jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
dans une cuvette e où l'on verse la quantité d'eau suffisante pour faire fermeture hydraulique, constitue une chambre où l'on garde le bac de nitrification avec ses accessoires et son contenu si l'on veut éviter les émanations nitreuses. La constitution du bain nitrifiant est de la plus haute importance parce que ce n'est que dans des proportions des trois ingrédients : (UNO3 + H2SO4 + H2O) variables entre des limites assez étroites que l'on obtient du coton azotique ayant les propriétés requises pour la préparation du collodion, à savoir la solubilité dans le mélange alcool-éther. Dans le cas où, pour une quantité donnée d'HNO3, il y a excès d'H2SO4 et défaut d'H2O, on obtient du coton fulminant dans l'alcool-éther ; dans le cas où toutes choses étant égales il y a excès d'H2O le coton se gonfle, s'émiette et même disparaît totalement ou en partie dans le bain de nitrification. Nous résumons, d'accord avec les données fournies par M. Pascal, les expériences que nous avons faites pour déterminer les conditions dans lesquelles on obtient le coton azotique dit octonitré qui, pour une molécule de C6H10O5, contient 2 (-ON2) et qu'est celui qui correspond au but ci-dessus indiqué. Ces conditions sont : 1° Les proportions entre chacun des deux acides et la quantité d'eau qu'ils contiennent, qu'on y ajoute, qu'apporte la cellulose et celle mise en liberté au cours de la nitrification doivent être telles qu'on ait, à la fin de la nitrification, de l'octonitro-cellulose en équilibre avec les monohydrates de chacun de ces deux acides. 194 ANNALES DE L'INSTITUT PASTEUR 2° La proportion entre les deux acides monhydratés peut varier en sorte que pour 1 (HNO3.H2O) il y ait 0,6 à 31 (H2SO4.H2O). 3° La proportion entre le bain et la quantité de coton à nitrifier est limitée par la nécessité mécanique que tout le coton soit imbibé à refus ; ce qui fait que pour une molécule-graine de HNO3 on ne peut pas dépasser le 1/10 de molécule-gramme de cellulose C6H10O5. Nous allons donner ici deux exemples pour montrer comment on peut pratiquement préparer ces mélanges, en prenant en
: 1° Les proportions entre chacun des deux acides et la quantité d'eau qu'ils contiennent, qu'on y ajoute, qu'apporte la cellulose et celle mise en liberté au cours de la nitrification doivent être telles qu'on ait, à la fin de la nitrification, de l'octonitro-cellulose en équilibre avec les monohydrates de chacun de ces deux acides. 194 ANNALES DE L'INSTITUT PASTEUR 2° La proportion entre les deux acides monhydratés peut varier en sorte que pour 1 (HNO3.H2O) il y ait 0,6 à 31 (H2SO4.H2O). 3° La proportion entre le bain et la quantité de coton à nitrifier est limitée par la nécessité mécanique que tout le coton soit imbibé à refus ; ce qui fait que pour une molécule-graine de HNO3 on ne peut pas dépasser le 1/10 de molécule-gramme de cellulose C6H10O5. Nous allons donner ici deux exemples pour montrer comment on peut pratiquement préparer ces mélanges, en prenant en considération le cas où l'on dispose d'acide nitrique fumant et le cas où l'on ne dispose que d'acide nitrique ordinaire à 36°B. 1° Proportions en molécules-grammes HNO3 : 1 — H2SO4 : 1 — H2O : 2. L'acide nitrique fumant à 15° — d = 1,480 ou 68° B. contenant dans 100 grammes : HNO3 : 52 gr. ou 1,37 mol.-gr. — H2SO4 : 14 gr. ou 0,78 mol.-gr. L'acide sulfurique concentré à 18° — d = 1,840 ou 84° B. contenant dans 100 grammes : H2SO4 : 93,5 gr. ou 0,95 mol.-gr. — H2O : 4,5 gr. ou 0,23 mol.-gr. Il faut mélanger : 73 gr. ou 50 centimètres cubes d'acide nitrique fumant, 103 gr. ou 57 centimètres cubes d'acide sulfurique concentré, et ajouter : 21 gr. ou 21 centimètres cubes d'eau distillée. 2° Proportions en molécules-grammes HNO3 : 1 — H2SO4 : 3 — H2O : 4. L'acide nitrique ordinaire à 18° — d= 1,332 ou 36° B. contenant dans 100 grammes : HNO3 : 52,8 gr. ou 0,82 mol.-gr. — H2O : 47,2 gr. ou 2,62 mol.-gr. L'acide sulfurique étant le même que précédemment. Il faut mélanger : 120 gr. ou 81 centimètres cubes d'acide nitrique ordinaire,
