jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
et l'on mit le tout dans une capsule où on le couvrit d'eau pour faire chauffer sur une plaque de fer. Par la filtration des oxydes insolubles, on obtint une liqueur filtrée dont la couleur était bleue en raison d'une petite quantité de cuivre. On acidula ce liquide avec de l'acide hydrochlorique et on eut soin de rechercher les moindres traces de sulfure d'hydrogène ou de dioxyde de soufre dont on observe toujours la présence au cas où l'oxydation du soufre demeure incomplète. Dans le cas particulier dont il s'agit, tout le soufre était changé en acide sulfurique et l'on en fit l'élimination à l'état de sulfate de baryte et ce sel porté au rouge présenta l'aspect d'une blancheur parfaite n'offrant pas la plus légère trace de fer. Après avoir si bien réussi pour une première partie, je pesai une nouvelle dose 0 gr. 1734 de chalcopyrite, je la soumis au même traitement et j'obtins 0.4086 de sulfate de baryte BaSO4 = 0.0561 de S ou 32.35 de S pour 100. Un de mes élèves oxyda de même une autre dose 0 gr. 500 du même minéral au moyen de l'acide nitrique et du chlorate de potasse et obtint 32.54 pour 100 de soufre. Le courant dont j'avais fait usage accusait un ampère (10.45 centimètres cubes gaz H2O) par minute pendant son passage au travers de l'alcali fondu. La solution contenant le sulfate de potassium ne contenait pas de fer ; il y avait seulement un peu de cuivre. Le résidu d'oxydes (Fe2O3, CuO, etc.) pouvait être dissous promptement et complètement dans l'acide hydrochlorique chaud. Il peut cependant se présenter une petite proportion d'un résidu, de couleur rouge, mais dont on ne peut pas se préoccuper c'est uniquement du cuivre métallique. Dans plusieurs oxydations, le fil attaché au pôle négatif a été revêtu d'une enveloppe rouge par du cuivre ou dépôt noir de fer métallique. L'idée me vint alors d'elle-même, en raison du dépôt de métal ainsi produit, de ponvoir envelopper un peu de minéral encore non modifié et de le faire ainsi sortir du champ de l'oxydation. D'après cela,
pour 100 de soufre. Le courant dont j'avais fait usage accusait un ampère (10.45 centimètres cubes gaz H2O) par minute pendant son passage au travers de l'alcali fondu. La solution contenant le sulfate de potassium ne contenait pas de fer ; il y avait seulement un peu de cuivre. Le résidu d'oxydes (Fe2O3, CuO, etc.) pouvait être dissous promptement et complètement dans l'acide hydrochlorique chaud. Il peut cependant se présenter une petite proportion d'un résidu, de couleur rouge, mais dont on ne peut pas se préoccuper c'est uniquement du cuivre métallique. Dans plusieurs oxydations, le fil attaché au pôle négatif a été revêtu d'une enveloppe rouge par du cuivre ou dépôt noir de fer métallique. L'idée me vint alors d'elle-même, en raison du dépôt de métal ainsi produit, de ponvoir envelopper un peu de minéral encore non modifié et de le faire ainsi sortir du champ de l'oxydation. D'après cela, dans chaque détermination invariablement, je renversai le courant pendant quelques minutes avant sa rupture finale. Cette manière d'agir paraît n'avoir pas eu d'avantage avec la chalcopyrite, mais elle fut indispensable pour plusieurs autres minéraux dont nous avons essayé le traitement dans des expériences toutes semblables. Pour une chalcopyrite différente de celle dont on vient de lire l'analyse, on a obtenu les pourcentages de soufre suivants 1 20.9 de S pour 100. 2 30.11 3 29.7 La quantité de minéral employée a été gr. 1 0.528 2 0. 1445 3. 0.1082 On a employé 10 grammes à peu près d'hydroxyde de potassium dans chaque détermination. Le courant était d'un ampère et son action a duré dix minutes. En opérant avec une quantité de minéral variant de 0.1 à 0.3 grammes, la quantité d'alcali devrait être doublée. Cette méthode procure une oxydation rapide du soufre en acide sulfurique au point d'éviter les inconvénients résultant de la méthode lente et faisant perdre du temps, de l'acide nitrique et du chlorate de potasse ou de l'acide nitrique seul, dans tous les laboratoires où l'on peut se procurer un courant de la force indiquée ci-dessus. En même temps, les sels de fer sont éliminés. Je
