jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
en un mot de la gélatine libre. Les phénomènes d’électrolyse peuvent évidemment jouer aussi un rôle très important. Dans le cas de la gélatine, c’était un gel que je soumettais à la dialyse électrique. De temps en temps, on interrompait l’opération, liquéfiait la gélatine (en la portant pendant quelques instants à 40°), puis on la refroidissait rapidement et reprenait la dialyse électrique dès que la gélification était complète. La purification était contrôlée par détermination de la conductibilité électrique (méthode de Kohlrausch). J’ai obtenu comme Quant à la gélatine isoélectrique de Lœb, c’est une combinaison. Lœb n’a jamais travaillé qu’avec des combinaisons de gélatine. Parlons maintenant des propriétés de la gélatine amenée à l’état libre par électrodialyse. Une des plus remarquables est celle à laquelle il vient d’être fait allusion : charge électronégative. Lœb a discuté d’une façon approfondie la question de l’origine des charges électriques des protéines. Il s’est demandé si la charge électrique ne pourrait pas résulter de la dissociation des molécules protéiques dissoutes. L’argument décisif est évidemment apporté par le résultat que j’ai obtenu, puisqu’il démontre que cette charge peut exister sans qu’elle soit due à des électrolytes étrangers absorbés ou combinés. La conception de Lœb, relative à l’origine de la charge électrique par simple dissociation électrolytique de la molécule de protéine, est donc la seule qui me paraisse acceptable dans le cas présent. Remarquons bien qu’à partir du point isoélectrique, la gélatine peut acquérir une charge négative de deux façons différentes : soit par addition d'alcali (c’est le seul cas envisagé par Lœb), soit par élimination de l'acide combiné (élimination qui n’est réalisable intégralement qu’au moyen de la dialyse électrique). Il va sans dire que ces deux produits électronégatifs (alors même que leurs plis se trouveraient concorder) ne sont pas du tout identiques. Avec la gélatine libre, le transport s’effectue relativement avec une grande lenteur ; mais il a lieu d’une façon parfaite, sans qu’apparaisse la moindre répulsion au voisinage de l’anode (quand la concentration de la liqueur est convenablement choisie) (-). Cette gélatine libre, si franchement électronégative, est valeur de la conductivité spécifique : pour la
l’origine de la charge électrique par simple dissociation électrolytique de la molécule de protéine, est donc la seule qui me paraisse acceptable dans le cas présent. Remarquons bien qu’à partir du point isoélectrique, la gélatine peut acquérir une charge négative de deux façons différentes : soit par addition d'alcali (c’est le seul cas envisagé par Lœb), soit par élimination de l'acide combiné (élimination qui n’est réalisable intégralement qu’au moyen de la dialyse électrique). Il va sans dire que ces deux produits électronégatifs (alors même que leurs plis se trouveraient concorder) ne sont pas du tout identiques. Avec la gélatine libre, le transport s’effectue relativement avec une grande lenteur ; mais il a lieu d’une façon parfaite, sans qu’apparaisse la moindre répulsion au voisinage de l’anode (quand la concentration de la liqueur est convenablement choisie) (-). Cette gélatine libre, si franchement électronégative, est valeur de la conductivité spécifique : pour la gélatine la plus pure, K = 5,2 x 10^6 (la solution contenant par litre 7 gr. 26 de gélatine sèche) ; pour un sérum de veau électrodialysé à limite, K = 3,8 x 10^6 (la concentration en protéine sèche étant de 8 gr. 4 par litre). Ces deux déterminations ont été faites à la même température : 25° centigrades. En plus des trois états dont a parlé Lœb, la gélatine peut donc exister à un quatrième état : à l’état de gélatine libre, électronégative. Avant moi, plusieurs auteurs (que j’ai cités dans mon IIIe Mémoire) ont signalé la convection anodique de diverses gélatines plus aussi nettement acide au tournesol (c’est là un fait sur lequel j’ai insisté dans mes publications antérieures). Nous pouvons donc dire aujourd’hui que son pH est certainement compris entre les valeurs 4,7 (correspondant au point isoélectrique) et 7 (*). Je rappellerai encore que j’ai constaté que, par addition d’une trace infime d’acide (Cf. IIIe Mémoire, p. 172), la gélatine pure pouvait être rendue isoélectrique, mais que toute acidification tant soit peu plus forte lui communiquait une charge électropositive. L’acidité propre (ou intrinsèque, comme je l’ai appelée) de la gélatine exempte d’impuretés ionogéniques offre, je crois, un
