jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
iS0.7° M(poids moléculaire). 2290.0 3SÏ. La substance demande M~j'M. ttiO.4" M. 3M.O La différence entre l'amidon soluble et l'amylodextrine ressort clairement du tableau suivant, qui montre l'action qu'exerce sur ces deux substances la diastase dans différents espaces de temps. Les deux séries d'expériences ont été effectuées froid et dans des conditions parfaitement identiques. Dar.. 1. il. Amidon soluble. Amylodextrine. Min. [c']~'a.8t Mj~.at 2tS.O° 205.3" 1 ÏO~.9! 100.3 5 i85.j! 178.8 m J63.9 i65.i 15 t6t.7 7 t!i3.S 20 i6t.7 iKO.S 30 t6i.7 iBOe 60 i6i.7 7 150.5 On notera que le point d'arrêt dans la dégradation de l'amidon soluble est très nettement marqué, tandis que, dans le cas d'amylodextrine, celle halte n'est pas maniée, la transformation allant sans interruption jusqu'au maltose. Il est évident que l'amylodextrine ne peut pas contenir le noyau amyline ou dextrine très stable qui constitue un cinquième de la molécule de l'amidon soluble et qui est capable de résister pendant longtemps à l'action de la diastase. Ce groupe amyline doit avoir été hydrolysé par l'acide durant la digestion prolongée. Nous allons maintenant examiner les modifications chimiques successives qui se produisent pendant la transformation des grains d'amidon en amylodextrine sous l'action des acides étendus. Nous avons déjà vu que la première phase de la réaction, c'est la conversion de la substance de l'amidon en amidon soluble sans aucune altération de sa structure. Nous donnons plus bas les détails des analyses de l'amidon résiduel à différentes phases de la réaction, et aussi les résultats de la « dégradation » de ces résidus, c'est-à-dire les résultats de leur hydrolyse par la diastase jusqu'au point d'équilibre. Si l'on prend en considération que, dans ces conditions, l'amidon soluble est dégradé jusqu'à un point où les produits de transformation mélangés se composent de Maltose. 80.9) répondant M~6M. 162.6° Dextrine. 19.1 à t k a.a6 49.3 100.0 et que l'amylodextrine se transforme en maltose, on verra que ces résultats indiquent une hydrolyse lente et graduelle de l'amidon soluble primitivement formé en amylodextrine. ANALYSES DE LA SUBSTANCE RÉSULTANT DE LA DIGESTION, PENDANT DIFFÉRENCES PÉRIODES DE TEMPS, DE L'AMIDON DE POMME DE TERRE DANS DE
vu que la première phase de la réaction, c'est la conversion de la substance de l'amidon en amidon soluble sans aucune altération de sa structure. Nous donnons plus bas les détails des analyses de l'amidon résiduel à différentes phases de la réaction, et aussi les résultats de la « dégradation » de ces résidus, c'est-à-dire les résultats de leur hydrolyse par la diastase jusqu'au point d'équilibre. Si l'on prend en considération que, dans ces conditions, l'amidon soluble est dégradé jusqu'à un point où les produits de transformation mélangés se composent de Maltose. 80.9) répondant M~6M. 162.6° Dextrine. 19.1 à t k a.a6 49.3 100.0 et que l'amylodextrine se transforme en maltose, on verra que ces résultats indiquent une hydrolyse lente et graduelle de l'amidon soluble primitivement formé en amylodextrine. ANALYSES DE LA SUBSTANCE RÉSULTANT DE LA DIGESTION, PENDANT DIFFÉRENCES PÉRIODES DE TEMPS, DE L'AMIDON DE POMME DE TERRE DANS DE L'ACIDE CHLORHYDRIQUE A 11 POUB 100. 1. Après 48 heures de digestion M~6M. ite.O" M~6M. 0.56 2. Après l'arrêt complètement de la substance résiduelle par la diastase M~6M. t69.06~Maltose. 84.4t)j [C]. 169.0 49.68 Dextrine. 