jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
plomb reste séparée à l'état de chlorure. La liqueur est additionnée d'acide sulfurique étendu et abandonnée pendant quelque temps après avoir été agitée convenablement. On y ajoute ensuite de l'alcool d'une densité de 0,8, on agite et on laisse se déposer le sulfate de plomb; puis on filtre et on lave d'abord à l'alcool aiguisé d'acide chlorhydrique, puis à l'alcool pur. Le sulfate de plomb est pesé après avoir été exposé à la température du rouge sombre. Dans la liqueur, on précipite le bismuth par l'eau. La méthode proposée précédemment par M. Rose, et consistant à séparer le chlorure de bismuth et le chlorure de plomb par l'alcool absolu, ne donne pas d'aussi bons résultats. Sur l'analyse élémentaire des combinaisons organiques, par M. L. Canils (I). Quand on chauffe les matières organiques facilement oxydables, dans des tubes fermés, avec de l'acide nitrique d'une densité de 1,4, leur transformation en acide carbonique et en eau est complète à une température peu supérieure à 100°. L'oxydation de ces matières par l'acide nitrique d'une densité de 1,12 à 1,2 exige l'intervention d'une température de 120° à 150°. La naphtaline et l'alcool phénylique ne sont que difficilement oxydés dans ces conditions; on parvient néanmoins à les oxyder complètement en les chauffant pendant six à huit heures à 150° et finalement à 180°. On peut fonder sur ces réactions une méthode très-exacte pour doser le soufre, le chlore et le phosphore contenus dans les matières organiques. Un poids de matière variant de 0,05 à 0,04, est placé dans une ampoule effilée à ses deux extrémités; on introduit cette ampoule dans un tube de verre fermé à un bout, d'un diamètre intérieur de 10 à 12 millimètres et auquel on donne une longueur telle qu'après l'avoir fermé, la partie restée vide égale en capacité à la partie remplie d'acide. L'acide doit posséder une densité de 1,20; sa quantité varie depuis 20 fois jusqu'à 60 fois le poids de la substance. Quand la matière et l'acide sont introduits dans le tube, on épaissit celui-ci à la lampe, puis on l'élève de manière à former un tube capillaire
à les oxyder complètement en les chauffant pendant six à huit heures à 150° et finalement à 180°. On peut fonder sur ces réactions une méthode très-exacte pour doser le soufre, le chlore et le phosphore contenus dans les matières organiques. Un poids de matière variant de 0,05 à 0,04, est placé dans une ampoule effilée à ses deux extrémités; on introduit cette ampoule dans un tube de verre fermé à un bout, d'un diamètre intérieur de 10 à 12 millimètres et auquel on donne une longueur telle qu'après l'avoir fermé, la partie restée vide égale en capacité à la partie remplie d'acide. L'acide doit posséder une densité de 1,20; sa quantité varie depuis 20 fois jusqu'à 60 fois le poids de la substance. Quand la matière et l'acide sont introduits dans le tube, on épaissit celui-ci à la lampe, puis on l'élève de manière à former un tube capillaire à parois épaisses; on fait bouillir l'acide, et quand les gaz ont complètement chassé l'air, on ferme le tube capillaire. Après le refroidissement, on agite vivement le liquide, de manière à briser les pointes de l'ampoule. Le tube est placé dans un canon en fonte disposé dans une caisse rectangulaire qu'on chauffe à l'aide d'une lampe à gaz de 120° à 140°. Pour ouvrir le tube, on chauffe au rouge la pointe effilée, après avoir chassé avec précaution la petite quantité de liquide contenue dans la pointe du tube effilé; la pointe se boursouffle et les gaz s'échappent tranquillement. Dosage du soufre. Cet élément est contenu sous forme d'acide sulfurique dans le liquide acide que fournit l'opération précédente. On peut précipiter directement cet acide par le chlorure de barium; le précipité renferme des traces de nitrate de baryte; il est donc nécessaire de le traiter par l'acide chlorhydrique et de le laver à l'eau après la calcination. Tous les composés sulfurés ne peuvent pas être complètement oxydés par ce moyen; quelques-uns se changent en éthers acides de l'acide sulfureux qui ne se transforment qu'incomplètement en acide sulfurique à 120° ou 140°. Les corps les plus réfractaires sont les acides éthylepnthylsulfureux,
