jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
si, dans ces diverses circonstances, c'est toujours la même matière qui se produit, ou si M. Schönbein a confondu sous le nom d'ozone des substances de composition différente, quoique semblables sous le rapport de leurs propriétés chimiques. Cette dernière conclusion semble découler de quelques expériences qui ont été entreprises dans ces dernières années sur la constitution de l'ozone. M. Williamson a remarqué qu'il se forme de l'eau lorsque l'ozone obtenu par électrolyse se décompose en présence du cuivre chaud. M. Baumert a obtenu le même résultat en faisant passer un courant d'oxygène électrolytique à travers un tube contenant de l'acide phosphorique anhydre et chauffé au rouge sur un point. Ce chimiste a tiré de ses expériences importantes cette conclusion, qu'une des modifications de l'ozone est le peroxyde d'hydrogène HO2. D'un autre côté, M. de la Rive et MM. Fremy et Becquerel ont fait voir que l'oxygène pur et sec peut être converti en ozone par une série d'étincelles électriques. M. Marignac a fait quelques expériences avec l'air ozonise par le phosphore. Il a fait passer un courant de cet air à travers une solution d'iodure de potassium, jusqu'à ce que tout l'iodure fut converti en iodate de potasse, et a conclu de cette expérience que l'ozone produit par le phosphore est ou de l'oxygène dans un état particulier, ou un peroxyde d'hydrogène. Il paraît donc résulter des expériences faites jusqu'à ce jour Qu'il existe au moins deux substances qui ont été confondues sous le nom d'ozone; Que l'ozone formé par l'action d'étincelles électriques sur l'oxygène est de l'oxygène dans un état particulier ou allotropique; Que l'ozone obtenu par l'électrolyse de l'eau est un oxyde d'hydrogène HO2 Que l'ozone formé par l'action du phosphore sur l'oxygène est ou de l'oxygène lui-même, ou un composé d'oxygène et d'hydrogène. M'étant occupé depuis quelques années de recherches relatives à l'ozone, j'ai été conduit dernièrement à répéter les expériences de M. Baumert. L'appareil que j'ai employé est le suivant (Pl. 7) Fig. 1. A est un vase d'environ 2 litres de capacité, renfermant un mélange de 1 volume d'acide sulfurique pur et de 5 volumes
conclu de cette expérience que l'ozone produit par le phosphore est ou de l'oxygène dans un état particulier, ou un peroxyde d'hydrogène. Il paraît donc résulter des expériences faites jusqu'à ce jour Qu'il existe au moins deux substances qui ont été confondues sous le nom d'ozone; Que l'ozone formé par l'action d'étincelles électriques sur l'oxygène est de l'oxygène dans un état particulier ou allotropique; Que l'ozone obtenu par l'électrolyse de l'eau est un oxyde d'hydrogène HO2 Que l'ozone formé par l'action du phosphore sur l'oxygène est ou de l'oxygène lui-même, ou un composé d'oxygène et d'hydrogène. M'étant occupé depuis quelques années de recherches relatives à l'ozone, j'ai été conduit dernièrement à répéter les expériences de M. Baumert. L'appareil que j'ai employé est le suivant (Pl. 7) Fig. 1. A est un vase d'environ 2 litres de capacité, renfermant un mélange de 1 volume d'acide sulfurique pur et de 5 volumes d'eau distillée. Le cylindre B, qui est rempli d'une solution semblable, est fermé à la partie inférieure par un diaphragme de vessie de manière à empêcher le mélange des gaz dégagés aux deux pôles. Un fil de platine pp est scellé dans un tube de verre rodé dans la tubulure b: ce fil de platine se termine en un paquet de fils fins qui forme le pôle positif. Le pôle négatif est une lame de platine p' qui plonge dans le liquide du vase extérieur. Le vase A était refroidi extérieurement par de l'eau froide à laquelle on a ajouté de la glace dans quelques expériences. C'est un tube continu dont l'extrémité est fondue dans la tubulure B et qui est rempli de C' en C~ avec des fragments de pierre ponce imprégnée d'acide sulfurique pur. D est un appareil de Liebig dont les bouts sont soudés à des tubes rodés. L'un d'eux se recourbe et s'adapte à la tubulure rodée et l'autre s'engage dans un tube rodé, soudé à un second appareil de Liebig E. Les jointures c et e sont par conséquent des surfaces en verre parfaitement usées à l'émeri. Dans mes premières expériences j'avais employé de petits
