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d'avance, je vais trouver des Cœnures de telle grosseur et à tel degré de développement, il ne peut plus être question de coïncidence. Autant vaudrait dire que les plantes que l'on sème ne proviennent pas des graines que l'on a jetées en terre. M. Rater communique l'extrait suivant d'une Lettre que lui a écrite M. Austin Flint, professeur de médecine à Louisville (États-Unis) « Dès l'année 1851, M. Austin Flint a eu l'occasion d'étudier les bruits que produisaient les soi-disant esprits frappeurs, et s'est convaincu que ces bruits étaient déterminés par le déplacement volontaire de certaines parties osseuses ou tendineuses. Les recherches de M. Austin Flint furent entreprises à l'occasion des deux jeunes filles Fox, de Rochester, qui disaient pouvoir mettre les vivants en relation avec les morts au moyen des esprits frappeurs. » À la même époque, M. Austin Flint vit une dame qui avait la faculté de produire volontairement et sans douleur, sur elle-même, des bruits tout à fait semblables, par leur nature et leur intensité, à ceux que faisaient entendre les jeunes filles Fox. Ces bruits se passaient dans l'articulation du genou, à la suite d'une contraction musculaire. Quelque temps après, M. Austin Flint observa, sur une autre femme, le même phénomène physiologique. Pour produire les frappements, ces deux personnes devaient avoir le pied fixé ou arc-bouté contre le sol. Suivant M. Austin Flint, les frappements s'opéraient par le même mécanisme chez les jeunes filles Fox, car elles ne pouvaient les produire lorsque le pied n'avait pas un point d'appui suffisant. M. A. Flint a vu, comme M. Schiff, un cas dans lequel les frappements étaient déterminés par le tendon du muscle long péronnier latéral. » En résumé, l'observation des faits a conduit M. Austin Flint à penser que les soi-disant esprits frappeurs sont des bruits de frappement produits par des déplacements brusques de parties osseuses ou tendineuses. CHEMIE ORGANIQUE. Recherches sur diverses questions; par M. Adolphe Streckeisen. Sur la composition de l'acide tannique. Il résulte de mes expériences, que l'acide tannique et les tannins, en général, sont des corps beaucoup plus complexes qu'on ne l'avait pensé.
autre femme, le même phénomène physiologique. Pour produire les frappements, ces deux personnes devaient avoir le pied fixé ou arc-bouté contre le sol. Suivant M. Austin Flint, les frappements s'opéraient par le même mécanisme chez les jeunes filles Fox, car elles ne pouvaient les produire lorsque le pied n'avait pas un point d'appui suffisant. M. A. Flint a vu, comme M. Schiff, un cas dans lequel les frappements étaient déterminés par le tendon du muscle long péronnier latéral. » En résumé, l'observation des faits a conduit M. Austin Flint à penser que les soi-disant esprits frappeurs sont des bruits de frappement produits par des déplacements brusques de parties osseuses ou tendineuses. CHEMIE ORGANIQUE. Recherches sur diverses questions; par M. Adolphe Streckeisen. Sur la composition de l'acide tannique. Il résulte de mes expériences, que l'acide tannique et les tannins, en général, sont des corps beaucoup plus complexes qu'on ne l'avait pensé. En effet, par l'action des acides minéraux, des alcalis ou des ferments, ils se dédoublent en glucose et en un nouvel acide en fixant les éléments de l'eau. Ce dédoublement, que j'ai annoncé il y a deux ans, m'a servi comme point de départ pour la détermination de la molécule de l'acide tannique. Suivant les analyses de MM. Pelouze, Liebig et Berzelius, on exprime la molécule de l'acide tannique par la formule C18H8O2, et l'on suppose que dans les sels neutres 3 équivalents d'eau de cette formule sont remplacés par 3 équivalents d'oxyde métallique. On ne connaît cependant qu'un seul tannate (de plomb) qui, d'après les analyses, renferme le carbone et le métal dans le rapport comme 18 à 3 équivalents. Après avoir vu par le dédoublement de l'acide tannique en glucose (0,2 H, 2 O12) et en acide gallique (C14 H6 O2) que cette formule ne pouvait pas exprimer la molécule de l'acide, j'ai entrepris une série d'expériences pour déterminer la vraie formule de l'acide tannique, et j'ai l'honneur d'en communiquer les résultats à l'Académie. Pour préparer l'acide tannique à l'état de pureté, j'ai purifié l'acide tannique préparé d'après le procédé de M. Pelouze de deux manières j'ai dissous
