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d'oxygène qu'absorbe le minéral pour que tous les corps qu'il renferme passent au maximum d'oxydation. Pour y arriver, j'ai suivi le procédé général que j'ai décrit il y a quelques années, et qui consiste à mélanger la matière d'essai avec un poids connu de peroxyde de manganèse, et à traiter le mélanger par l'acide chlorhydrique pur. On reçoit le chlore dans une solution d'acide sulfureux, et l'on compare la quantité de sulfate de baryte produite avec celle qu'aurait fournie le peroxyde de manganèse employé seul. La différence correspond à la quantité d'oxygène absorbée pendant la dissolution de la matière qu'on essaye. J'ai indiqué les précautions à prendre pour opérer avec l'exactitude désirable; mais, au lieu de me servir d'oxyde de manganèse, j'ai préféré employer le bichromate de potasse fondu. Voici les résultats de six essais faits en n'employant que du bichromate de potasse. Poids du bichromate Sulfate de baryte Oxygène cédé par le bichromate. Sulfate de baryte, sur 1 gramme. 1 gr. de bichromate. gr. gr. 0,952 3,820 2,457 0,968 1,297 3,305 2,457 0,1675 1,582 2,85a 2,435 0,1675 1,35o 3,311 2,465 0,1696 1,197 3,936 2,453 0,1687 Moyennes. 2,455 0,1689 Les nombres obtenus dans les six expériences concordent très bien entre eux. Les quantités d'oxygène indiquées par les poids du sulfate de baryte restent toujours exactement proportionnelles aux poids du bichromate de potasse employés, et cela nous suffit pour assurer l'exactitude du procédé. La quantité d'oxygène abandonnée par 1 gramme de bichromate de potasse est un peu plus forte que celle déduite de la composition admise pour ce sel, qui serait 0,1583. Cette différence entre les résultats de l'expérience et ceux du calcul peut tenir à plusieurs causes, notamment à la présence d'une petite quantité de soude dans le sel employé. Pour essayer la pechblende par ce procédé, j'ai mêlé : Pechblende 1 gr ,3955 Bichromate 1 ,3790 On a obtenu Sulfate de baryte 2gr ,561 Or, 15g ,379 auraient donné seuls. 3 ,385 Différence. 0 ,824 Or, pour 1 gramme de pechblende 0 ,590 ce qui correspond à une absorption d'oxygène égale à 0,0406. Deuxième essai : Pechblende., 19g ,254
eux. Les quantités d'oxygène indiquées par les poids du sulfate de baryte restent toujours exactement proportionnelles aux poids du bichromate de potasse employés, et cela nous suffit pour assurer l'exactitude du procédé. La quantité d'oxygène abandonnée par 1 gramme de bichromate de potasse est un peu plus forte que celle déduite de la composition admise pour ce sel, qui serait 0,1583. Cette différence entre les résultats de l'expérience et ceux du calcul peut tenir à plusieurs causes, notamment à la présence d'une petite quantité de soude dans le sel employé. Pour essayer la pechblende par ce procédé, j'ai mêlé : Pechblende 1 gr ,3955 Bichromate 1 ,3790 On a obtenu Sulfate de baryte 2gr ,561 Or, 15g ,379 auraient donné seuls. 3 ,385 Différence. 0 ,824 Or, pour 1 gramme de pechblende 0 ,590 ce qui correspond à une absorption d'oxygène égale à 0,0406. Deuxième essai : Pechblende., 19g ,254 Bichromate 1 ,334 qui devaient donner, suif, de bar. ,2965 Sulfate de baryte 2 ,550 Différence. 0 ,735 Sur 1 gr. de pechblende 0 ,586 Oxygène absorbé. 0 ,0403 Moyenne des deux essais: Oxygène absorbé, sur 100 parties de pechblende, 4,045. Or, d'après la composition trouvée plus haut, 4,82 de sulfure de plomb ont pris pour se changer en sulfate 1,28 d'oxygène. 3,10 de protoxyde de fer pour se changer en peroxyde. 0,34 Total. 1,62 La quantité d'oxygène prise par l'oxyde d'urane pour se changer en oxyde uranique a donc été seulement de 2gr,425. Si la pechblende renfermait de l'oxyde vert, il n'aurait absorbé, pour se changer en oxyde uranique, que gr 443 d'oxygène. Si l'oxyde de la pechblende était le protoxyde (l'urane ancien), la quantité d'oxygène absorbée aurait dû être 4gr,329. La proportion d'oxygène donnée par l'expérience s'approche beaucoup de celle qui correspondrait à un oxyde salin de la formule UO2+2UO, qui aurait absorbé 2gr, 165 d'oxygène. L'oxyde U2O3+3UO aurait absorbé 2gr,896 d'oxygène. Il est assez difficile de se prononcer d'une manière affirmative entre ces deux formules. Si le fer, que j'ai supposé à l'état de protoxyde, se trouvait dans la pechblende à l'état de peroxyde, la quantité d'oxygène
