jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
ni acide acétique, mais a fourni à l'auteur du saccharate acide de potasse, tandis que M. ### CORRECTION ### Par la distillation fractionnée, ce produit a donné un liquide passant entre 230° et 260° et qui paraît constituer le butyrate d'émulsion. Sur quelques éthers de la glycérine, par MM. REBO(H) et LOIRE(R)O (1). Lorsqu'on ajoute par petites portions un équivalent de perchlorure de phosphore à un équivalent de glycérine diéthylique, il se manifeste une vive réaction accompagnée d'un dégagement d'acide chlorhydrique. Le liquide obtenu, traité par le carbonate de potasse, fournit une huile d'une odeur très-irritante qu'il suffit de soumettre à une ou deux rectifications pour obtenir un liquide bouillant à 184°. Son analyse conduit à la formule C'est l'éther chlorhydrodiéthylique formé en vertu d'une réaction semblable à celle qui se passe dans l'action du perchlorure de phosphore sur l'alcool. Ce liquide est insoluble dans l'eau, soluble en toute proportion dans l'alcool ou dans l'éther. Sa densité est de 1,005 à 17°. Sa vapeur provoque le larmoiement. Il est attaqué par une solution concentrée d'éthylate de soude lorsqu'on chauffe le mélange pendant quelques heures à 120° dans un tube scellé à la lampe. Après avoir séparé le chlorure de sodium et l'alcool du résidu de ce traitement, on obtient un liquide bouillant de 180 à 190°, incolore, limpide, insoluble dans l'eau, de consistance huileuse. Les analyses de ce corps conduisent à la formule C'est la glycérine triéthylique qu'on obtient aussi, mais moins pure, par l'action de l'iodure d'éthyle sur la glycérine diéthylique sodée. Une seconde méthode générale qui permet d'obtenir les éthers glycériques de la troisième série consiste à unir directement les anhydrides de ces éthers, ou éthers du glycide, avec les éthers ordinaires. Chauffe-t-on à Liebig n'avait pas réussi à en retirer l'acide saccharique, En faisant bouillir pendant un temps très-long de l'acide saccharique avec de l'acide sulfurique étendu, on a obtenu une matière brune différente de l'acide humique et une très-petite quantité d'un acide dont le sel de baryte a présenté, à peu près, la composition C8H3BaO6, ce qui, joint à plusieurs de ses propriétés, tendrait à le
et l'alcool du résidu de ce traitement, on obtient un liquide bouillant de 180 à 190°, incolore, limpide, insoluble dans l'eau, de consistance huileuse. Les analyses de ce corps conduisent à la formule C'est la glycérine triéthylique qu'on obtient aussi, mais moins pure, par l'action de l'iodure d'éthyle sur la glycérine diéthylique sodée. Une seconde méthode générale qui permet d'obtenir les éthers glycériques de la troisième série consiste à unir directement les anhydrides de ces éthers, ou éthers du glycide, avec les éthers ordinaires. Chauffe-t-on à Liebig n'avait pas réussi à en retirer l'acide saccharique, En faisant bouillir pendant un temps très-long de l'acide saccharique avec de l'acide sulfurique étendu, on a obtenu une matière brune différente de l'acide humique et une très-petite quantité d'un acide dont le sel de baryte a présenté, à peu près, la composition C8H3BaO6, ce qui, joint à plusieurs de ses propriétés, tendrait à le rapprocher de l'acide pectolactique découvert par MM. Boedeker et Struckmann dans les produits d'oxydation du sucre de lait en solution alcaline. Il s'est dégagé de l'acide carbonique pendant cette décomposition. Une partie notable de l'acide saccharique restait inaltérée. On ne peut donc pas admettre avec M. Liebig que ce dernier acide soit une glucoside renfermant l'acide oxalique ou l'acide tartrique. La décomposition de l'acide saccharique par l'acide sulfurique étendu ne diffère pas de celle que cet acide subit par une longue ébullition