jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
dissolution de nitrate de chrome est traitée de la même manière. Le nouvel acide est incolore, d'une saveur piquante et un peu amère; il se présente en fines aiguilles fusibles et volatiles. Il est peu soluble dans l'eau; mais il se dissout aisément dans l'alcool, dans l'éther et même dans la nitrobenzine. Son analyse conduit à la formule C18H7(N2O4)O6. Si l'étude des sels et des dérivés de cet acide confirme la formule précédente, il devra être regardé comme un produit d'oxydation de l'acide nitro-cinnamique C18H7(N2O4)O4, Cet acide se produit également lorsqu'on traite la nitrobenzine par du permanganate de potasse, Sur la recherche des acides de la bile et sur la transformation qu'entraînent ces acides dans le sang, par M. J. LEKOMH (1). La question de savoir si les acides de la bile subissent une transformation lorsqu'ils passent dans le torrent de la circulation, ou si, au contraire, ils sont éliminés sans modification par les urines, a été étudiée par plusieurs expérimentateurs, qui sont arrivés des résultats contradictoires. Ces divergences ont engagé M. Neukomm à répéter les expériences de M. Kühne (2) et à comparer la méthode proposée par M. Hoppe (3), pour la recherche des acides de la bile, avec la méthode ordinaire. L'auteur a commencé par s'assurer des limites de la réaction indicative par M. Petersen, La solution des acides de la bile, mélangée avec les 2/3 de son volume d'acide sulfurique concentré, et additionnée d'une goutte d'une solution de sucre au 10e, a été chauffée à 70 ou 75°. Avec 0,4 d'acide cholique, il s'est produit une belle coloration pourpre violacé; avec 0,1 la coloration était encore pourpre; avec 1/25 le mélange n'offrait plus qu'une faible teinte rouge de vin, et avec 0,01 une légère nuance jaune. L'acide glycocholique, à concentration égale, donne des colorations analogues, mais notablement plus faibles. Ces réactions n'ont pas une intensité assez constante pour qu'il soit possible de les employer pour la détermination quantitative des acides de la bile. On peut rendre cette méthode encore plus sensible en la modifiant de la manière suivante: On mélange, dans une capsule de porcelaine, une goutte
la méthode ordinaire. L'auteur a commencé par s'assurer des limites de la réaction indicative par M. Petersen, La solution des acides de la bile, mélangée avec les 2/3 de son volume d'acide sulfurique concentré, et additionnée d'une goutte d'une solution de sucre au 10e, a été chauffée à 70 ou 75°. Avec 0,4 d'acide cholique, il s'est produit une belle coloration pourpre violacé; avec 0,1 la coloration était encore pourpre; avec 1/25 le mélange n'offrait plus qu'une faible teinte rouge de vin, et avec 0,01 une légère nuance jaune. L'acide glycocholique, à concentration égale, donne des colorations analogues, mais notablement plus faibles. Ces réactions n'ont pas une intensité assez constante pour qu'il soit possible de les employer pour la détermination quantitative des acides de la bile. On peut rendre cette méthode encore plus sensible en la modifiant de la manière suivante: On mélange, dans une capsule de porcelaine, une goutte du liquide à essayer avec une goutte d'acide sulfurique étendu (4 parties d'eau pour 1 d'acide) et une trace de solution de sucre, puis on chauffe doucement sur la flamme d'une lampe à alcool. Avec 0,06 des acides de la bile, on peut développer de la sorte une magnifique coloration violet pourpre. L'urine normale renferme des substances qui produisent souvent, avec l'acide sulfurique, une coloration rouge, quelquefois aussi violette, pouvant faire croire à la présence des acides de la bile. En ajoutant à l'urine 1/3 d'acide glycocholique, on n'a obtenu, par les procédés indiqués, qu'une coloration tout à fait douteuse. La méthode de M. Hoppe n'a donné que des résultats peu purs, même en employant des quantités notables des acides de la bile. Cette méthode consiste à faire bouillir l'urine avec un lait de chaux jusqu'à réduction aux 2/3 du volume primitif, à filtrer à chaud, et à évaporer au 10e de ce volume environ; puis à ajouter un grand excès d'acide chlorhydrique concentré, à faire bouillir pendant une demi-heure, et à ajouter 6 à 8 fois le volume d'eau. Il se dépose des flocons bruns qui se dissolvent dans l'alcool concentré, en laissant une matière d'apparence humique. La solution
