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qu'elles soient, se fondent infailliblement. Un autre inconvénient provient de ce que le chlore paraît détruire tout métal employé comme électrode. Il a bien fait usage de l'alliage du platine et d'iridium; mais il coûte trop cher. Enfin il a reconnu que la puissance mécanique était énorme, 8,000 chevaux par vingt-quatre heures pour faire une tonne de soude caustique aussi n'ont-ils pas poursuivi leurs expériences. M. Muspratt propose un vote de remerciements au docteur Hurter pour sa remarquable communication. Il estime que la Société peut être fière de compter parmi ses membres une personne si qualifiée et si apte à mettre en lumière le but poursuivi par la Société l'union de la science et de l'industrie. Les membres de la Société qui s'occupent de la fabrication de la soude Leblanc pourront trouver quelque reconfort dans les paroles prononcées. Il pense que l'opinion générale est que l'espoir de voir fabriquer de la soude caustique et du chlore par l'électrolyse n'est pas près d'être réalisé; mais, d'après ce qui a été dit, il est pratiquement démontré que cela n'aura pas lieu de leur temps. On peut aussi être satisfait de voir que la décomposition du sel pour la fabrication de la soude pouvait être poussée assez loin pour permettre d'obtenir les résultats chiffrés par le docteur Hurter. Il considère comme un résultat très remarquable d'avoir pu utiliser de 30 à 40 pour 100 de l'énergie du carbone, étant donné surtout que lorsque l'on convertit de la chaleur en énergie mécanique au moyen de la machine à vapeur, cette conversion n'est pas aussi parfaite que dans le four tournant du procédé Leblanc. Le docteur Hurter n'a pas parlé, bien qu'il en ait certainement connaissance, d'un procédé breveté il y a quelques années, pour la fabrication directe du chlorate de potasse au moyen du chlorure de potassium. Il a eu le plaisir de voir, il y a environ deux ans, l'inventeur, qui lui a fait part de ses projets de fabrication du chlorate de potasse, en grand et à très bas prix, parce que procédé. Il avoue qu'à l'époque la chose ne l'avait pas
pouvait être poussée assez loin pour permettre d'obtenir les résultats chiffrés par le docteur Hurter. Il considère comme un résultat très remarquable d'avoir pu utiliser de 30 à 40 pour 100 de l'énergie du carbone, étant donné surtout que lorsque l'on convertit de la chaleur en énergie mécanique au moyen de la machine à vapeur, cette conversion n'est pas aussi parfaite que dans le four tournant du procédé Leblanc. Le docteur Hurter n'a pas parlé, bien qu'il en ait certainement connaissance, d'un procédé breveté il y a quelques années, pour la fabrication directe du chlorate de potasse au moyen du chlorure de potassium. Il a eu le plaisir de voir, il y a environ deux ans, l'inventeur, qui lui a fait part de ses projets de fabrication du chlorate de potasse, en grand et à très bas prix, parce que procédé. Il avoue qu'à l'époque la chose ne l'avait pas fortement effrayé, mais que, depuis le discours du docteur Hurter, il la croit plus éloignée que jamais. La difficulté dans l'emploi de l'électrolyse réside dans la séparation des produits de la matière brute. C'est ce que le docteur Hurter l'a démontré d'une façon très claire dans sa précédente communication sur le procédé Hermite, à laquelle il a fait encore allusion ce soir. En considérant les résultats obtenus dans le dépôt du cuivre par l'électrolyse, il pensait que c'était là un procédé relativement simple, le cuivre se séparant lui-même du liquide dans ce procédé; mais, en voyant les résultats obtenus si minimes, c'est-à-dire que l'énergie utilisée est si faible relativement à l'énergie développée, on peut être certain qu'il n'y a pas lieu d'espérer pouvoir appliquer l'électricité à la séparation du chlore et du sodium à bas prix, même dans les circonstances les plus favorables. Le docteur J. Campbell Brown, appuyant le vote de remerciements, dit que lorsque le président de la Société lut, tout au commencement de l'année, son intéressante étude sur le procédé Péchiney, on prévoyait déjà qu'il ne s'écoulerait pas longtemps avant que le docteur Hurter ne vienne dire quelque chose en faveur du procédé Leblanc, qui était alors
