jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
figure était trouvée = – 107°,95; la cinchonidine séparée ici paraît donc être presque chimiquement pure. 0 gr. 2289 d'alcaloïdes secondaires avaient donné, après une oxydation, 0 gr. 399 = 6,33 pour 100 d'hydroquinine après une seconde oxydation, ils en avaient donné 0 gr. 2665 = 4,23 pour 100. Il n'y a naturellement que la valeur 6,33 pour 100 qui puisse servir pour la comparaison avec les nombres antérieurs. L'hydroquinine, obtenue par deux oxydations, est encore très impure, indépendamment de sa teneur en d'autres bases et surtout en hydrocinchonine dextrogyre. Pour le démontrer, j'ai déterminé le point de fusion et le pouvoir rotatoire de la substance obtenue, à l'état de poudre très fine, par dessiccation, d'abord au-dessus de l'acide sulfurique, puis à 150° (opération assez difficile), et j'ai trouvé: Point de fusion (corrigé): 194°25, 194°45, en moyenne donc 194°35 (l'hydroquinine pure fond à 171 centigrades). K = – 2° 25 à 18° centigrades (moyenne de 10 observations, erreur vraisemblable du résultat ± 2°6). En outre, j'ai oxydé les liqueurs-mères réunies, provenant du tétrasulfate des expériences 13 à 15, ce pourquoi il a fallu 400 centimètres cubes de solution de permanganate à 1 pour 100, et j'ai obtenu ainsi 0 gr. 040 d'hydroalcatoïde. 0 gr. 6849 d'alcaloïde secondaire fourni par des quinines de diverses provenances avaient donc donné 5,84 pour 100 d'hydroquinine, soit 0,5 pour 100 de moins que dans l'essai précédent. On aurait donc le droit d'estimer à 6 pour 100 environ la quantité de cristaux d'alcaloïde secondaire, séparés dans l'essai par le bisulfate. Par conséquent, la composition moyenne des cristaux d'alcaloïde secondaire, séparés dans l'essai par le bisulfate serait approximativement ce qui suit : a) Alcaloïde secondaire du sulfate de quinine, marque R : 61 pour 100 cinchonidine, 6 pour 100 hydrobase, 33 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique des alcaloïdes secondaires (–129°) permettrait de conclure à environ 38 pour 100 de quinine + hydroquinine, concordance remarquable. b) Alcaloïde secondaire provenant du sulfate de quinine Z : 59 pour 100 cinchonidine, 6 pour 100 hydrobase, 35 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique des alcaloïdes secondaires (– 129°,3')
040 d'hydroalcatoïde. 0 gr. 6849 d'alcaloïde secondaire fourni par des quinines de diverses provenances avaient donc donné 5,84 pour 100 d'hydroquinine, soit 0,5 pour 100 de moins que dans l'essai précédent. On aurait donc le droit d'estimer à 6 pour 100 environ la quantité de cristaux d'alcaloïde secondaire, séparés dans l'essai par le bisulfate. Par conséquent, la composition moyenne des cristaux d'alcaloïde secondaire, séparés dans l'essai par le bisulfate serait approximativement ce qui suit : a) Alcaloïde secondaire du sulfate de quinine, marque R : 61 pour 100 cinchonidine, 6 pour 100 hydrobase, 33 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique des alcaloïdes secondaires (–129°) permettrait de conclure à environ 38 pour 100 de quinine + hydroquinine, concordance remarquable. b) Alcaloïde secondaire provenant du sulfate de quinine Z : 59 pour 100 cinchonidine, 6 pour 100 hydrobase, 35 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique des alcaloïdes secondaires (– 129°,3') permettrait de conclure à environ 38 pour 100 de quinine - hydroquinine, ce qui en tout cas concorde encore, dans