jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
sont pas indifférentes : l'opération réussit toujours très-bien en prenant 1 volume d'acide nitrique concentré, à 4 équivalents d'eau et demi, d'une densité de 1,401, et 2 vol. d'alcool à 35 degrés, ce qui fait à peu près un poids égal d'acide et d'alcool. Si l'on prenait volumes égaux d'acide nitrique et d'alcool, le nitrate d'urée serait encore inefficace. Il convient en outre de ne pas agir sur une trop grande masse, et le mélange d'acide et d'alcool ne doit pas dépasser 150 à 120 grammes; 1 ou 2 grammes de nitrate d'urée suffisent alors pour régler l'opération. On doit chauffer doucement : le premier produit de la distillation ne contient que de l'alcool affaibli; mais bientôt l'éther nitrique s'annonce par une odeur particulière, et en ajoutant de l'eau au produit distillé, il s'en sépare un liquide plus lourd que l'eau, qui est l'éther nitrique. Plus tard l'éther nitrique est si abondant, qu'il forme une couche plus dense dans le récipient même. Si l'on pousse la distillation jusqu'à ce qu'on ait chassé tout le mélange d'alcool et d'acide de la cornue qui le contient, on retombe tout à fait, à la fin de l'opération, dans les réactions tumultueuses de l'alcool. Mais en s'arrêtant, lorsqu'il ne reste plus que le huitième environ du mélange, le nitrate d'urée est à peu près intact, et il ne tarde pas à se déposer, au milieu du résidu fortement acide; le résidu peut servir à une seconde, une troisième et même une quatrième distillation. Si le nitrate d'urée qu'on a employé ainsi était jaune et fortement coloré, on le retrouve d'une blancheur parfaite. On peut ainsi combiner très-bien la purification du nitrate d'urée et la préparation de l'éther nitrique. On prend pour cela le nitrate d'urée brut, tel qu'il s'obtient en précipitant les urines concentrées par l'acide nitrique : le précipité est exprimé dans un linge, puis introduit dans le mélange d'acide nitrique et d'alcool. On distille jusqu'à ce que le nitrate d'urée vienne former des lames cristallines à la surface du liquide. Toutefois, la décoloration n'est satisfaisante qu'autant que le poids du nitrate d'urée
Mais en s'arrêtant, lorsqu'il ne reste plus que le huitième environ du mélange, le nitrate d'urée est à peu près intact, et il ne tarde pas à se déposer, au milieu du résidu fortement acide; le résidu peut servir à une seconde, une troisième et même une quatrième distillation. Si le nitrate d'urée qu'on a employé ainsi était jaune et fortement coloré, on le retrouve d'une blancheur parfaite. On peut ainsi combiner très-bien la purification du nitrate d'urée et la préparation de l'éther nitrique. On prend pour cela le nitrate d'urée brut, tel qu'il s'obtient en précipitant les urines concentrées par l'acide nitrique : le précipité est exprimé dans un linge, puis introduit dans le mélange d'acide nitrique et d'alcool. On distille jusqu'à ce que le nitrate d'urée vienne former des lames cristallines à la surface du liquide. Toutefois, la décoloration n'est satisfaisante qu'autant que le poids du nitrate d'urée n'excède pas 50 ou 60 grammes. Quant à la purification de l'éther, elle est analogue à celle de l'éther formique et d'un grand nombre d'éthers composés. On lave l'éther avec une solution alcaline, puis, avec de l'eau distillée, on le laisse ensuite un jour ou deux au contact du chlorure de calcium, réduit en morceaux, et l'on distille. L'éther qui a été soumis à l'analyse avait en outre été dissous dans l'alcool et précipité ensuite par l'eau. L'analyse a donné les nombres suivants : Calcul. Carbone. 26,59 26,60 26,32 Hydrogène. 5,72 5,83 5,48 Azote. 15,07 15,26 15,54 Oxygène. 1. 