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sans aucun délai, un excès d'ammoniaque concentré. Il se forme alors un précipité jaune chamois, lequel renferme à la fois de l'eau oxygène, du sesquioxyde de chrome et de l'acide chromique (ce dernier neutralisé en raison de la présence de l'ammoniaque) c'est précisément le composé dont j'avais admis l'existence temporaire (1) Académie des sciences, mars, p. 358, séance du 28 janvier 1889. et qui sert de pivot à la transformation, l'eau oxygène qu'il renferme suroxydant à mesure l'oxyde de chrome, de telle façon que ce dernier revienne en totalité à son état initial d'acide chromique. Ce précipité se dépose assez rapidement: on décante la liqueur surnageante, dès que la chose est devenue praticable; on la remplace par de l'eau distillée, et l'on répète ces lavages par décantation, dans le plus court délai possible les excès d'ammoniaque et de chromate solubles sont ainsi éliminés rapidement. « On poursuit les lavages avec de l'eau distillée. En les exécutant, on observe que les liqueurs, incolores ou peu colorées dans les premiers moments où l'on verse une eau nouvelle sur le précipité, se recolorent promptement en jaune, en même temps qu'il se dégage des bulles d'oxygène. En d'autres termes, le précipité est instable et régénère sans cesse un chromate neutre soluble (de potasse ou d'ammoniaque) et de l'oxygène libre: c'est donc un sel basique, renfermant de l'acide chromique (neutralisé) et de l'oxyde de chrome, associés à l'eau oxygène, dans l'état d'une combinaison insoluble. Cette régénération se reproduit sans cesse au cours des lavages, pendant plusieurs jours, tandis que le volume du précipité diminue continuellement. Lorsqu'il a été amené à un état tel qu'il ne change plus que très lentement et ne recolore plus d'une manière appréciable les eaux de lavage, son poids est tellement réduit qu'il ne représente plus guère que le milième du poids du bichromate primitif (0 gr. 09 par 7 gr. 4, d'après pesées). L'analyse quantitative d'un tel précipité offre des difficultés très grandes; mais il est facile d'y constater qualitativement, même sous son poids réduit, l'existence simultanée de l'acide chromique, de l'oxyde de chrome et de l'eau oxygène. Il suffit
régénère sans cesse un chromate neutre soluble (de potasse ou d'ammoniaque) et de l'oxygène libre: c'est donc un sel basique, renfermant de l'acide chromique (neutralisé) et de l'oxyde de chrome, associés à l'eau oxygène, dans l'état d'une combinaison insoluble. Cette régénération se reproduit sans cesse au cours des lavages, pendant plusieurs jours, tandis que le volume du précipité diminue continuellement. Lorsqu'il a été amené à un état tel qu'il ne change plus que très lentement et ne recolore plus d'une manière appréciable les eaux de lavage, son poids est tellement réduit qu'il ne représente plus guère que le milième du poids du bichromate primitif (0 gr. 09 par 7 gr. 4, d'après pesées). L'analyse quantitative d'un tel précipité offre des difficultés très grandes; mais il est facile d'y constater qualitativement, même sous son poids réduit, l'existence simultanée de l'acide chromique, de l'oxyde de chrome et de l'eau oxygène. Il suffit même d'y ajouter de l'acide chlorhydrique extrêmement étendu pour le dissoudre aussitôt et à froid, en développant la coloration bleue de l'acide perchromique (isolable par l'éther). Il est certain d'ailleurs que le rapport entre l'oxygène et le chrome, et par conséquent entre l'eau oxygène et l'oxyde de chrome, n'est plus le même dans le composé final que dans le précipité primitif, puisque le système a dégagé une certaine dose d'oxygène libre pendant sa conservation. C'est précisément là ce qui empêche l'oxyde de chrome de repasser entièrement à l'état d'acide chromique, comme il le fait dans la liqueur primitive, non additionnée d'ammoniaque; ou bien encore, après cette addition, lorsque la liqueur n'est pas séparée par décantation du précipité. J'avais conclu de cette régénération totale que le composé intermédiaire qui brunit la liqueur primitive, devait renfermer l'oxyde de chrome et l'eau oxygène, dans des rapports tels que la dose d'oxygène y fut la même Pendant le lavage, ces rapports sont changés, puisqu'une partie de l'eau oxygène perd son oxygène à l'état libre. Mais on n'en retrouve pas moins, même dans l'état final du précipité, ses composants initiaux, à la vérité dans une proportion différente. Un composé de même teinte, analogue ou identique,
