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donne, avec le chlorure d'or et celui de platine, des cristaux solubles très altérables. La solution du chlorhydrate précipite immédiatement du bleu de Prusse par le mélange de ferricyanure de potassium et de perchlorure de fer étendu. Les chlorhydrates de ces alcaloïdes, injectés aux oiseaux, les jettent dans la torpeur. Dans cet ordre d'idées, il n'est que juste de rappeler que déjà en 1852 Cloez avait signalé l'existence d'un alcaloïde dans le venin de crapaud et de salamandre, et qu'en 1866 Zalesky extrayait l'un de ces alcaloïdes qu'avait signalés Cloez, la samandarine, C31H32N2O2S, du venin de salamandre. Tous ces faits auraient dû frapper les esprits, mais la théorie régnante ne s'en accommodait pas. On doutait de l'existence normale de la bétaïne dans les urines; c'était sans doute un produit de destruction des matières azotées neutres atteintes par les réactifs; quant aux recherches de Cloez et de ses disciples, elles étaient oubliées, et se rapportaient d'ailleurs à des sécrétions trop spéciales. Pour ma part, à la suite de mes premières recherches ci-dessus rappelées, mon opinion était faite les animaux produisent normalement des alcaloïdes à la façon des végétaux. Je l'annonçais dans un mémoire publié en 1881. Les travaux sur les matières extractives des muscles que j'entrepris aussitôt sont venus donner une confirmation définitive à ces observations préliminaires. Mais avant que de décrire la série des alcaloïdes que j'ai retirés du suc musculaire, il est juste et nécessaire que j'expose les recherches faites en même temps par d'autres auteurs. Un peu avant la mort de Selmi, deux chimistes italiens, Paterna et Spica, avaient fait vers 1879, aux travaux de leur compatriote, l'objection que tout ou partie des alcaloïdes qu'il retirait des matières putréfacelles pourraient bien préexister durant la vie. En 1880, ils examinèrent à ce point de vue le sang, l'albumine d'œuf, le pain, et parvinrent à en retirer des traces d'alcaloïde présentant les réactions des ptomaïnes. Ils ne poussèrent pas plus loin leurs recherches et ne publièrent aucune analyse. Ces expériences ont été insérées dans une série de onze mémoires publiés aux Comptes rendus de l'Académie des sciences, au Bulletin de
extractives des muscles que j'entrepris aussitôt sont venus donner une confirmation définitive à ces observations préliminaires. Mais avant que de décrire la série des alcaloïdes que j'ai retirés du suc musculaire, il est juste et nécessaire que j'expose les recherches faites en même temps par d'autres auteurs. Un peu avant la mort de Selmi, deux chimistes italiens, Paterna et Spica, avaient fait vers 1879, aux travaux de leur compatriote, l'objection que tout ou partie des alcaloïdes qu'il retirait des matières putréfacelles pourraient bien préexister durant la vie. En 1880, ils examinèrent à ce point de vue le sang, l'albumine d'œuf, le pain, et parvinrent à en retirer des traces d'alcaloïde présentant les réactions des ptomaïnes. Ils ne poussèrent pas plus loin leurs recherches et ne publièrent aucune analyse. Ces expériences ont été insérées dans une série de onze mémoires publiés aux Comptes rendus de l'Académie des sciences, au Bulletin de la Société chimique et au Bulletin de l'Académie de médecine de 1873 à 1883, dont plusieurs sont cités dans ce travail. Voici comment M. Netter, chef de clinique de la Faculté de médecine de Paris, les résume dans sa brochure des Poisons chimiques et des maladies qu'ils peuvent provoquer (Paris, 1884), p. 25. "En France, M. Gautier, étudiant les produits de la putréfaction, obtient les mêmes résultats que Selmi qui opérait en même temps en 1872. Le procédé classique d'extraction des alcaloïdes lui permet d'isoler un corps qui a une action comparable à celle du venin de certains serpents." C'est peu, et ce n'est pas exact. Lorsqu'un sujet ne vous est pas familier et qu'on n'est pas compétent, nul ne vous obligera à le traiter. J'en dirai autant des deux articles de M. Babès parus au Journal des connaissances médicales en septembre 1885, articles où l'auteur fait observer que rien n'avait été fait de définitif, entre autres aucune analyse publiée, avant le travail de Briegez, alors que cet auteur rend correctement justice à nos travaux dans ses mémoires publiés en 1885 et que mes analyses sont dans les journaux précités. Leurs essais furent repris par la Commission italienne des ptomaïnes
