jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
ferrocyanure A, 1 minute dans la solution de permanganate B, 10 minutes de nouveau dans la solution de ferrocyanure, enfin 30 secondes dans la solution de sulfite C. — Entre chaque réactif, on rince à l'eau distillée. Après le passage dans le sulfite acide, on lave longuement à l'eau distillée, puis à l'alcool, enfin à l'éther. On fait bouillir dans ce solvant quelques secondes, on remonte les prélèvements dans l'alcool benzylique et on mesure de nouveau la densité. La figure 1 reproduit quelques enregistrements obtenus avant et après l'incendie. D'autre part, nous donnons dans le tableau ci-contre, à titre d'exemple, quelques valeurs obtenues avec un texte manuscrit homogène. La moyenne des écarts en valeur absolue est 0,024; la précision est donc assez grande. D'autre part, ce rapport (densité du bleu de Prusse/ densité du pigment noir) varie beaucoup. Il varie avec l'origine des encres. Et même pour une encre donnée provenant d'un même encrier à des dates différentes, il augmente régulièrement par attaque des plumes d'acier. DENSITÉ OPTIQUE DENSITÉ OPTIQUE RAPPORT ET APT DU BLEU DE PRUSSE DU PIGMENT NOIR DES DENSITÉS 0,335 0,605 0,553 + 0,046 0,236 0,454 0,520 + 0,013 0,150 0,313 0,479 — 0,028 0,139 0,963 0,529 + 0,022 0,206 0,431 0,478 — 0,029 0,143 0,303 0,472 — 0,035 0,334 0,623 0,536 + 0,029 0,322 0,610 0,528 + 0,021 0,233 0,435 0,514 + 0,007 0,199 0,415 0,480 — 0,027 0,206 0,375 0,549 + 0,042 0,155 0,329 0,471 — 0,036 0,144 0,287 0,502 — 0,005 0,181 0,367 0,493 — 0,014 0,158 0,325 0,486 — 0,021 0,235 0,456 0,515 40,008 Moyenne.... 0,507 Nous avons trouvé par exemple, pour dix encres au chalumeau d'origine différente : 0,085, 0,175, 0,302, 0,595, 0,610, 0,677, 0,730, 0,775, 1,040, 1,800. Pour un encrier qui avait servi deux mois et demi sans être nettoyé, ni sans addition d'encre fraîche on trouve : 0,098, 0,147, 0,209, 0,245, 0,261, 0,294, 0,299, 0,329, 0,366. La méthode par transparence est donc excellente, particulièrement pour les encres au chalumeau-chrome, mais elle n'est pas générale. Inconvénients de la méthode par transparence. 1° Nous avons supposé le support uniformément transparent après immersion
+ 0,022 0,206 0,431 0,478 — 0,029 0,143 0,303 0,472 — 0,035 0,334 0,623 0,536 + 0,029 0,322 0,610 0,528 + 0,021 0,233 0,435 0,514 + 0,007 0,199 0,415 0,480 — 0,027 0,206 0,375 0,549 + 0,042 0,155 0,329 0,471 — 0,036 0,144 0,287 0,502 — 0,005 0,181 0,367 0,493 — 0,014 0,158 0,325 0,486 — 0,021 0,235 0,456 0,515 40,008 Moyenne.... 0,507 Nous avons trouvé par exemple, pour dix encres au chalumeau d'origine différente : 0,085, 0,175, 0,302, 0,595, 0,610, 0,677, 0,730, 0,775, 1,040, 1,800. Pour un encrier qui avait servi deux mois et demi sans être nettoyé, ni sans addition d'encre fraîche on trouve : 0,098, 0,147, 0,209, 0,245, 0,261, 0,294, 0,299, 0,329, 0,366. La méthode par transparence est donc excellente, particulièrement pour les encres au chalumeau-chrome, mais elle n'est pas générale. Inconvénients de la méthode par transparence. 1° Nous avons supposé le support uniformément transparent après immersion dans l'alcool benzylique. En réalité, cela ne s'applique qu'aux papiers minces de bonne qualité. Cette technique est inapplicable aux papiers épais tels que le papier timbré et à fortiori aux cartons. En outre, dans certains papiers de qualité grossière, on trouve des paquets de fibres dont les propriétés optiques sont différentes de celles des paquets voisins. Même si la pâte du papier est très homogène, il faut que l'épaisseur soit parfaitement régulière et qu'il n'y ait pas de filigrane. Dans certains cas particuliers, on peut observer une autre hétérogénéité très gênante du papier. Par exemple, lorsque l'on fait apparaître le fer sous forme de bleu de Prusse, on observe généralement une teinture faible et uniforme du papier. Elle est due à la présence du fer dans les fibres. Cette coloration uniforme n'est pas gênante. Mais quelquefois le bleu de Prusse provenant du fer du papier, au lieu d'être uniformément réparti, existe concentré en certains points sous forme de granulisations plus ou moins grosses. La précision des dosages devient alors illusoire. C'est ainsi que, dans une encre que nous avons étudiée, la valeur du rapport densité bleu de Prusse/densité du pigment noir variait entre 0,312 et 1,054 avec un écart moyen
