jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
excès de tellurium réduit en poudre et en sublimant soit dans le vide, soit dans un courant d'acide carbonique. Il forme une masse cristalline vert noirâtre ou noire, ou une poudie blanche, ou, après sublimation, des aiguilles bleu d'acier. La poudre est d'un vert d'olive virant au jaune. L'aspect même du bibromure semble indiquer que cette substance est un mélange soit de plusieurs modifications allotropiques, soit de différents composés. Traité par une solution d'acide tartrique, le tétrabromure se dissout avec formation d'une solution jaune qui est quelquefois brun verdâtre, par suite de la présence d'une autre substance: Le bibromure doit être réduit en une poudre fine sous la solution d'acide tartrique; autrement, une portion du bibromure peut échapper à la décomposition. Expérience 51. 1 gr. 3856 de bibromure ont seulement été épuisés par de l'acide tartrique et la solution a donné 1 gr. 6730 AgBr = 51.38 pour 100 Br. Les expériences suivantes ont été faites avec du bibromure de tellurium de différente préparation. Le brome a été dosé à l'état de bromure d'argent, qui a été collecté dans une chambre obscure par filtration renversée Expériences Te Br2 AgBr Br n° grammes. grammes. pour 100. 52 0.8526 0.7160 50.14 53 0.8322 1.0726 54.85 54 2.3747 3.0693 55.02 55 1.00872 1.29556 54.658 Après dissolution dans l'acide azotique étendu du résidu lavé insoluble dans l'eau, l'azotate d'argent y a donné un précipité peu considérable, violet grisâtre et floconneux, qui n'était ni du bromure d'argent, ni du tartiate tellurio-argentique. La teneur en brome du bibromure calculée pour Te = 127.64 devrait être Br = 55.62. Tous les résultats obtenus étaient inférieurs à ce nombre; le maximum obtenu (expérience 52) se rapporte à un poids atomique Te = 130; le minimum (expérience 55), à Te = 133. Des analyses du tétrabromure et du bibromure de tellurium, ainsi que des observations qui les concernent, on peut tirer la conclusion suivante Le tellurium n'est pas un corps simple. On demandera si les nombres obtenus par la synthèse du bioxyde et du sulfate de tellurium, nombres donnant Te = 123 à 126 (expériences 1 à 19), doivent
0.8322 1.0726 54.85 54 2.3747 3.0693 55.02 55 1.00872 1.29556 54.658 Après dissolution dans l'acide azotique étendu du résidu lavé insoluble dans l'eau, l'azotate d'argent y a donné un précipité peu considérable, violet grisâtre et floconneux, qui n'était ni du bromure d'argent, ni du tartiate tellurio-argentique. La teneur en brome du bibromure calculée pour Te = 127.64 devrait être Br = 55.62. Tous les résultats obtenus étaient inférieurs à ce nombre; le maximum obtenu (expérience 52) se rapporte à un poids atomique Te = 130; le minimum (expérience 55), à Te = 133. Des analyses du tétrabromure et du bibromure de tellurium, ainsi que des observations qui les concernent, on peut tirer la conclusion suivante Le tellurium n'est pas un corps simple. On demandera si les nombres obtenus par la synthèse du bioxyde et du sulfate de tellurium, nombres donnant Te = 123 à 126 (expériences 1 à 19), doivent être considérés comme erronés? Je le nie catégoriquement. Au contraire, je considère ces expériences comme une autre preuve en faveur de la nature complexe du tellurium. Car un mélange de plusieurs éléments – probablement trois, comme on le voit d'après le résultat du fractionnement par l'ammoniaque peut bien avoir pour l'oxygène une affinité différente de celle qu'ils ont pour le brome; et, en effet, la stabilité des bromures mélangés, obtenus avec différentes fractions, est très inégale. La tâche immédiate consiste, par conséquence, à étudier la nature des corps mélangés au tellurium, dans le but de préparer du tellurium pur et réel qu'il reste encore à découvrir. Je serais très obligé à mes confrères de vouloir bien me laisser pendant quelque temps ce champ de travail, attendu que ce n'est qu'à présent, après six années de travail, que j'ai commencé à surmonter quelques difficultés inhérentes à cette recherche, et je m'attends encore en rencontrer de plus sérieuses à l'avenir. Rien n'est tant préjudiciable à la vraie science que la publication de résultats incomplets et non vérifiés, et j'espère ne pas être forcé par les circonstances d'adopter cette ligne de conduite. Quelques-uns des résultats qui n'entrent pas dans ce mémoire ont été
