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cette opinion n'est pas probable, puisque les deux acides se décomposent. Quand, dans un mélange d'acide iodique et hydrochlorique, on verse de l'acide sulfurique, il se dégage de l'acide hydrochlorique et quand le dégagement a cessé, il se précipite chlorure d'iode. La coloration en jaune du mélange d'acide iodique et hydrochlorique doit faire croire que le chlorure se forme par leur contact, et que l'acide sulfurique ne fait que le précipiter s'emparant de l'eau. De l'acide iodique en poudre, jeté dans du gaz hydrochlorique produit une vive ébullition avec dégagement de chaleur et formation de chlorure d'iode qui cristallise en très-longues aiguilles, reste solide de -18° à 20° et se liquéfie de 22° à 25°. NOTE SUPPLÉMENTAIRE SUR L'ACTION DE RÉDUCTION DE L'AZOTE; par FISCHER. (Annalen der Physik und Chemie; c 11, p. 479). La combinaison de potasse et d'oxyde d'azote qu'on obtient en calcinant le nitre, réduit promptement et parfaitement en dissolution d'or; les autres métaux ne sont pas réduits, que même il se produit des réactions particulières avec plusieurs d'entreux, comme avec les sels d'argent, de plomb, de mercure et de cuivre, qui déterminent enfin la décomposition de deux sels et la réduction d'un métal avec l'oxyde d'azote. Seullement la dissolution du palladium éprouve une désoxidation, de sorte que la dissolution brune est décolorée. La réduction de l'or, quoique plus lente et plus faible, a pourtant lieu; même quand la décomposition du nitre et le conséquent la combinaison de la potasse avec l'oxyde d'azote n'étaient que très peu considérables, et qu'il n'est pas séparé des autres sels; comme, au contraire, le phénomène de réduction avec les autres sels métalliques ne s'effectuerait qu'avec sel azoté très pur. L'auteur s'est convaincu de nouveau que l'azote réduit le palladium plus vite que l'or; la dissolution du palladium étant fermée dans un petit flacon, un cylindre de verre de 4" de haut, contenant de l'azote (préparé par le phosphore et de l'atmosphérique) et la purification nécessaire) avait une pellicule métallique très forte après 14 jours, pendant que la dissolution d'or sous les mêmes conditions ne montrait qu'une très faible réduction sur les
Seullement la dissolution du palladium éprouve une désoxidation, de sorte que la dissolution brune est décolorée. La réduction de l'or, quoique plus lente et plus faible, a pourtant lieu; même quand la décomposition du nitre et le conséquent la combinaison de la potasse avec l'oxyde d'azote n'étaient que très peu considérables, et qu'il n'est pas séparé des autres sels; comme, au contraire, le phénomène de réduction avec les autres sels métalliques ne s'effectuerait qu'avec sel azoté très pur. L'auteur s'est convaincu de nouveau que l'azote réduit le palladium plus vite que l'or; la dissolution du palladium étant fermée dans un petit flacon, un cylindre de verre de 4" de haut, contenant de l'azote (préparé par le phosphore et de l'atmosphérique) et la purification nécessaire) avait une pellicule métallique très forte après 14 jours, pendant que la dissolution d'or sous les mêmes conditions ne montrait qu'une très faible réduction sur les bords du petit flacon. Cette réduction du palladium dans l'azote démontre en même temps la différence avec celle dans l'air atmosphérique, parce qu'elle se fait à l'évaporation, puisqu'il ne peut y en avoir qu'une très faible dans le petit espace fermé. Pendant que dans l'atmosphère cette évaporation est une des conditions les plus essentielles pour la réduction. SUR LA COMPOSITION DU CHLORURE DE BARIUM, DU NITRATE DE PLOMB ET DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE, ET SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'IODE ET DU BROMURE; par J. PRIDEAUX (Philosoph. Magaz., avril 1830, p. 278). L'auteur ayant trouvé en défaut le nombre donné par le citoyen Turner, pour le chlorure de barium et plusieurs autres pris par Thomson, a entrepris quelques expériences. Il ne s'est pas servi de sulfate de soude pour précipiter les sels de baryum, parce que, sans certaines précautions, il reste de la potasse dans le précipité. Le sulfate de soude employé, était bien cristallisé et chauffé à rouge pendant une heure. L'acide oxalique fut saturé par l'ammoniaque: l'un et l'autre du commerce. Le nitrate de plomb fut préparé avec l'acide nitrique et la céruzé cristallisée plusieurs fois, et les cristaux séchés dans de l'air chaud, entre deux feutres de papier.
