jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
la ferrosilite, la tyrite, etc., et l'on traite la masse fondue par l'eau. Dans les columbites l'acide hyponiobique se trouve en combinaison avec des bases et y constitue le seul élément électronégatif; dans les autres minéraux cités on rencontre indépendamment de l'acide hyponiobique d'autres acides ou des oxydes capables de se combiner aux bases. Il est donc plus difficile de préparer l'acide hyponiobique pur avec ces derniers minéraux qu'avec les columbites, et c'est là la raison pour laquelle on a pris récemment un acide hyponiobique impur extrait de ces minéraux pour l'oxyde d'un nouveau métal. 3° On obtient de l'acide hyponiobique en fondant de l'acide niobique (1) (2) avec du charbon et en traitant le mélange par le chlore. On peut préparer alors le chloride niobique ou hyponiobique, et en décomposant ces combinaisons avec de l'eau on obtient les acides correspondants. Si l'on traité la dissolution d'un hyponiobate alcalin avec de l'acide chlorhydrique ou sulfurique étendu et du zinc, il se produit la même coloration bleue qui se manifeste dans le cas des niobates, seulement elle se produit plus rapidement. L'acide hyponiobique, de quelque manière qu'il soit préparé, est toujours blanc, et devient jaune lorsqu'on le chauffe. Précipité par l'ammoniaque et chauffé au rouge, l'acide hyponiobique forme des morceaux cohérents d'un grand éclat, et ressemble alors beaucoup à l'acide titanique, qu'on prépare de la même manière. Il se comporte envers les alcalis et les acides presque exactement comme le font les acides tantalique et niobique. L'acide hyponiobique est précipité des solutions d'hyponiobate d'alcali par l'acide sulfurique étendu. Non calciné il peut se dissoudre dans l'acide sulfurique concentré, mais une addition d'eau le précipite. Tous les sels hyponiobiques sont décomposés lorsqu'on les fond avec du bisulfate de potasse. L'acide chlorhydrique précipite complètement l'acide hyponiobique de ses solutions alcalines. Cependant en chauffant pendant longtemps l'hyponiobate de soude sec avec de l'acide chlorhydrique concentré et en ajoutant de l'eau ensuite, on réussit, en répétant plusieurs fois cette opération, à dissoudre complètement l'acide hyponiobique. On peut le précipiter de cette dissolution par l'ammoniaque. Les acides arsénique, oxalique, tartrique, racémique et citrique n'exercent aucune action
et chauffé au rouge, l'acide hyponiobique forme des morceaux cohérents d'un grand éclat, et ressemble alors beaucoup à l'acide titanique, qu'on prépare de la même manière. Il se comporte envers les alcalis et les acides presque exactement comme le font les acides tantalique et niobique. L'acide hyponiobique est précipité des solutions d'hyponiobate d'alcali par l'acide sulfurique étendu. Non calciné il peut se dissoudre dans l'acide sulfurique concentré, mais une addition d'eau le précipite. Tous les sels hyponiobiques sont décomposés lorsqu'on les fond avec du bisulfate de potasse. L'acide chlorhydrique précipite complètement l'acide hyponiobique de ses solutions alcalines. Cependant en chauffant pendant longtemps l'hyponiobate de soude sec avec de l'acide chlorhydrique concentré et en ajoutant de l'eau ensuite, on réussit, en répétant plusieurs fois cette opération, à dissoudre complètement l'acide hyponiobique. On peut le précipiter de cette dissolution par l'ammoniaque. Les acides arsénique, oxalique, tartrique, racémique et citrique n'exercent aucune action sur la dissolution d'un hyponiobate d'alcali; les acides azotique et acétique en précipitent de l'acide hyponiobique. L'acide phosphorique produit seulement un précipité dans une dissolution concentrée d'hyponiobate de soude; il n'agit pas sur des solutions étendues. L'acide cyanhydrique étendu donne immédiatement un précipité, et c'est là un caractère qui distingue l'acide hyponiobique des acides niobique et tantalique. Les acides gallotannique et gallique n'agissent pas sur les hyponiobates en solution mais aussitôt qu'on ajoute de l'acide sulfurique ou chlorhydrique, il