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la nutrition? Comme rien ne nous indique dans quelle mesure il nous serait permis de conclure de la glycosurie expérimentale que nous avons étudiée au diabète, nous ne voulons que poser cette question. » Mode de diffusion des courants voltaïques dans l'organisme humain. Mémoire de M. L. Danion, présenté par M. Ed. Becquerel. – Observations de la comète Faye, faites à l'observatoire d'Alger, par MM. Trépied, Rambaud et Sv. Sur les accélérations d'ordre quelconque des points d'un corps solide dont un point est fixe. Note de M. PH. Gilbert, présentée par M. Resal. De l'influence du choc sur l'aimantation permanente du nickel. Note de M. G. BERSON, présentée par M. Mascart. Sur l'oxydabilité et le décapage de l'étain. Note de M. Léon Vignon, présentée par M. Berthelot. « J'ai montré, dans une précédente communication, que l'étain cristallisé déposé, par l'action du zinc, des solutions chimiquement neutres des chlorures stanneux ou stanniques, est très oxydable. Après quelques jours d'exposition à l'air, cet étain renferme une proportion de protoxyde anhydre égale au quart ou au tiers de son poids. Il présente en outre une particularité curieuse chauffé au contact de l'air, il ne peut être fondu, et se combine à l'oxygène avec incandescence, en brûlant à la manière de l'amadou. En continuant l'étude de cet étain partiellement oxydé, j'ai découvert plusieurs faits qui permettent d'expliquer les phénomènes que j'ai signalés, et fournissent en même temps les éléments de la théorie des opérations industrielles connues sous le nom d'étamage et de soudure à l'étain. Tout d'abord, l'oxydation de l'étain cristallisé tient à son état de division, et son infusibilité doit être attribuée à la présence d'une certaine quantité de protoxyde d'étain, réparti à sa surface. Si l'on prépare, en effet, de l'étain, en poudre, en agitant vivement dans une boîte en bois de l'étain pur, fondu, et en séparant, après le refroidissement, la grenaille par le tamis, on constate que cet étain se comporte comme l'étain cristallisé ayant subi déjà une oxydation partielle quand on le chauffe à l'air, il brûle sans se fondre; il renferme alors une proportion notable de protoxyde d'étain.
incandescence, en brûlant à la manière de l'amadou. En continuant l'étude de cet étain partiellement oxydé, j'ai découvert plusieurs faits qui permettent d'expliquer les phénomènes que j'ai signalés, et fournissent en même temps les éléments de la théorie des opérations industrielles connues sous le nom d'étamage et de soudure à l'étain. Tout d'abord, l'oxydation de l'étain cristallisé tient à son état de division, et son infusibilité doit être attribuée à la présence d'une certaine quantité de protoxyde d'étain, réparti à sa surface. Si l'on prépare, en effet, de l'étain, en poudre, en agitant vivement dans une boîte en bois de l'étain pur, fondu, et en séparant, après le refroidissement, la grenaille par le tamis, on constate que cet étain se comporte comme l'étain cristallisé ayant subi déjà une oxydation partielle quand on le chauffe à l'air, il brûle sans se fondre; il renferme alors une proportion notable de protoxyde d'étain. L'étain partiellement oxydé, qu'il provienne de l'étain cristallisé ou de l'étain en poudre, peut néanmoins perdre son infusibilité. On en obtient facilement la fusion, en le chauffant avec un certain nombre de substances dont la pratique a consacré l'emploi pour l'étamage et la soudure à l'étain; telles sont le chlorure de zinc, le chlorhydrate d'ammoniaque et la résine commune, le borax, la soude et la potasse caustique; beaucoup d'autres corps, sans doute, produisent le même résultat. Sur un nouveau principe immédiat de l'ergot de seigle, l'ergostérine. Note de M. C. Tanret, présentée par M. Berthelot. L'ergot de seigle contient une substance cristallisée, que sa grande ressemblance avec la cholestérine a pu faire prendre pour cette dernière. Or l'étude que je viens d'en faire montre que c'est bien un principe immédiat nouveau, qui diffère par sa composition de la cholestérine animale ou de ses isomères végétaux, mais s'en rapproche par l'ensemble de ses propriétés. C'est pour rappeler cette parenté que je l'appellerai ergostérine. Suit l'étude chimique complète de cette substance, sauf l'étude de ses propriétés physiologiques qui eût été surtout intéressante. Sur l'heptine de la perséite. Note de M. MAQUENNK, présentée par M. Dehérain. Sur la constitution chimique et la valeur
