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à 10 % d'acide, sont données par le tableau suivant Acide galique, Densité pour 100 parts d'eau. 1.0040 Sur la question relative au mode de formation des terres animales matières azotées, par M. MIESART. Miesart avait annoncé dès 1856 qu'en chauffant en vases clos, à 45° puis en prononçant, du glucose, du sucre de lait ou de l'amidon avec de l'ammoniaque on obtenait une matière précipitable par l'alcool en filaments élastiques et donnant par le tannin une matière imputrescible il a pu fixer ainsi jusqu'à 14 % d'azote; le produit avait les propriétés physiques du gluten. Sur la formation artificielle du sucre avec la carotase, par MM. BODEKER et C. FISCHER. Les premières observations sur ce sujet ont été faites par M. Bodeker pendant l'été de 1854. En faisant bouillir avec des acides minéraux les cartilages des fausses côtes et ceux de la trachée-artère ainsi que la chitine des écarailles des hannetons, il a réussi à obtenir une matière sucrée, réduisant aussi clairement les oxydes de cuivre et d'argent en présence d'un alcali. Mais dans l'état impur où elle a été obtenue, cette matière sucrée n'était pas fermentable, et l'auteur n'a pas pu affirmer qu'elle fût identique avec le glucose. Avant reprendre ces expériences avec M. Fischer, il est arrivé à un résultat plus décisif. Les cartilages des fausses côtes de six cadavres ont été soigneusement débarrassés de tissu cellulaire, coupés en tranches très-minces et épuisés par l'acide chlorhydrique froid et étendu. Ils ont été soumis ensuite à une ébullition prolongée avec l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce qu'une petite portion du liquide, rendue alcaline, réduise fortement la liqueur de Fehling. La liqueur acide a été étendue d'eau, filtrée et mise en digestion avec la fulveride en poudre fine; la solution filtrée a été évaporée au bain-marie en consistance sirupeuse, puis additionnée d'alcool aussi longtemps qu'il s'est formé un précipité. La liqueur alcoolique brune a été précipitée par le sous-acétate de plomb, qui a séparé une partie du sucre seulement; la plus grande partie de ce corps a été précipitée par l'addition d'ammoniaque à la solution plombique. Le précipité a été
Avant reprendre ces expériences avec M. Fischer, il est arrivé à un résultat plus décisif. Les cartilages des fausses côtes de six cadavres ont été soigneusement débarrassés de tissu cellulaire, coupés en tranches très-minces et épuisés par l'acide chlorhydrique froid et étendu. Ils ont été soumis ensuite à une ébullition prolongée avec l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce qu'une petite portion du liquide, rendue alcaline, réduise fortement la liqueur de Fehling. La liqueur acide a été étendue d'eau, filtrée et mise en digestion avec la fulveride en poudre fine; la solution filtrée a été évaporée au bain-marie en consistance sirupeuse, puis additionnée d'alcool aussi longtemps qu'il s'est formé un précipité. La liqueur alcoolique brune a été précipitée par le sous-acétate de plomb, qui a séparé une partie du sucre seulement; la plus grande partie de ce corps a été précipitée par l'addition d'ammoniaque à la solution plombique. Le précipité a été décomposé par l'hydrogène sulfuré la liqueur nitreuses réduisait non-seulement, en présence des alcalis, les oxydes de cuivre et d'argent, mais encore l'hydrate blanc d'oxyde de bismuth, qui se colorait rapidement en noir. L'acide chlorhydrique contenu dans cette liqueur ayant été neutralisé par le carbonate de soude, et le tout ayant été évaporé convenablement au bain-marie, on a obtenu un liquide qui a servi ensuite après l'addition de l'eau. On a constaté la présence de l'alcool dans le liquide fermenté. Le fait de la formation du sucre fermentable par le dédoublement de la chondrine sous l'influence des acides étant établi par les expériences précédentes, les auteurs se sont proposés de résoudre les questions suivantes premièrement, si l'ingestion de la chondrine (en gelée) détermine une augmentation de la quantité de sucre normalement contenu dans les urines, et en second lieu si l'azote de la chondrine est éliminé sous forme d'urée. Les expériences qu'ils ont entreprises à ce sujet les portent à répondre par l'affirmative à ces deux questions. CHIMIE MINÉRALE. Hémoprote. Sur un moment d'eau métalloïde, par M. William Crookes. M. William Crookes vient de publier les nouvelles recherches qu'il a entreprises sur le métalloïde découvert par lui dans certains dépôts sélénifères