de l'acide tannique. Suivant les analyses de MM. Pelouze, Liebig et Berzelius, on exprime la molécule de l'acide tannique par la formule C18H8O2, et l'on suppose que dans les sels neutres 3 équivalents d'eau de cette formule sont remplacés par 3 équivalents d'oxyde métallique. On ne connaît cependant qu'un seul tannate (de plomb) qui, d'après les analyses, renferme le carbone et le métal dans le rapport comme 18 à 3 équivalents. Après avoir vu par le dédoublement de l'acide tannique en glucose (0,2 H, 2 O12) et en acide gallique (C14 H6 O2) que cette formule ne pouvait pas exprimer la molécule de l'acide, j'ai entrepris une série d'expériences pour déterminer la vraie formule de l'acide tannique, et j'ai l'honneur d'en communiquer les résultats à l'Académie. Pour préparer l'acide tannique à l'état de pureté, j'ai purifié l'acide tannique préparé d'après le procédé de M. Pelouze de deux manières j'ai dissous une partie dans l'éther pur, et j'ai précipité la solution par l'eau; quant à l'autre partie, je l'ai dissous dans l'eau et précipitée par l'éther. Dans ces circonstances, on obtient deux ou trois couches distinctes, dont la plus pesante est l'acide tannique imbibé par la liqueur éthérée. J'ai dissous dans l'eau et évaporé dans le vide ce liquide sirupeux, et j'ai analysé le résidu après l'avoir séché à 120 degrés. Dix analyses exécutées avec de l'oxyde de cuivre dans un courant de gaz oxygène et faites avec les matières provenant de sept préparations, m'ont conduit à la formule C5, H22 O34. I. II. III. IV. V. VI. VII. VIII. IX. X. Calculé. Carbone. 52,5 52,2 52,2 52,2 52,2 52,3 52,1 52,2 52,3 52,3 C. 52,4 Hydrogène. 3,8 3,8 3,7 3,7 3,6 3,9 3,8 3,6 3,7 3,5 H 3,6 Oxygène • • • •_ 44 100,0 100,0 Après cette formule, le dédoublement de l'acide tannique en acide gallique et glucose peut être représenté par l'équation CH2O2 3+ 18 H2O = 3 (C6H6O5) + 3 H2O Cette équation se trouve confirmée par la quantité d'acide gallique et de glucose qu'on obtient par la décomposition de l'acide tannique. La première a été trouvée
l'eau et évaporé dans le vide ce liquide sirupeux, et j'ai analysé le résidu après l'avoir séché à 120 degrés. Dix analyses exécutées avec de l'oxyde de cuivre dans un courant de gaz oxygène et faites avec les matières provenant de sept préparations, m'ont conduit à la formule C5, H22 O34. I. II. III. IV. V. VI. VII. VIII. IX. X. Calculé. Carbone. 52,5 52,2 52,2 52,2 52,2 52,3 52,1 52,2 52,3 52,3 C. 52,4 Hydrogène. 3,8 3,8 3,7 3,7 3,6 3,9 3,8 3,6 3,7 3,5 H 3,6 Oxygène • • • •_ 44 100,0 100,0 Après cette formule, le dédoublement de l'acide tannique en acide gallique et glucose peut être représenté par l'équation CH2O2 3+ 18 H2O = 3 (C6H6O5) + 3 H2O Cette équation se trouve confirmée par la quantité d'acide gallique et de glucose qu'on obtient par la décomposition de l'acide tannique. La première a été trouvée 87 pour 100 (maximum) par M. Wettelill pour le glucose, j'en ai obtenu jusqu'à 96 pour 100. La quantité d'eau qu'on peut substituer par oxyde métallique dans la molécule C54 H22 O34; je l'ai déterminée directement par digestion de l'acide tannique avec de l'oxyde de plomb, et par l'analyse des sels neutres et basiques. Par la première méthode, j'ai trouvé que l'acide perd 4,4 p. 100 d'eau ou 3 équivalents d'eau, ce qui se trouve confirmé par l'analyse des sels de