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que, dans le traitement de l'outremer vert par l'azotate de plomb, le sodium est presque totalement remplacé par du plomb et que la substitution a lieu en quantités équivalentes. Sur l'effet des sels de zinc Ce fut également Hippé qui étudia le premier l'action sur l'outremer des sels de zinc. Il observa le fait que l'outremer vert, soumis à l'ébullition avec du sulfate de zinc, se boursoufle et se transforme en une masse bleue. Il trouva dans la solution une trace d'alumine et une grande quantité de sodium, tandis que l'outremer contenait du zinc. Suivant Hippé, il se produit dans ce cas deux réactions simultanées, mais distinctes l'outremer vert se convertit, par la soustraction des éléments du sulfure de sodium, en outremer bleu lequel s'empare du zinc pour former un composé zincique. Par ses recherches quantitatives, Hippé croit avoir démontré que le zinc ne se substitue pas directement au sodium de l'outremer, mais qu'il se produit avec décomposition. Cependant, la répartition du soufre, telle qu'elle résulte du traitement de l'outremer par les acides, reste dans ce produit de décomposition la même que dans l'outremer primitif, d'où Hippé tire la conclusion que le mode dont le soufre se trouve combiné dans l'outremer n'est pas essentiel à la constitution de ce dernier. Hippé étudia ensuite l'action, à la température de 160 à 170°, d'une solution de sulfate de zinc sur l'outremer bleu et obtint un corps blanc qui contenait une grande quantité de sodium et d'alumine exempte de zinc, d'où il conclut que, par l'action prolongée du sel de zinc, il se produit une complète décomposition de l'outremer. Plus tard, il trouva que l'action du sulfate de zinc n'avait lieu que 'M.«jfu'une certaine limite, et que la solution de ce sel ne décomposait que le silicate qui accompagnait l'outremer et n'attaquait pas ce dernier. L'outremer vert résistait moins à l'action du sulfate de zinc et on pouvait y remplacer par du zinc une quantité de sodium un peu plus grande que dans l'outremer bleu. J'ai étudié de la façon suivante l'action du sulfate de zinc sur l'outremer vert 20 grammes d'outremer bien
l'outremer n'est pas essentiel à la constitution de ce dernier. Hippé étudia ensuite l'action, à la température de 160 à 170°, d'une solution de sulfate de zinc sur l'outremer bleu et obtint un corps blanc qui contenait une grande quantité de sodium et d'alumine exempte de zinc, d'où il conclut que, par l'action prolongée du sel de zinc, il se produit une complète décomposition de l'outremer. Plus tard, il trouva que l'action du sulfate de zinc n'avait lieu que 'M.«jfu'une certaine limite, et que la solution de ce sel ne décomposait que le silicate qui accompagnait l'outremer et n'attaquait pas ce dernier. L'outremer vert résistait moins à l'action du sulfate de zinc et on pouvait y remplacer par du zinc une quantité de sodium un peu plus grande que dans l'outremer bleu. J'ai étudié de la façon suivante l'action du sulfate de zinc sur l'outremer vert 20 grammes d'outremer bien lavé et desséché à 100° ont été chauffés à 140-145° en tube fermé avec 100 centimètres cubes d'une solution à 30 pour 100 de sulfate de zinc. La masse s'est boursouflée, est devenue au bout de 20 heures bleuâtre et contenait encore 6 pour 100 de sodium. Après un nouvel échauffement pendant 30 heures, j'ai obtenu un corps blanc pur qui, bien lavé et desséché à 110°, ne contenait que 0,7 pour 100 de sodium. Le liquide ne renfermait point d'alumine. Ce produit a été analysé comme il suit