jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
poids moléculaire et la cyclisation. FUHRER, dans ses recherches sur l'action toxique des pétroles légers sur les souris et les rats, a observé que, dans les paraffines normales, du pentane à l'octane, chaque terme est trois fois plus toxique que son homologue inférieur. Pour les dérivés halogénés, on a pu vérifier que l'action toxique est en raison inverse du poids atomique de l'halogène: le chlore rend la molécule plus active que le brome, et celui-ci que l'iode. Le fluor n'a pas été essayé. Il est en outre démontré que le chlore a une affinité spéciale pour les tissus nerveux, et c'est à cette affinité qu'il faut souvent attribuer son action toxique sur les insectes. En saturant avec du chlore, en présence d'un catalyseur, du pétrole ou une de ses fractions composantes riche en doubles liaisons, on obtient un mélange, qui fait d'ailleurs aujourd'hui l'objet d'un brevet, doué d'un pouvoir insecticide extrêmement grand. C'est des dérivés oxygénés du pétrole, et en particulier ceux du groupe aromatique que sont tirés les phénols et les crésols. Il y a lieu cependant de noter qu'une augmentation exagérée du nombre des groupes oxygénés dans la molécule atténue le pouvoir toxique. C'est à leur composition, dans laquelle entrent des phénols, que nombre d'insecticides d'un usage courant doivent leurs propriétés essentielles. Les produits résultant d'un hydrocarbure dans lequel on a substitué à l'hydrogène un élément ou un radical voient leur toxicité s'accroître avec le nombre des substitutions; les bisubstitués sont plus toxiques que les monosubstitués, les trisubstitués plus que les bisubstitués, etc. Cependant le pouvoir insecticide, qui n'est pas nécessairement proportionnel à la toxicité, est en général limité par la diminution de volatilité qui résulte de nombreuses substitutions. Comparons, par exemple, la toxicité des substances suivantes, obtenues par substitution dans un noyau benzénique, en exprimant le nombre de grammes nécessaires par centimètre cube d'eau pour obtenir 100 de mortalité sur l'Aphis Rumicis : 4 gr Ogr 75 1 gr 0sr 3 Les produits bisubstitués à radicaux substitués différents sont en général plus toxiques que ceux dont les radicaux substitués sont les mêmes. On obtient par exemple une
laquelle entrent des phénols, que nombre d'insecticides d'un usage courant doivent leurs propriétés essentielles. Les produits résultant d'un hydrocarbure dans lequel on a substitué à l'hydrogène un élément ou un radical voient leur toxicité s'accroître avec le nombre des substitutions; les bisubstitués sont plus toxiques que les monosubstitués, les trisubstitués plus que les bisubstitués, etc. Cependant le pouvoir insecticide, qui n'est pas nécessairement proportionnel à la toxicité, est en général limité par la diminution de volatilité qui résulte de nombreuses substitutions. Comparons, par exemple, la toxicité des substances suivantes, obtenues par substitution dans un noyau benzénique, en exprimant le nombre de grammes nécessaires par centimètre cube d'eau pour obtenir 100 de mortalité sur l'Aphis Rumicis : 4 gr Ogr 75 1 gr 0sr 3 Les produits bisubstitués à radicaux substitués différents sont en général plus toxiques que ceux dont les radicaux substitués sont les mêmes. On obtient par exemple une toxicité plus élevée en introduisant un -OH dans le toluène, pour former le crésol, que dans le benzène pour former le phénol. Les composés qui contiennent deux ou plusieurs noyaux semblables ou différents sont plus toxiques que les composés formés d'un seul noyau. C'est ce que l'on constate pour la toxicité des composés suivants, exprimée par le nombre de grammes par centimètre cube d'eau qui sont nécessaires pour obtenir une mortalité de 100 sur l'Aphis Rumicis : + 00 (inerte) 2gr 5 2 gr Pyridine (très faible toxicité) Nicotine (0sr 007) Le pouvoir insecticide des alcools saturés croît avec leur poids moléculaire, mais les alcools monovalents ont une toxicité supérieure à celle des alcools bivalents et trivalents. Le pouvoir toxique se trouve en outre augmenté par la présence d'une double liaison. UPPALL, dans ses recherches sur la toxicité des alcools pour les spores du Phytophthora Colocasiae, a établi, entre les toxicités des alcools éthylique, propylique et butylique, une relation : elles sont en progression géométrique, savoir : 1, 3, 3 etc. Pour les acides organiques, qui sont aussi des insecticides, on a pu démontrer que la toxicité croît avec le poids moléculaire, depuis l'acide acétique jusqu'à l'acide undécanoïque. Leurs sels
