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Chemie und Pharmacie, T. cxvn, p. 144. [Nouv. sér., T. xli.] (2) Quarterly Journal of the Chemical Society, T. xm, p. 335. Janvier 1861. (3) Annales de Chimie et de Physique, 3e sér., T. xxxviii, p. 177. En opérant de la même manière avec une solution de nitrate de plomb, M. Hates a obtenu une solution jaune qui, par l'évaporation, a fourni de grands cristaux prismatiques en même temps que de l'azotate de potasse et, quand l'action de la vapeur nitreuse a été poussée trop loin, de l'azotate de plomb. Les cristaux jaunes, ayant été séparés et soumis à une nouvelle cristallisation, ont donné à l'analyse des chiffres qui s'accordent très-bien avec la formule KPbAz2O10 + H2O le demi-atome d'eau se dégage à 100°. Ils possèdent à peu près la même solubilité que le nitre dans l'eau chaude ou froide; la solution aqueuse peut être soumise à l'ébullition sans qu'elle subisse d'altération; mais si l'on ajoute de l'acide sulfurique, chlorhydrique ou azotique, il y a décomposition et dégagement de vapeurs rouges. Avec les réactifs ordinaires la solution de ce sel se comporte comme une solution d'azotate de plomb; mais avec le sulfate de cobalt elle donne du jaune de cobalt et du sulfate de plomb. Les cristaux chauffés seuls perdent de l'eau à 100°, et, à quelques degrés au-dessus, dégagent des vapeurs rutilantes: ils ne sont pas modifiés par l'action de l'air. L'auteur poursuit ses expériences. Action de l'oxygène sur le protochlorure d'étain. Dosage de l'étain par le permanganate de potasse, par M. WOLCOTT GIBBS (i). En faisant passer un courant d'oxygène dans des solutions de protochlorure d'étain, on remarque que celles qui sont concentrées n'absorbent point de gaz; le titre déterminé par le permanganate reste le même. Dans les solutions assez étendues, au contraire, l'absorption de l'oxygène est considérable; il se forme un mélange de bichlorure d'étain et d'acide stannique 2(SnCl2) + O2 = SnCl4 + SnO2. Ce dernier corps reste en dissolution dans le bichlorure. Pour obtenir l'oxydation complète du protochlorure dans des solutions beaucoup plus étendues, il faut faire durer le courant de gaz plus longtemps. L'oxydation
et du sulfate de plomb. Les cristaux chauffés seuls perdent de l'eau à 100°, et, à quelques degrés au-dessus, dégagent des vapeurs rutilantes: ils ne sont pas modifiés par l'action de l'air. L'auteur poursuit ses expériences. Action de l'oxygène sur le protochlorure d'étain. Dosage de l'étain par le permanganate de potasse, par M. WOLCOTT GIBBS (i). En faisant passer un courant d'oxygène dans des solutions de protochlorure d'étain, on remarque que celles qui sont concentrées n'absorbent point de gaz; le titre déterminé par le permanganate reste le même. Dans les solutions assez étendues, au contraire, l'absorption de l'oxygène est considérable; il se forme un mélange de bichlorure d'étain et d'acide stannique 2(SnCl2) + O2 = SnCl4 + SnO2. Ce dernier corps reste en dissolution dans le bichlorure. Pour obtenir l'oxydation complète du protochlorure dans des solutions beaucoup plus étendues, il faut faire durer le courant de gaz plus longtemps. L'oxydation est donc plus lente dans les liquides très étendus que dans ceux dont le degré de dilution est moindre. M. Mohr avait fait antérieurement des remarques analogues concernant l'action de l'air dissous dans l'eau sur le protochlorure d'étain. (1) Comptes rendus T. lu, p. 531. Mars 1861. Tandis que ce chlorure s'empare assez facilement de l'oxygène, le protoxyde d'étain hydraté ne s'y combine pas. Pour doser l'étain, on le dissout dans l'acide chlorhydrique ou bien on transforme le composé à analyser en chlorure; on l'étend d'eau dans laquelle on a préalablement dissous un excès de carbonate de soude; de cette manière, il se précipite de l'oxyde d'étain. Il suffit alors d'ajouter à cette liqueur un excès de permanganate de potasse. On décolore le liquide par l'addition d'acide sulfurique et de protochlorure de fer dont on connaît le titre, et on ajoute de nouveau du permanganate de potasse jusqu'à persistance de la teinte rose. En retranchant du titre trouvé le volume du permanganate employé par le sel de fer, on a celui qui a été employé par le sel d'étain. Recherches sur les métaux du platine, par M. WOLCOTT GIBBS (1). Les recherches de M. Wolcott Gibbs ont porté d'une manière