plomb préparés par précipitation, dans lesquels la composition de l'acide anhydre est représentée par la formule C54H19O31, différente par 3 équivalents d'eau de la formule C54 H22 O34. Les précipités qu'on obtient par l'acide tannique et l'acétate de plomb contiennent, par rapport à C54, de 3 équivalents jusqu'à 10 équivalents d'oxyde de plomb. Les analyses des tannates faites par MM. Pelouze, Liebig, Berzelius, Mulder et Büchner sont conformes avec la nouvelle formule de l'acide tannique, en supposant que quelques sels ne perdent pas toute leur eau à 100 degrés, ou qu'ils n'ont pas été séchés complètement. L'acide tannique se combine, suivant M. Berzelius, avec l'acide sulfurique ou chlorhydrique, quand on ajoute ces acides à une dissolution de l'acide tannique
sels neutres et basiques. Par la première méthode, j'ai trouvé que l'acide perd 4,4 p. 100 d'eau ou 3 équivalents d'eau, ce qui se trouve confirmé par l'analyse des sels de plomb préparés par précipitation, dans lesquels la composition de l'acide anhydre est représentée par la formule C54H19O31, différente par 3 équivalents d'eau de la formule C54 H22 O34. Les précipités qu'on obtient par l'acide tannique et l'acétate de plomb contiennent, par rapport à C54, de 3 équivalents jusqu'à 10 équivalents d'oxyde de plomb. Les analyses des tannates faites par MM. Pelouze, Liebig, Berzelius, Mulder et Büchner sont conformes avec la nouvelle formule de l'acide tannique, en supposant que quelques sels ne perdent pas toute leur eau à 100 degrés, ou qu'ils n'ont pas été séchés complètement. L'acide tannique se combine, suivant M. Berzelius, avec l'acide sulfurique ou chlorhydrique, quand on ajoute ces acides à une dissolution de l'acide tannique dans l'eau. On obtient, dans ce cas, des précipités qui se dissolvent au commencement, jusqu'à ce que la liqueur contienne un excès d'acide sulfurique ou chlorhydrique. Ces combinaisons se distinguent des acides copulés en ce que l'acide minéral n'en peut être séparé par les sels de baryum ou des sels d'argent. L'analyse de ces précipités m'a montré qu'ils ne sont que de l'acide tannique imbibé avec la liqueur acide de laquelle ils se sont déposés. En effet, ce tannin sulfurique ne contient que 2 à 4 pour 100 d'acide sulfurique, et le tannin chlorhydrique, placé dans le vide, sur de la chaux vive, perd complètement l'acide chlorhydrique. Au reste, ces précipités ne se distinguent en rien de l'acide tannique qu'on a acidulé un peu avec un acide minéral. La formation d'un précipité par les acides minéraux dans une dissolution du tannin est donc tout à fait conforme avec la précipitation de la même solution par le sel de cuisine ou d'autres sels alcalins, et même par l'éther, et doit être expliquée par une diminution de la solubilité du tannin par suite du changement du moyen dissolvant. L'acide gallique qui, suivant quelques chimistes, contient dans la formule C6H6O5 4 ou 4
d'argent. L'analyse de ces précipités m'a montré qu'ils ne sont que de l'acide tannique imbibé avec la liqueur acide de laquelle ils se sont déposés. En effet, ce tannin sulfurique ne contient que 2 à 4 pour 100 d'acide sulfurique, et le tannin chlorhydrique, placé dans le vide, sur de la chaux vive, perd complètement l'acide chlorhydrique. Au reste, ces précipités ne se distinguent en rien de l'acide tannique qu'on a acidulé un peu avec un acide minéral. La formation d'un précipité par les acides minéraux dans une dissolution du tannin est donc tout à fait conforme avec la précipitation de la même solution par le sel de cuisine ou d'autres sels alcalins, et même par l'éther, et doit être expliquée par une diminution de la solubilité du tannin par suite du changement du moyen dissolvant. L'acide gallique qui, suivant quelques chimistes, contient dans la formule C6H6O5 4 ou 4 équivalents d'eau, et, selon mes analyses, un acide tribasique et le sel de