conditions les plus essentielles pour la réduction. SUR LA COMPOSITION DU CHLORURE DE BARIUM, DU NITRATE DE PLOMB ET DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE, ET SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'IODE ET DU BROMURE; par J. PRIDEAUX (Philosoph. Magaz., avril 1830, p. 278). L'auteur ayant trouvé en défaut le nombre donné par le citoyen Turner, pour le chlorure de barium et plusieurs autres pris par Thomson, a entrepris quelques expériences. Il ne s'est pas servi de sulfate de soude pour précipiter les sels de baryum, parce que, sans certaines précautions, il reste de la potasse dans le précipité. Le sulfate de soude employé, était bien cristallisé et chauffé à rouge pendant une heure. L'acide oxalique fut saturé par l'ammoniaque: l'un et l'autre du commerce. Le nitrate de plomb fut préparé avec l'acide nitrique et la céruzé cristallisée plusieurs fois, et les cristaux séchés dans de l'air chaud, entre deux feutres de papier. Le chlorure de barium fut obtenu par acide hydrochlorique et le carbonate de baryum, on ajouta ensuite du sulfure et ensuite de la baryte caustique, jusqu'à ce que le papier de curcuma fût fortement rougi : le sel fut cristallisé, pulvérisé, bouilli avec de l'alcool pur qui macéra dessus pendant une nuit, redissous dans l'eau distillée, soumis à un courant de gaz carbonique, cristallisé de nouveau, et chauffé à rouge une heure près du point de fusion. Treize grains de chlorure furent précipités par 9 grains de sulfate de soude : le premier, pesé avec toutes les précautions contre l'humidité, les solutions mêlées chaudes, et le mis aussitôt au bain de sable, où il resta 3 heures : le liquide surnageant refroidie, resta claire, en y ajoutant l'un, l'autre des sels; mais après quelques minutes, le sulfate de soude y détermina une légère opalescence, et quelques temps après, un très léger précipité, que l'auteur évalue à 0,05 gramme. Le premier précipité rougi pesait 14,68 grains, et les parois de la fiole où l'on avait opéré étaient un peu opaques. Vingt grains de nitrate de plomb furent précipités par 8 grains d'oxalate d'ammoniaque, les liqueurs mêlées chaudes, ne donnaient aucun trouble
une nuit, redissous dans l'eau distillée, soumis à un courant de gaz carbonique, cristallisé de nouveau, et chauffé à rouge une heure près du point de fusion. Treize grains de chlorure furent précipités par 9 grains de sulfate de soude : le premier, pesé avec toutes les précautions contre l'humidité, les solutions mêlées chaudes, et le mis aussitôt au bain de sable, où il resta 3 heures : le liquide surnageant refroidie, resta claire, en y ajoutant l'un, l'autre des sels; mais après quelques minutes, le sulfate de soude y détermina une légère opalescence, et quelques temps après, un très léger précipité, que l'auteur évalue à 0,05 gramme. Le premier précipité rougi pesait 14,68 grains, et les parois de la fiole où l'on avait opéré étaient un peu opaques. Vingt grains de nitrate de plomb furent précipités par 8 grains d'oxalate d'ammoniaque, les liqueurs mêlées chaudes, ne donnaient aucun trouble par le mélange avec une nouvelle quantité de sel. L'oxalate d'ammoniaque est difficile à dessécher en l'appareil de 212° F, les cristaux deviennent opaques, et le sel toujours en excès. À 140°, il paraît que la dessiccation s'opère mieux possible. Treize grains de chlorure de barium furent précipités par 8 grains d'oxalate d'ammoniaque. Vingt grains de nitrate de plomb par 9 de sulfate de soude. Dans ces deux cas, le sel anhydre était en excès, et la précipitation sensible et immédiate en chauffant. Ces expériences furent répétées un grand nombre de fois, avec les résultats identiques, excepté quand l'oxalate d'ammoniaque était trop desséché : les balances trébuchaient à 500 grains, les poids ajustés par division et addition, sur un étalon de 1 gramme, et les poids déterminés par double pesée. Les données de Thomson paraissent à l'auteur plus exactes que celles de Berzelius, d'après lequel il devrait y avoir dans l'expérience de 1 gramme de chlorure de barium en excès 0,145 de sulfate de baryum, et dans la 2e de nitrate de plomb = 0,13 à peu près d'oxalate. L'excès des expériences 3 et 4 correspond avec les tables de Berzelius. Berzelius admet que l'acide phosphorique contient 5 atomes d'oxygène