les limites des erreurs, avec la composition trouvée. De tous les nombres déterminés, il résulte que les cristaux d'alcaloïde secondaire séparés dans l'essai par le bisulfate varient un peu dans leur composition, malgré leur aspect homogène. Ces variations oscillent dans les étroites limites de quelques unités pour 100; elles ne sont pas aussi considérables que dans les autres modes d'essais, il s'en faut de beaucoup. V. L'essai par cristallisation. Pour exécuter l'essai par cristallisation, conformément aux indications de Paul Hesse, j'ai dissous 5 grammes de sulfate de quinine dans 150 centimètres cubes d'eau bouillante, j'ai égoutté la liqueur-mère par aspiration, après refroidissement, et je l'ai fait cristalliser dans 130 centimètres cubes d'eau bouillante. Lors des essais suivants, numérotes 1 et 2, j'ai fait cristalliser à nouveau, une première fois, dans 120 centimètres cubes d'eau bouillante. Ensuite, pour les essais ultérieurs, j'ai fait recristalliser dans la même quantité d'eau bouillante. Les liqueurs-mères obtenues à la suite des trois premières cristallisations ont ensuite été, pour chaque essai, évaporées ensemble, presque jusqu'à siccité; le résidu a été dissous dans une quantité d'acide sulfurique
leur composition, malgré leur aspect homogène. Ces variations oscillent dans les étroites limites de quelques unités pour 100; elles ne sont pas aussi considérables que dans les autres modes d'essais, il s'en faut de beaucoup. V. L'essai par cristallisation. Pour exécuter l'essai par cristallisation, conformément aux indications de Paul Hesse, j'ai dissous 5 grammes de sulfate de quinine dans 150 centimètres cubes d'eau bouillante, j'ai égoutté la liqueur-mère par aspiration, après refroidissement, et je l'ai fait cristalliser dans 130 centimètres cubes d'eau bouillante. Lors des essais suivants, numérotes 1 et 2, j'ai fait cristalliser à nouveau, une première fois, dans 120 centimètres cubes d'eau bouillante. Ensuite, pour les essais ultérieurs, j'ai fait recristalliser dans la même quantité d'eau bouillante. Les liqueurs-mères obtenues à la suite des trois premières cristallisations ont ensuite été, pour chaque essai, évaporées ensemble, presque jusqu'à siccité; le résidu a été dissous dans une quantité d'acide sulfurique étendue, aussi petite que possible; la solution amenée à 20 centimètres cubes par addition d'eau a été agitée avec 16 centimètres cubes d'éther, et un excès d'ammoniaque au bout de 24 heures, j'ai recueilli la masse cristalline séparée. Les autres liqueurs-mères obtenues après les trois premières cristallisations (dans les expériences 3 à 6), ont été évaporées à part, les résidus ont été dissous par quelques gouttes d'acide sulfurique normal à la solution, dont le volume était d'environ 8 centimètres cubes, j'ai ajouté de 2 à 3 centimètres cubes d'éther et de l'ammoniaque en excès, j'ai également rassemblé les cristaux séparés au bout de 24 heures et je les ai réunis avec ceux des premières liqueurs-mères. Les cristaux, lavés comme dans l'essai par le bisulfate, ont été desséchés et pesés ces cristaux paraissent se distinguer de ceux obtenus dans l'essai par le bisulfate, en ce qu'ils ne contiennent pas d'hydroquinine ou en ce qu'ils en contiennent très peu. a) Sulfate de quinine, marque R. 1) 5 gr. 0581 de sulfate de quinine = 4 gr. 3950 de sulfate anhydre = 3 gr. 8192 de quinine ont donné 0 gr. 3600 de cristaux d'alcaloïde secondaire = 8,19 pour 100. Pour le point
