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par le procédé de M. Holzmanu, que nous avons décrit précédemment (3). L'oxyde céroso-cérique, sec et en poudre, lorsqu'on le projette dans une atmosphère de gaz hydrogène sulfuré, s'enflamme au point d'enflammer le gaz et se transforme en un mélange de protoxyde et de sulfure de cerium. Cette réaction est si énergique qu'un tube rempli d'oxyde céroso-cérique ne laisse passer un courant d'hydrogène sulfuré qu'après la décomposition complète de l'oxyde. La proportion de sulfure de cerium formée n'est toutefois pas constante. Le mélange de protoxyde et de sulfure de cerium, qui prend naissance par l'action de l'hydrogène sulfuré sur l'oxyde céroso-cérique, éprouve une transformation inverse lorsqu'on le met en présence de l'oxygène. Si la matière est en poudre fine, il se produit une vive ignition, et dans tous les cas, il se forme de l'oxyde céroso-cérique, avec dégagement d'acide sulfurique. La réaction a lieu même en présence de l'eau. (1) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. xcix, p. 21. 2) Journal /'Mfpc/tMc/(e Chemie, T. umm, p. 129. 1861. N° 3 et 4. (3) Répertoire Chimie p. T. i, p. 261. Lorsqu'on dissout dans l'acide sulfurique l'oxyde céroso-cérique, on obtient un liquide d'un jaune rougeâtre, possédant des propriétés oxydantes très énergiques et capable de transformer instantanément, même dans les solutions les plus étendues, le protoxyde de fer en peroxyde, le ferrocyanure de potassium en ferricyanure, et de mettre en liberté l'iode de l'iodure de potassium. Cette liqueur pourra trouver un emploi dans l'analyse volumétrique, d'autant plus qu'elle garde son titre mieux que les solutions de permanganate de potasse. Il faut seulement avoir soin d'empêcher, par l'addition d'une quantité suffisante d'acide, la formation d'un sel basique. Mure céreux. L'oxyde céroso-cérique desséché se dissout facilement dans l'acide iodhydrique avec mise en liberté d'une certaine quantité d'iode. Si l'on transforme cet iode en acide iodhydrique au moyen d'un courant d'hydrogène sulfuré, et si l'on évapore la liqueur en présence d'un excès d'oxyde et en maintenant le courant de gaz, on obtient une solution d'iodure céreux parfaitement incolore, brunissant à l'air, mais donnant, sur l'acide sulfurique, des cristaux minces, incolores et transparents, qui attirent l'humidité
et capable de transformer instantanément, même dans les solutions les plus étendues, le protoxyde de fer en peroxyde, le ferrocyanure de potassium en ferricyanure, et de mettre en liberté l'iode de l'iodure de potassium. Cette liqueur pourra trouver un emploi dans l'analyse volumétrique, d'autant plus qu'elle garde son titre mieux que les solutions de permanganate de potasse. Il faut seulement avoir soin d'empêcher, par l'addition d'une quantité suffisante d'acide, la formation d'un sel basique. Mure céreux. L'oxyde céroso-cérique desséché se dissout facilement dans l'acide iodhydrique avec mise en liberté d'une certaine quantité d'iode. Si l'on transforme cet iode en acide iodhydrique au moyen d'un courant d'hydrogène sulfuré, et si l'on évapore la liqueur en présence d'un excès d'oxyde et en maintenant le courant de gaz, on obtient une solution d'iodure céreux parfaitement incolore, brunissant à l'air, mais donnant, sur l'acide sulfurique, des cristaux minces, incolores et transparents, qui attirent l'humidité de l'air et se transforment en un liquide brun. Ce sel a donné à l'analyse des nombres