jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
de l'acide chlorhydrique libre, on peut en élever la température jusqu'à 60° sans que le protochlorure de mercure soit réduit à l'état métallique par l'acide phosphorique. Le précipité de protochlorure ne se forme pas immédiatement dans les liqueurs très-étendues il faut abandonner le mélange à lui-même pendant 12 heures environ. Le chlorure se dépose très-bien, surtout quand la liqueur est suffisamment acide. Le précipité est recueilli sur un filtre, lavé à l'eau froide ou même chaude, et séché à 100°. Ce procédé s'applique très-bien au cas où la liqueur renferme beaucoup d'acide azotique; seulement il faut alors étendre la solution d'une quantité d'eau convenable. Le mercure peut être séparé facilement par l'acide chlorhydrique et l'acide phosphorique du cuivre, du cadmium, du zinc, et même du bismuth, de l'antimoine et de l'arsenic. Lorsqu'on a une liqueur renfermant du bismuth, il faut ajouter un grand excès d'acide chlorhydrique pour qu'il ne se précipite pas en oxychlorure de bismuth. Le mercure étant séparé à l'état de protochlorure, le bismuth est précipité, dans la liqueur filtrée, sous forme d'oxychlorure, puis réduit à l'état métallique par fusion avec le cyanure de potassium. Si la solution renferme de l'antimoine, on retient ce corps en dissolution à l'aide de l'acide tartrique, qui ne gène pas la précipitation du chlorure mercureux. La méthode prudente n'est pas applicable à la séparation du mercure et du plomb. Une partie du plomb se précipite à l'état de chlorure avec le protochlorure de mercure. Il est mieux, pour analyser un mélange de sels de ces deux métaux, ajouter à la solution de l'acide sulfurique et puis un volume d'alcool formant environ 1/2 du volume de la liqueur. Si cette dernière ne renferme pas assez d'acide chlorhydrique, et que la quantité d'acide sulfurique soit insuffisante, il peut se précipiter du sub-sulfate jaune de mercure, ce qu'on évite en ajoutant de l'acide sulfurique. Le sulfate de plomb est lavé à l'alcool faible acidulé par l'acide sulfurique. Séparation du mercure et de l'argent. La solution étendue est additionnée d'une quantité suffisante d'acide chlorhydrique. Après dépôt du chlorure d'argent, la liqueur surnageante est décantée; puis le
l'aide de l'acide tartrique, qui ne gène pas la précipitation du chlorure mercureux. La méthode prudente n'est pas applicable à la séparation du mercure et du plomb. Une partie du plomb se précipite à l'état de chlorure avec le protochlorure de mercure. Il est mieux, pour analyser un mélange de sels de ces deux métaux, ajouter à la solution de l'acide sulfurique et puis un volume d'alcool formant environ 1/2 du volume de la liqueur. Si cette dernière ne renferme pas assez d'acide chlorhydrique, et que la quantité d'acide sulfurique soit insuffisante, il peut se précipiter du sub-sulfate jaune de mercure, ce qu'on évite en ajoutant de l'acide sulfurique. Le sulfate de plomb est lavé à l'alcool faible acidulé par l'acide sulfurique. Séparation du mercure et de l'argent. La solution étendue est additionnée d'une quantité suffisante d'acide chlorhydrique. Après dépôt du chlorure d'argent, la liqueur surnageante est décantée; puis le chlorure précipité est chauffé avec une petite quantité d'acide azotique, le mélange est additionné d'eau et de quelques gouttes d'acide chlorhydrique, et enfin filtré. Dans la liqueur filtrée, le mercure est précipité par l'acide phosphorique. Réduction du chlorure mercurique par les formiates alcalins. M. de Bunsdorff avait proposé de précipiter le mercure à l'état de protochlorure par les formiates alcalins. Cette méthode peut conduire à des résultats tout à fait erronés, la réduction du bichlorure de mercure par les formiates alcalins n'ayant pas toujours lieu. L'affinité du chlorure mercurique pour les chlorures alcalins est si grande qu'en présence de ces corps les réactions ordinaires du mercure ne se produisent pas. Lorsqu'une liqueur renferme beaucoup d'acide chlorhydrique, on ne peut pas en précipiter l'oxyde de mercure par un alcali. La même chose a lieu en présence de l'acide sulfurique et de l'acide azotique. Une telle solution mercurique renfermant un grand excès de potasse n'est précipitée par le sulfhydrate d'ammoniaque que si l'on commence par sursaturer la base par un acide. La même remarque s'applique aux chlorures des autres métaux précieux, et en particulier au chlorure d'or. En présence d'un grand excès d'acide chlorhydrique ou de chlorures alcalins, une petite quantité de
