jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
δ1-liquide. La miscibilité n'est cependant pas complète dans les domaines γX et α puisque S^MnZn6 et ζ-MnZn13 n'existent pas à cette température. La partie plus pauvre en Zn du diagramme ternaire offre également d'autres possibilités de solutions solides étendues à la même température. Notre effort se poursuit actuellement en vue de préciser leurs domaines d'existence. Notons enfin, comme il arrive souvent en galvanisation, qu'il est possible que les diagrammes expérimentaux tracés à 450°C soient en réalité des diagrammes métastables. Note remise le 14 décembre 1992, acceptée le 4 janvier 1993. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] H. J. WIESTER et D. HORSTMANN, Arch. Eisenhuttenwes., 26, 1955, p. 199-204. [2] A. FERRIER, Mem. Sci. Rev. Metall., 76, (12), 1979, p. 777-780. [3] J.-Y. DAUPHIN, P. PERROT et U. G. TCHISSAMBOT, Mem. Sci. Rev. Metall., 84, 1987, p. 329-336. [4] H. OKAMOTO et L. E. TANNER, Bulletin of Alloy Phase Diagrams, 11, (4), 1990, p. 377-384. [5] S. BUDUROV, K. RUSEV, P. KOVACHEV et S. TONCHEVA, Z. Metallkd., 65, (11), 1974, p. 683-685. [6] S. BHAN, A. LAL et S. SINGH, J. of Phase Equilibria, 12, (6), 1991, p. 667-672. Laboratoire de Métallurgie Physique, URA-CNRS n 234, Université des Sciences et Technologies de Lille, Bât. C 6, 2e étage, 59655 Villeneuve-d'Ascq Cedex, France. Chimie analytique/Analytical Chemistry Comparaison des indices de rétention calculés par différentes interpolations en chromatographie en phase gazeuse à température programmée Djelloul MESSADI et Salima ALI-MOKHNACHE Résumé Les écarts-types associés aux indices de rétention calculés, en programmation de température, par interpolations polynômiale et spline cubique ne présentent pas de différence significative contrairement aux valeurs moyennes correspondantes. Ainsi, les deux techniques produisent des erreurs méthodologiques comparables mais conduisent à des résultats différents. Comparison of retention indices computed by various interpolations in programmed temperature gas chromatography Abstract — Standard deviations associated with programmed retention indices computed by polynomial and cubic spline interpolations do not present significant difference in contrast to corresponding mean values. So, both methods produce comparable methodological errors but lead to different results. La chromatographie en phase gazeuse avec programmation de la température (CGPT) sur colonnes capillaires peu polaires, en association avec la
C 6, 2e étage, 59655 Villeneuve-d'Ascq Cedex, France. Chimie analytique/Analytical Chemistry Comparaison des indices de rétention calculés par différentes interpolations en chromatographie en phase gazeuse à température programmée Djelloul MESSADI et Salima ALI-MOKHNACHE Résumé Les écarts-types associés aux indices de rétention calculés, en programmation de température, par interpolations polynômiale et spline cubique ne présentent pas de différence significative contrairement aux valeurs moyennes correspondantes. Ainsi, les deux techniques produisent des erreurs méthodologiques comparables mais conduisent à des résultats différents. Comparison of retention indices computed by various interpolations in programmed temperature gas chromatography Abstract — Standard deviations associated with programmed retention indices computed by polynomial and cubic spline interpolations do not present significant difference in contrast to corresponding mean values. So, both methods produce comparable methodological errors but lead to different results. La chromatographie en phase gazeuse avec programmation de la température (CGPT) sur colonnes capillaires peu polaires, en association avec la spectrométrie de masse, est couramment utilisée pour l'analyse de mélanges complexes tels les polluants organiques. Très souvent, cependant, l'exploitation du