jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
cuivre pur. Séparation de l'arsenic et de l'antimoine, par M. A. W. KOL'FMAN (1). On sait que l'un des meilleurs procédés pour séparer l'arsenic de l'antimoine consiste à faire agir l'hydrogène arsénieux et l'hydrogène antimonié sur l'azotate d'argent. L'arsenic se dissout à l'état d'acide arsénieux après réduction d'argent à l'état métallique, tandis que l'antimoine forme avec l'argent un antimoniure insoluble Ag3Sb. Il est toujours facile de reconnaître la présence de l'acide arsénieux dans la solution, soit par l'ammoniaque en présence de l'argent, soit par l'hydrogène sulfuré lorsque tout l'argent a été précipité. Pour l'antimoine, on éprouve plus de difficulté, surtout lorsque l'arsenic domine dans le mélange. La quantité d'argent réduit est alors très-grande, et si l'on traite le précipité par l'acide chlorhydrique, une partie de l'argent se dissout toujours avec l'antimoine et masque la couleur caractéristique du sulfure lorsqu'on précipite la liqueur acide par l'hydrogène sulfuré. On réussit à dissoudre l'antimoine seul en faisant bouillir le mélange avec de l'acide tartrique, après plusieurs lavages à l'eau bouillante pour enlever toute trace d'acide arsénieux. De cette manière, on peut facilement reconnaître 0,001 d'antimoine en présence de 99,5 d'arsenic, et de 0,5 d'arsenic en présence de 99,3 d'antimoine, même en opérant sur de très-petites quantités. Procédé pour préparer une liqueur d'amidon non altérée, par M. KOL'FMAN (2). En ajoutant à une solution d'amidon du sel marin jusqu'à saturation, on obtient un liquide qui, décanté et renfermé dans des flacons de 100 grammes environ, se conserve longtemps sans altération. Si l'on broie de l'amidon d'abord avec quelques gouttes d'eau, puis avec une solution concentrée de chlorure de zinc, il se produit, à la température ordinaire, un véritable empoi. Par l'addition d'eau, cet empoi se transforme en une liqueur trouble donnant avec l'iode la réaction de l'amidon, comme l'empois préparé à chaud et filtré, et pouvant servir aussi bien que ce dernier dans la plupart des cas. En filtrant la liqueur, après précipitation du zinc par le carbonate de soude, on obtient une solution limpide d'amidon, agissant fortement sur l'iode. CHIMIE ORGANIQUE Sur la préparation de iodure de méthyle par M. A. W. KOL'FMAN
de très-petites quantités. Procédé pour préparer une liqueur d'amidon non altérée, par M. KOL'FMAN (2). En ajoutant à une solution d'amidon du sel marin jusqu'à saturation, on obtient un liquide qui, décanté et renfermé dans des flacons de 100 grammes environ, se conserve longtemps sans altération. Si l'on broie de l'amidon d'abord avec quelques gouttes d'eau, puis avec une solution concentrée de chlorure de zinc, il se produit, à la température ordinaire, un véritable empoi. Par l'addition d'eau, cet empoi se transforme en une liqueur trouble donnant avec l'iode la réaction de l'amidon, comme l'empois préparé à chaud et filtré, et pouvant servir aussi bien que ce dernier dans la plupart des cas. En filtrant la liqueur, après précipitation du zinc par le carbonate de soude, on obtient une solution limpide d'amidon, agissant fortement sur l'iode. CHIMIE ORGANIQUE Sur la préparation de iodure de méthyle par M. A. W. KOL'FMAN (3). La méthode ordinaire de préparation de l'iodure d'éthyle peut être perfectionnée de la manière suivante: Le phosphore est placé dans une cornue avec le quart de l'alcool et chauffé au bain-marie. Les trois autres quarts de l'alcool sont saturés d'iode et la solution introduite peu à peu dans la cornue. La réaction se produit immédiatement, et il distille un mélange d'iodure d'éthyle et d'alcool qui sert à dissoudre le reste de l'iode et à achever ainsi l'opération. Les proportions les plus avantageuses sont 100 parties d'iode pour 70 d'alcool et 