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taux d’absorption de soude diminuent plus fortement et notamment quand les sels à la soude renferment des taux de sulfate de chaux ou de magnésie dépassant 1 %. Il va donc en conséquence être nécessaire de prêter bien plus d’attention à la composition des sels de salage, qu’on ne l’a fait jusqu’ici, et d’en faire plus fréquemment le contrôle analytique. CHIMIE DU CONFITAGE Le problème du confitage. — The bating problem — Par Rolf QUARK. — (Journal de l’A. L. C. A., N° XI, p. 532). Ce conférencier s’est étendu assez longuement sur les divers aspects du problème du confitage en tannerie et à l’aide d’exemples de la pratique courante, montre la complexité de cette opération en regard des divers points de vues théoriques. Il est d’avis, que ces problèmes sont bien moins fouillés, qu’on parait généralement le croire et démontre qu’un grand nombre de facteurs, jusqu’ici négligés, auraient besoin d’être pris en sérieuse considération, si on veut arriver à une méthode d’évaluation indiscutable de l’action des confits, pour laquelle une connaissance bien plus approfondie est nécessaire. ANALYSE ET ÉSSAIS DES CUIRS DE TANNAGE VEGETAL Travaux récents de l’Association britannique de recherches pour l’Industrie de la Chaussure. — Recent work of the Boot Trade Research Association. — Par H. BRADLEY. — (Journal de la S. I. C. I. C. 1932, N° 12, p. 584). Cet exposé, qui a été lu à la dernière Assemblée de la Section anglaise de la S. I. C. I. C. du mois d’Octobre 1932, est une revue résumée des récents travaux de cette Association déjà parus dans le Journal de notre Société et qui se réfèrent exclusivement aux cuirs pour chaussures. Le conférencier a tenu à appeler tout particulièrement l’attention sur l'importance du prélèvement d’un nombre plus rationnel d’échantillons, qu’on ne le fait jusqu’ici, sur MÉTABISULFITE de SOUMDE SEC HYDROSULFITES SPÉCIAUX Pour TANNERIE DECHAULAGE DES PEAUX ET RÉDUCTION DU QUEBRACHO Ancienne Maison LAFORGE & MOUCHET Fils PRODUITS CHIMIQUES POUR TANNERIES MOUCHET & LAFORGE Frères, Succ. Société à responsabilité limitée Capital 1 .200.000 frs 19, Avenue Joffre, ÉPINAY SUR SEINE Télégr. Régional 16 Epinay sur Seine
of the Boot Trade Research Association. — Par H. BRADLEY. — (Journal de la S. I. C. I. C. 1932, N° 12, p. 584). Cet exposé, qui a été lu à la dernière Assemblée de la Section anglaise de la S. I. C. I. C. du mois d’Octobre 1932, est une revue résumée des récents travaux de cette Association déjà parus dans le Journal de notre Société et qui se réfèrent exclusivement aux cuirs pour chaussures. Le conférencier a tenu à appeler tout particulièrement l’attention sur l'importance du prélèvement d’un nombre plus rationnel d’échantillons, qu’on ne le fait jusqu’ici, sur MÉTABISULFITE de SOUMDE SEC HYDROSULFITES SPÉCIAUX Pour TANNERIE DECHAULAGE DES PEAUX ET RÉDUCTION DU QUEBRACHO Ancienne Maison LAFORGE & MOUCHET Fils PRODUITS CHIMIQUES POUR TANNERIES MOUCHET & LAFORGE Frères, Succ. Société à responsabilité limitée Capital 1 .200.000 frs 19, Avenue Joffre, ÉPINAY SUR SEINE Télégr. Régional 16 Epinay sur Seine Téléphone: 20-29 LYON Maison fondée en 1823 Tous Produits Chimiques et autres pour tanneries, codiques, savons et huiles polysulfols Mégisseries, Cuirs au Chrome HUILES SOLUBLES IMPORTATION DE MATIÈRES TANNANTES COULEURS D'ANILINE toute nature pour Tannage TANNIQUES Société des Anciens Établissements Paul GONDOLO Société Anonyme, Capital : 1.500.000 francs à NANTES, 76, Rue de la Bastille, 78 Saint-Nicolas-de-Redon (Loire-Inférieure) Registre USINE à Sauveterre-de-Béarn (Basses-Pyrénées) Derives du Soufre LOMÉ-LEZ-LILLE (Nord) Adressier: Derisoufre-Lille II Chèques Postaux 313-79 Registre du Commerce: Lille 26.681 SOCIÉTÉ INDUSTRIELLE des DÉRIVÉS du SOUFRE Téléphone: Lille 19-04 Les divers produits "Tanigan" économisent des matières tannantes, accélèrent le tannage TANIGAN clarifient les jus tannants, adjuvant du tannage végétal. évitent la formation de moisissures, donnent des cuirs clairs, augmentent la solidité à la déchirure et l'affinité pour les corps gras. Commissionnaires pour la France: G. P., SOCIÉTÉ POUR L'IMPORTATION DE MATIÈRES COLORANTES ET DE PRODUITS CHIMIQUES, 49 bis, Avenue Hoche, PARIS (VIIIe), Téléphone: Carnot 74-00 Ses lots de cuirs en vue d'obtenir des résultats, qui soient aussi rapprochés que possible de la véritable moyenne des caractéristiques de l'ensemble d'un lot. Cette thèse avait été développée dans un travail de M. Kay, où l'auteur défend chaudement des formules de calcul en relation
