jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
constants, ce qui permet à chaque opérateur de dresser, une fois pour toutes, le tableau du degré thermique des huiles qu'il a à essayer, sans être obligé d'opérer chaque fois les essais en double avec une huile type. Le thermomètre consiste en un petit gobelet de verre A (fig. 2, p. 1213) portant un trait de jauge à 15 centimètres cubes, et en un porte-acide B fermé par un bouchon à l'extrémité creuse, sur lequel se raccorde un tube de caoutchouc R. Sur le col du porte-acide est fixée une petite armature métallique qui supporte un thermomètre à mercure T. A l'aide d'une burette à jambe remplie d'acide sulfurique concentré (D = 1.819), on fait couler dans le porte-acide 5 centimètres cubes d'acide sulfurique, puis on ferme le porte-acide avec son bouchon C. On verse ensuite dans le gobelet de verre A l'huile à essayer, jusqu'au trait gravé sur le gobelet, c'est-à-dire 15 centimètres cubes. On place alors le porte-acide dans le gobelet et l'on agite l'huile avec le porte-acide, afin que l'équilibre de température s'établisse entre l'huile et l'acide. Soit en échauffant, soit en refroidissant le gobelet A, on amène la température de l'huile et de l'acide exactement à 30°: c'est la température initiale pour l'essai des huiles. Lorsque ce degré est atteint, on introduit le gobelet A et son porte-acide B dans un petit vase cylindrique EF en laiton, garni intérieurement avec du feutre, pour éviter la déperdition de température. Appliquant alors l'orifice du petit tube d'écoulement O du porte-acide contre les parois du gobelet A, on fait couler l'acide sulfurique dans l'huile, par pression, en soufflant par le petit ajonction en os Y, qui est fixé au tube de caoutchouc R. On mélange alors l'huile et l'acide en se servant du porte-acide comme agitateur et l'on note la température maximale développée par la réaction: c'est le degré thermique de l'huile. Les résultats qu'on obtient avec le thermomètre sont parfaitement concordants lorsque l'on opère avec soin sur la même huile. Chaque espèce d'huile a un degré thermique qui lui est propre. Lorsque la densité et le degré thermique
30°: c'est la température initiale pour l'essai des huiles. Lorsque ce degré est atteint, on introduit le gobelet A et son porte-acide B dans un petit vase cylindrique EF en laiton, garni intérieurement avec du feutre, pour éviter la déperdition de température. Appliquant alors l'orifice du petit tube d'écoulement O du porte-acide contre les parois du gobelet A, on fait couler l'acide sulfurique dans l'huile, par pression, en soufflant par le petit ajonction en os Y, qui est fixé au tube de caoutchouc R. On mélange alors l'huile et l'acide en se servant du porte-acide comme agitateur et l'on note la température maximale développée par la réaction: c'est le degré thermique de l'huile. Les résultats qu'on obtient avec le thermomètre sont parfaitement concordants lorsque l'on opère avec soin sur la même huile. Chaque espèce d'huile a un degré thermique qui lui est propre. Lorsque la densité et le degré thermique d'un échantillon d'huile concordent avec ceux de l'huile type, il y a toute probabilité d'identité. Quand on a à déterminer le degré thermique d'une huile siccative ou d'une espèce d'huile développant beaucoup de chaleur sous l'action de l'acide sulfurique, on l'ajoute de 5 centimètres cubes d'huile minérale lourde (D = 0.860) avant d'y introduire l'acide sulfurique. Les huiles qui se sont oxydées, résinifiées en partie, et qui sont devenues acides en vieillissant, doivent être purifiées avant d'être essayées au thermomètre. Pour cela, on les agite à plusieurs reprises avec de l'alcool chaud qui dissout les acides gras libres et les matières oxydées. On laisse refroidir, on décante l'alcool dans un entonnoir à séparation, ou mieux à l'aide d'une pissette dont le tube de sortie peut être enfoncé dans l'alcool jusqu'au niveau de l'huile purifiée, puis on chauffe l'huile à 110° pour chasser l'alcool et l'humidité qu'elle peut contenir. Lorsque les huiles sont très altérées, on les saponifie et l'on prend le degré thermique des acides gras en partant d'une température initiale de 30°. Il est, du reste, dans bien des cas, intéressant de déterminer comparativement le degré thermique de l'huile et de ses acides gras. Lorsque les degrés thermiques des
