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MONARSONIUM. Bromure de bromométhyl-triarsonium. On a fait digérer le mélange de triéthylarsine et d'un excès de dibromure à une température ne dépassant pas 50°; malgré cette basse température les tubes contenaient des gaz comprimés. Le produit de la réaction était traité par l'eau pour séparer un bromure soluble du composé éthylénique non attaqué. L'évaporation fournissait ce bromure en très-beaux cristaux; sa purification est très-facile, car il est très-soluble dans l'alcool bouillant et très-peu soluble dans l'alcool froid; sa composition, suffisamment établie par l'analyse du sel de platine correspondant, est représentée par la formule Sa forme cristalline est identique avec celle du composé phosphore analogue. Sel de platine. La solution du bromure, transformée au moyen du chlorure d'argent en chlorure correspondant, produit avec le bichlorure de platine de belles aiguilles d'un sel double, difficilement soluble dans l'eau froide ou même bouillante, et contenant. Composés de vinyl-triethylarsonium. Comme le composé phosphore correspondant, le bromure de brométhyl-triéthylarsonium perd son brome latent sous l'influence de l'oxyde d'argent. Si la solution du bromure est précipitée par le nitrate d'argent en excès, la moitié du brome se sépare en bromure d'argent; l'autre s'obtient en traitant le liquide filtré par l'ammoniaque. Néanmoins, la réaction diffère de celle qui a été observée dans la série du phosphore. Le bromure du phosphonium brométhylique se change presque invariablement en corps oxyéthylque, sa transformation en composé vinylique étant exceptionnelle. Au contraire, le bromure d'arsonium brométhylique produit presque toujours le corps vinylique, la formation d'un composé oxyéthylque ne s'opérant que dans des circonstances particulières. Le bromure d'arsonium brométhylique, traité par un excès d'oxyde d'argent, fournit une solution fortement alcaline et dont la nature a été déterminée par l'analyse du sel de platine correspondant. Transformée en chlorure, et précipitée par le bichlorure de platiné, cette solution produit de beaux octaèdres assez solubles et contenant C8H18AsPCl3 = [(C2H3)(C2H3)P3As]Cl, PtCl2. L'analyse de ce sel fait voir que la transformation du composé brométhylique s'exprime par l'équation suivante: Il était naturel de penser que le composé vinylique observé dans cette réaction était un produit secondaire résultant de la décomposition d'un composé oxyéthylque peu stable, formé en premier
qui a été observée dans la série du phosphore. Le bromure du phosphonium brométhylique se change presque invariablement en corps oxyéthylque, sa transformation en composé vinylique étant exceptionnelle. Au contraire, le bromure d'arsonium brométhylique produit presque toujours le corps vinylique, la formation d'un composé oxyéthylque ne s'opérant que dans des circonstances particulières. Le bromure d'arsonium brométhylique, traité par un excès d'oxyde d'argent, fournit une solution fortement alcaline et dont la nature a été déterminée par l'analyse du sel de platine correspondant. Transformée en chlorure, et précipitée par le bichlorure de platiné, cette solution produit de beaux octaèdres assez solubles et contenant C8H18AsPCl3 = [(C2H3)(C2H3)P3As]Cl, PtCl2. L'analyse de ce sel fait voir que la transformation du composé brométhylique s'exprime par l'équation suivante: Il était naturel de penser que le composé vinylique observé dans cette réaction était un produit secondaire résultant de la décomposition d'un composé oxyéthylque peu stable, formé en premier lieu. C'était pour éditer cette décomposition que dans une des expériences la digestion a été accomplie à la température ordinaire; cependant, même dans ce cas, le composé vinylique s'est produit. Néanmoins, le corps oxyéthylque existe dans des