jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
le 1/3 de la quantité employée), puis on obtient comme produit de la distillation une solution concentrée (à 30 pour 100 environ) d'oxyéthylméthylamine. Le rendement en oxyéthylméthylamine s'élève en moyenne à 80 pour 100 de la quantité de méthylamine employée. On précipite la base par la potasse caustique et on l'obtient alors sous forme d'une huile à odeur d'amine très prononcée, bouillant presque complètement entre 130 et 140°, très soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther. Comme il est extrêmement difficile de dessécher complètement la base, j'ai employé directement pour la préparation de la dioxydiéthylméthylamine la solution à 30 pour 100. On l'a caractérisée en analysant l'aurate, corps très soluble dans l'eau qui cristallise en prismes fusibles à 110-120°. Pour préparer la dioxydiéthylamine, j'ai opéré comme il suit: on a chauffé à environ 120° pendant quelques heures des quantités équivalentes de chlorhydrine et d'oxyéthylméthylamine en solution aqueuse. Le produit de la réaction a été déchloré par de l'oxyde d'argent humide et, après filtration du chlorure d'argent, on a fractionné. Il est d'abord passé avec la vapeur d'eau une petite quantité (1) Ann. Chem. Pharm., t. 201, p. 247. (2) Berichte, t. 13, p. 222. Méthylamine: Aniline Orthoamidophénol Orthoanisidine Méthylanisidine OH OCH3 OCH3 A A 1 I I 11 ) OCH3 C[13 CII. Oxyéthylméthylamine Oxyéthylaniline Oxyéthylorthoanisidine Oxyéthylmorpholine Oxyéthylaniline Oxéthylmorpholine Oxéthylphénol Oxéthylaniline Oxéthylquinoline CH3 CH2 OH CH2 CH2 OH CH3 CH3 OH CH3 C2H5 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O OH CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H
OCH3 A A 1 I I 11 ) OCH3 C[13 CII. Oxyéthylméthylamine Oxyéthylaniline Oxyéthylorthoanisidine Oxyéthylmorpholine Oxyéthylaniline Oxéthylmorpholine Oxéthylphénol Oxéthylaniline Oxéthylquinoline CH3 CH2 OH CH2 CH2 OH CH3 CH3 OH CH3 C2H5 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH2 OH CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O OH CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H
CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H
CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 La dioxydiéthylaniline distille à la pression ordinaire sans se décomposer sensiblement. Berzélius, t. 8, p. 1025. ment; son point d'ébullition (supérieur à 300°) est cependant si élevé qu'une purification par distillation fractionnée est très difficile et, pour arriver à la phénylmorpholine, on part du produit brut. Préparation de la 1-phényl-4-morpholine. On chauffe de 100 à 180° pendant quelques heures la dioxyéthylaniline avec de l'acide chlorhydrique fumant. On obtient comme
CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 CH3 CH2 O H CH3 La dioxydiéthylaniline distille à la pression ordinaire sans se décomposer sensiblement. Berzélius, t. 8, p. 1025. ment; son point d'ébullition (supérieur à 300°) est cependant si élevé qu'une purification par distillation fractionnée est très difficile et, pour arriver à la phénylmorpholine, on part du produit brut. Préparation de la 1-phényl-4-morpholine. On chauffe de 100 à 180° pendant quelques heures la dioxyéthylaniline avec de l'acide chlorhydrique fumant. On obtient comme produit une combinaison chlorée qu'on peut isoler facilement en précipitant la masse par une lessive de soude caustique froide et agitant ensuite avec de l'éther. Comme cette combinaison subit à la distillation une décomposition partielle, il n'a pas été possible jusqu'à présent de l'obtenir à l'état de pureté complète. Cependant, malgré cela, l'analyse donne des nombres qui se rapprochent de ceux exigés par la formule C10H13N2O, Cl; de sorte qu'il n'y a pas de doute à avoir qu'on se trouve en présence de la chlorhydrine de la dioxydiéthylaniline. En chauffant le corps avec une lessive de soude caustique ou en le chauffant simplement seul, on le transforme facilement, soit en phénylmorpholine dans le premier cas, soit en chlorhydrate de la base dans le second. D'après cela, on peut suivre deux méthodes différentes pour obtenir la phénylmorpholine au moyen du produit intermédiaire chloré; pour suivre la première, on chauffe cette combinaison pendant une heure avec une lessive de soude caustique au réfrigérant à reflux, puis on distille la phénylmorpholine à la vapeur d'eau, on reprend par l'éther et l'on purifie par distillation. D'après la seconde méthode, on soumet directement la chlorhydrine à la distillation. On perçoit immédiatement l'odeur d'acide chlorhydrique et,
