jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
à cette époque était le chloroforme, et de sa dissolution on avait obtenu des cristaux mesurant un demi-pouce en longueur et un quart de pouce en largeur. La forme était en apparence orthorhombique. Le point de fusion, pris après chacune des séries de recristallisations, restait constant à 152-153° centigrades. A cet intéressant dérivé, l'on avait attribué la formule improbable OCl4se. L'hydrogène naissant agissait difficilement sur lui. Après une exposition de deux mois à l'influence du zinc et de l'acide sulfurique, il était à peine modifié. Tout au plus, une analyse avait-elle donné C 21.69 H 1.00 Cl 77.76 100.45 On n'avait rien fait de plus avec ce composé jusqu'il y a environ cinq ans. Alors une certaine quantité du produit fut traitée dans un tube scellé avec un excès d'aniline. Par ce traitement, il se forme une base fusible à 20° centigrades; on fit l'analyse de son sel hydrochlorique. Les cristaux du composé primitif avaient été préservés pendant douze ans de toute atteinte, de toute altération visible, et il a été naturel d'éprouver de la surprise en faisant fondre un peu du composé de le trouver fusible à 101° centigrades. Ce point de fusion restait constant même après une recristallisation au moyen du chloroforme pur. En chauffant une partie du composé dans un tube essais, nous observâmes un dégagement de gaz acide hydrochlorique. Une combustion donna 22.8 pour 100 de carbone et 2.2 pour 100 d'hydrogène. Une détermination de la densité de vapeur fut faite; mais, en raison d'une décomposition évidente, nous ne donnons aucune confiance au résultat. Nous avions observé toutes précautions dans la combustion, en vue d'obtenir le pourcentage exact de l'hydrogène, et celui dont nous venons de donner les chiffres indique au plus un léger changement de la constitution primitive. Nous continuons en ce moment notre étude en vue d'obtenir le chlorure de carbone, et nous donnerons une attention spéciale à l'établissement de sa formule moléculaire et à l'examen de plusieurs de ses dérivés. Par suite, nous prions ceux qui peuvent avoir eu l'idée d'étudier ce composé de retarder leur travail et de nous laisser le champ
au moyen du chloroforme pur. En chauffant une partie du composé dans un tube essais, nous observâmes un dégagement de gaz acide hydrochlorique. Une combustion donna 22.8 pour 100 de carbone et 2.2 pour 100 d'hydrogène. Une détermination de la densité de vapeur fut faite; mais, en raison d'une décomposition évidente, nous ne donnons aucune confiance au résultat. Nous avions observé toutes précautions dans la combustion, en vue d'obtenir le pourcentage exact de l'hydrogène, et celui dont nous venons de donner les chiffres indique au plus un léger changement de la constitution primitive. Nous continuons en ce moment notre étude en vue d'obtenir le chlorure de carbone, et nous donnerons une attention spéciale à l'établissement de sa formule moléculaire et à l'examen de plusieurs de ses dérivés. Par suite, nous prions ceux qui peuvent avoir eu l'idée d'étudier ce composé de retarder leur travail et de nous laisser le champ libre au moins pendant quelques mois. Évaluation du tannin dans le thé. Par J. Tsawoo Wnite. Étude faite au laboratoire de l'examinateur chimique gouvernemental. (Chemical News, 31 mai 1889.) On a proposé des méthodes si nombreuses et si diverses pour l'évaluation du tannin que, dans l'essai de plusieurs échantillons de cachou, ou catéchu, il nous devint important et nécessaire de faire choix d'une méthode spéciale. Par conséquent, nous jugeâmes nécessaire d'étudier expérimentalement une méthode ancienne ou nouvelle. En cherchant dans l'ensemble une substance de nature à servir de type, nous nous laissâmes aller à une espèce de thé connue dans le commerce sous le nom de Assam Pekoe Souchong, Nous commençâmes, pour déterminer le tannin dans ce thé, par la méthode de Lowenthal, dont on parle comme de la meilleure. Admettant avec Rochleder l'identité du tannin de thé avec l'acide quercitannique et faisant usage pour cet acide du facteur Neubauer et Oser, nous obtînmes 11.9 pour 100 de tannin. Toutefois, je dois le dire, la réaction finale n'a pas été parfaitement distincte au moins pour mes yeux. J'avais employé dans toutes les expériences une solution à 4 grammes par litre on la préparait en faisant bouillir 2 grammes de thé
