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d'un assez gros volume, mais sans aucune trace de bourgeonnement. Cette poudre, placée dans un liquide sucré, détermina une fermentation alcoolique très rapide et très active. Le fait est donc bien démontré, la levure de bière contient deux espèces de germes : les uns sont l'agent de la fermentation alcoolique et restent toujours à l'état de simples vésicules plus ou moins grosses; les autres ne jouent aucun rôle dans ce phénomène important, et sont les premiers rudiments d'un végétal qui se développe dans tous les liquides albumineux acidifiés. Du reste, l'existence de ce dernier végétal dans la levure de bière n'a rien qui doive nous étonner ; car, d'une part, cette matière présente une réaction acide marquée, et d'autre part, elle renferme une certaine proportion d'albumine végétale. C'est encore par suite de la réunion de ces deux circonstances indispensables, que nous avons vu le même végétal se développer dans le jus aride et jusque dans l'épaisseur du parenchyme d'une pêche qui avait éprouvé un commencement de putréfaction. M. Dutrochet, dans un travail sur les moisissures (Mém. pour servir à l'histoire anatomique et physiologique des végétaux et des animaux, t. II), parle de ce végétal. Cet habile observateur paraît ne l'avoir vu qu'à l'état complet, et comme il le dit lui-même, de végétal filamenteux. Mais s'il n'a décrit ni son origine vésiculaire, ni son mode de développement, nous devons dire cependant qu'il a insisté sur la condition essentielle de son apparition, l'acidité du liquide albumineux. Quelle que soit donc l'origine d'un liquide albumineux, qu'on le prenne dans le règne végétal ou dans le règne animal, qu'il appartienne à l'ordre physiologique ou qu'il reconnaisse pour cause productrice un travail pathologique quelconque, il suffit de le rendre légèrement acide et de l'étendre d'eau distillée, pour qu'un végétal microscopique se développe dans son sein sous l'influence de l'oxygène de l'air ambiant. Si maintenant nous ajoutons que M. Turpin a retrouvé ce végétal dans le lait acide fourni par certaines vaches malades, que sur les plèvres de certains animaux et même de l'homme, on a constaté l'existence de moisissures à la suite d'épanchements purulents, il
vu qu'à l'état complet, et comme il le dit lui-même, de végétal filamenteux. Mais s'il n'a décrit ni son origine vésiculaire, ni son mode de développement, nous devons dire cependant qu'il a insisté sur la condition essentielle de son apparition, l'acidité du liquide albumineux. Quelle que soit donc l'origine d'un liquide albumineux, qu'on le prenne dans le règne végétal ou dans le règne animal, qu'il appartienne à l'ordre physiologique ou qu'il reconnaisse pour cause productrice un travail pathologique quelconque, il suffit de le rendre légèrement acide et de l'étendre d'eau distillée, pour qu'un végétal microscopique se développe dans son sein sous l'influence de l'oxygène de l'air ambiant. Si maintenant nous ajoutons que M. Turpin a retrouvé ce végétal dans le lait acide fourni par certaines vaches malades, que sur les plèvres de certains animaux et même de l'homme, on a constaté l'existence de moisissures à la suite d'épanchements purulents, il nous sera permis sans doute d'insister, en finissant, sur la possibilité du développement de semblables végétaux dans certaines maladies, et surtout à certaines surfaces où des liquides acides peuvent être exhalés et réagir sur d'autres liquides albumineux. Sous ce rapport, il conviendrait d'étudier surtout la peau et les membranes muqueuses, dans des circonstances que les médecins sauront facilement déterminer. MÉMOIRE SUR L'APPLICATION ÉLECTRO-CHIMIQUE DES OXYDES ET DES MÉTAUX SUR DES MÉTAUX; PAR M. BECQUEREL. § I. DE L'EMPLOI DE L'APPAREIL