jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
fait admis qu'une solution de même nature évaporée sur l'huile de vitriol ne dépose pas autre chose que du peroxyde de manganèse hydraté. Mais, sans nier l'obtention des cristaux dont nous venons de parler, la question de leur production est bien ouverte, car Fromherz les regarde non comme permanganate acide de baryum, mais comme acide permanganique cristallisé. On dit Mitscherlich et Wöhler portés à admettre leur composition de permanganate acide de baryum. Pourtant il ne semble pas, dans les mémoires communiqués, qu'on ait fait aucune analyse des cristaux, et il est difficile de voir comment, après l'addition d'une suffisante dose d'acide sulfurique pour précipiter tout le baryum, et la décantation du liquide, il pourrait encore exister assez de baryum dans la solution pour former le constituant essentiel des « aiguilles carmin foncé » ou même de quoique ce soit d'appréciable. Outre cela, le pourcentage de l'eau, tel qu'on le donne, est à peu près trois fois celui que le permanganate acide de baryum devrait contenir. Car, en admettant que l'acide est dibasique et le permanganate acide de baryum possible, il devrait être H2Ba(MnO4)2, dont le poids moléculaire est 615. Il devrait fournir seulement une molécule d'eau et n = 0.929. Que l'excès d'eau puisse être de l'eau de cristallisation, ce n'est pas admissible, soit que l'on compare la substance avec d'autres sels acides ou avec d'autres permanganates. Aucune allusion n'est faite à l'excès d'eau aucune explication n'est offerte. Finalement, les essais pour faire admettre ce permanganate acide de baryum n'ont pas eu de succès. Nous y reviendrons un peu plus loin. L'assertion que la formule dibasique n'a pas été appuyée sur des preuves expérimentales est donc justifiée. Nous allons montrer maintenant que les moyens théoriques de la défendre peuvent être demandés aux faits connus. Il suffira pour ce but présent de parler d'une constatation qui est la vraie clef de voûte des arguments de la formule double en particulier celle de la nature aryliede du manganèse. La preuve favorable à cette conclusion est trop forte pour la rejeter sans des raisons d'une excessive valeur. D'une manière générale, ce corps simple
Que l'excès d'eau puisse être de l'eau de cristallisation, ce n'est pas admissible, soit que l'on compare la substance avec d'autres sels acides ou avec d'autres permanganates. Aucune allusion n'est faite à l'excès d'eau aucune explication n'est offerte. Finalement, les essais pour faire admettre ce permanganate acide de baryum n'ont pas eu de succès. Nous y reviendrons un peu plus loin. L'assertion que la formule dibasique n'a pas été appuyée sur des preuves expérimentales est donc justifiée. Nous allons montrer maintenant que les moyens théoriques de la défendre peuvent être demandés aux faits connus. Il suffira pour ce but présent de parler d'une constatation qui est la vraie clef de voûte des arguments de la formule double en particulier celle de la nature aryliede du manganèse. La preuve favorable à cette conclusion est trop forte pour la rejeter sans des raisons d'une excessive valeur. D'une manière générale, ce corps simple est indubitablement doué d'un nombre assez grand d'atomicités. Si, cependant, nous pouvons prouver qu'il y a des exceptions à la règle, et que la constatation dont nous venons de parler, si elle est généralement vraie, ne l'est pas rigoureusement, la possibilité d'une formule monobasique pour les permanganates sera démontrée. En fait, et bien que le manganèse soit le plus fréquemment d'une valence paire (?) il peut exister cependant (à moins de pouvoir modifier la moyenne de « valence », comme plusieurs chimistes l'ont proposé), dans un état définissable uniquement comme celui d'une valence impaire ou périssade. Il y a des preuves multipliées pour démontrer que la loi de variation de quantivalence, toujours par deux, malgré la foi très générale en son exactitude, n'est réellement pas toujours vraie. Le fait que le mercure se présente à la fois comme monade et dyade est bien connu; l'azote est de même souvent considéré comme péris-artiade. Le tungstène n'est pas conforme à la loi; c'est évident par le tableau des chlorures de ce métal La même chose est vraie pour le vanadium, qui offre la série de chlorures Suivant Odling, le fer, quoique dyade dans l'oxyde ferric (Fe2O3), est triade dans l'oxyde ferrique et
