jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
quelques cristaux de chlorate de potasse, environ 8 centimètres cubes d'acide nitrique d = 1.4 et 10 centimètres cubes d'acide chlorhydrique d = 1.19. On évapore à sec au bain de sable. On reprend par un peu d'acide chlorhydrique en laissant encore digérer à chaud de manière à être sûr d'avoir éliminé tout l'acide nitrique, on dilue convenablement et l'on filtre. Dans la liqueur filtrée on précipite l'acide sulfurique par le chlorure de baryum et après un long temps de repos on recueille et on pèse le sulfate de baryte. Il arrive souvent, lorsqu'on lave le résidu oxydé avec de l'eau pure, que des combinaisons organiques se dissolvent et troublent la liqueur filtrée. Bien que cette circonstance ne puisse entraîner en apparence aucune erreur dans l'analyse, il vaut mieux précipiter par BaCl2 dans un liquide absolument limpide c'est à quoi l'on arrive facilement en ajoutant quelques gouttes d'acide chlorhydrique à l'eau de lavage. On acidulera également l'eau de lavage du sulfate de baryte et l'on emploiera celle-ci froide. Observons que les ferres qui se dissolvent incomplètement dans l'acide chlorhydrique étendu laissent aussi un résidu à l'attaque par le chlorure de cuivre. Le résidu, dans ce cas, contient encore du fer et il est avantageux, au lieu de chasser les dernières traces d'acide au bain de sable, d'opérer au bain-marie, pour ne pas risquer de laisser de l'acide sulfurique sous la forme d'un sous-sel de fer insoluble. Ces petits inconvénients, que l'on évitera d'ailleurs en prenant les précautions indiquées, sont les seuls que j'aie pu trouver à cette méthode. Avec quelque habitude, on arrive à faire un dosage de soufre total, presque dans le même temps qu'il faut pour un dosage incomplet par dégagement d'hydrogène sulfuré. Les analyses suivantes prouvent que, comme exactitude, la méthode ne laisse rien à désirer. Soufre trouvé Soufre total par SS comme par la méthode de soufre au chlorure de résidu. cuivrique. Fer spéculaire de Westphalie 0,030 0,029 Céramique (SiC3) 0,047–0,031 0,052 Fonte suédoise 0,053 0,059 Fonte d'acier de Thuringe 0,079 0,088 0,087 Fer Thomas gris 0,183–0,181 0,169 Fer Thomas blanc 0,512 0,509 0,523 0,507 0,599
et il est avantageux, au lieu de chasser les dernières traces d'acide au bain de sable, d'opérer au bain-marie, pour ne pas risquer de laisser de l'acide sulfurique sous la forme d'un sous-sel de fer insoluble. Ces petits inconvénients, que l'on évitera d'ailleurs en prenant les précautions indiquées, sont les seuls que j'aie pu trouver à cette méthode. Avec quelque habitude, on arrive à faire un dosage de soufre total, presque dans le même temps qu'il faut pour un dosage incomplet par dégagement d'hydrogène sulfuré. Les analyses suivantes prouvent que, comme exactitude, la méthode ne laisse rien à désirer. Soufre trouvé Soufre total par SS comme par la méthode de soufre au chlorure de résidu. cuivrique. Fer spéculaire de Westphalie 0,030 0,029 Céramique (SiC3) 0,047–0,031 0,052 Fonte suédoise 0,053 0,059 Fonte d'acier de Thuringe 0,079 0,088 0,087 Fer Thomas gris 0,183–0,181 0,169 Fer Thomas blanc 0,512 0,509 0,523 0,507 0,599 0,604 Pour éviter l'emploi des filtres tarés pour peser certains précipités. Par L.-L. DE Koninck. (Zeitschrift für anorg. Chem., septembre 1888.) Fresenius a proposé autrefois pour peser le chloroplatinate de potassium, dans le dosage de cet alcali, d'éviter l'emploi du filtre taré en enlevant autant que possible le précipité du filtre, replaçant celui-ci dans l'entonnoir, enlevant par lavage à l'eau bouillante les petites quantités de sel adhérant au papier et évaporant à siccité dans une capsule pesée on ajoute au résidu la fraction du précipité, on sèche et on pèse. Bien que connu depuis une douzaine d'années, ce procédé, pourtant fort commode, ne paraît pas avoir reçu de nouvelles applications. On peut cependant s'en servir avantageusement 1° Pour la détermination de l'ammoniaque précipitée par le chlorure de platine 2° Pour la détermination de l'arsenic, à l'état d'arséniate ammoniaco-magnésium. Après avoir enlevé la masse du précipité, on remet le filtre dans l'entonnoir et on l'humecte d'acide nitrique dilué; on lave avec le moins d'eau possible et on réunit les liquides au précipité dans le creuset, ou on sèche au bain-marie et l'on calcine ensuite au rouge. Le nitrate d'ammoniaque formé empêche toute réduction. Le pyroarséniate de magnésie devient blanc pur. Ce