s'accordant avec la formule Cet + 6H2O. Chlorure céreux. En traitant l'oxyde céroso-cérique par un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide ferrocyanhydrique, on a obtenu un sel incolore et d'une forme cristalline différente de celle du sel préparé par simple dissolution de l'oxyde salin dans l'acide chlorhydrique. La composition de ce chlorure est exprimée par la formule 2CeCl2 + 9H2O. Le sulfate donne, avec le ferrocyanure de potassium, un précipité blanc qui bleuit légèrement à l'air. Ce précipité devient pyrophorique lorsqu'on le dessèche, et brûle à l'air en laissant un résidu de peroxyde de fer et d'oxyde céroso-cérique. Azotate céreux. Lorsqu'on dissout de l'oxyde céroso-cérique dans l'acide azotique, en présence de substances réductrices, comme l'alcool, on obtient après filtration une liqueur incolore qui, évaporée jusqu'à consistance sirupeuse, se prend, par le refroidissement, en une masse cristalline déliquescente, d'une légère couleur rosée. Séchée sur l'acide sulfurique et sur le chlorure de calcium, elle renferme CeO, AzN5 + 4H2O. (I) L'auteur a admis pour l'équivalent du cérium la valeur Ce = 46, H = 1. Azotate céreux-potassique. En concentrant une liqueur renfermant à la fois de
celle du sel préparé par simple dissolution de l'oxyde salin dans l'acide chlorhydrique. La composition de ce chlorure est exprimée par la formule 2CeCl2 + 9H2O. Le sulfate donne, avec le ferrocyanure de potassium, un précipité blanc qui bleuit légèrement à l'air. Ce précipité devient pyrophorique lorsqu'on le dessèche, et brûle à l'air en laissant un résidu de peroxyde de fer et d'oxyde céroso-cérique. Azotate céreux. Lorsqu'on dissout de l'oxyde céroso-cérique dans l'acide azotique, en présence de substances réductrices, comme l'alcool, on obtient après filtration une liqueur incolore qui, évaporée jusqu'à consistance sirupeuse, se prend, par le refroidissement, en une masse cristalline déliquescente, d'une légère couleur rosée. Séchée sur l'acide sulfurique et sur le chlorure de calcium, elle renferme CeO, AzN5 + 4H2O. (I) L'auteur a admis pour l'équivalent du cérium la valeur Ce = 46, H = 1. Azotate céreux-potassique. En concentrant une liqueur renfermant à la fois de l'azotate de potasse et de l'azotate céreux, on voit se former de petits cristaux brillants qui contiennent à la fois du cérium et du potassium, mais dont la composition n'est pas constante. Azotate ferrureux est équivalent. En dissolvant, en présence de l'alcool, équivalents égaux d'oxyde céroso-cérique et de magnésie dans de l'acide azotique, on obtient un sel double, d'une légère couleur rose, très soluble dans l'eau et dans l'alcool. Il se présente en gros cristaux perdant une partie de leur eau à 110° et le reste à 200°, et fondant alors en une masse vitreuse. Sa composition est exprimée par la formule Azotate céroso-magnésique CeO, AzN3(MnO, AzN3) + 8H2O. Ce sel peut être obtenu en très beaux cristaux d'un rose tendre. Les azotates doubles, formés avec le protoxyde de cobalt, le protoxyde de fer et l'oxyde de zinc, possèdent une composition analogue à celle des deux sels précédents, et cristallisent comme eux en tables hexagonales régulières; ils renferment la même quantité d'eau de cristallisation. Le premier ne peut être obtenu cristallisé que par évaporation sur l'acide sulfurique; ses cristaux sont bruns, ou rouge de rubis lorsqu'ils sont de petite dimension. Ils sont déliquescents à l'air, et efflorescents sur l'acide sulfurique.