été faites à la même température : 25° centigrades. En plus des trois états dont a parlé Lœb, la gélatine peut donc exister à un quatrième état : à l’état de gélatine libre, électronégative. Avant moi, plusieurs auteurs (que j’ai cités dans mon IIIe Mémoire) ont signalé la convection anodique de diverses gélatines plus aussi nettement acide au tournesol (c’est là un fait sur lequel j’ai insisté dans mes publications antérieures). Nous pouvons donc dire aujourd’hui que son pH est certainement compris entre les valeurs 4,7 (correspondant au point isoélectrique) et 7 (*). Je rappellerai encore que j’ai constaté que, par addition d’une trace infime d’acide (Cf. IIIe Mémoire, p. 172), la gélatine pure pouvait être rendue isoélectrique, mais que toute acidification tant soit peu plus forte lui communiquait une charge électropositive. L’acidité propre (ou intrinsèque, comme je l’ai appelée) de la gélatine exempte d’impuretés ionogéniques offre, je crois, un grand intérêt. Qu’il me soit permis, en passant, d’attirer l’attention sur une particularité que j’ai signalée il y a longtemps (Premier Mémoire, p. 663) : c’est que cette acidité déterminée par titrage varie avec la température. J’ai vu depuis, avec Soboleswki (9), que beaucoup d’autres protéines, et aussi des polypeptides de synthèse et des aminoacides, présentent le même phénomène : leur acidité, en solution, augmente en même temps que leur température. Une question importante, qui est en connexion avec l’étude de la charge électrique et qui a été mentionnée par Lœb (1, p. 156), est celle de savoir si « l’addition d’une trace d’acide ou d’alcali peut déterminer dans la molécule de protéine isoélectrique des modifications isomériques ou tautomériques ». Il n’est pas impossible qu’on réussisse à répondre à cette question d’une façon définitive par l’étude approfondie des spectres d’absorption ultra-violets des protéines, car j’ai montré (10) que ces spectres subissent des modifications notables sous l’influence de l’acidification et de l’alcalinisation. Parmi les propriétés de la gélatine examinées par Lœb, et bien antérieurement par moi-même, il y a lieu de considérer encore : l'opalescence, le gonflement dans l’eau, la précipitabilité par l’alcool. L’opalescence de la gélatine (à l’état de sol
de synthèse et des aminoacides, présentent le même phénomène : leur acidité, en solution, augmente en même temps que leur température. Une question importante, qui est en connexion avec l’étude de la charge électrique et qui a été mentionnée par Lœb (1, p. 156), est celle de savoir si « l’addition d’une trace d’acide ou d’alcali peut déterminer dans la molécule de protéine isoélectrique des modifications isomériques ou tautomériques ». Il n’est pas impossible qu’on réussisse à répondre à cette question d’une façon définitive par l’étude approfondie des spectres d’absorption ultra-violets des protéines, car j’ai montré (10) que ces spectres subissent des modifications notables sous l’influence de l’acidification et de l’alcalinisation. Parmi les propriétés de la gélatine examinées par Lœb, et bien antérieurement par moi-même, il y a lieu de considérer encore : l'opalescence, le gonflement dans l’eau, la précipitabilité par l’alcool. L’opalescence de la gélatine (à l’état de sol ou de gel) est une de ses propriétés les plus curieuses. Certes, avant mes recherches, on avait dû souvent remarquer que des solutions ou des gelées de certaines gélatines commerciales étaient plus ou moins opalescentes ; mais que le degré de cette opalescence fût d’autant plus grand que la déminéralisation était plus parfaite, que l’opalescence fût précisément un caractère de la gélatine pure, voilà, je crois, ce que personne n’avait soupçonné. Lœb (1, p. 146), au cours de ses expériences avec la gélatine isoélectrique, a retrouvé cette propriété. Il a supposé qu’il s’agissait uniquement d’une question de solubilité. Cette interprétation ne rend pas compte du phénomène que j’ai découvert (et que Lœb semble avoir ignoré), à savoir que, pour des concentrations progressivement croissantes, l’opalescence passe par un maximum. Ce maximum est au voisinage de 2 p. 100 ; et, à cette concentration, avec la gélatine déminéralisée et pure, l’opalescence, qui est si forte dans certaines conditions de concentration et de température, rendrait cette étude probablement très difficile. traction, à la température ordinaire, le gel est fortement laiteux ; tandis que l’opalescence devient presque insensible au voisinage de 9 p. 100. On voit donc qu’on a affaire à un phénomène complexe