l'oxygène une affinité différente de celle qu'ils ont pour le brome; et, en effet, la stabilité des bromures mélangés, obtenus avec différentes fractions, est très inégale. La tâche immédiate consiste, par conséquence, à étudier la nature des corps mélangés au tellurium, dans le but de préparer du tellurium pur et réel qu'il reste encore à découvrir. Je serais très obligé à mes confrères de vouloir bien me laisser pendant quelque temps ce champ de travail, attendu que ce n'est qu'à présent, après six années de travail, que j'ai commencé à surmonter quelques difficultés inhérentes à cette recherche, et je m'attends encore en rencontrer de plus sérieuses à l'avenir. Rien n'est tant préjudiciable à la vraie science que la publication de résultats incomplets et non vérifiés, et j'espère ne pas être forcé par les circonstances d'adopter cette ligne de conduite. Quelques-uns des résultats qui n'entrent pas dans ce mémoire ont été communiqués à la Société chimique britannique dans sa séance du 6 juillet 1889. PROPRIÉTÉS DE L'ACIDE SÉLÉNIQUE ANHYDRE Par Cameron et Macallan. (Chemical News, 10 mai 1889.) L'acide sélénique anhydre est un solide blanc cristallin, fusible à 58° en un liquide incolore et d'aspect huileux. Lorsqu'il est entièrement fondu il reste à l'état de surfusion et demande ordinairement à être refroidi à −58 environ et à être secoué sans cesse pour se solidifier. La température se relève alors et rapidement à 68°, puis elle reste stationnaire jusqu'à solidification complète de l'acide. On peut même, au reste, refroidir l'acide au-dessous de −8° sans le congeler et il peut rester dans un flacon fermé pendant des mois, même en saison froide, à l'état liquide. Il se solidifie instantanément à toute température au-dessous de 58°, si l'on y introduit un cristal d'acide solide et il se congèle parfois aux températures ordinaires lorsqu'on l'agite avec un morceau de verre tranchant ou avec la pointe d'une pipette. Alors il présente la propriété de surfusion à un degré remarquable et avec beaucoup plus d'ampleur que l'acide sulfurique anhydre, qui, d'après Marignac, possède éminemment la propriété de la surfusion (Annales de Chimie et de Physique, 1833, p.
reste à l'état de surfusion et demande ordinairement à être refroidi à −58 environ et à être secoué sans cesse pour se solidifier. La température se relève alors et rapidement à 68°, puis elle reste stationnaire jusqu'à solidification complète de l'acide. On peut même, au reste, refroidir l'acide au-dessous de −8° sans le congeler et il peut rester dans un flacon fermé pendant des mois, même en saison froide, à l'état liquide. Il se solidifie instantanément à toute température au-dessous de 58°, si l'on y introduit un cristal d'acide solide et il se congèle parfois aux températures ordinaires lorsqu'on l'agite avec un morceau de verre tranchant ou avec la pointe d'une pipette. Alors il présente la propriété de surfusion à un degré remarquable et avec beaucoup plus d'ampleur que l'acide sulfurique anhydre, qui, d'après Marignac, possède éminemment la propriété de la surfusion (Annales de Chimie et de Physique, 1833, p. 39 et 184) son point de fusion 58°, est plus élevé que celui de l'acide sulfurique anhydre, 10°3, mais il l'est moins que celui de l'acide tellurique, qui peut être chauffé presque au rouge sans fondre. L'acide sélénique anhydre cristallise en longs prismes hexagonaux entrelacés. Dans un état d'impureté dû à la présence du dioxyde de sélénium et autres substances, son point de fusion est abaissé plus ou moins et, en de telles circonstances, il