jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
et dans la largeur des raies. Pour ces différents échantillons qui présentent des surfaces spécifiques comprises entre 30 et 93 m2.g-1, on observe sensiblement la même activité catalytique intrinsèque en hydrogénation du biphényle à 530 K. (V, = 1,1. 10-8 mol.s-1.m-2.) Cette activité est très supérieure à celle du sulfure de molybdène MoS2, déterminée dans les mêmes conditions (V,=0,16.10-8 mol.s-1.m-2), catalyseur de base d'un grand nombre de réactions d'hydrotraitement. D'un point de vue thermodynamique, la stabilité de RuS2 (ΔH298° = -197 kJ.mol-1) est plus faible que celle de MoS2 (ΔH298° = -234 kJ.mol-1). Ainsi, la supériorité de RuS2 en catalyse peut être, en partie, attribuée à la création d'un plus grand nombre de lacunes anioniques superficielles. Ces résultats confirment l'intérêt de l'étude de nouveaux sulfures non conventionnels comme catalyseurs d'hydrogénation. Note reçue le 4 juillet 1988, acceptée le 4 août 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] T. A. PECORARO et R. R. CHIANELLI, J. Catal., 67, 1981, p. 430-445. [2] M. VAN MEERSSCHE et J. F. DUPONT, Introduction à la cristallographie et à la chimie structurale, Vander, 1973, p. 288. [3] SUTARNO, O. KNOP et K. I. G. REID, Can. J. Chem., 45, 1967, p. 1391-1400. [4] N. A. W. HOLZWARTH, S. HARRIS et K. S. LIANG, Phys. Rev., 32, 1985, p. 3445-3755. [5] A. BELLALOUI, Thèse de Doctorat Ingénieur, Université de Lyon-I, 1987, n° 530. [6] M. JABER, F. BERTIN et G. THOMAS-DAVID, C.R. Acad. Sci. Paris, 285, série C, 1977, p. 317-320. [7] R. J. H. CLARK, M. L. FRANKS et P. C. TURTLE, J. Amer. Chem. Soc, 99, 1977, p. 2473-2480. [8] J. P. DELOUME, Thèse de Doctorat d'État, Université de Lyon-I, 1984, n° 21. [9] I. K. TAIMMI et G. B. S. SALARIA, Anal. Chem. Acta., 11, 1954, p. 329. [10] B. R. JAMES et R. S. MCMILLAN, Inorg. Nucl. Chem. Letters, 11, 1975, p. 837-839. [11] L. W. PORTS et P. J. LINGANE, Anal. Chem., 42, 1970, p. 533. [12] R. R. CHIANELLI, Catal. Rev. Sci. Eng., 16, 1984, p. 361-393. A. B., L. M. et M. R. : Laboratoire de Chimie minérale 3, U.A. C.N.R.S. n°
HARRIS et K. S. LIANG, Phys. Rev., 32, 1985, p. 3445-3755. [5] A. BELLALOUI, Thèse de Doctorat Ingénieur, Université de Lyon-I, 1987, n° 530. [6] M. JABER, F. BERTIN et G. THOMAS-DAVID, C.R. Acad. Sci. Paris, 285, série C, 1977, p. 317-320. [7] R. J. H. CLARK, M. L. FRANKS et P. C. TURTLE, J. Amer. Chem. Soc, 99, 1977, p. 2473-2480. [8] J. P. DELOUME, Thèse de Doctorat d'État, Université de Lyon-I, 1984, n° 21. [9] I. K. TAIMMI et G. B. S. SALARIA, Anal. Chem. Acta., 11, 1954, p. 329. [10] B. R. JAMES et R. S. MCMILLAN, Inorg. Nucl. Chem. Letters, 11, 1975, p. 837-839. [11] L. W. PORTS et P. J. LINGANE, Anal. Chem., 42, 1970, p. 533. [12] R. R. CHIANELLI, Catal. Rev. Sci. Eng., 16, 1984, p. 361-393. A. B., L. M. et M. R. : Laboratoire de Chimie minérale 3, U.A. C.N.R.S. n° 116, Université Claude-Bernard, Lyon-I, 43, boulevard du 11-Novembre-1918, 69622 Villeurbanne Cedex; M. V. et M. L. : Laboratoire propre au C.N.R.S. conventionné à l'Université Claude-Bernard, Lyon-I, Institut de Recherches sur la Catalyse, 2, avenue Albert-Einstein, 69626 Villeurbanne Cedex. C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1171-1176, 1988 1175 Chimie de l'état solide/Solid State Chemistry L'orthophosphate