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agir. Au contraire, dans le blanchiment fait avec les mêmes réactifs, additionnés de résine, il se trouve dans la lessive une quantité de savon suffisante pour entretenir l'émulsion des corps gras. Une série d'expériences m'a permis de constater que la saponification n'est pas hâtée par des doses de colophane supérieures à 2 grammes par litre. Le pouvoir émulsif n'est donc pas en raison directe de la quantité de savon en présence, et son action atteint un maximum qui pourrait cependant varier dans une certaine mesure, avec l'activité de la circulation. Un corps, en mouvement dans un liquide, éprouve une résistance qui varie en raison du cube de sa vitesse. La puissance émulsive d'une lessive, qui n'est qu'une action mécanique, doit donc varier avec le cube de la vitesse de circulation. Cette considération met en relief l'importance qu'il faut attacher à l'activité de la circulation dans tout système de blanchiment où l'attaque des corps gras neutres se fait directement par un mélange d'alcali caustique et de savon. Action de la lessive de chaux sur les taches d'huile minérale additionnée d'huile végétale. La lessive de chaux laisse, en présence de l'huile minérale, un savon de chaux que l'acidage convertit en acide gras. Au contact de la lessive de soude et colophane, cet acide gras se trouvera rapidement transformé en savon et dissous. Le savon ainsi formé aura-t-il le temps d'émulsionner l'hydrocarbure? Si, au lieu d'acide gras, la lessive trouvait, en présence de l'huile minérale, un corps gras neutre qu'elle mettrait du temps à saponifier, l'émulsion de l'hydrocarbure se ferait plus rapidement. En effet, des taches faites avec 6 parties pétrole d'Écosse, 4 parties huile végétale, se débouillent mieux en une lessive de sel de soude et de colophane que celles qu'on fait avec: 6 parties pétrole d'Écosse, 4 parties acide oléique. On pourrait en conclure que la lessive de chaux nuit à l'enlèvement des taches de pétrole. Cependant, des taches faites avec le premier de ces mélanges disparaissent beaucoup mieux en sel de soude et colophane lorsqu'elles ont subi une lessive de chaux, suivie d'un acidage. On peut même enlever par ce
Au contact de la lessive de soude et colophane, cet acide gras se trouvera rapidement transformé en savon et dissous. Le savon ainsi formé aura-t-il le temps d'émulsionner l'hydrocarbure? Si, au lieu d'acide gras, la lessive trouvait, en présence de l'huile minérale, un corps gras neutre qu'elle mettrait du temps à saponifier, l'émulsion de l'hydrocarbure se ferait plus rapidement. En effet, des taches faites avec 6 parties pétrole d'Écosse, 4 parties huile végétale, se débouillent mieux en une lessive de sel de soude et de colophane que celles qu'on fait avec: 6 parties pétrole d'Écosse, 4 parties acide oléique. On pourrait en conclure que la lessive de chaux nuit à l'enlèvement des taches de pétrole. Cependant, des taches faites avec le premier de ces mélanges disparaissent beaucoup mieux en sel de soude et colophane lorsqu'elles ont subi une lessive de chaux, suivie d'un acidage. On peut même enlever par ce moyen des taches qui résistent absolument à deux ou trois lessives de sel de soude et colophane, et l'on doit en conclure qu'il se passe, pendant le lessivage en chaux, un fait particulier. Si l'on examine, après le chaulage, une tache préalablement faite sur le tissu écru au moyen d'un corps gras saponifiable, on constate, à la surface de la toile, un dépôt rugueux de savon calcaire. Le savon de chaux occupant un très grand volume, produit, au dehors de la fibre, une extravasation de la macération grasse, et le corps poreux qui en résulte doit agir sur l'hydrocarbure, comme le plâtre ou la terre de pipe qu'on emploie souvent avec succès pour enlever les taches de graisse. Cette particularité peut avoir une certaine valeur dans le blanchiment à la chaux, car elle doit s'exercer tout aussi bien sur un résidu de corps gras échappé à la saponification, que sur une huile minérale. Saponification des corps gras par le sel de soude Solvay (carbonate à peu près pur), la soude caustique et les mélanges en diverses proportions de ces deux corps. Le sel de soude Leblanc, autrefois employé par tous les blanchisseurs, était un mélange de carbonate de soude et
