jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
avons déjà fait des essais en vue d'utiliser la râpe Brunehaut (en forme de scie circulaire) pour râper des betteraves entières ou des moitiés ou des quarts de betterave. Ils ne sont pas encore assez nombreux pour permettre des conclusions définitives. Pratique des méthodes de digestion aqueuse à froid Comme pour les méthodes de digestion aqueuse à chaud, il y a deux groupes de méthodes à froid: les méthodes à volume constant et les méthodes à poids constant. J'ai discuté les unes et les autres dans mon deuxième mémoire. L'ouvrage de M. Fribourg qui s'étend en de longues pages sur des calculs enfantins, se contente de donner en peu de mots, la description des méthodes de dosage du sucre dans la betterave. Il n'en discute pas la valeur et il ne fait pas ressortir les différences qui les séparent, au point de vue de la précision des résultats. Sans revenir sur la méthode Pellet de digestion aqueuse à chaud, présentée par M. Fribourg et qui est fausse, il est bon de donner quelques détails sur les méthodes à froid. Je suppose évidemment que la pulpe dont on dispose est suffisamment fine pour permettre l'analyse à froid. Les méthodes de digestion à volume constant comportent une cause d'erreur qu'il faut avoir grand soin d'éviter: cette cause d'erreur réside dans les bulles d'air ou de gaz qui sont toujours apportées par la râpure et qui, en prenant la place du liquide, ne permettent pas d'avoir 200 centimètres cubes de liquide (marc non compris) même si on amène le contenu du ballon à 20 centimètres cubes (marc compris). Elle n'existe pas avec les méthodes à poids constant dont Kayser et Lewenberg ont été les initiateurs en 1891 et 1892 et qui sont représentées maintenant par la méthode Sachs-Le Docteur. Dans l'espèce, les expressions « volume constant » et « poids constant » s'appliquent à l'ensemble de la prise d'essai (de râpure) et du liquide ajouté (eau et sous-acétate) mais elles supposent aussi, dans les deux cas, un volume constant de liquide (jus de la prise d'essai et liquide ajouté). En réalité, le volume
à volume constant comportent une cause d'erreur qu'il faut avoir grand soin d'éviter: cette cause d'erreur réside dans les bulles d'air ou de gaz qui sont toujours apportées par la râpure et qui, en prenant la place du liquide, ne permettent pas d'avoir 200 centimètres cubes de liquide (marc non compris) même si on amène le contenu du ballon à 20 centimètres cubes (marc compris). Elle n'existe pas avec les méthodes à poids constant dont Kayser et Lewenberg ont été les initiateurs en 1891 et 1892 et qui sont représentées maintenant par la méthode Sachs-Le Docteur. Dans l'espèce, les expressions « volume constant » et « poids constant » s'appliquent à l'ensemble de la prise d'essai (de râpure) et du liquide ajouté (eau et sous-acétate) mais elles supposent aussi, dans les deux cas, un volume constant de liquide (jus de la prise d'essai et liquide ajouté). En réalité, le volume de liquide peut présenter des variations plus ou moins grandes et ces variations constituent une cause d'erreur pour les deux groupes de méthodes. Cette cause d'erreur tient dans les variations du volume du marc pour les méthodes à volume constant, et dans les variations du volume de jus de la prise d'essai, pour les méthodes à poids constant. La teneur des betteraves en marc insoluble peut varier de 4,5 à 6 en poids, soit de 3 centimètres cubes à 4,5 c. c. pour 100 grammes de râpure (la densité du marc est de 1,5 à 1,6) tandis que la teneur en jus peut varier de 85 centimètres cubes à 95 centimètres cubes pour 100 grammes de râpure (la densité du jus des betteraves industrielles varie, en effet, de 1,06 à 1,15 à 15° car il faut tenir compte aussi des betteraves qui perdent de l'eau pendant la conservation en silos). Les deux groupes de méthodes sont aussi plus précis avec le saccharomètre français (poids normal 16,26 gr.) qu'avec le saccharomètre allemand (poids normal 26 grammes). On peut d'ailleurs établir facilement les limites d'erreur, si on prend pour base des méthodes, les teneurs moyennes en marc et en jus; c'est-à-dire, pour
