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utilise ce corps, dans les laboratoires, pour préparer la monométhylaniline pure et on le fabrique en grand, à bas prix, au moyen de la monométhylaniline, dont la préparation est devenue industrielle. De l'analyse des quinquinas et de la solubilité relative des principes immédiats qu'ils contiennent dans l'eau, l'alcool et l'acide chlorhydrique étendu. Note de M. ED. LANDRIN, présentée par M. P.-P. Dehérain. « Il m'a paru intéressant, pour me rendre compte de la valeur relative des préparations médicinales du quinquina, de rechercher si l'on pouvait facilement épuiser ces écorces par certains dissolvants et en extraire la totalité des alcaloïdes qu'elles contiennent. Le type du quinquina que j'ai choisi pour mes essais est le quinquina succirubra, provenant des cultures du gouvernement hollandais à Java. Avant de donner les résultats obtenus, je décrirai rapidement la méthode que j'emploie, depuis de longues années, pour l'analyse des quinquinas, et qui m'a toujours fourni les meilleurs résultats dans ma pratique journalière, résultats absolument concordants pour une même écorce. « On prend 300 grammes du quinquina à essayer, qu'on réduit en poudre assez fine pour passer au tamis n° 40; d'autre part, on prépare un lait de chaux avec 75 grammes de chaux caustique, on y ajoute 75 grammes d'une solution de soude caustique à 40° Baumé et 1 litre d'eau. On verse le quinquina dans ce mélange, de manière à en faire une bouillie bien homogène. Si le mélange était trop épais, on pourrait l'élender d'un peu d'eau. « J'attache une grande importance à l'emploi du mélange des deux alcalis pour mettre en liberté la totalité des alcaloïdes du quinquina; en effet, c'est seulement depuis que j'ai recours à cette méthode que mes résultats n'ont différé au maximum que de 1 pour 1000, alors que j'obtenais des écarts bien plus considérables en me servant des méthodes que j'ai décrites en 1877. Le mélange fait, on verse sur le quinquina 2 litres d'huile de schiste, qu'on porte à la température de 100° pendant vingt minutes, en agitant constamment le quinquina et l'huile pour que le tout soit constamment en contact; on décante ensuite l'huile saturée d'alcaloïdes
ajoute 75 grammes d'une solution de soude caustique à 40° Baumé et 1 litre d'eau. On verse le quinquina dans ce mélange, de manière à en faire une bouillie bien homogène. Si le mélange était trop épais, on pourrait l'élender d'un peu d'eau. « J'attache une grande importance à l'emploi du mélange des deux alcalis pour mettre en liberté la totalité des alcaloïdes du quinquina; en effet, c'est seulement depuis que j'ai recours à cette méthode que mes résultats n'ont différé au maximum que de 1 pour 1000, alors que j'obtenais des écarts bien plus considérables en me servant des méthodes que j'ai décrites en 1877. Le mélange fait, on verse sur le quinquina 2 litres d'huile de schiste, qu'on porte à la température de 100° pendant vingt minutes, en agitant constamment le quinquina et l'huile pour que le tout soit constamment en contact; on décante ensuite l'huile saturée d'alcaloïdes qu'on remplace par 2 litres d'huile et l'on recommence exactement la même opération. On a donc, en résumé, tous les alcaloïdes du quinquina en solution dans 4 litres d'huile. Le premier lavage entraîne en moyenne les 9/10 des alcaloïdes; c'est ainsi que, dans une opération, on a retiré des deux premiers litres d'huile 11 gr. 450 de sels cristallisés, et des deux derniers litres 1 gr. 710. Un troisième lavage à l'huile serait inutile. « Les 4 litres d'huile de schiste chaude sont ensuite lavés, d'abord avec 75 centimètres cubes d'eau acidulée à l'acide sulfurique à 1/10 additionnée de 150 centimètres