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soluble dans l'eau en bleu-vert, se détruisant par l'ébullition avec l'acide chlorhydrique. b) En remplaçant de même la diméthylaniline par l'orthotoluidine, on obtient la diméthyle tolu-indamine: CH3NH2S, matière colorante verte instable, très soluble dans l'eau. c), d) et e). D'autre part, en remplaçant le mercaptan ou le sulfide dérivé de la diméthylaniline par celui dérivé de la diéthylaniline, on obtient les indamines homologues ou isomériques. IV. Les indamines vertes solubles dont on vient de lire la préparation § III, a, b, c, d, e, se métamorphosent aisément en matières colorantes du groupe du bleu de méthylène: il suffit à cet effet d'abandonner pendant quelques jours à l'air leurs solutions aqueuses ou de porter celles-ci à l'ébullition. On obtient ainsi avec III a ou e le chlorure de diméthyle-diéthylethionine CH3NH2S.Cl. III b le chlorhydrate de diméthyle-crésylethionine CH3NH2S.Cl. III d le chlorure de tétra-éthylethionine (CH3)2NHS.Cl. III e le chlorhydrate de diéthyle-crésylethionine CH3NH2S.Cl. Ces matières colorantes sont en poudres cristallines vertes bronzées ou amorphes et rouges cuivrées, solubles dans l'eau en nuances bleues ou violettes et dont les propriétés tinctoriales sont similaires à celles du bleu de méthylène type. L'introduction des groupes éthyliques fait passer la nuance au bleu vert, tandis que la substitution de l'orthotoluidine aux alkylanilines produit des nuances plus violettes. Brevet B n° 8573. Inscrit le 2 mai 1888. – Exposé le 6 décembre 1888. Diamines dérivés des diamines de la série du diphényl Par H. BACHTI, Mannheim. Objet du brevet: Moyen de préparer, par l'action de 1 molécule d'acide nitreux sur 1 molécule de diamidodiphényl ou de ses homologues et produits de substitution, les composés suivants: Description L'auteur traite les chlorhydrates des diamines par 1 molécule de nitrite, en présence d'un petit excès d'acide acétique. Ces monodiazodérivés s'unissent suivant les procédés habituels avec des amines, et les produits ainsi obtenus, de la forme générale engendrent à leur tour une nouvelle série de matières colorantes azoïques (hexazoïques), par l'union de leur dérivé bi-diazoïque avec des amines, des phénols, ou leurs acides sulfoniques ou carboniques. Brevet Wt)"Si38. Inscrit le 28 novembre 1887. Exposé le 21 décembre 1888 Procédé pour préparer des
substitution de l'orthotoluidine aux alkylanilines produit des nuances plus violettes. Brevet B n° 8573. Inscrit le 2 mai 1888. – Exposé le 6 décembre 1888. Diamines dérivés des diamines de la série du diphényl Par H. BACHTI, Mannheim. Objet du brevet: Moyen de préparer, par l'action de 1 molécule d'acide nitreux sur 1 molécule de diamidodiphényl ou de ses homologues et produits de substitution, les composés suivants: Description L'auteur traite les chlorhydrates des diamines par 1 molécule de nitrite, en présence d'un petit excès d'acide acétique. Ces monodiazodérivés s'unissent suivant les procédés habituels avec des amines, et les produits ainsi obtenus, de la forme générale engendrent à leur tour une nouvelle série de matières colorantes azoïques (hexazoïques), par l'union de leur dérivé bi-diazoïque avec des amines, des phénols, ou leurs acides sulfoniques ou carboniques. Brevet Wt)"Si38. Inscrit le 28 novembre 1887. Exposé le 21 décembre 1888 Procédé pour préparer des dérivés amidoazoïques avec les diamines aromatiques et de nouvelles couleurs azoïques. Par FAITBRBM, anciennement METST, Lucas et BAYER, à Hoechst-sur-Main. Objets du brevet 1) Procédé pour préparer des combinaisons amido-azoïques consistant à faire agir 2 molécules des diazo-dérivés ci-dessous sur 1 molécule des diamines également énumérées ci-dessus et en métamorphosant la combinaison diazo-amide qui se forme tout d'abord en combinaison amido-azoïque en chauffant la liqueur légèrement acidulée. Diazodiphénylamine. Paraphénylène