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la nuit, n'étaient, le lendemain, dans la matinée, par un ciel clair, descendus qu'à la profondeur de 10 mètres. Cette même remarque s'applique au lac de Joux, où c'est aussi à 10 mètres de profondeur que la plupart des organismes se sont rencontrés. Nous avons l'intention de continuer ces recherches qui présentent un réel intérêt, et nous publierons prochainement le résultat de nos observations sur la faune de ces lacs. Répondant à M. le prof. Soret qui demandait à quelle température les modifications de l'indice de réfraction du quartz commençaient à avoir lieu, M. A. BRUN ne peut pas donner de chiffre, Il ne peut qu'apprécier le degré de résistance du quartz à la fusion, par rapport à d'autres substances. En consultant le registre des expériences, il constate que 1) Ils sont considérés comme tels par le service topographique fédéral qui dans la liste qu'il a dressée des lacs suisses actuellement relevés, englobe ces deux lacs dans l'indication de la superficie totale. Elle est de 30,3 km². Ils ne sont d'ailleurs séparés que par un chenal, étroit il est vrai, mais long seulement de quelques mètres. 2) Voir le compte rendu de la séance du 5 novembre 1896. pour le même four, et pour le même nombre de calories fournies (oxygène consommé du chalumeau oxydriques) dans le même temps, l'on pouvait fondre. 500 à 600 parties de pétrole (en poids) 25 à 35 de quartz. 15 à 20 d'oxalique. Le plomb fait ménisque convexe dans la chaux; un monocristal au contraire un creuset de magnésie et le pénétre. Le quartz n'a jamais été obtenu bien pur mais plus ou moins pâteux; à cet état il manie les métaux (Pt) mais non le charbon. La chaux se vitrifie en écailles minces transparentes. COMPTE RENDU DES SEANCES DE LA SOCIÉTÉ DE CHIMIE DE GÉNÈVE Session du 6 février 1896. P. Binet. Toxicologie comparée des phénols. F. Kehrmann. Dérivés du phénylnaphtophénazomum. C. Greebe. Acide phtalique. M. le Dr P. BINET a continué ses recherches sur la toxicologie comparée des phénols. Les dérivés halogénés du phénol sont moins toxiques que le phénol lui-même; ils
même four, et pour le même nombre de calories fournies (oxygène consommé du chalumeau oxydriques) dans le même temps, l'on pouvait fondre. 500 à 600 parties de pétrole (en poids) 25 à 35 de quartz. 15 à 20 d'oxalique. Le plomb fait ménisque convexe dans la chaux; un monocristal au contraire un creuset de magnésie et le pénétre. Le quartz n'a jamais été obtenu bien pur mais plus ou moins pâteux; à cet état il manie les métaux (Pt) mais non le charbon. La chaux se vitrifie en écailles minces transparentes. COMPTE RENDU DES SEANCES DE LA SOCIÉTÉ DE CHIMIE DE GÉNÈVE Session du 6 février 1896. P. Binet. Toxicologie comparée des phénols. F. Kehrmann. Dérivés du phénylnaphtophénazomum. C. Greebe. Acide phtalique. M. le Dr P. BINET a continué ses recherches sur la toxicologie comparée des phénols. Les dérivés halogénés du phénol sont moins toxiques que le phénol lui-même; ils le sont d'autant moins que le poids atomique de l'halogène introduit dans la molécule est plus élevé. Les phénomènes d'excitation sont également atténus. Les chlorophénols provoquent un collapsus accompagné d'un fort tremblement; celui-ci diminue avec les bromophénols et devient presque nul avec les iodophénols. L'introduction d'un groupe NO, en position ortho dans le phénol diminue la toxicité; celle-ci est au contraire augmentée si ce même groupe est introduit en para, elle n'est pas modifiée s'il l'est en méta. Avec les triphénols les phénomènes d'excitation et de tremblement font défaut l'action sur le sang est plus prononcée. Dans la série du benzène, les dérivés chlorés et brés sont plus toxiques que le benzène lui-même. Avec le nitrobenzène le tremblement disparaît également et l'on constate l'action habituelle des dérivés nitrés sur le sang. Anaphrodisiaque, 4e période. I. 289. Benzene a encore étudié l'ergogène la vanilline et le pipéridine: les deux premiers de ces corps, qui possèdent un hydroxyle phénolique libre, sont plus toxiques que le dernier qui n'en renferme point. Tous trois provoquent un collapsus sans tremblement. En ce qui concerne l'arrêt de la fermentation alcoolique, le phénol s'est montré plus actif que les oxyphénols et que les salicylate et benzoate de
