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sur fond blanc. La synthèse par laquelle est obtenu l'indigo pur est, en principe, celle de Heumann, de laquelle elle se distingue en ce sens que son point de départ est le naphtalène, tandis que Heumann partait de l'aniline. Les phases de la fabrication de l'indigo pur sont les suivantes Naphtalène Acide phthalique phtalimide C6H6 COOH COOH s NHa N(CH3)2 COOH s COOH Acide Anthranilique phtalimidecarboxylique C4H4 CO 611. COOH CC, H4 CO CH C4H4 CO CH C4H4 COOH C4H4 CO OH C4H4 CO OH C4H4 CO OH indocyanide artificiel indigo naturel indophore indoxyl Une des synthèses les plus simples est celle trouvée, en 1882, par von Baeyer, en partant de l'orthonitrobenzaldéhyde. Mais la difficulté de préparation de ce dernier empêcha toute exploitation technique de cette magnifique synthèse. Dans ces derniers temps, c'est-à-dire dixhuit ans après la découverte de la synthèse de von Baeyer, les chimistes des Usines du Rhône réussirent à produire l'orthonitrobenzaldéhyde techniquement avec un bon rendement, en oxydant l'orthonitrotoluène avec du bioxyde de manganèse et de l'acide sulfurique. La synthèse de von Baeyer, rendue par ce fait industrielle, est exploitée aujourd'hui par les Usines du Rhône et les Farbwerke de Höchst. Avant de parler des exposants, citons encore les dates de quelques colorants principaux. Aniline, colorant de diphénylméthane, par Caro et Kern, en 1882. Methylene, colorant d'hydrazone, par Ziegler, en 1884. Bleu Wetzlar, colorant de diphénylphénylthane. Par Caro et Kern, en 1883. Bleu carmin breton, par Hermann, en 1888. Violet de Bordeaux, par Weinberg, en 1890. Carmine, par le même, en 1891. Dans la section française de produits chimiques à l'Exposition figuraient les maisons suivantes, exposant des colorants artificiels : Société anonyme des Matières colorantes et Produits chimiques de Saint-Denis, à Paris. Anciens établissements A. Poirrier et G. d'Alsace. La fabrication de colorants artificiels dans la maison Poirrier date de 1860. À cette époque, M. Poirrier a joint à son exploitation de colorants végétaux, la fabrication du violet de Perkin, qu'il mit sur le marché sous la dénomination de Rosolane. Puis, ils introduisirent en 1866, le violet de Paris, à la suite du brevet Poirrier et Bardy,
encore les dates de quelques colorants principaux. Aniline, colorant de diphénylméthane, par Caro et Kern, en 1882. Methylene, colorant d'hydrazone, par Ziegler, en 1884. Bleu Wetzlar, colorant de diphénylphénylthane. Par Caro et Kern, en 1883. Bleu carmin breton, par Hermann, en 1888. Violet de Bordeaux, par Weinberg, en 1890. Carmine, par le même, en 1891. Dans la section française de produits chimiques à l'Exposition figuraient les maisons suivantes, exposant des colorants artificiels : Société anonyme des Matières colorantes et Produits chimiques de Saint-Denis, à Paris. Anciens établissements A. Poirrier et G. d'Alsace. La fabrication de colorants artificiels dans la maison Poirrier date de 1860. À cette époque, M. Poirrier a joint à son exploitation de colorants végétaux, la fabrication du violet de Perkin, qu'il mit sur le marché sous la dénomination de Rosolane. Puis, ils introduisirent en 1866, le violet de Paris, à la suite du brevet Poirrier et Bardy, concernant la préparation industrielle de la déméthylaniline servant à la fabrication de ce violet; en 1868, la fuchsine, les bleus et les violets de rosaniline phénylée et les verts de rosaniline; en 1873, le cachou de Laval; en 1876, les premiers colorants axoïques acides, l'orangé I de Roussin; en 1877-1878, la Roccelline, orangé I et orangé IV; en 1883, le jaune C (jaune métanil bromé) et les jaunes carboxyles, de Roussin et Rosenstiehl; en 1883, Alizarine artificielle, fabrication qui a dû être abandonnée par la Société de Saint-Denis; en 1887, rouge Saint-Denis de Nölting et Rosenstiehl. En 1889, les nigrisines d'Ehrmann; en 1890, indulines solubles; en 1891, roses de benzoyl; en 1893, ils acquirent le brevet Vidal (action des sulfures alcalins et de l'ammoniaque sur l'hydroquinone) en 1894, noir Vidal et noir Saint-Denis au paraaminophénol et para-phénylènediamine; les deux découverts dans les laboratoires de la Société de Saint-Denis. En 1894, ils acquittent le brevet Vidal (action des sulfures alcalins et de l'ammoniaque sur l'hydroquinone) en 1894, noir Vidal et noir Saint-Denis au paraaminophénol et para-phénylènediamine; les deux découverts dans les laboratoires de la Société de Saint-Denis. En 1894, ils acquittent le brevet Vidal (action des sulfures alcalins et de l'ammoniaque
