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considérées comme des combinaisons chimiques définies aux températures supérieures à leur température de dissociation. Et de même que des corps chimiques peuvent se former ou décomposer au-delà de leurs températures de dissociation, de même les solutions peuvent, dans ces conditions de température, donner lieu à la formation et à la décomposition de combinaisons définies. L'équilibre entre le composé défini et ses produits de dissociation est déterminé par les lois de l'équilibre chimique qui tiennent compte des volumes et de la masse des substances actives. Il résulte de cette hypothèse que les densités des solutions se trouvent en rapport avec la quantité de substances actives formées et que la densité des solutions (s), comme fonction de leur composition centésimale (p) peut être exprimée par l'équation générale suivante : Entre deux composés définis qui se trouvent en solution, le coefficient différentiel – est une fonction linéaire de p – dp Par cette méthode, Mendeleïeff arriva à établir que l'alcool éthylique forme avec l'eau trois hydrates définis, à savoir: C2H5OH. 2 H2O, C2H5OH.3 H2O et C2H5OH.4 H2O. Il isola les deux premiers en soumettant le mélange à des températures basses. Toutes ces recherches de Mendeleïeff sont consignées dans l'ouvrage On solutions, qu'il publia l'an dernier en anglais. Citons avec M. Thorpe quelques autres travaux chimiques de Mendeleïeff. A différentes reprises il publia des mémoires sur l'action de contact, sur la distillation fractionnée et sur la chaleur de combustion des substances organiques. Dans le domaine de la chimie organique, nous noterons ses recherches sur l'acide camphol-sulfureux, sur la fermentation de l'alcool propylique et sur les nitriles. Comme professeur, Mendeleïeff fit preuve de qualités qui lui valurent la vénération de deux générations de chimistes qu'il forma dans sa longue carrière universitaire. Son amour passionné de la science, qui se manifeste dans tous ses écrits et surtout dans ses cours, a quelque chose de communicatif qui, comme un courant électrique, traverse les rangs serrés de ses auditeurs. Les cours que Mendeleïeff fait à l'Université de Saint-Pétersbourg sont très suivis non seulement par les étudiants de la Faculté physicomathématique, mais encore par un grand nombre des étudiants
l'an dernier en anglais. Citons avec M. Thorpe quelques autres travaux chimiques de Mendeleïeff. A différentes reprises il publia des mémoires sur l'action de contact, sur la distillation fractionnée et sur la chaleur de combustion des substances organiques. Dans le domaine de la chimie organique, nous noterons ses recherches sur l'acide camphol-sulfureux, sur la fermentation de l'alcool propylique et sur les nitriles. Comme professeur, Mendeleïeff fit preuve de qualités qui lui valurent la vénération de deux générations de chimistes qu'il forma dans sa longue carrière universitaire. Son amour passionné de la science, qui se manifeste dans tous ses écrits et surtout dans ses cours, a quelque chose de communicatif qui, comme un courant électrique, traverse les rangs serrés de ses auditeurs. Les cours que Mendeleïeff fait à l'Université de Saint-Pétersbourg sont très suivis non seulement par les étudiants de la Faculté physicomathématique, mais encore par un grand nombre des étudiants appartenant aux autres facultés. Un passage que nous extrayons de la préface écrite par Mendeleïeff à la quatrième édition de ses Principes de Chimie, montrera mieux que toute autre chose les idées élevées dont il est animé : « Sachant combien on vit librement et heureusement dans le domaine scientifique, j'éprouve involontairement le désir d'y voir venir le plus grand nombre de jeunes gens, et cela ne reste pas sans influence sur ma manière d'écrire. C'est pourquoi bien des passages de cet ouvrage accusent mon désir de voir la manière de penser chimique, que j'ai cherché à faire