prise d'essai, pour les méthodes à poids constant. La teneur des betteraves en marc insoluble peut varier de 4,5 à 6 en poids, soit de 3 centimètres cubes à 4,5 c. c. pour 100 grammes de râpure (la densité du marc est de 1,5 à 1,6) tandis que la teneur en jus peut varier de 85 centimètres cubes à 95 centimètres cubes pour 100 grammes de râpure (la densité du jus des betteraves industrielles varie, en effet, de 1,06 à 1,15 à 15° car il faut tenir compte aussi des betteraves qui perdent de l'eau pendant la conservation en silos). Les deux groupes de méthodes sont aussi plus précis avec le saccharomètre français (poids normal 16,26 gr.) qu'avec le saccharomètre allemand (poids normal 26 grammes). On peut d'ailleurs établir facilement les limites d'erreur, si on prend pour base des méthodes, les teneurs moyennes en marc et en jus; c'est-à-dire, pour 100 grammes de betteraves 3,75 c. c. de marc et 88 centimètres cubes de jus. Ces données représentent Pour le poids normal français de râpure 0 cc. 6 de marc avec un minimum de 0 cc. 48 et un maximum de 0 cc. 73 14 cc. 3 de jus » 13 cc. 81 et » 14 cc. 83 Pour le poids normal allemand de râpure 0 cc. 97 de marc avec un minimum de 0 cc. 78 et un maximum de 1 cc. 17 22 cc. 88 de jus » 22 cc. 10 et » 23 cc. 66 Un calcul très simple, montre qu'avec le saccharomètre allemand, l'erreur peut atteindre 0,17 % en plus ou en moins avec des betteraves à 12 % ou à 22 % de sucre, si on emploie la méthode à poids constant (Sachs-Le Docteur) et 0,04 % en plus ou en moins, si on emploie la méthode à volume constant. Avec le saccharomètre français, les erreurs possibles sont plus faibles elles sont respectivement de 0,11 et de 0,02 pour les mêmes cas. Il faut dire que le filtrat est généralement incolore et qu'on peut faire les lectures avec une grande précision. La méthode Sachs-Le Docteur
13 cc. 81 et » 14 cc. 83 Pour le poids normal allemand de râpure 0 cc. 97 de marc avec un minimum de 0 cc. 78 et un maximum de 1 cc. 17 22 cc. 88 de jus » 22 cc. 10 et » 23 cc. 66 Un calcul très simple, montre qu'avec le saccharomètre allemand, l'erreur peut atteindre 0,17 % en plus ou en moins avec des betteraves à 12 % ou à 22 % de sucre, si on emploie la méthode à poids constant (Sachs-Le Docteur) et 0,04 % en plus ou en moins, si on emploie la méthode à volume constant. Avec le saccharomètre français, les erreurs possibles sont plus faibles elles sont respectivement de 0,11 et de 0,02 pour les mêmes cas. Il faut dire que le filtrat est généralement incolore et qu'on peut faire les lectures avec une grande précision. La méthode Sachs-Le Docteur prescrit, quand on opère avec un saccharomètre allemand, d'amener le poids normal allemand non pas à 100 centimètres cubes comme l'indiquaient Kayser et Lewenberg, mais à 200 centimètres cubes de liquide. Dans ces conditions, l'erreur due aux variations du volume du marc ou du volume du jus, tout en restant la même au point de vue absolu est, dans le vase de digestion, deux fois plus faible pour 100 centimètres cubes de liquide seulement. Comme il faut faire ensuite la polarisation dans un tube de 0,40 m. l'erreur se trouve doublée dans le tube. Elle reste donc la même pour 100 grammes de betteraves. La méthode Sachs-Le Docteur n'est donc pas plus précise que les méthodes Kayser ou Lewenberg. Il faut la considérer comme mettant en œuvre le principe posé par Kayser et Lewenberg mais suivant le mode opératoire et avec les appareils indiqués par Sachs-Le Docteur. Voici le mode opératoire que l'on peut employer pour les méthodes de digestion aqueuse à froid avec le saccharomètre français. Méthode à volume constant avec ballon jaugé à 200-201 centimètres cubes. Transvaser dans le ballon avec de l'eau, 32, 52 gr. de pâture fine analysable à froid, ajouter 637 centimètres cubes de sous-acétate