qu'on chauffe à l'aide d'une lampe à gaz de 120° à 140°. Pour ouvrir le tube, on chauffe au rouge la pointe effilée, après avoir chassé avec précaution la petite quantité de liquide contenue dans la pointe du tube effilé; la pointe se boursouffle et les gaz s'échappent tranquillement. Dosage du soufre. Cet élément est contenu sous forme d'acide sulfurique dans le liquide acide que fournit l'opération précédente. On peut précipiter directement cet acide par le chlorure de barium; le précipité renferme des traces de nitrate de baryte; il est donc nécessaire de le traiter par l'acide chlorhydrique et de le laver à l'eau après la calcination. Tous les composés sulfurés ne peuvent pas être complètement oxydés par ce moyen; quelques-uns se changent en éthers acides de l'acide sulfureux qui ne se transforment qu'incomplètement en acide sulfurique à 120° ou 140°. Les corps les plus réfractaires sont les acides éthylepnthylsulfureux, pour lesquels il faut employer une température de 180° à 200°; il est alors prudent de renoncer à ce procédé. Il vaut mieux dissoudre ces substances dans l'acide nitrique d'une densité de 1,2, neutraliser la liqueur par le carbonate de soude, ajouter un excès de celui-ci, évaporer et fondre au creuset d'argent. On achève l'analyse par les procédés connus. Dosage du phosphore et de l'arsenic. Le phosphore est converti, dans l'opération décrite plus haut, en acide phosphorique; on le dose à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien; il en est de même pour l'arsenic. Dosage du chlore. Les composés chlorés sont convertis par l'acide nitrique en acide chlorhydrique et en chlore. Pour faire le dosage, on retourne le tube refroidi, de manière à mettre la pointe en bas; on plonge celle-ci dans une solution de sulfite de soude et on la casse avec précaution. On emploie 8 à 10 parties de sulfite de soude pour 1 partie de la substance à analyser et on les dissout dans 40 parties d'eau pour 1 partie d'acide nitrique employé. Le contenu du tube est chassé dans la solution de sulfite, où le chlore se change en acide chlorhydrique. Lorsque l'équilibre de pression est établi, on
creuset d'argent. On achève l'analyse par les procédés connus. Dosage du phosphore et de l'arsenic. Le phosphore est converti, dans l'opération décrite plus haut, en acide phosphorique; on le dose à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien; il en est de même pour l'arsenic. Dosage du chlore. Les composés chlorés sont convertis par l'acide nitrique en acide chlorhydrique et en chlore. Pour faire le dosage, on retourne le tube refroidi, de manière à mettre la pointe en bas; on plonge celle-ci dans une solution de sulfite de soude et on la casse avec précaution. On emploie 8 à 10 parties de sulfite de soude pour 1 partie de la substance à analyser et on les dissout dans 40 parties d'eau pour 1 partie d'acide nitrique employé. Le contenu du tube est chassé dans la solution de sulfite, où le chlore se change en acide chlorhydrique. Lorsque l'équilibre de pression est établi, on chasse une certaine quantité de gaz en chauffant, puis on laisse rentrer le liquide dans le tube; on le lave et on chauffe la liqueur pendant une ou deux heures pour chasser tout l'acide sulfureux. Comme elle est très-acide, il convient de la neutraliser presque entièrement avec du carbonate de soude avant de la précipiter par le nitrate d'argent. Dosage du brome et de l'iode. Quand il s'agit de doser le brome, on opère comme dans le cas du chlore; le brome paraît être mis en liberté entièrement par l'acide nitrique. Dans le cas de l'iode, on ouvre le tube en chauffant la pointe au rouge, et, pour que les gaz n'emportent pas une quantité sensible de vapeur d'iode, on a soin de placer le tube dans un mélange réfrigérant avant de l'ouvrir. Le liquide est ensuite introduit avec l'iode dans le vase où se trouve la solution de sulfite de soude. Dosage des métaux. -La même méthode s'applique avec facilité au dosage de certains métaux; lorsque ceux-ci sont dissous et que la liqueur ne renferme pas d'acide phosphorique, on les précipite par des réactifs appropriés. Quand les métaux se séparent sous forme de combinaisons insolubles, il faut séparer avec
