jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
Dans ces cas les bandes ont une origine secondaire que l'on ne pourrait éviter des mécomptes si l'on essayait de débrouiller le phénomène dans l'état actuel de nos connaissances. En résumé, il n'aurait en être de l'analyse à laquelle il est fait allusion ici, comme de l'analyse spectrale des corps simples. Celle-ci ne donne ses résultats les plus certains et les plus commodes à constater que pour les éléments fournissant un spectre qui n'est pas marqué par un trop grand nombre de raies. Telles sont les vues théoriques que j'ai désiré vérifier. On verra, par la suite, qu'elles se trouvent confirmées, sinon d'une manière absolue, au moins de façon à susciter des recherches complémentaires de la part des chimistes qui seront, mieux que je l'ai été, en état de disposer de matériaux variés pour leurs expériences. Étude de la gomme Dans mes recherches sur la couleur des alcools et d'autres corps organiques, j'avais eu, pour objet principal de constater seulement les phénomènes d'absorption telles que les perçoit c'est-à-dire la présence ou l'absence d'une couleur. J'opérait sur des épaisseurs de liquide de 26" et je me trouvais dans un domaine pour ainsi dire, non encore exploré. Il en est autrement à présent. L'analyse spectrale ne réussit pas avec une grande épaisseur de matière, parce que le spectre lumineux est alors trop faible et surtout trop court le côté rouge, notamment est si fortement affaibli, qu'une bande d'absorption obscure qui y régnerait ne pourrait se distinguer dans cette obscurité relative. Il faut donc, de toute nécessité, diminuer l'épaisseur des liquides, même jusqu'à la limite à laquelle la couleur propre de la matière commence à ne plus être perceptible. Mais alors on se trouve dans des conditions qui ont été réalisées par plusieurs physiciens. Il est donc utile de résumer les observations déjà recueillies, d'autant que certaines d'entre elles forment un groupe auquel il ne manque qu'un complément pour permettre de conclure à l'influence de la structure moléculaire sur l'absorption de la lumière. Il est bien entendu, toutefois, que seuls les travaux se rapportant à l'absorption par les matières dites incolores, dans la
présent. L'analyse spectrale ne réussit pas avec une grande épaisseur de matière, parce que le spectre lumineux est alors trop faible et surtout trop court le côté rouge, notamment est si fortement affaibli, qu'une bande d'absorption obscure qui y régnerait ne pourrait se distinguer dans cette obscurité relative. Il faut donc, de toute nécessité, diminuer l'épaisseur des liquides, même jusqu'à la limite à laquelle la couleur propre de la matière commence à ne plus être perceptible. Mais alors on se trouve dans des conditions qui ont été réalisées par plusieurs physiciens. Il est donc utile de résumer les observations déjà recueillies, d'autant que certaines d'entre elles forment un groupe auquel il ne manque qu'un complément pour permettre de conclure à l'influence de la structure moléculaire sur l'absorption de la lumière. Il est bien entendu, toutefois, que seuls les travaux se rapportant à l'absorption par les matières dites incolores, dans la région visible du spectre, pourront nous servir : les observations de O. W. Witt, de G. Krüss, de Schütze, de A.-E. Bostwick et surtout les données si nombreuses de W. N. Hartley, pour ne citer que les principales, se rapportant à des matières colorées, s'écartent du cas spécial de notre examen des substances incolores. D'autre part les recherches de Hartley et Huntington, ainsi que celles de J.-L. Soret, de J.-L. Soret et Richet, étant relatives à l'absorption des rayons ultra-violets pour de petites épaisseurs de liquides, ne sont pas non plus en rapport direct avec le sujet présent. On sait, depuis longtemps déjà que les corps organiques absorbent, d'une manière intense, les rayons les plus réfringents. Pour faire des observations dans la partie ultra-violette du spectre on est obligé d'opérer sur des épaisseurs minimes, hors d'état de faire apparaître l'absorption des rayons moins réfringents. Il se peut même qu'il n'y ait aucune relation simple entre l'absorption de l'énergie rayonnante à ondes courtes et l'énergie rayonnante à ondes longues. Le physicien qui a observé le premier, je crois, qu'un liquide donne un spectre d'absorption même quand son épaisseur est insuffisant pour en révéler la couleur, est J.-S. Schön. Occupé de l'examen