3 à 6), ont été évaporées à part, les résidus ont été dissous par quelques gouttes d'acide sulfurique normal à la solution, dont le volume était d'environ 8 centimètres cubes, j'ai ajouté de 2 à 3 centimètres cubes d'éther et de l'ammoniaque en excès, j'ai également rassemblé les cristaux séparés au bout de 24 heures et je les ai réunis avec ceux des premières liqueurs-mères. Les cristaux, lavés comme dans l'essai par le bisulfate, ont été desséchés et pesés ces cristaux paraissent se distinguer de ceux obtenus dans l'essai par le bisulfate, en ce qu'ils ne contiennent pas d'hydroquinine ou en ce qu'ils en contiennent très peu. a) Sulfate de quinine, marque R. 1) 5 gr. 0581 de sulfate de quinine = 4 gr. 3950 de sulfate anhydre = 3 gr. 8192 de quinine ont donné 0 gr. 3600 de cristaux d'alcaloïde secondaire = 8,19 pour 100. Pour le point de fusion des alcaloïdes secondaires, j'ai trouvé 183°,2, puis 185°,4, puis 185°,8, en moyenne donc 185°,5 (corrigé). rx – 3° 55' 6 centigrades 6 (moyenne de 5 observations; erreur vraisemblable des résultats ±1°). 2) 5 gr. 0415 de sulfate de quinine = 4 gr. 3826 de sulfate anhydre = 3 g. 8136 de quinine ont donné 0 gr. 3900 de cristaux d'alcaloïde secondaire = 8,90 pour 100. a = – 3°'n'4 à 17° centigrades 4 (moyenne de 5 observations; erreur vraisemblable du résultat :± 1'8. b) Sulfate de quinine marque Z. Les expériences numérotées 3 et 4 ont été effectuées avec des filtres en platine, ainsi que j'ai opéré du reste, partout où dans ce travail l'absorption des alcaloïdes du quinquina par le papier à filtre pouvait produire des mécomptes. Dans les expériences 5 et 6, au contraire, toutes les filtrations ont été faites à dessein sur d'excellent papier à filtre suédois. 3) 5 gr. 0950 de sulfate de quinine = 4 gr. 4235 de sulfate anhydre = 3 gr. 8440 de quinine, 0 gr. 2824 de cristaux = 5,38 pour 100 d'alcaloïdes secondaires; les liqueurs éthérées, etc., provenant de ces derniers alcaloïdes, ont laissé, comme résidu d'évaporation 0,680 d'alcaloïde.
g. 8136 de quinine ont donné 0 gr. 3900 de cristaux d'alcaloïde secondaire = 8,90 pour 100. a = – 3°'n'4 à 17° centigrades 4 (moyenne de 5 observations; erreur vraisemblable du résultat :± 1'8. b) Sulfate de quinine marque Z. Les expériences numérotées 3 et 4 ont été effectuées avec des filtres en platine, ainsi que j'ai opéré du reste, partout où dans ce travail l'absorption des alcaloïdes du quinquina par le papier à filtre pouvait produire des mécomptes. Dans les expériences 5 et 6, au contraire, toutes les filtrations ont été faites à dessein sur d'excellent papier à filtre suédois. 3) 5 gr. 0950 de sulfate de quinine = 4 gr. 4235 de sulfate anhydre = 3 gr. 8440 de quinine, 0 gr. 2824 de cristaux = 5,38 pour 100 d'alcaloïdes secondaires; les liqueurs éthérées, etc., provenant de ces derniers alcaloïdes, ont laissé, comme résidu d'évaporation 0,680 d'alcaloïde. Les cristaux ont fondu à 189°,2, à 189°,5, à 189°,4, en moyenne donc à 189°,4 (corrigé). et = – 3° 40' à 18° centigrades 8 (moyenne de 5 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 0'9). 4) 5 gr. 0765 de sulfate quinine = 4 gr. 4094 de sulfate anhydre = 3 gr. 8300 de quinine ont fourni 0 gr. 2955 de cristaux = 6,70 pour 100 d'alcaloïdes secondaires; les solutions éthérées, etc., de ces derniers ont laissé, comme résidu d'évaporation, 0 gr. 825 d'alcaloïde. Les cristaux, ont fondu à 190°,8, à 190°,2, à 190°,8 en moyenne donc à 190°,5 (corrigé). a = 3° 44' à 19° centigrades 2 (moyenne de 5 observations, erreur vraisemblable d'autres résultats ±2°). 