la même au point de vue absolu est, dans le vase de digestion, deux fois plus faible pour 100 centimètres cubes de liquide seulement. Comme il faut faire ensuite la polarisation dans un tube de 0,40 m. l'erreur se trouve doublée dans le tube. Elle reste donc la même pour 100 grammes de betteraves. La méthode Sachs-Le Docteur n'est donc pas plus précise que les méthodes Kayser ou Lewenberg. Il faut la considérer comme mettant en œuvre le principe posé par Kayser et Lewenberg mais suivant le mode opératoire et avec les appareils indiqués par Sachs-Le Docteur. Voici le mode opératoire que l'on peut employer pour les méthodes de digestion aqueuse à froid avec le saccharomètre français. Méthode à volume constant avec ballon jaugé à 200-201 centimètres cubes. Transvaser dans le ballon avec de l'eau, 32, 52 gr. de pâture fine analysable à froid, ajouter 637 centimètres cubes de sous-acétate à 28° Baumé, agiter en tournant pour faciliter l'élimination des bulles d'air (point très important). S'aider même dans ce but d'un peu d'alcool ou d'éther. Amener petit à petit à 20 litres centimètres cubes avec de l'eau froide. Agiter, laisser reposer quelques instants, filtrer, acidifier le filtrat avec 2 ou 3 gouttes d'acide acétique, polariser dans un tube de 0,20 m. Quand il s'agit d'analyses de sélection, on sonde la betterave avec un foret-râpe. On fait l'analyse sur le 1/4 de poids normal de pâture dans un ballon jaugé à 50,55 c. c. et on polarise dans un tube continu à siphon de 0,40 m. Méthode à poids constant. Avec celle-ci l'influence des bulles d'air est écartée. Voici comment on pratique sa méthode Saccharimètre français. Peser 32, 52 gr. de pulpe fine dans la capsule spéciale. Ajouter au moyen d'une burette jaugée à débordement d'abord 8 centimètres cubes de sous-acétate, puis 163,2 c. c. d'eau distillée. Boucher la capsule avec le disque de caoutchouc. Agiter, filtrer, ajouter 2 à 3 gouttes d'acide acétique dans le filtrat. Polariser dans un tube de 0,20 m. Pour faire les analyses de sélection on prend le 1/4, du poids normal de pulpe fine et
3 gouttes d'acide acétique, polariser dans un tube de 0,20 m. Quand il s'agit d'analyses de sélection, on sonde la betterave avec un foret-râpe. On fait l'analyse sur le 1/4 de poids normal de pâture dans un ballon jaugé à 50,55 c. c. et on polarise dans un tube continu à siphon de 0,40 m. Méthode à poids constant. Avec celle-ci l'influence des bulles d'air est écartée. Voici comment on pratique sa méthode Saccharimètre français. Peser 32, 52 gr. de pulpe fine dans la capsule spéciale. Ajouter au moyen d'une burette jaugée à débordement d'abord 8 centimètres cubes de sous-acétate, puis 163,2 c. c. d'eau distillée. Boucher la capsule avec le disque de caoutchouc. Agiter, filtrer, ajouter 2 à 3 gouttes d'acide acétique dans le filtrat. Polariser dans un tube de 0,20 m. Pour faire les analyses de sélection on prend le 1/4, du poids normal de pulpe fine et on ajoute 46,4 c. c. d'eau additionnée de sous-acétate. On polarise dans un tube continu à siphon de 0,40 m. de longueur. Saccharimètre allemand. Peser 26 grammes de pulpe fine dans la capsule Sachs-Le Docteur, et y faire couler 177 centimètres cubes d'eau et de sous-acétate. Fermer la capsule avec le couvercle doublé de caoutchouc. Agiter, laisser reposer quelques minutes. Filtrer, ajouter au filtrat 2 ou 3 gouttes d'acide acétique et polariser dans un tube de 0,40 m. Les méthodes de digestion aqueuse ont fait l'objet pendant une trentaine d'années, de longues et nombreuses discussions