jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
de narcotine méthylée s'obtient sous forme d'une huile épaisse insoluble dans l'eau froide, soluble dans l'alcool. En faisant digérer avec du chlorure d'argent l'iodure en solution aqueuse, on obtient un composé qui est indubitablement analogue à celui décrit par Zincke et Lawson sous le nom d'iodure de tarconine méthylée: C13H13(CH3)2AgI. Le produit final de la réaction, le chlorure de narcotine méthylée est aisément soluble dans l'eau et l'alcool. La solution concentrée se prend, par le repos prolongé, en une masse d'aiguilles blanches. La solution du chlorure donne avec le chlorure de platine un précipité floconneux qui devient rapidement cristallin par l'échauffement. Le chlorure de (C13H13NOCl)Pt est à peu près insoluble dans l'eau; de sa dissolution chaude dans l'alcool on obtient, il cristallise en petites aiguilles jaunes. L'analyse a donné les nombres suivants 0 gr. 2468 de substance ont donné 0 gr. 0385 Pt. Théorie (C13H13NOCl)PtCl Pt. 15.38 Le sel aurique double est insoluble et stable même dans l'eau chaude. Dans l'alcool étendu, il cristallise en aiguilles jaunes. Avec le chlorure de mercure, la solution de méthylchlorure de narcotine forme un précipité fondant dans l'eau, insoluble dans l'eau chaude et l'alcool. Avec le carbonate de soude et l'ammoniaque, cette solution ne donne pas de précipité. Mais par l'addition de soude caustique, il se précipite un composé lourd qui, chauffé à une chaleur douce sous l'eau, fond en une huile claire. Il est soluble dans l'alcool, peu soluble dans l'éther. Ce composé n'est probablement autre que l'hydroxyde de narcotine méthylée que j'ai noté je n'ai pas tenté de l'obtenir à l'état pur pour l'analyse, les expériences ayant eu peu de chances de réussir en raison de la grande instabilité de la base. En effet, lorsqu'on abandonne de l'hydroxyde de narcotine méthylée avec de l'eau, il se prend au bout d'un certain temps en une masse de petites aiguilles blanches constituées par une nouvelle base la pseudonarcéine. ehoHate C13H13NO = C13H13NO.3H2O. La transformation de l'hydroxyde de narcotine méthylée en pseudonarcéine s'opère plus rapidement et complètement lorsqu'on fait bouillir celui-ci avec de l'eau, ou mieux encore, lorsqu'on le couvre d'une couche d'eau et qu'on
donne pas de précipité. Mais par l'addition de soude caustique, il se précipite un composé lourd qui, chauffé à une chaleur douce sous l'eau, fond en une huile claire. Il est soluble dans l'alcool, peu soluble dans l'éther. Ce composé n'est probablement autre que l'hydroxyde de narcotine méthylée que j'ai noté je n'ai pas tenté de l'obtenir à l'état pur pour l'analyse, les expériences ayant eu peu de chances de réussir en raison de la grande instabilité de la base. En effet, lorsqu'on abandonne de l'hydroxyde de narcotine méthylée avec de l'eau, il se prend au bout d'un certain temps en une masse de petites aiguilles blanches constituées par une nouvelle base la pseudonarcéine. ehoHate C13H13NO = C13H13NO.3H2O. La transformation de l'hydroxyde de narcotine méthylée en pseudonarcéine s'opère plus rapidement et complètement lorsqu'on fait bouillir celui-ci avec de l'eau, ou mieux encore, lorsqu'on le couvre d'une couche d'eau et qu'on y fait passer de la vapeur. On peut opérer la transformation d'une façon encore plus simple, en ajoutant à l'hydroxyde de narcotine méthylée la quantité équivalente de soude caustique et en traitant par la vapeur. La pseudonarcéine est peu soluble dans l'eau froide, aisément soluble dans l'eau chaude et l'alcool, insoluble dans l'éther. Elle cristallise en minces aiguilles blanches qui prennent sur le filtre l'aspect du feutre. Leur point de fusion est situé vers 175°, mais la température de la fusion dépend du mode de l'échauffement. La pseudonarcéine perd à 100°, trois molécules d'eau (elle commence par perdre une partie de son eau étant abandonnée sur de l'acide sulfurique) et par l'échauffement prolongé de 140 à 150°, elle se décompose en donnant naissance à des bases volatiles sentant la putridine. 