jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
l'acide sélénique est, suivant toute probabilité, un nouvel oxyde de sélénium SeO2, analogue au sesquioxyde de soufre formé par l'action du soufre sur l'acide sulfurique. La couleur des composés dont il s'agit paraît être presque entièrement due à l'élément ajouté dans l'anhydride; le soufre ou le sélénium, dans la portion résiduelle de la molécule, est à peine d'un effet sensible sur la couleur. Le corps vert SeO3 doit être métamérique avec le composé bleu SeO3, et par conséquent les atomes de soufre et de sélénium dans chacun de ces corps doivent occuper des positions similaires dans la molécule. Existence de l'anhydride sélénique. L'étude des faits dont nous venons de nous occuper conduit à cette conclusion: l'anhydride sélénique dont on n'avait pu jusqu'à présent réaliser la préparation est cependant capable d'exister à l'état de liberté. Tout comme les sulfoxydes sont des composés formés par l'addition directe du soufre, du sélénium et du tellurium respectivement dans l'anhydride sulfurique, de même les sélénoxydes doivent être considérés comme des composés d'addition des éléments cités dans l'acide sélénique anhydre. Il est difficile de concevoir comment des corps ainsi constitués sont capables d'exister en liberté, quand l'anhydride en est incapable. D'un autre côté, il est probable qu'il se dissocie à une température comparativement basse, mais toutefois supérieure à +85°, température la plus haute où les plus stables parmi les sélénoxydes ont paru jusqu'ici pouvoir exister. On obtaint toujours l'anhydride sélénieux, mais non l'anhydride sélénique dans des conditions semblables à celles où est produit l'anhydride sulfurique, conditions parmi lesquelles est comprise une température élevée. Action de la chaleur sur divers séléniates. Nous avons étudié l'action de la chaleur sur quelques séléniates différents. Ceux dont nous avons fait choix dans ce but ont été les séléniates d'antimoine, de bismuth de platine, de plomb et d'argent, puis les séléniates ferrique et mercurique. Dans aucun cas, nous n'avons obtenu d'anhydride sélénique, mais bien de l'anhydride sélénieux; ce HD2S s'est toujours dégagé lorsque les séléniates ci-dessus indiqués ont été chauffés fortement. Von Gerichten s'est appliqué à produire l'anhydride sélénique d'une manière semblable à celle dont on fait ordinairement usage pour obtenir
qu'il se dissocie à une température comparativement basse, mais toutefois supérieure à +85°, température la plus haute où les plus stables parmi les sélénoxydes ont paru jusqu'ici pouvoir exister. On obtaint toujours l'anhydride sélénieux, mais non l'anhydride sélénique dans des conditions semblables à celles où est produit l'anhydride sulfurique, conditions parmi lesquelles est comprise une température élevée. Action de la chaleur sur divers séléniates. Nous avons étudié l'action de la chaleur sur quelques séléniates différents. Ceux dont nous avons fait choix dans ce but ont été les séléniates d'antimoine, de bismuth de platine, de plomb et d'argent, puis les séléniates ferrique et mercurique. Dans aucun cas, nous n'avons obtenu d'anhydride sélénique, mais bien de l'anhydride sélénieux; ce HD2S s'est toujours dégagé lorsque les séléniates ci-dessus indiqués ont été chauffés fortement. Von Gerichten s'est appliqué à produire l'anhydride sélénique d'une manière semblable à celle dont on fait ordinairement usage pour obtenir l'anhydride sulfurique, en conduisant un mélange d'oxygène et d'anhydride sélénieux en vapeur au travers d'éponge de platine chauffée au rouge. Il affirme avoir obtenu dans une expérience un dépôt blanc partiellement formé d'anhydride sélénieux, mais contenant probablement aussi de l'anhydride sélénique, car il se dissolvait dans l'eau avec un