jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
parfaite et à peine colorés. Ces cristaux ont malheureusement de trop petites dimensions pour qu'on puisse mesurer à moins d'un degré les angles de leurs faces. Néanmoins, prenant de leur grande netteté, j'ai soumis au goniomètre ceux qui paraissaient les plus simples, et j'ai obtenu, pour la zone perpendiculaire aux arêtes du prisme, les angles suivants P/2 = 135 degrés environ, n = 90 degrés environ, P = 135 degrés environ. On voit que ces angles coïncident, à quelques minutes près, avec ceux adoptés par M. Mitscherlich pour le prisme oblique de fusion (mémoire de la Classe de Chimie et de Physique, 3e série, tome XXIV, 8). En complétant, par le calcul, la zone correspondante pour cette forme, on trouve P/2 = 135°; n = 90° 18', P = 134° 33'. D'un autre côté, ces angles s'éloignent très-peu aussi d'une forme cristalline qu'on peut calculer en partant des angles observés par M. Mitscherlich sur l'octaèdre naturel, fig. 2 et 6. En supprimant la face r, et remplaçant les faces P de l'octaèdre par les faces w in du prisme qui naît sur ses arêtes, on a la succession suivante: n = 135° 4', n = 80° 52', n = 135° 4'. Les faces M, M étant représentées dans nos cristaux par un biseau très-net, suivant que l'angle de ces faces avec la face P serait égal à 90 degrés ou à 90° 5°, les cristaux dont il s'agit appartiendraient au prisme rhomboïdal droit ou au prisme rhomboïdal oblique. Cet angle n'étant pas mesurable à cause de l'exiguité des échantillons, et les faces o, ne paraissant pas exister, la question restait indécise d'autant plus qu'à mesure que la température du liquide diminue, on voit succéder à ces prismes simples des formes plus compliquées, dont quelques-unes prennent aussi parfois l'apparence de prismes très-allongés. Mais une circonstance physique pouvait éclairer la question. Si les cristaux obtenus appartenaient au prisme oblique, ils devaient subir la transformation qui les rend opaques. On observe, en effet, que les premiers prismes déposés ne tardent pas à devenir entièrement opaques et luisants tandis que les autres cristaux conservent
4'. Les faces M, M étant représentées dans nos cristaux par un biseau très-net, suivant que l'angle de ces faces avec la face P serait égal à 90 degrés ou à 90° 5°, les cristaux dont il s'agit appartiendraient au prisme rhomboïdal droit ou au prisme rhomboïdal oblique. Cet angle n'étant pas mesurable à cause de l'exiguité des échantillons, et les faces o, ne paraissant pas exister, la question restait indécise d'autant plus qu'à mesure que la température du liquide diminue, on voit succéder à ces prismes simples des formes plus compliquées, dont quelques-unes prennent aussi parfois l'apparence de prismes très-allongés. Mais une circonstance physique pouvait éclairer la question. Si les cristaux obtenus appartenaient au prisme oblique, ils devaient subir la transformation qui les rend opaques. On observe, en effet, que les premiers prismes déposés ne tardent pas à devenir entièrement opaques et luisants tandis que les autres cristaux conservent leur transparence. Le chloroforme et l'éther m'ont présenté les mêmes phénomènes, mais avec une moins grande netteté, parce qu'ils dissolvent moins de soufre que l'alcool, et que les cristaux qui s'y forment ont des dimensions encore plus petites. J'ai mis à profit avec avantage la propriété que M. Payen a signalée pour la benzine d'être un des meilleurs dissolvants du soufre; ce liquide, ne bouillant d'ailleurs que vers 86°, permettait d'observer le phénomène sur une plus grande étendue. Des dissolutions à peu près saturées de ce liquide bouillant, soumises à un refroidissement assez lent, ont présenté les circonstances suivantes: Entre 80 et 75 degrés, il se dépose des prismes en même temps que quelques octaèdres mais, tandis que ceux-ci conservent leur transparence, les prismes deviennent presque instantanément opaques. Ces prismes, très-aplatis et ressemblant à des lamelles irisées, traversent lentement le liquide dans lequel ils sont balancés mais, à mesure que leur nombre augmente et que la température du liquide diminue, leur transformation a lieu plus lentement, et les derniers déposés conservent souvent assez longtemps leur transparence. Si on les touche, l'action se fait presque immédiatement. Lorsqu'on observe à la loupe ces prismes pendant leur transformation, on voit qu'ils commencent par