toxicité des composés suivants, exprimée par le nombre de grammes par centimètre cube d'eau qui sont nécessaires pour obtenir une mortalité de 100 sur l'Aphis Rumicis : + 00 (inerte) 2gr 5 2 gr Pyridine (très faible toxicité) Nicotine (0sr 007) Le pouvoir insecticide des alcools saturés croît avec leur poids moléculaire, mais les alcools monovalents ont une toxicité supérieure à celle des alcools bivalents et trivalents. Le pouvoir toxique se trouve en outre augmenté par la présence d'une double liaison. UPPALL, dans ses recherches sur la toxicité des alcools pour les spores du Phytophthora Colocasiae, a établi, entre les toxicités des alcools éthylique, propylique et butylique, une relation : elles sont en progression géométrique, savoir : 1, 3, 3 etc. Pour les acides organiques, qui sont aussi des insecticides, on a pu démontrer que la toxicité croît avec le poids moléculaire, depuis l'acide acétique jusqu'à l'acide undécanoïque. Leurs sels de sodium sont généralement plus toxiques que les acides eux-mêmes, et leurs sels d'ammonium davantage encore. Il y a quelques exceptions à cette règle : le myristate d'ammonium et l'oléate d'ammonium, en particulier, sont moins toxiques que les acides correspondants. L'acide formique possède de son côté une toxicité très supérieure à celle de l'acide acétique, ce qu'on explique par ce fait qu'il se comporte à la fois comme aldéhyde et comme acide. Les éthers jouissent de propriétés insecticides par contact, et les fleurs dont l'arôme tue les insectes sont des agents de synthèse de ces éthers toxiques (pyrèthre). La méthylation des acides gras réduit en général leur toxicité, sauf pour quelques-uns ; c'est le cas des dérivés du pyrèthre. Finalement, les savons, qui sont parfois dépourvus d'action toxique propre, sont de puissants auxiliaires de nombreux insecticides. REICHENBACH a étudié systématiquement leurs propriétés dans la désinfection et a pu conclure ce qui suit : Les sels des acides gras non saturés, dont le représentant principal est l'acide oléique, se trouvent presque intégralement dépourvus de pouvoir désinfectant, tandis qu'au contraire, ceux des acides palmitique et stéarique accusent un pouvoir toxique notable. Il est probable que la toxicité élevée des savons ammoniacaux est
à celle de l'acide acétique, ce qu'on explique par ce fait qu'il se comporte à la fois comme aldéhyde et comme acide. Les éthers jouissent de propriétés insecticides par contact, et les fleurs dont l'arôme tue les insectes sont des agents de synthèse de ces éthers toxiques (pyrèthre). La méthylation des acides gras réduit en général leur toxicité, sauf pour quelques-uns ; c'est le cas des dérivés du pyrèthre. Finalement, les savons, qui sont parfois dépourvus d'action toxique propre, sont de puissants auxiliaires de nombreux insecticides. REICHENBACH a étudié systématiquement leurs propriétés dans la désinfection et a pu conclure ce qui suit : Les sels des acides gras non saturés, dont le représentant principal est l'acide oléique, se trouvent presque intégralement dépourvus de pouvoir désinfectant, tandis qu'au contraire, ceux des acides palmitique et stéarique accusent un pouvoir toxique notable. Il est probable que la toxicité élevée des savons ammoniacaux est due à leur dissociation hydrolytique qui provoque la mise en liberté de l'acide gras à un état de division extrême. On explique cependant quelquefois cette toxicité par leur plus grande facilité à pénétrer dans les trachées, ce qui provoque une hémolyse cellulaire. Parmi les composés