différentes de celles des paquets voisins. Même si la pâte du papier est très homogène, il faut que l'épaisseur soit parfaitement régulière et qu'il n'y ait pas de filigrane. Dans certains cas particuliers, on peut observer une autre hétérogénéité très gênante du papier. Par exemple, lorsque l'on fait apparaître le fer sous forme de bleu de Prusse, on observe généralement une teinture faible et uniforme du papier. Elle est due à la présence du fer dans les fibres. Cette coloration uniforme n'est pas gênante. Mais quelquefois le bleu de Prusse provenant du fer du papier, au lieu d'être uniformément réparti, existe concentré en certains points sous forme de granulisations plus ou moins grosses. La précision des dosages devient alors illusoire. C'est ainsi que, dans une encre que nous avons étudiée, la valeur du rapport densité bleu de Prusse/densité du pigment noir variait entre 0,312 et 1,054 avec un écart moyen de 29 p. 100. En opérant par réflexion, suivant la technique que nous indiquerons plus loin, cet écart moyen est tombé à 5,5 p. 100. Une deuxième cause d'erreur est due à l'emploi de la lumière blanche dans les mesures d'absorption. L'absorption de la lumière ne suit en effet une loi simple que si le corps étudié est parfaitement noir. Si l'encre est colorée, soit primitivement, soit après virage, il faut effectuer une correction. Mais cette correction suppose que l'on connaît parfaitement la courbe d'absorption chromatique du pigment étudié. Même avec un composé comme le bleu de Prusse dont la courbe d'absorption est bien connue et facile à établir, la correction est négligeable seulement si les traits d'encre à comparer ne présentent pas de trop grandes différences d'intensité. Avec un composé rouge, la correction serait si importante que la précision deviendrait illusoire. La méthode photographique nous a permis de tourner ces difficultés. MÉTHODE PHOTOGRAPHIQUE PAR RÉFLEXION Principe. — On peut éviter les difficultés dues au support en recueillant la lumière diffusée par réflexion et non plus par transparence. Mais la théorie est alors un peu plus compliquée. La quantité de lumière réfléchie dépend en effet de la pénétration du pigment
loi simple que si le corps étudié est parfaitement noir. Si l'encre est colorée, soit primitivement, soit après virage, il faut effectuer une correction. Mais cette correction suppose que l'on connaît parfaitement la courbe d'absorption chromatique du pigment étudié. Même avec un composé comme le bleu de Prusse dont la courbe d'absorption est bien connue et facile à établir, la correction est négligeable seulement si les traits d'encre à comparer ne présentent pas de trop grandes différences d'intensité. Avec un composé rouge, la correction serait si importante que la précision deviendrait illusoire. La méthode photographique nous a permis de tourner ces difficultés. MÉTHODE PHOTOGRAPHIQUE PAR RÉFLEXION Principe. — On peut éviter les difficultés dues au support en recueillant la lumière diffusée par réflexion et non plus par transparence. Mais la théorie est alors un peu plus compliquée. La quantité de lumière réfléchie dépend en effet de la pénétration du pigment à l'intérieur du support. C'est ainsi, par exemple, que l'on ne peut pas comparer une tache d'encre sur un buvard et sur un papier ordinaire. De même les mesures perdent toute signification si l'on opère avec un papier de mauvaise qualité « buvant » partiellement l'encre. Avec un papier ordinaire au contraire, c'est-à-dire dans la très grande majorité des cas, le pigment reste superficiel et la théorie se simplifie. La différence entre la lumière diffusée par le papier recouvert d'encre et le papier vierge est exactement égale au double de celle que produirait la même