jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
matière grasse. L’échantillon examiné par M. Oudemans a cédé à l’éther 66 d’une matière grasse jaune assez dure, fondant à 33°,K. Cette dernière a été saponifiée par la potasse le savon de potasse a été transformé en savon de soude à l’aide du chlorure de sodium. Le savon de soude, lavé avec une solution de chlorure de sodium, a été dissous dans l’eau ammoniacale et précipité par le chlorure de calcium. Le savon calcaire, lavé à l’eau, n’a abandonné à l’éther qu’une très petite quantité d’une matière visqueuse dans laquelle on n’a pas trouvé d’acide oléique. La partie insoluble dans l’éther, décomposée par l’acide chlorhydrique, a fourni un mélange d’acides gras, solides à la température ordinaire, et qui, traité par des cristallisations fractionnées dans l’alcool, puis par des précipitations fractionnées à l’aide de l’acétate de baryte, ne s’est séparé qu’en deux acides, l’acide myristique, C24H48O4, fusible à 53°,8, et l’acide laurique, C12H24O2, fusible à 43°,5. L’acide myristique paraît former beaucoup plus de la moitié des acides gras du pain de Dika. (1) Journal für praktische Chemie, T. xxxiv, p. 357. 1860. N° 22. (2) Journal de Pharmacie et de Chimie, 3e sér., T. xxxi, p. 275. Sur quelques sels de l’acide oxamique, par M. E. BACALOGLO (1). L’oxamate neutre de plomb, PbO4C4H3N3O5 + H2O, s’obtient en décomposant l’oxamate d’ammoniaque par l’acétate neutre de plomb. Il est blanc, cristallin, peu soluble dans l’eau froide, plus soluble à chaud. Sa solution aqueuse offre une réaction acide. À 160°, il perd un équivalent d’eau, et peut ensuite être chauffé à 175°, sans altération. Oxamate basique de plomb, 2PbO4C4H3N3O5, obtenu par l’oxamate d’ammoniaque et le sous-acétate de plomb. Dans l’eau bouillante, il se sépare anhydre. Oxamate de cuivre, CuO4C4H3N3O5 + H2O. – Poudre bleue grenue, soluble dans l’acide chlorhydrique, moins soluble dans l’eau et dans l’acide azotique. Elle se précipite lorsqu’on porte à l’ébullition un mélange de solutions étendues d’oxamate d’ammoniaque et de sulfate de cuivre. Oxamate de nickel, NiO4C4H3N3O5 + H2O, forme une poudre grenue d’un bleu verdâtre, peu soluble dans l’eau chaude. On l’obtient en mélangeant des solutions concentrées et chaudes d’oxamate
l’acide oxamique, par M. E. BACALOGLO (1). L’oxamate neutre de plomb, PbO4C4H3N3O5 + H2O, s’obtient en décomposant l’oxamate d’ammoniaque par l’acétate neutre de plomb. Il est blanc, cristallin, peu soluble dans l’eau froide, plus soluble à chaud. Sa solution aqueuse offre une réaction acide. À 160°, il perd un équivalent d’eau, et peut ensuite être chauffé à 175°, sans altération. Oxamate basique de plomb, 2PbO4C4H3N3O5, obtenu par l’oxamate d’ammoniaque et le sous-acétate de plomb. Dans l’eau bouillante, il se sépare anhydre. Oxamate de cuivre, CuO4C4H3N3O5 + H2O. – Poudre bleue grenue, soluble dans l’acide chlorhydrique, moins soluble dans l’eau et dans l’acide azotique. Elle se précipite lorsqu’on porte à l’ébullition un mélange de solutions étendues d’oxamate d’ammoniaque et de sulfate de cuivre. Oxamate de nickel, NiO4C4H3N3O5 + H2O, forme une poudre grenue d’un bleu verdâtre, peu soluble dans l’eau chaude. On l’obtient en mélangeant des solutions concentrées et chaudes d’oxamate d’ammoniaque et de sulfate de nickel. Oxamale de protoxyde de fer, FeO4C4H3N3O5 + H2O est une poudre cristalline d’un beau jaune. En traitant l’oxamate neutre de plomb par l’acide azotique bouillant, on voit se déposer par le refroidissement des cristaux qui ne sont autre chose que la combinaison connue d’oxalate et d’azotate de plomb. Faits pour servir à l’histoire de l’acide salicylique, par M. A. KERNS (2). Lorsqu'on fait réagir du perchlorure de phosphore sur de l'acide salicylique ou sur de l'huile de gaulthérie, et qu'on chauffe de 180 à 200° la masse devenue liquide, de