le même dans le composé final que dans le précipité primitif, puisque le système a dégagé une certaine dose d'oxygène libre pendant sa conservation. C'est précisément là ce qui empêche l'oxyde de chrome de repasser entièrement à l'état d'acide chromique, comme il le fait dans la liqueur primitive, non additionnée d'ammoniaque; ou bien encore, après cette addition, lorsque la liqueur n'est pas séparée par décantation du précipité. J'avais conclu de cette régénération totale que le composé intermédiaire qui brunit la liqueur primitive, devait renfermer l'oxyde de chrome et l'eau oxygène, dans des rapports tels que la dose d'oxygène y fut la même Pendant le lavage, ces rapports sont changés, puisqu'une partie de l'eau oxygène perd son oxygène à l'état libre. Mais on n'en retrouve pas moins, même dans l'état final du précipité, ses composants initiaux, à la vérité dans une proportion différente. Un composé de même teinte, analogue ou identique, s'obtient lorsqu'on délaye à froid dans la potasse, avec addition d'eau oxygène, de l'oxyde de chrome pur, mais récemment précipité dans cette condition, l'acide chromique apparaît aussitôt, conformément aux indications de M. Ad. Carnot si l'on abandonne le mélange à lui-même, tout se dissout au bout de quelque temps, avec formation de chromate de potasse. Mais la régénération de ce sel est précédée par l'apparition d'un précipité jaunâtre et intermédiaire, qui subsiste pendant un certain temps. En présence de l'ammoniaque, à froid, l'eau oxygène ne détermine que très lentement la suroxydation de l'oxyde de chrome pur par l'eau oxygène bien que la réaction s'opère rapidement à chaud. Aussi, lorsqu'on opère à froid, l'oxyde de chrome conserve-t-il, au moins pendant un certain temps, sa teinte originaire. Enfin, si l'on délaye de l'oxyde de chrome, précipité et lavé par décantation à froid, dans une solution de bichromate de potasse, avec addition d'eau oxygène, le précipité se colore en jaune, d'une façon pareille. En y ajoutant de la potasse, tout se dissout et la liqueur acquiert d'abord une coloration verdâtre, d'apparence analogue à celle qui se manifeste peu à peu lorsqu'on ajoute de l'eau oxygène et de la potasse à une dissolution de
formation de chromate de potasse. Mais la régénération de ce sel est précédée par l'apparition d'un précipité jaunâtre et intermédiaire, qui subsiste pendant un certain temps. En présence de l'ammoniaque, à froid, l'eau oxygène ne détermine que très lentement la suroxydation de l'oxyde de chrome pur par l'eau oxygène bien que la réaction s'opère rapidement à chaud. Aussi, lorsqu'on opère à froid, l'oxyde de chrome conserve-t-il, au moins pendant un certain temps, sa teinte originaire. Enfin, si l'on délaye de l'oxyde de chrome, précipité et lavé par décantation à froid, dans une solution de bichromate de potasse, avec addition d'eau oxygène, le précipité se colore en jaune, d'une façon pareille. En y ajoutant de la potasse, tout se dissout et la liqueur acquiert d'abord une coloration verdâtre, d'apparence analogue à celle qui se manifeste peu à peu lorsqu'on ajoute de l'eau oxygène et de la potasse à une dissolution de chromate de potasse neutre. Dans un cas comme dans l'autre, cette nuance spéciale disparait à la longue, avec destruction totale de l'eau oxygène et réapparition complète du chrome sous forme de chromate. Toutes ces observations concourent à préciser le phénomène et à démontrer l'existence et la constitution générale du composé intermédiaire, qui sert de pivot à la métamorphose. Des organes céphaloïdes des tendons des oiseaux, par M. L. RANVER. Observations actinométriques, faites en 1888 à l'observatoire de Montpellier. Note de M. A. CAYLEY. Ces observations confirment les lois générales que nous avions données dès le début de nos recherches actinométriques les époques des maxima et des minima varient un peu avec les circonstances météorologiques, mais le grand maximum a lieu en automne au printemps; la radiation se déprime en été; le maximum secondaire de l'automne est, cette année, plus faiblement accusé au mois de septembre, puis l'intensité diminue jusqu'à l'hiver. M. A. CAYLEY, correspondant de la section d'astronomie, fait hommage à l'Académie du premier volume de la collection de ses œuvres mathématiques, imprimée à Cambridge. Ce premier volume contient une série de 100 mémoires, insérés dans divers recueils scientifiques, de 1841 à 1881. L'Académie procède, par la voie du scrutin,
