jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
chaude. On fait fondre le sel de plomb au bain-marie; après refroidissement, on verse sur le même filtre l'eau qui s'est encore séparée et l'on porte le ballon avec son contenu, ainsi que le filtre, à l'étuve, pour les sécher à une douce température. Les sels de plomb contenus dans le ballon sont ensuite traités par l'éther et la solution éthérée est filtrée à travers le filtre qui a servi précédemment. Le liquide est reçu dans une capsule tarée, l'éther est évaporé et le résidu séché, d'abord au bain-marie, et en dernier lieu sur l'acide sulfurique, puis pesé. Avec une certaine quantité de ce sel plombique préalablement pesée, on détermine combien ce sel renferme d'oxyde de plomb; la différence de poids entre le résidu de la solution éthérée et la quantité d'oxyde métallique donne le poids des anhydrides des acides gras liquides. On obtiendra le poids des acides gras eux-mêmes, en ajoutant au poids des anhydrides le poids de l'eau équivalent à la quantité A d'oxyde de plomb qu'on a trouvée, c'est-à-dire en multipliant A par 0,080. Pour la détermination des acides gras solides, on enlève du filtre les sels que celui-ci a retenus, on les introduit dans le ballon et on les décompose à l'aide d'acide chlorhydrique dilué bouillant. Après le refroidissement, on extrait les acides gras avec de l'éther; le résidu de la solution éthérée évaporée représentera les acides gras solides. DÉTERMINATION DU RAPPORT DES ACIDES PALMITIQUE, STÉARIQUE ET OLÉIQUE DANS UN MÉLANGE EXCLUSIVEMENT COMPOSÉ DE CES TROIS ACIDES. Détermination de l'acide oléique. Dans une huile grasse qui ne renferme, en fait d'acides fixes, que les acides palmitique, stéarique, oléique, on peut encore déterminer le poids de l'acide oléique en se servant de l'indice d'iode. L'indice d'iode, pour l'acide oléique pur, est théoriquement 90.07. Les essais ont donné 89.8 à 90.03, chiffres qui correspondent avec le chiffre donne par le calcul. L'indice d'iode de l'oléine, éther glycérique de l'acide oléique, est 86.20. Si l'on détermine l'indice d'iode d'une huile, ou de ses acides gras qu'on aura séparés, et qu'on trouve i comme indice, on pourra, d'après les formules
et on les décompose à l'aide d'acide chlorhydrique dilué bouillant. Après le refroidissement, on extrait les acides gras avec de l'éther; le résidu de la solution éthérée évaporée représentera les acides gras solides. DÉTERMINATION DU RAPPORT DES ACIDES PALMITIQUE, STÉARIQUE ET OLÉIQUE DANS UN MÉLANGE EXCLUSIVEMENT COMPOSÉ DE CES TROIS ACIDES. Détermination de l'acide oléique. Dans une huile grasse qui ne renferme, en fait d'acides fixes, que les acides palmitique, stéarique, oléique, on peut encore déterminer le poids de l'acide oléique en se servant de l'indice d'iode. L'indice d'iode, pour l'acide oléique pur, est théoriquement 90.07. Les essais ont donné 89.8 à 90.03, chiffres qui correspondent avec le chiffre donne par le calcul. L'indice d'iode de l'oléine, éther glycérique de l'acide oléique, est 86.20. Si l'on détermine l'indice d'iode d'une huile, ou de ses acides gras qu'on aura séparés, et qu'on trouve i comme indice, on pourra, d'après les formules suivantes, calculer sa teneur en oléine 0 et la quantité E d'acide oléique que renferment 100 grammes de cette oléine. Détermination de l'acide palmitique. Dans un mélange composé exclusivement d'acide palmitique et d'acide stéarique, on pourra, en déterminant la moyenne du poids moléculaire, trouver par le calcul le rapport dans lequel ces acides sont représentés. La même méthode pourra s'appliquer à un mélange d'acides dont les poids moléculaires ne sont pas trop rapprochés. Le poids moléculaire moyen des acides gras peut être déterminé de la façon suivante. On saponifie 50 grammes d'huile et l'on sépare les acides gras comme il a été décrit dans la recherche de l'indice de Hehner; 1 à 5 grammes de ces acides sont titrés à l'aide d'une solution alcoolique de potasse et de phénolphtaléine. Le nombre de centimètres cubes employés à la saponification de 1 gramme d'acide servira à calculer le poids moléculaire. Supposons que la solution alcaline ait un titre quelconque, qu'elle soit normale. Si 1 centimètre cube de la solution alcaline équivaut à 0.02S de CO3Na, par exemple, on aura = 0.02S x 0.0833 = 0.4717, et x centimètres cubes de la solution normale – équivalents à xm centimètres cubes de la solution
