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faut répéter le traitement par la chaux éteinte. Pour donner aux critiques qui précèdent une vérification expérimentale j'ai cru utile de préparer les combinaisons de l'acide arachidique avec la glycérine. L'acide arachidique se comporte vis-à-vis de la glycérine comme l'acide stéarique, et forme dans des conditions analogues trois combinaisons neutres semblables aux stéarines. Les analyses de ces composés confirment la formule attribuée à l'acide arachidique. La monoglycérine s'obtient en chauffant l'acide arachidique avec la glycérine pendant deux heures à 180 degrés. Cette température ne doit pas être dépassée. On l'isole et on la purifie par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, blanche, presque insoluble dans l'éther froid, peu soluble dans l'éther bouillant, d'où elle se dépose en fines granulations. Fondue, elle présente l'aspect de la cire. La monoglycérine renferme La formule exige La formule exige La diarachine s'obtient 1° en chauffant la glycérine et l'acide arachidique entre 200 et 230 degrés pendant six heures; 2° en chauffant la monoglycérine et l'acide arachidique avec une trace d'eau entre 200 et 230 degrés pendant huit heures. On l'extrait par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, blanche, presque insoluble dans l'éther froid, très peu soluble dans l'éther chaud; elle s'en sépare sous forme de grains excessivement fins, dont la nature cristallisée n'est pas évidente même avec le Concours d'un très-fort grossissement. La diarachine est plus soluble dans le sulfure de carbone que dans l'éther; mais ses dissolutions, abandonnées à une évaporation spontanée, ne la fournissent pas en cristaux appréciables. La diarachine fond vers 75 degrés. Chauffée sur une lame de platine, la diarachine se volatilise presque entièrement. Elle brûle avec une flamme blanche et sans laisser de cendres. Chauffée à 100 degrés pendant soixante-dix heures avec de la chaux éteinte, la diarachine se saponifie complètement et régénère la glycérine et l'acide arachique. Les conditions dans lesquelles se forme la diarachine (premier procédé) étant sensiblement les mêmes que celles dans lesquelles se sont placés MM. Scheven et Gossmann, j'ai cru utile de déterminer combien le produit brut de la réaction de l'acide arachique sur la glycérine renfermait d'acide gras libre.
s'en sépare sous forme de grains excessivement fins, dont la nature cristallisée n'est pas évidente même avec le Concours d'un très-fort grossissement. La diarachine est plus soluble dans le sulfure de carbone que dans l'éther; mais ses dissolutions, abandonnées à une évaporation spontanée, ne la fournissent pas en cristaux appréciables. La diarachine fond vers 75 degrés. Chauffée sur une lame de platine, la diarachine se volatilise presque entièrement. Elle brûle avec une flamme blanche et sans laisser de cendres. Chauffée à 100 degrés pendant soixante-dix heures avec de la chaux éteinte, la diarachine se saponifie complètement et régénère la glycérine et l'acide arachique. Les conditions dans lesquelles se forme la diarachine (premier procédé) étant sensiblement les mêmes que celles dans lesquelles se sont placés MM. Scheven et Gossmann, j'ai cru utile de déterminer combien le produit brut de la réaction de l'acide arachique sur la glycérine renfermait d'acide gras libre. Cent parties du corps gras brut obtenu renfermaient, Dans mon expérience Acide arachique libre. 42,6 Diarachine. 5~ + L'acide libre a été déterminé directement par la méthode suivante: J'ai d'abord vérifié que l'acide arachique dissous dans l'alcool bouillant rougit la teinture de tournesol dissoute dans l'alcool; si à la liqueur on ajoute de l'eau, l'acide gras se précipite et le tournesol vire au bleu ce phénomène est caractéristique pour les acides gras. Ce fait constaté, j'ai dissous 0,200 du corps gras brut dans l'alcool bouillant, j'ai ajouté du tournesol, et j'ai versé goutte à goutte une solution titrée d'eau de chaux jusqu'à réaction alcaline permanente. La quantité de chaux employée indique la proportion de l'acide gras libre. La triarachine s'obtient en faisant fondre la diarachine avec 15 à 20 fois son poids d'acide arachique; on introduit le mélange fusible dans un tube et on chauffe entre 200 et 220 degrés pendant huit à dix heures. On extrait et on purifie la triarachine par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, analogue aux deux précédentes, et de même très peu soluble dans l'éther. La triarachine renferme SUR LA SOLUBILITÉ DES GAZ DANS LES DISSOLUTIONS SALINES, POUR SERVIR À LA THÉORIE
