jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
a-substituted by this grouping are produced [9]. We are presently investigating the scope and limitations of our method: a wider range of phénols, especially the electron-poor ones, other N-alkylhexahydrotriazines than 6 and finally their behaviour on activation by oxalyl chloride with other bifunctional nucleophiles like aromatic amines, enol ethers, etc. Note présentée par Guy OURISSON. 0249-6305/88/03071851 S 2.00 © Académie des Sciences 1852 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1851-1855, 1988 1853 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1851-1855, 1988 1853 Le chlorhydrate 7 de la dihydrobenzoxazine, le plus souvent cristallin, est séparé par filtration ou extraction par l'acide chlorhydrique dilué; après alcalinisation et extraction par l'éther on obtient la base libre pratiquement pure (tache unique en CCM), le sous-produit 8 restant dissous dans l'eau. Les rendements obtenus par rapport au phénol sont indiqués dans le tableau ci-dessous : Dihydrooxazine 3(R = H) 3(R = 6-Me) 3 (R = 6-Pr') 4 I Rendement % 60 90 85 95 80 Le mécanisme précis de la réaction n'est pas encore connu. On peut postuler les étapes suivantes en première approximation : Des expériences, notamment à basse température, sont en cours pour le préciser. Quel qu'il soit, le système triméthylhexahydrotriazine-chlorure d'oxalyle se comporte dans cette réaction comme un équivalent du dication N-méthyl-diméthylène-iminium 9. La méthyl-bis(chlorométhyl)amine a été préparée par chauffage de 6 avec deux équivalents moléculaires de PC15, mais les seules réactions de ce composé décrites par les auteurs sont d'une part avec un excès de bromure de phénylmagnésium qui donne 52% de méthyldibenzylamine, d'autre part avec la diéthylamine qui conduit au bis(diéthylamino)méthane. On retrouve cette aminé mentionnée une fois seulement dans la littérature à propos de mesures de moment dipolaire et de constante de Kerr. Signalons enfin un travail rendant compte de la réaction entre les trialkyl-1,3,5-hexahydrotriazines, le chlorure d'acétyle et un certain nombre de composés électrodonneurs tels que phénols, amines aromatiques, N-méthylindole, ethers vinyliques ou styrène. Dans tous les cas on obtient le produit résultant de l'introduction du groupement CH2-NR-COCH3 sur le carbone le plus nucléophile. La même réaction avec les ethers d'énol
qu'il soit, le système triméthylhexahydrotriazine-chlorure d'oxalyle se comporte dans cette réaction comme un équivalent du dication N-méthyl-diméthylène-iminium 9. La méthyl-bis(chlorométhyl)amine a été préparée par chauffage de 6 avec deux équivalents moléculaires de PC15, mais les seules réactions de ce composé décrites par les auteurs sont d'une part avec un excès de bromure de phénylmagnésium qui donne 52% de méthyldibenzylamine, d'autre part avec la diéthylamine qui conduit au bis(diéthylamino)méthane. On retrouve cette aminé mentionnée une fois seulement dans la littérature à propos de mesures de moment dipolaire et de constante de Kerr. Signalons enfin un travail rendant compte de la réaction entre les trialkyl-1,3,5-hexahydrotriazines, le chlorure d'acétyle et un certain nombre de composés électrodonneurs tels que phénols, amines aromatiques, N-méthylindole, ethers vinyliques ou styrène. Dans tous les cas on obtient