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faut que les agriculteurs s'unissent en faisceau, et l'homme de parchemin s'esclaffait: Toute puissance est faible à moins d'être unie. M. GOUIN, ingénieur agronome. LES HERBICIDES Les Herbicides sont des produits très en vogue depuis quelques années; leur but est d'élargir, pendant la période de grande croissance des plantes cultivées, le développement des œuvres qui devraient se diviser en tant de façon que les précédentes n'occupent plus toute l'attention, et le maïs, par exemple, en un état parfait; or, il arrive fréquemment qu'en cette saison des intrusions d'obstacles et dereste-tissus sont le maîtredit dans un état de perfectibilité infinie; ainsi, il est des terres, par exemple, dans lesquelles l'herbe est spontanée et si intense, qu'elle gagnerait rapidement la végétation cultivée, si on ne recourait à temps au remplacement des herbicides, vis-à-vis desquels, les cultures légumières qui constituent les champs de légumes, présentent une variabilité bien connue. Les substances herbicides, sont en général des substances chimiques qui peuvent présenter à l'égard du sol et des plantes, une toxicité, passagère ou permanente. En grande culture, c'est aux herbicides à toxicité passagère que l'on s'adresse, afin de ne pas « stériliser » le sol arablé, tandis qu'en jardinage, on accorde un intérêt particulier, en vue du nettoiement définitif des avenues, aux substances véritablement toxiques. Parmi les premières on peut citer le sulfate de fer, l'acide sulfurique, l'nitrate de cuivre, l'acide nitrique, etc., et parmi les secondes, les pétrolex. les chlorates, les permanganates, les hypochlorites, divers composés chlorés, le crude à hautes doses, etc. La propriété herbicide, à toxicité passagère peut être considérée comme attribuable, dans la solution herbicide, à une concentration d'ions, c'est-à-dire à une concentration particulière des particules électro-positives ainsi qu'électro-négatives qui proviennent de la dissociation électrolytique des composés herbicides, dès leur biodégradation. Ce sont, effet, les acides forts, c'est-à-dire, les bases qui constituent les ions les plus facilement solvatés. Les acides très forts et très solvatisés restent, à ce point de l'œuvre, l'acide chlorhydrique doit être le tout de la preuve, tandis que l'eau triquide est d'un intérêt beaucoup plus grand puisqu'avec l'acide chlorhydrique se forme de l'acide chlorhydrique se forme
en vue du nettoiement définitif des avenues, aux substances véritablement toxiques. Parmi les premières on peut citer le sulfate de fer, l'acide sulfurique, l'nitrate de cuivre, l'acide nitrique, etc., et parmi les secondes, les pétrolex. les chlorates, les permanganates, les hypochlorites, divers composés chlorés, le crude à hautes doses, etc. La propriété herbicide, à toxicité passagère peut être considérée comme attribuable, dans la solution herbicide, à une concentration d'ions, c'est-à-dire à une concentration particulière des particules électro-positives ainsi qu'électro-négatives qui proviennent de la dissociation électrolytique des composés herbicides, dès leur biodégradation. Ce sont, effet, les acides forts, c'est-à-dire, les bases qui constituent les ions les plus facilement solvatés. Les acides très forts et très solvatisés restent, à ce point de l'œuvre, l'acide chlorhydrique doit être le tout de la preuve, tandis que l'eau triquide est d'un intérêt beaucoup plus grand puisqu'avec l'acide chlorhydrique se forme de l'acide chlorhydrique se forme de l'acide nitrique qui devient de plus en plus nutritif, tant qu'il existe suffisamment d'eau. Cette étendue stucturale est (pour l'essentiel) influencée par le caractère de l'eau, en un sous-délit de la rareté relative et de l'instabilité de l'acide nitrique, comparée à la formidable production sulfatique industrielle. D'ailleurs, et quels qu'ils soient, tous les herbicides acides ont l'inconvénient de décalcariser le sol et c'est là un inconvénient assez grave, pour qu'on y prête attention. Toutefois, dans les terrains crayeux où la décalcarisation n'est plus à redouter, le traitement par les acides libres est l'opération la moins onéreuse que l'on puisse concevoir du seul point de vue herbicide. Enfin, par l'emploi des sels forts, la quantité d'acide à utiliser peut être extrêmement réduite et autoriser implicitement l'opposition à un traitement acide aux sols non crayeux. Les herbicides acides sont employés depuis fort longtemps sous la forme indirecte et assez particulière de sels métalliques, comme, le nitrate de cuivre et le sulfate de fer : sels d'acides forts dissociés et de bases métalliques faibles très peu dissociées, ils représentent des herbicides acides, véhicules à l'état de sels plus aisément transportables, grâce à leur combinaison avec des bases faibles ou inertes. Le sulfate