sifflement aigu; d'ailleurs la solution aqueuse contenait de l'acide sélénique. Dans des expériences subséquentes, il obtint un résultat décidément négatif, car l'anhydride sélénieux fut uniquement trouvé dans le produit. Dans le but d'examiner si l'anhydride sélénique est produit de la manière dont nous venons de parler, nous avons fait les expériences suivantes: On a introduit un peu d'éponge de platine dans un tube à combustion dont une extrémité reçut une certaine quantité d'anhydride sélénieux. Le platine en éponge fut porté à la température rouge, puis on fit chauffer l'anhydride sélénieux au point de le sublimer. De l'oxygène conduit préalablement au travers d'une série de tubes, contenant du chlorure de calcium et de l'acide sulfurique fut alors amené au travers de l'éponge de platine entraînant avec lui la vapeur d'anhydride sélénieux. Il se produisit un dépôt blanc en avant de l'éponge de platine et l'examen de ce dépôt l'a montré consistant uniquement
aigu; d'ailleurs la solution aqueuse contenait de l'acide sélénique. Dans des expériences subséquentes, il obtint un résultat décidément négatif, car l'anhydride sélénieux fut uniquement trouvé dans le produit. Dans le but d'examiner si l'anhydride sélénique est produit de la manière dont nous venons de parler, nous avons fait les expériences suivantes: On a introduit un peu d'éponge de platine dans un tube à combustion dont une extrémité reçut une certaine quantité d'anhydride sélénieux. Le platine en éponge fut porté à la température rouge, puis on fit chauffer l'anhydride sélénieux au point de le sublimer. De l'oxygène conduit préalablement au travers d'une série de tubes, contenant du chlorure de calcium et de l'acide sulfurique fut alors amené au travers de l'éponge de platine entraînant avec lui la vapeur d'anhydride sélénieux. Il se produisit un dépôt blanc en avant de l'éponge de platine et l'examen de ce dépôt l'a montré consistant uniquement en anhydride sélénieux. On a répété cette dernière expérience en remplaçant l'anhydride sélénieux par du sélénium. La vapeur de ce corps simple, en passant au travers du platine en éponge, produisit de l'anhydride sélénieux, mais pas du tout d'anhydride sélénique. Une dernière expérience a été semblable à la première, mais en substituant le noir de platine au platine en éponge. Comme dans la première, il se déposa uniquement de l'anhydride sélénieux. Dans une expérience, on mêla de l'anhydride sélénieux avec l'éponge de platine, et on plaça le mélanger dans un tube disposé de manière à pouvoir être chauffé au bain d'huile. On fit alors chauffer graduellement à 250°, en faisant passer l'oxygène sur le mélanger sans interruption. À cette température, il s'est produit un sublimé, ce produit et l'éponge de platine ont été tous deux traités par l'eau pour essayer mais on n'y a pas trouvé d'acide sélénique. On a fait une expérience encore semblable à cette dernière, excepté l'emploi du noir de platine au lieu de l'éponge pour le mélanger avec l'anhydride sélénieux; mais, ainsi que dans le cas précédent, l'anhydride sélénieux a été le seul produit obtenu. Comme on peut le voir d'après les expériences ci-dessus, il ne
en substituant le noir de platine au platine en éponge. Comme dans la première, il se déposa uniquement de l'anhydride sélénieux. Dans une expérience, on mêla de l'anhydride sélénieux avec l'éponge de platine, et on plaça le mélanger dans un tube disposé de manière à pouvoir être chauffé au bain d'huile. On fit alors chauffer graduellement à 250°, en faisant passer l'oxygène sur le mélanger sans interruption. À cette température, il s'est produit un sublimé, ce produit et l'éponge de platine ont été tous deux traités par l'eau pour essayer mais on n'y a pas trouvé d'acide sélénique. On a fait une expérience encore