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fournies par les peintures de l'Egypte, de Rome, de Pompéi. On est même arrivé à la conclusion, importante parce que contraire à l'opinion courante, que tout au moins, le groupe principal des couleurs employées par les anciens est formé par les substances colorantes organiques et inorganiques les plus communément préparées aujourd'hui encore par l'industrie, sous des noms différents. 1. — Les couleurs égyptiennes. — Les couleurs égyptiennes ont été analysées, soit à l'état brut (ainsi qu'elles furent retrouvées dans beaucoup de tombes), soit au moyen de prélèvements opérés sur les peintures elles-mêmes. Henry CROS et Charles HENRY (1) ont examiné les couleurs rapportées de l'Egypte par Rosellini et parmi lesquelles se trouvaient des résines coloriées, deux terres jaunes, deux bruns et un noir. Ces dernières couleurs se sont révélées très résistantes au feu. MÉRIMÉE (2) a étudié séparément les couleurs égyptiennes, d'une part sur les peintures et d'autre part sur les objets peints faisant partie de la célèbre collection Passalacqua ; voici le résultat de ses analyses : Bleus. — À l'état brut, brillants comme l'outremer et certainement préparés artificiellement ; résistants aux acides, aux alcalis et à la chaleur, supérieurs en qualité à la cendre bleue ; remarquables surtout comme attestations d'une industrie développée au point de produire des couleurs qui, après trente siècles, sont admirablement conservées. Cette couleur a été analysée par Chaptal et Vauquelin; celui-ci qui en donna la formule approximative, la trouve composée, entre autres éléments, de chaux et de silice et prouva qu'il s'agissait d'une fritte (émail coloré). Blancs. — Très bien conservés ; composés de plâtre dilué avec une substance glutineuse. Bruns. — Charbon mélangé avec un rouge. Jaunes. — Deux espèces de jaunes, surtout, sont fréquemment employés : l'une, claire, est une ocre, l'autre, plus brillante et plus claire encore, est probablement composée d'orpiment, mais pourrait être aussi une composition analogue au jaune de Naples. Noirs. — Composés exclusivement de carbone. Rouges. — Composés de terre rouge naturelle, et analogues à ceux qu'on obtient en calcinant l'ocre jaune. Le savant a estimé qu'il était possible que, parmi les rouges, se trouvât également le
comme attestations d'une industrie développée au point de produire des couleurs qui, après trente siècles, sont admirablement conservées. Cette couleur a été analysée par Chaptal et Vauquelin; celui-ci qui en donna la formule approximative, la trouve composée, entre autres éléments, de chaux et de silice et prouva qu'il s'agissait d'une fritte (émail coloré). Blancs. — Très bien conservés ; composés de plâtre dilué avec une substance glutineuse. Bruns. — Charbon mélangé avec un rouge. Jaunes. — Deux espèces de jaunes, surtout, sont fréquemment employés : l'une, claire, est une ocre, l'autre, plus brillante et plus claire encore, est probablement composée d'orpiment, mais pourrait être aussi une composition analogue au jaune de Naples. Noirs. — Composés exclusivement de carbone. Rouges. — Composés de terre rouge naturelle, et analogues à ceux qu'on obtient en calcinant l'ocre jaune. Le savant a estimé qu'il était possible que, parmi les rouges, se trouvât également le cinabre. Verts. Généralement olivâtres et composés de substances terreuses, dont le pouvoir colorant provenait de leur teneur en cuivre. 