malgré cela, l'analyse donne des nombres qui se rapprochent de ceux exigés par la formule C10H13N2O, Cl; de sorte qu'il n'y a pas de doute à avoir qu'on se trouve en présence de la chlorhydrine de la dioxydiéthylaniline. En chauffant le corps avec une lessive de soude caustique ou en le chauffant simplement seul, on le transforme facilement, soit en phénylmorpholine dans le premier cas, soit en chlorhydrate de la base dans le second. D'après cela, on peut suivre deux méthodes différentes pour obtenir la phénylmorpholine au moyen du produit intermédiaire chloré; pour suivre la première, on chauffe cette combinaison pendant une heure avec une lessive de soude caustique au réfrigérant à reflux, puis on distille la phénylmorpholine à la vapeur d'eau, on reprend par l'éther et l'on purifie par distillation. D'après la seconde méthode, on soumet directement la chlorhydrine à la distillation. On perçoit immédiatement l'odeur d'acide chlorhydrique et, entre 240 et 270°, le chlorhydrate de méthylmorpholine distille sous forme d'huile épaisse qui se prend par refroidissement. On fait cristalliser dans l'alcool, on lave les cristaux à l'éther et l'on a le chlorhydrate à l'état de pureté parfaite. De la solution du sel, on peut précipiter par la soude caustique la phénylmorpholine pure. La phénylmorpholine bout à 270° et fond à 83°. Elle est insoluble dans l'eau, très soluble dans l'alcool et l'éther, facilement entrainable par la vapeur d'eau. L'analyse conduit à la formule C9H13N2O. Calculé Trouvé Az. 8.6 9.0 pour 100. Analyse du chlorhydrate calculé pour C4H15N2OCl: Il Cl Trouvé C. 80.15 60.1 pour 100. H. 7.00 7.4 Cl 17.80 17.9 L'aurate de phénylmorpholine se précipite sous forme d'huile qui se prend en aiguilles. Il se décompose quand on le fait bouillir avec de l'eau. III. Synthèse de la phénylmorpholine. Oxyéthyl. o. amidophénol.– On chauffe pendant quelques heures à 150° avec de l'eau quantités équivalentes d'oxyamidophénol et de chlorhydrine éthylénique. Il en résulte une solution de couleur foncée qu'on sursature de carbonate de soude; on reprend par l'éther et, après évaporation du dissolvant, on a une huile qui distille en très grande partie entre 290 et 310° et
caustique la phénylmorpholine pure. La phénylmorpholine bout à 270° et fond à 83°. Elle est insoluble dans l'eau, très soluble dans l'alcool et l'éther, facilement entrainable par la vapeur d'eau. L'analyse conduit à la formule C9H13N2O. Calculé Trouvé Az. 8.6 9.0 pour 100. Analyse du chlorhydrate calculé pour C4H15N2OCl: Il Cl Trouvé C. 80.15 60.1 pour 100. H. 7.00 7.4 Cl 17.80 17.9 L'aurate de phénylmorpholine se précipite sous forme d'huile qui se prend en aiguilles. Il se décompose quand on le fait bouillir avec de l'eau. III. Synthèse de la phénylmorpholine. Oxyéthyl. o. amidophénol.– On chauffe pendant quelques heures à 150° avec de l'eau quantités équivalentes d'oxyamidophénol et de chlorhydrine éthylénique. Il en résulte une solution de couleur foncée qu'on sursature de carbonate de soude; on reprend par l'éther et, après évaporation du dissolvant, on a une huile qui distille en très grande partie entre 290 et 310° et qui est aussi soluble dans les acides que dans les alcalis. Elle constitue certainement l'oxyéthylamidophénol. Cette combinaison est encore plus sensible aux influences oxydantes que ne l'est l'amidophénol. Elle se colore rapidement à l'air en brun foncé. On n'en a pas fait l'analyse. Mais on a effectué celle d'un de ses dérivés: l'oxyéthyl. o. anisidine. Pour obtenir cette base, on chauffe en tube à 115-120° pendant 12 à 24 heures de l'o. anisidine avec la quantité équivalente de chlorhydrine