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l'acide nitreux et la liqueur précipite les sels de baryte. Avec l'acide sulfurique, il se trouble, et à chaud, il donne de l'acide sulfureux et devient noir. Il absorbe beaucoup de chlore; on ressent l'odeur d'acide hydrosulfurique et de carbure de soufre. En ajoutant un peu d'eau, le chlore est absorbé de nouveau, il se forme du chlorure de cyanogène et la liqueur précipite les sels de baryte. Il dissout à peine l'iode, qui ne le décompose pas, et beaucoup de soufre qui se sépare sous forme d'une huile jaune et reprend son apparence. Il dissout aussi le phosphore. DE C. 80. SUR LE PRÉCIPITÉ NOIR DE PLATINE DE M. EDMOND DAVY, et sur la propriété de l'éponge de platine, d'enflammer l'hydrogène; par J. LIEBIG. (Ibid., avril 1829, p. 316. ) M., Edmond Davy a obtenu, en chauffant du sulfate d'oxide de platine avec l'alcool, un précipité noir, tenu et tachant, et la liqueur s'est décolorée. Ce précipité a une odeur d'éther et jouit de la propriété de devenir rouge en l'humectant avec l'alcool qui se transforme en acide acétique. Il l'a regardé comme du nitrite d'oxide de platine combiné à une substance organique; opinion qui ne peut être d'accord avec son mode de préparation : en le chauffant, il fait d'abord entendre un sifflement, donne une petite flamme rouge et se réduit en platine: il ne brûle que faiblement dans l'oxigène, et chauffé au vase clos, il donne de l'oxigène, de l'acide carbonique, de l'acide nitreux et du platine. Les acides ne l'attaquent pas, mais il se dissout dans l'acide muriatique. M. Doebereiner en l'examinant, a découvert l'inflammation de l'hydrogène par l'éponge de platine. Il indique pour préparer ce corps de traiter le chlorure de platine par l'alcool. M. Zeise a signalé comme une combinaison particulière une substance qu'on obtient en chauffant doucement, dans une cornue, du chlorure de platine avec 12 parties d'alcool à 0,813 de densité, jusqu'à ce que le chlorure noircisse et que le liquide devienne clair et incolore. Il se forme de l'éther hydrochlorique et le liquide s'acidifie. Le précipité séché s'enflamme sans air à
avec son mode de préparation : en le chauffant, il fait d'abord entendre un sifflement, donne une petite flamme rouge et se réduit en platine: il ne brûle que faiblement dans l'oxigène, et chauffé au vase clos, il donne de l'oxigène, de l'acide carbonique, de l'acide nitreux et du platine. Les acides ne l'attaquent pas, mais il se dissout dans l'acide muriatique. M. Doebereiner en l'examinant, a découvert l'inflammation de l'hydrogène par l'éponge de platine. Il indique pour préparer ce corps de traiter le chlorure de platine par l'alcool. M. Zeise a signalé comme une combinaison particulière une substance qu'on obtient en chauffant doucement, dans une cornue, du chlorure de platine avec 12 parties d'alcool à 0,813 de densité, jusqu'à ce que le chlorure noircisse et que le liquide devienne clair et incolore. Il se forme de l'éther hydrochlorique et le liquide s'acidifie. Le précipité séché s'enflamme sans air à une température élevée avec une faible détonation; il se dégage de l'acide carbonique, de l'oxygène et de l'eau avec un peu d'acide acétique. M. Liebig regardant les trois matières comme une même substance combinée ou mêlée avec d'autres, a observé que par le procédé de M. Davy, la matière contient de l'acide nitreux qui est étranger et que l'on peut séparer par la potasse, et qu'en faisant passer sur les deux autres un courant d'hydrogène, il se forme de l'acide hydrochlorique, ce qui prouve qu'il y reste des chlorures; il ne se forme pas d'eau, ce qui indique qu'il ne doit pas y avoir d'oxygène. Pour obtenir la substance pure, on prépare du chlorure de platine en chauffant longtemps et fortement du chlorure et traitant le chloride par la potasse concentrée : il se dissout par la chaleur et donne une liqueur noire, peu transparente, dans laquelle on verse de l'alcool, après l'avoir retiré du feu en l'agitant chaque fois : il se fait une telle effervescence qu'il faut employer un très-grand vase. Il se dégage beaucoup d'acide carbonique et il se précipite une poudre noire de velours, très lourde, qu'on fait bouillir successivement avec un peu d'alcool, d'acide hydrochlorique,
