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formule C'est une combinaison d'acide sulfurique ordinaire avec 2 molécules d'un acide sulfurique dont les 2 atomes d'hydrogène ont été remplacés par le bioxyde d'azote diatomique. Elle renferme de l'eau de cristallisation. Les cristaux fondent à 73°, mais non sans dégager des vapeurs rouges, l'eau de cristallisation décomposant en partie la combinaison lorsque la température s'élève. D'un autre côté on a ajouté au premier hydrate de l'acide sulfurique, de l'acide nitreux anhydre préparé selon la méthode de M. Fritzsche (1) il s'est formé une masse cristalline qui, desséchée comme la précédente, a donné à l'analyse des résultats s'accordant Ce corps représente de l'acide sulfurique hydraté, dans lequel 1 atome d'hydrogène basique a été remplacé par le radical monoatomique de l'acide nitreux. Les produits résultant de l'action de l'acide chlorhydrique sur l'acide nitrique sont, d'après Gay-Lussac, l'acide chloronitreux et l'acide chlorhyponitrique. Le premier (AzCl3) renferme le radical monoatomique de l'acide nitreux, le second (AzCl4O2) renferme du bioxyde d'azote diatomique. En faisant réagir de l'acide chlorhydrique sec sur de l'acide hyponitrique, l'auteur a obtenu un liquide très-volatil, probablement identique avec l'acide chlorhyponitrique On sait que par la réaction du chlore sur le nitrate d'argent sec il se forme de l'acide nitrique anhydre, c'est-à-dire une combinaison du radical monoatomique (AzO4) (1) Journal fur praktische Chemie, t. xxii, p. 14. Au contraire, lorsqu'on fait réagir l'iode sur l'azotate d'argent sec, il se dégage de l'acide hypoazotique (AzO2")O2, combinaison du radical diatomique bioxyde d'azote, et il se forme de l'iodate d'argent. L'équation suivante rend compte de cette réaction, dans laquelle il ne se dégage pas une trace d'oxygène Nous savons que dans les radicaux hydrocarbonés le même groupe atomique peut tantôt former un radical monoatomique, tantôt un radical triatomique. C'est ainsi que le groupe C6H5 est monoatomique dans l'allyle, triatomique dans la glycérine. Il résulte de mes recherches que dans les combinaisons oxygénées de l'azote le même groupe AzO2 se comporte tantôt comme un radical monoatomique, tantôt comme un radical diatomique. Dans les radicaux hydrocarbonés, un nombre impair d'atomes d'hydrogène détermine ce qu'on peut nommer une atomicité impaire (monoatomicité, triatomicité, pentatomicité), tandis qu'un nombre pair
c'est-à-dire une combinaison du radical monoatomique (AzO4) (1) Journal fur praktische Chemie, t. xxii, p. 14. Au contraire, lorsqu'on fait réagir l'iode sur l'azotate d'argent sec, il se dégage de l'acide hypoazotique (AzO2")O2, combinaison du radical diatomique bioxyde d'azote, et il se forme de l'iodate d'argent. L'équation suivante rend compte de cette réaction, dans laquelle il ne se dégage pas une trace d'oxygène Nous savons que dans les radicaux hydrocarbonés le même groupe atomique peut tantôt former un radical monoatomique, tantôt un radical triatomique. C'est ainsi que le groupe C6H5 est monoatomique dans l'allyle, triatomique dans la glycérine. Il résulte de mes recherches que dans les combinaisons oxygénées de l'azote le même groupe AzO2 se comporte tantôt comme un radical monoatomique, tantôt comme un radical diatomique. Dans les radicaux hydrocarbonés, un nombre impair d'atomes d'hydrogène détermine ce qu'on peut nommer une atomicité impaire (monoatomicité, triatomicité, pentatomicité), tandis qu'un nombre pair d'atomes d'hydrogène détermine ce qu'on peut nommer une atomicité paire (diatomicité, tétratomicité, hexatomicité). Les radicaux oxazotés se comportent au contraire comme un certain nombre de métaux, qui sont tantôt monoatomiques, tantôt diatomiques. L'oxygène et