b: ce fil de platine se termine en un paquet de fils fins qui forme le pôle positif. Le pôle négatif est une lame de platine p' qui plonge dans le liquide du vase extérieur. Le vase A était refroidi extérieurement par de l'eau froide à laquelle on a ajouté de la glace dans quelques expériences. C'est un tube continu dont l'extrémité est fondue dans la tubulure B et qui est rempli de C' en C~ avec des fragments de pierre ponce imprégnée d'acide sulfurique pur. D est un appareil de Liebig dont les bouts sont soudés à des tubes rodés. L'un d'eux se recourbe et s'adapte à la tubulure rodée et l'autre s'engage dans un tube rodé, soudé à un second appareil de Liebig E. Les jointures c et e sont par conséquent des surfaces en verre parfaitement usées à l'émeri. Dans mes premières expériences j'avais employé de petits bouchons de liège bien secs, qui, à la rigueur, sont plus commodes que les jointures en verre rodé car lorsque la surface est petite et le bouchon bien sec, la quantité d'ozone qui se détruit à son contact est tout à fait inappréciable. Les tubes en caoutchouc doivent être absolument proscrits; ils sont attaqués avec une telle énergie par l'ozone, même lorsqu'il est étendu de 1000 fois son volume d'un autre gaz, qu'ils sont percés dans l'espace de dix minutes. Le tube de Liebig D renferme une solution d'iodure de potassium acidulée avec un peu d'acide chlorhydrique, et le tube E de l'acide sulfurique concentré. Le tube F rempli de ponce sulfurique empêchait le retour de l'humidité vers E. L'oxygène dégagé était recueilli dans la cloche graduée G remplie d'eau; son volume indiquait le rapport de l'ozone à l'oxygène. Le mélange d'oxygène et d'ozone, parfaitement desséché par son passage à travers le long tube CC C", entre dans le tube D, où l'ozone met de l'iode en liberté et forme de la potasse caustique qui se combine avec l'acide chlorhydrique. Lorsqu'on emploie une solution neutre d'iodure de potassium, la réaction est plus compliquée; car, tandis que la plus grande partie
proscrits; ils sont attaqués avec une telle énergie par l'ozone, même lorsqu'il est étendu de 1000 fois son volume d'un autre gaz, qu'ils sont percés dans l'espace de dix minutes. Le tube de Liebig D renferme une solution d'iodure de potassium acidulée avec un peu d'acide chlorhydrique, et le tube E de l'acide sulfurique concentré. Le tube F rempli de ponce sulfurique empêchait le retour de l'humidité vers E. L'oxygène dégagé était recueilli dans la cloche graduée G remplie d'eau; son volume indiquait le rapport de l'ozone à l'oxygène. Le mélange d'oxygène et d'ozone, parfaitement desséché par son passage à travers le long tube CC C", entre dans le tube D, où l'ozone met de l'iode en liberté et forme de la potasse caustique qui se combine avec l'acide chlorhydrique. Lorsqu'on emploie une solution neutre d'iodure de potassium, la réaction est plus compliquée; car, tandis que la plus grande partie de l'iode est mise en liberté et se dissout dans l'iodure de potassium, il se forme en même temps une petite quantité d'iodate de potasse et de potasse caustique. Au surplus, que la solution soit neutre ou acide, le résidu final est le même, en ce sens que l'oxygène actif est fixé dans le tube E dont il augmente le poids. L'augmentation de poids des tubes D et E donne le poids entier de l'ozone, que ce corps soit de l'oxygène allotropique ou un oxyde d'hydrogène. Dans le premier cas, la décomposition de l'iodure du potassium sera due à la substitution de l'oxygène à l'iode, les deux corps restant en D, tandis que l'acide sulfurique en E retiendra l'humidité entraînée par le courant de gaz. Dans le second cas, l'ozone se résoudra en oxygène et en eau qui tous les deux resteront dans les tubes D et E. Or, en déterminant la quantité d'iode libre à la fin de l'expérience, on pourra calculer aisément le poids d'oxygène actif qui l'aura déplacé, et en comparant ce poids à l'augmentation de poids du tube, on verra immédiatement si l'ozone est de l'oxygène ou un peroxyde d'hydrogène donnant de l'eau par sa décomposition.