filtre, replaçant celui-ci dans l'entonnoir, enlevant par lavage à l'eau bouillante les petites quantités de sel adhérant au papier et évaporant à siccité dans une capsule pesée on ajoute au résidu la fraction du précipité, on sèche et on pèse. Bien que connu depuis une douzaine d'années, ce procédé, pourtant fort commode, ne paraît pas avoir reçu de nouvelles applications. On peut cependant s'en servir avantageusement 1° Pour la détermination de l'ammoniaque précipitée par le chlorure de platine 2° Pour la détermination de l'arsenic, à l'état d'arséniate ammoniaco-magnésium. Après avoir enlevé la masse du précipité, on remet le filtre dans l'entonnoir et on l'humecte d'acide nitrique dilué; on lave avec le moins d'eau possible et on réunit les liquides au précipité dans le creuset, ou on sèche au bain-marie et l'on calcine ensuite au rouge. Le nitrate d'ammoniaque formé empêche toute réduction. Le pyroarséniate de magnésie devient blanc pur. Ce procédé est d'une application si commode que, dans le dosage de la magnésie, on peut remplacer l'acide phosphorique par l'acide arsénique, surtout lorsque le premier pourrait être gênant dans le liquide filtré. 3° Phosphore et magnésium. On sait que le pyrophosphate de magnésie obtenu par la calcination du phosphate ammoniaco-magnésien est toujours plus ou moins gris. On attribue ce fait à des particules de charbon provenant de l'incomplète calcination du filtre. Je crois que ce charbon est dû à la décomposition de bases organiques qui se trouvent dans l'ammoniaque commerciale et dans ses sels et qui forment avec la magnésie des phosphates doubles insolubles. Quelle que soit d'ailleurs l'origine du charbon dans la calcination du phosphate ammoniaco-magnésien, on obtient toujours un pyrophosphate bien blanc lorsque l'on opère comme je l'ai dit pour l'arséniate. 4° Zinc et cadmium. Il est difficile, avec ces métaux, de calciner le filtre contenant leurs oxydes carbonates, sans qu'il y ait réduction et par suite perte d'une partie du métal par volatilisation. Je propose de séparer le précipité sec du filtre, de reprendre ce qui y reste adhérent par quelques gouttes d'acide nitrique, d'évaporer la liqueur dans un creuset taré, de réunir enfin la masse du
est toujours plus ou moins gris. On attribue ce fait à des particules de charbon provenant de l'incomplète calcination du filtre. Je crois que ce charbon est dû à la décomposition de bases organiques qui se trouvent dans l'ammoniaque commerciale et dans ses sels et qui forment avec la magnésie des phosphates doubles insolubles. Quelle que soit d'ailleurs l'origine du charbon dans la calcination du phosphate ammoniaco-magnésien, on obtient toujours un pyrophosphate bien blanc lorsque l'on opère comme je l'ai dit pour l'arséniate. 4° Zinc et cadmium. Il est difficile, avec ces métaux, de calciner le filtre contenant leurs oxydes carbonates, sans qu'il y ait réduction et par suite perte d'une partie du métal par volatilisation. Je propose de séparer le précipité sec du filtre, de reprendre ce qui y reste adhérent par quelques gouttes d'acide nitrique, d'évaporer la liqueur dans un creuset taré, de réunir enfin la masse du précipité au résidu, de calciner et de peser. Ce procédé m'a donné d'excellents résultats. Je crois qu'il est applicable à un assez grand nombre d'autres cas et qu'il offrirait, le plus souvent, des avantages marqués sur l'emploi des filtres tarés, qu'ils soient de papier, d'amiante ou de verre. Dosage de la paraffine, de la cérésine ou des huiles minérales dans les corps gras ou les cires. Par F.