jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
convaincu que l'argent distillé ne dégage point d'oxygène étant chauffé dans le vide, la très petite quantité constatée dans mes expériences étant due à une impureté quelconque non appréciable, contenue dans mon argent. Tous les volumes donnés plus hauts sont ramenés à la température et à la pression normale. DOSAGES DU BROME DANS LE TÉTRABROMURE DE TELLURIUM. Le tétrabromure obtenu par sublimation dans le vide a été pesé, comme il a été dit plus haut, très exactement, et dissous, dans le même ballon, dans deux à quatre fois son poids d'une solution d'une partie d'acide tartrique dans une partie d'eau. On a calculé ensuite, d'après l'expérience 31, la quantité d'argent nécessaire pour précipiter complètement le brome, on l'a exactement pesée et on l'a dissous dans cinq fois environ son poids d'acide azotique de 1.24 de densité, dans des flacons de Gay-Lussac pour l'essai d'argent, de 200 à 500 centimètres cubes de capacité, mais de diamètres égaux. Les flacons pouvaient être fermés par des bouchons de verre soigneusement polis à l'émeri et munis dans leur partie inférieure d'un cône pointu. En agitant les flacons, ces cônes déterminaient la division plus rapide des flocons de bromure d'argent. Il faut agiter pendant plusieurs heures, non seulement pour rendre clair le liquide, ce qui a lieu en quelques minutes, mais encore parce que le bromure d'argent ne perd ses impuretés, surtout le tellurium, que lorsque le précipité floconneux s'est entièrement transformé dans la modification pulvérulente. Après clarification, le très petit excès de bromure d'argent en présence dans le liquide, a été déterminé par des solutions normales-décimes. La solution d'argent employée à cet effet a été préparée en dissolvant 1 gr. 10340 de bromure de potassium pur dans de l'eau et ajoutant encore de l'eau de façon à avoir 1 litre. Le bromure a été préparé avec le produit médicinal le plus pur en évaporant à siccité sa solution avec du brome pur, dissolvant fractionnellement dans l'eau et recristallisant. Avant d'être pesé, le bromure de potassium a été chauffé au rouge dans un creuset de platine double. Le titrage a été fait au moyen de
heures, non seulement pour rendre clair le liquide, ce qui a lieu en quelques minutes, mais encore parce que le bromure d'argent ne perd ses impuretés, surtout le tellurium, que lorsque le précipité floconneux s'est entièrement transformé dans la modification pulvérulente. Après clarification, le très petit excès de bromure d'argent en présence dans le liquide, a été déterminé par des solutions normales-décimes. La solution d'argent employée à cet effet a été préparée en dissolvant 1 gr. 10340 de bromure de potassium pur dans de l'eau et ajoutant encore de l'eau de façon à avoir 1 litre. Le bromure a été préparé avec le produit médicinal le plus pur en évaporant à siccité sa solution avec du brome pur, dissolvant fractionnellement dans l'eau et recristallisant. Avant d'être pesé, le bromure de potassium a été chauffé au rouge dans un creuset de platine double. Le titrage a été fait au moyen de pipettes étroites soigneusement graduées, munies au sommet d'un tube de caoutchouc. Le bout inférieur des pipettes restait ouvert. En faisant entrer de l'air dans le tube de caoutchouc, on pouvait laisser écouler le liquide par gouttes, sans le mettre en contact avec des bouchons graissés. L'opération a été effectuée dans une chambre complètement obscure, et le liquide à examiner a été éclairé par des rayons de lumière jaune. La lumière doit contenir des rayons chimiquement actifs, autrement les légers troubles sont invisibles. La lumière rouge, et en général toute lumière de moins d'A = 550, ne donne pas les résultats voulus. Si l'on ajoute de grandes quantités de solutions titrées, il se produit une légère décomposition du bromure d'argent, si bien que la limite de la complète précipitation change de telle façon que le liquide fournit de nouveau, au bout de quelque temps, un précipité avec la solution d'argent. Dans mes expériences, j'ai complètement évité cet inconvénient, attendu que le volume de la solution titrée à ajouter ne dépassait pas quelques gouttes. Voici les résultats que j'ai obtenus. Expériences Te Br Ag Br Poids en grammes. grammes. pour 100 atomiques. 35 2.14365 S. 00844 71.483 127.60 38 1.76744 1.70331 71.478