fait, et bien que le manganèse soit le plus fréquemment d'une valence paire (?) il peut exister cependant (à moins de pouvoir modifier la moyenne de « valence », comme plusieurs chimistes l'ont proposé), dans un état définissable uniquement comme celui d'une valence impaire ou périssade. Il y a des preuves multipliées pour démontrer que la loi de variation de quantivalence, toujours par deux, malgré la foi très générale en son exactitude, n'est réellement pas toujours vraie. Le fait que le mercure se présente à la fois comme monade et dyade est bien connu; l'azote est de même souvent considéré comme péris-artiade. Le tungstène n'est pas conforme à la loi; c'est évident par le tableau des chlorures de ce métal La même chose est vraie pour le vanadium, qui offre la série de chlorures Suivant Odling, le fer, quoique dyade dans l'oxyde ferric (Fe2O3), est triade dans l'oxyde ferrique et les différences de même ordre existent dans les sels des métaux voisins nickel, cobalt manganèse et cuivre. Ceci donne pour le manganèse la formule graphique au lieu de celle donnée plus haut. Sans accepter même les vues d'Odling au sujet des métaux de la série du fer (en y comprenant le manganèse) comme décisives, on ne peut conserver raisonnablement aucun doute qu'il y ait des exceptions véritables à la loi dont nous nous occupons, et d'un autre côté que la moyenne de « valence » doive être restreinte au point d'éliminer plusieurs des phénomènes ordinairement désignés par ce mot. Dans l'exemple actuel on ne peut faire une différence quant à l'alternative dont le choix s'impose, il suffit de montrer le manganèse faisant exception à la loi comme tout autre corps élémentaire. Comme preuve à ce sujet il est bon de mentionner le fait que plusieurs autorités éminentes, tel Odling, sont venues à ladite conclusion par l'observation de l'analogie entre les oxydes aluminique et ferrique et entre les acides ferrique et manganique. En outre, et malgré la déception causée par la supposition de Dumas d'un heptachlorure de manganèse trouvé être un oxychlorure, la formule MnOCl assignée par H. Rose à ce
le manganèse) comme décisives, on ne peut conserver raisonnablement aucun doute qu'il y ait des exceptions véritables à la loi dont nous nous occupons, et d'un autre côté que la moyenne de « valence » doive être restreinte au point d'éliminer plusieurs des phénomènes ordinairement désignés par ce mot. Dans l'exemple actuel on ne peut faire une différence quant à l'alternative dont le choix s'impose, il suffit de montrer le manganèse faisant exception à la loi comme tout autre corps élémentaire. Comme preuve à ce sujet il est bon de mentionner le fait que plusieurs autorités éminentes, tel Odling, sont venues à ladite conclusion par l'observation de l'analogie entre les oxydes aluminique et ferrique et entre les acides ferrique et manganique. En outre, et malgré la déception causée par la supposition de Dumas d'un heptachlorure de manganèse trouvé être un oxychlorure, la formule MnOCl assignée par H. Rose à ce composé, dans laquelle le manganèse est peut-être le plus naturellement envisagé comme hexadé, a été changée par Roscoe en MnOCl et l'on ne peut trouver une formule structurale correspondante à ces termes sans faire le manganèse heptadé ou au moins périssade de même manière. Ces raisons pour regarder le manganèse comme périsartial peuvent n'être pas décisives, mais sont dignes d'attention. D'ailleurs on peut trouver une preuve directe et forte en considérant les rapports périodiques de ce corps simple. Le système périodique des corps simples a été porté à un degré de développement qui le place, au moins pour la généralité de ses faits, dans le domaine de la vérité. Bunsche et Schorlemmer, t. 9, 2. partie, p. 293, 283. Dictionnaire de Watts, premier supplément, p. 246. Dictionnaire de Watts, premier supplément, p. 246. Dictionnaire de Watts, premier supplément, p. 246. Le système périodique des corps simples a été porté à un degré de développement qui le place, au moins pour la généralité de ses faits, dans le domaine de la vérité; et on peut lui faire appel pour décider beaucoup de questions douteuses avec beaucoup de confiance aux réponses qu'il donne. Aujourd'hui le poids atomique du manganèse est bien connu,
