jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
de ce mélange au moyen de la solution d'hyposulfite de soude. En ajoutant cette solution jusqu'à décoloration complète, indiquée par disparition de la décoloration, on a l'iodure d'amidon employé ici comme réactif indicateur. La différence entre le titre de la solution iodique et le titre de la solution ayant subi l'absorption due à l'huile donnera un nombre qui, tous calculs faits et rapporté à 100 grammes d'huile, sera ce que Hübl et les expérimentateurs qui ont repris sa méthode ont appelé le nombre d'iode ou indice d'iode. Précautions à prendre 1. Opérer autant que possible à la même température ou amener la solution d'iode, au moment de l'opération, à 15°; 2° Ajouter un excès d'iode suffisant pour que le mélange soit encore fortement coloré au bout de deux heures. Il faut, d'après les expériences de Benedikt, qu'il y ait au moins 30 pour 100 d'iode en excès; cela a surtout de l'importance lorsqu'on opère avec des huiles siccatives, l'huile de lin en particulier. On soupçonne cette huile de fixer 6 atomes d'iode. Ne pas craindre d'ajouter un excès de solution hydrargyrique, qui n'est pas nuisible au résultat, 3° Ajouter la solution d'iodure de potassium en suffisante quantité pour maintenir l'iode non combiné en solution, et avant d'ajouter l'eau. En opérant de cette manière et avec précaution, on obtiendra toujours des chiffres constants avec une même huile. La méthode est encore plus sensible si l'on opère avec des acides gras libres et séparés. On a calculé le nombre d'iode pour quelques acides gras; les voici rapportés d'après M. Merckling, pharmacien à Hatten (1) Acide hypogéique. C2H500 100.00 oléique CH5002 de 89.8 à 90.5 armique. CH5003 75.15 – ricinoléique CH5004 85.24 linoléique. CH5005 201.59 Plusieurs chimistes et praticiens ayant mis, après Hübl, cette méthode à l'essai pour des huiles diverses, j'ai réuni les résultats dans un seul tableau, ajoutant à la suite les nombres que j'ai trouvés en opérant sur les huiles dont il est question. (i) Journal de Pharmacie de Lorraine, février 1888. Honc. NOMBRE D'IODE. CALCETES NOMS DES huiles. DES noms. NUM. Mooney. MeA. Hasse. Girard. et Demski. Huile de
non combiné en solution, et avant d'ajouter l'eau. En opérant de cette manière et avec précaution, on obtiendra toujours des chiffres constants avec une même huile. La méthode est encore plus sensible si l'on opère avec des acides gras libres et séparés. On a calculé le nombre d'iode pour quelques acides gras; les voici rapportés d'après M. Merckling, pharmacien à Hatten (1) Acide hypogéique. C2H500 100.00 oléique CH5002 de 89.8 à 90.5 armique. CH5003 75.15 – ricinoléique CH5004 85.24 linoléique. CH5005 201.59 Plusieurs chimistes et praticiens ayant mis, après Hübl, cette méthode à l'essai pour des huiles diverses, j'ai réuni les résultats dans un seul tableau, ajoutant à la suite les nombres que j'ai trouvés en opérant sur les huiles dont il est question. (i) Journal de Pharmacie de Lorraine, février 1888. Honc. NOMBRE D'IODE. CALCETES NOMS DES huiles. DES noms. NUM. Mooney. MeA. Hasse. Girard. et Demski. Huile de lin 188.01 et 2 186.0 et 195.2 à 196.9 181.8 – chêvrotine 143.0 et m. ïàiM.: M 117.10 actives. 101.0 “ “ à 144.7 et 144. fil siccatives. noix 143.0» » » 145.7 146.5 – cédrat. 136.0 et 134.0 130.5 et » 130.92 Huiles neutres. 106.0 et 101.7 102.0 M ). 105.14 Huiles indifférentes. – coton. 106.0 et 108.7 » 110.9 à 111.4 108.74 minées. – arachide. 103.0 87.4 98.3 95.8 à 96.9 et 98. 98.~3 – colza. 100.0 et 99.3 96.3 à 99.01 ! ? 99.91 Huiles sclératiques. 100.0 o » » 99.77 amande douce 78.4 98.4 98.4 ;) 98.85 moutarde. » 96.0 » et 96.00 ricin. 84.4 M 85.5 86.6 à 88.3 H 84.79 Non siccatives. olive. 82.8 83.079.7 à 82.5 5 86.1 et M 82.10 navette. 103.6 M et 102.90 faveine 104.39 noisette. 87.88 – cameline. et » x H 132.58 _) A l'inspection de ce tableau, on voit qu'il est très possible, dans l'analyse qualitative, d'assurer qu'il y a fraude; mais ici, comme ailleurs, lorsqu'il s'agit de résultats analytiques donnés par des chiffres, on doit avoir recours aux réactifs colorants pour déterminer la nature de la fraude; c'est alors que l'analyse quantitative, les composants du mélange
