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d'acétates de cellulose et en laissant sécher; puis une étoffe convenable (tulle) imbibée d'un solvant de l'acétate, est appliquée sur la pellicule d'enduit. Après séchage, l'étoffe et la pellicule forment un tout et l'étoffe composée ainsi obtenue peut être détachée de la surface polie. — Bien qu'il soit exact de dire que la fabrication du cuir factice à base d'acétate de cellulose est encore dans une période d'enfance, il semble que cette industrie offre des possibilités pratiquement illimitées, en raison des nombreuses variétés de celluloses acétylées qui peuvent être obtenues par l'opération d'hydrolyse et qui ne trouvent pas leur contre-partie dans le processus de la nitration de la cellulose; en raison également d'un nombre de solvants légers, solvants lourds et plastifiants et de leurs propriétés physiques différentes. Cette fabrication attend aussi la réalisation industrielle de résultats expérimentaux pour entrer plus directement en compétition dans le champ de l'activité de l'industrie des éthers cellulosiques, et atteindre le rang pris par les acétates de cellulose dans les fabrications des enduits d'aviation, des filaments artificiels, et des films ininflammables. EXAMEN HISTOLOGIQUE DE LA PEAU Histological examination of the skin. Par M. L. KRALL Ingénieur-Chimiste La Coloration par rapport à la constitution chimique des éléments morphologiques de la peau Dans un article précédent (Le Cuir 1922/185) nous avons décrit les méthodes pour obtenir des coupes d'une peau destinée à l'examen histologique. Une coupe ainsi obtenue sera d'un aspect gris uniforme. L'examen microscopique n'y découvrira qu'avec peine les éléments les plus grossiers, mais tous les détails échapperont entièrement à notre vue. Pour les mettre en évidence, il faudra avoir recours à la coloration. En premier lieu, nous devons faire remarquer que la coloration histologique n'a que des relations très superficielles avec la teinture d'un cuir. La teinture industrielle ne s'applique que sur des peaux tannées, c'est-à-dire sur des téguments sursaturés de corps basiques ou acides; Les matières tannantes qu'elles soient tanins, oxydes d'alumine, de chrome, de fer, etc.; aldehyde formique; quinones; acide silicique, confèrent à la peau d'autres propriétés chimiques que celle-ci possédait primitivement. Ces corps agissant en grande abondance, effacent les subtiles différences chimiques
éléments morphologiques de la peau Dans un article précédent (Le Cuir 1922/185) nous avons décrit les méthodes pour obtenir des coupes d'une peau destinée à l'examen histologique. Une coupe ainsi obtenue sera d'un aspect gris uniforme. L'examen microscopique n'y découvrira qu'avec peine les éléments les plus grossiers, mais tous les détails échapperont entièrement à notre vue. Pour les mettre en évidence, il faudra avoir recours à la coloration. En premier lieu, nous devons faire remarquer que la coloration histologique n'a que des relations très superficielles avec la teinture d'un cuir. La teinture industrielle ne s'applique que sur des peaux tannées, c'est-à-dire sur des téguments sursaturés de corps basiques ou acides; Les matières tannantes qu'elles soient tanins, oxydes d'alumine, de chrome, de fer, etc.; aldehyde formique; quinones; acide silicique, confèrent à la peau d'autres propriétés chimiques que celle-ci possédait primitivement. Ces corps agissant en grande abondance, effacent les subtiles différences chimiques qui existent entre les différents composants morphologiques de la peau fraîche! La peau ainsi homogénisée réagira d'une façon uniforme avec les colorants du teinturier et les fixera d'une façon uniforme. L'histologiste poursuit un but diamétralement opposé, il vise avant tout à obtenir l'inégalité de la coloration. Il cherche à faire usage de colorants qui se fixent sur tel élément de la peau avec une affinité plus grande que sur tel autre ou même de le teindre en une couleur entièrement différente. Les colorants de ce genre seraient rejetés par le teinturier qui cherche avant tout à obtenir une belle teinte homogène. COLORATION ET CONSTITUTION CHIMIQUE L'inégalité de la coloration histologique s'explique parfaitement bien par la nature chimique différente des éléments morphologiques de la peau. On peut établir les règles suivantes: 1° Deux éléments de nature acide différente se combineront avec un colorant basique en un degré différent. Le plus acide se comblera avec une affinité plus forte que celui qui l'est moins. Les mêmes considérations s'appliquent pour la réaction entre un constituant basique de la peau et l'intensité de sa réaction avec un colorant acide; 20 Les composants de la peau qui sont peu riches en oxygène rechercheront avec une