l'azote forment donc les radicaux et les composés suivants, rapportés à 4 volumes de vapeur. Le protoxyde d'azote, qui se comporte d'une manière si particulière, pourrait être envisagé comme une ammoniaque oxydée dans laquelle 3 atomes d'hydrogène seraient remplacés par 1 atome d'azote. L'hypothèse d'une ammoniaque oxydée est rendue plausible par l'existence des oxydes de triméthylène de triéthylphosphine de M. Hofmann, et, d'un autre côté, M. Griess a récemment démontré que H3 peut être remplacé par Az. Gerhardt a déjà comparé la formation de l'azote par la décomposition du nitrite d'ammoniaque, et la formation du protoxyde d'azote par la décomposition du nitrate d'ammoniaque à la formation des nitriles, accompagnée, comme on sait, de l'élimination de HO. Chimie minérale « Sur le fer météorique de Bahia, par MM. P. WÖEHLER et C. MANNHEIMS ». Cette masse, trouvée en 1784 dans le voisinage de Bemdogô, près de Bahia (Brésil), a été déjà étudiée et analysée à plusieurs reprises. D'après M. Martius, sa densité est de 7,69 et sa
protoxyde d'azote, qui se comporte d'une manière si particulière, pourrait être envisagé comme une ammoniaque oxydée dans laquelle 3 atomes d'hydrogène seraient remplacés par 1 atome d'azote. L'hypothèse d'une ammoniaque oxydée est rendue plausible par l'existence des oxydes de triméthylène de triéthylphosphine de M. Hofmann, et, d'un autre côté, M. Griess a récemment démontré que H3 peut être remplacé par Az. Gerhardt a déjà comparé la formation de l'azote par la décomposition du nitrite d'ammoniaque, et la formation du protoxyde d'azote par la décomposition du nitrate d'ammoniaque à la formation des nitriles, accompagnée, comme on sait, de l'élimination de HO. Chimie minérale « Sur le fer météorique de Bahia, par MM. P. WÖEHLER et C. MANNHEIMS ». Cette masse, trouvée en 1784 dans le voisinage de Bemdogô, près de Bahia (Brésil), a été déjà étudiée et analysée à plusieurs reprises. D'après M. Martius, sa densité est de 7,69 et sa dureté égale celle de l'acier. Le fer qui la constitue est passif. L'analyse a donné les nombres suivants Fer 88,48 Nickel et cobalt 8,50 Phosphore 0,53 Schreibersite (phosphure de fer et de nickel) 0,37 Charbon et matière blanche 0,07 Perte 1,96 100,00 Analyse d'un fer météorique du Mexique, par MM. LÖHNIG et MANNHEIMS ». Cette masse, rapportée en Europe par M. Schleiden, pèse 2 kg, 750 g. Elle est fortement oxydée à la surface; les surfaces polies, attaquées par un acide faible, montrent de belles figures encadrées de schreibersite. Densité, 7,85. Elle n'est pas passive. Elle contient Fer 89,22 Nickel et cobalt 9,51 Phosphore 0,20 Schreibersite 0,06 Charbon et matière blanche 0,24 99,23 Chimie organique Notice préalable sur le borure d'éthyle, par M. E. FITZGERALD et B. F. DUPPA. Communiquée à la Société royale de Londres, le 7 juillet 1860 ». Lorsqu'on met en contact du zinc-éthyle en excès avec du borate de zinc tribasique, la température du mélange s'élève peu à peu pendant une demi-heure. Lorsqu'on soumet ensuite le liquide à la distillation, l'ébullition commence à 94°, et entre cette température et 140°, il passe une quantité considérable d'un liquide incolore. La distillation cesse ensuite brusquement et le thermomètre
