jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
sels de chaux épuisés par l'alcool bouillant. Le rendement était si faible, comparé à celui des alcools, que nous n'avons obtenu qu'une matière première insuffisante pour une étude complète. Nous n'avons eu entre les mains qu'un mélange, dont le poids moléculaire moyen a été trouvé par le coefficient de saponification, égal à 278, qui ne contenait pas d'acides résiniques et que nous croyons composé, en majeure partie, d'acides stéarique, palmitique et oléique. Ce faible rendement nous a porté à penser que la cire primitive contient beaucoup d'alcools cérylique et myricique libres. Pour nous en assurer, nous avons suivi la marche générale nous acétylons une partie de la cire, et nous déterminons le coefficient de saponification du produit acétylé et celui de la cire initiale. Si le coefficient de saponification acétylique est égal au coefficient de saponification direct, la cire ne contient pas d'alcool libre; s'il est plus fort, au contraire, une partie de l'alcool existe comme tel dans la cire. Nous avons trouvé pour le premier 115, pour le second 57.6. On peut calculer d'après cela que notre cire de laque contient environ 50 pour 100 d'alcools libres. Cire des laques commerciales. La cire que nous avons examinée se présentait sous forme d'une masse brune foncée, dure et cassante. Nous ne rapportons, des travaux très laborieux que l'étude de ce produit nous a occasionnés, que ce qui intéresse la cire-résine que nous en avons isolée. Disons seulement qu'à côté de cette cire-résine, nous y trouvons les alcools cérylique et myricique, une cire et un composé insoluble dans l'alcool. La marche la plus rapide pour isoler la cire-résine des autres constituants de la cire de laque consiste à extraire celle-ci par l'éther de pétrole à froid. On pulvérise la cire, on la met en digestion dans l'éther de pétrole et l'on agite de temps à autre. Après quelques jours, on décante, on distille l'éther de pétrole au bain-marié et l'on traite l'extrait par la vapeur d'eau jusqu'à ce que la cire nage sur l'eau de condensation en une couche homogène et sans soufflures. On reprend par l'alcool absolu bouillant et l'on
sous forme d'une masse brune foncée, dure et cassante. Nous ne rapportons, des travaux très laborieux que l'étude de ce produit nous a occasionnés, que ce qui intéresse la cire-résine que nous en avons isolée. Disons seulement qu'à côté de cette cire-résine, nous y trouvons les alcools cérylique et myricique, une cire et un composé insoluble dans l'alcool. La marche la plus rapide pour isoler la cire-résine des autres constituants de la cire de laque consiste à extraire celle-ci par l'éther de pétrole à froid. On pulvérise la cire, on la met en digestion dans l'éther de pétrole et l'on agite de temps à autre. Après quelques jours, on décante, on distille l'éther de pétrole au bain-marié et l'on traite l'extrait par la vapeur d'eau jusqu'à ce que la cire nage sur l'eau de condensation en une couche homogène et sans soufflures. On reprend par l'alcool absolu bouillant et l'on sépare les cristaux blancs qui se produisent par le refroidissement. La liqueur filtrée est concentrée par distillation; elle dépose en se refroidissant une petite quantité de nouveaux cristaux que l'on sépare par le filtre, puis l'on étend d'eau et l'on fait bouillir pour chasser tout l'alcool. La cire-résine reste sous la forme d'une masse translucide, jaunâtre, molle, fondant vers 56°. On en a obtenu 40 pour 100 du poids de la cire brute mise en œuvre. Le coefficient d'acidité = 9, tandis que celui de la cire primitive est 43.7. Pour enlever les dernières traces d'acide, nous dissolvons dans l'alcool, neutralisons exactement par la lessive de potasse avec la phénolphtaléine comme indicateur, ajoutons 1/10e du volume d'eau distillée et extrayons par agitation avec l'éther de pétrole. La cire-résine ainsi purifiée donne à l'examen Coefficient d'acidité = 2 à 4 Coefficient de saponification = 126.4 Coefficient de saponification = 131.8 Coefficient acétylique = 5.4 Coefficient en iode = 32.8 D'où nous concluons qu'elle contient encore un peu d'acides libres, d'alcools de cires libres (coefficient acétylique); mais qu'elle est formée en majeure partie par une cire, et la valeur en iode assez élevée fait présumer la présence d'éthers d'acides non saturés. Nous
