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bouillir pendant 2 ou 3 minutes. On ajoute linément une ou deux gouttes d'alcool pour réduire l'excès du permanganate et on continue à faire bouillir jusqu'à ce que la solution rouge ait disparu. On filtre la solution après l'avoir portée à 250 cm3 et on détermine l'acide chromique avec l'iodure de potassium et l'hyposulfite après acide chlorhydrique comme d'habitude. Il est regretté que l'auteur ne fournisse pas plus de détails d'exécution ni de documentation pouvant mettre en évidence les avantages év. de sa manière de procéder par rapport à l'oxydation au peroxyde de Sodium. Car à priori on peut se demander si le précipité de bi-oxyde de manganèse hydraté ne retient pas de chrome, comme le fait par exemple l'hydrate ferrique d'après Schorlemmer et s'il n'y a pas les mêmes précautions à prendre comme en présence de fer ? Les points isoélectriques de la Gelatine de la peau et des os. — Ueber die Isoelektrischen Punkte des Collagens aus Haut und Knochen. — Par OTTO GERNGROSS ET STEPHAN BACH, de l'Institut de Chimie technique de l'Ecole polytechnique de Charlottenburg. — (Collegium 1924, n° 645, P. D.) Ils viennent de faire une révision exhaustive et précise des points isoélectriques de diverses gélatines et notamment de gélatines spécialement purifiées. Comme pour le collagène de la peau on trouve en effet dans la littérature des indications fort variables sur les points isoélectriques de gélatines du commerce, allant d'un Pl-I = 4,0 jusqu'à un Pl-I = 5,5. Voici les points isoélectriques, que Gerngross et Bach ont déterminés sur diverses qualités d'une marque de gélatine de premier ordre. 1° Gélatine Scheidemandel « osmosée » C, ayant les caractéristiques suivantes : Humidité 14,9 % Cendres minérales 0,32 % Pl-I en solution à 1 % = 4,02 PH moyen déterminé par Gerngross et Bach = environ 5. 2° Gélatine Scheidemandel « osmosée » H. Caractéristiques : Humidité = 11,2 % Cendres minérales = 0,32 % Pl-I en solution à 1 % = 4,7 PH moyen déterminé par Gerngross et Bach = environ 5. 3° Gélatine Scheidemandel « osmosée » J. Caractéristiques : Humidité = 13,4 % Cendres
gélatines et notamment de gélatines spécialement purifiées. Comme pour le collagène de la peau on trouve en effet dans la littérature des indications fort variables sur les points isoélectriques de gélatines du commerce, allant d'un Pl-I = 4,0 jusqu'à un Pl-I = 5,5. Voici les points isoélectriques, que Gerngross et Bach ont déterminés sur diverses qualités d'une marque de gélatine de premier ordre. 1° Gélatine Scheidemandel « osmosée » C, ayant les caractéristiques suivantes : Humidité 14,9 % Cendres minérales 0,32 % Pl-I en solution à 1 % = 4,02 PH moyen déterminé par Gerngross et Bach = environ 5. 2° Gélatine Scheidemandel « osmosée » H. Caractéristiques : Humidité = 11,2 % Cendres minérales = 0,32 % Pl-I en solution à 1 % = 4,7 PH moyen déterminé par Gerngross et Bach = environ 5. 3° Gélatine Scheidemandel « osmosée » J. Caractéristiques : Humidité = 13,4 % Cendres minérales = 0,91 % Pl-I en solution à 1 % = 5,0 PH moyen déterminé par Gerngross et Bach = environ 5. 4° Gélatine Marque « M » d'Augsburg de la Maison Scheidemandel. Caractéristiques : Humidité = 11,4 % Cendres minérales = 3,23 % Pl-I moyen déterminé par Gerngross et Bach = 4,72 5° Gélatine Marque « Victoria ». Caractéristiques : Humidité = 11,5 % Cendres minérales = 0,76 % Pl-I en solution à 3 % = 5,17 Les essais de détermination du point optimum gelatinisation ont montré que ce point se trouve à un Pl-I = 4,8. Pour élucider les divergences, Gerngross et Bach ont, donc, entrepris ensuite l'étude de gélatines préparées spécialement avec des matériaux et des procédés déterminés. C'est ainsi qu'ils sont partis de : 1° une poudre de peau blanche de la Sinolor de Freiberg, légèrement formulée, batch N° 120 du 11 Mai 1920, qui avait les caractéristiques suivantes : Cendres minérales 0,27 % Humidité 11. % Coefficient de résistance à l'essai « Fahrion » = 10. % La gélatine obtenue de cette poudre de peau avec de l'eau distillée au PH = 7 et dans les conditions indiquées au travail a fourni une zone isoélectrique
