jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
de pureté. C'est avec l'acide bromobutyrique qu'ils ont opéré la transformation dont il s'agit. Un équivalent d'acide butyrique et deux équivalents de brome chauffés pendant quelques heures à 130°, réagissent et donnent un liquide qui passe à la distillation de 210 à 220°. La partie bouillante de 212 à 217° offre la composition de l'acide monobromobutyrique. Il ne faut pas dépasser la température de 130°, car il se forme dans les tubes une matière noire presque solide formée principalement de charbon et d'acide succinique ce dernier se produit dans cette circonstance par une réaction analogue à celle par laquelle M. Dessaignes a transformé l'acide butyrique en acide succinique en l'oxydant par l'acide azotique. L'acide monobromobutyrique a été traité en présence de l'eau par la quantité d'oxyde d'argent nécessaire pour saturer le brome qu'il renferme. La réaction a été rapide et le liquide obtenu, dépouillé à l'aide de l'hydrogène sulfuré d'un léger excès d'argent, puis saturé par l'oxyde de zinc, a laissé déposer par l'évaporation un sel cristallisé en mamelons durs, rayonnés, et dont la composition est celle du butylactate de zinc, mais qui n'en offre ni l'aspect ni la solubilité. Les acides sont encore plus différents; car l'acide butylactique cristallise en prismes qui sont nets et qui se conservent parfaitement à l'air même humide, tandis que le nouveau acide ne peut cristalliser que sur l'acide sulfurique ou dans le vide sec, et il se présente alors en rosettes rayonnées extrêmement délicates. Ils ont proposé de donner à ce nouvel acide le nom d'acide oxybutyrique, parce qu'il dérive de l'acide butyrique, comme l'acide oxibenzoïque dérive de l'acide benzoique. C'est dans la série lactique le premier exemple de ces cas d'isomérie que l'on a constaté dans la série des acides aromatiques, notamment entre l'acide oxibenzoique et l'acide salicylique. Note relative à l'action du perchlorure de phosphore sur l'acide cyanurique, par M. F. HERZENSTEIN. L'acide cyanurique est regardé comme un acide tribasique, et son chlorure doit être, par conséquent, ClCN3, c'est-à-dire le chlorure de cyanogène solide. On sait en effet que le traitement de ce dernier corps par les alcalis fournit de l'acide
en prismes qui sont nets et qui se conservent parfaitement à l'air même humide, tandis que le nouveau acide ne peut cristalliser que sur l'acide sulfurique ou dans le vide sec, et il se présente alors en rosettes rayonnées extrêmement délicates. Ils ont proposé de donner à ce nouvel acide le nom d'acide oxybutyrique, parce qu'il dérive de l'acide butyrique, comme l'acide oxibenzoïque dérive de l'acide benzoique. C'est dans la série lactique le premier exemple de ces cas d'isomérie que l'on a constaté dans la série des acides aromatiques, notamment entre l'acide oxibenzoique et l'acide salicylique. Note relative à l'action du perchlorure de phosphore sur l'acide cyanurique, par M. F. HERZENSTEIN. L'acide cyanurique est regardé comme un acide tribasique, et son chlorure doit être, par conséquent, ClCN3, c'est-à-dire le chlorure de cyanogène solide. On sait en effet que le traitement de ce dernier corps par les alcalis fournit de l'acide cyanurique. La transformation inverse n'était pas connue jusqu'ici. M. Beilstein vient de la réaliser en faisant chauffer un mélange intime de 1 partie d'acide cyanurique parfaitement sec, avec 6 parties de perchlorure de phosphore. Le perchlorure distille seul au commencement de l'opération; puis la réaction s'établit et il passe de l'oxychlorure de phosphore accompagné de chlorure de cyanogène solide. On sépare ces deux corps en les abandonnant sous une cloche au-dessus d'un vase rempli d'eau. À mesure que l'oxychlorure se décompose, le chlorure de cyanogène se sépare. Il est facile ensuite de le purifier par lavage à l'eau et