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qui tous s'y rattachent? Mille preuves pourraient être fournies capables de démontrer aussi qu'il n'y a pas de découvertes oiseuses, quelque petites qu'elles soient; toutes peuvent être les germes d'applications importantes ou, servir de point de départ à de grandes et utiles recherches. Dans le travail que nous avons l'honneur de soumettre au jugement de l'Académie, c'est aussi l'application de composés très curieux mais jusqu'alors restés sans utilité, que nous avons eu en vue. Nous voulons parler de ces composés cyaniques d'iode et de brome, dus à la main si habile et si heureuse de Serullas. Tout le monde a pu voir exposés chez plusieurs pharmaciens ou chez des fabricants de produits chimiques les composés nommés iodure et bromure de cyanogène se présentant en aiguilles soyeuses et brillantes du plus bel aspect. Ce sont ces corps qui vont servir de base à notre travail, et comme moyen d'analyse dans certaines expertises chimico-légales, où il faut plus qu'autre part des preuves irrécusables et des moyens faciles à contrôler ou à exposer aux yeux de tous. L'acide cyanhydrique est, à n'en pas douter, l'un des poisons les plus subtils et les plus dangereux; ses composés, pour la plupart, sont également vénéneux, et, bien que les empoisonnements par ces agents ne soient pas communs, il y a quelque utilité à multiplier les moyens de les reconnaître. L'expiration des brevets de dorure et d'argenture galvaniques de MM. Ruolz et Elkington exploités depuis quinze ans environ par la maison Christofle, qui en avait le monopole, fait aujourd'hui tomber dans le domaine public une industrie où l'on fait un usage continu de liqueurs cyanurées. Plusieurs cas d'empoisonnement ont été signalés depuis cette époque, et il est à craindre que l'incourance et l'insouciance, si communes chez les ouvriers, ne viennent à les multiplier. Telles sont les raisons qui nous ont porté à étudier de nouveau les questions qui ont trait, en médecine légale, à l'acide cyanhydrique et à ses composés métalliques. L'étude des questions qui se rattachent à l'empoisonnement par les bains de cyanures d'or, d'argent et de cuivre combinés au cyanure de potassium, n'a pas encore
bien que les empoisonnements par ces agents ne soient pas communs, il y a quelque utilité à multiplier les moyens de les reconnaître. L'expiration des brevets de dorure et d'argenture galvaniques de MM. Ruolz et Elkington exploités depuis quinze ans environ par la maison Christofle, qui en avait le monopole, fait aujourd'hui tomber dans le domaine public une industrie où l'on fait un usage continu de liqueurs cyanurées. Plusieurs cas d'empoisonnement ont été signalés depuis cette époque, et il est à craindre que l'incourance et l'insouciance, si communes chez les ouvriers, ne viennent à les multiplier. Telles sont les raisons qui nous ont porté à étudier de nouveau les questions qui ont trait, en médecine légale, à l'acide cyanhydrique et à ses composés métalliques. L'étude des questions qui se rattachent à l'empoisonnement par les bains de cyanures d'or, d'argent et de cuivre combinés au cyanure de potassium, n'a pas encore été entreprise à notre connaissance, il devenait dès lors intéressant de rechercher s'il était possible d'y découvrir, en même temps que l'acide prussique, la présence du métal combiné. Avant de faire connaître les procédés mis en usage jusqu'à ce jour pour déceler l'acide cyanhydrique et les cyanures, nous allons rappeler sommairement les caractères de ces différents agents toxiques. CHAPITRE I. — Caractères de l'acide cyanhydrique et des principaux cyanures. 1° Acide cyanhydrique. L'acide cyanhydrique, en raison de ses propriétés singulières, peut être mis au nombre des corps qui ont captivé le plus spécialement l'attention des plus célèbres chimistes. Les fastes de la science rappellent les nombreuses expériences tentées en vain par les frères Geoffroy, Macquer, Bergmann et Guyton de Morveau, pour isoler le principe colorant du bleu de Prusse; il était réservé à Scheele (1782) de faire la découverte de ce corps important qu'il appelait materia tingens et que Guyton de Morveau appela acide prussique. Depuis lors, cet acide fut successivement étudié par Berthelot, Proust et Ittner. CORRECTION ### Comme un exemple de la possibilité de trouver la strychnine dans les restes d'un animal empoisonné par cette substance, j'ai à faire connaître les résultats d'un examen que j'ai fait des