plomb jaune, que MM. Liebig et Büchner regardent comme un sel neutre et qu'ils représentent par la formule 4PbO.C6H6O5, est un sel basique qui, séché à 120 degrés, a la composition représentée par la formule 4PbO. C14H6O3, ou 3PbO.C14H6O3 + PbO. En effet, cinq analyses faites avec des matières de différentes préparations m'ont donné 75,9 à 7,61 pour 100 PbO, nombres qui se rapprochent beaucoup plus de la dernière formule que de celle de MM. Liebig et Büchner. Sur la décomposition de la brucine par l'acide nitrique. La réaction frappante de la brucine avec l'acide nitrique, dans laquelle les deux corps incolores, dès qu'ils se rencontrent, se colorent en rouge avec dégagement d'un gaz, n'a pas encore été expliquée, malgré les expériences de MM. Gerhardt, Liebig, Laurent et Rosengarten. M. Gerhardt a trouvé que le gaz qui se dégage dans cette réaction, et qu'il n'a pas réussi à condenser, possède l'odeur et quelques autres propriétés de l'éther nitreux (C2H5O2 N2O3) de sorte qu'il ne lui reste aucun doute que ce soit vraiment de l'éther nitreux. M. Liebig, de son côté, par la réaction de l'acide nitrique, peut-être
ou 3PbO.C14H6O3 + PbO. En effet, cinq analyses faites avec des matières de différentes préparations m'ont donné 75,9 à 7,61 pour 100 PbO, nombres qui se rapprochent beaucoup plus de la dernière formule que de celle de MM. Liebig et Büchner. Sur la décomposition de la brucine par l'acide nitrique. La réaction frappante de la brucine avec l'acide nitrique, dans laquelle les deux corps incolores, dès qu'ils se rencontrent, se colorent en rouge avec dégagement d'un gaz, n'a pas encore été expliquée, malgré les expériences de MM. Gerhardt, Liebig, Laurent et Rosengarten. M. Gerhardt a trouvé que le gaz qui se dégage dans cette réaction, et qu'il n'a pas réussi à condenser, possède l'odeur et quelques autres propriétés de l'éther nitreux (C2H5O2 N2O3) de sorte qu'il ne lui reste aucun doute que ce soit vraiment de l'éther nitreux. M. Liebig, de son côté, par la réaction de l'acide nitrique, peut-être dilué, obtenu un liquide plus pesant que l'eau et ne bouillant qu'à 80 degrés, en conséquence tout à fait différent de l'éther nitreux. M. Laurent, en répétant les expériences de M. Gerhardt, à condenser, dans une ampoule réfrigérée, un liquide qu'il a rectifié, sans le voir bouillir, à une température ne dépassant pas 45 degrés, et dont l'analyse lui a donné 29,0 pour 100 de carbone et 6,1 pour 100 d'hydrogène. Quoique l'éther nitreux contienne 29,0 pour 100 de carbone et 6,6 pour 100 d'hydrogène, M. Laurent croit avoir prouvé que le liquide analysé était de l'éther nitreux. M. Laurent a aussi analysé le corps jaune qui reste dans la cornue lorsque la décomposition de la brucine par l'acide nitrique a été accomplie. Suivant deux analyses peu concordantes de ce corps, que M. Laurent a nommé cacothéline, il lui donne la formule C43 H24 O6, et il représente la décomposition de la brucine par la formule C22H24 N2 O5 + 3 H2 O = C21 H22 O9 N2 + C4 H5 O2 N2 + 2 H2 O Brucine. Cacothéline. Éther nitreux. M. Rosengarten, qui chercha à contrôler cette formule par des déterminations quantitatives, a trouvé que le corps inflammable et
ne dépassant pas 45 degrés, et dont l'analyse lui a donné 29,0 pour 100 de carbone et 6,1 pour 100 d'hydrogène. Quoique l'éther nitreux contienne 29,0 pour 100 de carbone et 6,6 pour 100 d'hydrogène, M. Laurent croit avoir prouvé que le liquide analysé était de l'éther nitreux. M. Laurent a aussi analysé le corps jaune qui reste dans la cornue lorsque la décomposition de la brucine par l'acide nitrique a été accomplie. Suivant deux analyses peu concordantes de ce corps, que M. Laurent a nommé cacothéline, il lui donne la formule C43 H24 O6, et il représente la décomposition de la brucine par la formule C22H24 N2 O5 + 3 H2 O = C21 H22 O9 N2 + C4 H5 O2 N2 + 2 H2 O Brucine. Cacothéline. Éther