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existe un rapport entre la cohésion et le volume des atomes, dans les corps simples, et qu'au plus petit volume correspond la plus grande cohésion. Pour les corps composés, il paraît que l'on a observé des rapports analogues, dans quelques cas où il a été possible de se vérifier, entre le volume de l'atome, l'affinité chimique et la cohésion, c'est-à-dire que l'on a observé dans certaine série de corps, que le plus petit volume de l'atome correspondait à plus grande cohésion des composés et à la plus grande affinité chimique des composants. Nous regrettons de n'avoir pu rappeler plusieurs tableaux du mémoire de M. B., mais ce que nous en avons dit suffira pour faire remarquer ce travail intéressant. G. de C. 7. DISSERTATION SUR L'ULMINE (acide ulmique) ET SUR L'ACIDE AZULMIQUE. 2e thèse soutenue à la Faculté des sciences par M. Polyd. BOULLAY. In-8°. Paris, 1830; Béchet jeune. L'ulmine a été peu étudiée par les chimistes et présente cependant beaucoup d'intérêt; elle se produit dans un grand nombre de circonstances et paraît être l'un des produits les plus précieux connus : la terre d'ombre, le terreau, la terre de végétaux et la tourbe en offrent de grandes quantités. Vauquelin a trouvé l'ulmine dans l'exsudat de l'orme, M. Braconnot a fait voir qu'on peut l'obtenir en traitant le goudron par une partie égale de potasse; il l'a trouvée aussi dans le fumier. L'acide ulmique desséché est noir, très-fragile, sa cassure vitreuse, il est peu sapide et inodore, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, l'acide sulfurique concentre l'acide cétique, la soude et l'ammoniaque dont il sature bien les propriétés; la liqueur s'épaissit et mousse beaucoup par agitation; les acides précipitent l'acide ulmique en poudre fine et conneuse brun-rougeâtre, insoluble dans l'eau froide, un peu soluble à chaud quand elle est hydratée, et rougissant le tournesol. Les sels terreux et métalliques se précipitent ainsi à la flamme d'une bougie; l'acide ulmique boursouffle légèrement, brûle avec flamme et donne les produits de la distillation des substances végétales. L'acide ulmique existe dans le terreau et la tourbe, combine, à ce qu'il paraît, avec l'ammoniaque;
a trouvé l'ulmine dans l'exsudat de l'orme, M. Braconnot a fait voir qu'on peut l'obtenir en traitant le goudron par une partie égale de potasse; il l'a trouvée aussi dans le fumier. L'acide ulmique desséché est noir, très-fragile, sa cassure vitreuse, il est peu sapide et inodore, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, l'acide sulfurique concentre l'acide cétique, la soude et l'ammoniaque dont il sature bien les propriétés; la liqueur s'épaissit et mousse beaucoup par agitation; les acides précipitent l'acide ulmique en poudre fine et conneuse brun-rougeâtre, insoluble dans l'eau froide, un peu soluble à chaud quand elle est hydratée, et rougissant le tournesol. Les sels terreux et métalliques se précipitent ainsi à la flamme d'une bougie; l'acide ulmique boursouffle légèrement, brûle avec flamme et donne les produits de la distillation des substances végétales. L'acide ulmique existe dans le terreau et la tourbe, combine, à ce qu'il paraît, avec l'ammoniaque; on le trouve dans la matière colorante du fil écru; il se produit par l'action de l'acide sulfurique sur le bois, et, comme Proust l'avait fait voir, le résidu charbonneux de la distillation de l'éther, n'est pas du charbon et se dissout dans l'alcool. Il paraît qu'il se trouve aussi dans les produits de la distillation des substances végétales, ce qui ferait concevoir pourquoi la quantité de charbon peut être très-inférieure à celle qu'indique la théorie, et varier avec la température. Les fumiers en renferment; par exemple, il en existe dans le charbon du Bouchet, que l'on emploie maintenant à la préparation de la poudre, et sa présence, en divisant le charbon, explique la supériorité de celui qui en renferme. L'acide sulfurique agit très-énergiquement sur le sucre de canne, il se forme beaucoup d'acide ulmique; l'acide hydrochlorique réagit trop fortement; mais, quand il est étendu, on peut obtenir cet acide. Une dissolution de sucre, traitée à froid par l'acide sulfurique faible et abandonnée à elle-même, donne du sucre de raisin qui n'est pas altérable par l'acide sulfurique concentré non plus que la mannite: en saturant l'acide on retrouve ces substances avec leur caractère. Le sucre de canne, traité à chaud
