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de l'antimoine, de l'étain, du chrome, de l'arsenic, de l'alumine, de la chaux, de la baryte et de la strontiane. Il n'est pas praticable lorsque la liqueur renferme de l'argent, du mercure, du zinc, du nickel, du cobalt et du manganèse. Lorsque le fer et l'arsenic sont contenus en même temps dans la solution cupro-ammoniacale, la couleur de l'arséniate ferrique soluble dans un excès d'ammoniaque, et qui colore le liquide en brun, empêche de reconnaître le moment où la réaction est terminée. On peut, dans ce cas, précipiter d'abord l'acide arsénique par un sel de magnésie et titrer ensuite comme d'ordinaire. L'auteur recommande encore comme donnant de bons résultats un autre procédé pour le dosage volumétrique du cuivre, savoir le procédé de M. O. Brown, qui consiste à réduire d'abord la solution de cuivre à l'aide du sulfite de soude, à chasser tout l'acide sulfureux par l'ébullition après l'addition d'acide chlorhydrique, à ajouter après refroidissement une certaine quantité d'empyreumatique d'amidon, et à titrer avec de l'iodure de potassium renfermant une petite quantité d'iode libre jusqu'à persistance de la couleur bleue. La réduction préalable de l'oxyde de cuivre est nécessaire; car on sait que l'iodure de potassium en mettant de l'iode en liberté. L'oxyde cuivreux, au contraire, s'empare de tout l'iode, soit libre, soit combiné avec le potassium. Action de l'acide chlorhydrique sur le sulfure de mercure en présence de certains corps, par M. F. FIELD (2). Lorsqu'on met en présence du sulfure de mercure, de l'acide antimonique et de l'acide chlorhydrique, le sulfure de mercure est dissous, et en même temps l'acide antimonique est réduit à l'état d'acide antimonieux. Il se sépare une certaine quantité de soufre. L'acide arsénique se comporte d'une manière plus singulière en présence du sulfure de mercure à chaud, le soufre est mis en liberté et la solution renferme de l'acide arsénique et presque pas trace d'acide arsénieux. En présence du perchlorure de fer, le sulfure de mercure a été décomposé par une longue ébullition; il l'a été beaucoup plus rapidement par le bichlorure de cuivre, qui s'est réduit à l'état de protochlorure. Dans les deux
en liberté. L'oxyde cuivreux, au contraire, s'empare de tout l'iode, soit libre, soit combiné avec le potassium. Action de l'acide chlorhydrique sur le sulfure de mercure en présence de certains corps, par M. F. FIELD (2). Lorsqu'on met en présence du sulfure de mercure, de l'acide antimonique et de l'acide chlorhydrique, le sulfure de mercure est dissous, et en même temps l'acide antimonique est réduit à l'état d'acide antimonieux. Il se sépare une certaine quantité de soufre. L'acide arsénique se comporte d'une manière plus singulière en présence du sulfure de mercure à chaud, le soufre est mis en liberté et la solution renferme de l'acide arsénique et presque pas trace d'acide arsénieux. En présence du perchlorure de fer, le sulfure de mercure a été décomposé par une longue ébullition; il l'a été beaucoup plus rapidement par le bichlorure de cuivre, qui s'est réduit à l'état de protochlorure. Dans les deux expériences il y a eu dépôt de soufre. L'auteur fait observer que la réaction citée plus haut peut empêcher, dans certains cas, l'emploi de la méthode de M. Bunsen pour reconnaître l'état d'oxydation de l'antimoine à l'aide de l'iodure de potassium. On pourrait être induit en erreur s'il y avait en présence du composé antimonique un corps susceptible de se combiner facilement avec le chlore. (1) Quarterly Journal of the Chemical Society, T. xii, p. 118. Et Journal für praktische Chemie, T. lxii, p. 311. 