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découvrir qui étaient presque invisibles à l’œil nu. Faisons remarquer que ce procédé présente tous les avantages de l’emploi de l’appareil de Marsh dans la recherche de l’arsenic. Nous voulons parler de la persistance des pièces de conviction. Quoique les circonstances où se forment les aiguilles de bromure et d’iodure de cyanogène ne puissent laisser aucun doute sur leur nature et pourraient dispenser d’un examen ultérieur, il en est autrement dans un cas d’application à la chimie légale ; il faut réunir toutes les preuves et rendre palpable le corps du délit. Les réactions suivantes mettent hors de doute l’existence primitive du cyanogène. On prend les cristaux aiguillés, on les fait dissoudre dans un peu d’eau distillée, on ajoute un peu d’hydrate d’oxyde de fer vert récemment préparé (oxyde ferroso-ferrique) et une petite quantité de potasse pure. On évapore à siccité, puis on traite par l’alcool qui dissout l’iodure alcalin reconnaissable à ses caractères. La partie insoluble dans l’alcool reprise à chaud par l’eau et filtrée donne du cyanoferrure de potassium qui précipite en bleu les sels de fer peroxydes, et en brun marron ceux de cuivre. Dès lors, plus d’incertitude. On agira avec le bromure comme avec l’iodure ; la seule différence est qu’on obtiendra du bromure au lieu d’iodure alcalin. Cette réaction est, comme on le voit, fondée sur le principe du procédé de M. O. Henry père ; la suivante se rapproche du procédé de Liebig. On porte les petites aiguilles au fond d’un verre de montre dans une goutte de sulfhydrate d’ammoniacque ; aussitôt une vive réaction se manifeste. On évapore à une douce chaleur jusqu’à siccité, et on touche le résidu sec avec une goutte de perchlorure de fer; immédiatement apparaît la coloration rouge, preuve de l’existence d’un sulfocyanure. Nous avons obtenu une coloration très sensible avec une seule aiguille microscopique. On ne pourrait exiger une plus grande sensibilité. Nous répétons que nous ne proposons pas l’emploi exclusif de notre procédé, car nous ne voulons pas retomber dans le tort reproché à M. Taylor par Orfila. Nous pensons seulement que dans les cas exceptionnels où
la seule différence est qu’on obtiendra du bromure au lieu d’iodure alcalin. Cette réaction est, comme on le voit, fondée sur le principe du procédé de M. O. Henry père ; la suivante se rapproche du procédé de Liebig. On porte les petites aiguilles au fond d’un verre de montre dans une goutte de sulfhydrate d’ammoniacque ; aussitôt une vive réaction se manifeste. On évapore à une douce chaleur jusqu’à siccité, et on touche le résidu sec avec une goutte de perchlorure de fer; immédiatement apparaît la coloration rouge, preuve de l’existence d’un sulfocyanure. Nous avons obtenu une coloration très sensible avec une seule aiguille microscopique. On ne pourrait exiger une plus grande sensibilité. Nous répétons que nous ne proposons pas l’emploi exclusif de notre procédé, car nous ne voulons pas retomber dans le tort reproché à M. Taylor par Orfila. Nous pensons seulement que dans les cas exceptionnels où l’expert n’aurait obtenu que quelques milligrammes de cyanure d’argent, il devrait suivre la marche que nous indiquons, d’autant plus que l’iodure et le bromure de cyanogène étant obtenus, nos expériences prouvent qu’on peut leur appliquer des procédés analogues à ceux qu’ont recommandés MM. O. Henry père et Liebig. Les preuves seraient donc en nombre suffisant pour lui permettre de se prononcer. 2° Recherche du métal combiné. Le résidu qui reste dans la cornue après la distillation pourra, dans le cas d’un empoisonnement par un cyanure métallique, renfermer un des métaux suivants : Zinc, cuivre, mercure, argent, or. On détruit la matière organique par l’eau régale, ou mieux par l’acide sulfurique, puis on reprend le résidu par l’eau régale, et dans la prévision de la présence du mercure, on opère en vase clos. La calcination terminée, on recherche dans les produits distillés la présence du mercure. Quoi qu’il en soit, le dépôt charbonné est traité par l’eau et jeté sur un filtre. On a donc : A. Une liqueur filtrée. B. Un résidu sur le filtre. A. La liqueur filtrée peut renfermer le zinc, le cuivre, le mercure, l'or à l'état de chlorures. On essaye les différents réactifs caractéristiques de la
