jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
seul élément a été déterminé directement. À défaut de démonstration rigoureuse que je crois impossible, j'ai voulu rechercher, au moins, de nouvelles analogies entre l'acide fluorhydrique et les autres hydracides, et comparer les fluorures avec les chlorures, bromures, iodures, etc. On sait, d'abord, que le dégagement d'hydrogène que l'on constate dans la réaction d'un métal sur l'acide fluorhydrique ou sur un fluorhydrate de fluorure ne peut rien apprendre sur la constitution de ces composés. Ainsi le fluorhydrate de fluorure de potassium, chauffé avec du zinc ou du fer, dégage de l'hydrogène mais cette réaction ne démontre pas que ce sel ait pour formule H2F1, KF2; car le dégagement d'hydrogène aurait lieu de la même manière si le sel était représenté par les deux formules suivantes: 2 2(F2O), KO, H2O; H2F1, KF1, KO. Les mêmes considérations s'appliquent à la réaction des oxydes sur l'acide fluorhydrique ou sur les fluorures acides; la production de l'eau peut s'interpréter dans les deux hypothèses qui consistent à considérer l'acide retiré du spath fluor comme un hydracide ou bien comme un oxacide pouvant former, avec certaines bases, des sels acides et hydratés. Les expériences analytiques ne permettent pas de résoudre directement les questions qui se rapportent à la constitution de l'acide fluorhydrique, je devais soumettre cet acide aux épreuves qui me paraissent caractériser les hydracides. À ce point de vue, les deux expériences suivantes m'ont paru présenter quelque valeur: 1°. Les oxacides et les hydracides en dissolution dans l'eau éprouvent, sous l'influence d'un courant électrique, des décompositions différentes. Dans le premier cas, l'eau qui tient en dissolution l'oxacide se décompose, mais, en général, les éléments qui constituent l'oxacide ne se séparent pas. Il n'en est pas de même pour l'hydracide ainsi, quand on soumet à l'action de la pile une dissolution de gaz chlorhydrique, l'eau se décompose d'abord, mais ensuite les éléments de l'hydracide se séparent, et on recueille de l'hydrogène à un pôle, et, à l'autre, du chlore contenant toujours un peu d'acide hypochloreux. J'ai fait passer un courant électrique très-énergique dans une dissolution concentrée de gaz fluorhydrique l'eau a été d'abord décomposée, et ensuite
à la constitution de l'acide fluorhydrique, je devais soumettre cet acide aux épreuves qui me paraissent caractériser les hydracides. À ce point de vue, les deux expériences suivantes m'ont paru présenter quelque valeur: 1°. Les oxacides et les hydracides en dissolution dans l'eau éprouvent, sous l'influence d'un courant électrique, des décompositions différentes. Dans le premier cas, l'eau qui tient en dissolution l'oxacide se décompose, mais, en général, les éléments qui constituent l'oxacide ne se séparent pas. Il n'en est pas de même pour l'hydracide ainsi, quand on soumet à l'action de la pile une dissolution de gaz chlorhydrique, l'eau se décompose d'abord, mais ensuite les éléments de l'hydracide se séparent, et on recueille de l'hydrogène à un pôle, et, à l'autre, du chlore contenant toujours un peu d'acide hypochloreux. J'ai fait passer un courant électrique très-énergique dans une dissolution concentrée de gaz fluorhydrique l'eau a été d'abord décomposée, et ensuite le gaz fluorhydrique, résistant à l'action du courant électrique, s'est dégagé en produisant des vapeurs blanches très-épaisses. 2°. Certains oxydes formés par les métaux peu oxydables tels que l'or, la platine, etc., agissent différemment sur les oxacides et sur les hydracides. Ainsi, les oxacides ne se combinent, dans aucun cas, avec l'acide aurique; tandis que les hydracides s'unissent immédiatement avec cet oxyde métallique. J'ai soumis l'acide fluorhydrique à cette nouvelle épreuve, soit en faisant digérer de l'acide aurique avec de l'acide fluorhydrique concentré, soit en mettant les deux corps en présence à l'état naissant, c'est-à-dire en précipitant une dissolution de fluorure d'argent par du bichlorure d'or. Dans ces deux cas, l'acide fluorhydrique s'est comporté comme un oxacide n'exerçant aucune action sur l'acide aurique. Je suis loin de penser cependant que ces deux expériences démontrent que l'acide retiré du fluorure de calcium soit un oxacide; elles prouvent seulement que cet acide ne se comporte pas dans ses principales réactions comme les hydracides ordinaires, et qu'en le considérant comme un composé de fluor et d'hydrogène, l'amitié réciproque de ces deux corps s'oppose aux phénomènes de décomposition qui caractérisent les autres acides formés par la combinaison d'un corps simple avec l'hydrogène. Après avoir
