jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
inaltérée. On peut même chauffer la mannite dans des tubes fermés à la lampe jusqu'à 250 degrés, sans l'altérer notablement; il se forme seulement un peu de mannitane. La partie inaltérée recristallise avec ses caractères ordinaires. Si l'on élève encore davantage la température, la mannite se boursoufle et se décompose, laissant dans la cornue un notable résidu charbonneux. On retrouve un peu de mannite cristallisée dans les premiers produits de cette distillation. Sur une lame de platine, on peut volatiliser presque entièrement une petite quantité de mannite. Malgré cette volatilité sensible, la mannite peut être chaufée à 120 degrés pendant plusieurs heures sans changer de poids. La mannite n'éprouve pas la fermentation alcoolique au contact de la levure de bière; mais, au contact de certains ferments, elle peut se changer en alcool, acide carbonique et hydrogène. Elle peut subir les fermentations lactique et butyrique. Chaufée à 100 degrés pendant quelques heures en présence de la potasse ou de la baryte, elle n'éprouve aucune altération et peut recristalliser. L'ammoniaque ne la colore pas, même à la longue. La mannite ne réduit pas le tartrate cupropotassique, même après avoir bouilli avec de l'acide sulfurique dilué. Sa solution aqueuse concentrée dissout la chaux en quantité notable; le liquide, porté à l'ébullition, donne lieu à un abondant précipité, lequel se redissout lentement par le refroidissement. La mannite n'est pas précipitée par l'acétate de plomb tribasique; mais l'acétate de plomb ammoniacal précipite une solution concentrée de mannite. La mannite, chauffée à 100 degrés avec l'acide sulfurique concentré, se colore à peine et forme une combinaison particulière. Elle n'absorbe pas sensiblement, même à 100 degrés, le gaz chlorhydrique. Chauffée avec l'acide chlorhydrique concentré à 100 degrés, pendant deux heures, elle n'est pas altérée, et recristallise par simple évaporation; mais, si on la fait bouillir pendant plusieurs jours avec l'acide chlorhydrique fumant, il se forme une certaine quantité de mannitane. En opérant ainsi, à 100 degrés, dans des matraises fermées à la lampe, j'ai obtenu un composé de mannite et d'acide chlorhydrique. Chaufée pendant plusieurs heures entre 200 et 250 degrés, avec les acides acétique, butyrique, benzoïque,
en quantité notable; le liquide, porté à l'ébullition, donne lieu à un abondant précipité, lequel se redissout lentement par le refroidissement. La mannite n'est pas précipitée par l'acétate de plomb tribasique; mais l'acétate de plomb ammoniacal précipite une solution concentrée de mannite. La mannite, chauffée à 100 degrés avec l'acide sulfurique concentré, se colore à peine et forme une combinaison particulière. Elle n'absorbe pas sensiblement, même à 100 degrés, le gaz chlorhydrique. Chauffée avec l'acide chlorhydrique concentré à 100 degrés, pendant deux heures, elle n'est pas altérée, et recristallise par simple évaporation; mais, si on la fait bouillir pendant plusieurs jours avec l'acide chlorhydrique fumant, il se forme une certaine quantité de mannitane. En opérant ainsi, à 100 degrés, dans des matraises fermées à la lampe, j'ai obtenu un composé de mannite et d'acide chlorhydrique. Chaufée pendant plusieurs heures entre 200 et 250 degrés, avec les acides acétique, butyrique, benzoïque, stéarique, etc., la mannite forme des combinaisons neutres, semblables aux corps gras neutres. La proportion de mannite qui se combine ainsi n'est jamais considérable. À 100 degrés, on n'obtient que des traces de ces mêmes combinaisons. Le concours de l'acide sulfurique peut en provoquer à froid la formation, du moins en opérant avec l'acide butyrique; mais le composé ainsi formé retient, combinée à l'état neutre, une portion de l'acide sulfurique