Bach = 4,72 5° Gélatine Marque « Victoria ». Caractéristiques : Humidité = 11,5 % Cendres minérales = 0,76 % Pl-I en solution à 3 % = 5,17 Les essais de détermination du point optimum gelatinisation ont montré que ce point se trouve à un Pl-I = 4,8. Pour élucider les divergences, Gerngross et Bach ont, donc, entrepris ensuite l'étude de gélatines préparées spécialement avec des matériaux et des procédés déterminés. C'est ainsi qu'ils sont partis de : 1° une poudre de peau blanche de la Sinolor de Freiberg, légèrement formulée, batch N° 120 du 11 Mai 1920, qui avait les caractéristiques suivantes : Cendres minérales 0,27 % Humidité 11. % Coefficient de résistance à l'essai « Fahrion » = 10. % La gélatine obtenue de cette poudre de peau avec de l'eau distillée au PH = 7 et dans les conditions indiquées au travail a fourni une zone isoélectrique d'entre Pl-I = 5,82 et Pl-I = 5,30, soit en moyenne Pl-I = 5,55. 2° de une poudre de peau blanche analytique analogue, mais non formulée, provenant de la partie N° 301 (1.56) du 12 Février 1921 et qui avait les caractéristiques suivantes : Cendres minérales 0,33 % Humidité 10,8 % Coefficient de résistance à l'essai « Fahrion » = 6. % Cette poudre a été transformée en gélatine au Laboratoire central de la maison Scheidemandel selon une technique analogue à la précédente et le filtrat d'hydrolyse a été en outre clarifié à l'albune de sang. Le PH de cette gélatine, en solution à 1 % est de 4.5. Gerngross et Bach lui ont donné une zone isoélectrique d'entre Pl-I = 5,04 et Pl-I = 5,09, soit en moyenne Pl-I environ = 5,4. 3° de une peau de chevreuil pelucheuse d'après le système « Areascher » de la maison Rohm et Haas, puis filtrée d'après les détails indiqués au travail et finalement transformée en gélatine par cuisions fractionnées. La zone isoélectrique de cette gélatine a été entre un Pl-I = 5,42 et Pl-I = 5,60, soit en moyenne Pl-I = environ 5,5. Le point optimum de gelatinisation de cette gélatine
% Coefficient de résistance à l'essai « Fahrion » = 6. % Cette poudre a été transformée en gélatine au Laboratoire central de la maison Scheidemandel selon une technique analogue à la précédente et le filtrat d'hydrolyse a été en outre clarifié à l'albune de sang. Le PH de cette gélatine, en solution à 1 % est de 4.5. Gerngross et Bach lui ont donné une zone isoélectrique d'entre Pl-I = 5,04 et Pl-I = 5,09, soit en moyenne Pl-I environ = 5,4. 3° de une peau de chevreuil pelucheuse d'après le système « Areascher » de la maison Rohm et Haas, puis filtrée d'après les détails indiqués au travail et finalement transformée en gélatine par cuisions fractionnées. La zone isoélectrique de cette gélatine a été entre un Pl-I = 5,42 et Pl-I = 5,60, soit en moyenne Pl-I = environ 5,5. Le point optimum de gelatinisation de cette gélatine se trouvait au Pl-I = 5,4 à 5,5. Il résulte de cette étude que les gélatines du commerce ont généralement un point isoélectrique assez variable, qui paraît peut-être dépendre du taux de leurs cendres minérales, considéré comme un critère purifiant, que d'impuretés provenant de la présence d'éléments d'hydrolyse de nature acide, comme de Protocollagen, de Kératines, de Chitines et de Mucines. Il semble notable que les 3 préparations ci-dessus, obtenues par du collagène aussi pur que possible, fruit de manière différente, ont toutes trois donné un point isoélectrique uniforme d'environ Pl-I = 5,5. Les auteurs concluent en outre, qu'il est permis d'admettre que la transformation du collagène en gélatine par hydrolyse neutre ou même légèrement acide, se passe probablement sans changement notable du point isoélectrique et que le collagène pur de la peau possède probablement, également, son point isoélectrique au PH = 5,5, quoiqu'il existe des expériences, qui ont donné pour le collagène de la peau un PH = 4,7. D'autre part : Huymour-Jones a indiqué un \(H = 11 = 4, S\) pour la poudre de peau anglaise, Y. Whit. et A. F. Gatlun Jun., ont observé le minimum de gommentaire d'une trippe de veau au \(PH = 5,1\).