est fixé dans le tube E dont il augmente le poids. L'augmentation de poids des tubes D et E donne le poids entier de l'ozone, que ce corps soit de l'oxygène allotropique ou un oxyde d'hydrogène. Dans le premier cas, la décomposition de l'iodure du potassium sera due à la substitution de l'oxygène à l'iode, les deux corps restant en D, tandis que l'acide sulfurique en E retiendra l'humidité entraînée par le courant de gaz. Dans le second cas, l'ozone se résoudra en oxygène et en eau qui tous les deux resteront dans les tubes D et E. Or, en déterminant la quantité d'iode libre à la fin de l'expérience, on pourra calculer aisément le poids d'oxygène actif qui l'aura déplacé, et en comparant ce poids à l'augmentation de poids du tube, on verra immédiatement si l'ozone est de l'oxygène ou un peroxyde d'hydrogène donnant de l'eau par sa décomposition. Deux expériences de ce genre ont été faites par M. Baumert qui en a conclu que l'ozone était un oxyde d'hydrogène HO2. Ayant répété plusieurs fois ces expériences, j'ai obtenu à chaque nouvel essai un résultat différent pour la composition de l'ozone. J'ai donc recherché avec la plus grande attention la cause de ces irrégularités, et je me suis assuré qu'elle était due à la présence d'une petite quantité d'acide carbonique qui ne manque jamais dans l'oxygène électrolytique à moins qu'on ne prenne de grandes précautions. Quand on a substitué de l'eau de baryte à la solution d'iodure de potassium en D, on a vu un précipité de carbonate de baryte se former dans l'espace de quelques minutes. Avec de la potasse caustique l'augmentation de poids pour le même volume d'oxygène a été plus considérable qu'avec la solution d'iodure de potassium. Or, comme une petite quantité de potasse libre est toujours produite par l'action de l'ozone sur l'iodure de potassium, elle doit fixer une portion de l'acide carbonique produit; ainsi l'augmentation de poids est due à deux causes, à la fixation de l'ozone et à l'absorption de l'acide carbonique. En acidulant la solution d'iodure de potassium, on empêche cette absorption
la cause de ces irrégularités, et je me suis assuré qu'elle était due à la présence d'une petite quantité d'acide carbonique qui ne manque jamais dans l'oxygène électrolytique à moins qu'on ne prenne de grandes précautions. Quand on a substitué de l'eau de baryte à la solution d'iodure de potassium en D, on a vu un précipité de carbonate de baryte se former dans l'espace de quelques minutes. Avec de la potasse caustique l'augmentation de poids pour le même volume d'oxygène a été plus considérable qu'avec la solution d'iodure de potassium. Or, comme une petite quantité de potasse libre est toujours produite par l'action de l'ozone sur l'iodure de potassium, elle doit fixer une portion de l'acide carbonique produit; ainsi l'augmentation de poids est due à deux causes, à la fixation de l'ozone et à l'absorption de l'acide carbonique. En acidulant la solution d'iodure de potassium, on empêche cette absorption et on évite la formation du gaz carbonique si l'on fait bouillir pendant quelque temps le liquide destiné à l'électrolyse. En prenant ces précautions, on observe que les irrégularités signalées plus haut disparaissent complètement, et l'on arrive à ce résultat simple et intéressant que l'augmentation de poids de l'appareil est exactement égale à celui de l'oxygène correspondant à l'iode mis en liberté. Je vais indiquer maintenant les précautions que j'ai employées pour éviter les causes d'erreur dans ces expériences délicates. La solution d'iodure de potassium renfermait 2 grammes d'iodure dissous dans 2250 d'une solution faible d'acide chlorhydrique à 2 pour 100 d'acide pur. Comme il est difficile de se procurer de l'iodure de potassium entièrement exempt d'iodate, j'ai toujours préparé au commencement de chaque expérience deux solutions semblables, dont l'une a été introduite en D et dont l'autre a été conservée dans une fiole bouchée à l'émeri. L'iode libre ayant été déterminé dans les deux solutions, la différence indiquait la quantité exacte d'iode mise en liberté par l'ozone. Cette correction relative à la présence de l'iodate dans la solution primitive, représentait rarement plus de 0~,001 d'oxygène; mais de telles quantités ne pouvaient pas être négligées dans des recherches de ce
