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refroidissement; elle est filtrée et concentrée il s'en dépose des cristaux de myronate de potasse qu'on purifie par une seconde cristallisation. 500 grammes de moutarde noire ont donné à l'aide de ce procédé 500 grammes de myronate de potasse incolore et cristallisé; 1500 grammes en ont donné 1750. 100 parties de myronate de potasse renferment Carbone 29,98 Hydrogène 4,9 Azote 3,97 Soufre 14,93 Oxygène 34,92 Potasse 61,29 100,00 (1) Zeitschrift für Chemie und Physik, III Jahrgang, 1860, Heft XVIII et XIX, p. 577. (2) Heft XIX, p. 610. Ces nombres répondent à la formule KO,CMH2O4N2S4(?). Lorsqu'on traite le myronate de potasse par de la myrosine récemment préparée (extrait aqueux de moutarde blanche), il se manifeste une forte odeur d'essence de moutarde. La réaction ne donne pas lieu à un dégagement de gaz. Lorsqu'elle est terminée, si l'on soumet le liquide aqueux à la distillation, l'essence de moutarde passe avec l'eau et il reste dans la cornue un liquide laiteux et acide. Ce liquide tient du soufre en suspension. Il renferme du sulfate de potasse en solution mais on ne retrouve dans ce sulfate que le quart de la quantité totale du soufre que renferme le myronate. Évaporé, le liquide en question laisse un résidu qui cède à l'alcool faible du sucre fermentescible. Lorsque celui-ci est transformé en alcool et qu'on fait bouillir le liquide fermenté après l'avoir additionné de quelques gouttes d'acide sulfurique, qu'on neutralise ensuite par la craie et qu'on ajoute de la levure, une nouvelle fermentation se déclare, preuve qu'une nouvelle portion de sucre s'est formée sous l'influence de l'acide sulfurique. La quantité totale de sucre C6H12O6 formé s'élève à 44,99 % du poids du myronate de potasse employé. Le myronate soumis à la fermentation avec de la levure de bière ne dégage point d'acide carbonique. Dans la solution aqueuse de myronate de potasse le nitrate d'argent forme au bout de quelque temps un précipité blanc. À l'ébullition celui-ci se dissout, mais bientôt il se forme un précipité noir de sulfure d'argent et il se manifeste une forte odeur d'essence de moutarde. Cette essence se forme donc, dans
question laisse un résidu qui cède à l'alcool faible du sucre fermentescible. Lorsque celui-ci est transformé en alcool et qu'on fait bouillir le liquide fermenté après l'avoir additionné de quelques gouttes d'acide sulfurique, qu'on neutralise ensuite par la craie et qu'on ajoute de la levure, une nouvelle fermentation se déclare, preuve qu'une nouvelle portion de sucre s'est formée sous l'influence de l'acide sulfurique. La quantité totale de sucre C6H12O6 formé s'élève à 44,99 % du poids du myronate de potasse employé. Le myronate soumis à la fermentation avec de la levure de bière ne dégage point d'acide carbonique. Dans la solution aqueuse de myronate de potasse le nitrate d'argent forme au bout de quelque temps un précipité blanc. À l'ébullition celui-ci se dissout, mais bientôt il se forme un précipité noir de sulfure d'argent et il se manifeste une forte odeur d'essence de moutarde. Cette essence se forme donc, dans ces conditions, sans l'intervention de la myrosine. Sur un iodure neutre et incolore d'amidon, par M. BRISSON (1) L'auteur a obtenu cet iodure 1° en faisant bouillir jusqu'à décoloration une solution très-étendue d'iodure bleu; mais dans ce cas l'amidon se transforme partiellement en glucose 2° en mettant en contact avec la levure de bière, préalablement lavée, de l'iodure bleu soluble le mélange étant décoloré, on l'a additionné d'eau et filtré; l'évaporation ménagée du liquide donne l'iodure blanc que l'alcool débarrasse du glucose. Cet iodure est incolore, incristallisable, gommeux, sucré, très-soluble dans l'eau, insoluble dans l'alcool. Il reprend une couleur bleue par l'addition de l'eau chlorée ou de l'acide azotique. (1) Comptes rendus, T. XII, p. 1031. Décembre 1860. Décembre 1860. La matière sucrée contenue dans les fruits acides; son origine, sa nature et ses transformations, par M. M. BUIGNE (2). M. Buignet admet que le sucre qui se forme originairement dans les fruits acides est le sucre de canne C6H12O6. Pendant la maturation, ce sucre se change peu à peu en sucre interverti, C4H8O4 mais le plus souvent il reste dans le fruit mûr un mélange de ces deux sucres. La cause de ce changement n'est pas, comme on pourrait
