jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
comme l'ont démontré WOOD et WILSON, de l'élastine, au moyen d'une hydrolyse ou d'une action digestive, une transformation de la substance peau en substances moins complexes, qui peuvent aller des albumoses aux propeptones, peptones, polypeptides, enfin aux éléments plus simples encore, aux amino acides. Une réaction caractéristique qui indique facilement la transformation de la substance dermique en composés solubles, est la réaction du biuret ou la formation d'une belle couleur rouge violacé ou violet rougeâtre, par addition d'une solution de soude caustique et additions successives d'un peu de solution de sulfate de cuivre au liquide qui contient de l'albumine, ou nucleine protéine, dégradée par l'action des ferments protéolytiques, comme la pepsine dans un milieu acide ou le suc pancréatique (trypsine, crapsine, etc.) dans un milieu alcalin. J'ai exécuté quelques essais en vue de rechercher si de la réaction susdite on peut inférer une méthode colorimétrique pour déterminer la valeur relative des clots en usage dans la tannerie, mais quoiqu'il y ait une relation évidente entre le pouvoir protéolithique et l'intensité de la solution accompagnant la réaction dans des conditions identiques, je ne crois pas pouvoir proposer une méthode colorimétrique sur la base des essais exécutés, essais que je me propose toutefois de reprendre. Des essais, assez nombreux, que j'ai fait avec blanc d'œuf coagulé, fibrine, peau, gélatine, il reste cependant prouvé qu'il y a une augmentation à peu près proportionnelle d'intensité de la réaction en relation avec l'augmentation des doses de pancréas ou de clot, pour un poids donné de substance albuminoïde, soit que l'on travaille sur de la peau, soit que l'on fasse emploi des autres substances mentionnées, de sorte qu'on peut conclure que toute méthode empirique, et d'ailleurs suffisante pour les contrôles industriels, peut être basée sur l'emploi de l'une ou de l'autre substance, ce qui a été fréquemment contesté par certains expérimentateurs. Ces observations de laboratoire ont d'ailleurs été confirmées dans les lignes générales par de nombreux essais industriels faits en grand, de sorte que je crois pouvoir baser une détermination de la valeur relative des clots sur la fluidification de la gélatine, c'est-à-dire, suivant une méthode
toutefois de reprendre. Des essais, assez nombreux, que j'ai fait avec blanc d'œuf coagulé, fibrine, peau, gélatine, il reste cependant prouvé qu'il y a une augmentation à peu près proportionnelle d'intensité de la réaction en relation avec l'augmentation des doses de pancréas ou de clot, pour un poids donné de substance albuminoïde, soit que l'on travaille sur de la peau, soit que l'on fasse emploi des autres substances mentionnées, de sorte qu'on peut conclure que toute méthode empirique, et d'ailleurs suffisante pour les contrôles industriels, peut être basée sur l'emploi de l'une ou de l'autre substance, ce qui a été fréquemment contesté par certains expérimentateurs. Ces observations de laboratoire ont d'ailleurs été confirmées dans les lignes générales par de nombreux essais industriels faits en grand, de sorte que je crois pouvoir baser une détermination de la valeur relative des clots sur la fluidification de la gélatine, c'est-à-dire, suivant une méthode proposée il y a déjà longtemps par de savants biochimistes, en observant le temps que met une masse gélatineuse solide à froid pour devenir liquide. Encore la conception du liquide est-elle bien entendu relative puisque le liquide peut être plus ou moins fluide, et l'on parviendrait par une détermination avec viscosimètre à un contrôle plus précis. Avec un certain entrainement on peut cependant parvenir à un degré suffisant d'exactitude d'appréciation. Après quelques essais sur la concentration la plus convenable de la gélatine et les proportions de clots à employer, j'ai fixé le mode opératoire suivant, qui donne de bons résultats ; un point important est de travailler avec un pH constant. Je publie cette méthode à la demande de quelques amis. Son exposition détaillée pouvant permettre de l'appliquer utilement et de servir comme mé(1.) mé(1.) le Bulletin d'Avril de la Station d'Étude pour le Cuir, de Turin. LE CUIR TECHNIQUE N° 12. — 26,24 251 thode commune aux divers laboratoires, pour s'entendre à peu près en attendant mieux. Solution de gélatine On les prépare en faisant dissoudre 15 grammes de gélatine dans 100 parties d'eau chaude (60 à 70° C.) si la solution n'est pas limpide on la laisse déposer
