jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
solidifiée par le refroidissement. Elle renfermait plus de chlore que n'en exige la formule C6H5Cl3. Elle a réagi sur l'acétate d'argent lorsqu'on l'a chauffée avec ce corps au bain-marie pendant 36 heures, et a donné naissance à peu près à 2 molécules de chlorure d'argent. Dans l'espoir d'obtenir un éther acétique du glycol benzoïque, on a chauffé au bain-marie une solution éthérée de salicylène avec de l'acide acétique anhydre. Il ne s'est formé que de la salicylène. Le même corps a pris naissance quand on a fait passer de l'acide chlorhydrique dans une solution de salicylène dans l'acide acétique cristallisable. Le sodium se dissout avec dégagement d'hydrogène dans une solution de salicylène dans l'éther parfaitement pur. Lorsque la réaction est terminée, l'éther ne renferme plus rien en solution, et toute la salicylène se trouve dans le précipité, qui forme une poudre grise soluble dans l'eau et dans l'alcool en communiquant à ces liquides une forte réaction alcaline. Cette poudre a donné à l'analyse, pour le sodium, des nombres répondant à la formule C9H9NaO4. Le chlorure d'acétyle et l'iodure d'éthyle réagissent sur ce composé, mais ne fournissent que des produits résineux. La salicylène, dissoute dans l'eau de baryte, a abandonné, après évaporation dans le vide sur la chaux vive, des manchons rayonnés cristallins, renfermant la quantité de baryte exigée par la formule C9H9BaO4. Les auteurs ont encore fait réagir sur la salicylène l'ammoniaque, l'iodure d'éthyle, le sulfure de phosphore P4S3, le sulfhydrate d'ammoniaque, l'acide cyanique et le chlorure de cyanogène, tantôt sans résultat aucun, tantôt en n'obtenant d'autre produit que de la salicylène ou de la salicylène mélangée à de la salicylène cristallisable. Résidues sur les relations chimiques qui existent entre la guanine, la xanthine, la théobromine, la caféine, la créatine et la créatinine, par M. Ad. STRECHER. I. Sur quelques métamorphoses de la guanine. M. Strecker a fait voir, il y a quelques années, que la guanine, base caractéristique du guano, se transforme par l'action de l'acide nitrique en xanthine. Depuis ce chimiste a rencontré la xanthine dans l'urine humaine, et M. Scherer l'a trouvée très répandue dans les liquides
évaporation dans le vide sur la chaux vive, des manchons rayonnés cristallins, renfermant la quantité de baryte exigée par la formule C9H9BaO4. Les auteurs ont encore fait réagir sur la salicylène l'ammoniaque, l'iodure d'éthyle, le sulfure de phosphore P4S3, le sulfhydrate d'ammoniaque, l'acide cyanique et le chlorure de cyanogène, tantôt sans résultat aucun, tantôt en n'obtenant d'autre produit que de la salicylène ou de la salicylène mélangée à de la salicylène cristallisable. Résidues sur les relations chimiques qui existent entre la guanine, la xanthine, la théobromine, la caféine, la créatine et la créatinine, par M. Ad. STRECHER. I. Sur quelques métamorphoses de la guanine. M. Strecker a fait voir, il y a quelques années, que la guanine, base caractéristique du guano, se transforme par l'action de l'acide nitrique en xanthine. Depuis ce chimiste a rencontré la xanthine dans l'urine humaine, et M. Scherer l'a trouvée très répandue dans les liquides de l'économie animale. On avait élevé quelques doutes sur l'identité de la xanthine préparée par l'action de l'acide nitrique sur la guanine avec la xanthine naturelle. D'après les nouvelles expériences de l'auteur, les propriétés de ces deux nouvelles substances sont exactement les mêmes. La xanthine est une base faible qui forme avec les acides des sels cristallisables, et avec le chlorure de platine un sel double. La transformation de la guanine en xanthine est exprimée par l'équation suivante 2C9H7N4O + 2HNO3 = 2C9H6N4O2 + H2O + 2N2O. Guanine. Xanthine. En traitant la guanine par un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique étendu, on obtient, comme produits principaux de la réaction, de l'acide parabanique, une base organique puissante, la guanidine, et de l'acide carbonique. Il se forme en outre une petite quantité de xanthine. La guanidine possède une réaction alcaline. Exposée à l'air elle attire de l'eau et de l'acide carbonique et laisse déposer des cristaux incolores de carbonate de guanidine qui renferme C9H7N4O4. Ce sel possède une réaction alcaline, il se dissout facilement dans l'eau et est insoluble dans l'alcool. Le chlorhydrate de guanidine cristallise facilement en aiguilles déliquescentes. Il est neutre et donne, avec le chlorure de
