jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
bandes: 636.9 et 615.0. La première est, malgré son léger déplacement (voir plus loin), celle de l'amyle et dans la seconde on reconnaît celle de l'acétyle. CORRECTION ### Sous une épaisseur de 14 mètres, on constate une seconde bande, vague, vers 602. Il est à remarquer que l'opacité de la bande des alcools est inégale: elle est beaucoup plus faible pour le méthanol, puis, toutes choses restant égales d'ailleurs, elle est plus faible pour les termes de rang impair (CH3, OH, CH3, OH; C5H11, OH) que pour les termes de rang pair (CH3, OH; C4H8, OH). Il est curieux de constater, toutefois, que le propanol 2 (CH3, CH2OH) se comporte comme s'il était de rang pair. ACIDES Muieux Largeur R. et L. Ac. formique pas de bande Ac. acétique 614.7 3.4 613.0 Ac. butyrique 635.3 9.8 ÉTHERS 1ère bande 2ème bande Largeur Milieu Largeur R.etL. l'éthylène (CH2=CH2) 633.8 6.6 – – 630 Éthèrethylamylique 636.1 11.4 Formiate d'éthyle 632.0 8.6 – – – Acétate de méthylène 624.7 7 21.2 Acétate d'éthyle 632.0 6.6 615.4 3.6 Acétate d'amyle 635.9 9.0 613.0 Butyrate d'éthyle 633.3 9.8 (2 bandes juxtaposées) Benzoate d'éthyle 633.8 9.9 603.6 14.2 Bromure d'éthyle 633.0 6.5 628.2 10.6 Iodure d'éthyle 624.0 8.0 625 Chlorure d'amyte 637.9 9.8 630.4 3.3 Bromure d'amyle 636.9 9.8 623.7 6.0 Iodure d'amyle 632 Chlorure d'éthylène 622.7 8.0 542.3 2.0 Bromure d'éthylène 620.6 8.3 542.3 2.0 Chlorure de benzyle 606.9 12.2 562.5 10.6 Chloroforme 626.7 10.6 613.3 8.4 615.0 HYDROCARBURES 1ère bande 2ème bande Largeur Milieu Largeur R. et L. Lignine (éboulages 638.6 1 636.1 8.2 –fd.(40°-70") 648.6 1 636.1 8.2 –fd.(40°-90") 655.0 2 641.0 4.8 –Id.(70°-85°) 650.1 1 637.0 6.5 –Pétrole (120°-270") 646.7 22.7 – Amytène 632.0 8 612 Benzène 606.5 9 553.0 6.0 610 et 533 Toluène 613.0 14.6 563.0 6.0 612 Xylène 636.9 9.8 611.0 10.1 612 et 636 Cumène 637.7 14.4 612.4 10.3 Carvène spectre vague Essence de térébenthine 646.1 8.6 636.1 11.4 610 et 636 AUTRES CORPS Largeur Milieu R. et L. Acétone 632.0 6.6 619.0 6.3 Benzaldéhyde 606.9 12.2 511.0 3.0 Nitrobenzène 603.2 5.6 589.7 14.4 Nitrotoluène 606.2 3.8 591.2
624.0 8.0 625 Chlorure d'amyte 637.9 9.8 630.4 3.3 Bromure d'amyle 636.9 9.8 623.7 6.0 Iodure d'amyle 632 Chlorure d'éthylène 622.7 8.0 542.3 2.0 Bromure d'éthylène 620.6 8.3 542.3 2.0 Chlorure de benzyle 606.9 12.2 562.5 10.6 Chloroforme 626.7 10.6 613.3 8.4 615.0 HYDROCARBURES 1ère bande 2ème bande Largeur Milieu Largeur R. et L. Lignine (éboulages 638.6 1 636.1 8.2 –fd.(40°-70") 648.6 1 636.1 8.2 –fd.(40°-90") 655.0 2 641.0 4.8 –Id.(70°-85°) 650.1 1 637.0 6.5 –Pétrole (120°-270") 646.7 22.7 – Amytène 632.0 8 612 Benzène 606.5 9 553.0 6.0 610 et 533 Toluène 613.0 14.6 563.0 6.0 612 Xylène 636.9 9.8 611.0 10.1 612 et 636 Cumène 637.7 14.4 612.4 10.3 Carvène spectre vague Essence de térébenthine 646.1 8.6 636.1 11.4 610 et 636 AUTRES CORPS Largeur Milieu R. et L. Acétone 632.0 6.6 619.0 6.3 Benzaldéhyde 606.9 12.2 511.0 3.0 Nitrobenzène 603.2 5.6 589.7 14.4 Nitrotoluène 606.2 3.8 591.2 16.5 Nitronaphtaline en solution dans l'alcool spectre vague Binaphthaline en solution dans l'alcool spectre vague. Les conclusions à tirer de ces résultats me paraissent être les suivantes: La position des bandes d'absorption ne dépend pas, d'une manière essentielle, du poids moléculaire des corps. En effet, des substances de même poids moléculaire fournissent des bandes différentes. Par exemple, l'acide acétique et les deux propanols ont pour poids moléculaire 60 et le toluène a une troisième bande faible à 602.7 tandis qu'ils donnent les bandes 614.7 634.5 et 636.7; l'acétate d'éthyle, l'amylol et l'acide butyrique ont, tous trois, pour poids moléculaire 88 et cependant on constate, pour le premier corps, deux bandes (615.4 et 632.0), lorsque les deux derniers n'en ont qu'une (638.1 et 635.3), etc. Il est visible aussi que le poids spécifique et le volume moléculaire sont sans influence immédiate sur la position des bandes. Celle-ci paraît en relation directe avec les groupes hydrocarbonés entrant dans la composition des molécules et en relation indirecte avec les groupes complémentaires. Dans la série des alcools, chaque groupe alkyle donne une bande spéciale dont la position dépend, sans doute, de sa structure, mais qu'il n'est pas possible de mettre en relation avec le