usage de colorants qui se fixent sur tel élément de la peau avec une affinité plus grande que sur tel autre ou même de le teindre en une couleur entièrement différente. Les colorants de ce genre seraient rejetés par le teinturier qui cherche avant tout à obtenir une belle teinte homogène. COLORATION ET CONSTITUTION CHIMIQUE L'inégalité de la coloration histologique s'explique parfaitement bien par la nature chimique différente des éléments morphologiques de la peau. On peut établir les règles suivantes: 1° Deux éléments de nature acide différente se combineront avec un colorant basique en un degré différent. Le plus acide se comblera avec une affinité plus forte que celui qui l'est moins. Les mêmes considérations s'appliquent pour la réaction entre un constituant basique de la peau et l'intensité de sa réaction avec un colorant acide; 20 Les composants de la peau qui sont peu riches en oxygène rechercheront avec une constance parfaite les colorants très oxydés. (La kératine, par exemple, qui contient un pourcentage très faible d'oxygène a une affinité toute particulière pour l'acide picrique, un des colorants les plus riches en oxygène que nous connaissions). On ne peut avoir la prétention de ramener toutes les colorations histologiques à ces principes très simples. Pour la grande majorité des cas et plus particulièrement pour toutes les colorations de la peau, ils permettent une explication suffisante. LA CHIMIE DE LA PEAU La peau, comme la plus grande partie des organes animaux, est composée chimiquement par des substances faisant partie des trois grandes classes de substances biologiques 1° Les hydrates de carbone; 2° Les corps gras; 3° Les corps protéiques. Les Hydrates de carbone. Les corps de cette classe ne représentent qu'une très petite partie des composants de la peau et ne sont que d'importance tout à fait secondaire pour l'examen histologique. La peau de l'animal vivant contient toujours une certaine quantité de glycogène. Ce corps est un hydrate de carbone très voisin des amidons et peut être reconnu par la coloration brun acajou qu'il prend quand on le met en présence d'une solution iodo-iodurée. Il disparaît très rapidement après la mort de
principes très simples. Pour la grande majorité des cas et plus particulièrement pour toutes les colorations de la peau, ils permettent une explication suffisante. LA CHIMIE DE LA PEAU La peau, comme la plus grande partie des organes animaux, est composée chimiquement par des substances faisant partie des trois grandes classes de substances biologiques 1° Les hydrates de carbone; 2° Les corps gras; 3° Les corps protéiques. Les Hydrates de carbone. Les corps de cette classe ne représentent qu'une très petite partie des composants de la peau et ne sont que d'importance tout à fait secondaire pour l'examen histologique. La peau de l'animal vivant contient toujours une certaine quantité de glycogène. Ce corps est un hydrate de carbone très voisin des amidons et peut être reconnu par la coloration brun acajou qu'il prend quand on le met en présence d'une solution iodo-iodurée. Il disparaît très rapidement après la mort de l'animal et ne pourra être décelé que grâce à infiniment de précautions. Les muques et les mucoïdes qui forment les ciments interfibrillaires du derme sont des composés mixtes d'hydrates de carbone et de corps protéiques acides; L'eau et surtout les alcalis (pépins) les dissolvent très vite. Leur nature mixte ne permet d'en parler qu'après avoir pris les corps protéiques en considération. LE CUIR. N° 3. 1.2.23 20 Les corps gras. La peau contient des corps gras nommés graisses saponifiables, ainsi que des phosphates, des lécithines, des cholestérines, des isocholestériques. Une grande partie des corps gras est éliminée pendant les opérations préparatoires de la tannerie (Eberle et Krall, Collegium, : 1911/445). La nature chimique des différents corps gras n'est pas établie avec sûreté. La plus grande partie d'eux représente un mélange de graisses insaponifiables ressemblant à la cholestérine. Les trois formules suivantes représentent un type schématique pour les principaux représentants des corps gras : Cholestérine (d'après Windaus) Ces formules schématiques sont sujettes à un nombre indéfini de possibilités de variations. L'âge, la nourriture, les circonstances de l'abattage de l'animal influenceront la nature et la composition de ces différents corps gras. Le rôle physiologique de la peau influencera aussi directement la nature