2. — Les couleurs de Pompéi et de Rome. — M. CHAPTAL et Humphry Davy analysèrent par la suite quelques peintures de Pompéi (Maison des Vettii, etc.) et quelques peintures de Rome (Thermes de Titus, ruines du monument de Caïus Cestius, « Noces aldobrandines », etc.) et les résultats obtenus par ces chimistes méritent d'être ici exposés en détail. Les couleurs pompéiennes analysées par Chaptal (2) étaient au nombre de sept, trouvées dans la boutique d'un marchand de couleurs. Chaptal déclara que la première couleur était une argile verdâtre, saponifiée, à l'état naturel et analogue à la terre de Vérone ; la seconde, une ocre d'un très beau jaune et qui devenait rouge par calcination ; la troisième, un rouge ordinaire obtenu en calcinant la couleur jaune précédente ; l'quatrième un blanc très léger, fin, et présentant les caractères de la pierre ponce. Les trois autres couleurs : bleu vif, bleu pâle et rose exigèrent une analyse plus laborieuse et plus délicate. Le bleu vif se présentait en petits fragments d'une forme identique et d'une nuance plus intense à l'intérieur qu'à
Rome (Thermes de Titus, ruines du monument de Caïus Cestius, « Noces aldobrandines », etc.) et les résultats obtenus par ces chimistes méritent d'être ici exposés en détail. Les couleurs pompéiennes analysées par Chaptal (2) étaient au nombre de sept, trouvées dans la boutique d'un marchand de couleurs. Chaptal déclara que la première couleur était une argile verdâtre, saponifiée, à l'état naturel et analogue à la terre de Vérone ; la seconde, une ocre d'un très beau jaune et qui devenait rouge par calcination ; la troisième, un rouge ordinaire obtenu en calcinant la couleur jaune précédente ; l'quatrième un blanc très léger, fin, et présentant les caractères de la pierre ponce. Les trois autres couleurs : bleu vif, bleu pâle et rose exigèrent une analyse plus laborieuse et plus délicate. Le bleu vif se présentait en petits fragments d'une forme identique et d'une nuance plus intense à l'intérieur qu'à l'extérieur. M. Chaptal jugea, après de nombreux essais, que cette matière colorante était un composé d'oxyde de cuivre, de chaux et d'alumine, analogue à la cendre bleue pour les éléments, mais différente au point de vue des propriétés chimiques, et il en conclut qu'il s'agissait d'une véritable fritte provenant probablement de l'Egypte. Le bleu clair était une espèce de sable mélangé de grains blanchâtres et composé des mêmes éléments que le bleu vif, mais contenant plus de chaux et d'alumine. La couleur rose, qu'on pouvait réduire en poudre impalpable entre les doigts, douce au toucher, était, au dire du chimiste, une véritable laque ana(1) ceux qui l'ignoreraient : il s'agit ici de la peinture de l'Esquilin, dite « Les Noces Aldobrandines », de la Bibliothèque Vaticane. Annales de physique et de chimie, Paris (1809), t. LXX, p. 22. Les couleurs analysées par HUMPHRY-DAVY (1) étaient les suivantes : Bleus. — Il résulta de l'analyse que la teinte bleue était toujours due à la fritte égyptienne, déjà découverte et analysée par M. Chaptal et Vauquelin. Cette fritte est celle-là même dont Théophraste dit qu'elle fut découverte par un roi d'Egypte et n'était fabriquée qu'à Alexandrie. L'intensité variable des anciens bleus est
de l'Egypte. Le bleu clair était une espèce de sable mélangé de grains blanchâtres et composé des mêmes éléments que le bleu vif, mais contenant plus de chaux et d'alumine. La couleur rose, qu'on pouvait réduire en poudre impalpable entre les doigts, douce au toucher, était, au dire du chimiste, une véritable laque ana(1) ceux qui l'ignoreraient : il s'agit ici de la peinture de l'Esquilin, dite « Les Noces Aldobrandines », de la Bibliothèque Vaticane. Annales de physique et de chimie, Paris (1809), t. LXX, p. 22. Les couleurs analysées par HUMPHRY-DAVY (1) étaient les suivantes : Bleus. — Il résulta de l'analyse que la teinte bleue était toujours due à la fritte égyptienne, déjà découverte et analysée par M. Chaptal et Vauquelin. Cette fritte est celle-là même dont Théophraste dit qu'elle fut découverte par un roi d'Egypte et n'était fabriquée qu'à Alexandrie. L'intensité variable des anciens bleus est due, selon Davy, à leur teneur plus ou moins grande en carbonate de chaux. Blancs. — Humphry-Davy les examina sur les peintures murales et à l'état brut ; c'est sous cette forme qu'il les avait retrouvés, dans