été évaporé convenablement au bain-marie, on a obtenu un liquide qui a servi ensuite après l'addition de l'eau. On a constaté la présence de l'alcool dans le liquide fermenté. Le fait de la formation du sucre fermentable par le dédoublement de la chondrine sous l'influence des acides étant établi par les expériences précédentes, les auteurs se sont proposés de résoudre les questions suivantes premièrement, si l'ingestion de la chondrine (en gelée) détermine une augmentation de la quantité de sucre normalement contenu dans les urines, et en second lieu si l'azote de la chondrine est éliminé sous forme d'urée. Les expériences qu'ils ont entreprises à ce sujet les portent à répondre par l'affirmative à ces deux questions. CHIMIE MINÉRALE. Hémoprote. Sur un moment d'eau métalloïde, par M. William Crookes. M. William Crookes vient de publier les nouvelles recherches qu'il a entreprises sur le métalloïde découvert par lui dans certains dépôts sélénifères et tellurifères provenant de la fabrication de l'acide sulfurique, et pour lequel il propose provisoirement le nom de thallium, dérivé du grec thalos; (bourgeon), à cause de la raie verte qu'il produit dans le spectre. Ce métalloïde n'a pu être retrouvé dans aucun des minerais sélénifères et tellurifères examinés par lui jusqu'ici; mais deux ou trois échantillons de soufre natif, ceux entre autres qui proviennent de Lipari, lui en ont fourni une certaine quantité; ces derniers surtout en renfermaient une proportion telle que si la masse de soufre extraite de cette localité présente la même composition, elle pourra être aisément employée à produire le thallium en quantité. M. Crookes a pareillement trouvé des traces de ce métalloïde dans un soufre brut provenant de la distillation de certaines pyrites d'Espagne. La meilleure manière pour obtenir le thallium est la suivante. On pulvérise finement la matière première (dépôts sélénifères ou soufre natif); on la mêle avec son poids de carbonate de soude sec et la moitié de son poids de nitre; lorsque le mélange est intime, on le projette, par petites quantités, dans un creuset chauffé au rouge. Tout ayant été ajouté, on le maintient au rouge jusqu'à ce que la masse
lui jusqu'ici; mais deux ou trois échantillons de soufre natif, ceux entre autres qui proviennent de Lipari, lui en ont fourni une certaine quantité; ces derniers surtout en renfermaient une proportion telle que si la masse de soufre extraite de cette localité présente la même composition, elle pourra être aisément employée à produire le thallium en quantité. M. Crookes a pareillement trouvé des traces de ce métalloïde dans un soufre brut provenant de la distillation de certaines pyrites d'Espagne. La meilleure manière pour obtenir le thallium est la suivante. On pulvérise finement la matière première (dépôts sélénifères ou soufre natif); on la mêle avec son poids de carbonate de soude sec et la moitié de son poids de nitre; lorsque le mélange est intime, on le projette, par petites quantités, dans un creuset chauffé au rouge. Tout ayant été ajouté, on le maintient au rouge jusqu'à ce que la masse soit en fusion tranquille, puis on la coule sur une plaque de fer. Après refroidissement on pulvérise et on épuise par l'eau bouillante, de manière à enlever toutes les matières solubles; on filtre, on traite la liqueur par un excès d'ammoniacale et de sulfate d'ammoniacale; on fait bouillir et on recueille les sulfures sur un filtre ceux-ci sont alors soumis à l'action d'une solution bouillante de partie de cyanure de potassium du commerce pour 8 parties d'eau, jusqu'à ce que cette solution ne dissolve plus rien. Le résidu est recueilli sur