dans les produits de la distillation des substances végétales, ce qui ferait concevoir pourquoi la quantité de charbon peut être très-inférieure à celle qu'indique la théorie, et varier avec la température. Les fumiers en renferment; par exemple, il en existe dans le charbon du Bouchet, que l'on emploie maintenant à la préparation de la poudre, et sa présence, en divisant le charbon, explique la supériorité de celui qui en renferme. L'acide sulfurique agit très-énergiquement sur le sucre de canne, il se forme beaucoup d'acide ulmique; l'acide hydrochlorique réagit trop fortement; mais, quand il est étendu, on peut obtenir cet acide. Une dissolution de sucre, traitée à froid par l'acide sulfurique faible et abandonnée à elle-même, donne du sucre de raisin qui n'est pas altérable par l'acide sulfurique concentré non plus que la mannite: en saturant l'acide on retrouve ces substances avec leur caractère. Le sucre de canne, traité à chaud par les alcalis, donne une substance qui paraît être de l'acide ulmique, tandis que le sucre de raisin n'éprouve pas cette altération. Ces réactions semblent indiquer des différences plus essentielles de constitution que celles qui résulteraient de la présence d'un atôme d'eau. M. de Saussure a observé dans la fermentation de l'amidon que les produits épuisés par l'eau, l'alcool et l'acide sulfurique, forment par la dessiccation des grumeaux opaques, blancs et agiles, qui se dissolvent à une faible température dans l'eau et forment une solution brune visqueuse, d'où l'acide sulfurique précipite une poudre jaune combustible, qui, desséchée, devient noire et brillante comme du jais. M. B. pense que ce pourrait être de l'acide ulmique. Cet acide diffère d'un corps qui paraît avoir ses principales propriétés et qui résulte de l'action de l'air et des substances oxydées sur les extraits végétaux et l'acide gallique. Le produit obtenu par l'acide sulfurique et quelques extraits végétaux a été confondu avec l'acide ulmique par Döbereiner; il paraît cependant en différer. L'analyse de l'acide ulmique est difficile; quelque soin que l'on mette à le broyer avec l'oxide de cuivre, on a à craindre qu'il n'échappe un peu de charbon. L'acide ulmique est composé de carbone
de l'amidon que les produits épuisés par l'eau, l'alcool et l'acide sulfurique, forment par la dessiccation des grumeaux opaques, blancs et agiles, qui se dissolvent à une faible température dans l'eau et forment une solution brune visqueuse, d'où l'acide sulfurique précipite une poudre jaune combustible, qui, desséchée, devient noire et brillante comme du jais. M. B. pense que ce pourrait être de l'acide ulmique. Cet acide diffère d'un corps qui paraît avoir ses principales propriétés et qui résulte de l'action de l'air et des substances oxydées sur les extraits végétaux et l'acide gallique. Le produit obtenu par l'acide sulfurique et quelques extraits végétaux a été confondu avec l'acide ulmique par Döbereiner; il paraît cependant en différer. L'analyse de l'acide ulmique est difficile; quelque soin que l'on mette à le broyer avec l'oxide de cuivre, on a à craindre qu'il n'échappe un peu de charbon. L'acide ulmique est composé de carbone .... 50.07 eau ........ 