celle dont on vient de lire l'analyse, on a obtenu les pourcentages de soufre suivants 1 20.9 de S pour 100. 2 30.11 3 29.7 La quantité de minéral employée a été gr. 1 0.528 2 0. 1445 3. 0.1082 On a employé 10 grammes à peu près d'hydroxyde de potassium dans chaque détermination. Le courant était d'un ampère et son action a duré dix minutes. En opérant avec une quantité de minéral variant de 0.1 à 0.3 grammes, la quantité d'alcali devrait être doublée. Cette méthode procure une oxydation rapide du soufre en acide sulfurique au point d'éviter les inconvénients résultant de la méthode lente et faisant perdre du temps, de l'acide nitrique et du chlorate de potasse ou de l'acide nitrique seul, dans tous les laboratoires où l'on peut se procurer un courant de la force indiquée ci-dessus. En même temps, les sels de fer sont éliminés. Je me suis occupé d'oxyder le soufre de la pyrite par ce moyen ; mais de ce côté, les expériences sont restées tout à fait infructueuses. Je n'ai pas obtenu plus de la moitié du soufre sous forme d'acide sulfurique. Même en prolongeant l'action du courant pendant 30 minutes, le résultat n'a pas été meilleur. La cause de cette singulière manière d'agir paraît être due à la présence du fer. Je compte pourtant modifier l'expérience de manière à pouvoir obtenir l'oxydation de la pyrite aussi aisément que celle de la chalcopyrite. Aussitôt que le temps nous le permettra, cette méthode d'oxydation sera étendue aux autres sulfures naturels et aux composés renfermant du soufre. Mes expériences d'oxydation au moyen du courant ont été déjà commencées avec la chromite ; on a traité ce minéral, tout comme la chalcopyrite. Deux fois j'ai obtenu un peu plus de 53 pour 100 d'un échantillon de ce minéral où la méthode ancienne fournissait 84 pour 100 de Cr2O3. Pour le moment, je ne suis pas en état de rien dire de plus au sujet de ce minéral. Plusieurs difficultés se sont montrées, elles demandent une solution avant d'entrer dans des détails. Les creusets de nickel, comme
n'a pas été meilleur. La cause de cette singulière manière d'agir paraît être due à la présence du fer. Je compte pourtant modifier l'expérience de manière à pouvoir obtenir l'oxydation de la pyrite aussi aisément que celle de la chalcopyrite. Aussitôt que le temps nous le permettra, cette méthode d'oxydation sera étendue aux autres sulfures naturels et aux composés renfermant du soufre. Mes expériences d'oxydation au moyen du courant ont été déjà commencées avec la chromite ; on a traité ce minéral, tout comme la chalcopyrite. Deux fois j'ai obtenu un peu plus de 53 pour 100 d'un échantillon de ce minéral où la méthode ancienne fournissait 84 pour 100 de Cr2O3. Pour le moment, je ne suis pas en état de rien dire de plus au sujet de ce minéral. Plusieurs difficultés se sont montrées, elles demandent une solution avant d'entrer dans des détails. Les creusets de nickel, comme ceux de fer, ont été employés dans ce travail. Pour la chromite, un vieux vase de platine a été mis en usage. Les creusets avaient un pouce et un quart de hauteur, un et trois huitièmes de pouce de diamètre. Les dimensions les plus convenables seraient deux pouces de hauteur et un pouce et demi de diamètre. En terminant, je dois ajouter mes sincères remerciements à M. Wallace, de ce laboratoire, pour sa cordiale assistance sans lui, certainement, il m'eût été impossible de faire ces expériences en ce moment. Même sujet. Application de la méthode au mercure. Séparation d'avec le cuivre. Par E. Smith et LES Frankel. (The Journal of the Franklin Institute, t. 127, p. 762, juin 1889.) La précipitation électrolytique du mercure a été réalisée avec succès par divers chimistes. Ainsi J.