jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
184° et 186°, en laissant un résidu peu considérable d'acide sulfurique bruni. 10 grammes de sulfate neutre de méthyle ont été mélangés avec 20 fois leur volume d'eau distillée, le mélange a été introduit dans des tubes de verre et ceux-ci ont été scellés et chauffés à 35° environ, jusqu'à ce que l'éther ait complètement disparu. Les contenus des tubes ont été recueillis dans une capsule de porcelaine, et le sel de baryum a été préparé comme je l'ai décrit plus haut. Contrairement aux observations de Church, j'ai constaté que, par l'ébullition de la solution concentrée, il s'est séparé, dans ce cas aussi, du sulfate de baryte. Abandonnée pendant longtemps dans le vide sur de l'acide sulfurique, la solution filtrée a laissé déposer des cristaux en forme de tablettes semblables à ceux formés par l'acide a-méthylsulfurique. Les uns comme les autres s'effleurissent facilement, étant abandonnés pendant longtemps sur de l'acide sulfurique. B. Propriétés des sels de baryum des acides a-méthylsulfurique et ï-méthylsulfurique. Pour déterminer si, comme l'affirme Church, les deux sels se conduisent différemment étant chauffés à 100°, j'ai broyé une certaine quantité de ceux-ci et j'ai fait sécher la poudre cristalline entre des feuilles de papier buvard. J'ai placé ensuite la poudre des deux sels, en quantités à peu près égales, dans des creusets de porcelaine et chauffé pendant une demi-heure environ à 100° au bain d'air. Au bout de ce temps 0 gr. 6425 de sel a ont perdu de leurs poids: 0 gr. 0827 ou 12.9 pour 100 de la substance employée 0 gr. 6135 de sel ont perdu 0 gr. 0798 ou 13.0 de la substance employée. Il en résulte que non seulement les deux sels ont perdu, par réchauffement à 100°, leur eau de cristallisation, mais ils ont encore subi une décomposition qui a été sensiblement la même dans les deux cas. Je m'en suis convaincu en traitant par l'eau les deux résidus: l'eau a dissous une certaine quantité d'acide sulfurique, tandis que la totalité du baryum est restée indissoute à l'état de BaSO4. Différentes expériences ont été faites en vue de déterminer quel était
ensuite la poudre des deux sels, en quantités à peu près égales, dans des creusets de porcelaine et chauffé pendant une demi-heure environ à 100° au bain d'air. Au bout de ce temps 0 gr. 6425 de sel a ont perdu de leurs poids: 0 gr. 0827 ou 12.9 pour 100 de la substance employée 0 gr. 6135 de sel ont perdu 0 gr. 0798 ou 13.0 de la substance employée. Il en résulte que non seulement les deux sels ont perdu, par réchauffement à 100°, leur eau de cristallisation, mais ils ont encore subi une décomposition qui a été sensiblement la même dans les deux cas. Je m'en suis convaincu en traitant par l'eau les deux résidus: l'eau a dissous une certaine quantité d'acide sulfurique, tandis que la totalité du baryum est restée indissoute à l'état de BaSO4. Différentes expériences ont été faites en vue de déterminer quel était l'espace le plus court de temps nécessaire pour la complète décomposition des quantités égales des deux sels. Il a été établi qu'un quart d'heure d'échauffement suffit pour décomposer totalement les quantités employées ci-dessus des deux sels. Pour vérifier l'autre assertion de Church, à savoir que les deux sels se comportent différemment avec le nitrate mercureux, j'ai dissous dans l'eau des quantités égales des deux sels et j'ai ajouté aux solutions mêmes quantités de nitrate mercureux. Il s'est formé; dans les deux cas, des précipités parfaitement blancs, qui ne se distinguaient par aucune nuance de coloration. De ce que Church a obtenu, avec le sel p, un précipité gris, il faut conclure qu'il a opéré sur une préparation souillée d'impuretés. Ainsi que je l'ai mentionné plus haut, les solutions aqueuses concentrées des deux sels se décomposent partiellement à l'ébullition avec séparation du sulfate de baryte. Church affirme que, dans l'action de l'eau sur le sulfate de méthyle, il se forme toujours de l'acide p-sulfométhylique. J'ai décomposé du sulfate de méthyle par l'agitation à la température ordinaire, avec de l'eau froide, et j'ai préparé, à l'aide de la solution obtenue, le sel de baryum. Ceux-ci présentent le même aspect et se comportent
