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de nous, le lundi 12 décembre, et déposés au laboratoire de toxicologie, à la préfecture de police, où l'intégrité des scellés a été constatée. Les viscères pèsent les poids suivants 270 grammes. Contenu de l'estomac. Intestin. 1,900. Contenu de l'intestin. 60. Foie. Reins. Rate. Poumons. 850 et annexes 365. RECHERCHES TOXICOLOGIQUES Comment ont procédé les experts Expériences diverses Les ressources de la chimie Dilutions et dissolutions. Les recherches toxicologiques ont été faites dans l'ordre suivant 1. Oxyde de carbone; 2° Poisons volatils; 3° Poisons minéraux; 3° Chloroforme; 4° Alcaloïdes. I. Oxyde de carbone. –Un centimètre cube de sang, pris dans le bocal renfermant les poumons, est dilué dans cent centimètres cubes d'eau bouillie; la solution, préalablement filtrée, est placée dans une cuve à faces parallèles et examinée au spectroscope, sous une épaisseur de 1 centimètre. Le spectre observé est celui de l'hémoglobine oxygénée. Les deux bandes d'absorption occupent sur l'échelle du spectre les positions normales, ainsi qu'on peut s'en assurer en juxtaposant au précédent le spectre d'absorption d'un échantillon de sang ordinaire. Nous additionnons ensuite le liquide de sulfhydrate d'ammoniaque; au bout de trois minutes, l'espace clair compris entre les deux bandes obscures devient plus sombre; au bout de cinq minutes, la réduction est totale et les deux bandes primitives ont fait place à une bande unique de l'hémoglobine réduite. On sait qu'avec le sang oxygéné, la disparition des deux bandes sous l'influence du sulfhydrate n'a pas lieu, ou n'a lieu qu'incomplètement. La réduction a été ici tout à fait nette et il nous a paru inutile de procéder à l'extraction des gaz du sang. La conclusion de ces premiers essais est donc que le sang examiné ne contient pas d'oxyde de carbone. Les poisons volatils. Cette seconde série est faite sur 230 grammes de foie, 70 grammes d'estomac, 6 grammes de contenu de l'estomac, 385 grammes d'intestin, 15 grammes de contenu de l'intestin. Les matières sont broyées à l'aide d'un hachoir, additionnées d'eau de manière à former une bouillie fluide, acidulées par de l'acide tartrique et introduites dans un appareil distilatoire dont le réfrigérant est placé dans l'obscurité. Pendant
minutes, la réduction est totale et les deux bandes primitives ont fait place à une bande unique de l'hémoglobine réduite. On sait qu'avec le sang oxygéné, la disparition des deux bandes sous l'influence du sulfhydrate n'a pas lieu, ou n'a lieu qu'incomplètement. La réduction a été ici tout à fait nette et il nous a paru inutile de procéder à l'extraction des gaz du sang. La conclusion de ces premiers essais est donc que le sang examiné ne contient pas d'oxyde de carbone. Les poisons volatils. Cette seconde série est faite sur 230 grammes de foie, 70 grammes d'estomac, 6 grammes de contenu de l'estomac, 385 grammes d'intestin, 15 grammes de contenu de l'intestin. Les matières sont broyées à l'aide d'un hachoir, additionnées d'eau de manière à former une bouillie fluide, acidulées par de l'acide tartrique et introduites dans un appareil distilatoire dont le réfrigérant est placé dans l'obscurité. Pendant la distillation, il ne se produit dans le réfrigérant, aucune lueur indiquant la présence du phosphore. On récolte les 25 premiers centimètres cubes passant à la distillation, pour y chercher les composés cyanhydriques. Une partie de ce liquide est traitée par un léger excès de potasse, puis par un mélange de sulfates de protoxyde et de peroxyde de fer après redissolution, dans l'acide chlorhydrique faible, de l'excès des hydrates précipités on constate que le liquide reste clair et qu'il ne s'est produit aucun précipité de bleu de Prusse. Une autre portion du même liquide est chauffée avec une goutte de sulfhydrate; l'excès de sulfhydrate est éliminé par un peu d'acide chlorhydrique l'addition d'une goutte de perchlorure de fer ne détermine aucune coloration rouge. Ces deux réactions, complètement négatives, indiquent que les matières examinées ne contenaient point de composés cyanhydriques (acide prussique; cyanure de potassium). L'odeur du liquide recueilli à la distillation n'a aucun caractère spécial, rien n'indique que ce liquide ait entraîné quelque substance volatile toxique telles que essences, éther, chloroforme, acide phénique, etc. Chloroforme. Nous avons employé pour la recherche spéciale du chloroforme la totalité des poumons et du sang qui les baignait le poids était de 850 grammes.