organiques azotés, on rencontre de puissants insecticides par contact. On peut admettre comme règle générale que les dérivés tétrasubstitués de l'ammonium, qui sont d'excellents insecticides, possèdent une toxicité supérieure aux composés analogues dérivés de l'azote trivalent. Par exemple, les hydroxydes et le chlorure de tétraméthylammonium sont beaucoup plus actifs que les hydroxydes et le chlorure de diméthylamine. En général, les amines aromatiques sont peu insecticides, les amines secondaires étant d'ailleurs un peu plus toxiques que les autres. Il est aisé d'observer ce phénomène dans les séries suivantes : C6H5NH2 < C6H4NH < C6H3NH2 < C6H2NH < C6H5 — NH — C6H4 > (C6H4NH)2 > (C6H3NH)2 > C6H3NH < (C6H2NH)3 > (C6H2NH)2 > (C6HNH)2 < (CH2=CH)NH < (CH2=O)NH < (CH2)3NH < (CH2)2NH < CH3NH < CH3NCH3 > Insecticides modernes. — Il existe un insecticide très moderne, la roténone, qu'on extrait et qu'on isole des racines de certaines légumineuses du genre Derris, plantes employées depuis l'antiquité au
puissants insecticides par contact. On peut admettre comme règle générale que les dérivés tétrasubstitués de l'ammonium, qui sont d'excellents insecticides, possèdent une toxicité supérieure aux composés analogues dérivés de l'azote trivalent. Par exemple, les hydroxydes et le chlorure de tétraméthylammonium sont beaucoup plus actifs que les hydroxydes et le chlorure de diméthylamine. En général, les amines aromatiques sont peu insecticides, les amines secondaires étant d'ailleurs un peu plus toxiques que les autres. Il est aisé d'observer ce phénomène dans les séries suivantes : C6H5NH2 < C6H4NH < C6H3NH2 < C6H2NH < C6H5 — NH — C6H4 > (C6H4NH)2 > (C6H3NH)2 > C6H3NH < (C6H2NH)3 > (C6H2NH)2 > (C6HNH)2 < (CH2=CH)NH < (CH2=O)NH < (CH2)3NH < (CH2)2NH < CH3NH < CH3NCH3 > Insecticides modernes. — Il existe un insecticide très moderne, la roténone, qu'on extrait et qu'on isole des racines de certaines légumineuses du genre Derris, plantes employées depuis l'antiquité au Japon, à Bornéo et aux Îles Philippines, soit comme insecticide, soit comme poison dans lequel on trempait les pointes de flèches. La roténone est le principe le plus actif de tous ceux que l'on trouve dans l'extrait des racines de ces légumineuses; il a pour formule C23H22O ; elle fond à 180°. Par dissolution, elle se transforme en un corps nouveau qui fond à 163° ; elle est fortement lévogyre ; elle est soluble dans le tétrachlorure de carbone, le trichloroéthylène, le benzène, l'acétone, etc. Sa formule de constitution est la suivante : La rotenone possède donc trois groupes caractéristiques, une dihydro-pyrone, combinée d’un côté à un dihydropyrane, et de l’autre, à un dihydrobenzofurane. Elle possède dans sa molécule : une double liaison, qui exalte sa toxicité ; deux groupes = CO (méthoxy), et plusieurs anneaux différents dans sa molécule, caractère dont nous avons plus haut souligné l’importance. Son action insecticide varie très sensiblement avec les différentes espèces d’insectes : sur certaines, la rotenone se révèle 30 fois plus puissante qu’un arséniate ; sur d’autres, elle est à peu près sans action. La rotenone agit à la fois comme poison digestif et comme poison de contact ; comme poison de
à 180°. Par dissolution, elle se transforme en un corps nouveau qui fond à 163° ; elle est fortement lévogyre ; elle est soluble dans le tétrachlorure de carbone, le trichloroéthylène, le benzène, l'acétone, etc. Sa formule de constitution est la suivante : La rotenone possède donc trois groupes caractéristiques, une dihydro-pyrone, combinée d’un côté à un dihydropyrane, et de l’autre, à un dihydrobenzofurane. Elle possède dans sa molécule : une double liaison, qui exalte sa toxicité ; deux groupes = CO (méthoxy), et plusieurs anneaux différents dans sa molécule, caractère dont nous avons plus haut souligné l’importance. Son action insecticide varie très sensiblement avec les différentes espèces d’insectes : sur certaines, la rotenone se révèle 30 fois plus puissante qu’un arséniate ; sur d’autres, elle est à peu près sans