manière à chasser le chloroxyde de phosphore et l'excès de perchlorure, on obtient un produit qui présente tous les caractères indiqués par M. Drion, et qui constitue le chlorure de salicyle de Gerhardt. Décomposé par l'eau, ce corps ne donne que de l'acide salicylique et pas d'acide monochlorobenzoique. Lorsqu'on soumet ce produit à la distillation, on obtient un chlorure volatil qui offre toutes les propriétés du chlorure de chlorobenzoyle de M. Chiozza. Dans tous les cas et contrairement aux assertions de M. Couper, il se forme une quantité considérable de chloroxyde de phosphore dans la réaction dont il s'agit. On n'a jamais pu obtenir
et d’azotate de plomb. Faits pour servir à l’histoire de l’acide salicylique, par M. A. KERNS (2). Lorsqu'on fait réagir du perchlorure de phosphore sur de l'acide salicylique ou sur de l'huile de gaulthérie, et qu'on chauffe de 180 à 200° la masse devenue liquide, de manière à chasser le chloroxyde de phosphore et l'excès de perchlorure, on obtient un produit qui présente tous les caractères indiqués par M. Drion, et qui constitue le chlorure de salicyle de Gerhardt. Décomposé par l'eau, ce corps ne donne que de l'acide salicylique et pas d'acide monochlorobenzoique. Lorsqu'on soumet ce produit à la distillation, on obtient un chlorure volatil qui offre toutes les propriétés du chlorure de chlorobenzoyle de M. Chiozza. Dans tous les cas et contrairement aux assertions de M. Couper, il se forme une quantité considérable de chloroxyde de phosphore dans la réaction dont il s'agit. On n'a jamais pu obtenir le produit phosphoré décrit par ce chimiste, et qui doit passer à la distillation entre 283 et 295°. Quant au chlorure de chlorobenzoyle, il se dédouble au contact de l'eau et des alcalis en formant de l'acide chlorobenzoïque. Avec l'ammoniaque aqueuse ou le carbonate d'ammoniaque, il donne une benzamide chlorée, et avec l'alcool un éther benzoique chloré. En conséquence, il offre à l'égard de l'acide salicylique les mêmes relations que le chlorure de chloropropionyle (chlorure de lactyle) vis-à-vis de l'acide lactique. Mais ce chlorure ne peut pas être obtenu à l'état de pureté. Plus on le rectifie, plus il devient riche en chlore, et à chaque distillation la partie qui reste dans la cornue se décompose en se boursouflant; finalement le chlorure de monochlorobenzoyle se convertit en chlorure de bichlorobenzoyle. Peut-être le perchlorure de phosphore ou le chlorure de chlorobenzoyle lui-même éprouvent-ils dans ces circonstances une réduction partielle, de telle sorte qu'une partie du chlore réagit par substitution sur le chlorure de monochlorobenzoyle. En rectifiant les chlorures de phosphore obtenus dans ces opérations, on a pu séparer en effet une certaine quantité de protochlorure. Acide monochlorobenzoïque C7H3ClO2. Pour l'obtenir, on distille une seule fois le liquide qui résulte de la
et avec l'alcool un éther benzoique chloré. En conséquence, il offre à l'égard de l'acide salicylique les mêmes relations que le chlorure de chloropropionyle (chlorure de lactyle) vis-à-vis de l'acide lactique. Mais ce chlorure ne peut pas être obtenu à l'état de pureté. Plus on le rectifie, plus il devient riche en chlore, et à chaque distillation la partie qui reste dans la cornue se décompose en se boursouflant; finalement le chlorure de monochlorobenzoyle se convertit en chlorure de bichlorobenzoyle. Peut-être le perchlorure de phosphore ou le chlorure de chlorobenzoyle lui-même éprouvent-ils dans ces circonstances une réduction partielle, de telle sorte qu'une partie du chlore réagit par substitution sur le chlorure de monochlorobenzoyle. En rectifiant les chlorures de phosphore obtenus dans ces opérations, on a pu séparer en effet une certaine quantité de protochlorure. Acide monochlorobenzoïque C7H3ClO2. Pour l'obtenir, on distille une seule fois le liquide qui résulte de la