examen des substances incolores. D'autre part les recherches de Hartley et Huntington, ainsi que celles de J.-L. Soret, de J.-L. Soret et Richet, étant relatives à l'absorption des rayons ultra-violets pour de petites épaisseurs de liquides, ne sont pas non plus en rapport direct avec le sujet présent. On sait, depuis longtemps déjà que les corps organiques absorbent, d'une manière intense, les rayons les plus réfringents. Pour faire des observations dans la partie ultra-violette du spectre on est obligé d'opérer sur des épaisseurs minimes, hors d'état de faire apparaître l'absorption des rayons moins réfringents. Il se peut même qu'il n'y ait aucune relation simple entre l'absorption de l'énergie rayonnante à ondes courtes et l'énergie rayonnante à ondes longues. Le physicien qui a observé le premier, je crois, qu'un liquide donne un spectre d'absorption même quand son épaisseur est insuffisant pour en révéler la couleur, est J.-S. Schön. Occupé de l'examen des lignes atmosphériques, il jugea intéressant d'observer l'absorption de la lumière par l'eau. À l'aide d'un tube de 1m95 Il vut, dans le spectre de l'eau, deux bandes obscures, l'une vers D et l'autre près de C. Des indications plus précises font défaut. Il constata aussi que le pétrole donne trois bandes d'absorption et l'alcool éthylique une bande. Schön compléta plus tard ses observations, en examinant l'alcool méthylique dans lequel il trouva deux bandes dans le rouge, puis l'alcool amylique et l'acide acétique pour lesquels il vit aussi deux bandes. Soit dit dès maintenant, ces résultats ne concordent pas avec les miens pour chacune de ces substances je n'ai constaté qu'une seule bande en opérant sur les matières les plus pures. Il est probable que les substances de Schön n'étaient pas irréprochables. Quoique en soit, je rappelle que Schön a déjà été frappé de la similitude des spectres des alcools, « s» nous comparons, » dit-il p. 268 de son second article, « les trois alcools qui ont fait l'objet de notre examen, Il est impossible de ne pas reconnaître une certaine parenté (Familiennähmlichkeit) jusque dans leurs spectres. » J.-L. Soret et E. Sarasm' ont examiné aussi le spectre d'absorption
trois bandes d'absorption et l'alcool éthylique une bande. Schön compléta plus tard ses observations, en examinant l'alcool méthylique dans lequel il trouva deux bandes dans le rouge, puis l'alcool amylique et l'acide acétique pour lesquels il vit aussi deux bandes. Soit dit dès maintenant, ces résultats ne concordent pas avec les miens pour chacune de ces substances je n'ai constaté qu'une seule bande en opérant sur les matières les plus pures. Il est probable que les substances de Schön n'étaient pas irréprochables. Quoique en soit, je rappelle que Schön a déjà été frappé de la similitude des spectres des alcools, « s» nous comparons, » dit-il p. 268 de son second article, « les trois alcools qui ont fait l'objet de notre examen, Il est impossible de ne pas reconnaître une certaine parenté (Familiennähmlichkeit) jusque dans leurs spectres. » J.-L. Soret et E. Sarasm' ont examiné aussi le spectre d'absorption de l'eau. Ils ont vu une bande d'absorption dont le maximum correspond à la longueur d'onde 600 environ. Leur observation n'est donc pas non plus d'accord avec celle de Schön, mais les résultats de mes observations confirment celles de Soret et Sarasm car j'ai trouvé aussi, pour l'eau, une seule bande située à la place où = 601.7. Peu de temps après Schön, W.