les thermes de Titus. Il y décela du carbonate de chaux, et, d'autre part, une craie et une argile d'alumine très fine, mais aucune trace de céruse. Bruns. — Ocre calcinée, selon l'opinion du chimiste, qui trouve de l'oxyde de fer dans les bruns des bains de Livie et des « Noces aldobrandines », en les traitant à l'acide sulfurique. Jaunes. — Davy analysa les jaunes trouvés à l'état brut dans une des salles des thermes de Titus et reconnut, dans quelques-uns d'entre eux, une ocre mélangée à la craie ou à du minium. Faisant ensuite état de deux autres jaunes décrits par Pline, il conclut à une calcination de l'oxyde salin de plomb, mais il ne trouva aucune trace d'orpiment, tandis qu'il découvrit au contraire un jaune d'oxyde de plomb sur un débris de stuc. Quant aux jaunes trouvés sur les murs d'une maison de Pompéi et dans les « Noces aldobrandines », il estime qu'on se trouvait en présence d'ocres jaunes
part, une craie et une argile d'alumine très fine, mais aucune trace de céruse. Bruns. — Ocre calcinée, selon l'opinion du chimiste, qui trouve de l'oxyde de fer dans les bruns des bains de Livie et des « Noces aldobrandines », en les traitant à l'acide sulfurique. Jaunes. — Davy analysa les jaunes trouvés à l'état brut dans une des salles des thermes de Titus et reconnut, dans quelques-uns d'entre eux, une ocre mélangée à la craie ou à du minium. Faisant ensuite état de deux autres jaunes décrits par Pline, il conclut à une calcination de l'oxyde salin de plomb, mais il ne trouva aucune trace d'orpiment, tandis qu'il découvrit au contraire un jaune d'oxyde de plomb sur un débris de stuc. Quant aux jaunes trouvés sur les murs d'une maison de Pompéi et dans les « Noces aldobrandines », il estime qu'on se trouvait en présence d'ocres jaunes et de rouges (2). (1) Philosophical Transactions of the Royal Society of London for 1815, p. 97-124. (2) L'art des vitraux, qui, en France, atteignit son apogée au XIIIe et surtout au XIVe siècle, était fastueux au point de vue des couleurs et harmonieux pour l'ensemble des tonalités. L'artiste développa sa technique au point que l'effet décoratif des vitraux fut pour l'intérieur de l'église médiévale ce qu'étaient, pour l'extérieur, les diverses sculptures qui complétaient l'architecture. Les plaques de verre, dont l'ensemble formait le vitrail, étaient peintes de couleurs vives ; il y avait là des verts, des bleus, des rouges pourpres, des jaunes et des violets qui suscitent aujourd'hui encore la plus profonde émotion, à Chartres, au Mans, à Bourges. Toutes ces couleurs avaient atteint le plus haut degré de perfection au point de vue de la résistance et de la fraîcheur des tons, tant et si bien que lorsque la peinture sur verre commença malheureusement à décliner, on prétendit que la recette des couleurs avait été perdue. La mosaïque chromatique était entremêlée de minces bandes de plomb ; le verre était généralement peint du côté interne, avec des couleurs émaillées, brûlées ensuite sur la surface même du verre, qui
sa technique au point que l'effet décoratif des vitraux fut pour l'intérieur de l'église médiévale ce qu'étaient, pour l'extérieur, les diverses sculptures qui complétaient l'architecture. Les plaques de verre, dont l'ensemble formait le vitrail, étaient peintes de couleurs vives ; il y avait là des verts, des bleus, des rouges pourpres, des jaunes et des violets qui suscitent aujourd'hui encore la plus profonde émotion, à Chartres, au Mans, à Bourges. Toutes ces couleurs avaient atteint le plus haut degré de perfection au point de vue de la résistance et de la fraîcheur des tons, tant et si bien que lorsque la peinture sur verre commença malheureusement à décliner, on prétendit que la recette des couleurs avait été perdue. La mosaïque chromatique était entremêlée de minces bandes de plomb ; le verre était généralement peint du côté interne, avec des couleurs émaillées, brûlées ensuite sur