jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
ceux de cuivre et de cobalt, qu'on n'a pas examinés, interposés sur le trajet de la lumière polarisée, font reparaître l'image et donnent des couleurs à travers le prisme analyseur. J'ai eu l'occasion d'observer d'autres propriétés dans les phosphates. Le phosphate d'argent chauffé dans une capsule de platine avant le rouge, se fonce en couleur et devient rouge-orangé foncé, et, par le refroidissement, reprend sa couleur primitive. Le pyrophosphate de soude bouilli avec le bichlorure de mercure produit de l'oxychlorure de mercure de la formule HgCl2O. Le pyrophosphate d'uranium, quand il vient d'être précipité, est grenu. Mis sur un filtre et abandonné à lui-même pendant quelques jours, il s'agglomère, devient transparent, très-cassant, et présente une cassure conchoïde. Le même phénomène se présente pour le pyrophosphate de nickel. Métaphosphates – Les métaphosphates chauffés avec de l'eau à 280 degrés se dédoublent en phosphates tribasiques, phosphates acides et acide phosphorique. Quand les phosphates acides ne peuvent exister à 280 degrés, alors les métaphosphates se dédoublent en phosphates tribasiques et acide phosphorique. Cela arrive avec le métaphosphate de chaux. Iodure et bromure de cyanogène. – M. Pelouze ayant découvert que l'acide cyanhydrique se décompose dans l'eau en formiate d'ammoniaque, et comme l'iodure et le bromure de cyanogène peuvent être considérés comme de l'acide cyanhydrique, dans lequel le brome et l'iode remplacent l'hydrogène, j'ai voulu savoir quelle serait l'action de l'eau sur ces composés. Soumis à l'action de l'eau à 280 degrés, ils se dédoublent en acide carbonique et en iodhydrate ou bromhydrate d'ammoniaque. Cependant ces produits doivent être ceux d'une réaction secondaire, car il devrait se former du formiate iodé ou bromé d'ammoniaque. Or, comme l'acide formique bromé ou iodé ne peut exister sans se décomposer en acide carbonique et acide iodhydrique ou bromhydrique, on conçoit facilement la réaction. » Cyanures. – Les cyanures d'argent et de mercure chauffés dans des tubes fermés à 280 degrés se décomposent en carbonate d'ammoniaque et en argent et mercure métalliques. L'argent est quelquefois très-bien cristallisé. » Les autres cyanures se décomposent en formiate et carbonate d'ammoniaque, et en oxydes métalliques. » Les cyanoferrure et cyanoferride de
le bromure de cyanogène peuvent être considérés comme de l'acide cyanhydrique, dans lequel le brome et l'iode remplacent l'hydrogène, j'ai voulu savoir quelle serait l'action de l'eau sur ces composés. Soumis à l'action de l'eau à 280 degrés, ils se dédoublent en acide carbonique et en iodhydrate ou bromhydrate d'ammoniaque. Cependant ces produits doivent être ceux d'une réaction secondaire, car il devrait se former du formiate iodé ou bromé d'ammoniaque. Or, comme l'acide formique bromé ou iodé ne peut exister sans se décomposer en acide carbonique et acide iodhydrique ou bromhydrique, on conçoit facilement la réaction. » Cyanures. – Les cyanures d'argent et de mercure chauffés dans des tubes fermés à 280 degrés se décomposent en carbonate d'ammoniaque et en argent et mercure métalliques. L'argent est quelquefois très-bien cristallisé. » Les autres cyanures se décomposent en formiate et carbonate d'ammoniaque, et en oxydes métalliques. » Les cyanoferrure et cyanoferride de potassium se décomposent complètement en formiate de potasse, carbonate d'ammoniaque et oxydes de fer. » Sulfoyanures. – Le sulfoyanure de potassium chauffé avec de l'eau à 280 degrés se décompose en bicarbonate de potasse et en sulfhydrate de sulfure d'ammonium, » Bases organiques. Je n'ai pas étudié toutes les bases organiques sous ce point de vue. Mais, d'après quelques expériences que j'ai faites, je pense pouvoir conclure que