jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
refroidissement en longues et belles aiguilles. L'ammoniaque ne précipite pas la solution de ce sel; mais cette solution fournit avec l'oxyde d'argent une liqueur très alcaline présentant tous les caractères des oxydes d'ammoniums composés ayant atteint leur limite de substitution. Les sels que cette base forme avec les acides sont magninques. Le chloroplatinate renferme Kolbe, à transformer ce chlorure en hydrate d'oxyde, espérant obtenir ainsi un véritable homologue de l'alcool benzoïque, isomérique avec l'acide phénique. Par l'action du chlorure de benzoyle sur le zinc-éthyle, l'auteur a obtenu un corps possédant l'odeur et le point d'ébullition de l'éther benzoïque, mais dont la composition est représentée par la formule C₆H₆O₂ et qui doit par suite être considéré comme une acétone mixte. Le chlorure de sulfophényle (C₆H₅SO₂Cl) se combine avec le zinc éthyle et forme un corps blanc qui paraît être une combinaison de chlorure de zinc avec le corps S₆O₆W que l'auteur espérait obtenir dans cette réaction. Cette combinaison se dissout facilement dans les acides étendus; les solutions concentrées laissent cristalliser par le refroidissement de larges prismes blancs dont la composition répond à la formule C₆H₅SSO et que M. Kolbe considère comme une aldéhyde. Ce corps jouit de propriétés acides et échange facilement un atome d'hydrogène contre un atome de métal. Action de l'iodure de zinc sur la phénylène-diamine, par M. A. W. von Hofmann~ (1). La dinitrophénylamine, lorsqu'on la fait bouillir avec du sulfure d'ammonium, donne, ainsi que l'a montré M. Gottlieb, une base très remarquable cristallisant en aiguilles rouge cramoisi. On a désigné cette base sous le nom de nitrophénylamidine; le nom de nitrophénylamine paraît plus convenable à M. Hofmann, par des raisons qui seront développées ci-après. Si, nous fondant sur de nombreuses analogies entre les radicaux phényle et éthyle, nous supposons que le premier, en perdant un atome d'hydrogène, peut se transformer en un groupe diatomique phényleno correspondant à l'éthylène, une telle supposition nous conduit à admettre l'existence de bases phényléniques analogues aux bases éthyléniques. Le semibenzidamine de M. Zinin possède la composition de la phénylène-diamine. On sait que le semibenzidamine, que d'autres chimistes nomment azophénylamine, a été obtenu
facilement un atome d'hydrogène contre un atome de métal. Action de l'iodure de zinc sur la phénylène-diamine, par M. A. W. von Hofmann~ (1). La dinitrophénylamine, lorsqu'on la fait bouillir avec du sulfure d'ammonium, donne, ainsi que l'a montré M. Gottlieb, une base très remarquable cristallisant en aiguilles rouge cramoisi. On a désigné cette base sous le nom de nitrophénylamidine; le nom de nitrophénylamine paraît plus convenable à M. Hofmann, par des raisons qui seront développées ci-après. Si, nous fondant sur de nombreuses analogies entre les radicaux phényle et éthyle, nous supposons que le premier, en perdant un atome d'hydrogène, peut se transformer en un groupe diatomique phényleno correspondant à l'éthylène, une telle supposition nous conduit à admettre l'existence de bases phényléniques analogues aux bases éthyléniques. Le semibenzidamine de M. Zinin possède la composition de la phénylène-diamine. On sait que le semibenzidamine, que d'autres chimistes nomment azophénylamine, a été obtenu en épuisant la réaction du sulfure d'ammonium sur la dinitrobenzène. Ce corps ne possède que des propriétés très peu accentuées, et il paraît difficile de supposer qu'il offre vis-à-vis de la phénylamine, dont les propriétés sont si nettes, les mêmes relations que l'éthylène-diamine vis-à-vis de l'éthylamine. Il semble bien plus probable qu'une telle relation existe entre la phénylamine et la base cramoisie de M. Gottlieb, dans laquelle les caractères si prononcés de