jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
non négligeable. Si nous tenions à expliquer sa présence, nous mettrions en avant l'acidité même du milieu, puis le carbone, le phosphore, le sélénium, compagnons habituels du fer et de l'acier. L'hypothèse que nous avions faite à ce sujet est pleinement confirmée par nos recherches. Nous avons pris 100 grammes de la solution officinale fournie par le commerce. Nous les avons étendus de quatre fois leur poids d'eau. Nous avons dirigé dans le mélange un courant d'anhydride sulfureux, préparé avec de l'acide sulfurique débarrassé de son arsenic. En opérant à une température de 70°, en quelques minutes on arrive à la rétrogradation totale, qui nous était nécessaire pour nous mettre à l'abri de cette réaction ultérieure. FeCl2 + H2S == 2 Fe Cl3 + 2 H Cl + S. Dès que la solution est franchement verte, nous arrêtons le dégagement et la chauffons de façon à expulser la totalité de l'anhydride sulfureux libre nous évitons ainsi cette réaction ultérieure. 2 H2SO4 + 2 H2S = 2 H2SO4 + 2 H2O + S2. Nous faisons traverser la masse par de l'hydrogène sulfuré. Nous laissons en repos, et le dépôt, lavé par décantation, recueilli avec soin, est chauffé au bain de sable avec 10 grammes d'acide sulfurique additionné de quelques gouttes d'acide azotique. Aussitôt que le liquide s'est éclairci et que des fumées lourdes apparaissent, nous retirons du feu. L'acide sulfurique refroidi, étendu d'eau, est introduit dans un appareil de Marsh avec toutes les précautions déjà indiquées. La moyenne des anneaux de plusieurs dosages nous donne Pour 1000 grammes de solution, 40 milligrammes d'arsenic, soit, par kilogramme, 54 milligrammes d'acide arsénique, état sous lequel il est naturel d'admettre que l'arsenic existe dans le perchlorure. Nous avons préparé du perchlorure de fer en partant de l'acide chlorhydrique privé d'arsenic. Le protochlorure était arsenical, car le fer est, lui aussi, une source d'arsenic. En tous cas, les anneaux que nous obtenions n'arrivaient pas à un dixième de milligramme. Phosphate tricalcique précipité. Ce phosphate se prépare en traitant les os calcinés par l'acide chlorhydrique. Le phosphate de calcium passe à l'état de monocalcique; il se
avec 10 grammes d'acide sulfurique additionné de quelques gouttes d'acide azotique. Aussitôt que le liquide s'est éclairci et que des fumées lourdes apparaissent, nous retirons du feu. L'acide sulfurique refroidi, étendu d'eau, est introduit dans un appareil de Marsh avec toutes les précautions déjà indiquées. La moyenne des anneaux de plusieurs dosages nous donne Pour 1000 grammes de solution, 40 milligrammes d'arsenic, soit, par kilogramme, 54 milligrammes d'acide arsénique, état sous lequel il est naturel d'admettre que l'arsenic existe dans le perchlorure. Nous avons préparé du perchlorure de fer en partant de l'acide chlorhydrique privé d'arsenic. Le protochlorure était arsenical, car le fer est, lui aussi, une source d'arsenic. En tous cas, les anneaux que nous obtenions n'arrivaient pas à un dixième de milligramme. Phosphate tricalcique précipité. Ce phosphate se prépare en traitant les os calcinés par l'acide chlorhydrique. Le phosphate de calcium passe à l'état de monocalcique; il se dissout et se sépare des autres sels mêlés à lui. On le précipite ensuite soit par l'ammoniaque, soit par un lait de chaux récemment éteint. Les os peuvent être arsenicaux tels sont ceux de chevaux poussifs soumis à l'acide arsénieux. Le 2 juillet dernier, une communication à l'Académie de médecine, de MM. Brouardel et Pouchet, montrait que, dans l'organisme, le lieu d'élection de l'arsenic, sont les os, et qu'il s'y maintient fort longtemps. Cependant l'impureté introduite par cette voie ne figurera que pour des traces. Le vrai danger provient de