jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
des oxalates doubles d'antimoine et de potassium que l'on emploie en teinture à la place de l'éthylique, les solutions de ces sels n'exercent aucune action sur la lumière polarisée. Examen de quelques échantillons d'éthylique du commerce. Il nous a semblé intéressant de déterminer la pureté de l'éthylique employé en médecine. Douze échantillons ont été achetés chez différents pharmaciens. L'antimoine a été dosé par le titrage de sa solution aqueuse avec une solution type d'iode, de la façon décrite plus haut. Le tableau suivant montre les résultats obtenus Analyse des échantillons d'éthylique du commerce. Numéro Poids du sel Poids de l'antimoine Sb2O3 pour 100 du spécimen. employé, trouvé. pour 100. 1. 0.1360 0.1458 100.3 2. 0.3515 0.3374 100.1 3. 0.3584 0.3608 100.9 4. 0.3590 0.951 100.1 5. 0.1511 0.1949 1 99.1 6. 0.1369 0.9633 99.4 7. 0.3373 0.3336 98.7 8. 0.2602 0.3562 98.4 9. 0.2914, 0.3825. 97.6 10. 0.2305 0.2355 96.9 11. 0.2319 0.2416 95.5 12. 0.2414 0.9304 94.7 On voit d'après le tableau ci-dessus que quelques-uns de ces échantillons sont aussi purs qu'un produit du commerce peut l'être. Il est pourtant à remarquer que quatre échantillons ont fourni plus d'antimoine qu'il n'en peut être obtenu d'après la formule (Sb2O3C4H4O6,1/2H2O). Nous avons recherché la cause de cette anomalie et nous l'avons trouvée dans l'absence de la proportion d'eau indiquée par la formule usuelle. Cette perte était due à l'efflorescence des cristaux qui a toujours lieu lorsqu'on expose le sel à l'air. Pour nous assurer que telle était réellement la cause des écarts observés, nous avons dosé l'eau dans un échantillon qui avait fourni un résultat anormal. L'échantillon choisi a été celui désigné dans le tableau ci-dessus sous le n° 1 et qui contenait une quantité d'antimoine correspondant à 102.3 pour 100 d'éthylique cristallisé. Desséché à la température de 100 à 110° ce sel n'a perdu que 0,52 pour 100 d'eau, au lieu de 2.72 pour 100. En calculant, d'après ce nombre, la teneur en antimoine de l'éthylique, on trouve 102.2 pour 100, un résultat qui concorde avec celui obtenu dans le dosage direct de l'antimoine. Par conséquent, l'efflorescence plus ou moins
avons recherché la cause de cette anomalie et nous l'avons trouvée dans l'absence de la proportion d'eau indiquée par la formule usuelle. Cette perte était due à l'efflorescence des cristaux qui a toujours lieu lorsqu'on expose le sel à l'air. Pour nous assurer que telle était réellement la cause des écarts observés, nous avons dosé l'eau dans un échantillon qui avait fourni un résultat anormal. L'échantillon choisi a été celui désigné dans le tableau ci-dessus sous le n° 1 et qui contenait une quantité d'antimoine correspondant à 102.3 pour 100 d'éthylique cristallisé. Desséché à la température de 100 à 110° ce sel n'a perdu que 0,52 pour 100 d'eau, au lieu de 2.72 pour 100. En calculant, d'après ce nombre, la teneur en antimoine de l'éthylique, on trouve 102.2 pour 100, un résultat qui concorde avec celui obtenu dans le dosage direct de l'antimoine. Par conséquent, l'efflorescence plus ou moins grande explique suffisamment ces résultats élevés. Quelques échantillons ont donné des résultats au-dessous de la moyenne, notamment l'échantillon qui porte le n° 12. Aucun de ces échantillons ne se dissolvait complètement dans la quantité nécessaire d'eau froide. 2 grammes de l'échantillon n° 12 ont été chauffés à 30° environ avec 34 centimètres cubes d'eau, la solution, refroidie à 18° et maintenue pendant quelques heures à cette température, a fourni des cristaux de bitartrate de potasse. Nous avons également dosé le potassium contenu dans cet échantillon et nous avons obtenu un nombre plus élevé que celui exigé par la formule (SbOKOH'3O4, 1/2 HSO). Le pouvoir rotatoire d'une solution contenant 4 pour 100 de l'échantillon a été déterminé à 15° et sur un tube de 200 millimètres. L'angle de rotation a été de -10.5°, d'où [α] D = 131.250. Ce résultat concordait à peu près avec celui obtenu antérieurement avec une solution d'émétique qui contenait 5 pour 100 de bitartrate de potasse. Il en résultait que l'échantillon n° 12 contenait 5 pour 100 environ de bitartrate de potasse. Il est impossible de dire si cette impureté avait été ajoutée en fraude ou provenait de la préparation peu soignée de ce sel, ou