violet pourpre. L'urine normale renferme des substances qui produisent souvent, avec l'acide sulfurique, une coloration rouge, quelquefois aussi violette, pouvant faire croire à la présence des acides de la bile. En ajoutant à l'urine 1/3 d'acide glycocholique, on n'a obtenu, par les procédés indiqués, qu'une coloration tout à fait douteuse. La méthode de M. Hoppe n'a donné que des résultats peu purs, même en employant des quantités notables des acides de la bile. Cette méthode consiste à faire bouillir l'urine avec un lait de chaux jusqu'à réduction aux 2/3 du volume primitif, à filtrer à chaud, et à évaporer au 10e de ce volume environ; puis à ajouter un grand excès d'acide chlorhydrique concentré, à faire bouillir pendant une demi-heure, et à ajouter 6 à 8 fois le volume d'eau. Il se dépose des flocons bruns qui se dissolvent dans l'alcool concentré, en laissant une matière d'apparence humique. La solution brune décolorée par le charbon de sang fraîchement calciné abandonne après évaporation un résidu jaunâtre. C'est ce résidu, dissous dans de l'eau alcalisée par la soude, qui est traité, comme l'a indiqué M. Pettenkofer, par l'acide sulfurique et le sucre. On arrive à des résultats beaucoup meilleurs en précipitant les acides de la bile par le sous-acétate de plomb, en lavant le précipité après plusieurs heures, en le desséchant après addition d'une solution de carbonate de soude, et en extrayant les sels de soude des acides de la bile par l'alcool absolu. Le résidu obtenu par l'évaporation de cette solution alcoolique est soumis à la réaction de M. Pettenkofer. On peut aussi décomposer le précipité par l'hydrogène sulfuré; mais le sulfure de plomb retient avec opiniâtreté une certaine quantité des acides de la bile, et ne les cède qu'à l'alcool. Le procédé précédent a permis de reconnaître 0,06g d'acide cholique dissous dans 1 litre d'eau, et la limite de sensibilité de la réaction n'était pas encore atteinte. Quant à l'acide glycocholique, à égale dilution, il n'est pas précipité d'une manière suffisante pour produire une coloration caractéristique. Quand il y en a 0,02 par litre de solution, on obtient une légère
acides de la bile par le sous-acétate de plomb, en lavant le précipité après plusieurs heures, en le desséchant après addition d'une solution de carbonate de soude, et en extrayant les sels de soude des acides de la bile par l'alcool absolu. Le résidu obtenu par l'évaporation de cette solution alcoolique est soumis à la réaction de M. Pettenkofer. On peut aussi décomposer le précipité par l'hydrogène sulfuré; mais le sulfure de plomb retient avec opiniâtreté une certaine quantité des acides de la bile, et ne les cède qu'à l'alcool. Le procédé précédent a permis de reconnaître 0,06g d'acide cholique dissous dans 1 litre d'eau, et la limite de sensibilité de la réaction n'était pas encore atteinte. Quant à l'acide glycocholique, à égale dilution, il n'est pas précipité d'une manière suffisante pour produire une coloration caractéristique. Quand il y en a 0,02 par litre de solution, on obtient une légère coloration pourpre, et pour 0,01 par litre, la coloration devient très-intense. Le même procédé s'applique avec une sensibilité presque égale aux urines renfermant les acides de la bile. Il faut seulement avoir soin de débarrasser l'urine des sels inorganiques avant la précipitation par le sous-acétate de plomb. C'est ce qu'on fait en évaporant ce liquide jusqu'à la consistance d'un sirop épais, extrayant le résidu par l'alcool ordinaire, évaporant, reprenant le nouveau résidu par l'alcool absolu, chassant l'alcool, dissolvant les matières solides dans une petite quantité d'eau pour précipiter ensuite la liqueur par