Thermoplastische biobasierte polyethylen ähnliche Polyester und isocyanatfreie Darstellung biobasierter Polymere unter vollständiger stofflicher Nutzung Zusammenfassung: In this work novel bio based thermoplastic and thermoset materials were synthesized with the use of renewable raw materials and carbon dioxide and their basic structure property relationships were elucidated. An important task was the polycondensation of crystallizable long chain diesters which are accessible by alkoxycarbonylation of unsaturated fatty acid esters to produce polyethylene like polyesters with variable oligo ethylene segments. The polyesters were processed by injection molding film extrusion and electrospinning. As an alternative to polycondensation which needs several hours of reaction time high molecular weight polyesters polyurea amides and polyurea ester amides were obtained by reactive extrusion within minutes by isocyanate free polyaddition reactions in polymer melts. Polyaddition reactions of purified limonene dicarbonate were in the focus to make isocyanate free linear high molecular weight polyurethanes polyurethane networks and coatings accessible by the use of CO2.Together with the group of Prof. Mecking biobased α ω oligoethylene diesters with variable and crystallizable hydrocarbon segments were obtained by transesterification of fats with methanol and subsequent isomerizing alkoxycarbonylation in one step and successfully used in the polyester synthesis. These bio based materials combine typical properties of polyethylene and polyesters. For the first time high molecular weight and readily processable homo and copolyesters became accessible by polycondensation with diols. It was possible to control their material properties by the oligo ethylene segment length. The polyethylene like polyesters were obtained with melting temperatures above 100 °C Young´s modules up to 400 MPa and values for the elongation at break of about 600 %. Electrospun nonwovens made from polyester solutions were biocompatible biodegradable and suitable for cell colonization which was investigated in cooperation with Prof. Shastri´s group. By melt compounding films and phase separated blends with other polyesters and polyolefins have been made available. Already 5 wt% polyester blended with PLA was sufficient to reduce the hydrophilicity and to enhance the resistance to hydrolysis. Polyesters were loaded by melt compounding with dyes and its function as a carrier for the controlled release of dyes were demonstrated.As an alternative to polyester synthesis by polycondensation isocyanate free reactive extrusion methods have been ... Zusammenfassung: Durch die Nutzung von erneuerbaren Rohstoffen und Kohlendioxid wurden in der vorliegenden Arbeit neuartige thermo und duroplastische bio basierte Werkstoffe synthetisiert und deren grundlegenden Struktur Eigenschafts Beziehungen aufgeklärt. Wichtiges Ziel war die Polykondensation von kristallisationsfähigen langkettigen Dicarbonsäureestern zugänglich durch Alkoxycarbonylierung von ungesättigten Fettsäureestern um polyethylenähnliche Polyester mit variablen Oligoethylensegmenten herzustellen und durch Spritzguss Folienextrusion und Elektrospinnen zu verarbeiten. Als Alternative zur Polykondensation die mehrere Stunden dauerte wurden hochmolekulare Polyester Polyharnstoffamide und Polyharnstoffesteramide auch durch Reaktionsextrusion innerhalb von Minuten durch isocyanatfreie Polyadditionsreaktionen in Polymerschmelzen gewonnen. Schwerpunkt bei den Duroplastsystemen und der Nutzung von Kohlendioxid waren Polyadditionsreaktionen von aufgereinigtem Limonendicarbonat welche isocyanatfrei lineare hochmolekulare Polyurethane und Polyurethan Netzwerke sowie Lacke zugänglich machten.Durch Umesterung von Fetten mit Methanol und anschließende isomerisierende Alkoxycarbonylierung wurden gemeinsam mit der Gruppe von Prof. Mecking in einem Schritt biobasierte α ω Oligoethylen diester mit variablen und kristallisationsfähigen Kohlenwasserstoffsegmenten gewonnen und erfolgreich in der Polyestersynthese eingesetzt. Diese so erhaltenen bio basierten Werkstoffe kombinierten die für Polyethylen und Polyester typischen Eigenschaften. Erstmals gelang es hochmolekulare und gut verarbeitbare Homo und Copolyester durch Polykondensationsreaktionen mit Diolen zugänglich zu machen und deren Materialeigenschaften über die Oligoethylensegmenlängen zu steuern. Es wurden polyethylenähnliche Polyester mit Schmelztemperaturen über 100 °C E Module um 400 MPa und Bruchdehnungen von über 600 % erhalten. Die durch Elektrospinnen von Polyesterlösungen erzeugten Polyestervliese waren biokompatibel bioabbaubar und für die Zellbesiedelung geeignet was in Zusammenarbeit mit der Gruppe um Prof. Shastri untersucht wurde. Durch Schmelzcompoundierung konnten Folien sowie phasenseparierte Blends mit anderen Polyestern und Polyolefinen zugänglich gemacht werden. Bereits 5 Gew. % Polyester im Blend mit Polymilchsäure reichten aus die Hydrophilie zu reduzieren und die Hydrolysebeständigkeit zu steigern. Polyester wurden durch Schm ...