se dépose quelquefois lentement et spontanément sous la forme de doubles pyramides dont la plupart s'entrecroisent par paires. Malgré les nombreux écrits relatifs au point de congélation de l'acide sulfurique on trouve peu de renseignements publiés au sujet de sa forme cristalline. Il est dit cependant à cet égard dans la Chimie de Graham, vol. 1er, que l'acide le plus concentré fournit souvent en se congelant des prismes hexagonaux réguliers de forme tabulaire. Chaptal décrit les cristaux comme des prismes à six faces terminés par des pyramides également à six faces. Tous deux s'accordent à les placer dans le système hexagonal. Dans le but de savoir si l'apparence des cristaux concorde avec les descriptions dont nous parlons, on a fait bouillir de l'acide sulfurique pendant
à la présence du dioxyde de sélénium et autres substances, son point de fusion est abaissé plus ou moins et, en de telles circonstances, il se dépose quelquefois lentement et spontanément sous la forme de doubles pyramides dont la plupart s'entrecroisent par paires. Malgré les nombreux écrits relatifs au point de congélation de l'acide sulfurique on trouve peu de renseignements publiés au sujet de sa forme cristalline. Il est dit cependant à cet égard dans la Chimie de Graham, vol. 1er, que l'acide le plus concentré fournit souvent en se congelant des prismes hexagonaux réguliers de forme tabulaire. Chaptal décrit les cristaux comme des prismes à six faces terminés par des pyramides également à six faces. Tous deux s'accordent à les placer dans le système hexagonal. Dans le but de savoir si l'apparence des cristaux concorde avec les descriptions dont nous parlons, on a fait bouillir de l'acide sulfurique pendant quelque temps pour le concentrer et on le fit refroidir ensuite jusqu'à sa congélation. On a obtenu des cristaux à six faces longs, terminés par des pyramides comme les indique Chaptal, mais on n'a pas observé de prismes sous forme tubulaire. Il est intéressant de trouver ainsi l'acide sulfurique et l'acide sélénique cristallisant tous deux en prismes du système hexagonal, mais il demeure douteux de pouvoir dire s'ils sont ou ne sont pas strictement isomorphes. L'acide sélénique à l'état anhydre possède une affinité puissante pour l'eau et il l'absorbe rapidement de l'atmosphère. Leur combinaison est accompagnée d'une contraction et d'un grand développement de chaleur, moindre pourtant que dans le cas de l'acide sulfurique et de l'eau. Comme ce dernier acide il désorganise et noircit la plupart des substances organiques telles que le liège, le caoutchouc, etc. Des autres, il extrait les éléments de l'eau; ainsi l'alcool chauffé avec l'acide sélénique fournit de l'éthylène et la glycerine produit de l'acroleine. Sur la cellulose, il offre une action semblable à celle de l'acide sulfurique concentré, le papier est changé par lui en une substance dure et de l'apparence du parchemin. Par ce motif, on ne saurait le faire passer au travers du
l'acide sélénique cristallisant tous deux en prismes du système hexagonal, mais il demeure douteux de pouvoir dire s'ils sont ou ne sont pas strictement isomorphes. L'acide sélénique à l'état anhydre possède une affinité puissante pour l'eau et il l'absorbe rapidement de l'atmosphère. Leur combinaison est accompagnée d'une contraction et d'un grand développement de chaleur, moindre pourtant que dans le cas de l'acide sulfurique et de l'eau. Comme ce dernier acide il désorganise et noircit la plupart des substances organiques telles que le liège, le caoutchouc, etc. Des autres, il extrait les éléments de l'eau; ainsi l'alcool chauffé avec l'acide sélénique fournit de l'éthylène et la glycerine produit de l'acroleine. Sur la cellulose, il offre une action semblable à celle de l'acide sulfurique concentré, le papier est changé par lui en une substance dure et de l'apparence du parchemin. Par ce motif, on ne saurait le faire passer au travers du papier à filtrer, excepté en le tenant froid et très