le sous-acétate de plomb. En examinant les urines d'ictériques et les urines de chiens dans les veines desquels on avait injecté des solutions de glycocholate de soude, l'auteur est arrivé à la conclusion que, contrairement à l'opinion de M. Kuhne, les acides de la bile sont modifiés dans le torrent de la circulation et qu'il n'en passe que des quantités très-faibles dans les urines. Dans certains cas les acides de la bile paraissent donner naissance aux matières colorantes de la bile. M. Neukomm a bien constaté la présence de traces des acides de la bile dans les urines d'ictériques; mais les quantités trouvées n'étaient nullement en rapport avec
fait en évaporant ce liquide jusqu'à la consistance d'un sirop épais, extrayant le résidu par l'alcool ordinaire, évaporant, reprenant le nouveau résidu par l'alcool absolu, chassant l'alcool, dissolvant les matières solides dans une petite quantité d'eau pour précipiter ensuite la liqueur par le sous-acétate de plomb. En examinant les urines d'ictériques et les urines de chiens dans les veines desquels on avait injecté des solutions de glycocholate de soude, l'auteur est arrivé à la conclusion que, contrairement à l'opinion de M. Kuhne, les acides de la bile sont modifiés dans le torrent de la circulation et qu'il n'en passe que des quantités très-faibles dans les urines. Dans certains cas les acides de la bile paraissent donner naissance aux matières colorantes de la bile. M. Neukomm a bien constaté la présence de traces des acides de la bile dans les urines d'ictériques; mais les quantités trouvées n'étaient nullement en rapport avec la sécrétion de la bile. Des expériences directes faites sur les chiens ont d'ailleurs été très-concluantes; dans la plupart des cas, on n'a pas trouvé dans les urines trace de l'acide glycocholique injecté dans les veines. Il est probable que M. Kuhne aura été induit en erreur par les colorations rouges dont il a été question plus haut, et qui se produisent souvent lorsqu'on mélange l'urine avec l'acide sulfurique. Le sulfocyanhydrate peut être obtenu en aiguilles d'un jaune verdâtre ou brunâtre, solubles à la température ordinaire, dans 4000 parties d'eau et dans 470 parties d'alcool. Le chlorhydrate de berbérine forme des combinaisons cristallisables, pour la plupart jaunes et solubles dans l'eau, avec les chlorures de divers métaux, par exemple avec ceux de magnésium, de manganèse, de zinc, de cadmium, d'urane, de fer, d'étain, d'antimoine, etc. Le chlorure double de platine et de berbérine contient C42H48N4O4HCl + PtCl2. Par l'action du brome sur la berbérine aqueuse en solution étendue, on a obtenu du bromhydrate de berbérine et une matière résineuse précipitable par l'ammoniaque. En chauffant au bain-marie, dans un appareil disposé de manière à faire refluer les rayons, de la berbérine en solution alcoolique concentrée avec de l'iodure d'étienne, on a
rouges dont il a été question plus haut, et qui se produisent souvent lorsqu'on mélange l'urine avec l'acide sulfurique. Le sulfocyanhydrate peut être obtenu en aiguilles d'un jaune verdâtre ou brunâtre, solubles à la température ordinaire, dans 4000 parties d'eau et dans 470 parties d'alcool. Le chlorhydrate de berbérine forme des combinaisons cristallisables, pour la plupart jaunes et solubles dans l'eau, avec les chlorures de divers métaux, par exemple avec ceux de magnésium, de manganèse, de zinc, de cadmium, d'urane, de fer, d'étain, d'antimoine, etc. Le chlorure double de platine et de berbérine contient C42H48N4O4HCl + PtCl2. Par l'action du brome sur la berbérine aqueuse en solution étendue, on a obtenu du bromhydrate de berbérine et une matière résineuse précipitable par l'ammoniaque. En chauffant au bain-marie, dans un appareil disposé de manière à faire refluer les rayons, de la berbérine en solution alcoolique concentrée avec de l'iodure d'étienne, on a obtenu de l'iodhydrate d'éthylberbérine C42H48(C4H9)N4O4I2. Avec l'iodure d'amyle, il s'est séparé simplement de l'iodhydrate de berbérine, Sur la conclusion, par