1860. N° 21. (2) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxviu, p. 33. [Nouv. série, T. xlii.] Avril 1860. (3) Répertoire de Chimie pure, T. xi, p. 194. Chauffé avec une solution concentrée de potasse, il se dédouble en butyrate et en un liquide insoluble dans l'eau, doué d'une odeur de fruits très-aromatique. Ce produit ayant été soumis à la distillation fractionnée, on en a retiré un liquide bouillant entre 175 et 185°, et qui présentait la composition de la butyrone G7H6O2K. Mais ce produit possédait un point d'ébullition beaucoup plus élevé que celui de la butyrone, et il n'a pas donné une combinaison cristallisable avec le bisulfite de soude et avec l'ammoniaque. Lorsqu'on distille
en présence du composé antimonique un corps susceptible de se combiner facilement avec le chlore. (1) Quarterly Journal of the Chemical Society, T. xii, p. 118. Et Journal für praktische Chemie, T. lxii, p. 311. 1860. N° 21. (2) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxviu, p. 33. [Nouv. série, T. xlii.] Avril 1860. (3) Répertoire de Chimie pure, T. xi, p. 194. Chauffé avec une solution concentrée de potasse, il se dédouble en butyrate et en un liquide insoluble dans l'eau, doué d'une odeur de fruits très-aromatique. Ce produit ayant été soumis à la distillation fractionnée, on en a retiré un liquide bouillant entre 175 et 185°, et qui présentait la composition de la butyrone G7H6O2K. Mais ce produit possédait un point d'ébullition beaucoup plus élevé que celui de la butyrone, et il n'a pas donné une combinaison cristallisable avec le bisulfite de soude et avec l'ammoniaque. Lorsqu'on distille le dibutyryle avec un mélange de bichromate de potasse et d'acide sulfurique, il se forme également de l'acide butyrique et en même temps une substance brune résineuse. Le butyryle paraît se former aussi par la réaction du zinc sur un mélange de chlorure de butyryle et d'éther. Cette réaction est exprimée par l'équation suivante: Sur le sesquiplombéthyle (sesquiplombéthyle), par M. C. KELPPEX (1). On commence par préparer un alliage de plomb et de sodium en faisant fondre le plomb dans un creuset, ôtant celui-ci du feu et ajoutant peu à peu le sodium dans la proportion de 1 partie de ce corps pour 3 parties de plomb, ce qui répond à peu près à la formule Pb2Na3. On laisse refroidir; on pulvérise dans un mortier de fer sec et chaud, avec addition de sable, et on fait réagir sur le mélange un excès d'iodure d'éthyle, dans une cornue munie d'un réfrigérant. La réaction se produit avec un vif dégagement de chaleur et fait distiller une partie de l'iodure d'éthyle, qu'on verse de nouveau dans la cornue jusqu'à ce que tout l'alliage de plomb et de sodium ait réagi sur l'iodure éthylique. On distille l'excès de celui-ci et on reprend le
exprimée par l'équation suivante: Sur le sesquiplombéthyle (sesquiplombéthyle), par M. C. KELPPEX (1). On commence par préparer un alliage de plomb et de sodium en faisant fondre le plomb dans un creuset, ôtant celui-ci du feu et ajoutant peu à peu le sodium dans la proportion de 1 partie de ce corps pour 3 parties de plomb, ce qui répond à peu près à la formule Pb2Na3. On laisse refroidir; on pulvérise dans un mortier de fer sec et chaud, avec addition de sable, et on fait réagir sur le mélange un excès d'iodure d'éthyle, dans une cornue munie d'un réfrigérant. La réaction se produit avec un vif dégagement de chaleur et fait distiller une partie de l'iodure d'éthyle, qu'on verse de nouveau dans la cornue jusqu'à ce que tout l'alliage de plomb et de sodium ait réagi sur l'iodure éthylique. On distille l'excès de celui-ci et on reprend le résidu par l'éther. La solution éthérée, additionnée d'eau, étant distillée au bain-marié, le sesquiplombéthyle se sépare et forme sous l'eau une couche jaunâtre, transparente, huileuse. Le sesquiplombéthyle est insoluble dans l'eau, peu soluble dans l'alcool, très-soluble dans l'éther. Il n'est pas volatil sans décomposition. (1) Journal fur praktische Chemie, T. lxii, p. 287. 