43,30 L'acide gallique de 67,08 42.92 D'où l'on pourrait conclure que l'acide ulmique ne diffère de l'acide gallique que par de l'eau de cristallisation; cependant M. B. n'a pu transformer celui-ci en acide ulmique par l'acide sulfurique. À froid il n'y a pas d'action; une douce chaleur se dégage du gaz sulfurique, et l'eau précipite de la liqueur une substance qui diffère de l'acide ulmique en ce qu'elle est insoluble dans l'alcool et qu'elle colore la potasse en pourpre. Pour déterminer la capacité de saturation de l'acide ulmique et l'analyser, M. B. a préparé des ulmates insolubles. Il se serait d'abord d'ulmate d'ammoniaque, mais il remarqua que les précipités avec le plomb et l'argent n'étaient insolubles que par l'excès d'ammoniaque, et qu'avec un ulmate bien neutre il se formait un précipité, mais qui se dissolvait dans l'eau après que la liqueur saline était écoulé, et qu'une liqueur saline de nouveau le composé insoluble: il se forme probablement un sel double. L'ulmate de potasse, préparé à chaud avec un excès d'acide ulmique, précipite les sels d'argent en rouge marron; le précipité séché se divise en fragments anguleux d'une nuance cuivrée. Avec le nitrate de plomb et le
chaleur se dégage du gaz sulfurique, et l'eau précipite de la liqueur une substance qui diffère de l'acide ulmique en ce qu'elle est insoluble dans l'alcool et qu'elle colore la potasse en pourpre. Pour déterminer la capacité de saturation de l'acide ulmique et l'analyser, M. B. a préparé des ulmates insolubles. Il se serait d'abord d'ulmate d'ammoniaque, mais il remarqua que les précipités avec le plomb et l'argent n'étaient insolubles que par l'excès d'ammoniaque, et qu'avec un ulmate bien neutre il se formait un précipité, mais qui se dissolvait dans l'eau après que la liqueur saline était écoulé, et qu'une liqueur saline de nouveau le composé insoluble: il se forme probablement un sel double. L'ulmate de potasse, préparé à chaud avec un excès d'acide ulmique, précipite les sels d'argent en rouge marron; le précipité séché se divise en fragments anguleux d'une nuance cuivrée. Avec le nitrate de plomb et le sulfate de cuivre le précipité est beaucoup plus noir. Ces ulmates desséchés à 120° dans le vide avec l'acide sulfurique, calcinés à une température bien inférieure au rouge, prennent feu et brûlent. L'analyse a donné : ULMATE |M||M| wmm—» f p'ARQSXT DH PLOMB Du CUIVRE trouvé. calculé prov®* calculé. trouvé. calculé Carbone... 7.1,43 71,86 73,14; 80,5 88,9 Oxygène. 28.57 28,15 Nitrère. 27,6 10,6 11,1 La formule de l'acide serait, pour les deux premiers résultats H2C8 O14, et par le troisième H2C9 O15, et, en adoptant ce dernier, le poids de l'atôme serait 394.54. La faible capacité de cet acide explique comment une petite quantité de bases alcalines ou d'ammoniaque transmet au plantes une grande proportion de cet engrais. Les ulmates terreux, celui de chaux surtout, ne paraissent pas tout-à-fait insolubles, ce qui fait comprendre l'action de la chaux sur les tourbes qu'elle transforme en engrais. M. B. a cru trouver dans les produits animaux un acide analogue à l'acide ulmique; il a considéré comme un acide particulier le résidu charbonneux provenant de la décomposition spontanée de l'acide hydrocyanique, qu'on regardait comme un azoture de carbone. M. B. y a trouvé de l'hydrogène; et, d'après lui, ce composé ne diffère de
calculé Carbone... 7.1,43 71,86 73,14; 80,5 88,9 Oxygène. 28.57 28,15 Nitrère. 27,6 10,6 11,1 La formule de l'acide serait, pour les deux premiers résultats H2C8 O14, et par le troisième H2C9 O15, et, en adoptant ce dernier, le poids de l'atôme serait 394.54. La faible capacité de cet acide explique comment une petite quantité de bases alcalines ou d'ammoniaque transmet au plantes une grande proportion de cet engrais. Les ulmates terreux, celui de chaux surtout, ne paraissent pas tout-à-fait insolubles, ce qui fait comprendre l'action de la chaux sur les tourbes qu'elle transforme en engrais. M. B. a cru trouver dans les produits animaux un acide analogue à l'acide ulmique; il a considéré comme un acide particulier le résidu charbonneux provenant de la décomposition spontanée de l'acide hydrocyanique, qu'on regardait comme un azoture de carbone. M. B. y a trouvé de l'hydrogène; et, d'après lui, ce composé ne diffère de l'acide hydrocyanique