intermédiaire, qui sert de pivot à la métamorphose. Des organes céphaloïdes des tendons des oiseaux, par M. L. RANVER. Observations actinométriques, faites en 1888 à l'observatoire de Montpellier. Note de M. A. CAYLEY. Ces observations confirment les lois générales que nous avions données dès le début de nos recherches actinométriques les époques des maxima et des minima varient un peu avec les circonstances météorologiques, mais le grand maximum a lieu en automne au printemps; la radiation se déprime en été; le maximum secondaire de l'automne est, cette année, plus faiblement accusé au mois de septembre, puis l'intensité diminue jusqu'à l'hiver. M. A. CAYLEY, correspondant de la section d'astronomie, fait hommage à l'Académie du premier volume de la collection de ses œuvres mathématiques, imprimée à Cambridge. Ce premier volume contient une série de 100 mémoires, insérés dans divers recueils scientifiques, de 1841 à 1881. L'Académie procède, par la voie du scrutin, à la nomination des commissions de prix, chargées de juger les concours de l'année 1889. Sur les taches du soleil. Lettre de M. SIRENTE à M. H. Faye. Sur la détermination de la valeur du tour de la vis d'ascension droite d'un instrument méridien, par les observations d'étoiles équatoriales ou d'étoiles circomptaires. Note de M. G. RAYET, présentée par M. Wolf. Sur un théorème arithmétique. Note de M. R. LIPSCHITZ. (Extrait d'une lettre adressée à M. Hermite.) Sur un problème de la théorie des surfaces. Note de M. L. RAFFY, présentée par M. Darboux. Sur le caractère auquel se reconnaît l'équation différentielle d'un système géodésique. Note de M. R. LIEUTIER, présentée par M. Darboux. Recherches sur les surfaces qui sont en même temps lieux de coniques et enveloppes de cônes du second degré. Note de M. BUTTEL, présentée par M. Darboux. Calcul direct des termes d'une réduite de rang quelconque d'une fonction continue périodique. Note de M. M. d'OcAMÉ, présentée par M. Poincaré. Sur la théorie de la déformation infiniment petite d'un milieu. Extrait d'une lettre de M. EUGÈNE BELTRAMI à M. Maurice Lévy. Sur le jaugeage automatique d'une rigole d'alimentation. Note de M. H. PAMY, présentée par M. Haton
d'étoiles circomptaires. Note de M. G. RAYET, présentée par M. Wolf. Sur un théorème arithmétique. Note de M. R. LIPSCHITZ. (Extrait d'une lettre adressée à M. Hermite.) Sur un problème de la théorie des surfaces. Note de M. L. RAFFY, présentée par M. Darboux. Sur le caractère auquel se reconnaît l'équation différentielle d'un système géodésique. Note de M. R. LIEUTIER, présentée par M. Darboux. Recherches sur les surfaces qui sont en même temps lieux de coniques et enveloppes de cônes du second degré. Note de M. BUTTEL, présentée par M. Darboux. Calcul direct des termes d'une réduite de rang quelconque d'une fonction continue périodique. Note de M. M. d'OcAMÉ, présentée par M. Poincaré. Sur la théorie de la déformation infiniment petite d'un milieu. Extrait d'une lettre de M. EUGÈNE BELTRAMI à M. Maurice Lévy. Sur le jaugeage automatique d'une rigole d'alimentation. Note de M. H. PAMY, présentée par M. Haton de la Goupillière. Sur les transformations et l'équilibre en thermo-dynamique. Note de M. GOURF. Relation entre le pouvoir rotatoire magnétique et l'entraînement des ondes lumineuses par la matière pondérable. Note de M. A. POTIER, présentée par M. A. Cornu. – Emploi du sulfite de soude en photographie comme révélateur. Note de M. PARÉ, présentée par M. Mascart. Dans une précédente communication sur l'emploi du sulfite de soude en photographie, j'indiquais que les résultats obtenus par une dissolution de sulfite de soude et d'acide pyrogallique, comme bain révélateur, pouvaient être dus à l'action de l'acide sur le sulfite ou à celle de l'acide sur le carbonate que pouvait contenir le sulfite; de nouvelles recherches ont permis de résoudre la question. L'analyse d'un grand nombre de sulfites commerciaux vendus comme purs montrant que ce corps est toujours accompagné de carbonate provenant du mode de fabrication, j'ai opéré avec un sulfite spécialement préparé et ne contenant pas trace de carbonate de soude. J'ai constaté qu'une dissolution de ce sulfite à 25 pour 100 et additionnée de 1 gramme à 5 gr. de l'acide pyrogallique pour 100 centimètres cubes développait l'image photographique dans les conditions normales. Le développement est plus lent qu'avec les bains
