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degré de sensibilité. Mai 1861. CHIMIE ANIMALE. Sur le sucre contenu dans l'urine normale, par M. BENCE JONES (I). J. La découverte récemment faite par M. Brücke du sucre dans l'urine normale a engagé M. Bence Jones à faire quelques expériences sur ce sujet, et notamment à comparer la sensibilité des divers procédés qui ont été appliqués à la recherche et au dosage du glucose. Nous avons déjà indiqué (2) un des procédés employés par M. Brücke pour découvrir la glucose dans l'urine normale. Ce procédé repose sur la formation du glucosate de potasse cristallin et insoluble dans l'alcool. Un autre procédé décrit par le même auteur consiste à précipiter l'urine successivement par l'acétate neutre, puis par le sous-acétate de plomb, à filtrer et à traiter la liqueur filtrée par l'ammoniaque. Il se forme un nouveau précipité qui renferme la plus grande partie du sucre. Le précipité formé par le sous-acétate de plomb en renferme une petite quantité; celui que forme l'acétate neutre n'en renferme point. Lorsqu'on décompose par l'hydrogène sulfuré les précipités plombiques et surtout le précipité par l'ammoniaque, dans lequel presque toute la quantité de sucre est concentrée, on obtient des solutions incolores réduisant la liqueur de Fehling et dans lesquelles, d'après M. Bence Jones, la quantité de sucre peut être déterminée par le saccharimètre ou par la fermentation. Le procédé par l'acétate de plomb est le plus sensible de tous. En ce qui concerne l'usage du saccharimètre, il est à remarquer qu'il exige l'emploi de liqueurs décolorées. Si donc on veut l'appliquer à la recherche du sucre dans l'urine, il devient nécessaire de décolorer celle-ci, soit par le charbon animal, soit par l'acétate de plomb et l'ammoniaque, comme l'a recommandé E. Robiquet. Or le charbon animal retient du sucre et, d'après ce qui a été établi plus haut, il en est de même du précipité plombique. Il en résulte que de petites quantités de sucre contenues dans l'urine ne peuvent pas être décelées directement par le saccharimètre. Le procédé de la fermentation ne donne pas non plus de résultats satisfaisants, lorsqu'il est directement appliqué à l'urine. Car
et dans lesquelles, d'après M. Bence Jones, la quantité de sucre peut être déterminée par le saccharimètre ou par la fermentation. Le procédé par l'acétate de plomb est le plus sensible de tous. En ce qui concerne l'usage du saccharimètre, il est à remarquer qu'il exige l'emploi de liqueurs décolorées. Si donc on veut l'appliquer à la recherche du sucre dans l'urine, il devient nécessaire de décolorer celle-ci, soit par le charbon animal, soit par l'acétate de plomb et l'ammoniaque, comme l'a recommandé E. Robiquet. Or le charbon animal retient du sucre et, d'après ce qui a été établi plus haut, il en est de même du précipité plombique. Il en résulte que de petites quantités de sucre contenues dans l'urine ne peuvent pas être décelées directement par le saccharimètre. Le procédé de la fermentation ne donne pas non plus de résultats satisfaisants, lorsqu'il est directement appliqué à l'urine. Car dans le résidu de la concentration, une quantité notable d'urée et surtout l'oxalate d'urée, dans le cas où on aurait ajouté de l'acide oxalique pour enlever la plus grande partie de l'urée, arrêtent ou entraînent la fermentation. Le procédé qualitatif le plus délicat pour découvrir de petites quantités de sucre est celui de M. Pettenkofer. Il consiste, comme on sait, à décolorer le liquide, à ajouter quelques gouttes d'une solution concentrée de glycocholate de soude (cholate de soude), ou de cholalate de soude, puis trois ou quatre gouttes d'acide sulfurique concentré, et à chauffer ensuite à une douce chaleur. En présence du sucre, il se développe une magnifique couleur pourpre. En résumé, les expériences de M. Bence Jones ont pleinement confirmé les faits annoncés par M. Brücke, et signalent dans l'urine normale une quantité de sucre qu'on peut évaluer de 2 à 3 grammes. Composition du pus, par M. C. GIESECKE (1). Pus inodore, crémeux, épais, jaunâtre, faiblement alcalin, provenant d'un abcès à la hanche. Densité, 1,022. Albumine 4,38 Corpuscules du pus, mucus, avec un peu de leucine et de glutine 4,05 Cholestérine, et un peu de graisse neutre 1,09 Chlorure de sodium 0,59 Soude, de l'albuminate de soude, avec
