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relativement aux poids des molécules et des atomes des corps simples. Ainsi, l'hydrogène pris pour unité, il admet les poids atomiques suivants: O=6, S=32, C=12, Si=28, Sn=118, Hg=200, Zn=65, Al=63, Fe=56, Cr=24, H=1, etc. Il groupe les éléments en séries naturelles et fait remarquer leur atomicité, c'est-à-dire la faculté inhérente à chaque atome de se combiner toujours avec un certain nombre d'autres atomes, soit dans une seule proportion, soit dans plusieurs. Nous devons renvoyer le lecteur au mémoire original pour les développements que l'auteur donne à ces idées, ainsi que pour les considérations qui suivent, dans le cours du travail, sur les différents modes de réaction chimique, sur l'idée du radical, etc. Toutes ces considérations n'offrant rien d'essentiellement nouveau, nous nous bornerons à reproduire ici ce que l'auteur dit à propos de la loi des volumes des combinaisons liquides. Il donne maintenant aux idées qu'il avait énoncées antérieurement sur ce sujet une autre expression, bien plus heureuse selon nous. On sait que les gaz contiennent, sous le même volume, le même nombre de molécules. Il en résulte que le volume qu'on peut attribuer à une molécule, et qu'on peut nommer volume moléculaire moyen, est le même pour tous les gaz à la même température. (Bien entendu qu'on ne s'occupe pas ici de l'espace que la molécule occupe réellement, mais seulement du volume qu'on obtient en divisant un volume de gaz par le nombre de molécules qu'il contient.) Le volume moléculaire n'est pas constant pour les substances liquides il est différent chez différents liquides, même à température égale. En divisant le poids de la molécule d'une substance quelconque par son poids spécifique, on obtient des nombres qui expriment les rapports entre les volumes moléculaires et l'on peut choisir alors un de ces nombres pour unité. En divisant ensuite, pour les corps simples, le volume moléculaire par le nombre d'atomes dont la molécule est composée, on obtient le volume atomique moyen. Ainsi, en partant du volume moléculaire n du soufre liquide S6, soit n=8, le volume atomique aS devient =4; on a de plus pour S6Cl2 n=16; la différence est 9, et
à la même température. (Bien entendu qu'on ne s'occupe pas ici de l'espace que la molécule occupe réellement, mais seulement du volume qu'on obtient en divisant un volume de gaz par le nombre de molécules qu'il contient.) Le volume moléculaire n'est pas constant pour les substances liquides il est différent chez différents liquides, même à température égale. En divisant le poids de la molécule d'une substance quelconque par son poids spécifique, on obtient des nombres qui expriment les rapports entre les volumes moléculaires et l'on peut choisir alors un de ces nombres pour unité. En divisant ensuite, pour les corps simples, le volume moléculaire par le nombre d'atomes dont la molécule est composée, on obtient le volume atomique moyen. Ainsi, en partant du volume moléculaire n du soufre liquide S6, soit n=8, le volume atomique aS devient =4; on a de plus pour S6Cl2 n=16; la différence est 9, et l'on peut toujours, lorsqu'une molécule augmente de Cl2, constater que le volume moléculaire augmente de 9. On trouve donc pour Cl2 n=9; par conséquent, le volume atomique du chlore a=5. De la même manière, en comparant les volumes moléculaires de C2H4, C2H6, CH4O, on constate qu'à chaque augmentation de O correspond une augmentation du volume moléculaire =2; donc a=2; de même on trouve le volume atomique de l'hydrogène a=1, etc. On constate que le volume atomique est une grandeur invariable pour chaque atome. On peut donc calculer le volume moléculaire par simple addition des volumes atomiques de ces atomes qui concourent à former la molécule. Seulement il ne faut pas perdre de vue que ces relations simples ont seulement lieu à certaines températures déterminées, qui sont différentes pour différentes substances. Ainsi le volume moléculaire de l'acide butyrique, par exemple, est égal à 20, c'est-à-dire égal au volume calculé pour la température de 8°; le volume moléculaire du soufre liquide est égal à 8 pour la température de 120°, etc. Quant à ces températures, on ne peut pas jusqu'à présent les déterminer d'avance; mais l'auteur croit que ce sont des températures aussi naturelles que celles de l'ébullition ou de la fusion,
