jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
indigo. Cette coloration indigo persiste un quart d'heure et fonce lentement, devenant finalement d'un violet très stable. Nous avons essayé une centaine de composés organiques à fonctions diverses, ainsi que des glucosides, des alcaloïdes, des essences, des drogues après extraction de leur principe actif. Parmi les espèces chimiques soumises à cette épreuve, un grand nombre ne donnent pas de coloration, ou développent une très légère coloration rose : TABLEAU VI. Alcools aliphatiques et aromatiques. Aldéhydes aliphatiques, Trioxyméthylène, Aldéhyde salicylique. Cétones aliphatiques. Acides aliphatiques, Acides aromatiques, Acide glycolique. Acide benzilique, Acide salicylique, Coumarine, Amines en général, Aniline. Acide oxamique. Théobromine, Théophylline. Dérivés nitrés, Dinitrobenzène, Paranitrophénol, Pyramidon. Acides nucléinique, cacodylique. Trional, Acide barbiturique. Glycérol, Lipides, Glucides, en général. Acides aminés, Albumoses, Albumines, Matières protidiques diverses. Nombreux alcaloïdes (codéine, vératrine, quinine, etc...). Cholestérol. Hydrate de chloral. Phénol, Héxylrésorcinol, Gaïacol, Apiol, Isoeugenol. Rose très pâle (réaction négative) Quinone, et autres aromatiques, Camphre. Acides lactique, malique, citrique, mandélique, méconique, ascorbique, Aspirine, Phénacétine, Acide quinique. Hydroxylamine, Diméthylaniline, Acétanilide, Acide aspartique, Stovaïne. Acide urique, Caféine, Aldéhyde cinnamique, Acide succinique, Succinate d'ammonium, Acide sulfanilique, Sulfonal. Jaune pale (réaction négative) Saccharine. Urocyanine, Véronal, Urotropine, Métaphénylènediamine, Isatine, Pipérine. Chlorhydrate de diaminophénol, Diméthylphénylènediamine. Cottoïne, Gomme adragante, Gomme-gomme. Résines de jalap, de gaïac, Baume de Pérou. Jaune orangé Aminoacétophénone, Novocaïne, Antipyrine. Phénylhydrazine. Jaune brun Morphine, Atropine, Brucine, Picrotoxine, Quelques résines. Brun p Naphtoquinone, Nitro p Naphtol, Nitrosonaphtol, Citral. Marron Essence de fenouil. Rose devenant brun Xanthydrol, Sandaraque, Myrrhe. Rouge sang Résorcinol, Diméthylaminoazobenzol, Indol. Rouge groseille Essence de santal. Rouge orangé Essence d'anis. Rouge vin Essence de citron. Rouge, puis violacé avec précipité, puis violet d'aniline Phloroglucinol. Mauve pâle Santonolactone, Strychnine, Essence de cèdre. Rose violacée Essence de menthe. Gris Essence de géranium, Essence de romarin, Eucalyptol. Mauve, puis gris mauve sale Essence de cubèbe. Mauve, puis gris mauve, puis vert noir Limonène, Essence de thym, Muscade. Vert d'eau, puis ardoise, puis indigo, puis violet Cannabinol. Vert, puis gris-vert, puis vert-bleu Linalol, Essence de lavande. Vert ...... .... a Naphtol, Eugénol, Essences d'orange et de lémon-grass, Colophane. Ce qui frappe tout d'abord dans cette réaction, c'est la gamme très riche de couleurs qui
gaïac, Baume de Pérou. Jaune orangé Aminoacétophénone, Novocaïne, Antipyrine. Phénylhydrazine. Jaune brun Morphine, Atropine, Brucine, Picrotoxine, Quelques résines. Brun p Naphtoquinone, Nitro p Naphtol, Nitrosonaphtol, Citral. Marron Essence de fenouil. Rose devenant brun Xanthydrol, Sandaraque, Myrrhe. Rouge sang Résorcinol, Diméthylaminoazobenzol, Indol. Rouge groseille Essence de santal. Rouge orangé Essence d'anis. Rouge vin Essence de citron. Rouge, puis violacé avec précipité, puis violet d'aniline Phloroglucinol. Mauve pâle Santonolactone, Strychnine, Essence de cèdre. Rose violacée Essence de menthe. Gris Essence de géranium, Essence de romarin, Eucalyptol. Mauve, puis gris mauve sale Essence de cubèbe. Mauve, puis gris mauve, puis vert noir Limonène, Essence de thym, Muscade. Vert d'eau, puis ardoise, puis indigo, puis violet Cannabinol. Vert, puis gris-vert, puis vert-bleu Linalol, Essence de lavande. Vert ...... .... a Naphtol, Eugénol, Essences d'orange