cachou, ou catéchu, il nous devint important et nécessaire de faire choix d'une méthode spéciale. Par conséquent, nous jugeâmes nécessaire d'étudier expérimentalement une méthode ancienne ou nouvelle. En cherchant dans l'ensemble une substance de nature à servir de type, nous nous laissâmes aller à une espèce de thé connue dans le commerce sous le nom de Assam Pekoe Souchong, Nous commençâmes, pour déterminer le tannin dans ce thé, par la méthode de Lowenthal, dont on parle comme de la meilleure. Admettant avec Rochleder l'identité du tannin de thé avec l'acide quercitannique et faisant usage pour cet acide du facteur Neubauer et Oser, nous obtînmes 11.9 pour 100 de tannin. Toutefois, je dois le dire, la réaction finale n'a pas été parfaitement distincte au moins pour mes yeux. J'avais employé dans toutes les expériences une solution à 4 grammes par litre on la préparait en faisant bouillir 2 grammes de thé avec un peu moins de 500 centimètres cubes d'eau; pendant une heure on laissait refroidir, on ajoutait l'eau nécessaire pour mettre à 500 et on filtrait. J'essayai alors la précipitation du tannin au moyen d'une solution titrée d'acétate de plomb acidifiée. On employait un excès d'acétate de plomb et on déterminait cet excès dans le liquide filtré. D'ailleurs la composition du précipité de plomb étant inconnue, on ne pouvait obtenir de résultats utiles par ces expériences on avait ajouté de l'acide acétique pour retenir l'acide gallique. Cependant une solution contenant assez d'acide acétique pour conserver une solution à 4 grammes par litre d'acide gallique pendant les premiers moments, laissa déposer un précipité après avoir été abandonnée au repos pendant plusieurs heures. Mon essai le plus récent a été fait avec l'acétate de zinc ammoniacal, réactif si caractéristique et par conséquent si plein de promesses un réactif employé par Barbieri Carpene et Terrell. On prépare d'abord une solution contenant 100 grammes ZnO par litre, par l'addition d'ammoniaque à l'acétate de zinc il se présente un moment où le précipité formé par les premières parties est presque entièrement redissous par les dernières. Alors on ajoute 100 centimètres cubes d'ammoniaque concentrée, puis on
déterminait cet excès dans le liquide filtré. D'ailleurs la composition du précipité de plomb étant inconnue, on ne pouvait obtenir de résultats utiles par ces expériences on avait ajouté de l'acide acétique pour retenir l'acide gallique. Cependant une solution contenant assez d'acide acétique pour conserver une solution à 4 grammes par litre d'acide gallique pendant les premiers moments, laissa déposer un précipité après avoir été abandonnée au repos pendant plusieurs heures. Mon essai le plus récent a été fait avec l'acétate de zinc ammoniacal, réactif si caractéristique et par conséquent si plein de promesses un réactif employé par Barbieri Carpene et Terrell. On prépare d'abord une solution contenant 100 grammes ZnO par litre, par l'addition d'ammoniaque à l'acétate de zinc il se présente un moment où le précipité formé par les premières parties est presque entièrement redissous par les dernières. Alors on ajoute 100 centimètres cubes d'ammoniaque concentrée, puis on étend de l'eau à 1 litre. Cette addition d'eau fait réapparaître un peu de précipité. Au lieu de faire dissoudre le tannate de zinc dans l'acide sulfurique et de l'oxyder par le K MnO4, on a fait sécher le précipité à 100° centigrades, puis on a calculé le tannin d'après la matière organique. J'ai vu feu le docteur Romanis employer cette méthode: j'ignore si elle a été mise en pratique par d'autres. Le tannate de zinc est soluble dans 14,600 parties d'eau à + 21° centigrades, il est encore moins soluble dans l'eau chaude; une expérience unique a donné sa solubilité de 1 dans 60,500 parties d'eau à 90° centigrades. 