jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
concentrée de potasse, elle s'est séparée en deux couches, dont la supérieure a donné, par la distillation fractionnée dans un courant d'hydrogène, un produit bouillant de 240° à 242°, et présentant la composition de l'éricinol C9H20, et en un autre produit bouillant vers 150°, et paraissant être un mélange du liquide précédent et d'un hydrocarbure isomérique avec l'essence de térébenthine. Le corps C9H20 est d'ailleurs transformé lui-même, par l'ébullition avec un excès d'hydrate de potasse, en un hydrocarbure. La partie soluble dans la potasse, traitée par un acide, a laissé surnager une mince couche d'une huile brune visqueuse, d'une odeur pénétrante, et dont la composition a été trouvée voisine de celle exigée par les formules C9H16 et C9H18. La première est celle de l'acide crotonique; mais l'acide du tédon n'ayant pas fourni d'acide acétique par l'action de la potasse fondante, ne peut être confondu avec cet acide. L'auteur s'arrête de préférence à la formule C9H18, à cause des relations qu'elle présente avec celle proposée par M. Wurtz (2) pour l'éricinone C9H20. L'acide Manque serait, dans ce cas, vis-à-vis de l'éricinone, dans les mêmes relations que l'acide coumarique vis-à-vis de la coumarine. En outre des corps qui viennent d'être énumérés, l'huile essentielle du tédon renferme encore de petites quantités d'acide acétique, d'acide butyrique et surtout d'acide valérique. Sur les acides formique et maléique et leurs rapports avec l'acide oxalique, par M. A. FROELICH (3). On sait que l'acide formique perd de l'eau lorsqu'on le chauffe et se transforme en deux acides isomères, l'acide fumarique et l'acide maléique. On pourrait envisager ces deux acides ou au moins l'un d'eux comme offrant avec l'acide formique les mêmes relations que l'acide métaphosphorique avec l'acide phosphorique ordinaire. Mais d'après cette manière de voir, l'acide fumarique ne pourrait être que monobasique; car il ne renfermerait qu'un seul atome d'hydrogène typique. Or l'expérience montre qu'il est bibasique. On est donc obligé d'admettre que des deux atomes d'oxygène que l'acide formique a perdus sous forme d'eau, l'un a été enlevé au radical. D'après cela on pourrait représenter l'acide fumarique par la formule L'acide maléique bibasique serait représenté par
essentielle du tédon renferme encore de petites quantités d'acide acétique, d'acide butyrique et surtout d'acide valérique. Sur les acides formique et maléique et leurs rapports avec l'acide oxalique, par M. A. FROELICH (3). On sait que l'acide formique perd de l'eau lorsqu'on le chauffe et se transforme en deux acides isomères, l'acide fumarique et l'acide maléique. On pourrait envisager ces deux acides ou au moins l'un d'eux comme offrant avec l'acide formique les mêmes relations que l'acide métaphosphorique avec l'acide phosphorique ordinaire. Mais d'après cette manière de voir, l'acide fumarique ne pourrait être que monobasique; car il ne renfermerait qu'un seul atome d'hydrogène typique. Or l'expérience montre qu'il est bibasique. On est donc obligé d'admettre que des deux atomes d'oxygène que l'acide formique a perdus sous forme d'eau, l'un a été enlevé au radical. D'après cela on pourrait représenter l'acide fumarique par la formule L'acide maléique bibasique serait représenté par la même formule. Cette formule exprime la composition des éthers et des sels de ces acides elle rend compte de la formation du chlorure et de la fumaroïde; elle explique comment il se fait que les 2 atomes d'hydrogène typique peuvent être échangés contre des métaux mais elle exclut l'acide fumarique du nombre des combinaisons (1) Répertoire de Chimie organique, T. IV, p. 593. (2) Bulletin de l'Académie royale de Belgique, 2e série, T. X, n° 1. Janv. 1861. dérivant directement des alcools, et qui ont été regroupés précédemment dans un tableau (1). L'acide fumarique renferme 2 atomes d'hydrogène de moins qu'il ne devrait en contenir d'après le principe de la transformation des radicaux qui sert de base aux idées émises dans ce tableau. Il fait partie de ce groupe assez nombreux de corps auquel appartiennent l'alcool acrylique et ses dérivés, l'acide acrylique et ses homologues. Les termes de cette série se distinguent de ceux qui figurent dans le tableau par 2 atomes d'hydrogène qu'ils renferment en moins. L'acide fumarique, qui fait partie de l'une des séries, correspond à l'acide succinique que comprend l'autre série. Or, comme on a montré dans ces derniers temps que l'acide succinique peut être converti