le produit résultant de l'introduction du groupement CH2-NR-COCH3 sur le carbone le plus nucléophile. La même réaction avec les ethers d'énol O-triméthylsilylés en présence de TiCl4 conduit aux cétones substituées en a par ce groupement. Nous explorons actuellement les limites de notre méthode de synthèse des dihydrobenzoxazines, en particulier le comportement de phénols substitués par des groupements électroattracteurs, ainsi que sa généralisation à d'autres trialkylhexahydrotriazines et à d'autres nucléophiles bifonctionnels que les phénols (aminés aromatiques, ethers d'énols, etc.). CARACTÉRISTIQUES SPECTRALES DES DIHYDROBENZOXAZINES PRÉPARÉES. — Composé 3(R = H): Huile. RMN 1H (CDC13) : 5,258 (3H, s, NCH3); 3,92 (2H, s, CCH2N); 4,77 (2 H, s, OCH2N); 6,72-7,25 (4 H, m, arom.). Spectre de masse (impact électronique): m/z 149(58%, M+); 148(66%); 134(8%, 7,12 (7H, m, arom.). Spectre de masse (ionisation chimique): m/z 340 (100%, M+ + 1); 190 (35%, coupure entre les C tertiaires). Note remise le 3 octobre 1988, acceptée le 19 octobre 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] (a) M. VILKAS et L. MASAMBA, C.R. Acad. Sci. Paris, 299, série II, 1984, p. 1137-1139. (b) M. VILKAS, L. MASAMBA, S. MAKANI et G. LECLERCQ, Eur. J. Med. Chem., 22, 1987, p. 27-31. [2] (a) W. J. BURKE, J. Am. Chem. Soc, 71, 1949, p. 609-612. (b) W. J. BURKE et C. W. STEPHENS, J. Am. Chem. Soc, 74, 1952, p. 1518-1520. (c)
les phénols (aminés aromatiques, ethers d'énols, etc.). CARACTÉRISTIQUES SPECTRALES DES DIHYDROBENZOXAZINES PRÉPARÉES. — Composé 3(R = H): Huile. RMN 1H (CDC13) : 5,258 (3H, s, NCH3); 3,92 (2H, s, CCH2N); 4,77 (2 H, s, OCH2N); 6,72-7,25 (4 H, m, arom.). Spectre de masse (impact électronique): m/z 149(58%, M+); 148(66%); 134(8%, 7,12 (7H, m, arom.). Spectre de masse (ionisation chimique): m/z 340 (100%, M+ + 1); 190 (35%, coupure entre les C tertiaires). Note remise le 3 octobre 1988, acceptée le 19 octobre 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] (a) M. VILKAS et L. MASAMBA, C.R. Acad. Sci. Paris, 299, série II, 1984, p. 1137-1139. (b) M. VILKAS, L. MASAMBA, S. MAKANI et G. LECLERCQ, Eur. J. Med. Chem., 22, 1987, p. 27-31. [2] (a) W. J. BURKE, J. Am. Chem. Soc, 71, 1949, p. 609-612. (b) W. J. BURKE et C. W. STEPHENS, J. Am. Chem. Soc, 74, 1952, p. 1518-1520. (c) W. J. BURKE, M. J. KOLBEZEN et C. W. STEPHENS, J. Am. Chem. Soc, 74, 1952, p. 3601-3605. [3] (a) W. J. BURKE, R. P. SMITH et C. WEATHERBEE, J. Am. Chem. Soc, 74, 1952, p. 602-605. (b) W. J. BURKE, J. L. BISHOP, E. L. MORTENSEN-GLENNIE et W. N. BAUER Jr, J. Org. Chem., 30, 1965, p. 3423-3427. [4] Cf. réf. dans K. NEUVONEN et K. PIHLAJA, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1988, p. 461-467. [5] (a) M. VON STRANDTMANN, M. P. COHEN et J. SHAVEL Jr, J. Heteroc Chem., 6, 1969, p. 429-431. (b) J. L. COLIN et B. LOUBINOUX, Tetrahedron Lett., 23, 1982, p. 4245-4246. (c) M. C. AVERSA, P. GIANNETTO, C. CARISTI et A. FERLAZZO, J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1982, p. 469-470. [6] E. FLUCK et P. MEISER, Chem. Ber., 106, 1973, p. 69-77. [7] B. A. ARBUZOV, D. H. NASYROV et A. N. VERESHCHAGIN, Bull. Acad. Sci. U.S.S.R., Div. Chem. Sci., 31, 1982, p. 1370-1374; Chem. Abst., 97, 1982, 143979q. [8] K. IKEDA, T. MORIMOTO et M. SEKIYA, Chem. Pharm. Bull., 28, 1980, p. 1178-1182. [9] K. IKEDA, Y. TERAO et M. SEKIYA, Chem. Pharm. Bull., 29, 1981, p. 1156-1159. Laboratoire de Chimie
