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l’étude de chacun des hydrocarbures provenant d’huiles de graissage de sources variées. Elle a permis de montrer que l’action du brome dans les conditions indiquées par l’auteur est accompagnée de l’évolution d’une proportion moléculaire d’acide bromhydrique pour chaque molécule d’hydrocarbure employée. Le point de vue de Thorpe (Science 1926. 64.236) sur le rôle de la polymérisation et de la dépolymérisation sur les propriétés lubrifiantes, est discuté. (J. A. C. S. 1927. 49. 1116). Purification des huiles minérales R. E. Langston L’huile est placée dans un récipient muni d’une arrivée de vapeur et chauffée à une température suffisante, par des brûleurs à gaz, pour éliminer les matières volatiles qu’elle contient, la vapeur servant à faciliter cette élimination. Après refroidissement à une température inférieure à 100° C, on ajoute une solution convenable de carbonate de soude afin de coaguler le charbon et les particules solides contenues dans l’huile. Le mélange doit être convenablement agité. Après repos, une arrivée d’eau à la partie inférieure du récipient permet à l’huile de s’échapper par la partie supérieure. (Brevet U. S. 1.640.415). Graissage W. B. Ormandy Cette note se rapporte au problème des surfaces de contact entre solides et liquides particulièrement dans ses rapports avec le problème du graissage. L’auteur montre tout d’abord que la surface libre des liquides dépend de la forme des molécules et de la présence dans les molécules de groupements polarisants. Il cite ensuite le travail de Langmuir au sujet du calcul de la quantité d’acide palmitique nécessaire pour couvrir une aire donnée à la surface de l’eau. En mesurant la tension superficielle du film formé et en la comparant avec la tension superficielle de l’eau, il est possible de déterminer la section droite et la longueur de la molécule. En opérant de même avec d’autres acides gras et des graisses, on est conduit à penser que, dans les composés à chaînes longues, les atomes de carbone sont disposés soit en zigzag, soit en spirale. Dans le cas du graissage, en admettant que des forces semblables entrent en jeu à la surface du métal, on peut penser que les molécules polarisées s’orienteront
problème du graissage. L’auteur montre tout d’abord que la surface libre des liquides dépend de la forme des molécules et de la présence dans les molécules de groupements polarisants. Il cite ensuite le travail de Langmuir au sujet du calcul de la quantité d’acide palmitique nécessaire pour couvrir une aire donnée à la surface de l’eau. En mesurant la tension superficielle du film formé et en la comparant avec la tension superficielle de l’eau, il est possible de déterminer la section droite et la longueur de la molécule. En opérant de même avec d’autres acides gras et des graisses, on est conduit à penser que, dans les composés à chaînes longues, les atomes de carbone sont disposés soit en zigzag, soit en spirale. Dans le cas du graissage, en admettant que des forces semblables entrent en jeu à la surface du métal, on peut penser que les molécules polarisées s’orienteront dans certaines positions. Lorsque la longueur des chaînes carbonées augmente, comme il y a attraction entre ces chaînes, l’espace occupé par les groupements polarisés diminuera. Harkins admet que lorsqu’un volume d’alcool octylique est rompu, les molécules s’orientent de chaque côté de la rupture de façon à ce qu’elle se produise entre les extrémités des chaînes carbonées, ce qui nécessite un travail minimum. Des actions très considérables ont lieu entre les surfaces de séparation des liquides et la constitution des molécules joue alors un rôle très important dans leur arrangement. Les surfaces solides présentent des propriétés semblables, à un degré parfois bien supérieur. — Par exemple la face d’un cristal de calcite peut forcer un corps isomorphe, par exemple du nitrate de soude, à cristalliser en présentant une orientation régulière sur la face du cristal de calcite. Comme les atomes constituant la face du cristal ont des champs d’énergie électro-magnétiques s’arrêtant immédiatement au-delà de la face du cristal, on peut penser que les atomes placés sur les angles du cristal auront une action beaucoup plus forte que ceux situés au centre des faces. D’ailleurs, on a trouvé, en fait, qu’un cristal microscopique ou un corps amorphe a une action beaucoup plus
