jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
minutes de digestion, on ajoute avec précaution un excès de lessive de soude qui précipite les oxydes de fer et décompose le bleu. On verse dans un ballon jaugé de 200 centimètres cubes et l'on chauffe presque à ébullition. Après avoir laissé refroidir, on complète le volume à 200 centimètres cubes; après repos, on soutire et filtre 100 centimètres cubes du liquide clair (correspondant à 2 gr. de vert), sur lesquels, après avoir acidulé par l'acide sulfurique, on fait le titrage par le permanganate de potasse. Dans les verts ordinaires du commerce, on peut doser le bleu facilement à 2 ou 3 millièmes près. Au cas où le vert à analyser contiendrait du bleu de Turnbull, le traitement à chaud par la lessive de soude le décompose comme le bleu de Prusse. Le ferrocyanure de potassium dissous qui en provient est alors dosé en même temps que celui de ce dernier. L'action de la soude sur ces deux bleus est d'ailleurs presque identique, et l'erreur faite en comptant comme bleu de Prusse tout le bleu contenu dans un vert au bleu de Turnbull serait bien faible. Ainsi, pour deux bleus purs préparés par moi, j'ai trouvé les chiffres suivants: 0 gr. 25 de bleu de Turnbull exigeaient 12 cent. cubes de permanganate de potasse à 1 gr. 2 par litre; 0 gr. 25 de bleu de Prusse exigeaient 12 cent. cubes 9 de permanganate de potasse à 1 gr. 2 par litre. Analyse de verts prussiques de composition connue. Échantillon I. Quantité donnée. Quantité trouvée. Bleu de Prusse 10.00 pour 100 9.70 pour 100 Chromate de plomb. 8.70 – 9.00 – Charge (argile et sulfate de chaux). 81.30 – – ÉCHANTILLON II. Bleu de Turnbull 15.00 pour 100 14.50 (évalué en bleu de Prusse). Chromate de plomb 8.00 – 8.40 Charge (argile et sulfate de chaux). 8.00 8.40 Charge (argile et sulfate de chaux). 77.00 Analyses de quelques échantillons commerciaux de vert prussique. Chromate de plomb. de Prusse. 1) Vert fin (S. B.), à 1 fr. 50 le kil 3.50 pour 103 7.80 pour 100 2) Vert fin A (S.
gr. 25 de bleu de Turnbull exigeaient 12 cent. cubes de permanganate de potasse à 1 gr. 2 par litre; 0 gr. 25 de bleu de Prusse exigeaient 12 cent. cubes 9 de permanganate de potasse à 1 gr. 2 par litre. Analyse de verts prussiques de composition connue. Échantillon I. Quantité donnée. Quantité trouvée. Bleu de Prusse 10.00 pour 100 9.70 pour 100 Chromate de plomb. 8.70 – 9.00 – Charge (argile et sulfate de chaux). 81.30 – – ÉCHANTILLON II. Bleu de Turnbull 15.00 pour 100 14.50 (évalué en bleu de Prusse). Chromate de plomb 8.00 – 8.40 Charge (argile et sulfate de chaux). 8.00 8.40 Charge (argile et sulfate de chaux). 77.00 Analyses de quelques échantillons commerciaux de vert prussique. Chromate de plomb. de Prusse. 1) Vert fin (S. B.), à 1 fr. 50 le kil 3.50 pour 103 7.80 pour 100 2) Vert fin A (S. F.), à 1 fr. 50 le kil. 5.80 8.20 – 3) Vert D (F.), à franc le kil 5.10 8.90 – 4) Vert surfin A (S. F.), à 2 francs le kil. 7.60 – 18.20 – 5) Vert surfin C (S. F.), à 1 fr. 60 le kil. 7.60 18.40 – 6) Vert surfin D (S. F.), à 1 fr. 10 le kil. 7.00 7.60 – 7) Vert V (D.), à 1 fr. 55 le kil 9.60 (2.80 – 8) Vert T. 8.80 12.80 Pour séparer les substances qui coloraient fortement en jaune le précipité, on a tenté de traiter les liquides par du spodium, mais ce traitement n'a pas donné le résultat voulu et a amené, en outre, une perte considérable d'alcaloïde qui était en grande quantité retenu par le spodium. On a réussi à séparer la matière colorante en agitant itérativement le liquide avec de l'eau acidulée par de l'acide tartrique, précipitant l'alcaloïde par du carbonate de soude, agitant avec du chloroforme et recristallisant à plusieurs reprises dans l'alcool chaud. Cette méthode étant un peu longue, on en a cherché une autre qui fut plus appropriée à l'obtention de grandes quantités de cet alcaloïde. Les bulbes concassés ont