chlorure s'empare assez facilement de l'oxygène, le protoxyde d'étain hydraté ne s'y combine pas. Pour doser l'étain, on le dissout dans l'acide chlorhydrique ou bien on transforme le composé à analyser en chlorure; on l'étend d'eau dans laquelle on a préalablement dissous un excès de carbonate de soude; de cette manière, il se précipite de l'oxyde d'étain. Il suffit alors d'ajouter à cette liqueur un excès de permanganate de potasse. On décolore le liquide par l'addition d'acide sulfurique et de protochlorure de fer dont on connaît le titre, et on ajoute de nouveau du permanganate de potasse jusqu'à persistance de la teinte rose. En retranchant du titre trouvé le volume du permanganate employé par le sel de fer, on a celui qui a été employé par le sel d'étain. Recherches sur les métaux du platine, par M. WOLCOTT GIBBS (1). Les recherches de M. Wolcott Gibbs ont porté d'une manière spéciale sur la mine de platine de Californie. Celle-ci est presque toujours associée avec de l'or dont il est impossible de la séparer par un simple lavage. Pour effectuer cette séparation on emploie, au bureau d'essais de New-York, l'artifice suivant : On commence par fondre le minerai avec deux fois son poids d'argent, et l'on décante l'alliage d'or et d'argent qui surnage ; l'osmiride d'iridium, on répète deux ou trois fois ce traitement, et l'on termine par un traitement à l'acide nitrique et l'eau régale qui enlèvent les dernières portions d'or et d'argent. L'osmiride d'iridium, ainsi retiré du minerai de Californie, possède une densité moyenne égale à 19,352. Préoccupé du désir de séparer les uns des autres les différents métaux que renferme ce minerai, l'auteur a successivement passé en revue toutes les méthodes proposées dans ce but. Celui qu'a fait connaître M. Fremy, et qui consiste à griller le minerai dans un courant d'air, ne paraît pas, d'après M. Wolcott Gibbs, convenir dans tous les cas; d'ailleurs, lors même que ce procédé convient, il n'entraîne pas tout l'osmium à l'état d'acide osmique, et il ne dispense pas de fondre le résidu avec des agents oxydants. La mine de Californie, traitée
son poids d'argent, et l'on décante l'alliage d'or et d'argent qui surnage ; l'osmiride d'iridium, on répète deux ou trois fois ce traitement, et l'on termine par un traitement à l'acide nitrique et l'eau régale qui enlèvent les dernières portions d'or et d'argent. L'osmiride d'iridium, ainsi retiré du minerai de Californie, possède une densité moyenne égale à 19,352. Préoccupé du désir de séparer les uns des autres les différents métaux que renferme ce minerai, l'auteur a successivement passé en revue toutes les méthodes proposées dans ce but. Celui qu'a fait connaître M. Fremy, et qui consiste à griller le minerai dans un courant d'air, ne paraît pas, d'après M. Wolcott Gibbs, convenir dans tous les cas; d'ailleurs, lors même que ce procédé convient, il n'entraîne pas tout l'osmium à l'état d'acide osmique, et il ne dispense pas de fondre le résidu avec des agents oxydants. La mine de Californie, traitée par M. Wolcott Gibbs d'après la méthode de M. Fremy, n'a donné que fort peu d'acide osmique et la masse métallique a, contre toute attente, fondu au rouge blanc dans le tube de porcelaine, sans doute à cause de la grande quantité de fer qu'elle renfermait. Il est, dans ce cas, préférable d'oxyder, comme le conseille M. Claus, tous les métaux à la fois, en les fondant avec du nitre et de