100 centimètres cubes de la solution de thé sont précipités à froid par 10 centimètres cubes de la solution de zinc on a laissé au repos pendant une heure ou deux, puis filtré et lavé avec de l'eau chaude. En faisant bouillir ou en laissant au repos pendant longtemps, il se forme une croûte adhérente de ZnO, sur les parois de la capsule, d'où il est difficile de la détacher. Pour éviter les ennuis et l'usage souvent nuisible du filtre en papier taré nous avons adopté la méthode suivante Après
la matière organique. J'ai vu feu le docteur Romanis employer cette méthode: j'ignore si elle a été mise en pratique par d'autres. Le tannate de zinc est soluble dans 14,600 parties d'eau à + 21° centigrades, il est encore moins soluble dans l'eau chaude; une expérience unique a donné sa solubilité de 1 dans 60,500 parties d'eau à 90° centigrades. 100 centimètres cubes de la solution de thé sont précipités à froid par 10 centimètres cubes de la solution de zinc on a laissé au repos pendant une heure ou deux, puis filtré et lavé avec de l'eau chaude. En faisant bouillir ou en laissant au repos pendant longtemps, il se forme une croûte adhérente de ZnO, sur les parois de la capsule, d'où il est difficile de la détacher. Pour éviter les ennuis et l'usage souvent nuisible du filtre en papier taré nous avons adopté la méthode suivante Après le lavage, la masse du précipité non séché peut être aisément détachée des plis du filtre lorsqu'il est séché, le précipité reste adhérent au papier, le tannin est déterminé dans leur ensemble. Puis le reste du tannate est porté au rouge, et, en considérant le précipité comme homogène, le tannin total peut être calculé aisément. Il y a réel avantage à employer les filtres en papier traité par l'acide hydrochlorique ou fluorhydrique, ceux de Schleicher et Schüll par exemple; ces filtres évitent la correction pour cendre du filtre. Une expérience a donné 19 pour 100 de tannin, et le tannate contenait 84,53 pour 100 de ZnO. Le tannate de zinc est plus soluble dans l'eau ammoniacale, je n'ai pas mesuré sa solubilité, on peut avoir la preuve de cette dissolution en ajoutant de l'ammoniaque à un peu de tannate de zinc en suspension dans l'eau. La couleur de la solution, préalablement d'un jaune faible, devient brusquement d'une couleur foncée. J'ai ensuite mesuré le tannin dans 100 centimètres cubes de solution de thé avec addition de 10 centimètres cubes d'ammoniaque concentrée, puis en ajoutant souvent l'acétate de zinc, afin de rendre la force égale à celle de la solution de zinc.
total peut être calculé aisément. Il y a réel avantage à employer les filtres en papier traité par l'acide hydrochlorique ou fluorhydrique, ceux de Schleicher et Schüll par exemple; ces filtres évitent la correction pour cendre du filtre. Une expérience a donné 19 pour 100 de tannin, et le tannate contenait 84,53 pour 100 de ZnO. Le tannate de zinc est plus soluble dans l'eau ammoniacale, je n'ai pas mesuré sa solubilité, on peut avoir la preuve de cette dissolution en ajoutant de l'ammoniaque à un peu de tannate de zinc en suspension dans l'eau. La couleur de la solution, préalablement d'un jaune faible, devient brusquement d'une couleur foncée. J'ai ensuite mesuré le tannin dans 100 centimètres cubes de solution de thé avec addition de 10 centimètres cubes d'ammoniaque concentrée, puis en ajoutant souvent l'acétate de zinc, afin de rendre la force égale à celle de la solution de zinc. Cette fois le tannin a été 9.8 pour 100, ce qui montrait la grande action dissolvante, et le tannate contenait 36.63 pour 100 de ZnO. Au lieu