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Schützenberger et dont j'avais entrepris l'étude, une dissolution de fuschine se décolorait complètement par transformation en leucobase, je pensai à appliquer cette propriété au dosage de la fuschine contenue dans les vins colorés artificiellement. Cette étude fut faite en collaboration avec M. Vitrebert, chimiste de la maison Dubosc et Heuzey, alors mon collaborateur. Nous procédions comme suit nous préparions une dissolution d'un poids donné de fuschine, 1 gr. par exemple, dans un litre d'eau, et nous employons cette dissolution comme liqueur d'épreuve en versant dans 100 ml à l'aide d'une burette graduée de l'hydrosulfite de soude fraîchement préparé par la méthode Schützenberger, jusqu'à décoloration complète. Le nombre de centimètres cubes d'hydrosulfite consommé correspondait exactement à 0 gr. 1 de fuschine. Pour le dosage de la fuschine dans le vin, il suffisait donc, après avoir précipité le colorant naturel par l'acétate de plomb, de prendre un volume donné, 100 ml du filtrat, et d'y verser à la burette de l'hydrosulfite jusqu'à complète décoloration. Par un calcul fort simple, on pourrait transformer le chiffre de centimètres cubes d'hydrosulfite lu sur la burette en poids de fuschine. DÉCOLORATION DE LA PATE A PAPIER PROVENANT DE CHIFFONS DE COTON TEINTS EN NOIR D'ANILINE. Pour la préparation des papiers de luxe, les chiffons sont encore très recherchés, quelqu'importance qu'ait pu prendre la fabrication de la pâte chimique de bois il en est cependant qui, en dépit de leurs qualités physiques, ne sont consommés que dans la préparation des papiers les plus grossiers et des cartons, ce sont les chiffons ayant été teints en noir d'aniline. Nous savons, en effet, que ce noir, qu'avec juste raison on a nommé noir indestructible, ne disparait pas sous l'action du chlore tel qu'il est usité dans les pâtes blanchisseuses de papeterie. Le problème m'ayant été soumis par un important fabricant du centre de la France, je songeai pour arriver à la décoloration à l'emploi des hydrosulfites. Employés à l'état acide, ces corps, en raison de leurs très énergiques propriétés réductrices, arrivent rapidement, surtout à chaud, à faire passer la pâte du noir au chamois clair; si on soumet ensuite
la préparation des papiers de luxe, les chiffons sont encore très recherchés, quelqu'importance qu'ait pu prendre la fabrication de la pâte chimique de bois il en est cependant qui, en dépit de leurs qualités physiques, ne sont consommés que dans la préparation des papiers les plus grossiers et des cartons, ce sont les chiffons ayant été teints en noir d'aniline. Nous savons, en effet, que ce noir, qu'avec juste raison on a nommé noir indestructible, ne disparait pas sous l'action du chlore tel qu'il est usité dans les pâtes blanchisseuses de papeterie. Le problème m'ayant été soumis par un important fabricant du centre de la France, je songeai pour arriver à la décoloration à l'emploi des hydrosulfites. Employés à l'état acide, ces corps, en raison de leurs très énergiques propriétés réductrices, arrivent rapidement, surtout à chaud, à faire passer la pâte du noir au chamois clair; si on soumet ensuite cette matière première à un acidulage, à un lavage, puis à un chlorage énergique, on obtient une pâte suffisamment blanche pour entrer dans les différents mélanges servant à la préparation du papier écolier et du papier à registres. DÉNITRATION DE LA SOIE ARTIFICIELLE. Tout le monde sait que la soie artificielle de Chardonnet est obtenue par le filage sous pression à travers une tuyère microscopique d'une dissolution de nitro-cellulose dans l'éther d'Hoffmann. On obtient ainsi un fil excessivement tenu, très brillant, très résistant, mais qui conserve en cet état physique nouveau toutes les qualités de combustibilité du coton-poudre. Tous les efforts de l'inventeur et des chimistes qui l'entourent ont donc eu pour but d'arriver à une dénitration complète de ce dangereux produit en le ramenant à l'état d'inoffensive cellulose. La question a reçu diverses solutions et on est parvenu à la dénitration par les sulfures d'ammonium et de calcium, surtout par le pentasulfure, par les sels ferreux et enfin par l'hydrosulfite de sodium, dont M. Hermite et moi avions signalé les effets réducteurs à M. de Chardonnet, après d'assez longues recherches au laboratoire. Toutefois, je dois reconnaître que la dénitration par l'hydrosulfite se fait moins rapidement que par le sulfure
