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pour exemple le dibromure d'éthylène. Ce corps peut fixer ou deux ou une molécule de monamine et donner naissance à deux séries de sels, l'une diatomique, l'autre monoatomique, lesquelles, dans le cas de l'ammoniaque, s'exprimeront par les formules suivantes Ce ne sont pas les seuls produits qui peuvent se former. Le brome latent dans les sels de la deuxième série peut être éliminé à l'état d'acide bromhydrique formé aux dépens de l'eau ou aux dépends de l'éthylène. Dans le premier cas, le brome sera remplacé par le groupe HO; dans le second cas, le groupe C4H4Br perdant HBr, on obtiendra des bases vinyliques. On aura alors deux nouvelles séries, savoir la perclorure de phosphore sur les aldéhydes et sur les acétones; il nous semble que l'équation proposée par Gerhardt serait difficilement remplacée par une autre. Quant au second équivalent de perclorure de phosphore, on ne peut guère se rendre compte de son action qu'en supposant qu'il empêche la décomposition du chlorure C2H16P. c. F. (1) Comptes rendus, T. XV, p. 303. Septembre 1860. H = 1; O = 16; C=12. J'ai obtenu ces bases en faisant réagir l'oxyde d'éthylène-1 sur l'ammoniaque, et je les ai nommées oxyéthyléniques. Je les envisage d'ailleurs également comme formées par la substitution du groupe C2HO à l'hydride de l'ammoniaque. (Voir la note de la page 68 du T. XV du Répertoire de Chimie pure.) Je suis occupé actuellement de l'étude détaillée de ces corps. A W. En cherchant la vérification expérimentale de ces idées, on reconnaît qu'on peut diminuer d'une manière très acceptable les complications extraordinaires de cette réaction. On n'a qu'à remplacer l'ammoniaque par des monamines primaires, secondaires ou tertiaires, dont le degré de substitution de plus en plus avancé prévient la formation d'un grand nombre de corps théoriquement moins intéressants. Tandis que l'action de l'ammoniaque sur le dibromure d'éthylène ne produirait pas moins de seize sels, une monamine primaire n'en produit pas plus de douze, une monamine secondaire pas plus de huit, et enfin une monamine tertiaire en produira seulement quatre. L'auteur a eu recours successivement à l'ammoniaque, à l'éthylamine et à la
d'ailleurs également comme formées par la substitution du groupe C2HO à l'hydride de l'ammoniaque. (Voir la note de la page 68 du T. XV du Répertoire de Chimie pure.) Je suis occupé actuellement de l'étude détaillée de ces corps. A W. En cherchant la vérification expérimentale de ces idées, on reconnaît qu'on peut diminuer d'une manière très acceptable les complications extraordinaires de cette réaction. On n'a qu'à remplacer l'ammoniaque par des monamines primaires, secondaires ou tertiaires, dont le degré de substitution de plus en plus avancé prévient la formation d'un grand nombre de corps théoriquement moins intéressants. Tandis que l'action de l'ammoniaque sur le dibromure d'éthylène ne produirait pas moins de seize sels, une monamine primaire n'en produit pas plus de douze, une monamine secondaire pas plus de huit, et enfin une monamine tertiaire en produira seulement quatre. L'auteur a eu recours successivement à l'ammoniaque, à l'éthylamine et à la diéthylamine, mais il n'a réussi à obtenir l'expression simple de la théorie qu'en étudiant l'action du dibromure d'éthylène sur la triéthylamine, la triéthylphosphine et la triéthylarsine. En effet, en traitant convenablement le dibromure d'éthylène par les bases tertiaires de la série de l'azote, du phosphore et de l'arsenic, on produit le premier terme de chacune des quatre classes de sels dont la formation est indiquée par la théorie. Parmi les nombreux produits de ces réactions, Ce sont surtout les combinaisons qui ont fixé l'attention de M. Hofmann. Traités par des monamines, des monophosphines et des monarsines, ces trois corps se transforment en une vaste série de sels diammoniques, diphosphoniques et diarsoniques et des sels mixtes; soumis à l'action des diamines, de l'éthylène-diamine par exemple, ils donnent naissance à une série non moins étendue de sels polyatomiques de degré supérieur. L'étude des combinaisons bromées a conduit M. Hofmann à quelques autres observations qui paraissent ouvrir une voie nouvelle à ce genre de recherches. Il a fait voir que, sous l'influence des oxydes, le brome latent des corps brométhylés se remplace par le résidu HO. Rien n'était plus naturel que d'essayer la transformation inverse. Cette transformation réussit sans difficulté en traitant le