dans 100 grammes : HNO3 : 52 gr. ou 1,37 mol.-gr. — H2SO4 : 14 gr. ou 0,78 mol.-gr. L'acide sulfurique concentré à 18° — d = 1,840 ou 84° B. contenant dans 100 grammes : H2SO4 : 93,5 gr. ou 0,95 mol.-gr. — H2O : 4,5 gr. ou 0,23 mol.-gr. Il faut mélanger : 73 gr. ou 50 centimètres cubes d'acide nitrique fumant, 103 gr. ou 57 centimètres cubes d'acide sulfurique concentré, et ajouter : 21 gr. ou 21 centimètres cubes d'eau distillée. 2° Proportions en molécules-grammes HNO3 : 1 — H2SO4 : 3 — H2O : 4. L'acide nitrique ordinaire à 18° — d= 1,332 ou 36° B. contenant dans 100 grammes : HNO3 : 52,8 gr. ou 0,82 mol.-gr. — H2O : 47,2 gr. ou 2,62 mol.-gr. L'acide sulfurique étant le même que précédemment. Il faut mélanger : 120 gr. ou 81 centimètres cubes d'acide nitrique ordinaire, 315 gr. ou 171 centimètres cubes d'acide sulfurique concentré, et ajouter : 2,5 gr. ou 2,3 centimètres cubes d'eau distillée si l'on veut. Les quantités indiquées dans les deux cas constituent des bains dont les volumes pour le premier, de 125 centimètres cubes, pour le second, de 250 centimètres cubes sont suffisants pour imbiber 12 à 18 grammes de coton ayant subi le traitement préalable indiqué ci-dessus. En indiquant les proportions en molécules-grammes exprimées par des nombres ne comportant qu'une seule décimale nous voulons dire que les variations de quelques centièmes de molécule-gramme sont indifférentes, ce qui correspond environ à la variation en plus ou en moins du gramme, donc du centimètre cube dans la mesure des quantités d'acides ici proposées ; ce sont des mesures qu'on peut faire aisément. ULTRAFILTRATION, DIALYSE, OSMOMÉTRIE 193 La marche de la nitration est d'autant plus rapide que la température est plus élevée ; toutefois il ne convient pas d'opérer à une température dépassant 40°-45°. À 50° déjà une notable partie du coton est détruite et à une température plus élevée il y a une déflagration brusque et dangereuse ; c'est pourquoi nous conseillons de n'opérer qu'à la température ordinaire et surtout d'attendre que
sont suffisants pour imbiber 12 à 18 grammes de coton ayant subi le traitement préalable indiqué ci-dessus. En indiquant les proportions en molécules-grammes exprimées par des nombres ne comportant qu'une seule décimale nous voulons dire que les variations de quelques centièmes de molécule-gramme sont indifférentes, ce qui correspond environ à la variation en plus ou en moins du gramme, donc du centimètre cube dans la mesure des quantités d'acides ici proposées ; ce sont des mesures qu'on peut faire aisément. ULTRAFILTRATION, DIALYSE, OSMOMÉTRIE 193 La marche de la nitration est d'autant plus rapide que la température est plus élevée ; toutefois il ne convient pas d'opérer à une température dépassant 40°-45°. À 50° déjà une notable partie du coton est détruite et à une température plus élevée il y a une déflagration brusque et dangereuse ; c'est pourquoi nous conseillons de n'opérer qu'à la température ordinaire et surtout d'attendre que le bain, qui aussitôt préparé est très chaud, se soit refroidi avant, d'introduire le coton. Pour les quantités ci-dessus indiquées, le bain abandonné à lui-même se refroidit en une demi-heure et en quelques minutes si on plonge le vase dans l'eau froide. De plus, nous croyons devoir mettre en garde que les bains préparés longtemps à l'avance donnent des résultats différents. La nitration, à la température du laboratoire (15°-20°), est au point voulu au bout de quatre à cinq heures, mais il convient de la prolonger douze à vingt-quatre heures en vue d'obtenir un produit bien homogène et bien soluble. Voici comment il faut l'arrêter et procéder au lavage de la nitrocellulose. — Dans l'appareillage ci-dessus décrit, la nitration peut être abandonnée à elle-même sans inconvénient, même dans un laboratoire non muni de hotte, mais c'est surtout pour la commodité dans la suite des opérations que nous le conseillons. Lorsqu'il faut interrompre la nitration, on enlève la cloche d et, dans le cristallisoir e où il y a juste la quantité d'eau nécessaire pour faire la fermeture hydraulique, on verse de l'eau jusqu'à mi-hauteur; ce cristallisoir doit être assez spacieux pour qu'on puisse d'une part y plonger le vase c
