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à un exposé succinct des méthodes, en offrant ensuite sous forme de tableau les moyennes des expériences. On sait que la détermination de l'équivalent du carbone, en partant de la synthèse de l'acide carbonique opérée par la combustion du diamant dans l'oxygène, avait amené MM. Dumas et Stas à discuter de nouveau l'hypothèse du docteur Prout relative aux équivalents multiples de l'hydrogène. Ces expériences, qui datent de 1840, avaient conduit au rapport de 3 8 pour représenter la combinaison du carbone avec l'oxygène dans l'acide carbonique. La synthèse de l'eau, exécutée par M. Dumas en 1843, répétée ensuite par MM. Erdmann et Marchand, avait connu le rapport pondéral 1 8 pour l'hydrogène et l'oxygène contenus dans l'eau. Les expériences de M. Marignac faites en 1842 et 1843 ont porté sur les équivalents du chlore, du brome, de l'iode, de l'azote, de l'argent et du potassium et ont eu pour but de soumettre la loi de Prout à un nouvel examen. En ce qui concerne les équivalents de l'argent, du potassium, de l'iode, du brome et de l'azote, il n'y aurait point de difficulté, d'après M. Marignac, à adopter des nombres conformes à la loi de Prout; mais, en ce qui concerne le chlore, pour maintenir l'exactitude du principe, il faudrait réduire de moitié l'unité fondamentale pour avoir un multiple par un nombre entier. En 1857 M. Dumas a publié sur les équivalents des corps simples un mémoire important. En se fondant sur les expériences de M. Marignac relatives à l'argent, M. Dumas arrive à conclure qu'un grand nombre d'équivalents sont des multiples de l'hydrogène par 1, quelquefois par 0,5 ou même par 0,25. M. Stas avoue qu'en commençant une nouvelle révision de divers poids atomiques, il avait une confiance presque absolue dans l'exactitude du principe de Prout. Les résultats publiés par l'auteur portent sur le chlore, le soufre, l'azote, le potassium, le sodium, le plomb et l'argent. Les déterminations des rapports ont été faites soit par la voie de la synthèse, soit par la voie de la double décomposition; M. Stas n'a eu recours à l'analyse que pour se procurer
concerne le chlore, pour maintenir l'exactitude du principe, il faudrait réduire de moitié l'unité fondamentale pour avoir un multiple par un nombre entier. En 1857 M. Dumas a publié sur les équivalents des corps simples un mémoire important. En se fondant sur les expériences de M. Marignac relatives à l'argent, M. Dumas arrive à conclure qu'un grand nombre d'équivalents sont des multiples de l'hydrogène par 1, quelquefois par 0,5 ou même par 0,25. M. Stas avoue qu'en commençant une nouvelle révision de divers poids atomiques, il avait une confiance presque absolue dans l'exactitude du principe de Prout. Les résultats publiés par l'auteur portent sur le chlore, le soufre, l'azote, le potassium, le sodium, le plomb et l'argent. Les déterminations des rapports ont été faites soit par la voie de la synthèse, soit par la voie de la double décomposition; M. Stas n'a eu recours à l'analyse que pour se procurer les éléments nécessaires au calcul des poids atomiques en fonction de l'oxygène. Les bornes de cet extrait ne nous permettent pas de suivre l'auteur dans la discussion à laquelle il se livre pour justifier l'emploi des quantités considérables de matière mises en expérience. La description des balances, celle des méthodes de pesées, des vases employés, des précautions prises pour en assurer l'inaltérabilité, composent plusieurs chapitres où les renseignements les plus complets se trouvent consignés. M. Stas indique d'abord la précaution qu'il a dû employer pour se procurer de l'eau, puis les acides chlorhydrique, azotique et sulfurique chimiquement purs; il indique aussi les précautions prises pour amener à l'état de pureté absolue le chlorhydrate d'ammoniaque et le carbonate de soude qui lui ont servi dans ses expériences. Passant ensuite à l'exposé général de ses recherches, l'auteur annonce avoir fait la synthèse 1° Du chlorure d'argent; 2° Du sulfure d'argent; 3° De l'azotate d'argent; 4° De l'azotate de plomb; 5° Du sulfate de plomb. 6° Du chlorate de potasse; 7° Du sulfate d'argent. La recherche des nombres proportionnels pour 8° L'argent et le chlorure de potassium; 9° L'argent et le chlorure de sodium; 10° L'argent et le chlorure d'ammonium; 11° L'azotate d'argent
