jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
rances qui, par suite de la teneur en acides libres, occasionneraient des lectures thermométriques trop élevées; 3° Employer toujours un acide d'un poids spécifique exactement le même et le préserver soigneusement de tout contact avec l'air; 4° L'appareil réduit à ses éléments essentiels doit se composer d'un vase en verre dans lequel est placé un second vase de dimensions plus petites; l'espace compris entre les deux et au-dessous du second doit être garni de coton cardé ou d'une substance non conductrice de la chaleur. L'huile est pesée dans le vase intérieur; on verse l'acide et l'on agite avec un thermomètre sur lequel on lit, au bout de quelques minutes, le degré maxima. Un verre à pied conique permettant d'agiter plus facilement ne vaut pas le vase cylindrique; suivant les différentes couches, on observe des températures différentes, inférieures à la partie rétrécie, supérieures à la surface. En opérant de cette façon, je suis arrivé aux résultats suivants HUILES NON SICCATIVES. HUILES SICCATIVES. ÉTABLIS 1 MESURES, ÉTALONS, Huile de noisette 38°C. Huile de colza. 58°C. Huile d'œillette. 86°.4 olive. 42 céder. 56 chèvre. 98 moutarde. 44 navette. 55 noix. 101 arachide. 44 colza. 58 lin. 133 abricot 46 fraîne. 65 ricin 47 sésame. 68 d'amande douce. Les expériences précédentes ne peuvent s'appliquer aux huiles siccatives et aux huiles de poisson, qui donnent une élévation de température assez notable, sans une modification. Un chimiste anglais, M. Ellis, ne connaissant du procédé Maumené que le principe et pensant justement que le dégagement de gaz qui se produisait dans le mélange d'une huile siccative avec l'acide était une cause d'erreur par suite de la dépense de calorique occasionnée par le boursoufflement de la masse, propose de mélanger les huiles siccatives à une huile sur laquelle l'action de l'acide sulfurique est peu sensible, et choisit une huile minérale lubrifiante de pesanteur spécifique égale à 0.915. Cette modification est aussi pratique que celle donnée par M. Maumené dans le texte original que M. Ellis ignorait. M. Maumené prend l'huile d'olive dont le degré d'échauffement est 420 et mélange deux parties à une partie d'huile siccative, huile d'œillette
sésame. 68 d'amande douce. Les expériences précédentes ne peuvent s'appliquer aux huiles siccatives et aux huiles de poisson, qui donnent une élévation de température assez notable, sans une modification. Un chimiste anglais, M. Ellis, ne connaissant du procédé Maumené que le principe et pensant justement que le dégagement de gaz qui se produisait dans le mélange d'une huile siccative avec l'acide était une cause d'erreur par suite de la dépense de calorique occasionnée par le boursoufflement de la masse, propose de mélanger les huiles siccatives à une huile sur laquelle l'action de l'acide sulfurique est peu sensible, et choisit une huile minérale lubrifiante de pesanteur spécifique égale à 0.915. Cette modification est aussi pratique que celle donnée par M. Maumené dans le texte original que M. Ellis ignorait. M. Maumené prend l'huile d'olive dont le degré d'échauffement est 420 et mélange deux parties à une partie d'huile siccative, huile d'œillette par exemple. L'acide sulfurique étant ajouté, la température est de 56°,8; il n'y a ni dégagement d'acide sulfureux ni boursoufflement. Il est clair qu'en faisant la part de l'huile d'olive, d'après les données fournies par une précédente expérience, la différence exprime la chaleur produite par l'huile d'œillette seule quand il n'y a pas dégagement d'acide sulfureux. Le calcul suivant rend compte de ce partage Ainsi, quand le dégagement de SO2 ne vient pas compliquer le résultat, l'huile d'œillette donne une élévation de température de 86°,4 au lieu de 74°,8. Au point de vue de l'analyse qualitative, quand on a affaire à une huile pure qu'il faut déterminer, le procédé est bon. Dans la recherche des fraudes d'une huile donnée, il est d'une application absolument nulle, mais rend de réels services à l'analyse quantitative quand on connaît la nature des éléments en présence. En effet, si nous nous reportons au mélange d'huile d'olive et d'huile d'œillette, que nous avons expérimenté précédemment, il est possible de résoudre, comme l'a fait M. Maumené, la question inverse; le degré d'échauffement d'un mélange de deux ou plusieurs huiles connues avec l'acide sulfurique étant déterminé, donner la quantité de chaque élément du mélange. Représentons par le