le mercure à l'état de protochlorure par les formiates alcalins. Cette méthode peut conduire à des résultats tout à fait erronés, la réduction du bichlorure de mercure par les formiates alcalins n'ayant pas toujours lieu. L'affinité du chlorure mercurique pour les chlorures alcalins est si grande qu'en présence de ces corps les réactions ordinaires du mercure ne se produisent pas. Lorsqu'une liqueur renferme beaucoup d'acide chlorhydrique, on ne peut pas en précipiter l'oxyde de mercure par un alcali. La même chose a lieu en présence de l'acide sulfurique et de l'acide azotique. Une telle solution mercurique renfermant un grand excès de potasse n'est précipitée par le sulfhydrate d'ammoniaque que si l'on commence par sursaturer la base par un acide. La même remarque s'applique aux chlorures des autres métaux précieux, et en particulier au chlorure d'or. En présence d'un grand excès d'acide chlorhydrique ou de chlorures alcalins, une petite quantité de sel de protoxyde de fer ou d'acide oxalique peut ne pas réduire le chlorure d'or. La réduction n'a lieu que par un excès du réactif. Dosage du mercure dans ses combinaisons solides par la distillation. Lorsqu'on veut doser le mercure par distillation, il faut, surtout si le métal est à l'état de chlorure ou de sulfure, prendre certaines précautions, sans lesquelles une partie du chlorure ou du sulfure peut se volatiliser en échappant à la décomposition. L'opération se fait en introduisant dans un tube de verre peu fusible, fermé par une de ses extrémités et long de 33 à 50 centimètres, une colonne de bicarbonate de soude, puis une colonne de chaux vive, puis un mélange intime du sel mercuriel avec de la chaux vive, et enfin une colonne de chaux vive. L'extrémité ouverte du tube est étirée et recourbée de manière à plonger dans une petite fiole renfermant de l'eau. On chauffe le tube comme pour une analyse organique, en commençant du côté de l'extrémité ouverte et en terminant par le bicarbonate de soude. L'opération finie, on coupe l'extrémité du tube recourbé; on réunit tout le mercure dans la fiole, on le sèche avec du papier et ensuite sur
l'état de chlorure ou de sulfure, prendre certaines précautions, sans lesquelles une partie du chlorure ou du sulfure peut se volatiliser en échappant à la décomposition. L'opération se fait en introduisant dans un tube de verre peu fusible, fermé par une de ses extrémités et long de 33 à 50 centimètres, une colonne de bicarbonate de soude, puis une colonne de chaux vive, puis un mélange intime du sel mercuriel avec de la chaux vive, et enfin une colonne de chaux vive. L'extrémité ouverte du tube est étirée et recourbée de manière à plonger dans une petite fiole renfermant de l'eau. On chauffe le tube comme pour une analyse organique, en commençant du côté de l'extrémité ouverte et en terminant par le bicarbonate de soude. L'opération finie, on coupe l'extrémité du tube recourbé; on réunit tout le mercure dans la fiole, on le sèche avec du papier et ensuite sur l'acide sulfurique et on pèse. Il ne faut pas remplacer la chaux vive par de l'hydrate de chaux cela présenterait surtout des inconvénients dans le cas où l'on aurait à analyser une combinaison sulfurée de mercure. L'eau agissant sur le sulfure de calcium donnerait naissance à de l'hydrogène sulfuré qui se dissoudrait dans l'eau du récipient et transformerait à la longue une partie du mercure réduit en sulfure. Il est même bon, dans ce cas, de remplacer le bicarbonate de soude par du carbonate de magnésie. Les combinaisons renfermant de l'iodure de mercure ne