Synthesis of complex polyester architectures and their crystallization Star polymers; photocleavable star polymers; ring opening polymerization; block copolymers; star PCL PIB block copolymers; crystallization; architecture; photocleavable initiator; supramolecular block copolymers; poly(ε caprolactone) Diese Arbeit handelt von der Synthese und dem unterschiedlichen Kristallisationsverhalten von sternförmigen supramolekularen PCL PIB Copolymeren sowie von photospaltbaren sternförmigen Polymeren. Die sternförmigen PCLs mit unterschiedlichen Molekulargewichten wurden über die Ringöffnungspolymerisation von ε Caprolacton und die anschließende Funktionalisierung mit Thymingruppen synthetisiert. Die Synthese der supramolekularen Blockcopolymeren basiert auf der Thymin Triazin Interaktion zwischen PCL und PIB. Ebenso beschrieben wird die Synthese von multivalenten photospaltbaren Initiatoren für die Ringöffnungspolymerisation von Laktonen. Im Falle der photospaltbaren Polymere zeigen die Polymere vor und nach der Photospaltung signifikante Unterschiede im Kristallisationsverhalten weshalb man von einem photoinduziertem Kristallisationsverhalten von PCL Polymeren sprechen kann. Sternpolymere; photospaltbare Sternpolymere; Ringöffnungspolymerisation; Blockcopolymere; sternförmige PCL PIB Blockcopolymere; Kristallisation; Architektur; photospaltbarer Initiator; supramolekulare Blockcopolymere; Poly(ε caprolacton) Synthesis and different crystallization behaviour of star shaped supramolecular PCL PIB copolymers as well as photocleavable star shaped polymers are reported.The different molecular weights of star shaped PCL’s are synthesized by ring opening polymerization of ε caprolactone and functionalized them with thymine moiety. The synthesis supramolecular block copolymer is based on thymine–triazine interaction between of PCL and PIB respectively. Also the synthesis of multivalent photocleavable initiators for ROP of lactones are reported here. In case of photocleavable polymers polymers before and after photo cleavage displayed significant changes in their crystallization behaviour therefore it is a photo triggered crystallization behaviour of PCLpolymers.