n'y a pas dégagement d'acide sulfureux. Le calcul suivant rend compte de ce partage Ainsi, quand le dégagement de SO2 ne vient pas compliquer le résultat, l'huile d'œillette donne une élévation de température de 86°,4 au lieu de 74°,8. Au point de vue de l'analyse qualitative, quand on a affaire à une huile pure qu'il faut déterminer, le procédé est bon. Dans la recherche des fraudes d'une huile donnée, il est d'une application absolument nulle, mais rend de réels services à l'analyse quantitative quand on connaît la nature des éléments en présence. En effet, si nous nous reportons au mélange d'huile d'olive et d'huile d'œillette, que nous avons expérimenté précédemment, il est possible de résoudre, comme l'a fait M. Maumené, la question inverse; le degré d'échauffement d'un mélange de deux ou plusieurs huiles connues avec l'acide sulfurique étant déterminé, donner la quantité de chaque élément du mélange. Représentons par le rapport de l'huile d'olive à la masse, le rapport de l'huile d'œillette devra être représenté par –;–. Supposons, d'un autre côté, que 50 grammes de mélange aient donné une élévation de température de 46°,6; on a alors l'équation suivante Il n'y a plus qu'à faire A = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, etc., jusqu'à ce que la valeur correspondante de a vérifie l'équation à très peu de chose près; dans le cas présent, la valeur de k est 50, ce qui donne a = 8.98. On reconnaît ainsi qu'un mélange qui donne une élévation de température de 46°,6 est formé, sur 10 parties, de 9 parties d'huile d'olive et 1 partie d'huile d'œillette. On peut reprocher à ce procédé de donner des indications thermométriques trop rapprochées parfois pour des huiles pures et différentes; ce défaut, à mon avis, est facile à corriger. Voici, du reste, un second procédé qui va nous venir en aide. Procédé basé sur l'empôt du protochlorure de soufre. Le même appareil, les mêmes manipulations et les mêmes précautions sont indiquées d'abord. On emploie 30 grammes d'huile et des quantités de réactif variables, qui sont généralement de 2 centimètres cubes, ou 3
4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, etc., jusqu'à ce que la valeur correspondante de a vérifie l'équation à très peu de chose près; dans le cas présent, la valeur de k est 50, ce qui donne a = 8.98. On reconnaît ainsi qu'un mélange qui donne une élévation de température de 46°,6 est formé, sur 10 parties, de 9 parties d'huile d'olive et 1 partie d'huile d'œillette. On peut reprocher à ce procédé de donner des indications thermométriques trop rapprochées parfois pour des huiles pures et différentes; ce défaut, à mon avis, est facile à corriger. Voici, du reste, un second procédé qui va nous venir en aide. Procédé basé sur l'empôt du protochlorure de soufre. Le même appareil, les mêmes manipulations et les mêmes précautions sont indiquées d'abord. On emploie 30 grammes d'huile et des quantités de réactif variables, qui sont généralement de 2 centimètres cubes, ou 3 ou 4 centimètres cubes. Le résultat principal est l'élévation de température produite par le mélange. Puis on peut noter le temps nécessaire à cette élévation, l'état final de l'huile, la couleur de l'huile après l'expérience et le dégagement de gaz acide chlorhydrique produit par la réaction du protochlorure de soufre sur l'huile. De toutes ces remarques, la première seule a une véritable valeur; l'emploi de 2, puis 3, puis 4 centimètres cubes de réactif, ne donne qu'une élévation de température le plus souvent proportionnelle à la quantité de réactif; l'huile devient plus épaisse et donne un solide plus ou moins poisseux avec 4 centimètres cubes; la couleur change peu pour chaque huile, qui emploie 2 ou 3 à 4 centimètres cubes; le dégagement de gaz n'est vérifiable que par l'odorat. Il est donc difficile d'établir une comparaison sur ce dernier point. Ce procédé fut l'objet d'intéressants mémoires publiés par MM. S. Castor Bell et T.