auxiliaire. L'acide tartrique forme, à 100 degrés, de l'acide mannitartrique; l'acide phosphorique, à 150 degrés, de l'acide manniphosphorique, très-peu abondant. L'acide nitrique fumant, mélangé d'acide sulfurique, produit facilement et en abondance de la mannite nitrique. L'acide azotique ordinaire change la mannite d'abord en un acide analogue ou identique à l'acide saccharique, puis en acide oxalique. La mannite, chauffée avec l'iodure de phosphore (P2I4), est violemment décomposée avec formation d'une substance charbonneuse très-abondante, d'une trace de gaz inflammable, et d'un liquide distinct du propylène iodé et doué d'une odeur analogue à l'acétone. La composition et la formule de la mannite ont été fixées par M. Liebig. Cette substance doit se représenter par la formule C12H22O11 ou, si l'on aime mieux, C6H12O6. Favre a confirmé cette formule par l'analyse des composés plombiques
en opérant avec l'acide butyrique; mais le composé ainsi formé retient, combinée à l'état neutre, une portion de l'acide sulfurique auxiliaire. L'acide tartrique forme, à 100 degrés, de l'acide mannitartrique; l'acide phosphorique, à 150 degrés, de l'acide manniphosphorique, très-peu abondant. L'acide nitrique fumant, mélangé d'acide sulfurique, produit facilement et en abondance de la mannite nitrique. L'acide azotique ordinaire change la mannite d'abord en un acide analogue ou identique à l'acide saccharique, puis en acide oxalique. La mannite, chauffée avec l'iodure de phosphore (P2I4), est violemment décomposée avec formation d'une substance charbonneuse très-abondante, d'une trace de gaz inflammable, et d'un liquide distinct du propylène iodé et doué d'une odeur analogue à l'acétone. La composition et la formule de la mannite ont été fixées par M. Liebig. Cette substance doit se représenter par la formule C12H22O11 ou, si l'on aime mieux, C6H12O6. Favre a confirmé cette formule par l'analyse des composés plombiques (CH3O2Pb et CH3O3PbO) et sulfurique (CH3O4PbO, 4PbO) de la mannite (2). MM. Knop et Schnedermann ont obtenu un autre composé d'acide sulfurique et de mannite; les sels qu'il forme répondent à la formule CH3M2O5,6SO3 (3). Depuis, divers expérimentateurs ont étudié les combinaisons de mannite et d'acide nitrique, combinaisons regardées tantôt comme des composés nitrés, tantôt comme des nitrates (4). Je reviendrai sur ces combinaisons sulfuriques et nitriques. M. Riegel a observé quelques combinaisons de la mannite avec les bases (potasse, chaux, baryte, strontiane, etc.). La même incertitude existe pour les autres matières sucrées et même pour la glycérine; tous ces corps se représentent par une formule dont le carbone est un multiple de 6; mais la valeur du multiple varie suivant les combinaisons et les réactions. Du reste, ces incertitudes ne sont qu'apparentes, et tiennent à la notion même de l'équivalent chimique. MM. Dumas et Mérdolat ont représenté cette substance par CH3O0',5H2O que Stenhouse a proposé écrire CH3H(O5)'O' Son type est le chlorure de sodium (5), SVANBERG et STAFFF, dans Svandberg's Journal, t. XXVIII, p. 305 (1859). La combinaison qu'ils ont analysée renfermait CH3O4, KCl. REICHENBACH, même recueil, p. 309 (1859). STENHOUSE, dans Annalen der Chemie und Pharmacie, tome LXXIV,
comme des composés nitrés, tantôt comme des nitrates (4). Je reviendrai sur ces combinaisons sulfuriques et nitriques. M. Riegel a observé quelques combinaisons de la mannite avec les bases (potasse, chaux, baryte, strontiane, etc.). La même incertitude existe pour les autres matières sucrées et même pour la glycérine; tous ces corps se représentent par une formule dont le carbone est un multiple de 6; mais la valeur du multiple varie suivant les combinaisons et les réactions. Du reste, ces incertitudes ne sont qu'apparentes, et tiennent à la notion même de l'équivalent