ويليام هنري هاريسون
سعى وبستر إلى الترشح للرئاسة في انتخابات عام 1836، وفاز في ماساتشوستس فقط. عين وزيرا للخارجية في عام 1841 تحت إدارة ويليام هنري هاريسون الذي توفي بعد شهر وحل محله جون تايلر. وكان وبستر العضو الوحيد في حكومة الرئيس تايلر الذي لم يستقيل بعد أن أقر عدة قرارات عارضت سياسة حزب الويغ. وبصفته دبلوماسيا فقد فاوض وبستر على معاهدة وبستر-أشبرتون عام 1842 مع بريطانيا العظمى، والتي أقرت الحدود بين الولايات المتحدة وكندا شرق جبال روكي. استقال وبستر في عام 1843 وعاد إلى مجلس الشيوخ بعد عامين.