se produit un précipité orange. La présence de l'acide tartrique empêche la production de ce précipité. Comme les acides tantalique et niobique, l'acide hyponiobique peut aussi être obtenu en différents états de densité. En fondant la columbite avec du bisulfate de potasse, M. Rose a préparé de l'acide hyponiobique présentant les densités de 4,682 à 6,542. L'acide préparé en décomposant le chloride hyponiobique avec l'eau possède une densité de 4,674 à 5,259. En soumettant l'acide hyponiobique préparé de l'une ou de l'autre manière et possédant, suivant le procédé de préparation, des densités différentes, à la température la plus élevée d'un four à porcelaine, il devient cristallin et présente alors une densité constante de 4,601 à 4,608. L'acide niobique exposé à la
l'acide hyponiobique des acides niobique et tantalique. Les acides gallotannique et gallique n'agissent pas sur les hyponiobates en solution mais aussitôt qu'on ajoute de l'acide sulfurique ou chlorhydrique, il se produit un précipité orange. La présence de l'acide tartrique empêche la production de ce précipité. Comme les acides tantalique et niobique, l'acide hyponiobique peut aussi être obtenu en différents états de densité. En fondant la columbite avec du bisulfate de potasse, M. Rose a préparé de l'acide hyponiobique présentant les densités de 4,682 à 6,542. L'acide préparé en décomposant le chloride hyponiobique avec l'eau possède une densité de 4,674 à 5,259. En soumettant l'acide hyponiobique préparé de l'une ou de l'autre manière et possédant, suivant le procédé de préparation, des densités différentes, à la température la plus élevée d'un four à porcelaine, il devient cristallin et présente alors une densité constante de 4,601 à 4,608. L'acide niobique exposé à la chaleur d'un four à porcelaine prend également une texture cristalline et une densité constante = 0,79. Sur les byponiobates, par M. H. ROSE. Les combinaisons de l'acide hyponiobique avec les bases possèdent en général les mêmes caractères que les niobates et les tantalates. L'hyponiobate de potasse est soluble dans un excès d'hydrate ou de carbonate de potasse, ce qui rend la préparation du sel neutre difficile. Si l'on fond de l'acide hyponiobique avec du carbonate de potasse on obtient 3K2O + 3Nb2O3. L'hyponiobate de soude est un peu plus soluble dans l'eau que le tantalate et le niobate, et peut être obtenu en cristaux plus gros et plus nets. Il cristallise avec 5 et avec 7 atomes d'eau. Il possède toujours les mêmes propriétés, soit qu'il ait été préparé avec de l'acide dérivant du chloride hyponiobique, soit qu'il ait été obtenu directement par décomposition de la columbite. Quoique sa solubilité dans l'hydrate et dans le carbonate de soude ne soit pas considérable, on peut cependant profiter de cette propriété pour le séparer du tantalate et du niobate de soude, qui y sont presque insolubles. L'hyponiobate de soude perd à 100° la plus grande partie de son eau de cristallisation il
excès d'hydrate ou de carbonate de potasse, ce qui rend la préparation du sel neutre difficile. Si l'on fond de l'acide hyponiobique avec du carbonate de potasse on obtient 3K2O + 3Nb2O3. L'hyponiobate de soude est un peu plus soluble dans l'eau que le tantalate et le niobate, et peut être obtenu en cristaux plus gros et plus nets. Il cristallise avec 5 et avec 7 atomes d'eau. Il possède toujours les mêmes propriétés, soit qu'il ait été préparé avec de l'acide dérivant du chloride hyponiobique, soit qu'il ait été obtenu directement par décomposition de la columbite. Quoique sa solubilité dans l'hydrate et dans le carbonate de soude ne soit pas considérable, on peut cependant profiter de cette propriété pour le séparer du tantalate et du niobate de soude, qui y sont presque insolubles. L'hyponiobate de soude perd à 100° la plus grande partie de son eau de cristallisation il se redissout alors complètement dans l'eau, et se distingue sous ce rapport essentiellement du niobate et surtout du tantalate de soude. À la calcination il se dédouble en sel acide et en hydrate de