jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
moyen d’un graphique, les teneurs de l’essence en paraffines et naphtènes. La différence entre les points de trouble avec l’aniline avant et après traitement à l’acide, la diminution de volume au cours de ce traitement et l’indice d’iode de l’essence avant traitement permettent de calculer les teneurs en oléfines et aromatiques. Afin d’éliminer certaines causes d’erreur, la méthode comprend deux variantes à employer dans des cas qui seront discutés ultérieurement. 1° Cas où l’indice d’iode est supérieur à 25. — La différence entre les points de trouble avant et après traitement donne, au moyen d’une courbe l’équivalent en carbures aromatiques des produits non saturés. La teneur en oléfine est obtenue en prenant les — de la différence entre la 3 diminution de volume pour 100 au cours du traitement à l’acide et l’équivalent en carbures aromatiques. Enfin, la teneur en aromatiques est obtenue par différence entre la diminution de volume pour 100 et le pourcentage d’oléfines. 2° Indice d’iode inférieur à 25. — On ne mesure pas, dans ce cas, la diminution de volume. La teneur en oléfines est obtenue directement en divisant l’indice d’iode par 2,8 pour l’essence d’aviation (point milieu de la distillation 95° C.), 2,7 pour l’essence N° 1 (point milieu 105° C.) et par 2,6 pour les autres essences. L’équivalent en aromatiques est déterminé comme dans le cas précédent par la différence entre les points de trouble avec l’aniline. En — de la teneur en oléfines on obtient la teneur en aromatiques. A noter que ces différentes mesures donnent les teneurs ou pourcentages en poids et non en volume. Enfin, les rapports choisis entre l’indice d’iode et la teneur en oléfines (2,6 à 2,8) ne conviennent que dans le cas d’indice d’iodes assez élevés. Si, en effet, l’indice d’iode est inférieur à 4, on peut admettre que l’essence ne contient pas d’oléfines et ce décalage à l’origine permet d’admettre que pour une augmentation de la teneur de 0,5 %, l’indice d’iode croît de 1 unité, ce qui donne pour un indice d’iode de 15 une teneur de 5,5 % en oléfines. Au-dessus de 15, l’influence de
N° 1 (point milieu 105° C.) et par 2,6 pour les autres essences. L’équivalent en aromatiques est déterminé comme dans le cas précédent par la différence entre les points de trouble avec l’aniline. En — de la teneur en oléfines on obtient la teneur en aromatiques. A noter que ces différentes mesures donnent les teneurs ou pourcentages en poids et non en volume. Enfin, les rapports choisis entre l’indice d’iode et la teneur en oléfines (2,6 à 2,8) ne conviennent que dans le cas d’indice d’iodes assez élevés. Si, en effet, l’indice d’iode est inférieur à 4, on peut admettre que l’essence ne contient pas d’oléfines et ce décalage à l’origine permet d’admettre que pour une augmentation de la teneur de 0,5 %, l’indice d’iode croît de 1 unité, ce qui donne pour un indice d’iode de 15 une teneur de 5,5 % en oléfines. Au-dessus de 15, l’influence de ce décalage ne se fait plus sentir et l’on revient au procédé de calcul indiqué plus haut. La mesure du point de trouble avec l’aniline après traitement à l’acide qui donne les teneurs en paraffines et naphtènes, fournit naturellement les pourcentages de ces corps par rapport à l’essence ne contenant plus de carbures non saturés. Pour obtenir les pourcentages en poids par rapport à l’essence complète, il faut tenir compte des teneurs en aromatiques et en oléfines. Méthodes expérimentales 1° Point de trouble avec l’aniline. — On emploie des volumes égaux d’essence et d’aniline fraîchement distillée : 5 centimètres cubes de chaque, par exemple. Le mélange est chauffé jusqu’à obtention d’une phase unique. Le point de trouble est obtenu en mesurant la température à laquelle, par refroidissement, apparaît un léger trouble. En répétant plusieurs fois cette mesure, il est possible de le déterminer à 0,1 près. 2° Indice d’iode. — Les solutions employées sont les suivantes : a) Solution d’iode : Iode 25,4 gr. Brome 5,8 cc. Acide acétique cristallisable 2.000 cc. b) Solution décinormale d’hyposulfite de soude; c) Solution d’iodure de potassium à 10%; d) Emploi d’amidon. La solution d’iode est titrée exactement en opérant comme pour une analyse,