A GAZ OXYGÈNE POUR LA FORMATION DE L'HYDRATE DE PEROXYDE DE PLOMB, ET L'APPLICATION DES OXYDES SUR LES MÉTAUX. Considérations générales. Je m'attache depuis longtemps à prouver, en citant bon nombre de faits nouveaux, que l'on ne saurait se dispenser de faire marcher de front l'action des affinités et celle des forces électriques, pour l'avancement des sciences physicochimiques. L'expérience nous prouve effectivement tous les jours que cette action simultanée de deux forces qui sont inséparables, et dont l'une peut servir à reproduire l'autre, et vice versa, sont de nature à étendre le domaine de la chimie et ses applications aux arts. Les résultats consignés dans ce Mémoire, dont je ne communique qu'une première partie aujourd'hui à l'Académie, en fourniront de
dans des circonstances que les médecins sauront facilement déterminer. MÉMOIRE SUR L'APPLICATION ÉLECTRO-CHIMIQUE DES OXYDES ET DES MÉTAUX SUR DES MÉTAUX; PAR M. BECQUEREL. § I. DE L'EMPLOI DE L'APPAREIL A GAZ OXYGÈNE POUR LA FORMATION DE L'HYDRATE DE PEROXYDE DE PLOMB, ET L'APPLICATION DES OXYDES SUR LES MÉTAUX. Considérations générales. Je m'attache depuis longtemps à prouver, en citant bon nombre de faits nouveaux, que l'on ne saurait se dispenser de faire marcher de front l'action des affinités et celle des forces électriques, pour l'avancement des sciences physicochimiques. L'expérience nous prouve effectivement tous les jours que cette action simultanée de deux forces qui sont inséparables, et dont l'une peut servir à reproduire l'autre, et vice versa, sont de nature à étendre le domaine de la chimie et ses applications aux arts. Les résultats consignés dans ce Mémoire, dont je ne communique qu'une première partie aujourd'hui à l'Académie, en fourniront de nouvelles preuves, en même temps qu'ils démontreront que le contact métallique, non suivi d'une action chimique, est absolument sans influence sur les effets électro-chimiques, et qu'on ne doit plus y faire attention, dans la crainte d'être arrêté par des discussions de principes qui laissent les partisans et les adversaires de la théorie de Volta dans le même cercle d'idées, sans qu'il en résulte, en définitive, des avantages réels pour la science. Il y a déjà quelques années que j'ai décrit un appareil électro-chimique simple, à l'aide duquel on peut obtenir assez abondamment, en peu de temps, du gaz oxygène. Cet appareil, qui sert de type aux piles à courant constant, est formé d'un bocal rempli d'acide nitrique, dans lequel plonge un tube de verre, fermé par en bas avec de l'argile et retenu au moyen d'une coiffe en linge ficelé convenablement, et rempli d'une dissolution de potasse concentrée; de deux lames de platine immergées, l'une dans l'acide, l'autre dans la potasse, et communiquant ensemble au moyen d'un fil de platine, dont les bouts libres sont enroulés l'un sur l'autre. Dès que la communication est établie, il s'opère un dégagement abondant de gaz oxygène sur la lame plongée dans la solution
la théorie de Volta dans le même cercle d'idées, sans qu'il en résulte, en définitive, des avantages réels pour la science. Il y a déjà quelques années que j'ai décrit un appareil électro-chimique simple, à l'aide duquel on peut obtenir assez abondamment, en peu de temps, du gaz oxygène. Cet appareil, qui sert de type aux piles à courant constant, est formé d'un bocal rempli d'acide nitrique, dans lequel plonge un tube de verre, fermé par en bas avec de l'argile et retenu au moyen d'une coiffe en linge ficelé convenablement, et rempli d'une dissolution de potasse concentrée; de deux lames de platine immergées, l'une dans l'acide, l'autre dans la potasse, et communiquant ensemble au moyen d'un fil de platine, dont les bouts libres sont enroulés l'un sur l'autre. Dès que la communication