correspond une augmentation du volume moléculaire =2; donc a=2; de même on trouve le volume atomique de l'hydrogène a=1, etc. On constate que le volume atomique est une grandeur invariable pour chaque atome. On peut donc calculer le volume moléculaire par simple addition des volumes atomiques de ces atomes qui concourent à former la molécule. Seulement il ne faut pas perdre de vue que ces relations simples ont seulement lieu à certaines températures déterminées, qui sont différentes pour différentes substances. Ainsi le volume moléculaire de l'acide butyrique, par exemple, est égal à 20, c'est-à-dire égal au volume calculé pour la température de 8°; le volume moléculaire du soufre liquide est égal à 8 pour la température de 120°, etc. Quant à ces températures, on ne peut pas jusqu'à présent les déterminer d'avance; mais l'auteur croit que ce sont des températures aussi naturelles que celles de l'ébullition ou de la fusion, et que les progrès futurs de la théorie de la chaleur nous fourniront le moyen de les déterminer. Si l'on admet, comme on l'a fait plus haut, \(E=4, x"^=1, x_0=2\), le volume moléculaire de l'eau H2O devient 4. D'un autre côté, en divisant le poids de la molécule de l'eau (18) par le poids spécifique (1), on trouve 18; mais comme pour plus de simplicité on a été conduit à adopter le chiffre 4 pour le volume moléculaire de l'eau H2O, au lieu du chiffre 8 déduit de la définition donnée plus haut, il est évident qu'il faut faire subir une réduction proportionnelle aux autres chiffres qu'on obtient, selon cette définition, en divisant le poids moléculaire par la densité. Cette réduction consiste à diviser ces chiffres par la constante 4,5 = –. On obtient ainsi des nombres comparables à ceux qui ont été donnés précédemment, et, d'une manière générale, on trouve les volumes moléculaires \(n\), par rapport à \(x"_0=1\), par \(1/or\) CHIMIE GÉNÉRALE. Mule \(n\) == c'est-à-dire en divisant le poids \(m\) de la molécule par \(1,5\) produit de la constante \(5\) avec la densité \(s\). Des nombres ainsi calculés on peut ensuite déduire les volumes atomiques. Les valeurs \(o~\)
(18) par le poids spécifique (1), on trouve 18; mais comme pour plus de simplicité on a été conduit à adopter le chiffre 4 pour le volume moléculaire de l'eau H2O, au lieu du chiffre 8 déduit de la définition donnée plus haut, il est évident qu'il faut faire subir une réduction proportionnelle aux autres chiffres qu'on obtient, selon cette définition, en divisant le poids moléculaire par la densité. Cette réduction consiste à diviser ces chiffres par la constante 4,5 = –. On obtient ainsi des nombres comparables à ceux qui ont été donnés précédemment, et, d'une manière générale, on trouve les volumes moléculaires \(n\), par rapport à \(x"_0=1\), par \(1/or\) CHIMIE GÉNÉRALE. Mule \(n\) == c'est-à-dire en divisant le poids \(m\) de la molécule par \(1,5\) produit de la constante \(5\) avec la densité \(s\). Des nombres ainsi calculés on peut ensuite déduire les volumes atomiques. Les valeurs \(o~\) et \(o~\) sont admises provisoirement et ont encore besoin d'être constatées par l'observation. Il paraît qu'il n'existe point de relation très-simple entre le poids atomique et le volume atomique. On voit finalement que M. Tschermak a abordé le problème du volume des combinaisons liquides par le côté opposé à celui par lequel M. H. Kopp l'avait abordé. Ce savant distingué s'était appuyé, comme point de départ, sur une hypothèse relative aux températures pour lesquelles il convient de comparer les volumes moléculaires des substances liquides. Il a choisi, comme comparables entre elles, les températures où les pressions des liquides possèdent une égale tension, c'est-à-dire les températures des points d'ébullition. M. Tschermak au contraire, en se fondant sur les données obtenues par M. Kopp, cherche les températures pour lesquelles les volumes moléculaires et atomiques offrent les relations les plus simples. Sur la classification en séries des substances organiques, par M. J. SCHIEtL (1) M. Schiel, à qui l'on doit l'introduction dans la science de la notion des séries homologues, cherche à étendre, dans le travail dont nous rendons compte, l'application de cette notion à la classification des substances organiques. En partant de cette notion générale \(HC\), qui représente un composé organique renfermant