quantité d'encre si elle était seule à agir sur la lumière. Si nous appelons Jx la quantité de lumière diffusée par une portion vierge et J 2 celle que l'on peut recueillir au niveau du trait d'encre, l'absorption de celui-ci exprimée en densité sera : Le principe de la méthode par réflexion est donc aussi simple que celui de la méthode par transparence. Malheureusement la réalisation pratique est sensiblement plus compliquée, parce qu'il ne nous a pas été possible jusque-là d'effectuer les mesures directement au microphotomètre. Nous avons tourné la difficulté en photographiant le trait d'encre sur lequel doit porter la mesure, puis en effectuant
au contraire, c'est-à-dire dans la très grande majorité des cas, le pigment reste superficiel et la théorie se simplifie. La différence entre la lumière diffusée par le papier recouvert d'encre et le papier vierge est exactement égale au double de celle que produirait la même quantité d'encre si elle était seule à agir sur la lumière. Si nous appelons Jx la quantité de lumière diffusée par une portion vierge et J 2 celle que l'on peut recueillir au niveau du trait d'encre, l'absorption de celui-ci exprimée en densité sera : Le principe de la méthode par réflexion est donc aussi simple que celui de la méthode par transparence. Malheureusement la réalisation pratique est sensiblement plus compliquée, parce qu'il ne nous a pas été possible jusque-là d'effectuer les mesures directement au microphotomètre. Nous avons tourné la difficulté en photographiant le trait d'encre sur lequel doit porter la mesure, puis en effectuant celle-ci sur le cliché photographique. Outre la possibilité d'opérer par transparence, la méthode photographique présente les avantages suivants : 1° A chaque série de mesures correspond un cliché. On garde donc une trace des stades successifs du texte manuscrit et l'on peut refaire les mesures si le contrôle en paraît utile. Cette particularité est très importante en criminalistique où les conséquences d'une erreur peuvent être si graves. 2° Elle permet d'opérer en lumière monochromatique, en évitant ainsi les erreurs de la lumière blanche. En outre, en faisant varier la longueur d'onde de la radiation utilisée, elle permet l'étude chromatique du trait d'encre, ce qui est particulièrement fructueux dans les régions infra-rouge et ultra-violette. Enfin, lorsque l'analyse chromatique suffit à différencier les échantillons elle permet d'éviter l'altération de la pièce à conviction. 3° Dans certains cas, on peut effectuer les photographies avec grossissement. Nous avons eu l'occasion d'appliquer cette méthode pour comparer des traits d'encres effectués sur une grille servant de fonds de garantie. La largeur des blancs séparant les différents traits de la grille était de 0 mm. 5. Mais comme les traits n'étaient pas rectilignes, la courbure réduisait la largeur utile à 0 mm. 3. Le microphotomètre que nous
utile. Cette particularité est très importante en criminalistique où les conséquences d'une erreur peuvent être si graves. 2° Elle permet d'opérer en lumière monochromatique, en évitant ainsi les erreurs de la lumière blanche. En outre, en faisant varier la longueur d'onde de la radiation utilisée, elle permet l'étude chromatique du trait d'encre, ce qui est particulièrement fructueux dans les régions infra-rouge et ultra-violette. Enfin, lorsque l'analyse chromatique suffit à différencier les échantillons elle permet d'éviter l'altération de la pièce à conviction. 