étendu. L'iode se dissout dans l'acide en surfusion lorsqu'on fait chauffer et donne une coloration brune au liquide. Il agit vivement sur le pentachlorure de phosphore à froid, réaction dont nous faisons en ce moment l'étude. L'oxychlorure de phosphore agit aussi fortement sur lui si l'on fait chauffer légèrement le mélange, la réaction est accompagnée d'un abondant dégagement de gaz et de la réduction apparente en composés moins oxygénés. Le dioxyde de sélénium se dissout dans l'acide sélénique lorsqu'on le chauffe, mais la plus grande partie se dépose en cristaux pour le refroidissement. Il n'y a pas de preuve de la formation d'un acide analogue à l'acide hyposulfurique H2S2O4; en cette circonstance, des cristaux de l'acide se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré ainsi que dans l'acide de Nordhausen. La densité spécifique de l'acide surfondue, prise au moyen d'un tube de Sprengel à 15° a été trouvée de 2.6083. La densité spécifique de l'acide solide a été prise dans la benzine pure et de densité 0,8851 où il est insoluble et ne produit aucune action à froid, comme on pouvait s'y attendre, il noircit immédiatement le benzène commercial. Sa densité spécifique,
aussi fortement sur lui si l'on fait chauffer légèrement le mélange, la réaction est accompagnée d'un abondant dégagement de gaz et de la réduction apparente en composés moins oxygénés. Le dioxyde de sélénium se dissout dans l'acide sélénique lorsqu'on le chauffe, mais la plus grande partie se dépose en cristaux pour le refroidissement. Il n'y a pas de preuve de la formation d'un acide analogue à l'acide hyposulfurique H2S2O4; en cette circonstance, des cristaux de l'acide se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré ainsi que dans l'acide de Nordhausen. La densité spécifique de l'acide surfondue, prise au moyen d'un tube de Sprengel à 15° a été trouvée de 2.6083. La densité spécifique de l'acide solide a été prise dans la benzine pure et de densité 0,8851 où il est insoluble et ne produit aucune action à froid, comme on pouvait s'y attendre, il noircit immédiatement le benzène commercial. Sa densité spécifique, prise de cette manière, a été trouvée 2.9508 à 15°. Il ressemble ainsi à l'acide sulfurique anhydre plus dense à l'état solide qu'à l'état liquide. La densité spécifique de l'acide liquide est beaucoup plus grande que celle de l'acide sulfurique anhydre 1.8384; et d'un autre côté la densité spécifique de l'acide solide est moindre que celle de l'acide tellurique anhydre évaluée par W. Clark de 3.423 à 18°(1). Acide sélénique monohydraté, sa préparation et ses propriétés. On a fait chauffer un peu d'acide sélénique après l'avoir concentré au bain-marie en le tenant pendant quelque temps dans le vide à 1000, puis on a mesuré sa force. 0 gr. 1858 ont neutralisé 20 centimètres cubes de solution semi-normale de soude équivalant à 92.08 pour 100 d'acide sélénique. L'aride ainsi préparé a été dilué dans une quantité d'eau suffisante pour réduire sa force à 88.96 pour 100 correspondant à un acide monohydraté H2SeO3H2O. On le versa alors dans un tube large et l'on abaissa graduellement sa température en prenant les mêmes précautions de le secouer et de laisser pénétrer l'air, adoptées précédemment pour congeler l'acide anhydre. Sa viscosité devint de plus en plus grande avec l'abaissement de la température jusqu'à 32 degrés
l'acide solide est moindre que celle de l'acide tellurique anhydre évaluée par W. Clark de 3.423 à 18°(1). Acide sélénique monohydraté, sa préparation et ses propriétés. On a fait chauffer un peu d'acide sélénique après l'avoir concentré au bain-marie en le tenant pendant quelque temps dans le vide à 1000, puis on a mesuré sa force. 