et de lémon-grass, Colophane. Ce qui frappe tout d'abord dans cette réaction, c'est la gamme très riche de couleurs qui peut se développer. Si la grande majorité des substances organiques ne donnent pas de coloration ou seulement une très légère coloration rose ou jaune, que l'on peut considérer sans crainte comme une réaction négative, il n'en est pas moins vrai qu'un grand nombre de phénols, de terpènes, d'essences et de résines engendrent des colorants allant du rouge au violet et dont il faut absolument tenir compte pour l'établissement ultérieur d'un dosage colorimétrique. Mais au point de vue qualitatif, nous pouvons dire dès maintenant qu'il est facile de ne point confondre avec le principe extrait du chanvre indien les substances qui donnent les réactions même les plus proches, comme le limonène où la coloration finale est noire, le linalol et l'essence de lavande où elle est vert-bleu et jamais violette. C'est surtout ici la succession des colorations qui permet à coup sûr de distinguer le cannabinol. La seule substance trouvée, dont la couleur aboutisse au violet, le phloroglucinol, permet heureusement d'être éliminée puisqu'elle est pratiquement insoluble dans l'éther de pétrole, et qu'elle n'est par conséquent pas extraite d'un mélange quelconque de drogues au moyen de ce dissolvant employé à froid. Ainsi, la réaction que nous proposons devient spécifique du hachisch. Elle
résines engendrent des colorants allant du rouge au violet et dont il faut absolument tenir compte pour l'établissement ultérieur d'un dosage colorimétrique. Mais au point de vue qualitatif, nous pouvons dire dès maintenant qu'il est facile de ne point confondre avec le principe extrait du chanvre indien les substances qui donnent les réactions même les plus proches, comme le limonène où la coloration finale est noire, le linalol et l'essence de lavande où elle est vert-bleu et jamais violette. C'est surtout ici la succession des colorations qui permet à coup sûr de distinguer le cannabinol. La seule substance trouvée, dont la couleur aboutisse au violet, le phloroglucinol, permet heureusement d'être éliminée puisqu'elle est pratiquement insoluble dans l'éther de pétrole, et qu'elle n'est par conséquent pas extraite d'un mélange quelconque de drogues au moyen de ce dissolvant employé à froid. Ainsi, la réaction que nous proposons devient spécifique du hachisch. Elle est négative, nous l'avons vérifié, avec les dérivés du phloroglucinol : cottoïne, cosotoxine, filicine, rotalaria. Enfin, un doute subsisterait-il, que la nature du colorant qui prend naissance pourrait être identifiée par les procédés physiques. La solution colorée, violette par transparence, indigo par réflexion, présente au spectroscope une bande d'absorption, dans le jaune orangé, dont le maximum est situé vers X = 600. La réaction étant d'une prodigieuse sensibilité, d'une spécificité remarquable, nous avons noté en outre qu'elle était fidèle comme la réaction de GHAMRAWY. Avec toutes les drogues présentant la réaction à la paradiméthylaminobenzaldéhyde sulfurique, nous avons obtenu, avec une intensité de même ordre, la réaction à l'acétaldéhyde-vanilline chlorhydrique. En particulier, l'échantillon d'extrait mou alcoolique n° 4 qui n'a pas donné la réaction de BEAM, permettait d'obtenir à la fois la réaction de GHAMRAWY et la nôtre. Cet extrait était physiologiquement actif. Pour obtenir une exécution commode de la réaction, il était utile de préparer à l'avance un réactif dont on aurait fixé une fois pour toutes les proportions optima, et dont on n'aurait qu'à ajouter un certain volume au résidu provenant de l'évaporation de l'éther de pétrole. Nos essais ont porté d'abord sur un réactif contenant à la fois
