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azoture hypobromique par l'ammoniaque au rouge blanc; toutefois, la transformation n'est pas complète, ainsi qu'on a pu en juger par la quantité d'eau produite dans l'opération. L'azoture obtenu est d'un noir foncé. Il conduit l'électricité et s'oxyde avec incandescence lorsqu'on le chauffe à l'air. Le cyanogène décompose l'acide hypobromique au rouge, et le transforme en une poudre noire renfermant une molécule de cyanure hypobromique HNCBr et une molécule d'azoture hypobromique Nb4N3Br3. Cette combinaison brûle lentement et difficilement lorsqu'on la chauffe à l'air, à moins qu'elle ne soit encore mélangée d'acide hypobromique. Lorsqu'un courant de gaz ammoniac sec est dirigé sur du chlorure hypobromique, il y a combinaison avec dégagement de chaleur. En chauffant le produit, qui est jaune, on le voit noircir il se forme de l'azoture hypobromique noir, et en même temps du chlorhydrate d'ammoniaque que l'on peut enlever par l'eau. L'azoture ainsi préparé brûle quand on le chauffe à l'air. Il conduit l'électricité. Il dégage de l'ammoniaque lorsqu'on le fond avec de la potasse. L'acide azotique et l'eau régale sont sans action sur lui, même à chaud; il est attaqué à froid par un mélange d'acide azotique et d'acide fluorhydrique. CHIMIE MINÉRALOGIQUE. De la reproduction des sulfures métalliques naturels, par MM H. SEHNE C~AttM: ttt:~t~t~E et TROOST (4). Dans ce premier travail, qui doit être suivi de plusieurs autres sur le même sujet, les auteurs se contentent de donner quelques détails relatifs au zinc sulfuré et à la greenockite. On prépare le zinc sulfuré en fondant ensemble des parties égales de sulfate de zinc, de fluorure de calcium et de sulfure de barium. Il en résulte une gangue fusible dans laquelle on trouve implantés ou disposés en géodes de très-beaux cristaux de zinc sulfuré que les auteurs ont analysés. Les cristaux se présentent sous la forme d'un double prisme hexagonal régulier avec les angles de 150° du prisme à douze faces correspondant à cette forme; la base fait avec chacune de ces faces un angle de 90°; c'est précisément la forme du cadmium sulfuré naturel c'est aussi celle que M. Friedel vient de trouver dans un échantillon de
naturels, par MM H. SEHNE C~AttM: ttt:~t~t~E et TROOST (4). Dans ce premier travail, qui doit être suivi de plusieurs autres sur le même sujet, les auteurs se contentent de donner quelques détails relatifs au zinc sulfuré et à la greenockite. On prépare le zinc sulfuré en fondant ensemble des parties égales de sulfate de zinc, de fluorure de calcium et de sulfure de barium. Il en résulte une gangue fusible dans laquelle on trouve implantés ou disposés en géodes de très-beaux cristaux de zinc sulfuré que les auteurs ont analysés. Les cristaux se présentent sous la forme d'un double prisme hexagonal régulier avec les angles de 150° du prisme à douze faces correspondant à cette forme; la base fait avec chacune de ces faces un angle de 90°; c'est précisément la forme du cadmium sulfuré naturel c'est aussi celle que M. Friedel vient de trouver dans un échantillon de blende hexagonale appartenant à l'École des mines. La blende hexagonale se produit aussi par une sorte de sublimation, quand on fait passer un courant d'hydrogène très-lent dans un tube de porcelaine contenant du sulfure de zinc placé dans des nacelles et chauffé au rouge vif; il ne se forme aucune trace d'acide sulfhydrique dans ces circonstances; mais voici ce qui se passe: Le sulfure de zinc est réduit au rouge vif par l'hydrogène, il en résulte du zinc et de l'acide sulfhydrique. Quand le mélange arrive lentement dans les parties du tube où la chaleur est moindre, une réaction inverse et totale a lieu: le zinc s'empare du soufre pour former de la blende hexagonale et l'hydrogène redevient libre. Ce hydrogène n'est point libre, il sert d'agent minéralisateur, et il se dégage autant d'hydrogène qu'il en entre dans l'appareil. Par suite, le zinc sulfuré de la nature a pu être produit par l'action de l'hydrogène sulfuré sur le zinc. Il n'y a donc pas eu volatilisation de la blende; les auteurs ont constaté du reste qu'en chauffant du sulfure de zinc dans de l'hydrogène sulfuré à une très-haute température, il n'y avait pas trace de sublimation dans le tube de