ortho dans le phénol diminue la toxicité; celle-ci est au contraire augmentée si ce même groupe est introduit en para, elle n'est pas modifiée s'il l'est en méta. Avec les triphénols les phénomènes d'excitation et de tremblement font défaut l'action sur le sang est plus prononcée. Dans la série du benzène, les dérivés chlorés et brés sont plus toxiques que le benzène lui-même. Avec le nitrobenzène le tremblement disparaît également et l'on constate l'action habituelle des dérivés nitrés sur le sang. Anaphrodisiaque, 4e période. I. 289. Benzene a encore étudié l'ergogène la vanilline et le pipéridine: les deux premiers de ces corps, qui possèdent un hydroxyle phénolique libre, sont plus toxiques que le dernier qui n'en renferme point. Tous trois provoquent un collapsus sans tremblement. En ce qui concerne l'arrêt de la fermentation alcoolique, le phénol s'est montré plus actif que les oxyphénols et que les salicylate et benzoate de soude. La faculté d'empêcher la fermentation est augmentée par la présence d'hydroxyles phénoliques, mais elle est en raison inverse du nombre de ces hydroxyles. M. F. KEHRMANN indique un mode de préparation des sels de phénylnaphtophénazomium Son procédé consiste à éliminer le groupe NH, d'un corps obtenu en 1888 par MM. Nietzki et Otto en condensant la phénylnaphtylamine avec la quinone-dichlorimide, et qui possède la formule suivante Cet isomère de la rosinduline est facilement accessible et sa transformation en sels de phénylnaphtophénazonium fournit d'excellents rendements. Cette transformation a en outre une importance théorique parce qu'elle montre définitivement que l'on doit attribuer la formule de l'azonium aux sels des indutines et des safranines. M. Kehrmann discute ensuite les cas d'isomérie de structure exposés par la théorie dans le groupe du naphtophénazonium et les compare à ceux qui ont été constatés expérimentalement. M. le Prof. GAEBE a répété les expériences qui ont conduit récemment M. Howe à admettre l'existence de deux modifications de l'acide orthophtalique. Malgré un très grand nombre d'essais, il n'a pas réussi à préparer la modification décrite sous le nom d'acide p-phthalique. En combinant l'acide phtalique avec l'ammoniac, l'aniline, l'anisidine et la quinoline, il a obtenu des sels différents
MM. Nietzki et Otto en condensant la phénylnaphtylamine avec la quinone-dichlorimide, et qui possède la formule suivante Cet isomère de la rosinduline est facilement accessible et sa transformation en sels de phénylnaphtophénazonium fournit d'excellents rendements. Cette transformation a en outre une importance théorique parce qu'elle montre définitivement que l'on doit attribuer la formule de l'azonium aux sels des indutines et des safranines. M. Kehrmann discute ensuite les cas d'isomérie de structure exposés par la théorie dans le groupe du naphtophénazonium et les compare à ceux qui ont été constatés expérimentalement. M. le Prof. GAEBE a répété les expériences qui ont conduit récemment M. Howe à admettre l'existence de deux modifications de l'acide orthophtalique. Malgré un très grand nombre d'essais, il n'a pas réussi à préparer la modification décrite sous le nom d'acide p-phthalique. En combinant l'acide phtalique avec l'ammoniac, l'aniline, l'anisidine et la quinoline, il a obtenu des sels différents de ceux de M. Howe et renfermant, d'après ses analyses, une molécule de la base pour une de l'acide, tandis que l'auteur américain a annoncé qu'une molécule d'acide phtalique se combine avec deux molécules de base. En résumé, M. Graebe, en se tenant exactement aux conditions expérimentales indiquées, n'a jamais pu préparer, soit avec l'acide soit avec ses sels, les composés instables sur lesquels M. Howe s'est basé pour affirmer l'existence de