de M. PARÉ, présentée par M. Mascart. Dans une précédente communication sur l'emploi du sulfite de soude en photographie, j'indiquais que les résultats obtenus par une dissolution de sulfite de soude et d'acide pyrogallique, comme bain révélateur, pouvaient être dus à l'action de l'acide sur le sulfite ou à celle de l'acide sur le carbonate que pouvait contenir le sulfite; de nouvelles recherches ont permis de résoudre la question. L'analyse d'un grand nombre de sulfites commerciaux vendus comme purs montrant que ce corps est toujours accompagné de carbonate provenant du mode de fabrication, j'ai opéré avec un sulfite spécialement préparé et ne contenant pas trace de carbonate de soude. J'ai constaté qu'une dissolution de ce sulfite à 25 pour 100 et additionnée de 1 gramme à 5 gr. de l'acide pyrogallique pour 100 centimètres cubes développait l'image photographique dans les conditions normales. Le développement est plus lent qu'avec les bains ordinaires, ou avec les dissolutions de sulfites commerciaux contenant du carbonate; mais, avec le temps, l'image acquiert toujours l'intensité voulue. J'ai vérifié par un grand nombre d'expériences que ce révélateur ne produit jamais le voile qui se développe avec les bains ordinaires par l'action prolongée du carbonate sur les plaques manquant de pose. Des épreuves faites dans des conditions de lumière exceptionnellement mauvaises ont pu rester huit et neuf heures dans le bain sans se voiler ni se décoller. Le bain de sulfite de soude et d'acide pyrogallique peut servir à développer successivement plusieurs plaques. Il se conserve sans altération, si on le maintient à l'abri de l'air dans des flacons bouchés. Je me suis servi de bains ayant cinq mois d'existence, qui s'étaient à peine colorés et qui avaient conservé toute leur vigueur quoique ayant déjà développé huit et dix plaques. Au point de vue pratique, il résulte d'un grand nombre d'expériences 1° qu'avec les sulfites commerciaux il y a toujours avantage à prendre comme bain révélateur une dissolution de sulfite de soude à 25 pour 100, additionnée de 1 gr. 5 d'acide pyrogallique pour 100 centimètres cubes; 2° qu'il n'y a lieu d'ajouter de carbonate que lorsque l'on
manquant de pose. Des épreuves faites dans des conditions de lumière exceptionnellement mauvaises ont pu rester huit et neuf heures dans le bain sans se voiler ni se décoller. Le bain de sulfite de soude et d'acide pyrogallique peut servir à développer successivement plusieurs plaques. Il se conserve sans altération, si on le maintient à l'abri de l'air dans des flacons bouchés. Je me suis servi de bains ayant cinq mois d'existence, qui s'étaient à peine colorés et qui avaient conservé toute leur vigueur quoique ayant déjà développé huit et dix plaques. Au point de vue pratique, il résulte d'un grand nombre d'expériences 1° qu'avec les sulfites commerciaux il y a toujours avantage à prendre comme bain révélateur une dissolution de sulfite de soude à 25 pour 100, additionnée de 1 gr. 5 d'acide pyrogallique pour 100 centimètres cubes; 2° qu'il n'y a lieu d'ajouter de carbonate que lorsque l'on constatera que le développement est trop lent et qu'on voudra l'activer. Sur un petit appareil portatif pour la production facile et sans danger de l'éclair magnétique. Note de MM. A. GUÉNHARD et P. RANOUE, présentée par M. Lippmann. Sur les éthers monochloroacétoacétiques et l'Essai de synthèse de l'acide citrique. Note de MM. A. HALLER et A. HEM. Recherches sur l'austratine. Note de MM. PAR. BABBITT et J. HURR. – De l'influence du thiophène et ses homologues sur la coloration des dérivés de la benzine et ses homologues. Note de M. A. BIDET, présentée par M. Schützenberger. La nitrobenzine, préparée avec de la benzine même cristallisable, présente toujours, après plusieurs distillations, une teinte jaunâtre qui, sous l'influence de la lumière, devient de plus en plus foncée. Les résultats sont tout différents si l'on emploie de la benzine privée de thiophène, et, dans ce cas, dès la première distillation, la nitrobenzine obtenue ne possède qu'une légère teinte jaune verdâtre, ne se modifiant plus au contact des rayons lumineux. L'addition d'un simple cristal de mononitrothiophène redonne à la benzine nitrée pure les propriétés de la nitrobenzine ordinaire. On peut faire subir à la benzine nitrée impure diverses purifications et arriver à un produit