de zinc, le chlorhydrate d'ammoniaque et la résine commune, le borax, la soude et la potasse caustique; beaucoup d'autres corps, sans doute, produisent le même résultat. Sur un nouveau principe immédiat de l'ergot de seigle, l'ergostérine. Note de M. C. Tanret, présentée par M. Berthelot. L'ergot de seigle contient une substance cristallisée, que sa grande ressemblance avec la cholestérine a pu faire prendre pour cette dernière. Or l'étude que je viens d'en faire montre que c'est bien un principe immédiat nouveau, qui diffère par sa composition de la cholestérine animale ou de ses isomères végétaux, mais s'en rapproche par l'ensemble de ses propriétés. C'est pour rappeler cette parenté que je l'appellerai ergostérine. Suit l'étude chimique complète de cette substance, sauf l'étude de ses propriétés physiologiques qui eût été surtout intéressante. Sur l'heptine de la perséite. Note de M. MAQUENNK, présentée par M. Dehérain. Sur la constitution chimique et la valeur industrielle du latex concrète de Bassia latifolia Roxb. Note de MM. Edouard HECKEL et FR. SCHLAGDENHAUFFEN. Sur la virulence des parasites du choléra. Note de M. HUEPPE, présentée par M. Duclaux. M. Gamaleïa a publié récemment qu'il avait pu renforcer, par passages au travers du pigeon, la virulence du bacille cholérique; dans un travail plus récent, M. Loewenthal annonce être arrivé au même résultat par simple culture dans un milieu approprié, analogue au magma intestinal, et dans lequel le suc pancréatique joue le principal rôle. Après avoir cherché une substance inoffensive pour l'homme et capable d'empêcher le développement du bacille dans sa pâte pancréatique, il dit « qu'il a fini par la trouver ? » dans le salol, dont il recommande l'emploi à la suite d'expériences in vitro, et après s'être simplement assuré, sur lui-même, de l'innocuité de cette substance à faibles doses. Sans vouloir nier ce qu'il peut y avoir de nouveau dans les communications de ces deux savants, je me crois pourtant autorisé à rappeler que, dans le congrès de médecine interne tenu le 10 avril 1888 à Wiesbaden, et auquel M. Loewenthal était présent, j'avais montré le premier les variations de virulence du bacille cholérique dans les
cholérique; dans un travail plus récent, M. Loewenthal annonce être arrivé au même résultat par simple culture dans un milieu approprié, analogue au magma intestinal, et dans lequel le suc pancréatique joue le principal rôle. Après avoir cherché une substance inoffensive pour l'homme et capable d'empêcher le développement du bacille dans sa pâte pancréatique, il dit « qu'il a fini par la trouver ? » dans le salol, dont il recommande l'emploi à la suite d'expériences in vitro, et après s'être simplement assuré, sur lui-même, de l'innocuité de cette substance à faibles doses. Sans vouloir nier ce qu'il peut y avoir de nouveau dans les communications de ces deux savants, je me crois pourtant autorisé à rappeler que, dans le congrès de médecine interne tenu le 10 avril 1888 à Wiesbaden, et auquel M. Loewenthal était présent, j'avais montré le premier les variations de virulence du bacille cholérique dans les cultures, et que, après avoir cherché contre lui des moyens thérapeutiques à indication causale, j'avais donné la première place, au double point de vue physiologique et pharmacologique, au tribromophénol, au salicylate de bismuth et au salol. Je n'étais d'ailleurs pas le premier à avoir préconisé le salol contre le choléra; j'avais été précédé par Sahli. Depuis, dans un