signalée pour la benzine d'être un des meilleurs dissolvants du soufre; ce liquide, ne bouillant d'ailleurs que vers 86°, permettait d'observer le phénomène sur une plus grande étendue. Des dissolutions à peu près saturées de ce liquide bouillant, soumises à un refroidissement assez lent, ont présenté les circonstances suivantes: Entre 80 et 75 degrés, il se dépose des prismes en même temps que quelques octaèdres mais, tandis que ceux-ci conservent leur transparence, les prismes deviennent presque instantanément opaques. Ces prismes, très-aplatis et ressemblant à des lamelles irisées, traversent lentement le liquide dans lequel ils sont balancés mais, à mesure que leur nombre augmente et que la température du liquide diminue, leur transformation a lieu plus lentement, et les derniers déposés conservent souvent assez longtemps leur transparence. Si on les touche, l'action se fait presque immédiatement. Lorsqu'on observe à la loupe ces prismes pendant leur transformation, on voit qu'ils commencent par présenter vers leur centre un point opaque; à ce point, la surface du cristal cesse d'être lisse et nacrée elle se ride, parallèlement à des plans de clivage, et se hérisse d'une foule de petits octaèdres présentant, dans leur disposition, un rapport de symétrie évident avec l'axe du prisme. Celui-ci est bientôt entièrement recouvert de petites aspérités, qui, vues au microscope, sont des pointements octaédriques. Pendant cette évolution de la matière dans l'intérieur des prismes, ceux-ci paraissent dégager de la chaleur, dont la présence est décelée par un courant ascendant qui, partant de leur surface traverse le liquide ce courant n'était point sensible avant le dépôt des premiers cristaux, et cesse presque entièrement quand la transformation est opérée. La température pendant laquelle les prismes commencent à se déposer et ont fini leur transformation varie de 80 degrés environ à 23 ou 24 degrés. Les phénomènes décrits paraissent s'opérer à des températures d'autant plus élevées, que les dissolutions sont plus concentrées; si elles le sont peu, les prismes se déposent encore abondamment vers 26 ou 27 degrés; mais au-dessous de 22 degrés je n'ai jamais vu se précipiter de mes liquides que des octaédres, soit ayant la forme habituelle, soit cunéiformes
est bientôt entièrement recouvert de petites aspérités, qui, vues au microscope, sont des pointements octaédriques. Pendant cette évolution de la matière dans l'intérieur des prismes, ceux-ci paraissent dégager de la chaleur, dont la présence est décelée par un courant ascendant qui, partant de leur surface traverse le liquide ce courant n'était point sensible avant le dépôt des premiers cristaux, et cesse presque entièrement quand la transformation est opérée. La température pendant laquelle les prismes commencent à se déposer et ont fini leur transformation varie de 80 degrés environ à 23 ou 24 degrés. Les phénomènes décrits paraissent s'opérer à des températures d'autant plus élevées, que les dissolutions sont plus concentrées; si elles le sont peu, les prismes se déposent encore abondamment vers 26 ou 27 degrés; mais au-dessous de 22 degrés je n'ai jamais vu se précipiter de mes liquides que des octaédres, soit ayant la forme habituelle, soit cunéiformes et tellement allongés parallèlement à l'un des côtés de la base, qu'ils ressemblent à des aiguilles très-déliées. De petits cristaux très-nets inaltérables, obtenus dans la benzine, m'ont donné sensiblement l'angle de 106° 38', caractéristique des faces b' b' de l'octaèdre. J'ai répété depuis lors plusieurs fois cette expérience, et j'ai obtenu des familles prismatiques ayant plus de centimètre de largeur, mais qui se transforment presque immédiatement en