jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
like NbSe3 or TaS3. The instabilities they can present, their aptitude to play the role of host structures pose fundamental questions to which it is not often possible to give an answer except by multiplying and studying the greatest possible number of structural and electronic situations. Introducing a second transition element, T, is a way which has already been explored: it leads either to pseudo-intercalates TX MX2 where T is most often an element of the triade Fe, Co, Ni, or to more complex edifices if the chalcogen (X) content is more important. Each metallic element (T, M) tends then to exercise its preferred coordination vis-à-vis of the chalcogen. Systems involving lanthanides have been very rarely considered: phases LnxNbS2 (Ln = Yb, Sm, Eu) of intercalation type [1], phases Ln(Nb/Ta)S3 signaled [2] but whose structural study has not been addressed. We report here on a study which has dealt with the obtention and characterization of a new compound, of type "sandwich mixed" and formulation La32Nb28S88 (Z=1). PARTIE EXPÉRIMENTALE. — The preparation is made by heating at 1050°C in sealed silica tube, protected internally by a carbon film, of mixtures La2S3-NbS2 or La2S3-NbS3. TABLE I Conditions d'enregistrement et d'affinement. Recording and refinement conditions. Conditions d'enregistrement: Diffractionmeter automatique "Nonius CAD4" Balayage co Domaine angulaire 2-32° Coefficient d'absorption u(cm-1) 147,9 Coefficients de transmission limites 0,22-0,51 Affinement: Nombre de réflexions 638 Nombre de variables 56 R = ||Fo| - |Fc|| / |Fo| 0,155 Rwp = Ew(|F0| - |Fc|)2 / 2FW^2 with W=1 0,193 Coefficient d'extinction secondaire g=1,56. 10-7 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1513-1518, 1988 1515 All manipulations are made in box under controlled atmosphere (N2). The reaction product has been intermediate ground and brought again at 1050°C during 7 days, with a small amount of iodine (<5mg.cm-3) to favor the growth of single crystals. A single crystal in the form of a platelet, of dimensions 0,33 x 0,14x0,047 mm3, has been mounted on a diffractionmeter automatique "Nonius CAD4". The conditions operative for the recording and refinement are summarized in Table I. The conditions of existence of the diffracted
refinement conditions. Conditions d'enregistrement: Diffractionmeter automatique "Nonius CAD4" Balayage co Domaine angulaire 2-32° Coefficient d'absorption u(cm-1) 147,9 Coefficients de transmission limites 0,22-0,51 Affinement: Nombre de réflexions 638 Nombre de variables 56 R = ||Fo| - |Fc|| / |Fo| 0,155 Rwp = Ew(|F0| - |Fc|)2 / 2FW^2 with W=1 0,193 Coefficient d'extinction secondaire g=1,56. 10-7 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1513-1518, 1988 1515 All manipulations are made in box under controlled atmosphere (N2). The reaction product has been intermediate ground and brought again at 1050°C during 7 days, with a small amount of iodine (<5mg.cm-3) to favor the growth of single crystals. A single crystal in the form of a platelet, of dimensions 0,33 x 0,14x0,047 mm3, has been mounted on a diffractionmeter automatique "Nonius CAD4". The conditions operative for the recording and refinement are summarized in Table I. The conditions of existence of the diffracted intensities characterize the spatial group Ccca. The corrections for Lorentz and polarization, then for absorption, have been made. The structure has been solved by a Patterson synthesis conjugated subsequently to Fourier and Fourier-difference syntheses. The table II summarizes the parameters of position and the factors of thermal agitation isotropic and anisotropic. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE. — The projection of the structure on the (a, b) plane reveals an alternation of flakes [NbS2] and [LaS] perpendicular to the direction a (see fig. 1). The flake [NbS2] is composed of a layer of atoms of niobium imprisoned between two layers of sulfur. The niobium exerts the trigonal prismatic coordination; it has six sulfur atoms close neighbors at a mean distance of 2,5 Å (see Table III). During the refinement of the structure, we have been led to retain an occupation statistic at 50% of the positions of niobium, because the operations of symmetry of the spatial group Ccca generate sites that are too close together (d<2k). This particular situation illustrated on the figure 2 must signify that the atom of niobium (ex. Nbl) is either at the site Z= 0.58, or at the site Z= 0.92, but never at the two sites
anisotropic. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE. — The projection of the structure on the (a, b) plane reveals an alternation of flakes [NbS2] and [LaS] perpendicular to the direction a (see fig. 1). The flake [NbS2] is composed of a layer of atoms of niobium imprisoned between two layers of sulfur. The niobium exerts the trigonal prismatic coordination; it has six sulfur atoms close neighbors at a mean distance of 2,5 Å (see Table III). During the refinement of the structure, we have been led to retain an occupation statistic at 50% of the positions of niobium, because the operations of symmetry of the spatial group Ccca generate sites that are too close together (d<2k). This particular situation illustrated on the figure 2 must signify that the atom of niobium (ex. Nbl) is either at the site Z= 0.58, or at the site Z= 0.92, but never at the two sites simultaneously. DISCUSSION. — The structural type of La32Nb28S88 is analogous to that of La72Cr60S192 ("LaCrS3"). In fact, the structure of "LaCrS3" [3] shows an alternation of flakes [CrS2] (but where the chromium atom exerts the coordination octahedral) and of flakes [LaS] (empilable NaCl deformed). The symmetry (triclinic/monoclinic [3], [4]) and the parameters of the cell differ however from "LaNbS3", but the essential characteristic remains the presence of alternating layers. The study in electron microscopy [4] has made apparent a non-commensurability between the layers [LaS] and [CrS2] in the direction of the layers (on speaks of "misfit layer compounds"). This is due to a slight discrepancy between the parameters describing the periodicity within the plane of the two types of flakes constitutive. Le rapport a(k) [LaS]/a(Â)[CrS2]=1,68 bien que se rapprochant d'une valeur simple 1,6666 = 5/3, oblige en effet à considérer la structure comme étant incommensurable dans cette direction a (5/3 représente alors cinq entités [CrS2] pour trois entités [LaS]). Une observation analogue a été faite très récemment par Wiegers et coll. [5] pour le composé (SnS2)18NbS2 ("SnNbS3"); le rapport des paramètres concernés a(k) [SnS]/a(Â) [NbS2] = 5,6729/3,3212 = 1,708 [5] peut être approché par des quotients 17/10 ou 12/7, lesquels,
the parameters of the cell differ however from "LaNbS3", but the essential characteristic remains the presence of alternating layers. The study in electron microscopy [4] has made apparent a non-commensurability between the layers [LaS] and [CrS2] in the direction of the layers (on speaks of "misfit layer compounds"). This is due to a slight discrepancy between the parameters describing the periodicity within the plane of the two types of flakes constitutive. Le rapport a(k) [LaS]/a(Â)[CrS2]=1,68 bien que se rapprochant d'une valeur simple 1,6666 = 5/3, oblige en effet à considérer la structure comme étant incommensurable dans cette direction a (5/3 représente alors cinq entités [CrS2] pour trois entités [LaS]). Une observation analogue a été faite très récemment par Wiegers et coll. [5] pour le composé (SnS2)18NbS2 ("SnNbS3"); le rapport des paramètres concernés a(k) [SnS]/a(Â) [NbS2] = 5,6729/3,3212 = 1,708 [5] peut être approché par des quotients 17/10 ou 12/7, lesquels, dans le premier cas par exemple, conduisent à considérer la