est celui de M. Pettenkofer. Il consiste, comme on sait, à décolorer le liquide, à ajouter quelques gouttes d'une solution concentrée de glycocholate de soude (cholate de soude), ou de cholalate de soude, puis trois ou quatre gouttes d'acide sulfurique concentré, et à chauffer ensuite à une douce chaleur. En présence du sucre, il se développe une magnifique couleur pourpre. En résumé, les expériences de M. Bence Jones ont pleinement confirmé les faits annoncés par M. Brücke, et signalent dans l'urine normale une quantité de sucre qu'on peut évaluer de 2 à 3 grammes. Composition du pus, par M. C. GIESECKE (1). Pus inodore, crémeux, épais, jaunâtre, faiblement alcalin, provenant d'un abcès à la hanche. Densité, 1,022. Albumine 4,38 Corpuscules du pus, mucus, avec un peu de leucine et de glutine 4,05 Cholestérine, et un peu de graisse neutre 1,09 Chlorure de sodium 0,59 Soude, de l'albuminate de soude, avec un peu de phosphate de soude et très-peu de sulfate de potasse 0,32 Phosphates de magnésie, de chaux et de protoxyde de fer 0,21 Eau 88,76 100,00 (1) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxvii, p. 110. [Nouv. sér., T. xu.] Janvier 1861. CHIMIE MINÉRALE. Action de l'acide sulfureux sur quelques métaux et sur quelques oxydes métalliques, par M. H. STIFF (1). Dans une série d'expériences ayant pour but de trouver des procédés indirects pour l'analyse de mélanges salins, M. Schiff a étudié la manière dont se comportent divers sulfates métalliques lorsqu'on les chauffe dans une atmosphère de carbonate d'ammoniaque. Il a trouvé que dans ces circonstances les sulfates de plomb et de zinc ne sont pas sensiblement altérés. Le sulfate ferreux, au contraire, perd tout son acide déjà à la température produite à l'aide d'une lampe à alcool. Quant au sulfate de cuivre, on ne réussit jamais à en chasser complètement l'acide sulfurique; au lieu d'oxyde cuivrique, ce sel laisse un résidu d'oxyde cuivreux. L'auteur ayant attribué cette réduction à l'action de l'acide sulfureux pouvant provenir de la décomposition du sulfate d'ammoniaque formé à une basse température, a été conduit à s'occuper de la manière dont certains oxydes métalliques
quelques métaux et sur quelques oxydes métalliques, par M. H. STIFF (1). Dans une série d'expériences ayant pour but de trouver des procédés indirects pour l'analyse de mélanges salins, M. Schiff a étudié la manière dont se comportent divers sulfates métalliques lorsqu'on les chauffe dans une atmosphère de carbonate d'ammoniaque. Il a trouvé que dans ces circonstances les sulfates de plomb et de zinc ne sont pas sensiblement altérés. Le sulfate ferreux, au contraire, perd tout son acide déjà à la température produite à l'aide d'une lampe à alcool. Quant au sulfate de cuivre, on ne réussit jamais à en chasser complètement l'acide sulfurique; au lieu d'oxyde cuivrique, ce sel laisse un résidu d'oxyde cuivreux. L'auteur ayant attribué cette réduction à l'action de l'acide sulfureux pouvant provenir de la décomposition du sulfate d'ammoniaque formé à une basse température, a été conduit à s'occuper de la manière dont certains oxydes métalliques et certains cristaux se comportent vis-à-vis de l'acide sulfureux aux températures élevées. On sait peu de choses sur ce sujet on connaît l'expérience de l'incandescence du peroxyde de plomb dans l'acide sulfureux. D'après M. A. Overbeck, le peroxyde de manganese n'est pas attaqué dans les mêmes circonstances. M. Schiff a trouvé, au contraire, qu'il se forme du sulfate manganeux lorsqu'on chauffe doucement le peroxyde de manganèse dans l'acide sulfureux. Toutefois, on ne remarque pas d'incandescence. M. Mahla a annoncé (2) que le peroxyde de fer est réduit