soufre octaédrique. En décantant successivement les eaux mères, voici ce que j'ai très-nettement observé. La première liqueur, lorsque le refroidissement est suffisamment lent, n'a donné absolument que ces larges prismes, d'abord transparents et presque incolores, mais qui s'opacifient en se transformant, aussitôt que le liquide est enlevé. Dans le second vase, il s'est déposé des prismes d'une dimension moindre, au-dessus desquels se découvrent quelques rares octaèdres. Après une troisième décantation, le produit cristallin est presque entièrement composé d'octaèdres assez volumineux, mais il reste encore de petits prismes dont la transformation est plus lente, et qui, après leur modification, au lieu de présenter, comme les premiers, une surface toute hérissée de pointements octaédriques, sont lisses, comme ceux que l'on obtient par la fusion ignée. Enfin une quatrième cristallisation donne uniquement de très-petits octaèdres. Cette
obtenu des familles prismatiques ayant plus de centimètre de largeur, mais qui se transforment presque immédiatement en soufre octaédrique. En décantant successivement les eaux mères, voici ce que j'ai très-nettement observé. La première liqueur, lorsque le refroidissement est suffisamment lent, n'a donné absolument que ces larges prismes, d'abord transparents et presque incolores, mais qui s'opacifient en se transformant, aussitôt que le liquide est enlevé. Dans le second vase, il s'est déposé des prismes d'une dimension moindre, au-dessus desquels se découvrent quelques rares octaèdres. Après une troisième décantation, le produit cristallin est presque entièrement composé d'octaèdres assez volumineux, mais il reste encore de petits prismes dont la transformation est plus lente, et qui, après leur modification, au lieu de présenter, comme les premiers, une surface toute hérissée de pointements octaédriques, sont lisses, comme ceux que l'on obtient par la fusion ignée. Enfin une quatrième cristallisation donne uniquement de très-petits octaèdres. Cette expérience établit clairement que la transformation du soufre prismatique en soufre octaédrique se fait dans la dissolution même, au fur et à mesure qu'elle se refroidit. La benzine, sous la pression ordinaire et à la température d'ébullition, dissout une petite quantité de sélénium : et il m'a paru que la matière déposée par le refroidissement se divisait en sélénium amorphe et sélénium cristallin, De plus, il y a une portion insoluble, d'un aspect mat, presque noire, et qui, pour le sélénium fondu et coulé, est de beaucoup dominante. La benzine semble donc se conduire avec le sélénium refroidi rapidement comme le sulfure de carbone avec le soufre trempé. La variété de sélénium insoluble dans la benzine est insoluble aussi dans le sulfure de carbone. Je me propose, au reste, de reprendre cette expérience, dès que je seront procuré une quantité suffisante de sélénium, et en augmentant la solubilité par la pression. Les expériences rapportées dans ce paragraphe établissent, je pense, d'une manière incontestable, le fait, entièrement resté inaperçu, d'une variété de soufre absolument insoluble dans le sulfure de carbone, et celui du dimorphisme de ce corps dans des conditions toutes différentes de celles où il avait été observé jusqu'ici. J'ai
matière déposée par le refroidissement se divisait en sélénium amorphe et sélénium cristallin, De plus, il y a une portion insoluble, d'un aspect mat, presque noire, et qui, pour le sélénium fondu et coulé, est de beaucoup dominante. La benzine semble donc se conduire avec le sélénium refroidi rapidement comme le sulfure de carbone avec le soufre trempé. La variété de sélénium insoluble dans la benzine est insoluble aussi dans le sulfure de carbone. Je me propose, au reste, de reprendre cette expérience, dès que je seront procuré une quantité suffisante de sélénium, et en augmentant la solubilité par la pression. Les expériences rapportées dans ce paragraphe établissent, je pense, d'une manière incontestable, le fait, entièrement resté inaperçu, d'une variété de soufre absolument