article antérieur aux communications de MM. Gamaleïa et Loewenthal, et qui a paru dans le Centralblatt fur Bakteriologie (t. V, p. 80), j'ai montré qu'une simple culture de bacilles cholériques peu ou point virulents dans un milieu convenable où ils mènent une vie anaérobie, dans l'albumine d'un œuf, donne au liquide de culture des qualités toxiques, qu'il ne prend pas, ou ne prend qu'au bout d'un temps très long dans les cultures sur milieux ordinaires, à vie aérobie. C'est ainsi qu'une culture de quarante-huit heures dans l'albumine d'un œuf devient assez toxique pour tuer deux cochons d'Inde sur trois et rendre le dernier très malade, alors que quatre semaines de culture aérobie dans du bouillon ne donnent qu'un liquide à peine virulent. Un de mes élèves, M. Wood, a retrouvé et vérifié ces résultats dans un travail qui va bientôt paraître. Je
j'avais été précédé par Sahli. Depuis, dans un article antérieur aux communications de MM. Gamaleïa et Loewenthal, et qui a paru dans le Centralblatt fur Bakteriologie (t. V, p. 80), j'ai montré qu'une simple culture de bacilles cholériques peu ou point virulents dans un milieu convenable où ils mènent une vie anaérobie, dans l'albumine d'un œuf, donne au liquide de culture des qualités toxiques, qu'il ne prend pas, ou ne prend qu'au bout d'un temps très long dans les cultures sur milieux ordinaires, à vie aérobie. C'est ainsi qu'une culture de quarante-huit heures dans l'albumine d'un œuf devient assez toxique pour tuer deux cochons d'Inde sur trois et rendre le dernier très malade, alors que quatre semaines de culture aérobie dans du bouillon ne donnent qu'un liquide à peine virulent. Un de mes élèves, M. Wood, a retrouvé et vérifié ces résultats dans un travail qui va bientôt paraître. Je les attribue à ce que, dans la culture anaérobie, les ptomaïnes et produits basiques résultant de la dislocation de la matière albuminoïde ne sont pas ultérieurement détruits, tandis qu'ils sont oxydés dans la vie aérobie. C'est une analogie avec la production des acides gras volatils dans la fermentation des hydrates de carbone. Quoi qu'il en soit de cette idée, on peut se demander si ce ne serait pas dans le mode particulier de vie anaérobie que MM. Gamaleïa et Loewenthal imposent à leur microbe, l'un dans le corps du pigeon, l'autre dans la pâte gardée en profondeur dans une éprouvette, que gît le secret des variations de virulence observées. Dans tous les cas, les faits que j'ai publiés, en rattachant l'activité toxique et virulente du bacille du choléra à sa vie anaérobie dans l'intestin, ont fait faire à la question du choléra humain un progrès incontestable. Sur la présence de filières chez les myriapodes, Note de M. JULES CHALANDE, présentée par M. Milne Edwards. Sur le polymorphisme foliaire des abietinées. Note de M. Auc. DUGUILLON. DOSAGE DU SOUFFRÉ DANS LA HOUILLE Ayant eu de fréquents dosages de soufre à faire dans des échantillons de houille, j'ai remarqué, après m'être servi
de carbone. Quoi qu'il en soit de cette idée, on peut se demander si ce ne serait pas dans le mode particulier de vie anaérobie que MM. Gamaleïa et Loewenthal imposent à leur microbe, l'un dans le corps du pigeon, l'autre dans la pâte gardée en profondeur dans une éprouvette, que gît le secret des variations de virulence observées. Dans tous les cas, les faits que j'ai publiés, en rattachant l'activité toxique et virulente du bacille du choléra à sa vie anaérobie dans l'intestin, ont fait faire à la question du choléra humain un progrès incontestable. Sur la présence de filières chez les myriapodes, Note de M. JULES CHALANDE, présentée par M. Milne Edwards. Sur le polymorphisme foliaire des abietinées. Note de M. Auc. DUGUILLON. DOSAGE DU SOUFFRÉ DANS LA HOUILLE Ayant eu de fréquents dosages de soufre à faire dans des échantillons de houille, j'ai remarqué, après m'être servi du procédé en usage qui consiste à faire tomber peu à peu dans une capsule de platine chauffée au rouge un mélange de vingt grammes