jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
le chlore on n'observe aucun dégagement de gaz. Un nouvel acide prend naissance dans ces circonstances; c'est l'acide leuconique. Il résulte de l'oxydation et de l'hydratation de l'acide croconique, réaction qui s'accomplit selon l'équation suivante \(Le leuconate de baryte \(5H3Ba3O_{9}\) se précipite sous forme d'un dépôt floconneux lorsqu'on mélange avec de l'eau de baryte la solution de croconate de potasse décolorée par le chlore. En neutralisant cette solution par du carbonate de potasse, on peut obtenir, par double décomposition avec un sel d'argent ou de plomb, les croconates d'argent \(5H6Ag3O_{6}\) et de plomb \(6H_{2}\)Pb3O_{9}\). Ces sels s'obtiennent sous forme de précipités floconneux jaune clair. Lorsqu'on neutralise par la potasse, la soude ou l'ammoniaque, ou par leurs carbonates la solution de croconate de potasse décolorée par le chlore ou l'acide nitrique, on observe, au point de saturation, un changement de couleur. La liquide passe du pourpre au rouge-bleu ou au jaune. Si elle est plus concentrée, elle laisse déposer des précipités abondants celui de potasse paraît renfermer \(H'K_{3}\). Il résulte des recherches qui ont d'être exposées que par l'addition de 1 atome d'oxygène et de 3 molécules d'eau, l'acide croconique qui ne renferme que 2 atomes d'hydrogène susceptibles d'être remplacés par des métaux, se convertit en un nouvel acide qui en renferme 3. Dans la notation typique la composition de ces acides pourrait être représentée par les formules suivantes Sur la composition et le mode de formation de l'acide rhodizonique, par M. H. WIM, (t). Dans la préparation du potassium il se forme comme on sait une masse noire qui, après des lavages alternatifs à l'alcool aqueux et à l'eau, finit par se convertir en une autre matière rouge pulvérulente. Cette matière, observée d'abord par Berzelius et M. Wiilheler, a été étudiée plus tard par M. Heller. C'est le rhodizonate de potasse. L. Gmelin a trouvé que par l'évaporation de sa solution aqueuse, le rhodizonate de potasse se convertit en croconate. Le rhodizonate de potasse se forme aussi lorsqu'on traite par l'éthanol ou par l'alcool la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium découverte par M. Liebig. M. Brodie, qui a
des métaux, se convertit en un nouvel acide qui en renferme 3. Dans la notation typique la composition de ces acides pourrait être représentée par les formules suivantes Sur la composition et le mode de formation de l'acide rhodizonique, par M. H. WIM, (t). Dans la préparation du potassium il se forme comme on sait une masse noire qui, après des lavages alternatifs à l'alcool aqueux et à l'eau, finit par se convertir en une autre matière rouge pulvérulente. Cette matière, observée d'abord par Berzelius et M. Wiilheler, a été étudiée plus tard par M. Heller. C'est le rhodizonate de potasse. L. Gmelin a trouvé que par l'évaporation de sa solution aqueuse, le rhodizonate de potasse se convertit en croconate. Le rhodizonate de potasse se forme aussi lorsqu'on traite par l'éthanol ou par l'alcool la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium découverte par M. Liebig. M. Brodie, qui a étudié cette dernière réaction, pense qu'elle est accompagnée de la formation de potasse libre et la représente par l'équation suivante Les expériences de M. Brodie, qui ont fixé la science relativement à la composition de la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium, laissaient subsister quelques doutes concernant la composition de l'acide rhodizonique lui-même; car cette composition n'a pu être déduite de l'analyse du sel de baryte facilement altérable. Le présent travail comble cette lacune. Pour préparer le rhodizonate de potasse on a séparé du potassium, par levigation avec l'huile de naphte, la poudre noire que l'on obtient dans la préparation de ce métal, on l'a exprimée ensuite et on l'a soumise à des lavages multipliés, d'abord à l'alcool concentré, puis à l'alcool faible, auquel on a ajouté finalement de l'acide acétique. Ces lavages ont été continués jusqu'à ce que les solutions, de moins en moins alcalines, soient devenues incolores. Il est resté finalement une poudre rouge clair, onctueuse, devenant à l'air d'un rouge de kermès, et qui, après un dernier lavage à l'alcool faible, a été desséchée dans le vide. Le rhodizonate de potasse ainsi obtenu peut être consévré sans altération lorsqu'il est sec. Il est exempt de croconate
