jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
n'entrerai pas ici dans les détails de ces expériences, étant donné qu'elles ne peuvent pas être utilisées pour la détermination du poids atomique du tellurium. Tous les tellurures métalliques obtenus par synthèse et brièvement mentionnés plus haut offrent des exemples intéressants, en partie de composés définis, en partie d'alliages. Ils confirment la loi, énoncée en 1859 et 1865 par Beketoff (1), que l'affinité des deux corps hétérogènes atteint le maximum lorsque les poids des masses prenant part à la réaction sont égaux. On le voit clairement d'après le tableau suivant: Cu > Te = 126 126. Ag2Te = 216 126. Au2Te = 394 126. La stabilité à des températures élevées décroît considérablement depuis le terme le plus haut (Cu2Te) jusqu'au terme le plus bas (Au2Te). G. Analyse du bioxyde de tellurium. Petterson et Ekman ont déterminé le poids atomique du sélénium en réduisant le bioxyde de sélénium par de l'acide sulfureux et pesant le sélénium précipité. J'ai employé la même méthode pour déterminer le poids atomique du tellurium. J'ai préparé du bioxyde de tellurium pur en dissolvant du tellurium distillé dans de l'eau régale, évaporant à plusieurs reprises la solution avec de l'acide azotique distillé et fondant le résidu, par petites portions, dans des creusets de platine. Après une courte fusion, le bioxyde de tellurium s'obtient à l'état d'une masse brillante et cristalline couleur de crème qui devient jaune ou jaune brunâtre si la fusion est continuée au-delà du temps absolument nécessaire. Des quantités pesées de bioxyde réduites en poudre ont été dissoutes dans de l'acide chlorhydrique, dans l'appareil décrit plus haut (p. 1019), afin d'éviter la perte par volatilisation du tétrachlorure formé. La solution jaune obtenue a été mélangée dans le même ballon avec de l'acide sulfureux concentré. J'ai remarqué que le tellurium précipité était quelquefois si finement divisé qu'il formait une solution transparente d'un bleu verdatre foncé, bleue ou violette (2). La solution a été chauffée à 60-70° et complètement saturée par de l'anhydride sulfureux. Le tellurium s'est précipité à l'état floconneux. La solution a été chauffée pendant quelque temps pour compléter la réduction et la séparation, et
petites portions, dans des creusets de platine. Après une courte fusion, le bioxyde de tellurium s'obtient à l'état d'une masse brillante et cristalline couleur de crème qui devient jaune ou jaune brunâtre si la fusion est continuée au-delà du temps absolument nécessaire. Des quantités pesées de bioxyde réduites en poudre ont été dissoutes dans de l'acide chlorhydrique, dans l'appareil décrit plus haut (p. 1019), afin d'éviter la perte par volatilisation du tétrachlorure formé. La solution jaune obtenue a été mélangée dans le même ballon avec de l'acide sulfureux concentré. J'ai remarqué que le tellurium précipité était quelquefois si finement divisé qu'il formait une solution transparente d'un bleu verdatre foncé, bleue ou violette (2). La solution a été chauffée à 60-70° et complètement saturée par de l'anhydride sulfureux. Le tellurium s'est précipité à l'état floconneux. La solution a été chauffée pendant quelque temps pour compléter la réduction et la séparation, et le précipité a été lavé d'abord avec de l'acide sulfureux étendu, et ensuite avec de l'eau. Mais le tellurium finement divisé s'oxyde si facilement qu'une petite quantité passe toujours en solution, en sorte que la portion filtrée, concentrée et traitée par de l'acide sulfureux, fournit toujours de petites quantités de tellurium. Cette tendance à l'oxydation du tellurium finement divisé est tellement grande que, abandonnée pendant un certain temps avec de l'acide chlorhydrique froid au contact de l'air, le tellurium passe en quantités considérables en solution à l'état de tétrachlorure, tandis que le tellurium non oxydé est insoluble dans l'acide chlorhydrique froid. (1) Beketoff, Recluretci sur les