34 centimètres cubes d'eau, la solution, refroidie à 18° et maintenue pendant quelques heures à cette température, a fourni des cristaux de bitartrate de potasse. Nous avons également dosé le potassium contenu dans cet échantillon et nous avons obtenu un nombre plus élevé que celui exigé par la formule (SbOKOH'3O4, 1/2 HSO). Le pouvoir rotatoire d'une solution contenant 4 pour 100 de l'échantillon a été déterminé à 15° et sur un tube de 200 millimètres. L'angle de rotation a été de -10.5°, d'où [α] D = 131.250. Ce résultat concordait à peu près avec celui obtenu antérieurement avec une solution d'émétique qui contenait 5 pour 100 de bitartrate de potasse. Il en résultait que l'échantillon n° 12 contenait 5 pour 100 environ de bitartrate de potasse. Il est impossible de dire si cette impureté avait été ajoutée en fraude ou provenait de la préparation peu soignée de ce sel, ou enfin résultait d'une décomposition jusqu'ici inconnue de la substance pure. Étant donné que les autres échantillons qui ont fourni des résultats au-dessous de la moyenne, ne se dissolvaient pas également dans la quantité nécessaire d'eau et semblaient contenir du bitartrate de potasse, il ne parait pas improbable que le sel cristallisé soit sujet à la décomposition spontanée. Cette supposition se trouve confirmée par ce fait que chacun de ces échantillons, mélangé avec de l'eau, a fourni une quantité plus ou moins considérable d'un résidu insoluble constitué par de l'oxyde d'antimoine. Nous nous proposons de vérifier cette supposition par des expériences sur des échantillons d'émétique pur. Préparation d'un sel stable pour l'usage médical. Ce serait un grand avantage, si le sel anhydre seul était employé en médecine. Comme nous l'avons montré, il s'obtient facilement à l'état pur, et, une fois préparé, il n'est pas susceptible, comme le sel hydraté, de modification spontanée. Pour préparer le sel anhydre, une forte solution aqueuse d'émétique est précipitée par un grand excès d'alcool méthylique, le liquide est décanté ou filtré, le précipité est lavé avec de l'alcool méthylique et rapidement desséché au bain-marie à 15°. Une partie de ce sel se dissout dans 14.5 parties
cristallisé soit sujet à la décomposition spontanée. Cette supposition se trouve confirmée par ce fait que chacun de ces échantillons, mélangé avec de l'eau, a fourni une quantité plus ou moins considérable d'un résidu insoluble constitué par de l'oxyde d'antimoine. Nous nous proposons de vérifier cette supposition par des expériences sur des échantillons d'émétique pur. Préparation d'un sel stable pour l'usage médical. Ce serait un grand avantage, si le sel anhydre seul était employé en médecine. Comme nous l'avons montré, il s'obtient facilement à l'état pur, et, une fois préparé, il n'est pas susceptible, comme le sel hydraté, de modification spontanée. Pour préparer le sel anhydre, une forte solution aqueuse d'émétique est précipitée par un grand excès d'alcool méthylique, le liquide est décanté ou filtré, le précipité est lavé avec de l'alcool méthylique et rapidement desséché au bain-marie à 15°. Une partie de ce sel se dissout dans 14.5 parties en poids d'eau. A. B. SUR L'ESSAI DE L'ACIDE PHÉNIQUE DU COMMERCE ET DES POUDRES DÉSINFECTANTES PHÉNIQUÉES Par M. ROWLAND WILLIAMS. [The Journal of the Society of Chemical Industry, décembre 1888.) Suivant mon expérience, l'acide phénique du commerce contient très peu de phénol et se compose essentiellement d'acide crésylique et d'autres homologues supérieurs. On affirme que l'acide crésylique jouit de propriétés antiseptiques beaucoup plus accentuées que celles de l'acide phénique, et qu'il peut, par conséquent, remplacer celui-ci