forme avec les acides des sels cristallisables, et avec le chlorure de platine un sel double. La transformation de la guanine en xanthine est exprimée par l'équation suivante 2C9H7N4O + 2HNO3 = 2C9H6N4O2 + H2O + 2N2O. Guanine. Xanthine. En traitant la guanine par un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique étendu, on obtient, comme produits principaux de la réaction, de l'acide parabanique, une base organique puissante, la guanidine, et de l'acide carbonique. Il se forme en outre une petite quantité de xanthine. La guanidine possède une réaction alcaline. Exposée à l'air elle attire de l'eau et de l'acide carbonique et laisse déposer des cristaux incolores de carbonate de guanidine qui renferme C9H7N4O4. Ce sel possède une réaction alcaline, il se dissout facilement dans l'eau et est insoluble dans l'alcool. Le chlorhydrate de guanidine cristallise facilement en aiguilles déliquescentes. Il est neutre et donne, avec le chlorure de platine, un sel double qui renferme C9H7N4HClPtCl2. Le nitrate de guanidine cristallise facilement. Chauffé avec un excès d'acide nitrique, il donne du nitrate d'urée et du nitrate d'ammoniaque — C'est de tous les corps connus le plus riche en azote, dont il renferme 71 %; on peut l'envisager comme de la cyanodiamine H4C(NH2)2. Les corps qui se forment dans la réaction précédente forment en quelque sorte le lien entre la guanine et d'autres produits résultant de la mutation des substances azotées dans l'économie. On sait en effet que l'acide urique donne dans les mêmes circonstances de l'acide parabanique et que, d'après les expériences intéressantes de M. Dessaignes, la créatine donne de la méthyluramine H3C(NH2)2 qui n'est autre que de la méthylguanine (cyano-méthyl-diamine). On sait, en outre, qu'en traitant la créatine et la créatinine par l'acide nitrique, M. Dessaignes a préparé une substance offrant la composition C9H10N4O qui constitue probablement l'acide méthylparabanique, en supposant que la composition et les propriétés de la substance correspondent à cette hypothèse. On serait ainsi conduit à attribuer à la méthyluramine la formule CH3(NH2)2 et à l'acide méthylparabanique la formule C9H7N4O2. Si l'on considère que la créatine est dédoublée par l'action de l'hydrate de baryte en
la cyanodiamine H4C(NH2)2. Les corps qui se forment dans la réaction précédente forment en quelque sorte le lien entre la guanine et d'autres produits résultant de la mutation des substances azotées dans l'économie. On sait en effet que l'acide urique donne dans les mêmes circonstances de l'acide parabanique et que, d'après les expériences intéressantes de M. Dessaignes, la créatine donne de la méthyluramine H3C(NH2)2 qui n'est autre que de la méthylguanine (cyano-méthyl-diamine). On sait, en outre, qu'en traitant la créatine et la créatinine par l'acide nitrique, M. Dessaignes a préparé une substance offrant la composition C9H10N4O qui constitue probablement l'acide méthylparabanique, en supposant que la composition et les propriétés de la substance correspondent à cette hypothèse. On serait ainsi conduit à attribuer à la méthyluramine la formule CH3(NH2)2 et à l'acide méthylparabanique la formule C9H7N4O2. Si l'on considère que la créatine est dédoublée par l'action de l'hydrate de baryte en urée et en sarcosine, et que ce dernier corps peut être envisagé, selon la supposition de