1860. À la lumière, il se décompose en mettant en liberté du plomb métallique. Ses vapeurs sont très-irritantes. En ajoutant à la solution éthérée de sesquiplombéthyle de l'azotate d'argent dissous dans l'alcool, aussi longtemps qu'il se sépare de l'argent métallique, on obtient une solution d'azotate de sesquiplombéthyle, laquelle, traitée par la potasse, donne de l'hydrate d'oxyde de sesquiplombéthyle. Celui-ci, neutralisé par l'acide chlorhydrique, se transforme en chlorure de sesquiplombéthyle, Pb2(C4H5)3Cl, qui cristallise en longues aiguilles soyeuses. On obtient aussi l'hydrate d'oxyde de sesquiplombéthyle en ajoutant de l'iode à la solution de sesquiplombéthyle jusqu'à ce que la liqueur commence à se colorer, filtrant rapidement et ajoutant de l'oxyde d'argent. Si l'on tardait à faire ces opérations il se séparerait de l'iodure de plomb et on éprouverait une perte notable en sesquiplombéthyle. L'hydrate d'oxyde de sesquiplombéthyle constitue un liquide peu soluble dans l'éther, se volatilisant lentement à la température
lxii, p. 287. 1860. À la lumière, il se décompose en mettant en liberté du plomb métallique. Ses vapeurs sont très-irritantes. En ajoutant à la solution éthérée de sesquiplombéthyle de l'azotate d'argent dissous dans l'alcool, aussi longtemps qu'il se sépare de l'argent métallique, on obtient une solution d'azotate de sesquiplombéthyle, laquelle, traitée par la potasse, donne de l'hydrate d'oxyde de sesquiplombéthyle. Celui-ci, neutralisé par l'acide chlorhydrique, se transforme en chlorure de sesquiplombéthyle, Pb2(C4H5)3Cl, qui cristallise en longues aiguilles soyeuses. On obtient aussi l'hydrate d'oxyde de sesquiplombéthyle en ajoutant de l'iode à la solution de sesquiplombéthyle jusqu'à ce que la liqueur commence à se colorer, filtrant rapidement et ajoutant de l'oxyde d'argent. Si l'on tardait à faire ces opérations il se séparerait de l'iodure de plomb et on éprouverait une perte notable en sesquiplombéthyle. L'hydrate d'oxyde de sesquiplombéthyle constitue un liquide peu soluble dans l'éther, se volatilisant lentement à la température ordinaire, d'une forte réaction alcaline, précipitant les oxydes de cuivre et d'argent, le sesquioxyde de fer, et dissolvant l'oxyde de zinc et l'alumine lorsque l'hydrate est ajouté en excès. La solution alcoolique d'oxyde de sesquiplombéthyle a fourni, avec l'acide sulfurique, un sulfate, Pb2(C4H5)30,2SO3, cristallisant en prismes hexagonaux terminés par une pyramide hexagonale, analogues aux cristaux de sulfate de sesquistannéthyle. Le carbonate s'obtient facilement en faisant passer un courant d'acide carbonique dans la solution d'hydrate d'oxyde. On a préparé, en saturant par les acides l'hydrate d'oxyde ou en décomposant le carbonate, les sels de sesquiplombéthyle suivants: Le phosphate de sesquiplombéthyle Pb2(C4H5)3O, 2H3PO4, petits cristaux étoilés, solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther; le formiate, belles aiguilles déliquescentes et solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther; l'acétate, très-analogue au sel précédent, mais non déliquescent; le butyrate, longues aiguilles groupées; le benzoate, petites aiguilles solubles; le tartrate Pb2(C4H5)3O, H3O2C4H6O6, et l'oxalate 2[Pb2(C4H5)3O],C2O4 -• 2Aq, lamelles cristallines. Les sels de sesquiplombéthyle, traités par l'hydrogène sulfuré ou par le sulfhydrate d'ammoniaque, donnent un précipité blanc insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, et se décomposant rapidement avec production de sulfure de plomb. C'est probablement le sulfure de sesquiplombéthyle. Le cyanure de ce radical Pb2(C4H5)3CN s'obtient cristallisé