la Roccelline, orangé I et orangé IV; en 1883, le jaune C (jaune métanil bromé) et les jaunes carboxyles, de Roussin et Rosenstiehl; en 1883, Alizarine artificielle, fabrication qui a dû être abandonnée par la Société de Saint-Denis; en 1887, rouge Saint-Denis de Nölting et Rosenstiehl. En 1889, les nigrisines d'Ehrmann; en 1890, indulines solubles; en 1891, roses de benzoyl; en 1893, ils acquirent le brevet Vidal (action des sulfures alcalins et de l'ammoniaque sur l'hydroquinone) en 1894, noir Vidal et noir Saint-Denis au paraaminophénol et para-phénylènediamine; les deux découverts dans les laboratoires de la Société de Saint-Denis. En 1894, ils acquittent le brevet Vidal (action des sulfures alcalins et de l'ammoniaque sur l'hydroquinone) en 1894, noir Vidal et noir Saint-Denis au paraaminophénol et para-phénylènediamine; les deux découverts dans les laboratoires de la Société de Saint-Denis. En 1894, ils acquittent le brevet Vidal (action des sulfures alcalins et de l'ammoniaque sur l'hydroquinone) en 1894, noir Vidal et noir Saint-Denis au paraaminophénol et para-phénylènediamine; les deux découverts dans les laboratoires de la Société de Saint-Denis. En 1895, thiocatéchines et la naphtine S. Nous avons pu voir, dans la vitrine de la Société, ces colorants et ceux qui en dérivent, de même que les autres colorants fabriqués par elle, le tout classé par groupes. Des colorants, non mentionnés déjà, citons encore le bleu méthylène, le bleu madras, les phtaléïnes (Eosine, etc.) Les ponceaux, les chrysoïdines et le noir phénylène. Société chimique des Usines du Rhône à Lyon. Cette Société a pris, en 1895, la suite de la maison Gilliard, P. Monnet et Cartier, qui, elle-même, était la continuation d'une maison fondée en 1801 et qui s'occupait de commerce en général. Nous avons pu voir, dans la vitrine de cette Société, son indigo synthétique, duquel nous avons déjà parlé plus haut et les matières premières servant à sa fabrication. On y voyait en outre deux méthylindigos B et R obtenus avec les deux nitroaldéhydes toluyliques du point de fusion 44 et 64 °C. Ces méthylindigos sont de nuances un peu différentes de celle de l'indigo ordinaire; l'un d'eux, sulfoné, donne sur soie une
que les autres colorants fabriqués par elle, le tout classé par groupes. Des colorants, non mentionnés déjà, citons encore le bleu méthylène, le bleu madras, les phtaléïnes (Eosine, etc.) Les ponceaux, les chrysoïdines et le noir phénylène. Société chimique des Usines du Rhône à Lyon. Cette Société a pris, en 1895, la suite de la maison Gilliard, P. Monnet et Cartier, qui, elle-même, était la continuation d'une maison fondée en 1801 et qui s'occupait de commerce en général. Nous avons pu voir, dans la vitrine de cette Société, son indigo synthétique, duquel nous avons déjà parlé plus haut et les matières premières servant à sa fabrication. On y voyait en outre deux méthylindigos B et R obtenus avec les deux nitroaldéhydes toluyliques du point de fusion 44 et 64 °C. Ces méthylindigos sont de nuances un peu différentes de celle de l'indigo ordinaire; l'un d'eux, sulfoné, donne sur soie une belle teinte bleue, qui paraît être bleue à la lumière artificielle, tandis que le carmin d'indigo (indigo ordinaire sulfoné) paraît grisâtre en comparaison. Des autres colorants exposés par cette maison, il nous reste à citer les violets au méthyl, dont la maison Monnet avait pendant longtemps une spécialité. Le vert diamant, les bleus de rosaniline. L'isopurpurate de potasse dénommé par la maison Carminaphte. Ce