le premier terme de chacune des quatre classes de sels dont la formation est indiquée par la théorie. Parmi les nombreux produits de ces réactions, Ce sont surtout les combinaisons qui ont fixé l'attention de M. Hofmann. Traités par des monamines, des monophosphines et des monarsines, ces trois corps se transforment en une vaste série de sels diammoniques, diphosphoniques et diarsoniques et des sels mixtes; soumis à l'action des diamines, de l'éthylène-diamine par exemple, ils donnent naissance à une série non moins étendue de sels polyatomiques de degré supérieur. L'étude des combinaisons bromées a conduit M. Hofmann à quelques autres observations qui paraissent ouvrir une voie nouvelle à ce genre de recherches. Il a fait voir que, sous l'influence des oxydes, le brome latent des corps brométhylés se remplace par le résidu HO. Rien n'était plus naturel que d'essayer la transformation inverse. Cette transformation réussit sans difficulté en traitant le bromure oxygéné par le pentabromure ou le pentachlorure de phosphore. (C2H5O)2P + PCl5 = POCl3 + HCl + (C2H5O)2P. La facilité de ces réactions a engagé l'auteur à tenter dans ces corps le remplacement du brome par l'hydrogène. Cette substitution ne présente pas de difficultés. Mises en contact avec l'hydrogène naissant, les combinaisons brométhylées se transforment en combinaisons tétréthyliques. En produisant les bromures brométhylés, le dibromure d'éthylène agit donc comme s'il était du bromure d'éthyle bromé. D'ailleurs, M. Hofmann s'est assuré que le chlorure d'éthyle chloré et le bromure d'éthyle brome (1) attaquent lentement la triéthylphosphine; les produits de la réaction sont identiques avec le corps qu'on obtient en soumettant la triéthylphosphine à l'action du dichlorure ou du dibromure d'éthylène. En terminant, l'auteur résume ainsi le développement des observations qu'il a présentées à l'Académie La transformation d'une base monoatomique en base diatomique se réalise par l'introduction dans la première d'un radical monochloré ou monobromé dont le chlore ou le brome peut servir de point d'attaque à une seconde molécule de monamine. Il annonce en avoir obtenu une série de bases triatomiques, et parmi elles la diéthylène-triamine {C4H12N2O}. Sur les matières colorantes des baies de nerprun, par M. P. BOLLEY (2).
naissant, les combinaisons brométhylées se transforment en combinaisons tétréthyliques. En produisant les bromures brométhylés, le dibromure d'éthylène agit donc comme s'il était du bromure d'éthyle bromé. D'ailleurs, M. Hofmann s'est assuré que le chlorure d'éthyle chloré et le bromure d'éthyle brome (1) attaquent lentement la triéthylphosphine; les produits de la réaction sont identiques avec le corps qu'on obtient en soumettant la triéthylphosphine à l'action du dichlorure ou du dibromure d'éthylène. En terminant, l'auteur résume ainsi le développement des observations qu'il a présentées à l'Académie La transformation d'une base monoatomique en base diatomique se réalise par l'introduction dans la première d'un radical monochloré ou monobromé dont le chlore ou le brome peut servir de point d'attaque à une seconde molécule de monamine. Il annonce en avoir obtenu une série de bases triatomiques, et parmi elles la diéthylène-triamine {C4H12N2O}. Sur les matières colorantes des baies de nerprun, par M. P. BOLLEY (2). M. Hlasiwetz avait émis la supposition que les matières colorantes extraites des baies de nerprun (graine de Perse) et étudiées successivement par MM. Kane, Gellatly et Ortlieb pourraient n'être autre chose que le quercitrin et la quercétine. D'après les expériences de M. Bolley, l'éther ordinaire (renfermant de l'alcool) enlève aux baies de nerprun une matière jaune qui, purifiée par évaporation de l'éther, précipitation par l'eau, dissolution dans l'alcool et évaporation lente avec addition d'eau, se présente sous forme d'aiguilles cristallines soyeuses, possédant tous les caractères et la composition de la quercétine. La quercétine se rencontre donc toute formée dans le règne végétal. Quant au corps que M. Kane a désigné sous le nom de xanthorhamnine, l'on n'a pas pu constater sa présence dans l'extrait de nerprun ni par conséquent s'assurer s'il est identique avec le quercitrin. M. Hlasiwetz, à l'occasion du travail de M. Moldenhauer sur la lutéoline, avait comparé ce corps à la quercétine et l'avait rapproché, sinon de la quercétine, au moins d'un produit de décomposition de cette substance très-analogue à la quercétine même. D'après M. Bolley, l'opinion de M. Hlasiwetz aurait besoin d'être appuyée sur des preuves nouvelles. Note sur la chlorophylle, par M. L. PFALZDL (1).