est établie, il s'opère un dégagement abondant de gaz oxygène sur la lame plongée dans la solution de potasse; cet effet est dû à l'action du courant résultant de la combinaison de l'acide avec la potasse, et qui agit avec d'autant plus de force que le bouchon d'argile est plus mince. On peut même substituer à l'argile, du plâtre que l'on gâche à cet effet. À l'époque où je fis connaître cet appareil, j'annonçai qu'il pourrait être employé utilement dans une foule de cas, principalement lorsqu'il s'agirait de présenter des oxydes à l'état naissant, à d'autres corps avec lesquels on chercherait à les combiner. Mes prévisions ne m'ont pas trompé, comme l'Académie pourra en juger, d'après les expériences dont je vais avoir l'honneur de lui exposer les résultats. Dans cet appareil, l'acide nitrique et probablement l'eau sont décomposés; les résultats de la décomposition sont: de l'oxygène dans le tube où se trouve la potasse, et de l'acide nitreux autour de la lame de platine qui est dans l'acide nitrique. Si l'on veut décomposer de l'eau mise dans un vase séparé, il suffit de remplacer la lame de platine qui plonge dans la potasse, par une lame de zinc, et d'attacher à celle-ci un fil de platine, au bout duquel on fixe une autre lame de platine, et
où je fis connaître cet appareil, j'annonçai qu'il pourrait être employé utilement dans une foule de cas, principalement lorsqu'il s'agirait de présenter des oxydes à l'état naissant, à d'autres corps avec lesquels on chercherait à les combiner. Mes prévisions ne m'ont pas trompé, comme l'Académie pourra en juger, d'après les expériences dont je vais avoir l'honneur de lui exposer les résultats. Dans cet appareil, l'acide nitrique et probablement l'eau sont décomposés; les résultats de la décomposition sont: de l'oxygène dans le tube où se trouve la potasse, et de l'acide nitreux autour de la lame de platine qui est dans l'acide nitrique. Si l'on veut décomposer de l'eau mise dans un vase séparé, il suffit de remplacer la lame de platine qui plonge dans la potasse, par une lame de zinc, et d'attacher à celle-ci un fil de platine, au bout duquel on fixe une autre lame de platine, et d'en mettre également une au bout libre du second fil. Dès l'instant qu'on plonge les deux lames dans l'eau, celle-ci est décomposée; la lame en relation avec celle qui est dans la potasse est le pôle négatif, et l'autre le pôle positif. Le dégagement de gaz est abondant sur chacune d'elles. Voici ce qui arrive dans la substitution du zinc au platine: le premier, étant oxydé par la réaction qu'exerce sur lui la solution alcaline, prend l'électricité négative; de puis, dans la réaction de l'acide sur la solution alcaline, celle-ci s'empare de l'électricité négative qu'elle transmet à la lame de zinc, en sorte que lorsque le circuit est fermé, le courant résultant de la réaction des deux liquides l'un sur l'autre, s'ajoute à celui qui provient de l'oxydation du zinc; mais comme ce double effet est produit sans l'intervention d'un nouveau couple, et par conséquent sans qu'il y ait une nouvelle alternative, il s'ensuit que le courant a une force décomposante plus énergique que dans le premier cas; aussi l'eau est-elle décomposée abondamment dans un vase séparé de l'appareil, quoique faisant partie du circuit. On peut cependant prouver que l'eau est également décomposée dans le vase séparé, en ne se