LÖHNIG et MANNHEIMS ». Cette masse, rapportée en Europe par M. Schleiden, pèse 2 kg, 750 g. Elle est fortement oxydée à la surface; les surfaces polies, attaquées par un acide faible, montrent de belles figures encadrées de schreibersite. Densité, 7,85. Elle n'est pas passive. Elle contient Fer 89,22 Nickel et cobalt 9,51 Phosphore 0,20 Schreibersite 0,06 Charbon et matière blanche 0,24 99,23 Chimie organique Notice préalable sur le borure d'éthyle, par M. E. FITZGERALD et B. F. DUPPA. Communiquée à la Société royale de Londres, le 7 juillet 1860 ». Lorsqu'on met en contact du zinc-éthyle en excès avec du borate de zinc tribasique, la température du mélange s'élève peu à peu pendant une demi-heure. Lorsqu'on soumet ensuite le liquide à la distillation, l'ébullition commence à 94°, et entre cette température et 140°, il passe une quantité considérable d'un liquide incolore. La distillation cesse ensuite brusquement et le thermomètre monte rapidement. Pour éviter la formation de produits secondaires, il convient alors d'interrompre l'opération le résidu se prend en une masse cristalline, combinaison d'éthylate de zinc et de zinc-éthyle. Lorsqu'on rectifie le produit distillé, celui-ci commence à bouillir à 70°, mais le thermomètre s'élève rapidement jusqu'à 103°, et à cette température les deux derniers tiers du liquide ont passé on les a recueillis à part. Ce produit ayant été rectifié une seconde fois, a montré un point d'ébullition constant. Soumis à l'analyse, il a donné des nombres répondant à la formule Cette combinaison est le borure d'éthyle ou l'éthide borique. Elle prend naissance en vertu de la réaction suivante L'éthylate de zinc ainsi produit s'unit au zinc-éthyle pour former la combinaison mentionnée plus haut. Le borure d'éthyle possède les propriétés suivantes C'est un liquide incolore, mobile, doué d'une odeur piquante. Ses vapeurs irritent fortement les muqueuses et provoquent le larmoiement. Sa densité est de 0,6961 à 23°. Il bouillie à 93°. Sa densité de vapeur = 3,4000. Sa densité de vapeur théorique calculée d'après la condensation du chlorure de bore serait de 3,3824. Le borure d'éthyle n'est pas facilement décomposé par l'eau, dans laquelle il n'est pas soluble. L'iode agit
température les deux derniers tiers du liquide ont passé on les a recueillis à part. Ce produit ayant été rectifié une seconde fois, a montré un point d'ébullition constant. Soumis à l'analyse, il a donné des nombres répondant à la formule Cette combinaison est le borure d'éthyle ou l'éthide borique. Elle prend naissance en vertu de la réaction suivante L'éthylate de zinc ainsi produit s'unit au zinc-éthyle pour former la combinaison mentionnée plus haut. Le borure d'éthyle possède les propriétés suivantes C'est un liquide incolore, mobile, doué d'une odeur piquante. Ses vapeurs irritent fortement les muqueuses et provoquent le larmoiement. Sa densité est de 0,6961 à 23°. Il bouillie à 93°. Sa densité de vapeur = 3,4000. Sa densité de vapeur théorique calculée d'après la condensation du chlorure de bore serait de 3,3824. Le borure d'éthyle n'est pas facilement décomposé par l'eau, dans laquelle il n'est pas soluble. L'iode agit à peine sur ce corps. Mêlé à de l'acide nitrique concentré, le borure d'éthyle n'éprouve aucune altération pendant quelques minutes, mais ensuite il est oxydé avec violence et il se sépare de l'acide borique. La vapeur de borure d'éthyle produit au contact de l'air atmosphérique une fumée blanc bleuâtre. Le liquide lui-même s'enflamme spontanément au contact de l'air et brûle avec une magnifique flamme verte et fuligineuse. Il fait explosion au contact de l'oxygène pur. Lorsqu'on le soumet à une oxydation lente dans un ballon où l'on fait arriver d'abord de l'air sec et puis de l'oxygène, il se forme un liquide incolore, bouillant à une température plus élevée que le borure d'éthyle, mais qu'on ne peut pas distiller à la pression ordinaire. Dans un courant de gaz carbonique ce produit se volatilise complètement par distillation dans le vide on peut l'obtenir pur, et sa composition est alors exprimée par la formule Cette combinaison représente par conséquent le diéthylate d'un dioxyde (C4H3O2)2 b oxydéthylborique B2O3. La formation de ce produit avec le borure d'éthyle est représentée par l'équation Ce composé se dissout instantanément dans l'eau en se dédoublant en alcool et en une substance cristalline blanche, volatile, et qu'on peut