52,65 La combustion, à l'aide de l'oxyde de cuivre, s'opère très-facilement, sans secousse aucune. La détermination de l'azote exige quelques précautions pour lesquelles le Mémoire de MM. Dumas et Péligot sur l'esprit de bois est un excellent guide. Ainsi la formule de l'éther nitrique s'exprime par C4H60N2O5. Une solution aqueuse de potasse caustique concentrée est sans action sur l'éther nitrique; mais une solution alcoolique le décompose même à froid, et l'on obtient des cristaux abondants de nitrate de potasse, sans le moindre mélange de nitrite. Son odeur douce et suave ne rappelle nullement celle de l'éther nitreux. Sa saveur très-sucrée laisse
de calcium, réduit en morceaux, et l'on distille. L'éther qui a été soumis à l'analyse avait en outre été dissous dans l'alcool et précipité ensuite par l'eau. L'analyse a donné les nombres suivants : Calcul. Carbone. 26,59 26,60 26,32 Hydrogène. 5,72 5,83 5,48 Azote. 15,07 15,26 15,54 Oxygène. 1. 52,65 La combustion, à l'aide de l'oxyde de cuivre, s'opère très-facilement, sans secousse aucune. La détermination de l'azote exige quelques précautions pour lesquelles le Mémoire de MM. Dumas et Péligot sur l'esprit de bois est un excellent guide. Ainsi la formule de l'éther nitrique s'exprime par C4H60N2O5. Une solution aqueuse de potasse caustique concentrée est sans action sur l'éther nitrique; mais une solution alcoolique le décompose même à froid, et l'on obtient des cristaux abondants de nitrate de potasse, sans le moindre mélange de nitrite. Son odeur douce et suave ne rappelle nullement celle de l'éther nitreux. Sa saveur très-sucrée laisse un arrière-goût d'amertume légère. Sa densité, plus forte que celle de l'eau, est de 1,112 à + 17 degrés; il entre en ébullition à +85 degrés. Il s'enflamme et brûle avec une flamme blanche très-prononcée. Il se décompose à une température un peu supérieure à son point d'ébullition. J'ai pu enflammer plusieurs fois, sans explosion, des ballons d'une capacité de 200 à 300 grammes qui étaient remplis par sa vapeur; mais en prenant sa densité dans l'appareil de M. Dumas, tout l'appareil fut brisé avec violence au moment où le verre effilé fondait sous le dard du chalumeau. L'acide nitrique concentré détruit l'éther nitrique; et quelques tentatives que j'ai faites pour obtenir l'acide nitrovinique et les nitrovinates ont été sans résultat satisfaisant. L'acide chlorhydrique détruit aussi l'éther nitrique, en formant de l'eau régale. L'acide sulfurique à un équivalent d'eau dissout le quart de son poids d'éther nitrique, sans aucun phénomène apparent dans le principe, si l'on ajoute l'éther peu à peu. Mais, au bout de quelques instants, le mélange répand des vapeurs d'acide nitrique, et un peu plus tard il se fait un grand échauffement de la liqueur avec production de gaz nitreux; l'acide sulfurique noircit, et tout l'éther se
enflammer plusieurs fois, sans explosion, des ballons d'une capacité de 200 à 300 grammes qui étaient remplis par sa vapeur; mais en prenant sa densité dans l'appareil de M. Dumas, tout l'appareil fut brisé avec violence au moment où le verre effilé fondait sous le dard du chalumeau. L'acide nitrique concentré détruit l'éther nitrique; et quelques tentatives que j'ai faites pour obtenir l'acide nitrovinique et les nitrovinates ont été sans résultat satisfaisant. L'acide chlorhydrique détruit aussi l'éther nitrique, en formant de l'eau régale. L'acide sulfurique à un équivalent d'eau dissout le quart de son poids d'éther nitrique, sans aucun phénomène apparent dans le principe, si l'on ajoute l'éther peu à peu. Mais, au bout de quelques instants, le mélange répand des vapeurs d'acide nitrique, et un peu plus tard il se fait un grand échauffement de la liqueur avec production de gaz nitreux; l'acide