trace d'acide sulfhydrique dans ces circonstances; mais voici ce qui se passe: Le sulfure de zinc est réduit au rouge vif par l'hydrogène, il en résulte du zinc et de l'acide sulfhydrique. Quand le mélange arrive lentement dans les parties du tube où la chaleur est moindre, une réaction inverse et totale a lieu: le zinc s'empare du soufre pour former de la blende hexagonale et l'hydrogène redevient libre. Ce hydrogène n'est point libre, il sert d'agent minéralisateur, et il se dégage autant d'hydrogène qu'il en entre dans l'appareil. Par suite, le zinc sulfuré de la nature a pu être produit par l'action de l'hydrogène sulfuré sur le zinc. Il n'y a donc pas eu volatilisation de la blende; les auteurs ont constaté du reste qu'en chauffant du sulfure de zinc dans de l'hydrogène sulfuré à une très-haute température, il n'y avait pas trace de sublimation dans le tube de porcelaine où se faisait l'expérience. Tout ce qui précède s'applique au cadmium sulfuré, que l'on obtient par ces méthodes avec la composition et la forme cristalline du produit naturel connu sous le nom de greenockite. Sur le thématre de sulfure de zinc, par M. C. FRIEDEL Comptes rendus, T. XI, p. 920. Mai 1861. Un échantillon trouvé dans une mine d'argent près de Potosi en Bolivie contient, engagés dans un antimonio-sulfure de plomb argentifère, quelques cristaux et une masse compacte ayant les caractères suivants: Couleur brun noir, éclat vitreux; poussière d'un brun clair; densité, 3,98; dureté, 3,5 à 4. Elle donne un sublime de soufre lorsqu'on la chauffe dans un tube. Au chalumeau, sur le charbon, elle s'entouffe d'une auréole jaune à chaud, blanche à froid, prenant une belle couleur verte, après avoir été humectée avec une solution d'azotate de cobalt; il reste sur le charbon une scorie noire attirable à l'aimant et donnant avec le brome les colorations caractéristiques du fer. En poudre fine, elle se dissout entièrement à chaud dans l'acide chlorhydrique avec dégagement d'acide sulfhydrique. Ce sont là les caractères de la blende. Toutefois ce corps n'en a pas la forme cristalline. En effet les cristaux sont
p. 920. Mai 1861. Un échantillon trouvé dans une mine d'argent près de Potosi en Bolivie contient, engagés dans un antimonio-sulfure de plomb argentifère, quelques cristaux et une masse compacte ayant les caractères suivants: Couleur brun noir, éclat vitreux; poussière d'un brun clair; densité, 3,98; dureté, 3,5 à 4. Elle donne un sublime de soufre lorsqu'on la chauffe dans un tube. Au chalumeau, sur le charbon, elle s'entouffe d'une auréole jaune à chaud, blanche à froid, prenant une belle couleur verte, après avoir été humectée avec une solution d'azotate de cobalt; il reste sur le charbon une scorie noire attirable à l'aimant et donnant avec le brome les colorations caractéristiques du fer. En poudre fine, elle se dissout entièrement à chaud dans l'acide chlorhydrique avec dégagement d'acide sulfhydrique. Ce sont là les caractères de la blende. Toutefois ce corps n'en a pas la forme cristalline. En effet les cristaux sont formés d'une double pyramide hexagonale portant quelquefois les faces du prisme hexagonal. Ces faces sont striées parallèlement à la base. La mesure de l'angle qu'elles font entre elles est difficile à exécuter; cependant la moyenne de plusieurs déterminations a donné pour l'angle de deux faces adjacentes de la pyramide ~29° environ. Cet angle se rapproche beaucoup de celui (127°34') de la greenockite. Il existe quatre clivages assez faciles, parallèles à la base et aux faces du prismе hexagonal; l'action sur la lumière polarisée est énergique. Ces déterminations montrent que ce corps est un sulfure de zinc isomorphe avec la greenockite, constituant par conséquent avec la blende un nouvel exemple de dimorphisme. Cette supposition a été mise hors de doute par les résultats de l'analyse que voici Antimoine 0,2 Soufre 32,6 Zinc 55,6 Fer 8,0 Plomb 2,1 Cuivre traces 99,1 Le plomb et l'antimoine proviennent du mélange d'une petite portion de la gangue. Il y a un léger excès de soufre qui prouve qu'une partie du fer s'y rencontre à l'état de pyrite, ce qu'on peut aussi reconnaître à la loupe. L'auteur propose pour ce nouveau minéral le nom de Mitrymite. Sur la production de quelques oxydes cristallisés, par M. H.