plus de carbures non saturés. Pour obtenir les pourcentages en poids par rapport à l’essence complète, il faut tenir compte des teneurs en aromatiques et en oléfines. Méthodes expérimentales 1° Point de trouble avec l’aniline. — On emploie des volumes égaux d’essence et d’aniline fraîchement distillée : 5 centimètres cubes de chaque, par exemple. Le mélange est chauffé jusqu’à obtention d’une phase unique. Le point de trouble est obtenu en mesurant la température à laquelle, par refroidissement, apparaît un léger trouble. En répétant plusieurs fois cette mesure, il est possible de le déterminer à 0,1 près. 2° Indice d’iode. — Les solutions employées sont les suivantes : a) Solution d’iode : Iode 25,4 gr. Brome 5,8 cc. Acide acétique cristallisable 2.000 cc. b) Solution décinormale d’hyposulfite de soude; c) Solution d’iodure de potassium à 10%; d) Emploi d’amidon. La solution d’iode est titrée exactement en opérant comme pour une analyse, mais sans addition d’essence. La quantité d’essence employée devrait être évidemment pesée, puisque toutes les déterminations sont faites en poids, mais si la température à laquelle on opère ne diffère pas trop de 15°, il suffira d’employer un volume d’essence connu et de le multiplier par la densité de l’essence. La quantité d’essence à employer variera entre 0,2 et 0,6 cc. Il faudra donc employer une pipette capillaire telle que celle de E. W. Dean. Dans une fiole bouchée à l’embout de 400 cc. environ, on verse 10 cc. de tétrachlorure de carbone, l’essence à analyser et 20 cc. de solution d’iode (cette solution se conserve parfaitement dans l’obscurité pendant plusieurs mois). Après repos à l’obscurité pendant un quart d’heure exactement, on ajoute 5 cc. d’iodure de potassium et, après agitation, 200 cc. d’eau, puis on titre l’iode en retour par l’hyposulfite en ayant soin d’agiter fréquemment la fiole pour faire passer l’iode du tétrachlorure de carbone dans la phase aqueuse. La différence en centimètres cubes entre les volumes d’hyposulfite employés dans l’essai à blanc pour titrer la solution d’iode et dans l’analyse donne, en la multipliant par 12,7, le poids en milligrammes d’iode fixé par l’essence. Le rapport de
La quantité d’essence à employer variera entre 0,2 et 0,6 cc. Il faudra donc employer une pipette capillaire telle que celle de E. W. Dean. Dans une fiole bouchée à l’embout de 400 cc. environ, on verse 10 cc. de tétrachlorure de carbone, l’essence à analyser et 20 cc. de solution d’iode (cette solution se conserve parfaitement dans l’obscurité pendant plusieurs mois). Après repos à l’obscurité pendant un quart d’heure exactement, on ajoute 5 cc. d’iodure de potassium et, après agitation, 200 cc. d’eau, puis on titre l’iode en retour par l’hyposulfite en ayant soin d’agiter fréquemment la fiole pour faire passer l’iode du tétrachlorure de carbone dans la phase aqueuse. La différence en centimètres cubes entre les volumes d’hyposulfite employés dans l’essai à blanc pour titrer la solution d’iode et dans l’analyse donne, en la multipliant par 12,7, le poids en milligrammes d’iode fixé par l’essence. Le rapport de ce poids au poids d’essence utilisé donne, à un facteur 10 près, l’indice d’iode. La quantité d’essence à employer doit être telle que le tiers environ de l’iode soit fixé par l’essence. 