1884), p. 25. "En France, M. Gautier, étudiant les produits de la putréfaction, obtient les mêmes résultats que Selmi qui opérait en même temps en 1872. Le procédé classique d'extraction des alcaloïdes lui permet d'isoler un corps qui a une action comparable à celle du venin de certains serpents." C'est peu, et ce n'est pas exact. Lorsqu'un sujet ne vous est pas familier et qu'on n'est pas compétent, nul ne vous obligera à le traiter. J'en dirai autant des deux articles de M. Babès parus au Journal des connaissances médicales en septembre 1885, articles où l'auteur fait observer que rien n'avait été fait de définitif, entre autres aucune analyse publiée, avant le travail de Briegez, alors que cet auteur rend correctement justice à nos travaux dans ses mémoires publiés en 1885 et que mes analyses sont dans les journaux précités. Leurs essais furent repris par la Commission italienne des ptomaïnes plus haut citée, qui dans la relation de ses expériences publiée en 1885, est arrivée aux conclusions suivantes. On peut retirer du blanc d'œuf une trace d'alcaloïdes (cent blancs d'œufs en ont fourni à peine assez pour qu'on pût s'assurer de leur nature basique). Dans le jaune d'œuf, on trouve une base assez abondante qui n'est autre que la névrine elle paraît due à la décomposition de la vitelline et de la lécithine. Dans le sang existe une petite quantité de la même base. Il n'y en a point d'autre, d'après les auteurs italiens. Du cerveau (3700 grammes de cerveau de bœuf frais), on a pu retirer une trace d'un alcaloïde se troublant par le chlorure d'or, précipitant abondamment par le phosphomolybdate de soude et par l'iodure de potassium et de mercure, alcaloïde qu'on n'a pu déterminer, vu sa faible quantité. Dans le foie, présence de deux alcaloïdes en minime quantité. On les extrait par la méthode de Stas. Ils se distinguent en ce que l'un d'eux peut être enlevé à ses solutions aqueuses alcalinisées par le bicarbonate de soude, en les agitant avec de l'éther, tandis que l'autre ne peut être extrait par ce dissolvant. La première, la plus
une base assez abondante qui n'est autre que la névrine elle paraît due à la décomposition de la vitelline et de la lécithine. Dans le sang existe une petite quantité de la même base. Il n'y en a point d'autre, d'après les auteurs italiens. Du cerveau (3700 grammes de cerveau de bœuf frais), on a pu retirer une trace d'un alcaloïde se troublant par le chlorure d'or, précipitant abondamment par le phosphomolybdate de soude et par l'iodure de potassium et de mercure, alcaloïde qu'on n'a pu déterminer, vu sa faible quantité. Dans le foie, présence de deux alcaloïdes en minime quantité. On les extrait par la méthode de Stas. Ils se distinguent en ce que l'un d'eux peut être enlevé à ses solutions aqueuses alcalinisées par le bicarbonate de soude, en les agitant avec de l'éther, tandis que l'autre ne peut être extrait par ce dissolvant. La première, la plus importante de ces bases, donne un chlorhydrate et surtout un sulfate acide doué d'une belle fluorescence violette; elle forme des précipités jaunes cristallins avec le chlorure de platine et le chlorure d'or; elle précipite l'iodure de mercure et de potassium, ainsi que l'iodure de cadmium et de potassium; elle réduit immédiatement le ferricyanure de potassium. Le chloraurate de l'autre base, qui paraît être de la névrine, est jaune-canari et cristallise dans l'eau bouillante par refroidissement. Ni l'un ni l'autre de ces alcaloïdes n'a pu être analysé. Spica, qui, en 1880, retira du liquide d'une grossesse extra-utérine une trace d'alcaloïde. C'est là un cas pathologique qui ne permet pas d'induire à ce qui peut se passer à l'état normal. Enfin dans le poumon et le cœur on retrouve encore et seulement un peu de névrine. Les auteurs concluent que la substance alcaloïdique principale existant dans nos tissus est de la névrine provenant de la décomposition de la lécithine, et d'autant plus abondante que cette dernière substance l'est elle-même davantage. Cette névrine est-elle toujours accompagnée de traces d'un autre alcaloïde que les réactifs sépareraient difficilement? C'est une question qu'ils ne résolvent pas; mais la très petite quantité de cette dernière base lui