sulfurique noircit, et tout l'éther se trouve détruit. L'iode se dissout dans l'éther et lui communique une belle coloration violette. Le chlore l'attaque promptement; mais je n'ai pu séparer aucun produit défini à la suite de cette action, soit que le chlore amène un dérangement complet des molécules, soit que l'acide chlorhydrique qui se forme entre aussi en action et vienne compliquer les phénomènes. Il est entièrement insoluble dans l'eau: mille parties d'eau ne diminuent pas sensiblement une partie d'éther nitrique; il se dissout au contraire en toute proportion dans l'alcool, d'où il est facilement précipité par une petite quantité d'eau. L'intervention du nitrate d'urée dans la production de l'éther nitrique s'explique par la réaction de l'urée sur l'acide nitreux; ces deux corps se détruisent en produisant des volumes égaux d'azote et d'acide carbonique. De sorte que la présence de l'urée prévient la formation de l'acide nitreux. La tendance primitive de l'acide nitrique dans son action sur l'alcool est celle de tous les acides volatils, à savoir, la production d'un éther composé; mais l'éther nitrique vient-il à se détruire, ou bien sa formation, mal contenue dans les limites étroites où elle s'enferme, s'accompagne-t-elle de la moindre production d'acide nitreux, aussitôt celui-ci entame une action nouvelle; et,
aussi en action et vienne compliquer les phénomènes. Il est entièrement insoluble dans l'eau: mille parties d'eau ne diminuent pas sensiblement une partie d'éther nitrique; il se dissout au contraire en toute proportion dans l'alcool, d'où il est facilement précipité par une petite quantité d'eau. L'intervention du nitrate d'urée dans la production de l'éther nitrique s'explique par la réaction de l'urée sur l'acide nitreux; ces deux corps se détruisent en produisant des volumes égaux d'azote et d'acide carbonique. De sorte que la présence de l'urée prévient la formation de l'acide nitreux. La tendance primitive de l'acide nitrique dans son action sur l'alcool est celle de tous les acides volatils, à savoir, la production d'un éther composé; mais l'éther nitrique vient-il à se détruire, ou bien sa formation, mal contenue dans les limites étroites où elle s'enferme, s'accompagne-t-elle de la moindre production d'acide nitreux, aussitôt celui-ci entame une action nouvelle; et, pour peu qu'il s'ensuive une élévation de température, on comprend les actions multiples qui peuvent s'entre-croiser au sein des deux liquides tels que l'alcool et l'acide nitrique. Ainsi, ce n'est que du moment où l'acide nitreux se mêle à l'acide nitrique qu'il développe entre les éléments de l'alcool les transformations qu'on a l'habitude d'attribuer à l'acide nitrique seul. On peut même dire que ce dernier n'est plus la seule cause, ni même la cause directe de cette réaction tumultueuse, et n'agit plus en quelque sorte que comme source d'acide nitreux. En un mot, il en est de l'alcool comme des métaux à l'égard de l'acide nitrique et de l'eau régale. On se trouve là en présence de réactions mixtes dont il convient de distinguer soigneusement tous les termes et toutes les phases. Bien que cette analyse du phénomène puisse paraître minutieuse et détournée, elle n'en est pas moins indispensable pour prendre un sentiment net de ce qui appartient à chaque réactif, c'est-à-dire à chaque force chimique en particulier. CONSIDÉRATIONS SUR LES ÉQUIVALENTS DE QUELQUES CORPS SIMPLES ET COMPOSÉS; PAR M. CHARLES GERHARDT. De quelque manière qu'on interprète les faits que j'ai signalés, on ne pourra, ce me semble, choisir qu'entre