de cerium III et de potassium K3Ce(P04)2 : données cristallographiques et structurales Jacques ZAHLÉTO, Pascal HOUENOU et Rose EHOLIE Résumé — L'orthophosphate K3Ce(P04)2 cristallise dans le système monoclinique groupe spatial P21/m avec les paramètres a = 9,621(1)Å; b = 5,656(3)Å; c = 7,496(1)Å; β = 90,6(1)°; Z = 2. La structure a été déterminée à partir de 954 réflexions indépendantes (R =0,029, Rw=0,034). Ce composé s'avère isotype de K3Nd(P04)2. Cerium III and potassium orthophosphate K3Ce(P04)2: crystallographic and structural data Abstract—The orthophosphate K3Ce(P04)2 crystallizes in the monoclinic System, space group P21/m. The parameters of the unit cell are a = 9.621(1)Å; b = 5.656(3)Å; c = 7.496(1)Å; β = 90.6(1)°; Z = 2. The structure was determined using 954 independent reflections (R =0.029, Rw = 0.034). This compound is isotypic with K3Nd(P04)2. INTRODUCTION. — Le composé K3Ce(P04)2 avait été préparé à 500°C par
1175 Chimie de l'état solide/Solid State Chemistry L'orthophosphate de cerium III et de potassium K3Ce(P04)2 : données cristallographiques et structurales Jacques ZAHLÉTO, Pascal HOUENOU et Rose EHOLIE Résumé — L'orthophosphate K3Ce(P04)2 cristallise dans le système monoclinique groupe spatial P21/m avec les paramètres a = 9,621(1)Å; b = 5,656(3)Å; c = 7,496(1)Å; β = 90,6(1)°; Z = 2. La structure a été déterminée à partir de 954 réflexions indépendantes (R =0,029, Rw=0,034). Ce composé s'avère isotype de K3Nd(P04)2. Cerium III and potassium orthophosphate K3Ce(P04)2: crystallographic and structural data Abstract—The orthophosphate K3Ce(P04)2 crystallizes in the monoclinic System, space group P21/m. The parameters of the unit cell are a = 9.621(1)Å; b = 5.656(3)Å; c = 7.496(1)Å; β = 90.6(1)°; Z = 2. The structure was determined using 954 independent reflections (R =0.029, Rw = 0.034). This compound is isotypic with K3Nd(P04)2. INTRODUCTION. — Le composé K3Ce(P04)2 avait été préparé à 500°C par action de K3P04 sur CeP04; il n'avait été caractérisé que par son diagramme de poudre [1] et par son spectre infrarouge. Au cours de notre étude du système CeO2-P2O5-K2O par une méthode analogue à celle décrite pour les acides phosphato-antimoniques et leurs sels [2], nous avons observé dans des préparations correspondant à un rapport K/(Ce + P) < 1 des monocristaux présentant différents faciès dont certains en forme de petites aiguilles incolores font l'objet de la présente publication. Les cristaux ont été étudiés par les méthodes photographiques classiques. L'un d'eux a été sélectionné pour une détermination structurale. Le composé K3Ce(P04)2 sous forme de poudre a été caractérisé par diffraction X et spectrométrie IR (spectromètre « Beckman Acculab TM2 »). L'oxyde CeO2 et les phosphates NH4H2PO4 et KH2PO4 utilisés pour les préparations sont des produits pour analyse « Prolabo ». DONNÉES CRISTALLOGRAPHIQUES ET STRUCTURALES. — L'étude préliminaire des cristaux aciculaires montre que la symétrie est monoclinique et que le groupe d'espace est P21/m. Les paramètres de la maille monoclinique sont: a = 7,496(1)Å; b = 5,656(3)Å; c = 9,621(1)Å; β = 90,6(1)°; Z = 2. (Valeurs légèrement différentes de celles antérieurement publiées [2]. Les conditions de l'enregistrement des réflexions à l'aide