de pesées, des vases employés, des précautions prises pour en assurer l'inaltérabilité, composent plusieurs chapitres où les renseignements les plus complets se trouvent consignés. M. Stas indique d'abord la précaution qu'il a dû employer pour se procurer de l'eau, puis les acides chlorhydrique, azotique et sulfurique chimiquement purs; il indique aussi les précautions prises pour amener à l'état de pureté absolue le chlorhydrate d'ammoniaque et le carbonate de soude qui lui ont servi dans ses expériences. Passant ensuite à l'exposé général de ses recherches, l'auteur annonce avoir fait la synthèse 1° Du chlorure d'argent; 2° Du sulfure d'argent; 3° De l'azotate d'argent; 4° De l'azotate de plomb; 5° Du sulfate de plomb. 6° Du chlorate de potasse; 7° Du sulfate d'argent. La recherche des nombres proportionnels pour 8° L'argent et le chlorure de potassium; 9° L'argent et le chlorure de sodium; 10° L'argent et le chlorure d'ammonium; 11° L'azotate d'argent et le chlorure de potassium; 12° L'azotate d'argent et le chlorure d'ammonium. ARGENT. Le procédé de Gay-Lussac fournissant, d'après M. Stas, de l'argent qui contient plus de –– d'impuretés (silicium et fer), il a eu recours à plusieurs procédés pour obtenir de l'argent chimiquement pur. Fusion du chlorure d'argent (purifié par l'eau régelée) avec du carbonate de soude pur mélangé de 1/10 de nitre pur dans un creuset de porcelaine non vernie; le culot obtenu est refondu avec un peu de nitre et de borax pur et coulé dans une lingotière enduite de terre de pipe. 20 Méthode de M. Liebig. En traitant à froid le sucre de lait par une dissolution ammoniacale concentrée d'azotate d'argent additionnée de potasse pure, on obtient un précipité violacé d'argent qu'on fait digérer avec de l'ammoniaque. On le chauffe à 350°, ce qui donne au métal la couleur de l'argent. On fond avec un peu de nitre et de borax. 3° Électrolyse du cyanure double d'argent et de potassium pur. Le dépôt était recueilli sur une électrode en porcelaine recouverte d'un miroir d'argent obtenu par le procédé précédent. L'argent obtenu par cette électrolyse était fondu comme précédemment. 4° Enfin réduction de l'azotate d'argent, en
par l'eau régelée) avec du carbonate de soude pur mélangé de 1/10 de nitre pur dans un creuset de porcelaine non vernie; le culot obtenu est refondu avec un peu de nitre et de borax pur et coulé dans une lingotière enduite de terre de pipe. 20 Méthode de M. Liebig. En traitant à froid le sucre de lait par une dissolution ammoniacale concentrée d'azotate d'argent additionnée de potasse pure, on obtient un précipité violacé d'argent qu'on fait digérer avec de l'ammoniaque. On le chauffe à 350°, ce qui donne au métal la couleur de l'argent. On fond avec un peu de nitre et de borax. 3° Électrolyse du cyanure double d'argent et de potassium pur. Le dépôt était recueilli sur une électrode en porcelaine recouverte d'un miroir d'argent obtenu par le procédé précédent. L'argent obtenu par cette électrolyse était fondu comme précédemment. 