dans les usages ordinaires. Comme il n'existe pas de méthode uniforme pour l'essai de l'acide phénique et des poudres phéniquées employées pour la désinfection, j'ai cru utile de traiter ce sujet devant la Société de l'Industrie Chimique afin de provoquer une discussion scientifique entre fabricants, chimistes et autres gens intéressés. Acide phénique du commerce. La densité de ce produit se range d'ordinaire entre 1.04 et 1.06. On obtient souvent des données très utiles, en soumettant une quantité déterminée de l'échantillon à la distillation fractionnée et en observant le point d'ébullition, la densité et autres propriétés de chaque fraction. M. Charles Lowe, le fabriquant bien connu d'acide phénique, recommande de distiller 1000 grains (53 grammes) de l'échantillon dans une simple cornue. L'eau ayant passé,
d'autres homologues supérieurs. On affirme que l'acide crésylique jouit de propriétés antiseptiques beaucoup plus accentuées que celles de l'acide phénique, et qu'il peut, par conséquent, remplacer celui-ci dans les usages ordinaires. Comme il n'existe pas de méthode uniforme pour l'essai de l'acide phénique et des poudres phéniquées employées pour la désinfection, j'ai cru utile de traiter ce sujet devant la Société de l'Industrie Chimique afin de provoquer une discussion scientifique entre fabricants, chimistes et autres gens intéressés. Acide phénique du commerce. La densité de ce produit se range d'ordinaire entre 1.04 et 1.06. On obtient souvent des données très utiles, en soumettant une quantité déterminée de l'échantillon à la distillation fractionnée et en observant le point d'ébullition, la densité et autres propriétés de chaque fraction. M. Charles Lowe, le fabriquant bien connu d'acide phénique, recommande de distiller 1000 grains (53 grammes) de l'échantillon dans une simple cornue. L'eau ayant passé, on recueille 10 pour 100 en volume de la fraction suivante et, après avoir changé de récipient, on continue la distillation jusqu'à ce que 625 grains (33 grammes) d'acide anhydre aient été recueillis. Le résidu dans la cornue est composé par de l'acide crésylique et des homologues supérieurs de l'acide phénique. Dans la fraction recueillie, qui contient des quantités variables d'acide phénique et d'acide crésylique, on procède à la détermination du point de solidification. Ce procédé est, je crois, principalement applicable aux meilleures sortes de l'acide phénique liquide. Mais il peut aussi rendre des services dans l'essai de l'acide du commerce, surtout en ce qui concerne le dosage de l'eau. Les huiles neutres provenant du goudron peuvent être décelées et dosées dans l'acide phénique, en agitant dans un tube gradué une quantité déterminée de l'échantillon avec deux fois son volume d'une solution à 10 pour 100 de soude caustique. Lorsque l'acide ne contient pas d'huiles provenant du goudron, il fournit une solution parfaitement claire. Dans le cas contraire, la quantité de liquide insoluble dans la solution de soude caustique indique la proportion des huiles en présence. La quantité d'eau varie considérablement dans les différents échantillons. Quelques-uns sont pratiquement anhydres, tandis
phénique. Dans la fraction recueillie, qui contient des quantités variables d'acide phénique et d'acide crésylique, on procède à la détermination du point de solidification. Ce procédé est, je crois, principalement applicable aux meilleures sortes de l'acide phénique liquide. Mais il peut aussi rendre des services dans l'essai de l'acide du commerce, surtout en ce qui concerne le dosage de l'eau. Les huiles neutres provenant du goudron peuvent être décelées et dosées dans l'acide phénique, en agitant dans un tube gradué une quantité déterminée de l'échantillon avec deux fois son volume d'une solution à 10 pour 100 de soude caustique. Lorsque l'acide ne contient pas d'huiles provenant du goudron, il fournit une solution parfaitement claire. Dans le cas contraire, la quantité de liquide insoluble dans la solution de soude caustique indique la