par lequel M. H. Kopp l'avait abordé. Ce savant distingué s'était appuyé, comme point de départ, sur une hypothèse relative aux températures pour lesquelles il convient de comparer les volumes moléculaires des substances liquides. Il a choisi, comme comparables entre elles, les températures où les pressions des liquides possèdent une égale tension, c'est-à-dire les températures des points d'ébullition. M. Tschermak au contraire, en se fondant sur les données obtenues par M. Kopp, cherche les températures pour lesquelles les volumes moléculaires et atomiques offrent les relations les plus simples. Sur la classification en séries des substances organiques, par M. J. SCHIEtL (1) M. Schiel, à qui l'on doit l'introduction dans la science de la notion des séries homologues, cherche à étendre, dans le travail dont nous rendons compte, l'application de cette notion à la classification des substances organiques. En partant de cette notion générale \(HC\), qui représente un composé organique renfermant du carbone, de l'hydrogène et de l'oxygène, et en faisant varier seulement la valeur de \(c\), il est possible de laquelle on peut dériver toutes les séries nécessaires pour la classification (1) Annalen der Chemie und Physik, T. cvii, p. 187. [Nouvelle série, T. xi.] Octobre 1860. fication en faisant \(a=n\), et en faisant successivement \(b=2n-2\), \(b=2n\), \(b=2n+2\), etc. On arrive ainsi à de nouvelles séries fondamentales ou séries de genre dont chaque terme représente une série homologue. On est conduit à une autre série fondamentale en posant \(a=2\) et \(b=n±1\), \(b=n±2\), demeurant invariable. Chaque terme de cette série fondamentale représente une série que l'auteur appelle hémilogue; dans une série hémilogue les termes diffèrent entre eux par des multiples de \(HC\). L'auteur cite un grand nombre d'exemples de ces diverses séries; ainsi les hydrogènes carbonés rentrent dans la série fondamentale suivante Nous devons nous borner à indiquer ces exemples et renvoyer pour les autres le lecteur au mémoire original. CHIMIE MINÉRALE. Sur la densité de l'acide chloreux, par M. J. SCHIEtL. On sait que la densité de l'acide chloreux, telle qu'elle a été déterminée par M. Millon (2,646), présente une anomalie à la loi des volumes, et qu'elle correspond à
\(a=n\), et en faisant successivement \(b=2n-2\), \(b=2n\), \(b=2n+2\), etc. On arrive ainsi à de nouvelles séries fondamentales ou séries de genre dont chaque terme représente une série homologue. On est conduit à une autre série fondamentale en posant \(a=2\) et \(b=n±1\), \(b=n±2\), demeurant invariable. Chaque terme de cette série fondamentale représente une série que l'auteur appelle hémilogue; dans une série hémilogue les termes diffèrent entre eux par des multiples de \(HC\). L'auteur cite un grand nombre d'exemples de ces diverses séries; ainsi les hydrogènes carbonés rentrent dans la série fondamentale suivante Nous devons nous borner à indiquer ces exemples et renvoyer pour les autres le lecteur au mémoire original. CHIMIE MINÉRALE. Sur la densité de l'acide chloreux, par M. J. SCHIEtL. On sait que la densité de l'acide chloreux, telle qu'elle a été déterminée par M. Millon (2,646), présente une anomalie à la loi des volumes, et qu'elle correspond à une condensation de 5 volumes à 3. Cette condensation, en effet, donnerait pour la densité théorique le nombre 2,745. M. Schiel a trouvé comme moyenne de deux déterminations, en tenant compte de l'air mélangé à l'acide chloreux, le