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secrets d'aluminium, à forte concentration acide, le contraire se produit, en ce sens que l'action des secrets d'aluminium est suffisante seulement quand la solution des sels d'aluminium employés à la possibilité de s'hydrolyser et de maintenir en solution l'oxyde hydraté d'aluminium, ce qui est impossible en présence d'une grande quantité d'acide. Alors qu'une petite quantité d'acide (quand on travaille avec le secret de mercure) cause, par la dessication du poil après le secrétage, une précipitation de sel basique de mercure insoluble, dans le cas des secrets d'aluminium au contraire, une teneur élevée en acide contrarie l'hydrolyse des sels d'aluminium et fait déposer sur le poil séché des cristaux de sels d'aluminium. Tant le sel basique de mercure insoluble, que les sels d'aluminium cristallisés sur le poil, n'ont pas d'action et sont ainsi perdus pour l'effet de secrétage. Tablant sur ce raisonnement on a trouvé que pour pouvoir feutrer du poil animal non feutrable, on devait utiliser des solutions de sels d'aluminium, lesquelles ne comportaient pas d'addition d'acide libre, et qu'on pouvait utiliser comme tels les composés d'aluminium avec des organiques et inorganiques, et aussi des aluminiques mélangés avec d'autres métaux. Exemple: Les poils sont traités avec une solution de chlorure d'aluminium qui renferme de 30 à 35 gr. d'Al2O3 par litre, en étendant la solution avec une brosse jusqu'à ce qu'elle ait pénétré jusqu'à la moitié de la longueur du poil. Puis les peaux sont séchées. Ce système revient assez bon marché et est absolument inoffensif pour les personnes qui l'emploient. Le poil est feutrable au degré maximum et donne une meilleure résistance des fibres par suite de l'absence d'acide en excès. L'avantage sur l'emploi habituel du secret de mercure consiste en ce que l'action dommageable des acides libres et spécialement d'acide nitrique, quand le feutre doit être soumis à la teinture, est dans ce cas absolument exclue. Un autre avantage est celui que les poils sécrétés avec l'acide nitrique prennent habituellement une teinte jaune à cause de l'action hydrolysante et de la réaction xanthoprotéique, ce qui dans le cas du présent brevet est absolument exclu. Quatrième Classe Brevet allemand
d'aluminium qui renferme de 30 à 35 gr. d'Al2O3 par litre, en étendant la solution avec une brosse jusqu'à ce qu'elle ait pénétré jusqu'à la moitié de la longueur du poil. Puis les peaux sont séchées. Ce système revient assez bon marché et est absolument inoffensif pour les personnes qui l'emploient. Le poil est feutrable au degré maximum et donne une meilleure résistance des fibres par suite de l'absence d'acide en excès. L'avantage sur l'emploi habituel du secret de mercure consiste en ce que l'action dommageable des acides libres et spécialement d'acide nitrique, quand le feutre doit être soumis à la teinture, est dans ce cas absolument exclue. Un autre avantage est celui que les poils sécrétés avec l'acide nitrique prennent habituellement une teinte jaune à cause de l'action hydrolysante et de la réaction xanthoprotéique, ce qui dans le cas du présent brevet est absolument exclu. Quatrième Classe Brevet allemand 307791 du 23 juin 1919, "Chemische Fabriken Worms". Dans ce brevet on préconise l'emploi de l'éthylglycol comme substitut de la glycérine et surtout pour le foulage de pièces d'étoffe et de poils, au lieu de la solution de savon utilisée jusqu'ici, ou en combinaison avec celle-ci. Cinquième Classe Brevet anglais 458910 (déposé en Allemagne le 1-8-1935), "Benckiser". Ce brevet a davantage trait au foulage du poil et de la laine, bien que dans le titre soit indiqué également le feutrage, cette dernière opération du foulage étant faite