jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
celle déjà trouvée entre les points d'ébullition du chlorure et du bromure de silicium. Cette observation fournit une preuve additionnelle de l'analogie entre le titanium et le silicium, en même temps qu'elle montre évidemment les formules TiCl4, et TiBr4, comme représentant la constitution atomique de ces deux corps. L'acide titanique, qui jusqu'à présent a été considéré comme un bioxyde TiO2, prendrait alors la formule TiO3, analogue à celle de l'acide silicique. L'équivalent du titanium, au lieu de 2/3, le nombre maintenant adopté, deviendrait 36,30. Le protoxyde de titanium dans ce cas deviendrait un sesquioxyde, et le composé, qui jusqu'à présent a été considéré comme le sesquioxyde, serait considéré comme un oxyde intermédiaire, comme une combinaison du sesquioxyde avec le teroxyde, enfin comme un bititanate de sesquioxyde de titane. Vieille notation. Ti=22, TiO, premier oxyde, TiO2, deuxième oxyde, TiO3, acide, TiCl4, chlorure, TiBr4, bromure. Nouvelle notation. Ti=36,39, TiO, TiO2=TiO+2O2, TiO3, TiCl4, TiBr4, Remarques sur la Note de M. HOFMANN, par M. Hermann KÖRNER. Dans une Note sur le bromure de titanium, M. H.-W Hofmann annonce que le point d'ébullition de ce composé (230 degrés) est supérieur de 50° = 3 X 31,33 à celui du chlorure de titanium (135 degrés). Rappelant une remarque que j'avais faite en 1888, savoir que pour plusieurs composés analogues du brome et du chlore une élévation du point d'ébullition de 50° correspond à la substitution de 1 Br à la place de 1 Cl, M. Hofmann pense que le bromure de titanium doit être regardé comme TiBr4, le chlorure comme TiCl4, l'acide titanique comme TiO3. Les observations pour les points d'ébullition des composés correspondants contenant du brome et du chlore qui me étaient connues en 1888 justifiaient la remarque que je fis alors quant au rapport existant, entre les formules chimiques et les points d'ébullition. Mais je dois déclarer que cette remarque, dans sa généralité primitive, ne peut plus être regardée comme vraie aujourd'hui. Les dernières années nous ont fait connaître beaucoup de combinaisons nouvelles, dont les points d'ébullition ne sont pas en accord avec cette remarque, et il en est de même quant à quelques
une remarque que j'avais faite en 1888, savoir que pour plusieurs composés analogues du brome et du chlore une élévation du point d'ébullition de 50° correspond à la substitution de 1 Br à la place de 1 Cl, M. Hofmann pense que le bromure de titanium doit être regardé comme TiBr4, le chlorure comme TiCl4, l'acide titanique comme TiO3. Les observations pour les points d'ébullition des composés correspondants contenant du brome et du chlore qui me étaient connues en 1888 justifiaient la remarque que je fis alors quant au rapport existant, entre les formules chimiques et les points d'ébullition. Mais je dois déclarer que cette remarque, dans sa généralité primitive, ne peut plus être regardée comme vraie aujourd'hui. Les dernières années nous ont fait connaître beaucoup de combinaisons nouvelles, dont les points d'ébullition ne sont pas en accord avec cette remarque, et il en est de même quant à quelques composés connus déjà antérieurement, mais dont les points d'ébullition ont été déterminés d'une manière plus précise depuis la publication de cette remarque. Certainement, dans beaucoup de cas pour les composés correspondants contenant du brome et du chlore, la différence des points d'ébullition est égale pour la même différence des formules. Mais on ne peut plus dire que la différence des points d'ébullition est toujours la même pour la même différence des formules. Il en est, quant à ces rapports entre la composition chimique et les points d'ébullition, de même que quant aux rapports entre la composition chimique et la forme cristalline. La dernière est souvent la même pour des composés dont les formules sont analogues, mais pas toujours, et, d'autre côté, des composés dont les formules sont tout à fait différentes peuvent présenter des formes cristallines à peu près identiques. La différence entre les points d'ébullition aussi est souvent égale pour la même différence des formules, mais pas toujours, ce qui cependant ne supprime ni l'intérêt ni l'utilité de rechercher dans quels groupes de composés les rapports simples entre les points d'ébullition et la composition chimique existent. Pour les composés de silicium, dont les formules ne peuvent pas encore être