grains d'oxalate d'ammoniaque. Vingt grains de nitrate de plomb par 9 de sulfate de soude. Dans ces deux cas, le sel anhydre était en excès, et la précipitation sensible et immédiate en chauffant. Ces expériences furent répétées un grand nombre de fois, avec les résultats identiques, excepté quand l'oxalate d'ammoniaque était trop desséché : les balances trébuchaient à 500 grains, les poids ajustés par division et addition, sur un étalon de 1 gramme, et les poids déterminés par double pesée. Les données de Thomson paraissent à l'auteur plus exactes que celles de Berzelius, d'après lequel il devrait y avoir dans l'expérience de 1 gramme de chlorure de barium en excès 0,145 de sulfate de baryum, et dans la 2e de nitrate de plomb = 0,13 à peu près d'oxalate. L'excès des expériences 3 et 4 correspond avec les tables de Berzelius. Berzelius admet que l'acide phosphorique contient 5 atomes d'oxygène et 1 atome de phosphore, et l'acide phosphorique 2 d'atomes de phosphore et 3 d'oxygène. Thomson, au contraire, admet dans l'acide phosphorique 1 atome de chaque élément; et dans l'acide phosphorique 1 de phosphore et 2 d'oxygène; et depuis il ajoute un nouvel acide formé de 1 de phosphore et 3 d'oxygène. Des résultats du Dr Henry s'accordent avec ceux de Berzélius, avec quelques expressions d'indécisions relativement à la imposition incertaine des gaz hydrogènes phosphores. L'acide phosphorique qui contient, d'après Davy : phosphore 100 oxygène 134,5 et d'après Berzélius 100 133 regarde par Thomson comme formé de 1 phosphore et 2 oxygène; et, cette opinion a de l'analogie avec celle de l'acide bleu du soufre par la combustion dans l'oxygène. Tandis que le procédé de Berzélius (le traitement du soufre par l'acide nitrique), donnant un acide à 3 atomes d'oxygène, l'analogue cesse, à moins que l'on ne suppose qu'il se forme de l'azote phosphoré, ce qui entraîne 2 de phosphore; qu'on ne peut admettre. La combustion dans le chlore, et la dissolution dans l'eau est soumise aux mêmes incertitudes que la combustion dans l'oxygène, à moins que l'on ne fasse passer un courant de chlore au revers de la liqueur.
3 d'oxygène. Des résultats du Dr Henry s'accordent avec ceux de Berzélius, avec quelques expressions d'indécisions relativement à la imposition incertaine des gaz hydrogènes phosphores. L'acide phosphorique qui contient, d'après Davy : phosphore 100 oxygène 134,5 et d'après Berzélius 100 133 regarde par Thomson comme formé de 1 phosphore et 2 oxygène; et, cette opinion a de l'analogie avec celle de l'acide bleu du soufre par la combustion dans l'oxygène. Tandis que le procédé de Berzélius (le traitement du soufre par l'acide nitrique), donnant un acide à 3 atomes d'oxygène, l'analogue cesse, à moins que l'on ne suppose qu'il se forme de l'azote phosphoré, ce qui entraîne 2 de phosphore; qu'on ne peut admettre. La combustion dans le chlore, et la dissolution dans l'eau est soumise aux mêmes incertitudes que la combustion dans l'oxygène, à moins que l'on ne fasse passer un courant de chlore au revers de la liqueur. Du phosphore gardé fut quelque temps fondu pour le purifier. 