était plus parfaite, que l’opalescence fût précisément un caractère de la gélatine pure, voilà, je crois, ce que personne n’avait soupçonné. Lœb (1, p. 146), au cours de ses expériences avec la gélatine isoélectrique, a retrouvé cette propriété. Il a supposé qu’il s’agissait uniquement d’une question de solubilité. Cette interprétation ne rend pas compte du phénomène que j’ai découvert (et que Lœb semble avoir ignoré), à savoir que, pour des concentrations progressivement croissantes, l’opalescence passe par un maximum. Ce maximum est au voisinage de 2 p. 100 ; et, à cette concentration, avec la gélatine déminéralisée et pure, l’opalescence, qui est si forte dans certaines conditions de concentration et de température, rendrait cette étude probablement très difficile. traction, à la température ordinaire, le gel est fortement laiteux ; tandis que l’opalescence devient presque insensible au voisinage de 9 p. 100. On voit donc qu’on a affaire à un phénomène complexe : il y a évidemment autre chose à considérer que l’insolubilité dans l’eau. Ostwald, récemment, a proposé une interprétation de mes résultats qui semble entièrement satisfaisante ; mais, à regret, je ne puis l’exposer ici. La propriété de se gonfler dans l’eau et dans des solutions d’électrolytes, que possède à un degré si remarquable la gélatine, a fait l’objet de nombreuses recherches de Lœb. L’interprétation qu’il a donnée du phénomène repose sur la théorie des équilibres de membrane de Donnan. Il semble bien qu’on doive admettre la possibilité d’expliquer ainsi le gonflement dans le cas des combinaisons de gélatine électronégatives, électropositives ou même électriquement neutres (gélatine isoélectrique). Mais dans le cas de la gélatine libre, cette explication n’exige-t-elle pas une adaptation toute spéciale ? — Quoi qu’il en soit, il est bien certain que la gélatine libre se gonfle encore dans l’eau, mais relativement très peu. Ainsi, j’ai trouvé que de la gélatine pure, immergée pendant plusieurs jours dans de l’eau à 4°, n’avait absorbé qu’à peine quatre fois son poids d’eau, et on avait pourtant atteint le maximum du gonflement ! Dans beaucoup d’expériences de Lœb, la durée du gonflement (une heure) était si courte que les résultats n’étaient
un degré si remarquable la gélatine, a fait l’objet de nombreuses recherches de Lœb. L’interprétation qu’il a donnée du phénomène repose sur la théorie des équilibres de membrane de Donnan. Il semble bien qu’on doive admettre la possibilité d’expliquer ainsi le gonflement dans le cas des combinaisons de gélatine électronégatives, électropositives ou même électriquement neutres (gélatine isoélectrique). Mais dans le cas de la gélatine libre, cette explication n’exige-t-elle pas une adaptation toute spéciale ? — Quoi qu’il en soit, il est bien certain que la gélatine libre se gonfle encore dans l’eau, mais relativement très peu. Ainsi, j’ai trouvé que de la gélatine pure, immergée pendant plusieurs jours dans de l’eau à 4°, n’avait absorbé qu’à peine quatre fois son poids d’eau, et on avait pourtant atteint le maximum du gonflement ! Dans beaucoup d’expériences de Lœb, la durée du gonflement (une heure) était si courte que les résultats n’étaient peut-être significatifs que comme déterminations de la vitesse du gonflement ; et il n’est pas dit qu’un gonflement plus prolongé n’aurait pas conduit à des résultats assez différents et par conséquent à d’autres conclusions. Enfin, étant donné que Lœb invoque à l’appui de sa théorie des propriétés colloïdales le fait que la quantité d’alcool nécessaire pour précipiter une protéine dissoute est au minimum quand la protéine se trouve au point isoélectrique, il ne me paraît pas superflu de noter que je me suis occupé également de cette question. Depuis les travaux de Fenn (1918), on désigne cette quantité d’alcool sous le nom de « nombre de Fenn » ; mais, bien avant lui, j’avais vu que cette quantité varie considérablement avec la nature et la proportion des impuretés minérales contenues dans la gélatine, et que c’est avec la gélatine tout à fait pure que la précipitation se produit par addition du plus petit volume d’alcool. J’ai pensé qu’il était utile de formuler ces quelques remarques à cause de la vogue, parfaitement justifiée d’ailleurs, dont jouissent actuellement les travaux de Lœb. J’aime à croire que lui-même ne les aurait pas prises en mauvaise part, et je serais heureux si elles pouvaient