soude; mais ce dédoublement a lieu à une température plus élevée que pour le tantalate et le niobate. Sa composition est exprimée par la formule Na2O,Nb2O3. On peut obtenir aussi des sels basiques et acides. Si l'on maintient en fusion un mélange d'acide hyponiobique et de carbonate de soude jusqu'à ce que le poids ne diminue plus, il se forme un sel de la composition 3Na2O + Nb2O3. Traité par l'eau ce sel se décompose en sel neutre et en hydrate de soude. Si l'on fait passer de l'acide carbonique dans une dissolution d'hyponiobate de soude, il se forme seulement au bout d'un temps très-long un précipité de sel acide. La dissolution du sel neutre reste donc inaltérée à l'air et n'est pas modifiée davantage lorsqu'on la fait bouillir, ce qui constitue une différence essentielle entre ce sel et le tantalate de soude. Le chlorhydrate d'ammoniaque produit dans une dissolution du sel de soude un précipité d'hyponiobate acide d'ammoniaque, qui apparaît seulement après quelque temps. Si
le niobate. Sa composition est exprimée par la formule Na2O,Nb2O3. On peut obtenir aussi des sels basiques et acides. Si l'on maintient en fusion un mélange d'acide hyponiobique et de carbonate de soude jusqu'à ce que le poids ne diminue plus, il se forme un sel de la composition 3Na2O + Nb2O3. Traité par l'eau ce sel se décompose en sel neutre et en hydrate de soude. Si l'on fait passer de l'acide carbonique dans une dissolution d'hyponiobate de soude, il se forme seulement au bout d'un temps très-long un précipité de sel acide. La dissolution du sel neutre reste donc inaltérée à l'air et n'est pas modifiée davantage lorsqu'on la fait bouillir, ce qui constitue une différence essentielle entre ce sel et le tantalate de soude. Le chlorhydrate d'ammoniaque produit dans une dissolution du sel de soude un précipité d'hyponiobate acide d'ammoniaque, qui apparaît seulement après quelque temps. Si l'on ajoute de l'hyponiobate neutre de soude à un excès d'un sel neutre à base non alcaline, on obtient dans le précipité une combinaison neutre de cette base avec l'acide hyponiobique. L'auteur a analysé les hyponiobates de magnésie, d'oxyde d'argent, de protoxyde de mercure et d'oxyde de cuivre, et a trouvé pour tous ces sels le rapport de l'oxygène de la base à celui de l'acide hyponiobique comme 4 à 3. Essai pour obtenir des cristaux de thorine et d'acide tantalique, par M. H. A. E. OLSSON et J. S. CHILDES (1). La thorine employée avait été extraite de l'orangite en traitant ce minéral par l'acide chlorhydrique, séparant la silice, précipitant par l'ammoniaque, redissolvant le précipité dans l'acide chlorhydrique, neutralisant par l'ammoniaque et précipitant la thorine par le sulfate de potasse à l'état de sulfate double de potasse et de thorine. Ce sel, lavé avec une solution de sulfate de potasse, a été dissous dans l'eau, et la thorine précipitée par l'ammoniaque. La thorine, préalablement lavée, a été dissoute de nouveau dans l'acide azotique, puis précipitée une dernière fois par l'ammoniaque, lavée et calcinée, Elle présentait une légère couleur jaunâtre; sa densité était de 9,08. Exposée à la température d'un
trouvé pour tous ces sels le rapport de l'oxygène de la base à celui de l'acide hyponiobique comme 4 à 3. Essai pour obtenir des cristaux de thorine et d'acide tantalique, par M. H. A. E. OLSSON et J. S. CHILDES (1). La thorine employée avait été extraite de l'orangite en traitant ce minéral par l'acide chlorhydrique, séparant la silice, précipitant par l'ammoniaque, redissolvant le précipité dans l'acide chlorhydrique, neutralisant par l'ammoniaque et précipitant la thorine par le sulfate de potasse à l'état de sulfate double de potasse et de thorine. Ce sel, lavé avec une solution de sulfate de potasse, a été dissous dans l'eau, et la thorine précipitée par l'ammoniaque. La thorine, préalablement lavée, a été dissoute de nouveau dans l'acide azotique, puis précipitée une dernière fois par l'ammoniaque, lavée et calcinée, Elle présentait une légère couleur jaunâtre; sa densité était de 9,08. Exposée à la température d'un