jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
de gaz fortement chauffés. 60 à 65 pour 100 de l'eau se dégagent en même temps que 5 à 8 pour 100 de chlore à l'état d'acide chlorhydrique. Le produit séché contient Eau 5. 47 pour 100 MgCl2 21,62 MgO. 43.55 Impuretés 28.36 100.00 5° L'oxychlorure sec est envoyé dans le four à décomposition formé de chambres hautes de 3 mètres, longues de 1 mètre et larges de 0m,08 seulement, à parois très épaisses. Au moyen du fourneau mobile, ces chambres sont échauffées jusqu'à 1000°, puis, après éloignement du foyer, elles reçoivent l'oxychlorure. Le chauffage et le traitement de l'oxychlorure alternent ainsi de 6 en 6 heures. Les détails de l'appareil ont été étudiés avec le plus grand soin et conduisent à la plus grande économie possible de combustible. L'aspiration des gaz est produite au moyen d'une pompe spéciale. Le mélange de Cl, HCI et O2 traverse un condensateur, puis une série de bonbonnes en terre et finalement un four ordinaire à condensation d'acide. L'acide du condensateur marque en moyenne 120 Baumé. Mais il serait facile d'obtenir une partie d'acide plus concentré. De 100 parties de chlore disponible dans l'oxychlorure, on obtient Chlore dans le résidu 15 pour 100 Chlore libre. 45 Chlore à l'état d'acide chlorhydrique. 40 100 – Et si l'on calcule à partir du chlorure de magnésium, on a Cl dégagé durant la dessiccation, 6.60 pour 100 Cl dans le résidu. 14.00 Chlore libre. 49.5 Cl à l'état d'acide chlorhydrique. 37.15 100.00 Enfin en admettant une perte mécanique de 5 pour 100 et en tenant compte du chlore du résidu qui retourne dans la fabrication, on voit qu'en fabrication courante 100 parties de chlore du chlorure de magnésium ou de l'acide chlorhydrique mis en œuvre se répartissent ainsi Perte mécanique. 11.00 III. 7 pour 100 Perte à la dessiccation 6.27 Chlore du résidu. retournant dans la fabrication. 13.35 Acide chlorhydrique condensé 35.29 Chlore libre 40. – 100.00 Pour dégager 40.14 de chlore, il faut consommer 100 48.89 = 51. 41 de chlore combiné; on obtient donc, à l'état libre, 78 pour 100 du chlore mis en œuvre.
libre. 45 Chlore à l'état d'acide chlorhydrique. 40 100 – Et si l'on calcule à partir du chlorure de magnésium, on a Cl dégagé durant la dessiccation, 6.60 pour 100 Cl dans le résidu. 14.00 Chlore libre. 49.5 Cl à l'état d'acide chlorhydrique. 37.15 100.00 Enfin en admettant une perte mécanique de 5 pour 100 et en tenant compte du chlore du résidu qui retourne dans la fabrication, on voit qu'en fabrication courante 100 parties de chlore du chlorure de magnésium ou de l'acide chlorhydrique mis en œuvre se répartissent ainsi Perte mécanique. 11.00 III. 7 pour 100 Perte à la dessiccation 6.27 Chlore du résidu. retournant dans la fabrication. 13.35 Acide chlorhydrique condensé 35.29 Chlore libre 40. – 100.00 Pour dégager 40.14 de chlore, il faut consommer 100 48.89 = 51. 41 de chlore combiné; on obtient donc, à l'état libre, 78 pour 100 du chlore mis en œuvre. Les améliorations dont ce procédé est susceptible consistent 1° Dans la diminution des pertes 2° Dans l'augmentation relative de la proportion de chlore libre par rapport à l'acide chlorhydrique. 3° Dans la diminution de la proportion du chlore dans le résidu. Le résidu de la calcination est passé au crible; il se scinde en une poussière à 4 pour 100 de chlore et en gros fragments à 40 pour 100 Cl. Ces derniers sont joints directement à la charge d'une oxydation suivante. D'après les données de Péchiney, une tonne de chlore revient, avec l'appareil d'essai qui produit journellement 740 kilogrammes de chlore, à 209 fr. 20; ce prix se réduira lorsque la fabrication quotidienne sera portée à 6 tonnes, à 118 francs environ par tonne. Actuellement la consommation de charbon est de 6 tonnes pour 1 tonne de chlore, mais Péchiney pense pouvoir la réduire à 4 tonnes. D'après les calculs de l'auteur, 6 tonnes de charbon représentent 14 fois la quantité théoriquement nécessaire de combustible. Avec la réduction à 4 tonnes, on brûlerait encore 9 fois la quantité de charbon théorique (1). Critique. Le procédé Weldon-Péchiney est jusqu'ici le seul qui ait permis de fabriquer industriellement le chlore au