cubes d'eau, pendant dix minutes, puis le liquide acide est décanté. Cette opération est renouvelée, une seconde fois, avec les mêmes quantités des mêmes liquides, et, une troisième fois, avec des quantités deux fois moindres. On réunit les deux premières eaux acides et on les neutralise à l'ébullition avec de l'ammoniaque pour en séparer les résines; on opère de même avec le troisième liquide acide qui sert à laver le filtre de la première opération. Par refroidissement, la proportion d'eau acide, par rapport au quinquina employé, est telle que la plus grande partie des sels alcaloïdes cristallisent en moyenne
premiers litres d'huile 11 gr. 450 de sels cristallisés, et des deux derniers litres 1 gr. 710. Un troisième lavage à l'huile serait inutile. « Les 4 litres d'huile de schiste chaude sont ensuite lavés, d'abord avec 75 centimètres cubes d'eau acidulée à l'acide sulfurique à 1/10 additionnée de 150 centimètres cubes d'eau, pendant dix minutes, puis le liquide acide est décanté. Cette opération est renouvelée, une seconde fois, avec les mêmes quantités des mêmes liquides, et, une troisième fois, avec des quantités deux fois moindres. On réunit les deux premières eaux acides et on les neutralise à l'ébullition avec de l'ammoniaque pour en séparer les résines; on opère de même avec le troisième liquide acide qui sert à laver le filtre de la première opération. Par refroidissement, la proportion d'eau acide, par rapport au quinquina employé, est telle que la plus grande partie des sels alcaloïdes cristallisent en moyenne les 7/10. On sépare ces sulfates par filtration et les eaux mères sont précipitées par la soude caustique; les alcaloïdes essorés, séchés et pressés, sont repris par la plus petite partie d'eau acidulée pour les transformer en sulfates sans acider la liqueur. La totalité des sulfates est pesée et leur séparation effectuée par les méthodes connues. « En opérant ainsi, j'ai trouvé que le quinquina succirubra, dont je me proposais l'analyse, contenant 1 kilogramme Atchats extras. 75,92 Sels cristallisables. 51,83 Sulfate de quinine. 23,07 « Ayant ainsi déterminé la composition de ce quinquina, j'ai cherché l'action qu'exerçaient sur lui les différents liquides employés habituellement à l'épuisement. « J'ai d'abord traité par l'eau bouillante jusqu'à complet épuisement, puis séché, pesé et analysé. En tenant compte de l'eau, sa composition peut être ainsi représentée: Kaa. 100 Matières extractives solubles 340 Matières insolubles 1 560 1000 Alcaloïdes 6ale Sulfate totaux cristallisables. de quinine. Partie soluble. 64,49 43,49 15,85 Partie insoluble. 11,50 8,34 5,84 « L'eau suffit donc pour enlever au quinquina la plus grande partie des principes actifs qu'il contient. « Les mêmes expériences ont été faites en traitant le quinquina par l'alcool à 90° et par l'eau acidulée à l'acide chlorhydrique (méthode
séparation effectuée par les méthodes connues. « En opérant ainsi, j'ai trouvé que le quinquina succirubra, dont je me proposais l'analyse, contenant 1 kilogramme Atchats extras. 75,92 Sels cristallisables. 51,83 Sulfate de quinine. 23,07 « Ayant ainsi déterminé la composition de ce quinquina, j'ai cherché l'action qu'exerçaient sur lui les différents liquides employés habituellement à l'épuisement. « J'ai d'abord traité par l'eau bouillante jusqu'à complet épuisement, puis séché, pesé et analysé. En tenant compte de l'eau, sa composition peut être ainsi représentée: Kaa. 100 Matières extractives solubles 340 Matières insolubles 1 560 1000 Alcaloïdes 6ale Sulfate totaux cristallisables. de quinine. Partie soluble. 64,49 43,49 15,85 Partie insoluble. 