soude avant de la précipiter par le nitrate d'argent. Dosage du brome et de l'iode. Quand il s'agit de doser le brome, on opère comme dans le cas du chlore; le brome paraît être mis en liberté entièrement par l'acide nitrique. Dans le cas de l'iode, on ouvre le tube en chauffant la pointe au rouge, et, pour que les gaz n'emportent pas une quantité sensible de vapeur d'iode, on a soin de placer le tube dans un mélange réfrigérant avant de l'ouvrir. Le liquide est ensuite introduit avec l'iode dans le vase où se trouve la solution de sulfite de soude. Dosage des métaux. -La même méthode s'applique avec facilité au dosage de certains métaux; lorsque ceux-ci sont dissous et que la liqueur ne renferme pas d'acide phosphorique, on les précipite par des réactifs appropriés. Quand les métaux se séparent sous forme de combinaisons insolubles, il faut séparer avec le plus grand soin les fragments de verre provenant de la rupture du tube capillaire. On sait que dans l'analyse des combinaisons sulfurées, le dosage du carbone est souvent entaché d'une erreur provenant du dégagement de l'acide sulfureux; on évite cette erreur en brûlant les matières sulfurées avec du chromate de plomb et en disposant dans la partie antérieure du tube une longue colonne de chromate qu'on ne chauffe qu'au rouge sombre. L'acide sulfureux formé est entièrement absorbé dans la partie antérieure du tube, où il se fixe à l'état de sulfate. CHIMIE ORGANIQUE. Faits pour servir à l'Histoire de l'aldéhyde, par M. H. M. DUAS.LYIKOF'F. Le chlorure d'éthylidène (chlorure d'éthyle chloré) ne réagit pas sur l'oxalate d'argent à 100°. Le bromure d'éthylidène au contraire exerce sur ce sel une action si vive qu'il est nécessaire de la modérer par l'addition de naphtha, de benzine ou d'éther. Il se produit du bromure d'argent, de l'acide oxalique, de l'aldéhyde et une substance polymère de l'aldéhyde, mais il ne se forme pas d'oxalate d'éthylidène en quantité appréciable. La substance polymère de l'aldéhyde est huileuse, d'une odeur agréable, plus légère que l'eau, soluble dans beaucoup d'eau et séparable de ce dissolvant par le
de plomb et en disposant dans la partie antérieure du tube une longue colonne de chromate qu'on ne chauffe qu'au rouge sombre. L'acide sulfureux formé est entièrement absorbé dans la partie antérieure du tube, où il se fixe à l'état de sulfate. CHIMIE ORGANIQUE. Faits pour servir à l'Histoire de l'aldéhyde, par M. H. M. DUAS.LYIKOF'F. Le chlorure d'éthylidène (chlorure d'éthyle chloré) ne réagit pas sur l'oxalate d'argent à 100°. Le bromure d'éthylidène au contraire exerce sur ce sel une action si vive qu'il est nécessaire de la modérer par l'addition de naphtha, de benzine ou d'éther. Il se produit du bromure d'argent, de l'acide oxalique, de l'aldéhyde et une substance polymère de l'aldéhyde, mais il ne se forme pas d'oxalate d'éthylidène en quantité appréciable. La substance polymère de l'aldéhyde est huileuse, d'une odeur agréable, plus légère que l'eau, soluble dans beaucoup d'eau et séparable de ce dissolvant par le chlorure de calcium. Les parties analysées avaient passé à la distillation de CO à 75 et de 73 à 83°. Note préalable sur une combinaison du vinyle, par M. M. DUAS.LYIKOFF. Le bromure d'aldéhydène ou de vinyle C2H3Br, étant chauffé à 150-170° dans des tubes scellés, avec une solution alcoolique d'acétate de