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Elle n'est pas gênée par la présence de l'acide hyposulfurique et des hyposulfites alcalins. Sur le dosage volumétrique de l'acide phosphorique et de l'acide arsénique, par M. C. BODECKER. L'auteur retient une fois de plus sur le dosage volumétrique des acides phosphorique et arsénique au moyen des sels d'uranium déjà souvent préconisés pour cet usage. Il recommande l'emploi de l'azotate d'uranium titré, versé goutte à goutte dans la solution des phosphates ou des arséniates, alcalinée d'abord par l'ammoniaque et acidulée ensuite avec l'acide acétique. La fin de la réaction est indiquée par la coloration rouge-brun que prend une goutte de la solution déposée sur une plaque de porcelaine à son contact avec une goutte de cyanure jaune. D'après M. Bodeker, ce procédé est applicable au dosage des phosphates dans l'urine, en opérant sur 25 centimètres cubes d'urine, sans évaporation. Il admet, avec MM. Knop et Arendt, que le précipité jaune qui se forme renferme 1 équivalent d'acide phosphorique (PO4) pour 2 équivalents de sesquioxyde d'uranium (UO2). Sur la détermination des degrés d'oxydation du fer contenu dans certains composés par M. MORR (1). Les oxydes de fer du commerce sont des mélanges de sesquioxyde Mn2O3 et de bioxyde MnO2. Le sesquioxyde comme le bioxyde met en liberté un atome de chlore en se dissolvant dans l'acide chlorhydrique; mais il consomme inutilement deux molécules d'acide chlorhydrique, tandis que le bioxyde n'en consomme qu'une. Il est donc utile de doser non-seulement l'oxygène que l'oxyde renferme en excès sur le protoxyde, mais aussi l'oxyde manganèse qui renferme le manganèse du commerce. On y arrive facilement en faisant agir l'oxyde de manganèse sur l'acide oxalique et en déterminant la perte d'acide carbonique, comme cela a été indiqué par MM. Fresenius et Will, une première fois avec l'oxyde tel quel, et une seconde fois après une calcination au rouge-blanc qui transforme tous les oxydes supérieurs du manganèse en oxyde Mn2O3. Les poids d'acide carbonique produits donnent, par un calcul simple, les proportions relatives des sesquioxyde et de bioxyde de manganèse contenus dans le mélange. Sur le dosage volumétrique de l'éthylène, par M. A. STOLZE (2). On
comme le bioxyde met en liberté un atome de chlore en se dissolvant dans l'acide chlorhydrique; mais il consomme inutilement deux molécules d'acide chlorhydrique, tandis que le bioxyde n'en consomme qu'une. Il est donc utile de doser non-seulement l'oxygène que l'oxyde renferme en excès sur le protoxyde, mais aussi l'oxyde manganèse qui renferme le manganèse du commerce. On y arrive facilement en faisant agir l'oxyde de manganèse sur l'acide oxalique et en déterminant la perte d'acide carbonique, comme cela a été indiqué par MM. Fresenius et Will, une première fois avec l'oxyde tel quel, et une seconde fois après une calcination au rouge-blanc qui transforme tous les oxydes supérieurs du manganèse en oxyde Mn2O3. Les poids d'acide carbonique produits donnent, par un calcul simple, les proportions relatives des sesquioxyde et de bioxyde de manganèse contenus dans le mélange. Sur le dosage volumétrique de l'éthylène, par M. A. STOLZE (2). On connaît les difficultés que présente le titrage d'une solution de protochlorure d'étain; d'après M. Stromeyer, on tourne ces difficultés en ajoutant à la liqueur stanneuse, aussitôt après sa préparation, un excès de perchlorure de fer. Le protochlorure d'étain se transforme en dichlorure, et en même temps une quantité correspondante de sesquichlorure de fer en protochlorure qui est beaucoup moins sensible à l'action de l'air atmosphérique, et que l'on peut obtenir à l'aide du permanganate de potasse. L'étain métallique se dissout dans une solution de perchlorure de fer additionnée d'acide chlorhydrique, plus facilement que dans l'acide chlorhydrique pur. On peut, sans inconvénient, chauffer doucement et titrer le protochlorure de fer formé. La réaction est exprimée par l'équation suivante : Notices chimiques, par M. K. HOSE (3). Sur le dosage du tellure. Précipitation du tellure par les acides sulfurique et phosphorique. L'acide sulfurique est le meilleur réactif pour précipiter le tellure des solutions d'acide tellureux. Il est nécessaire, pour que la précipitation soit rapide et complète, d'aciduler fortement la liqueur par l'acide chlorhydrique. L'acide phosphorique, ou plutôt l'acide phosphoreux provenant de l'oxydation lente du phosphore à l'air, peut remplacer l'acide sulfureux pour la précipitation des solutions d'acide tellureux; toutefois, la précipitation est