différemment avec le nitrate mercureux, j'ai dissous dans l'eau des quantités égales des deux sels et j'ai ajouté aux solutions mêmes quantités de nitrate mercureux. Il s'est formé; dans les deux cas, des précipités parfaitement blancs, qui ne se distinguaient par aucune nuance de coloration. De ce que Church a obtenu, avec le sel p, un précipité gris, il faut conclure qu'il a opéré sur une préparation souillée d'impuretés. Ainsi que je l'ai mentionné plus haut, les solutions aqueuses concentrées des deux sels se décomposent partiellement à l'ébullition avec séparation du sulfate de baryte. Church affirme que, dans l'action de l'eau sur le sulfate de méthyle, il se forme toujours de l'acide p-sulfométhylique. J'ai décomposé du sulfate de méthyle par l'agitation à la température ordinaire, avec de l'eau froide, et j'ai préparé, à l'aide de la solution obtenue, le sel de baryum. Ceux-ci présentent le même aspect et se comportent de la même manière que les sels obtenus antérieurement: 0 gr. 6268 de poudre cristalline ont perdu, étant exposés pendant un quart d'heure à la température de 100°, 0 gr. 0880 ou 14.0 pour 100. 0 gr. 6185 de cristaux non concassés ont perdu, dans les mêmes conditions, 0 gr. 0657 ou 10.6 pour 100. Dans les deux cas, les substances se sont complètement décomposées, attendu que, par l'agitation des liquides avec de l'eau froide, il s'est déposé du sulfate de baryte, et l'addition de chlorure de baryum a produit dans les solutions filtrées un fort précipité de sulfate de baryte. Soumis à l'ébullition en solution aqueuse concentrée ou traité par du nitrate mercureux, ce sel a montré les mêmes propriétés que les sels décrits plus haut. J'ai répété plusieurs fois cette expérience en en modifiant les conditions, et, dans tous les cas, j'ai obtenu un sel qui ne différait en rien des sels précédemment préparés. Il ressort donc de ces expériences que le sel de baryum obtenu à l'aide de l'acide méthylsulfurique ne diffère pas de celui préparé par l'addition d'alcool méthylique à une solution concentrée d'acide sulfurique. C. Préparation des sels de baryum des acides ï-éthylsulfurique et ï-éthylsulfurique.
0657 ou 10.6 pour 100. Dans les deux cas, les substances se sont complètement décomposées, attendu que, par l'agitation des liquides avec de l'eau froide, il s'est déposé du sulfate de baryte, et l'addition de chlorure de baryum a produit dans les solutions filtrées un fort précipité de sulfate de baryte. Soumis à l'ébullition en solution aqueuse concentrée ou traité par du nitrate mercureux, ce sel a montré les mêmes propriétés que les sels décrits plus haut. J'ai répété plusieurs fois cette expérience en en modifiant les conditions, et, dans tous les cas, j'ai obtenu un sel qui ne différait en rien des sels précédemment préparés. Il ressort donc de ces expériences que le sel de baryum obtenu à l'aide de l'acide méthylsulfurique ne diffère pas de celui préparé par l'addition d'alcool méthylique à une solution concentrée d'acide sulfurique. C. Préparation des sels de baryum des acides ï-éthylsulfurique et ï-éthylsulfurique. Sel de l'acide ï-éthylsulfurique. Pour préparer l'acide éthylsulfurique, j'ai mélangé 50 grammes d'alcool éthylique absolu avec 80 grammes d'acide sulfurique concentré et abandonné le mélange pendant une journée à une chaleur modérée. J'ai ensuite préparé le sel de baryum en neutralisant le liquide par du carbonate de baryte. La solution concentrée de ce sel, soumise à l'évaporation, s'est partiellement décomposée avec séparation de sulfate de baryte, mais la décomposition a été ici moins grande que dans la solution de la combinaison méthylique correspondante. Abandonnée dans le vide sur de l'acide sulfurique, elle a laissé déposer des tablettes transparentes qui étaient moins sujettes à exflorescence que celles du sel méthylique. Sel