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depuis plusieurs siècles, avoir recours à un système d'irrigation artificielle qui est favorisé par un grand nombre de torrents alimentés par les glaciers. Le Valais est aussi un exemple frappant de ce que l'on ne peut pas calculer la somme totale des précipitations d'une vallée d'après les hauteurs de pluie mesurées dans le fond même de cette vallée. Ces dernières fournissent en effet une quantité d'eau moindre que celle que donne une mesure directe du débit du Rhône un peu en amont du lac de Genève, et l'on obtient ce résultat, même en ne déduisant rien pour l'eau d'évaporation et celle d'infiltration. La quantité de pluie augmente en effet rapidement le long des pentes des deux chaînes de montagnes elle augmente moins rapidement du côté sud de la vallée que du côté nord. On trouve une deuxième région de minimum de pluie dans la Basse-Engadine. La quantité de pluie diminue dans la vallée de l'Inn à mesure qu'on descend. Elle est de 1 00 centimètres environ au col de la Maloja et atteint son minimum à la frontière du Tyrol. A Schuls on trouve encore 658 millimètres de somme annuelle, on n'en compte plus que 619 à Remüs. La hauteur de ces stations au-dessus du niveau de la mer, environ 1200 mètres, correspondrait à une quantité de pluie sensiblement supérieure si elles étaient autrement exposées. Ici encore ce sont les hautes chaînes de montagnes qui empêchent l'accès de l'air humide. Le seul point où l'air peut pénétrer dans la vallée sans descendre et, par suite, sans s'échauffer et sans rien perdre de sa teneur en humidité relative, est précisément le col de la Maloja. Le seul vent qui remonte la vallée de la Basse-Engadine est le vent du Nord-Est qui est généralement sec. Les autres régions qui présentent des quantités de pluie relativement faibles sont l'extrémité occidentale du lac de Genève, dont nous avons déjà fait mention puis la partie inférieure de la vallée du Rhin qui se trouve placée à l'abri des vents humides par le fait des Vosges et de la Forêt-Noire; la partie moyenne de la vallée
de ces stations au-dessus du niveau de la mer, environ 1200 mètres, correspondrait à une quantité de pluie sensiblement supérieure si elles étaient autrement exposées. Ici encore ce sont les hautes chaînes de montagnes qui empêchent l'accès de l'air humide. Le seul point où l'air peut pénétrer dans la vallée sans descendre et, par suite, sans s'échauffer et sans rien perdre de sa teneur en humidité relative, est précisément le col de la Maloja. Le seul vent qui remonte la vallée de la Basse-Engadine est le vent du Nord-Est qui est généralement sec. Les autres régions qui présentent des quantités de pluie relativement faibles sont l'extrémité occidentale du lac de Genève, dont nous avons déjà fait mention puis la partie inférieure de la vallée du Rhin qui se trouve placée à l'abri des vents humides par le fait des Vosges et de la Forêt-Noire; la partie moyenne de la vallée de l'Aar avec les bassins des lacs de Thoune et de Brienz enfin la partie de la vallée du Rhin qui se trouve dans le canton de St-Gall et, plus spécialement, en amont, la partie inférieure de cette vallée dans le territoire du canton des Grisons. On pourrait encore poser la question de l'influence du foehn sur la diminution de la quantité de pluie dans les vallées intérieures des Alpes où on l'observe fréquemment. On sait en effet que le foehn correspond toujours à un mouvement descendant de l'air, lequel ne favorise pas la condensation de la vapeur d'eau. Mais l'étude de cette question se trouve en dehors du cadre de cette note. Notre but a été, avant tout, de représenter par la carte annexée à ces lignes la très grande variété des chutes de pluie dans notre pays, variété due aux formes si diverses du terrain. Cette carte ne comporte pas une précision très grande dans le détail; le nombre des stations pluviométriques est encore trop petit pour cela mais, dans l'ensemble, elle donne un tableau approximativement exact de la répartition générale des chutes de pluie en Suisse. L'original de cette carte, à plus grande échelle, était exposé au
