六氧化二氯是一种无机化合物，化学式为Cl2O6。这种氯氧化物是氯酸和高氯酸的混合酸酐。


制法 它可以由二氧化氯与过量的臭氧反应制得：

  
    
      
        
          
             
            2
            C
            l
            
              O
              
                2
              
            
            +
            2
            
              O
              
                3
              
            
            →
            2
            C
            l
            
              O
              
                3
              
            
            +
            2
            
              O
              
                2
              
            
            →
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            +
            2
            
              O
              
                2
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ 2ClO_{2}+2O_{3}\rightarrow 2ClO_{3}+2O_{2}\rightarrow Cl_{2}O_{6}+2O_{2}}}}
  

也可用氯气与臭氧在光照下直接反应，或者光解二氧化氯以及热分解高氯酸氯制得。
纯净的六氧化二氯由高氯酸氙分解获得：

  
    
      
        
          
             
            X
            e
            (
            C
            l
            
              O
              
                4
              
            
            
              )
              
                2
              
            
            
              
                →
                
                  293
                  K
                
              
            
            X
            e
            +
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            +
            
              O
              
                2
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ Xe(ClO_{4})_{2}{\xrightarrow {293K}}Xe+Cl_{2}O_{6}+O_{2}}}}
  


结构 它在常温下是深红色发烟液体，固态时为离子化合物高氯酸氯酰盐（[ClO2]+[ClO4]−）。最早报道它以单体ClO3存在于气相中，但后来证实，即使进行加热蒸发依然以含有氧桥键的双聚体存在，直到更高温度时分解成高氯酸氯（Cl2O4）和氧气。真正的 ClO3 化合物后来被发现了。
六氧化二氯的红色是因为其中包含氯酰基离子。 因此，该化合物中的氯的形式氧化态在气相和冷凝时均保持氯(V)和氯(VII)的混合物。但是，通过破坏一个氧-氯键，氯(VII)周围的电子密度会升高。


性质 Cl2O6具有反磁性，它是一种很强的氧化剂。尽管它在室温下稳定存在，但它能与有机化合物剧烈反应甚至爆炸。 它还能氧化不活泼的金属金，生成四高氯酸根合金(III)酸氯酰（[ClO2]+[Au(ClO4)4]−）。许多Cl2O6参与的反应证明它是离子晶体（[ClO2]+[ClO4]−），下面列举一些：

  
    
      
        
          
             
            N
            
              O
              
                2
              
            
            F
            +
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            →
            N
            
              O
              
                2
              
            
            C
            l
            
              O
              
                4
              
            
            +
            C
            l
            
              O
              
                2
              
            
            F
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ NO_{2}F+Cl_{2}O_{6}\rightarrow NO_{2}ClO_{4}+ClO_{2}F}}}
  

  
    
      
        
          
             
            N
            O
            +
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            →
            N
            O
            C
            l
            
              O
              
                4
              
            
            +
            C
            l
            
              O
              
                2
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ NO+Cl_{2}O_{6}\rightarrow NOClO_{4}+ClO_{2}}}}
  

  
    
      
        
          
             
            2
            
              V
              
                2
              
            
            
              O
              
                5
              
            
            +
            12
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            →
            V
            O
            (
            C
            l
            
              O
              
                4
              
            
            
              )
              
                3
              
            
            +
            12
            C
            l
            
              O
              
                2
              
            
            +
            3
            
              O
              
                2
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ 2V_{2}O_{5}+12Cl_{2}O_{6}\rightarrow VO(ClO_{4})_{3}+12ClO_{2}+3O_{2}}}}
  

  
    
      
        
          
             
            S
            n
            C
            
              l
              
                4
              
            
            +
            6
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            →
            [
            C
            l
            
              O
              
                2
              
            
            
              ]
              
                2
              
            
            [
            S
            n
            (
            C
            l
            
              O
              
                4
              
            
            
              )
              
                6
              
            
            ]
            +
            4
            C
            l
            
              O
              
                2
              
            
            +
            2
            C
            
              l
              
                2
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ SnCl_{4}+6Cl_{2}O_{6}\rightarrow [ClO_{2}]_{2}[Sn(ClO_{4})_{6}]+4ClO_{2}+2Cl_{2}}}}
  

然而，它也能作为ClO3自由基的供体参与反应：

  
    
      
        
          
             
            2
            A
            s
            
              F
              
                5
              
            
            +
            C
            
              l
              
                2
              
            
            
              O
              
                6
              
            
            →
            2
            C
            l
            
              O
              
                3
              
            
            A
            s
            
              F
              
                5
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle {\rm {\ 2AsF_{5}+Cl_{2}O_{6}\rightarrow 2ClO_{3}AsF_{5}}}}
  

低温下，六氧化二氯溶于浓硫酸或无水磷酸呈凝聚态。用不同频率的电磁波照射可使其发生不同的歧化反应。常温下，它与氟气反应生成氯酰氟、七氧化二氯、氧气和少量氯气，与无水氟化氢反应生成氯酰氟和高氯酸。它也可以用于制备无水高氯酸盐。


参考资料