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légèrement ou passe au violet. Le premier cas est celui d'un grenat à la fuchsine diamant et au jaune d'or, car ce jaune est le seul, comme nous l'avons vu précédemment, montant sur bain neutre et ne précipitant pas les couleurs basiques de la rosaniline. (Se rencontre rarement; donne des grenats excessivement frais.) Dans le second cas, il y a deux subdivisions a) La nuance bleute très légèrement à l'acide chlorhydrique, d'où fuchsine acide et jaune naphtol ou chrysoïne. (Se rencontre communément, surtout dans la teinture de Roubaix.) b) Si la nuance passe au violet à l'acide chlorhydrique, on a comme composition fuchsine acide et orangé 4 ou jaune azoïque analogue. (Se rencontre communément; nuances peu fraîches.) OBSERVATIONS. Tous les grenats clairs abandonnent leur rouge à la touche ammoniacale il ne reste que le jaune; s'il n'y avait pas de changement par l'ammoniaque, on serait en présence d'un échantillon solide à Rouge azoïque (Bordeaux, Amarante) qui passerait au violet bleu ou au bleu, à la touche sulfurique. (De tels grenats sont excessivement rares, vu la difficulté que l'on éprouve à les unir; jusqu'à ce jour, les essais faits dans cette voie n'ont pas donné de bons résultats.) ANALYSE DES GRENATS FONCÉS, BYRONS, MARRONS, LOUTRES. On touche la nuance à l'ammoniaque, ce qui peut nous donner les réactions suivantes 1° La nuance passe au vert; 2° Il ne reste que le jaune; 3° La nuance s'éclaircit très légèrement. Dans la première division, on est en présence d'un rouge de rosaniline sulfoconjugé, puisqu'il tombe aux alcalins (fuchsine acide); le bleu est assez solide (indigo). On touche à l'acide chlorhydrique pour caractériser, le jaune passe au violet, on a orangé 4, on jaune azoïque analogue; sinon bleuté très légèrement, pas bien sensible; on a chrysoïne ou jaune naphtol. (Les nuances à fuchsine acide, indigo et orangé 4, sont excessivement communes; celles à la chrysoïne ou au jaune naphtol sont plus rares, mais communes dans la teinture de Roubaix.) Dans la seconde division, il ne reste que le jaune à la réaction ammoniacale; on est en présence des sulfoconjugés dérivés de la rosaniline donnés
FONCÉS, BYRONS, MARRONS, LOUTRES. On touche la nuance à l'ammoniaque, ce qui peut nous donner les réactions suivantes 1° La nuance passe au vert; 2° Il ne reste que le jaune; 3° La nuance s'éclaircit très légèrement. Dans la première division, on est en présence d'un rouge de rosaniline sulfoconjugé, puisqu'il tombe aux alcalins (fuchsine acide); le bleu est assez solide (indigo). On touche à l'acide chlorhydrique pour caractériser, le jaune passe au violet, on a orangé 4, on jaune azoïque analogue; sinon bleuté très légèrement, pas bien sensible; on a chrysoïne ou jaune naphtol. (Les nuances à fuchsine acide, indigo et orangé 4, sont excessivement communes; celles à la chrysoïne ou au jaune naphtol sont plus rares, mais communes dans la teinture de Roubaix.) Dans la seconde division, il ne reste que le jaune à la réaction ammoniacale; on est en présence des sulfoconjugés dérivés de la rosaniline donnés comme substituts d'indigo vert et violet acides et de fuchsine acide; s'il y a de l'orangé 4 dans la nuance, la touche chlorhydrique donne un violet rougeâtre. (Ces teintures ne sont pas très communes; elles sont trop sensibles aux réactions alcalines (de la boue des grandes villes ou de l'urine). À la troisième division, nous avons une teinture solide. Deux cas peuvent se présenter (pour les marrons et les loutres) à la touche chlorhydrique. « passe au violet ou pas sensible. passe au rouge violeté ou au grenat; de plus, l'acide se colore en rouge. Quant au premier cas, qui comprend les grenats, on est en présence d'une nuance à rouge azoïque, indigo, orangé 4; si l'on n'a pas de réaction sensible, on a comme jaune la chrysoïne. (Ces nuances sont très solides, se rencontrent très rarement, vu la difficulté qu'on a à les unir.) Au deuxième cas, l'acide se colore en rouge et offre toutes les réactions du campêche; les jaunes sont des orangés 4 et 64 de Meister Lucius. (Se rencontre très rarement, quelquefois dans la teinture de Reims.) ANALYSE DES OLIVES. On touche à l'ammoniaque 1° Il ne reste que le jaune; le bleu tombe, on est