fumarique du nombre des combinaisons (1) Répertoire de Chimie organique, T. IV, p. 593. (2) Bulletin de l'Académie royale de Belgique, 2e série, T. X, n° 1. Janv. 1861. dérivant directement des alcools, et qui ont été regroupés précédemment dans un tableau (1). L'acide fumarique renferme 2 atomes d'hydrogène de moins qu'il ne devrait en contenir d'après le principe de la transformation des radicaux qui sert de base aux idées émises dans ce tableau. Il fait partie de ce groupe assez nombreux de corps auquel appartiennent l'alcool acrylique et ses dérivés, l'acide acrylique et ses homologues. Les termes de cette série se distinguent de ceux qui figurent dans le tableau par 2 atomes d'hydrogène qu'ils renferment en moins. L'acide fumarique, qui fait partie de l'une des séries, correspond à l'acide succinique que comprend l'autre série. Or, comme on a montré dans ces derniers temps que l'acide succinique peut être converti en acide formique et en acide tartrique, il a paru intéressant de rechercher si l'acide fumarique, par une transformation analogue, pourrait être converti en deux acides qui se distingueraient de l'acide formique et de l'acide citrique par 2 atomes d'hydrogène qu'ils renfermeraient en moins. Les expériences tentées à ce sujet ont démontré qu'il n'en était pas ainsi, mais que l'acide fumarique peut être converti très facilement en acide succinique ou en un de ses dérivés. Acide fumarique. Lorsqu'on met cet acide en contact avec du brome et de l'eau, il ne se passe pas de réaction à froid. Mais lorsqu'on chauffe le tout pendant quelques minutes, dans un tube fermé, à 100°, la couleur du brome disparaît, et il se sépare une substance blanche cristalline qui n'est autre chose que de l'acide dibromosuccinique. Il se forme à peine, comme produit secondaire, des traces d'acide bromhydrique, débromoforme et d'acide carbonique. L'acide dibromosuccinique ainsi obtenu présente exactement la composition et les propriétés de celui que l'on obtient avec l'acide succinique lui-même (2). La formation de cet acide dans les conditions qui viennent d'être indiquées est un fait digne d'intérêt. En effet, tandis que l'action du brome sur les matières organiques donne naissance,
ont démontré qu'il n'en était pas ainsi, mais que l'acide fumarique peut être converti très facilement en acide succinique ou en un de ses dérivés. Acide fumarique. Lorsqu'on met cet acide en contact avec du brome et de l'eau, il ne se passe pas de réaction à froid. Mais lorsqu'on chauffe le tout pendant quelques minutes, dans un tube fermé, à 100°, la couleur du brome disparaît, et il se sépare une substance blanche cristalline qui n'est autre chose que de l'acide dibromosuccinique. Il se forme à peine, comme produit secondaire, des traces d'acide bromhydrique, débromoforme et d'acide carbonique. L'acide dibromosuccinique ainsi obtenu présente exactement la composition et les propriétés de celui que l'on obtient avec l'acide succinique lui-même (2). La formation de cet acide dans les conditions qui viennent d'être indiquées est un fait digne d'intérêt. En effet, tandis que l'action du brome sur les matières organiques donne naissance, en général, à des produits de substitution, nous voyons ici le brome se combiner directement avec l'acide fumarique pour former le produit de substitution d'un autre corps. L'acide fumarique est le premier acide qui puisse se combiner directement avec le brome, et l'on sait d'ailleurs qu'il n'existe qu'un petit nombre de substances organiques, telles que certains carbures d'hydrogène, quelques bases phosphorées et le chloroform, qui jouissent de cette propriété. L'acide fumarique paraît même pouvoir se combiner avec l'acide bromhydrique pour former de l'acide monobromosuccinique; mais la combinaison s'effectue lentement et exige une température de 120°. Rien n'est plus aisé, au contraire, que de transformer l'acide fumarique en acide succinique, soit en chauffant le premier acide avec de l'acide iodhydrique, soit en le soumettant à l'action de l'hydrogène naissant. Pour appliquer ce dernier moyen, il suffit de mettre en contact pendant quelques heures une solution d'acide fumarique avec de l'amalgame de sodium; l'acide se convertit alors en acide succinique. Les transformations qui viennent d'être indiquées sont exprimées par les équations suivantes : La dernière de ces réactions offre un grand intérêt; car les additions directes d'hydrogène sont plus rares encore que les additions de brome. Acide maléique. Cet acide se comporte