la potasse. En 1835 M. Persoz a fait connaître une méthode de traitement de l'osmiride d'iridium consistant à convertir les métaux en sulfures, que l'on soumet ensuite à l'action d'agents oxydants. L'auteur, aidé du docteur Genth, a obtenu d'excellents résultats en modifiant légèrement ce procédé. Le minerai, mélangé de carbonate de soude et de soufre, est projeté dans un creuset rouge; lorsque la matière est introduite, on chauffe au blanc; après refroidissement, on trouve dans le creuset trois couches dont l'inférieure renferme, à l'état de sulfure, presque tous les métaux de la mine de platine on fait digérer avec de l'acide chlorhydrique, on lave, on traite le sulfure restant par un léger excès d'acide sulfurique, puis on évapore à siccité et on calcine doucement. On obtient ainsi tous
cas, préférable d'oxyder, comme le conseille M. Claus, tous les métaux à la fois, en les fondant avec du nitre et de la potasse. En 1835 M. Persoz a fait connaître une méthode de traitement de l'osmiride d'iridium consistant à convertir les métaux en sulfures, que l'on soumet ensuite à l'action d'agents oxydants. L'auteur, aidé du docteur Genth, a obtenu d'excellents résultats en modifiant légèrement ce procédé. Le minerai, mélangé de carbonate de soude et de soufre, est projeté dans un creuset rouge; lorsque la matière est introduite, on chauffe au blanc; après refroidissement, on trouve dans le creuset trois couches dont l'inférieure renferme, à l'état de sulfure, presque tous les métaux de la mine de platine on fait digérer avec de l'acide chlorhydrique, on lave, on traite le sulfure restant par un léger excès d'acide sulfurique, puis on évapore à siccité et on calcine doucement. On obtient ainsi tous les métaux à l'état d'éponge très facile à attaquer par le mélange de nitre et de potasse que conseille M. Claus. Seulement, la division de la masse rendant cette attaque assez violente, il est sage de fondre d'abord le nitre et la potasse, puis d'ajouter peu à peu l'éponge métallique. CHIMIE MINÉRALOGIQUE. Du mode de formation de la topaze et du zircon, par M. H. Sainte-Claire Deville. On a mis dans un tube de porcelaine placé verticalement des couches alternatives et cylindriques d'alumine et de quartz, en commençant par l'alumine et en finissant par le quartz, et on a fait passer sur ce système, chauffé au rouge blanc, un courant de fluorure de silicium. La couche d'alumine s'est transformée en staurotide (SiAl4O9), comme MM. Deville et Caron l'ont prouvé antérieurement, et en fluorure d'aluminium qui, rencontrant du quartz, a été entièrement absorbé. Il se produit encore la même staurotide, et le fluorure de silicium se régénère, et ainsi de suite, de sorte que l'alumine et le quartz se trouvent changés tous les deux en staurotide. Comme la dernière couche est formée de quartz, il n'est pas resté trace de fluor dans l'appareil et il en est sorti autant de fluorure
CHIMIE MINÉRALOGIQUE. Du mode de formation de la topaze et du zircon, par M. H. Sainte-Claire Deville. On a mis dans un tube de porcelaine placé verticalement des couches alternatives et cylindriques d'alumine et de quartz, en commençant par l'alumine et en finissant par le quartz, et on a fait passer sur ce système, chauffé au rouge blanc, un courant de fluorure de silicium. La couche d'alumine s'est transformée en staurotide (SiAl4O9), comme MM. Deville et Caron l'ont prouvé antérieurement, et en fluorure d'aluminium qui, rencontrant du quartz, a été entièrement absorbé. Il se produit encore la même staurotide, et le fluorure de silicium se régénère, et ainsi de suite, de sorte que l'alumine et le quartz se trouvent changés tous les deux en staurotide. Comme la dernière couche est formée de quartz, il n'est pas resté trace de fluor dans l'appareil et il en est sorti autant de fluorure qu'il en était entré. Le fluor a donc servi à transporter l'une sur l'autre les deux