la forme d'une masse translucide, jaunâtre, molle, fondant vers 56°. On en a obtenu 40 pour 100 du poids de la cire brute mise en œuvre. Le coefficient d'acidité = 9, tandis que celui de la cire primitive est 43.7. Pour enlever les dernières traces d'acide, nous dissolvons dans l'alcool, neutralisons exactement par la lessive de potasse avec la phénolphtaléine comme indicateur, ajoutons 1/10e du volume d'eau distillée et extrayons par agitation avec l'éther de pétrole. La cire-résine ainsi purifiée donne à l'examen Coefficient d'acidité = 2 à 4 Coefficient de saponification = 126.4 Coefficient de saponification = 131.8 Coefficient acétylique = 5.4 Coefficient en iode = 32.8 D'où nous concluons qu'elle contient encore un peu d'acides libres, d'alcools de cires libres (coefficient acétylique); mais qu'elle est formée en majeure partie par une cire, et la valeur en iode assez élevée fait présumer la présence d'éthers d'acides non saturés. Nous saponifions avec la potasse alcoolique et extrayons à l'éther de pétrole la solution alcoolique de savons, après avoir ajouté un peu d'eau. Dans les extraits de pétrole, nous trouvons les mêmes alcools de cire que nous avait fournis précédemment la cire provenant de la laque en écailles, c'est-à-dire les alcools cérylique et myricique. La liqueur alcoolique épuisée par l'éther de pétrole est acidulée par l'acide sulfurique et traitée par la vapeur d'eau jusqu'à parfaite élimination de l'alcool et des dernières traces de pétrole. L'acide séparé est plus lourd que l'eau; il se solidifie par le refroidissement en une masse dure, cassante, à cassure couchoïde, offrant, après fusion à sec, toutes les apparences de la colophane. Ce produit contient 8.5 pour 100 d'acides gras, d'après l'essai suivant, v. Hubl et Stadler. La non-identité avec l'acide résinique contenu dans la laque elle-même ressort de ce que ce dernier n'additionne pas d'iode avec le réactif de v. Hubl, tandis que notre acide extrait de la cire en additionne 88 pour 100. Le coefficient d'acidité a été trouvé = 146; c'est la même valeur que v. Schmitt et Erban ont trouvé pour la colophane. Comme d'ailleurs les autres apparences, les propriétés physiques, les solubilités
cérylique et myricique. La liqueur alcoolique épuisée par l'éther de pétrole est acidulée par l'acide sulfurique et traitée par la vapeur d'eau jusqu'à parfaite élimination de l'alcool et des dernières traces de pétrole. L'acide séparé est plus lourd que l'eau; il se solidifie par le refroidissement en une masse dure, cassante, à cassure couchoïde, offrant, après fusion à sec, toutes les apparences de la colophane. Ce produit contient 8.5 pour 100 d'acides gras, d'après l'essai suivant, v. Hubl et Stadler. La non-identité avec l'acide résinique contenu dans la laque elle-même ressort de ce que ce dernier n'additionne pas d'iode avec le réactif de v. Hubl, tandis que notre acide extrait de la cire en additionne 88 pour 100. Le coefficient d'acidité a été trouvé = 146; c'est la même valeur que v. Schmitt et Erban ont trouvé pour la colophane. Comme d'ailleurs les autres apparences, les propriétés physiques, les solubilités dans les divers réactifs, la manière dont se comporte cet acide à la distillation sèche, sont celles que l'on observe pour l'acide abiétique brut, nous n'hésitons pas à regarder notre acide comme identique à l'acide abiétique. Nous avons donc entre les mains une cire-résine formée par l'union de l'acide abiétique avec les alcools spécifiques des cires. Reste à savoir si cette cire-résine est un des constituants d'origine de la gomme laque ou s'il y a été produit par la fusion de cette gomme avec de la colophane, dans