réaction du perchlorure de phosphore sur l'acide salicylique, et on décompose le produit obtenu par l'eau ou par la potasse. Cet acide cristallise facilement en grandes aiguilles parfaitement blanches, et se dépose même en gros cristaux du sein de la solution éthérée. Il fond dans l'eau bouillante. Le point de fusion de l'acide sec est situé à 137°. L'auteur a analysé Le monochlorobenzoate de chaux C7H4ClO2CaO2, petits cristaux prismatiques très-solubles dans l'eau; Le monochlorobenzoate de baryte C7H4ClO2BaO4, aiguilles microscopiques très-solubles dans l'eau; Le monochlorobenzoate d'argent C7H4ClAgO, précipité blanc. Acide nitrochlorobenzolique. L'acide monochlorobenzoïque se dissout dans l'acide nitrique fumant. Lorsque la solution est abandonnée pendant quelques jours à elle-même, il s'en sépare de gros cristaux rhomboids. De l'eau-mère de ces cristaux, l'eau précipite une poudre blanche cristalline. L'acide nitrogène qui se forme ainsi se dissout dans l'eau bouillante en éprouvant une fusion partielle. Par le refroidissement, il se sépare en longues aiguilles plates qui ressemblent beaucoup à l'acide benzoïque. Il renferme C7H3ClN2O2. L'ether monochlorobenzoique C7H4ClO2C2H5, peut être obtenu en traitant par l'alcool le chlorure obtenu en distillant l'huile de gaulthérie avec le perchlorure de phosphore. C'est un liquide incolore, insoluble dans l'eau, doué d'une odeur agréable, bouillant de 238 à 242°.
fusion de l'acide sec est situé à 137°. L'auteur a analysé Le monochlorobenzoate de chaux C7H4ClO2CaO2, petits cristaux prismatiques très-solubles dans l'eau; Le monochlorobenzoate de baryte C7H4ClO2BaO4, aiguilles microscopiques très-solubles dans l'eau; Le monochlorobenzoate d'argent C7H4ClAgO, précipité blanc. Acide nitrochlorobenzolique. L'acide monochlorobenzoïque se dissout dans l'acide nitrique fumant. Lorsque la solution est abandonnée pendant quelques jours à elle-même, il s'en sépare de gros cristaux rhomboids. De l'eau-mère de ces cristaux, l'eau précipite une poudre blanche cristalline. L'acide nitrogène qui se forme ainsi se dissout dans l'eau bouillante en éprouvant une fusion partielle. Par le refroidissement, il se sépare en longues aiguilles plates qui ressemblent beaucoup à l'acide benzoïque. Il renferme C7H3ClN2O2. L'ether monochlorobenzoique C7H4ClO2C2H5, peut être obtenu en traitant par l'alcool le chlorure obtenu en distillant l'huile de gaulthérie avec le perchlorure de phosphore. C'est un liquide incolore, insoluble dans l'eau, doué d'une odeur agréable, bouillant de 238 à 242°. Chlorure de monochlorobenzoyle par l'ammoniaque aqueuse, ou en broyant ce chlorure avec du carbonate d'ammoniaque, ou en traitant l'éther monochlorobenzique par l'ammoniaque aqueuse. Il est solide, il fond à 139° et peut être sublimé sans décomposition. Il se dissout dans l'alcool et l'éther, très-peu dans l'eau bouillante. Par le refroidissement de la solution aqueuse, il cristallise en longues aiguilles blanches peu solubles dans l'eau bouillante. On a mentionné plus haut ce fait que le chlorure de monochlorobenzoyle subit une décomposition à chaque distillation et passe finalement à l'état de chlorure de bichlorobenzoyle. Ce dernier corps n'a pas pu être préparé à l'état de pureté. Mais, en le traitant par l'alcool, on a obtenu l'ether bichlorobenzique C7H3Cl2C2H5O2. Cet éther se rapproche beaucoup, par ses propriétés, de l'éther monochlorobenzique. Son point d'ébullition est situé à 213°. Il n'est pas attaqué par une solution aqueuse de nitrate d'argent; mais lorsqu'on ajoute assez d'alcool pour que l'éther se dissolve, il se forme instantanément un précipité abondant de chlorure d'argent. La solution aqueuse de potasse l'attaque lentement; la solution alcoolique le décompose plus facilement il se forme du chlorure de potassium et de l'acide monochlorobenzique. On sait que MM. Limpricht et von Uslar ont montré