sulfure de plomb ont pris pour se changer en sulfate 1,28 d'oxygène. 3,10 de protoxyde de fer pour se changer en peroxyde. 0,34 Total. 1,62 La quantité d'oxygène prise par l'oxyde d'urane pour se changer en oxyde uranique a donc été seulement de 2gr,425. Si la pechblende renfermait de l'oxyde vert, il n'aurait absorbé, pour se changer en oxyde uranique, que gr 443 d'oxygène. Si l'oxyde de la pechblende était le protoxyde (l'urane ancien), la quantité d'oxygène absorbée aurait dû être 4gr,329. La proportion d'oxygène donnée par l'expérience s'approche beaucoup de celle qui correspondrait à un oxyde salin de la formule UO2+2UO, qui aurait absorbé 2gr, 165 d'oxygène. L'oxyde U2O3+3UO aurait absorbé 2gr,896 d'oxygène. Il est assez difficile de se prononcer d'une manière affirmative entre ces deux formules. Si le fer, que j'ai supposé à l'état de protoxyde, se trouvait dans la pechblende à l'état de peroxyde, la quantité d'oxygène absorbée par l'oxyde d'urane serait 2gr,765, et sa composition serait par conséquent très voisine de UO2+3UO. On ne peut pas apprécier exactement l'état d'oxydation du fer, parce que la matière s'attaque par l'acide chlorhydrique avec dégagement d'hydrogène sulfuré, et par conséquent le fer est toujours à l'état de protoxyde dans la dissolution. La détermination très exacte de l'oxyde de la pechblende exige qu'on opère sur des matières d'une composition moins complexe que le minéral que j'ai analysé; il faudrait aussi pouvoir reproduire artificiellement cet oxyde. En admettant UO2+2UO pour la composition de l'oxyde de la pechblende, les résultats de l'analyse ci-dessus conduisent aux nombres suivants : Oxygène. Oxyde noir d'urane. 75,23 Sulfure de plomb. 4.,82 Soude. 3,48 9,809 Chaux 5,24 1,473 Magnesie. 2,07 0,801 Protoxyde de fer. 3,10 0,705 Protoxyde de manganèse. 0,82 0,200 Acide carbonique. 3,32 2,40 Eau 1,85 1,84 100,18 La proportion d'acide carbonique n'est pas suffisante pour former des carbonates neutres avec toutes les bases autres que l'oxyde d'urane. Il faut admettre qu'une partie de celles-ci est combinée avec la silice. Cette supposition est d'autant plus admissible, que la silice est entièrement à l'état gélatineux après l'attaque par l'acide chlorhydrique, et se dissout complètement dans la potasse
la dissolution. La détermination très exacte de l'oxyde de la pechblende exige qu'on opère sur des matières d'une composition moins complexe que le minéral que j'ai analysé; il faudrait aussi pouvoir reproduire artificiellement cet oxyde. En admettant UO2+2UO pour la composition de l'oxyde de la pechblende, les résultats de l'analyse ci-dessus conduisent aux nombres suivants : Oxygène. Oxyde noir d'urane. 75,23 Sulfure de plomb. 4.,82 Soude. 3,48 9,809 Chaux 5,24 1,473 Magnesie. 2,07 0,801 Protoxyde de fer. 3,10 0,705 Protoxyde de manganèse. 0,82 0,200 Acide carbonique. 3,32 2,40 Eau 1,85 1,84 100,18 La proportion d'acide carbonique n'est pas suffisante pour former des carbonates neutres avec toutes les bases autres que l'oxyde d'urane. Il faut admettre qu'une partie de celles-ci est combinée avec la silice. Cette supposition est d'autant plus admissible, que la silice est entièrement à l'état gélatineux après l'attaque par l'acide chlorhydrique, et se dissout complètement dans la potasse caustique. Si l'on retranche de l'oxygène des bases la moitié de celui contenu dans l'acide carbonique, le reste, 2gr, 030, est à peu près égal à l'oxygène de la silice. Dans le silicate que renferme la pechblende, la silice, les bases et l'eau renfermeraient la même quantité d'oxygène, et donneraient un minéral semblable, par sa composition, à celui que M. Dufrénoy a décrit