immédiatement le ferricyanure de potassium. Le chloraurate de l'autre base, qui paraît être de la névrine, est jaune-canari et cristallise dans l'eau bouillante par refroidissement. Ni l'un ni l'autre de ces alcaloïdes n'a pu être analysé. Spica, qui, en 1880, retira du liquide d'une grossesse extra-utérine une trace d'alcaloïde. C'est là un cas pathologique qui ne permet pas d'induire à ce qui peut se passer à l'état normal. Enfin dans le poumon et le cœur on retrouve encore et seulement un peu de névrine. Les auteurs concluent que la substance alcaloïdique principale existant dans nos tissus est de la névrine provenant de la décomposition de la lécithine, et d'autant plus abondante que cette dernière substance l'est elle-même davantage. Cette névrine est-elle toujours accompagnée de traces d'un autre alcaloïde que les réactifs sépareraient difficilement? C'est une question qu'ils ne résolvent pas; mais la très petite quantité de cette dernière base lui enlève toute importance en toxicologie. On remarquera que les précédents auteurs ont négligé les matières extractives de la chair musculaire normale autrefois examinées par Liebig. En 1883, les professeurs Guareschi et Mosso (1) ont repris son étude, spécialement au point de vue qui nous occupe. Dans leur intéressant travail, ces derniers auteurs annoncent avoir extrait directement de la chair de veau la méthylhydantoïne, CH'N2O, répondant à la constitution /GIF HN /Az.CH'.CO CO AzN HCNCO corps appartenant à la famille des uréides, et intermédiaire entre la créatinine, la sarcosine et l'urée mais ils n'y ont pas trouvé d'alcaloïdes proprement dits. « Il paraît donc, disent ces auteurs, que les matières animales fraîches ne donnent point ou fort peu de bases alcaloïdes, et celles qu'elles donnent proviennent probablement de l'altération que subissent les substances albumineuses, surtout pendant l'évaporation au bain-marie des grandes masses de liquide qu'on est obligé d'employer en opérant sur des quantités considérables de viande (2). » J'ai cité ces quelques lignes qui résument l'un des plus consciencieux mémoires publiés dans ces derniers temps, dans le but d'élucider la question de la production ou de l'absence des alcaloïdes dans les tissus normaux de l'animal vivant. Il me reste maintenant à
derniers auteurs annoncent avoir extrait directement de la chair de veau la méthylhydantoïne, CH'N2O, répondant à la constitution /GIF HN /Az.CH'.CO CO AzN HCNCO corps appartenant à la famille des uréides, et intermédiaire entre la créatinine, la sarcosine et l'urée mais ils n'y ont pas trouvé d'alcaloïdes proprement dits. « Il paraît donc, disent ces auteurs, que les matières animales fraîches ne donnent point ou fort peu de bases alcaloïdes, et celles qu'elles donnent proviennent probablement de l'altération que subissent les substances albumineuses, surtout pendant l'évaporation au bain-marie des grandes masses de liquide qu'on est obligé d'employer en opérant sur des quantités considérables de viande (2). » J'ai cité ces quelques lignes qui résument l'un des plus consciencieux mémoires publiés dans ces derniers temps, dans le but d'élucider la question de la production ou de l'absence des alcaloïdes dans les tissus normaux de l'animal vivant. Il me reste maintenant à faire connaître, non plus les essais préliminaires que je faisais et les hypothèses que je formulais en 1881, mais les résultats positifs auxquels je suis arrivé par une longue étude continuée depuis cette époque. Elle me permet d'affirmer hautement aujourd'hui cette fonction chimique