chimique. MM. Dumas et Mérdolat ont représenté cette substance par CH3O0',5H2O que Stenhouse a proposé écrire CH3H(O5)'O' Son type est le chlorure de sodium (5), SVANBERG et STAFFF, dans Svandberg's Journal, t. XXVIII, p. 305 (1859). La combinaison qu'ils ont analysée renfermait CH3O4, KCl. REICHENBACH, même recueil, p. 309 (1859). STENHOUSE, dans Annalen der Chemie und Pharmacie, tome LXXIV, p. 67 (1859), représente ses analyses par la formule CH3(O2N3)'O'. Cette formule a été généralement adoptée. M. Riegel a signalé l'existence d'une combinaison entre la mannite et l'acide formique, combinaison très instable et plutôt analogue aux hydrates salins qu'aux composés neutres et stables que je vais décrire. Histoire de CH3O5H == 2CH3O2H. La mannitane se prépare 1°. En décomposant les combinaisons mannitiques par l'eau, par l'alcool, par les acides ou par les alcalis. Quelques exemples montreront comment on peut l'isoler dans ces divers cas, en profitant de sa neutralité, de sa solubilité dans l'eau et dans l'alcool absolu et de son insolubilité dans l'éther. (a). Préparation par l'eau. La mannite stéarique (voir plus loin) a été chauffée avec de l'eau à 240 degrés pendant quelques heures, dans un tube fermé à la flamme. Puis on a évaporé la liqueur aqueuse au bain-marie, repris le résidu par l'alcool absolu et évaporé de nouveau. La substance obtenue par ce dernier traitement est la mannitane. (b). Par les alcalis. La mannite acétique a été chauffée à 100 degrés avec une solution aqueuse de baryte jusqu'à saponification complète. Puis on a neutralisé l'excès de baryte libre par l'acide sulfurique, filtré, évaporé au bain-marie, repris
== 2CH3O2H. La mannitane se prépare 1°. En décomposant les combinaisons mannitiques par l'eau, par l'alcool, par les acides ou par les alcalis. Quelques exemples montreront comment on peut l'isoler dans ces divers cas, en profitant de sa neutralité, de sa solubilité dans l'eau et dans l'alcool absolu et de son insolubilité dans l'éther. (a). Préparation par l'eau. La mannite stéarique (voir plus loin) a été chauffée avec de l'eau à 240 degrés pendant quelques heures, dans un tube fermé à la flamme. Puis on a évaporé la liqueur aqueuse au bain-marie, repris le résidu par l'alcool absolu et évaporé de nouveau. La substance obtenue par ce dernier traitement est la mannitane. (b). Par les alcalis. La mannite acétique a été chauffée à 100 degrés avec une solution aqueuse de baryte jusqu'à saponification complète. Puis on a neutralisé l'excès de baryte libre par l'acide sulfurique, filtré, évaporé au bain-marie, repris par l'alcool, pour séparer l'acétate de baryte, évaporé de nouveau, repris par l'alcool absolu et évaporé. Avec la mannite butyrique le traitement est un peu différent. On saponifie par la baryte, on évapore à sec, on reprend par un excès d'acide sulfurique dilué, on épuise par l'éther qui enlève l'acide butyrique; on précipite l'excès d'acide sulfurique par la baryte, l'excès de baryte par l'acide carbonique, on évapore et on reprend par l'alcool absolu. Dans une autre expérience, on a saponifié la mannite butyrique par l'oxyde de plomb, repris par l'eau, traité par l'hydrogène sulfuré la solution aqueuse pour précipiter l'oxyde de plomb dissous, évaporé à sec, lavé le résidu à l'éther pour enlever l'acide butyrique traité par l'alcool le résidu insoluble dans l'éther, évaporé, et repris par l'alcool absolu. (c). Par les acides et l'alcool. La mannite benzoïque a été dissoute dans l'alcool absolu; on a ajouté à la liqueur un peu d'acide chlorhydrique fumant et abandonné le tout pendant huit à dix jours à la température ordinaire. Puis on a étendu d'eau, filtré, évaporé au bain-marie, lavé le résidu à l'éther, traité la partie insoluble dans l'éther par l'oxyde d'argent humide, nitré, évaporé et repris par l'alcool absolu. 2°.