seraient donc en nombre suffisant pour lui permettre de se prononcer. 2° Recherche du métal combiné. Le résidu qui reste dans la cornue après la distillation pourra, dans le cas d’un empoisonnement par un cyanure métallique, renfermer un des métaux suivants : Zinc, cuivre, mercure, argent, or. On détruit la matière organique par l’eau régale, ou mieux par l’acide sulfurique, puis on reprend le résidu par l’eau régale, et dans la prévision de la présence du mercure, on opère en vase clos. La calcination terminée, on recherche dans les produits distillés la présence du mercure. Quoi qu’il en soit, le dépôt charbonné est traité par l’eau et jeté sur un filtre. On a donc : A. Une liqueur filtrée. B. Un résidu sur le filtre. A. La liqueur filtrée peut renfermer le zinc, le cuivre, le mercure, l'or à l'état de chlorures. On essaye les différents réactifs caractéristiques de la présence de ces métaux; mais le point le plus important, à notre avis, c'est de les obtenir à l'état métallique. Voici la marche que nous recommandons : On traite le reste de la liqueur A par une solution concentrée et en excès de cyanure de potassium ; quand elle est manifestement alcaline, on la sépare, par filtration de différents dépôts insolubles. Le liquide filtré renferme les métaux à l'état de cyanures doubles, et un de ses caractères distinctifs, c'est de donner par là pile un dépôt métallique au pôle négatif. On plonge donc dans le bain les deux pôles d'un élément Bunsen. Le pôle positif est une petite lame de platine ; le pôle négatif est une lame d'or si l'on doit isoler le mercure, une petite lame d'argent pour les autres métaux. Bientôt le pôle négatif se recouvre d'une couche métallique jouissant des caractères de l'un ou l'autre des métaux précédents. B. — Résidu resté sur le filtre. Il peut contenir du chlorure d'argent; on le lave et on le réduit à l'état d'argent métallique par le zinc et l'eau aiguisée d'acide sulfurique. Après de nouveaux lavages, on reprend le dépôt par l'acide azotique ; une portion de la
manifestement alcaline, on la sépare, par filtration de différents dépôts insolubles. Le liquide filtré renferme les métaux à l'état de cyanures doubles, et un de ses caractères distinctifs, c'est de donner par là pile un dépôt métallique au pôle négatif. On plonge donc dans le bain les deux pôles d'un élément Bunsen. Le pôle positif est une petite lame de platine ; le pôle négatif est une lame d'or si l'on doit isoler le mercure, une petite lame d'argent pour les autres métaux. Bientôt le pôle négatif se recouvre d'une couche métallique jouissant des caractères de l'un ou l'autre des métaux précédents. B. — Résidu resté sur le filtre. Il peut contenir du chlorure d'argent; on le lave et on le réduit à l'état d'argent métallique par le zinc et l'eau aiguisée d'acide sulfurique. Après de nouveaux lavages, on reprend le dépôt par l'acide azotique ; une portion de la solution est essayée par les réactifs propres à déceler l'argent ; on termine enfin, en traitant le reste des liqueurs comme précédemment par le cyanure de potassium. On plonge dans le bain obtenu le pôle positif d'une pile (lame de platine), et le pôle négatif formé d'une lame de cuivre ; l'argent s'y dépose bientôt avec tous ses caractères. Si l'on n'est parvenu à découvrir aucun des métaux précédents et que l'on ait cependant reconnu la présence de l'acide cyanhydrique, l'empoisonnement aura pu être produit par l'acide prussique pur ou un cyanure alcalin. La méthode indiquée par Orfila pourra, dans certains cas, donner