jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
le poids est de beaucoup supérieur à celui du sulfate employé; ainsi 2 gr, 188 de K2SO4 ont donné dans ces conditions 2 gr, 61 de résidu. L'équation K2SO4 + HCl = KHSO4 + KCl demanderait un poids de 2 gr 7. Le poids de ce résidu dépend du reste de la température à laquelle il a été séché, ceci probablement à cause d'une réaction inverse à la précédente. Ce résidu, dissous dans l'eau, a été ensuite titré par une solution de soude caustique; il a fallu 13 cc, 5 de cette dernière (volume normal 1180), tandis que la théorie en exigeait 14 cc, 8. Il n'y a donc que 90 % environ du K2SO4 qui ait été transformé en KHSO4. Avec le sulfate de soude la transformation est poussée encore moins loin. Exemple : pris 2 gr, 34 de sulfate; poids du résidu sec à 130°, 1 gr, 59; employé 6 cc, 65 de soude titrée (vol. nor. = 1180). Il n'y a donc eu que 77 % du sulfate de soude transformé en sulfate acide. L'acide bromhydrique attaque aussi le sulfate de potassium; le résidu d'évaporation, séché à 140° et titré par la soude, indique que la transformation a été poussée jusqu'à 95 % et même une fois jusqu'à 99 %. Avec l'acide fluorhydrique, la température à laquelle la dessiccation a lieu a une grande influence sur le résultat; ainsi séché à 110°, il y a 80 % de sel neutre transformé en sel acide et, séché à 140°, il ne renferme en KHSO4 plus que 40-45 % du poids du K2SO4. Le résidu d'évaporation du sulfate de potassium avec l'acide nitrique, desséché à 140°, contient de même en sel acide les 82 % du K2SO4 mis en travail. Finalement le poids du résidu obtenu par traitement avec l'acide formique ou l'acide acétique, séché à 110°, est absolument le même que celui du K2SO4; en outre, ce résidu donne avec l'eau une solution parfaitement neutre. Ces deux derniers acides ne sont donc pas capables de déplacer partiellement l'acide sulfurique, ainsi que le font ceux mentionnés en premier lieu.
a été poussée jusqu'à 95 % et même une fois jusqu'à 99 %. Avec l'acide fluorhydrique, la température à laquelle la dessiccation a lieu a une grande influence sur le résultat; ainsi séché à 110°, il y a 80 % de sel neutre transformé en sel acide et, séché à 140°, il ne renferme en KHSO4 plus que 40-45 % du poids du K2SO4. Le résidu d'évaporation du sulfate de potassium avec l'acide nitrique, desséché à 140°, contient de même en sel acide les 82 % du K2SO4 mis en travail. Finalement le poids du résidu obtenu par traitement avec l'acide formique ou l'acide acétique, séché à 110°, est absolument le même que celui du K2SO4; en outre, ce résidu donne avec l'eau une solution parfaitement neutre. Ces deux derniers acides ne sont donc pas capables de déplacer partiellement l'acide sulfurique, ainsi que le font ceux mentionnés en premier lieu. Détermination de l'acidité d'un liquide fortement coloré. On peut avoir à doser l'acide libre contenu dans un liquide coloré et auquel on ne peut donc ajouter d'indicateur acidimètre. Lorsque ce liquide ne renferme ni sels d'aluminium, ni sels de fer ou de chrome, on peut, dans ce cas, tourner la difficulté en distillant ce liquide avec un excès d'acétate de soude et déterminant l'acide acétique libre contenu dans le produit de distillation. Cette distillation s'effectue le mieux en opérant sous une pression moindre que celle de l'atmosphère, qui permette de pousser jusqu'à siccité sans dépasser une température de 120° à la fin de l'opération; le ballon où se trouve la substance peut alors être chauffé au bain d'huile, et une ou deux distillations au plus suffisent, moyennant qu'on ait la précaution, la distillation une fois terminée, de faire passer un courant d'air au travers de l'appareil et de laver le réfrigérant à l'eau. Il est préférable aussi de placer dans le ballon destiné à recueillir le liquide distillé, une quantité de soude caustique titrée suffisante et au-delà pour neutraliser l'acide libre; il ne reste donc plus, dans ces conditions, qu'à titrer l'excès de soude au moyen d'une solution d'acide sulfurique.