3° Dans certains cas, on peut effectuer les photographies avec grossissement. Nous avons eu l'occasion d'appliquer cette méthode pour comparer des traits d'encres effectués sur une grille servant de fonds de garantie. La largeur des blancs séparant les différents traits de la grille était de 0 mm. 5. Mais comme les traits n'étaient pas rectilignes, la courbure réduisait la largeur utile à 0 mm. 3. Le microphotomètre que nous avons décrit ne permet pas dans ces conditions de faire des mesures précises parce que la quantité de lumière dont on dispose est alors trop réduite. Nous avons effectué des photographies avec un grossissement 8, ce qui a supprimé la difficulté. Réalisation pratique. — Éclairage. — La quantité de lumière incidente ne disparaît de la formule (3) qu'à condition d'être la même pour les différentes parties de l'objet; il faut donc un éclairage uniforme, l' Nous avons obtenu ce résultat en plaçant la source lumineuse (lampe à incandescence ou arc au mercure) au foyer d'un miroir sphérique de 1 m. 50 de rayon, qui donne un faisceau parallèle. Une série de filtres au voisinage de la source permet d'isoler les radiations monochromatiques utiles. Étalonnage du cliché. — Il est extrêmement difficile de mesurer directement une quantité de lumière d'après le noircissement qu'elle produit sur une émulsion. En effet la relation entre ces deux grandeurs dépend de facteurs très nombreux et très divers : température, état hygrométrique de l'air, conditions de développement, etc. Par contre, si le développement est parfaitement régulier, à noircissement égal correspondent des intensités lumineuses égales. Il suffit donc de reproduire un étalon convenable en même temps que
incidente ne disparaît de la formule (3) qu'à condition d'être la même pour les différentes parties de l'objet; il faut donc un éclairage uniforme, l' Nous avons obtenu ce résultat en plaçant la source lumineuse (lampe à incandescence ou arc au mercure) au foyer d'un miroir sphérique de 1 m. 50 de rayon, qui donne un faisceau parallèle. Une série de filtres au voisinage de la source permet d'isoler les radiations monochromatiques utiles. Étalonnage du cliché. — Il est extrêmement difficile de mesurer directement une quantité de lumière d'après le noircissement qu'elle produit sur une émulsion. En effet la relation entre ces deux grandeurs dépend de facteurs très nombreux et très divers : température, état hygrométrique de l'air, conditions de développement, etc. Par contre, si le développement est parfaitement régulier, à noircissement égal correspondent des intensités lumineuses égales. Il suffit donc de reproduire un étalon convenable en même temps que l'objet étudié. Dans ce but, à côté du document, on place un écran diffusant blanc parfaitement uniforme, puis on ajoute un coin gris neutre étalonné à l'endroit où se forme l'image de cet écran sur la couche sensible. On photographie alors simultanément le document à nu et l'écran diffusant à travers le coin. Développement. — Nous ne donnerons pas ici les détails pratiques du développement : ce sont ceux de la sensitométrie que l'on trouvera dans les traités spéciaux. Mesure des noircissements. — En enregistrant le coin on obtient une courbe qui donne les variations du noircissement de la plaque en fonction de l'intensité lumineuse incidente. Les mesures se font sur la copie du document de la même manière que sur le document lui-même étudié par transparence. Les valeurs du noircissement ainsi obtenues sont reportées sur la courbe d'étalonnage de la plaque, ce qui les transforme en intensités lumineuses. Enfin l'application de la formule (3) nous donne les densités optiques des traits d'encres. À titre d'exemple, nous allons indiquer la technique que nous avons mise au point pour l'analyse des encres au campêche-chrome. Analyse des encres au campêche-chrome. — Principe. — Lorsque l'on traite par une solution acide un texte
travers le coin. Développement. — Nous ne donnerons pas ici les détails pratiques du développement : ce sont ceux de la sensitométrie que l'on trouvera dans les traités spéciaux. Mesure des noircissements. — En enregistrant le coin on obtient une courbe qui donne les variations du noircissement de la plaque en fonction de l'intensité lumineuse incidente. Les mesures se font sur la copie du document de la même manière que sur le document lui-même étudié par transparence. Les valeurs du noircissement ainsi obtenues sont reportées sur la courbe d'étalonnage de la plaque, ce qui les transforme en intensités lumineuses. Enfin l'application de la formule (3) nous donne les densités optiques des traits d'encres. À