de l'acide ï-éthylsulfurique. Différences expériences effectuées dans le but de préparer le sulfate neutre d'éthyle en distillant des mélanges d'alcool éthylique et d'acide sulfurique, n'ont donné qu'un rendement très peu considérable en éther. Quelles que fussent les proportions dans lesquelles les substances étaient employées, le mélange, ayant atteint son point d'ébullition, laissait toujours déposer une grande quantité de charbon gélatineux et ne fournissait qu'une très petite quantité de sulfate d'éthyle. Cinq expériences ont fourni une quantité d'éther à peine suffisante pour la préparation de l'éthylsulfate de baryum. L'éther a été
concentrée de ce sel, soumise à l'évaporation, s'est partiellement décomposée avec séparation de sulfate de baryte, mais la décomposition a été ici moins grande que dans la solution de la combinaison méthylique correspondante. Abandonnée dans le vide sur de l'acide sulfurique, elle a laissé déposer des tablettes transparentes qui étaient moins sujettes à exflorescence que celles du sel méthylique. Sel de l'acide ï-éthylsulfurique. Différences expériences effectuées dans le but de préparer le sulfate neutre d'éthyle en distillant des mélanges d'alcool éthylique et d'acide sulfurique, n'ont donné qu'un rendement très peu considérable en éther. Quelles que fussent les proportions dans lesquelles les substances étaient employées, le mélange, ayant atteint son point d'ébullition, laissait toujours déposer une grande quantité de charbon gélatineux et ne fournissait qu'une très petite quantité de sulfate d'éthyle. Cinq expériences ont fourni une quantité d'éther à peine suffisante pour la préparation de l'éthylsulfate de baryum. L'éther a été lavé avec de l'eau froide, les traces de l'acide sulfurique ont été neutralisées par du carbonate de potasse, la solution a été encore une fois lavée, séchée par transvasement répété dans des vases secs et finalement abandonnée sur de l'acide sulfurique jusqu'à complète clarification. 6 grammes de cet éther ont été mélangés avec 20 fois leur volume d'eau distillée, le mélange a été placé dans trois tubes de verre et chauffé pendant une demi-journée au bain-marie, les tubes étant fréquemment agités. Au bout de ce temps, l'éther a complètement disparu. Les contenus des tubes ont été versés dans une capsule de porcelaine et neutralisés par du carbonate de baryte. La portion filtrée a été évaporée au bain-marie, sans qu'il se soit séparé une quantité aussi considérable de sulfate de baryte que dans le cas du sel méthylique correspondant. Abandonnée dans le vide sur de l'acide sulfurique, la solution a laissé déposer de petites tablettes qui ne s'éffleuraient pas aussi facilement que les cristaux du sel méthylique. D. Propriétés des sels de baryum des acides a-éthylsulfurique et γ-éthylsulfurique. De même que les deux méthylsulfates de baryum, les deux éthylsulfates de baryum, desséchés entre des feuilles de papier buvard, ont été réduits
été mélangés avec 20 fois leur volume d'eau distillée, le mélange a été placé dans trois tubes de verre et chauffé pendant une demi-journée au bain-marie, les tubes étant fréquemment agités. Au bout de ce temps, l'éther a complètement disparu. Les contenus des tubes ont été versés dans une capsule de porcelaine et neutralisés par du carbonate de baryte. La portion filtrée a été évaporée au bain-marie, sans qu'il se soit séparé une quantité aussi considérable de sulfate de baryte que dans le cas du sel méthylique correspondant. Abandonnée dans le vide sur de l'acide sulfurique, la solution a laissé déposer de petites tablettes qui ne s'éffleuraient pas aussi facilement que les cristaux du sel méthylique. D. Propriétés des sels de baryum des acides a-éthylsulfurique et γ-éthylsulfurique. De même que les deux méthylsulfates de baryum, les deux éthylsulfates de baryum, desséchés entre des feuilles de papier buvard, ont été réduits en poudre et celle-ci a été itérativement exprimée dans du papier buvard jusqu'à complète dessiccation. Les poudres sèches des deux sels ont été versées, en quantités égales, dans deux creusets de porcelaine qui ont été exposés, au bain d'air, à 100° pendant un quart d'heure. 