éthylénique. Il en résulte une masse visqueuse parsemée de cristaux qu'on reprend par l'acide chlorhydrique, et l'on traite par la soude caustique. Les bases précipitées sont dissoutes dans l'éther, séchées avec de la potasse et soumises à la distillation fractionnée. Le thermomètre monte rapidement à 280°, puis lentement à 320°. Par plusieurs fractionnements, on obtient une base bouillant à 295° qui, d'après l'analyse, n'est autre que de l'oxyéthylanisidine pure. Calculé pour C9H13N2O: Trouvé C. 64.7 64.9 pour 100. H. 7.8 7.9 Az. 8.1 8.5 L'oxyéthylanisidine fraîchement distillée est une huile incolore, épaisse, à consistance de glycérine; elle brunit peu à peu à l'air; elle est peu soluble dans l'eau, mais très soluble dans tous les autres dissolvants ordinaires. La base possède
ses dérivés: l'oxyéthyl. o. anisidine. Pour obtenir cette base, on chauffe en tube à 115-120° pendant 12 à 24 heures de l'o. anisidine avec la quantité équivalente de chlorhydrine éthylénique. Il en résulte une masse visqueuse parsemée de cristaux qu'on reprend par l'acide chlorhydrique, et l'on traite par la soude caustique. Les bases précipitées sont dissoutes dans l'éther, séchées avec de la potasse et soumises à la distillation fractionnée. Le thermomètre monte rapidement à 280°, puis lentement à 320°. Par plusieurs fractionnements, on obtient une base bouillant à 295° qui, d'après l'analyse, n'est autre que de l'oxyéthylanisidine pure. Calculé pour C9H13N2O: Trouvé C. 64.7 64.9 pour 100. H. 7.8 7.9 Az. 8.1 8.5 L'oxyéthylanisidine fraîchement distillée est une huile incolore, épaisse, à consistance de glycérine; elle brunit peu à peu à l'air; elle est peu soluble dans l'eau, mais très soluble dans tous les autres dissolvants ordinaires. La base possède des propriétés extrêmement réductrices. Ainsi elle réduit, même à froid, la solution de chlorure d'or. Préparation de la phénylmorpholine On chauffe à 160° pendant quelques heures l'oxyéthyl. o. amidophénol ou son éther méthylique, l'oxyéthylanisidine avec de l'acide chlorhydrique fumant. On obtient une solution brun clair qui, dans les deux cas, contient une seule et même substance chlorée; on l'isole en reprenant par l'éther la solution neutralisée; en la chauffant, on la transforme en chlorhydrate de phénylmorpholine on fait alors bouillir avec de la soude caustique et la phénylmorpholine distille. Il n'est pas douteux que la combinaison chlorée est du chloroéthylamidophénol. Comme on vient de le voir, on obtient la phénylmorpholine en faisant bouillir avec précaution au réfrigérant à reflux cette combinaison avec une lessive caustique; puis on distille la liqueur alcaline à la vapeur d'eau. La phénylmorpholine se condense en grosses gouttes huileuses; on l'isole facilement par l'éther et l'on purifie par distillation. La phénylmorpholine bout à 208° (thermomètre dans la vapeur); fraîchement distillée, elle se présente sous forme d'une huile incolore, très fluide, à odeur caractéristique elle brunit rapidement à l'air. Par ses propriétés, notamment par sa sensibilité vis-à-vis des oxydants, elle rappelle la tétrahydroquinoléine dont elle se rapproche
contient une seule et même substance chlorée; on l'isole en reprenant par l'éther la solution neutralisée; en la chauffant, on la transforme en chlorhydrate de phénylmorpholine on fait alors bouillir avec de la soude caustique et la phénylmorpholine distille. Il n'est pas douteux que la combinaison chlorée est du chloroéthylamidophénol. Comme on vient de le voir, on obtient la phénylmorpholine en faisant bouillir avec précaution au réfrigérant à reflux cette combinaison avec une lessive caustique; puis on distille la liqueur alcaline à la vapeur d'eau. La phénylmorpholine se condense en grosses gouttes huileuses; on l'isole facilement par l'éther et l'on purifie par distillation. La phénylmorpholine bout à 208° (thermomètre dans la vapeur); fraîchement distillée, elle se présente sous forme d'une huile incolore, très fluide, à odeur caractéristique elle brunit rapidement à l'air. Par ses propriétés, notamment par sa sensibilité vis-à-vis des oxydants, elle