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traitement convenable. Une seule incommodité paraît être spéciale à la pampa et aux autres districts presque sans pluie de l'Amérique du Sud. C'est celle qu'on appelle « cécité d'orge » pour les mules ou les chevaux et qui se manifeste par une excroissance blanche sur la pupille des yeux. L'absence d'une nourriture suffisamment humide est, dit-on, la cause de cette maladie, et il n'y a pas de doute qu'envoyer de temps en temps à l'époque convenable au pâturage naturel, l'animal affecté recouvre la vue plus ou moins vite. ESSAI DES HUILES DE PALMISTE ET DE COPRA Par CADUMFERTEUR. L'huile de palmiste est extraite de l'amande du palmier Elxis guineensis, celle de copra ou de coco provient du fruit du Cocos nucifera. Ces huiles sont l'objet d'un commerce très important. Elles sont employées, soit seules, soit associées aux huiles de sésame, d'arachide, de pavot, de coton, etc., à la fabrication du savon blanc mousseux. J'ai observé depuis longtemps que les acides gras provenant de la décomposition des huiles de copra et de palmiste, saturent une proportion de base très supérieure à celle qui est saturée par les acides gras des huiles d'olive, de colza, d'arachide, de sésame, de lin, de pavot, et par ceux que l'on extrait des graisses de toute nature. Les huiles de copra et de palmiste forment un groupe distinct de tous les autres corps gras industriels. Si l'on sature par la liqueur normale de potasse 10 grammes de ces divers acides gras, on emploie pour l'huile de copra, environ 33 centimètres cubes, pour l'huile de palmiste 21 centimètres cubes; tous les autres acides gras saturent de 11 à 18 centimètres cubes de liqueur normale. Je dois mentionner en passant la résine des Landes et celle d'Amérique qui, bien qu'elles soient étrangères aux acides gras, sont également employées dans la fabrication des savons. Ces résines ou colophanes sont constituées par un mélange peu variable d'acide sylvique ou pimarique (C3H4O2) et d'acide abiétique (CH3(CH2)14CO). 10 grammes de résine saturent seulement 13 centimètres cubes de liqueur normale. Les acides gras des huiles de palmiste et de copra peuvent être dédoublés
et par ceux que l'on extrait des graisses de toute nature. Les huiles de copra et de palmiste forment un groupe distinct de tous les autres corps gras industriels. Si l'on sature par la liqueur normale de potasse 10 grammes de ces divers acides gras, on emploie pour l'huile de copra, environ 33 centimètres cubes, pour l'huile de palmiste 21 centimètres cubes; tous les autres acides gras saturent de 11 à 18 centimètres cubes de liqueur normale. Je dois mentionner en passant la résine des Landes et celle d'Amérique qui, bien qu'elles soient étrangères aux acides gras, sont également employées dans la fabrication des savons. Ces résines ou colophanes sont constituées par un mélange peu variable d'acide sylvique ou pimarique (C3H4O2) et d'acide abiétique (CH3(CH2)14CO). 10 grammes de résine saturent seulement 13 centimètres cubes de liqueur normale. Les acides gras des huiles de palmiste et de copra peuvent être dédoublés par des cristallisations dans l'alcool, par la pression ou par une distillation fractionnée. La partie liquide a un titre un peu plus élevé que celui de la partie solide, la différence n'est que de quelques dixièmes de centimètre cube. Je compte publier prochainement une étude sur les divers acides gras, fournis par les huiles de palmiste et de copra. Si nous considérons chacune de ces huiles comme fournissant un acide gras linolique, la formule de l'acide gras du palmiste et du copra est très voisine de celle de l'acide laurique ou laurostéarique (C12H24O2). Quant aux acides fournis par les autres huiles, ils s'écartent peu de la formule de l'acide oleique (C18H36O2) ou de l'acide palmitique (C16H32O2); de ces deux groupes distincts celui des laurostéariques et celui des oleique palmitiques dont les molécules respectives ont des poids sensiblement différents. J'ai basé sur ces différences, d'ailleurs bien connues, la méthode que je vais décrire, que j'ai indiquée déjà depuis plusieurs années et qui est employée couramment dans les essais commerciaux. Je saponifie 30 grammes d'huile à essayer en l'agitant à froid avec 25 ou 30 centimètres cubes de solution de soude caustique à saturation, l'empatage est abandonné pendant 5 ou 6 heures
