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Chlorure d'éthylquinine C20 H23 N2 O4 Cl, Sel de platine double C20 H23 N2 O4 Cl + 2 PtCl2. Toutes les propriétés de ces combinaisons montrent que l'éthylquinine appartient à la quatrième classe des bases de M. Hofmann; c'est une base correspondante à l'oxyde d'ammonium NH4OH. La quinine est donc une base nitride (de la troisième classe), et contient dans la molécule C40 H24 N2 O4 trois radicaux composés. Il n'y a pas de doute après cela que la molécule et l'équivalent de la quinine doivent être exprimés par la formule C40 H24 N2 O4. Quant aux radicaux composés qui entrent dans la constitution de la quinine, j'abandonnerais le terrain des faits si je voulais me prononcer. Sur la production artificielle de l'huile de cannelle. J'ai montré, il y a quelques années, que le styrone, qu'on obtient en traitant la styracine par la potasse en solution concentrée ou alcoolique, est l'alcool de l'acide cinnamique, en ce qu'il montre la même relation à l'égard de cet acide que l'alcool à celui de l'acide acétique. Par des expériences faites sur ma proposition, M. Wolff prouva, de plus, que le styrone, sous l'influence des moyens oxydants énergiques, se transforme en acide cinnamique. J'ai trouvé que le styrone, dans les mêmes conditions dans lesquelles l'alcool se transforme en aldéhyde, donne de l'aldéhyde cinnamique ou de l'huile de cannelle. En effet, il suffit pour cela d'arroser du noir de platine avec le styrone en état liquide et d'abandonner ce mélange à l'air. Après quelques jours, la plus grande quantité de styrone se trouve transformée en aldéhyde cinnamique, qu'on sépare du styrone inaltéré par le procédé excellent de M. Bertagnini. Avec une solution concentrée de bisulfite de potasse, on obtient des cristaux, qu'on lave avec de l'éther pour les débarrasser du styrone. Les cristaux s'épurent par l'addition de l'acide sulfurique étendu de l'aldéhyde cinnamique en état de pureté. Les mêmes cristaux se dissolvent dans l'acide nitrique, et, après quelques moments, il se forme des cristaux de nitrate de l'hydride de cinnamyle. La transformation de styrone en hydrure de cinnamyle, par l'oxygène de l'air, s'exprime par la
trouvé que le styrone, dans les mêmes conditions dans lesquelles l'alcool se transforme en aldéhyde, donne de l'aldéhyde cinnamique ou de l'huile de cannelle. En effet, il suffit pour cela d'arroser du noir de platine avec le styrone en état liquide et d'abandonner ce mélange à l'air. Après quelques jours, la plus grande quantité de styrone se trouve transformée en aldéhyde cinnamique, qu'on sépare du styrone inaltéré par le procédé excellent de M. Bertagnini. Avec une solution concentrée de bisulfite de potasse, on obtient des cristaux, qu'on lave avec de l'éther pour les débarrasser du styrone. Les cristaux s'épurent par l'addition de l'acide sulfurique étendu de l'aldéhyde cinnamique en état de pureté. Les mêmes cristaux se dissolvent dans l'acide nitrique, et, après quelques moments, il se forme des cristaux de nitrate de l'hydride de cinnamyle. La transformation de styrone en hydrure de cinnamyle, par l'oxygène de l'air, s'exprime par la formule C8H10O2 + 2O = C8H8O2 + H2O. Styrone. Hydrure de cinnamyle. Sur la production artificielle de la taurine. Les propriétés de la taurine m'ont forcé à adopter la conviction qu'on viendrait un jour à bout de préparer ce corps artificiellement. M. Redten bacheur a déjà essayé de produire la taurine par l'aldéhyde et le bisulfite d'ammoniaque; mais il n'a obtenu qu'un corps isomère de propriétés différentes. Je vais exposer les expériences que j'ai entreprises pour atteindre ce but. Le sulfate de méthyle C2H5O.SO3 donne, avec l'ammoniaque, la sulfométhylamine et de l'esprit-de-bois, suivant la formule 2(C2H5O.SO3) + NH3 = C2H5NSO3 + C2H4O2. Avec le sulfate d'éthyle, on aurait pu espérer d'obtenir la taurine si la décomposition était analogue à (C4H9O.SO3) + NH3 = C4H9NSO3 + C4H6O2, Sulfate d'éthyle. Taurine. Mais j'ai trouvé que le sulfate d'éthyle se comporte d'une manière différente que le sulfate de méthyle; il se forme un acide copulé, que j'ai décrit il y a quelques années, sous le nom d'acide sulféthamique. Quand on substitue la méthylamine à l'ammoniaque, le sulfate de méthyle pouvait, suivant l'analogie, donner la taurine; on a, en effet, (C4H9O.SO3) + C2H5N = C4H9NSO3 + C2H4O2, Sulfate de méthyle. Méthylamine. Taurine. Je n'ai