importante et pourtant méconnue de tous les tissus animaux: la formation incessente d'alcaloïdes produits aux dépens de leurs matières protéiques en même temps que l'urée et l'acide carbonique simultanément formés. Vu leur origine albuminoïde, et pour distinguer cette nouvelle classe de celle des alcaloïdes cadavériques ou ptomaïnes (from le corps cadavre), j'ai donné aux bases alcalines qui apparaissent durant la vie dans les tissus des animaux le nom de leucomaïnes (de leukos, blanc d'œuf), nom qui se borne à rappeler que ces alcaloïdes dérivent tous des substances albuminoïdes animales. LEUCOMAÏNES MUSCULAIRES. C'est dans le tissu musculaire des mammifères que j'ai pensé qu'il fallait d'abord rechercher la solution de ce problème essentiel: oui ou non, les animaux vivants produisent-ils des alcaloïdes à l'état physiologique? S'ils en produisent, ceux-ci sont-ils analogues ou distincts des ptomaïnes? Quelle est, dans le cas de l'affirmative, leur importance physiologique et pathologique? Je me suis préoccupé surtout des produits alcalins de la vie du
tissus animaux: la formation incessente d'alcaloïdes produits aux dépens de leurs matières protéiques en même temps que l'urée et l'acide carbonique simultanément formés. Vu leur origine albuminoïde, et pour distinguer cette nouvelle classe de celle des alcaloïdes cadavériques ou ptomaïnes (from le corps cadavre), j'ai donné aux bases alcalines qui apparaissent durant la vie dans les tissus des animaux le nom de leucomaïnes (de leukos, blanc d'œuf), nom qui se borne à rappeler que ces alcaloïdes dérivent tous des substances albuminoïdes animales. LEUCOMAÏNES MUSCULAIRES. C'est dans le tissu musculaire des mammifères que j'ai pensé qu'il fallait d'abord rechercher la solution de ce problème essentiel: oui ou non, les animaux vivants produisent-ils des alcaloïdes à l'état physiologique? S'ils en produisent, ceux-ci sont-ils analogues ou distincts des ptomaïnes? Quelle est, dans le cas de l'affirmative, leur importance physiologique et pathologique? Je me suis préoccupé surtout des produits alcalins de la vie du muscle; mais l'ensemble de cette importante question est étudiée dans ses divers détails, en ce moment même, dans mon laboratoire, et dans quelques mois nous saurons si le foie, la rate, le sang, le cerveau, contiennent normalement une dose notable d'alcaloïdes et quels ils sont. Si j'ai choisi le tissu musculaire, c'est parce qu'il est un des tissus les plus homogènes de l'économie, que sa fonction est bien déterminée, et qu'il ne représente pas, comme le foie, la rate et le sang, une totalisation de fonctions diverses ou mal déterminées. De plus, je pouvais toujours avoir les muscles en quantité à ma disposition. J'ai opéré d'abord sur de la viande de bœuf bien fraîche et de bonne qualité (1), puis sur de l'extrait de viande Liebig. 30 kilogrammes de viande de bœuf ont été transformés en hachis, qu'on a mis à infuser dans 60 kilogrammes d'eau tiède additionnée de 0,25 d'acide oxalique et de 2 centimètres cubes d'eau oxygénée commerciale par litre (2). Ces précautions étaient prises pour éviter toute fermentation. Au bout de vingt-quatre heures, on porte à l'ébullition, on filtre, d'abord dans des linges en comprimant fortement le résidu à la presse, puis de nouveau on porte à
musculaire, c'est parce qu'il est un des tissus les plus homogènes de l'économie, que sa fonction est bien déterminée, et qu'il ne représente pas, comme le foie, la rate et le sang, une totalisation de fonctions diverses ou mal déterminées. De plus, je pouvais toujours avoir les muscles en quantité à ma disposition. J'ai opéré d'abord sur de la viande de bœuf bien fraîche et de bonne qualité (1), puis sur de l'extrait de viande Liebig. 