viscosimètre à un contrôle plus précis. Avec un certain entrainement on peut cependant parvenir à un degré suffisant d'exactitude d'appréciation. Après quelques essais sur la concentration la plus convenable de la gélatine et les proportions de clots à employer, j'ai fixé le mode opératoire suivant, qui donne de bons résultats ; un point important est de travailler avec un pH constant. Je publie cette méthode à la demande de quelques amis. Son exposition détaillée pouvant permettre de l'appliquer utilement et de servir comme mé(1.) mé(1.) le Bulletin d'Avril de la Station d'Étude pour le Cuir, de Turin. LE CUIR TECHNIQUE N° 12. — 26,24 251 thode commune aux divers laboratoires, pour s'entendre à peu près en attendant mieux. Solution de gélatine On les prépare en faisant dissoudre 15 grammes de gélatine dans 100 parties d'eau chaude (60 à 70° C.) si la solution n'est pas limpide on la laisse déposer pendant 2 heures en la maintenant à la température de 40 à 50° C. et on en emploie la partie limpide. On prélève avec une pipette 20 cc3 de la solution dans des éprouvettes ordinaires à réaction de calibre moyen, en aussi grand nombre qu'il apparaît nécessaire de le faire pour les essais, plus une qu'on conserve comme éprouvette témoin, sans y rien ajouter, et on les immerge pendant 1 heure 1 /2 dans l'eau bouillante ; on les bouche avec un tampon de ouate stérilisée et on les plonge dans l'eau froide pour faire figer rapidement la solution. Addition des Clots On remet ensuite les éprouvettes dans un bain d'eau tiède à 40° C. et dès que le contenu est devenu fluide, on ajoute 1 cc3 de solutions de clots à 5 % (trypom, pancréas, clot Wood, Beldem, Belpo, etc.) en ayant soin d'opérer rapidement et de remettre aussitôt les tampons de ouate pour empêcher l'infection : On prépare la solution de clots avec de l'eau tiède stérilisée à 35 ou 40°, on agite la solution dans des flacons fermés, et on la laisse reposer pendant environ 1 /2 heure, puis on prélève avec une pipette de 1 cc.
pour les essais, plus une qu'on conserve comme éprouvette témoin, sans y rien ajouter, et on les immerge pendant 1 heure 1 /2 dans l'eau bouillante ; on les bouche avec un tampon de ouate stérilisée et on les plonge dans l'eau froide pour faire figer rapidement la solution. Addition des Clots On remet ensuite les éprouvettes dans un bain d'eau tiède à 40° C. et dès que le contenu est devenu fluide, on ajoute 1 cc3 de solutions de clots à 5 % (trypom, pancréas, clot Wood, Beldem, Belpo, etc.) en ayant soin d'opérer rapidement et de remettre aussitôt les tampons de ouate pour empêcher l'infection : On prépare la solution de clots avec de l'eau tiède stérilisée à 35 ou 40°, on agite la solution dans des flacons fermés, et on la laisse reposer pendant environ 1 /2 heure, puis on prélève avec une pipette de 1 cc. de liquide relativement clair (ce liquide ne se présente jamais limpide). Digestion On met les éprouvettes dans un termostat, on les laisse à 36 — 38° C. et on les enlève au bout de 2 à 3 heures, on refroidit et on observe s'il y en a qui n'ont pas repris la consistance normale de l'éprouvette témoin qui contient de la gélatine seule ou si le contenu est devenu plus ou moins fluide. Et si ce n'est pas le cas on immerge les éprouvettes pendant quelque temps dans de l'eau tiède pour les rendre fluides, on les remet dans le termostat ; au bout d'une heure on les fait de nouveau refroidir, répétant l'opération jusqu'à ce qu'on obtienne la fluidification. On peut prendre le temps employé comme l'expression de la mesure de l'action protéolytique, et il indiquera assez exactement la valeur relative d'un clot comparativement à un autre dans les conditions de l'expérience ci-dessus ; ce temps peut varier de 2 heures 1/2 à 6 heures et même davantage pour les clots d'une faible action protéolytique. Pratiquement il est préférable de toujours comparer un type ou plusieurs types d'une action connue avec celui dont on cherche à déterminer la valeur.