circonstances qui n'ont pas été déterminées suffisamment, l'action de l'oxyde d'argent sur le bromure de triéthylarsinium brométhylique donne naissance à un sel de platine octaédrique dont l'analyse a fourni exactement la composition du corps oxyéthylque. SÉRIE DE DIARSONIUM. Dibromure d'éthylène hexéthylédiarsonium. La triéthylarsine n'agit que lentement à 100° sur le bromure de triéthylarsonium brométhylique; à 130° la réaction s'accomplit au contraire en 2 heures. Elle donne lieu au dibromure (C2H4)(C2H3)3AsBr formé par addition directe des corps qui réagissent. Ce dibromure produit, par la substitution de l'oxygène au brome, un puissant alcali qui fournit une série de sels magnifiques. L'auteur a fixé la composition de la série par l'analyse du sel de platine et du sel d'or. Précipité cristallin jaune facilement soluble dans l'eau, soluble dans l'acide chlorhydrique concentré et bouillant, qui le dépose en cristaux par le refroidissement. Composé jaune, légèrement cristallin, soluble dans l'acide chlorhydrique il se précipite quand on verse du trichlorure d'or dans le dichlorure obtenu après la séparation du
bromure de triéthylarsinium brométhylique donne naissance à un sel de platine octaédrique dont l'analyse a fourni exactement la composition du corps oxyéthylque. SÉRIE DE DIARSONIUM. Dibromure d'éthylène hexéthylédiarsonium. La triéthylarsine n'agit que lentement à 100° sur le bromure de triéthylarsonium brométhylique; à 130° la réaction s'accomplit au contraire en 2 heures. Elle donne lieu au dibromure (C2H4)(C2H3)3AsBr formé par addition directe des corps qui réagissent. Ce dibromure produit, par la substitution de l'oxygène au brome, un puissant alcali qui fournit une série de sels magnifiques. L'auteur a fixé la composition de la série par l'analyse du sel de platine et du sel d'or. Précipité cristallin jaune facilement soluble dans l'eau, soluble dans l'acide chlorhydrique concentré et bouillant, qui le dépose en cristaux par le refroidissement. Composé jaune, légèrement cristallin, soluble dans l'acide chlorhydrique il se précipite quand on verse du trichlorure d'or dans le dichlorure obtenu après la séparation du platine, dans l'analyse précédente, par l'hydrogène sulfuré. SÉRIE D'ARSAMMONIUM. Le bromure de triéthylarsonium brométhylique fixe l'ammoniaque et les monoamines et donne des composés non moins nombreux que les corps mentionnés dans la série du phosphore. Action de l'ammoniaque sur le bromure. Elle fournit le dibromure d'éthylène-triethylarsammonium C8H21AsN2O2 = [(C2H4)(C2H5)3AsN2]O2 L'action est complète après 2 heures d'action à 100°. Ce sel se transforme par l'oxyde d'argent en une base caustique et stable C8H21AsN2O2 = [(C2H4)(C2H5)3H3AsN2]O2 H2O2 O2 dont la composition a été déterminée par l'analyse du sel de platine et du sel d'or. Aiguilles difficilement solubles dans l'eau bouillante, solubles dans l'acide chlorhydrique concentré, qui dépose le sel en cristaux par le refroidissement. Composé jaune précipité du chlorure obtenu dans l'analyse du sel précédent par le trichlorure d'or, soluble dans l'acide chlorhydrique et se déposant de cette solution en lames jaune d'or. L'action du dibromure d'éthylène sur la triéthylstilbine fournit un mélange complexe de plusieurs composés, la plupart secondaires. Sur le rouge d'aniline, par H. E. ROSKELIUS (1). Le rouge d'aniline produit par l'action de l'acide nitrique ou des nitrates à base facilement réductible est une triamine et représente la trianiline mononitrée C9H8N3O = (C6H5)3NHNO Il existe de la trianiline binitrée