produit a une application spéciale, brevetée en 1884; dans certains genres de tissus laines, on emploie des fils de torsion directe avec des fils de torsion inverse et il importe de distinguer ces deux genres de fils. A cet effet, on teint l'un des fils avec du carminaphte, qui donne une teinte rouge éphémère, qui disparaît complètement de la pièce au dégraissage, savonnage, etc. Les phtaléïnes, dont l'érythrosine (Pyrosine I et pyrosine R), le rose bengale et la phloxine ont été découverts dans la maison Monnet, par E. Nölting. La cyanosine, la chrysoline et la cyclamine. La maison Victor Hemc, de Vernon, a exposé quelques colorants azoïques et des produits spéciaux, et a attiré l'attention des intéressés sur elle par les beaux cristaux, de taille surprenante, de sulfanilate de soude et de benzidine sulfonate de soude
diamant, les bleus de rosaniline. L'isopurpurate de potasse dénommé par la maison Carminaphte. Ce produit a une application spéciale, brevetée en 1884; dans certains genres de tissus laines, on emploie des fils de torsion directe avec des fils de torsion inverse et il importe de distinguer ces deux genres de fils. A cet effet, on teint l'un des fils avec du carminaphte, qui donne une teinte rouge éphémère, qui disparaît complètement de la pièce au dégraissage, savonnage, etc. Les phtaléïnes, dont l'érythrosine (Pyrosine I et pyrosine R), le rose bengale et la phloxine ont été découverts dans la maison Monnet, par E. Nölting. La cyanosine, la chrysoline et la cyclamine. La maison Victor Hemc, de Vernon, a exposé quelques colorants azoïques et des produits spéciaux, et a attiré l'attention des intéressés sur elle par les beaux cristaux, de taille surprenante, de sulfanilate de soude et de benzidine sulfonate de soude pur, exposés dans sa vitrine. Dans la section allemande des produits chimiques, les fabriques de matières colorantes suivantes avaient exposé ~c~M~(~seMsc~6t/i! /~' .4M~t~/e~WA~OM à Berlin, fondée, en 1873, par fusion de la maison Martius et Mendelssohn-Bartholdy, existant depuis 1867, avec la maison Jordan, qui existait déjà depuis de longues années Badische ~t~-M~d Sodft-Fo~WA:, à Ludwigshafen s/Rhin, fondée en 1865; Léopold Cassella et Co, à Francfort-sur-le-Main, qui entreprit la fabrication des colorants artificiels en 1870 la maison, s'occupant préalablement du commerce des matières tinctoriales, existe depuis le commencement du XIXe siècle; Gebe~te~, ci-devant Fr. Bayer et Co, à Elberfeld. La maison, fondée en 1850 et s'occupant alors des colorants naturels, indigo, etc a entrepris la fabrication des colorants artificiels en 1860; Farbwerk i~M/t~c~, ci-devant A. Léonhardt et Co, à Muhlheim-s/-Mein, fondée en 1879; Farbwerke, ci-devant Meister Lucius et Brüning, à Höchst-s/-Mein, fondée en 1862 Kalle et Co, à Biebrich-s/-Rhin, fondée en 1863 Et K. Oeltsch à Offenbach-s/-Mein, qui entreprit, en 1866, la fabrication des colorants artificiels l'origine de la maison remonte à l'année 1842. L'exposition de ces maisons a été faite en collectivité et s'est distinguée par son caractère collégial et désintéressé, ce qui prouve les bonnes relations qui existent entre
Badische ~t~-M~d Sodft-Fo~WA:, à Ludwigshafen s/Rhin, fondée en 1865; Léopold Cassella et Co, à Francfort-sur-le-Main, qui entreprit la fabrication des colorants artificiels en 1870 la maison, s'occupant préalablement du commerce des matières tinctoriales, existe depuis le commencement du XIXe siècle; Gebe~te~, ci-devant Fr. Bayer et Co, à Elberfeld. La maison, fondée en 1850 et s'occupant alors des colorants naturels, indigo, etc a entrepris la fabrication des colorants artificiels en 1860; Farbwerk i~M/t~c~, ci-devant A. Léonhardt et Co, à Muhlheim-s/-Mein, fondée en 1879; Farbwerke, ci-devant Meister Lucius et Brüning, à Höchst-s/-Mein, fondée en 1862 Kalle et Co, à Biebrich-s/-Rhin, fondée en 1863 Et K. Oeltsch à Offenbach-s/-Mein, qui entreprit, en 1866, la fabrication des colorants artificiels l'origine de la maison remonte à l'année 1842. L'exposition de ces maisons a été faite en collectivité et