entre les extrémités des chaînes carbonées, ce qui nécessite un travail minimum. Des actions très considérables ont lieu entre les surfaces de séparation des liquides et la constitution des molécules joue alors un rôle très important dans leur arrangement. Les surfaces solides présentent des propriétés semblables, à un degré parfois bien supérieur. — Par exemple la face d’un cristal de calcite peut forcer un corps isomorphe, par exemple du nitrate de soude, à cristalliser en présentant une orientation régulière sur la face du cristal de calcite. Comme les atomes constituant la face du cristal ont des champs d’énergie électro-magnétiques s’arrêtant immédiatement au-delà de la face du cristal, on peut penser que les atomes placés sur les angles du cristal auront une action beaucoup plus forte que ceux situés au centre des faces. D’ailleurs, on a trouvé, en fait, qu’un cristal microscopique ou un corps amorphe a une action beaucoup plus énergique qu’un cristal ordinaire. Dans le même ordre d’idées, les travaux de Hardy ont montré que, si les vapeurs ou les gaz sont adsorbés par les surfaces en couches épaisses de plusieurs molécules — la deuxième couche et les couches suivantes sont maintenues en place avec une énergie bien inférieure à celle qui fixe la première couche — Shearer a indiqué que les molécules polarisées sont orientées sur les solides de la même façon qu’à la surface de l’eau. Enfin si la plupart des surfaces solides adsorbent les hydrocarbures saturés, ces corps sont facilement déplacés de la surface du métal par les alcools ou les acides gras ayant des groupements polarisés. Il est intéressant de noter à ce sujet que les produits tels que la terre à foulon, le charbon de bois, la bauxite, etc... adsorbent en général les composés non saturés beaucoup plus facilement que les composés saturés et que la chaleur développée au cours de l’adsorption est dans une certaine mesure en rapport avec le degré de saturation des corps adsorbés. Hardy a montré que si on forme sur des surfaces optiquement planes des couches très minces de composés non polarisés, lorsque l’on amène ces surfaces au contact
à celle qui fixe la première couche — Shearer a indiqué que les molécules polarisées sont orientées sur les solides de la même façon qu’à la surface de l’eau. Enfin si la plupart des surfaces solides adsorbent les hydrocarbures saturés, ces corps sont facilement déplacés de la surface du métal par les alcools ou les acides gras ayant des groupements polarisés. Il est intéressant de noter à ce sujet que les produits tels que la terre à foulon, le charbon de bois, la bauxite, etc... adsorbent en général les composés non saturés beaucoup plus facilement que les composés saturés et que la chaleur développée au cours de l’adsorption est dans une certaine mesure en rapport avec le degré de saturation des corps adsorbés. Hardy a montré que si on forme sur des surfaces optiquement planes des couches très minces de composés non polarisés, lorsque l’on amène ces surfaces au contact l’une de l’autre, elles présentent immédiatement un coefficient de frottement minimum. Au contraire si l’on opère de même avec des corps polarisés, il s’écoule un temps assez considérable avant que le frottement minimum soit atteint. Ceci serait dû au fait que les chaînes longues doivent se déplacer pour amener les groupements polarisés au contact du métal. Dans le cas de mélanges d’huiles saturées et de composés polarisés, le temps est plus court, le mouvement des molécules polarisées étant rendu plus facile, ceci tant que la teneur en produits polarisés n’atteint pas 0,7 %. Ce point a une grosse importance pratique, car il explique l’avantage des lubrifiants indiqués par Southcombe consistant en un mélange de produits non polarisés et d’une très petite quantité de composés polarisés tels que l’acide oléique. Si deux surfaces métalliques planes, soigneusement nettoyées, sont amenées au contact, elles adhèrent l’une à l’autre et les déplacements tangentiels sont rendus très difficiles. Cette adhérence subsiste si l’on dépose sur la tranche des surfaces un lubrifiant ayant une très basse pression de vapeur tel que l’acide oléique. Par contre l’adhérence cesse si l’on emploie un liquide polarisé ayant une pression de vapeur appréciable, le temps nécessaire pour détruire cette adhérence