que les bains préparés longtemps à l'avance donnent des résultats différents. La nitration, à la température du laboratoire (15°-20°), est au point voulu au bout de quatre à cinq heures, mais il convient de la prolonger douze à vingt-quatre heures en vue d'obtenir un produit bien homogène et bien soluble. Voici comment il faut l'arrêter et procéder au lavage de la nitrocellulose. — Dans l'appareillage ci-dessus décrit, la nitration peut être abandonnée à elle-même sans inconvénient, même dans un laboratoire non muni de hotte, mais c'est surtout pour la commodité dans la suite des opérations que nous le conseillons. Lorsqu'il faut interrompre la nitration, on enlève la cloche d et, dans le cristallisoir e où il y a juste la quantité d'eau nécessaire pour faire la fermeture hydraulique, on verse de l'eau jusqu'à mi-hauteur; ce cristallisoir doit être assez spacieux pour qu'on puisse d'une part y plonger le vase c aussitôt retiré du vase d et, d'autre part, pour que ce dernier, contenant la plaquette et le coton puisse être renversé, en sorte que le contenu glisse et se noie dans une quantité assez abondante d'eau, afin que l'élévation de température ne soit pas trop considérable ; il faut changer deux ou trois fois l'eau du cristallisoir en se servant chaque fois du vase c pour comprimer le coton afin d'exprimer la plus grande partie du mélange des acides dont il est imbibé. Ensuite, on peut impunément prendre le coton et l'exprimer entre les doigts et, tandis qu'on s'est servi jusqu'ici de l'eau de la conduite, il est préférable maintenant de le laver dans l'eau distillée ; on emploie pour cela l'un des deux vases a ou b où l'on met de l'eau distillée et on y immerge le coton après l'avoir suffisamment déchiqueté ; alors, en le laissant macérer, en changeant l'eau et en exprimant bien le coton, on le lave autant qu'il faut pour que la réaction de l'eau après que le coton y a séjourné une demi-heure demeure presque neutre au tournesol. Pour une dizaine de grammes de cellulose nitrée, en employant chaque fois un demi-litre d'eau
deux ou trois fois l'eau du cristallisoir en se servant chaque fois du vase c pour comprimer le coton afin d'exprimer la plus grande partie du mélange des acides dont il est imbibé. Ensuite, on peut impunément prendre le coton et l'exprimer entre les doigts et, tandis qu'on s'est servi jusqu'ici de l'eau de la conduite, il est préférable maintenant de le laver dans l'eau distillée ; on emploie pour cela l'un des deux vases a ou b où l'on met de l'eau distillée et on y immerge le coton après l'avoir suffisamment déchiqueté ; alors, en le laissant macérer, en changeant l'eau et en exprimant bien le coton, on le lave autant qu'il faut pour que la réaction de l'eau après que le coton y a séjourné une demi-heure demeure presque neutre au tournesol. Pour une dizaine de grammes de cellulose nitrée, en employant chaque fois un demi-litre d'eau distillée, ce résultat peut être obtenu après quatre ou cinq de ces opérations. Il ne reste qu'à dessécher le coton à l'air et il importe qu'il le soit tout à fait ; bien que la dessiccation ménagée à l'étuve à 80° améliore la solubilité dans l'alcool-éther, nous conseillons plutôt de dessécher suffisamment longtemps dans un endroit sec en raison des risques sérieux d'explosion que présente la dessiccation à l'étuve. Lorsque le coton azotique qu'on vient de préparer, tout en ayant le taux voulu d'azote laisse à désirer quant à sa solubilité dans l'alcool-éther, on conseille de le replonger dans l'eau distillée et de faire bouillir le tout pendant quelques heures, ou de la chauffer à l'autoclave à 110°-120°. Cette opération est surtout efficace par son effet de déminéralisation et de dépolymérisation de la cellulose nitrée et elle l'est d'autant plus que le traitement préalable de déminéralisation a été insuffisant. Elle est inutile si on traite du coton suffisamment déminéralisé ; néanmoins, c'est une bonne précaution en vue de conserver le coton, parce qu'en éliminant les restes d'acides non combinés on augmente la stabilité du coton azotique. Préparation du collodion Le collodion proprement dit, c'est-à-dire la solution colloïdale de nitrocellulose (octonitrée)