sesquichlorure de fer en protochlorure qui est beaucoup moins sensible à l'action de l'air atmosphérique, et que l'on peut obtenir à l'aide du permanganate de potasse. L'étain métallique se dissout dans une solution de perchlorure de fer additionnée d'acide chlorhydrique, plus facilement que dans l'acide chlorhydrique pur. On peut, sans inconvénient, chauffer doucement et titrer le protochlorure de fer formé. La réaction est exprimée par l'équation suivante : Notices chimiques, par M. K. HOSE (3). Sur le dosage du tellure. Précipitation du tellure par les acides sulfurique et phosphorique. L'acide sulfurique est le meilleur réactif pour précipiter le tellure des solutions d'acide tellureux. Il est nécessaire, pour que la précipitation soit rapide et complète, d'aciduler fortement la liqueur par l'acide chlorhydrique. L'acide phosphorique, ou plutôt l'acide phosphoreux provenant de l'oxydation lente du phosphore à l'air, peut remplacer l'acide sulfureux pour la précipitation des solutions d'acide tellureux; toutefois, la précipitation est plus lente, même en présence d'un excès d'acide chlorhydrique, et il faut évaporer la solution à plusieurs reprises au bain-marie, jusqu'à consistance sirupeuse, et reprendre par l'eau pour être sûr d'avoir précipité tout le tellure. Réduction des combinaisons oxydées du tellure par le cyanure de potassium. – M. Oppenheim a déjà indiqué (2) l'emploi du cyanure de potassium en fusion pour réduire le tellure et pour séparer ce corps du sélénium. Ce procédé ne donne pas la quantité de tellure que l'on devrait trouver; il y a toujours une perte plus ou moins grande (3). On obtient des résultats plus corrects, en effectuant la fusion de la combinaison oxydée de tellure avec le cyanure de potassium à une douce chaleur, dans un matras à long col, dans lequel on fait passer un courant d'hydrogène. Après une fusion de dix minutes environ, on laisse refroidir dans le courant d'hydrogène, puis on remplit le matras d'eau et on le renverse sur un verre plein du même liquide. Le tellure de potassium se dissout en colorant l'eau en rouge; à l'air, il se décompose avec dépôt de tellure; on favorise cette décomposition en faisant passer dans la solution un courant d'air. Le tellure
déjà indiqué (2) l'emploi du cyanure de potassium en fusion pour réduire le tellure et pour séparer ce corps du sélénium. Ce procédé ne donne pas la quantité de tellure que l'on devrait trouver; il y a toujours une perte plus ou moins grande (3). On obtient des résultats plus corrects, en effectuant la fusion de la combinaison oxydée de tellure avec le cyanure de potassium à une douce chaleur, dans un matras à long col, dans lequel on fait passer un courant d'hydrogène. Après une fusion de dix minutes environ, on laisse refroidir dans le courant d'hydrogène, puis on remplit le matras d'eau et on le renverse sur un verre plein du même liquide. Le tellure de potassium se dissout en colorant l'eau en rouge; à l'air, il se décompose avec dépôt de tellure; on favorise cette décomposition en faisant passer dans la solution un courant d'air. Le tellure déposé est recueilli sur un filtre, et la liqueur, additionnée d'acide chlorhydrique, est traitée par l'acide sulfureux pour réduire une petite quantité d'acide tellureux qui a pu se former. Le cyanure de potassium en solution bouillante ne dissout que très peu de tellure métallique. Il se forme dans cette circonstance du telluro-cyanure de potassium. De cette solution le tellure est précipité par l'acide chlorhydrique, mais non pas par l'air atmosphérique. Réduction des calculs calculés du tellure par fusion avec les carbonates alcalins. Au lieu du cyanure de potassium, on peut employer les carbonates alcalins, et particulièrement un mélange d'équivalents égaux des carbonates de soude et de potasse, additionné d'un poids égal de chlorure de sodium ou de potassium en poudre. La fusion ne peut pas se faire dans un matras à cause de la température élevée qui est nécessaire; on l'opère dans un creuset de porcelaine, dans lequel on fait passer un courant d'hydrogène. Ce procédé donne des résultats moins précis que celui qui consiste à employer le cyanure de potassium. Dosage du tellure à l'état de sulfure. L'acide tellureux est précipité complètement par l'hydrogène sulfuré, à l'état de sulfure de tellure, de sa solution chlorhydrique ou même azotique. On