une chambre complètement obscure, et le liquide à examiner a été éclairé par des rayons de lumière jaune. La lumière doit contenir des rayons chimiquement actifs, autrement les légers troubles sont invisibles. La lumière rouge, et en général toute lumière de moins d'A = 550, ne donne pas les résultats voulus. Si l'on ajoute de grandes quantités de solutions titrées, il se produit une légère décomposition du bromure d'argent, si bien que la limite de la complète précipitation change de telle façon que le liquide fournit de nouveau, au bout de quelque temps, un précipité avec la solution d'argent. Dans mes expériences, j'ai complètement évité cet inconvénient, attendu que le volume de la solution titrée à ajouter ne dépassait pas quelques gouttes. Voici les résultats que j'ai obtenus. Expériences Te Br Ag Br Poids en grammes. grammes. pour 100 atomiques. 35 2.14365 S. 00844 71.483 127.60 38 1.76744 1.70331 71.478 127.63 37 1.47655 1.42477 71.484 127.59 38 1.23334 1.19019 71.479 127.63 Moyenne. 71.481 127.61 On voit d'après ces expériences que le nombre représentant le poids atomique du tellurium est Te = 127.61, nombre qui est de 0.75 supérieur au poids atomique de l'iode. En se plaçant à un point de vue purement expérimental, le présent travail peut être considéré comme terminé. Il y a vingt ans, nul n'eût douté, après une recherche de ce genre, que le tellurium n'appartînt aux éléments dont le poids atomique est très exactement déterminé. Mais il en est autrement, si nous examinons cette question dans la lumière de la philosophie chimique, car, par un poids atomique Te = 127.61, le tellurium serait une exception frappante à la loi périodique des éléments, étant en fait le premier élément dont les propriétés ne sont pas la fonction de son poids atomique. Cette anomalie pourrait pourtant être purement apparente, et il serait peut-être possible de l'expliquer d'une des trois façons suivantes: (a) Le poids atomique du tellurium est mal déterminé. Cette supposition est inadmissible, les déterminations volumétriques (exp. 35 à 38) concordant tellement avec les déterminations gravimétriques qu'il est impossible de supposer qu'une erreur de quatre unités (127.6
vue purement expérimental, le présent travail peut être considéré comme terminé. Il y a vingt ans, nul n'eût douté, après une recherche de ce genre, que le tellurium n'appartînt aux éléments dont le poids atomique est très exactement déterminé. Mais il en est autrement, si nous examinons cette question dans la lumière de la philosophie chimique, car, par un poids atomique Te = 127.61, le tellurium serait une exception frappante à la loi périodique des éléments, étant en fait le premier élément dont les propriétés ne sont pas la fonction de son poids atomique. Cette anomalie pourrait pourtant être purement apparente, et il serait peut-être possible de l'expliquer d'une des trois façons suivantes: (a) Le poids atomique du tellurium est mal déterminé. Cette supposition est inadmissible, les déterminations volumétriques (exp. 35 à 38) concordant tellement avec les déterminations gravimétriques qu'il est impossible de supposer qu'une erreur de quatre unités (127.6 - 123.6 = 4.0) ait pu se produire d'autant plus que cette erreur est 200 fois aussi grande que la plus grande déviation de la moyenne = ± 0.02. (b) Le bromure contient de l'oxygène bromure. Cette supposition est également improbable, le métal et le bromure ayant été préparés par sublimation. L'absence d'oxygène dans le bromure a été démontrée par l'analyse complète. Expérience 39. 