sommairement les caractères de ces différents agents toxiques. CHAPITRE I. — Caractères de l'acide cyanhydrique et des principaux cyanures. 1° Acide cyanhydrique. L'acide cyanhydrique, en raison de ses propriétés singulières, peut être mis au nombre des corps qui ont captivé le plus spécialement l'attention des plus célèbres chimistes. Les fastes de la science rappellent les nombreuses expériences tentées en vain par les frères Geoffroy, Macquer, Bergmann et Guyton de Morveau, pour isoler le principe colorant du bleu de Prusse; il était réservé à Scheele (1782) de faire la découverte de ce corps important qu'il appelait materia tingens et que Guyton de Morveau appela acide prussique. Depuis lors, cet acide fut successivement étudié par Berthelot, Proust et Ittner. CORRECTION ### Comme un exemple de la possibilité de trouver la strychnine dans les restes d'un animal empoisonné par cette substance, j'ai à faire connaître les résultats d'un examen que j'ai fait des débris d'un petit chien terrier domestique, qui fut détruit par ce poison, il y a deux ans et demi. Je dois la connaissance de ce cas à mon élève, M. John Kyle, qui a eu l'obligeance d'exhumer l'animal, qui avait appartenu à l'un de ses parents, et a mis à ma disposition les os recouverts d'une substance putréfiée, et aussi la terre qui enveloppait immédiatement ces restes. L'examen fut fait comme dans le cas précédent, et on trouva de la strychnine dans l'extrait des os obtenu par l'acide oxalique. La terre ne fournit aucune preuve évidente de la présence du poison, et les mêmes os, qui avaient subi le traitement par l'acide oxalique, traités par l'acide chlorhydrique, ne donnèrent plus de réaction caractéristique. Dans ce cas il n'y eut pas autant de parties à examiner que dans le précédent, vu que le chien n'avait pas été enterré dans une caisse, et que les différentes parties n'avaient point été maintenues ensemble. Appendice. Mon élève, M. John Kyle, a réussi à retrouver la strychnine dans l'estomac et les intestins de trois souris entièrement développées, auxquelles on avait administré l'alcaloïde dans du fromage. Il suivit le procédé de Stas, employant le chloroforme au
ma disposition les os recouverts d'une substance putréfiée, et aussi la terre qui enveloppait immédiatement ces restes. L'examen fut fait comme dans le cas précédent, et on trouva de la strychnine dans l'extrait des os obtenu par l'acide oxalique. La terre ne fournit aucune preuve évidente de la présence du poison, et les mêmes os, qui avaient subi le traitement par l'acide oxalique, traités par l'acide chlorhydrique, ne donnèrent plus de réaction caractéristique. Dans ce cas il n'y eut pas autant de parties à examiner que dans le précédent, vu que le chien n'avait pas été enterré dans une caisse, et que les différentes parties n'avaient point été maintenues ensemble. Appendice. Mon élève, M. John Kyle, a réussi à retrouver la strychnine dans l'estomac et les intestins de trois souris entièrement développées, auxquelles on avait administré l'alcaloïde dans du fromage. Il suivit le procédé de Stas, employant le chloroforme au lieu de l'éther. Il ne réussit point à démontrer la présence de la strychnine dans les autres organes. (Traduit par M. ROBERT BARNSBY.) RECHERCHES CHIMIQUES ET MÉDICO-LÉGALES SUR L'ACIDE CYANHYDRIQUE ET SES COMPOSÉS; Par MM. OSSIAN, Henry fils, médecin auxiliaire à l'Hôtel des Invalides, chef adjoint des travaux chimiques de l'Académie de médecine, etc. et Emile HUMBERT, docteur en médecine, membre de la Société botanique de France. Mémoire lu à l'Académie Impériale