acide, comme de Protocollagen, de Kératines, de Chitines et de Mucines. Il semble notable que les 3 préparations ci-dessus, obtenues par du collagène aussi pur que possible, fruit de manière différente, ont toutes trois donné un point isoélectrique uniforme d'environ Pl-I = 5,5. Les auteurs concluent en outre, qu'il est permis d'admettre que la transformation du collagène en gélatine par hydrolyse neutre ou même légèrement acide, se passe probablement sans changement notable du point isoélectrique et que le collagène pur de la peau possède probablement, également, son point isoélectrique au PH = 5,5, quoiqu'il existe des expériences, qui ont donné pour le collagène de la peau un PH = 4,7. D'autre part : Huymour-Jones a indiqué un \(H = 11 = 4, S\) pour la poudre de peau anglaise, Y. Whit. et A. F. Gatlun Jun., ont observé le minimum de gommentaire d'une trippe de veau au \(PH = 5,1\). E. V. Thomas et M. V. Kelly le minimum de gommentaire d'une poudre de peau Standard américain au \(PH = 5,58\). Les auteurs ont encore complété leur travail par la détermination du point isoélectrique d'une gélatine fortement hydrolysée par l'eau distillée. Ce point isoélectrique a été déterminé par un essai dit « de trouble » et de « gelatinisation ». La gélatine non hydrolysée de départ était de la gélatine « osmosée » de Scheidemandel avec un \(PH = 4,95\) et le produit, notablement hydrolysé au bain-marie, qui avait perdu beaucoup de sa viscosité et de ses propriétés gélifiantes, avait conservé le même \(PH\), soit entre \(PH = 4.95-5.0\). ÉPURATION DES EAUX La correction de l'eau pour usages industriels. — THE TREATMENT OF WATER FOR INDUSTRIAL PURPOSES. — (The Leather Trades' Review 1924 N° 1985, page 262). La maison Crossfield & Sons, Ltd à Warrington vient de lancer une nouvelle zéolithe, dite « Dolivie ». Les zéolithes sont des silicates doubles hydraux de sodium et certaines d'entre elles ont déjà été utilisées pour l'épuration industrielle d'eaux dures dans le procédé à la perméabilité à la Permutite la formule (Na2O • 2SiO2) et elle a cela de particulier que son sodium
dit « de trouble » et de « gelatinisation ». La gélatine non hydrolysée de départ était de la gélatine « osmosée » de Scheidemandel avec un \(PH = 4,95\) et le produit, notablement hydrolysé au bain-marie, qui avait perdu beaucoup de sa viscosité et de ses propriétés gélifiantes, avait conservé le même \(PH\), soit entre \(PH = 4.95-5.0\). ÉPURATION DES EAUX La correction de l'eau pour usages industriels. — THE TREATMENT OF WATER FOR INDUSTRIAL PURPOSES. — (The Leather Trades' Review 1924 N° 1985, page 262). La maison Crossfield & Sons, Ltd à Warrington vient de lancer une nouvelle zéolithe, dite « Dolivie ». Les zéolithes sont des silicates doubles hydraux de sodium et certaines d'entre elles ont déjà été utilisées pour l'épuration industrielle d'eaux dures dans le procédé à la perméabilité à la Permutite la formule (Na2O • 2SiO2) et elle a cela de particulier que son sodium s'échange, par le simple passage de l'eau à travers une couche de perméabilité, avec le calcium, qui sont retenus par le silicate, tandis que le sodium va en solution sous forme du sel correspondant. Les divers cas, qui se présentent, peuvent se formuler schématiquement de la façon suivante : Na2O (ou P = le résidu de la formule de la permutite ci-dessus) + CaSO4 = Na2SO4 + CaP ou NaP + MgCl2 = 2NaCl + MgP ou encore Na2P + CaCO3 = 2NaHCO3 + CaP. Les Permutites corrigent donc aussi bien la dureté permanente que la dureté temporaire d'une eau, et une fois transformées en perméabilités de calcium ou de magnésium elles se régénèrent facilement en permutite de sodium par un simple traitement par une solution de NaCl. Le « Dolivie » en question serait un silicate complexe d'une composition analogue aux zéolithes, mais qui contient le sodium échangeable sous forme d'une matière colloïdale hydratée. L'analyse d'un échantillon type a donné 13,3 % de SiO2, 22 % de Al2O3 et 64,7 % de SiO2, pour cent du sodium, contenu dans cette nouvelle préparation deviendraient définitivement inéchangeables par un premier passage d'eau dure, mais les 10 pour cent supplémentaires resteraient indéfiniment