-J. Russell et W. Laprak ont publié des recherches semblables sur un certain nombre de corps organiques et inorganiques. Ils trouvèrent pour les alcools méthanolique, éthanolique, propylique et amylique des spectres semblables, mais dans chacun d'eux la bande d'absorption se rapprochait d'autant plus de l'extrémité rouge que le poids moléculaire de l'alcool était plus élevé. Les iodures d'éthyle et d'amyle ont fourni un spectre semblable à celui des alcools qui leur correspondent; de même le chloroforme, l'éther, l'aldéhyde et l'acide acétique, puis le benzène, le toluène, le xylène, le phénol, la naphtaline, le mono et le dichlorobenzène, l'ammoniaque et quelques amines, l'aniline, la toluidine et l'acide azotique. Chacune de ces substances a donné un spectre traversé par une ou deux bandes les dérivés de l'azote, toutefois, en accusent quelquefois trois ou quatre. Malgré leur nombre, ces matières
bande située à la place où = 601.7. Peu de temps après Schön, W.-J. Russell et W. Laprak ont publié des recherches semblables sur un certain nombre de corps organiques et inorganiques. Ils trouvèrent pour les alcools méthanolique, éthanolique, propylique et amylique des spectres semblables, mais dans chacun d'eux la bande d'absorption se rapprochait d'autant plus de l'extrémité rouge que le poids moléculaire de l'alcool était plus élevé. Les iodures d'éthyle et d'amyle ont fourni un spectre semblable à celui des alcools qui leur correspondent; de même le chloroforme, l'éther, l'aldéhyde et l'acide acétique, puis le benzène, le toluène, le xylène, le phénol, la naphtaline, le mono et le dichlorobenzène, l'ammoniaque et quelques amines, l'aniline, la toluidine et l'acide azotique. Chacune de ces substances a donné un spectre traversé par une ou deux bandes les dérivés de l'azote, toutefois, en accusent quelquefois trois ou quatre. Malgré leur nombre, ces matières ne permettent pas de tirer, de la comparaison des spectres, des conclusions certaines. Le choix des corps n'a pas assez porté sur des substances ayant des groupes atomiques communs unis à d'autres groupes dont les modifications chimiques sont suffisamment connues. Le travail de Russell et Laprak ouvre néanmoins une perspective intéressante et c'est à titre de complément que je désire faire connaître, à présent, mes propres observations. Description des expériences. L'analyse spectrale des liquides employés a été faite au moyen d'un spectroscope à vision directe, de grand modèle, construit par F. Schmidt et Haensch, de Berlin. Les matières étaient contenues dans des tubes en verre enveloppés de fort papier noir et fermés, à leurs extrémités, par des plans de verre fixés à l'aide de douilles lutées au moyen de plâtre gaché avec une solution de gomme arabique. Ce lut est absolument résistant aux hydrocarbures, alcools, éthers, etc. La source lumineuse était une lampe à incandescence; une lentille rendait les rayons parallèles à l'axe des tubes pour éviter, autant que possible, les réflexions sur les parois. Des expériences préliminaires ayant fait voir que l'opacité et la largeur des bandes d'absorption étaient en relation avec l'espèce chimique des liquides aussi bien qu'avec
intéressante et c'est à titre de complément que je désire faire connaître, à présent, mes propres observations. Description des expériences. L'analyse spectrale des liquides employés a été faite au moyen d'un spectroscope à vision directe, de grand modèle, construit par F. Schmidt et Haensch, de Berlin. Les matières étaient contenues dans des tubes en verre enveloppés de fort papier noir et fermés, à leurs extrémités, par des plans de verre fixés à l'aide de douilles lutées au moyen de plâtre gaché avec une solution de gomme arabique. Ce lut est absolument résistant aux hydrocarbures, alcools, éthers, etc. La source lumineuse était une lampe à incandescence; une lentille rendait les rayons parallèles à l'axe des tubes pour éviter, autant que possible, les réflexions sur les parois. Des expériences préliminaires ayant fait voir que l'opacité