les bases organiques, chauffées avec de l'eau à 240 ou 260 degrés, produisent les mêmes bases volatiles que chauffées avec de la potasse. Ainsi, j'ai obtenu avec la narcotine de la métanémamine, et avec la quinine de la quinoléine. On se rappelle que cette dernière base a été obtenue par M. Gerhardt en chauffant les alcalis caustiques avec la quinine. CHIMIE. I. De l'action exercée par les acides, par la chaleur et par les chlorures alcalins et terreux sur l'essence de térébenthine et sur son hydrate, sur le sucre et sur l'alcool. II. Production des alcalis éthériques par le chlorhydrate d'ammoniaque; par M. Marcellin BERTHELOT. (Commissaires, MM. Thenard, Dumas, Balard.) I. 1. ESSENCE DE térébenthine. Action des acides. – Les acides minéraux énergiques agissent en général à froid sur l'essence de térébenthine
organiques sous ce point de vue. Mais, d'après quelques expériences que j'ai faites, je pense pouvoir conclure que les bases organiques, chauffées avec de l'eau à 240 ou 260 degrés, produisent les mêmes bases volatiles que chauffées avec de la potasse. Ainsi, j'ai obtenu avec la narcotine de la métanémamine, et avec la quinine de la quinoléine. On se rappelle que cette dernière base a été obtenue par M. Gerhardt en chauffant les alcalis caustiques avec la quinine. CHIMIE. I. De l'action exercée par les acides, par la chaleur et par les chlorures alcalins et terreux sur l'essence de térébenthine et sur son hydrate, sur le sucre et sur l'alcool. II. Production des alcalis éthériques par le chlorhydrate d'ammoniaque; par M. Marcellin BERTHELOT. (Commissaires, MM. Thenard, Dumas, Balard.) I. 1. ESSENCE DE térébenthine. Action des acides. – Les acides minéraux énergiques agissent en général à froid sur l'essence de térébenthine l'acide sulfurique et l'acide phosphorique lui font subir une transformation isomérique; ce fait est bien connu depuis les recherches importantes de M. Deville sur la production du térébène et du colophène. L'acide nitrique exerce un mode d'action particulier il détermine par sa seule présence la fixation lente des éléments de l'eau sur le carbure. Seul, l'acide chlorhydrique se combine avec l'essence, et donne naissance au camphre artificiel. » Ces faits, connus depuis longtemps, sont les seuls cas dans lesquels on ait examiné l'action des acides sur l'essence. J'ai repris l'étude de cette question; voici le résultat de mes observations À 100 degrés, les acides minéraux faibles (borique), les acides organiques (oxalique, citrique, acétique, tartrique) et le chlorure de zinc, tous corps inactifs à la température ordinaire, modifient isomériquement l'essence de térébenthine. Cette action paraît d'ailleurs varier dans sa nature et dans son intensité, selon les acides employés. Elle s'exerce sans que ni acides ni chlorure de zinc entrent en dissolution dans l'essence à aucun moment de l'expérience, sans qu'ils en fixent aucune portion sur eux-mêmes. Ce sont de pures actions de contact. Elles exigent d'ailleurs un certain nombre d'heures pour s'accomplir, et s'opèrent en vases clos, conditions communes à toutes
l'eau sur le carbure. Seul, l'acide chlorhydrique se combine avec l'essence, et donne naissance au camphre artificiel. » Ces faits, connus depuis longtemps, sont les seuls cas dans lesquels on ait examiné l'action des acides sur l'essence. J'ai repris l'étude de cette question; voici le résultat de mes observations À 100 degrés, les acides minéraux faibles (borique), les acides organiques (oxalique, citrique, acétique, tartrique) et le chlorure de zinc, tous corps inactifs à la température ordinaire, modifient isomériquement l'essence de térébenthine. Cette action paraît d'ailleurs varier dans sa nature et dans son intensité, selon les acides employés. Elle s'exerce sans que ni acides ni chlorure de zinc entrent en