0.860) avant d'y introduire l'acide sulfurique. Les huiles qui se sont oxydées, résinifiées en partie, et qui sont devenues acides en vieillissant, doivent être purifiées avant d'être essayées au thermomètre. Pour cela, on les agite à plusieurs reprises avec de l'alcool chaud qui dissout les acides gras libres et les matières oxydées. On laisse refroidir, on décante l'alcool dans un entonnoir à séparation, ou mieux à l'aide d'une pissette dont le tube de sortie peut être enfoncé dans l'alcool jusqu'au niveau de l'huile purifiée, puis on chauffe l'huile à 110° pour chasser l'alcool et l'humidité qu'elle peut contenir. Lorsque les huiles sont très altérées, on les saponifie et l'on prend le degré thermique des acides gras en partant d'une température initiale de 30°. Il est, du reste, dans bien des cas, intéressant de déterminer comparativement le degré thermique de l'huile et de ses acides gras. Lorsque les degrés thermiques des huiles sont peu différents, les degrés thermiques fournis par les acides gras des huiles permettent souvent de les différencier. Quand on a à caractériser une huile qui a été saponifiée et qu'on cherche la nature de la matière grasse, dans un savon, par exemple, la détermination du degré thermique de l'acide gras peut fournir un renseignement fort utile. Certaines huiles renferment souvent des quantités appréciables d'humidité; il est important de les dessécher complètement en les chauffant à 110° avant de les essayer au thermomètre, afin que l'humidité n'influence pas les résultats. Comme le degré thermique des huiles varie avec le degré de concentration de l'acide sulfurique employé, il est important d'opérer toujours les essais avec un acide de même concentration. L'acide que nous trouvons le plus convenable pour cet objet est l'acide du commerce amené à marquer rigoureusement 68° Baumé à 15°. Afin d'éviter d'avoir à pipeter pour chaque essai l'acide sulfurique, ce qui est toujours dangereux, nous employons la burette automatique qui empêche en même temps l'hydratation de l'acide. Oléoréfractomètre. Au nombre des propriétés physiques qui peuvent servir à différencier les huiles, la réfraction est une des plus intéressantes à consulter. J'ai l'honneur de soumettre au congrès, au nom
l'acide gras peut fournir un renseignement fort utile. Certaines huiles renferment souvent des quantités appréciables d'humidité; il est important de les dessécher complètement en les chauffant à 110° avant de les essayer au thermomètre, afin que l'humidité n'influence pas les résultats. Comme le degré thermique des huiles varie avec le degré de concentration de l'acide sulfurique employé, il est important d'opérer toujours les essais avec un acide de même concentration. L'acide que nous trouvons le plus convenable pour cet objet est l'acide du commerce amené à marquer rigoureusement 68° Baumé à 15°. Afin d'éviter d'avoir à pipeter pour chaque essai l'acide sulfurique, ce qui est toujours dangereux, nous employons la burette automatique qui empêche en même temps l'hydratation de l'acide. Oléoréfractomètre. Au nombre des propriétés physiques qui peuvent servir à différencier les huiles, la réfraction est une des plus intéressantes à consulter. J'ai l'honneur de soumettre au congrès, au nom de M. le professeur Amagat et au mien, un oléoréfractomètre construit par A. Dubosc sur nos indications. Cet appareil permet, par une simple lecture, de déterminer l'indice de réfraction d'une huile et de constater sa pureté. Notre oléoréfractomètre consiste en une cuve circulaire métallique munie de deux tubulures opposées et fermées par deux glaces parallèles. Sur les tubulures sont vissés, dans le prolongement l'un de l'autre, un collimateur et une lunette. Au centre de la cuve circulaire est fixé un petit cylindre métallique creux, dans les parois duquel sont mastiquées deux glaces sous un angle convenable. Une échelle photographique transparente, placée devant l'oculaire à l'intérieur de la lunette, sert aux mesures. Au lieu d'un réticule ou d'une fente, on a disposé à l'extrémité de la lunette un volet à bord vertical mobile dont l'image sépare le champ lumineux en deux parties l'une éclairée et l'autre demi-obscure, et qui sert, par son déplacement sur l'échelle, à mesurer la déviation du rayon lumineux. L'ensemble de cet appareil forme un réfractomètre dans lequel la déviation du rayon lumineux est la différence de celles produites par les liquides introduits dans la cuve extérieure et dans la petite cuve intérieure. L'appareil est réglé de façon