difficulté en distillant ce liquide avec un excès d'acétate de soude et déterminant l'acide acétique libre contenu dans le produit de distillation. Cette distillation s'effectue le mieux en opérant sous une pression moindre que celle de l'atmosphère, qui permette de pousser jusqu'à siccité sans dépasser une température de 120° à la fin de l'opération; le ballon où se trouve la substance peut alors être chauffé au bain d'huile, et une ou deux distillations au plus suffisent, moyennant qu'on ait la précaution, la distillation une fois terminée, de faire passer un courant d'air au travers de l'appareil et de laver le réfrigérant à l'eau. Il est préférable aussi de placer dans le ballon destiné à recueillir le liquide distillé, une quantité de soude caustique titrée suffisante et au-delà pour neutraliser l'acide libre; il ne reste donc plus, dans ces conditions, qu'à titrer l'excès de soude au moyen d'une solution d'acide sulfurique. Détermination du baryum ou du strontium dans une solution renfermant du sulfhydrate d'ammoniaque. Lorsque l'on a à rechercher ou à doser les métaux alcalinoterreux dans un liquide renfermant en même temps du sulfhydrate d'ammoniaque, on acidule généralement par l'acide chlorhydrique et on fait bouillir pour agglomérer le soufre précipité. Si, dans ces conditions, on prend la précaution de calciner le soufre ainsi obtenu, on remarque souvent la présence d'une substance fixe, qui n'est autre que du sulfate de baryum ou de strontium. La présence de ces sulfates provient, semble-t-il, de ce que, par décomposition du sulfure contenant du sulfite ou de l'hyposulfite, il s'est formé un thionate, lequel, par ébullition avec l'acide chlorhydrique, se scinde en acide sulfureux et sulfate. En effet, une solution de chlorure de baryum, additionnée de sulfhydrate d'ammoniaque et d'une petite quantité d'hyposulfite de soude, puis traitée par l'acide chlorhydrique à l'ébullition, laisse déposer du soufre contenant du sulfate de baryum. Précipitation de l'étain et de l'arsenic à l'état de sulfures. L'étain, à l'état de sel stannique, et l'arsenic, à l'état d'arséniate, sont, on le sait, très longs à précipiter complètement par l'acide sulfurique. L'opération devient parfois, dans le cas de grandes quantités de sel stannique,
dans ces conditions, on prend la précaution de calciner le soufre ainsi obtenu, on remarque souvent la présence d'une substance fixe, qui n'est autre que du sulfate de baryum ou de strontium. La présence de ces sulfates provient, semble-t-il, de ce que, par décomposition du sulfure contenant du sulfite ou de l'hyposulfite, il s'est formé un thionate, lequel, par ébullition avec l'acide chlorhydrique, se scinde en acide sulfureux et sulfate. En effet, une solution de chlorure de baryum, additionnée de sulfhydrate d'ammoniaque et d'une petite quantité d'hyposulfite de soude, puis traitée par l'acide chlorhydrique à l'ébullition, laisse déposer du soufre contenant du sulfate de baryum. Précipitation de l'étain et de l'arsenic à l'état de sulfures. L'étain, à l'état de sel stannique, et l'arsenic, à l'état d'arséniate, sont, on le sait, très longs à précipiter complètement par l'acide sulfurique. L'opération devient parfois, dans le cas de grandes quantités de sel stannique, assez fastidieuse; elle peut souvent être abrégée en ajoutant au liquide de l'ammoniaque et du sulfhydrate d'ammoniaque, chauffant à 80 ou 90° sur le bain-marie, afin de transformer en sulfostannate, et précipitant ensuite peu à peu par addition de la quantité juste suffisante d'acide chlorhydrique. Il est nécessaire encore de chauffer le liquide pour éliminer le trop grand excès d'acide sulfurique mis en liberté. Les arséniates sont aussi, dans les mêmes conditions, réduits en sulfosels par le sulfhydrate, mais cette transformation ne s'effectue rapidement qu'à une température de 80-90° ; dans ce cas, la