Mais on ne peut plus dire que la différence des points d'ébullition est toujours la même pour la même différence des formules. Il en est, quant à ces rapports entre la composition chimique et les points d'ébullition, de même que quant aux rapports entre la composition chimique et la forme cristalline. La dernière est souvent la même pour des composés dont les formules sont analogues, mais pas toujours, et, d'autre côté, des composés dont les formules sont tout à fait différentes peuvent présenter des formes cristallines à peu près identiques. La différence entre les points d'ébullition aussi est souvent égale pour la même différence des formules, mais pas toujours, ce qui cependant ne supprime ni l'intérêt ni l'utilité de rechercher dans quels groupes de composés les rapports simples entre les points d'ébullition et la composition chimique existent. Pour les composés de silicium, dont les formules ne peuvent pas encore être fixées par des analogies sous le point de vue chimique; il m'a paru utile de faire remarquer que le bromure et le chlorure montrent la même différence des points d'ébullition (60° ==3x32) que PBr3 et PCl3, ou. (à peu près) AsBr3 et AsCl3, et que cet accord est représenté de la manière la plus simple en adoptant les formules analogues SiBr4 et SiCl4, et par conséquent pour la silice SiO2. Ce résultat m'a paru appuyé par la remarque que les composés correspondants XBr3 et XCl3 paraissent montrer en général une différence des points d'ébullition == 5i°=3x32°, remarque qui, dans cette généralité, ne s'est pas trouvée confirmée. Pour le titanium, l'analogie de plusieurs de ses composés avec ceux de l'étain, dont le poids équivalent est bien fixé, et notamment l'isomorphisme de TiCl4 et de SnO2 (du rutile et de l'étain oxydé naturel, tout aussi bien que de la brookite et de l'oxyde d'étain cristallisé d'après la méthode de M. Daubrée), paraît solidement établir le poids équivalent et les formules de ses composés. Si le bromure et le chlorure de titanium montrent la même différence des points d'ébullition que AsBr3 et AsCl3, ou PBr3 et PCl3, cela paraît indiquer que, dans ce
la manière la plus simple en adoptant les formules analogues SiBr4 et SiCl4, et par conséquent pour la silice SiO2. Ce résultat m'a paru appuyé par la remarque que les composés correspondants XBr3 et XCl3 paraissent montrer en général une différence des points d'ébullition == 5i°=3x32°, remarque qui, dans cette généralité, ne s'est pas trouvée confirmée. Pour le titanium, l'analogie de plusieurs de ses composés avec ceux de l'étain, dont le poids équivalent est bien fixé, et notamment l'isomorphisme de TiCl4 et de SnO2 (du rutile et de l'étain oxydé naturel, tout aussi bien que de la brookite et de l'oxyde d'étain cristallisé d'après la méthode de M. Daubrée), paraît solidement établir le poids équivalent et les formules de ses composés. Si le bromure et le chlorure de titanium montrent la même différence des points d'ébullition que AsBr3 et AsCl3, ou PBr3 et PCl3, cela paraît indiquer que, dans ce cas, une même différence des points d'ébullition se présente dans des composés pour lesquels la différence des formules n'est pas la même. On peut y voir une nouvelle preuve de l'incertitude de l'appui que les formules SiBr4 et SiCl4 me paraissaient trouver auparavant dans les points d'ébullition. Mais je ne crois nullement que l'on doive en conclure que le bromure de titanium doit être envisagé comme TiBr4, le chlorure comme TiCl4, l'acide titanique comme TiO3. Les rapports entre les qualités physiques et la composition chimique peuvent être consultés pour la détermination des poids équivalents et des formules, dans le cas et aussi longtemps que la chimie ne possèdera pas les moyens de fixer elle-même ces poids et ces formules d'une manière relativement certaine. Mais des formules qui ne pourraient exprimer qu'un rapport concernant une seule qualité physique, ne doivent pas être acceptées comme formules chimiques, surtout si elles sont en désaccord avec les analogies chimiques indubitables. NOTE SUR LA FORME CRISTALLINE DU SILICIME; PAR M. DE SENARMONT. M. H. Deville a obtenu le silicium pur cristallisé sous forme de longues aiguilles en faisant réagir un excès de chlorure ou de fluorure de silicium sur l'aluminium. Ces aiguilles sont habituellement des