3° Traitement à l’acide. — L’acide employé est de l’acide nitrique fumant. Afin d’éviter une réaction trop brutale de cet acide sur l’essence, cette dernière sera versée dans l’acide par petites portions, l’entonnoir à décantation dans lequel on effectue le mélange étant placé dans un mélange réfrigérant à —5° ou —10 C. La quantité d’acide à employer est de 125 cc. pour 50 cc. d’essence. L’addition de cette essence doit prendre au moins une demi-heure pendant laquelle l’appareil est constamment agité. Après repos, on décante l’acide, lave l’essence trois fois avec 20 cc. d’acide fumant, afin d’éliminer complètement tous les composés nitrés dissous dans l’essence. On lave ensuite avec une petite quantité d’eau et mesure le volume d’essence restant. On lave enfin l’essence à la soude caustique et à l’eau et on la sèche avant d’en prendre la densité et le point de trouble avec l’aniline. Il est à remarquer que si l’on opère à blanc avec une essence ne contenant que des produits saturés, les pertes dues
de cet acide sur l’essence, cette dernière sera versée dans l’acide par petites portions, l’entonnoir à décantation dans lequel on effectue le mélange étant placé dans un mélange réfrigérant à —5° ou —10 C. La quantité d’acide à employer est de 125 cc. pour 50 cc. d’essence. L’addition de cette essence doit prendre au moins une demi-heure pendant laquelle l’appareil est constamment agité. Après repos, on décante l’acide, lave l’essence trois fois avec 20 cc. d’acide fumant, afin d’éliminer complètement tous les composés nitrés dissous dans l’essence. On lave ensuite avec une petite quantité d’eau et mesure le volume d’essence restant. On lave enfin l’essence à la soude caustique et à l’eau et on la sèche avant d’en prendre la densité et le point de trouble avec l’aniline. Il est à remarquer que si l’on opère à blanc avec une essence ne contenant que des produits saturés, les pertes dues aux entraînements mécaniques ne doivent pas dépasser 2 %. Cette perte sera ajoutée au chiffre trouvé pour le volume de l’essence au cours d’une analyse. Discussion du procédé On peut remarquer que l’on ne mesure pas en poids mais bien en volume, la perte par l’acide. Ceci n’aurait d’importance que si les densités avant et après traitement étaient assez différentes. Mais, dans ce cas, l’expérience montre que la perte déterminée expérimentalement est plus forte que la perte vraie et l’on peut admettre que la perte expérimentale en volume est très approximativement égale à la perte réelle en poids. Un calcul d’erreur simple montre que l’on a intérêt à employer la deuxième méthode pour des essences de cracking ayant un indice d’iode inférieur à 25, c’est-à-dire contenant au plus 8 à 10 % d’oléfines. De plus, si l’essence contient de fortes quantités d’aromatiques, les composés nitrés abondants obtenus au cours du traitement à l’acide faciliteront la dissolution de l’essence dans l’acide nitrique et la mesure de la diminution de volume sera, par suite, entachée d’erreur. C’est pourquoi on emploiera encore la deuxième méthode. Par contre, pour des essences contenant de fortes proportions d’oléfines, il vaudra mieux employer la méthode N° 1.
si les densités avant et après traitement étaient assez différentes. Mais, dans ce cas, l’expérience montre que la perte déterminée expérimentalement est plus forte que la perte vraie et l’on peut admettre que la perte expérimentale en volume est très approximativement égale à la perte réelle en poids. Un calcul d’erreur simple montre que l’on a intérêt à employer la deuxième méthode pour des essences de cracking ayant un indice d’iode inférieur à 25, c’est-à-dire contenant au plus 8 à 10 % d’oléfines. De plus, si l’essence contient de fortes quantités d’aromatiques, les composés nitrés abondants obtenus au cours du traitement à l’acide faciliteront la dissolution de l’essence dans l’acide nitrique et la mesure de la diminution de volume sera, par suite, entachée d’erreur. C’est pourquoi on emploiera encore la deuxième méthode. Par contre, pour des essences contenant de fortes proportions d’oléfines, il vaudra mieux employer la méthode N° 1. L’auteur emploie l’acide nitrique fumant pour la détermination des aromatiques et des oléfines, car des travaux récents ont montré qu’il était impossible de régulariser