). 105.14 Huiles indifférentes. – coton. 106.0 et 108.7 » 110.9 à 111.4 108.74 minées. – arachide. 103.0 87.4 98.3 95.8 à 96.9 et 98. 98.~3 – colza. 100.0 et 99.3 96.3 à 99.01 ! ? 99.91 Huiles sclératiques. 100.0 o » » 99.77 amande douce 78.4 98.4 98.4 ;) 98.85 moutarde. » 96.0 » et 96.00 ricin. 84.4 M 85.5 86.6 à 88.3 H 84.79 Non siccatives. olive. 82.8 83.079.7 à 82.5 5 86.1 et M 82.10 navette. 103.6 M et 102.90 faveine 104.39 noisette. 87.88 – cameline. et » x H 132.58 _) A l'inspection de ce tableau, on voit qu'il est très possible, dans l'analyse qualitative, d'assurer qu'il y a fraude; mais ici, comme ailleurs, lorsqu'il s'agit de résultats analytiques donnés par des chiffres, on doit avoir recours aux réactifs colorants pour déterminer la nature de la fraude; c'est alors que l'analyse quantitative, les composants du mélange étant connus, peut avoir un critérium d'une certaine valeur dans l'emploi de la méthode de Hübl, qui serait recommandée à très juste titre si elle s'appliquait à des corps dont la composition est variable, comme nous savons, avec le sol, le climat, l'âge, avec les procédés industriels de préparation, etc. L'huile d'olive prise à part subit malheureusement d'une façon trop évidente ces conditions diverses, et je ne suis pas de l'avis de M. Diétrich, qui prétend que, pour cette huile, cette méthode représente un critérium comme nous n'en possédons pas de meilleur aujourd'hui. Le même critique doute du résultat de la méthode appliquée à l'huile de lin. Absorption du brome. Détermination de la quantité de brome que les huiles peuvent absorber. En 1857, M. Cailletet s'occupe de la question et se sert pour ses essais d'une solution alcoolique de brome, d'une solution de potasse et d'une solution alcoolique d'essence de térébenthine. Plus tard, MM. Allen, Mills, en collaboration avec Snodgran et Akitt, se sont occupés du même sujet. Mills dissout 0.10 d'huile dans 50 centimètres cubes de tétrachlorure de carbone et ajoute une solution titrée de brome dans le tétrachlorure de carbone. Au bout d'un quart d'heure, il titre avec
L'huile d'olive prise à part subit malheureusement d'une façon trop évidente ces conditions diverses, et je ne suis pas de l'avis de M. Diétrich, qui prétend que, pour cette huile, cette méthode représente un critérium comme nous n'en possédons pas de meilleur aujourd'hui. Le même critique doute du résultat de la méthode appliquée à l'huile de lin. Absorption du brome. Détermination de la quantité de brome que les huiles peuvent absorber. En 1857, M. Cailletet s'occupe de la question et se sert pour ses essais d'une solution alcoolique de brome, d'une solution de potasse et d'une solution alcoolique d'essence de térébenthine. Plus tard, MM. Allen, Mills, en collaboration avec Snodgran et Akitt, se sont occupés du même sujet. Mills dissout 0.10 d'huile dans 50 centimètres cubes de tétrachlorure de carbone et ajoute une solution titrée de brome dans le tétrachlorure de carbone. Au bout d'un quart d'heure, il titre avec une solution de naphthol p dans le même véhicule, la quantité de brome non combiné. En 1887, M. A. Levallois, dans une étude entreprise à la station agronomique de Nice sur des huiles provenant de différents oliviers du sud-est de la France, modifie le procédé de Mills et fait de la mesure d'absorption du brome pour les huiles d'olive une méthode d'essai que j'ai appliquée exactement à toutes les huiles dont il est question ici, méthode dont voici l'exposé d'après M. A. Levallois (Journal de pharmacie et de chimie, n° 6, 15 mars 1887, p. 333) « Pour mesurer l'absorption du brome par les huiles, on opère de la manière suivante, qui est très rapide : 5 grammes d'huile sont pesés dans un tube à essais d'environ 0"015 de longueur sur 0"010 de diamètre; on ajoute 10 centimètres cubes d'une solution à 1/5 de potasse dans l'alcool à 93%. Par l'agitation, l'huile se dissout; le tube est alors bouché imparfaitement et chauffé au bain-marie à la température nécessaire pour obtenir une légère ébullition de la solution. Au bout d'un quart d'heure, la saponification est terminée. Le volume du liquide est amené, avec de l'alcool, à 50 centimètres cubes. On prend