spectre de masse seul ne suffit pas pour une identification sûre de composés inconnus (identité ou similitude des spectres de masse de certains isomères; qualité médiocre des spectres de masse des constituants mineurs). Dans ces conditions, la concordance des grandeurs de rétention du composé inconnu et d'un composé de référence peut se révéler un test de confirmation intéressant. En CGPT, l'utilisation directe du temps de rétention peut être assez aléatoire si l'on ne connaît pas toutes les valeurs des paramètres chromatographiques avec lesquels il a été déterminé. Aussi préfère-t-on utiliser des grandeurs de rétention relatives, comme les indices de rétention. L'équation (1) définit ce type d'indice de rétention pour une substance X éluée entre deux paraffines normales à (Z) et (Z + i) atomes de carbone : T R étant la température de rétention des trois composés considérés. Pour éviter les difficultés inhérentes à l'extension de l'indice de Kováts en programmation de température nous avons relié l'ensemble des données de calibration par des fonctions splines cubiques ([1]-[4]), ou par des polynômes de différents ordres ([5]-[6]). Les interpolations non linéaires utilisées
des constituants mineurs). Dans ces conditions, la concordance des grandeurs de rétention du composé inconnu et d'un composé de référence peut se révéler un test de confirmation intéressant. En CGPT, l'utilisation directe du temps de rétention peut être assez aléatoire si l'on ne connaît pas toutes les valeurs des paramètres chromatographiques avec lesquels il a été déterminé. Aussi préfère-t-on utiliser des grandeurs de rétention relatives, comme les indices de rétention. L'équation (1) définit ce type d'indice de rétention pour une substance X éluée entre deux paraffines normales à (Z) et (Z + i) atomes de carbone : T R étant la température de rétention des trois composés considérés. Pour éviter les difficultés inhérentes à l'extension de l'indice de Kováts en programmation de température nous avons relié l'ensemble des données de calibration par des fonctions splines cubiques ([1]-[4]), ou par des polynômes de différents ordres ([5]-[6]). Les interpolations non linéaires utilisées présentent plusieurs avantages : résultats plus compatibles avec le schéma des indices de rétention; meilleure constance pour différentes vitesses d'élévation de température : compatibilité avec le concept de température significative. En outre, le calcul des indices de rétention basé sur ces deux techniques ne nécessite pas la présence dans l'échantillon de séries homologues complètes de n-alcanes; la procédure mathématique n'impose, par ailleurs, l'appartement des standards à une même série homologue. Note présentée par Raymond DAUDEL. 0764-4450/93/03160605 $ 2.00 0 Académie des Sciences En comparant les colonnes II et IV (respectivement II et III) nous observons que les deux techniques considérées fournissent des valeurs qui présentent des différences significatives [jusqu'à 26 unités d'indice (respectivement 28 unités)] dans les régions où les résultats d'étalonnage ne se distribuent pas linéairement. Les différences entre les indices de rétention IV et III sont moins accusées (5 unités d'indice maximal). Le tableau contient également les écarts-types des indices de rétention calculés par les trois méthodes. Les écarts-types associés aux indices de rétention calculés par les deux interpolations non linéaires sont régulièrement plus petits que ceux correspondant aux indices de rétention obtenus de façon classique. TABLEAU Indices de rétention en programmation de température de quelques composés organochlorés
