jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop compliquées des nouveaux corps obtenus ne fournirent pas de données concluantes sur la constitution de ceux-ci. La synthèse de l'acide apophysiatique (3) ayant attiré mon attention sur la narcotine, j'ai cherché un autre point de départ et je croyais l'avoir trouvé dans le triiodure de tarconium ou triiodure de tarconine que Jorgensen (4) avait obtenu en chauffant du triiodure de narcotine en solution alcoolique étendue Jorgensen prépara, avec le triiodure de tarconine, différents sels et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta pas de l'existence de cette base. Beilstein la donne dans son Manuel sous le nom de méthylcotarnine CH3NO. Existe-t-il un rapport quelconque entre cette combinaison, la tarconine de Gerichten, et la tarconine de Wright, et quel est ce rapport? Ce fut cette question que je cherchai à résoudre dans l'espoir d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Premier Mémoire Les nombreux dérivés de la narcotine jusqu'ici connus, ou bien se rattachent encore très étroitement à cette base, comme, par exemple, les dérivés moins méthylés, ou bien prennent naissance dans les transformations de la cotarnine. Dans différentes conditions, la narcotine se dédouble, en s'emparant des éléments de l'eau, en hydrocotarnine et acide opianique qui peuvent éventuellement subir d'autres transformations. M. de Gerichten (2) prit la cotarnine pour point de départ d'une recherche approfondie dont le résultat le plus important fut la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop compliquées des nouveaux corps obtenus ne fournirent pas de données concluantes sur la constitution de ceux-ci. La synthèse de l'acide apophysiatique (3) ayant attiré
ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Premier Mémoire Les nombreux dérivés de la narcotine jusqu'ici connus, ou bien se rattachent encore très étroitement à cette base, comme, par exemple, les dérivés moins méthylés, ou bien prennent naissance dans les transformations de la cotarnine. Dans différentes conditions, la narcotine se dédouble, en s'emparant des éléments de l'eau, en hydrocotarnine et acide opianique qui peuvent éventuellement subir d'autres transformations. M. de Gerichten (2) prit la cotarnine pour point de départ d'une recherche approfondie dont le résultat le plus important fut la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop compliquées des nouveaux corps obtenus ne fournirent pas de données concluantes sur la constitution de ceux-ci. La synthèse de l'acide apophysiatique (3) ayant attiré mon attention sur la narcotine, j'ai cherché un autre point de départ et je croyais l'avoir trouvé dans le triiodure de tarconium ou triiodure de tarconine que Jorgensen (4) avait obtenu en chauffant du triiodure de narcotine en solution alcoolique étendue Jorgensen prépara, avec le triiodure de tarconine, différents sels et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta pas de l'existence de cette base. Beilstein la donne dans son Manuel sous le nom de méthylcotarnine CH3NO. Existe-t-il un rapport quelconque entre cette combinaison, la tarconine de Gerichten, et la tarconine de Wright, et quel est ce rapport? Ce fut cette question que je cherchai à résoudre dans l'espoir d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Premier Mémoire Les nombreux dérivés de la narcotine