5) 5 gr. 062 de sulfate de quinine = 4 gr. 3969 de sulfate anhydre = 3 gr. 8191 de quinine ont donné 0 gr. 281 de cristaux = 6,39 pour 100 d'alcaloïdes secondaires; les solutions éthérées, etc., de ces derniers, ont laissé comme résidu d'évaporation 0 gr. 369 d'alcaloïde. Les cristaux de l'alcaloïde secondaire ont fondu à 189,8, à 190,2 à 190, en moyenne donc à 190° (corrigé). À = 3° 46' à 18° centigrades 2 (moyenne de 5 observations erreur vraisemblable
3 gr. 8300 de quinine ont fourni 0 gr. 2955 de cristaux = 6,70 pour 100 d'alcaloïdes secondaires; les solutions éthérées, etc., de ces derniers ont laissé, comme résidu d'évaporation, 0 gr. 825 d'alcaloïde. Les cristaux, ont fondu à 190°,8, à 190°,2, à 190°,8 en moyenne donc à 190°,5 (corrigé). a = 3° 44' à 19° centigrades 2 (moyenne de 5 observations, erreur vraisemblable d'autres résultats ±2°). 5) 5 gr. 062 de sulfate de quinine = 4 gr. 3969 de sulfate anhydre = 3 gr. 8191 de quinine ont donné 0 gr. 281 de cristaux = 6,39 pour 100 d'alcaloïdes secondaires; les solutions éthérées, etc., de ces derniers, ont laissé comme résidu d'évaporation 0 gr. 369 d'alcaloïde. Les cristaux de l'alcaloïde secondaire ont fondu à 189,8, à 190,2 à 190, en moyenne donc à 190° (corrigé). À = 3° 46' à 18° centigrades 2 (moyenne de 5 observations erreur vraisemblable du résultat ± 0,9). 5 gr. de sulfate de quinine = 4 gr. 3526 de sulfate anhydre = 3 gr. 7807 de quinine ont donné 0 gr. 278 de cristaux = 6,39 pour 100 d'alcaloïdes secondaires. Les solutions éthérées, etc., de ces derniers ont laissé par évaporation 0 gr. 437 d'alcaloïde. Les cristaux de l'alcaloïde secondaire ont fondu à 189,8, à 190,2 à 190, en moyenne donc à 190° (corrigé). l'angle = 70,8°, En comparant ces valeurs avec celles précédemment obtenues dans plusieurs essais par le bisulfate, nous avons Essai par le bisulfate. 5. =69,6. 6. ==111,5. 3 = 71°,0. 7. ~=111,11. 8. ~70,5. P.=109,85 13. =70,35. p=112,85. 13. =W,85. P=108,1 13. ='72,2. P=110,5 Essai par cristallisation. 6. ~=70,5. p=111,5 En moyenne. c=70,7. ~=110,1. Ainsi qu'on le voit, ces mesures ont donné des résultats un peu trop élevés en tout 0,8 sur 180°, sans doute à cause de la courbure des cristaux (quelque insignifiante qu'elle soit), causée par le grossissement microscopique. À l'aide de l'essai par cristallisation j'aurais donc trouvé (les alcaloïdes secondaires étant exprimés, comme dans toutes les expériences, en unités pour 100 de sulfate anhydre) a) pour un seul et même sulfate de quinine marque R, b) pour
d'alcaloïde. Les cristaux de l'alcaloïde secondaire ont fondu à 189,8, à 190,2 à 190, en moyenne donc à 190° (corrigé). l'angle = 70,8°, En comparant ces valeurs avec celles précédemment obtenues dans plusieurs essais par le bisulfate, nous avons Essai par le bisulfate. 5. =69,6. 6. ==111,5. 3 = 71°,0. 7. ~=111,11. 8. ~70,5. P.=109,85 13. =70,35. p=112,85. 13. =W,85. P=108,1 13. ='72,2. P=110,5 Essai par cristallisation. 