À la troisième division, nous avons une teinture solide. Deux cas peuvent se présenter (pour les marrons et les loutres) à la touche chlorhydrique. « passe au violet ou pas sensible. passe au rouge violeté ou au grenat; de plus, l'acide se colore en rouge. Quant au premier cas, qui comprend les grenats, on est en présence d'une nuance à rouge azoïque, indigo, orangé 4; si l'on n'a pas de réaction sensible, on a comme jaune la chrysoïne. (Ces nuances sont très solides, se rencontrent très rarement, vu la difficulté qu'on a à les unir.) Au deuxième cas, l'acide se colore en rouge et offre toutes les réactions du campêche; les jaunes sont des orangés 4 et 64 de Meister Lucius. (Se rencontre très rarement, quelquefois dans la teinture de Reims.) ANALYSE DES OLIVES. On touche à l'ammoniaque 1° Il ne reste que le jaune; le bleu tombe, on est en présence des dérivés sulfoconjugés de la rosaniline vert et violet acides; pour trouver le jaune, on touche à l'acide chlorhydrique; passe à grenat si l'on a orangé 4 (devrait passer au violet, mais il faut noter qu'il y a addition de jaune brun formé par réaction sur le vert et violet); passe au jaune brun si l'on a chrysoïne. Ces teintes ne se rencontrent que très rarement (trop sensibles). 2° S'éclairecit très légèrement en bleu, assez solide indigo; on caractérise le jaune à l'acide chlorhydrique. (La nuance olive se fait couramment à l'indigo et à l'orangé 4.) ANALYSE DES ORDS VERTS. On touche à l'ammoniaque: 1° Il ne reste que le jaune; on a donc vert et violet acides et jaune naphtol ou piéroue (le jaune est très difficile à caractériser). (Se rencontre très souvent. 20 S'éclaircit très légèrement, ou rien de bien sensible. On touche à l'acide chlorhydrique; on a Passe au rouge, légèrement violeté; l'acide se colore et offre les caractères du campêche; le jaune est du buis de Cuba. Cendres chromées. (Se rencontre très souvent dans les teintures solides.) L'acide détruit le jaune et le bleu reste; on a indigo et jaune naphtol ou acide picrique
et violet); passe au jaune brun si l'on a chrysoïne. Ces teintes ne se rencontrent que très rarement (trop sensibles). 2° S'éclairecit très légèrement en bleu, assez solide indigo; on caractérise le jaune à l'acide chlorhydrique. (La nuance olive se fait couramment à l'indigo et à l'orangé 4.) ANALYSE DES ORDS VERTS. On touche à l'ammoniaque: 1° Il ne reste que le jaune; on a donc vert et violet acides et jaune naphtol ou piéroue (le jaune est très difficile à caractériser). (Se rencontre très souvent. 20 S'éclaircit très légèrement, ou rien de bien sensible. On touche à l'acide chlorhydrique; on a Passe au rouge, légèrement violeté; l'acide se colore et offre les caractères du campêche; le jaune est du buis de Cuba. Cendres chromées. (Se rencontre très souvent dans les teintures solides.) L'acide détruit le jaune et le bleu reste; on a indigo et jaune naphtol ou acide picrique (difficile à caractériser). (Se rencontre souvent dans les teintures solides.) ANALYSE DES PRUNES ET GROS-BLEUS. Nous comprenons sous la dénomination de prunes les nuances à mélange de bleu et de rouge seulement, car les prunes contenant du jaune se rapprochent des byrons et doivent être analysés comme tels. On touche à l'ammoniaque trois cas 1° Décoloration complète; 2° Le rouge tombe, le bleu reste; 3° S'éclaircit très légèrement. Dans le premier cas, on est en présence des sulfoconjugués rosaniliques vert violet fuchsine acides. (Se rencontre très souvent.) Dans le second cas, le bleu est solide indigo, le rouge sulfoconjugué est la fuchsine acide. (Très commun). Dans le troisième cas, le rouge et le bleu sont solides rouge azoïque et indigo; de plus, on n'observe rien de bien sensible par les acides chlorhydrique et sulfurique. (Très rare.) Nota. Certaines maisons font les gros-bleus au campêche, carmin d'indigo et fuchsine acide ou rouge azoïque; le rouge est difficile à caractériser; le campêche se décèle comme nous l'avons vu précédemment à l'acide chlorhydrique; du reste, la cendre est chromée. (Se rencontre assez souvent.) ANALYSE DES NOIRS. Les noirs sur laine sont tous faits au campêche; une touche acide les fait rougir; il y