qui n'ont pas toujours revêtu un caractère exclusivement scientifique. Combien de fois n'a-t-on pas écrit que la méthode à chaud décrite dans l'ouvrage de M. Fribourg, donnait des résultats scientifiquement exacts ? Avait-on jamais discuté d'une façon approfondie le degré de précision des méthodes à poids constant et des méthodes à volume constant. On discutait sur des pertes à la diffusion et 0,05 à 0,10 %, alors que les méthodes d'analyse de la betterave employées pouvaient donner des erreurs supérieures à 0,20 % et 0,30 %. Que de discussions inutiles qui ont fatigué les industriels! Pour cette partie non cristallisée, Oo = – 105, L'interversion
le couvercle doublé de caoutchouc. Agiter, laisser reposer quelques minutes. Filtrer, ajouter au filtrat 2 ou 3 gouttes d'acide acétique et polariser dans un tube de 0,40 m. Les méthodes de digestion aqueuse ont fait l'objet pendant une trentaine d'années, de longues et nombreuses discussions qui n'ont pas toujours revêtu un caractère exclusivement scientifique. Combien de fois n'a-t-on pas écrit que la méthode à chaud décrite dans l'ouvrage de M. Fribourg, donnait des résultats scientifiquement exacts ? Avait-on jamais discuté d'une façon approfondie le degré de précision des méthodes à poids constant et des méthodes à volume constant. On discutait sur des pertes à la diffusion et 0,05 à 0,10 %, alors que les méthodes d'analyse de la betterave employées pouvaient donner des erreurs supérieures à 0,20 % et 0,30 %. Que de discussions inutiles qui ont fatigué les industriels! Pour cette partie non cristallisée, Oo = – 105, L'interversion ne se produit pas quantitativement. On trouve, aussi bien dans l'eau mère que dans la substance cristallisée, des acides résiniques, soit inactifs, soit dextrogyres. Ceci aussi est confirmé par l'expérience suivante 200 grammes de cristaux purs et blancs comme neige, de l'acide abiétique interverti lévogyre, ont été plusieurs fois cristallisés dans l'acétone bouillant après chaque cristallisation, on détermina le pouvoir rotatoire spécifique et le point d'ébullition de l'acide on obtint ainsi Pouvoir rotatoire spécifique au début [a]t = 72°,9 point de fusion 1610 Après la 1ère cristallisation 85°,9 1600 2ème – 96,5 1700 3ème – 96,8 1650 4ème – 96,5 1700 5ème – 96,8 1710 Le pouvoir rotatoire spécifique le plus élevé que j'aie pu obtenir par d'autres préparations de l'acide était o – – 96°,9 (c = 10) Ce que je ne retirai finalement, des 200 grammes de cristaux blancs purs de l'acide abiétique lévogyre, que 17 grammes de produit. Celui-ci, acide certainement déjà très pur, cristallisa facilement dans l'acétone en cristaux transparents, ayant jusqu'à plus de 2 centimètres de longueur, fondant vers 1730 (corr.). Par tirage on trouva pour le poids moléculaire 304. Les acides abiétiques décrits dans la littérature chimique, allant de [a]l = – 36° à
dans l'acétone bouillant après chaque cristallisation, on détermina le pouvoir rotatoire spécifique et le point d'ébullition de l'acide on obtint ainsi Pouvoir rotatoire spécifique au début [a]t = 72°,9 point de fusion 1610 Après la 1ère cristallisation 85°,9 1600 2ème – 96,5 1700 3ème – 96,8 1650 4ème – 96,5 1700 5ème – 96,8 1710 Le pouvoir rotatoire spécifique le plus élevé que j'aie pu obtenir par d'autres préparations de l'acide était o – – 96°,9 (c = 10) Ce que je ne retirai finalement, des 200 grammes de cristaux blancs purs de l'acide abiétique lévogyre, que 17 grammes de produit. Celui-ci, acide certainement déjà très pur, cristallisa facilement dans l'acétone en cristaux transparents, ayant jusqu'à plus de 2 centimètres de longueur, fondant vers 1730 (corr.). Par tirage on trouva pour le poids moléculaire 304. Les acides abiétiques décrits dans la littérature chimique, allant de [a]l = – 36° à [a]l = – 60°, 7, doivent par conséquent être