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des rapports entre le pouvoir de diffusion et les propriétés physiques des substances dissoutes; ces rapports sont de telle nature que les substances qui cristallisent appartiennent à celles qui traversent le plus facilement, tandis que les substances amorphes ne diffusent que très difficilement. Graham nomma les premiers cristalloïdes, les seconds colloïdes. Aux colloïdes appartiennent en particulier la gélatine (colla, d'où le nom du groupe), l'albumine, l'amidon, la dextrine, les tanins, et encore d'autres substances qui se présentent fréquemment dans le règne animal et le règne végétal. La détermination des poids moléculaires des colloïdes dissous dans l'eau donna, d'une manière tout à fait générale des chiffres très élevés, ce qui porte à penser que la capacité moindre de diffusion doit être une conséquence directe de ce poids moléculaire plus fort. De même, la seconde propriété caractéristique de ces corps, la forme amorphe, peut s'expliquer par le fait que dans les grosses molécules, le frottement intérieur est d'une telle importance que les atomes ne peuvent plus suivre les attractions directrices qui sont mises en œuvre dans le phénomène de la cristallisation. Voyons maintenant les principales différences entre les solutions colloïdes et les solutions cristalloïdes. Les solutions proprement dites sont complètement homogènes, c'est-à-dire que, aussi bien dans l'observation à l'œil nu que dans l'examen microscopique le plus approfondi, et même dans l'ultra-microscopie, elles se présentent sous un aspect parfaitement régulier, et l'on ne saurait y récolter aucunes particules, de aucun genre. En outre, les solutions proprement dites ne subissent, par l'addition d'électrolytes, aucun changement — pourvu naturellement qu'il ne se produise pas de réaction chimique. Or, les solutions colloïdes se comportent tout autrement. L'examen de tels liquides à l'ultramicroscopie, d'après Siedenlop et Zsigmondy, a montré que les colloïdes ne forment que des pseudo-solutions, qui présentent des analogies frappantes avec l'état de suspension des corps insolubles dans l'eau. On peut par exemple d'une certaine manière répartir l'outre-mer dans l'eau de cette façon. Il se forme un état de suspension qui peut rester longtemps sans subir de modification, sans se déposer sensiblement; de semblables liquides en suspension peuvent se filtrer à travers du papier sans
que, aussi bien dans l'observation à l'œil nu que dans l'examen microscopique le plus approfondi, et même dans l'ultra-microscopie, elles se présentent sous un aspect parfaitement régulier, et l'on ne saurait y récolter aucunes particules, de aucun genre. En outre, les solutions proprement dites ne subissent, par l'addition d'électrolytes, aucun changement — pourvu naturellement qu'il ne se produise pas de réaction chimique. Or, les solutions colloïdes se comportent tout autrement. L'examen de tels liquides à l'ultramicroscopie, d'après Siedenlop et Zsigmondy, a montré que les colloïdes ne forment que des pseudo-solutions, qui présentent des analogies frappantes avec l'état de suspension des corps insolubles dans l'eau. On peut par exemple d'une certaine manière répartir l'outre-mer dans l'eau de cette façon. Il se forme un état de suspension qui peut rester longtemps sans subir de modification, sans se déposer sensiblement; de semblables liquides en suspension peuvent se filtrer à travers du papier sans subir de changement. On peut obtenir de la même manière des suspensions aqueuses de sulfure d'arsenic. Mais si on ajoute à ces suspensions de faibles quantités d'une substance électrolytique indifférente, telle que le sel de cuisine, l'ammoniaque, etc., le corps qui était en suspension se dépose immédiatement, et devient en même temps filtrable. Les solutions colloïdes montrent des propriétés qui se rapprochent d'une façon frappante de celles des suspensions. On a essayé d'expliquer ces propriétés remarquables des suspensions et des solutions colloïdales de la manière suivante. Les particules de ces pseudo-solutions sont constamment en mouvement rapide; elles ne sont pas soumises aux lois de la pesanteur. Thoulet a démontré que la concentration de solutions à la surface de corps plongés dans la solution est plus forte qu'à une certaine distance du corps. Si donc on plonge dans une solution colloïdale ou dans une suspension dans l'eau d'un corps insoluble, une substance indifférente chimiquement, mais soluble dans l'eau, les particules qui se trouvent en suspension se trouvent alors entourées d'une couche de liquide plus dense que le reste, et leur poids augmentant pour cette raison, elles tendent à tomber dans le fond du liquide. Körner et Bilz, ainsi que Springs, ont