baies de nerprun une matière jaune qui, purifiée par évaporation de l'éther, précipitation par l'eau, dissolution dans l'alcool et évaporation lente avec addition d'eau, se présente sous forme d'aiguilles cristallines soyeuses, possédant tous les caractères et la composition de la quercétine. La quercétine se rencontre donc toute formée dans le règne végétal. Quant au corps que M. Kane a désigné sous le nom de xanthorhamnine, l'on n'a pas pu constater sa présence dans l'extrait de nerprun ni par conséquent s'assurer s'il est identique avec le quercitrin. M. Hlasiwetz, à l'occasion du travail de M. Moldenhauer sur la lutéoline, avait comparé ce corps à la quercétine et l'avait rapproché, sinon de la quercétine, au moins d'un produit de décomposition de cette substance très-analogue à la quercétine même. D'après M. Bolley, l'opinion de M. Hlasiwetz aurait besoin d'être appuyée sur des preuves nouvelles. Note sur la chlorophylle, par M. L. PFALZDL (1). Dans son travail sur le quercitrin (2), M. Hlasiwetz émet la supposition que les colorations diverses de certaines plantes proviennent de la présence du quercitrin, de l'esculine et d'autres corps analogues, qui engendreraient ces couleurs sous l'influence des alcalis, des sels de fer, de l'air, etc. Pour vérifier en partie cette hypothèse, l'auteur a cherché à se rendre compte, par des expériences de végétation, de la nécessité de la présence du fer pour la production de la chlorophylle, selon l'idée émise par M. Verdeil. Il a vu, comme le prince de Salm-Horstmar, dans des expériences analogues, les plantes s'étioler en l'absence du fer et prendre au contraire une couleur verte normale lorsqu'on avait ajouté une certaine quantité de ce corps aux éléments devant servir à leur nutrition. La chlorophylle a été extraite de l'herbe par un procédé analogue à celui de Berzelius (traitement du coagulum du jus d'herbe par l'alcool, évaporation de la solution alcoolique, dissolution du résidu dans l'acide chlorhydrique et précipitation de la solution acide par l'eau chaude). Sèche, elle se présente sous la forme d'une poudre bleu foncé. L'alcool et l'éther la dissolvent en prenant une couleur foncée, rouge foncé par réflexion, jaune verdâtre par transmission. Elle
cette hypothèse, l'auteur a cherché à se rendre compte, par des expériences de végétation, de la nécessité de la présence du fer pour la production de la chlorophylle, selon l'idée émise par M. Verdeil. Il a vu, comme le prince de Salm-Horstmar, dans des expériences analogues, les plantes s'étioler en l'absence du fer et prendre au contraire une couleur verte normale lorsqu'on avait ajouté une certaine quantité de ce corps aux éléments devant servir à leur nutrition. La chlorophylle a été extraite de l'herbe par un procédé analogue à celui de Berzelius (traitement du coagulum du jus d'herbe par l'alcool, évaporation de la solution alcoolique, dissolution du résidu dans l'acide chlorhydrique et précipitation de la solution acide par l'eau chaude). Sèche, elle se présente sous la forme d'une poudre bleu foncé. L'alcool et l'éther la dissolvent en prenant une couleur foncée, rouge foncé par réflexion, jaune verdâtre par transmission. Elle a donné à l'analyse C – 60,85 60,82 H 6,35 6,41 Elle a présenté des réactions différant de celles de la quercétine colorée en vert par le perchlorure de fer. On n'est pas parvenu à la réduire à la manière de l'indigo, par la chaux et le sulfate de protoxyde de fer. Une autre différence importante l'éloigne de l'indigo, de l'hématéine, etc.; elle ne renferme pas d'azote. La présence du fer a été reconnue dans les cendres. L'auteur pense que la nature des matières colorantes des feuilles peut être très variée, et qu'on n'a guère de raisons pour admettre l'existence d'une chlorophylle unique. M. Hlasiwetz a