-B. Hannay (1) recommande pour cet objet la solution de sulfate de mercure, mais ne donne aucun résultat quantitatif. F. Clarke (2) a séparé le mercure de la solution de son chlorure, franchement acidulée par l'acide sulfurique et en faisant usage du courant produit par six éléments Bunsen à l'acide chromique. Classen et Ludwig (3) ont employé la solution de mercure acidulée faiblement par l'acide nitrique et
et un pouce et demi de diamètre. En terminant, je dois ajouter mes sincères remerciements à M. Wallace, de ce laboratoire, pour sa cordiale assistance sans lui, certainement, il m'eût été impossible de faire ces expériences en ce moment. Même sujet. Application de la méthode au mercure. Séparation d'avec le cuivre. Par E. Smith et LES Frankel. (The Journal of the Franklin Institute, t. 127, p. 762, juin 1889.) La précipitation électrolytique du mercure a été réalisée avec succès par divers chimistes. Ainsi J.-B. Hannay (1) recommande pour cet objet la solution de sulfate de mercure, mais ne donne aucun résultat quantitatif. F. Clarke (2) a séparé le mercure de la solution de son chlorure, franchement acidulée par l'acide sulfurique et en faisant usage du courant produit par six éléments Bunsen à l'acide chromique. Classen et Ludwig (3) ont employé la solution de mercure acidulée faiblement par l'acide nitrique et un courant produisant 4 centimètres cubes de gaz H2 par minute. Le temps consommé pour le dépôt aux températures ordinaires a été de douze à soixante heures. Hoskinson (4) a obtenu de bons résultats avec le nitrate en solution additionnée d'un grand excès d'acide et avec un courant produisant 4 centimètres cubes gaz H2 par minute. Il se déposait 1 gramme de mercure en quarante-cinq minutes. Dans toutes ces méthodes, bonnes pour la séparation du mercure d'avec plusieurs autres métaux, le mercure est éliminé sous la forme d'un dépôt miroissant et en outre en gouttes de métal parfaitement discernables. Nous avons observé la possibilité de séparer le mercure sans difficulté de solutions contenant un grand excès de cyanure alcalin au moyen d'un courant comparativement faible. La solution primitive était celle du chlorure. Voici les résultats obtenus pour le mercure seul et les conditions de temps et force du courant. a Différence Quantité initiale – Constat Différence Quantité initiale – Constat xg par de Dilution Temps en heures. en gaz H2 centimètres. cubes centimètres. cubes Mercure. 0.1948 0.1983 -0.41 0.20 178 16 0.20 – 0.1948 4°-14 °-26 16 °-2 – 0.1946 -°.°s 1,30 21 – 0.1930 – 0.77 1.30 21 –
centimètres cubes gaz H2 par minute. Il se déposait 1 gramme de mercure en quarante-cinq minutes. Dans toutes ces méthodes, bonnes pour la séparation du mercure d'avec plusieurs autres métaux, le mercure est éliminé sous la forme d'un dépôt miroissant et en outre en gouttes de métal parfaitement discernables. Nous avons observé la possibilité de séparer le mercure sans difficulté de solutions contenant un grand excès de cyanure alcalin au moyen d'un courant comparativement faible. La solution primitive était celle du chlorure. Voici les résultats obtenus pour le mercure seul et les conditions de temps et force du courant. a Différence Quantité initiale – Constat Différence Quantité initiale – Constat xg par de Dilution Temps en heures. en gaz H2 centimètres. cubes centimètres. cubes Mercure. 