pyramide hexagonale, analogues aux cristaux de sulfate de sesquistannéthyle. Le carbonate s'obtient facilement en faisant passer un courant d'acide carbonique dans la solution d'hydrate d'oxyde. On a préparé, en saturant par les acides l'hydrate d'oxyde ou en décomposant le carbonate, les sels de sesquiplombéthyle suivants: Le phosphate de sesquiplombéthyle Pb2(C4H5)3O, 2H3PO4, petits cristaux étoilés, solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther; le formiate, belles aiguilles déliquescentes et solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther; l'acétate, très-analogue au sel précédent, mais non déliquescent; le butyrate, longues aiguilles groupées; le benzoate, petites aiguilles solubles; le tartrate Pb2(C4H5)3O, H3O2C4H6O6, et l'oxalate 2[Pb2(C4H5)3O],C2O4 -• 2Aq, lamelles cristallines. Les sels de sesquiplombéthyle, traités par l'hydrogène sulfuré ou par le sulfhydrate d'ammoniaque, donnent un précipité blanc insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, et se décomposant rapidement avec production de sulfure de plomb. C'est probablement le sulfure de sesquiplombéthyle. Le cyanure de ce radical Pb2(C4H5)3CN s'obtient cristallisé en beaux prismes, lorsqu'on chauffe au bain-marie, dans un tube scellé, du cyanure de potassium avec du chlorure de sesquiplombéthyle, qu'on reprend par l'éther et qu'on évapore la solution éthérée. Il est insoluble dans l'eau. Chauffé dans un tube, il fond, puis se décompose avec une vive ignition. Le sulfo-cyanure Pb2(C4H5)3,SCN2 se produit par double décomposition lorsqu'on chauffe au bain-marie, en vase clos, du chlorure de sesquiplombéthyle avec du sulfocyanure d'argent. Il est insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, et cristallise surtout facilement de sa solution éthérée. Il noircit peu à peu à la lumière. Le chlorure de sesquiplombéthyle forme des combinaisons cristallisées avec 2 molécules de bichlorure de mercure et avec 1 molécule de chlorure de platine. Sesquiplombamide. Ce corps a été préparé de la même manière que le sesquiplombéthyle, avec lequel il présente la plus grande analogie. Son iodure est assez stable et peut être obtenu en beaux cristaux aciculaires d'un éclat soyeux, fusibles au bain-marie et cristallisant par le refroidissement. Il renferme Pb2(C10H21)3I. L'hydrate d'oxyde de sesquiplombamide précipite le sesquioxyde de fer de ses sels, mais ni l'oxyde de cuivre, ni l'oxyde d'argent. Il est insoluble dans l'eau, et présente une faible réaction alcaline. Le
Pb2(C4H5)3,SCN2 se produit par double décomposition lorsqu'on chauffe au bain-marie, en vase clos, du chlorure de sesquiplombéthyle avec du sulfocyanure d'argent. Il est insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, et cristallise surtout facilement de sa solution éthérée. Il noircit peu à peu à la lumière. Le chlorure de sesquiplombéthyle forme des combinaisons cristallisées avec 2 molécules de bichlorure de mercure et avec 1 molécule de chlorure de platine. Sesquiplombamide. Ce corps a été préparé de la même manière que le sesquiplombéthyle, avec lequel il présente la plus grande analogie. Son iodure est assez stable et peut être obtenu en beaux cristaux aciculaires d'un éclat soyeux, fusibles au bain-marie et cristallisant par le refroidissement. Il renferme Pb2(C10H21)3I. L'hydrate d'oxyde de sesquiplombamide précipite le sesquioxyde de fer de ses sels, mais ni l'oxyde de cuivre, ni l'oxyde d'argent. Il est insoluble dans l'eau, et présente une faible réaction alcaline. Le chlorure de sesquiplombamide cristallise comme l'iodure. Le sulfate n'est pas cristallisable et n'est pas soluble dans l'eau, mais bien dans l'éther et dans l'alcool. L'iodure se combine avec 2 molécules d'iodure de mercure pour former le sel Pb2(C10H21)3I + 2HgI, qui se présente en lamelles brillantes d'un jaune pâle. Sur l'introduction de l'hydrogène dans les composés organiques