avec des hexamétaphosphates, des pyrophosphates de sodium, etc., et le brevet n'a pas conséquent pas d'importance pour le feutrage, le procédé étant exécuté en solution alcaline, mais avant tout pour le foulage. Sixième Classe Brevet allemand 352961 de 1920, « P. Krais et Kurt Biltz ». Ce brevet a trait au traitement du poil de toute sorte pour le rendre souple et susceptible d'être filé, et il présente les caractéristiques suivantes : Les poils sont d'abord traités avec une solution alcaline, ou avec du savon, ou avec des substances organiques, ou bien encore avec des mélanges des mêmes, pour dégraisser les poils : puis ils sont lavés et ensuite traités avec une solution
458910 (déposé en Allemagne le 1-8-1935), "Benckiser". Ce brevet a davantage trait au foulage du poil et de la laine, bien que dans le titre soit indiqué également le feutrage, cette dernière opération du foulage étant faite avec des hexamétaphosphates, des pyrophosphates de sodium, etc., et le brevet n'a pas conséquent pas d'importance pour le feutrage, le procédé étant exécuté en solution alcaline, mais avant tout pour le foulage. Sixième Classe Brevet allemand 352961 de 1920, « P. Krais et Kurt Biltz ». Ce brevet a trait au traitement du poil de toute sorte pour le rendre souple et susceptible d'être filé, et il présente les caractéristiques suivantes : Les poils sont d'abord traités avec une solution alcaline, ou avec du savon, ou avec des substances organiques, ou bien encore avec des mélanges des mêmes, pour dégraisser les poils : puis ils sont lavés et ensuite traités avec une solution de chlorure de calcium ou de chlorure de magnésium, et d'une manière telle qu'une partie de la solution saline reste dans le poil même. Les sels peuvent toutefois être éliminés après le foulage. Exemple : Du poil de vache traité avec 20 fois son poids de solution de soude caustique NaOH à 0,1 % une heure à la température du bain-marie est ensuite lavé, puis traité une heure avec une solution de chlorure de magnésium à la concentration de 3° Bé à la température du bain-marie. Puis pressé ou centrifugé, il est ensuite séché à la température ordinaire ou à une température légèrement plus élevée. Septième Classe Deux brevets caractérisent bien cette classe, l'un est de Bohm et l'autre de The Non Mercuric Carrot Company. Brevet allemand 528123 du 20 novembre 1924, publié le 25 janvier 1931, « Böhme ». Ce brevet concerne l'emploi d'aldéhydes acidifiés, ou bien de cétones à la température de 60 à 100°. Dans la description de son brevet, l'inventeur fait tout d'abord la critique des systèmes habituels de secrétage du poil et parle du danger d'empoisonnement des ouvriers, du péril d'incendie du poil traité avec des sels de mercure, puis en vient à parler d'un
NaOH à 0,1 % une heure à la température du bain-marie est ensuite lavé, puis traité une heure avec une solution de chlorure de magnésium à la concentration de 3° Bé à la température du bain-marie. Puis pressé ou centrifugé, il est ensuite séché à la température ordinaire ou à une température légèrement plus élevée. Septième Classe Deux brevets caractérisent bien cette classe, l'un est de Bohm et l'autre de The Non Mercuric Carrot Company. Brevet allemand 528123 du 20 novembre 1924, publié le 25 janvier 1931, « Böhme ». Ce brevet concerne l'emploi d'aldéhydes acidifiés, ou bien de cétones à la température de 60 à 100°. Dans la description de son brevet, l'inventeur fait tout d'abord la critique des systèmes habituels de secrétage du poil et parle du danger d'empoisonnement des ouvriers, du péril d'incendie du poil traité avec des sels de mercure, puis en vient à parler d'un autre système qu'on a cherché à introduire, qui consiste à éviter le mercure et à traiter, le poil quasi exclusivement avec