6. ~=70,5. p=111,5 En moyenne. c=70,7. ~=110,1. Ainsi qu'on le voit, ces mesures ont donné des résultats un peu trop élevés en tout 0,8 sur 180°, sans doute à cause de la courbure des cristaux (quelque insignifiante qu'elle soit), causée par le grossissement microscopique. À l'aide de l'essai par cristallisation j'aurais donc trouvé (les alcaloïdes secondaires étant exprimés, comme dans toutes les expériences, en unités pour 100 de sulfate anhydre) a) pour un seul et même sulfate de quinine marque R, b) pour le sulfate de quinine marque Z NUMÉRO ALCALOÏDE MÉTAMORPHOSE PROYE, JAKCES. secondaire MÉTAMORPHOSE centigrades, L. p. d. 189,4 134°5 189,9 137°1 En moyenne. 189,65 135°9 189,4 136°5 190,5 147,3 En moyenne. 190,05 146,9 En moyenne. 189,95 141,9 Les alcaloïdes secondaires réunis des deux expériences avec le sulfate de quinine, marque R, ont été alors soumis à l'essai par le tétrasulfate 0 gr. 3635 d'alcaloïde secondaire a donné 0 gr. 3195 de tétrasulfate (calculé, 0 gr. 1786 de cinchonidine) et 0 gr. 175 de cinchonidine = 49,13 pour 100. Il faut ajouter à titre de correction + 6,63 pour 100, ce qui fait 37,76 pour 100 de cinchonidine. Les alcaloïdes secondaires réunis des essais 3 à 6 pesaient 0 gr. 824, ils ont donné 0 gr. 8505 de tétrasulfate (0 gr. 4754 de cinchonidine, calculé) et 0 gr. 4808 de cinchonidine (pesé) = 88,33 pour 100. Il faut ajouter, à titre de correction 58,35 100 X 9,7 = 5,66 pour 100, ce qui fait 64,01 pour 100 de cinchonidine. Les liqueurs-mères des deux dépôts de tétrasulfate indiqués plus haut ont donné, après l'oxydation, etc., 0 gr. 015 d'hydrobases impures. 1 gr. 1875 d'alcaloïdes secondaires contiennent donc environ 0 gr. 0,15 =
R, ont été alors soumis à l'essai par le tétrasulfate 0 gr. 3635 d'alcaloïde secondaire a donné 0 gr. 3195 de tétrasulfate (calculé, 0 gr. 1786 de cinchonidine) et 0 gr. 175 de cinchonidine = 49,13 pour 100. Il faut ajouter à titre de correction + 6,63 pour 100, ce qui fait 37,76 pour 100 de cinchonidine. Les alcaloïdes secondaires réunis des essais 3 à 6 pesaient 0 gr. 824, ils ont donné 0 gr. 8505 de tétrasulfate (0 gr. 4754 de cinchonidine, calculé) et 0 gr. 4808 de cinchonidine (pesé) = 88,33 pour 100. Il faut ajouter, à titre de correction 58,35 100 X 9,7 = 5,66 pour 100, ce qui fait 64,01 pour 100 de cinchonidine. Les liqueurs-mères des deux dépôts de tétrasulfate indiqués plus haut ont donné, après l'oxydation, etc., 0 gr. 015 d'hydrobases impures. 1 gr. 1875 d'alcaloïdes secondaires contiennent donc environ 0 gr. 0,15 = 1,26 pour 100 d'hydroquinine. Si l'on prend cette valeur comme base pour chacune des deux quinines, la composition des alcaloïdes secondaires obtenus dans l'essai par cristallisation serait à peu près la suivante a) Alcaloïdes secondaires du sulfate de quinine, marque R. 56 pour 100 cinchonidine, pour 100 hydrobase, 43 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique (131,6) ferait conclure à environ 42 pour 100 de quinine, ce qui est, en tous cas, une concordance remarquable. b) Alcaloïdes secondaires du sulfate de quinine marque Z. 64 pour 100 cinchonidine, 1 pour 100 d'hydrobase, 35 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique (127, 1) ferait conclure à 34 pour 100 de quinine, concordance également remarquable. VI. – Quelle est la quantité d'hydroquinine contenue dans le sulfate de quinine commerciale? Que devient l'hydroquinine contenue dans le sulfate de quinine commercial? Trouve-t-on cette hydroquinine par les divers procédés d'analyse, et dans quelles mesures la trouve-t-on? Exerce-t-elle une influence sur le résultat, et, dans ce cas, quelle influence exerce-t-elle? Ces questions ont pris récemment une importance capitale pour l'appréciation des divers modes d'essai du sulfate de quinine commercial. Il est d'autant plus difficile de répondre complètement à toutes ces questions que, en réalité, il ne