la phénylamine ne sont point effacés, malgré l'introduction d'un groupe nitreux. Les formules suivantes exprimeraient ces relations Pour soumettre cette dernière formule à une vérification expérimentale, M. Hofmann a eu recours à la belle réaction récemment découverte par M. P. Griess (1), et à l'aide de laquelle ce chimiste a réussi à substituer l'azote à l'hydrogène. En effet, si la base de M. Gottlieb renferme encore 4 atomes d'hydrogène typiques de la molécule diammoniacale, on doit pouvoir remplacer ces 4 atomes d'hydrogène par d'autres éléments en quantités équivalentes. L'expérience a prouvé qu'il en est ainsi. 3 atomes d'hydrogène ont été remplacés par 1 atome d'azote triatomique, et le quatrième par 1 atome de métal. Voici comment l'auteur a effectué ces substitutions Lorsque dans une solution moyennement concentrée du
probable qu'une telle relation existe entre la phénylamine et la base cramoisie de M. Gottlieb, dans laquelle les caractères si prononcés de la phénylamine ne sont point effacés, malgré l'introduction d'un groupe nitreux. Les formules suivantes exprimeraient ces relations Pour soumettre cette dernière formule à une vérification expérimentale, M. Hofmann a eu recours à la belle réaction récemment découverte par M. P. Griess (1), et à l'aide de laquelle ce chimiste a réussi à substituer l'azote à l'hydrogène. En effet, si la base de M. Gottlieb renferme encore 4 atomes d'hydrogène typiques de la molécule diammoniacale, on doit pouvoir remplacer ces 4 atomes d'hydrogène par d'autres éléments en quantités équivalentes. L'expérience a prouvé qu'il en est ainsi. 3 atomes d'hydrogène ont été remplacés par 1 atome d'azote triatomique, et le quatrième par 1 atome de métal. Voici comment l'auteur a effectué ces substitutions Lorsque dans une solution moyennement concentrée du nitrate de la base de M. Gottlieb on dirige un courant d'acide nitrique, la liqueur s'échappe et laisse déposer par le refroidissement des aiguilles incolores et brillantes, dont la purification n'offre aucune difficulté. Il suffit de faire cristalliser le nouveau corps plusieurs fois dans l'eau, dans laquelle il se dissout plus facilement à l'ébullition qu'à froid. Les cristaux ainsi obtenus constituent de longues aiguilles incolores souvent teintes, et qui à 1000 prennent facilement une légère teinte jaune. Ils se dissolvent dans l'alcool et dans l'éther. Ils possèdent une réaction franchement acide et se dissolvent facilement à une douce chaleur dans la potasse et dans l'ammoniaque, mais sans abolir la réaction alcaline de ces bases. Les carbonates alcalins les dissolvent sans perdre leur acide carbonique. Le nouvel acide fond à 21° et se sublime à une température un peu plus élevée en cristaux prismatiques en se décomposant partiellement. Sa composition est exprimée par la formule Lorsqu'on mélange sa solution ammoniacale concentrée avec du nitrate d'argent, il se forme un précipité blanc amorphe d'un sel d'argent qui renferme C₆H₄N₃Ag. Le sel de potasse C₆H₄KN₃O₄ cristallise en prismes aplatis assez régulièrement formés. On l'obtient en saturant la solution de l'acide à chaud par
plus facilement à l'ébullition qu'à froid. Les cristaux ainsi obtenus constituent de longues aiguilles incolores souvent teintes, et qui à 1000 prennent facilement une légère teinte jaune. Ils se dissolvent dans l'alcool et dans l'éther. Ils possèdent une réaction franchement acide et se dissolvent facilement à une douce chaleur dans la potasse et dans l'ammoniaque, mais sans abolir la réaction alcaline de ces bases. Les carbonates alcalins les dissolvent sans perdre leur acide carbonique. Le nouvel acide fond à 21° et se sublime à une température un peu plus élevée en cristaux prismatiques en se décomposant partiellement. Sa composition est exprimée par la formule Lorsqu'on mélange sa solution ammoniacale concentrée avec du nitrate d'argent, il