sont pas entièrement décomposées lorsqu'on les traite comme il vient d'être dit. En même temps que du mercure métallique, il se condense à l'extrémité du tube du biiodure et du protoiodure de mercure. Pour l'analyse de ces combinaisons, il faut avoir recours au cuivre métallique, et opérer avec ce corps comme on le ferait avec la chaux vive. CHIMIE ORGANIQUE. Thermolyse du propylène monobromé en un nouveau carbure de la composition C4H4, par M. V. SAZANTSCH (D.). En soumettant le propylène monobromé à l'action des alcools sodés, on peut lui enlever un équivalent d'acide bromhydrique et le transformer en un carbure C4H4 (2) auquel l'auteur propose
se dissoudrait dans l'eau du récipient et transformerait à la longue une partie du mercure réduit en sulfure. Il est même bon, dans ce cas, de remplacer le bicarbonate de soude par du carbonate de magnésie. Les combinaisons renfermant de l'iodure de mercure ne sont pas entièrement décomposées lorsqu'on les traite comme il vient d'être dit. En même temps que du mercure métallique, il se condense à l'extrémité du tube du biiodure et du protoiodure de mercure. Pour l'analyse de ces combinaisons, il faut avoir recours au cuivre métallique, et opérer avec ce corps comme on le ferait avec la chaux vive. CHIMIE ORGANIQUE. Thermolyse du propylène monobromé en un nouveau carbure de la composition C4H4, par M. V. SAZANTSCH (D.). En soumettant le propylène monobromé à l'action des alcools sodés, on peut lui enlever un équivalent d'acide bromhydrique et le transformer en un carbure C4H4 (2) auquel l'auteur propose de donner le nom d'allyléne. Les détails de l'opération sont identiques à ceux que M. Sawitsch a indiqués à propos de l'acétylène, à cette différence près qu'à l'amylate de soude on a substitué l'éthylate. Lorsqu'on ouvre le ballon, préalablement refroidi, dans lequel la réaction s'est effectuée, il se dégage une quantité considérable d'un mélange gazeux qu'on fait passer à plusieurs reprises dans une solution ammoniacale d'oxyde de cuivre. Il se dépose alors dans celle-ci un volumineux précipité floconneux jaune serin. Ce corps, lorsqu'il est chauffé, se décompose avec déflagration et production d'une flamme rougeâtre; projeté dans le brome, il est détruit, en donnant lieu à un bruissement accompagné d'une flamme rouge; enfin les acides concentrés en dégagent immédiatement à froid un gaz qui est mis aussi en liberté, mais seulement à chaud, sous l'influence des acides dilués, et en particulier de l'acide chlorhydrique ce gaz est l'allylène. Il est incolore, doué d'une odeur forte et désagréable, quoique à un moindre degré que l'acétylène. Il brûle avec une flamme éclairante et très fuligineuse. Il précipite les solutions des sels mercureux et argentiques et donne deux combinaisons analogues par leur constitution à celle du composé cuivreux et instables comme lui. L'analyse éudiométrique
quantité considérable d'un mélange gazeux qu'on fait passer à plusieurs reprises dans une solution ammoniacale d'oxyde de cuivre. Il se dépose alors dans celle-ci un volumineux précipité floconneux jaune serin. Ce corps, lorsqu'il est chauffé, se décompose avec déflagration et production d'une flamme rougeâtre; projeté dans le brome, il est détruit, en donnant lieu à un bruissement accompagné d'une flamme rouge; enfin les acides concentrés en dégagent immédiatement à froid un gaz qui est mis aussi en liberté, mais seulement à chaud, sous l'influence des acides dilués, et en particulier de l'acide chlorhydrique ce gaz est l'allylène. Il est incolore, doué d'une odeur forte et désagréable, quoique à un moindre degré que l'acétylène. Il brûle avec une flamme éclairante et très fuligineuse. Il précipite les solutions des sels mercureux et argentiques et donne deux combinaisons analogues par leur constitution à celle du composé cuivreux et instables comme lui. L'analyse éudiométrique fournit pour un volume de gaz Expérience. Théorie. Contraction 2,04 2,00 Acide carbonique 3,00 3,00 Oxygène consommé 4,05 4,00 On n'a pu contrôler la formule C3H4 = 2 volumes par