4 gr. 4392 de tétrabromure de tellurium ont été dissous dans de l'acide chlorhydrique et précipités par de l'acide sulfureux. Le tellurium a été collecté par filtration renversée. De cette façon, on a obtenu 1 gr. 2764 = 28.75 pour 100 de tellurium. Le résultat est un peu haut par suite de la présence inévitable de dibromure de tellurium. Expérience 40. 3 gr. 6247 de tétrabromure de tellurium ont été réduits par de l'acide sulfureux, et le tellurium a été chauffé à 200° dans un courant d'hydrogène. Il s'est dégagé de l'acide bromhydrique. 1 gr. 0350 de tellurium ont ainsi été obtenus = 28.38 pour 100. D'après ces résultats et ceux des expériences 35 à 38, la composition du bromure de tellurium est celle-ci Tellurium: 28.55 Brome: 71.58 100.03 Le tétrabromure ne contient pas d'oxygène, et,
sublimation. L'absence d'oxygène dans le bromure a été démontrée par l'analyse complète. Expérience 39. 4 gr. 4392 de tétrabromure de tellurium ont été dissous dans de l'acide chlorhydrique et précipités par de l'acide sulfureux. Le tellurium a été collecté par filtration renversée. De cette façon, on a obtenu 1 gr. 2764 = 28.75 pour 100 de tellurium. Le résultat est un peu haut par suite de la présence inévitable de dibromure de tellurium. Expérience 40. 3 gr. 6247 de tétrabromure de tellurium ont été réduits par de l'acide sulfureux, et le tellurium a été chauffé à 200° dans un courant d'hydrogène. Il s'est dégagé de l'acide bromhydrique. 1 gr. 0350 de tellurium ont ainsi été obtenus = 28.38 pour 100. D'après ces résultats et ceux des expériences 35 à 38, la composition du bromure de tellurium est celle-ci Tellurium: 28.55 Brome: 71.58 100.03 Le tétrabromure ne contient pas d'oxygène, et, par conséquent, pas d'oxybromure. Reste la troisième explication possible: Le tellurium n'est pas un corps homogène; il contient des substances étrangères qui ont un équivalent supérieur à l'équivalent en brome du tellurium (cet équivalent est de 127.64 = 31.9, mais il doit être d'environ 31. Ces substances étrangères peuvent être en partie des éléments connus, tels que Se (équivalent de S2O2Br2 = 39.5), Sb (éq. = 40), Bi (éq. 69.3), en partie des éléments encore inconnus, appartenant au même groupe naturel que le disulfure = 166 et le ditelluride = 214 de Mendeleïeff. Quelques-unes de leurs propriétés peuvent être indiquées à l'avance d'après leur position dans le système périodique. Avant de supposer que le tellurium forme une exception frappante à la loi périodique et que, par conséquent, cette loi perd beaucoup de son autorité, j'ai cherché à élucider la question relative à la complexité du tellurium. Car, si la loi périodique est vraie, nous pouvons en tirer par déduction la conclusion que le tellurium contient une substance étrangère qui contribue à rendre plus haut son "poids atomique". En appliquant la loi périodique, l'auteur a, il y a onze ans, démontré par déduction que le poids atomique du béryllium n'est pas
en partie des éléments connus, tels que Se (équivalent de S2O2Br2 = 39.5), Sb (éq. = 40), Bi (éq. 69.3), en partie des éléments encore inconnus, appartenant au même groupe naturel que le disulfure = 166 et le ditelluride = 214 de Mendeleïeff. Quelques-unes de leurs propriétés peuvent être indiquées à l'avance d'après leur position dans le système périodique. Avant de supposer que le tellurium forme une exception frappante à la loi périodique et que, par conséquent, cette loi perd beaucoup de son autorité, j'ai cherché à élucider la question relative à la complexité du tellurium. Car, si la loi périodique est vraie, nous pouvons en tirer par déduction la conclusion que le tellurium contient une substance étrangère qui contribue à rendre plus haut son "poids atomique". En appliquant la loi périodique, l'auteur a, il y a onze ans, démontré par déduction que le poids atomique du béryllium n'est pas Be" = 13.6, comme l'avaient cru Nilsson et Bergström, mais Be" = 9.1, malgré sa chaleur spécifique peu élevée. Il est remarquable que le mémoire de l'auteur n'ait pas été mentionné par Nilsson et Bergström dans leur