butyrique; on précipite l'excès d'acide sulfurique par la baryte, l'excès de baryte par l'acide carbonique, on évapore et on reprend par l'alcool absolu. Dans une autre expérience, on a saponifié la mannite butyrique par l'oxyde de plomb, repris par l'eau, traité par l'hydrogène sulfuré la solution aqueuse pour précipiter l'oxyde de plomb dissous, évaporé à sec, lavé le résidu à l'éther pour enlever l'acide butyrique traité par l'alcool le résidu insoluble dans l'éther, évaporé, et repris par l'alcool absolu. (c). Par les acides et l'alcool. La mannite benzoïque a été dissoute dans l'alcool absolu; on a ajouté à la liqueur un peu d'acide chlorhydrique fumant et abandonné le tout pendant huit à dix jours à la température ordinaire. Puis on a étendu d'eau, filtré, évaporé au bain-marie, lavé le résidu à l'éther, traité la partie insoluble dans l'éther par l'oxyde d'argent humide, nitré, évaporé et repris par l'alcool absolu. 2°. En chauffant la mannite vers 200 degrés. Voici comment j'ai opéré: j'ai chauffé et fondu sur une lampe à alcool de la mannite contenue dans une petite capsule; j'agita continuellement avec un thermomètre la matière fondue. Entre 180 et 200 degrés, une vive ébullition s'est produite et des vapeurs d'eau légèrement odorantes se sont dégagées. En même temps, la mannite s'est colorée sensiblement; j'ai prolongé cette ébullition pendant quelques minutes en évitant avec soin que la température ne s'élevât au-dessus de 200 degrés. Puis j'ai laissé refroidir; la masse fondue n'a pas tardé à recristalliser. Je l'ai dissoute dans l'eau et j'en ai séparé par cristallisation une grande quantité de mannite inaltérée. Les dernières eaux mères ont été évaporées à sec, au bain-marie; j'ai repris par l'alcool absolu, évaporé, traité à 100 degrés pendant quelques heures par l'oxyde de plomb, repris par l'alcool absolu; puis j'ai étendu d'eau la liqueur et j'ai précipité par l'hydrogène sulfuré un peu d'oxyde de plomb dissous; j'ai évaporé de nouveau au bain-marie, repris une dernière fois par l'alcool absolu, évaporé et desséché à 120 degrés. La substance ainsi obtenue est la mannitane. Voir plus loin. En chauffant la mannite avec l'acide chlorhydrique concentré ou
légèrement odorantes se sont dégagées. En même temps, la mannite s'est colorée sensiblement; j'ai prolongé cette ébullition pendant quelques minutes en évitant avec soin que la température ne s'élevât au-dessus de 200 degrés. Puis j'ai laissé refroidir; la masse fondue n'a pas tardé à recristalliser. Je l'ai dissoute dans l'eau et j'en ai séparé par cristallisation une grande quantité de mannite inaltérée. Les dernières eaux mères ont été évaporées à sec, au bain-marie; j'ai repris par l'alcool absolu, évaporé, traité à 100 degrés pendant quelques heures par l'oxyde de plomb, repris par l'alcool absolu; puis j'ai étendu d'eau la liqueur et j'ai précipité par l'hydrogène sulfuré un peu d'oxyde de plomb dissous; j'ai évaporé de nouveau au bain-marie, repris une dernière fois par l'alcool absolu, évaporé et desséché à 120 degrés. La substance ainsi obtenue est la mannitane. Voir plus loin. En chauffant la mannite avec l'acide chlorhydrique concentré ou avec un mélange d'acide chlorhydrique et d'alcool, On a fait bouillir pendant cinquante-neuf heures dans un matelas à long col une dissolution de mannite dans l'acide chlorhydrique fumant; puis on a évaporé la liqueur à sec au bain-marie. On a fait digérer avec l'oxyde de plomb, repris par l'alcool, traité par l'hydrogène sulfuré et repris par l'alcool absolu le résidu sirupeux. Il s'est dissous très lentement et la solution n'a pas tardé à se troubler et à déposer des cristaux de mannite. On l'a filtrée