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j'ai pris connaissance de l'ouvrage de M. Fr. Chatin, qui le premier réunit dans une thèse de pharmacie présentée à l'École supérieure de Paris, le 18 mai 1872, les documents connus à cette époque. Depuis, on a vu le marché des huiles changer sur certains chefs de production; il s'ensuivit de nouvelles falsifications, et nombre de procédés intéressants ont été publiés pour permettre à l'acheteur de reconnaître la fraude. Malgré son autorité, le travail de M. Chatin, n'est aujourd'hui qu'un important jalon, permettant de suivre l'évolution de la question. En 1887-88, M. Merckling, pharmacien à Hatten, publie dans le Journal de pharmacie d'Alsace-Lorraine, une excellente étude sur les corps gras, où il réunit les méthodes d'examen les plus nouvelles, consignées jusqu'alors dans différents ouvrages étrangers, et donne un très sérieux développement à l'analyse quantitative ou oléométrie. En 1889-89, M. Peters publie (1) sous le titre: d'Examen critique des méthodes employées pour l'analyse des huiles végétales, une série de réactions, la plupart particulières à une huile seule et éparpillées jusqu'alors dans différents journaux scientifiques. J'aurais voulu, imitant les auteurs que je viens de citer, examiner dans ces quelques pages, les huiles commerciales végétales et animales, ainsi que certains corps gras d'un usage répandu. Mais limité par le temps, et désirant être complet j'ai dû n'entreprendre que l'étude des Huiles végétales, me réservant de présenter plus tard un travail identique sur les falsifications des huiles animales et des corps gras commerciaux. J'ai divisé l'étude suivante en trois parties. La première partie comprend l'examen des différents procédés d'analyse 1° Procédés organoleptiques 2° Procédés physiques (1) Archives de Pharmacie, Zeitschrift des Deutschen, octobre 1888. Procédés chimiques. Des tableaux exposent les résultats des expériences dont la valeur analytique est discutée ensuite. La seconde partie comprend (a) L'analyse qualitative, résolution de deux problèmes 1° Détermination d'une huile supposée pure; 2° Reconnaître la pureté d'une huile donnée avec deux tableaux synoptiques à l'appui. (b) L'analyse quantitative ou oléométrie, considérée dans la recherche des quantités de chaque composant d'un mélange d'huiles et dans le dosage des éléments constitutifs des huiles. La troisième partie, Monographie, est rédigée au point
usage répandu. Mais limité par le temps, et désirant être complet j'ai dû n'entreprendre que l'étude des Huiles végétales, me réservant de présenter plus tard un travail identique sur les falsifications des huiles animales et des corps gras commerciaux. J'ai divisé l'étude suivante en trois parties. La première partie comprend l'examen des différents procédés d'analyse 1° Procédés organoleptiques 2° Procédés physiques (1) Archives de Pharmacie, Zeitschrift des Deutschen, octobre 1888. Procédés chimiques. Des tableaux exposent les résultats des expériences dont la valeur analytique est discutée ensuite. La seconde partie comprend (a) L'analyse qualitative, résolution de deux problèmes 1° Détermination d'une huile supposée pure; 2° Reconnaître la pureté d'une huile donnée avec deux tableaux synoptiques à l'appui. (b) L'analyse quantitative ou oléométrie, considérée dans la recherche des quantités de chaque composant d'un mélange d'huiles et dans le dosage des éléments constitutifs des huiles. La troisième partie, Monographie, est rédigée au point de vue de la recherche des falsifications. La provenance botanique, la préparation et la production commerciale, sont suivies des propriétés organoleptiques, physiques et chimiques, exclusivement établies d'après les résultats des procédés analytiques étudiés, dont la vérification exacte, indique si l'on a affaire à une fraude ou à une huile pure. Puis vient la liste des falsifications commercialement possibles, et la recherche particulière de chaque fraude. J'ai cru devoir mettre en tête de cette monographie, une énumération aussi succincte que possible des procédés de préparation industrielle, épuration, décoloration, désinfection, blanchiment et dérancissement des huiles. J'ai dressé la liste suivante des huiles à examiner d'après des travaux de MM. Chateau, Fr. Chalin, Massie et Merckling, d'après l'ouvrage de M. Plauchon Détermination des drogues simples d'origine végétale, et les conseils de M. le professeur Godfrin. Pour agir sur des produits d'une authenticité indiscutable, j'ai dû préparer moi-même toutes ces huiles par simple pression à froid. Huiles végétales étudiées. Huile d'abricot. Huile de moutarde. Huile d'amande douce. Huile de navette. Huile d'arachide. Huile de noisette. Huile de cameline. Huile de noix. Huile de chènevis. Huile d'œillette. Huile de colza. Huile d'olive. Huile de coton. Huile de ricin. Huile de fève. Huile de sésame. Huile