de séries homologues complètes de n-alcanes; la procédure mathématique n'impose, par ailleurs, l'appartement des standards à une même série homologue. Note présentée par Raymond DAUDEL. 0764-4450/93/03160605 $ 2.00 0 Académie des Sciences En comparant les colonnes II et IV (respectivement II et III) nous observons que les deux techniques considérées fournissent des valeurs qui présentent des différences significatives [jusqu'à 26 unités d'indice (respectivement 28 unités)] dans les régions où les résultats d'étalonnage ne se distribuent pas linéairement. Les différences entre les indices de rétention IV et III sont moins accusées (5 unités d'indice maximal). Le tableau contient également les écarts-types des indices de rétention calculés par les trois méthodes. Les écarts-types associés aux indices de rétention calculés par les deux interpolations non linéaires sont régulièrement plus petits que ceux correspondant aux indices de rétention obtenus de façon classique. TABLEAU Indices de rétention en programmation de température de quelques composés organochlorés calculés par interpolations linéaire (IL), polynômiale (IP) et spline cubique (IS), et leurs écarts-types. TR et tR représentent la température et le temps de rétention. Programmed retention indices, for some organochlorine species, computed by linear (IL), polynomial (IP) and cubic spline (IS) interpolations, and their standard deviation. TR and tR represent temperature and time of retention. TR tR Solute (°C) (min) IL aL 1, ap Is CTS Chlorobenzène. 94 7,05 840,7 6,73 845,7 1,07 841,5 1,16 2-Chlorophénol. 101 10,23 932,6 3,39 952,0 1,54 948,1 1,42 1,4-Dichlorobenzène. 103 11,28 955,1 2,87 974,4 2,29 971,1 2,12 1,2-Dichlorobenzène. 105 12,62 967,1 2,58 994,7 1,06 994,9 1,15 1,3,5-Trichlorobenzène. 114 17,20 1084,5 3,20 1094,9 1,97 1096,3 2,29 2,4-Dichlorophénol. 117 18,78 1114,5 2,32 1134,6 1,78 1135,0 1,74 1,2,4-Trichlorobenzène. 118 18,83 1131,3 3,68 1144,3 1,56 1149,3 1.58 4-Chlorophénol. 120 19,70 1145,1 2,90 1166,3 0,80 1167,2 0,87 2,6-Dichlorophénol. 120 20,33 1151,1 2,86 1177,5 1,49 1176,9 1,40 2, 4, 6-Trichlorophénol. 138 29,47 1325,6 3,96 1320,3 1,04 1324,9 0,93 Quoique les indices de rétention IP et IS soient différents, les écarts-types qui leur sont associés, σP et σS, ne présentent pas de différences significatives, ce qui montre que les interpolations polynômiale et spline cubique conduisent à des erreurs méthodologiques comparables
represent temperature and time of retention. TR tR Solute (°C) (min) IL aL 1, ap Is CTS Chlorobenzène. 94 7,05 840,7 6,73 845,7 1,07 841,5 1,16 2-Chlorophénol. 101 10,23 932,6 3,39 952,0 1,54 948,1 1,42 1,4-Dichlorobenzène. 103 11,28 955,1 2,87 974,4 2,29 971,1 2,12 1,2-Dichlorobenzène. 105 12,62 967,1 2,58 994,7 1,06 994,9 1,15 1,3,5-Trichlorobenzène. 114 17,20 1084,5 3,20 1094,9 1,97 1096,3 2,29 2,4-Dichlorophénol. 117 18,78 1114,5 2,32 1134,6 1,78 1135,0 1,74 1,2,4-Trichlorobenzène. 118 18,83 1131,3 3,68 1144,3 1,56 1149,3 1.58 4-Chlorophénol. 120 19,70 1145,1 2,90 1166,3 0,80 1167,2 0,87 2,6-Dichlorophénol. 120 20,33 1151,1 2,86 1177,5 1,49 1176,9 1,40 2, 4, 6-Trichlorophénol. 138 29,47 1325,6 3,96 1320,3 1,04 1324,9 0,93 Quoique les indices de rétention IP et IS soient différents, les écarts-types qui leur sont associés, σP et σS, ne présentent pas de différences significatives, ce qui montre que les interpolations polynômiale et spline cubique conduisent à des erreurs méthodologiques comparables dans les régions où les résultats expérimentaux ne se distribuent pas linéairement. Signalons enfin que les écarts-types σP et σS sont, en général, du même ordre de grandeur que les écarts-types obtenus en isotherme et que, contrairement à l'interpolation polynômiale, l'interpolation spline-cubique n'introduit pas d'oscillations exogènes. Note remise le 26 octobre 1992, acceptée le 6 janvier 1993. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] F. HELALIMA et D. MESSADI, C. R. Acad. Sci. Paris, 309, série II, 1989, p. 37-42. [2] F. HELALIMA, M. BOUMAHRAZ, H. SISSAOUI et D. MESSADI, Analusis, 17, 1989, p. 596-600. [3] D. MESSADI, F. HELALIMA et S. ALI-MOKHNACHE, C.R. Acad. Sci. Paris, 310, série II, 1990, p. 1447-1451. [4] D. MESSADI, F. HELALIMA, S. ALI-MOKHNACHE et M. BOUMAHRAZ, Chromatographia, 29, 1990, p. 429-434. [5] D. MESSADI et S. ALI-MOKHNACHE, C. R. Acad. Sci. Paris, 315, série II, 1992, p. 1683-1686. [6] D. MESSADI et S. ALI-MOKHNACHE, Chromatographia (sous presse). [7] Organisation mondiale de la Santé « Directives de qualité pour l'eau de boisson », 1, Recommandations, Genève, 1985. [8] S. ALI-MOKHNACHE, L. FERCHICHI et D. MESSADI, J. Société Algérienne Chimie (sous presse). Laboratoire Pollution, Université de Annaba, BP n° 12, Annaba, Algérie. Cristallochimie/Crystal Chemistry Préparation chimique et étude structurale
octobre 1992, acceptée le 6 janvier 1993. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] F. HELALIMA et D. MESSADI, C. R. Acad. Sci. Paris, 309, série II, 1989, p. 37-42. [2] F. HELALIMA, M. BOUMAHRAZ, H. SISSAOUI et D. MESSADI, Analusis, 17, 1989, p. 596-600. [3] D. MESSADI, F. HELALIMA et S. ALI-MOKHNACHE, C.R. Acad. Sci. Paris, 310, série II, 1990, p. 1447-1451. [4] D. MESSADI, F. HELALIMA, S. ALI-MOKHNACHE et M. BOUMAHRAZ, Chromatographia, 29, 1990, p. 429-434. [5] D. MESSADI et S. ALI-MOKHNACHE, C. R. Acad. Sci. Paris, 315, série II, 1992, p. 1683-1686. [6] D. MESSADI et S. ALI-MOKHNACHE, Chromatographia (sous presse). [7] Organisation mondiale de la Santé « Directives de qualité pour l'eau de boisson », 1, Recommandations, Genève, 1985. [8] S. ALI-MOKHNACHE, L. FERCHICHI et D. MESSADI, J. Société Algérienne Chimie (sous presse). Laboratoire Pollution, Université de Annaba, BP n° 12, Annaba, Algérie. Cristallochimie/Crystal Chemistry Préparation chimique et étude structurale d'un nouveau triphosphate : Be2RbP3O10 Marie-Thérèse AVERBUCH-POUCHOT et André DURIF Résumé Un nouveau triphosphate de beryllium-rubidium, Be2RbP3O10, a été préparé par une méthode de flux. On décrit sa méthode de préparation, ses principales caractéristiques cristallines et son arrangement atomique. Ce triphosphate est monoclinique, C2/c, avec les dimensions de maille suivantes a = 12,177 (8), b = 8,703 (5), c = 8,910 (5) Å, β = 117,32(5)° Une telle maille, de volume 840(1) Å3, renferme quatre unités formulaires. Bien que ces dimensions de maille et le groupe spatial indiquent une isomorphie certaine avec le sel correspondant de beryllium ammonium, Be2NH4P3O10, antérieurement étudié par les auteurs, une résolution détaillée de la structure cristalline a été effectuée car des données géométriques précises sur les anions triphosphates sont rares. Cette structure a été affinée à l'aide de 1 546 réflexions indépendantes jusqu'à une valeur finale du facteur R de 0,017. Chemical preparation and crystal structure of a new triphosphate: Be2RbP3O10 Abstract A new beryllium-rubidium triphosphate, Be2RbP3O10, has been prepared by a flux method. We describe the chemical preparation and the atomic arrangement of this salt. This triphosphate is monoclinic, C2/c, with the following unit-cell dimensions: a = 12.177 (8), b = 8.703 (5), c
a = 12,177 (8), b = 8,703 (5), c = 8,910 (5) Å, β = 117,32(5)° Une telle maille, de volume 840(1) Å3, renferme quatre unités formulaires. Bien que ces dimensions de maille et le groupe spatial indiquent une isomorphie certaine avec le sel correspondant de beryllium ammonium, Be2NH4P3O10, antérieurement étudié par les auteurs, une résolution détaillée de la structure cristalline a été effectuée car des données géométriques précises sur les anions triphosphates sont rares. Cette structure a été affinée à l'aide de 1 546 réflexions indépendantes jusqu'à une valeur finale du facteur R de 0,017. Chemical preparation and crystal structure of a new triphosphate: Be2RbP3O10 Abstract A new beryllium-rubidium triphosphate, Be2RbP3O10, has been prepared by a flux method. We describe the chemical preparation and the atomic arrangement of this salt. This