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de la forme quinonique en leur forme carbinolique serait la cause de la décoloration presqu'instantanée par les alcalis caustiques. Cette transposition est jusqu'à un certain point empêchée et la constitution quinonique protégée par l'entrée de substituants en ortho vis-à-vis du carbone fondamental, comme nous l'a montré M. Sandmeyer, de la maison J.-R. Geigy et Ce. Pour revenir à l'influence des groupes auxochromes nous voyons que la fuchsine, qui est le sel de la rosaniline et qui est un colorant rouge, altère sa nuance depuis le violet le plus rougeâtre jusqu'au bleu pur par la substitution successive de ses hydrogènes aminiques. Mais ce n'est pas seulement la substitution aminique, qui produit cet effet; l'accumulation de groupes hydroxyles paraît produire un phénomène analogue. Nous connaissons le dérivé triamidé de l'Eupittone, qui d'après M. Hoffmann est l'hexaméthoxyrosaniline et représente un magnifique colorant bleu. M. Liebermann, qui a étudié tout récemment l'eupittone (hexaméthoxyaurine) et quelques-uns de ses dérivés, nous a démontré que le changement de nuance pour le cas de l'hexaméthoxyrosaniline n'est pas à attribuer aux groupes méthoxyles, comme on serait tenté de le faire d'après ce que nous savons sur les dérivés amidés substituées de la rosaniline, mais bien aux groupes hydroxyles seuls. L'élimination par saponification des groupes méthylènes de ce composé n'entraîne pas à un changement notable de la nuance. Nous retrouvons ce rôle de l'accumulation des groupes auxochromes et particulièrement de celle des hydroxyles dans d'autres familles, comme par exemple dans celle des oxyanthraquinones. Ici le changement de nuance provoqué paraît non seulement dépendre du nombre mais encore surtout de la position des groupes hydroxyles. Les solutions alcalines des oxyanthraquinones en question passent du jaune ou orange des mono-oxyanthraquinones et de ceux des dioxyanthraquinones, qui ne contiennent qu'un hydroxyle dans chaque noyau, au rouge violacé des alizarines et des purpurines jusqu'au bleu des penta et hexaoxyanthraquinones (cyanines). La position respective des hydroxyles paraît ici jouer un rôle important, comme nous le disions plus haut et nous remarquons deux séries divergentes de nuanciation. Les teintes obtenues sur mordants d'alumine passent d'une part du rouge des alizarines et purpurines par le bordeaux de
L'élimination par saponification des groupes méthylènes de ce composé n'entraîne pas à un changement notable de la nuance. Nous retrouvons ce rôle de l'accumulation des groupes auxochromes et particulièrement de celle des hydroxyles dans d'autres familles, comme par exemple dans celle des oxyanthraquinones. Ici le changement de nuance provoqué paraît non seulement dépendre du nombre mais encore surtout de la position des groupes hydroxyles. Les solutions alcalines des oxyanthraquinones en question passent du jaune ou orange des mono-oxyanthraquinones et de ceux des dioxyanthraquinones, qui ne contiennent qu'un hydroxyle dans chaque noyau, au rouge violacé des alizarines et des purpurines jusqu'au bleu des penta et hexaoxyanthraquinones (cyanines). La position respective des hydroxyles paraît ici jouer un rôle important, comme nous le disions plus haut et nous remarquons deux séries divergentes de nuanciation. Les teintes obtenues sur mordants d'alumine passent d'une part du rouge des alizarines et purpurines par le bordeaux de la quinalizarine jusqu'au bleu des cyanines et d'autre part, influencées par la position pyrogallique, au brun de l'anthragallol et de l'acide rufigallique. Le fait, que parmi les matières colorantes, certaines seulement sont douées de la propriété de teindre les mordants métalliques a dès le début excité la curiosité des savants Et a fait rechercher les relations, qui pouvaient exister entre ce phénomène particulier et la position relative des groupes chromophores et auxochromes. MM. V. Kostanecki et Liebermann nous ont donné les premiers la règle suivante : Toutes les combinaisons