de l'acide nitreux qui est étranger et que l'on peut séparer par la potasse, et qu'en faisant passer sur les deux autres un courant d'hydrogène, il se forme de l'acide hydrochlorique, ce qui prouve qu'il y reste des chlorures; il ne se forme pas d'eau, ce qui indique qu'il ne doit pas y avoir d'oxygène. Pour obtenir la substance pure, on prépare du chlorure de platine en chauffant longtemps et fortement du chlorure et traitant le chloride par la potasse concentrée : il se dissout par la chaleur et donne une liqueur noire, peu transparente, dans laquelle on verse de l'alcool, après l'avoir retiré du feu en l'agitant chaque fois : il se fait une telle effervescence qu'il faut employer un très-grand vase. Il se dégage beaucoup d'acide carbonique et il se précipite une poudre noire de velours, très lourde, qu'on fait bouillir successivement avec un peu d'alcool, d'acide hydrochlorique, et de potasse, et ensuite 5 à 6 fois avec de l'eau : puis, on lave et on sèche dans une capsule de porcelaine, sans contact avec aucun filtre, ni aucune substance organique. Cette poudre noire est grenue et dure, n'a pas d'odeur éthérée, ne s'enflamme pas dans l'air ou l'oxygène, ne donne pas d'eau avec l'hydrogène et ne perd pas de poids par la calcination : elle n'est pas attaquée par l'acide hydrochlorique ou la potasse, se dissout dans l'eau régale et donne du chlorure de platine : humectée avec de l'alcool, elle ne donne pas d'effervescence, mais rougit vivement et reste incandescente, tant qu'il y a de l'alcool, et se convertit en acide acétique. Elle enflamme un courant d'hydrogène. Pressée ou frottée sur une pierre avec du bois, elle prend l'éclat métallique. Sa densité s'est trouvée de 17,572, 15,780 et 16,319. Ce précipité n'est que du platine très-divisé : celui que l'on obtient en précipitant une dissolution acide de chloride par le zinc est semblable. Quand la dissolution est plus neutre, le platine forme une croûte grise, compacte, qui ne jouit pas des mêmes propriétés. M. L. a quelquefois obtenu par le zinc une poudre grise qui ne
l'oxygène, ne donne pas d'eau avec l'hydrogène et ne perd pas de poids par la calcination : elle n'est pas attaquée par l'acide hydrochlorique ou la potasse, se dissout dans l'eau régale et donne du chlorure de platine : humectée avec de l'alcool, elle ne donne pas d'effervescence, mais rougit vivement et reste incandescente, tant qu'il y a de l'alcool, et se convertit en acide acétique. Elle enflamme un courant d'hydrogène. Pressée ou frottée sur une pierre avec du bois, elle prend l'éclat métallique. Sa densité s'est trouvée de 17,572, 15,780 et 16,319. Ce précipité n'est que du platine très-divisé : celui que l'on obtient en précipitant une dissolution acide de chloride par le zinc est semblable. Quand la dissolution est plus neutre, le platine forme une croûte grise, compacte, qui ne jouit pas des mêmes propriétés. M. L. a quelquefois obtenu par le zinc une poudre grise qui ne rougit pas avec l'alcool, et ne donnait pas d'acide acétique : quoique ce liquide se décomposât, son odeur disparaissait, et, après quelques heures, on obtenait un gaz impropre à la respiration, qui n'était pas de l'acide carbonique. En mettant sous une cloche le noir de platine (c'est le nom que M. L. donne à la substance qu'il examine), humecté d'alcool, et à côté un vase contenant une dissolution de potasse, celle-ci se colore en jaune et donne un précipité de même couleur qui ne contient pas de platine. Le noir de