ouvrage traitant du poids atomique du béryllium. TENTATIVES DE DÉCOMPOSER LE TELLURIUM. En cherchant à décomposer le tellurium par distillation fractionnée, Wills a obtenu des résultats négatifs. Première méthode. J'ai soumis du tellurium à la sublimation fractionnée dans le vide. La portion plus volatile a donné Te = 127.60 et 127.63 (voir les expériences 35 et 36). La portion moins volatile a donné Te = 127.59 et 127.63 (expériences 37 et 38). Deuxième méthode. Une quantité considérable de tellurium brut a été dissous et précipité par de l'acide sulfureux. Le tellurium ainsi obtenu a été fondu en plusieurs portions avec du cyanure de potassium, et la solution a été soumise à la précipitation fractionnée en y faisant passer un courant d'air. Les portions séparées de tellurium ont été distillées dans un courant d'hydrogène et converties en bromure de tellurium, qui a été analysé avec le plus grand soin, comme il a été dit plus haut. Expériences Fractions TeBr Ag Br Poids n08 nos
cherchant à décomposer le tellurium par distillation fractionnée, Wills a obtenu des résultats négatifs. Première méthode. J'ai soumis du tellurium à la sublimation fractionnée dans le vide. La portion plus volatile a donné Te = 127.60 et 127.63 (voir les expériences 35 et 36). La portion moins volatile a donné Te = 127.59 et 127.63 (expériences 37 et 38). Deuxième méthode. Une quantité considérable de tellurium brut a été dissous et précipité par de l'acide sulfureux. Le tellurium ainsi obtenu a été fondu en plusieurs portions avec du cyanure de potassium, et la solution a été soumise à la précipitation fractionnée en y faisant passer un courant d'air. Les portions séparées de tellurium ont été distillées dans un courant d'hydrogène et converties en bromure de tellurium, qui a été analysé avec le plus grand soin, comme il a été dit plus haut. Expériences Fractions TeBr Ag Br Poids n08 nos grammes. grammes. Pour 100. atomique. 39 I. 3.07912 2.97064 71.472 127.67 40 Il. 3.47446 5.28137 71.472 127.67 41 1 II. 3.30027 3.19313 71.482 127.60 42 3 IV. 7.26981 7.01414 71.477 127.64 43 4 IV. 3.32077 3.39667 71.471 127.67 Moyenne 127.65 Le tellurium serait un corps absolument homogène que la concordance de ces résultats ne serait pas plus parfaite; la plus grande déviation de la moyenne tombe presque dans les limites d'erreurs expérimentales inévitables. Expérience 44. Pour appliquer la correction de la pesée dans le vide, le poids spécifique du tétrabromure de tellurium a été déterminé dans de la benzine anhydre pure à 15° centigrades. Les nombres ci-dessous se rapportent à l'eau à 4° centigrades dans le vide Densité de la benzine 0.88456 Poids du bromure de tellurium déplacé 3.40584 grammes. Poids de la benzine déplacée 0.69904 –13" Densité de TeBr4 à 4° Perte de poids dans l'air (Prague) de gramme de Tétrabromure de tellurium. 0.274 Argent 0.112 Le poids atomique du tellurium dans le vide s'obtient en ajoutant + 0.07 aux nombres obtenus dans les pesées à l'air. Troisième méthode. Une solution chlorhydrique de bioxyde de tellurium pur a été soumise à la précipitation fractionnée par de l'ammoniaque; huit fractions
de ces résultats ne serait pas plus parfaite; la plus grande déviation de la moyenne tombe presque dans les limites d'erreurs expérimentales inévitables. Expérience 44. Pour appliquer la correction de la pesée dans le vide, le poids spécifique du tétrabromure de tellurium a été déterminé dans de la benzine anhydre pure à 15° centigrades. Les nombres ci-dessous se rapportent à l'eau à 4° centigrades dans le vide Densité de la benzine 0.88456 Poids du bromure de tellurium déplacé 3.40584 grammes. Poids de la benzine déplacée 0.69904 –13" Densité de TeBr4 à 4° Perte de poids dans l'air (Prague) de gramme de Tétrabromure de tellurium. 