phénomènes de déplacement. Karkoff, 1865 (ouvrage publié en russe). (2) Dans les mêmes conditions, le tellurium donne des solutions d'un beau bleu intense. Le tellurium finement divisé passe à travers l'amiante et même à travers la pierre ponce artificielle, en sorte que, pour éviter l'emploi de filtres de papier pesés, j'ai employé la méthode de filtres renversés, en la modifiant quelque peu. J'ai finalement lavé le tellurium avec de l'alcool et l'ai desséché à 110° dans une atmosphère d'hydrogène. Malheureusement, j'ai trouvé que des quantités considérables d'acides chlorhydrique et sulfurique étaient entrainées par le
tellurium. Cette tendance à l'oxydation du tellurium finement divisé est tellement grande que, abandonnée pendant un certain temps avec de l'acide chlorhydrique froid au contact de l'air, le tellurium passe en quantités considérables en solution à l'état de tétrachlorure, tandis que le tellurium non oxydé est insoluble dans l'acide chlorhydrique froid. (1) Beketoff, Recluretci sur les phénomènes de déplacement. Karkoff, 1865 (ouvrage publié en russe). (2) Dans les mêmes conditions, le tellurium donne des solutions d'un beau bleu intense. Le tellurium finement divisé passe à travers l'amiante et même à travers la pierre ponce artificielle, en sorte que, pour éviter l'emploi de filtres de papier pesés, j'ai employé la méthode de filtres renversés, en la modifiant quelque peu. J'ai finalement lavé le tellurium avec de l'alcool et l'ai desséché à 110° dans une atmosphère d'hydrogène. Malheureusement, j'ai trouvé que des quantités considérables d'acides chlorhydrique et sulfurique étaient entrainées par le tellurium de la solution dont il est précipité. Mais ces acides ont pu en grande partie être éliminés en chauffant le précipité à 300° environ dans un courant d'hydrogène. Les résultats sont donc à peu près exacts, ainsi qu'on le voit d'après les nombres suivants Expérience 27. 2 gr. 5489 de bioxyde de tellurium, après réduction par de l'acide sulfureux et dessiccation à 110° dans un courant d'hydrogène dans le même ballon qui a servi à le précipiter, ont donné (a) 2 gr. 0389 de tellurium. La portion filtrée (A) en a fourni 0 gr. 0047. La portion (a) a été chauffée à 300° dans un courant d'hydrogène, et les vapeurs qui s'en dégageaient donnaient, avec une solution d'azotate d'argent, un précipité blanc, et non noir, ce qui prouvait qu'il s'était formé de l'acide chlorhydrique, et non de l'hydrogène telluré. La perte de poids était de 0 gr. 0062, de telle sorte que le poids réel du tellurium était égal à 2 gr. 0374. En effectuant les calculs, on a pour le poids atomique du tellurium Te = 127.5, et pour la composition du bioxyde Te. 79.93 pour 100. O 20.07 100.00 H. Analysé du tétrabromure de tellurium. Les méthodes
de bioxyde de tellurium, après réduction par de l'acide sulfureux et dessiccation à 110° dans un courant d'hydrogène dans le même ballon qui a servi à le précipiter, ont donné (a) 2 gr. 0389 de tellurium. La portion filtrée (A) en a fourni 0 gr. 0047. La portion (a) a été chauffée à 300° dans un courant d'hydrogène, et les vapeurs qui s'en dégageaient donnaient, avec une solution d'azotate d'argent, un précipité blanc, et non noir, ce qui prouvait qu'il s'était formé de l'acide chlorhydrique, et non de l'hydrogène telluré. La perte de poids était de 0 gr. 0062, de telle sorte que le poids réel du tellurium était égal à 2 gr. 0374. En effectuant les calculs, on a pour le poids atomique du tellurium Te = 127.5, et pour la composition du bioxyde Te. 79.93 pour 100. O 20.07 100.00 H. Analysé du tétrabromure de tellurium. Les méthodes décrites sous Aa, Xb, C, D, E et F, ont donné des nombres qui diffèrent peu du poids atomique théorique du tellurium, Te = 125, et, d'après ces résultats, on aurait été autorisé à adopter ce nombre comme exprimant le véritable poids atomique du tellurium, comme l'a fait pendant un temps l'auteur, s'il y avait eu meilleure concordance entre les résultats obtenus, ce