76, Rue de la Bastille, 78 Saint-Nicolas-de-Redon (Loire-Inférieure) Registre USINE à Sauveterre-de-Béarn (Basses-Pyrénées) Derives du Soufre LOMÉ-LEZ-LILLE (Nord) Adressier: Derisoufre-Lille II Chèques Postaux 313-79 Registre du Commerce: Lille 26.681 SOCIÉTÉ INDUSTRIELLE des DÉRIVÉS du SOUFRE Téléphone: Lille 19-04 Les divers produits "Tanigan" économisent des matières tannantes, accélèrent le tannage TANIGAN clarifient les jus tannants, adjuvant du tannage végétal. évitent la formation de moisissures, donnent des cuirs clairs, augmentent la solidité à la déchirure et l'affinité pour les corps gras. Commissionnaires pour la France: G. P., SOCIÉTÉ POUR L'IMPORTATION DE MATIÈRES COLORANTES ET DE PRODUITS CHIMIQUES, 49 bis, Avenue Hoche, PARIS (VIIIe), Téléphone: Carnot 74-00 Ses lots de cuirs en vue d'obtenir des résultats, qui soient aussi rapprochés que possible de la véritable moyenne des caractéristiques de l'ensemble d'un lot. Cette thèse avait été développée dans un travail de M. Kay, où l'auteur défend chaudement des formules de calcul en relation avec ce qu'il appelle une statistique de prélèvements. Le conférencier a voulu rappeler ensuite diverses autres contributions apportées par les récents travaux de cette Association, notamment dans le domaine de la perméabilité des cuirs à l'air et à l'eau, de la détermination précise de la densité apparente des cuirs ainsi que de la faculté de transmission de vapeurs d'eau (en relation avec la sudation). Il a insisté tout particulièrement sur l'importance d'une détermination aussi exacte que possible de la densité apparente par un dispositif récemment décrit par le Dr. Edwards et a recommandé chaudement l'application de cette densité à la conversion des résultats ordinaires des analyses du cuir en pour-cent d'unité de Volume à la place des pour-cent d'unité de poids. Il suffirait pour cela de multiplier les données ordinaires de l'analyse par le poids spécifique trouvé et d'exprimer le résultat de cette multiplication en poids par 100 cm3. et il montre à l'aide de quelques exemples frappants les différenciations qu'on peut ainsi obtenir, et les enseignements qu'on peut en tirer. L'acidité des cuirs de tannage végétal. 2me partie. — The acidity of vegetable tanned leathers. Part II. — Par W. R. ATKIN et F. C. THOMPSON. — Journal de
que de la faculté de transmission de vapeurs d'eau (en relation avec la sudation). Il a insisté tout particulièrement sur l'importance d'une détermination aussi exacte que possible de la densité apparente par un dispositif récemment décrit par le Dr. Edwards et a recommandé chaudement l'application de cette densité à la conversion des résultats ordinaires des analyses du cuir en pour-cent d'unité de Volume à la place des pour-cent d'unité de poids. Il suffirait pour cela de multiplier les données ordinaires de l'analyse par le poids spécifique trouvé et d'exprimer le résultat de cette multiplication en poids par 100 cm3. et il montre à l'aide de quelques exemples frappants les différenciations qu'on peut ainsi obtenir, et les enseignements qu'on peut en tirer. L'acidité des cuirs de tannage végétal. 