de substances organiques, telles que certains carbures d'hydrogène, quelques bases phosphorées et le chloroform, qui jouissent de cette propriété. L'acide fumarique paraît même pouvoir se combiner avec l'acide bromhydrique pour former de l'acide monobromosuccinique; mais la combinaison s'effectue lentement et exige une température de 120°. Rien n'est plus aisé, au contraire, que de transformer l'acide fumarique en acide succinique, soit en chauffant le premier acide avec de l'acide iodhydrique, soit en le soumettant à l'action de l'hydrogène naissant. Pour appliquer ce dernier moyen, il suffit de mettre en contact pendant quelques heures une solution d'acide fumarique avec de l'amalgame de sodium; l'acide se convertit alors en acide succinique. Les transformations qui viennent d'être indiquées sont exprimées par les équations suivantes : La dernière de ces réactions offre un grand intérêt; car les additions directes d'hydrogène sont plus rares encore que les additions de brome. Acide maléique. Cet acide se comporte avec le brome et l'eau exactement comme son isomère l'acide fumarique. Il se convertit en acide dibromosuccinique. Seulement il paraît se former dans cette réaction plus d'acide bromhydrique que dans la réaction correspondante avec l'acide fumarique, et en outre un autre acide beaucoup plus soluble dans l'eau que l'acide dibromosuccinique. Soumise à l'action de l'amalgame de sodium, la solution d'acide maléique se convertit, aussi facilement que l'acide fumarique, en acide succinique. Avec l'acide iodhydrique, l'acide maléique se comporte différemment. Avant de se transformer en acide succinique, il se convertit d'abord en acide fumarique. Avec l'acide bromhydrique il se comporte de même. En terminant, l'auteur expose les considérations théoriques suivantes, qui lui semblent découler des faits qu'il a observés Lorsqu'on compare les formules empiriques d'un grand nombre de corps, on découvre des relations analogues à celles qui existent entre les acides fumarique et maléique et l'acide succinique. On peut poursuivre plus loin l'analogie qui existe entre l'éthylène et l'acide fumarique. En effet, la comparaison des deux séries de réactions suivantes dévoile non seulement des analogies de formules, mais encore, dans la majeure partie des cas, des analogies réelles dans les faits. On pourrait dire que l'acide fumarique est à l'acide maléique
Soumise à l'action de l'amalgame de sodium, la solution d'acide maléique se convertit, aussi facilement que l'acide fumarique, en acide succinique. Avec l'acide iodhydrique, l'acide maléique se comporte différemment. Avant de se transformer en acide succinique, il se convertit d'abord en acide fumarique. Avec l'acide bromhydrique il se comporte de même. En terminant, l'auteur expose les considérations théoriques suivantes, qui lui semblent découler des faits qu'il a observés Lorsqu'on compare les formules empiriques d'un grand nombre de corps, on découvre des relations analogues à celles qui existent entre les acides fumarique et maléique et l'acide succinique. On peut poursuivre plus loin l'analogie qui existe entre l'éthylène et l'acide fumarique. En effet, la comparaison des deux séries de réactions suivantes dévoile non seulement des analogies de formules, mais encore, dans la majeure partie des cas, des analogies réelles dans les faits. On pourrait dire que l'acide fumarique est à l'acide maléique ce que l'éthylène est à l'alcool, que l'acide fumarique est à l'acide dibromosuccinique ce que l'éthylène est au bromure d'éthylène, etc. Dans cet ordre d'idées l'acide tartrique serait à l'acide fumarique ce que le glycol est à l'éthylène. Et, en effet, lorsqu'on fait réagir le bromure d'acide fumarique (l'acide dibromosuccinique) sur l'oxyde d'argent, on obtient du glycol ou son acétate en faisant réagir du bromure d'éthylène sur l'acétate d'argent. En ce qui concerne les propriétés et les fonctions chimiques des substances mises en parallèle, on constate des différences très remarquables c'est que les unes ne renferment pas d'oxygène et que les autres en sont très riches. Néanmoins une analogie dans les réactions ne peut pas être mise en doute. Ces analogies existent, quoiqu'il soit difficile de les exprimer par des formules rationnelles, preuve indirecte que ces dernières, quelque bonnes qu'elles soient, ne sauraient suffire à exprimer toutes les analogies. Ainsi qu'on l'a fait remarquer plus haut, l'acide fumarique se trouve vis-à-vis de l'acide succinique dans les mêmes relations que l'alcool allylique vis-à-vis de l'alcool propylique, que l'acide acrylique vis-à-vis de l'acide propionique, que l'acide oléique vis-à-vis de l'acide stéarique. On a en effet Ces formules typiques font voir que la