est complète après 2 heures d'action à 100°. Ce sel se transforme par l'oxyde d'argent en une base caustique et stable C8H21AsN2O2 = [(C2H4)(C2H5)3H3AsN2]O2 H2O2 O2 dont la composition a été déterminée par l'analyse du sel de platine et du sel d'or. Aiguilles difficilement solubles dans l'eau bouillante, solubles dans l'acide chlorhydrique concentré, qui dépose le sel en cristaux par le refroidissement. Composé jaune précipité du chlorure obtenu dans l'analyse du sel précédent par le trichlorure d'or, soluble dans l'acide chlorhydrique et se déposant de cette solution en lames jaune d'or. L'action du dibromure d'éthylène sur la triéthylstilbine fournit un mélange complexe de plusieurs composés, la plupart secondaires. Sur le rouge d'aniline, par H. E. ROSKELIUS (1). Le rouge d'aniline produit par l'action de l'acide nitrique ou des nitrates à base facilement réductible est une triamine et représente la trianiline mononitrée C9H8N3O = (C6H5)3NHNO Il existe de la trianiline binitrée est presque certaine; car l'auteur, en traitant l'aniline par un mélange d'acides sulfurique et nitrique, obtient un corps brun jaunâtre, possédant à un plus haut degré les propriétés d'un corps nitré; mais la matière n'a pas été encore obtenue à un degré de pureté assez grand pour que l'analyse concorde avec la formule. Dans les trianilines, une partie de l'hydrogène peut être remplacée par le méthyle, l'éthyle, etc., fumée de la vapeur nitreuse; l'auteur a déjà effectué quelques-unes de ces substitutions et a remarqué qu'à mesure que l'hydrogène est remplacé par les hydrocarbures, la nuance rouge disparaît pour se convertir en uniolet de plus en plus bleu. Ces corps sont généralement très-peu solubles dans l'eau, mais facilement solubles dans l'alcool et dans l'acide acétique. Lorsque la trianiline, au lieu d'être nitrée, est chlorée, bromée ou iodée, le composé est également une matière colorante rouge, mais présentant de légères différences de nuances. Note sur un nouveau reactif de l'aniline, par M. Ch. IMBRIE (2). Quand on fait passer du gaz nitreux dans de l'aniline anhydre ou dissoute dans l'alcool à froid, elle se colore en jaune-brun; si alors on y ajoute de l'acide nitrique, sulfurique, chlorhydrique ou oxalique, etc., il se
avec la formule. Dans les trianilines, une partie de l'hydrogène peut être remplacée par le méthyle, l'éthyle, etc., fumée de la vapeur nitreuse; l'auteur a déjà effectué quelques-unes de ces substitutions et a remarqué qu'à mesure que l'hydrogène est remplacé par les hydrocarbures, la nuance rouge disparaît pour se convertir en uniolet de plus en plus bleu. Ces corps sont généralement très-peu solubles dans l'eau, mais facilement solubles dans l'alcool et dans l'acide acétique. Lorsque la trianiline, au lieu d'être nitrée, est chlorée, bromée ou iodée, le composé est également une matière colorante rouge, mais présentant de légères différences de nuances. Note sur un nouveau reactif de l'aniline, par M. Ch. IMBRIE (2). Quand on fait passer du gaz nitreux dans de l'aniline anhydre ou dissoute dans l'alcool à froid, elle se colore en jaune-brun; si alors on y ajoute de l'acide nitrique, sulfurique, chlorhydrique ou oxalique, etc., il se développe une magnifique couleur rouge due à un produit assez soluble. Une grande quantité d'eau la fait virer au jaune; une goutte d'acide fait reparaître la couleur. Cette matière rouge teint parfaitement la soie, le coton, etc. Elle cristallise très-nettement. Considérations sur la formation de certaines matières azotées et particulièrement sur l'acide fumique, par M. L. THIBAUT (1). Les substances organiques neutres, placées dans un état voisin de leur décomposition, au simple contact de l'ammoniaque s'en approvisionnent l'azote. Quand dans du glucose fondu dans son eau de cristallisation, et porté à une température qui peut être moins élevée que 100°, on fait passer un courant d'ammoniaque, ce gaz s'absorbe avec la plus grande rapidité; il distille non seulement de l'eau de fusion, mais encore de l'eau de composition, et en même temps il se forme des substances multiples de couleur brune qui renferment au moins 0,94 % d'azote. Quand on traite dans des tubes fermés (à des températures diverses) par l'ammoniaque liquide du glucose, du sucre, de la mannite, du ligneux, de l'amidon, du tartrate d'ammoniaque, on obtient des produits qui, sans être identiques dans leur composition, sont de la famille furlique; il se forme en même temps du carbonate
