jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
l'acide chlorhydrique et on a transformé ensuite le sulfate en carbonate en y ajoutant un excès de carbonate de baryte. Par l'évaporation de sa solution, le carbonate de choline se transforme en paillettes cristallines très solubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool. La choline constitue une des bases organiques les plus énergiques. Le résidu sec de l'évaporation de la bile de porc ne fournit que quelques centièmes de cette base. Par sa composition, cette base pourrait être comparée aux bases oxygénées récemment obtenues par M. Wurtz, et sa composition pourrait être exprimée par la formule C9H15NO4. VII. Décomposition de l'acide lactique par l'acide sulfurique anhydre. Lorsqu'on traite l'acide lactique sirupeux ou un lactate sec par l'acide sulfurique fumant et qu'on chauffe le mélange, il noircit; il se dégage de l'acide sulfureux et l'acide lactique disparaît. En étendant d'eau et en saturant par le carbonate de baryte à l'ébullition, on obtient, par le refroidissement de la liqueur filtrée, un sel de baryte cristallisable en paillettes. Ce sel renferme 2C9H10O4Ba + 2H2O et est identique avec le méthionate de baryte que M. Liebig a obtenu d'abord en traitant l'alcool et l'éther par l'acide sulfurique anhydre, et que M. Hofmann a préparé plus tard avec l'acide acétique, l'acétamide et d'autres combinaisons. Combinaison par l'acide sulfurique, par M. W. BÖHMANN (t) L'auteur a signalé, il y a quelques années, l'existence d'une classe particulière de bases formées par l'union des ammoniaques aromatiques avec le cyanogène. Deux seulement de ces composés, la cyaniline et la dicyanomélaniline ont été l'objet d'un examen plus détaillé. M. Hofmann reprend aujourd'hui l'étude de ces corps. Le produit résultant de l'union de 1 molécule de mélaniline avec 2 molécules de cyanogène est connu sous le nom de dicyanomélaniline C9H13N + (CN)2 = C9H7N3(CN)2. Il possède des propriétés faiblement basiques; il se dissout dans les acides et peut en être précipité de nouveau toutefois, il ne peut rester en contact prolongé avec eux sans subir une transformation complète. Au bout de quelques minutes, la solution limpide se trouble et dépose un corps indistinctement cristallin, contenant C9H7N3O; il reste un sel ammoniacal dans
tard avec l'acide acétique, l'acétamide et d'autres combinaisons. Combinaison par l'acide sulfurique, par M. W. BÖHMANN (t) L'auteur a signalé, il y a quelques années, l'existence d'une classe particulière de bases formées par l'union des ammoniaques aromatiques avec le cyanogène. Deux seulement de ces composés, la cyaniline et la dicyanomélaniline ont été l'objet d'un examen plus détaillé. M. Hofmann reprend aujourd'hui l'étude de ces corps. Le produit résultant de l'union de 1 molécule de mélaniline avec 2 molécules de cyanogène est connu sous le nom de dicyanomélaniline C9H13N + (CN)2 = C9H7N3(CN)2. Il possède des propriétés faiblement basiques; il se dissout dans les acides et peut en être précipité de nouveau toutefois, il ne peut rester en contact prolongé avec eux sans subir une transformation complète. Au bout de quelques minutes, la solution limpide se trouble et dépose un corps indistinctement cristallin, contenant C9H7N3O; il reste un sel ammoniacal dans la solution C9H7N3S2 + 2HCl + 2H2O = C9H7N3O + 2NH4Cl. Cette substance, décrite par l'auteur sous le nom de mélanoximide, peut être considérée comme l'oxalate primaire de mélaniline, moins 2 molécules d'eau qui peuvent être assimilées de nouveau pour reproduire l'acide oxalique et la mélaniline. La dicyanomélaniline, soumise en solution alcoolique à l'action des acides, subit une métamorphose différente. La solution bouillante laisse déposer, en se refroidissant, de magnifiques aiguilles d'un corps indifférent, dont la composition est C9H7N3O + 2H2O. La metanoïmide occupant par sa composition une place intermédiaire entre la dicyanomélaniline et le nouveau composé, peut