M. Dessaignes, comme du méthylglycocolle, on peut attribuer à la créatine la formule (CH3)2NC(NH2)2(CO) en supposant qu'elle serait une combinaison de cyanamide et de méthylglycocolle; en se laissant guider par les mêmes considérations, on est conduit à donner à la guanine la formule C9H5N5O. II. Séance d'une base homologue avec la créatine. Ainsi qu'on l'a indiqué plus haut, la créatine peut être envisagée comme une combinaison de cyanamide et de méthylglycocolle. Dans l'espoir qu'on pourrait l'obtenir par voie synthétique en faisant réagir ces deux corps l'un sur l'autre, l'auteur a étudié l'action de la cyanamide sur le glycocolle. Lorsqu'on mélange des solutions aqueuses de ces deux substances en y ajoutant quelques gouttes d'ammoniaque et qu'on abandonne la liqueur à elle-même pendant quelques jours, elle laisse déposer des cristaux incolores. La composition de ces cristaux répond à la formule CH4N4O, qui montre que la nouvelle substance, la glycocyamine, est formée par la combinaison directe de la cyanamide et du glycocolle. La glycocyamine se dissout dans 26 parties d'eau froide; elle est plus soluble dans l'eau chaude, insoluble dans l'alcool; elle se dissoute facilement dans les
est conduit à donner à la guanine la formule C9H5N5O. II. Séance d'une base homologue avec la créatine. Ainsi qu'on l'a indiqué plus haut, la créatine peut être envisagée comme une combinaison de cyanamide et de méthylglycocolle. Dans l'espoir qu'on pourrait l'obtenir par voie synthétique en faisant réagir ces deux corps l'un sur l'autre, l'auteur a étudié l'action de la cyanamide sur le glycocolle. Lorsqu'on mélange des solutions aqueuses de ces deux substances en y ajoutant quelques gouttes d'ammoniaque et qu'on abandonne la liqueur à elle-même pendant quelques jours, elle laisse déposer des cristaux incolores. La composition de ces cristaux répond à la formule CH4N4O, qui montre que la nouvelle substance, la glycocyamine, est formée par la combinaison directe de la cyanamide et du glycocolle. La glycocyamine se dissout dans 26 parties d'eau froide; elle est plus soluble dans l'eau chaude, insoluble dans l'alcool; elle se dissoute facilement dans les acides. Le chlorhydrate CH4N4O, HCl cristallise aisément en prismes rhomboïdaux. Il forme avec le chlorure de platine un beau sel de platine CH4N4O, PtCl3·3Aq qui perd son eau à 100°. La glycocyamine renferme 1 équivalent d'hydrogène susceptible d'être remplacé par les métaux. Lorsqu'on la fait bouillir avec de l'acétate de cuivre, il se forme un précipité bleu clair renfermant 2 équivalents de cuivre. Elle forme aussi des précipités avec le mercure et d'autres métaux. Lorsqu'on la chauffe dans un courant de gaz chlorhydrique sec, elle s'y unit sans élimination d'eau. À 160°, la combinaison fond en perdant 1 molécule d'eau et se convertit en chlorhydrate d'une nouvelle base que l'auteur nomme glycocyamidine. Le chlorhydrate de cette base CH3N4O, HCl est très soluble dans l'eau et donne avec le chlorure de platine un sel double cristallisé en aiguilles et offrant la composition CH5N4O, HCl, PtCl3 + 2Aq. À 100° degrés ce sel double perd son eau. M. Strecker a isolé la glycocyamidine en faisant bouillir la solution de son chlorhydrate avec de l'hydrate d'oxyde de plomb; elle est très soluble dans l'eau et cristallise en petites paillettes incolores. Elle possède une réaction alcaline; elle forme avec le chlorure de zinc une