contenant deux groupes hydroxyles ou un hydroxyle et un des groupes suivants COOH, NHR, NO2, en position ortho l'un vis-à-vis de l'autre ont la propriété de se combiner aux mordants métalliques. Cette règle, qui au moment de sa création, était pour ainsi dire absolue, a gardé jusqu'aujourd'hui son entière signification, à la condition de ne pas la considérer comme exclusive. L'étude approfondie des dérivés de l'anthraquinone nous a en effet fait connaître tout récemment certaines combinaisons, qui tout en teignant directement la fibre animale et n'étant pas des colorants à mordants proprement dits, aux sels métalliques sans répondre peuvent cependant se combiner aux conditions ci-dessus. Ces produits paraissent avoir une grande
Et a fait rechercher les relations, qui pouvaient exister entre ce phénomène particulier et la position relative des groupes chromophores et auxochromes. MM. V. Kostanecki et Liebermann nous ont donné les premiers la règle suivante : Toutes les combinaisons contenant deux groupes hydroxyles ou un hydroxyle et un des groupes suivants COOH, NHR, NO2, en position ortho l'un vis-à-vis de l'autre ont la propriété de se combiner aux mordants métalliques. Cette règle, qui au moment de sa création, était pour ainsi dire absolue, a gardé jusqu'aujourd'hui son entière signification, à la condition de ne pas la considérer comme exclusive. L'étude approfondie des dérivés de l'anthraquinone nous a en effet fait connaître tout récemment certaines combinaisons, qui tout en teignant directement la fibre animale et n'étant pas des colorants à mordants proprement dits, aux sels métalliques sans répondre peuvent cependant se combiner aux conditions ci-dessus. Ces produits paraissent avoir une grande valeur pour la teinture en raison de leur solidité et doivent cette propriété à certains groupes salifiables qu'ils contiennent. Il est surprenant par exemple, que la quinalizarine ne puisse être fixée sous aucune condition sur la fibre, tandis que l'acide sulfonique de son anilide soit une matière colorante teignant la laine directement. Nous avons dans cette série de produits le vert d'alizarine cyanine, qui est un dérivé sulfoné du et l'alizarine saphirole B, qui est le sel de l'acide diaminoanthrarutine disulfonique. L'influence de l'accumulation des groupements dirigeant la nuance des couleurs dans l'ordre, dont nous avons parlé ci-dessus, est encore connue depuis longtemps dans la classe, si étendue maintenant, des colorants azoïques. Ici l'effet se complique en raison de la grande variabilité des combinaisons. Nous avons non seulement l'influence, l'accumulation de substituants, mais aussi celle du nombre de groupes azotiques, et enfin celle de la constitution chimique des composants, suivant que ceux-ci appartiennent à la série benzénique, naphtalénique ou autre, et en second lieu suivant la position des groupes substituants. M. Liebermann nous a montré ladite progression des nuances dans l'ordre ci-dessus en étudiant l'influence produite par la complication du système, avec l'agrandissement de la molécule, en allant par exemple
laine directement. Nous avons dans cette série de produits le vert d'alizarine cyanine, qui est un dérivé sulfoné du et l'alizarine saphirole B, qui est le sel de l'acide diaminoanthrarutine disulfonique. L'influence de l'accumulation des groupements dirigeant la nuance des couleurs dans l'ordre, dont nous avons parlé ci-dessus, est encore connue depuis longtemps dans la classe, si étendue maintenant, des colorants azoïques. Ici l'effet se complique en raison de la grande variabilité des combinaisons. Nous avons non seulement l'influence, l'accumulation de substituants, mais aussi celle du nombre de groupes azotiques, et enfin celle de la constitution chimique des composants, suivant que ceux-ci appartiennent à la série benzénique, naphtalénique ou autre, et en second lieu suivant la position des groupes substituants. M. Liebermann nous a montré ladite progression des nuances dans l'ordre ci-dessus en étudiant l'influence produite par la complication du