M. G. STAEDENER (i), SIM. Staedeler et Frerichs avaient déjà annoncé la présence de la tyrosine dans l'organisme de divers animaux, soit à l'état pathologique, soit à l'état de santé (2). M. Staedeler a reconnu depuis, en faisant porter ses expériences sur des représentants de toutes les classes d'animaux, à l'exception des infusoires, que la leucine se trouve aussi en abondance dans les animaux inférieurs et qu'elle est fréquemment accompagnée de tyrosine. La recherche de ces corps était exécutée de la manière suivante: l'animal encore vivant était broyé avec du verre pilé et de l'alcool, le mélange chauffé au bain-marie et la liqueur alcoolique exprimée. Le résidu était mis en digestion avec de l'eau à 50 ou 60° pendant une heure, et exprimé de nouveau. Après évaporation de l'alcool, les deux liqueurs réunies étaient précipitées par le sous-acétate de plomb. La liquide filtrée, traitée par l'hydrogène sulfuré et évaporée jusqu'à consistance sirupeuse, laissait déposer des cristaux de tyrosine et de leucine. La tyrosine employée pour ces recherches a été préparée avec la corne de bœuf à l'aide du procédé suivant:
(2). M. Staedeler a reconnu depuis, en faisant porter ses expériences sur des représentants de toutes les classes d'animaux, à l'exception des infusoires, que la leucine se trouve aussi en abondance dans les animaux inférieurs et qu'elle est fréquemment accompagnée de tyrosine. La recherche de ces corps était exécutée de la manière suivante: l'animal encore vivant était broyé avec du verre pilé et de l'alcool, le mélange chauffé au bain-marie et la liqueur alcoolique exprimée. Le résidu était mis en digestion avec de l'eau à 50 ou 60° pendant une heure, et exprimé de nouveau. Après évaporation de l'alcool, les deux liqueurs réunies étaient précipitées par le sous-acétate de plomb. La liquide filtrée, traitée par l'hydrogène sulfuré et évaporée jusqu'à consistance sirupeuse, laissait déposer des cristaux de tyrosine et de leucine. La tyrosine employée pour ces recherches a été préparée avec la corne de bœuf à l'aide du procédé suivant: De l'acide sulfurique étendu (1 volume d'acide pour 4 – 4,5 volumes d'eau) est porté presque à l'ébullition dans une chaudière de cuivre; la corne est introduite à l'état de copeaux (1 partie de corne pour 2 d'acide), et le mélange maintenu à l'ébullition pendant environ 16 heures, avec renouvellement de l'eau évaporée. On peut opérer sur 3 kilogrammes de corne à la fois. La décomposition achevée, on étend la liqueur du double de son volume d'eau et on la rend alcaline au moyen d'un lait de chaux. On filtre; on exprime le résidu et on le lave à l'eau bouillante. Les liqueurs filtrées laissent déposer du protoxyde de cuivre, ou bien, lorsqu'on les fait bouillir, du sulfure de cuivre. Après évaporation aux 2/3 du volume de l'acide sulfurique étendu employé primitivement, on neutralise par l'acide sulfurique, et on recueille, au bout de 12 heures de repos, un abondant dépôt de tyrosine mélangée de sulfate de chaux et de sulfure de cuivre. Par concentration des eaux mères on obtient une nouvelle portion de tyrosine mélangée de leucine; ces deux substances sont séparées par l'eau froide. La tyrosine impure est broyée avec une lessive étendue de soude caustique, puis chauffée et
de l'eau évaporée. On peut opérer sur 3 kilogrammes de corne à la fois. La décomposition achevée, on étend la liqueur du double de son volume d'eau et on la rend alcaline au moyen d'un lait de chaux. On filtre; on exprime le résidu et on le lave à l'eau bouillante. Les liqueurs filtrées laissent déposer du protoxyde de cuivre, ou bien, lorsqu'on les fait bouillir, du sulfure de cuivre. Après évaporation aux 2/3 du volume de l'acide sulfurique étendu employé primitivement, on neutralise par l'acide sulfurique, et on recueille, au bout de 12 heures de repos, un abondant dépôt de tyrosine mélangée de sulfate de chaux et de sulfure de cuivre. Par concentration des eaux mères on obtient une nouvelle portion de tyrosine mélangée de leucine; ces deux substances sont