nombre 2,662 très voisin de celui indiqué par M. Millon. Sur quelques combinaisons du sélénium analogues aux selenures des métaux, par M. M. BOMtTt (2). Le sélénure d'arsenic, AsSe3, se dépose sous forme d'une poudre brillante d'un brun foncé, lorsqu'on fait passer de l'hydrogène sélénie dans une solution d'acide arsénieux légèrement acidulée par l'acide chlorhydrique. L'hydrogène sélénie a été préparé suivant le procédé de M. Wöhler, qui consiste à faire agir à chaud l'hydrogène pur et sec sur le sélénium. Le sélénure d'arsenic fond à 200° et constitue alors un liquide noir qui se prend par refroidissement en une masse amorphe à cassure conchoïde. Il est soluble dans les alcalis en colorant la solution en rouge-brun. Il se dissout aussi dans l'acide azotique. En fondant ensemble équivalents égaux d'arsenic et de sélénium, on obtient une masse amorphe d'un noir éclatant, à cassure conchoïde, soluble à chaud dans la soude caustique en donnant une liqueur brun-rouge et se déposant de cette solution en
combinaisons du sélénium analogues aux selenures des métaux, par M. M. BOMtTt (2). Le sélénure d'arsenic, AsSe3, se dépose sous forme d'une poudre brillante d'un brun foncé, lorsqu'on fait passer de l'hydrogène sélénie dans une solution d'acide arsénieux légèrement acidulée par l'acide chlorhydrique. L'hydrogène sélénie a été préparé suivant le procédé de M. Wöhler, qui consiste à faire agir à chaud l'hydrogène pur et sec sur le sélénium. Le sélénure d'arsenic fond à 200° et constitue alors un liquide noir qui se prend par refroidissement en une masse amorphe à cassure conchoïde. Il est soluble dans les alcalis en colorant la solution en rouge-brun. Il se dissout aussi dans l'acide azotique. En fondant ensemble équivalents égaux d'arsenic et de sélénium, on obtient une masse amorphe d'un noir éclatant, à cassure conchoïde, soluble à chaud dans la soude caustique en donnant une liqueur brun-rouge et se déposant de cette solution en lamelles brillantes couleur de bronze. Ce corps paraît être AsSe3 Sélénure d'antimoine, SbSe3. Obtenu en précipitant une solution (1) Annalen der Chemie und Physik, T. cvii, p. 115. [Nouvelle série, T. xi.] 1 Octobre 1860. (2) Annalen der Chemie und Physik, T. cvii, p. 122. [Nouvelle série, T. xiii.] Octobre 1860. d'antimoine par l'hydrogène sélénie, il se présente sous forme d'une poudre noire qui, chauffée à 146°, donne tout à coup grise. Au rouge il fond en un liquide noir, qui se transforme en une masse cristalline grenue. Il est soluble à chaud dans la potasse caustique en la colorant en jaune-brun. Sélénures d'étain. Le proto-sélénure SnSe se forme lorsqu'on précipite par l'hydrogène sélénie une solution de proto-chlorure d'étain. C'est une poudre brune, noire quand elle est sèche, facilement soluble dans les alcalis caustiques et dans les sulfures alcalins et qui n'est ni fusible, ni décomposable lorsqu'on la chauffe dans un tube de verre au sein d'une atmosphère d'hydrogène. La même combinaison s'est produite avec incandescence lorsqu'on a chauffé dans un courant d'acide carbonique 3 parties d'étain et 4 parties de sélénium. Elle formait une masse grise cristalline, facilement luisive, d'un éclat métallique. Le biséleniure d'étain, SnSe2, obtenu à l'aide
1860. d'antimoine par l'hydrogène sélénie, il se présente sous forme d'une poudre noire qui, chauffée à 146°, donne tout à coup grise. Au rouge il fond en un liquide noir, qui se transforme en une masse cristalline grenue. Il est soluble à chaud dans la potasse caustique en la colorant en jaune-brun. Sélénures d'étain. Le proto-sélénure SnSe se forme lorsqu'on précipite par l'hydrogène sélénie une solution de proto-chlorure d'étain. C'est une poudre brune, noire quand elle est sèche, facilement soluble dans les alcalis caustiques et dans les sulfures alcalins et qui n'est ni fusible, ni décomposable lorsqu'on la chauffe dans un tube de verre au sein d'une atmosphère d'hydrogène. La même combinaison s'est produite avec incandescence lorsqu'on a chauffé dans un courant d'acide carbonique 3 parties d'étain et 4 parties