moléculaire fournissent des bandes différentes. Par exemple, l'acide acétique et les deux propanols ont pour poids moléculaire 60 et le toluène a une troisième bande faible à 602.7 tandis qu'ils donnent les bandes 614.7 634.5 et 636.7; l'acétate d'éthyle, l'amylol et l'acide butyrique ont, tous trois, pour poids moléculaire 88 et cependant on constate, pour le premier corps, deux bandes (615.4 et 632.0), lorsque les deux derniers n'en ont qu'une (638.1 et 635.3), etc. Il est visible aussi que le poids spécifique et le volume moléculaire sont sans influence immédiate sur la position des bandes. Celle-ci paraît en relation directe avec les groupes hydrocarbonés entrant dans la composition des molécules et en relation indirecte avec les groupes complémentaires. Dans la série des alcools, chaque groupe alkyle donne une bande spéciale dont la position dépend, sans doute, de sa structure, mais qu'il n'est pas possible de mettre en relation avec le poids moléculaire, comme Russell et Laprak l'ont fait dans leur mémoire. Les bandes ne s'approchent pas régulièrement de l'extrémité rouge du spectre à mesure que le groupe alkyle grandit. Cette conclusion se dégage même des observations de Russell et Lapraik que j'ai reproduites plus haut. Dans la série des acides, le déplacement de la bande vers le rouge paraît suivre l'augmentation du poids moléculaire, mais le nombre de corps examinés est trop faible pour permettre de conclure avec certitude. Si la position des bandes est spéciale aux groupes alkyles, il est important de s'assurer si elle se conserve dans les corps qui renferment des alkyles identiques. On aura à comparer d'abord des corps différents, mais dans lesquels la liaison de l'alkyle se trouve dans les mêmes conditions chimiques; ensuite on comparera des corps dans lesquels cette liaison est différente. Poursuivons d'abord la bande du groupe CH3(CH2)n (C4H9, n = 0, 1, 2, ...). Dans l'éthanol, CH3(CH2)OH, la bande est à 633.7 et dans l'éther éthylique CH3OCH2, nous la trouvons à 633.8 avec la même largeur la position est donc identique. Dans le formiate d'éthyle, elle est à 632, dans l'acétate d'éthyle on voit deux bandes: l'une est à 632 et
le déplacement de la bande vers le rouge paraît suivre l'augmentation du poids moléculaire, mais le nombre de corps examinés est trop faible pour permettre de conclure avec certitude. Si la position des bandes est spéciale aux groupes alkyles, il est important de s'assurer si elle se conserve dans les corps qui renferment des alkyles identiques. On aura à comparer d'abord des corps différents, mais dans lesquels la liaison de l'alkyle se trouve dans les mêmes conditions chimiques; ensuite on comparera des corps dans lesquels cette liaison est différente. Poursuivons d'abord la bande du groupe CH3(CH2)n (C4H9, n = 0, 1, 2, ...). Dans l'éthanol, CH3(CH2)OH, la bande est à 633.7 et dans l'éther éthylique CH3OCH2, nous la trouvons à 633.8 avec la même largeur la position est donc identique. Dans le formiate d'éthyle, elle est à 632, dans l'acétate d'éthyle on voit deux bandes: l'une est à 632 et l'autre à 615.4, or l'acide acétique a donné une bande à 614.7 il est donc permis de regarder la première bande comme causée par CH3(CH2)n et la seconde par le radical acéthyle CH3CO. Dans le butyrate d'éthyle il n'y a qu'une bande, mais sa largeur est 9.8 comme dans l'acide butyrique lui-même. Ici la bande de CH3(CH2)n est couverte par celle du radical butyryle CH3(CH2)CO. Dans le benzoate d'éthyle, au