qu'ils soient, tous les herbicides acides ont l'inconvénient de décalcariser le sol et c'est là un inconvénient assez grave, pour qu'on y prête attention. Toutefois, dans les terrains crayeux où la décalcarisation n'est plus à redouter, le traitement par les acides libres est l'opération la moins onéreuse que l'on puisse concevoir du seul point de vue herbicide. Enfin, par l'emploi des sels forts, la quantité d'acide à utiliser peut être extrêmement réduite et autoriser implicitement l'opposition à un traitement acide aux sols non crayeux. Les herbicides acides sont employés depuis fort longtemps sous la forme indirecte et assez particulière de sels métalliques, comme, le nitrate de cuivre et le sulfate de fer : sels d'acides forts dissociés et de bases métalliques faibles très peu dissociées, ils représentent des herbicides acides, véhicules à l'état de sels plus aisément transportables, grâce à leur combinaison avec des bases faibles ou inertes. Le sulfate et le nitrate d'alumine seraient également intéressants de ce point de vue. Si l'acidité libre des acides forts très dissociés explique des propriétés herbicides très marquées, celles-ci ne sont pas l'apanage exclusif de cette acidité libre, car, en saturant ces acides par des bases fortes, aussi dissociées qu'eux-mêmes, on obtient des sels complètement neutres, mais très dissociés, qui jouissent également, sous une dilution déterminée, de la propriété herbicide, par toxicité passagère. Il n'en est pas moins vrai que la concentration des ions hydrogène demeure la caractéristique dominante des propriétés herbicides maxima. On sait que la dissolution d'un acide libre ou d'un sel subit naturellement, et plus ou moins, la dissociation électrolytique, que l'on évalue expérimentalement par la mesure de la résistance qu'elle oppose au passage du courant électrique. On désigne sous le nom de résistivité ou de résistance spécifique, la résistance d'un volume déterminé unitaire de la solution; l'inverse de la résistivité est la conductance ou conductibilité spécifique en conductivité. Cette conductivité est l'expression directe de l'état de dissociation électrolytique des dissolutions étudiées (expression directe 1(k) Obtenue par une évaluation expérimentale indirecte). Le tableau ci-dessous, qui indique à différentes concentrations, les conductances de divers électrolytes, c'est-à-dire de diverses solutions d'acides
des sels complètement neutres, mais très dissociés, qui jouissent également, sous une dilution déterminée, de la propriété herbicide, par toxicité passagère. Il n'en est pas moins vrai que la concentration des ions hydrogène demeure la caractéristique dominante des propriétés herbicides maxima. On sait que la dissolution d'un acide libre ou d'un sel subit naturellement, et plus ou moins, la dissociation électrolytique, que l'on évalue expérimentalement par la mesure de la résistance qu'elle oppose au passage du courant électrique. On désigne sous le nom de résistivité ou de résistance spécifique, la résistance d'un volume déterminé unitaire de la solution; l'inverse de la résistivité est la conductance ou conductibilité spécifique en conductivité. Cette conductivité est l'expression directe de l'état de dissociation électrolytique des dissolutions étudiées (expression directe 1(k) Obtenue par une évaluation expérimentale indirecte). Le tableau ci-dessous, qui indique à différentes concentrations, les conductances de divers électrolytes, c'est-à-dire de diverses solutions d'acides libres et de sels, montre, qu'à la même concentration pondérale très sensiblement : 1° L'acide chlorhydrique à 5 % est meilleur conducteur ou meilleur électrolyte que l'acide nitrique à 6 % et que celui-ci est bien meilleur électrolyte que l'acide sulfurique à 5 %. 2° Qu'au-dessous de 5 % l'acide chlorhydrique et l'acide nitrique ont une conductance notable que l'acide sulfurique n'acquiert qu'aux environs de 10 %. 3° Que le sel marin possède une conductance comparable à celle de l'acide chlorhydrique à 5 % pour une concentration du sel dissous qui n'est pas indiquée dans le tableau, mais doit correspondre pour le moins, d'après les indications données, à une solution saturée. On est en droit de supposer qu'avec les nitrates alcalins dissous à 20, 25 ou 30 %, on saurait obtenir une conductance comparable à celle de l'acide nitrique entre 1 et 6 % avec cette différence en faveur des nitrates par opposition aux chlorures que leur solution ne serait nullement saturée, à cette concentration et présenterait, en conséquence, une homogénéité d'emploi beaucoup plus intéressante. Le tableau qui suit est emprunté à l'ouvrage de P.Th.Müller, sur les lois fondamentales de l'électro-chimie; il est regrettable qu'il ne renferme pas de données
