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LÉONARD (3). Un creuset rempli d'un mélange de parties égales de perchlorure de manganèse en poudre et d'azotate de soude brut ayant été exposé à la température d'un four à poterie de grès pendant la durée d'une cuisson, renfermait après refroidissement une masse noire fondue. Cette masse, pulvérisée et reprise par l'eau bouillante, a laissé un résidu ayant l'apparence de l'hydrate de peroxyde de fer. La liqueur, filtrée sur des fragments de verre, et abandonnée au froid, s'est prise en grande partie en une masse de cristaux presque incolores, présentant la forme aciculaire du sulfate de soude et renfermant Lorsqu'on les dissout dans l'eau, ils se décomposent en partie et la solution est verte. On ne peut dessécher ces cristaux que sur des briques ou de la porcelaine dégourdie; en présence de matières organiques, ils se décomposent immédiatement. Histoire des métalloïdes sels en partie nouveaux dont donne naissance l'oxyde phosphorique en se combinant avec des excès de ces réagents, par M. J. PEK80Z (). Toutes les fois qu'on chauffe un chromate métallique dont l'oxyde ne jouit pas d'un pouvoir basique assez puissant pour conserver à l'acide chromique sa stabilité sous l'influence de la chaleur, cet acide se décompose. Perdant la moitié de son oxygène, il passe à l'état d'oxyde de chrome, lequel s'unit avec l'oxyde qui servait primitivement de base au chromate et forme à son tour une combinaison définie, quel que soit d'ailleurs l'excès de ce dernier oxyde. Si on soumet les chromates magnésien, zincique, manganeux, ferreux, cobaltique, niccolique, cuivrique, cadmique, cérique, uranique à l'action de la chaleur, soit isolément, soit avec le concours d'une certaine quantité du nitrate de la base qu'on veut unir à l'oxyde de chrome, on constate qu'il y a toujours décomposition complète de l'acide chromique, et l'on retrouve l'oxyde de chrome uni en proportion définie avec l'oxyde existant dans le chromate primitif ou avec un dérivé de cet oxyde. Pour dégager ces combinaisons des matières étrangères et de l'excès d'oxyde, on pulvérise la masse calcinée, et on la traite à plusieurs reprises par l'acide chlorhydrique concentré et bouillant tant qu'il y a dissolution d'une
moitié de son oxygène, il passe à l'état d'oxyde de chrome, lequel s'unit avec l'oxyde qui servait primitivement de base au chromate et forme à son tour une combinaison définie, quel que soit d'ailleurs l'excès de ce dernier oxyde. Si on soumet les chromates magnésien, zincique, manganeux, ferreux, cobaltique, niccolique, cuivrique, cadmique, cérique, uranique à l'action de la chaleur, soit isolément, soit avec le concours d'une certaine quantité du nitrate de la base qu'on veut unir à l'oxyde de chrome, on constate qu'il y a toujours décomposition complète de l'acide chromique, et l'on retrouve l'oxyde de chrome uni en proportion définie avec l'oxyde existant dans le chromate primitif ou avec un dérivé de cet oxyde. Pour dégager ces combinaisons des matières étrangères et de l'excès d'oxyde, on pulvérise la masse calcinée, et on la traite à plusieurs reprises par l'acide chlorhydrique concentré et bouillant tant qu'il y a dissolution d'une certaine quantité de matière. Il reste un précipité insoluble; on le laisse déposer et on le dessèche, après avoir décanté l'acide, dans la capsule même où on l'a laissé; car si on le jetait sur un filtre il passerait immédiatement au travers de ses pores. Oxyde chromique-cuprique. M. Persoz l'a obtenu antérieurement en chauffant dans un courant d'air le chromate de cuivre basique; sa formule est CrO2CuO, c'est une matière pulvérulente d'une couleur noire intense, présentant une résistance extrême à l'action des agents les plus énergiques. Oxyde chromique-magnésique. Si l'on opère la calcination non plus dans une moufle mais dans un creuset fermé, on n'obtient plus, après le traitement à l'acide chlorhydrique, une substance noire amorphe, mais un corps présentant l'aspect métallique et cristallin et ressemblant beaucoup à la galène. L'analyse a montré qu'il contenait pour la même quantité d'oxyde chromique deux fois plus de Magnésie que le précédent; sa formule est donc CrO3MgO. Observations sur la présence de quelques éléments ordinairement très-rares dans des substances plus formelles, par M. H. Stibb (a) Rutile. Le rutile est une matière dont on peut extraire le vanadium avec grand avantage par le procédé suivant On chauffe du rutile de Saint-Yrieix avec trois