à l'état de protoxyde, que le sesquioxyde de chrome reste inaltéré, et que l'oxyde cuivrique est transformé en oxyde cuivreux. Ces indications sont exactes, si ce n'est que l'oxyde de cuivre n'est pas réduit intégralement il se forme du sulfate de cuivre aux dépens d'un tiers de l'oxyde, en vertu de l'équation 3Cu2O + S-O-2 = Cu2S + Cu2O. L'oxyde de zinc n'éprouve aucune altération. Celle de plomb est transformée en sulfure mélangé de quantités variables de sulfate. L'acide tungstique ne peut être réduit qu'à l'état d'oxyde bleu. Le fer métallique des pharmacies (préparé par voie mécanique) brûle dans l'acide sulfureux et donne du sulfure de fer, avec une petite proportion de sulfate
trouvé, au contraire, qu'il se forme du sulfate manganeux lorsqu'on chauffe doucement le peroxyde de manganèse dans l'acide sulfureux. Toutefois, on ne remarque pas d'incandescence. M. Mahla a annoncé (2) que le peroxyde de fer est réduit à l'état de protoxyde, que le sesquioxyde de chrome reste inaltéré, et que l'oxyde cuivrique est transformé en oxyde cuivreux. Ces indications sont exactes, si ce n'est que l'oxyde de cuivre n'est pas réduit intégralement il se forme du sulfate de cuivre aux dépens d'un tiers de l'oxyde, en vertu de l'équation 3Cu2O + S-O-2 = Cu2S + Cu2O. L'oxyde de zinc n'éprouve aucune altération. Celle de plomb est transformée en sulfure mélangé de quantités variables de sulfate. L'acide tungstique ne peut être réduit qu'à l'état d'oxyde bleu. Le fer métallique des pharmacies (préparé par voie mécanique) brûle dans l'acide sulfureux et donne du sulfure de fer, avec une petite proportion de sulfate ferreux. Le plomb fournit principalement du sulfure. L'étain très-divisé se transforme, avec une vive incandescence, en un mélange de bioxyde et de bisulfure d'étain. L'antimoine est difficilement attaqué et donne du sulfure d'antimoine amorphe rouge. L'arsenic ne décompose l'acide sulfureux qu'à l'état de vapeur; on obtient deux sublimés, l'un de sulfure d'arsenic, l'autre d'acide arsénieux. Le cuivre, le mercure, le bismuth ne subissent aucune altération. Le potassium brûle avec vivacité et laisse un résidu formé de polysulfure, d'hypomolite et de sulfate. Réaction particulière de l'acide azotique sur le protoxyde de mercure, par M. E. LESSOIS. Le protochlorure de cuivre, en solution assez étendue, mais fortement acide, donne, lorsqu'on y ajoute une goutte d'acide azotique fumant, une coloration d'un beau bleu indigo foncé. La même réaction est produite par l'azotite de potasse. Elle est due à l'action de l'acide hypoazotique sur le sel de protoxyde de cuivre; car ni le bioxyde gazeux, ni l'acide azotique fumant préalablement étendu d'eau, et ainsi privé d'acide hypoazotique, ne sont capables de la produire. La coloration bleue est très caractéristique et peut servir à reconnaître la présence de l'acide hypoazotique; elle est moins applicable à la recherche du protoxyde de cuivre, parce que dans les
sulfure d'arsenic, l'autre d'acide arsénieux. Le cuivre, le mercure, le bismuth ne subissent aucune altération. Le potassium brûle avec vivacité et laisse un résidu formé de polysulfure, d'hypomolite et de sulfate. Réaction particulière de l'acide azotique sur le protoxyde de mercure, par M. E. LESSOIS. Le protochlorure de cuivre, en solution assez étendue, mais fortement acide, donne, lorsqu'on y ajoute une goutte d'acide azotique fumant, une coloration d'un beau bleu indigo foncé. La même réaction est produite par l'azotite de potasse. Elle est due à l'action de l'acide hypoazotique sur le sel de protoxyde de cuivre; car ni le bioxyde gazeux, ni l'acide azotique fumant préalablement étendu d'eau, et ainsi privé d'acide hypoazotique, ne sont capables de la produire. La coloration bleue est très caractéristique et peut servir à reconnaître la présence de l'acide hypoazotique; elle est moins applicable à la recherche du protoxyde de cuivre, parce que dans les solutions cuivreuses très étendues elle est difficile à distinguer de la couleur des sels cuivres. Sur