la question de l'influence du foehn sur la diminution de la quantité de pluie dans les vallées intérieures des Alpes où on l'observe fréquemment. On sait en effet que le foehn correspond toujours à un mouvement descendant de l'air, lequel ne favorise pas la condensation de la vapeur d'eau. Mais l'étude de cette question se trouve en dehors du cadre de cette note. Notre but a été, avant tout, de représenter par la carte annexée à ces lignes la très grande variété des chutes de pluie dans notre pays, variété due aux formes si diverses du terrain. Cette carte ne comporte pas une précision très grande dans le détail; le nombre des stations pluviométriques est encore trop petit pour cela mais, dans l'ensemble, elle donne un tableau approximativement exact de la répartition générale des chutes de pluie en Suisse. L'original de cette carte, à plus grande échelle, était exposé au Groupe 17 de l'Exposition nationale suisse à Genève une copie en a été présentée à la section de météorologie de la réunion de la Société helvétique des sciences naturelles à Zurich, au mois d'août dernier. (Voir Archives, t. II, p. 374, octobre 1896.) SYNTHÈSES DANS LE GROUPE DE LA PHÉNANTHRIDINE PAR MM. Âine PICTET et A. GOESCH En poursuivant l'étude de la phénanthridine et de ses dérivés nous avons constaté quelques nouveaux cas de formation synthétique de ces composés. Nous donnons dans le présent article un court résumé de nos observations. I. Synthèse de la phénanthridine par déshydratation de l'orthophénylbenzaldoxime. L'aldéhyde o-phénylbenzique, C6H5(1)-C6H,-(2)CHO, n'a pas encore été décrite. On l'obtient en distillant un mélange équimoléculaire de formiate et d'o-phénylbenzoate de calcium, ce dernier sel ayant été préalablement chauffé à 130° pour éliminer les 2 molécules d'eau de cristallisation qu'il contient. Le produit de la distillation, qui renferme, à côté de l'aldéhyde phénylbenzoïque, une certaine quantité de biphenyle et de fluorénone, est traité par une solution concentrée de bisulfite de soude; on filtre, précipite par l'acide sulfurique dilué et extrait par l'éther; par évaporation de la solution éthérée on obtient l'aldéhyde sous la forme d'un liquide jaune-pâle qui distille sans altération
PAR MM. Âine PICTET et A. GOESCH En poursuivant l'étude de la phénanthridine et de ses dérivés nous avons constaté quelques nouveaux cas de formation synthétique de ces composés. Nous donnons dans le présent article un court résumé de nos observations. I. Synthèse de la phénanthridine par déshydratation de l'orthophénylbenzaldoxime. L'aldéhyde o-phénylbenzique, C6H5(1)-C6H,-(2)CHO, n'a pas encore été décrite. On l'obtient en distillant un mélange équimoléculaire de formiate et d'o-phénylbenzoate de calcium, ce dernier sel ayant été préalablement chauffé à 130° pour éliminer les 2 molécules d'eau de cristallisation qu'il contient. Le produit de la distillation, qui renferme, à côté de l'aldéhyde phénylbenzoïque, une certaine quantité de biphenyle et de fluorénone, est traité par une solution concentrée de bisulfite de soude; on filtre, précipite par l'acide sulfurique dilué et extrait par l'éther; par évaporation de la solution éthérée on obtient l'aldéhyde sous la forme d'un liquide jaune-pâle qui distille sans altération au-dessus de 310°. Trouvé Calculé pour C13H10O C 83,31 Vo 85,71 