sur l'oxyde d'argent, on obtient du glycol ou son acétate en faisant réagir du bromure d'éthylène sur l'acétate d'argent. En ce qui concerne les propriétés et les fonctions chimiques des substances mises en parallèle, on constate des différences très remarquables c'est que les unes ne renferment pas d'oxygène et que les autres en sont très riches. Néanmoins une analogie dans les réactions ne peut pas être mise en doute. Ces analogies existent, quoiqu'il soit difficile de les exprimer par des formules rationnelles, preuve indirecte que ces dernières, quelque bonnes qu'elles soient, ne sauraient suffire à exprimer toutes les analogies. Ainsi qu'on l'a fait remarquer plus haut, l'acide fumarique se trouve vis-à-vis de l'acide succinique dans les mêmes relations que l'alcool allylique vis-à-vis de l'alcool propylique, que l'acide acrylique vis-à-vis de l'acide propionique, que l'acide oléique vis-à-vis de l'acide stéarique. On a en effet Ces formules typiques font voir que la différence de composition réside dans les groupes qui ne sont pas attaqués sous l'influence d'un grand nombre de réactifs, c'est-à-dire dans les radicaux. On peut espérer que les mêmes réactions qui permettent de convertir l'acide fumarique en acide succinique pourront être mises à profit pour la transformation de l'alcool allylique en alcool propylique et de l'acide acrylique en acide propionique. Sur les acides de la résine de benjoin, par MM. H. KEM BE et E. ASTEMARK (1). Les auteurs ont annoncé, il y a quelque temps, avoir retiré de différentes sortes de benjoin, et particulièrement du benjoin amygdalin de Sumatra, un acide particulier différent de l'acide benzoïque et qu'ils ont supposé identique avec l'acide alphatolique obtenu par MM. Moller et Strecker comme un produit de dédoublement de l'acide malique (2). Ayant repris leurs expériences sur ce sujet, les auteurs ont reconnu que l'acide en question présente en effet des caractères différents de ceux de l'acide benzoïque. Ses cristaux sont irréguliers et son point de fusion est situé à 94°. Toutefois il ne constitue pas un produit homogène et, soit par des précipitations fractionnées, soit par des cristallisations fractionnées, on peut le dédoubler en acide cinnamique et en acide benzoïque. Les
en alcool propylique et de l'acide acrylique en acide propionique. Sur les acides de la résine de benjoin, par MM. H. KEM BE et E. ASTEMARK (1). Les auteurs ont annoncé, il y a quelque temps, avoir retiré de différentes sortes de benjoin, et particulièrement du benjoin amygdalin de Sumatra, un acide particulier différent de l'acide benzoïque et qu'ils ont supposé identique avec l'acide alphatolique obtenu par MM. Moller et Strecker comme un produit de dédoublement de l'acide malique (2). Ayant repris leurs expériences sur ce sujet, les auteurs ont reconnu que l'acide en question présente en effet des caractères différents de ceux de l'acide benzoïque. Ses cristaux sont irréguliers et son point de fusion est situé à 94°. Toutefois il ne constitue pas un produit homogène et, soit par des précipitations fractionnées, soit par des cristallisations fractionnées, on peut le dédoubler en acide cinnamique et en acide benzoïque. Les auteurs ont reconnu qu'un mélange d'acide cinnamique et d'acide benzoïque fait dans la proportion de 1 équivalent du premier et de 2 équivalents du second présente, en effet, les caractères de l'acide dont il s'agit et notamment le point de fusion 94°. L'essence d'amandes amères, obtenue par l'action des réactifs oxydants sur l'acide en question, doit son origine à l'acide cinnamique aussi; pour s'assurer si un benjoin renferme de l'acide cinnamique, suffit-il de faire bouillir un échantillon de ce benjoin avec un lait de chaux, de traiter la liqueur filtrée par l'acide chlorhydrique et d'y ajouter du permanganate de potasse. L'odeur de l'essence d'amandes amères, si elle se développe, indique la présence de l'acide cinnamique. Sur le benzil, par M. Zinin (3). M. Zinin s'est assuré que le benzil C6H5Br peut être transformé de nouveau en benzoïne C6H5CO en l'action de l'hydrogène. Pour effectuer cette transformation on opère de la manière suivante. On dissout 1 partie de benzil dans 6 parties d'acide acétique d'une densité de 1,063, et on fait bouillir la liqueur avec 1 à 2 parties de limaille de fer. De fines aiguilles de benzomèse se séparent alors en telle quantité que la liqueur se prend en masse.