de médecine dans la séance du 6 mai 1856. Les découvertes chimiques et physiques ont rarement une application immédiate; souvent stationnaires, elles ne restent dans la science qu'à l'état de faits curieux et instructifs, et ce n'est que plus tard que des circonstances souvent fortuites font reconnaître qu'elles peuvent être appliquées aux arts, à la médecine, à l'industrie, et rendre alors les plus utiles services. Sans parler de la vapeur, chacun sait que de nos jours les beaux travaux d'Oerstedt et d'Ampère sur les forces électromagnétiques n'ont conduit que bien postérieurement à la télégraphie électrique; que la découverte du chloroforme, cet agent anesthésique si précieux pour l'humanité, n'a eu pendant longtemps qu'une importance purement théorique. Les remarques de Fauré sur la non préexistence de l'huile de moutarde, l'extraction
l'Académie de médecine, etc. et Emile HUMBERT, docteur en médecine, membre de la Société botanique de France. Mémoire lu à l'Académie Impériale de médecine dans la séance du 6 mai 1856. Les découvertes chimiques et physiques ont rarement une application immédiate; souvent stationnaires, elles ne restent dans la science qu'à l'état de faits curieux et instructifs, et ce n'est que plus tard que des circonstances souvent fortuites font reconnaître qu'elles peuvent être appliquées aux arts, à la médecine, à l'industrie, et rendre alors les plus utiles services. Sans parler de la vapeur, chacun sait que de nos jours les beaux travaux d'Oerstedt et d'Ampère sur les forces électromagnétiques n'ont conduit que bien postérieurement à la télégraphie électrique; que la découverte du chloroforme, cet agent anesthésique si précieux pour l'humanité, n'a eu pendant longtemps qu'une importance purement théorique. Les remarques de Fauré sur la non préexistence de l'huile de moutarde, l'extraction de la sinapisine n'ont-elles pas postérieurement donné l'essor à des faits nouveaux et à des lois de chimie organique, en conduisant à ces dédoublements remarquables qui autour d'un type primitif groupent une série de composés plus ou moins intéressants qui tous s'y rattachent? Mille preuves pourraient être fournies capables de démontrer aussi qu'il n'y a pas de découvertes oiseuses, quelque petites qu'elles soient; toutes peuvent être les germes d'applications importantes ou, servir de point de départ à de grandes et utiles recherches. Dans le travail que nous avons l'honneur de soumettre au jugement de l'Académie, c'est aussi l'application de composés très curieux mais jusqu'alors restés sans utilité, que nous avons eu en vue. Nous voulons parler de ces composés cyaniques d'iode et de brome, dus à la main si habile et si heureuse de Serullas. Tout le monde a pu voir exposés chez plusieurs pharmaciens ou chez des fabricants de produits chimiques les composés nommés iodure et bromure de cyanogène se présentant en aiguilles soyeuses et brillantes du plus bel aspect. Ce sont ces corps qui vont servir de base à notre travail, et comme moyen d'analyse dans certaines expertises chimico-légales, où il faut plus qu'autre part des preuves irrécusables
démontrer aussi qu'il n'y a pas de découvertes oiseuses, quelque petites qu'elles soient; toutes peuvent être les germes d'applications importantes ou, servir de point de départ à de grandes et utiles recherches. Dans le travail que nous avons l'honneur de soumettre au jugement de l'Académie, c'est aussi l'application de composés très curieux mais jusqu'alors restés sans utilité, que nous avons eu en vue. Nous voulons parler de ces composés cyaniques d'iode et de brome, dus à la main si habile et si heureuse de Serullas. Tout le monde a pu voir exposés chez plusieurs pharmaciens ou chez des fabricants de produits chimiques les composés nommés iodure et bromure de cyanogène se présentant en aiguilles soyeuses et brillantes du plus bel aspect. Ce sont ces corps qui vont servir de base à notre travail, et comme moyen d'analyse dans certaines expertises chimico-légales, où il faut plus qu'autre part