artificielle de Chardonnet est obtenue par le filage sous pression à travers une tuyère microscopique d'une dissolution de nitro-cellulose dans l'éther d'Hoffmann. On obtient ainsi un fil excessivement tenu, très brillant, très résistant, mais qui conserve en cet état physique nouveau toutes les qualités de combustibilité du coton-poudre. Tous les efforts de l'inventeur et des chimistes qui l'entourent ont donc eu pour but d'arriver à une dénitration complète de ce dangereux produit en le ramenant à l'état d'inoffensive cellulose. La question a reçu diverses solutions et on est parvenu à la dénitration par les sulfures d'ammonium et de calcium, surtout par le pentasulfure, par les sels ferreux et enfin par l'hydrosulfite de sodium, dont M. Hermite et moi avions signalé les effets réducteurs à M. de Chardonnet, après d'assez longues recherches au laboratoire. Toutefois, je dois reconnaître que la dénitration par l'hydrosulfite se fait moins rapidement que par le sulfure d'ammonium, mais elle paraît, par contre, préserver plus complètement le brillant du fil. PRÉPARATION DE L'HYDROSULFITE DE SODIUM PAR ÉLECTROLYSE. La méthode qu'a indiquée Schützenberger pour la préparation de l'hydrosulfite, bien qu'assez commode, n'est pas cependant sans présenter certains inconvénients. Si on cherche à obtenir un produit neutre, par exemple, l'opération est assez délicate à mener elle a, de plus, l'ennui de laisser, après la précipitation de l'hydrosulfite de zinc par la chaux, un dépôt abondant qui même soumis à l'action du filtre-presse retient une quantité sensible de produit réducteur. Dans le cas que je citais plus haut de décoloration de pâte de chiffon teint en noir d'aniline, ayant sous la main le courant électrique à tension convenable, j'ai songé à appliquer industriellement les études très complètes qu'avait faites notre confrère Gueroult sur la préparation électrolytique de l'acide hydrosulfureux et des hydrosulfites. La question a d'ailleurs été reprise par Villon presque en même temps et l'ingénieux chimiste lyonnais a créé pour ces préparations un très pratique appareil dont je me permettrai de vous donner la description plus loin. Quand on fait passer le courant à travers une dissolution de bisulfite de soude, il se produit à la cathode de l'hydrogène
l'opération est assez délicate à mener elle a, de plus, l'ennui de laisser, après la précipitation de l'hydrosulfite de zinc par la chaux, un dépôt abondant qui même soumis à l'action du filtre-presse retient une quantité sensible de produit réducteur. Dans le cas que je citais plus haut de décoloration de pâte de chiffon teint en noir d'aniline, ayant sous la main le courant électrique à tension convenable, j'ai songé à appliquer industriellement les études très complètes qu'avait faites notre confrère Gueroult sur la préparation électrolytique de l'acide hydrosulfureux et des hydrosulfites. La question a d'ailleurs été reprise par Villon presque en même temps et l'ingénieux chimiste lyonnais a créé pour ces préparations un très pratique appareil dont je me permettrai de vous donner la description plus loin. Quand on fait passer le courant à travers une dissolution de bisulfite de soude, il se produit à la cathode de l'hydrogène de soude et à l'anode du sulfate de soude. En réalité, c'est l'eau de dissolution qui est décomposée et l'hydrogène provenant de cette décomposition transforme au pôle négatif le bisulfite en hydrosulfite, selon la formule de Schützenberger NaHSO3 + H2 = NaHSO2 + H2O tandis que l'oxygène au pôle positif oxyde l'acide sulfureux du bisulfite pour le transformer en acide sulfurique. Pour obtenir un résultat pratique et éviter les réactions