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sous le nom d'urées composées. L'anilure ou la phénylurée diffère des urées ordinaires par la manière dont elle se comporte avec les acides elle est incapable de s'y combiner. Cette circonstance était de nature à jeter quelques doutes sur les affinités de ce corps avec l'urée, et ces doutes se sont fortifiés par la découverte que l'on doit à M. Chancet d'un corps possédant non-seulement la même composition que la phénylurée, mais doué de proportions basiques bien définies. Ce composé est l'amide de l'acide amidobenzoïque et peut être envisagé, selon M. Chancel, comme Néanmoins les chimistes, par un accord tacite en quelque sorte, ont continué à envisager ce dernier composé comme la vraie phénylurée. L'auteur examine si cette idée est en harmonie avec les propriétés connues de cette substance. Il rappelle que l'urée prend naissance au contact de l'acide cyanique et de l'ammoniaque, et que tel est précisément le mode de formation de la vraie phénylurée, celle qui se forme par l'action de l'acide cyanique sur la phénylamine ou par l'action de l'ammoniaque sur le cyanate de phényle. Aucun composé cyanique n'intervient, au contraire, dans la formation de l'amidobenzamide de M. Chancel. En outre la vraie phénylurée se décompose sous l'influence des alcalis en phénylamine et en acide carbonique, comme l'urée se décompose en ammoniaque et en acide carbonique. L'amidobenzamide, au contraire, se dédouble en acide amidobenzoique et en ammoniaque, et ce n'est qu'en fondant l'acide amidobenzoique avec de la potasse caustique qu'on parvient à le résoudre en acide carbonique et en phénylamine. En terminant l'auteur fait remarquer que le composé obtenu par l'action des agents réducteurs sur la nitrobenzophénone, et désigné sous le nom de diphénylurée, ne constitue pas la diphénylurée, comme le pensait Gerhardt; la vraie diphénylurée prend naissance, comme la diéthylurée, par l'action de l'eau ou de la phénylamine sur le cyanate de phényle. Histoire des composés par substitution inverse par M. A. W Müehlfeld (1). L'auteur a montré, il y a longtemps, que lorsqu'on soumet à la distillation le bromure ou l'iodure d'un ammonium quaternaire, ce composé se dédouble en bromure d'un radical alcoolique et en
l'influence des alcalis en phénylamine et en acide carbonique, comme l'urée se décompose en ammoniaque et en acide carbonique. L'amidobenzamide, au contraire, se dédouble en acide amidobenzoique et en ammoniaque, et ce n'est qu'en fondant l'acide amidobenzoique avec de la potasse caustique qu'on parvient à le résoudre en acide carbonique et en phénylamine. En terminant l'auteur fait remarquer que le composé obtenu par l'action des agents réducteurs sur la nitrobenzophénone, et désigné sous le nom de diphénylurée, ne constitue pas la diphénylurée, comme le pensait Gerhardt; la vraie diphénylurée prend naissance, comme la diéthylurée, par l'action de l'eau ou de la phénylamine sur le cyanate de phényle. Histoire des composés par substitution inverse par M. A. W Müehlfeld (1). L'auteur a montré, il y a longtemps, que lorsqu'on soumet à la distillation le bromure ou l'iodure d'un ammonium quaternaire, ce composé se dédouble en bromure d'un radical alcoolique et en une amine tertiaire. C'est ainsi que l'iodure de tétréthylammonium se scinde en iodure d'éthyle et en n'éthylamine. Les sels des ammoniums tertiaires, secondaires et même primaires éprouvent sous l'influence de la chaleur un dédoublement analogue. Ainsi le chlorure de triéthylammonium donne dans ces circonstances du chlorure d'éthyle et de la diéthylamine, le chlorure de diéthylammonium donne du chlorure d'éthyle et de l'éthylamine, enfin le chlorure d'éthylammonium donne du chlorure d'éthyle et de l'ammoniaque. Il en résulte qu'en soumettant à la distillation les chlorures ou les bromures des ammoniums composés, on peut parvenir à simplifier successivement la molécule ammoniacale, et à descendre dans la série par une suite de réactions tout à fait inverses de celles à l'aide desquelles M. Hofmann est parvenu autrefois à compliquer la molécule ammoniacale et à remonter dans la série. L'auteur fait remarquer cependant que ces dernières réactions sont loin d'être aussi nettes que l'indiquent les formules précédentes. Ainsi il peut arriver qu'une portion du sel se sublime sans décomposition, ou que les produits de la réaction, séparés un instant, se reconstituent dans le récipient, ou enfin, si la température est trop élevée, qu'une portion du chlorure d'éthyle se décompose en éthylène et en acide chlorhydrique.