2me partie. — The acidity of vegetable tanned leathers. Part II. — Par W. R. ATKIN et F. C. THOMPSON. — Journal de S. I. C. I. C. 1932, N° 12, p. 591 Nos distingués collègues anglais passent brièvement en revue les plus récentes publications à ce sujet, dont celles de Kubelka et de ses collaborateurs, ainsi que celles d'Innes étaient, comme on sait, des attaques contre leur méthode bien connue de la détermination d'un indice d'acidité Atkin-Thompson, et celles de Merrill-Henrich, de Pollak et de Bennett constituaient au contraire des appuis en faveur de cette méthode. Par des arguments frappants ils font ensuite le procès des critiques ainsi soulevées et produisent des faits, qui militent en faveur du maintien du chlorure de potassium dans la détermination de leur indice. Ils reconnaissent d'ailleurs, que les trois points de détermination de leur méthode peuvent ne pas se trouver dans une ligne absolument droite et rappellent à ce sujet, que ce sont eux-mêmes qui en avaient appelé l'attention, puis ils démontrent comment l'Indice de différence d'Innes peut se trouver lui-même en défaut du fait que des acides faibles peuvent, en forte dilution, s'ioniser à un degré, qui peut faire croire à la présence d'acides forts. Atkin et Thompson produisent une formule, qui permet d'établir l'indice acide en partant des points déterminés par l'expérience sans recourir
détermination d'un indice d'acidité Atkin-Thompson, et celles de Merrill-Henrich, de Pollak et de Bennett constituaient au contraire des appuis en faveur de cette méthode. Par des arguments frappants ils font ensuite le procès des critiques ainsi soulevées et produisent des faits, qui militent en faveur du maintien du chlorure de potassium dans la détermination de leur indice. Ils reconnaissent d'ailleurs, que les trois points de détermination de leur méthode peuvent ne pas se trouver dans une ligne absolument droite et rappellent à ce sujet, que ce sont eux-mêmes qui en avaient appelé l'attention, puis ils démontrent comment l'Indice de différence d'Innes peut se trouver lui-même en défaut du fait que des acides faibles peuvent, en forte dilution, s'ioniser à un degré, qui peut faire croire à la présence d'acides forts. Atkin et Thompson produisent une formule, qui permet d'établir l'indice acide en partant des points déterminés par l'expérience sans recourir à des tracés graphiques comme ceux de Kubelka. À propos des expériences de Kubelka et de Ziegler relatives à des additions de quantités connues d'acide à un cuir, Atkin et Thompson maintiennent intégralement leur opinion, qu'une certaine quantité de l'acide ainsi ajouté se trouve neutralisée par des sels d'acides faibles en présence dans le cuir et une autre fraction par des groupes amine encore libres. Ils expliquent aussi la signification des inclinaisons de leur ligne de l'indice acide et justifient le maintien du chiffre de 2,5 comme limite pour des cuirs à considérer exempts d'acide préjudiciable à leur conservation. Après quelques observations sur la relation qui existe entre l'indice de différence d'Innés et l'inclinaison de la ligne de leur indice acide, ainsi que sur l'existence de groupes amido libres dans le cuir, ils concluent que les objections que Innés a formulées contre leur indice sont injustifiées. CHIMIE DU TANNAGE AU CHROME Sur les jus de chrome au sulfite. — Über Sulfitochrombrühren. — Par C. VAN DER HŒVEN, de la Station Impériale de Waalwijk (Hollande). — (Collegium 1932, N° XI (751), p. 843). Ce collègue vient de faire une étude très documentée de jus de sulfito-chrome, c'est-à-dire, de solutions obtenues par
en présence dans le cuir et une autre fraction par des groupes amine encore libres. Ils expliquent aussi la signification des inclinaisons de leur ligne de l'indice acide et justifient le maintien du chiffre de 2,5 comme limite pour des cuirs à considérer exempts d'acide préjudiciable à leur conservation. Après quelques observations sur la relation qui existe entre l'indice de différence d'Innés et l'inclinaison de la ligne de leur indice acide, ainsi que sur l'existence de groupes amido libres dans le cuir, ils concluent que les objections que Innés a formulées contre leur indice sont injustifiées. CHIMIE DU