5 parties de phosphore. Ce procédé s'applique très-bien à la préparation de l'iodure de méthyle et de l'iodure d'amyle. (1) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxxv, p. 286. [Nouv. sér., T. xmv.] Septembre 1860. (2) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxxv, p. 211. [Nouv. sér., T. Hmv.] Août 1860. (3) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxxv, p. 273 [Nouv. sér., T. Hmv.] Septembre 1860. Pour plus de détails sur ce corps et sur plusieurs autres combinaisons du sesquisulfure de stannum, nous renvoyons le lecteur à notre extrait du mémoire de M. Cahours sur les radicaux organométalliques. Le chlorure de sesquisulfure de stannum peut être préparé à
cornue. La réaction se produit immédiatement, et il distille un mélange d'iodure d'éthyle et d'alcool qui sert à dissoudre le reste de l'iode et à achever ainsi l'opération. Les proportions les plus avantageuses sont 100 parties d'iode pour 70 d'alcool et 5 parties de phosphore. Ce procédé s'applique très-bien à la préparation de l'iodure de méthyle et de l'iodure d'amyle. (1) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxxv, p. 286. [Nouv. sér., T. xmv.] Septembre 1860. (2) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxxv, p. 211. [Nouv. sér., T. Hmv.] Août 1860. (3) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. cxxv, p. 273 [Nouv. sér., T. Hmv.] Septembre 1860. Pour plus de détails sur ce corps et sur plusieurs autres combinaisons du sesquisulfure de stannum, nous renvoyons le lecteur à notre extrait du mémoire de M. Cahours sur les radicaux organométalliques. Le chlorure de sesquisulfure de stannum peut être préparé à l'aide du sulfate de sesquisulfure de stannum et du chlorure de barium, et le bromure, par l'action de l'acide bromhydrique sur l'hydrate d'oxyde de sesquisulfure de stannum. Quant à l'iodure, l'auteur l'a préparé soit en faisant agir l'iodure de potassium sur le sulfate de sesquisulfure de stannum, soit en traitant la solution alcoolique d'oxyde de sesquisulfure de stannum par l'iode ou par l'acide iodhydrique, en éliminant l'excès d'iodure par l'éther et l'eau. L'iodure de sesquisulfure de stannum constitue un liquide très-mobile, limpide, très-réfringent, d'une odeur fortement irritante. Il bout entre 180 et 200°. Densité, 1,850. Le sulfure de sesquisulfure de stannum constitue un liquide très-mobile, limpide, très-réfringent, d'une odeur fortement irritante. Il bout entre 180 et 200° (d'après M. Cahours, l'iodure de sesquisulfure de stannum bout entre 230 et 235°). Densité, 1,850. Le carbonate de sesquisulfure de stannum se présente sous forme de petits cristaux brillants qui ne sont autre chose que du carbonate de la base. On obtient plus facilement le même sel par double décomposition à l'aide du sulfate d'oxyde de sesquisulfure de stannum et du carbonate d'ammoniaque, sous forme d'une poudre blanche, qui cristallise dans l'éther en prismes oblongs. Le phosphate de sesquisulfure de stannum a été
la solution alcoolique d'oxyde de sesquisulfure de stannum par l'iode ou par l'acide iodhydrique, en éliminant l'excès d'iodure par l'éther et l'eau. L'iodure de sesquisulfure de stannum constitue un liquide très-mobile, limpide, très-réfringent, d'une odeur fortement irritante. Il bout entre 180 et 200°. Densité, 1,850. Le sulfure de sesquisulfure de stannum constitue un liquide très-mobile, limpide, très-réfringent, d'une odeur fortement irritante. Il bout entre 180 et 200° (d'après M. Cahours, l'iodure de sesquisulfure de stannum bout entre 230 et 235°). Densité, 1,850. Le carbonate de sesquisulfure de stannum se présente sous forme de petits cristaux brillants qui ne sont autre chose que du carbonate de la base. On obtient plus facilement le même sel par double décomposition à l'aide du sulfate d'oxyde de sesquisulfure de stannum et du carbonate