jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
» La réaction du chlore sur le monosulfure de méthyle est des plus vives aussi faut-il opérer avec de grandes précautions, surtout au commencement, sous peine de voir détruire ses produits; lorsqu'on fait tomber quelques gouttes de sulfure de méthyle dans un flacon rempli de chlore sec, il y a production d'un flambeau rouge, formation d'une grande quantité d'acide chlorhydrique et dépôt de charbon. » Si l'on fait passer le chlore bulle à bulle dans le liquide, chacune d'elles produit une inflammation, accompagnée d'un dépôt charbonneux. Pour bien réussir, il faut s'y prendre de la manière suivante on place le sulfure de méthyle dans une cornue qu'on a soin d'entourer de glace, et on fait arriver le chlore bien sec avec une très-grande lenteur, en ayant soin que l'extrémité du tube adducteur soit à 3 ou 4 centimètres environ de la surface du liquide; en opérant ainsi, la réaction marche d'une manière régulière et sans perte de produits. » Dans cette première réaction, M. Regnault a signalé la production d'un liquide pesant en suivant ce mode de préparation, on obtient, en effet, une huile densée dont la proportion va croissant à mesure qu'on fait arriver le chlore. » Pour la débarrasser du chlore et de l'acide chlorhydrique qu'elle retient en dissolution et qui l'altère rapidement, on y fait passer un courant prolongé de gaz carbonique parfaitement desséché, en ayant soin de chauffer la cornue à 60 ou 70 degrés. Ainsi préparée, cette substance possède une odeur forte et désagréable; chauffée dans un vase distillatoire, elle passe intacte en partie, et en partie se décompose en laissant un résidu charbonneux. » Soumis à l'analyse, ce produit m'a donné des nombres qui conduisent à la formule C2H2ClS, qui représente l'éther sulfhydréthylique monochloré. » Si l'on fait passer du chlore dans ce liquide, une action très vive se manifeste, et une inflammation en serait la suite, si dès le principe le tube adducteur du gaz plongeait dans le liquide; mais, en prenant les précautions indiquées plus haut, et en continuant l'action du chlore tant que l'atmosphère de la cornue se décolore, on obtient
débarrasser du chlore et de l'acide chlorhydrique qu'elle retient en dissolution et qui l'altère rapidement, on y fait passer un courant prolongé de gaz carbonique parfaitement desséché, en ayant soin de chauffer la cornue à 60 ou 70 degrés. Ainsi préparée, cette substance possède une odeur forte et désagréable; chauffée dans un vase distillatoire, elle passe intacte en partie, et en partie se décompose en laissant un résidu charbonneux. » Soumis à l'analyse, ce produit m'a donné des nombres qui conduisent à la formule C2H2ClS, qui représente l'éther sulfhydréthylique monochloré. » Si l'on fait passer du chlore dans ce liquide, une action très vive se manifeste, et une inflammation en serait la suite, si dès le principe le tube adducteur du gaz plongeait dans le liquide; mais, en prenant les précautions indiquées plus haut, et en continuant l'action du chlore tant que l'atmosphère de la cornue se décolore, on obtient finalement un produit jaune foncé, dont le point d'ébullition est assez élevé, de 180 à 185 degrés, l'odeur fort désagréable et la densité considérable; soumis à l'analyse, il a donné des nombres qui correspondent avec ceux de la formule C2HCl2S. Ce produit n'est point attaqué par le chlore à la lumière diffuse, mais il n'en est pas de même si l'on fait intervenir la radiation solaire; le chlore s'absorbe avec énergie et, par une exposition prolongée au soleil, on obtient un liquide pesant, de couleur rouge rubis, complètement exempt d'hydrogène et susceptible de se volatiliser sans éprouver d'altération. Le liquide brut ainsi obtenu commence à bouillir vers 70 degrés; mais le point d'ébullition va en s'élevant jusqu'à 170 ou 175 degrés; les premières portions possèdent la teinte rouge vif du perchlorure de soufre, mais la majeure partie du liquide distille entre 155 et 163 degrés. C'est un liquide très limpide, de couleur ambrée, possédant une odeur forte et pénétrante, et bouillant de 157 à 160 degrés sans éprouver aucune altération soluble dans l'alcool et l'éther, il n'est point dissous par l'eau. L'analyse de ce produit conduit à la formule C2Cl3S. Si l'on traite par la potasse le produit bouillant au-dessous