dessécher suffisamment longtemps dans un endroit sec en raison des risques sérieux d'explosion que présente la dessiccation à l'étuve. Lorsque le coton azotique qu'on vient de préparer, tout en ayant le taux voulu d'azote laisse à désirer quant à sa solubilité dans l'alcool-éther, on conseille de le replonger dans l'eau distillée et de faire bouillir le tout pendant quelques heures, ou de la chauffer à l'autoclave à 110°-120°. Cette opération est surtout efficace par son effet de déminéralisation et de dépolymérisation de la cellulose nitrée et elle l'est d'autant plus que le traitement préalable de déminéralisation a été insuffisant. Elle est inutile si on traite du coton suffisamment déminéralisé ; néanmoins, c'est une bonne précaution en vue de conserver le coton, parce qu'en éliminant les restes d'acides non combinés on augmente la stabilité du coton azotique. Préparation du collodion Le collodion proprement dit, c'est-à-dire la solution colloïdale de nitrocellulose (octonitrée) dans le mélange alcool-éther, est-il le seul matériel utilisable pour la confection de membranes ultrafiltrantes? Sans rien préjuger des possibilités d'avenir, les essais faits jusqu'ici soit en dissolvant la nitrocellulose dans les autres solvants, par exemple : acétone, acide acétique, acétate d'éthyle, soit en voulant utiliser l'acétocellulose ainsi que la viscose, n'ont pas donné de résultats satisfaisants. Sans doute, jusqu'ici le collodion est le matériel de choix dans notre but. Pour réunir les trois ingrédients (coton azotique, alcool, éther) en évitant la formation de grumeaux, nous conseillons d'introduire dans un flacon bien desséché le coton azotique bien effiloché, de verser d'abord l'alcool et, lorsque tout le coton est également imbibé, d'ajouter l'éther en agitant violemment pendant quelques minutes; même, lorsque le coton est bien soluble et lorsqu'on obtient un collodion bien fluide, il convient de le laisser quelques heures, mieux: quelques jours, au repos, afin qu'il se débarrasse de l'air apporté par les fibres et retenu pendant l'agitation ; lorsque le collodion est peu fluide, cette précaution, et même celle de chauffer quelque temps au voisinage de 30°, est indispensable. Les proportions du mélange alcool-éther peuvent varier entre les limites : 70 alcool, 30 éther, ou inversement 30 alcool 70
viscose, n'ont pas donné de résultats satisfaisants. Sans doute, jusqu'ici le collodion est le matériel de choix dans notre but. Pour réunir les trois ingrédients (coton azotique, alcool, éther) en évitant la formation de grumeaux, nous conseillons d'introduire dans un flacon bien desséché le coton azotique bien effiloché, de verser d'abord l'alcool et, lorsque tout le coton est également imbibé, d'ajouter l'éther en agitant violemment pendant quelques minutes; même, lorsque le coton est bien soluble et lorsqu'on obtient un collodion bien fluide, il convient de le laisser quelques heures, mieux: quelques jours, au repos, afin qu'il se débarrasse de l'air apporté par les fibres et retenu pendant l'agitation ; lorsque le collodion est peu fluide, cette précaution, et même celle de chauffer quelque temps au voisinage de 30°, est indispensable. Les proportions du mélange alcool-éther peuvent varier entre les limites : 70 alcool, 30 éther, ou inversement 30 alcool 70 éther; à noter que les manipulations pour confectionner la membrane, la résistance de cette