action. La rotenone agit à la fois comme poison digestif et comme poison de contact ; comme poison de contact, elle possède une supériorité marquée sur la nicotine qu’elle est appelée à détrôner. Quand on veut rendre pratique l’emploi de la rotenone, on se heurte à une difficulté : elle s’altère facilement au contact de l’oxygène de l’air qui la colore d’abord en jaune, puis en rouge, en lui faisant perdre une grande partie de son pouvoir insecticide. Aussi s’est-on ingénié à trouver des dérivés inaltérables de la rotenone. Par hydrogénation et saturation de la double liaison, on est en particulier arrivé à rendre la rotenone inaltérable à l’air, mais on n’a pu éviter une atténuation sensible de ses propriétés insecticides. Il y a là une confirmation évidente de l’influence de la double liaison sur le pouvoir insecticide d’un corps. Pour terminer cet exposé, nous dirons quelques mots d’une application industrielle fort intéressante et d’une conception très moderne ; il s'agit de la fabrication de tissus inattaquables par les insectes. Hâtons-nous d’ajouter qu’il n’y a rien de bien nouveau : comme nous l’avons dit plus haut, les Egyptiens faisaient subir aux tissus qui enveloppaient leurs momies une préparation spéciale afin d’éviter leur destruction par les insectes. L’efficacité de cette préparation s’est révélée incontestable, puisqu’aujourd’hui, après plusieurs milliers d’années, ces
faisant perdre une grande partie de son pouvoir insecticide. Aussi s’est-on ingénié à trouver des dérivés inaltérables de la rotenone. Par hydrogénation et saturation de la double liaison, on est en particulier arrivé à rendre la rotenone inaltérable à l’air, mais on n’a pu éviter une atténuation sensible de ses propriétés insecticides. Il y a là une confirmation évidente de l’influence de la double liaison sur le pouvoir insecticide d’un corps. Pour terminer cet exposé, nous dirons quelques mots d’une application industrielle fort intéressante et d’une conception très moderne ; il s'agit de la fabrication de tissus inattaquables par les insectes. Hâtons-nous d’ajouter qu’il n’y a rien de bien nouveau : comme nous l’avons dit plus haut, les Egyptiens faisaient subir aux tissus qui enveloppaient leurs momies une préparation spéciale afin d’éviter leur destruction par les insectes. L’efficacité de cette préparation s’est révélée incontestable, puisqu’aujourd’hui, après plusieurs milliers d’années, ces tissus se sont conservés sans altération. L’ennemi presque exclusif des étoffes paraît être la mite ; c’est du moins contre ce seul lépidoptère qu’on a imaginé une multitude d’insecticides, qui ont souvent donné des résultats décevants. Depuis quelque temps, on s’applique, avant usage, à insectifuger les tissus. On a pratiqué la teinture des fibres par un colorant toxique : le 2,4 dinitro-o-naphtol. L’imprégnation avec des sels vénéneux de baryum, d’uranium, de lithium, de cérium, etc., très toxiques pour les mites, paraît avoir donné de bons résultats ; mais la protection n’est qu’éphémère, car, par suite des lavages, le toxique étant un peu soluble, l’étoffe perd son invulnérabilité. Le problème, qui ne semble pas encore entièrement résolu, est de trouver un corps qui, ajouté aux bains de teinture, adhérerait solidement à la fibre, et assurerait, grâce à sa fixité, la continuité de l’action préservatrice. Il existe déjà dans le commerce un produit appelé « eulan » qui se fixe quantitativement sur la laine dans les bains acides et est insoluble dans l’eau. Malheureusement, le savon l’altère ; on ne peut donc l’employer avec les tissus devant être soumis de temps à autre à un lavage savonneux. Plus récemment, de nouveaux produits,