avec l'acide aurique; tandis que les hydracides s'unissent immédiatement avec cet oxyde métallique. J'ai soumis l'acide fluorhydrique à cette nouvelle épreuve, soit en faisant digérer de l'acide aurique avec de l'acide fluorhydrique concentré, soit en mettant les deux corps en présence à l'état naissant, c'est-à-dire en précipitant une dissolution de fluorure d'argent par du bichlorure d'or. Dans ces deux cas, l'acide fluorhydrique s'est comporté comme un oxacide n'exerçant aucune action sur l'acide aurique. Je suis loin de penser cependant que ces deux expériences démontrent que l'acide retiré du fluorure de calcium soit un oxacide; elles prouvent seulement que cet acide ne se comporte pas dans ses principales réactions comme les hydracides ordinaires, et qu'en le considérant comme un composé de fluor et d'hydrogène, l'amitié réciproque de ces deux corps s'oppose aux phénomènes de décomposition qui caractérisent les autres acides formés par la combinaison d'un corps simple avec l'hydrogène. Après avoir soumis inutilement l'acide fluorhydrique à toutes les expériences analytiques qui pouvaient jeter quelque jour sur sa constitution et démontrer si ce corps était réellement un hydracide ou bien un oxacide hydraté, j'ai été obligé de chercher à résoudre d'une manière détournée le problème que je ne pouvais pas aborder directement; j'ai opéré alors sur les fluorures. Les expériences que je vais décrire actuellement ont donc pour but de déterminer si l'acide fluorhydrique, en se combinant aux bases, forme des composés binaires ou bien des sels contenant de l'oxygène et de l'hydrogène, qui pourraient être alors des fluates ou des fluorhydrates. Constitution des fluorures. Je dois dire, d'abord, que tous les fluorures destinés à des analyses ou à des expériences précises ont été obtenus en faisant réagir sur les bases libres ou carbonatées de l'acide fluorhydrique pur, que j'ai toujours préparé en décomposant par la chaleur, dans un vase de platine, le fluorhydrate de fluorure de potassium. Les fluorures insolubles n'ont jamais été produits, dans ce travail, par double décomposition, parce qu'ils ont une grande tendance à former des sels doubles, et se combinent avec les sels solubles employés dans leur préparation. Pour préparer un fluorure insoluble comme le fluorure de
j'ai opéré alors sur les fluorures. Les expériences que je vais décrire actuellement ont donc pour but de déterminer si l'acide fluorhydrique, en se combinant aux bases, forme des composés binaires ou bien des sels contenant de l'oxygène et de l'hydrogène, qui pourraient être alors des fluates ou des fluorhydrates. Constitution des fluorures. Je dois dire, d'abord, que tous les fluorures destinés à des analyses ou à des expériences précises ont été obtenus en faisant réagir sur les bases libres ou carbonatées de l'acide fluorhydrique pur, que j'ai toujours préparé en décomposant par la chaleur, dans un vase de platine, le fluorhydrate de fluorure de potassium. Les fluorures insolubles n'ont jamais été produits, dans ce travail, par double décomposition, parce qu'ils ont une grande tendance à former des sels doubles, et se combinent avec les sels solubles employés dans leur préparation. Pour préparer un fluorure insoluble comme le fluorure de barium ou le fluorure de plomb, je fais digérer, à une douce chaleur, les oxydes hydratés ou carbonatés dans un grand excès d'acide fluorhydrique pur il se forme presque toujours, dans ce cas, des sels acides solubles j'évapore la liqueur jusqu'à ce qu'elle cristallise le sel qui se dépose est, en général, un fluorhydrate de fluorure, qui est ramené à l'état de fluorure neutre par la calcination. En produisant ainsi les principaux fluorures et en examinant leurs propriétés générales, j'ai reconnu que ces sels pouvaient être divisés en trois classes et qu'à chacune de ces classes correspondait un ensemble de propriétés importantes. La première classe comprend les fluorures acides ou fluorhydrates de fluorures. Ces sels étaient connus, mais j'ai généralisé leur formation en démontrant que tous les fluorures métalliques, même ceux qui sont insolubles comme les fluorures de calcium, de barium de plomb, se combinent avec un équivalent d'acide fluorhydrique pour former des sels acides et cristallisables. Ces composés peuvent être anhydres ou hydratés je les obtiens en faisant digérer à une température peu élevée le fluorure neutre avec un excès d'acide fluorhydrique. Ils sont tous décomposables par la chaleur; lorsqu'ils sont anhydres, ils dégagent de l'acide fluorhydrique pur et