fermées par deux glaces parallèles. Sur les tubulures sont vissés, dans le prolongement l'un de l'autre, un collimateur et une lunette. Au centre de la cuve circulaire est fixé un petit cylindre métallique creux, dans les parois duquel sont mastiquées deux glaces sous un angle convenable. Une échelle photographique transparente, placée devant l'oculaire à l'intérieur de la lunette, sert aux mesures. Au lieu d'un réticule ou d'une fente, on a disposé à l'extrémité de la lunette un volet à bord vertical mobile dont l'image sépare le champ lumineux en deux parties l'une éclairée et l'autre demi-obscure, et qui sert, par son déplacement sur l'échelle, à mesurer la déviation du rayon lumineux. L'ensemble de cet appareil forme un réfractomètre dans lequel la déviation du rayon lumineux est la différence de celles produites par les liquides introduits dans la cuve extérieure et dans la petite cuve intérieure. L'appareil est réglé de façon que, si les deux liquides placés dans la cuve sont identiques, la déviation est nulle et l'instrument doit marquer 0. Un régulateur de température, des couvercles et des robinets de vidange complètent cet appareil. L'éclairage du collimateur se fait en pointant l'oléoréfractomètre dans la direction de la flamme d'une lampe. Au moyen de cet appareil, j'ai déterminé la déviation caractéristique de chaque espèce d'huile en employant, dans la cuve extérieure, une huile type qui a servi à établir le zéro de graduation de l'échelle et à mesurer la déviation. Dans ces conditions, chaque huile a un indice de réfraction qui lui est propre, et les déviations présentent des écarts assez considérables pour qu'il soit facile d'utiliser ce caractère pour déceler les falsifications des huiles. L'indice de réfraction des huiles de même espèce ne varie, avec la provenance de l'huile, que dans des limites étroites, si leur acidité n'est pas anormale. Des échantillons d'huile d'olive de Nice, de Provence, de Malaga, de Bari, et trois échantillons d'huile de Tunisie, désacidifiées par l'alcool, ont donné des déviations qui sont restées comprises entre 1°,5 et 2°. Pour des huiles de colza du Pas-de-Calais, des Indes, d'Italie, la déviation est de 16°,5 à 17°,5.
Au moyen de cet appareil, j'ai déterminé la déviation caractéristique de chaque espèce d'huile en employant, dans la cuve extérieure, une huile type qui a servi à établir le zéro de graduation de l'échelle et à mesurer la déviation. Dans ces conditions, chaque huile a un indice de réfraction qui lui est propre, et les déviations présentent des écarts assez considérables pour qu'il soit facile d'utiliser ce caractère pour déceler les falsifications des huiles. L'indice de réfraction des huiles de même espèce ne varie, avec la provenance de l'huile, que dans des limites étroites, si leur acidité n'est pas anormale. Des échantillons d'huile d'olive de Nice, de Provence, de Malaga, de Bari, et trois échantillons d'huile de Tunisie, désacidifiées par l'alcool, ont donné des déviations qui sont restées comprises entre 1°,5 et 2°. Pour des huiles de colza du Pas-de-Calais, des Indes, d'Italie, la déviation est de 16°,5 à 17°,5. Voici, du reste, les déviations afférentes aux principales espèces d'huile: olive, +1°,5 à 2°; arachide, -4°,5 à -5°; colza, -16°,5 à -17°,5; sésame, + 11°; coton, + 20°; ricin, + 40°; lin, -53°; chènevis, + 33°; œillette (Pas-de-Calais), + 34°; ravison, + 14°; pavot, + 30°; maïs, + 27°; amandes douces, + 6°; huile de foie de morue, + 42°; huile de baleine, -30°,0; huile du Japon, + 80°, etc. Les huiles de pied de mouton, de cheval et de pied de bœuf présentent, avec l'huile de spermaceti, un caractère qui permet de les différencier des autres huiles; elles dévient à gauche de zéro, alors que, pour toutes les autres huiles, la déviation se manifeste à droite; l'huile de pied de mouton marquant 0°, l'huile de cheval indique – 12°; l'huile de pied de bœuf, +3; l'huile de spermaceti, – 12. Quelques exemples suffirront pour montrer le parti qu'on peut tirer de l'oléoréfractomètre pour contrôler la pureté des huiles et découvrir leurs falsifications. L'huile d'olive de Nice, par exemple, qui marque 1°,5, indique une déviation de 6°,5 pour une addition de 10 pour 100 d'œillette, et de 10° pour 20 pour 100 d'œillette; avec 10 pour 100 d'huile de coton,