crois nullement que l'on doive en conclure que le bromure de titanium doit être envisagé comme TiBr4, le chlorure comme TiCl4, l'acide titanique comme TiO3. Les rapports entre les qualités physiques et la composition chimique peuvent être consultés pour la détermination des poids équivalents et des formules, dans le cas et aussi longtemps que la chimie ne possèdera pas les moyens de fixer elle-même ces poids et ces formules d'une manière relativement certaine. Mais des formules qui ne pourraient exprimer qu'un rapport concernant une seule qualité physique, ne doivent pas être acceptées comme formules chimiques, surtout si elles sont en désaccord avec les analogies chimiques indubitables. NOTE SUR LA FORME CRISTALLINE DU SILICIME; PAR M. DE SENARMONT. M. H. Deville a obtenu le silicium pur cristallisé sous forme de longues aiguilles en faisant réagir un excès de chlorure ou de fluorure de silicium sur l'aluminium. Ces aiguilles sont habituellement des prismes hexaèdres, terminés soit par un pointement trièdre dont les faces reposent symétriquement sur les arêtes alternes, soit par un pointement hexaèdre très-aigu, plus ou moins déformé, et dont les faces paraissent reposer symétriquement sur celles du prisme, avec lesquelles elles se raccordent insensiblement. Les autres aiguilles présentent des files rectilignes et groupées en faisceau de petits cristaux en apparence rhomboédriques, entés l'un sur l'autre suivant leur axe de figure, et dans une situation parallèle, fig. i. Ces cristaux, presque microscopiques, sont très-éclatants, et si l'on mesure les angles aux arêtes culminantes, soit sur les pointements trièdres des prismes, soit sur les rhomboèdres, on trouve ces angles égaux à 90°32’, avec une limite d'erreur de à 4 /{ minutes. Or, l'angle de 90° 32’ est précisément celui du tétraèdre régulier, et cette circonstance est de nature à inspirer des doutes sur la forme rhomboédrique qu'on est tout d'abord porté à attribuer à tous ces cristaux du silicium. Lorsque, en effet, deux faces parallèles d'un octaèdre disparaissent par l'extension anormale des six autres, cet avortement partiel de l'enveloppe géométrique change le solide en un véritable rhomboèdre sous l'angle du tétraèdre régulier. Tous les cristaux de silicium ne présentent pas d'ailleurs les
rectilignes et groupées en faisceau de petits cristaux en apparence rhomboédriques, entés l'un sur l'autre suivant leur axe de figure, et dans une situation parallèle, fig. i. Ces cristaux, presque microscopiques, sont très-éclatants, et si l'on mesure les angles aux arêtes culminantes, soit sur les pointements trièdres des prismes, soit sur les rhomboèdres, on trouve ces angles égaux à 90°32’, avec une limite d'erreur de à 4 /{ minutes. Or, l'angle de 90° 32’ est précisément celui du tétraèdre régulier, et cette circonstance est de nature à inspirer des doutes sur la forme rhomboédrique qu'on est tout d'abord porté à attribuer à tous ces cristaux du silicium. Lorsque, en effet, deux faces parallèles d'un octaèdre disparaissent par l'extension anormale des six autres, cet avortement partiel de l'enveloppe géométrique change le solide en un véritable rhomboèdre sous l'angle du tétraèdre régulier. Tous les cristaux de silicium ne présentent pas d'ailleurs les mêmes apparences hexagonales ou rhomboédriques; ils montrent généralement, lorsqu'ils proviennent de préparations différentes, quelques dissemblances de formes, empruntées sans doute aux conditions particulières de chaque opération. C'est ainsi que l'on trouve outre les chapelets de pseudorhomboèdres, i, de pareils chapelets d'octaèdres j, 2, enfilés sur une même normale commune à deux de leurs faces parallèles. Le cristal extrême est alors le seul qui simule encore un pointement rhomboédrique, à cause tantôt de l'entière disparition tantôt de l'excessif amoindrissement de la face terminale perpendiculaire à l'axe de la figure du système, 2. M. Descloizeaux a de plus rencontré dans l'une des préparations de M. H. Deville des octaèdres presque isolés, mesurables sur tout leur contour avec des angles de 109°28’, à toutes leurs arêtes. Lorsqu'on examine enfin tous ces cristaux au microscope, on reconnaît quelquefois sur les arêtes octaédriques des troncatures très-étroites formées par les faces du dodécaèdre rhomboïdal. Assez ordinairement trois et plus souvent encore six files rectilignes d'octaèdres ou de pseudorhomboèdres se groupent en faisceau autour d'un axe central, pour constituer une aiguille. Ces files multiples aboutissent à un pointement unique composé des trois faces d'un tétraèdre; les cristaux des trois files angulaires sont généralement plus volumineux, mais tous