On a traité par de l'acide azotique fumant une quantité pesée de substance desséchée à 140°, on a décomposé par de l'acide chlorhydrique les azotates formés, filtré et dosé l'acide sulfurique dans la portion filtrée. Dans une autre portion, on a dosé l'acide silicique et le résidu alumineux en traitant par de l'acide chlorhydrique et évaporant à sec. La valeur du « résidu alumineux » a été calculée comme il a été dit plus haut. La solution chlorhydrique a été neutralisée par de la soude, traitée par de l'acide acétique et de l'acétate de soude, et le zinc a été déterminé à l'état de sulfure de zinc. La portion filtrée a
échauffement pendant 30 heures, j'ai obtenu un corps blanc pur qui, bien lavé et desséché à 110°, ne contenait que 0,7 pour 100 de sodium. Le liquide ne renfermait point d'alumine. Ce produit a été analysé comme il suit On a traité par de l'acide azotique fumant une quantité pesée de substance desséchée à 140°, on a décomposé par de l'acide chlorhydrique les azotates formés, filtré et dosé l'acide sulfurique dans la portion filtrée. Dans une autre portion, on a dosé l'acide silicique et le résidu alumineux en traitant par de l'acide chlorhydrique et évaporant à sec. La valeur du « résidu alumineux » a été calculée comme il a été dit plus haut. La solution chlorhydrique a été neutralisée par de la soude, traitée par de l'acide acétique et de l'acétate de soude, et le zinc a été déterminé à l'état de sulfure de zinc. La portion filtrée a été évaporée, acidulée par de l'acide chlorhydrique, et l'alumine a été précipitée par de l'ammoniaque. Pour doser le sodium, on a décomposé par de l'acide fluorhydrique une quantité pesée de substance additionnée d'acide sulfurique, précipité le zinc et l'aluminium et séparé le sulfate de sodium. L'eau a été déterminée comme dans les expériences précédentes. Le composé zincique de l'outremer, desséché à 140°, donné à l'analyse les nombres suivants: (1) Bulletin de la Société Royale des Pays-Bas, t. 10, p. 107. Moyenne. pour 100. Eau. 10.90 10.80 10.85 Résidu alumineux. 1.51 1.56 1.53 Si. 14.43 14.45 14.44 Al. 13.83 13.86 13.85 Zn. 19.78 19.98 19.88 Na. 0.72 0.74 0.72 S. 5.86 5.92 5.76 Après avoir recalculé ces résultats comme dans les analyses précédentes, on a pour 100. Rapport atomique. Si. 16.18 0.577 ou 2.800 Al. 13.53 0.497 2.400 Zn. 22.73 0.300 1.700(3.400) S. 6.58 0.906 (Résidu). 40.98 2.667 – 5.46t 100.00 Ce composé contenait une très grande proportion d'eau qu'il ne perdait pas même par une dessiccation prolongée à 140°. Il est donc probable que cette eau appartenait à sa constitution. La substitution du zinc au sodium s'est produite dans ce cas aussi en quantités équivalentes et était à peu près
dans les expériences précédentes. Le composé zincique de l'outremer, desséché à 140°, donné à l'analyse les nombres suivants: (1) Bulletin de la Société Royale des Pays-Bas, t. 10, p. 107. Moyenne. pour 100. Eau. 10.90 10.80 10.85 Résidu alumineux. 1.51 1.56 1.53 Si. 14.43 14.45 14.44 Al. 13.83 13.86 13.85 Zn. 19.78 19.98 19.88 Na. 0.72 0.74 0.72 S. 5.86 5.92 5.76 Après avoir recalculé ces résultats comme dans les analyses précédentes, on a pour 100. Rapport atomique. Si. 16.18 0.577 ou 2.800 Al. 13.53 0.497 2.400 Zn. 22.73 0.300 1.700(3.400) S. 6.58 0.906 (Résidu). 