la levure de bière, préalablement lavée, de l'iodure bleu soluble le mélange étant décoloré, on l'a additionné d'eau et filtré; l'évaporation ménagée du liquide donne l'iodure blanc que l'alcool débarrasse du glucose. Cet iodure est incolore, incristallisable, gommeux, sucré, très-soluble dans l'eau, insoluble dans l'alcool. Il reprend une couleur bleue par l'addition de l'eau chlorée ou de l'acide azotique. (1) Comptes rendus, T. XII, p. 1031. Décembre 1860. Décembre 1860. La matière sucrée contenue dans les fruits acides; son origine, sa nature et ses transformations, par M. M. BUIGNE (2). M. Buignet admet que le sucre qui se forme originairement dans les fruits acides est le sucre de canne C6H12O6. Pendant la maturation, ce sucre se change peu à peu en sucre interverti, C4H8O4 mais le plus souvent il reste dans le fruit mûr un mélange de ces deux sucres. La cause de ce changement n'est pas, comme on pourrait le croire, l'acidité du fruit; mais cela paraît tenir à l'influence d'une matière azotée jouant le rôle d'un ferment glucosique anlogue à celui que M. Berthelot a extrait de la levure de bière. On parvient très-difficilement à séparer le sucre de canne du sucre interverti le procédé qui réussit le mieux est celui que M. Peligot a indiqué pour l'analyse des mélasses, et qui consiste à former un sucrate de chaux qu'on sépare par l'ébullition et qu'on décompose ensuite. L'abondance avec laquelle l'amidon se trouve répandu dans le règne végétal fait supposer qu'il est la véritable source de la matière sucrée dans les fruits. Cependant on ne peut déceler sa présence dans les fruits verts ni par l'iode ni par le microscope. Il existe dans les fruits verts un principe particulier se rapprochant des tannins, doué de la faculté d'absorber l'iode avec plus d'énergie encore que l'amidon sa proportion diminue progressivement à mesure qu'augmente la proportion de matière sucrée. Si on recueille la combinaison de cette matière astringente avec l'iode, on peut constater la transformation de cette matière en sucre sous l'influence des acides étendus et d'une température convenable. Le sucre que fournit ce tannin est dextrogyre et identique au
mieux est celui que M. Peligot a indiqué pour l'analyse des mélasses, et qui consiste à former un sucrate de chaux qu'on sépare par l'ébullition et qu'on décompose ensuite. L'abondance avec laquelle l'amidon se trouve répandu dans le règne végétal fait supposer qu'il est la véritable source de la matière sucrée dans les fruits. Cependant on ne peut déceler sa présence dans les fruits verts ni par l'iode ni par le microscope. Il existe dans les fruits verts un principe particulier se rapprochant des tannins, doué de la faculté d'absorber l'iode avec plus d'énergie encore que l'amidon sa proportion diminue progressivement à mesure qu'augmente la proportion de matière sucrée. Si on recueille la combinaison de cette matière astringente avec l'iode, on peut constater la transformation de cette matière en sucre sous l'influence des acides étendus et d'une température convenable. Le sucre que fournit ce tannin est dextrogyre et identique au sucre d'amidon, c'est-à-dire possédant un pouvoir rotatoire de -)-83°. Ce tannin ne se prête donc pas mieux que l'amidon à une théorie satisfaisante sur l'origine du sucre dans les fruits, car le sucre des fruits acides est du sucre de canne totalement ou partiellement interverti. Par conséquent, il existe une différence essentielle entre les procédés de l'art et ceux de la nature au point de vue de la transformation en sucre soit du tannin, soit de l'amidon. (1) Comptes rendus T. XII, p. 894. Décembre 1860. Recherches sur la maturation des fruits, par M. BRISSON et BUIGNE (1). Premier Mémoire. Les