liquide lui-même s'enflamme spontanément au contact de l'air et brûle avec une magnifique flamme verte et fuligineuse. Il fait explosion au contact de l'oxygène pur. Lorsqu'on le soumet à une oxydation lente dans un ballon où l'on fait arriver d'abord de l'air sec et puis de l'oxygène, il se forme un liquide incolore, bouillant à une température plus élevée que le borure d'éthyle, mais qu'on ne peut pas distiller à la pression ordinaire. Dans un courant de gaz carbonique ce produit se volatilise complètement par distillation dans le vide on peut l'obtenir pur, et sa composition est alors exprimée par la formule Cette combinaison représente par conséquent le diéthylate d'un dioxyde (C4H3O2)2 b oxydéthylborique B2O3. La formation de ce produit avec le borure d'éthyle est représentée par l'équation Ce composé se dissout instantanément dans l'eau en se dédoublant en alcool et en une substance cristalline blanche, volatile, et qu'on peut sublimer sans altération dans un courant de gaz carbonique. À ainsi sublimée, elle se présente en magnifiques écailles analogue à celles qu'elle possède une odeur éthérée agréable et une saveur douce très-intense. Exposée à l'air, elle se volatilise lentement à la température ordinaire, en se décomposant partiellement et en laissant toujours un faible résidu formé d'acide borique. Sa vapeur possède une odeur sucrée intense. Il rougit le papier de tournesol, quoique à d'autres égards ses propriétés acides soient peu prononcées. Il se dissout facilement dans l'eau, l'alcool et l'éther. À une douce chaleur il fond, et à une température élevée il bouillie en se décomposant partiellement. L'étude de ces corps et des réactions du zinc-éthyle sur les éthers Le chlore monoatomique peut se substituer au groupe HO2 ou au groupe C2H5O2 on peut donc concevoir que le groupe monoatomique C4H3, équivalent jusqu'à un certain point au chlore, puisse pareillement prendre la place de HO2. S'il en est ainsi, les combinaisons découvertes par MM. Frankland et Duppa prendront, dans la notation typique, les formes suivantes des acides silicique, carbonique et oxalique fera l'objet d'un Mémoire ultérieur. Sur l'action du cyanogène sur l'iodoforme, par M. H. DE GILM (1). D'après M. Saint-Évre
toujours un faible résidu formé d'acide borique. Sa vapeur possède une odeur sucrée intense. Il rougit le papier de tournesol, quoique à d'autres égards ses propriétés acides soient peu prononcées. Il se dissout facilement dans l'eau, l'alcool et l'éther. À une douce chaleur il fond, et à une température élevée il bouillie en se décomposant partiellement. L'étude de ces corps et des réactions du zinc-éthyle sur les éthers Le chlore monoatomique peut se substituer au groupe HO2 ou au groupe C2H5O2 on peut donc concevoir que le groupe monoatomique C4H3, équivalent jusqu'à un certain point au chlore, puisse pareillement prendre la place de HO2. S'il en est ainsi, les combinaisons découvertes par MM. Frankland et Duppa prendront, dans la notation typique, les formes suivantes des acides silicique, carbonique et oxalique fera l'objet d'un Mémoire ultérieur. Sur l'action du cyanogène sur l'iodoforme, par M. H. DE GILM (1). D'après M. Saint-Évre (2), le cyanogène agit sur l'iodoforme en donnant deux produits différents l'un jaune d'or, l'autre violet et ayant pour formule C2H3Cy. M. de Gilm, en faisant passer du cyanogène dans une solution alcoolique d'iodoforme, chauffée au bain-marie, a vu la liqueur se colorer en rouge brun, et déposer par le refroidissement une masse de cristaux blancs doués d'un vif éclat métallique et d'une odeur fort désagréable. Ces cristaux s'alimentent à l'air en devenant jaunes. Dissous