de MM. A. HALLER et A. HEM. Recherches sur l'austratine. Note de MM. PAR. BABBITT et J. HURR. – De l'influence du thiophène et ses homologues sur la coloration des dérivés de la benzine et ses homologues. Note de M. A. BIDET, présentée par M. Schützenberger. La nitrobenzine, préparée avec de la benzine même cristallisable, présente toujours, après plusieurs distillations, une teinte jaunâtre qui, sous l'influence de la lumière, devient de plus en plus foncée. Les résultats sont tout différents si l'on emploie de la benzine privée de thiophène, et, dans ce cas, dès la première distillation, la nitrobenzine obtenue ne possède qu'une légère teinte jaune verdâtre, ne se modifiant plus au contact des rayons lumineux. L'addition d'un simple cristal de mononitrothiophène redonne à la benzine nitrée pure les propriétés de la nitrobenzine ordinaire. On peut faire subir à la benzine nitrée impure diverses purifications et arriver à un produit devenu inaltérable. Ainsi, en employant une sorte de tube de Faraday dont l’une des branches contenant quelques centimètres cubes de nitrobenzine est soumise à une température d’environ 60°, tandis que l’autre branche reste à la température ordinaire, on voit se former peu à peu, au sommet de la courbure, des gouttelettes qui se rassemblent ensuite sous forme d’un liquide incolore; le nitrothiophène, moins volatil, reste sans doute dans la portion non distillée. On peut aussi se servir de la méthode des cristallisations répétées; la matière colorante s’accumule dans la partie liquide et les cristaux de nitrobenzine, devenant de plus en plus blancs, fournissent un liquide presque incolore. Enfin, comme troisième méthode, dissolvons la nitrobenzine impure dans l’acide sulfurique et chauffons légèrement; la solution prend une teinte rouge (fait qui ne s’observe pas lorsque le produit est pur), puis, si nous précipitons par l’eau, la benzine nitrée se sépare très faiblement colorée, tandis que le liquide aqueux conserve une teinte jaune, passant à l’orange en présence des alcalis. En répétant plusieurs fois l’expérience, on obtient une nitrobenzine de moins en moins colorée, même absolument incolore, vue à travers deux faces parallèles ou aux lumières artificielles, et ne présentant par réflexion à
gouttelettes qui se rassemblent ensuite sous forme d’un liquide incolore; le nitrothiophène, moins volatil, reste sans doute dans la portion non distillée. On peut aussi se servir de la méthode des cristallisations répétées; la matière colorante s’accumule dans la partie liquide et les cristaux de nitrobenzine, devenant de plus en plus blancs, fournissent un liquide presque incolore. Enfin, comme troisième méthode, dissolvons la nitrobenzine impure dans l’acide sulfurique et chauffons légèrement; la solution prend une teinte rouge (fait qui ne s’observe pas lorsque le produit est pur), puis, si nous précipitons par l’eau, la benzine nitrée se sépare très faiblement colorée, tandis que le liquide aqueux conserve une teinte jaune, passant à l’orange en présence des alcalis. En répétant plusieurs fois l’expérience, on obtient une nitrobenzine de moins en moins colorée, même absolument incolore, vue à travers deux faces parallèles ou aux lumières artificielles, et ne présentant par réflexion à la lumière du jour qu’une nuance verdâtre peu marquée. Le toluène, privé du thiotoluène qu’il renferme par les procédés qui servent à la purification de la benzine, fournit des dérivés nitrés ayant, au point de vue de la couleur, des propriétés identiques à celles de la nitrobenzine pure. Il est à remarquer aussi que tous ces corps nitrés purifiés ont une odeur beaucoup plus agréable que les produits ordinaires. Les résultats que je viens de signaler à propos des dérivés nitrés se retrouvent aussi pour des corps de fonction différente. Ainsi, du phénol préparé au moyen d’un sulfone privé de composés thiophéniques peut s’obtenir sous forme de belles aiguilles complètement incolores, ne prenant plus de teinte soit jaune, soit rouge, même après plusieurs mois d’exposition en pleine lumière. Nous pouvons aussi transformer en amines les composés nitrés purs, et alors l’aniline ou la toluidine n’acquièrent plus cette teinte rouge brun foncé que présentent toujours les produits ordinaires au bout d’un certain temps; on constate seulement que ces amines purifiées, d’abord incolores après distillation, prennent au bout de quelques jours une couleur jaune qui désormais reste invariable au contact des rayons lumineux. Cette faible teinte est due probablement à des traces