que par la proportion de ses éléments. Il est soluble dans la potasse, et, privé de l'hydrocyanate d'ammoniaque, il donne encore des produits hydrogénés à la distillation. M. B. l'appelle acide azulmique. Le produit de la décomposition de l'acide hydrocyanique est en masse noire spongieuse, dont le reflet soyeux et comme velouté provient sans doute de cristaux d'hydrocyanate d'ammoniaque; il se divise par le choc en feuillets brun-rougeâtres par l'émulsion; il a l'odeur d'hydrocyanate d'ammoniaque que l'on peut séparer par l'eau ou la chaleur du bain-marie; l'eau rend une teinte rougeâtre et les acides y forment un léger précipité. L'acide azulmique est insoluble dans l'eau et l'alcool à froid et à chaud; l'acide nitrique le dissout à froid et se colore en orange aurore; l'eau trouble la dissolution; les bases alcalines et l'ammoniaque le dissolvent très-bien; la liqueur est plus orange que celle de l'acide ulmique. Les acides en précipitent une poudre brun-rouge, légère, qui, séchée, présente imparfaitement l'éclat de l'acide ulmique: les sels métalliques y produisent des précipités bruns: par la chaleur l'acide azulmique donne de l'hydrocyanate d'ammoniaque qui se sublime, un gaz inflammable brûlant en bleu, qui a l'odeur du cyanogène et du carbone. L'analyse a
soyeux et comme velouté provient sans doute de cristaux d'hydrocyanate d'ammoniaque; il se divise par le choc en feuillets brun-rougeâtres par l'émulsion; il a l'odeur d'hydrocyanate d'ammoniaque que l'on peut séparer par l'eau ou la chaleur du bain-marie; l'eau rend une teinte rougeâtre et les acides y forment un léger précipité. L'acide azulmique est insoluble dans l'eau et l'alcool à froid et à chaud; l'acide nitrique le dissout à froid et se colore en orange aurore; l'eau trouble la dissolution; les bases alcalines et l'ammoniaque le dissolvent très-bien; la liqueur est plus orange que celle de l'acide ulmique. Les acides en précipitent une poudre brun-rouge, légère, qui, séchée, présente imparfaitement l'éclat de l'acide ulmique: les sels métalliques y produisent des précipités bruns: par la chaleur l'acide azulmique donne de l'hydrocyanate d'ammoniaque qui se sublime, un gaz inflammable brûlant en bleu, qui a l'odeur du cyanogène et du carbone. L'analyse a donné l'azote et le carbone dans le rapport de 1 à 5, et alors si l'acide hydrocyanique se décomposait en hydrocyanate d'ammoniaque et en acide azulmique, la formule ci-dessus ne pourrait représenter ce qui se passe. 6 (HC'Az) = H2C2 Az + HCN Az + H2C2 Az et l'acide azulmique contiendrait AzN2 ou 47 64 C5 50 67 H. 169 M. B. a cherché à produire l'acide azulmique en traitant la galantine par la potasse, et a obtenu une matière qui colore l'eau en rouge, qui se conduit avec les acides et les sels métalliques comme la précédente. Il croit que l'encre indélébile de M. Braconnot n'est qu'une combinaison d'acide azulmique, de soufre et de charbon, une sorte de sulfo-cyanure. Dans le traitement de la fonte par l'acide nitrique, il reste une poudre brune soluble dans l'eau bouillante qu'elle colore en brun-jaunâtre et d'où elle se précipite par refroidissement, soluble dans les alcalis et brûlant comme de l'amadou. M. B. a regardé, après quelques essais, comme de l'acide azulmique, et il pense que cet acide doit exister dans les tannins artificiels et dans beaucoup d'autres décompositions des matières organiques. G. DE C. 198. EXTRAIT D'UN MÉMOIRE SUR DE NOUVEAUX EFFETS