groupements polarisés au contact du métal. Dans le cas de mélanges d’huiles saturées et de composés polarisés, le temps est plus court, le mouvement des molécules polarisées étant rendu plus facile, ceci tant que la teneur en produits polarisés n’atteint pas 0,7 %. Ce point a une grosse importance pratique, car il explique l’avantage des lubrifiants indiqués par Southcombe consistant en un mélange de produits non polarisés et d’une très petite quantité de composés polarisés tels que l’acide oléique. Si deux surfaces métalliques planes, soigneusement nettoyées, sont amenées au contact, elles adhèrent l’une à l’autre et les déplacements tangentiels sont rendus très difficiles. Cette adhérence subsiste si l’on dépose sur la tranche des surfaces un lubrifiant ayant une très basse pression de vapeur tel que l’acide oléique. Par contre l’adhérence cesse si l’on emploie un liquide polarisé ayant une pression de vapeur appréciable, le temps nécessaire pour détruire cette adhérence étant fonction de la tension de vapeur du liquide employé. Les lois régissant le frottement d’un palier varient entre le frottement de deux solides quand le graissage est insuffisant et la viscosité des liquides quand le lubrifiant est très abondant. Les travaux de Hardy s’appliquent à des films de lubrifiant extrêmement fins, ce qui se rencontre très rarement en pratique comme le montrent les recherches de A. E. Becher, qui a mesuré l’épaisseur d’huile comprise entre deux disques plans, l’un fixe, l’autre tournant et qui a trouvé des valeurs comprises entre 2 et 20 longueurs d’onde du sodium, ce qui dénote des conditions très différentes des couches monomoléculaires de Langmuir et Hardy. La viscosité des huiles de graissage constitue un facteur très important du problème et l’on doit préférer les huiles ayant les courbes de viscosité les plus plates. Les viscosités des diverses huiles minérales, quoique très différentes à la température ordinaire, tendent vers une même limite quand la température croît et à 100° C. et surtout à 150° C. les différences sont comparativement plus faibles. En général, ce sont les huiles dont la densité est la plus faible qui ont les courbes température-viscosité les plus aplaties. Un point d’éclairement
extrêmement fins, ce qui se rencontre très rarement en pratique comme le montrent les recherches de A. E. Becher, qui a mesuré l’épaisseur d’huile comprise entre deux disques plans, l’un fixe, l’autre tournant et qui a trouvé des valeurs comprises entre 2 et 20 longueurs d’onde du sodium, ce qui dénote des conditions très différentes des couches monomoléculaires de Langmuir et Hardy. La viscosité des huiles de graissage constitue un facteur très important du problème et l’on doit préférer les huiles ayant les courbes de viscosité les plus plates. Les viscosités des diverses huiles minérales, quoique très différentes à la température ordinaire, tendent vers une même limite quand la température croît et à 100° C. et surtout à 150° C. les différences sont comparativement plus faibles. En général, ce sont les huiles dont la densité est la plus faible qui ont les courbes température-viscosité les plus aplaties. Un point d’éclairement élevé dans une huile de graissage est l’indice d’une distillation soignée du brut. La volatilité et l’étude de la nature des résidus constituent un très bon essai quand l’huile doit être soumise à des températures élevées dans des conditions oxydantes. Des produits d’oxydations asphaltiques, insolubles dans l’huile, peuvent amener l’obstruction des conduites de graissage. Moore a observé que les dépôts produits lors des essais d’oxydation des huiles sont en rapport avec la teneur en soufre des huiles. Hoblin a montré que si de petites quantités d’huile sont chauffées à 250° C. sur des plaques de porcelaine, l’huile, jusqu’alors homogène au microscope, devient parfois hétérogène et que des dépôts insolubles, de couleur foncée, se séparent. Plus le temps précédant la formation de ces particules est long, mieux l’huile convient à l’emploi dans les automobiles. Comme la présence de particules de métal très fines augmente la tendance à l’oxydation des huiles, la filtration continue des huiles dans les carters augmente très nettement la durée de l’huile et des organes en mouvement. (Note lue à une réunion de l'Institution of Mechanical Engineers et de la Society of Chemical Industry). BREVETS ET MARQUES DÉPOSÉS TONN-££HMITOfclû-BARITÈÜ, 10. RUE DE FONTARABIE - PARIS | Xmes APP/SSUins.