un filtre, bien lavé, puis dissous dans l'eau régale; la solution étendue, filtrée s'il est nécessaire, est traitée par l'ammoniacale, puis par l'oxalate d'ammoniacale, et soumise à l'ébullition; après une nouvelle filtration la liqueur est additionnée d'hydrogène sulfuré. En soumettant alors à l'ébullition cette liqueur dans laquelle on a soin de maintenir l'ammoniacale et l'hydrogène sulfuré en excès, on fait se former un précipité brun, qui peu à peu se dépose sous la forme d'une poudre dense; on recueille celle-ci, et on la lave avec soin. Une portion, si minime qu'elle soit, de cette substance produit dans le spectre une ligne verte d'une intensité et d'une pureté qui permettent
recueille les sulfures sur un filtre ceux-ci sont alors soumis à l'action d'une solution bouillante de partie de cyanure de potassium du commerce pour 8 parties d'eau, jusqu'à ce que cette solution ne dissolve plus rien. Le résidu est recueilli sur un filtre, bien lavé, puis dissous dans l'eau régale; la solution étendue, filtrée s'il est nécessaire, est traitée par l'ammoniacale, puis par l'oxalate d'ammoniacale, et soumise à l'ébullition; après une nouvelle filtration la liqueur est additionnée d'hydrogène sulfuré. En soumettant alors à l'ébullition cette liqueur dans laquelle on a soin de maintenir l'ammoniacale et l'hydrogène sulfuré en excès, on fait se former un précipité brun, qui peu à peu se dépose sous la forme d'une poudre dense; on recueille celle-ci, et on la lave avec soin. Une portion, si minime qu'elle soit, de cette substance produit dans le spectre une ligne verte d'une intensité et d'une pureté qui permettent de la comparer à la ligne jaune du sodium. Aussi M. Crookes pense-t-il que cette poudre n'est autre chose que le thallium à l'état de pureté. Faits pour servir à l'histoire de l'azote, par M. C. F. SCHMESEM (i). Action de l'oxygène sur l'hématoxyline. Les trois modifications de l'oxygène ont sur l'hématoxyline une action tout à fait semblable à celle qu'elles exercent sur l'acide pyrogallique, sur l'acide gallique et sur l'acide gallo-tannique. L'oxygène négatif libre ou combiné colore rapidement cette matière en brun rouge, puis en brun, et la décolore ensuite en la rendant fortement acide. L'eau oxygénée peut rester assez longtemps en présence avec elle sans être détruite et sans la modifier; c'est seulement à la longue que l'hématoxyline se colore en violet. L'oxygène neutre n'agit pas sur l'hématoxyline sèche; lorsque cette matière est en solution il l'oxyde, et l'on peut constater la production d'eau oxygénée lorsqu'on a agité rapidement dans un flacon d'un litre 100 grammes d'une solution d'hématoxyline renfermant un millième de ce corps et quelques gouttes de soude caustique, jusqu'au moment où la liqueur s'est colorée en rouge cerise, et qu'on a acidulé ensuite par l'acide sulfurique étendu. Action de l'ozone sur l'aniline. Ce qui vient
sur l'hématoxyline une action tout à fait semblable à celle qu'elles exercent sur l'acide pyrogallique, sur l'acide gallique et sur l'acide gallo-tannique. L'oxygène négatif libre ou combiné colore rapidement cette matière en brun rouge, puis en brun, et la décolore ensuite en la rendant fortement acide. L'eau oxygénée peut rester assez longtemps en présence avec elle sans être détruite et sans la modifier; c'est seulement à la longue que l'hématoxyline se colore en violet. L'oxygène neutre n'agit pas sur l'hématoxyline sèche; lorsque cette matière est en solution il l'oxyde, et l'on peut constater la production d'eau oxygénée lorsqu'on a agité rapidement dans un flacon d'un litre 100 grammes d'une solution d'hématoxyline renfermant un millième de ce corps et quelques gouttes de soude caustique, jusqu'au moment où la liqueur s'est colorée en rouge cerise, et qu'on a acidulé ensuite par l'acide sulfurique étendu. Action de l'ozone sur l'aniline. Ce qui vient d'être dit pour l'hématoxyline peut être répété pour l'aniline. L'oxygène négatif libre et les ozonides la transforment rapidement en une matière brune, résineuse, presque insoluble dans l'eau, soluble dans