chlorhydrique et l'acide nitrique ont une conductance notable que l'acide sulfurique n'acquiert qu'aux environs de 10 %. 3° Que le sel marin possède une conductance comparable à celle de l'acide chlorhydrique à 5 % pour une concentration du sel dissous qui n'est pas indiquée dans le tableau, mais doit correspondre pour le moins, d'après les indications données, à une solution saturée. On est en droit de supposer qu'avec les nitrates alcalins dissous à 20, 25 ou 30 %, on saurait obtenir une conductance comparable à celle de l'acide nitrique entre 1 et 6 % avec cette différence en faveur des nitrates par opposition aux chlorures que leur solution ne serait nullement saturée, à cette concentration et présenterait, en conséquence, une homogénéité d'emploi beaucoup plus intéressante. Le tableau qui suit est emprunté à l'ouvrage de P.Th.Müller, sur les lois fondamentales de l'électro-chimie; il est regrettable qu'il ne renferme pas de données numériques sur la conductance des solutions de nitrates. Conductances de quelques électrolytes à 18°C. Acide Chlorhydrique p 0/0 — 104 k 5 .. • 3948 10 .. • 6302 15 .... 7453 20 .... 7615 max. 45 -7225 Acide Nitrique p 0/0 — ici k 6, 2 .. 3123 12,4 .. 5418 24, 8 .. 7676 31, 0 .. 7819 max. 37.2 -1345 (k représente la conductance des solutions). Acide sulfurique p 0,0 — 104 k 5 .. • 2085 10 .. • 3915 15 .... 5432 20 .. • 6507 25 • 7171 30 .. 7388 max. 35 .. 7243 Sel marin p 0/0 — 104 k 5 • 672 10 • 1211 15 • 1642 20 1957 25 .... 2151 26, 4 • 2156 Les maxima représentent les concentrations correspondant aux conductances les plus grandes et au-dessous desquelles il convient encore de proportionner la dilution des solutions herbicides à la résistance physiologique des plantes. On voit immédiatement d'après ce tableau, que les acides libres comportent des limites supérieures d'efficacité qui sont nettement indiquées, tandis que pour les solutions de sels, et, en particulier, pour le sel marin, la conductance n'augmente plus à partir d'une certaine concentration, qu'assez lentement
.. 5418 24, 8 .. 7676 31, 0 .. 7819 max. 37.2 -1345 (k représente la conductance des solutions). Acide sulfurique p 0,0 — 104 k 5 .. • 2085 10 .. • 3915 15 .... 5432 20 .. • 6507 25 • 7171 30 .. 7388 max. 35 .. 7243 Sel marin p 0/0 — 104 k 5 • 672 10 • 1211 15 • 1642 20 1957 25 .... 2151 26, 4 • 2156 Les maxima représentent les concentrations correspondant aux conductances les plus grandes et au-dessous desquelles il convient encore de proportionner la dilution des solutions herbicides à la résistance physiologique des plantes. On voit immédiatement d'après ce tableau, que les acides libres comportent des limites supérieures d'efficacité qui sont nettement indiquées, tandis que pour les solutions de sels, et, en particulier, pour le sel marin, la conductance n'augmente plus à partir d'une certaine concentration, qu'assez lentement avec la concentration elle-même, ce qui donnerait à la détermination des doses pratiques de sels herbicides, une importance beaucoup plus grande qu'à celle des doses d'acides libres. On se rendra compte également d'après ce tableau, qu'il serait très intéressant de procéder à des mesures de conductivité des solutions d'herbicides, à l'effet - Station de l'emploi, -laquelle est bien justifiée, pour chaque eau ici aux dilutions limites auxquelles ces produits se placent; les rendements équivalents limites. Il résulterait nécessairement de ces mesures, des explications dessus grandes différences de doses des divers herbicides, vus que l'on faut subir, pour obtenir une élimination, la toxicité passagère désirée. Ces doses sont, en effet, très différentes, suivant que l'on a appelé aux monoacides libres très dissociés, comme l'acide sulfurique; le diacide acide chlorhydrique et acide formique ou à l'acide sulfureux. Le moins dissocié, ou les sels neutres, parmi lesquels les sels de monoacides et de bases monovalentistes, tels les chlorures de potassium et de sodium ou les nitrates de ces mêmes bases, ont une certaine supériorité marquée sur tous les autres. Par des mesures précises, on pourrait même déterminer la réaction physique logarithmique des parties cultivées à la conductivité limite qu'il serait intéressant de préciser,