proportion des huiles en présence. La quantité d'eau varie considérablement dans les différents échantillons. Quelques-uns sont pratiquement anhydres, tandis que d'autres contiennent des proportions relativement considérables d'eau. Plusieurs méthodes ont été proposées pour le dosage de l'eau dans l'acide phénique du commerce. M. Bach conseille d'agiter une quantité mesurée d'acide avec la moitié de son volume d'une solution saturée de sel marin. MM. Muter et de Koningh agitent l'acide avec quatre fois son volume d'une solution saturée de sel marin et notent la diminution du volume de l'acide. Ils affirment aussi que l'eau en excès peut être déterminée en agitant une quantité mesurée de l'échantillon avec trois fois son volume de benzine. L'acide contenant une quantité modérée d'eau fournit dans ces conditions une solution claire. J'ai éprouvé toutes ces méthodes et ai trouvé qu'elles étaient toutes peu appropriées à l'essai de l'acide phénique. Dans mes expériences, j'ai préparé, de la façon indiquée plus bas, trois liquides que j'ai soumis à l'essai d'après les trois méthodes qui viennent d'être mentionnées : 1° Une certaine quantité d'acide crésylique anhydre fraîchement distillée a été additionnée de 5.8 pour 100 d'eau. 2° 6 pour 100 d'eau ont été ajoutés à un mélange d'acide phénique et d'acide crésylique pur. 3° Un mélange semblable a été additionné de 3.8 pour 100 d'eau. Voici les résultats
avec quatre fois son volume d'une solution saturée de sel marin et notent la diminution du volume de l'acide. Ils affirment aussi que l'eau en excès peut être déterminée en agitant une quantité mesurée de l'échantillon avec trois fois son volume de benzine. L'acide contenant une quantité modérée d'eau fournit dans ces conditions une solution claire. J'ai éprouvé toutes ces méthodes et ai trouvé qu'elles étaient toutes peu appropriées à l'essai de l'acide phénique. Dans mes expériences, j'ai préparé, de la façon indiquée plus bas, trois liquides que j'ai soumis à l'essai d'après les trois méthodes qui viennent d'être mentionnées : 1° Une certaine quantité d'acide crésylique anhydre fraîchement distillée a été additionnée de 5.8 pour 100 d'eau. 2° 6 pour 100 d'eau ont été ajoutés à un mélange d'acide phénique et d'acide crésylique pur. 3° Un mélange semblable a été additionné de 3.8 pour 100 d'eau. Voici les résultats que j'ai obtenus, en dosant l'eau contenue dans ces liquides d'après la méthode de la distillation simple, la méthode basée sur l'agitation avec une solution de sel marin et celle basée sur l'agitation avec de la benzine. Distillation. Solution de sel. Benzine. Premier mélange (5. pour 100 d'eau) 5.1 pour 100 1.3 Solution trouble. Deuxième mélange (6 pour 100 d'eau). 5.6 2.0 Solution trouble. Troisième mélange (3.8 pour 100 d'eau). 3.5 2.5 5 Solution claire. On voit d'après ces résultats que l'agitation avec une solution de sel marin n'indique pas la vraie teneur en eau de l'acide phénique soumis à l'essai. Je ferai aussi remarquer que le mélange qui contenait près de 4 pour 100 d'eau est resté clair après avoir été agité avec 3 fois son volume de benzine. D'autres expériences ont démontré que 4 pour 100 représentent la plus petite proportion d'eau qui pût être décelée par l'essai à la benzine. D'autre part, il est remarquable que la simple distillation de différents mélanges ait donné des résultats si exacts. Il est donc évident que la méthode de la distillation est le plus exact des procédés actuellement en usage pour la détermination de l'eau dans l'acide phénique du commerce,