périodicité de 17 entités [NbS2] pour 10 entités [LaS]. Une situation comparable pourrait être envisagée pour la structure « LaNbS3 ». En effet, dans la direction des feuillets, le paramètre de croissance b = 23,216 Â correspond à la juxtaposition de sept entités [NbS2] pour quatre entités [LaS]. Ce rapport 7/4=1,75 peut ne présenter qu'une approximation d'une situation où la non-commensurabilité serait réelle. TABLEAU II Paramètres de position et facteurs de température isotropes de La32Nb28S88. Positional parameters and isotropic temperature factors of La32Nb28S88. Occ. Atome Posit. (%) x y z Biso Lai 16/ 100 0,3246(3) 0,069 (1) 0,497 (3) 6,6 (2)* La2 16/ 100 0,1726(2) 0,1899(3) 0,5118(7) 1,30(7)* Nbl 16i 50 -0,003 (1) 0,0280(7) 0,575 (3) 1,4 (3) Nb2 16; 50 -0,003 (1) 0,0946(7) 0,076 (3) 1,9 (3) Nb3 16i 50 0,0003(8) 0,1800(8) 0,575 (3) 0,8 (2) Nb4 8g 50 0 1/4 0,075 (3) -0,4 (2) 51 16i 100 0,0655(6) 0,1745(6) 0,249 (3) -0,3 (2) 52 16i 100 -0,076 (1) 0,037 (2) 0,241 (8) 3,1 (5) 53 8 e 100 0,426 (2) 1/4 1/4 1,6 (5) 54 16 i 100 0,0656(5) 0,1071(8) 0,750 (3) -0,5 (2) 55 16/ 100 0,196
de sept entités [NbS2] pour quatre entités [LaS]. Ce rapport 7/4=1,75 peut ne présenter qu'une approximation d'une situation où la non-commensurabilité serait réelle. TABLEAU II Paramètres de position et facteurs de température isotropes de La32Nb28S88. Positional parameters and isotropic temperature factors of La32Nb28S88. Occ. Atome Posit. (%) x y z Biso Lai 16/ 100 0,3246(3) 0,069 (1) 0,497 (3) 6,6 (2)* La2 16/ 100 0,1726(2) 0,1899(3) 0,5118(7) 1,30(7)* Nbl 16i 50 -0,003 (1) 0,0280(7) 0,575 (3) 1,4 (3) Nb2 16; 50 -0,003 (1) 0,0946(7) 0,076 (3) 1,9 (3) Nb3 16i 50 0,0003(8) 0,1800(8) 0,575 (3) 0,8 (2) Nb4 8g 50 0 1/4 0,075 (3) -0,4 (2) 51 16i 100 0,0655(6) 0,1745(6) 0,249 (3) -0,3 (2) 52 16i 100 -0,076 (1) 0,037 (2) 0,241 (8) 3,1 (5) 53 8 e 100 0,426 (2) 1/4 1/4 1,6 (5) 54 16 i 100 0,0656(5) 0,1071(8) 0,750 (3) -0,5 (2) 55 16/ 100 0,196 (1) 0,186 (2) 0,012 (6) 3,2 (5) 56 16i 100 0,2997(8) 0,069 (1) -0,002 (8) 1,5 (3) TABLEAU III Distances interatomiques (Â) par polyèdre. Interatomic distances (Â) by polyhedron. Feuillet I NbS, I Nbl S2a 2,587 (7) S2fe 2,587 (7) S2c 2,579 (8) S2d 2,457 (7) S4a 2,622 (5) S46 2,548 (4) Moyenne 2,563 Nb2 S26 2,493 (7) S2c 2,353 (8) S4a 2,480 (5) S4b 2,398 (4) SI a 2,633 (4) SI 6 2,558 (4) Moyenne 2,485 Nb3 S4a 2,480 (4) S46 2,488 (4) SI a 2,420 (3) SI b 2,422 (3) S3a 2,553 (5) S3e 2,562 (5) Moyenne 2,487 Nb4 SI a 2,527 (2) Slfe 2,530 (2) S3o 2,534 (5) S3b 2,534 (5) SI a 2,530 (2) SI b 2,527 (2) Moyenne 2,530 Feuillet | LaS | Lai S2a 2,850 (7) S2fc 3,631 (8) S4 3,040 (4) S5 2,772(12) S6a 2,862 (4) S66 2,950 (8) S6c 2,969 (8) S6d 3,254 (8) Moyenne 3,041 La2 SI 2,930 (2) S3 3,010 (5) S4 3,418 (3) S5a 3,020 (5) S5 b 2,954 (5) S5c 2,957 (5) S5d 2,929 (10) S6 2,876 (6) Moyenne 3,010 Cette possible non-commensurabilité, et le fait de l'occupation statistique sur les sites du niobium, peuvent justifier la mauvaise
2,548 (4) Moyenne 2,563 Nb2 S26 2,493 (7) S2c 2,353 (8) S4a 2,480 (5) S4b 2,398 (4) SI a 2,633 (4) SI 6 2,558 (4) Moyenne 2,485 Nb3 S4a 2,480 (4) S46 2,488 (4) SI a 2,420 (3) SI b 2,422 (3) S3a 2,553 (5) S3e 2,562 (5) Moyenne 2,487 Nb4 SI a 2,527 (2) Slfe 2,530 (2) S3o 2,534 (5) S3b 2,534 (5) SI a 2,530 (2) SI b 2,527 (2) Moyenne 2,530 Feuillet | LaS | Lai S2a 2,850 (7) S2fc 3,631 (8) S4 3,040 (4) S5 2,772(12) S6a 2,862 (4) S66 2,950 (8) S6c 2,969 (8) S6d 3,254 (8) Moyenne 3,041 La2 SI 2,930 (2) S3 3,010 (5) S4 3,418 (3) S5a 3,020 (5) S5 b 2,954 (5) S5c 2,957 (5) S5d 2,929 (10) S6 2,876 (6) Moyenne 3,010 Cette possible non-commensurabilité, et le fait de l'occupation statistique sur les sites du niobium, peuvent justifier la mauvaise qualité du facteur de réhabilité, mais ceci n'hypothèque en rien la validité du modèle. La présence de couches alternées a également été signalée pour certains dérivés quaternaires d'oxysulfure Ln-U-0-S([6], [7]). La mesure de la résistance électrique dans le plan des feuillets par la méthode des quatre points (technique de van der Pauw) indique un comportement métallique sur tout le domaine de température 300-6 K. Une étude plus exhaustive sur l'ensemble du sujet sera très prochainement publiée. Fig. 1. — Projection de la structure La32Nb28S88 sur le plan (a, b). Fig. 1. — Projection of the structure of La32Nb28S88 onto the (a, b) plane. Fig. 2. — Polyèdre [NbS6] où l'atome de niobium est soit à la cote Z= . 