rappelle la tétrahydroquinoléine dont elle se rapproche du reste aussi par sa constitution. Analyse Calculée pour C9H13N2O: Trouvé C. 71.1 71.9 pour 100. H. 6.7 6.9 Az. 10.4 10.3 Le chlorhydrate de la base est très hygroscopique; il cristallise de sa solution dans l'alcool absolu en lamelles fusibles à 120°. La nitrosamine de la phénylmorpholine ressemble à la nitrosotétrahydroquinoléine. Elle présente d'une manière remarquable la réaction de Liebermann. La phénylmorpholine possède, sans nul doute, la constitution suivante: La synthèse s'opère du reste, dans les deux cas, d'une façon identique. On peut donc se contenter ici de donner la description des produits sans donner de nouveaux détails sur les préparations. Oxyéthylmethyl anisidine. -Cette base bout à 290° (thermomètre dans la vapeur). Elle ressemble, à tous les points de vue, à l'oxyéthylaniline et à l'oxyéthylanisidine. Analyse Calculée pour C7H13N3O2 Trouvé C. 66.3 66.2 pour 100. H. 8.3 8.2 N. 7.7 8.2 L'acide chlorhydrique fumant transforme la base à 160° en une combinaison chlorée qui, portée à l'ebullition avec de la soude caustique, se transforme en methylphénomorpholine. Methylphénomorpholine. Ce corps bout à 261° (thermomètre dans la vapeur). Il possède une odeur piquante qui rappelle celle des bases quinoléiques. Il est facilement entraînable par la vapeur d'eau; il se comporte à
la nitrosotétrahydroquinoléine. Elle présente d'une manière remarquable la réaction de Liebermann. La phénylmorpholine possède, sans nul doute, la constitution suivante: La synthèse s'opère du reste, dans les deux cas, d'une façon identique. On peut donc se contenter ici de donner la description des produits sans donner de nouveaux détails sur les préparations. Oxyéthylmethyl anisidine. -Cette base bout à 290° (thermomètre dans la vapeur). Elle ressemble, à tous les points de vue, à l'oxyéthylaniline et à l'oxyéthylanisidine. Analyse Calculée pour C7H13N3O2 Trouvé C. 66.3 66.2 pour 100. H. 8.3 8.2 N. 7.7 8.2 L'acide chlorhydrique fumant transforme la base à 160° en une combinaison chlorée qui, portée à l'ebullition avec de la soude caustique, se transforme en methylphénomorpholine. Methylphénomorpholine. Ce corps bout à 261° (thermomètre dans la vapeur). Il possède une odeur piquante qui rappelle celle des bases quinoléiques. Il est facilement entraînable par la vapeur d'eau; il se comporte à l'égard des agents oxydants de la même façon que la phénomorpholine. Le perchlorure de fer et l'acide nitrique colorent la solution chlorhydrique en rouge intense. Le chlorure d'or et le chlorure de platine sont réduits par la base. La méthylphénomorpholine se distingue de la phénomorpholine par la façon dont elle se comporte vis-à-vis de l'acide nitrique; en outre, sa solution aqueuse exposée à l'air prend immédiatement une coloration rose caractéristique. Analyse Calculée pour C7H12N2O Trouvé C. 72.5 72.1 pour 100. H. 7.4 7.45 N. 9.4 9.4 Le chlorhydrate cristallise dans l'alcool absolu en petites lamelles quadrangulaires. Les synthèses qui viennent d'être décrites seront soumises à différentes vérifications. Ainsi j'espère pouvoir remplacer la chlorhydrine éthylénique par le bromure, qui serait bien plus commode. Je termine par une remarque; on sait que von Gerichten et Schmitler ont obtenu en distillant la morphine sur de la poudre de zinc: une base extrêmement oxydable, que, d'après la teneur en platine du chloroplatinate, ils sont disposés à prendre pour de la phénanthrènequinoléine. Il est bien possible que cette base ne soit autre chose que la morpholine du phénanthrène. En effet, on peut voir que la teneur en platine des chloroplatinates des deux bases est à