platine absorbe et retient beaucoup de divers gaz; § 1 a pas été bien lavé; il retient de l'alcool que l'on ne peut même séparer par le vide et à la chaleur de l'eau bouillante il rougit et brûle le papier, il enflamme facilement l'éther. En traitant le chlorure de platine par un alcali, on obtient un précipité noir volumineux, qui, bien lavé et traité par l'alcool, donne du noir de platine; mais il se forme de l'éther hydrochlorique. On pourrait penser que le protoxyde de platine n'existe pas; mais il y a lieu de croire qu'il existe un degré d'oxidation inaperçu jusqu'ici, ce que prouvent les expériences suivantes
M. L. donne à la substance qu'il examine), humecté d'alcool, et à côté un vase contenant une dissolution de potasse, celle-ci se colore en jaune et donne un précipité de même couleur qui ne contient pas de platine. Le noir de platine absorbe et retient beaucoup de divers gaz; § 1 a pas été bien lavé; il retient de l'alcool que l'on ne peut même séparer par le vide et à la chaleur de l'eau bouillante il rougit et brûle le papier, il enflamme facilement l'éther. En traitant le chlorure de platine par un alcali, on obtient un précipité noir volumineux, qui, bien lavé et traité par l'alcool, donne du noir de platine; mais il se forme de l'éther hydrochlorique. On pourrait penser que le protoxyde de platine n'existe pas; mais il y a lieu de croire qu'il existe un degré d'oxidation inaperçu jusqu'ici, ce que prouvent les expériences suivantes : En mêlant du chloride neutre de platine avec du sulfate d'ammoniaque et de l'ammoniaque pur, on obtient un précipité blanc épais, qui, par la chaleur, donne un liquide incolore qui ne se trouble pas par le refroidissement : en ajoutant du chloride de platine, il disparaît et donne un précipité vert de chlorure. Le chloride de platine se décolore complètement par le sulfite de potasse, sans rien précipiter : ce liquide renferme de l'acide sulfurique, il reprend à l'air sa couleur jaune, et n'est précipité ni par la potasse ni par les sels d'ammoniaque. 100 grains de noir de platine absorbent, d'après Liebig, 20 p.c. d'hydrogène. Si 5 se sont portés sur l'oxygène absorbé par le noir de platine pour former de l'eau, en prenant 16 pour la densité du noir de platine, on trouve que 1 p. c. a absorbé 745 d'hydrogène, ce qui explique bien la combustion de l'hydrogène et de l'alcool. M. L. croit que cette action dépend seule de l'absorption du gaz et que l'électricité ne joue aucun rôle. Le noir de platine ne rougit que quand il est partiellement humecté d'alcool; mais il décompose toujours ce liquide, sans rougir, quand il en est entièrement
précipité vert de chlorure. Le chloride de platine se décolore complètement par le sulfite de potasse, sans rien précipiter : ce liquide renferme de l'acide sulfurique, il reprend à l'air sa couleur jaune, et n'est précipité ni par la potasse ni par les sels d'ammoniaque. 100 grains de noir de platine absorbent, d'après Liebig, 20 p.c. d'hydrogène. Si 5 se sont portés sur l'oxygène absorbé par le noir de platine pour former de l'eau, en prenant 16 pour la densité du noir de platine, on trouve que 1 p. c. a absorbé 745 d'hydrogène, ce qui explique bien la combustion de l'hydrogène et de l'alcool. M. L. croit que cette action dépend seule de l'absorption du gaz et que l'électricité ne joue aucun rôle. Le noir de platine ne rougit que quand il est partiellement humecté d'alcool; mais il décompose toujours ce liquide, sans rougir, quand il en est entièrement imprégné, G. DE C. 81. PROCÉDÉ POUR DÉCOUVRIR DE PETITES QUANTITÉS D'OPIUM EN SOLUTION; par M. HARE. (Americ. Journ. of Science; juin 1827, p. 290.) Ce procédé est fondé sur la propriété de l'acide méconique de précipiter le plomb. En versant quelques gouttes d'acétate de plomb dans une infusion qui contient une certaine quantité d'opium, il se précipite du muriate de