deux modifications de l'acide orthophtalique. Séance du 10 décembre. Bach. Action de l'acide formique sur l'albumine. F. Reverdin. Jaune de dinitrofluorescéine. Le même. Migration de l'atome d'iode. M. le PRÉSIDENT annonce la grande perte que vient de subir la Société en la personne de M. le D' P. Binet, décédé le 8 décembre après une très courte maladie. Il rend hommage à la mémoire de ce membre zélé qui avait pris une part si active aux travaux de la Société et qui, dans la dernière séance, lui présentait encore une communication du plus grand intérêt. L'assemblée se lève en signe de deuil. M. A. BACH parle de l'action de l'acide formique sur l'albumine. Dans un travail sur le mécanisme chimique de l'assimilation de l'acide carbonique par les plantes
pu préparer, soit avec l'acide soit avec ses sels, les composés instables sur lesquels M. Howe s'est basé pour affirmer l'existence de deux modifications de l'acide orthophtalique. Séance du 10 décembre. Bach. Action de l'acide formique sur l'albumine. F. Reverdin. Jaune de dinitrofluorescéine. Le même. Migration de l'atome d'iode. M. le PRÉSIDENT annonce la grande perte que vient de subir la Société en la personne de M. le D' P. Binet, décédé le 8 décembre après une très courte maladie. Il rend hommage à la mémoire de ce membre zélé qui avait pris une part si active aux travaux de la Société et qui, dans la dernière séance, lui présentait encore une communication du plus grand intérêt. L'assemblée se lève en signe de deuil. M. A. BACH parle de l'action de l'acide formique sur l'albumine. Dans un travail sur le mécanisme chimique de l'assimilation de l'acide carbonique par les plantes il avait montré que, sous l'action des rayons solaires, l'acide carbonique se décompose en un corps peroxydé, l'acide percarbonique, et en un corps réducteur, l'aldéhyde formique. Les choses se passent comme si trois molécules d'acide carbonique entraient en réaction pour fournir, par une sorte d'oxydation intramoléculaire, deux molécules d'acide percarbonique et une molécule d'aldéhyde formique. Étant un peroxyde très instable, l'acide percarbonique se décompose à son tour en acide carbonique et oxygène, de telle sorte que le résultat final de la réaction se trouve être conforme à l'hypothèse bien connue de Baeyer 3 H.COs = 2 H,CO + CH,0 3 H,CO + O + CH,0 Cette réaction étant éminemment réversible, la question se présentait de savoir pourquoi les produits de décomposition de l'acide carbonique, l'oxygène à l'état naissant et l'aldéhyde formique, ne se recombinent pas aussitôt formés pour regénérer l'acide carbonique. On a invoqué polymérisation immédiate de l'aldéhyde formique et sa transformation en matières sucrées et amidon. Mais cette polymérisation n'a lieu qu'en présence de certains agents de condensation, baryte, potasse caustique, etc. Il est évident que pour que l'aldéhyde formique résidant de la décomposition de l'acide carbonique dans les plantes puisse échapper à l'oxydation, il doit nécessairement se trouver
et une molécule d'aldéhyde formique. Étant un peroxyde très instable, l'acide percarbonique se décompose à son tour en acide carbonique et oxygène, de telle sorte que le résultat final de la réaction se trouve être conforme à l'hypothèse bien connue de Baeyer 3 H.COs = 2 H,CO + CH,0 3 H,CO + O + CH,0 Cette réaction étant éminemment réversible, la question se présentait de savoir pourquoi les produits de décomposition de l'acide carbonique, l'oxygène à l'état naissant et l'aldéhyde formique, ne se recombinent pas aussitôt formés pour regénérer l'acide carbonique. On a invoqué polymérisation immédiate de l'aldéhyde formique et sa transformation en matières sucrées et amidon. Mais cette polymérisation n'a lieu qu'en présence de certains agents de condensation, baryte, potasse caustique, etc. Il est évident que pour que l'aldéhyde formique résidant de la décomposition de l'acide carbonique dans les plantes puisse échapper à l'oxydation, il doit nécessairement se trouver en présence de substances susceptibles de