le tungstène et sur quelques alliages de ce métal, par M. F. A. BERZOLLI. L'auteur s'est proposé dans ce travail d'étudier particulièrement les alliages du tungstène avec divers métaux. Ayant cherché d'abord à obtenir le tungstène métallique à l'état fondu, il n'a pas réussi, quoique disposant de moyens de chauffage très perfectionnés. Le tungstène s'est toujours présenté sous forme d'une poudre noire d'une densité de 17,1 à 17,3 pour le métal réduit par le charbon, et de 17,9 à 18,2 pour le métal réduit par l'hydrogène. En fondant des tournures de fonte grise avec de l'acide tungstique, ou de la fonte blanche avec addition de charbon, l'auteur a obtenu des alliages jouissant de propriétés remarquables et surtout d'une grande dureté. Il admet que le carbone qui se trouve dans la fonte à l'état de combinaison n'agit pas sur l'acide tungstique, et que le carbone à l'état de mélange réduit seul le tungstène en métal. En effet, les alliages obtenus renfermaient encore du carbone, et cela dans une proportion allant jusqu'à 8,18 %. L'acide tungstique peut être remplacé, dans la préparation de ces alliages, par
le tungstène métallique à l'état fondu, il n'a pas réussi, quoique disposant de moyens de chauffage très perfectionnés. Le tungstène s'est toujours présenté sous forme d'une poudre noire d'une densité de 17,1 à 17,3 pour le métal réduit par le charbon, et de 17,9 à 18,2 pour le métal réduit par l'hydrogène. En fondant des tournures de fonte grise avec de l'acide tungstique, ou de la fonte blanche avec addition de charbon, l'auteur a obtenu des alliages jouissant de propriétés remarquables et surtout d'une grande dureté. Il admet que le carbone qui se trouve dans la fonte à l'état de combinaison n'agit pas sur l'acide tungstique, et que le carbone à l'état de mélange réduit seul le tungstène en métal. En effet, les alliages obtenus renfermaient encore du carbone, et cela dans une proportion allant jusqu'à 8,18 %. L'acide tungstique peut être remplacé, dans la préparation de ces alliages, par le wolfram ou par la scheelite. En ce qui concerne le cuivre, le plomb, l'antimoine, le bismuth, le zinc, le nickel et le cobalt, la fusion d'un mélange de ces métaux avec le tungstène ne fournit pas d'alliage. En réduisant un mélange des oxydes, on obtient des alliages très peu fusibles. La fusion du tungstène avec l'argent donne soit des culots non homogènes, soit des masses infusibles. Il en est de même de l'or. Sur les degrés d'oxydation de l'acide tungstique. On sait que l'acide tungstique prend, dans certaines circonstances, une couleur verte. On a supposé que cette coloration pouvait être due à une réduction partielle de l'acide. Il n'en est rien en effet, l'acide tungstique jaune chauffé au rouge blanc, dans un courant d'oxygène, devient vert et prend en même temps une texture cristalline. La même transformation a lieu quand on chauffe l'acide dans un creuset, au milieu d'une atmosphère oxydante; on observe en même temps une sublimation partielle de l'acide dans le creuset. En réduisant par l'hydrogène l'acide jaune et l'acide vert, on s'assure que leur composition est exactement la même et qu'ils constituent par conséquent deux modifications isomériques d'une même combinaison oxygénée. À ces deux modifications, dont
fusibles. La fusion du tungstène avec l'argent donne soit des culots non homogènes, soit des masses infusibles. Il en est de même de l'or. Sur les degrés d'oxydation de l'acide tungstique. On sait que l'acide tungstique prend, dans certaines circonstances, une couleur verte. On a supposé que cette coloration pouvait être due à une réduction partielle de l'acide. Il n'en est rien en effet, l'acide tungstique jaune chauffé au rouge blanc, dans un courant d'oxygène, devient vert et prend en même temps une texture cristalline. La même transformation a lieu quand on chauffe l'acide dans un creuset, au milieu d'une atmosphère oxydante; on observe en même temps une sublimation partielle de l'acide dans le creuset. En réduisant par l'hydrogène