lequel ces acides sont représentés. La même méthode pourra s'appliquer à un mélange d'acides dont les poids moléculaires ne sont pas trop rapprochés. Le poids moléculaire moyen des acides gras peut être déterminé de la façon suivante. On saponifie 50 grammes d'huile et l'on sépare les acides gras comme il a été décrit dans la recherche de l'indice de Hehner; 1 à 5 grammes de ces acides sont titrés à l'aide d'une solution alcoolique de potasse et de phénolphtaléine. Le nombre de centimètres cubes employés à la saponification de 1 gramme d'acide servira à calculer le poids moléculaire. Supposons que la solution alcaline ait un titre quelconque, qu'elle soit normale. Si 1 centimètre cube de la solution alcaline équivaut à 0.02S de CO3Na, par exemple, on aura = 0.02S x 0.0833 = 0.4717, et x centimètres cubes de la solution normale – équivalents à xm centimètres cubes de la solution normale. Admettons maintenant que ce soit le poids moléculaire moyen des acides gras; il faudra pour la neutralisation de a grammes d'acides gras 1000 centimètres cubes de solution normale alcaline. Par conséquent, 1: – = a x 1000, et, par suite, de Schepper et Geitel emploient pour ces titrages une solution de potasse caustique dont 10 centimètres cubes neutralisent exactement 1 gramme d'acide margarique. Le poids moléculaire de l'acide margarique étant C18H36O2 == 270, 20 centimètres cubes de solution normale équivalent à 2.7 d'acide margarique, et pour la solution employée par Schepper et Geitel m = 2.7. A-t-on employé pour la neutralisation d'un gramme d'acides gras 7 centimètres cubes de cette solution, le poids moléculaire de ces acides sera Pour tous ces calculs, il faut se souvenir que a ne représente pas le poids moléculaire moyen de tous les acides gras contenus dans l'huile, mais seulement celui des acides insolubles. L'indice de Hehner indique combien 100 grammes d'huile renferment d'acides fixes. Si nous désignons de nouveau le poids moléculaire des acides gras par a, si y représente la quantité de glycérine et la quantité d'acide entrant dans la composition d'une partie d'huile, sera évidemment le centième de l'indice de Hehner.
solution de potasse caustique dont 10 centimètres cubes neutralisent exactement 1 gramme d'acide margarique. Le poids moléculaire de l'acide margarique étant C18H36O2 == 270, 20 centimètres cubes de solution normale équivalent à 2.7 d'acide margarique, et pour la solution employée par Schepper et Geitel m = 2.7. A-t-on employé pour la neutralisation d'un gramme d'acides gras 7 centimètres cubes de cette solution, le poids moléculaire de ces acides sera Pour tous ces calculs, il faut se souvenir que a ne représente pas le poids moléculaire moyen de tous les acides gras contenus dans l'huile, mais seulement celui des acides insolubles. L'indice de Hehner indique combien 100 grammes d'huile renferment d'acides fixes. Si nous désignons de nouveau le poids moléculaire des acides gras par a, si y représente la quantité de glycérine et la quantité d'acide entrant dans la composition d'une partie d'huile, sera évidemment le centième de l'indice de Hehner. La saponification des huiles se fait toujours d'après la formule générale R représentant un radical acide. Or les acides gras sont représentés par a = ROH, du second membre de l'équation. La molécule grasse sera donc C3H7O2R, qu'on peut représenter par M2(ROH)2, ou M2(-3a), qui égale (38 + 3a). Le poids moléculaire de la glycérine étant 92 et celui de