un but de sophistication? Jusqu'ici, nous n'avons pas réussi à produire synthétiquement une cire-résine en unissant la colophane à des alcools de cire. La graisse d'Ucnhuba. Par E. Valenta. (Zeitschrift fur ang. Chemie, 1889, p. 3.) L'auteur a eu l'occasion d'examiner cette matière grasse, au point de vue de son emploi dans la stéarinerie et la savonnerie. Schaedler, dans son traité des corps gras industriels, désigne cette substance sous le nom de graisse de becuhiba et dit qu'elle provient du myristica becuhiba (1). D'après Tschirch (2), elle provient des semences du myristica surinamensis; cet auteur l'orthographie ucuhuba. Ce son côté, Th. Chateau (3) range cette matière première parmi les cires, sous le
avec les alcools spécifiques des cires. Reste à savoir si cette cire-résine est un des constituants d'origine de la gomme laque ou s'il y a été produit par la fusion de cette gomme avec de la colophane, dans un but de sophistication? Jusqu'ici, nous n'avons pas réussi à produire synthétiquement une cire-résine en unissant la colophane à des alcools de cire. La graisse d'Ucnhuba. Par E. Valenta. (Zeitschrift fur ang. Chemie, 1889, p. 3.) L'auteur a eu l'occasion d'examiner cette matière grasse, au point de vue de son emploi dans la stéarinerie et la savonnerie. Schaedler, dans son traité des corps gras industriels, désigne cette substance sous le nom de graisse de becuhiba et dit qu'elle provient du myristica becuhiba (1). D'après Tschirch (2), elle provient des semences du myristica surinamensis; cet auteur l'orthographie ucuhuba. Ce son côté, Th. Chateau (3) range cette matière première parmi les cires, sous le nom de cire de bicuiba ou bicuhyba. La graisse examinée est jaune brunâtre, de consistance assez ferme, et dégage une odeur aromatique spéciale, devenant âpre et désagréable à chaud. Son point de fusion est situé à 39° environ. Elle est mélangée de débris végétaux, sable, etc., et contient une huile des acides volatils, dont on la débarrasse facilement par un traitement avec la vapeur d'eau. Une partie de la graisse, ainsi traitée et débarrassée de ses impuretés mécaniques, a été employée à la détermination de l'acide gras libre et de l'acide total. On trouve Acide total. 93.4 Acide libre. 8.8 On saponifie, au moyen de soude alcoolique, une autre portion de substance, et, après avoir chassé l'alcool par ébullition avec de l'eau, on déplace l'acide gras de la solution aqueuse diluée du savon par l'acide sulfurique. L'acide recueilli, fondu à plusieurs reprises avec l'eau bouillante, séché à 110° au bain d'air, fond à 46°. On trouve: Coefficient de saponification. 219 à 220 Coefficient d'absorption d'iode 9.5 Il ressort de là que la graisse d'ucuhuba contient en quantité dominante des acides solides (saturés) et dont le poids moléculaire doit être relativement bas. Pour purifier ces acides, on reprend par l'alcool à
des acides volatils, dont on la débarrasse facilement par un traitement avec la vapeur d'eau. Une partie de la graisse, ainsi traitée et débarrassée de ses impuretés mécaniques, a été employée à la détermination de l'acide gras libre et de l'acide total. On trouve Acide total. 93.4 Acide libre. 8.8 On saponifie, au moyen de soude alcoolique, une autre portion de substance, et, après avoir chassé l'alcool par ébullition avec de l'eau, on déplace l'acide gras de la solution aqueuse diluée du savon par l'acide sulfurique. L'acide recueilli, fondu à plusieurs reprises avec l'eau bouillante, séché à 110° au bain d'air, fond à 46°. On trouve: Coefficient de saponification. 