du telluro-cyanure de potassium. De cette solution le tellure est précipité par l'acide chlorhydrique, mais non pas par l'air atmosphérique. Réduction des calculs calculés du tellure par fusion avec les carbonates alcalins. Au lieu du cyanure de potassium, on peut employer les carbonates alcalins, et particulièrement un mélange d'équivalents égaux des carbonates de soude et de potasse, additionné d'un poids égal de chlorure de sodium ou de potassium en poudre. La fusion ne peut pas se faire dans un matras à cause de la température élevée qui est nécessaire; on l'opère dans un creuset de porcelaine, dans lequel on fait passer un courant d'hydrogène. Ce procédé donne des résultats moins précis que celui qui consiste à employer le cyanure de potassium. Dosage du tellure à l'état de sulfure. L'acide tellureux est précipité complètement par l'hydrogène sulfuré, à l'état de sulfure de tellure, de sa solution chlorhydrique ou même azotique. On sèche le sulfure à 100° et on le pèse. Il faut que la solution azotique ne renferme pas d'acide azoteux. Si l'on n'est pas sûr de la pureté du sulfure de tellure, on le dissout par le chlore en présence d'une petite quantité d'eau, en ayant soin de faire passer, dans un second verre rempli d'eau, le chlore qui a traversé le sulfure de tellure, pour éliminer l'entraînement d'une petite quantité de chlorure de tellure. Lorsque la dissolution est complète, on étend la liqueur d'eau, on chauffe pour chasser le chlore; on ajoute de l'acide chlorhydrique pour s'assurer qu'il n'y a pas de nouveau dégagement de chlore, car il faut transformer complètement en acide tellureux l'acide tellurique qui a pris naissance, avant de précipiter le tellure par l'acide sulfureux. Dosage de l'acide tellureux par simple éparsion. Lorsque l'acide tellureux est dissous dans d'autres acides, et en particulier dans l'acide azotique, on peut le doser en évaporant au bain-marie et en chauffant la masse sèche dans un creuset de platine à 200° ou 270° environ. S'il y a de l'acide chlorhydrique dans la solution, il faut y ajouter de l'acide azotique. L'acide sulfurique peut être chassé complètement, mais il est nécessaire
dans un second verre rempli d'eau, le chlore qui a traversé le sulfure de tellure, pour éliminer l'entraînement d'une petite quantité de chlorure de tellure. Lorsque la dissolution est complète, on étend la liqueur d'eau, on chauffe pour chasser le chlore; on ajoute de l'acide chlorhydrique pour s'assurer qu'il n'y a pas de nouveau dégagement de chlore, car il faut transformer complètement en acide tellureux l'acide tellurique qui a pris naissance, avant de précipiter le tellure par l'acide sulfureux. Dosage de l'acide tellureux par simple éparsion. Lorsque l'acide tellureux est dissous dans d'autres acides, et en particulier dans l'acide azotique, on peut le doser en évaporant au bain-marie et en chauffant la masse sèche dans un creuset de platine à 200° ou 270° environ. S'il y a de l'acide chlorhydrique dans la solution, il faut y ajouter de l'acide azotique. L'acide sulfurique peut être chassé complètement, mais il est nécessaire de maintenir le mélange pendant quelques instants à la température de fusion du zinc. Séparation du tellure d'avec les autres métaux. – On ne peut pas séparer le tellure, au moyen du sulfhydrate d'ammoniaque, des métaux dont les sulfures sont insolubles dans ce réactif. Il reste toujours du tellure dans les sulfures précipités. Il faut utiliser, pour cette séparation, la précipitation du tellure dans les solutions tellureuses par l'acide sulfureux, ou la volatilité du chlorure de tellure. Séparation du tellure et de l'étain. On fond le mélange de soufre et de tellure avec du cyanure de potassium, dans une atmosphère d'hydrogène. On reprend par l'eau de cette solution le tellure qui se sépare bientôt à l'état métallique. Pour doser le soufre, on ajoute de la potasse à la liqueur et on y fait passer un courant de chlore, qui transforme tout le soufre en acide sulfurique. Lorsqu'on veut avoir seulement le poids du tellure contenu dans le mélange, on peut oxyder ce dernier par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, chasser le chlore en chauffant la solution, transformer l'acide tellurique en acide tellureux par l'acide chlorhydrique, et décomposer l'acide tellureux par l'acide sulfureux. Analyse et quantités, par M. H.