de la solution aqueuse, il cristallise en longues aiguilles blanches peu solubles dans l'eau bouillante. On a mentionné plus haut ce fait que le chlorure de monochlorobenzoyle subit une décomposition à chaque distillation et passe finalement à l'état de chlorure de bichlorobenzoyle. Ce dernier corps n'a pas pu être préparé à l'état de pureté. Mais, en le traitant par l'alcool, on a obtenu l'ether bichlorobenzique C7H3Cl2C2H5O2. Cet éther se rapproche beaucoup, par ses propriétés, de l'éther monochlorobenzique. Son point d'ébullition est situé à 213°. Il n'est pas attaqué par une solution aqueuse de nitrate d'argent; mais lorsqu'on ajoute assez d'alcool pour que l'éther se dissolve, il se forme instantanément un précipité abondant de chlorure d'argent. La solution aqueuse de potasse l'attaque lentement; la solution alcoolique le décompose plus facilement il se forme du chlorure de potassium et de l'acide monochlorobenzique. On sait que MM. Limpricht et von Uslar ont montré que l'acide chlorobenzoïque préparé avec le chlorure de sulfobenzoïle diffère de l'acide monochlorobenzoïque dérivé de l'acide salicylique. Ce fait se trouve confirmé par une nouvelle comparaison des propriétés des deux acides. L'acide monochlorobenzoïque préparé avec l'acide salicylique est réduit assez facilement par l'amalgame de sodium en un acide possédant la même composition que l'acide benzoique, mais doué de propriétés différentes. Cet acide est l'acide salicylique de MM. Kolbe et Lautemann; l'acide qui résulte de la décomposition du chlorure obtenu par la distillation de l'acide salicylique avec le perchlorure de phosphore paraît donc être l'acide chlorosalicylique. Lorsqu'on traite ce dernier acide par la potasse fondante, on parvient à le transformer de nouveau en acide salicylique. En comparant toutes ces réactions à celles que nous offertes les acides gras volatils, on arrive à des conséquences dignes d'intérêt. On sait que l'acide monochloracétique se transforme en acide glycolique par l'action de la potasse caustique. D'un autre côté, on peut transformer l'acide lactique à l'aide du perchlorure de phosphore en acide chloropropionique et en acide propionique. Mais on ne connaît jusqu'à présent qu'un seul acide glycolique, un seul acide monochloracétique, un seul acide monochloropropionique. Au contraire, dans la série des acides aromatiques tous ces
même composition que l'acide benzoique, mais doué de propriétés différentes. Cet acide est l'acide salicylique de MM. Kolbe et Lautemann; l'acide qui résulte de la décomposition du chlorure obtenu par la distillation de l'acide salicylique avec le perchlorure de phosphore paraît donc être l'acide chlorosalicylique. Lorsqu'on traite ce dernier acide par la potasse fondante, on parvient à le transformer de nouveau en acide salicylique. En comparant toutes ces réactions à celles que nous offertes les acides gras volatils, on arrive à des conséquences dignes d'intérêt. On sait que l'acide monochloracétique se transforme en acide glycolique par l'action de la potasse caustique. D'un autre côté, on peut transformer l'acide lactique à l'aide du perchlorure de phosphore en acide chloropropionique et en acide propionique. Mais on ne connaît jusqu'à présent qu'un seul acide glycolique, un seul acide monochloracétique, un seul acide monochloropropionique. Au contraire, dans la série des acides aromatiques tous ces corps paraissent exister deux fois, c'est-à-dire dans deux modifications isomériques. On peut donc admettre que pour les corps aromatiques il existe deux séries parallèles de corps isomères, tandis que pour les corps gras il n'en existe qu'une seule. Il est à remarquer pourtant que certains faits s'opposent à une séparation aussi marquée des deux séries dont il s'agit. Ainsi on sait par les expériences d'Ettling que l'acide salicylique prend naissance