des présomptions en faveur de l'une ou l'autre de ces hypothèses; mais on n'arrivera pas à une certitude absolue. La présence simultanée de l'acide prussique et de l'un des métaux employés à l'état de balais dans l'industrie fournira de bien fortes présomptions en faveur d'un empoisonnement par un cyanure double, mais elle ne donnera pas une preuve absolue; car il peut se faire que les organes d'un individu empoisonné par l'acide prussique pur renferment des métaux introduits comme médicaments ; par exemple : traitement antisyphilitique par l'or, le mercure; diarrhée chronique combattue par le nitrate d'argent; pilules
; l'argent s'y dépose bientôt avec tous ses caractères. Si l'on n'est parvenu à découvrir aucun des métaux précédents et que l'on ait cependant reconnu la présence de l'acide cyanhydrique, l'empoisonnement aura pu être produit par l'acide prussique pur ou un cyanure alcalin. La méthode indiquée par Orfila pourra, dans certains cas, donner des présomptions en faveur de l'une ou l'autre de ces hypothèses; mais on n'arrivera pas à une certitude absolue. La présence simultanée de l'acide prussique et de l'un des métaux employés à l'état de balais dans l'industrie fournira de bien fortes présomptions en faveur d'un empoisonnement par un cyanure double, mais elle ne donnera pas une preuve absolue; car il peut se faire que les organes d'un individu empoisonné par l'acide prussique pur renferment des métaux introduits comme médicaments ; par exemple : traitement antisyphilitique par l'or, le mercure; diarrhée chronique combattue par le nitrate d'argent; pilules de Meglin (oxyde de zinc) comme antispasmodique, etc. Depuis plus d'une année nous poursuivons les recherches que nous venons de relater. Nous avons voulu savoir si l'on pouvait, après un temps assez long, reconnaître la présence sinon de l'acide cyanhydrique, au moins des cyanures, composés plus fixes. On sait que des expérimentateurs habiles ont fait de ce point le but de leurs investigations. MM. Leuret et Lassaigne ont constaté, par des expériences sur des animaux, qu'après sept ou huit jours on ne découvrait plus l'acide prussique ; cependant M. Chevallier (affaire Ramus) a trouvé ce corps toxique sept jours après l'empoisonnement. M. O. Henry a retrouvé de l'acide prussique après quatre et cinq mois dans des grenouilles empoisonnées ; mais ces animaux avaient été conservés dans des vases hermétiquement clos. M. Brame, de Tours, en a reconnu l'existence après un empoisonnement et au bout de trois semaines. Nous avons empoisonné des grenouilles et de petits mammifères (lapins, cochons d'inde) avec de l'acide cyanhydrique ou des cyanures ; nous avons enterré les uns et laissé les autres se putréfier dans l'eau. Au bout de quatorze mois, nous n'avons pu retrouver le cyanogène dans aucun de ces produits; mais le métal a
des expérimentateurs habiles ont fait de ce point le but de leurs investigations. MM. Leuret et Lassaigne ont constaté, par des expériences sur des animaux, qu'après sept ou huit jours on ne découvrait plus l'acide prussique ; cependant M. Chevallier (affaire Ramus) a trouvé ce corps toxique sept jours après l'empoisonnement. M. O. Henry a retrouvé de l'acide prussique après quatre et cinq mois dans des grenouilles empoisonnées ; mais ces animaux avaient été conservés dans des vases hermétiquement clos. M. Brame, de Tours, en a reconnu l'existence après un empoisonnement et au bout de trois semaines. Nous avons empoisonné des grenouilles et de petits mammifères (lapins, cochons d'inde) avec de l'acide cyanhydrique ou des cyanures ; nous avons enterré les uns et laissé les autres se putréfier dans l'eau. Au bout de quatorze mois, nous n'avons pu retrouver le cyanogène dans aucun de ces produits; mais le métal a toujours été isolé d'une manière non douteuse. Nous pensons donc que si l'acide cyanhydrique se forme spontanément dans la putréfaction, comme l'a démontré M. Bonjean, de