on ajoute de l'eau, l'acide gras se précipite et le tournesol vire au bleu ce phénomène est caractéristique pour les acides gras. Ce fait constaté, j'ai dissous 0,200 du corps gras brut dans l'alcool bouillant, j'ai ajouté du tournesol, et j'ai versé goutte à goutte une solution titrée d'eau de chaux jusqu'à réaction alcaline permanente. La quantité de chaux employée indique la proportion de l'acide gras libre. La triarachine s'obtient en faisant fondre la diarachine avec 15 à 20 fois son poids d'acide arachique; on introduit le mélange fusible dans un tube et on chauffe entre 200 et 220 degrés pendant huit à dix heures. On extrait et on purifie la triarachine par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, analogue aux deux précédentes, et de même très peu soluble dans l'éther. La triarachine renferme SUR LA SOLUBILITÉ DES GAZ DANS LES DISSOLUTIONS SALINES, POUR SERVIR À LA THÉORIE DE LA RÉSPIRATION; PAR M. FERNET, Ancien Élève de l'École Normale, Professeur adjoint au lycée Saint-Louis. Présenté à l'Académie des Sciences, décembre 1855. Les expériences bien connues de M. Magnus, sur les quantités de gaz dégagées du sang artériel et du sang veineux, ont montré que le sang artériel fournit, pour 1000 volumes de liquide, 100 à 130 volumes d'oxygène; la même quantité d'eau pure saturée avec de l'air ne dissout, d'après Gay-Lussac, que 95,5 du même gaz le sang artériel a donc pour l'oxygène une propriété absorbante dix à quinze fois égale à celle de l'eau. Des expériences récentes de M. Bunsen, semblent, il est vrai, assigner à l'eau un coefficient d'absorption pour l'oxygène un peu supérieur à celui qu'a indiqué Gay-Lussac; cependant ce coefficient reste encore environ dix fois inférieur que celui du sang artériel. L'absorption de l'azote et celle de l'acide carbonique, quoique présentant des différences moins considérables, donnent lieu encore à des remarques analogues; d'où ressort cette remarque générale, que le sang a, pour les gaz qui interviennent dans la respiration, une propriété absorbante toute différente du pouvoir dissolvant de l'eau pure. Ce phénomène ne peut tenir évidemment qu'à certaines parties constituantes du sang, qui fixeraient
pour 1000 volumes de liquide, 100 à 130 volumes d'oxygène; la même quantité d'eau pure saturée avec de l'air ne dissout, d'après Gay-Lussac, que 95,5 du même gaz le sang artériel a donc pour l'oxygène une propriété absorbante dix à quinze fois égale à celle de l'eau. Des expériences récentes de M. Bunsen, semblent, il est vrai, assigner à l'eau un coefficient d'absorption pour l'oxygène un peu supérieur à celui qu'a indiqué Gay-Lussac; cependant ce coefficient reste encore environ dix fois inférieur que celui du sang artériel. L'absorption de l'azote et celle de l'acide carbonique, quoique présentant des différences moins considérables, donnent lieu encore à des remarques analogues; d'où ressort cette remarque générale, que le sang a, pour les gaz qui interviennent dans la respiration, une propriété absorbante toute différente du pouvoir dissolvant de l'eau pure. Ce phénomène ne peut tenir évidemment qu'à certaines parties constituantes du sang, qui fixeraient l'oxygène en plus grande quantité que ne peut faire l'eau elle-même; et si les globules sont considérés en général comme le principal agent de transport, ce n'est cependant pas eux seuls que peut être attribuée cette action tout entière. Il reste donc