Serimetri

Serimetri atau titrasi serimetri, juga dikenal sebagai oksimetri serat, adalah metode analisis kimia volumetri yang dikembangkan oleh Ion Atanasiu. Ini adalah titrasi redoks di mana perubahan warna Fe2+-1,10-fenantrolin (ferroin) menunjukkan titik akhir. Ferroin dapat berubah warna secara reversibel dalam bentuk teroksidasi setelah titrasi dengan larutan Ce4+. Penggunaan garam serium(IV) sebagai reagen untuk analisis volumetrik pertama kali diusulkan pada pertengahan abad ke-19, tetapi studi sistematis tidak dimulai sampai sekitar 70 tahun kemudian. Larutan standar dapat dibuat dari garam Ce4+ yang berbeda, tetapi sering kali serium sulfat dipilih. Karena serimetri terkait dengan pasangan redoks Fe2+/Fe3+, ia dapat digunakan untuk analisis kadar nonstoikiometrik yang mengoksidasi Fe2+ atau mengurangi Fe3+. Untuk kasus oksidasi, kelebihan yang tepat dari kristal Mohr kemurnian tinggi ditambahkan pada pencernaan oksida dalam larutan hidrogen klorida (HCl), sedangkan untuk kasus reduksi, kelebihan 1 M triklorida besi (FeCl3) ditambahkan. Dalam kedua kasus, ion Fe2+ akan dititrasi selanjutnya. Karena larutan Ce4+ rentan terhadap hidrolisis, titrasi dilakukan dalam larutan HCl-asam kuat yang ditambahkan beberapa asam fosfat (H3PO4) untuk mendapatkan kompleks fosfat Fe3+ yang kurang berwarna. Menurut nilai-nilai tabulasi dari potensi standar pada pH = 0 untuk logam transisi baris pertama, setiap nonstoikiometri di bawah keadaan oksidasi berikut akan mengurangi 1 M larutan FeCl3+ sedangkan nonstoikiometri di atasnya akan mengoksidasi garam Mohr: Ti4+, V4+, Cr3+, Mn2+, Co2+ dan Ni2+. Selain itu, setiap nonstoikiometri dalam kisaran Fe(III)–Fe(II) dititrasi langsung tanpa aditif, setiap nonstoikiometri di bawah Fe2+ akan mengurangi 1 M FeCl3 sedangkan nonstoikiometri di atas Fe3+ akan mengoksidasi garam Mohr. Pada logam transisi baris kedua dan ketiga, hanya elemen awal yang cocok untuk titrasi, dan status oksidasi yang membatasi adalah Zr4+, Nb5+, Mo4+, Hf4+, Ta5+, dan W6+. Potensial standar yang melibatkan ion renium terlalu dekat dengan E° untuk Fe3 + / Fe2 + serta satu sama lain. Nonstoikiometri oksida yang mengandung beberapa elemen dalam keadaan oksidasi yang cocok untuk serimetri ditentukan dalam satu titrasi.