11,50 8,34 5,84 « L'eau suffit donc pour enlever au quinquina la plus grande partie des principes actifs qu'il contient. « Les mêmes expériences ont été faites en traitant le quinquina par l'alcool à 90° et par l'eau acidulée à l'acide chlorhydrique (méthode de M. de Vrij); les résultats obtenus sont les suivants par l'alcool de Vrij. grrr Eau 100 100 Matières extractives solubles 325 260 Matières extractives insolubles 575 640 Sels Sulfate Sels Sulfate cristallise cristallise Alcaloïdes. sables. quinine. Alcaloïdes. sables. quinine. Partie soluble 65,97 45,71 18,27 58,68 39, fil 13,88 Partie insoluble. 9,95 6,12 3,00 17,24 12,22 7,39 « L'alcool enlève au quinquina sensiblement autant de principes extractifs et d'alcaloïdes que l'eau; mais l'acide chlorhydrique étendu en enlève un peu moins que les deux premiers dissolvants, contrairement à ce qui est généralement admis. Par contre, l’épuisement avec ce dernier réactif exige beaucoup moins de liquide que les deux premières méthodes; de plus, l’extrait obtenu, ramené au poids du quinquina employé, est beaucoup plus soluble dans les dissolvants, et notamment dans l'eau; il possède, en outre, une saveur bien plus franche que les extraits aqueux et alcoolique et me paraît pour ces raisons devoir lui être préféré. Dans une prochaine communication, j’examinerai le dosage et la séparation des principes extractifs solubles du quinquina autres que les alcaloïdes qu’il renferme. – Sur la solubilité de divers minéraux dans l’eau de mer. Note de M. J. Thollot. – Sur les formations de recouvrement chez
insoluble. 9,95 6,12 3,00 17,24 12,22 7,39 « L'alcool enlève au quinquina sensiblement autant de principes extractifs et d'alcaloïdes que l'eau; mais l'acide chlorhydrique étendu en enlève un peu moins que les deux premiers dissolvants, contrairement à ce qui est généralement admis. Par contre, l’épuisement avec ce dernier réactif exige beaucoup moins de liquide que les deux premières méthodes; de plus, l’extrait obtenu, ramené au poids du quinquina employé, est beaucoup plus soluble dans les dissolvants, et notamment dans l'eau; il possède, en outre, une saveur bien plus franche que les extraits aqueux et alcoolique et me paraît pour ces raisons devoir lui être préféré. Dans une prochaine communication, j’examinerai le dosage et la séparation des principes extractifs solubles du quinquina autres que les alcaloïdes qu’il renferme. – Sur la solubilité de divers minéraux dans l’eau de mer. Note de M. J. Thollot. – Sur les formations de recouvrement chez l’anatife et le pollicipes. Note de M. R. Koehler, présentée par M. H. de Lacaze-Duthiers. Nouvelles observations sur les terrains tertiaires supérieurs de la région de Pézenas (Hérault). Note de M. DE Rouville, présentée par M. Hébert. Les terrains crétacés des environs de Tiaret et de Frenda (province d’Oran). Note de M. JULES WELSCH, présentée par M. Hébert. Sur la météorite d’Eagle-station, nouveau spécimen de brahimite. Note de M. Stanislas Meunier. « La collection du Muséum d’histoire naturelle vient de s’enrichir d’un bel échantillon de météorite qui provient d’un bloc de 36 kilogrammes 500, découvert en 1880 à Eaglestation, Carroll County, Kentucki. Ce bloc gisait non loin d’un mound ou tertre préhistorique, dans lequel on en trouva quelques fragments détachés par les hommes primitifs et convertis en pendants d’oreilles. J’ai soumis cette météorite à une étude lithologique dont le résultat est qu’il y faut voir un nouvel échantillon de l’intéressante roche cosmique que j’ai désignée en 1870 sous le nom de brahimite, et qui n’était représentée jusqu’ici que par la masse découverte à Brahim (Russie) en 1812; il est d’un haut intérêt de constater l’identité que présente avec elle la météorite américaine. Action du bacille pyocyanique sur la bactéridie charbonneuse.