à savoir quel rôle peuvent jouer, dans l'acte de la respiration, les éléments qui existent dans le sang à l'état de dissolution. Or on sait déjà, par quelques expériences dues à divers chimistes, et dont les résultats n'ont point été coordonnés jusqu'ici, que des substances ayant pour les gaz une affinité chimique, même très faible, peuvent donner à l'eau une faculté d'absorption bien plus considérable. Ces phénomènes doivent être sans doute attribués à une sorte de combinaison plutôt qu'à une dissolution proprement dite, puisqu'ils n'obéissent plus aux lois de Dalton. On sait, en effet, que les volumes de gaz absorbés dans ces conditions ne croissent plus proportionnellement aux pressions (Liebig, Volumetrie des Gases). Mais quelles que soient la nature intime de ce phénomène et l'idée qu'il convient de s'en former, il serait intéressant de savoir quels sont, parmi les principes solubles du sang, ceux qui ont une influence semblable, quels sont ceux qui n'interviennent pas dans cette partie
de la respiration, les éléments qui existent dans le sang à l'état de dissolution. Or on sait déjà, par quelques expériences dues à divers chimistes, et dont les résultats n'ont point été coordonnés jusqu'ici, que des substances ayant pour les gaz une affinité chimique, même très faible, peuvent donner à l'eau une faculté d'absorption bien plus considérable. Ces phénomènes doivent être sans doute attribués à une sorte de combinaison plutôt qu'à une dissolution proprement dite, puisqu'ils n'obéissent plus aux lois de Dalton. On sait, en effet, que les volumes de gaz absorbés dans ces conditions ne croissent plus proportionnellement aux pressions (Liebig, Volumetrie des Gases). Mais quelles que soient la nature intime de ce phénomène et l'idée qu'il convient de s'en former, il serait intéressant de savoir quels sont, parmi les principes solubles du sang, ceux qui ont une influence semblable, quels sont ceux qui n'interviennent pas dans cette partie de la fonction et peuvent manquer sans qu'elle soit troublée. Le sang des animaux offre d'ailleurs, dans les divers embranchements, et même dans les diverses classes de chaque embranchement, des différences très grandes et trop peu connues encore sous le rapport de la composition ces différences doivent avoir quelques relations plus ou moins immédiates, avec le milieu et les conditions dans lesquelles ils vivent, en sorte que la présence ou l'absence de tel ou tel principe soit liée à tel ou tel mode d'existence. La connaissance du rôle de chaque élément du sang dans la fonction de respiration serait peut-être propre à jeter sur cette question quelque lumière. Enfin la théorie de la respiration végétale en recevrait peut-être elle-même quelque éclaircissement. Telles sont les idées principales qui m'ont fait entreprendre ces recherches; elles ont toutes été faites au laboratoire de chimie de l'École Normale, par la méthode que j'ai proposée à l'Académie. Cette méthode consiste à prendre successivement des solutions diversement concentrées des principaux sels. qu'on trouve dans le sang, et à déterminer les coefficients d'absorption de l'oxygène, de l'acide carbonique et de l'azote dans ces dissolutions, en les comparant aux coefficients de solubilité des mêmes gaz dans l'eau pure,
plus ou moins immédiates, avec le milieu et les conditions dans lesquelles ils vivent, en sorte que la présence ou l'absence de tel ou tel principe soit liée à tel ou tel mode d'existence. La connaissance du rôle de chaque élément du sang dans la fonction de respiration serait peut-être propre à jeter sur cette question quelque lumière. Enfin la théorie de la respiration végétale en recevrait peut-être elle-même quelque éclaircissement. Telles sont les idées principales qui m'ont fait entreprendre ces recherches; elles ont toutes été faites au laboratoire de chimie de l'École Normale, par la méthode que j'ai proposée à l'Académie. Cette méthode consiste à prendre successivement des solutions diversement concentrées des principaux sels. qu'on