taurine par l'aldéhyde et le bisulfite d'ammoniaque; mais il n'a obtenu qu'un corps isomère de propriétés différentes. Je vais exposer les expériences que j'ai entreprises pour atteindre ce but. Le sulfate de méthyle C2H5O.SO3 donne, avec l'ammoniaque, la sulfométhylamine et de l'esprit-de-bois, suivant la formule 2(C2H5O.SO3) + NH3 = C2H5NSO3 + C2H4O2. Avec le sulfate d'éthyle, on aurait pu espérer d'obtenir la taurine si la décomposition était analogue à (C4H9O.SO3) + NH3 = C4H9NSO3 + C4H6O2, Sulfate d'éthyle. Taurine. Mais j'ai trouvé que le sulfate d'éthyle se comporte d'une manière différente que le sulfate de méthyle; il se forme un acide copulé, que j'ai décrit il y a quelques années, sous le nom d'acide sulféthamique. Quand on substitue la méthylamine à l'ammoniaque, le sulfate de méthyle pouvait, suivant l'analogie, donner la taurine; on a, en effet, (C4H9O.SO3) + C2H5N = C4H9NSO3 + C2H4O2, Sulfate de méthyle. Méthylamine. Taurine. Je n'ai pas essayé ce mode de formation, parce que je me suis assuré par l'expérience que la taurine ne donne pas une trace de méthylamine par sa décomposition avec la potasse. Le nitrite d'éthyle C4H9O.NO3, que M. Gerhardt range parmi les combinaisons nitriques, produirait la taurine (ou son isomère) par l'action du bisulfite d'ammoniaque, s'il se comportait comme la nitronaphtaline. Avec la nitronaphtaline et le bisulfite d'ammoniaque, on a, suivant M. Piria, C20H11NO4 + 6 SO2 + 2H2O = C20H9NSO6 + 4SO3. Nitronaphtaline. Acide naphtionique. Par analogie, on aurait, avec l'éther azoteux, C4H9NO4 + 6 SO2 + 2H2O = C4H9NSO6 + 4SO3. Éther azoteux. Taurine. L'expérience m'a montré que l'azotite d'éthyle ne se comporte pas comme la nitronaphtaline avec le bisulfite d'ammoniaque; il se dégage de l'azote et il se forme de l'acide sulfurique et de l'acide éthylsulfurique. L'acide iséthionique, qu'on prépare, suivant M. Regnault, par l'acide sulfurique anhydre et le gaz oléfiant, en combinaison avec l'ammoniaque, ne diffère, dans sa composition, de la taurine que par les éléments de 2 équivalents d'eau, NH4O.C4H9O.2SO3 = C4H9NO6S2 + 2H2O. Iséthionate d'ammoniaque. Taurine. Ce sel fond à une température de 120 degrés, sans dégager de l'ammoniaque, et l'on pouvait espérer qu'il perdrait, dans
du bisulfite d'ammoniaque, s'il se comportait comme la nitronaphtaline. Avec la nitronaphtaline et le bisulfite d'ammoniaque, on a, suivant M. Piria, C20H11NO4 + 6 SO2 + 2H2O = C20H9NSO6 + 4SO3. Nitronaphtaline. Acide naphtionique. Par analogie, on aurait, avec l'éther azoteux, C4H9NO4 + 6 SO2 + 2H2O = C4H9NSO6 + 4SO3. Éther azoteux. Taurine. L'expérience m'a montré que l'azotite d'éthyle ne se comporte pas comme la nitronaphtaline avec le bisulfite d'ammoniaque; il se dégage de l'azote et il se forme de l'acide sulfurique et de l'acide éthylsulfurique. L'acide iséthionique, qu'on prépare, suivant M. Regnault, par l'acide sulfurique anhydre et le gaz oléfiant, en combinaison avec l'ammoniaque, ne diffère, dans sa composition, de la taurine que par les éléments de 2 équivalents d'eau, NH4O.C4H9O.2SO3 = C4H9NO6S2 + 2H2O. Iséthionate d'ammoniaque. Taurine. Ce sel fond à une température de 120 degrés, sans dégager de l'ammoniaque, et l'on pouvait espérer qu'il perdrait, dans une température plus élevée, de l'eau. D'abord, je me suis assuré qu'on peut chauffer la taurine jusqu'à 240 degrés sans trace de décomposition et sans la fondre. L'iséthionate d'ammoniaque, chauffé à une température de 200 degrés, a commencé à perdre en poids; je l'ai chauffé jusqu'à 220 degrés et j'ai entretenu cette température jusqu'à ce que le sel ait perdu 1/4 de son