d'azotate de potasse et de carbonate de soude à parties égales, intimement mélangés à un gramme de l'échantillon, j'ai remarqué que la quantité de soufre trouvée était toujours trop faible. Cet inconvénient provient de pertes inévitables dues à la combustion d'une partie du soufre qui, par suite d'une fixation incomplète, passe à l'état d'acide sulfureux au lieu de se retrouver tout entier fixé à la potasse sous forme de sulfate de potassium. Un autre procédé consiste à opérer sur la masse entière du mélange dans un tube à combustion chauffé progressivement d'en avant en arrière. En présence de matières organiques peu riches en carbone, la combustion a lieu lentement, le procédé donne d'excellents résultats. Mais dans ce cas particulier, où le carbone entre dans une proportion de plus de 90 pour 100, la combustion est trop vive. On pourrait corriger ce défaut en augmentant la proportion de carbonate de soude mais alors il faut augmenter de beaucoup la longueur du tube et doser le sulfate de baryte en présence d'une trop grande quantité de sels
trouvée était toujours trop faible. Cet inconvénient provient de pertes inévitables dues à la combustion d'une partie du soufre qui, par suite d'une fixation incomplète, passe à l'état d'acide sulfureux au lieu de se retrouver tout entier fixé à la potasse sous forme de sulfate de potassium. Un autre procédé consiste à opérer sur la masse entière du mélange dans un tube à combustion chauffé progressivement d'en avant en arrière. En présence de matières organiques peu riches en carbone, la combustion a lieu lentement, le procédé donne d'excellents résultats. Mais dans ce cas particulier, où le carbone entre dans une proportion de plus de 90 pour 100, la combustion est trop vive. On pourrait corriger ce défaut en augmentant la proportion de carbonate de soude mais alors il faut augmenter de beaucoup la longueur du tube et doser le sulfate de baryte en présence d'une trop grande quantité de sels qui gênent le dosage. Une simple modification au premier mode d'opération m'a donné des résultats on ne peut plus satisfaisants. Au lieu de faire la combustion dans une capsule de platine, je me sers d'une longue nacelle en clinquant platine, ou même en platine, longue environ de 0,5 m, de 0,015 m de largeur et de 0,018 m de profondeur. Un rebord de chaque côté de la nacelle laisse glisser dans le sens de la longueur un couvercle qui s'y adapte presque hermétiquement. Le mélange de carbonate de soude, d'azotate de potasse et de charbon est étalé dans toute la longueur du tube au fond de la rigole. On recouvre ce mélange d'une légère couche de carbonate d'azotate et d'un peu de chlorate de potasse pulvérisés ensemble, on en met également quelque peu tout autour des interstices du couvercle. L'appareil ainsi préparé est porté sur une grille à analyse et chauffé progressivement d'une extrémité à l'autre, jusqu'à ce que la matière ait subi entièrement la fusion. On lave ensuite le tube à l'eau chaude, puis on traite par l'acide chlorhydrique, on évapore à siccité pour rendre insoluble le peu de silice renfermée dans le charbon, on reprend par l'eau acidulée,
0,015 m de largeur et de 0,018 m de profondeur. Un rebord de chaque côté de la nacelle laisse glisser dans le sens de la longueur un couvercle qui s'y adapte presque hermétiquement. Le mélange de carbonate de soude, d'azotate de potasse et de charbon est étalé dans toute la longueur du tube au fond de la rigole. On recouvre ce mélange d'une légère couche de carbonate d'azotate et d'un peu de chlorate de potasse pulvérisés ensemble, on en met également quelque peu tout autour des interstices du couvercle. L'appareil ainsi préparé est porté sur une grille à analyse et chauffé progressivement d'une extrémité à l'autre, jusqu'à ce que la matière ait subi entièrement la fusion. On lave ensuite le tube à l'eau chaude, puis on traite par l'acide chlorhydrique, on évapore à siccité pour rendre insoluble le peu de silice renfermée dans le charbon, on reprend par l'eau acidulée, on traite par le chlorure de baryum, etc., comme dans la première méthode. Ce mode de dosage nous a constamment donné, sur la méthode employée auparavant, un tiers en plus de soufre dans les échantillons de houille que nous avons analysés. RAOUL Brullé. DOSAGE DU SUCRE INTERVERTI A L'AIDE DES SOLUTIONS CUPROALCALINES Par M. F.