il se scinde en une poussière à 4 pour 100 de chlore et en gros fragments à 40 pour 100 Cl. Ces derniers sont joints directement à la charge d'une oxydation suivante. D'après les données de Péchiney, une tonne de chlore revient, avec l'appareil d'essai qui produit journellement 740 kilogrammes de chlore, à 209 fr. 20; ce prix se réduira lorsque la fabrication quotidienne sera portée à 6 tonnes, à 118 francs environ par tonne. Actuellement la consommation de charbon est de 6 tonnes pour 1 tonne de chlore, mais Péchiney pense pouvoir la réduire à 4 tonnes. D'après les calculs de l'auteur, 6 tonnes de charbon représentent 14 fois la quantité théoriquement nécessaire de combustible. Avec la réduction à 4 tonnes, on brûlerait encore 9 fois la quantité de charbon théorique (1). Critique. Le procédé Weldon-Péchiney est jusqu'ici le seul qui ait permis de fabriquer industriellement le chlore au moyen du chlorure de magnésium, et cette réussite est due au concours de bonnes bases théoriques avec d'heureuses dispositions de mise en œuvre. Les principaux frais sont ceux du combustible; mais nous avons vu que c'est là un facteur avec lequel ont à compter tous les procédés au chlorure de magnésium. L'addition de magnésie fait passer les sels de chlorure sous une forme convenable pour l'oxydation et n'apporte aucune impureté à la magnésie produite. Le procédé réduit autant que possible la quantité d'eau contenue dans l'oxychlorure au moment de l'oxydation. Le chauffage et l'oxydation de l'oxychlorure se font simultanément au moyen de la chaleur emmagasinée au préalable dans les parois des chambres d'oxydation. Tout a été combiné d'ailleurs pour obtenir la meilleure utilisation de la chaleur. On peut donc considérer le procédé Péchiney comme une solution pratiquement très satisfaisante; mais il ne faudrait pas se dissimuler qu'il comporte bien des améliorations possibles dans presque chacune de ses parties. Péchiney pense réaliser les trois sortes d'améliorations que nous avons indiquées plus haut en chauffant le fourneau de décomposition à une température supérieure à 1000°. Il en résulterait que 1° On pourrait dessécher moins l'oxychlorure et diminuer ainsi la perte d'acide chlorhydrique
magnésium. L'addition de magnésie fait passer les sels de chlorure sous une forme convenable pour l'oxydation et n'apporte aucune impureté à la magnésie produite. Le procédé réduit autant que possible la quantité d'eau contenue dans l'oxychlorure au moment de l'oxydation. Le chauffage et l'oxydation de l'oxychlorure se font simultanément au moyen de la chaleur emmagasinée au préalable dans les parois des chambres d'oxydation. Tout a été combiné d'ailleurs pour obtenir la meilleure utilisation de la chaleur. On peut donc considérer le procédé Péchiney comme une solution pratiquement très satisfaisante; mais il ne faudrait pas se dissimuler qu'il comporte bien des améliorations possibles dans presque chacune de ses parties. Péchiney pense réaliser les trois sortes d'améliorations que nous avons indiquées plus haut en chauffant le fourneau de décomposition à une température supérieure à 1000°. Il en résulterait que 1° On pourrait dessécher moins l'oxychlorure et diminuer ainsi la perte d'acide chlorhydrique qui se dégage durant cette opération. La température du fourneau ne se trouverait pas abaissée d'une manière nuisible par l'évaporation de cet excès d'eau. 2° La décomposition serait meilleure en ce sens que le rapport du chlore à l'acide chlorhydrique serait augmenté. 