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grand que dans le cas précédent. Quand la dissolution s'est faite, on verse promptement dans le vase une dissolution de chlorure double d'or et de sodium, et on ferme. L'or est alors réduit, et, si cela n'était pas, il n'y aurait point d'oxydure de fer dans la substance analysée. Après quelques jours, on recueille sur un filtre l'or qui s'est déposé, on le lave, on le chauffe jusqu'à un commencement de chaleur rouge et on le pèse. D'après cela on trouve facilement la quantité d'oxygène qui a été nécessaire pour transformer l'oxydure en oxide. En doublant l'oxygène, on a la quantité de ce gaz qui, dans la substance, s'est trouvée combinée avec le fer pour la formation de l'oxydure, et par là on arrive facilement à la détermination de la proportion de cet oxydure. La substance contient-elle des corps étrangers, qui sont insolubles dans l'acide hydrochlorique? On dissout l'or par l'eau régale, et ces corps restent indissous; on soustrait leur poids de celui de l'or réduit, et, de cette manière, on obtient le poids exact de ce dernier. Ce procédé pour la détermination de la quantité de l'oxydure de fer peut être employé dans beaucoup de circonstances dans lesquelles il est impossible d'employer le procédé qui a été indiqué pour la recherche quantitative de l'oxide de fer; car on ne peut pas avoir recours à ce dernier, lorsque la substance à examiner contient des corps capables d'être précipités de leurs dissolutions acides par l'hydrogène sulfuré. Ainsi, dans les combinaisons de l'acide arsénique avec les deux oxydes de fer, on ne peut déterminer directement que la quantité de l'oxydure, et non celle de l'oxide. Lorsqu'une substance, qui contient les deux oxydes de fer, est en même temps insoluble dans l'acide hydrochlorique, il n'est pas possible de déterminer les quantités relatives de chacun de ces oxydes. Et même, lorsque les oxydes de fer sont seulement combinés avec d'autres oxydes non réductibles par le gaz hydrogène, on ne peut pas employer cette méthode de réduction, pour déterminer par la quantité d'eau obtenue la proportion d'oxygène dans les oxydes de fer; car il paraît
est impossible d'employer le procédé qui a été indiqué pour la recherche quantitative de l'oxide de fer; car on ne peut pas avoir recours à ce dernier, lorsque la substance à examiner contient des corps capables d'être précipités de leurs dissolutions acides par l'hydrogène sulfuré. Ainsi, dans les combinaisons de l'acide arsénique avec les deux oxydes de fer, on ne peut déterminer directement que la quantité de l'oxydure, et non celle de l'oxide. Lorsqu'une substance, qui contient les deux oxydes de fer, est en même temps insoluble dans l'acide hydrochlorique, il n'est pas possible de déterminer les quantités relatives de chacun de ces oxydes. Et même, lorsque les oxydes de fer sont seulement combinés avec d'autres oxydes non réductibles par le gaz hydrogène, on ne peut pas employer cette méthode de réduction, pour déterminer par la quantité d'eau obtenue la proportion d'oxygène dans les oxydes de fer; car il paraît que, lorsque les oxydes de fer sont contenus dans des substances insolubles dans l'acide hydrochlorique, ils ne se laissent pas non plus réduire par l'hydrogène; c'est du moins ce qu'on observe avec le fer chromé. À la suite de ce mémoire, M. Rose donne une analyse du titanure de fer d'Egersund en Norvège. On trouvera cette analyse dans la partie minéralogique de ce Bulletin. KUHN: HISTOIRE CHIMIQUE DU THORIUM; par M. BERZELIUS. (Kongl Vetensk. Jcad. Handlingar; 1829, page 1re — Annalen der Physik und Chemie, tom. XVI, cah. 3, p. 385.) Le minerai qui contient ce nouveau corps se trouve dans le syénite de l'île de Løren, qui est située vis-à-vis de Brevig en Norvège. C'est à M. Esmark, fils du célèbre minéralogiste de Christiania, qu'est due la découverte de ce minerai; et M. Esmark père en envoya un échantillon à M. Berzelius, en le priant d'en faire l'analyse pour voir s'il n'y trouvait point de tantale, comme on pouvait le présumer d'après la pesanteur. Le minerai est d'une couleur noire, sans aucune apparence de structure cristalline, et ressemble parfaitement au gadolinite d'Ytterby; quelquefois sa surface extérieure est recouverte d'une mince enveloppe couleur de rouille. Il est très cassant, tout