la mesure d'absorption du brome pour les huiles d'olive une méthode d'essai que j'ai appliquée exactement à toutes les huiles dont il est question ici, méthode dont voici l'exposé d'après M. A. Levallois (Journal de pharmacie et de chimie, n° 6, 15 mars 1887, p. 333) « Pour mesurer l'absorption du brome par les huiles, on opère de la manière suivante, qui est très rapide : 5 grammes d'huile sont pesés dans un tube à essais d'environ 0"015 de longueur sur 0"010 de diamètre; on ajoute 10 centimètres cubes d'une solution à 1/5 de potasse dans l'alcool à 93%. Par l'agitation, l'huile se dissout; le tube est alors bouché imparfaitement et chauffé au bain-marie à la température nécessaire pour obtenir une légère ébullition de la solution. Au bout d'un quart d'heure, la saponification est terminée. Le volume du liquide est amené, avec de l'alcool, à 50 centimètres cubes. On prend 5 centimètres cubes de cette solution alcoolique, que l'on met dans un tube pouvant être fermé par un bouchon de verre; on acidifie avec de l'acide chlorhydrique, puis, à l'aide d'une burette graduée, on verse dans le tube une solution aqueuse de brome aussi concentrée que possible. On agite fortement après chaque addition d'eau bromée et l'on s'arrête lorsque le liquide a pris une légère teinte jaune persistante. La correction nécessaire pour obtenir une teinte nettement perceptible est d'environ 0 cent. cube 1. L'action du brome sur les acides gras non saturés, ainsi mis en liberté, est sensiblement constante dans les conditions que nous venons d'indiquer. Le titre de la solution de brome s'obtient au moyen de la solution de Gay-Lussac donnée pour la chlorométrie avec Acide arsénieux, 4 gr. 439; Solution alcaline pour dissoudre; Acide chlorhydrique étendu pour aciduler et à compléter à 1000 centimètres cubes. Cette solution correspond à 3 gr. 17 de chlore et correspondra à 3.11x80 – 7 gr. 143 de brome. Lorsqu'on fait des séries de dosage, il est nécessaire de prendre souvent le titre de cette solution. Résultats de l'analyse par la méthode Levallois. QUANTITÉ DE BROME ABSORBÉE PAR 1 GRAMME D'HUILE. NOMS DES
après chaque addition d'eau bromée et l'on s'arrête lorsque le liquide a pris une légère teinte jaune persistante. La correction nécessaire pour obtenir une teinte nettement perceptible est d'environ 0 cent. cube 1. L'action du brome sur les acides gras non saturés, ainsi mis en liberté, est sensiblement constante dans les conditions que nous venons d'indiquer. Le titre de la solution de brome s'obtient au moyen de la solution de Gay-Lussac donnée pour la chlorométrie avec Acide arsénieux, 4 gr. 439; Solution alcaline pour dissoudre; Acide chlorhydrique étendu pour aciduler et à compléter à 1000 centimètres cubes. Cette solution correspond à 3 gr. 17 de chlore et correspondra à 3.11x80 – 7 gr. 143 de brome. Lorsqu'on fait des séries de dosage, il est nécessaire de prendre souvent le titre de cette solution. Résultats de l'analyse par la méthode Levallois. QUANTITÉ DE BROME ABSORBÉE PAR 1 GRAMME D'HUILE. NOMS DES HUILES. A. Levallois. P. Girard. Huile d'olive 0.500 0.544 – arachide. 0.530 – ricin 0.559 – noisette. 0.561 – navette. 0.631 – colza. 0.400 – amande douce. 0.644 – coton. 0.045 – soie. 0.685 – abricot. 0.666 – sésame. 0.695 – noix. 0.737 – moutarde. 0.763 – chènevis. 0.786 – cameline. 0.817 – œillette. 