correspondant à un rapport K/(Ce + P) < 1 des monocristaux présentant différents faciès dont certains en forme de petites aiguilles incolores font l'objet de la présente publication. Les cristaux ont été étudiés par les méthodes photographiques classiques. L'un d'eux a été sélectionné pour une détermination structurale. Le composé K3Ce(P04)2 sous forme de poudre a été caractérisé par diffraction X et spectrométrie IR (spectromètre « Beckman Acculab TM2 »). L'oxyde CeO2 et les phosphates NH4H2PO4 et KH2PO4 utilisés pour les préparations sont des produits pour analyse « Prolabo ». DONNÉES CRISTALLOGRAPHIQUES ET STRUCTURALES. — L'étude préliminaire des cristaux aciculaires montre que la symétrie est monoclinique et que le groupe d'espace est P21/m. Les paramètres de la maille monoclinique sont: a = 7,496(1)Å; b = 5,656(3)Å; c = 9,621(1)Å; β = 90,6(1)°; Z = 2. (Valeurs légèrement différentes de celles antérieurement publiées [2]. Les conditions de l'enregistrement des réflexions à l'aide d'un diffractomètre automatique « Nonius CAD 4 » (*), sont données dans le tableau I. La structure de K3Ce(P04)2 a été résolue par interprétation de la fonction de Patterson tridimensionnelle. Son affinement a été effectué dans le groupe Pli2m par la méthode des moindres carrés à matrice complète, en considérant une agitation thermique anisotrope des atomes. Après six cycles d'affinement les facteurs R et Rw prennent respectivement les valeurs 0,029 et 0,034. Note présentée par Jean ROUXEL. 0249-6305/88/03071177 S 2.00 © Académie des Sciences 1178 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1177-1179, 1988 TABLEAU I Conditions d'enregistrement des réflexions. Data collection and refinement conditions. Appareillage Diffractomètre « Nonius CAD 4 » Radiation (Å) MoKα X = 0,710 69 Mode de balayage ω-2θ Largeur de balayage (°) Δω = 1,0 + 0,35 tan θ Domaine angulaire (θ°) 1,5-35,0 Nombre de réflexions indépendantes observées avec CT(I)/I<0,33 (utilisées pour raffinement) 954 TABLEAU II Paramètres de position et facteurs d'agitation thermique anisotropes. Fractional atomic coordinates and thermal parameters. Atome Position x/a y/b z/c Beq K(1).... 2e 0,3085(2) 0,25 0,4918(3) 1,33(3) K (2). . . . 2e 0,5832 (2) 0,25 0,2039 (3) 1,08 (3) K (3). . . . 2e 0,9054
une agitation thermique anisotrope des atomes. Après six cycles d'affinement les facteurs R et Rw prennent respectivement les valeurs 0,029 et 0,034. Note présentée par Jean ROUXEL. 0249-6305/88/03071177 S 2.00 © Académie des Sciences 1178 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1177-1179, 1988 TABLEAU I Conditions d'enregistrement des réflexions. Data collection and refinement conditions. Appareillage Diffractomètre « Nonius CAD 4 » Radiation (Å) MoKα X = 0,710 69 Mode de balayage ω-2θ Largeur de balayage (°) Δω = 1,0 + 0,35 tan θ Domaine angulaire (θ°) 1,5-35,0 Nombre de réflexions indépendantes observées avec CT(I)/I<0,33 (utilisées pour raffinement) 954 TABLEAU II Paramètres de position et facteurs d'agitation thermique anisotropes. Fractional atomic coordinates and thermal parameters. Atome Position x/a y/b z/c Beq K(1).... 2e 0,3085(2) 0,25 0,4918(3) 1,33(3) K (2). . . . 2e 0,5832 (2) 0,25 0,2039 (3) 1,08 (3) K (3). . . . 2e 0,9054 (2) 0,25 0,6390 (3) 1,31 (3) Ce 2e 0,20816(6) 0,25 -0,00839(7) 0,603(5) P(1).... 2e 0,9259(2) 0,25 0,2002(3) 0,81(3) P (2) . . . . 2e 0,5856 (2) 0,25 0,7642 (3) 0,62 (3) O(1).... 