four à porcelaine dans des capsules de platine avec du borax dans une expérience, avec de l'acide borique dans une autre, selon la méthode employée par Ebelmen, la thorine a été trouvée cristallisée dans le verre formé par le borax. Elle formait de petits cristaux bruns ou blancs, prismatiques, terminés tantôt par une base, tantôt par une pyramide quadrangulaire dont les faces sont quelquefois rentrées comme celles du sel marin. Les auteurs rapportent ces formes au type du prisme à base carrée. L'angle de la face de l'octaèdre sur la face adjacente du prisme serait de 102° 30’, angle qui se rapprocherait beaucoup de celui d'un octaèdre de l'oxyde d'étain, du rutile et du zircon. La thorine serait donc isomorphe avec ces trois oxydes, et devrait se formuler ThO2 et non plus ThO ou Th2O3. Les cristaux de thorine présentaient une densité de 9,20. L'acide tantalique extrait de la tantalite (hjelmite) de Nya Kärlefvet, et débarrassé d'acide tungstique et d'oxyde d'étain par fusion avec un mélange de soufre et de carbonate de soude, a été mélangé au quadruple de son poids de sel de phosphore. Après avoir été exposé à la température du four à porcelaine, le mélange, traité par
tantôt par une base, tantôt par une pyramide quadrangulaire dont les faces sont quelquefois rentrées comme celles du sel marin. Les auteurs rapportent ces formes au type du prisme à base carrée. L'angle de la face de l'octaèdre sur la face adjacente du prisme serait de 102° 30’, angle qui se rapprocherait beaucoup de celui d'un octaèdre de l'oxyde d'étain, du rutile et du zircon. La thorine serait donc isomorphe avec ces trois oxydes, et devrait se formuler ThO2 et non plus ThO ou Th2O3. Les cristaux de thorine présentaient une densité de 9,20. L'acide tantalique extrait de la tantalite (hjelmite) de Nya Kärlefvet, et débarrassé d'acide tungstique et d'oxyde d'étain par fusion avec un mélange de soufre et de carbonate de soude, a été mélangé au quadruple de son poids de sel de phosphore. Après avoir été exposé à la température du four à porcelaine, le mélange, traité par l'acide chlorhydrique, a fourni une masse gélatineuse. Lorsqu'on y a ajouté de l'eau, il s'est déposé une poudre pesante, amorphe, et en même temps quelques aiguilles cristallines incolores et transparentes, possédant les caractères chimiques de l'acide tantalique. Ces aiguilles présentaient la forme de prismes rhomboidaux droits de 100°,42°, terminés par un biseau parallèle à la grande diagonale du prisme, et portant encore deux autres biseaux moins développés dans la même zone et dans la zone à angle droit de la première. Ces formes ne paraissent pas pouvoir se rapporter à une forme primitive voisine de celle de la brookite, comme on devait être porté à le supposer à cause de l'analogie qui existe entre les formules de l'acide tantalique et de l'acide titanique. Sur un ux) fluorure de mercure et sur le chlorure mercurique, par M. R. FIXEiWB (1). 'D'après Berzelius, en mettant en contact de l'oxyde de mercure et de l'acide fluorhydrique, on obtient du fluorure mercurique formant une (1) poudre jaune orange clair, ou par évaporation de la solution fluorhydrique des cristaux prismatiques jaune foncé. M. Finkener fait voir que la poudre et les cristaux ne sont pas du fluorure mercurique, mais un hydrate d'oxyfluorure. Lorsqu'on ajoute de
un biseau parallèle à la grande diagonale du prisme, et portant encore deux autres biseaux moins développés dans la même zone et dans la zone à angle droit de la première. Ces formes ne paraissent pas pouvoir se rapporter à une forme primitive voisine de celle de la brookite, comme on devait être porté à le supposer à cause de l'analogie qui existe entre les formules de l'acide tantalique et de l'acide titanique. Sur un ux) fluorure de mercure et sur le chlorure mercurique, par M. R. FIXEiWB (1). 