s'est distinguée par son caractère collégial et désintéressé, ce qui prouve les bonnes relations qui existent entre elles. On a, en effet, vu figurer aucun nom des exposants. Le seul but de ces maisons était de faire voir le grand développement et la haute perfection à laquelle est arrivée la fabrication des matières colorantes artificielles en Allemagne. Les produits exposés étaient aménagés dans cinq magnifiques vitrines où ils étaient groupés sans distinction de leur provenance, selon leur catégorie. Dans la vitrine principale, on voyait les matières premières, la houille, le goudron de houille, les divers composés de ce dernier. Les dérivés du benzène, du naphtalène et autres. Dans les autres vitrines se trouvaient, l'indigo synthétique, l'alizarine, les colorants d'alizarine et d'acide gallique. Les colorants du triphénylméthane, les colorants oxazine, thiazine, acridine et les phtaléïnes. Les colorants azoïques acides pour laine, les colorants azoïques basiques et les colorants azoïques teignant sur mordants. Les colorants azoïques directs pour coton, à diazoter et développer et à copuler. Puis, les colorants soufrés tels que colorants immédiats, anilin et kryogène. À côté de ces vitrines, la Société chimique allemande a fait une exposition rétrospective des préparations chimiques d'invention allemande, dans laquelle figuraient cent dix-huit colorants artificiels. En résumé, nous avons pu admirer, à l'Exposition de 1900, les immenses progrès faits, en relativement
ils étaient groupés sans distinction de leur provenance, selon leur catégorie. Dans la vitrine principale, on voyait les matières premières, la houille, le goudron de houille, les divers composés de ce dernier. Les dérivés du benzène, du naphtalène et autres. Dans les autres vitrines se trouvaient, l'indigo synthétique, l'alizarine, les colorants d'alizarine et d'acide gallique. Les colorants du triphénylméthane, les colorants oxazine, thiazine, acridine et les phtaléïnes. Les colorants azoïques acides pour laine, les colorants azoïques basiques et les colorants azoïques teignant sur mordants. Les colorants azoïques directs pour coton, à diazoter et développer et à copuler. Puis, les colorants soufrés tels que colorants immédiats, anilin et kryogène. À côté de ces vitrines, la Société chimique allemande a fait une exposition rétrospective des préparations chimiques d'invention allemande, dans laquelle figuraient cent dix-huit colorants artificiels. En résumé, nous avons pu admirer, à l'Exposition de 1900, les immenses progrès faits, en relativement peu d'années, par l'industrie des matières colorantes artificielles. Lyon, le 20 janvier 1901. Conférence faite à la Société Industrielle de Rouen par M. Solignac Séance du 5 février 1901 MESSIEURS, Permettez-moi tout d'abord de vous remercier d'avoir bien voulu nous consacrer une de vos séances; ce fait seul est déjà un encouragement pour faire connaître notre système aux industriels de votre région. Avant d'examiner notre chaudière en détail, je dois exposer devant vous nos idées sur la circulation dans les chaudières à vapeur surtout dans les chaudières tubulaires. Jusqu'à présent, on a attribué la circulation à deux causes; d'abord la différence de densité qui existerait entre les différentes masses d'eau contenues dans les chaudières, les masses les plus chauffées recevraient une poussée hydrostatique due aux masses les moins chauffées qui présentent une densité plus faible. Bien que cette différence soit une des causes en effet de la circulation, les choses ne se passent pas ainsi que nous venons de l'indiquer. La seconde cause de circulation serait due, d'après la théorie ordinaire, aux courants de convections: les courants de convections consistent dans l'entraînement que les bulles de vapeur détermineraient au sein du liquide au milieu duquel elles prennent naissance; si on