dernièrement sous le nom de villarsite; mais je suis loin de considérer comme démontrée l'existence de ce minéral dans la pechblende. SUR LES COURANTS D'INDUCTION PROVENANT DE L'ACTION DE LA TERRE PAR MM. PALMIERI ET SANTI LINARI. (L'Extrait d'une Lettre de M. MELLONI à M. Arago.) Lorsque M. Faraday découvrit l'induction électrique excitée par le rapprochement ou l'éloignement brusques d'un aimant et de spirales de cuivre, ou vice versa, il prévit aussitôt que les mêmes spirales retournées rapidement, dans le plan du méridien magnétique, de l'une à l'autre direction de l'aiguille d'inclinaison, devaient être parcourues, pendant quelques instants, par des courants électriques; et ses prévisions furent en effet réalisées lorsqu'il eut mis les extrémités desdites spirales mobiles en communication avec un galvanomètre multiplicateur fort sensible. Cette belle expérience fut répétée par une foule de physiciens, et notamment
un minéral semblable, par sa composition, à celui que M. Dufrénoy a décrit dernièrement sous le nom de villarsite; mais je suis loin de considérer comme démontrée l'existence de ce minéral dans la pechblende. SUR LES COURANTS D'INDUCTION PROVENANT DE L'ACTION DE LA TERRE PAR MM. PALMIERI ET SANTI LINARI. (L'Extrait d'une Lettre de M. MELLONI à M. Arago.) Lorsque M. Faraday découvrit l'induction électrique excitée par le rapprochement ou l'éloignement brusques d'un aimant et de spirales de cuivre, ou vice versa, il prévit aussitôt que les mêmes spirales retournées rapidement, dans le plan du méridien magnétique, de l'une à l'autre direction de l'aiguille d'inclinaison, devaient être parcourues, pendant quelques instants, par des courants électriques; et ses prévisions furent en effet réalisées lorsqu'il eut mis les extrémités desdites spirales mobiles en communication avec un galvanomètre multiplicateur fort sensible. Cette belle expérience fut répétée par une foule de physiciens, et notamment par MM. Nobili et Antinori, qui parvinrent à la deviner sur la simple annonce de l'induction électrique des aimants. On chercha de toutes parts à augmenter l'intensité de ces courants électriques, dus à la force magnétique du globe, afin d'en tirer des effets différents de la déviation éprouvée par l'aiguille aimantée. Aucune de ces tentatives ne fut couronnée de succès. Les premiers résultats heureux dans ce genre de recherches sont, si je ne me trompe, ceux que j'ai l'honneur d'annoncer à l'Académie. Après avoir varié leurs appareils de plusieurs manières, MM. Palmieri et Linari se sont arrêtés à la disposition suivante : ils ont construit une espèce de pile, composée d'un certain nombre d'éléments, formée par des bouts de canons de fusil, séparés entre eux, disposés parallèlement, et enveloppés par un long fil de cuivre recouvert de soie, qui, au lieu de cacher les canons dans toute leur longueur, en laisse un cinquième de libre aux deux extrémités : ces portions libres sont bouchées par des cylindres de fer doux ; le fil qui forme les rangées superposées de chaque canon remonte en ligne droite vers son origine, à la fin de chacune d'elles ; il passe de l'un à
aimantée. Aucune de ces tentatives ne fut couronnée de succès. Les premiers résultats heureux dans ce genre de recherches sont, si je ne me trompe, ceux que j'ai l'honneur d'annoncer à l'Académie. Après avoir varié leurs appareils de plusieurs manières, MM. Palmieri et Linari se sont arrêtés à la disposition suivante : ils ont construit une espèce de pile, composée d'un certain nombre d'éléments, formée par des bouts de canons de fusil, séparés entre eux, disposés parallèlement, et enveloppés par un long fil de cuivre recouvert de soie, qui, au lieu de cacher les canons dans toute leur longueur, en laisse un cinquième de libre aux deux extrémités : ces portions libres sont bouchées par des cylindres de fer doux ; le fil qui forme les rangées superposées de chaque canon remonte en ligne droite vers son origine, à la fin de chacune d'elles ; il passe de l'un à l'autre