qu'on a l'habitude d'attribuer à l'acide nitrique seul. On peut même dire que ce dernier n'est plus la seule cause, ni même la cause directe de cette réaction tumultueuse, et n'agit plus en quelque sorte que comme source d'acide nitreux. En un mot, il en est de l'alcool comme des métaux à l'égard de l'acide nitrique et de l'eau régale. On se trouve là en présence de réactions mixtes dont il convient de distinguer soigneusement tous les termes et toutes les phases. Bien que cette analyse du phénomène puisse paraître minutieuse et détournée, elle n'en est pas moins indispensable pour prendre un sentiment net de ce qui appartient à chaque réactif, c'est-à-dire à chaque force chimique en particulier. CONSIDÉRATIONS SUR LES ÉQUIVALENTS DE QUELQUES CORPS SIMPLES ET COMPOSÉS; PAR M. CHARLES GERHARDT. De quelque manière qu'on interprète les faits que j'ai signalés, on ne pourra, ce me semble, choisir qu'entre les deux conclusions suivantes: ou H4O2 et C4H60 représentent un seul équivalent, ou ils en expriment deux. Dans la première hypothèse, il faudrait donc doubler les formules de la chimie minérale, pour les faire accorder avec les formules organiques; dans l'autre, au contraire, il faudrait prendre la moitié de la plupart d'entre ces dernières. Cela revient à dire qu'en chimie minérale, le terme de comparaison auquel les équivalents se rapportent, est un poids de 100 oxygène, tandis que ce terme a été jusqu'à présent, en chimie organique, de 200 oxygène. On a donc attribué à l'oxygène organique un poids double de celui de l'oxygène minéral. Examinons, en effet, comment cette singulière anomalie s'est introduite dans la science. Considérant l'eau comme composée d'équivalents égaux de chaque élément, on en avait tiré cette conséquence, que les oxydes métalliques correspondants, ayant une composition semblable, devaient s'exprimer par la formule générale RO. Pour déterminer l'équivalent des substances organiques, on a dû nécessairement commencer par l'analyse des sels formés par les acides car les équivalents des substances neutres n'ont été établis qu'à l'aide de quelques considérations basées sur des réactions; ainsi, par exemple, la connaissance de l'équivalent de l'acide acétique a permis d'en déduire celui
plupart d'entre ces dernières. Cela revient à dire qu'en chimie minérale, le terme de comparaison auquel les équivalents se rapportent, est un poids de 100 oxygène, tandis que ce terme a été jusqu'à présent, en chimie organique, de 200 oxygène. On a donc attribué à l'oxygène organique un poids double de celui de l'oxygène minéral. Examinons, en effet, comment cette singulière anomalie s'est introduite dans la science. Considérant l'eau comme composée d'équivalents égaux de chaque élément, on en avait tiré cette conséquence, que les oxydes métalliques correspondants, ayant une composition semblable, devaient s'exprimer par la formule générale RO. Pour déterminer l'équivalent des substances organiques, on a dû nécessairement commencer par l'analyse des sels formés par les acides car les équivalents des substances neutres n'ont été établis qu'à l'aide de quelques considérations basées sur des réactions; ainsi, par exemple, la connaissance de l'équivalent de l'acide acétique a permis d'en déduire celui de l'alcool, etc. On a donc analysé de l'acétate d'argent : de la quantité de métal obtenue par la calcination, on a déduit celle de l'oxyde d'argent supposé dans le sel, et envisageant cette quantité comme un équivalent, on en a calculé celui de la matière organique. Cette manière de procéder eût été rigoureuse s'il n'existait que des acides monobasiques; mais aujourd'hui elle ne peut plus suffire; d'ailleurs elle renferme aussi une hypothèse, en ce qu'elle suppose la préexistence de l'eau dans les acides, et celle des oxydes métalliques dans les sels. Elle groupe donc d'avance les éléments de tout