3° La réaction marcherait plus vite sans que les frais de main-d'œuvre et de combustible s'élèvent en proportion. De là, diminution des dépenses totales. Ces éventualités se réaliseront sans doute jusqu'à un certain point; mais il y aura à tenir compte des circonstances suivantes 1° Le dégagement d'acide chlorhydrique ne pourra être absolument supprimé à la dessiccation, et les dispositifs pour la condensation de cet acide devront subsister quand même. 2° Si l'on chauffe le four à plus haute température, les dégradations seront plus importantes et plus fréquentes. L'expérience seule peut décider si les frais des réparations se compenseront par l'augmentation de rendement. 3° Il y aurait peut-être intérêt à injecter dans l'appareil de l'air surchauffé, autant pour activer la réaction que pour retarder le refroidissement de l'appareil et gagner encore du temps lors de la période de réchauffement. 4° On pourrait aussi absorber le gaz chlorhydrique du mélange gazeux au moyen de la magnésie (brevet Mond et
les frais de main-d'œuvre et de combustible s'élèvent en proportion. De là, diminution des dépenses totales. Ces éventualités se réaliseront sans doute jusqu'à un certain point; mais il y aura à tenir compte des circonstances suivantes 1° Le dégagement d'acide chlorhydrique ne pourra être absolument supprimé à la dessiccation, et les dispositifs pour la condensation de cet acide devront subsister quand même. 2° Si l'on chauffe le four à plus haute température, les dégradations seront plus importantes et plus fréquentes. L'expérience seule peut décider si les frais des réparations se compenseront par l'augmentation de rendement. 3° Il y aurait peut-être intérêt à injecter dans l'appareil de l'air surchauffé, autant pour activer la réaction que pour retarder le refroidissement de l'appareil et gagner encore du temps lors de la période de réchauffement. 4° On pourrait aussi absorber le gaz chlorhydrique du mélange gazeux au moyen de la magnésie (brevet Mond et Eschellmann du 13 janvier 1888) et reprendre le chlorure de magnésium ainsi obtenu. Il n'est pas prouvé que l'oxydation soit meilleure avec l'appareil Péchiney qu'avec l'appareil de Schloesing. Il y a là une étude de comparaison à faire avant que l'industrie de Stassfurt se décide pour l'un ou l'autre appareil. 6° La teneur des gaz est 6 ou 8 volumes de chlore, suffisante pour la fabrication du chlorure de chaux. C'est ce que l'on sait depuis longtemps par l'exemple du procédé de Deacon. Péchiney compte les frais d'installation de son procédé au double environ de ce que coûte l'installation de l'ancien Weldon. L'expérience n'est pas assez longue pour qu'on puisse fixer dès maintenant la part des réparations et réfections dans le prix de revient du chlorure de chaux. Quoi qu'il en soit, le procédé Weldon-Péchiney, ayant seul jusqu'ici fonctionné industriellement, est, à ce titre, celui qui mérite le plus d'attention de la part des industriels de Stassfurt. Tel qu'il est actuellement, il suffirait, croyons-nous, pour donner à cette ville le monopole de la fabrication des produits chlorés du monde entier. Avec les prix élevés auxquels le syndicat des fabricants de chlore maintient aujourd'hui le chlorure de chaux et le chlorate
6° La teneur des gaz est 6 ou 8 volumes de chlore, suffisante pour la fabrication du chlorure de chaux. C'est ce que l'on sait depuis longtemps par l'exemple du procédé de Deacon. Péchiney compte les frais d'installation de son procédé au double environ de ce que coûte l'installation de l'ancien Weldon. L'expérience n'est pas assez longue pour qu'on puisse fixer dès maintenant la part des réparations et réfections dans le prix de revient du chlorure de chaux. Quoi qu'il en soit, le procédé Weldon-Péchiney, ayant seul jusqu'ici fonctionné industriellement, est, à ce titre, celui qui