18.6 49.66 100.00 A cette phase, le résidu était composé d'amidon soluble presque pur qui a fourni, après traitement par la diastase, le rendement théorique en maltose et dextrine. Les granules conservaient leur structure primitive et donnaient avec l'iode une coloration bleue intense. Après 12 jours de digestion, le substrat restant était inaltéré. L'iode les colorait en un pourpré rougeâtre. Après 33 jours de digestion, tous les grains étaient fendus suivant leur diamètre plus court et se coloraient par l'iode en un brun rougeâtre léger. Après 66 jours de digestion, tous les grains étaient, à cette époque, fortement entamés et montraient des signes marqués de désintégration le long de leurs lignes de stratification. Après 100 jours de digestion, les granules étaient désintégrés à tel point qu'ils ne conservaient que très peu leur forme primitive. Il est évident que, même après 100 jours de digestion, l'expérience n'avait pas duré assez longtemps pour permettre la transformation totale de l'amidon soluble en amylodextrine, ce que l'examen ultérieur du produit
fourni, après traitement par la diastase, le rendement théorique en maltose et dextrine. Les granules conservaient leur structure primitive et donnaient avec l'iode une coloration bleue intense. Après 12 jours de digestion, le substrat restant était inaltéré. L'iode les colorait en un pourpré rougeâtre. Après 33 jours de digestion, tous les grains étaient fendus suivant leur diamètre plus court et se coloraient par l'iode en un brun rougeâtre léger. Après 66 jours de digestion, tous les grains étaient, à cette époque, fortement entamés et montraient des signes marqués de désintégration le long de leurs lignes de stratification. Après 100 jours de digestion, les granules étaient désintégrés à tel point qu'ils ne conservaient que très peu leur forme primitive. Il est évident que, même après 100 jours de digestion, l'expérience n'avait pas duré assez longtemps pour permettre la transformation totale de l'amidon soluble en amylodextrine, ce que l'examen ultérieur du produit a pleinement confirmé. Il est probable que, dans les conditions adoptées pour nos expériences, une période de cinq à six mois soit nécessaire pour la transformation complète. Nous avons déjà décrit plus haut les propriétés de la substance fournie par une digestion qui a duré plusieurs années; mais nous relatons ici encore une fois, à titre de comparaison, les nombres obtenus. Après plusieurs mois de digestion, en dissolvant le produit par l'eau et précipitant par l'alcool, nous avons obtenu de l'amylodextrine pure. En examinant la solution acide (H2SO4 étendu), qui avait été, pendant huit ans et demi, en contact avec l'amidon, nous avons trouvé qu'elle contenait une quantité de substance qui s'élevait à 40 pour 100 environ en poids de l'amidon primitivement employé. L'analyse, faite après neutralisation à froid de l'acide par du carbonate de baryte, a démontré que cette substance était de la dextrose: Troublé. Dextrose. 87.36 85.60 97.49 100.00 La dextrose était facile à séparer par cristallisation. CONCLUSIONS. 1. L'un des produits finaux de l'action des acides minéraux étendus sur l'amidon non gélatinisé à froid est l'amylodextrine, décrite par W. Nägeli en 1874. 2. Quoique sa composition puisse être exprimée en termes de maltose et de dextrine, l'amylodextrine
ici encore une fois, à titre de comparaison, les nombres obtenus. Après plusieurs mois de digestion, en dissolvant le produit par l'eau et précipitant par l'alcool, nous avons obtenu de l'amylodextrine pure. En examinant la solution acide (H2SO4 étendu), qui avait été, pendant huit ans et demi, en contact avec l'amidon, nous avons trouvé qu'elle contenait une quantité de substance qui s'élevait à 40 pour 100 environ en poids de l'amidon primitivement employé. L'analyse, faite après neutralisation à froid de l'acide par du carbonate de baryte, a démontré que cette substance était de la dextrose: Troublé. Dextrose. 87.36 85.60 97.49 100.00 La dextrose était facile à séparer par cristallisation. CONCLUSIONS. 