jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
c'est le lactate monoéthylène. Le potassium se dissout dans le lactate monoéthylène en dégageant de l'hydrogène et en formant le composé isomérique avec l'éthyl-lactate de potasse. Lorsqu'on traite ce composé en solution alcoolique par l'iodure d'éthyle, il se forme de l'iodure de potassium et de l'éther diéthyl-lactique: On sait, d'un autre côté, que M. Böttger a réussi à transformer par un traitement analogue l'éthyl-lactate d'argent en éther diéthyl-lactique. Ces éthers peuvent donc être transformés les uns dans les autres. Deux d'entre eux, l'acide éthyl-lactique et le lactate monoéthylène offrent un des plus curieux exemples d'isomérie; car ils sont formés par le même acide, ils renferment tous deux un seul groupe éthylique, et pourtant l'un est un acide énergique et l'autre un corps parfaitement neutre. Mais ce cas d'isomérie n'est point de ceux qui échappent à toute interprétation rationnelle. Pour s'en rendre compte, il suffit de se rappeler le rôle différent que jouent les deux atomes d'hydrogène dans la molécule de l'acide lactique. L'un d'eux est fortement basique, c'est-à-dire qu'il peut être remplacé facilement par un métal ou par un groupe organique tel que l'éthyle, et dans les deux cas on obtient un composé neutre. L'autre peut être remplacé facilement par des groupes oxygénés tels que les radicaux d'acides monobasiques, comme dans les acides lactobenzoïque et lactobutyrique. Qu'on le remplace par un groupe indifférent, tel que l'éthyle, on doit obtenir un acide puisqu'on n'a pas touché à l'atome d'hydrogène basique. On peut exprimer ces relations par les formules suivantes Lactéthylamide (C3H7ON). Les mêmes relations d'isomérie se retrouvent entre deux amides de l'acide lactique, l'éthyl-lactamide ou lactaméthane de M. Wurtz et une amide nouvelle que les auteurs ont obtenue en traitant la lactide de M. Pelouze par l'éthylamine. Les deux corps se combinent avec dégagement de chaleur et sans élimination d'eau il en résulte une substance solide, cristalline, fusible à 48°, distillant à 260°. Ce corps est dédoublé par la potasse en acide lactique et en éthylamine, tandis que son isomère l'éthyl-lactamide est dédoublé par la potasse en ammoniaque et en acide éthyl-lactique. Les formules rendent compte des réactions de cette nouvelle
des groupes oxygénés tels que les radicaux d'acides monobasiques, comme dans les acides lactobenzoïque et lactobutyrique. Qu'on le remplace par un groupe indifférent, tel que l'éthyle, on doit obtenir un acide puisqu'on n'a pas touché à l'atome d'hydrogène basique. On peut exprimer ces relations par les formules suivantes Lactéthylamide (C3H7ON). Les mêmes relations d'isomérie se retrouvent entre deux amides de l'acide lactique, l'éthyl-lactamide ou lactaméthane de M. Wurtz et une amide nouvelle que les auteurs ont obtenue en traitant la lactide de M. Pelouze par l'éthylamine. Les deux corps se combinent avec dégagement de chaleur et sans élimination d'eau il en résulte une substance solide, cristalline, fusible à 48°, distillant à 260°. Ce corps est dédoublé par la potasse en acide lactique et en éthylamine, tandis que son isomère l'éthyl-lactamide est dédoublé par la potasse en ammoniaque et en acide éthyl-lactique. Les formules rendent compte des réactions de cette nouvelle amide. Composés polylactiques. Le lactyle possède, comme d'autres radicaux polyatomiques, la propriété de se multiplier dans un seul et même composé, de manière à former des combinaisons pouvant être rapportées à des types condensés. Ethers dilactiques. Ces composés renferment deux fois le radical lactyle. L'un deux, le dilactate monoéthylique, prend naissance par la réaction de l'éther chlorolactique sur le lactate de potasse en solution alcoolique. On chauffe le mélange dans des tubes scellés. Il se forme du chlorure de potassium et un éther dilactique selon l'équation Le dilactate monoéthylique, séparé par l'eau de l'alcool et purifié par distillation, est un liquide incolore oléagineux d'une densité de 1,134 à 0°. Il bouillonne vers 233°. La potasse le dédouble en acide lactique et en alcool. Le lactate diéthylique pourra être obtenu facilement par l'action de l'éther chlorolactique sur l'éthyl-lactate de potasse. Ces composés constituent les éthers de l'acide lactique anhydre de M. Pelouze. Les auteurs sont portés à croire qu'il existe des lactates correspondants. Le lactate de chaux parfaitement desséché perd de l'eau lorsqu'on le chauffe de 250 à 270°, et se transforme en dilactate Mis en contact avec l'eau, le dilactate régénère le lactate ordinaire. Ether trilactique. Ce composé se forme