élément, en remontant toujours en ligne droite pour recommencer ses courbures, et forme ainsi plusieurs sections concentriques, ou parallèles, d'un seul genre de spirale dextrorsum, ou sinistrorsum. Ces éléments, au nombre de dix dans la pile qui nous a été présentée, ont une longueur de 6 décimètres, et sont fixés par leur milieu, à une distance réciproque de om, 10 à 0m, 13, sur un même axe de bois, qui pose par ses deux extrémités sur deux tourillons, et porte d'un côté deux pièces métalliques, exactement semblables à celles de l'appareil de Clarke, lesquelles pièces sont destinées, comme dans ledit appareil, à recevoir les deux extrémités de la spirale de cuivre. On oriente les éléments selon le méridien magnétique, et on imprime à l'axe de bois un mouvement de rotation assez rapide moyennant un système de roues à cordes semblable au grand tour des tourneurs. Il est presque inutile de dire que cette espèce toute particulière de pile, appelée par les inventeurs batterie magnétélectrotellurique, imprime aux aiguilles aimantées des galvanomètres des déviations beaucoup plus fortes que dans l'expérience de Faraday. Je passe donc immédiatement aux faits nouveaux produits par le magnétisme terrestre. Ces deux faits sont la secousse et
fixés par leur milieu, à une distance réciproque de om, 10 à 0m, 13, sur un même axe de bois, qui pose par ses deux extrémités sur deux tourillons, et porte d'un côté deux pièces métalliques, exactement semblables à celles de l'appareil de Clarke, lesquelles pièces sont destinées, comme dans ledit appareil, à recevoir les deux extrémités de la spirale de cuivre. On oriente les éléments selon le méridien magnétique, et on imprime à l'axe de bois un mouvement de rotation assez rapide moyennant un système de roues à cordes semblable au grand tour des tourneurs. Il est presque inutile de dire que cette espèce toute particulière de pile, appelée par les inventeurs batterie magnétélectrotellurique, imprime aux aiguilles aimantées des galvanomètres des déviations beaucoup plus fortes que dans l'expérience de Faraday. Je passe donc immédiatement aux faits nouveaux produits par le magnétisme terrestre. Ces deux faits sont la secousse et la décomposition de l'eau. Pour avoir la secousse, on se sert de deux fils de cuivre terminés par des cylindres de même métal, qui se tiennent entre les mains mouillées avec de l'eau acidulée. La commotion est assez faible, sensible généralement dans les seuls joints des doigts, mais parfaitement distincte ; certaines personnes nerveuses l'ont même ressentie jusqu'au poignet. Pour en donner une idée exacte, j'ajouterai qu'elle nous a paru tout à fait semblable à la commotion que donne l'armure à gros fil des machines de Clarke les plus énergiques, qui sont, sans aucun doute, celles construites par M. Ruhmkorff. La décomposition de l'eau s'obtient en faisant communiquer les extrémités de la pile avec deux fils de fer assez minces, roulés en hélice, et introduits dans une seule et même petite cloche de verre pleine d'eau acidulée, renversée dans un vase contenant le même liquide. Comme le métal qui forme les hélices plongeantes est éminemment oxydable, et que, par la nature de l'appareil, les courants électriques excités prennent alternativement les deux directions opposées, on voit bientôt l'une et l'autre hélice couvertes de la même quantité de rosée gazeuse, qui grossit peu à peu, quitte les fils et se ramasse, à