2,805 furent placés sous l'eau dans un appareil de Woulf, et soumis à un courant de chlore qui passait lentement : le phosphore étant peu diminué après une semaine, on plaça le phosphore dans un petit tube bouché, au fond duquel on fit arriver du chlore ; en deux jours le phosphore fut brûlé. L'appareil ouvert, la liqueur devint trouble, et les parois du flacon se couvrent d'une matière opaque, comme graisseuse. En continuant l'expérience trois jours, la liqueur devint claire; mais elle blanchissait immédiatement, en commençant l'évaporation, à peu près à 150°. Vers la fin de l'opération, on ajouta un gros de l'acide sulfurique pour compléter l'oxidation ; mais il ne se produisit pas les vapeurs rouges. L'acide chauffé au rouge à heure, pesait 19,825. Il y avait, à la surface, une petite quantité de matière solide qui ne put être pesée après la dissolution dans l'eau distillée. L'acide saturé à chaud avec précaution par le carbonate de potasse, fut précipité par le nitrate de plomb en excès, et ce précipité bouillit avec de l'acide acétique. Il pesait sec 130,7 grains. L'auteur regarde cette expérience comme suffisante pour prouver
duquel on fit arriver du chlore ; en deux jours le phosphore fut brûlé. L'appareil ouvert, la liqueur devint trouble, et les parois du flacon se couvrent d'une matière opaque, comme graisseuse. En continuant l'expérience trois jours, la liqueur devint claire; mais elle blanchissait immédiatement, en commençant l'évaporation, à peu près à 150°. Vers la fin de l'opération, on ajouta un gros de l'acide sulfurique pour compléter l'oxidation ; mais il ne se produisit pas les vapeurs rouges. L'acide chauffé au rouge à heure, pesait 19,825. Il y avait, à la surface, une petite quantité de matière solide qui ne put être pesée après la dissolution dans l'eau distillée. L'acide saturé à chaud avec précaution par le carbonate de potasse, fut précipité par le nitrate de plomb en excès, et ce précipité bouillit avec de l'acide acétique. Il pesait sec 130,7 grains. L'auteur regarde cette expérience comme suffisante pour prouver que 12,05 de phosphore prennent moins de 17, d'oxygène, pour former l'acide phosphorique de 4,5, car 5 c'était celui de 3,5, le précipité aurait dû peser 141,25 : Davy avait trouvé exactement 16,2. Les vues de Berzélius paraissent donc exactes à M. P., et l'existence de l'acide à 3,5 problème que. Les expériences de Berzélius sur l'iode et le brome semblent prouver que leur poids atomique a été déterminé avec des matières qui n'étaient pas entièrement exemptes de chlore ; car si le vrai nombre de ce corps est à peu près 45, l'iode serait 16,04, et le brome à peu près 9,95 : ce qui, pour l'iode, concorde avec le nombre de Gay-Lussac. 207. SUR L'ACIDE MELLITIQUE; par MM. WOHLER et LIEBIG (Annal. de Chim. et Phys.; fév. 1830, p. 200). Les auteurs pensaient, d'après la manière de se conduire des mellitates au feu, que l'acide ne contenait pas d'hydrogène : le mellitate d'argent ne donne, par la chaleur, ni eau, ni produit hydrogène, et avec l'oxyde de fer on n'obtient pas non plus d'eau ; car dans l'expérience il s'en est trouvé 0,0015 %. L'acide ne contient pas non plus d'azote ; 235 de mellitate d'argent = 0,07068
que. Les expériences de Berzélius sur l'iode et le brome semblent prouver que leur poids atomique a été déterminé avec des matières qui n'étaient pas entièrement exemptes de chlore ; car si le vrai nombre de ce corps est à peu près 45, l'iode serait 16,04, et le brome à peu près 9,95 : ce qui, pour l'iode, concorde avec le nombre de Gay-Lussac. 207. SUR L'ACIDE MELLITIQUE; par MM. WOHLER et LIEBIG (Annal. de Chim. et Phys.; fév. 1830, p. 200). Les auteurs pensaient, d'après la manière de se conduire des mellitates au feu, que l'acide ne contenait pas d'hydrogène : le mellitate d'argent ne donne, par la chaleur, ni eau, ni produit hydrogène, et avec l'oxyde de fer on n'obtient pas non plus d'eau ; car dans l'expérience il s'en est trouvé 0,0015 %. L'acide ne contient pas non plus d'azote ; 235 de mellitate d'argent = 0,07068 d'acide ont donné par l'oxyde de cuivre 66 de gaz carbonique pur, à 0° et 28 du baromètre, ce qui donne : 50,21 carbone. 