et la largeur des bandes d'absorption étaient en relation avec l'espèce chimique des liquides aussi bien qu'avec leur épaisseur, il était nécessaire, tout d'abord, d'assurer la comparaison des spectres en recevant dans le spectroscope, de la lumière ayant traversé des colonnes comparables. À cette fin, je n'ai pas fait usage de tubes de même longueur pour chaque substance, mais de tubes dont la longueur était proportionnelle au volume moléculaire des corps; de cette façon la lumière traversait, dans chaque cas, un nombre égal de molécules. À titre de renseignement, je dirai que le tube à alcool méthylique (le plus court) avait 4 mètres de longueur et le tube à acétate d'amyle (le plus long) mesurait 15 mètres. Lorsque je ne disposais pas d'une quantité de matière suffisante pour remplir un tube d'une si grande longueur, j'abandonnais l'alcool méthylique comme élément de comparaison et je rapportais les spectres à celui de l'alcool amylique. Une exception a été faite, cependant, pour l'eau qui a été examinée aussi dans un tube de 4 mètres et non dans un tube de 1,80 comme l'eût voulu son volume moléculaire; en outre, les solutions dans l'eau ont été examinées aussi dans des tubes de longueur quelconque. Schön, Russell et Lapraik ont opéré sur des épaisseurs de liquides non en relation avec le volume
volume moléculaire des corps; de cette façon la lumière traversait, dans chaque cas, un nombre égal de molécules. À titre de renseignement, je dirai que le tube à alcool méthylique (le plus court) avait 4 mètres de longueur et le tube à acétate d'amyle (le plus long) mesurait 15 mètres. Lorsque je ne disposais pas d'une quantité de matière suffisante pour remplir un tube d'une si grande longueur, j'abandonnais l'alcool méthylique comme élément de comparaison et je rapportais les spectres à celui de l'alcool amylique. Une exception a été faite, cependant, pour l'eau qui a été examinée aussi dans un tube de 4 mètres et non dans un tube de 1,80 comme l'eût voulu son volume moléculaire; en outre, les solutions dans l'eau ont été examinées aussi dans des tubes de longueur quelconque. Schön, Russell et Lapraik ont opéré sur des épaisseurs de liquides non en relation avec le volume moléculaire (le plus souvent elle était la même pour des matières différentes) je crois pouvoir attribuer à cette circonstance plusieurs différences que montrent leurs observations entre elles, ainsi que certains écarts de mes propres observations. L'analyse spectrale a porté sur les substances suivantes: 1. Eau. 2. Alcool méthylique. 3. éthylique. 4. propylique. 5. isopropylique. 6. isobutylique. 7. amylique. 8. Glycérine. 9. Acétate d'isobutylate. 10. » d'amyle. 11. Benzoate d'éthyle. 12. Acétone. 13. Aldéhyde benzoïque. 14. Acide formique. 15. acétique. 16. butyrique. 17. Bromure d'éthyle. 18. iodure d'éthyle. 19. Chlorure d'éthylène. 20. Bromure d'éthylène. 21. Chlorure d'amyle. 22. Bromure d'amyle. 23. Chloroforme. 24. L'éthylène (ébuli). 25-85). 26. Tetrachlorure de carbone. 27. Pétrole rectifient (ébuli. 12031. 28. Chlorure de benzyle. 29. Sulfure de carbone. 30. Amylène. 31. Nitrobenzol. 32. Nitrotoluène (ortho). 33. Trinitrophénol. 34. Nitronaphtaline (solution) 35. Binitronaphtaline (id.). 36. L'éthylène (ébuli. 40-70) 37. Acide oxalique (solution). 38. formique (id.). 39. tartrique (id.). Ces substances sont les seules que j'ai pu me procurer, jusqu'à présent, en quantité suffisante et au degré de pureté nécessaire. Les unes ont été préparées dans mon laboratoire, les autres provenaient de la collection de produits chimiques de l'Université de Liège. Les matières volatiles ont été recueillies avec