diéthylamine, le chlorure de diéthylammonium donne du chlorure d'éthyle et de l'éthylamine, enfin le chlorure d'éthylammonium donne du chlorure d'éthyle et de l'ammoniaque. Il en résulte qu'en soumettant à la distillation les chlorures ou les bromures des ammoniums composés, on peut parvenir à simplifier successivement la molécule ammoniacale, et à descendre dans la série par une suite de réactions tout à fait inverses de celles à l'aide desquelles M. Hofmann est parvenu autrefois à compliquer la molécule ammoniacale et à remonter dans la série. L'auteur fait remarquer cependant que ces dernières réactions sont loin d'être aussi nettes que l'indiquent les formules précédentes. Ainsi il peut arriver qu'une portion du sel se sublime sans décomposition, ou que les produits de la réaction, séparés un instant, se reconstituent dans le récipient, ou enfin, si la température est trop élevée, qu'une portion du chlorure d'éthyle se décompose en éthylène et en acide chlorhydrique. Sur la sensibilité des réactions de la strychnine, par M. F. G. Woollery (2) Les réactions ont été produites avec de la strychnine pure dissoute dans la quantité nécessaire d'acide acétique. (1) Proceedings of the Royal Society, T. x, p. 591. Juillet 1860. (2) Chemical Society Journal, T. xviii, n° 83, p. 216. Juillet 1860. L'ammoniaque indique 1/2000 de strychnine et 1/5000 au microscope la potasse et le carbonate de potasse autant; le carbonate d'ammoniaque 1/1000. L'iodure de potassium produit un précipité dans une solution de strychnine au 100° en quelques secondes; au 500° au bout de 2 minutes au 2000° au bout de 7 minutes, et au 5000° après un temps plus long. Le sulfocyanure de potassium indique immédiatement la présence de 1/100; au bout de quelques minutes, celle de 1/1000. L'acide tannique précipite très-bien une solution au 1/20000, mais plus celle au 1/40000. Le précipité est soluble dans l'acide acétique, et aussi dans la potasse quand les liqueurs sont très-étendues. Le chlorure de platine donne immédiatement un précipité jaune avec une solution au 100°; le précipité se forme après quelque temps dans une solution au 5000° et on peut encore le reconnaître sur les parties du verre frottées
83, p. 216. Juillet 1860. L'ammoniaque indique 1/2000 de strychnine et 1/5000 au microscope la potasse et le carbonate de potasse autant; le carbonate d'ammoniaque 1/1000. L'iodure de potassium produit un précipité dans une solution de strychnine au 100° en quelques secondes; au 500° au bout de 2 minutes au 2000° au bout de 7 minutes, et au 5000° après un temps plus long. Le sulfocyanure de potassium indique immédiatement la présence de 1/100; au bout de quelques minutes, celle de 1/1000. L'acide tannique précipite très-bien une solution au 1/20000, mais plus celle au 1/40000. Le précipité est soluble dans l'acide acétique, et aussi dans la potasse quand les liqueurs sont très-étendues. Le chlorure de platine donne immédiatement un précipité jaune avec une solution au 100°; le précipité se forme après quelque temps dans une solution au 5000° et on peut encore le reconnaître sur les parties du verre frottées par l'agitateur dans la solution au 10000° Cette dernière est précipitée par le chlorure d'or, mais non pas la solution au 40000°. Le chromate neutre de potasse réagit au bout de quelque temps et faiblement sur la solution au 1000°; le chromate acide encore sur celle au 15000°. L'acide picrique en solution alcoolique peut indiquer la présence de 1/20000 de strychnine au bout de quelques minutes. La solution d'iode dans l'iodure de potassium est le réactif le plus sensible de la strychnine; avec une liqueur renfermant 1/80000 de ce corps, elle donne un précipité floconneux jaune et elle produit encore un trouble avec celle qui n'en contient plus que 1/100000. Le brome dissous dans l'acide bromhydrique donne avec 1/10000 de strychnine un précipité vert jaunâtre; avec 1/50000 un précipité jaune sale qui se redissout bientôt. La réaction fondée sur l'emploi simultané du bichromate de potasse et de l'acide sulfurique donne un résultat satisfaisant pour 1/1000 de strychnine en solution; pour la strychnine sèche, la coloration est faible lorsqu'on n'emploie que 1/2000 de grain. La présence d'une certaine quantité de morphine (2 à 3 fois le poids de strychnine) empêche la coloration de se produire. Préparation du caramel et de l'assamare;