mérite le plus d'attention de la part des industriels de Stassfurt. Tel qu'il est actuellement, il suffirait, croyons-nous, pour donner à cette ville le monopole de la fabrication des produits chlorés du monde entier. Avec les prix élevés auxquels le syndicat des fabricants de chlore maintient aujourd'hui le chlorure de chaux et le chlorate de potasse, les bénéfices immédiats à réaliser sont considérables. Et il n'est pas douteux que, lorsque ces prix viendront à s'abaisser, le procédé Weldon-Péchiney permette de lutter avec avantage, surtout si l'on considère que les améliorations que la pratique y apportera dans l'avenir, réduiront sans doute le prix de revient du chlore qui, à Stassfurt, dès aujourd'hui, ne dépasserait pas 125 francs la tonne. SUR LA VRAIE FORMULE DES PERMANGANATES Par Ch. Bradbury (Virginie). (Chemical News, 8 mars 1889.) La matière obtenue en faisant fondre un alcali et du peroxyde de manganèse, matière étudiée par Scheele vers 1740 et nommée par lui « caméléon minéral » avait été découverte par Glauber, près de cent années auparavant. Jusqu'à la première partie du siècle actuel, cependant, on n'a appris que peu de choses relativement à sa constitution. En 1817, Chevillot et Edwards ont examiné le sujet avec de très grands soins et conclurent à l'existence d'un acide particulier du manganèse dans le caméléon minéral, mais sans pouvoir assigner à cet acide supposé aucune formule, ni reconnaître le fait (établi plus tard par Forchammer), qu'ils avaient eu affaire à deux acides du manganèse au lieu d'un. Les premières analyses sérieuses de ces acides
du chlore qui, à Stassfurt, dès aujourd'hui, ne dépasserait pas 125 francs la tonne. SUR LA VRAIE FORMULE DES PERMANGANATES Par Ch. Bradbury (Virginie). (Chemical News, 8 mars 1889.) La matière obtenue en faisant fondre un alcali et du peroxyde de manganèse, matière étudiée par Scheele vers 1740 et nommée par lui « caméléon minéral » avait été découverte par Glauber, près de cent années auparavant. Jusqu'à la première partie du siècle actuel, cependant, on n'a appris que peu de choses relativement à sa constitution. En 1817, Chevillot et Edwards ont examiné le sujet avec de très grands soins et conclurent à l'existence d'un acide particulier du manganèse dans le caméléon minéral, mais sans pouvoir assigner à cet acide supposé aucune formule, ni reconnaître le fait (établi plus tard par Forchammer), qu'ils avaient eu affaire à deux acides du manganèse au lieu d'un. Les premières analyses sérieuses de ces acides furent faites en 1832, par Mitscherlich, qui crut pouvoir assigner aux deux acides les formules respectives que (traduites de l'ancienne chimie en chimie moderne), ont été presque constamment acceptées jusqu'en ces tout derniers temps. Toutefois ses conclusions n'ont pas été à l'abri de la critique. En 1848, Schönbein s'efforça de montrer que les permanganates sont réellement des composés de bioxyde de manganèse avec un tétroxyde du métal. En 1839, Phipson nia l'existence de l'acide permanganique, et admis seulement celle de l'acide manganique. La littérature chimique de 1832 à 1835 contient plusieurs discussions sur les permanganates on a de nouveau étudié ces sels de 1851 à 1856; et depuis 1859 lorsqu'on a reconnu leur utilité comme désinfectants, ils ont continué d'attirer l'attention et de servir à des applications diverses. Depuis la création d'un nouveau système de nomenclature chimique et jusqu'à tout récemment l'acide permanganique a été presque universellement regardé comme dibasique, de sorte que les permanganates ont été représentés par RMnO2 ou R(MnO4)1. Quelques-uns des traités les plus nouveaux, ont cependant, mis à la place de cette expression, celle qui répond juste à la moitié de ce poids moléculaire, c'est-à-dire RMnO4 ou R(MnO4)1, sans donner aucune raison de cette manière d'agir.