des preuves irrécusables et des moyens faciles à contrôler ou à exposer aux yeux de tous. L'acide cyanhydrique est, à n'en pas douter, l'un des poisons les plus subtils et les plus dangereux; ses composés, pour la plupart, sont également vénéneux, et, bien que les empoisonnements par ces agents ne soient pas communs, il y a quelque utilité à multiplier les moyens de les reconnaître. L'expiration des brevets de dorure et d'argenture galvaniques de MM. Ruolz et Elkington exploités depuis quinze ans environ par la maison Christofle, qui en avait le monopole, fait aujourd'hui tomber dans le domaine public une industrie où l'on fait un usage continu de liqueurs cyanurées. Plusieurs cas d'empoisonnement ont été signalés depuis cette époque, et il est à craindre que l'incourance et l'insouciance, si communes chez les ouvriers, ne viennent à les multiplier. Telles sont les raisons qui nous ont porté à étudier de nouveau les questions qui ont trait, en médecine légale, à l'acide cyanhydrique et à ses composés métalliques. L'étude des questions qui se rattachent à l'empoisonnement par les bains de cyanures d'or, d'argent et de cuivre combinés au cyanure de potassium, n'a pas encore été entreprise à notre connaissance, il devenait dès lors intéressant de
il y a quelque utilité à multiplier les moyens de les reconnaître. L'expiration des brevets de dorure et d'argenture galvaniques de MM. Ruolz et Elkington exploités depuis quinze ans environ par la maison Christofle, qui en avait le monopole, fait aujourd'hui tomber dans le domaine public une industrie où l'on fait un usage continu de liqueurs cyanurées. Plusieurs cas d'empoisonnement ont été signalés depuis cette époque, et il est à craindre que l'incourance et l'insouciance, si communes chez les ouvriers, ne viennent à les multiplier. Telles sont les raisons qui nous ont porté à étudier de nouveau les questions qui ont trait, en médecine légale, à l'acide cyanhydrique et à ses composés métalliques. L'étude des questions qui se rattachent à l'empoisonnement par les bains de cyanures d'or, d'argent et de cuivre combinés au cyanure de potassium, n'a pas encore été entreprise à notre connaissance, il devenait dès lors intéressant de rechercher s'il était possible d'y découvrir, en même temps que l'acide prussique, la présence du métal combiné. Avant de faire connaître les procédés mis en usage jusqu'à ce jour pour déceler l'acide cyanhydrique et les cyanures, nous allons rappeler sommairement les caractères de ces différents agents toxiques. CHAPITRE I. — Caractères de l'acide cyanhydrique et des principaux cyanures. 1° Acide cyanhydrique. L'acide cyanhydrique, en raison de ses propriétés singulières, peut être mis au nombre des corps qui ont captivé le plus spécialement l'attention des plus célèbres chimistes. Les fastes de la science rappellent les nombreuses expériences tentées en vain par les frères Geoffroy, Macquer, Bergmann et Guyton de Morveau, pour isoler le principe colorant du bleu de Prusse; il était réservé à Scheele (1782) de faire la découverte de ce corps important qu'il appelait materia tingens et que Guyton de Morveau appela acide prussique. Depuis lors, cet acide fut successivement étudié par Berthelot, Proust et Ittner. Cependant il restait encore quelques lacunes. Gay-Lussac eut la gloire de les combler, et Vauquelin vint ajouter quelques faits de plus à l'histoire de ce composé si remarquable. Cependant si l'acide prussique n'avait pas été isolé, on ne peut nier que ses propriétés toxiques