fournis par les huiles de palmiste et de copra. Si nous considérons chacune de ces huiles comme fournissant un acide gras linolique, la formule de l'acide gras du palmiste et du copra est très voisine de celle de l'acide laurique ou laurostéarique (C12H24O2). Quant aux acides fournis par les autres huiles, ils s'écartent peu de la formule de l'acide oleique (C18H36O2) ou de l'acide palmitique (C16H32O2); de ces deux groupes distincts celui des laurostéariques et celui des oleique palmitiques dont les molécules respectives ont des poids sensiblement différents. J'ai basé sur ces différences, d'ailleurs bien connues, la méthode que je vais décrire, que j'ai indiquée déjà depuis plusieurs années et qui est employée couramment dans les essais commerciaux. Je saponifie 30 grammes d'huile à essayer en l'agitant à froid avec 25 ou 30 centimètres cubes de solution de soude caustique à saturation, l'empatage est abandonné pendant 5 ou 6 heures à la température ordinaire. Je le reprends avec 3 ou 4 centimètres cubes d'eau et, après une heure d'ébullition pendant laquelle je remplace l'eau qui s'est évaporée, je décompose le savon par un léger excès d'acide sulfurique étendu. Les acides gras sont lavés à l'ébullition avec 200 centimètres cubes d'eau, ils sont ensuite décantés, filtrés et séchés à 100°. On doit s'assurer que la décomposition des glycérides est complète en versant quelques gouttes de l'acide gras dans un tube d'essai contenant 5 ou 6 centimètres cubes d'alcool à 90°, la solution doit être limpide et ne doit pas se troubler par l'addition de deux ou trois gouttes d'ammoniaque; s'il en était autrement, il faudrait procéder à une nouvelle saponification. La liqueur alcaline normale est à base de potasse caustique, il est bon d'y ajouter un peu de chaux éteinte et d'agiter de temps en temps le mélange. Quand on veut s'en servir, on filtre rapidement une quantité suffisante de la liqueur en évitant le contact prolongé de l'air. J'emploie comme indicateur une solution alcoolique de phtaleine à 4 ou 5 pour 100. Je neutralise d'autre part, 60 centimètres cubes d'alcool, en y ajoutant d'abord quelques gouttes de solution phtaléique et
ils sont ensuite décantés, filtrés et séchés à 100°. On doit s'assurer que la décomposition des glycérides est complète en versant quelques gouttes de l'acide gras dans un tube d'essai contenant 5 ou 6 centimètres cubes d'alcool à 90°, la solution doit être limpide et ne doit pas se troubler par l'addition de deux ou trois gouttes d'ammoniaque; s'il en était autrement, il faudrait procéder à une nouvelle saponification. La liqueur alcaline normale est à base de potasse caustique, il est bon d'y ajouter un peu de chaux éteinte et d'agiter de temps en temps le mélange. Quand on veut s'en servir, on filtre rapidement une quantité suffisante de la liqueur en évitant le contact prolongé de l'air. J'emploie comme indicateur une solution alcoolique de phtaleine à 4 ou 5 pour 100. Je neutralise d'autre part, 60 centimètres cubes d'alcool, en y ajoutant d'abord quelques gouttes de solution phtaléique et en agitant avec une baguette trempée dans l'ammoniaque. On doit ajouter de l'ammoniaque jusqu'à ce que la liqueur prenne une légère couleur rosée. Je pèse dans une très petite capsule, 10 grammes d'acides gras fondus, je les verse dans une capsule plus grande, j'y ajoute 50 ou 60 centimètres cubes d'alcool neutralisé dont je me sers en même temps pour laver la petite capsule et lui enlever les dernières traces d'acides gras, ce qu'on