de sulfates de protoxyde et de peroxyde de fer après redissolution, dans l'acide chlorhydrique faible, de l'excès des hydrates précipités on constate que le liquide reste clair et qu'il ne s'est produit aucun précipité de bleu de Prusse. Une autre portion du même liquide est chauffée avec une goutte de sulfhydrate; l'excès de sulfhydrate est éliminé par un peu d'acide chlorhydrique l'addition d'une goutte de perchlorure de fer ne détermine aucune coloration rouge. Ces deux réactions, complètement négatives, indiquent que les matières examinées ne contenaient point de composés cyanhydriques (acide prussique; cyanure de potassium). L'odeur du liquide recueilli à la distillation n'a aucun caractère spécial, rien n'indique que ce liquide ait entraîné quelque substance volatile toxique telles que essences, éther, chloroforme, acide phénique, etc. Chloroforme. Nous avons employé pour la recherche spéciale du chloroforme la totalité des poumons et du sang qui les baignait le poids était de 850 grammes. Les matières sont finement divisées par le hachoir et introduites dans un ballon chauffé au bain-marie vers. Dans la masse demi-pâteuse, on fait passer pendant plusieurs heures un courant d'air soigneusement privé de toute trace de chlore ou d'acide chlorhydrique par un lavage dans du nitrate d'argent. Les vapeurs entraînées par le courant d'air sont dirigées à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge, et au-delà, dans un flacon laveur contenant une solution de nitrate d'argent acidulée par l'acide nitrique. L'expérience ainsi conduite n'a donné qu'un résultat négatif; il ne s'est formé aucun précipité de chlorure d'argent par suite, le courant d'air n'a entraîné aucune vapeur de chloroforme ou d'un composé organique chloré volatil. Poisons métalliques. La recherche des poisons métalliques a été pratiquée sur les portions de viscères ayant précédemment servi à la recherche des poisons volatils, auxquelles ont été ajoutés 100 grammes du mélange de poumon et sang déjà employé pour le chloroforme. Les matières sont additionnées de 100 grammes de chlorate de potassium pur et placées dans un grand ballon portant un bouchon à trois tubulures, dans lequel on dirige un courant rapide de gaz chlorhydrique pur, produit par l'action de l'acide sulfurique pur sur l'acide
par le courant d'air sont dirigées à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge, et au-delà, dans un flacon laveur contenant une solution de nitrate d'argent acidulée par l'acide nitrique. L'expérience ainsi conduite n'a donné qu'un résultat négatif; il ne s'est formé aucun précipité de chlorure d'argent par suite, le courant d'air n'a entraîné aucune vapeur de chloroforme ou d'un composé organique chloré volatil. Poisons métalliques. La recherche des poisons métalliques a été pratiquée sur les portions de viscères ayant précédemment servi à la recherche des poisons volatils, auxquelles ont été ajoutés 100 grammes du mélange de poumon et sang déjà employé pour le chloroforme. Les matières sont additionnées de 100 grammes de chlorate de potassium pur et placées dans un grand ballon portant un bouchon à trois tubulures, dans lequel on dirige un courant rapide de gaz chlorhydrique pur, produit par l'action de l'acide sulfurique pur sur l'acide chlorhydrique pur. Lorsque la concentration de la solution chlorhydrique devient suffisante, le chlorate de potasse s'attaque et les matières organiques se détruisent sous l'influence du chlore et des gaz chlorés ainsi produits les quelques bulles de gaz chlorés qu'on s'échappent sont condensées dans de l'eau qui sera réunie plus tard au liquide du bain. On obtient ainsi une solution jaune, tenant en suspension quelques matières grasses