naître chez mes lecteurs, les pousser à l'étude plus approfondie de la chimie et se développer en eux et par eux. » En parlant de cet ouvrage de Mendeleïeff, M. Thorpe s'exprime en ces termes : « Ses Principes de Chimie, publiés en 1869 et réédités plusieurs fois, sont une véritable trésorerie (treasure house) d'idées à laquelle des investigateurs ont constamment emprunté de nouveaux sujets de recherches. Ce livre est l'un des ouvrages classiques de la chimie; sa place dans l'histoire de la science est aussi assurée que celle de l'ouvrage jamais mémorable de Dalton. Mendeleïeff aurait pu donner à son ouvrage
j'éprouve involontairement le désir d'y voir venir le plus grand nombre de jeunes gens, et cela ne reste pas sans influence sur ma manière d'écrire. C'est pourquoi bien des passages de cet ouvrage accusent mon désir de voir la manière de penser chimique, que j'ai cherché à faire naître chez mes lecteurs, les pousser à l'étude plus approfondie de la chimie et se développer en eux et par eux. » En parlant de cet ouvrage de Mendeleïeff, M. Thorpe s'exprime en ces termes : « Ses Principes de Chimie, publiés en 1869 et réédités plusieurs fois, sont une véritable trésorerie (treasure house) d'idées à laquelle des investigateurs ont constamment emprunté de nouveaux sujets de recherches. Ce livre est l'un des ouvrages classiques de la chimie; sa place dans l'histoire de la science est aussi assurée que celle de l'ouvrage jamais mémorable de Dalton. Mendeleïeff aurait pu donner à son ouvrage le titre de Nouveau système de philosophie chimique. » Ceux qui ont eu l'avantage de lire et de méditer les Principes de Chimie, savent qu'il n'y a rien d'exagéré dans l'appréciation qu'en fait M. Thorpe. Nous avons rencontré en Russie beaucoup de personnes qui, sans être chimistes, trouvaient un plaisir exquis à lire le livre de Mendeleïeff. A plus forte raison devrait-il être lu et étudié par les chimistes qui cherchent à approfondir les idées et les théories qui constituent la base de la science chimique moderne. Malheureusement, le nombre des chimistes pour lesquels un ouvrage écrit en russe n'est pas lettre close est infiniment petit. Quant à traduire le livre de Mendeleïeff, on y a, paraît-il, pensé. Si notre mémoire nous sert bien, quelques extraits de cet ouvrage ont été publiés en allemand. Mais, pour un ouvrage classique, c'est évidemment bien peu de chose. Souhaitons que la traduction française des Principes de Chimie ne se fasse pas longtemps attendre. Il nous reste encore à dire quelques mots de l'influence que Mendeleïeff exerça sur le développement des ressources industrielles de la Russie. Mendeleïeff est un de ces rares savants que de grands travaux scientifiques n'empêchent pas de s'intéresser à la
exquis à lire le livre de Mendeleïeff. A plus forte raison devrait-il être lu et étudié par les chimistes qui cherchent à approfondir les idées et les théories qui constituent la base de la science chimique moderne. Malheureusement, le nombre des chimistes pour lesquels un ouvrage écrit en russe n'est pas lettre close est infiniment petit. Quant à traduire le livre de Mendeleïeff, on y a, paraît-il, pensé. Si notre mémoire nous sert bien, quelques extraits de cet ouvrage ont été publiés en allemand. Mais, pour un ouvrage classique, c'est évidemment bien peu de chose. Souhaitons que la traduction française des Principes de Chimie ne se fasse pas longtemps attendre. Il nous reste encore à dire quelques mots de l'influence que Mendeleïeff exerça sur le développement des ressources industrielles de la Russie. Mendeleïeff est un de ces rares savants que de grands travaux scientifiques n'empêchent pas de s'intéresser à la vie pratique. Partout où les intérêts de l'industrie de son pays sont en jeu, l'intervention autorisée de Mendeleïeff ne fait jamais défaut. Ses nombreux mémoires et rapports adressés tantôt à différentes sociétés techniques et industrielles, tantôt au ministère