40.98 2.667 – 5.46t 100.00 Ce composé contenait une très grande proportion d'eau qu'il ne perdait pas même par une dessiccation prolongée à 140°. Il est donc probable que cette eau appartenait à sa constitution. La substitution du zinc au sodium s'est produite dans ce cas aussi en quantités équivalentes et était à peu près complète, tandis que Philipp ne réussit que jusqu'à un certain point à remplacer le sodium par du zinc. Aucune décomposition n'a eu lieu, attendu que le rapport atomique est conservé dans ce composé le même que dans l'outremer primitif. Il en résulte qu'il faut envisager cette substance comme un véritable composé zincique de l'outremer. Dans les tableaux suivants, j'ai mis en regard les résultats obtenus dans les expériences décrites plus haut A. DIFFÉRENCES. DES PARTIES EN POIDS D'OUTREMER CONTIENNENT Si Al Na S O (soustraction faite de l'eau et de celle du résidu alumineux). 1. Outremer vert (Strobel frères). 17.43 10.47 19.18 7.49 40.86 2. Outremer vert (Dresden). 17.36 16.30 18.60 7.77 40.23 3. Outremer vert extra n°1 (Nürnberg). 17.30 16.57 18.85 7.68 40.63 4. Outremer argentique. 8.95 9.85 Ag 5.04 4.71 7.25 5. Outremer plombique. 10.04 8.62 Pb 48.54 4.21 28.59 6. Outremer zincique. 16.38 13.53 Zn 22.73 6.58 40.98 B. DIFFÉRENCES ANALYTIQUES. Si Al Na S O Outremer vert. 9.688 9.690 3.364 10.085 Outremer vert (Dresde). 2.808 9.683 3.633 11.025 Outremer vert (extra). 9.706 9.727 3.672 11.293 Outremer argentique. 3.800 9.738 3.533 13.365 Outremer plombique. 2.735 5.490 3.486 10.579 Outremer zincique. 6.800 6.428 3.400 11.654 On voit d'après
composé zincique de l'outremer. Dans les tableaux suivants, j'ai mis en regard les résultats obtenus dans les expériences décrites plus haut A. DIFFÉRENCES. DES PARTIES EN POIDS D'OUTREMER CONTIENNENT Si Al Na S O (soustraction faite de l'eau et de celle du résidu alumineux). 1. Outremer vert (Strobel frères). 17.43 10.47 19.18 7.49 40.86 2. Outremer vert (Dresden). 17.36 16.30 18.60 7.77 40.23 3. Outremer vert extra n°1 (Nürnberg). 17.30 16.57 18.85 7.68 40.63 4. Outremer argentique. 8.95 9.85 Ag 5.04 4.71 7.25 5. Outremer plombique. 10.04 8.62 Pb 48.54 4.21 28.59 6. Outremer zincique. 16.38 13.53 Zn 22.73 6.58 40.98 B. DIFFÉRENCES ANALYTIQUES. Si Al Na S O Outremer vert. 9.688 9.690 3.364 10.085 Outremer vert (Dresde). 2.808 9.683 3.633 11.025 Outremer vert (extra). 9.706 9.727 3.672 11.293 Outremer argentique. 3.800 9.738 3.533 13.365 Outremer plombique. 2.735 5.490 3.486 10.579 Outremer zincique. 6.800 6.428 3.400 11.654 On voit d'après ces tableaux que des échantillons d'outremer provenant de fabriques différentes ont à peu près la même composition, ce qui est peut-être l'effet du hasard. Mais ce qui est certain, c'est que, sous l'action des sels métalliques, l'outremer vert engendre de nouveaux composés qui ne se distinguent de l'outremer primitif qu'en ce qu'ils renferment, à la place du sodium, d'autres métaux. La substitution a lieu en quantités équivalentes, et le rapport atomique reste toujours le même. Les composés métalliques de l'outremer vert peuvent être de nouveau transformés dans l'outremer primitif, et c'est là un fait qui prouve que ces composés ont la même constitution que l'outremer. Mes recherches relatives à ce sujet ne sont pas encore terminées et je ne mentionnerai que très brièvement les résultats obtenus. Dans la conversion de l'outremer argentique en outremer vert, j'ai, en somme, suivi le procédé au moyen duquel Heumann avait obtenu la régénération de l'outremer bleu par son composé argentique. J'ai mélangé 5 grammes d'outremer argentique avec 15 grammes d'iodure de sodium et chauffé jusqu'à fusion dans un creuset couvert. Après le refroidissement, j'ai épuisé la masse obtenue avec de l'eau et une solution étendue de cyanure de potassium pour éliminer l'iodure d'argent formé.