environ. Cet angle se rapproche beaucoup de celui (127°34') de la greenockite. Il existe quatre clivages assez faciles, parallèles à la base et aux faces du prismе hexagonal; l'action sur la lumière polarisée est énergique. Ces déterminations montrent que ce corps est un sulfure de zinc isomorphe avec la greenockite, constituant par conséquent avec la blende un nouvel exemple de dimorphisme. Cette supposition a été mise hors de doute par les résultats de l'analyse que voici Antimoine 0,2 Soufre 32,6 Zinc 55,6 Fer 8,0 Plomb 2,1 Cuivre traces 99,1 Le plomb et l'antimoine proviennent du mélange d'une petite portion de la gangue. Il y a un léger excès de soufre qui prouve qu'une partie du fer s'y rencontre à l'état de pyrite, ce qu'on peut aussi reconnaître à la loupe. L'auteur propose pour ce nouveau minéral le nom de Mitrymite. Sur la production de quelques oxydes cristallisés, par M. H. BERG (Comptes rendus, T. LII, p. 985. Mai 1861.) On prépare un certain nombre d'oxydes cristallisés en calcinant à une haute température, dans un creuset de platine, un mélange de sulfate de ces oxydes et de sulfates alcalins. Les oxydes mis alors en liberté à une température très-élevée dans le sulfate de potasse ou de soude peuvent y cristalliser. L'auteur avait obtenu antérieurement par ce procédé la glucine en prismes hexagonaux. Il a préparé dans ces temps derniers la magnésie (périclase) et l'oxyde de nickel. Avec le sulfate de manganèse mélange de sulfate de potasse, on obtient des cristaux assez volumineux d'oxyde rouge MnO2 dont on n'a pu déterminer les angles avec exactitude. Si l'on calcine du phosphate d'alumine, de fer ou d'uranium avec trois ou quatre fois son poids de sulfate de potasse ou mieux de soude, on obtient du phosphate tribasique alcalin mélange au sulfate en excès et l'oxyde des phosphates en cristaux très-nette. L'auteur espère que cette réaction fournira un mode d'analyse assez précis, au moins en ce qui concerne le phosphate d'alumine. Recherches sur la structure cristalline du carbone que la silice chasse, haute sur le quartzëment équivalent et la silice cristalline, a été tentée, et
sulfate de potasse ou de soude peuvent y cristalliser. L'auteur avait obtenu antérieurement par ce procédé la glucine en prismes hexagonaux. Il a préparé dans ces temps derniers la magnésie (périclase) et l'oxyde de nickel. Avec le sulfate de manganèse mélange de sulfate de potasse, on obtient des cristaux assez volumineux d'oxyde rouge MnO2 dont on n'a pu déterminer les angles avec exactitude. Si l'on calcine du phosphate d'alumine, de fer ou d'uranium avec trois ou quatre fois son poids de sulfate de potasse ou mieux de soude, on obtient du phosphate tribasique alcalin mélange au sulfate en excès et l'oxyde des phosphates en cristaux très-nette. L'auteur espère que cette réaction fournira un mode d'analyse assez précis, au moins en ce qui concerne le phosphate d'alumine. Recherches sur la structure cristalline du carbone que la silice chasse, haute sur le quartzëment équivalent et la silice cristalline, a été tentée, et conséquences relatives au possible minéral que de la silice, par M. Th. SCOEEMAKER (Annalen der Chemie und Pharmacie, T. CVIII, p. 129. [Nouv. sér., T. XII.] Novembre 1860.) M. Scheerer ayant voulu comparer les quantités de silice contenues dans certaines roches, avait pensé pouvoir déduire ces quantités du poids d'acide carbonique dégagé pendant la fusion de ces roches avec des carbonates alcalins. On avait généralement admis, en effet, que la silice éliminait dans ces circonstances une quantité d'acide carbonique renfermant autant d'oxygène qu'elle, avec formation d'un silicate SiO2(=SiO4). Des