1. L'un des produits finaux de l'action des acides minéraux étendus sur l'amidon non gélatinisé à froid est l'amylodextrine, décrite par W. Nägeli en 1874. 2. Quoique sa composition puisse être exprimée en termes de maltose et de dextrine, l'amylodextrine n'est pas un mélange de ces deux substances, mais un composé chimique bien défini. Cela ressort a) de son insolubilité absolue par la levure de haute fermentation b) de l'impossibilité de la différencier par précipitation fractionnée ou dissolution partielle; c) de son passage à l'état inaltéré à travers le dialyseur; et d) de sa nature distinctement cristalline. 3. L'amylodextrine ne jouit pas des propriétés optiques qui lui ont été attribuées par Nägeli. Son pouvoir rotatoire spécifique est [α]d6 = 206°, 11, et non [α] = 175° à 177°, comme l'affirme ce savant. Son pouvoir réducteur est représenté par [α]d6 = 9.08. 4. Dans sa composition, l'amylodextrine est analogue à la maltodextrine que nous avons décrite dans un autre mémoire. Elle peut être représentée par la formule, c'est-à-dire elle est composée de six groupes amyline ou dextrine unis à un groupe amylon ou maltose. Son poids moléculaire, déterminé suivant la méthode de Raoult, concorde complètement avec cette formule. 5. Comme la maltodextrine, l'amylodextrine est immédiatement transformée en maltose par la diastase, sans aucun point d'arrêt appréciable dans la réaction. Elle ne peut pas, par conséquent, renfermer le noyau amyline stable qui constitue le cinquième de la molécule de l'amidon soluble, et
et d) de sa nature distinctement cristalline. 3. L'amylodextrine ne jouit pas des propriétés optiques qui lui ont été attribuées par Nägeli. Son pouvoir rotatoire spécifique est [α]d6 = 206°, 11, et non [α] = 175° à 177°, comme l'affirme ce savant. Son pouvoir réducteur est représenté par [α]d6 = 9.08. 4. Dans sa composition, l'amylodextrine est analogue à la maltodextrine que nous avons décrite dans un autre mémoire. Elle peut être représentée par la formule, c'est-à-dire elle est composée de six groupes amyline ou dextrine unis à un groupe amylon ou maltose. Son poids moléculaire, déterminé suivant la méthode de Raoult, concorde complètement avec cette formule. 5. Comme la maltodextrine, l'amylodextrine est immédiatement transformée en maltose par la diastase, sans aucun point d'arrêt appréciable dans la réaction. Elle ne peut pas, par conséquent, renfermer le noyau amyline stable qui constitue le cinquième de la molécule de l'amidon soluble, et qui n'est que difficilement attaqué par la diastase. 6. L'amylodextrine est une substance entièrement différente de l'amidon soluble, avec lequel elle a été confondue par la plupart des expérimentateurs. 7. Lorsque l'amidon non gélatinisé est soumis froid à l'action des acides minéraux, la substance de l'amidon se transforme d'abord en amidon soluble; celui-ci se transforme ensuite graduellement en amylodextrine, tandis qu'une portion de l'amidon soluble reste en solution et se retrouve ultérieurement en forme de dextrose. Note. La portion insoluble qui résulte du traitement de l'amidon par l'extrait de malt a été à tort considérée par A. Meyer comme identique à l'amylodextrine. Cette substance a été décrite, il y a quelques années, par l'un de nous et Héron, et, suivant Nägeli, nous la regardons comme de la cellulose amylacée. Les propriétés de la cellulose amylacée diffèrent complètement de celles de l'amylodextrine; mais quant à décider s'il faut la considérer comme une véritable cellulose préexistante dans le grain d'amidon ou comme un produit de transformation de la substance de l'amidon, c'est une question qui, pour le moment, reste ouverte. A. R. MANIÈRE D'AGIR DE LA PHÉNOLPHTALEINE AVEC L'AMMONIACQUE. Par H. Long. (Chemical News, 3 mai 1889. L'action spéciale de l'ammoniaque sur