le procédé Hermite, à laquelle il a fait encore allusion ce soir. En considérant les résultats obtenus dans le dépôt du cuivre par l'électrolyse, il pensait que c'était là un procédé relativement simple, le cuivre se séparant lui-même du liquide dans ce procédé; mais, en voyant les résultats obtenus si minimes, c'est-à-dire que l'énergie utilisée est si faible relativement à l'énergie développée, on peut être certain qu'il n'y a pas lieu d'espérer pouvoir appliquer l'électricité à la séparation du chlore et du sodium à bas prix, même dans les circonstances les plus favorables. Le docteur J. Campbell Brown, appuyant le vote de remerciements, dit que lorsque le président de la Société lut, tout au commencement de l'année, son intéressante étude sur le procédé Péchiney, on prévoyait déjà qu'il ne s'écoulerait pas longtemps avant que le docteur Hurter ne vienne dire quelque chose en faveur du procédé Leblanc, qui était alors indirectement menacé. Un procédé qui a fourni une si longue carrière et qui a fait son œuvre avec tant d'efficacité, doit avoir des avantages incontestables sur tous ceux que la théorie peut suggérer. On a pu voir ce soir jusqu'à quel point le docteur Hurter avait répondu à cet espoir. Dans la partie de son mémoire où il traite de la question thermo-chimique, le docteur Hurter n'a pas seulement rendu service aux fabricants de soude Leblanc, mais il a fourni en outre l'exemple d'une méthode qui pourrait être très précieuse à tous ceux qui tenteront d'appliquer la thermo-chimie à l'industrie. Dans la partie où il traite du côté électrique de la question, il a démontré, ce que d'autres applications de l'électricité ont souvent mis en lumière, « que l'électricité n'était pas habituellement le mode d'application de l'énergie le plus économique. » On a souvent cru dans les masses que l'électricité pourrait remplacer les moyens habituels employés pour développer la chaleur, l'énergie chimique et l'énergie mécanique mais ces croyances du public sont certainement sujettes à des désenchantements. Dans toutes ses applications, à les cas spéciaux où elle répond à des exigences auxquelles il n'est pas possible de satisfaire par les moyens
Dans la partie de son mémoire où il traite de la question thermo-chimique, le docteur Hurter n'a pas seulement rendu service aux fabricants de soude Leblanc, mais il a fourni en outre l'exemple d'une méthode qui pourrait être très précieuse à tous ceux qui tenteront d'appliquer la thermo-chimie à l'industrie. Dans la partie où il traite du côté électrique de la question, il a démontré, ce que d'autres applications de l'électricité ont souvent mis en lumière, « que l'électricité n'était pas habituellement le mode d'application de l'énergie le plus économique. » On a souvent cru dans les masses que l'électricité pourrait remplacer les moyens habituels employés pour développer la chaleur, l'énergie chimique et l'énergie mécanique mais ces croyances du public sont certainement sujettes à des désenchantements. Dans toutes ses applications, à les cas spéciaux où elle répond à des exigences auxquelles il n'est pas possible de satisfaire par les moyens ordinaires, l'électricité n'est pas le moyen le plus économique permettant l'application d'autres formes de l'énergie. Le docteur Hurter a cité un exemple de perte d'énergie par le fait de l'application de l'électricité des décompositions chimiques; le principe qui découle de cet exemple pourrait s'appliquer à bien d'autres cas. Le docteur Hurter remercie l'assistance de son attention, et les orateurs précédents de leurs aimables paroles. Pour ce qui a trait aux remarques du docteur Hamburger, il ne recherchera pas où il y a de la chaleur dégagée et de la chaleur absorbée dans le procédé Leblanc; tout ce qu'il veut, c'est montrer que le nombre d'unités de chaleur