qui n'a malheureusement jamais été le cas. De toutes les méthodes mentionnées dans ce mémoire, ce n'est que celle décrite sous F qui semble donner des résultats favorables, bien que non sans difficultés. Mais ici nous avons un cas très défavorable de détermination d'un poids atomique, pesée du tellurium, résultant de l'analyse, à l'état élémentaire. Je m'attendais à obtenir de bons résultats par l'analyse du tétrabromure de tellurium, étant donné que, suivant Stas, le dosage gravimétrique et surtout le dosage volumétrique du brome sont les plus exactes des déterminations quantitatives. Cette méthode a récemment été employée avec succès par J.-P. Cooke dans le cas de l'antimoine; par Mallet dans le cas d'aluminium; par Thorpe dans le cas du titanium, et par Thorpe et Laurie dans le cas de la détermination du poids atomique de l'or. Ni la
temps l'auteur, s'il y avait eu meilleure concordance entre les résultats obtenus, ce qui n'a malheureusement jamais été le cas. De toutes les méthodes mentionnées dans ce mémoire, ce n'est que celle décrite sous F qui semble donner des résultats favorables, bien que non sans difficultés. Mais ici nous avons un cas très défavorable de détermination d'un poids atomique, pesée du tellurium, résultant de l'analyse, à l'état élémentaire. Je m'attendais à obtenir de bons résultats par l'analyse du tétrabromure de tellurium, étant donné que, suivant Stas, le dosage gravimétrique et surtout le dosage volumétrique du brome sont les plus exactes des déterminations quantitatives. Cette méthode a récemment été employée avec succès par J.-P. Cooke dans le cas de l'antimoine; par Mallet dans le cas d'aluminium; par Thorpe dans le cas du titanium, et par Thorpe et Laurie dans le cas de la détermination du poids atomique de l'or. Ni la détermination gravimétrique, ni la détermination volumétrique du chlore dans les chlorures, ne pouvait fournir, dans le cas qui nous occupe, de résultats favorables, à cause de la solubilité relativement grande du chlorure d'argent dans l'eau et dans les solutions employées, ainsi qu'il a été démontré dans une très remarquable recherche publiée par Stas. Préparation du brome pur. Le brome pur employé dans mes expériences avait été préparé suivant deux méthodes, dont la première était celle préconisée par Stas. Du brome commercial a été d'abord ITERATIVEMENT agité avec de l'eau, dissous dans une solution de bromure de calcium (préparée avec le même brome, avec de l'hydrate de chaux et de l'ammoniaque), précipité par de l'eau et desséché sur du bromure de calcium et de la chaux. La dernière trace de l'eau a été éliminée au moyen de peroxyde de phosphore, qui avait été sublimé dans un courant d'air sec. La seconde méthode consistait à distiller du bromure de potassium (300 grammes) dissous dans l'eau (500 grammes) avec une quantité de mélange chromique (150 grammes de bichromate de potasse dissous dans 600 grammes d'acide sulfurique pur et additionné de 500 grammes d'eau) insuffisante pour sa complète décomposition. Pour prévenir les explosions dangereuses
publiée par Stas. Préparation du brome pur. Le brome pur employé dans mes expériences avait été préparé suivant deux méthodes, dont la première était celle préconisée par Stas. Du brome commercial a été d'abord ITERATIVEMENT agité avec de l'eau, dissous dans une solution de bromure de calcium (préparée avec le même brome, avec de l'hydrate de chaux et de l'ammoniaque), précipité par de l'eau et desséché sur du bromure de calcium et de la chaux. La dernière trace de l'eau a été éliminée au moyen de peroxyde de phosphore, qui avait été sublimé dans un courant d'air sec. La seconde méthode consistait à distiller du bromure de potassium (300 grammes) dissous dans l'eau (500 grammes) avec une quantité de mélange chromique (150 grammes de bichromate de potasse dissous dans 600 grammes d'acide sulfurique pur et additionné de 500 grammes d'eau) insuffisante pour sa complète décomposition. Pour prévenir les explosions