repris la consistance normale de l'éprouvette témoin qui contient de la gélatine seule ou si le contenu est devenu plus ou moins fluide. Et si ce n'est pas le cas on immerge les éprouvettes pendant quelque temps dans de l'eau tiède pour les rendre fluides, on les remet dans le termostat ; au bout d'une heure on les fait de nouveau refroidir, répétant l'opération jusqu'à ce qu'on obtienne la fluidification. On peut prendre le temps employé comme l'expression de la mesure de l'action protéolytique, et il indiquera assez exactement la valeur relative d'un clot comparativement à un autre dans les conditions de l'expérience ci-dessus ; ce temps peut varier de 2 heures 1/2 à 6 heures et même davantage pour les clots d'une faible action protéolytique. Pratiquement il est préférable de toujours comparer un type ou plusieurs types d'une action connue avec celui dont on cherche à déterminer la valeur. Il est naturellement nécessaire de renouveler les clous modèles puisqu'ils perdent avec le temps leur activité, et d'autant plus vite qu'ils sont plus rapides. À PROPOS de la TEMPÉRATURE de GÉLATINISATION du CUIR et ses applications à l'étude des phénomènes du tannage au chrome à la bain par MM. CESARE SCHIAPARELLI et LUIGI CAREGGIO Contribution to the temperature of gelatinization of leather. Nous avons appris qu'en prolongeant fortement la durée du tannage, le Tg s'élève lentement, aussi bien dans le cas de l'alun de chrome violet que dans celui de l'alun vert, avec cette différence que, avec ce dernier, on atteint un Tg 98/99 C, qui approche de 100 C, sans cependant les atteindre, tandis qu'avec le premier, même au bout de 1.700 heures de tannage on atteint à peines le Tg 92/94 C. (sans agitation mécanique). Ces résultats, tout en les confirmant en partie, ne seraient pas en complet accord avec les savantes études de Donal Burton, lequel dans un important travail sur le tannage au chrome (J. S. L. T. C., 1920, p. 205), a observé qu'avec l'alun de chrome violet normal et avec l'alun vert (en solution de 0,27 gr. Cr2 O3 par 100 g. 3) non
SCHIAPARELLI et LUIGI CAREGGIO Contribution to the temperature of gelatinization of leather. Nous avons appris qu'en prolongeant fortement la durée du tannage, le Tg s'élève lentement, aussi bien dans le cas de l'alun de chrome violet que dans celui de l'alun vert, avec cette différence que, avec ce dernier, on atteint un Tg 98/99 C, qui approche de 100 C, sans cependant les atteindre, tandis qu'avec le premier, même au bout de 1.700 heures de tannage on atteint à peines le Tg 92/94 C. (sans agitation mécanique). Ces résultats, tout en les confirmant en partie, ne seraient pas en complet accord avec les savantes études de Donal Burton, lequel dans un important travail sur le tannage au chrome (J. S. L. T. C., 1920, p. 205), a observé qu'avec l'alun de chrome violet normal et avec l'alun vert (en solution de 0,27 gr. Cr2 O3 par 100 g. 3) non neutralisés (bacité) on obtient au bout de 187 jours pour l'alun violet et de 228 jours pour l'alun vert, un cuir qui résiste à l'ébullition, sans rétrécissement (shrinkage). Pour nous, nous n'avons jamais réussi avec l'alun de chrome non alcalinisé, même après un temps extrêmement long, à obtenir un cuir à Tg 100 C. Vraisemblablement, la différence consiste dans l'appréciation et dans la manière d'évaluer le rétrécissement de l'éprouvette de cuir. II Sur le processus du tannage à l'alun de chrome, alcalinisé Nous avons vu dans le précédent chapitre, que