système, avec l'agrandissement de la molécule, en allant par exemple d'un dérivé azoique de la série benzoïque à son analogue de la série naphtalénique et à celui de la série anthracénique. Le sulfanil-azo-phénol est un colorant jaune, le sulfanil-azo-naphtol un colorant orange et le sulfanil-azo-anthrole un colorant rouge. Rappelons-nous ici l'influence si importante sur la nuance de la constitution des nombreux dérivés sulfonés des naphtylamines, naphtols, naphtylene-diamines, amido-naphtols, dioxy-naphtalènes etc., qui ont eu une si grande importance pour le développement des matières colorantes azotiques. Contribution nouvelle à la théorie des couleurs à mordants Par M. E. NOELTING, Directeur de l'École de Chimie de Mulhouse. MESSIEURS, Je vais vous exposer brièvement la théorie des couleurs à mordants, inaugurée par MM. Liebermann et Kostanecki et développée par ce dernier, puis je vais vous communiquer, un certain nombre d'expériences inédites relatives à ce sujet. J'ai observé autrefois que l'ortho-oxy quinoïne et ses dérivés nitrés OH OH sont de véritables colorants à mordants. M. Kostanecki avait constaté cette même propriété pour les dérivés azoïques de ce corps et autres. Il a été constaté maintenant que les oxazines et les thiazines jouissent aussi de cette propriété, mais non les indophénols, ce dont on se rend facilement compte en comparant les formules de ces corps. N,
nombreux dérivés sulfonés des naphtylamines, naphtols, naphtylene-diamines, amido-naphtols, dioxy-naphtalènes etc., qui ont eu une si grande importance pour le développement des matières colorantes azotiques. Contribution nouvelle à la théorie des couleurs à mordants Par M. E. NOELTING, Directeur de l'École de Chimie de Mulhouse. MESSIEURS, Je vais vous exposer brièvement la théorie des couleurs à mordants, inaugurée par MM. Liebermann et Kostanecki et développée par ce dernier, puis je vais vous communiquer, un certain nombre d'expériences inédites relatives à ce sujet. J'ai observé autrefois que l'ortho-oxy quinoïne et ses dérivés nitrés OH OH sont de véritables colorants à mordants. M. Kostanecki avait constaté cette même propriété pour les dérivés azoïques de ce corps et autres. Il a été constaté maintenant que les oxazines et les thiazines jouissent aussi de cette propriété, mais non les indophénols, ce dont on se rend facilement compte en comparant les formules de ces corps. N, (CH3)N=CL N (CH3).CL N (CH3) O N S N N OH on O L'indophénol en effet ne contient pas d'hydroxyle libre. Le produit de réaction de la cétone de Michler avec l'oxyquinoline teint également les mordants en bleu. N(CH3)2 C – OH N(CH3)2 La chrysazine n'est pas une couleur à mordant, mais son dérivé trinitrée, l'acide chrysammique OH OH NO2CONO, 'CO' I CO' NO2 N0. ) NO2 tire aussi bien sur coton que sur laine mordancée. Enfin résultat assez surprenant, les dérivés azoïques de la naphtol tirent assez bien pourvu qu'ils ne soient pas sulfonés, tels C6H4 N = N C6H4 (OH) N = N etc. etc. XX X OH OH Les dérivés azoïques de l'acide picramique paraissent aussi très susceptibles de se fixer sur les mordants en donnant des nuances intenses résistant bien au savon par exemple N=N N=OH OH NO2NO2 OH Comme les couleurs à mordants sont les plus solides à tous les points de vue, l'auteur estime que leur étude mérite d'être poursuivie. En dehors de celles mentionnées ci-dessus on en trouvera certainement encore bien d'autres dont les théories actuelles ne faisaient pas prévoir l'existence. Contribution à l'étude des phénomènes de Teinture Par M. Ed. JUSTIN-MUELLER. MESSIEURS,