en général, un fluorhydrate de fluorure, qui est ramené à l'état de fluorure neutre par la calcination. En produisant ainsi les principaux fluorures et en examinant leurs propriétés générales, j'ai reconnu que ces sels pouvaient être divisés en trois classes et qu'à chacune de ces classes correspondait un ensemble de propriétés importantes. La première classe comprend les fluorures acides ou fluorhydrates de fluorures. Ces sels étaient connus, mais j'ai généralisé leur formation en démontrant que tous les fluorures métalliques, même ceux qui sont insolubles comme les fluorures de calcium, de barium de plomb, se combinent avec un équivalent d'acide fluorhydrique pour former des sels acides et cristallisables. Ces composés peuvent être anhydres ou hydratés je les obtiens en faisant digérer à une température peu élevée le fluorure neutre avec un excès d'acide fluorhydrique. Ils sont tous décomposables par la chaleur; lorsqu'ils sont anhydres, ils dégagent de l'acide fluorhydrique pur et laissent un résidu de fluorure neutre; quand ils sont hydratés, ils donnent souvent comme résidu un mélange de fluorure et d'oxyde ou bien un oxyfluorure. Les fluorhydrates de fluorures alcalins sont des fondants énergiques ils conviennent parfaitement à la préparation des fluorures doubles, parce qu'ils attaquent rapidement les oxydes libres ou carbonates, et peuvent remplacer l'acide fluorhydrique dans un certain nombre de réactions. Ainsi j'ai employé du fluorhydrate de fluorure de potassium pour préparer l'éther fluorhydrique de l'alcool ordinaire j'obtiens cet éther en soumettant à la distillation, dans un appareil de platine, un mélange de sulfonate de potasse et de fluorhydrate de fluorure de potassium. Cet éther est gazeux, il donne en brûlant une vapeur qui attaque immédiatement le vase; sa flamme est verte par ses propriétés générales, il rappelle le composé correspondant de l'esprit de bois qui a été découvert, comme on le sait, par MM. Dumas et Peligot. L'existence de ces sels acides vient établir une différence marquée entre les fluorures et les chlorures les chlorhydrates de chlorures sont rares et peu stables; les chlorhydrates de chlorures alcalins et alcalino-terreux ne se forment même pas à la température ordinaire; tandis que pour les fluorures, cette classe de composés
ou carbonates, et peuvent remplacer l'acide fluorhydrique dans un certain nombre de réactions. Ainsi j'ai employé du fluorhydrate de fluorure de potassium pour préparer l'éther fluorhydrique de l'alcool ordinaire j'obtiens cet éther en soumettant à la distillation, dans un appareil de platine, un mélange de sulfonate de potasse et de fluorhydrate de fluorure de potassium. Cet éther est gazeux, il donne en brûlant une vapeur qui attaque immédiatement le vase; sa flamme est verte par ses propriétés générales, il rappelle le composé correspondant de l'esprit de bois qui a été découvert, comme on le sait, par MM. Dumas et Peligot. L'existence de ces sels acides vient établir une différence marquée entre les fluorures et les chlorures les chlorhydrates de chlorures sont rares et peu stables; les chlorhydrates de chlorures alcalins et alcalino-terreux ne se forment même pas à la température ordinaire; tandis que pour les fluorures, cette classe de composés acides est remarquable par sa production facile, sa stabilité et la netteté de ses formes cristallines. La seconde classe de fluorures comprend les sels neutres hydratés. Ces corps sont caractérisés par la facilité avec laquelle ils se décomposent lorsqu'on essaye d'enlever l'eau qui entre dans leur constitution ils se comportent comme de véritables fluorhydrates. Cette propriété se manifeste déjà, comme on le sait, chez certains chlorures; c'est ainsi que les chlorures de magnésium et d'aluminium sont transformés en acide chlorhydrique et en oxydes par l'action de l'eau bouillante. Mais cette décomposition est beaucoup plus facile pour les fluorures, et à tel point, qu'il est presque impossible de dessécher certains fluorures et de les amener à l'état anhydre sans les décomposer partiellement. Les phénomènes que présentent dans ce cas les fluorures de mercure, d'argent, m'ont paru fort remarquables. J'ai obtenu à l'état de prismes volumineux le fluorure d'argent, qui jusqu'alors n'avait pas été décrit ce sel est représenté dans sa composition, comme je le démontrerai plus loin par la formule F2Ag4H2O. Lorsqu'on place ces cristaux sous le récipient de la machine pneumatique, ils perdent peu à peu leur transparence, et lorsqu'ils sont secs, ils deviennent opaques et jaunes pendant cette dessiccation,