d'elles. Voici ce qui arrive dans la substitution du zinc au platine: le premier, étant oxydé par la réaction qu'exerce sur lui la solution alcaline, prend l'électricité négative; de puis, dans la réaction de l'acide sur la solution alcaline, celle-ci s'empare de l'électricité négative qu'elle transmet à la lame de zinc, en sorte que lorsque le circuit est fermé, le courant résultant de la réaction des deux liquides l'un sur l'autre, s'ajoute à celui qui provient de l'oxydation du zinc; mais comme ce double effet est produit sans l'intervention d'un nouveau couple, et par conséquent sans qu'il y ait une nouvelle alternative, il s'ensuit que le courant a une force décomposante plus énergique que dans le premier cas; aussi l'eau est-elle décomposée abondamment dans un vase séparé de l'appareil, quoique faisant partie du circuit. On peut cependant prouver que l'eau est également décomposée dans le vase séparé, en ne se servant que de l'appareil simple à lames de platine ; il faut, pour cela, mettre à profit la propriété que possèdent les solutions de sels de plomb d'être décomposées quand elles sont en contact avec la lame positive d'un appareil voltaïque. Dans ce cas, l'oxyde de plomb, passant au maximum d'oxydation, se sépare de son acide et se dépose sur la lame. Si l'on dissout un sel de plomb dans l'eau à décomposer, la très-faible quantité d'oxygène qui arrive sur la lame positive et qui empêche ordinairement toute décomposition ultérieure, ainsi que M. de la Rive l'a prouvé récemment, se combine avec le protoxyde de plomb; d'où résulte un peroxyde qui se précipite, de sorte que la cause qui s'opposait à la circulation du courant n'existe plus. La teinte brune que prend la lame indique nécessairement la décomposition de l'eau; il suffit de mettre dans cette dernière, au lieu d'un sel une solution de protoxyde de plomb dans la potasse. On est conduit par là à examiner ce qui se passe dans l'appareil simple, en substituant à la solution de potasse la solution alcaline de plomb; et, pour plus de simplicité, remplaçons l'acide nitrique concentré par une dissolution concentrée de
d'oxydation, se sépare de son acide et se dépose sur la lame. Si l'on dissout un sel de plomb dans l'eau à décomposer, la très-faible quantité d'oxygène qui arrive sur la lame positive et qui empêche ordinairement toute décomposition ultérieure, ainsi que M. de la Rive l'a prouvé récemment, se combine avec le protoxyde de plomb; d'où résulte un peroxyde qui se précipite, de sorte que la cause qui s'opposait à la circulation du courant n'existe plus. La teinte brune que prend la lame indique nécessairement la décomposition de l'eau; il suffit de mettre dans cette dernière, au lieu d'un sel une solution de protoxyde de plomb dans la potasse. On est conduit par là à examiner ce qui se passe dans l'appareil simple, en substituant à la solution de potasse la solution alcaline de plomb; et, pour plus de simplicité, remplaçons l'acide nitrique concentré par une dissolution concentrée de sulfate de cuivre. En établissant la communication entre les deux liquides au moyen de lames de platine ; peu de temps après, suivant la facilité avec laquelle passe le courant, la lame de platine qui se trouve dans la potasse noircit et se recouvre d'une couche excessivement mince de peroxyde de plomb, tandis que la lame, plongeant dans le sulfate de cuivre, ne se recouvre pas de cuivre à l'état métallique. De là il faut conclure que le courant produit par la réaction du sulfate de cuivre sur la potasse par l'intermédiaire de l'argile humide, décompose l'eau, que l'oxygène fait passer le plomb à l'état de peroxyde, tandis que l'hydrogène transforme le sulfate de cuivre en sulfate de protoxyde, attendu qu'il ne se dégage pas d'hydrogène et qu'il ne se précipite pas de cuivre pendant longtemps sur la lame négative. Opère-t-on avec l'acide nitrique concentré, au lieu du sulfate de cuivre, les effets changent, comme on va le voir. De l'hydrate de peroxyde de plomb. On remplit le tube d'une dissolution concentrée de protoxyde de plomb dans la potasse, on laisse l'acide nitrique dans le bocal et l'on ferme le circuit avec les deux lames et le fil de platine.
