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industrielle de Mulhouse; aussi n'est-ce que sur le sol alsacien qu'a pu naître un ouvrage tel que le Traité de l'impression des couleurs de Persoz. Ce livre décrit avec la clarté et l'exactitude la plus parfaite l'impression telle qu'elle était à cette époque, et est demeuré inimitable en son genre. La teinture de la soie en était à peu près restée, dans la première moitié de ce siècle, au même point qu'autrefois. Après que l'on eut essayé pendant quelque temps, et sans succès, d'obtenir le décreusage de la soie par d'autres moyens que le savon, on revint finalement à ce procédé. C'est du commencement de ce siècle que date l'invention du savon coupé, c'est-à-dire de l'utilisation pour la teinture des bains de dégommage avec addition d'acide. Cette innovation, qui eut comme résultat d'augmenter l'éclat et la beauté des nuances obtenues, trouva surtout son emploi plus tard, à propos de matières colorantes artificielles. Après le décreusage, la soie était parfois blanchie dans des soufriers au moyen d'acide sulfureux et teinte avec les matières colorantes naturelles en usage. Quelques progrès dans la teinture en noir, faits au commencement de notre siècle, ne furent pas divulgués, mais furent exploités en secret par leurs inventeurs. Les autres couleurs s'obtenaient par les procédés connus; le rouge était teint avec la cochenille, le carthame et le bois rouge; pour le bleu, la cuve d'indigo, jadis exclusivement employée, était remplacée par le bleu au prussiate de potasse (bleu de Berlin) et par la composition d'indigo; comme jaune, on employait, outre le rocou, le curcuma et les bois de fustel et d'épine-vinette, aussi l'écorce du quercitron, importée d'Amérique. L'oseille jouait un rôle capital pour le violet et le brun. La teinture de la soie a eu également sa littérature. Ph. David, un teinturier en soies bâlois, composa sur son art un livre qui nous donne une image très claire de l'état de la teinture à cette époque. Les progrès chimiques réalisés par l'industrie textile au commencement de ce siècle consistaient moins dans l'acquisition de connaissances nouvelles que dans la conception plus nette et le triage judicieux de celles
inventeurs. Les autres couleurs s'obtenaient par les procédés connus; le rouge était teint avec la cochenille, le carthame et le bois rouge; pour le bleu, la cuve d'indigo, jadis exclusivement employée, était remplacée par le bleu au prussiate de potasse (bleu de Berlin) et par la composition d'indigo; comme jaune, on employait, outre le rocou, le curcuma et les bois de fustel et d'épine-vinette, aussi l'écorce du quercitron, importée d'Amérique. L'oseille jouait un rôle capital pour le violet et le brun. La teinture de la soie a eu également sa littérature. Ph. David, un teinturier en soies bâlois, composa sur son art un livre qui nous donne une image très claire de l'état de la teinture à cette époque. Les progrès chimiques réalisés par l'industrie textile au commencement de ce siècle consistaient moins dans l'acquisition de connaissances nouvelles que dans la conception plus nette et le triage judicieux de celles que l'on possédait déjà. Les procédés purement empiriques légués par les siècles passés furent examinés, complétés et établis sur des bases scientifiques, pour servir de fondement à une chimie rationnelle des couleurs. La plupart des teinturiers étaient hostiles à la science et se prévalaient de l'expérience des siècles passés. Il fallut un événement sans précédent pour faire pénétrer la science dans les ateliers de teinture et lui assurer une place durable nous voulons parler de la découverte des matières colorantes artificielles. Après quelques essais préalables, on commença vers 1830 à s'occuper de la synthèse des couleurs dont le succès devait influer d'une manière également favorable sur l'industrie et la science. L'époque des matières colorantes artificielles réalise cet idéal que l'on cherchait depuis un siècle la collaboration de la chimie scientifique et de l'art du teinturier. Dans cette ère nouvelle, celui-ci admet les recherches scientifiques sur son domaine, s'incline devant les résultats atteints et reconnaît la nécessité d'une éducation théorique. D'autre part, les chimistes les plus éminents s'occupent de questions soulevées par la pratique de la teinture, et de cette collaboration naît un édifice technologique solide et d'une envergure extraordinaire : la chimie des couleurs actuelles. La murexide est la première