obtenu antérieurement en chauffant dans un courant d'air le chromate de cuivre basique; sa formule est CrO2CuO, c'est une matière pulvérulente d'une couleur noire intense, présentant une résistance extrême à l'action des agents les plus énergiques. Oxyde chromique-magnésique. Si l'on opère la calcination non plus dans une moufle mais dans un creuset fermé, on n'obtient plus, après le traitement à l'acide chlorhydrique, une substance noire amorphe, mais un corps présentant l'aspect métallique et cristallin et ressemblant beaucoup à la galène. L'analyse a montré qu'il contenait pour la même quantité d'oxyde chromique deux fois plus de Magnésie que le précédent; sa formule est donc CrO3MgO. Observations sur la présence de quelques éléments ordinairement très-rares dans des substances plus formelles, par M. H. Stibb (a) Rutile. Le rutile est une matière dont on peut extraire le vanadium avec grand avantage par le procédé suivant On chauffe du rutile de Saint-Yrieix avec trois ou quatre fois son poids d'hydrate de potasse mêlé à un peu de nitre. En traitant par l'eau la masse refroidie et pulvérisée on obtient une solution alcaline colorée en vert, dont on sépare le principe colorant, le manganèse, par l'alcool. On filtre, on traite par l'hydrogène sulfuré la liqueur, qui devient bientôt d'un beau rouge pourpre. Il se précipite un peu d'acide titanique et quelquefois des sulfures colorés; on filtre et on sature exactement la liqueur par de l'acide muriatique, on chauffe légèrement, et quand le gaz sulfhydrique a disparu, on sépare par le filtre une poudre brune qu'on grille dans un vase de platine. On obtient alors un sublimé blanc cristallin qui est de l'acide molybdique, et une substance fusible, de couleur foncée, qui est de l'acide vanadique. 100 grammes de rutile donnent, par ce procédé, 1,630 de sulfures gnels, c'est-à-dire d'un mélange d'acides renfermant Cérite de Batnas. 100 grammes de cérite, traitée par le procédé qui vient d'être décrit, ont fourni: Acide titanique 0,030 Acide tellureux et traces de vanadium 0,090 Wolfram. M. Deville a constaté dans le wolfram de Saint-Léonard la présence de très-petites quantités d'acide tantalique. M. Damour en avait trouvé de son côté dans
qui devient bientôt d'un beau rouge pourpre. Il se précipite un peu d'acide titanique et quelquefois des sulfures colorés; on filtre et on sature exactement la liqueur par de l'acide muriatique, on chauffe légèrement, et quand le gaz sulfhydrique a disparu, on sépare par le filtre une poudre brune qu'on grille dans un vase de platine. On obtient alors un sublimé blanc cristallin qui est de l'acide molybdique, et une substance fusible, de couleur foncée, qui est de l'acide vanadique. 100 grammes de rutile donnent, par ce procédé, 1,630 de sulfures gnels, c'est-à-dire d'un mélange d'acides renfermant Cérite de Batnas. 100 grammes de cérite, traitée par le procédé qui vient d'être décrit, ont fourni: Acide titanique 0,030 Acide tellureux et traces de vanadium 0,090 Wolfram. M. Deville a constaté dans le wolfram de Saint-Léonard la présence de très-petites quantités d'acide tantalique. M. Damour en avait trouvé de son côté dans le wolfram de Chanteloupe. Cryolithe. L'auteur a trouvé également, dans la cryolithe, de très-petites quantités d'une matière qui offre tous les caractères de l'acide hyponiobique. CHIMIE MINÉRALOGIQUE. Reproduction naturelle, de la martite et de la périclase. Protoxyde de manganèse fusé, par M. L. SAPIENZA DEVILLE (1). 