0 gr. 6679 du sel ont perdu 0 gr. 0685 ou 10.3 pour 100. 0 gr. 6785 du sel P ont perdu 0 gr. 0706 ou 10.4 pour 100. Après l'échauffement, les résidus des deux sels ne se sont pas brunis, mais, traités par de l'eau froide, ils ont laissé déposer une petite quantité de sulfate de baryte. Dans les deux cas, les portions filtrées n'ont pas donné de précipité avec le chlorure de baryum. Au contraire, traitées par l'acide sulfurique, elles ont fourni de forts précipités de sulfate de baryte. Dans les deux cas, les solutions contenaient donc de grandes quantités d'éthylsulfate de baryum non décomposé. Ces expériences montrent 1° que les deux éthylsulfates de baryum se décomposent en proportions égales à la température de 100°; et 2° que l'éthylsulfate de baryum est plus stable que le méthylsulfate de baryum. Traitées par du nitrate mercureux dans les mêmes conditions que les solutions des sels
ont perdu 0 gr. 0685 ou 10.3 pour 100. 0 gr. 6785 du sel P ont perdu 0 gr. 0706 ou 10.4 pour 100. Après l'échauffement, les résidus des deux sels ne se sont pas brunis, mais, traités par de l'eau froide, ils ont laissé déposer une petite quantité de sulfate de baryte. Dans les deux cas, les portions filtrées n'ont pas donné de précipité avec le chlorure de baryum. Au contraire, traitées par l'acide sulfurique, elles ont fourni de forts précipités de sulfate de baryte. Dans les deux cas, les solutions contenaient donc de grandes quantités d'éthylsulfate de baryum non décomposé. Ces expériences montrent 1° que les deux éthylsulfates de baryum se décomposent en proportions égales à la température de 100°; et 2° que l'éthylsulfate de baryum est plus stable que le méthylsulfate de baryum. Traitées par du nitrate mercureux dans les mêmes conditions que les solutions des sels méthyliques, les solutions des deux éthylsulfates de baryum ont donné des précipités blancs, parfaitement identiques. Ainsi que je l'ai mentionné plus haut, la décomposition qui se produit dans les solutions aqueuses bouillantes des deux sels est la même dans les deux cas. Le résultat de cette recherche peut donc être résumé comme il suit 1° Quel que soit le mode de préparation des acides méthylsulfurique et éthylsulfurique, ils fournissent respectivement un seul et même méthylsulfate de baryum et un seul et même éthylsulfate de baryum. L'assertion contraire de Church est erronée. 2° L'éthylsulfate de baryum résiste mieux à la chaleur et est plus stable en solution aqueuse que le méthylsulfate de baryum. IV. – Sur l'anhydride sulfurique. Ainsi que l'on sait, M. C. Marignac et C. Schulz-Sellack trouvèrent qu'il existe deux modifications isomères de l'anhydride sulfurique, l'une liquide, l'autre cristalline à la température ordinaire. La modification liquide se transformerait dans la modification solide. En se basant sur les résultats de ses expériences personnelles, R. Weber, déclara qu'il n'existe qu'un seul anhydride sulfurique qui présente à la température ordinaire un liquide clair dont le point d'ébullition est situé à 46°.2 et le point de congélation à -18°.8. Quant à l'autre modification
résumé comme il suit 1° Quel que soit le mode de préparation des acides méthylsulfurique et éthylsulfurique, ils fournissent respectivement un seul et même méthylsulfate de baryum et un seul et même éthylsulfate de baryum. L'assertion contraire de Church est erronée. 