100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique (131,6) ferait conclure à environ 42 pour 100 de quinine, ce qui est, en tous cas, une concordance remarquable. b) Alcaloïdes secondaires du sulfate de quinine marque Z. 64 pour 100 cinchonidine, 1 pour 100 d'hydrobase, 35 pour 100 quinine. Le pouvoir rotatoire spécifique (127, 1) ferait conclure à 34 pour 100 de quinine, concordance également remarquable. VI. – Quelle est la quantité d'hydroquinine contenue dans le sulfate de quinine commerciale? Que devient l'hydroquinine contenue dans le sulfate de quinine commercial? Trouve-t-on cette hydroquinine par les divers procédés d'analyse, et dans quelles mesures la trouve-t-on? Exerce-t-elle une influence sur le résultat, et, dans ce cas, quelle influence exerce-t-elle? Ces questions ont pris récemment une importance capitale pour l'appréciation des divers modes d'essai du sulfate de quinine commercial. Il est d'autant plus difficile de répondre complètement à toutes ces questions que, en réalité, il ne s'agit pas seulement de l'hydroquinine, mais de plusieurs hydrobases, dont la plus importante (la plus abondante) est certainement l'hydroquinine. Ces bases présentent les analogies chimiques que l'on connaît, mais certaines d'entre elles ont des propriétés optiques opposées à celles des autres. L'hydroquinine est si rapprochée de la quinine, même en ce qui concerne son point de fusion et son pouvoir rotatoire spécifique (dans le mélange d'alcool et de chloroforme de Hesse), qu'il n'est réellement pas possible, par les procédés actuellement connus, de séparer les hydrobases sans éprouver une perte importante. La recherche d'un procédé personnel pour obtenir à l'état pur, soit les hydrobases, soit l'hydroquinine, ne m'a pas paru rentrer dans le cadre de ce mémoire; et du reste, elle était exclue aussi par la nécessité de l'avoir terminé en un temps donné. Il ne me restait donc que le procédé connu et que j'ai déjà abordé plus d'une fois dans les expériences précédemment décrites détruire les bases du quinquina par le permanganate en solution acide, pour obtenir ensuite les hydrobases qui résistent le mieux, du moins, dans leur plus grande quantité, à cette oxydation, et les peser à l'état impur. Jusqu'à quel point les hydrobases sont-elles détruites en même
ce qui concerne son point de fusion et son pouvoir rotatoire spécifique (dans le mélange d'alcool et de chloroforme de Hesse), qu'il n'est réellement pas possible, par les procédés actuellement connus, de séparer les hydrobases sans éprouver une perte importante. La recherche d'un procédé personnel pour obtenir à l'état pur, soit les hydrobases, soit l'hydroquinine, ne m'a pas paru rentrer dans le cadre de ce mémoire; et du reste, elle était exclue aussi par la nécessité de l'avoir terminé en un temps donné. Il ne me restait donc que le procédé connu et que j'ai déjà abordé plus d'une fois dans les expériences précédemment décrites détruire les bases du quinquina par le permanganate en solution acide, pour obtenir ensuite les hydrobases qui résistent le mieux, du moins, dans leur plus grande quantité, à cette oxydation, et les peser à l'état impur. Jusqu'à quel point les hydrobases sont-elles détruites en même temps par l'oxydation, et jusqu'à quel point cette perte est-elle compensée par l'impureté