0.1948 0.1983 -0.41 0.20 178 16 0.20 – 0.1948 4°-14 °-26 16 °-2 – 0.1946 -°.°s 1,30 21 – 0.1930 – 0.77 1.30 21 – 0.1945 1,30 21 12 0.20 – 0.1945 1,30 21 0.20 – 0.1945 2.60 21 11 0.20 – 0.1944 – 0.05 0.65 21 0.20 – 0.1986 + 0.86 0.65 21 0.20 – 0.1957 40.61 1.30 21 0.20 – 0.1948 4" °-14 '-30 21 0.20 Dans ces déterminations, les dépôts ont été compacts, de couleur à peu près grise et présentant, en plusieurs cas, l'état de gouttelettes si caractéristiques du mercure. Pour faire les lavages, il a paru préférable de se servir uniquement d'eau par cette raison si l'on fait suivre par un lavage à l'alcool, nous avons remarqué l'entraînement par ce dernier de fines pellicules du métal et, par suite, une cause de perte. La chaleur de la main est suffisante pour sécher le dépôt, mais on peut aussi faire usage d'une plaque de fer chaude. Plusieurs des dépôts ont été mis à sécher lentement au-dessus de l'acide sulfurique. Dans notre expérience d'environ cent dépôts de mercure, nous n'avons pas trouvé plus de cinq dépôts où pouvait s'observer une légère oxydation du métal. Et cela se présentait uniquement dans le cas où une couche d'eau demeurait un peu de temps en contact avec le mercure déposé. Dans les recherches relatives aux
compacts, de couleur à peu près grise et présentant, en plusieurs cas, l'état de gouttelettes si caractéristiques du mercure. Pour faire les lavages, il a paru préférable de se servir uniquement d'eau par cette raison si l'on fait suivre par un lavage à l'alcool, nous avons remarqué l'entraînement par ce dernier de fines pellicules du métal et, par suite, une cause de perte. La chaleur de la main est suffisante pour sécher le dépôt, mais on peut aussi faire usage d'une plaque de fer chaude. Plusieurs des dépôts ont été mis à sécher lentement au-dessus de l'acide sulfurique. Dans notre expérience d'environ cent dépôts de mercure, nous n'avons pas trouvé plus de cinq dépôts où pouvait s'observer une légère oxydation du métal. Et cela se présentait uniquement dans le cas où une couche d'eau demeurait un peu de temps en contact avec le mercure déposé. Dans les recherches relatives aux dissolutions de cuivre en des conditions semblables à celles dont il vient d'être fait mention, nous avons pu le reconnaître, le métal ne se sépare pas avant la décomposition complète du cyanure alcalin. Nous avons, en conséquence, entrepris une série d'expériences avec des solutions contenant à la fois du mercure et du cuivre avec l'espoir d'effectuer leur séparation électrolytique. Cela semblait admissible malgré le succès incomplet, et peu conforme à notre désir, des expériences tentées dans cette direction. (Voir Luckow (1) et Classon (2) et (3).) Notre solution de mercure contenait les mêmes quantités de métal que dans les premières expériences. On ajouta 70 pour 100 de cuivre dans chaque cas. La proportion du cyanure alcalin varia de 0.68 grammes à 3.9 grammes; la dilution totale fut de 200 centimètres cubes, et la force du courant a varié de 0.1 à 0.4 centimètres cubes de gaz H2 par minute; le temps, de six à dix-huit heures. (1) Zeitschrift fur anal. Chem., t. 8, p. 24. (3) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, t. 17, 2, p. 467. (2) Zeitschrift fur anal. Chem., t. 24, p. 247. On a fait dix expériences, et, malgré le dépôt complet du mercure, de petites quantités