secondaires, il faut absolument séparer l'anode de la cathode par un cloisonnement : en tel cas on peut dans le vase extérieur remplacer le bisulfite, par un autre liquide demandant pour entrer dans le circuit sensiblement la même force électromotrice et susceptible d'absorber l'oxygène produit. Villon avait indiqué le protochlorure de fer, Schützenberger l'acide sulfurique dilué on pourrait le remplacer par un sulfate soluble comme le sulfate d'ammonium ou de potassium, ce qui permettrait d'obtenir à l'anode la formation de persulfates, corps oxydants très intéressants, mais en tel cas on devrait employer une anode de platine et non une anode en fonte de fer, comme l'indiquait Villon. La chaleur de combinaison du bisulfite de sodium étant de 94 calories, la force électromotrice nécessaire pour obtenir sa décomposition sera donc, d'après
oxyde l'acide sulfureux du bisulfite pour le transformer en acide sulfurique. Pour obtenir un résultat pratique et éviter les réactions secondaires, il faut absolument séparer l'anode de la cathode par un cloisonnement : en tel cas on peut dans le vase extérieur remplacer le bisulfite, par un autre liquide demandant pour entrer dans le circuit sensiblement la même force électromotrice et susceptible d'absorber l'oxygène produit. Villon avait indiqué le protochlorure de fer, Schützenberger l'acide sulfurique dilué on pourrait le remplacer par un sulfate soluble comme le sulfate d'ammonium ou de potassium, ce qui permettrait d'obtenir à l'anode la formation de persulfates, corps oxydants très intéressants, mais en tel cas on devrait employer une anode de platine et non une anode en fonte de fer, comme l'indiquait Villon. La chaleur de combinaison du bisulfite de sodium étant de 94 calories, la force électromotrice nécessaire pour obtenir sa décomposition sera donc, d'après l'équation de Joule, de 94 x 0,0432 = 3 volts 94 si on ajoute la résistance des conducteurs, des électrolytes et du cloisonnement, il faut compter pratiquement sur une différence de potentiel de 4 volts 1/2 à 5 volts pour marcher de façon convenable. Le coulomb donnant comme rendement l'équivalent chimique du corps à obtenir multiplié par la constante 0,000.010.35, l'ampère-heure étant de 3,600 coulombs et l'équivalent de l'H étant 1, le rendement de l'ampère-heure en hydrogène sera donc de 3600 x 1 x 0,000.010.35 = 0 gr, 0,726. Or, d'après la formule ci-dessus posée, nous savons que pour l'obtention d'un équivalent d'hydrosulfite de sodium il nous faudra produire deux équivalents d'hydrogène c'est à-dire qu'à la production de 2 gr. d'hydrogène correspondra une production de 88 gr. d'hydrosulfite de sodium NaHSO3, à 0 gr. 0,726 d'H, production de l'ampère-heure correspondra à 1 gr. 636 d'hydrosulfite NaHSO3 à l'ampère-heure. Le kilo d'hydrogène de sodium électrolytique NaHSO3 demandera donc pour se former électrolytiquement 6t ampères-heures sous la différence de 5 volts, soit 3055 watts-heures équivalent à 4 chevaux vapeur-heure, soit environ 12 kilos de charbon = 24 c. Le kilo d'hydrosulfite de sodium chimique demandera une quantité triple de bisulfite par suite
chimique du corps à obtenir multiplié par la constante 0,000.010.35, l'ampère-heure étant de 3,600 coulombs et l'équivalent de l'H étant 1, le rendement de l'ampère-heure en hydrogène sera donc de 3600 x 1 x 0,000.010.35 = 0 gr, 0,726. Or, d'après la formule ci-dessus posée, nous savons que pour l'obtention d'un équivalent d'hydrosulfite de sodium il nous faudra produire deux équivalents d'hydrogène c'est à-dire qu'à la production de 2 gr. d'hydrogène correspondra une production de 88 gr. d'hydrosulfite de sodium NaHSO3, à 0 gr. 0,726 d'H, production de l'ampère-heure correspondra à 1 gr. 636 d'hydrosulfite NaHSO3 à l'ampère-heure. Le kilo d'hydrogène de sodium électrolytique NaHSO3 demandera donc pour se former électrolytiquement 6t ampères-heures sous la différence de 5 volts, soit 3055 watts-heures équivalent à 4 chevaux vapeur-heure, soit environ 12 kilos de charbon = 24 c. Le kilo d'hydrosulfite de sodium chimique demandera une quantité triple de