l'acide jaune et l'acide vert, on s'assure que leur composition est exactement la même et qu'ils constituent par conséquent deux modifications isomériques d'une même combinaison oxygénée. À ces deux modifications, dont l'auteur propose de désigner la seconde sous le nom d'acide pyrotungstique, en réservant à la première le nom d'acide tungstique, vient se joindre un troisième acide tungstique, l'acide métatungstique, de M. Scheibler, beaucoup plus soluble dans l'eau. Les expériences de M. Bernoulli le conduisent à assigner au tungstène l'équivalent 93,4. Ses analyses ont donné des nombres variant de 93,22 à 93,97. Après avoir cité un certain nombre d'anciennes analyses de wolfram et de scheelite, en mettant les siennes en regard, il termine en proposant pour le dosage de l'acide tungstique le procédé suivant: Les tungstates insolubles, réduits en poudre fine, sont fondus, dans un creuset de platine, avec du carbonate de soude. La masse fondue est reprise par l'eau; la solution aqueuse, filtrée pour séparer les oxydes métalliques insolubles, est neutralisée à chaud par l'acide acétique. La silice, s'il y en a, est précipitée complètement par un léger excès d'acide acétique, et peut être séparée par filtration. La solution est traitée par l'acétate de plomb; il se précipite du tungstate de plomb, PbO, WO3, facile à laver. Ce sel est mis en digestion, avec le filtre, pendant une demi-heure, dans du sulfhydrate d'ammoniaque, qui dissout l'acide tungstique et précipite le
Ses analyses ont donné des nombres variant de 93,22 à 93,97. Après avoir cité un certain nombre d'anciennes analyses de wolfram et de scheelite, en mettant les siennes en regard, il termine en proposant pour le dosage de l'acide tungstique le procédé suivant: Les tungstates insolubles, réduits en poudre fine, sont fondus, dans un creuset de platine, avec du carbonate de soude. La masse fondue est reprise par l'eau; la solution aqueuse, filtrée pour séparer les oxydes métalliques insolubles, est neutralisée à chaud par l'acide acétique. La silice, s'il y en a, est précipitée complètement par un léger excès d'acide acétique, et peut être séparée par filtration. La solution est traitée par l'acétate de plomb; il se précipite du tungstate de plomb, PbO, WO3, facile à laver. Ce sel est mis en digestion, avec le filtre, pendant une demi-heure, dans du sulfhydrate d'ammoniaque, qui dissout l'acide tungstique et précipite le plomb à l'état de sulfure. La nouvelle solution, filtrée, est évaporée à sec dans une capsule de platine avec addition d'acide azotique, et le résidu est calciné et pesé. Si l'acide renfermait de l'acide niobique, il faudrait, avant d'achever l'évaporation à sec avec l'acide nitrique, reprendre par l'ammoniaque étendue, qui laisserait l'acide niobique non dissous. CHIMIE MINÉRALOGIQUE. Sur un nouveau mode de reproduction du fer oligiste et de quelques oxydes naturels, par M. H. SAINT-CLAIR DEVILLE. L'auteur propose d'appeler agents minéralisateurs certains corps gazeux qu'on rencontre dans la nature parmi les émanations de toute sorte et qui, sans se fixer sur aucune des substances qu'ils touchent, les transforment, ou les transportent en les transformant en matières minérales absolument semblables à celles qu'on rencontre dans la nature; tels sont, par exemple, l'hydrogène, le fluorure de silicium, l'acide carbonique; etc. Il était curieux de rechercher si l'acide chlorhydrique est à lui seul un agent minéralisateur c'est à l'objet des recherches de M. Deville. Quand on fait passer un courant très-rapide d'acide chlorhydrique dans un tube de porcelaine chauffé au rouge vif et contenant du sesquioxyde de fer, celui-ci se transforme en sesquichlorure de fer qui se condense dans les parties encore chaudes