montrer que les permanganates sont réellement des composés de bioxyde de manganèse avec un tétroxyde du métal. En 1839, Phipson nia l'existence de l'acide permanganique, et admis seulement celle de l'acide manganique. La littérature chimique de 1832 à 1835 contient plusieurs discussions sur les permanganates on a de nouveau étudié ces sels de 1851 à 1856; et depuis 1859 lorsqu'on a reconnu leur utilité comme désinfectants, ils ont continué d'attirer l'attention et de servir à des applications diverses. Depuis la création d'un nouveau système de nomenclature chimique et jusqu'à tout récemment l'acide permanganique a été presque universellement regardé comme dibasique, de sorte que les permanganates ont été représentés par RMnO2 ou R(MnO4)1. Quelques-uns des traités les plus nouveaux, ont cependant, mis à la place de cette expression, celle qui répond juste à la moitié de ce poids moléculaire, c'est-à-dire RMnO4 ou R(MnO4)1, sans donner aucune raison de cette manière d'agir. Il fallait déterminer, si c'était possible, si ce changement était justifié par les faits dans la circonstance, et c'est dans ce but que la présente étude a été entreprise. L'acide permanganique est-il dibasique? Pour chercher la réponse correcte à cette question, il semble au mieux d'examiner d'abord les faits qui paraissent favorables à l'affirmative. Prenons, pour base de cette discussion, le permanganate de potasse comme type de la classe entière. D'après cela, nous pouvons en ce qui concerne la manière d'écrire la formule, remarquer d'abord que, suivant l'ancien système des poids atomiques, aucune formule plus simple que celle dont nous donnons actuellement les termes R1MnO8 n'était possible, car KO était KO, et le permanganate de potasse KOMnO7 ou suivant Berzelius KMnO7. Mais depuis que l'adoption du nouveau système a conduit au dédoublement des formules de beaucoup de composés, en général, celle entre autres de l'acide nitrique qui était auparavant dans une condition exactement semblable, ce fait pris seul n'avait pas de plus grand poids que celui qu'on attache à la simple priorité de la formule dibasique, laquelle est à peine digne de mention. En second lieu, toutefois, on trouve ce qui peut sembler véritablement une très bonne raison de retenir
paraissent favorables à l'affirmative. Prenons, pour base de cette discussion, le permanganate de potasse comme type de la classe entière. D'après cela, nous pouvons en ce qui concerne la manière d'écrire la formule, remarquer d'abord que, suivant l'ancien système des poids atomiques, aucune formule plus simple que celle dont nous donnons actuellement les termes R1MnO8 n'était possible, car KO était KO, et le permanganate de potasse KOMnO7 ou suivant Berzelius KMnO7. Mais depuis que l'adoption du nouveau système a conduit au dédoublement des formules de beaucoup de composés, en général, celle entre autres de l'acide nitrique qui était auparavant dans une condition exactement semblable, ce fait pris seul n'avait pas de plus grand poids que celui qu'on attache à la simple priorité de la formule dibasique, laquelle est à peine digne de mention. En second lieu, toutefois, on trouve ce qui peut sembler véritablement une très bonne raison de retenir la formule K2MnO8, savoir que le manganèse se présente de lui-même en beaucoup de cas, indubitablement comme élément artiade, et par conséquent écrire le permanganate de potassium MnO4, c'est violer la loi des sept nombres de Gerhardt. Sans donner à cette loi plus de créance qu'elle n'en mérite, le fait qu'elle existe dans la plupart des cas est difficile à nier. Tant qu'on ne présentera pas de bonnes raisons contre elle, elle doit être admise dans l'exemple qui nous occupe. Plusieurs exemples de l'heptavalence du manganèse peuvent servir à donner du poids aux preuves favorables à la formule K2MnO8. Les chlorures manganeux et manganiques présentent tous deux cette heptavalence et il en est de même du fluorure. Les oxydes les mieux connus sont MnO, Mn2O4, Mn2O7, et MnO4; ils peuvent être écrits respectivement D'après la loi de variations de quantivalences, toujours si elles sont complètes, par On peut à cela faire une réponse générale, sans rencontrer de grandes difficultés. Réduite aux plus simples termes, elle peut être divisée en deux propositions. La première il n'y a eu jusqu'à l'époque actuelle, aucune preuve positive de bibasicité dans la formule de l'acide ou de ses sels doubles. La seconde les considérations théoriques,