naissance par la réaction de l'éther chlorolactique sur le lactate de potasse en solution alcoolique. On chauffe le mélange dans des tubes scellés. Il se forme du chlorure de potassium et un éther dilactique selon l'équation Le dilactate monoéthylique, séparé par l'eau de l'alcool et purifié par distillation, est un liquide incolore oléagineux d'une densité de 1,134 à 0°. Il bouillonne vers 233°. La potasse le dédouble en acide lactique et en alcool. Le lactate diéthylique pourra être obtenu facilement par l'action de l'éther chlorolactique sur l'éthyl-lactate de potasse. Ces composés constituent les éthers de l'acide lactique anhydre de M. Pelouze. Les auteurs sont portés à croire qu'il existe des lactates correspondants. Le lactate de chaux parfaitement desséché perd de l'eau lorsqu'on le chauffe de 250 à 270°, et se transforme en dilactate Mis en contact avec l'eau, le dilactate régénère le lactate ordinaire. Ether trilactique. Ce composé se forme par l'union directe de la lactide avec l'éther lactique. On chauffe les deux substances pendant plusieurs jours dans des tubes scellés à 140° et on soumet le produit obtenu à la distillation fractionnée. L'éther trilactique passe au-dessus de 230°. C'est un liquide incolore, très épais, bouillant vers 270°. La potasse le dédouble en alcool et en acide lactique. Ether lactate succinique. Cet éther mixte prend naissance par l'action de l'éther chlorolactique sur une solution alcoolique d'éthylsuccinate de potasse à 140°. Il bouillonne à 280°; il est insoluble dans l'eau. Sa densité à 0° est égale à 1, H 9. La potasse le dédouble en alcool, acide lactique et acide succinique. On peut le représenter par la formule Sur quelques produits de décomposition de l'acide mucique, par M. H. SCHULZE. Nous avons déjà annoncé que M. Schulze a réussi à transformer le furfurol en acide pyromucique par l'ébullition de la solution aqueuse de ce corps avec l'oxyde d'argent, et que M. Schwanert a obtenu une combinaison cristallisée de furfurol avec les bisulfites alcalins. M. Schwanert revient aujourd'hui avec détail sur ces résultats et sur quelques autres que nous avons aussi indiqués dans notre résumé. Les cristaux de la combinaison de furfurol
le dédouble en alcool et en acide lactique. Ether lactate succinique. Cet éther mixte prend naissance par l'action de l'éther chlorolactique sur une solution alcoolique d'éthylsuccinate de potasse à 140°. Il bouillonne à 280°; il est insoluble dans l'eau. Sa densité à 0° est égale à 1, H 9. La potasse le dédouble en alcool, acide lactique et acide succinique. On peut le représenter par la formule Sur quelques produits de décomposition de l'acide mucique, par M. H. SCHULZE. Nous avons déjà annoncé que M. Schulze a réussi à transformer le furfurol en acide pyromucique par l'ébullition de la solution aqueuse de ce corps avec l'oxyde d'argent, et que M. Schwanert a obtenu une combinaison cristallisée de furfurol avec les bisulfites alcalins. M. Schwanert revient aujourd'hui avec détail sur ces résultats et sur quelques autres que nous avons aussi indiqués dans notre résumé. Les cristaux de la combinaison de furfurol et de bisulfite de soude s'obtiennent en agitant un excès de furfurol avec une solution concentrée de bisulfite, en filtrant, et en laissant évaporer à côté d'un vase renfermant de l'acide sulfurique, ou mieux encore en versant sur la solution une couche d'alcool. Au bout d'un certain temps les cristaux se séparent; on les lave à l'alcool; on les exprime entre des doubles de papier et on les sèche à 100°. Leur composition répond à la formule On sait que M. Malaguti a obtenu par la distillation sèche du mucate d'ammoniaque la bipyromucamide. L'existence de cette diamide semble en opposition avec le fait d'un acide pyromucique monobasique. Mais l'auteur s'est assuré que cette amide se dédouble sous l'influence des alcalis en amide et en un acide azoté monobasique qu'il nomme carbopyrrolique. L'acide carbopyrrolique est peu soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, d'où il cristallise en petits prismes. Il se volatilise à l'air; vers 190° il se sublime en larges cristaux pennés. À une température un peu plus élevée il se décompose en pyrrole et en acide carbonique. L'analogie que présente la décomposition par la chaleur de l'acide carbopyrrolique avec celle de la leucine et de l'acide anthranilique, avait pu faire