essais préalables ont montré à M. Scheerer que le rapport du poids de l'acide carbonique mis en liberté à celui de la silice varie avec la température, avec la durée de la fusion (c'est souvent après une heure seulement que la masse fondue prend un poids invariable) et avec la proportion de carbonate alcalin employée. Ayant soumis le carbonate de soude à des températures croissantes, il a reconnu que le poids de ce sel n'est pas le même à toutes les températures. Chauffé préalablement au rouge sombre, il perd encore 5 millièmes lorsqu'on le porte au rouge, et 1 ,3 centièmes si l'on va jusqu'à la température que l'auteur nomme jaune.
carbonique dégagé pendant la fusion de ces roches avec des carbonates alcalins. On avait généralement admis, en effet, que la silice éliminait dans ces circonstances une quantité d'acide carbonique renfermant autant d'oxygène qu'elle, avec formation d'un silicate SiO2(=SiO4). Des essais préalables ont montré à M. Scheerer que le rapport du poids de l'acide carbonique mis en liberté à celui de la silice varie avec la température, avec la durée de la fusion (c'est souvent après une heure seulement que la masse fondue prend un poids invariable) et avec la proportion de carbonate alcalin employée. Ayant soumis le carbonate de soude à des températures croissantes, il a reconnu que le poids de ce sel n'est pas le même à toutes les températures. Chauffé préalablement au rouge sombre, il perd encore 5 millièmes lorsqu'on le porte au rouge, et 1 ,3 centièmes si l'on va jusqu'à la température que l'auteur nomme jaune. Si après avoir laissé refroidir la masse, on la chauffe de nouveau à une température inférieure, on retrouve les mêmes poids que dans une première expérience. M. Scheerer admet que cette perte est due à une certaine quantité d'acide carbonique qui se sépare de la soude à une haute température et qui s'y combine de nouveau lorsque la fusion a lieu à une température inférieure. Il en conclut, d'une manière un peu hasardée, ce nous semble, que l'équivalent de l'acide carbonique par rapport à la soude est variable avec la température. Quant à l'action de la silice sur le carbonate de soude, il a trouvé qu'une molécule de silice est susceptible de se combiner au maximum avec trois molécules de soude. Ce maximum n'est atteint que lorsqu'on fond ensemble à la température jaune la molécule de carbonate de soude pour 1 de silice. Lorsqu'on fond un mélange de 1 molécule de silice et de 3 molécules de carbonate de soude, on obtient un silicate 2Na2O, SiO2; un tiers du carbonate de soude résiste à la décomposition. Le silicate renfermant le plus de silice possible en contient deux fois plus que le premier. Sa formule est 3Na2O, 2SiO2. Il se produit
et qui s'y combine de nouveau lorsque la fusion a lieu à une température inférieure. Il en conclut, d'une manière un peu hasardée, ce nous semble, que l'équivalent de l'acide carbonique par rapport à la soude est variable avec la température. Quant à l'action de la silice sur le carbonate de soude, il a trouvé qu'une molécule de silice est susceptible de se combiner au maximum avec trois molécules de soude. Ce maximum n'est atteint que lorsqu'on fond ensemble à la température jaune la molécule de carbonate de soude pour 1 de silice. Lorsqu'on fond un mélange de 1 molécule de silice et de 3 molécules de carbonate de soude, on obtient un silicate 2Na2O, SiO2; un tiers du carbonate de soude résiste à la décomposition. Le silicate renfermant le plus de silice possible en contient deux fois plus que le premier. Sa formule est 3Na2O, 2SiO2. Il se produit lorsqu'on chauffe ensemble 1 équivalent de silice et 6,3 équivalents de carbonate de