de l'acide azotique, on obtient un sel double, d'une légère couleur rose, très soluble dans l'eau et dans l'alcool. Il se présente en gros cristaux perdant une partie de leur eau à 110° et le reste à 200°, et fondant alors en une masse vitreuse. Sa composition est exprimée par la formule Azotate céroso-magnésique CeO, AzN3(MnO, AzN3) + 8H2O. Ce sel peut être obtenu en très beaux cristaux d'un rose tendre. Les azotates doubles, formés avec le protoxyde de cobalt, le protoxyde de fer et l'oxyde de zinc, possèdent une composition analogue à celle des deux sels précédents, et cristallisent comme eux en tables hexagonales régulières; ils renferment la même quantité d'eau de cristallisation. Le premier ne peut être obtenu cristallisé que par évaporation sur l'acide sulfurique; ses cristaux sont bruns, ou rouge de rubis lorsqu'ils sont de petite dimension. Ils sont déliquescents à l'air, et efflorescents sur l'acide sulfurique. Les deux derniers azotates cristallisent au contraire facilement en beaux cristaux vert émeraude, pour le sel de nickel, et entièrement incolores pour le sel de zinc. Les solutions de ces azotates doubles présentent à un haut degré le phénomène de la sursaturation. L'auteur a préparé encore le platino-cyanure cérévulureux, pour lequel il a trouvé des résultats qui s'accordent avec ceux déjà publiés par M. Gudnowitz (1). L'acétate céreux CeO, + HO, préparé avec l'acétate de baryte et le sulfate céreux, cristallise par évaporation en petites aiguilles rayonnées. Il est moins soluble dans l'eau à chaud qu'à froid; 100 centimètres cubes d'une solution saturée à 27°,6 renferment 2Cg,15 du sel hydraté, 100 centimètres cubes d'une solution saturée à 95° n'en renferment plus que 17~,86. Acétate céroso-cérétique. Le sulfate céroso-cérique, décomposé complètement par une solution d'acétate de baryte, fournit une liqueur jaune qui peut être évaporée jusqu'à un certain degré de concentration sans que l'acide acétique réduise l'oxyde céroso-cérique; une fois ce degré dépassé, l'oxyde se réduit et la liqueur devient incolore. Sur l'oxyde éthéré magnétique, par M. A. Ceuther (2). M. Wöhler a publié, il y a quelque temps, des observations intéressantes sur un oxyde de chrome magnétique (3) qui prend
lequel il a trouvé des résultats qui s'accordent avec ceux déjà publiés par M. Gudnowitz (1). L'acétate céreux CeO, + HO, préparé avec l'acétate de baryte et le sulfate céreux, cristallise par évaporation en petites aiguilles rayonnées. Il est moins soluble dans l'eau à chaud qu'à froid; 100 centimètres cubes d'une solution saturée à 27°,6 renferment 2Cg,15 du sel hydraté, 100 centimètres cubes d'une solution saturée à 95° n'en renferment plus que 17~,86. Acétate céroso-cérétique. Le sulfate céroso-cérique, décomposé complètement par une solution d'acétate de baryte, fournit une liqueur jaune qui peut être évaporée jusqu'à un certain degré de concentration sans que l'acide acétique réduise l'oxyde céroso-cérique; une fois ce degré dépassé, l'oxyde se réduit et la liqueur devient incolore. Sur l'oxyde éthéré magnétique, par M. A. Ceuther (2). M. Wöhler a publié, il y a quelque temps, des observations intéressantes sur un oxyde de chrome magnétique (3) qui prend naissance lorsqu'on fait passer des vapeurs d'acide chlorochromique dans un tube chauffé un peu au-dessous de la température rouge. Ce produit formait des croûtes amorphes, noires, brunes par transparence dans les parties minces. M. Ceuther est parvenu à l'obtenir en cristaux se distinguant par leur couleur violacée du sesquioxyde de chrome ordinaire. Il a suffi pour cela de bien ménager la température; dans les endroits trop fortement chauffés, il se forme aussi du sesquioxyde de chrome, et dans ceux où la température est restée trop basse, on trouve une masse noire ou brune renfermant une certaine quantité d'acide chromique. Les croûtes cristallines, qui