insoluble dans le sulfure de carbone, et celui du dimorphisme de ce corps dans des conditions toutes différentes de celles où il avait été observé jusqu'ici. J'ai dit que le soufre, insoluble à froid dans le sulfure de carbone, l'est aussi dans ce liquide, même porté au point d'ébullition de sorte que le moyen de le préparer en abondance consiste à faire bouillir de la fleur de soufre dans un excès de sulfure de carbone, jusqu'à ce que dernier n'en dissolve plus sensiblement, puis à laver le résidu par l'alcool absolu. Mais si l'on prend une certaine quantité de ce soufre insoluble et qu'on l'expose pendant plusieurs heures, dans un vase fermé hermétiquement, à la vapeur de l'eau bouillante, à cette température et même un peu au-dessous, sans cesser d'être solide, il se transforme entièrement. D'opaque et loconneux, il devient grenu, transparent, occupe un volume beaucoup moindre se laisse aisément mouiller par l'eau, acquiert une densité de 2,0y qui est celle du soufre octaédrique, et devient soluble, sans résidu, dans le sulfure de carbone. Examiné au microscope, il présente des rudiments peu distincts d'octaèdres. L'action de la lumière polarisée décèle, d'ailleurs, nettement sa structure cristalline. Cette transformation doit commencer au-dessous de la température de la vapeur d'eau bouillante; car, ayant pris dans un petit baillon une certaine quantité de soufre insoluble, et l'ayant maintenue dans un bain-marie
que dernier n'en dissolve plus sensiblement, puis à laver le résidu par l'alcool absolu. Mais si l'on prend une certaine quantité de ce soufre insoluble et qu'on l'expose pendant plusieurs heures, dans un vase fermé hermétiquement, à la vapeur de l'eau bouillante, à cette température et même un peu au-dessous, sans cesser d'être solide, il se transforme entièrement. D'opaque et loconneux, il devient grenu, transparent, occupe un volume beaucoup moindre se laisse aisément mouiller par l'eau, acquiert une densité de 2,0y qui est celle du soufre octaédrique, et devient soluble, sans résidu, dans le sulfure de carbone. Examiné au microscope, il présente des rudiments peu distincts d'octaèdres. L'action de la lumière polarisée décèle, d'ailleurs, nettement sa structure cristalline. Cette transformation doit commencer au-dessous de la température de la vapeur d'eau bouillante; car, ayant pris dans un petit baillon une certaine quantité de soufre insoluble, et l'ayant maintenue dans un bain-marie dont la température a varié de 60 à 90 degrés, lorsque j'ai repris la matière par le sulfure de carbone à froid celui-ci en dissolvait une proportion notable. En répétant plusieurs fois l'expérience, je suis parvenu à dissoudre presque en totalité le soufre sur lequel j'opérais. Ce fait me paraît avoir une grande analogie avec celui qui constitue l'expérience bien connue de M. Regnault. D'un autre côté, MM. Fordos et Gélis disent avoir remarqué que lorsqu'on chauffe au bain d'huile, vers 110 degrés, le soufre insoluble préparé par voie humide, dans un tube de verre où l'on a placé, comme témoin, un morceau de soufre ordinaire, il reste quelque temps solide après que le soufre ordinaire est fondu mais, si l'on maintient la température à 110 et 120 degrés, peu à peu il se modifie, fond, et n'est plus alors que du soufre ordinaire, soluble sans résidu dans le sulfure de carbone. Cette expérience tendrait à faire penser qu'en se transformant en soufre octaédrique, le soufre insoluble s'approprie de la chaleur au lieu d'en perdre, comme le soufre mou et le soufre prismatique. Cette propriété pourrait d'ailleurs se vérifier directement en employant l'appareil imaginé par MM. Favre et Silberman pour