soude, à la température la moins élevée possible, juste assez longtemps pour que, reprise par l'eau, toute la masse se dissolve sans laisser un résidu de silice. En fondant ensemble 2 équivalents de silice avec une quantité de carbonate de soude qui ne dépasse pas 3 équivalents, on peut toujours chasser tout l'acide carbonique en élevant assez la température. La même chose n'a plus lieu dès qu'on dépasse 3 équivalents de carbonate de soude; la quantité d'acide carbonique éliminée croît alors avec le rapport du carbonate de soude à la silice, d'une manière régulière que l'auteur exprime par une formule. Le carbonate de potasse se comporte d'une manière analogue. Le silicate renfermant le maximum de potasse paraît être 2KO2, SiO2; et celui renfermant le minimum de potasse KO2, SiO2. Après quelques considérations sur un phénomène de rochage qu'il a constaté, après M. H. Rose, au moment de la solidification des carbonates alcalins fondus avec de la silice, l'auteur termine en faisant remarquer que la composition des silicates alcalins dont il a reconnu l'existence dans le cours de son travail rend probable pour la silice la formule SiO2.
de carbonate de soude qui ne dépasse pas 3 équivalents, on peut toujours chasser tout l'acide carbonique en élevant assez la température. La même chose n'a plus lieu dès qu'on dépasse 3 équivalents de carbonate de soude; la quantité d'acide carbonique éliminée croît alors avec le rapport du carbonate de soude à la silice, d'une manière régulière que l'auteur exprime par une formule. Le carbonate de potasse se comporte d'une manière analogue. Le silicate renfermant le maximum de potasse paraît être 2KO2, SiO2; et celui renfermant le minimum de potasse KO2, SiO2. Après quelques considérations sur un phénomène de rochage qu'il a constaté, après M. H. Rose, au moment de la solidification des carbonates alcalins fondus avec de la silice, l'auteur termine en faisant remarquer que la composition des silicates alcalins dont il a reconnu l'existence dans le cours de son travail rend probable pour la silice la formule SiO2. Sur un fer oligiste de l'époque dévonienne et sur une matière organique qu'il contient, par M. PHÉSWX (1). Cet oxide de fer, à structure oolithique, appartient au terrain dévonien de la Belgique et est par conséquent antérieur à la houille. Il renferme plus de 4 % de crénate d'ammoniaque; il contient en outre des traces d'acide phosphorique, de sorte qu'il a été formé comme les ocres modernes et qu'il doit probablement sa structure aux œufs d'insectes aquatiques qu'il a incrustés. FORMULES GÉNÉRALES DES COMPOSÉS ORGANICS par M. (E.M.) LEVY (2). L'expression générale CnHn est connue depuis longtemps, et son introduction dans la langue écrite de la chimie est due à M. Dumas. De cette expression dérive cette autre CnHn à elles deux, elles embrassent plus de la moitié des matières organiques dont la formule est connue. Le reste ou à peu près rentre dans une seconde formule qui n'est qu'une modification de la précédente. Tous les corps organiques connus, y compris les éthers composés d'acides organiques, les sels (à base et acide organiques seulement), les corps dérivés par substitution du cyanogène et du groupe AzO2, en semble 1700 corps environ, rentrent en effet dans l'une des deux formules CnHn Il