en solution alcoolique peut indiquer la présence de 1/20000 de strychnine au bout de quelques minutes. La solution d'iode dans l'iodure de potassium est le réactif le plus sensible de la strychnine; avec une liqueur renfermant 1/80000 de ce corps, elle donne un précipité floconneux jaune et elle produit encore un trouble avec celle qui n'en contient plus que 1/100000. Le brome dissous dans l'acide bromhydrique donne avec 1/10000 de strychnine un précipité vert jaunâtre; avec 1/50000 un précipité jaune sale qui se redissout bientôt. La réaction fondée sur l'emploi simultané du bichromate de potasse et de l'acide sulfurique donne un résultat satisfaisant pour 1/1000 de strychnine en solution; pour la strychnine sèche, la coloration est faible lorsqu'on n'emploie que 1/2000 de grain. La présence d'une certaine quantité de morphine (2 à 3 fois le poids de strychnine) empêche la coloration de se produire. Préparation du caramel et de l'assamare; par M. J. Ueberth (1). L'auteur recommande, pour préparer le caramel, de chauffer le sucre à 210° environ, sans dépasser 215°, afin d'empêcher autant que possible la formation de substances insolubles. Lorsque la masse fondue redevient solide et qu'il ne se dégage plus de vapeurs d'eau, on la pulvrisé, on lave à l'alcool de 0,834 et on sépare enfin au moyen de l'eau le caramel de la matière insoluble. L'alcool qu'on a employé pour laver le caramel laisse, lorsqu'on l'évapore, un résidu brun sirupeux d'un goût très-amer et qui présente tous les caractères de l'assamare. L'auteur a observé qu'une dissolution aqueuse d'assamore abandonnée pendant longtemps (1 à 3 ans) dans un flacon fermé, présente au bout de ce temps un goût sucré, tandis que de l'assamore, qu'on avait conservé sans addition d'eau, possédait après 3 ans le même goût amer qu'au commencement de l'expérience. Il parait donc que l'assamore étendu d'eau se transforme lentement en sucre, probablement en glucose. En tenant compte de ce fait, la formule C6H4O3, que lit Volkel a donnée à l'assamore, devient peu probable. La lutéoline, obtenue pour la première fois par M. Chevreul, n'a encore été soumise à aucune analyse. Pour la préparer, on épuise
lave à l'alcool de 0,834 et on sépare enfin au moyen de l'eau le caramel de la matière insoluble. L'alcool qu'on a employé pour laver le caramel laisse, lorsqu'on l'évapore, un résidu brun sirupeux d'un goût très-amer et qui présente tous les caractères de l'assamare. L'auteur a observé qu'une dissolution aqueuse d'assamore abandonnée pendant longtemps (1 à 3 ans) dans un flacon fermé, présente au bout de ce temps un goût sucré, tandis que de l'assamore, qu'on avait conservé sans addition d'eau, possédait après 3 ans le même goût amer qu'au commencement de l'expérience. Il parait donc que l'assamore étendu d'eau se transforme lentement en sucre, probablement en glucose. En tenant compte de ce fait, la formule C6H4O3, que lit Volkel a donnée à l'assamore, devient peu probable. La lutéoline, obtenue pour la première fois par M. Chevreul, n'a encore été soumise à aucune analyse. Pour la préparer, on épuise la gaude par l'alcool, on précipite la solution par l'eau et on chauffe le précipité avec de l'eau à 200° dans un cylindre en acier fondu fermé par une virole en acier. Après le refroidissement, on trouve les parois tapissées d'aiguilles jaunes, et au fond de l'éprouvette un culot de résine. Ces cristaux, purifiés par deux dissolutions dans l'eau