Federal Republic of Central America
Nach seiner Kongresszeit nahm er seine Tätigkeit als Anwalt wieder auf. Am 22. März 1831 ernannte ihn der Secretary of the Treasury Samuel D. Ingham zu einem von drei "Commissioners of Insolvency" für den Southern District of New York und am 29. Januar 1833 ernannte ihn Präsident Andrew Jackson zum diplomatischen Geschäftsträger (Chargé d’Affaires) in Mittelamerika. Im letzten Jahr seiner Mission begann die Zentralamerikanische Konföderation infolge von inneren Machtkämpfen und Bürgerkriegen auseinanderzubrechen, die sich bis 1841 erstreckten. De Witt gab Neujahr 1839 seinen Rücktritt bekannt. Er erkrankte auf der Rückfahr nach Kingston am Bord eines Hudson River Flussdampfers und verstarb am 12. April 1839 bei Newburgh. Sein Leichnam wurde dann auf dem "Dutch Reformed Cemetery" in Hurley beigesetzt.