2e 0,4315(6) 0,25 0,8182(8) 0,9(1) O(2).... 2e 0,5997(6) 0,25 0,5631(9) 1,4(1) O(3).... 2e 0,0744(6) 0,25 0,2847(8) 1,0(1) O(4).... 2e 0,9424(7) 0,25 -0,0029(9) 3,3(2) O (5). . . . 4/ 0,1542 (4) 0,5284 (9) 0,7418 (6) 1,43 (8) O(6).... 4/ 0,3427(4) 0,5268(6) 0,1575(6) 1,24(7) B.q = 4/3l£p,a,a, Les paramètres de position, les facteurs d'agitation thermique anisotropes ainsi que leurs écarts-type sont donnés dans le tableau II. Les paramètres de position sont très voisins de ceux de K3Nd(P04)2 [3] et permettent de conclure à l'isotypie de ces deux phosphates. La structure est formée de couches CeNi(P04)2 perpendiculaires à b et constituées de décaèdres CeO2 reliés entre eux par des tétraèdres P04; chaque P04 est lié à trois Ce et chaque Ce à six tétraèdres. Les ions potassium se situent entre ces couches (2). PRÉPARATION DE K3Ce(P04)2. — Cette phase avait déjà été signalée par Bamberger et coll. [1] qui ne l'avaient caractérisée que par un diagramme de poudre non indexé et par un spectre infrarouge. Ces auteurs indiquaient cependant
O(4).... 2e 0,9424(7) 0,25 -0,0029(9) 3,3(2) O (5). . . . 4/ 0,1542 (4) 0,5284 (9) 0,7418 (6) 1,43 (8) O(6).... 4/ 0,3427(4) 0,5268(6) 0,1575(6) 1,24(7) B.q = 4/3l£p,a,a, Les paramètres de position, les facteurs d'agitation thermique anisotropes ainsi que leurs écarts-type sont donnés dans le tableau II. Les paramètres de position sont très voisins de ceux de K3Nd(P04)2 [3] et permettent de conclure à l'isotypie de ces deux phosphates. La structure est formée de couches CeNi(P04)2 perpendiculaires à b et constituées de décaèdres CeO2 reliés entre eux par des tétraèdres P04; chaque P04 est lié à trois Ce et chaque Ce à six tétraèdres. Les ions potassium se situent entre ces couches (2). PRÉPARATION DE K3Ce(P04)2. — Cette phase avait déjà été signalée par Bamberger et coll. [1] qui ne l'avaient caractérisée que par un diagramme de poudre non indexé et par un spectre infrarouge. Ces auteurs indiquaient cependant que leur méthode de préparation des phases M3Ce(P04)2 (M = Na, K), à partir d'un mélange de CeP04 et de M3P04, conduisait à la présence des impuretés CeO2 et M4P207, attribuée à une réaction à l'air entre M3P04 et M3Ce(P04)2. Nous avons obtenu K3Ce(P04)2 pur par la méthode suivante : 1. chauffage d'un mélange équimoléculaire de CeO2 et de NH4H2P04 à 300°C pendant 4 h (pour décomposer NH4H2P04) puis à 500°C pendant 24 h pour former CeP04, 2. chauffage à 1000°C pendant 24 h d'un mélange CeP04, 3KN03, NH4H2P04. TABLEAU III Diagramme de poudre de K3Ce(P04)2. X-ray powder diffraction data of K3Ce(P04)2. dexp dcalc h k l I/I0 7,50 . . . 7,50 0 0 1 100 5,89 . . . 5,88 10 1 4 4,89 . . . 4,88 110 4 4,80 . . . 4,81 2 0 0 5 4,07 ... 4,08 111 15 3,74 . . . 3,75 0 0 2 9 3,48 . . . 3,48 10 2 8 3,31 . . . 3,30 2 11 3 3,27 . . . 3,28 2 11 3 3,12 . . . 3,12 0 12 10 2,97 . . . 2,96 112 82 dcalc ^calc h k l I/I0