substances les plus fixes et les plus difficiles à combiner que nous connaissions. Les analyses de topaze de M. Deville confirment, à très-peu près, celles de MM. Foredammer. Topaze de Saxe. Topaze du Brésil. Silice 22,3 25,1 Alumine 54,3 53,8 Silicium 6,5 5,8 Fluor 17,3 15,7 100,4 100,4 Jamais il n'a pu obtenir de topaze dans les circonstances de l'expérience précédente. Bien mieux, en mettant de la topaze du Brésil dans le courant de fluorure de silicium à côté de l'alumine, cette topaze a été entièrement décomposée en perdant 22 °/o de son poids. La topaze n'a donc pas pu être formée dans la nature par le contact de l'alumine et du fluorure de silicium à une haute température; elle a dû être formée par voie humide, comme l'on a du reste prouvé les expériences de MM. Brewster, Lewy, Delèsse et celles même de M. Deville, publiées antérieurement. L'auteur pense que la topaze dérive des acides hydro-fluo-aluminiques qu'il a décrits dans un mémoire récent. La chondrodite ou la humite et même les silicates de chaux et de magnésie ne peuvent non plus se former
Silice 22,3 25,1 Alumine 54,3 53,8 Silicium 6,5 5,8 Fluor 17,3 15,7 100,4 100,4 Jamais il n'a pu obtenir de topaze dans les circonstances de l'expérience précédente. Bien mieux, en mettant de la topaze du Brésil dans le courant de fluorure de silicium à côté de l'alumine, cette topaze a été entièrement décomposée en perdant 22 °/o de son poids. La topaze n'a donc pas pu être formée dans la nature par le contact de l'alumine et du fluorure de silicium à une haute température; elle a dû être formée par voie humide, comme l'on a du reste prouvé les expériences de MM. Brewster, Lewy, Delèsse et celles même de M. Deville, publiées antérieurement. L'auteur pense que la topaze dérive des acides hydro-fluo-aluminiques qu'il a décrits dans un mémoire récent. La chondrodite ou la humite et même les silicates de chaux et de magnésie ne peuvent non plus se former sous l'influence du fluorure de silicium; car la magnésie et la chaux chauffées dans ce gaz se changent en matières vitreuses dont la composition n'a aucun rapport avec les minéraux des filons et des terrains métamorphiques. Ces matières ont en effet pour formule Avec la glucine, qui donne comme l'alumine un fluorure volatil, l'auteur n'a pas obtenu davantage la phénakite, mais il a produit des cristaux très beaux qui contiennent Silice 63,8 Glucine 33,3 Oxyde de fer 0,6 99,7 Le fluorure de silicium ne donne donc par voie sèche aucun minéral de filon connu, mais il fournit au contraire une matière qu'on rencontre dans les terrains volcaniques, le zircon, lorsqu'on le fait agir sur la zircone. Les cristaux octaédriques qu'on obtient ainsi présentent l'analogie la plus complète avec les zircons du Vésuve. La formation des zircons a donc eu lieu sous l'influence du feu. De petites quantités de fluor ont suffi pour produire des quantités indéfinies de zircon. En effet, si l'on place dans un tube de porcelaine des couches alternatives de zircone et de quartz, en commençant par la zircone et finissant par le quartz, la zircone se transforme, au contact du fluorure de silicium, en zircon et en
un fluorure volatil, l'auteur n'a pas obtenu davantage la phénakite, mais il a produit des cristaux très beaux qui contiennent Silice 63,8 Glucine 33,3 Oxyde de fer 0,6 99,7 Le fluorure de silicium ne donne donc par voie sèche aucun minéral de filon connu, mais il fournit au contraire une matière qu'on rencontre dans les terrains volcaniques, le zircon, lorsqu'on le fait agir sur la zircone. Les cristaux octaédriques qu'on obtient ainsi présentent l'analogie la plus complète avec les zircons du Vésuve. La formation des zircons a donc eu lieu sous l'influence du feu. De petites quantités de fluor ont suffi pour produire des quantités indéfinies de zircon. En effet, si l'on place dans un tube de porcelaine des couches alternatives de zircone et