avec l'eau seule. Lorsqu'on précipite à chaud le saccharate d'ammoniaque par une solution d'acétate de plomb, on obtient un sel qui brunit lorsqu'on le chauffe pendant longtemps à 100° et qui, séché avec précaution, renferme C4H2O + 2PbO. En variant un peu les conditions dans lesquelles a opéré M. Liebig pour obtenir le sel de Thaulow, M. Heintz a trouvé que la composition du produit obtenu tend d'autant plus vers les nombres exigés par la formule C12H24O10 + 6PbO, que l'on a fait bouillir plus longtemps le précipité avec la liqueur mère. En employant du saccharate acide d'ammoniaque neutralisé presque entièrement à l'aide du carbonate de soude, l'auteur est parvenu à avoir un précipité présentant exactement la composition
acide soit une glucoside renfermant l'acide oxalique ou l'acide tartrique. La décomposition de l'acide saccharique par l'acide sulfurique étendu ne diffère pas de celle que cet acide subit par une longue ébullition avec l'eau seule. Lorsqu'on précipite à chaud le saccharate d'ammoniaque par une solution d'acétate de plomb, on obtient un sel qui brunit lorsqu'on le chauffe pendant longtemps à 100° et qui, séché avec précaution, renferme C4H2O + 2PbO. En variant un peu les conditions dans lesquelles a opéré M. Liebig pour obtenir le sel de Thaulow, M. Heintz a trouvé que la composition du produit obtenu tend d'autant plus vers les nombres exigés par la formule C12H24O10 + 6PbO, que l'on a fait bouillir plus longtemps le précipité avec la liqueur mère. En employant du saccharate acide d'ammoniaque neutralisé presque entièrement à l'aide du carbonate de soude, l'auteur est parvenu à avoir un précipité présentant exactement la composition d'un saccharate hexabasique de plomb. M. Heintz s'est assuré que tout l'acide saccharique employé se retrouve dans le sel de plomb. Il a cherché à obtenir un saccharate hexabasique de baryte, mais il n'a pu préparer d'autre sel bien défini que le saccharate bibasique. Un essai dans lequel il a fait agir l'iodure d'éthyle sur le saccharate hexabasique de plomb, n'a fourni que quelques gouttes d'un liquide renfermant beaucoup plus de carbone que l'éther saccharique, et qui pouvait être un mélange d'éther hexabasique avec un produit de décomposition. Passant ensuite à des considérations théoriques, l'auteur propose pour l'acide oxalique la formule Le premier groupe fournit, dans la décomposition de l'acide tartrique par la potasse en fusion, l'acide oxalique, et le second groupe l'acide acétique. L'acide saccharique est de même représenté par la formule Nous citons ces formules, quelque peu compliquées, à cause des résultats intéressants auxquels elles ont conduit leur auteur. M. Heintz a conclu de la position qu'occupent 4 atomes d'hydrogène dans sa formule de l'acide tartrique, qu'il serait possible d'avoir un tartrate tétrabasique aussi bien qu'un saccharate hexabasique. En opérant avec le tartrate d'ammoniaque comme il avait fait avec le saccharate, il a obtenu en effet un tartrate
fait agir l'iodure d'éthyle sur le saccharate hexabasique de plomb, n'a fourni que quelques gouttes d'un liquide renfermant beaucoup plus de carbone que l'éther saccharique, et qui pouvait être un mélange d'éther hexabasique avec un produit de décomposition. Passant ensuite à des considérations théoriques, l'auteur propose pour l'acide oxalique la formule Le premier groupe fournit, dans la décomposition de l'acide tartrique par la potasse en fusion, l'acide oxalique, et le second groupe l'acide acétique. L'acide saccharique est de même représenté par la formule Nous citons ces formules, quelque peu compliquées, à cause des résultats intéressants auxquels elles ont conduit leur auteur. M. Heintz a conclu de la position qu'occupent 4 atomes d'hydrogène dans sa formule de l'acide