cristallisation dans l'éther. L'opération peut se faire dans des tubes scellés chauffés à 150 ou 200° il suffit alors de mélanger les quantités théoriques, c'est-à-dire 3 molécules de perchlorure pour 1 mol. d'acide cyanurique. Mais on ne peut employer que très peu de matière à la fois, les tubes résistant difficilement à la tension de l'acide chlorhydrique produit. Préparation des acides nitrobenzoique et amino-benzoique par M. F. HERZENSTEIN. On obtient l'acide nitrobenzoique pur en introduisant peu à peu, dans de l'acide sulfurique d'une densité de 1,840, un mélange en poudre fine de 1 partie d'acide benzoique et de 2 parties d'azotate
l'oxychlorure de phosphore accompagné de chlorure de cyanogène solide. On sépare ces deux corps en les abandonnant sous une cloche au-dessus d'un vase rempli d'eau. À mesure que l'oxychlorure se décompose, le chlorure de cyanogène se sépare. Il est facile ensuite de le purifier par lavage à l'eau et cristallisation dans l'éther. L'opération peut se faire dans des tubes scellés chauffés à 150 ou 200° il suffit alors de mélanger les quantités théoriques, c'est-à-dire 3 molécules de perchlorure pour 1 mol. d'acide cyanurique. Mais on ne peut employer que très peu de matière à la fois, les tubes résistant difficilement à la tension de l'acide chlorhydrique produit. Préparation des acides nitrobenzoique et amino-benzoique par M. F. HERZENSTEIN. On obtient l'acide nitrobenzoique pur en introduisant peu à peu, dans de l'acide sulfurique d'une densité de 1,840, un mélange en poudre fine de 1 partie d'acide benzoique et de 2 parties d'azotate de potasse. Il ne se produit aucun dégagement de vapeurs nitreuses, et il est facile de séparer, par fusion, l'acide nitrobenzoique du sulfate de potasse; deux cristallisations suffisent pour purifier l'acide. L'acide amino-benzoique, dont la préparation par l'action de l'hydrogène sulfuré sur une solution ammoniacale bouillante d'acide nitrobenzoique exige un temps très long, peut être obtenue facilement à l'aide du sulfhydrate d'ammoniaque récemment préparé. On ajoute à la solution ammoniacale d'acide nitrobenzoique du sulfhydrate en chauffant jusqu'à ce qu'une portion de la liqueur, débarrassée d'hydrogène sulfuré par l'ébullition, ne se trouble plus par l'addition d'une goutte du réactif; puis on fait bouillir avec de l'acide acétique. Par le refroidissement, l'acide amino-benzoique se dépose en cristaux groupés en mamelons presque blancs; En faisant passer dans une solution concentrée chaude d'acide amino-benzoique un courant d'acide azoteux, M. Ernst a obtenu, comme M. Gerland, une matière résineuse se dissolvant lentement sous l'influence de l'acide azoteux. La liqueur surnageante renfermait de l'acide oxybenzoique et en même temps de l'acide nitroxybenzoique, peut-être même un autre acide plus élevé. Note sur une matière jaune retirée de certaines huiles de houille, par MM. BUEME et SCHERMV. Certaines huiles de houille traitées par l'acide nitrique, au lieu de
temps très long, peut être obtenue facilement à l'aide du sulfhydrate d'ammoniaque récemment préparé. On ajoute à la solution ammoniacale d'acide nitrobenzoique du sulfhydrate en chauffant jusqu'à ce qu'une portion de la liqueur, débarrassée d'hydrogène sulfuré par l'ébullition, ne se trouble plus par l'addition d'une goutte du réactif; puis on fait bouillir avec de l'acide acétique. Par le refroidissement, l'acide amino-benzoique se dépose en cristaux groupés en mamelons presque blancs; En faisant passer dans une solution concentrée chaude d'acide amino-benzoique un courant d'acide azoteux, M. Ernst a obtenu, comme M. Gerland, une matière résineuse se dissolvant lentement sous l'influence de l'acide azoteux. La liqueur surnageante renfermait de l'acide oxybenzoique et en même temps de l'acide nitroxybenzoique, peut-être même un autre acide plus élevé. Note sur une matière jaune