Chambéry, ce n'est jamais dans les dernières phases de la décomposition qu'on aura des chances de le rencontrer. Conclusions. Notre but dans ce travail a été, après avoir rappelé les propriétés caractéristiques des principaux composés cyanures, de mentionner les diverses circonstances particulières dans lesquelles l'acide cyanhydrique peut se former spontanément. Nous avons ensuite fait une revue critique des diverses procédures proposées jusqu'à ce jour pour déceler la présence de l'acide cyanhydrique et des cyanures, et après avoir fait ressortir, aussi justement qu'il nous a été possible, les avantages qu'offre chacun d'eux, et en même temps les inconvénients qui l'accompagnent, nous avons à notre tour offert aux expérimentateurs une nouvelle méthode, fondée sur la facilité extrême avec laquelle le brôme et l'iode se combinent au cyanogène du cyanure d'argent, pour donner naissance à des bromure et iodure de cyanogène très-bien cristallisés et d'une composition bien définie. Ce procédé nous a paru avantageux pour les motifs suivants : 1° Il peut s'exécuter avec des quantités infiniesimales de produit, puisqu'un demi-milligramme de cyanure d'argent donne des aiguilles
a été, après avoir rappelé les propriétés caractéristiques des principaux composés cyanures, de mentionner les diverses circonstances particulières dans lesquelles l'acide cyanhydrique peut se former spontanément. Nous avons ensuite fait une revue critique des diverses procédures proposées jusqu'à ce jour pour déceler la présence de l'acide cyanhydrique et des cyanures, et après avoir fait ressortir, aussi justement qu'il nous a été possible, les avantages qu'offre chacun d'eux, et en même temps les inconvénients qui l'accompagnent, nous avons à notre tour offert aux expérimentateurs une nouvelle méthode, fondée sur la facilité extrême avec laquelle le brôme et l'iode se combinent au cyanogène du cyanure d'argent, pour donner naissance à des bromure et iodure de cyanogène très-bien cristallisés et d'une composition bien définie. Ce procédé nous a paru avantageux pour les motifs suivants : 1° Il peut s'exécuter avec des quantités infiniesimales de produit, puisqu'un demi-milligramme de cyanure d'argent donne des aiguilles encore très-visibles à l'œil nu ; 2° Ces aiguilles obtenues, il est facile d'en constater la nature, d'abord par la propriété caractéristique qu'elles possèdent de changer de place dans le tube qui les renferme, lorsqu'on vient à les chauffer. Ensuite, par des réactions dues à M. O. Henry père d'une part, et à M. Liebig de l'autre, on peut y contrôler le cyanogène à l'état de bleu de Prusse et de cyanoferrure de cuivre marron dans le premier cas, et de sulfocyanure de fer rouge de sang, dans le second ; 3° Notre procédé offre encore l'avantage de pouvoir, comme celui de Marsh, conserver aussi longtemps qu'on le veut, comme preuve du crime qui a été commis, les aiguilles cristallines dans un tube scellé à la lampe; 4° Au lieu d'amener par la distillation (comme le recommandent tous les toxicologues, et ce qui peut, dans certaines circonstances, être une cause d'erreur) l'acide cyanhydrique dans une solution d'azotate d'argent, on précipitera, dans certains cas, directement les liqueurs par le sel argentin, puisque, même en présence d'un grand excès de chlorure d'argent, la réaction s'exécute de même. Ce point nous a paru d'une grande importance, vu les proportions considérables de chlorures alcalins
