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me suis transporté, le 22 et le 23 mars 1856 à l’usine des C..., là on nous a présenté des peaux de veaux sur lesquelles on constatait la présence de taches noires, les unes étaient de petites et de moyennes dimensions d’autres d’une très-grande étendue. Ces taches avaient 20 centimètres de longueur sur 15 de largeur, d’autres 15 centimètres de longueur sur 12 de largeur, enfin d’autres avaient des dimensions diverses 6, 8, 10 centimètres. L’examen que j’ai fait de ces peaux diversement tachées, m’a donné la ferme et intime conviction que les peaux n’avaient point été salies par des travaux exécutés dans la fabrique pour le tannage de ces peaux, mais par le jet d’un sel de fer qui, en présence d’une dissolution de tan, a donné lieu à la formation d’un tannate de fer qui a noirci les peaux mises dans le bain, comme le ferait l’encre. Des essais faits dans l’établissement nous ont démontré : 1° que cet effet avait dû être obtenu avec de la couperose verte, qui est aussi connue sous les noms de vitriol vert, de sulfate de fer. Ce produit (ce sel) est employé pour noircir les cuirs, pour faire des taches noires sur les bazanes employées dans la reliure, pour colorer en noir les substances qui contiennent du tannin et de l’acide gallique, etc ; 2° que cet effet avait dû être produit lorsque les peaux étaient en repos ; en effet, le sel de fer jeté dans un bain agité pour le travail, aurait donné aux peaux une teinte brune, à peu près égale dans toutes leurs parties, au lieu de fournir des taches circonscrites. On nous a objecté que des fragments de fer, des écrous, des clous qui se trouvaient dans le tan produiraient des effets semblables à ceux que nous avons constatés ; cette objection est inadmissible. Il serait possible que des clous, des morceaux de fer en contact avec des peaux humides donnassent lieu à des taches légères, mais jamais à des taches aussi étendues et aussi intenses que celles qui se trouvaient sur les veaux examinés, à
sur les bazanes employées dans la reliure, pour colorer en noir les substances qui contiennent du tannin et de l’acide gallique, etc ; 2° que cet effet avait dû être produit lorsque les peaux étaient en repos ; en effet, le sel de fer jeté dans un bain agité pour le travail, aurait donné aux peaux une teinte brune, à peu près égale dans toutes leurs parties, au lieu de fournir des taches circonscrites. On nous a objecté que des fragments de fer, des écrous, des clous qui se trouvaient dans le tan produiraient des effets semblables à ceux que nous avons constatés ; cette objection est inadmissible. Il serait possible que des clous, des morceaux de fer en contact avec des peaux humides donnassent lieu à des taches légères, mais jamais à des taches aussi étendues et aussi intenses que celles qui se trouvaient sur les veaux examinés, à des taches ayant 20 centimètres de longueur; ce ne serait pas des fragments de fer qu’il faudrait trouver dans le tan, ce serait des plaques, encore faudrait-il un séjour prolongé de la peau et qu’il y eût un contact immédiat de la peau avec le fer. Ce qui nous a porté encore à repousser cette objection, c’est que les taches produites par le contact du fer se montrent à la surface. Le fer n'a pas pénétré la chair, tandis que dans diverses taches que nous avons eues à examiner, la chair est entièrement pénétrée et teinte en noir. Nous avons remarqué que, dans quelques-unes des peaux, les taches s’étaient produites sans qu’il y eût excoriation de la fleur, de la partie supérieure de la peau, tandis que dans d’autres et dans les mêmes taches, il y avait des parties excoriées et d’autres qui ne l’étaient pas. Cet effet serait-il dû au contact direct des cristaux de sulfate de fer, ou à ce que ces cristaux seraient très acides? C’est encore une question à examiner. Voulant constater la présence de l’acide sulfurique ou d’un sulfate dans l’eau des bacs dans lesquels on avait dû jeter de la couperose sur les cuirs,