bisulfite par suite de la formation en pure perte de sulfite double de sodium et de zinc, ainsi que le montre l'équation 3 NaHSO3 + Zn = Zn(SO3)2 + Na2SO3 + H2O et environ 727 gr. de zinc, soit 800 gr. de poudre de zinc commerciale à 45 c. = 37 c. L'économie sera donc 2/3 du bisulfite 20 de la différence entre le prix de 12 kilos de charbon = 24 c. et de 800 gr. de poudre de zinc = 37 c. On a souvent hésité à préparer les hydrosulfites électrolytiquement, parce que l'on croit que pour faire de l'électrolyse il est nécessaire d'avoir une dynamo spéciale à faible potentiel. C'est une erreur; on peut arriver à un résultat aussi satisfaisant avec une dynamo à lumière ou avec une dérivation prise sur un courant d'éclairage ou de force motrice pour ce faire, au lieu d'employer un électrolyseur unique, il faut employer une série d'électrolyseurs plus petits montés en tension et dont la surface d'électrodes sera calculée en raison de l'ampérage qu'elles auront à supporter. Prenons par exemple une dynamo à lumière de 110 volts et de 30 ampères nous savons que pour obtenir électrolytiquement la formation de l'hydrosulfite de sodium, il
sera donc 2/3 du bisulfite 20 de la différence entre le prix de 12 kilos de charbon = 24 c. et de 800 gr. de poudre de zinc = 37 c. On a souvent hésité à préparer les hydrosulfites électrolytiquement, parce que l'on croit que pour faire de l'électrolyse il est nécessaire d'avoir une dynamo spéciale à faible potentiel. C'est une erreur; on peut arriver à un résultat aussi satisfaisant avec une dynamo à lumière ou avec une dérivation prise sur un courant d'éclairage ou de force motrice pour ce faire, au lieu d'employer un électrolyseur unique, il faut employer une série d'électrolyseurs plus petits montés en tension et dont la surface d'électrodes sera calculée en raison de l'ampérage qu'elles auront à supporter. Prenons par exemple une dynamo à lumière de 110 volts et de 30 ampères nous savons que pour obtenir électrolytiquement la formation de l'hydrosulfite de sodium, il nous faut une différence de potentiel de 5 volts, il nous faudra donc monter en tension un nombre d'électrolyseurs de 22 leur ensemble donnera à l'heure un travail de 22 x 30 = 660 ampères-heures équivalent à 660 x 1.636 = 1089 d'hydrosulfite NaHSO3. Villon a créé un dispositif fort intéressant pour la préparation de l'hydrosulfite avec le courant ordinaire. Il se compose essentiellement d'une sorte de cellule formant électrolyseur et composée de deux alvéoles l'une en fer, l'autre en zinc séparée par une toile d'amiante formant cloison poreuse ces deux alvéoles munies à leurs points de contact de caoutchouc isolants se rapprochent pour former l'électrolyseur. La série de cellules, variable comme nombre en raison de la différence de potentiel du courant à utiliser, sont placées sur un bâtis à vis de pression semblable à celui d'un filtre-presse et après serrage l'étanchéité du système est parfaitement assurée. Les alvéoles positives (fer) et les négatives zincs communiquent entre elles à l'aide d'ajoutages convenables et les alvéoles du dernier électrolyseur sont reliées, la négative à un réservoir à bisulfite, la positive à un réservoir à protochlorure de fer chaque alvéole forme électrode, celles de la première cellule sont aux pôles de la
intéressant pour la préparation de l'hydrosulfite avec le courant ordinaire. Il se compose essentiellement d'une sorte de cellule formant électrolyseur et composée de deux alvéoles l'une en fer, l'autre en zinc séparée par une toile d'amiante formant cloison poreuse ces deux alvéoles munies à leurs points de contact de caoutchouc isolants se rapprochent pour former l'électrolyseur. La série de cellules, variable comme nombre en raison de la différence de potentiel du courant à utiliser, sont placées sur un bâtis à vis de pression semblable à celui d'un filtre-presse et après serrage l'étanchéité du système est parfaitement assurée. Les alvéoles positives (fer) et les négatives zincs communiquent entre elles à l'aide d'ajoutages convenables et les alvéoles du dernier électrolyseur sont