à l'ammoniaque trois cas 1° Décoloration complète; 2° Le rouge tombe, le bleu reste; 3° S'éclaircit très légèrement. Dans le premier cas, on est en présence des sulfoconjugués rosaniliques vert violet fuchsine acides. (Se rencontre très souvent.) Dans le second cas, le bleu est solide indigo, le rouge sulfoconjugué est la fuchsine acide. (Très commun). Dans le troisième cas, le rouge et le bleu sont solides rouge azoïque et indigo; de plus, on n'observe rien de bien sensible par les acides chlorhydrique et sulfurique. (Très rare.) Nota. Certaines maisons font les gros-bleus au campêche, carmin d'indigo et fuchsine acide ou rouge azoïque; le rouge est difficile à caractériser; le campêche se décèle comme nous l'avons vu précédemment à l'acide chlorhydrique; du reste, la cendre est chromée. (Se rencontre assez souvent.) ANALYSE DES NOIRS. Les noirs sur laine sont tous faits au campêche; une touche acide les fait rougir; il y en a de deux sortes 1° Noir à cendres ferrugineuses ou cupro-ferrugineuses; c'est le noir au fer; il décharge au frottement du mouchoir. (It est excessivement rare, complètement abandonné aujourd'hui.) 2° Noirs à cendres chromiques ou cupro-chromiques, noir au chrome (noir Francillon). (Excessivement commun, presque tous les noirs.) Des essais faits avec le noir naphtol de Cassella n'ont pas donné de bons résultats au point de vue de la fraîcheur et du reflet; on ne le rencontre donc pas dans le commerce. ANALYSE DES PONCEAUX. Le ponceau à la cochenille passe au rouge franchement violetté par la potasse, tandis que le ponceau artificiel jaunit sensiblement; de plus, dans le cas du ponceau à la cochenille, les cendres contiennent de l'étain. ANALYSE DES JAUNES, ORANGES, AZURINES, PAONS, BLEU PRUSIATE, VÉCUS LUMIÈRE, VIOLETS, ETC. Pour ces nuances simples, consulter la première partie Colorants en teinte pure. ANALYSE DES NUANCES DITES MODES. Les nuances dites modes variant à l'infini, il nous est impossible de donner une méthode détaillée, comme pour les autres nuances; cependant, avec un peu de pratique, on parvient très facilement à analyser un mode; il faut avoir présentes à l'esprit les réactions caractéristiques des colorants en usage dans cette partie,
faits avec le noir naphtol de Cassella n'ont pas donné de bons résultats au point de vue de la fraîcheur et du reflet; on ne le rencontre donc pas dans le commerce. ANALYSE DES PONCEAUX. Le ponceau à la cochenille passe au rouge franchement violetté par la potasse, tandis que le ponceau artificiel jaunit sensiblement; de plus, dans le cas du ponceau à la cochenille, les cendres contiennent de l'étain. ANALYSE DES JAUNES, ORANGES, AZURINES, PAONS, BLEU PRUSIATE, VÉCUS LUMIÈRE, VIOLETS, ETC. Pour ces nuances simples, consulter la première partie Colorants en teinte pure. ANALYSE DES NUANCES DITES MODES. Les nuances dites modes variant à l'infini, il nous est impossible de donner une méthode détaillée, comme pour les autres nuances; cependant, avec un peu de pratique, on parvient très facilement à analyser un mode; il faut avoir présentes à l'esprit les réactions caractéristiques des colorants en usage dans cette partie, c'est-à-dire orseille, fuchsine acide, substituts d'orseille, orangé rouge 2 ou 3, ou 64 de Meister Lucius, jaune naphtol, orangé 4, vert acide, violet de Paris, indigo, colorants qui se caractérisent tous facilement aux touches alcalines et acides. Paris, Laboratoire municipal, le 10 octobre 1888. Réclamation de priorité, au sujet du procédé de M. l'abbé Godefroy, sur