l'acide chlorhydrique. Il est impur souvent dans des proportions relativement grandes et abandonne au phosphate son arsenic. Pour doser l'arsenic, nous avons détruit la matière organique qui accompagne le phosphate, et dont la cause est le grillage incomplet des os. Nous en chauffons 100 grammes au bain de sable avec 60 grammes d'acide sulfurique pur. L'acide noircit. Nous lui ajoutons de l'acide azotique jusqu'à ce qu'il soit parfaitement blanc. Quand les fumées apparaissent, nous retirons du feu et épuisons par de l'eau distillée, de façon à avoir 1000 grammes de liquide. Nous le faisons traverser par un courant d'hydrogène sulfuré. Le dépôt dissous dans de l'acide sulfurique est soumis au
de MM. Brouardel et Pouchet, montrait que, dans l'organisme, le lieu d'élection de l'arsenic, sont les os, et qu'il s'y maintient fort longtemps. Cependant l'impureté introduite par cette voie ne figurera que pour des traces. Le vrai danger provient de l'acide chlorhydrique. Il est impur souvent dans des proportions relativement grandes et abandonne au phosphate son arsenic. Pour doser l'arsenic, nous avons détruit la matière organique qui accompagne le phosphate, et dont la cause est le grillage incomplet des os. Nous en chauffons 100 grammes au bain de sable avec 60 grammes d'acide sulfurique pur. L'acide noircit. Nous lui ajoutons de l'acide azotique jusqu'à ce qu'il soit parfaitement blanc. Quand les fumées apparaissent, nous retirons du feu et épuisons par de l'eau distillée, de façon à avoir 1000 grammes de liquide. Nous le faisons traverser par un courant d'hydrogène sulfuré. Le dépôt dissous dans de l'acide sulfurique est soumis au dosage. Un échantillon nous a fourni pour 1000 grammes 231 milligrammes d'arsenic; un autre, 210 milligrammes. La purification de l'acide chlorhydrique par la chaux de soude et le sulfure de sodium reçoit une importante application. En effet, le chlorure de calcium augmente celui de la préparation, ce qui est sans importance, puisqu'il disparait. Quant au chlorure de sodium, les eaux du lavage l'entraîneront. L'acide chlorhydrique ne devra donc être employé, pour cette préparation, que parfaitement privé d'arsenic. M. P. Hugounenq avait signalé, il y a maintenant deux ans (Bulletin de la Société de chimie), l'avantage que présentait la substitution du phosphate précipité au sulfate de calcium dans le traitement des vins. Malheureusement, il était arrêté par l'impossibilité d'avoir de grandes masses d'acide chlorhydrique exempt d'arsenic, et, par suite, de préparer le phosphate sans traces de cette impureté. Le procédé de purification au moyen des sulfures alcalins a levé cette grosse difficulté et l'expérience tentée en grand a pleinement réussi. Le phosphate a été essayé par nous; il était absolument pur d'arsenic. La purification du phosphate tricalcique s'impose au point de vue pharmaceutique. C'est un médicament précieux, et il sert de base à la préparation d'autres composés qui s'ordonnent journellement et
importance, puisqu'il disparait. Quant au chlorure de sodium, les eaux du lavage l'entraîneront. L'acide chlorhydrique ne devra donc être employé, pour cette préparation, que parfaitement privé d'arsenic. M. P. Hugounenq avait signalé, il y a maintenant deux ans (Bulletin de la Société de chimie), l'avantage que présentait la substitution du phosphate précipité au sulfate de calcium dans le traitement des vins. Malheureusement, il était arrêté par l'impossibilité d'avoir de grandes masses d'acide chlorhydrique exempt d'arsenic, et, par suite, de préparer le phosphate sans traces de cette impureté. Le procédé de purification au moyen des sulfures alcalins a levé cette grosse difficulté et l'expérience tentée en grand a pleinement réussi. Le phosphate a été essayé par nous; il était absolument pur