de l'acide rhodizonique lui-même; car cette composition n'a pu être déduite de l'analyse du sel de baryte facilement altérable. Le présent travail comble cette lacune. Pour préparer le rhodizonate de potasse on a séparé du potassium, par levigation avec l'huile de naphte, la poudre noire que l'on obtient dans la préparation de ce métal, on l'a exprimée ensuite et on l'a soumise à des lavages multipliés, d'abord à l'alcool concentré, puis à l'alcool faible, auquel on a ajouté finalement de l'acide acétique. Ces lavages ont été continués jusqu'à ce que les solutions, de moins en moins alcalines, soient devenues incolores. Il est resté finalement une poudre rouge clair, onctueuse, devenant à l'air d'un rouge de kermès, et qui, après un dernier lavage à l'alcool faible, a été desséchée dans le vide. Le rhodizonate de potasse ainsi obtenu peut être consévré sans altération lorsqu'il est sec. Il est exempt de croconate et d'oxalate de potasse, mais il renferme toujours une quantité variable de charbon très-divisé. Sa couleur varie du rouge kermès au rouge cochenille. Il se dissout lentement dans 100 parties d'eau froide, plus facilement dans l'eau bouillante. Il est insoluble dans l'alcool. Séché de 120° à 150° il renferme \(5H2K2C_{6}\). Le sel simplement séché dans le vide renferme en outre 1 molécule d'eau, et sous cette forme il possède exactement la composition du croconate de potasse hydraté. Le rhodizonate de baryte préparé par double décomposition avec une solution récente de rhodizonate de potasse et le chlorure de barium forme un précipité d'un beau rouge foncé. Séché dans le vide il renferme \(-G2Ba2C_{6}+H_{2}O\). Il perd son eau à 100°. Le rhodizonate de plomb préparé en traitant par l'acétate de plomb la solution récente de rhodizonate de potasse, constitue un précipité floconneux rouge foncé. Séché dans le vide il renferme Il perd son eau lorsqu'on le chauffe de 100° à 120°. Le rhodizonate d'argent préparé par double décomposition, comme les sels précédents, se dépose sous forme d'un précipité rouge-pourpre foncé. Il est anhydre et renferme \(5H6Ag_{3}C_{6}\). Il résulte de ce qui précède que l'acide rhodizonique possède selon toute apparence une composition représentée
Le sel simplement séché dans le vide renferme en outre 1 molécule d'eau, et sous cette forme il possède exactement la composition du croconate de potasse hydraté. Le rhodizonate de baryte préparé par double décomposition avec une solution récente de rhodizonate de potasse et le chlorure de barium forme un précipité d'un beau rouge foncé. Séché dans le vide il renferme \(-G2Ba2C_{6}+H_{2}O\). Il perd son eau à 100°. Le rhodizonate de plomb préparé en traitant par l'acétate de plomb la solution récente de rhodizonate de potasse, constitue un précipité floconneux rouge foncé. Séché dans le vide il renferme Il perd son eau lorsqu'on le chauffe de 100° à 120°. Le rhodizonate d'argent préparé par double décomposition, comme les sels précédents, se dépose sous forme d'un précipité rouge-pourpre foncé. Il est anhydre et renferme \(5H6Ag_{3}C_{6}\). Il résulte de ce qui précède que l'acide rhodizonique possède selon toute apparence une composition représentée par la formule \(5H4O_{6}\), qu'il est tribasique et qu'en conséquence cette formule peut être écrite dans la notation typique K.2, L'auteur termine par quelques considérations sur la formation de l'acide croconique avec l'acide rhodizonique, et sur la formation de ce dernier acide avec la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium. La solution orangée, parfaitement neutre, du rhodizonate de potasse pur peut