possèdent un vif éclat et des reflets violacés, se distinguent par une forte action sur l'aiguille aimantée. En les séparant aussi bien que possible du sesquioxyde de chrome, soit par triage, soit par lévigation, soit au moyen du barreau aimanté, on a obtenu des substances qui, chauffées fortement à l'air, ont éprouvé une perte s'élevant de 5 à 6,5 de leur poids, et se sont transformées en oxyde vert non magnétique. L'oxyde magnétique renferme donc plus d'oxygène que le sesquioxyde, et d'après les pertes de poids constatées, on pourrait lui attribuer la formule CrO. (1) Hepzete de
chrome ordinaire. Il a suffi pour cela de bien ménager la température; dans les endroits trop fortement chauffés, il se forme aussi du sesquioxyde de chrome, et dans ceux où la température est restée trop basse, on trouve une masse noire ou brune renfermant une certaine quantité d'acide chromique. Les croûtes cristallines, qui possèdent un vif éclat et des reflets violacés, se distinguent par une forte action sur l'aiguille aimantée. En les séparant aussi bien que possible du sesquioxyde de chrome, soit par triage, soit par lévigation, soit au moyen du barreau aimanté, on a obtenu des substances qui, chauffées fortement à l'air, ont éprouvé une perte s'élevant de 5 à 6,5 de leur poids, et se sont transformées en oxyde vert non magnétique. L'oxyde magnétique renferme donc plus d'oxygène que le sesquioxyde, et d'après les pertes de poids constatées, on pourrait lui attribuer la formule CrO. (1) Hepzete de Chimie p. T. i, p. 317. (2) Repertoir Chimie p. T. i, p. 261. Lorsqu'on a fait passer au rouge sombre de l'oxygène sur du sesquioxyde ou de l'hydrate de sesquioxyde, on n'a obtenu qu'un résultat douteux, quoiqu'il semble y avoir eu fixation d'oxygène. En chauffant dans les mêmes conditions de l'acide chromique pur, on a produit une masse noire ayant une certaine action sur le barreau aimanté. L'oxyde magnétique cristallisé est un corps très-stable; en cristaux il est très-difficilement transformé complètement par la catéchisation en oxyde vert. Sa poudre est noire. Il est insoluble dans tous les acides, même dans un mélange d'acides fluorhydrique et azotique. Les alcalis caustiques neutralisent lentement le décomposent lentement en acide chromique et oxyde de chrome. Cette transformation est rapide avec les hydrates alcalins en fusion. La densité de l'oxyde magnétique est de 4,0; elle est intermédiaire entre celle de l'acide chromique et celle du sesquioxyde de chrome. On n'est pas parvenu à déterminer sa forme cristalline, qui paraît être un prisme à base trouvée. Dans le cours de ses recherches, l'auteur a observé les deux faits suivants: le chlorure de chrome violet, chauffé avec de l'acide chromique, réagit sur ce dernier en donnant
de l'acide chromique pur, on a produit une masse noire ayant une certaine action sur le barreau aimanté. L'oxyde magnétique cristallisé est un corps très-stable; en cristaux il est très-difficilement transformé complètement par la catéchisation en oxyde vert. Sa poudre est noire. Il est insoluble dans tous les acides, même dans un mélange d'acides fluorhydrique et azotique. Les alcalis caustiques neutralisent lentement le décomposent lentement en acide chromique et oxyde de chrome. Cette transformation est rapide avec les hydrates alcalins en fusion. La densité de l'oxyde magnétique est de 4,0; elle est intermédiaire entre celle de l'acide chromique et celle du sesquioxyde de chrome. On n'est pas parvenu à déterminer sa forme cristalline, qui paraît être un prisme à base trouvée. Dans le cours de ses recherches, l'auteur a observé les deux faits suivants: le chlorure de chrome violet, chauffé avec de l'acide chromique, réagit sur ce dernier en donnant naissance à du sesquioxyde de chrome et à de l'acide chlorochromique. Le chlorure de chrome violet, introduit dans du bichromate de potasse en fusion, s'y dissout