0.274 Argent 0.112 Le poids atomique du tellurium dans le vide s'obtient en ajoutant + 0.07 aux nombres obtenus dans les pesées à l'air. Troisième méthode. Une solution chlorhydrique de bioxyde de tellurium pur a été soumise à la précipitation fractionnée par de l'ammoniaque; huit fractions ont ainsi été obtenues. La fraction 9 a été précipitée dans la dernière portion filtrée par de l'acide sulfureux en présence d'acide chlorhydrique. Fraction 10. Après avoir chassé par l'ébullition l'excès d'anhydride sulfureux, j'ai précipité la solution par de l'hydrogène sulfuré. Il s'est formé un sulfure rouge brunâtre dont la quantité était trop petite pour l'analyse. L'acide tellurique obtenu dans la fraction unique a été transformé en tellurium, et celui-ci, ainsi que son bromure, ont été purifiés par sublimation fractionnée. Expériences Fractions TeBr Ag Br Poids n05 nos grammes. grammes. pour 100. atomiques. 45 1 2.35650 2.27363 71.477 127.64 46 4 1.51931 1.46564 71.463 127.71 47 9 1.43985 1.39542 71.488 127.57 Moyenne 127.57 Ces nombres tendent encore une fois à prouver l'identité des fractions séparées. Dans les expériences suivantes, le tellurium a seulement été desséché et fondu dans un courant d'hydrogène sans être distillé. Le tétrabromure a été séparé du dibromure par sublimation fractionnée dans le vide, mais il n'a pas été transformé en vapeur, vu qu'il se décomposait avec formation d'une vapeur violette et d'une grande quantité de dibromure noir verdâtre. Ce tétrabromure possédait une couleur verte particulière, et sa solution dans l'acide tartrique était brun verdâtre. Cette substance
quantité était trop petite pour l'analyse. L'acide tellurique obtenu dans la fraction unique a été transformé en tellurium, et celui-ci, ainsi que son bromure, ont été purifiés par sublimation fractionnée. Expériences Fractions TeBr Ag Br Poids n05 nos grammes. grammes. pour 100. atomiques. 45 1 2.35650 2.27363 71.477 127.64 46 4 1.51931 1.46564 71.463 127.71 47 9 1.43985 1.39542 71.488 127.57 Moyenne 127.57 Ces nombres tendent encore une fois à prouver l'identité des fractions séparées. Dans les expériences suivantes, le tellurium a seulement été desséché et fondu dans un courant d'hydrogène sans être distillé. Le tétrabromure a été séparé du dibromure par sublimation fractionnée dans le vide, mais il n'a pas été transformé en vapeur, vu qu'il se décomposait avec formation d'une vapeur violette et d'une grande quantité de dibromure noir verdâtre. Ce tétrabromure possédait une couleur verte particulière, et sa solution dans l'acide tartrique était brun verdâtre. Cette substance diffère complètement, dans ses propriétés et sa composition, du tétrabromure de tellurium normal, ainsi que l'on voit d'après les nombres suivants Expériences Fractions Te Br Ag Br Poids n08 n03 grammes. grammes. pour 100. atomique. 48 1 1.83163 1.77858 71.160 129.63 49 2 1.46740 1.38428 69.886 137.72 50 9 1.48180 1.42573 71.279 128.88 Ces résultats nous permettent de tirer la remarquable conclusion suivante: Si l'on soumet du tellurium, obtenu par un procédé quelconque de fractionnement, à la distillation dans un courant d'hydrogène, et qu'on prépare, avec l'élément ainsi traité, le tétrabromure par sublimation dans le vide, on obtient toujours dans les analyses les mêmes nombres pour le poids atomique du tellurium. Ainsi, en comparant les quantités de tétrabromure aux quantités d'argent employées dans les expériences 35-38, 39-43 et 44-47, on a les nombres suivants Te Br4 Ag Poids grammes. grammes. atomique. 34.59027 33.37353 127.64 Expérience 46, maximum 127.71 Expérience 47, minimum 187.57 Différence. 0.14 La plus grande déviation de la moyenne ±0.07 Erreur probable des résultats moyens ±0.08 Mais si l'on fond seulement le tellurium dans un courant d'un gaz indifférent et qu'on ne sublime pas le tétrabromure, on obtient des nombres plus élevés. De cette façon, nous avons obtenu,