corps gras saponifiable, on constate, à la surface de la toile, un dépôt rugueux de savon calcaire. Le savon de chaux occupant un très grand volume, produit, au dehors de la fibre, une extravasation de la macération grasse, et le corps poreux qui en résulte doit agir sur l'hydrocarbure, comme le plâtre ou la terre de pipe qu'on emploie souvent avec succès pour enlever les taches de graisse. Cette particularité peut avoir une certaine valeur dans le blanchiment à la chaux, car elle doit s'exercer tout aussi bien sur un résidu de corps gras échappé à la saponification, que sur une huile minérale. Saponification des corps gras par le sel de soude Solvay (carbonate à peu près pur), la soude caustique et les mélanges en diverses proportions de ces deux corps. Le sel de soude Leblanc, autrefois employé par tous les blanchisseurs, était un mélange de carbonate de soude et de soude caustique renfermant généralement 20 pour 100 d'alcali caustique. Ce sel donnait des résultats supérieurs à ceux que permet d'obtenir le sel de soude Solvay (carbonate de soude neutre), au point de vue de la qualité du blanc. Ce fait trouvait naturellement son explication dans la différence de composition des deux sels et la conclusion théorique que l'on en pouvait tirer était que la perfection du blanc variait en raison directe de la quantité de soude libre en présence dans la lessive. Or, la soude caustique pure mouille mal le tissu et présente, sous ce rapport, une infériorité sur le sel de soude. Dans le but de savoir s'il n'était pas utile de maintenir dans la lessive une certaine proportion de sel de soude, j'ai entrepris les essais suivants qui semblent établir que la lessive renfermant 3/4 de l'alcali à l'état caustique, 1/4 » carbonate, répond au mélange le plus avantageux à la saponification. Il est possible que le carbonate de soude agisse, dans une certaine mesure, comme le savon, et qu'il possède un faible pouvoir émulsif. Saponification à 100°. Temps nécessaire à la saponification du suif et des corps gras naturels du coton par des mélanges de soude
des deux sels et la conclusion théorique que l'on en pouvait tirer était que la perfection du blanc variait en raison directe de la quantité de soude libre en présence dans la lessive. Or, la soude caustique pure mouille mal le tissu et présente, sous ce rapport, une infériorité sur le sel de soude. Dans le but de savoir s'il n'était pas utile de maintenir dans la lessive une certaine proportion de sel de soude, j'ai entrepris les essais suivants qui semblent établir que la lessive renfermant 3/4 de l'alcali à l'état caustique, 1/4 » carbonate, répond au mélange le plus avantageux à la saponification. Il est possible que le carbonate de soude agisse, dans une certaine mesure, comme le savon, et qu'il possède un faible pouvoir émulsif. Saponification à 100°. Temps nécessaire à la saponification du suif et des corps gras naturels du coton par des mélanges de soude caustique et de sel de soude Solvay. Lessives. M grammes sel de soude Solvay. Saponification des corps gras grammes eau de naturels du coton. 14 heures 0 grammes sel de soude Solvay. naturels du coton. 16 heures 1000 grammes eau. Saponification du suif. 36 heures 15 grammes sel de soude Solvay Saponification des corps gras 5 grammes soude caustique anhydre. naturels du coton. 13 heures 1000 grammes eau Saponification du suif, 32 heures 5 grammes sel de soude Solvay. Saponification des corps gras 7 gr. 1/2 soude caustique anhydre. naturels du coton. 10 à 12 h. 1000 grammes eau. Saponification du suif. 26 heures Saponification des corps gras 10 grammes soude caustique anhydre. naturels du corps h. 1000 grammes eau. saponification du suif. 35 heures Il résulterait de ces essais que le mélange de soude caustique et de sel de soude agit plus énergiquement sur la saponification des corps gras que ne le fait la soude caustique pure, et que le mélange le plus favorable serait sensiblement représenté par 3/4 de la soude à l'état caustique, 1/4 » carbonate. On trouvera ci-dessous une série d'expériences ne portant que sur les corps gras naturels du coton, et dont le résultat confirme
Solvay Saponification des corps gras 5 grammes soude caustique anhydre. naturels du coton. 13 heures 1000 grammes eau Saponification du suif, 32 heures 5 grammes sel de soude Solvay. Saponification des corps gras 7 gr. 1/2 soude caustique anhydre. naturels du coton. 10 à 12 h. 1000 grammes eau. Saponification du suif. 26 heures Saponification des corps gras 10 grammes soude caustique anhydre. naturels du corps h. 1000 grammes eau. saponification du suif. 35 heures Il résulterait de ces essais que le mélange de soude caustique et de sel de soude agit plus énergiquement sur la saponification des corps gras que ne le fait la soude caustique pure, et que le mélange le plus favorable serait sensiblement représenté par 3/4 de la soude à l'état caustique, 1/4 » carbonate. On trouvera ci-dessous une série d'expériences ne portant que sur les corps gras naturels du coton, et dont le résultat confirme le précédent. Saponification des corps gras naturels du coton par des mélanges en proportions variables de soude caustique et de sel de soude. TEMPÉRATURE 100°. Durée 8 heures. Quantité de réactif par litre de liquide. N° 1. 