dangereuses qui auraient pu être occasionnées par la chaleur développée au cours de la réaction, la grande cornue qui contenait le mélange a été immergée dans un vase spacieux rempli d'eau à 65° environ. La quantité de brome brut ainsi obtenue était de 210 grammes au lieu des 235 gr. 1 exigées par la théorie. Pour débarrasser ce brome des dernières traces de chlore et d'iode, j'ai employé un procédé recommandé par Stas, mais insuffisamment connu des chimistes. Ce procédé consiste à distiller 400 grammes de brome d'un mélange de 300 grammes d'eau, de 250 grammes de bromure de potassium et de 25 grammes d'oxyde de zinc granulé (préparé en chauffant à blanc du nitrate basique de zinc). Le même mélange peut servir à la rectification de deux portions successives de brome de 400 grammes chacune. Le brome obtenu a été desséché sur du bromure de calcium anhydre, et la dernière trace d'eau a été éliminée à l'aide de baryte anhydre. Le brome préparé d'après chacune de ces méthodes a été distillé dans un appareil composé entièrement de pièces de verre. Il bouillait à 63°, mais en en traitant une portion par de la potasse caustique, on pouvait percevoir l'odeur d'un
exigées par la théorie. Pour débarrasser ce brome des dernières traces de chlore et d'iode, j'ai employé un procédé recommandé par Stas, mais insuffisamment connu des chimistes. Ce procédé consiste à distiller 400 grammes de brome d'un mélange de 300 grammes d'eau, de 250 grammes de bromure de potassium et de 25 grammes d'oxyde de zinc granulé (préparé en chauffant à blanc du nitrate basique de zinc). Le même mélange peut servir à la rectification de deux portions successives de brome de 400 grammes chacune. Le brome obtenu a été desséché sur du bromure de calcium anhydre, et la dernière trace d'eau a été éliminée à l'aide de baryte anhydre. Le brome préparé d'après chacune de ces méthodes a été distillé dans un appareil composé entièrement de pièces de verre. Il bouillait à 63°, mais en en traitant une portion par de la potasse caustique, on pouvait percevoir l'odeur d'un composé organique brome – bromoforme ou tétrabromure de carbone due à l'action du brome sur les particules de poussière et de papier à filtrer invariablement contenues dans les réactifs. Nous devons regarder avec admiration les grands soins que Stas a dû apporter dans ses travaux pour obtenir du brome presque exempt de composés carbonés contenant du brome. PRÉPARATION DU TÉTRABROMURE DE TELLURIUM. Pour préparer du tétrabromure de tellurium, j'ai employé un tube de combustion fait du meilleur verre de Bohême, dont une extrémité était scellée et arrondie et l'autre 1880 Chemical News, 45 et 46. (3) Journ. Chem. Society, 1888, p. 108. (4) Ibid., 1887, p. 565. (5) "Recherches de statique chimique" (Ann. de chimie et de physique, 4e série, t. 23, p. 229-294 série 5, t. 3, p. 148-188 et 289 à 327). (6) Mém. Acad. belge, t. 43, p. 90-93. extrémité allait en s'élargissant coniquement. Dans cette dernière pouvaient s'engager (a), le tube d'un flacon laveur de Drechsel et (b), un tube de verre de même diamètre, dont l'autre extrémité était étirée et soudée à un tube en U. Le tube à sublimation a été placé verticalement dans de l'eau froide, plusieurs grammes de brome pur y ont
exempt de composés carbonés contenant du brome. PRÉPARATION DU TÉTRABROMURE DE TELLURIUM. Pour préparer du tétrabromure de tellurium, j'ai employé un tube de combustion fait du meilleur verre de Bohême, dont une extrémité était scellée et arrondie et l'autre 1880 Chemical News, 45 et 46. (3) Journ. Chem. Society, 1888, p. 108. (4) Ibid., 1887, p. 565. (5) "Recherches de statique chimique" (Ann. de chimie et de physique, 4e série, t. 23, p. 229-294 série 5, t. 3, p. 148-188 et 289 à 327). (6) Mém. Acad. belge, t. 43, p. 90-93. extrémité allait en s'élargissant coniquement. Dans cette dernière pouvaient s'engager (a), le tube d'un flacon laveur de Drechsel et (b), un tube de verre de même diamètre, dont l'autre extrémité était