laisserait l'acide niobique non dissous. CHIMIE MINÉRALOGIQUE. Sur un nouveau mode de reproduction du fer oligiste et de quelques oxydes naturels, par M. H. SAINT-CLAIR DEVILLE. L'auteur propose d'appeler agents minéralisateurs certains corps gazeux qu'on rencontre dans la nature parmi les émanations de toute sorte et qui, sans se fixer sur aucune des substances qu'ils touchent, les transforment, ou les transportent en les transformant en matières minérales absolument semblables à celles qu'on rencontre dans la nature; tels sont, par exemple, l'hydrogène, le fluorure de silicium, l'acide carbonique; etc. Il était curieux de rechercher si l'acide chlorhydrique est à lui seul un agent minéralisateur c'est à l'objet des recherches de M. Deville. Quand on fait passer un courant très-rapide d'acide chlorhydrique dans un tube de porcelaine chauffé au rouge vif et contenant du sesquioxyde de fer, celui-ci se transforme en sesquichlorure de fer qui se condense dans les parties encore chaudes de l'appareil, et en eau qui est entraînée beaucoup plus loin avec l'excès d'acide chlorhydrique. Mais si le courant gazeux est lent, on ne voit pas se former la moindre trace de chlorure; il sort de l'appareil autant d'acide chlorhydrique qu'il en est entré, et le sesquioxyde amorphe est transformé en fer oligiste de la plus grande beauté, tout à fait semblable par ses formes, son irisation et son éclat, soit au fer oligiste de l'île d'Elbe, soit au fer spéculaire des volcans il ne s'est pas consommé trace d'acide chlorhydrique. Quand la température atteint le rouge vif de la fusion de l'argent, on obtient, sans qu'il y ait transport sensible de la matière (c'est le caractère inattendu de cette expérience), des cristaux identiques à ceux de l'île d'Elbe. Les angles ont été mesurés avec soin. Dans ces conditions il se dégage toujours une petite quantité de chlore, ce qui fait que les cristaux sont magnétiques comme la plupart des cristaux de fer oligiste, par suite de la présence d'un peu de fer oxydé répandu dans la matière aussi trouve-t-on un peu moins d'oxygène qu'il n'en faut pour constituer le sesquioxyde de fer. Quand on opère à une température moins
en fer oligiste de la plus grande beauté, tout à fait semblable par ses formes, son irisation et son éclat, soit au fer oligiste de l'île d'Elbe, soit au fer spéculaire des volcans il ne s'est pas consommé trace d'acide chlorhydrique. Quand la température atteint le rouge vif de la fusion de l'argent, on obtient, sans qu'il y ait transport sensible de la matière (c'est le caractère inattendu de cette expérience), des cristaux identiques à ceux de l'île d'Elbe. Les angles ont été mesurés avec soin. Dans ces conditions il se dégage toujours une petite quantité de chlore, ce qui fait que les cristaux sont magnétiques comme la plupart des cristaux de fer oligiste, par suite de la présence d'un peu de fer oxydé répandu dans la matière aussi trouve-t-on un peu moins d'oxygène qu'il n'en faut pour constituer le sesquioxyde de fer. Quand on opère à une température moins élevée, on obtient le fer spéculaire des volcans, c'est-à-dire des lames rhomboïdales aplaties portant sur leurs bords l'indication des faces du rhomboèdre primitif. Un échantillon de lave de l'Etna sur lequel M. Deville a dirigé un courant lent d'acide chlorhydrique sec, s'est recouvert de cristaux de fer spéculaire nés sur place et dont le transport est au moins insensible. Il est donc complètement inutile de faire intervenir l'action de la vapeur d'eau concurremment avec l'acide chlorhydrique pour expliquer la formation du fer oligiste des volcans; le gaz, à l'état de siccité absolue, enlève aux laves le fer qui s'y trouve combiné et l'isole en le déposant sur place à l'état de fer oligiste. M. Deville a fait cristalliser par le même procédé, en octaèdres, l'acide stannique, la magnésie et l'oxyde rouge de manganèse. L'acide stannique se présente en octaèdres qui paraissent carrés; mais ils n'ont pu être mesurés en raison de leur petitesse. Il en est de même de la magnésie qui, seule ou mélangée avec un peu de sesquioxyde de fer, se transforme sans perte dans l'acide chlorhydrique gazeux, en petits cristaux sur lesquels on observe les facettes d'un triangle équilatéral qui peuvent appartenir à la périclase. L'auteur termine