que la quantité d’alcool nécessaire pour précipiter une protéine dissoute est au minimum quand la protéine se trouve au point isoélectrique, il ne me paraît pas superflu de noter que je me suis occupé également de cette question. Depuis les travaux de Fenn (1918), on désigne cette quantité d’alcool sous le nom de « nombre de Fenn » ; mais, bien avant lui, j’avais vu que cette quantité varie considérablement avec la nature et la proportion des impuretés minérales contenues dans la gélatine, et que c’est avec la gélatine tout à fait pure que la précipitation se produit par addition du plus petit volume d’alcool. J’ai pensé qu’il était utile de formuler ces quelques remarques à cause de la vogue, parfaitement justifiée d’ailleurs, dont jouissent actuellement les travaux de Lœb. J’aime à croire que lui-même ne les aurait pas prises en mauvaise part, et je serais heureux si elles pouvaient provoquer de nouvelles recherches, notamment en ce qui concerne la comparaison des propriétés de la gélatine libre (électrodialysée à limite) avec celles de la gélatine isoélectrique. BIBLIOGRAPHIE Lœb (J.). Les Protéines. Paris, 1924. J’ai pris connaissance de la Seconde partie (pas encore traduite en français) dans l’édition allemande (1924). Ostwald (Wo.). Kolloid-Zeitschr. T. XXXII, p. 220,1923. Freundlich (H.). Die Naturwissenschaften. T. XII, p. 603, 1924. Pauli (Wo.). Die Naturwissenschaften. T. XII, p. 555, 1924. Smith (C. R.). Osmosis and swelling of gelatin. Journ. of the Amer. Chem. Soc. T. XLIII (1), p. 1350,1921. Dhéré (Ch.) et Gorgolewski (M.). Sur la préparation et sur quelques propriétés physico-chimiques de la gélatine déminéralisée. C. R. Acad, des Sc., T. CL, p. 934, 1910. Dhéré (Ch.). Recherches sur les propriétés physico-chimiques de la gélatine déminéralisée. Trois Mémoires publiés dans le Journ. de Physiol. et de Pathol, gén. T. XII, p. 645, 1910 ; t. XIII, pp. 157 et 167, 1911. (Le Mémoire I, en collaboration avec Gorgolewski. Les Mémoires II et III ont été entièrement rédigés en 1910). Bottazzi (F.). Richerche sopra soluzioni di colloidi organici. Archivio di Fisiol. T. VII, p. 592, 1909. Dhéré (Ch.) et Sobolewski (S.). Influence de la température sur
(Wo.). Kolloid-Zeitschr. T. XXXII, p. 220,1923. Freundlich (H.). Die Naturwissenschaften. T. XII, p. 603, 1924. Pauli (Wo.). Die Naturwissenschaften. T. XII, p. 555, 1924. Smith (C. R.). Osmosis and swelling of gelatin. Journ. of the Amer. Chem. Soc. T. XLIII (1), p. 1350,1921. Dhéré (Ch.) et Gorgolewski (M.). Sur la préparation et sur quelques propriétés physico-chimiques de la gélatine déminéralisée. C. R. Acad, des Sc., T. CL, p. 934, 1910. Dhéré (Ch.). Recherches sur les propriétés physico-chimiques de la gélatine déminéralisée. Trois Mémoires publiés dans le Journ. de Physiol. et de Pathol, gén. T. XII, p. 645, 1910 ; t. XIII, pp. 157 et 167, 1911. (Le Mémoire I, en collaboration avec Gorgolewski. Les Mémoires II et III ont été entièrement rédigés en 1910). Bottazzi (F.). Richerche sopra soluzioni di colloidi organici. Archivio di Fisiol. T. VII, p. 592, 1909. Dhéré (Ch.) et Sobolewski (S.). Influence de la température sur l’acidité des protéines et de leurs dérivés. C. R. Soc. de Biol, T. LXXI, p. 244, 1911. Dhéré (Ch.). Recherches spectrographiques sur l’absorption des rayons ultra-violets par les albuminoïdes, les protéides et leurs dérivés. Fribourg, 1909. Ostwald (Wo.). Handb. der Kolloidwissenschaft. T. I, p. 31, 1924. Reçu le 16 novembre 1925. Sur la Théorie de l’Addition latente par Miguel OZORIO de ALMEIDA Le phénomène de l’addition latente, étudié par Ch. Richet, en 1877, pour le cas du muscle de la pince de l’écrevisse, et mis en évidence par plusieurs physiologistes dans différents muscles et nerfs, a été récemment repris au laboratoire de L. Lapicque par M. et Mme Chauchard (1). Les recherches de M. et Mme Chauchard ont fourni des données abondantes. Ils ont pris comme objet d’expérience des muscles lents : le collumellaire et le pédieux de l’escargot, le flagelle du même animal, l’estomac et le ventricule de la grenouille. En effet, les muscles lents offrent des conditions de facilité expérimentale qui ne se rencontrent pas dans les tissus rapides et l’on peut avec une plus grande sûreté établir les lois générales du phénomène. Nous ne décrirons pas la technique employée, en renvoyant le lecteur au mémoire original. Nous