d'ammoniaque, sous forme d'une poudre blanche, qui cristallise dans l'éther en prismes oblongs. Le phosphate de sesquisulfure de stannum a été obtenu par l'action de l'acide phosphorique sur le sel précédent. C'est une poudre cristalline soluble dans l'alcool étendu et renfermant [2H2O,Sn2(C4H5)2O,PO4]. L'arseniate se prépare de même et offre une composition analogue, 2H2O,Sn2(C4H5)2O,AsO4. Le chlorure de sesquisulfure de stannum forme avec le chlorure de platine deux combinaisons. La première, en beaux cristaux d'un rouge foncé, a pour formule Sn2(C4H5)3Cl,2PtCl2. La solution, de laquelle s'étaient déposés ces cristaux, en a abandonné ensuite d'autres jaunes, octaédriques, nettement terminés, d'une odeur désagréable, et qui renferment Sn2(C4H5)9Cl, PtCl2. Le chlorure de sesquisulfure de stannum paraît aussi se combiner avec le chlorure d'or et avec le bichlorure de mercure. L'auteur a préparé encore le formiate, l'acetate, le butyrate, l'oxalate, le tartrate de sesquisulfure de stannum. Ce dernier sel, obtenu par l'action de l'acide tartrique sur le carbonate de sesquisulfure de stannum, renferme 2[Sn2(C4H5)3O],C4H5O2 + 2H2O. Il cristallise en cubes. Les eaux fertiles abandonnent des cristaux rhombiques de tartrate acide, HO,Sn2(C4H5)2O,CH3O2 + 2H2O, assez solubles dans l'eau, très solubles dans l'alcool étendu. Le benzoate constitue des prismes limpides, difficilement solubles dans l'eau, très solubles dans l'alcool étendu, fondant à 80°, et renfermant Sn2(C4H5)3O, C6H5. Le cyanate, Sn2(C4H5)3O, N2CO, a été préparé par l'action du cyanate d'argent sur
cristaux d'un rouge foncé, a pour formule Sn2(C4H5)3Cl,2PtCl2. La solution, de laquelle s'étaient déposés ces cristaux, en a abandonné ensuite d'autres jaunes, octaédriques, nettement terminés, d'une odeur désagréable, et qui renferment Sn2(C4H5)9Cl, PtCl2. Le chlorure de sesquisulfure de stannum paraît aussi se combiner avec le chlorure d'or et avec le bichlorure de mercure. L'auteur a préparé encore le formiate, l'acetate, le butyrate, l'oxalate, le tartrate de sesquisulfure de stannum. Ce dernier sel, obtenu par l'action de l'acide tartrique sur le carbonate de sesquisulfure de stannum, renferme 2[Sn2(C4H5)3O],C4H5O2 + 2H2O. Il cristallise en cubes. Les eaux fertiles abandonnent des cristaux rhombiques de tartrate acide, HO,Sn2(C4H5)2O,CH3O2 + 2H2O, assez solubles dans l'eau, très solubles dans l'alcool étendu. Le benzoate constitue des prismes limpides, difficilement solubles dans l'eau, très solubles dans l'alcool étendu, fondant à 80°, et renfermant Sn2(C4H5)3O, C6H5. Le cyanate, Sn2(C4H5)3O, N2CO, a été préparé par l'action du cyanate d'argent sur la solution d'iodure de sesquisulfure de stannum dans l'alcool absolu. Il se présente sous forme de petits cristaux groupés, d'un éclat soyeux, assez solubles dans l'alcool et dans l'éther, se décomposant à l'air en carbonate. Sesquisulfure de stannurée. L'action de l'ammoniaque sur la solution alcoolique de cyanate de sesquisulfure de stannum fournit des cristaux que l'on peut regarder comme de l'urée dans laquelle un atome d'hydrogène est remplacé par le radical sesquisulfure de stannum. Ces cristaux renferment (NH2)2[Sn2(C4H5)3]OH. Ils se comportent d'une manière très analogue à la methylurée. La solution alcoolique, traitée par l'acide oxalique, donne des cristaux prismatiques limpides. En enfermant dans un tube scellé, et en chauffant au bain-marie une solution alcoolique d'iodure de sesquisulfure de stannum saturée d'ammoniaque, l'auteur a vu se produire des cristaux aciculaires, solubles dans l'alcool étendu et qu'il suppose être l'iodure de sesquisulfure de stannylammonium, (NH2)[Sn2(C4H5)3]I. Décomposition des éthers par les acides anhydres, par MM. L. Berthelot et A. de Montemann Les expériences de MM. Berthelot et de Fleurieu ont porté sur les éthers benzoïque, stéarique, arétique, formique et oxalique. On a fait réagir 4 grammes de cet ether et 6 grammes de baryte anhydre dans un tube bien sec. On a fermé