dans l'alcool, ils abandonnent des flocons bruns et cristallisent en tables hexagonales irisées et possédant l'éclat métallique. Ces cristaux ne s'altèrent plus aussi facilement à l'air. Dissous dans le sulfure de carbone, ils donnent de l'iodoforme avec ses caractères ordinaires en laissant de nouveaux quelques flocons bruns. D'après l'auteur, ces deux corps ne sont autre chose que de l'iodoforme souillé d'une très-petite quantité d'une substance analogue au paracyanogène. Il est cependant difficile d'accorder cette interprétation avec le fait de l'altération des cristaux blancs à l'air et même avec les analyses de M. de Gilm, qui ont indiqué dans ces cristaux la présence de 1,04 d'azote et qui n'ont donné que de 92 à 94,5 d'iode, tandis que l'iodoforme en contient 96,7. Note préalable Sur la
refroidissement une masse de cristaux blancs doués d'un vif éclat métallique et d'une odeur fort désagréable. Ces cristaux s'alimentent à l'air en devenant jaunes. Dissous dans l'alcool, ils abandonnent des flocons bruns et cristallisent en tables hexagonales irisées et possédant l'éclat métallique. Ces cristaux ne s'altèrent plus aussi facilement à l'air. Dissous dans le sulfure de carbone, ils donnent de l'iodoforme avec ses caractères ordinaires en laissant de nouveaux quelques flocons bruns. D'après l'auteur, ces deux corps ne sont autre chose que de l'iodoforme souillé d'une très-petite quantité d'une substance analogue au paracyanogène. Il est cependant difficile d'accorder cette interprétation avec le fait de l'altération des cristaux blancs à l'air et même avec les analyses de M. de Gilm, qui ont indiqué dans ces cristaux la présence de 1,04 d'azote et qui n'ont donné que de 92 à 94,5 d'iode, tandis que l'iodoforme en contient 96,7. Note préalable Sur la synthèse des acétons, par MM. PEU Al. et FREUX. En faisant agir le zinc-éthyle sur le chlorure d'acétyle, on a obtenu un liquide assez difficilement soluble dans l'eau, d'une odeur agréable, rappelant celle de l'acétone, bouillant entre 77°,5 et 80°,5, d'une composition répondant à la formule C4H8O et formant une combinaison cristallisée avec les bisulfites alcalins. Le chlorure de propionyle et le zinc-éthyle ont donné de même un liquide bouillant de 100 à 101° et analogue au précédent. Sa composition est exprimée par la formule C5H10O. Enfin le zinc-méthyle et le chlorure d'acétyle ont fourni de l'acétone C3H6O, bouillant de 56 à 60°, soluble dans l'eau en toute proportion et présentant toutes les autres propriétés qui caractérisent cette substance. Sur l'acide dinitrotolulique, par MM. A. W. HOFMANN et TEMPLE. Ce corps a été obtenu en laissant digérer pendant deux jours l'acide nitrotolique avec trois fois son poids d'un mélange d'acide sulfurique fumant et d'acide azotique également fumant, en parties égales. La solution, additionnée d'eau, a laissé déposer des cristaux d'acide dinitrotolulique C8H6N2O4 ou C8H6(N2O2)2O5. La pureté de ce corps a été constatée par son analyse et par celle de la combinaison argentique préparée à l'aide du dinitrotoluate d'ammoniaque et de
combinaison cristallisée avec les bisulfites alcalins. Le chlorure de propionyle et le zinc-éthyle ont donné de même un liquide bouillant de 100 à 101° et analogue au précédent. Sa composition est exprimée par la formule C5H10O. Enfin le zinc-méthyle et le chlorure d'acétyle ont fourni de l'acétone C3H6O, bouillant de 56 à 60°, soluble dans l'eau en toute proportion et présentant toutes les autres propriétés qui caractérisent cette substance. Sur l'acide dinitrotolulique, par MM. A. W. HOFMANN et TEMPLE. Ce corps a été obtenu en laissant digérer pendant deux jours l'acide nitrotolique avec trois fois son poids d'un mélange d'acide sulfurique fumant et d'acide azotique également fumant, en