– 6) Vert surfin D (S. F.), à 1 fr. 10 le kil. 7.00 7.60 – 7) Vert V (D.), à 1 fr. 55 le kil 9.60 (2.80 – 8) Vert T. 8.80 12.80 Pour séparer les substances qui coloraient fortement en jaune le précipité, on a tenté de traiter les liquides par du spodium, mais ce traitement n'a pas donné le résultat voulu et a amené, en outre, une perte considérable d'alcaloïde qui était en grande quantité retenu par le spodium. On a réussi à séparer la matière colorante en agitant itérativement le liquide avec de l'eau acidulée par de l'acide tartrique, précipitant l'alcaloïde par du carbonate de soude, agitant avec du chloroforme et recristallisant à plusieurs reprises dans l'alcool chaud. Cette méthode étant un peu longue, on en a cherché une autre qui fut plus appropriée à l'obtention de grandes quantités de cet alcaloïde. Les bulbes concassés ont été broyés avec de la chaux, et le mélange a été complètement desséché au bain-marie et épuisé à plusieurs reprises par du chloroforme chaud. Les solutions ont été agitées avec de l'eau acidulée par de l'acide tartrique, l'alcaloïde a été précipité par du carbonate de soude, le précipité a été débarrassé de la liqueur mère et recristallisé dans l'alcool chaud. Après plusieurs recristallisations, on obtient une substance parfaitement incolore. Le rendement s'élève de 0.8 à 0.12 pour 100. L'alcaloïde cristallise en aiguilles incolores et courtes, est très peu soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, moins soluble dans l'éther, la benzine, l'éther de pétrole et l'alcool amylique, très soluble dans le chloroforme. Les solutions ont une saveur amère. Chauffée à 240°, cette substance devient jaune à 248°, elle se brunit et fond complètement à 234°. Les analyses élémentaires (effectuées au moyen du chromate de plomb et du peroxyde de plomb) ont donné les nombres suivants Théorie CnHMNO2. I II m IV V C. 74.5 75.3 3 75.6 78.28 pour 100. H 10.8 11.11 11.14 10.75 – N. – – – 2.6 2.3 2.50 – O – – – – – 11.47 D'après ces résultats, il convient de donner à l'alcaloïde obtenu
débarrassé de la liqueur mère et recristallisé dans l'alcool chaud. Après plusieurs recristallisations, on obtient une substance parfaitement incolore. Le rendement s'élève de 0.8 à 0.12 pour 100. L'alcaloïde cristallise en aiguilles incolores et courtes, est très peu soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, moins soluble dans l'éther, la benzine, l'éther de pétrole et l'alcool amylique, très soluble dans le chloroforme. Les solutions ont une saveur amère. Chauffée à 240°, cette substance devient jaune à 248°, elle se brunit et fond complètement à 234°. Les analyses élémentaires (effectuées au moyen du chromate de plomb et du peroxyde de plomb) ont donné les nombres suivants Théorie CnHMNO2. I II m IV V C. 74.5 75.3 3 75.6 78.28 pour 100. H 10.8 11.11 11.14 10.75 – N. – – – 2.6 2.3 2.50 – O – – – – – 11.47 D'après ces résultats, il convient de donner à l'alcaloïde obtenu pour formule C9H10NO2. Cette composition ainsi que les réactions relatées plus loin montrent que l'impérialine (ainsi désignée d'après le nom de la plante dont elle a été tirée) est un nouvel alcaloïde. L'impérialine dévie à gauche le plan de la lumière polarisée. Une dissolution dans le chloroforme qui pesait 100 grammes et contenait 5 gr. 262 de substance active dévie sur un tube de 200 millimètres dans l'appareil de Lippich le plan de rotation à a = – 3.45°, d'où [α]D – – 35.40°. Si l'impérialine en solution alcoolique est additionnée d'acide chlorhydrique et abandonnée à elle-même, il se forme de grands cristaux durs, d'aspect laiteux, dont l'analyse a donné le résultat suivant Théorie C9H10NO2Cl. I II Cl 6.4 6.4 5.97 pour 100. Le chlorhydrate est aisément soluble dans l'eau et l'alcool et a une saveur très amère. Par l'addition d'éther à un mélange de chlorhydrate d'impérialine en solution alcoolique et de chlorure de platine ou d'or, il se forme des gouttes huileuses jaunes qui, lavées avec de l'éther, se solidifient au bout de quelque temps, mais commencent aussitôt à se liquéfier. Si la masse liquéfiée est dissoute dans de l'eau chaude acidulée par de l'acide chlorhydrique et qu'elle soit