219 à 220 Coefficient d'absorption d'iode 9.5 Il ressort de là que la graisse d'ucuhuba contient en quantité dominante des acides solides (saturés) et dont le poids moléculaire doit être relativement bas. Pour purifier ces acides, on reprend par l'alcool à 96° bouillant et l'on filtre après un temps de repos à chaud. On trouve le fond de la capsule couvert d'un enduit brun, résineux, qui rend la filtration de la liqueur alcoolique difficile. On n'a pu examiner que très sommairement ce produit à cause de la petite quantité dont on en disposait. Il semble contenir un composé résineux brun, dont l'odeur rappelle celle du baume du Pérou, soluble dans l'éther, l'alcool chaud, l'éther de pétrole et le chloroforme, de petites quantités d'une cire et une substance brune indifférente. La solution alcoolique filtrée, colorée en rouge brun, est abandonnée à elle-même; chaque jour on recueille les cristaux qui se sont déposés. Ceux-ci forment des agglomérations de grains confusément cristallisés qui, purifiés à plusieurs reprises par l'alcool, se présentent en houppes cristallines blanches; point de fusion, 83° à 85°,5 Coefficient de saponification. 245 à 245.4 Coefficient d'absorption d'iode 0.0 Ces caractéristiques sont celles de l'acide myristique, dont le point de fusion = 53.8 et le coefficient de saponification = 245.5. Les dépôts successifs de la liqueur alcoolique n'ont fourni aucun acide solide différent on peut conclure de là que la graisse d'ucuhuba ne contient aucun acide gras autre que les acides myristique
en disposait. Il semble contenir un composé résineux brun, dont l'odeur rappelle celle du baume du Pérou, soluble dans l'éther, l'alcool chaud, l'éther de pétrole et le chloroforme, de petites quantités d'une cire et une substance brune indifférente. La solution alcoolique filtrée, colorée en rouge brun, est abandonnée à elle-même; chaque jour on recueille les cristaux qui se sont déposés. Ceux-ci forment des agglomérations de grains confusément cristallisés qui, purifiés à plusieurs reprises par l'alcool, se présentent en houppes cristallines blanches; point de fusion, 83° à 85°,5 Coefficient de saponification. 245 à 245.4 Coefficient d'absorption d'iode 0.0 Ces caractéristiques sont celles de l'acide myristique, dont le point de fusion = 53.8 et le coefficient de saponification = 245.5. Les dépôts successifs de la liqueur alcoolique n'ont fourni aucun acide solide différent on peut conclure de là que la graisse d'ucuhuba ne contient aucun acide gras autre que les acides myristique et oléique. L'étude des précipitations successives obtenues au moyen de l'acétate de magnésium a confirmé cette manière de voir. Puisque nous n'avons en présence que ces deux acides, dont l'un est saturé et l'autre non, il est facile de calculer leurs proportions relatives dans le mélange des acides bruts. La quantité d'acide oléique est en effet 1.1102 X 9.3 = 10.54 pour 100. Le reste, soit 89.46 pour 100, est formé d'acide myristique, de cire, résine, etc., ces derniers en faible quantité. La graisse d'ucuhuba constitue, par conséquent, une excellente matière première pour la fabrication des bougies. Résinates métalliques pour la conservation des bois. Par M. KRETZSCHMAR. (Chemiker Zeitung, 1889, p. 31.) L'élévation croissante du prix des phénols, aussi bien des produits raffinés que des phénols légers, donne de l'intérêt à toutes les recherches qui ont pour but de substituer à ces produits, dans les applications qui en consomment de grandes quantités, d'autres agents antiseptiques efficaces et abondants. Il est vrai que, pour la conservation des bois, on se sert aussi des produits impurs lourds de la fabrication de l'acide phénique; mais, d'une part, à cause de la faible proportion de phénol et de ses homologues que contiennent ces produits,
quantité d'acide oléique est en effet 1.1102 X 9.3 = 10.54 pour 100. Le reste, soit 89.46 pour 100, est formé d'acide myristique, de cire, résine, etc., ces derniers en faible quantité. La graisse d'ucuhuba constitue, par conséquent, une excellente matière première pour la fabrication des bougies. Résinates métalliques pour la conservation des bois. Par M. KRETZSCHMAR. (Chemiker Zeitung, 1889, p. 31.) L'élévation croissante du prix des phénols, aussi bien des produits raffinés que des phénols légers, donne de l'intérêt à toutes les recherches qui ont pour but de substituer à ces produits, dans les applications qui en consomment de grandes quantités, d'autres