acide ou sel organique en deux parties: l'acide anhydre et l'oxyde ; c'est-à-dire que pour chaque acide en particulier, elle est obligée de créer une nouvelle hypothèse, d'inventer l'existence d'un corps inconnu, car sur les cent et quelques acides organiques aujourd'hui connus, à peine s'il y en a quatre ou cinq qui soient capables de perdre les éléments de l'eau, de manière à se prêter à la théorie binaire. Mais c'est précisément cette série d'hypothèses qui a jeté la confusion dans la chimie organique. Si l'on avait considéré atomes et équivalents comme synonymes et qu'on n'eût pas cherché à construire
procéder eût été rigoureuse s'il n'existait que des acides monobasiques; mais aujourd'hui elle ne peut plus suffire; d'ailleurs elle renferme aussi une hypothèse, en ce qu'elle suppose la préexistence de l'eau dans les acides, et celle des oxydes métalliques dans les sels. Elle groupe donc d'avance les éléments de tout acide ou sel organique en deux parties: l'acide anhydre et l'oxyde ; c'est-à-dire que pour chaque acide en particulier, elle est obligée de créer une nouvelle hypothèse, d'inventer l'existence d'un corps inconnu, car sur les cent et quelques acides organiques aujourd'hui connus, à peine s'il y en a quatre ou cinq qui soient capables de perdre les éléments de l'eau, de manière à se prêter à la théorie binaire. Mais c'est précisément cette série d'hypothèses qui a jeté la confusion dans la chimie organique. Si l'on avait considéré atomes et équivalents comme synonymes et qu'on n'eût pas cherché à construire les éléments des oxydes dans les formules des sels organiques, celles-ci ne seraient pas de moitié trop fortes ; en effet, l'eau et les oxydes correspondants étant considérés comme R2O et non pas comme RO, la marche la plus naturelle à suivre eût été, dans le cas de l'acide acétique par exemple, de considérer comme équivalent de la matière organique la quantité de sel qui renfermait un seul équivalent de métal (la moitié de R2) : Acide acétique C2H4O2 Acétate d'argent C2(H3Ag)O2 Acide chloracétique C2(HCl)O2 Chloracétate d'argent C2(ClAg)O4. Mais au lieu de cela, on a toujours pris pour base une quantité de métal double de celle qui figure dans les formules précédentes, de sorte qu'elles sont devenues nécessairement trop fortes, comme celles-ci : Acide acétique C8H8O2 Acide d'argent C(H6Ag)O2 Acide chloracétique Cl(H2C16)O2 Chloracétate d'argent C8(H16Ag3)O4. D'ailleurs la chimie minérale elle-même présente à cet égard des anomalies nombreuses, et tandis que les sulfates, les carbonates et, en général, les sels formés par les acides bibasiques sont bien représentés, les formules des nitrates, des chlorures, des bromures, de la plupart des métaux, etc., devraient être dédoublées. Voici comment il faudrait les écrire : Eau H2O Oxyde de potassium K2O Hydrate de potasse
par exemple, de considérer comme équivalent de la matière organique la quantité de sel qui renfermait un seul équivalent de métal (la moitié de R2) : Acide acétique C2H4O2 Acétate d'argent C2(H3Ag)O2 Acide chloracétique C2(HCl)O2 Chloracétate d'argent C2(ClAg)O4. Mais au lieu de cela, on a toujours pris pour base une quantité de métal double de celle qui figure dans les formules précédentes, de sorte qu'elles sont devenues nécessairement trop fortes, comme celles-ci : Acide acétique C8H8O2 Acide d'argent C(H6Ag)O2 Acide chloracétique Cl(H2C16)O2 Chloracétate d'argent C8(H16Ag3)O4. D'ailleurs la chimie minérale elle-même présente à cet égard des anomalies nombreuses, et tandis que les sulfates, les carbonates et, en général, les sels formés par les acides bibasiques sont bien représentés, les formules des nitrates, des chlorures, des bromures, de la plupart des métaux, etc., devraient être dédoublées. Voici comment il faudrait les écrire : Eau H2O Oxyde de potassium K2O Hydrate de potasse K2O la moitié de l'Acide chlorhydrique HCl l'équivalent. Chlorure de potassium KCl l'équivalent. Acide sulfurique H2SO4 Sulfate de potasse neutre K2SO4 Sulfate de potasse acide H2(KSO4) la moitié de l'Acide nitrique HNO3 Nitrate de potasse KNO3 l'équivalent. Je soumets à l'examen des chimistes les faits suivants, qui prouvent, ce me semble, jusqu'à l'évidence le désaccord qui règne entre les formules organiques et les formules minérales. 