dernière, sa perméabilité sont affectées par le jeu de ces proportions et surtout que la perméabilité est favorisée par les fortes doses d'alcool; la viscosité est minima pour le mélange alcool-éther en parties égales. La concentration en coton azotique la mieux appropriée à la confection des membranes est comprise entre 6 et 1,5 p. 100: à moins d'indication spéciale nous conseillons la concentration 2,5 p. 100. Il est bien entendu que, pour les collodions ayant une fluidité suffisante, on peut aller jusqu'à la concentration 10 p. 100. En employant des collodions concentrés, les membranes sont plus résistantes, mais moins perméables. par contre, en employant des collodions dilués, les membranes sont plus perméables, mais moins résistantes, l'épaisseur étant égale. En considérant la pureté des solvants, il est préférable de n'employer que ceux suffisamment purs, dits absolus dans le commerce. De la présence de quantités sensibles d'eau et éventuellement d'autres impuretés dépendent les qualités des membranes et surtout la fluidité et la conservation du collodion. C'est en vue de la conservation du collodion qu'il convient d'ajouter les ingrédients éventuels : glycérine, acide acétique, éthylène-glycol, huile de ricin, etc.
en coton azotique la mieux appropriée à la confection des membranes est comprise entre 6 et 1,5 p. 100: à moins d'indication spéciale nous conseillons la concentration 2,5 p. 100. Il est bien entendu que, pour les collodions ayant une fluidité suffisante, on peut aller jusqu'à la concentration 10 p. 100. En employant des collodions concentrés, les membranes sont plus résistantes, mais moins perméables. par contre, en employant des collodions dilués, les membranes sont plus perméables, mais moins résistantes, l'épaisseur étant égale. En considérant la pureté des solvants, il est préférable de n'employer que ceux suffisamment purs, dits absolus dans le commerce. De la présence de quantités sensibles d'eau et éventuellement d'autres impuretés dépendent les qualités des membranes et surtout la fluidité et la conservation du collodion. C'est en vue de la conservation du collodion qu'il convient d'ajouter les ingrédients éventuels : glycérine, acide acétique, éthylène-glycol, huile de ricin, etc. ; peu avant de s'en servir. L'addition de glycérine, acide acétique, éthylène-glycol (de 5 à 25 p. 100) a pour but d'augmenter la perméabilité des membranes, mais c'est toujours au détriment de leur résistance et aussi au détriment de la conservation du collodion, surtout dans le cas d'addition d'acide acétique; en ce cas, au bout de deux à trois jours le mélange est inutilisable; mais lorsqu'on y ajoute de la glycérine ou de l'éthylène-glycol, le collodion ne semble pas s'altérer rapidement. L'addition d'huile de ricin ou d'huile de vaseline (de 2 à 4 p. 100) comme de toute matière grasse, rend les membranes quasi imperméables, mais leur confère la propriété de rester souples et extensibles, comme du cuir, après dessiccation. Cette propriété est mise à profit pour confectionner le bord de la membrane par lequel on la fixe au support. En ce cas aussi, il convient de ne pas préparer les mélanges longtemps à l'avance. En général, il n'y a pas de précautions spéciales pour opérer ces mélanges si ce n'est qu'il est préférable de mélanger ces ingrédients supplémentaires à l'alcool, soit qu'on prépare le collodion à partir du coton azotique, soit qu'on dilue un collodion déjà préparé et plus