contiendrait AzN2 ou 47 64 C5 50 67 H. 169 M. B. a cherché à produire l'acide azulmique en traitant la galantine par la potasse, et a obtenu une matière qui colore l'eau en rouge, qui se conduit avec les acides et les sels métalliques comme la précédente. Il croit que l'encre indélébile de M. Braconnot n'est qu'une combinaison d'acide azulmique, de soufre et de charbon, une sorte de sulfo-cyanure. Dans le traitement de la fonte par l'acide nitrique, il reste une poudre brune soluble dans l'eau bouillante qu'elle colore en brun-jaunâtre et d'où elle se précipite par refroidissement, soluble dans les alcalis et brûlant comme de l'amadou. M. B. a regardé, après quelques essais, comme de l'acide azulmique, et il pense que cet acide doit exister dans les tannins artificiels et dans beaucoup d'autres décompositions des matières organiques. G. DE C. 198. EXTRAIT D'UN MÉMOIRE SUR DE NOUVEAUX EFFETS ÉLECTROCHIMIQUES, propres à produire des combinaisons, et sur leur application à la cristallisation du soufre et autres substances. Lu à l'Académie des sciences le 25 janvier 1830, par M. BECQUEREL. La chimie se compose de deux parties distinctes, l'analyse et la synthèse; la première, qui apprend à séparer tous les éléments dont un corps est formé, a été portée, dans ces derniers temps, à un grand degré de perfection; mais il n'en est pas de même de la seconde, qui montre comment on peut recomposer ce corps, au moyen de ses éléments, quand il appartient au règne minéral ou à la nature organique. Cela tient aux procédés dont la chimie fait usage ordinairement : en effet, comment opère-t-on des combinaisons ? c'est en faisant réagir les uns sur les autres des corps dissous dans des liquides, parfois en employant l'action du calorique et quelquefois celle de l'étincelle électrique, modes d'action trop rapides pour un grand nombre de composés, surtout pour ceux de nature organique. L'électrochimie a un autre mode d'action; elle n'emploie que des corps à l'état naissant et des forces excessivement faibles, qui, produisant les molécules pour ainsi dire une à une, disposent par là les composés à prendre
éléments dont un corps est formé, a été portée, dans ces derniers temps, à un grand degré de perfection; mais il n'en est pas de même de la seconde, qui montre comment on peut recomposer ce corps, au moyen de ses éléments, quand il appartient au règne minéral ou à la nature organique. Cela tient aux procédés dont la chimie fait usage ordinairement : en effet, comment opère-t-on des combinaisons ? c'est en faisant réagir les uns sur les autres des corps dissous dans des liquides, parfois en employant l'action du calorique et quelquefois celle de l'étincelle électrique, modes d'action trop rapides pour un grand nombre de composés, surtout pour ceux de nature organique. L'électrochimie a un autre mode d'action; elle n'emploie que des corps à l'état naissant et des forces excessivement faibles, qui, produisant les molécules pour ainsi dire une à une, disposent par là les composés à prendre des formes régulières, même quand ils sont insolubles. Les faits consignés dans ce mémoire font connaître de nouveaux principes à l'aide desquels on peut former un grand nombre de produits. Davy a avancé que, dans les décompositions opérées avec la pile de Volta, si l'acide rencontre, en se rendant au pôle positif, une base avec laquelle il forme un sel insoluble, la combinaison a lieu et se précipite. Ce fait, qu'il a généralisé, prouve seulement que dans les circonstances où il s'opérait, l'affinité de l'acide pour la base l'emportait sur l'intensité du courant électrique, qui tendait à transporter l'acide au pôle positif. On retrouve des effets analogues dans les décompositions obtenues à l'aide de forces électriques à petites tensions, lesquelles conduisent à ce résultat : lorsque l'acide sulfurique traverse, en se tendant au pôle positif, une dissolution de nitrate de potasse, par exemple, il décompose ce sel, en raison d'une plus grande affinité pour la potasse que n'en a l'acide nitrique; celui-ci se va seul au pôle positif avec l'oxygène, et y produit l'un et l'autre, dans le liquide qui s'y trouve, des changements qui mènent à la formation de nouveaux composés. Cette propriété ouvre les moyens de transporter très