d'arsenic. La purification du phosphate tricalcique s'impose au point de vue pharmaceutique. C'est un médicament précieux, et il sert de base à la préparation d'autres composés qui s'ordonnent journellement et à de fortes doses. Phosphate monocalcique. Le phosphate monocalcique est de ce nombre. Ce médicament est utilisé en miel ou cristallisé. En miel, il se prépare d'après le procédé du Codex. On traite la poudre d'os par l'acide sulfurique. Il se fait du phosphate monocalcique et du sulfate de calcium. L'acide sulfurique arsenical doit être purifié, et en opérant avec la charrue, le sulfate de calcium ne nuira point. Cette préparation, obtenue de cette façon, est mauvaise elle est toujours accompagnée de sulfate de calcium. Le phosphate cristallisé prend le dessus, et bientôt la substitution sera complète. Celui-ci se prépare en dissolvant le phosphate tricalcique, sec ou gélatineux, dans l'acide phosphorique. L'arsenic que contient le phosphate précipité doit se retrouver dans ce médicament, et c'est ce que nous avons constaté en nous préparant nous-mêmes un échantillon avec de l'acide chlorhydrique arsenical. Nous sommes arrivés à dixièmes de milligramme par kilogramme. Lacto-phosphate de chaux. Le lacto-phosphate de chaux doit, lui aussi, se ressentir de l'impureté du phosphate tricalcique. Il se prépare, en effet, en mélangeant l'acide lactique au phosphate. On fait une pâte que l'on exprime pour extraire l'excès de liquide. Or l'acide lactique ouvre la voie à l'arsenic. Cet acide
L'acide sulfurique arsenical doit être purifié, et en opérant avec la charrue, le sulfate de calcium ne nuira point. Cette préparation, obtenue de cette façon, est mauvaise elle est toujours accompagnée de sulfate de calcium. Le phosphate cristallisé prend le dessus, et bientôt la substitution sera complète. Celui-ci se prépare en dissolvant le phosphate tricalcique, sec ou gélatineux, dans l'acide phosphorique. L'arsenic que contient le phosphate précipité doit se retrouver dans ce médicament, et c'est ce que nous avons constaté en nous préparant nous-mêmes un échantillon avec de l'acide chlorhydrique arsenical. Nous sommes arrivés à dixièmes de milligramme par kilogramme. Lacto-phosphate de chaux. Le lacto-phosphate de chaux doit, lui aussi, se ressentir de l'impureté du phosphate tricalcique. Il se prépare, en effet, en mélangeant l'acide lactique au phosphate. On fait une pâte que l'on exprime pour extraire l'excès de liquide. Or l'acide lactique ouvre la voie à l'arsenic. Cet acide s'obtient en décomposant par l'acide sulfurique le lactate de chaux de fermentation. Comme l'acide sulfurique est arsenical, l'acide lactique le devient aussi. Nous avons trouvé de l'arsenic dans un échantillon du commerce. La proportion est faible. Mais si l'on tient compte de la quantité d'eau qui reste mêlée au lacto-phosphate commercial, on peut établir un rapport exact entre le poids réel de sel et de l'impureté. Nous avons opéré sur 50 grammes. Nous avons détruit la matière organique provenant à la fois de l'acide et du phosphate. Nous avons conduit, en somme, la recherche comme pour le phosphate tricalcique. Pour 50 grammes, nous avons obtenu un anneau de 15 dixièmes de milligramme, soit 3 milligrammes d'arsenic pour 100. Ainsi, en purifiant par la charrue l'acide sulfurique qui sert à préparer l'acide lactique et l'acide chlorhydrique qu'on utilise pour obtenir le phosphate tricalcique, le lactophosphate ne serait pas souillé par l'arsenic. Acides tartrique et citrique. -Avec ces deux acides, dont l'importance est si grande, au point de vue pharmaceutique et commercial, la purification par la charrue s'impose. L'acide tartrique se prépare au moyen de la crème de tartre qui se dépose vers la fin de la fermentation des vins. Le bitartrate