0.835 En présence de ces résultats et en faisant les restrictions connues pour les variations dues à l'espèce et au climat, on peut voir que cette méthode a une valeur plus sérieuse que celle de Hubi et qu'elle doit lui être préférée; elle permet d'assurer l'analyse quantitative d'un mélange d'huiles connues, même avec quelques écarts dans le résultat, car ici les nombres de brome sont plus espacés que les nombres d'iode. De plus, au point de vue particulier de l'huile d'olive, nous sommes en possession d'un critérium de grande valeur, malgré les variations de nombre de brome de celle-ci et le rapprochement du nombre de l'huile d'arachide. Procédé Hirschorn pour la recherche de l'huile de coton dans les huiles végétales. L'auteur de ce procédé emploie le chlorure d'or AuCl3 en solution aqueuse. 3 à 4 grammes d'huile sont versés dans un vase en verre mince, additionnés
cameline. 0.817 – œillette. 0.835 En présence de ces résultats et en faisant les restrictions connues pour les variations dues à l'espèce et au climat, on peut voir que cette méthode a une valeur plus sérieuse que celle de Hubi et qu'elle doit lui être préférée; elle permet d'assurer l'analyse quantitative d'un mélange d'huiles connues, même avec quelques écarts dans le résultat, car ici les nombres de brome sont plus espacés que les nombres d'iode. De plus, au point de vue particulier de l'huile d'olive, nous sommes en possession d'un critérium de grande valeur, malgré les variations de nombre de brome de celle-ci et le rapprochement du nombre de l'huile d'arachide. Procédé Hirschorn pour la recherche de l'huile de coton dans les huiles végétales. L'auteur de ce procédé emploie le chlorure d'or AuCl3 en solution aqueuse. 3 à 4 grammes d'huile sont versés dans un vase en verre mince, additionnés de 20 centimètres cubes de chloroforme et d'environ 1 centimètre cube de solution de chlorure d'or à 1/2SO. On chauffe au bain-marie pendant 15 ou 20 minutes. Lorsqu'on a affaire à de l'huile de coton pure, le mélange devient rapidement rouge vinoire ou rouge framboise, tandis qu'avec les huiles d'olive, d'arachide, d'amande douce, de navette, de ricin, de moutarde, de sésame, de noisette, de colza, d'abricot, de faine, le chlorure d'or n'est pas ou très peu réduit. Par contre, les huiles siccatives de lin, d'œillette, de chènevis, de noix, de cameline, réduisent le réactif en donnant au mélange une coloration vert noirâtre. On peut facilement, par ce procédé, reconnaître la présence de 5 pour 100 d'huile de coton dans les huiles non siccatives citées; la coloration peut prendre certaines teintes entre le rouge framboise et le vermillon. Si l'on est en présence d'une huile siccative, ce procédé perd de sa valeur. FIN DE LA PREMIERE PARTIE. A suivre. ALUMINIUM Par H. Sté Claire Deville. (Chemical News, 14 juin 1889.) Les chimistes de plusieurs pays ont contribué à nos connaissances du métal aluminium. Davy, en 1807, avait essayé vainement de réduire l'alumine au moyen du courant électrique. Oerstedt, le Danois, attira
d'arachide, d'amande douce, de navette, de ricin, de moutarde, de sésame, de noisette, de colza, d'abricot, de faine, le chlorure d'or n'est pas ou très peu réduit. Par contre, les huiles siccatives de lin, d'œillette, de chènevis, de noix, de cameline, réduisent le réactif en donnant au mélange une coloration vert noirâtre. On peut facilement, par ce procédé, reconnaître la présence de 5 pour 100 d'huile de coton dans les huiles non siccatives citées; la coloration peut prendre certaines teintes entre le rouge framboise et le vermillon. Si l'on est en présence d'une huile siccative, ce procédé perd de sa valeur. FIN DE LA PREMIERE PARTIE. A suivre. ALUMINIUM Par H. Sté Claire Deville. (Chemical News, 14 juin 1889.) Les chimistes de plusieurs pays ont contribué à nos connaissances du métal aluminium. Davy, en 1807, avait essayé vainement de réduire l'alumine au moyen du courant