comme de véritables fluorhydrates. Cette propriété se manifeste déjà, comme on le sait, chez certains chlorures; c'est ainsi que les chlorures de magnésium et d'aluminium sont transformés en acide chlorhydrique et en oxydes par l'action de l'eau bouillante. Mais cette décomposition est beaucoup plus facile pour les fluorures, et à tel point, qu'il est presque impossible de dessécher certains fluorures et de les amener à l'état anhydre sans les décomposer partiellement. Les phénomènes que présentent dans ce cas les fluorures de mercure, d'argent, m'ont paru fort remarquables. J'ai obtenu à l'état de prismes volumineux le fluorure d'argent, qui jusqu'alors n'avait pas été décrit ce sel est représenté dans sa composition, comme je le démontrerai plus loin par la formule F2Ag4H2O. Lorsqu'on place ces cristaux sous le récipient de la machine pneumatique, ils perdent peu à peu leur transparence, et lorsqu'ils sont secs, ils deviennent opaques et jaunes pendant cette dessiccation, on reconnaît toujours que la cloche sous laquelle les cristaux étaient placés a été fortement attaquée, ce qui démontre qu'il s'est dégagé une certaine quantité d'acide fluorhydrique. Le fluorure de mercure ne se déshydrate pas dans le vide; mais lorsqu'on essaye de le dessécher à l'étuve, on constate un dégagement d'acide fluorhydrique et la formation d'oxyfluorure rouge de mercure. Quant aux fluorures d'or et de platine qui existent probablement dans certaines conditions de froid et de pression; on peut dire qu'ils ne se forment pas à la température ordinaire, même lorsque l'acide fluorhydrique très-concentré est mis en présence des oxydes d'or et de platine. Il résulte donc des faits généraux relatifs aux fluorures hydratés que je viens d'exposer succinctement, que l'eau entre en quelque sorte dans leur constitution et qu'on les décompose quand on essaye de leur enlever cet élément. C'est ainsi qu'on peut expliquer facilement toutes les erreurs commises par les chimistes qui ont voulu isoler le fluor en calcinant ou en traitant par le chlore certains fluorures hydratés que l'on considérait comme étant anhydres, et qui ne se déshydratent qu'en passant à l'état d'oxynuorures. Le gaz qui a été décrit comme étant du fluor était évidemment un mélange
d'acide fluorhydrique et la formation d'oxyfluorure rouge de mercure. Quant aux fluorures d'or et de platine qui existent probablement dans certaines conditions de froid et de pression; on peut dire qu'ils ne se forment pas à la température ordinaire, même lorsque l'acide fluorhydrique très-concentré est mis en présence des oxydes d'or et de platine. Il résulte donc des faits généraux relatifs aux fluorures hydratés que je viens d'exposer succinctement, que l'eau entre en quelque sorte dans leur constitution et qu'on les décompose quand on essaye de leur enlever cet élément. C'est ainsi qu'on peut expliquer facilement toutes les erreurs commises par les chimistes qui ont voulu isoler le fluor en calcinant ou en traitant par le chlore certains fluorures hydratés que l'on considérait comme étant anhydres, et qui ne se déshydratent qu'en passant à l'état d'oxynuorures. Le gaz qui a été décrit comme étant du fluor était évidemment un mélange d'oxygène et d'acide fluorhydrique. Les fluorures qui constituent la troisième classe sont anhydres et neutres je les prépare en soumettant à la calcination les fluorhydrates de fluorures ou les fluorures neutres hydratés, qui peuvent être desséchés sans former comme les précédents des oxyfluorures. Cependant un oxyfluorure peut servir à préparer un fluorure neutre lorsque l'oxyde qui entre dans sa composition est décomposable par la chaleur; c'est le cas qui s'est présenté pour l'oxyfluorure d'argent; j'ai obtenu le fluorure d'argent neutre et anhydre en séparant mécaniquement la petite quantité du métal résultant de la réduction par la chaleur de l'oxyde d'argent le fluorure d'argent desséché sous le récipient de la machine pneumatique, puis calciné au rouge, laisse toujours un résidu d'argent, ce qui a fait croire à quelques chimistes que le fluorure d'argent était décomposable par la chaleur. Je devais examiner ce fait avec un bien grand soin car si le fluorure d'argent eût été décomposable par la chaleur, il aurait pu servir à préparer le fluor. J'ai reconnu malheureusement que le fluorure d'argent anhydre était indécomposable par la chaleur, et que l'argent métallique que l'on obtient dans la calcination du fluorure provenait soit de la décomposition de l'oxyde contenu dans