surchauffée, ont été analysés avant et après dessiccation, ainsi que la combinaison plombique. Ces analyses conduisent aux formules suivantes : 8% de matière sèche ou d'acide tannique venant du Mexique, selon F. Hoppe. Cette matière grasse provient d'une espèce de coccus qu'on cultive au Mexique; l'huile en est extraite par ébullition avec de l'eau. Elle se présente comme une masse butyreuse, recouverte d'une croûte dure d'un rouge orange. Son odeur est agréable et rappelle celle des fleurs d'arnica. Elle sert pour les usages chirurgicaux. L'amine est soluble dans l'alcool et dans l'éther, Elle absorbe rapidement l'oxygène de l'air. Saponifiée par la potasse et traitée par l'acétate de baryte, elle a fourni un sel que l'analyse a fait reconnaître pour du laurate de baryte. L'acide en a été isolé et a présenté tous les caractères de l'acide laurique C12H22O2. On a reconnu
résine. Ces cristaux, purifiés par deux dissolutions dans l'eau surchauffée, ont été analysés avant et après dessiccation, ainsi que la combinaison plombique. Ces analyses conduisent aux formules suivantes : 8% de matière sèche ou d'acide tannique venant du Mexique, selon F. Hoppe. Cette matière grasse provient d'une espèce de coccus qu'on cultive au Mexique; l'huile en est extraite par ébullition avec de l'eau. Elle se présente comme une masse butyreuse, recouverte d'une croûte dure d'un rouge orange. Son odeur est agréable et rappelle celle des fleurs d'arnica. Elle sert pour les usages chirurgicaux. L'amine est soluble dans l'alcool et dans l'éther, Elle absorbe rapidement l'oxygène de l'air. Saponifiée par la potasse et traitée par l'acétate de baryte, elle a fourni un sel que l'analyse a fait reconnaître pour du laurate de baryte. L'acide en a été isolé et a présenté tous les caractères de l'acide laurique C12H22O2. On a reconnu en outre la présence d'un autre acide, qui a été désigné sous le nom d'acide acide isobutyrique; il se présente sous forme huileuse; il est brun, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et dans l'éther. Il a donné à l'analyse des nombres voisins de ceux qu'exige la formule C8H16O2. Il s'oxyde très-rapidement à l'air et sa recouvre, au bout d'une à deux minutes, d'un pellicule qui arrête l'oxydation du reste de l'acide. Les produits d'oxydation paraissent consister en acide hypogéique, acide découvert par M. Gossmann dans l'huile d'arachide et en pyrocatechol, substance nouvelle insoluble dans l'alcool. SUR LA PRÉSENCE DU SUCRÉ DANS L'URINE DU RENARD par M. DE VINTSCHEVAN (1), On sait par les expériences de M. Brücke que l'urine normale de l'homme renferme de petites quantités de sucre. L'auteur s'est proposé d'examiner si on en trouverait également dans l'urine d'un animal ex-domestiqué. Il a expérimenté sur un renard enfermé dans une cage et a pris les dispositions nécessaires pour séparer l'urine, au moyen d'une suite de tamis, de la matière fécale. L'animal, selon toute apparence, était en bonne santé; la quantité d'urine qu'il fournissait journellement était de 70 à 80 centimètres cubes en moyenne. L'urine du renard est trouble,
s'oxyde très-rapidement à l'air et sa recouvre, au bout d'une à deux minutes, d'un pellicule qui arrête l'oxydation du reste de l'acide. Les produits d'oxydation paraissent consister en acide hypogéique, acide découvert par M. Gossmann dans l'huile d'arachide et en pyrocatechol, substance nouvelle insoluble dans l'alcool. SUR LA PRÉSENCE DU SUCRÉ DANS L'URINE DU RENARD par M. DE VINTSCHEVAN (1), On sait par les expériences de M. Brücke que l'urine normale de l'homme renferme de petites quantités de sucre. L'auteur s'est proposé d'examiner si on en trouverait également dans l'urine d'un animal ex-domestiqué. Il a expérimenté sur un renard enfermé dans une cage et a pris les dispositions nécessaires pour séparer l'urine, au moyen d'une suite de tamis, de la matière fécale. L'animal, selon toute apparence, était