diamine. Acide naphtalique. Paraphénylène diamine. Acide benzidine disulfonique. Benzidine. Di-naphtylène diamine. Tolidine. Acide diamidostilbénédisulfonique. Métaphénylène diamine. Acide p-naphtylamine sulfonique de Brüenner. Même suite que dessus avec, en plus, diméthoxybenzidine. Acide métaxylidine sulfonique. Acide sulfanique. Acide orthotoluidinesulfonique. p-naphtylamine. m-naphtylamine. Acide m-naphtylaminedisulfonique Amidoazobenzène. Acide amidoazobenzènésulfonique. PRODUIT DE CONDENSATION DE 1 MOLECULE DU DIAZOCÉVÉ DE L'acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner" avec métaphénylène diamine. Chlorure de naphtoique. avec la L'acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner. avec paraphénylène diamine. Chlorure de naphtoique. avec mêmes. avec paraphénylène diamine. Les mêmes. avec la paraphénylène diamine. L'acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner. ) avec la m-toluidine. Les mêmes. ) avec la paraphénylène diamine. 2° Procédé pour préparer des couleurs azoïques consistant à combiner le diazodérivé des combinaisons amido-azoïques obtenues suivant le 1 ci-dessus avec deux molécules des substances suivantes 1 MOLECULE DU DIAZOTÉ DE
la combinaison diazo-amide qui se forme tout d'abord en combinaison amido-azoïque en chauffant la liqueur légèrement acidulée. Diazodiphénylamine. Paraphénylène diamine. Acide naphtalique. Paraphénylène diamine. Acide benzidine disulfonique. Benzidine. Di-naphtylène diamine. Tolidine. Acide diamidostilbénédisulfonique. Métaphénylène diamine. Acide p-naphtylamine sulfonique de Brüenner. Même suite que dessus avec, en plus, diméthoxybenzidine. Acide métaxylidine sulfonique. Acide sulfanique. Acide orthotoluidinesulfonique. p-naphtylamine. m-naphtylamine. Acide m-naphtylaminedisulfonique Amidoazobenzène. Acide amidoazobenzènésulfonique. PRODUIT DE CONDENSATION DE 1 MOLECULE DU DIAZOCÉVÉ DE L'acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner" avec métaphénylène diamine. Chlorure de naphtoique. avec la L'acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner. avec paraphénylène diamine. Chlorure de naphtoique. avec mêmes. avec paraphénylène diamine. Les mêmes. avec la paraphénylène diamine. L'acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner. ) avec la m-toluidine. Les mêmes. ) avec la paraphénylène diamine. 2° Procédé pour préparer des couleurs azoïques consistant à combiner le diazodérivé des combinaisons amido-azoïques obtenues suivant le 1 ci-dessus avec deux molécules des substances suivantes 1 MOLECULE DU DIAZOTÉ DE MON DÉBUT ET 2 MOLECULES DE Acide naphtalique et acide diamidostilbénédisulfonique. Phénol. p-naphtylamine et acide diamidostilbénédisulfonique. Résorcine. Acide p-naphtylaminesulfonique de Brüenner, Acide salicylique. Acide naphtalique, id. Acide p-naphtylaminedisulfonique. Acide métaxylidinesulfonique, id. Acide naphtalique. Acide sulfanilique, Acide p-naphtylaminedisulfonique de Brüenner. Acide toluidinesulfonique, id. La même série pouvant se reproduire pour chacun etc., etc. d'amidoazoïques etc. La préparation de tous ces composés a lieu suivant les méthodes générales de préparation des couleurs azoïques et n'offre aucune particularité. Brevet Dn"3SM. Inscrit le 20 août 1888. Exposé le 31 décembre 1888. Procédé pour la préparation de couleurs azotiques dérivées des acides sulfoniques de la paratoluidine suivant les prescriptions de nos demandes de brevet D n° 3362 et D n° 3456 (1). Par DAHL et Co, à Barmen. Objet du brevet: Préparation de matières colorantes rouges ou orangées, teignant le coton sans mordant, par copulation du diazodérivé de l'acide sulfonique de la paratoluidine soufrée, dont la fabrication est décrite dans les brevets numéros 3365 et 3459, avec l'acide salicylique, le p-naphtol, les acides o ou m-naphtoisulfoniques. Description On obtient un jaune-coton avec notre acide thio-paratoluidinesulfonique et l'acide salicylique; des nuances orangées ou rouges avec les autres phénols indiqués plus haut. La préparation de ces couleurs