la densité de vapeur faute d'une quantité suffisante de matière mais le mode de formation de ce corps, sa composition, le parallélisme de ses propriétés avec celles de l'acétylène et notamment celle qu'il possède de précipiter les solutions ammoniacales de cuivre, ne peuvent laisser aucun doute sur cette formule. L'auteur se borne à signaler, en outre, l'existence du bromure d'allylène, liquide limpide, incolore, d'une odeur qui rappelle celle du tribromure d'allyle, et qu'il a obtenu en faisant passer l'allylène dans le brome. Féterie sur l'histoire de la balneologie, par M. MCHENSKI. Un extrait de ce travail a été publié dans notre dernier numéro (T. XV, p. 88), mais au nom de l'auteur, M. Horkownikoff, on a substitué, par erreur, celui de M. Miasnikoff. Substitution des corps électronégatifs (chlore, brome, iodure, cyanogène, souffe) aux halogènes dans les sels oxygénés Production d'une multitude de sels dans lesquels les corps électroattractifs remplacent l'hydrogène basique, par M. P. SOUMERKHIEB (D.). L'auteur a fait réagir des composés tels que le protochlorure d'iode, les chlorures de
le parallélisme de ses propriétés avec celles de l'acétylène et notamment celle qu'il possède de précipiter les solutions ammoniacales de cuivre, ne peuvent laisser aucun doute sur cette formule. L'auteur se borne à signaler, en outre, l'existence du bromure d'allylène, liquide limpide, incolore, d'une odeur qui rappelle celle du tribromure d'allyle, et qu'il a obtenu en faisant passer l'allylène dans le brome. Féterie sur l'histoire de la balneologie, par M. MCHENSKI. Un extrait de ce travail a été publié dans notre dernier numéro (T. XV, p. 88), mais au nom de l'auteur, M. Horkownikoff, on a substitué, par erreur, celui de M. Miasnikoff. Substitution des corps électronégatifs (chlore, brome, iodure, cyanogène, souffe) aux halogènes dans les sels oxygénés Production d'une multitude de sels dans lesquels les corps électroattractifs remplacent l'hydrogène basique, par M. P. SOUMERKHIEB (D.). L'auteur a fait réagir des composés tels que le protochlorure d'iode, les chlorures de brome, de souffe, l'iodure de cyanogène, etc., sur des sels oxygénés, et il est parvenu à substituer les radicaux brome, iode, souffe, cyanogène, qui dans ces composés sont électropositifs, au métal du sel par une double décomposition qui peut se représenter par les équations suivantes, faciles à généraliser Dans de semblables produits, dont le premier est isomère avec l'acide iodacétique, l'iode, au lieu d'être substitué à l'équivalent d'hydrogène du radical acétique, le serait à l'hydrogène basique. Il est facile de prévoir que des composés de ce genre, s'ils peuvent exister, doivent jouir de propriétés toutes spéciales et surtout d'une grande instabilité. L'expérience a vérifié ces prévisions, et il est possible de préparer des sels oxygénés de chlore, de brome, d'iode, de cyanogène, comme on peut obtenir des sels de potassium, de plomb, etc. Les acides acétique et hypochloreux anhydres, réunis à équivalents égaux à une très-basse température, se mélangent avec une couleur rouge: au bout d'un quart d'heure le mélange se décolore; l'analyse de ce liquide conduit à la formule C2H2ClO2, qui est celle de l'acide monochloracétique mais il ne peut être confondu avec ce dernier, car c'est un liquide incolore se dissolvant dans l'eau, en reproduisant de l'acide acétique
semblables produits, dont le premier est isomère avec l'acide iodacétique, l'iode, au lieu d'être substitué à l'équivalent d'hydrogène du radical acétique, le serait à l'hydrogène basique. Il est facile de prévoir que des composés de ce genre, s'ils peuvent exister, doivent jouir de propriétés toutes spéciales et surtout d'une grande instabilité. L'expérience a vérifié ces prévisions, et il est possible de préparer des sels oxygénés de chlore, de brome, d'iode, de cyanogène, comme on peut obtenir des sels de potassium, de plomb, etc. Les acides acétique et hypochloreux anhydres, réunis à équivalents égaux à une très-basse température, se mélangent avec une