fallut un événement sans précédent pour faire pénétrer la science dans les ateliers de teinture et lui assurer une place durable nous voulons parler de la découverte des matières colorantes artificielles. Après quelques essais préalables, on commença vers 1830 à s'occuper de la synthèse des couleurs dont le succès devait influer d'une manière également favorable sur l'industrie et la science. L'époque des matières colorantes artificielles réalise cet idéal que l'on cherchait depuis un siècle la collaboration de la chimie scientifique et de l'art du teinturier. Dans cette ère nouvelle, celui-ci admet les recherches scientifiques sur son domaine, s'incline devant les résultats atteints et reconnaît la nécessité d'une éducation théorique. D'autre part, les chimistes les plus éminents s'occupent de questions soulevées par la pratique de la teinture, et de cette collaboration naît un édifice technologique solide et d'une envergure extraordinaire : la chimie des couleurs actuelles. La murexide est la première matière colorante artificielle adoptée par les praticiens. Elle avait été étudiée en 1829 par Liebig et Wöhler, et lorsqu'on eut découvert dans le guano l'acide urique, si difficile à obtenir, on chercha à l'utiliser en teinture. En 1833, Son teignit de la laine en se servant du rouge d'aloxane, découvert en 1817 par Brugnatelli. En 1833, Lauth atteignit des résultats particulièrement beaux sur la laine et la soie, en fixant la murexide de toutes pièces au moyen d'un sel de mercure. En 1856, Camille Koechlin appliqua cette matière colorante sur le coton mordancé avec des sels de plomb et de mercure. Les nuances brillantes, mais malheureusement peu solides, obtenues par la murexide eurent pendant quelque temps un grand succès. Mais elles furent éclipsées lorsqu'en 1856 Gréville Williams découvrit la cyanine ou bleu de quinoline. L'expérience montra d'ailleurs que cette matière colorante était si peu solide que même la teinture de la soie ne put l'employer que pendant un temps très court. La découverte de la mauvéine par H.-W. Perkins, en 1857, eut un résultat plus considérable. Cette matière colorante, appartenant au groupe, qui devint si important, de la safranine, possédait toutes les qualités d'une véritable matière colorante; aujourd'hui encore elle
en 1817 par Brugnatelli. En 1833, Lauth atteignit des résultats particulièrement beaux sur la laine et la soie, en fixant la murexide de toutes pièces au moyen d'un sel de mercure. En 1856, Camille Koechlin appliqua cette matière colorante sur le coton mordancé avec des sels de plomb et de mercure. Les nuances brillantes, mais malheureusement peu solides, obtenues par la murexide eurent pendant quelque temps un grand succès. Mais elles furent éclipsées lorsqu'en 1856 Gréville Williams découvrit la cyanine ou bleu de quinoline. L'expérience montra d'ailleurs que cette matière colorante était si peu solide que même la teinture de la soie ne put l'employer que pendant un temps très court. La découverte de la mauvéine par H.-W. Perkins, en 1857, eut un résultat plus considérable. Cette matière colorante, appartenant au groupe, qui devint si important, de la safranine, possédait toutes les qualités d'une véritable matière colorante; aujourd'hui encore elle a conservé son emploi. Elle ouvrit une voie fertile en conséquences à la synthèse des couleurs, par l'utilisation des produits de distillation du goudron de houille. Le benzol extrait du goudron était déjà préparé pratiquement, en 1847, en Angleterre. Mais on ne s'en servait que comme de l'eau à détacher (benzine Collas) et de matière première de la nitrobenzine, employée dans la parfumerie sous le nom d'essence d'amandes amères ou de Mirbane. La découverte de Perkins attira l'attention des praticiens sur l'aniline qui, depuis quelque temps déjà, était l'objectif de recherches scientifiques. En 1826, elle avait été découverte par Unverdorben qui la produisait par l'indigo. En 1834, Runge l'extrayait du goudron de houille et, en raison de ses réactions colorantes, l'appelait kyanot; en 1840, Erdmann l'étudiait plus à fond et lui donnait son nom actuel d'aniline. Mais l'aniline était encore un produit des plus coûteux, ce ne sont que les essais de Zinin, en 1842, qui rendirent possible la préparation industrielle de cette base qu'il appela benzidiamine, qu'il obtenait par la réduction de la nitrobenzine avec du sulfure d'ammoniaque. Hofmann, dont le nom est à tout jamais lié à la chimie des couleurs modernes, démontra, en 1843, que les bases