l'immobiliser instantanément, soit en s'y combinant, soit en provoquant sa polymérisation. Certaines considérations ont fait supposer à M. Bach que, dans les plantes, c'est l'albumine qui joue le rôle d'agent de condensation vis-à-vis de l'aldéhyde formique. C'est ainsi qu'il a été amené à étudier l'action de l'aldéhyde formique sur l'albumine. Les expériences qu'il a commencées en 1893 et que pour diverses raisons il n'a pas encore terminées, lui ont donné quelques résultats intéressants. Mais il ne les a pas publiées, attendant, de pouvoir présenter un travail plus ou moins complet. M. Blum ayant fait paraître récemment une note sur le même sujet, M. Bach se décide à publier ses résultats qui d'ailleurs diffèrent un peu de ceux de M. Blum. Il a ajouté à une solution contenant environ 6 g d'albumine de blanc d'œuf 10 g d'une solution d'aldéhyde formique à 4 %, et le mélange a été divisé en cinq portions. Les quatre premières portions ont été placées dans des matras à long col et chauffées au bain-marie à 50° pendant plusieurs jours. La cinquième portion a été versée dans une fiole conique et exposée au soleil sur la fenêtre du laboratoire donnant
l'action de l'aldéhyde formique sur l'albumine. Les expériences qu'il a commencées en 1893 et que pour diverses raisons il n'a pas encore terminées, lui ont donné quelques résultats intéressants. Mais il ne les a pas publiées, attendant, de pouvoir présenter un travail plus ou moins complet. M. Blum ayant fait paraître récemment une note sur le même sujet, M. Bach se décide à publier ses résultats qui d'ailleurs diffèrent un peu de ceux de M. Blum. Il a ajouté à une solution contenant environ 6 g d'albumine de blanc d'œuf 10 g d'une solution d'aldéhyde formique à 4 %, et le mélange a été divisé en cinq portions. Les quatre premières portions ont été placées dans des matras à long col et chauffées au bain-marie à 50° pendant plusieurs jours. La cinquième portion a été versée dans une fiole conique et exposée au soleil sur la fenêtre du laboratoire donnant sur le midi. Au cours de cette expérience, M. Bach a constaté que l'albumine, traitée comme il vient d'être dit, avait perdu la faculté de se coaguler par la chaleur. Pour s'assurer qu'elle n'avait pas subi de peptonisation sous l'influence de réchauffement prolongé en présence de l'aldéhyde formique, il a acidulé la solution par l'acide acétique et l'a traitée par une solution concentrée de sulfate de magnésie. Il s'est formé un abondant précipité blanc. La solution donnait de nombreuses réactions caractéristiques de l'albumine. L'objet principal de ces expériences étant de rechercher si l'aldéhyde formique ne se polymérise pas en présence de l'albumine, M. Bach n'a pas attaché, au début, une grande importance au fait que l'albumine additionnée d'aldéhyde formique perd la propriété de se coaguler par la chaleur. Du reste cette propriété n'est pas une fonction immuable de l'albumine du blanc d'œuf. Ce n'est qu'après avoir constaté que l'aldéhyde formique ne se polymérise pas dans les conditions de l'expérience, que M. Bach a repris l'étude de l'action de l'aldéhyde formique sur l'albumine, en vue d'arriver à isoler le produit qui prend naissance dans cette réaction. À cet effet, il a cherché à tirer parti de la façon particulière dont le
acidulé la solution par l'acide acétique et l'a traitée par une solution concentrée de sulfate de magnésie. Il s'est formé un abondant précipité blanc. La solution donnait de nombreuses réactions caractéristiques de l'albumine. L'objet principal de ces expériences étant de rechercher si l'aldéhyde formique ne se polymérise pas en présence de l'albumine, M. Bach n'a pas attaché, au début, une grande importance au fait que l'albumine additionnée d'aldéhyde formique perd la propriété de se coaguler par la chaleur. Du reste cette propriété n'est pas une fonction immuable de l'albumine du blanc d'œuf. Ce n'est qu'après avoir constaté que l'aldéhyde formique ne se polymérise pas dans les conditions de l'expérience, que M. Bach a repris