le jaune orangé, dont le maximum est situé vers X = 600. La réaction étant d'une prodigieuse sensibilité, d'une spécificité remarquable, nous avons noté en outre qu'elle était fidèle comme la réaction de GHAMRAWY. Avec toutes les drogues présentant la réaction à la paradiméthylaminobenzaldéhyde sulfurique, nous avons obtenu, avec une intensité de même ordre, la réaction à l'acétaldéhyde-vanilline chlorhydrique. En particulier, l'échantillon d'extrait mou alcoolique n° 4 qui n'a pas donné la réaction de BEAM, permettait d'obtenir à la fois la réaction de GHAMRAWY et la nôtre. Cet extrait était physiologiquement actif. Pour obtenir une exécution commode de la réaction, il était utile de préparer à l'avance un réactif dont on aurait fixé une fois pour toutes les proportions optima, et dont on n'aurait qu'à ajouter un certain volume au résidu provenant de l'évaporation de l'éther de pétrole. Nos essais ont porté d'abord sur un réactif contenant à la fois : acétaldéhyde, vanilline, alcool à 95o et acide chlorhydrique. Mais il ne se conserve pas et devient olive en peu de temps, puis brun. En diminuant beaucoup la proportion d'acétaldéhyde, on obtient un réactif se conservant mieux, devenant seulement légèrement vert, mais au détriment de l'intensité de la coloration violette que l'on cherche à obtenir. Dans ces conditions, nous avons préféré ajouter l'acide extemporanément, et nous nous sommes arrêtés à un réactif composé de : Vanilline 0,40 Acétaldéhyde 0,06 (soit 4 gouttes environ) Alcool à 95o 20 cm3 Ce réactif a l'avantage de se conserver pendant plusieurs mois et de rester incolore. Pour effectuer la réaction, épuiser le hachisch ou la drogue examinée par l'éther de pétrole à froid. Filtrer, évaporer au bain-marie dans une capsule, et pour que la redissolution soit plus rapide, ajouter 2 centimètres cubes de réactif précédent au résidu encore tiède, agiter, puis ajouter après dissolution 2 centimètres cubes d'acide chlorhydrique concentré. La succession des colorations s'effectue depuis le vert d'eau, passe par le gris ardoisé, et atteint le bleu-indigo en dix minutes si l'on a soin d'agiter la capsule au début en lui imprimant un mouvement circulaire. Après trente minutes, elle est généralement devenue violette
que l'on cherche à obtenir. Dans ces conditions, nous avons préféré ajouter l'acide extemporanément, et nous nous sommes arrêtés à un réactif composé de : Vanilline 0,40 Acétaldéhyde 0,06 (soit 4 gouttes environ) Alcool à 95o 20 cm3 Ce réactif a l'avantage de se conserver pendant plusieurs mois et de rester incolore. Pour effectuer la réaction, épuiser le hachisch ou la drogue examinée par l'éther de pétrole à froid. Filtrer, évaporer au bain-marie dans une capsule, et pour que la redissolution soit plus rapide, ajouter 2 centimètres cubes de réactif précédent au résidu encore tiède, agiter, puis ajouter après dissolution 2 centimètres cubes d'acide chlorhydrique concentré. La succession des colorations s'effectue depuis le vert d'eau, passe par le gris ardoisé, et atteint le bleu-indigo en dix minutes si l'on a soin d'agiter la capsule au début en lui imprimant un mouvement circulaire. Après trente minutes, elle est généralement devenue violette et après une heure, elle est d'un violet très intense. Si on n'agite pas au début, il tend à se produire, sans transition, une coloration indigo qui évolue ensuite lentement au violet intense. Nous avons remarqué que l'on pourrait remplacer dans cette réaction l'acide chlorhydrique par un autre agent de condensation, tel que l'acide sulfurique concentré ou l'acide phosphorique officinal. Avec le premier, la coloration est aussi immédiate; avec le second, elle est plus lente à se produire. L'acide acétique ne détermine pas la coloration. Avec un mélange d'anhydride acétique et d'acide sulfurique, la réaction est très vive, et à une très forte coloration rouge du début succède une coloration violette intense. L'acide nitrique produit aussi une forte réaction, mais aucune coloration. Dans cette réaction, l'alcool éthylique du réactif est le solvant commun à la résine et au colorant obtenu. Remplacé par l'éther ou par l'éther de pétrole, la coloration est rose ou mauve violacé. Pour l'application colorimétrique, nous avons conservé l'acide chlorhydrique et l'alcool, moins chers, et qui offrent un avantage dans le développement de la réaction. Faisons encore remarquer que la concentration en acide chlorhydrique conditionne la teinte obtenue. Si on remplace les 2 centimètres cubes d'acide chlorhydrique