même temps filtrable. Les solutions colloïdes montrent des propriétés qui se rapprochent d'une façon frappante de celles des suspensions. On a essayé d'expliquer ces propriétés remarquables des suspensions et des solutions colloïdales de la manière suivante. Les particules de ces pseudo-solutions sont constamment en mouvement rapide; elles ne sont pas soumises aux lois de la pesanteur. Thoulet a démontré que la concentration de solutions à la surface de corps plongés dans la solution est plus forte qu'à une certaine distance du corps. Si donc on plonge dans une solution colloïdale ou dans une suspension dans l'eau d'un corps insoluble, une substance indifférente chimiquement, mais soluble dans l'eau, les particules qui se trouvent en suspension se trouvent alors entourées d'une couche de liquide plus dense que le reste, et leur poids augmentant pour cette raison, elles tendent à tomber dans le fond du liquide. Körner et Bilz, ainsi que Springs, ont étudié l'ultra-microscopie des solutions tanniques. Mais je suis trouvé qu'aussi bien avec le quebracho qu'avec le tanin pur, les solutions tanniques ne sont pas homogènes, mais ne sont que de pseudo-solutions. Dans leurs rapports avec les substances électrolytiques, les diverses solutions tanniques se comportent de façons différentes. Ainsi une addition de sel de cuisine à une solution de tanin pur à 1/2 % ne produit aucune séparation; dans une solution de tanin de quebracho claire, à 1/2 %, une addition de sel ne produit de précipitation qu'après un repos prolongé. Les acides agissant sur des solutions moins faibles, produisent des précipitations. Berzelius admettait que le précipité formé par l'addition d'acide sulfurique à des solutions de tanin consistait dans un sel de l'acide sulfurique et du tanin; mais par la suite, Strecker a démontré que le précipité consistait dans du tanin pur, rendu insoluble par la présence d'acide sulfurique. Avec une quantité suffisante d'eau, le précipité se redissout de nouveau. Dans la pratique, la sensibilité des solutions de tanin claires vis-à-vis des acides, tels que l'acide sulfurique, l'acide acétique, l'acide lactique, etc., a une grande importance, car dans les jus fortement acides, précisément à cause de leur richesse en acide, il
de sel de cuisine à une solution de tanin pur à 1/2 % ne produit aucune séparation; dans une solution de tanin de quebracho claire, à 1/2 %, une addition de sel ne produit de précipitation qu'après un repos prolongé. Les acides agissant sur des solutions moins faibles, produisent des précipitations. Berzelius admettait que le précipité formé par l'addition d'acide sulfurique à des solutions de tanin consistait dans un sel de l'acide sulfurique et du tanin; mais par la suite, Strecker a démontré que le précipité consistait dans du tanin pur, rendu insoluble par la présence d'acide sulfurique. Avec une quantité suffisante d'eau, le précipité se redissout de nouveau. Dans la pratique, la sensibilité des solutions de tanin claires vis-à-vis des acides, tels que l'acide sulfurique, l'acide acétique, l'acide lactique, etc., a une grande importance, car dans les jus fortement acides, précisément à cause de leur richesse en acide, il se produit facilement des précipitations de tanin. Aussi les tanneurs attachent-ils une grande importance à ce que leurs extraits soient résistants à l'action des acides. Les extraits de quebracho solubles à froid, qui répondent la plupart à cette qualité, doivent leur résistance aux acides, soit à une modification chimique, telle que le traitement aux sulfites (brevets de Lepetit, Dollfus et Gansser, de Milan, et H. Renner et Cie, de Hambourg), ou à une réduction sensible de leur teneur en substance colorante, qui s'obtient aussi par des procédés chimiques (brevets de Redlich, de Wilsdorf, Bobême). Précisément, la substance colorante dissoute se laisse précipiter très facilement par les acides. Dans une extraction à fond du bois de quebracho, des écorces de pin et de chêne, et en outre de toutes les matières tannantes qui contiennent des substances colorantes — sauf le palétuvier — on obtient des jus qui au refroidissement produisent toujours un trouble plus ou moins prononcé. Il se forme en cela des suspensions de matières colorantes qui après un repos prolongé, produisent des dépôts floconneux importants. Mais il reste toujours une portion de la substance colorante qui ne se dépose pas, même après un repos prolongé; en particulier, dans les