obtient commodément au moyen d'une pipette. L'acide gras se dissout dans l'alcool, je chauffe à 30°35°, j'agite avec une spatule et je fais couler d'un trait, dans la solution, 16 ou 17 centimètres cubes de liqueur normale. La couleur rouge qui se produit au premier contact des liquides disparait par l'agitation. Je règle la distribution de la liqueur normale de manière à la faire tomber à raison d'une goutte toutes les 2 ou 3 secondes. Je réchauffe la solution d'acide gras pour la maintenir de 30° à 35°. Quand la saturation est complète, le liquide prend une légère couleur rosée dans cet état, une seule goutte la fait passer au carmin intense. Si la réaction n'était pas très tranchée, il faudrait en conclure que la liqueur
d'alcool neutralisé dont je me sers en même temps pour laver la petite capsule et lui enlever les dernières traces d'acides gras, ce qu'on obtient commodément au moyen d'une pipette. L'acide gras se dissout dans l'alcool, je chauffe à 30°35°, j'agite avec une spatule et je fais couler d'un trait, dans la solution, 16 ou 17 centimètres cubes de liqueur normale. La couleur rouge qui se produit au premier contact des liquides disparait par l'agitation. Je règle la distribution de la liqueur normale de manière à la faire tomber à raison d'une goutte toutes les 2 ou 3 secondes. Je réchauffe la solution d'acide gras pour la maintenir de 30° à 35°. Quand la saturation est complète, le liquide prend une légère couleur rosée dans cet état, une seule goutte la fait passer au carmin intense. Si la réaction n'était pas très tranchée, il faudrait en conclure que la liqueur normale est carbonatée ou que la saponification n'a pas été complète et il serait facile de corriger ces défauts. Voici les quantités de liqueur normale nécessaires pour saturer les divers acides gras: Palmiste: 21. 8 centimètres cubes. Copra: 33.6 Colza: 18.4 Arachide: 17.8 Olive: 18.0 Sésame: 17.7 Suif: 17.1 – Palmiste: 18.0 – Saindoux: 47.1 – Kéroset: 13.2 – Je n'ai pas la prétention de donner à ces chiffres une valeur absolue il peut y avoir de légères variations dans le titre des liqueurs, dans les instruments de pesage et dans le volume des burettes mais les différences sont constantes et il suffit, pour être sur du résultat, d'opérer toujours comparativement avec les mêmes appareils et en procédant toujours de la même manière. La présence des acides butyrique, caprique et caprique dans les huiles de copra et de palmiste ne donne lieu à aucun inconvénient. Ce n'est que par des lavages exagérés qu'on arrive à abaisser très légèrement le titre des acides gras de palmiste et de copra. J'évite pourtant la saponification par la méthode Dalican, qui pourrait donner lieu à des pertes d'acides volatils et à des transformations de l'acide oléique; mais ce n'est là qu'un surcroît de précautions;
Palmiste: 18.0 – Saindoux: 47.1 – Kéroset: 13.2 – Je n'ai pas la prétention de donner à ces chiffres une valeur absolue il peut y avoir de légères variations dans le titre des liqueurs, dans les instruments de pesage et dans le volume des burettes mais les différences sont constantes et il suffit, pour être sur du résultat, d'opérer toujours comparativement avec les mêmes appareils et en procédant toujours de la même manière. La présence des acides butyrique, caprique et caprique dans les huiles de copra et de palmiste ne donne lieu à aucun inconvénient. Ce n'est que par des lavages exagérés qu'on arrive à abaisser très légèrement le titre des acides gras de palmiste et de copra. J'évite pourtant la saponification par la méthode Dalican, qui pourrait donner lieu à des pertes d'acides volatils et à des transformations de l'acide oléique; mais ce n'est là qu'un surcroît de précautions; je n'ai jamais constaté ces inconvénients. On voit par ce qui précède que les acides de copra ont un titre plus élevé que celui des acides de palmiste. Tous les autres acides gras ont au contraire un titre très inférieur à celui de ces