permet d'en parler qu'après avoir pris les corps protéiques en considération. LE CUIR. N° 3. 1.2.23 20 Les corps gras. La peau contient des corps gras nommés graisses saponifiables, ainsi que des phosphates, des lécithines, des cholestérines, des isocholestériques. Une grande partie des corps gras est éliminée pendant les opérations préparatoires de la tannerie (Eberle et Krall, Collegium, : 1911/445). La nature chimique des différents corps gras n'est pas établie avec sûreté. La plus grande partie d'eux représente un mélange de graisses insaponifiables ressemblant à la cholestérine. Les trois formules suivantes représentent un type schématique pour les principaux représentants des corps gras : Cholestérine (d'après Windaus) Ces formules schématiques sont sujettes à un nombre indéfini de possibilités de variations. L'âge, la nourriture, les circonstances de l'abattage de l'animal influenceront la nature et la composition de ces différents corps gras. Le rôle physiologique de la peau influencera aussi directement la nature de ses corps gras. Les batraciens, par exemple, respirent par la peau et peuvent malgré qu'ils soient dépourvus de poumons. Certains mammifères, comme le cheval et le singe, transpirent par toutes les parties de la peau, tandis que la transpiration est localisée chez d'autres. Les félins transpirent par la langue, les chats par les pattes. Comme le rôle physiologique des corps gras est de première importance, on peut déduire à quelles variations de constitution la nature de l'animal et sa façon de vivre peuvent donner lieu; Ces variations peuvent être multiples et échapper en grande partie à l'examen microchimique. Cependant les changements de constantes physiques (viscosité, indice de réfraction, etc.), ainsi que les variations de la composition en acides gras libres, en groupements non saturés, pourront donner des indications souvent très utiles. Pratique de la mise en évidence des corps gras. I. COLORATION. Certains colorants sont insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et encore plus solubles dans les corps gras. Ils peuvent même être extraits de leurs solutions alcooliques par les graisses. Les trois colorants suivants sont solubles dans les graisses et sont particulièrement utiles pour leur mise en évidence : Diméthylaminoazobenzène donne des colorations jaunes. Soudan III donne des
les chats par les pattes. Comme le rôle physiologique des corps gras est de première importance, on peut déduire à quelles variations de constitution la nature de l'animal et sa façon de vivre peuvent donner lieu; Ces variations peuvent être multiples et échapper en grande partie à l'examen microchimique. Cependant les changements de constantes physiques (viscosité, indice de réfraction, etc.), ainsi que les variations de la composition en acides gras libres, en groupements non saturés, pourront donner des indications souvent très utiles. Pratique de la mise en évidence des corps gras. I. COLORATION. Certains colorants sont insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et encore plus solubles dans les corps gras. Ils peuvent même être extraits de leurs solutions alcooliques par les graisses. Les trois colorants suivants sont solubles dans les graisses et sont particulièrement utiles pour leur mise en évidence : Diméthylaminoazobenzène donne des colorations jaunes. Soudan III donne des colorations rouges. Ecarlate R donne des colorations rouge foncé. Ce dernier se recommande le plus par la plus grande intensité des colorations obtenues. On rince la coupe pendant quelque temps dans l'alcool 70 °/o. Puis on la porte dans la solution 1 ou 2 contenant un des trois colorants à saturation. 1. Alcool absolu 70 cm3 Eau 30 °/o Soude caustique 10 % 20 °/o 2. Alcool 70 °/o ;..... 50 ° Acétone ; ;. 50 ° Chacune des deux solutions donne des résultats qui sont également bons. Après coloration, on passe successivement par les liquides suivants : alcool 70 °/o, eau, eau légèrement ammoniacale, eau. On fait l'inclusion dans la glycérine-gélatine. En employant l'Ecarlate R, on obtiendra une coloration rouge vif de tous les corps gras. Les cholestérines se coloreront en une nuance plus faible que les graisses neutres. II. MISE EN ÉVIDENCE DES GROUPEMENTS NON SATURÉS. Tout groupement non saturé est réducteur. Il a la tendance de s'enrichir en oxygène aux dépens des corps avec lesquels il se trouve en contact et qui contiennent davantage d'oxygène. On plonge les coupes dans une solution à 1 % de tétraoxyde d'osmium (nommé aussi acide osmique que) pendant une durée de