1°. Lorsqu'une substance minérale dont on exprime l'équivalent par 2 volumes de vapeur se combine avec un corps organique représenté par 4 volumes, on voit toujours deux fois deux ou 4 volumes de cette substance minérale se combiner avec la matière organique ; la même chose s'observe dans les cas où ces mêmes substances minérales se séparent de la matière organique. Parmi les matières minérales à 2 volumes, on remarque : l'eau H2O l'hydrogène sulfuré H2S le gaz sulfureux H2S le gaz sulfurique anhydre H2SO4 l'oxyde de carbone CO2 l'acide carbonique H2CO3 Tous les alcools (esprit-de-vin, esprit de bois, huile de pommes de terre, bornéol, éthyl) en se transformant en hydrogènes carbonés, perdent les éléments de deux fois H2O = H4O. Dans les formules de l'éther ordinaire et de l'éther méthylique, l'anomalie est frappante, car
semble, jusqu'à l'évidence le désaccord qui règne entre les formules organiques et les formules minérales. 1°. Lorsqu'une substance minérale dont on exprime l'équivalent par 2 volumes de vapeur se combine avec un corps organique représenté par 4 volumes, on voit toujours deux fois deux ou 4 volumes de cette substance minérale se combiner avec la matière organique ; la même chose s'observe dans les cas où ces mêmes substances minérales se séparent de la matière organique. Parmi les matières minérales à 2 volumes, on remarque : l'eau H2O l'hydrogène sulfuré H2S le gaz sulfureux H2S le gaz sulfurique anhydre H2SO4 l'oxyde de carbone CO2 l'acide carbonique H2CO3 Tous les alcools (esprit-de-vin, esprit de bois, huile de pommes de terre, bornéol, éthyl) en se transformant en hydrogènes carbonés, perdent les éléments de deux fois H2O = H4O. Dans les formules de l'éther ordinaire et de l'éther méthylique, l'anomalie est frappante, car tandis que les alcools correspondants sont représentés par 4 volumes, les éthers en question ne le sont que par deux; mais aussi n'y a-t-il qu'une différence de H2O entre ces deux espèces de corps représentés par les formules généralement admises. J'ai déjà fait remarquer (cahier de février, p. 193) que la formation de l'éther est semblable à celle de l'acétone, et que, de même que ce dernier est C4H12O2, l'acide acétique étant C2H4O2, l'éther doit être C8H16O2, l'alcool étant C4H12O2. L'acétone et l'éther appartiennent aux cas de complication apparente (p. 134) ils résultent de la décomposition de deux molécules d'acide acétique ou d'alcool. Dans tous les sulfates copulés (sels sulfo-végétaux) connus jusqu'à ce jour, on voit fonctionner les éléments de S2O6. En effet, les sulfobenzénates, sulfobenzoénates, sulfocuménates, sulforétinylates, sulfocyménates, sulfonaphtalates, sulfocétates, sulfovinates, sulfométhylates, iséthionates, éthionates, althionates, méthionates, sulfoglycérates, sulfoamilates, etc., renferment tous 2 équivalents de soufre au moins, ce qui prouve qu'ils ont été formés par l'intervention de 2 équivalents d'acide sulfurique. Les isatosulfites de M. Laurent, les thionurates de MM. Liebig et Woehler, ont été pareillement formés avec le concours de 4 volumes de gaz sulfureux. Les nombreux exemples, cités pages 130 et 135, relativement à l'eau et à