-P. Bruce Varren, puis repris par M. Ch.-A. Fawsitt, qui l'applique à quelques huiles végétales ou à des graisses animales et le publie dans le The Journal of the Society of Chemical Industry du 31 août 1888. M. Fawsitt recommande d'employer le chlorure de couleur claire
sur l'huile. De toutes ces remarques, la première seule a une véritable valeur; l'emploi de 2, puis 3, puis 4 centimètres cubes de réactif, ne donne qu'une élévation de température le plus souvent proportionnelle à la quantité de réactif; l'huile devient plus épaisse et donne un solide plus ou moins poisseux avec 4 centimètres cubes; la couleur change peu pour chaque huile, qui emploie 2 ou 3 à 4 centimètres cubes; le dégagement de gaz n'est vérifiable que par l'odorat. Il est donc difficile d'établir une comparaison sur ce dernier point. Ce procédé fut l'objet d'intéressants mémoires publiés par MM. S. Castor Bell et T.-P. Bruce Varren, puis repris par M. Ch.-A. Fawsitt, qui l'applique à quelques huiles végétales ou à des graisses animales et le publie dans le The Journal of the Society of Chemical Industry du 31 août 1888. M. Fawsitt recommande d'employer le chlorure de couleur claire et pratiquement pur et de rejeter un chlorure plus foncé qui contiendrait SC2, qui distillerait au-dessous de 130° et qui laisserait plus de 2 pour 100 de résidu solide. Appliqué avec toutes les précautions opératoires recommandées, voici les résultats que ce procédé peut donner. NOMS DES HUILES. maximum. minimum. Huile de noisette. 53.3 C. Huile d'olive, 54 noix. 45 chênevis (2). (52.5 à 53 – arachide. M – sésame. 57 abricot. 1 navette. 53 mandorle douce. 47 ricin. 55 colza. 46 coton. 49 cameline 57 lin. (Bittette. – moutarde. ( 50 (i) L'huile de moutarde donne une coloration vert franc. (j) L'huile de chênevis donne des grumeaux difficiles à éviter. Couleur plus foncée. Comme on le voit par ce tableau, les températures varient peu et se confondent pour beaucoup d'huiles. Aussi le procédé est-il inférieur à celui de Maumène. Les mêmes considérations sont à noter ici pour l'analyse des huiles, tant qualitative que quantitative. Si l'on voulait corriger la perte de chaleur produite par le dégagement de gaz, il ne serait pas possible de s'adresser à l'huile minérale, on aurait recours à l'huile de noisette ou à l'huile d'arachide. Mais si ce procédé est d'une utilité secondaire lorsqu'il est employé
de noisette. 53.3 C. Huile d'olive, 54 noix. 45 chênevis (2). (52.5 à 53 – arachide. M – sésame. 57 abricot. 1 navette. 53 mandorle douce. 47 ricin. 55 colza. 46 coton. 49 cameline 57 lin. (Bittette. – moutarde. ( 50 (i) L'huile de moutarde donne une coloration vert franc. (j) L'huile de chênevis donne des grumeaux difficiles à éviter. Couleur plus foncée. Comme on le voit par ce tableau, les températures varient peu et se confondent pour beaucoup d'huiles. Aussi le procédé est-il inférieur à celui de Maumène. Les mêmes considérations sont à noter ici pour l'analyse des huiles, tant qualitative que quantitative. Si l'on voulait corriger la perte de chaleur produite par le dégagement de gaz, il ne serait pas possible de s'adresser à l'huile minérale, on aurait recours à l'huile de noisette ou à l'huile d'arachide. Mais si ce procédé est d'une utilité secondaire lorsqu'il est employé seul, il nous vient en aide pour quelques cas douteux du procédé Maumene. En effet, huile