lumière diffuse, mais il n'en est pas de même si l'on fait intervenir la radiation solaire; le chlore s'absorbe avec énergie et, par une exposition prolongée au soleil, on obtient un liquide pesant, de couleur rouge rubis, complètement exempt d'hydrogène et susceptible de se volatiliser sans éprouver d'altération. Le liquide brut ainsi obtenu commence à bouillir vers 70 degrés; mais le point d'ébullition va en s'élevant jusqu'à 170 ou 175 degrés; les premières portions possèdent la teinte rouge vif du perchlorure de soufre, mais la majeure partie du liquide distille entre 155 et 163 degrés. C'est un liquide très limpide, de couleur ambrée, possédant une odeur forte et pénétrante, et bouillant de 157 à 160 degrés sans éprouver aucune altération soluble dans l'alcool et l'éther, il n'est point dissous par l'eau. L'analyse de ce produit conduit à la formule C2Cl3S. Si l'on traite par la potasse le produit bouillant au-dessous de 100 degrés, pour détruire le chlorure de soufre, qu'on le purifie ensuite par une digestion sur le chlorure de calcium et une distillation, on obtient une substance qui bout à 77 degrés, d'une odeur éthérée agréable, présentant en un mot toutes les propriétés, et aussi la composition du chlorure de carbone C2Cl4. La formation de ces produits, et de ce dernier notamment, s'explique par une équation très simple C8H4S + 8 Cl = C2Cl4 + Cl2S + 3 HCl. Quand on prend toutes les précautions possibles pour éviter l'accès de l'humidité dans l'appareil, on n'a plus ces substances qu'en quantité fort minime. J'ai pris la densité de vapeur de sulfure de méthyle perchloré. M. Regnault, ayant fait voir en effet que l'éther méthylique qui donne 2 volumes de vapeur, peut, sous l'influence du chlore, donner naissance à deux produits, C2H2Cl2O, C2HC12O, représentant 2 volumes de vapeur comme la substance primitive, tandis que le dernier terme C2Cl3Cl en fournit 4, j'ai pensé que l'éther sulfhydré méthylique, son analogue, se comporterait d'une façon identique, d'autant plus que le produit final de l'action du chlore sur cet éther présente un point d'ébullition moins élevé que les produits précédents renfermant moins de chlore
de carbone C2Cl4. La formation de ces produits, et de ce dernier notamment, s'explique par une équation très simple C8H4S + 8 Cl = C2Cl4 + Cl2S + 3 HCl. Quand on prend toutes les précautions possibles pour éviter l'accès de l'humidité dans l'appareil, on n'a plus ces substances qu'en quantité fort minime. J'ai pris la densité de vapeur de sulfure de méthyle perchloré. M. Regnault, ayant fait voir en effet que l'éther méthylique qui donne 2 volumes de vapeur, peut, sous l'influence du chlore, donner naissance à deux produits, C2H2Cl2O, C2HC12O, représentant 2 volumes de vapeur comme la substance primitive, tandis que le dernier terme C2Cl3Cl en fournit 4, j'ai pensé que l'éther sulfhydré méthylique, son analogue, se comporterait d'une façon identique, d'autant plus que le produit final de l'action du chlore sur cet éther présente un point d'ébullition moins élevé que les produits précédents renfermant moins de chlore et plus d'hydrogène. L'expérience a confirmé cette pensée, et la formule C2Cl3S correspond non plus à 2 mais à 4 volumes de vapeur. Il est donc bien établi qu'en remplaçant dans l'oxyde ou le sulfure de méthyle, tout l'hydrogène par du chlore, on scinde la molécule en deux, et on détruit le groupement mécanique. Action du chlore sur le bisulfure de méthyle. Si l'on fait tomber