M2 étant (3 x 18)==54, on peut dire d'après cela que les quantités d'acide et de glycérine, que 1 gramme de matière grasse peut fournir, sont exprimées par les formules Le poids moléculaire moyen des acides gras, tant volatils que fixes, peut être calculé, en supposant de nouveau l'absence d'acide libre et de substances étrangères, d'après l'indice de Köttstorfer. L'indice de Köttstorfer K indique en milligrammes combien il faut de KOH pour saponifier un gramme d'huile. De la formule C3H7O2R2-3H2O=3ROH-2M2O, nous déduisons que pour saponifier une molécule grasse = (3a + 38), il faut 3 molécules de KOH caustique = 3 x 56.1 = 168.3, de sorte que De la, on pourra déduire la valeur de a. Revenons à notre mélange d'acides gras. Supposons que a soit le poids moléculaire moyen, trouvé par titrage, de 5 grammes de matière grasse;
poids moléculaire de la glycérine étant 92 et celui de M2 étant (3 x 18)==54, on peut dire d'après cela que les quantités d'acide et de glycérine, que 1 gramme de matière grasse peut fournir, sont exprimées par les formules Le poids moléculaire moyen des acides gras, tant volatils que fixes, peut être calculé, en supposant de nouveau l'absence d'acide libre et de substances étrangères, d'après l'indice de Köttstorfer. L'indice de Köttstorfer K indique en milligrammes combien il faut de KOH pour saponifier un gramme d'huile. De la formule C3H7O2R2-3H2O=3ROH-2M2O, nous déduisons que pour saponifier une molécule grasse = (3a + 38), il faut 3 molécules de KOH caustique = 3 x 56.1 = 168.3, de sorte que De la, on pourra déduire la valeur de a. Revenons à notre mélange d'acides gras. Supposons que a soit le poids moléculaire moyen, trouvé par titrage, de 5 grammes de matière grasse; a' le poids moléculaire de l'un des acides; x la quantité de cet acide renfermée dans 100 grammes de mélange; a" et y les chiffres correspondant au second acide Les points de fusion et de solidification pourront aussi servir à déterminer approximativement le rapport dans lequel sont mélangés les acides palmitique et stéarique. Le tableau suivant donne les chiffres déterminés à ce sujet par Heintz (Chem. Pharm., 92, 298): ACIDE STÉARIQUE ACIDE PALMITIQUE POINT DE FUSION. POINT DE SOLIDIFICATION. 69°C. 59°C. 90 10 67°C. 69°50 80 60°3 60°C. 70 30 69°9 59°3 60 40 60°3 56°5 50 50 56°6 55° 60 60 56°3 54° 65 35 57°5 54°8 70 80 57°5 63°8 75 90 56° 54°5 100 57° 57° Une autre méthode facile à exécuter, et qui donne de bons résultats, est l'application du procédé de Kœttstorfer. Nous avons vu, dans la saponification d'une graisse par la KOH, que 3 molécules de KOH équivalent à 1 molécule de glycerine. Or 168 grammes de KOH équivalent à 94 grammes de glycérine, ou 1 gramme de potasse caustique à 0,547 de glycérine. On se servira de la solution normale ou demi-normale de KOH. On commence par déterminer, d'après la méthode de Bülow,
palmitique et stéarique. Le tableau suivant donne les chiffres déterminés à ce sujet par Heintz (Chem. Pharm., 92, 298): ACIDE STÉARIQUE ACIDE PALMITIQUE POINT DE FUSION. POINT DE SOLIDIFICATION. 69°C. 59°C. 90 10 67°C. 69°50 80 60°3 60°C. 70 30 69°9 59°3 60 40 60°3 56°5 50 50 56°6 55° 60 60 56°3 54° 65 35 57°5 54°8 70 80 57°5 63°8 75 90 56° 54°5 100 57° 57° Une autre méthode facile à exécuter, et qui donne de bons résultats, est l'application du procédé de Kœttstorfer. Nous avons vu, dans la saponification d'une graisse par la KOH, que 3 molécules de KOH équivalent à 1 molécule de glycerine. Or 168 grammes de KOH équivalent à 94 grammes de glycérine, ou 1 gramme de potasse caustique à 0,547 de glycérine. On se servira de la solution normale ou demi-normale de KOH. On commence par déterminer, d'après la méthode de Bülow, qui sera indiquée dans le chapitre suivant (en employant 5 grammes d'huile), combien il faut de centimètres cubes de liqueur de KOH, demi-normale ou normale, pour neutraliser les acides libres renfermés dans 1 gramme de matière grasse. Soit a le