amidon soluble; celui-ci se transforme ensuite graduellement en amylodextrine, tandis qu'une portion de l'amidon soluble reste en solution et se retrouve ultérieurement en forme de dextrose. Note. La portion insoluble qui résulte du traitement de l'amidon par l'extrait de malt a été à tort considérée par A. Meyer comme identique à l'amylodextrine. Cette substance a été décrite, il y a quelques années, par l'un de nous et Héron, et, suivant Nägeli, nous la regardons comme de la cellulose amylacée. Les propriétés de la cellulose amylacée diffèrent complètement de celles de l'amylodextrine; mais quant à décider s'il faut la considérer comme une véritable cellulose préexistante dans le grain d'amidon ou comme un produit de transformation de la substance de l'amidon, c'est une question qui, pour le moment, reste ouverte. A. R. MANIÈRE D'AGIR DE LA PHÉNOLPHTALEINE AVEC L'AMMONIACQUE. Par H. Long. (Chemical News, 3 mai 1889. L'action spéciale de l'ammoniaque sur la phénolphtaléine a été signalée pour la première fois par Beckurts, je crois, dans un mémoire inséré dans la Pharmaceutische centralhalle, peu de temps après la publication des expériences de Luck (1) par lesquelles ce chimiste montrait la grande valeur de cette substance comme indicateur; elle devint d'un emploi général en Allemagne et fut même comprise parmi les réactifs dans une édition nouvelle de la Pharmacopée allemande, publiée à cette époque. Schlikum, dans son Commentaire de la Pharmacopée allemande, deuxième édition affirme dans un article que la manière d'agir du tournesol et de la phénolphtaléine dans le titrage des acides par la solution aqueuse d'ammoniaque est la même; tandis que dans un autre article il fait observer que la présence des sels ammoniacaux peut nuire, à un certain degré, à la précision du titrage lorsque la phénolphtaléine est l'indicateur. Beckurts montre l'erreur où sont tombés plusieurs auteurs sous ce rapport, en rapportant une série d'épreuves pratiquées avec divers indicateurs. L'année suivante Flückiger (2) a publié des expériences sur la sensibilité de la phénolphtaléine, expériences conduisant à la conclusion de ne pouvoir employer cette substance pour les solutions ammoniacales. Dans les excellents mémoires de Thomson, la même conclusion est exprimée (3).
en Allemagne et fut même comprise parmi les réactifs dans une édition nouvelle de la Pharmacopée allemande, publiée à cette époque. Schlikum, dans son Commentaire de la Pharmacopée allemande, deuxième édition affirme dans un article que la manière d'agir du tournesol et de la phénolphtaléine dans le titrage des acides par la solution aqueuse d'ammoniaque est la même; tandis que dans un autre article il fait observer que la présence des sels ammoniacaux peut nuire, à un certain degré, à la précision du titrage lorsque la phénolphtaléine est l'indicateur. Beckurts montre l'erreur où sont tombés plusieurs auteurs sous ce rapport, en rapportant une série d'épreuves pratiquées avec divers indicateurs. L'année suivante Flückiger (2) a publié des expériences sur la sensibilité de la phénolphtaléine, expériences conduisant à la conclusion de ne pouvoir employer cette substance pour les solutions ammoniacales. Dans les excellents mémoires de Thomson, la même conclusion est exprimée (3). J'ai publié dans le Pharmacist, les résultats d'une longue série d'expériences sur l'action de la phénolphtaléine, et, parmi d'autres points, je remarque le défaut de précision avec l'ammoniaque. Dans ce mémoire j'ai présenté une explication de cette manière d'agir suggérée en partie par une remarque de Baeyer (4) sur la formation de la phénoldimidophtaléine et j'ai confirmé en partie