complètement l’action de l’acide sulfurique. En employant de l’acide à 85 % environ. On enlève bien les oléfines, mais les aromatiques sont déjà fortement attaqués. Avec de l’acide concentré (98 à 100 %), l’élimination de tous les produits non saturés n’est pas encore complète. Ceci a été mis en évidence en ajoutant à une essence quelconque des quantités variables de benzène et en traitant ces divers mélanges par l’acide sulfurique concentré. La densité et le point de trouble à l’aniline ne sont pas les mêmes pour tous les mélanges traités. Au contraire, l’acide nitrique fumant donne des résultats tout à fait concordants comme le montrent les chiffres suivants : Addition de Densité à 15° C. . . . Essence primitive 0,7405 10 0/0 de benzine 0,751 20 0/0 de benzine 0,762 Point de trouble. . . 51",5 44",2 35",3 Après traitement à Densité l’acide sulfurique 0,7395 0,7435 0,7455 Point de trouble. . . ... 65°,8 64“ 63“ 0,7305 64°,7 0,7315 64°,7 Addition de Essence 10 0/0 20 0/0 primitive de benzine (de benzine Après traitement à
de l’acide concentré (98 à 100 %), l’élimination de tous les produits non saturés n’est pas encore complète. Ceci a été mis en évidence en ajoutant à une essence quelconque des quantités variables de benzène et en traitant ces divers mélanges par l’acide sulfurique concentré. La densité et le point de trouble à l’aniline ne sont pas les mêmes pour tous les mélanges traités. Au contraire, l’acide nitrique fumant donne des résultats tout à fait concordants comme le montrent les chiffres suivants : Addition de Densité à 15° C. . . . Essence primitive 0,7405 10 0/0 de benzine 0,751 20 0/0 de benzine 0,762 Point de trouble. . . 51",5 44",2 35",3 Après traitement à Densité l’acide sulfurique 0,7395 0,7435 0,7455 Point de trouble. . . ... 65°,8 64“ 63“ 0,7305 64°,7 0,7315 64°,7 Addition de Essence 10 0/0 20 0/0 primitive de benzine (de benzine Après traitement à l’acide nitrique Densité 0,7305 Point de trouble (54°,5 Enfin, en ajoutant à une essence ne contenant pas de produits aromatiques des quantités variables de benzène, ce procédé d’analyse donne des teneurs en aromatiques très voisines de celles que l’on a ajoutées. Aromatiques Oléfines Trouvés Calculés 0/0 0/0 0.0 Essence 19 0,5 — + 5 % benzène 17 6 5,5 10 % benzène 16,5 10 10,5 20 % benzène 15 20 20,5 Ces résultats ont été confirmés par un très grand nombre d’analyses faites sur des produits obtenus en mélangeant à des essences de cracking quelconques des produits de composition connue. Notons à ce sujet que, pour disposer d’une essence ne contenant pas de composés cycliques, on a soumis au cracking une paraffine fondant à 52°, la pression de cracking étant assez faible : 10 kilos par centimètre carré environ. L’essence recueillie, passant pour 35 % avant 100“ était composée à peu près uniquement d’oléfines et de paraffines. Mais, en faisant un deuxième cracking sur les résidus du premier cracking, l’essence ainsi obtenue avait la composition suivante : u /o Oléfines 47 Aromatiques 1 Naphtènes 10,5 Paraffines 42 montrant ainsi que l’on obtient des quantités notables de carbures cycliques en partant
0,5 — + 5 % benzène 17 6 5,5 10 % benzène 16,5 10 10,5 20 % benzène 15 20 20,5 Ces résultats ont été confirmés par un très grand nombre d’analyses faites sur des produits obtenus en mélangeant à des essences de cracking quelconques des produits de composition connue. Notons à ce sujet que, pour disposer d’une essence ne contenant pas de composés cycliques, on a soumis au cracking une paraffine fondant à 52°, la pression de cracking étant assez faible : 10 kilos par centimètre carré environ. L’essence recueillie, passant pour 35 % avant 100“ était composée à peu près uniquement d’oléfines et de paraffines. Mais, en faisant un deuxième cracking sur les résidus du premier cracking, l’essence ainsi obtenue avait la composition suivante : u /o Oléfines 47 Aromatiques 1 Naphtènes 10,5 Paraffines 42 montrant ainsi que