10 grammes sel de soude Solvay. N° 2. 8 grammes sel de soude Solvay; 1 gramme soude anhydre. N° 3. 5 grammes sel de soude Solvay; 2 gr. 1/2 soude anhydre. N° 4. 2 grammes sel de soude Solvay; 3 gr. 1/4 soude anhydre. N° 5. – 5 grammes de soude anhydre. RÉSULTATS. Les Échantillons ayant subi la lessive n° 4 sont les seuls qui se mouillent. La lessive n° 8 produit des échantillons qui marquent à peine une tendance au mouillage. Avec la lessive n° 1, l'imperméabilité est complète. La lessive n° 3 donne une perméabilité très voisine de celle qu'on obtient avec la lessive n° 5 de soude pure. Ces essais confirment en tous points les précédents. Saponification des corps gras au moyen de la chaux caustique. Le procédé de M. Dana consiste à faire agir le sel de soude sur les corps gras transformés en savons calcaires par la lessive de chaux. La modification introduite dans ce procédé par M.
Solvay; 1 gramme soude anhydre. N° 3. 5 grammes sel de soude Solvay; 2 gr. 1/2 soude anhydre. N° 4. 2 grammes sel de soude Solvay; 3 gr. 1/4 soude anhydre. N° 5. – 5 grammes de soude anhydre. RÉSULTATS. Les Échantillons ayant subi la lessive n° 4 sont les seuls qui se mouillent. La lessive n° 8 produit des échantillons qui marquent à peine une tendance au mouillage. Avec la lessive n° 1, l'imperméabilité est complète. La lessive n° 3 donne une perméabilité très voisine de celle qu'on obtient avec la lessive n° 5 de soude pure. Ces essais confirment en tous points les précédents. Saponification des corps gras au moyen de la chaux caustique. Le procédé de M. Dana consiste à faire agir le sel de soude sur les corps gras transformés en savons calcaires par la lessive de chaux. La modification introduite dans ce procédé par M. Scheurer-Rott, c'est-à-dire l'acidage après la chaux, a pour résultat de faire agir le sel de soude sur l'acide gras libre. Dans le premier de ces procédés, il se forme du savon de soude et du carbonate de chaux (comme M. Scheurer-Rott l'a démontré), et si la saponification à la chaux a été incomplète, il restera, sur la fibre, au moment précis où tout le savon calcaire aura été décomposé, un résidu gras neutre en présence d'une certaine quantité de savon qui en hâtera la saponification. Dans le second de ces procédés, la saponification étant supposée incomplète, il restera, en présence du résidu gras neutre, par le fait de l'acidage, une certaine quantité d'acide gras libre qui contribuera à la saponification de ce résidu. Il en résulte que, si l'on veut connaître le temps nécessaire à la saponification des corps gras par la chaux, il faut avoir recours à une méthode permettant de mettre le résidu gras à l'abri soit du savon, soit de l'acide gras libre qui résulte du traitement à l'acide, ces deux corps provoquant un complément de saponification de nature à fausser les résultats de l'expérience. L'alcool dissout les acides gras, à l'exclusion des corps gras neutres. Un
a été incomplète, il restera, sur la fibre, au moment précis où tout le savon calcaire aura été décomposé, un résidu gras neutre en présence d'une certaine quantité de savon qui en hâtera la saponification. Dans le second de ces procédés, la saponification étant supposée incomplète, il restera, en présence du résidu gras neutre, par le fait de l'acidage, une certaine quantité d'acide gras libre qui contribuera à la saponification de ce résidu. Il en résulte que, si l'on veut connaître le temps nécessaire à la saponification des corps gras par la chaux, il faut avoir recours à une méthode permettant de mettre le résidu gras à l'abri soit du savon, soit de l'acide gras libre qui résulte du traitement à l'acide, ces deux corps provoquant un complément de saponification de nature à fausser les résultats de l'expérience. L'alcool dissout les acides gras, à l'exclusion des corps gras neutres. Un échantillon taché d'un corps gras neutre qu'on aura saponifié totalement par la chaux, puis soumis à un traitement en acide chlorhydrique et lavé à l'alcool, devra, après séchage, se mouiller instantanément, tandis que si la saponification a été incomplète, le résidu gras, toujours en présence sur le tissu, refusera de prendre l'eau. Ce moyen permet de déterminer en combien de temps la lessive de chaux saponifie intégralement les corps gras neutres, et par suite, de mesurer l'action qu'exercent le savon et les acides gras sur la saponification de ces mêmes corps. Saponification par la chaux caustique ACTION À LA TEMPÉRATURE DE 100°. Lessive. 