porté encore à repousser cette objection, c’est que les taches produites par le contact du fer se montrent à la surface. Le fer n'a pas pénétré la chair, tandis que dans diverses taches que nous avons eues à examiner, la chair est entièrement pénétrée et teinte en noir. Nous avons remarqué que, dans quelques-unes des peaux, les taches s’étaient produites sans qu’il y eût excoriation de la fleur, de la partie supérieure de la peau, tandis que dans d’autres et dans les mêmes taches, il y avait des parties excoriées et d’autres qui ne l’étaient pas. Cet effet serait-il dû au contact direct des cristaux de sulfate de fer, ou à ce que ces cristaux seraient très acides? C’est encore une question à examiner. Voulant constater la présence de l’acide sulfurique ou d’un sulfate dans l’eau des bacs dans lesquels on avait dû jeter de la couperose sur les cuirs, nous avons demandé qu’il nous fût remis : 1° du jus de tan pris dans un bac où les peaux n’avaient point été tachées; 2° du jus de tan pris dans des bacs où les peaux avaient été tachées. On nous remit alors trois bouteilles contenant ces jus ; ils furent essayés comparativement par le chlorure de barium, puis par l’acide azotique; le jus qui avait été pris dans le bac où les peaux n’avaient pas été salies, a fourni un léger précipité de sulfate de baryte; les autres jus, et surtout l’un d’eux, ont fourni des précipités abondants de ce sel. Voulant nous assurer si les taches avaient été faites par un sel de fer, nous prîmes des parties tachées des peaux, nous les mîmes en macération dans de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique pur; les peaux se décolorèrent et l’acide prit une teinte jaune, le liquide évaporé laissait pour résidu du chlorure de fer. Une portion de cuir non taché, incinérée dans un four à rôtir, a fourni des cendres blanches qui, traitées par l’acide chlorhydrique, ont donné une solution qui, évaporée à siccité et reprise par l’eau, a fourni un liquide qui n’a pas donné, avec le prussiate
furent essayés comparativement par le chlorure de barium, puis par l’acide azotique; le jus qui avait été pris dans le bac où les peaux n’avaient pas été salies, a fourni un léger précipité de sulfate de baryte; les autres jus, et surtout l’un d’eux, ont fourni des précipités abondants de ce sel. Voulant nous assurer si les taches avaient été faites par un sel de fer, nous prîmes des parties tachées des peaux, nous les mîmes en macération dans de l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique pur; les peaux se décolorèrent et l’acide prit une teinte jaune, le liquide évaporé laissait pour résidu du chlorure de fer. Une portion de cuir non taché, incinérée dans un four à rôtir, a fourni des cendres blanches qui, traitées par l’acide chlorhydrique, ont donné une solution qui, évaporée à siccité et reprise par l’eau, a fourni un liquide qui n’a pas donné, avec le prussiate de potasse de cyanure de fer, de couleur bleue. Un morceau de cuir, taché en noir, a fourni par la même opération (l’incinération), des cendres colorées par l’oxyde de fer, cendres qui, par l’acide chlorhydrique, l’évaporation, le traitement du résidu par l’eau, donnaient une liqueur qui, avec le ferro-cyanure de potassium, fournissait un beau précipité bleu de cyanure de fer; ces taches noires étaient donc dues à du fer. Des essais faits sur une portion de tannée n’ont rien signalé de particulier. Conclusions. De ce qui précède il résulte, pour nous, que les taches noires que nous avons constatées dans la tannerie de MM. D... T... et ce, n'ont pas été produites par la présence accidentelle d'un ou de plusieurs fragments de fer qui se seraient trouvés dans le tanin employé; ces taches sont trop intenses, trop nombreuses pour qu'on puisse admettre cette manière de voir, mais par le jet de couperose en cristaux dans les bacs où se trouvaient les peaux et au moment où ces peaux étaient en repos. Cette assertion est démontrée par l'examen des taches. Paris, le 25 mars 1856. SUR LA PRÉPARATION DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE MÉDICINAL; Par M. Georges DELLA SUDDA, Si bien des procédés