par la distillation du benzoate de cuivre, c'est-à-dire par l'oxydation de l'acide benzoique. D'un autre côté, lorsqu'on fait réagir la potasse fondante sur l'acide monochlorobenzoïque préparé par la méthode de M. Peligot (action du brome sur le benzoate d'argent), il se transforme en acide salicylique. Ces faits démontrent qu'on peut passer d'une série dans une autre. Sur l'acide phtalique et ses dérivés, H. DE LA RIE ET H. MELIELLE. En 1847, M. Cailliot indiqua la formation d'un acide C8H6O4 (et par conséquent isomère de l'acide phtalique), par l'action de l'acide nitrique sur l'essence de térébenthine. Il désigna cet acide par le nom d'acide téréphtalique. MM. De la Rue et Mueller ayant trouvé, parmi les produits de l'action de l'acide nitrique sur quelques hydrocarbures contenus dans le naphte naturel de Birmah,
aussi marquée des deux séries dont il s'agit. Ainsi on sait par les expériences d'Ettling que l'acide salicylique prend naissance par la distillation du benzoate de cuivre, c'est-à-dire par l'oxydation de l'acide benzoique. D'un autre côté, lorsqu'on fait réagir la potasse fondante sur l'acide monochlorobenzoïque préparé par la méthode de M. Peligot (action du brome sur le benzoate d'argent), il se transforme en acide salicylique. Ces faits démontrent qu'on peut passer d'une série dans une autre. Sur l'acide phtalique et ses dérivés, H. DE LA RIE ET H. MELIELLE. En 1847, M. Cailliot indiqua la formation d'un acide C8H6O4 (et par conséquent isomère de l'acide phtalique), par l'action de l'acide nitrique sur l'essence de térébenthine. Il désigna cet acide par le nom d'acide téréphtalique. MM. De la Rue et Mueller ayant trouvé, parmi les produits de l'action de l'acide nitrique sur quelques hydrocarbures contenus dans le naphte naturel de Birmah, un acide paraissant être l'acide téréphtalique, ont repris les expériences de M. Cailliot afin de décider la question de l'identité de leur acide avec celui que ce chimiste avait obtenu. Leurs recherches ont démontré non-seulement qu'ils ont vraiment obtenu l'acide téréphtalique, mais qu'on peut préparer le même corps au moyen de plusieurs autres substances. Ils ont trouvé, par exemple, qu'il se forme toujours, mais en petite quantité, dans la préparation de l'acide toluidique par l'oxydation du cymène à l'aide de l'acide nitrique, et aussi dans la préparation de l'acide nitrotoluidique au moyen du cymène et de l'acide nitrique fumant, soit que le cymène provienne de l'essence de cumin, soit qu'il provienne du camphre. Mais la méthode qui a été trouvée la plus avantageuse pour la préparation de l'acide téréphtalique est l'oxydation de l'essence de cumin ou de l'aldéhyde cuminique par l'acide chlorique. L'acide obtenu par ce dernier procédé avait été décrit, il y a quelques années, par M. Hofmann. Ce chimiste l'avait appelé acide insolinique et lui avait attribué la formule C9H8O4; SIM. De la Rue et Mueller trouvent au contraire que c'est de l'acide téréphtalique C8H6O4, identique avec l'acide que fournissent les réactions déjà mentionnées; et c'est même avec
de plusieurs autres substances. Ils ont trouvé, par exemple, qu'il se forme toujours, mais en petite quantité, dans la préparation de l'acide toluidique par l'oxydation du cymène à l'aide de l'acide nitrique, et aussi dans la préparation de l'acide nitrotoluidique au moyen du cymène et de l'acide nitrique fumant, soit que le cymène provienne de l'essence de cumin, soit qu'il provienne du camphre. Mais la méthode qui a été trouvée la plus avantageuse pour la préparation de l'acide téréphtalique est l'oxydation de l'essence de cumin ou de l'aldéhyde cuminique par l'acide chlorique. L'acide obtenu par ce dernier procédé avait été décrit, il y a quelques années, par M. Hofmann. Ce chimiste l'avait appelé acide insolinique et lui avait attribué la formule C9H8O4; SIM. De la Rue et Mueller trouvent au