se transformer de même en cette dernière substance. Soumise à l'ébullition avec un mélange d'alcool et d'acide chlorhydrique pendant quelques minutes, la metanoximide fournit une solution qui se solidifie par le refroidissement en une masse de belles aiguilles. Le nouveau composé est insoluble dans l'eau, mais il se dissout aisément dans l'alcool et dans l'éther; il est décomposé à l'ébullition par la potasse, donnant lieu à la formation de carbonate et d'oxalate avec reproduction de phénylamine. Par cette transformation, la substance est donc caractérisée comme une ammoniaque diatomique dérivant de l'alcool phénylique et des acides carbonique et oxalique, c'est-à-dire comme la diamide
solution alcoolique à l'action des acides, subit une métamorphose différente. La solution bouillante laisse déposer, en se refroidissant, de magnifiques aiguilles d'un corps indifférent, dont la composition est C9H7N3O + 2H2O. La metanoïmide occupant par sa composition une place intermédiaire entre la dicyanomélaniline et le nouveau composé, peut se transformer de même en cette dernière substance. Soumise à l'ébullition avec un mélange d'alcool et d'acide chlorhydrique pendant quelques minutes, la metanoximide fournit une solution qui se solidifie par le refroidissement en une masse de belles aiguilles. Le nouveau composé est insoluble dans l'eau, mais il se dissout aisément dans l'alcool et dans l'éther; il est décomposé à l'ébullition par la potasse, donnant lieu à la formation de carbonate et d'oxalate avec reproduction de phénylamine. Par cette transformation, la substance est donc caractérisée comme une ammoniaque diatomique dérivant de l'alcool phénylique et des acides carbonique et oxalique, c'est-à-dire comme la diamide carbonyloxalyl-diphénylique. Le nouveau corps se rapproche, par sa composition et ses transformations, de quelques substances déjà connues. L'action des agents oxydants sur l'alloxane et même sur l'acide urique a fourni à MM. Liebig et Wöhler le corps connu sous le nom d'acide parabanique, qui se change sous l'action des alcalis en oxalate, en carbonate et en ammoniaque. Plus tard M. Stenhouse et M. Rochleder, en examinant les produits de décomposition de la caféine sous l'influence de l'acide nitrique et du chlore, ont observé un composé cristallin (nitrothéine, chlorothéophane), qui, traité par les alcalis, produit de la méthylamine, du carbonate et de l'oxalate de potasse, et qu'on peut regarder comme de l'acide parabanique diméthylique. Le composé qui fait l'objet de cette note se présente donc comme de l'acide parabanique diphénylique. Ces résultats ont conduit l'auteur à essayer l'action du cyanogène sur quelques composés d'une constitution analogue, sous quelques rapports, à celle de la mélaniline. Ainsi l'action du cyanogène sur la cyanamide pourrait produire le composé qui, sous l'influence des acides, devrait se transformer en acide parabanique. En effet, la cyanamide peut fixer les éléments du cyanogène en se transformant en poudre amorphe jaunâtre qui, chauffée avec les acides, fournit un composé
en oxalate, en carbonate et en ammoniaque. Plus tard M. Stenhouse et M. Rochleder, en examinant les produits de décomposition de la caféine sous l'influence de l'acide nitrique et du chlore, ont observé un composé cristallin (nitrothéine, chlorothéophane), qui, traité par les alcalis, produit de la méthylamine, du carbonate et de l'oxalate de potasse, et qu'on peut regarder comme de l'acide parabanique diméthylique. Le composé qui fait l'objet de cette note se présente donc comme de l'acide parabanique diphénylique. Ces résultats ont conduit l'auteur à essayer l'action du cyanogène sur quelques composés d'une constitution analogue, sous quelques rapports, à celle de la mélaniline. Ainsi l'action du cyanogène sur la cyanamide pourrait produire le composé qui, sous l'influence des acides, devrait se transformer en acide parabanique. En effet, la cyanamide peut fixer les éléments du cyanogène