un encouragement pour faire connaître notre système aux industriels de votre région. Avant d'examiner notre chaudière en détail, je dois exposer devant vous nos idées sur la circulation dans les chaudières à vapeur surtout dans les chaudières tubulaires. Jusqu'à présent, on a attribué la circulation à deux causes; d'abord la différence de densité qui existerait entre les différentes masses d'eau contenues dans les chaudières, les masses les plus chauffées recevraient une poussée hydrostatique due aux masses les moins chauffées qui présentent une densité plus faible. Bien que cette différence soit une des causes en effet de la circulation, les choses ne se passent pas ainsi que nous venons de l'indiquer. La seconde cause de circulation serait due, d'après la théorie ordinaire, aux courants de convections: les courants de convections consistent dans l'entraînement que les bulles de vapeur détermineraient au sein du liquide au milieu duquel elles prennent naissance; si on examine cette théorie, on voit qu'elle revient à dire que l'on pourrait déterminer un moment ascensionnel au sein du liquide au moyen d'un corps léger, par exemple, un bouchon qui monterait du fond à la surface; or, l'expérience journalière prouve que cette action est presque nulle, mais en l'admettant même, on voit qu'elle serait plutôt une entrave à la circulation qu'une aide; en effet, prenons la figure 1. Considérons une bulle de vapeur qui naît à la génératrice inférieure du tube et qui s'élève en vertu des lois de l'hydrostatique; verticalement dans la masse du liquide jusqu'à ce qu'elle vienne se butter à la génératrice supérieure du tube. Si cette bulle de vapeur est encore immergée, sa poussée hydrostatique représentée par la force se décomposera en deux forces l'une perpendiculaire à cette génératrice et qui se trouvera annulée et une autre parallèle à cette génératrice et qui tendra à faire rouler la bulle le long de cette génératrice. Si on considère tous les points de la masse contenue dans les tubes où les bulles prennent naissance, cela fera une série de courants ascensionnels qui couperont les tubes suivant un angle qui variera avec l'inclinaison de ces tubes sur l'horizon, et
on voit qu'elle serait plutôt une entrave à la circulation qu'une aide; en effet, prenons la figure 1. Considérons une bulle de vapeur qui naît à la génératrice inférieure du tube et qui s'élève en vertu des lois de l'hydrostatique; verticalement dans la masse du liquide jusqu'à ce qu'elle vienne se butter à la génératrice supérieure du tube. Si cette bulle de vapeur est encore immergée, sa poussée hydrostatique représentée par la force se décomposera en deux forces l'une perpendiculaire à cette génératrice et qui se trouvera annulée et une autre parallèle à cette génératrice et qui tendra à faire rouler la bulle le long de cette génératrice. Si on considère tous les points de la masse contenue dans les tubes où les bulles prennent naissance, cela fera une série de courants ascensionnels qui couperont les tubes suivant un angle qui variera avec l'inclinaison de ces tubes sur l'horizon, et comme, en général, ces tubes sont fortement couchés et que la circulation doit se faire parallèlement à l'axe du tube ce sera comme nous le disions plutôt une gêne qu'une aide. Pour expliquer cette circulation, nous disons, au contraire, qu'elle a lieu dans les chaudières tubulaires du point le plus résistant au point le moins résistant et nous appuyons cette théorie d'une expérience concluante. Si on prend 2 vases communiquants et qu'on les réunisse par un tube, si on chauffe ce tube à son centre et qu'on le place horizontalement on voit la vapeur déboucher simultanément dans les deux vases par les deux extrémités du tube. Si, en conservant le même point de chauffage, on élève un des deux vases de façon à incliner le tube sur l'horizon, on détermine un dégagement de vapeur par la partie haute du tube; ce sont les bulles de vapeur qui sont venues se loger le long de la génératrice supérieure du tube et qui sont entraînées par la force composante que nous avons vue tout à l'heure. Mais ce dégagement, dans un sens déterminé, n'est pas toujours du côté de la partie haute du tube; si l'on recule le point de chauffage vers