contraire, ce recouvrement n'a plus lieu il y a deux bandes distinctes, l'une à 633.8 et l'autre à 605.6 qui est, sans doute, celle du radical benzoyle (C6H5CO), car on trouve dans le benzène une bande dans la position 606.5. On voit donc que si une molécule organ Dans la comparaison des bandes de l'alcool méthylique et de l'acétate de méthyle, les résultats paraissent moins évidents en raison de l'incertitude qui règne sur les limites de la bande du méthyle : nous avons vu que celle-ci se présente comme une ombre dans le spectre. Néanmoins, il est très remarquable que la somme des largeurs des bandes du méthyle et de l'acéthyle soit à peu près égale à la largeur de la bande de l'acétate : 18,2 + 3,4 = 21,6
butyrique lui-même. Ici la bande de CH3(CH2)n est couverte par celle du radical butyryle CH3(CH2)CO. Dans le benzoate d'éthyle, au contraire, ce recouvrement n'a plus lieu il y a deux bandes distinctes, l'une à 633.8 et l'autre à 605.6 qui est, sans doute, celle du radical benzoyle (C6H5CO), car on trouve dans le benzène une bande dans la position 606.5. On voit donc que si une molécule organ Dans la comparaison des bandes de l'alcool méthylique et de l'acétate de méthyle, les résultats paraissent moins évidents en raison de l'incertitude qui règne sur les limites de la bande du méthyle : nous avons vu que celle-ci se présente comme une ombre dans le spectre. Néanmoins, il est très remarquable que la somme des largeurs des bandes du méthyle et de l'acéthyle soit à peu près égale à la largeur de la bande de l'acétate : 18,2 + 3,4 = 21,6 et 21,2. Passons, à présent, au cas où la liaison des alkyles a lieu avec des atomes hétérogènes. Dans le bromure d'éthyle nous retrouvons la bande à 633.0 au lieu de 633.7 que donnait l'éthanol ; mais dans l'iodure d'éthyle, il y a un déplacement certain de la bande car elle est à 624, c'est-à-dire bien en dehors des limites des erreurs d'observation. Pour le chlorure et le bromure d'amyle on obtient la même position 636.9 qui est très voisine de 638 trouvée pour l'alcool et qui se confond avec 636.9 correspondant à l'acétate d'amyle. J'ajoute que Russel et Lapraie ont trouvé 632 pour l'iodure d'amyle. Le chlorure et le bromure d'éthylène ont fourni respectivement 622.7 et 620.6. On remarquera que les déplacements des bandes dans ces combinaisons hétérogènes suivent un ordre régulier : les bandes s'écartent plus du rouge du spectre quand le chlore est remplacé par le brome et quand celui-ci est remplacé par l'iode. Or la position des bandes n'étant pas en relation directe avec le poids moléculaire ni avec la densité des corps, il ne reste qu'à supposer qu'elle varie avec l'intensité de la tension que provoque, dans la molécule, la liaison du carbone avec Cl,
elle est à 624, c'est-à-dire bien en dehors des limites des erreurs d'observation. Pour le chlorure et le bromure d'amyle on obtient la même position 636.9 qui est très voisine de 638 trouvée pour l'alcool et qui se confond avec 636.9 correspondant à l'acétate d'amyle. J'ajoute que Russel et Lapraie ont trouvé 632 pour l'iodure d'amyle. Le chlorure et le bromure d'éthylène ont fourni respectivement 622.7 et 620.6. On remarquera que les déplacements des bandes dans ces combinaisons hétérogènes suivent un ordre régulier : les bandes s'écartent plus du rouge du spectre quand le chlore est remplacé par le brome et quand celui-ci est remplacé par l'iode. Or la position des bandes n'étant pas en relation directe avec le poids moléculaire ni avec la densité des corps, il ne reste qu'à supposer qu'elle varie avec l'intensité de la tension que provoque, dans la molécule, la liaison du carbone avec Cl, Br ou I. Si cette conclusion est vraie, on reconnaîtra qu'un faible déplacement des bandes devra nécessairement avoir eu aussi quand un alkyle déterminé entre dans la composition de corps différents à liaisons de même nature chimique. C'est peut-être à cette