nombre de centimètres cubes employés. Puis avec cinq nouveaux grammes d'huile, on détermine l'indice de Kœttstorfer &. Il faut donc, pour saponifier la graisse neutre, A-a centimètres cubes de la solution alcaline normale employée. La quantité de glycérine pour 100 sera de G=S4.70H(A-s). La glycérine en solution aqueuse peut encore être dosée d'après la densité et l'indice de réfraction de la solution. Détermination de la teneur d'acide libre contenu dans une graisse. Degré d'acidité. C'est le procédé Bülow modifié qui remplace avantageusement les méthodes employées jusqu'ici. La valeur d'une huile grasse destinée à l'industrie dépend, comme nous l'avons vu, de sa teneur en acides au moment où on l'emploie. Pour mesurer ce degré d'acidité, on introduit dans un flacon bouché un émeri et l'on y ajoute des volumes égaux d'huile à essayer et d'alcool à 90°; on agite fortement et on laisse reposer pendant deux à trois jours. L'alcool qui surnage est alors parfaitement clair; il contient les acides gras
d'huile, on détermine l'indice de Kœttstorfer &. Il faut donc, pour saponifier la graisse neutre, A-a centimètres cubes de la solution alcaline normale employée. La quantité de glycérine pour 100 sera de G=S4.70H(A-s). La glycérine en solution aqueuse peut encore être dosée d'après la densité et l'indice de réfraction de la solution. Détermination de la teneur d'acide libre contenu dans une graisse. Degré d'acidité. C'est le procédé Bülow modifié qui remplace avantageusement les méthodes employées jusqu'ici. La valeur d'une huile grasse destinée à l'industrie dépend, comme nous l'avons vu, de sa teneur en acides au moment où on l'emploie. Pour mesurer ce degré d'acidité, on introduit dans un flacon bouché un émeri et l'on y ajoute des volumes égaux d'huile à essayer et d'alcool à 90°; on agite fortement et on laisse reposer pendant deux à trois jours. L'alcool qui surnage est alors parfaitement clair; il contient les acides gras libres et une faible quantité d'huile. On prélève à l'aide d'une pipette 25 centimètres cubes de cette liqueur alcoolique, on y ajoute quelques gouttes de solution alcoolique de teinture de curcuma et on titre avec une solution normale de KOH caustique. Le passage du jaune au rouge brun se fait avec la plus grande netteté. Le nombre de centimètres cubes de la solution potassique employés, multiplié par 4, indique combien 100 centimètres cubes de l'huile en expérience exigent de liqueur alcalaine pour la neutralisation des acides libres qu'ils contiennent. Comme l'acidité de l'huile n'est pas due à un acide unique, mais à un mélange d'acides, on ne peut pas transformer en poids le résultat obtenu sans connaître le poids moléculaire de chacun de ces acides. Le nombre de centimètres cubes employés à la neutralisation est à considérer comme l'expression de l'acidité de l'huile; on le désigne sous le nom de « Indice de Bülow n. Stohmann a reconnu que l'huile n'était pas débarrassée de ses acides libres entièrement par l'alcool; il évalue à 60 pour 100 la quantité d'acides restant dans l'huile après cette opération. Merz (Zeitschrift f. analyt. Chemie, n, 390) propose de dissoudre les huiles dans de l'alcool,
avec la plus grande netteté. Le nombre de centimètres cubes de la solution potassique employés, multiplié par 4, indique combien 100 centimètres cubes de l'huile en expérience exigent de liqueur alcalaine pour la neutralisation des acides libres qu'ils contiennent. Comme l'acidité de l'huile n'est pas due à un acide unique, mais à un mélange d'acides, on ne peut pas transformer en poids le résultat obtenu sans connaître le poids moléculaire de chacun de ces acides. Le nombre de centimètres cubes employés à la neutralisation est à considérer comme l'expression de l'acidité de l'huile; on le désigne sous le nom de « Indice de Bülow n. Stohmann a reconnu que l'huile n'était pas débarrassée de ses acides libres entièrement par l'alcool; il évalue à 60 