trouve dans le sang, et à déterminer les coefficients d'absorption de l'oxygène, de l'acide carbonique et de l'azote dans ces dissolutions, en les comparant aux coefficients de solubilité des mêmes gaz dans l'eau pure, à la même température. Le procédé suivant me paraît d'ailleurs, à cause de la facilité des manipulations et de l'exactitude dont il est susceptible, pouvoir être appliqué à rechercher, au point de vue de la physique pure, les coefficients de solubilité des gaz dans les liquides, avec une grande approximation. L'appareil dans lequel se fait l'absorption est un cylindre de verre V, qu'on peut fabriquer à la lampe avec un gros tube, de 35 millimètres de diamètre, et de 28 à 30 centimètres de longueur. À l'extrémité supérieure sont soudés deux tubes de verre l'un (c), de diamètre suffisant pour laisser facilement passer les liquides, est mélangé à l'une des branches horizontales d'un T en cuivre, dont les deux autres branches portent chacune un petit robinet, et permettent de faire communiquer l'appareil avec un gazomètre et avec une machine pneumatique; l'autre tube (d) est capillaire et communique avec un manomètre par deux petits robinets d'acier (a), qui peuvent à volonté se séparer ou se réunir. Le mode de réunion est celui que M. Regnault a employé dans quelques-uns de ses appareils; ce sont deux petits cônes d'acier serrés dans une gorge métallique (b) le manomètre est aussi celui qu'il a
L'appareil dans lequel se fait l'absorption est un cylindre de verre V, qu'on peut fabriquer à la lampe avec un gros tube, de 35 millimètres de diamètre, et de 28 à 30 centimètres de longueur. À l'extrémité supérieure sont soudés deux tubes de verre l'un (c), de diamètre suffisant pour laisser facilement passer les liquides, est mélangé à l'une des branches horizontales d'un T en cuivre, dont les deux autres branches portent chacune un petit robinet, et permettent de faire communiquer l'appareil avec un gazomètre et avec une machine pneumatique; l'autre tube (d) est capillaire et communique avec un manomètre par deux petits robinets d'acier (a), qui peuvent à volonté se séparer ou se réunir. Le mode de réunion est celui que M. Regnault a employé dans quelques-uns de ses appareils; ce sont deux petits cônes d'acier serrés dans une gorge métallique (b) le manomètre est aussi celui qu'il a employé dans plusieurs séries d'expériences les niveaux du mercure sont relevés au cathétomètre. Le cylindre est plongé dans un bain d'eau, dont on observe la température, chaque fois qu'il est nécessaire, avec des bons thermomètres qui y restent placés pendant tout le temps de l'expérience. Il s'agit maintenant d'introduire successivement dans l'appareil une certaine quantité de gaz dont on puisse déterminer le volume, la pression et la température, puis un volume connu de liquide; d'agiter le liquide au contact du gaz assez longtemps pour que l'absorption soit complète enfin de mesurer avec exactitude la pression, le volume et la température du gaz restant. Voici comment on y parvient. Le cylindre étant séparé du manomètre; on met les robinets du T en cuivre en communication, par l'intermédiaire de petits tubes de verre qui y sont mélangés, l'un (B) avec une machine pneumatique, l'autre (G) avec un gazomètre ou avec l'appareil qui produit le gaz. On peut alors faire le vide cinq ou six fois dans le cylindre, en le laissant chaque fois se remplir lentement de gaz pur il suffit pour cela de régler l'entrée du gaz par le robinet. L'appareil une dernière fois plein de gaz, sous une pression voisine