30 kilogrammes de viande de bœuf ont été transformés en hachis, qu'on a mis à infuser dans 60 kilogrammes d'eau tiède additionnée de 0,25 d'acide oxalique et de 2 centimètres cubes d'eau oxygénée commerciale par litre (2). Ces précautions étaient prises pour éviter toute fermentation. Au bout de vingt-quatre heures, on porte à l'ébullition, on filtre, d'abord dans des linges en comprimant fortement le résidu à la presse, puis de nouveau on porte à l'ébullition, on filtre au papier et évapore les liqueurs dans le vide à 50 degrés. Il reste un résidu visqueux brun jaunâtre, très acide, d'odeur agréable de rôti, qu'on reprend par de l'alcool à 99 degrés centésimaux. Celui-ci laisse un premier résidu épais, brun, très riche en sels minéraux. L'alcool étant complètement évaporé dans le vide, son résidu est repris de nouveau par de l'alcool à 99 degrés chaud. On filtre et on laisse reposer vingt-quatre heures; il se fait un second dépôt d'un goût agréable de bouillon. On décante, on filtre, et dans cette solution alcoolique qui reste on ajoute de l'éther à 65 degrés tant qu'il se fait un précipité. On attend encore vingt-quatre heures et l'on décante le liquide ambré clair éthéro-alcoolique qu'on distille d'abord au bain-marie, puis dans le vide. Il ne laisse qu'un faible résidu; on en a extrait une minime quantité de bases à odeur d'aubépine ayant les caractères des ptomaïnes, bases en trop faible proportion pour que nous en ayons poussé plus loin l'examen. L'extrait de viande américain de première qualité était traité de même par l'alcool à 99 degrés centésimaux, puis comme il est dit ci-dessus. Les viandes, et surtout leurs extraits,
étant complètement évaporé dans le vide, son résidu est repris de nouveau par de l'alcool à 99 degrés chaud. On filtre et on laisse reposer vingt-quatre heures; il se fait un second dépôt d'un goût agréable de bouillon. On décante, on filtre, et dans cette solution alcoolique qui reste on ajoute de l'éther à 65 degrés tant qu'il se fait un précipité. On attend encore vingt-quatre heures et l'on décante le liquide ambré clair éthéro-alcoolique qu'on distille d'abord au bain-marie, puis dans le vide. Il ne laisse qu'un faible résidu; on en a extrait une minime quantité de bases à odeur d'aubépine ayant les caractères des ptomaïnes, bases en trop faible proportion pour que nous en ayons poussé plus loin l'examen. L'extrait de viande américain de première qualité était traité de même par l'alcool à 99 degrés centésimaux, puis comme il est dit ci-dessus. Les viandes, et surtout leurs extraits, diffèrent très notablement suivant que l'animal a été soumis à l'engraissement forcé ou bien qu'il s'est nourri en pleines pâturages. J'ai toujours préféré ces dernières viandes, mais on n'est pas toujours sûr de la provenance de l'animal. Il en est de même des extraits de viande Liebig, tantôt très légèrement alcalins, tantôt légèrement acides. Ils donnent les mêmes substances alcalines, mais en quantités très différentes. Elle donnait treize fois son volume d'oxygène. C'est le précipité que donne l'éther dans l'alcool concentré qui présente le plus d'intérêt et qui contient les bases nouvelles dont je vais parler. Ce précipité de couleur jaune-ambrée, épais, légèrement amer, lorsqu'on le conserve quelque temps, se sépare en une masse de cristaux mélangées d'un liquide sirupeux on ajoute encore un peu d'éther absolu, puis au bout de plusieurs jours on sépare à la trompe le mieux possible le liquide ambré, sirupeux, à fluorescence verdâtre des cristaux qu'il mouille, et qu'on finit de laver avec de l'alcool à 99 degrés qui enlève le reste du liquide sirupeux. On reprend alors ces cristaux par de l'alcool à 95 degrés centésimaux bouillant, et on évapore en partie cet alcool qui donne par refroidissement des cristaux, laissant aux doigts la