et évaporée; on a lavé le résidu à l'éther et on l'a redissous dans l'alcool absolu. On a dissous la mannite dans un mélange d'alcool et d'acide chlorhydrique; on a placé cette dissolution dans un matelas fermé à la lampe et ouvert au chauffage à 100 degrés pendant soixante heures. Puis on a ouvert le matelas la liqueur s'était séparée en deux couches, l'une aqueuse, l'autre formée surtout d'éther chlorhydrique. On a évaporé la liqueur aqueuse au bain-marie, lavé le résidu à l'éther et purifié comme précédemment la mannitane. La mannitane est une substance neutre, sirupeuse, à peine liquide, douée d'un goût légèrement sucré. Elle est insoluble dans l'éther, extrêmement soluble dans l'eau et dans
par l'hydrogène sulfuré et repris par l'alcool absolu le résidu sirupeux. Il s'est dissous très lentement et la solution n'a pas tardé à se troubler et à déposer des cristaux de mannite. On l'a filtrée et évaporée; on a lavé le résidu à l'éther et on l'a redissous dans l'alcool absolu. On a dissous la mannite dans un mélange d'alcool et d'acide chlorhydrique; on a placé cette dissolution dans un matelas fermé à la lampe et ouvert au chauffage à 100 degrés pendant soixante heures. Puis on a ouvert le matelas la liqueur s'était séparée en deux couches, l'une aqueuse, l'autre formée surtout d'éther chlorhydrique. On a évaporé la liqueur aqueuse au bain-marie, lavé le résidu à l'éther et purifié comme précédemment la mannitane. La mannitane est une substance neutre, sirupeuse, à peine liquide, douée d'un goût légèrement sucré. Elle est insoluble dans l'éther, extrêmement soluble dans l'eau et dans l'alcool. Une grande partie de la mannite employée a été obtenue de nouveau sous sa forme cristalline ordinaire et avec sa sobriété normale; car selon les solutions saturées à 18 degré de ce chlorhydrate de mannite renfermaient, 3,8 et 100 par 100 de mannite ordinaire, 3,5. Pour vérifier cette dernière propriété avec la mannitane séchée à 120 degrés, il faut la faire digérer à froid avec l'alcool absolu pendant quelque temps; car le mélange s'opère lentement en raison de l'état physique du corps à dissoudre. Voici quels résultats a fourni l'analyse de la mannitane desséchée à 120 degrés. I. Substance préparée en saponifiant par la baryte la mannite acétique II. Substance préparée en saponifiant par la baryte la mannite benzoïque III. Substance obtenue en chauffant la mannite entre 180 et 200 degrés: IV. Substance obtenue en faisant bouillir la mannite avec l'acide chlorhydrique fumant: La mannitane, soumise à l'action de la chaleur, se volatilise en partie; elle paraît déjà un peu volatile à 140 degrés. Si on la chauffe fortement au contact de l'air, elle brûle avec une flamme rougeâtre, et laisse un peu de charbon d'une combustion facile. Abandonnée pendant longtemps au contact de l'air, elle tombe en déliquescence
propriété avec la mannitane séchée à 120 degrés, il faut la faire digérer à froid avec l'alcool absolu pendant quelque temps; car le mélange s'opère lentement en raison de l'état physique du corps à dissoudre. Voici quels résultats a fourni l'analyse de la mannitane desséchée à 120 degrés. I. Substance préparée en saponifiant par la baryte la mannite acétique II. Substance préparée en saponifiant par la baryte la mannite benzoïque III. Substance obtenue en chauffant la mannite entre 180 et 200 degrés: IV. Substance obtenue en faisant bouillir la mannite avec l'acide chlorhydrique fumant: La mannitane, soumise à l'action de la chaleur, se volatilise en partie; elle paraît déjà un peu volatile à 140 degrés. Si on la chauffe fortement au contact de l'air, elle brûle avec une flamme rougeâtre, et laisse un peu de charbon d'une