exactement égale à celui de l'oxygène correspondant à l'iode mis en liberté. Je vais indiquer maintenant les précautions que j'ai employées pour éviter les causes d'erreur dans ces expériences délicates. La solution d'iodure de potassium renfermait 2 grammes d'iodure dissous dans 2250 d'une solution faible d'acide chlorhydrique à 2 pour 100 d'acide pur. Comme il est difficile de se procurer de l'iodure de potassium entièrement exempt d'iodate, j'ai toujours préparé au commencement de chaque expérience deux solutions semblables, dont l'une a été introduite en D et dont l'autre a été conservée dans une fiole bouchée à l'émeri. L'iode libre ayant été déterminé dans les deux solutions, la différence indiquait la quantité exacte d'iode mise en liberté par l'ozone. Cette correction relative à la présence de l'iodate dans la solution primitive, représentait rarement plus de 0~,001 d'oxygène; mais de telles quantités ne pouvaient pas être négligées dans des recherches de ce genre. Au commencement et à la fin de chaque expérience, avant de peser les tubes D et E, on faisait passer à travers l'appareil 1 litre d'air atmosphérique parfaitement sec et privé d'acide carbonique. L'objet de cette précaution était de mettre l'appareil exactement dans le même état avant chaque pesée. Comme les expériences duraient parfois deux ou même trois jours, et que pendant ce temps la température et surtout le baromètre pouvaient changer, on a tenu compte des changements que ces variations pouvaient apporter au poids des appareils. Dans quelques expériences préalables on s'est assuré 1°. Que le condenseur E retenait toute l'humidité qu'un courant de gaz sec enlevait au tube D; 2°. Que l'iode libre dissous en grand excès dans la dissolution d'iodure de potassium du vase D était entraîné en quantité à peine sensible par un courant de gaz. Dans une expérience où les chances d'erreur ont été exagérées à dessein, on a couru 5 grammes d'iode dans le vase E. Cette quantité d'iode correspond à un dixième de milligramme d'oxygène. L'iode libre a été dosé d'après la méthode de Bunsen. Voici maintenant les expériences relatives à la composition de l'ozone. 108 litres d'oxygène électrolytique ont été dirigés
Comme les expériences duraient parfois deux ou même trois jours, et que pendant ce temps la température et surtout le baromètre pouvaient changer, on a tenu compte des changements que ces variations pouvaient apporter au poids des appareils. Dans quelques expériences préalables on s'est assuré 1°. Que le condenseur E retenait toute l'humidité qu'un courant de gaz sec enlevait au tube D; 2°. Que l'iode libre dissous en grand excès dans la dissolution d'iodure de potassium du vase D était entraîné en quantité à peine sensible par un courant de gaz. Dans une expérience où les chances d'erreur ont été exagérées à dessein, on a couru 5 grammes d'iode dans le vase E. Cette quantité d'iode correspond à un dixième de milligramme d'oxygène. L'iode libre a été dosé d'après la méthode de Bunsen. Voici maintenant les expériences relatives à la composition de l'ozone. 