d'Egersund en Norvège. On trouvera cette analyse dans la partie minéralogique de ce Bulletin. KUHN: HISTOIRE CHIMIQUE DU THORIUM; par M. BERZELIUS. (Kongl Vetensk. Jcad. Handlingar; 1829, page 1re — Annalen der Physik und Chemie, tom. XVI, cah. 3, p. 385.) Le minerai qui contient ce nouveau corps se trouve dans le syénite de l'île de Løren, qui est située vis-à-vis de Brevig en Norvège. C'est à M. Esmark, fils du célèbre minéralogiste de Christiania, qu'est due la découverte de ce minerai; et M. Esmark père en envoya un échantillon à M. Berzelius, en le priant d'en faire l'analyse pour voir s'il n'y trouvait point de tantale, comme on pouvait le présumer d'après la pesanteur. Le minerai est d'une couleur noire, sans aucune apparence de structure cristalline, et ressemble parfaitement au gadolinite d'Ytterby; quelquefois sa surface extérieure est recouverte d'une mince enveloppe couleur de rouille. Il est très cassant, tout fendillé, d'une cassure vitreuse, qui perd son éclat avec le temps; son poids spécifique est de 4,63; il peut facilement être rayé avec le couteau; sa poudre est d'un brun pâle tirant sur le rouge. Chauffé à la flamme du chalumeau, il perd sa couleur gloire, donne de l'eau, et prend le plus souvent la même couleur que celle de la poudre; il n'entre nullement en fusion. Nous n'insisterons pas davantage sur la description de ce nouveau minerai, auquel, comme on sait, M. Berzelius a donné le nom de Thorite; nous renvoyons, pour plus de détails, à la partie minéralogique de ce Bulletin, afin de nous occuper exclusivement de l'histoire chimique du thorium et de ses combinaisons. Thorium. L'oxyde de thorium, ou la thorine, ne peut être réduit ni par le charbon ni par le potassium. Mais le thorium peut être obtenu isolé soit lorsqu'on mêle du fluorure de thorium avec du fluorure de potassium, ou bien du chlorure de thorium anhydre avec du potassium, et qu'on chauffe. Le dernier procédé est le meilleur et fournit le thorium le plus pur. Pour préparer le chlorure, on expose à un courant de gaz chloroform un mélange de thorium et de charbon
prend le plus souvent la même couleur que celle de la poudre; il n'entre nullement en fusion. Nous n'insisterons pas davantage sur la description de ce nouveau minerai, auquel, comme on sait, M. Berzelius a donné le nom de Thorite; nous renvoyons, pour plus de détails, à la partie minéralogique de ce Bulletin, afin de nous occuper exclusivement de l'histoire chimique du thorium et de ses combinaisons. Thorium. L'oxyde de thorium, ou la thorine, ne peut être réduit ni par le charbon ni par le potassium. Mais le thorium peut être obtenu isolé soit lorsqu'on mêle du fluorure de thorium avec du fluorure de potassium, ou bien du chlorure de thorium anhydre avec du potassium, et qu'on chauffe. Le dernier procédé est le meilleur et fournit le thorium le plus pur. Pour préparer le chlorure, on expose à un courant de gaz chloroform un mélange de thorium et de charbon élevé à la température rouge. La décomposition du chlorure de thorium par le potassium se fait avec une très faible détonation, qui, lorsque le chlorure est tout à fait anhydre, va à peine jusqu'à un dégagement de lumière, et n'empêche point, par conséquent, que l'opération ne puisse être faite dans des vases de verre. Le fluorure produit également une légère détonation avec le potassium. En faisant donc chauffer un mélange de potassium et de chlorure de thorium, on obtient une masse d'un gris foncé, qui