H 13,23 5,49 L'aldéhyde o-phénylbenzoïque se combine avec la phénylhydrazine pour donner une hydrazone fusible à 115°, et avec l'hydroxylamine pour former une oxime en petites aiguilles brillantes qui fondent à 85°,5. Lorsqu'on chauffe au bain de sable, à 280-300°, cette oxime avec 4 ou 5 fois son poids de chlorure de zinc, elle perd les éléments d'une molécule d'eau et se transforme en phénanthridine. Pour isoler la base, on verse le produit de la réaction, pendant qu'il est encore liquide, dans de l'acide chlorhydrique très dilué, on filtre pour séparer une résine noire, on sursature par la soude et on extrait la base par l'éther. Purifiée par cristallisation de son sel de mercure, celle-ci fond à 106° et présente tous les caractères de la phénanthridine préparée par les autres procédés. Trouvé Calculé pour C13H9N C 87,02 Vo 87,15 H 5,19 5,03 N 7,79 11,57 Il n'est pas douteux que les oximes des cétones correspondantes, C6H5(1)-C6H,-(2)CO-R, pourront fournir par une réaction semblable les homologues méso de la phénanthridine. II. Synthèse de la phénanthridone par transposition intramoléculaire de la fluorénone-oxime. L'oxime du fluorénone, déjà décrite par M. Spiegler, se prépare
280-300°, cette oxime avec 4 ou 5 fois son poids de chlorure de zinc, elle perd les éléments d'une molécule d'eau et se transforme en phénanthridine. Pour isoler la base, on verse le produit de la réaction, pendant qu'il est encore liquide, dans de l'acide chlorhydrique très dilué, on filtre pour séparer une résine noire, on sursature par la soude et on extrait la base par l'éther. Purifiée par cristallisation de son sel de mercure, celle-ci fond à 106° et présente tous les caractères de la phénanthridine préparée par les autres procédés. Trouvé Calculé pour C13H9N C 87,02 Vo 87,15 H 5,19 5,03 N 7,79 11,57 Il n'est pas douteux que les oximes des cétones correspondantes, C6H5(1)-C6H,-(2)CO-R, pourront fournir par une réaction semblable les homologues méso de la phénanthridine. II. Synthèse de la phénanthridone par transposition intramoléculaire de la fluorénone-oxime. L'oxime du fluorénone, déjà décrite par M. Spiegler, se prépare facilement en chauffant au bain-marie une solution alcoolique de fluorénone avec du chlorhydrate d'hydroxylamine et de la soude caustique; on précipite par l'eau et on purifie l'oxime par cristallisation dans l'alcool bouillant. Elle forme des paillettes jaunes, fusibles à 193°. Chauffée à 260-280° avec du chlorure de zinc, la fluorénone-oxime se transpose, selon la réaction dite de Beckmann, en donnant la phénanthridone. De même que dans l'expérience précédente, le produit est coulé, pendant qu'il est encore à l'état de fusion, dans de l'eau légèrement acidulée par l'acide chlorhydrique. La phénanthridone se dépose au fond du vase à l'état d'une masse floconneuse grisâtre on la purifie par sublimation. On obtient ainsi de longues aiguilles incolores, fondant à 292° et possédant toutes les propriétés indiquées par MM. Graebe et Wander. Le rendement en phénanthridone est de 30 %. III. Essai de synthèse de la phénanthridone par diazotation de l'anilide anthraniltique. L'avons préparée par la méthode de Schotten-Baumann en faisant réagir le chlorure d'orthonitrobenzoyle sur l'aniline en présence de soude caustique. Le produit est purifié par cristallisation dans l'alcool ou le benzène et forme de jolies aiguilles blanches, fusibles à 155°, assez solubles dans l'alcool, le chloroforme et le benzène, presque insolubles dans