etc., etc. d'amidoazoïques etc. La préparation de tous ces composés a lieu suivant les méthodes générales de préparation des couleurs azoïques et n'offre aucune particularité. Brevet Dn"3SM. Inscrit le 20 août 1888. Exposé le 31 décembre 1888. Procédé pour la préparation de couleurs azotiques dérivées des acides sulfoniques de la paratoluidine suivant les prescriptions de nos demandes de brevet D n° 3362 et D n° 3456 (1). Par DAHL et Co, à Barmen. Objet du brevet: Préparation de matières colorantes rouges ou orangées, teignant le coton sans mordant, par copulation du diazodérivé de l'acide sulfonique de la paratoluidine soufrée, dont la fabrication est décrite dans les brevets numéros 3365 et 3459, avec l'acide salicylique, le p-naphtol, les acides o ou m-naphtoisulfoniques. Description On obtient un jaune-coton avec notre acide thio-paratoluidinesulfonique et l'acide salicylique; des nuances orangées ou rouges avec les autres phénols indiqués plus haut. La préparation de ces couleurs azoïques n'offre rien de particulier. Brevet En"23M. Inscrit le 25 octobre 1888. Exposé le 7 janvier 1889. Procédé pour teindre les cheveux et les plumes. Par le docteur H. EMANUEL, à Halle. Objet du brevet: Teinture des cheveux, poils et plumes, par immersion de ces produits dans des solutions aqueuses ou alcooliques de paraphénylènediamine, de diméthylphénylènediamine, de tolylène-paradiamine (fondant à 85°), de naphtylènediamine (fondant à 188-190°), et par oxydation subséquente, soit par l'oxygène de l'air ou par tout autre agent approprié (eau oxygénée, perchlorure de fer, permanganates, hypochlorites ou chromates). Description EXEMPLE On dissout dans l'eau 30 grammes de paraphénylènediamine ou bien 35 grammes de son chlorhydrate avec 14 grammes de soude caustique. On étend 1 litre et on laisse macérer dans cette liqueur les plumes ou cheveux dégraissés au préalable. On les passe ensuite, sans les sécher, dans de l'eau oxygénée à 3 pour 100. L'action n'est pas instantanée; mais, après 24 heures environ, on trouve les cheveux colorés en noir plus ou moins intense. En renouvelant la même suite d'opération, on obtient un noir-bleu très foncé. En oxydant avec une solution à 5 pour 100 de perchlorure de fer, on obtient des tons châtains ou bruns. Académie des
ou alcooliques de paraphénylènediamine, de diméthylphénylènediamine, de tolylène-paradiamine (fondant à 85°), de naphtylènediamine (fondant à 188-190°), et par oxydation subséquente, soit par l'oxygène de l'air ou par tout autre agent approprié (eau oxygénée, perchlorure de fer, permanganates, hypochlorites ou chromates). Description EXEMPLE On dissout dans l'eau 30 grammes de paraphénylènediamine ou bien 35 grammes de son chlorhydrate avec 14 grammes de soude caustique. On étend 1 litre et on laisse macérer dans cette liqueur les plumes ou cheveux dégraissés au préalable. On les passe ensuite, sans les sécher, dans de l'eau oxygénée à 3 pour 100. L'action n'est pas instantanée; mais, après 24 heures environ, on trouve les cheveux colorés en noir plus ou moins intense. En renouvelant la même suite d'opération, on obtient un noir-bleu très foncé. En oxydant avec une solution à 5 pour 100 de perchlorure de fer, on obtient des tons châtains ou bruns. Académie des Sciences. Séance du 18 février 1889. – M. le PRÉSIDENT annonce à l'Académie la perte qu'elle vient de faire dans la personne de M. H. von Dechen, correspondant de la section de minéralogie, décédé le 13 février 1889. M. Daubrée lit une notice historique sur les travaux de ce savant. Nous en extrayons les passages suivants: « M. de Dechen, qui appartient à l'Académie des sciences comme correspondant dans la section de minéralogie, vient de s'éteindre à Bonn, le 15 de ce mois, à l'âge de 89 ans. « Entré en 1826 dans le corps des ingénieurs