0 gr. 2446 de substance ont perdu 100° 0 gr. 0282 H2O. 0 gr. 2460 gr. 0440 H2O. 0 gr. 2576 de substance desséchée à l'air ont donné 0 gr. 3447CO2 et 0 gr. 1054H2O. 0 gr. 2096 0 gr. 4269 CO2 et 0 gr. 1253 H2O. Théorie: C13H13NO. 3 H2O. 11. 6.82 H. 6.82 6.64 6.61 C. – – 54.78 55.55 55.31 0 gr. 3074 de substance desséchée à
insoluble dans l'éther. Elle cristallise en minces aiguilles blanches qui prennent sur le filtre l'aspect du feutre. Leur point de fusion est situé vers 175°, mais la température de la fusion dépend du mode de l'échauffement. La pseudonarcéine perd à 100°, trois molécules d'eau (elle commence par perdre une partie de son eau étant abandonnée sur de l'acide sulfurique) et par l'échauffement prolongé de 140 à 150°, elle se décompose en donnant naissance à des bases volatiles sentant la putridine. 0 gr. 2446 de substance ont perdu 100° 0 gr. 0282 H2O. 0 gr. 2460 gr. 0440 H2O. 0 gr. 2576 de substance desséchée à l'air ont donné 0 gr. 3447CO2 et 0 gr. 1054H2O. 0 gr. 2096 0 gr. 4269 CO2 et 0 gr. 1253 H2O. Théorie: C13H13NO. 3 H2O. 11. 6.82 H. 6.82 6.64 6.61 C. – – 54.78 55.55 55.31 0 gr. 3074 de substance desséchée à l'air ont donné 0 gr. 4698 CO2 et 0 gr. 1203 H2O. 0 gr. 2544 – 0 gr. 6718CO2 et 0 gr. 1452H2O. Théorie: C13H13NO. 11. 6.06 C. 61.7 61.29 62.02 L) La pseudonarcéine montre des réactions de coloration caractéristiques. L'iode la colore en bleu; avec l'eau chlorée et l'ammoniaque, elle prend une coloration rouge; elle se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune brun qui devient violet sale par réchauffement. La réaction par l'iode est très sensible. Lorsqu'on prépare la pseudonarcéine directement avec l'iodure de narcotine méthylée, la substance retient toujours une trace d'acide iodhydrique qui finit par communiquer une coloration bleue aux cristaux primitivement blancs. Dissoute dans l'acide acétique, la pseudonarcéine est incapable de dévier la lumière polarisée. La pseudonarcéine est soluble dans les alcalis et l'ammoniaque, insoluble dans le carbonate de soude. L'acide carbonique la précipite de ses dissolutions dans les alcalis. Elle cristallise dans l'acide acétique sans se modifier; avec les acides minéraux, elle forme, au contraire, des sels bien définis. La pseudonarcéine reste inaltérée étant soumise à l'ébullition avec du chlorure ferrique; elle se décompose par réchauffement à 180° avec de l'eau. L'anhydride acétique attaque à l'ébullition la pseudonarcéine; le permanganate de potasse
elle prend une coloration rouge; elle se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune brun qui devient violet sale par réchauffement. La réaction par l'iode est très sensible. Lorsqu'on prépare la pseudonarcéine directement avec l'iodure de narcotine méthylée, la substance retient toujours une trace d'acide iodhydrique qui finit par communiquer une coloration bleue aux cristaux primitivement blancs. Dissoute dans l'acide acétique, la pseudonarcéine est incapable de dévier la lumière polarisée. La pseudonarcéine est soluble dans les alcalis et l'ammoniaque, insoluble dans le carbonate de soude. L'acide carbonique la précipite de ses dissolutions dans les alcalis. Elle cristallise dans l'acide acétique sans se modifier; avec les acides minéraux, elle forme, au contraire, des sels bien définis. La pseudonarcéine reste inaltérée étant soumise à l'ébullition avec du chlorure ferrique; elle se décompose par réchauffement à 180° avec de l'eau. L'anhydride