se transpose, selon la réaction dite de Beckmann, en donnant la phénanthridone. De même que dans l'expérience précédente, le produit est coulé, pendant qu'il est encore à l'état de fusion, dans de l'eau légèrement acidulée par l'acide chlorhydrique. La phénanthridone se dépose au fond du vase à l'état d'une masse floconneuse grisâtre on la purifie par sublimation. On obtient ainsi de longues aiguilles incolores, fondant à 292° et possédant toutes les propriétés indiquées par MM. Graebe et Wander. Le rendement en phénanthridone est de 30 %. III. Essai de synthèse de la phénanthridone par diazotation de l'anilide anthraniltique. L'avons préparée par la méthode de Schotten-Baumann en faisant réagir le chlorure d'orthonitrobenzoyle sur l'aniline en présence de soude caustique. Le produit est purifié par cristallisation dans l'alcool ou le benzène et forme de jolies aiguilles blanches, fusibles à 155°, assez solubles dans l'alcool, le chloroforme et le benzène, presque insolubles dans l'éther et la ligroïne; l'eau froide le dissout très difficilement, l'eau bouillante un peu mieux. Trouvé Calculé pour C13H10N2O C 64,46 Vo 64,46 H 4,13 4,13 N 11,57 11,57 L'o-aminobenzanilide (anilide anthranilique), s'obtient par réduction du dérivé précédent au moyen du sulfure d'ammonium. Elle cristallise dans le benzène en aiguilles brillantes, qui se dissolvent très facilement dans l'alcool, le chloroforme et l'éther, assez facilement dans le benzène et peu dans l'eau. Son point de fusion est situé à 131°. Trouvé Calculé pour C13H10N2O C 74,06 Vo 73,58 H 0,70 5,06 N 13,34 13,21 Nous espérions, en diazotant l'o-aminobenzanilide et en portant à l'ébullition la solution du sel diazoïque, obtenir la phénanthridone, par une réaction semblable à celle qui a été utilisée récemment par MM. O. Fischer, Stödel, Graebe, Pschorr, pour la préparation de différents dérivés du biphenyle, du fluorène et du phénanthrène. L'expérience a montré que l'action de l'acide nitreux sur l'anilide anthranilique provoque bien une condensation, mais que celle-ci fournit un produit tout différent de celui que nous pensions obtenir. Lorsqu'on ajoute la quantité calculée de nitrite de soude à la solution refroidie de l'aminobenzanilide dans l'acide sulfurique dilué, il se forme immédiatement un volumineux précipité jaune. Celui-ci se
brillantes, qui se dissolvent très facilement dans l'alcool, le chloroforme et l'éther, assez facilement dans le benzène et peu dans l'eau. Son point de fusion est situé à 131°. Trouvé Calculé pour C13H10N2O C 74,06 Vo 73,58 H 0,70 5,06 N 13,34 13,21 Nous espérions, en diazotant l'o-aminobenzanilide et en portant à l'ébullition la solution du sel diazoïque, obtenir la phénanthridone, par une réaction semblable à celle qui a été utilisée récemment par MM. O. Fischer, Stödel, Graebe, Pschorr, pour la préparation de différents dérivés du biphenyle, du fluorène et du phénanthrène. L'expérience a montré que l'action de l'acide nitreux sur l'anilide anthranilique provoque bien une condensation, mais que celle-ci fournit un produit tout différent de celui que nous pensions obtenir. Lorsqu'on ajoute la quantité calculée de nitrite de soude à la solution refroidie de l'aminobenzanilide dans l'acide sulfurique dilué, il se forme immédiatement un volumineux précipité jaune. Celui-ci se dissout très difficilement dans l'eau bouillante, l'éther et la ligroïne, mieux dans l'alcool et le benzène, très facilement dans le chloroforme. Il cristallise dans l'alcool faible en belles aiguilles qui fondent à 150-151°. Son analyse conduit à la formule C13H10N2O, qui est celle d'une phénanthénone. COI_RÉCTION ### Notre but a été, avant tout, de représenter par la carte annexée à ces lignes la très grande variété des chutes de pluie dans notre pays, variété due aux formes si diverses du terrain. Cette carte ne comporte pas une précision très grande dans le détail; le nombre des stations pluviométriques est encore trop petit pour cela mais, dans