et du cuivre avec l'espoir d'effectuer leur séparation électrolytique. Cela semblait admissible malgré le succès incomplet, et peu conforme à notre désir, des expériences tentées dans cette direction. (Voir Luckow (1) et Classon (2) et (3).) Notre solution de mercure contenait les mêmes quantités de métal que dans les premières expériences. On ajouta 70 pour 100 de cuivre dans chaque cas. La proportion du cyanure alcalin varia de 0.68 grammes à 3.9 grammes; la dilution totale fut de 200 centimètres cubes, et la force du courant a varié de 0.1 à 0.4 centimètres cubes de gaz H2 par minute; le temps, de six à dix-huit heures. (1) Zeitschrift fur anal. Chem., t. 8, p. 24. (3) Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, t. 17, 2, p. 467. (2) Zeitschrift fur anal. Chem., t. 24, p. 247. On a fait dix expériences, et, malgré le dépôt complet du mercure, de petites quantités de cuivre ont été nettement séparées de la solution. On a fait trente expériences additionnelles dans chacune, la quantité du mercure était 0.1948 grammes, et en même temps le cuivre variait de 14 à 70 pour 100. La proportion du cyanure alcalin a varié de 3.9 à 8.5 grammes; la dilution totale restait à 200 centimètres cubes. La force moyenne du courant, de 4 à 12 centimètres cubes de gaz H2 par minute. Le temps, dix-huit heures. Voici les meilleurs résultats Hg initial – Hg trouvé en – en centimètres. gr. 0.1931 – 0.66 0.1945 0.1936 0.66 – 0.1910 – 1.28 – 0.1927 – 0.92 – 0.1938 0.46 – 0.1930 – 0.72 – 0.1938 – 0.46 – 0.1954 + 0.46 – 0.1938 – 0.36 – 0.1923 – 1.13 – 0.1921 – 1.23 Ces résultats, comme ceux obtenus dans les vingt expériences faites les dernières, semblent indiquer l'influence considérable exercée par la présence du cuivre sur la précipitation du mercure pour la retarder. Ce fait a été, croyons-nous, confirmé par dix autres expériences où nous avons observé la conservation d'une faible quantité de mercure en dissolution, nonobstant l'augmentation du courant à 1.2 centimètres cubes de gaz H2 par minute et la
dilution totale restait à 200 centimètres cubes. La force moyenne du courant, de 4 à 12 centimètres cubes de gaz H2 par minute. Le temps, dix-huit heures. Voici les meilleurs résultats Hg initial – Hg trouvé en – en centimètres. gr. 0.1931 – 0.66 0.1945 0.1936 0.66 – 0.1910 – 1.28 – 0.1927 – 0.92 – 0.1938 0.46 – 0.1930 – 0.72 – 0.1938 – 0.46 – 0.1954 + 0.46 – 0.1938 – 0.36 – 0.1923 – 1.13 – 0.1921 – 1.23 Ces résultats, comme ceux obtenus dans les vingt expériences faites les dernières, semblent indiquer l'influence considérable exercée par la présence du cuivre sur la précipitation du mercure pour la retarder. Ce fait a été, croyons-nous, confirmé par dix autres expériences où nous avons observé la conservation d'une faible quantité de mercure en dissolution, nonobstant l'augmentation du courant à 1.2 centimètres cubes de gaz H2 par minute et la réduction considérable de la proportion du cyanure de potassium. Le temps, pour chacune des précipitations, a été prolongé à soixante-dix heures. Nous avons constamment appliqué notre attention à établir si l'on peut ou non faire usage d'un courant plus fort pour précipiter le mercure et laisser en même temps le cuivre en solution. Voici les résultats obtenus pour le mercure seul. Dilution en gaz H2 O Temps employé, trouvé. WL. C totale. par minute. en heures. gr. cent, cubos. cubos. 0.1833 0.1827 – 17 1.5 200 8.8 16 – 0.1832 – 05 1.8 200 2.8 16 – 0.1834 + 08 1.8 200 2.8 16 En faisant usage de la même quantité de mercure et faisant varier les proportions du cuivre, les résultats ont été les suivants Différence K Dilution en centièmes. totale. par minute. en heures. gr. gr. gr. Cent, cubes. 1 0.1833 0.1821 –0.65 1.5 200 3.2 à 4.0 18 10 – 0.1828 –0.27 – – 0.1821 – 0.05 – – 0.1833 – – 0.1821 –0.65 – – 0.1819 – 0.76 – – 0.1815 – 0.98 – – 0.1834 +0.05 – – 0.1836 + 0.18 – – Les résultats sont inscrits dans l'ordre où ils ont été obtenus, et