1° Fer oxyde. Le protoxyde de fer (obtenu par l'action d'un mélange d'acide carbonique et d'oxyde de carbone sur du sesquioxyde de fer, selon la méthode de M. Debray) a été traité par un courant lent d'acide chlorhydrique gazeux; il s'est formé du protochlorure de fer et du fer oxydulé, et il ne s'est pas dégagé de vapeur d'eau, comme on pouvait s'y attendre d'après les dernières expériences de l'auteur. Le fer oxydulé resté dans la nacelle de platine est parfaitement pur; il se présente en petits cristaux dont la forme est l'octaèdre régulier. 2° Martite, magnoferrite. On fait un mélange de magnésie compacte fortement calcinée et de sesquioxyde de fer, tous les deux en petits grains enfermés dans la même nacelle, et on y fait passer un courant lent et régulier d'acide chlorhydrique gazeux. Comme résultat de cette opération on trouve deux matières distinctes, d'abord de la périclase légèrement colorée par un peu
protoxyde de fer (obtenu par l'action d'un mélange d'acide carbonique et d'oxyde de carbone sur du sesquioxyde de fer, selon la méthode de M. Debray) a été traité par un courant lent d'acide chlorhydrique gazeux; il s'est formé du protochlorure de fer et du fer oxydulé, et il ne s'est pas dégagé de vapeur d'eau, comme on pouvait s'y attendre d'après les dernières expériences de l'auteur. Le fer oxydulé resté dans la nacelle de platine est parfaitement pur; il se présente en petits cristaux dont la forme est l'octaèdre régulier. 2° Martite, magnoferrite. On fait un mélange de magnésie compacte fortement calcinée et de sesquioxyde de fer, tous les deux en petits grains enfermés dans la même nacelle, et on y fait passer un courant lent et régulier d'acide chlorhydrique gazeux. Comme résultat de cette opération on trouve deux matières distinctes, d'abord de la périclase légèrement colorée par un peu de sesquioxyde de fer, puis des cristaux brillants, noirs, qui sont des octaèdres réguliers de Fe3O4, dont les arêtes sont modifiées par les facettes du dodécaèdre rhombododecaèdre. Ce sont les formes du spinelle, et en effet cette matière est un véritable spinelle dont la formule est MgO, Fe2O3; on l'avait débarrassée de la magnésie qui l'accompagne par une longue digestion avec l'acide nitrique. On trouve parmi les produits volcaniques les plus intéressants, au Vésuve et au mont Dore, un minéral dont l'analyse, faite et discutée par M. Rammelsberg, tend à démontrer que ce corps doit être considéré comme de la magnoferrite mélangée de fer oligiste. Le produit obtenu artificiellement par M. Deville serait la magnoferrite pure. Cette découverte amènera sans doute M. Rammelsberg à admettre l'hypothèse qu'il discute et à laquelle il n'a pas encore osé s'arrêter. Selon M. Deville elle contribuera aussi à faire penser que la martite ou sesquioxyde de fer octaédrique du Brésil n'est qu'une épigénie, et que la seule forme vraiment incontestable de cet oxyde est le rhomboèdre de 86°10'. 3° Périclase. L'acide chlorhydrique passant lentement sur la magnésie calcinée, transforme celle-ci sans perte aucune en petits cristaux, soit incolores, soit verdâtres comme la périclase du
débarrassée de la magnésie qui l'accompagne par une longue digestion avec l'acide nitrique. On trouve parmi les produits volcaniques les plus intéressants, au Vésuve et au mont Dore, un minéral dont l'analyse, faite et discutée par M. Rammelsberg, tend à démontrer que ce corps doit être considéré comme de la magnoferrite mélangée de fer oligiste. Le produit obtenu artificiellement par M. Deville serait la magnoferrite pure. Cette découverte amènera sans doute M. Rammelsberg à admettre l'hypothèse qu'il discute et à laquelle il n'a pas encore osé s'arrêter. Selon M. Deville elle contribuera aussi à faire penser que la martite ou sesquioxyde de fer octaédrique du Brésil n'est qu'une épigénie, et que la seule forme vraiment incontestable de cet oxyde est le rhomboèdre de 86°10'. 