en bonne santé; la quantité d'urine qu'il fournissait journellement était de 70 à 80 centimètres cubes en moyenne. L'urine du renard est trouble, parce qu'elle contient en suspension des gouttelettes de matière grasse. Elle présente une réaction acide et un poids spécifique = 1,063 – 1,069 à une température de 8–24°. Elle renferme de l'albumine et une très-grande proportion d'urée, à laquelle, selon l'auteur, il faut probablement attribuer la densité si élevée que présente cette urine. M. de Vintshevan y a constaté la présence d'une très-petite quantité de sucre, en se servant des méthodes proposées par M. Brücke (2). Il a eu occasion en même temps de se convaincre que le précipité que l'urine donne avec l'acétate basique de plomb renferme des traces de sucre, ainsi que M. Brücke l'a indiqué pour l'urine de l'homme. Préparation pour l'extraction de la xanthine et des corps analogues des organes des animaux, par M. G. STECKER (3). La xanthine et les corps analogues ne sont pas entièrement précipités par le sous-acétate de plomb, et il s'en trouve une portion dans la liqueur filtrée et débarrassée de plomb par l'hydrogène sulfuré. On obtient une précipitation plus complète en employant à la fois le sous-acétate de plomb et l'acétate de mercure. Voici le procédé général pour l'extraction de ces corps. Les matières animales, hachées et broyées avec du
présente cette urine. M. de Vintshevan y a constaté la présence d'une très-petite quantité de sucre, en se servant des méthodes proposées par M. Brücke (2). Il a eu occasion en même temps de se convaincre que le précipité que l'urine donne avec l'acétate basique de plomb renferme des traces de sucre, ainsi que M. Brücke l'a indiqué pour l'urine de l'homme. Préparation pour l'extraction de la xanthine et des corps analogues des organes des animaux, par M. G. STECKER (3). La xanthine et les corps analogues ne sont pas entièrement précipités par le sous-acétate de plomb, et il s'en trouve une portion dans la liqueur filtrée et débarrassée de plomb par l'hydrogène sulfuré. On obtient une précipitation plus complète en employant à la fois le sous-acétate de plomb et l'acétate de mercure. Voici le procédé général pour l'extraction de ces corps. Les matières animales, hachées et broyées avec du verre pilé, sont traitées par l'alcool chaud; l'alcool est séparé par expression. Le résidu est soumis à la digestion pendant quelques heures, avec de l'eau à 50°, puis exprimé, et le liquide est réuni à la liqueur alcoolique. L'alcool est chassé par distillation les flocons d'albumine coagulée sont séparés à l'aide d'un filtre, et la liqueur, évaporée autant que possible, est traitée successivement par l'acétate de plomb, par le sous-acétate de plomb, et par l'acétate de mercure. 50 grammes de viande de chien traités de la sorte ont donné, après filtration du précipité produit par l'acétate de plomb avec le sous-acétate de plomb, un précipité qui, recueilli après 12 heures et décomposé par l'hydrogène sulfuré, a laissé à l'évaporation 0,052 de xanthine et en outre une certaine quantité d'inosine. La liqueur ayant été précipitée ensuite par l'acétate de mercure, et le précipité décomposé par l'hydrogène sulfuré, on a obtenu 0,063 de xanthine et d'hypoxanthine, c'est-à-dire en tout 0,025 % de la viande employée. La viande et le foie de bœuf ont fourni 0,005 et 0,006 % de xanthine et d'hypoxanthine; le pancréas et les reins encore moins; la rate beaucoup moins; enfin les glandes parotides et sublinguales, les glandes salmatiques