alcalins, tantôt légèrement acides. Ils donnent les mêmes substances alcalines, mais en quantités très différentes. Elle donnait treize fois son volume d'oxygène. C'est le précipité que donne l'éther dans l'alcool concentré qui présente le plus d'intérêt et qui contient les bases nouvelles dont je vais parler. Ce précipité de couleur jaune-ambrée, épais, légèrement amer, lorsqu'on le conserve quelque temps, se sépare en une masse de cristaux mélangées d'un liquide sirupeux on ajoute encore un peu d'éther absolu, puis au bout de plusieurs jours on sépare à la trompe le mieux possible le liquide ambré, sirupeux, à fluorescence verdâtre des cristaux qu'il mouille, et qu'on finit de laver avec de l'alcool à 99 degrés qui enlève le reste du liquide sirupeux. On reprend alors ces cristaux par de l'alcool à 95 degrés centésimaux bouillant, et on évapore en partie cet alcool qui donne par refroidissement des cristaux, laissant aux doigts la sensation du talc; 2° des eaux mères d'où se déposent de nouveaux cristaux qu'on a successivement examinés. Les cristaux reprises par l'alcool bouillant laissent un résidu à peu près insoluble de cristaux blanc jaunâtre, qu'on redissout dans l'eau bouillante, qui laisse déposer une minime proportion d'un composé blanc teinté de jaune, en cristaux brillants, peu solubles dans l'eau, formés de prismes obliques à faces légèrement courbes. En continuant à concentrer les eaux mères, on obtient une nouvelle cristallisation d'une substance jaune orange, formée de cristaux ressemblant sous le microscope à des pavés émoussés. Tous ces cristaux, successivement séparés par le procédé d'analyse immédiate très simple que nous venons de rapporter, procédé dans lequel nous avons évité de recourir à aucun réactif que l'alcool, l'éther et l'eau, tous ces cristaux constituent des bases nouvelles, quelques-unes neutres au papier, d'autres bleuissant le tournesol, mais donnant toutes des chlorhydrates et des nitrates neutres et parfaitement cristallisés. Nous allons maintenant décrire successivement ces divers alcaloïdes. Xantocréatinine, C5H7N4O. C'est la plus abondante de ces bases. Elle répond aux cristaux ci-dessus. C'est une substance de couleur jaune-soufre, cristallisant en paillettes minces, fragiles, comme micacées, formées de tables à peu près rectangulaires, rappelant un peu celles de
jaune, en cristaux brillants, peu solubles dans l'eau, formés de prismes obliques à faces légèrement courbes. En continuant à concentrer les eaux mères, on obtient une nouvelle cristallisation d'une substance jaune orange, formée de cristaux ressemblant sous le microscope à des pavés émoussés. Tous ces cristaux, successivement séparés par le procédé d'analyse immédiate très simple que nous venons de rapporter, procédé dans lequel nous avons évité de recourir à aucun réactif que l'alcool, l'éther et l'eau, tous ces cristaux constituent des bases nouvelles, quelques-unes neutres au papier, d'autres bleuissant le tournesol, mais donnant toutes des chlorhydrates et des nitrates neutres et parfaitement cristallisés. Nous allons maintenant décrire successivement ces divers alcaloïdes. Xantocréatinine, C5H7N4O. C'est la plus abondante de ces bases. Elle répond aux cristaux ci-dessus. C'est une substance de couleur jaune-soufre, cristallisant en paillettes minces, fragiles, comme micacées, formées de tables à peu près rectangulaires, rappelant un peu celles de la cholestérine. Elles glissent sous le doigt et donnent la sensation d'un corps gras. Le goût de cette substance est légèrement amer. Lorsqu'on la dissout dans l'alcool bouillant, elle émet à chaud l'odeur d'acétamide. À froid et en quantité elle a une légère odeur cadavérique. Ses cristaux sont très solubles dans l'eau, même à froid, solubles à chaud dans l'alcool à 99 degrés centésimaux d'où ils cristallisent. Chauffée, cette substance dégage l'odeur de rôti elle brunit, se carbonise partiellement en émettant de l'ammoniaque et de la méthylamine. Sa réaction sur le papier de tournesol est assez singulière. Elle bleuit très légèrement le papier rouge bien sensible, et rougit un peu le papier bleu. Elle donne un chlorhydrate en aiguilles analogues à des plumes d'oie enchevêtrées, ainsi qu'un chloroplatinate très soluble en longs faisceaux. Le chloraurate est difficile à faire cristalliser. Cette substance ressemble de tous points à la créatinine C4H9N3O, dont elle diffère par CH3N4. En effet, une solution de chlorure de zinc la précipite comme la créatinine le précipité blanc jaunâtre, soluble à chaud (en se dissociant en partie), donne en se refroidissant de fines aiguilles isolées ou groupées en X ou en étoiles. Le nitrate d'argent donne à