la teinture des fibres par un colorant toxique : le 2,4 dinitro-o-naphtol. L’imprégnation avec des sels vénéneux de baryum, d’uranium, de lithium, de cérium, etc., très toxiques pour les mites, paraît avoir donné de bons résultats ; mais la protection n’est qu’éphémère, car, par suite des lavages, le toxique étant un peu soluble, l’étoffe perd son invulnérabilité. Le problème, qui ne semble pas encore entièrement résolu, est de trouver un corps qui, ajouté aux bains de teinture, adhérerait solidement à la fibre, et assurerait, grâce à sa fixité, la continuité de l’action préservatrice. Il existe déjà dans le commerce un produit appelé « eulan » qui se fixe quantitativement sur la laine dans les bains acides et est insoluble dans l’eau. Malheureusement, le savon l’altère ; on ne peut donc l’employer avec les tissus devant être soumis de temps à autre à un lavage savonneux. Plus récemment, de nouveaux produits, comme l’« eulannen », paraissent résister davantage aux savonnages ; on les considère pour l’instant comme des préservatifs assez efficaces contre l’attaque des étoffes par les mites. Il nous paraît cependant que le champ reste ouvert à l’activité des chercheurs. Docteur Luis BLAS, Professeur à la Faculté des Sciences de l’Université centrale de Madrid. HYDRAULIQUE L’ÉTUDE DES VEINES LIQUIDES Expériences effectuées sur des modèles réduits et au barrage de Vives-Eaux, sur la Seine (4). Dans un premier travail, nous avions examiné ce qui se passe dans un système en charge, lorsqu’une veine liquide débouche d’un tube T, de section droite rectangulaire, dans un tube T’ également rectangulaire, de même hauteur, mais de largeur plus grande (fig. 1), les deux tubes ayant mêmes plans de symétrie. On constate immédiatement que la veine ne peut demeurer dans l’axe du tube T’ ; cette position d’équilibre provenant de la symétrie du système est essentiellement instable, et la veine s’incurve vers l’une ou vers l’autre des parois, où elle prend une position d’équilibre stable ; dans un système dont la symétrie est particulièrement soignée, il suffit des perturbations accidentelles inévitables qui accompagnent la mise en mouvement pour que la veine, après une période d’autant
l’Université centrale de Madrid. HYDRAULIQUE L’ÉTUDE DES VEINES LIQUIDES Expériences effectuées sur des modèles réduits et au barrage de Vives-Eaux, sur la Seine (4). Dans un premier travail, nous avions examiné ce qui se passe dans un système en charge, lorsqu’une veine liquide débouche d’un tube T, de section droite rectangulaire, dans un tube T’ également rectangulaire, de même hauteur, mais de largeur plus grande (fig. 1), les deux tubes ayant mêmes plans de symétrie. On constate immédiatement que la veine ne peut demeurer dans l’axe du tube T’ ; cette position d’équilibre provenant de la symétrie du système est essentiellement instable, et la veine s’incurve vers l’une ou vers l’autre des parois, où elle prend une position d’équilibre stable ; dans un système dont la symétrie est particulièrement soignée, il suffit des perturbations accidentelles inévitables qui accompagnent la mise en mouvement pour que la veine, après une période d’autant plus faible que la vitesse est plus grande, s’oriente vers l’une des parois. Ayant mis en évidence ce phénomène d’indétermination, nous avons constaté qu’une cause infime (1), mais existant au début du mouvement, agissant donc pendant le régime transitoire et pouvant même disparaître ensuite, suffit pour orienter la veine, (1) Cette étude est le développement d’une note de MM. Charles CAMICHEL, Jean PARMENTIER et Léopold ESCANDE, que les auteurs ont présentée à la séance du 27 mai 1935, de l’Académie des Sciences, et qu’ils ont complétée pour le Génie Civil. (2) Certaines expériences sur les fluides visqueux aux petits nombres de Reynolds nous ont permis de préciser cette action en régime transitoire et ce qu’il faut entendre par conditions initiales. alors qu’en régime permanent une modification d’orientation de la veine ne peut être obtenue que par la mise en jeu d’éléments beaucoup plus importants. Par exemple, pour un tube T de 4 x 40 mm, et un tube T’ de 20 x 40 mm, avec un débit atteint en régime permanent de 0,11/s, il suffit d’un fil de 6/100 de millimètre placé en F (fig. 1) avant l’ouverture du robinet R, pour orienter toujours la veine du côté opposé au