mordant, mais son dérivé trinitrée, l'acide chrysammique OH OH NO2CONO, 'CO' I CO' NO2 N0. ) NO2 tire aussi bien sur coton que sur laine mordancée. Enfin résultat assez surprenant, les dérivés azoïques de la naphtol tirent assez bien pourvu qu'ils ne soient pas sulfonés, tels C6H4 N = N C6H4 (OH) N = N etc. etc. XX X OH OH Les dérivés azoïques de l'acide picramique paraissent aussi très susceptibles de se fixer sur les mordants en donnant des nuances intenses résistant bien au savon par exemple N=N N=OH OH NO2NO2 OH Comme les couleurs à mordants sont les plus solides à tous les points de vue, l'auteur estime que leur étude mérite d'être poursuivie. En dehors de celles mentionnées ci-dessus on en trouvera certainement encore bien d'autres dont les théories actuelles ne faisaient pas prévoir l'existence. Contribution à l'étude des phénomènes de Teinture Par M. Ed. JUSTIN-MUELLER. MESSIEURS, M. le professeur Noelting nous a dit, dans son intéressante communication d'hier, qu'il a constaté que certains corps nitrés, qui ne sont pas considérés comme colorants directs, teignent néanmoins directement la laine en bain acide, tel que le jaune d'alizarine et métanitraniline-azo-acide salicylique. J'ai de même constaté que des corps nitrés, tel que la paranitraniline NO2NH2 N(NO2)2NH2 teignent la laine en bain acide bouillant. La paranitraniline, dans ce cas, teint la laine en jaune, mais le bain n'épuise pas complètement. En supposant que ce même corps ait un ou deux groupes chromophères « NO2 », de plus, « NO2 »2NH2 », nous arriverions à avoir NO2 un colorant tirant parfaitement bien en bain acide sur laine. La paranitraniline, teinte sur laine, ne se laisse pas ou qu'imparfaitement diazoter et développer, ce qui prouverait qu'en outre le groupe « NO2 », le groupe « N2H », s'est, du moins en partie, combiné avec la laine. Une observation plus intéressante que j'ai faite, il y a déjà quelques années, est que le paranitrodiazobenzène NO2 N=N=CL tire en bain très dilué et à froid très bien sur la soie en la teignant en jaune brun. L'azonaphtalène N=N=CL tire dans les mêmes conditions aussi
nitrés, tel que la paranitraniline NO2NH2 N(NO2)2NH2 teignent la laine en bain acide bouillant. La paranitraniline, dans ce cas, teint la laine en jaune, mais le bain n'épuise pas complètement. En supposant que ce même corps ait un ou deux groupes chromophères « NO2 », de plus, « NO2 »2NH2 », nous arriverions à avoir NO2 un colorant tirant parfaitement bien en bain acide sur laine. La paranitraniline, teinte sur laine, ne se laisse pas ou qu'imparfaitement diazoter et développer, ce qui prouverait qu'en outre le groupe « NO2 », le groupe « N2H », s'est, du moins en partie, combiné avec la laine. Une observation plus intéressante que j'ai faite, il y a déjà quelques années, est que le paranitrodiazobenzène NO2 N=N=CL tire en bain très dilué et à froid très bien sur la soie en la teignant en jaune brun. L'azonaphtalène N=N=CL tire dans les mêmes conditions aussi sur soie, mais en donnant que une teinte brune légère, ce qui s'explique facilement par l'absence du chromogène NO2 que nous avons dans le paranitrodiazobenzène. La teinte qu'on obtient avec ces corps diazoïques sur soie doit être attribuée à la combinaison du groupe azoïque « N=N » avec la soie R – N=N – soie. La laine ne se teint pas dans les mêmes conditions avec les diazos, et cela, soit parce que les combinaisons entre la laine et un colorant ne se font qu'au bouillon, soit que pour qu'elles puissent se faire on soit obligé d'ouvrir les pores de la laine par l'ébullition du bain, soit que l'azote se trouve dans la molécule de la soie sous forme d'amino « NH2 » et dans celle de la laine sous forme d'imide « NH ». La soie peut du reste, d'une façon générale, se teindre à basse température, tandis que la laine ne se teint qu'au bouillon ou à une température voisine de celle-ci. Si nous considérons une source d'électricité : une pile, un accumulateur, une dynamo, on admet que, si on réunit par un conducteur les deux pôles, un courant se produit qui se dirige du pôle positif pour