couleur rouge: au bout d'un quart d'heure le mélange se décolore; l'analyse de ce liquide conduit à la formule C2H2ClO2, qui est celle de l'acide monochloracétique mais il ne peut être confondu avec ce dernier, car c'est un liquide incolore se dissolvant dans l'eau, en reproduisant de l'acide acétique et de l'acide hypochloreux; il détone vers 100° en donnant du chlore, de l'oxygène et de l'acide acétique anhydre; il se décompose à la température ordinaire et à la lumière. Le mercure en chasse le chlore C2H2ClO2 + Hg ==> Cl + C2H2O2Hg. L'iode s'y dissout en se décolorant; il se dégage du chlore et il se forme de l'acétate d'iode C2H3O2I solide blanc, cristallin, isomère de l'acide iodacétique, et qui se décompose par la chaleur au-dessus de 100°, par l'eau et par l'alcool à la température ordinaire. En se décomposant par la chaleur, l'acétate d'iode fournit, chose remarquable, de l'acétate de méthyle selon l'équation L'acétate d'iode s'obtient aussi en changeant équivalents égaux de protochlorure d'iode et d'acétate de soude sec. Lorsque le chlorure d'iode est en excès, on observe une réaction secondaire représentée par l'équation Le butyrate d'iode se prépare de la même façon. Le brome se dissout à froid dans l'acétate de chlore et donne l'acétate de brome, qui est liquide et qui se décompose spontanément avec explosion au bout d'une heure ou deux. Le soufre se dissout avec bruissement dans l'acétate de chlore, mais l'acétate de soufre se détruit immédiatement. Le benzoate de soude et le chlorure
se dégage du chlore et il se forme de l'acétate d'iode C2H3O2I solide blanc, cristallin, isomère de l'acide iodacétique, et qui se décompose par la chaleur au-dessus de 100°, par l'eau et par l'alcool à la température ordinaire. En se décomposant par la chaleur, l'acétate d'iode fournit, chose remarquable, de l'acétate de méthyle selon l'équation L'acétate d'iode s'obtient aussi en changeant équivalents égaux de protochlorure d'iode et d'acétate de soude sec. Lorsque le chlorure d'iode est en excès, on observe une réaction secondaire représentée par l'équation Le butyrate d'iode se prépare de la même façon. Le brome se dissout à froid dans l'acétate de chlore et donne l'acétate de brome, qui est liquide et qui se décompose spontanément avec explosion au bout d'une heure ou deux. Le soufre se dissout avec bruissement dans l'acétate de chlore, mais l'acétate de soufre se détruit immédiatement. Le benzoate de soude et le chlorure d'iode s'échauffant légèrement si l'on chauffe davantage ce mélange, il distille un liquide qui paraît être de l'iodure de phényle C6H5I et un corps solide très-semblable à la naphtaline. Dans cette expérience, la production du benzoate d'iode est très-probable. L'auteur a entrevu aussi l'acétate de cyanogène et le sulfate de chlore (1). Préparation du fulminate de mercure à l'aide de la lignine, par M. STIMMENSEE (2). Ayant essayé de préparer le fulminate de mercure avec l'alcool méthylique, l'auteur a constaté que certains échantillons d'esprit de bois en fournissent, tandis que d'autres n'en donnent pas trace. En recherchant les causes de ces différences, il a reconnu que la production du fulminate, dans certains cas, tient à la présence de la lignine dans l'esprit de bois. (1) Les faits très remarquables découverts par M. Schubenberger me paraissent susceptibles d'une interprétation très simple si l'on admet que les composés qu'il a obtenus sont des acides anhydres mixtes. L'acétate de chlore est l'anhydride hypochloroacétique formé en vertu de la réaction suivante (2) Poggendorf's Annalen der Physik und Chemie, T. III, p. 547. 1860. La lignine séparée de l'esprit de bois bouillait à 140°. L'analyse a fourni, pour sa composition, les résultats suivants s'accordant avec