tartrique, qu'il serait possible d'avoir un tartrate tétrabasique aussi bien qu'un saccharate hexabasique. En opérant avec le tartrate d'ammoniaque comme il avait fait avec le saccharate, il a obtenu en effet un tartrate C8H12PbO4, renfermant l'acide tartrique inaltéré. Il a reconnu ainsi que dans l'oxydation de l'acide saccharique par l'acide azotique, l'acide tartrique se produit avant l'acide oxalique. L'existence de ce sel prouve que les 2 atomes d'hydrogène qu'on peut éliminer sous forme d'eau lorsqu'on chauffe les émétalliques à 220°, peuvent aussi être remplacés par une quantité équivalente de métal. Il est probable qu'on pourra les remplacer facilement par un métal électropositive tel que l'étain. Nous ferons remarquer encore que l'existence de ce tartrate tétrabasique vient à l'appui de la formule typique proposée par MM. Kekulé et Perkin et Duppa pour l'acide tartrique. L'acide tartrique n'existe jamais qu'en très-petite quantité dans la liqueur acide, parce qu'il se détruit et se transforme en acide oxalique. L'acide mucique fournit également de l'acide tartrique par l'ébullition avec l'acide azotique. C'est probablement en passant d'abord à l'état d'acide mucique que le sucre de lait se transforme en acide tartrique en effet l'oxydation du sucre de lait fournit beaucoup plus d'acide mucique que d'acide saccharique. La petite quantité de ce dernier acide qui se produit est due probablement à une modification préalable du sucre de lait, qui se changerait sous l'action d'un acide en un autre sucre (sucre
remplacés par une quantité équivalente de métal. Il est probable qu'on pourra les remplacer facilement par un métal électropositive tel que l'étain. Nous ferons remarquer encore que l'existence de ce tartrate tétrabasique vient à l'appui de la formule typique proposée par MM. Kekulé et Perkin et Duppa pour l'acide tartrique. L'acide tartrique n'existe jamais qu'en très-petite quantité dans la liqueur acide, parce qu'il se détruit et se transforme en acide oxalique. L'acide mucique fournit également de l'acide tartrique par l'ébullition avec l'acide azotique. C'est probablement en passant d'abord à l'état d'acide mucique que le sucre de lait se transforme en acide tartrique en effet l'oxydation du sucre de lait fournit beaucoup plus d'acide mucique que d'acide saccharique. La petite quantité de ce dernier acide qui se produit est due probablement à une modification préalable du sucre de lait, qui se changerait sous l'action d'un acide en un autre sucre (sucre de raisin?) donnant lui-même naissance à l'acide saccharique. Sur l'isoprène et la caoutchoucine, par M. C. CREYLTJE WILLIAMS, L'auteur a étudié les deux principaux hydrocarbures qui résultent de la distillation sèche du caoutchouc et de la gutta-percha. Ces hydrocarbures ont la même composition centésimale; mais la détermination de leur densité de vapeur a fait or que la molécule de la caoutchoucine pèse deux fois autant que la molécule de l'isoprène. L'isoprène est un liquide bouillant entre 37 et 38°, dont la densité est de 0,6823 à 20°, et dont la composition s'exprime par la formule C10H8 = volumes de vapeur. Lorsqu'on l'expose à l'air pendant quelques mois, et qu'on le soumet ensuite à la distillation, on trouve comme résidu dans la cornue, après que la partie inaltérée a passé, une substance solide, blanche, amorphe. L'auteur tire de l'analyse de cette substance la formule C10H8O, qui manque évidemment de contrôle. Les expériences de M. Williams sur la caoutchoucine confirment celles qui avaient déjà conduit M. Himly à admettre la formule C20H16 pour cet hydrocarbure. Il trouve en outre qu'en traitant la caoutchoucine ou son isomère, l'essence de térébenthine, tour à tour par le brome et par le sodium, on peut lui