derniers. On pourrait donc, par un mélange des plus faibles avec les plus forts, reproduire le titre du palmiste, qui est un terme moyen. Cette fraude serait facilement décelée par un essai complémentaire basé sur une propriété bien connue des huiles de copra et de palmiste. Ces huiles, comme on a pu le voir par la formule de leurs acides gras, ne contiennent guère que des traces d'acide oléique ou d'autres acides de la série CnHn2O. Par la distillation sèche, elles ne donnent que des proportions insignifiantes d'acides de la série oxalique, tandis que les acides gras fournis par le groupe oléo-palmitique contiennent de fortes proportions d'acides oléique, lignocéique, ricinolique, brassique, etc., et donnent à la distillation de l'acide sébacique. On distille, à feu nu, dans un petit ballon sur un bouche tube recourbé, 40 grammes d'acides gras. On arrête la distillation lorsqu'on a obtenu 35 grammes environ de produit. On en pèse 30 grammes qui
mélange des plus faibles avec les plus forts, reproduire le titre du palmiste, qui est un terme moyen. Cette fraude serait facilement décelée par un essai complémentaire basé sur une propriété bien connue des huiles de copra et de palmiste. Ces huiles, comme on a pu le voir par la formule de leurs acides gras, ne contiennent guère que des traces d'acide oléique ou d'autres acides de la série CnHn2O. Par la distillation sèche, elles ne donnent que des proportions insignifiantes d'acides de la série oxalique, tandis que les acides gras fournis par le groupe oléo-palmitique contiennent de fortes proportions d'acides oléique, lignocéique, ricinolique, brassique, etc., et donnent à la distillation de l'acide sébacique. On distille, à feu nu, dans un petit ballon sur un bouche tube recourbé, 40 grammes d'acides gras. On arrête la distillation lorsqu'on a obtenu 35 grammes environ de produit. On en pèse 30 grammes qui sont soumis à trois lavages consécutifs, à l'ébullition avec 100 centimètres cubes d'eau distillée pour chaque lavage. Les eaux sont réunies et réduites à 50 centimètres cubes. Quand on opère avec des huiles de palmiste ou de copra, il suffit de 2 ou 3 gouttes de liqueur normale pour les neutraliser; quand ce sont des acides gras provenant d'autres huiles, il se forme, par le refroidissement, un précipité abondant d'acide sébacique qui cristallise en aiguilles fines. On peut déterminer la proportion d'acide sébacique très exactement, soit par la liqueur normale, soit en le pesant à l'état de sélénate de calcium. Dans ce dernier cas, on sature les eaux de lavage par l'ammoniaque, jusqu'à réaction franchement alcaline, on ajoute du chlorure de calcium et après avoir agité on laisse reposer 5 ou 6 heures. Le précipité est recueilli sur un filtre, on le lave à l'eau distillée et on le sèche à l'étuve à 100° pour pouvoir le peser. La proportion d'acide sébacique trouvée par ce moyen ne peut servir que pour une détermination qualitative; mais elle est toujours assez forte pour permettre de reconnaître un mélange frauduleux d'huile de copra et d'huiles étrangères, que la méthode acidimétrique ne permettrait pas
neutraliser; quand ce sont des acides gras provenant d'autres huiles, il se forme, par le refroidissement, un précipité abondant d'acide sébacique qui cristallise en aiguilles fines. On peut déterminer la proportion d'acide sébacique très exactement, soit par la liqueur normale, soit en le pesant à l'état de sélénate de calcium. Dans ce dernier cas, on sature les eaux de lavage par l'ammoniaque, jusqu'à réaction franchement alcaline, on ajoute du chlorure de calcium et après avoir agité on laisse reposer 5 ou 6 heures. Le précipité est recueilli sur un filtre, on le lave à l'eau distillée et on le sèche à l'étuve à 100° pour pouvoir le peser. La proportion d'acide sébacique trouvée par ce moyen ne peut servir que pour une détermination qualitative; mais elle est toujours assez forte pour permettre de reconnaître un mélange frauduleux