d'ammoniaque, on a fait usage de 50 centimètres cubes d'une solution saturée de chlorure d'ammonium et on les a ajoutés pour empêcher l'oxyde de zinc de se précipiter en même temps que le tannate. Cette fois le tannin a été 15.6 pour 100 et le tannate contenait 34.02 ZnO. Cette détermination, la dernière et probablement la meilleure, peut être acceptée comme donnant la proportion de tannin obtenue par cette méthode. Avant de commencer ces expériences, j'avais fait dissoudre le tannate dans l'acide acétique, précipiter le zinc par H2S, évaporer le liquide filtré, puis peser le résidu comme tannin pur, j'avais obtenu des résultats parfaitement constants, mais bas, savoir 8.3 pour 100 de tannin. 8.9 8.4 Les valeurs obtenues par évaporation d'une solution de tannin avec de l'alcool, avec de l'acide acétique et avec de l'acide formique, ont varié d'une manière appréciable. Le tannate de zinc est insoluble dans l'alcool méthylée; mais il est difficile de le laver avec cet alcool. Le tannin pouvant être éliminé de sa dissolution par digestion avec les oxydes
de zinc de se précipiter en même temps que le tannate. Cette fois le tannin a été 15.6 pour 100 et le tannate contenait 34.02 ZnO. Cette détermination, la dernière et probablement la meilleure, peut être acceptée comme donnant la proportion de tannin obtenue par cette méthode. Avant de commencer ces expériences, j'avais fait dissoudre le tannate dans l'acide acétique, précipiter le zinc par H2S, évaporer le liquide filtré, puis peser le résidu comme tannin pur, j'avais obtenu des résultats parfaitement constants, mais bas, savoir 8.3 pour 100 de tannin. 8.9 8.4 Les valeurs obtenues par évaporation d'une solution de tannin avec de l'alcool, avec de l'acide acétique et avec de l'acide formique, ont varié d'une manière appréciable. Le tannate de zinc est insoluble dans l'alcool méthylée; mais il est difficile de le laver avec cet alcool. Le tannin pouvant être éliminé de sa dissolution par digestion avec les oxydes de cuivre et de zinc, j'ai essayé la digestion de ces oxydes avec la solution de thé. Ce traitement donna 31.9 pour 100 d'extrait. La quantité retenue par les oxydes fut alors mesurée par la perte à l'évaporation. L'oxyde de cuivre agit plus promptement que l'oxyde de zinc. L'alumine enlève aussi le tannin de sa solution. Comme un oxyde humide et son hydrate agissent plus aisément que le corps anhydre, on prépara une petite quantité d'oxyde de cuivre et d'hydroxyde d'aluminium par précipitation, et l'on traita la solution de thé par l'hydrate d'oxyde de cuivre et par l'hydrate d'alumine en suspension dans l'eau. L'oxyde de cuivre élimina 18.9 pour 100. L'hydrate d'alumine 19.9 9 – Et 19.6 – Et. 19.6 Ainsi l'absorption est d'un peu plus de la moitié de l'extrait. Le tannin est précipité par l'acétate d'alumine on a préparé une solution de cet acétate en faisant digérer de l'hydroxyde dans 1 litre d'eau contenant 100 centimètres cubes d'acide acétique pendant une semaine, puis diluant à 4 litres et filtrant. La solution contenait 12.7 grammes d'alumine Al2O3 par litre. J'ai trouvé l'acide acétique dont je me suis servi, composé de 30 pour 100 d'acide anhydre par le titrage au
aussi le tannin de sa solution. Comme un oxyde humide et son hydrate agissent plus aisément que le corps anhydre, on prépara une petite quantité d'oxyde de cuivre et d'hydroxyde d'aluminium par précipitation, et l'on traita la solution de thé par l'hydrate d'oxyde de cuivre et par l'hydrate d'alumine en suspension dans l'eau. L'oxyde de cuivre élimina 18.9 pour 100. L'hydrate d'alumine 19.9 9 – Et 19.6 – Et. 19.6 Ainsi l'absorption est d'un peu plus de la moitié de l'extrait. Le tannin est précipité par l'acétate d'alumine on a préparé une solution de cet acétate en faisant digérer de l'hydroxyde dans 1 litre d'eau contenant 100 centimètres cubes d'acide acétique pendant une semaine, puis diluant à 4 litres et filtrant. La solution contenait 12.7 grammes d'alumine Al2O3 par litre. J'ai trouvé l'acide acétique dont je me suis servi, composé de 30 pour 100 d'acide anhydre par le titrage au moyen de la potasse et de la phénolphtalcine. 