10 grammes chaux caustique 1000 grammes eau. Corps gras naturels du coton. Pour obtenir une saponification complète, la durée de la lessive demandera des temps différents, selon qu'elle sera suivie des traitements suivants 1° Acidage en acide chlorhydrique; passage en alcool bouillant 2° Passage, sans acidage préalable, en sel de soude, 10 grammes par litre, 1 heure. 3° Acidage et passage en sel de soude. 10 grammes par litre, 1 heure. Le premier traitement indiquera la valeur absolue du temps exigé pour la saponification intégrale des corps gras naturels par la chaux. Le deuxième traitement permettra d'évaluer
prendre l'eau. Ce moyen permet de déterminer en combien de temps la lessive de chaux saponifie intégralement les corps gras neutres, et par suite, de mesurer l'action qu'exercent le savon et les acides gras sur la saponification de ces mêmes corps. Saponification par la chaux caustique ACTION À LA TEMPÉRATURE DE 100°. Lessive. 10 grammes chaux caustique 1000 grammes eau. Corps gras naturels du coton. Pour obtenir une saponification complète, la durée de la lessive demandera des temps différents, selon qu'elle sera suivie des traitements suivants 1° Acidage en acide chlorhydrique; passage en alcool bouillant 2° Passage, sans acidage préalable, en sel de soude, 10 grammes par litre, 1 heure. 3° Acidage et passage en sel de soude. 10 grammes par litre, 1 heure. Le premier traitement indiquera la valeur absolue du temps exigé pour la saponification intégrale des corps gras naturels par la chaux. Le deuxième traitement permettra d'évaluer dans quelle mesure la formation du savon par la double décomposition du savon de chaux et du sel de soude, peut entraîner la saponification d'un résidu gras. Le troisième traitement donnera la mesure de l'action de l'acide gras libre sur la saponification du même résidu. L'expérience démontre que, pour obtenir une saponification complète, le premier traitement demande une lessive de chaux préalable de 6 heures; le deuxième – 4 heures; le troisième – 1 heure. Les observations ont été faites d'heure en heure. L'énorme avantage de l'acidage après la chaux est manifeste. On constate aussi l'action favorable du savon de soude formé par double décomposition. Avec le suif, les différences sont moins grandes. Le premier traitement demande 10 à 12 heures de lessive de chaux, et le troisième traitement demande 4 à 6 heures. En supposant les actions proportionnelles aux temps, on déduit de ces expériences qu'un corps gras a demi saponifié par la lessive de chaux, le sera totalement après un acidage et une lessive d'une heure en sel de soude. Ce fait confirme la règle précédemment établie: que les acides gras et les corps gras neutres, qui se saponifient plus facilement, entraînent la saponification des corps qui opposent
une saponification complète, le premier traitement demande une lessive de chaux préalable de 6 heures; le deuxième – 4 heures; le troisième – 1 heure. Les observations ont été faites d'heure en heure. L'énorme avantage de l'acidage après la chaux est manifeste. On constate aussi l'action favorable du savon de soude formé par double décomposition. Avec le suif, les différences sont moins grandes. Le premier traitement demande 10 à 12 heures de lessive de chaux, et le troisième traitement demande 4 à 6 heures. En supposant les actions proportionnelles aux temps, on déduit de ces expériences qu'un corps gras a demi saponifié par la lessive de chaux, le sera totalement après un acidage et une lessive d'une heure en sel de soude. Ce fait confirme la règle précédemment établie: que les acides gras et les corps gras neutres, qui se saponifient plus facilement, entraînent la saponification des corps qui opposent à la saponification plus de résistance. Action de la lessive de chaux sous pression. Nous avons vu qu'à la température de 120°, les corps gras naturels du coton sont saponifiés en moins de 2 heures, et le suif en 4 heures. Cette action rapide de la lessive de chaux à la température de 120° est très remarquable, étant donné qu'à la même température la lessive de soude caustique et de colophane a demandé 8 heures pour produire le même résultat. Cette expérience établirait que l'action de la lessive de soude caustique avec savon de résine, sans circulation, ne serait pas plus grande à 120° qu'elle ne l'est à 100°, avec une circulation parfaite. La circulation a considérément la saponification parce que l'émulsion des corps gras par le savon exige un mouvement. Dans les opérations qui se font en grand, et où ce facteur important a été poussé au dernier degré de perfectionnement, on arrive à une saponification très rapide, mais il n'y a aucune raison pour ne pas admettre que les différences que nous avons constatées entre l'action de la lessive de chaux et celle de soude caustique et savon de résine, ne demeurent constantes. On peut donc affirmer que