100 1.3 Solution trouble. Deuxième mélange (6 pour 100 d'eau). 5.6 2.0 Solution trouble. Troisième mélange (3.8 pour 100 d'eau). 3.5 2.5 5 Solution claire. On voit d'après ces résultats que l'agitation avec une solution de sel marin n'indique pas la vraie teneur en eau de l'acide phénique soumis à l'essai. Je ferai aussi remarquer que le mélange qui contenait près de 4 pour 100 d'eau est resté clair après avoir été agité avec 3 fois son volume de benzine. D'autres expériences ont démontré que 4 pour 100 représentent la plus petite proportion d'eau qui pût être décelée par l'essai à la benzine. D'autre part, il est remarquable que la simple distillation de différents mélanges ait donné des résultats si exacts. Il est donc évident que la méthode de la distillation est le plus exact des procédés actuellement en usage pour la détermination de l'eau dans l'acide phénique du commerce, et c'est cette méthode que j'emploie toujours dans mes expériences. L'acide phénique du commerce contient quelquefois une proportion préjudiciable d'hydrogène sulfuré, et l'attention du chimiste doit toujours se porter sur ce point. S'il est nécessaire, la teneur en hydrogène sulfuré de l'acide phénique peut être déterminée à l'aide d'une modification quelconque de la méthode usuelle, basée sur l'action de l'acétate plombique. Le tableau ci-dessous montre quelques-uns des résultats que j'ai obtenus dans l'analyse de différents échantillons de l'acide phénique du commerce. Échantillons. de de la la de du goudron percent dans la matière percent distillée. N° 1 1.031 – 388° Fahr. Incolore. 4.6 6 0.7 Trace. N° 2 1.047 – 385° – Jaunâtre. 4.1 Trace. Grande quantité. N°3 1.045 – 383° – Jaunâtre. 6.1 1.3 3 Trace. N° 4 1.046 1.048 383°– Incolore. 5.8 8 0.0 0.0 N°5 1.050 1.052 365°– Incolore. 1.7 0.0 0.0 N°6 1.048 1.049 381°– Incolore. 3.0 0.0 Trace. N° 7 1.036 1.038 389°– Œillet. Trace. 0.0 Quantité modérée. N" 8 1.044 1.046 383°– Jaunâtre. Trace. 0.0 Grande quantité. N°9 1.041 1.041 385° – – 1.3 0.0 0.0 Poudres phéniquées. Dans les poudres phéniquées qui ont pour base la silice ou une autre substance incapable de
quelconque de la méthode usuelle, basée sur l'action de l'acétate plombique. Le tableau ci-dessous montre quelques-uns des résultats que j'ai obtenus dans l'analyse de différents échantillons de l'acide phénique du commerce. Échantillons. de de la la de du goudron percent dans la matière percent distillée. N° 1 1.031 – 388° Fahr. Incolore. 4.6 6 0.7 Trace. N° 2 1.047 – 385° – Jaunâtre. 4.1 Trace. Grande quantité. N°3 1.045 – 383° – Jaunâtre. 6.1 1.3 3 Trace. N° 4 1.046 1.048 383°– Incolore. 5.8 8 0.0 0.0 N°5 1.050 1.052 365°– Incolore. 1.7 0.0 0.0 N°6 1.048 1.049 381°– Incolore. 3.0 0.0 Trace. N° 7 1.036 1.038 389°– Œillet. Trace. 0.0 Quantité modérée. N" 8 1.044 1.046 383°– Jaunâtre. Trace. 0.0 Grande quantité. N°9 1.041 1.041 385° – – 1.3 0.0 0.0 Poudres phéniquées. Dans les poudres phéniquées qui ont pour base la silice ou une autre substance incapable de se combiner à l'acide phénique ou à l'acide crésylique, la quantité d'acide est d'ordinaire déterminée en distillant, dans une simple cornue, une quantité pesée de l'échantillon à essayer. Ce procédé donne des résultats presque exacts, mais ils sont généralement un peu bas, grâce à la perte de substance due, soit à la décomposition, soit à la condensation imparfaite de l'acide, soit à toutes les deux causes. De plus, cette méthode est très peu appropriée à l'usage dans les laboratoires, où l'on a quelquefois à essayer simultanément un nombre considérable d'échantillons de poudres phéniquées. Pour cette raison, j'ai cherché, pendant les deux dernières années, à réaliser un procédé qui, tout en étant simple et d'une application facile, pût être employé pour le dosage simultané d'un grand nombre d'échantillons et fournir des résultats exacts. Les premières expériences ont porté sur l'extraction des acides des poudres phéniquées par un liquide volatil approprié, tel que l'éther ou l'alcool, avec évaporation subséquente des solvants à une température aussi basse que possible. Mais, malgré tous les soins, une quantité plus ou moins grande d'acides était invariablement dissipée dans l'opération. Cela m'a décidé à chercher un corps capable de se combiner aux acides contenus dans les poudres