'D'après Berzelius, en mettant en contact de l'oxyde de mercure et de l'acide fluorhydrique, on obtient du fluorure mercurique formant une (1) poudre jaune orange clair, ou par évaporation de la solution fluorhydrique des cristaux prismatiques jaune foncé. M. Finkener fait voir que la poudre et les cristaux ne sont pas du fluorure mercurique, mais un hydrate d'oxyfluorure. Lorsqu'on ajoute de l'oxyde de mercure fraîchement précipité et soigneusement lavé à de l'acide fluorhydrique, les premières portions se dissolvent avec élévation de température. À un moment donné, l'oxyde cesse de se dissoudre et se transforme assez rapidement en une poudre cristalline d'un jaune clair. On continue à ajouter de l'oxyde aussi longtemps que la dissolution se fait facilement, et on s'arrête avant d'en avoir introduit un excès. La poudre cristalline séparée par le filtre, exprimée entre des doubles de papier et séchée sur l'acide sulfurique et la chaux, a présenté une composition qui peut être exprimée par la formule Les cristaux prismatiques jaune-orange qui se déposent par l'évaporation lente d'une solution fluorhydrique d'oxyde de mercure ont donné à l'analyse les mêmes résultats. L'eau décompose l'oxyfluorure de mercure même à froid. La solution renferme de l'acide fluorhydrique et une petite quantité d'oxyde de mercure, et le résidu solide est de l'oxyde de mercure presque pur. L'oxyfluorure ne s'altère pas à 100°. À une température plus élevée, il dégage de l'eau et de l'acide fluorhydrique, puis il fond et se réduit en mercure métallique. Le fluorure mercurique peut être obtenu de la manière suivante on introduit de l'oxyde de mercure bérylique dans un grand
que la dissolution se fait facilement, et on s'arrête avant d'en avoir introduit un excès. La poudre cristalline séparée par le filtre, exprimée entre des doubles de papier et séchée sur l'acide sulfurique et la chaux, a présenté une composition qui peut être exprimée par la formule Les cristaux prismatiques jaune-orange qui se déposent par l'évaporation lente d'une solution fluorhydrique d'oxyde de mercure ont donné à l'analyse les mêmes résultats. L'eau décompose l'oxyfluorure de mercure même à froid. La solution renferme de l'acide fluorhydrique et une petite quantité d'oxyde de mercure, et le résidu solide est de l'oxyde de mercure presque pur. L'oxyfluorure ne s'altère pas à 100°. À une température plus élevée, il dégage de l'eau et de l'acide fluorhydrique, puis il fond et se réduit en mercure métallique. Le fluorure mercurique peut être obtenu de la manière suivante on introduit de l'oxyde de mercure bérylique dans un grand excès d'acide fluorhydrique. L'oxyde se transforme en une masse blanche formée de fluorure mercurique hydraté. Cette masse peut facilement envelopper de petites quantités d'oxyde de mercure. On est plus sûr d'obtenir le fluorure pur en préparant d'abord de l'oxyfluorure, comme on l'a indiqué plus haut, décantant la liqueur et la remplaçant par de l'acide fluorhydrique. En répétant cette opération plusieurs fois, on voit l'oxyfluorure se transformer, en absorbant de l'acide fluorhydrique, en une masse cristalline blanche de fluorure hydraté. La composition de ce sel est exprimée par la formule HgF2 + 2H2O. Déjà à 50°, il perd son eau et en même temps de l'acide fluorhydrique, en laissant de l'oxyfluorure. L'eau le décompose comme l'oxyfluorure. En ajoutant de l'ammoniaque en léger excès à une solution fluorhydrique de fluorure mercurique, on détermine la précipitation d'une masse gélatineuse qui, lorsqu'on la lave, perd sa consistance sans changer de composition et se transforme en une poudre blanche; séchée sur l'acide sulfurique cette poudre renferme Chauffée à 200° environ avec de l'oxyde de plomb, elle dégage non seulement de l'ammoniaque, mais aussi de l'azote. Généralités sur les métaux qui accompagnent le platine, par M. C. KHAIS (S). Généralités sur les métaux du platine et