l'effet - Station de l'emploi, -laquelle est bien justifiée, pour chaque eau ici aux dilutions limites auxquelles ces produits se placent; les rendements équivalents limites. Il résulterait nécessairement de ces mesures, des explications dessus grandes différences de doses des divers herbicides, vus que l'on faut subir, pour obtenir une élimination, la toxicité passagère désirée. Ces doses sont, en effet, très différentes, suivant que l'on a appelé aux monoacides libres très dissociés, comme l'acide sulfurique; le diacide acide chlorhydrique et acide formique ou à l'acide sulfureux. Le moins dissocié, ou les sels neutres, parmi lesquels les sels de monoacides et de bases monovalentistes, tels les chlorures de potassium et de sodium ou les nitrates de ces mêmes bases, ont une certaine supériorité marquée sur tous les autres. Par des mesures précises, on pourrait même déterminer la réaction physique logarithmique des parties cultivées à la conductivité limite qu'il serait intéressant de préciser, à eacher âges de leur croissance. Enfin, en présence des plantes, on constatera fréquemment la chute de la conductivité des solutions sulfureuses. Ces remarques permettent de considérer la propriété herbicide, non pas comme une question de déshydratation du parenchyme de la mauvaise herbe, dans le cas de l'acide sulfurique, ni davantage comme une question d'oxydation de ce parenchyme dans le cas de l'acide nitrique (explication donnée par M. Braun dans la Défense Agricole de la Beauce et du Perche), mais comme une question de dissociation des herbicides eux-mêmes. Comment expliquerait-on autrement l'action herbicide d'un sel neutre ? Il s'agit, en réalité, d'un contact ionique dont les feuilles de crucifères ont particulièrement à souffrir; ce contact ionique qui est très intense avec les solutions présentant une grande concentration et mobilité d'ions, serait l'équivalent d'une véritable radiation d'origine physico-chimique (il serait comparable à l'effet de la chaleur ou du froid). La diversité assez grande des doses à l'hectare, des herbicides pratiquement utilisables et utilisés sur céréales en mars, par exemple, est représentée par le tableau qui suit et peut s'expliquer par les considérations qui précèdent : L'acide sulfurique est herbicide à 1 0/0 en volume soit 100 litres d'acide à 66° dans
davantage comme une question d'oxydation de ce parenchyme dans le cas de l'acide nitrique (explication donnée par M. Braun dans la Défense Agricole de la Beauce et du Perche), mais comme une question de dissociation des herbicides eux-mêmes. Comment expliquerait-on autrement l'action herbicide d'un sel neutre ? Il s'agit, en réalité, d'un contact ionique dont les feuilles de crucifères ont particulièrement à souffrir; ce contact ionique qui est très intense avec les solutions présentant une grande concentration et mobilité d'ions, serait l'équivalent d'une véritable radiation d'origine physico-chimique (il serait comparable à l'effet de la chaleur ou du froid). La diversité assez grande des doses à l'hectare, des herbicides pratiquement utilisables et utilisés sur céréales en mars, par exemple, est représentée par le tableau qui suit et peut s'expliquer par les considérations qui précèdent : L'acide sulfurique est herbicide à 1 0/0 en volume soit 100 litres d'acide à 66° dans 100 litres de solution d'épandage à raison de 1 000 litres de celle-ci ou de 180 kilos d'acide à 66° à l'hectare. Le sulfate de fer dissous est herbicide en solution à 30 0/0 à raison de 1000 litres environ de solution d'épandage à l'hectare. Le sulfate de fer anhydre est herbicide à l'état pulvérulent (fine mouture) à raison de 300 à 500 kilos à l'hectare. Le nitrate de cuivre est herbicide à raison de 25 à 30 kilos de nitrate de cuivre pur à l'hectare ou de 40 à 50 kilos de nitrate de cuivre commercial à l'hectare en solution dans 800 à 1000 litres de liqueur d'épandage (soit en moyenne 3 kilos d'azote nitrique à l'hectare). L'acide nitrique agricole 10 0/0 d'azote est herbicide à raison de 25 à 30 kilos, pour 800 à 1000 litres de solution à l'hectare (2,5 à 3 kilos d'azote en moyenne à l'hectare. Les sylvinites en solution sont herbicides à raison de 25 à 30 kilos de sylvinite pour 100 de solution et 1000 litres de solution d'épandage à l'hectare. Les sylvinites à l'état pulvérulent (fine mouture) sont herbicides à raison de 700 à 800 kilos à l'hectare; Le chlorure de potassium
