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sont basées sur de simples actions chimiques, dont nous parlerons peu ici. C'est à Cavendish que l'on doit d'avoir le premier constaté la combinaison directe de l'azote et de l'oxygène à l'état d'acide azotique en présence d'étincelles électriques, et ce fut en 1839 qu'apparut le premier brevet concernant la fabrication industrielle de l'acide nitrique au moyen de l'électricité ; ce brevet fut pris par une Française, Mme Lefèvre, qui imagina un appareil composé d'un ballon à quatre tubulures, dont deux laissaient passer des électrodes terminées par des fils de platine. Les deux autres ouvertures permettaient, l'une d'amener l'air et l'autre de conduire les oxydes d'azote dans un flacon contenant de l'eau. En 1882, Prim réalisa un dispositif basé sur l'observation qu'il avait faite, à savoir qu'il y a augmentation de rendement sous l'influence de la pression et de l'humidité. Le dispositif imaginé par Prim, (figure 1), utilisait à la fois les décharges obscures et l'étincelle. Il comprenait essentiellement une bobine, munie de deux paires de fils, qui arrivent, d'une part à un condensateur et, d'autre part, à deux bornes entre lesquelles peut jaillir une étincelle. Le condensateur et l'éclateur étaient réunis dans une chambre dont les dimensions étaient telles que l'étincelle puisse se former, quelle que soit la puissance du courant gazeux traversant l'appareil. Ce procédé, un peu modifié, fut employé plus tard industriellement. L'effluve peut aussi facilement donner naissance aux composés oxygénés de l'azote, qui sont relativement nombreux, si l'on se sert pour produire la réaction d'appareils permettant d'éviter les formations secondaires et en particulier celle de l'ozone. La synthèse de l'acide azotique au moyen de l'effluve et à la température ordinaire a été réalisée directement et intégralement par Berthelot. Le procédé consistait à opérer au moyen des appareils ordinaires à effluves soit sur un courant gazeux, soit sur un volume connu de gaz renfermé dans un récipient de verre scellé, en présence de l'eau ou d'une solution étendue de potasse. On fait circuler lentement un courant d'air dans un appareil à effluves, à raison d'un demi-litre heure par à la température de 10° et pendant huit heures. L'effluve
l'étincelle puisse se former, quelle que soit la puissance du courant gazeux traversant l'appareil. Ce procédé, un peu modifié, fut employé plus tard industriellement. L'effluve peut aussi facilement donner naissance aux composés oxygénés de l'azote, qui sont relativement nombreux, si l'on se sert pour produire la réaction d'appareils permettant d'éviter les formations secondaires et en particulier celle de l'ozone. La synthèse de l'acide azotique au moyen de l'effluve et à la température ordinaire a été réalisée directement et intégralement par Berthelot. Le procédé consistait à opérer au moyen des appareils ordinaires à effluves soit sur un courant gazeux, soit sur un volume connu de gaz renfermé dans un récipient de verre scellé, en présence de l'eau ou d'une solution étendue de potasse. On fait circuler lentement un courant d'air dans un appareil à effluves, à raison d'un demi-litre heure par à la température de 10° et pendant huit heures. L'effluve joue principalement le rôle de déterminant, sans fournir une énergie consommée au cours de la combinaison et la réaction est toujours endothermique au voisinage de la température ordinaire. Quel que soit l'excès d'azote, la réaction s'effectue continuellement et régulièrement sans qu'il se forme ni acide nitreux bien sensible ni ammoniaque. Enfin, les méthodes d'électrolyse pour la préparation de l'acide nitrique n'ont pas encore été appliquées industriellement avec succès, en raison des difficultés inhérentes à l'obtention de quantités suffisamment élevées de matières. On a essayé d'électriser un bain d'air liquide ; on a tenté de dissoudre l'azote atmosphérique dans une électrolyse appropriée (solution de soude) ; on a tenté de réaliser l'électrolyse des nitrates fondus; on a enfin tenté de concentrer par électrolyse l'acide nitrique obtenu par les procédés habituels de laboratoire. Sans nous attarder à l'examen de ces divers procédés, nous exposerons les moyens utilisés pour la préparation électro-chimique de l'acide nitrique. L'utilisation de l'arc électrique pour la préparation de l'acide nitrique synthétique a été employée en grand par Mac Dougall au moyen d'un appareil assez pratique dont nous donnerons une description rapide. Il comprend un ou plusieurs récipients en terre réfractaire. Chaque récipient est relié, à l'une de ses