TANNAGE AU CHROME Sur les jus de chrome au sulfite. — Über Sulfitochrombrühren. — Par C. VAN DER HŒVEN, de la Station Impériale de Waalwijk (Hollande). — (Collegium 1932, N° XI (751), p. 843). Ce collègue vient de faire une étude très documentée de jus de sulfito-chrome, c'est-à-dire, de solutions obtenues par addition de 1, 1, 11/2, 2 et 3 mol. de sulfite de soude à une solution d'alun de chrome faite à température ordinaire. Pour les divers complexes ainsi formés, il a déterminé la part de sulfite en combinaison ionogène, celle du sulfite combiné au chrome et celle du sulfate en combinaison ionogène. Nous renvoyons le lecteur aux détails de la confection de ces jus, de leur analyse, de leur comportement au mûrissement, à leur absorption par la poudre de peau et à leurs indices de floculation, dont de nombreux et très instructifs tableaux et graphiques le renseigneront à fond. L'auteur a ainsi suivi de très près l'évolution de la réaction, qui se produit entre le sulfite de soude en proportions variées et une solution d'alun de chrome violette obtenue à température ordinaire, et a essayé de déterminer les modifications correspondantes des complexes formés. Il a, à cette occasion, constaté, entre autres, que l'oxydation à l'air y joue un rôle important, notamment par séjour prolongé. Dans un jus résultant du mélanger à température ordinaire de 3 mol. de sulfite neutre de sodium et d'une mole d'alun de chrome violet il n'y avait après 12 jours de repos que 0,7 mole de
combinaison ionogène. Nous renvoyons le lecteur aux détails de la confection de ces jus, de leur analyse, de leur comportement au mûrissement, à leur absorption par la poudre de peau et à leurs indices de floculation, dont de nombreux et très instructifs tableaux et graphiques le renseigneront à fond. L'auteur a ainsi suivi de très près l'évolution de la réaction, qui se produit entre le sulfite de soude en proportions variées et une solution d'alun de chrome violette obtenue à température ordinaire, et a essayé de déterminer les modifications correspondantes des complexes formés. Il a, à cette occasion, constaté, entre autres, que l'oxydation à l'air y joue un rôle important, notamment par séjour prolongé. Dans un jus résultant du mélanger à température ordinaire de 3 mol. de sulfite neutre de sodium et d'une mole d'alun de chrome violet il n'y avait après 12 jours de repos que 0,7 mole de SO2/Cr et pas de restes SO3. Il ressort également de cette étude, que les méthodes usuelles de la détermination de la basicité ne donnent pas dans ces cas de résultats suffisamment corrects. Pour l'estimation de la valeur pratique de tels jus il conviendrait de prendre en considération surtout et conjointement à la détermination du complexe, auquel on a à faire, le pH et l'indice de floculation. ANALYSE DES LIQUEURS DE CHROME L'emploi de la diphénylamine comme indicateur dans le titrage du bichromate et dans une méthode simple d'analyse de jus de chrome usagés. — Verwendung von Diphenylamin als Indikator bei der Titration von Bichromat und eine einfache Methode zur Untersuchung von gebrauchten Chrombrühren. — Par W. ACKERMANN, du Laboratoire de la Firma Doerr et Reinhart G. m. b. H. à Worms. — (Collegium 1932, N° XI (751), p. 828). Ce procédé repose sur une méthode de titrage de sels de fer de J. Knop. On sait qu'en solution concentrée la diphénylamine est employée depuis fort longtemps comme réactif très sensible de l'acide nitreux, de l'acide nitrique et d'autres oxydants, parmi lesquels les sels ferriques. En solution diluée et surtout en présence d'acide phosphorique, il ne se forme pas de coloration