plomb, qui, lorsque la quantité est très-petite, demande 6 à 12 heures pour se réunir: ce précipité étant rassemblé au fond du vase, on y verse une trentaine de gouttes d'acide sulfurique et de suite autant de sulfate de peroxide de fer, l'acide sulfurique met en liberté l'acide méconique qui donne une couleur rouge avec le fer. 82. RECHERCHES CHIMIQUES SUR LE BAUME DE COPAHU; par M. GERBER, à Hambourg. (Archiv des Apotheker Vereins, v. Brandes; Tom. XXX, cah. 2, page 147; 1829.) Le baume de copahu est produit par plusieurs espèces d'arbres du genre Copa?fera, de la famille naturelle des légumineuses. Les espèces qui en fournissent le plus sont les Copaifera multijuga et C. coriacea MARTIUS, C. Jacquini et C. Langsdorfii DES FONTAINES, et C. bijuga HAYNE. Le meilleur copal nous vient du Brésil, et c'est sur celui-ci
contient une certaine quantité d'opium, il se précipite du muriate de plomb, qui, lorsque la quantité est très-petite, demande 6 à 12 heures pour se réunir: ce précipité étant rassemblé au fond du vase, on y verse une trentaine de gouttes d'acide sulfurique et de suite autant de sulfate de peroxide de fer, l'acide sulfurique met en liberté l'acide méconique qui donne une couleur rouge avec le fer. 82. RECHERCHES CHIMIQUES SUR LE BAUME DE COPAHU; par M. GERBER, à Hambourg. (Archiv des Apotheker Vereins, v. Brandes; Tom. XXX, cah. 2, page 147; 1829.) Le baume de copahu est produit par plusieurs espèces d'arbres du genre Copa?fera, de la famille naturelle des légumineuses. Les espèces qui en fournissent le plus sont les Copaifera multijuga et C. coriacea MARTIUS, C. Jacquini et C. Langsdorfii DES FONTAINES, et C. bijuga HAYNE. Le meilleur copal nous vient du Brésil, et c'est sur celui-ci qu'ont porté les recherches chimiques de M. Gerber. L'auteur étudie d'abord le copal en lui-même, la manière dont ce baume se comporte avec les réactifs; puis il fait l'histoire de chacun des principes qui entrent dans sa composition. Sur 100 parties, ce corps est formé de: Huile volatile... 41,00 Résine brune, insoluble dans le pétrole à froid 2,18 Résine jaune, cassante, soluble dans le pétrole froid... 51,38 Eau Eau....................................' ....... 5,44 En vieillissant, le baume de copal subit des changements; une partie de son huile se transforme en une résine brune, molasse. L'auteur examine l'action des différents réactifs sur l'huile volatile de copal; il résulte de ses recherches que cette huile ne contient pas d'oxygène, et que son rapport elle ressemble à celle du térébenthine. Il passe ensuite à l'histoire des deux résines contenues dans le copal, et décrit les différents résidus qu'elles forment avec les bases. K. DE L'ACTION DE L'ACIDE SULFURIQUE SUR L'ALCOOL, ET DES PRODUITS QUI EN RÉSULTENT ; par M. SERULLAS. (lbid.; octob. 1828, p. 152. ) Les recherches de Fourcroy et Vauquelin sur l'éther sulfurique, de Boulay père sur les éthers, de Dabit, Serullas, Vogel et Gay-Lussac sur l'acide sulfo-vinique et les sulfo-vinates, laissent beaucoup
brune, insoluble dans le pétrole à froid 2,18 Résine jaune, cassante, soluble dans le pétrole froid... 51,38 Eau Eau....................................' ....... 5,44 En vieillissant, le baume de copal subit des changements; une partie de son huile se transforme en une résine brune, molasse. L'auteur examine l'action des différents réactifs sur l'huile volatile de copal; il résulte de ses recherches que cette huile ne contient pas d'oxygène, et que son rapport elle ressemble à celle du térébenthine. Il passe ensuite à l'histoire des deux résines contenues dans le copal, et décrit les différents résidus qu'elles forment avec les bases. K. DE L'ACTION DE L'ACIDE SULFURIQUE SUR L'ALCOOL, ET DES PRODUITS QUI EN RÉSULTENT ; par M. SERULLAS. (lbid.; octob. 