contraire que c'est de l'acide téréphtalique C8H6O4, identique avec l'acide que fournissent les réactions déjà mentionnées; et c'est même avec le produit ainsi obtenu par l'oxydation de l'essence de cumin qu'ils ont fait la plupart de leurs expériences, très-nombreuses d'ailleurs, sur l'acide téréphtalique et ses dérivés. L'acide téréphtalique pur se présente sous forme d'une poudre opaque. On peut l'obtenir cristallin en précipitant à la température d'ébullition une solution étendue de son sel de potasse. Les cristaux, séchés sur un filtre, donnent une masse cohérente comme du papier et douée d'un éclat soyeux. L'acide téréphtalique est insoluble dans l'éther, le chloroforme, l'acide acétique, l'eau et les autres liquides qu'on emploie ordinairement pour dissoudre les matières organiques. L'acide sulfurique concentré le dissout en notable quantité, surtout à chaud, mais il ne se forme pas d'acide sulfotéréphtalique, et l'acide téréphtalique se sépare inaltéré quand on ajoute de l'eau. Par l'action de la chaleur, l'acide téréphtalique se sublime sans entrer préalablement en fusion. L'acide sublimé, qui est confusément cristallisé, possède la même composition et les mêmes propriétés que l'acide primitif; l'acide téréphtalique diffère donc de la plupart des acides bibasiques, en ce qu'il ne donne pas d'acide anhydre par l'action seule de la chaleur. On n'a pas réussi à préparer des téréphtalates doubles, et les téréphtalates acides ne s'obtiennent qu'avec beaucoup de difficultés. Les
son sel de potasse. Les cristaux, séchés sur un filtre, donnent une masse cohérente comme du papier et douée d'un éclat soyeux. L'acide téréphtalique est insoluble dans l'éther, le chloroforme, l'acide acétique, l'eau et les autres liquides qu'on emploie ordinairement pour dissoudre les matières organiques. L'acide sulfurique concentré le dissout en notable quantité, surtout à chaud, mais il ne se forme pas d'acide sulfotéréphtalique, et l'acide téréphtalique se sépare inaltéré quand on ajoute de l'eau. Par l'action de la chaleur, l'acide téréphtalique se sublime sans entrer préalablement en fusion. L'acide sublimé, qui est confusément cristallisé, possède la même composition et les mêmes propriétés que l'acide primitif; l'acide téréphtalique diffère donc de la plupart des acides bibasiques, en ce qu'il ne donne pas d'acide anhydre par l'action seule de la chaleur. On n'a pas réussi à préparer des téréphtalates doubles, et les téréphtalates acides ne s'obtiennent qu'avec beaucoup de difficultés. Les téréphtalates de potassium, de sodium et d'ammonium ont été obtenus nettement cristallisés; ils sont très-solubles dans l'eau, insolubles dans l'alcool. Les sels de calcium et de barium sont moins solubles, on peut les obtenir sous forme de petits cristaux écailleux. Le sel de cuivre est une poudre cristalline d'une couleur bleu clair. Les sels de plomb et d'argent sont des précipités caillebotis. Il existe deux séries de dérivés de l'acide téréphtalique contenant les radicaux des alcools, c'est-à-dire des éthers neutres et des éthers acides, d'où il résulte d'une manière évidente que cet acide est bibasique. Éthers neutres de l'acide téréphtalique. On obtient ces corps en faisant agir le chlorure de téréphtalyle sur les alcools, ou par l'action des éthers iodhydriques sur le téréphtalate d'argent ou de potassium. Le téréphtalate de méthyle, C8H4(OCH3)2O4, est la combinaison la plus caractéristique et peut être employé pour découvrir l'acide téréphtalique dans un mélange contenant d'autres acides. Il cristallise en beaux prismes aplatis, d'une longueur de plusieurs pouces. Il fond au-dessus de 100° centigrades et se sublime sans subir de décomposition. L'alcool froid n'en dissout qu'une petite quantité, l'alcool chaud le dissout avec facilité. Le teréphthalate d'ethyle forme de longs cristaux prismatiques semblables à l'urée