reliées, la négative à un réservoir à bisulfite, la positive à un réservoir à protochlorure de fer chaque alvéole forme électrode, celles de la première cellule sont aux pôles de la dynamo, les autres sont montées en série. Les liquides circulant, le protochlorure dans les alvéoles positives, le bisulfite dans les alvéoles négatives, on règle leur écoulement de telle façon qu'elles arrivent complètement transformées, l'une en perchlorure de fer, l'autre en hydrosulfite, aux alvéoles de la première cellule qui sont munies de robinets de dégagement. Les cheminements de l'électricité et des liquides ont lieu en sens inverse l'appareil, comme on le voit, est à marche continue, et il suffit de recharger seulement les bacs d'alimentation. Il est peu coûteux, très pratique et d'un entretien facile. Le Chimiste coloriste et industriel devant la loi militaire Par M. Emile BLONDEL Chimiste manufacturier. Sénateur du 1er Empire 1898. Notre désir, Messieurs, est d'appeler l'attention des pouvoirs publics sur une profession que dans les dispositions additionnelles de la loi du 15 juillet 1889 le Conseil d'Etat semble avoir complètement oubliée. Nous vous en signalons une, parce qu'elle touche de près aux industries particulières à notre région. D'autres lacunes peuvent exister, qui ont le même inconvénient d'enrager le développement de certaines professions, qu'à bon droit, on s'étonne de voir aux mains d'étrangers. Nous ne voulons pas douter que le législateur en supprimant le volontariat d'un an
de robinets de dégagement. Les cheminements de l'électricité et des liquides ont lieu en sens inverse l'appareil, comme on le voit, est à marche continue, et il suffit de recharger seulement les bacs d'alimentation. Il est peu coûteux, très pratique et d'un entretien facile. Le Chimiste coloriste et industriel devant la loi militaire Par M. Emile BLONDEL Chimiste manufacturier. Sénateur du 1er Empire 1898. Notre désir, Messieurs, est d'appeler l'attention des pouvoirs publics sur une profession que dans les dispositions additionnelles de la loi du 15 juillet 1889 le Conseil d'Etat semble avoir complètement oubliée. Nous vous en signalons une, parce qu'elle touche de près aux industries particulières à notre région. D'autres lacunes peuvent exister, qui ont le même inconvénient d'enrager le développement de certaines professions, qu'à bon droit, on s'étonne de voir aux mains d'étrangers. Nous ne voulons pas douter que le législateur en supprimant le volontariat d'un an ait été guidé par un sentiment égalitaire, disons plutôt démocratique. Il est cependant aisé de reconnaître que les dispositions qui ont été adoptées dans la nouvelle loi pour exonérer un certain nombre de citoyens de deux années de service militaire ne constituent en général rien moins qu'une classe de privilégiés aux dépens de l'État, qui a simplement perdu les 1500 francs que lui versait sous l'ancienne loi le conditionnel. Au point de vue égalitaire, avec l'ancienne loi, les jeunes gens dont les familles ne pouvaient s'imposer les lourdes charges d'une instruction complète, et qui, cependant, avaient pu recevoir avec profit une bonne instruction primaire, complétée de la culture des sciences diverses que les grandes villes mettent gratuitement à la portée de tous, ces jeunes gens, pourvus à vingt ans d'une aptitude commerciale ou industrieuse suffisante, se trouvaient placés au même rang que les plus favorisés de la fortune, pour lesquels le droit, la médecine et d'autres hautes écoles n'ont point d'obstacle matériel. Si pour quelques-uns les 1500 francs étaient un empêchement, des bourses largement réparties leur venaient en aide. Combien même par leur mérite personnel déjà suffisamment éprouvé trouvaient à différents titres la fameuse somme à leur disposition. C'était, il