retirée de certaines huiles de houille, par MM. BUEME et SCHERMV. Certaines huiles de houille traitées par l'acide nitrique, au lieu de fournir de la nitrobenzine, ont donné une très grande quantité d'une matière solide jaune, souillée d'une huile noire fortisqueuse. Le corps solide a été purifié par un grand nombre de dissolutions dans l'eau bouillante, de filtrations sur des papiers mouillés, d'expressions dans du papier buvard et de cristallisations dans l'alcool. Il se présente sous forme de longues aiguilles feutrées d'un jaune magnifique. L'analyse de ces aiguilles conduit à la formule C6H4O2. Elles se brisent quand on les place dans le licid sec et prennent une teinte rougeâtre; soumises à l'analyse, elles donnent des nombres qui concordent parfaitement avec ceux qu'exige la formule C6H4O2. La formule de la matière non sèche doit donc être écrite C6H4O2,2H2O. Cette substance ne dégage pas d'ammoniaque à froid en présence de la potasse caustique. Sa composition coïncide avec celle de l'aniline dinitrique à laquelle seraient venus s'ajouter deux équivalents d'eau; mais c'est là une pure hypothèse. La nouvelle matière est assez soluble dans l'eau bouillante; sa solution ne présente aucune amertume; l'eau n'en retient que des traces âpres son refroidissement. Elle est très-soluble dans l'alcool bouillant et peu soluble dans l'alcool froid; elle fond à une température peu élevée; elle se sublime en laissant un
Il se présente sous forme de longues aiguilles feutrées d'un jaune magnifique. L'analyse de ces aiguilles conduit à la formule C6H4O2. Elles se brisent quand on les place dans le licid sec et prennent une teinte rougeâtre; soumises à l'analyse, elles donnent des nombres qui concordent parfaitement avec ceux qu'exige la formule C6H4O2. La formule de la matière non sèche doit donc être écrite C6H4O2,2H2O. Cette substance ne dégage pas d'ammoniaque à froid en présence de la potasse caustique. Sa composition coïncide avec celle de l'aniline dinitrique à laquelle seraient venus s'ajouter deux équivalents d'eau; mais c'est là une pure hypothèse. La nouvelle matière est assez soluble dans l'eau bouillante; sa solution ne présente aucune amertume; l'eau n'en retient que des traces âpres son refroidissement. Elle est très-soluble dans l'alcool bouillant et peu soluble dans l'alcool froid; elle fond à une température peu élevée; elle se sublime en laissant un léger dépôt de charbon. Elle forme avec les acides sulfurique, chlorhydrique, acétique, des corps cristallisés. Elle fournit des précipités avec les sels métalliques; quelques-uns de ces précipités se dissolvent bien dans l'eau bouillante et s'en déposent à l'état de cristaux par le refroidissement. Les composés argentiques et plombiques cristallisent même avec une grande facilité. Sur la synthèse de la bromophénylamine et de la chlorophénylamine, par M. E. T. Mills (2). Avant les expériences de l'auteur on n'avait obtenu la bromophénylamine et la chlorophénylamine que par l'action de la potasse sur la bromisatine et la chlorisatine (Hofmann). M. Mills trouve que lorsqu'on fait agir à froid le brome ou le chlore sur une solution aqueuse d'acétanilide (acétylphénylamide) on obtient la bromacétylphénylamide ou la chloracétylphénylamide et que ces corps donnent, l'un la bromophénylamine, l'autre la chlorophénylamine, par distillation avec la potasse. Les substances ainsi obtenues présentent la plus grande ressemblance avec les corps isomères obtenus par l'action de la potasse sur la bromisatine et la chlorisatine; mais, comme on le verra plus loin (par l'extrait d'un travail de M. P. (Mess), les corps bromés préparés de ces deux manières ne sont pas identiques. La bromacétylphénylamide et la chloracétylphénylamide sont des corps cristallins,