poids. La masse a été dissoute dans l'eau; par l'addition de l'alcool, il s'est précipité des cristaux; ce précipité, dissous dans l'eau, m'a donné, par l'évaporation spontanée, de grands cristaux tout à fait identiques avec des cristaux de taurine préparés de la bile. Ils supportent, comme la taurine, une température de 240 degrés sans se colorer ni fondre; ils ne dégagent pas d'ammoniaque avec une lessive de potasse; ils ne précipitaient pas les sels de baryte quand on les faisait bouillir avec l'acide nitrique ou l'eau régale. Fondus avec la potasse et du salpêtre, ils dégagent de l'ammoniaque, et la masse contient de l'acide sulfurique. Toutes ces propriétés étant les mêmes que celles de la taurine, et son mode de formation prouvant que la composition n'est pas différente de la taurine, ce produit est identique avec la
entretenu cette température jusqu'à ce que le sel ait perdu 1/4 de son poids. La masse a été dissoute dans l'eau; par l'addition de l'alcool, il s'est précipité des cristaux; ce précipité, dissous dans l'eau, m'a donné, par l'évaporation spontanée, de grands cristaux tout à fait identiques avec des cristaux de taurine préparés de la bile. Ils supportent, comme la taurine, une température de 240 degrés sans se colorer ni fondre; ils ne dégagent pas d'ammoniaque avec une lessive de potasse; ils ne précipitaient pas les sels de baryte quand on les faisait bouillir avec l'acide nitrique ou l'eau régale. Fondus avec la potasse et du salpêtre, ils dégagent de l'ammoniaque, et la masse contient de l'acide sulfurique. Toutes ces propriétés étant les mêmes que celles de la taurine, et son mode de formation prouvant que la composition n'est pas différente de la taurine, ce produit est identique avec la taurine de la bile. Physique. – Nouvelles recherches sur les impressions colorées produites lors de l'action chimique de la lumière (troisième Mémoire); par M. Edmond BECQUEREL. (Extrait par l'auteur.) L'action chimique de la lumière m'a permis, comme on le sait, de rendre sensibles les effets électriques produits lors des réactions qui s'opèrent sous l'influence du rayonnement lumineux. D'un autre côté, il y a plus de six ans, j'ai été conduit à l'observation de ce fait, qu'il est possible de préparer une surface chimiquement impressionnable à la lumière. de façon qu'elle se colore précisément de la teinte des rayons lumineux qui la frappent. La matière sensible qui possède cette propriété remarquable est un chlorure d'argent que l'on peut appeler le chlorure violet, ayant moins de chlore que le chlorure blanc, et se présentant en général mélangé avec ce dernier. Le chlorure d'argent dont il s'agit pouvant être mis dans des conditions telles, qu'il ne soit affecté qu'entre les limites de réfraction des rayons perceptibles à l'organe de la vision, il était important d'étudier attentivement de quelle manière il se comporterait dans l'appareil que j'ai nommé actinomètre électrochimique; quels seraient les effets résultant de l'action des différents rayons lumineux dont on ferait
qui s'opèrent sous l'influence du rayonnement lumineux. D'un autre côté, il y a plus de six ans, j'ai été conduit à l'observation de ce fait, qu'il est possible de préparer une surface chimiquement impressionnable à la lumière. de façon qu'elle se colore précisément de la teinte des rayons lumineux qui la frappent. La matière sensible qui possède cette propriété remarquable est un chlorure d'argent que l'on peut appeler le chlorure violet, ayant moins de chlore que le chlorure blanc, et se présentant en général mélangé avec ce dernier. Le chlorure d'argent dont il s'agit pouvant être mis dans des conditions telles, qu'il ne soit affecté qu'entre les limites de réfraction des rayons perceptibles à l'organe de la vision, il était important d'étudier attentivement de quelle manière il se comporterait dans l'appareil que j'ai nommé actinomètre électrochimique; quels seraient les effets résultant de l'action des différents rayons lumineux dont on ferait varier l'intensité dans