et sur la transformation de l'acide salicylique en acide gallique, par M. H. KÖRBE (1). Lorsqu'on fait digérer de l'amalgame de sodium solide avec une solution saturée d'acide benzoique, en ayant soin de maintenir la liqueur légèrement acide à l'aide de l'acide chlorhydrique, l'acide benzoique se convertit partiellement en essence d'amandes amères. Dans la liqueur acide, d'où l’essence d’amandes amères a été séparée par distillation, nage une huile épaisse, jaune, dense, qui se dissout dans la potasse caustique. La partie insoluble peut être isolée facilement par l’étuque; c’est une matière oléagineuse qui finit par se concrétiser et qui constitue peut-être une aldéhyde ou un alcool. La partie soluble dans la potasse est un acide qui se précipite, sous forme de gouttes huileuses, lorsqu’on ajoute de l’acide chlorhydrique à la solution. Cet acide renferme autant de carbone et plus d’hydrogène que l’acide benzoique. On
l'introduction de l'hydrogène dans les composés organiques et sur la transformation de l'acide salicylique en acide gallique, par M. H. KÖRBE (1). Lorsqu'on fait digérer de l'amalgame de sodium solide avec une solution saturée d'acide benzoique, en ayant soin de maintenir la liqueur légèrement acide à l'aide de l'acide chlorhydrique, l'acide benzoique se convertit partiellement en essence d'amandes amères. Dans la liqueur acide, d'où l’essence d’amandes amères a été séparée par distillation, nage une huile épaisse, jaune, dense, qui se dissout dans la potasse caustique. La partie insoluble peut être isolée facilement par l’étuque; c’est une matière oléagineuse qui finit par se concrétiser et qui constitue peut-être une aldéhyde ou un alcool. La partie soluble dans la potasse est un acide qui se précipite, sous forme de gouttes huileuses, lorsqu’on ajoute de l’acide chlorhydrique à la solution. Cet acide renferme autant de carbone et plus d’hydrogène que l’acide benzoique. On voit que par l’action de l’amalgame de sodium sur l’acide benzoique, en présence de l’eau, on parvient à introduire de l’hydrogène dans cet acide. M. Schmitt a appelé récemment l’attention sur les relations qui existent entre l’acide salicylique et l’acide gallique. Cette idée a servi de point de départ à quelques expériences entreprises par M. Lautemann, et qui ont donné un résultat digne d’intérêt. Ce chimiste a d’abord transformé l’acide salicylique en acide diiodosalicylique et a converti celui-ci en acide gallique en le chauffant avec du carbonate de potasse. L’acide gallique se trouve donc, vis-à-vis de l’acide salicylique, dans la même relation que l’acide tartrique vis-à-vis de l’acide succinique. L’acide gallique est l’acide dioxy salicylique. Recherches sur les acides gras du beurre de coco, par M. A. C. OUDMAANS jeune (1). Les nombreux travaux exécutés sur le beurre de coco présentant des résultats contradictoires, M. Oudemans s’est proposé de soumettre cette substance à un nouvel examen et s’est occupé en particulier des acides renfermant plus de 20 atomes de carbone, la présence des acides caproique, caprylique et caprique étant mise hors de doute par les travaux de MM. Fehling et Gõrgey. Le beurre de coco ayant été saponifié par la
quelques expériences entreprises par M. Lautemann, et qui ont donné un résultat digne d’intérêt. Ce chimiste a d’abord transformé l’acide salicylique en acide diiodosalicylique et a converti celui-ci en acide gallique en le chauffant avec du carbonate de potasse. L’acide gallique se trouve donc, vis-à-vis de l’acide salicylique, dans la même relation que l’acide tartrique vis-à-vis de l’acide succinique. L’acide gallique est l’acide dioxy salicylique. Recherches sur les acides gras du beurre de coco, par M. A. C. OUDMAANS jeune (1). Les nombreux travaux exécutés sur le beurre de coco présentant des résultats