la désinfection des flegmes alcooliques par hydrogénation. Par M. LAURENT NAUDIN. J'ai décrit ici même (Moniteur scientifique, 1882, p. 238) un procédé industriel de désinfection des phlegmes alcooliques par hydrogénation, à l'aide de métaux, d'amalgame de métaux alcalins, de couples électrolytiques (zinc-cuivre, fer-cuivre, etc.) décomposant l'eau à la température ordinaire. J'ai insisté tout particulièrement sur l'importance pratique du couple zinc-cuivre. Des modifications, suggérées par l'expérience d'une année dans la même usine ayant été reconnues nécessaires, j'ai fait connaître en 1883 (Moniteur scientifique, p. 862) les changements apportés non au principe même de la méthode, dont l'usage avait consacré la valeur, mais à l'agencement des appareils et au détail des manipulations. Au commencement de cette année, j'ai eu connaissance d'un brevet pris par M. Godefroy, sur la désinfection des phlegmes par hydrooxygénation, suivant l'expression même de l'auteur (Brevet n° 187126, déc. 1887), brevet qui n'est
procédé de M. l'abbé Godefroy, sur la désinfection des flegmes alcooliques par hydrogénation. Par M. LAURENT NAUDIN. J'ai décrit ici même (Moniteur scientifique, 1882, p. 238) un procédé industriel de désinfection des phlegmes alcooliques par hydrogénation, à l'aide de métaux, d'amalgame de métaux alcalins, de couples électrolytiques (zinc-cuivre, fer-cuivre, etc.) décomposant l'eau à la température ordinaire. J'ai insisté tout particulièrement sur l'importance pratique du couple zinc-cuivre. Des modifications, suggérées par l'expérience d'une année dans la même usine ayant été reconnues nécessaires, j'ai fait connaître en 1883 (Moniteur scientifique, p. 862) les changements apportés non au principe même de la méthode, dont l'usage avait consacré la valeur, mais à l'agencement des appareils et au détail des manipulations. Au commencement de cette année, j'ai eu connaissance d'un brevet pris par M. Godefroy, sur la désinfection des phlegmes par hydrooxygénation, suivant l'expression même de l'auteur (Brevet n° 187126, déc. 1887), brevet qui n'est autre chose que la copie exacte de celui qui a été décrit tout au long dans ce journal. Depuis cette époque, j'attendais pour protester contre cette étrange manière d'agir, que M. Godefroy, ou bien donnât à son brevet une publicité scientifique quelconque, ou bien en fit une application industrielle connue, lorsque, dernièrement, j'ai lu dans le Moniteur scientifique (nov. 1888, p. 1391) la description critique de ce procédé, que l'auteur de l'article du Journal des Brevets a l'air de présenter comme entièrement nouveau. Afin de bien délimiter mon droit de réclamation, je rappelle très succinctement que ma méthode consiste à former d'abord un couple zinc-cuivre, par contact d'une solution de sulfate de cuivre avec du zinc, puis à verser sur ce couple électrique, ainsi constitué, les phlegmes à désinfecter. Le liquide alcoolique, toujours acide et aqueux, commence par se désaciduler en présence du zinc; de l'hydrogène se dégage. Au bout d'un temps assez court, le milieu devient neutre; c'est à partir de ce moment que le couple travaille utilement en hydrogénant (par décomposition de l'eau), les corps réducteurs, cause principale de l'infection. Dans des cas déterminés (phlegmes de betteraves), l'action hydrogénante du couple zinc-cuivre était suivie d'une action simultanée d'oxydation