remplaçant par de l'acide fluorhydrique. En répétant cette opération plusieurs fois, on voit l'oxyfluorure se transformer, en absorbant de l'acide fluorhydrique, en une masse cristalline blanche de fluorure hydraté. La composition de ce sel est exprimée par la formule HgF2 + 2H2O. Déjà à 50°, il perd son eau et en même temps de l'acide fluorhydrique, en laissant de l'oxyfluorure. L'eau le décompose comme l'oxyfluorure. En ajoutant de l'ammoniaque en léger excès à une solution fluorhydrique de fluorure mercurique, on détermine la précipitation d'une masse gélatineuse qui, lorsqu'on la lave, perd sa consistance sans changer de composition et se transforme en une poudre blanche; séchée sur l'acide sulfurique cette poudre renferme Chauffée à 200° environ avec de l'oxyde de plomb, elle dégage non seulement de l'ammoniaque, mais aussi de l'azote. Généralités sur les métaux qui accompagnent le platine, par M. C. KHAIS (S). Généralités sur les métaux du platine et particulièrement sur le ruthénium, à l'occasion du récent travail de MM. Deville et Debray. Après quelques remarques sur le beau mémoire de MM. Deville et Debray, l'auteur expose ses vues sur la classification des métaux du platine. Ces métaux forment, d'après lui, un groupe parfaitement caractérisé par les propriétés suivantes 1° leur volume atomique est le même, à très peu près; 2° leurs sels doubles sont isomorphes lorsqu'ils ont une composition analogue; 3° ces métaux possèdent, surtout à l'état pulvérulent, une forte adhésion pour l'oxygène; 4° leurs oxydes sont réductibles par l'hydrogène à la température ordinaire, avec ignition. Le groupe se subdivise en deux séries dont l'une, la série principale, renferme les métaux formant la plus grande partie des minerais de platine. La série principale est caractérisée par la densité et le poids atomique considérables et à peu près les mêmes de ses divers termes, et par la propriété dont jouissent les métaux qui y rentrent de se combiner facilement avec le chlore pour former des chlorures du type MCl2. Ces chlorures s'unissent avec les chlorures alcalins et donnent des sels doubles MCl + MCl2, cristallisant toujours dans le type cubique. L'autre série, ou série secondaire, renferme les métaux qui
1° leur volume atomique est le même, à très peu près; 2° leurs sels doubles sont isomorphes lorsqu'ils ont une composition analogue; 3° ces métaux possèdent, surtout à l'état pulvérulent, une forte adhésion pour l'oxygène; 4° leurs oxydes sont réductibles par l'hydrogène à la température ordinaire, avec ignition. Le groupe se subdivise en deux séries dont l'une, la série principale, renferme les métaux formant la plus grande partie des minerais de platine. La série principale est caractérisée par la densité et le poids atomique considérables et à peu près les mêmes de ses divers termes, et par la propriété dont jouissent les métaux qui y rentrent de se combiner facilement avec le chlore pour former des chlorures du type MCl2. Ces chlorures s'unissent avec les chlorures alcalins et donnent des sels doubles MCl + MCl2, cristallisant toujours dans le type cubique. L'autre série, ou série secondaire, renferme les métaux qui possèdent une densité et un poids atomique moitié moindres que les métaux de la série principale. Leurs chlorures les plus stables sont du type MCl ou M2Cl3 et les sels doubles qu'ils forment avec les chlorures alcalins rentrent dans les trois types Leurs formes cristallines n'appartiennent pas au type régulier. (1) Hydrate d'oxyde de dimercurammonium. (2) Bulletin de l'Académie de Saint Pétersbourg. – Journal für praktische Chemie, T. LXXX, p. 282. 1860. Ms 13 et 14. On peut disposer ces deux séries sur deux lignes horizontales superposées de manière que les deux métaux placés dans une même colonne verticale soient unis par un grand nombre d'analogies. Serie principale: Osmium Iridium Platine Série secondaire Ruthénium Rhodium Palladium M. Claus a déjà fait voir combien sont remarquables les propriétés qui rapprochent le ruthénium de l'osmium et le rhodium de l'iridium. La découverte récente d'un acide perruthénique oligoatomique (1) vient ajouter un nouveau poids à ces considérations. Quant au platine et au palladium, ils constituent aussi un couple très bien caractérisé; le palladium suit en effet le platine dans toutes ses combinaisons. De même que le chlorure de palladium, le protochlorure de platine est précipité par le cyanure de mercure. Le platine et,