semblable à cette dernière, excepté l'emploi du noir de platine au lieu de l'éponge pour le mélanger avec l'anhydride sélénieux; mais, ainsi que dans le cas précédent, l'anhydride sélénieux a été le seul produit obtenu. Comme on peut le voir d'après les expériences ci-dessus, il ne nous a pas été donné de confirmer l'observation faite par von Gerichten. Nous avons même trouvé l'oxygène à l'état actif incapable d'oxyder l'anhydride sélénieux. L'oxygène conduit préalablement au travers d'une série de tubes à dessiccation a été ozonisé au moyen de l'ozoniseur de Houzeau et conduit ensuite lentement au travers d'un tube contenant de l'anhydride sélénieux, pendant trois heures et demie. Au bout de ce temps, le tube fut détaché, l'ozone déplacé par un courant d'air sec et les produits contenus dans le tube, mis en dissolution dans l'eau, puis essayés pour l'acide sélénique, mais on n'en put découvrir aucune trace. Séléniates d'antimoine, bismuth et platine. Ces trois composés ont été compris parmi ceux dont nous avions fait choix pour étudier l'action de la chaleur sur les séléniates. Nous n'avons pu parvenir à trouver des renseignements à leur sujet et par conséquent nous en donnerons ici une courte description. Séléniate d'antimoine. Ce corps a été produit en chauffant de l'antimoine métallique jusqu'à dissolution et prolongeant le chauffage de manière à chasser l'excès d'acide. Il forme une masse cristalline blanche dont l'aspect sous le microscope est celui de petits prismes. Il n'est pas très soluble dans les acides, mais, en le
d'un tube contenant de l'anhydride sélénieux, pendant trois heures et demie. Au bout de ce temps, le tube fut détaché, l'ozone déplacé par un courant d'air sec et les produits contenus dans le tube, mis en dissolution dans l'eau, puis essayés pour l'acide sélénique, mais on n'en put découvrir aucune trace. Séléniates d'antimoine, bismuth et platine. Ces trois composés ont été compris parmi ceux dont nous avions fait choix pour étudier l'action de la chaleur sur les séléniates. Nous n'avons pu parvenir à trouver des renseignements à leur sujet et par conséquent nous en donnerons ici une courte description. Séléniate d'antimoine. Ce corps a été produit en chauffant de l'antimoine métallique jusqu'à dissolution et prolongeant le chauffage de manière à chasser l'excès d'acide. Il forme une masse cristalline blanche dont l'aspect sous le microscope est celui de petits prismes. Il n'est pas très soluble dans les acides, mais, en le faisant bouillir un peu de temps avec l'acide sélénique, il s'y dissout légèrement, mais en apparence sans formation d'un sel acide; car les cristaux déposés après l'évaporation de la dissolution, conservent l'aspect et les dimensions du sel primitif. Il n'est pas décomposé par l'ébullition avec l'eau, mais il n'y est pas soluble. Cependant si l'on ne fait pas éliminer complètement l'acide sélénique dans cette préparation, il s'en dissout un peu dans l'acide faible produit et il cristallise de nouveau pendant le refroidissement. Séléniate de bismuth. Ce corps a été préparé en faisant bouillir du carbonate de bismuth avec l'acide sélénique et prolongeant le chauffage au point de chasser l'excès de l'acide. Il cristallise en petits prismes blancs. Il est insoluble dans l'eau, n'est pas décomposé par elle en les faisant bouillir, mais il se dissout dans le cas de la présence d'acide sélénique. Il se dissout encore dans l'acide sulfurique à l'ébullition et facilement dans l'acide hydrochlorique ou dans l'acide nitrique. La potasse et la soude le décomposent en s'unissant avec l'acide sélénique. Séléniate de platine. Ce sel a été préparé en chauffant le chlorure de platine avec de l'acide sélénique jusqu'à l'entière élimination de l'acide chlorhydrique et de l'excès
