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par un autre rayon elliptique orienté, d'une autre façon au besoin, et le second rayon par un autre rayon. On voit la contradiction dans laquelle il entre. Aussi, pour bien faire voir en quoi péchait la théorie d'Airy, avons-nous donné une véritable démonstration mathématique de l'inexactitude de sa formule. Nous pouvions toujours, et c'est ce que nous avons fait, substituer analytiquement deux rayons elliptiques gauche et droit se propageant avec la même vitesse à un rayon polarisé rectilignement. Donc, partant d'abord de la propriété du quartz, la biréfringence, nous avons pu introduire quatre rayons polarisés elliptiquement, deux gauche et droit ordinaires se propageant avec une certaine vitesse, deux gauche et droit extraordinaires se propageant avec une autre vitesse. Ces quatre rayons équivalaient identiquement à deux rayons polarisés rectilignement ordinaire et extraordinaire. Cela posé, pour tenir compte de la seconde propriété du quartz, le pouvoir rotatoire, il suffisait d'écrire comme Fresnel sous l'incidence normale que les rayons gauche et droit, soit ordinaires soit extraordinaires, se propageaient maintenant avec des vitesses inégales. Et l'on avait l'équation du problème. Et pour retrouver celles d'Airy, il fallait alors faire une hypothèse inexacte, c'est-à-dire supposer que les rayons elliptiques de même sens rotatoire mais ordinaires et extraordinaires se propageaient avec les mêmes vitesses. On pouvait de plus s'expliquer pourquoi Airy avait pu rendre compte dans sa théorie d'un grand nombre de faits. Dans le quartz et en particulier dans le voisinage de l'axe, les rayons ordinaire et extraordinaire ont des indices de réfraction très rapprochés. De sorte que, comme premier degré d'approximation, on peut supposer que les deux rayons elliptiques ordinaire et extraordinaire de même sens rotatoire ont la même vitesse de propagation. Ainsi, Airy a pu expliquer un grand nombre de phénomènes avec sa théorie, uniquement par ce fait que les indices de réfraction des rayons ordinaire et extraordinaire sont sensiblement voisins, dans le voisinage de l'axe, et, par suite, que dans ces conditions sa théorie devient une limite de la véritable théorie que nous avons donnée. Expérimentalement il nous resterait à montrer les quatre rayons. Pour ce faire, nous renvoyons à une nouvelle
et extraordinaires se propageaient avec les mêmes vitesses. On pouvait de plus s'expliquer pourquoi Airy avait pu rendre compte dans sa théorie d'un grand nombre de faits. Dans le quartz et en particulier dans le voisinage de l'axe, les rayons ordinaire et extraordinaire ont des indices de réfraction très rapprochés. De sorte que, comme premier degré d'approximation, on peut supposer que les deux rayons elliptiques ordinaire et extraordinaire de même sens rotatoire ont la même vitesse de propagation. Ainsi, Airy a pu expliquer un grand nombre de phénomènes avec sa théorie, uniquement par ce fait que les indices de réfraction des rayons ordinaire et extraordinaire sont sensiblement voisins, dans le voisinage de l'axe, et, par suite, que dans ces conditions sa théorie devient une limite de la véritable théorie que nous avons donnée. Expérimentalement il nous resterait à montrer les quatre rayons. Pour ce faire, nous renvoyons à une nouvelle théorie, qui n'est pas terminée et que nous donnerons, de la marche des rayons sous l'incidence oblique dans le triprisme de Fresnel. SOCIÉTÉ INDUSTRIELLE DE MULHOUSE PROCES-VERBAUX DES SÉANCES DU COMITÉ DE CHIMIE Séance du 9 octobre 1889. La séance est ouverte à 5 heures 3/4. Présents MM. Albert Scheurer, Eugène Dollfus, Galland, Grosheintz, Camille Kœchlin, Horace Kœchlin, C. Schen, L. Stamm, Th. Stricker, E. Nölting; total 10 membres. Le procès-verbal de la dernière séance est lu et adopté. M. le D' Campos da Paz, de Rio de Janeiro, adresse au comité un questionnaire relatif à des falsifications de vins, liqueurs et autres matières alimentaires. M. Robert Bourcart est prié de préparer la réponse. M. Mathieu-Plessey envoie une note sur un nouveau réactif du sucre de canne, du sucre de raisin et de l'acide pyrogallique. C'est la dissolution du parazotate de plomb PbN2O4 dans un excès de nitrate d'ammonium fondu. On l'obtient en fondant 54 parties d'azotate d'ammonium avec 34 parties de nitrate et 2 parties d'oxyde de plomb. Si dans ce réactif, qui est limpide et fondu à une température de 115° environ, on ajoute un peu de glucose il y a coloration cerise, avec la saccharose café au