l’on obtient des quantités notables de carbures cycliques en partant d’une paraffine n’en contenant que des traces. En résumé, cette méthode, assez simple, permet d’obtenir, avec une précision tout à fait suffisante (en général supérieure à 1 %); la composition d’une essence de cracking et d’évaluer a priori, d’une façon approximative, la valeur de ses qualités anti-détonantes. AFFRETEMENT Société Anonyme au Capital de 600.000 francs R. C. Seine 222.409 B. 36, Rue Vignon PARIS (9 e ) Télégr. OILCHARTIE, PARIS, Téléphone : Gut. 63-29. Rich. 92-26. Inter, spéc. 579. DAVIES NEWMAN Ltd Gracechurch Street LONDRES E. C. 3 DAVIES NEWMAN & C NOUVEAUTÉS TECHNIQUES La purification des huiles minérales Les procédés de purification des produits du pétrole se perfectionnent de jour en jour, un grand travail est d’ailleurs fourni dans ce sens par les chimistes et nous relevons trois brevets intéressants, pris récemment à ce sujet. Il s’agit tout d’abord d’un procédé utilisable pour les huiles minérales, animales ou végétales, aussi bien que pour les produits de distillation ou d’hydrogénation du charbon ou autres matières carbonées. Ce procédé utilise un solvant constitué principalement par un formiate d’alcools aliphatiques inférieurs ou un mélange de ces formiates. Ainsi, l’huile de sésame est désacidifiée et un distillat d’huile brute mexicaine est désulfurisé par
au Capital de 600.000 francs R. C. Seine 222.409 B. 36, Rue Vignon PARIS (9 e ) Télégr. OILCHARTIE, PARIS, Téléphone : Gut. 63-29. Rich. 92-26. Inter, spéc. 579. DAVIES NEWMAN Ltd Gracechurch Street LONDRES E. C. 3 DAVIES NEWMAN & C NOUVEAUTÉS TECHNIQUES La purification des huiles minérales Les procédés de purification des produits du pétrole se perfectionnent de jour en jour, un grand travail est d’ailleurs fourni dans ce sens par les chimistes et nous relevons trois brevets intéressants, pris récemment à ce sujet. Il s’agit tout d’abord d’un procédé utilisable pour les huiles minérales, animales ou végétales, aussi bien que pour les produits de distillation ou d’hydrogénation du charbon ou autres matières carbonées. Ce procédé utilise un solvant constitué principalement par un formiate d’alcools aliphatiques inférieurs ou un mélange de ces formiates. Ainsi, l’huile de sésame est désacidifiée et un distillat d’huile brute mexicaine est désulfurisé par un traitement au formiate de méthyle. De même, un résidu huileux — obtenu par l’hydrogénation catalytique sous pression d’une huile minérale brute et la séparation des fraction légères par distillation — traité avec du formiate de méthyle, en remuant et en chauffant si nécessaire, permet d’extraire une résine jaune dorée. ★ ★ ★ Les huiles minérales sont traitées en présence d’acides gras, comme les acides stéariques et oléiques, et avec un agent sulphonant, tel que l’acide sulfurique concentré, l’anhydride sulfurique ou l’acide chlorosulphonique. Pour citer un exemple, une huile minérale qui a été traitée avec 5 % d’acide sulfurique monohydraté, est mélangée avec 5 % d’acide oléique, on y ajoute ensuite, graduellement, 20 % d’acide sulfurique d’une densité de 1,85. Une matière goudronneuse se précipite et on la chauffe avec de l’eau pour en réaliser les acides sulfoniques. L’huile traitée est lavée avec un alcali. Dans un autre exemple, l’huile est mélangée avec 15 % d’acide stéarique et traitée soit avec 50 % d’acide sulfurique concentré, soit avec de l’anhydride sulfurique, soit avec les deux. Le produit est ensuite lavé avec des alcalis et débarrassé de toute odeur désagréable. Le terme huile minérale employé dans ce brevet désigne en outre,