dégage d'abord de l'hydrogène, comme cela arrive ordinairement dans ces sortes d'opérations; mais bientôt le dégagement de gaz cesse, et la poudre métallique, qui est fort pesante, se présente avec une couleur de plomb; elle peut être comprimée après la dessiccation, et prend un éclat métallique par le frictement. Ainsi réduit, le thorium paraît jouir de propriétés métalliques à peu près semblables à celles de l'aluminium. Il n'est pas oxydé par l'eau, quelle que soit la température de ce liquide. Lorsqu'on le chauffe doucement, il s'enflamme et brûle avec un éclat extraordinaire, et ce phénomène ne peut être mieux comparé qu'à celui qu'on observe lorsqu'on a du phosphore fondu dans une éprouvette sur du mercure,
des vases de verre. Le fluorure produit également une légère détonation avec le potassium. En faisant donc chauffer un mélange de potassium et de chlorure de thorium, on obtient une masse d'un gris foncé, qui dégage d'abord de l'hydrogène, comme cela arrive ordinairement dans ces sortes d'opérations; mais bientôt le dégagement de gaz cesse, et la poudre métallique, qui est fort pesante, se présente avec une couleur de plomb; elle peut être comprimée après la dessiccation, et prend un éclat métallique par le frictement. Ainsi réduit, le thorium paraît jouir de propriétés métalliques à peu près semblables à celles de l'aluminium. Il n'est pas oxydé par l'eau, quelle que soit la température de ce liquide. Lorsqu'on le chauffe doucement, il s'enflamme et brûle avec un éclat extraordinaire, et ce phénomène ne peut être mieux comparé qu'à celui qu'on observe lorsqu'on a du phosphore fondu dans une éprouvette sur du mercure, et qu'on y fait arriver une bulle d'oxygène. De petits grains de thorium, qu'on laisse tomber dans la flamme de l'alcool, brûlent avec une lumière blanche, et semblent prendre plus de volume au moment de la combustion. Le thorium, ainsi brûlé, fournit un oxide d'un blanc de neige, qui ne présente pas la moindre trace de fusion ou d'adhérence de particules. L'acide sulfurique étendu, mis en contact avec le métal, produit une effervescence instantanée et un dégagement d'hydrogène; mais ce dégagement ne tarde pas à diminuer, ensort que l'on peut chauffer le mélange sans que le thorium se dissolve d'une manière notable. On peut même, à l'aide de cet acide, purifier le thorium, lorsqu'il est altéré par la présence de la thorine; cependant il y a toujours un peu de métal en solution. L'acide nitrique agit encore avec moins d'énergie que l'acide sulfurique. Il n'en n'est pas de même de l'acide hydrochlorique, qui dissout le thorium très facilement, surtout à l'aide de la chaleur, et il y a dégagement d'hydrogène. L'acide hydrofluorique ne réagit pas plus que l'acide sulfurique. Les alcalis caustiques n'exercent aucune action par la voie humide. La Thorine, qui est le résultat de l'oxydation du thorium, et
présente pas la moindre trace de fusion ou d'adhérence de particules. L'acide sulfurique étendu, mis en contact avec le métal, produit une effervescence instantanée et un dégagement d'hydrogène; mais ce dégagement ne tarde pas à diminuer, ensort que l'on peut chauffer le mélange sans que le thorium se dissolve d'une manière notable. On peut même, à l'aide de cet acide, purifier le thorium, lorsqu'il est altéré par la présence de la thorine; cependant il y a toujours un peu de métal en solution. L'acide nitrique agit encore avec moins d'énergie que l'acide sulfurique. Il n'en n'est pas de même de l'acide hydrochlorique, qui dissout le thorium très facilement, surtout à l'aide de la chaleur, et il y a dégagement d'hydrogène. L'acide hydrofluorique ne réagit pas plus que l'acide sulfurique. Les alcalis caustiques n'exercent aucune action par la voie humide. La Thorine, qui est le résultat de l'oxydation du thorium, et qui paraît être le seul degré d'oxydation dont ce métal soit susceptible, possède les propriétés