en se transformant en poudre amorphe jaunâtre qui, chauffée avec les acides, fournit un composé très bien cristallisé, difficilement soluble dans l'eau, se déposant par le refroidissement d'une solution bouillante en longues et minces aiguilles. La cyanamide ayant une grande tendance à subir des changements moléculaires sous l'influence des agents chimiques, l'auteur n'a pas encore réussi à obtenir ces cristaux en quantité suffisante pour en faire l'étude; leurs propriétés diffèrent complètement de celles de l'acide parabanique. Dans les ammoniaques diatomiques, par M W. Muffman (2) L'auteur a eu plusieurs fois l'occasion, dans des notes précédentes, de discuter les caractères qui distinguent les monamines des diamines. Il a montré que l'étude de la génération et des transformations d'une ammoniaque, ainsi que l'examen de son point d'ébullition, fournissent des éléments très importants pour la discussion de cette question, qui est décidée d'ailleurs de la manière la plus élégante par la détermination de la densité de vapeur. Ayant dernièrement repris ses expériences sur les bases potentielles à azote, M. Hofmann est arrivé à découvrir une classe de sels dont la formation résout aussi bien ce problème. Imaginons une ammoniaque d'origine incertaine, dont la composition et le degré de substitution aient été déterminés par l'expérience. Évidemment, tant que le point d'ébullition et plus particulièrement la densité de vapeur restent
faire l'étude; leurs propriétés diffèrent complètement de celles de l'acide parabanique. Dans les ammoniaques diatomiques, par M W. Muffman (2) L'auteur a eu plusieurs fois l'occasion, dans des notes précédentes, de discuter les caractères qui distinguent les monamines des diamines. Il a montré que l'étude de la génération et des transformations d'une ammoniaque, ainsi que l'examen de son point d'ébullition, fournissent des éléments très importants pour la discussion de cette question, qui est décidée d'ailleurs de la manière la plus élégante par la détermination de la densité de vapeur. Ayant dernièrement repris ses expériences sur les bases potentielles à azote, M. Hofmann est arrivé à découvrir une classe de sels dont la formation résout aussi bien ce problème. Imaginons une ammoniaque d'origine incertaine, dont la composition et le degré de substitution aient été déterminés par l'expérience. Évidemment, tant que le point d'ébullition et plus particulièrement la densité de vapeur restent indéterminés, on aurait pour représenter la valeur moléculaire d'un composé primaire le choix entre les formules: Le doute n'est pas levé non plus par la formation des ammoniaques d'une substitution plus avancée. L'auteur n'a pas réussi à effectuer dans le cas des diamines le remplacement d'un seul équivalent d'hydrogène. Dans toutes ses expériences la substitution a invariablement affecté de la même manière l'hydrogène résiduel des deux molécules ammoniacales. Ainsi l'action de l'iodure d'éthyle sur l'ammoniaque en question produira deux bases volatiles dont l'atomicité est aussi incertaine que celle du corps dont elles dérivent. C'est dans la transformation de l'ammoniaque en composé d'ammonium par l'action de l'iodure d'éthyle que la véritable nature de la substance se révèle. Une monamine tertiaire ainsi traitée ne produit que le seul composé Le premier de ces composés est toujours formé lorsque la diamine secondaire est soumise à l'action de l'iodure d'éthyle. Dans ce cas, deux réactions indépendantes s'accomplissent l'une à côté de l'autre. La première transforme la diamine diéthylique en composé de diammonium tétréthylique La seconde réaction fournit un composé de diammonium pentéthylique, pendant que l'iodure du diammonium diéthylique se reproduit En traitant le mélange d'iodures par l'oxyde d'argent, on obtient une solution alcaline contenant