des domaines de l'Etat, dénotent, avec une grande connaissance des conditions particulières de diverses industries, une remarquable justesse de vues pratiques. Sous ce rapport, l'intervention de Mendeleïeff dans la question de l'industrie du pétrole du Caucase mérite d'être mentionnée. Il y a une quinzaine d'années, la production du pétrole était un monopole qui entravait singulièrement le développement de cette industrie. Grâce à l'action énergique de Mendeleïeff, les choses changèrent d'aspect. Il étudia à fond l'industrie du pétrole en Amérique et fit ressortir tout le parti que la Russie pouvait tirer de ses vastes gisements de pétrole. Aujourd'hui, l'industrie du pétrole du Caucase a atteint un développement qui a dépassé toutes les prévisions. Le Moniteur scientifique a publié, il y a deux ans, un mémoire que Mendeleïeff, envoyé par le gouvernement russe en mission dans les districts oléifères, adressait à la section de Bakou de la Société technique russe. Dans ce mémoire, les lecteurs trouveront un résumé succinct des progrès réalisés dans l'industrie
de diverses industries, une remarquable justesse de vues pratiques. Sous ce rapport, l'intervention de Mendeleïeff dans la question de l'industrie du pétrole du Caucase mérite d'être mentionnée. Il y a une quinzaine d'années, la production du pétrole était un monopole qui entravait singulièrement le développement de cette industrie. Grâce à l'action énergique de Mendeleïeff, les choses changèrent d'aspect. Il étudia à fond l'industrie du pétrole en Amérique et fit ressortir tout le parti que la Russie pouvait tirer de ses vastes gisements de pétrole. Aujourd'hui, l'industrie du pétrole du Caucase a atteint un développement qui a dépassé toutes les prévisions. Le Moniteur scientifique a publié, il y a deux ans, un mémoire que Mendeleïeff, envoyé par le gouvernement russe en mission dans les districts oléifères, adressait à la section de Bakou de la Société technique russe. Dans ce mémoire, les lecteurs trouveront un résumé succinct des progrès réalisés dans l'industrie du pétrole. En terminant son article, M. Thorpe dit que nulle part « la prééminence de Mendeleïeff n'a été mieux reconnue » qu'en Angleterre. En 1882, la Royal Society lui décerna la médaille de Davy, et aujourd'hui la Société chimique lui accorde la plus haute distinction qui soit en son pouvoir, la médaille de Faraday. Nous nous permettons de raconter, en manière de conclusion, un fait très caractéristique que M. Thorpe ne relate pas et qui prouve une fois de plus que nul n'est prophète pour l'Académie des sciences de son pays. Il y a quelques années, une place étant devenue vacante à l'Académie des sciences de Saint-Pétersbourg, les amis et admirateurs de Mendeleïeff posèrent la candidature à cette place du grand savant russe. Il faut dire qu'à l'Académie des sciences, comme dans toutes les autres académies et universités russes, deux partis se trouvent en présence le parti « allemand », composé de professeurs et savants allemands pour lesquels la Russie est devenue la seconde patrie, et le parti russe. Un antagonisme continuel existe entre ces deux partis, et toutes les fois que le parti allemand se trouve en majorité, il ne se fait pas faute de laisser sur le
pouvoir, la médaille de Faraday. Nous nous permettons de raconter, en manière de conclusion, un fait très caractéristique que M. Thorpe ne relate pas et qui prouve une fois de plus que nul n'est prophète pour l'Académie des sciences de son pays. Il y a quelques années, une place étant devenue vacante à l'Académie des sciences de Saint-Pétersbourg, les amis et admirateurs de Mendeleïeff posèrent la candidature à cette place du grand savant russe. Il faut dire qu'à l'Académie des sciences, comme dans toutes les autres académies et universités russes, deux partis se trouvent en présence le parti « allemand », composé de professeurs et savants allemands pour lesquels la Russie est devenue la