4° Enfin réduction de l'azotate d'argent, en solution étendue, par le phosphore divisé. On fait digérer dans l'eau ammoniacale; le métal séché est fondu comme précédemment. Le procédé de M. Cavanna donne un métal très-pur; mais il n'est pas praticable en grand, comme M. Peligot l'a déjà fait remarquer. Pour reconnaître la pureté de l'argent, M. Stas indique le moyen suivant : L'argent pur, en fusion à une température suffisante pour se volatiliser, ne doit pas se couvrir de taches et ne doit pas émettre de vapeur colorée; il suffit de cinq cent-millièmes de fer, de cuivre ou de silicium pour que l'argent cesse de présenter les caractères indiqués plus haut. Synthèse du chlorure d'argent par la combustion de l'argent dans le chlore. De plusieurs expériences exécutées sur des quantités qui ont varié de 70 à 100 grammes environ, il résulte que 100,000 d'argent produisent 132,841 à 132,843 de chlorure d'argent pur. Synthèse du chlorure d'argent en dissolvant l'argent dans l'acide azotique, précipitant l'azotate formé par l'acide chlorhydrique gazeux amené à la surface de la solution, évaporant le tout dans le vase même et fondant le chlorure dans une atmosphère d'acide chlorhydrique, remplacée ensuite par un courant d'air. Il résulte de ces expériences que 100,000 d'argent produisent
indique le moyen suivant : L'argent pur, en fusion à une température suffisante pour se volatiliser, ne doit pas se couvrir de taches et ne doit pas émettre de vapeur colorée; il suffit de cinq cent-millièmes de fer, de cuivre ou de silicium pour que l'argent cesse de présenter les caractères indiqués plus haut. Synthèse du chlorure d'argent par la combustion de l'argent dans le chlore. De plusieurs expériences exécutées sur des quantités qui ont varié de 70 à 100 grammes environ, il résulte que 100,000 d'argent produisent 132,841 à 132,843 de chlorure d'argent pur. Synthèse du chlorure d'argent en dissolvant l'argent dans l'acide azotique, précipitant l'azotate formé par l'acide chlorhydrique gazeux amené à la surface de la solution, évaporant le tout dans le vase même et fondant le chlorure dans une atmosphère d'acide chlorhydrique, remplacée ensuite par un courant d'air. Il résulte de ces expériences que 100,000 d'argent produisent 132,849 à 132,846 de chlorure. (L'une des expériences a été faite sur près de 400 grammes d'argent.) Par précipitation avec l'acide chlorhydrique et lavage du chlorure, 100,000 d'argent donnent 132,848 de chlorure. Par précipitation avec le chlorure d'ammonium et lavage du précipité, 100,000 d'argent donnent 132,8417 de chlorure. Synthèse de l'iodure d'argent. 6 expériences ont été faites dans des vases en verre de Bohême et 2 dans des vases en platine. En voici la moyenne : 100,000 d'argent donnent 157,472, d'azotate d'argent, celui-ci étant maintenu en fusion jusqu'à pesées concordantes. Synthèse du sulfure d'argent. Par la vapeur de soufre et l'argent au rouge, 100,000 d'argent fournissent en moyenne 114,8522 de sulfure. Rapport entre chlorure de potassium, le chlorure de sodium et le chlorure d'ammonium. Ces nombres proportionnels peuvent être établis avec une telle exactitude que si l'on peut acquérir la certitude que les corps employés sont purs, le résultat obtenu doit être considéré comme absolument exact. Argent et chlorure de potassium. Le chlorure de potassium a été obtenu 1° Par le chlorate de potasse et purifié avec des soins indiqués minutieusement dans le mémoire; 2° Par la calcination du chloroplatinate de potassium; 3° Par le carbonate de potasse du tartre
l'iodure d'argent. 6 expériences ont été faites dans des vases en verre de Bohême et 2 dans des vases en platine. En voici la moyenne : 100,000 d'argent donnent 157,472, d'azotate d'argent, celui-ci étant maintenu en fusion jusqu'à pesées concordantes. Synthèse du sulfure d'argent. Par la vapeur de soufre et l'argent au rouge, 100,000 d'argent fournissent en moyenne 114,8522 de sulfure. Rapport entre chlorure de potassium, le chlorure de sodium et le chlorure d'ammonium. Ces nombres proportionnels peuvent être établis avec une telle exactitude que si l'on peut acquérir la certitude que les corps employés sont purs, le résultat obtenu doit être considéré comme absolument exact. Argent et chlorure de potassium. Le chlorure de potassium a été obtenu 1° Par le chlorate de potasse et purifié avec des soins indiqués minutieusement dans le mémoire; 2° Par la calcination du chloroplatinate de potassium; 3° Par le carbonate de potasse du tartre et l'acide chlorhydrique. La