108 litres d'oxygène électrolytique ont été dirigés à travers l'appareil à raison de 6 litres à l'heure. Les corrections relatives aux changements de température et de pression étant faites, on a trouvé que les tubes D et E ont gagné respectivement 0,0314 et 0,0287. Soulignées ci-dessous : V la différence de ces volumes exprimée en centimètres cubes, p et p' les pressions barométriques à la première et à la seconde pesée, et t' les températures correspondantes; x le poids, en grammes d'un volume d'air égal à V, et pris à la pression p et à la température t; x' le poids du même volume d'air à la pression p' et à la température t'. Le poids de centimètre cube d'air à 0 degré et sous la pression de 760 étant de 0,0824, on aura : x(V(t+0,00036)(t+0,00036) ; x'(V(t+0,00036)(t+0,00036) ; La valeur de rc, suivant qu'elle est positive ou négative, doit être ajoutée ou retranchée de la quantité qui exprime l'augmentation de poids des appareils. La valeur de rc, suivant qu'elle est positive ou négative, doit être ajoutée ou retranchée de la quantité qui exprime l'augmentation de poids des appareils. L'iode libre contenu en D a été neutralisé par 112 grammes d'acide sulfurique. La solution d'iodure de potassium,
p et p' les pressions barométriques à la première et à la seconde pesée, et t' les températures correspondantes; x le poids, en grammes d'un volume d'air égal à V, et pris à la pression p et à la température t; x' le poids du même volume d'air à la pression p' et à la température t'. Le poids de centimètre cube d'air à 0 degré et sous la pression de 760 étant de 0,0824, on aura : x(V(t+0,00036)(t+0,00036) ; x'(V(t+0,00036)(t+0,00036) ; La valeur de rc, suivant qu'elle est positive ou négative, doit être ajoutée ou retranchée de la quantité qui exprime l'augmentation de poids des appareils. La valeur de rc, suivant qu'elle est positive ou négative, doit être ajoutée ou retranchée de la quantité qui exprime l'augmentation de poids des appareils. L'iode libre contenu en D a été neutralisé par 112 grammes d'acide sulfurique. La solution d'iodure de potassium, renfermant une petite quantité d'iodate et préalablement acidulée, a exigé 68 de la même solution sulfureuse pour que cet iodate fût détruit. Il en résulte que la quantité d'iode éliminée par l'action de l'ozone était équivalente à 68 grammes de solution sulfureuse; Or un volume de cette solution sulfureuse correspondait à 0,2052 d'iode. Donc l'iode mis en liberté par l'ozone pesait 0,0260, et correspondait à 0,00036 d'oxygène. Quatre autres expériences ont été faites de la même manière. Voici les résultats qui ont été obtenus. Ozone déduit de l'oxygène déduit de la augmentation en poids quantité de l'appareil. d'iode mise en liberté. gr 1. 0,0316 0,00036 2. 0,0107 0,0100 3. 0,0135 0,0138 4. 0,0288 0,0281 5. 0,0251 0,0223 0,0859 0,0845 On voit que la quantité totale d'ozone produite dans ces expériences est exactement égale à la quantité d'oxygène correspondante à l'iode mis en liberté, ce qui prouve que l'ozone ne renferme pas d'hydrogène. Si sa composition était exprimée par la formule HO, l'augmentation du poids de l'appareil, pour la même quantité d'iode mise en liberté, eût été de 0,1846: au lieu de 0,1179. La production d'ozone dans toutes ces expériences a été à peu près uniforme: 1 litre d'oxygène renfermait les
à 0,2052 d'iode. Donc l'iode mis en liberté par l'ozone pesait 0,0260, et correspondait à 0,00036 d'oxygène. Quatre autres expériences ont été faites de la même manière. Voici les résultats qui ont été obtenus. Ozone déduit de l'oxygène déduit de la augmentation en poids quantité de l'appareil. d'iode mise en liberté. gr 1. 0,0316 0,00036 2. 0,0107 0,0100 3. 0,0135 0,0138 4. 0,0288 0,0281 5. 