des mines de la Prusse, M. de Dechen n'a pas cessé, pendant plus de soixante ans, de rendre d'éminents services à l'industrie minérale, notamment dans la Prusse rhénane où il a longtemps rempli les fonctions de directeur général. « Rien ne fait mieux ressortir l'union de la géologie théorique et de ses applications que l'ouvrage du savant ingénieur sur les minerais et les roches utiles de l'empire d'Allemagne (combustibles, minerais métalliques, sel gemme, pierres et terres de toutes sortes). C'est un modèle du genre, que d'autres pays se féliciteraient de posséder. « En dehors de ces grands ouvrages, M. de Dechen, pendant quarante
Nous en extrayons les passages suivants: « M. de Dechen, qui appartient à l'Académie des sciences comme correspondant dans la section de minéralogie, vient de s'éteindre à Bonn, le 15 de ce mois, à l'âge de 89 ans. « Entré en 1826 dans le corps des ingénieurs des mines de la Prusse, M. de Dechen n'a pas cessé, pendant plus de soixante ans, de rendre d'éminents services à l'industrie minérale, notamment dans la Prusse rhénane où il a longtemps rempli les fonctions de directeur général. « Rien ne fait mieux ressortir l'union de la géologie théorique et de ses applications que l'ouvrage du savant ingénieur sur les minerais et les roches utiles de l'empire d'Allemagne (combustibles, minerais métalliques, sel gemme, pierres et terres de toutes sortes). C'est un modèle du genre, que d'autres pays se féliciteraient de posséder. « En dehors de ces grands ouvrages, M. de Dechen, pendant quarante années, a enrichi de plus de 300 articles les publications de la Société scientifique siégeant à Bonn. Il était l'âme de cette compagnie. Là, comme ailleurs, il encourageait les jeunes savants de ses utiles conseils, ainsi que par ses exemples. Partout il a été vénéré, tant pour les services sans nombre qu'il a rendus qu'à raison de l'élévation et de la droiture de son caractère sa simplicité et sa modestie étaient essentiellement sympathiques. « Sur les propriétés vaccinales de microbes ci-devant pathogènes, transformés en microbes simplement saprophytes dénués de toutes propriétés virulentes, par M. A. CHAUVEAU. « Ce travail a été entrepris dans le but d'apprécier la valeur de certains faits réputés propres à éclairer l'histoire naturelle générale des micro-organismes, particulièrement en ce qui concerne la question du transformisme spécifique. Si je présente mes recherches sous le titre ci-dessus, c'est parce qu'elles m'ont amené à constater l'existence de propriétés vaccinales énergiques dans des cultures de microbes infectieux frappés de déchéance au point de vue de l'aptitude virulente. « Conclusion. Le microbe charbonneux, totalement privé de sa virulence, n'est pas devenu un simple microbe saprophyte apte seulement aux fermentations communes qui se passent en dehors des milieux vivants. Il a conservé
nombre qu'il a rendus qu'à raison de l'élévation et de la droiture de son caractère sa simplicité et sa modestie étaient essentiellement sympathiques. « Sur les propriétés vaccinales de microbes ci-devant pathogènes, transformés en microbes simplement saprophytes dénués de toutes propriétés virulentes, par M. A. CHAUVEAU. « Ce travail a été entrepris dans le but d'apprécier la valeur de certains faits réputés propres à éclairer l'histoire naturelle générale des micro-organismes, particulièrement en ce qui concerne la question du transformisme spécifique. Si je présente mes recherches sous le titre ci-dessus, c'est parce qu'elles m'ont amené à constater l'existence de propriétés vaccinales énergiques dans des cultures de microbes infectieux frappés de déchéance au point de vue de l'aptitude virulente. « Conclusion. Le microbe charbonneux, totalement privé de sa virulence, n'est pas devenu un simple microbe saprophyte apte seulement aux fermentations communes qui se passent en dehors des milieux vivants. Il a conservé un des