solution d'un mélange de chlorure de magnésium, d'ammoniaque et de sel ammoniac, ne forme plus de précipité après un chauffage de vingt à trente minutes au plus. Préparation du dithionate de baryum. La préparation habituelle du dithionate de baryum consiste à faire passer un courant d'anhydride sulfureux dans de l'eau où se trouve du bioxyde de manganèse broyé et en suspension. Dans ces conditions, l'attaque du bioxyde est assez lente, et il se forme, grâce à l'excès de l'oxydant, une grande quantité de sulfate de manganèse. Le rendement est donc faible; on peut l'augmenter beaucoup en renversant la réaction et en se servant de bioxyde régénéré
chauffer le liquide pour éliminer le trop grand excès d'acide sulfurique mis en liberté. Les arséniates sont aussi, dans les mêmes conditions, réduits en sulfosels par le sulfhydrate, mais cette transformation ne s'effectue rapidement qu'à une température de 80-90° ; dans ce cas, la solution d'un mélange de chlorure de magnésium, d'ammoniaque et de sel ammoniac, ne forme plus de précipité après un chauffage de vingt à trente minutes au plus. Préparation du dithionate de baryum. La préparation habituelle du dithionate de baryum consiste à faire passer un courant d'anhydride sulfureux dans de l'eau où se trouve du bioxyde de manganèse broyé et en suspension. Dans ces conditions, l'attaque du bioxyde est assez lente, et il se forme, grâce à l'excès de l'oxydant, une grande quantité de sulfate de manganèse. Le rendement est donc faible; on peut l'augmenter beaucoup en renversant la réaction et en se servant de bioxyde régénéré préférablement à la pyrolusite. Pour cela, on fait passer dans de l'eau, maintenue à 0° par quelques morceaux de glace, un courant d'anhydride sulfureux, jusqu'à ce que le liquide en soit presque saturé; on ajoute alors par petites portions l'oxyde régénéré, le mieux sous forme d'une pâte claire avec de l'eau. Durant cette addition, on continue à faire passer l'acide sulfureux, et on a soin de ne verser de nouvelles portions d'oxyde que si le liquide émet une forte odeur de SO2. La solution se charge ainsi de quantités de plus en plus grandes de dithionate et l'oxyde est rapidement attaqué. Il faut cependant éviter une trop grande concentration. À la fin de l'opération, on additionne avec précaution le bioxyde, jusqu'à ce qu'il commence Triangle en platine pouvant servir à des creusets de dimensions différentes. Les triangles en platine sont, en général, d'un usage peu proportionné à leur prix ; ils se cassent assez vite, ordinairement parce qu'on les courbe et décourbe pour pouvoir les adapter successivement à des creusets de diamètres différents. D'un autre côté, les triangles en tuyaux de pipe absorbent beaucoup de chaleur et ceux en nickel se détériorent assez rapidement. La disposition suivante, que j'emploie depuis
l'eau. Durant cette addition, on continue à faire passer l'acide sulfureux, et on a soin de ne verser de nouvelles portions d'oxyde que si le liquide émet une forte odeur de SO2. La solution se charge ainsi de quantités de plus en plus grandes de dithionate et l'oxyde est rapidement attaqué. Il faut cependant éviter une trop grande concentration. À la fin de l'opération, on additionne avec précaution le bioxyde, jusqu'à ce qu'il commence Triangle en platine pouvant servir à des creusets de dimensions différentes. Les triangles en platine sont, en général, d'un usage peu proportionné à leur prix ; ils se cassent assez vite, ordinairement parce qu'on les courbe et décourbe pour pouvoir les adapter successivement à des creusets de diamètres différents. D'un autre côté, les triangles en tuyaux de pipe absorbent beaucoup de chaleur et ceux en nickel se détériorent assez rapidement. La disposition suivante, que j'emploie depuis six ans, permet d'obvier à ces inconvénients (voir pl. V, fig. 1) : L'anneau métallique est percé en trois