Enfin, les méthodes d'électrolyse pour la préparation de l'acide nitrique n'ont pas encore été appliquées industriellement avec succès, en raison des difficultés inhérentes à l'obtention de quantités suffisamment élevées de matières. On a essayé d'électriser un bain d'air liquide ; on a tenté de dissoudre l'azote atmosphérique dans une électrolyse appropriée (solution de soude) ; on a tenté de réaliser l'électrolyse des nitrates fondus; on a enfin tenté de concentrer par électrolyse l'acide nitrique obtenu par les procédés habituels de laboratoire. Sans nous attarder à l'examen de ces divers procédés, nous exposerons les moyens utilisés pour la préparation électro-chimique de l'acide nitrique. L'utilisation de l'arc électrique pour la préparation de l'acide nitrique synthétique a été employée en grand par Mac Dougall au moyen d'un appareil assez pratique dont nous donnerons une description rapide. Il comprend un ou plusieurs récipients en terre réfractaire. Chaque récipient est relié, à l'une de ses extrémités, à un tuyau d'arrivée d'air et l'autre extrémité est reliée à un absorbteur. On mélange généralement l'air oxygéné afin d'augmenter le rendement ; cet air est envoyé sous pression et les vapeurs d'acide sont absorbées à l'aide de la vapeur d'eau. La solution du liquide acide que l'on obtient circule dans l'absorbteur jusqu'à ce qu'elle ait atteint une concentration suffisante. D'autre part, comme l'air qui s'échappe de l'appareil contient encore de l'oxygène, on le renvoie aussitôt dans l'appareil mélangé d'air frais ; un récipient intermédiaire sert de mélangeur. Quand on veut installer une usine fonctionnant sur ce principe, on doit pouvoir disposer de cinq cents appareils semblables dans lesquels agit l'arc électrique. Ce moyen permet d'obtenir environ 25 grammes d'acide nitrique par cheval heure avec une proportion approximative, en poids, de 50 d'acide nitreux. Dans un autre procédé, imaginé par Bradley, pour la production de l'acide nitrique au moyen de l'arc électrique, on est arrivé à des résultats économiques des plus satisfaisants. En principe, l'appareil Bradley se compose d'une sorte de tambour ou cylindre métallique d'une hauteur moyenne de deux mètres et d'un diamètre d'un mètre vingt-cinq. La paroi intérieure de ce tambour est garnie d'un très grand nombre
circule dans l'absorbteur jusqu'à ce qu'elle ait atteint une concentration suffisante. D'autre part, comme l'air qui s'échappe de l'appareil contient encore de l'oxygène, on le renvoie aussitôt dans l'appareil mélangé d'air frais ; un récipient intermédiaire sert de mélangeur. Quand on veut installer une usine fonctionnant sur ce principe, on doit pouvoir disposer de cinq cents appareils semblables dans lesquels agit l'arc électrique. Ce moyen permet d'obtenir environ 25 grammes d'acide nitrique par cheval heure avec une proportion approximative, en poids, de 50 d'acide nitreux. Dans un autre procédé, imaginé par Bradley, pour la production de l'acide nitrique au moyen de l'arc électrique, on est arrivé à des résultats économiques des plus satisfaisants. En principe, l'appareil Bradley se compose d'une sorte de tambour ou cylindre métallique d'une hauteur moyenne de deux mètres et d'un diamètre d'un mètre vingt-cinq. La paroi intérieure de ce tambour est garnie d'un très grand nombre d'électrodes disposées concentriquement et constituées par des pointes très courtes en platine. Dans ce premier cylindre s'en trouve un second dont la surface intérieure est également entourée de pointes de platine. On met en mouvement l'un des cylindres en ayant soin de placer les pointes de platine respectivement en communication avec les deux pôles d'une source d'énergie électrique, ces pointes se trouveront assez rapprochées les unes des autres à très courtes périodes et donneront par suite naissance à des arcs électriques. L'appareil, en tournant, amène rapidement l'amorçage de ces arcs électriques. APPAREIL DE MOSCICKI Une électrode en cuivre cylindrique b est traversée par un courant d'eau qui, entrant par la partie supérieure, sort en m. L'autre électrode a porte un bourrelet i; c'est entre i et la paroi extérieure de b que l'arc s'amorce. Cet arc monte ensuite entre les électrodes et se trouve mis en rotation par un champ magnétique produit par une bobine h ; r, serpentin à eau servant de réfrigérant; e, tuyau d'arrivée de l'air dans l'espace annulaire; g, conduite en poterie de déchappement de l'air après sa transformation en composés nitrés. leur allongement et enfin leur extinction. Passant sous silence les premiers essais, qui furent