toutes ses expériences la substitution a invariablement affecté de la même manière l'hydrogène résiduel des deux molécules ammoniacales. Ainsi l'action de l'iodure d'éthyle sur l'ammoniaque en question produira deux bases volatiles dont l'atomicité est aussi incertaine que celle du corps dont elles dérivent. C'est dans la transformation de l'ammoniaque en composé d'ammonium par l'action de l'iodure d'éthyle que la véritable nature de la substance se révèle. Une monamine tertiaire ainsi traitée ne produit que le seul composé Le premier de ces composés est toujours formé lorsque la diamine secondaire est soumise à l'action de l'iodure d'éthyle. Dans ce cas, deux réactions indépendantes s'accomplissent l'une à côté de l'autre. La première transforme la diamine diéthylique en composé de diammonium tétréthylique La seconde réaction fournit un composé de diammonium pentéthylique, pendant que l'iodure du diammonium diéthylique se reproduit En traitant le mélange d'iodures par l'oxyde d'argent, on obtient une solution alcaline contenant les trois bases De ces trois bases les deux premières, étant capables de se changer en diamines volatiles peuvent être chassées de la solution par un courant de vapeur d'eau; reste alors le composé de diammonium pentéthylique non volatil. Traitée de nouveau par l'iodure d'éthyle, cette substance se change, en dernier lieu, en diiodure de diammonium hexéthylique. La formation du dérivé pentéthylique établit le caractère diatomique de l'ammoniaque en question. L'auteur a étudié plusieurs bases fixes retenant un équivalent d'hydrogène non remplacé. Les dérivés des bases éthyléniques méritent surtout à cet égard d'être mentionnés. L'éthylène-diamine et la diéthylène-diamine, soumises à l'action de l'iodure d'éthyle, donnent naissance aux séries des composés suivants La nature diatomique de l'éthylène-diamine et de la diéthylène-diamine est établie suffisamment par leur origine et par la détermination de leurs points d'ébullition et de leur densité de vapeur; de sorte que, pour établir leur atomicité, il n'était pas nécessaire d'examiner les bases non volatiles retenant un équivalent d'hydrogène non remplacé, dont la formation n'a fourni qu'une preuve additionnelle d'un fait qui n'est pas contesté. Mais on voit aisément, dans le cas des bases d'origine incertaine qui pourraient être très décomposables ou difficilement accessibles, combien la formation de cette
dernier lieu, en diiodure de diammonium hexéthylique. La formation du dérivé pentéthylique établit le caractère diatomique de l'ammoniaque en question. L'auteur a étudié plusieurs bases fixes retenant un équivalent d'hydrogène non remplacé. Les dérivés des bases éthyléniques méritent surtout à cet égard d'être mentionnés. L'éthylène-diamine et la diéthylène-diamine, soumises à l'action de l'iodure d'éthyle, donnent naissance aux séries des composés suivants La nature diatomique de l'éthylène-diamine et de la diéthylène-diamine est établie suffisamment par leur origine et par la détermination de leurs points d'ébullition et de leur densité de vapeur; de sorte que, pour établir leur atomicité, il n'était pas nécessaire d'examiner les bases non volatiles retenant un équivalent d'hydrogène non remplacé, dont la formation n'a fourni qu'une preuve additionnelle d'un fait qui n'est pas contesté. Mais on voit aisément, dans le cas des bases d'origine incertaine qui pourraient être très décomposables ou difficilement accessibles, combien la formation de cette classe de sels doit faciliter la diagnose des diamines, et peut devenir, dans certaines conditions, le principal critère pour reconnaître l'atomicité d'une ammoniaque. Recherches effectuées sur les ammoniaques tertiaires par M. A. Bumann (1). Dans une note que l'auteur a communiquée à l'Académie il y a environ un an (2), il s'est efforcé de préciser les résultats généraux auxquels l'avaient conduit ses expériences sur les bases polyatomiques. Il a démontré alors que la formation de ces corps peut s'accomplir selon deux procédés bien différents. En premier lieu, plusieurs molécules d'ammoniaque peuvent s'unir entre