1. chauffage d'un mélange équimoléculaire de CeO2 et de NH4H2P04 à 300°C pendant 4 h (pour décomposer NH4H2P04) puis à 500°C pendant 24 h pour former CeP04, 2. chauffage à 1000°C pendant 24 h d'un mélange CeP04, 3KN03, NH4H2P04. TABLEAU III Diagramme de poudre de K3Ce(P04)2. X-ray powder diffraction data of K3Ce(P04)2. dexp dcalc h k l I/I0 7,50 . . . 7,50 0 0 1 100 5,89 . . . 5,88 10 1 4 4,89 . . . 4,88 110 4 4,80 . . . 4,81 2 0 0 5 4,07 ... 4,08 111 15 3,74 . . . 3,75 0 0 2 9 3,48 . . . 3,48 10 2 8 3,31 . . . 3,30 2 11 3 3,27 . . . 3,28 2 11 3 3,12 . . . 3,12 0 12 10 2,97 . . . 2,96 112 82 dcalc ^calc h k l I/I0 2.95 . . . 2,96 3 0 1 16 2,78 ... 2,79 310 9 2,56 . . . 2,55 2 2 1 3 2,43 . . . 2,42 0 3 26 2,23 . . . 2,23 2 0 3 12 2,13 . . . 2,13 4 11 7 2,03 . . . 2,03 4 0 2 9 1.96 . . . 1,96 3 0 3 5 1,87 . . . 1,87 0 2 3 52 1,76 . . . 1,75 2 2 3 15 1,66 . . . 1,66 13 2 8 Le diagramme de poudre de K3Ce(P04)2 a été indexé (tableau III); il présente quelques différences avec celui précédemment publié (1) qui contenait manifestement quelques raies dues à des impuretés. La plus grande pureté de notre produit est aussi confirmée par la comparaison des spectres infrarouges. Le spectre de notre produit ne présente pas à 740 cm-1 le pic antérieurement signalé [1]. Celui-ci devait être dû probablement à l'impureté K4P207. Ce travail s'inscrit dans un programme plus général de synthèse et de caractérisations de phosphates en vue d'examiner leurs propriétés de luminescence. (') Les mesures d'intensité sur diffractomètre automatique et la résolution de la structure ont été effectuées au
. . 2,03 4 0 2 9 1.96 . . . 1,96 3 0 3 5 1,87 . . . 1,87 0 2 3 52 1,76 . . . 1,75 2 2 3 15 1,66 . . . 1,66 13 2 8 Le diagramme de poudre de K3Ce(P04)2 a été indexé (tableau III); il présente quelques différences avec celui précédemment publié (1) qui contenait manifestement quelques raies dues à des impuretés. La plus grande pureté de notre produit est aussi confirmée par la comparaison des spectres infrarouges. Le spectre de notre produit ne présente pas à 740 cm-1 le pic antérieurement signalé [1]. Celui-ci devait être dû probablement à l'impureté K4P207. Ce travail s'inscrit dans un programme plus général de synthèse et de caractérisations de phosphates en vue d'examiner leurs propriétés de luminescence. (') Les mesures d'intensité sur diffractomètre automatique et la résolution de la structure ont été effectuées au Laboratoire de Chimie des Solides de l'Université de Nantes. (2) Les valeurs des distances et angles interatomiques caractéristiques de la structure K3Ce(P04)2 peuvent être obtenues auprès des auteurs. Note reçue le 23 juin 1988, acceptée le 29 juin 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] C. I. BAMBERGER, P. R. ROBINSON et R. I. SHERMAN, Inorganica Chimica Acta, 34, 1979, p. 203-205. [2] Y. PIFFARD, A. LACHGAR et M. TOURNOUX, /. Solid State Chem., 58, 1985, p. 253-256. [3] H. Y.-P. HONG et S. R. CHINN, Mat. Res. Bull, 11, 1976, p. 421-428. Laboratoire de Chimie minérale, Faculté des Sciences et Techniques, 04 B.P. n° 322, Abidjan 04, Côte-d'Ivoire. 1181-1184, 1988 1181 Chimie de l'état solide/Solid State Chemistry Contribution à l'étude du système formé par l'iodure cuivreux et l'iodure de cadmium Paul-Henri FOURCROY, Françoise THÉVET et Jacques RIVET Résumé — Construction du diagramme de phase par A.T.D. et diffraction de rayons X à température ambiante et à température progressivement croissante. Mise en évidence d'une solution solide partielle s'appuyant sur Cul et d'un composé intermédiaire Cu2CdI4, stable entre 180°C et sa décomposition péritectique à 410°C, présentant un domaine d'homogénéité et deux variétés polymorphiques en fonction de la température. L'eutectique se situe à 356°C pour