attributs les plus précieux qui dénotent la nature infectieuse du microbe pathogène. Donc il n'a pas été transformé spécifiquement cet agent appartient encore à la souche d'où il est issu il reste toujours microbe pathogène. C'est au moins la conclusion qui s'impose actuellement. Naturellement, je ne peux rien préjuger au sujet des métamorphoses ultérieures qu'il sera peut-être possible d'imprimer encore au bacille anthracis, en continuant de le soumettre à l'action de l'oxygène comprimé, ou par tout autre moyen. Mais, dans l'état actuel où j'ai mis le microbe, sa transformation n'est qu'apparente. Au fond, tout dénué qu'il soit de sa fonction virulente, il n'a pas été privé de l'aptitude à la récupérer. C'est ce que je ferai ressortir dans les développements que j'ai encore à donner. – Sur le bleu égyptien ou vestorien, par M. F. Fougerès. Les Romains possédaient pendant les premiers siècles de l'ère chrétienne, sous le nom de bleu égyptien, une très belle matière colorante bleue qui, à l'époque de l'envahissement des barbares, a cessé d'être fabriquée. Elle est actuellement inconnue dans l'industrie. « Elle a été employée dans quelques-unes des plus belles fresques qui figurent au musée du Vatican on l'a trouvée fréquemment à Pompéi
préjuger au sujet des métamorphoses ultérieures qu'il sera peut-être possible d'imprimer encore au bacille anthracis, en continuant de le soumettre à l'action de l'oxygène comprimé, ou par tout autre moyen. Mais, dans l'état actuel où j'ai mis le microbe, sa transformation n'est qu'apparente. Au fond, tout dénué qu'il soit de sa fonction virulente, il n'a pas été privé de l'aptitude à la récupérer. C'est ce que je ferai ressortir dans les développements que j'ai encore à donner. – Sur le bleu égyptien ou vestorien, par M. F. Fougerès. Les Romains possédaient pendant les premiers siècles de l'ère chrétienne, sous le nom de bleu égyptien, une très belle matière colorante bleue qui, à l'époque de l'envahissement des barbares, a cessé d'être fabriquée. Elle est actuellement inconnue dans l'industrie. « Elle a été employée dans quelques-unes des plus belles fresques qui figurent au musée du Vatican on l'a trouvée fréquemment à Pompéi enfin à plusieurs reprises on en a recueilli des spécimens en France, dans des tombeaux gallo-romains. « Sur l'invitation de l'impératrice Marie-Louise, elle a été étudiée en 1809, par Chaptal. Elle a fait l'objet d'un travail de Darcet en 1810, de Humphry Davy en 1815. Girardin en 1846, M. de Fontenay en 1874 ont tenté de la reproduire. M. Pisani en a récemment analysé un spécimen, et M. Bertrand a montré que c'était une substance cristalline à un axe négatif. « Ces recherches nombreuses n'ayant pu amener ni la connaissance exacte de la composition chimique de la matière en question, ni la notion complète de ses propriétés optiques, et surtout sa reproduction étant demeurée incertaine, j'ai cru devoir en reprendre l'étude. « Ce bleu est un silicate double de cuivre et de chaux ayant pour formule CaO.CuO.4SiO2, comme le montrent les résultats suivants fournis par l'analyse Oxygène. Silice. 63,7 33,9 Chaux. 14,3 4,1 Hydrogène. 11,3 4,3 3 Fer(III). 0,6 99,9 « Il n'entre aucune trace d'alcali dans ce produit. On peut l'obtenir en employant comme matières premières des substances rigoureusement exemptes de soude et de potasse. « Le poids spécifique est égal à 3.04. « C'est une substance cristallisée appartenant