R – N=N – soie. La laine ne se teint pas dans les mêmes conditions avec les diazos, et cela, soit parce que les combinaisons entre la laine et un colorant ne se font qu'au bouillon, soit que pour qu'elles puissent se faire on soit obligé d'ouvrir les pores de la laine par l'ébullition du bain, soit que l'azote se trouve dans la molécule de la soie sous forme d'amino « NH2 » et dans celle de la laine sous forme d'imide « NH ». La soie peut du reste, d'une façon générale, se teindre à basse température, tandis que la laine ne se teint qu'au bouillon ou à une température voisine de celle-ci. Si nous considérons une source d'électricité : une pile, un accumulateur, une dynamo, on admet que, si on réunit par un conducteur les deux pôles, un courant se produit qui se dirige du pôle positif pour aller au pôle négatif. C'est ce qu'on appelle un circuit électrique. Électro-aimant. Si un tel courant parcourt un fil métallique, enroulé en bobine, dont les spires sont isolées les unes des autres et dont le centre est constitué par un noyau en fer doux, (fer pur, privé de carbone), le cylindre de fer s'aimante pendant toute la durée du passage du courant et perd son aimantation dès que le courant cesse. L'ensemble constitue un électro-aimant dit droit. On donne aussi à l'électro-aimant la forme d'un aimant ordinaire (fer à cheval) dont les deux branches servent chacune de noyau à une bobine, les deux bobines sont reliées et forment un enroulement continu. Une palette de fer doux est retenue par un ressort près des deux pôles. Quand le courant passe, elle est attirée et s'approche des pôles. Le courant cessant, elle reprend sa position primitive. Ce simple mécanisme est employé sous plusieurs formes en télégraphie sans fil. C'est l'électro-aimant, dit « fer à cheval ». Transformateurs à haut potentiel. Si on constitue un électro-aimant droit avec du gros fil et qu'autour on place une seconde bobine très longue et de fil très fin, on aura un transformateur à haut potentiel. Un
cylindre de fer s'aimante pendant toute la durée du passage du courant et perd son aimantation dès que le courant cesse. L'ensemble constitue un électro-aimant dit droit. On donne aussi à l'électro-aimant la forme d'un aimant ordinaire (fer à cheval) dont les deux branches servent chacune de noyau à une bobine, les deux bobines sont reliées et forment un enroulement continu. Une palette de fer doux est retenue par un ressort près des deux pôles. Quand le courant passe, elle est attirée et s'approche des pôles. Le courant cessant, elle reprend sa position primitive. Ce simple mécanisme est employé sous plusieurs formes en télégraphie sans fil. C'est l'électro-aimant, dit « fer à cheval ». Transformateurs à haut potentiel. Si on constitue un électro-aimant droit avec du gros fil et qu'autour on place une seconde bobine très longue et de fil très fin, on aura un transformateur à haut potentiel. Un tel transformateur fonctionne sur courant alternatif, c'est-à-dire un courant changeant de sens plusieurs fois par seconde (45 fois, par exemple) ou sur un courant de même sens, mais interrompu un grand nombre de fois. Il permettra de transformer l'électricité à lui fournie, sous une pression appelée aussi voltage ou potentiel donné et sous un débit ou ampérage donné, en une autre forme d'électricité à voltage très grand et ampérage très faible. Ceux dont nous nous servons transforment 24 volts et 8 ampères, par exemple, en 300,000 volts et un ampérage très faible 1/4.000 d'ampère environ. Ces transformateurs servent à produire l'émission en télégraphie sans fil. Condensateurs. On appelle condensateurs en électricité, un ensemble de deux plaques conductrices, séparées par un isolant appelé diélectrique. Chacune des deux plaques ou armatures est reliée à un point différent du circuit et emmagasine de l'électricité en se chargeant, elle se décharge en rendant cette électricité. Un condensateur chargé a toujours deux pôles de noms contraires. Une des armatures est chargée d'électricité négative et l'autre de positive. Ces deux électricités sont empêchées de se rejoindre par le diélectrique. Télégraphie sans fil. En télégraphie sans fil, il faut considérer l'ensemble des appareils formant l'émission (le larynx,