seconde patrie, et le parti russe. Un antagonisme continuel existe entre ces deux partis, et toutes les fois que le parti allemand se trouve en majorité, il ne se fait pas faute de laisser sur le carreau les candidats du parti russe. Or, à l'Académie des sciences de Saint-Pétersbourg, la majorité appartient au parti allemand. L'Académie préféra à Mendeleïeff un professeur (allemand) à l'Université de Dorpat, dont le bagage scientifique était, il est vrai, des plus légers, mais qui avait la précieuse qualité d'être le neveu d'un académicien allemand très influent. Cet incident indigna l'opinion publique et fut le point de départ d'une violente campagne contre l'Académie de la part de la presse russe, qui réclamait à haute voix la révision des statuts de cette institution. Des souscriptions publiques furent ouvertes à l'effet de fonder des bourses universitaires du nom de Mendeleïeff. De toute part, l'éminent savant russe reçut des marques d'estime et de sympathie. Mais l'Académie ne s'en émut pas autrement et les choses en restèrent là. A. B. Ajoutons aussi que, de son côté, Mendeleïeff s'opposa à toute présentation nouvelle et qu'il fit bien. Cette Académie dira un jour comme notre Académie française au sujet de Molière « Rien ne manque à sa gloire il manquait à la nôtre. » Dr Q. REVUE INDUSTRIELLE ET BREVETS DIVERS Brevet S n° 4643. Inscrit le 15 février 1889. Exposé le 25 août 1889. Procédé pour obtenir
d'un académicien allemand très influent. Cet incident indigna l'opinion publique et fut le point de départ d'une violente campagne contre l'Académie de la part de la presse russe, qui réclamait à haute voix la révision des statuts de cette institution. Des souscriptions publiques furent ouvertes à l'effet de fonder des bourses universitaires du nom de Mendeleïeff. De toute part, l'éminent savant russe reçut des marques d'estime et de sympathie. Mais l'Académie ne s'en émut pas autrement et les choses en restèrent là. A. B. Ajoutons aussi que, de son côté, Mendeleïeff s'opposa à toute présentation nouvelle et qu'il fit bien. Cette Académie dira un jour comme notre Académie française au sujet de Molière « Rien ne manque à sa gloire il manquait à la nôtre. » Dr Q. REVUE INDUSTRIELLE ET BREVETS DIVERS Brevet S n° 4643. Inscrit le 15 février 1889. Exposé le 25 août 1889. Procédé pour obtenir le chlorure de sodium cristallisé. Par la Société Salzbergwerk NEU-STASSFURT, à Loederburg, près Stassfurt. Objet du brevet Condensation des vapeurs d'eau dégagées par un appareil à concentration dans le vide, au moyen de l'eau salée froide. Celle-ci, saturée à chaud de sel gemme, abandonne au refroidissement le sel cristallisé et les eaux mères sont de nouveau employées à la condensation. Description Au lieu d'évaporer les dissolutions de sel marin au feu direct, on les concentre dans un appareil clos, sous pression réduite au moyen de la vapeur perdue des machines ou de toute autre source de chaleur. Le sel s'obtient ainsi très pur. La vapeur dégagée est condensée au moyen d'eaux salées. Ces eaux s'échauffent et arrivent dans un bac à dissolution, chargé de pierre de sel où elles se saturent. De là, elles passent dans un réservoir où elles se clarifient et enfin dans un cristallisoir où elles déposent le chlorure de sodium cristallisé. Les eaux mères froides sont employées de nouveau à condenser la vapeur de l'appareil évaporatoire et à dissoudre de nouvelles quantités de sel brut. Ces dispositions permettent d'économiser l'eau froide nécessaire au condensateur et utilisent, pour la production de sel pur, la plus grande partie