la détermination du Tg indique dans le tannage à l'alun de chrome violet normal, la formation d'un cuir à Tg 91/92 C. utilisable pour certains usages, mais pratiquement différent du cuir ordinaire à Tg. 115/120 C. (déterminé dans la glycérine), tandis qu'au contraire, le cuir à l'alun de chrome vert à Tg 80 C. environ est inutilisable. C'est la raison pour laquelle nous pouvons dire que l'alun vert ne tanné pas. Notons au passage que la détermination du Tg dans le tannage à l'alun normal, est faite sur un cuir non neutralisé, puisque le fait même de la neutralisation altère la nature du cuir obtenu, et par suite sa composition
à Tg 100 C. Vraisemblablement, la différence consiste dans l'appréciation et dans la manière d'évaluer le rétrécissement de l'éprouvette de cuir. II Sur le processus du tannage à l'alun de chrome, alcalinisé Nous avons vu dans le précédent chapitre, que la détermination du Tg indique dans le tannage à l'alun de chrome violet normal, la formation d'un cuir à Tg 91/92 C. utilisable pour certains usages, mais pratiquement différent du cuir ordinaire à Tg. 115/120 C. (déterminé dans la glycérine), tandis qu'au contraire, le cuir à l'alun de chrome vert à Tg 80 C. environ est inutilisable. C'est la raison pour laquelle nous pouvons dire que l'alun vert ne tanné pas. Notons au passage que la détermination du Tg dans le tannage à l'alun normal, est faite sur un cuir non neutralisé, puisque le fait même de la neutralisation altère la nature du cuir obtenu, et par suite sa composition chimique, ce que nous chercherons à démontrer en son temps. Le phénomène de la progression lente, pour le cuir tanné à l'alun de Chrome, d'un Tg de 80 C. à un Tg de 92/94 C, et pour le cuir tanné à l'alun violet de un Tg de 92/93 C au Tg 98/99 C. est un cas caractéristique de ce qu'on a appelé le mûrissement (Ageing), qui a été l'objet d'études faites, en particulier, par les Chimistes de l'École anglaise, pour lesquels le mûrissement ou vieillissement est un coefficient important de l'achèvement du tannage. Pour nous il semblerait que le mûrissement ou aging, est plutôt une transformation chimique qu'un avancement du tannage puisque le tableau de la page 136 montre que l'avancement du tannage est extrêmement lent, même dans les peaux refendues, dans lesquelles le liquide tannant traverse rapidement la peau. En cela, nous sommes d'accord avec l'auteur qui a écrit, sous le nom de « Kromoid », l'article paru dans le « Leather World » N° 3 1924, lequel affirme que l'influence du mûrissement dans le sens que la peau absorbe une plus grande quantité de chrome, a été fortement exagérée. L'exactitude de l'opinion de Kromoid, est démontrée par la
Tg 98/99 C. est un cas caractéristique de ce qu'on a appelé le mûrissement (Ageing), qui a été l'objet d'études faites, en particulier, par les Chimistes de l'École anglaise, pour lesquels le mûrissement ou vieillissement est un coefficient important de l'achèvement du tannage. Pour nous il semblerait que le mûrissement ou aging, est plutôt une transformation chimique qu'un avancement du tannage puisque le tableau de la page 136 montre que l'avancement du tannage est extrêmement lent, même dans les peaux refendues, dans lesquelles le liquide tannant traverse rapidement la peau. En cela, nous sommes d'accord avec l'auteur qui a écrit, sous le nom de « Kromoid », l'article paru dans le « Leather World » N° 3 1924, lequel affirme que l'influence du mûrissement dans le sens que la peau absorbe