49,79 oxygène. En calculant d'après l'équivalent connu de l'acide mellitique (62,3), le nombre d'atomes de ses éléments, on a : 4 atômes de carbone 3,05748 3 oxygène 3,00000 Atome calculé .............. 6,05748 Pour confirmer ce résultat, on a décomposé le mellitate d'ammoniaque par l'oxyde de cuivre; les dernières portions de gaz, contenaient, pour 5 volumes, 4 de gaz carbonique, et 1 d'azote. L'acide mellitique et l'acide succinique ont une ressemblance frappante de composition, en faisant abstraction de l'hydrogène que renferme celui-ci. Il paraîtrait, d'après cela que l'acide mellitique provient de la décomposition de l'acide succinique qui se trouve aussi dans les couches de bois fossiles, unique différence qu'entre le succin et le mellite. Les auteurs ont cherché à produire l'aride mellitique en fondant et sublimant de l'acide succinique dans du chlore sec et timide; mais il n'y a pas d'action : avec la potasse, il ne se produit que de l'acide oxalique. MM. W. et L. ont répété alors l'analyse de l'acide succinique qui s'est trouvée d'abord avec celle de Berzélius : cet acide fut purifié
oxygène 3,00000 Atome calculé .............. 6,05748 Pour confirmer ce résultat, on a décomposé le mellitate d'ammoniaque par l'oxyde de cuivre; les dernières portions de gaz, contenaient, pour 5 volumes, 4 de gaz carbonique, et 1 d'azote. L'acide mellitique et l'acide succinique ont une ressemblance frappante de composition, en faisant abstraction de l'hydrogène que renferme celui-ci. Il paraîtrait, d'après cela que l'acide mellitique provient de la décomposition de l'acide succinique qui se trouve aussi dans les couches de bois fossiles, unique différence qu'entre le succin et le mellite. Les auteurs ont cherché à produire l'aride mellitique en fondant et sublimant de l'acide succinique dans du chlore sec et timide; mais il n'y a pas d'action : avec la potasse, il ne se produit que de l'acide oxalique. MM. W. et L. ont répété alors l'analyse de l'acide succinique qui s'est trouvée d'abord avec celle de Berzélius : cet acide fut purifié en faisant passer du chlore dans sa dissolution sature ; on obtint de l'acide d'une blancheur parfaite, qu'on purifia par des cristallisations successives, et qu'on fit sublimer ensuite. Cet acide analysé par l'oxyde de cuivre, a donné : Carbone 44,38 M. Berzélius a 44,04 Hydrogène 5,00 obtenu par le 4,58 Oxygène 50,68 ou selon, 51,38 par la décomposition du sucrinate de plomb par l'acide sulfurique, on trouve, pour équivalent de l'acide, 8,333. Le mellitate d'ammoniaque donne, par la chaleur, de l'eau, le l'acide formocyranique et des cristaux d'un vert brillant, qui se dissolvent dans l'eau et lui donnent une saveur amère. 208. SUR LA COMPOSITION DE L'ACIDE MALIQUE; par M. J. LIEBIG. (Ibid.; mars 1830, p. 259.) Les analyses de l'acide malique, faites par divers chimistes, sont si peu d'accord, que M. Liebig a pensé que cela est dû à l'impureté des matières employées. Les analyses de divers malates par M. Braconnot, s'accordent parfaitement. Doebereiner a trouvé que l'acide malique chauffé avec l'acide sulfurique, donne sans noircir de l'oxyde de carbone et de l'eau; mais l'équivalent de l'acide trouvé de cette manière et l'analyse du malate de plomb du même chimiste, ne s'accordent pas avec cette supposition. M. Prout n'a