commercial, on peut établir un rapport exact entre le poids réel de sel et de l'impureté. Nous avons opéré sur 50 grammes. Nous avons détruit la matière organique provenant à la fois de l'acide et du phosphate. Nous avons conduit, en somme, la recherche comme pour le phosphate tricalcique. Pour 50 grammes, nous avons obtenu un anneau de 15 dixièmes de milligramme, soit 3 milligrammes d'arsenic pour 100. Ainsi, en purifiant par la charrue l'acide sulfurique qui sert à préparer l'acide lactique et l'acide chlorhydrique qu'on utilise pour obtenir le phosphate tricalcique, le lactophosphate ne serait pas souillé par l'arsenic. Acides tartrique et citrique. -Avec ces deux acides, dont l'importance est si grande, au point de vue pharmaceutique et commercial, la purification par la charrue s'impose. L'acide tartrique se prépare au moyen de la crème de tartre qui se dépose vers la fin de la fermentation des vins. Le bitartrate est transformé, avec un lait de chaux, en tartrate de calcium et tartrate neutre de potassium qui se dissout. On précipite alors ce sel à l'état de tartrate de calcium qui, réuni à celui du premier traitement, est décomposé par l'acide sulfurique. L'acide tartrique devient libre. On sait que l'acide citrique s'obtient en saturant par un lait de chaux le jus de citron. Le citrate de chaux est décomposé par l'acide sulfurique. Le fabricant n'essaye pas l'acide sulfurique qu'il emploie, et les acides tartriques et citriques courent les mêmes chances que lui d'être arsenicaux. Nous avons essayé un échantillon d'acides tartrique et citrique commerciaux. Tous deux contenaient de l'arsenic, le second moins que le premier. Bien entendu que nous avons détruit la matière organique. Nous avons opéré, en définitive, comme pour une recherche toxicologique. L'acide tartrique nous a donné Par kilogramme, 8 centigrammes d'arsenic, et l'acide citrique 3S dix milligrammes. Cela s'explique en admettant que l'acide sulfurique était au soufre et d'une pureté relativement grande. C'est peut-être un fait isolé. La purification par la charrue de soude rendra les services que l'on attend. Les vins additionnés d'acide tartrique ne seront plus arsenicaux en proportion si grande parfois que l'on conseille,
citrique s'obtient en saturant par un lait de chaux le jus de citron. Le citrate de chaux est décomposé par l'acide sulfurique. Le fabricant n'essaye pas l'acide sulfurique qu'il emploie, et les acides tartriques et citriques courent les mêmes chances que lui d'être arsenicaux. Nous avons essayé un échantillon d'acides tartrique et citrique commerciaux. Tous deux contenaient de l'arsenic, le second moins que le premier. Bien entendu que nous avons détruit la matière organique. Nous avons opéré, en définitive, comme pour une recherche toxicologique. L'acide tartrique nous a donné Par kilogramme, 8 centigrammes d'arsenic, et l'acide citrique 3S dix milligrammes. Cela s'explique en admettant que l'acide sulfurique était au soufre et d'une pureté relativement grande. C'est peut-être un fait isolé. La purification par la charrue de soude rendra les services que l'on attend. Les vins additionnés d'acide tartrique ne seront plus arsenicaux en proportion si grande parfois que l'on conseille, pour y déceler l'addition, de rechercher l'arsenic. Les tartrates et les citrates employés en pharmacie auront la chance de ne plus être arsenicaux. CONCLUSIONS. La purification des acides sulfurique et chlorhydrique arsenicaux par le monosulfure de sodium et la chaux de soude est un fait acquis. Elle est pratique et n'est pas dispendieuse. Tandis que celle de l'hydrogène sulfure revenait à 50 centimes par 100 kilogrammes, celle-ci ne dépasse pas 15 centimes. La purification de l'acide sulfurique s'adresse surtout au fabricant de produits chimiques. Celle de l'acide chlorhydrique