acétique attaque à l'ébullition la pseudonarcéine; le permanganate de potasse l'oxyde, en solution alcaline, même à froid. Sulfate de pseudonarcéine (C6H6O)2SO4·2H2O. – La dissolution de la base dans l'acide sulfurique étendu et chaud laisse déposer, par le refroidissement, le sulfate en forme d'aiguilles minces groupées autour d'un centre. Le sel perd son eau de cristallisation vers 110°. À l'analyse, 0 gr. 3668 de substance ont donné 0 gr. 0146 H2O et 0 gr. 083 BaSO4. Théorie (C6H6NO)2·H2O·SO4·2H2O. H2O. 3.96 3.81 H2SO4 9.31 9.67 Chlorhydrate de pseudonarcéine (C6H6NO·HCl·3H2O).– Lorsqu'on verse de l'acide chlorhydrique sur la base, elle se boursoufle, se dissout et, au bout d'un certain temps, la dissolution laisse déposer un sel cristallin. Pour dissoudre la base, il faut employer de l'acide chlorhydrique en excès. La dissolution chaude laisse pour la plupart déposer en refroidissant des aiguilles minces réunies en faisceaux mais souvent le liquide commence par laisser déposer quelques cristaux prismatiques et ce n'est qu'alors qu'il se remplit de faisceaux d'aiguilles. Celles-ci disparaissent peu à peu et le liquide ne contient finalement que des cristaux prismatiques. L'analyse a donné les résultats suivants 0 gr. 4250 de substance ont donné 0 gr. ~SL AzC). 0gr.4250 – a120"Ogr.0406H2O. Théorie C6H6NO·HC)3·H2O. 3H2O. 9.63 10.08 HC). 6.74 6.79 La dissolution concentrée de pseudonarcéine
gr. 3668 de substance ont donné 0 gr. 0146 H2O et 0 gr. 083 BaSO4. Théorie (C6H6NO)2·H2O·SO4·2H2O. H2O. 3.96 3.81 H2SO4 9.31 9.67 Chlorhydrate de pseudonarcéine (C6H6NO·HCl·3H2O).– Lorsqu'on verse de l'acide chlorhydrique sur la base, elle se boursoufle, se dissout et, au bout d'un certain temps, la dissolution laisse déposer un sel cristallin. Pour dissoudre la base, il faut employer de l'acide chlorhydrique en excès. La dissolution chaude laisse pour la plupart déposer en refroidissant des aiguilles minces réunies en faisceaux mais souvent le liquide commence par laisser déposer quelques cristaux prismatiques et ce n'est qu'alors qu'il se remplit de faisceaux d'aiguilles. Celles-ci disparaissent peu à peu et le liquide ne contient finalement que des cristaux prismatiques. L'analyse a donné les résultats suivants 0 gr. 4250 de substance ont donné 0 gr. ~SL AzC). 0gr.4250 – a120"Ogr.0406H2O. Théorie C6H6NO·HC)3·H2O. 3H2O. 9.63 10.08 HC). 6.74 6.79 La dissolution concentrée de pseudonarcéine dans l'acide chlorhydrique donne avec le chlorure de platine un précipité jaune amorphe qui devient cristallin étant chauffé. La dissolution étendue chaude laisse déposer, en refroidissant, le sel platinique double en forme d'aiguilles minces. Ce sel est presque insoluble dans l'eau; il cristallise dans l'acide chlorhydrique sous forme de prismes aplatis microscopiques il fond de 196 à 198°. Le sel platinique est anhydre, attendu qu'il ne perd rien de son poids étant chauffé à 120°. L'analyse a donné les nombres suivants 0 gr. 2050 de substance ont donné 0 gr. 0302 Pt. 0gr.6429 Ogr.0934 Pt. 0gr.2981 Ogr.464CO'etOgr.~26H2O. Théorie (C6H6NO·HC)2·PtCl4. Pt. 0 14.91 H. 4.83 4.30 C. 41.37 41.57 Le sel aurique double de la pseudonarcéine se précipite à l'état floconneux. Par l'échauffement de la solution, il fond en formant une huile rouge; il cristallise dans l'alcool, par l'addition d'eau, en aiguilles rouge jaunâtre dont le point de fusion est situé à 104°. Le sel mercurique double cristallise en petites aiguilles, lorsqu'on laisse refroidir une solution de pseudonarcéine traitée à chaud par le chlorure de mercure. Les cristaux sont fusibles de 120 à 123°. En traitant par l'acide iodhydrique et l'iode une solution alcoolique de pseudonarcéine, on obtient de petites aiguilles