saturation. 1. Alcool absolu 70 cm3 Eau 30 °/o Soude caustique 10 % 20 °/o 2. Alcool 70 °/o ;..... 50 ° Acétone ; ;. 50 ° Chacune des deux solutions donne des résultats qui sont également bons. Après coloration, on passe successivement par les liquides suivants : alcool 70 °/o, eau, eau légèrement ammoniacale, eau. On fait l'inclusion dans la glycérine-gélatine. En employant l'Ecarlate R, on obtiendra une coloration rouge vif de tous les corps gras. Les cholestérines se coloreront en une nuance plus faible que les graisses neutres. II. MISE EN ÉVIDENCE DES GROUPEMENTS NON SATURÉS. Tout groupement non saturé est réducteur. Il a la tendance de s'enrichir en oxygène aux dépens des corps avec lesquels il se trouve en contact et qui contiennent davantage d'oxygène. On plonge les coupes dans une solution à 1 % de tétraoxyde d'osmium (nommé aussi acide osmique que) pendant une durée de 12-24 heures. Après rinçage, on fait l'inclusion dans la glycérine-gélatine. Le mécanisme de la réaction est représenté par le schéma suivant : Tétraoxyde d'osmium Oxyde d'osmium incolore. noir verdâtre. noir, La présence de groupements non saturés se manifeste par un noircissement plus ou moins intense. III. MISE EN ÉVIDENCE DES ACIDES GRAS LIBRES ET DES SAVONS. Le sulfate Bleu Nil convient très bien pour cette coloration distinctive. Ce colorant, un dérivé de l'oxazine, est fortement dissocié dans sa solution aqueuse en sa base de couleur rose, tandis que ses sels sont d'un bleu intense. La base se dissout en rouge dans les graisses neutres et forme un sel bleu avec les acides gras libres. On nomme métachromasie le phénomène d'obtenir par un sel colorant et en une coloration deux ou plusieurs couleurs sur différentes parties du même objet. Les coupes obtenues par congélation sont portées pendant dix minutes dans une solution aqueuse saturée de Bleu Nil. On rince à l'eau ; on différencie à l'acide acétique 10 % ; rincer soigneusement et inclure dans la glycérine-gélatine. Les graisses neutres, les éthers de la cholestérine sont colorés en rouge. Les acides oléiques, les savons, de même que les noyaux cellulaires et
ACIDES GRAS LIBRES ET DES SAVONS. Le sulfate Bleu Nil convient très bien pour cette coloration distinctive. Ce colorant, un dérivé de l'oxazine, est fortement dissocié dans sa solution aqueuse en sa base de couleur rose, tandis que ses sels sont d'un bleu intense. La base se dissout en rouge dans les graisses neutres et forme un sel bleu avec les acides gras libres. On nomme métachromasie le phénomène d'obtenir par un sel colorant et en une coloration deux ou plusieurs couleurs sur différentes parties du même objet. Les coupes obtenues par congélation sont portées pendant dix minutes dans une solution aqueuse saturée de Bleu Nil. On rince à l'eau ; on différencie à l'acide acétique 10 % ; rincer soigneusement et inclure dans la glycérine-gélatine. Les graisses neutres, les éthers de la cholestérine sont colorés en rouge. Les acides oléiques, les savons, de même que les noyaux cellulaires et les bactéries, prennent une teinte bleu foncé sur protoplasme bleu clair. Pour déceler la présence d'acides gras et de savons calciques, on procède de la façon suivante : Mettre les coupes pendant quelque temps dans une solution diluée d'acétate cuivrique qui transforme les acides et savons en sels cuivriques. En faisant suivre une coloration par l'hématoxyline Delafield, ils prennent une teinte noire. Pour distinguer les savons calciques de la chaux, on soumet la coupe à l'action d'acide chlorhydrique dilué qui ne dissout que la chaux en laissant les savons calciques intacts. Les savons calciques peuvent être distingués des acides gras libres par le fait qu'ils sont insolubles dans un mélange d'alcool éther if. Le mélange acidifié par l'acide acétique les dissolvera. Les corps protéiques. La plus grande partie de la peau est composée de corps protéiques. Epiderme, follicules pileux, poils, derme, tissus élastiques, tissus collagènes font partie de cet immense groupement chimique, le porteur principal de toute manifestation vitale. La chimie de ces corps est encore loin d'être établie avec sécurité. Cependant, elle est explorée à un tel degré que l'avenir ne nous réserve plus beaucoup de surprises au sujet de la composition de ses différents représentants. La classification des