méthode employée pour fixer les nombres proportionnels de l'argent et des chlorures de potassium, de sodium ou d'ammonium a été celle de Gay-Lussac pour les essais d'argent par voie humide. La dissolution de l'argent dans l'acide azotique a été faite en vases clos. L'argent et les chlorures ont été pris en quantités proportionnelles en partant de la loi de Prout, savoir 108 pour l'argent, 39 + 35,5 = 74,5 pour KC1, 23 + 35,5 = 58,5 pour NaCl et 4 + 14 + 35,5 = 53,5 pour NH4Cl. L'excédant d'argent après la précipitation, évalué par liquides titrés, fournissait les rapports cherchés. Nous renvoyons au mémoire original pour les détails d'opérations. 24 expériences faites sur des quantités d'argent comprises entre 3 grammes et 32 grammes ont donné en moyenne Pour le chlorure de sodium préparé à l'état de pureté par différentes méthodes, la moyenne de quatorze expériences a été Pour le rapport entre l'argent et le chlorure d'ammonium, M. Stas trouve, moyenne de 14 expériences Il insiste sur le mode de purification du chlorhydrate d'ammoniaque employé pour les analyses, attendu l'écart que présentent entre elles les déterminations de M. Marignac. Rapport entre l'azotate d'argent et le chlorure
chlorures ont été pris en quantités proportionnelles en partant de la loi de Prout, savoir 108 pour l'argent, 39 + 35,5 = 74,5 pour KC1, 23 + 35,5 = 58,5 pour NaCl et 4 + 14 + 35,5 = 53,5 pour NH4Cl. L'excédant d'argent après la précipitation, évalué par liquides titrés, fournissait les rapports cherchés. Nous renvoyons au mémoire original pour les détails d'opérations. 24 expériences faites sur des quantités d'argent comprises entre 3 grammes et 32 grammes ont donné en moyenne Pour le chlorure de sodium préparé à l'état de pureté par différentes méthodes, la moyenne de quatorze expériences a été Pour le rapport entre l'argent et le chlorure d'ammonium, M. Stas trouve, moyenne de 14 expériences Il insiste sur le mode de purification du chlorhydrate d'ammoniaque employé pour les analyses, attendu l'écart que présentent entre elles les déterminations de M. Marignac. Rapport entre l'azotate d'argent et le chlorure de potassium. Ce rapport a été déterminé dans le but de soumettre les synthèses de l'azotate d'argent à un contrôle rigoureux. Si le sel produit avait retenu un excès d'acide ou d'eau, on l'aurait constaté de cette manière. L'azotate d'argent employé était blanc, lamellaire, d'aspect nacré; sa dissolution était neutre au tournesol. La pesée de l'azotate d'argent, pour être exacte, exige des précautions que l'auteur indique. Les poids de l'azotate et du chlorure ont été pris dans le rapport déduit de l'hypothèse de Prout, en admettant l'équivalent de l'azotate = 170 et celui du chlorure = 74,5. L'opération a été conduite comme celle de la détermination des nombres proportionnels de l'argent et des chlorures alcalins. La moyenne des expériences auxquelles M. Stas attribue la plus grande exactitude donne Rapport proportionnel de l'azotate d'argent et du chlorure d'ammonium. L'auteur trouve en moyenne PLOMB. Synthèse de l'azotate et du sulfate de plomb. La préparation du plomb pur a présenté encore plus de difficultés que celle de l'argent pur. L'auteur a préparé d'abord du carbonate de plomb pur, et il l'a décomposé par le cyanure de potassium en fusion; il a chauffé le métal obtenu une seconde fois avec du cyanure de potassium