58, soit Z= . 92. Fig. 2. — [NbS6] polyhedron with Nb atom at Z = . 58 or Z = . 92. Laboratoire de Chimie du Solide, U.A. n° 279, Institut des Matériaux, 2, rue de la Houssinière, 44072 Nantes Cedex 03. Cependant les vitesses sont très variables au cours de l'année, sans qu'on retrouve le schéma classique des vitesses plus élevées en juin-juillet et moindres en hiver. De cette régularité de mouvement, à petite échelle de temps, même dans
der Pauw) indique un comportement métallique sur tout le domaine de température 300-6 K. Une étude plus exhaustive sur l'ensemble du sujet sera très prochainement publiée. Fig. 1. — Projection de la structure La32Nb28S88 sur le plan (a, b). Fig. 1. — Projection of the structure of La32Nb28S88 onto the (a, b) plane. Fig. 2. — Polyèdre [NbS6] où l'atome de niobium est soit à la cote Z= . 58, soit Z= . 92. Fig. 2. — [NbS6] polyhedron with Nb atom at Z = . 58 or Z = . 92. Laboratoire de Chimie du Solide, U.A. n° 279, Institut des Matériaux, 2, rue de la Houssinière, 44072 Nantes Cedex 03. Cependant les vitesses sont très variables au cours de l'année, sans qu'on retrouve le schéma classique des vitesses plus élevées en juin-juillet et moindres en hiver. De cette régularité de mouvement, à petite échelle de temps, même dans une chute de glace, on en conclut que les zones habituelles des glaciers, de vitesses moindres et d'épaisseur plus importante, doivent se déplacer au moins aussi régulièrement. Les mesures antérieures qui avaient semblé mettre en évidence des mouvements saccadés étaient en fait tributaires de nombreux artefacts de mesures qui masquaient la réelle régularité du déplacement. Sliding velocity characteristics of ice on bedrock, Argentière Glacier, Mont-Blanc area Abstract — The water intake galleries in the Argentière glacier ice fall (around 100 m of ice depth) have provided access to survey the underlying ice movements over two consecutive years (March 1986 to April 1988). The sliding movement on the bedrock appears to be very continuous throughout the day, free of any sudden jerks. The velocities nevertheless vary throughout the year from around 0.2 to 1.1 m/day, with a mean of 0.5 m/day, however without any evidence of the usual pattern of higher rates in June-July than in winter. Daily movements in the rest of the glacier should be at least as regular as those in the ice fall, given the lower slopes and velocities together with the greater depths. Past surveys of ice velocities, which pointed to a jerky movement, were likely
la réelle régularité du déplacement. Sliding velocity characteristics of ice on bedrock, Argentière Glacier, Mont-Blanc area Abstract — The water intake galleries in the Argentière glacier ice fall (around 100 m of ice depth) have provided access to survey the underlying ice movements over two consecutive years (March 1986 to April 1988). The sliding movement on the bedrock appears to be very continuous throughout the day, free of any sudden jerks. The velocities nevertheless vary throughout the year from around 0.2 to 1.1 m/day, with a mean of 0.5 m/day, however without any evidence of the usual pattern of higher rates in June-July than in winter. Daily movements in the rest of the glacier should be at least as regular as those in the ice fall, given the lower slopes and velocities together with the greater depths. Past surveys of ice velocities, which pointed to a jerky movement, were