comme périsartial peuvent n'être pas décisives, mais sont dignes d'attention. D'ailleurs on peut trouver une preuve directe et forte en considérant les rapports périodiques de ce corps simple. Le système périodique des corps simples a été porté à un degré de développement qui le place, au moins pour la généralité de ses faits, dans le domaine de la vérité. Bunsche et Schorlemmer, t. 9, 2. partie, p. 293, 283. Dictionnaire de Watts, premier supplément, p. 246. Dictionnaire de Watts, premier supplément, p. 246. Dictionnaire de Watts, premier supplément, p. 246. Le système périodique des corps simples a été porté à un degré de développement qui le place, au moins pour la généralité de ses faits, dans le domaine de la vérité; et on peut lui faire appel pour décider beaucoup de questions douteuses avec beaucoup de confiance aux réponses qu'il donne. Aujourd'hui le poids atomique du manganèse est bien connu, et, suivant la loi périodique, c'est-à-dire que les propriétés chimiques des corps simples sont une fonction périodique de leurs poids atomiques, le manganèse est compris en vertu de son poids atomique dans le groupe des éléments heptades en même temps qu'il conserve ses analogies complètes avec les métaux du fer. Cela se montre aux yeux lorsqu'on les porte sur un schema ou un tableau du système périodique. Ce fait important serait même décisif, à moins de prouver que le manganèse est une exception à la loi périodique. En outre, l'analogie du manganèse avec les halogènes peut être acceptée comme n'ayant rien d'incroyable car la manière d'agir des corps simples en général, considérée à la lumière de ce système, porte à penser que, sous l'influence des variations de valence, les corps simples qui sont ordinairement loin de se ressembler peuvent offrir des analogies très fortes. Nous pouvons prendre comme exemples de cette variation dans les propriétés du même élément les différences marquées entre les métaux et les oxydes correspondant au fer, au chrome, au cuivre et aux autres métaux et se montrant de même entre les oxydes basiques et acides, ainsi que la tendance évidente des métaux dans leurs oxydes supérieurs
Cela se montre aux yeux lorsqu'on les porte sur un schema ou un tableau du système périodique. Ce fait important serait même décisif, à moins de prouver que le manganèse est une exception à la loi périodique. En outre, l'analogie du manganèse avec les halogènes peut être acceptée comme n'ayant rien d'incroyable car la manière d'agir des corps simples en général, considérée à la lumière de ce système, porte à penser que, sous l'influence des variations de valence, les corps simples qui sont ordinairement loin de se ressembler peuvent offrir des analogies très fortes. Nous pouvons prendre comme exemples de cette variation dans les propriétés du même élément les différences marquées entre les métaux et les oxydes correspondant au fer, au chrome, au cuivre et aux autres métaux et se montrant de même entre les oxydes basiques et acides, ainsi que la tendance évidente des métaux dans leurs oxydes supérieurs à présenter les fonctions identiques à celles des éléments acides. Une objection sérieuse au verdict du système périodique, c'est qu'il semble ne laisser aucune place aux valences parfaitement bien établies, dyade, tétrade et hexade du manganèse dans un grand nombre de ses composés, mais le déclare simplement heptade comme pour ce cas; des objections analogues peuvent être faites pour beaucoup de corps simples. On trouve pour tous une réponse, dans la définition de la valence par le professeur Muir. « La valence d'un atome élémentaire est un nombre qui indique le nombre maximum des atomes monovalents (c'est-à-dire des atomes de H, F, Cl, Br ou I avec lesquels le corps simple donné se combine pour former une molécule », ou peut-être mieux dans la distinction faite par le professeur Richter, entre la valence hydrogène et halogène et la valence oxygène, ou finalement, ce qui revient au même, dans la différence entre la vraie valence et l' « indice d'affinité » déduit des considérations relatives aux oxydes supérieurs. La première de ces explications est simple et, je crois, applicable dans tous les cas mais il me semble juste de reconnaître la valeur des autres avec l'interprétation des indications du système périodique.