les eaux mères sont de nouveau employées à la condensation. Description Au lieu d'évaporer les dissolutions de sel marin au feu direct, on les concentre dans un appareil clos, sous pression réduite au moyen de la vapeur perdue des machines ou de toute autre source de chaleur. Le sel s'obtient ainsi très pur. La vapeur dégagée est condensée au moyen d'eaux salées. Ces eaux s'échauffent et arrivent dans un bac à dissolution, chargé de pierre de sel où elles se saturent. De là, elles passent dans un réservoir où elles se clarifient et enfin dans un cristallisoir où elles déposent le chlorure de sodium cristallisé. Les eaux mères froides sont employées de nouveau à condenser la vapeur de l'appareil évaporatoire et à dissoudre de nouvelles quantités de sel brut. Ces dispositions permettent d'économiser l'eau froide nécessaire au condensateur et utilisent, pour la production de sel pur, la plus grande partie de la chaleur qui se perd par l'évaporation à l'air libre. Brevet R n° 5243. Inscrit le 18 mars 1889. Exposé le 20 avril 1889. Procédé pour préparer et pour isoler le nitrate d'ammonium. Par le docteur C. Roth, à Charlottenburg. Objet du brevet Préparation et séparation de sulfates, chlorures et carbonates de sodium ou de potassium, d'une part, et de nitrate d'ammonium, d'autre part: 1° En faisant agir les nitrates de sodium ou de potassium sur le chlorure, le sulfate ou le carbonate d'ammonium au sein d'alcool méthylique ou éthylique ou d'un mélange de ces deux alcools. On peut opérer soit sous pression ordinaire dans des vases communiquant librement avec l'atmosphère, soit sous pression, en appareils clos. On sépare mécaniquement la solution alcoolique de nitrate ammoniacal d'avec les sels des alcalis fixes restés non dissous. 2° En extrayant à l'alcool éthylique ou méthylique, ou par un mélange des deux alcools, le mélange des sels obtenus en faisant agir, dans n'importe quelles conditions, les nitrates de sodium ou de potassium sur du chlorure, du sulfate ou du carbonate d'ammonium, et séparant par le filtre la solution de nitrate d'ammonium, d'avec les sels insolubles dans l'alcool. Description On mettra en réaction
et carbonates de sodium ou de potassium, d'une part, et de nitrate d'ammonium, d'autre part: 1° En faisant agir les nitrates de sodium ou de potassium sur le chlorure, le sulfate ou le carbonate d'ammonium au sein d'alcool méthylique ou éthylique ou d'un mélange de ces deux alcools. On peut opérer soit sous pression ordinaire dans des vases communiquant librement avec l'atmosphère, soit sous pression, en appareils clos. On sépare mécaniquement la solution alcoolique de nitrate ammoniacal d'avec les sels des alcalis fixes restés non dissous. 2° En extrayant à l'alcool éthylique ou méthylique, ou par un mélange des deux alcools, le mélange des sels obtenus en faisant agir, dans n'importe quelles conditions, les nitrates de sodium ou de potassium sur du chlorure, du sulfate ou du carbonate d'ammonium, et séparant par le filtre la solution de nitrate d'ammonium, d'avec les sels insolubles dans l'alcool. Description On mettra en réaction par exemple Sulfate d'ammonium 135 parties. Nitrate de sodium. 170 Il est bien entendu que le sulfate ammoniacal peut être remplacé par le chlore ou le carbonate en quantité équivalente et de même qu'au lieu de 170 parties de salpêtre du Chili on peut employer 202 parties de salpêtre ordinaire. On met ce mélange soit dans une grande marmite communiquant avec un réfrigérant à reflux, soit dans un autoclave, avec 900 parties d'alcool éthylique à 95 pour 100. Au bout de 8 à 10 heures d'ébullition ou de 4 à 5 heures de chauffage en vase clos à 120°-140° centigrades, la double décomposition est achevée et l'on a maintenant une solution alcoolique de nitrate d'ammonium et du sulfate, chlorure ou carbonate d'alcali fixe, insoluble. Si l'on met en œuvre du carbonate d'ammonium, il faut nécessairement opérer en vase clos à cause de la tendance marquée de ce sel à la dissociation et des pertes par volatilisation qui s'ensuivraient. La température la plus favorable à la réaction paraît située vers 140°. Dans tous les cas, il est dangereux de chauffer au-dessus de 110°, car le nitrate d'ammonium se dissociant partiellement dès cette température, une partie de l'alcool s'oxyde et se perd.