dissolution dans l'essence à aucun moment de l'expérience, sans qu'ils en fixent aucune portion sur eux-mêmes. Ce sont de pures actions de contact. Elles exigent d'ailleurs un certain nombre d'heures pour s'accomplir, et s'opèrent en vases clos, conditions communes à toutes les actions indiquées dans ce Mémoire. Chaleur. Jusque vers 120 degrés, aucune autre substance ne m'a paru agir sur l'essence. Vers 240 à 250 degrés, l'essence chauffée seule commence à se modifier isomériquement et à subir diverses transformations sur lesquelles je reviendrai dans un prochain Mémoire. Cette action spontanée est d'ailleurs fort lente. » Chlorures. Elle est singulièrement accélérée et modifiée par l'intervention de diverses substances, L'eau, les chlorures de calcium et de strontium, le chlorhydrate d'ammoniaque et le fluorure de calcium surtout, toutes matières insolubles dans l'essence à toute température, exercent une action extrêmement marquée. Le pouvoir rotatoire et la densité de l'essence changent en quelques heures, sans que d'ailleurs il y ait dégagement de gaz ou formation de nouveaux produits. L'action accélératrice des chlorures alcalins fixes et du chlorure de baryum est très-peu prononcée. » Frappé de ces phénomènes, dans lesquels l'action de certains corps sur un autre mis en leur présence se manifeste avec tant de netteté, j'ai essayé d'étendre l'action des chlorures à divers corps modifiés jusqu'ici seulement par l'action des acides. » 2. HYDRATE D'ESSENCE DE térébenthine. – Ce corps, on le sait, se dédouble à chaud sous l'influence des acides en eau et terpinol
d'ailleurs fort lente. » Chlorures. Elle est singulièrement accélérée et modifiée par l'intervention de diverses substances, L'eau, les chlorures de calcium et de strontium, le chlorhydrate d'ammoniaque et le fluorure de calcium surtout, toutes matières insolubles dans l'essence à toute température, exercent une action extrêmement marquée. Le pouvoir rotatoire et la densité de l'essence changent en quelques heures, sans que d'ailleurs il y ait dégagement de gaz ou formation de nouveaux produits. L'action accélératrice des chlorures alcalins fixes et du chlorure de baryum est très-peu prononcée. » Frappé de ces phénomènes, dans lesquels l'action de certains corps sur un autre mis en leur présence se manifeste avec tant de netteté, j'ai essayé d'étendre l'action des chlorures à divers corps modifiés jusqu'ici seulement par l'action des acides. » 2. HYDRATE D'ESSENCE DE térébenthine. – Ce corps, on le sait, se dédouble à chaud sous l'influence des acides en eau et terpinol (C20H" HO). Cette même transformation s'opère en présence du chlorure de zinc à 100 degrés par la chaleur seule, au-dessus de 200 degrés en présence des chlorures de calcium et de strontium, du fluorure de calcium et du chlorhydrate d'ammoniaque, entre 160 et 180 degrés. À cette température, l'eau, le chlorure de baryum, les chlorures alcalins fixes m'ont paru sans action. » 3. SUCRE. Le sucre offre des phénomènes analogues, phénomènes pour la plupart connus ou soupçonnés, mais non constatés jusqu'ici, je crois, dans des conditions aussi nettes. Le sucre, on le sait, en présence des acides étendus, se change en glucose avec fixation d'eau. Les acides concentrés le noircissent et en séparent de l'eau, action analogue sur ce dernier point avec celle de la chaleur. De même le chlorure de zinc dissout et transforme en glucose la cellulose, et à fortiori le sucre, d'après les observations récentes de M. Barreswil. » Les chlorures actifs vis-à-vis de l'essence de térébenthine le sont également vis-à-vis du sucre. Les chlorures terreux le transforment en glucose à 100 degrés au bout de quelques heures. Avec le chlorure de calcium, et surtout avec le chlorhydrate d'ammoniaque, l'action va rapidement jusqu'à brunir fortement le sucre.