; certaines personnes nerveuses l'ont même ressentie jusqu'au poignet. Pour en donner une idée exacte, j'ajouterai qu'elle nous a paru tout à fait semblable à la commotion que donne l'armure à gros fil des machines de Clarke les plus énergiques, qui sont, sans aucun doute, celles construites par M. Ruhmkorff. La décomposition de l'eau s'obtient en faisant communiquer les extrémités de la pile avec deux fils de fer assez minces, roulés en hélice, et introduits dans une seule et même petite cloche de verre pleine d'eau acidulée, renversée dans un vase contenant le même liquide. Comme le métal qui forme les hélices plongeantes est éminemment oxydable, et que, par la nature de l'appareil, les courants électriques excités prennent alternativement les deux directions opposées, on voit bientôt l'une et l'autre hélice couvertes de la même quantité de rosée gazeuse, qui grossit peu à peu, quitte les fils et se ramasse, à la partie supérieure de la cloche, en quantité suffisante pour pouvoir être analysée et reconnue comme ayant tous les caractères de l'hydrogène. Le phénomène de la décomposition deviendrait sans doute plus satisfaisant et plus complet, si l'on pouvait avoir, au moyen de fils d'or ou de platine, les deux éléments de l'eau. Il serait de même à désirer que la secousse prît un caractère plus décidé. Je pense que l'on obtiendra l'un et l'autre effet moyennant une pile tellurique composée d'un grand nombre de canons de fer doux, recouverts par un fil de cuivre beaucoup plus mince que celui employé par les auteurs. Il paraît même probable que MM. Linari et Palmieri arriveront, par le moyen de leur appareil, à rougir les fils métalliques, et à produire des étincelles électriques, en multipliant les éléments, ou en donnant une plus grande grosseur au fil de cuivre, et en réunissant les bouts libres, de manière que toutes les extrémités homologues, supérieures ou inférieures, communiquent ensemble, et forment ainsi un seul élément dont le fil ait une section égale à autant de fois sa propre grosseur qu'il y a d'éléments dans la pile. L'Académie royale des Sciences de Naples, en approuvant les conclusions
de l'eau. Il serait de même à désirer que la secousse prît un caractère plus décidé. Je pense que l'on obtiendra l'un et l'autre effet moyennant une pile tellurique composée d'un grand nombre de canons de fer doux, recouverts par un fil de cuivre beaucoup plus mince que celui employé par les auteurs. Il paraît même probable que MM. Linari et Palmieri arriveront, par le moyen de leur appareil, à rougir les fils métalliques, et à produire des étincelles électriques, en multipliant les éléments, ou en donnant une plus grande grosseur au fil de cuivre, et en réunissant les bouts libres, de manière que toutes les extrémités homologues, supérieures ou inférieures, communiquent ensemble, et forment ainsi un seul élément dont le fil ait une section égale à autant de fois sa propre grosseur qu'il y a d'éléments dans la pile. L'Académie royale des Sciences de Naples, en approuvant les conclusions favorables de mon Rapport, a décidé que l'on accorderait une somme de 200 ducats (870 francs) à MM. Linari et Palmieri, pour continuer leurs recherches sur les moyens d'augmenter l'intensité des effets électriques développés par le magnétisme du globe terrestre. NOTE SUR LA COMPOSITION DU WOLFRAM; PAR M. EBELMEN. Jusqu'à ces derniers temps, on avait considéré le wolfram comme une combinaison d'acide tungstique avec les protoxydes de fer et de manganèse. Dans un travail récent (Annales de Chimie et de Physique, tome II, page 532), M. Schaffgotscha annonça que ce minéral renfermait de l'oxyde de tungstène et non pas de l'acide tungstique. Il a déduit cette conséquence des résultats de ses analyses qui lui ont toutes donné un excès de poids de 5 à 6 centièmes lorsqu'il dosait le tungstène à l'état d'acide tungstique. M. Wohler était parvenu, de son côté, à la même conclusion, en se fondant sur les résultats de l'action du chlore sur le wolfram ; on obtient ainsi un sublimé de chloride tungstique ; et comme l'acide tungstique n'est pas altéré par le chlore, M. Wohler en a conclu que le wolfram contenait de l'acide tungstique qui, dans cette réaction, se change en acide tungstique et