que le traitement aux sulfites (brevets de Lepetit, Dollfus et Gansser, de Milan, et H. Renner et Cie, de Hambourg), ou à une réduction sensible de leur teneur en substance colorante, qui s'obtient aussi par des procédés chimiques (brevets de Redlich, de Wilsdorf, Bobême). Précisément, la substance colorante dissoute se laisse précipiter très facilement par les acides. Dans une extraction à fond du bois de quebracho, des écorces de pin et de chêne, et en outre de toutes les matières tannantes qui contiennent des substances colorantes — sauf le palétuvier — on obtient des jus qui au refroidissement produisent toujours un trouble plus ou moins prononcé. Il se forme en cela des suspensions de matières colorantes qui après un repos prolongé, produisent des dépôts floconneux importants. Mais il reste toujours une portion de la substance colorante qui ne se dépose pas, même après un repos prolongé; en particulier, dans les jus faibles, il ne peut se produire une clarification complète. Encore une fois, ces suspensions montrent les propriétés caractéristiques des solutions colloïdales. Il arrive bien souvent qu'on peut les faire passer autant de fois qu'il est possible à travers un papier filtre, sans que cela produise la moindre clarification. Ce n'est que par l'emploi de substances électrolytiques, sel ou acides, que l'on produit nettement la précipitation des substances insolubles. L'alun en particulier s'est montré capable d'agir fortement dans ce sens; il produit une clarification rapide et en même temps — probablement par suite d'une action chimique — un éclaircissement de la couleur des jus qui est la plupart du temps désirable. Par l'ultra-microscopie, nous avons vu que ce ne sont pas seulement les solutions d'apparence trouble, mais aussi les solutions de tanins parfaitement claires, qui doivent être considérées comme des liquides dans lesquels le tanin est seulement à l'état de grande division, mais pas en dissolution proprement dite. Ce n'est que de la grandeur des particules en suspension que dépend le fait de paraître trouble ou non à notre œil. En partant de cette manière d'envisager les solutions tanniques, il semble justifié de se demander si les particules qui rendent
n'est que par l'emploi de substances électrolytiques, sel ou acides, que l'on produit nettement la précipitation des substances insolubles. L'alun en particulier s'est montré capable d'agir fortement dans ce sens; il produit une clarification rapide et en même temps — probablement par suite d'une action chimique — un éclaircissement de la couleur des jus qui est la plupart du temps désirable. Par l'ultra-microscopie, nous avons vu que ce ne sont pas seulement les solutions d'apparence trouble, mais aussi les solutions de tanins parfaitement claires, qui doivent être considérées comme des liquides dans lesquels le tanin est seulement à l'état de grande division, mais pas en dissolution proprement dite. Ce n'est que de la grandeur des particules en suspension que dépend le fait de paraître trouble ou non à notre œil. En partant de cette manière d'envisager les solutions tanniques, il semble justifié de se demander si les particules qui rendent trouble une solution tannique pour finalement se séparer tout à fait, ne sont pas capables d'une action tannante. Mais, d'autre part, il n'est pas non plus impossible qu'il y ait une certaine relation entre la grandeur des particules et le pouvoir tannant qu'elles peuvent exercer sur la peau. Les avis sont très partagés quant à l'action tannante des dépôts de substances colorantes qui se forment dans les jus. Procter fait remarquer qu'avec des dépots recueillis par filtration, il est arrivé à tanner parfaitement des morceaux de peau en tripe, et d'après cela, il demande que les substances difficilement solubles soient comptées comme tanin dans les analyses. De même d'après J. von Schroeder, le tanin difficilement soluble qui se sépare dans les jus forts (spécialement de pin et de quebracho), ne doit pas être considéré comme superflu pour le tanneur. Le tanin qui se sépare d'abord se dissout peu à peu et peut tout au moins être utilisé en partie. Bogh semble aussi être d'un avis analogue quant à la faculté tannante des dépôts qui se forment dans les jus. D'autre part, d'après le travail important de Passer sur la « Détermination des conditions de solubilité des extraits », un extrait