se séparent; on les lave à l'alcool; on les exprime entre des doubles de papier et on les sèche à 100°. Leur composition répond à la formule On sait que M. Malaguti a obtenu par la distillation sèche du mucate d'ammoniaque la bipyromucamide. L'existence de cette diamide semble en opposition avec le fait d'un acide pyromucique monobasique. Mais l'auteur s'est assuré que cette amide se dédouble sous l'influence des alcalis en amide et en un acide azoté monobasique qu'il nomme carbopyrrolique. L'acide carbopyrrolique est peu soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, d'où il cristallise en petits prismes. Il se volatilise à l'air; vers 190° il se sublime en larges cristaux pennés. À une température un peu plus élevée il se décompose en pyrrole et en acide carbonique. L'analogie que présente la décomposition par la chaleur de l'acide carbopyrrolique avec celle de la leucine et de l'acide anthranilique, avait pu faire supposer que par l'action de l'acide azoteux sur l'acide carbopyrrolique on verrait se produire un acide, comme avec ces deux derniers corps on obtient l'acide leucique et l'acide salicylique. Les expériences tentées dans cette direction n'ont pas eu de succès. L'auteur n'a pas réussi à transformer le pyromucate d'ammoniaque et la pyromucamide en carbopyrrolamide. Il est probable que ce dernier corps prend naissance par une transformation du mucate d'ammoniaque, transformation qui pourrait être exprimée par l'équation suivante : L'auteur pense que la constitution de l'acide carbopyrrolique est probablement analogue à celle de la leucine, et propose de représenter cet acide par la formule : Un essai fait pour obtenir le furfurol par la distillation du pyromucate de chaux avec du formiate de chaux à équivalents égaux, n'a fourni qu'une petite quantité d'une huile qui ne présentait aucune ressemblance avec le furfurol. M. Hilasiwetz avait émis la supposition qu'il pourrait se trouver du furfurol dans les produits de la distillation sèche de la résine de gaiac, et que le gaïacol -C8H10O2 pourrait être homologue avec le furfurol -C5H8O2 M. Schwanert a trouvé en effet dans ces produits une huile bouillant de 165 à 170°; toutefois cette huile ne possède pas l'odeur
la pyromucamide en carbopyrrolamide. Il est probable que ce dernier corps prend naissance par une transformation du mucate d'ammoniaque, transformation qui pourrait être exprimée par l'équation suivante : L'auteur pense que la constitution de l'acide carbopyrrolique est probablement analogue à celle de la leucine, et propose de représenter cet acide par la formule : Un essai fait pour obtenir le furfurol par la distillation du pyromucate de chaux avec du formiate de chaux à équivalents égaux, n'a fourni qu'une petite quantité d'une huile qui ne présentait aucune ressemblance avec le furfurol. M. Hilasiwetz avait émis la supposition qu'il pourrait se trouver du furfurol dans les produits de la distillation sèche de la résine de gaiac, et que le gaïacol -C8H10O2 pourrait être homologue avec le furfurol -C5H8O2 M. Schwanert a trouvé en effet dans ces produits une huile bouillant de 165 à 170°; toutefois cette huile ne possède pas l'odeur du furfurol et ne se comporte pas comme ce corps vis-à-vis de l'oxyde d'argent. Le gaïacol aussi résiste complètement à l'action de l'oxyde d'argent et ne paraît donc pas devoir être regardé comme un homologue du furfurol. Transformation de la glycérine en propylglycol et du glycol en alcool ordinaire, par M. A. LOLHEC (1). Lorsqu'on compare entre elles les formules des alcools d'atomicité différente contenant le même nombre d'équivalents de carbone, comme l'alcool propylique, le propylglycol et la glycérine, on remarque qu'ils sont formés d'un même hydrocarbure uni à un nombre croissant d'équivalents d'oxygène. Chose remarquable, l'addition de chaque atome d'oxygène à l'hydrocarbure fondamental rend un de ses atomes d'hydrogène remplaçable par des radicaux. Des faits analogues sont connus dans la science pour un grand nombre de combinaisons chimiques. Leur généralité porte à admettre la proposition suivante : l'addition ou la soustraction d'un atome d'oxygène à un composé quelconque augmente ou diminue son atomicité d'une unité. Guidé par ces idées, l'auteur a pensé qu'on pourrait transformer ces alcools les uns dans les autres par la simple addition ou soustraction d'un atome d'oxygène, et il y a réussi dans les conditions suivantes : Transformation de la glycérine en propylglycol. La glycérine