suivantes: elle est incolore, pesante, insoluble dans tous les acides excepté l'acide sulfurique concentré, dans lequel elle peut se dissoudre au moyen de la chaleur. Préparation de la thorine avec le thorite. On dissout le minerai dans l'acide hydrochlorique, puis on traite la dissolution par l'hydrogène sulfuré, et on précipite la thorine au moyen de l'ammoniaque. On jette le précipité sur un filtre, on le lave, on le dissout dans l'acide sulfurique étendu, et on fait évaporer la dissolution, on obtient un sulfate volumineux. Après l'avoir lavé à l'eau bouillante, et exprimé, on le soumet à la chaleur rouge, et on obtient ainsi la thorine pure pour résidu. L'hydrate de thorine peut être obtenu lorsqu'on fait dissoudre dans l'eau froide le sulfate, après l'avoir lavé à l'eau bouillante; cette dissolution se fait très lentement; quand elle est achevée, on le précipite par la potasse caustique, et on lave le précipité sur un filtre. Cet hydrate est gélatineux comme celui d'alumine, mais il s'affaisse facilement; il attire l'acide carbonique de l'atmosphère; par la dessiccation à l'air libre, il se prend en une masse vitreuse: dans le
minerai dans l'acide hydrochlorique, puis on traite la dissolution par l'hydrogène sulfuré, et on précipite la thorine au moyen de l'ammoniaque. On jette le précipité sur un filtre, on le lave, on le dissout dans l'acide sulfurique étendu, et on fait évaporer la dissolution, on obtient un sulfate volumineux. Après l'avoir lavé à l'eau bouillante, et exprimé, on le soumet à la chaleur rouge, et on obtient ainsi la thorine pure pour résidu. L'hydrate de thorine peut être obtenu lorsqu'on fait dissoudre dans l'eau froide le sulfate, après l'avoir lavé à l'eau bouillante; cette dissolution se fait très lentement; quand elle est achevée, on le précipite par la potasse caustique, et on lave le précipité sur un filtre. Cet hydrate est gélatineux comme celui d'alumine, mais il s'affaisse facilement; il attire l'acide carbonique de l'atmosphère; par la dessiccation à l'air libre, il se prend en une masse vitreuse: dans le vide, sur l'acide sulfurique, il forme une poudre blanche. Un commencement de chaleur rouge lui fait perdre son eau. Pendant que l'hydrate de thorine est encore humide, il se dissout très bien dans les acides; une fois desséché, il ne se dissout que difficilement; privé de son eau par la calcination, il est entièrement insoluble dans les acides hydrochlorique et nitrique. Cet hydrate est insoluble dans les alcalis caustiques; mais il se dissout dans les carbonates alcalins, même dans le carbonate d'ammoniaque. Chauffée jusqu'au rouge avec un alcali soit caustique soit carbonaté, la thorine n'entre pas en fusion. Chauffée seule, elle durcit, et devient difficile à pulvériser. Son poids spécifique est plus considérable que celui de toute autre terre; M. Berzélius l'a trouvé = 9,402. La thorine, employée seule, résiste à l'action du chalumeau; avec le borax et le sel de phosphore, elle ne fond que difficilement. L'auteur en a déterminé la composition par l'analyse du sulfate simple de thorine et du sulfate double de thorine et de potasse. La moyenne de plusieurs expériences a donné pour le poids atomistique de cette terre le nombre 844,9. Sur 100 parties elle contient Thorium = 88,16 Oxygène ................ 11,84 Son hydrate est