BAUER Jr, J. Org. Chem., 30, 1965, p. 3423-3427. [4] Cf. réf. dans K. NEUVONEN et K. PIHLAJA, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1988, p. 461-467. [5] (a) M. VON STRANDTMANN, M. P. COHEN et J. SHAVEL Jr, J. Heteroc Chem., 6, 1969, p. 429-431. (b) J. L. COLIN et B. LOUBINOUX, Tetrahedron Lett., 23, 1982, p. 4245-4246. (c) M. C. AVERSA, P. GIANNETTO, C. CARISTI et A. FERLAZZO, J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1982, p. 469-470. [6] E. FLUCK et P. MEISER, Chem. Ber., 106, 1973, p. 69-77. [7] B. A. ARBUZOV, D. H. NASYROV et A. N. VERESHCHAGIN, Bull. Acad. Sci. U.S.S.R., Div. Chem. Sci., 31, 1982, p. 1370-1374; Chem. Abst., 97, 1982, 143979q. [8] K. IKEDA, T. MORIMOTO et M. SEKIYA, Chem. Pharm. Bull., 28, 1980, p. 1178-1182. [9] K. IKEDA, Y. TERAO et M. SEKIYA, Chem. Pharm. Bull., 29, 1981, p. 1156-1159. Laboratoire de Chimie organique biologique de l'Université de Paris-Sud, Bât. n° 420, 91405 Orsay Cedex. Ail X-ray diffraction peaks are satisfactorily accounted for by a cubic cell with a= 16.654(1) (K compound) or 16.904(1) Å (Rb compound) (Table). They exhibit the same reflection condition, namely h+k+l=2n, and these results strongly suggest that both compounds are isotypic. The measured density of the potassium compound (p = 3.54 g.cm-3) is in fair agreement with the calculated value (p = 3.43 g.cm-3 for Z= 16). Indexation programs also lead to other possible unit cells which are smaller and less symmetric. The choice of the large cubic cell is supported by the examination of the microcrystals in polarized light: they are clearly isotropic. The vibrational spectra (infrared and Raman) (Figs. 1 and 2) are also very similar. The high-frequency region (1,000-750 cm-1) corresponding to the stretching modes of the AsO4 anion exhibits a complex absorption whose origin has been investigated through the study of a dilute solid solution Rb3Sc2(AsO4)2.94(PO4)0.06. In this case, the v3 modes of the "free" PO4 ion will exhibit the site group splitting without contribution of the factor group splitting [4]. In the IR spectrum of this solid solution, the stretching modes of the
compounds are isotypic. The measured density of the potassium compound (p = 3.54 g.cm-3) is in fair agreement with the calculated value (p = 3.43 g.cm-3 for Z= 16). Indexation programs also lead to other possible unit cells which are smaller and less symmetric. The choice of the large cubic cell is supported by the examination of the microcrystals in polarized light: they are clearly isotropic. The vibrational spectra (infrared and Raman) (Figs. 1 and 2) are also very similar. The high-frequency region (1,000-750 cm-1) corresponding to the stretching modes of the AsO4 anion exhibits a complex absorption whose origin has been investigated through the study of a dilute solid solution Rb3Sc2(AsO4)2.94(PO4)0.06. In this case, the v3 modes of the "free" PO4 ion will exhibit the site group splitting without contribution of the factor group splitting [4]. In the IR spectrum of this solid solution, the stretching modes of the PO4 ion are represented by 6 bands, in contrast with a predicted number of 3 if the threefold degeneracy of the v3 mode was completely removed. Note présentée par Erwin-Félix BERTAUT. 