part, et à M. Liebig de l'autre, on peut y contrôler le cyanogène à l'état de bleu de Prusse et de cyanoferrure de cuivre marron dans le premier cas, et de sulfocyanure de fer rouge de sang, dans le second ; 3° Notre procédé offre encore l'avantage de pouvoir, comme celui de Marsh, conserver aussi longtemps qu'on le veut, comme preuve du crime qui a été commis, les aiguilles cristallines dans un tube scellé à la lampe; 4° Au lieu d'amener par la distillation (comme le recommandent tous les toxicologues, et ce qui peut, dans certaines circonstances, être une cause d'erreur) l'acide cyanhydrique dans une solution d'azotate d'argent, on précipitera, dans certains cas, directement les liqueurs par le sel argentin, puisque, même en présence d'un grand excès de chlorure d'argent, la réaction s'exécute de même. Ce point nous a paru d'une grande importance, vu les proportions considérables de chlorures alcalins renfermés dans l'économie. Les matières organiques précipitées en même temps que les sels d'argent, n'ont également aucune influence nuisible dans la production de ces composés volatils. 5° Enfin, nous ajouterons que les procédés galvaniques que nous avons mis en usage pour la reconnaissance du métal combiné, nous ont donné, dans tous les cas d'empoisonnement par des bains cyanurés, des résultats d'une grande exactitude. SUR LA DISTINGUATION, À L'AIDE DU MICROSCOPE, DU SANG HUMAIN. On sait qu'un grand nombre de savants se sont occupés du sang et des moyens 1° de constater sa présence ; 2° des résultats qu'on obtient de son examen par le microscope; 3° de l'odeur qu'il peut fournir par les réactifs, et que les résultats obtenus jusqu'ici indiquaient bien qu'on reconnaissait le sang, mais qu'on ne pouvait dire si ce sang provenait d'un homme ou d'une femme. Nous avons lu dans la Gazette des Tribunaux du vendredi 13 mars 1857 des faits qui nous paraissent de la plus grande importance, puisque dans une affaire d'assassinat (1) les experts appelés par le ministère public ont, dans un rapport circonstancié, établi que le sang qui existait sur la blouse de l'inculpé présentait les caractères distinctifs du sang humain. Les
tous les cas d'empoisonnement par des bains cyanurés, des résultats d'une grande exactitude. SUR LA DISTINGUATION, À L'AIDE DU MICROSCOPE, DU SANG HUMAIN. On sait qu'un grand nombre de savants se sont occupés du sang et des moyens 1° de constater sa présence ; 2° des résultats qu'on obtient de son examen par le microscope; 3° de l'odeur qu'il peut fournir par les réactifs, et que les résultats obtenus jusqu'ici indiquaient bien qu'on reconnaissait le sang, mais qu'on ne pouvait dire si ce sang provenait d'un homme ou d'une femme. Nous avons lu dans la Gazette des Tribunaux du vendredi 13 mars 1857 des faits qui nous paraissent de la plus grande importance, puisque dans une affaire d'assassinat (1) les experts appelés par le ministère public ont, dans un rapport circonstancié, établi que le sang qui existait sur la blouse de l'inculpé présentait les caractères distinctifs du sang humain. Les experts auxquels est dû le rapport sont : M. Charles Philippe Robin, agrégé à la Faculté de médecine de Paris, et M. Alphonse Salmon, chirurgien de l'Hôtel-Dieu de Chartres. Voici les conclusions du rapport de ces experts : « 1° Il existe sur la blouse de Doiteau de très nombreuses taches de sang; « 2° Aucune tache de sang ne paraît avoir été effacée par frottement ou lavée quelque temps après que la blouse en a été souillée ; « 3° Ces taches de sang présentent les caractères distinctifs du sang humain; « 4° Elles n'ont rien d'analogue, dans leur composition intime, avec des taches produites par le sang d'un canard ; « 5° Par leur multiplicité, par la forme en gouttelettes d'un très grand nombre de ces taches, par leur siège, elles peuvent avoir eu pour cause des jets de sang provenant d'une femme frappée à la tête de quinze coups ayant déterminé une hémorragie considérable ; « 6° La science est actuellement impuissante pour démontrer que les taches de sang observées sur la blouse de Doiteau sont formées par le sang d'une femme septuagénaire. Le journal donne d'autres explications. Nous croyons devoir, à cause de l'intérêt que présente