On met ce mélange soit dans une grande marmite communiquant avec un réfrigérant à reflux, soit dans un autoclave, avec 900 parties d'alcool éthylique à 95 pour 100. Au bout de 8 à 10 heures d'ébullition ou de 4 à 5 heures de chauffage en vase clos à 120°-140° centigrades, la double décomposition est achevée et l'on a maintenant une solution alcoolique de nitrate d'ammonium et du sulfate, chlorure ou carbonate d'alcali fixe, insoluble. Si l'on met en œuvre du carbonate d'ammonium, il faut nécessairement opérer en vase clos à cause de la tendance marquée de ce sel à la dissociation et des pertes par volatilisation qui s'ensuivraient. La température la plus favorable à la réaction paraît située vers 140°. Dans tous les cas, il est dangereux de chauffer au-dessus de 110°, car le nitrate d'ammonium se dissociant partiellement dès cette température, une partie de l'alcool s'oxyde et se perd. On sépare en filtrant aussi chaud que possible les sels insolubles d'avec la liqueur alcoolique d'où le nitrate ammoniacal cristallise par le refroidissement. Toutes précautions doivent être prises naturellement pour empêcher les pertes de solvant dans les diverses opérations. La filtration s'opère dans un appareil permettant de condenser et de récupérer entièrement les vapeurs alcooliques. Brevet R n° 4856. Inscrit le 17 juillet 1888. Exposé le 2 mai 1889. Procédé pour oxyder des métaux en présence de terres alcalines ou d'alcalis caustiques. Par M. Romiguères, à Paris. Objet du brevet Procédé pour oxyder des métaux, comme plomb, étain, antimoine, arsenic, cadmium, zinc, au sein d'une lessive caustique de potasse, soude, baryte, strontiane, chaux, etc., avec le concours de l'oxygène atmosphérique. Les lessives peuvent être employées pures ou mélangées d'un autre sel alcalin ou alcalino-terreux, tel que sulfate ou nitrate. Description Soit à oxyder le plomb par exemple. On en chargera jusqu'aux trois quarts, deux marmites, pouvant être hermétiquement closes et communiquant entre elles au moyen de tubes disposés pour permettre la circulation du liquide comme on va le lire. On envoie dans l'un des récipients la lessive caustique (soude à 20°-40° Baumé par exemple), préparé dans un réservoir d'alimentation. La
récupérer entièrement les vapeurs alcooliques. Brevet R n° 4856. Inscrit le 17 juillet 1888. Exposé le 2 mai 1889. Procédé pour oxyder des métaux en présence de terres alcalines ou d'alcalis caustiques. Par M. Romiguères, à Paris. Objet du brevet Procédé pour oxyder des métaux, comme plomb, étain, antimoine, arsenic, cadmium, zinc, au sein d'une lessive caustique de potasse, soude, baryte, strontiane, chaux, etc., avec le concours de l'oxygène atmosphérique. Les lessives peuvent être employées pures ou mélangées d'un autre sel alcalin ou alcalino-terreux, tel que sulfate ou nitrate. Description Soit à oxyder le plomb par exemple. On en chargera jusqu'aux trois quarts, deux marmites, pouvant être hermétiquement closes et communiquant entre elles au moyen de tubes disposés pour permettre la circulation du liquide comme on va le lire. On envoie dans l'un des récipients la lessive caustique (soude à 20°-40° Baumé par exemple), préparé dans un réservoir d'alimentation. La concentration de la lessive dépend de la nature du métal que l'on veut attaquer; l'expérience indiquera dans chaque cas, la concentration à employer. Dans notre exemple nous prendrons une lessive de soude caustique à 35° Baumé, à laquelle nous ajoutons, pour 1,000 litres, 1 à 3 kilogrammes de sulfate de soude. La quantité de lessive doit être suffisante pour baigner la charge métallique. On chauffe le contenu, soit à l'aide d'un serpentin ou d'une double enveloppe à vapeur et lorsque le manomètre marque 1 à 2 kilogrammes de pression, on cesse de chauffer et on injecte de l'air comprimé au moyen d'une pompe jusqu'à 4 à 5 kilogrammes au manomètre. À ce moment on ouvre la communication entre ce premier appareil et son similaire, de manière que la lessive chaude passe du premier dans le second où elle arrive à la partie supérieure, arrosant et baignant le métal, tandis que, dans l'appareil en vidange, les surfaces du métal oxydables imprégnées de lessive caustique sont en contact avec l'air comprimé et chaud. Pour éviter le refroidissement de la liqueur caustique, on la fait passer dans un réchauffeur qui maintient sa température entre 130°-140°. Après avoir laissé s'échapper à l'air libre l'azote