au tournesol. La pesée de l'azotate d'argent, pour être exacte, exige des précautions que l'auteur indique. Les poids de l'azotate et du chlorure ont été pris dans le rapport déduit de l'hypothèse de Prout, en admettant l'équivalent de l'azotate = 170 et celui du chlorure = 74,5. L'opération a été conduite comme celle de la détermination des nombres proportionnels de l'argent et des chlorures alcalins. La moyenne des expériences auxquelles M. Stas attribue la plus grande exactitude donne Rapport proportionnel de l'azotate d'argent et du chlorure d'ammonium. L'auteur trouve en moyenne PLOMB. Synthèse de l'azotate et du sulfate de plomb. La préparation du plomb pur a présenté encore plus de difficultés que celle de l'argent pur. L'auteur a préparé d'abord du carbonate de plomb pur, et il l'a décomposé par le cyanure de potassium en fusion; il a chauffé le métal obtenu une seconde fois avec du cyanure de potassium dans un creuset de porcelaine. Le plomb a été aussi obtenu par la réduction du chlorure; le chlorure a été réduit soit par le cyanure de potassium, soit par un mélange de carbonate de soude et de flux noir. Azotate de plomb. Une fois le plomb purifié, on l'attaque par l'acide azotique concentré; il se forme peu à peu de l'azotate de plomb cristallin, qui se dissout très-peu dans l'excès d'acide azotique; il faut près de 48 heures pour attaquer, à une température d'environ 75°, 150 à 200 grammes de plomb. On entretient la chaleur nuit et jour jusqu'à dessiccation complète après l'attaque entière du plomb; ensuite on porte le tout à une température de 125 à 130°. Enfin on chauffe pendant plusieurs jours à 140° dans un courant d'air sec. L'auteur insiste sur la difficulté que présente la dessiccation du nitrate de plomb et sur les soins prendre dans cette opération. En moyenne, 100,000 de plomb ont fourni 159,974 d'azotate de plomb séché dans l'air, et 159,964 lorsqu'on le desséchait dans le vide à 155°. Sur la même détermination du sulfate de plomb. Nous renvoyons au mémoire original pour ce qui concerne les précautions laborieuses prises par l'auteur afin
l'acide azotique concentré; il se forme peu à peu de l'azotate de plomb cristallin, qui se dissout très-peu dans l'excès d'acide azotique; il faut près de 48 heures pour attaquer, à une température d'environ 75°, 150 à 200 grammes de plomb. On entretient la chaleur nuit et jour jusqu'à dessiccation complète après l'attaque entière du plomb; ensuite on porte le tout à une température de 125 à 130°. Enfin on chauffe pendant plusieurs jours à 140° dans un courant d'air sec. L'auteur insiste sur la difficulté que présente la dessiccation du nitrate de plomb et sur les soins prendre dans cette opération. En moyenne, 100,000 de plomb ont fourni 159,974 d'azotate de plomb séché dans l'air, et 159,964 lorsqu'on le desséchait dans le vide à 155°. Sur la même détermination du sulfate de plomb. Nous renvoyons au mémoire original pour ce qui concerne les précautions laborieuses prises par l'auteur afin de transformer en sulfate l'azotate de plomb obtenu dans les opérations précédentes. 100,000 de plomb produisent, en moyenne, 74,4275 de sulfate de plomb. ANALYSE DU CHLORATE DE POTASSE. La détermination de l'oxygène contenu dans le chlorate de potasse a déjà été faite par plusieurs chimistes. Les résultats concordants de Berzelius, de M. Pelouze et de M. Marignac sont en désaccord avec ceux de M. Maumené et ceux de M. Penny, dont l'auteur a pu apprécier l'exactitude. Pour cette détermination, M. Stas a employé deux méthodes distinctes qui devaient donner des erreurs en sens inverse. L'une des méthodes consiste à décomposer le chlorate par la chaleur en pesant le résidu; l'autre consiste à décomposer le chlorate par l'acide chlorhydrique et à peser le résidu de chlorure c'est le procédé de Penny, mais il a été modifié dans son exécution. Le chlorate ne contenait ni fer, ni manganèse, ni cuivre, ni chlorure, ni sulfate alcalins; mais il retenait des traces de silice qu'il n'était pas possible de séparer sans décomposer le sel. Calcination du chlorate de potasse. La calcination du chlorate a été faite dans des ballons de verre dur. Le chlorate avait été desséché dans le vide sec à 200°. Le