Fontenay en 1874 ont tenté de la reproduire. M. Pisani en a récemment analysé un spécimen, et M. Bertrand a montré que c'était une substance cristalline à un axe négatif. « Ces recherches nombreuses n'ayant pu amener ni la connaissance exacte de la composition chimique de la matière en question, ni la notion complète de ses propriétés optiques, et surtout sa reproduction étant demeurée incertaine, j'ai cru devoir en reprendre l'étude. « Ce bleu est un silicate double de cuivre et de chaux ayant pour formule CaO.CuO.4SiO2, comme le montrent les résultats suivants fournis par l'analyse Oxygène. Silice. 63,7 33,9 Chaux. 14,3 4,1 Hydrogène. 11,3 4,3 3 Fer(III). 0,6 99,9 « Il n'entre aucune trace d'alcali dans ce produit. On peut l'obtenir en employant comme matières premières des substances rigoureusement exemptes de soude et de potasse. « Le poids spécifique est égal à 3.04. « C'est une substance cristallisée appartenant au système quadratique. Elle se présente sous forme de lamelles aplaties parallèlement à la base du prisme, souvent déchiquetées sur les bords, quelquefois cependant terminées par des contours rectangulaires très nets. Le diamètre de ces lamelles peut atteindre 2 millimètres, leur épaisseur dépasse rarement 0,0005 mètre. Elles sont d'un beau bleu d'azur. Vues en lumière parallèle entre les nicols croisés, elles demeurent éteintes dans toutes les orientations. En lumière polarisée convergente, elles présentent la croix et les anneaux caractéristiques des minéraux à un axe. Avec un mica quart d'onde, on s'assure aisément du signe négatif du minéral. Ces lamelles, observées au microscope sur leur tranche, avec interposition d'un nicol, offrent un polychromisme très remarquable. Avec des rayons vibrant suivant l'axe, elles sont d'un rose pâle; quand les vibrations se font dans la direction perpendiculaire, elles sont d'un bleu intense. La biréfringence est égale à 0.031. La plupart des agents chimiques sont sans action sur cette matière, ce qui explique le parfait état de conservation des peintures dans lesquelles elle a été employée il y a dix-neuf cents ans. On peut la faire bouillir sans l'altérer dans l'acide sulfurique. Le sulfhydrate d'ammoniaque ne la noircit pas, malgré sa teneur en cuivre.
bleu d'azur. Vues en lumière parallèle entre les nicols croisés, elles demeurent éteintes dans toutes les orientations. En lumière polarisée convergente, elles présentent la croix et les anneaux caractéristiques des minéraux à un axe. Avec un mica quart d'onde, on s'assure aisément du signe négatif du minéral. Ces lamelles, observées au microscope sur leur tranche, avec interposition d'un nicol, offrent un polychromisme très remarquable. Avec des rayons vibrant suivant l'axe, elles sont d'un rose pâle; quand les vibrations se font dans la direction perpendiculaire, elles sont d'un bleu intense. La biréfringence est égale à 0.031. La plupart des agents chimiques sont sans action sur cette matière, ce qui explique le parfait état de conservation des peintures dans lesquelles elle a été employée il y a dix-neuf cents ans. On peut la faire bouillir sans l'altérer dans l'acide sulfurique. Le sulfhydrate d'ammoniaque ne la noircit pas, malgré sa teneur en cuivre. La chaux ne l'attaque qu'à haute température. L'acide fluorhydrique seul la dissout aisément. Elle résiste à l'action d'une température assez élevée; elle ne se produit qu'au rouge vif, mais elle s'altère si l'on dépasse notablement la température à laquelle elle prend naissance. C'est le maintien de la température optima qui constitue toute la difficulté de sa fabrication. Quand on la soumet à une chaleur trop forte, elle se décompose. On se forme de l'oxyde de cuivre en petits cristaux dendritiques, de la wollastonite en longs prismes incolores et un verre vert clair. La proportion du verre augmente quand la température devient plus élevée et enfin, au rouge blanc, la wollastonite disparaît et il ne reste plus qu'une sorte d'aventurine formée par le verre vert chargé de petits cristaux d'oxyde de cuivre. Vitruve a décrit la fabrication du bleu égyptien et en a raconté l'histoire. La préparation fut, dit-il, inventée à Alexandrie et Vestorius en a depuis établi une fabrique à Pouzzoles. L'invention en est admirable, on broie ensemble du sable avec de la fleur de natron aussi menu que de la farine; on le met avec de la limaille de cuivre et on arrose le tout avec un peu d'eau,