grammes et contenait 5 gr. 262 de substance active dévie sur un tube de 200 millimètres dans l'appareil de Lippich le plan de rotation à a = – 3.45°, d'où [α]D – – 35.40°. Si l'impérialine en solution alcoolique est additionnée d'acide chlorhydrique et abandonnée à elle-même, il se forme de grands cristaux durs, d'aspect laiteux, dont l'analyse a donné le résultat suivant Théorie C9H10NO2Cl. I II Cl 6.4 6.4 5.97 pour 100. Le chlorhydrate est aisément soluble dans l'eau et l'alcool et a une saveur très amère. Par l'addition d'éther à un mélange de chlorhydrate d'impérialine en solution alcoolique et de chlorure de platine ou d'or, il se forme des gouttes huileuses jaunes qui, lavées avec de l'éther, se solidifient au bout de quelque temps, mais commencent aussitôt à se liquéfier. Si la masse liquéfiée est dissoute dans de l'eau chaude acidulée par de l'acide chlorhydrique et qu'elle soit abandonnée à elle-même, la solution laisse déposer le sel platinique jaune rouge ou le sel aurique jaune. L'analyse de ces sels a donné les nombres suivants Théorie C9H10NO2HCl + PtCl4 Pt 12.56 12.93 pour 100. Théorie C9H10NO2HC1 + AuCl3. Au 21.81 21.85 pour 100. Le sulfate est très hygroscopique et n'a pu être obtenu à l'état cristallin. L'oxalate ne cristallise que des solutions très concentrées. Les solutions des sels de l'impérialine donnent avec les réactifs des alcaloïdes les précipités suivants Avec une solution de tanin, un précipité floconneux jaune gris. Avec une solution d'iodure de potassium iodé, un précipité amorphe jaune foncé. Avec l'iodure mercure-potassique, un précipité floconneux jaune rouge. Avec l'iodure bismutho-potassique, un précipité rouge orangé. Avec l'iodure cadmio-potassique, un précipité floconneux blanc. Avec le bicarbonate de potasse, un précipité cristallin jaune. Avec l'acide picrique, un précipité floconneux jaune. Réactions caractéristiques. L'acide sulfurique concentré colore l'impérialine en jaune pâle. Broyée avec du sucre et mouillée d'acide sulfurique, l'impérialine se colore d'abord en vert jaunâtre, puis en brun pâle, en couleur de chair, en rouge de cerise et enfin en violet foncé sale. Avec le réactif de Trokhde, elle se colore en jaune verdâtre faible; avec le réactif de Mandelin,
n'a pu être obtenu à l'état cristallin. L'oxalate ne cristallise que des solutions très concentrées. Les solutions des sels de l'impérialine donnent avec les réactifs des alcaloïdes les précipités suivants Avec une solution de tanin, un précipité floconneux jaune gris. Avec une solution d'iodure de potassium iodé, un précipité amorphe jaune foncé. Avec l'iodure mercure-potassique, un précipité floconneux jaune rouge. Avec l'iodure bismutho-potassique, un précipité rouge orangé. Avec l'iodure cadmio-potassique, un précipité floconneux blanc. Avec le bicarbonate de potasse, un précipité cristallin jaune. Avec l'acide picrique, un précipité floconneux jaune. Réactions caractéristiques. L'acide sulfurique concentré colore l'impérialine en jaune pâle. Broyée avec du sucre et mouillée d'acide sulfurique, l'impérialine se colore d'abord en vert jaunâtre, puis en brun pâle, en couleur de chair, en rouge de cerise et enfin en violet foncé sale. Avec le réactif de Trokhde, elle se colore en jaune verdâtre faible; avec le réactif de Mandelin, en vert d'olive, ensuite en rouge brun et finalement en brun foncé. Broyée avec de l'acide sulfurique et additionnée d'une petite quantité d'azotate de potasse ou de chlorate de potasse, elle se colore en jaune orangé; chauffée