0249-6305/88/03071857 S 2.00 © Académie des Sciences 1858 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série III, p. 1857-1862, 1988 Such a behavior suggests the existence of at least 2 types of non-equivalent tetrahedral sites. The ionic conductivity of the compounds (in the form of pressed discs) has been determined by the complex impedance method in the 10 Hz-1 MHz frequency regime, between 300 and 600 K. The results point to an Arrhenius-like law uT = A.e-Ea/kT (Fig. 3). Typical values are as follows: A = 6.8 x 10-5 S.cm-1 (K compound), 1.1 x 10-6 S.cm-1 (Rb compound), Ea = 0.36 eV (K compound), 0.48 eV (Rb compound). The observed conductivity values may be considered as "normal" for a potassium compound; the much smaller figure given by the Rb compound should be related to the larger ionic radius of the Rb cation. It is worth while pointing out that the relation between the conductivity and, either the temperature or the frequency, shows that this conductivity is essentially of ionic
1988 Such a behavior suggests the existence of at least 2 types of non-equivalent tetrahedral sites. The ionic conductivity of the compounds (in the form of pressed discs) has been determined by the complex impedance method in the 10 Hz-1 MHz frequency regime, between 300 and 600 K. The results point to an Arrhenius-like law uT = A.e-Ea/kT (Fig. 3). Typical values are as follows: A = 6.8 x 10-5 S.cm-1 (K compound), 1.1 x 10-6 S.cm-1 (Rb compound), Ea = 0.36 eV (K compound), 0.48 eV (Rb compound). The observed conductivity values may be considered as "normal" for a potassium compound; the much smaller figure given by the Rb compound should be related to the larger ionic radius of the Rb cation. It is worth while pointing out that the relation between the conductivity and, either the temperature or the frequency, shows that this conductivity is essentially of ionic origin. INTRODUCTION. — Parmi les composés de formule générale M3M2n(XO4)3 (M' = cation monovalent, Mra = cation trivalent de rayon ionique moyen, X = P ou As), un grand nombre possèdent la structure Nasicon (Na3Zr2Si2P4O12) ou une structure apparentée (hexagonale, monoclinique ou orthorhombique), tandis que certains arséniates (Na3Fe2(AsO4)3 par exemple) appartiennent à la famille grenat. Dans le cadre d'une étude de substances solides susceptibles de présenter une certaine mobilité ionique, nous avons tenté de synthétiser la série des arséniates M'(AsO4)3 (M' = Li, Na, K, Rb, Cs). Le composé de césium ne semble pas exister; ceux de lithium et de sodium paraissent structuralement apparentés au type Nasicon. En revanche, les composés de potassium et de rubidium ne peuvent être rattachés aux familles connues. La présente Note est consacrée à l'examen de certaines de leurs propriétés. MÉTHODES EXPÉRIMENTALES. — Nos produits ont été synthétisés par voie sèche; les réactifs (KHCO3, Rb2CO3, Sc2O3, NH4H2AsO4) sont mélangés, finement broyés, et progressivement chauffés en creusets de platine jusqu'à la température finale (vers 850°C). Ils subissent trois nouveaux broyages durant la réaction. Pour obtenir des phases pures, il est souvent nécessaire de prolonger le traitement plusieurs jours à 850°C; de plus, surtout pour la synthèse