se forme un précipité blanc amorphe d'un sel d'argent qui renferme C₆H₄N₃Ag. Le sel de potasse C₆H₄KN₃O₄ cristallise en prismes aplatis assez régulièrement formés. On l'obtient en saturant la solution de l'acide à chaud par de la potasse moyennement concentrée. L'analyse de la nouvelle combinaison montre que, sous l'influence de l'acide nitrique, un atome d'azote s'est substitué à 3 atomes d'hydrogène de la nitrophénylène-diamine Les formules suivantes rendent compte des métamorphoses que subit la base rouge et qui justifient le nom de nitrophénylène-diamine qui lui a été imposé par l'auteur Si cette interprétation des réactions précédentes est exacte, il sera permis d'envisager la réaction découverte par M. Griess comme un moyen nouveau et précieux d'éprouver le degré de substitution des corps dérivés de l'ammoniaque. Le nouvel acide offre d'ailleurs une stabilité remarquable; on peut le faire bouillir avec de la potasse ou avec de l'acide chlorhydrique sans le décomposer. Même l'acide nitrique, dirigé dans la solution aqueuse ou alcoolique, est sans action sur lui. Une circonstance digne de remarque, c'est que la nitrophénylène-diamine, quoique dérivant de 2 molécules d'ammoniaque, ne se combine qu'à 1 équivalent d'acide elle est monacide, quoique diatomique. Il semblerait que l'introduction du groupe nitré dans la molécule diammoniacale en ait réduit d'un degré la diacidité primitive, de même que l'introduction du groupe nitré dans la phénylamine émousse les propriétés basiques de celle-ci. On sait que la nitrophénylamine n'est qu'une base très
a été imposé par l'auteur Si cette interprétation des réactions précédentes est exacte, il sera permis d'envisager la réaction découverte par M. Griess comme un moyen nouveau et précieux d'éprouver le degré de substitution des corps dérivés de l'ammoniaque. Le nouvel acide offre d'ailleurs une stabilité remarquable; on peut le faire bouillir avec de la potasse ou avec de l'acide chlorhydrique sans le décomposer. Même l'acide nitrique, dirigé dans la solution aqueuse ou alcoolique, est sans action sur lui. Une circonstance digne de remarque, c'est que la nitrophénylène-diamine, quoique dérivant de 2 molécules d'ammoniaque, ne se combine qu'à 1 équivalent d'acide elle est monacide, quoique diatomique. Il semblerait que l'introduction du groupe nitré dans la molécule diammoniacale en ait réduit d'un degré la diacidité primitive, de même que l'introduction du groupe nitré dans la phénylamine émousse les propriétés basiques de celle-ci. On sait que la nitrophénylamine n'est qu'une base très faible et que la dinitrophénylamine est complètement indifférente. La phénylène-diamine elle-même serait probablement diacide. Il est d'autant plus permis de le supposer que dans la série naphthalique on connaît une diamine capable de saturer 2 équivalents Action de l'acide hypoazotique sur la phénazène, par M. A. von Hofmann (1). Dans l'espoir d'obtenir l'acide naphtalique anhydre par le remplacement de l'azotate de zinc par l'hydrogène dans l'isatine, M. Hofmann a fait réagir au contact de ce dernier corps, finement pulvérisé et tenu en suspension dans 10 à 20 fois son poids d'eau, des vapeurs hypoazotiques produites à l'aide de l'acide arsénieux et de l'acide azotique. En évaporant la solution obtenue après addition de beaucoup d'eau, ou après avoir neutralisé l'acide azotique résultant de l'action de l'eau sur les vapeurs hypoazotiques, soit à l'aide d'un alcali après l'opération, soit à l'aide de fragments de marbre au moment même de la réaction, on n'a obtenu autre chose que des cristaux d'acide nitrosalicylique C6H4N2O. Si l'on n'étend pas la liqueur d'eau, ou si l'on ne neutralise pas l'acide azotique avant l'opération, l'isatine est transformée en acide trinitronaphthalique. Réaction préalable sur les produits d'oxydation des graisses et de mode opératoire, par M. A. M. HOFMANN.