de quartz, en commençant par la zircone et finissant par le quartz, la zircone se transforme, au contact du fluorure de silicium, en zircon et en fluorure de zirconium volatil; celui-ci, rencontrant le quartz, en fait du zircon et du fluorure de silicium, etc. Finalement, le fluor ne se fixe nulle part, et il sort du tube autant de fluorure de silicium qu'il en est entré. Note sur la présence du platine et de l'étain métallique dans les terrains aurifères de la Guyane, par M. A. DAUPHIN. On a recueilli nouvellement sur les terrains aurifères de la Guyane française qui bordent les rives de l'Approuague des pépites de diverses grosseurs et dont les plus volumineuses atteignent un poids de 100 à 120 grammes. Elles contiennent pour la plupart 94 à 96 d'or pur; quelquesunes, plus rares, de couleur pâle, ne renferment que 88 à 90 % de ce métal, qui se trouve allié à 10 ou 12 % d'argent avec quelques millièmes de cuivre. Une de ces pépites, pesant 85 centigrammes, présente la composition suivante Platine 0,4196 Or 0,1818 Argent 0,1839 Cuivre 0,2056 0,9909 L'association de ces quatre métaux n'avait pas encore été signalée dans le règne minéral. La couleur de cette matière est le blanc d'argent: sa densité est de 3,63; elle fond à la flamme du chalumeau moins aisément que l'or; l'acide nitrique l'attaque
dans les terrains aurifères de la Guyane, par M. A. DAUPHIN. On a recueilli nouvellement sur les terrains aurifères de la Guyane française qui bordent les rives de l'Approuague des pépites de diverses grosseurs et dont les plus volumineuses atteignent un poids de 100 à 120 grammes. Elles contiennent pour la plupart 94 à 96 d'or pur; quelquesunes, plus rares, de couleur pâle, ne renferment que 88 à 90 % de ce métal, qui se trouve allié à 10 ou 12 % d'argent avec quelques millièmes de cuivre. Une de ces pépites, pesant 85 centigrammes, présente la composition suivante Platine 0,4196 Or 0,1818 Argent 0,1839 Cuivre 0,2056 0,9909 L'association de ces quatre métaux n'avait pas encore été signalée dans le règne minéral. La couleur de cette matière est le blanc d'argent: sa densité est de 3,63; elle fond à la flamme du chalumeau moins aisément que l'or; l'acide nitrique l'attaque sans difficulté en dissolvant la presque totalité de l'argent et du cuivre. Une autre pépite d'or du poids de 2 grammes, contenant quelques grains de quartz, montre une intéressante association à sa surface et dans quelques-unes de ses cavités on voit adhérer un métal blanc grisâtre, très malléable, brillant dans la coupure fraîche et que l'auteur croit être de l'étain. Ce travail confirme une observation de M. Hermann qui avait annoncé, il y a quelques années, que l'étain se trouvait associé à l'or de la Sibérie. Sur le borate sodico-calcique du Pérou (tinkalzite), par M. SALVETAT. À l'occasion d'une communication récente de M. Phipson sur cette matière, M. Salvetat reproduit trois analyses qu'il en a faites en 1857 et qu'il a publiées dans son ouvrage intitulé Leçons de céramique, T. 1, p. 228. Ces analyses, ainsi que celles de M. Le Canu, publiées dans les Comptes rendus de l'Académie des sciences, T. XXXVI, p. 580, démontrent que le borate de chaux pur et cristallisé se trouve souvent associé dans le même gisement avec du borate double de soude et de chaux, du quartz concrétionné, de la glaubérite, des sulfates, des chlorures et des nitrates. Analyse de l'uranite d'Autun et de