dégagées dans les réactions exothermiques du procédé Leblanc ne peuvent servir aux réactions endothermiques, car elles sont dégagées à trop basse température pour pouvoir être employées à une réaction qui n'a lieu qu'à haute température. Il n'essayera pas d'établir la balance complète des profits et pertes de chaleur. S'il l'avait tenté, en oubliant la chaleur nécessaire au travail mécanique pour surmonter la pression atmosphérique, il aurait certainement fait une grave erreur. Quantau travail mécanique fourni par les gaz de la combustion pour vaincre la pression atmosphérique, il est prévu dans la formule de
Hurter remercie l'assistance de son attention, et les orateurs précédents de leurs aimables paroles. Pour ce qui a trait aux remarques du docteur Hamburger, il ne recherchera pas où il y a de la chaleur dégagée et de la chaleur absorbée dans le procédé Leblanc; tout ce qu'il veut, c'est montrer que le nombre d'unités de chaleur dégagées dans les réactions exothermiques du procédé Leblanc ne peuvent servir aux réactions endothermiques, car elles sont dégagées à trop basse température pour pouvoir être employées à une réaction qui n'a lieu qu'à haute température. Il n'essayera pas d'établir la balance complète des profits et pertes de chaleur. S'il l'avait tenté, en oubliant la chaleur nécessaire au travail mécanique pour surmonter la pression atmosphérique, il aurait certainement fait une grave erreur. Quantau travail mécanique fourni par les gaz de la combustion pour vaincre la pression atmosphérique, il est prévu dans la formule de Zeuner. En réponse à M. Rawson, il serait plus économique d'obtenir en même temps du chlore; il faudrait le même courant pour obtenir de la soude caustique. La totalité des frais tomberait sur la soude caustique produite. Il est heureux de voir son opinion confirmée par M. Simpson. Il remercie M. Muspratt de ses remarques. En ce qui concerne l'invention à laquelle M. Muspratt a fait allusion, il estime que s'il y avait des chances d'application de la méthode électrolytique, ce serait dans la fabrication des chlorates. Il doit dire cependant que, d'après les expériences qu'il a faites pour fabriquer du chlorate de soude à une époque où le prix de ce corps était très élevé, il a constaté que la quantité d'électricité nécessaire était si grande que ce procédé ne pourrait réussir dans la pratique. Les céréales contiennent-elles du sucre? Par A. von Asboth. (Neue Zeitschrift für Physikalische Chemie.) Les recherches de l'auteur démontrent que ni le glucose, ni le saccharose n'existent dans les céréales. Les chercheurs précédents ont commis l'erreur d'intervertir une solution aqueuse ou alcoolique de grain par de l'acide. Cela est inadmissible, car l'auteur a montré que la dextrine et les matières analogues sont dissoutes dans
M. Muspratt de ses remarques. En ce qui concerne l'invention à laquelle M. Muspratt a fait allusion, il estime que s'il y avait des chances d'application de la méthode électrolytique, ce serait dans la fabrication des chlorates. Il doit dire cependant que, d'après les expériences qu'il a faites pour fabriquer du chlorate de soude à une époque où le prix de ce corps était très élevé, il a constaté que la quantité d'électricité nécessaire était si grande que ce procédé ne pourrait réussir dans la pratique. Les céréales contiennent-elles du sucre? Par A. von Asboth. (Neue Zeitschrift für Physikalische Chemie.) Les recherches de l'auteur démontrent que ni le glucose, ni le saccharose n'existent dans les céréales. Les chercheurs précédents ont commis l'erreur d'intervertir une solution aqueuse ou alcoolique de grain par de l'acide. Cela est inadmissible, car l'auteur a montré que la dextrine et les matières analogues sont dissoutes dans l'eau ou l'alcool et converties en sucre par les acides. Même le traitement par l'eau, tel que Schlesing l'a adopté, convertit la dextrine et probablement un peu d'amidon en sucre, probablement par suite de la formation de quelque substance analogue à la diastase. Raffinage d'alliage du cuivre Par F.