de M. JULES WELSCH, présentée par M. Hébert. Sur la météorite d’Eagle-station, nouveau spécimen de brahimite. Note de M. Stanislas Meunier. « La collection du Muséum d’histoire naturelle vient de s’enrichir d’un bel échantillon de météorite qui provient d’un bloc de 36 kilogrammes 500, découvert en 1880 à Eaglestation, Carroll County, Kentucki. Ce bloc gisait non loin d’un mound ou tertre préhistorique, dans lequel on en trouva quelques fragments détachés par les hommes primitifs et convertis en pendants d’oreilles. J’ai soumis cette météorite à une étude lithologique dont le résultat est qu’il y faut voir un nouvel échantillon de l’intéressante roche cosmique que j’ai désignée en 1870 sous le nom de brahimite, et qui n’était représentée jusqu’ici que par la masse découverte à Brahim (Russie) en 1812; il est d’un haut intérêt de constater l’identité que présente avec elle la météorite américaine. Action du bacille pyocyanique sur la bactéridie charbonneuse. Note de M. Chabrin et L. Guignard. Séance du 15 avril 1889. – M. LE PRÉSIDENT annonce à l’Académie que, en raison des fêtes de Pâques, la séance de lundi prochain 22 avril sera remise au mardi 23 avril. M. LE PRÉSIDENT rappelle à l’Académie la perte douloureuse qu’elle a faite dans la personne de M. Chevreul, membre de la section de chimie, décédé le 9 avril 1889, et s’exprime en ces termes: « Messieurs, « La famille de M. Chevreul a désiré qu’aucun discours ne fût prononcé à ses obsèques mais je ne crois pas aller contre ses désirs en me faisant l’interprète des regrets de l’Académie, cette seconde famille qu’il a tant aimée. « L’Institut perd en M. Chevreul son vénérable doyen, et l’Académie des sciences une de ses gloires les plus pures, la véritable incarnation de ses meilleures traditions de bonne confraternité et de travail assidu. « N’est-ce pas en effet M. Chevreul qui, pendant sa longue carrière, nous a donné à tous l’exemple d’un dévouement complet à la science et d’une assiduité à nos séances qui ne s’est jamais démentie ? « Lorsque M. Chevreul se nommait lui-même le doyen des étudiants de France, il nous
faite dans la personne de M. Chevreul, membre de la section de chimie, décédé le 9 avril 1889, et s’exprime en ces termes: « Messieurs, « La famille de M. Chevreul a désiré qu’aucun discours ne fût prononcé à ses obsèques mais je ne crois pas aller contre ses désirs en me faisant l’interprète des regrets de l’Académie, cette seconde famille qu’il a tant aimée. « L’Institut perd en M. Chevreul son vénérable doyen, et l’Académie des sciences une de ses gloires les plus pures, la véritable incarnation de ses meilleures traditions de bonne confraternité et de travail assidu. « N’est-ce pas en effet M. Chevreul qui, pendant sa longue carrière, nous a donné à tous l’exemple d’un dévouement complet à la science et d’une assiduité à nos séances qui ne s’est jamais démentie ? « Lorsque M. Chevreul se nommait lui-même le doyen des étudiants de France, il nous enseignait que, dans la science, il y a toujours à apprendre et que tout individu qui s'arrête est bientôt dépassé par ses émules ou ses successeurs. « Pendant les soixante-trois ans qu’il a appartenu à l’Académie des sciences, M. Chevreul n’a cessé de lui communiquer le fruit de ses découvertes et de ses observations, et les nombreux mémoires dont il a enrichi nos différents recueils resteront comme les témoins éclatants de son incessante activité. « Il y a trois ans, lorsque le monde entier s’est associé aux témoignages de respect et de profonde sympathie que la France a prodigués à M. Chevreul, à l’occasion de son centenaire, ses innombrables travaux, son génie d’observation ont été loués et appréciés comme il convenait, et ses élèves, qui s’appellent maintenant légion, ont tenu à honneur de lui apporter le tribut de leur admiration pour les méthodes si exactes qu’il leur a transmises et pour les connaissances aussi variées qu’étendues qu’ils ont puisées dans son long enseignement. « Il est donc inutile de les énumérer ici, et je me bornerai à rappeler que les travaux sur les corps gras, depuis longtemps classiques, ainsi que les essais de classification scientifique des couleurs suffisent pour assurer