(ou P = le résidu de la formule de la permutite ci-dessus) + CaSO4 = Na2SO4 + CaP ou NaP + MgCl2 = 2NaCl + MgP ou encore Na2P + CaCO3 = 2NaHCO3 + CaP. Les Permutites corrigent donc aussi bien la dureté permanente que la dureté temporaire d'une eau, et une fois transformées en perméabilités de calcium ou de magnésium elles se régénèrent facilement en permutite de sodium par un simple traitement par une solution de NaCl. Le « Dolivie » en question serait un silicate complexe d'une composition analogue aux zéolithes, mais qui contient le sodium échangeable sous forme d'une matière colloïdale hydratée. L'analyse d'un échantillon type a donné 13,3 % de SiO2, 22 % de Al2O3 et 64,7 % de SiO2, pour cent du sodium, contenu dans cette nouvelle préparation deviendraient définitivement inéchangeables par un premier passage d'eau dure, mais les 10 pour cent supplémentaires resteraient indéfiniment échangeables ulterioralement par de la chaux ou de la magnésie tout à la façon de la Permutite. Le « Dolivie » est vendu avec une teneur d'environ 50 pour cent d'eau, et une tonne de ce produit peut réduire à 0° la dureté de 22000 gallons d'eau calcaire à 25 grains de carbonate de calcium par gallon. En regard des avantages des procédés d'épurations à la zéolithe, il y a cependant à noter, qu'ils ne sont pas bien efficaces en présence d'eaux acides bourbeuses ou très ferrugineuses, qu'ils n'éliminent pas l'air, ni l'acide carbonique, ni les autres gaz, mais peuvent être contenus dans une eau, et qu'au surplus ils apportent à l'eau corrigée la part correspondante de sels de sodium solubles. ETUDES TECHNIQUES Quelques investigations intéressantes sur les cuirs, poursuivies par le BUREAU OF STANDARDS des États-Unis pendant l'année 1923. — INTERESTING LEATHER INVESTIGATIONS CONDUCTED BY BUREAU OF STANDARDS IN 1923. (The Leather Manufacturer 1924, n° 1. p. 23). Le rapport annuel, qui vient d'être soumis au secrétaire Hoover par le Directeur George K. Burgess, cite les résultats suivants : Comparaison de la résistance à l'usure du cuir au chrome par rapport au cuir tanné végétal. — Les essais ont
grains de carbonate de calcium par gallon. En regard des avantages des procédés d'épurations à la zéolithe, il y a cependant à noter, qu'ils ne sont pas bien efficaces en présence d'eaux acides bourbeuses ou très ferrugineuses, qu'ils n'éliminent pas l'air, ni l'acide carbonique, ni les autres gaz, mais peuvent être contenus dans une eau, et qu'au surplus ils apportent à l'eau corrigée la part correspondante de sels de sodium solubles. ETUDES TECHNIQUES Quelques investigations intéressantes sur les cuirs, poursuivies par le BUREAU OF STANDARDS des États-Unis pendant l'année 1923. — INTERESTING LEATHER INVESTIGATIONS CONDUCTED BY BUREAU OF STANDARDS IN 1923. (The Leather Manufacturer 1924, n° 1. p. 23). Le rapport annuel, qui vient d'être soumis au secrétaire Hoover par le Directeur George K. Burgess, cite les résultats suivants : Comparaison de la résistance à l'usure du cuir au chrome par rapport au cuir tanné végétal. — Les essais ont permis de faire les constatations conclusives suivantes : 1) Le cuir au chrome naturel (noir nourri) a une durée deux fois plus longue à la portée, que le cuir à tannage végétal par rapport à l'unité d'épaisseur, mais il ne conserve pas aussi bien sa forme et n'est pas imperméable à l'eau. 2) Le cuir au chrome nourri à la paraffine dure à peu près aussi longtemps que le cuir au chrome non nourri, il conserve sa forme un peu mieux, mais il ne conserve son imperméabilité à l'humidité, que peu de temps. 