0,0251 0,0223 0,0859 0,0845 On voit que la quantité totale d'ozone produite dans ces expériences est exactement égale à la quantité d'oxygène correspondante à l'iode mis en liberté, ce qui prouve que l'ozone ne renferme pas d'hydrogène. Si sa composition était exprimée par la formule HO, l'augmentation du poids de l'appareil, pour la même quantité d'iode mise en liberté, eût été de 0,1846: au lieu de 0,1179. La production d'ozone dans toutes ces expériences a été à peu près uniforme: 1 litre d'oxygène renfermait les quantités d'ozone suivantes 1. 0,00038 2. 0,00034 3. 0,00046 4. 0,00043 5. 0,00040 Moyenne. 0,00038 On voit que l'oxygène provenant de la décomposition de l'eau contenait environ de son poids d'ozone. Pour dissiper tous les doutes qui pouvaient encore planer sur les résultats précédents, j'ai construit un appareil dans lequel j'ai évité l'emploi de toutes substances organiques. Le diaphragme a été supprimé, et les différents tubes ont été unis, soit par fusion, soit par des surfaces usées à l'emery. Pour mieux dessécher les gaz hydrogène et oxygène qui passaient ensemble à travers l'appareil, on a disposé à la suite du tube recourbé rempli de ponce sulfurique un tube de Liebig rempli d'acide sulfurique concentré. Vingt-deux litres des deux gaz électrolytiques ont été dirigés à travers l'appareil. Les deux tubes D et E ont gagné 0,01149, correction faite pour les variations de température et de pression. L'iode mis en liberté par l'ozone en D détruisait 62 grammes d'une solution sulfureuse dont un volume correspondait à 0,02053 d'iode libre. Cette quantité d'iode correspond à 0,01258 d'oxygène. On voit donc que le poids de l'ozone produit est exactement égal à celui de l'oxygène déduit de la quantité d'iode mise en liberté. L'expérience précédente
j'ai évité l'emploi de toutes substances organiques. Le diaphragme a été supprimé, et les différents tubes ont été unis, soit par fusion, soit par des surfaces usées à l'emery. Pour mieux dessécher les gaz hydrogène et oxygène qui passaient ensemble à travers l'appareil, on a disposé à la suite du tube recourbé rempli de ponce sulfurique un tube de Liebig rempli d'acide sulfurique concentré. Vingt-deux litres des deux gaz électrolytiques ont été dirigés à travers l'appareil. Les deux tubes D et E ont gagné 0,01149, correction faite pour les variations de température et de pression. L'iode mis en liberté par l'ozone en D détruisait 62 grammes d'une solution sulfureuse dont un volume correspondait à 0,02053 d'iode libre. Cette quantité d'iode correspond à 0,01258 d'oxygène. On voit donc que le poids de l'ozone produit est exactement égal à celui de l'oxygène déduit de la quantité d'iode mise en liberté. L'expérience précédente est d'autant plus concluante que la petite quantité d'ozone produite a été séparée de 22 litres de gaz électrolytique. Ces résultats étant acquis, j'ai voulu m'assurer, par des expériences précises, si de l'eau est formée lorsque l'ozone est décomposé par la chaleur. A cet effet, j'ai conservé la disposition générale de l'appareil précédemment décrit; seulement le premier tube de Liebig D, au lieu d'être rempli d'une solution d'iodure de potassium, était vide, et se trouvait placé dans la partie supérieure d'un cylindre métallique, où il a été chauffé à environ 600 degrés centigrades, par un courant d'air chaud produit par une lampe de Leslie, fig. 2. A la suite du tube de Liebig E, on a disposé un petit tube en U, rempli d'acide phosphorique et destiné à condenser les traces d'humidité qui pouvaient échapper à l'action de l'acide sulfurique. Deux expériences ont été faites à l'aide de cet appareil. Dans la première, on a opéré sur 68 litres d'oxygène renfermant 0,0218 d'azote; dans la seconde, sur 76 litres d'oxygène contenant 0,00038 d'ozone. Les tubes à condensation de l'eau ont gagné, dans la première expérience, toutes corrections faites, un tiers de milligramme, et, dans la seconde, un demi-milligramme. De telles