et de ses observations, et les nombreux mémoires dont il a enrichi nos différents recueils resteront comme les témoins éclatants de son incessante activité. « Il y a trois ans, lorsque le monde entier s’est associé aux témoignages de respect et de profonde sympathie que la France a prodigués à M. Chevreul, à l’occasion de son centenaire, ses innombrables travaux, son génie d’observation ont été loués et appréciés comme il convenait, et ses élèves, qui s’appellent maintenant légion, ont tenu à honneur de lui apporter le tribut de leur admiration pour les méthodes si exactes qu’il leur a transmises et pour les connaissances aussi variées qu’étendues qu’ils ont puisées dans son long enseignement. « Il est donc inutile de les énumérer ici, et je me bornerai à rappeler que les travaux sur les corps gras, depuis longtemps classiques, ainsi que les essais de classification scientifique des couleurs suffisent pour assurer un souvenir impérissable au nom de M. Chevreul. « Je est donc inutile de les énumérer ici, et je me bornerai à rappeler que les travaux sur les corps gras, depuis longtemps classiques, ainsi que les essais de classification scientifique des couleurs suffisent pour assurer un souvenir impérissable au nom de M. Chevreul. M. LE PRÉSIDENT donne lecture d’un télégramme de S. M. dom Pedro d’Alcantara, exprimant ses regrets à l’Académie pour la perte qu’elle vient de faire. La séance publique est levée en signe de deuil. Dépouillement de la correspondance. Recherches sur la série thionique, par M. BERTHELOT. « Nul métalloïde ne fournit une variété de combinaisons oxygénées comparable à celle des acides dérivés du soufre et spécialement aux acides de la série dite thionique, dans lesquels à un même poids d’oxygène sont combinés des poids de soufre multiples les uns des autres: l’étude thermo-chimique de ces acides offre un intérêt tout particulier pour la discussion des lois générales des phénomènes. J’ai déjà étudié sous ce rapport la chaleur de formation de l’acide sulfureux, de l’acide hydrosulfureux et de l’acide persulfurique, et j’ai découvert récemment une méthode nouvelle qui permet de mesurer celle de presque tous les termes de
de M. Chevreul. M. LE PRÉSIDENT donne lecture d’un télégramme de S. M. dom Pedro d’Alcantara, exprimant ses regrets à l’Académie pour la perte qu’elle vient de faire. La séance publique est levée en signe de deuil. Dépouillement de la correspondance. Recherches sur la série thionique, par M. BERTHELOT. « Nul métalloïde ne fournit une variété de combinaisons oxygénées comparable à celle des acides dérivés du soufre et spécialement aux acides de la série dite thionique, dans lesquels à un même poids d’oxygène sont combinés des poids de soufre multiples les uns des autres: l’étude thermo-chimique de ces acides offre un intérêt tout particulier pour la discussion des lois générales des phénomènes. J’ai déjà étudié sous ce rapport la chaleur de formation de l’acide sulfureux, de l’acide hydrosulfureux et de l’acide persulfurique, et j’ai découvert récemment une méthode nouvelle qui permet de mesurer celle de presque tous les termes de la série thionique, tels que les acides hyposulfureux trithionique, tétrathionique et pentathionique. Ce sont ces résultats que je vais exposer. « La méthode que j’ai employée consiste à oxyder les sels des acides thioniques, préalablement dissous, au moyen du brome dissous soit dans l’eau, soit, et mieux, dans le bromure de potassium (par exemple, KBr = Hg grammes, dissous dans 5 litres d’eau, avec addition de Br = 80 grammes). En opérant avec un excès de brome, tel qu'un poids double du chiffre théoriquement nécessaire, l'oxydation du sel thionique s'effectue dans l'espace de quelques minutes et elle change complètement l'acide du sel en acide sulfurique, ainsi que j'ai pris soin de le vérifier par un double contrôle, à savoir le titrage du brome consommé, et la précipitation du sulfate de baryte, après destruction immédiate de l'excès de brome resté libre, à l'aide d'un agent réducteur. Cette méthode s'applique très nettement aux acides trithionique, tétrathionique et pentathionique, ainsi qu'à l'acide hyposulfureux; mais l'oxydation de l'acide dithionique est beaucoup trop lente pour permettre d'y recourir. Voici le résumé des résultats; le détail en sera donné dans les Annales de Chimie et de Physique. Expériences sur la putréfaction et sur la formation des