l'ensemble, elle donne un tableau approximativement exact de la répartition générale des chutes de pluie en Suisse. L'original de cette carte, à plus grande échelle, était exposé au Groupe 17 de l'Exposition nationale suisse à Genève une copie en a été présentée à la section de météorologie de la réunion de la Société helvétique des sciences naturelles à Zurich, au mois d'août dernier. (Voir Archives, t. II, p. 374, octobre 1896.) SYNTHÈSES DANS LE GROUPE DE LA PHÉNANTHRIDINE PAR MM. Âine PICTET et A. GOESCH En poursuivant l'étude de la phénanthridine et de ses
été, avant tout, de représenter par la carte annexée à ces lignes la très grande variété des chutes de pluie dans notre pays, variété due aux formes si diverses du terrain. Cette carte ne comporte pas une précision très grande dans le détail; le nombre des stations pluviométriques est encore trop petit pour cela mais, dans l'ensemble, elle donne un tableau approximativement exact de la répartition générale des chutes de pluie en Suisse. L'original de cette carte, à plus grande échelle, était exposé au Groupe 17 de l'Exposition nationale suisse à Genève une copie en a été présentée à la section de météorologie de la réunion de la Société helvétique des sciences naturelles à Zurich, au mois d'août dernier. (Voir Archives, t. II, p. 374, octobre 1896.) SYNTHÈSES DANS LE GROUPE DE LA PHÉNANTHRIDINE PAR MM. Âine PICTET et A. GOESCH En poursuivant l'étude de la phénanthridine et de ses dérivés nous avons constaté quelques nouveaux cas de formation synthétique de ces composés. Nous donnons dans le présent article un court résumé de nos observations. I. Synthèse de la phénanthridine par déshydratation de l'orthophénylbenzaldoxime. L'aldéhyde o-phénylbenzique, C6H5(1)-C6H,-(2)CHO, n'a pas encore été décrite. On l'obtient en distillant un mélange équimoléculaire de formiate et d'o-phénylbenzoate de calcium, ce dernier sel ayant été préalablement chauffé à 130° pour éliminer les 2 molécules d'eau de cristallisation qu'il contient. Le produit de la distillation, qui renferme, à côté de l'aldéhyde phénylbenzoïque, une certaine quantité de biphenyle et de fluorénone, est traité par une solution concentrée de bisulfite de soude; on filtre, précipite par l'acide sulfurique dilué et extrait par l'éther; par évaporation de la solution éthérée on obtient l'aldéhyde sous la forme d'un liquide jaune-pâle qui distille sans altération au-dessus de 310°. Trouvé Calculé pour C13H10O C 83,31 Vo 85,71 H 13,23 5,49 L'aldéhyde o-phénylbenzoïque se combine avec la phénylhydrazine pour donner une hydrazone fusible à 115°, et avec l'hydroxylamine pour former une oxime en petites aiguilles brillantes qui fondent à 85°,5. Lorsqu'on chauffe au bain de sable, à 280-300°, cette oxime avec 4 ou 5 fois son poids de chlorure de zinc, elle perd
formiate et d'o-phénylbenzoate de calcium, ce dernier sel ayant été préalablement chauffé à 130° pour éliminer les 2 molécules d'eau de cristallisation qu'il contient. Le produit de la distillation, qui renferme, à côté de l'aldéhyde phénylbenzoïque, une certaine quantité de biphenyle et de fluorénone, est traité par une solution concentrée de bisulfite de soude; on filtre, précipite par l'acide sulfurique dilué et extrait par l'éther; par évaporation de la solution éthérée on obtient l'aldéhyde sous la forme d'un liquide jaune-pâle qui distille sans altération au-dessus de 310°. Trouvé Calculé pour C13H10O C 83,31 Vo 85,71 H 13,23 5,49 L'aldéhyde o-phénylbenzoïque se combine avec la phénylhydrazine pour donner une hydrazone fusible à 115°, et avec l'hydroxylamine pour former une oxime en petites aiguilles brillantes qui fondent à 85°,5. Lorsqu'on chauffe au bain de sable, à 280-300°, cette oxime