l'étude de l'action de l'aldéhyde formique sur l'albumine, en vue d'arriver à isoler le produit qui prend naissance dans cette réaction. À cet effet, il a cherché à tirer parti de la façon particulière dont le produit se comporte avec l'alcool. Assez soluble dans l'alcool peu concentré, il se précipite en présence d'un excès de ce dissolvant. L'expérience suivante montre la différence de solubilité entre l'albumine ordinaire et l'albumine additionnée d'aldéhyde formique. Deux portions de 10 g chacune d'une solution d'albumine ont été versées dans des éprouvettes, et une de ces portions a été additionnée de 0,5 g d'aldéhyde formique et chauffée pendant quelques instants au bain-marie. À chacune de ces solutions on a ensuite ajouté, au moyen d'une burette, de l'alcool à 95 jusqu'à obtenir un trouble laiteux. Tandis que la solution exempte d'aldéhyde formique a exigé 2 g, 2 d'alcool, l'autre solution en a demandé 63,5. Pour purifier le produit et éliminer l'aldéhyde formique en excès, la solution d'aldéhyde formique et d'albumine a été précipitée par l'alcool à 95 % en excès, le précipité a été séparé par le filtre, lavé à l'alcool et redissout dans l'eau chaude. L'opération a été répétée encore une fois, le précipité dissout dans l'eau chaude et traité par l'alcool jusqu'à obtention d'un trouble constant. Le dépôt s'est formé un dépôt qui a été redissout par l'addition de quelques gouttes d'eau et la solution abandonnée à l'évaporation. Il s'est
éprouvettes, et une de ces portions a été additionnée de 0,5 g d'aldéhyde formique et chauffée pendant quelques instants au bain-marie. À chacune de ces solutions on a ensuite ajouté, au moyen d'une burette, de l'alcool à 95 jusqu'à obtenir un trouble laiteux. Tandis que la solution exempte d'aldéhyde formique a exigé 2 g, 2 d'alcool, l'autre solution en a demandé 63,5. Pour purifier le produit et éliminer l'aldéhyde formique en excès, la solution d'aldéhyde formique et d'albumine a été précipitée par l'alcool à 95 % en excès, le précipité a été séparé par le filtre, lavé à l'alcool et redissout dans l'eau chaude. L'opération a été répétée encore une fois, le précipité dissout dans l'eau chaude et traité par l'alcool jusqu'à obtention d'un trouble constant. Le dépôt s'est formé un dépôt qui a été redissout par l'addition de quelques gouttes d'eau et la solution abandonnée à l'évaporation. Il s'est formé un dépôt qui a été redissout par l'eau chaude et traité par l'alcool comme précédemment. Au bout d'un laps de temps assez prolongé, la solution a laissé déposer de petites paillettes très réfringentes en même temps qu'une masse visqueuse et translucide. Le dépôt était trop peu considérable pour qu'il fût possible de le soumettre à une nouvelle purification. M. Bach continue ces expériences dans l'espoir d'arriver par la méthode qui vient d'être indiquée à un produit cristallisé. On sait que M. Hofmeister a réussi à obtenir l'albumine à l'état cristallisé en la soumettant à la précipitation fractionnée par une solution de sulfate d'ammoniaque. La méthode de M. Bach est analogue à celle de M. Hofmeister, avec cette différence que la nature du produit lui permet d'employer l'alcool à la place du sulfate d'ammoniaque. Purifiée par l'alcool comme il a été décrit plus haut, la solution d'albumine traitée par l'aldéhyde formique constitue un liquide incolore, légèrement opalescent et possédant une saveur sucrée assez marquée. Elle ne se trouble pas par l'ébullition prolongée à feu nu. À côté des propriétés caractéristiques de l'albumine, elle possède celle de donner avec le phénol et l'amide un précipité blanc entièrement soluble dans l'alcool. Évaporée