lorsque, dernièrement, j'ai lu dans le Moniteur scientifique (nov. 1888, p. 1391) la description critique de ce procédé, que l'auteur de l'article du Journal des Brevets a l'air de présenter comme entièrement nouveau. Afin de bien délimiter mon droit de réclamation, je rappelle très succinctement que ma méthode consiste à former d'abord un couple zinc-cuivre, par contact d'une solution de sulfate de cuivre avec du zinc, puis à verser sur ce couple électrique, ainsi constitué, les phlegmes à désinfecter. Le liquide alcoolique, toujours acide et aqueux, commence par se désaciduler en présence du zinc; de l'hydrogène se dégage. Au bout d'un temps assez court, le milieu devient neutre; c'est à partir de ce moment que le couple travaille utilement en hydrogénant (par décomposition de l'eau), les corps réducteurs, cause principale de l'infection. Dans des cas déterminés (phlegmes de betteraves), l'action hydrogénante du couple zinc-cuivre était suivie d'une action simultanée d'oxydation et d'hydrogénation dans un voltamètre de forme spéciale, actionné par un dynamo, d'où le nom d'oxyhydrogénation donné à cette partie de mon procédé, nom que M. Godefroy a cru devoir changer à son profit en celui d'hydrooxygénation. L'idée du couple zinc-cuivre, je l'ai déjà dit en 1881 et je le répète, n'est pas nouvelle (1803). Mais ce qui sans conteste devait être considéré comme nouveau en 1880, c'était l'application du couple à la désinfection des alcools bruts. Sur ce point (l'hydrogénation), mes réserves sont claires et aussi générales que possible. Quel peut être maintenant le procédé de M. Godefroy? « Il consiste essentiellement, dit-il dans son brevet, dans l'emploi d'un « mélange chimique à la fois hydrogénant et oxydant. Ce mélange renferme du zinc en poudre recouvert de cuivre, de la chaux ou tout autre alcali et un hypochlorite. Le zinc cuivré a déjà été employé seul, mais sous forme de lames et dans des conditions particulières difficiles à réaliser pratiquement. Le zinc en poudre est d'un emploi plus pratique; son action hydrogénante est remarquable. On peut l'employer pur ou recouvert de cuivre, par immersion dans le sulfate de cuivre; il peut agir dans les deux cas, mais nous préférons
répète, n'est pas nouvelle (1803). Mais ce qui sans conteste devait être considéré comme nouveau en 1880, c'était l'application du couple à la désinfection des alcools bruts. Sur ce point (l'hydrogénation), mes réserves sont claires et aussi générales que possible. Quel peut être maintenant le procédé de M. Godefroy? « Il consiste essentiellement, dit-il dans son brevet, dans l'emploi d'un « mélange chimique à la fois hydrogénant et oxydant. Ce mélange renferme du zinc en poudre recouvert de cuivre, de la chaux ou tout autre alcali et un hypochlorite. Le zinc cuivré a déjà été employé seul, mais sous forme de lames et dans des conditions particulières difficiles à réaliser pratiquement. Le zinc en poudre est d'un emploi plus pratique; son action hydrogénante est remarquable. On peut l'employer pur ou recouvert de cuivre, par immersion dans le sulfate de cuivre; il peut agir dans les deux cas, mais nous préférons l'emploi du zinc cuivré, sans cependant exclure celui du zinc pur. Le procédé opératoire suivi importe peu, pourvu qu'on introduise dans les phlegmes et qu'on fasse agir successivement ou simultanément les substances pré citées. On délaye la poudre de zinc dans un peu d'eau, puis, tout en remuant, on ajoute une solution de sulfate de cuivre, jusqu'à ce que le zinc en suspension, qui avait pris une couleur noire, commence à devenir brun. On laisse reposer, on décante, on lave deux ou trois fois à l'eau, puis on incorpore au mélange son poids de chaux éteinte, et on ajoute de l'eau jusqu'à ce qu'on ait une bouillie suffisamment claire. On introduit cette bouillie dans les phlegmes, à raison de 100 à 120 grammes environ de zinc par hectolitre. On agite la masse à plusieurs reprises, et, au bout d'un quart d'heure, on ajoute 60 à 80 grammes environ de chlorure de chaux du commerce délayé dans une quantité d'eau suffisante; on remue la masse et on distille. C'est en vain que pour établir une différence sensible entre son mode opératoire et le mien, M. Godefroy invoquerait l'action spéciale exercée par la chaux dans son mélange. La chaux, comme il est