avec 4 ou 5 fois son poids de chlorure de zinc, elle perd les éléments d'une molécule d'eau et se transforme en phénanthridine. Pour isoler la base, on verse le produit de la réaction, pendant qu'il est encore liquide, dans de l'acide chlorhydrique très dilué, on filtre pour séparer une résine noire, on sursature par la soude et on extrait la base par l'éther. Purifiée par cristallisation de son sel de mercure, celle-ci fond à 106° et présente tous les caractères de la phénanthridine préparée par les autres procédés. Trouvé Calculé pour C13H9N C 87,02 Vo 87,15 H 5,19 5,03 N 7,79 11,57 Il n'est pas douteux que les oximes des cétones correspondantes, C6H5(1)-C6H,-(2)CO-R, pourront fournir par une réaction semblable les homologues méso de la phénanthridine. II. Synthèse de la phénanthridone par transposition intramoléculaire de la fluorénone-oxime. L'oxime du fluorénone, déjà décrite par M. Spiegler, se prépare facilement en chauffant au bain-marie une solution alcoolique de fluorénone avec du chlorhydrate d'hydroxylamine et de la soude caustique; on précipite par l'eau et on purifie l'oxime par cristallisation dans l'alcool bouillant. Elle forme des paillettes jaunes, fusibles à 193°. Chauffée à 260-280° avec du chlorure de zinc, la fluorénone-oxime se transpose, selon la réaction dite de Beckmann, en donnant la phénanthridone. De même que dans
l'éther. Purifiée par cristallisation de son sel de mercure, celle-ci fond à 106° et présente tous les caractères de la phénanthridine préparée par les autres procédés. Trouvé Calculé pour C13H9N C 87,02 Vo 87,15 H 5,19 5,03 N 7,79 11,57 Il n'est pas douteux que les oximes des cétones correspondantes, C6H5(1)-C6H,-(2)CO-R, pourront fournir par une réaction semblable les homologues méso de la phénanthridine. II. Synthèse de la phénanthridone par transposition intramoléculaire de la fluorénone-oxime. L'oxime du fluorénone, déjà décrite par M. Spiegler, se prépare facilement en chauffant au bain-marie une solution alcoolique de fluorénone avec du chlorhydrate d'hydroxylamine et de la soude caustique; on précipite par l'eau et on purifie l'oxime par cristallisation dans l'alcool bouillant. Elle forme des paillettes jaunes, fusibles à 193°. Chauffée à 260-280° avec du chlorure de zinc, la fluorénone-oxime se transpose, selon la réaction dite de Beckmann, en donnant la phénanthridone. De même que dans l'expérience précédente, le produit est coulé, pendant qu'il est encore à l'état de fusion, dans de l'eau légèrement acidulée par l'acide chlorhydrique. La phénanthridone se dépose au fond du vase à l'état d'une masse floconneuse grisâtre on la purifie par sublimation. On obtient ainsi de longues aiguilles incolores, fondant à 292° et possédant toutes les propriétés indiquées par MM. Graebe et Wander. Le rendement en phénanthridone est de 30 %. III. Essai de synthèse de la phénanthridone par diazotation de l'anilide anthraniltique. L'avons préparée par la méthode de Schotten-Baumann en faisant réagir le chlorure d'orthonitrobenzoyle sur l'aniline en présence de soude caustique. Le produit est purifié par cristallisation dans l'alcool ou le benzène et forme de jolies aiguilles blanches, fusibles à 155°, assez solubles dans l'alcool, le chloroforme et le benzène, presque insolubles dans l'éther et la ligroïne; l'eau froide le dissout très difficilement, l'eau bouillante un peu mieux. Trouvé Calculé pour C13H10N2O C 64,46 Vo 64,46 H 4,13 4,13 N 11,57 11,57 L'o-aminobenzanilide (anilide anthranilique), s'obtient par réduction du dérivé précédent au moyen du sulfure d'ammonium. Elle cristallise dans le benzène en aiguilles brillantes, qui se dissolvent très facilement dans l'alcool, le chloroforme et l'éther, assez facilement dans le