et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta pas de l'existence de cette base. Beilstein la donne dans son Manuel sous le nom de méthylcotarnine CH3NO. Existe-t-il un rapport quelconque entre cette combinaison, la tarconine de Gerichten, et la tarconine de Wright, et quel est ce rapport? Ce fut cette question que je cherchai à résoudre dans l'espoir d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Premier Mémoire Les nombreux dérivés de la narcotine jusqu'ici connus, ou bien se rattachent encore très étroitement à cette base, comme, par exemple, les dérivés moins méthylés, ou bien prennent naissance dans les transformations de la cotarnine. Dans différentes conditions, la narcotine se dédouble, en s'emparant des éléments de l'eau, en hydrocotarnine et acide opianique qui peuvent éventuellement subir d'autres transformations. M. de Gerichten (2) prit la cotarnine pour point de départ d'une recherche approfondie dont le résultat le plus important fut la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop compliquées des nouveaux corps obtenus ne fournirent pas de données concluantes sur la constitution de ceux-ci. La synthèse de l'acide apophysiatique (3) ayant attiré mon attention sur la narcotine, j'ai cherché un autre point de départ et je croyais l'avoir trouvé dans le triiodure de tarconium ou triiodure de tarconine que Jorgensen (4) avait obtenu en chauffant du triiodure de narcotine en solution alcoolique étendue Jorgensen prépara, avec le triiodure de tarconine, différents sels et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta
subir d'autres transformations. M. de Gerichten (2) prit la cotarnine pour point de départ d'une recherche approfondie dont le résultat le plus important fut la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop compliquées des nouveaux corps obtenus ne fournirent pas de données concluantes sur la constitution de ceux-ci. La synthèse de l'acide apophysiatique (3) ayant attiré mon attention sur la narcotine, j'ai cherché un autre point de départ et je croyais l'avoir trouvé dans le triiodure de tarconium ou triiodure de tarconine que Jorgensen (4) avait obtenu en chauffant du triiodure de narcotine en solution alcoolique étendue Jorgensen prépara, avec le triiodure de tarconine, différents sels et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta pas de l'existence de cette base. Beilstein la donne dans son Manuel sous le nom de méthylcotarnine CH3NO. Existe-t-il un rapport quelconque entre cette combinaison, la tarconine de Gerichten, et la tarconine de Wright, et quel est ce rapport? Ce fut cette question que je cherchai à résoudre dans l'espoir d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Premier Mémoire Les nombreux dérivés de la narcotine jusqu'ici connus, ou bien se rattachent encore très étroitement à cette base, comme, par exemple, les dérivés moins méthylés, ou bien prennent naissance dans les transformations de la cotarnine. Dans différentes conditions, la narcotine se dédouble, en s'emparant des éléments de l'eau, en hydrocotarnine et acide opianique qui peuvent éventuellement subir d'autres transformations. M. de Gerichten (2) prit la cotarnine pour point de départ d'une recherche approfondie dont le résultat le plus important fut la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop
d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Premier Mémoire Les nombreux dérivés de la narcotine jusqu'ici connus, ou bien se rattachent encore très étroitement à cette base, comme, par exemple, les dérivés moins méthylés, ou bien prennent naissance dans les transformations de la cotarnine. Dans différentes conditions, la narcotine se dédouble, en s'emparant des éléments de l'eau, en hydrocotarnine et acide opianique qui peuvent éventuellement subir d'autres transformations. M. de Gerichten (2) prit la cotarnine pour point de départ d'une recherche approfondie dont le résultat le plus important fut la découverte des rapports de la cotarnine à la pyridine. Mais les transformations trop compliquées des nouveaux corps obtenus ne fournirent pas de données concluantes sur la constitution de ceux-ci. La synthèse de l'acide apophysiatique (3) ayant attiré mon attention sur la narcotine, j'ai cherché un autre point de départ et je croyais l'avoir trouvé dans le triiodure de tarconium ou triiodure de tarconine que Jorgensen (4) avait obtenu en chauffant du triiodure de narcotine en solution alcoolique étendue Jorgensen prépara, avec le triiodure de tarconine, différents sels et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta pas de l'existence de cette base. Beilstein la donne dans son Manuel sous le nom de méthylcotarnine CH3NO. Existe-t-il un rapport quelconque entre cette combinaison, la tarconine de Gerichten, et la tarconine de Wright, et quel est ce rapport? Ce fut cette question que je cherchai à résoudre dans l'espoir d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine
que Jorgensen (4) avait obtenu en chauffant du triiodure de narcotine en solution alcoolique étendue Jorgensen prépara, avec le triiodure de tarconine, différents sels et même la base libre, la tarconine ou hydrate de l'oxyde de tarconium. Ce n'est que l'oxyde d'argent qui sépare celle-ci de ses sels. La tarconine est une base ammonique. Dans sa recherche, de Gerichten ne se douta pas de l'existence de cette base. Beilstein la donne dans son Manuel sous le nom de méthylcotarnine CH3NO. Existe-t-il un rapport quelconque entre cette combinaison, la tarconine de Gerichten, et la tarconine de Wright, et quel est ce rapport? Ce fut cette question que je cherchai à résoudre dans l'espoir d'obtenir de nouvelles données sur la constitution de la narcotine. La méthode de Jorgensen pour préparer du triiodure de tarconine peut être simplifiée dans ce sens qu'on peut directement faire bouillir avec de l'iode le chlorhydrate de narcotine en solution alcoolique étendue. Dans ce cas, il se forme, côté du triiodure de Jorgensen: CH3NO2 Cette transformation peut être interprétée de la façon suivante : Un groupe alcoolique, méthyle ou iodure de méthyle, se séparerait de la narcotine pour venir aussitôt se fixer sur l'atome d'azote. Une réaction de cette sorte pourrait probablement être réalisée avec une méthylammonium. Il me semble pourtant qu'on pourrait donner de cette réaction une autre interprétation qui correspond mieux à l'ensemble des faits observés. Je suppose qu'une addition primaire d'iode a lieu sur le point où la molécule de narcotine présente une liaison double et qu'il se produit ensuite une addition intramoléculaire d'iode avec formation d'iodure d'ammonium. Ce mécanisme serait complètement analogue à celui qui aboutit à la reconstitution du noyau de pipéridine par la diméthylpipéridine. Les conditions dans lesquelles le triiodure de narcotine donne naissance à l'iodure de tarconine semblent rendre invraisemblable la première interprétation. Le groupement atomique qui se sépare de l'hydroxyde de tarconine méthylée et de ses dérivés sous forme d'aldéhyde formique doit être considéré comme préexistant dans la narcotine, attendu qu'il est très peu probable qu'un groupe méthyle puisse être attaqué par l'iode dans les conditions indiquées plus haut. Ce
cette sorte pourrait probablement être réalisée avec une méthylammonium. Il me semble pourtant qu'on pourrait donner de cette réaction une autre interprétation qui correspond mieux à l'ensemble des faits observés. Je suppose qu'une addition primaire d'iode a lieu sur le point où la molécule de narcotine présente une liaison double et qu'il se produit ensuite une addition intramoléculaire d'iode avec formation d'iodure d'ammonium. Ce mécanisme serait complètement analogue à celui qui aboutit à la reconstitution du noyau de pipéridine par la diméthylpipéridine. Les conditions dans lesquelles le triiodure de narcotine donne naissance à l'iodure de tarconine semblent rendre invraisemblable la première interprétation. Le groupement atomique qui se sépare de l'hydroxyde de tarconine méthylée et de ses dérivés sous forme d'aldéhyde formique doit être considéré comme préexistant dans la narcotine, attendu qu'il est très peu probable qu'un groupe méthyle puisse être attaqué par l'iode dans les conditions indiquées plus haut. Ce groupement est primitivement