pas soluble. Cependant si l'on ne fait pas éliminer complètement l'acide sélénique dans cette préparation, il s'en dissout un peu dans l'acide faible produit et il cristallise de nouveau pendant le refroidissement. Séléniate de bismuth. Ce corps a été préparé en faisant bouillir du carbonate de bismuth avec l'acide sélénique et prolongeant le chauffage au point de chasser l'excès de l'acide. Il cristallise en petits prismes blancs. Il est insoluble dans l'eau, n'est pas décomposé par elle en les faisant bouillir, mais il se dissout dans le cas de la présence d'acide sélénique. Il se dissout encore dans l'acide sulfurique à l'ébullition et facilement dans l'acide hydrochlorique ou dans l'acide nitrique. La potasse et la soude le décomposent en s'unissant avec l'acide sélénique. Séléniate de platine. Ce sel a été préparé en chauffant le chlorure de platine avec de l'acide sélénique jusqu'à l'entière élimination de l'acide chlorhydrique et de l'excès d'acide sélénique. C'est un corps brun foncé, légèrement soluble dans l'eau bouillante et produisant une solution brun jaunâtre. Il est insoluble dans l'alcool. Il se dissout aisément dans l'acide hydrochlorique et laisse du platine métallique à la chaleur rouge. Action de l'anhydride phosphorique sur l'acide sélénique. Lorsqu'on fait chauffer l'acide sulfurique assez fortement avec l'anhydride phosphorique, il se dégage de l'anhydride sulfurique; d'un autre côté, l'effet du chauffage d'un mélanger d'acide sélénique anhydre et d'anhydride phosphorique à une haute température est de dégager de l'anhydride sélénieux sans acide sélénique. En vue d'apprendre s'il se produit une réaction différente entre ces deux derniers corps à une plus basse température, on a mis un peu d'acide sélénique anhydre avec de l'anhydride phosphorique dans un flacon hermétiquement clos et l'on a mis ce flacon dans l'étuve à eau; après avoir laissé la chaleur produire son effet pendant quelque temps, on obtint une solution claire; on retira le flacon alors et on l'abandonna au refroidissement. Il se déposa lentement des cristaux dont la forme étudiée sous le microscope était celle de cubes transparents. On décanta le liquide acide et l'on fit l'examen des cristaux. Par une analyse suivie au degré le plus avancé possible,
sulfurique assez fortement avec l'anhydride phosphorique, il se dégage de l'anhydride sulfurique; d'un autre côté, l'effet du chauffage d'un mélanger d'acide sélénique anhydre et d'anhydride phosphorique à une haute température est de dégager de l'anhydride sélénieux sans acide sélénique. En vue d'apprendre s'il se produit une réaction différente entre ces deux derniers corps à une plus basse température, on a mis un peu d'acide sélénique anhydre avec de l'anhydride phosphorique dans un flacon hermétiquement clos et l'on a mis ce flacon dans l'étuve à eau; après avoir laissé la chaleur produire son effet pendant quelque temps, on obtint une solution claire; on retira le flacon alors et on l'abandonna au refroidissement. Il se déposa lentement des cristaux dont la forme étudiée sous le microscope était celle de cubes transparents. On décanta le liquide acide et l'on fit l'examen des cristaux. Par une analyse suivie au degré le plus avancé possible, les résultats s'accordèrent avec la pensée de regarder les cristaux ainsi obtenus comme de l'acide sélénique anhydre SeO3; mais la quantité de matière dont nous disposions à ce moment était trop petite pour nous contenter du moyen de séparation et de l'examen des cristaux. En conséquence, nous sommes à présent occupés d'opérations sur des quantités plus grandes, et nous espérons soumettre nos résultats à la Société royale dans une communication prochaine. Oxychlorure de sélénium. Il est peut-être utile de faire ici mention d'une réaction jusqu'à présent non décrite où l'oxychlorure de sélénium peut être obtenu. Cette réaction consiste à distiller un mélanger de chlorure de sodium et de dioxyde de sélénium. C'est une réaction simple. La moitié du sélénium reste en sélénite de sodium. FALSIFICATIONS DES HUILLES VÉGÉTALES DU COMMERCE EXAMEN CRITIQUE DES MÉTHODES D'ANALYSE ANALYSE QUALITATIVE ET ANALYSE QUANTITATIVE Par PAUL J.