non détruites, que l'on sépare par filtration. Cette solution est ensuite saturée de gaz acide sulfureux pur, puis soumise à une ébullition prolongée pour chasser l'excès de gaz sulfureux. Il reste, en définitive, une solution brun-clair, dans laquelle on fait passer un courant lent d'hydrogène sulfuré pendant douze heures, ce qui détermine la formation d'un très faible précipité brun-noir ainsi qu'il arrive toujours en pareilles circonstances. Ce précipité est divisé en deux parties égales; dans l'une, après dissolution par l'eau régale, évaporation, etc., nous recherchons les métaux proprement dits précipitables par l'hydrogène sulfuré (plomb, cuivre, mercure, etc.), selon les procédés usuels de l'analyse minérale. Les résultats sont négatifs. L'autre portion du précipité est consacrée à la recherche spéciale de l'arsenic et de l'antimoine à cet effet, le précipité est traité par l'ammoniaque la solution
au liquide du bain. On obtient ainsi une solution jaune, tenant en suspension quelques matières grasses non détruites, que l'on sépare par filtration. Cette solution est ensuite saturée de gaz acide sulfureux pur, puis soumise à une ébullition prolongée pour chasser l'excès de gaz sulfureux. Il reste, en définitive, une solution brun-clair, dans laquelle on fait passer un courant lent d'hydrogène sulfuré pendant douze heures, ce qui détermine la formation d'un très faible précipité brun-noir ainsi qu'il arrive toujours en pareilles circonstances. Ce précipité est divisé en deux parties égales; dans l'une, après dissolution par l'eau régale, évaporation, etc., nous recherchons les métaux proprement dits précipitables par l'hydrogène sulfuré (plomb, cuivre, mercure, etc.), selon les procédés usuels de l'analyse minérale. Les résultats sont négatifs. L'autre portion du précipité est consacrée à la recherche spéciale de l'arsenic et de l'antimoine à cet effet, le précipité est traité par l'ammoniaque la solution ammoniacale est évaporée à sec, le résidu est oxydé par l'acide nitrique; après évaporation complète de l'excès d'acide nitrique, le résidu final est dissous dans l'acide sulfurique, puis introduit dans un appareil de Marsh fonctionnant à blanc depuis plusieurs heures. Il ne se produit au-delà de la partie chauffée du tube adducteur de l'appareil de Marsh, aucun anneau d'arsenic ni d'antimoine. Alcaloïdes. Les quantités suivantes des viscères ont été employées pour la recherche des alcaloïdes: Estomac. 5 grammes Contenu de l'estomac. 5 Intestin 500 grammes Contenu de l'intestin.. 15 Foie. 310 grammes Reins. 80 grammes Rate 15 grammes Poumons. 280 grammes Cerveau. 410 grammes Toutes ces matières ont été broyées et réunies en un seul échantillon. Parmi les différentes méthodes qui ont été proposées pour la recherche des alcaloïdes dans les organes, nous avons choisi de préférence, comme le plus général, le procédé ancien, connu sous le nom des Méthodes de Stas, et nous l'avons appliqué avec quelques modifications de détail sans importance. Voici, d'ailleurs, le résumé de ces expériences. Les matières sont additionnées de 2 litres d'alcool à 75° et légèrement acidulées par l'acide tartrique; le mélange est maintenu à + 50° pendant vingt-quatre heures. La solution alcoolique est