3° Périclase. L'acide chlorhydrique passant lentement sur la magnésie calcinée, transforme celle-ci sans perte aucune en petits cristaux, soit incolores, soit verdâtres comme la périclase du Vésuve, soit un peu jaunies lorsqu'ils renferment une petite quantité de protoxyde de fer. Ces cristaux sont encore des octaèdres réguliers qui prennent des dimensions très notables, lorsqu'ils sont produits à une haute température ils se dissolvent lentement mais complètement dans les acides, l'acide nitrique par exemple. Le chlorure de magnésium en vapeurs se décompose au contact de la vapeur d'eau, et donne des cristaux également octaédriques et transparents. On sait d'ailleurs que M. Dumas a obtenu de la magnésie cristallisée parmi les produits de la décomposition du chlorure de magnésium fondu par l'humidité de l'air. 4° Haussmannite. L'oxyde rouge de manganèse donne, dans un courant lent d'acide chlorhydrique, de petits octaèdres carrés dont l'angle est de 104 ou 105 degrés, ce qui permet de les identifier avec la haussmannite naturelle. 8° Protoxyde de manganèse. Ce protoxyde offre la couleur et la transparence de l'émeraude, avec l'éclat adamantin et une réfringence qui paraît considérable. En masse, il ressemble au vert de Schweinfurt, dont il présente la teinte. Ce sont des octaèdres réguliers de 109°28' ou des cubo-octaèdres qui n'exercent aucune action sur la lumière polarisée. Ces cristaux se dissolvent complètement dans les acides forts, sans dégagement de gaz et sans
magnésium en vapeurs se décompose au contact de la vapeur d'eau, et donne des cristaux également octaédriques et transparents. On sait d'ailleurs que M. Dumas a obtenu de la magnésie cristallisée parmi les produits de la décomposition du chlorure de magnésium fondu par l'humidité de l'air. 4° Haussmannite. L'oxyde rouge de manganèse donne, dans un courant lent d'acide chlorhydrique, de petits octaèdres carrés dont l'angle est de 104 ou 105 degrés, ce qui permet de les identifier avec la haussmannite naturelle. 8° Protoxyde de manganèse. Ce protoxyde offre la couleur et la transparence de l'émeraude, avec l'éclat adamantin et une réfringence qui paraît considérable. En masse, il ressemble au vert de Schweinfurt, dont il présente la teinte. Ce sont des octaèdres réguliers de 109°28' ou des cubo-octaèdres qui n'exercent aucune action sur la lumière polarisée. Ces cristaux se dissolvent complètement dans les acides forts, sans dégagement de gaz et sans coloration; ils paraissent ne subir aucune modification même quand on les laisse au contact de l'air. On les prépare facilement en réduisant un oxyde quelconque de manganèse par l'hydrogène, et en introduisant dans l'appareil chauffé au rouge cerise, avec un peu d'hydrogène, quelques bulles d'acide chlorhydrique gazeux qui doivent se succéder à de longs intervalles; l'acide qui entre dans l'appareil en sort intact. Protoxyde de fer. Puisque l'acide chlorhydrique transforme le protoxyde de fer en protochlorure de fer et en oxyde magnétique, cet agent ne peut servir à la préparation du protoxyde de fer cristallisé; mais d'après ce qu'on vient de voir relativement à la périclase et au protoxyde de manganèse, on ne peut douter que la forme du protoxyde de fer ne soit l'octaèdre régulier. Il serait donc possible que le sesquioxyde de fer ou martite fût simplement une épigénie du protoxyde de fer trop altérable pour résister dans la nature aux agents d'oxydation. Ce qui semblerait le prouver, c'est qu'en chauffant à l'incandescence des cristaux octaédriques de protoxyde de manganèse, ceux-ci se transforment en oxyde rouge en conservant la forme et l'éclat des cristaux primitifs, et donnent ainsi ce qu'on devrait considérer comme le véritable oxyde spinelle de
succéder à de longs intervalles; l'acide qui entre dans l'appareil en sort intact. Protoxyde de fer. Puisque l'acide chlorhydrique transforme le protoxyde de fer en protochlorure de fer et en oxyde magnétique, cet agent ne peut servir à la préparation du protoxyde de fer cristallisé; mais d'après ce qu'on vient de voir relativement à la périclase et au protoxyde de manganèse, on ne peut douter que la forme du protoxyde de fer ne soit l'octaèdre régulier. Il serait donc possible que le sesquioxyde de fer ou martite fût simplement une épigénie du protoxyde de fer trop altérable pour résister dans la nature aux agents d'oxydation. Ce qui semblerait