chlorure de baryum, les chlorures alcalins fixes m'ont paru sans action. » 3. SUCRE. Le sucre offre des phénomènes analogues, phénomènes pour la plupart connus ou soupçonnés, mais non constatés jusqu'ici, je crois, dans des conditions aussi nettes. Le sucre, on le sait, en présence des acides étendus, se change en glucose avec fixation d'eau. Les acides concentrés le noircissent et en séparent de l'eau, action analogue sur ce dernier point avec celle de la chaleur. De même le chlorure de zinc dissout et transforme en glucose la cellulose, et à fortiori le sucre, d'après les observations récentes de M. Barreswil. » Les chlorures actifs vis-à-vis de l'essence de térébenthine le sont également vis-à-vis du sucre. Les chlorures terreux le transforment en glucose à 100 degrés au bout de quelques heures. Avec le chlorure de calcium, et surtout avec le chlorhydrate d'ammoniaque, l'action va rapidement jusqu'à brunir fortement le sucre. » Ces réactions opérées en vase clos et à 100 degrés exigent la présence d'une trace d'eau pour se développer. L'eau seule agit déjà sur le sucre dans ces conditions, mais avec une extrême lenteur. On sait d'ailleurs avec quel soin M. Soubeiran a étudié les transformations successives subies par une dissolution aqueuse de sucre maintenue en ébullition. » Le fluorure de calcium et les chlorures alcalins fixes ne paraissent pas accélérer l'action de l'eau. » 4. ALCOOL, Acides. Tout le monde connaît l'action éthérifiante des acides et celle des chlorures métalliques, action qui donne naissance tantôt à des éthers composés, tantôt à de l'éther proprement dit, tantôt à des carbures gazeux, liquides ou solides, isomères du gaz oléfiant. » Chaleur. – L'action de la chaleur étudiée et graduée avec soin, paraît nulle jusqu'au rouge. La décomposition alors produite semble fort complexe dès qu'elle se manifeste elle est toujours accompagnée de formation de gaz oléfiant. J'ai pu l'opérer en vase clos sans dépôt de charbon; je n'ai pas retrouvé d'éther dans ses produits. » Chlorures. – L'action des chlorures est plus nette. Déjà Magnus a tenté d'éthérifier l'alcool par le chlorure de calcium à 240 degrés, mais sans succès. J'ai
une dissolution aqueuse de sucre maintenue en ébullition. » Le fluorure de calcium et les chlorures alcalins fixes ne paraissent pas accélérer l'action de l'eau. » 4. ALCOOL, Acides. Tout le monde connaît l'action éthérifiante des acides et celle des chlorures métalliques, action qui donne naissance tantôt à des éthers composés, tantôt à de l'éther proprement dit, tantôt à des carbures gazeux, liquides ou solides, isomères du gaz oléfiant. » Chaleur. – L'action de la chaleur étudiée et graduée avec soin, paraît nulle jusqu'au rouge. La décomposition alors produite semble fort complexe dès qu'elle se manifeste elle est toujours accompagnée de formation de gaz oléfiant. J'ai pu l'opérer en vase clos sans dépôt de charbon; je n'ai pas retrouvé d'éther dans ses produits. » Chlorures. – L'action des chlorures est plus nette. Déjà Magnus a tenté d'éthérifier l'alcool par le chlorure de calcium à 240 degrés, mais sans succès. J'ai été plus heureux. L'alcool absolu, chauffé en vase clos avec cette substance pure et cristallisée, commence à développer de l'éther à 300 degrés à 360 degrés, il donne de l'éther et du gaz oléfiant, et cela sans altération du chlorure. Le chlorure de strontium agit de même avec moins d'énergie. » L'eau, les chlorures de baryum et des métaux alcalins, l'iodure et le bromure de potassium, le fluorure de calcium m'ont paru sans action, même à 360 degrés. » L'esprit-de-BOIS. – L'esprit-de-bois pur se comporte de même. Chauffé seul à 360 degrés, il commence à se troubler