électrique. Oerstedt, le Danois, attira l'attention, en 1824, sur la possibilité d'obtenir le métal en traitant le chlorure par un métal alcalin. Cette conception fut réalisée par Wöhler, en Allemagne, dans l'année 1827, et plus complètement en 1848. Presque en même temps, Bunsen, en 1854, montrait la possibilité d'extraire le métal au moyen de l'électrolyse. Mais c'est à la France, par les mains de H. Sainte-Claire Deville, et dans la même année, que l'honneur appartient d'avoir préparé pour la première fois l'aluminium à l'état de pureté et de l'obtenir sur une échelle assez grande pour déterminer ses propriétés utiles et les faire bien apprécier, car le barreau du métal blanc d'argent tiré de l'argile fut une des merveilles chimiques de la première Exposition universelle de Paris en 1855. Aujourd'hui, l'Angleterre et l'Amérique sont entrées dans la même voie et j'ai, ce soir, à vous décrire les importants perfectionnements apportés à la métallurgie de l'aluminium par des recherches nouvelles. Le procédé proposé par Oerstedt, mis en pratique par Wöhler et modifié par Deville, reste en principe sans changement. Le métal est préparé comme au commencement par la réduction du chlorure double d'aluminium et de sodium, au moyen du sodium en présence de la cryolite, et, par
Mais c'est à la France, par les mains de H. Sainte-Claire Deville, et dans la même année, que l'honneur appartient d'avoir préparé pour la première fois l'aluminium à l'état de pureté et de l'obtenir sur une échelle assez grande pour déterminer ses propriétés utiles et les faire bien apprécier, car le barreau du métal blanc d'argent tiré de l'argile fut une des merveilles chimiques de la première Exposition universelle de Paris en 1855. Aujourd'hui, l'Angleterre et l'Amérique sont entrées dans la même voie et j'ai, ce soir, à vous décrire les importants perfectionnements apportés à la métallurgie de l'aluminium par des recherches nouvelles. Le procédé proposé par Oerstedt, mis en pratique par Wöhler et modifié par Deville, reste en principe sans changement. Le métal est préparé comme au commencement par la réduction du chlorure double d'aluminium et de sodium, au moyen du sodium en présence de la cryolite, et, par conséquent, j'ai moins à vous parler d'une réaction nouvelle que des perfectionnements d'anciennes méthodes. Il me sera permis sans doute de rappeler à mes auditeurs que, il y a déjà plus de 33 ans, M. Barlow, alors secrétaire de l'institution, prononça, en présence de M. Deville, un discours sur les propriétés et sur le mode de préparation de l'aluminium, qui était, à cette époque, une nouveauté. Il établissait que le métal était vendu trois livres l'once à ce moment, et l'exhibition d'un petit lingot fondu par M. Deville au laboratoire était considérée comme remarquable. Pour faire apprécier les progrès accomplis depuis lors, je ferai observer que le métal est aujourd'hui vendu à raison de 20 schillings la livre et manufacturé par tonnes, dans les ateliers de la Compagnie de l'aluminium, à Oldbury, près de Birmingham. Les perfectionnements qui ont été faits dans cette usine par le zèle et l'énergie de M. Castner, métallurgiste américain, ont le caractère d'une importance assez grande pour faire donner au procédé le nom de procédé Deville-Castner. La production de l'aluminium avant l'année 1887 n'a pas excédé probablement 10,000 livres par année; et, en même temps, le prix pendant cette période demeurait très élevé. Pour atteindre