-G. Weichmann. (The School of Mines Quarterly, novembre 1888.) Le sucre interverti est un mélange en parties égales de dextrose et de levulose. Dans la nature, il se trouve dans les fruits, les feuilles et les fleurs de quelques plantes. On peut l'obtenir artificiellement par l'action des acides étendus ou des ferments sur la saccharose. L'ébullition avec de l'eau produit la même transformation de la saccharose: Le dosage du sucre interverti en présence de la saccharose est un problème que nombre de chimistes éminents cherchèrent à résoudre. Plusieurs méthodes différentes et un grand nombre de modifications de ces méthodes furent proposées et mises à l'essai; mais jusqu'ici on n'en connaît aucune qui permette de doser de petites quantités de sucre interverti en présence de la saccharose. Dans ce mémoire, comme l'indique son titre, je ne m'occuperai que des méthodes qui sont basées sur la réaction qui
SOLUTIONS CUPROALCALINES Par M. F.-G. Weichmann. (The School of Mines Quarterly, novembre 1888.) Le sucre interverti est un mélange en parties égales de dextrose et de levulose. Dans la nature, il se trouve dans les fruits, les feuilles et les fleurs de quelques plantes. On peut l'obtenir artificiellement par l'action des acides étendus ou des ferments sur la saccharose. L'ébullition avec de l'eau produit la même transformation de la saccharose: Le dosage du sucre interverti en présence de la saccharose est un problème que nombre de chimistes éminents cherchèrent à résoudre. Plusieurs méthodes différentes et un grand nombre de modifications de ces méthodes furent proposées et mises à l'essai; mais jusqu'ici on n'en connaît aucune qui permette de doser de petites quantités de sucre interverti en présence de la saccharose. Dans ce mémoire, comme l'indique son titre, je ne m'occuperai que des méthodes qui sont basées sur la réaction qui a lieu entre le sucre interverti et les solutions cuproalcalines. Ce fut Trommer qui proposa le premier d'employer la solution cupropotassique pour déceler, dans un liquide, la présence du sucre de raisin. Communication fut donnée de cette réaction à l'Académie des sciences de Berlin par Mietcherlich. Lorsqu'une solution de sucre de canne est traitée par la potasse caustique et additionnée ensuite d'une solution étendue de sulfate de cuivre, il se produit une coloration bleue intense. Si l'on traite de la même manière une solution de sucre de raisin, il se précipite, au bout d'un certain temps et à la température ordinaire, du sous-oxyde rouge de cuivre. Par l'échauffement de la solution, le précipité se produit immédiatement. Cette réaction est très sensible et permet de déceler les plus petites traces de sucre de raisin. Un liquide qui contient 1/100000 de sucre de raisin donne à l'ébullition un précipité appréciable. Trommer préconisa aussi cette réaction pour le dosage quantitatif du sucre de raisin. Barreswill perfectionna considérablement cette méthode. Mais ce fut Fehling qui donna le premier des indications précises relatives au mode de préparation de la solution à employer. Sa formule porte: Sulfate de cuivre cristallisé 34 gr. 639 dissous dans 500