sur l'acide fumique, par M. L. THIBAUT (1). Les substances organiques neutres, placées dans un état voisin de leur décomposition, au simple contact de l'ammoniaque s'en approvisionnent l'azote. Quand dans du glucose fondu dans son eau de cristallisation, et porté à une température qui peut être moins élevée que 100°, on fait passer un courant d'ammoniaque, ce gaz s'absorbe avec la plus grande rapidité; il distille non seulement de l'eau de fusion, mais encore de l'eau de composition, et en même temps il se forme des substances multiples de couleur brune qui renferment au moins 0,94 % d'azote. Quand on traite dans des tubes fermés (à des températures diverses) par l'ammoniaque liquide du glucose, du sucre, de la mannite, du ligneux, de l'amidon, du tartrate d'ammoniaque, on obtient des produits qui, sans être identiques dans leur composition, sont de la famille furlique; il se forme en même temps du carbonate d'ammoniaque. Trois de ces substances ont été étudiées avec un certain soin. La première, dérivée du glucose, est d'un brun clair, soluble dans l'eau, les acides et les alcalis; mais elle est insoluble dans l'alcool; elle renferme 9,94 d'azote. La deuxième, dérivée du sucre de canne, a une tendance à l'alcalinité, car tous les acides et même l'acide carbonique la dissolvent et tous les alcalis la précipitent; elle est brune, incristallisable, soluble dans l'alcool et insoluble dans l'eau; elle contient 19,30 d'azote. La troisième, dérivée également du sucre, se produit en même temps que la précédente et en partage les propriétés principales, sauf qu'elle est insoluble dans l'alcool et qu'elle ne renferme que 18,78 d'azote. M. Dumas pense que cette transformation des matières neutres non azotées et incolores en matières azotées et colorantes est semblable à la transformation de l'orcine en orcéine sous l'influence de l'air, de l'eau et de l'ammoniaque. CHIMIE ANIMALE. Sur la recherche de la cholestérine, par M. H. SCHIFF. L'auteur maintient contre M. Scherer la valeur de la réaction qu'il a indiquée pour la cholestérine. Lorsqu'on ajoute à une très-petite quantité de cholestérine une goutte d'acide azotique concentré et qu'on évapore à une douce chaleur, il
l'alcalinité, car tous les acides et même l'acide carbonique la dissolvent et tous les alcalis la précipitent; elle est brune, incristallisable, soluble dans l'alcool et insoluble dans l'eau; elle contient 19,30 d'azote. La troisième, dérivée également du sucre, se produit en même temps que la précédente et en partage les propriétés principales, sauf qu'elle est insoluble dans l'alcool et qu'elle ne renferme que 18,78 d'azote. M. Dumas pense que cette transformation des matières neutres non azotées et incolores en matières azotées et colorantes est semblable à la transformation de l'orcine en orcéine sous l'influence de l'air, de l'eau et de l'ammoniaque. CHIMIE ANIMALE. Sur la recherche de la cholestérine, par M. H. SCHIFF. L'auteur maintient contre M. Scherer la valeur de la réaction qu'il a indiquée pour la cholestérine. Lorsqu'on ajoute à une très-petite quantité de cholestérine une goutte d'acide azotique concentré et qu'on évapore à une douce chaleur, il reste une tache jaune qui se colore en rouge au contact d'une goutte d'ammoniaque. La coloration rouge n'est pas modifiée par un alcali fixe. À cette réaction, M. Schiff en ajoute une nouvelle en évaporant, avec la cholestérine, de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique renfermant une certaine quantité de perchlorure de