circonstance que l'on peut attribuer les petites différences relevées dans la comparaison des alcools et des acides avec les éthers. Hydrocarbures. Ces corps ont donné aussi des spectres à bandes. Si l'on fait état des considérations émises plus haut au sujet de la cause de la présence ou de l'absence de bandes dans le spectre, on regardera les hydrocarbures comme n'étant pas formés de molécules homogènes dans lesquelles les tensions seraient équilibrées. Malgré l'identité matérielle des atomes d'hydrogène, on doit concevoir qu'un certain nombre d'entre eux ne forment pas aussi intimement groupe avec les chaînons carboniques. Ainsi, on remarquera que l'amylène a une bande unique à 632, tandis que les hydrocarbures cycliques (benzène, toluène, etc.) en ont deux ou trois. On peut se demander si ce fait n'est pas en relation avec la facilité de formation des produits de bi et de trisubstitution dans ce corps ? Si nous comparons la position des bandes dans les hydrocarbures cycliques, nous
dans la comparaison des alcools et des acides avec les éthers. Hydrocarbures. Ces corps ont donné aussi des spectres à bandes. Si l'on fait état des considérations émises plus haut au sujet de la cause de la présence ou de l'absence de bandes dans le spectre, on regardera les hydrocarbures comme n'étant pas formés de molécules homogènes dans lesquelles les tensions seraient équilibrées. Malgré l'identité matérielle des atomes d'hydrogène, on doit concevoir qu'un certain nombre d'entre eux ne forment pas aussi intimement groupe avec les chaînons carboniques. Ainsi, on remarquera que l'amylène a une bande unique à 632, tandis que les hydrocarbures cycliques (benzène, toluène, etc.) en ont deux ou trois. On peut se demander si ce fait n'est pas en relation avec la facilité de formation des produits de bi et de trisubstitution dans ce corps ? Si nous comparons la position des bandes dans les hydrocarbures cycliques, nous pourrons faire quelques remarques curieuses. Le benzène a une bande à 606,5 et une autre à 563, la première correspond sans doute à la seconde bande du benzoate d'éthyle qui a été trouvée à 605,6 ; elle est peut-être propre au groupe CH3. Le toluène, le xylène, le cumène, ont leur première bande (celle qui est le plus rapprochée de l'extrémité rouge du spectre), respectivement à 613, 636,9 et 637.7 c'est-à-dire de plus en plus vers la position de la bande du groupe méthyle qui a été trouvée à 639.5 à l'aide de l'alcool méthylique. Or ces trois hydrocarbures ont respectivement, 1,2 ou 3 groupes CH3 dans leur molécule, on est donc porté à conclure que ce groupe fait sentir son influence d'autant plus qu'il entre un nombre plus grand de fois dans la composition de l'hydrocarbure. En outre, dans chaque cas, la position paraît influencée par la tendance du groupe CH3 à absorber les rayons à 606. Ce qui tend à donner un appui à cette manière de voir, c'est que le benzène et le toluène ont une bande commune à 563 c'est-à-dire assez loin de la sphère d'influence du groupe méthyle. Si l'on a deux ou trois groupes
leur première bande (celle qui est le plus rapprochée de l'extrémité rouge du spectre), respectivement à 613, 636,9 et 637.7 c'est-à-dire de plus en plus vers la position de la bande du groupe méthyle qui a été trouvée à 639.5 à l'aide de l'alcool méthylique. Or ces trois hydrocarbures ont respectivement, 1,2 ou 3 groupes CH3 dans leur molécule, on est donc porté à conclure que ce groupe fait sentir son influence d'autant plus qu'il entre un nombre plus grand de fois dans la composition de l'hydrocarbure. En outre, dans chaque cas, la position paraît influencée par la tendance du groupe CH3 à absorber les rayons à 606. Ce qui tend à donner un appui à cette manière de voir, c'est que le benzène et le toluène ont une bande commune à 563 c'est-à-dire assez loin de la sphère d'influence du groupe méthyle. Si l'on a deux ou trois groupes méthyles (xylène