pour 100 la quantité d'acides restant dans l'huile après cette opération. Merz (Zeitschrift f. analyt. Chemie, n, 390) propose de dissoudre les huiles dans de l'alcool, de l'alcool éthérique ou de l'alcool méthylique, et de titrer ces solutions avec une solution alcoolique normale de KOH caustique. Il emploie comme indicateur le curcuma. Geissler emploie l'acide rosolique, mais il vaut mieux employer la phénolphtaléine. L'opération se fait alors, d'après Gröger (Dingler's Journal), à l'aide de 3 à 5 grammes de matière grasse qu'on tient en suspension dans 25 à 30 centimètres cubes d'alcool bouillant; on titre à chaud avec une solution alcoolique demi-normale. D'après Mayer (Zeitschrift f. analyt. Chemie), on dissolve 2 à 3 grammes dans 20 centimètres cubes d'éther; on ajoute 10 centimètres cubes d'alcool, le réactif indicateur, et l'on titre avec la solution alcaline aqueuse. La solution alcaline aqueuse a l'avantage d'être plus stable que les solutions alcooliques. Avant chaque opération, il faut établir à nouveau le titre de ces derniers. D'un autre côté, si l'on se sert de la solution aqueuse, on précipite souvent les matières grasses. Archbutt se sert, pour dissoudre les huiles, d'alcool méthylique rectifié. Il est évident qu'avant de faire ces essais, il faut s'être assuré que les liquides servant à dissoudre les huiles sont neutres, sinon il faut les neutraliser très exactement. Si les huiles renfermaient encore des acides minéraux
5 grammes de matière grasse qu'on tient en suspension dans 25 à 30 centimètres cubes d'alcool bouillant; on titre à chaud avec une solution alcoolique demi-normale. D'après Mayer (Zeitschrift f. analyt. Chemie), on dissolve 2 à 3 grammes dans 20 centimètres cubes d'éther; on ajoute 10 centimètres cubes d'alcool, le réactif indicateur, et l'on titre avec la solution alcaline aqueuse. La solution alcaline aqueuse a l'avantage d'être plus stable que les solutions alcooliques. Avant chaque opération, il faut établir à nouveau le titre de ces derniers. D'un autre côté, si l'on se sert de la solution aqueuse, on précipite souvent les matières grasses. Archbutt se sert, pour dissoudre les huiles, d'alcool méthylique rectifié. Il est évident qu'avant de faire ces essais, il faut s'être assuré que les liquides servant à dissoudre les huiles sont neutres, sinon il faut les neutraliser très exactement. Si les huiles renfermaient encore des acides minéraux pouvant provoquer de leur épuration, on peut, d'après Archbutt, déterminer ceux-ci en secouant l'huile avec de l'eau et du méthylorange, séparant la couche aqueuse de l'huile et titrant. Une autre partie est titrée comme à l'ordinaire; la différence entre les deux titres indiquera le degré des acides gras. Le méthylorange est une substance azotée, matière colorante de la soie. L'eau le dissout avec coloration jaune; au contact des acides, la solution devient jaune rouge cramoisi. Dosage des huiles lourdes minérales, de l'huile de résine et de la colhane, dans les huiles du commerce. Différents procédés. Geissler (Zeitschrift f. analyt. Chemie, 19, 114) et Dalican pèsent directement la partie non saponifiable qui vient surnager lors de la dissolution du savon; mais il en reste toujours en suspension dans le liquide laiteux, et les résultats sont trop faibles. Épuisement des solutions de savon par l'éther, la benzine, l'ether de pétrole. Voici comment opèrent MM. Allen et Thomson : 5 grammes d'huile sont évaporés dans une capsule avec 25 centimètres cubes de solution alcoolique de soude caustique (80 grammes par litre), jusqu'à ce que le produit soit devenu solide; le savon est dissous dans 50 centimètres cubes d'eau chaude et introduit dans un