4. propylique. 5. isopropylique. 6. isobutylique. 7. amylique. 8. Glycérine. 9. Acétate d'isobutylate. 10. » d'amyle. 11. Benzoate d'éthyle. 12. Acétone. 13. Aldéhyde benzoïque. 14. Acide formique. 15. acétique. 16. butyrique. 17. Bromure d'éthyle. 18. iodure d'éthyle. 19. Chlorure d'éthylène. 20. Bromure d'éthylène. 21. Chlorure d'amyle. 22. Bromure d'amyle. 23. Chloroforme. 24. L'éthylène (ébuli). 25-85). 26. Tetrachlorure de carbone. 27. Pétrole rectifient (ébuli. 12031. 28. Chlorure de benzyle. 29. Sulfure de carbone. 30. Amylène. 31. Nitrobenzol. 32. Nitrotoluène (ortho). 33. Trinitrophénol. 34. Nitronaphtaline (solution) 35. Binitronaphtaline (id.). 36. L'éthylène (ébuli. 40-70) 37. Acide oxalique (solution). 38. formique (id.). 39. tartrique (id.). Ces substances sont les seules que j'ai pu me procurer, jusqu'à présent, en quantité suffisante et au degré de pureté nécessaire. Les unes ont été préparées dans mon laboratoire, les autres provenaient de la collection de produits chimiques de l'Université de Liège. Les matières volatiles ont été recueillies avec le plus grand soin par la distillation dans un appareil entièrement en platine. Chacune a été examinée aussitôt après la préparation; le temps monte, en effet, le poumon absorbant avec une grande rapidité. Tel alcool qui est bleuâtre, par exemple, quand il vient d'être distillé, est jaune au bout de quelques jours, surtout s'il a subi l'influence de la lumière. La position des bandes d'absorption a d'abord été relevée à l'aide de l'échelle étemneque du spectroscope, puis elle a été exprimée en longueurs d'ondes à la manière ordinaire. Comme repères, on a fait usage des raies du K. Li, Na, TI, Sr et Ca. Pour s'assurer si les divers spectres obtenus sont véritablement comparables entre eux et si la cause de leur dissemblance se trouve dans la structure des molécules, il était nécessaire de vérifier l'influence de l'état moléculaire et ainsi que l'influence de la température. État moléculaire. Au regard de ce facteur, J.-S. König dit que le spectre de la vapeur de benzène diffère de celui du liquide; il lui manquerait une bande. Je ferai remarquer que König a comparé une épaisseur de vapeur de benzène de 5 mètres avec une épaisseur de liquide de 2 mètres, c'est-à-dire des
quelques jours, surtout s'il a subi l'influence de la lumière. La position des bandes d'absorption a d'abord été relevée à l'aide de l'échelle étemneque du spectroscope, puis elle a été exprimée en longueurs d'ondes à la manière ordinaire. Comme repères, on a fait usage des raies du K. Li, Na, TI, Sr et Ca. Pour s'assurer si les divers spectres obtenus sont véritablement comparables entre eux et si la cause de leur dissemblance se trouve dans la structure des molécules, il était nécessaire de vérifier l'influence de l'état moléculaire et ainsi que l'influence de la température. État moléculaire. Au regard de ce facteur, J.-S. König dit que le spectre de la vapeur de benzène diffère de celui du liquide; il lui manquerait une bande. Je ferai remarquer que König a comparé une épaisseur de vapeur de benzène de 5 mètres avec une épaisseur de liquide de 2 mètres, c'est-à-dire des masses de matières non comparables. Si l'on tient compte de la densité de la vapeur et de celle du liquide, il est facile de calculer que la lumière ne traversera des masses égales que si elle passe par une épaisseur de vapeur 257 fois aussi grande que l'épaisseur du liquide. La comparaison des vapeurs avec leurs liquides étant incommode, si non impossible, j'ai eu recours aux solutions réciproques des liquides pour celles-ci, les interactions moléculaires sont aussi changées, si à la vérité, elles ne sont pas annulées comme dans les gaz. Dans une première expérience, j'ai rempli d'eau pure un tube de 3 mètres, puis un autre tube de 3 mètres d'acétone. Les deux tubes étant placés dans le prolongement l'un de l'autre, on voit, dans le spectroscope, la bande de l'eau et la bande de l'alcool. J'ai ensuite mélangé l'eau et l'alcool et rempli un tube de 6 mètres en supprimant la contraction qui accompagne la solution, par un complément de liquide. Le spectre du mélange a été comparé au précédent. Une vérification semblable a été faite à l'aide de l'acétate d'éthyle dissous dans l'alcool anhydre, puis à l'aide d'eau et de glycerine, chaque fois avec le même résultat.