Oxygène 50,68 ou selon, 51,38 par la décomposition du sucrinate de plomb par l'acide sulfurique, on trouve, pour équivalent de l'acide, 8,333. Le mellitate d'ammoniaque donne, par la chaleur, de l'eau, le l'acide formocyranique et des cristaux d'un vert brillant, qui se dissolvent dans l'eau et lui donnent une saveur amère. 208. SUR LA COMPOSITION DE L'ACIDE MALIQUE; par M. J. LIEBIG. (Ibid.; mars 1830, p. 259.) Les analyses de l'acide malique, faites par divers chimistes, sont si peu d'accord, que M. Liebig a pensé que cela est dû à l'impureté des matières employées. Les analyses de divers malates par M. Braconnot, s'accordent parfaitement. Doebereiner a trouvé que l'acide malique chauffé avec l'acide sulfurique, donne sans noircir de l'oxyde de carbone et de l'eau; mais l'équivalent de l'acide trouvé de cette manière et l'analyse du malate de plomb du même chimiste, ne s'accordent pas avec cette supposition. M. Prout n'a pas déterminé l'équivalent de l'acide seul moyen de comparer la justesse de ses analyses. M. Frommherz a aussi examiné l'acide malique, mais, dans l'analyse organique, il n'y a pas de raison de regarder une analyse comme exacte quand on trouve des atomes. M. Trommsdorff a examiné les diverses substances appelées acide malique, et a donné à M. L. une portion d'acide d'une pureté et d'une beauté remarquables; M. L. s'est servi aussi de l'acide obtenu du fruit du sorbier par le procédé suivant: Le suc des fruits mûrs du sorbier fut traité à chaud par du noir animal purifié par l'acide chlorhydrique, et évaporé en sojus en y ajoutant un peu de potasse, mais y laissant toujours un grand excès d'acide. On ajouta 4 à 5 fois le volume d'alcool on sépara le mucilage et on distilla; le résidu fut traité de nouveau par l'alcool qui lui fit perdre son état muqueux ; la liquide distillée, on étendit d'eau et on précipita par l'acétate de plomb. Le malate de plomb fut décomposé par l'hydrogène sulfuré. La potasse ajoutée sert à séparer l'acide tartrique que l'on n'aurait pu séparer autrement à cause de la solubilité du tartrate de plomb dans les
acide malique, et a donné à M. L. une portion d'acide d'une pureté et d'une beauté remarquables; M. L. s'est servi aussi de l'acide obtenu du fruit du sorbier par le procédé suivant: Le suc des fruits mûrs du sorbier fut traité à chaud par du noir animal purifié par l'acide chlorhydrique, et évaporé en sojus en y ajoutant un peu de potasse, mais y laissant toujours un grand excès d'acide. On ajouta 4 à 5 fois le volume d'alcool on sépara le mucilage et on distilla; le résidu fut traité de nouveau par l'alcool qui lui fit perdre son état muqueux ; la liquide distillée, on étendit d'eau et on précipita par l'acétate de plomb. Le malate de plomb fut décomposé par l'hydrogène sulfuré. La potasse ajoutée sert à séparer l'acide tartrique que l'on n'aurait pu séparer autrement à cause de la solubilité du tartrate de plomb dans les acides. Pour séparer des traces d'acides malique, citrique ou tartrique, que l'acide malique aurait pu retenir, on le neutralisa imparfaitement par l'ammoniaque, on ajouta volume égal d'alcool, on laissa refroidir et on obtint des prismes quadrangulaires transparents de malate d'ammoniaque à peine soluble dans l'alcool. Ces cristaux décomposés par l'acétate de plomb, on en obtint l'acide pur. Pour avoir l'équivalent de l'acide malique, on se servit des malates de zinc et d'argent. Le premier chauffé à 100° devient blanc et opaque et perd 10 % d'eau sans changer de forme. À 120° il perd encore 10 %, et les cristaux tombent en poudre blanche cohérente. Le malate cristallisé contient : Acide 46,734 Oxide 32,711 Eau 20,555. L'oxygène de l'oxyde est à celui de l'acide – 1 : 3 : 4, équivalent ainsi calculé 57,3 = 1. Pour obtenir le malate d'argent, on mélange du nitrate neutre avec du malate acide d'ammoniaque, et en obtient un précipité blanc-vert, et un autre en saturant la liqueur par l'ammoniaque : ils sont semblables et il n'existe pas de malate acide. Le malate neutre contient : Acide 66,975 Oxide 33,026. Le nombre équivalent calculé d'après cette analyse est 57,2, le malate d'argent séché à