est une opération par laquelle l'industriel aura intérêt à passer avant que l'acide ne sorte de l'usine, puisqu'il a, à côté de lui, l'agent purificateur. La décantation simple, idée principale du procédé, est suffisante pour bon nombre de produits chimiques, médicamenteux et alimentaires. Le pharmacien et l'industriel doivent préférer la chaux de soude, mais récente. Elle purifie mieux. Le sulfate de calcium est entraîné par la décantation en grande partie. Le chlorure de calcium disparaît dans la plupart des préparations auxquelles on a destiné l'acide. En tout cas, ils ne sont pas nuisibles. L'hydrogène sulfure disparaît au contact de l'air et l'acide sulfurique subit des transformations subséquentes. Le monosulfure de sodium est
n'est pas dispendieuse. Tandis que celle de l'hydrogène sulfure revenait à 50 centimes par 100 kilogrammes, celle-ci ne dépasse pas 15 centimes. La purification de l'acide sulfurique s'adresse surtout au fabricant de produits chimiques. Celle de l'acide chlorhydrique est une opération par laquelle l'industriel aura intérêt à passer avant que l'acide ne sorte de l'usine, puisqu'il a, à côté de lui, l'agent purificateur. La décantation simple, idée principale du procédé, est suffisante pour bon nombre de produits chimiques, médicamenteux et alimentaires. Le pharmacien et l'industriel doivent préférer la chaux de soude, mais récente. Elle purifie mieux. Le sulfate de calcium est entraîné par la décantation en grande partie. Le chlorure de calcium disparaît dans la plupart des préparations auxquelles on a destiné l'acide. En tout cas, ils ne sont pas nuisibles. L'hydrogène sulfure disparaît au contact de l'air et l'acide sulfurique subit des transformations subséquentes. Le monosulfure de sodium est indiqué pour les acides destinés à la préparation de composés insolubles ou facilement cristallisables. La solubilité du sulfate et du chlorure de sodium en assure le départ. Ils restent, quelques centigrammes, dans beaucoup de produits chimiques, ne peuvent avoir un grave inconvénient. Ce procédé de purification s'impose, parce qu'il a toutes les qualités énumérées plus haut qui lui font concilier les exigences de l'industrie et les lois de l'hygiène. L'AMYLODEXTHINE DE W. NAGELI ET SA RELATION À L'AMIDON SOLUBLE Par MM. HORACE T. BROWN ET G. HARRIS MORRIS. (Journal of the Chemical Society, juillet 1889.) En 1874, W. Nageli (1) décrivait, sous le nom d'amylodextrine, une substance qu'il avait obtenue à froid par l'action prolongée des acides minéraux étendus sur l'amidon non gélatinisé. Les grains d'amidon, tout en conservant pendant un temps considérable leur structure primitive, se désintègrent complètement dans le cours de quelques semaines, une portion de leur substance se dissolvant dans l'acide, tandis que la coloration par l'iode du résidu insoluble change de bleu en violet et jaune rougeâtre. Le résidu était composé d'amylodextrine brute que l'on purifiait par dissolution dans l'eau chaude et précipitation subséquente, soit en faisant refroidir le liquide, soit en ajoutant de l'alcool. Suivant
toutes les qualités énumérées plus haut qui lui font concilier les exigences de l'industrie et les lois de l'hygiène. L'AMYLODEXTHINE DE W. NAGELI ET SA RELATION À L'AMIDON SOLUBLE Par MM. HORACE T. BROWN ET G. HARRIS MORRIS. (Journal of the Chemical Society, juillet 1889.) En 1874, W. Nageli (1) décrivait, sous le nom d'amylodextrine, une substance qu'il avait obtenue à froid par l'action prolongée des acides minéraux étendus sur l'amidon non gélatinisé. Les grains d'amidon, tout en conservant pendant un temps considérable leur structure primitive, se désintègrent complètement dans le cours de quelques semaines, une portion de leur substance se dissolvant dans l'acide, tandis que la coloration par l'iode