la température de 120° est très remarquable, étant donné qu'à la même température la lessive de soude caustique et de colophane a demandé 8 heures pour produire le même résultat. Cette expérience établirait que l'action de la lessive de soude caustique avec savon de résine, sans circulation, ne serait pas plus grande à 120° qu'elle ne l'est à 100°, avec une circulation parfaite. La circulation a considérément la saponification parce que l'émulsion des corps gras par le savon exige un mouvement. Dans les opérations qui se font en grand, et où ce facteur important a été poussé au dernier degré de perfectionnement, on arrive à une saponification très rapide, mais il n'y a aucune raison pour ne pas admettre que les différences que nous avons constatées entre l'action de la lessive de chaux et celle de soude caustique et savon de résine, ne demeurent constantes. On peut donc affirmer que la lessive de soude et colophane demande une circulation plus parfaite que la lessive de chaux pour atteindre le même but. Cette conséquence est d'autant plus justifiée que l'insolubilité de la chaux caustique, augmentant avec la température, ne pourrait être qu'un obstacle à la saponification au moyen de ce réactif. L'eau dissout à la température de 15° 1/8° de chaux caustique et à 100° 1/1270° seulement. Il en résulte que l'action remarquable de la lessive de chaux à la température de 120° sur les corps gras ne s'explique pas aisément. Dans un blanchiment à circulation bien établie, la chaux précipitée par l'élévation de la température devrait s'accumuler à proximité du déversoir, à la surface des pièces, et l'expérience démontre qu'il n'en est pas ainsi: la lessive de chaux reste presque absolument claire, et cependant sa teneur en alcali libre est très faible. À la fin de l'opération, les tissus sont uniformément imprégnés de chaux caustique dont on a beaucoup de peine à débarrasser par un lavage à l'eau froide. Au moment où l'eau de lavage ne se trouble plus, les tissus offrent encore une forte alcalinité que le tournesol permet de constater; la liqueur rouge ne passe pas au violet
L'eau dissout à la température de 15° 1/8° de chaux caustique et à 100° 1/1270° seulement. Il en résulte que l'action remarquable de la lessive de chaux à la température de 120° sur les corps gras ne s'explique pas aisément. Dans un blanchiment à circulation bien établie, la chaux précipitée par l'élévation de la température devrait s'accumuler à proximité du déversoir, à la surface des pièces, et l'expérience démontre qu'il n'en est pas ainsi: la lessive de chaux reste presque absolument claire, et cependant sa teneur en alcali libre est très faible. À la fin de l'opération, les tissus sont uniformément imprégnés de chaux caustique dont on a beaucoup de peine à débarrasser par un lavage à l'eau froide. Au moment où l'eau de lavage ne se trouble plus, les tissus offrent encore une forte alcalinité que le tournesol permet de constater; la liqueur rouge ne passe pas au violet instantanément, mais à la longue, et lorsqu'elle a eu le temps de se diffuser à l'intérieur des fibres. Ces faits indiquent qu'on n'est pas en présence d'une simple précipitation de la chaux à la surface de la toile, mais qu'il s'est opéré pendant le lessivage un véritable mordançage en chaux caustique. Les expériences suivantes confirment cette hypothèse. Étude de la lessive de chaux. La lessive de chaux soutirée en pleine marche pendant une opération à pression (2 kilogrammes), est un liquide presque clair et abandonnant sur filtre une quantité négligeable de corps insolubles. Le titrage acrimonètre de cette lessive indique, au tournesol, la présence d'un peu plus de 1 gramme de chaux caustique libre par litre de liquide. La quantité de chaux introduite dans la cuve représente sensiblement une dose de 8 à 9 grammes par litre; la différence, environ 7 grammes, se trouve donc, soit fixée sur le tissu, soit à l'état de sel de chaux neutre dans la lessive. Examen de la lessive. 100 kilogrammes de lessive de chaux sont évaporés à consistance d'eau d'amidon épaisse, pesant 7 kilogrammes 400 et renfermant 3 kilogrammes 500 de matières sèches à 100° que la calcination réduit à 800 grammes de