appartiennent à la famille grenat. Dans le cadre d'une étude de substances solides susceptibles de présenter une certaine mobilité ionique, nous avons tenté de synthétiser la série des arséniates M'(AsO4)3 (M' = Li, Na, K, Rb, Cs). Le composé de césium ne semble pas exister; ceux de lithium et de sodium paraissent structuralement apparentés au type Nasicon. En revanche, les composés de potassium et de rubidium ne peuvent être rattachés aux familles connues. La présente Note est consacrée à l'examen de certaines de leurs propriétés. MÉTHODES EXPÉRIMENTALES. — Nos produits ont été synthétisés par voie sèche; les réactifs (KHCO3, Rb2CO3, Sc2O3, NH4H2AsO4) sont mélangés, finement broyés, et progressivement chauffés en creusets de platine jusqu'à la température finale (vers 850°C). Ils subissent trois nouveaux broyages durant la réaction. Pour obtenir des phases pures, il est souvent nécessaire de prolonger le traitement plusieurs jours à 850°C; de plus, surtout pour la synthèse du composé de potassium, il convient d'utiliser du Sc2O3 suffisamment réactionnel. Les pertes de poids au cours des réactions correspondent bien aux prévisions. Les radiogrammes X sont pris grâce à un appareil utilisant la radiation Ka du cobalt (λ = 1,790 Å). Les méthodes et l'équipement de spectroscopie vibrationnelle sont classiques et ont déjà été décrits [1]. La conductivité ionique est mesurée entre 10 Hz et 1 MHz au moyen d'un impédancemètre « Hewlett-Packard 4192 A », suivant la méthode des impédances complexes ([2], [3]). Les échantillons se présentent sous la forme de pastilles (d = 18 mm, e = 1,2 mm) recouvertes d'électrodes en argent. C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série III, p. 1857-1862, 1988 TABLEAU Diffractogrammes de poudre indexés de K3Sc2(AsO4)3 et Rb3Sc2(AsO4)3. Indexed X-ray powder diagrams of K3Sc2(AsO4)3 and Rb3Sc2(AsO4)3. K3Sc2(AsO4)3 Rb3Sc2(AsO4)3 h k l d obs d calc I d obs d calc I 2 2 2 4,807 4,807 2 4,876 4,880 1 3 2 1 4,453 4,451 8 4,518 4,517 1 4 0 0 4,163 4,165 8 4,224 4,226 2 3 3 2 3,553 3,551 18 3,602 3,604 7 5 1 1 3,266 3,266 5 3,316 3,315 8 4 3 1 5 2
classiques et ont déjà été décrits [1]. La conductivité ionique est mesurée entre 10 Hz et 1 MHz au moyen d'un impédancemètre « Hewlett-Packard 4192 A », suivant la méthode des impédances complexes ([2], [3]). Les échantillons se présentent sous la forme de pastilles (d = 18 mm, e = 1,2 mm) recouvertes d'électrodes en argent. C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série III, p. 1857-1862, 1988 TABLEAU Diffractogrammes de poudre indexés de K3Sc2(AsO4)3 et Rb3Sc2(AsO4)3. Indexed X-ray powder diagrams of K3Sc2(AsO4)3 and Rb3Sc2(AsO4)3. K3Sc2(AsO4)3 Rb3Sc2(AsO4)3 h k l d obs d calc I d obs d calc I 2 2 2 4,807 4,807 2 4,876 4,880 1 3 2 1 4,453 4,451 8 4,518 4,517 1 4 0 0 4,163 4,165 8 4,224 4,226 2 3 3 2 3,553 3,551 18 3,602 3,604 7 5 1 1 3,266 3,266 5 3,316 3,315 8 4 3 1 5 2 1 3,042 3,041 3 3,087 3,086 7 4 4 0 2,945 2,944 100 2,990 2,988 100 11 2,702 2,702 4 2,741 2,742 3 6 2 2 2,511 2,511 2 2,548 2,548 11 7 2 5 5 0 2,390 2,390 6 2,3906 2 5 4 3 7 2 1 6 3 3 2,266 2,266 4 2,299 2,300 3 5 5 2 8 2,115 2,115 5 2,145 2,146 3 6 5 1 8 0 2,081 2,081 11 2,112 2,113 11 8 1 7 4 1 2,050 2,050 2 5 5 4 6 5 3 2,019 5 2,020 3 7 5 2 1,886 1,885 1 9 2 1 7 6 1 1,795 1,795 3 1,822 1,822 4 6 5 5 8 1 1,717 5 1,717 6 1,743 3 1,743 5 8 4 1,699 1,699 20 1,725 1,725 13 9 4 1 8 5 3 1,682 1,682 2 1,707 1,707 2 7 7 0 8 1 1,648 6 1,648 9 1,673 1,673 8 7 7 2 Ce choix conduit aux indexations proposées dans le tableau et aux valeurs suivantes des paramètres de maille : pour M' = K, a = 16,654(1) Å; pour M' = Rb, a = 16,904(1) Å. Ceci correspond, pour le