quelques gouttes de ce sulfure dans des éprouvettes remplies de chlore, on voit les parois se recouvrir de cristaux très nets, jaunâtres et cristallisés en lames rhomboïdales. Cette matière, très altérable, présente la composition suivante, C2H3Cl2S2, Cl2S2, qui peut se décomposer en C2H3S-ClS; C2H3S-Cl2S; ce qui doit le faire considérer comme une combinaison de monosulfure de méthyle et de chlorure de soufre elle se décompose en effet avec la plus grande facilité, en donnant du chlorure de souffe; c'est donc là sa véritable composition. Si l'on continue l'action du chlorure au soleil, on obtient un liquide d'abord jaune, qui passe ensuite au rouge-orange vif, et donne à la distillation une grande quantité de chlorure de souffe, mais aussi une proportion considérable d'un produit bouillant vers 160 degrés, qui a donné à l'analyse la composition
détruit le groupement mécanique. Action du chlore sur le bisulfure de méthyle. Si l'on fait tomber quelques gouttes de ce sulfure dans des éprouvettes remplies de chlore, on voit les parois se recouvrir de cristaux très nets, jaunâtres et cristallisés en lames rhomboïdales. Cette matière, très altérable, présente la composition suivante, C2H3Cl2S2, Cl2S2, qui peut se décomposer en C2H3S-ClS; C2H3S-Cl2S; ce qui doit le faire considérer comme une combinaison de monosulfure de méthyle et de chlorure de soufre elle se décompose en effet avec la plus grande facilité, en donnant du chlorure de souffe; c'est donc là sa véritable composition. Si l'on continue l'action du chlorure au soleil, on obtient un liquide d'abord jaune, qui passe ensuite au rouge-orange vif, et donne à la distillation une grande quantité de chlorure de souffe, mais aussi une proportion considérable d'un produit bouillant vers 160 degrés, qui a donné à l'analyse la composition exacte du corps C2Cl3S. Action du chlore sur le sulfocyanure de méthyle. – L'action du chlore sec sur ce corps à la lumière diffuse est bien moins énergique que celle du chlore sur les substances précédentes elle donne naissance à un liquide jaune, au fond duquel se déposent de forts beaux cristaux. Leur proportion augmente si l'on fait intervenir la radiation solaire, et ils sont surnagés par un liquide, d'un rouge vif, et très mobile. Si l'on décante ce dernier produit, qu'on le distille ensuite, on le trouve formé du chlorure de carbone C2Cl4 bouillant à 77 degrés, de chlorure de souffe, dont on se débarrasse par la potasse, et enfin de monosulfure de méthyle perchloré, qui est encore ici le produit final de la réaction. Quant aux cristaux, ils offrent les propriétés et la composition du chlorure de cyanogène solide. Action du chlore sur le monosulfure d'éthylé. Lorsqu'on fait arriver du chlore bien pur et bien desséché dans le monosulfure d'éthylé, les mêmes phénomènes se présentent que dans la réaction de cet agent sur le monosulfure de méthyle, l'action est aussi vive, l'inflammation aussi inévitable, si l'on ne prend pas toutes les précautions indiquées plus haut. Au bout de
beaux cristaux. Leur proportion augmente si l'on fait intervenir la radiation solaire, et ils sont surnagés par un liquide, d'un rouge vif, et très mobile. Si l'on décante ce dernier produit, qu'on le distille ensuite, on le trouve formé du chlorure de carbone C2Cl4 bouillant à 77 degrés, de chlorure de souffe, dont on se débarrasse par la potasse, et enfin de monosulfure de méthyle perchloré, qui est encore ici le produit final de la réaction. Quant aux cristaux, ils offrent les propriétés et la composition du chlorure de cyanogène solide. Action du chlore sur le monosulfure d'éthylé. Lorsqu'on fait arriver du chlore bien pur et bien desséché dans le monosulfure d'éthylé, les mêmes phénomènes se présentent que dans la réaction de cet agent sur le monosulfure de méthyle, l'action est aussi vive, l'inflammation aussi inévitable, si l'on ne prend pas toutes les précautions indiquées