ce qu'ils renferment, à la place du sodium, d'autres métaux. La substitution a lieu en quantités équivalentes, et le rapport atomique reste toujours le même. Les composés métalliques de l'outremer vert peuvent être de nouveau transformés dans l'outremer primitif, et c'est là un fait qui prouve que ces composés ont la même constitution que l'outremer. Mes recherches relatives à ce sujet ne sont pas encore terminées et je ne mentionnerai que très brièvement les résultats obtenus. Dans la conversion de l'outremer argentique en outremer vert, j'ai, en somme, suivi le procédé au moyen duquel Heumann avait obtenu la régénération de l'outremer bleu par son composé argentique. J'ai mélangé 5 grammes d'outremer argentique avec 15 grammes d'iodure de sodium et chauffé jusqu'à fusion dans un creuset couvert. Après le refroidissement, j'ai épuisé la masse obtenue avec de l'eau et une solution étendue de cyanure de potassium pour éliminer l'iodure d'argent formé. Le résidu bien lavé avec de l'eau est d'un vert clair, se comporte comme l'outremer vert et ne contient que quelques millimètres d'argent. L'analyse de ce composé, desséché à 140°, a donné les résultats suivants 1 2 3 Moyenne. pour 100. pour 100. pour 100. Eau. 11.63 11.62 11.62 Résidu alumineux. 1.79 1.77 1.77 Si. 16.39 16.45 16.42 Al. 15.85 15.44 15.63 Na. 18.84 18.40 18.62 Ag 0.28 0.28 0.28 S. 6.93 6.80 6.86 Si l'on soustrait les valeurs de l'eau et du résidu alumineux, on a pour 100. Rapport atomique. Si. 14.98 0.603 ou 2.791 Al. 15.78 0.577 – 2.667 Na. 18.96 0.814 – 3.768 S. 6.93 0.286 – 1 O (différence). 41.37 15.85 – 21.970 100.00 Si l'on compare les rapports atomiques de l'outremer primitif avec ceux de l'outremer régénéré, on trouve: Outremer Outremer primitif régénéré. Si. 9.688 2.791 Al. 9.683 10.533 Na. 3.364 3.768 S. 10.085 10.085 O. 11.025 11.970 Il résulte de cette expérience que la substitution de l'argent au sodium et la resubstitution de celui-ci à l'argent ne modifient pas sensiblement la constitution ni les rapports atomiques de l'outremer vert. Mes recherches fournissent, je crois, une forte preuve en faveur de l'hypothèse que l'outremer vert
alumineux. 1.79 1.77 1.77 Si. 16.39 16.45 16.42 Al. 15.85 15.44 15.63 Na. 18.84 18.40 18.62 Ag 0.28 0.28 0.28 S. 6.93 6.80 6.86 Si l'on soustrait les valeurs de l'eau et du résidu alumineux, on a pour 100. Rapport atomique. Si. 14.98 0.603 ou 2.791 Al. 15.78 0.577 – 2.667 Na. 18.96 0.814 – 3.768 S. 6.93 0.286 – 1 O (différence). 41.37 15.85 – 21.970 100.00 Si l'on compare les rapports atomiques de l'outremer primitif avec ceux de l'outremer régénéré, on trouve: Outremer Outremer primitif régénéré. Si. 9.688 2.791 Al. 9.683 10.533 Na. 3.364 3.768 S. 10.085 10.085 O. 11.025 11.970 Il résulte de cette expérience que la substitution de l'argent au sodium et la resubstitution de celui-ci à l'argent ne modifient pas sensiblement la constitution ni les rapports atomiques de l'outremer vert. Mes recherches fournissent, je crois, une forte preuve en faveur de l'hypothèse que l'outremer vert est une combinaison chimique et a comme tel une composition constante. Je n'entends pas dire que tous les outremers verts aient la même formule chimique. On trouve bien des sortes différentes d'outremer bleu, dont chacune peut avoir une composition différente les outremers qui contiennent beaucoup de silice sont autrement composés que ceux qui en contiennent peu. De même, les outremers verts peuvent avoir une composition différente, mais constante. Je me propose encore d'étudier l'action d'autres sels métalliques sur l'outremer vert et, de cette façon, j'espère pouvoir définitivement établir la constitution de ce corps. Sur le nouveau métal extrait du cobalt et du nickel Les auteurs de cette découverte, Gerhard, Kruss et F.-W. Schmidt, indiquent le moyen suivant pour préparer un produit contenant de grandes quantités de l'oxyde du métal présumé nouveau. On traite par le sulfhydrate d'ammoniaque le sulfure de nickel précipité du sulfate de nickel ordinaire (commercial). On obtient une liqueur brune tenant en dissolution une partie du sulfure de nickel. On décante et l'on reprend avec de nouveau sulfhydrate d'ammoniaque jaune; cette opération est renouvelée jusqu'à ce que le résidu ne cède plus rien au réactif, même après plusieurs semaines de digestion. Ce résidu contient alors une proportion