un fluorure neutre lorsque l'oxyde qui entre dans sa composition est décomposable par la chaleur; c'est le cas qui s'est présenté pour l'oxyfluorure d'argent; j'ai obtenu le fluorure d'argent neutre et anhydre en séparant mécaniquement la petite quantité du métal résultant de la réduction par la chaleur de l'oxyde d'argent le fluorure d'argent desséché sous le récipient de la machine pneumatique, puis calciné au rouge, laisse toujours un résidu d'argent, ce qui a fait croire à quelques chimistes que le fluorure d'argent était décomposable par la chaleur. Je devais examiner ce fait avec un bien grand soin car si le fluorure d'argent eût été décomposable par la chaleur, il aurait pu servir à préparer le fluor. J'ai reconnu malheureusement que le fluorure d'argent anhydre était indécomposable par la chaleur, et que l'argent métallique que l'on obtient dans la calcination du fluorure provenait soit de la décomposition de l'oxyde contenu dans l'oxyfluorure formé au moment de la dessiccation, soit de l'action de l'eau sur le fluorure anhydre. L'action de l'eau sur le fluorure d'argent s'exerce avec une telle facilité, que lorsqu'on calcine trop brusquement un fluorure d'argent qui n'a pas été desséché préalablement et d'une manière complète au moyen de la machine pneumatique tout le fluor se dégage à l'état d'acide fluorhydrique, l'oxyde d'argent qui se forme d'abord se décompose en donnant de l'oxygène, et l'on ne trouve plus dans le creuset que de l'argent pur. Après avoir établi cette division des fluorures en trois classes, j'ai cherché à résoudre au moyen de ces sels la question relative à la constitution de l'acide fluorhydrique. Si en effet l'acide fluorhydrique est un hydracide comparable à l'acide chlorhydrique, les fluorures sont réellement des composés binaires qui ne contiennent que des métaux et du fluor dans le cas contraire, les corps appelés fluorures sont des fluates ou des fluorhydrates, et doivent alors contenir de l'hydrogène et de l'oxygène. Cette question étant une fois posée, il fallait, en passant en revue les différents fluorures, trouver les sels qui permettent de la résoudre. Il est évident que je devais d'abord éliminer les fluorures de la première
machine pneumatique tout le fluor se dégage à l'état d'acide fluorhydrique, l'oxyde d'argent qui se forme d'abord se décompose en donnant de l'oxygène, et l'on ne trouve plus dans le creuset que de l'argent pur. Après avoir établi cette division des fluorures en trois classes, j'ai cherché à résoudre au moyen de ces sels la question relative à la constitution de l'acide fluorhydrique. Si en effet l'acide fluorhydrique est un hydracide comparable à l'acide chlorhydrique, les fluorures sont réellement des composés binaires qui ne contiennent que des métaux et du fluor dans le cas contraire, les corps appelés fluorures sont des fluates ou des fluorhydrates, et doivent alors contenir de l'hydrogène et de l'oxygène. Cette question étant une fois posée, il fallait, en passant en revue les différents fluorures, trouver les sels qui permettent de la résoudre. Il est évident que je devais d'abord éliminer les fluorures de la première et de la seconde classe, qui contenaient soit de l'eau, soit de l'acide fluorhydrique en excès, et n'opérer que sur des fluorures anhydres que j'avais préalablement analysés et dans lesquels j'avais constaté qu'un équivalent de métal se trouve combiné avec une quantité de fluor, ou de tout autre composé représenté par le nombre a35,y5. Dans cette catégorie, les corps qui m'ont paru se prêter le mieux à des expériences analytiques sont les fluorures de potassium, de sodium, de calcium; de barium, de plomb et d'étain. Je vais donc faire connaître quelques-uns des essais que j'ai tentés sur les fluorures anhydres, dans le but de rechercher si ces corps ne contiennent réellement que du fluor et des métaux. Le fluorure de calcium, qui dans certains échantillons minéralogiques se présente dans un état de pureté absolue, devait être expérimenté le premier. Le fluorure de calcium très-pur a été placé dans une petite nacelle de platine, introduit ensuite dans un tube de terre réfractaire porté à la plus haute température que pouvait donner une bonne forge, puis soumis à l'action du gaz hydrogène l'expérience a été continuée pendant plusieurs heures. J'ai reconnu que sous cette influence le fluorure de calcium n'éprouvait aucune décomposition.