est herbicide à l'état pulvérulent (fine mouture) à raison de 300 à 500 kilos à l'hectare. Le nitrate de cuivre est herbicide à raison de 25 à 30 kilos de nitrate de cuivre pur à l'hectare ou de 40 à 50 kilos de nitrate de cuivre commercial à l'hectare en solution dans 800 à 1000 litres de liqueur d'épandage (soit en moyenne 3 kilos d'azote nitrique à l'hectare). L'acide nitrique agricole 10 0/0 d'azote est herbicide à raison de 25 à 30 kilos, pour 800 à 1000 litres de solution à l'hectare (2,5 à 3 kilos d'azote en moyenne à l'hectare. Les sylvinites en solution sont herbicides à raison de 25 à 30 kilos de sylvinite pour 100 de solution et 1000 litres de solution d'épandage à l'hectare. Les sylvinites à l'état pulvérulent (fine mouture) sont herbicides à raison de 700 à 800 kilos à l'hectare; Le chlorure de potassium serait un peu meilleur herbicide que le chlorure de sodium. Le nitrate de potassium serait un peu meilleur herbicide que le nitrate de sodium. Les nitrates alcalins seraient un peu meilleurs herbicides que les nitrates alcalino-terreux Les nitrates alcalins seraient herbicides en solution à 25 et 30 de nitrates en poids, pour 100 de solution et 1 000 litres de liqueur d'épandage à l'hectare. Les phosphates dissous et pulvérulents n'auraient que de très médiocres propriétés herbicides. Les substances herbicides seraient beaucoup plus efficaces à l'état dissous et toutes proportions gardées, qu'à l'état pulvérulent. Les doses qui précèdent peuvent varier d'une situation à une autre; elles sont néanmoins à retenir à titre indicatif général pour leurs valeurs comparées. La toxicité des substances herbicides, qui doit être une toxicité mortelle pour les mauvaises herbes et simplement passagère pour les plantes cultivées serait bien, d'après le tableau ci-dessus, en rapport direct (et les doses en rapport inverse) avec la conductivité des solutions herbicides utilisées, c'est-à-dire avec la force des acides et le degré de dissociation électrolytique des sels dissous employés. Le tableau des doses qui précède en est une image correcte. Ces remarques expliquent les grandes différences qui existent, suivant leur nature, et
poids, pour 100 de solution et 1 000 litres de liqueur d'épandage à l'hectare. Les phosphates dissous et pulvérulents n'auraient que de très médiocres propriétés herbicides. Les substances herbicides seraient beaucoup plus efficaces à l'état dissous et toutes proportions gardées, qu'à l'état pulvérulent. Les doses qui précèdent peuvent varier d'une situation à une autre; elles sont néanmoins à retenir à titre indicatif général pour leurs valeurs comparées. La toxicité des substances herbicides, qui doit être une toxicité mortelle pour les mauvaises herbes et simplement passagère pour les plantes cultivées serait bien, d'après le tableau ci-dessus, en rapport direct (et les doses en rapport inverse) avec la conductivité des solutions herbicides utilisées, c'est-à-dire avec la force des acides et le degré de dissociation électrolytique des sels dissous employés. Le tableau des doses qui précède en est une image correcte. Ces remarques expliquent les grandes différences qui existent, suivant leur nature, et pour un effet nettoyant déterminé, dans la consommation à l'hectare des divers produits herbicides. Elles expliquent aussi l'efficacité spéciale, à petites doses, des monoacides forts, très dissociés comme les acides nitrique et chlorhydrique, et l'intérêt tout particulier du premier, le plus dissocié de tous les acides, lequel doit à cette propriété — bien qu'acide fort — de n'être pour ainsi dire pas décalcifiant en raison des faibles doses auxquelles il peut agir comme herbicide; il décompose à peine, en effet, dans ces conditions, quinze kilogrammes de calcaire à l'hectare, tandis que l'acide sulfurique en décompose au moins 180 kilos, soit douze fois plus. Ainsi entrevu, le problème des herbicides est bien moins difficile ; il devient possible de coordonner rationnellement ses aspects les plus divers. On a beaucoup dit et beaucoup entrepris déjà de très utile à son sujet, mais sans fil d'Ariane; ceci ne saurait, d'ailleurs, diminuer en 2) L'acide nitrique agricole, d'après une communication de l'auteur, au VIe Congrès de Chimie industrielle, est de l'acide nitrique dilué, jouissant exclusivement de propriétés fertilisantes, désherbantes et dissolvantes et n'ayant pas atteint, faute de concentration, ou les ayant perdu par dilution systématique, les propriétés oxydantes et nitrantes qui caractérisent les acides