propriétés et sur le mode de préparation de l'aluminium, qui était, à cette époque, une nouveauté. Il établissait que le métal était vendu trois livres l'once à ce moment, et l'exhibition d'un petit lingot fondu par M. Deville au laboratoire était considérée comme remarquable. Pour faire apprécier les progrès accomplis depuis lors, je ferai observer que le métal est aujourd'hui vendu à raison de 20 schillings la livre et manufacturé par tonnes, dans les ateliers de la Compagnie de l'aluminium, à Oldbury, près de Birmingham. Les perfectionnements qui ont été faits dans cette usine par le zèle et l'énergie de M. Castner, métallurgiste américain, ont le caractère d'une importance assez grande pour faire donner au procédé le nom de procédé Deville-Castner. La production de l'aluminium avant l'année 1887 n'a pas excédé probablement 10,000 livres par année; et, en même temps, le prix pendant cette période demeurait très élevé. Pour atteindre cette production peu considérable, on avait à fabriquer annuellement au moins 100,000 livres de chlorure double et 40,000 livres de sodium. On peut apprécier, d'après ce chiffre, ou se faire au moins une idée de la grandeur de la tâche assumée par la Compagnie de l'aluminium, si l'on nous apprend que les ateliers ont été construits avec des dimensions assez grandes pour une production annuelle de 100,000 livres d'aluminium. L'accomplissement de ce travail exige au moins non seulement 400,000 livres de sodium; 800,000 livres de chlore; on pourrait fabriquer annuellement 1,000,000 de livres de chlorure double; mais, en outre, chacune de ces matières devait être produite à un prix très bas en vue d'obtenir le métal pour la vente à 20 s. par livre. Aujourd'hui, les ateliers couvrent un espace d'à peu près 5 acres. Ils sont divisés en cinq parties, savoir 1° sodium; 2° chlore; 3° chlorure; 4° aluminium; et 5° fonderie, laminoirs, filières, etc. On tient dans chaque division un compte exact de la production de chaque jour, de la proportion du matériel employé, des divers fourneaux et appareils en opération, etc. De cette manière, on a trouvé possible d'établir exactement, chaque jour, le progrès réalisé dans les
que les ateliers ont été construits avec des dimensions assez grandes pour une production annuelle de 100,000 livres d'aluminium. L'accomplissement de ce travail exige au moins non seulement 400,000 livres de sodium; 800,000 livres de chlore; on pourrait fabriquer annuellement 1,000,000 de livres de chlorure double; mais, en outre, chacune de ces matières devait être produite à un prix très bas en vue d'obtenir le métal pour la vente à 20 s. par livre. Aujourd'hui, les ateliers couvrent un espace d'à peu près 5 acres. Ils sont divisés en cinq parties, savoir 1° sodium; 2° chlore; 3° chlorure; 4° aluminium; et 5° fonderie, laminoirs, filières, etc. On tient dans chaque division un compte exact de la production de chaque jour, de la proportion du matériel employé, des divers fourneaux et appareils en opération, etc. De cette manière, on a trouvé possible d'établir exactement, chaque jour, le progrès réalisé dans les divers procédés et l'effet de chaque modification soit sur le prix, sur le rendement ou sur la qualité du produit. Par ce moyen, un procédé chimique compliqué peut être réduit à une série d'opérations très simples, au point de faire disparaître l'apparence compliquée et difficile des procédés. Les poursuivre jusqu'au bout n'est pas malaisé aujourd'hui; les détails de fabrication ont été perfectionnés; chaque opération s'exécute d'une manière indépendante jusqu'à la réunion des matières définitives pour la production de l'aluminium. Fabrication du sodium. Le premier perfectionnement se présente dans la fabrication du sodium par celle qui porte le nom de « procédé Castner ». Le travail très réussi de ce procédé marque une époque dans la fabrication du sodium, parce que non seulement il a grandement abaissé le prix du métal, mais en outre il a permis d'étendre la fabrication sur une très grande échelle avec peu ou point de danger. Pratiquement, le procédé consiste à chauffer la soude caustique fondue au contact du charbon en tenant la première dans l'état de liquidité parfaite. Par le procédé en vogue avant l'introduction de cette méthode, il avait toujours paru nécessaire d'employer des moyens spéciaux pour se garantir contre la fusion de ces