d'huile de copra et d'huiles étrangères, que la méthode acidimétrique ne permettrait pas de distinguer de l'huile de palmiste. Dans tous ces essais acidimétriques, qui sont comme on le voit assez délicats, il faut pouvoir mesurer très exactement les plus petites quantités de liqueur normale. Il faut donc toujours opérer à la même température, à quelques degrés près, et choisir des instruments très bien divisés et très faciles à régler. La burette à tige, graduée au dixième de centième, m'a donné de très bons résultats. J'ai fait construire tout spécialement des pipettes à bout très fin, graduées sur la tige au vingtième de centimètre. La pipette pleine jusqu'au trait supérieur contient le volume exact de liqueur à employer, plus un excédent de 0,2 centimètres. La graduation ne porte que sur les 3 ou 4 derniers centimètres. Avec une pipette de 2,5 centimètres et une de 20, on peut titrer tous les acides gras. Il faut avoir soin de suspendre l'opération pendant une minute ou deux avant de verser les dernières gouttes de liqueur normale, pour donner le temps au liquide qui humecte les parois du tube, de descendre dans la partie intérieure. Il n'est pas tout à fait inutile de donner toutes ces indications, car j'ai vu très souvent d'excellentes méthodes contestées et
bien divisés et très faciles à régler. La burette à tige, graduée au dixième de centième, m'a donné de très bons résultats. J'ai fait construire tout spécialement des pipettes à bout très fin, graduées sur la tige au vingtième de centimètre. La pipette pleine jusqu'au trait supérieur contient le volume exact de liqueur à employer, plus un excédent de 0,2 centimètres. La graduation ne porte que sur les 3 ou 4 derniers centimètres. Avec une pipette de 2,5 centimètres et une de 20, on peut titrer tous les acides gras. Il faut avoir soin de suspendre l'opération pendant une minute ou deux avant de verser les dernières gouttes de liqueur normale, pour donner le temps au liquide qui humecte les parois du tube, de descendre dans la partie intérieure. Il n'est pas tout à fait inutile de donner toutes ces indications, car j'ai vu très souvent d'excellentes méthodes contestées et définitivement rejetées à cause de certaines difficultés de manipulations qui les rendaient tout d'abord impraticables. (A. tiBfe.) Les noix étaient ouvertes et les amandes ont été jetées dans de l'eau chaude pour faire tomber leur épiderme; elles furent ensuite frottées vivement dans une toile grossière pour arriver à les blanchir. Ainsi décortiquées, on les essuya pour les bien sécher et on les transforma dans un mortier de marbre en une pâte molle. On mit cette pâte d'abord en digestion dans le CS2, puis on la plaça dans un percolateur, où elle fut épuisée par le même dissolvant qu'on fit ensuite évaporer. Le rendement en huile fut petit; mais probablement si les noix avaient été laissées jusqu'à leur pleine maturité sur les arbres avant de les faire tomber, le rendement eût été beaucoup plus grand. Il n'existe aucune raison de douter que l'oxydation a rendu l'huile partiellement insoluble. Les amandes décortiquées ont donné une huile parfaitement douce, inodore et presque sans couleur; elle devient encore plus incolore en s'épaississant rapidement, reste transparente sous une pellicule ou une peau parfaitement élastique et ne durcissant pas ni ne se fendillant aisément avec l'âge. Ces propriétés sont de la plus grande valeur pour l'art