l'aniline, l'alcool et l'éther, et colorant ces liquides en rouge-brun. L'eau oxygénée n'exerce pas d'action sur l'aniline. L'oxygène ordinaire la résinifie assez rapidement à la lumière, et l'altère très-peu dans l'obscurité. L'oxygène ozonique (Stickwasserston-Superoxyd) sur les dérivés aminés; par M. C. F. SCHMESEM. Action des différents stades d'oxydation de l'azote. Lorsqu'on fait passer un courant de bioxyde d'azote dans une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, on obtient un liquide fortement acide qui bleuit énergiquement la teinture de gaïac, qui n'est pas coloré en bleu par l'acide chromique, et qui décompose l'iodure de potassium, avec mise en liberté d'iode, avec dégagement tumultueux de bioxyde d'azote et à la formation de nitrate de potasse. Ce liquide transforme aussi le cyanure jaune en cyanure rouge, et oxyde l'acide pyrogallique avec production de matières humiques, et toujours avec dégagement de bioxyde d'azote. L'acide azotique n'est pas capable de produire les réactions qui viennent d'être indiquées, surtout à l'état de dilution où il pourrait exister dans la liqueur dont il s'agit. On ne peut pas les
assez rapidement à la lumière, et l'altère très-peu dans l'obscurité. L'oxygène ozonique (Stickwasserston-Superoxyd) sur les dérivés aminés; par M. C. F. SCHMESEM. Action des différents stades d'oxydation de l'azote. Lorsqu'on fait passer un courant de bioxyde d'azote dans une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, on obtient un liquide fortement acide qui bleuit énergiquement la teinture de gaïac, qui n'est pas coloré en bleu par l'acide chromique, et qui décompose l'iodure de potassium, avec mise en liberté d'iode, avec dégagement tumultueux de bioxyde d'azote et à la formation de nitrate de potasse. Ce liquide transforme aussi le cyanure jaune en cyanure rouge, et oxyde l'acide pyrogallique avec production de matières humiques, et toujours avec dégagement de bioxyde d'azote. L'acide azotique n'est pas capable de produire les réactions qui viennent d'être indiquées, surtout à l'état de dilution où il pourrait exister dans la liqueur dont il s'agit. On ne peut pas les attribuer non plus à l'un des autres oxydes de l'azote. Schönbein pense que ces faits peuvent être expliqués en admettant qu'il se forme une combinaison directe du peroxyde d'hydrogène avec le bioxyde d'azote, dans laquelle le second atome d'oxygène du peroxyde d'hydrogène est modifié par la combinaison et se trouve non plus à l'état positif, mais à l'état négatif; la formule du corps nouveau serait donc AzO2 + H2O2. La liqueur renferme en outre de l'acide azotique qui prend naissance par suite de la combinaison de l'oxygène de H2O2 avec l'azoperoxyde d'hydrogène. Lorsqu'on ajoute une quantité suffisante d'eau oxygénée à la liqueur, elle cesse de produire les réactions indiquées plus haut; toutefois il se passe quelque temps avant que tout l'azoperoxyde d'hydrogène ait disparu, et, par les réactifs connus, on peut démontrer la présence simultanée de l'eau oxygénée et de la nouvelle combinaison azotée. La solution d'azoperoxyde d'hydrogène se conserve assez longtemps, avec toutes ses propriétés, à l'abri de l'air et à une basse température. Elle perd peu à peu du bioxyde d'azote, et en même temps ses propriétés oxydantes diminuent. On obtient une liqueur tout à fait analogue à la précédente, et qui donne lieu aux mêmes réactions, en
non plus à l'état positif, mais à l'état négatif; la formule du corps nouveau serait donc AzO2 + H2O2. La liqueur renferme en outre de l'acide azotique qui prend naissance par suite de la combinaison de l'oxygène de H2O2 avec l'azoperoxyde d'hydrogène. Lorsqu'on ajoute une quantité suffisante d'eau oxygénée à la liqueur, elle cesse de produire les réactions indiquées plus haut; toutefois il se passe quelque temps avant que tout l'azoperoxyde d'hydrogène ait disparu, et, par les réactifs connus, on peut démontrer la présence simultanée de l'eau oxygénée et de la nouvelle combinaison azotée. La solution d'azoperoxyde d'hydrogène se conserve assez longtemps, avec toutes ses propriétés, à