potassium, fournissait un beau précipité bleu de cyanure de fer; ces taches noires étaient donc dues à du fer. Des essais faits sur une portion de tannée n’ont rien signalé de particulier. Conclusions. De ce qui précède il résulte, pour nous, que les taches noires que nous avons constatées dans la tannerie de MM. D... T... et ce, n'ont pas été produites par la présence accidentelle d'un ou de plusieurs fragments de fer qui se seraient trouvés dans le tanin employé; ces taches sont trop intenses, trop nombreuses pour qu'on puisse admettre cette manière de voir, mais par le jet de couperose en cristaux dans les bacs où se trouvaient les peaux et au moment où ces peaux étaient en repos. Cette assertion est démontrée par l'examen des taches. Paris, le 25 mars 1856. SUR LA PRÉPARATION DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE MÉDICINAL; Par M. Georges DELLA SUDDA, Si bien des procédés ont été donnés pour obtenir l'acide phosphorique trihydraté, lequel, étendu d'eau dans certaines proportions, constitue l'acide phosphorique médicinal. De tous ces procédés, il y en a un qui donne cet acide dans un état parfait de pureté, mais il est très dispendieux; tous les autres fournissent des produits mélangés qui ne sont pas sans présenter de sérieux inconvénients... Le procédé qui consiste à traiter le phosphore par l'acide azotique, parut à M. Della Sudda susceptible d'une utile modification; voici son modus faciendi, On prépare d'abord l'acide phosphorique ordinaire, en traitant une partie de phosphore par cinq parties d'acide azotique concentré, qu'on étendra préalablement de son poids d'eau; le tout est introduit dans une cornue en verre tubulée, munie d'un récipient et chauffée au bain de sable, il se manifestera d'abord une vive réaction accompagnée d'un fort dégagement de vapeurs rutilantes, et le liquide passera en partie, par distillation, dans le récipient. On reconchobe en continuant de chauffer. Le phosphore aura presque toujours disparu avant la fin de cette distillation; alors seulement on ajoute au liquide de la cornue, et par sa tubulure, une partie d'eau régale, et, par une nouvelle application de la chaleur, on voit d'abondantes vapeurs rouges se
ne sont pas sans présenter de sérieux inconvénients... Le procédé qui consiste à traiter le phosphore par l'acide azotique, parut à M. Della Sudda susceptible d'une utile modification; voici son modus faciendi, On prépare d'abord l'acide phosphorique ordinaire, en traitant une partie de phosphore par cinq parties d'acide azotique concentré, qu'on étendra préalablement de son poids d'eau; le tout est introduit dans une cornue en verre tubulée, munie d'un récipient et chauffée au bain de sable, il se manifestera d'abord une vive réaction accompagnée d'un fort dégagement de vapeurs rutilantes, et le liquide passera en partie, par distillation, dans le récipient. On reconchobe en continuant de chauffer. Le phosphore aura presque toujours disparu avant la fin de cette distillation; alors seulement on ajoute au liquide de la cornue, et par sa tubulure, une partie d'eau régale, et, par une nouvelle application de la chaleur, on voit d'abondantes vapeurs rouges se dégager quelque temps, puis cesser brusquement; alors on relève le liquide de la cornue pour le transvaser dans une capsule de platine, et on termine la concentration (une capsule de platine est nécessaire à cette opération, puisque l'acide phosphorique suffisamment concentré attaque le verre et la porcelaine). L'acide phosphorique, bien privé d'acide azotique et chlorhydrique par une chaleur suffisante, mais