1.42573 71.279 128.88 Ces résultats nous permettent de tirer la remarquable conclusion suivante: Si l'on soumet du tellurium, obtenu par un procédé quelconque de fractionnement, à la distillation dans un courant d'hydrogène, et qu'on prépare, avec l'élément ainsi traité, le tétrabromure par sublimation dans le vide, on obtient toujours dans les analyses les mêmes nombres pour le poids atomique du tellurium. Ainsi, en comparant les quantités de tétrabromure aux quantités d'argent employées dans les expériences 35-38, 39-43 et 44-47, on a les nombres suivants Te Br4 Ag Poids grammes. grammes. atomique. 34.59027 33.37353 127.64 Expérience 46, maximum 127.71 Expérience 47, minimum 187.57 Différence. 0.14 La plus grande déviation de la moyenne ±0.07 Erreur probable des résultats moyens ±0.08 Mais si l'on fond seulement le tellurium dans un courant d'un gaz indifférent et qu'on ne sublime pas le tétrabromure, on obtient des nombres plus élevés. De cette façon, nous avons obtenu, dans les expériences 48, 49 et 50, Te = 129.63, 137.72 et 128.88. Ces différences sont trop grandes pour pouvoir être attribuées à des erreurs d'expérience, la différence entre 137.72 et 127.64 étant 144 fois aussi grande que la plus grande déviation de la moyenne, et 1272 fois plus grande que l'erreur probable des résultats moyens. Il est donc très probable qu'en dissolvant le tellurium dans un courant d'hydrogène et son tétrabromure dans le vide, le tellurium perd en partie un de ses constituants dont la présence dans les trois derniers cas (expériences 48, 49 et 50) contribue à augmenter son poids atomique. C'est là un fait très remarquable que, dans la plupart des cas, le « poids combinant » (nous ne pouvons pas dire poids atomique) du tellurium reste constant, de telle façon que la quantité de matière qui prend part aux réactions comme « tellurium » pèse 127.6, l'oxygène pesant 16. Le tellurium est un véritable gadolinium du groupe de l'hydrogène sulfuré. I. ANALYSE DU BIBROMURE DE TELLURIUM. J'ai employé beaucoup de temps et de travail à l'étude et aux analyses du bibromure de tellurium, mon but ayant été de déterminer le poids atomique du tellurium par autant
que l'erreur probable des résultats moyens. Il est donc très probable qu'en dissolvant le tellurium dans un courant d'hydrogène et son tétrabromure dans le vide, le tellurium perd en partie un de ses constituants dont la présence dans les trois derniers cas (expériences 48, 49 et 50) contribue à augmenter son poids atomique. C'est là un fait très remarquable que, dans la plupart des cas, le « poids combinant » (nous ne pouvons pas dire poids atomique) du tellurium reste constant, de telle façon que la quantité de matière qui prend part aux réactions comme « tellurium » pèse 127.6, l'oxygène pesant 16. Le tellurium est un véritable gadolinium du groupe de l'hydrogène sulfuré. I. ANALYSE DU BIBROMURE DE TELLURIUM. J'ai employé beaucoup de temps et de travail à l'étude et aux analyses du bibromure de tellurium, mon but ayant été de déterminer le poids atomique du tellurium par autant de méthodes indépendantes que possible. Je m'attendais à ce que la quantité de brome combiné à 100 parties de tellurium dans le bibromure devait, avec la quantité de brome combiné dans le tétrabromure, dans le rapport exact de 12. Le bibromure a été préparé en fondant le tétrabromure avec un excès de tellurium réduit en poudre et en sublimant soit dans le vide, soit dans un courant d'acide carbonique. Il forme une masse cristalline vert noirâtre ou noire, ou une poudie blanche, ou, après sublimation, des aiguilles bleu d'acier. La poudre est d'un vert d'olive virant au jaune. L'aspect même du bibromure semble indiquer que cette substance est un mélange soit de plusieurs modifications allotropiques, soit de différents composés. Traité par une solution d'acide tartrique, le tétrabromure se dissout avec formation d'une solution jaune qui est quelquefois brun verdâtre, par suite de la présence d'une autre substance: Le bibromure doit être réduit en une poudre fine sous la solution d'acide tartrique; autrement, une portion du bibromure peut échapper à la décomposition. Expérience 51. 1 gr. 3856 de bibromure ont seulement été épuisés par de l'acide tartrique et la solution a donné 1 gr. 6730 AgBr = 51.38 pour 100 Br.