une plus grande quantité de chrome, a été fortement exagérée. L'exactitude de l'opinion de Kromoid, est démontrée par la détermination du Tg, lequel dans le cas ordinaire de l'alun de chrome alcalinisé, ainsi qu'il apparaît dans le tableau inséré plus loin, monte soudain à 115/120 C. pour ne plus varier, signe probable que le mûrissement n'a aucune action quand le tannage est complet, c'est-à-dire quand la peau a absorbé la quantité voulue de sulfate basique de chrome. D'autre part le fait que le Tg de l'alun de chrome normal, même en présence d'un excès de tanin, monte extrêmement lentement, à ce point que même au bout de 6 mois il n'atteint pas 100 C, est un signe que le mûrissement a une valeur assez relative. Dans le mûrissement, suivant Burton se produit une anhydratation qui rend irréversible et, par suite, permanente l'absorption du sel basique de chrome. Nous voyons alors l'importance du Tg dans le tannage à l'alun de chrome violet alcalinisé, tannage qui est de plus celui qui donne le cuir au chrome normal typique. Les tanneurs qui préparent dans la pratique les deux bains d'alun de chrome alcalinisé savent parfaitement que, en variant la quantité de carbonate de soude, employé, ils font varier par là même les qualités spécifiques techniques du cuir ; c'est la raison pour
la quantité voulue de sulfate basique de chrome. D'autre part le fait que le Tg de l'alun de chrome normal, même en présence d'un excès de tanin, monte extrêmement lentement, à ce point que même au bout de 6 mois il n'atteint pas 100 C, est un signe que le mûrissement a une valeur assez relative. Dans le mûrissement, suivant Burton se produit une anhydratation qui rend irréversible et, par suite, permanente l'absorption du sel basique de chrome. Nous voyons alors l'importance du Tg dans le tannage à l'alun de chrome violet alcalinisé, tannage qui est de plus celui qui donne le cuir au chrome normal typique. Les tanneurs qui préparent dans la pratique les deux bains d'alun de chrome alcalinisé savent parfaitement que, en variant la quantité de carbonate de soude, employé, ils font varier par là même les qualités spécifiques techniques du cuir ; c'est la raison pour laquelle ils préparent des liqueurs tannantes de basicité différente suivant les articles qu'ils désirent fabriquer. Il est nécessaire de s'entendre sur le mot basicité. Jusqu'à maintenant nous avons adopté la définition extrêmement simple de Procter, qui consiste à exprimer la basicité d'un liquide tannant d'alun de chrome basique ou non basique, au moyen du rapport entre 52 et le poids des radicaux SO3 combiné avec le noyau chromeique. Ainsi par exemple : Le Cuir Technique, n° 7, 1er avril 1924. 24 253 Mais dans le dernier Congrès des Chimistes du Cuir à Barcelone on a décidé de substituer à la méthode classique avec le radical oxydrique OH et la quantité de chrome trihydraté qui est simple, mais applicable seulement aux sulfates, celle de Schorlemmer établie exemplairement : Cependant comme nous avons commencé avec la définition de Procter pour le présent article, nous continuerons à l'employer jusqu'au bout. Le processus du tannage est représenté dans le tableau suivant : Il s'agit maintenant de comparer la façon d'agir du tannage avec l'alun de chrome violet aux diverses basicités en suivant, d'une manière simplifiée, le processus du tannage à diverses températures correspondant respectivement à non basique, faiblement basique, moyennement basique et fortement basique.