tube adducteur de l'appareil de Marsh, aucun anneau d'arsenic ni d'antimoine. Alcaloïdes. Les quantités suivantes des viscères ont été employées pour la recherche des alcaloïdes: Estomac. 5 grammes Contenu de l'estomac. 5 Intestin 500 grammes Contenu de l'intestin.. 15 Foie. 310 grammes Reins. 80 grammes Rate 15 grammes Poumons. 280 grammes Cerveau. 410 grammes Toutes ces matières ont été broyées et réunies en un seul échantillon. Parmi les différentes méthodes qui ont été proposées pour la recherche des alcaloïdes dans les organes, nous avons choisi de préférence, comme le plus général, le procédé ancien, connu sous le nom des Méthodes de Stas, et nous l'avons appliqué avec quelques modifications de détail sans importance. Voici, d'ailleurs, le résumé de ces expériences. Les matières sont additionnées de 2 litres d'alcool à 75° et légèrement acidulées par l'acide tartrique; le mélange est maintenu à + 50° pendant vingt-quatre heures. La solution alcoolique est séparée par filtration sur papier d'abord et ensuite par filtration dans des toiles, sous une presse puissante. Tous les liquides alcooliques sont ensuite réunis, filtrés de nouveau et concentrés par distillation, dans le vide sous une pression de 6 centimètres, à la température de + à Lorsque la distillation a réduit le volume du liquide au cinquième environ du volume primitif, l'évaporation est poursuivie sous des cloches, dans le vide sec à froid. Le liquide, amené à consistance sirupeuse, est repris par une grande quantité d'alcool jusqu'à ce qu'une nouvelle addition d'alcool cesse de produire un précipité. Après filtration, la nouvelle solution alcoolique est distillée dans le vide, puis desséchée complètement dans le vide sec à froid le résidu est arrosé d'alcool absolu, qui détermine une nouvelle précipitation de matières insolubles. Cette dernière solution alcoolique est filtrée et évaporée dans le vide à siccité. Le résidu final est délavé dans l'eau, additionné d'un excès de bicarbonate de soude et épuisé à trois reprises par l'éther pur. L'évaporation de l'éther à basse température laisse un très faible résidu, un peu coloré on jaune brun-clair, non cristallisé. Pour le purifier, on dissout de nouveau ce résidu dans l'eau, on neutralise par la
réduit le volume du liquide au cinquième environ du volume primitif, l'évaporation est poursuivie sous des cloches, dans le vide sec à froid. Le liquide, amené à consistance sirupeuse, est repris par une grande quantité d'alcool jusqu'à ce qu'une nouvelle addition d'alcool cesse de produire un précipité. Après filtration, la nouvelle solution alcoolique est distillée dans le vide, puis desséchée complètement dans le vide sec à froid le résidu est arrosé d'alcool absolu, qui détermine une nouvelle précipitation de matières insolubles. Cette dernière solution alcoolique est filtrée et évaporée dans le vide à siccité. Le résidu final est délavé dans l'eau, additionné d'un excès de bicarbonate de soude et épuisé à trois reprises par l'éther pur. L'évaporation de l'éther à basse température laisse un très faible résidu, un peu coloré on jaune brun-clair, non cristallisé. Pour le purifier, on dissout de nouveau ce résidu dans l'eau, on neutralise par la soude et on épuise par l'éther. Ce nouveau traitement sépare encore quelques impuretés et le résidu d'évaporation de l'éther est notablement moins coloré que le précédent. Le liquide aqueux, séparé par décantation dans le premier épuisement par l'éther, est mis de côté pour des essais ultérieurs. Une très petite portion du résidu d'extraction est dissoute dans quelques gouttes d'acide chlorhydrique dilué de 2°; l'iodure de potassium ioduré y détermine la formation d'un précipité brun qui est l'indice de la présence d'une substance alcaloïdique mais cette proportion est de peu d'importance, car le précipité en question peut être attribué aux ptomaïnes, corps possédant les propriétés générales des alcaloïdes et normalement produits par la putréfaction; il est à peu près impossible d'éviter la présence de ces ptomaïnes, particulièrement abondantes dans les viscères putréfiés pendant trois semaines ou un mois, comme dans le cas actuel. Réactions physiologiques. Trois expériences physiologiques ont été faites pour examiner la toxicité du résidu d'extraction. Dans chacune de ces trois expériences, on a employé environ 1/10 du poids total du résidu. 1° La matière délayée dans l'eau est injectée sous la peau d'un cobaye de très petite taille. Dix minutes après l'injection, l'animal se ramasse en boule, la