triphosphate is monoclinic, C2/c, with the following unit-cell dimensions: a = 12.177 (8), b = 8.703 (5), c = 8.910 (5) Å, β= 117.32(5)° This unit cell has a volume of 840 (1) A and contains four formula units. From unit-cell dimensions and space group the isotypy with the corresponding ammonium-beryllium triphosphate, Be2NH4P3O10, previously investigated by the authors is evident. Nevertheless a detailed investigation of the atomic arrangement has been performed in order to obtain accurate geometrical data for this new example of a triphosphate anion. The crystal structure has been refined using 1,546 independent reflections with a final R value of 0.017. Abridged English Version INTRODUCTION. The triphosphate anion, P3O10, is built by a linear linkage of three corner-sharing PO4 tetrahedra. Well characterized triphosphates are today relatively rare. More than thirty-five of these salts have been characterized, but very few of them have been investigated at a structural point of view. So our present knowledge of the geometrical features of the P3O10 group is based on a relatively small number of accurate measurements. A detailed survey of this class of compounds has been recently published by the authors [1]. The present work describes a new accurate structural determination for such an anionic group, as observed in the title compound. An additional interest of this investigation is to
has been performed in order to obtain accurate geometrical data for this new example of a triphosphate anion. The crystal structure has been refined using 1,546 independent reflections with a final R value of 0.017. Abridged English Version INTRODUCTION. The triphosphate anion, P3O10, is built by a linear linkage of three corner-sharing PO4 tetrahedra. Well characterized triphosphates are today relatively rare. More than thirty-five of these salts have been characterized, but very few of them have been investigated at a structural point of view. So our present knowledge of the geometrical features of the P3O10 group is based on a relatively small number of accurate measurements. A detailed survey of this class of compounds has been recently published by the authors [1]. The present work describes a new accurate structural determination for such an anionic group, as observed in the title compound. An additional interest of this investigation is to authorize a comparison with the isotypic beryllium ammonium salt, previously described by the authors ([2]-[3]), in which several unusual features dealing with the P-P distances and the P-O-P angles were observed in the geometrical conformation of the anionic group. CHEMICAL PREPARATION. The title compound has been prepared by a flux method whose optimization was very tedious and time consuming. At room temperature, 0. 5 g of BeO and 4 g of Rb2CO3 are slowly added to 7 cm3 of monophosphoric acid (85%). This mixture is slowly heated up to 613 K and kept at this temperature for 2 days. The excess of phosphoric flux is then removed with hot water and crystals are separated by filtration. The crystallization appears as tufts of elongated monoclinic prisms with axial length up to 3 mm. Note présentée par Bernard RAVEAU. CRYSTALLOGRAPHIC STUDY. — A Nonius CAD4 diffractometer operating with silver radiation (0.5608 Å) monochromatized by a graphite plate was used to collect the intensity data from an almost cubic crystal fragment (0.15 x 0.15 x 0.15 mm). 3,529 reflections (3 < θ < 30°) were scanned with a ω-scan type of 1.20° and a maximum scan time of 120 sec. Background was measured