places de la circonférence d'une ligne de dix trous d'un diamètre de 1 mm,5. Chaque ligne de trous se divise, quant à l'axe de ces derniers, en deux séries de cinq trous. On peut donc agrandir ou diminuer à volonté l'écartement des fils de platine, suivant qu'on les place en a, b ou c par exemple, sans pour cela soumettre ces fils à une flexion qui, souvent répétée, produit nécessairement des fissures dans le métal et détermine promptement sa rupture. Dosages des oxydants par la Méthode de Bunsen. Le principe de cette méthode consiste, on le sait, à mettre du chlore en liberté en quantité équivalente à l'oxygène actif de la substance ; on fait alors passer ce chlore dans de l'iodure de potassium, et on titre, par l'acide arsénieux ou l'hyposulfite, l'iode devenu libre. L'appareil habituel est, il est vrai, fort simple, mais d'un maniement un peu incommode; en outre, il ne permet pas de travailler à l'abri de l'air, dans un courant d'acide carbonique par exemple. J'emploie depuis plusieurs années dans ce but le dispositif suivant (voir pl. V,
trous. On peut donc agrandir ou diminuer à volonté l'écartement des fils de platine, suivant qu'on les place en a, b ou c par exemple, sans pour cela soumettre ces fils à une flexion qui, souvent répétée, produit nécessairement des fissures dans le métal et détermine promptement sa rupture. Dosages des oxydants par la Méthode de Bunsen. Le principe de cette méthode consiste, on le sait, à mettre du chlore en liberté en quantité équivalente à l'oxygène actif de la substance ; on fait alors passer ce chlore dans de l'iodure de potassium, et on titre, par l'acide arsénieux ou l'hyposulfite, l'iode devenu libre. L'appareil habituel est, il est vrai, fort simple, mais d'un maniement un peu incommode; en outre, il ne permet pas de travailler à l'abri de l'air, dans un courant d'acide carbonique par exemple. J'emploie depuis plusieurs années dans ce but le dispositif suivant (voir pl. V, fig. 2) : A est un ballon de 50 à 100 centimètres cubes de capacité, où s'effectue l'attaque du produit actif ; ce ballon porte un entonnoir à robinet R, dont le tube est rodé à l'émeri sur l'orifice supérieur du ballon (en i). B est un appareil à dégagement d'acide carbonique ; C et D des flacons laveurs contenant, le premier de l'eau, le second une solution étendue de iodure de potassium contenant une petite quantité d'iode libre (0,01 par exemple). E et F sont des flacons laveurs où s'opère la mise en liberté de l'iode à titrer. Le flacon F ne sert du reste, si l'opération est bien menée, que comme contrôle, l'absorption du chlore étant complète dans le premier. Le flacon laveur D retient les gaz oxydants qui se dégagent parfois avec l'acide carbonique; la petite quantité d'iode libre permet aussi de vérifier si le gaz n'a pas d'action réductrice. Pour doser un bioxyde de manganèse, un peroxyde de plomb ou un chlorate par exemple, on mettra dans le ballon la substance pesée, on ajustera l'entonnoir à robinet, on versera un excès d'acide chlorhydrique et on chauffera sur une très petite flamme, tout en faisant passer un
d'acide carbonique ; C et D des flacons laveurs contenant, le premier de l'eau, le second une solution étendue de iodure de potassium contenant une petite quantité d'iode libre (0,01 par exemple). E et F sont des flacons laveurs où s'opère la mise en liberté de l'iode à titrer. Le flacon F ne sert du reste, si l'opération est bien menée, que comme contrôle, l'absorption du chlore étant complète dans le premier. Le flacon laveur D retient les gaz oxydants qui se dégagent parfois avec l'acide carbonique; la petite quantité d'iode libre permet aussi de vérifier si le gaz n'a pas d'action réductrice. Pour doser un bioxyde de manganèse, un peroxyde de plomb ou un chlorate par exemple, on mettra dans le ballon la substance pesée, on ajustera l'entonnoir à robinet, on versera