de potassium (par exemple, KBr = Hg grammes, dissous dans 5 litres d’eau, avec addition de Br = 80 grammes). En opérant avec un excès de brome, tel qu'un poids double du chiffre théoriquement nécessaire, l'oxydation du sel thionique s'effectue dans l'espace de quelques minutes et elle change complètement l'acide du sel en acide sulfurique, ainsi que j'ai pris soin de le vérifier par un double contrôle, à savoir le titrage du brome consommé, et la précipitation du sulfate de baryte, après destruction immédiate de l'excès de brome resté libre, à l'aide d'un agent réducteur. Cette méthode s'applique très nettement aux acides trithionique, tétrathionique et pentathionique, ainsi qu'à l'acide hyposulfureux; mais l'oxydation de l'acide dithionique est beaucoup trop lente pour permettre d'y recourir. Voici le résumé des résultats; le détail en sera donné dans les Annales de Chimie et de Physique. Expériences sur la putréfaction et sur la formation des fumiers, par M. J. REISET. Comme je l'ai annoncé dans une précédente communication, je viens produire les détails et les calculs des expériences A, B, C (Voir le Compte rendu, six pages). Marche des tempêtes dans les diverses régions du globe, par M. H. Faye. Observations de la comète Barnard (4889, 31 mars), faites à l'observatoire d'Alger au télescope de 0,50, par MM. TRÉPIED, Rambaud et Rénaux. Sur l'énergie utilisable et le potentiel thermo-dynamique. Note de M. Guay. Sur l'intensité des effets téléphoniques. Note de M. E. Mercadier. Sur l'enroulement des bobines de résistance destinées aux mesures par les courants alternatifs. Note de M. G. CHAPERON, présentée par M. Cornu. Sur la solubilité des sels. Réponse à M. Roozeboom. Note de M. H. Le CHATELIER, présentée par M. Friedel. Sur la vitesse de transformation de l'acide métaphosphorique en présence des acides et des alcalis, par M. PAUL SABATIER. Recherches sur quelques nouveaux sulfures métalliques. Note de MM. ARM. GAUTIER et L. HALOPEAU. Ces sulfures sont obtenus par l'action que le sulfure de carbone exerce au rouge sur divers métaux. Ce sont ces sulfures ainsi produits qu'ils se proposent de décrire; une seconde communication complétera cette étude. Contribution à l'étude des
(4889, 31 mars), faites à l'observatoire d'Alger au télescope de 0,50, par MM. TRÉPIED, Rambaud et Rénaux. Sur l'énergie utilisable et le potentiel thermo-dynamique. Note de M. Guay. Sur l'intensité des effets téléphoniques. Note de M. E. Mercadier. Sur l'enroulement des bobines de résistance destinées aux mesures par les courants alternatifs. Note de M. G. CHAPERON, présentée par M. Cornu. Sur la solubilité des sels. Réponse à M. Roozeboom. Note de M. H. Le CHATELIER, présentée par M. Friedel. Sur la vitesse de transformation de l'acide métaphosphorique en présence des acides et des alcalis, par M. PAUL SABATIER. Recherches sur quelques nouveaux sulfures métalliques. Note de MM. ARM. GAUTIER et L. HALOPEAU. Ces sulfures sont obtenus par l'action que le sulfure de carbone exerce au rouge sur divers métaux. Ce sont ces sulfures ainsi produits qu'ils se proposent de décrire; une seconde communication complétera cette étude. Contribution à l'étude des ptomaïnes. Note de M. OECHSNER Des Conick. Sur la chaleur de combustion de quelques corps organiques de M. OSSIPOFF. Sur les malonates de chaux et de strontiane. Note de M. Massol. Nouvelle synthèse opérée à l'aide de l'éther cyanosuccinique. Ether benzylcyanosuccinique. Note de M. L. BARTHE, présentée par M. Friedel. Sur le dosage de l'azote organique par la méthode des volumes, de la chaux sodée et de Kjeldahl. Note de M. L. L'HÔTE. « L'auteur revient sur le procédé de Kjeldahl, vanté par les uns et décrié par les autres et voici la confirmation de son ancienne opinion qui est loin de lui être favorable. Or, M. L'Hôte est un chimiste habile et expérimenté; il est donc nécessaire d'en tenir compte. Voici ce qu'il dit dans ce nouveau mémoire « Au résumé, à mon avis, la méthode de Kjeldahl ne présente pas la simplicité, la rapidité et la sûreté de la méthode par la chaux sodée. Contrairement à l'opinion émise par MM. Aubin et Alla, elle donne, non pas des chiffres plus élevés, mais des chiffres comparables à ceux de la chaux sodée lorsque la liqueur acide à distiller est décolorée. Cette transformation de l'azote organique en azote ammoniacal, facile