potasse, fournit du bromure de potassium et un corps très volatile plus dense que l'eau. Il ne se dégage pas de gaz à l'ouverture des tubes. Transformation de l'éthylène monobromé en acétylène, par M. V. SAWITSCH. L'auteur a été conduit, par des expériences antérieures, à rechercher l'acétylène dans le produit de la décomposition du bromure d'éthylène par la potasse alcoolique. En effet, une partie de l'éthylène Études chimiques, par M. A. W. HUFFORD. On sait que M. Boutlerov a obtenu le diiodure de méthylène CH2I2 par l'action de l'éthylate de potasse sur l'iodoforme. Un procédé plus avantageux pour la préparation de ce corps intéressant consiste à chauffer de l'iodoforme dans des tubes fermés à 150°. L'iodoforme se trouve converti en une masse solide. Lorsqu'on soumet celle-ci à la distillation avec de l'eau, il passe un liquide oléagineux doué d'une odeur aromatique. On le décolourise par la potasse, on
d'acétate de potasse, fournit du bromure de potassium et un corps très volatile plus dense que l'eau. Il ne se dégage pas de gaz à l'ouverture des tubes. Transformation de l'éthylène monobromé en acétylène, par M. V. SAWITSCH. L'auteur a été conduit, par des expériences antérieures, à rechercher l'acétylène dans le produit de la décomposition du bromure d'éthylène par la potasse alcoolique. En effet, une partie de l'éthylène Études chimiques, par M. A. W. HUFFORD. On sait que M. Boutlerov a obtenu le diiodure de méthylène CH2I2 par l'action de l'éthylate de potasse sur l'iodoforme. Un procédé plus avantageux pour la préparation de ce corps intéressant consiste à chauffer de l'iodoforme dans des tubes fermés à 150°. L'iodoforme se trouve converti en une masse solide. Lorsqu'on soumet celle-ci à la distillation avec de l'eau, il passe un liquide oléagineux doué d'une odeur aromatique. On le décolourise par la potasse, on le sèche sur le chlorure de calcium et on le distille dans le vide. Ce produit constitue le diiodure de méthylène. Il bouillonne à 180°, mais en se décomposant en partie. Vers 60° il se prend en une masse cristalline. Sur le cyanure d'éthylène et l'acide succinique, par M. H. SIMPSON. L'acide succinique se trouve en vis-à-vis du glycol ou alcool diatomique dans la même relation que l'acide propionique vis-à-vis de l'alcool ordinaire. L'acide propionique pouvant être formé par l'action de la potasse sur le cyanure d'éthyle, on pouvait se demander si, par l'action de la potasse sur le cyanure d'éthylène, de l'acide succinique ou un isomère de l'acide succinique prendrait naissance. La réaction indiquée par la dernière équation a été réalisée en effet par l'expérience. Préparation du cyanure d'éthylène. On obtient ce corps en faisant réagir le bromure d'éthylène sur le cyanure de potassium. Un mélange de 2 équivalents de cyanure de potassium et de 1 équivalent de bromure d'éthylène a été introduit dans un grand ballon avec une quantité suffisante d'alcool d'une densité de 0,840, et soumis à la température du bain-marie. Un réfrigérant de Liebig se trouvait en communication avec le ballon, et était placé de telle
SIMPSON. L'acide succinique se trouve en vis-à-vis du glycol ou alcool diatomique dans la même relation que l'acide propionique vis-à-vis de l'alcool ordinaire. L'acide propionique pouvant être formé par l'action de la potasse sur le cyanure d'éthyle, on pouvait se demander si, par l'action de la potasse sur le cyanure d'éthylène, de l'acide succinique ou un isomère de l'acide succinique prendrait naissance. La réaction indiquée par la dernière équation a été réalisée en effet par l'expérience. Préparation du cyanure d'éthylène. On obtient ce corps en faisant réagir le bromure d'éthylène sur le cyanure de potassium. Un mélange de 2 équivalents de cyanure de potassium et de 1 équivalent de bromure d'éthylène a été introduit dans un grand ballon avec une quantité suffisante d'alcool d'une densité de 0,840, et soumis à la température du bain-marie. Un