considérés comme un mélange d'acides de pouvoir rotatoire différents. Pour l'extraction de l'acide non interverti de la colophane, on débite grossièrement la résine, on la tamise, dans un crible à grandes mailles, et on lessive avec de l'alcool dilué (70 alcools en volume) en agitant constamment. L'alcool donne d'abord un trouble laiteux, puis des gouttes huileuses apparaissent. A ce moment, il faut transvaser l'émulsion dans un autre vase, où l'huile se dépose, après quoi on refroidisse d'autres gouttes de liquide clair se forment. C'est le lucide dextrogyre, que Valente (Moniteur Scientifique, t. XVI, p. 353, 1902) a décrit, et qui a été obtenu par lui à partir de résine de Bordeaux c'est donc de l'acide pimarique. On trouve aussi des produits similaires par le traitement par des acides minéraux, le pouvoir rotatoire des acides abiétiques dextrogyres ou inactifs devient négatif. La fraction [a]d = + 200 fut dissoute dans l'alcool, et on y introduisit de l'acide chlorhydrique sec jusqu'à saturation, puis on remplit jusqu'au repère avec de l'alcool, et on polarisa [a]l = – .'|3°,6. Par le même traitement, la fraction [a] = + u° donnait après interversion [a]l = –
en volume) en agitant constamment. L'alcool donne d'abord un trouble laiteux, puis des gouttes huileuses apparaissent. A ce moment, il faut transvaser l'émulsion dans un autre vase, où l'huile se dépose, après quoi on refroidisse d'autres gouttes de liquide clair se forment. C'est le lucide dextrogyre, que Valente (Moniteur Scientifique, t. XVI, p. 353, 1902) a décrit, et qui a été obtenu par lui à partir de résine de Bordeaux c'est donc de l'acide pimarique. On trouve aussi des produits similaires par le traitement par des acides minéraux, le pouvoir rotatoire des acides abiétiques dextrogyres ou inactifs devient négatif. La fraction [a]d = + 200 fut dissoute dans l'alcool, et on y introduisit de l'acide chlorhydrique sec jusqu'à saturation, puis on remplit jusqu'au repère avec de l'alcool, et on polarisa [a]l = – .'|3°,6. Par le même traitement, la fraction [a] = + u° donnait après interversion [a]l = – 27°. La fraction [a]l = + 200, fut dissoute (1,8 gr.) dans 50 centimètres cubes d'acétone, et on ajouta 5 gouttes d'acide sulfurique concentré. La solution donna alors Aussitôt [a]l = + 20°,0 Après 3 heures. [a]l = – 8 Après 1 heure. + 6°,8 Même 2 heures. – 45°,7 (c– 1,5) La même fraction, après une demi-heure d'ébullition dans de l'acétone contenant une petite quantité d'acide chlorhydrique donnait [a]l = + 30. La fraction inactive fut dissoute (1 gramme) dans 50 centimètres cubes d'acétone additionné de 5 gouttes d'acide sulfurique concentré. Le pouvoir rotatoire spécifique était Après une demi-heure [a]l = + 1°,7 Après 88 heures. [a]l = – 160,7 17 heures. 3°,0 160 24",3 (c = 2) Nastvogel ont obtenu un acide amorphe fondant à 60°C, qu'ils ont nommé acide isosylvique. De l'huile de résine industrielle, j'ai retiré au moyen d'une lessive de soude un acide brut fondant à 60°C et pour lequel ajn = + 43°. Par cristallisation fractionnée de cette acide, j'ai obtenu 30 °/° de cristaux blancs, point de fusion 167°-169°, [4° = + 56°]. De 50 de résine amorphe, par les cristallisations suivantes, je suis arrivé à un produit qui fond à 171°-173°, et