condensation, tel que l'acide sulfurique concentré ou l'acide phosphorique officinal. Avec le premier, la coloration est aussi immédiate; avec le second, elle est plus lente à se produire. L'acide acétique ne détermine pas la coloration. Avec un mélange d'anhydride acétique et d'acide sulfurique, la réaction est très vive, et à une très forte coloration rouge du début succède une coloration violette intense. L'acide nitrique produit aussi une forte réaction, mais aucune coloration. Dans cette réaction, l'alcool éthylique du réactif est le solvant commun à la résine et au colorant obtenu. Remplacé par l'éther ou par l'éther de pétrole, la coloration est rose ou mauve violacé. Pour l'application colorimétrique, nous avons conservé l'acide chlorhydrique et l'alcool, moins chers, et qui offrent un avantage dans le développement de la réaction. Faisons encore remarquer que la concentration en acide chlorhydrique conditionne la teinte obtenue. Si on remplace les 2 centimètres cubes d'acide chlorhydrique par un seul, la teinte, après un temps donné, est moins intense. Pour la recherche de toutes petites quantités de cannabinol, nous avons eu intérêt à prendre 3 centimètres cubes de cet acide. Si l'on remplace les 2 centimètres cubes d'acide concentré par 2 centimètres cubes d'acide préalablement dilué au demi avec de l'alcool, on obtient difficilement l'indigo et le violet; la tonalité verte subsiste en fonçant peu à peu. Pour toutes ces raisons, la comparaison colorimétrique devra se faire avec des échantillons traités exactement par la même quantité de réactif, et au même moment. II. — DOSAGE COLORIMÉTRIQUE ET COMPARAISON AVEC LE DOSAGE DE LA RÉSINE Nous avons étudié la dernière réaction, de manière à la faire servir au dosage colorimétrique de la drogue, et éventuellement à un dosage de petites quantités de cannabinol dans les viscères. Le premier point qui a retenu notre attention a été l'extraction. Elle s'effectue bien avec l'éther éthylique et l'alcool éthylique, mais ces deux dissolvants se chargent plus fortement que l'éther de pétrole en chlorophylle dont la coloration verte allait certainement se superposer à la coloration indigo ou violacée que l'on cherchait à produire. Il aurait alors fallu intercaler une manipulation supplémentaire, l'adsorption
demi avec de l'alcool, on obtient difficilement l'indigo et le violet; la tonalité verte subsiste en fonçant peu à peu. Pour toutes ces raisons, la comparaison colorimétrique devra se faire avec des échantillons traités exactement par la même quantité de réactif, et au même moment. II. — DOSAGE COLORIMÉTRIQUE ET COMPARAISON AVEC LE DOSAGE DE LA RÉSINE Nous avons étudié la dernière réaction, de manière à la faire servir au dosage colorimétrique de la drogue, et éventuellement à un dosage de petites quantités de cannabinol dans les viscères. Le premier point qui a retenu notre attention a été l'extraction. Elle s'effectue bien avec l'éther éthylique et l'alcool éthylique, mais ces deux dissolvants se chargent plus fortement que l'éther de pétrole en chlorophylle dont la coloration verte allait certainement se superposer à la coloration indigo ou violacée que l'on cherchait à produire. Il aurait alors fallu intercaler une manipulation supplémentaire, l'adsorption de la chlorophylle par le charbon, qui eût risqué de provoquer des pertes en principe actif. Pour la même raison, l'acétone, qui dissout