faisant suivre une coloration par l'hématoxyline Delafield, ils prennent une teinte noire. Pour distinguer les savons calciques de la chaux, on soumet la coupe à l'action d'acide chlorhydrique dilué qui ne dissout que la chaux en laissant les savons calciques intacts. Les savons calciques peuvent être distingués des acides gras libres par le fait qu'ils sont insolubles dans un mélange d'alcool éther if. Le mélange acidifié par l'acide acétique les dissolvera. Les corps protéiques. La plus grande partie de la peau est composée de corps protéiques. Epiderme, follicules pileux, poils, derme, tissus élastiques, tissus collagènes font partie de cet immense groupement chimique, le porteur principal de toute manifestation vitale. La chimie de ces corps est encore loin d'être établie avec sécurité. Cependant, elle est explorée à un tel degré que l'avenir ne nous réserve plus beaucoup de surprises au sujet de la composition de ses différents représentants. La classification des corps protéiques manque encore de précision. Nous nous contenterons d'examiner brièvement la chimie des unités morphologiques bien caractérisées. Tout corps protéique est un composé de 17 acides aminés différant fortement l'un de l'autre. Les uns sont très basiques, les autres acides ; par exemple : Acides aminés basiques Ces différents acides sont enchaînés d'après le schéma général suivant : où R et R représentent des acides aminés. R et R' possèdent encore des groupes —NH2 et — COOH libres pouvant réagir entre eux sous formation d'un anneau : Le nombre d'enchaînements possibles pour ces 37 acides différents est énorme. Nous pouvons établir les possibilités d'après un calcul : 1. Nombre d'acides aminés 2. Nombre de combinaisons possibles 3. 40 320 4. 10 362 8 800 5. 12 479 001 600 6. 15 1 307 674 368 000 7. 18 640 237 370 572 800 8. 20 . 243 290 200 807 766 400 9. Ces calculs sont loin d'épuiser toutes les possibilités, vu que les corps protéiques sont souvent liés à des hydrates de carbone (dans les mucines), à des combinaisons ferriques (dans les pigments), etc. Nous arrivons ainsi à des chiffres dépassant de loin toute compréhension humaine ; et
acides sont enchaînés d'après le schéma général suivant : où R et R représentent des acides aminés. R et R' possèdent encore des groupes —NH2 et — COOH libres pouvant réagir entre eux sous formation d'un anneau : Le nombre d'enchaînements possibles pour ces 37 acides différents est énorme. Nous pouvons établir les possibilités d'après un calcul : 1. Nombre d'acides aminés 2. Nombre de combinaisons possibles 3. 40 320 4. 10 362 8 800 5. 12 479 001 600 6. 15 1 307 674 368 000 7. 18 640 237 370 572 800 8. 20 . 243 290 200 807 766 400 9. Ces calculs sont loin d'épuiser toutes les possibilités, vu que les corps protéiques sont souvent liés à des hydrates de carbone (dans les mucines), à des combinaisons ferriques (dans les pigments), etc. Nous arrivons ainsi à des chiffres dépassant de loin toute compréhension humaine ; et ceux qui espéraient pouvoir réaliser un jour avec facilité la synthèse de la « matière-peau » s seront peut-être désillusionnés. Nous ne devons cependant nullement exclure la possibilité que dans un avenir plus ou moins proche, on arrivera à synthétiser une matière dotée des caractères fondamentaux de la peau. La peau, comme tout organe d'un être vivant, est composée de cellules. Les cellules sont caractérisées par la présence d'un noyau enveloppé d'une masse de protoplasme. Noyau et protoplasme ont une nature chimique fortement différente. I. LA CHIMIE DU NOYAU La masse principale du noyau est composée de corps nucléoprotéiques. Ce sont des corps protéiques qui se trouvent en liaison chimique avec des acides nucléiniques. Leur décomposition graduelle indique le schéma suivant pour leur constitution : NOYAU NUCLEOPROTEIDE CORPS PROTÉIQUE NUCLÉINE (liaison faible) Corps Acide protéique nucléinique (en liaison plus forte) Les acides nucléiniques sont des acides assez forts formant des sels avec la chaux et les alcalis des peaux. Leur décomposition fournit des corps d'une certaine ressemblance avec l'acide purique. Les bactéries. — Il est établi que les bactéries constituent une masse nucléaire diffuse dans un milieu protoplasmique. Elles peuvent donc être considérées comme acides. Théorie de la coloration des