des conduites de graissage. Moore a observé que les dépôts produits lors des essais d’oxydation des huiles sont en rapport avec la teneur en soufre des huiles. Hoblin a montré que si de petites quantités d’huile sont chauffées à 250° C. sur des plaques de porcelaine, l’huile, jusqu’alors homogène au microscope, devient parfois hétérogène et que des dépôts insolubles, de couleur foncée, se séparent. Plus le temps précédant la formation de ces particules est long, mieux l’huile convient à l’emploi dans les automobiles. Comme la présence de particules de métal très fines augmente la tendance à l’oxydation des huiles, la filtration continue des huiles dans les carters augmente très nettement la durée de l’huile et des organes en mouvement. (Note lue à une réunion de l'Institution of Mechanical Engineers et de la Society of Chemical Industry). BREVETS ET MARQUES DÉPOSÉS TONN-££HMITOfclû-BARITÈÜ, 10. RUE DE FONTARABIE - PARIS | Xmes APP/SSUins. Congrès de la Société de Chimie des Etats-Unis SECTION DU PÉTROLE (Suite) (1). Les entropies et les énergies libres de plusieurs hydrocarbures, par George S. Parks, H. M. Huffman et S. B. Thomas. Grâce à l’appui financier du fond de recherche de l’Institut Américain des Pétroles, on a mesuré la capacité calorifique de dix-sept hydrocarbures, principalement des paraffines, par la méthode de Nernst reposant sur la différence de température de l’air liquide et celle de la chambre. Le caractère des résultats obtenus a été mis en évidence dans le cas particulier de l’octane normal. En partant de ces résultats et de la troisième loi thermo dynamique, on a pu calculer les entropies de quatorze de ces composés hydrocarbonés à 298 degrés absolus, c.à.d. 25° centigrades. Ceci étant, à partir de ces chiffres et d’autre part, connaissant les chaleurs de combustion, on a pu en déduire les énergies libres correspondantes. Ces valeurs d’entropies et d’énergie libre ont été étudiées et ont conduit à certaines généralisations sur la récurrence de certains phénomènes observés sur les carbures paraffiniques. Les résultats de ces présentes recherches confirment la conclusion atteinte par certains travaux antérieurs sur les composés du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène, à
capacité calorifique de dix-sept hydrocarbures, principalement des paraffines, par la méthode de Nernst reposant sur la différence de température de l’air liquide et celle de la chambre. Le caractère des résultats obtenus a été mis en évidence dans le cas particulier de l’octane normal. En partant de ces résultats et de la troisième loi thermo dynamique, on a pu calculer les entropies de quatorze de ces composés hydrocarbonés à 298 degrés absolus, c.à.d. 25° centigrades. Ceci étant, à partir de ces chiffres et d’autre part, connaissant les chaleurs de combustion, on a pu en déduire les énergies libres correspondantes. Ces valeurs d’entropies et d’énergie libre ont été étudiées et ont conduit à certaines généralisations sur la récurrence de certains phénomènes observés sur les carbures paraffiniques. Les résultats de ces présentes recherches confirment la conclusion atteinte par certains travaux antérieurs sur les composés du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène, à savoir : l’entropie et l’énergie libre des composés organiques sont des propriétés additives afférentes à leur constitution. Vaporisation des mélanges complexes, par Walter J. Podbielniak et George Changier Brown. Des expériences ont été faites en vue de déterminer le degré d’exactitude de la loi de Baoult en ce qui concerne l’essence naturelle et les composés hydrocarbonés similaires et, en outre, en vue d’étudier les changements survenant dans la composition de ces mélanges quand ils sont soumis à un point d’éclair simple ou à la vaporisation différentielle dans des conditions d’équilibre. Des échantillons types d’essence naturelle ont été vaporisés par ces deux procédés dans des conditions définies, soigneusement contrôlées ; des échantillons de liquide et de vapeur furent pris et analysés par une méthode donnant la composition de chaque hydrocarbure, depuis les plus volatiles, jusqu’à l’hexane inclusivement. On a découvert ainsi que la loi de Baoult pouvait servir de base au calcul des pressions partielles de vapeur d’hydrocarbures du genre de l’hexane avec une approximation inférieure à 5 % et au calcul de la pression totale de la vapeur d’essence avec une approximation de 1 à 2 %. La loi de Baoult semble s’appliquer plus exactement à un mélange complexe qu’à