1925. Sur la Théorie de l’Addition latente par Miguel OZORIO de ALMEIDA Le phénomène de l’addition latente, étudié par Ch. Richet, en 1877, pour le cas du muscle de la pince de l’écrevisse, et mis en évidence par plusieurs physiologistes dans différents muscles et nerfs, a été récemment repris au laboratoire de L. Lapicque par M. et Mme Chauchard (1). Les recherches de M. et Mme Chauchard ont fourni des données abondantes. Ils ont pris comme objet d’expérience des muscles lents : le collumellaire et le pédieux de l’escargot, le flagelle du même animal, l’estomac et le ventricule de la grenouille. En effet, les muscles lents offrent des conditions de facilité expérimentale qui ne se rencontrent pas dans les tissus rapides et l’on peut avec une plus grande sûreté établir les lois générales du phénomène. Nous ne décrirons pas la technique employée, en renvoyant le lecteur au mémoire original. Nous rappellerons seulement que les excitations rythmiques étaient constituées par des décharges de condensateurs d’une durée bien inférieure (20 à 50 fois moindre) que la chronaxie du tissu, préalablement déterminée. Avec une durée constante du courant, M. et Mme Chauchard ont fait des séries de déterminations du voltage de charge suffisant pour donner le seuil, en variant les autres conditions de l’expérience. Les résultats les plus importants sont ceux qu’ils ont obtenu en maintenant constant le nombre des excitations et en faisant varier les intervalles de ces excitations, c’est-à-dire leur fréquence. Dans ces conditions, ils ont obtenu des résultats tout à fait nets et qui peuvent être résumés comme il suit : pour des intervalles suffisamment petits, le voltage liminaire est approximativement constant. Lorsqu’on augmente les intervalles, les voltages s’accroissent d’après une courbe caractéristique qui, après une ascension marquée, s’approche asymptotiquement d’une droite horizontale. Pour les intervalles assez grands, les voltages sont constants. Il y a donc une région dans laquelle les valeurs des intervalles ont une influence marquée sur le voltage. En deçà et au-delà de cette région, la durée de ces intervalles est pratiquement sans influence (fig. 1). Lorsqu’on prend une autre valeur du temps d’excitation, tout en le
pour donner le seuil, en variant les autres conditions de l’expérience. Les résultats les plus importants sont ceux qu’ils ont obtenu en maintenant constant le nombre des excitations et en faisant varier les intervalles de ces excitations, c’est-à-dire leur fréquence. Dans ces conditions, ils ont obtenu des résultats tout à fait nets et qui peuvent être résumés comme il suit : pour des intervalles suffisamment petits, le voltage liminaire est approximativement constant. Lorsqu’on augmente les intervalles, les voltages s’accroissent d’après une courbe caractéristique qui, après une ascension marquée, s’approche asymptotiquement d’une droite horizontale. Pour les intervalles assez grands, les voltages sont constants. Il y a donc une région dans laquelle les valeurs des intervalles ont une influence marquée sur le voltage. En deçà et au-delà de cette région, la durée de ces intervalles est pratiquement sans influence (fig. 1). Lorsqu’on prend une autre valeur du temps d’excitation, tout en le maintenant ensuite constant pendant toute la série de déterminations avec des intervalles variables, on obtient une nouvelle courbe avec la même allure générale, mais occupant une position différente de la première. M. et Mme Chauveau ont aussi fait des expériences en maintenant le temps total des excitations invariable, et en variant le nombre de ces excitations. Les conditions de ces expériences sont déjà plus compliquées et les résultats n’ont pas été aussi nets que pour le cas précédent, comme nous le montrerons plus tard. L. Lapicque s’est proposé de faire une théorie de l’excitation par sommation, et de chercher une équation du phénomène de l’addition latente permettant de le comprendre. Le problème est bien posé. Il s’agit de trouver, en partant d’hypothèses déterminées, une équation qui s’accorde avec les résultats ci-dessus rapportés. Lapicque ne cherche pas les hypothèses fondamentales de sa théorie dans des conceptions physico-chimiques simples du genre de celle de Nernst. Pour Lapicque, il n’y a à l’heure actuelle aucune conception physico-chimique qui soit satisfaisante. L’insuffisance de la théorie de Nernst et de la modification de cette théorie faite par Hill à l’instigation de Keith Lucas est manifeste, d’après Lapicque. Aussi, il les abandonne et prend le phénomène