le prouver, c'est qu'en chauffant à l'incandescence des cristaux octaédriques de protoxyde de manganèse, ceux-ci se transforment en oxyde rouge en conservant la forme et l'éclat des cristaux primitifs, et donnent ainsi ce qu'on devrait considérer comme le véritable oxyde spinelle de manganèse si on n'avait évidemment une épigénie. L'auteur ne peut encore essayer de donner l'explication de ces faits étranges de la cristallisation des oxydes métalliques dans une atmosphère d'acide chlorhydrique gazeux. De la représentation de certains oxydes et un métal, par M. H. SAUITE CHIME DE VILLE (D.M.). On obtient très facilement des échantillons d'étain oxydé, de la plus grande beauté, par la méthode que l'auteur a décrite précédemment, c'est-à-dire par la réaction d'un courant lent d'acide chlorhydrique gazeux sur l'oxyde d'étain amorphe. Leur forme est celle de la cassitérite ce sont des octaèdres à base carrée déterminée par une zone caractéristique de huit faces, présentant les angles de 135° des faces verticales d'un prisme carré. Leur analyse confirme l'équivalent de l'étain fixé par M. Dumas. Quand on veut obtenir des cristaux de grande dimension, il faut précipiter un peu le courant d'acide chlorhydrique. L'oxyde d'étain provenant de l'action de l'acide nitrique sur l'étain et bien calciné, est introduit dans une nacelle de platine de grandes dimensions, puis dans un tube de porcelaine chauffé au rouge vif, que traverse le courant d'acide chlorhydrique. Quand le courant est lent, tout l'oxyde reste dans la nacelle et on l'y trouve en cristaux
très facilement des échantillons d'étain oxydé, de la plus grande beauté, par la méthode que l'auteur a décrite précédemment, c'est-à-dire par la réaction d'un courant lent d'acide chlorhydrique gazeux sur l'oxyde d'étain amorphe. Leur forme est celle de la cassitérite ce sont des octaèdres à base carrée déterminée par une zone caractéristique de huit faces, présentant les angles de 135° des faces verticales d'un prisme carré. Leur analyse confirme l'équivalent de l'étain fixé par M. Dumas. Quand on veut obtenir des cristaux de grande dimension, il faut précipiter un peu le courant d'acide chlorhydrique. L'oxyde d'étain provenant de l'action de l'acide nitrique sur l'étain et bien calciné, est introduit dans une nacelle de platine de grandes dimensions, puis dans un tube de porcelaine chauffé au rouge vif, que traverse le courant d'acide chlorhydrique. Quand le courant est lent, tout l'oxyde reste dans la nacelle et on l'y trouve en cristaux toujours assez petits, mais discernables et quelquefois mesurables. Quand le courant est un peu plus rapide, il y a toujours formation d'un peu de chlorure d'étain en fumées épaisses et transport d'une partie de l'oxyde sur les parois du tube. Les cristaux produits ainsi par une réaction ultérieure de la vapeur d'eau sont plus volumineux, plus complets, et présentent, outre l'octaèdre surbaissé, les faces du prisme de 135°. Cette observation a porté l'auteur à étudier également le produit de la décomposition du chlorure d'étain par l'eau. Il a obtenu ainsi des échantillons très beaux et très nombreux d'étain oxydé; tous présentent la forme cristalline de la cassitérite aucun n'a offert une forme prismatique ayant même de la ressemblance avec la forme de la brookite, et qui semblait constituer un cas de dimorphisme nouveau pour l'oxyde d'étain. Titane ou rutile. L'acide chlorhydrique transforme l'acide titanique amorphe en cristaux très petits dont la détermination n'a pas été possible, mais dont les formes ne peuvent entier se rapporter qu'au rutile ou à l'anatase. Il est difficile d'expliquer le phénomène de cristallisation qui s'effectue au sein d'un gaz, comme si celui-ci possédait un pouvoir dissolvant éphémère, dans le cas surtout d'un corps comme l'acide