Caractères de l'acide cyanhydrique et des principaux cyanures. 1° Acide cyanhydrique. L'acide cyanhydrique, en raison de ses propriétés singulières, peut être mis au nombre des corps qui ont captivé le plus spécialement l'attention des plus célèbres chimistes. Les fastes de la science rappellent les nombreuses expériences tentées en vain par les frères Geoffroy, Macquer, Bergmann et Guyton de Morveau, pour isoler le principe colorant du bleu de Prusse; il était réservé à Scheele (1782) de faire la découverte de ce corps important qu'il appelait materia tingens et que Guyton de Morveau appela acide prussique. Depuis lors, cet acide fut successivement étudié par Berthelot, Proust et Ittner. Cependant il restait encore quelques lacunes. Gay-Lussac eut la gloire de les combler, et Vauquelin vint ajouter quelques faits de plus à l'histoire de ce composé si remarquable. Cependant si l'acide prussique n'avait pas été isolé, on ne peut nier que ses propriétés toxiques aient été connues des anciens, Hœfer rapporte que les prêtres d'Égypte se servaient des fleurs et des feuilles de pêcher pour se venger des initiés qui avaient trahi les secrets de l'art sacré. Propriétés. — On connaît l'acide cyanhydrique à l'état anhydre ou plus ou moins hydraté. A. Anhydre et pur, il se représente avec les caractères suivants : à la température ordinaire, il est liquide, incolore, d'une odeur très forte analogue à celle des amandes amères, d'une saveur qui, d'abord fraîche, devient bientôt âpre et irritante. Il bouillonne à 25°,5, et les vapeurs qu'il dégage excitent la toux. Lorsqu'on en verse une ou deux gouttes sur une bande de papier, la portion qui se vaporise produit un abaissement de température suffisant pour solidifier l'autre, À 30 degrés il cristallise; sa densité est de 0,6967 à 18°. Il est soluble en toutes proportions dans l'eau, l'alcool, l'éther, et rougit à peine le papier de tournesol. Son énergie n'est qu'éphémère, car, abandonné à lui-même dans un flacon ouvert ou fermé, il éprouve une décomposition spontanée que favorise l'action des rayons lumineux. Il se forme dans cette circonstance de l'ammoniaque et un composé brun charbonneux, que Guy-Lussac regardait comme formé de carbone
pur, il se représente avec les caractères suivants : à la température ordinaire, il est liquide, incolore, d'une odeur très forte analogue à celle des amandes amères, d'une saveur qui, d'abord fraîche, devient bientôt âpre et irritante. Il bouillonne à 25°,5, et les vapeurs qu'il dégage excitent la toux. Lorsqu'on en verse une ou deux gouttes sur une bande de papier, la portion qui se vaporise produit un abaissement de température suffisant pour solidifier l'autre, À 30 degrés il cristallise; sa densité est de 0,6967 à 18°. Il est soluble en toutes proportions dans l'eau, l'alcool, l'éther, et rougit à peine le papier de tournesol. Son énergie n'est qu'éphémère, car, abandonné à lui-même dans un flacon ouvert ou fermé, il éprouve une décomposition spontanée que favorise l'action des rayons lumineux. Il se forme dans cette circonstance de l'ammoniaque et un composé brun charbonneux, que Guy-Lussac regardait comme formé de carbone et d'azote, mais que P. Boullay a reconnu contenir en outre de l'hydrogène, puisque chauffé il dégage du cyanhydrate d'ammoniaque, du cyanogène et laisse un dépôt de charbon. C'est à ce corps qu'il donna le nom d'acide azulmique, et la composition C5H N2 O2. L'équation suivante rendrait compte de cette décomposition : 6 (C2 N2 H) = C2 N2 NH4 + 2 (C5H N2); Une heure suffit quelquefois pour produire ce phénomène ; nous trouvons cependant dans le Journal de Pharmacie que Trautwein en a conservé pendant neuf mois. Cet acide s'enflamme à l'air par l'approche d'un corps en combustion. Ses caractères chimiques sont ceux de l'acide hydraté que nous allons décrire. B. Hydraté. — À cet état il se conserve plus longtemps que le précédent. Celui qu'on prépare par le mode de Gaea Pessina peut se garder longtemps dans un flacon bleu sans subir d'altération. M. O. Henry père en a conservé pendant quinze mois, et nous en possédons actuellement dont la préparation remonte à deux années; il jouit encore de toute son énergie. La quantité d'eau qu'il renferme n'est pas la même suivant les diverses pharmacopées ; il est dit, selon les cas, au 6e, 7e, 8e et