sont très partagés quant à l'action tannante des dépôts de substances colorantes qui se forment dans les jus. Procter fait remarquer qu'avec des dépots recueillis par filtration, il est arrivé à tanner parfaitement des morceaux de peau en tripe, et d'après cela, il demande que les substances difficilement solubles soient comptées comme tanin dans les analyses. De même d'après J. von Schroeder, le tanin difficilement soluble qui se sépare dans les jus forts (spécialement de pin et de quebracho), ne doit pas être considéré comme superflu pour le tanneur. Le tanin qui se sépare d'abord se dissout peu à peu et peut tout au moins être utilisé en partie. Bogh semble aussi être d'un avis analogue quant à la faculté tannante des dépôts qui se forment dans les jus. D'autre part, d'après le travail important de Passer sur la « Détermination des conditions de solubilité des extraits », un extrait est d'autant meilleur qu'il fournit des jus plus clairs, et qu'il forme par la suite moins de dépôt. Eitner a fait des recherches très approfondies sur la valeur tannante des substances colorantes. Dans ces recherches, les dépôts étaient d'abord lavés à fond, le résidu dissous dans l'eau et le tannage effectué avec le jus ainsi obtenu. Le produit obtenu était, d'après Eitner, fortement coloré en sombre, dur et cassant. Il méritait à peine le nom de cuir. Les expériences d'Eitner sont justement instructives, car elles ont mis en lumière le fait que les dépôts consistent bien dans la substance colorante insoluble, mais que d'autre part ils contiennent beaucoup de tanin dissous provenant du jus. Dans ses expériences, Eitner a attaché beaucoup d'importance à chasser des dépôts le tanin au moyen d'un lavage à l'eau. Les essais d'Eitner sur de la substance colorante presque entièrement libérée de tanin soluble prouvent qu'on ne saurait guère attribuer une action tannante réelle aux substances insolubles. Manstetten, lui aussi, a attiré l'attention sur les différentes valeurs des tanins difficilement ou facilement solubles. Il considère les premiers comme mauvais tanins, les seconds comme bons tanins, et il met en avant un procédé d'après lequel on peut
effectué avec le jus ainsi obtenu. Le produit obtenu était, d'après Eitner, fortement coloré en sombre, dur et cassant. Il méritait à peine le nom de cuir. Les expériences d'Eitner sont justement instructives, car elles ont mis en lumière le fait que les dépôts consistent bien dans la substance colorante insoluble, mais que d'autre part ils contiennent beaucoup de tanin dissous provenant du jus. Dans ses expériences, Eitner a attaché beaucoup d'importance à chasser des dépôts le tanin au moyen d'un lavage à l'eau. Les essais d'Eitner sur de la substance colorante presque entièrement libérée de tanin soluble prouvent qu'on ne saurait guère attribuer une action tannante réelle aux substances insolubles. Manstetten, lui aussi, a attiré l'attention sur les différentes valeurs des tanins difficilement ou facilement solubles. Il considère les premiers comme mauvais tanins, les seconds comme bons tanins, et il met en avant un procédé d'après lequel on peut faire la différenciation des deux sortes de tanin. D'après Manstetten, les résultats de la méthode d'analyse de Loewenthal et de la méthode ordinaire présentent des différences variables qui se réduisent au minimum quand il s'agit de solutions de matières tannantes faites à froid ; au contraire, ces deux méthodes s'écartent considérablement quand on fait des analyses comparatives sur des jus obtenus en extrayant à chaud les mêmes matières préalablement extraites à froid. Les exposés de Manstetten doivent être compris de la façon suivante : Par l'extraction froide, on retire de la matière tannante principalement du bon tanin facilement soluble ; mais si la matière tannante étant une fois extraite à froid, on en continue l'extraction à chaud, on obtient un jus qui contient alors des proportions très fortes de tanin fortement coloré et difficilement soluble, c'est à dire de mauvais tanin. L'emploi du permanganate de potasse dans la titration est relativement plus fort pour le premier jus que pour le second, car dans le second, le tanin se présente toujours sous une forme oxydée, comme substance colorante. L'importance de la quantité de permanganate employée détermine le nombre de pour cent de tanin dans la méthode de Loewenthal. Si donc on