ce cas; des objections analogues peuvent être faites pour beaucoup de corps simples. On trouve pour tous une réponse, dans la définition de la valence par le professeur Muir. « La valence d'un atome élémentaire est un nombre qui indique le nombre maximum des atomes monovalents (c'est-à-dire des atomes de H, F, Cl, Br ou I avec lesquels le corps simple donné se combine pour former une molécule », ou peut-être mieux dans la distinction faite par le professeur Richter, entre la valence hydrogène et halogène et la valence oxygène, ou finalement, ce qui revient au même, dans la différence entre la vraie valence et l' « indice d'affinité » déduit des considérations relatives aux oxydes supérieurs. La première de ces explications est simple et, je crois, applicable dans tous les cas mais il me semble juste de reconnaître la valeur des autres avec l'interprétation des indications du système périodique. Quoi qu'il en soit, il est clair que nous pouvons, soit limiter la moyenne de valence comme le fait Muir et alors il ne reste aucune place pour une loi quelconque en dehors des valences variables; ou, d'un autre côté, nous pouvons faire usage de la distinction de Richter ou de Meyer entre la valence « hydrogène ou « vraie valence » soumise d'ailleurs à la loi de variation par deux, et la « valence oxygène ou halogène » ou « indice d'affinité ». En tout cas, l'impossibilité de supposer le manganèse capable de présenter un nombre impair d'atomicités ne peut pas être alléguée plus longtemps. Si, maintenant, nous supposons la valence du manganèse dans les permanganates identique à celle qu'il présente dans son oxyde supérieur MnO7 (celle-ci étant comme celle des halogènes dans leurs oxydes supérieurs, heptade), les objections principales à la formule RMnO4, qu'elle viole la loi des nombres pairs et qu'elle ne correspond pas à aucune formule structurale, disparaissent d'un seul coup, en représentant l'heptoxyde de manganèse comme. 48 V SI Cr 52 Mn SS Fe 56 Co 58 Ni 58 d pentaoxe 48 série Cu 63 Zn 65 Ga 70 73 As 75 Se 79 Br
de Meyer entre la valence « hydrogène ou « vraie valence » soumise d'ailleurs à la loi de variation par deux, et la « valence oxygène ou halogène » ou « indice d'affinité ». En tout cas, l'impossibilité de supposer le manganèse capable de présenter un nombre impair d'atomicités ne peut pas être alléguée plus longtemps. Si, maintenant, nous supposons la valence du manganèse dans les permanganates identique à celle qu'il présente dans son oxyde supérieur MnO7 (celle-ci étant comme celle des halogènes dans leurs oxydes supérieurs, heptade), les objections principales à la formule RMnO4, qu'elle viole la loi des nombres pairs et qu'elle ne correspond pas à aucune formule structurale, disparaissent d'un seul coup, en représentant l'heptoxyde de manganèse comme. 48 V SI Cr 52 Mn SS Fe 56 Co 58 Ni 58 d pentaoxe 48 série Cu 63 Zn 65 Ga 70 73 As 75 Se 79 Br 80 5e série Rb 85 Sr 87 Y 89 Zr 90 Nb 94 510 96 – 100 Ru 104 Rh 104 Pd 106 4 pentaoxe. 6e série Ag 108 Cd 112 In 113 Sn 118 Sb 122 Te 126 T 127 7e série Cs 132 Ba 137 La 139 Ce 140 Pr 144 8e période. 8e série Sc 173 Ta 185 W 184 Os 193 Ir 193 Pt 196 9e série Au 197 Hg 200 Tl 204 Pb 206 Bi 210 Th 234 U 240 Ce qui entraîne la faiblesse d'union, réellement existente, d'une partie de l'oxygène alors, au contact de l'eau ou HSO + NaOH = NaHSO4 et de même pour K2SO4, Na2O, etc. Il reste maintenant à démontrer que KMnO4 n'est pas simplement une formule possible pour le sel qu'elle représente, mais qu'elle est une formule correcte uniquement. C'est ce que j'espère faire, par un appel aux résultats de certaines expériences faites relativement à cette question, et aux faits et aux principes reconnus comme faisant partie de la science chimique. I. Si les permanganates contiennent réellement deux atomes d'une base monovalente, il n'y a pas de bonne raison pour qu'une de ces bases ne puisse être remplacée par