basique, au moyen du rapport entre 52 et le poids des radicaux SO3 combiné avec le noyau chromeique. Ainsi par exemple : Le Cuir Technique, n° 7, 1er avril 1924. 24 253 Mais dans le dernier Congrès des Chimistes du Cuir à Barcelone on a décidé de substituer à la méthode classique avec le radical oxydrique OH et la quantité de chrome trihydraté qui est simple, mais applicable seulement aux sulfates, celle de Schorlemmer établie exemplairement : Cependant comme nous avons commencé avec la définition de Procter pour le présent article, nous continuerons à l'employer jusqu'au bout. Le processus du tannage est représenté dans le tableau suivant : Il s'agit maintenant de comparer la façon d'agir du tannage avec l'alun de chrome violet aux diverses basicités en suivant, d'une manière simplifiée, le processus du tannage à diverses températures correspondant respectivement à non basique, faiblement basique, moyennement basique et fortement basique. Tableau comparatif du processus de tannage à l'alun de chrome à diverses basicités Peau déshydratée à l'aide d'un papier buvard, non pickelée Grammes 50 Alun de chrome 15 Concentration 5 % ou 300 g d'eau Durée du tannage 52 : 144 52 :96 52 :72 52 :42 24 89-90 C. 91-92 C. 92 C. 91-92 C. 48 90-91 99 99 99 72 91-92 100 100 100 96 92-93 110 109 110 120 94 115/120 115/120 115/120 124 94 168 95 Les déterminations supérieures à 100 C. ont été faites dans la glycérine Les déterminations comparatives du Tg indiquées dans le tableau démontreraient l'influence nulle de la plus ou moins grande basicité sur la rapidité du tannage, au moins à la concentration 5 % et elles confirment en même temps le pouvoir tannant de l'alun de chrome violet normal, dont le Tg après un temps très long, avoisine 100 C. sans l'atteindre toutefois. Parmi les phénomènes que nous avons pu constater dans l'application du Tg à l'étude du processus de tannage à l'alun de chrome normal et alcalinisé, il semble que ceux qui méritent de retenir le plus l'attention seraient les suivants : 1°/ La formation rapide d'un cuir à l'alun
91-92 C. 92 C. 91-92 C. 48 90-91 99 99 99 72 91-92 100 100 100 96 92-93 110 109 110 120 94 115/120 115/120 115/120 124 94 168 95 Les déterminations supérieures à 100 C. ont été faites dans la glycérine Les déterminations comparatives du Tg indiquées dans le tableau démontreraient l'influence nulle de la plus ou moins grande basicité sur la rapidité du tannage, au moins à la concentration 5 % et elles confirment en même temps le pouvoir tannant de l'alun de chrome violet normal, dont le Tg après un temps très long, avoisine 100 C. sans l'atteindre toutefois. Parmi les phénomènes que nous avons pu constater dans l'application du Tg à l'étude du processus de tannage à l'alun de chrome normal et alcalinisé, il semble que ceux qui méritent de retenir le plus l'attention seraient les suivants : 1°/ La formation rapide d'un cuir à l'alun violet normal à Tg 91/92 C. Nous appellerons ce cuir A. 2°/ La transformation très lente du cuir A (Tg 91/92 C.) en un autre à Tg 97/99 C, que nous appellerons B, et qui ne résiste pas à l'éblouissement. 3°/ La formation rapide d'un cuir à l'alun de chrome alcalinisé à Tg 115/120 C. (déterminé dans la glycérine) qui est le cuir au chrome normal type. Nous croyons nous trouver en présence de trois types de cuir bien déterminés et individualisés. Laissant de côté le type C. qui est évidemment un type intermédiaire, bornons-nous un moment à faire un examen comparatif du tannage à l'alun violet normal, et de celui à l'alun violet alcalinisé. L'alun violet normal dissous dans l'eau à une concentration moyenne, ainsi qu'il est admis aujourd'hui à peu près généralement par les Chimistes se dissocie avec l'eau de la manière suivante : Tandis qu'en solution alcaline, il réagit comme suit : En comparant les deux réactions, nous voyons que dans les deux cas, nous avons production du même sulfate basique de chrome, mais que dans le premier cas en même temps que le sulfate basique il se forme de l'acide sulfurique, dans le second cas au