l'abri de l'air et à une basse température. Elle perd peu à peu du bioxyde d'azote, et en même temps ses propriétés oxydantes diminuent. On obtient une liqueur tout à fait analogue à la précédente, et qui donne lieu aux mêmes réactions, en mélangeant de l'acide hypoazotique avec de l'eau, en quelque proportion que ce soit. Lorsqu'on a soin de verser l'acide hypoazotique goutte à goutte dans de l'eau bien refroidie, il n'y a presque pas de dégagement gazeux; dans ce cas, M. Schönbein admet que deux molécules d'acide hypoazotique et deux molécules d'eau se transforment en une molécule d'acide azotique AzN2O3,HO et une molécule du composé AzO2, HO2. Lorsqu'on agite une certaine quantité de la solution d'azoperoxyde d'hydrogène avec plusieurs fois son volume d'éther, la liqueur aqueuse perd ses propriétés oxydantes. L'éther, après qu'on lui a enlevé avec un peu de potasse une petite quantité d'acide azotique mélangé, ne bleuit pas par l'acide chromique, et n'agit ni sur l'iodure de potassium, ni sur le ferrocyanure de potassium, ni sur l'acide pyrogallique, à moins qu'on n'y ajoute une petite quantité d'acide chlorhydrique, d'acide azotique ou d'acide sulfurique étendus; alors l'action sur ces divers corps est tout à fait semblable à celle que produit la liqueur aqueuse primitive. Lorsqu'on agite l'éther avec des solutions alcalines, il y a production d'azotites. À l'abri de l'air, la solution éthérée ne s'altère pas; en contact avec l'oxygène pur ou avec l'air, elle devient peu à peu acide,
d'eau se transforment en une molécule d'acide azotique AzN2O3,HO et une molécule du composé AzO2, HO2. Lorsqu'on agite une certaine quantité de la solution d'azoperoxyde d'hydrogène avec plusieurs fois son volume d'éther, la liqueur aqueuse perd ses propriétés oxydantes. L'éther, après qu'on lui a enlevé avec un peu de potasse une petite quantité d'acide azotique mélangé, ne bleuit pas par l'acide chromique, et n'agit ni sur l'iodure de potassium, ni sur le ferrocyanure de potassium, ni sur l'acide pyrogallique, à moins qu'on n'y ajoute une petite quantité d'acide chlorhydrique, d'acide azotique ou d'acide sulfurique étendus; alors l'action sur ces divers corps est tout à fait semblable à celle que produit la liqueur aqueuse primitive. Lorsqu'on agite l'éther avec des solutions alcalines, il y a production d'azotites. À l'abri de l'air, la solution éthérée ne s'altère pas; en contact avec l'oxygène pur ou avec l'air, elle devient peu à peu acide, par la formation d'acide azotique. On peut la distiller sans lui faire perdre ses propriétés. Après avoir exposé ces faits fort curieux assurément, mais qu'on voudrait voir appuyés par des données analytiques précises, l'auteur termine par quelques considérations sur les oxydes de l'azote et sur l'état dans lequel se trouve l'oxygène qu'ils renferment. Action de l'eau chargée d'acide carbonique sur le fer métallique, par M. C. de UMR (1). Le fer métallique très-divisé obtenu en réduisant, à l'aide de l'hydrogène, l'oxyde provenant de la calcination de l'oxalate de fer, se dissout rapidement dans l'eau chargée d'acide carbonique. La quantité maximum de fer que l'on ait pu dissoudre, en faisant passer dans la liqueur un courant d'acide carbonique, sans aller au-delà de la pression ordinaire, a été de 9.1 parties de carbonate de fer pour 10,000 parties d'eau. Cette quantité dépasse notablement celle que M. Bischof a pu mettre en solution en faisant passer un courant d'acide carbonique dans de l'eau tenant en suspension du fer spathique finement pulvérisé (6,07 de FeO2CO2 pour 10,000 parties d'eau). La solubilité du carbonate de fer paraît être diminuée par la présence des carbonates terreux et alcalins. On pourra employer ce procédé pour préparer des