M. A. LOLHEC (1). Lorsqu'on compare entre elles les formules des alcools d'atomicité différente contenant le même nombre d'équivalents de carbone, comme l'alcool propylique, le propylglycol et la glycérine, on remarque qu'ils sont formés d'un même hydrocarbure uni à un nombre croissant d'équivalents d'oxygène. Chose remarquable, l'addition de chaque atome d'oxygène à l'hydrocarbure fondamental rend un de ses atomes d'hydrogène remplaçable par des radicaux. Des faits analogues sont connus dans la science pour un grand nombre de combinaisons chimiques. Leur généralité porte à admettre la proposition suivante : l'addition ou la soustraction d'un atome d'oxygène à un composé quelconque augmente ou diminue son atomicité d'une unité. Guidé par ces idées, l'auteur a pensé qu'on pourrait transformer ces alcools les uns dans les autres par la simple addition ou soustraction d'un atome d'oxygène, et il y a réussi dans les conditions suivantes : Transformation de la glycérine en propylglycol. La glycérine monochlorhydrique ne diffère du propylglycol que par un atome de chlore substitué à un atome d'hydrogène Pour transformer l'un dans l'autre, il suffit d'opérer cette substitution inverse. Lorsqu'on met en contact la glycérine monochlorhydrique étendue de son volume d'eau avec un excès d'amalgame de sodium et qu'on abandonne le mélanger à la température ordinaire dans une fiole en l'agitant de temps en temps, l'amalgame se décompose lentement avec dégagement d'hydrogène et formation d'un dépôt abondant de chlorure de sodium. Au bout de 2 à 3 jours on épuise le produit par de l'alcool concentré, on filtre, on neutralise le liquide alcalin par l'acide acétique, et on le distille au bain-marie et ensuite au bain d'huile. Quand l'alcool et l'eau ont passé, le thermomètre monte rapidement, et entre 180 et 190° distille un liquide huileux, limpide, sans odeur, d'un goût sucré, et dont les analyses conduisent à la formule : C'est le propylglycol de M. Wurtz. La glycérine dichlorhydrique C2H4Cl2O2 ne donne pas naissance, en vertu de la même réaction, à l'alcool propylique C3H7OH parce que l'insolubilité de cet éther dans l'eau rend la réaction difficile, et parce que la potasse formée décompose l'éther dichlorhydrique, même à froid, en donnant de
à la température ordinaire dans une fiole en l'agitant de temps en temps, l'amalgame se décompose lentement avec dégagement d'hydrogène et formation d'un dépôt abondant de chlorure de sodium. Au bout de 2 à 3 jours on épuise le produit par de l'alcool concentré, on filtre, on neutralise le liquide alcalin par l'acide acétique, et on le distille au bain-marie et ensuite au bain d'huile. Quand l'alcool et l'eau ont passé, le thermomètre monte rapidement, et entre 180 et 190° distille un liquide huileux, limpide, sans odeur, d'un goût sucré, et dont les analyses conduisent à la formule : C'est le propylglycol de M. Wurtz. La glycérine dichlorhydrique C2H4Cl2O2 ne donne pas naissance, en vertu de la même réaction, à l'alcool propylique C3H7OH parce que l'insolubilité de cet éther dans l'eau rend la réaction difficile, et parce que la potasse formée décompose l'éther dichlorhydrique, même à froid, en donnant de l'épichlorhydrine, laquelle, par l'action de l'amalgame de sodium et de l'eau, paraît former divers produits et notamment l'alcool allylique. Transformation du glycol en alcool ordinaire. On effectue cette transformation en soumettant à l'action de l'hydrogène gazeux le glycol monochlorhydrine -C2H5ClOH L'hydrogène naissant se forme du chlorure d'hydrogène. Le glycol monochlorhydrine étendu d'une moitié de son volume d'eau et soumis à l'action d'un excès d'amalgame de sodium, se convertit en alcool ordinaire à la température ambiante. L'élévation de température donne naissance principalement à de l'oxyde d'éthylène. Lorsque la réaction est terminée on distille le produit au bain-marie, et le liquide obtenu, débarrassé de l'eau au moyen du carbonate de potasse et desséché sur la baryte caustique, présente les propriétés de l'alcool ordinaire. Pour mettre hors de doute l'identité du produit avec l'alcool, on l'a transformé en sulfoinate de baryte et en aldéhyde. Sur la gallicologne, par MM. Fr. BEILSTEIN et F. SCHIMIZELI (1). On sait que M. Cannizzaro a transformé l'alcool benzoïque, par l'action des hydratants, en un hydrocarbure résineux C7H8 qui paraissait présenter avec l'alcool benzoïque les mêmes rapports que l'éthylène avec l'alcool ordinaire, et qui pouvait par conséquent être pris avec quelque chance de succès comme point de départ