être évaporée au bain-marie sans éprouver une altération sensible; mais lorsqu'on la mélange avec de la potasse elle s'altère et absorbe lentement de l'oxygène. Il se forme de l'acide croconique et de l'acide oxalique, sans que l'on puisse admettre que ces acides forment des produits d'un dédoublement pur et simple de l'acide rhodizonique. Lorsqu'on ajoute à la solution orangée du rhodizonate de potasse quelques gouttes de potasse caustique, la couleur de la solution passe d'abord au rose-brun, et par une douce chaleur au jaune. Pourtant cette solution renferme encore de l'acide rhodizonique peu ou point altéré, car elle donne avec les sels de plomb un précipité qui possède la composition du rhodizonate. Mais lorsqu'on évapore cette solution alcaline au bain-marié, le rhodizonate qu'elle renferme se convertit en croconate, ce qu'on reconnaît à cette circonstance que les sels de
potassium. La solution orangée, parfaitement neutre, du rhodizonate de potasse pur peut être évaporée au bain-marie sans éprouver une altération sensible; mais lorsqu'on la mélange avec de la potasse elle s'altère et absorbe lentement de l'oxygène. Il se forme de l'acide croconique et de l'acide oxalique, sans que l'on puisse admettre que ces acides forment des produits d'un dédoublement pur et simple de l'acide rhodizonique. Lorsqu'on ajoute à la solution orangée du rhodizonate de potasse quelques gouttes de potasse caustique, la couleur de la solution passe d'abord au rose-brun, et par une douce chaleur au jaune. Pourtant cette solution renferme encore de l'acide rhodizonique peu ou point altéré, car elle donne avec les sels de plomb un précipité qui possède la composition du rhodizonate. Mais lorsqu'on évapore cette solution alcaline au bain-marié, le rhodizonate qu'elle renferme se convertit en croconate, ce qu'on reconnaît à cette circonstance que les sels de baryte donnent maintenant avec la solution un précipité jaune abondant de croconate de baryte difficilement soluble dans les acides. Lorsque le rhodizonate est pur, cette réaction ne donne point naissance à d'autres produits. La formation de l'acide oxalique qui apparaît quelquefois tient à l'impureté du rhodizonate. Les recherches de M. Brodie et les précédentes autorisent cette conclusion qu'il existe deux corps désignés sous le nom d'acide rhodizonique. Le premier, que M. Brodie a obtenu par l'action de l'alcool sur la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium, paraît renfermer -Gi0K6#8 ou £bK3Q4. Lorsqu'on le dissout dans l'eau il absorbe de l'oxygène, perd de la potasse et se convertit en croconate. Le sec cond, le véritable rhodizonate de potasse, obtenu avec la masse noire, produit accessoire de la préparation du potassium, renferme à l'état sec £5H*K2#6. Il se conserve à l'air sans altération et se dissoute dans l'eau sans rendre celle-ci alcaline. Le premier se forme sans doute d'une manière transitoire dans les traitements auxquels on soumet la masse noire, et se convertit ensuite dans le second par l'action de l'eau et de l'oxygène. Sur la présence de l'acide quinique dans le café, par M. Stenhouse et Siebert. D'après M. Stenhouse,
Brodie et les précédentes autorisent cette conclusion qu'il existe deux corps désignés sous le nom d'acide rhodizonique. Le premier, que M. Brodie a obtenu par l'action de l'alcool sur la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium, paraît renfermer -Gi0K6#8 ou £bK3Q4. Lorsqu'on le dissout dans l'eau il absorbe de l'oxygène, perd de la potasse et se convertit en croconate. Le sec cond, le véritable rhodizonate de potasse, obtenu avec la masse noire, produit accessoire de la préparation du potassium, renferme à l'état sec £5H*K2#6. Il se conserve à l'air sans altération et se dissoute dans l'eau sans rendre celle-ci alcaline. Le premier se forme sans doute d'une manière transitoire dans les traitements auxquels on soumet la masse noire, et se convertit ensuite dans le second par l'action de l'eau et de l'oxygène. Sur la présence de l'acide quinique dans le café, par