★ ★ ★ Les huiles minérales sont traitées en présence d’acides gras, comme les acides stéariques et oléiques, et avec un agent sulphonant, tel que l’acide sulfurique concentré, l’anhydride sulfurique ou l’acide chlorosulphonique. Pour citer un exemple, une huile minérale qui a été traitée avec 5 % d’acide sulfurique monohydraté, est mélangée avec 5 % d’acide oléique, on y ajoute ensuite, graduellement, 20 % d’acide sulfurique d’une densité de 1,85. Une matière goudronneuse se précipite et on la chauffe avec de l’eau pour en réaliser les acides sulfoniques. L’huile traitée est lavée avec un alcali. Dans un autre exemple, l’huile est mélangée avec 15 % d’acide stéarique et traitée soit avec 50 % d’acide sulfurique concentré, soit avec de l’anhydride sulfurique, soit avec les deux. Le produit est ensuite lavé avec des alcalis et débarrassé de toute odeur désagréable. Le terme huile minérale employé dans ce brevet désigne en outre, des huiles minérales extraites directement du sol, toutes les huiles provenant de la distillation du charbon, de la tourbe, du lignite, du goudron, etc..., ou obtenues par synthèse. Les huiles sont adoucies en les agitant avec du plombite de soude, en soufflant le mélange avec un fort courant de gaz contenant de l’oxygène, et en ajoutant, pendant cette opération, du soufre en petite quantité. De préférence 10,5 % du plombite et du soufre généralement employés est utilisé. Ainsi, un mélange de 4.000 livres d’oxyde de plomb et 2.500 gallons de soude caustique à 18° Baumé, avec 0.500 barils de pétrole lampant, est soufflé avec de l’air pendant une heure environ. Le soufre est alors ajouté en masses de 288. 288. 10 et 10 livres, en soufflant pendant une heure entre chaque addition. On laisse ensuite reposer le mélange. La couche aqueuse est retirée et l’huile lavée à l’eau. L’utilisation des substances bitumineuses solides pour la fabrication des combustibles liquides Distillation des combustibles solides Un brevet pris récemment, décrit un procédé de distillation des matières carbonées cokéfiantes. Il suffit de soumettre la matière à traiter à l’action d’un gaz chaud, contenant un pourcentage connu d’oxygène (2 à 8 %), ou un
contenant de l’oxygène, et en ajoutant, pendant cette opération, du soufre en petite quantité. De préférence 10,5 % du plombite et du soufre généralement employés est utilisé. Ainsi, un mélange de 4.000 livres d’oxyde de plomb et 2.500 gallons de soude caustique à 18° Baumé, avec 0.500 barils de pétrole lampant, est soufflé avec de l’air pendant une heure environ. Le soufre est alors ajouté en masses de 288. 288. 10 et 10 livres, en soufflant pendant une heure entre chaque addition. On laisse ensuite reposer le mélange. La couche aqueuse est retirée et l’huile lavée à l’eau. L’utilisation des substances bitumineuses solides pour la fabrication des combustibles liquides Distillation des combustibles solides Un brevet pris récemment, décrit un procédé de distillation des matières carbonées cokéfiantes. Il suffit de soumettre la matière à traiter à l’action d’un gaz chaud, contenant un pourcentage connu d’oxygène (2 à 8 %), ou un corps oxydant, de façon à oxyder quelques-uns de leurs constituants susceptibles de se cokéfier et ainsi d’influencer leur pouvoir cokéfiant. Après carbonisation, il suffit de gazéifier le résidu solide en présence de vapeur d’eau. La carbonisation est menée à des températures ne dépassant pas 600° C., mais peut être suivie par un traitement à haute température (1.200° C.) pour réduire la partie volatile de 1 à 4 %. Quelles que soient les dimensions de la matière à traiter ou l’épaisseur de la couche de combustible, la carbonisation peut être conduite de telle manière, et la période de distillation contrôlée, de façon à ce qu’une différence de température dépassant 100 à 150° C. ne puisse exister entre le centre et la périphérie de la matière à traiter. Le volume du gaz employé à la distillation doit être calculé de façon à ce que la tension de la vapeur des huiles présentes soit assez basse pour permettre à ces huiles de s’écapper à l’état gazeux, à des températures ne dépassant pas 500° C. Le gaz portant les vapeurs d’huile peut être refroidi à 100° C., sans que l’huile se condense. On obtient un résidu combustible qui n’est pas recouvert de graphite, et