-J. Seymour. (Brevet américain, 1888, 11e 382198.) Seymour propose de raffiner le cuivre en le faisant fondre avec un mélange de spath fluor et de phosphore préparé en mélangeant ensemble du phosphore mou et du spath fluor. On emploie 10 parties de spath fluor pour 10 de phosphore, et cette quantité suffit pour 100 parties de cuivre. Pour faire du bronze d'aluminium à 5 pour 100, on introduira dans 90 parties de cuivre fondu le mélange ci-dessus de phosphore et de spath fluor avec 35 parties d'un mélange d'oxydes de fer et d'aluminium. On peut aussi se borner à employer 15 à 20 parties d'argile, au lieu du mélange d'oxyde de zinc et d'argile. SUR LA DÉTERMINATION DE LA GLYCÉRINE DANS LES LESSIVES RÉSULTANT DE LA FABRICATION DU SAVON ET DANS LA GLYCÉRINE BRUTE Par M. OTTO Hehner. (The Journal of the Society of Chemical Industry, janvier 1889.) La glycérine sous ses
(Brevet américain, 1888, 11e 382198.) Seymour propose de raffiner le cuivre en le faisant fondre avec un mélange de spath fluor et de phosphore préparé en mélangeant ensemble du phosphore mou et du spath fluor. On emploie 10 parties de spath fluor pour 10 de phosphore, et cette quantité suffit pour 100 parties de cuivre. Pour faire du bronze d'aluminium à 5 pour 100, on introduira dans 90 parties de cuivre fondu le mélange ci-dessus de phosphore et de spath fluor avec 35 parties d'un mélange d'oxydes de fer et d'aluminium. On peut aussi se borner à employer 15 à 20 parties d'argile, au lieu du mélange d'oxyde de zinc et d'argile. SUR LA DÉTERMINATION DE LA GLYCÉRINE DANS LES LESSIVES RÉSULTANT DE LA FABRICATION DU SAVON ET DANS LA GLYCÉRINE BRUTE Par M. OTTO Hehner. (The Journal of the Society of Chemical Industry, janvier 1889.) La glycérine sous ses différentes formes, lessives de savon, glycérine brute, dynamite, glycérine pure, est devenue, dans ces dernières années, un article de commerce d'une très grande importance. Il n'y a actuellement que très peu de fabricants de savon qui n'utilisent pas les liquides résiduels pour la préparation de la glycérine sous une forme ou une autre. Quelques-uns préfèrent vendre les liquides concentrés, d'autres les raffinent, mais tous cherchent à réaliser la valeur totale de la substance qui, encore récemment, était versée par ignorance à l'égout. Ce progrès réalisé, il a naturellement fallu chercher des procédés directs et exacts pour déterminer la quantité de glycérine contenue dans un produit, et les méthodes indirectes d'estimation des articles dans lesquels la glycérine est la principale partie constitutive, sont devenues insuffisantes. La détermination de la densité et du point d'ébullition, ou celle du point d'ébullition et de la teneur en cendre, qui suffisait pour guider le fabricant, donnait des indications trop brutes et indéfinies pour servir de moyen d'arriver à des valeurs commerciales exactes, la densité et le point d'ébullition étant grandement influencés par la présence des impuretés sans valeur, telles que les acides gras et les substances résineuses, et par la qualité et la composition des
ou une autre. Quelques-uns préfèrent vendre les liquides concentrés, d'autres les raffinent, mais tous cherchent à réaliser la valeur totale de la substance qui, encore récemment, était versée par ignorance à l'égout. Ce progrès réalisé, il a naturellement fallu chercher des procédés directs et exacts pour déterminer la quantité de glycérine contenue dans un produit, et les méthodes indirectes d'estimation des articles dans lesquels la glycérine est la principale partie constitutive, sont devenues insuffisantes. La détermination de la densité et du point d'ébullition, ou celle du point d'ébullition et de la teneur en cendre, qui suffisait pour guider le fabricant, donnait des indications trop brutes et indéfinies pour servir de moyen d'arriver à des valeurs commerciales exactes, la densité et le point d'ébullition étant grandement influencés par la présence des impuretés sans valeur, telles que les acides gras et les