cette explication par de nombreuses expériences. Depuis cette époque j'ai repris l'étude du sujet en répétant mes anciennes expériences et en ajoutant de nouvelles qui, je le crois, apportent une pleine confirmation à ma première suggestion. C'est le dernier travail que je viens décrire ici avec ses détails. Lorsqu'on ajoute quelques gouttes d'une solution alcoolique de phénolphtaléine à une forte solution de soude, la couleur rouge foncée qui se développe d'abord disparaît en peu de temps, en une minute, si la soude est suffisamment concentrée. La couleur peut être rétablie par une neutralisation partielle au moyen des acides. Lorsque l'indicateur a été mis en usage pour une solution d'ammoniaque riche à 26 pour 100, il se produit une couleur rouge qui est plus permanente, et ne disparaît complètement qu'après des heures ou même des jours. En pareil cas, c'est-à-dire après la
formation de la phénoldimidophtaléine et j'ai confirmé en partie cette explication par de nombreuses expériences. Depuis cette époque j'ai repris l'étude du sujet en répétant mes anciennes expériences et en ajoutant de nouvelles qui, je le crois, apportent une pleine confirmation à ma première suggestion. C'est le dernier travail que je viens décrire ici avec ses détails. Lorsqu'on ajoute quelques gouttes d'une solution alcoolique de phénolphtaléine à une forte solution de soude, la couleur rouge foncée qui se développe d'abord disparaît en peu de temps, en une minute, si la soude est suffisamment concentrée. La couleur peut être rétablie par une neutralisation partielle au moyen des acides. Lorsque l'indicateur a été mis en usage pour une solution d'ammoniaque riche à 26 pour 100, il se produit une couleur rouge qui est plus permanente, et ne disparaît complètement qu'après des heures ou même des jours. En pareil cas, c'est-à-dire après la disparition complète de la couleur, l'addition des acides ne produit aucun changement. Si l'acide est ajouté avant l'affaiblissement complet de la couleur, elle devient beaucoup plus brillante. Lorsqu'on ajoute de la phénolphtaléine à une dissolution de soude très faible la nuance rouge produite semble être indéfiniment permanente mais avec l'ammoniaque (1) ZetkHfl fur analytische Chemie, 1877, p. 322. (2) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, t. 17, p. 592. (3) Chemical News, t. 47, p. 125, 135, 184. (4) 1885, p. 43, et Chemical News, t. 51, p. 160. 6 30 28.1 38 28.7 49.5 29.9 63 31 69.1 32 76 32.8 HCI NH3CI 31O N.OH Ces expériences montrent clairement qu'à une température suffisamment basse, l'action troublante de petites proportions des sels d'ammonium est très légère. Elles montrent aussi le degré d'accroissement du trouble avec l'augmentation des quantités du chlorure d'ammonium. À une température de 20° centigrades j'ai obtenu, pour les mêmes solutions, les résultats suivants HCI NH3CI H2O N.OH H Cent. cubes. Cent. cubes. Cent. cubes. Cent. cubes. 1. 25 5 70 25.22 25 10 65 25.38 3. 25 15 60 25.61 4. 25 20 55 25.82 5. 25 25 50 25.98 Ici nous trouvons des différences dans la proportion
(1) ZetkHfl fur analytische Chemie, 1877, p. 322. (2) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, t. 17, p. 592. (3) Chemical News, t. 47, p. 125, 135, 184. (4) 1885, p. 43, et Chemical News, t. 51, p. 160. 6 30 28.1 38 28.7 49.5 29.9 63 31 69.1 32 76 32.8 HCI NH3CI 31O N.OH Ces expériences montrent clairement qu'à une température suffisamment basse, l'action troublante de petites proportions des sels d'ammonium est très légère. Elles montrent aussi le degré d'accroissement du trouble avec l'augmentation des quantités du chlorure d'ammonium. À une température de 20° centigrades j'ai obtenu, pour les mêmes solutions, les résultats suivants HCI NH3CI H2O N.OH H Cent. cubes. Cent. cubes. Cent. cubes. Cent. cubes. 