de canne est traitée par la potasse caustique et additionnée ensuite d'une solution étendue de sulfate de cuivre, il se produit une coloration bleue intense. Si l'on traite de la même manière une solution de sucre de raisin, il se précipite, au bout d'un certain temps et à la température ordinaire, du sous-oxyde rouge de cuivre. Par l'échauffement de la solution, le précipité se produit immédiatement. Cette réaction est très sensible et permet de déceler les plus petites traces de sucre de raisin. Un liquide qui contient 1/100000 de sucre de raisin donne à l'ébullition un précipité appréciable. Trommer préconisa aussi cette réaction pour le dosage quantitatif du sucre de raisin. Barreswill perfectionna considérablement cette méthode. Mais ce fut Fehling qui donna le premier des indications précises relatives au mode de préparation de la solution à employer. Sa formule porte: Sulfate de cuivre cristallisé 34 gr. 639 dissous dans 500 centiliter cubes d'eau. Sel de Rochelle 173 gr. 000 – 400 –Soude caustique 50 gr. 000 100 – De grandes modifications furent apportées depuis par différents chimistes dans la composition de la liqueur de Fehling. Un tableau dressé dans le Jahresbericht de Stammer, pour l'année 1885 (p. 283), énumère non moins de vingt formules différentes pour la préparation de cette liqueur. Toutes les méthodes impliquant l'emploi des solutions cuproalcalines sont basées sur la propriété qu'a le sucre interverti d'absorber de l'oxygène, surtout lorsque sa solution est chauffée. Le sucre interverti, qui agit ainsi comme un agent réducteur puissant, se transforme dans des acides dont la composition et la constitution ne sont pas bien connues, attendu que les réactifs en présence décomposent les acides formés en d'autres produits. Habermann constata la présence des acides carbonique et formique, et parle de quelques autres acides qui se forment probablement dans l'action du sucre interverti sur la solution cupropotassique. La quantité de sucre interverti est calculée d'après la quantité d'oxygène absorbé. Au début, il était généralement admis qu'une molécule de sucre interverti réduisait cinq molécules d'oxyde cuivrique, quelle que fût la composition de la « liqueur de Fehling » employée. On reconnut plus tard
moins de vingt formules différentes pour la préparation de cette liqueur. Toutes les méthodes impliquant l'emploi des solutions cuproalcalines sont basées sur la propriété qu'a le sucre interverti d'absorber de l'oxygène, surtout lorsque sa solution est chauffée. Le sucre interverti, qui agit ainsi comme un agent réducteur puissant, se transforme dans des acides dont la composition et la constitution ne sont pas bien connues, attendu que les réactifs en présence décomposent les acides formés en d'autres produits. Habermann constata la présence des acides carbonique et formique, et parle de quelques autres acides qui se forment probablement dans l'action du sucre interverti sur la solution cupropotassique. La quantité de sucre interverti est calculée d'après la quantité d'oxygène absorbé. Au début, il était généralement admis qu'une molécule de sucre interverti réduisait cinq molécules d'oxyde cuivrique, quelle que fût la composition de la « liqueur de Fehling » employée. On reconnut plus tard que cette manière de voir était erronée et que cette proportion ne s'obtenait que dans des conditions définies. Des méthodes volumétriques, ainsi que des méthodes gravimétriques basées toutes sur l'action réductrice du sucre interverti sur les solutions cuproalcalines, furent imaginées pour doser cette substance. Nous allons passer en revue toutes ces méthodes. MÉTHODES VOLUMÉTRIQUES, Dans son « Manual of Sugar Analysis » Tucker dit « Il existe deux modes de doser les sucres par la liqueur de Fehling, l'un mettant à profit tous les raffinements des découvertes les plus récentes, exigeant beaucoup de temps et utile dans les cas où la plus grande précision est nécessaire, l'autre se faisant rapidement et facilement, mais assez exactement pour les besoins techniques. » La première de ces méthodes est celle de Soxhlet, la seconde est celle de Fehling. Méthode de Soxhlet. Sulfate de cuivre cristallisé 34 gr. 639 dissous dans 500 centimètres cubes d'eau. Sel de Rochelle 73 gr. 000 400 Soude caustique 500 gr. 000 1000 On prend 25 centimètres cubes de la solution de sulfate de cuivre et l'on y ajoute 25 centimètres cubes de la solution de sel de Rochelle et de soude caustique (préparée en mélangeant les solutions ci-dessus