(benzine Collas) et de matière première de la nitrobenzine, employée dans la parfumerie sous le nom d'essence d'amandes amères ou de Mirbane. La découverte de Perkins attira l'attention des praticiens sur l'aniline qui, depuis quelque temps déjà, était l'objectif de recherches scientifiques. En 1826, elle avait été découverte par Unverdorben qui la produisait par l'indigo. En 1834, Runge l'extrayait du goudron de houille et, en raison de ses réactions colorantes, l'appelait kyanot; en 1840, Erdmann l'étudiait plus à fond et lui donnait son nom actuel d'aniline. Mais l'aniline était encore un produit des plus coûteux, ce ne sont que les essais de Zinin, en 1842, qui rendirent possible la préparation industrielle de cette base qu'il appela benzidiamine, qu'il obtenait par la réduction de la nitrobenzine avec du sulfure d'ammoniaque. Hofmann, dont le nom est à tout jamais lié à la chimie des couleurs modernes, démontra, en 1843, que les bases produites par ses prédécesseurs étaient identiques entre elles; c'est ainsi qu'il fut possible de produire des quantités quelconques de ce corps, dont Runge, avec son esprit prophétique, avait dû prévoir les propriétés colorantes, et dont la production industrielle devait atteindre, trente ans plus tard, le chiffre énorme de 20,000 kilogrammes. La méthode de Zinin pour la réduction des corps nitrés aromatiques avait été remplacée en 1854 par une plus simple encore, celle de Béchamp, particulièrement appropriée à la grande industrie et qui, utilisée dès le début par les fabricants d'aniline, sert encore aujourd'hui à la préparation de ce produit. L'aniline ne tarda pas à entrer dans le commerce et de tous côtés on fit des essais d'oxydation dont le but semble généralement avoir été la découverte d'un nouveau moyen de préparation du violet de Perkins, protégé par un brevet. Mais, au lieu de violet, la plupart des expérimentateurs obtinrent un corps rouge, qui n'en eut pas moins de valeur pour cela. En 1859, Verguin, coloriste de la maison Renard (de Lyon), fut un des premiers à réussir dans cette voie. Cet établissement commença aussitôt à exploiter sur une grande échelle la nouvelle matière colorante, qu'elle appela fuchsine. Verguin s'était servi
La méthode de Zinin pour la réduction des corps nitrés aromatiques avait été remplacée en 1854 par une plus simple encore, celle de Béchamp, particulièrement appropriée à la grande industrie et qui, utilisée dès le début par les fabricants d'aniline, sert encore aujourd'hui à la préparation de ce produit. L'aniline ne tarda pas à entrer dans le commerce et de tous côtés on fit des essais d'oxydation dont le but semble généralement avoir été la découverte d'un nouveau moyen de préparation du violet de Perkins, protégé par un brevet. Mais, au lieu de violet, la plupart des expérimentateurs obtinrent un corps rouge, qui n'en eut pas moins de valeur pour cela. En 1859, Verguin, coloriste de la maison Renard (de Lyon), fut un des premiers à réussir dans cette voie. Cet établissement commença aussitôt à exploiter sur une grande échelle la nouvelle matière colorante, qu'elle appela fuchsine. Verguin s'était servi comme oxydant du chlorure d'étain anhydre et, en 1860, Mediock (et Girard et Delaire) le suivit avec l'acide arsenique; la supériorité de ce dernier procédé se révéla lorsqu'il fut mis en pratique par Nicholson, technicien de génie, et dès ce moment l'industrie nouvelle exerça sur la science une influence féconde. La fuchsine n'était pas nouvelle au point de vue scientifique, lorsque Verguin l'introduisit dans la pratique, car Hofmann avait constaté sa formation en 1858, par l'halogènement du tétrachlorure de carbone sur l'aniline. Mais ce fut l'exploitation en grand de Nicholson qui seule fournit à Hofmann la fuchsine dans un état de pureté parfaite, et qui permit à ce savant de mener brillamment à bonne fin ses travaux sur cette matière colorante; d'un autre côté, ces recherches elles-mêmes fournirent à l'industrie une nouvelle contribution les violets de Hofmann, qui ouvrirent la longue et précieuse série des dérivés alkylés de la rosaniline. Depuis cette époque, les recherches théoriques sur les dérivés de la benzine sont intimement liées à leurs applications pratiques et chaque nouvelle découverte démontre combien l'association de ces deux facteurs produit d'heureux résultats. Il ne rentre pas dans le plan de cet aperçu d'énumérer en détail toutes les inventions faites