oxydants sur l'acide en question, doit son origine à l'acide cinnamique aussi; pour s'assurer si un benjoin renferme de l'acide cinnamique, suffit-il de faire bouillir un échantillon de ce benjoin avec un lait de chaux, de traiter la liqueur filtrée par l'acide chlorhydrique et d'y ajouter du permanganate de potasse. L'odeur de l'essence d'amandes amères, si elle se développe, indique la présence de l'acide cinnamique. Sur le benzil, par M. Zinin (3). M. Zinin s'est assuré que le benzil C6H5Br peut être transformé de nouveau en benzoïne C6H5CO en l'action de l'hydrogène. Pour effectuer cette transformation on opère de la manière suivante. On dissout 1 partie de benzil dans 6 parties d'acide acétique d'une densité de 1,063, et on fait bouillir la liqueur avec 1 à 2 parties de limaille de fer. De fines aiguilles de benzomèse se séparent alors en telle quantité que la liqueur se prend en masse. En faisant cristalliser le produit dans l'alcool, on l'obtient parfaitement pur. On arrive au même résultat en dissolvant 1 partie de benzil dans 4 parties d'alcool à 85 % et en ajoutant à cette solution 1 partie de zinc gazeux et puis, en petites portions, 1 partie d'acide chlorhydrique concentré. Les deux réactions s'accomplissent avec une égale netteté, et l'on obtient la quantité de benzoïne correspondant à la quantité de benzil employée. Lorsqu'on soumet le benzyle à l'action du perchlorure de phosphore, il se forme du chloroxyde de phosphore et un produit chloré H2OC2H5 qui représente du benzyle dans lequel la moitié de l'hydrogène a été remplacée par une quantité équivalente de chlore. L'équation suivante représente la réaction qui donne naissance à ce corps L'éther froid dissout son poids de chlorobenzyle, l'éther chaud en prend davantage. En soumettant la solution éthérée à l'évaporation spontanée, on obtient de grands prismes rhomboidaux transparents et incolores. La solution éthérée chaude laisse déposer par le refroidissement des cristaux fins qui offrent l'aspect de tables rhomboïdales. Le chlorobenzyle est moins facilement soluble dans l'alcool que dans l'éther. 1 partie de chlorobenzyle se dissout dans 10 parties d'alcool froid à 83°; à chaud, l'alcool le dissout
Les deux réactions s'accomplissent avec une égale netteté, et l'on obtient la quantité de benzoïne correspondant à la quantité de benzil employée. Lorsqu'on soumet le benzyle à l'action du perchlorure de phosphore, il se forme du chloroxyde de phosphore et un produit chloré H2OC2H5 qui représente du benzyle dans lequel la moitié de l'hydrogène a été remplacée par une quantité équivalente de chlore. L'équation suivante représente la réaction qui donne naissance à ce corps L'éther froid dissout son poids de chlorobenzyle, l'éther chaud en prend davantage. En soumettant la solution éthérée à l'évaporation spontanée, on obtient de grands prismes rhomboidaux transparents et incolores. La solution éthérée chaude laisse déposer par le refroidissement des cristaux fins qui offrent l'aspect de tables rhomboïdales. Le chlorobenzyle est moins facilement soluble dans l'alcool que dans l'éther. 1 partie de chlorobenzyle se dissout dans 10 parties d'alcool froid à 83°; à chaud, l'alcool le dissout son poids. Le chlorobenzyle, insoluble dans l'eau, fond sous ce liquide à 71°, et se maintient souvent liquide après le refroidissement. Fondu à l'air, il commence à cristalliser à 65° en grandes tables rhomboidales. Il se décompose par la distillation, et donne un produit liquide qui renferme du chlorure de benzoyl. Lorsqu'on fait bouillir le chlorobenzyle avec de l'acide nitrique, il se dégage beaucoup de vapeurs rouges, et lorsqu'on ajoute de l'eau il se précipite du benzyle pur. Cette réaction peut être exprimée par l'équation suivante Une solution alcoolique de nitrate d'argent fait éprouver au chlorobenzyle la même transformation. La potasse alcoolique décompose le chlorobenzyle en acide benzoique et en essence d'amandes amères selon l'équation L'ammoniaque aqueuse ne réagit pas sur le benzyle; avec l'alcool ammoniacal la réaction est difficile et compliquée. Sur la préparation de l'acide butylique au moyen de l'acide monobromotartarique, par M. A. Meissonier (1). Par l'action du chlore sur l'acide butyrique, avec l'aide de la lumière solaire, il se forme un produit composé en grande partie d'acide bichlorobutyrique. En chauffant l'acide butyrique avec équivalent de brome, à 100°, dans un tube scellé, jusqu'à disparition du brome, et en chassant ensuite l'excès d'acide butyrique par une distillation