contradictoires, M. Oudemans s’est proposé de soumettre cette substance à un nouvel examen et s’est occupé en particulier des acides renfermant plus de 20 atomes de carbone, la présence des acides caproique, caprylique et caprique étant mise hors de doute par les travaux de MM. Fehling et Gõrgey. Le beurre de coco ayant été saponifié par la potasse, et le savon de potasse transformé en savon de soude, puis en savon de chaux, on a traité ce dernier par l’éther. Il ne s’est dissous qu’une petite quantité de matière grasse non saponifiée, mais pas d’oléate de chaux. Le savon de chaux, lavé à l’éther, a été décomposé par l’acide chlorhydrique puis les acides gras, dissous dans l’alcool, ont été soumis à la précipitation fractionnée par l’acétate de baryte. On a isolé ainsi l’acide palmitique, l’acide myristique en petite quantité et surtout l’acide laurique, qui forme de beaucoup la partie la plus importante des acides du beurre de coco, à tel point que celui-ci peut être considéré comme très-propre à la préparation de l’acide laurique, qu’il est facile de séparer des deux premiers acides par des précipitations fractionnées. L’auteur ne s’est pas encore occupé de l’étude complète des portions du précipité barytique renfermant les acides moins riches en carbone. Cependant, il a reconnu l’existence du caproate et du caprylate de baryte. Ces résultats sont d’accord avec ceux de M. Gõrgey. Ils rendent peu probable l’existence de l’acide cocinique, C22H22O4, de M. Saint-Èvre, ou d’un acide auquel on pouvait attribuer la formule C27H27O4, la formule C28H28O4 de M. Bromeis
par l’acide chlorhydrique puis les acides gras, dissous dans l’alcool, ont été soumis à la précipitation fractionnée par l’acétate de baryte. On a isolé ainsi l’acide palmitique, l’acide myristique en petite quantité et surtout l’acide laurique, qui forme de beaucoup la partie la plus importante des acides du beurre de coco, à tel point que celui-ci peut être considéré comme très-propre à la préparation de l’acide laurique, qu’il est facile de séparer des deux premiers acides par des précipitations fractionnées. L’auteur ne s’est pas encore occupé de l’étude complète des portions du précipité barytique renfermant les acides moins riches en carbone. Cependant, il a reconnu l’existence du caproate et du caprylate de baryte. Ces résultats sont d’accord avec ceux de M. Gõrgey. Ils rendent peu probable l’existence de l’acide cocinique, C22H22O4, de M. Saint-Èvre, ou d’un acide auquel on pouvait attribuer la formule C27H27O4, la formule C28H28O4 de M. Bromeis n’étant pas admissible par elle-même. Recherches sur la matière grasse du pain de Dika, par M. A. C. OUDMAANS jeune (1). Le pain de Dika est une substance alimentaire venant du Gabon et préparée avec les amandes d’une espèce de manguier (Mangifera Gabonensis) (2). Il renferme une quantité considérable de matière grasse. L’échantillon examiné par M. Oudemans a cédé à l’éther 66 d’une matière grasse jaune assez dure, fondant à 33°,K. Cette dernière a été saponifiée par la potasse le savon de potasse a été transformé en savon de soude à l’aide du chlorure de sodium. Le savon de soude, lavé avec une solution de chlorure de sodium, a été dissous dans l’eau ammoniacale et précipité par le chlorure de calcium. Le savon calcaire, lavé à l’eau, n’a abandonné à l’éther qu’une très petite quantité d’une matière visqueuse dans laquelle on n’a pas trouvé d’acide oléique. La partie insoluble dans l’éther, décomposée par l’acide chlorhydrique, a fourni un mélange d’acides gras, solides à la température ordinaire, et qui, traité par des cristallisations fractionnées dans l’alcool, puis par des précipitations fractionnées à l’aide de l’acétate de baryte, ne s’est séparé qu’en deux acides, l’acide myristique, C24H48O4, fusible à 53°,8, et l’acide