séparées par l'eau froide. La tyrosine impure est broyée avec une lessive étendue de soude caustique, puis chauffée et filtrée; le résidu est traité une seconde fois de la même manière, et enfin lavé à l'eau. La chaux dissoute est précipitée dans la liqueur filtrée par le carbonate de soude; la liqueur est filtrée de nouveau, neutralisée à peu près par l'acide sulfurique, et ensuite sursaturée par l'acide acétique. La tyrosine se sépare immédiatement et la liqueur se prend presque en masse. Après 2 heures, on exprime la tyrosine; on la laisse à l'eau froide, et on la dissout dans de l'ammoniaque assez concentré. Par évaporation de l'ammoniaque, on l'obtient cristallisée en croûtes et en aiguilles jaunâtres. Ce procédé fournit environ 4 parties de tyrosine pour 100 parties de corne. La tyrosine retient avec opiniâtreté une petite quantité d'une matière sulfurée qu'on ne parvient à lui enlever qu'en ajoutant à sa solution froide ou tiède du sous-acétate de plomb; dans la liqueur filtrée, on précipite l'excès de plomb par l'hydrogène sulfuré (1). (1) La leucine peut retenir de même une substance sulfurée, et l'on peut trouver jusqu'à 12 % de soufre dans la leucine incolore et parfaitement cristallisée. La tyrosine se dissout dans 150 parties d'eau bouillante, et dans 1000 parties d'eau à 16°. Elle est insoluble dans l'éther
La tyrosine se sépare immédiatement et la liqueur se prend presque en masse. Après 2 heures, on exprime la tyrosine; on la laisse à l'eau froide, et on la dissout dans de l'ammoniaque assez concentré. Par évaporation de l'ammoniaque, on l'obtient cristallisée en croûtes et en aiguilles jaunâtres. Ce procédé fournit environ 4 parties de tyrosine pour 100 parties de corne. La tyrosine retient avec opiniâtreté une petite quantité d'une matière sulfurée qu'on ne parvient à lui enlever qu'en ajoutant à sa solution froide ou tiède du sous-acétate de plomb; dans la liqueur filtrée, on précipite l'excès de plomb par l'hydrogène sulfuré (1). (1) La leucine peut retenir de même une substance sulfurée, et l'on peut trouver jusqu'à 12 % de soufre dans la leucine incolore et parfaitement cristallisée. La tyrosine se dissout dans 150 parties d'eau bouillante, et dans 1000 parties d'eau à 16°. Elle est insoluble dans l'éther et peu soluble dans l'alcool. L'acétate neutre et le sous-acétate de plomb ne précipitent pas sa solution. Mais si l'on ajoute une petite quantité d'ammoniaque à la solution mélangée de sous-acétate de plomb, on voit se produire un précipité renfermant de la tyrosine unie à du plomb. L'acétate mercurique précipite la tyrosine en combinaison avec le mercure, dans une liqueur préalablement additionnée de sous-acétate de plomb. Le liquide filtré ne renferme plus que des traces de tyrosine. Une solution de tyrosine portée à l'ébullition avec de l'azotate mercurique se colore en rouge, et laisse déposer un précipité brun rouge. Lorsque celui-ci s'est séparé la liqueur devient incolore (1). Une autre réaction remarquable de la tyrosine est celle indiquée par M. Piria (2); on l'observe facilement de la manière suivante On mouille la tyrosine dans une capsule de porcelaine, avec quelques gouttes d'acide sulfurique concentré, et on chauffe sur une lampe à alcool. La tyrosine se dissout en produisant une coloration passagère. On ajoute un peu d'eau, puis un lait de carbonate de baryte, jusqu'à disparition de la réaction acide. On fait bouillir, on filtre, et on ajoute goutte à goutte une solution étendue de perchlorure de fer qui produit dans