-M. Horn. (Zeitschrift für anorg. Chem., 1888, p. 488.) L'auteur a obtenu des résultats beaucoup meilleurs que ceux que fournissent les procédés de Geissler, d'Allen et Thomson et de Benedikt, en opérant de la manière suivante Dans une capsule de porcelaine de 6 à 10 centimètres de diamètre, il pèse de 5 à 6 grammes de l'échantillon à analyser, ajoute 2 à 3 grammes de soude ou de potasse caustique solide, 80 centimètres cubes d'alcool fort et chauffe au bain-marie, en remuant. La saponification est très rapide et complète. Le savon desséché est passé dans un cornet de papier à filtre et extrait dans un appareil convenable au chloroforme. La solution chloroforme de la paraffine ou analogues est passée dans une capsule tarée de verre, après avoir été titrée si c'est nécessaire. On
la paraffine, de la cérésine ou des huiles minérales dans les corps gras ou les cires. Par F.-M. Horn. (Zeitschrift für anorg. Chem., 1888, p. 488.) L'auteur a obtenu des résultats beaucoup meilleurs que ceux que fournissent les procédés de Geissler, d'Allen et Thomson et de Benedikt, en opérant de la manière suivante Dans une capsule de porcelaine de 6 à 10 centimètres de diamètre, il pèse de 5 à 6 grammes de l'échantillon à analyser, ajoute 2 à 3 grammes de soude ou de potasse caustique solide, 80 centimètres cubes d'alcool fort et chauffe au bain-marie, en remuant. La saponification est très rapide et complète. Le savon desséché est passé dans un cornet de papier à filtre et extrait dans un appareil convenable au chloroforme. La solution chloroforme de la paraffine ou analogues est passée dans une capsule tarée de verre, après avoir été titrée si c'est nécessaire. On évapore au bain-marie, mais il faut ensuite exposer la capsule pendant au moins deux heures à l'étuve à 103-110° pour éliminer tout le chloroforme que le produit retient très énergiquement; après refroidissement dans l'exsiccateur, on pèse. Ce procédé permet de doser bien exactement la quantité de paraffine dans les bougies composées. Pour doser la paraffine dans les cires, il faut se rappeler que la cire d'abeille contient plus de 50 pour 100 de produit non saponifiable (alcool myricique), soluble dans le chloroforme. Il s'agit de le séparer d'avec la paraffine. Horn traite 5 à 6 grammes de la cire à essayer comme ci-dessus. Le mélange d'alcool myricique et de paraffine est bouillie avec de l'anhydride acétique; l'alcool myricique s'évapore et se dissout dans l'acide acétique, tandis que la paraffine se réunit à la surface en gouttes huileuses. On passe le tout sur un filtre de papier bien serré et on lave à plusieurs reprises à l'anhydride acétique; celui-ci traverse le papier, tandis que la paraffine reste. On lève ensuite à l'eau chaude, pour enlever aussi complètement que possible l'acide acétique. Finalement, on enlève le filtre encore chaud et mouillé d'eau, on le fait sécher à 100° dans un verre à
composées. Pour doser la paraffine dans les cires, il faut se rappeler que la cire d'abeille contient plus de 50 pour 100 de produit non saponifiable (alcool myricique), soluble dans le chloroforme. Il s'agit de le séparer d'avec la paraffine. Horn traite 5 à 6 grammes de la cire à essayer comme ci-dessus. Le mélange d'alcool myricique et de paraffine est bouillie avec de l'anhydride acétique; l'alcool myricique s'évapore et se dissout dans l'acide acétique, tandis que la paraffine se réunit à la surface en gouttes huileuses. On passe le tout sur un filtre de papier bien serré et on lave à plusieurs reprises à l'anhydride acétique; celui-ci traverse le papier, tandis que la paraffine reste. On lève ensuite à l'eau chaude, pour enlever aussi complètement que possible l'acide acétique. Finalement, on enlève le filtre encore chaud et mouillé d'eau, on le fait sécher à 100° dans un verre à précipité. La paraffine est