de M. Pelouze et de M. Marignac sont en désaccord avec ceux de M. Maumené et ceux de M. Penny, dont l'auteur a pu apprécier l'exactitude. Pour cette détermination, M. Stas a employé deux méthodes distinctes qui devaient donner des erreurs en sens inverse. L'une des méthodes consiste à décomposer le chlorate par la chaleur en pesant le résidu; l'autre consiste à décomposer le chlorate par l'acide chlorhydrique et à peser le résidu de chlorure c'est le procédé de Penny, mais il a été modifié dans son exécution. Le chlorate ne contenait ni fer, ni manganèse, ni cuivre, ni chlorure, ni sulfate alcalins; mais il retenait des traces de silice qu'il n'était pas possible de séparer sans décomposer le sel. Calcination du chlorate de potasse. La calcination du chlorate a été faite dans des ballons de verre dur. Le chlorate avait été desséché dans le vide sec à 200°. Le ballon était chauffé dans un lit de magnésie; le col du ballon était horizontal, terminé par un robinet, et communiquait à l'aide d'un tube de caoutchouc avec un tube de verre dur, de Bohême, long de 60 cent. et effilé aux deux bouts; à chaque bout se trouvait un tampon d'amiante; les 9/10 de la longueur étaient remplis d'argent pur pulvérulent précipité par le phosphore et destiné à retenir le chlore. Ce tube était séché et pesé; il communiquait avec deux tubes en U contenant de la ponce sulfurique pour empêcher l'entrée d'air humide. L'appareil était terminé par un tube plongeant dans l'eau d'un flacon de Woolf, muni lui-même d'un tube propre à recueillir les gaz. Le tube contenant l'argent était maintenu au rouge sombre pendant toute la durée du dégagement de gaz. Les résultats des expériences ont parfaitement concordé avec ceux de Berzelius, de M. Pelouze et de M. Marignac. Décomposition du chlorate de potasse par l'acide chlorhydrique. Le chlorate de potasse préalablement fondu et couvert d'eau a été décomposé par l'acide chlorhydrique gazeux amené en excès sans produire sensiblement d'acide chlorique. Le ballon était entouré d'eau glacée. Les gaz qui sortent du ballon, après avoir subi un premier
d'amiante; les 9/10 de la longueur étaient remplis d'argent pur pulvérulent précipité par le phosphore et destiné à retenir le chlore. Ce tube était séché et pesé; il communiquait avec deux tubes en U contenant de la ponce sulfurique pour empêcher l'entrée d'air humide. L'appareil était terminé par un tube plongeant dans l'eau d'un flacon de Woolf, muni lui-même d'un tube propre à recueillir les gaz. Le tube contenant l'argent était maintenu au rouge sombre pendant toute la durée du dégagement de gaz. Les résultats des expériences ont parfaitement concordé avec ceux de Berzelius, de M. Pelouze et de M. Marignac. Décomposition du chlorate de potasse par l'acide chlorhydrique. Le chlorate de potasse préalablement fondu et couvert d'eau a été décomposé par l'acide chlorhydrique gazeux amené en excès sans produire sensiblement d'acide chlorique. Le ballon était entouré d'eau glacée. Les gaz qui sortent du ballon, après avoir subi un premier lavage, se rendent dans un flacon de Woolf contenant de l'eau pure destinée à retenir les traces de chlorure. On évapore et on dessèche le chlorure de potassium produit par la réaction de l'acide chlorhydrique sur le chlorate de potasse. Les expériences relatives à la décomposition du chlorate de potasse par la chaleur ont donné en moyenne les nombres suivants 100,000 de chlorate donnent 60,8428 de chlorure de potassium. D'un autre côté, 100,000 de chlorate traités par l'acide chlorhydrique ont donné en moyenne 60,846 de chlorure de potassium. ANALYSE DU SULFATE D'ARGENT. M. Stas a fait cette analyse en réduisant le sulfate d'argent par l'hydrogène, comme M. Struve l'avait déjà fait. Le sulfate d'argent peut être fondu à une température voisine du rouge sombre sans perdre sensiblement de son poids; il faut opérer cette fusion dans le platine et à l'abri des poussières organiques. À la température de sa fusion, le sulfate d'argent attaque le verre. En moyenne 100,000 de sulfate d'argent, réduits par l'hydrogène, ont fourni 69,203 d'argent métallique pur. Dans cette expérience remarquable, l'argent est déplacé par l'hydrogène et il distille de l'acide sulfurique. CONCLUSIONS. En partant de la loi de Prout, on a les poids atomiques suivants