des limites déterminées; et, enfin, s'il serait possible d'établir une méthode photométrique fondée sur des principes différents de ceux qui sont habituellement en usage. Dans le Mémoire cité plus haut (Ann. de Chimie et de Physique, t. XXXII, p.176), j'ai déjà commencé cette étude, mais j'ai été amené à reconnaître la nécessité d'examiner de nouveau les différentes circonstances qui accompagnent la préparation de la matière sensible, et les modifications que produisent la chaleur et la lumière avant que les rayons lumineux lui impriment leur couleur; tel est le but du travail que j'ai l'honneur de présenter à l'Académie. Dans les publications précédentes, j'ai fait connaître différents moyens à l'aide desquels on peut obtenir des surfaces enduites de chlorure d'argent violet donnant des impressions colorées, mais celui qui donne les meilleurs effets consiste à décomposer rapidement, par un courant électrique, une dissolution d'acide chlorhydrique dans l'eau, et à faire arriver le chlore sur une lame d'argent placée au pôle positif de la pile. On rend ce procédé d'une application facile et certaine, en déterminant, dans chaque circonstance et à chaque instant, la quantité de chlore qui se transporte sur la lame d'argent. On interpose à cet effet, dans
amené à reconnaître la nécessité d'examiner de nouveau les différentes circonstances qui accompagnent la préparation de la matière sensible, et les modifications que produisent la chaleur et la lumière avant que les rayons lumineux lui impriment leur couleur; tel est le but du travail que j'ai l'honneur de présenter à l'Académie. Dans les publications précédentes, j'ai fait connaître différents moyens à l'aide desquels on peut obtenir des surfaces enduites de chlorure d'argent violet donnant des impressions colorées, mais celui qui donne les meilleurs effets consiste à décomposer rapidement, par un courant électrique, une dissolution d'acide chlorhydrique dans l'eau, et à faire arriver le chlore sur une lame d'argent placée au pôle positif de la pile. On rend ce procédé d'une application facile et certaine, en déterminant, dans chaque circonstance et à chaque instant, la quantité de chlore qui se transporte sur la lame d'argent. On interpose à cet effet, dans le circuit voltaïque, un voltamètre à eau, de sorte que le courant qui décompose l'acide chlorhydrique et transporte le chlore sur l'argent, décompose également l'eau acidulée; les décompositions électrochimiques ayant lieu en proportions définies, il se porte autant de chlore en volume sur la lame d'argent, qu'il se dégage de gaz hydrogène dans l'éprouvette placée au-dessus de l'électrode négative du voltamètre. On garantit le verso de la lame à l'aide d'un vernis, afin que le chlore ne se porte que d'un seul côté. La proportion de chlore nécessaire pour les expériences varie dans les limites suivantes VOLUME DE CHLORE ÉPAILLEUR DE LA COUCHE SENSIBLE à la pression ordinaire par décimètre D'après l'ordre des teintes des En supposant la pesanteur spécifique carrée de surface. lames minces. du chlorure d'argent égale à 5,27. cent. cub. 2,80 Commencement de la couche du mm de deuxième ordre. 0,00068 de 3,80 “•j 1 de 0,00092 de 3,00 à 3,90 à 0,00095 de 65 à 50 Couche du quatrième ordre contre 1,58 à 60 à ayant de belles reproductions à 168 à F colorées du spectre lumineux. Dans le Mémoire se trouvent toutes les indications relatives aux différentes circonstances de la préparation des lames impressionnables, circonstances