décomposition : 6 (C2 N2 H) = C2 N2 NH4 + 2 (C5H N2); Une heure suffit quelquefois pour produire ce phénomène ; nous trouvons cependant dans le Journal de Pharmacie que Trautwein en a conservé pendant neuf mois. Cet acide s'enflamme à l'air par l'approche d'un corps en combustion. Ses caractères chimiques sont ceux de l'acide hydraté que nous allons décrire. B. Hydraté. — À cet état il se conserve plus longtemps que le précédent. Celui qu'on prépare par le mode de Gaea Pessina peut se garder longtemps dans un flacon bleu sans subir d'altération. M. O. Henry père en a conservé pendant quinze mois, et nous en possédons actuellement dont la préparation remonte à deux années; il jouit encore de toute son énergie. La quantité d'eau qu'il renferme n'est pas la même suivant les diverses pharmacopées ; il est dit, selon les cas, au 6e, 7e, 8e et 10e. Magendie préfère à tous l'acide médicinal formé en volumes de : 1 Acide cyanhydrique. 1 partie. Eau distillée... 6 — Ou en poids : Acide pur 1 gramme. Eau distillée 8,50 — Seul, l'acide prussique est sans action sur les sels de fer, mais une addition de potasse détermine la formation d'un précipité bleu, surtout après qu'on y a ajouté un léger excès d'acide chlorhydrique qui dissout l'oxyde de fer en excès, et laisse le bleu de Prusse avec sa couleur normale. Même remarque sur l'action du sulfate de cuivre que laisse un précipité blanc, quand on y a versé un peu de potasse et d'acide chlorhydrique. Le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc, caillebotis de cyanure d'argent. Le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc, caillebotis de cyanure d'argent. Le cyanure de potassium, traité par les acides, dégage de l'acide cyanhydrique reconnaissable à son odeur. Le nitrate d'argent produit dans sa solution un précipité blanc. Traité par le sulfate ferroso-ferrique ; puis par l'acide chlorhydrique, il se colore en bleu. Dans les arts, on l'emploie pour les applications galvaniques de métaux, ainsi que pour la photographie. 3° Cyanure de mercure. Ce sel cristallise en prismes
la formation d'un précipité bleu, surtout après qu'on y a ajouté un léger excès d'acide chlorhydrique qui dissout l'oxyde de fer en excès, et laisse le bleu de Prusse avec sa couleur normale. Même remarque sur l'action du sulfate de cuivre que laisse un précipité blanc, quand on y a versé un peu de potasse et d'acide chlorhydrique. Le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc, caillebotis de cyanure d'argent. Le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc, caillebotis de cyanure d'argent. Le cyanure de potassium, traité par les acides, dégage de l'acide cyanhydrique reconnaissable à son odeur. Le nitrate d'argent produit dans sa solution un précipité blanc. Traité par le sulfate ferroso-ferrique ; puis par l'acide chlorhydrique, il se colore en bleu. Dans les arts, on l'emploie pour les applications galvaniques de métaux, ainsi que pour la photographie. 3° Cyanure de mercure. Ce sel cristallise en prismes à base carrée, incolores, transparents, inaltérables à l'air. Sa saveur est métallique et nauséabonde; il se dissout à froid dans huit parties d'eau. M. Alvaro Reynoso a remarqué que ce sel, ainsi que le cyanure d'argent chauffé à 280 degrés avec quatre équivalents d'eau, donne naissance à du carbonate d'ammoniaque avec mercure ou argent métalliques. Le cyanure de mercure noircit par la chaleur, se ramollit et donne, s'il est parfaitement sec, du cyanogène et du mercure métallique; il reproduit en même temps un résidu noir de paracynogène contenant du charbon et de l'azote dans les mêmes proportions que le cyanogène. S'il est humide, il donne par la chaleur de l'acide carbonique, de l'ammoniaque, de l'acide cyanhydrique et du mercure. L'acide nitrique dissout le cyanure de mercure sans se décomposer, ce qui, au contraire, a lieu par l'action de l'acide chlorhydrique. Sa solution aqueuse dissout à chaud une grande quantité d'oxyde rouge de mercure. Chauffé légèrement en présence de l'iode ou du brôme, il donne des produits sublimés d'iodure ou bromure de cyanogène, sur lesquels nous reviendrons plus tard. Le nitrate d'argent est sans action sur le cyanure de mercure; la réaction du bleu de Prusse ne peut s'obtenir que si