se comporte vis-à-vis de l'acide nitrique; en outre, sa solution aqueuse exposée à l'air prend immédiatement une coloration rose caractéristique. Analyse Calculée pour C7H12N2O Trouvé C. 72.5 72.1 pour 100. H. 7.4 7.45 N. 9.4 9.4 Le chlorhydrate cristallise dans l'alcool absolu en petites lamelles quadrangulaires. Les synthèses qui viennent d'être décrites seront soumises à différentes vérifications. Ainsi j'espère pouvoir remplacer la chlorhydrine éthylénique par le bromure, qui serait bien plus commode. Je termine par une remarque; on sait que von Gerichten et Schmitler ont obtenu en distillant la morphine sur de la poudre de zinc: une base extrêmement oxydable, que, d'après la teneur en platine du chloroplatinate, ils sont disposés à prendre pour de la phénanthrènequinoléine. Il est bien possible que cette base ne soit autre chose que la morpholine du phénanthrène. En effet, on peut voir que la teneur en platine des chloroplatinates des deux bases est à très peu près la même. Calculé pour le chloroplatinate de phénanthrènequinoléine (C8H8N2O2.HCl)2 PtCl6 C. 32.4 21.4 pour 100. Purification de l'acide sulfurique arsénifère. Par le professeur KUHLBACHERSENLEGER. Tous les chimistes savants que l'acide sulfurique du commerce peut contenir, comme corps étrangers, des acides azotique, hypoazotique, arsénique, sélénieux et fluorhydrique, et qu'il faut l'en priver, surtout de l'acide arsénique, avant de l'employer aux opérations chimiques. Le sulfure hydrique seul est insuffisant pour cela, parce qu'il ne décompose pas complètement l'acide arsénique, il ne peut précipiter la totalité de l'arsenic, tandis qu'il le peut, quand ce dernier existe à l'état d'acide. Arsénieux. C'est sur cette manière différente d'agir du sulfure hydrique que nous avons imaginé un procédé de purification de l'acide sulfurique arsénifère, que nous résumons comme il suit, afin de ne pas occuper trop de place. Étendre de son poids d'eau distillée l'acide sulfurique impur, puis y faire passer un courant d'acide sulfureux lavé, afin de ramener les acides azotique et arsénique au degré en eux et de transformer le sélénieux en sulfure de sélénium insoluble, tout en augmentant ainsi la quantité d'acide sulfurique (le sulfureux devenant sulfurique). Cela fait, y diriger un courant de sulfure hydrique lavé, à deux reprises
qu'il faut l'en priver, surtout de l'acide arsénique, avant de l'employer aux opérations chimiques. Le sulfure hydrique seul est insuffisant pour cela, parce qu'il ne décompose pas complètement l'acide arsénique, il ne peut précipiter la totalité de l'arsenic, tandis qu'il le peut, quand ce dernier existe à l'état d'acide. Arsénieux. C'est sur cette manière différente d'agir du sulfure hydrique que nous avons imaginé un procédé de purification de l'acide sulfurique arsénifère, que nous résumons comme il suit, afin de ne pas occuper trop de place. Étendre de son poids d'eau distillée l'acide sulfurique impur, puis y faire passer un courant d'acide sulfureux lavé, afin de ramener les acides azotique et arsénique au degré en eux et de transformer le sélénieux en sulfure de sélénium insoluble, tout en augmentant ainsi la quantité d'acide sulfurique (le sulfureux devenant sulfurique). Cela fait, y diriger un courant de sulfure hydrique lavé, à deux reprises et chaque fois jusqu'à épuisement, puis abandonner le vase fermé au repos à une douce chaleur, pour permettre aux sulfures d'arsenic, de sélénium et de plomb de se déposer. Ensuite, introduire l'acide sulfurique éclairci dans une cornue de verre que l'on chauffe circulairement de haut en bas y adapter un récipient qu'on changera lorsqu'il contiendra à peu près le volume de l'eau employée à diluer l'acide sulfurique. Pas les moindres traces des corps étrangers, cités plus haut, ne resteront dans l'acide sulfurique ainsi traité. L'acide sulfureux peut être produit en chauffant de la grenaille de cuivre pur avec de l'acide sulfurique pur ou en chauffant un mélange de fleur de soufre et de peroxyde manganique purs. Ce procédé de purification est plus simple et moins coûteux que ceux qui emploient du sulfure barytique ou du sulfure sodique et de chaux de soude; ceux-ci prennent une partie de l'acide sulfurique pour se transformer en sulfate, ce qui est une perte, en outre, la distillation est nécessaire pour obtenir l'acide sulfurique pur et suffisamment concentré. Théorie nouvelle de la double réfraction elliptique du quartz par M. G. Quinille, docteur ès sciences. DEUXIÈME PARTIE (Suite et fin) IX LUMIÈRE CONVERGENTE POLARISÉE HORIZLIGNEMENT, TRAVERSANT