method whose optimization was very tedious and time consuming. At room temperature, 0. 5 g of BeO and 4 g of Rb2CO3 are slowly added to 7 cm3 of monophosphoric acid (85%). This mixture is slowly heated up to 613 K and kept at this temperature for 2 days. The excess of phosphoric flux is then removed with hot water and crystals are separated by filtration. The crystallization appears as tufts of elongated monoclinic prisms with axial length up to 3 mm. Note présentée par Bernard RAVEAU. CRYSTALLOGRAPHIC STUDY. — A Nonius CAD4 diffractometer operating with silver radiation (0.5608 Å) monochromatized by a graphite plate was used to collect the intensity data from an almost cubic crystal fragment (0.15 x 0.15 x 0.15 mm). 3,529 reflections (3 < θ < 30°) were scanned with a ω-scan type of 1.20° and a maximum scan time of 120 sec. Background was measured during a maximum time of 60 sec. In this way, 2,304 independent reflections were obtained. No significant fading of the intensity reference reflections was observed. After Lorentz and polarization corrections and without any absorption correction, the crystal structure was refined using as starting parameters those previously determined by the authors during their investigation of the corresponding ammonium salt. The final refinements (on F) performed gave R = 0.017 (Rw = 0.022 and S = 0.557) with a set of 1,546 reflections corresponding to I > 3 σ (I). A unitary weighting scheme was used. All atoms were anisotropically refined. SDP system was used for all calculations. Final atomic coordinates are given in table I. STRUCTURE DESCRIPTION. — The present arrangement can be described as a three-dimensional network of tetrahedra, built by P2O5 groups and BeO4 tetrahedra, inserting the rubidium atoms in channels parallel to the c axis. Figure 1 gives a projection of the structure along the b direction. P2O5 groups all centered around planes z=1/4 and 3/4 are interconnected by BeO4 tetrahedra located in planes z = 0 and 1/2. The central phosphorus atom of the P2O5 anion being located on a twofold axis, this anion adopts a binary
during their investigation of the corresponding ammonium salt. The final refinements (on F) performed gave R = 0.017 (Rw = 0.022 and S = 0.557) with a set of 1,546 reflections corresponding to I > 3 σ (I). A unitary weighting scheme was used. All atoms were anisotropically refined. SDP system was used for all calculations. Final atomic coordinates are given in table I. STRUCTURE DESCRIPTION. — The present arrangement can be described as a three-dimensional network of tetrahedra, built by P2O5 groups and BeO4 tetrahedra, inserting the rubidium atoms in channels parallel to the c axis. Figure 1 gives a projection of the structure along the b direction. P2O5 groups all centered around planes z=1/4 and 3/4 are interconnected by BeO4 tetrahedra located in planes z = 0 and 1/2. The central phosphorus atom of the P2O5 anion being located on a twofold axis, this anion adopts a binary symmetry rather common in this class of anion. The other representation, a projection along the c axis, given in figure 2 shows how the organization of this three-dimensional network of tetrahedra creates large channels parallel to the c direction in which are located the rubidium atoms. Each BeO4 tetrahedron shares its four corners with its four adjacent PO4 tetrahedra with rather short Be-P distances ranging from 2.809 to 2.886 Å. Inside the BeO4 tetrahedron, Be-O distances spread from 1.602 to 1.664 Å. It must be noticed that the P-P distance observed in the phosphoric group (2.818 Å) is the shortest ever observed in a condensed phosphate anion and that the P-O-P angle (105.28°) is also abnormally small for this class of compounds. Similar non-common features were observed in the isotypic ammonium berylillium salt in which P-P = 2.821 Å and P-O-P = 112.6°. The averaged values commonly measured in various families of condensed phosphate anions are closer to 2.927 Å for the P-P distance and 132.4° for the P-O-P angle. The rubidium atom located on a twofold axis has an eightfold coordination with Rb-O distances ranging from 2.976 to 3.160 Å. Main interatomic distances and bond angles in this atomic