de sélénium. Elle formait une masse grise cristalline, facilement luisive, d'un éclat métallique. Le biséleniure d'étain, SnSe2, obtenu à l'aide du bichlorure d'étain et de l'hydrogène sélénieux, constitue une poudre jaune-orange foncé, rouge-brun clair lorsqu'elle est sèche; chauffé dans un courant d'hydrogène, ce séléniure perd la moitié de son sélénium et se transforme en protoséléniure. Il est soluble dans les alcalis caustiques ou sulfurés; les solutions déposent du sélénium à l'air. Séléniure de tungstène, WSe2. Une solution de tungstate de soude, saturée d'hydrogène sélénieux, se colore en brun-rouge. L'acide sulfurique étendu en précipité du séléniure de tungstène noir, avec dégagement d'hydrogène sélénieux. Le séléniure de tungstène est soluble dans les alcalis caustiques, dans les sulfures et les séléniures alcalins. Le séléniure de molybdène se produit dans les mêmes circonstances, mais il est souillé par la présence d'une combinaison d'un gris bleuâtre. Le séléniure de bismuth, Bi2Se3, est noir; fondu, il forme un culot d'aspect métallique. Il se précipite lorsqu'on traite une solution limpide d'azotate de bismuth, aussi peu acide que possible, par l'hydrogène sélénieux. Soluble dans l'acide azotique, il résiste aux alcalis caustiques et aux sulfures alcalins. Le séléniure d'or, AuSe2, se produit lorsqu'on fait passer, à l'abri de la lumière, de l'hydrogène sélénieux dans du chlorure d'or. Il est noir et décomposable par la chaleur et par l'acide azotique.
l'air. Séléniure de tungstène, WSe2. Une solution de tungstate de soude, saturée d'hydrogène sélénieux, se colore en brun-rouge. L'acide sulfurique étendu en précipité du séléniure de tungstène noir, avec dégagement d'hydrogène sélénieux. Le séléniure de tungstène est soluble dans les alcalis caustiques, dans les sulfures et les séléniures alcalins. Le séléniure de molybdène se produit dans les mêmes circonstances, mais il est souillé par la présence d'une combinaison d'un gris bleuâtre. Le séléniure de bismuth, Bi2Se3, est noir; fondu, il forme un culot d'aspect métallique. Il se précipite lorsqu'on traite une solution limpide d'azotate de bismuth, aussi peu acide que possible, par l'hydrogène sélénieux. Soluble dans l'acide azotique, il résiste aux alcalis caustiques et aux sulfures alcalins. Le séléniure d'or, AuSe2, se produit lorsqu'on fait passer, à l'abri de la lumière, de l'hydrogène sélénieux dans du chlorure d'or. Il est noir et décomposable par la chaleur et par l'acide azotique. Séléniure de mercure. Par voie de combinaison directe, on obtient le séléniure HgSe, quelles que soient les proportions employées. La combustion se fait avec bruit. À une température élevée, ce séléniure est gazeux et se condense en cristaux brillants, gris d'acier, à poussière noire. Lorsqu'on dirige un courant d'hydrogène sélénieux à travers une solution de dichlorure de mercure, il se produit d'abord un précipité blanc qui renferme HgSe + HgCl2. Cette combinaison n'est pas attaquée par l'acide azotique. La soude caustique la transforme en Le séléniure de cadmium, CdSe, préparé à l'aide du chlorure de cadmium et de l'hydrogène sélénieux, forme une poudre brune décomposable par l'acide chlorhydrique avec dégagement d'hydrogène sélénieux. Séléniure de sodium. Le sodium et le sélénium s'unissent avec ignition lorsqu'on les chauffe, et forment du séléniure de sodium incolore. L'hydrogène sélénieux, en passant dans une lessive de soude caustique, fait prendre cette dernière en une bouillie cristalline. Lorsqu'on chauffe la masse pendant qu'un courant d'hydrogène la traverse, le séléniure se dissout et se dépose par le refroidissement en cristaux longs et plats. Il rougit à l'air en s'échauffant fortement. Sur les relations des composés entre le bismuth et l'antimoine, par M. J. J. Perry (1). Les