elles par l'intervention d'un radical polyatomique; leur nombre est déterminé par l'atomicité du radical R"Br" + nH3N = (R"H3N")Br. Des exemples de ce genre de formation se trouvent dans ses recherches sur les phosphines (3). On peut encore essayer d'accumuler les molécules d'ammoniaque en augmentant le nombre des radicaux polyatomiques, d'une atomicité donnée, servant de lien entre les différentes molécules. Théoriquement il est évident qu'un nombre quelconque de molécules d'ammoniaque peut s'agréger sous l'influence des radicaux diatomiques pourvu que leur nombre aille en croissant. Sous une forme générale, cette seconde méthode peut s'exprimer par l'équation: R"Br" + 2nH3N = (R"iN2)Br" + n (H2N)Br qui représente la formation
il s'est efforcé de préciser les résultats généraux auxquels l'avaient conduit ses expériences sur les bases polyatomiques. Il a démontré alors que la formation de ces corps peut s'accomplir selon deux procédés bien différents. En premier lieu, plusieurs molécules d'ammoniaque peuvent s'unir entre elles par l'intervention d'un radical polyatomique; leur nombre est déterminé par l'atomicité du radical R"Br" + nH3N = (R"H3N")Br. Des exemples de ce genre de formation se trouvent dans ses recherches sur les phosphines (3). On peut encore essayer d'accumuler les molécules d'ammoniaque en augmentant le nombre des radicaux polyatomiques, d'une atomicité donnée, servant de lien entre les différentes molécules. Théoriquement il est évident qu'un nombre quelconque de molécules d'ammoniaque peut s'agréger sous l'influence des radicaux diatomiques pourvu que leur nombre aille en croissant. Sous une forme générale, cette seconde méthode peut s'exprimer par l'équation: R"Br" + 2nH3N = (R"iN2)Br" + n (H2N)Br qui représente la formation du premier terme dans chaque série d'une succession de groupes basiques d'atomicité croissante. Le cas le plus simple compris dans cette équation, est la formation in. – (C2H4)N. La première équation ci-dessus prend la forme simple et pour R" = (C2H4) nous obtenons le dibromure d'éthylène-diammonium (bromhydrate de formamine de M. Cloëz), dont la diamine, subissant des substitutions ultérieures, fournit les termes plus élevés du groupe des bases diatomiques. Pour n = 2, l'équation citée conduit à la conception du premier terme d'une série de composés triammoniques, car Si l'on essaye de hériter de cette conception expérimentalement dans la série éthylénique, on est en droit d'attendre, parmi les produits de l'action du dibromure d'éthylène sur l'ammoniaque, le et, parmi les sels solvatés dégagés des bromures par l'action d'un alcali, la capable, sous l'influence continue du dibromure d'éthylène, de produire les triamines à substitution supérieure. Cette précision a été pleinement réalisée par l'expérience. L'auteur s'est assuré que les bases volatiles provenant de l'action du dibromure d'éthylène sur l'ammoniaque, dont le point d'ébullition oscille, après plusieurs rectifications, entre 200 et 230°, renferment presque exclusivement les L'auteur a essayé d'effectuer la séparation de ces deux bases en les transformant en composés salins, la
M. Cloëz), dont la diamine, subissant des substitutions ultérieures, fournit les termes plus élevés du groupe des bases diatomiques. Pour n = 2, l'équation citée conduit à la conception du premier terme d'une série de composés triammoniques, car Si l'on essaye de hériter de cette conception expérimentalement dans la série éthylénique, on est en droit d'attendre, parmi les produits de l'action du dibromure d'éthylène sur l'ammoniaque, le et, parmi les sels solvatés dégagés des bromures par l'action d'un alcali, la capable, sous l'influence continue du dibromure d'éthylène, de produire les triamines à substitution supérieure. Cette précision a été pleinement réalisée par l'expérience. L'auteur s'est assuré que les bases volatiles provenant de l'action du dibromure d'éthylène sur l'ammoniaque, dont le point d'ébullition