substances résineuses, et par la qualité et la composition des constituants salins qui entrent en grande quantité dans chaque lessive de savon. Un grand nombre de méthodes pour doser la glycérine ont été imaginées, mais les résultats qu'elles fournissent s'accordent souvent si peu, que des discussions s'élèvent continuellement entre fabricants et acheteurs, discussions qui occasionnent des dommages pécuniaires et jettent un discrédit sur les analystes des deux parties. Il est donc très désirable d'arriver à un accord quelconque en vue d'éliminer les procédés qui ne répondent pas aux besoins actuels. C'est dans cet espoir que je me suis décidé à livrer à la publicité quelques-unes de mes expériences relatives à ce sujet. Les principales méthodes que nous avons à considérer sont les suivantes 1° Extraction de la glycérine des liquides concentrés au moyen de l'alcool et de l'éther et son dosage direct par évaporation des solutions obtenues; 2° Transformation de la glycérine en glycérine monoplombique à l'aide de l'oxyde de plomb 3° Oxydation par du bichromate; 4° Transformation en triacétine au moyen de l'anhydride acétique. I. EXTRACTION DIRECTE. On détermine la densité de l'échantillon, on place 20 à 25 centimètres cubes dans un vase évaporateur, on neutralise par de l'acide sulfurique, si la liqueur est alcaline (ce qui est d'ordinaire
un discrédit sur les analystes des deux parties. Il est donc très désirable d'arriver à un accord quelconque en vue d'éliminer les procédés qui ne répondent pas aux besoins actuels. C'est dans cet espoir que je me suis décidé à livrer à la publicité quelques-unes de mes expériences relatives à ce sujet. Les principales méthodes que nous avons à considérer sont les suivantes 1° Extraction de la glycérine des liquides concentrés au moyen de l'alcool et de l'éther et son dosage direct par évaporation des solutions obtenues; 2° Transformation de la glycérine en glycérine monoplombique à l'aide de l'oxyde de plomb 3° Oxydation par du bichromate; 4° Transformation en triacétine au moyen de l'anhydride acétique. I. EXTRACTION DIRECTE. On détermine la densité de l'échantillon, on place 20 à 25 centimètres cubes dans un vase évaporateur, on neutralise par de l'acide sulfurique, si la liqueur est alcaline (ce qui est d'ordinaire le cas), et on évapore au bain-marie à consistance sirupeuse. Après refroidissement, on ajoute un mélange d'une partie d'éther et de deux parties d'alcool, et on casse avec soin le précipité salin à l'aide d'un petit pistil. On filtre dans un gobelet taré et on lave bien le précipité avec de l'éther-alcool. On évapore le solvant au bain-marie et on chauffe le résidu à 110° jusqu'à poids constant. Dans ce résidu, on détermine la cendre dont on soustrait le poids au poids total la différence est censée représenter le poids de la glycérine pure. Les défauts de cette méthode sont les suivants L'éther-alcool extrait non seulement la glycérine, mais encore une quantité considérable d'impuretés organiques contenues dans l'échantillon, et celles-ci sont comptées comme glycérine. Les substances grasses et résineuses, en tant qu'elles sont solubles dans la glycérine neutralisée, viennent également augmenter le poids de la glycérine obtenue par cette méthode. D'autre part, il se produit toujours une perte par volatilisation qui contrebalance la première erreur et l'excède même généralement, en sorte que les résultats sont trop bas, comme le sont d'ordinaire les résultats obtenus dans les extractions directes. En ce qui concerne la volatilité de la glycérine, je puis citer