pôle positif, une base avec laquelle il forme un sel insoluble, la combinaison a lieu et se précipite. Ce fait, qu'il a généralisé, prouve seulement que dans les circonstances où il s'opérait, l'affinité de l'acide pour la base l'emportait sur l'intensité du courant électrique, qui tendait à transporter l'acide au pôle positif. On retrouve des effets analogues dans les décompositions obtenues à l'aide de forces électriques à petites tensions, lesquelles conduisent à ce résultat : lorsque l'acide sulfurique traverse, en se tendant au pôle positif, une dissolution de nitrate de potasse, par exemple, il décompose ce sel, en raison d'une plus grande affinité pour la potasse que n'en a l'acide nitrique; celui-ci se va seul au pôle positif avec l'oxygène, et y produit l'un et l'autre, dans le liquide qui s'y trouve, des changements qui mènent à la formation de nouveaux composés. Cette propriété ouvre les moyens de transporter très lentement, dans une dissolution, un acide ou un gaz électro-négatif capable d'être chassé de sa combinaison par l'acide sulfurique. C'est là un grand avantage qui permet d'étendre plus largement les recherches électrochimiques. Becquerel a appliqué ce principe à la cristallisation du soufre et d'autres substances. Voici comment il opère : on rend deux bocaux en verre que l'on remplit, l'un d'une solution de sulfate de cuivre, et l'autre d'une solution de carbonate de potasse, puis l'on établit la communication entre les deux liquides, d'une part avec un tube de verre reouré, rempli d'argile imprégnée d'une solution de nitrate de potasse ; et de l'autre avec un arc formé de deux lames de cuivre et de plomb ; le cuivre plongeant dans le sulfate et le plomb dans le sulfo-carbonate. Cette petite pile est suffisante pour décomposer le sulfate de cuivre ; le métal se réduit, l'oxygène et le sulfate d'hydrogène se transportent lentement vers le plomb ; l'acide, en traversant le nitrate de potasse, le décompose et prend place de l'acide nitrique, qui se rend avec l'oxygène dans la solution de sulfo-carbonate de potasse, où ils déterminent la formation de carbonate neutre de potasse en cristaux prismatiques, et de carbonate
on rend deux bocaux en verre que l'on remplit, l'un d'une solution de sulfate de cuivre, et l'autre d'une solution de carbonate de potasse, puis l'on établit la communication entre les deux liquides, d'une part avec un tube de verre reouré, rempli d'argile imprégnée d'une solution de nitrate de potasse ; et de l'autre avec un arc formé de deux lames de cuivre et de plomb ; le cuivre plongeant dans le sulfate et le plomb dans le sulfo-carbonate. Cette petite pile est suffisante pour décomposer le sulfate de cuivre ; le métal se réduit, l'oxygène et le sulfate d'hydrogène se transportent lentement vers le plomb ; l'acide, en traversant le nitrate de potasse, le décompose et prend place de l'acide nitrique, qui se rend avec l'oxygène dans la solution de sulfo-carbonate de potasse, où ils déterminent la formation de carbonate neutre de potasse en cristaux prismatiques, et de carbonate de plomb en cristaux aciculaires semblables à ceux que l'on trouve dans la nature. Le soufre qui vient du sulfure de carbone et du sulfure de potasse, cristallise en octaèdres à bases rhombes, comme les cristaux naturels. Il est par un moyen analogue que M. Becquerel est parvenu à obtenir le sulfate de baryte et celui de chaux, en cristaux similaires à ceux que l'on trouve dans diverses formations de notre globe. La manière dont cristallise le soufre, dans l'expérience précédente, a beaucoup d'analogie avec celle dont la nature fait usage dans plusieurs circonstances, par exemple dans la décomposition spontanée du gaz hydrogène sulfuré, qui laisse déposer du soufre en cristaux bien caractérisés. En se servant de l'appareil précédent, et en substituant à la solution de sulfo-carbonate de potasse et au plomb, une solution de bicarbonate de soude et une lame de cuivre, il se forme en peu de temps sur celle-ci un double carbonate de cuivre et de potasse qui cristallise en belles aiguilles d'un vert bleuâtre satiné. On trouvera peut-être un jour, dans la nature, cette substance qui est insoluble. M. Becquerel a fait connaître ensuite un nouvel appareil qui permet d'opérer sur de plus grandes dimensions qu'il