étirée et soudée à un tube en U. Le tube à sublimation a été placé verticalement dans de l'eau froide, plusieurs grammes de brome pur y ont été jetés, et ensuite on y a ajouté par petites portions du tellurium réduit en poudre, en agitant de temps à autre le liquide. Pour séparer l'excès de brome, le bout de l'appareil Drechsel a été inséré dans l'ouverture conique du tube à combustion et le tube-ci a été chauffé dans de l'eau chaude pendant toute la durée de l'opération, on a fait passer un courant d'anhydride carbonique sec à travers le tube. Le tétrabromure de tellurium est resté dans le tube sous forme d'une belle masse jaune. Mais le produit n'est pas pur, attendu qu'il contient à l'intérieur une certaine quantité de tellurium libre qui a échappé à l'action du brome. Lorsqu'on chauffe ce mélange à une température plus élevée, il se forme du tribromure de tellurium Le tétrabromure de tellurium ne peut pas être fondu ou bouilli sous la pression ordinaire sans qu'il ne subisse une décomposition partielle en brome libre et en tribromure noir verdâtre: Le composé tribromuré donne une vapeur violet foncé. Après nombre d'expériences, la méthode suivante a été employée pour la préparation du tétrabromure de tellurium pur. Le tube à sublimation contenant le tétrabromure jaune a été relié au tube en U rempli de
dans de l'eau chaude pendant toute la durée de l'opération, on a fait passer un courant d'anhydride carbonique sec à travers le tube. Le tétrabromure de tellurium est resté dans le tube sous forme d'une belle masse jaune. Mais le produit n'est pas pur, attendu qu'il contient à l'intérieur une certaine quantité de tellurium libre qui a échappé à l'action du brome. Lorsqu'on chauffe ce mélange à une température plus élevée, il se forme du tribromure de tellurium Le tétrabromure de tellurium ne peut pas être fondu ou bouilli sous la pression ordinaire sans qu'il ne subisse une décomposition partielle en brome libre et en tribromure noir verdâtre: Le composé tribromuré donne une vapeur violet foncé. Après nombre d'expériences, la méthode suivante a été employée pour la préparation du tétrabromure de tellurium pur. Le tube à sublimation contenant le tétrabromure jaune a été relié au tube en U rempli de pierre ponce humectée d'acide sulfurique, dont le bout libre a été mis en communication avec une pompe. Le tube à sublimation a été chauffé dans un bain d'air, fait avec des pièces d'asbeste jointes à l'aide de fils de platine. Le bain pouvait être couvert d'une plaque de mica qui permettait de suivre les modifications subies par le tétrabromure sous l'influence de la température. Le vide fait dans le tube, on a chauffé à 200°. A cette température, le tribromure plus volatil pouvait être séparé, par sublimation fractionnée, du tétrabromure moins volatil qui est resté au fond du tube. En portant alors la température à 300°, le tétrabromure s'est sublimé sans laisser de résidu et s'est condensé sur les parois plus froides en forme de croûtes cristallines rouge de feu qui deviennent orangées par le refroidissement. Si de l'oxybromure de tellurium avait été en présence, il se serait décomposé en laissant un résidu de bioxyde de tellurium: ainsi qu'il a été établi par des expériences spéciales sur du bromure préparé avec du tellurium superficiellement oxydé. Les croûtes de tétrabromure pur sont très friables, se détachent facilement des parois du tube et ne sont pas hygroscopiques étant pesées dans un petit