l'aide d'un filtre, et la liqueur, évaporée autant que possible, est traitée successivement par l'acétate de plomb, par le sous-acétate de plomb, et par l'acétate de mercure. 50 grammes de viande de chien traités de la sorte ont donné, après filtration du précipité produit par l'acétate de plomb avec le sous-acétate de plomb, un précipité qui, recueilli après 12 heures et décomposé par l'hydrogène sulfuré, a laissé à l'évaporation 0,052 de xanthine et en outre une certaine quantité d'inosine. La liqueur ayant été précipitée ensuite par l'acétate de mercure, et le précipité décomposé par l'hydrogène sulfuré, on a obtenu 0,063 de xanthine et d'hypoxanthine, c'est-à-dire en tout 0,025 % de la viande employée. La viande et le foie de bœuf ont fourni 0,005 et 0,006 % de xanthine et d'hypoxanthine; le pancréas et les reins encore moins; la rate beaucoup moins; enfin les glandes parotides et sublinguales, les glandes salmatiques du cou et le cerveau de bœuf se sont trouvés les organes les plus pauvres en xanthine et en corps analogues. 1) Voyez à cet égard le fameux de Chimie physiologique; T. I, p. 47, et T. II, p. 218. (2) Mémoires de la Classe des Chimie Physiologique T. VII, p. 102. [Nouv. série T. XL.] Octobre 1860. CHIMIE GÉNÉRALE. Recherches sur les apports respectifs des poids atomiques, par M. J. Stas (t). Sous ce titre, M. Stas, a publié une série de déterminations qui l'ont occupé pendant plusieurs années et qui ont eu pour objet de fixer les rapports qui lient entre eux les équivalents de divers corps simples. Depuis les remarquables expériences de M. Dumas ayant pour but de fixer avec précision l'équivalent de l'hydrogène, on peut dire qu'on n'avait pas vu de travaux d'analyse ou de synthèse exécutés sur une pareille échelle. Les soins les plus minutieux et les plus consciencieux que peut apporter un expérimentateur habile et exercé pour s'assurer de la pureté du corps en expérience, pour garantir la rigueur des pesées et la concordance des résultats, recommandent ce mémoire à l'attention des chimistes. Tous cependant n'adopteront peut-être pas les conclusions absolutes que l'auteur a
p. 102. [Nouv. série T. XL.] Octobre 1860. CHIMIE GÉNÉRALE. Recherches sur les apports respectifs des poids atomiques, par M. J. Stas (t). Sous ce titre, M. Stas, a publié une série de déterminations qui l'ont occupé pendant plusieurs années et qui ont eu pour objet de fixer les rapports qui lient entre eux les équivalents de divers corps simples. Depuis les remarquables expériences de M. Dumas ayant pour but de fixer avec précision l'équivalent de l'hydrogène, on peut dire qu'on n'avait pas vu de travaux d'analyse ou de synthèse exécutés sur une pareille échelle. Les soins les plus minutieux et les plus consciencieux que peut apporter un expérimentateur habile et exercé pour s'assurer de la pureté du corps en expérience, pour garantir la rigueur des pesées et la concordance des résultats, recommandent ce mémoire à l'attention des chimistes. Tous cependant n'adopteront peut-être pas les conclusions absolutes que l'auteur a formulées relativement à la question de philosophie naturelle qu'il a entrepris d'élucider. Le cadre de ce recueil ne nous permettra pas de reproduire les expériences dans tous leurs détails. L'auteur a pris le soin de publier minutieusement toutes les données et tous les éléments de ses déterminations. Nous nous bornerons à un exposé succinct des méthodes, en offrant ensuite sous forme de tableau les moyennes des expériences. On sait que la détermination de l'équivalent du carbone, en partant de la synthèse de l'acide carbonique opérée par la combustion du diamant dans l'oxygène, avait amené MM. Dumas et Stas à discuter de nouveau l'hypothèse du docteur Prout relative aux équivalents multiples de l'hydrogène. Ces expériences, qui datent de 1840, avaient conduit au rapport de 3 8 pour représenter la combinaison du carbone avec l'oxygène dans l'acide carbonique. La synthèse de l'eau, exécutée par M. Dumas en 1843, répétée ensuite par MM. Erdmann et Marchand, avait connu le rapport pondéral 1 8 pour l'hydrogène et l'oxygène contenus dans l'eau. Les expériences de M. Marignac faites en 1842 et 1843 ont porté sur les équivalents du chlore, du brome, de l'iode, de l'azote, de l'argent et du potassium et ont eu pour but