qu'elle existe dans la plupart des cas est difficile à nier. Tant qu'on ne présentera pas de bonnes raisons contre elle, elle doit être admise dans l'exemple qui nous occupe. Plusieurs exemples de l'heptavalence du manganèse peuvent servir à donner du poids aux preuves favorables à la formule K2MnO8. Les chlorures manganeux et manganiques présentent tous deux cette heptavalence et il en est de même du fluorure. Les oxydes les mieux connus sont MnO, Mn2O4, Mn2O7, et MnO4; ils peuvent être écrits respectivement D'après la loi de variations de quantivalences, toujours si elles sont complètes, par On peut à cela faire une réponse générale, sans rencontrer de grandes difficultés. Réduite aux plus simples termes, elle peut être divisée en deux propositions. La première il n'y a eu jusqu'à l'époque actuelle, aucune preuve positive de bibasicité dans la formule de l'acide ou de ses sels doubles. La seconde les considérations théoriques, dont le développement est récent, du moins en partie, qui permettent et même exigent réellement l'emploi de la formule monobasique. En d'autres termes, l'une au moins des deux lois qui indiquent si positivement la correction de l'ancienne formule devrait, à la lumière des recherches les plus récentes, être acceptée sans en modifier seulement le sens. Eu égard à la première proposition, il est clair qu'elle ne saurait être rigoureusement vraie d'un acide réellement dibasique, comme on sait bien que l'est l'acide permanganique que cette question particulière ait été, par une coïncidence accidentelle, entièrement méconnue dans toutes les études expérimentales des permanganates faites dans le passé, c'est absolument improbable. En fait, il y a un permanganate acide, celui de baryum, dont il est parlé dans un des traités les plus anciens (Gmelin's Handbook, IV, 210); mais, comme il est facile de le prouver, ce fait augmente justement l'improbabilité dont il est question. Si même on pouvait prouver l'existence de ce permanganate acide, une discussion plus approfondie de la basicité de l'acide serait déraisonnable; mais ce qui le concerne est entièrement indéfini, improbable et contradictoire; des travaux récents n'en font même aucune espèce de mention. D'après plusieurs observateurs, il parait que si
en modifier seulement le sens. Eu égard à la première proposition, il est clair qu'elle ne saurait être rigoureusement vraie d'un acide réellement dibasique, comme on sait bien que l'est l'acide permanganique que cette question particulière ait été, par une coïncidence accidentelle, entièrement méconnue dans toutes les études expérimentales des permanganates faites dans le passé, c'est absolument improbable. En fait, il y a un permanganate acide, celui de baryum, dont il est parlé dans un des traités les plus anciens (Gmelin's Handbook, IV, 210); mais, comme il est facile de le prouver, ce fait augmente justement l'improbabilité dont il est question. Si même on pouvait prouver l'existence de ce permanganate acide, une discussion plus approfondie de la basicité de l'acide serait déraisonnable; mais ce qui le concerne est entièrement indéfini, improbable et contradictoire; des travaux récents n'en font même aucune espèce de mention. D'après plusieurs observateurs, il parait que si l'acide permanganique aqueux (obtenu du traitement du permanganate de baryum par l'acide sulfurique) est évaporé à une douce chaleur jusqu'à parfaite concentration, il dépose en refroidissant des « aiguilles carmin foncé » qui fournissent 8.411 pour 100 d'eau. Ceci est certainement singulier, pour le moins, lorsqu'on le compare avec le fait admis qu'une solution de même nature évaporée sur l'huile de vitriol ne dépose pas autre chose que du peroxyde de manganèse hydraté. Mais, sans nier l'obtention des cristaux dont nous venons de parler, la question de leur production est bien ouverte, car Fromherz les regarde non comme permanganate acide de baryum, mais comme acide permanganique cristallisé. On dit Mitscherlich et Wöhler portés à admettre leur composition de permanganate acide de baryum. Pourtant il ne semble pas, dans les mémoires communiqués, qu'on ait fait aucune analyse des cristaux, et il est difficile de voir comment, après l'addition d'une suffisante dose d'acide sulfurique pour précipiter tout le baryum, et la décantation du liquide, il pourrait encore exister assez de baryum dans la solution pour former le constituant essentiel des « aiguilles carmin foncé » ou même de quoique ce soit d'appréciable. Outre cela, le pourcentage de l'eau, tel qu'on le donne,