nitreux. M. Rosengarten, qui chercha à contrôler cette formule par des déterminations quantitatives, a trouvé que le corps inflammable et volatil qui se développe contient le carbone et l'hydrogène à peu près dans le rapport de 46 équivalents, ainsi que ce ne pouvait être de l'éther nitreux pur. Au reste, l'analyse du corps jaune lui a donné des nombres qui, quoique s'approchant de la formule de M. Laurent, ne la représentent pourtant pas exactement. Ne pouvant ni condenser le produit volatil, ni déterminer l'équivalent de la cacothéline par l'analyse des combinaisons, la seule conclusion que M. Rosengarten ait tirée de ses expériences, c'est que la formule de M. Laurent ne représente pas réellement la décomposition de la brucine par l'acide nitrique. C'était pour moi une question du plus haut intérêt de constater s'il se formait de l'éther nitreux dans cette réaction, comme ce serait le premier exemple de la formation des combinaisons éthylées d'une autre substance que du sucre ou de l'alcool. Quant à l'éthylamine, qu'on dit avoir obtenue de différents alcaloïdes, rien ne prouve que ce ne fût pas son isomère, la diméthylamine. J'ai répété les expériences de MM. Gerhardt et Laurent avec 28 grammes de brucine fondue; le gaz qui se dégageait avait à traverser un système d'appareils, dont le premier contenait une solution de potasse de 1,2
représentent pourtant pas exactement. Ne pouvant ni condenser le produit volatil, ni déterminer l'équivalent de la cacothéline par l'analyse des combinaisons, la seule conclusion que M. Rosengarten ait tirée de ses expériences, c'est que la formule de M. Laurent ne représente pas réellement la décomposition de la brucine par l'acide nitrique. C'était pour moi une question du plus haut intérêt de constater s'il se formait de l'éther nitreux dans cette réaction, comme ce serait le premier exemple de la formation des combinaisons éthylées d'une autre substance que du sucre ou de l'alcool. Quant à l'éthylamine, qu'on dit avoir obtenue de différents alcaloïdes, rien ne prouve que ce ne fût pas son isomère, la diméthylamine. J'ai répété les expériences de MM. Gerhardt et Laurent avec 28 grammes de brucine fondue; le gaz qui se dégageait avait à traverser un système d'appareils, dont le premier contenait une solution de potasse de 1,2 densité, l'autre une dissolution de sulfate de fer protoxyde, le troisième du chlorure de calcium, et dont le dernier était entouré d'un mélange réfrigérant à – 40 degrés. Dans l'ampoule réfrigérée, il ne tarde pas à se condenser un liquide très-mobile, qui de vert change bientôt sa couleur en jaune. Des bulles de gaz traversent ce liquide pendant toute la réaction, et se colorent en rouge jaune dès qu'elles se mêlent avec l'air. Ce liquide, condensé (3 à 4 grammes), est extrêmement volatil; il bout à la température de 12°,5; il possède l'odeur rappelant celle de l'éther nitreux, et brûle avec une flamme pâle légèrement verdâtre. Pour analyser ce liquide, j'ai fait passer ses vapeurs sur de l'oxyde de cuivre et de cuivre métallique chauffés au rouge, et j'ai déterminé la relation entre l'acide carbonique et l'eau, ainsi que dans une autre expérience le rapport entre l'acide carbonique et l'azote. J'ai trouvé de cette manière le rapport C2H4N. Une autre partie du liquide a été décomposée par une solution alcoolique de potasse. Après quelque temps, des cristaux d'azotite de potasse se sont déposés, que j'ai transformés en azotite d'argent. Ces expériences prouvent clairement que ce liquide est l'azotite de méthyle