considérablement quand on fait des analyses comparatives sur des jus obtenus en extrayant à chaud les mêmes matières préalablement extraites à froid. Les exposés de Manstetten doivent être compris de la façon suivante : Par l'extraction froide, on retire de la matière tannante principalement du bon tanin facilement soluble ; mais si la matière tannante étant une fois extraite à froid, on en continue l'extraction à chaud, on obtient un jus qui contient alors des proportions très fortes de tanin fortement coloré et difficilement soluble, c'est à dire de mauvais tanin. L'emploi du permanganate de potasse dans la titration est relativement plus fort pour le premier jus que pour le second, car dans le second, le tanin se présente toujours sous une forme oxydée, comme substance colorante. L'importance de la quantité de permanganate employée détermine le nombre de pour cent de tanin dans la méthode de Loewenthal. Si donc on emploie beaucoup de permanganate, c'est qu'il y a beaucoup de tanin non oxydé, c'est à dire de bon tanin, et dans ce cas, le résultat de la titration se rapproche beaucoup des résultats obtenus par l'analyse ordinaire. Pour le jugement de la valeur du tanin d'après Manstetten, il sera donc nécessaire de faire d'abord une analyse gravimétrique pour juger de la quantité totale du tanin, puis d'effectuer un dosage Loewenthal pour différencier le bon tanin du mauvais. RÉUNION DE LA. Section allemande de l'Industrie du Cuir À Francfort-sur-Main, le 15 septembre 1909 Cette réunion, qui était présidée par le docteur Becker, a été principalement remplie, au point de vue scientifique, par deux rapports du Dr Paessler, le premier sur la modification de Zeuthen dans la méthode d'analyse des tanins, le second sur certains phénomènes intéressants qui se produisent dans la pratique du tannage. Sur le premier de ces deux rapports, nous reportons nos lecteurs au rapport de la section d'analyse de la Section allemande (Le Cuir, juin août 1909), dans lequel le docteur Paessler donnait déjà des résultats obtenus par la méthode de Zeuthen, et en détaillait les avantages. Il demandait alors que des expériences fussent faites par divers laboratoires
nécessaire de faire d'abord une analyse gravimétrique pour juger de la quantité totale du tanin, puis d'effectuer un dosage Loewenthal pour différencier le bon tanin du mauvais. RÉUNION DE LA. Section allemande de l'Industrie du Cuir À Francfort-sur-Main, le 15 septembre 1909 Cette réunion, qui était présidée par le docteur Becker, a été principalement remplie, au point de vue scientifique, par deux rapports du Dr Paessler, le premier sur la modification de Zeuthen dans la méthode d'analyse des tanins, le second sur certains phénomènes intéressants qui se produisent dans la pratique du tannage. Sur le premier de ces deux rapports, nous reportons nos lecteurs au rapport de la section d'analyse de la Section allemande (Le Cuir, juin août 1909), dans lequel le docteur Paessler donnait déjà des résultats obtenus par la méthode de Zeuthen, et en détaillait les avantages. Il demandait alors que des expériences fussent faites par divers laboratoires ; mais aucun résultat ne lui étant parvenu, le Dr Paessler insiste de nouveau pour qu'on s'inquiète d'étudier la modification proposée. Il en rappelle les avantages. La seule difficulté qui subsiste pour son adoption officielle, et qui nécessite un supplément d'expériences, est que cette modification nécessite l'emploi d'une poudre de peau chromée au préalable, au lieu de la poudre chromée chaque fois, ce qui est le cas de la méthode actuelle. Les présomptions que montrent certains chimistes contre l'emploi de la poudre chromée d'avance, ne sont, dit le Dr Paessler, nullement fondées. Le rapport a été suivi d'une discussion entre divers membres présents ; les principaux points de cette discussion ont été les suivants : Le Dr Becker, en affirmant la supériorité du procédé de Zeuthen, a réclamé pour son adoption un supplément d'expériences. M. Schorlemmer a expliqué ensuite qu'en Angleterre, on s'était d'abord montré très satisfait de l'emploi de la poudre fortement chromée, selon le procédé Kopecky, mais qu'ensuite on s'était aperçu que cette poudre subissait des modifications qui contrariaient les résultats des analyses. C'est la raison pour laquelle on conserve une certaine méfiance à l'égard du procédé de Zeuthen, qui, forcé à employer une poudre chromée d'avance. Le