expériences des auteurs ont porté sur l'orange commune. Son jus renferme principalement de l'acide citrique, des sucres fermentescibles et des principes azotés; les matières gélatineuses analogues à la pectine ne s'y rencontrent qu'en proportion à peu près négligeable. On a pris un certain nombre d'oranges vertes et on a analysé quelques-unes d'entre elles; on a abandonné les autres dans un lieu sec, à une douce température, et quand la maturation a paru effectuée, on a répété les analyses. Dans chacune des analyses, on effectue les déterminations suivantes: 1° on pèse chaque orange; 2° on la sépare en quatre parties
différence essentielle entre les procédés de l'art et ceux de la nature au point de vue de la transformation en sucre soit du tannin, soit de l'amidon. (1) Comptes rendus T. XII, p. 894. Décembre 1860. Recherches sur la maturation des fruits, par M. BRISSON et BUIGNE (1). Premier Mémoire. Les expériences des auteurs ont porté sur l'orange commune. Son jus renferme principalement de l'acide citrique, des sucres fermentescibles et des principes azotés; les matières gélatineuses analogues à la pectine ne s'y rencontrent qu'en proportion à peu près négligeable. On a pris un certain nombre d'oranges vertes et on a analysé quelques-unes d'entre elles; on a abandonné les autres dans un lieu sec, à une douce température, et quand la maturation a paru effectuée, on a répété les analyses. Dans chacune des analyses, on effectue les déterminations suivantes: 1° on pèse chaque orange; 2° on la sépare en quatre parties l'enveloppe, les semences, le jus et la pulpe; on pèse ces quatre matières et on y détermine l'eau et le résidu à 100°; 3° on détermine combien l'enveloppe sèche renferme de matière soluble dans l'éther, de matière azotée et de matière minérale; 4° on détermine combien la pulpe renferme de matière azotée et de matière minérale; 5° on fait les mêmes déterminations sur les semences après en avoir précisé le nombre et le poids moyen; 6° on détermine dans le jus, l'eau, l'acide citrique, le sucre interverti, le sucre de canne, la matière azotée et la matière minérale. Les seuls faits que signalent aujourd'hui les auteurs sont relatifs aux principes sucrés. 1° L'orange, soit avant sa maturité, soit au moment de sa maturité, renferme à la fois du sucre de canne et du sucre interverti. 2° La proportion relative de ces deux sucres change pendant la maturation: le poids du sucre interverti, qui l'emportait d'abord sur celui du sucre de canne, cesse d'être prépondérant. Le sucre de canne se trouve devenir le plus abondant. 3° Le poids du sucre interverti change peu. 4° Le poids du sucre de canne augmente. La formation du sucre de canne dans le fruit qui
matière azotée et de matière minérale; 5° on fait les mêmes déterminations sur les semences après en avoir précisé le nombre et le poids moyen; 6° on détermine dans le jus, l'eau, l'acide citrique, le sucre interverti, le sucre de canne, la matière azotée et la matière minérale. Les seuls faits que signalent aujourd'hui les auteurs sont relatifs aux principes sucrés. 1° L'orange, soit avant sa maturité, soit au moment de sa maturité, renferme à la fois du sucre de canne et du sucre interverti. 2° La proportion relative de ces deux sucres change pendant la maturation: le poids du sucre interverti, qui l'emportait d'abord sur celui du sucre de canne, cesse d'être prépondérant. Le sucre de canne se trouve devenir le plus abondant. 3° Le poids du sucre interverti change peu. 4° Le poids du sucre de canne augmente. La formation du sucre de canne dans le fruit qui mûlit est le phénomène le plus saillant; elle est d'autant plus intéressante qu'elle s'effectue dans un milieu acide. Sur la daphnine, par M. C. ZWEYT-EM (2) L'écorce fraîche du Daphne mezereum, recueillie au commencement de la floraison et broyée dans un mortier avec de l'alcool, est soumise à une longue digestion au bain-marie avec de l'alcool fort. L'alcool est chassé complètement par distillation de la solution, et le résidu est traité par l'eau bouillante. Il reste