également bien ce dernier et la chlorophylle, n'a pas été employée. À ce propos, un fait curieux mérite d'être rapporté : l'extrait alcoolique de chanvre indien no 3 donnant la réaction de BEAM après extraction par l'éther de pétrole, fut épuisé, au cours d'un essai, par l'acétone. Le résidu obtenu présentait bien la réaction de GHAMRAWY et la nôtre à l'acétaldéhyde vanilline, mais ne permettait plus d'obtenir la réaction de BEAM. Ceci est à rapprocher de certaines observations antérieures d'après lesquelles des extraits alcooliques ou des teintures de chanvre indien ne donnent pas la réaction à la potasse alcoolique. Nous pensons que la présence de la chlorophylle les en empêche. C'est donc l'éther de pétrole (type chemin de fer) que nous avons préféré. Les principes du chanvre indien y sont très solubles, tandis qu'un grand nombre d'autres substances organiques ne le sont pas; on élimine ainsi une série de composés phénoliques, comme le phloroglucinol, qui auraient donné des colorations assez intenses et très gênantes, dans la réaction acétaldéhyde vanilline. Pour effectuer des comparaisons au colorimètre, nous avons
3 donnant la réaction de BEAM après extraction par l'éther de pétrole, fut épuisé, au cours d'un essai, par l'acétone. Le résidu obtenu présentait bien la réaction de GHAMRAWY et la nôtre à l'acétaldéhyde vanilline, mais ne permettait plus d'obtenir la réaction de BEAM. Ceci est à rapprocher de certaines observations antérieures d'après lesquelles des extraits alcooliques ou des teintures de chanvre indien ne donnent pas la réaction à la potasse alcoolique. Nous pensons que la présence de la chlorophylle les en empêche. C'est donc l'éther de pétrole (type chemin de fer) que nous avons préféré. Les principes du chanvre indien y sont très solubles, tandis qu'un grand nombre d'autres substances organiques ne le sont pas; on élimine ainsi une série de composés phénoliques, comme le phloroglucinol, qui auraient donné des colorations assez intenses et très gênantes, dans la réaction acétaldéhyde vanilline. Pour effectuer des comparaisons au colorimètre, nous avons dit qu'il fallait opérer de façon similaire avec le témoin. Nous avons adopté la technique suivante : L'épuisement effectué à l'éther de pétrole en proportions connues, on évapore une partie aliquote dans une capsule au bain-marie, vers 40°. On fait de même pour le témoin. Sur les résidus, maintenus tièdes, on ajoute à l'aide d'une pipette jaugée 2 centimètres cubes exactement de réactif acétaldéhyde vanilline. On agite pour dissoudre. Puis on ajoute en même temps dans les deux capsules 2 centimètres cubes exactement d'acide chlorhydrique officinal. On agite simultanément, et après dix minutes on peut transvaser dans les godets du colorimètre et examiner. Il est quelquefois commode de faire évaporer l'éther de pétrole dans des tubes à essai où l'on effectue la réaction ; ils peuvent être agités simultanément et de manière identique. La vitesse d'obtention d'une teinte donnée est, à la fois fonction de la teneur en cannabinol, et aussi de la quantité de réactif, de celle d'acide, et dans une certaine mesure de l'agitation. En suivant la technique indiquée, un opérateur non habitué, comparant des quantités égales d'une même solution pétrolique, et plaçant le témoin sous 10 millimètres, voyait l'égalité de teintes en plaçant l'autre exactement sous 10