que ceux qui en contiennent peu. De même, les outremers verts peuvent avoir une composition différente, mais constante. Je me propose encore d'étudier l'action d'autres sels métalliques sur l'outremer vert et, de cette façon, j'espère pouvoir définitivement établir la constitution de ce corps. Sur le nouveau métal extrait du cobalt et du nickel Les auteurs de cette découverte, Gerhard, Kruss et F.-W. Schmidt, indiquent le moyen suivant pour préparer un produit contenant de grandes quantités de l'oxyde du métal présumé nouveau. On traite par le sulfhydrate d'ammoniaque le sulfure de nickel précipité du sulfate de nickel ordinaire (commercial). On obtient une liqueur brune tenant en dissolution une partie du sulfure de nickel. On décante et l'on reprend avec de nouveau sulfhydrate d'ammoniaque jaune; cette opération est renouvelée jusqu'à ce que le résidu ne cède plus rien au réactif, même après plusieurs semaines de digestion. Ce résidu contient alors une proportion beaucoup plus considérable de l'oxyde concomitant que le sel de nickel initial. Pour purifier cet oxyde, les auteurs se basent sur sa solubilité dans les alcalins fondants qui n'attaquent pas les oxydes de cobalt ou de nickel. De 50 grammes d'oxyde de nickel, on a pu extraire ainsi 1 gramme d'oxyde blanc dont voici les principaux caractères La solution chlorhydrique acide n'est pas troublée par l'hydrogène sulfuré. Le sulfure d'ammonium déplace un sulfure noirâtre. L'ammoniaque produit un volumineux précipité blanc, ressemblant à celui que donnent dans les mêmes circonstances les sels de zinc ou d'aluminium ce précipité n'est pas soluble dans un excès d'ammoniaque. La potasse caustique étendue déplace de même l'hydrate d'oxyde blanc, insoluble dans un excès de potasse caustique (différence avec l'alumine). L'oxyde calciné, humecté de solution de cobalt se colore à la calcination en jaune clair. L'oxyde calciné pendant longtemps au blanc se dissout rapidement et en totalité dans l'acide chlorhydrique concentré. Cette dissolution offre une nuance vert jaunâtre toute spéciale. Le chlorure desséché et neutre se dissout dans l'eau en une liqueur incolore; en dirigeant à la surface de cette liqueur des vapeurs chlorhydriques, la nuance vert jaunâtre apparaît aussitôt et se maintient lorsque l'on étend
d'oxyde blanc dont voici les principaux caractères La solution chlorhydrique acide n'est pas troublée par l'hydrogène sulfuré. Le sulfure d'ammonium déplace un sulfure noirâtre. L'ammoniaque produit un volumineux précipité blanc, ressemblant à celui que donnent dans les mêmes circonstances les sels de zinc ou d'aluminium ce précipité n'est pas soluble dans un excès d'ammoniaque. La potasse caustique étendue déplace de même l'hydrate d'oxyde blanc, insoluble dans un excès de potasse caustique (différence avec l'alumine). L'oxyde calciné, humecté de solution de cobalt se colore à la calcination en jaune clair. L'oxyde calciné pendant longtemps au blanc se dissout rapidement et en totalité dans l'acide chlorhydrique concentré. Cette dissolution offre une nuance vert jaunâtre toute spéciale. Le chlorure desséché et neutre se dissout dans l'eau en une liqueur incolore; en dirigeant à la surface de cette liqueur des vapeurs chlorhydriques, la nuance vert jaunâtre apparaît aussitôt et se maintient lorsque l'on étend d'eau. Chauffé au blanc dans une atmosphère de gaz hydrogène, l'oxyde reste inaltéré. Le métal correspondant a été obtenu par l'électrolyse du chlorure en solution aqueuse neutre. On a pu l'obtenir aussi en réduisant le chlorure par l'hydrogène au rouge. Il se présente en une poudre noire, brune en couche mince, aisément soluble dans les acides étendus, lorsqu'il a été préparé par l'électrolyse à froid, moins attaquable lorsqu'on le chauffe préalablement au rouge dans une atmosphère de gaz hydrogène. Depuis la communication, dont on vient de lire le résumé, les auteurs n'ont rien ajouté à l'histoire du nouveau métal. Cette réserve leur est peut-être commandée par cette circonstance que G. Kruss a demandé à Berlin, et vraisemblablement dans les autres capitales industrielles, une patente lui assurant la propriété des méthodes de séparation du cobalt et du nickel dans le nouvel élément. A la Chemical Society de Londres, W. J. Russell et W.-J. Orsman-Jun ont exposé le résultat de recherches sur les spectres d'absorption des métaux fer et cobalt en solutions chlorhydriques très concentrées. Ils ont fait apparaitre ainsi, au lieu du spectre d'absorption continue que l'on connaît à ces sels, des groupes bien marqués de bandes; or le spectre du