Eugène Dollfus, Galland, Grosheintz, Camille Kœchlin, Horace Kœchlin, C. Schen, L. Stamm, Th. Stricker, E. Nölting; total 10 membres. Le procès-verbal de la dernière séance est lu et adopté. M. le D' Campos da Paz, de Rio de Janeiro, adresse au comité un questionnaire relatif à des falsifications de vins, liqueurs et autres matières alimentaires. M. Robert Bourcart est prié de préparer la réponse. M. Mathieu-Plessey envoie une note sur un nouveau réactif du sucre de canne, du sucre de raisin et de l'acide pyrogallique. C'est la dissolution du parazotate de plomb PbN2O4 dans un excès de nitrate d'ammonium fondu. On l'obtient en fondant 54 parties d'azotate d'ammonium avec 34 parties de nitrate et 2 parties d'oxyde de plomb. Si dans ce réactif, qui est limpide et fondu à une température de 115° environ, on ajoute un peu de glucose il y a coloration cerise, avec la saccharose café au lait et avec l'acide pyrogallique coloration vert de chrome. Le comité demande l'impression de cette note. M. Feer remet le relevé détaillé de ses expériences sur l'action des diazosulphonates sur les phénols, dont le comité vote l'impression. À propos du mémoire de M. Sorel sur la fabrication de l'acide sulfurique, M. Wyss fait observer que ce travail a été présenté à la Société des sciences de Cherbourg en 1887, et qu'il a paru dans le bulletin de cette société, tome XXVI, pages 1-64. M. Nölting a étudié en commun avec M. E. Grandmougin les produits de réaction de la β-naphtoquinone sur quelques hydrazines. L'acide hydrazino-benzolsulfonique fournit un colorant ponceau, isomère de l'orange; l'acide meta-hydrazino-benzolique, également un colorant rouge se fixant sur les mordants métalliques. L'hydrazide de β-naphtoquinone, de M. Zincke, donne, si on le coupe avec le chlorure de diazobenzol, le phényl-disazo-β-naphtol. De ces hydrazides ci-dessus se combinent avec les dérivés diazoniques pour former des disazo. Cette propriété doit les faire considérer plutôt comme de véritables dérivés oxyazotiques que comme des hydrazones. M. Prud'homme rectifie, par lettre, l'extrait qui a été fait de son travail sur les sels de chrome, dans le procès-verbal de la dernière séance du comité de
M. Wyss fait observer que ce travail a été présenté à la Société des sciences de Cherbourg en 1887, et qu'il a paru dans le bulletin de cette société, tome XXVI, pages 1-64. M. Nölting a étudié en commun avec M. E. Grandmougin les produits de réaction de la β-naphtoquinone sur quelques hydrazines. L'acide hydrazino-benzolsulfonique fournit un colorant ponceau, isomère de l'orange; l'acide meta-hydrazino-benzolique, également un colorant rouge se fixant sur les mordants métalliques. L'hydrazide de β-naphtoquinone, de M. Zincke, donne, si on le coupe avec le chlorure de diazobenzol, le phényl-disazo-β-naphtol. De ces hydrazides ci-dessus se combinent avec les dérivés diazoniques pour former des disazo. Cette propriété doit les faire considérer plutôt comme de véritables dérivés oxyazotiques que comme des hydrazones. M. Prud'homme rectifie, par lettre, l'extrait qui a été fait de son travail sur les sels de chrome, dans le procès-verbal de la dernière séance du comité de chimie. Voici cette rectification: Le chlorure chromeux n'était connu jusqu'à présent que sous une modification grise. Il existe une modification verte qui se forme en réduisant le chlorure chromique vert à chaud par le zinc et l'acide vert, sans excès