de l'éther-alcool. On évapore le solvant au bain-marie et on chauffe le résidu à 110° jusqu'à poids constant. Dans ce résidu, on détermine la cendre dont on soustrait le poids au poids total la différence est censée représenter le poids de la glycérine pure. Les défauts de cette méthode sont les suivants L'éther-alcool extrait non seulement la glycérine, mais encore une quantité considérable d'impuretés organiques contenues dans l'échantillon, et celles-ci sont comptées comme glycérine. Les substances grasses et résineuses, en tant qu'elles sont solubles dans la glycérine neutralisée, viennent également augmenter le poids de la glycérine obtenue par cette méthode. D'autre part, il se produit toujours une perte par volatilisation qui contrebalance la première erreur et l'excède même généralement, en sorte que les résultats sont trop bas, comme le sont d'ordinaire les résultats obtenus dans les extractions directes. En ce qui concerne la volatilité de la glycérine, je puis citer mes expériences personnelles publiées antérieurement. Il est indubitable que la glycérine est volatile, car par réchauffement au bain-marie de solutions concentrées de glycérine, on voit se dégager d'épaisses fumées blanches et le poids de la glycérine diminue considérablement et constamment. Mais on admet généralement que même les solutions aqueuses étendues de glycérine perdent considérablement par l'ébullition et que la glycérine se volatilise avec la vapeur d'eau. Cette manière de voir ne repose pas sur un fondement solide. Des solutions contenant jusqu'à 50 pour 100 de glycérine ne perdent pas de glycérine par l'ébullition pendant deux heures, si on a le soin de remplacer constamment l'eau évaporée. Même une solution à 74 pour 100 de glycérine subit dans ces conditions une perte qui ne s'élève qu'à 1 ou 2 pour 100. La volatilité commence quand les solutions ont atteint une concentration plus élevée et aux températures dépassant 100°. À moins que l'évaporation définitive de l'éther-alcool et de l'eau ne soit opérée dans le vide, la méthode basée sur l'extraction directe est par conséquent presque sans valeur. Quant à évaporer les solutions dans le vide, l'espace de temps nécessaire pour l'analyse rend peu pratique ce raffinement. II. MÉTHODE basée SUR L'EMPLOI DE
de glycérine perdent considérablement par l'ébullition et que la glycérine se volatilise avec la vapeur d'eau. Cette manière de voir ne repose pas sur un fondement solide. Des solutions contenant jusqu'à 50 pour 100 de glycérine ne perdent pas de glycérine par l'ébullition pendant deux heures, si on a le soin de remplacer constamment l'eau évaporée. Même une solution à 74 pour 100 de glycérine subit dans ces conditions une perte qui ne s'élève qu'à 1 ou 2 pour 100. La volatilité commence quand les solutions ont atteint une concentration plus élevée et aux températures dépassant 100°. À moins que l'évaporation définitive de l'éther-alcool et de l'eau ne soit opérée dans le vide, la méthode basée sur l'extraction directe est par conséquent presque sans valeur. Quant à évaporer les solutions dans le vide, l'espace de temps nécessaire pour l'analyse rend peu pratique ce raffinement. II. MÉTHODE basée SUR L'EMPLOI DE l'oxyde DE PLOMB. On mélange 2 grammes de l'échantillon à essayer avec 40 grammes environ de litharge pure et on chauffe au bain d'air à 130° centigrades jusqu'à poids constant en ayant soin d'employer de la litharge exempte de substances qui peuvent exercer un effet préjudiciable sur le résultat, et de chauffer au bain d'air exempt d'acide carbonique. L'accroissement de poids de la litharge, moins le poids de la substance non volatilisable à 160° centigrades, multiplié par le facteur 1,243, est censé représenter le poids de la glycérine contenue dans les deux grammes de l'échantillon. Dans beaucoup de cas cette méthode donne de très bons résultats qui s'accordent bien avec ceux fournis par les autres méthodes que nous examinerons plus loin. Dans d'autres cas la concordance n'est pas satisfaisante. Dans les glycérines plus pures, composées presque exclusivement de chlorure de sodium et de glycérine et ne contenant que très peu d'autres matières organiques, le dosage de la glycérine par cette méthode donne des résultats exacts. Mais dans les échantillons contenant des quantités notables d'alcali libre, des sulfates ou des substances résineuses, les résultats sont, à mon avis, entachés d'erreur. Dans les échantillons de cette sorte, il est très difficile de