permettait de suivre les modifications subies par le tétrabromure sous l'influence de la température. Le vide fait dans le tube, on a chauffé à 200°. A cette température, le tribromure plus volatil pouvait être séparé, par sublimation fractionnée, du tétrabromure moins volatil qui est resté au fond du tube. En portant alors la température à 300°, le tétrabromure s'est sublimé sans laisser de résidu et s'est condensé sur les parois plus froides en forme de croûtes cristallines rouge de feu qui deviennent orangées par le refroidissement. Si de l'oxybromure de tellurium avait été en présence, il se serait décomposé en laissant un résidu de bioxyde de tellurium: ainsi qu'il a été établi par des expériences spéciales sur du bromure préparé avec du tellurium superficiellement oxydé. Les croûtes de tétrabromure pur sont très friables, se détachent facilement des parois du tube et ne sont pas hygroscopiques étant pesées dans un petit ballon à peser en verre mince, bouché à l'extrémité. Un ballon vide d'égales dimensions était toujours placé sur l'autre plateau de la balance. Par la méthode de vibrations, le poids de la substance pouvait être déterminé dans la limite de quelques centièmes d'un milligramme. Le bromure se dissout aisément dans une dissolution d'acide tartrique (3 parties) dans l'eau (2 parties) sans laisser de résidu mais si la solution d'acide tartrique est plus concentrée, il se produit une décomposition avec séparation d'acide tellurique peu soluble. La solution orangée contient du tétrabromure de tellurium; mais, par l'addition d'eau, cette coloration disparaît et le liquide contient une solution bromhydrique de tartrate de tellurium. Si le bromure avait contenu une trace d'oxybromure, l'acide tellurique serait resté indissolu. Dans une expérience préliminaire, une dissolution tartrique de tétrabromure de tellurium a été précipitée par de l'azotate d'argent de la manière usuelle et le bromure d'argent a été pesé. Expérience 28. 3 gr. 1591 de tétrabromure de tellurium ont fourni 8 gr. 3612 de bromure d'argent. D'où Br = 72.22 pour 100. Ce nombre correspond au poids atomique Te = 123.0. Des expériences ultérieures plus exactes ont démontré que la teneur réelle en brome n'était égale qu'à
une dissolution d'acide tartrique (3 parties) dans l'eau (2 parties) sans laisser de résidu mais si la solution d'acide tartrique est plus concentrée, il se produit une décomposition avec séparation d'acide tellurique peu soluble. La solution orangée contient du tétrabromure de tellurium; mais, par l'addition d'eau, cette coloration disparaît et le liquide contient une solution bromhydrique de tartrate de tellurium. Si le bromure avait contenu une trace d'oxybromure, l'acide tellurique serait resté indissolu. Dans une expérience préliminaire, une dissolution tartrique de tétrabromure de tellurium a été précipitée par de l'azotate d'argent de la manière usuelle et le bromure d'argent a été pesé. Expérience 28. 3 gr. 1591 de tétrabromure de tellurium ont fourni 8 gr. 3612 de bromure d'argent. D'où Br = 72.22 pour 100. Ce nombre correspond au poids atomique Te = 123.0. Des expériences ultérieures plus exactes ont démontré que la teneur réelle en brome n'était égale qu'à 71.48 pour 100, en sorte que le bromure d'argent doit avoir pesé 0 gr. 0532 de trop. L'examen approfondi de cette source d'erreur a démontré qu'elle était due à deux causes: Premièrement, j'ai trouvé que, dans des solutions concentrées contenant du tellurium, de l'acide tartrique et du brome, l'azotate d'argent donne un précipité de bromure d'argent, qui se sépare rapidement, et aussi des écailles cristallines luisantes qui se déposent lentement à la surface du premier précipité. Celles-ci sont composées d'émétique tellurio-argentique et ont probablement la composition (C4H4O6)8 Ag2 (Te O3), 2H2O, ainsi qu'il ressort de l'analyse suivante Expérience 29. 0 gr. 4660 de substance ont donné 0 gr. 1913 AgCl. Trouvé Théorie 30.9 31.2 pour 100. Le citrate analogue semble répondre à une formule plus compliquée (C6H7O7)2 Ag2 (TeO3), 2 H2O. Expérience 30. 0 gr. 6491 ont donné 0 gr. 3205 AgCl. Trouvé Théorie 37. 1 36.7 pour 100. Le tartrate de tellurium manifeste une analogie complète avec le tartrate stibique, car Cooke a observé que, dans une solution tartrique de tribromure d'antimoine, l'azotate d'argent précipite le composé (C4H4O6) Ag2 (SbO3), H2O. Pour éviter la formation de l'émétique tellurio-argentique et sa précipitation à côté du bromure d'argent, la précipitation de