la tyrosine en combinaison avec le mercure, dans une liqueur préalablement additionnée de sous-acétate de plomb. Le liquide filtré ne renferme plus que des traces de tyrosine. Une solution de tyrosine portée à l'ébullition avec de l'azotate mercurique se colore en rouge, et laisse déposer un précipité brun rouge. Lorsque celui-ci s'est séparé la liqueur devient incolore (1). Une autre réaction remarquable de la tyrosine est celle indiquée par M. Piria (2); on l'observe facilement de la manière suivante On mouille la tyrosine dans une capsule de porcelaine, avec quelques gouttes d'acide sulfurique concentré, et on chauffe sur une lampe à alcool. La tyrosine se dissout en produisant une coloration passagère. On ajoute un peu d'eau, puis un lait de carbonate de baryte, jusqu'à disparition de la réaction acide. On fait bouillir, on filtre, et on ajoute goutte à goutte une solution étendue de perchlorure de fer qui produit dans la liqueur une belle coloration violette. Il faut avoir soin que la tyrosine ne soit pas mélangée de trop grandes quantités de leucine. Combinaisons de la tyrosine avec les bases. La tyrosine chasse à l'ébullition l'acide carbonique des terres alcalines et forme avec elles des combinaisons amorphes ou cristallisées possédant une forte réaction alcaline. Une solution étendue de soude, saturée de tyrosine et filtrée après plusieurs jours n'est pas précipitée par l'alcool; elle renferme une combinaison qui n'a pas été isolée, mais qui, d'après les résultats donnés par l'analyse de la solution, est représentée par la formule C18H9Na2O6. Une solution de baryte, saturée à une douce chaleur, laisse déposer, lorsqu'on y ajoute de la tyrosine, un précipité cristallin lourd, formé de prismes épais souvent maclés, peu solubles dans l'eau, surtout à chaud. La solution aqueuse offre une forte réaction alcaline et est précipitée par l'alcool. Cette combinaison, séchée sur l'acide sulfurique, renferme elle ne perd son eau de cristallisation qu'au-dessus de 130° et peut être chauffée à 180°, sans que la tyrosine qu'elle renferme soit altérée. En faisant bouillir de la tyrosine avec du carbonate de baryte en suspension dans l'eau, on obtient une combinaison barytique renfermant probablement La chaux
une forte réaction alcaline. Une solution étendue de soude, saturée de tyrosine et filtrée après plusieurs jours n'est pas précipitée par l'alcool; elle renferme une combinaison qui n'a pas été isolée, mais qui, d'après les résultats donnés par l'analyse de la solution, est représentée par la formule C18H9Na2O6. Une solution de baryte, saturée à une douce chaleur, laisse déposer, lorsqu'on y ajoute de la tyrosine, un précipité cristallin lourd, formé de prismes épais souvent maclés, peu solubles dans l'eau, surtout à chaud. La solution aqueuse offre une forte réaction alcaline et est précipitée par l'alcool. Cette combinaison, séchée sur l'acide sulfurique, renferme elle ne perd son eau de cristallisation qu'au-dessus de 130° et peut être chauffée à 180°, sans que la tyrosine qu'elle renferme soit altérée. En faisant bouillir de la tyrosine avec du carbonate de baryte en suspension dans l'eau, on obtient une combinaison barytique renfermant probablement La chaux paraît se combiner avec la tyrosine dans les mêmes proportions que la baryte. L'argent aussi fournit deux combinaisons. Si l'on ajoute à une solution concentrée d'azotate d'argent, en agitant constamment, une dissolution saturée de tyrosine dans l'ammoniaque, de telle manière que le mélange n'ait jamais l'odeur de l'ammoniaque, il se produit un précipité amorphe, lourd, globulaire. Quand on a ajouté une certaine quantité de la solution ammoniacale de tyrosine, la précipitation cesse; en neutralisant par l'acide azotique, on obtient alors un autre composé argentique, sous forme d'une poudre cristalline pesante. Ces deux corps sont peu solubles dans l'eau; ils bleuissent le papier de tournesol rouge. L'acide azotique et l'ammoniaque les dissolvent facilement. Le composé cristallin renferme Combinaisons de la tyrosine avec les acides. En sursaturant avec la tyrosine de l'acide chlorhydrique étendu, et en laissant la liqueur déposer toute la tyrosine non combinée, on obtient un liquide qui n'est troublé ni par l'alcool, ni par l'éther, et qui abandonne à l'évaporation de l'acide chlorhydrique et le sel cristallin C18H24O6,HCl. Ce même sel se produit en abondance lorsqu'on dissout de la tyrosine dans de l'acide chlorhydrique concentré. Il se dépose à l'état cristallin. Il est très-acide; l'eau le décompose en tyrosine