3 2,266 2,266 4 2,299 2,300 3 5 5 2 8 2,115 2,115 5 2,145 2,146 3 6 5 1 8 0 2,081 2,081 11 2,112 2,113 11 8 1 7 4 1 2,050 2,050 2 5 5 4 6 5 3 2,019 5 2,020 3 7 5 2 1,886 1,885 1 9 2 1 7 6 1 1,795 1,795 3 1,822 1,822 4 6 5 5 8 1 1,717 5 1,717 6 1,743 3 1,743 5 8 4 1,699 1,699 20 1,725 1,725 13 9 4 1 8 5 3 1,682 1,682 2 1,707 1,707 2 7 7 0 8 1 1,648 6 1,648 9 1,673 1,673 8 7 7 2 Ce choix conduit aux indexations proposées dans le tableau et aux valeurs suivantes des paramètres de maille : pour M' = K, a = 16,654(1) Å; pour M' = Rb, a = 16,904(1) Å. Ceci correspond, pour le composé de potassium, à une masse volumique calculée égale à 3,43 g/cm3 (pour Z = 16) contre une valeur observée égale à 3,54 g/cm3. On notera, en outre, pour les deux composés, l'existence d'une condition de non-extinction h + k + l = 2n, et l'excellente concordance entre les valeurs observées et calculées des distances réticulaires. Ceci constitue autant d'arguments supplémentaires en faveur de la maille cubique proposée. La condition de non-extinction h + k + l = 2n indique une maille de type I (centrée), mais une étude sur monocristal serait indispensable pour vérifier la validité de cette condition et préciser le groupe d'espace. Spectroscopie vibrationnelle (infrarouge et Raman). — Les spectres montrent que nos composés sont bien des ortho-arséniates; de plus, les grandes analogies observées aussi bien en infrarouge qu'en Raman confirment l'isotypie des deux composés. Pour tenter d'interpréter la complexité des spectres dans le domaine 1000-750 cm-1 (correspondant aux vibrations d'élongation des groupements AsO4), nous avons également enregistré le spectre IR d'une solution solide Rb3Sc2(AsO4)2 94(PO4)0 06 dans laquelle la dilution des ions PO4 supprime, pour le spectre de ces ions, l'influence du groupe facteur tout en conservant celle du groupe de site (voir par exemple la
observées et calculées des distances réticulaires. Ceci constitue autant d'arguments supplémentaires en faveur de la maille cubique proposée. La condition de non-extinction h + k + l = 2n indique une maille de type I (centrée), mais une étude sur monocristal serait indispensable pour vérifier la validité de cette condition et préciser le groupe d'espace. Spectroscopie vibrationnelle (infrarouge et Raman). — Les spectres montrent que nos composés sont bien des ortho-arséniates; de plus, les grandes analogies observées aussi bien en infrarouge qu'en Raman confirment l'isotypie des deux composés. Pour tenter d'interpréter la complexité des spectres dans le domaine 1000-750 cm-1 (correspondant aux vibrations d'élongation des groupements AsO4), nous avons également enregistré le spectre IR d'une solution solide Rb3Sc2(AsO4)2 94(PO4)0 06 dans laquelle la dilution des ions PO4 supprime, pour le spectre de ces ions, l'influence du groupe facteur tout en conservant celle du groupe de site (voir par exemple la référence [4], relative à l'étude des phosphates et arséniates de structure olivine). Dans notre solution solide, le spectre de l'ion PO4- est représenté par 6 bandes, alors que la théorie en prévoit au maximum 3 (éventuellement 4 si l'on admet que le mode vx peut apparaître avec une intensité non négligeable) pour l'ion « isolé », mais déformé. La multiplicité observée suggère la présence d'au moins deux sortes de sites tétraédriques non équivalents, hypothèse compatible avec la valeur élevée de Z. Conductivité ionique. — Les conductivités varient avec T suivant la loi de type Arrhénius àT=Ae-E"/RT; ceci, ainsi que la variation de a avec la fréquence, est caractéristique d'une conductivité essentiellement ionique. Pour K3Sc2(AsO4)3 : CT400K = 3,2. 