titre d'exemple, nous allons indiquer la technique que nous avons mise au point pour l'analyse des encres au campêche-chrome. Analyse des encres au campêche-chrome. — Principe. — Lorsque l'on traite par une solution acide un texte au campêche-chrome, le pigment noir vire au rouge et se dissout partiellement. La fraction ainsi entraînée est très variable d'un échantillon à l'autre. En première approximation, elle paraît d'autant plus petite que l'encre est plus vieille. D'autre part, si à la solution acide on ajoute du ferrocyanure de potassium, le fer est fixé sous forme de bleu de Prusse en même temps que le pigment noir est attaqué et vire au rouge. On a donc un mélange d'un pigment bleu vert et d'un pigment rouge. Suivant les proportions, la teinte résultante varie du bleu au rouge, en passant par le gris. Or le pigment rouge absorbe les radiations violettes et relativement peu les rouges ; au contraire, le bleu de Prusse absorbe peu les radiations violettes et beaucoup les radiations rouges, de telle sorte qu'en lumière violette on aura seulement la fraction rouge du pigment insoluble dans les acides et en lumière rouge seulement le fer. Réalisation pratique. — Une première photographie en lumière jaune (5775 Å (1)) donne le pigment primitif noir, c'est-à-dire l'encre totale. On procède sur le cliché aux mesures de densités de la manière que nous avons indiquée plus haut. On fait ensuite virer le document
fer est fixé sous forme de bleu de Prusse en même temps que le pigment noir est attaqué et vire au rouge. On a donc un mélange d'un pigment bleu vert et d'un pigment rouge. Suivant les proportions, la teinte résultante varie du bleu au rouge, en passant par le gris. Or le pigment rouge absorbe les radiations violettes et relativement peu les rouges ; au contraire, le bleu de Prusse absorbe peu les radiations violettes et beaucoup les radiations rouges, de telle sorte qu'en lumière violette on aura seulement la fraction rouge du pigment insoluble dans les acides et en lumière rouge seulement le fer. Réalisation pratique. — Une première photographie en lumière jaune (5775 Å (1)) donne le pigment primitif noir, c'est-à-dire l'encre totale. On procède sur le cliché aux mesures de densités de la manière que nous avons indiquée plus haut. On fait ensuite virer le document en traitant dix minutes dans la solution suivante : Acide chlorhydrique pur pour analyse (densité 1,19). 1 centimètre cube. Ferrocyanure de potassium 1 gramme. Eau distillée Q. S. pour 20 centimètres cubes. (1) Arc au mercure, filtre Corning n° 348 et plaque orthochromatique. On lave trois fois à l'eau distillée puis à l'alcool et à l'éther. Une deuxième photographie en lumière violette (4047 Å) (1) donne l'insoluble dans l'acide chlorhydrique, enfin une troisième photographie en lumière proche infra-rouge (8000 Å (2) environ) donne le bleu de Prusse. Résultats pratiques. — Le tableau suivant résume quelques résultats obtenus par cette méthode. Nous avons donné pour chaque encre et pour chacun des deux rapports insoluble/pigment noir et fer/pigment noir, la moyenne, l'écart moyen et enfin l'écart maximum observé. RAPPORT RAPPORT DE L'ÉCHANTILLON valeur écart écart valeur écart écart moyenne moyen maximum moyenne moyen maximum 1 0,38 0,05 0,12 0,62 0,07 0,18 2 1,45 0,12 0,38 0,68 0,05 0,13 3 0,69 0,025 0,05 0,72 0,07 0,10 4 0,71 0,04 0,06 0,46 0,05 0,10 5 0,98 0,055 0,16 0,80 0,05 0,19 Chacun des deux rapports pris isolément serait insuffisant pour différencier les encres ; c'est ainsi que le rapport insoluble/pigment noir est pratiquement identique