du résidu d'extraction est dissoute dans quelques gouttes d'acide chlorhydrique dilué de 2°; l'iodure de potassium ioduré y détermine la formation d'un précipité brun qui est l'indice de la présence d'une substance alcaloïdique mais cette proportion est de peu d'importance, car le précipité en question peut être attribué aux ptomaïnes, corps possédant les propriétés générales des alcaloïdes et normalement produits par la putréfaction; il est à peu près impossible d'éviter la présence de ces ptomaïnes, particulièrement abondantes dans les viscères putréfiés pendant trois semaines ou un mois, comme dans le cas actuel. Réactions physiologiques. Trois expériences physiologiques ont été faites pour examiner la toxicité du résidu d'extraction. Dans chacune de ces trois expériences, on a employé environ 1/10 du poids total du résidu. 1° La matière délayée dans l'eau est injectée sous la peau d'un cobaye de très petite taille. Dix minutes après l'injection, l'animal se ramasse en boule, la respiration est haletante, il ne présente pas de mouvements convulsifs, la sensibilité n'est nullement abolie; pas de vomissements ni de diarrhée en somme, aucun symptôme digne d'être noté. 2° Une grenouille disposée en vue de l'enregistrement des battements de cœur, reçoit sous la peau une injection du même résidu, Voici le tracé graphique obtenu (fig. I). Le tracé au bas de la figure correspond aux mouvements normaux du cœur avant l'injection; les deux lignes supérieures sont les tracés pris un quart d'heure après l'injection. À partir de ce moment, on constate une augmentation évidente de l'amplitude des pulsations cardiaques, augmentation qui a duré plus de trois quarts d'heure. On n'a rien observé d'anormal pendant l'intervalle compris entre les lignes 1 et 2 (pas de période d'ataxie). Nous verrons plus loin la signification qu'il convient d'attacher à ces résultats. 3° Une grenouille, disposée en vue de l'enregistrement des contractions du muscle gastrocnémien, est injectée avec une troisième portion du même résidu. Il ne se produit, après l'injection, aucune contraction tétanique. Sous l'influence d'une excitation électrique, le muscle se contracte normalement (par l'effort de la courbe de contraction). Notons cependant que, vers la huitième minute, le muscle a présenté une sorte de
le tracé graphique obtenu (fig. I). Le tracé au bas de la figure correspond aux mouvements normaux du cœur avant l'injection; les deux lignes supérieures sont les tracés pris un quart d'heure après l'injection. À partir de ce moment, on constate une augmentation évidente de l'amplitude des pulsations cardiaques, augmentation qui a duré plus de trois quarts d'heure. On n'a rien observé d'anormal pendant l'intervalle compris entre les lignes 1 et 2 (pas de période d'ataxie). Nous verrons plus loin la signification qu'il convient d'attacher à ces résultats. 3° Une grenouille, disposée en vue de l'enregistrement des contractions du muscle gastrocnémien, est injectée avec une troisième portion du même résidu. Il ne se produit, après l'injection, aucune contraction tétanique. Sous l'influence d'une excitation électrique, le muscle se contracte normalement (par l'effort de la courbe de contraction). Notons cependant que, vers la huitième minute, le muscle a présenté une sorte de frémissement, à peine visible sur les tracés, dont la durée a été d'une minute et demie. 