M. Stenhouse et Siebert. D'après M. Stenhouse, les grains de café traités par un lait de chaux donnent une liqueur qui, lorsqu'on la distille avec du peroxyde de manganèse et avec de l'acide sulfurique, fournit de la quinone. MM. Zwerger et Siebert, qui ont déjà extrait l'acide quinique de la plante du vaccinier myrtille, devaient être conduits, par cette indication, à rechercher le même acide dans le café. Ils ont réussi à le découvrir, suivant leurs prévisions, en opérant comme nous allons l'indiquer. Les grains de café, séchés à une température élevée et grossièrement concassés, ont été portés à plusieurs reprises à l'ébullition avec de l'eau, et les extraits, additionnés d'un lait de chaux, ont été concentrés d'abord à feu nu, puis, après filtration, au bain-marie. Le résidu sirupeux a été abandonné pendant 24 heures, avec deux fois son volume d'alcool concentré. Les parties insolubles, séparées du liquide surnageant qui renfermait la caféine, ont été lavées à l'alcool, exprimées entre des doubles de papier, puis dissoutes dans l'eau chaude et précipitées par l'acétate neutre de plomb, après filtration et addition d'une petite quantité d'acide acétique. Le liquide filtré a donné, avec le sous-acétate de plomb, un précipité qui a été décomposé par l'hydrogène sulfuré et qui a
par cette indication, à rechercher le même acide dans le café. Ils ont réussi à le découvrir, suivant leurs prévisions, en opérant comme nous allons l'indiquer. Les grains de café, séchés à une température élevée et grossièrement concassés, ont été portés à plusieurs reprises à l'ébullition avec de l'eau, et les extraits, additionnés d'un lait de chaux, ont été concentrés d'abord à feu nu, puis, après filtration, au bain-marie. Le résidu sirupeux a été abandonné pendant 24 heures, avec deux fois son volume d'alcool concentré. Les parties insolubles, séparées du liquide surnageant qui renfermait la caféine, ont été lavées à l'alcool, exprimées entre des doubles de papier, puis dissoutes dans l'eau chaude et précipitées par l'acétate neutre de plomb, après filtration et addition d'une petite quantité d'acide acétique. Le liquide filtré a donné, avec le sous-acétate de plomb, un précipité qui a été décomposé par l'hydrogène sulfuré et qui a fourni une solution d'acide quinique; cette dernière, saturée par la chaux et évaporée jusqu'à consistance siruppeuse, a laissé déposer des croûtes de quinate de chaux qu'on a achevé de purifier par plusieurs cristallisations. Les auteurs se sont assurés, par l'analyse et par l'étude des propriétés de l'acide et de plusieurs de ses sels, que l'acide quinique du café est identique avec celui des quinquinas et avec celui du vaccinier myrtille. Le sel de zinc est anhydre; il ne perd rien de son poids à 130°. Le sel de cuivre, en petits cristaux brillants, verts, renferme 4 molécules d'eau de cristallisation; sa formule est C14H10Cu02 + 4H2O. Le sel d'argent ne renferme pas d'eau. Dans une expérience, on a extrait du café Java 0,3 % environ d'acide quinique. L'acide quinique et les quinates possédant la propriété de résister à une température assez élevée, il n'est pas étonnant que les auteurs aient réussi à extraire une certaine quantité d'acide quinique de l'infusion de café préparée pour la boisson. L'acide extrait du café par M. Payen, et désigné par lui sous le nom d'acide chloroginique, était probablement de l'acide quinique impur. D'après ces faits, et surtout en raison de la production de la