préalablement, elle prend une coloration rouge foncé brunâtre. Avec l'acide chlorhydrique, elle donne une forte fluorescence et, par l'échauffement, une coloration brun vert qui change en rouge brun au bout d'un certain temps. Chauffée avec de l'acide azotique, l'impérialine se colore en jaune. En chauffant en tube scellé de l'impérialine avec de l'acide chlorhydrique, on n'a eu à constater aucune pression, ce qui indiquait l'absence des groupes méthyle faciles à séparer. D'autres recherches ont été instituées relatives à la décomposition de l'impérialine et seront communiquées prochainement, ainsi que les résultats des analyses d'autres substances contenues dans les bulbes, telles que l'amidon, la résine, huile éthérée, les acides, etc. L'action physiologique de l'impérialine semble se localiser dans le cœur. FABRICATION ET ÉPURATION DU SULFURE DE CARBONE Par M. Igatus Singer. (The Journal of the Society of Chemical Industry, février 1889.) On prépare le sulfure de carbone en faisant passer des vapeurs de soufre sur du charbon incandescent en vase clos. À cette température élevée,
une forte fluorescence et, par l'échauffement, une coloration brun vert qui change en rouge brun au bout d'un certain temps. Chauffée avec de l'acide azotique, l'impérialine se colore en jaune. En chauffant en tube scellé de l'impérialine avec de l'acide chlorhydrique, on n'a eu à constater aucune pression, ce qui indiquait l'absence des groupes méthyle faciles à séparer. D'autres recherches ont été instituées relatives à la décomposition de l'impérialine et seront communiquées prochainement, ainsi que les résultats des analyses d'autres substances contenues dans les bulbes, telles que l'amidon, la résine, huile éthérée, les acides, etc. L'action physiologique de l'impérialine semble se localiser dans le cœur. FABRICATION ET ÉPURATION DU SULFURE DE CARBONE Par M. Igatus Singer. (The Journal of the Society of Chemical Industry, février 1889.) On prépare le sulfure de carbone en faisant passer des vapeurs de soufre sur du charbon incandescent en vase clos. À cette température élevée, le carbone se combine au soufre pour former le composé CS2 qui distille et peut être recueilli. Ces deux éléments se combinant directement par une réaction des plus simples, la préparation du sulfure de carbone semblerait très facile. Néanmoins sa fabrication offre quelques difficultés, principalement en raison de son inflammabilité et de la nocivité de ses vapeurs, qui sont cependant purement techniques et doivent, par conséquent, attirer notre attention. Sur une petite échelle, on peut préparer du sulfure de carbone en chauffant au rouge dans un tube de fer ou de porcelaine des fragments de charbon et en faisant passer des vapeurs de soufre à travers la couche incandescente. Ce mode de préparation est à la fois lent et dangereux et n'est plus employé, le sulfure de carbone étant à présent fabriqué sur une très grande échelle. On emploie actuellement des cornues verticales en fer ou en grès de 6 pieds de haut et de 22 pouces sur 12 pouces de diamètres internes, dont la puissance de production est de 4 à 5 cwts (200 à 250 kilogrammes) par 24 heures. Tout accès d'air dans l'appareil doit être prévenu avec le plus grand soin, le sulfure de carbone mélangé avec
et de la nocivité de ses vapeurs, qui sont cependant purement techniques et doivent, par conséquent, attirer notre attention. Sur une petite échelle, on peut préparer du sulfure de carbone en chauffant au rouge dans un tube de fer ou de porcelaine des fragments de charbon et en faisant passer des vapeurs de soufre à travers la couche incandescente. Ce mode de préparation est à la fois lent et dangereux et n'est plus employé, le sulfure de carbone étant à présent fabriqué sur une très grande échelle. On emploie actuellement des cornues verticales en fer ou en grès de 6 pieds