ces derniers temps, on avait considéré le wolfram comme une combinaison d'acide tungstique avec les protoxydes de fer et de manganèse. Dans un travail récent (Annales de Chimie et de Physique, tome II, page 532), M. Schaffgotscha annonça que ce minéral renfermait de l'oxyde de tungstène et non pas de l'acide tungstique. Il a déduit cette conséquence des résultats de ses analyses qui lui ont toutes donné un excès de poids de 5 à 6 centièmes lorsqu'il dosait le tungstène à l'état d'acide tungstique. M. Wohler était parvenu, de son côté, à la même conclusion, en se fondant sur les résultats de l'action du chlore sur le wolfram ; on obtient ainsi un sublimé de chloride tungstique ; et comme l'acide tungstique n'est pas altéré par le chlore, M. Wohler en a conclu que le wolfram contenait de l'acide tungstique qui, dans cette réaction, se change en acide tungstique et en chloride tungstique. Une expérience facile à exécuter m'a paru pouvoir décider la question. Le wolfram est attaqué par l'acide chlorhydrique bouillant et laisse un résidu bien reconnaissable d'acide tungstique. Si ce minéral renferme effectivement de l'acide de tungstène, l'attaque doit se faire avec dégagement d’hydrogène. Or, en employant pour cette expérience de l'acide bien dépouillé de chlore libre, je n'ai pu recueillir la moindre trace de gaz hydrogène. Le wolfram s'est attaqué, comme à l'ordinaire, en laissant un dépôt jaune d'acide tungstique. La liqueur contenait le fer entièrement à l'état de protoxyde. À la suite de cette expérience, qui m'a paru bien concluante, j'ai répété l'analyse du wolfram. J'ai examiné deux variétés de ce minéral : l'une provenant des environs de Limoges, l'autre de Zinnwald. Après l'avoir porphyrisé avec beaucoup de soin, je l'ai attaqué dans un ballon à long col par l'acide chlorhydrique bouillant que j'ai renouvelé plusieurs fois, jusqu'à ce que le résidu fût d'un beau jaune. J'ai filtré et lavé le dépôt à l'eau bouillante. Ce lavage doit être longtemps continué pour enlever les dernières traces de chlorure de fer et de manganèse que l'acide tungstique retient avec beaucoup de force. L'acide tungstique resté sur le
cette expérience de l'acide bien dépouillé de chlore libre, je n'ai pu recueillir la moindre trace de gaz hydrogène. Le wolfram s'est attaqué, comme à l'ordinaire, en laissant un dépôt jaune d'acide tungstique. La liqueur contenait le fer entièrement à l'état de protoxyde. À la suite de cette expérience, qui m'a paru bien concluante, j'ai répété l'analyse du wolfram. J'ai examiné deux variétés de ce minéral : l'une provenant des environs de Limoges, l'autre de Zinnwald. Après l'avoir porphyrisé avec beaucoup de soin, je l'ai attaqué dans un ballon à long col par l'acide chlorhydrique bouillant que j'ai renouvelé plusieurs fois, jusqu'à ce que le résidu fût d'un beau jaune. J'ai filtré et lavé le dépôt à l'eau bouillante. Ce lavage doit être longtemps continué pour enlever les dernières traces de chlorure de fer et de manganèse que l'acide tungstique retient avec beaucoup de force. L'acide tungstique resté sur le filtre a été lavé à plusieurs reprises avec de l'ammoniaque qui a laissé pour résidu le wolfram non attaqué que l'on déduit de la quantité totale. Je n'ai jamais pu, dans aucune de mes expériences, attaquer complètement le wolfram par l'acide chlorhydrique. Lors même que le dépôt paraissait jaune et bien pur, il restait toujours 4 à 5 centièmes de wolfram non attaqué qui, du reste, n'avait éprouvé aucune altération ; la dissolution ammoniacale était évaporée à siccité dans une capsule de platine, puis grillée, ce qui donnait l'acide tungstique. La dissolution chlorhydrique des oxydes était rapprochée presqu'à siccité pour chasser l'excès d'acide. Il s'en séparait une petite quantité d'acide tungstique qu'on filtrait et que l'on traitait ensuite par l'ammoniaque pour le réunir à la liqueur principale. La dissolution des oxydes a été précipitée par un excès de suifhydrate d'ammoniaque. Le précipité, composé de sulfure de fer et de manganèse, a été redissous dans l'acide chlorhydrique, et les oxydes ont été séparés par le procédé connu, au moyen du succinate d'ammoniaque. Le manganèse a été dosé à l'état de protoxyde. La liqueur, précipitée par le sulfhydrate d'ammoniaque, a été évaporée à siccité, et a donné, par calcination, un résidu dans