d'acide, avec de l'étain. La séance est levée à 7 heures. Séance du 13 novembre 1889. La séance est ouverte à 5 heures 3/4. Présents MM. Albert Scheurer, Baumann, Binder, Eug. Dollfus, Ehmann, Fehr, Frey, Galland, Grosheintz, Jeanmaire, Camille Kœchlin, Horace Kœchlin, Jules Meyer, Schaeffler, Camille Schen, Stamm, Stricker, Wild et Nölting, total 19 membres. Le procès-verbal de la dernière séance est lu et approuvé. M. le secrétaire lit un deuxième travail de M. Mathieu-Plessy sur le nitrate d'ammonium fondu par la chaleur. Vers 200 à 210° ce sel dissout abondamment l'oxalate d'ammonium, et la température du mélange qui reste fondu s'abaisse à 101-75°; si on la maintient pendant quelques heures à ce point, l'oxalate d'ammonium est transformé en partie en oxamide (6.58 pour 100), en grande partie en acide oxaminique (54.22 pour 100) qu'on isole à l'état de sel de baryum. Le comité demande l'impression de cette note. Trois plis cachetés, n° 229, 230 et 231, de M. Roussin,
heures. Séance du 13 novembre 1889. La séance est ouverte à 5 heures 3/4. Présents MM. Albert Scheurer, Baumann, Binder, Eug. Dollfus, Ehmann, Fehr, Frey, Galland, Grosheintz, Jeanmaire, Camille Kœchlin, Horace Kœchlin, Jules Meyer, Schaeffler, Camille Schen, Stamm, Stricker, Wild et Nölting, total 19 membres. Le procès-verbal de la dernière séance est lu et approuvé. M. le secrétaire lit un deuxième travail de M. Mathieu-Plessy sur le nitrate d'ammonium fondu par la chaleur. Vers 200 à 210° ce sel dissout abondamment l'oxalate d'ammonium, et la température du mélange qui reste fondu s'abaisse à 101-75°; si on la maintient pendant quelques heures à ce point, l'oxalate d'ammonium est transformé en partie en oxamide (6.58 pour 100), en grande partie en acide oxaminique (54.22 pour 100) qu'on isole à l'état de sel de baryum. Le comité demande l'impression de cette note. Trois plis cachetés, n° 229, 230 et 231, de M. Roussin, ouverts à la séance générale du 30 octobre, sont renvoyés à l'examen du comité. Les deux premiers, du 5 juin 1874, décrivent la préparation de matières colorantes orangées et jaunes par l'action de l'acide diazosulfanilique sur les naphtols α et β et sur la résorcine; le troisième, du 26 janvier 1875, la préparation d'une matière colorante orangée par l'action de l'acide nitrique monohydraté sur la diphénylamine. Les trois colorants azotiques mentionnés ci-dessus sont livrés au commerce par la maison Poirrier sous les noms de orangé 1 et 11 et chrysoïne. Le comité demande l'insertion de ces trois plis cachetés au Bulletin. Deux autres plis cachetés de M. Cordillot et de M. Eugène Bœhringer ont été ouverts à la même séance. M. Cordillot décrit un procédé de vaporisage continu pratiqué par lui en 1874. L'appareil se compose d'une grande chambre en fer dans laquelle se trouvent six wagons dans lesquels les pièces amenées par un rouleau d'appel viennent s'entasser successivement et sont soumises à l'action de la vapeur. Le comité demande l'impression de ce pli au Bulletin. Le pli cacheté n° 223 du 9 janvier 1876, de M. Béranger, se rapporte à des perfectionnements dans l'impression à la main. L'emploi de
1875, la préparation d'une matière colorante orangée par l'action de l'acide nitrique monohydraté sur la diphénylamine. Les trois colorants azotiques mentionnés ci-dessus sont livrés au commerce par la maison Poirrier sous les noms de orangé 1 et 11 et chrysoïne. Le comité demande l'insertion de ces trois plis cachetés au Bulletin. Deux autres plis cachetés de M. Cordillot et de M. Eugène Bœhringer ont été ouverts à la même séance. M. Cordillot décrit un procédé de vaporisage continu pratiqué par lui en 1874. L'appareil se compose d'une grande chambre en fer dans laquelle se trouvent six wagons dans lesquels les pièces amenées par un rouleau d'appel viennent s'entasser successivement et sont soumises à l'action de la vapeur. Le comité demande l'impression de ce pli au Bulletin. Le pli cacheté n° 223 du 9 janvier 1876, de M. Béranger, se