l'espoir d'obtenir l'acide naphtalique anhydre par le remplacement de l'azotate de zinc par l'hydrogène dans l'isatine, M. Hofmann a fait réagir au contact de ce dernier corps, finement pulvérisé et tenu en suspension dans 10 à 20 fois son poids d'eau, des vapeurs hypoazotiques produites à l'aide de l'acide arsénieux et de l'acide azotique. En évaporant la solution obtenue après addition de beaucoup d'eau, ou après avoir neutralisé l'acide azotique résultant de l'action de l'eau sur les vapeurs hypoazotiques, soit à l'aide d'un alcali après l'opération, soit à l'aide de fragments de marbre au moment même de la réaction, on n'a obtenu autre chose que des cristaux d'acide nitrosalicylique C6H4N2O. Si l'on n'étend pas la liqueur d'eau, ou si l'on ne neutralise pas l'acide azotique avant l'opération, l'isatine est transformée en acide trinitronaphthalique. Réaction préalable sur les produits d'oxydation des graisses et de mode opératoire, par M. A. M. HOFMANN. L'examen des produits d'oxydation de l'acide oléique conduit M. Arppe à rejeter l'existence des acides azelaïque, adipique, lipique, lépargylique décrits par Laurent et par M. Wirz. Selon lui, tous ces corps ne seraient que des mélanges. Des produits d'oxydation de l'acide oléique, l'auteur a séparé d'abord l'acide subérique; ce dernier acide, traité lui-même par l'éther après fusion et pulvérisation, a laissé un résidu insoluble cristallisant dans l'eau en longues aiguilles et en lames fusibles à 144°, et volatiles à une température plus élevée. On n'avait jamais obtenu l'acide subérique sous cette forme. Les eaux mères ont abandonné une nouvelle cristallisation grenue, qui, lavée à l'eau froide, dissoute dans l'alcool et précipitée de sa solution alcoolique, puis traitée par l'eau tiède, s'est séparée en une huile insoluble et en une solution; cette dernière a fourni des cristaux fusibles à 103°, très-solubles dans l'alcool et dans l'éther. Ces cristaux paraissent être l'acide azelaïque de MM. Laurent et Wirz. Les eaux de lavage des opérations précédentes ont donné de l'acide succinique, de l'acide subérique et une certaine quantité d'un acide fusible au-dessous de 90°, très-soluble dans l'eau, et se présentant sous forme d'une poudre fine. Une troisième cristallisation de la solution principale, suivie
acide, traité lui-même par l'éther après fusion et pulvérisation, a laissé un résidu insoluble cristallisant dans l'eau en longues aiguilles et en lames fusibles à 144°, et volatiles à une température plus élevée. On n'avait jamais obtenu l'acide subérique sous cette forme. Les eaux mères ont abandonné une nouvelle cristallisation grenue, qui, lavée à l'eau froide, dissoute dans l'alcool et précipitée de sa solution alcoolique, puis traitée par l'eau tiède, s'est séparée en une huile insoluble et en une solution; cette dernière a fourni des cristaux fusibles à 103°, très-solubles dans l'alcool et dans l'éther. Ces cristaux paraissent être l'acide azelaïque de MM. Laurent et Wirz. Les eaux de lavage des opérations précédentes ont donné de l'acide succinique, de l'acide subérique et une certaine quantité d'un acide fusible au-dessous de 90°, très-soluble dans l'eau, et se présentant sous forme d'une poudre fine. Une troisième cristallisation de la solution principale, suivie d'un lavage à l'eau glacée et d'une sublimation, a fourni par un traitement convenable de l'acide succinique et un nouvel acide (x) insoluble dans l'éther, cristallisant du sein de l'eau chaude en lames assez grandes, brillantes et fragiles, fusibles à 155° et présentant une certaine analogie avec l'acide oxypyrolique précédemment décrit par M. Arppe. Enfin les solutions éthérées préparées dans le cours de ces laborieuses