de moutarde et huile d'arachide donnent toutes deux par l'essai de Maumene 44°. Par le protochlorure de soufre, nous avons Huile de moutarde, 50°, coloration verte; Huile d'arachide, 48°, coloration non changée. Il en sera de même dans d'autres cas. Congélation. Par abaissement de température, toutes les huiles subissent le phénomène de la congélation, soit en masse dure et compacte, soit en prenant une consistance grumeleuse. Cette considération est un appoint très sérieux pour déterminer un échantillon d'huile, et surtout dans la démonstration de la fraude. Ce point de congélation, facile à prendre à l'aide du thermomètre et d'un mélange réfrigérant est variable, pour une même espèce d'huile, avec la provenance, mais l'écart dû à cette cause n'étant que de un ou deux degrés au plus, il est possible d'en faire abstraction. La fraude de l'huile d'olive peut être constatée par ce moyen avec toute facilité; il en est de même pour l'huile d'amandes douces. La fraude de l'huile de fainéant par les huiles dont les points de congélation sont supérieurs peut être assurée; il n'en sera pas de même si l'huile est fraudée
sera de même dans d'autres cas. Congélation. Par abaissement de température, toutes les huiles subissent le phénomène de la congélation, soit en masse dure et compacte, soit en prenant une consistance grumeleuse. Cette considération est un appoint très sérieux pour déterminer un échantillon d'huile, et surtout dans la démonstration de la fraude. Ce point de congélation, facile à prendre à l'aide du thermomètre et d'un mélange réfrigérant est variable, pour une même espèce d'huile, avec la provenance, mais l'écart dû à cette cause n'étant que de un ou deux degrés au plus, il est possible d'en faire abstraction. La fraude de l'huile d'olive peut être constatée par ce moyen avec toute facilité; il en est de même pour l'huile d'amandes douces. La fraude de l'huile de fainéant par les huiles dont les points de congélation sont supérieurs peut être assurée; il n'en sera pas de même si l'huile est fraudée par celle de cameline et d'épine, etc. Points de congélation et températures en degrés centigrades: Huile d'olive. -5°. Huile d'amande douce. -10°. Huile d'abricot. -10°. Huile de moutarde. 0°. Huile de coton. -9°. Huile de noisette. -4°. Huile de navette. 4°. Huile de fainéant. 17°. Huile de lin. 17°. Huile de sésame. 5°. Huile de chênevis. 17°. Huile de noix, encore liquide à -20°. Huile d'arachide. 7°. Huile de ricin. 18°. Le coefficient de dilatation des huiles ne peut rendre aucun service comme méthode d'essai, car les coefficients sont trop rapprochés. Si j'en parle ici, c'est uniquement pour avoir l'occasion de donner un tableau de corrections de température pour une élévation de température de 1°, de façon à permettre plus de précision dans la détermination des densités. Quand on connaît la densité d'un échantillon d'huile à deux températures différentes, soit par exemple D = 0.928 à 12° et D = 0.871 à 94°, on peut trouver le coefficient de dilatation moyen, ou mieux la correction à faire pour une élévation de température de 1°, en divisant la différence des densités par la différence des températures. 928 871 57 Correction = 94! 12 = 82 = pour 1° Si l'on a
de sésame. 5°. Huile de chênevis. 17°. Huile de noix, encore liquide à -20°. Huile d'arachide. 7°. Huile de ricin. 18°. Le coefficient de dilatation des huiles ne peut rendre aucun service comme méthode d'essai, car les coefficients sont trop rapprochés. Si j'en parle ici, c'est uniquement pour avoir l'occasion de donner un tableau de corrections de température pour une élévation de température de 1°, de façon à permettre plus de précision dans la détermination des densités. Quand on connaît la densité d'un échantillon d'huile à deux températures différentes, soit par exemple D = 0.928 à 12° et D = 0.871 à 94°, on peut trouver le coefficient de dilatation moyen, ou mieux la correction à faire pour une élévation de température de 1°, en divisant la différence des densités par la différence des températures. 