incapable de le déshydrater, est ensuite étendu d'eau pour être ramené à 45 degrés à l'aymétrique. Ce produit évidemment privé d'acide sulfurique et de substances salines, sera toujours privé d'acide phosphoreux. On s'en assure en faisant bouillir une petite quantité du produit avec une solution limpide de bichlorure de mercure. Ce sel est réduit à l'état de calomel, ou proto-chlorure de mercure, toutes les fois qu'il est en contact avec l'acide phosphoreux. Si donc l'ébullition ne détermine pas la formation d'un précipité blanc dans la liqueur, c'est que ce dernier acide n'y existe pas, c'est que l'acide phosphorique sera pur. Telle est la légère mais utile modification que nous avons cru devoir apporter à la préparation de l'acide phosphorique médicinal. Nous y avons été conduit par le désir de bien faire d'abord, et parce que cet acide a été préconisé
privé d'acide azotique et chlorhydrique par une chaleur suffisante, mais incapable de le déshydrater, est ensuite étendu d'eau pour être ramené à 45 degrés à l'aymétrique. Ce produit évidemment privé d'acide sulfurique et de substances salines, sera toujours privé d'acide phosphoreux. On s'en assure en faisant bouillir une petite quantité du produit avec une solution limpide de bichlorure de mercure. Ce sel est réduit à l'état de calomel, ou proto-chlorure de mercure, toutes les fois qu'il est en contact avec l'acide phosphoreux. Si donc l'ébullition ne détermine pas la formation d'un précipité blanc dans la liqueur, c'est que ce dernier acide n'y existe pas, c'est que l'acide phosphorique sera pur. Telle est la légère mais utile modification que nous avons cru devoir apporter à la préparation de l'acide phosphorique médicinal. Nous y avons été conduit par le désir de bien faire d'abord, et parce que cet acide a été préconisé depuis quelque temps par le professeur Magnus Huss dans le traitement d'une redoutable maladie, le typhus. (Gaz. méd. d'Orient.) M. Della Sudda est un des élèves de l'École de pharmacie de Paris. NOTE SUR LE COMPOSÉ D'IODE ET DE CALOMEL DÉSIGNÉ SOUS LE NOM DE SEL DE BOUTIGNY (IODURE DE CHLORURE MERCUREUX); Par E. RABOT, licencié ès sciences, pharmacien de 1re classe. Le docteur Rochard a préconisé le sel de Boutigny comme un agent thérapeutique puissant dans le traitement de l'acné. Ayant eu à préparer une certaine quantité de ce composé dans le commencement de janvier 1857, nous fûmes étonnés de ne trouver dans les auteurs aucune explication analytique de la combinaison qui lui donne naissance. Cette lacune sur un sujet doublement intéressant au point de vue de la chimie et de la thérapeutique nous engagea à tenter quelques essais dont nous fîmes connaître le résultat à la Société des Sciences naturelles de Seine-et-Oise. Deux mois après cette communication, la Gazette médicale de la Gironde publiait sur le même sujet un travail de M. Perrons, qui, sans connaître le nôtre, arrivait exactement au même résultat. Cette concordance était pour nous, en outre de tout le soin apporté à nos expériences,
CHLORURE MERCUREUX); Par E. RABOT, licencié ès sciences, pharmacien de 1re classe. Le docteur Rochard a préconisé le sel de Boutigny comme un agent thérapeutique puissant dans le traitement de l'acné. Ayant eu à préparer une certaine quantité de ce composé dans le commencement de janvier 1857, nous fûmes étonnés de ne trouver dans les auteurs aucune explication analytique de la combinaison qui lui donne naissance. Cette lacune sur un sujet doublement intéressant au point de vue de la chimie et de la thérapeutique nous engagea à tenter quelques essais dont nous fîmes connaître le résultat à la Société des Sciences naturelles de Seine-et-Oise. Deux mois après cette communication, la Gazette médicale de la Gironde publiait sur le même sujet un travail de M. Perrons, qui, sans connaître le nôtre, arrivait exactement au même résultat. Cette concordance était pour nous, en