0 gr. 1858 ont neutralisé 20 centimètres cubes de solution semi-normale de soude équivalant à 92.08 pour 100 d'acide sélénique. L'aride ainsi préparé a été dilué dans une quantité d'eau suffisante pour réduire sa force à 88.96 pour 100 correspondant à un acide monohydraté H2SeO3H2O. On le versa alors dans un tube large et l'on abaissa graduellement sa température en prenant les mêmes précautions de le secouer et de laisser pénétrer l'air, adoptées précédemment pour congeler l'acide anhydre. Sa viscosité devint de plus en plus grande avec l'abaissement de la température jusqu'à 32 degrés où il se prit en une masse de cristaux. On fit fondre et recristalliser cette masse à plusieurs reprises, puis on examina le produit. Plusieurs des cristaux obtenus étaient de longues aiguilles, mais la plupart d'entre eux étaient larges et courts, avec l'apparence de ceux auxquels le terme de « glacial » peut être convenablement appliqué mais différaient, par leur apparence, sous le microscope, de ceux de l'acide sulfurique glacial. Le point de fusion a été trouvé à 25. De même que l'acide sulfurique glacial et aussi l'acide sulfurique anhydre ou l'acide sélénique anhydre, lorsqu'il est fondu il présente la propriété de la superfusion et avec une ampleur encore égale à celle de l'acide dont on a parlé le dernier, car il peut être refroidi à plus de 50 degrés au-dessous de son point de fusion et il faut l'agiter longtemps pour obtenir sa congélation. Lorsqu'elle a eu lieu il reste parfaitement solide aux températures ordinaires; mais si le flacon où il se trouve est porté dans une salle chaude ou manié longtemps, il entre de nouveau en fusion. De même que l'acide anhydre il se congèle tout à coup à toute température inférieure à son point de fusion lorsqu'on
glacial » peut être convenablement appliqué mais différaient, par leur apparence, sous le microscope, de ceux de l'acide sulfurique glacial. Le point de fusion a été trouvé à 25. De même que l'acide sulfurique glacial et aussi l'acide sulfurique anhydre ou l'acide sélénique anhydre, lorsqu'il est fondu il présente la propriété de la superfusion et avec une ampleur encore égale à celle de l'acide dont on a parlé le dernier, car il peut être refroidi à plus de 50 degrés au-dessous de son point de fusion et il faut l'agiter longtemps pour obtenir sa congélation. Lorsqu'elle a eu lieu il reste parfaitement solide aux températures ordinaires; mais si le flacon où il se trouve est porté dans une salle chaude ou manié longtemps, il entre de nouveau en fusion. De même que l'acide anhydre il se congèle tout à coup à toute température inférieure à son point de fusion lorsqu'on y introduit un cristal de même nature. Il ressemble encore à l'acide anhydre en raison de son point de fusion placé au-dessus de celui de l'acide sulfurique de même force. Celui de l'acide sulfurique glacial est donné par Pierre et Puchot à 75, par Jacquin à 80 et par Marignac à 80. Il ressemble à ce dernier acide par un point de fusion inférieur à celui de l'acide anhydre mais tandis que la différence est d'environ 2.5 dans le cas de l'acide sulfurique les points de fusion des deux acides séléniques diffèrent de 33 degrés. Voici la comparaison des points de fusion Anhydre. Monohydrate. Acide sulfurique. 108.5 5 8 Acide sélénique 58° 25 Il est bon de faire observer ici l'erreur de plusieurs traités de chimie donnant 0° comme point de fusion de l'acide sulfurique anhydre. Marignac, l'auteur des plus récentes investigations sur ce sujet, assigne la température 105°S comme vrai point de fusion. L'acide sélénique monohydraté superfondu possède une pesanteur spécifique de 2.3557 à 15°. Celle de l'acide solide a été prise dans le benzène pur sur lequel il est sans action aux températures ordinaires même après un contact de toute une nuit, il y est insoluble. Une partie