La fuchsine n'était pas nouvelle au point de vue scientifique, lorsque Verguin l'introduisit dans la pratique, car Hofmann avait constaté sa formation en 1858, par l'halogènement du tétrachlorure de carbone sur l'aniline. Mais ce fut l'exploitation en grand de Nicholson qui seule fournit à Hofmann la fuchsine dans un état de pureté parfaite, et qui permit à ce savant de mener brillamment à bonne fin ses travaux sur cette matière colorante; d'un autre côté, ces recherches elles-mêmes fournirent à l'industrie une nouvelle contribution les violets de Hofmann, qui ouvrirent la longue et précieuse série des dérivés alkylés de la rosaniline. Depuis cette époque, les recherches théoriques sur les dérivés de la benzine sont intimement liées à leurs applications pratiques et chaque nouvelle découverte démontre combien l'association de ces deux facteurs produit d'heureux résultats. Il ne rentre pas dans le plan de cet aperçu d'énumérer en détail toutes les inventions faites dans ce domaine. Nous nous contenterons d'en citer les principales pour marquer les diverses étapes du progrès. En 1861 la diméthylaniline trouva son application dans la fabrication du violet de Lauth, et l'on voit paraître la première matière colorante verte tirée du goudron, le vert à l'aldéhyde d'Usébe et le bleu d'aniline de Girard et Delaire. En 1862, Nicholson découvrit en s'occupant du bleu d'aniline, la remarquable propriété des matières colorantes du goudron, de former des acides sulfoniques colorants et insolubles dans l'eau. En 1863 paraissent les violets de Hofmann dont nous avons déjà parlé, et, en 1866, la production du violet de diméthylaniline de Lauth acquiert une grande importance industrielle, grâce à la découverte d'un nouveau procédé d'oxydation très avantageux et l'emploi, dû à Bardy, du chlorure de benzyle dans la préparation de nuances très bleutées. En 1867 le vert à l'aldéhyde trouva une forte concurrence dans le nouveau vert à l'iode. Celui-ci est intéressant au point de vue scientifique comme première base amidée parmi les matières colorantes. Tandis que dans l'espace d'à peine dix ans tout le groupe des couleurs de rosaniline accomplissait son entrée triomphale dans les ateliers de teinture, un autre groupe se développait modestement dans
bleu d'aniline de Girard et Delaire. En 1862, Nicholson découvrit en s'occupant du bleu d'aniline, la remarquable propriété des matières colorantes du goudron, de former des acides sulfoniques colorants et insolubles dans l'eau. En 1863 paraissent les violets de Hofmann dont nous avons déjà parlé, et, en 1866, la production du violet de diméthylaniline de Lauth acquiert une grande importance industrielle, grâce à la découverte d'un nouveau procédé d'oxydation très avantageux et l'emploi, dû à Bardy, du chlorure de benzyle dans la préparation de nuances très bleutées. En 1867 le vert à l'aldéhyde trouva une forte concurrence dans le nouveau vert à l'iode. Celui-ci est intéressant au point de vue scientifique comme première base amidée parmi les matières colorantes. Tandis que dans l'espace d'à peine dix ans tout le groupe des couleurs de rosaniline accomplissait son entrée triomphale dans les ateliers de teinture, un autre groupe se développait modestement dans l'ombre; il n'attira guère l'attention au début, à cause du peu d'éclat et des premiers représentants. Mais il a réussi depuis lors à conquérir une place de plus en plus grande en raison de la solidité et de la facilité d'application de ses matières colorantes. Nous voulons parler des couleurs dérivées des combinaisons diazoïques. En 1858, P. Griess avait commencé ses remarquables recherches sur l'action de l'acide nitrique sur les amines aromatiques et avait produit ainsi l'amidobenzol. En 1864, Nicholson introduisit ce corps à titre d'essai dans le commerce, comme jaune d'aniline, mais sans trouver d'écho. Mais dans cette même année Caro et Martius trouvèrent que ce corps, traité par le chlorhydrate d'aniline, produisait une nouvelle matière colorante bleue, qui parut dans le commerce sous le nom d'induline. En 1866, Coupler produisit ce même corps par l'oxydation de l'aniline pure par la nitro-benzine, et c'est de 1868 que date l'apparition de cette matière à l'état de combinaison sédimentaire. En 1866, Caro étudia l'action de l'acide nitreux sur la métaphénylenediamine et ses essais produisirent la première matière colorante azoïque, la Vésuvine ou brun de Manchester. En 1867, Schiendl appliqua la réaction de l'induline à la naphthalènediamine et obtint outre l'induline qu'il