gaz hydrogène dans l'éprouvette placée au-dessus de l'électrode négative du voltamètre. On garantit le verso de la lame à l'aide d'un vernis, afin que le chlore ne se porte que d'un seul côté. La proportion de chlore nécessaire pour les expériences varie dans les limites suivantes VOLUME DE CHLORE ÉPAILLEUR DE LA COUCHE SENSIBLE à la pression ordinaire par décimètre D'après l'ordre des teintes des En supposant la pesanteur spécifique carrée de surface. lames minces. du chlorure d'argent égale à 5,27. cent. cub. 2,80 Commencement de la couche du mm de deuxième ordre. 0,00068 de 3,80 “•j 1 de 0,00092 de 3,00 à 3,90 à 0,00095 de 65 à 50 Couche du quatrième ordre contre 1,58 à 60 à ayant de belles reproductions à 168 à F colorées du spectre lumineux. Dans le Mémoire se trouvent toutes les indications relatives aux différentes circonstances de la préparation des lames impressionnables, circonstances qui ne doivent pas être négligées. En employant une couche plus épaisse que celles qui précèdent, les résultats obtenus ne seraient pas aussi satisfaisants. On doit donc opérer entre les limites de 4 et 7 centimètres cubes de chlore à la pression ordinaire par décimètre carré de surface d'argent; mais, dans ces conditions, plus la couche est mince, plus la substance est impressionnable, mais moins les nuances obtenues sont belles. Si l'on projette sur une surface impressionnable ainsi préparée un spectre lumineux, on ne tarde pas à avoir une impression qui commence dans le jaune et l'orangé, c'est-à-dire dans les parties les plus lumineuses de l'image prismatique, et s'étend jusqu'aux extrémités rouges et violettes. Cette impression, ainsi que je l'ai déjà démontré dans un Mémoire précédent, reproduit les différentes nuances colorées du spectre. Mais les nuances, quoique très vives, sont assez foncées, et du côté du rouge, entre les lignes B et A et au-delà de A, l'impression tourne au violet et fonce rapidement. Quand la préparation a été faite en suivant les indications données dans le travail, on ne voit aucune impression se reproduire en dehors du violet; et, sauf la coloration noire du côté du rouge, l'image ne
dans ces conditions, plus la couche est mince, plus la substance est impressionnable, mais moins les nuances obtenues sont belles. Si l'on projette sur une surface impressionnable ainsi préparée un spectre lumineux, on ne tarde pas à avoir une impression qui commence dans le jaune et l'orangé, c'est-à-dire dans les parties les plus lumineuses de l'image prismatique, et s'étend jusqu'aux extrémités rouges et violettes. Cette impression, ainsi que je l'ai déjà démontré dans un Mémoire précédent, reproduit les différentes nuances colorées du spectre. Mais les nuances, quoique très vives, sont assez foncées, et du côté du rouge, entre les lignes B et A et au-delà de A, l'impression tourne au violet et fonce rapidement. Quand la préparation a été faite en suivant les indications données dans le travail, on ne voit aucune impression se reproduire en dehors du violet; et, sauf la coloration noire du côté du rouge, l'image ne s'étend pas beaucoup au-delà des limites A et H, et occupe la même étendue que le spectre visible. Si des rayons lumineux mélangés viennent frapper la surface sensible, ils laissent, comme les rayons du spectre, une empreinte colorée de même nuance que celle qu'ils possèdent. Mais cette même substance, lorsqu'elle est soumise à l'influence de la chaleur ou de la lumière avant l'action des rayons lumineux, conduit à des résultats remarquables dont il va être question. L'action de la chaleur modifie profondément le chlorure d'argent violet. Une élévation de température de 100 à 150 degrés fait changer la teinte de la lame préparée sans lui faire perdre de traces de chlore, mais en même temps elle change le mode d'action des différents rayons lumineux la lumière diffuse ou la lumière solaire directe agit en blanc, au lieu de donner une impression de teinte grise, et en outre les nuances colorées sont claires au lieu d'être sombres comme avant le recuit. Mais ce qui est remarquable, c'est qu'en maintenant la température entre 30 et 35 degrés pendant plusieurs jours, on atteint le même but et avec de bien meilleurs résultats. Les teintes jaunes et vertes qui, lors de l'action du spectre