928 871 57 Correction = 94! 12 = 82 = pour 1° Si l'on a trouvé qu'un échantillon d'huile a une densité de 0.9237 à 32°, on peut trouver la densité à 18° en multipliant (22 - 15) X 0.695 = 4.96 et ajoutant 4.96 à 923.7 pour avoir la densité à 18°. D = 18° = 923.7 + 4.96 = 927.66. Il est évident que pour des températures au-dessus de 18°, il faudrait faire une soustraction au lieu d'une addition. Si maintenant on connaissait la correction de température, on trouverait le coefficient de dilatation en divisant la correction par la densité. Valeurs des corrections à faire pour une élévation de température de 1°. Huile d'olive 0.693 Huile de lin. 0.709 Huile de noisette. 0.909 Huile d'abricot. 0.696 Huile amande douce. 0.690 Huile de fainéant. 0.710 Huile de sésame. 0.621 Huile de chênevis. 0.826 Huile de noix. 0.739 Huile de coton. 0.689 Huile de colza 0.687 ELECTRICITÉ. Diagomètre de Rousseau. Cet instrument est fondé sur la propriété qu'ont les huiles grasses, à l'exception de l'huile d'olive, de conduire facilement l'électricité. Il se compose d'une pile galvanique sèche; un fil communique avec la terre et l'autre plonge dans une capsule métallique qui communique au pivot d'une aiguille aimantée. Un cercle divisé est tracé sur la cloche
que pour des températures au-dessus de 18°, il faudrait faire une soustraction au lieu d'une addition. Si maintenant on connaissait la correction de température, on trouverait le coefficient de dilatation en divisant la correction par la densité. Valeurs des corrections à faire pour une élévation de température de 1°. Huile d'olive 0.693 Huile de lin. 0.709 Huile de noisette. 0.909 Huile d'abricot. 0.696 Huile amande douce. 0.690 Huile de fainéant. 0.710 Huile de sésame. 0.621 Huile de chênevis. 0.826 Huile de noix. 0.739 Huile de coton. 0.689 Huile de colza 0.687 ELECTRICITÉ. Diagomètre de Rousseau. Cet instrument est fondé sur la propriété qu'ont les huiles grasses, à l'exception de l'huile d'olive, de conduire facilement l'électricité. Il se compose d'une pile galvanique sèche; un fil communique avec la terre et l'autre plonge dans une capsule métallique qui communique au pivot d'une aiguille aimantée. Un cercle divisé est tracé sur la cloche qui recouvre l'aiguille. L'huile à essayer se place dans la capsule; l'arc de cercle parcouru par l'aiguille et le temps que cette aiguille met à atteindre sa plus grande déviation indiquent la plus ou moins grande conductibilité de l'huile. Ainsi, moins l'huile conduit l'électricité, plus la déviation est lente. L'huile avotive conduit 675 fois moins bien que toute autre huile végétale. Analyse spectrale. L'analyse spectrale peut servir à révéler la présence de la chlorophylle et, par déduction, d'une huile végétale; mais ses indications deviennent moins sensibles, suivant que l'huile est plus vieille ou qu'elle a été ramenée avec plus ou moins de soins. Indice de réfraction. En 1863, M. Torchon a étudié l'application des indices de réfraction comme moyen d'analyse qualitative et quantitative (1). Ces chiffres, bien qu'assez rapprochés les uns des autres, peuvent donner des indications de fraude dans le cas où il n'y a pas correspondance entre l'indice indiqué et celui trouvé. Cet essai doit être précédé d'un examen minutieux de quelques propriétés des huiles qui, préparées d'ancienne date, font varier la densité et l'indice de réfraction. Peu pratique pour des commerçants, ce procédé rendrait quelques services entre les mains d'un analyste habile pour l'analyse quantitative. N'étant pas