oscille, après plusieurs rectifications, entre 200 et 230°, renferment presque exclusivement les L'auteur a essayé d'effectuer la séparation de ces deux bases en les transformant en composés salins, la proximité de leurs points d'ébullition ne permettant pas d'opérer cette séparation au moyen de la distillation. Mais alors il s'est présenté une difficulté inattendue, par le fait que les triammoniaques sont capables de former trois classes de sels qui peuvent se représenter généralement par et que leurs composés platiniques montrent une diversité de composition encore plus grande. En effet, les bases triatomiques forment non seulement les sels platiniques répondant aux chlorures, savoir mais elles paraissent capables même de produire des composés dans lesquels le nombre des molécules de dichlorure de platine diminue, tandis que la quantité d'acide chlorhydrique reste constante, tels que Heureusement la plupart des sels, et particulièrement les composés platiniques, cristallisent avec une facilité remarquable, de sorte que, ce fait une fois établi, M. Hofmann arriva bientôt à déterminer les circonstances qui donnent lieu à la reproduction constante des composés salins les plus importants. La séparation des deux triamines a été accomplie principalement sous forme de chlorure, de bromure, d'iodure, ou de sels platiniques ou auriques. Les triamines diéthylénique et triéthylénique sont toutes deux des liquides puissamment alcalins, solubles en toute proportion dans l'eau et dans l'alcool, presque insolubles dans l'éther. Elles bouillent respectivement à 208 et 216°;
une diversité de composition encore plus grande. En effet, les bases triatomiques forment non seulement les sels platiniques répondant aux chlorures, savoir mais elles paraissent capables même de produire des composés dans lesquels le nombre des molécules de dichlorure de platine diminue, tandis que la quantité d'acide chlorhydrique reste constante, tels que Heureusement la plupart des sels, et particulièrement les composés platiniques, cristallisent avec une facilité remarquable, de sorte que, ce fait une fois établi, M. Hofmann arriva bientôt à déterminer les circonstances qui donnent lieu à la reproduction constante des composés salins les plus importants. La séparation des deux triamines a été accomplie principalement sous forme de chlorure, de bromure, d'iodure, ou de sels platiniques ou auriques. Les triamines diéthylénique et triéthylénique sont toutes deux des liquides puissamment alcalins, solubles en toute proportion dans l'eau et dans l'alcool, presque insolubles dans l'éther. Elles bouillent respectivement à 208 et 216°; mais, à cause des quantités comparativement faibles sur lesquelles l'auteur a pu expérimenter, ces déterminations peuvent être susceptibles de correction. Ces deux bases ne distillent pas sans subir une légère altération, ce qui a empêché de prendre leur densité de vapeur. Elles neutralisent complètement les acides, en donnant lieu à la formation de sels bien définis et, pour la plupart, magnifiquement cristallisés, très solubles dans l'eau, difficilement solubles dans l'alcool, et insolubles dans l'éther. La solution aqueuse de ces sels n'est pas précipitée par les alcalis, à cause de la solubilité des bases, mais l'hydrate solide de potasse les sépare sous forme de liquides huileux, presque incolores, et attirant rapidement l'acide carbonique de l'atmosphère La composition de la triamine diéthylénique a été établie par l'analyse de la base libre qu'on a reconnue anhydre et des chlorure, bromure et iodure triatomiques, qui sont tous remarquables à cause de la facilité avec laquelle on les obtient en beaux cristaux. Ces sels renferment respectivement Le sel platinique de la triamine diéthylénique cristallise en magnifiques aiguilles jaunes de la composition Les sels platiniques de cette triamine et de plusieurs autres triamines que l'auteur a examinées, ne peuvent être recristallisés sans subir une décomposition partielle.