est une substance azotée, matière colorante de la soie. L'eau le dissout avec coloration jaune; au contact des acides, la solution devient jaune rouge cramoisi. Dosage des huiles lourdes minérales, de l'huile de résine et de la colhane, dans les huiles du commerce. Différents procédés. Geissler (Zeitschrift f. analyt. Chemie, 19, 114) et Dalican pèsent directement la partie non saponifiable qui vient surnager lors de la dissolution du savon; mais il en reste toujours en suspension dans le liquide laiteux, et les résultats sont trop faibles. Épuisement des solutions de savon par l'éther, la benzine, l'ether de pétrole. Voici comment opèrent MM. Allen et Thomson : 5 grammes d'huile sont évaporés dans une capsule avec 25 centimètres cubes de solution alcoolique de soude caustique (80 grammes par litre), jusqu'à ce que le produit soit devenu solide; le savon est dissous dans 50 centimètres cubes d'eau chaude et introduit dans un entonnoir à robinet de 200 centimètres cubes de capacité; la capsule est encore lavée avec 20 à 30 centimètres cubes d'eau et la solution additionnée de 30 à 50 centimètres cubes d'éther, puis fortement secouée. On achève la séparation des deux couches par un peu d'alcool, on soutire et on traite encore deux ou trois fois par de nouvelles portions d'éther. On distille l'ether et l'on pèse le résidu. D'après Nitsche (Dingler's Journal), on saponifie 10 grammes d'huile avec 7 grammes de NaOH caustique 38° Baumé et 3 grammes d'alcool 95°, on ajoute 40 grammes de glycérine à 28° Baumé, et l'on extrait avec 100 centimètres cubes de benzine. La benzine et l'éther employés doivent distiller au-dessous de 88°. L'emploi de ces deux dissolvants est préférable à l'emploi de l'éther, qui dissout un peu de savon. Si l'on veut avoir un résultat rigoureusement exact, il faut traiter le résidu de l'évaporation par l'eau chaude et en extraire de nouveau la portion non soluble. 3° On peut aussi faire l'extraction du savon sec à l'aide de l'ether de pétrole. Allen et Thomson saponifient 10 grammes d'huile par KOH alcoolique et dissolvent le savon dans de l'alcool méthylique; ils ajoutent 5 grammes
traite encore deux ou trois fois par de nouvelles portions d'éther. On distille l'ether et l'on pèse le résidu. D'après Nitsche (Dingler's Journal), on saponifie 10 grammes d'huile avec 7 grammes de NaOH caustique 38° Baumé et 3 grammes d'alcool 95°, on ajoute 40 grammes de glycérine à 28° Baumé, et l'on extrait avec 100 centimètres cubes de benzine. La benzine et l'éther employés doivent distiller au-dessous de 88°. L'emploi de ces deux dissolvants est préférable à l'emploi de l'éther, qui dissout un peu de savon. Si l'on veut avoir un résultat rigoureusement exact, il faut traiter le résidu de l'évaporation par l'eau chaude et en extraire de nouveau la portion non soluble. 3° On peut aussi faire l'extraction du savon sec à l'aide de l'ether de pétrole. Allen et Thomson saponifient 10 grammes d'huile par KOH alcoolique et dissolvent le savon dans de l'alcool méthylique; ils ajoutent 5 grammes de bicarbonate de soude par petites portions et 50 à 70 grammes de sable pur et sec; ils épuisent la masse desséchée dans un appareil de Soxhlet avec de l'éther de pétrole qui, évaporé, donne un résidu qu'on pèse. Ces messieurs ont trouvé que l'huile d'olive renfermait 0.73 pour 100 de substances non saponifiables. Huile de colza. 0.46 pour 100. Huile de coton. 1.64 pour 100. Huile de foie morue. 0.46 à 0.3 pour 100. 4° Emploi de l'indice de Kœttstorfer. Si l'indice pour une huile pure est K, par exemple, et qu'il soit k pour une huile qu'on examine, on a G=i00k K Nitsche opère sur les acides gras préalablement sépares. Il sépare, d'un côté, en saponifiant 10 grammes d'huile et en décomposant le savon par les acides dilués, les acides gras et les hydrogènes carbonés, et détermine l'indice de ce mélange. D'un autre côté, il débarrasse les acides gras des hydrocarbures et détermine l'indice des acides seuls. Il conclut, d'après cela, à la teneur en hydrocarbures. Pour la détermination quantitative de la résine dans un mélange d'acides gras et de résines, la méthode la plus recommandable a été préconisée par Hübl et Stadler. 0 gr. 50 à 1