La comparaison des vapeurs avec leurs liquides étant incommode, si non impossible, j'ai eu recours aux solutions réciproques des liquides pour celles-ci, les interactions moléculaires sont aussi changées, si à la vérité, elles ne sont pas annulées comme dans les gaz. Dans une première expérience, j'ai rempli d'eau pure un tube de 3 mètres, puis un autre tube de 3 mètres d'acétone. Les deux tubes étant placés dans le prolongement l'un de l'autre, on voit, dans le spectroscope, la bande de l'eau et la bande de l'alcool. J'ai ensuite mélangé l'eau et l'alcool et rempli un tube de 6 mètres en supprimant la contraction qui accompagne la solution, par un complément de liquide. Le spectre du mélange a été comparé au précédent. Une vérification semblable a été faite à l'aide de l'acétate d'éthyle dissous dans l'alcool anhydre, puis à l'aide d'eau et de glycerine, chaque fois avec le même résultat. Je rappelerai d'ailleurs que dans mon travail sur la transparence des solutions des sels incolores, j'ai déjà constaté que le spectre de l'eau n'était modifié en rien par la présence des sels dissous. Je citerai encore des observations de Bostwick qui a trouvé que si dans un mélange de carmin et de bichromate de potassium, on voit un déplacement des bandes d'absorption, il n'en est pas de même pour un mélange de fuchsine et de bleu d'aniline. On peut vraisemblablement conclure de là, que le déplacement n'a lieu que si les corps mélangés sont en état de réagir chimiquement; mais alors, ce n'est pas l'état moléculaire seul qui entre en jeu. Un travail plus récent de O. Knoblauch conduit à la même conclusion. En résumé, il me paraît établi que la position des bandes d'absorption est plutôt en rapport avec les tensions qui s'exercent dans les molécules qu'avec celles des molécules entre elles. Influence de la température. W.-J. Russell et W. Lapis conjecturaient que le spectre de la chlorophylle se modifie par la chaleur comme par l'action des acides. Il était donc utile de s'assurer si cet effet de la température se produit aussi avec des substances moins compliquées. À
et de bichromate de potassium, on voit un déplacement des bandes d'absorption, il n'en est pas de même pour un mélange de fuchsine et de bleu d'aniline. On peut vraisemblablement conclure de là, que le déplacement n'a lieu que si les corps mélangés sont en état de réagir chimiquement; mais alors, ce n'est pas l'état moléculaire seul qui entre en jeu. Un travail plus récent de O. Knoblauch conduit à la même conclusion. En résumé, il me paraît établi que la position des bandes d'absorption est plutôt en rapport avec les tensions qui s'exercent dans les molécules qu'avec celles des molécules entre elles. Influence de la température. W.-J. Russell et W. Lapis conjecturaient que le spectre de la chlorophylle se modifie par la chaleur comme par l'action des acides. Il était donc utile de s'assurer si cet effet de la température se produit aussi avec des substances moins compliquées. À cet effet, j'ai comparé le spectre de quelques substances (chlorure d'éthylène, alcool amylique, benzoate d'éthyle) à 50°. Le tube de 2 mètres de long qui contenait les liquides occupait le milieu d'une longue auge que l'on remplissait alternativement de glace et d'eau chaude. Il n'y eut de l'effet visible, physiologique et naturel, 4e série, t. XI, p. 5. Journal des Observations Physiques et Naturelles, 4e série, t. XI, p. 5. Wiedenmann's Beitraege zur Analytischen Chemie, t. XLIII, p. 738-783, 1891. Journal of the Chemical Society, t. XLI, p. 334-339. ne s'est manifestée aucune différence dans les spectres, pour ces écarts de température. Ce résultat qui est conforme, au fond, à celui du paragraphe précédent, donne à penser que la chlorophylle subit sans doute, une altération chimique au contact de l'eau quand la température s'élève, comme elle en subit sous l'influence des acides dissous ou des sels. Résultats des observations. Couleur des corps et fluorescence. L'examen des 5 corps mentionnés plus haut a confirmé entièrement mes observations antérieures au sujet de la couleur des matières organiques. Les corps sont de couleur foncée plus ou moins foncée, selon l'épaisseur de la couche liquide, si leur molécule ne renferme aucun groupe hydroxyl (OH).