faiblement par l'addition de l'eau. Le chlorure de calcium y développe de l'hydrate de méthylène gazeux dès 250 degrés. Au-dessus de 300 degrés, il y fait apparaître simultanément des liquides huileux, sans doute des carbures. » Le chlorure de calcium n'agit à 360 degrés ni sur l'éther, ni sur la solution aqueuse d'hydrate de méthylène. » Dans ces expériences, le gaz oléfiant a été reconnu et dosé par une méthode fort simple, méthode découverte par M. Balard et qu'il veut bien me permettre de publier ici. Elle consiste dans l'emploi du brome liquide pour absorber le gaz oléfiant. Des expériences directes ont montré
» L'eau, les chlorures de baryum et des métaux alcalins, l'iodure et le bromure de potassium, le fluorure de calcium m'ont paru sans action, même à 360 degrés. » L'esprit-de-BOIS. – L'esprit-de-bois pur se comporte de même. Chauffé seul à 360 degrés, il commence à se troubler faiblement par l'addition de l'eau. Le chlorure de calcium y développe de l'hydrate de méthylène gazeux dès 250 degrés. Au-dessus de 300 degrés, il y fait apparaître simultanément des liquides huileux, sans doute des carbures. » Le chlorure de calcium n'agit à 360 degrés ni sur l'éther, ni sur la solution aqueuse d'hydrate de méthylène. » Dans ces expériences, le gaz oléfiant a été reconnu et dosé par une méthode fort simple, méthode découverte par M. Balard et qu'il veut bien me permettre de publier ici. Elle consiste dans l'emploi du brome liquide pour absorber le gaz oléfiant. Des expériences directes ont montré que cette absorption était instantanée et exacte au centième, même en présence de l'hydrogène, de l'oxyde de carbone et du gaz des marais. On opère sur l'eau en agitant le gaz avec un peu de brome dans un flacon fermé. » J'ai pensé à utiliser la production de l'hydrogène bicarboné, ainsi développé à l'état naissant dans une liqueur neutre à une haute température, pour le faire absorber par le chlorhydrate d'ammoniaque et produire par cette voie les chlorhydrates des alcalis éthyliques. » J'ai chauffé ce sel d'abord avec la solution alcoolique de chlorure de calcium, puis avec l'alcool absolu isolément. Les résultats ainsi obtenus m'ont conduit à faire avec le sel ammoniacal, sur l'essence de térébenthine et sur le sucre, les expériences que j'ai citées précédemment. L'action du chlorhydrate d'ammoniaque sur l'alcool présente deux ordres de phénomènes distincts l'éthérification d'une part, la production des alcalis éthyliques de l'autre. » 1°. Éthérification. Le chlorhydrate d'ammoniaque agit sur l'alcool à la manière du chlorure de calcium. Il éthérifie déjà à 160 degrés. Vers 400 degrés, la décomposition de l'alcool est à peu près complète le liquide contenu dans le tube se sépare en deux couches l'une aqueuse, l'autre éthérée. La formation du
ainsi développé à l'état naissant dans une liqueur neutre à une haute température, pour le faire absorber par le chlorhydrate d'ammoniaque et produire par cette voie les chlorhydrates des alcalis éthyliques. » J'ai chauffé ce sel d'abord avec la solution alcoolique de chlorure de calcium, puis avec l'alcool absolu isolément. Les résultats ainsi obtenus m'ont conduit à faire avec le sel ammoniacal, sur l'essence de térébenthine et sur le sucre, les expériences que j'ai citées précédemment. L'action du chlorhydrate d'ammoniaque sur l'alcool présente deux ordres de phénomènes distincts l'éthérification d'une part, la production des alcalis éthyliques de l'autre. » 1°. Éthérification. Le chlorhydrate d'ammoniaque agit sur l'alcool à la manière du chlorure de calcium. Il éthérifie déjà à 160 degrés. Vers 400 degrés, la décomposition de l'alcool est à peu près complète le liquide contenu dans le tube