likely affected by surveying errors hiding the actual regularity. It is very important to know the way in which glaciers move to check the validity of quasi-static hypothesis made about their movement. Depuis le début des études glaciologiques, de nombreuses expériences ont déjà été réalisées pour décrire le mouvement des glaciers, que ce soit en surface ou sur le lit. Il s'agissait tout d'abord de mesurer le déplacement annuel et ses fluctuations interannuelles. Grâce aux nombreux relevés effectués depuis le début du siècle, on sait aujourd'hui que la vitesse de la glace en surface est très variable d'une année à l'autre et que malheureusement il n'existe pas de relation univoque entre épaisseur et vitesse, car cette dernière est déterminée par la dynamique globale du glacier ([1] et [2]). De plus au cours de l'année la vitesse d'écoulement de la glace peut varier très fortement et actuellement on s'accorde pour y voir l'influence des conditions hydrauliques à l'interface glace-lit, ce qui donne généralement un écoulement plus faible pendant les mois d'hiver, tandis que le maximum de vitesse est atteint au printemps lors de l'arrivée massive des eaux de fonte de neige. De même, il a été montré que des accélérations interviennent chaque
que ce soit en surface ou sur le lit. Il s'agissait tout d'abord de mesurer le déplacement annuel et ses fluctuations interannuelles. Grâce aux nombreux relevés effectués depuis le début du siècle, on sait aujourd'hui que la vitesse de la glace en surface est très variable d'une année à l'autre et que malheureusement il n'existe pas de relation univoque entre épaisseur et vitesse, car cette dernière est déterminée par la dynamique globale du glacier ([1] et [2]). De plus au cours de l'année la vitesse d'écoulement de la glace peut varier très fortement et actuellement on s'accorde pour y voir l'influence des conditions hydrauliques à l'interface glace-lit, ce qui donne généralement un écoulement plus faible pendant les mois d'hiver, tandis que le maximum de vitesse est atteint au printemps lors de l'arrivée massive des eaux de fonte de neige. De même, il a été montré que des accélérations interviennent chaque fois que le réseau hydraulique basal est mis en charge, et que ces maximums de vitesse précèdent de quelques heures les maximums de débit de l'eau au front du glacier [3]. En ce qui concerne les courtes échelles de temps, la journée ou l'heure, de nombreuses expériences de surface avaient généralement montré des mouvements saccadés et très irréguliers ([4], [5]), ou au contraire un écoulement continu lorsqu'on tient compte des conditions particulières d'expériences sur les glaciers [6] ainsi que de l'influence des instruments [7]. Quant aux mesures de vitesse de glissement directement sur le lit du glacier, elle n'ont que très rarement été effectuées et elles ont conclu à des mouvements soit réguliers [8] soit très irréguliers ([4], [9]). Le problème de savoir si l'écoulement de la glace d'un glacier est régulier ou non n'est donc pas résolu d'une façon générale, ceci malgré l'intérêt fondamental qu'il y a à savoir si l'on peut continuer à écrire les équations du mouvement en état quasi statique, sans terme d'accélération, ou si l'on doit adopter d'autres formulations qui expriment la dissipation de l'énergie potentielle dans un mouvement saccadé. C'est pourquoi nous avons repris des mesures de vitesse de glissement sous le glacier d'Argentière