recherches ont abandonné des cristaux grenus dont l'auteur a séparé de l'acide succinique, l'acide (x) fusible à 155°, un acide fusible à 90°, identique probablement avec celui dont on a parlé plus haut, et en dernier lieu un acide fusible à 135°, cristallisant dans l'eau en masse grenue, volatil et formant à chaud une huile qui se prend en masse cristalline par le refroidissement. Les caractères de ce dernier acide se rapprochent beaucoup de ceux de l'acide pimélique. M. Wirz avait énoncé la supposition que l'acide oxypyrolique de M. Arppe pourrait être identique avec l'acide pimétique. M. Arppe a reconnu que les deux variétés d'acide oxypyrolique, l'une grenue, l'autre lamelleuse, qu'il avait confondues, sont en réalité différentes, et que l'acide grenu se transforme en acide lamelleux par l'action de l'acide azotique. L'acide pimélique ne subit
décrit par M. Arppe. Enfin les solutions éthérées préparées dans le cours de ces laborieuses recherches ont abandonné des cristaux grenus dont l'auteur a séparé de l'acide succinique, l'acide (x) fusible à 155°, un acide fusible à 90°, identique probablement avec celui dont on a parlé plus haut, et en dernier lieu un acide fusible à 135°, cristallisant dans l'eau en masse grenue, volatil et formant à chaud une huile qui se prend en masse cristalline par le refroidissement. Les caractères de ce dernier acide se rapprochent beaucoup de ceux de l'acide pimélique. M. Wirz avait énoncé la supposition que l'acide oxypyrolique de M. Arppe pourrait être identique avec l'acide pimétique. M. Arppe a reconnu que les deux variétés d'acide oxypyrolique, l'une grenue, l'autre lamelleuse, qu'il avait confondues, sont en réalité différentes, et que l'acide grenu se transforme en acide lamelleux par l'action de l'acide azotique. L'acide pimélique ne subit pas une pareille transformation. D'après l'auteur, l'acide oxypyrolique lamelleux renfermerait C6H4O4 tandis que l'acide pimélique renferme C9H8O4. Sur l'extraction de l'acide quinique du myrte (Myrtus communis), par MM. C. ZWERNER et STEINERT. M. Loth a fait voir dans un travail récent que l'extrait aqueux de plusieurs plantes de la famille des éricacées fournit à la distillation sèche, outre la pyrocatecholine, un corps nouveau, l'icteridine, qui se transforme en chloranile par l'action du chlorate de potasse et de l'acide chlorhydrique. Cette circonstance et les relations de formules qui existent entre l'éricinone et l'hydroquinone ont conduit M. Zwerner à rechercher si la décomposition de l'acide quinique ne donnerait pas naissance à l'éricinone. Il a reconnu en effet, avec M. Siebert, que l'acide quinique fournit, à la distillation sèche, de l'hydroquinone ou de l'éricinone, suivant qu'il est combiné aux bases ou libre, et en outre que, parmi les produits de décomposition des quinates, du quinate de baryte en particulier, il se trouve toujours de la pyrocatecholine. Il était naturel, après cela, de rechercher l'acide quinique dans les plantes de la famille des éricacées. On l'a trouvé en effet dans le vaccinier myrtille, et il s'y trouve en quantité assez considérable pour qu'on puisse
des éricacées fournit à la distillation sèche, outre la pyrocatecholine, un corps nouveau, l'icteridine, qui se transforme en chloranile par l'action du chlorate de potasse et de l'acide chlorhydrique. Cette circonstance et les relations de formules qui existent entre l'éricinone et l'hydroquinone ont conduit M. Zwerner à rechercher si la décomposition de l'acide quinique ne donnerait pas naissance à l'éricinone. Il a reconnu en effet, avec M. Siebert, que l'acide quinique fournit, à la distillation sèche, de l'hydroquinone ou de l'éricinone, suivant qu'il est combiné aux bases ou