Des bulles de gaz traversent ce liquide pendant toute la réaction, et se colorent en rouge jaune dès qu'elles se mêlent avec l'air. Ce liquide, condensé (3 à 4 grammes), est extrêmement volatil; il bout à la température de 12°,5; il possède l'odeur rappelant celle de l'éther nitreux, et brûle avec une flamme pâle légèrement verdâtre. Pour analyser ce liquide, j'ai fait passer ses vapeurs sur de l'oxyde de cuivre et de cuivre métallique chauffés au rouge, et j'ai déterminé la relation entre l'acide carbonique et l'eau, ainsi que dans une autre expérience le rapport entre l'acide carbonique et l'azote. J'ai trouvé de cette manière le rapport C2H4N. Une autre partie du liquide a été décomposée par une solution alcoolique de potasse. Après quelque temps, des cristaux d'azotite de potasse se sont déposés, que j'ai transformés en azotite d'argent. Ces expériences prouvent clairement que ce liquide est l'azotite de méthyle C2H4N3O3. De plus, j'ai préparé cette combinaison nouvelle avec de l'esprit de bois, de l'acide nitrique et de l'acide arsénieux, et elle m'a présenté les mêmes propriétés que le corps volatil de la brucine, et l'analyse a donné la même composition. La réaction de l'acide nitrique sur la brucine se fait d'une manière si nette, qu'elle permet de déterminer la quantité de l'azotite de méthyle qui se développe par équivalent de brucine. À cet effet, je me suis servi d'un appareil semblable au premier; mais, au lieu de condenser le produit, je l'ai brûlé avec l'oxyde de cuivre, et déterminé la quantité de l'acide carbonique et de l'eau. De cette manière, j'ai trouvé que 1 équivalent de brucine (394 parties) donne 2 équivalents d'acide carbonique et 2 équivalents d'eau, provenant de 1 équivalent d'azotite de méthyle. Ces résultats s'accordent avec les expériences de MM. Gerhardt et Rosengarten, quoique ces chimistes n'aient pas trouvé la vraie nature du produit volatil; mais je ne saurais me rendre raison des résultats de M. Laurent. Quant au produit obtenu par M. Liebig, je le prends pour le nitrate de méthyle qui, suivant MM. Dumas et Peligot, bout à 66 degrés et est plus pesant
fait d'une manière si nette, qu'elle permet de déterminer la quantité de l'azotite de méthyle qui se développe par équivalent de brucine. À cet effet, je me suis servi d'un appareil semblable au premier; mais, au lieu de condenser le produit, je l'ai brûlé avec l'oxyde de cuivre, et déterminé la quantité de l'acide carbonique et de l'eau. De cette manière, j'ai trouvé que 1 équivalent de brucine (394 parties) donne 2 équivalents d'acide carbonique et 2 équivalents d'eau, provenant de 1 équivalent d'azotite de méthyle. Ces résultats s'accordent avec les expériences de MM. Gerhardt et Rosengarten, quoique ces chimistes n'aient pas trouvé la vraie nature du produit volatil; mais je ne saurais me rendre raison des résultats de M. Laurent. Quant au produit obtenu par M. Liebig, je le prends pour le nitrate de méthyle qui, suivant MM. Dumas et Peligot, bout à 66 degrés et est plus pesant que l'eau. L'acide nitreux, je suppose, dans la liqueur étendue et chaude, s'est converti en acide nitrique et oxyde d'azote, dont le premier s'est uni avec l'oxyde de méthyle. Quant aux produits non volatils de cette réaction, je ne suis pas non plus d'accord avec M. Laurent. Le corps jaune qui se précipite en diluant la liqueur acide de la cornue par l'eau, et que je nomme cacothéline, n'est pas le seul produit non volatil, mais il se forme de plus une très-grande quantité d'acide oxalique. Parmi les produits volatils, j'ai trouvé, de plus, de l'oxyde d'azote en très-grande quantité et de l'acide carbonique ce dernier produit n'est pourtant qu'un produit secondaire de l'acide oxalique. Pour la cacothéline, j'ai trouvé la formule C40H22N4O9. Calculé. Trouvé en moyenne. H2O 52,1 52,9 N4 12,6 12,1 0,8 31,2 100,0 J'ai constaté cette formule de deux manières d'une part, j'ai déterminé la quantité de l'acide oxalique et de l'acide carbonique qui se forment dans l'action de l'acide nitrique sur la brucine, et j'ai trouvé que, des 46 équivalents de carbone de la brucine, il se sépare 4 équivalents dans la forme d'acides oxalique et carbonique. Or, en retranchant de 46 C de la brucine,