plus haut. Au bout de quatre heures environ, si l'on opère sur une vingtaine de grammes, l'action s'arrête on purifie le produit comme les précédents, et on le distille. La majeure partie passe de 165 à 173 degrés; redistillée, cette substance bout de 167 à 171 degrés elle présente une teinte jaune clair, une odeur forte. Sa densité est 1,547 à la température de 12 degrés elle s'attaque par la potasse, en donnant des produits infects et non examinés. Soumise à l'analyse, elle présente la composition exacte du corps C4H4S, composé correspondant, on le voit, à l'éther bichloré de M. Malagutti C4H4Cl2O. Si, au lieu de refroidir parfaitement le liquide quand on y dirige le courant de chlore, on le laisse à la température ordinaire, et qu'on fasse plonger dans la matière le tube à dégagement, on obtient un produit coloré en jaune foncé, qui, purifié et redistillé, donne un liquide faisant la majeure partie du produit, et bouillant de 188 à 192 degrés. Il présente exactement la composition de C4H2Cl3S, ce qui en fait l'éther sulfhydrique trichloré. Enfin, si l'on continue l'action du chlore toujours à la lumière diffuse pendant très-longtemps, et en chauffant le liquide dans de l'eau tenue à 75 degrés environ,
forte. Sa densité est 1,547 à la température de 12 degrés elle s'attaque par la potasse, en donnant des produits infects et non examinés. Soumise à l'analyse, elle présente la composition exacte du corps C4H4S, composé correspondant, on le voit, à l'éther bichloré de M. Malagutti C4H4Cl2O. Si, au lieu de refroidir parfaitement le liquide quand on y dirige le courant de chlore, on le laisse à la température ordinaire, et qu'on fasse plonger dans la matière le tube à dégagement, on obtient un produit coloré en jaune foncé, qui, purifié et redistillé, donne un liquide faisant la majeure partie du produit, et bouillant de 188 à 192 degrés. Il présente exactement la composition de C4H2Cl3S, ce qui en fait l'éther sulfhydrique trichloré. Enfin, si l'on continue l'action du chlore toujours à la lumière diffuse pendant très-longtemps, et en chauffant le liquide dans de l'eau tenue à 75 degrés environ, on obtient un produit coloré en rouge, bouillant de 218 à 222 degrés pour la majeure partie, et donnant à l'analyse la composition du sulfure d'éthyle quadrichloré C4HCl5S. Si l'on fait intervenir la radiation solaire et qu'on maintienne fort longtemps son action et celle du chlore, on voit le liquide se décolorer en partie jusqu'à n'avoir plus qu'une teinte jaune-citron, et déposer de belles aiguilles cristallines. Le liquide distillé ne s'altère pas comme les précédents, et il commence à bouillir vers 170 degrés. Si l'on recueille à part tout ce qui passe de 177 à 185 degrés, il se solidifie par refroidissement au-dessus de ce point distille un liquide assez mobile, et à 200 degrés il ne reste plus rien dans la cornue elle ne renferme pas ce résidu charbonneux qui était la suite invariable de la distillation des substances précédentes. Le produit solide, bouillant à 180 degrés, présente toutes les propriétés du chlorure de carbone C4Cl6 il en a, en outre, la composition exacte. Le liquide qui a donné le sulfure perchloré du méthyle bouillait à une température moins élevée que celui dont on a retiré les sulfures mono et trichlorés C2H2Cl2S et C2HCl3S, les mêmes phénomènes se sont