chlore (1). Préparation du fulminate de mercure à l'aide de la lignine, par M. STIMMENSEE (2). Ayant essayé de préparer le fulminate de mercure avec l'alcool méthylique, l'auteur a constaté que certains échantillons d'esprit de bois en fournissent, tandis que d'autres n'en donnent pas trace. En recherchant les causes de ces différences, il a reconnu que la production du fulminate, dans certains cas, tient à la présence de la lignine dans l'esprit de bois. (1) Les faits très remarquables découverts par M. Schubenberger me paraissent susceptibles d'une interprétation très simple si l'on admet que les composés qu'il a obtenus sont des acides anhydres mixtes. L'acétate de chlore est l'anhydride hypochloroacétique formé en vertu de la réaction suivante (2) Poggendorf's Annalen der Physik und Chemie, T. III, p. 547. 1860. La lignine séparée de l'esprit de bois bouillait à 140°. L'analyse a fourni, pour sa composition, les résultats suivants s'accordant avec ceux des analyses connues de lignine. Les propriétés de ce liquide ne différaient pas de celles indiquées par MM. Liebig et Schweizer et par les autres chimistes qui se sont occupés de la lignine, En chauffant 5 parties de ce liquide étendu de 3 parties d'eau avec 4 parties d'une solution d'azotate de mercure ou mercurique, renfermant 1 de sel pour 8 d'eau, et en ajoutant peu à peu de 4 à 5 parties d'acide azotique monohydraté, il se produit une ébullition forte, mais régulière, et au bout d'un certain temps il se sépare du fulminate de mercure en petits cristaux. Il se dégage en même temps des vapeurs qui brûlent avec une flamme peu éclairante; condensées, ces vapeurs se résolvent en un liquide qui réduit l'azotate mercureux et qui laisse sur un verre de montre, lorsqu'on l'abandonne à l'évaporation spontanée, quelques gouttelettes possédant une odeur âpre qui excite le larmoiement. La liqueur dans laquelle s'est déposé le fulminate de mercure renferme du mercure, de l'acide oxalique et de l'acide acétique. Avec l'acide sulfurique concentré, elle donne lieu à un dégagement de protoxyde d'azote. Le fulminate de mercure obtenu avec la lignine et séché sur l'acide sulfurique renfermait 64,8 de
solution d'azotate de mercure ou mercurique, renfermant 1 de sel pour 8 d'eau, et en ajoutant peu à peu de 4 à 5 parties d'acide azotique monohydraté, il se produit une ébullition forte, mais régulière, et au bout d'un certain temps il se sépare du fulminate de mercure en petits cristaux. Il se dégage en même temps des vapeurs qui brûlent avec une flamme peu éclairante; condensées, ces vapeurs se résolvent en un liquide qui réduit l'azotate mercureux et qui laisse sur un verre de montre, lorsqu'on l'abandonne à l'évaporation spontanée, quelques gouttelettes possédant une odeur âpre qui excite le larmoiement. La liqueur dans laquelle s'est déposé le fulminate de mercure renferme du mercure, de l'acide oxalique et de l'acide acétique. Avec l'acide sulfurique concentré, elle donne lieu à un dégagement de protoxyde d'azote. Le fulminate de mercure obtenu avec la lignine et séché sur l'acide sulfurique renfermait 64,8 de mercure. Dans la pensée que la lignine pourrait être une combinaison d'oxyde de méthyle et d'aldéhyde, l'auteur a saturé à la température de 20° la lignine par l'ammoniaque, et a chauffé le mélange au bain-marie pendant une journée, dans des tubes scellés, soit avec de l'eau, soit seul. Le contenu des tubes s'est coloré et est devenu épais; il n'a fourni, après évaporation, qu'un sirop incristallisable, d'une odeur narcotique et d'un goût amer, ne formant pas de combinaison insoluble avec le chlorure de platine. Alcools et anhydrides phtyglécryiques, par M. A. V. MENGE (1). On sait que l'action du glycol bromhydrique sur le glycol en excès donne naissance aux alcools polyéthyléniques; l'analogie a fait supposer à l'auteur que les glycérines chlorhydriques agissant sur la glycérine en excès formeraient par une réaction analogue les alcools polyglycériques; l'expérience a justifié ses prédictions. On sature d'acide chlorhydrique gazeux une portion de glycérine étendue d'un tiers de son poids d'eau et chauffée à 100°; on y ajoute une autre portion égale de glycérine et on chauffe le tout au bain d'huile à 130° pendant 12 à 15 heures, dans un ballon muni d'un réfrigérant disposé de manière que les produits distillés y retombent. Au