obtenu, par l'action de l'eau sur la berberine à 100° ou 200°, une matière qui paraît avoir de l'analogie avec les matières colorantes vertes des feuilles. C'est un corps brun qui à l'air devient vert par transparence, et rouge avec reflets métalliques par réflexion. L'eau froide en dissout une très petite quantité. La solution alcoolique de ce corps est dichroique, verte et rouge. Les acides le dissolvent avec une belle coloration pourpre, qui passe au vert pur par les alcalis. Ces réactions rappellent celles que les mêmes agents produisent avec les feuilles de diverses
de fer. Une autre différence importante l'éloigne de l'indigo, de l'hématéine, etc.; elle ne renferme pas d'azote. La présence du fer a été reconnue dans les cendres. L'auteur pense que la nature des matières colorantes des feuilles peut être très variée, et qu'on n'a guère de raisons pour admettre l'existence d'une chlorophylle unique. M. Hlasiwetz a obtenu, par l'action de l'eau sur la berberine à 100° ou 200°, une matière qui paraît avoir de l'analogie avec les matières colorantes vertes des feuilles. C'est un corps brun qui à l'air devient vert par transparence, et rouge avec reflets métalliques par réflexion. L'eau froide en dissout une très petite quantité. La solution alcoolique de ce corps est dichroique, verte et rouge. Les acides le dissolvent avec une belle coloration pourpre, qui passe au vert pur par les alcalis. Ces réactions rappellent celles que les mêmes agents produisent avec les feuilles de diverses plantes, et en particulier avec les feuilles de chou. Recherches sur la fermentation du moût de raisin et sur la putréfaction des matières animales, par H. J. H. van den BROEK. L'auteur a communiqué en 1858 (janvier) et 1859, à la Société provinciale des arts et des sciences d'Utrecht, et a publié dans les Annales de ce corps savant les résultats de recherches sur la fermentation alcoolique. Voici une série de propositions qu'il pense avoir établies d'une manière incontestable 1. Le jus de raisin frais, qui n'a pas été en communication avec l'atmosphère, ne subit aucune altération, même pendant des années, à la température de 26 à 28°. 2. La fermentation du jus de raisin dépend de la végétation des cellules de levure et est, par suite, liée exclusivement au développement de ces cellules. 3. Il n'est pas clairement démontré que les cellules de levure, ou au moins leurs germes, existent dans le jus des raisins mûrs. 4. Le développement de ces cellules dans le jus de raisin, et par suite de la fermentation, n'est pas déterminé par l'oxygène, mais par un ou plusieurs agents existant dans l'atmosphère et qui sont détruits par la chaleur et retenus par une filtration
a publié dans les Annales de ce corps savant les résultats de recherches sur la fermentation alcoolique. Voici une série de propositions qu'il pense avoir établies d'une manière incontestable 1. Le jus de raisin frais, qui n'a pas été en communication avec l'atmosphère, ne subit aucune altération, même pendant des années, à la température de 26 à 28°. 2. La fermentation du jus de raisin dépend de la végétation des cellules de levure et est, par suite, liée exclusivement au développement de ces cellules. 3. Il n'est pas clairement démontré que les cellules de levure, ou au moins leurs germes, existent dans le jus des raisins mûrs. 4. Le développement de ces cellules dans le jus de raisin, et par suite de la fermentation, n'est pas déterminé par l'oxygène, mais par un ou plusieurs agents existant dans l'atmosphère et qui sont détruits par la chaleur et retenus par une filtration à travers du coton. Ces agents peuvent marquer dans un volume limité d'air. Ces observations lient la fermentation aux végétations mycodermiques, lesquelles, comme on le sait depuis longtemps, ne se développent jamais sans le concours d'agents contenus dans l'atmosphère. 