de ses sels, que l'acide quinique du café est identique avec celui des quinquinas et avec celui du vaccinier myrtille. Le sel de zinc est anhydre; il ne perd rien de son poids à 130°. Le sel de cuivre, en petits cristaux brillants, verts, renferme 4 molécules d'eau de cristallisation; sa formule est C14H10Cu02 + 4H2O. Le sel d'argent ne renferme pas d'eau. Dans une expérience, on a extrait du café Java 0,3 % environ d'acide quinique. L'acide quinique et les quinates possédant la propriété de résister à une température assez élevée, il n'est pas étonnant que les auteurs aient réussi à extraire une certaine quantité d'acide quinique de l'infusion de café préparée pour la boisson. L'acide extrait du café par M. Payen, et désigné par lui sous le nom d'acide chloroginique, était probablement de l'acide quinique impur. D'après ces faits, et surtout en raison de la production de la quinone, que M. Stenhouse est parvenu à obtenir au moyen des extraits de diverses plantes, il est probable que l'acide quinique est un corps très répandu dans le règne végétal. Sur les produits d'oxydation de la mannite sous l'influence du noir de platine, par M. Comte-Besmez. Lorsqu'on humecte du noir de platine préparé d'après le procédé de M. Liebig, avec une solution aqueuse et concentrée de mannite, il se manifeste un vif dégagement de chaleur, il se dégage des bulles de gaz, et il s'élève un brouillard blanc acide au-dessus du mélange, qui répand une odeur de caramel. Les mêmes phénomènes se manifestent lorsque après avoir broyé 1 partie de mannite sèche avec 2 parties de noir de platine, on ajoute de l'eau et l'on expose le tout à l'action d'une température de 30 à 40° qu'il importe de ne pas dépasser. Il se dégage une petite quantité d'acides volatils, et la masse prend bientôt une réaction franchement acide. Si l'on continue l'expérience jusqu'à ce que la mannite ait entièrement disparu (ce qui n'a lieu qu'au bout de trois semaines lorsqu'on emploie environ 20 à 30 grammes de mannite), on obtient un liquide incolore ou tout au plus légèrement coloré
de platine préparé d'après le procédé de M. Liebig, avec une solution aqueuse et concentrée de mannite, il se manifeste un vif dégagement de chaleur, il se dégage des bulles de gaz, et il s'élève un brouillard blanc acide au-dessus du mélange, qui répand une odeur de caramel. Les mêmes phénomènes se manifestent lorsque après avoir broyé 1 partie de mannite sèche avec 2 parties de noir de platine, on ajoute de l'eau et l'on expose le tout à l'action d'une température de 30 à 40° qu'il importe de ne pas dépasser. Il se dégage une petite quantité d'acides volatils, et la masse prend bientôt une réaction franchement acide. Si l'on continue l'expérience jusqu'à ce que la mannite ait entièrement disparu (ce qui n'a lieu qu'au bout de trois semaines lorsqu'on emploie environ 20 à 30 grammes de mannite), on obtient un liquide incolore ou tout au plus légèrement coloré en jaune qui renferme, comme produits principaux, un acide particulier, l'acide mannitique, et un sucre fermentescible. Pour isoler l'acide mannitique on précipite par le sous-acétate de plomb la liqueur aqueuse qui le renferme et on décompose le précipité par l'hydrogène sulfuré. La solution aqueuse de l'acide mannitique ainsi préparée possède, à l'état de concentration, une saveur acide forte et franche. Elle décompose les carbonates avec effervescence et dissout à la température ordinaire le fer et le zinc avec dégagement d'hydrogène. Elle est précipitée incomplètement par l'acétate neutre de plomb, complètement par le sous-acétate de plomb. L'eau de chaux et l'eau de baryte n'y forment pas de précipité en la neutralisant. Mais un excès d'eau de baryte la précipite. Ces sels de cuivre, additionnés d'ammoniaque, y forment un précipité vert, les sels mercureux et l'ammoniaque un précipité blanc qui devient peu à peu gris. Une solution d'acide mannitique réduit à chaud le nitrate d'argent, et précipite de l'oxyde cuivreux des solutions alcalines d'oxyde cuivrique. L'acide mannitique se dissout dans l'eau et dans l'alcool en toutes proportions. Il est peu soluble dans l'éther. Chauffé dans l'air sec il commence déjà à se décomposer à 80°, en se colorant en jaune, en brun,