3) Le cuir au chrome nourri aux matières grasses consistantes et aux matières minérales dure environ 30 % plus longtemps que le cuir à tannage végétal ; il est d'autre part plus ferme, plus imperméable à l'eau et garde sa forme mieux que le cuir au chrome non nourri et que celui nourri à la paraffine. 4) En conclusion générale on constate donc que les cuirs à semelle chromés résistent approximativement deux fois plus longtemps à l'usure, que les cuirs à semelle à tannage végétal par unité d'épaisseur ; mais si on veut leur assurer une fermeté et une imperméabilité comparable à celle du cuir à tannage
à l'eau. 2) Le cuir au chrome nourri à la paraffine dure à peu près aussi longtemps que le cuir au chrome non nourri, il conserve sa forme un peu mieux, mais il ne conserve son imperméabilité à l'humidité, que peu de temps. 3) Le cuir au chrome nourri aux matières grasses consistantes et aux matières minérales dure environ 30 % plus longtemps que le cuir à tannage végétal ; il est d'autre part plus ferme, plus imperméable à l'eau et garde sa forme mieux que le cuir au chrome non nourri et que celui nourri à la paraffine. 4) En conclusion générale on constate donc que les cuirs à semelle chromés résistent approximativement deux fois plus longtemps à l'usure, que les cuirs à semelle à tannage végétal par unité d'épaisseur ; mais si on veut leur assurer une fermeté et une imperméabilité comparable à celle du cuir à tannage végétal, il faut faire un certain sacrifice de leur qualité de durée. Examen des tanins synthétiques Les observations faites durant l'année 1923 montrent que les tanins synthétiques ne sont pas aptes à tanner du cuir par eux-mêmes, étant donné qu'il leur manque telle propriété de remplissage des tanins végétaux ordinaires. Des essais de combinaison de matières tannantes ordinaires avec des tanins synthétiques ont par ailleurs démontré l'utilité de ces derniers au point de vue pénétration en ce sens qu'en leur présence il faut moitié moins de temps pour traverser des peaux lourdes. L'emploi de ces produits dans le tannage au tonneau a favorisé également la pénétration et a exercé une action décolorante. Une étude du pouvoir de gonflement (plumping) de ces produits en présence de tanins végétaux a donné comme résultat, que certains d'entre eux exercent un gonflement prononcé, mais que d'autres aussi exercent un certain dégonflement. Quelques-uns des échantillons examinés employés dans une certaine proportion en mélange avec des extraits avaient, une action solubilisante sur les insolubles de certaines matières tannantes végétales : la composition des tanins synthétiques est telle, qu'ils ne paraissent pas pouvoir concourir économiquement au tannage ou seulement, d'une façon limitée, en donnant qu'il faut certaines
Des essais de combinaison de matières tannantes ordinaires avec des tanins synthétiques ont par ailleurs démontré l'utilité de ces derniers au point de vue pénétration en ce sens qu'en leur présence il faut moitié moins de temps pour traverser des peaux lourdes. L'emploi de ces produits dans le tannage au tonneau a favorisé également la pénétration et a exercé une action décolorante. Une étude du pouvoir de gonflement (plumping) de ces produits en présence de tanins végétaux a donné comme résultat, que certains d'entre eux exercent un gonflement prononcé, mais que d'autres aussi exercent un certain dégonflement. Quelques-uns des échantillons