deux de leurs faces parallèles. Le cristal extrême est alors le seul qui simule encore un pointement rhomboédrique, à cause tantôt de l'entière disparition tantôt de l'excessif amoindrissement de la face terminale perpendiculaire à l'axe de la figure du système, 2. M. Descloizeaux a de plus rencontré dans l'une des préparations de M. H. Deville des octaèdres presque isolés, mesurables sur tout leur contour avec des angles de 109°28’, à toutes leurs arêtes. Lorsqu'on examine enfin tous ces cristaux au microscope, on reconnaît quelquefois sur les arêtes octaédriques des troncatures très-étroites formées par les faces du dodécaèdre rhomboïdal. Assez ordinairement trois et plus souvent encore six files rectilignes d'octaèdres ou de pseudorhomboèdres se groupent en faisceau autour d'un axe central, pour constituer une aiguille. Ces files multiples aboutissent à un pointement unique composé des trois faces d'un tétraèdre; les cristaux des trois files angulaires sont généralement plus volumineux, mais tous sont dans un parallélisme tel que la réflexion s'opère partout à la fois sur les faces homologues. Les faces longitudinales des prismes hexagonaux sont peu régulières et fréquemment interrompues, et cependant leurs angles mesurent très-exactement 120 degrés. Quand ces prismes sont terminés par un pointement trièdre, l'angle est, comme on l'a déjà dit, de 90°32’ aux arêtes culminantes de ce pointement; il est de 114°44’ aux arêtes d'intersection avec les faces du prisme hexagonal. Ce dernier n'est, par conséquent, qu'un dodécaèdre rhomboïdal excessivement allongé parallèlement à l'une des diagonales qui joignent les angles trièdres, et surmonté par trois faces d'un tétraèdre régulier. Il m'est arrivé quelquefois de voir ces prismes complètement arrondis en cylindres sans que les faces du pointement cessassent pour cela d'être planes et miroitantes. Quand les faces longitudinales des prismes sont planes, elles portent généralement des stries perpendiculaires à leur plus grande longueur, assez fines et assez régulières pour produire, à droite et à gauche de la flamme d'une bougie vue par réflexion des spectres de diffraction nombreux et assez purs. Ces stries sont donc parallèles aux grandes diagonales des faces rhombes du dodécaèdre. On peut les attribuer à l'intersection de ces faces, soit avec celle de
l'a déjà dit, de 90°32’ aux arêtes culminantes de ce pointement; il est de 114°44’ aux arêtes d'intersection avec les faces du prisme hexagonal. Ce dernier n'est, par conséquent, qu'un dodécaèdre rhomboïdal excessivement allongé parallèlement à l'une des diagonales qui joignent les angles trièdres, et surmonté par trois faces d'un tétraèdre régulier. Il m'est arrivé quelquefois de voir ces prismes complètement arrondis en cylindres sans que les faces du pointement cessassent pour cela d'être planes et miroitantes. Quand les faces longitudinales des prismes sont planes, elles portent généralement des stries perpendiculaires à leur plus grande longueur, assez fines et assez régulières pour produire, à droite et à gauche de la flamme d'une bougie vue par réflexion des spectres de diffraction nombreux et assez purs. Ces stries sont donc parallèles aux grandes diagonales des faces rhombes du dodécaèdre. On peut les attribuer à l'intersection de ces faces, soit avec celle de l'octaèdre qui terminerait le prisme hexaèdre par une base droite, soit avec celles de l'hexatétraèdre (102), ou d'un hexaoctaèdre (2r, 2y, r -y) qui formerait à chaque extrémité une pyramide hexagonale. Quant aux pointements aigus qui se raccordent insensiblement avec les faces des prismes, ils sont peu réguliers, et on ne saurait leur assigner une loi même probable de dérivation. Le silicium, malgré une prédisposition remarquable aux types rhomboédriques, ne rentre donc pas dans le groupe des métaux caractérisés par ce système cristallin. Il vient, au contraire, se placer, dans la série très-nombreuse des corps simples réguliers, à côté de quelques métalloïdes, et notamment près du diamant. On remarquera même, sans qu'on puisse d'ailleurs attacher une grande portée à ce rapprochement, que l'un et l'autre ont, dans leurs groupements, une certaine tendance à l'hémiedrie tétraédrique. Extrait d'un Mémoire sur les corps dont la décomposition s'opère sous l'influence de la force qui a été appelée force catalytique; PAR MM. THENARD, PÈRE ET FILS. On sait que la découverte de l'eau oxygénée ou du bioxyde d'hydrogène date de l'année 1818, et que ce singulier composé possède des propriétés si extraordinaires, qu'il est devenu le type d'une nouvelle branche de la chimie. En