rapporte à des perfectionnements dans l'impression à la main. L'emploi de l'eau d'adragante comme épaississant permet la superposition des couleurs les plus foncées aux plus claires que l'on imprime en premier lieu. On obtient ainsi une netteté d'impression et une franchise d'exécution irréprochables. M. Jeanmaire présente quelques remarques sur l'affaiblissement des tissus sous l'influence des mordants de fer. Tout tissu de coton foulard en mordant de fer (l'essai a porté sur l'acétate ferreux) est altéré par un contact plus ou moins prolongé. Le degré de l'altération augmente avec la concentration du mordant et la température par exemple, lorsque les pièces restent empilées chaudes au sortir des chambres chaudes, ou qu'il y a un arrêt plus ou moins long des pièces entre les plaques chaudes, soit lors du fulardage, soit après l'impression d'un rongeant. L'influence d'un acide préexistant sur le tissu est nulle, pourvu qu'il ne soit pas oxydant. Si le tissu ne présente pas trace d'affaiblissement avant le mordançage, quels que soient la nature ou la quantité de l'acide, le mode de séchage employé, etc., le degré d'affaiblissement produit par le fer ne sera pas supérieur à celui produit sur tissu neutre. Dans certains cas, le tissu sera même protégé par le mordant contre une altération subséquente pouvant provenir du fait
coton foulard en mordant de fer (l'essai a porté sur l'acétate ferreux) est altéré par un contact plus ou moins prolongé. Le degré de l'altération augmente avec la concentration du mordant et la température par exemple, lorsque les pièces restent empilées chaudes au sortir des chambres chaudes, ou qu'il y a un arrêt plus ou moins long des pièces entre les plaques chaudes, soit lors du fulardage, soit après l'impression d'un rongeant. L'influence d'un acide préexistant sur le tissu est nulle, pourvu qu'il ne soit pas oxydant. Si le tissu ne présente pas trace d'affaiblissement avant le mordançage, quels que soient la nature ou la quantité de l'acide, le mode de séchage employé, etc., le degré d'affaiblissement produit par le fer ne sera pas supérieur à celui produit sur tissu neutre. Dans certains cas, le tissu sera même protégé par le mordant contre une altération subséquente pouvant provenir du fait de l'acide. Si le tissu s'est trouvé plus ou moins affaibli avant l'application du mordant, l'affaiblissement total remarqué sera égal à l'affaiblissement primitivement observé, augmenté de celui occasionné par le mordant sur tissu sain. Un dégommage alcalin augmente l'altération de la fibre attaquée par le mordant de fer. Le secrétaire félicite, au nom du comité, M. Horace Koechin de la distinction dont il a été l'objet à l'occasion de l'Exposition, et qu'il doit à ses travaux et aux services nombreux et importants qu'il a rendus à l'industrie de l'impression. Il exprime également à M. Rosenstiehl, promu en même temps que M. Horace Koechin, au grade de chevalier de la Légion d'honneur, les sentiments de satisfaction unanimes causés à tous ses anciens collègues par cet heureux événement. La séance est levée à 7 heures. LE NOIR D'ANILINE ET LES PROCÈDES DE M. GRAWITZ Dr E. A. Rosenstiel, professeur de l'École de chimie. D'après ce que vous avez exposé dans votre brochure concernant les brevets de M. Grawitz sur le noir inverdissable, je suis complètement d'accord à admettre que les prétentions de M. Grawitz ne sont absolument pas fondées, et que les noirs avec les procédés qu'il revendique comme son invention sont