aplatis microscopiques il fond de 196 à 198°. Le sel platinique est anhydre, attendu qu'il ne perd rien de son poids étant chauffé à 120°. L'analyse a donné les nombres suivants 0 gr. 2050 de substance ont donné 0 gr. 0302 Pt. 0gr.6429 Ogr.0934 Pt. 0gr.2981 Ogr.464CO'etOgr.~26H2O. Théorie (C6H6NO·HC)2·PtCl4. Pt. 0 14.91 H. 4.83 4.30 C. 41.37 41.57 Le sel aurique double de la pseudonarcéine se précipite à l'état floconneux. Par l'échauffement de la solution, il fond en formant une huile rouge; il cristallise dans l'alcool, par l'addition d'eau, en aiguilles rouge jaunâtre dont le point de fusion est situé à 104°. Le sel mercurique double cristallise en petites aiguilles, lorsqu'on laisse refroidir une solution de pseudonarcéine traitée à chaud par le chlorure de mercure. Les cristaux sont fusibles de 120 à 123°. En traitant par l'acide iodhydrique et l'iode une solution alcoolique de pseudonarcéine, on obtient de petites aiguilles brunes éclat soyeux qui, au contact de l'eau, fonductuellement une solution bleue. Les observations qui viennent d'être relatées ayant démontré que l'hydroxyde de narcotine méthylée se transformait facilement en une nouvelle base, la pseudonarcéine, il m'a paru intéressant d'étudier aussi l'hydroxyde de narcotine éthylée qui, suivant Beckett et Wright, se comporterait autrement que le composé méthylique correspondant il se décomposerait en alcool éthylique et narcotine. Cette assertion de Beckett et Wright est complètement erronée. Le composé éthylique se comporte comme le composé méthylique et fournit, dans des conditions analogues, une pseudonarcéine de narcotine éthylée et ses sels. On obtient l'iodure et le bromure de cette base en faisant agir de l'iodure d'éthyle et du bromure d'éthyle sur de la narcotine. Avec le bromure d'éthyle, il faut opérer en vase clos. L'iodure est peu soluble dans l'eau froide et présente une huile épaisse; le bromure est aisément soluble dans l'eau et l'alcool. Le chlorure préparé avec l'iodure de narcotine méthylée est aisément soluble, il ne s'obtient pas à l'état cristallin sa solution donne avec le chlorure de platine un sel double peu soluble. Il se combine avec le chlorure de mercure en formant un sel soluble dans l'eau chaude. Le chlorure
comporterait autrement que le composé méthylique correspondant il se décomposerait en alcool éthylique et narcotine. Cette assertion de Beckett et Wright est complètement erronée. Le composé éthylique se comporte comme le composé méthylique et fournit, dans des conditions analogues, une pseudonarcéine de narcotine éthylée et ses sels. On obtient l'iodure et le bromure de cette base en faisant agir de l'iodure d'éthyle et du bromure d'éthyle sur de la narcotine. Avec le bromure d'éthyle, il faut opérer en vase clos. L'iodure est peu soluble dans l'eau froide et présente une huile épaisse; le bromure est aisément soluble dans l'eau et l'alcool. Le chlorure préparé avec l'iodure de narcotine méthylée est aisément soluble, il ne s'obtient pas à l'état cristallin sa solution donne avec le chlorure de platine un sel double peu soluble. Il se combine avec le chlorure de mercure en formant un sel soluble dans l'eau chaude. Le chlorure de narcotine éthylée se comporte avec les alcalis exactement comme le composé méthylique correspondant. La soude caustique précipite une masse qui fond dans l'eau chaude. Abandonnée elle-même ou soumise à l'ébullition avec de l'eau, la base se transforme en pseudohomonarcéine. PSEUDOHOMONARCÉINE. Le pseudohomonarcéine ressemble beaucoup par ses propriétés à son homologue; elle est plus soluble que celle-ci dans l'eau et l'alcool. Insoluble dans l'éther, elle se dissout dans les alcalis dont elle est précipitée par l'acide carbonique. Elle cristallise en aiguilles minces qui fondent et se décomposent vers 173°. La