avotive conduit 675 fois moins bien que toute autre huile végétale. Analyse spectrale. L'analyse spectrale peut servir à révéler la présence de la chlorophylle et, par déduction, d'une huile végétale; mais ses indications deviennent moins sensibles, suivant que l'huile est plus vieille ou qu'elle a été ramenée avec plus ou moins de soins. Indice de réfraction. En 1863, M. Torchon a étudié l'application des indices de réfraction comme moyen d'analyse qualitative et quantitative (1). Ces chiffres, bien qu'assez rapprochés les uns des autres, peuvent donner des indications de fraude dans le cas où il n'y a pas correspondance entre l'indice indiqué et celui trouvé. Cet essai doit être précédé d'un examen minutieux de quelques propriétés des huiles qui, préparées d'ancienne date, font varier la densité et l'indice de réfraction. Peu pratique pour des commerçants, ce procédé rendrait quelques services entre les mains d'un analyste habile pour l'analyse quantitative. N'étant pas à la portée de tous, je n'en parlerai pas plus longuement, me réservant d'y revenir au chapitre de l'Oléométrie. Lumière polarisée. On admettait généralement, il y a quelques années, et on admet encore en partie aujourd'hui, que les huiles végétales n'ont aucune action sur la lumière polarisée, à l'exception toutefois de l'huile de ricin et de l'huile de résine, dont les pouvoirs rotatoires sont connus de longue date. Cette opinion fut détruite en 1887 par M. Bishop (2) qui, d'après plusieurs expériences exécutées sur des huiles authentiques et de diverses provenances, démontre que le plan de polarisation subit une déviation droite ou gauche, qu'il exprime en degrés saccharimétriques, avec des huiles différentes. M. Bishop se sert du saccharimètre de Laurent et du tube de 30 centimètres; les huiles sont filtrées au préalable et la température du moment de l'expérience est de 31°-18° centigrades. Voici les résultats obtenus par l'expérimentateur: DÉVIATION DATE DE SATUHË DE L'HUILE ET DATE DE L'EXTRACTION. DEGRÉS DE SACHARIMÉTRIQUE. Huile d'amande douce. – 27 janvier 1884. – Arachide (côte occidentale d'Afrique) 0.4 A Id. – Colza, été 1884. – 2.1. Id. – Monte, Japon, 1884. – 1.6 Mai 1884. – Gingembre. – 0.3 17 janvier 1884. –
de l'huile de ricin et de l'huile de résine, dont les pouvoirs rotatoires sont connus de longue date. Cette opinion fut détruite en 1887 par M. Bishop (2) qui, d'après plusieurs expériences exécutées sur des huiles authentiques et de diverses provenances, démontre que le plan de polarisation subit une déviation droite ou gauche, qu'il exprime en degrés saccharimétriques, avec des huiles différentes. M. Bishop se sert du saccharimètre de Laurent et du tube de 30 centimètres; les huiles sont filtrées au préalable et la température du moment de l'expérience est de 31°-18° centigrades. Voici les résultats obtenus par l'expérimentateur: DÉVIATION DATE DE SATUHË DE L'HUILE ET DATE DE L'EXTRACTION. DEGRÉS DE SACHARIMÉTRIQUE. Huile d'amande douce. – 27 janvier 1884. – Arachide (côte occidentale d'Afrique) 0.4 A Id. – Colza, été 1884. – 2.1. Id. – Monte, Japon, 1884. – 1.6 Mai 1884. – Gingembre. – 0.3 17 janvier 1884. – Noyaux. – 0.3 Id. – Dattes, 1883. 0. Id. – Oive, 1884. - 0.6 Septembre 1884. – Pavot rouge, id. 1863. 0. 17 Juin 1868. – Pavot Rouge, id. 1883. 0. Id. – Sésame ancien. -} 3.1 Id. – Sésame à chaud. - 7.2 Id. – Sésame, 1878. -(- 4.6 Id. – Sésame, 1882. 4-3.9 Id. – Sésame, 1889. +9 0 Id. – L'huile de sésame de la Inde, 1884. +7.7 : 1884. En rapport avec le travail de M. Bishop, M. Peters, qui s'occupe depuis quelques années de l'action de la lumière polarisée sur les huiles, publia ses résultats, les plus complets qui existent aujourd'hui. M. Peters se sert du même appareil, mais diminue la valeur de l'angle en amenant le 0 à + 10°; les mêmes précautions sont prises pour le filtrage et les huiles sont, au besoin, décolorées préalablement par le charbon animal lorsqu'elles sont trop foncées; l'expérimentateur prend en même temps le degré saccharimétrique et le degré normal exprimé en degrés, minutes et secondes. Voici ses résultats (i) Thèse de pharmacie, Paris, 1863. (:) Journal de Physique et de Chimie, octobre 1867. DEGRÉS DEGRÉS NOM DE L'HUILE ET DATE DE SATUHË DE L'HUILE ET DATE DE