une masse verte résineuse, très-soluble dans l'alcool, et la liqueur, filtrée à chaud, renferme toute la daphnine. On précipite par l'acétate de plomb neutre, on filtre et on ajoute du sous-acétate de plomb en excès, qui forme avec la daphnine un précipité jaune augmentant par l'ébullition. Ce précipité, filtré et lavé, est décomposé par l'hydrogène sulfuré. Au bout de quelques jours, la liqueur filtrée et évaporée à consistance sirupeuse, abandonne des cristaux de daphnine qu'on lavé à l'alcool froid, sont encore purifiés par une seconde cristallisation. Au lieu de traiter la solution impure de daphnine par le sous-acétate de plomb, on peut aussi la faire bouillir longtemps avec de l'hydrate d'oxyde de plomb. La quantité de daphnine ainsi obtenue est toujours très-petite. On peut
digestion au bain-marie avec de l'alcool fort. L'alcool est chassé complètement par distillation de la solution, et le résidu est traité par l'eau bouillante. Il reste une masse verte résineuse, très-soluble dans l'alcool, et la liqueur, filtrée à chaud, renferme toute la daphnine. On précipite par l'acétate de plomb neutre, on filtre et on ajoute du sous-acétate de plomb en excès, qui forme avec la daphnine un précipité jaune augmentant par l'ébullition. Ce précipité, filtré et lavé, est décomposé par l'hydrogène sulfuré. Au bout de quelques jours, la liqueur filtrée et évaporée à consistance sirupeuse, abandonne des cristaux de daphnine qu'on lavé à l'alcool froid, sont encore purifiés par une seconde cristallisation. Au lieu de traiter la solution impure de daphnine par le sous-acétate de plomb, on peut aussi la faire bouillir longtemps avec de l'hydrate d'oxyde de plomb. La quantité de daphnine ainsi obtenue est toujours très-petite. On peut se servir avantageusement pour la préparation de ce corps du résidu qui reste dans la préparation de l'extrait éthéré de Daphne mezereum, lorsqu'on reprend par l'éther la masse obtenue par évaporation de l'extrait alcoolique. La daphnine cristallise très-facilement; elle est peu soluble dans l'eau froide, soluble dans l'eau chaude et dans l'alcool froid, très-soluble dans l'alcool bouillant. L'éther ne la dissout pas. Elle possède une réaction acide et un goût amer, puis astringent. À 60° et déjà avant cette température, les cristaux perdent de l'eau. La daphnine fond vers 200° et se décompose à peu près à la même température, en donnant naissance à un sublimé cristallin. Avec les alcalis et les carbonates alcalins, la daphnine se colore en jaune d'or, et à la longue, à l'air, en brun-rouge. Elle réduit l'azotate d'argent en présence de l'ammoniaque. Le perchlorure de fer neutre communique à la daphnine une coloration bleutée; à l'ébullition, cette couleur devient jaune et la liqueur laisse déposer un précipité jaune foncé. L'acide acétique la dissout et la laisse cristalliser sans altération par évaporation. L'acide azotique la colore en rouge en la dissolvant à froid; à chaud, il se forme de l'acide oxalique. La daphnine cristallisée a pour
dans l'alcool froid, très-soluble dans l'alcool bouillant. L'éther ne la dissout pas. Elle possède une réaction acide et un goût amer, puis astringent. À 60° et déjà avant cette température, les cristaux perdent de l'eau. La daphnine fond vers 200° et se décompose à peu près à la même température, en donnant naissance à un sublimé cristallin. Avec les alcalis et les carbonates alcalins, la daphnine se colore en jaune d'or, et à la longue, à l'air, en brun-rouge. Elle réduit l'azotate d'argent en présence de l'ammoniaque. Le perchlorure de fer neutre communique à la daphnine une coloration bleutée; à l'ébullition, cette couleur devient jaune et la liqueur laisse déposer un précipité jaune foncé. L'acide acétique la dissout et la laisse cristalliser sans altération par évaporation. L'acide azotique la colore en rouge en la dissolvant à froid; à chaud, il se forme de l'acide oxalique. La daphnine cristallisée a pour formule C10H10O4. Daphnine. L'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique faibles, maintenus à l'ébullition