les sulfures précipités. Il faut utiliser, pour cette séparation, la précipitation du tellure dans les solutions tellureuses par l'acide sulfureux, ou la volatilité du chlorure de tellure. Séparation du tellure et de l'étain. On fond le mélange de soufre et de tellure avec du cyanure de potassium, dans une atmosphère d'hydrogène. On reprend par l'eau de cette solution le tellure qui se sépare bientôt à l'état métallique. Pour doser le soufre, on ajoute de la potasse à la liqueur et on y fait passer un courant de chlore, qui transforme tout le soufre en acide sulfurique. Lorsqu'on veut avoir seulement le poids du tellure contenu dans le mélange, on peut oxyder ce dernier par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, chasser le chlore en chauffant la solution, transformer l'acide tellurique en acide tellureux par l'acide chlorhydrique, et décomposer l'acide tellureux par l'acide sulfureux. Analyse et quantités, par M. H. Stibbe (1). Sur le dosage de l'étain. Le procédé ordinaire de séparation de l'étain d'avec les métaux auxquels il est allié et qui consiste à attaquer par l'acide azotique, peut donner des résultats inexacts pour certains métaux dont les oxydes sont peu basiques. Si l'on veut employer ce même procédé pour un mélange d'oxydes, il faut préalablement réduire ceux-ci par l'hydrogène, opération qui peut se faire avec facilité dans un petit creuset de porcelaine. On sait qu'une autre méthode consiste à précipiter l'oxyde d'étain (acide stannique) par l'acide sulfurique. Cette précipitation n'a lieu que dans les solutions étendues, lorsque l'oxyde d'étain se trouve dans sa modification provenant de la décomposition du bichlorure. Il faut avoir soin de ne filtrer le précipité qu'après un long repos, surtout quand la liqueur renferme de l'acide chlorhydrique, et dans ce dernier cas, de bien enlever tout cet acide par des tarages s'il en restait une certaine quantité on risquerait de perdre de l'étain volatilisé à l'état de chlorure au moment de la calcination. Il n'y a aucun avantage à remplacer, pour la précipitation, comme l'a fait M. Löwenthal, l'acide sulfurique par un sulfate ou par l'azotate d'ammoniaque. La précipitation par l'acide sulfurique peut conduire
pour un mélange d'oxydes, il faut préalablement réduire ceux-ci par l'hydrogène, opération qui peut se faire avec facilité dans un petit creuset de porcelaine. On sait qu'une autre méthode consiste à précipiter l'oxyde d'étain (acide stannique) par l'acide sulfurique. Cette précipitation n'a lieu que dans les solutions étendues, lorsque l'oxyde d'étain se trouve dans sa modification provenant de la décomposition du bichlorure. Il faut avoir soin de ne filtrer le précipité qu'après un long repos, surtout quand la liqueur renferme de l'acide chlorhydrique, et dans ce dernier cas, de bien enlever tout cet acide par des tarages s'il en restait une certaine quantité on risquerait de perdre de l'étain volatilisé à l'état de chlorure au moment de la calcination. Il n'y a aucun avantage à remplacer, pour la précipitation, comme l'a fait M. Löwenthal, l'acide sulfurique par un sulfate ou par l'azotate d'ammoniaque. La précipitation par l'acide sulfurique peut conduire à des résultats couronnés lorsque la solution renferme des corps qui sont entraînés par l'oxyde d'étain, et qui ne peuvent pas être extraits du précipité par l'acide chlorhydrique. C'est en particulier le cas pour l'acide phosphorique. Si l'étain existe à l'état d'alliage avec d'autres métaux, il faut faire l'attaque par l'acide azotique, comme si on voulait opérer la séparation à l'aide de cet acide. Après qu'on a chassé par évaporation dans une