Ainsi décortiquées, on les essuya pour les bien sécher et on les transforma dans un mortier de marbre en une pâte molle. On mit cette pâte d'abord en digestion dans le CS2, puis on la plaça dans un percolateur, où elle fut épuisée par le même dissolvant qu'on fit ensuite évaporer. Le rendement en huile fut petit; mais probablement si les noix avaient été laissées jusqu'à leur pleine maturité sur les arbres avant de les faire tomber, le rendement eût été beaucoup plus grand. Il n'existe aucune raison de douter que l'oxydation a rendu l'huile partiellement insoluble. Les amandes décortiquées ont donné une huile parfaitement douce, inodore et presque sans couleur; elle devient encore plus incolore en s'épaississant rapidement, reste transparente sous une pellicule ou une peau parfaitement élastique et ne durcissant pas ni ne se fendillant aisément avec l'âge. Ces propriétés sont de la plus grande valeur pour l'art de la peinture en ce qu'elles conservent la pureté des teintes et la fraîcheur des colorations. Le chlorure de soufre donne un produit parfaitement blanc avec l'huile récente; mais lorsqu'elle est oxydée, le produit est d'une couleur brune très foncée, presque noire. L'absorption de l'iode par l'huile récente ainsi obtenue est très grande, mais diminue rapidement par l'oxydation, ou, ce qui revient au même, l'insufflation. On a reconnu un fait curieux relatif à l'oxydation de cette huile ou des huiles analogues. Lorsqu'on mêle une huile avec l'huile de lard, l'huile d'olive ou l'huile de spermaceti, elle devient épaisse par l'oxydation, mais elle est parfaitement soluble. On emploie les mélanges de ce genre sur une grande échelle pour le tissage ou le peignage. Des échantillons commerciaux d'huile de graine de lin, lorsqu'on les fait refroidir, ont la puissance d'absorber beaucoup plus d'iode, probablement par la même cause. Les huiles extraites par CS2 ont une puissance d'absorption beaucoup plus grande que les mêmes huiles extraites par pression, surtout à chaud. ACIDE GYMNÉMQUIE (Edgeworth, Batyrit 1889.) Par DAVIS. Il y a plusieurs années déjà, M. Edgeworth a découvert dans les feuilles du Gymnema sylvestre, la propriété particulière de détruire le pouvoir de la
est très grande, mais diminue rapidement par l'oxydation, ou, ce qui revient au même, l'insufflation. On a reconnu un fait curieux relatif à l'oxydation de cette huile ou des huiles analogues. Lorsqu'on mêle une huile avec l'huile de lard, l'huile d'olive ou l'huile de spermaceti, elle devient épaisse par l'oxydation, mais elle est parfaitement soluble. On emploie les mélanges de ce genre sur une grande échelle pour le tissage ou le peignage. Des échantillons commerciaux d'huile de graine de lin, lorsqu'on les fait refroidir, ont la puissance d'absorber beaucoup plus d'iode, probablement par la même cause. Les huiles extraites par CS2 ont une puissance d'absorption beaucoup plus grande que les mêmes huiles extraites par pression, surtout à chaud. ACIDE GYMNÉMQUIE (Edgeworth, Batyrit 1889.) Par DAVIS. Il y a plusieurs années déjà, M. Edgeworth a découvert dans les feuilles du Gymnema sylvestre, la propriété particulière de détruire le pouvoir de la langue d'apprécier la saveur des substances douces. Dans les dernières parties de 1887, sir Grant Duff, alors gouverneur de Madras, prit de l'intérêt lui-même au sujet, et m'envoya de ses cultures de Grundy-Park une provision de feuilles pour en faire l'étude. On avait déjà publié un mémoire contenant les résultats d'un examen chimique, et aujourd'hui on envoie quelques notes, relatives à la chimie du principe possédant cette propriété singulière découverte à l'époque. L'acide gymnémique existe dans les feuilles sous la forme de sel de potasse, et la meilleure manière de l'obtenir est de traiter la solution aqueuse de l'extrait alcoolique, par un acide minéral, de laver le précipité et de le faire sécher dans un courant d'air chaud ou dans un dessécheur. L'acide est une substance résineuse noire brillante, d'une couleur vertâtre lorsqu'elle a été réduite en poussière. Elle est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool (avec réaction acide) dans l'éther, le benzol et le chloroforme, légèrement dans l'alcool amylique et le bisulfure de carbone. Avec la potasse, la soude, l'ammoniaque, elle donne des solutions d'un beau rouge, avec une mousse de couleur rouge. Ces solutions sont précipitées par les acides. Elle se dissout dans les acides sulfurique et nitrique