agents antiseptiques efficaces et abondants. Il est vrai que, pour la conservation des bois, on se sert aussi des produits impurs lourds de la fabrication de l'acide phénique; mais, d'une part, à cause de la faible proportion de phénol et de ses homologues que contiennent ces produits, il en faut employer de plus grandes quantités; d'un autre côté, il est probable que la tendance ascendante du marché fera augmenter aussi plus ou moins prochainement le prix des phénols lourds. Il semble d'ailleurs que l'action préservatrice du phénol doit se dissiper assez rapidement par la volatilisation de cet agent ou par entraînement avec les eaux de pluies, et que la conservation ultérieure est due surtout aux combinaisons métalliques que l'on injecte en même temps et qui déposent, dans les pores du bois, des oxydes insolubles. Dans des échantillons de vieux bois conservés, on a trouvé, après destruction de la fibre par l'acide chlorique, de grandes quantités du métal employé, cuivre, zinc, etc., tandis que l'extraction par l'éther n'a fourni que des traces de phénol (1). (1) C'est un fait établi que le phénol joue un rôle insignifiant dans la conservation des bois imprégnés de créosote du goudron de bois ou de houille. Le phénol disparaît en effet très rapidement et il ne reste L'hypothèse d'après laquelle il se formerait, par des injections mixtes de phénol et de sels métalliques, des phénates métalliques analogues aux phénates alcalins, ne semble donc aucunement justifiée. Il est une classe de composés, les
agent ou par entraînement avec les eaux de pluies, et que la conservation ultérieure est due surtout aux combinaisons métalliques que l'on injecte en même temps et qui déposent, dans les pores du bois, des oxydes insolubles. Dans des échantillons de vieux bois conservés, on a trouvé, après destruction de la fibre par l'acide chlorique, de grandes quantités du métal employé, cuivre, zinc, etc., tandis que l'extraction par l'éther n'a fourni que des traces de phénol (1). (1) C'est un fait établi que le phénol joue un rôle insignifiant dans la conservation des bois imprégnés de créosote du goudron de bois ou de houille. Le phénol disparaît en effet très rapidement et il ne reste L'hypothèse d'après laquelle il se formerait, par des injections mixtes de phénol et de sels métalliques, des phénates métalliques analogues aux phénates alcalins, ne semble donc aucunement justifiée. Il est une classe de composés, les résines ou acides résiniques (comprenant les acides abiétique, puisarique, sylvique, etc.), que la nature elle-même semble employer pour protéger la fibre ligneuse de destruction par les agents atmosphériques et les parasites. Ces produits sont abondants et à très bon marché; ils forment une sorte de produit accessoire de la fabrication des essences pour vernis et leurs prix sont peu sujets à variation. Suivant les provenances, on cote la colophane de 15 à 25 francs pour 100 kilogrammes. La colophane solubilisée par un traitement à l'alcali donne avec la plupart des oxydes métalliques des sels insolubles dans l'eau, qui offrent cependant des propriétés nettement antiseptiques et jouissent d'une propriété analogue à celle que l'on observe avec les laques colorantes, de se précipiter sur les fibres et d'y adhérer de manière à ne pas s'en séparer par les lavages. Jusqu'ici, les essais n'ont porté que sur de petites pièces de bois tuyaux pour l'écoulement des eaux pluviales, réservoirs à eau, etc. Les résultats favorables permettent de faire fonds sur des applications très étendues et diverses. Le procédé suivi est très simple; on immerge d'abord le bois dans un bain de sel métallique, cuivre ou zinc, puis on le badigeonne à plusieurs reprises