100 centimètres cubes de solution de thé sont précipités par 50 centimètres cubes de la solution d'alumine et filtrés au bout d'une heure; le liquide surnageant n'est pas toujours limpide. On lave le précipité à l'eau chaude, ce qui peut se faire aisément. On calcule ensuite le tannin d'après la perte à la chaleur rouge après avoir séché le tannate à 100° et pesé le résidu. Trois expériences ont donné 16.0 9 15.3 3 16.4 pour 100 de tannin. le tannate contenant respectivement 23.79 26,57 20.17 pour 100 d'Al2O3. L'acide gallique n'est pas précipité dans les premiers moments par la solution d'acétate d'alumine, mais il donne une couleur bleue due aux traces de fer contenues dans le réactif. Après plusieurs heures, toutefois, un précipité se dépose. J'ai essayé une expérience avec l'acide gallique (préparé par la maison Mottershead et Ce). Il se précipite seulement 77 pour 100 de l'acide et le gallate d'alumine contient 33. pour 100 d'Al2O3. Le liquide filtré présente une coloration bleue foncée avec le chlorure ferrique. Un essai d'un échantillon de tannin provenant du Médical Hall de Londres, mêlé avec de l'acétate d'alumine a donné une proportion de
aisément. On calcule ensuite le tannin d'après la perte à la chaleur rouge après avoir séché le tannate à 100° et pesé le résidu. Trois expériences ont donné 16.0 9 15.3 3 16.4 pour 100 de tannin. le tannate contenant respectivement 23.79 26,57 20.17 pour 100 d'Al2O3. L'acide gallique n'est pas précipité dans les premiers moments par la solution d'acétate d'alumine, mais il donne une couleur bleue due aux traces de fer contenues dans le réactif. Après plusieurs heures, toutefois, un précipité se dépose. J'ai essayé une expérience avec l'acide gallique (préparé par la maison Mottershead et Ce). Il se précipite seulement 77 pour 100 de l'acide et le gallate d'alumine contient 33. pour 100 d'Al2O3. Le liquide filtré présente une coloration bleue foncée avec le chlorure ferrique. Un essai d'un échantillon de tannin provenant du Médical Hall de Londres, mêlé avec de l'acétate d'alumine a donné une proportion de tannin de 96.6 pour 100, le tannate contenant 25.07 pour 100 d'Al2O3. Le gallate d'aluminium se dissout aisément dans l'acide acétique. Une solution d'acide gallique à 4 grammes par litre ne donne pas de précipité avec l'acétate d'aluminium contenant de l'acide additionnel 50 centimètres cubes par litre, même après un repos de toute une nuit, plus de quinze heures. La solution de tannin de même force est immédiatement précipitée. Cependant le tannate se dissout dans un liquide fortement acidifié. 100 centimètres cubes de solution de thé, traités par 50 centimètres cubes d'acétate d'aluminium contenant 50 centimètres cubes d'acide acétique additionnel par litre, ont donné des résultats un peu différents. La solution surnageante était liquide et elle donnait 13.5 pour 100 de tannin, le tannate contenant 14.5 pour 100 d'Al2O3. C'est la dernière détermination de tannin dans le thé par l'acétate d'aluminium. Un avantage de l'emploi de ce réactif, c'est de pouvoir se servir des creusets de platine. Je me propose de continuer mes expériences sur d'autres tannins et sur du tannin mêlé d'autres corps. L'acétate d'aluminium, comme l'acétate ferrique, le réactif de Handtke, pourrait ne pas convenir pour l'étude de plusieurs tannins. Mais les tannins qui ne précipitent pas l'acétate