I. SHERMAN, Inorganica Chimica Acta, 34, 1979, p. 203-205. [2] Y. PIFFARD, A. LACHGAR et M. TOURNOUX, /. Solid State Chem., 58, 1985, p. 253-256. [3] H. Y.-P. HONG et S. R. CHINN, Mat. Res. Bull, 11, 1976, p. 421-428. Laboratoire de Chimie minérale, Faculté des Sciences et Techniques, 04 B.P. n° 322, Abidjan 04, Côte-d'Ivoire. 1181-1184, 1988 1181 Chimie de l'état solide/Solid State Chemistry Contribution à l'étude du système formé par l'iodure cuivreux et l'iodure de cadmium Paul-Henri FOURCROY, Françoise THÉVET et Jacques RIVET Résumé — Construction du diagramme de phase par A.T.D. et diffraction de rayons X à température ambiante et à température progressivement croissante. Mise en évidence d'une solution solide partielle s'appuyant sur Cul et d'un composé intermédiaire Cu2CdI4, stable entre 180°C et sa décomposition péritectique à 410°C, présentant un domaine d'homogénéité et deux variétés polymorphiques en fonction de la température. L'eutectique se situe à 356°C pour une composition proche de 0,82 en rapport atomique (n = Cd/Cd + Cu). System formed by cuprous iodide and cadmium iodide Abstract — Construction of the phase diagram by D.T.A. and X-rays diffraction at room temperature and in progressively increasing temperature. Proofs of the existence of solid solutions from Cul and of an intermediate compound Cu2CdI4. This compound is stable between 180°C and its peritectic decomposition at 410°C; it forms a solid solution; it is dimorphous. The eutectic is at 356°C for a composition localized in the neighboring 0,82 in atomic ratio (n = Cd/Cd+Cu). INTRODUCTION. — La description des diagrammes de phase des systèmes formés par l'iodure d'argent et les iodures des métaux du groupe IIB avait mis en évidence les composés intermédiaires Ag2ZnI4 [1], Ag2CdI4 et Ag2HgI4 [2]. Les propriétés électriques de ces phases ont également été étudiées [3]. Récemment, nous avons décrit le système Cul-ZnI2 et mis en évidence le composé intermédiaire Cu2ZnI4 [4]. Il nous a donc semblé intéressant d'entreprendre la description du système Cul-CdI2 pour essayer de montrer l'existence de la phase intermédiaire Cu2CdI4 car une première étude, effectuée en 1911 par G. Hermann [5], n'indiquait alors que la présence d'une solution solide continue entre
and of an intermediate compound Cu2CdI4. This compound is stable between 180°C and its peritectic decomposition at 410°C; it forms a solid solution; it is dimorphous. The eutectic is at 356°C for a composition localized in the neighboring 0,82 in atomic ratio (n = Cd/Cd+Cu). INTRODUCTION. — La description des diagrammes de phase des systèmes formés par l'iodure d'argent et les iodures des métaux du groupe IIB avait mis en évidence les composés intermédiaires Ag2ZnI4 [1], Ag2CdI4 et Ag2HgI4 [2]. Les propriétés électriques de ces phases ont également été étudiées [3]. Récemment, nous avons décrit le système Cul-ZnI2 et mis en évidence le composé intermédiaire Cu2ZnI4 [4]. Il nous a donc semblé intéressant d'entreprendre la description du système Cul-CdI2 pour essayer de montrer l'existence de la phase intermédiaire Cu2CdI4 car une première étude, effectuée en 1911 par G. Hermann [5], n'indiquait alors que la présence d'une solution solide continue entre les deux iodures. TECHNIQUE OPÉRATOIRE. — Des mélanges en proportions variables de Cul et de CdI2 ont été préparés en ampoules de silice scellées sous vide par