avec les deux pôles d'une source d'énergie électrique, ces pointes se trouveront assez rapprochées les unes des autres à très courtes périodes et donneront par suite naissance à des arcs électriques. L'appareil, en tournant, amène rapidement l'amorçage de ces arcs électriques. APPAREIL DE MOSCICKI Une électrode en cuivre cylindrique b est traversée par un courant d'eau qui, entrant par la partie supérieure, sort en m. L'autre électrode a porte un bourrelet i; c'est entre i et la paroi extérieure de b que l'arc s'amorce. Cet arc monte ensuite entre les électrodes et se trouve mis en rotation par un champ magnétique produit par une bobine h ; r, serpentin à eau servant de réfrigérant; e, tuyau d'arrivée de l'air dans l'espace annulaire; g, conduite en poterie de déchappement de l'air après sa transformation en composés nitrés. leur allongement et enfin leur extinction. Passant sous silence les premiers essais, qui furent effectués avec des machines statiques, nous indiquerons que l'on employa rapidement des dynamos accouplées à des transformateurs, capables de produire de très hauts voltages. Dans l'espace compris entre les deux cylindres, on insufflait un mélange d'air, d'oxygène et de vapeur d'eau qui, par l'action de l'oxygène, sous l'influence des arcs, donnait bientôt naissance à de l'acide nitrique. La dynamo employée par Bradley était une machine à courant continu et à inducteur « séparément excité ». Le pôle négatif de cette dynamo est relié, pendant le fonctionnement de l'installation, au cylindre mobile de l'appareil producteur d'acide nitrique. Les pièces fixes de cet appareil producteur sont reliées par l'intermédiaire de bobines d'induction qui sont destinées à préserver la génératrice des courts circuits susceptibles de se produire au moment de la formation des petits arcs reliés en grande quantité. Le cylindre mobile est mouvé par un moteur indépendant de l'appareil, moteur qui imprime à ce dernier une vitesse moyenne de 500 tours par minute. Dans un des modèles adoptés par Bradley, les contacts étaient au nombre de 138 ; le nombre total des arcs produits par minute avec ce dispositif était de 414.000. L'air sortant de cet appareil contiendrait, selon MM. Escard et
donnait bientôt naissance à de l'acide nitrique. La dynamo employée par Bradley était une machine à courant continu et à inducteur « séparément excité ». Le pôle négatif de cette dynamo est relié, pendant le fonctionnement de l'installation, au cylindre mobile de l'appareil producteur d'acide nitrique. Les pièces fixes de cet appareil producteur sont reliées par l'intermédiaire de bobines d'induction qui sont destinées à préserver la génératrice des courts circuits susceptibles de se produire au moment de la formation des petits arcs reliés en grande quantité. Le cylindre mobile est mouvé par un moteur indépendant de l'appareil, moteur qui imprime à ce dernier une vitesse moyenne de 500 tours par minute. Dans un des modèles adoptés par Bradley, les contacts étaient au nombre de 138 ; le nombre total des arcs produits par minute avec ce dispositif était de 414.000. L'air sortant de cet appareil contiendrait, selon MM. Escard et Bainville, 2,5 environ des composés oxygénés de l'azote capables de donner naissance à de l'acide nitrique pur. Si on suppose que le bioxyde d'azote est transformé en acide nitrique, 100 kilogrammes d'acide nitrique fabriqués correspondent à une dépense de 8 fr. 30 d'énergie mécanique. Cet acide, absorbé dans sa presque totalité par des solutions de soude ou de potasse au fur et à mesure de sa production, est livrable au commerce sous forme de nitrates. Bradley, au cours des expériences inquiétantes auxquelles il se livrait, a adopté un dispositif un peu différent du précédent au point de vue de l'utilisation de l'arc électrique. Ce dispositif est assez ingénieux. En effet, un arc électrique ordinaire de grande puissance est toujours volumineux, dense, et il n'est pas aisé de le faire traverser par une quantité d'air qui soit proportionnelle à son intensité électrique. Aussi Bradley eut-il recours à un procédé permettant de diviser l'arc électrique de grande énergie en une multitude de petits arcs. Poursuivant ses recherches, Bradley imagina un autre dispositif se signalant par la disposition des électrodes dans la chambre de réaction. Chaque récipient reçoit deux électrodes et possède deux ouvertures dont l'une, située à la partie inférieure, est destinée