140 Pr 144 8e période. 8e série Sc 173 Ta 185 W 184 Os 193 Ir 193 Pt 196 9e série Au 197 Hg 200 Tl 204 Pb 206 Bi 210 Th 234 U 240 Ce qui entraîne la faiblesse d'union, réellement existente, d'une partie de l'oxygène alors, au contact de l'eau ou HSO + NaOH = NaHSO4 et de même pour K2SO4, Na2O, etc. Il reste maintenant à démontrer que KMnO4 n'est pas simplement une formule possible pour le sel qu'elle représente, mais qu'elle est une formule correcte uniquement. C'est ce que j'espère faire, par un appel aux résultats de certaines expériences faites relativement à cette question, et aux faits et aux principes reconnus comme faisant partie de la science chimique. I. Si les permanganates contiennent réellement deux atomes d'une base monovalente, il n'y a pas de bonne raison pour qu'une de ces bases ne puisse être remplacée par une autre monovalente en produisant ainsi un sel double. Pour prouver la possibilité de produire un sel de ce genre, on a fait l'expérience suivante: il gr. 75 de permanganate d'argent et 1.48 de chlorure de potassium ont été dissous séparément dans la moindre quantité possible d'eau chaude. Les deux solutions ont été mêlées ensuite intimement en les agitant dans le flacon fermé d'un bouchon de verre bien ajusté; le mélange a été mis dans un endroit obscur pendant environ 12 heures. La réaction à prévoir (en admettant la justesse de la formule R.sMnO4), était Le liquide pourpre fut décanté du précipité de chlorure d'argent et placé sous une cloche en verre avec un vase contenant de l'acide sulfurique concentré. La cristallisation demanda presque un mois. L'eau mère fut alors décantée, puis on lava les petits cristaux, on les fit sécher sur l'acide sulfurique et on en fit l'analyse. 0 gr. 8120 de matière supposée permanganate double donna: Mn. 0.5025 Ag. 0.3802 K. 0.0030 Calcul KAgMnO4. on Mn. 24.93 pour 100 28.55 Ag. 46.83 28. OS K. 0.30 10.16 Bien évidemment les cristaux n'étaient pas du permanganate double. En comparant l'analyse avec les pourcentages calculés des éléments en permanganate d'argent,
solutions ont été mêlées ensuite intimement en les agitant dans le flacon fermé d'un bouchon de verre bien ajusté; le mélange a été mis dans un endroit obscur pendant environ 12 heures. La réaction à prévoir (en admettant la justesse de la formule R.sMnO4), était Le liquide pourpre fut décanté du précipité de chlorure d'argent et placé sous une cloche en verre avec un vase contenant de l'acide sulfurique concentré. La cristallisation demanda presque un mois. L'eau mère fut alors décantée, puis on lava les petits cristaux, on les fit sécher sur l'acide sulfurique et on en fit l'analyse. 