est soumise à l'influence de la chaleur ou de la lumière avant l'action des rayons lumineux, conduit à des résultats remarquables dont il va être question. L'action de la chaleur modifie profondément le chlorure d'argent violet. Une élévation de température de 100 à 150 degrés fait changer la teinte de la lame préparée sans lui faire perdre de traces de chlore, mais en même temps elle change le mode d'action des différents rayons lumineux la lumière diffuse ou la lumière solaire directe agit en blanc, au lieu de donner une impression de teinte grise, et en outre les nuances colorées sont claires au lieu d'être sombres comme avant le recuit. Mais ce qui est remarquable, c'est qu'en maintenant la température entre 30 et 35 degrés pendant plusieurs jours, on atteint le même but et avec de bien meilleurs résultats. Les teintes jaunes et vertes qui, lors de l'action du spectre lumineux sur une plaque recuite à haute température, ne se reproduisaient pas avec netteté, paraissent dans ces conditions; en outre, la matière sensible est plus rapidement impressionnable. Ainsi on peut utiliser les plaques préparées de cette manière pour les reproductions des images colorées de la chambre obscure. On ne peut attribuer à une action chimique l'effet produit sur le chlorure d'argent par une différence de température aussi faible, mais soutenue pendant plusieurs jours. Il se manifeste probablement dans cette circonstance une modification de l'état physique de la substance impressionnable. Ce serait alors un effet du même genre que celui qui a lieu lors de la formation du phosphore rouge. L'action exercée par les rayons les moins réfrangibles de la lumière est également fort curieuse, car elle conduit à un résultat analogue à celui que l'on obtient en prolongeant l'élévation de température des lames. Il semble donc que dans l'un et l'autre cas il se produit des effets moléculaires du même ordre. Le spectre lumineux agit de la manière suivante sur le chlorure d'argent modifié par les rayons rouges extrêmes. L'action commence comme précédemment dans l'orangé, le jaune et le vert, puis s'étend peu à peu vers le violet et vers
attribuer à une action chimique l'effet produit sur le chlorure d'argent par une différence de température aussi faible, mais soutenue pendant plusieurs jours. Il se manifeste probablement dans cette circonstance une modification de l'état physique de la substance impressionnable. Ce serait alors un effet du même genre que celui qui a lieu lors de la formation du phosphore rouge. L'action exercée par les rayons les moins réfrangibles de la lumière est également fort curieuse, car elle conduit à un résultat analogue à celui que l'on obtient en prolongeant l'élévation de température des lames. Il semble donc que dans l'un et l'autre cas il se produit des effets moléculaires du même ordre. Le spectre lumineux agit de la manière suivante sur le chlorure d'argent modifié par les rayons rouges extrêmes. L'action commence comme précédemment dans l'orangé, le jaune et le vert, puis s'étend peu à peu vers le violet et vers le rouge. Toutes les teintes correspondantes aux couleurs du spectre sont claires comme si les plaques étaient recuites, mais l'impression prismatique est beaucoup plus belle, et même le vert, le jaune et l'orangé ont des nuances plus vives qu'avant l'action des rayons. Du côté du rouge, l'image du spectre ne donne une teinte brillante que jusqu'en B; à partir de cette limite, la teinte noire qui se serait produite étant celle qui domine sur toute la surface, aucun effet n'a lieu dans les premiers instants. Cependant, si primitivement le chlorure n'a séjourné que pendant un temps insuffisant sous l'action des rayons rouges extrêmes, le spectre solaire donne encore une impression foncée au-delà de B et de A. On obtient sur la matière ainsi modifiée par la chaleur ou par la lumière de très belles reproductions colorées du spectre lumineux. Les figures des anneaux colorés et celles que donnent les lames cristallisées traversées par la lumière polarisée sont également bien représentées avec leurs nuances. On peut aussi reproduire les images de la chambre noire qui se trouvent, pour ainsi dire, peintes par la lumière; mais ces reproductions, quoiqu'ayant des nuances plus vives que celles que j'avais obtenues il y a plusieurs