parties égales. La solution, additionnée d'eau, a laissé déposer des cristaux d'acide dinitrotolulique C8H6N2O4 ou C8H6(N2O2)2O5. La pureté de ce corps a été constatée par son analyse et par celle de la combinaison argentique préparée à l'aide du dinitrotoluate d'ammoniaque et de l'azotate d'argent. Recherches sur les corps du groupe quinquonalique, par M. O. HESSE. Sur quelques propriétés physiques de l'acide quinique. La solution aqueuse de l'acide quinique et celle de son sel de chaux deviennent à gauche le plan de polarisation. La déviation est moindre lorsque la liqueur a été chauffée. La différence est surtout considérable entre le pouvoir rotatoire de l'acide cristallisé et celui de l'acide fondu. Le point de fusion de l'acide cristallisé pur est situé à 161°,5. Quinate basique de peroxyde de fer. Ce sel a été obtenu en évaporant rapidement une liqueur renfermant du perchlorure de fer et des quinates solubles. Il s'est déposé en cristaux; en même temps il s'est dégagé de l'acide chlorhydrique; on a séparé les cristaux des eaux mères encore chaudes, et on les a laissés à l'eau froide. Ils se présentent en lamelles microscopiques, de la couleur de l'oxyde de chrome, et qui se dissolvent dans l'eau et dans l'acide chlorhydrique bouillants, en paraissant se décomposer. Ils ne perdent rien de leur poids à 100° et se décomposent à 170°. L'analyse a donné des nombres conduisant à la formule C28H21Fe2O24, que l'auteur interprète comme représentant la combinaison d'un quinate neutre C28H21O24 avec
La différence est surtout considérable entre le pouvoir rotatoire de l'acide cristallisé et celui de l'acide fondu. Le point de fusion de l'acide cristallisé pur est situé à 161°,5. Quinate basique de peroxyde de fer. Ce sel a été obtenu en évaporant rapidement une liqueur renfermant du perchlorure de fer et des quinates solubles. Il s'est déposé en cristaux; en même temps il s'est dégagé de l'acide chlorhydrique; on a séparé les cristaux des eaux mères encore chaudes, et on les a laissés à l'eau froide. Ils se présentent en lamelles microscopiques, de la couleur de l'oxyde de chrome, et qui se dissolvent dans l'eau et dans l'acide chlorhydrique bouillants, en paraissant se décomposer. Ils ne perdent rien de leur poids à 100° et se décomposent à 170°. L'analyse a donné des nombres conduisant à la formule C28H21Fe2O24, que l'auteur interprète comme représentant la combinaison d'un quinate neutre C28H21O24 avec un quinate basique, savoir combinaison dans laquelle les 3 atomes de M (métal monoatomique) sont remplacés par Fe2 (ferricum). Acide carbohydroquinonique. – Cet acide se produit lorsqu'on traite une solution aqueuse d'acide quinique par le brome. Pour séparer l'acide carbohydroquinonique de la solution, il est avantageux d'ajouter du carbonate de plomb aussi longtemps que ce corps se transforme en bromure de plomb. On évapore ensuite la liqueur au bain-marie jusqu'à consistance sirupeuse, et on traite le sirop deux ou trois fois par un volume quintuple d'éther. Après distillation de l'éther, l'acide reste sous forme d'un résidu brun cristallin, qu'on obtient blanc à l'aide du charbon animal et de plusieurs cristallisations dans l'eau acidulée d'acide chlorhydrique. L'acide carbohydroquinonique fond à 207°; à une température plus élevée, il se décompose en acide carbonique et hydroquinone. Sa solution aqueuse précipite l'éthère, mais non la gélatine. Dans une liqueur renfermant du bicarbonate de chaux, elle se colore en brun à l'air, et laisse déposer un précipité qui fait effervescence avec les acides. Le perchlorure de fer produit dans cette solution les couleurs caractéristiques des carbohydroquinonates solubles, d'abord le violet, puis le pourpre, et enfin le vert, à mesure qu'on ajoute du perchlorure de fer.