avec une grande facilité. Sur la synthèse de la bromophénylamine et de la chlorophénylamine, par M. E. T. Mills (2). Avant les expériences de l'auteur on n'avait obtenu la bromophénylamine et la chlorophénylamine que par l'action de la potasse sur la bromisatine et la chlorisatine (Hofmann). M. Mills trouve que lorsqu'on fait agir à froid le brome ou le chlore sur une solution aqueuse d'acétanilide (acétylphénylamide) on obtient la bromacétylphénylamide ou la chloracétylphénylamide et que ces corps donnent, l'un la bromophénylamine, l'autre la chlorophénylamine, par distillation avec la potasse. Les substances ainsi obtenues présentent la plus grande ressemblance avec les corps isomères obtenus par l'action de la potasse sur la bromisatine et la chlorisatine; mais, comme on le verra plus loin (par l'extrait d'un travail de M. P. (Mess), les corps bromés préparés de ces deux manières ne sont pas identiques. La bromacétylphénylamide et la chloracétylphénylamide sont des corps cristallins, peu solubles dans l'eau froide, mais cristallisant facilement dans l'eau chaude. M. Mills a toujours obtenu la bromacétylphénylamide mélangée avec de petites quantités de dibromacétylphénylamide, dont il n'a pas réussi à la débarrasser complètement. Dans une note jointe au travail de M. Mills, M. A. W. Hofmann dit que ses propres expériences confirment pleinement les résultats de M. Arppe en ce qui concerne la différence qui existe entre l'alpha-nitrophénylamine obtenue par réduction de la dinitrobenzène, et la beta-nitrophénylamine obtenue par l'action de la potasse sur la pyrotartronitrophénylamide. Il trouve aussi que la distillation de l'acétyl-nitrophénylamide avec la potasse fournit la beta-nitrophénylamine, et conseille l'emploi de cette méthode pour la préparation de cette base. En effet, on obtient facilement l'acétyl-nitrophénylamide en dissolvant l'acétylphénylamide dans l'acide nitrique fumant et froid, ajoutant de l'eau, et faisant cristalliser le précipité ainsi obtenu. La pyrotartronitrophénylamide est, au contraire, un corps dont la préparation est assez difficile. M. Hofmann rappelle en outre que la dinitromélaniline, qui prend naissance par l'action de l'acide nitrique sur la mélaniline, diffère de la dinitromélaniline qui résulte de l'action du chlorure de cyanogène sur l'alpha-nitrophényle, et il ajoute qu'il a trouvé la beta-nitrophénylamine parmi les produits de la distillation de la
propres expériences confirment pleinement les résultats de M. Arppe en ce qui concerne la différence qui existe entre l'alpha-nitrophénylamine obtenue par réduction de la dinitrobenzène, et la beta-nitrophénylamine obtenue par l'action de la potasse sur la pyrotartronitrophénylamide. Il trouve aussi que la distillation de l'acétyl-nitrophénylamide avec la potasse fournit la beta-nitrophénylamine, et conseille l'emploi de cette méthode pour la préparation de cette base. En effet, on obtient facilement l'acétyl-nitrophénylamide en dissolvant l'acétylphénylamide dans l'acide nitrique fumant et froid, ajoutant de l'eau, et faisant cristalliser le précipité ainsi obtenu. La pyrotartronitrophénylamide est, au contraire, un corps dont la préparation est assez difficile. M. Hofmann rappelle en outre que la dinitromélaniline, qui prend naissance par l'action de l'acide nitrique sur la mélaniline, diffère de la dinitromélaniline qui résulte de l'action du chlorure de cyanogène sur l'alpha-nitrophényle, et il ajoute qu'il a trouvé la beta-nitrophénylamine parmi les produits de la distillation de la dinitromélaniline obtenue par le premier procédé, tandis que la distillation de la dinitromélaniline obtenue par le second procédé a fourni de l'alpha-nitrophénylamine. Combinaisons nouvelles préparées par le cyanure de sodium de l'azote métallique, par M. Liebig (3). On sait que les expériences de M. Griess (2) ont prouvé que l'acide phénzamique (benzamique, amido-benzoïque) soumis à l'action de l'acide azoteux dans une solution alcoolique se transforme