dérivées des combinaisons diazoïques. En 1858, P. Griess avait commencé ses remarquables recherches sur l'action de l'acide nitrique sur les amines aromatiques et avait produit ainsi l'amidobenzol. En 1864, Nicholson introduisit ce corps à titre d'essai dans le commerce, comme jaune d'aniline, mais sans trouver d'écho. Mais dans cette même année Caro et Martius trouvèrent que ce corps, traité par le chlorhydrate d'aniline, produisait une nouvelle matière colorante bleue, qui parut dans le commerce sous le nom d'induline. En 1866, Coupler produisit ce même corps par l'oxydation de l'aniline pure par la nitro-benzine, et c'est de 1868 que date l'apparition de cette matière à l'état de combinaison sédimentaire. En 1866, Caro étudia l'action de l'acide nitreux sur la métaphénylenediamine et ses essais produisirent la première matière colorante azoïque, la Vésuvine ou brun de Manchester. En 1867, Schiendl appliqua la réaction de l'induline à la naphthalènediamine et obtint outre l'induline qu'il cherchait, le rouge de Magdala, bien plus beau encore et qui fut suivi, en 1871, grâce à l'emploi du même procédé sur la toluidine, par la safranine. Les recherches de Griess eurent encore un autre résultat pratique. En chauffant de la diazonaphtaline avec de l'acide nitrique, Martius obtint en 1868 le premier jaune d'une nuance réellement belle, et par le même moyen, vers 1870, Caro produisit, avec le tétrazodiphenyle, l'orange palatin. Mentionnons encore avant de terminer la phosphine que Nicholson obtint en 1863 en retravaillant les résidus des préparations de fuchsine; il obtint ainsi, outre plusieurs corps du groupe de l'induline et de la rosaniline, la phosphine, qui resta longtemps la seule couleur basique jaune et mérite d'être citée comme la première matière colorante du goudron appartenant à la série des bases de quinoléine. L'ensemble des découvertes que nous venons de citer, constitue la première période de la préparation des couleurs du goudron nous pourrions l'appeler la période empirique, car les résultats acquis étaient souvent dus au hasard, et la constitution des matières colorantes n'était encore que peu étudiée. La période actuelle, qui est la seconde, poursuit un but déterminé; ses résultats sont dus uniquement à l'influence féconde des recherches
le premier jaune d'une nuance réellement belle, et par le même moyen, vers 1870, Caro produisit, avec le tétrazodiphenyle, l'orange palatin. Mentionnons encore avant de terminer la phosphine que Nicholson obtint en 1863 en retravaillant les résidus des préparations de fuchsine; il obtint ainsi, outre plusieurs corps du groupe de l'induline et de la rosaniline, la phosphine, qui resta longtemps la seule couleur basique jaune et mérite d'être citée comme la première matière colorante du goudron appartenant à la série des bases de quinoléine. L'ensemble des découvertes que nous venons de citer, constitue la première période de la préparation des couleurs du goudron nous pourrions l'appeler la période empirique, car les résultats acquis étaient souvent dus au hasard, et la constitution des matières colorantes n'était encore que peu étudiée. La période actuelle, qui est la seconde, poursuit un but déterminé; ses résultats sont dus uniquement à l'influence féconde des recherches scientifiques dont le point de départ est l'hypothèse de Kekulé, sur la constitution des carbures d'hydrogène de la série de la benzine. Cette hypothèse permit de se rendre compte de la nature intime des matières colorantes, et de leur constitution. Elle nous enseigna la signification de l'isomérie des dérivés de la benzine, dans la production des matières colorantes. L'hypothèse de Kekulé seule a permis de comprendre la relation qui existe entre la constitution et les propriétés colorantes de ces corps, et ce n'est qu'à partir de ce moment-là, qu'on put travailler en connaissance de cause sur ce terrain. On ne fit plus des expériences dans l'espoir de découvrir une matière colorante quelconque, mais on put dès lors viser une matière colorante déterminée. Le premier résultat important, atteint de cette manière, fut la synthèse de l'alizarine par Graebe et Liebermann en 1868, dont l'application pratique fut poursuivie simultanément par Perkins et par la Gesellschaft für Chemische Industrie und Sodafabrik, sous la direction de Caro. Aujourd'hui cette branche de l'industrie chimique a atteint, particulièrement en Allemagne, une importance à nulle autre égale. Bien des branches de la teinture et de l'impression ont été complètement bouleversées par l'alizarine artificielle. L'introduction des matières colorantes