en ce cas, au bout de deux à trois jours le mélange est inutilisable; mais lorsqu'on y ajoute de la glycérine ou de l'éthylène-glycol, le collodion ne semble pas s'altérer rapidement. L'addition d'huile de ricin ou d'huile de vaseline (de 2 à 4 p. 100) comme de toute matière grasse, rend les membranes quasi imperméables, mais leur confère la propriété de rester souples et extensibles, comme du cuir, après dessiccation. Cette propriété est mise à profit pour confectionner le bord de la membrane par lequel on la fixe au support. En ce cas aussi, il convient de ne pas préparer les mélanges longtemps à l'avance. En général, il n'y a pas de précautions spéciales pour opérer ces mélanges si ce n'est qu'il est préférable de mélanger ces ingrédients supplémentaires à l'alcool, soit qu'on prépare le collodion à partir du coton azotique, soit qu'on dilue un collodion déjà préparé et plus concentré; dans le cas d'addition d'éthylène-glycol, il est préférable que le mélange ait une composition telle que la teneur en éther soit au minimum ; nous verrons que l'addition d'éthylène-glycol conseillée par Pierce est le meilleur moyen pour augmenter la perméabilité des membranes aussi bien que leur conservation à l'état sec. Les formes, les agencements et les modes d'emploi des membranes en collodion. La dialyse, l'ultrafiltration et l'osmométrie, dans le but d'analyses élémentaires, de mesures physico-chimiques et de cultures microbiennes, exigent deux conditions indispensables : 1° Que la matière de la paroi filtrante soit quasi-insoluble, ne cède presque rien qui puisse altérer la composition chimique du liquide traité ; 2° L'non-perméabilité, c'est-à-dire la perméabilité vis-à-vis des matières finement dissoutes et l'imperméabilité vis-à-vis des matières formées de molécules volumineuses ou de granules en suspension, et des microbes qu'on doit séparer. De plus, on doit préférer la forme et l'agencement de la membrane qui, pour un volume donné, permettent d'obtenir le maximum de surface utilisable. Ces conditions sont d'autant mieux réalisées que la matière de la membrane est plus simple et que son agencement dans l'appareil évite les joints toujours douteux et dangereux; c'est pourquoi, sans rien prêter de l'emploi dans l'industrie
sec. Les formes, les agencements et les modes d'emploi des membranes en collodion. La dialyse, l'ultrafiltration et l'osmométrie, dans le but d'analyses élémentaires, de mesures physico-chimiques et de cultures microbiennes, exigent deux conditions indispensables : 1° Que la matière de la paroi filtrante soit quasi-insoluble, ne cède presque rien qui puisse altérer la composition chimique du liquide traité ; 2° L'non-perméabilité, c'est-à-dire la perméabilité vis-à-vis des matières finement dissoutes et l'imperméabilité vis-à-vis des matières formées de molécules volumineuses ou de granules en suspension, et des microbes qu'on doit séparer. De plus, on doit préférer la forme et l'agencement de la membrane qui, pour un volume donné, permettent d'obtenir le maximum de surface utilisable. Ces conditions sont d'autant mieux réalisées que la matière de la membrane est plus simple et que son agencement dans l'appareil évite les joints toujours douteux et dangereux; c'est pourquoi, sans rien prêter de l'emploi dans l'industrie et même au laboratoire de ces membranes en feuilles plates qu'on adapte entre les plateaux d'un filtre-presse (appareil Becchold) ou d'un filtre de Buchner modifié à cet usage (appareil Zsigmondy), l'avantage sur ces dispositifs des membranes en forme de sac est indiscutable; surtout lorsque, au lieu de sacs ficelés au bout d'un tube, on peut disposer de sacs de forme très allongée, abords retroussés qui restent au-dessus du niveau du liquide ou de sacs dont le bord fait corps avec un manchon en verre, donc sans besoin de ligature. Les caractéristiques de ces membranes, c'est-à-dire surtout leur perméabilité et leur résistance au déchirement par la pression sont comme on le sait variables entre des limites très larges et dépendent, comme on l'a dit, de la composition du collodion et des modalités de la confection des membranes. Ainsi, en suivant les prescriptions ci-dessous données on peut préparer des sacs de 1 centimètre de diamètre, 12 centimètres de hauteur, qui sous la pression de 1 mètre d'eau, ont un débit heure de 50-80 centimètres cubes pour l'eau distillée et ne se déchirent que lorsque la pression dépasse celle d'une colonne d'eau de 3 à 4 mètres de hauteur. C'est au moyen de