-S. GIRARD. Deuxième partie ANALYSE QUALITATIVE. Lorsque le pharmacien, le commerçant, l'industriel ou le chimiste expert ont une huile à analyser, deux cas se présentent 1° Déterminer la nature d'une huile supposée pure 2° Reconnaître la pureté de cette huile. PREMIER CAS. Détermination d'une huile supposée pure. L'huile est un produit végétal ou animal; si c'est un produit
occupés d'opérations sur des quantités plus grandes, et nous espérons soumettre nos résultats à la Société royale dans une communication prochaine. Oxychlorure de sélénium. Il est peut-être utile de faire ici mention d'une réaction jusqu'à présent non décrite où l'oxychlorure de sélénium peut être obtenu. Cette réaction consiste à distiller un mélanger de chlorure de sodium et de dioxyde de sélénium. C'est une réaction simple. La moitié du sélénium reste en sélénite de sodium. FALSIFICATIONS DES HUILLES VÉGÉTALES DU COMMERCE EXAMEN CRITIQUE DES MÉTHODES D'ANALYSE ANALYSE QUALITATIVE ET ANALYSE QUANTITATIVE Par PAUL J.-S. GIRARD. Deuxième partie ANALYSE QUALITATIVE. Lorsque le pharmacien, le commerçant, l'industriel ou le chimiste expert ont une huile à analyser, deux cas se présentent 1° Déterminer la nature d'une huile supposée pure 2° Reconnaître la pureté de cette huile. PREMIER CAS. Détermination d'une huile supposée pure. L'huile est un produit végétal ou animal; si c'est un produit végétal, elle est siccative ou non siccative. D'après M. Fauré, le chlore blanchit les huiles végétales et brunit les huiles animales, à l'exception de l'huile de pied de boeuf qui, de jaune, devient blanche, mais qu'on peut distinguer des huiles végétales par ses réactifs particuliers. L'éther dissout très bien les huiles végétales, et très incomplètement les huiles animales. Le procédé Heydenreich donne une coloration rouge vif passant au violet avec les huiles de raie et de morue. Le procédé Diesel donne des colorations très vives avec les mêmes huiles. Il faut ajouter à cela l'odeur particulière aux huiles de poisson et à certaines huiles animales. Si l'huile donnée est un produit végétal, les procédés de M. Poutet et ses modifications, de MM. Maumené et Fehling, Château, Hubert et Levallois, nous renseignent avec certitude. Connaissant alors la famille de l'huile, les moyens organoleptiques, l'application d'un à deux procédés physiques les plus simples, d'un à deux procédés chimiques ou de réactions particulières, permettra de découvrir rapidement la nature de l'huile. Si, d'après ces quelques données, on doute du résultat, il est facile de combiner plusieurs procédés de façon à rendre l'investigation méthodique. Le tableau de la page suivante est une de ces
huiles végétales, et très incomplètement les huiles animales. Le procédé Heydenreich donne une coloration rouge vif passant au violet avec les huiles de raie et de morue. Le procédé Diesel donne des colorations très vives avec les mêmes huiles. Il faut ajouter à cela l'odeur particulière aux huiles de poisson et à certaines huiles animales. Si l'huile donnée est un produit végétal, les procédés de M. Poutet et ses modifications, de MM. Maumené et Fehling, Château, Hubert et Levallois, nous renseignent avec certitude. Connaissant alors la famille de l'huile, les moyens organoleptiques, l'application d'un à deux procédés physiques les plus simples, d'un à deux procédés chimiques ou de réactions particulières, permettra de découvrir rapidement la