totalité par des solutions de soude ou de potasse au fur et à mesure de sa production, est livrable au commerce sous forme de nitrates. Bradley, au cours des expériences inquiétantes auxquelles il se livrait, a adopté un dispositif un peu différent du précédent au point de vue de l'utilisation de l'arc électrique. Ce dispositif est assez ingénieux. En effet, un arc électrique ordinaire de grande puissance est toujours volumineux, dense, et il n'est pas aisé de le faire traverser par une quantité d'air qui soit proportionnelle à son intensité électrique. Aussi Bradley eut-il recours à un procédé permettant de diviser l'arc électrique de grande énergie en une multitude de petits arcs. Poursuivant ses recherches, Bradley imagina un autre dispositif se signalant par la disposition des électrodes dans la chambre de réaction. Chaque récipient reçoit deux électrodes et possède deux ouvertures dont l'une, située à la partie inférieure, est destinée à l'arrivée de l'air et dont l'autre sert à la sortie des gaz nitreux. Une dynamo et des récipients placés sous chaque récipient, fournissent le courant électrique. Les produits prenant naissance dans ces transformateurs arrivent dans une tour de condensation; une pluie d'acide sulfurique dissout ces gaz et entraîne le liquide dans une sorte de chaudière chauffée par un foyer spécial. Les gaz évaporés se condensent avec une certaine rapidité dans un serpentin et se rendent ensuite dans un récipient tubulaire de forme spéciale où l'on peut aisément les recueillir à l'état liquide. De nombreux essais ont démontré que, pour produire de grandes quantités d'acide nitrique, il fallait installer un très grand nombre de condensateurs, car on ne peut dépenser qu'une quantité d'énergie relativement faible dans chaque circuit. Aussi le chimiste Moscicki a-t-il essayé un autre procédé consistant à utiliser un arc de 3.000 volts mis en rotation continue par un champ magnétique et qui a donné, dans la suite, d'excellents résultats. L'appareil de Moscicki (fig. 4) se compose d'une électrode intérieure cylindrique en cuivre, traversée par un courant d'eau renouvelé sans cesse et circulant de haut en bas. L'autre électrode, extérieure, également cylindrique, porte un bourrelet, et c'est entre
liquide dans une sorte de chaudière chauffée par un foyer spécial. Les gaz évaporés se condensent avec une certaine rapidité dans un serpentin et se rendent ensuite dans un récipient tubulaire de forme spéciale où l'on peut aisément les recueillir à l'état liquide. De nombreux essais ont démontré que, pour produire de grandes quantités d'acide nitrique, il fallait installer un très grand nombre de condensateurs, car on ne peut dépenser qu'une quantité d'énergie relativement faible dans chaque circuit. Aussi le chimiste Moscicki a-t-il essayé un autre procédé consistant à utiliser un arc de 3.000 volts mis en rotation continue par un champ magnétique et qui a donné, dans la suite, d'excellents résultats. L'appareil de Moscicki (fig. 4) se compose d'une électrode intérieure cylindrique en cuivre, traversée par un courant d'eau renouvelé sans cesse et circulant de haut en bas. L'autre électrode, extérieure, également cylindrique, porte un bourrelet, et c'est entre ce bourrelet et la paroi extérieure de l'électrode initiale intérieure qu'est amorcé l'arc électrique servant à produire les composés nitreux. Une fois qu'il est amorcé, cet arc monte entre les deux électrodes et il est mis en rotation par un champ magnétique produit par une bobine plongée dans un bain d'huile qui est destiné à assurer l'isolement complet des diverses parties de l'appareil et le refroidissement de l'électrode extérieure (l'huile est maintenue froide par un serpentin à eau). L'air arrivant par l'espace annulaire compris entre les deux électrodes, après avoir été transformé en composés nitrés, s'échappe par une petite conduite inférieure en poterie. CORRECTION ### APPAREIL DE MOSCICKI Une électrode en cuivre cylindrique b est traversée par un courant d'eau qui, entrant par la partie supérieure, sort en m. L'autre électrode a porte un bourrelet i; c'est entre i et la paroi extérieure de b que l'arc s'amorce. Cet arc monte ensuite entre les électrodes et se trouve mis en rotation par un champ magnétique produit par une bobine h ; r, serpentin à eau servant de réfrigérant; e, tuyau d'arrivée de l'air dans l'espace annulaire; g, conduite en poterie de déchappement de l'air après sa transformation en composés nitrés.