combustion facile. Abandonnée pendant longtemps au contact de l'air, elle tombe en déliquescence et finit au bout de quelques semaines par régénérer des cristaux de mannite. Cette transformation n'a jamais été totale dans mes expériences. On peut l'obtenir avec plus de célérité en faisant digérer à 200 degrés la mannitane avec de l'hydrate de baryte ou de l'oxyde de plomb on la rend également plus rapide en dissolvant à froid la mannitane dans un mélange d'acide chlorhydrique et d'alcool, C'est sans doute en raison de cette transformation consécutive que la mannitane obtenue en saponifiant les combinaisons mannitiques est toujours mêlée de quelques cristaux de mannite. La proportion de la mannite ainsi régénérée est d'autant plus notable que les traitements par les alcalis ont été prolongés davantage. Aussi, si l'on veut obtenir la mannitane, il est nécessaire de la purifier par des digestions prolongées et réitérées avec l'alcool absolu. La mannitane traitée à 100 degrés par l'acide sulfurique concentré forme une combinaison particulière fort stable et dont le sel de baryte est soluble dans l'eau. Ce sel, desséché à 120 degrés, se décompose et noircit avec mise en liberté d'acide sulfurique. La mannitane chauffée à 250 degrés avec les acides benzoïque et stéarique a reproduit les mêmes combinaisons neutres que la mannite. Cette expérience
également plus rapide en dissolvant à froid la mannitane dans un mélange d'acide chlorhydrique et d'alcool, C'est sans doute en raison de cette transformation consécutive que la mannitane obtenue en saponifiant les combinaisons mannitiques est toujours mêlée de quelques cristaux de mannite. La proportion de la mannite ainsi régénérée est d'autant plus notable que les traitements par les alcalis ont été prolongés davantage. Aussi, si l'on veut obtenir la mannitane, il est nécessaire de la purifier par des digestions prolongées et réitérées avec l'alcool absolu. La mannitane traitée à 100 degrés par l'acide sulfurique concentré forme une combinaison particulière fort stable et dont le sel de baryte est soluble dans l'eau. Ce sel, desséché à 120 degrés, se décompose et noircit avec mise en liberté d'acide sulfurique. La mannitane chauffée à 250 degrés avec les acides benzoïque et stéarique a reproduit les mêmes combinaisons neutres que la mannite. Cette expérience a été faite séparément avec de la mannitane préparée par chacun des trois procédés indiqués. Chauffée avec l'iodure de phosphore (PI3), la mannitane se carbonise en grande partie, en même temps qu'elle dégage une petite quantité d'un gaz inflammable, mais insoluble dans l'acide sulfurique; une huile volatile particulière, distincte du propylène iodé, se forme dans cette réaction. Les diverses conditions dans lesquelles la mannitane prend naissance méritent d'être discutées avec soin, car elles se rattachent aux principes généraux de la chimie organique et particulièrement à ceux qui président à la formation des composés qui font l'objet du présent Mémoire. 1°. La mannitane a été obtenue en déshydratant la mannite sous l'influence d'une température de 180 à 200 degrés. Ce procédé de préparation montre que la mannite obéit à cette tendance générale en vertu de laquelle les substances organiques exposées à une température convenable perdent simplement les éléments de l'eau et forment de nouvelles substances définies. C'est ainsi que l'alcool chauffé au rouge produit du gaz oléant; c'est ainsi que l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide succinique, etc., donnent naissance à l'acide tartrique anhydre, à l'acide lactique anhydre et au lactide, à l'acide succinique anhydre, etc. De même les sels ammoniacaux, sous