5. La fermentation peut être produite dans le jus de raisin uniquement par l'introduction de cellules de levure, pas trop anciennes et n'ayant jamais été en contact avec l'atmosphère. 6. Le jus de raisin frais, maintenu pendant quelques minutes à la température de l'eau bouillante, peut souvent être mis en contact avec l'air libre sans entrer en fermentation. 7. L'oxygène, bien qu'il ne détermine pas la fermentation, agit cependant sur le jus de raisin frais ou bouilli. Il est absorbé et est remplacé par de l'acide carbonique; en même temps le jus frais de raisin se colore de plus en plus en brun. 8. L'ozone est sans action sur les fermentations alcoolique et lactique, de même que sur la production de moisissures. 9. Le blanc et le jaune d'œuf, le sang artériel, la bile et l'urine, absolument exclus du contact de l'atmosphère et n'y ayant jamais été exposés, n'éprouvent aucune altération à l'état humide ou à la température de 25 à
uniquement par l'introduction de cellules de levure, pas trop anciennes et n'ayant jamais été en contact avec l'atmosphère. 6. Le jus de raisin frais, maintenu pendant quelques minutes à la température de l'eau bouillante, peut souvent être mis en contact avec l'air libre sans entrer en fermentation. 7. L'oxygène, bien qu'il ne détermine pas la fermentation, agit cependant sur le jus de raisin frais ou bouilli. Il est absorbé et est remplacé par de l'acide carbonique; en même temps le jus frais de raisin se colore de plus en plus en brun. 8. L'ozone est sans action sur les fermentations alcoolique et lactique, de même que sur la production de moisissures. 9. Le blanc et le jaune d'œuf, le sang artériel, la bile et l'urine, absolument exclus du contact de l'atmosphère et n'y ayant jamais été exposés, n'éprouvent aucune altération à l'état humide ou à la température de 25 à 30°. 10. Le contact de l'oxygène pur ou de l'air atmosphérique filtré à travers du coton ne provoque pas la putréfaction de ces substances. Toutefois l'oxygène agit sur elles; leur aspect change, et le blanc et le jaune d'œuf, ainsi que la bile, prennent une réaction acide. 11. Une matière animale en putréfaction, ou seulement abandonnée pendant 24 heures au contact de l'air libre, détermine la putréfaction des substances précédemment indiquées, lorsqu'elle y est ajoutée, sans que la présence de l'air atmosphérique soit nécessaire. 12. L'examen microscopique des substances animales dont il vient d'être question a montré qu'il n'existe aucune relation entre leur putréfaction et le développement et la croissance des vibrions ou d'autres organismes microscopiques. 13. On est donc conduitu à chercher dans la théorie de Liebig l'explication de la putréfaction, avec cette réserve que le ferment chimique qui détermine la putréfaction acquiert cette faculté, non pas par son contact avec l'oxygène, mais par celui d'un autre agent contenu dans l'atmosphère et susceptible d'être retenu par le coton. Mais la théorie dont il s'agit n'est pas applicable à la fermentation alcoolique. Les expériences de l'auteur ont été faites dans de petits flacons remplis de mercure et chauffés dans un
animale en putréfaction, ou seulement abandonnée pendant 24 heures au contact de l'air libre, détermine la putréfaction des substances précédemment indiquées, lorsqu'elle y est ajoutée, sans que la présence de l'air atmosphérique soit nécessaire. 12. L'examen microscopique des substances animales dont il vient d'être question a montré qu'il n'existe aucune relation entre leur putréfaction et le développement et la croissance des vibrions ou d'autres organismes microscopiques. 