1. 25 5 70 25.22 25 10 65 25.38 3. 25 15 60 25.61 4. 25 20 55 25.82 5. 25 25 50 25.98 Ici nous trouvons des différences dans la proportion d'alcali nécessaire variant entre 0.2 centimètres cubes pour la solution la plus faible et 1 centimètre cube pour celle qui contient 25 centimètres cubes de chlorure d'ammonium, ce qui s'élève à une erreur de 4 pour 100. Dans tous les cas cette erreur est assez grande pour ne pouvoir être négligée dans aucun travail pratique d'aucun genre. Toutefois en employant une plus grande proportion de l'indicateur, l'erreur peut être presque entièrement corrigée, comme le montrent les épreuves. Ici j'ai employé 23 centimètres cubes d'acide et 5 centimètres cubes de la solution de chlorure d'ammonium à la température de 20° centigrades. Indicateur. NaOH Cent. cubes. nécessaire. 1. 2 25.12 2. 4 25.02 3. 6 25.00 En faisant usage de plus grandes proportions d'indicateur on obtient la réaction finale avec une netteté satisfaisante. Dans une autre série d'expériences on a versé l'ammoniaque dans la solution contenant l'acide hydrochlorique et des proportions diverses de phénolphtaléine. Lorsqu'on a pris seulement quelques gouttes de cette substance, la fin de la réaction n'a pu être observée avec précision; avec de plus grandes quantités la réaction a été plus nette, mais le devint tout à fait seulement après l'addition d'un excès d'alcali. Indicateur. Cent. cubes. NaOH 1.
négligée dans aucun travail pratique d'aucun genre. Toutefois en employant une plus grande proportion de l'indicateur, l'erreur peut être presque entièrement corrigée, comme le montrent les épreuves. Ici j'ai employé 23 centimètres cubes d'acide et 5 centimètres cubes de la solution de chlorure d'ammonium à la température de 20° centigrades. Indicateur. NaOH Cent. cubes. nécessaire. 1. 2 25.12 2. 4 25.02 3. 6 25.00 En faisant usage de plus grandes proportions d'indicateur on obtient la réaction finale avec une netteté satisfaisante. Dans une autre série d'expériences on a versé l'ammoniaque dans la solution contenant l'acide hydrochlorique et des proportions diverses de phénolphtaléine. Lorsqu'on a pris seulement quelques gouttes de cette substance, la fin de la réaction n'a pu être observée avec précision; avec de plus grandes quantités la réaction a été plus nette, mais le devint tout à fait seulement après l'addition d'un excès d'alcali. Indicateur. Cent. cubes. NaOH 1. 5 25.57 2. 10 25.28 En présence de l'alcool la réaction a été toujours moins distincte qu'avec l'eau, et il a fallu plus d'alcali pour la déterminer. Les résultats ci-dessus paraissent indiquer une combinaison de l'ammoniaque avec la phénolphtaléine, formant, jusqu'à un certain point, un composé incolore, et de plus en produisant un autre coloré, comme le fait la soude hydratée; d'ailleurs ce composé incolore est produit plus rapidement selon l'élévation de la température et la plus grande richesse de l'ammoniaque. Dans mon précédent mémoire j'ai exprimé l'opinion, rappelée ci-dessus, que la phénol-di-imido-phtaléine découverte par Baeyer est le composé qui prend ici naissance et expliqué de cette manière la réaction spéciale. Les expériences rapportées ci-après semblent pleinement confirmer cette manière de voir. Baeyer a établi que la phénolphtaléine et la solution aqueuse d'ammoniaque chauffées à 160°-180° en tubes scellés, pendant quelques heures, réagissent l'une sur l'autre de cette manière OH"2 + 2 NH3 = C6H4(NH2)2O + 2 H2O. La phénol-di-imido-phtaléine est un composé incolore soluble dans les alcalis sans produire de couleur, mais qui se dissout dans les acides à une haute température avec formation de phénolphtaléine et d'un sel ammoniacal. OH2C6H4N2O + 2 HCl = C6H4OH + 2 NH4Cl.