la surface même du verre, qui restait plus ou moins transparent. Au XIVe siècle, les couleurs devinrent moins brillantes et on les remplaça par des teintes plus légères. Le verre jaune d'argent fut fort à la mode à cette époque : on l'obtenait en appliquant d'abord sur le verre du chlorure d'argent et de l'ocre, et en enlevant cette dernière après la cuisson ; le chlorure d'argent, qui s'était incorporé au verre, montrait alors une superbe teinte jaune. (RORIMER, J. — Two stained glass panels of the XIVe century, dans le Bulletin du « Metropolitan Museum of Art » de New-York, vol. XXIV, n° 11, novembre 1928, p. 271-273.) Remarquons en outre que la pourpre de Tyr était très appréciée par les anciens, parce qu'elle servait à accroître la valeur du sandyx, composé cramoisi obtenu en calcinant ensemble l'ocre et la sandaraque, et plus encore parce que, chez les Grecs et les Romains, elle était réservée à la teinture des tissus ; on a, de fait, retrouvé à Pompéi, près de la porte des Teinturiers, de grands tas de ces coquilles nommées murex trunculus. Nous ajouterons que cette espèce de coquillage, dont les anciens tiraient la pourpre et qu'on trouve en Calabre à l'état fossile dans
en enlevant cette dernière après la cuisson ; le chlorure d'argent, qui s'était incorporé au verre, montrait alors une superbe teinte jaune. (RORIMER, J. — Two stained glass panels of the XIVe century, dans le Bulletin du « Metropolitan Museum of Art » de New-York, vol. XXIV, n° 11, novembre 1928, p. 271-273.) Remarquons en outre que la pourpre de Tyr était très appréciée par les anciens, parce qu'elle servait à accroître la valeur du sandyx, composé cramoisi obtenu en calcinant ensemble l'ocre et la sandaraque, et plus encore parce que, chez les Grecs et les Romains, elle était réservée à la teinture des tissus ; on a, de fait, retrouvé à Pompéi, près de la porte des Teinturiers, de grands tas de ces coquilles nommées murex trunculus. Nous ajouterons que cette espèce de coquillage, dont les anciens tiraient la pourpre et qu'on trouve en Calabre à l'état fossile dans le miocène supérieur (argiles de Pirgo et sables de Testa di Prato) est à l'état vivant, sur les côtes de Sicile, où les pêcheurs péloritains (Faroti) vont le vendre au marché de Messine. On distingue très facilement dans ce murex, la glande placée sous la grande spire de la coquille et dont on peut extraire une sorte d'aniline naturelle de couleur pourpre (1). ANALYSE CHIMIQUE DES COULEURS L'expert qui désire pratiquer l'analyse chimique d'œuvres d'art, doit avoir une connaissance approfondie de la chimie en général, et doit être initié à la chimie analytique ; mais la spécialisation s'impose presque toujours, car, dans ce domaine, les surprises et les possibilités d'erreur sont très fréquentes. A l'intention des lecteurs de « Mouseion » désireux d'entreprendre de tels travaux et comme nous nous sommes occupé assez longuement des couleurs anciennes, en abordant aussi la question de l'analyse des alliages métalliques, nous donnerons un aperçu du modus operandi qui nous est apparu comme le plus indiqué pour ces deux types d'analyses. Rappelons tout d'abord la classification générale des couleurs. On sait que celles-ci se partagent en deux groupes principaux : les matières colorantes ou couleurs organiques (animales et végétales) et les matières colorées ou