de vapeur a fait or que la molécule de la caoutchoucine pèse deux fois autant que la molécule de l'isoprène. L'isoprène est un liquide bouillant entre 37 et 38°, dont la densité est de 0,6823 à 20°, et dont la composition s'exprime par la formule C10H8 = volumes de vapeur. Lorsqu'on l'expose à l'air pendant quelques mois, et qu'on le soumet ensuite à la distillation, on trouve comme résidu dans la cornue, après que la partie inaltérée a passé, une substance solide, blanche, amorphe. L'auteur tire de l'analyse de cette substance la formule C10H8O, qui manque évidemment de contrôle. Les expériences de M. Williams sur la caoutchoucine confirment celles qui avaient déjà conduit M. Himly à admettre la formule C20H16 pour cet hydrocarbure. Il trouve en outre qu'en traitant la caoutchoucine ou son isomère, l'essence de térébenthine, tour à tour par le brome et par le sodium, on peut lui enlever 2 atomes d'hydrogène et la transformer en un composé (1) Proceedings of the Royal Society, T. X, p. 516. Juin 1860. (2) Dans tous les cas cette formule doit être doublée. Au reste, cette propriété que posséderait l'isoprène de M. Williams de s'oxyder directement est en rapport avec sa composition. De même que l'acétylène et l'allylène, qui appartiennent à la même série, l'isoprène doit posséder les affinités des corps qui ne sont point saturés. Les corps dont il s'agit sont en effet loin de leur état de saturation si l'on admet que le carbone est généralement tétratomique. a, w. former en cymène C20H20 (1), et dans une note communiquée postérieurement à sa première publication, M. Williams ajoute que le cymène obtenu de cette manière, soit avec la caoutchouc, soit avec l'essence de térébenthine, fournit de l'acide insolinique (2) par l'action du bichromate de potasse et de l'acide sulfurique. L'acide sulfurique change la caoutchouc presque entièrement en une huile épaisse ressemblant à l'huile de pétrole, tandis qu'il se produit en même temps une très-petite quantité d'un acide sulfo-conjugé, qui, suivant un dosage de chaux dans le sel de chaux correspondant, paraît renfermer CWS'O6. Recherches sur les bases phosphorées, oxyde de
composition. De même que l'acétylène et l'allylène, qui appartiennent à la même série, l'isoprène doit posséder les affinités des corps qui ne sont point saturés. Les corps dont il s'agit sont en effet loin de leur état de saturation si l'on admet que le carbone est généralement tétratomique. a, w. former en cymène C20H20 (1), et dans une note communiquée postérieurement à sa première publication, M. Williams ajoute que le cymène obtenu de cette manière, soit avec la caoutchouc, soit avec l'essence de térébenthine, fournit de l'acide insolinique (2) par l'action du bichromate de potasse et de l'acide sulfurique. L'acide sulfurique change la caoutchouc presque entièrement en une huile épaisse ressemblant à l'huile de pétrole, tandis qu'il se produit en même temps une très-petite quantité d'un acide sulfo-conjugé, qui, suivant un dosage de chaux dans le sel de chaux correspondant, paraît renfermer CWS'O6. Recherches sur les bases phosphorées, oxyde de triéthylphosphine par M. A. HOFMANN (3). M. Hofmann a préparé une quantité considérable de ce composé, signalé d'abord par MM. Cahours et Hofmann dans leurs recherches sur la triéthylphosphine. Il reste dans les résidus de la préparation de ce dernier composé, lorsque le chlorure double de zinc est distillé avec de la potasse. C'est en soumettant ces résidus à la distillation dans des cornues de cuivre qu'on a obtenu l'oxyde de triéthylphosphine. Celui-ci a passé d'abord avec les saignées aqueuses, et a distillé finalement presque à l'état anhydre, mais sous forme d'un liquide très coloré. Les solutions aqueuses ont été évaporées au bain-marie avec ou sans addition d'acide chlorhydrique, et