avoir une grande analogie avec celui qui constitue l'expérience bien connue de M. Regnault. D'un autre côté, MM. Fordos et Gélis disent avoir remarqué que lorsqu'on chauffe au bain d'huile, vers 110 degrés, le soufre insoluble préparé par voie humide, dans un tube de verre où l'on a placé, comme témoin, un morceau de soufre ordinaire, il reste quelque temps solide après que le soufre ordinaire est fondu mais, si l'on maintient la température à 110 et 120 degrés, peu à peu il se modifie, fond, et n'est plus alors que du soufre ordinaire, soluble sans résidu dans le sulfure de carbone. Cette expérience tendrait à faire penser qu'en se transformant en soufre octaédrique, le soufre insoluble s'approprie de la chaleur au lieu d'en perdre, comme le soufre mou et le soufre prismatique. Cette propriété pourrait d'ailleurs se vérifier directement en employant l'appareil imaginé par MM. Favre et Silberman pour mesurer les quantités de chaleur absorbées ou dégagées par les corps dans leurs transformations moléculaires, ou indirectement, en déterminant avec précision la pesanteur spécifique du soufre insoluble. Je me suis occupé de cette dernière détermination mais telles sont la ténuité de ce corps, composé vraisemblablement de petites vésicules évidées, et la difficulté qu'on éprouve à le mouiller par les liquides, que j'ai dû renoncer, après quelques essais, à la méthode des flacons. Il serait possible que dans cette expérience le sulfure de carbone exerçât lui-même une action. Une petite quantité de soufre, préparé précisément en épuisant la fleur de soufre par le sulfure de carbone à chaud, a été laissée depuis près de quatre ans en contact avec ce liquide à froid, et cetui-ci paraît se colorer en en dissolvant quelques traces; y a-t-il là une transformation lente opérée par le contact du sulfure de carbone, aidée peut-être par l'action de la lumière diffuse? Depuis la rédaction de ce Mémoire, l'expérience a été réalisée par M. Favre qui a trouvé (Journal de la Société de physique, tome XXIV, page 334) que le soufre insoluble dégage, par son oxydation, notablement moins de chaleur que le soufre ordinaire. Quoi qu'il en soit,
la difficulté qu'on éprouve à le mouiller par les liquides, que j'ai dû renoncer, après quelques essais, à la méthode des flacons. Il serait possible que dans cette expérience le sulfure de carbone exerçât lui-même une action. Une petite quantité de soufre, préparé précisément en épuisant la fleur de soufre par le sulfure de carbone à chaud, a été laissée depuis près de quatre ans en contact avec ce liquide à froid, et cetui-ci paraît se colorer en en dissolvant quelques traces; y a-t-il là une transformation lente opérée par le contact du sulfure de carbone, aidée peut-être par l'action de la lumière diffuse? Depuis la rédaction de ce Mémoire, l'expérience a été réalisée par M. Favre qui a trouvé (Journal de la Société de physique, tome XXIV, page 334) que le soufre insoluble dégage, par son oxydation, notablement moins de chaleur que le soufre ordinaire. Quoi qu'il en soit, comme le soufre octaédrique, que j'ai régénéré au moyen du soufre insoluble, possède toutes les propriétés ordinaires, il résulte évidemment de mon expérience que la simple action de la chaleur peut, entre 100 et 110 degrés, faire passer successivement ce corps de l'état floconneux insoluble à l'état octaédrique, puis à l'état prismatique. Partant de ces données, il pouvait paraître intéressant de rechercher si, dans la période de sa liquidité ignée, le soufre ne présentait point quelque circonstance qu'on pût rapprocher de ce que nous venons d'énoncer. M. Frankenheim avait annoncé qu'en observant le thermomètre pendant qu'on chauffe graduellement le soufre, il monte régulièrement jusqu'à quelques degrés au-dessus de 150 degrés, mais au-dessous de 260 degrés; qu'il est plus tard stationnaire; qu'enfin, il monte régulièrement à 260 degrés, température à laquelle le soufre entre en ébullition; que réciproquement, si l'on continue à observer le thermomètre pendant le refroidissement lent, on le voit baisser régulièrement jusqu'à un point placé entre 260 et 250 degrés, où il reste stationnaire, à quelques oscillations près, et qu'ensuite il continue sa marche descendante d'une manière régulière. Un autre chimiste allemand, M. Marx, paraît être arrivé à des résultats qui ne concordent pas avec les précédents. J'ai