et dont on peut extraire une sorte d'aniline naturelle de couleur pourpre (1). ANALYSE CHIMIQUE DES COULEURS L'expert qui désire pratiquer l'analyse chimique d'œuvres d'art, doit avoir une connaissance approfondie de la chimie en général, et doit être initié à la chimie analytique ; mais la spécialisation s'impose presque toujours, car, dans ce domaine, les surprises et les possibilités d'erreur sont très fréquentes. A l'intention des lecteurs de « Mouseion » désireux d'entreprendre de tels travaux et comme nous nous sommes occupé assez longuement des couleurs anciennes, en abordant aussi la question de l'analyse des alliages métalliques, nous donnerons un aperçu du modus operandi qui nous est apparu comme le plus indiqué pour ces deux types d'analyses. Rappelons tout d'abord la classification générale des couleurs. On sait que celles-ci se partagent en deux groupes principaux : les matières colorantes ou couleurs organiques (animales et végétales) et les matières colorées ou couleurs minérales. Les matières colorantes sont beaucoup plus nombreuses mais moins résistantes que les matières colorées. Pour extraire les matières colorantes des végétaux, on peut procéder de deux façons : 1° par ébullition ou macération dans des liquides déterminés, dont on tire ensuite la couleur par sublimation ou en la précipitant sous forme de poudre impalpable, à laquelle on donne du corps, afin de la rendre propre à être utilisée en peinture, — en l'incorporant à l'alumine ou à la craie (garance, campeche, curcuma, etc.) ; 2° par torréfaction ou carbonisation (bistre, suie, noir de liège, etc.). Quant aux matières colorantes animales, on les extrait directement de certains organes d'animaux ou on les obtient en carbonisant certaines parties de leur corps (carmin, cochenille, pourpre, noir d'ivoire, etc.). On utilise surtout les couleurs organiques sous forme de bains, dans lesquels on immerge les tissus qu'on veut teindre : le principe colorant est alors absorbé par le tissu jusque dans ses fibres les plus profondes, en vertu d'une combinaison intime et particulière. Les matières colorées ou couleurs minérales sont de formation naturelle et sont composées de substances métalliques unies à l'oxygène et au soufre et fixées sur la craie ou la silice
précipitant sous forme de poudre impalpable, à laquelle on donne du corps, afin de la rendre propre à être utilisée en peinture, — en l'incorporant à l'alumine ou à la craie (garance, campeche, curcuma, etc.) ; 2° par torréfaction ou carbonisation (bistre, suie, noir de liège, etc.). Quant aux matières colorantes animales, on les extrait directement de certains organes d'animaux ou on les obtient en carbonisant certaines parties de leur corps (carmin, cochenille, pourpre, noir d'ivoire, etc.). On utilise surtout les couleurs organiques sous forme de bains, dans lesquels on immerge les tissus qu'on veut teindre : le principe colorant est alors absorbé par le tissu jusque dans ses fibres les plus profondes, en vertu d'une combinaison intime et particulière. Les matières colorées ou couleurs minérales sont de formation naturelle et sont composées de substances métalliques unies à l'oxygène et au soufre et fixées sur la craie ou la silice (blanc de chaux, ocre, vert de montagne, etc.). L'industrie prépare en outre une gamme riche et variée de matières colorées artificielles, qui sont des mélanges ou des combinaisons de substances minérales (blanc de plomb, cinabre artificiel, minium, etc.). Les matières colorées ne peuvent s'employer qu'à l'état de poudres fines délayées avec des huiles grasses, des résines, etc. ; toutefois, lorsqu'on s'en sert pour teindre les tissus, on fait précipiter directement les couleurs sur l'étoffe, au moment même où s'effectue la réaction entre les substances qui les produisent. Les matières colorées restent à la superficie de l'objet teint et ne s'incorporent jamais à la matière de cet objet. 1. Analyse de la couleur. — Les couleurs organiques (végétales et animales) se reconnaissent lorsqu'on chauffe dans une éprouvette une particule du produit préalablement isolé : a) une odeur de phénol indique une laque de matières colorantes artificielles ; b) une odeur de papier brûlé indique une laque de bois ; c) une odeur de corne brûlée indique qu'on se trouve en présence de laque carminée ; d) si on suppose que la couleur qu'on veut identifier contient de l'amidon, c'est au microscope qu'il faudra recourir pour constater la présence de ce corps.