un excès d'acide chlorhydrique et on chauffera sur une très petite flamme, tout en faisant passer un lent courant d'acide carbonique. L'attaque marche très rapidement, même si la substance n'a pas été finement pulvérisée ; on s'assure qu'elle est complète en enlevant la flamme et le flacon E, et mettant F à la place de ce dernier. Si le contenu de ce flacon ne se colore plus par une nouvelle ébullition, on procède à la titration de l'iode libre. Le tuyau de caoutchouc T n'est pas attaqué par le chlore dilué d'acide carbonique, surtout s'il n'est plus neuf et a déjà servi à des dosages précédents; s'il est encore neuf, il vaut mieux, premièrement, l'exposer un moment à un courant de chlore. On peut aussi pour la même raison et moyennant la même précaution, remplacer la jointure à l'émeri de l'entonnoir et du ballon par un bouchon de caoutchouc, se servir donc dans ce cas d'un simple ballon à fractionner, dont on a redressé le tube abducteur. On peut, en opérant de la même manière, doser un bromate; il faut alors ajouter dans le ballon du bromure de potassium en excès et prendre Ce qui pourrait arriver si, accidentellement, l'appareil renfermait un débris de sulfure de fer. garde d'effectuer la réaction trop vite ; il faut diluer
par une nouvelle ébullition, on procède à la titration de l'iode libre. Le tuyau de caoutchouc T n'est pas attaqué par le chlore dilué d'acide carbonique, surtout s'il n'est plus neuf et a déjà servi à des dosages précédents; s'il est encore neuf, il vaut mieux, premièrement, l'exposer un moment à un courant de chlore. On peut aussi pour la même raison et moyennant la même précaution, remplacer la jointure à l'émeri de l'entonnoir et du ballon par un bouchon de caoutchouc, se servir donc dans ce cas d'un simple ballon à fractionner, dont on a redressé le tube abducteur. On peut, en opérant de la même manière, doser un bromate; il faut alors ajouter dans le ballon du bromure de potassium en excès et prendre Ce qui pourrait arriver si, accidentellement, l'appareil renfermait un débris de sulfure de fer. garde d'effectuer la réaction trop vite ; il faut diluer assez fortement le brome par de l'acide carbonique, afin d'éviter toute condensation de brome sous forme de gouttelettes à l'intérieur du tube abducteur. Le dosage d’un chromate s'effectue, on le sait, le mieux par cette méthode, car on évite ainsi la titration au sein d'un liquide coloré en vert, par les sels de chrome provenant de la réduction. La décomposition du chromate par l’acide chlorhydrique est assez lente; elle devient très rapide si l’on a soin d’ajouter en même temps dans le ballon un peu de chlorure manganeux. Dans ce cas, le liquide se colore en brun sitôt après l’addition d’acide chlorhydrique et dégage son chlore aussi rapidement que dans le cas d’un dosage de bioxyde de manganèse. Il est bon aussi d’ajouter du MnCl2 pour le dosage des chlorates; l’action de ce chlorure consiste probablement à absorber le chlore qui tend à se former en donnant du HClO4, qui se décompose ensuite sous l’influence de la chaleur en MnO2 + Cl2. On peut aussi, au moyen de cet appareil, doser rapidement les nitrates. Il faut, pour cela, ajouter non seulement du chlorure manganeux, mais aussi un bromure (Br2 par exemple). Il faut évidemment aussi éliminer complètement l’air de l'appareil