repos de toute une nuit, plus de quinze heures. La solution de tannin de même force est immédiatement précipitée. Cependant le tannate se dissout dans un liquide fortement acidifié. 100 centimètres cubes de solution de thé, traités par 50 centimètres cubes d'acétate d'aluminium contenant 50 centimètres cubes d'acide acétique additionnel par litre, ont donné des résultats un peu différents. La solution surnageante était liquide et elle donnait 13.5 pour 100 de tannin, le tannate contenant 14.5 pour 100 d'Al2O3. C'est la dernière détermination de tannin dans le thé par l'acétate d'aluminium. Un avantage de l'emploi de ce réactif, c'est de pouvoir se servir des creusets de platine. Je me propose de continuer mes expériences sur d'autres tannins et sur du tannin mêlé d'autres corps. L'acétate d'aluminium, comme l'acétate ferrique, le réactif de Handtke, pourrait ne pas convenir pour l'étude de plusieurs tannins. Mais les tannins qui ne précipitent pas l'acétate d'aluminium sont-ils impropres au tannage ? Les résultats dont je viens de rendre compte sont communiqués pour la valeur indépendante et l'intérêt qu'ils peuvent offrir. Oxydations au moyen du courant électrique. Par E. Smith. (Chemical News, 21 juin 1889.) En me servant du courant électrique pour la détermination des métaux et leur séparation, j'ai été amené à penser que le pouvoir oxydant du courant pouvait être utilisé à convertir le soufre et d'autres corps simples en oxydes plus élevés en présentant ces derniers sous des formes où ils pourraient être facilement déterminés. Pour mettre cette idée à l'épreuve, j'ai essayé l'oxydation du soufre dans la chalcopyrite de la manière suivante : 10 grammes environ d'hydroxyde de potassium solide ont été placés dans un petit creuset en nickel et chauffés avec précaution sur un brûleur Bunsen, jusqu'à l'expulsion de l'eau ; à ce moment je diminuai la flamme au point suffisant juste pour maintenir l'alcali sous la forme liquide. Le creuset a été mis en connexion avec le pôle positif d'une batterie ; on répandit le minéral pulvérisé sur l'alcali. Un gros fil de platine, venant du pôle négatif, plongeait exactement sous la surface de la masse en fusion, et lorsque
et leur séparation, j'ai été amené à penser que le pouvoir oxydant du courant pouvait être utilisé à convertir le soufre et d'autres corps simples en oxydes plus élevés en présentant ces derniers sous des formes où ils pourraient être facilement déterminés. Pour mettre cette idée à l'épreuve, j'ai essayé l'oxydation du soufre dans la chalcopyrite de la manière suivante : 10 grammes environ d'hydroxyde de potassium solide ont été placés dans un petit creuset en nickel et chauffés avec précaution sur un brûleur Bunsen, jusqu'à l'expulsion de l'eau ; à ce moment je diminuai la flamme au point suffisant juste pour maintenir l'alcali sous la forme liquide. Le creuset a été mis en connexion avec le pôle positif d'une batterie ; on répandit le minéral pulvérisé sur l'alcali. Un gros fil de platine, venant du pôle négatif, plongeait exactement sous la surface de la masse en fusion, et lorsque le courant fut établi, une action énergique s'établit accompagnée d'une abondante éclaboussure. On empêcha les pertes, en plaçant un verre de montre percé d'un trou sur les bords du creuset. Après une durée d'action de dix minutes, on rompit la communication, on laissa refroidir le creuset et les matières contenues et l'on mit le tout dans une capsule où on le couvrit d'eau pour faire chauffer sur une plaque de fer. Par la filtration des oxydes insolubles, on obtint une liqueur filtrée dont la couleur était bleue en raison d'une petite quantité de cuivre. On acidula ce liquide avec de l'acide hydrochlorique et on eut soin de rechercher les moindres traces de sulfure d'hydrogène ou de dioxyde de soufre dont on observe toujours la présence au cas où l'oxydation du soufre demeure incomplète. Dans le cas particulier dont il s'agit, tout le soufre était changé en acide sulfurique et l'on en fit l'élimination à l'état de sulfate de baryte et ce sel porté au rouge présenta l'aspect d'une blancheur parfaite n'offrant pas la plus légère trace de fer. Après avoir si bien réussi pour une première partie, je pesai une nouvelle dose 0 gr. 1734 de chalcopyrite, je la soumis