et cumène) la bande commune apparaît à 611.0 et à 612,4, c'est-à-dire toujours davantage vers l'extrémité rouge. Le pinène, composé en majeure partie formé de pinolé (CH3)CH2, CH3, donne une bande à 636.1 et donc voisine de celle du méthyle et une autre à 646.1 qui n'est pas éloignée de la première bande de la phosgène (648,6). On ne perdra pas de vue que le pinène est un hydrocarbure plus saturé que les dérivés proprement dits du benzène. Je ne ferai pas ressortir les remarques que suggèrent les hydrocarbures de divers points d'ébullition comparativement avec le pétrole parce que tous ces corps sont des mélanges non dénommés. #FIN# corps. La benzaldehyde donne une première bande à 606,9 ; elle correspond sans doute à la bande 606,5 du benzène puis une autre bande particulière à 511. Le nitrobenzène et le nitrotoluène donnent lieu à des observations analogues à celles qui se rapportent au benzène et au toluène, les bandes se rapprochent plus de l'extrémité rouge du spectre quand la molécule renferme le groupe CH3. Il est curieux de constater que le groupe NO2, ne donne pas, dans ces dérivés nitrés cette multitude de bandes que l'on observe à l'aide
éloignée de la première bande de la phosgène (648,6). On ne perdra pas de vue que le pinène est un hydrocarbure plus saturé que les dérivés proprement dits du benzène. Je ne ferai pas ressortir les remarques que suggèrent les hydrocarbures de divers points d'ébullition comparativement avec le pétrole parce que tous ces corps sont des mélanges non dénommés. #FIN# corps. La benzaldehyde donne une première bande à 606,9 ; elle correspond sans doute à la bande 606,5 du benzène puis une autre bande particulière à 511. Le nitrobenzène et le nitrotoluène donnent lieu à des observations analogues à celles qui se rapportent au benzène et au toluène, les bandes se rapprochent plus de l'extrémité rouge du spectre quand la molécule renferme le groupe CH3. Il est curieux de constater que le groupe NO2, ne donne pas, dans ces dérivés nitrés cette multitude de bandes que l'on observe à l'aide du peroxyde d'azote libre (j'en ai compté au moins 33). Quant à l'acétone, elle donne une première bande (632) qui se rapproche de celle de l'alcool isopropylique (631,5) et une autre bande particulière, à 619.6. Conclusions générales. Malgré les lacunes que ces observations présentent encore, on peut, je crois, résumer comme il suit, les résultats auxquels elles ont conduit. Les corps organiques passant pour incolores ne donnent pas de spectre à bandes d'absorption quand leur molécule est formée de chaînons carboniques autour desquels des atomes ou des groupes hétérogènes sont distribués d'une manière sensiblement égale ou symétrique. Lorsque, au contraire, ces atomes ou ces groupes sont concentrés, ou réunis, à l’une des extrémités de la chaîne carbonée, les corps donnent des spectres à bandes. Le nombre de ces bandes paraît en général être en rapport étroit avec le nombre des groupes hydrocarbonés que l’on doit distinguer dans la molécule, ainsi par exemple, un éther composé donnera deux bandes dont l’une correspondra au radical ode et l’autre au radical alcool, lorsque l’acide et l’alcool isolés ne fournissaient, chacun, qu’une seule bande. La position de ces bandes paraît spéciale à chaque groupe et elle se conserve le plus souvent, pour chacun d’eux,