tranquillement; il ne se dégage du chlore que lorsqu'on élève la température. Dans la masse refroidie, on trouve de l'oxyde vert de chrome, et la combinaison connue d'acide chlorochromique avec le chromate de potasse neutre (chromate de chlorure de potassium). Cette dernière cristallise après le dépôt de bichromate de potasse dans la liqueur, qu'on obtient en reprenant la masse par de l'eau acidulée avec de l'acide acétique. La réaction peut être représentée par l'équation suivante: Soir! ca procède de préparation et de dosage de l'acide molybdique par M. A. DE WITM (1). L'auteur a étudié les divers procédés proposés pour la préparation de l'acide molybdique et pour son dosage. La méthode de préparation à laquelle il donne la préférence est celle indiquée par M. Elbers (2), et qui consiste à traiter le plomb molybdaté, en poudre fine, par 1,25 fois son poids d'acide sulfurique concentré, en chauffant le mélange jusque vers le point d'ébullition de l'acide. Lorsque la réaction est terminée, on mélange avec précaution la masse encore chaude avec de l'eau; il se
la combinaison connue d'acide chlorochromique avec le chromate de potasse neutre (chromate de chlorure de potassium). Cette dernière cristallise après le dépôt de bichromate de potasse dans la liqueur, qu'on obtient en reprenant la masse par de l'eau acidulée avec de l'acide acétique. La réaction peut être représentée par l'équation suivante: Soir! ca procède de préparation et de dosage de l'acide molybdique par M. A. DE WITM (1). L'auteur a étudié les divers procédés proposés pour la préparation de l'acide molybdique et pour son dosage. La méthode de préparation à laquelle il donne la préférence est celle indiquée par M. Elbers (2), et qui consiste à traiter le plomb molybdaté, en poudre fine, par 1,25 fois son poids d'acide sulfurique concentré, en chauffant le mélange jusque vers le point d'ébullition de l'acide. Lorsque la réaction est terminée, on mélange avec précaution la masse encore chaude avec de l'eau; il se produit un dépôt de sulfate de plomb, qui doit être d'un blanc pur lorsque l'action de l'acide sulfurique sur le molybdate de plomb a été épuisée. La liqueur surnageante, d'une couleur bleue, renferme l'acide molybdique et un oxyde intermédiaire du molybdène. On l'évapore avec addition d'une certaine quantité d'acide azotique. L'acide molybdique qui se dépose en croutes, et qu'on lave avec de l'eau acidulée par l'acide azotique, n'est pas encore entièrement pur. On peut le purifier en le dissolvant dans du carbonate de soude, filtrant, évaporant à sec et calcinant le résidu avec la moitié de son poids de sel ammoniac. Il reste dans le creuset du sel marin, du molybdène renfermant de l'azote et de l'oxyde de molybdène. On lave ce mélange, et on transforme le résidu en acide molybdique par digestion avec l'acide azotique. En étudiant les procédés de dosage de l'acide molybdique à l'aide du sulfhydrate d'ammoniaque et de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfhydrique, l'auteur a fait la remarque importante que la solution aqueuse de molybdate d'ammoniaque n'est précipitée par ces réactifs que lorsqu'on la fait bouillir pendant quelque temps. On a obtenu d'assez bons résultats de quelques essais entrepris pour doser l'acide molybdique dans son
L'acide molybdique qui se dépose en croutes, et qu'on lave avec de l'eau acidulée par l'acide azotique, n'est pas encore entièrement pur. On peut le purifier en le dissolvant dans du carbonate de soude, filtrant, évaporant à sec et calcinant le résidu avec la moitié de son poids de sel ammoniac. Il reste dans le creuset du sel marin, du molybdène renfermant de l'azote et de l'oxyde de molybdène. On lave ce mélange, et on transforme le résidu en acide molybdique par digestion avec l'acide azotique. En étudiant les procédés de dosage de l'acide molybdique à l'aide du sulfhydrate d'ammoniaque