libre, et en outre que, parmi les produits de décomposition des quinates, du quinate de baryte en particulier, il se trouve toujours de la pyrocatecholine. Il était naturel, après cela, de rechercher l'acide quinique dans les plantes de la famille des éricacées. On l'a trouvé en effet dans le vaccinier myrtille, et il s'y trouve en quantité assez considérable pour qu'on puisse l'en extraire avantageusement. La plante fraiche, recueillie en mai, a été soumise à l'ébullition avec de l'eau de chaux; le liquide exprimé a été évaporé, puis le quinate de chaux a été précipité par l'alcool. Le précipité ayant été repris par l'eau et la liqueur acidulée par une petite quantité d'acide acétique, on a traité par l'acétate neutre de plomb, pour enlever les matières colorantes et les autres impuretés. L'excès de plomb ayant été précipité par l'hydrogène sulfuré, on a obtenu une liqueur qui a abandonné, après quelques jours, une abondante cristallisation de quinate de chaux. Sur le permanganate de potasse de la moutarde noire, par MM. M. MEYER et W. G. METZGER. On sait, d'après les recherches de M. Bussy, que la moutarde noire ne renferme pas de l'essence de moutarde toute formée, mais que cette substance prend naissance par l'action de la myrosine et de l'eau sur un sel particulier, le myronate de potasse. Ces résultats ont été confirmés par les auteurs, qui ont ajouté aux faits découverts par M. Bussy. Bussy quelques indications sur la composition et les décompositions du myronate de potasse. Pour préparer ce sel à l'état de cristaux, on commence par épuiser à deux
d'acide acétique, on a traité par l'acétate neutre de plomb, pour enlever les matières colorantes et les autres impuretés. L'excès de plomb ayant été précipité par l'hydrogène sulfuré, on a obtenu une liqueur qui a abandonné, après quelques jours, une abondante cristallisation de quinate de chaux. Sur le permanganate de potasse de la moutarde noire, par MM. M. MEYER et W. G. METZGER. On sait, d'après les recherches de M. Bussy, que la moutarde noire ne renferme pas de l'essence de moutarde toute formée, mais que cette substance prend naissance par l'action de la myrosine et de l'eau sur un sel particulier, le myronate de potasse. Ces résultats ont été confirmés par les auteurs, qui ont ajouté aux faits découverts par M. Bussy. Bussy quelques indications sur la composition et les décompositions du myronate de potasse. Pour préparer ce sel à l'état de cristaux, on commence par épuiser à deux reprises la moutarde noire par de l'alcool à 80° centésimaux, et puis à deux reprises par de l'eau froide. Le myronate de potasse est contenu dans les liqueurs aqueuses. Celles-ci sont évaporées à consistance sirupeuse, le résidu est traité à chaud par l'alcool faible. La liqueur se trouble par le refroidissement; elle est filtrée et concentrée il s'en dépose des cristaux de myronate de potasse qu'on purifie par une seconde cristallisation. 500 grammes de moutarde noire ont donné à l'aide de ce procédé 500 grammes de myronate de potasse incolore et cristallisé; 1500 grammes en ont donné 1750. 100 parties de myronate de potasse renferment Carbone 29,98 Hydrogène 4,9 Azote 3,97 Soufre 14,93 Oxygène 34,92 Potasse 61,29 100,00 (1) Zeitschrift für Chemie und Physik, III Jahrgang, 1860, Heft XVIII et XIX, p. 577. (2) Heft XIX, p. 610. Ces nombres répondent à la formule KO,CMH2O4N2S4(?). Lorsqu'on traite le myronate de potasse par de la myrosine récemment préparée (extrait aqueux de moutarde blanche), il se manifeste une forte odeur d'essence de moutarde. La réaction ne donne pas lieu à un dégagement de gaz. Lorsqu'elle est terminée, si l'on soumet le liquide aqueux à la distillation, l'essence de moutarde passe avec l'eau