pseudohomonarcéine perd à 100° ses trois molécules d'eau de cristallisation. À l'analyse, 0 gr. 3838 de substance ont donné 0 gr. 0328 H2O. 0 gr. 1764 0 gr. 3646 et 0 gr. 1100 H2O. Théorie C6H6NO·3H2O. C. 56.36 56.14 H. 6.93 6.82 3H2O. 10.29 10.52 De même que la pseudonarcéine, la pseudohomonarcéine fournit avec l'iode un précipité bleu. Le chlorhydrate et le sulfate de pseudohomonarcéine sont facilement solubles dans l'eau. Le sel mercurique double forme des aiguilles solubles dans l'eau chaude. La solution du chlorhydrate donne avec le chlorure de platine un précipité insoluble dans l'eau. Le sel platinique double cristallise dans l'acide chlorhydrique étendu en petites aiguilles jaunes. L'analyse
homologue; elle est plus soluble que celle-ci dans l'eau et l'alcool. Insoluble dans l'éther, elle se dissout dans les alcalis dont elle est précipitée par l'acide carbonique. Elle cristallise en aiguilles minces qui fondent et se décomposent vers 173°. La pseudohomonarcéine perd à 100° ses trois molécules d'eau de cristallisation. À l'analyse, 0 gr. 3838 de substance ont donné 0 gr. 0328 H2O. 0 gr. 1764 0 gr. 3646 et 0 gr. 1100 H2O. Théorie C6H6NO·3H2O. C. 56.36 56.14 H. 6.93 6.82 3H2O. 10.29 10.52 De même que la pseudonarcéine, la pseudohomonarcéine fournit avec l'iode un précipité bleu. Le chlorhydrate et le sulfate de pseudohomonarcéine sont facilement solubles dans l'eau. Le sel mercurique double forme des aiguilles solubles dans l'eau chaude. La solution du chlorhydrate donne avec le chlorure de platine un précipité insoluble dans l'eau. Le sel platinique double cristallise dans l'acide chlorhydrique étendu en petites aiguilles jaunes. L'analyse a donné les résultats suivants 0 gr. 3910 de substance ont donné 0 gr. 0362 Pt. 0 gr. 2816 O gr. 4354 CO' et 0 gr. 1224 H2O. 0 gr. 3461 0 gr. 8345 CO' et 0 gr. 1520 H2O. Théorie (C6H6NO·HCl)2·PtCl4·2H2O. H. 4.83 4.88 4.54 1 C. 42.36 42.11 42.36 Pt 14.37 14.23 À 130°, le sel platinique ne perd pas encore son eau de cristallisation. La pseudonarcéine est tellement semblable, dans ses propriétés, à la narcéine, que je croyais devoir reconnaître l'identité des deux bases. La composition des substances cristallisées est la même C6H6O. Les analyses de leurs sels n'ont pas permis de constater que la pseudonarcéine y entre pour la molécule C6H6NO, tandis que la narcéine fournit la molécule C6H6NO. L'analyse de la pseudonarcéine desséchée à 100° a seule démontré que celle-ci a, à l'état anhydre, la composition C6H6O. D'ailleurs les données qu'on trouve dans la littérature sur la narcéine se rapportent à des préparations plus ou moins souillées d'impuretés. Dans le tableau suivant, j'ai mis en regard les propriétés respectives de la pseudonarcéine et d'une narcéine obtenue par Merck. Pseudonarcéine C7H7NO3N Narcéine C7H7NO3N Point de fusion situé vers 175°. Point de fusion situé vers 165°. N'agissent
42.36 Pt 14.37 14.23 À 130°, le sel platinique ne perd pas encore son eau de cristallisation. La pseudonarcéine est tellement semblable, dans ses propriétés, à la narcéine, que je croyais devoir reconnaître l'identité des deux bases. La composition des substances cristallisées est la même C6H6O. Les analyses de leurs sels n'ont pas permis de constater que la pseudonarcéine y entre pour la molécule C6H6NO, tandis que la narcéine fournit la molécule C6H6NO. L'analyse de la pseudonarcéine desséchée à 100° a seule démontré que celle-ci a, à l'état anhydre, la composition C6H6O. D'ailleurs les données qu'on trouve dans la littérature sur la narcéine se rapportent à des préparations plus ou moins souillées d'impuretés. Dans le tableau suivant, j'ai mis en regard les propriétés respectives de la pseudonarcéine et d'une narcéine obtenue par Merck. Pseudonarcéine