fusion directe des deux iodures constitutifs pris en quantités stoechiométriques. La combinaison est réalisée en élevant rapidement la température jusqu'à 610°C. Le four est ensuite maintenu à cette température pendant 24 h. Les préparations sont refroidies lentement dans le four. Les produits ainsi obtenus sont rassemblés sous forme de masses fondues d'aspect homogène et de couleur jaune verdâtre. Ils sont très sensibles à la lumière et noircissent rapidement en surface. À l'air libre, ces produits ne sont pas altérés. ÉTUDE CRISTALLOGRAPHIQUE. — Un échantillon de ce système correspondant à la composition n=0,333 a été étudié par diffraction de rayons X à la température ambiante. Les raies du diffractogramme de cet échantillon correspondent exactement aux raies de diffraction d'un mélange finement broyé des deux iodures constitutifs n'ayant encore subi aucun traitement thermique; Cu2CdI4 n'existe donc pas à la température ambiante. L'évolution de ce mélange en température progressivement croissante a été suivie par diffraction de rayons X (fig. 1) selon la méthode décrite antérieurement [1]. À la température de 180°C, les raies caractéristiques de Cul
est ensuite maintenu à cette température pendant 24 h. Les préparations sont refroidies lentement dans le four. Les produits ainsi obtenus sont rassemblés sous forme de masses fondues d'aspect homogène et de couleur jaune verdâtre. Ils sont très sensibles à la lumière et noircissent rapidement en surface. À l'air libre, ces produits ne sont pas altérés. ÉTUDE CRISTALLOGRAPHIQUE. — Un échantillon de ce système correspondant à la composition n=0,333 a été étudié par diffraction de rayons X à la température ambiante. Les raies du diffractogramme de cet échantillon correspondent exactement aux raies de diffraction d'un mélange finement broyé des deux iodures constitutifs n'ayant encore subi aucun traitement thermique; Cu2CdI4 n'existe donc pas à la température ambiante. L'évolution de ce mélange en température progressivement croissante a été suivie par diffraction de rayons X (fig. 1) selon la méthode décrite antérieurement [1]. À la température de 180°C, les raies caractéristiques de Cul et de CdI2 disparaissent et sont alors remplacées par un nouveau système de raies caractéristique de la phase intermédiaire Cu2CdI4. CdI2 n'étant pas un composé volatil, avec un point de fusion à 388°C, on en conclut que la température de 180°C est bien la température de formation de la phase intermédiaire. Les raies de diffraction de cette nouvelle phase, Cu2CdI4 variété P, s'interprètent dans le réseau cubique à faces centrées. Le paramètre de la maille est : a = 12,23 Å. À la température de 280°C, les raies de la variété cubique à faces centrées disparaissent à leur tour pour faire place à de nouvelles raies qui s'interprètent dans le système hexagonal. Il s'agit de la variété y de Cu2CdI4. Ses paramètres sont : a = 4,37 Å et c = 7,15 Å avec un rapport c/a égal à 1,64. Les distances interréticulaires d, les intensités et les indices de ces deux variétés polymorphes sont donnés dans le tableau. Fig. 1. — Diffractogrammes de rayons X de Cul, CdI2 et Cu2CdI4 en température croissante sur chambre Guinier-Lenné. Fig. 1. — X-rays diffractograms of Cul, CdI2 and Cu2CdI4 in increasing temperature (Guinier-Lenné method). Fig. 2. — Diagramme de phase du système