de haut et de 22 pouces sur 12 pouces de diamètres internes, dont la puissance de production est de 4 à 5 cwts (200 à 250 kilogrammes) par 24 heures. Tout accès d'air dans l'appareil doit être prévenu avec le plus grand soin, le sulfure de carbone mélangé avec l'oxygène de l'air formant un explosif puissant, dont l'effet est souvent très désastreux, s'aggrave encore par la formation d'un gaz délétère. Il est donc absolument nécessaire que toutes les jointures soient parfaitement étanches, et il faut apporter un soin tout particulier à ce que l'air soit exclu de la cornue, car le sulfure de carbone ne se forme pas tant que l'oxygène se trouve en présence, le soufre ayant pour l'oxygène une plus grande affinité que pour le carbone. Mais ceci n'est pas chose facile, étant donné que la cornue doit être munie de plusieurs ouvertures pour l'introduction du soufre et du charbon, pour le dégagement des vapeurs et pour retirer la cendre. Une autre difficulté, et peut-être la plus grande, est occasionnée par la grande quantité de soufre non combiné qui distille en même temps que le sulfure de carbone et tend à engorger les tubes de dégagement et les condenseurs. Ceci rend nécessaire d'ouvrir, à certains intervalles assez rapprochés, l'appareil et d'en retirer le soufre accumulé, une opération qui n'est pas sans danger, à moins que des arrangements spéciaux n'aient été faits dans l'appareil pour faciliter cette partie de l'ouvrage. D'après ces remarques préliminaires, il est facile de
car le sulfure de carbone ne se forme pas tant que l'oxygène se trouve en présence, le soufre ayant pour l'oxygène une plus grande affinité que pour le carbone. Mais ceci n'est pas chose facile, étant donné que la cornue doit être munie de plusieurs ouvertures pour l'introduction du soufre et du charbon, pour le dégagement des vapeurs et pour retirer la cendre. Une autre difficulté, et peut-être la plus grande, est occasionnée par la grande quantité de soufre non combiné qui distille en même temps que le sulfure de carbone et tend à engorger les tubes de dégagement et les condenseurs. Ceci rend nécessaire d'ouvrir, à certains intervalles assez rapprochés, l'appareil et d'en retirer le soufre accumulé, une opération qui n'est pas sans danger, à moins que des arrangements spéciaux n'aient été faits dans l'appareil pour faciliter cette partie de l'ouvrage. D'après ces remarques préliminaires, il est facile de voir quels doivent être les traits fondamentaux d'un bon appareil à production de sulfure de carbone. Nous pouvons les résumer comme il suit : 1° Étanchéité absolue de toutes les jointures. 2° Introduction facile du soufre sans admission d'air. 3° Accès facile à toutes les parties de l'appareil pour retirer le soufre. 4° L'introduction du charbon doit être très rapide et, pendant que l'appareil est nettoyé, la partie où s'opère la condensation doit pouvoir être isolée de la cornue. Ce fut Peroncel, en France, qui commença le premier, il y a près de quarante ans, à fabriquer industriellement le sulfure de carbone. Son appareil, étant le plus ancien, est nécessairement le moins parfait. J'en emprunte la description à la « Technologie » de Richardson et Watt. En notant les défauts de cet appareil, il sera plus aisé de voir ce qu'il y a à faire et à éviter dans l'érection d'une bonne usine. « Un cylindre métallique creux soigneusement revêtu de terre réfractaire est fixé sur un fort support métallique, et le tout est entouré de maçonnerie de façon à avoir un espace circulaire qui est partiellement rempli de combustible. Des ouvertures sont ménagées dans la maçonnerie pour l'introduction du