stannum fournit des cristaux que l'on peut regarder comme de l'urée dans laquelle un atome d'hydrogène est remplacé par le radical sesquisulfure de stannum. Ces cristaux renferment (NH2)2[Sn2(C4H5)3]OH. Ils se comportent d'une manière très analogue à la methylurée. La solution alcoolique, traitée par l'acide oxalique, donne des cristaux prismatiques limpides. En enfermant dans un tube scellé, et en chauffant au bain-marie une solution alcoolique d'iodure de sesquisulfure de stannum saturée d'ammoniaque, l'auteur a vu se produire des cristaux aciculaires, solubles dans l'alcool étendu et qu'il suppose être l'iodure de sesquisulfure de stannylammonium, (NH2)[Sn2(C4H5)3]I. Décomposition des éthers par les acides anhydres, par MM. L. Berthelot et A. de Montemann Les expériences de MM. Berthelot et de Fleurieu ont porté sur les éthers benzoïque, stéarique, arétique, formique et oxalique. On a fait réagir 4 grammes de cet ether et 6 grammes de baryte anhydre dans un tube bien sec. On a fermé le tube à la flamme et on l'a maintenu entre 130° et 180° pendant 5 heures. Au bout de ce temps l'éther benzoïque avait disparu, aucun gaz n'était apparu. Le contenu du tube chauffé au bain-marie ne donnait pas lieu à un dégagement d'éther ordinaire ou d'une autre matière volatile. On a versé de l'eau dans le tube et on a distillé; on a obtenu ainsi 10 grammes d'alcool, c'est-à-dire à peu près la quantité théorique, et du benzoate de baryte parfaitement pur. On a opéré de la même façon. En maintenant les produits pendant 30 heures vers 200°, on réussit à décomposer nettement l'éther stéarique sans formation de produits secondaires. L'éther acétique et la chaux fournissent les mêmes résultats à la température de 250°. Si l'on opère en présence de l'alcool rigoureusement anhydre, les produits sont encore identiques. Éthers formique, oxalique. La décomposition est la même, mais un peu moins nette, parce qu'il se forme en même temps quelques traces de gaz et de produits secondaires. En résumé, l'action des alcalis anhydres sur les éthers composés est comparable à celle des alcalis hydratés. Toutefois on n'obtient pas l'alcool à l'état libre, parce que les matières employées renferment seulement une
On a versé de l'eau dans le tube et on a distillé; on a obtenu ainsi 10 grammes d'alcool, c'est-à-dire à peu près la quantité théorique, et du benzoate de baryte parfaitement pur. On a opéré de la même façon. En maintenant les produits pendant 30 heures vers 200°, on réussit à décomposer nettement l'éther stéarique sans formation de produits secondaires. L'éther acétique et la chaux fournissent les mêmes résultats à la température de 250°. Si l'on opère en présence de l'alcool rigoureusement anhydre, les produits sont encore identiques. Éthers formique, oxalique. La décomposition est la même, mais un peu moins nette, parce qu'il se forme en même temps quelques traces de gaz et de produits secondaires. En résumé, l'action des alcalis anhydres sur les éthers composés est comparable à celle des alcalis hydratés. Toutefois on n'obtient pas l'alcool à l'état libre, parce que les matières employées renferment seulement une partie de ses éléments; mais cette partie demeure engagée en combinaison avec la baryte, en formant un composé fixe solide, insoluble dans l'éther, et dans des proportions telles que la simple addition de l'eau donne lieu à l'apparition immédiate de l'alcool. Transformation totale de l'éthylène bromé par M. W. Lölland. Une certaine quantité d'éthylène monobromé renfermée dans un tube scellé s'est transformée en une masse blanche amorphe, ayant l'apparence de la porcelaine, insoluble dans l'eau, l'alcool et l'éther. Lorsqu'on a chauffé ce corps, il