2° L'éthylsulfate de baryum résiste mieux à la chaleur et est plus stable en solution aqueuse que le méthylsulfate de baryum. IV. – Sur l'anhydride sulfurique. Ainsi que l'on sait, M. C. Marignac et C. Schulz-Sellack trouvèrent qu'il existe deux modifications isomères de l'anhydride sulfurique, l'une liquide, l'autre cristalline à la température ordinaire. La modification liquide se transformerait dans la modification solide. En se basant sur les résultats de ses expériences personnelles, R. Weber, déclara qu'il n'existe qu'un seul anhydride sulfurique qui présente à la température ordinaire un liquide clair dont le point d'ébullition est situé à 46°.2 et le point de congélation à -18°.8. Quant à l'autre modification découverte par Marignac et Schulz-Sellack, elle n'est qu'une combinaison d'anhydride sulfurique et d'eau. Schulz-Sellack a laissé sans réponse la publication de Weber. Mais Marignac a fait de nouvelles observations et a constaté que le point de fusion de son anhydride solide changeait de jour en jour et devenait graduellement plus bas. Marignac en a conclu que le changement graduel du point de fusion après refonte répétée devait être attribué, soit à une transformation isomère, soit à une transformation de l'état de combinaison entre l'anhydride et l'eau. Marignac ne tient donc pas pour inadmissible la manière de voir de Weber, quoiqu'il fasse en même temps remarquer que les analyses de l'anhydride liquide et de l'anhydride solide ont démontré que tous les deux corps ont une composition correspondant à la formule SO2. L'anhydride solide doit par conséquent contenir une très petite proportion d'eau. La question de l'existence de plusieurs anhydrides sulfuriques présentant un grand intérêt théorique, j'ai entrepris de répéter et de vérifier les expériences de Weber. Pour préparer l'anhydride sulfurique ordinaire, j'ai soumis de l'acide sulfurique à la distillation dans une cornue spacieuse. L'anhydride brut s'est déposé sur la partie antérieure de la cornue que j'ai eu le soin de refroidir
bas. Marignac en a conclu que le changement graduel du point de fusion après refonte répétée devait être attribué, soit à une transformation isomère, soit à une transformation de l'état de combinaison entre l'anhydride et l'eau. Marignac ne tient donc pas pour inadmissible la manière de voir de Weber, quoiqu'il fasse en même temps remarquer que les analyses de l'anhydride liquide et de l'anhydride solide ont démontré que tous les deux corps ont une composition correspondant à la formule SO2. L'anhydride solide doit par conséquent contenir une très petite proportion d'eau. La question de l'existence de plusieurs anhydrides sulfuriques présentant un grand intérêt théorique, j'ai entrepris de répéter et de vérifier les expériences de Weber. Pour préparer l'anhydride sulfurique ordinaire, j'ai soumis de l'acide sulfurique à la distillation dans une cornue spacieuse. L'anhydride brut s'est déposé sur la partie antérieure de la cornue que j'ai eu le soin de refroidir et de bien prémunir contre l'entrée de l'air humide. En chauffant ensuite au feu nu cette partie de la cornue, j'ai fondu les cristaux blancs de l'anhydride et recueilli le produit dans une cloche courbe dont j'ai aussitôt scellé le bout. Le liquide introduit dans la cloche s'est solidifié, en refroidissant graduellement, en aiguilles blanches qui ne fondaient plus par réchauffement à 30° mais en plongeant la cloche dans de l'eau chaude, les cristaux ont été de nouveau fondus et le tout a été versé dans une partie de la cloche munie de deux protubérances faciles à étirer. Après refroidissement cette partie de la cloche a été placée dans un vase contenant de l'eau froide. Les cristaux blancs sont en partie entrés en fusion en laissant une sorte de bouchon translucide et gélatineux qui se mouvait dans le liquide. J'ai continué la distillation jusqu'à ce que le tiers environ du liquide eût passé dans la partie froide de la cloche et j'ai enlevé au chalumeau la portion de la cloche qui contenait le résidu de l'anhydride. Après s'être solidifiée, la portion distillée a de nouveau été fondue et jetée dans l'autre partie de la cloche où je l'ai laissée refroidir