Puis vient la liste des falsifications commercialement possibles, et la recherche particulière de chaque fraude. J'ai cru devoir mettre en tête de cette monographie, une énumération aussi succincte que possible des procédés de préparation industrielle, épuration, décoloration, désinfection, blanchiment et dérancissement des huiles. J'ai dressé la liste suivante des huiles à examiner d'après des travaux de MM. Chateau, Fr. Chalin, Massie et Merckling, d'après l'ouvrage de M. Plauchon Détermination des drogues simples d'origine végétale, et les conseils de M. le professeur Godfrin. Pour agir sur des produits d'une authenticité indiscutable, j'ai dû préparer moi-même toutes ces huiles par simple pression à froid. Huiles végétales étudiées. Huile d'abricot. Huile de moutarde. Huile d'amande douce. Huile de navette. Huile d'arachide. Huile de noisette. Huile de cameline. Huile de noix. Huile de chènevis. Huile d'œillette. Huile de colza. Huile d'olive. Huile de coton. Huile de ricin. Huile de fève. Huile de sésame. Huile de lin. Huiles étudiées comme fraudes. Huile lourde de houille. Huile de croton. Huile de résine. Huile de pignon d'Inde. Première partie. EXAMEN DES DIFFÉRENTS PROCÉDÉS D'ANALYSES. Les procédés mis en pratique pour reconnaître la pureté d'une huile donnée, peuvent se diviser en trois groupes Procédés organoleptiques Procédés physiques; Procédés chimiques. Il est nécessaire de rappeler qu'une huile grasse végétale est un produit naturel dont les caractères peuvent varier, avec l'âge, l'habitat et l'idiosyncrasie personnelle de la plante d'où elle provient; que par conséquent sa composition n'étant pas absolument constante, ses propriétés organoleptiques, physiques et chimiques, ne peuvent pas être rigoureusement établies et vérifiées. L'étude suivante prouvera que certains procédés étant plus sensibles que d'autres à ces variantes, on ne devra pas exiger dans l'analyse une concordance absolue avec les résultats exprimés. Quant aux réactifs chimiques dits de coloration, étant donné en outre, qu'il est difficile de s'entendre sur la détermination des couleurs, j'ai dit grouper dans tous les procédés, les colorations rapprochées ou de même nature, pour être aussi large que possible par exemple, on trouvera dans le même groupe teintes vermillonnées, les colorations indiquées par les auteurs sous les noms de rose chair vif, abricot clair, abricot foncé,
chimiques. Il est nécessaire de rappeler qu'une huile grasse végétale est un produit naturel dont les caractères peuvent varier, avec l'âge, l'habitat et l'idiosyncrasie personnelle de la plante d'où elle provient; que par conséquent sa composition n'étant pas absolument constante, ses propriétés organoleptiques, physiques et chimiques, ne peuvent pas être rigoureusement établies et vérifiées. L'étude suivante prouvera que certains procédés étant plus sensibles que d'autres à ces variantes, on ne devra pas exiger dans l'analyse une concordance absolue avec les résultats exprimés. Quant aux réactifs chimiques dits de coloration, étant donné en outre, qu'il est difficile de s'entendre sur la détermination des couleurs, j'ai dit grouper dans tous les procédés, les colorations rapprochées ou de même nature, pour être aussi large que possible par exemple, on trouvera dans le même groupe teintes vermillonnées, les colorations indiquées par les auteurs sous les noms de rose chair vif, abricot clair, abricot foncé, etc., ainsi que tous mélanges dont la coloration pourrait être reproduite à base de vermillon. Je dois ajouter que, par suite de ces raisons, je n'attache pas à ces réactions une confiance entière, et je ne les utilise que comme complément dans une recherche analytique, à moins que ces réactions soient tout à fait nettes et caractéristiques. D'autres causes peuvent encore influencer l'exactitude des méthodes d'analyse; je veux parler des changements que peuvent amener dans la composition des huiles, les différents procédés d'extraction et d'épuration; les résultats dus aux réactifs de coloration sont ici les plus compromis. La rancidité des huiles fait varier toutes les propriétés physiques et chimiques; il sera donc nécessaire avant toute recherche de s'assurer qu'une huile n'est pas rance, et, pour ce faire, après examen des propriétés organoleptiques, il faudra épuiser par l'alcool bouillant quelques grammes d'huile et constater l'acidité de l'alcool avec le papier de tournesol. Si l'huile est reconnue rance, à défaut d'autre échantillon, on devra la dérancir par le procédé que j'indique à la troisième partie de ce travail, Monographie. PROCÉDÉS ORGANOLEPTIQUES. Odeur. L'odeur seule peut suffire quelquefois aux commerçants, les opérateurs en se frottant l'intérieur des mains avec quelques gouttes d'huile, peuvent