l’essence naturelle et les composés hydrocarbonés similaires et, en outre, en vue d’étudier les changements survenant dans la composition de ces mélanges quand ils sont soumis à un point d’éclair simple ou à la vaporisation différentielle dans des conditions d’équilibre. Des échantillons types d’essence naturelle ont été vaporisés par ces deux procédés dans des conditions définies, soigneusement contrôlées ; des échantillons de liquide et de vapeur furent pris et analysés par une méthode donnant la composition de chaque hydrocarbure, depuis les plus volatiles, jusqu’à l’hexane inclusivement. On a découvert ainsi que la loi de Baoult pouvait servir de base au calcul des pressions partielles de vapeur d’hydrocarbures du genre de l’hexane avec une approximation inférieure à 5 % et au calcul de la pression totale de la vapeur d’essence avec une approximation de 1 à 2 %. La loi de Baoult semble s’appliquer plus exactement à un mélange complexe qu’à un mélange binaire des hydrocarbures envisagés. Les expériences de point d’éclair simple et de vaporisation différentielle avaient été élaborées en se fondant sur la loi de Baoult. Or, ces résultats atteints par le calcul, ont correspondu aux résultats expérimentaux, compte tenu de l’erreur expérimentale. La loi de Baoult et les méthodes de prévision ont donc été vérifiées par l’expérience pour l’essence naturelle ainsi que pour les mélanges d’hydrocarbures similaires et peuvent être utilisées en toute sécurité pour la solution de nombreux problèmes ayant trait à la condensation et à la vaporisation de ces mélanges. Les procédés de point d’éclair simple et de vaporisation différentielle ayant été étudiés sous différentes conditions, les conclusions spécifiques auxquelles on est parvenu sont valables pour tous les mélanges complexes en général, que la loi de Baoult soit applicable ou non. Analyse des gaz naturels, essence et mélanges similaires, par Walter J. Podbielniak et E. H. Leslie. L’appareil et le procédé pour l’analyse des mélanges gazeux et des liquides volatils par distillation fractionnée consiste essentiellement en une colonne de fractionnement efficace et dans les accessoires permettant de contrôler la distillation et de recueillir et de mesurer le produit distillé. La distillation a lieu sous des pressions
méthodes de prévision ont donc été vérifiées par l’expérience pour l’essence naturelle ainsi que pour les mélanges d’hydrocarbures similaires et peuvent être utilisées en toute sécurité pour la solution de nombreux problèmes ayant trait à la condensation et à la vaporisation de ces mélanges. Les procédés de point d’éclair simple et de vaporisation différentielle ayant été étudiés sous différentes conditions, les conclusions spécifiques auxquelles on est parvenu sont valables pour tous les mélanges complexes en général, que la loi de Baoult soit applicable ou non. Analyse des gaz naturels, essence et mélanges similaires, par Walter J. Podbielniak et E. H. Leslie. L’appareil et le procédé pour l’analyse des mélanges gazeux et des liquides volatils par distillation fractionnée consiste essentiellement en une colonne de fractionnement efficace et dans les accessoires permettant de contrôler la distillation et de recueillir et de mesurer le produit distillé. La distillation a lieu sous des pressions suffisamment basses pour éviter la condensation du produit distillé dans les tubes de connection de la colonne de fractionnement et le mélange gazeux distillé passe à travers un robinet à arrêt presque fermé, contrôlant la vitesse de distillation, dans un récipient clos dont la pression est plus basse que celle de la colonne. La quantité de produit distillé est donnée à tout moment par l’accroissement de la pression du récipient. Des couples thermiques servent à mesurer la température de la vapeur fractionnée au sommet de la colonne. On obtient des courbes de distillation présentant des discontinuités suffisamment nettes entre les différents termes des hydrocarbures, dont le pourcentage peut être ainsi déterminé avec précision. L’appareil et la méthode ont été appliqués avec succès à l’analyse des gaz naturels, de l’essence naturelle, des combustibles industriels et des huiles d’absorption. L’appareil est comparativement simple et robuste, et est adaptable à l’usage des laboratoires industriels. On peut notamment, grâce à lui, analyser un gaz dans un laps de temps compris entre une ou cinq heures et un liquide en quatre ou quatorze heures, suivant le nombre d’hydrocarbures relevés et le degré de précision désiré. Une description complète de l’appareil et des procédés d’analyse est