se décolorer en partie jusqu'à n'avoir plus qu'une teinte jaune-citron, et déposer de belles aiguilles cristallines. Le liquide distillé ne s'altère pas comme les précédents, et il commence à bouillir vers 170 degrés. Si l'on recueille à part tout ce qui passe de 177 à 185 degrés, il se solidifie par refroidissement au-dessus de ce point distille un liquide assez mobile, et à 200 degrés il ne reste plus rien dans la cornue elle ne renferme pas ce résidu charbonneux qui était la suite invariable de la distillation des substances précédentes. Le produit solide, bouillant à 180 degrés, présente toutes les propriétés du chlorure de carbone C4Cl6 il en a, en outre, la composition exacte. Le liquide qui a donné le sulfure perchloré du méthyle bouillait à une température moins élevée que celui dont on a retiré les sulfures mono et trichlorés C2H2Cl2S et C2HCl3S, les mêmes phénomènes se sont présentés pour le monosulfure d'éthyle; car les derniers produits non analysés distillaient au-dessous de 200 degrés, quand le sulfure, dont la composition est C4HCl4S, bouillait à 220 degrés. On peut conclure de ces faits à l'existence du composé C4Cl5S analogue à l'éther perchloré de M. Malaguti, et admettre ici encore que la molécule du sulfure d'éthyle reste intacte quand on remplace successivement 3, 4 équivalents d'hydrogène par 2, 3, 4 équivalents de chlore, mais qu'elle éprouve, par la substitution complète du chlore à l'hydrogène, un dédoublement curieux, et que le même nombre de groupes moléculaires occupe dans ce dernier cas un espace double. CHIMIE ORGANIQUE. De la transformation que le sucre de cannes éprouve par l'action de l'eau pure, et de ses conséquences, notamment dans l'analyse des sirops; par M. E. Masclet. (Commissaires, MM. Thenard, Pelouze, Peligot.) « Le sucre de cannes se transforme en sucre incristallisable ou interverti sous l'influence des acides étendus, et l'on sait combien cette réaction est prompte en élevant la température. On accorde généralement aux acides le pouvoir exclusif d'opérer ce changement qui consiste en une combinaison du sucre avec un équivalent d'eau, et l'on n'a pas assez cherché la part qui revient à l'eau
que la molécule du sulfure d'éthyle reste intacte quand on remplace successivement 3, 4 équivalents d'hydrogène par 2, 3, 4 équivalents de chlore, mais qu'elle éprouve, par la substitution complète du chlore à l'hydrogène, un dédoublement curieux, et que le même nombre de groupes moléculaires occupe dans ce dernier cas un espace double. CHIMIE ORGANIQUE. De la transformation que le sucre de cannes éprouve par l'action de l'eau pure, et de ses conséquences, notamment dans l'analyse des sirops; par M. E. Masclet. (Commissaires, MM. Thenard, Pelouze, Peligot.) « Le sucre de cannes se transforme en sucre incristallisable ou interverti sous l'influence des acides étendus, et l'on sait combien cette réaction est prompte en élevant la température. On accorde généralement aux acides le pouvoir exclusif d'opérer ce changement qui consiste en une combinaison du sucre avec un équivalent d'eau, et l'on n'a pas assez cherché la part qui revient à l'eau elle-même dans une circonstance où c'est elle seule qui entre dans le nouveau sucre et où sa masse est toujours considérable. J'ai fait cette recherche, et, comme on pouvait le prévoir, j'ai reconnu que l'eau parfaitement pure suffit à opérer la modification importante dont il est question. Le sucre candi le plus pur mis en dissolution dans l'eau pure se change peu à peu, même à froid, en sucre incristallisable. Il y a plusieurs années que j'ai observé ce fait, et je l'ai montré dans mes cours en faisant agir la potasse sur une dissolution plus ou moins ancienne et sur un échantillon du même sucre conservé dans ce but. Tandis que les cristaux se dissolvent dans la potasse bouillante sans la colorer, les dissolutions de vieille date mêlées d'alcali se colorent plus ou moins fortement en proportion de leur âge. Cette étude est bien plus facile et plus intéressante dans le saccharimètre. Ainsi le pouvoir dextrogyre a diminué dans tous les cas la diminution est considérable pour le sucre candi le plus pur; elle l'est beaucoup plus que pour le sucre en pain 1854 mais ce dernier renferme une trace de chaux et la stabilité du sucre est ainsi