aux dépens de l'État, qui a simplement perdu les 1500 francs que lui versait sous l'ancienne loi le conditionnel. Au point de vue égalitaire, avec l'ancienne loi, les jeunes gens dont les familles ne pouvaient s'imposer les lourdes charges d'une instruction complète, et qui, cependant, avaient pu recevoir avec profit une bonne instruction primaire, complétée de la culture des sciences diverses que les grandes villes mettent gratuitement à la portée de tous, ces jeunes gens, pourvus à vingt ans d'une aptitude commerciale ou industrieuse suffisante, se trouvaient placés au même rang que les plus favorisés de la fortune, pour lesquels le droit, la médecine et d'autres hautes écoles n'ont point d'obstacle matériel. Si pour quelques-uns les 1500 francs étaient un empêchement, des bourses largement réparties leur venaient en aide. Combien même par leur mérite personnel déjà suffisamment éprouvé trouvaient à différents titres la fameuse somme à leur disposition. C'était, il nous semble, l'égalité tout au moins devant la faveur, réservée à des sujets ayant fait leurs preuves. La loi nouvelle, en supprimant l'examen que je me permettrai d'appeler démocratique, n'a plus retenu ses faveurs, à part quelques bourses, que pour ceux qui peuvent jusqu'à vingt ou vingt-cinq ans donner exclusivement leur temps à l'étude chèrement payée. Nous voulons vous montrer, Messieurs, combien ce système est imbu d'inégalité, nous pourrions même aller plus loin, et vous exposer combien de désillusions il prépare, que de déclassés il crée en détournant de la vie pratique, à la faveur de certaines écoles, des milliers de jeunes gens qui, pour se dispenser de deux années de service militaire, s'éloignent de leurs goûts, de leurs aptitudes, de leurs besoins surtout. Ce sont ces critiques qui ont inspiré au législateur une diversion dans la voie du favoritisme en ajoutant aux favorisés la classe des ouvriers d'art. Art. 12. Les jeunes gens qui poursuivent leurs études en vue d'obtenir soit le diplôme de licencié ès lettres ou ès sciences; de docteur en droit, de docteur en médecine, de pharmacien de 1er de classe, soit le titre d'interne des hôpitaux nommé au concours dans une ville où il existe
leur temps à l'étude chèrement payée. Nous voulons vous montrer, Messieurs, combien ce système est imbu d'inégalité, nous pourrions même aller plus loin, et vous exposer combien de désillusions il prépare, que de déclassés il crée en détournant de la vie pratique, à la faveur de certaines écoles, des milliers de jeunes gens qui, pour se dispenser de deux années de service militaire, s'éloignent de leurs goûts, de leurs aptitudes, de leurs besoins surtout. Ce sont ces critiques qui ont inspiré au législateur une diversion dans la voie du favoritisme en ajoutant aux favorisés la classe des ouvriers d'art. Art. 12. Les jeunes gens qui poursuivent leurs études en vue d'obtenir soit le diplôme de licencié ès lettres ou ès sciences; de docteur en droit, de docteur en médecine, de pharmacien de 1er de classe, soit le titre d'interne des hôpitaux nommé au concours dans une ville où il existe une Faculté de médecine, doivent, pour obtenir la dispense, présenter un certificat du doyen de la Faculté ou du directeur de l'École de pharmacie, ou de médecine et de pharmacie, à laquelle ils appartiennent, constatant qu'ils sont régulièrement inscrits sur les registres et que leurs inscriptions ne sont pas périmées. Ceux qui poursuivent leurs études en vue d'obtenir le diplôme de l'École des chartes ou de l'École des langues orientales vivantes doivent produire un certificat du directeur constatant leur admission dans l'une ou dans l'autre de ces écoles. Art. 13. Les jeunes gens visés à l'article précédent doivent, jusqu'à l'obtention des diplômes ou titres spécifiés audit article, produire annuellement jusqu'à l'âge de vingt-six ans fixé par l'article 24 de la loi du 15 juillet 1889, un certificat établi par les doyens des Facultés ou par les directeurs des Écoles dont il s'agit, constatant qu'ils continuent à être en cours régulier d'études. Sauf en ce qui concerne les élèves de l'École des chartes et de l'École des langues orientales vivantes, ledit certificat doit être visé par le recteur de l'académie, pour ces deux dernières écoles il est visé par le ministre de l'instruction publique. Les registres d'inscription des facultés, écoles supérieures