douces, + 6°; huile de foie de morue, + 42°; huile de baleine, -30°,0; huile du Japon, + 80°, etc. Les huiles de pied de mouton, de cheval et de pied de bœuf présentent, avec l'huile de spermaceti, un caractère qui permet de les différencier des autres huiles; elles dévient à gauche de zéro, alors que, pour toutes les autres huiles, la déviation se manifeste à droite; l'huile de pied de mouton marquant 0°, l'huile de cheval indique – 12°; l'huile de pied de bœuf, +3; l'huile de spermaceti, – 12. Quelques exemples suffirront pour montrer le parti qu'on peut tirer de l'oléoréfractomètre pour contrôler la pureté des huiles et découvrir leurs falsifications. L'huile d'olive de Nice, par exemple, qui marque 1°,5, indique une déviation de 6°,5 pour une addition de 10 pour 100 d'œillette, et de 10° pour 20 pour 100 d'œillette; avec 10 pour 100 d'huile de coton, elle donne -3, et 5 avec 20 pour 100. La falsification de l'huile d'œillette avec l'arachide est facile à reconnaître; l'œillette pure, qui dévie de 34°, n'indique plus que 25° lorsqu'elle est additionnée de 20 pour 100 d'huile d'arachide; 20 pour 100 d'huile de coton diminuent de 7° la déviation de l'huile de ricin. L'huile de lin pure marque 530 n'indique plus que 46 avec 20 pour 100 de chènevis, et 49 avec 20 pour 100 d'huile du Japon. Enfin l'huile de pied de mouton dévie de 5, 5, si elle a été additionnée de 20 pour 100 d'huile de pied de cheval, etc. Les huiles de résine et les huiles minérales lourdes sont facilement décelées par l'oléoréfractomètre, dans les huiles végétales et animales, dont elles diminuent notablement la déviation. En résumé, les appareils que j'ai eu l'honneur de soumettre au congrès peuvent être utilisés pour différencier les huiles et établir les caractères physiques que présentent les huiles pures. On pourra se prononcer en toute sécurité sur l'authenticité et la pureté d'une huile lorsque la réfraction, la densité et le degré thermique seront ceux afférents à l'huile type. COMPTE RENDU DE LA VISITE DE L'ASSOCIATION DES ÉLÈVES DE M. FREMY
de l'huile de ricin. L'huile de lin pure marque 530 n'indique plus que 46 avec 20 pour 100 de chènevis, et 49 avec 20 pour 100 d'huile du Japon. Enfin l'huile de pied de mouton dévie de 5, 5, si elle a été additionnée de 20 pour 100 d'huile de pied de cheval, etc. Les huiles de résine et les huiles minérales lourdes sont facilement décelées par l'oléoréfractomètre, dans les huiles végétales et animales, dont elles diminuent notablement la déviation. En résumé, les appareils que j'ai eu l'honneur de soumettre au congrès peuvent être utilisés pour différencier les huiles et établir les caractères physiques que présentent les huiles pures. On pourra se prononcer en toute sécurité sur l'authenticité et la pureté d'une huile lorsque la réfraction, la densité et le degré thermique seront ceux afférents à l'huile type. COMPTE RENDU DE LA VISITE DE L'ASSOCIATION DES ÉLÈVES DE M. FREMY A L'EXPOSITION UNIVERSELLE SUR LES PRODUITS CHIMIQUES Dans son assemblée générale du 6 juillet, l'Association avait décidé de visiter la section des produits chimiques et les objets divers intéressant les chimistes à l'Exposition universelle de 1889, et avait fixé au vendredi 12 juillet la date de cette réunion. Une trentaine de sociétaires, tant anciens élèves qu'élèves du laboratoire, avaient répondu à l'appel et, exacts au rendez-vous, se trouvaient, dès huit heures et demie du matin, sous le dôme central. Nous allons essayer de rappeler dans le Bulletin les principaux objets qui ont frappé l'attention de la société, en réclamant instamment toute indulgence au sujet des erreurs ou omissions qui pourront être commises. La petite troupe d'excursionnistes se rend d'abord à la salle qui renferme les produits chimiques et pharmaceutiques français (classe 45); elle s'arrête devant les vitrines consacrées à la fabrication des acides gras, des savons et des glycérines. M. F. Jean, dont la compétence en pareille matière est bien connue, nous fournit à ce sujet d'intéressantes explications. Il nous fait remarquer la grande pureté des matières obtenues au moyen de la saponification calcaire par l'usine de Clichy. Les acides gras provenant de la saponification par la vapeur surchauffée sont