des essences pour vernis et leurs prix sont peu sujets à variation. Suivant les provenances, on cote la colophane de 15 à 25 francs pour 100 kilogrammes. La colophane solubilisée par un traitement à l'alcali donne avec la plupart des oxydes métalliques des sels insolubles dans l'eau, qui offrent cependant des propriétés nettement antiseptiques et jouissent d'une propriété analogue à celle que l'on observe avec les laques colorantes, de se précipiter sur les fibres et d'y adhérer de manière à ne pas s'en séparer par les lavages. Jusqu'ici, les essais n'ont porté que sur de petites pièces de bois tuyaux pour l'écoulement des eaux pluviales, réservoirs à eau, etc. Les résultats favorables permettent de faire fonds sur des applications très étendues et diverses. Le procédé suivi est très simple; on immerge d'abord le bois dans un bain de sel métallique, cuivre ou zinc, puis on le badigeonne à plusieurs reprises avec la solution alcaline de résine. La concentration de la liqueur métallique peut être aussi grande que l'on veut; on n'a pas à redouter d'action corrosive ultérieure, comme dans le procédé par injection pure et simple au sulfate de cuivre, chlorure de zinc, etc., puisque le traitement ultérieur par le résinate alcalin neutralise l'acidité. On se sert avantageusement d'une solution au 1/10e du sel commercial, dans l'eau aussi douce que possible, eau de pluie ou même eau distillée. Le savon de résine s'obtient en dissolvant 1 partie de colophane dans 3 parties de lessive de soude caustique à 10.8 pour 100 NaOH (315 grammes pour 3 litres). On chauffe la lessive et l'on y introduit la résine, par petites portions, en remuant jusqu'à dissolution. Les pièces à traiter doivent être bien sèches. Nous rappelons qu'il ne s'agit, dans ces essais, que de petites pièces qui n'ont besoin que d'une protection superficielle. On badigeonne la surface avec la solution métallique, de façon à la mouiller d'une façon persistante, puis on attend quelques heures que l'absorption soit complète. La durée de ce temps dépend de la compacité du bois traité. On répète cette manipulation une deuxième et une troisième fois, puis on
résinate alcalin neutralise l'acidité. On se sert avantageusement d'une solution au 1/10e du sel commercial, dans l'eau aussi douce que possible, eau de pluie ou même eau distillée. Le savon de résine s'obtient en dissolvant 1 partie de colophane dans 3 parties de lessive de soude caustique à 10.8 pour 100 NaOH (315 grammes pour 3 litres). On chauffe la lessive et l'on y introduit la résine, par petites portions, en remuant jusqu'à dissolution. Les pièces à traiter doivent être bien sèches. Nous rappelons qu'il ne s'agit, dans ces essais, que de petites pièces qui n'ont besoin que d'une protection superficielle. On badigeonne la surface avec la solution métallique, de façon à la mouiller d'une façon persistante, puis on attend quelques heures que l'absorption soit complète. La durée de ce temps dépend de la compacité du bois traité. On répète cette manipulation une deuxième et une troisième fois, puis on laisse sécher pendant 24 heures. Au pinceau, on applique alors une première couche de savon de résine, et, après dessiccation apparente, une seconde couche. On n'a remarqué aucune influence nocive du résinate alcalin sur la fibre du bois. Cependant, dans beaucoup de cas, surtout avec les bois tendres, il se développe une teinte grise; pour empêcher cela, il suffit de donner une dernière couche, soit au pinceau, soit à la brosse ou à l'éponge, avec une solution à 4-5 pour 100 d'acide acétique. Cette opération est indispensable lorsque le bois doit recevoir une peinture. Beaucoup de couleurs, en effet, seraient altérées par l'alcali; tels le jaune de Naples PbSbO4, le chromate de plomb basique, rouge de chrome, le vert de Scheele, etc. Les frais de cette dernière opération sont d'ailleurs si minimes que je conseille de ne jamais l'omettre. Après dessiccation, un papier de tournesol rouge, humecté d'eau, ne dans les bois, surtout ceux qui sont exposés alternativement à la chaleur et à l'humidité, que des hydrocarbures (naphtaline) avec un peu de phénols lourds (naphtols, etc.), auxquels est due la conservation des bois injectés. Les expériences faites à ce sujet sous les auspices de l'amirauté anglaise sont très concluantes. Voir