13. On est donc conduitu à chercher dans la théorie de Liebig l'explication de la putréfaction, avec cette réserve que le ferment chimique qui détermine la putréfaction acquiert cette faculté, non pas par son contact avec l'oxygène, mais par celui d'un autre agent contenu dans l'atmosphère et susceptible d'être retenu par le coton. Mais la théorie dont il s'agit n'est pas applicable à la fermentation alcoolique. Les expériences de l'auteur ont été faites dans de petits flacons remplis de mercure et chauffés dans un bain de sable à peu près à la température d'ébullition de ce métal, puis introduits sous le récipient de la machine pneumatique. Pendant qu'on faisait le vide, on imprimait des secousses aux flacons de manière à détacher des parois les bulles d'air adhérentes. La même opération a été répétée plusieurs reprises et ensuite les flacons ont été renversés sur du mercure porté presque à l'ébullition. Pour introduire le jus de raisin dans ces flacons, on prenait un grain de raisin mûr et parfaitement intact, on le portait sous l'ouverture du flacon, on en enlevait un petit segment à l'aide d'une lame de couteau préalablement chauffée, puis on comprimait légèrement la baie. Une portion du jus montait dans le flacon, le reste était rejeté. Les autres substances ont été introduites d'une manière analogue. Lorsqu'on a voulu faire passer du gaz dans les flacons, on a eu soin de chauffer d'abord les tubes de dégagement et même l'appareil dans lequel on produisait le gaz. Note relative à la dissymétrisation de certains produits organiques naturels, par M. PASTEUR. On dissout dans l'eau du paratartrate acide d'ammoniaque pur et des quantités fort minimes de phosphates; puis on sème dans la liqueur quelques spores de
reprises et ensuite les flacons ont été renversés sur du mercure porté presque à l'ébullition. Pour introduire le jus de raisin dans ces flacons, on prenait un grain de raisin mûr et parfaitement intact, on le portait sous l'ouverture du flacon, on en enlevait un petit segment à l'aide d'une lame de couteau préalablement chauffée, puis on comprimait légèrement la baie. Une portion du jus montait dans le flacon, le reste était rejeté. Les autres substances ont été introduites d'une manière analogue. Lorsqu'on a voulu faire passer du gaz dans les flacons, on a eu soin de chauffer d'abord les tubes de dégagement et même l'appareil dans lequel on produisait le gaz. Note relative à la dissymétrisation de certains produits organiques naturels, par M. PASTEUR. On dissout dans l'eau du paratartrate acide d'ammoniaque pur et des quantités fort minimes de phosphates; puis on sème dans la liqueur quelques spores de Pénicillium glaucum. Ces spores se développent et reproduisent la plante mère dont le poids augmente peu à peu d'une manière notable. En même temps que la plante grandit, l'acide tartrique droit disparaît et l'acide tartrique gauche reste dans la liqueur, d'où il est facile de l'isoler. M. Pasteur avait déjà remarqué qu'en faisant fermenter du paratartrate d'ammoniaque avec une levure spéciale, l'acide tartrique droit avait été décomposé et l'acide gauche respecté. Études mycologiques sur la fermentation, par M. H. HOFFMANN. D'après l'auteur, la levure ne constitue pas une espèce végétale, mais est simplement produite par un mode de multiplication particulier des mêmes spores de mucides, qui, à l'air libre, se développent sous forme de moisissures. Parmi les diverses expériences dont il rend compte, nous en citerons une qui nous parait intéressante et nouvelle. Elle consiste à séparer en deux portions, à l'aide d'un tampon de coton, une liqueur sucrée contenue dans un tube bouché vertical, et à introduire de la levure dans la partie supérieure. La fermentation de cette partie s'achève complètement sans se communiquer à la partie inférieure; elle ne peut donc pas être attribuée à l'action d'une matière non organisée susceptible de diffusion, mais doit l'être au développement