0 gr. 8120 de matière supposée permanganate double donna: Mn. 0.5025 Ag. 0.3802 K. 0.0030 Calcul KAgMnO4. on Mn. 24.93 pour 100 28.55 Ag. 46.83 28. OS K. 0.30 10.16 Bien évidemment les cristaux n'étaient pas du permanganate double. En comparant l'analyse avec les pourcentages calculés des éléments en permanganate d'argent, il apparaît que la matière était simplement du permanganate d'argent avec une trace de permanganate de potassium. La différence de solubilité des deux sels rend aisément compte de la petite proportion de ce dernier; si l'on calcule l'oxygène, on trouve Ag. 0.3802 0. 0.0081 K. 0.0030 0. 0.0006 Mn. 0.2055 0~ 0.9069! 0.8206 Calcul Mn. 24.93 M.93 Ag. 46.83 47.58 K. 0.0065 0.00 0. 28.84 28.19 100.00 Au lieu de la réaction [A] le mouvement moléculaire produit en mêlant les deux solutions a donc été simplement On fit alors un essai de préparation du permanganate double de potassium et de sodium. La méthode dont on se servit pour commencer était fondée sur la supposition que cette réaction devait être une réaction possible, puisque le potassium étant plus basique que le sodium, on pouvait attendre de lui de prendre l'acide sulfurique à ce métal. On fit le mélange en proportions convenables des solutions chaudes de ces deux sels et on le plaça, pour cristalliser, dans un dessiccateur. Après dix jours, on obtint un dépôt considérable de cristaux, rappelant en général par leur apparence celle du permanganate d'argent. Cependant l'analyse a montré qu'ils étaient uniquement du permanganate de potasse d'une forme très
0~ 0.9069! 0.8206 Calcul Mn. 24.93 M.93 Ag. 46.83 47.58 K. 0.0065 0.00 0. 28.84 28.19 100.00 Au lieu de la réaction [A] le mouvement moléculaire produit en mêlant les deux solutions a donc été simplement On fit alors un essai de préparation du permanganate double de potassium et de sodium. La méthode dont on se servit pour commencer était fondée sur la supposition que cette réaction devait être une réaction possible, puisque le potassium étant plus basique que le sodium, on pouvait attendre de lui de prendre l'acide sulfurique à ce métal. On fit le mélange en proportions convenables des solutions chaudes de ces deux sels et on le plaça, pour cristalliser, dans un dessiccateur. Après dix jours, on obtint un dépôt considérable de cristaux, rappelant en général par leur apparence celle du permanganate d'argent. Cependant l'analyse a montré qu'ils étaient uniquement du permanganate de potasse d'une forme très peu ordinaire Calcul Mn. 0.3575 35.22 34.80 K. 0.2463 24.60 24.73 O (calcul). 0.4091 40.27 40.47 100.00 De la sorte, on voit qu'il ne s'est produit aucun mouvement chimique quelconque. On fit un deuxième essai d'après une méthode différente. On fit un mélange de sulfate de soude, permanganate de baryum et permanganate de potassium en proportions convenables pour produire les réactions La première de ces actions se produisit aussitôt après le mélange des solutions mais la seconde ne put être obtenue. Après avoir laissé le mélange en repos pendant plusieurs heures, la solution claire fut décantée dans une capsule évaporatoire concentrée à une douce chaleur et mise dans un dessiccateur. En douze heures, le permanganate de potasse était déposé en petits cristaux prismatiques de l'apparence, de la forme et de la couleur si caractéristiques de ce sel. Si le permanganate de potassium contient réellement deux atomes de potassium, on doit pouvoir mettre de l'hydrogène à la place d'un de ces atomes et former ainsi un sel acide. En conséquence, cinq grammes de permanganate de potassium ont été mis en dissolution et traités par une quantité d'acide fluorhydrique correspondante à la moitié de celle du potassium. On recueillit le silicate de