dans l'appareil une certaine quantité de gaz dont on puisse déterminer le volume, la pression et la température, puis un volume connu de liquide; d'agiter le liquide au contact du gaz assez longtemps pour que l'absorption soit complète enfin de mesurer avec exactitude la pression, le volume et la température du gaz restant. Voici comment on y parvient. Le cylindre étant séparé du manomètre; on met les robinets du T en cuivre en communication, par l'intermédiaire de petits tubes de verre qui y sont mélangés, l'un (B) avec une machine pneumatique, l'autre (G) avec un gazomètre ou avec l'appareil qui produit le gaz. On peut alors faire le vide cinq ou six fois dans le cylindre, en le laissant chaque fois se remplir lentement de gaz pur il suffit pour cela de régler l'entrée du gaz par le robinet. L'appareil une dernière fois plein de gaz, sous une pression voisine de la pression atmosphérique, on emplit le manomètre de mercure, en continuant de verser le métal par la grande branche jusqu'à ce qu'on le voie s'écouler par le petit robinet d'acier on établit la communication avec le cylindre, et on fait écouler du mercure par le robinet inférieur du manomètre jusqu'à ce que le niveau arrive dans la branche fermée à un point de repère marqué sur le verre (a). On vérifie d'ailleurs l'exactitude avec la lunette du cathétomètre. Le cylindre et l'espace manométrique jusqu'au trait (a) ayant été jaugés à une température connue, on a le volume du gaz sa température est celle du bain la pression est observée sur le manomètre. Or, d'après la manière dont on a opéré, en augmentant le volume du gaz on a rendu sa pression moindre que la pression atmosphérique; c'est là ce qui va permettre d'introduire le liquide d'une manière très-simple. Si on détache en effet le tube de caoutchouc qui amenait le gaz; et qu'on plonge le tube de verre dans une dissolution saline, au moment où l'on ouvrira le robinet (G) la pression atmosphérique fera monter une certaine quantité de la dissolution dans le cylindre. Deux pesées faites l'une avant
jusqu'à ce que le niveau arrive dans la branche fermée à un point de repère marqué sur le verre (a). On vérifie d'ailleurs l'exactitude avec la lunette du cathétomètre. Le cylindre et l'espace manométrique jusqu'au trait (a) ayant été jaugés à une température connue, on a le volume du gaz sa température est celle du bain la pression est observée sur le manomètre. Or, d'après la manière dont on a opéré, en augmentant le volume du gaz on a rendu sa pression moindre que la pression atmosphérique; c'est là ce qui va permettre d'introduire le liquide d'une manière très-simple. Si on détache en effet le tube de caoutchouc qui amenait le gaz; et qu'on plonge le tube de verre dans une dissolution saline, au moment où l'on ouvrira le robinet (G) la pression atmosphérique fera monter une certaine quantité de la dissolution dans le cylindre. Deux pesées faites l'une avant l'autre après l'introduction du liquide, en feront connaître le poids, et par suite le volume avec une grande exactitude. On agite le liquide au contact du gaz aussi longtemps qu'on le juge convenable, on rétablit la communication avec le manomètre, et on ramène le niveau dans la branche fermée au même trait (a). On attend que le mercure reste stationnaire et on connaît le volume de gaz non absorbé, sa température et sa pression. Cette température et cette pression sont en même temps celles sous lesquelles a eu lieu l'absorption. Les deux volumes ramenés à 0 degré, et à la pression de 760, donnent par différence le volume du gaz absorbé, on prend le rapport de ce volume à celui du liquide, et on obtient ainsi, par un calcul simple, le coefficient d'absorption relatif aux conditions de l'expérience; dans chaque expérience, le résultat numérique peut être calculé rapidement par logarithmes. Le volume du tube à absorption et celui du tube manométrique jusqu'au trait (a) ont été mesurés, une fois pour toutes, par la méthode ordinaire, au moyen de pesées faites à une température connue dans chaque expérience on pourrait tenir compte, s'il était nécessaire, de la dilatation du verre, mais