le plus pur mis en dissolution dans l'eau pure se change peu à peu, même à froid, en sucre incristallisable. Il y a plusieurs années que j'ai observé ce fait, et je l'ai montré dans mes cours en faisant agir la potasse sur une dissolution plus ou moins ancienne et sur un échantillon du même sucre conservé dans ce but. Tandis que les cristaux se dissolvent dans la potasse bouillante sans la colorer, les dissolutions de vieille date mêlées d'alcali se colorent plus ou moins fortement en proportion de leur âge. Cette étude est bien plus facile et plus intéressante dans le saccharimètre. Ainsi le pouvoir dextrogyre a diminué dans tous les cas la diminution est considérable pour le sucre candi le plus pur; elle l'est beaucoup plus que pour le sucre en pain 1854 mais ce dernier renferme une trace de chaux et la stabilité du sucre est ainsi rendue plus grande. En effet, le saccharate obtenu en dissolvant dans un volume de 10cc, 16,35 de sucre candi et 12 grammes de chaux a donné En janvier 1854 53° ~( T En octobre 1854. 53° LIQUEUR CONTENANT PAR 100g, OBSERVATION DIRECTE IMMÉDIATE. INVERSION. 16gr,35 de Janvier 1854. Octobre 1854. Janvier 1855. Sucre candi. 1000 22° m. 38° Sucre candi 2. 100 l' 23 38 Sucre en pain A. 98,5 31,5 Sucre en pain B. 96,5 31,88 Cassonade. 90 68 33 Mélasse (passée deux fois au noir). 38 5,5 Mélasse. Jus. Betterave, moitié supérieure. 96,5 5,51' Betterave, moitié inférieure 76,5 45,5 Carotte, partie supérieure, 22,5 2,51' 14,11% Carotte, partie inférieure. 22,5 0,5 14 Les betteraves donnent le rendement de plus en plus faible pendant la campagne, cela doit être, même pour les racines entières, puisque le sucre et l'eau sont restés plus longtemps en contact. 2°. Les procédés de dessiccation fondés sur l'emploi de la chaleur ont l'inconvénient de déterminer une première altération du sucre, sans empêcher celle qui aura lieu plus tard au moment de l'extraction. 3°. M. Pelouze a fait voir, il y a longtemps, que la betterave traitée par l'alcool ne donnait point de sucre incristallisabe, et
Janvier 1855. Sucre candi. 1000 22° m. 38° Sucre candi 2. 100 l' 23 38 Sucre en pain A. 98,5 31,5 Sucre en pain B. 96,5 31,88 Cassonade. 90 68 33 Mélasse (passée deux fois au noir). 38 5,5 Mélasse. Jus. Betterave, moitié supérieure. 96,5 5,51' Betterave, moitié inférieure 76,5 45,5 Carotte, partie supérieure, 22,5 2,51' 14,11% Carotte, partie inférieure. 22,5 0,5 14 Les betteraves donnent le rendement de plus en plus faible pendant la campagne, cela doit être, même pour les racines entières, puisque le sucre et l'eau sont restés plus longtemps en contact. 2°. Les procédés de dessiccation fondés sur l'emploi de la chaleur ont l'inconvénient de déterminer une première altération du sucre, sans empêcher celle qui aura lieu plus tard au moment de l'extraction. 3°. M. Pelouze a fait voir, il y a longtemps, que la betterave traitée par l'alcool ne donnait point de sucre incristallisabe, et ne se met en accord avec mes expériences. 4°. La dessiccation dans le vide à froid éviterait une perte considérable on pourrait résasser ce moyen en grand. V. Les acides organiques n'augmentent pas sensiblement l'action de l'eau. Je citerai un résultat OBSERVATION DIRECTE IMMÉDIATE. Mars 1849. Octobre 1850. 100 grammes d'eau. Dissolution de 30 grammes de sucre. 183° 4 ( 1 gramme d'acide tartrique. ( Observé avec un égal volume d'eau. En cinq ans, le sucre n'est pas complètement interverti. L'influence de l'acide est faible, car l'eau seule aurait produit à très-peu près le même résultat. VI. L'action de l'eau sur le sucre de canne doit être prise en considération dans l'analyse des sirops de sucre, de gomme, etc. Deux sirops déposés au laboratoire ont été examinés au bout d'un an en février 1854, et huit mois plus tard, en octobre, ils ont donné OBSERVATION DIRECTE SUR LA DISSOLUTION FAITE 9 volumes d'eau ET volume Au bout d'un an. bout de vingt mois. Immédiatement. Huit mois plus tard. Février 1855. Octobre 1854. Octobre 1856. Sirop de gomme. Pharmacie D.. 160 145° 65° Sirop de gomme. Épicerie F. 46 120 33 VII. On voit par ces résultats combien l'analyse des sirops