reprise par l'éther de pétrole ou le chloroforme, la solution amenée dans une capsule tarée, évaporée et le résidu pesé. On peut, au lieu d'anhydride acétique, employer l'acide acétique glacial; toutefois avec celui-ci l'éther acétique de l'alcool myricique se dépose plus facilement; il faut opérer aussi chaud que possible et rapidement. Lorsque la cire contient, à côté de la paraffine, de la résine, ce qui est souvent le cas, le dosage de la paraffine réussit cependant très bien, ainsi que le prouvent les analyses d'essai que nous avons faites avec des mélanges connus des matériaux suivants: Paraffine Paraffinée ajoutée trouvée Mélange de suif et paraffine 22.71 22.6 – d'acide stearique et paraffine 9.85 9.75 – d'huile de ricin et d'huile de vaseline 20.60 20.45 – d'huile de navette et d'huile minérale 16.45 16.55 – d'huile de coton et d'huile minérale 14.23 14.4 4 – de cire jaune et paraffine 17.42 17.55 – de cire blanche et paraffine 19.20 19.1 – de cire, résine et paraffine. 14.00 14.2 – de bougies de composition (ozokerite, 70; stearine, 30) 71.7 7 Inspection de la glycérine pure dans les glycérines commerciales. Par R. Benempt et M. Cantor. (Zeitschrift für das
chaud que possible et rapidement. Lorsque la cire contient, à côté de la paraffine, de la résine, ce qui est souvent le cas, le dosage de la paraffine réussit cependant très bien, ainsi que le prouvent les analyses d'essai que nous avons faites avec des mélanges connus des matériaux suivants: Paraffine Paraffinée ajoutée trouvée Mélange de suif et paraffine 22.71 22.6 – d'acide stearique et paraffine 9.85 9.75 – d'huile de ricin et d'huile de vaseline 20.60 20.45 – d'huile de navette et d'huile minérale 16.45 16.55 – d'huile de coton et d'huile minérale 14.23 14.4 4 – de cire jaune et paraffine 17.42 17.55 – de cire blanche et paraffine 19.20 19.1 – de cire, résine et paraffine. 14.00 14.2 – de bougies de composition (ozokerite, 70; stearine, 30) 71.7 7 Inspection de la glycérine pure dans les glycérines commerciales. Par R. Benempt et M. Cantor. (Zeitschrift für das ges. Chemie 1888, p. 460.) La plupart des procédés proposés pour ce dosage sont assez incertains; tel, par exemple, celui qui a été indiqué récemment au moyen de l'acide chromique cet agent oxyde en même temps que la glycérine toutes les autres impuretés organiques qui l'accompagnent dans les glycérines brutes. Il en est de même de l'oxydation par le permanganate (méthode de Benedikt et Zsigmondy). Cette méthode applicable aux solutions aqueuses de glycérine pure ne peut servir au dosage de la glycérine commerciale qu'après que celle-ci a subi un traitement à l'acétate de plomb, filtrage, précipitation de l'excès de plomb par SO2H2, nouveau filtrage et oxydation. Encore les résultats sont-ils bien incertains. R. Diez a fondé une méthode de dosage de la glycérine dans les boissons (vins, bières), sur la réaction de Baumann. Traitement de la solution de glycérine par un alcali caustique et du chlorure de benzoyle, donnant naissance à un mélange de glycérine di et tribenzoïque que l'on sépare et que l'on pèse. Le mélange des éthers se formant nécessairement en proportions variables, malgré tout le soin que l'on peut mettre à opérer dans des conditions toujours identiques, cette méthode ne peut mériter confiance pour notre objet spécial;
Il en est de même de l'oxydation par le permanganate (méthode de Benedikt et Zsigmondy). Cette méthode applicable aux solutions aqueuses de glycérine pure ne peut servir au dosage de la glycérine commerciale qu'après que celle-ci a subi un traitement à l'acétate de plomb, filtrage, précipitation de l'excès de plomb par SO2H2, nouveau filtrage et oxydation. Encore les résultats sont-ils bien incertains. R. Diez a fondé une méthode de dosage de la glycérine dans les boissons (vins, bières), sur la réaction de Baumann. Traitement de la solution de glycérine par un alcali caustique et du chlorure de benzoyle, donnant naissance à un