l'état prismatique. Partant de ces données, il pouvait paraître intéressant de rechercher si, dans la période de sa liquidité ignée, le soufre ne présentait point quelque circonstance qu'on pût rapprocher de ce que nous venons d'énoncer. M. Frankenheim avait annoncé qu'en observant le thermomètre pendant qu'on chauffe graduellement le soufre, il monte régulièrement jusqu'à quelques degrés au-dessus de 150 degrés, mais au-dessous de 260 degrés; qu'il est plus tard stationnaire; qu'enfin, il monte régulièrement à 260 degrés, température à laquelle le soufre entre en ébullition; que réciproquement, si l'on continue à observer le thermomètre pendant le refroidissement lent, on le voit baisser régulièrement jusqu'à un point placé entre 260 et 250 degrés, où il reste stationnaire, à quelques oscillations près, et qu'ensuite il continue sa marche descendante d'une manière régulière. Un autre chimiste allemand, M. Marx, paraît être arrivé à des résultats qui ne concordent pas avec les précédents. J'ai repris ces expériences, et, pour me mettre, autant que possible, à l'abri des influences extérieures, j'ai chauffé, dans un bain d'huile entretenu à une température constante, une certaine quantité de soufre placé dans un tube de verre de quelques centimètres de diamètre. J'observais, au moyen d'un thermomètre dont le réservoir occupait le centre de la colonne liquide, et d'un compteur, le temps exact que mettait la substance à s'échauffer de 10 degrés. Le tableau suivant donne la moyenne de trois expériences de ce genre, faites sur la même masse de soufre, dans un bain d'huile dont la température a varié entre 305 et 312 degrés. Tableau NOMBRE de secondes secondes TEMPÉRATURES. correspondant TEMPÉRATURES. correspondant à un au un échauffement de degrés. degrés. De 120 à 130°. 14 De 210 à 220°. 23 De 130 à 150°. 12 De 220 à 230°. 23 De 150 à 170°. 15 De 230 à 250°. 25 De 170 à 190°. 15 De 250 à 270°. 27 De 190 à 210°. 18 De 270 à 290°. 29 De 210 à 230°. 22 Ce nombre de secondes correspond à un refroidissement de 5 degrés. L'examen de ce tableau ne montre point de concordance avec les résultats
occupait le centre de la colonne liquide, et d'un compteur, le temps exact que mettait la substance à s'échauffer de 10 degrés. Le tableau suivant donne la moyenne de trois expériences de ce genre, faites sur la même masse de soufre, dans un bain d'huile dont la température a varié entre 305 et 312 degrés. Tableau NOMBRE de secondes secondes TEMPÉRATURES. correspondant TEMPÉRATURES. correspondant à un au un échauffement de degrés. degrés. De 120 à 130°. 14 De 210 à 220°. 23 De 130 à 150°. 12 De 220 à 230°. 23 De 150 à 170°. 15 De 230 à 250°. 25 De 170 à 190°. 15 De 250 à 270°. 27 De 190 à 210°. 18 De 270 à 290°. 29 De 210 à 230°. 22 Ce nombre de secondes correspond à un refroidissement de 5 degrés. L'examen de ce tableau ne montre point de concordance avec les résultats annoncés par M. Frankeheim. Deux intervalles peuvent y être remarqués; celui de 120 à 160 degrés, pendant lequel il y a un accroissement anormal dans la vitesse de l'échauffement, et celui de 100 à 280 degrés (période du cristallisation), pendant lequel la vitesse de l'échauffement reste constante, au lieu de décroître. Ces résultats amènent à penser que, pendant ces deux périodes, le soufre en fusion laisse dégager une certaine quantité de chaleur latente. Pour observer le phénomène inverse du refroidissement dans l'air, il y avait évidemment intérêt à opérer sur une masse assez considérable de matière. J'ai pris environ 1 kilogramme de soufre que j'ai chauffé dans une cornue tubulée plongeant dans un bain d'huile entretenu au-dessus de 300 degrés; au centre de la masse était un thermomètre à très-petit réservoir, et j'observais, au moyen d'un compteur, la vitesse du refroidissement dans l'air. Le tableau suivant donne, pour la moyenne de trois expériences, le nombre de secondes qui s'écoulaient pendant que la masse se refroidissait de 5 degrés, la température ambiante étant de 10 degrés. Tableau NOMBRE NOMBRE de secondes secondes TEMPÉRATURES. correspondant TEMPÉRATURES. correspondant à un au un refroidissement degrés. degrés. 2090 à 280°. 39 De 170 à 160°.