s'est charbonné avec un violent dégagement d'acide bromhydrique. L'analyse a montré qu'il possède la même composition centésimale que l'éthylène bromé, et que ce dernier corps n'a par conséquent éprouvé qu'une transformation moléculaire. Cette transformation s'est produite sur plusieurs échantillons d'éthylène bromé, sans qu'on soit parvenu à la provoquer à volonté. Sur la déliquescence de l'acétate de soude anhydre et sur ses solutions sursaturées, par M. C. S. RÉAUMUR. L'acétate de soude cristallisé perd complètement ses 6 équivalents d'eau, dans l'air sec, à la température ordinaire, de sorte qu'on peut ensuite le fondre sans nouvelle perte de poids. Toutefois l'acétate fondu et l'acétate simplement desséché se comportent d'une manière différente vis-à-vis de l'humidité atmosphérique. En effet, le
Une certaine quantité d'éthylène monobromé renfermée dans un tube scellé s'est transformée en une masse blanche amorphe, ayant l'apparence de la porcelaine, insoluble dans l'eau, l'alcool et l'éther. Lorsqu'on a chauffé ce corps, il s'est charbonné avec un violent dégagement d'acide bromhydrique. L'analyse a montré qu'il possède la même composition centésimale que l'éthylène bromé, et que ce dernier corps n'a par conséquent éprouvé qu'une transformation moléculaire. Cette transformation s'est produite sur plusieurs échantillons d'éthylène bromé, sans qu'on soit parvenu à la provoquer à volonté. Sur la déliquescence de l'acétate de soude anhydre et sur ses solutions sursaturées, par M. C. S. RÉAUMUR. L'acétate de soude cristallisé perd complètement ses 6 équivalents d'eau, dans l'air sec, à la température ordinaire, de sorte qu'on peut ensuite le fondre sans nouvelle perte de poids. Toutefois l'acétate fondu et l'acétate simplement desséché se comportent d'une manière différente vis-à-vis de l'humidité atmosphérique. En effet, le premier est déliquescent et peut attirer jusqu'à 14 équivalents d'eau dans une atmosphère moyennement saturée d'humidité; il forme alors un liquide assez mobile. Le sel non fondu absorbe seulement, sans changer beaucoup d'aspect, les 6 équivalents d'eau qu'il a perdus. Le liquide formé par la déliquescence du sel fondu forme une solution sursaturée, qui cristallise, avec un vif dégagement de chaleur, lorsqu'on lui communique un ébranlement avec un corps dur. Après la cristallisation, cette solution perd à l'air l'excès d'eau qu'elle avait absorbé au-delà de 6 équivalents. De petits fragments d'acétate fondu, ou chauffé pendant quelque temps à 100°, de même que des fragments d'autres sels, projetés dans la solution sursaturée, ne provoquent pas la cristallisation, tandis que la moindre parcelle d'acétate desséché ou cristallisé, mais non fondu, la détermine immédiatement. L'acétate non fondu n'est pas susceptible de former des solutions sursaturées, à moins qu'on ne le chauffe à 100°, avec la quantité nécessaire d'eau. Peut-être les solutions sursaturées sont-elles simplement des dissolutions du sel anhydre. Sur l'azotisation de la benzidine, par M. P. W. Mond. Les recherches de Laurent et Gerhardt sur les combinaisons nitrées de l'azobenzide ont déjà démontré que la formule de ce corps doit être doublée
une solution sursaturée, qui cristallise, avec un vif dégagement de chaleur, lorsqu'on lui communique un ébranlement avec un corps dur. Après la cristallisation, cette solution perd à l'air l'excès d'eau qu'elle avait absorbé au-delà de 6 équivalents. De petits fragments d'acétate fondu, ou chauffé pendant quelque temps à 100°, de même que des fragments d'autres sels, projetés dans la solution sursaturée, ne provoquent pas la cristallisation, tandis que la moindre parcelle d'acétate desséché ou cristallisé, mais non fondu, la détermine immédiatement. L'acétate non fondu n'est pas susceptible de former des solutions sursaturées, à moins qu'on ne le chauffe à 