des substances de la réaction soumises à la pesée? Cet examen sera réservé pour des recherches ultérieures. i U), qui consiste à séparer l'hydroquinine sous forme de chromate, ne paraît pas convenir pour l'analyse, à cause des pertes inevitables qui sont très considérables, indépendamment de ce que les résultats obtenus dans le contrôle de la méthode d'essai par le chromate n'encouragent pas à choisir cette méthode. Il est certain que l'hydroquinine s'accumule dans les liqueurs-mères du bisulfate de quinine. Hesse dit même que l'hydroquinine passe complètement dans les liqueurs mères du bisulfate. Kerner et Weller cependant ne conseillent pas de doser l'hydroquinine dans ses liqueurs mères, mais ils oxydent immédiatement le sulfate de quinine en solution sulfurique étendue. J'ai ensuite cherché à déterminer directement et indirectement si le sulfate de quinine ainsi obtenu est exempt d'hydroquinine. 1) J'ai dissous 5 grammes de sulfate de quinine, marque R, dans 12 centimètres cubes d'acide sulfurique normal. Je les ai dilués jusqu'à 300 centimètres cubes environ, et j'ai ajouté une solution de 1 partie de permanganate de potasse dans 40 parties d'eau; après chaque affusion j'attendais la décoloration du liquide;
pertes inevitables qui sont très considérables, indépendamment de ce que les résultats obtenus dans le contrôle de la méthode d'essai par le chromate n'encouragent pas à choisir cette méthode. Il est certain que l'hydroquinine s'accumule dans les liqueurs-mères du bisulfate de quinine. Hesse dit même que l'hydroquinine passe complètement dans les liqueurs mères du bisulfate. Kerner et Weller cependant ne conseillent pas de doser l'hydroquinine dans ses liqueurs mères, mais ils oxydent immédiatement le sulfate de quinine en solution sulfurique étendue. J'ai ensuite cherché à déterminer directement et indirectement si le sulfate de quinine ainsi obtenu est exempt d'hydroquinine. 1) J'ai dissous 5 grammes de sulfate de quinine, marque R, dans 12 centimètres cubes d'acide sulfurique normal. Je les ai dilués jusqu'à 300 centimètres cubes environ, et j'ai ajouté une solution de 1 partie de permanganate de potasse dans 40 parties d'eau; après chaque affusion j'attendais la décoloration du liquide; je n'ai cessé de recommencer qu'après avoir vu la coloration persister pendant 10 minutes environ. J'ai employé 10 gr. 5 de permanganate. L'éther a enlevé au liquide rendu alcalin et au précipité desséché 0 gr. 2138 = 4, H2 pour 100 d'alcaloïde brut sec. Ce dernier, après une nouvelle oxydation, a donné 0 gr. 1375 = 3,16 pour 100 d'alcaloïde, qui, cependant, n'avait pas meilleur aspect que celui obtenu en premier lieu. 2) J'ai dissous 10 grammes du même sulfate de quinine dans 24 centimètres cubes d'acide sulfurique normal, j'ai fait cristalliser le bisulfate et j'ai oxydé les liqueurs mères avec les eaux de lavage, ce pour quoi il m'a fallu une solution de 6 gr. 6 de permanganate solide. J'ai obtenu 0 gr. 3061 = 3,52 pour 100 d'hydroalcaloïdes; après avoir encore une fois oxydé ces derniers, j'ai obtenu 0 gr. 153 = 1,76 pour 100. Par conséquent les liqueurs mères du bisulfate m'ont fourni moins d'hydroquinine que le sulfate de quinine correspondant lui-même. 3) Dans une expérience immédiate, j'ai trouvé 0 gr. 1015 d'hydrobases, après une oxydation, dans 5 grammes de bisulfate desséché à l'air (mélange de plusieurs échantillons) il a fallu 200 centimètres cubes de solution de