outre de tout le soin apporté à nos expériences, une nouvelle preuve de leur exactitude; aussi nous a-t-elle décidé à publier le résultat de nos observations, dans l'espoir qu'elles auraient, pour la pratique, quelque utilité. En 1826, MM. Soubeiran et Planche avaient remarqué l'action que l'iode exerce directement sur le protochlorure de mercure : cette observation était tombée dans l'oubli lorsque M. Boutigny vit le même phénomène se produire. Des vapeurs échappées d'un flacon d'iode mal bouché avaient réagi sur du calomel placé dans la même armoire. M. Boutigny répéta l'expérience en plaçant les deux corps dans des conditions plus favorables, et le résultat fut le même. Le calomel prit en peu de temps une belle couleur rouge. Le bichlorure placé dans les mêmes conditions ne subit aucun changement : nous verrons plus loin la cause de cette stabilité. Le produit nouveau est plus lourd que le calomel employé, cela se conçoit : notons en passant que l'augmentation de poids est toujours la même quand on opère dans des circonstances identiques. M. Boutigny donna, pour préparer le composé nouveau, une formule qui reproduisait à peu de choses près les conditions dans lesquelles la réaction s'était opérée sous ses yeux : seulement, pour hâter la réaction, il indique une élévation
l'oubli lorsque M. Boutigny vit le même phénomène se produire. Des vapeurs échappées d'un flacon d'iode mal bouché avaient réagi sur du calomel placé dans la même armoire. M. Boutigny répéta l'expérience en plaçant les deux corps dans des conditions plus favorables, et le résultat fut le même. Le calomel prit en peu de temps une belle couleur rouge. Le bichlorure placé dans les mêmes conditions ne subit aucun changement : nous verrons plus loin la cause de cette stabilité. Le produit nouveau est plus lourd que le calomel employé, cela se conçoit : notons en passant que l'augmentation de poids est toujours la même quand on opère dans des circonstances identiques. M. Boutigny donna, pour préparer le composé nouveau, une formule qui reproduisait à peu de choses près les conditions dans lesquelles la réaction s'était opérée sous ses yeux : seulement, pour hâter la réaction, il indique une élévation de température qui ne nous paraît pas sans inconvénient. Il fait prendre : 2 at. d'iode, 4 at. de chlorure mercureux. On introduit le chlorure dans un matras et on le chauffe doucement en l'agitant jusqu'à ce qu'il commence à se sublimer, alors on y ajoute l'iode par petites portions, et la combinaison s'effectue avec bruit. Il y a souvent perte d'iode par volatilisation, malgré toutes les précautions. Cette perte n'est pas sensible le plus souvent, d'après l'auteur, mais on comprendra qu'elle doit suffire, cependant, pour amener des différences dans la composition du produit et donner un agent thérapeutique d'un effet incertain, puisque à chaque préparation on obtiendra un produit d'une composition différente. Cette considération nous a fait chercher un mode de préparation n'ayant pas les mêmes inconvénients, et, guidé par une observation que nous avions eu occasion de faire antérieurement, nous avons obtenu le composé de Boutigny en opérant de la manière suivante : Nous avons pris comme lui, Iode, 2 at. (15,80), Calomel, 4 at. (59,50). Le mélange a été broyé avec un peu d'alcool dans un mortier de verre, et en quelques minutes nous avons obtenu, sans perte aucune, un composé identique à celui de Boutigny. La