100°, avec la quantité nécessaire d'eau. Peut-être les solutions sursaturées sont-elles simplement des dissolutions du sel anhydre. Sur l'azotisation de la benzidine, par M. P. W. Mond. Les recherches de Laurent et Gerhardt sur les combinaisons nitrées de l'azobenzide ont déjà démontré que la formule de ce corps doit être doublée et écrite C6H5N4, et que par suite celle de la benzidine devient C6H5N4. L'auteur s'est proposé d'apporter quelques preuves expérimentales en faveur de cette opinion. Il en a trouvé une première dans la densité de vapeur de l'azobenzide, qui est telle (R,50) que la formule C6H5N4 répond à 2 volumes de vapeur (11 = 2 volumes). L'azobenzide bout à 293° et non à 193°, comme on l'indique généralement par erreur. La benzidine se comporte comme une diamine diacide bien caractérisée. En présence de l'alcool, elle est rapidement attaquée par l'iodure d'ethyle, et la réaction est terminée au bout de 2 heures de digestion à 100° dans un tube scellé. En évaporant la solution, on obtient un iodure cristallin C6H5N4I. La solution de ce sel donne, avec l'ammoniaque, un précipité cristallin qui n'est autre chose que la diéthylbenzidine. Cette base forme avec les acides des sels bien cristallisés. Avec le chlorure de platine, elle fournit un chloroplatinate. La diéthylbenzidine, traitée à son tour par l'iodure d'éthyle, se transforme en un iodure en belles tables quadrangulaires, dont l'ammoniaque sépare la céphalacine, susceptible d'être obtenue en beaux cristaux. Cette base fond à 85°; elle se combine avec les acides en formant des sels
de vapeur (11 = 2 volumes). L'azobenzide bout à 293° et non à 193°, comme on l'indique généralement par erreur. La benzidine se comporte comme une diamine diacide bien caractérisée. En présence de l'alcool, elle est rapidement attaquée par l'iodure d'ethyle, et la réaction est terminée au bout de 2 heures de digestion à 100° dans un tube scellé. En évaporant la solution, on obtient un iodure cristallin C6H5N4I. La solution de ce sel donne, avec l'ammoniaque, un précipité cristallin qui n'est autre chose que la diéthylbenzidine. Cette base forme avec les acides des sels bien cristallisés. Avec le chlorure de platine, elle fournit un chloroplatinate. La diéthylbenzidine, traitée à son tour par l'iodure d'éthyle, se transforme en un iodure en belles tables quadrangulaires, dont l'ammoniaque sépare la céphalacine, susceptible d'être obtenue en beaux cristaux. Cette base fond à 85°; elle se combine avec les acides en formant des sels bien cristallisés. Avec le chlorure de platine, elle donne la combinaison L'iodure d'éthyle ne réagit plus que très lentement sur la tétréthylbenzidine; l'iodure de méthyle, au contraire, s'y combine assez rapidement et forme avec elle le composé difficilement soluble dans l'alcool, très soluble dans l'eau bouillante, qui l'abandonne par le refroidissement en longues et belles aiguilles. L'ammoniaque ne précipite pas la solution de ce sel; mais cette solution fournit avec l'oxyde d'argent une liqueur très alcaline présentant tous les caractères des oxydes d'ammoniums composés ayant atteint leur limite de substitution. Les sels que cette base forme avec les acides sont magninques. Le chloroplatinate renferme Kolbe, à transformer ce chlorure en hydrate d'oxyde, espérant obtenir ainsi un véritable homologue de l'alcool benzoïque, isomérique avec l'acide phénique. Par l'action du chlorure de benzoyle sur le zinc-éthyle, l'auteur a obtenu un corps possédant l'odeur et le point d'ébullition de l'éther benzoïque, mais dont la composition est représentée par la formule C₆H₆O₂ et qui doit par suite être considéré comme une acétone mixte. Le chlorure de sulfophényle (C₆H₅SO₂Cl) se combine avec le zinc éthyle et forme un corps blanc qui paraît être une combinaison de chlorure de zinc avec le corps S₆O₆W que l'auteur