de l'acide nitrique, mais toutefois, dans le cas de l'acide nitrique utilisé seul, il s'agit d'un acide fort et l'on a les inconvénients de l'oxydation du poil, son jaunissement et aussi le péril d'incendie. On a tenté de remédier à de tels désavantages en employant pour le poil outre l'acide, également du tanin, mais même de cette façon on n'a pas obtenu de résultats, parce que l'emploi d'un acide fort comme l'acide nitrique présente les mêmes inconvénients et le traitement du poil avec des tanins (c'est-à-dire avec l'adjonction de noix de galle, sumac, etc.) ne peut arriver au point que la concentration en acide descende au-dessous de la quantité nécessaire pour obtenir l'effet du secrétage. Ainsi la concentration élevée nécessaire conduit nécessairement à observer les effets dommageables dont il est question. On a proposé également d'ajouter aux liqueurs de foulage des tanins synthétiques ou des tannins naturels, mais comme dans la fabrication des feutres de poils on doit d'abord sécréter puis fouler, un poil qui n'est pas rendu feutrablé ne pouvant être ensuite foulé, c'est alors qu'il est possible
et aussi le péril d'incendie. On a tenté de remédier à de tels désavantages en employant pour le poil outre l'acide, également du tanin, mais même de cette façon on n'a pas obtenu de résultats, parce que l'emploi d'un acide fort comme l'acide nitrique présente les mêmes inconvénients et le traitement du poil avec des tanins (c'est-à-dire avec l'adjonction de noix de galle, sumac, etc.) ne peut arriver au point que la concentration en acide descende au-dessous de la quantité nécessaire pour obtenir l'effet du secrétage. Ainsi la concentration élevée nécessaire conduit nécessairement à observer les effets dommageables dont il est question. On a proposé également d'ajouter aux liqueurs de foulage des tanins synthétiques ou des tannins naturels, mais comme dans la fabrication des feutres de poils on doit d'abord sécréter puis fouler, un poil qui n'est pas rendu feutrablé ne pouvant être ensuite foulé, c'est alors qu'il est possible d'utiliser dans la présente invention, les tanins synthétiques de telle manière que foulant le poil mordancé suivant les indications du brevet, on peut ajouter au liquide de foulage des tanins synthétiques ou naturels, mais cela n'a rien à voir avec l'invention elle-même, cette façon d'opérer sortant de son cadre propre. Le procédé qu'elle préconise permet d'éviter le jaunissement des poils. On peut utiliser la formaldéhyde, l'acétaldéhyde, la benzaldéhyde, l'acétone, l'acétophénone avec le même résultat. La concentration varie entre 5 et 15 %, suivant la qualité du poil, et la durée entre un quart d'heure et 10 heures, à une température comprise entre 60 et 100°. Brevet français, Gr. 14 CI. 7 no 823245. Perfectionnements au secrétage des poils et analogues. Demandé le 18 juin 1937, par The Non-Mercuric Carrot Company. L'invention concerne un procédé de préparation de poils pour le feutrage, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaison : a) le procédé consiste à traiter les poils avec une solution de secrétage aqueuse ou semi aqueuse, contenant un agent hydrolysant acide et agent oxydant d'une nature telle ou existant dans la solution à une concentration élevée telle qu'ils seraient nuisibles pour les fibres de la fourrure s'ils étaient