et la combinaison s'effectue avec bruit. Il y a souvent perte d'iode par volatilisation, malgré toutes les précautions. Cette perte n'est pas sensible le plus souvent, d'après l'auteur, mais on comprendra qu'elle doit suffire, cependant, pour amener des différences dans la composition du produit et donner un agent thérapeutique d'un effet incertain, puisque à chaque préparation on obtiendra un produit d'une composition différente. Cette considération nous a fait chercher un mode de préparation n'ayant pas les mêmes inconvénients, et, guidé par une observation que nous avions eu occasion de faire antérieurement, nous avons obtenu le composé de Boutigny en opérant de la manière suivante : Nous avons pris comme lui, Iode, 2 at. (15,80), Calomel, 4 at. (59,50). Le mélange a été broyé avec un peu d'alcool dans un mortier de verre, et en quelques minutes nous avons obtenu, sans perte aucune, un composé identique à celui de Boutigny. La réaction se manifeste à l'instant même par un changement de couleur dans le mélange qui finit par prendre une teinte rouge prononcée. Le produit obtenu à sec, par l'action de la chaleur, est d'abord vert, puis ensuite il devient généralement rouge, mais lentement, l'action moléculaire n'ayant aucun moyen de s'étendre rapidement. Ces changements de coloration sont les indices d'une combinaison plus ou moins avancée, plus ou moins complète, le produit obtenu par notre procédé est toujours identique. Quelle est la réaction qui s'opère dans ces deux mélanges entre des éléments qui sembleraient devoir rester inactifs? Il est facile de s'en rendre compte. Les sels mercuriques sont plus stables que les sels mercureux; ces derniers, sous des influences très faibles, donnent naissance à des composés mercuriques et régénèrent du mercure métallique avec la plus grande facilité. Tous les éléments électro-négatifs qui réagissent sur le mercure ont une tendance à produire des composés mercuriques de préférence aux composés mercureux. Il en est de même pour la réaction qui nous occupe. Sous l'influence d'un agent électro-négatif, le proto-sel de mercure se change en sel de bioxyde, laissant en liberté une partie du métal qui entre dans une combinaison nouvelle, comme l'indique l'équation suivante
rapidement. Ces changements de coloration sont les indices d'une combinaison plus ou moins avancée, plus ou moins complète, le produit obtenu par notre procédé est toujours identique. Quelle est la réaction qui s'opère dans ces deux mélanges entre des éléments qui sembleraient devoir rester inactifs? Il est facile de s'en rendre compte. Les sels mercuriques sont plus stables que les sels mercureux; ces derniers, sous des influences très faibles, donnent naissance à des composés mercuriques et régénèrent du mercure métallique avec la plus grande facilité. Tous les éléments électro-négatifs qui réagissent sur le mercure ont une tendance à produire des composés mercuriques de préférence aux composés mercureux. Il en est de même pour la réaction qui nous occupe. Sous l'influence d'un agent électro-négatif, le proto-sel de mercure se change en sel de bioxyde, laissant en liberté une partie du métal qui entre dans une combinaison nouvelle, comme l'indique l'équation suivante : HCl + 4 Hg Cl = HgO + Hg Cl2 + 2 Hg Cl, dans laquelle les 2 at. d'iode enlèvent un atome de mercure ; le chlore, rendu libre, se porte sur un at. de calomel et produit un at. de bichlorure; restent 2 at. de protochlorure indécomposés. C'est la manière la plus rationnelle d'expliquer les choses, et nous allons prouver que c'est la seule justifiée par l'expérience. Une objection se présente, à la vérité, contre cette explication, c'est que dans aucune combinaison l'iode ne déplace le chlore. L'iode ne déplace jamais directement le chlore, c'est vrai, quand le chlore doit rester sans action ; mais si le chlore, déplacé par l'iode, est sollicité en même temps par une affinité puissante, il y aura deux forces agissant dans la même direction et le déplacement aura lieu. Ici le déplacement a lieu à la fois par antagonisme entre l'iode et le chlore, et par affinité entre le chlore et le protochlorure, par tendance à produire du bichlorure. Voilà pourquoi le bichlorure placé dans les mêmes conditions échappe à l'action de l'iode : le chlore n'ayant alors aucune affinité libre ne peut être déplacé de sa combinaison la plus stable.