le liquide concentré a été traité par un excès de potasse caustique solide. L'oxyde de triéthylphosphine s'est immédiatement séparé sous forme d'une couche oléagineuse. Les produits réunis ont été déshydratés, maintenus au contact de la potasse caustique et soumis ensuite à la distillation. Les premières portions entraînent une petite quantité d'eau et de triéthylphosphine. Le produit distillé se solidifie ensuite dans le récipient et constitue alors l'oxyde de triéthylphosphine à l'état de pureté. Ce corps cristallise en magnifiques aiguilles, par voie de fusion et de refroidissement. L'eau et l'alcool le
de la potasse. C'est en soumettant ces résidus à la distillation dans des cornues de cuivre qu'on a obtenu l'oxyde de triéthylphosphine. Celui-ci a passé d'abord avec les saignées aqueuses, et a distillé finalement presque à l'état anhydre, mais sous forme d'un liquide très coloré. Les solutions aqueuses ont été évaporées au bain-marie avec ou sans addition d'acide chlorhydrique, et le liquide concentré a été traité par un excès de potasse caustique solide. L'oxyde de triéthylphosphine s'est immédiatement séparé sous forme d'une couche oléagineuse. Les produits réunis ont été déshydratés, maintenus au contact de la potasse caustique et soumis ensuite à la distillation. Les premières portions entraînent une petite quantité d'eau et de triéthylphosphine. Le produit distillé se solidifie ensuite dans le récipient et constitue alors l'oxyde de triéthylphosphine à l'état de pureté. Ce corps cristallise en magnifiques aiguilles, par voie de fusion et de refroidissement. L'eau et l'alcool le dissolvent en toutes proportions mais ces dissolvants le laissent, après l'évaporation, sous forme liquide, et ce n'est que lorsque les dernières traces d'eau ou d'alcool ont été chassées que le résidu se prend de nouveau en masse solide. L'oxyde de triéthylphosphine fond à 44°; il se solidifie à la même température. Il bout à 240° (corrigé). On a pris la densité de vapeur de l'oxyde de triéthylphosphine à l'aide d'une méthode nouvelle, qui constitue, à proprement parler, une modification de la méthode de Gay-Lussac. Elle consiste à engendrer la vapeur dans la branche fermée d'un tube en tout entièrement rempli de mercure et plongé dans un bain de palladium. Le volume de la vapeur est calculé d'après le poids du mercure qui est sorti par la branche ouverte. Cette méthode, qui paraît susceptible de recevoir d'utiles applications, sera prochainement décrite dans ses détails. La densité de vapeur de l'oxyde de triéthylphosphine, déterminée à l'aide de cette méthode, a été trouvée =66,30, la densité de l'hydrogène étant prise pour unité. Elle est = 4,00 si on la rapporte à celle de l'air prise pour unité. Si l'on admet que ½ molécule de l'oxyde de triéthylphosphine correspond à 2 volumes, sa densité
température. Il bout à 240° (corrigé). On a pris la densité de vapeur de l'oxyde de triéthylphosphine à l'aide d'une méthode nouvelle, qui constitue, à proprement parler, une modification de la méthode de Gay-Lussac. Elle consiste à engendrer la vapeur dans la branche fermée d'un tube en tout entièrement rempli de mercure et plongé dans un bain de palladium. Le volume de la vapeur est calculé d'après le poids du mercure qui est sorti par la branche ouverte. Cette méthode, qui paraît susceptible de recevoir d'utiles applications, sera prochainement décrite dans ses détails. La densité de vapeur de l'oxyde de triéthylphosphine, déterminée à l'aide de cette méthode, a été trouvée =66,30, la densité de l'hydrogène étant prise pour unité. Elle est = 4,00 si on la rapporte à celle de l'air prise pour unité. Si l'on admet que ½ molécule de l'oxyde de triéthylphosphine correspond à 2 volumes, sa densité de vapeur doit représenter son