4° En déposant sur la langue une petite portion du résidu, nous n'avons observé aucune sensation particulière (pas de fourmillement, pas d'engourdissement). Réactions chimiques. Le reste de l'extrait éthéré est redissous dans un peu d'éther; la solution est répartie sur quelques verres de montre. Après évaporation totale de l'éther, nous pratiquons les réactions chimiques suivantes, choisies parmi les plus sensibles ou les plus caractéristiques entre celles qui peuvent servir à distinguer les alcaloïdes toxiques importants nous indiquons ici rapidement les résultats tous négatifs de ces expériences, et nous mentionnons, en même temps, les noms des alcaloïdes que les réactions étaient destinées à déceler. 1° Acide nitrique de densité 1.4. Pas de coloration rouge (brucine), pas de coloration violette (colchicine). La solution nitrique, évaporée sous un bain-marie et traitée par la potasse alcoolique, ne fournit pas de coloration violette (atropine). 2° Acide sulfurique. Sur la coloration jaune (vératrine), pas de coloration rouge (narcotine), etc. 3° Sulfomolybdate de soude (R,. de FrobdeK) Pas de coloration lilas (strychnine). – Pas de coloration violette (strychnine) il se produit une teinte vert-olive qui a le caractère de la colchicine;
d'éther; la solution est répartie sur quelques verres de montre. Après évaporation totale de l'éther, nous pratiquons les réactions chimiques suivantes, choisies parmi les plus sensibles ou les plus caractéristiques entre celles qui peuvent servir à distinguer les alcaloïdes toxiques importants nous indiquons ici rapidement les résultats tous négatifs de ces expériences, et nous mentionnons, en même temps, les noms des alcaloïdes que les réactions étaient destinées à déceler. 1° Acide nitrique de densité 1.4. Pas de coloration rouge (brucine), pas de coloration violette (colchicine). La solution nitrique, évaporée sous un bain-marie et traitée par la potasse alcoolique, ne fournit pas de coloration violette (atropine). 2° Acide sulfurique. Sur la coloration jaune (vératrine), pas de coloration rouge (narcotine), etc. 3° Sulfomolybdate de soude (R,. de FrobdeK) Pas de coloration lilas (strychnine). – Pas de coloration violette (strychnine) il se produit une teinte vert-olive qui a le caractère de la colchicine; mais plusieurs ptomaïnes, possèdent aussi ce caractère l'autre réaction, de la colchicine, beaucoup plus imposante (acide nitrique), ayant été négative, il n'y a pas lieu de supposer la présence de cet alcaloïde. Pas de coloration verte (codeïne), ni vert-olive (morphine). 4° Perchlorure de fer. Pas de coloration bleue (morphine). 5° Mélange d'acide sulfurique et de bichromate de potasse. Pas de coloration violette (strychnine). 6° Mélange de sucre et d'acide sulfurique. Pas de coloration verte (vératrine). 7° ^Solution éthérée d'iodide pas d'aiguilles rougeâtres (nicotine). 8° Mélange d'acide sulfurique et d'alcool, puis perchlorure de fer. Pas de coloration (digitaline crist.). Le liquide aqueux résultant de l'épuisement par l'éther a été épuisé par l'alcool amylique, dans le but de rechercher spécialement la morphine, qui pouvait avoir échappé au traitement par l'éther. Les réactions (sulfomolybdate, acide iodique, sulfopercipitate, perchlorure de fer) ont été tout à fait négatives. Premiers résultats. La totalité du résidu dont nous disposions ayant été employée aux divers essais que nous venons d'indiquer, il a fallu borner là nos expériences. Bien qu'elles puissent être complétées sur plus d'un point, ces expériences montrent cependant qu'il n'existait pas, dans les résidus examinés, de quantité appréciable des alcaloïdes suivants morphine, codéine, narcotine, strychnine, brucine,