le soufre. 4° L'introduction du charbon doit être très rapide et, pendant que l'appareil est nettoyé, la partie où s'opère la condensation doit pouvoir être isolée de la cornue. Ce fut Peroncel, en France, qui commença le premier, il y a près de quarante ans, à fabriquer industriellement le sulfure de carbone. Son appareil, étant le plus ancien, est nécessairement le moins parfait. J'en emprunte la description à la « Technologie » de Richardson et Watt. En notant les défauts de cet appareil, il sera plus aisé de voir ce qu'il y a à faire et à éviter dans l'érection d'une bonne usine. « Un cylindre métallique creux soigneusement revêtu de terre réfractaire est fixé sur un fort support métallique, et le tout est entouré de maçonnerie de façon à avoir un espace circulaire qui est partiellement rempli de combustible. Des ouvertures sont ménagées dans la maçonnerie pour l'introduction du combustible, l'adduction de l'air et le dégagement des produits de combustion. Le couvercle du cylindre métallique est percé de deux ouvertures, dont l'une est traversée par un tube en grès qui descend presque jusqu'au bas du cylindre et repose sur du coke dur dont le cylindre est rempli. À mesure que le coke est consumé par la vapeur de soufre, de nouvelles charges en sont introduites dans le cylindre par l'autre ouverture. « Dans sa partie supérieure, le cylindre est muni d'un tuyau latéral qui traverse la maçonnerie pour se rendre dans l'une des deux tubulures d'un pot en grès fixé sur un support. Ce pot est muni au bas d'un tube à robinet qui amène le liquide qui s'y condense dans un récipient refroidi. La vapeur qui échappe à la condensation passe par l'autre tubulure du pot et se rend, par un long tube, dans un serpentin refroidi par un courant continu d'eau froide. Le sulfure de carbone s'écoule dans un vase clos muni d'un robinet. « Le combustible étant allumé, le cylindre interne contenant du coke est graduellement chauffé et, quand il est porté au rouge, des morceaux de soufre y sont jetés par le tube en grès
que le coke est consumé par la vapeur de soufre, de nouvelles charges en sont introduites dans le cylindre par l'autre ouverture. « Dans sa partie supérieure, le cylindre est muni d'un tuyau latéral qui traverse la maçonnerie pour se rendre dans l'une des deux tubulures d'un pot en grès fixé sur un support. Ce pot est muni au bas d'un tube à robinet qui amène le liquide qui s'y condense dans un récipient refroidi. La vapeur qui échappe à la condensation passe par l'autre tubulure du pot et se rend, par un long tube, dans un serpentin refroidi par un courant continu d'eau froide. Le sulfure de carbone s'écoule dans un vase clos muni d'un robinet. « Le combustible étant allumé, le cylindre interne contenant du coke est graduellement chauffé et, quand il est porté au rouge, des morceaux de soufre y sont jetés par le tube en grès à intervalles très rapprochés. Le soufre se vaporise et, arrivant au contact du coke incandescent, se combine au carbone avec formation de sulfure de carbone. « Le cylindre ne peut durer qu'une semaine environ et produit, s'il a 6 pieds de haut et 1 pied de diamètre, environ 2 cwts (100 kilogrammes) de sulfure de carbone par jour ». Le remplacement du cylindre est une opération très sérieuse. Pour retirer le cylindre usé et le remplacer par un neuf, il faut laisser refroidir le fourneau, retirer et reconstruire ensuite une portion de la maçonnerie, et chauffer de nouveau au rouge, ce qui implique une grande perte de temps, de main-d'œuvre, de combustible et de matériaux. Tous ces frais doivent être supportés par 14 cwts environ (700 kilogrammes) de produit. Actuellement, on construit des cornues qui peuvent produire 4 cwts environ (200 kilogrammes) de sulfure de carbone par jour et durent environ 60 jours. Les mêmes frais se trouvent ainsi étendus à une quantité 17 fois plus grande de produit, ce qui a déterminé une réduction correspondante du prix de celui-ci. Je mentionnerai encore qu'on n'emploie actuellement que du charbon de bois, son rendement en sulfure de carbone étant supérieur à