à 80. Il ressemble à ce dernier acide par un point de fusion inférieur à celui de l'acide anhydre mais tandis que la différence est d'environ 2.5 dans le cas de l'acide sulfurique les points de fusion des deux acides séléniques diffèrent de 33 degrés. Voici la comparaison des points de fusion Anhydre. Monohydrate. Acide sulfurique. 108.5 5 8 Acide sélénique 58° 25 Il est bon de faire observer ici l'erreur de plusieurs traités de chimie donnant 0° comme point de fusion de l'acide sulfurique anhydre. Marignac, l'auteur des plus récentes investigations sur ce sujet, assigne la température 105°S comme vrai point de fusion. L'acide sélénique monohydraté superfondu possède une pesanteur spécifique de 2.3557 à 15°. Celle de l'acide solide a été prise dans le benzène pur sur lequel il est sans action aux températures ordinaires même après un contact de toute une nuit, il y est insoluble. Une partie du liquide acide a été versée dans le flacon à pesanteur spécifique, on y a fait tomber un cristal et l'acide étant devenu solide et refroidi on l'a pesé, puis on a rempli le flacon avec du benzène. La pesanteur spécifique a été trouvée 2.6273 à -15°. Il ressemble ainsi à l'acide anhydre comme plus dense à l'état solide qu'à l'état liquide; lorsqu'il est en fusion, les cristaux tombent rapidement dans la partie liquide. Cet acide commence à bouillir à 205°, la vapeur acide produite la première est très faible, mais sa force augmente avec l'élévation de la température. On observe la même manière de se comporter dans un acide plus étendu; celui-ci donne d'abord uniquement de l'eau jusqu'à ce que le point d'ébullition atteigne 20°-210° température où sa force est celle de l'acide monohydraté H2SeOH2O. La faible préparation d'un acide de cette force, à l'état cristallin, fournit un moyen de séparer les impuretés de l'acide sélénique. Tout ce dont, on ne peut jamais se dispenser, c'est de faire bouillir un acide étendu jusqu'à monter la température à 208°, de laisser refroidir et d'y faire tomber un cristal d'acide préalablement congelé. Les cristaux formés peuvent être fondus et recristallisés. Ici
à l'acide anhydre comme plus dense à l'état solide qu'à l'état liquide; lorsqu'il est en fusion, les cristaux tombent rapidement dans la partie liquide. Cet acide commence à bouillir à 205°, la vapeur acide produite la première est très faible, mais sa force augmente avec l'élévation de la température. On observe la même manière de se comporter dans un acide plus étendu; celui-ci donne d'abord uniquement de l'eau jusqu'à ce que le point d'ébullition atteigne 20°-210° température où sa force est celle de l'acide monohydraté H2SeOH2O. La faible préparation d'un acide de cette force, à l'état cristallin, fournit un moyen de séparer les impuretés de l'acide sélénique. Tout ce dont, on ne peut jamais se dispenser, c'est de faire bouillir un acide étendu jusqu'à monter la température à 208°, de laisser refroidir et d'y faire tomber un cristal d'acide préalablement congelé. Les cristaux formés peuvent être fondus et recristallisés. Ici nous devons attirer l'attention sur les indications discordantes données par les divers auteurs au sujet de la forme cristalline de l'acide sulfurique glacial. Le Dictionnaire de Watts, volume V, et la Chimie inorganique, de Richter, affirment sa cristallisation en prismes à 6 faces. Mais dans plusieurs ouvrages chimiques, les cristaux sont représentés comme prismes rhombiques; Pelouze et Fremy parlent des cristaux formés par l'acide en prismes grands, transparents et rhomboïdaux. Ainsi la forme est attribuée à trois systèmes différents. La première description est probablement copiée par méprise sur celle de l'acide anhydre. Les auteurs des travaux les plus récents sur le sujet sont Jacquin et J. Pierre et Puchot. Les derniers disent la forme cristalline leur paraît être le prisme rhomboïdal oblique et ils ont obtenu des cristaux, quelques-uns très gros, d'autres minces et très longs. Jacquin les décrit en prismes obliques très inclinés et très volumineux et il affirme les avoir obtenus, par une cristallisation assez lente, distinctement obliques et assez courts; par une cristallisation rapide, en très longs prismes obliques. Existence d'hydrates plus élevés. On a fait concentrer une partie d'acide sélénique étendu, au bain-marie, puis on a mesuré sa force. 0 gr. 8603 ont neutralisé 19.48 centimètres