avec des huiles grasses, des résines, etc. ; toutefois, lorsqu'on s'en sert pour teindre les tissus, on fait précipiter directement les couleurs sur l'étoffe, au moment même où s'effectue la réaction entre les substances qui les produisent. Les matières colorées restent à la superficie de l'objet teint et ne s'incorporent jamais à la matière de cet objet. 1. Analyse de la couleur. — Les couleurs organiques (végétales et animales) se reconnaissent lorsqu'on chauffe dans une éprouvette une particule du produit préalablement isolé : a) une odeur de phénol indique une laque de matières colorantes artificielles ; b) une odeur de papier brûlé indique une laque de bois ; c) une odeur de corne brûlée indique qu'on se trouve en présence de laque carminée ; d) si on suppose que la couleur qu'on veut identifier contient de l'amidon, c'est au microscope qu'il faudra recourir pour constater la présence de ce corps. Les laques obtenues avec des couleurs d'aniline et les substances minérales colorées à l'aide des couleurs d'aniline, se reconnaissent facilement lorsqu'on les traite simplement à l'eau, car celle-ci ne dissout que la couleur. Les couleurs minérales pulvérisées se reconnaissent au moyen de l'analyse par les liquides, exécutée selon les procédés habituels; nous donnons cependant ci-dessous un tableau de quelques-unes des principales couleurs minérales (naturelles et artificielles) avec les réactions caractéristiques : PRINCIPALES COULEURS MINERALES, NATURELLES ET ARTIFICIELLES (1) A. — BLANCS : a) Céruse. Hydrogérate de plomb : 2C08 Pb + Pb (OH)2, Solubiliser dans NO3H, diluer et traiter avec H2S : précipité noir de sulfure de plomb : PbS. b) Blanc d'argent. Sulfate de plomb : ZnO. Solubiliser avec l'acétate d'ammonium CH3CO2NH4; à l'ébullition, traiter avec Kl: précipité jaune d'iodure de plomb : PbI2. c) Blanc de zinc. Oxyde de zinc : ZnO. Dissoudre dans HCl, diluer, neutraliser avec NaOH, acidifier avec CH3CO2H, traiter avec H2S : précipité blanc de sulfure de zinc : ZnS. d) Lithopone. Sulfure de zinc et sulfate de baryum : Zns+SO4Ba. Dissoudre à chaud dans NO3H, étendre avec de l'eau, filtrer. Le zinc s'isole comme ci-dessus dans le liquide filtré. Dessécher au four le
habituels; nous donnons cependant ci-dessous un tableau de quelques-unes des principales couleurs minérales (naturelles et artificielles) avec les réactions caractéristiques : PRINCIPALES COULEURS MINERALES, NATURELLES ET ARTIFICIELLES (1) A. — BLANCS : a) Céruse. Hydrogérate de plomb : 2C08 Pb + Pb (OH)2, Solubiliser dans NO3H, diluer et traiter avec H2S : précipité noir de sulfure de plomb : PbS. b) Blanc d'argent. Sulfate de plomb : ZnO. Solubiliser avec l'acétate d'ammonium CH3CO2NH4; à l'ébullition, traiter avec Kl: précipité jaune d'iodure de plomb : PbI2. c) Blanc de zinc. Oxyde de zinc : ZnO. Dissoudre dans HCl, diluer, neutraliser avec NaOH, acidifier avec CH3CO2H, traiter avec H2S : précipité blanc de sulfure de zinc : ZnS. d) Lithopone. Sulfure de zinc et sulfate de baryum : Zns+SO4Ba. Dissoudre à chaud dans NO3H, étendre avec de l'eau, filtrer. Le zinc s'isole comme ci-dessus dans le liquide filtré. Dessécher au four le résidu du filtrage, en racler une partie et la mettre dans une éprouvette avec SO4Na pur et concentré : le sulfate de baryum se dissoudra. e) Blanc fixe ou permanent. Sulfate de baryum: SO4Ba. Se reconnaît comme ci-dessus. B. BLEUS : a) Bleu de Prusse. Ferrocyanure ferrique: (FeCy2Fe4). Solubilisez dans CO2 H2. b) Bleu de Berlin. C'est une espèce de bleu de Prusse mélangé avec des substances minérales. On le reconnaîtra d'après les indications précédentes et celles qui vont suivre. c) Bleu de Turnbull. Ferricyanure ferreux : Fe2 Cy2 Fe3. Traitez à chaud avec une lessive de soude et de potasse : on obtient du ferrocyanure et de l'oxyde de fer : avec C2 O4 H le ferrocyanure se dissout et l'oxyde de fer se reconnaît à ses propriétés analytiques. d) Bleu de montagne. Carbonate basique de cuivre hydraté : 2CuCO3. Cu (OH)2 ou azurite. Chauffé entre 200 et 220 degrés, il perd presque tout son anhydride carbonique et, si on élève encore la température, il laisse un résidu noir d'oxyde de cuivre. Mélangé avec du carbonate de soude, ou avec du carbonate de soude et du cyanure de potassium, et chauffé ensuite sur le charbon à la température de