du résidu insoluble change de bleu en violet et jaune rougeâtre. Le résidu était composé d'amylodextrine brute que l'on purifiait par dissolution dans l'eau chaude et précipitation subséquente, soit en faisant refroidir le liquide, soit en ajoutant de l'alcool. Suivant Nâgeli, l'amylodextrine se dépose de ses solutions en petits globes cristallins composés de minces aiguilles disposées radialement. Les dessins qu'il donne de ces agrégats cristallins ressemblent de près aux sphérules bien connues d'inuline. Le pouvoir rotatoire de l'amylodextrine, observé dans un appareil de Wild avec lumière ordinaire, serait de [*] = 173 à 177. On relate aussi que la substance est non diffusible. Dans ces dernières années, les chimistes peu nombreux qui ont noté l'existence de l'amylodextrine ont admis comme un fait acquis qu'elle est identique à l'amidon soluble. Cette opinion, dont la responsabilité incombe surtout à Musculus et Schüher et à Arthur Meyer, Tollens adopte également cette manière de voir dans son ouvrage récent Handbuch der Anorganischen Chemie. L'étude approfondie de cette substance peu connue nous a convaincus qu'elle est un composé bien défini et entièrement différent dans sa nature de l'amidon soluble. Nous sommes à présent en mesure de mieux préciser ses propriétés et de lui assigner une place dans la série des produits de transformation de l'amidon. En décrivant sa méthode pour la détermination du pouvoir diastatique, C. Lintner constate qu'un traitement relativement court de l'amidon de pomme de terre par l'acide chlorhydrique à 7.5 pour 100
= 173 à 177. On relate aussi que la substance est non diffusible. Dans ces dernières années, les chimistes peu nombreux qui ont noté l'existence de l'amylodextrine ont admis comme un fait acquis qu'elle est identique à l'amidon soluble. Cette opinion, dont la responsabilité incombe surtout à Musculus et Schüher et à Arthur Meyer, Tollens adopte également cette manière de voir dans son ouvrage récent Handbuch der Anorganischen Chemie. L'étude approfondie de cette substance peu connue nous a convaincus qu'elle est un composé bien défini et entièrement différent dans sa nature de l'amidon soluble. Nous sommes à présent en mesure de mieux préciser ses propriétés et de lui assigner une place dans la série des produits de transformation de l'amidon. En décrivant sa méthode pour la détermination du pouvoir diastatique, C. Lintner constate qu'un traitement relativement court de l'amidon de pomme de terre par l'acide chlorhydrique à 7.5 pour 100 rend les granules, subséquemment débarrassés de l'acide, susceptibles de se dissoudre complètement dans l'eau chaude sans former l'empois visqueux usuel. Nos expériences confirment pleinement cette assertion. Dans un cas où nous avons employé de l'acide chlorhydrique à 7.5 pour 100, l'amidon a perdu, au bout de dix jours, toute sa faculté de se transformer en empois, tandis que, dans une autre expérience où nous avons employé de l'acide à 12 pour 100, ce point a été atteint en moins de vingt-quatre heures. Cette modification extraordinaire des propriétés des granules n'implique pas le moindre changement de leur structure, et les granules modifiées exercent exactement la même influence sur la lumière polarisée que l'amidon primitif. Nous avons étudié avec beaucoup de soin la nature de la substance qui entre en solution dans le traitement par l'eau chaude de l'amidon altéré, et nous avons trouvé qu'elle était à tous les égards identique à l'amidon soluble décrit par O'Sullivan et autres, et préparé par l'action limitée de l'extrait de malt chauffé ou d'un acide sur un empois chauffé à une température appropriée. L'amidon soluble préparé d'après l'une de ces méthodes se dépose lentement, par le repos prolongé de ses solutions concentrées, sous forme d'une