généralement montré des mouvements saccadés et très irréguliers ([4], [5]), ou au contraire un écoulement continu lorsqu'on tient compte des conditions particulières d'expériences sur les glaciers [6] ainsi que de l'influence des instruments [7]. Quant aux mesures de vitesse de glissement directement sur le lit du glacier, elle n'ont que très rarement été effectuées et elles ont conclu à des mouvements soit réguliers [8] soit très irréguliers ([4], [9]). Le problème de savoir si l'écoulement de la glace d'un glacier est régulier ou non n'est donc pas résolu d'une façon générale, ceci malgré l'intérêt fondamental qu'il y a à savoir si l'on peut continuer à écrire les équations du mouvement en état quasi statique, sans terme d'accélération, ou si l'on doit adopter d'autres formulations qui expriment la dissipation de l'énergie potentielle dans un mouvement saccadé. C'est pourquoi nous avons repris des mesures de vitesse de glissement sous le glacier d'Argentière en bénéficiant de l'accès des galeries de captage du torrent sous-glaciaire d'Électricité d'Emosson S.A. Ces galeries forées dans le rocher, vers 2200 m d'altitude, débouchent sous le glacier dans la chute de glace de Lognan et permettent d'accéder en quelques endroits, sous des cavités de décollement qui offrent des sites exceptionnels et uniques d'observation et de mesures des caractéristiques des couches basales sous une centaine de mètres d'épaisseur. Notre ambition étant celle de décrire le mouvement fin du glacier, nous avons adopté un système susceptible de s'affranchir des artefacts des mesures qui pourraient conduire à faire apparaître des saccades, comme par exemple en état sensible aux irrégularités de la surface inférieure tels que copeaux et spicules de glace produits par le frottement sur le rocher. C'est pourquoi nous avons opté pour le classique système connu sous le nom de Cryocinégraphe [4], disposé comme sur la figure 1. Cet équipement permet d'enregistrer le défilement d'un câble ancré fermement dans la glace. Alors qu'en surface les conditions topographiques imposent 50 à 100 m de câble au moins entre le glacier où est ancrée une extrémité et la rive où se fait la mesure, ici la distance est de l'ordre de quelques mètres.
exceptionnels et uniques d'observation et de mesures des caractéristiques des couches basales sous une centaine de mètres d'épaisseur. Notre ambition étant celle de décrire le mouvement fin du glacier, nous avons adopté un système susceptible de s'affranchir des artefacts des mesures qui pourraient conduire à faire apparaître des saccades, comme par exemple en état sensible aux irrégularités de la surface inférieure tels que copeaux et spicules de glace produits par le frottement sur le rocher. C'est pourquoi nous avons opté pour le classique système connu sous le nom de Cryocinégraphe [4], disposé comme sur la figure 1. Cet équipement permet d'enregistrer le défilement d'un câble ancré fermement dans la glace. Alors qu'en surface les conditions topographiques imposent 50 à 100 m de câble au moins entre le glacier où est ancrée une extrémité et la rive où se fait la mesure, ici la distance est de l'ordre de quelques mètres. C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1519-1522, 1988 Record copy for the glacier movement in the 6th, 11th, and 8th January 1987. The time axis is quoted in hours and the width of the paper represents 1 m of the movement. 1522 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1519-1522, 1988 configuration des lieux permet de placer l'enregistreur à quelques 5 m de la glace seulement en évitant ainsi toutes les influences perturbatrices sur un long filin. Effectivement, dans ces conditions d'expérience, pendant 2 années consécutives, on obtient des enregistrements semblables à celui présenté sur la figure 2 qui ne montrent aucune saccade, mais au contraire une vitesse pratiquement constante à l'échelle de la journée, ce qui diffère totalement des résultats obtenus par d'autres auteurs même en des lieux voisins de cette même chute de glace [9]. Ce mode d'écoulement régulier a de même été obtenu récemment par une équipe norvégienne, avec un appareillage similaire à partir des galeries forées sous le glacier Bondhusbre pour des vitesses de 8 cm/jour [10]. Par contre la vitesse varie lentement d'un jour à l'autre avec une moyenne annuelle de 0,5 m/jour entre les extrêmes de 0,2