cuivre, il se forme un précipité bleu clair renfermant 2 équivalents de cuivre. Elle forme aussi des précipités avec le mercure et d'autres métaux. Lorsqu'on la chauffe dans un courant de gaz chlorhydrique sec, elle s'y unit sans élimination d'eau. À 160°, la combinaison fond en perdant 1 molécule d'eau et se convertit en chlorhydrate d'une nouvelle base que l'auteur nomme glycocyamidine. Le chlorhydrate de cette base CH3N4O, HCl est très soluble dans l'eau et donne avec le chlorure de platine un sel double cristallisé en aiguilles et offrant la composition CH5N4O, HCl, PtCl3 + 2Aq. À 100° degrés ce sel double perd son eau. M. Strecker a isolé la glycocyamidine en faisant bouillir la solution de son chlorhydrate avec de l'hydrate d'oxyde de plomb; elle est très soluble dans l'eau et cristallise en petites paillettes incolores. Elle possède une réaction alcaline; elle forme avec le chlorure de zinc une combinaison peu soluble cristallisant en petites aiguilles. Les relations qui existent entre les deux corps précédents correspondent à celles qui existent entre la créatine et la créatinine. Ces deux derniers corps ne diffèrent des premiers qu'en ce qu'ils renferment 1 équivalent de méthyle qui remplace l'équivalent d'hydrogène dans la glycocyamine et dans la glycocyamidine. L'auteur va essayer d'opérer une semblable substitution dans la glycocyamine. L'alanine et la leucine donneront, selon toute apparence, avec la cyanamide, des combinaisons homologues avec la glycocyamine. La théobromine et la caféine donnant facilement de la méthylamine, on pouvait supposer que le premier de ces corps représente la xanthine diméthylée, et le second la xanthine triméthylée. Voulant soumettre cette question à une vérification expérimentale, l'auteur a essayé d'introduire dans la xanthine 2 équivalents de méthyle en employant la méthode que M. Wurtz a appliquée à la préparation de certains éthers. Lorsqu'on traite la xanthine diargentique parfaitement sèche CH3AgN4O par de l'iodure de méthyle, on obtient en effet un corps CH3H3N4O qui possède la même composition que la théobromine, mais qui en diffère par ses propriétés. C'est un isomère de ce corps. La théobromine donne, avec une solution ammoniacale de nitrate d'argent, un précipité cristallin qui, séché
et dans la glycocyamidine. L'auteur va essayer d'opérer une semblable substitution dans la glycocyamine. L'alanine et la leucine donneront, selon toute apparence, avec la cyanamide, des combinaisons homologues avec la glycocyamine. La théobromine et la caféine donnant facilement de la méthylamine, on pouvait supposer que le premier de ces corps représente la xanthine diméthylée, et le second la xanthine triméthylée. Voulant soumettre cette question à une vérification expérimentale, l'auteur a essayé d'introduire dans la xanthine 2 équivalents de méthyle en employant la méthode que M. Wurtz a appliquée à la préparation de certains éthers. Lorsqu'on traite la xanthine diargentique parfaitement sèche CH3AgN4O par de l'iodure de méthyle, on obtient en effet un corps CH3H3N4O qui possède la même composition que la théobromine, mais qui en diffère par ses propriétés. C'est un isomère de ce corps. La théobromine donne, avec une solution ammoniacale de nitrate d'argent, un précipité cristallin qui, séché à 120°, renferme CH3AgN4O. Lorsqu'on chauffe ce composé pendant longtemps à 100° avec de l'iodure de méthyle, il se forme de l'iodure d'argent et de la caféine selon l'équation CH3AgN4O → CH3N4O + CH3I + CH3I + AgI La caféine ainsi formée est identique à la caféine naturelle. Lorsqu'on fait bouillir la caféine avec de l'eau de baryte, il se dépose du carbonate de baryte et il se sépare de la méthylamine et une petite quantité d'ammoniaque. La baryte étant séparée par un excès d'acide sulfurique et la liqueur étant évaporée, il se dépose des cristaux qui constituent le sulfate d'une nouvelle base que l'auteur nomme caféidine. Ces cristaux incolores et prismatiques possèdent la composition CH3N4O4. La caféidine, séparée de ce sel par le carbonate de baryte, s'obtient par l'évaporation de sa solution sous forme d'une masse amorphe. Elle est déliquescente et se dissout facilement dans l'alcool, difficilement dans l'éther. La potasse la précipite, à l'état amorphe, de sa solution aqueuse. L'équation suivante rend compte de la formation de la caféidine CH3N4O + 2H2O → CH3N4O4 + N2H4 + CH3I + CH3I On voit qu'en éprouvant cette transformation, la caféine échange un atome de carbonyle â= contre 2 atomes d'hydrogène.