calcination, il est entièrement insoluble dans les acides hydrochlorique et nitrique. Cet hydrate est insoluble dans les alcalis caustiques; mais il se dissout dans les carbonates alcalins, même dans le carbonate d'ammoniaque. Chauffée jusqu'au rouge avec un alcali soit caustique soit carbonaté, la thorine n'entre pas en fusion. Chauffée seule, elle durcit, et devient difficile à pulvériser. Son poids spécifique est plus considérable que celui de toute autre terre; M. Berzélius l'a trouvé = 9,402. La thorine, employée seule, résiste à l'action du chalumeau; avec le borax et le sel de phosphore, elle ne fond que difficilement. L'auteur en a déterminé la composition par l'analyse du sulfate simple de thorine et du sulfate double de thorine et de potasse. La moyenne de plusieurs expériences a donné pour le poids atomistique de cette terre le nombre 844,9. Sur 100 parties elle contient Thorium = 88,16 Oxygène ................ 11,84 Son hydrate est formé de Thorine... 88,25 Eau, .................. 11,75 L'atome de thorium = 744,9, pourrait être représenté par le symbole Th; l'atome de thorine par Th; l'hydrate par Th H. La thorine se distingue essentiellement des terres par la manière dont se comporte sa combinaison avec l'acide sulfurique; en effet la dissolution du sulfate se dépose sous forme saline par l'ébullition, et après le refroidissement, le sel se redissout peu à peu. Elle se distingue de l'alumine et de la clinique, en ce qu'elle est insoluble dans la potasse caustique; de l'yttria, en ce qu'elle forme, avec le sulfate de potasse, un double sel, qui ne se dissout pas dans une solution saturée de sulfate de potasse; de la zircone, en ce que celle-ci, après qu'elle a été précipitée à chaud par le sulfate de potasse, est en majeure partie insoluble dans l'eau et les acides, et en ce que ses sels ne sont pas précipités par l'hydrocyanate ferre de potasse, comme le sont ceux de thorine. Cet oxide se distingue de l'oxyde de cerium, en ce qu'il ne se colore pas par la dessiccation et la combustion, en ce qu'il ne fournit point de sel coloré devant le chalumeau ni avec
du sulfate se dépose sous forme saline par l'ébullition, et après le refroidissement, le sel se redissout peu à peu. Elle se distingue de l'alumine et de la clinique, en ce qu'elle est insoluble dans la potasse caustique; de l'yttria, en ce qu'elle forme, avec le sulfate de potasse, un double sel, qui ne se dissout pas dans une solution saturée de sulfate de potasse; de la zircone, en ce que celle-ci, après qu'elle a été précipitée à chaud par le sulfate de potasse, est en majeure partie insoluble dans l'eau et les acides, et en ce que ses sels ne sont pas précipités par l'hydrocyanate ferre de potasse, comme le sont ceux de thorine. Cet oxide se distingue de l'oxyde de cerium, en ce qu'il ne se colore pas par la dessiccation et la combustion, en ce qu'il ne fournit point de sel coloré devant le chalumeau ni avec le borax, ni avec le sel de phosphore. Il diffère de l'acide titanique aussi bien par sa précipitation au moyen du sulfate de potasse, que par la manière dont cet acide se comporte à la flamme du chalumeau. Enfin la thorine diffère des oxides métalliques proprement dits, en ce qu'elle n'est point précipitée par le gaz hydrogène sulfuré. III. Thorium et soufre. Lorsqu'on fait un mélange de soufre et de thorium, et qu'on chauffe, on voit d'abord passer le soufre, ensuite le métal s'enflamme dans les vapeurs sulfureuses et brûle presque de la même manière qu'à l'air libre. Le produit de la combustion est une poudre jaune, qui, à la vérité, devient brillante par la compression, mais qui n'acquiert point d'éclat métallique par le frottement. Lorsqu'on la grille dans un tube de verre ouvert, il reste de la thorine pour résidu, et le soufre se sublime (même lorsque le sulfure de thorium a été préalablement chauffé jusqu'au rouge dans un courant d'hydrogène). Ce sulfure, traité par des acides étendus, répand dans les premiers instants une odeur d'hydrogène sulfuré, mais il ne paraît pas se dissoudre d'une manière sensible, pas même à l'aide de la chaleur; l'acide nitrique ne l'attaque que