soient tout à fait nettes et caractéristiques. D'autres causes peuvent encore influencer l'exactitude des méthodes d'analyse; je veux parler des changements que peuvent amener dans la composition des huiles, les différents procédés d'extraction et d'épuration; les résultats dus aux réactifs de coloration sont ici les plus compromis. La rancidité des huiles fait varier toutes les propriétés physiques et chimiques; il sera donc nécessaire avant toute recherche de s'assurer qu'une huile n'est pas rance, et, pour ce faire, après examen des propriétés organoleptiques, il faudra épuiser par l'alcool bouillant quelques grammes d'huile et constater l'acidité de l'alcool avec le papier de tournesol. Si l'huile est reconnue rance, à défaut d'autre échantillon, on devra la dérancir par le procédé que j'indique à la troisième partie de ce travail, Monographie. PROCÉDÉS ORGANOLEPTIQUES. Odeur. L'odeur seule peut suffire quelquefois aux commerçants, les opérateurs en se frottant l'intérieur des mains avec quelques gouttes d'huile, peuvent par l'odorat reconnaître la présence de certaines huiles dans d'autres. La chaleur quelquefois est nécessaire pour mettre l'odeur en évidence on fait chauffer dans une petite capsule 1 ou 2 grammes d'huile à essayer et simultanément dans une autre capsule une huile de même nature dont on connaît la pureté on peut par ce moyen découvrir dans quelques cas une fraude qui sera ultérieurement rendue évidente. Ainsi Entre 150° + 200° centigrades, l'huile d'olive développe une odeur de fraises, qui n'est donnée par aucune des huiles pures de sésame, d'arachide et de coton, etc. L'huile de navette chauffée répand une odeur différente; il en est de même de l'huile de cameline, etc., etc. Clarke a remarqué que l'odeur se dégageait mieux par addition d'acide sulfurique, mais est variable avec le lieu de provenance, suivant que l'expression a eu lieu à froid ou à chaud ou que l'huile a été épurée. Saveur. De même que pour l'odeur, les commerçants arrivent à reconnaître d'une manière étonnante par la saveur, la pureté d'une huile; mais ces moyens exigent une trop grande habitude professionnelle pour qu'il soit permis de les donner comme pratiquants au cours d'une analyse. PROCÉDÉS PHYSIQUES. Figures de cohésion. M. Tomlinson
on peut par ce moyen découvrir dans quelques cas une fraude qui sera ultérieurement rendue évidente. Ainsi Entre 150° + 200° centigrades, l'huile d'olive développe une odeur de fraises, qui n'est donnée par aucune des huiles pures de sésame, d'arachide et de coton, etc. L'huile de navette chauffée répand une odeur différente; il en est de même de l'huile de cameline, etc., etc. Clarke a remarqué que l'odeur se dégageait mieux par addition d'acide sulfurique, mais est variable avec le lieu de provenance, suivant que l'expression a eu lieu à froid ou à chaud ou que l'huile a été épurée. Saveur. De même que pour l'odeur, les commerçants arrivent à reconnaître d'une manière étonnante par la saveur, la pureté d'une huile; mais ces moyens exigent une trop grande habitude professionnelle pour qu'il soit permis de les donner comme pratiquants au cours d'une analyse. PROCÉDÉS PHYSIQUES. Figures de cohésion. M. Tomlinson a imaginé comme moyen physique d'analyse qualitative des huiles, de laisser tomber à la surface d'une eau tranquille contenue dans un verre, à la température de 15° à 18°, une goutte d'huile, d'une hauteur de trois millimètres en la posant ou de la déposer tranquillement. Au contact de l'eau cette goutte s'étend tout d'abord pour se contracter et dessiner une figure de cohésion. Ce procédé, indiqué dans quelques ouvrages, ne m'a donné aucun résultat pratique. Tout le résultat de cette méthode serait en faveur de la distinction de l'huile de ricin et de l'huile de croton qui donnent des cercles irisés caractéristiques. Une goutte d'huile de ricin s'étale lentement à la surface de l'eau jusqu'à la circonférence du verre en produisant de belles irisations argentées et en laissant sur les bords quelques gouttelettes peu nombreuses qui y restent adhérentes. L'huile de coton s'étale subitement à la surface de l'eau et donne des irisations bien plus belles que celles de l'huile de ricin. La figure de cohésion d'un mélange d'huiles renseignera immédiatement sur la présence de l'huile de croton ou de l'huile de ricin, à condition toutefois que ce mélange soit fait dans des proportions d'au moins 20 à 25 pour