même trait (a). On attend que le mercure reste stationnaire et on connaît le volume de gaz non absorbé, sa température et sa pression. Cette température et cette pression sont en même temps celles sous lesquelles a eu lieu l'absorption. Les deux volumes ramenés à 0 degré, et à la pression de 760, donnent par différence le volume du gaz absorbé, on prend le rapport de ce volume à celui du liquide, et on obtient ainsi, par un calcul simple, le coefficient d'absorption relatif aux conditions de l'expérience; dans chaque expérience, le résultat numérique peut être calculé rapidement par logarithmes. Le volume du tube à absorption et celui du tube manométrique jusqu'au trait (a) ont été mesurés, une fois pour toutes, par la méthode ordinaire, au moyen de pesées faites à une température connue dans chaque expérience on pourrait tenir compte, s'il était nécessaire, de la dilatation du verre, mais cette correction est le plus souvent sans importance. Pour avoir la force élastique du gaz, on mesure la pression atmosphérique sur un bon baromètre, on prend avec un cathétomètre la différence des niveaux dans le manomètre, et il reste de la pression ainsi obtenue celle de la vapeur d'eau qui peut se trouver mélangée au gaz. Or l'espace étant nécessairement saturé de vapeur dans l'observation qui suit l'absorption du gaz, j'ai préféré me placer dans les mêmes conditions pour l'observation qui la précède, et j'ai fait arriver le gaz dans l'appareil, en lui faisant traverser des vases pleins d'eau pure la force élastique de la vapeur d'eau correspondante à chaque température est alors indiquée par les Tables de M. Regnault. Enfin, la nature même des applications auxquelles je désirais conduire ces recherches, en restreignant les limites de température aux conditions atmosphériques qui peuvent se présenter successivement pendant les diverses saisons, m'a permis de laisser toujours l'eau du bain qui entoure le cylindre à la température ambiante, et par suite d'obtenir cette température avec une grande exactitude, à cause de sa constance pendant un très long temps. Je ferai remarquer, en terminant cet exposé de la méthode, que tous les volumes
peut se trouver mélangée au gaz. Or l'espace étant nécessairement saturé de vapeur dans l'observation qui suit l'absorption du gaz, j'ai préféré me placer dans les mêmes conditions pour l'observation qui la précède, et j'ai fait arriver le gaz dans l'appareil, en lui faisant traverser des vases pleins d'eau pure la force élastique de la vapeur d'eau correspondante à chaque température est alors indiquée par les Tables de M. Regnault. Enfin, la nature même des applications auxquelles je désirais conduire ces recherches, en restreignant les limites de température aux conditions atmosphériques qui peuvent se présenter successivement pendant les diverses saisons, m'a permis de laisser toujours l'eau du bain qui entoure le cylindre à la température ambiante, et par suite d'obtenir cette température avec une grande exactitude, à cause de sa constance pendant un très long temps. Je ferai remarquer, en terminant cet exposé de la méthode, que tous les volumes ont été déterminés par des pesées, c'est-à-dire avec un degré d'exactitude que la mesure directe peut difficilement atteindre, et qui reste le même pour la détermination de toutes les données numériques de l'expérience. Quant aux dissolutions salines, il est indispensable de les priver complètement de tous les gaz qui pourraient être en dissolution dans l'eau. Pour cela, je prépare à l'avance un certain nombre de flacons de ces diverses dissolutions, de la manière suivante : je place de petits flacons à l'émeri, pleins jusqu'aux trois quarts d'eau distillée, dans un bain de chlorure de calcium, et je fais bouillir pendant une heure et demie environ; puis je verse dans chacun d'eux au moyen d'une burette graduée, quelques divisions d'une dissolution titrée faite d'avance avec de l'eau distillée et bouillie. Je maintiens l'ébullition pendant quelques minutes encore, je bouche le flacon et je le conserve renversé sur du mercure recouvert d'une petite couche d'huile. Le flacon ne reste ouvert que quelques secondes, pendant qu'on y introduit le tube de l'appareil, et ce tube va chercher le liquide jusqu'au fond du vase; il est donc permis de supposer que la dissolution n'a pas absorbé de gaz pendant la manipulation. Chacun de ces