mélange de glycérine di et tribenzoïque que l'on sépare et que l'on pèse. Le mélange des éthers se formant nécessairement en proportions variables, malgré tout le soin que l'on peut mettre à opérer dans des conditions toujours identiques, cette méthode ne peut mériter confiance pour notre objet spécial; elle peut rendre des services pour le dosage approché de la glycérine dans les boissons; c'est là tout ce qu'on peut lui demander. Nous proposons le procédé suivant à l'anhydride acétique, modification de celui qui rend de si bons services dans l'analyse des cires, résines et autres analogues. Il est basé sur le principe suivant la glycérine bouillie avec l'anhydride acétique se transforme quantitativement en triacétine. Si l'on dissout aussitôt dans l'eau et que l'on neutralise l'acide acétique libre par la soude caustique, on peut déterminer la quantité de triacétine dissoute en saponifiant par un excès de soude titrée et dosant par l'acide normal l'excès de réactif. Il faut, pour cela 10 De l'acide chlorhydrique un quart normal ou demi-normal 2° Une lessive de soude caustique diluée, non titrée à 20 grammes d'hydrate de soude au litre; 3° Une lessive de soude caustique concentrée au dixième environ. On dissout 1 à 1 gr. 5 de l'échantillon dans un ballon à long col d'environ 100 centimètres cubes de capacité; on ajoute 7 à 8 grammes d'anhydride acétique et 3 grammes d'acétate de sodium anhydre. Après une heure et demie d'ébullition au réfrigérant, on laisse refroidir, on ajoute 50 centimètres cubes d'eau
basé sur le principe suivant la glycérine bouillie avec l'anhydride acétique se transforme quantitativement en triacétine. Si l'on dissout aussitôt dans l'eau et que l'on neutralise l'acide acétique libre par la soude caustique, on peut déterminer la quantité de triacétine dissoute en saponifiant par un excès de soude titrée et dosant par l'acide normal l'excès de réactif. Il faut, pour cela 10 De l'acide chlorhydrique un quart normal ou demi-normal 2° Une lessive de soude caustique diluée, non titrée à 20 grammes d'hydrate de soude au litre; 3° Une lessive de soude caustique concentrée au dixième environ. On dissout 1 à 1 gr. 5 de l'échantillon dans un ballon à long col d'environ 100 centimètres cubes de capacité; on ajoute 7 à 8 grammes d'anhydride acétique et 3 grammes d'acétate de sodium anhydre. Après une heure et demie d'ébullition au réfrigérant, on laisse refroidir, on ajoute 50 centimètres cubes d'eau et l'on réchauffe jusqu'à l'ébullition il faut également opérer au réfrigérant, car nous avons constaté que la triacétine est entraînable sans décomposition avec la vapeur d'eau. Lorsque l'huile s'est entièrement dissoute, on filtre dans un matras de 400 à 600 centimètres cubes pour séparer un précipité blanc, volumineux, assez abondant dans certaines glycérines brutes et qui contient la plus grande partie des impuretés organiques. On lave bien le filtre, et lorsque le tout est refroidi, on ajoute de la phénolphtaléine et l'on neutralise exactement avec la soude caustique diluée. La neutralité est atteinte lorsque la nuance jaunâtre prend un ton orangé plus foncé; il ne faut pas pousser jusqu'à la nuance rouge. On comprend que cette neutralisation doive être faite avec précaution à froid et avec un alcali dilué (pas plus fort que demi-normal), pour ne pas risquer une saponification prématurée de la triacétine. On ajoute maintenant 25 centimètres cubes de lessive forte en ayant soin, à chaque essai, de vider la pipette exactement de la même façon, c'est-à-dire de laisser tomber après que le filet liquide a fini de couler, un même nombre de gouttes. On fait bouillir pendant une demi-heure, puis on titre à l'acide normal, l'alcali demeuré