de plomb, tandis que la lame, plongeant dans le sulfate de cuivre, ne se recouvre pas de cuivre à l'état métallique. De là il faut conclure que le courant produit par la réaction du sulfate de cuivre sur la potasse par l'intermédiaire de l'argile humide, décompose l'eau, que l'oxygène fait passer le plomb à l'état de peroxyde, tandis que l'hydrogène transforme le sulfate de cuivre en sulfate de protoxyde, attendu qu'il ne se dégage pas d'hydrogène et qu'il ne se précipite pas de cuivre pendant longtemps sur la lame négative. Opère-t-on avec l'acide nitrique concentré, au lieu du sulfate de cuivre, les effets changent, comme on va le voir. De l'hydrate de peroxyde de plomb. On remplit le tube d'une dissolution concentrée de protoxyde de plomb dans la potasse, on laisse l'acide nitrique dans le bocal et l'on ferme le circuit avec les deux lames et le fil de platine. L'acide nitrique est décomposé ; l'oxygène est transporté sur la lame qui se trouve dans la solution alcaline, et, au lieu de se dégager, il réagit sur le protoxyde de plomb, et le fait passer non plus à l'état de peroxyde puce, mais bien à celui de peroxyde jaune, avec formation de lamelles de peroxyde anhydre, selon l'intensité du courant, toutes les fois que l'acide nitrique est concentré, et que la réaction de l'acide sur l'alcali est vive, condition que l'on obtient en employant une cloison d'argile peu épaisse. Le précipité, d'abord d'un beau jaune serin, prend, après avoir été lavé et séché à l'air, une teinte terne et ocreuse ; séché dans le vide, il reste toujours jaune; mais sa teinte n'est pas aussi belle que lorsqu'il se trouvait dans la potasse, hors du contact de la lumière; il paraît même que, dans les premiers instants de sa formation, la lumière agit sur lui. Quand il est très-sec, si on l'expose à l'action de la chaleur, il commence à perdre sa couleur jaune vers 30 degrés ; et si l'on continue à élever la température, il se change en peroxyde puce de plomb. Chauffé dans un tube, les parois
formation de lamelles de peroxyde anhydre, selon l'intensité du courant, toutes les fois que l'acide nitrique est concentré, et que la réaction de l'acide sur l'alcali est vive, condition que l'on obtient en employant une cloison d'argile peu épaisse. Le précipité, d'abord d'un beau jaune serin, prend, après avoir été lavé et séché à l'air, une teinte terne et ocreuse ; séché dans le vide, il reste toujours jaune; mais sa teinte n'est pas aussi belle que lorsqu'il se trouvait dans la potasse, hors du contact de la lumière; il paraît même que, dans les premiers instants de sa formation, la lumière agit sur lui. Quand il est très-sec, si on l'expose à l'action de la chaleur, il commence à perdre sa couleur jaune vers 30 degrés ; et si l'on continue à élever la température, il se change en peroxyde puce de plomb. Chauffé dans un tube, les parois de celui-ci se recouvrent de gouttelettes d'eau ; d'après cela, le nouveau composé ne serait donc qu'un hydrate de peroxyde. Les résultats de l'analyse ne laissent aucun doute à cet égard. 0,179 du précipité jaune séché avec soin dans le vide furent chauffés fortement pour les changer en peroxyde puce; après quoi ils ne pesaient plus que 0,165 ; donc 0,014 d'eau avaient été perdus. Les 0,179 de précipité jaune devaient renfermer 0,165 de peroxyde de plomb et 0,014 d'eau. Or, comme le poids de l'atome du peroxyde est de 149,45, celui de l'eau 18,50, il s'ensuit que 0,165 et 0,014 représentent 1 atome de peroxyde de plomb et 1 atome d'eau. Telle est la composition du composé jaune obtenu, qui est un peroxyde hydraté de plomb non encore décrit en chimie. L'action de la lumière paraît être de faire perdre à ce composé son eau de cristallisation, pour le changer en peroxyde anhydre. Pour se procurer une certaine quantité de ce composé, il faut remplacer le tube par un vase cylindrique en porcelaine dégourdie, et dans lequel on met la dissolution potassique de protoxyde de plomb. On peut favoriser l'action en s'aidant d'un couple, mais ne pas aller au-delà,