capsule de porcelaine la plus grande partie de l'acide azotique, on humecte le masque avec de l'acide chlorhydrique assez concentré, et on laisse le mélange en contact pendant une demi-heure. On ajoute une certaine quantité d'eau qui dissout le tout, et on précipite par l'acide sulfurique. M. Reynoso a proposé, il y a quelque temps, de doser l'acide phosphorique en le précipitant par l'oxyde d'étain dans une solution azotique. Il faut employer, pour enlever tout l'acide phosphorique à la liqueur, au moins quatre ou cinq équivalents d'oxyde d'étain, et si l'on veut opérer avec une complète sécurité, il faut même aller jusqu'à huit ou dix équivalents. Le précipité ne présente pas une composition constante. L'oxyde d'étain fortement calciné ne se dissout que par traces dans la plupart des
l'acide azotique, comme si on voulait opérer la séparation à l'aide de cet acide. Après qu'on a chassé par évaporation dans une capsule de porcelaine la plus grande partie de l'acide azotique, on humecte le masque avec de l'acide chlorhydrique assez concentré, et on laisse le mélange en contact pendant une demi-heure. On ajoute une certaine quantité d'eau qui dissout le tout, et on précipite par l'acide sulfurique. M. Reynoso a proposé, il y a quelque temps, de doser l'acide phosphorique en le précipitant par l'oxyde d'étain dans une solution azotique. Il faut employer, pour enlever tout l'acide phosphorique à la liqueur, au moins quatre ou cinq équivalents d'oxyde d'étain, et si l'on veut opérer avec une complète sécurité, il faut même aller jusqu'à huit ou dix équivalents. Le précipité ne présente pas une composition constante. L'oxyde d'étain fortement calciné ne se dissout que par traces dans la plupart des acides. L'acide sulfurique concentré peut le dissoudre en un sirop épais; mais l'eau précipite tout l'oxyde de la solution. L'oxyde calciné est dissous par le sulfate de potasse en fusion; mais en reprenant par l'eau, on voit tout l'oxyde se séparer de nouveau. L'oxyde d'étain de la nature ne peut être attaqué que par fusion avec les alkalis. Séparation de l'étain et du cuivre. La méthode ordinaire de séparation par l'acide azotique fournit pour l'oxyde d'étain un résultat un peu trop fort, une petite quantité d'oxyde de cuivre restant adhérente à l'oxyde d'étain. La méthode qui consiste à dissoudre la masse oxydée dans l'acide chlorhydrique et à précipiter l'acide stannique par l'acide sulfurique, est plus rigoureuse dans ce cas. On peut aussi fondre la matière finement pulvérisée avec un mélange de soufre et de carbonate de sodium. L'eau dissout en même temps que le sulfure d'étain une quantité extrêmement faible de sulfure de cuivre. Si l'on traite les deux métaux par un courant de chlore, le chlorure de cuivre retient une trace d'étain. La séparation de l'étain et du bismuth ne peut pas s'effectuer à l'aide de l'acide azotique. Il faut employer la fusion avec le soufre et avec un
être attaqué que par fusion avec les alkalis. Séparation de l'étain et du cuivre. La méthode ordinaire de séparation par l'acide azotique fournit pour l'oxyde d'étain un résultat un peu trop fort, une petite quantité d'oxyde de cuivre restant adhérente à l'oxyde d'étain. La méthode qui consiste à dissoudre la masse oxydée dans l'acide chlorhydrique et à précipiter l'acide stannique par l'acide sulfurique, est plus rigoureuse dans ce cas. On peut aussi fondre la matière finement pulvérisée avec un mélange de soufre et de carbonate de sodium. L'eau dissout en même temps que le sulfure d'étain une quantité extrêmement faible de sulfure de cuivre. Si l'on traite les deux métaux par un courant de chlore, le chlorure de