dans certaines glycérines brutes et qui contient la plus grande partie des impuretés organiques. On lave bien le filtre, et lorsque le tout est refroidi, on ajoute de la phénolphtaléine et l'on neutralise exactement avec la soude caustique diluée. La neutralité est atteinte lorsque la nuance jaunâtre prend un ton orangé plus foncé; il ne faut pas pousser jusqu'à la nuance rouge. On comprend que cette neutralisation doive être faite avec précaution à froid et avec un alcali dilué (pas plus fort que demi-normal), pour ne pas risquer une saponification prématurée de la triacétine. On ajoute maintenant 25 centimètres cubes de lessive forte en ayant soin, à chaque essai, de vider la pipette exactement de la même façon, c'est-à-dire de laisser tomber après que le filet liquide a fini de couler, un même nombre de gouttes. On fait bouillir pendant une demi-heure, puis on titre à l'acide normal, l'alcali demeuré libre. On titre d'ailleurs 25 centimètres cubes de la lessive caustique. EXEMPLE: Glycérine pesée, 1 gr. 324. Centimètres cubes. 25 centimètres cubes de lessive neutralisent. 60.5 d'acide chlorhydrique normal. Il a fallu pour retourner 21.5 5 – Employé pour saponifier la triacétine 39.0 – 1 centimètre cube d'acide normal correspond à 0 gr. 03067 de glycérine. D'où pour l'échantillon 39 X 0.03067 = 1 gr. 1960 ou 90.3 pour 100. Ajoutons que cette méthode nous a permis de trouver dans un résidu (poix de glycérine) considéré comme sans valeur 45 pour 100 de glycérine. Nouvelle méthode pour la détermination de l'acide carbonique de l'air, au point de vue hygiénique. Par G. LUNGE et A. Zeckendohf. (Zeitschrift für ange. Chem., 1888, p. 395.) Cette méthode est un perfectionnement de celle que l'un des auteurs a fait connaître en 1877, sous le nom d'appareil minimétrique au moyen d'une poire en caoutchouc on envoie l'air à examiner dans un flacon contenant de l'eau de chaux ou de baryte jusqu'à ce qu'on y remarque un trouble sensible. Plus il faut de pressions de la poire en caoutchouc pour obtenir ce résultat, plus l'air est pur. Le point final de la réaction est un peu
à 0 gr. 03067 de glycérine. D'où pour l'échantillon 39 X 0.03067 = 1 gr. 1960 ou 90.3 pour 100. Ajoutons que cette méthode nous a permis de trouver dans un résidu (poix de glycérine) considéré comme sans valeur 45 pour 100 de glycérine. Nouvelle méthode pour la détermination de l'acide carbonique de l'air, au point de vue hygiénique. Par G. LUNGE et A. Zeckendohf. (Zeitschrift für ange. Chem., 1888, p. 395.) Cette méthode est un perfectionnement de celle que l'un des auteurs a fait connaître en 1877, sous le nom d'appareil minimétrique au moyen d'une poire en caoutchouc on envoie l'air à examiner dans un flacon contenant de l'eau de chaux ou de baryte jusqu'à ce qu'on y remarque un trouble sensible. Plus il faut de pressions de la poire en caoutchouc pour obtenir ce résultat, plus l'air est pur. Le point final de la réaction est un peu arbitraire suivant l'éclairage, on apprécie plus ou moins le premier trouble. C'est là le défaut de tous les appareils fondés sur le même principe et que divers auteurs ont établis. Depuis on a trouvé dans la phénolphtaléine un très bon indicateur pour l'acide carbonique et notamment Blochmann, Ballo, Schaffer, ont imaginé des méthodes et des appareils pour le dosage approximatif de l'acide carbonique de l'atmosphère où ils font usage de phénolphtaléine. Nous avons appliqué ce même indicateur à notre appareil minimétrique et obtenu ainsi des résultats plus satisfaisants que ceux que donnent aucunes des méthodes ci-dessus. Nous l'avons modifié de la manière suivante Nous avons fait établir une poire en caoutchouc, la plus grande possible, pouvant encore être commodément exprimée à la main et munie de clapets ou soupapes formés de lames minces en caoutchouc. Nous avons constaté qu'une semblable poire donne à chaque pression une émission assez constante d'air. Ainsi, en centimètres cubes: 70 68 72 68 71 72 71.8. Moyenne 70.3 avec ± 1 centimètre cube 7 d'écart. Cette exactitude est suffisante pour le but que nous nous proposons. L'air est envoyé, au moyen d'un tube de caoutchouc dans le flacon de titrage. Celui-ci est étranglé dans la