se sépare en deux couches l'une aqueuse, l'autre éthérée. La formation du gaz oléfiant est peu abondante. Cette action est encore plus nette et plus complète dès 360 degrés avec l'iodhydrate d'ammoniaque. » 2°. Production des alcalis éthyliques. Dans la couche aqueuse, surnagée par l'éther, se trouve en dissolution un mélange de chlorhydrates (ou d'iodhydrates) des bases éthyliques. L'éthylammine domine parmi ces produits. L'analyse du sel de platine a démontré ces faits, indiqués par les réactions du sel obtenu. Tous les éléments ont été dosés, sauf le chlore. » La production de l'éther paraît précéder la fixation de l'hydrogène bicarboné par le sel ammoniacal. Aussi ai-je cru devoir chauffer l'éther lui-même seul avec l'iodhydrate d'ammoniaque; le liquide, chauffé à 280 degrés, se sépare en deux couches l'une est de l'éther pur, l'autre une solution aqueuse des iodhydrates éthylammiques. La formation du gaz oléfiant est à peine sensible. La production d'eau aux dépens de l'éther, sans mise en liberté d'hydrogène carboné gazeux ou liquide, concorde avec la fixation des éléments du carbure sur l'iodhydrate. Dans ce cas spécial, j'ai des indications sur la présence du quatrième alcali de M. Hoffmann, dans les produits obtenus. » Le gaz oléfiant libre, chauffé en vase clos avec l'iodhydrate d'ammoniaque, n'est nullement absorbé. » J'ai également préparé,
produits. L'analyse du sel de platine a démontré ces faits, indiqués par les réactions du sel obtenu. Tous les éléments ont été dosés, sauf le chlore. » La production de l'éther paraît précéder la fixation de l'hydrogène bicarboné par le sel ammoniacal. Aussi ai-je cru devoir chauffer l'éther lui-même seul avec l'iodhydrate d'ammoniaque; le liquide, chauffé à 280 degrés, se sépare en deux couches l'une est de l'éther pur, l'autre une solution aqueuse des iodhydrates éthylammiques. La formation du gaz oléfiant est à peine sensible. La production d'eau aux dépens de l'éther, sans mise en liberté d'hydrogène carboné gazeux ou liquide, concorde avec la fixation des éléments du carbure sur l'iodhydrate. Dans ce cas spécial, j'ai des indications sur la présence du quatrième alcali de M. Hoffmann, dans les produits obtenus. » Le gaz oléfiant libre, chauffé en vase clos avec l'iodhydrate d'ammoniaque, n'est nullement absorbé. » J'ai également préparé, avec l'esprit-de-bois pur et le chlorhydrate d'ammoniaque, l'hydrate de méthylène, des liquides huileux et les chlorhydrates des alcalis méthyliques, ces derniers dès 300 degrés. Le sel de platine obtenu paraît, d'après l'analyse complète que j'en ai faite, renfermer ces alcalis au moins jusqu'au troisième. » Ici la formation des alcalis précède l'éthérification et paraît commencer dès 100 degrés avec l'iodhydrate d'ammoniaque, bien que d'une façon presque insensible et extrêmement lente à cette température. » Les faits que je viens d'exposer se présentent, je crois, d'une manière plus nette dans l'ancienne théorie de l'hydrogène bicarboné, celle de M. Dumas, que dans la théorie de l'éthyle. Peut-être faut-il admettre dans la théorie des composés éthyliques la double physionomie que présente déjà celle des sels ammoniacaux. Ammonium, ammoniaque, éthyle, hydrogène bicarboné, tels sont les deux points de vue sous lesquels on peut concevoir la constitution de ces deux séries dont toutes les théories ont saisi l'analogie. » Quel est le lien entre les divers phénomènes que je viens d'exposer? Tous, ce me semble, résultent d'une action de présence, action souvent exercée sans l'intervention d'une combinaison même virtuelle, action entièrement conforme d'ailleurs aux idées développées par M. Mitscherlich. Sous l'influence de ces corps, acides