goutte s'étend tout d'abord pour se contracter et dessiner une figure de cohésion. Ce procédé, indiqué dans quelques ouvrages, ne m'a donné aucun résultat pratique. Tout le résultat de cette méthode serait en faveur de la distinction de l'huile de ricin et de l'huile de croton qui donnent des cercles irisés caractéristiques. Une goutte d'huile de ricin s'étale lentement à la surface de l'eau jusqu'à la circonférence du verre en produisant de belles irisations argentées et en laissant sur les bords quelques gouttelettes peu nombreuses qui y restent adhérentes. L'huile de coton s'étale subitement à la surface de l'eau et donne des irisations bien plus belles que celles de l'huile de ricin. La figure de cohésion d'un mélange d'huiles renseignera immédiatement sur la présence de l'huile de croton ou de l'huile de ricin, à condition toutefois que ce mélange soit fait dans des proportions d'au moins 20 à 25 pour 100. Cependant, on ne peut tirer de là une conclusion, toutes les huiles donnent des irisations variables avec l'incidence de la lumière. Densité des huiles. La connaissance de la densité des huiles est une information très sérieuse pour l'analyse mais malheureusement, les conclusions des expériences faites par l'un des nombreux procédés qui vont être indiqués, peuvent être viciées par la présence de la moindre proportion d'acides gras libres qui ont des densités autres que celles des glycérides qu'ils composent; par exemple, l'acide oléique dont le poids spécifique ne dépasse pas 900 à 15°. En outre, il faut tenir compte du moindre écart de température et opérer avec des instruments de précision qu'il faut manier avec une certaine habileté. Toutes ces conditions réunies ne nous permettent encore pas de déceler une fraude dans une huile donnée, car nous pouvons trouver que la densité du mélange est égale à un ou deux millièmes près à celle de l'huile type; or, nous concluons que cette huile est pure, car une huile varie de composition avec l'habitat de la plante d'où elle provient, avec la préparation industrielle, et conséquemment la densité peut être variable, si peu que ce soit. Nous concluons encore à la
procédés qui vont être indiqués, peuvent être viciées par la présence de la moindre proportion d'acides gras libres qui ont des densités autres que celles des glycérides qu'ils composent; par exemple, l'acide oléique dont le poids spécifique ne dépasse pas 900 à 15°. En outre, il faut tenir compte du moindre écart de température et opérer avec des instruments de précision qu'il faut manier avec une certaine habileté. Toutes ces conditions réunies ne nous permettent encore pas de déceler une fraude dans une huile donnée, car nous pouvons trouver que la densité du mélange est égale à un ou deux millièmes près à celle de l'huile type; or, nous concluons que cette huile est pure, car une huile varie de composition avec l'habitat de la plante d'où elle provient, avec la préparation industrielle, et conséquemment la densité peut être variable, si peu que ce soit. Nous concluons encore à la pureté si, trouvant une densité correspondante à celle de l'huile indiquée, nous sommes en présence d'un mélange fait dans des proportions voulues d'huiles de densités différentes. Donc le poids spécifique d'une huile est un appoint sérieux à l'analyse, mais sa connaissance n'est pas une méthode à laquelle on doive se rapporter à l'exclusion de toute autre. Lorsqu'on pourra par l'ensemble de l'analyse assurer et déterminer une fraude, on aura alors recours à la densité pour connaître les quantités de chaque sorte entrant dans le mélange. Partant alors des densités connues des huiles employées, les quantités seront simplement reconnues en employant la formule de la règle d'alliage. Tous les praticiens qui se sont occupés de la recherche de la densité pour les huiles n'ont pas obtenu des résultats identiques; cela tient probablement à une des causes que j'ai signalées plus haut. Le tableau de M. Massie, qui est rapporté ici, doit être considéré comme une moyenne exacte qu'on peut prendre pour terme de comparaison. Densité des huiles à 15°, celle de l'eau étant 1. Huile de colza 0.9123, huile d'amande douce 0.9138, huile de chêvre 0.9138, huile de navette 0.9151, huile d'abricot 0.9185, huile de canthace 0.9195, huile d'olive 0.9193, huile