avec une solution de daphnine, dédoublent ce corps en un corps C10H10O4 nouveau, la daphnetine, et en glucose. Le même dédoublement s'opère très-rapidement sous l'influence de l'émulsine. On peut aussi le provoquer, en partie au moins, au moyen de la levure de bière, lorsqu'on a soin d'ajouter à la liqueur une certaine quantité de glucose. La daphnetine se produit aussi dans la distillation sèche de la daphnine. On la purifie par dissolution dans l'eau, précipitation par l'acétate neutre de plomb et décomposition par l'hydrogène sulfuré du précipité délayé dans l'eau bouillante. La daphnetine peut être préparée avantageusement avec l'extrait alcoolique de Daphne mezereum, soit par l'action de l'acide chlorhydrique, soit par la distillation sèche, par ce dernier procédé, on obtient en même temps que la daphnetine un autre corps, l'ombeiférone, qu'on en sépare facilement par l'acétate de plomb, ce réactif ne précipitant pas l'ombeiférone. La daphnetine possède une très-faible réaction acide et un léger goût astringent. Elle est facilement soluble dans l'eau bouillante en colorant ce liquide légèrement en jaune, et cristallise, par refroidissement, en prismes obliques. L'alcool la dissout facilement, mais non pas l'éther. Elle fond, au-dessus
de la levure de bière, lorsqu'on a soin d'ajouter à la liqueur une certaine quantité de glucose. La daphnetine se produit aussi dans la distillation sèche de la daphnine. On la purifie par dissolution dans l'eau, précipitation par l'acétate neutre de plomb et décomposition par l'hydrogène sulfuré du précipité délayé dans l'eau bouillante. La daphnetine peut être préparée avantageusement avec l'extrait alcoolique de Daphne mezereum, soit par l'action de l'acide chlorhydrique, soit par la distillation sèche, par ce dernier procédé, on obtient en même temps que la daphnetine un autre corps, l'ombeiférone, qu'on en sépare facilement par l'acétate de plomb, ce réactif ne précipitant pas l'ombeiférone. La daphnetine possède une très-faible réaction acide et un léger goût astringent. Elle est facilement soluble dans l'eau bouillante en colorant ce liquide légèrement en jaune, et cristallise, par refroidissement, en prismes obliques. L'alcool la dissout facilement, mais non pas l'éther. Elle fond, au-dessus de 250° en un liquide jaune trouble qui se prend en masse cristalline par le refroidissement. Dans un courant d'air, elle se volatilise à une température inférieure à son point de fusion. L'acide azotique la colore en rouge. L'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique la dissolvent. Elle réduit l'azotate d'argent, et, même à froid, une solution alcaline d'oxyde de cuivre. Les sels neutres de peroxyde de fer produisent avec elle une coloration verte intense qui disparaît lorsqu'on ajoute un excès du sel. La composition de la daphnetine est représentée par la formule C10H10O4, et par conséquent sa formation s'accomplit selon l'équation suivante: C10H10O4 - 2(H2O) = C10H10O4 + 2(CH3OH). Sa combinaison avec l'oxyde de plomb, qui est jaune et amorphe, renferme l'explication. On obtient ce corps en faisant cristalliser la liqueur filtrée après précipitation de la daphnétine par l'acétate de plomb, dans la préparation de cette substance par distillation sèche de l'extrait alcoolique de Daphne mezereum. Il est très soluble dans l'alcool et dans l'éther, peu soluble dans l'eau froide. Sa solution aqueuse est incolore par réfraction et d'un beau bleu par réflexion. Il est insipide et neutre aux papiers réactifs. Il fond à 240° et cristallise par le refroidissement; il