à la détermination du complexe, auquel on a à faire, le pH et l'indice de floculation. ANALYSE DES LIQUEURS DE CHROME L'emploi de la diphénylamine comme indicateur dans le titrage du bichromate et dans une méthode simple d'analyse de jus de chrome usagés. — Verwendung von Diphenylamin als Indikator bei der Titration von Bichromat und eine einfache Methode zur Untersuchung von gebrauchten Chrombrühren. — Par W. ACKERMANN, du Laboratoire de la Firma Doerr et Reinhart G. m. b. H. à Worms. — (Collegium 1932, N° XI (751), p. 828). Ce procédé repose sur une méthode de titrage de sels de fer de J. Knop. On sait qu'en solution concentrée la diphénylamine est employée depuis fort longtemps comme réactif très sensible de l'acide nitreux, de l'acide nitrique et d'autres oxydants, parmi lesquels les sels ferriques. En solution diluée et surtout en présence d'acide phosphorique, il ne se forme pas de coloration bleue par un sel ferrique, mais celle-ci apparaît aussitôt qu'on ajoute une trace de bichromate et disparaît aussi vite dès qu'on réduit le bichromate par une solution d'un sel ferreux. C'est sur cette observation que est basé le procédé de Knop, qui a servi à Ackermann pour établir son dosage du bichromate, dont il est question. À cet effet, on commence par dissoudre 1 gr. de diphenylamine dans 100 cm3 de l'acide phosphorique usugeux de 1,75 de densité ou dans 100 cm3 d'acide sulfurique concentré. Cette solution se conserve très longtemps et peut encore être employée quand elle est déjà devenue très brune avec le temps. On acidifie la solution de bichromate par de l'acide chlorhydrique ou sulfurique, ajoute 2 à 3 cm3 d'acide phosphorique concentré et dès suite ou plus tard 2 gouttes de la solution d'un sel ferreux. Le mélange devient d'abord vert pâle, puis bleu foncé et vire finalement de façon très nette au vert clair. En rajoutant une goutte de la solution de bichromate on se rend compte si la solution revient, comme elle le doit, au bleu, c'est-à-dire, si on n'a pas trop dépassé le point terminal du titrage, mais, si cela était par hasard
du bichromate, dont il est question. À cet effet, on commence par dissoudre 1 gr. de diphenylamine dans 100 cm3 de l'acide phosphorique usugeux de 1,75 de densité ou dans 100 cm3 d'acide sulfurique concentré. Cette solution se conserve très longtemps et peut encore être employée quand elle est déjà devenue très brune avec le temps. On acidifie la solution de bichromate par de l'acide chlorhydrique ou sulfurique, ajoute 2 à 3 cm3 d'acide phosphorique concentré et dès suite ou plus tard 2 gouttes de la solution d'un sel ferreux. Le mélange devient d'abord vert pâle, puis bleu foncé et vire finalement de façon très nette au vert clair. En rajoutant une goutte de la solution de bichromate on se rend compte si la solution revient, comme elle le doit, au bleu, c'est-à-dire, si on n'a pas trop dépassé le point terminal du titrage, mais, si cela était par hasard le cas, on pourrait sans aucun inconvénient titrer directement en retour. Il n'est pas nécessaire d'appliquer de correction pour l'indicateur, tant qu'il s'agit de solutions jusqu'à 1/206 normales, et les résultats de la titration ne sont pas influencés par les quantités de sel ferreux ainsi consommées. Pour des jus de chrome usagés, on procède en principe de la façon suivante : On commence par ajouter du peroxyde de sodium pour oxyder et agite comme il faut. Ensuite, on ajoute à peu près 2 cm3 de la même solution de cinquemaine de sel ferreux, qui sert au titrage. Dès cette addition, on remarque que le dégagement d'oxygène s'intensifie et quand il a cessé, on dilue avec de l'eau et fait bouillir pendant quelque temps pour s'assurer que tout excès de peroxyde soit complètement détruit, condition indispensable à la réussite de ce dosage. Il a été établi que la dose de 2 cm3 de solution du sel ferreux, ajoutée pour bien catalyser l'oxydation, ne gêne nullement, mais il ne faudrait pas trop la dépasser pour ne pas s'exposer à avoir un précipité trop volumineux pouvant soustraire une partie du chrome à l'oxydation. Finalement, on titre alors cette solution de jus de chrome