1828, p. 152. ) Les recherches de Fourcroy et Vauquelin sur l'éther sulfurique, de Boulay père sur les éthers, de Dabit, Serullas, Vogel et Gay-Lussac sur l'acide sulfo-vinique et les sulfo-vinates, laissent beaucoup à désirer. La théorie de l'éthérification était loin d'être bien établie. M. Hennell avait publié récemment des expériences importantes sur l'huile douce de vin, et MM. Dumas et Boullay fils, dans leurs mémoires sur les éthers, avaient obtenu des résultats qui paraissaient fort différents de ceux de ce chimiste. M. Sérullas a repris la question, et son travail paraît ne rien laisser à désirer. La matière que M. Hennell avait appelée huile douce du vin, qui est chimiquement différente de celle à laquelle on donne habituellement ce nom, a d'abord fixé son attention. C'est un composé d'acide sulfurique et d'hydrogène carboné, qu'il appelle sulfate neutre d'hydrogène carboné ou sulfate d'éther. Pour le préparer, on distille à 5° d'acide sulfurique et 1 d'alcool à 36°, il se produit un peu d'éther et ensuite un liquide huileux plus ou moins jaune, qui se plaque tantôt sous un autre liquide incolore, tantôt au-dessus. Dans le premier cas, il est mêlé à plus d'acide sulfureux et moins d'éther : on sépare le liquide incolore et on lave immédiatement avec un peu d'eau pour enlever l'acide sulfurique, une partie de l'alcool, de l'éther et de l'acide sulfureux; on sépare l'eau et l'on fait évaporer sous
Sérullas a repris la question, et son travail paraît ne rien laisser à désirer. La matière que M. Hennell avait appelée huile douce du vin, qui est chimiquement différente de celle à laquelle on donne habituellement ce nom, a d'abord fixé son attention. C'est un composé d'acide sulfurique et d'hydrogène carboné, qu'il appelle sulfate neutre d'hydrogène carboné ou sulfate d'éther. Pour le préparer, on distille à 5° d'acide sulfurique et 1 d'alcool à 36°, il se produit un peu d'éther et ensuite un liquide huileux plus ou moins jaune, qui se plaque tantôt sous un autre liquide incolore, tantôt au-dessus. Dans le premier cas, il est mêlé à plus d'acide sulfureux et moins d'éther : on sépare le liquide incolore et on lave immédiatement avec un peu d'eau pour enlever l'acide sulfurique, une partie de l'alcool, de l'éther et de l'acide sulfureux; on sépare l'eau et l'on fait évaporer sous la machine pneumatique au-dessus de l'acide sulfurique, en faisant le vide lentement à cause de la vive ébullition qu'occasionnent l'éther et l'acide sulfureux; et après 24 heures, on obtient le sulfate d'hydrogène carboné d'un beau vert foncé, après qu'il a passé par le vert-clair, le bleu verdâtre et le bleu d'émeraude. La couleur n'est pas due à l'eau, elle paraît provenir de l'oxygène. Le sulfate d'hydrogène carboné a une odeur pénétrante, une saveur piquante et fraîche, un peu a mère, une densité de 1,33; il est un peu soluble dans l'eau et très-soluble dans l'alcool et l'éther, d'où on le sépare par l'évaporation ou par le vide; sous l'eau il se décompose au bout de quelque temps et donne une huile légère (huile douce), et un sulfate acide d'hydrogène carboné qui reste dissous : le changement est très-lent si la quantité d'eau est petite ; en faisant chauffer, la séparation s'opère très-rapidement. L'huile légère est opaque ; abandonnée au repos elle donne des cristaux de même nature qu'elle ; on peut traiter le dépôt en chauffant avec un peu d'eau. Le sulfate d'hydrogène carboné, soumis à l'ébullition, se transforme en acide sulfurique et en alcool sans dégager d'acide sulfureux ni