on ajoute à l'aide d'une pipette jaugée 2 centimètres cubes exactement de réactif acétaldéhyde vanilline. On agite pour dissoudre. Puis on ajoute en même temps dans les deux capsules 2 centimètres cubes exactement d'acide chlorhydrique officinal. On agite simultanément, et après dix minutes on peut transvaser dans les godets du colorimètre et examiner. Il est quelquefois commode de faire évaporer l'éther de pétrole dans des tubes à essai où l'on effectue la réaction ; ils peuvent être agités simultanément et de manière identique. La vitesse d'obtention d'une teinte donnée est, à la fois fonction de la teneur en cannabinol, et aussi de la quantité de réactif, de celle d'acide, et dans une certaine mesure de l'agitation. En suivant la technique indiquée, un opérateur non habitué, comparant des quantités égales d'une même solution pétrolique, et plaçant le témoin sous 10 millimètres, voyait l'égalité de teintes en plaçant l'autre exactement sous 10 millimètres. Il faut signaler dès maintenant que le temps choisi de dix minutes est conventionnel. Si l'on attend davantage, les teintes virent de l'indigo au violet foncé, mais toujours avec la même vitesse. Nous sommes parvenus à déterminer, avec une approximation suffisante (moins de 4 p. 100 d'erreur) des quantités de résine extrêmement faibles, de l'ordre de 0 mgr. 8. On voit par là que le dosage colorimétrique que nous proposons, pour comparer des drogues ou des préparations de chanvre indien, peut être effectué sur de petites quantités. Comparé au dosage pondéral de la résine, c'est un semi-microdosage que nous effectuons. Le seul inconvénient de la méthode colorimétrique, c'est qu'elle ne donne, par elle-même, aucune indication absolue, et qu'il faille exprimer le titre de la solution type à l'aide d'une méthode de référence, le dosage pondéral de la résine par exemple. En effet, il nous a été difficile d'adopter comme coloration étalon, celle stable d'une solution de violet d'aniline par exemple, car la coloration obtenue dans notre réaction évolue lentement avec le temps, de l'indigo au violet. La tonalité de la teinte intervenant, il fallait chaque fois préparer la coloration type, au même moment, et dans les mêmes conditions. Nous
de résine extrêmement faibles, de l'ordre de 0 mgr. 8. On voit par là que le dosage colorimétrique que nous proposons, pour comparer des drogues ou des préparations de chanvre indien, peut être effectué sur de petites quantités. Comparé au dosage pondéral de la résine, c'est un semi-microdosage que nous effectuons. Le seul inconvénient de la méthode colorimétrique, c'est qu'elle ne donne, par elle-même, aucune indication absolue, et qu'il faille exprimer le titre de la solution type à l'aide d'une méthode de référence, le dosage pondéral de la résine par exemple. En effet, il nous a été difficile d'adopter comme coloration étalon, celle stable d'une solution de violet d'aniline par exemple, car la coloration obtenue dans notre réaction évolue lentement avec le temps, de l'indigo au violet. La tonalité de la teinte intervenant, il fallait chaque fois préparer la coloration type, au même moment, et dans les mêmes conditions. Nous avons ainsi été amenés à comparer différentes drogues entre elles, en dosant la résine, puis en faisant le dosage colorimétrique et en exprimant le résultat par rapport à l'une des drogues prise comme unité. Les résultats sont tout à fait comparables : TABLEAU VII. NATURE DE LA DROGUE % RÉSINE COLORIMÈTRE Extrait alcoolique n° 3 4,8 1 Extrait alcoolique no 4 5,0 1,1 Sommets de chanvre indien n° 1 12,3 2,4 Takroum tunisien no 8 8,0 1,65 Hachisch pantoufle no 9 47,0 10 Nous avons également comparé les colorations obtenues en épuisant du hachisch par divers solvants, en milieu neutre, puis acidifié par HCl, acidifié par l'acide tartrique. Nous avons noté qu'un excès d'acide tartrique gênait un peu la coloration violette, et qu'il était préférable de n'acidifier que modérément, sinon l'acide alcool produisait une coloration rose qui venait se superposer. Il arrive d'ailleurs que dans le cas où la substance à doser contient certaines impuretés, la teinte obtenue est légèrement plus rose que le témoin contenant la même quantité de principes actifs. Nous avons alors réalisé très facilement l'égalité de teinte en interposant un verre bleu à l'oxyde de cobalt. On élimine ainsi les radiations roses provenant des impuretés. III.