fer, on obtient un résidu d'une belle couleur violette. Le réactif qu'il conseille d'employer est un mélange de 2 à 3 volumes d'acide chlorhydrique ou sulfurique avec 1 volume de perchlorure de fer moyennement étendu. Les chlorures d'or et de platine et la solution de bichromate de potassium dans l'acide chlorhydrique donnent lieu à la même coloration. On n'a rien obtenu d'analogue avec la matière colorante brune de la bile, ni avec la taurine, ni avec les acides cholalique et choloidique. CHIMIE MINÉRALE. Sur les relations volumétriques de l'ozone et sur l'action des décharges électriques sur l'oxygène et sur d'autres gaz, par MM. Th. MEBELUS et P. G. TAIT. On sait que MM. Andrews et Tait ont émis l'opinion que l'ozone, qu'ils regardent comme une modification allotropique de l'oxygène, possède une densité au moins quatre fois plus grande que celle de ce gaz. L'ozone serait de l'oxygène condensé;
perchlorure de fer, on obtient un résidu d'une belle couleur violette. Le réactif qu'il conseille d'employer est un mélange de 2 à 3 volumes d'acide chlorhydrique ou sulfurique avec 1 volume de perchlorure de fer moyennement étendu. Les chlorures d'or et de platine et la solution de bichromate de potassium dans l'acide chlorhydrique donnent lieu à la même coloration. On n'a rien obtenu d'analogue avec la matière colorante brune de la bile, ni avec la taurine, ni avec les acides cholalique et choloidique. CHIMIE MINÉRALE. Sur les relations volumétriques de l'ozone et sur l'action des décharges électriques sur l'oxygène et sur d'autres gaz, par MM. Th. MEBELUS et P. G. TAIT. On sait que MM. Andrews et Tait ont émis l'opinion que l'ozone, qu'ils regardent comme une modification allotropique de l'oxygène, possède une densité au moins quatre fois plus grande que celle de ce gaz. L'ozone serait de l'oxygène condensé; mais le degré exact et les limites de cette condensation n'ont pu être déterminés rigoureusement par l'expérience. Aujourd'hui ils reprennent l'étude de cette question, à laquelle ils donnent une solution tout à fait inattendue. Ils établissent, dans leur mémoire, que lorsque l'oxygène se convertit en ozone une condensation considérable a lieu, condensation tellement forte que ce fait leur paraît presque incompatible avec l'hypothèse qui consiste à envisager l'ozone comme une modification allotropique et gazeuse de l'oxygène. D'après MM. Andrews et Tait la densité de l'ozone est au moins 50 fois plus considérable que celle de l'oxygène. La description des méthodes qu'ils ont mises en usage pour arriver à ce résultat n'étant point de nature à pouvoir être présentée en abrégé et sans le secours de figures, nous renvoyons le lecteur, pour cet objet, au mémoire original ou à l'extrait qui en a été donné dans les Annales de Chimie et de Physique. En terminant, les auteurs font remarquer que leurs nouvelles expériences augmentent plutôt qu'elles ne diminuent les difficultés qu'on éprouve à déterminer la nature du ozone. En effet, pour concilier ces expériences avec l'hypothèse d'une modification allotropique, il devient nécessaire d'attribuer à l'ozone une densité infiniment supérieure à celle
lieu, condensation tellement forte que ce fait leur paraît presque incompatible avec l'hypothèse qui consiste à envisager l'ozone comme une modification allotropique et gazeuse de l'oxygène. D'après MM. Andrews et Tait la densité de l'ozone est au moins 50 fois plus considérable que celle de l'oxygène. La description des méthodes qu'ils ont mises en usage pour arriver à ce résultat n'étant point de nature à pouvoir être présentée en abrégé et sans le secours de figures, nous renvoyons le lecteur, pour cet objet, au mémoire original ou à l'extrait qui en a été donné dans les Annales de Chimie et de Physique. En terminant, les auteurs font remarquer que leurs nouvelles expériences augmentent plutôt