puis à l'alcool et à l'éther. Une deuxième photographie en lumière violette (4047 Å) (1) donne l'insoluble dans l'acide chlorhydrique, enfin une troisième photographie en lumière proche infra-rouge (8000 Å (2) environ) donne le bleu de Prusse. Résultats pratiques. — Le tableau suivant résume quelques résultats obtenus par cette méthode. Nous avons donné pour chaque encre et pour chacun des deux rapports insoluble/pigment noir et fer/pigment noir, la moyenne, l'écart moyen et enfin l'écart maximum observé. RAPPORT RAPPORT DE L'ÉCHANTILLON valeur écart écart valeur écart écart moyenne moyen maximum moyenne moyen maximum 1 0,38 0,05 0,12 0,62 0,07 0,18 2 1,45 0,12 0,38 0,68 0,05 0,13 3 0,69 0,025 0,05 0,72 0,07 0,10 4 0,71 0,04 0,06 0,46 0,05 0,10 5 0,98 0,055 0,16 0,80 0,05 0,19 Chacun des deux rapports pris isolément serait insuffisant pour différencier les encres ; c'est ainsi que le rapport insoluble/pigment noir est pratiquement identique pour l'encre 3 et l'encre 4, qu'invèrsement les encres 2 et 3 ont des rapports fer/pigment noir très voisins. Mais l'ensemble des deux mesures différencie parfaitement les cinq encres. La précision des résultats, dans le cas du rapport fer/pigment noir, est nettement inférieure aux valeurs que nous avons données pour les mesures par transparence : 0,06 au lieu de 0,024; en réalité les deux séries de (1) Arc au mercure, filtres Corning no. 306 et 587, plaques ordinaires. (2) Lampe à incandescence, filtre Corning n° 103 et plaque infra-rouge Guilleminot. La précision des résultats pour le rapport insoluble/pigment noir est très variable : de 0,025 à 0,12, avec des écarts maxima atteignant 0,38. De tels écarts ne proviennent certainement pas d'erreurs possibles sur les mesures. Ils correspondent à l'irrégularité de ce que l'on mesure. Nous ignorons encore la cause de cette irrégularité, mais nos résultats montrent qu'il est indispensable de procéder à de nombreuses mesures, et de conclure seulement sur les valeurs moyennes. D'une part, les erreurs sur les moyennes sont beaucoup plus petites, d'autre part la connaissance des écarts est indispensable pour l'interprétation des résultats. Il est en effet évident que l'on peur affirmer que deux encres sont différentes
les mesures par transparence : 0,06 au lieu de 0,024; en réalité les deux séries de (1) Arc au mercure, filtres Corning no. 306 et 587, plaques ordinaires. (2) Lampe à incandescence, filtre Corning n° 103 et plaque infra-rouge Guilleminot. La précision des résultats pour le rapport insoluble/pigment noir est très variable : de 0,025 à 0,12, avec des écarts maxima atteignant 0,38. De tels écarts ne proviennent certainement pas d'erreurs possibles sur les mesures. Ils correspondent à l'irrégularité de ce que l'on mesure. Nous ignorons encore la cause de cette irrégularité, mais nos résultats montrent qu'il est indispensable de procéder à de nombreuses mesures, et de conclure seulement sur les valeurs moyennes. D'une part, les erreurs sur les moyennes sont beaucoup plus petites, d'autre part la connaissance des écarts est indispensable pour l'interprétation des résultats. Il est en effet évident que l'on peur affirmer que deux encres sont différentes si, pour l'un des rapports par exemple, on observe entre les deux séries de mesures une différence de 0,20 avec un écart maximum de 0,10 dans chaque série, tandis qu'aucune conclusion ne sera possible si, avec une même différence de 0,20, les écarts maxima atteignent 0,30. CONCLUSIONS Nous avons mis au point une méthode de dosage des constituants ou des impuretés des encres, applicable aux documents manuscrits. Elle consiste à mesurer la densité optique, soit par transparence, soit par réflexion, des traits d'encre avant et après action de réactifs chimiques convenablement choisis et pour différentes radiations lumineuses monochromatiques. Les résultats obtenus en appliquant cette méthode aux encres à base d'extrait de campêche montrent la précision des mesures et ce que l'on peut en attendre. Nous utilisons cette méthode déjà depuis plusieurs années, et elle nous a permis, à de nombreuses reprises, de différencier entre elles, sur un même document, des encres appartenant au même groupe, ayant la même composition générale et qu'aucun autre procédé ne permet actuellement de reconnaître comme distinctes. La méthode que nous venons d'exposer marque l'introduction des mesures quantitatives dans l'étude des documents manuscrits. A PROPOS DES SÉQUELLES D'OSTÉO-SYNTHÈSE PAR le Dr Louis DESCLAUX. Dans une remarquable