la coupure fraîche et que l'auteur croit être de l'étain. Ce travail confirme une observation de M. Hermann qui avait annoncé, il y a quelques années, que l'étain se trouvait associé à l'or de la Sibérie. Sur le borate sodico-calcique du Pérou (tinkalzite), par M. SALVETAT. À l'occasion d'une communication récente de M. Phipson sur cette matière, M. Salvetat reproduit trois analyses qu'il en a faites en 1857 et qu'il a publiées dans son ouvrage intitulé Leçons de céramique, T. 1, p. 228. Ces analyses, ainsi que celles de M. Le Canu, publiées dans les Comptes rendus de l'Académie des sciences, T. XXXVI, p. 580, démontrent que le borate de chaux pur et cristallisé se trouve souvent associé dans le même gisement avec du borate double de soude et de chaux, du quartz concrétionné, de la glaubérite, des sulfates, des chlorures et des nitrates. Analyse de l'uranite d'Autun et de la chalkolite de l'ornounicus, par M. F. L'ISABELLE. Jusqu'à présent les minéralogistes ont admis pour ces deux minéraux la même formule, en s'appuyant sur les analyses et sur la forme cristalline, qu'on regardait comme étant la même. Cependant l'ancienne analyse de l'uranite d'Autun, faite par Laugier, conduisait à une formule différente, par suite de la quantité d'eau, qu'il évalue à 2d au lieu de 15 que donnent les autres analyses. M. Des Cloizeaux a établi récemment que les formes cristallines n'étaient pas les mêmes. M. Pisani conclut de ses analyses que la formule de Laugier est la vraie formule de l'uranite, savoir et que la formule de la chalkolite est celle qui est généralement adoptée, savoir [CuO(UO3)2]H2O, prismes à base carrée. Nouvelle analyse chimique de l'eau thermale de Balaruc-les-Bains par M. A. DAUPHIN et A. UTIER. Sommaire de l'analyse (printemps 1859). Gaz pour 1,000 centimètres cubes Az 4f,63 Acide carbonique 0,7570 Lithium 0,0025 Silice 0,0228 Chaux 0,7351 Acide borique 0,0080 Magnésie 0,4489 Acide sulfurique 0,0530 Peroxyde de fer 0,0012 Acide nitrique traces. Alumine Chlore 4,91290 Oxyde de manganèse 0,0011 Sulfure de manganèse 0,0011 Soude 3,7333 Acide phosphorique 0,0070 Soude 3,7333 Potasse 0,0788 Oxyde de cuivre 0,00042 Cette composition a été
différente, par suite de la quantité d'eau, qu'il évalue à 2d au lieu de 15 que donnent les autres analyses. M. Des Cloizeaux a établi récemment que les formes cristallines n'étaient pas les mêmes. M. Pisani conclut de ses analyses que la formule de Laugier est la vraie formule de l'uranite, savoir et que la formule de la chalkolite est celle qui est généralement adoptée, savoir [CuO(UO3)2]H2O, prismes à base carrée. Nouvelle analyse chimique de l'eau thermale de Balaruc-les-Bains par M. A. DAUPHIN et A. UTIER. Sommaire de l'analyse (printemps 1859). Gaz pour 1,000 centimètres cubes Az 4f,63 Acide carbonique 0,7570 Lithium 0,0025 Silice 0,0228 Chaux 0,7351 Acide borique 0,0080 Magnésie 0,4489 Acide sulfurique 0,0530 Peroxyde de fer 0,0012 Acide nitrique traces. Alumine Chlore 4,91290 Oxyde de manganèse 0,0011 Sulfure de manganèse 0,0011 Soude 3,7333 Acide phosphorique 0,0070 Soude 3,7333 Potasse 0,0788 Oxyde de cuivre 0,00042 Cette composition a été vérifiée par des dosages faits dans les trois autres saisons de l'année. Cette analyse, comparée à celles de MM. Brongniart (1804), P. Figuier (1809), Rousset, Marcel de Serres et L. Figuier (1840 à 1848), montre que la composition de cette eau varie très peu. Sa température moyenne est de 47°, comme l'avait trouvé P. Figuier en 1809. Sa densité varie de 1,00782 à 1,0075. C'est une eau thermale salée, magnésienne et cuivreuse comme les eaux de Bourbonne-les-Bains et de Wiesbaden. Wiesbaden Bourbonne Chlorure de sodium 7,045 5,783 5,783 Sels magnésiens 1,032 0,207 0,392 Oxyde de cuivre 0,00012 traces traces Elle ne contient ni arsenic, ni iode. Echantillon d'unode d'antimoine naturel (stibiconite) de Bornéo; par M. T. L. PIPSON. Il nous arrive de Bornéo une matière compacte qui se trouve mêlée en quantité notable avec la stibine. C'est un oxyde d'antimoine, le plus souvent pur, constituant un minerai supérieur de beaucoup à la stibine. Il se présente en masse compacte à texture cristalline blanc jaunâtre ou rougetre ses cristaux sont des prismes droits rhomboïdaux terminés en biseaux et modifiés sur deux des arêtes verticales. Les échantillons purs de ce corps sont entièrement volatils au feu de réduction, non volatils au feu