rapporter à l'exclusion de toute autre. Lorsqu'on pourra par l'ensemble de l'analyse assurer et déterminer une fraude, on aura alors recours à la densité pour connaître les quantités de chaque sorte entrant dans le mélange. Partant alors des densités connues des huiles employées, les quantités seront simplement reconnues en employant la formule de la règle d'alliage. Tous les praticiens qui se sont occupés de la recherche de la densité pour les huiles n'ont pas obtenu des résultats identiques; cela tient probablement à une des causes que j'ai signalées plus haut. Le tableau de M. Massie, qui est rapporté ici, doit être considéré comme une moyenne exacte qu'on peut prendre pour terme de comparaison. Densité des huiles à 15°, celle de l'eau étant 1. Huile de colza 0.9123, huile d'amande douce 0.9138, huile de chêvre 0.9138, huile de navette 0.9151, huile d'abricot 0.9185, huile de canthace 0.9195, huile d'olive 0.9193, huile de soie 0.9200, huile de noix 0.9206, huile de noisette 0.9175, huile de sésame 0.9275, huile de lin 0.9258, huile d'arachide 0.9171, huile de coton 0.9230, huile de ricin 0.9643, huile de moutarde 0.9138, huile d'œillette 0.9154. Procédé de Donny, professeur à l'Université de Gand. Densités comparatives. M. Donny colore une huile type avec de l'orcanté, et introduit ensuite avec une pipette une petite quantité d'huile colorée dans la masse de l'échantillon de densité inconnue; si l'on opère avec précaution, l'huile colorée se présentera sous forme d'une petite sphère suspendue dans la masse liquide. 1° La sphère gagnera le fond du vase; donc l'huile colorée a une densité plus grande que l'autre. 2° La sphère ne tendra ni à monter ni à descendre; les deux huiles seront de même densité. 3° La sphère gagnera la surface de la masse liquide; donc l'huile colorée a une densité plus petite que l'autre. C'est un procédé comparatif dont la valeur n'a pas à être commentée. Oléomètre de Lefebvre. En 1839, Lefebvre (d'Amiens) construit le premier oléomètre destiné à donner la densité des huiles. Cet instrument, connu aussi sous le nom d'oléomètre à froid est basé sur la différence de densité des différentes huiles
une huile type avec de l'orcanté, et introduit ensuite avec une pipette une petite quantité d'huile colorée dans la masse de l'échantillon de densité inconnue; si l'on opère avec précaution, l'huile colorée se présentera sous forme d'une petite sphère suspendue dans la masse liquide. 1° La sphère gagnera le fond du vase; donc l'huile colorée a une densité plus grande que l'autre. 2° La sphère ne tendra ni à monter ni à descendre; les deux huiles seront de même densité. 3° La sphère gagnera la surface de la masse liquide; donc l'huile colorée a une densité plus petite que l'autre. C'est un procédé comparatif dont la valeur n'a pas à être commentée. Oléomètre de Lefebvre. En 1839, Lefebvre (d'Amiens) construit le premier oléomètre destiné à donner la densité des huiles. Cet instrument, connu aussi sous le nom d'oléomètre à froid est basé sur la différence de densité des différentes huiles à la température de 15° centigrades. Je ne ferai qu'indiquer sa construction, son mode d'emploi, et les corrections nécessitées par la température. Ayant reconnu pour les huiles dont je m'occupe qu'il était susceptible de donner des densités généralement trop élevées (cela vient-il d'un défaut de construction? je veux bien le croire, mais alors nous n'avons plus entre les mains qu'un instrument d'une exactitude relative); d'autre part, il n'est pas possible avec cet instrument de déterminer la densité d'un mélange d'huiles de densité supérieure à 0.940. C'est un aromètre à grand réservoir et à tige longue, généralement aplatie et contenant un papier sur lequel est marqué le nom de l'huile ainsi que la coloration qu'elle prend sous l'influence de l'acide sulfurique à 66°. Les chiffres de 1 à 40 sur l'échelle doivent être précédés de 9 pour exprimer la densité; si nous trouvons 17, nous lisons 9170, la densité de l'eau étant 1000. Pour corriger l'erreur due à la température à laquelle on opère, outre le tableau de correction de M. Lefebvre, et d'après lui, il suffit d'ajouter à la densité trouvée 0.001 par 1.5° centigrades qu'indiquera le thermomètre au-delà de -15° centigrades et de retrancher le même nombre par 1.5°