félicite, au nom du comité, M. Horace Koechin de la distinction dont il a été l'objet à l'occasion de l'Exposition, et qu'il doit à ses travaux et aux services nombreux et importants qu'il a rendus à l'industrie de l'impression. Il exprime également à M. Rosenstiehl, promu en même temps que M. Horace Koechin, au grade de chevalier de la Légion d'honneur, les sentiments de satisfaction unanimes causés à tous ses anciens collègues par cet heureux événement. La séance est levée à 7 heures. LE NOIR D'ANILINE ET LES PROCÈDES DE M. GRAWITZ Dr E. A. Rosenstiel, professeur de l'École de chimie. D'après ce que vous avez exposé dans votre brochure concernant les brevets de M. Grawitz sur le noir inverdissable, je suis complètement d'accord à admettre que les prétentions de M. Grawitz ne sont absolument pas fondées, et que les noirs avec les procédés qu'il revendique comme son invention sont déjà connus et pratiqués depuis longtemps. Prof. BURZI FILLL. École de teinture et Dyeing, Prato (Italie). Extrait de la Chemische Industrie, n° 31, 1889, p. 492. « Bien que la formation du noir d'aniline remonte aux travaux de Runge, Fritzsche et Hofmann, qui datent de 1834 et 1861, M. Grawitz a eu l'audace, peu enviable, de « prendre de 1874 à 1879 cinq brevets français et autant de certificats d'addition pour « des méthodes déjà absolument connues, et cela à une époque où un nombre très « considérable de savants et d'industriels de tous les pays civilisés avaient déjà travaillé « sur les procédés de production du noir, les avaient publiés, les avaient introduits dans « l'industrie et les avaient déjà amenés à un haut degré de perfection. Le fait que ces brevets aient été accordés ne doit pas surprendre, car, d'après la loi française, les brevets demandés ne sont pas examinés au point de vue de la nouveauté. Un brevet allemand, datant de 1877, demandé par M. Grawitz, fut naturellement refusé. Ce qui est très singulier, « par exemple, c'est que les efforts honnêtes et persistants des teinturiers de France « n'ont pas abouti jusqu'à présent à convaincre les
a eu l'audace, peu enviable, de « prendre de 1874 à 1879 cinq brevets français et autant de certificats d'addition pour « des méthodes déjà absolument connues, et cela à une époque où un nombre très « considérable de savants et d'industriels de tous les pays civilisés avaient déjà travaillé « sur les procédés de production du noir, les avaient publiés, les avaient introduits dans « l'industrie et les avaient déjà amenés à un haut degré de perfection. Le fait que ces brevets aient été accordés ne doit pas surprendre, car, d'après la loi française, les brevets demandés ne sont pas examinés au point de vue de la nouveauté. Un brevet allemand, datant de 1877, demandé par M. Grawitz, fut naturellement refusé. Ce qui est très singulier, « par exemple, c'est que les efforts honnêtes et persistants des teinturiers de France « n'ont pas abouti jusqu'à présent à convaincre les juges de l'inanité des prétentions « de M. Grawitz, et que ses brevets charlatanesques soient toujours encore en vigueur. « Autant cet état de choses est fâcheux d'une part, autant d'autre part il est agréable en que nous lui devons l'excellent essai de Noelting sur l'histoire du noir d'aniline. « Nous ne doutons pas que la clarté et la précision de l'étude historique dans cette excellente monographie ne forcent la conviction des tribunaux français et ne réussisse « à délivrer la teinture française de son parasite. H. EmMANN. (M. Erdmann est professeur à l'Université de Halle, et rédige dans la Chemische Industrie, avec une haute compétence, la revue de teinture et d'impression.) Extrait des Industries, 1889, vol. V, p. 284. On donne d'abord une analyse de la partie historique et scientifique. « Nous devons renvoyer nos lecteurs à la brochure de M. Noelting pour les procès « auxquels ont donné lieu, en France, les brevets de M. Grawitz. Les faits paraissent « démontrer, sans aucun doute, que la loi des brevets a été interprétée, dans ce cas, « d'une manière passablement relâchée. Il est intéressant de voir comment, d'autre part, la validité des brevets est étudiée sérieusement en Allemagne. Extrait