d'émeraude. La couleur n'est pas due à l'eau, elle paraît provenir de l'oxygène. Le sulfate d'hydrogène carboné a une odeur pénétrante, une saveur piquante et fraîche, un peu a mère, une densité de 1,33; il est un peu soluble dans l'eau et très-soluble dans l'alcool et l'éther, d'où on le sépare par l'évaporation ou par le vide; sous l'eau il se décompose au bout de quelque temps et donne une huile légère (huile douce), et un sulfate acide d'hydrogène carboné qui reste dissous : le changement est très-lent si la quantité d'eau est petite ; en faisant chauffer, la séparation s'opère très-rapidement. L'huile légère est opaque ; abandonnée au repos elle donne des cristaux de même nature qu'elle ; on peut traiter le dépôt en chauffant avec un peu d'eau. Le sulfate d'hydrogène carboné, soumis à l'ébullition, se transforme en acide sulfurique et en alcool sans dégager d'acide sulfureux ni aucun gaz. avant la précaution d'ajouter de l'eau un grand nombre de fois, avant que l'acide sulfurique soit assez concentré pour réagir sur la substance végétale auquel cas, il se formerait de l'acide sulfureux, de l'hydrogène carboné et du charbon. Ce fait rappelle qu'en décomposant l'éther oxalique par le gaz ammoniaque sec, MM. Dumas et Boullay ont obtenu de l'alcool et de l'oxalovinat d'ammoniaque, c'est-à-dire un composé d'ammoniaque, d'hydrogène carboné et d'acide oxalique. Le sulfate neutre d'hydrogène carboné donne de l'eau en moindre proportion que dans l'éther, ou x atôme d'éther et a d'hydrogène bicarboné, probablement sous forme d'huile douce; ce qui porta M. S. à le regarder comme un sulfate double d'éther et d'hydrogène carboné. M. Hennell n'avait pas trouvé d'eau dans son analyse ; il y a certainement erreur, car M. S. n'a analysé ce composé qu'après qu'il eût resté plusieurs mois en contact avec le potassium. Le sulfate neutre d'hydrogène carboné, traité par la base, donne comme avec l'eau de l'huile douce et du sulfo-vinate ; que MM. Faraday et Hennell, d'abord, et ensuite MM. Dumas et Boullay, ont regardé comme des sels doubles dont l'une des bases est l'hydrogène carboné. Les sulfo-vinates se rapprochent des hypo-sulfates
ammoniaque sec, MM. Dumas et Boullay ont obtenu de l'alcool et de l'oxalovinat d'ammoniaque, c'est-à-dire un composé d'ammoniaque, d'hydrogène carboné et d'acide oxalique. Le sulfate neutre d'hydrogène carboné donne de l'eau en moindre proportion que dans l'éther, ou x atôme d'éther et a d'hydrogène bicarboné, probablement sous forme d'huile douce; ce qui porta M. S. à le regarder comme un sulfate double d'éther et d'hydrogène carboné. M. Hennell n'avait pas trouvé d'eau dans son analyse ; il y a certainement erreur, car M. S. n'a analysé ce composé qu'après qu'il eût resté plusieurs mois en contact avec le potassium. Le sulfate neutre d'hydrogène carboné, traité par la base, donne comme avec l'eau de l'huile douce et du sulfo-vinate ; que MM. Faraday et Hennell, d'abord, et ensuite MM. Dumas et Boullay, ont regardé comme des sels doubles dont l'une des bases est l'hydrogène carboné. Les sulfo-vinates se rapprochent des hypo-sulfates par leur solubilité, mais en diffèrent par la propriété qu'ont ceux-ci de donner de l'acide sulfureux avec effervescence par l'acide sulfurique, tandis que les sulfo-vinates ne donnent aucun gaz, et produisent un dépôt de charbon considérable. Bouillie avec l'eau ils donnent des sulfates acides de la base et de l'alcool. Le sulfate acide d'hydrogène carboné concentré se décompose, sous le vide, en acide sulfurique et probablement en alcool. Les sulfo-vinates secs donnent de l'acide sulfureux, de l'hydrogène carboné, un dépôt de charbon et de l'huile qui n'est que le sulfate neutre d'hydrogène carboné, que l'on obtient en si grande quantité, que ce procédé peut servir à la préparer : pour cela on fait chauffer quelques instants parties égales d'alcool à 38, et d'acide sulfurique ; on sature par une bouillie de chaux, on filtre ou concentre, on filtre de nouveau pour séparer du carbonate de chaux et un peu de sulfate, et l'on met à l'étuve : le sulfo-vinate cristallise lentement, on le dessèche et on le distille. Il faut beaucoup de soins pour cette dessiccation. L'analyse du sulfo-vinate de chaux a donné : Sulfate de chaux, 0,4689 1 atome. Acide sulfurique, 0,2759 1 Éther, 0,2552 -1 À la fin