réfrigérant de Liebig se trouvait en communication avec le ballon, et était placé de telle sorte que l'alcool contenu pût refluer constamment. Aussitôt que tout le cyanure de potassium a été converti en bromure, on a décanté la liqueur alcoolique et on l'a soumise à la distillation. Un résidu demi-fluide a été obtenu ainsi et a été filtré à 100°. La liqueur filtrée ayant été traitée par une solution saturée de chlorure de calcium, une huile rougeâtre s'est séparée. Ce produit a été lavé à l'éther et exposé pendant quelque temps à une température de 140°, pour chasser le bromure d'éthylène qu'il pouvait renfermer. Ce corps constitue le cyanure d'éthylène. Mais jusqu'ici il n'a pas encore été obtenu à l'état de pureté. À la température ordinaire, le cyanure d'éthylène constitue une masse demi-solide cristalline d'une couleur brune. Il fond au-dessous de 50°. Il est très soluble dans l'eau et dans l'alcool, et difficilement soluble dans l'éther. On ne peut point le distiller. Néanmoins il supporte une température assez élevée sans se décomposer notablement. Chauffé avec une dissolution alcoolique de potasse, il dégage de l'ammoniaque. Traité par l'acide nitrique, il forme un corps qui se dépose de l'alcool en longues aiguilles. Préparation de l'acide succinique. On a fait réagir le bromure d'éthylène et le cyanure de
traitée par une solution saturée de chlorure de calcium, une huile rougeâtre s'est séparée. Ce produit a été lavé à l'éther et exposé pendant quelque temps à une température de 140°, pour chasser le bromure d'éthylène qu'il pouvait renfermer. Ce corps constitue le cyanure d'éthylène. Mais jusqu'ici il n'a pas encore été obtenu à l'état de pureté. À la température ordinaire, le cyanure d'éthylène constitue une masse demi-solide cristalline d'une couleur brune. Il fond au-dessous de 50°. Il est très soluble dans l'eau et dans l'alcool, et difficilement soluble dans l'éther. On ne peut point le distiller. Néanmoins il supporte une température assez élevée sans se décomposer notablement. Chauffé avec une dissolution alcoolique de potasse, il dégage de l'ammoniaque. Traité par l'acide nitrique, il forme un corps qui se dépose de l'alcool en longues aiguilles. Préparation de l'acide succinique. On a fait réagir le bromure d'éthylène et le cyanure de potassium l'un sur l'autre, et aussitôt que la réaction a été complète, l'alcool a été décanté du bromure de potassium et quelques fragments de potasse solide ont été ajoutés. Le tout ayant été chauffé pendant plusieurs jours au bain-marie, des torrents d'ammoniaque se sont dégagés. Aussitôt que le dégagement de ce gaz a cessé, on a distillé l'alcool et on a traité le résidu par un excès considérable d'acide chlorhydrique. La liqueur a été évaporée doucement aussi longtemps que les vapeurs acides se sont dégagées, et le résidu a été épuisé par l'alcool absolu. La solution alcoolique filtrée a été évaporée à sec, La masse sèche ainsi obtenue a été traitée à plusieurs reprises par l'alcool absolu comme on vient de l'indiquer. Le produit sec de ces divers traitements a été ensuite dissous dans l'eau, et la solution a été additionnée de quelques gouttes de nitrate d'argent qui ont occasionné un léger précipité de chlorure d'argent. Ce précipité a été séparé par filtration, et la liqueur filtrée a été exactement neutralisée par l'ammoniaque. L'addition d'un excès de nitrate d'argent a ensuite déterminé la formation d'un précipité abondant, très soluble dans l'acide nitrique et dans l'ammoniaque. Ce sel a donné à