C7H7NO3N Narcéine C7H7NO3N Point de fusion situé vers 175°. Point de fusion situé vers 165°. N'agissent pas sur la lumière polarisée. Se colorent par l'eau chlorée et l'ammoniaque en rouge, se dissolvent dans l'acide sulfurique étendu avec une coloration jaune brun ou jaune rouge qui devient violet sale par l'échauffement. Ne s'altèrent pas étant soumises à l'ébullition avec du chlorure ferrique. Sont solubles dans les alcalis et l'ammoniaque. Les chlorhydrates ne sont stables qu'en présence de l'acide chlorhydrique en solution aqueuse. Mouillées d'acide chlorhydrique, les bases se boursouflent, se dissolvent et laissent déposer les sels respectifs. Les chlorhydrates cristallisent des solutions chaudes en aiguilles qui changent en cristaux prismatiques. Les sulfates forment des aiguilles minces. Les sels platiniques doubles cristallisent dans l'acide chlorhydrique en cristaux prismatiques microscopiques qui sont quelquefois disposés en forme de peigne. Point de fusion, 196 à 198°. Point de fusion, 193 à 196°. Les sels mercuriques doubles cristallisent en petites aiguilles. Point de fusion, 120 à 123°. Point de fusion, 118 à 120°. Les sels auriques doubles s'obtiennent à l'état de précipités floconneux qui fondent dans l'eau. La concordance presque complète des propriétés de ces deux bases explique suffisamment le fait qu'on les ait jusqu'ici confondues. Les différences qui existent entre les points de fusion des bases et entre ceux de leurs
et l'ammoniaque. Les chlorhydrates ne sont stables qu'en présence de l'acide chlorhydrique en solution aqueuse. Mouillées d'acide chlorhydrique, les bases se boursouflent, se dissolvent et laissent déposer les sels respectifs. Les chlorhydrates cristallisent des solutions chaudes en aiguilles qui changent en cristaux prismatiques. Les sulfates forment des aiguilles minces. Les sels platiniques doubles cristallisent dans l'acide chlorhydrique en cristaux prismatiques microscopiques qui sont quelquefois disposés en forme de peigne. Point de fusion, 196 à 198°. Point de fusion, 193 à 196°. Les sels mercuriques doubles cristallisent en petites aiguilles. Point de fusion, 120 à 123°. Point de fusion, 118 à 120°. Les sels auriques doubles s'obtiennent à l'état de précipités floconneux qui fondent dans l'eau. La concordance presque complète des propriétés de ces deux bases explique suffisamment le fait qu'on les ait jusqu'ici confondues. Les différences qui existent entre les points de fusion des bases et entre ceux de leurs sels doubles doivent être attribuées à l'impureté de la narcéine naturelle. Les deux formes de chlorhydrates mentionnées dans le tableau ci-dessus avaient déjà été décrites une fois. Il semble que la formation des aiguilles est déterminée par la présence de l'acide chlorhydrique en excès. Préparée dans les mêmes conditions, la solution de chlorhydrate de narcéine a laissé déposer des cristaux plus tard que celle du chlorhydrate de pseudonarcéine. Les aiguilles du chlorhydrate de narcéine qui sont stables pendant un espace de temps plus prolongé que celles du chlorhydrate de pseudonarcéine, se transforment immédiatement en prismes au contact d'un cristal prismatique de ce dernier sel. La coloration bleue décrite par Hesse ne se produit pas par l'addition de deux molécules d'acide chlorhydrique à la narcéine de Merck. De même que Claus et Meixner, j'ai observé le sel platinique double de la narcéine à l'état anhydre (il semble plus soluble que celui de la pseudonarcéine). J'ai constaté qu'il ne s'altère pas étant bouilli avec du chlorure ferrique. Le point de fusion 145° attribué primitivement à la narcéine a récemment été vérifié par Hesse. Suivant ce savant, la narcéine perd à 100° son eau de cristallisation et fond vers 100° en se décomposant.