taches de sang; « 2° Aucune tache de sang ne paraît avoir été effacée par frottement ou lavée quelque temps après que la blouse en a été souillée ; « 3° Ces taches de sang présentent les caractères distinctifs du sang humain; « 4° Elles n'ont rien d'analogue, dans leur composition intime, avec des taches produites par le sang d'un canard ; « 5° Par leur multiplicité, par la forme en gouttelettes d'un très grand nombre de ces taches, par leur siège, elles peuvent avoir eu pour cause des jets de sang provenant d'une femme frappée à la tête de quinze coups ayant déterminé une hémorragie considérable ; « 6° La science est actuellement impuissante pour démontrer que les taches de sang observées sur la blouse de Doiteau sont formées par le sang d'une femme septuagénaire. Le journal donne d'autres explications. Nous croyons devoir, à cause de l'intérêt que présente la question, les rapporter ici : Les deux docteurs viennent successivement expliquer devant la Cour la nature de leurs opérations, les procédés qu'ils ont mis en usage à l'aide du microscope, et le degré de sécurité que ce nouveau modèle leur a permis d'apporter dans leurs affirmations comme experts. Nous pensons qu'au point de vue des progrès actuels de la science, il est important de résumer ici quelques-uns des motifs développés par les docteurs-experts à l'appui de ces conclusions, et de citer plusieurs passages de leur volumineux rapport. La première partie de ce rapport s'occupe de l'état de la blouse, et constate de nombreuses taches qui ont l'apparence de sang; le plus grand nombre consiste en gouttelettes très fines, qui n'ont pas plus de 1 à 4. millimètres de diamètre. La deuxième partie du rapport est consacrée à constater les caractères des taches de sang sur la blouse, 1° à l'aide de la lumière réfléchie de la lampe; 2° à l'aide de la loupe; 3° à l'aide du microscope. Les experts ont en outre employé des réactifs chimiques. Les opérations constatées dans cette deuxième partie, et qui offrent le plus d'intérêt, sont celles obtenues à l'aide du microscope ; elles
pensons qu'au point de vue des progrès actuels de la science, il est important de résumer ici quelques-uns des motifs développés par les docteurs-experts à l'appui de ces conclusions, et de citer plusieurs passages de leur volumineux rapport. La première partie de ce rapport s'occupe de l'état de la blouse, et constate de nombreuses taches qui ont l'apparence de sang; le plus grand nombre consiste en gouttelettes très fines, qui n'ont pas plus de 1 à 4. millimètres de diamètre. La deuxième partie du rapport est consacrée à constater les caractères des taches de sang sur la blouse, 1° à l'aide de la lumière réfléchie de la lampe; 2° à l'aide de la loupe; 3° à l'aide du microscope. Les experts ont en outre employé des réactifs chimiques. Les opérations constatées dans cette deuxième partie, et qui offrent le plus d'intérêt, sont celles obtenues à l'aide du microscope ; elles ont eu pour but d'établir que les taches de la blouse de Doiteau présentaient tous les caractères distinctifs du sang humain, en déterminant : 1° les caractères propres à la fibrine du sang ; 2° les caractères propres aux globules blancs du sang ; 3° les caractères propres aux globules rouges. À propos de ces globules rouges du sang humain, le rapport indique par quels moyens les docteurs ont pu les reconnaître. « La première série des préparations a été faite en laissant tomber par le raclage la petite croûte superficielle de chaque tache dans une goutte de liquide ; nous avons ensuite recouvert le tout d'une lamelle de verre mince et laissé séjourner les petits fragments brunâtres de la croûte pendant douze heures au contact du liquide. Il n'y a, pendant cette forte macération, d'autre précaution à prendre que de garantir la préparation de la poussière, parce que le liquide employé étant légèrement hygrométrique, ne s'évapore pas. « Au bout de ce temps, nous avons vu que les petits fragments des croûtes raclées, plongés dans le liquide, étaient devenus plus transparents et plus rouges qu'ils n'étaient au commencement de l'opération ; ils avaient repris les caractères de couleur, de