et de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfhydrique, l'auteur a fait la remarque importante que la solution aqueuse de molybdate d'ammoniaque n'est précipitée par ces réactifs que lorsqu'on la fait bouillir pendant quelque temps. On a obtenu d'assez bons résultats de quelques essais entrepris pour doser l'acide molybdique dans son état de molybdate de baryte, en précipitant une solution ammoniacale d'acide molybdique par le chlorure de barium, ou bien en fondant du molybdate de soude avec du chlorure de barium, et en reprenant par l'eau bouillante, ajoutant ensuite à la solution un égal volume d'alcool à 80° C., recueillant le précipité sur un filtre pesé et lavant avec de l'alcool à 40° C. Pour les résultats numériques indiquant le degré de précision des diverses méthodes, nous renvoyons le lecteur au mémoire original. CHIMIE ANALYTIQUE. Moyens de reconnaître la présence de l'acide sulfureux gazeux en petite quantité, par M. H. MITCHELL (1) On peut reconnaître la présence de petites quantités d'acide sulfureux dans des masses considérables de gaz au moyen d'une solution d'acide iodique additionnée d'amidon. Quelquefois pourtant la coloration bleue produite d'abord disparaît ensuite par suite de l'action de l'acide sulfureux sur l'iode. Un autre réactif très-sensible de l'acide sulfureux est une solution aqueuse d'azotate mercureux. L'acide sulfureux en sépare instantanément du mercure sous l'état métallique. Le moyen le plus commode de se servir de cette réaction consiste à mouiller une bande de papier avec une solution du sel, et à introduire la bande dans le gaz où l'on soupçonne
précipité sur un filtre pesé et lavant avec de l'alcool à 40° C. Pour les résultats numériques indiquant le degré de précision des diverses méthodes, nous renvoyons le lecteur au mémoire original. CHIMIE ANALYTIQUE. Moyens de reconnaître la présence de l'acide sulfureux gazeux en petite quantité, par M. H. MITCHELL (1) On peut reconnaître la présence de petites quantités d'acide sulfureux dans des masses considérables de gaz au moyen d'une solution d'acide iodique additionnée d'amidon. Quelquefois pourtant la coloration bleue produite d'abord disparaît ensuite par suite de l'action de l'acide sulfureux sur l'iode. Un autre réactif très-sensible de l'acide sulfureux est une solution aqueuse d'azotate mercureux. L'acide sulfureux en sépare instantanément du mercure sous l'état métallique. Le moyen le plus commode de se servir de cette réaction consiste à mouiller une bande de papier avec une solution du sel, et à introduire la bande dans le gaz où l'on soupçonne la présence de l'acide sulfureux. Il est bon de s'assurer d'abord, au moyen d'un papier imbécile d'acétate de plomb, si le mélange gazeux ne renferme pas d'hydrogène sulfuré. Procédé de dosage de l'oxygène applicable particulièrement aux combinaisons oxigénées de l'azote, par MM. PETTERSEN et DE MONTET (1) On décompose les combinaisons oxygénées de l'azote en amenant leurs vapeurs, dans une atmosphère d'acide carbonique, sur du cuivre réduit chauffé au rouge, ou simplement en les chauffant avec du cuivre réduit dans un courant d'acide carbonique (2). L'oxygène né sur le cuivre est dosé soit en remplaçant le courant d'acide carbonique par un courant d'hydrogène, et en recueillant l'eau produite dans un tube à chlorure de calcium, soit en introduisant, après refroidissement, le contenu du tube dans de l'acide chlorhydrique bouillant. Pour 1 molécule d'oxyde de cuivre mise en présence de l'acide, il se dissout 2 atomes de cuivre à l'état de protochlorure. On filtre, on lave à l'acide chlorhydrique; on transforme à l'aide de l'acide azotique le protochlorure de cuivre en bichlorure, et on dose le cuivre soit par la potasse, soit par les procédés volumétriques. CHIMIE ORGANIQUE. Production du sesquichlorure de carbone par l'action du chlore sur l'acide butyrique, par