qu'elles ne diminuent les difficultés qu'on éprouve à déterminer la nature du ozone. En effet, pour concilier ces expériences avec l'hypothèse d'une modification allotropique, il devient nécessaire d'attribuer à l'ozone une densité infiniment supérieure à celle d'aucun autre gaz ou d'aucune autre vapeur, densité qui le rapproche davantage des solides et des liquides que des gaz. D'un autre côté, il paraît difficile d'admettre que l'ozone constitue à la température ordinaire un corps solide ou liquide, dont les particules seraient suspendues à l'état de division extrême dans l'oxygène avec lequel il est toujours mélangé; car non seulement l'ozone passe à travers des tubes renfermant des fragments de pierre ponce imprégnés d'acide sulfurique, mais encore il peut séjourner pendant plusieurs heures dans ces tubes sans perdre ses propriétés caractéristiques. L'ozone peut être formé avec de l'oxygène pur et sec et dans des conditions qui excluent la possibilité qu'il renferme autre chose que de l'oxygène ou ses éléments, si l'on parvenait à démontrer que l'oxygène, lorsqu'il se convertit en ozone, n'éprouve pas une altération plus profonde qu'un simple changement allotropique; en un mot, s'il n'est point décomposé. Ils admettent que cette hypothèse expliquerait tous les phénomènes qui s'accomplissent lorsqu'on fait passer des décharges électriques à travers l'oxygène, et ils font remarquer qu'en effet les conditions sous lesquelles l'ozone est formé aux dépens de l'oxygène par la décharge électrique, sont précisément celles qui déterminent la décomposition d'autres gaz qu'on connaît
l'oxygène avec lequel il est toujours mélangé; car non seulement l'ozone passe à travers des tubes renfermant des fragments de pierre ponce imprégnés d'acide sulfurique, mais encore il peut séjourner pendant plusieurs heures dans ces tubes sans perdre ses propriétés caractéristiques. L'ozone peut être formé avec de l'oxygène pur et sec et dans des conditions qui excluent la possibilité qu'il renferme autre chose que de l'oxygène ou ses éléments, si l'on parvenait à démontrer que l'oxygène, lorsqu'il se convertit en ozone, n'éprouve pas une altération plus profonde qu'un simple changement allotropique; en un mot, s'il n'est point décomposé. Ils admettent que cette hypothèse expliquerait tous les phénomènes qui s'accomplissent lorsqu'on fait passer des décharges électriques à travers l'oxygène, et ils font remarquer qu'en effet les conditions sous lesquelles l'ozone est formé aux dépens de l'oxygène par la décharge électrique, sont précisément celles qui déterminent la décomposition d'autres gaz qu'on connaît comme composés. Existence de l'ozone dans le règne minéral, par M. SOROETER (i), On trouve à Wölsendorf, dans le Palatinat supérieur, une variété particulière de spath fluor qui présente cette particularité singulière de répandre une forte odeur lorsqu'on le raye avec un corps dur, ou lorsqu'on le broie dans un mortier. M. Schaffgaul a cru reconnaître la cause de ce phénomène dans l'existence d'une petite quantité d'hypochlorite de chaux dans le minéral; la même opinion a été exprimée récemment par M. Schönbein. M. Schrotler attribue l'odeur de cette chaux fluatée au dégagement de l'ozone. Il suffit de broyer un fragment du minéral de la grosseur d'un pois pour que l'odeur de l'ozone se manifeste. Il en est de même lorsqu'on broie le minéral sous l'eau. Celle-ci n'exerce après cette opération aucune action sur l'iodure de potassium amidonné, ce qui exclut la possibilité de la présence du chlore ou de l'acide hypochloreux. L'odeur se manifeste avec une intensité au moins égale lorsque le minéral est broyé sous une couche de carbonate de potasse ou même de potasse caustique; mais elle ne tarde pas à disparaître. Lorsqu'on chauffe un petit fragment du minéral placé au fond d'un tube bouché dans lequel on