poids moléculaire divisé par 2. En effet = 67. Le chiffre théorique correspond comme on voit à celui qui a été déterminé par l'expérience. La facilité avec laquelle la triéthylphosphine est convertie en oxyde lorsqu'elle est évaporée à l'air, même à la température ordinaire, a fait penser à l'auteur que ce corps pourrait être employé dans l'analyse éudiométrique pour absorber l'oxygène. L'oxyde de triéthylphosphine montre en général une faible tendance à s'unir à d'autres corps. M. Hofmann décrit les combinaisons suivantes Oxyde de triéthylphosphine et iodure de zinc (C2H5)3PO, ZnI2. Composé cristallin qu'on obtient en mélangeant la solution des deux corps. Oxyde de triéthylphosphine et bichlorure de platine 3[(C2H5)3PO]2, PtCl2, 2PtCl4 Composé cristallin qui se dépose après quelques moments, lorsqu'on ajoute l'oxyde de triéthylphosphine anhydre à une solution concentrée de bichlorure de platine dans l'alcool absolu. Oxychloride de triéthylphosphine (C2H15)3PO, PCl3. Composé cristallin qu'on obtient en faisant passer un courant de gaz chlorhydrique sec à travers de l'oxyde de triéthylphosphine sec maintenu en fusion dans un tube en U entouré d'eau bouillante. Recherches sur les bases arséniées, par S. A. W. HOFMANN (1). Le bromure d'iodométhyl n'attaque les monoarsines qu'après une longue digestion ou une
fait penser à l'auteur que ce corps pourrait être employé dans l'analyse éudiométrique pour absorber l'oxygène. L'oxyde de triéthylphosphine montre en général une faible tendance à s'unir à d'autres corps. M. Hofmann décrit les combinaisons suivantes Oxyde de triéthylphosphine et iodure de zinc (C2H5)3PO, ZnI2. Composé cristallin qu'on obtient en mélangeant la solution des deux corps. Oxyde de triéthylphosphine et bichlorure de platine 3[(C2H5)3PO]2, PtCl2, 2PtCl4 Composé cristallin qui se dépose après quelques moments, lorsqu'on ajoute l'oxyde de triéthylphosphine anhydre à une solution concentrée de bichlorure de platine dans l'alcool absolu. Oxychloride de triéthylphosphine (C2H15)3PO, PCl3. Composé cristallin qu'on obtient en faisant passer un courant de gaz chlorhydrique sec à travers de l'oxyde de triéthylphosphine sec maintenu en fusion dans un tube en U entouré d'eau bouillante. Recherches sur les bases arséniées, par S. A. W. HOFMANN (1). Le bromure d'iodométhyl n'attaque les monoarsines qu'après une longue digestion ou une exposition prolongée à des températures assez élevées. Le produit obtenu est complexe et ne fournit qu'une petite quantité de sel de platine difficilement soluble, et en apparence diatomique. Quelques expériences sur l'action du dibromure d'éthylène sur la triéthylarsine ont été plus heureuses, et ont donné les composés suivants SERIE DU MONARSONIUM. Bromure de bromométhyl-triarsonium. On a fait digérer le mélange de triéthylarsine et d'un excès de dibromure à une température ne dépassant pas 50°; malgré cette basse température les tubes contenaient des gaz comprimés. Le produit de la réaction était traité par l'eau pour séparer un bromure soluble du composé éthylénique non attaqué. L'évaporation fournissait ce bromure en très-beaux cristaux; sa purification est très-facile, car il est très-soluble dans l'alcool bouillant et très-peu soluble dans l'alcool froid; sa composition, suffisamment établie par l'analyse du sel de platine correspondant, est représentée par la formule Sa forme cristalline est identique avec celle du composé phosphore analogue. Sel de platine. La solution du bromure, transformée au moyen du chlorure d'argent en chlorure correspondant, produit avec le bichlorure de platine de belles aiguilles d'un sel double, difficilement soluble dans l'eau froide ou même bouillante, et contenant. Composés de vinyl-triethylarsonium. Comme le composé phosphore correspondant,