même à froid, une solution alcaline d'oxyde de cuivre. Les sels neutres de peroxyde de fer produisent avec elle une coloration verte intense qui disparaît lorsqu'on ajoute un excès du sel. La composition de la daphnetine est représentée par la formule C10H10O4, et par conséquent sa formation s'accomplit selon l'équation suivante: C10H10O4 - 2(H2O) = C10H10O4 + 2(CH3OH). Sa combinaison avec l'oxyde de plomb, qui est jaune et amorphe, renferme l'explication. On obtient ce corps en faisant cristalliser la liqueur filtrée après précipitation de la daphnétine par l'acétate de plomb, dans la préparation de cette substance par distillation sèche de l'extrait alcoolique de Daphne mezereum. Il est très soluble dans l'alcool et dans l'éther, peu soluble dans l'eau froide. Sa solution aqueuse est incolore par réfraction et d'un beau bleu par réflexion. Il est insipide et neutre aux papiers réactifs. Il fond à 240° et cristallise par le refroidissement; il peut être sublimé à une température inférieure à celle de sa fusion. Les acides le dissolvent sans l'altérer; l'acide azotique seut l'attaque et le transforme en acide oxalique. Il réduit à chaud les sels d'or et d'argent. Il précipite le sous-acétate de plomb, mais le précipité est décomposé par les lavages. L'ombelliférone a été trouvé par M. Sommer dans les produits de la distillation sèche des résines provenant desombellifères (les gommes, le galbanum, l'assa fœtida, le sagapenum, l'opoponax, etc.), en ont fourni des quantités sensibles. La gomme ammoniaque seule a fait exception. Il est probable que l'ombelliférone existe dans ces résines à l'état de combinaison conjuguée; en effet, on n'a pas pu l'en extraire directement, mais on l'a obtenu non seulement par la distillation sèche, mais encore par l'action de l'acide sulfurique concentré. L'analyse de ce corps conduit à la formule C9H8O4; l'ombelliférone est donc un isomère ou un polymère de la quinone. Sur l'emploi de l'acide phosphomolybdique comme réactif des acides organiques; par M. DE VRIESE. À l'occasion d'une note de M. Sonnenschein, M. de Vrieze rappelle qu'il a proposé déjà en 1853 l'emploi de l'acide phosphomolybdique dissous dans l'acide chlorhydrique, pour la recherche des alcalis organiques. La quinine,
lavages. L'ombelliférone a été trouvé par M. Sommer dans les produits de la distillation sèche des résines provenant desombellifères (les gommes, le galbanum, l'assa fœtida, le sagapenum, l'opoponax, etc.), en ont fourni des quantités sensibles. La gomme ammoniaque seule a fait exception. Il est probable que l'ombelliférone existe dans ces résines à l'état de combinaison conjuguée; en effet, on n'a pas pu l'en extraire directement, mais on l'a obtenu non seulement par la distillation sèche, mais encore par l'action de l'acide sulfurique concentré. L'analyse de ce corps conduit à la formule C9H8O4; l'ombelliférone est donc un isomère ou un polymère de la quinone. Sur l'emploi de l'acide phosphomolybdique comme réactif des acides organiques; par M. DE VRIESE. À l'occasion d'une note de M. Sonnenschein, M. de Vrieze rappelle qu'il a proposé déjà en 1853 l'emploi de l'acide phosphomolybdique dissous dans l'acide chlorhydrique, pour la recherche des alcalis organiques. La quinine, la cinchonine, la quinidine, l'atropine, la conicine, la nicotine, la strychnine, la brucine, la caféine, ont donné des précipités jaunes avec le réactif en question, mais non le glycocolle ni l'urée. M. Tschermak part de la théorie assez généralement admise sur la constitution des gaz et en tire des conséquences relativement aux poids des molécules et des atomes des corps simples. Ainsi, l'hydrogène pris pour unité, il admet les poids atomiques suivants: O=6, S=32, C=12, Si=28, Sn=118, Hg=200, Zn=65, Al=63, Fe=56, Cr=24, H=1, etc. Il groupe les éléments en séries naturelles et fait remarquer leur atomicité, c'est-à-dire la faculté inhérente à chaque atome de se combiner toujours avec un certain nombre d'autres atomes, soit dans une seule proportion, soit dans plusieurs. Nous devons renvoyer le lecteur au mémoire original pour les développements que l'auteur donne à ces idées, ainsi que pour les considérations qui suivent, dans le cours du travail, sur les différents modes de réaction chimique, sur l'idée du radical, etc. Toutes ces considérations n'offrant rien d'essentiellement nouveau, nous nous bornerons à reproduire ici ce que l'auteur dit à propos de la loi des volumes des combinaisons liquides. Il donne maintenant aux idées qu'il avait énoncées antérieurement sur ce