nature de l'huile. Si, d'après ces quelques données, on doute du résultat, il est facile de combiner plusieurs procédés de façon à rendre l'investigation méthodique. Le tableau de la page suivante est une de ces combinaisons et permet de résoudre le problème avec certitude. Le cas peut se présenter où l'on ait affaire à une huile destinée à l'industrie; il sera utile de vérifier, au préalable, si cette huile n'est pas un des produits minéraux ou végétaux dont il est question au paragraphe suivant DÉTOURNÉE CAS. Déterminer la nature d'une huile donnée, La vérification des propriétés physiques et chimiques indiquera rapidement si l'huile est pure ou falsifiée. Ces propriétés, les fraudes possibles et les moyens de les déceler, nous les trouverons au chapitre suivant. (i) Voir première partie, Mémoires Académiques, août 1889, p. 937. Détermination de la nature d'une huile végétale supposée pure. L'indice de densité varie entre 0,900 et 0,970. Déviation du plan de polarisation = +43° sauche. Huile de ricin. Densité de l'onction. Point de congelation élevé. Décoloration on verte ou presque complète. Application du réactif de combustion. Buire du saponifient ou on colorie. Pas de coloration. Consistance solide déjà une partie saponifiée. Vide de Mannheimer. Solide sensible à la chaleur. tances solide. Opération. Huile non colorée, acide non coloré. Point de congelation = +8°C. Huile de noyau. Opération. Emulsion blanche. Degré de Mannheimer = 58. Saponifier quelques grammes par l'alcoolique. – Étendre
CAS. Déterminer la nature d'une huile donnée, La vérification des propriétés physiques et chimiques indiquera rapidement si l'huile est pure ou falsifiée. Ces propriétés, les fraudes possibles et les moyens de les déceler, nous les trouverons au chapitre suivant. (i) Voir première partie, Mémoires Académiques, août 1889, p. 937. Détermination de la nature d'une huile végétale supposée pure. L'indice de densité varie entre 0,900 et 0,970. Déviation du plan de polarisation = +43° sauche. Huile de ricin. Densité de l'onction. Point de congelation élevé. Décoloration on verte ou presque complète. Application du réactif de combustion. Buire du saponifient ou on colorie. Pas de coloration. Consistance solide déjà une partie saponifiée. Vide de Mannheimer. Solide sensible à la chaleur. tances solide. Opération. Huile non colorée, acide non coloré. Point de congelation = +8°C. Huile de noyau. Opération. Emulsion blanche. Degré de Mannheimer = 58. Saponifier quelques grammes par l'alcoolique. – Étendre d'alcool jusqu'à 50 cétois ( donne coloration plus ou moins amère ou découpée ) autres ecbences, le sapon se prend en feuille à la température ordinaire. Consistance demi-solide d'un saponifie ou d'un acide arthmiteque dans ce savon par le procédé Renard. Point de congelation = -7°C. Si ce n'est pas de l'huile d'arachide, on reconnaît à l'huile d'amande douce. Vérifier ses propriétés. Huile d'amande Degré de Mannheimer = 80°C. Point de congélation = -18°. Coloration rouge framboise ou rouge cerise. Le réactif Hanchecorne a donné une coloration rouge L'huile est d'arachide qui est devenue rapidement brune. Il en est de même avec le réactif Buhl. La coloration de l'huile de coton est découpée de très rapidement. Rouge or. Ancre en solution. Opération. Coloration jaune. Le réactif Behrens, coloration verte qui apparaît très rapidement. Des tours de manège en rond; l'opération. Coloration brunâtre. Degré de Mannheimer = 6. Colorant dans l'espace consommé. Appliquer du safran. Macération = ? Opération. Saponifier. Densité de Mannheimer = 3. Colorant dans l'espace consommé. Densité de la houille de charbon. Opération. Huile de palmité. Eclat brillant. Densité = 0,900. Eau = 0,8 Degré = M. de bauxite: brun rougeâtre. Densité de Mannheimer = 98. Huile de