(c– 1,5) La même fraction, après une demi-heure d'ébullition dans de l'acétone contenant une petite quantité d'acide chlorhydrique donnait [a]l = + 30. La fraction inactive fut dissoute (1 gramme) dans 50 centimètres cubes d'acétone additionné de 5 gouttes d'acide sulfurique concentré. Le pouvoir rotatoire spécifique était Après une demi-heure [a]l = + 1°,7 Après 88 heures. [a]l = – 160,7 17 heures. 3°,0 160 24",3 (c = 2) Nastvogel ont obtenu un acide amorphe fondant à 60°C, qu'ils ont nommé acide isosylvique. De l'huile de résine industrielle, j'ai retiré au moyen d'une lessive de soude un acide brut fondant à 60°C et pour lequel ajn = + 43°. Par cristallisation fractionnée de cette acide, j'ai obtenu 30 °/° de cristaux blancs, point de fusion 167°-169°, [4° = + 56°]. De 50 de résine amorphe, par les cristallisations suivantes, je suis arrivé à un produit qui fond à 171°-173°, et pour lequel [α]d = + 53° (c = 10). J'appelle cet acide acide oléosylvique, pour le distinguer de l'acide abiétique lévogyre de l'auteur. Le pouvoir rotatoire de l'acide oléosylvique ne change nullement par chauffage avec un acide minéral. Il se distingue encore des acides abiétiques de la colophane en ce qu'il n'absorbe pas d'oxygène quand il reste à l'air, et qu'exposé à la lumière, il ne brunit pas. Des préparats de cet acide, que j'ai conservés depuis cinq ans dans des bouteilles de verre ordinaire, sont complètement blancs. Aussi l'acide oléosylvique ne précipite pas l'acétate mercureux en solution dans l'acide acétique glacial, tandis que la colophane et les acides qui en proviennent, cristallisés à 65° environ en solution dans l'acide acétique glacial, précipitent des grandes quantités d'acétate mercureux. Si on tient compte des propriétés optiques des acides abiétiques, il faut distinguer les acides naturels de la résine, dextrogyres, lévogyres, et inactifs les acides intervertis lévogyres, qui résultent du traitement de la résine par des acides minéraux, et les acides dextrogyres de l'huile de résine. Aux acides abiétiques, on attribue d'une manière définitive la composition C20H40O2; j'ai pu, par l'analyse élémentaire de l'acide oléosylvique, obtenir les chiffres qui correspondent à cette
qu'il n'absorbe pas d'oxygène quand il reste à l'air, et qu'exposé à la lumière, il ne brunit pas. Des préparats de cet acide, que j'ai conservés depuis cinq ans dans des bouteilles de verre ordinaire, sont complètement blancs. Aussi l'acide oléosylvique ne précipite pas l'acétate mercureux en solution dans l'acide acétique glacial, tandis que la colophane et les acides qui en proviennent, cristallisés à 65° environ en solution dans l'acide acétique glacial, précipitent des grandes quantités d'acétate mercureux. Si on tient compte des propriétés optiques des acides abiétiques, il faut distinguer les acides naturels de la résine, dextrogyres, lévogyres, et inactifs les acides intervertis lévogyres, qui résultent du traitement de la résine par des acides minéraux, et les acides dextrogyres de l'huile de résine. Aux acides abiétiques, on attribue d'une manière définitive la composition C20H40O2; j'ai pu, par l'analyse élémentaire de l'acide oléosylvique, obtenir les chiffres qui correspondent à cette formule: C 79, 79,6 H 9,8 9,9 Calculé pour C20H40O2: C = 79, 79,1 H = 10,0 9,5. L'acide examiné [α]d = – 67°,9, fut, après séparation de l'eau-mère, aussitôt desséché dans un courant d'hydrogène, et analysé. Des préparats plus anciens, mais cependant encore très blancs, fournissent des valeurs notablement plus basses à l'analyse. La raison des basses valeurs fournies par toute analyse de cet acide a été donnée par Fahrion c'est l'oxygène de l'air. Même en opérant très soigneusement, ou peut à peine empêcher que l'acide n'absorbe 0,3 à 0,4 % d'oxygène, ce qui explique les différences qui se produisent. Par oxydation à l'air, le pouvoir rotatoire spécifique de l'acide diminue aussi, car les oxyacides formés sont inactifs au point de vue optique. Par exemple, un acide interverti dont [α]D = –71°,8, conservé sur du chlorure de calcium, montra au bout de 30 jours, [α]d = – 69°,3. Par chauffage de l'acide à haute température, la rotation diminue; ainsi un acide [α]D = – 62°, 4, donna après chauffage d'une demi-heure à 2000 dans un courant de gaz carbonique, [α]d = – 47°,3 au bout de trois heures [α]d = – 32°,6. Les acides abiétiques peuvent facilement, et avec