après quoi ils ne pesaient plus que 0,165 ; donc 0,014 d'eau avaient été perdus. Les 0,179 de précipité jaune devaient renfermer 0,165 de peroxyde de plomb et 0,014 d'eau. Or, comme le poids de l'atome du peroxyde est de 149,45, celui de l'eau 18,50, il s'ensuit que 0,165 et 0,014 représentent 1 atome de peroxyde de plomb et 1 atome d'eau. Telle est la composition du composé jaune obtenu, qui est un peroxyde hydraté de plomb non encore décrit en chimie. L'action de la lumière paraît être de faire perdre à ce composé son eau de cristallisation, pour le changer en peroxyde anhydre. Pour se procurer une certaine quantité de ce composé, il faut remplacer le tube par un vase cylindrique en porcelaine dégourdie, et dans lequel on met la dissolution potassique de protoxyde de plomb. On peut favoriser l'action en s'aidant d'un couple, mais ne pas aller au-delà, si l'on veut éviter la formation d'une grande quantité de peroxyde anhydre; une condition indispensable au succès de l'expérience est, nous le répétons, d'employer de l'acide nitrique concentré et une dissolution alcaline de protoxyde de plomb également concentrée. Nous verrons plus loin comment de ce procédé on se procure le peroxyde anhydre de fer : quant à l'hydrate de peroxyde de manganèse, les expériences entreprises dans le but de l'obtenir ont été sans succès, mais m'ont mis à même de résoudre une autre question qui ne sera peut-être pas sans intérêt pour les arts qui s'occupent de recouvrir les métaux d'une couche inaltérable. De l'application des oxydes avec adhérence sur les surfaces métalliques. Si l'application des métaux sur d'autres métaux plus oxydables, pour préserver ceux-ci de l'influence des agents atmosphériques, occupe depuis longtemps les esprits, et si l'on a obtenu des résultats satisfaisants dans certains cas, quels ne seraient pas ces avantages si l'on substituait aux métaux moins oxydables, des oxydes inaltérables, tels que les peroxydes de plomb et de fer, surtout ce dernier, qui est tellement fixe, qu'il résiste à l'action d'une température très-élevée. Cette question peut être résolue aujourd'hui à l'aide des appareils précédemment décrits, et en suivant
peroxyde anhydre de fer : quant à l'hydrate de peroxyde de manganèse, les expériences entreprises dans le but de l'obtenir ont été sans succès, mais m'ont mis à même de résoudre une autre question qui ne sera peut-être pas sans intérêt pour les arts qui s'occupent de recouvrir les métaux d'une couche inaltérable. De l'application des oxydes avec adhérence sur les surfaces métalliques. Si l'application des métaux sur d'autres métaux plus oxydables, pour préserver ceux-ci de l'influence des agents atmosphériques, occupe depuis longtemps les esprits, et si l'on a obtenu des résultats satisfaisants dans certains cas, quels ne seraient pas ces avantages si l'on substituait aux métaux moins oxydables, des oxydes inaltérables, tels que les peroxydes de plomb et de fer, surtout ce dernier, qui est tellement fixe, qu'il résiste à l'action d'une température très-élevée. Cette question peut être résolue aujourd'hui à l'aide des appareils précédemment décrits, et en suivant à peu près le même mode d'expérimentation que pour obtenir les peroxydes anhydre et hydraté de plomb. Mais, avant d'indiquer comment il faut opérer, je rappellerai que dans les expériences que je fis pour recueillir tout le plomb et le manganèse qui se trouvaient dans une dissolution, sans qu'il en restât aucune trace, le peroxyde de chacun de ces deux métaux se déposait sur la lame positive en couches formées de parties peu cohérentes, et n'ayant aucune adhérence avec cette lame, qui devait être de platine ou d'or, pour éviter de faire naître de nouvelles réactions. Pour résoudre la question que je me suis posée, il fallait que le dépôt de peroxyde eût lieu avec adhérence non point seulement sur l'or, le platine, ou l'argent, qui n'ont pas besoin d'être préservés, mais bien sur le cuivre, le fer, et autres métaux d'un emploi plus usuel et qui sont exposés souvent à toutes les variations atmosphériques. D'après les effets obtenus dans le premier paragraphe de ce Mémoire, avec la dissolution de protoxyde de plomb dans la potasse, je dus jeter les yeux sur les dissolutions alcalines : je n'avais le choix que des dissolutions dans la potasse ou dans l'ammoniaque. Or,