n'est point précipitée par le gaz hydrogène sulfuré. III. Thorium et soufre. Lorsqu'on fait un mélange de soufre et de thorium, et qu'on chauffe, on voit d'abord passer le soufre, ensuite le métal s'enflamme dans les vapeurs sulfureuses et brûle presque de la même manière qu'à l'air libre. Le produit de la combustion est une poudre jaune, qui, à la vérité, devient brillante par la compression, mais qui n'acquiert point d'éclat métallique par le frottement. Lorsqu'on la grille dans un tube de verre ouvert, il reste de la thorine pour résidu, et le soufre se sublime (même lorsque le sulfure de thorium a été préalablement chauffé jusqu'au rouge dans un courant d'hydrogène). Ce sulfure, traité par des acides étendus, répand dans les premiers instants une odeur d'hydrogène sulfuré, mais il ne paraît pas se dissoudre d'une manière sensible, pas même à l'aide de la chaleur; l'acide nitrique ne l'attaque que faiblement. L'eau régale n'a aucune action froid; mais par la chaleur, elle le dissout complètement avec dégagement de gaz oxide d'azote, et la dissolution contient du sulfate de thorine. IV. Le thorium et le phosphore se combinent avec flamme, lorsqu'on chauffe le métal dans la vapeur de phosphore. La combinaison est d'un gris foncé et d'un éclat métallique, à peu près comme le graphite; elle n'est pas attaquée par l'eau, et se transforme par la chaleur en phosphate. V. Sels de thorium. Les sels que forme le thorium soit avec les halogènes, soit avec les oxydes, se distinguent par une forte saveur astringente, qui est franche comme celle du tannin pur et qui est sans mélange d'aucun goût acide, doux ou amer. Sous le rapport de cette saveur, les sels de thorium offrent le plus d'analogie avec les sels de zircone. Les solutions sont précipitées par l'acide oxalique et par l'hydrocyanate ferre de potasse; le sulfate de potasse, qu'on y fait dissoudre, les trouble lentement. Ces trois réactifs les séparent de tous les autres sels, à l'exception de ceux d'oxyde de cérium, dont on peut toutefois les distinguer, en ce qu'ils fournissent avec la potasse caustique des précipités incolores, tandis
est d'un gris foncé et d'un éclat métallique, à peu près comme le graphite; elle n'est pas attaquée par l'eau, et se transforme par la chaleur en phosphate. V. Sels de thorium. Les sels que forme le thorium soit avec les halogènes, soit avec les oxydes, se distinguent par une forte saveur astringente, qui est franche comme celle du tannin pur et qui est sans mélange d'aucun goût acide, doux ou amer. Sous le rapport de cette saveur, les sels de thorium offrent le plus d'analogie avec les sels de zircone. Les solutions sont précipitées par l'acide oxalique et par l'hydrocyanate ferre de potasse; le sulfate de potasse, qu'on y fait dissoudre, les trouble lentement. Ces trois réactifs les séparent de tous les autres sels, à l'exception de ceux d'oxyde de cérium, dont on peut toutefois les distinguer, en ce qu'ils fournissent avec la potasse caustique des précipités incolores, tandis que les sels de cérium donnent des précipités qui jaunissent à l'air. Les sels de thorine sont décomposés par la chaleur rouge, et ils laissent pour résidu la thorine, qui cède plus facilement ses acides que la zircone. α. Halosels. Le chlorure de thorium s'obtient en mêlant de la thorine avec du sucre pur, en charbonnant complètement le mélange dans un creuset de platine couvert, et en le chauffant ensuite au rouge dans un tube de platine par lequel on fait passer un courant de gaz chloro sec. La décomposition se fait très lentement, et le chlorure de thorium n'est pas très volatil. La plus grande portion se fige à l'endroit où le tube cesse d'être rouge. Ce corps, à l'état neutre, s'échauffe fortement dans l'eau, et s'y dissout complètement. L'hydrate de thorine se dissout facilement dans l'acide hydrochlorique. Lorsqu'on fait évaporer la dissolution jusqu'à un certain degré de concentration, elle se cristallise après le refroidissement, surtout lorsqu'il y a un excès d'acide. En faisant évaporer jusqu'à siccité à une douce chaleur, on obtient une masse saline déliquescente, qui ne se dessèche point même au sec. En chauffant cette masse plus fortement, elle se décompose en thorine et en acide