mince, aisément soluble dans les acides étendus, lorsqu'il a été préparé par l'électrolyse à froid, moins attaquable lorsqu'on le chauffe préalablement au rouge dans une atmosphère de gaz hydrogène. Depuis la communication, dont on vient de lire le résumé, les auteurs n'ont rien ajouté à l'histoire du nouveau métal. Cette réserve leur est peut-être commandée par cette circonstance que G. Kruss a demandé à Berlin, et vraisemblablement dans les autres capitales industrielles, une patente lui assurant la propriété des méthodes de séparation du cobalt et du nickel dans le nouvel élément. A la Chemical Society de Londres, W. J. Russell et W.-J. Orsman-Jun ont exposé le résultat de recherches sur les spectres d'absorption des métaux fer et cobalt en solutions chlorhydriques très concentrées. Ils ont fait apparaitre ainsi, au lieu du spectre d'absorption continue que l'on connaît à ces sels, des groupes bien marqués de bandes; or le spectre du fer offre un assez grand nombre de lignes communes avec celui du cobalt. Les auteurs ne pensent pas que cette superposition partielle puisse être attribuée à la présence du cobalt comme impureté dans le fer, car elle s'est produite constamment avec les sels de fer d'origine diverse. Aussi semble-t-il possible, si la découverte du nouvel élément annoncé par G. Kruss comme compagnon constant du cobalt et du nickel se confirme, ce même élément se retrouve, au même titre, avec le fer. Dans le même ordre d'idées, et pour prendre date, le professeur A. Grünerwald, de Prague, dont tous les physiciens connaissent les précieux travaux sur les spectres comparés de l'oxygène, de l'hydrogène et de la vapeur d'eau, a déposé aux archives de l'Académie des sciences de Vienne un pli cacheté sous ce titre « Résultat à ce jour de mes recherches sur les spectres d'absorption du cobalt et du nickel ». A Stockholm, Nilson, en annonçant la découverte à ses collègues de l'Académie des sciences, a déjà assigné une situation provisoire au nouvel élément dans le système de Mendeleev. Pour compléter l'historique de l'élément actuel, nous devons cependant enregistrer une étude expérimentale négative. On se rappelle que c'est en appliquant
si la découverte du nouvel élément annoncé par G. Kruss comme compagnon constant du cobalt et du nickel se confirme, ce même élément se retrouve, au même titre, avec le fer. Dans le même ordre d'idées, et pour prendre date, le professeur A. Grünerwald, de Prague, dont tous les physiciens connaissent les précieux travaux sur les spectres comparés de l'oxygène, de l'hydrogène et de la vapeur d'eau, a déposé aux archives de l'Académie des sciences de Vienne un pli cacheté sous ce titre « Résultat à ce jour de mes recherches sur les spectres d'absorption du cobalt et du nickel ». A Stockholm, Nilson, en annonçant la découverte à ses collègues de l'Académie des sciences, a déjà assigné une situation provisoire au nouvel élément dans le système de Mendeleev. Pour compléter l'historique de l'élément actuel, nous devons cependant enregistrer une étude expérimentale négative. On se rappelle que c'est en appliquant une méthode autrefois employée par Clément Winckler à déterminer les poids équivalents Co et Ni que G. Kruss et W. Schmidt ont été mis sur la voie de leur découverte. Ils ont trouvé « qu'il est impossible de déplacer d'une solution de chlorure d'or neutre, une quantité d'or pur équivalente au cobalt ou au nickel métallique que l'on y dissoute, etc. » Il y a là une contradiction singulière, car Cl. Winckler est un expérimentateur de premier ordre dont les travaux sur le germanium peuvent être cités comme des modèles de logique et de précision expérimentale. Comme le dit ce savant, la lecture de la note de G. Kruss et W. Schmidt peut faire croire qu'il aurait fait usage, pour déterminer les poids atomiques du cobalt et du nickel, d'une méthode tout à fait impropre, et que, d'une manière générale, il aurait négligé les précautions et les soins les plus indispensables dans des recherches de cet ordre. Winckler (4) publie les résultats de nouvelles études qu'il a faites, et il reconnaît que lorsque les métaux Cu et Ni ont été obtenus par réduction de leurs oxydes sans avoir été fondus, les phénomènes particuliers signalés par G. Krüss se produisent constamment.