Nous ne doutons pas que la clarté et la précision de l'étude historique dans cette excellente monographie ne forcent la conviction des tribunaux français et ne réussisse « à délivrer la teinture française de son parasite. H. EmMANN. (M. Erdmann est professeur à l'Université de Halle, et rédige dans la Chemische Industrie, avec une haute compétence, la revue de teinture et d'impression.) Extrait des Industries, 1889, vol. V, p. 284. On donne d'abord une analyse de la partie historique et scientifique. « Nous devons renvoyer nos lecteurs à la brochure de M. Noelting pour les procès « auxquels ont donné lieu, en France, les brevets de M. Grawitz. Les faits paraissent « démontrer, sans aucun doute, que la loi des brevets a été interprétée, dans ce cas, « d'une manière passablement relâchée. Il est intéressant de voir comment, d'autre part, la validité des brevets est étudiée sérieusement en Allemagne. Extrait de Farben-Industrie, 1889, p. 184. « Dans le dernier chapitre, l'auteur dévoile avec une sévérité impitoyable, et, en même temps, avec une logique irrésistible, l'inanité des brevets de M. Grawitz. Il ramène les prétentions incroyablement audacieuses de Grawitz à leur juste mesure, « c'est-à-dire à zéro, et il stigmatise comme elle le mérite la manière d'agir de cet « inventeur. Une contribution intéressante à la question de la validité des brevets « Grawitz est fournie par les opinions de divers savants. Mentionnons en particulier la « lettre de M. Hofmann sur les motifs qui ont déterminé le Patentamt allemand à refuser « de breveter les inventions de M. Grawitz. Cette lettre montre à l'évidence les « avantages de l'examen préliminaire avant la délivrance des brevets. Pendant que les « teinturiers français sont rançonnés par Grawitz d'une manière inqualifiable depuis « des années, cela n'a pas lieu dans les pays où existe l'examen préalable, comme en « Allemagne. Les pages 163-169 contiennent les conclusions de l'auteur, dans lesquelles « il démontre, avec une précision mathématique, que ce qu'il y a de bien dans les brevets Grawitz n'a pas été inventé par lui, mais a été pris dans les publications et les
elle le mérite la manière d'agir de cet « inventeur. Une contribution intéressante à la question de la validité des brevets « Grawitz est fournie par les opinions de divers savants. Mentionnons en particulier la « lettre de M. Hofmann sur les motifs qui ont déterminé le Patentamt allemand à refuser « de breveter les inventions de M. Grawitz. Cette lettre montre à l'évidence les « avantages de l'examen préliminaire avant la délivrance des brevets. Pendant que les « teinturiers français sont rançonnés par Grawitz d'une manière inqualifiable depuis « des années, cela n'a pas lieu dans les pays où existe l'examen préalable, comme en « Allemagne. Les pages 163-169 contiennent les conclusions de l'auteur, dans lesquelles « il démontre, avec une précision mathématique, que ce qu'il y a de bien dans les brevets Grawitz n'a pas été inventé par lui, mais a été pris dans les publications et les brevets des autres, et que ce qui s'y trouve de nouveau est pratiquement inapplicable. » Actes de la Faculté de Médecine-Zieff, 1889. « Tous ceux qui s'occupent de l'application du noir d'aniline et auxquels faisait a défaut jusqu'à présent un guide expérimenté à travers le nombre incalculable de publications relatives à cette matière colorante, tireront grand profit de ce livre. L'intérêt particulier qu'ont les industriels français à voir porter un coup probablement décisif aux brevets Grawitz, par une main compétente, n'existe pas, il est vrai, pour le lecteur allemand. M. Grawitz s'était efforcé en effet, en vain, le 8 décembre 1877, après l'ouverture du Patentamt impérial, d'obtenir la validité dans l'empire allemand, pour son brevet du 10 avril 1878, et son certificat d'addition du 26 février 1877, pris en Alsace-Lorraine. Suit une analyse de la brochure. « Après avoir récapitulé tout ce qui était connu en 1874, c'est-à-dire avant le premier brevet Grawitz, les brevets et certificats d'addition de ce moment sont soumis à un examen approfondi. Le résultat n'est pas en sa faveur. « L'auteur ne peut reconnaître à M. Grawitz d'autre mérite que d'avoir su s'approcher avec une grande adresse les idées et les procédés de ses prédécesseurs,