à travers une solution de dichlorure de mercure, il se produit d'abord un précipité blanc qui renferme HgSe + HgCl2. Cette combinaison n'est pas attaquée par l'acide azotique. La soude caustique la transforme en Le séléniure de cadmium, CdSe, préparé à l'aide du chlorure de cadmium et de l'hydrogène sélénieux, forme une poudre brune décomposable par l'acide chlorhydrique avec dégagement d'hydrogène sélénieux. Séléniure de sodium. Le sodium et le sélénium s'unissent avec ignition lorsqu'on les chauffe, et forment du séléniure de sodium incolore. L'hydrogène sélénieux, en passant dans une lessive de soude caustique, fait prendre cette dernière en une bouillie cristalline. Lorsqu'on chauffe la masse pendant qu'un courant d'hydrogène la traverse, le séléniure se dissout et se dépose par le refroidissement en cristaux longs et plats. Il rougit à l'air en s'échauffant fortement. Sur les relations des composés entre le bismuth et l'antimoine, par M. J. J. Perry (1). Les iodures doubles formés par l'union soit de l'iodure de bismuth, soit de l'iodure d'antimoine avec les iodures alcalins, non-seulement offrent la même composition, mais encore sont susceptibles de cristalliser en maintenant la forme cristalline et l'état d'hydratation particulières aux iodures composants. L'auteur appelle surtout l'attention sur deux groupes de ces composés. Le premier a pour formule générale Le deuxième est représenté par la formule Dans ces formules M = Bi ou Sb; m = K, Na ou NH3; l peut être remplacé par Br. M. Nicklès obtient la plupart de ces combinaisons en traitant le métal par l'iodure ou le brome en présence d'une dissolution saturée d'un chlorure alcalin dont il est même bon d'ajouter un excès. C'est ainsi qu'avec de l'antimoine, du sel ammoniac, de l'iode et de l'eau on obtient, en peu de jours, des cristaux dérivant d'un prisme droit de 97° et renfermant L'auteur a préparé un composé analogue au précédent, et dans lequel l'antimoine et le bismuth se remplacent comme isomorphes. Ce composé renferme Le groupe des composés à 2 équivalents d'eau comprend un grand nombre de combinaisons doubles qui possèdent la même forme cristalline ce sont des prismes droits de 44° 25' et 68° 55',
composés. Le premier a pour formule générale Le deuxième est représenté par la formule Dans ces formules M = Bi ou Sb; m = K, Na ou NH3; l peut être remplacé par Br. M. Nicklès obtient la plupart de ces combinaisons en traitant le métal par l'iodure ou le brome en présence d'une dissolution saturée d'un chlorure alcalin dont il est même bon d'ajouter un excès. C'est ainsi qu'avec de l'antimoine, du sel ammoniac, de l'iode et de l'eau on obtient, en peu de jours, des cristaux dérivant d'un prisme droit de 97° et renfermant L'auteur a préparé un composé analogue au précédent, et dans lequel l'antimoine et le bismuth se remplacent comme isomorphes. Ce composé renferme Le groupe des composés à 2 équivalents d'eau comprend un grand nombre de combinaisons doubles qui possèdent la même forme cristalline ce sont des prismes droits de 44° 25' et 68° 55', présentant beaucoup de facettes, et modifiés à leur sommet par un prisme horizontal. Voici les composés qui appartiennent à ce groupe Analyse d'une sorte de flint-glass ayant la propriété de se ternir. Voici les résultats auxquels M. Pohl est arrivé, comparativement à ceux obtenus par M. Dumas dans l'analyse d'un flint-glass de Guinand On voit que le flint-glass que M. Pohl a analysé renferme un grand excès de silice. Quelques faits relatifs à la solubilité des cristaux chimiques. 100 grammes d'ammoniaque liquide d'une densité de 0,986 à 15° dissous 0,063 gramme de bromure d'argent qu'on a préalablement séché à 100°; sans doute la solubilité du bromure d'argent récemment précipité est beaucoup plus grande. La même quantité d'ammoniaque dissout à la température de 80° 1,4916 gramme de chlorure d'argent préalablement séché à 100°. L'auteur a démontré antérieurement que le glucose, en se dissolvant dans l'eau, produit un abaissement de température; il parait que cette propriété est commune à tous les sucres. Lorsqu'on dissout 560 grammes de sucre de canne dans 1,12 kilogramme d'eau, la température s'abaisse de 16°,62 à 15,8. En dissolvant 175,2 grammes de sucre de miel dans 1,031 kilogramme d'eau, la température s'abaisse de 16°,5 à 15,82. 87,6 grammes