vapeur d'eau sont plus volumineux, plus complets, et présentent, outre l'octaèdre surbaissé, les faces du prisme de 135°. Cette observation a porté l'auteur à étudier également le produit de la décomposition du chlorure d'étain par l'eau. Il a obtenu ainsi des échantillons très beaux et très nombreux d'étain oxydé; tous présentent la forme cristalline de la cassitérite aucun n'a offert une forme prismatique ayant même de la ressemblance avec la forme de la brookite, et qui semblait constituer un cas de dimorphisme nouveau pour l'oxyde d'étain. Titane ou rutile. L'acide chlorhydrique transforme l'acide titanique amorphe en cristaux très petits dont la détermination n'a pas été possible, mais dont les formes ne peuvent entier se rapporter qu'au rutile ou à l'anatase. Il est difficile d'expliquer le phénomène de cristallisation qui s'effectue au sein d'un gaz, comme si celui-ci possédait un pouvoir dissolvant éphémère, dans le cas surtout d'un corps comme l'acide titanique, réputé inattaquable par l'acide chlorhydrique. Cependant cette résistance n'est pas absolue, car on obtient souvent par volatilisation des cristaux dont la forme est semblable à celle des précédents. Les cristaux ainsi obtenus sont très brillants et colorés en bleu, comme l'anatase naturelle. Cette circonstance doit tenir à une réduction partielle de l'acide titanique; car en traitant celui-ci par l'acide chlorhydrique gazeux dans une atmosphère réductrice, M. Deville a produit de petits cristaux dont les faces se coupent en projection à angles droits, et dont la couleur bleu indigo est tellement foncée qu'on l'aperçoit seulement si on les met en suspension dans un liquide. C'est un nouvel oxyde salin de titane qui a pour formule TiOCl2. Cette substance pourrait bien être l'anatase ou sa matière colorante. L'auteur détermine en donnant un mode de préparation du rutile qui a été appliqué pour la première fois par M. Caron et lui. Quand on mélange de l'acide titanique et du protoxyde d'étain, il se forme au rouge un titanate qui la silice décompose en donnant un silicate et de l'acide titanique cristallisé. Les cristaux obtenus sont très purs et incolores quand on les prépare avec des matériaux purs mais ils entraînent du manganèse
partielle de l'acide titanique; car en traitant celui-ci par l'acide chlorhydrique gazeux dans une atmosphère réductrice, M. Deville a produit de petits cristaux dont les faces se coupent en projection à angles droits, et dont la couleur bleu indigo est tellement foncée qu'on l'aperçoit seulement si on les met en suspension dans un liquide. C'est un nouvel oxyde salin de titane qui a pour formule TiOCl2. Cette substance pourrait bien être l'anatase ou sa matière colorante. L'auteur détermine en donnant un mode de préparation du rutile qui a été appliqué pour la première fois par M. Caron et lui. Quand on mélange de l'acide titanique et du protoxyde d'étain, il se forme au rouge un titanate qui la silice décompose en donnant un silicate et de l'acide titanique cristallisé. Les cristaux obtenus sont très purs et incolores quand on les prépare avec des matériaux purs mais ils entraînent du manganèse et du fer en prenant la couleur du rutile naturel quand on ajoute aux matériaux à fondre une petite quantité de ces oxydes qui accompagnent l'acide titanique dans ses gisements. Cette réaction s'effectue dans un creuset de terre au long de la cerise. La silice du vase suffirait, mais il vaut mieux ajouter un peu de sable siliceux. On obtient alors une gangue très riche en étain, sur laquelle sont implantés des cristaux de rutile qui atteignent souvent 3 à 6 millimètres de longueur; c'est pourquoi leur base n'est jamais exempte d'étain: on retrouve toujours ce dernier métal à l'analyse. Leur forme est celle du rutile naturel les auteurs ont mesuré des prismes cannelés à huit faces, portant les angles de 135° qui caractérisent le prisme base carrée. Les formes de l'anatase ne conviennent pas du tout à ces cristaux. Si tout porte à croire que le fer olivine, la périctase, la martite ont été formés au milieu des phénomènes éruptifs par les émanations chlorhydriques, il n'en est pas de même pour l'étain oxyde et surtout pour le rutile; M. Deville a analysé plusieurs de ces minéraux afin d'y rechercher certaines matières qui semblent caractéristiques de leur mode de formation,