examinés employés dans une certaine proportion en mélange avec des extraits avaient, une action solubilisante sur les insolubles de certaines matières tannantes végétales : la composition des tanins synthétiques est telle, qu'ils ne paraissent pas pouvoir concourir économiquement au tannage ou seulement, d'une façon limitée, en donnant qu'il faut certaines précautions dans leur emploi et que même dans ces conditions on peut en employer qu'une faible proportion par rapport aux matières tannantes ordinaires. On a établi un programme de recherches assez étendu pour étudier la production de tanins synthétiques, leur développement et leur application, ainsi que les possibilités d'employer certains dérivés du goudron en combinaison avec des substances bon marché, de façon à faire des mélanges pouvant eux-mêmes donner satisfaction pour le tannage convenable des peaux. L'utilité des peaux de porcs a été établi que les peaux de porcs peuvent être une source très importante pour du cuir, étant donné, qu'on abat chaque année environ 60 millions de porcs, dont la peau est en grande partie vendue avec la viande. On sait que les peaux de porcs contiennent une certaine proportion de matières grasses naturelles, qui gênent le tannage, notamment le tannage au chrome. Pendant l'année passée on a fait des recherches par l'apport à la qualité du cuir obtenu avec des peaux de porc entièrement dégraissées avant tannage. Il en résulte que le cuir obtenu de peaux de porcs dégraissées aussi bien que celui de peaux de moutons dégraissées, peut être employé couramment comme cuir à dessus pour chaussures
dérivés du goudron en combinaison avec des substances bon marché, de façon à faire des mélanges pouvant eux-mêmes donner satisfaction pour le tannage convenable des peaux. L'utilité des peaux de porcs a été établi que les peaux de porcs peuvent être une source très importante pour du cuir, étant donné, qu'on abat chaque année environ 60 millions de porcs, dont la peau est en grande partie vendue avec la viande. On sait que les peaux de porcs contiennent une certaine proportion de matières grasses naturelles, qui gênent le tannage, notamment le tannage au chrome. Pendant l'année passée on a fait des recherches par l'apport à la qualité du cuir obtenu avec des peaux de porc entièrement dégraissées avant tannage. Il en résulte que le cuir obtenu de peaux de porcs dégraissées aussi bien que celui de peaux de moutons dégraissées, peut être employé couramment comme cuir à dessus pour chaussures : il y aurait donc là une source importante de peaux brutes en ce qui concerne les porcs et un nouvel emploi de peaux de moutons, qu'on n'avait pas encore envisagé. EXTRAITS TANNANTS La Fabrication d'Extraits de bois de Chêne, et de bois de Châtaignier. — UBER DIE HERSTELLUNG HERSTELLUNG ECHENHOLZ- UND KASTANIENHOLZ EXTRAKT. EXTRAKT. par P. PAWLOWITSCH, Directeur de la Tannerie « Asoff » à Taganrog. (Collegium 1923, N° 641 et 642, page 277 et 313). Cet exposé développe les différentes phases de l'Extraction industrielle, mais n'apporte en somme rien, qui ne soit suffisamment connu des professionnels. L'auteur rappelle tout d'abord l'influence de la finesse de la coupe sur le taux du tanin extrait et établit qu'entre des copeaux de par exemple 7 millimètres d'épaisseur et des copeaux de 12 à 20 millimètres d'épaisseur il peut y avoir des différences de 7 1/2 à 12. % de tanin extrait à l'avantage des premiers. La coupe d'extraction est bien entendu toujours transversale à la direction des fibres du bois, la coupe longitudinale ne se faisant qu'exceptionnellement pour obtenir des copeaux destinés au couchage en fosse. Pawlowitsch ne fait que confirmer en outre les travaux de Gayley (voir Journal A. L.