Le procédé qu'elle préconise permet d'éviter le jaunissement des poils. On peut utiliser la formaldéhyde, l'acétaldéhyde, la benzaldéhyde, l'acétone, l'acétophénone avec le même résultat. La concentration varie entre 5 et 15 %, suivant la qualité du poil, et la durée entre un quart d'heure et 10 heures, à une température comprise entre 60 et 100°. Brevet français, Gr. 14 CI. 7 no 823245. Perfectionnements au secrétage des poils et analogues. Demandé le 18 juin 1937, par The Non-Mercuric Carrot Company. L'invention concerne un procédé de préparation de poils pour le feutrage, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaison : a) le procédé consiste à traiter les poils avec une solution de secrétage aqueuse ou semi aqueuse, contenant un agent hydrolysant acide et agent oxydant d'une nature telle ou existant dans la solution à une concentration élevée telle qu'ils seraient nuisibles pour les fibres de la fourrure s'ils étaient employés seuls, et à combiner avec cet agent hydrolysant acide et avec cet agent oxydant un composé organique soluble dans l'eau, par exemple une ou plusieurs substances ou un mélange de ces substances, choisies parmi le groupe des composés organiques oxygénés, sulfurés et azotés, ce composé étant présent dans la solution dans une proportion telle qu'il influence l'action de l'agent hydrolysant acide et de l'agent oxydant en arrêtant ou empêchant l'effet nuisible de cet agent hydrolysant acide et de l'agent oxydant qui se produirait autrement, la solution de secrétage étant essentiellement exempte d'agents catalyseurs à base de métaux lourds ; b) l'agent de protection organique employé comprend un ou plusieurs composés des classes suivantes : alcools, cétones, aldéhydes et acides carboxylés ; c) on emploie de l'acétone comme composé organique de protection ; e) l'agent hydrolysant acide est non-oxdant et est présent dans la solution de secrétage à une concentration correspondant à environ 5 à 10 % d'acide sulfurique du commerce à 92 % environ ; f) la solution de secrétage comprend un sel sensiblement neutre, soluble dans l'eau, d'un acide inorganique fort et d'une base forte ; g) le sel sensiblement neutre est présent dans une proportion inférieure à
solution dans une proportion telle qu'il influence l'action de l'agent hydrolysant acide et de l'agent oxydant en arrêtant ou empêchant l'effet nuisible de cet agent hydrolysant acide et de l'agent oxydant qui se produirait autrement, la solution de secrétage étant essentiellement exempte d'agents catalyseurs à base de métaux lourds ; b) l'agent de protection organique employé comprend un ou plusieurs composés des classes suivantes : alcools, cétones, aldéhydes et acides carboxylés ; c) on emploie de l'acétone comme composé organique de protection ; e) l'agent hydrolysant acide est non-oxdant et est présent dans la solution de secrétage à une concentration correspondant à environ 5 à 10 % d'acide sulfurique du commerce à 92 % environ ; f) la solution de secrétage comprend un sel sensiblement neutre, soluble dans l'eau, d'un acide inorganique fort et d'une base forte ; g) le sel sensiblement neutre est présent dans une proportion inférieure à celle de l'agent hydrolysant acide ; h) la fibre traitée est soumise à une température d'au moins 75 à 118° C. pour faire sécher la solution de secrétage sur la fourrure. Exemple 1. Acide chlorhydrique 15 g Eau oxygénée 7 % Alcool éthylique 9 % en solution aqueuse Exemple 2. Acide sulfurique 7 %. Persulfate d'ammonium 4 % . Chlorate de potassium 5 %. Acétone 8 % en solution aqueuse. Exemple 3. Acide chlorhydrique 6 % . Acide phosphorique 6 % . Eau oxygénée 5 % . Mélasse 8 % en solution aqueuse. Exemple 4. Acide sulfurique 8 % . Eau oxygénée 8 % . Ethylène-glycol 9 % . Sulfate de sodium 4 % en solution aqueuse. Exemple 5. Acide sulfurique 8 % . Acide chlorhydrique 1 % . Persulfate d'ammonium 8 1 % . Acide benzène-sulfonique 6 % . Chlorate de potassium 5 % en solution aqueuse. Exemple 6. Acide sulfurique 8 % . Acide formique 1 % . Sulfate de sodium 2 % . Triéthanolamine 4 % . Persulfate de potassium 8 1 % . Eau oxygénée a % en solution aqueuse. Exemple 7. Acide sulfurique 7 % . Acide acétique 1 % . Quinoline 9 % .