uni à l'atome d'azote, parce que, quand il se sépare, la base ammonique se transforme en acide méthyltarconique bromé, base tertiaire qui fixe de l'iodure de méthyle. Le fait que la tarconine bromée fournit, par l'oxydation, de l'acide apophellénique, ne suffit pas encore pour admettre l'existence d'un groupe méthyle uni à l'atome d'azote. M. de Gerichten tâche d'exprimer les rapports qui existent entre ces deux substances par les formules suivantes : Mais, dans la formule de la tarconine bromée, ou bien le groupement CH2BrO devrait être bivalent, ou bien un atome d'hydrogène devrait être soustrait à un radical pour être ajouté à l'autre. L'acide méthyltarconique, comme l'acide méthyltarconique bromé, jouit des propriétés d'un acide faible, mais il est déplacé de ses combinaisons avec les bases par l'acide carbonique, et n'est pas capable de former un sel avec l'ammoniaque. Quant à la question, si c'est le groupe carboxyle qui lui communique ses propriétés acides, elle doit, par conséquent, rester ouverte. Sur le mode de formation de l'hydrocotarnine et de l'acide opianique par la narcotine, Beckett et Wright se sont prononcés en attribuant à celle-ci la formule de constitution : Mais, étant donné que la narcotine ne se combine
groupe méthyle uni à l'atome d'azote. M. de Gerichten tâche d'exprimer les rapports qui existent entre ces deux substances par les formules suivantes : Mais, dans la formule de la tarconine bromée, ou bien le groupement CH2BrO devrait être bivalent, ou bien un atome d'hydrogène devrait être soustrait à un radical pour être ajouté à l'autre. L'acide méthyltarconique, comme l'acide méthyltarconique bromé, jouit des propriétés d'un acide faible, mais il est déplacé de ses combinaisons avec les bases par l'acide carbonique, et n'est pas capable de former un sel avec l'ammoniaque. Quant à la question, si c'est le groupe carboxyle qui lui communique ses propriétés acides, elle doit, par conséquent, rester ouverte. Sur le mode de formation de l'hydrocotarnine et de l'acide opianique par la narcotine, Beckett et Wright se sont prononcés en attribuant à celle-ci la formule de constitution : Mais, étant donné que la narcotine ne se combine pas à la phénythydraïne et qu'on n'a pas réussi à isoler son caractère aldéhydique, j'oppose à la formule de Beckett et Wright celle qui suit: Préparation de l'iodure de tarconine méthylée et de l'iodure de narcotine iodée. On dissout de la narcotine dans vingt fois environ son volume d'alcool à 80 pour 100, additionné d'une petite quantité d'acide chlorhydrique, et l'on y ajoute aussitôt une quantité d'iode correspondant à l'équation : On ajoute l'iode en trois portions et l'on fait bouillir pendant dix heures environ. La solution laisse déposer, par le refroidissement, les periodures sous forme de belles aiguilles. On fait bouillir celles-ci avec de l'alcool et l'on obtient de la liqueur-mère alcoolique une petite quantité de substance. Dans une expérience, 10 grammes de narcotine ont fourni 14 gr. 5 de periodures. À côté des triiodures, il se forme de l'acide opianique. Sans chercher à séparer les triiodures, on verse sur les cristaux de fumier, on les décompose à chaud par l'hydrogène sulfuré et l'on filtre la solution chaude pour séparer le soufre mis en liberté. En refroidissant, la solution laisse d'abord déposer de petits cristaux jaunâtres, et ensuite elle se charge tout entière d'aiguilles minces. Par l'échauffement du liquide,