d'huile qui est destiné à assurer l'isolement complet des diverses parties de l'appareil et le refroidissement de l'électrode extérieure (l'huile est maintenue froide par un serpentin à eau). L'air arrivant par l'espace annulaire compris entre les deux électrodes, après avoir été transformé en composés nitrés, s'échappe par une petite conduite inférieure en poterie. CORRECTION ### APPAREIL DE MOSCICKI Une électrode en cuivre cylindrique b est traversée par un courant d'eau qui, entrant par la partie supérieure, sort en m. L'autre électrode a porte un bourrelet i; c'est entre i et la paroi extérieure de b que l'arc s'amorce. Cet arc monte ensuite entre les électrodes et se trouve mis en rotation par un champ magnétique produit par une bobine h ; r, serpentin à eau servant de réfrigérant; e, tuyau d'arrivée de l'air dans l'espace annulaire; g, conduite en poterie de déchappement de l'air après sa transformation en composés nitrés. leur allongement et enfin leur extinction. Passant sous silence les premiers essais, qui furent effectués avec des machines statiques, nous indiquerons que l'on employa rapidement des dynamos accouplées à des transformateurs, capables de produire de très hauts voltages. Dans l'espace compris entre les deux cylindres, on insufflait un mélange d'air, d'oxygène et de vapeur d'eau qui, par l'action de l'oxygène, sous l'influence des arcs, donnait bientôt naissance à de l'acide nitrique. La dynamo employée par Bradley était une machine à courant continu et à inducteur « séparément excité ». Le pôle négatif de cette dynamo est relié, pendant le fonctionnement de l'installation, au cylindre mobile de l'appareil producteur d'acide nitrique. Les pièces fixes de cet appareil producteur sont reliées par l'intermédiaire de bobines d'induction qui sont destinées à préserver la génératrice des courts circuits susceptibles de se produire au moment de la formation des petits arcs reliés en grande quantité. Le cylindre mobile est mouvé par un moteur indépendant de l'appareil, moteur qui imprime à ce dernier une vitesse moyenne de 500 tours par minute. Dans un des modèles adoptés par Bradley, les contacts étaient au nombre de 138 ; le nombre total des arcs produits par minute avec ce
d'oxygène et de vapeur d'eau qui, par l'action de l'oxygène, sous l'influence des arcs, donnait bientôt naissance à de l'acide nitrique. La dynamo employée par Bradley était une machine à courant continu et à inducteur « séparément excité ». Le pôle négatif de cette dynamo est relié, pendant le fonctionnement de l'installation, au cylindre mobile de l'appareil producteur d'acide nitrique. Les pièces fixes de cet appareil producteur sont reliées par l'intermédiaire de bobines d'induction qui sont destinées à préserver la génératrice des courts circuits susceptibles de se produire au moment de la formation des petits arcs reliés en grande quantité. Le cylindre mobile est mouvé par un moteur indépendant de l'appareil, moteur qui imprime à ce dernier une vitesse moyenne de 500 tours par minute. Dans un des modèles adoptés par Bradley, les contacts étaient au nombre de 138 ; le nombre total des arcs produits par minute avec ce dispositif était de 414.000. L'air sortant de cet appareil contiendrait, selon MM. Escard et Bainville, 2,5 environ des composés oxygénés de l'azote capables de donner naissance à de l'acide nitrique pur. Si on suppose que le bioxyde d'azote est transformé en acide nitrique, 100 kilogrammes d'acide nitrique fabriqués correspondent à une dépense de 8 fr. 30 d'énergie mécanique. Cet acide, absorbé dans sa presque totalité par des solutions de soude ou de potasse au fur et à mesure de sa production, est livrable au commerce sous forme de nitrates. Bradley, au cours des expériences inquiétantes auxquelles il se livrait, a adopté un dispositif un peu différent du précédent au point de vue de l'utilisation de l'arc électrique. Ce dispositif est assez ingénieux. En effet, un arc électrique ordinaire de grande puissance est toujours volumineux, dense, et il n'est pas aisé de le faire traverser par une quantité d'air qui soit proportionnelle à son intensité électrique. Aussi Bradley eut-il recours à un procédé permettant de diviser l'arc électrique de grande énergie en une multitude de petits arcs. Poursuivant ses recherches, Bradley imagina un autre dispositif se signalant par la disposition des électrodes dans la chambre de réaction. Chaque récipient reçoit deux