10-6, CT600K = 5,2. 10-4Ω-1cm-1, Eact = 55 kJ/mol. Sans être très élevées, ces valeurs sont cependant bonnes pour une substance où l'ion migrateur est le potassium. La conductivité du composé de rubidium est environ cent fois plus faible (o"600K = 6,4.10-6Ω-1cm-1, Eact = 51 kJ/mol), mais néanmoins significative, ce qui prouve que les canaux de conduction sont suffisamment larges pour permettre la migration d'un ion aussi volumineux que le rubidium, donc que la structure est relativement peu compacte. Dans le but
négligeable) pour l'ion « isolé », mais déformé. La multiplicité observée suggère la présence d'au moins deux sortes de sites tétraédriques non équivalents, hypothèse compatible avec la valeur élevée de Z. Conductivité ionique. — Les conductivités varient avec T suivant la loi de type Arrhénius àT=Ae-E"/RT; ceci, ainsi que la variation de a avec la fréquence, est caractéristique d'une conductivité essentiellement ionique. Pour K3Sc2(AsO4)3 : CT400K = 3,2. 10-6, CT600K = 5,2. 10-4Ω-1cm-1, Eact = 55 kJ/mol. Sans être très élevées, ces valeurs sont cependant bonnes pour une substance où l'ion migrateur est le potassium. La conductivité du composé de rubidium est environ cent fois plus faible (o"600K = 6,4.10-6Ω-1cm-1, Eact = 51 kJ/mol), mais néanmoins significative, ce qui prouve que les canaux de conduction sont suffisamment larges pour permettre la migration d'un ion aussi volumineux que le rubidium, donc que la structure est relativement peu compacte. Dans le but d'augmenter la conductivité du composé de potassium, nous avons tenté de faire varier le nombre d'ions migrateurs au moyen de solutions solides telles que K2ZnSc2(AsO4)3 ou K2BaSc2(AsO4)3 ou K3Sc2(SiO4)2(AsO4)2; malheureusement, aucune de ces compositions ne s'est révélée pure aux rayons X. CONCLUSIONS. — L'ensemble des propriétés décrites dans cette Note montre clairement que les composés K3Sc2(AsO4)3 et Rb3Sc2(AsO4)3 sont isotypes, mais ne peuvent être rattachés aux deux familles classiques (Nasicon et grenat) rencontrées chez les composés MI3M2n(XO4)3. Il est probable que la présence d'ions monovalents volumineux (K+ ou Rb+) est incompatible avec l'existence des structures précitées. Nous tentons actuellement de préparer des monocristaux de ces composés en vue de la détermination de leur structure. Les auteurs remercient les Professeurs R. Evrard et J. Depireux (Laboratoire de Physique de l'État Solide de l'Université de Liège) de leur aimable collaboration. Le matériel de mesures électriques équipant ce laboratoire a été acquis grâce à un subside du Fonds national de la Recherche scientifique. Nous sommes également redevables aux Professeurs E.-F. Bertaut et A. Durif (Grenoble) de remarques constructives. Note remise le 22 septembre 1988, acceptée le 12 octobre 1988. This map shows: (1) the positive anomalies correlated with some Archean greenstone belts, (2)