résistant au point le moins résistant et nous appuyons cette théorie d'une expérience concluante. Si on prend 2 vases communiquants et qu'on les réunisse par un tube, si on chauffe ce tube à son centre et qu'on le place horizontalement on voit la vapeur déboucher simultanément dans les deux vases par les deux extrémités du tube. Si, en conservant le même point de chauffage, on élève un des deux vases de façon à incliner le tube sur l'horizon, on détermine un dégagement de vapeur par la partie haute du tube; ce sont les bulles de vapeur qui sont venues se loger le long de la génératrice supérieure du tube et qui sont entraînées par la force composante que nous avons vue tout à l'heure. Mais ce dégagement, dans un sens déterminé, n'est pas toujours du côté de la partie haute du tube; si l'on recule le point de chauffage vers la partie basse, on voit, au contraire, la vapeur refouler dans le vase A d'une façon intermittente. Cette expérience nous donne, comme nous le disions, la clé du principe de la circulation dans les chaudières tubulaires. En effet, la résistance au frottement dans un tube est proportionnelle à la section, à la densité du fluide et au carré de la vitesse de circulation de ce fluide; elle ne dépend donc point de l'inclinaison du tube, mais bien de la résistance au frottement. Si la flamme partage inégalement le tube dans sa longueur et que le mélange de vapeur et d'eau soit homogène dans les deux sections séparées par la flamme, la vapeur se dégagera du côté du tronçon le plus court parce qu'il offrira la résistance au frottement le plus faible et cela en dépit de l'entraînement que pourraient déterminer les bulles de vapeur. C'est ce qui s'est passé lorsque nous avons rapproché le foyer du vase le moins haut. Les conditions de circulation dépendent donc des différences de densité du fluide d'autant plus léger qu'il contient plus de bulles de vapeur; elles dépendent des sections de passage et il faut dans chaque dispositif de chaudière tenir compte de ces
à la densité du fluide et au carré de la vitesse de circulation de ce fluide; elle ne dépend donc point de l'inclinaison du tube, mais bien de la résistance au frottement. Si la flamme partage inégalement le tube dans sa longueur et que le mélange de vapeur et d'eau soit homogène dans les deux sections séparées par la flamme, la vapeur se dégagera du côté du tronçon le plus court parce qu'il offrira la résistance au frottement le plus faible et cela en dépit de l'entraînement que pourraient déterminer les bulles de vapeur. C'est ce qui s'est passé lorsque nous avons rapproché le foyer du vase le moins haut. Les conditions de circulation dépendent donc des différences de densité du fluide d'autant plus léger qu'il contient plus de bulles de vapeur; elles dépendent des sections de passage et il faut dans chaque dispositif de chaudière tenir compte de ces diverses considérations pour se rendre compte du chemin que doit parcourir le mélange d'eau et de vapeur. Si nous appliquons les deux théories, celle ancienne et celle que nous vous présentons, aux différents expériences qui ont été jusqu'ici considérées comme établissant la circulation en raison des différences de poussée et des courants de convections, nous verrons que la première théorie sera insuffisante à expliquer certains phénomènes relatés dans ces expériences, tandis que la seconde aura réponse à tous les cas qui se présenteront. La première expérience que l'on invoque est celle connue sous le nom d'expérience de Williams. Prenons un vase communiquant par deux tubes d'égale section avec un entonnoir; on remarque que si l'on chauffe le vase au-dessous de l'entonnoir, il s'établit une circulation dans le sens des flèches. Si l'on bouche la descente par un tampon, on voit la vapeur s'échapper par le tube A. Pour expliquer la circulation dans cet appareil, on fait appel à la théorie des courants de convection et on dit que toutes les bulles de vapeur étant réunies au sommet de l'entonnoir montent dans le tube A entraînant avec elles l'eau qui est amenée par le tube B; avec la nouvelle théorie, nous