80 pour 100, additionné d'une petite quantité d'acide chlorhydrique, et l'on y ajoute aussitôt une quantité d'iode correspondant à l'équation : On ajoute l'iode en trois portions et l'on fait bouillir pendant dix heures environ. La solution laisse déposer, par le refroidissement, les periodures sous forme de belles aiguilles. On fait bouillir celles-ci avec de l'alcool et l'on obtient de la liqueur-mère alcoolique une petite quantité de substance. Dans une expérience, 10 grammes de narcotine ont fourni 14 gr. 5 de periodures. À côté des triiodures, il se forme de l'acide opianique. Sans chercher à séparer les triiodures, on verse sur les cristaux de fumier, on les décompose à chaud par l'hydrogène sulfuré et l'on filtre la solution chaude pour séparer le soufre mis en liberté. En refroidissant, la solution laisse d'abord déposer de petits cristaux jaunâtres, et ensuite elle se charge tout entière d'aiguilles minces. Par l'échauffement du liquide, une partie des aiguilles se dissout et une autre partie se décompose avec formation d'une poudre jaune lourde. On filtre rapidement, et, en répétant cette opération, on arrive à séparer l'iodure de méthyltarconine iodée plus soluble de l'iodure de méthyltarconine plus soluble. Iodure de méthyltarconine iodée Ce composé est à peu près insoluble dans l'eau froide et l'alcool bouillant et cristallise, de sa dissolution dans l'eau chaude, en trois formes, dont une est stable, et qui se distinguent peut-être par leur teneur en eau de cristallisation. On observe souvent, par le refroidissement de la solution aqueuse, qu'il se sépare d'abord de longues aiguilles jaunes, et il se forme ensuite des agrégations de petites aiguilles blanchâtres. Si l'on abandonne pendant quelque temps la solution à elle-même, ces deux formes cristallines disparaissent pour faire place à des prismes jaunes bien développés qui possèdent un magnifique éclat et présentent le phénomène de dichroïsme. Les analyses de ce composé ont donné les résultats suivants : I. 0 gr. 2975 de substance (directement précipitée) ont donné 0 gr. 1478 AgI. II. 0 gr. 1444 de substance (calcinée avec CaO) ont donné 0 gr. 1428 AgI. III. 0 gr. 9671 de substance ont donné 0 gr.
peu près insoluble dans l'eau froide et l'alcool bouillant et cristallise, de sa dissolution dans l'eau chaude, en trois formes, dont une est stable, et qui se distinguent peut-être par leur teneur en eau de cristallisation. On observe souvent, par le refroidissement de la solution aqueuse, qu'il se sépare d'abord de longues aiguilles jaunes, et il se forme ensuite des agrégations de petites aiguilles blanchâtres. Si l'on abandonne pendant quelque temps la solution à elle-même, ces deux formes cristallines disparaissent pour faire place à des prismes jaunes bien développés qui possèdent un magnifique éclat et présentent le phénomène de dichroïsme. Les analyses de ce composé ont donné les résultats suivants : I. 0 gr. 2975 de substance (directement précipitée) ont donné 0 gr. 1478 AgI. II. 0 gr. 1444 de substance (calcinée avec CaO) ont donné 0 gr. 1428 AgI. III. 0 gr. 9671 de substance ont donné 0 gr. 2994 CO2 et 0 gr. 0576 H2O. Théorie: CH3N(CH3)NO2I. C. 30.57 30.57 H. 2.39 2.33 N. 26.55 26.96 Cl. 33.33 33.92 Par l'addition d'une solution d'iode à cette de l'iodure, on obtient le periodure CH3N(CH3)NO2(CH3)I, dont la présence dans le mélange décomposé par l'hydrogène sulfuré est indubitable. Le periodure est peu soluble dans l'alcool bouillant et l'acide acétique et cristallise dans ce dissolvant en aiguilles foncées brillantes. Il est fusible à 84. L'analyse a donné les nombres suivants : 0 gr. 1607 de substance (réduite par l'acide sulfureux) ont donné 0 gr. 1568 AgI. Théorie: CH3N(CH3)NO2I. C. 52.48 52.57 N. 8.39 8.91 La solution aqueuse du chlorure de plomb ne donne pas de précipité avec le carbonate de soude, l'ammoniaque ou les alcalis caustiques. Avec le chlorure de platine, elle donne un précipité (CH3INO)2.PtCl4. Ce sel platinique est peu soluble dans l'eau chaude et cristallise dans l'acide chlorhydrique chaud en petites aiguilles brillantes. À l'analyse, 0 gr. 1105 de substance ont donné 0 gr. 0900 Pt. 0 gr. 1515 de substance cristallisée dans l'acide chlorhydrique ont donné 0 gr. 0266 Pt. 0 gr. 2578 de substance ont donné 0 gr. 2488 CO3 et 0.0507 H2O. Le sel aurique double s'obtient