fût possible de le soumettre à une nouvelle purification. M. Bach continue ces expériences dans l'espoir d'arriver par la méthode qui vient d'être indiquée à un produit cristallisé. On sait que M. Hofmeister a réussi à obtenir l'albumine à l'état cristallisé en la soumettant à la précipitation fractionnée par une solution de sulfate d'ammoniaque. La méthode de M. Bach est analogue à celle de M. Hofmeister, avec cette différence que la nature du produit lui permet d'employer l'alcool à la place du sulfate d'ammoniaque. Purifiée par l'alcool comme il a été décrit plus haut, la solution d'albumine traitée par l'aldéhyde formique constitue un liquide incolore, légèrement opalescent et possédant une saveur sucrée assez marquée. Elle ne se trouble pas par l'ébullition prolongée à feu nu. À côté des propriétés caractéristiques de l'albumine, elle possède celle de donner avec le phénol et l'amide un précipité blanc entièrement soluble dans l'alcool. Évaporée à l'abri de l'air, la solution laisse un résidu jaune clair et translucide, soluble dans l'eau chaude. Évaporée à l'air, elle fournit une albumine insoluble dans l'eau. La Cinquième portion de la solution immute d'albumine et d'aldéhyde formique a été abandonnée sur la fenêtre du laboratoire jusqu'à ce que l'odeur de l'aldéhyde formique ait totalement disparu, ce qui a exigé un peu plus de 14 mois. La solution a été ensuite traitée par l'acétate de phénylhydrazine en excès et chauffée au bain-marie. Il s'est formé un abondant précipité jaune composé d'agglomérations microscopiques. Comme le précipité filtre très mal, il a été traité par l'alcool afin de séparer les osazones formées d'avec l'albumine précipitée par la phénylhydrazine. Mais le précipité s'est dissous entièrement en formant une solution jaune et humide. Abandonnée dans un dessiccateur, la solution a cessé de déposer une quantité considérable d'agglomérations jaunes qui ont été séparées par le filtre et séchées. Les cristaux fondront entre 120 et 150° en laissant un résidu carbonisé. Ils ne se comportaient pas comme une substance homogène. Ils ont été dissous dans l'alcool étendu et la solution a été abandonnée dans le dessiccateur. Mais un accident de laboratoire a fait perdre à M.
de l'aldéhyde formique ait totalement disparu, ce qui a exigé un peu plus de 14 mois. La solution a été ensuite traitée par l'acétate de phénylhydrazine en excès et chauffée au bain-marie. Il s'est formé un abondant précipité jaune composé d'agglomérations microscopiques. Comme le précipité filtre très mal, il a été traité par l'alcool afin de séparer les osazones formées d'avec l'albumine précipitée par la phénylhydrazine. Mais le précipité s'est dissous entièrement en formant une solution jaune et humide. Abandonnée dans un dessiccateur, la solution a cessé de déposer une quantité considérable d'agglomérations jaunes qui ont été séparées par le filtre et séchées. Les cristaux fondront entre 120 et 150° en laissant un résidu carbonisé. Ils ne se comportaient pas comme une substance homogène. Ils ont été dissous dans l'alcool étendu et la solution a été abandonnée dans le dessiccateur. Mais un accident de laboratoire a fait perdre à M. Bach la totalité de cette substance. Il a recommencé l'expérience, mais à l'heure actuelle elle n'est pas encore terminée. M. F. HEVENS décrit un nouveau colorant jaune qu'il a obtenu en faisant réagir l'ammoniaque sur la dinitrotuorescine, à la température ordinaire. Cette réaction, qui a fait l'objet d'une demande de brevet de la part des Parwerke de Hochst, a été étudiée au point de vue de ses applications et de sa généralisation, soit par cette maison, soit par MM. Heverden et de Vos. Le jaune de dinitrotuorescine répond probablement à la formule Il se fixe sur soie en bain acide pour donner une nuance jaune vif semblable à celle de la tartrazine; il égale bien, et possède une résistance à la lumière beaucoup plus grande que la dinitrotuorescine elle-même et que les couleurs de tuorescine en général, mais pas aussi grande cependant que la tartrazine. Le sel de soude de ce colorant cristallise dans l'alcool faible en paillettes jaune rouge. On obtient des mêmes colorants de même nature en faisant réagir les amines primaires sur la dinitrotuorescine, ainsi qu'en faisant réagir l'ammoniaque sur les tuorescines méthyliées préparées à l'aide des acides phtaliques substitués. M. REVERBET communique encore la suite de