l'oxygène qu'ils renferment. Action de l'eau chargée d'acide carbonique sur le fer métallique, par M. C. de UMR (1). Le fer métallique très-divisé obtenu en réduisant, à l'aide de l'hydrogène, l'oxyde provenant de la calcination de l'oxalate de fer, se dissout rapidement dans l'eau chargée d'acide carbonique. La quantité maximum de fer que l'on ait pu dissoudre, en faisant passer dans la liqueur un courant d'acide carbonique, sans aller au-delà de la pression ordinaire, a été de 9.1 parties de carbonate de fer pour 10,000 parties d'eau. Cette quantité dépasse notablement celle que M. Bischof a pu mettre en solution en faisant passer un courant d'acide carbonique dans de l'eau tenant en suspension du fer spathique finement pulvérisé (6,07 de FeO2CO2 pour 10,000 parties d'eau). La solubilité du carbonate de fer paraît être diminuée par la présence des carbonates terreux et alcalins. On pourra employer ce procédé pour préparer des eaux ferrugineuses susceptibles d'application en thérapeutique. Action du chlore sur les oxydes métalliques, par M. H. B. WEBER (2). Ayant essayé de préparer un acichloride d'arsenic par l'action du chlore sec sur l'acide arsénieux, M. Weber a obtenu, au lieu du corps cherché, du chlorure d'arsenic, et une partie de l'acide arsénieux a été transformée en même temps en acide arsénique, qui lui-même a donné du chlorure d'arsenic à une température plus élevée. L'acide antimonieux s'est comporté d'une manière analogue. L'acide stannique et le peroxyde de fer ont été décomposés par le chlore à une température élevée. Ayant poursuivi l'étude de l'action du chlore sur d'autres oxydes métalliques, l'auteur a reconnu que l'alumine et la silice elle-même sont transformées partiellement au rouge blanc en chlorures d'aluminium et de silicium, sans que l'action du chlore soit aidée par celle du charbon. Cette action est beaucoup moins forte sur la silice que sur l'alumine. On sait déjà, par les expériences de Davy et par celles de Gay-Lussac et Thenard, que la baryte et la chaux sont transformées en chlorures avec ignition, lorsqu'on favorise le commencement de la réaction en chauffant la substance en un point presque au rouge. La strontiane se comporte
l'acide arsénieux a été transformée en même temps en acide arsénique, qui lui-même a donné du chlorure d'arsenic à une température plus élevée. L'acide antimonieux s'est comporté d'une manière analogue. L'acide stannique et le peroxyde de fer ont été décomposés par le chlore à une température élevée. Ayant poursuivi l'étude de l'action du chlore sur d'autres oxydes métalliques, l'auteur a reconnu que l'alumine et la silice elle-même sont transformées partiellement au rouge blanc en chlorures d'aluminium et de silicium, sans que l'action du chlore soit aidée par celle du charbon. Cette action est beaucoup moins forte sur la silice que sur l'alumine. On sait déjà, par les expériences de Davy et par celles de Gay-Lussac et Thenard, que la baryte et la chaux sont transformées en chlorures avec ignition, lorsqu'on favorise le commencement de la réaction en chauffant la substance en un point presque au rouge. La strontiane se comporte de même. La magnésie a besoin d'être portée à une température beaucoup plus élevée pour que sa décomposition ait lieu. Le carbonate de protoxyde de manganèse brunit dans un courant de chlore, et le résidu renferme du chlorure de manganèse et un oxyde supérieur de ce métal. En chauffant davantage le résidu dans le courant de chlore, on transforme le tout en chlorure de manganèse. Le peroxyde de fer donne, au rouge, du perchlorure qui se sublime en petites lamelles cristallines. Cette réaction est lente et exige une température élevée. Le carbonate de nickel, celui de cobalt, les oxydes de zinc et de cadmium, l'oxyde de cuivre, l'oxyde de plomb, fournissent facilement les chlorures correspondants. Le protoxyde d'étain brûle dans le chlore, avec production de bichlorure et d'acide stannique. Au rouge, l'acide stannique lui-même se transforme en bichlorure. L'acide molybdique est volatilisé à l'état d'acichloride; l'acide tungstique de même; toutefois on remarque la formation de quelques aiguilles cristallines de chlorure de tungstène. Le sesquioxyde de chrome non calciné, traité par le chlore à une température à laquelle l'incandescence de cet oxyde ne se produit pas encore, donne des vapeurs rouges d'acichloride de chrome. Au rouge, on obtient encore les mêmes