refroidissant graduellement, en aiguilles blanches qui ne fondaient plus par réchauffement à 30° mais en plongeant la cloche dans de l'eau chaude, les cristaux ont été de nouveau fondus et le tout a été versé dans une partie de la cloche munie de deux protubérances faciles à étirer. Après refroidissement cette partie de la cloche a été placée dans un vase contenant de l'eau froide. Les cristaux blancs sont en partie entrés en fusion en laissant une sorte de bouchon translucide et gélatineux qui se mouvait dans le liquide. J'ai continué la distillation jusqu'à ce que le tiers environ du liquide eût passé dans la partie froide de la cloche et j'ai enlevé au chalumeau la portion de la cloche qui contenait le résidu de l'anhydride. Après s'être solidifiée, la portion distillée a de nouveau été fondue et jetée dans l'autre partie de la cloche où je l'ai laissée refroidir et soumis à une nouvelle distillation. J'ai répété cette opération plusieurs fois. De cette façon, j'ai obtenu une substance blanche, fusible à 14°.8 et cristallisant en aiguilles longues, larges et transparentes, qui sont restées inaltérées après être gardées pendant des années entières. En hiver, la substance se solidifiait dans la cloche en gardant toujours les caractères de ses cristaux en été, elle se liquéfiait et ne manifestait aucune tendance à se transformer en une autre modification. Cette stabilité de l'anhydride sulfurique ainsi obtenu prouve amplement que les cristaux blancs obtenus par Marignac et Schulz-Sellack n'étaient qu'une combinaison d'anhydride sulfurique et d'eau, car l'anhydride liquide donne toujours naissance à des cristaux de cette sorte en arrivant au contact de l'air, c'est-à-dire en se combinant à l'humidité que celui-ci contient. J'ai eu l'occasion d'essayer, au bout de deux ans, la stabilité de l'anhydride pur préparé comme il a été décrit plus haut. La substance a gardé toutes ses propriétés, malgré qu'elle se solidifiait régulièrement tous les hivers et se liquéfiait tous les étés. DES PROCÉDÉS DE FABRICATION DE LA SOIE AU POINT DE VUE DE LA THERMOCHIMIE ET DE L'ÉLECTROLYSE Conférence faite à Liverpool, Par le docteur F. de Hurter. (The Journal
cloche en gardant toujours les caractères de ses cristaux en été, elle se liquéfiait et ne manifestait aucune tendance à se transformer en une autre modification. Cette stabilité de l'anhydride sulfurique ainsi obtenu prouve amplement que les cristaux blancs obtenus par Marignac et Schulz-Sellack n'étaient qu'une combinaison d'anhydride sulfurique et d'eau, car l'anhydride liquide donne toujours naissance à des cristaux de cette sorte en arrivant au contact de l'air, c'est-à-dire en se combinant à l'humidité que celui-ci contient. J'ai eu l'occasion d'essayer, au bout de deux ans, la stabilité de l'anhydride pur préparé comme il a été décrit plus haut. La substance a gardé toutes ses propriétés, malgré qu'elle se solidifiait régulièrement tous les hivers et se liquéfiait tous les étés. DES PROCÉDÉS DE FABRICATION DE LA SOIE AU POINT DE VUE DE LA THERMOCHIMIE ET DE L'ÉLECTROLYSE Conférence faite à Liverpool, Par le docteur F. de Hurter. (The Journal of the Society of Chemical Industry, novembre 1888, p. 719.) Au printemps dernier, mon savant ami, M. le professeur Lunge, publiait une intéressante étude sur les réactions chimiques qui interviennent dans le procédé Leblanc, envisagées au point de vue thermochimique. Cette étude fut bientôt suivie d'une autre annonçant le succès du procédé Chance pour la récupération du soufre des cendres de soude. Dans ces deux études, le professeur Lunge exprime plusieurs idées très intéressantes que je vais essayer de vous exposer brièvement. Le procédé Chance forme le dernier anneau d'une chaîne complète de réactions formant un cycle, et il réduit les matières premières nécessaires pour la fabrication de la soude et des composés chlorés par le procédé Leblanc aux seules théoriquement nécessaires comme renfermant les parties intégrantes des produits à obtenir, c'est-à-dire la soude et le chlorure de chaux. Ces matières premières sont le chlorure de sodium, le carbonate de chaux et l'oxygène. Les réactifs qui interviennent au cours de la fabrication et n'entrent pas dans la composition finale des produits, c'est-à-dire le soufre, le nitrate de soude et le bioxyde de manganèse, sont constamment récupérés. En dehors du point de vue quantitatif des réactions dans la pratique et des