comme il suit, les résultats auxquels elles ont conduit. Les corps organiques passant pour incolores ne donnent pas de spectre à bandes d'absorption quand leur molécule est formée de chaînons carboniques autour desquels des atomes ou des groupes hétérogènes sont distribués d'une manière sensiblement égale ou symétrique. Lorsque, au contraire, ces atomes ou ces groupes sont concentrés, ou réunis, à l’une des extrémités de la chaîne carbonée, les corps donnent des spectres à bandes. Le nombre de ces bandes paraît en général être en rapport étroit avec le nombre des groupes hydrocarbonés que l’on doit distinguer dans la molécule, ainsi par exemple, un éther composé donnera deux bandes dont l’une correspondra au radical ode et l’autre au radical alcool, lorsque l’acide et l’alcool isolés ne fournissaient, chacun, qu’une seule bande. La position de ces bandes paraît spéciale à chaque groupe et elle se conserve le plus souvent, pour chacun d’eux, quel que soit l’état chimique du second groupe avec lequel celui-ci est associé. Elle est donc caractéristique au moins pour les substances dans lesquelles les liaisons ne dépassent pas un certain degré de complication. Si deux groupes se trouvent unis assez intimement pour que l’influence de l’un retentisse dans l’autre, les bandes propres à chaque groupe pris isolément, sont déplacées (cas des dérivés méthylés du benzène); elles tendent même à se confondre en une bande résultante. Les corps composés formés d’un grand nombre de groupes fortement unis les uns aux autres pourront donc donner des spectres plus simples: ils se rapprochent, à cet égard, des corps dont la structure est homogène. On observe encore un déplacement des bandes d’absorption dans les séries hétérotogues alors même que ces derniers ne sont pas de nature à produire une absorption d’ondes lumineuses de longueur déterminée. En somme, ces observations viennent à l'appui de la théorie chimique des corps organiques telle qu’elle s’est développée à la suite des idées que Kekulé a introduites dans la science: un corps organique n’est pas un tout homogène mais il est assimilable à un organisme formé de parties diverses concourant à imprimer à l’ensemble le caractère de l’individualité.
les bandes propres à chaque groupe pris isolément, sont déplacées (cas des dérivés méthylés du benzène); elles tendent même à se confondre en une bande résultante. Les corps composés formés d’un grand nombre de groupes fortement unis les uns aux autres pourront donc donner des spectres plus simples: ils se rapprochent, à cet égard, des corps dont la structure est homogène. On observe encore un déplacement des bandes d’absorption dans les séries hétérotogues alors même que ces derniers ne sont pas de nature à produire une absorption d’ondes lumineuses de longueur déterminée. En somme, ces observations viennent à l'appui de la théorie chimique des corps organiques telle qu’elle s’est développée à la suite des idées que Kekulé a introduites dans la science: un corps organique n’est pas un tout homogène mais il est assimilable à un organisme formé de parties diverses concourant à imprimer à l’ensemble le caractère de l’individualité. L’analyse spectrale permet de découvrir ces parties, mais seulement dans les corps dont la constitution répond à des conditions de simplicité statique et dynamique telles que les rencontrent le plus souvent les matières dites incolores. Liège, Institut de Chimie générale, 1er mars 1897. DE L’EXISTENCE DE VIBRATIONS DE PÉRIODE PLUS COURTE À CÔTÉ DE L'ONDULATION FONONAMENTALE DE L’EXCITATEUR DE HERTZ Professeur À l’Université de Leipzig Note originale communiquée par l’auteur On sait que l’emploi de résonateurs acoustiques permet d'analyser un son quelconque et de distinguer, en particulier, à côté du son fondamental, les harmoniques supérieures qui l'accompagnent. Les ondulations électriques, comme Hertz l’a déjà indiqué dès le début de ses belles recherches, présentent un phénomène tout à fait analogue. La forme du mouvement ondulatoire émanant d’un excitateur de Hertz a été souvent discutée. À la suite de leur découverte de la résonance multiple, MM. Sarasin et de la Rive ont admis que le système ondulatoire électrique produit par un excitateur hertzien contient toutes les longueurs d'onde possibles entre certaines limites. M. Poincaré et M. Bjerknes ont montré dans la suite que le phénomène de la résonance multiple peut être expliqué plus simplement en admettant que l’excitateur émet une ondulation de