Acide sulfurique 7 %. Persulfate d'ammonium 4 % . Chlorate de potassium 5 %. Acétone 8 % en solution aqueuse. Exemple 3. Acide chlorhydrique 6 % . Acide phosphorique 6 % . Eau oxygénée 5 % . Mélasse 8 % en solution aqueuse. Exemple 4. Acide sulfurique 8 % . Eau oxygénée 8 % . Ethylène-glycol 9 % . Sulfate de sodium 4 % en solution aqueuse. Exemple 5. Acide sulfurique 8 % . Acide chlorhydrique 1 % . Persulfate d'ammonium 8 1 % . Acide benzène-sulfonique 6 % . Chlorate de potassium 5 % en solution aqueuse. Exemple 6. Acide sulfurique 8 % . Acide formique 1 % . Sulfate de sodium 2 % . Triéthanolamine 4 % . Persulfate de potassium 8 1 % . Eau oxygénée a % en solution aqueuse. Exemple 7. Acide sulfurique 7 % . Acide acétique 1 % . Quinoline 9 % . Alcool éthylique 10 % en solution aqueuse . Persulfate d'ammonium 3 % en solution aqueuse. Exemple 8. Acide phosphorique 7 % . Acide chlorhydrique 2 % . Sulfate de sodium 2 % . Pyridine 5 % . Persulfate d'ammonium 4 % . Chlorate de potassium 6 % en solution aqueuse. On peut, sans s'écarter du principe ni du cadre de l'invention, apporter de nombreuses modifications à ces compositions des solutions de sécrétage, qui ont été données à titre d'exemple et nullement dans un sens limitatif. (Auteur.) LES COULEURS AU SULFURE DE CADMIUM par M. Déribéré En 1817, le chimiste Stromeyer, inspectant des pharmacies du Hanovre, constata que certains échantillons d'oxyde de zinc, dissous dans un acide, donnaient par l'hydrogène sulfuré un précipité jaune. Il isola le métal de ce sulfure inconnu et lui donna le nom de cadmium. Mais peu après la coloration jaune fut attribuée à l'arsenic et cette opinion devint si générale et si bien ancrée dans les esprits qu'elle conduisit à une interdiction de la vente d'oxyde de zinc renfermant une telle impureté. Un fabricant, Hermann, touché par cette mesure, reprit l'étude du précipité jaune et put montrer qu'il était formé par le sulfure d'un métal bien
On peut, sans s'écarter du principe ni du cadre de l'invention, apporter de nombreuses modifications à ces compositions des solutions de sécrétage, qui ont été données à titre d'exemple et nullement dans un sens limitatif. (Auteur.) LES COULEURS AU SULFURE DE CADMIUM par M. Déribéré En 1817, le chimiste Stromeyer, inspectant des pharmacies du Hanovre, constata que certains échantillons d'oxyde de zinc, dissous dans un acide, donnaient par l'hydrogène sulfuré un précipité jaune. Il isola le métal de ce sulfure inconnu et lui donna le nom de cadmium. Mais peu après la coloration jaune fut attribuée à l'arsenic et cette opinion devint si générale et si bien ancrée dans les esprits qu'elle conduisit à une interdiction de la vente d'oxyde de zinc renfermant une telle impureté. Un fabricant, Hermann, touché par cette mesure, reprit l'étude du précipité jaune et put montrer qu'il était formé par le sulfure d'un métal bien distinct de l'arsenic, particulier, et qu'il isola et identifia avec le cadmium de Stromeyer. Ce sulfure jaune de cadmium est en réalité un fort beau colorant que l'industrie du cuir ne doit pas ignorer. Le sulfure jaune de cadmium CdS, de poids moléculaire 144,47 est le seul composé naturel cristallisé du cadmium que l'on trouve dans la nature sous forme de la greenockite dont les cristaux se rencontrent en prismes hexagonaux courts, d'un beau jaune. Le sulfure CdS s'obtient aisément en traitant un sel de cadmium par l'acide sulfhydrique ou le sulfure d'ammonium, mais il peut aussi être préparé par voie sèche en chauffant à 2000 en vase clos le métal avec de l'acide sulfureux ou en calcinant un mélange de soufre et d'oxyde de cadmium. Mêlé à des impuretés zinciques il donne des lithopones jaunes au cadmium ; mélangé avec l'oxyde de zinc et du sulfate de baryum il donne un substitut du jaune de Naples. Les couleurs, selon la préparation, le pH de précipitation..., vont du jaune clair citron ou verdâtre à l'orangé vif et au brun. Certaines nuances sont d'une pureté et d'une clarté remarquable. L'emploi des lithopones cadmifères dans la coloration des cuirs a été préconisé