une solution de sulfate de cuivre, jusqu'à ce que le zinc en suspension, qui avait pris une couleur noire, commence à devenir brun. On laisse reposer, on décante, on lave deux ou trois fois à l'eau, puis on incorpore au mélange son poids de chaux éteinte, et on ajoute de l'eau jusqu'à ce qu'on ait une bouillie suffisamment claire. On introduit cette bouillie dans les phlegmes, à raison de 100 à 120 grammes environ de zinc par hectolitre. On agite la masse à plusieurs reprises, et, au bout d'un quart d'heure, on ajoute 60 à 80 grammes environ de chlorure de chaux du commerce délayé dans une quantité d'eau suffisante; on remue la masse et on distille. C'est en vain que pour établir une différence sensible entre son mode opératoire et le mien, M. Godefroy invoquerait l'action spéciale exercée par la chaux dans son mélange. La chaux, comme il est dit plus haut, joue le rôle du zinc pur, toujours en excès dans mon couple; elle neutralise, avant toute action hydrogénante utile, les acides contenus par les alcools bruts avant rectification. D'ailleurs, je relève dans le brevet de M. Godefroy, une phrase très claire qui prouve que M. l'abbé a parfaitement conscience de l'inutilité de la chaux dans son prétendu mélange « Avec des phlegmes très impurs, dit-il, comme ceux que donnent les résidus de sucreries, on peut mettre d'abord la poudre de zinc cuivrée, non mélangée à la chaux, laisser réagir (c'est-à-dire hydrogéner) un quart d'heure environ, neutraliser par addition de chaux, puis ajouter le chlorure de chaux. » M. Godefroy voudrait-il établir une subtile distinction entre l'action hydrogénante du zinc en poudre enrobé et celle du même métal en copeaux, en lames, en grenailles, etc., également cuivré? L'action chimique, dans les deux cas, est identique; le fait est de toute évidence. Il m'importe cependant d'établir sur ce point spécial, avec plus de netteté encore s'il est possible, mon droit de priorité. Que M. Godefroy relise avec quelque attention mon brevet de principe (n° 138468) dont il n'a pas saisi toute la généralité, il y verra que je me
parfaitement conscience de l'inutilité de la chaux dans son prétendu mélange « Avec des phlegmes très impurs, dit-il, comme ceux que donnent les résidus de sucreries, on peut mettre d'abord la poudre de zinc cuivrée, non mélangée à la chaux, laisser réagir (c'est-à-dire hydrogéner) un quart d'heure environ, neutraliser par addition de chaux, puis ajouter le chlorure de chaux. » M. Godefroy voudrait-il établir une subtile distinction entre l'action hydrogénante du zinc en poudre enrobé et celle du même métal en copeaux, en lames, en grenailles, etc., également cuivré? L'action chimique, dans les deux cas, est identique; le fait est de toute évidence. Il m'importe cependant d'établir sur ce point spécial, avec plus de netteté encore s'il est possible, mon droit de priorité. Que M. Godefroy relise avec quelque attention mon brevet de principe (n° 138468) dont il n'a pas saisi toute la généralité, il y verra que je me suis prudemment gardé de parler d'une forme quelconque à donner au zinc, certain que dans l'avenir on chercherait à en amener la confusion. Que M. Godefroy le sache bien, toutes les formes à donner au couple ont été d'abord essayées au laboratoire, et ce n'est qu'après de longs et dispendieux tâtonnements sur d'énormes quantités de phlegmes, dans l'usine de M. Boulet, à Bapeaume-les-Rouen, que j'ai fait choix du zinc en lames ondulées. Que M. Godefroy ne cherche pas non plus, comme il le paraît, à donner le change sur le mot électrolyse. L'électrolyse ici est la cause et non l'effet. L'effet utile cherché, c'est l'hydrogénation, qu'elle se fasse ou non par voie électrolytique, et j'ajouterai, pour être complet, qu'elle soit suivie ou simultanée d'une oxydation. M. Godefroy n'étant pas l'auteur du procédé de désinfection des alcools par hydrogénation, que lui reste-t-il donc à revendiquer? L'action de l'hypochlorite de chaux mélangé à la chaux Mais il avoue lui-même que « l'hypochlorite de chaux, dont les propriétés oxydantes sont bien connues, a déjà été employé seul ou associé à la chaux pour le traitement des phlegmes; mais, dans l'un et dans l'autre cas, il donne ordinairement naissance à des produits odorants que