Cette étude est le développement d’une note de MM. Charles CAMICHEL, Jean PARMENTIER et Léopold ESCANDE, que les auteurs ont présentée à la séance du 27 mai 1935, de l’Académie des Sciences, et qu’ils ont complétée pour le Génie Civil. (2) Certaines expériences sur les fluides visqueux aux petits nombres de Reynolds nous ont permis de préciser cette action en régime transitoire et ce qu’il faut entendre par conditions initiales. alors qu’en régime permanent une modification d’orientation de la veine ne peut être obtenue que par la mise en jeu d’éléments beaucoup plus importants. Par exemple, pour un tube T de 4 x 40 mm, et un tube T’ de 20 x 40 mm, avec un débit atteint en régime permanent de 0,11/s, il suffit d’un fil de 6/100 de millimètre placé en F (fig. 1) avant l’ouverture du robinet R, pour orienter toujours la veine du côté opposé au fil ('). Au contraire, si le fil, étant effacé au début, on attend la fin du régime transitoire et l’orientation de la veine contre une paroi pour essayer l’action du fil, on constate qu’on peut déplacer celui-ci dans la veine, couper celle-ci, laisser le fil séjourner dans les diverses portions de la veine, sans exercer d’influence sur son orientation. FIG. 1. — Schéma de l’ajoutage employé pour étudier l’orientation des veines et les phénomènes d’indétermination. Nous avons observé les mêmes résultats dans divers systèmes à surface libre atteignant de grandes dimensions. En particulier, dans un canal de 4 mètres de largeur, une veine, issue d'une fente centrale de 1 m 40 de largeur, avec un tirant d'eau de 2 m 80, et un débit de 3600 l/s, est repoussée vers la rive opposée par une tige verticale de 0 m 125 de diamètre, placée sur la surface de la veine à 2 mètres à l'aval de la fente, dès le début du mouvement (fig. 2). Cette expérience montre que l'utilisation du régime transitoire permet d'orienter la veine avec des moyens très faibles. Au contraire, après avoir laissé s'établir un régime permanent, nous n'avons pu ramener la veine contre la paroi
de la veine, sans exercer d’influence sur son orientation. FIG. 1. — Schéma de l’ajoutage employé pour étudier l’orientation des veines et les phénomènes d’indétermination. Nous avons observé les mêmes résultats dans divers systèmes à surface libre atteignant de grandes dimensions. En particulier, dans un canal de 4 mètres de largeur, une veine, issue d'une fente centrale de 1 m 40 de largeur, avec un tirant d'eau de 2 m 80, et un débit de 3600 l/s, est repoussée vers la rive opposée par une tige verticale de 0 m 125 de diamètre, placée sur la surface de la veine à 2 mètres à l'aval de la fente, dès le début du mouvement (fig. 2). Cette expérience montre que l'utilisation du régime transitoire permet d'orienter la veine avec des moyens très faibles. Au contraire, après avoir laissé s'établir un régime permanent, nous n'avons pu ramener la veine contre la paroi opposée qu'au moyen de dispositifs beaucoup plus importants, par exemple par la rotation à une vitesse élevée de palettes tournant autour d'un axe vertical; en opérant également sur deux modèles réduits avec un rapport de similitude de 1/20, nous avons trouvé que les vitesses de rotation minimales engendrant le déplacement de la veine étaient sensiblement entre elles comme la racine carrée du rapport de similitude géométrique, ce qui montre que la loi de Reech-Froude s'applique à ces phénomènes. FIG. 2. — Orientation d'un courant liquide par le procédé de la tige, dans le canal d'expériences de 4 mètres de largeur du laboratoire de Baltique. FIG. 3. — Relevé d'une haussure par le chariot de manœuvre au barrage de Vives-Eaux. Nous avons continué nos recherches sur les veines liquides en les étendant à des modèles affouillables, à des ouvrages de grande largeur et de faible profondeur comme ceux qui intéressent l'hydraulique fluviale, enfin à un grand barrage, celui de Vives-Eaux sur la Seine, près de Melun (fig. 3). Cet ouvrage convient parfaitement pour ces expériences, en raison du grand nombre de hausses mobiles dont il est formé, ce qui permet, par des manœuvres aisées, de pratiquer des ouvertures dont le nombre