ce gaz a cessé, on a distillé l'alcool et on a traité le résidu par un excès considérable d'acide chlorhydrique. La liqueur a été évaporée doucement aussi longtemps que les vapeurs acides se sont dégagées, et le résidu a été épuisé par l'alcool absolu. La solution alcoolique filtrée a été évaporée à sec, La masse sèche ainsi obtenue a été traitée à plusieurs reprises par l'alcool absolu comme on vient de l'indiquer. Le produit sec de ces divers traitements a été ensuite dissous dans l'eau, et la solution a été additionnée de quelques gouttes de nitrate d'argent qui ont occasionné un léger précipité de chlorure d'argent. Ce précipité a été séparé par filtration, et la liqueur filtrée a été exactement neutralisée par l'ammoniaque. L'addition d'un excès de nitrate d'argent a ensuite déterminé la formation d'un précipité abondant, très soluble dans l'acide nitrique et dans l'ammoniaque. Ce sel a donné à l'analyse des nombres qui s'accordent avec la composition du succinate d'argent. L'acide lui-même possédait toutes les propriétés de l'acide succinique. Il était capable de se sublimer par l'action de la chaleur. Il était soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, et sa solution neutralisée a donné un précipité rouge-brun avec le perchlorure de fer. On voit par ce qui précède qu'on peut obtenir l'acide succinique avec le glycol, de la même manière qu'on peut obtenir l'acide propionique avec l'alcool ordinaire; car le bromure d'éthylène, le point de départ de la préparation de l'acide succinique, peut être dérivé du glycol. Nouvel acide obtenu par l'oxydation de la nitrobenzine, par MM. CLOEZ et DELHET (1). Un mélange d'acide nitrique et de bichromate de potasse attaque facilement la nitrobenzine du commerce à la température de l'ébullition. L'opération est terminée quand la couleur orangée du bichromate a disparu pour faire place à la couleur verte du nitrate de chrome. Le produit de la réaction est un acide. Le nouvel acide étant soluble dans la nitrobenzine à l'aide de la chaleur, se dépose par le refroidissement en petits cristaux blancs qui restent en suspension dans l'excès de nitrobenzine employée dans la réaction. On sépare cette nitrobenzine
perchlorure de fer. On voit par ce qui précède qu'on peut obtenir l'acide succinique avec le glycol, de la même manière qu'on peut obtenir l'acide propionique avec l'alcool ordinaire; car le bromure d'éthylène, le point de départ de la préparation de l'acide succinique, peut être dérivé du glycol. Nouvel acide obtenu par l'oxydation de la nitrobenzine, par MM. CLOEZ et DELHET (1). Un mélange d'acide nitrique et de bichromate de potasse attaque facilement la nitrobenzine du commerce à la température de l'ébullition. L'opération est terminée quand la couleur orangée du bichromate a disparu pour faire place à la couleur verte du nitrate de chrome. Le produit de la réaction est un acide. Le nouvel acide étant soluble dans la nitrobenzine à l'aide de la chaleur, se dépose par le refroidissement en petits cristaux blancs qui restent en suspension dans l'excès de nitrobenzine employée dans la réaction. On sépare cette nitrobenzine par décantation et on l'agite avec un excès d'ammoniaque qui dissout le nouvel acide, et un autre acide qui ressemble à l'acide picrique. La solution est précipitée par l'acide chlorhydrique le nouvel acide se dépose, on le lave à l'eau distillée afin d'enlever le sel ammoniacal et l'acide jaune. La dissolution de nitrate de chrome est traitée de la même manière. Le nouvel acide est incolore, d'une saveur piquante et un peu amère; il se présente en fines aiguilles fusibles et volatiles. Il est peu soluble dans l'eau; mais il se dissout aisément dans l'alcool, dans l'éther et même dans la nitrobenzine. Son analyse conduit à la formule C18H7(N2O4)O6. Si l'étude des sels et des dérivés de cet acide confirme la formule précédente, il devra être regardé comme un produit d'oxydation de l'acide nitro-cinnamique C18H7(N2O4)O4, Cet acide se produit également lorsqu'on traite la nitrobenzine par du permanganate de potasse, Sur la recherche des acides de la bile et sur la transformation qu'entraînent ces acides dans le sang, par M. J. LEKOMH (1). La question de savoir si les acides de la bile subissent une transformation lorsqu'ils passent dans le torrent de la circulation, ou si, au contraire, ils sont éliminés