cuivre retient une trace d'étain. La séparation de l'étain et du bismuth ne peut pas s'effectuer à l'aide de l'acide azotique. Il faut employer la fusion avec le soufre et avec un carbonate alcalin, ou, si les oxydes sont en solution, le sulfhydrate d'ammoniaque. Séparation de l'étain et du plomb. Ici encore la fusion avec un mélange de soufre et de carbonate alcalin donne les meilleurs résultats. Il est facile de s'assurer que l'oxyde d'étain renferme des traces de plomb quand on emploie l'acide azotique. Séparation de l'étain et du zinc. Les deux procédés par l'acide azotique et par l'acide sulfurique sont applicables. Si les métaux sont en solution, on peut les séparer par l'acide sulfhydrique, pourvu que la liqueur soit assez acide. Séparation de l'étain et du fer. Lorsqu'on oxyde les deux métaux par l'acide azotique, l'oxyde d'étain se dissout dans l'eau en même temps que le peroxyde de fer. En chauffant la masse après évaporation, on peut bien rendre l'oxyde d'étain insoluble dans l'acide azotique mais une grande partie de l'oxyde de fer le devient en même temps. L'acide sulfurique précipite aussi un mélange des deux oxydes dans une solution étendue de chlorures. La séparation de l'étain et du fer réussit facilement lorsqu'on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans la solution chlorhydrique des oxydes. Il se précipite un mélange de sulfure d'étain et de soufre, et le fer reste
emploie l'acide azotique. Séparation de l'étain et du zinc. Les deux procédés par l'acide azotique et par l'acide sulfurique sont applicables. Si les métaux sont en solution, on peut les séparer par l'acide sulfhydrique, pourvu que la liqueur soit assez acide. Séparation de l'étain et du fer. Lorsqu'on oxyde les deux métaux par l'acide azotique, l'oxyde d'étain se dissout dans l'eau en même temps que le peroxyde de fer. En chauffant la masse après évaporation, on peut bien rendre l'oxyde d'étain insoluble dans l'acide azotique mais une grande partie de l'oxyde de fer le devient en même temps. L'acide sulfurique précipite aussi un mélange des deux oxydes dans une solution étendue de chlorures. La séparation de l'étain et du fer réussit facilement lorsqu'on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans la solution chlorhydrique des oxydes. Il se précipite un mélange de sulfure d'étain et de soufre, et le fer reste dissous à l'état de protoxyde. On peut aussi opérer la séparation par le sulfhydrite d'ammoniaque; dans ce cas, il faut chauffer la liqueur avec cette précaution, le sulfure de fer peut être lavé avec de l'eau additionnée de sulfhydrate d'ammoniaque. La méthode qui consiste à fondre l'alliage avec un mélange de soufre et de carbonate alcalin ne vaut pas les deux procédés précédents. En reprenant par l'eau, on obtient une liqueur verte renfermant, avec le sulfure d'étain, une petite quantité de sulfure de fer. La séparation de l'étain et du manganèse ne peut pas se faire par l'acide azotique. La précipitation par l'acide sulfurique, dans une liqueur chlorhydrique, réussit parfaitement. Séparation de l'étain et de l'argent. On peut employer indifféremment l'acide azotique, la fusion avec le soufre et le carbonate alcalin, ou le sulfhydrate d'ammoniaque. Séparation de l'étain et de l'or. – Lorsque l'étain est en excès, on peut faire bouillir l'alliage finement divisé avec de l'acide sulfurique assez concentré, auquel on a ajouté avec précaution de l'acide chlorhydrique. L'étain se dissout à l'état de protochlorure. On chauffe jusqu'à volatilisation partielle de l'acide sulfurique; l'oxyde d'étain reste dissous. Une addition d'eau le précipite à l'état de mélange avec de l'or