de sociétaires, tant anciens élèves qu'élèves du laboratoire, avaient répondu à l'appel et, exacts au rendez-vous, se trouvaient, dès huit heures et demie du matin, sous le dôme central. Nous allons essayer de rappeler dans le Bulletin les principaux objets qui ont frappé l'attention de la société, en réclamant instamment toute indulgence au sujet des erreurs ou omissions qui pourront être commises. La petite troupe d'excursionnistes se rend d'abord à la salle qui renferme les produits chimiques et pharmaceutiques français (classe 45); elle s'arrête devant les vitrines consacrées à la fabrication des acides gras, des savons et des glycérines. M. F. Jean, dont la compétence en pareille matière est bien connue, nous fournit à ce sujet d'intéressantes explications. Il nous fait remarquer la grande pureté des matières obtenues au moyen de la saponification calcaire par l'usine de Clichy. Les acides gras provenant de la saponification par la vapeur surchauffée sont ordinairement bien moins purs que les précédents, et cependant voici l'usine de Milly qui nous offre des produits fabriqués par cette dernière méthode et qui le cèdent à peine, sous le rapport de la perfection, aux produits obtenus par la chaux. M. Jean appelle ensuite l'attention sur certains perfectionnements ou tours de main introduits récemment dans la fabrication des diverses espèces de savons et dont témoignent les spécimens exposés. M. Alfroy montre les produits de la fabrication du carbonate de soude au moyen des deux procédés Leblanc et Solvay; une très instructive collection de ces objets est exposée par l'usine de Saint-Gobain. Ces procédés sont bien connus de tous ceux qui liront ces lignes. M. Alfroy insiste surtout sur les nouveaux procédés Gossage-Claus-Chance, qui permettent d'extraire sans perte et de régénérer le soufre des marcs de soude. La partie de la salle affectée aux produits chimiques proprement dits nous réserve quelques-unes de ces jouissances qu'un chimiste seul est en mesure d'apprécier. M. Billault, avec une gracieuseté parfaite, nous fait les honneurs d'une splendide collection d'échantillons, tous parfaitement purs, la plupart admirablement cristallisés, tous entièrement élaborés dans son usine en partant de substances d'origine française. Quels efforts soutenus, quelle somme de
tours de main introduits récemment dans la fabrication des diverses espèces de savons et dont témoignent les spécimens exposés. M. Alfroy montre les produits de la fabrication du carbonate de soude au moyen des deux procédés Leblanc et Solvay; une très instructive collection de ces objets est exposée par l'usine de Saint-Gobain. Ces procédés sont bien connus de tous ceux qui liront ces lignes. M. Alfroy insiste surtout sur les nouveaux procédés Gossage-Claus-Chance, qui permettent d'extraire sans perte et de régénérer le soufre des marcs de soude. La partie de la salle affectée aux produits chimiques proprement dits nous réserve quelques-unes de ces jouissances qu'un chimiste seul est en mesure d'apprécier. M. Billault, avec une gracieuseté parfaite, nous fait les honneurs d'une splendide collection d'échantillons, tous parfaitement purs, la plupart admirablement cristallisés, tous entièrement élaborés dans son usine en partant de substances d'origine française. Quels efforts soutenus, quelle somme de patience et d'habileté extrême aura dû exiger la préparation des produits exposés qui ne sont pas au nombre de moins de 130! Nous ne saurions ici les mentionner tous, dans la crainte de fatiguer le lecteur; combien, en effet, la sèche nomenclature est loin de l'éblouissante réalité. Nous nous bornerons à citer les suivants, qui sont peut-être les plus frappants : sélénium graphitoïde, sélénium vitreux (beaux blocs), silicium cristallisé (très belles aiguilles), lithium métallique pur, très belle et très complète collection de sels de lithine, y compris le carbonate cristallisé, les ferro et ferricyanures, les platinocyanures simples et doubles, alun de rubidium, bitartrate de rubidium, phosphate monocalcique bien cristallisé, oxalate ammoniacal ferrique, oxyde chromique cristallisé, chlorure chromique anhydre cristallisé (12 kil.), acide molybdique sublimé, fleurs argentines d'antimoine, séléniate de cuivre (on croirait voir du sulfate), chloroplatinite d'ammonium, nombreux platinocyanures, osmium, acide osmique, iridium pur fondu (2 lingots de 250 grammes chacun), ruthénium pur, oxyde de ruthénium pur, acide perruthénique, divers acides gras chimiquement purs, érythrite en magnifiques cristaux isolés et transparents, lévulose cristallisé, orcine anhydre blanche, orcine hydratée cristallisée blanche, ptérocarpine et homoptérocarpine, quercite et quercine, saccharine préparée par M. Péligot, salicylamide cristallisée, terpinol cristallisé. M. Billault présente des échantillons