ne saurait leur assigner une loi même probable de dérivation. Le silicium, malgré une prédisposition remarquable aux types rhomboédriques, ne rentre donc pas dans le groupe des métaux caractérisés par ce système cristallin. Il vient, au contraire, se placer, dans la série très-nombreuse des corps simples réguliers, à côté de quelques métalloïdes, et notamment près du diamant. On remarquera même, sans qu'on puisse d'ailleurs attacher une grande portée à ce rapprochement, que l'un et l'autre ont, dans leurs groupements, une certaine tendance à l'hémiedrie tétraédrique. Extrait d'un Mémoire sur les corps dont la décomposition s'opère sous l'influence de la force qui a été appelée force catalytique; PAR MM. THENARD, PÈRE ET FILS. On sait que la découverte de l'eau oxygénée ou du bioxyde d'hydrogène date de l'année 1818, et que ce singulier composé possède des propriétés si extraordinaires, qu'il est devenu le type d'une nouvelle branche de la chimie. En effet, lorsqu'on le met en contact avec un grand nombre de corps, même à la température de l'atmosphère, par exemple avec les métaux les moins oxydables et réduits en poudre, il se décompose tout à coup, quelquefois avec explosion, laisse dégager la moitié de l'oxygène qu'il contient, et se trouve transformé en eau, sans que le métal, placé au milieu d'un torrent de ce gaz; il est dans l'état naissant, en absorbe la moindre quantité. Il était très-important de rechercher tous les phénomènes analogues, de connaître les corps susceptibles de les produire, et d'apprécier les circonstances dans lesquelles leur production a lieu. C'est un travail de ce genre que nous avons entrepris depuis quelques années et que nous venons soumettre à l'Académie. Nous nous contenterons d'exposer aujourd'hui d'une manière générale les moyens d'action que nous avons employés et les résultats auxquels nous sommes parvenus; plus tard, nous décrirons les appareils dont nous nous sommes servis; et, dans un dernier Mémoire, nous ferons connaître tous les faits que nous avons observés en soumettant à des expériences répétées chacun des corps qui auront été l'objet de nos nombreuses investigations. Le problème que nous nous sommes proposé de résoudre est celui-ci: Un corps
transformé en eau, sans que le métal, placé au milieu d'un torrent de ce gaz; il est dans l'état naissant, en absorbe la moindre quantité. Il était très-important de rechercher tous les phénomènes analogues, de connaître les corps susceptibles de les produire, et d'apprécier les circonstances dans lesquelles leur production a lieu. C'est un travail de ce genre que nous avons entrepris depuis quelques années et que nous venons soumettre à l'Académie. Nous nous contenterons d'exposer aujourd'hui d'une manière générale les moyens d'action que nous avons employés et les résultats auxquels nous sommes parvenus; plus tard, nous décrirons les appareils dont nous nous sommes servis; et, dans un dernier Mémoire, nous ferons connaître tous les faits que nous avons observés en soumettant à des expériences répétées chacun des corps qui auront été l'objet de nos nombreuses investigations. Le problème que nous nous sommes proposé de résoudre est celui-ci: Un corps étant donné qui, par la chaleur, laisse dégager un gaz ou qui pourrait en laisser dégager, théoriquement parlant, rechercher quels sont les corps qui, par leur mélange avec lui, auraient la propriété de faciliter le dégagement du gaz, sans en absorber la moindre quantité, sans éprouver la plus légère altération, en agissant enfin de la même manière que les métaux les moins oxydables sur le bioxyde d'hydrogène. Pour résoudre ce problème complètement et aussi facilement que possible, il faut, après s'être procuré les corps dans le plus grand état de pureté, satisfaire aux conditions suivantes 1°. Peser exactement la quantité du corps d'où le gaz doit se dégager l'opération se faisait le plus ordinairement sur 1 gramme et demi à 4 grammes 2°. Le mélanger intimement avec un poids égal au sien de celui qui doit favoriser le dégagement gazeux; 3°. Introduire le mélange dans un tube de verre de la grosseur du doigt, fermé par un bout et communiquant par un petit tube recourbé au haut d'une éprouvette graduée presque entièrement pleine de mercure; 4°. Placer le tube dans un bain d'huile ou dans un bain d'alliage fusible, suivant le degré de chaleur qu'il est nécessaire d'avoir; 5°. Mesurer