à l'état de concentration, une saveur acide forte et franche. Elle décompose les carbonates avec effervescence et dissout à la température ordinaire le fer et le zinc avec dégagement d'hydrogène. Elle est précipitée incomplètement par l'acétate neutre de plomb, complètement par le sous-acétate de plomb. L'eau de chaux et l'eau de baryte n'y forment pas de précipité en la neutralisant. Mais un excès d'eau de baryte la précipite. Ces sels de cuivre, additionnés d'ammoniaque, y forment un précipité vert, les sels mercureux et l'ammoniaque un précipité blanc qui devient peu à peu gris. Une solution d'acide mannitique réduit à chaud le nitrate d'argent, et précipite de l'oxyde cuivreux des solutions alcalines d'oxyde cuivrique. L'acide mannitique se dissout dans l'eau et dans l'alcool en toutes proportions. Il est peu soluble dans l'éther. Chauffé dans l'air sec il commence déjà à se décomposer à 80°, en se colorant en jaune, en brun, et finalement en noir. Chauffé sur une lame de platine il se boursoufle, prend feu, et brûle avec une flamme éclairante en répandant l'odeur du sucre brûlé, et en laissant pour résidu un charbon léger et brillant. Les mannitates sont presque tous solubles dans l'eau et incristallisables seuls les mannitates de plomb et d'argent sont peu solubles. On a préparé un mannitate neutre d'argent en précipitant une solution concentrée de mannitate de chaux par une solution sirupeuse de nitrate d'argent. On a obtenu ainsi un précipité floconneux renfermant C12H10Ag2O14. Le manniate de chaux C12H10CaO14 a été préparé en faisant digérer à une douce chaleur l'acide mannitique avec du carbonate de chaux et en précipitant par l'alcool la solution aqueuse. Le manniate de plomb neutre, C12H10PbO4, a été obtenu en faisant bouillir une solution d'acide mannitique avec de l'oxyde de plomb et en filtrant la liqueur bouillante. Par le refroidissement le sel de plomb s'est séparé sous forme d'un précipité grenu et cristallin. Mais la plus grande partie est restée sur le filtre à l'état insoluble sous forme d'une masse résineuse. Le manniate de cuivre renferme C12H10CuO4. Les analyses qui ont été faites des mannitates assignent à l'acide mannitique lui-même la
de plomb et d'argent sont peu solubles. On a préparé un mannitate neutre d'argent en précipitant une solution concentrée de mannitate de chaux par une solution sirupeuse de nitrate d'argent. On a obtenu ainsi un précipité floconneux renfermant C12H10Ag2O14. Le manniate de chaux C12H10CaO14 a été préparé en faisant digérer à une douce chaleur l'acide mannitique avec du carbonate de chaux et en précipitant par l'alcool la solution aqueuse. Le manniate de plomb neutre, C12H10PbO4, a été obtenu en faisant bouillir une solution d'acide mannitique avec de l'oxyde de plomb et en filtrant la liqueur bouillante. Par le refroidissement le sel de plomb s'est séparé sous forme d'un précipité grenu et cristallin. Mais la plus grande partie est restée sur le filtre à l'état insoluble sous forme d'une masse résineuse. Le manniate de cuivre renferme C12H10CuO4. Les analyses qui ont été faites des mannitates assignent à l'acide mannitique lui-même la formule C12H10O14. Cet acide se forme dans l'oxydation de la mannite par suite d'une transformation analogue à celle qui donne naissance à l'acide glycolique et à l'acide glycérique. La formation de l'acide mannitique, dans ces circonstances, confirme l'opinion émise par M. Berthelot sur la nature alcoolique de la mannite. Il sera intéressant de rechercher si, par une nouvelle oxydation, l'acide mannitique ne pourrait pas se transformer en acide saccharique. Cela est possible, car il existe entre les acides mannitique et saccharique les mêmes relations qu'entre les acides glycolique et oxalique. On a mentionné plus haut l'existence d'un sucre fermentescible parmi les produits de l'oxydation de la mannite. Pour séparer ce sucre de l'acide mannitique on a combiné celui-ci à la chaux et on a précipité le sel de chaux par l'alcool. La liqueur filtrée et concentrée a été précipitée de l'eau par l'alcool et a laissé après l'évaporation au bain-marie un sirop jaunâtre qu'il a été impossible de faire cristalliser, mais qui a présenté toutes les réactions du glucose. On a préparé et analysé la combinaison bien connue 2(C12H22O11),KOH qui s'est précipitée sous forme d'un dépôt semi-liquide lorsqu'on a mélangé une solution alcoolique de potasse à une solution alcoolique du