chrome usagés, on procède en principe de la façon suivante : On commence par ajouter du peroxyde de sodium pour oxyder et agite comme il faut. Ensuite, on ajoute à peu près 2 cm3 de la même solution de cinquemaine de sel ferreux, qui sert au titrage. Dès cette addition, on remarque que le dégagement d'oxygène s'intensifie et quand il a cessé, on dilue avec de l'eau et fait bouillir pendant quelque temps pour s'assurer que tout excès de peroxyde soit complètement détruit, condition indispensable à la réussite de ce dosage. Il a été établi que la dose de 2 cm3 de solution du sel ferreux, ajoutée pour bien catalyser l'oxydation, ne gêne nullement, mais il ne faudrait pas trop la dépasser pour ne pas s'exposer à avoir un précipité trop volumineux pouvant soustraire une partie du chrome à l'oxydation. Finalement, on titre alors cette solution de jus de chrome oxydée comme celle du bichromate. PHYSICO-CHIMIE DE LA TEINTURE Sur les lois, qui paraissent régler le comportement de matières colorantes vis-à-vis de protéines, de protéides, d'albuminoides et de substances nucléiques. — Über die Gesetzmäßigkeiten des Verhaltens organischer Farbstoffe gegenüber Proteinen, Proteiden, Albuminoiden und Nukleinsubstanzen. — Par F. HUNDERSHAGEN. — (Collegium 1932, N° XI (751), p. 854). L'auteur passe en revue les travaux déjà publiés à ce sujet et en fait la critique, qui la conduit à la conclusion, que, quoique dans les processus de teinture de ce genre, les conditions physiques paraissent jouer un rôle prépondérant et qu'à côté de l'absorption proprement dite du colorant il y a dans certains cas sans doute en même temps adsorption, on ne peut cependant méconnaître qu'à la base de ces phénomènes il y a toujours aussi un sens chimique tellement net, qu'on ne saurait ébranler la conception de l'importance déterminante du chimisme de la teinture. CHIMIE DE LA TEINTURE L'effet du pH sur la capacité de combinaison de la poudre de peau avec des colorants acides et basiques. The effect of pH values on the combining capacity of hide powder for acid and basic dyes. Par C. C. HSIAO et E. O. WILSON.
1932, N° XI (751), p. 854). L'auteur passe en revue les travaux déjà publiés à ce sujet et en fait la critique, qui la conduit à la conclusion, que, quoique dans les processus de teinture de ce genre, les conditions physiques paraissent jouer un rôle prépondérant et qu'à côté de l'absorption proprement dite du colorant il y a dans certains cas sans doute en même temps adsorption, on ne peut cependant méconnaître qu'à la base de ces phénomènes il y a toujours aussi un sens chimique tellement net, qu'on ne saurait ébranler la conception de l'importance déterminante du chimisme de la teinture. CHIMIE DE LA TEINTURE L'effet du pH sur la capacité de combinaison de la poudre de peau avec des colorants acides et basiques. The effect of pH values on the combining capacity of hide powder for acid and basic dyes. Par C. C. HSIAO et E. O. WILSON. — (Journal de l'A. L. C. A. 1932, N° XI, p. 500). Ces collègues ont expérimenté la capacité de combinaison d'une poudre de peau, Standard américain, fournie par la J. T. Baker Chemical Co, avec, d'une part, du Bleu méthylène à titre de colorant basique et, d'autre part, avec du Jaune de métaline à titre de colorant acide, dans des conditions variées de pH, de concentration des solutions, de température et d'addition de sulfate de soude. Les divers dosages de ces colorants ont été effectués par titration au chlorure de titane d'après la méthode de Knecht et Hibbert. Les renseignements obtenus de ce travail paraissent confirmer une fois de plus le sens chimique de la teinture, car les phénomènes ainsi observés peuvent tous très raisonnablement s'expliquer du seul point de vue chimique et quoique d'autres interprétations peuvent y trouver leur place. Les résultats concordent d'ailleurs fort bien avec ce qu'on devait attendre de substances à caractère amphotère, comme le collagène, et de l'effet Donnan. Si nous prenons les valeurs de capacité de combinaison les plus élevées du collagène, qui sont ressorties des deux côtés de son point isoélectrique, on trouve que les équivalents de combinaison sont de 0,000222 pour le