en un nouvel acide contenant C6H4N4 (3). Dans la communication dont nous donnons aujourd'hui un extrait, M. Griess décrit l'action qu'exerce l'acide azoteux dans les mêmes circonstances sur l'acide anthranilique, isomère de l'acide phénzamique. En étudiant l'action de l'acide azoteux sur des solutions aqueuses de ces deux acides, M. Gerland avait observé que l'acide phénzamique fournit de l'acide phénzoïque, et que l'acide anthranilique fournit de l'acide scdicylique. Ces produits, bien qu'ils ne soient pas identiques, sont isomères comme les corps dont ils résultent. Ils n'en sont plus ainsi quand on opère, comme l'a fait M. Griess, dans des solutions alcooliques. Tandis que l'acide phénzamique donne le corps que l'on a mentionné plus haut, on obtient, en faisant arriver un courant d'acide azoteux dans une solution d'acide anthranilique dans de l'alcool froid, un corps qui contient
phénzamique (benzamique, amido-benzoïque) soumis à l'action de l'acide azoteux dans une solution alcoolique se transforme en un nouvel acide contenant C6H4N4 (3). Dans la communication dont nous donnons aujourd'hui un extrait, M. Griess décrit l'action qu'exerce l'acide azoteux dans les mêmes circonstances sur l'acide anthranilique, isomère de l'acide phénzamique. En étudiant l'action de l'acide azoteux sur des solutions aqueuses de ces deux acides, M. Gerland avait observé que l'acide phénzamique fournit de l'acide phénzoïque, et que l'acide anthranilique fournit de l'acide scdicylique. Ces produits, bien qu'ils ne soient pas identiques, sont isomères comme les corps dont ils résultent. Ils n'en sont plus ainsi quand on opère, comme l'a fait M. Griess, dans des solutions alcooliques. Tandis que l'acide phénzamique donne le corps que l'on a mentionné plus haut, on obtient, en faisant arriver un courant d'acide azoteux dans une solution d'acide anthranilique dans de l'alcool froid, un corps qui contient C6H4N4. On l'obtient facultativement sous forme de prismes blancs par l'évaporation spontanée de la solution alcoolique. Il est très-soluble dans l'eau, insoluble dans l'éther. Légèrement chauffé avec de l'eau, il donne lieu à un dégagement tumultueux de gaz azote, et le liquide se prend en masse par suite de la formation de cristaux d'acide salicylique. Il résulte d'expériences quantitatives que cette décomposition peut être exprimée par l'équation Si l'on admet que l'acide azotique qui devient libre dans cette réaction est contenu comme tel dans le composé primitif, on peut donner à celui-ci la formule qui permet d'envisager la décomposition qu'il subit par l'action de l'eau comme la substitution de H2O à N2O dans chacun des groupes moléculaires C6H4N2O avec mise en liberté de l'acide azotique. L'auteur communique encore les résultats de ses expériences sur l'action de l'acide azoteux sur quelques autres combinaisons isomères. Il a trouvé, par exemple, que l'alpha-nitrophénylamine de MM. Hofmann et Muspratt, et la beta-nitrophénylamine de M. Arppe, donnent des produits différents sous l'influence de ce réactif. De même, la bromophénylamine obtenue par le procédé primitif de M. Hofmann, c'est-à-dire par l'action de la potasse sur la bromisatine, ne donne pas le même produit que la bromophénylamine
formation de cristaux d'acide salicylique. Il résulte d'expériences quantitatives que cette décomposition peut être exprimée par l'équation Si l'on admet que l'acide azotique qui devient libre dans cette réaction est contenu comme tel dans le composé primitif, on peut donner à celui-ci la formule qui permet d'envisager la décomposition qu'il subit par l'action de l'eau comme la substitution de H2O à N2O dans chacun des groupes moléculaires C6H4N2O avec mise en liberté de l'acide azotique. L'auteur communique encore les résultats de ses expériences sur l'action de l'acide azoteux sur quelques autres combinaisons isomères. Il a