les sels de chrome provenant de la réduction. La décomposition du chromate par l’acide chlorhydrique est assez lente; elle devient très rapide si l’on a soin d’ajouter en même temps dans le ballon un peu de chlorure manganeux. Dans ce cas, le liquide se colore en brun sitôt après l’addition d’acide chlorhydrique et dégage son chlore aussi rapidement que dans le cas d’un dosage de bioxyde de manganèse. Il est bon aussi d’ajouter du MnCl2 pour le dosage des chlorates; l’action de ce chlorure consiste probablement à absorber le chlore qui tend à se former en donnant du HClO4, qui se décompose ensuite sous l’influence de la chaleur en MnO2 + Cl2. On peut aussi, au moyen de cet appareil, doser rapidement les nitrates. Il faut, pour cela, ajouter non seulement du chlorure manganeux, mais aussi un bromure (Br2 par exemple). Il faut évidemment aussi éliminer complètement l’air de l'appareil en le remplaçant par de l’acide carbonique; l’oxygène donnerait en effet des vapeurs nitreuses qui attaqueraient l’iodure du flacon E. Pour la même raison il est bon de munir le tube abducteur du flacon F d’un tube en caoutchouc plongeant dans un peu d’eau. En outre, il est de toute nécessité de diluer très fortement le brome avec de l’acide carbonique, de chauffer très lentement et d’aciduler l’iodure du flacon E par de l’acide chlorhydrique. J’ai tout lieu de croire que l’on peut aussi, au moyen du même appareil, doser les sulfures, les sulfites et beaucoup d’autres réducteurs; des expériences ultérieures vont me permettre de l’établir. Qu’il me soit permis, en terminant, de remercier ici M. Benjamin Dietsch, dont le concours, durant ces essais, m’a été très précieux. RAPPORT GÉNÉRAL sur la marche de l’Association alsacienne des propriétaires d’appareils à vapeur à la fin de son dix-septième exercice 1884, présenté à l’assemblée générale du 14 janvier 1885 par M. ERNEST ZUBER, président du Conseil d’administration. MESSIEURS, Décidément la force des choses donnera, à la longue, à notre Association une étendue dépassant toutes nos prévisions. D’année en année nous voyons croître dans des proportions inattendues le nombre des chaudières qui en
nécessité de diluer très fortement le brome avec de l’acide carbonique, de chauffer très lentement et d’aciduler l’iodure du flacon E par de l’acide chlorhydrique. J’ai tout lieu de croire que l’on peut aussi, au moyen du même appareil, doser les sulfures, les sulfites et beaucoup d’autres réducteurs; des expériences ultérieures vont me permettre de l’établir. Qu’il me soit permis, en terminant, de remercier ici M. Benjamin Dietsch, dont le concours, durant ces essais, m’a été très précieux. RAPPORT GÉNÉRAL sur la marche de l’Association alsacienne des propriétaires d’appareils à vapeur à la fin de son dix-septième exercice 1884, présenté à l’assemblée générale du 14 janvier 1885 par M. ERNEST ZUBER, président du Conseil d’administration. MESSIEURS, Décidément la force des choses donnera, à la longue, à notre Association une étendue dépassant toutes nos prévisions. D’année en année nous voyons croître dans des proportions inattendues le nombre des chaudières qui en font partie. Tantôt c’est à un essor nouveau de nos industries régionales que nous devons surtout notre contingent annuel de recrues nouvelles, tantôt nous en sommes redevables plutôt à une nécessité qui s’impose de réduire les frais de fabrication, la consommation de combustible, par suite d’une lutte plus acharnée sur le terrain de la concurrence. Nos accroissements de l’exercice passé ont sans contredit ce caractère-là. De plus en plus on en viendra à reconnaître qu’il n’y a pas de production économique de vapeur possible avec des feux forcés, et qu’il faut demander à des surfaces de chauffe suffisantes la plus grande part des réductions de la consommation du charbon. Les nouveaux types de chaudières semi-tubulaires qui commencent à être adoptés en Alsace-Lorraine, permettront sans doute, dans bien des cas, de doubler les surfaces de chauffe sans augmenter le nombre des unités chaudières; mais le plus souvent la nature des eaux d’alimentation et d’autres circonstances feront pencher la balance en faveur du type à bouillons, qui est le plus courant dans nos contrées, et l’on montera des chaudières complémentaires. Les considérations qui précèdent dérivent de l’examen de notre statistique annuelle, dont nous faisons passer les chiffres sous vos yeux. Les chaudières