cuivre en solution. Voici les résultats obtenus pour le mercure seul. Dilution en gaz H2 O Temps employé, trouvé. WL. C totale. par minute. en heures. gr. cent, cubos. cubos. 0.1833 0.1827 – 17 1.5 200 8.8 16 – 0.1832 – 05 1.8 200 2.8 16 – 0.1834 + 08 1.8 200 2.8 16 En faisant usage de la même quantité de mercure et faisant varier les proportions du cuivre, les résultats ont été les suivants Différence K Dilution en centièmes. totale. par minute. en heures. gr. gr. gr. Cent, cubes. 1 0.1833 0.1821 –0.65 1.5 200 3.2 à 4.0 18 10 – 0.1828 –0.27 – – 0.1821 – 0.05 – – 0.1833 – – 0.1821 –0.65 – – 0.1819 – 0.76 – – 0.1815 – 0.98 – – 0.1834 +0.05 – – 0.1836 + 0.18 – – Les résultats sont inscrits dans l'ordre où ils ont été obtenus, et nous voyons les différences avec ceux qu'on devrait obtenir varier dans leur pourcentage de + 0.05 à 0.98 pour 100 et, dans six cas sur neuf, offrir un déficit de mercure, malgré l'absence de ce métal constatée par un examen qualitatif très soigné de chaque liqueur filtrée. L'erreur doit être attribuée par conséquent à d'autres causes. Il ne peut être hors de propos d'ajouter que ces déterminations et séparations n'ont pas été toujours effectuées dans les mêmes vases de platine, et, en outre, que ceux dont nous avons fait usage étaient d'un poids compris entre 61 et 135 grammes. Lorsque la proportion de cuivre excédait 20 pour 100 de mercure, les résultats n'étaient plus satisfaisants. L'argent peut, comme on le sait bien, être séparé quantitativement de sa solution en cyanure; mais on n'a pas encore déterminé si la séparation d'avec le cuivre pourrait être effectuée de la même manière que celle dont on peut se servir pour séparer le cuivre d'avec le mercure. Pour arriver à le savoir, nous avons fait quarante expériences voici les résultats de dix d'entre elles Cuivre. Ag Ag Différence K Courant Temps Dilution Cuivre. Ag Ag en 1 y courant Temps Pour il. Distanza. trouvé.
attribuée par conséquent à d'autres causes. Il ne peut être hors de propos d'ajouter que ces déterminations et séparations n'ont pas été toujours effectuées dans les mêmes vases de platine, et, en outre, que ceux dont nous avons fait usage étaient d'un poids compris entre 61 et 135 grammes. Lorsque la proportion de cuivre excédait 20 pour 100 de mercure, les résultats n'étaient plus satisfaisants. L'argent peut, comme on le sait bien, être séparé quantitativement de sa solution en cyanure; mais on n'a pas encore déterminé si la séparation d'avec le cuivre pourrait être effectuée de la même manière que celle dont on peut se servir pour séparer le cuivre d'avec le mercure. Pour arriver à le savoir, nous avons fait quarante expériences voici les résultats de dix d'entre elles Cuivre. Ag Ag Différence K Courant Temps Dilution Cuivre. Ag Ag en 1 y courant Temps Pour il. Distanza. trouvé. centièmes. C Az Ii en gaz H + en heures. D"ucentièmes. r gr. cent, cubes. cent, cubes. 10 0.123 0.1257 -2.78 0.541 1 5 à 20 200 – 0.1299 -6.20 – 1 – 0.1225 -0.16 – 1 – 0.1263 + 3.20 – 1 – 0.1287 + 2.78 – 1 – 0.1244 + 0.71 – 1 – 0.1251 -2.20 – 1 – 0.1242 -(1.55 0.5 – 1 – Le cuivre précipité contient de l'argent. Dernièrement, nous avons diminué la proportion de cuivre dans un meilleur résultat. En augmentant la quantité du cyanure et aussi la force du courant, le dépôt de l'argent avait été notablement retardé. Après avoir répété soigneusement l'expérience sans une favorable issue, nous croyons être fondés à dire que la méthode du cyanure ne peut être appliquée à la séparation électrolytique de ces deux métaux. Le courant dont nous avons fait usage était obtenu d'un assemblage de piles du système Julien. Chaque élément contient dix-neuf plaques, chacune de cinq pouces trois quarts en carré. Dans une longue expérience du travail électrolytique, avec à peu près toutes les formes de piles, nous n'avons pas eu la même régularité constante du courant pendant une série d'heures qu'avec la forme Julien,