donné et sous un débit ou ampérage donné, en une autre forme d'électricité à voltage très grand et ampérage très faible. Ceux dont nous nous servons transforment 24 volts et 8 ampères, par exemple, en 300,000 volts et un ampérage très faible 1/4.000 d'ampère environ. Ces transformateurs servent à produire l'émission en télégraphie sans fil. Condensateurs. On appelle condensateurs en électricité, un ensemble de deux plaques conductrices, séparées par un isolant appelé diélectrique. Chacune des deux plaques ou armatures est reliée à un point différent du circuit et emmagasine de l'électricité en se chargeant, elle se décharge en rendant cette électricité. Un condensateur chargé a toujours deux pôles de noms contraires. Une des armatures est chargée d'électricité négative et l'autre de positive. Ces deux électricités sont empêchées de se rejoindre par le diélectrique. Télégraphie sans fil. En télégraphie sans fil, il faut considérer l'ensemble des appareils formant l'émission (le larynx, si on compare au son) et l'ensemble des appareils formant la réception (l'oreille, si on compare au son). On émet, par un état vibratoire du milieu impondérable, l'éther qui sert déjà à la propagation de la lumière. On produit cette vibration au moyen des ondes de Hertz, qui sont les ondes de décharge d'un condensateur. Le condensateur est ici composé, comme armatures, d'un côté, de l'antenne, long fil isolé qui peut avoir 40 mètres et plus de haut pendu à un mât, et de l'autre, la surface de la terre ou de la mer. Le diélectrique est l'air. Les deux pôles de ce condensateur, ainsi constitués, sont munis de deux boules. On charge le condensateur au moyen d'électricité à très haute pression. On réunit les deux pôles du transformateur employé séparément à chaque armature (fig 1). Les deux boules E et F étant suffisamment près, une étincelle jaillit, déchargeant le condensateur, mais, par suite du phénomène de décharge des condensateurs, une étincelle en sens inverse suit la première, puis une autre et ainsi de suite. C'est un flux d'étincelles oscillantes qui se produit à chaque décharge. Ces étincelles oscillantes sont les étincelles de Hertz. Le condensateur est chargé à chaque
ondes de décharge d'un condensateur. Le condensateur est ici composé, comme armatures, d'un côté, de l'antenne, long fil isolé qui peut avoir 40 mètres et plus de haut pendu à un mât, et de l'autre, la surface de la terre ou de la mer. Le diélectrique est l'air. Les deux pôles de ce condensateur, ainsi constitués, sont munis de deux boules. On charge le condensateur au moyen d'électricité à très haute pression. On réunit les deux pôles du transformateur employé séparément à chaque armature (fig 1). Les deux boules E et F étant suffisamment près, une étincelle jaillit, déchargeant le condensateur, mais, par suite du phénomène de décharge des condensateurs, une étincelle en sens inverse suit la première, puis une autre et ainsi de suite. C'est un flux d'étincelles oscillantes qui se produit à chaque décharge. Ces étincelles oscillantes sont les étincelles de Hertz. Le condensateur est chargé à chaque émission du transformateur qui donne environ 24 émissions à la seconde. Les ondes, ainsi émises, semblent partir de l'antenne GH et perpendiculairement à elles. Ce sont elles qui iront au loin influencer l'antenne réceptrice. L'antenne réceptrice et la terre forment un condensateur, entre les deux pôles de ce condensateur on place un appareil, le cohéreur. Quand l'antenne réceptrice reçoit les ondes de Hertz, elle acquiert un état électrique particulier qui agit sur le cohéreur, comme nous l'expliquerons plus loin, et chaque émission est signalée par l'intermédiaire du cohéreur à la réception. DESCRIPTION ET FONCTIONNEMENT d'un POSTE ÉMETTEUR DE TÉLÉGRAPHIE SANS FIL (FIG. 1). Un poste émetteur de télégraphie sans fil comprend 1° Une source d'électricité A à bas potentiel. Nous employons, en général, pour nos plus grandes émissions, G à 7 ampères sous 24 volts, soit 216 watts 2° Un interrupteur B destiné à être placé entre la source et le primaire du transformateur. Cet interrupteur est une tige de cuivre qui plonge et sort d'un godet à mercure. Ce mercure et la tige sont dans du pétrole isolant qui soulève l'étincelle de rupture. Le mouvement de la tige est commandé électriquement par la source elle-même. Nous avons des interrupteurs