contient en outre des traces d'acide phosphorique, de sorte qu'il a été formé comme les ocres modernes et qu'il doit probablement sa structure aux œufs d'insectes aquatiques qu'il a incrustés. FORMULES GÉNÉRALES DES COMPOSÉS ORGANICS par M. (E.M.) LEVY (2). L'expression générale CnHn est connue depuis longtemps, et son introduction dans la langue écrite de la chimie est due à M. Dumas. De cette expression dérive cette autre CnHn à elles deux, elles embrassent plus de la moitié des matières organiques dont la formule est connue. Le reste ou à peu près rentre dans une seconde formule qui n'est qu'une modification de la précédente. Tous les corps organiques connus, y compris les éthers composés d'acides organiques, les sels (à base et acide organiques seulement), les corps dérivés par substitution du cyanogène et du groupe AzO2, en semble 1700 corps environ, rentrent en effet dans l'une des deux formules CnHn Il c*Hpn en semble 1700 corps environ, rentrent en effet dans l'une des deux formules. Ce qui n'avait pas été reconnu, c'est que ces deux formules ne sont pas quelconques. Dans la formule n suit la série naturelle des nombres pairs, et m varie de 0 à 6. Dans la formule H, n suit la série naturelle des nombres, pairs ou impairs, m varie de 0 à 6; z est toujours plus grand que P et varie lui-même de à à 6. Cette seconde formule CnHn peut rentrer dans la première, par suite même de cette condition >P. À mesure que les nombres qui régissent ces formules s'éloignent de l'unité, le nombre des composés qu'elles comprennent diminue de plus en plus; ainsi la formule CnHn renferme 938 corps. Quand on a la condition – P = 1, la formule H peut s'écrire (xn + (x – 1)n ± m) Cette formule comprend 773 corps. Quand x– s'éloigne de l'unité, on ne compte plus que 18 corps dont la formule est même douteuse, du moins quant à leur équivalent. L'extrait précédent donne une idée de la manière dont l'auteur formule, d'une manière générale, les combinaisons organiques. Ces formules s'appliquent, dans sa pensée,
H, n suit la série naturelle des nombres, pairs ou impairs, m varie de 0 à 6; z est toujours plus grand que P et varie lui-même de à à 6. Cette seconde formule CnHn peut rentrer dans la première, par suite même de cette condition >P. À mesure que les nombres qui régissent ces formules s'éloignent de l'unité, le nombre des composés qu'elles comprennent diminue de plus en plus; ainsi la formule CnHn renferme 938 corps. Quand on a la condition – P = 1, la formule H peut s'écrire (xn + (x – 1)n ± m) Cette formule comprend 773 corps. Quand x– s'éloigne de l'unité, on ne compte plus que 18 corps dont la formule est même douteuse, du moins quant à leur équivalent. L'extrait précédent donne une idée de la manière dont l'auteur formule, d'une manière générale, les combinaisons organiques. Ces formules s'appliquent, dans sa pensée, non seulement aux hydrogènes carbonés, mais à tous les composés organiques. Elles sont donc incomplètes, et l'on peut se demander s'il ne vaudrait pas mieux prendre en considération tous les éléments dans des formules de ce genre, au lieu de ne considérer que le carbone et l'hydrogène. Sur l'acétylène, par MM. LASZEWSKI (i). L'éthylène bromé fournit un moyen simple et élégant pour préparer l'acétylène. Si l'on fait passer des saignées d'éthylène bromé brut dans une solution de nitrate d'argent ammoniacale refroidie, il se dépose une poudre jaune d'abord, qui passe bientôt au gris, et l'on voit une couche huileuse éthérée se déposer au fond du liquide; cette couche est de l'éthylène bromé qu'on sépare par distillation; ce bromure ne produit plus de substance pulvérulente si on le fait agir de nouveau sur la solution d'argent, mais il reprend cette propriété si on le dirige à (1) Bulletin de la Société Chimique de Paris, 1861, p. 12. travers une solution alcoolique chaude et concentrée de potasse; il se forme en même temps du bromure de potassium. Le gaz HC3 se comporte de la même manière. La poudre grise desséchée détone quand on la soumet à l'action de la chaleur ou du