du cadmium que l'on trouve dans la nature sous forme de la greenockite dont les cristaux se rencontrent en prismes hexagonaux courts, d'un beau jaune. Le sulfure CdS s'obtient aisément en traitant un sel de cadmium par l'acide sulfhydrique ou le sulfure d'ammonium, mais il peut aussi être préparé par voie sèche en chauffant à 2000 en vase clos le métal avec de l'acide sulfureux ou en calcinant un mélange de soufre et d'oxyde de cadmium. Mêlé à des impuretés zinciques il donne des lithopones jaunes au cadmium ; mélangé avec l'oxyde de zinc et du sulfate de baryum il donne un substitut du jaune de Naples. Les couleurs, selon la préparation, le pH de précipitation..., vont du jaune clair citron ou verdâtre à l'orangé vif et au brun. Certaines nuances sont d'une pureté et d'une clarté remarquable. L'emploi des lithopones cadmifères dans la coloration des cuirs a été préconisé au reste à diverses époques. Il y a une dizaine d'années, Lamb et Gulman en ont proposé l'usage dans le finissage des cuirs pour chaussures jaunes de grand luxe. L'intérêt de ces colorants consiste d'abord dans le fait qu'ils ne sont pas vénénaires et qu'ils peuvent concurrencer avantageusement les chromates de plomb, indésirables pour la peau, et même les laques d'aniline couramment employées dans les « finishes » et les « polishes ». Ils sont plus stables que ces dernières et des études poussées de vieillissement sous brûleur de quartz ont montré leur excellente tenue à cet égard. Les nuances classiques des lithopones cadmifères sont : citron, primeur, rose, or, orange, claire, claire moyenne, intense, marron. Le pigment cadmifère se disperse bien sans broyage fastidieux et dispendieux et donne des suspensions homogènes et d'emploi facile, ce qui est important, ainsi qu'un excellent pouvoir colorant. La réflexion aux rayons infra-rouges est assez forte et analogue à celle des jaunes de chrome de nuance similaire. Des mélanges permettent l'obtention de couleurs variées ; avec l'outremer on peut obtenir des nuances vertes ; avec des points de bleus dans les teintes foncées on obtient des nuances brunes très appréciées. Signalons encore qu'au même
de plomb, indésirables pour la peau, et même les laques d'aniline couramment employées dans les « finishes » et les « polishes ». Ils sont plus stables que ces dernières et des études poussées de vieillissement sous brûleur de quartz ont montré leur excellente tenue à cet égard. Les nuances classiques des lithopones cadmifères sont : citron, primeur, rose, or, orange, claire, claire moyenne, intense, marron. Le pigment cadmifère se disperse bien sans broyage fastidieux et dispendieux et donne des suspensions homogènes et d'emploi facile, ce qui est important, ainsi qu'un excellent pouvoir colorant. La réflexion aux rayons infra-rouges est assez forte et analogue à celle des jaunes de chrome de nuance similaire. Des mélanges permettent l'obtention de couleurs variées ; avec l'outremer on peut obtenir des nuances vertes ; avec des points de bleus dans les teintes foncées on obtient des nuances brunes très appréciées. Signalons encore qu'au même titre que le sulfure de zinc et conjointement avec lui le plus souvent, le sulfure de cadmium sert de base à la préparation de pigments phosphorescents dont la pratique fera un usage de plus en plus large dans l'avenir. SUR LA CLARIFICATION DES JUS TANNIQUES Après avoir fait la constatation préalable que, consultés sur la question de savoir quels sont, des jus clairs ou des jus troubles, ceux qui tannent le mieux, les tanneurs se prononceront nettement en faveur des premiers, l'auteur passe en revue les diverses causes qui sont susceptibles de rendre les jus troubles ou boueux, soit qu'ils soient introduits dans cet état dans le processus du tannage, soit qu'ils ne deviennent tels qu'au cours de son accomplissement. Suivant le caractère du tannage (tannage lent en fosses, tannage moderne), on introduit dans les différentes phases du tannage des jus tanniques plus ou moins concentrés, souvent aussi sous la forme d'extraits tannants. L'observation nécessaire du principe du contre-courant exige le plus possible la mise en œuvre de tanins frais dans la phase de la fabrication où l'on achève le tannage de cuirs déjà presque complètement traversés. Si, dans cette dernière phase, on introduit des jus tanniques ou des extraits