bouillir la caféine avec de l'eau de baryte, il se dépose du carbonate de baryte et il se sépare de la méthylamine et une petite quantité d'ammoniaque. La baryte étant séparée par un excès d'acide sulfurique et la liqueur étant évaporée, il se dépose des cristaux qui constituent le sulfate d'une nouvelle base que l'auteur nomme caféidine. Ces cristaux incolores et prismatiques possèdent la composition CH3N4O4. La caféidine, séparée de ce sel par le carbonate de baryte, s'obtient par l'évaporation de sa solution sous forme d'une masse amorphe. Elle est déliquescente et se dissout facilement dans l'alcool, difficilement dans l'éther. La potasse la précipite, à l'état amorphe, de sa solution aqueuse. L'équation suivante rend compte de la formation de la caféidine CH3N4O + 2H2O → CH3N4O4 + N2H4 + CH3I + CH3I On voit qu'en éprouvant cette transformation, la caféine échange un atome de carbonyle â= contre 2 atomes d'hydrogène. Quant à la méthylamine et à l'ammoniaque qui se forment en même temps, on doit les considérer comme des produits secondaires de la réaction. Parmi ces produits figure aussi un acide qui donne, avec les sels de cadmium, un précipité incolore et cristallin. D'après les recherches de MM. Stenhouse et Rochleder, la caféine se convertit, par l'action de l'acide nitrique ou du chlore humide, en un corps volatil nommé nitrothéine ou cholestrophane. Ce corps t'enferme CH3N4O. Gerhardt l'a envisagé comme de l'acide parabanique CH3C(O)N. Ayant obtenu un précipité de parabanate diargentique CH3AgN4O3 en ajoutant du nitrate d'argent à une solution bouillante d'acide parabanique, M. Strecker a séché ce précipité à 140° et l'a chauffé ensuite à 100° avec de l'iodure de méthyle. Il s'est formé de l'iodure d'argent et de l'acide diméthylparabanique selon l'équation CH3AgN4O3 + 2CH3I → AgI + CH3N4O3 + CH3I En épuisant le produit de cette réaction par l'alcool et en évaporant la solution, on obtient l'acide diméthylparabanique sous forme de larges lames semblables à la cholestérine. Par sa composition et ses propriétés ce corps est identique à la cholestrophane. Les transformations que subissent les corps dont il a été question précédemment conduisent l'auteur à proposer pour
Rochleder, la caféine se convertit, par l'action de l'acide nitrique ou du chlore humide, en un corps volatil nommé nitrothéine ou cholestrophane. Ce corps t'enferme CH3N4O. Gerhardt l'a envisagé comme de l'acide parabanique CH3C(O)N. Ayant obtenu un précipité de parabanate diargentique CH3AgN4O3 en ajoutant du nitrate d'argent à une solution bouillante d'acide parabanique, M. Strecker a séché ce précipité à 140° et l'a chauffé ensuite à 100° avec de l'iodure de méthyle. Il s'est formé de l'iodure d'argent et de l'acide diméthylparabanique selon l'équation CH3AgN4O3 + 2CH3I → AgI + CH3N4O3 + CH3I En épuisant le produit de cette réaction par l'alcool et en évaporant la solution, on obtient l'acide diméthylparabanique sous forme de larges lames semblables à la cholestérine. Par sa composition et ses propriétés ce corps est identique à la cholestrophane. Les transformations que subissent les corps dont il a été question précédemment conduisent l'auteur à proposer pour ces corps les formules suivantes Pour isoler l'acide sarcolactique et la choline, M. Strecker emploie la méthode suivante : La bile de porc est précipitée par l'acide chlorhydrique; le précipité est filtré et lavé à plusieurs reprises avec de l'eau. Les solutions aqueuses sont évaporées au bain-marie. Le résidu est épuisé par l'alcool, et la solution additionnée d'acide sulfurique est mélangée avec de l'éther aussi longtemps qu'il se forme un précipité. Il se sépare une substance sirupeuse composée de cristaux; on la lave avec de l'éther, on fait évaporer les liqueurs réunies, on ajoute de l'eau au résidu et on fait bouillir la liqueur avec de l'oxyde de zinc; par l'évaporation elle laisse déposer des cristaux de sarcolactate de zinc. On épuise ensuite par l'alcool absolu la masse sirupeuse précipitée par l'éther; on évapore la solution et on fait bouillir le résidu avec de l'hydrate d'oxyde de plomb. Après avoir séparé par l'hydrogène sulfuré le plomb dissous, on évapore de nouveau, on épuise le résidu par l'alcool et on ajoute à la solution alcoolique de l'acide chlorhydrique et du chlorure de platine. Il se sépare des flocons jaunes. On les purifie en les dissolvant dans l'eau et en les précipitant
épuisé par l'alcool, et la solution additionnée d'acide sulfurique est mélangée avec de l'éther aussi longtemps qu'il se forme un précipité. Il se sépare une substance sirupeuse composée de cristaux; on la lave avec de l'éther, on fait évaporer les liqueurs réunies, on ajoute de l'eau au résidu et on fait bouillir la liqueur avec de l'oxyde de zinc; par l'évaporation elle laisse déposer des cristaux de sarcolactate de zinc. On épuise ensuite par l'alcool absolu la masse sirupeuse précipitée par l'éther; on évapore la solution et on fait bouillir le résidu avec de l'hydrate d'oxyde de plomb. Après avoir séparé par l'hydrogène sulfuré le plomb dissous, on évapore de nouveau, on épuise le résidu par l'alcool et on ajoute à la solution alcoolique de l'acide chlorhydrique et du chlorure de platine. Il se sépare des flocons jaunes. On les purifie en les dissolvant dans l'eau et en les précipitant de nouveau par l'alcool. La solution aqueuse dépose de longues et larges aiguilles orangées dont la composition répond à la formule C9H13O3NCl.PtCl2. En précipitant le platine par l'hydrogène sulfuré, on obtient du chlorhydrate de choline qui cristallise difficilement. En chauffant ce sel avec de l'acide sulfurique, on en a chassé l'acide chlorhydrique et on a transformé ensuite le sulfate en carbonate en y ajoutant un excès de carbonate de baryte. Par l'évaporation de sa solution, le carbonate de choline se transforme en paillettes cristallines très solubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool. La choline constitue une des bases organiques les plus énergiques. Le résidu sec de l'évaporation de la bile de porc ne fournit que quelques centièmes de cette base. Par sa composition, cette base pourrait être comparée aux bases oxygénées récemment obtenues par M. Wurtz, et sa composition pourrait être exprimée par la formule C9H15NO4. VII. Décomposition de l'acide lactique par l'acide sulfurique anhydre. Lorsqu'on traite l'acide lactique sirupeux ou un lactate sec par l'acide sulfurique fumant et qu'on chauffe le mélange, il noircit; il se dégage de l'acide sulfureux et l'acide lactique disparaît. En étendant d'eau et en saturant par le carbonate de baryte à l'ébullition, on obtient,