trouvé, par exemple, que l'alpha-nitrophénylamine de MM. Hofmann et Muspratt, et la beta-nitrophénylamine de M. Arppe, donnent des produits différents sous l'influence de ce réactif. De même, la bromophénylamine obtenue par le procédé primitif de M. Hofmann, c'est-à-dire par l'action de la potasse sur la bromisatine, ne donne pas le même produit que la bromophénylamine préparée, selon la méthode de M. Mills (1), au moyen de l'acétyl-bromophénylamide. Une solution alcoolique du premier corps, traitée par l'acide azoteux, fournit une substance qui cristallise en belles aiguilles jaunes d'or, insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool et dans l'éther, et dont la formule est C12H19Br2N3. Soumise à la même réaction, la bromophénylamine de M. Mills donne un produit jaune, à peine cristallin, se dissolvant facilement dans l'alcool et dans l'éther, mais insoluble dans l'eau. Ce corps n'a pas encore été analysé. M. Griess donne aux trois corps principaux mentionnés dans cette communication les formules rationnelles suivantes 1. Produit de l'action de l'acide azoteux sur l'acide oxybenzamique. 2. Produit de l'action de l'acide azoteux sur l'acide anthranilique 3. Produit de l'action de l'acide azoteux sur la bromophénylamine La première formule représente un dérivé du type IIW par le remplacement de 2 atomes d'hydrogène, l'un par le radical C2H2AzO, et l'autre par le radical C2H3AzO; ou, si l'on veut, elle représente un corps dérivé d'une double molécule d'acide benzoïque <C2H2O> par la substitution de Az à H dans l'un des atomes de benzoyl et la substitution de N2Az à H dans le second atome de benzoyl. Le nom d'acide
la même réaction, la bromophénylamine de M. Mills donne un produit jaune, à peine cristallin, se dissolvant facilement dans l'alcool et dans l'éther, mais insoluble dans l'eau. Ce corps n'a pas encore été analysé. M. Griess donne aux trois corps principaux mentionnés dans cette communication les formules rationnelles suivantes 1. Produit de l'action de l'acide azoteux sur l'acide oxybenzamique. 2. Produit de l'action de l'acide azoteux sur l'acide anthranilique 3. Produit de l'action de l'acide azoteux sur la bromophénylamine La première formule représente un dérivé du type IIW par le remplacement de 2 atomes d'hydrogène, l'un par le radical C2H2AzO, et l'autre par le radical C2H3AzO; ou, si l'on veut, elle représente un corps dérivé d'une double molécule d'acide benzoïque <C2H2O> par la substitution de Az à H dans l'un des atomes de benzoyl et la substitution de N2Az à H dans le second atome de benzoyl. Le nom d'acide azotomaleureulique, par lequel M. Griess désigne ce composé, exprime sa constitution au même point de vue. La seconde formule représente deux molécules d'acide benzoïque (ou salylique !), dans chacune desquelles Az remplace H2, et qui sont combinées avec une molécule d'acide azotique. La troisième formule représente deux molécules de bromophénylamine dans lesquelles Az prend la place de H2. M. Griess termine sa communication de la manière suivante « On a peut prouver que, dans les corps qui dévient des acides amido-benzamique et anthranilique, 1 équivalent d'azote remplace 2 équivalents d'hydrogène, tandis que dans les dérivés de la phénylamine, l'azote représente 3 molécules d'hydrogène ». L'idée que l'atomicité, ou la capacité de combinaison, est une propriété des atomes élémentaires aussi fixe et inaltérable que leur poids, nous parait la seule qui, dans l'état actuel de la science, peut servir de base à une théorie générale des combinaisons chimiques. Voilà pourquoi nous tenons à montrer qu'on peut envisager d'une autre manière les faits qui paraissent à M. Griess se trouver en contradiction avec cette idée. Afin de mettre nos lecteurs à même de juger des conclusions théoriques de ce chimiste, nous avons reproduit dans le texte les formules rationnelles par lesquelles il