à la décomposition, soit à la condensation imparfaite de l'acide, soit à toutes les deux causes. De plus, cette méthode est très peu appropriée à l'usage dans les laboratoires, où l'on a quelquefois à essayer simultanément un nombre considérable d'échantillons de poudres phéniquées. Pour cette raison, j'ai cherché, pendant les deux dernières années, à réaliser un procédé qui, tout en étant simple et d'une application facile, pût être employé pour le dosage simultané d'un grand nombre d'échantillons et fournir des résultats exacts. Les premières expériences ont porté sur l'extraction des acides des poudres phéniquées par un liquide volatil approprié, tel que l'éther ou l'alcool, avec évaporation subséquente des solvants à une température aussi basse que possible. Mais, malgré tous les soins, une quantité plus ou moins grande d'acides était invariablement dissipée dans l'opération. Cela m'a décidé à chercher un corps capable de se combiner aux acides contenus dans les poudres phéniquées, avec formation d'un composé dont la solution pourrait être évaporée sans risque de perte. La soude et la potasse réunissant les conditions voulues, l'idée m'est venue qu'une solution de soude caustique serait le réactif le plus simple à employer. L'expérience n'a pas tardé à confirmer ma supposition. A l'époque où je venais de réaliser mon procédé, MM. Muter et de Koningh publièrent une méthode très semblable à la mienne; mais, comme leurs méthodes me semble sur bien des points trop compliquées, je prends la liberté de décrire les détails du mode opératoire simple que j'ai adopté. J'introduis une portion de mon échantillon, 600 grains (30 gr. 8), par exemple, dans un flacon bouché, j'ajoute 3,000 grains (160 grammes) d'alcool fort et je laisse digérer pendant une ou deux heures en agitant fréquemment. Je fais ensuite passer le liquide à travers un filtre double et place les deux tiers de la portion filtrée dans un vase de porcelaine; j'y ajoute 300 grains (15 gr. 9) d'une solution à 10 pour 100 de soude caustique et évapore jusqu'à ce que l'alcool soit complètement chassé. Le liquide obtenu est transvasé dans un tube gradué. Si la solution alcaline est trouble, il faut
où je venais de réaliser mon procédé, MM. Muter et de Koningh publièrent une méthode très semblable à la mienne; mais, comme leurs méthodes me semble sur bien des points trop compliquées, je prends la liberté de décrire les détails du mode opératoire simple que j'ai adopté. J'introduis une portion de mon échantillon, 600 grains (30 gr. 8), par exemple, dans un flacon bouché, j'ajoute 3,000 grains (160 grammes) d'alcool fort et je laisse digérer pendant une ou deux heures en agitant fréquemment. Je fais ensuite passer le liquide à travers un filtre double et place les deux tiers de la portion filtrée dans un vase de porcelaine; j'y ajoute 300 grains (15 gr. 9) d'une solution à 10 pour 100 de soude caustique et évapore jusqu'à ce que l'alcool soit complètement chassé. Le liquide obtenu est transvasé dans un tube gradué. Si la solution alcaline est trouble, il faut la filtrer et concentrer de nouveau, avant de l'introduire dans le tube gradué. 100 grains (5 gr. 3) d'acide chlorhydrique concentré sont ajoutés dans le tube, et le liquide est saturé par du sel marin. On mélange le tout, on laisse refroidir à 60° Fahr (150 cent. 5) et on lit sur le tube gradué le volume des acides mis en liberté. La densité de ces acides se rangeant d'ordinaire entre 1.04 et 1.05, je détermine leur poids en augmentant de 1/20 le nombre qui indique le volume. Si, par exemple, 400 grains (21 gr. 2) d'une poudre phéniquée ont fourni 56 grains en volume (2 cent. cubes 968) d'acides, la teneur exacte en acide de la poudre est de Les acides obtenus sont ultérieurement agités avec une solution à 10 pour 100 de soude caustique pour déterminer s'ils fournissent une solution claire ou non. Dans le cas où les acides existent à l’état de combinaisons avec la chaux, par exemple, ce procédé exige une légère modification que tout chimiste expérimenté saurait y apporter. Je ferai remarquer en terminant que l’exactitude de mon procédé a été vérifiée par des expériences avec deux échantillons de poudre phéniquée contenant respectivement 15 et