étendu d'une moitié de son volume d'eau et soumis à l'action d'un excès d'amalgame de sodium, se convertit en alcool ordinaire à la température ambiante. L'élévation de température donne naissance principalement à de l'oxyde d'éthylène. Lorsque la réaction est terminée on distille le produit au bain-marie, et le liquide obtenu, débarrassé de l'eau au moyen du carbonate de potasse et desséché sur la baryte caustique, présente les propriétés de l'alcool ordinaire. Pour mettre hors de doute l'identité du produit avec l'alcool, on l'a transformé en sulfoinate de baryte et en aldéhyde. Sur la gallicologne, par MM. Fr. BEILSTEIN et F. SCHIMIZELI (1). On sait que M. Cannizzaro a transformé l'alcool benzoïque, par l'action des hydratants, en un hydrocarbure résineux C7H8 qui paraissait présenter avec l'alcool benzoïque les mêmes rapports que l'éthylène avec l'alcool ordinaire, et qui pouvait par conséquent être pris avec quelque chance de succès comme point de départ pour la préparation du glycol benzoïque, qu'on n'a pas encore isolé. Les auteurs ont tenté de réaliser cette transformation. L'hydrocarbure résineux, mis en présence du brome, a donné lieu à une réaction très-vive, dont le résultat a été un produit de substitution bromé (1) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. xxx, p. 83. [Nouv. sér., T. xli.] 1861. C'est le produit a paru réagir sur le benzoate d'argent, mais n'a donné naissance, avec ce sel, qu'à des matières résineuses. La saligène C7H8O2 présente une composition qui est précisément celle que la théorie assigne au glycol benzoïque. Pensant qu'elle pourrait être elle-même le benzo-glycol, MM. Beilstein et Seelheim l'ont soumise à l'action du perchlorure de phosphore. Cette action est très énergique mais au lieu de s'accomplir entre deux molécules de perchlorure et une molécule de saligène, comme cela a lieu pour le glycol, elle se fait molécule pour molécule, suivant l'équation : Le produit est une résine rose, qui n'est autre chose que la salicylétique. Il se forme en même temps une petite quantité d'un corps chloré qui reste mélangé à la résine. Ayant enfermé dans un tube une certaine quantité de salicylène réduite en poudre avec un excès de perchlorure
xxx, p. 83. [Nouv. sér., T. xli.] 1861. C'est le produit a paru réagir sur le benzoate d'argent, mais n'a donné naissance, avec ce sel, qu'à des matières résineuses. La saligène C7H8O2 présente une composition qui est précisément celle que la théorie assigne au glycol benzoïque. Pensant qu'elle pourrait être elle-même le benzo-glycol, MM. Beilstein et Seelheim l'ont soumise à l'action du perchlorure de phosphore. Cette action est très énergique mais au lieu de s'accomplir entre deux molécules de perchlorure et une molécule de saligène, comme cela a lieu pour le glycol, elle se fait molécule pour molécule, suivant l'équation : Le produit est une résine rose, qui n'est autre chose que la salicylétique. Il se forme en même temps une petite quantité d'un corps chloré qui reste mélangé à la résine. Ayant enfermé dans un tube une certaine quantité de salicylène réduite en poudre avec un excès de perchlorure de phosphore, et ayant chauffé le tout à 150°, les auteurs ont obtenu une matière insoluble dans tous les dissolvants et qui, traitée à plusieurs reprises par le perchlorure de phosphore à 150°, a fini par devenir liquide et soluble par l'éther. Cette matière, séchée à 100 ou 120°, s'est solidifiée par le refroidissement. Elle renfermait plus de chlore que n'en exige la formule C6H5Cl3. Elle a réagi sur l'acétate d'argent lorsqu'on l'a chauffée avec ce corps au bain-marie pendant 36 heures, et a donné naissance à peu près à 2 molécules de chlorure d'argent. Dans l'espoir d'obtenir un éther acétique du glycol benzoïque, on a chauffé au bain-marie une solution éthérée de salicylène avec de l'acide acétique anhydre. Il ne s'est formé que de la salicylène. Le même corps a pris naissance quand on a fait passer de l'acide chlorhydrique dans une solution de salicylène dans l'acide acétique cristallisable. Le sodium se dissout avec dégagement d'hydrogène dans une solution de salicylène dans l'éther parfaitement pur. Lorsque la réaction est terminée, l'éther ne renferme plus rien en solution, et toute la salicylène se trouve dans le précipité, qui forme une poudre grise soluble dans l'eau et dans l'alcool en communiquant