jeanflop/post_ocr_correction2 huggingface dataset:
alcalinisé à Tg 115/120 C. (déterminé dans la glycérine) qui est le cuir au chrome normal type. Nous croyons nous trouver en présence de trois types de cuir bien déterminés et individualisés. Laissant de côté le type C. qui est évidemment un type intermédiaire, bornons-nous un moment à faire un examen comparatif du tannage à l'alun violet normal, et de celui à l'alun violet alcalinisé. L'alun violet normal dissous dans l'eau à une concentration moyenne, ainsi qu'il est admis aujourd'hui à peu près généralement par les Chimistes se dissocie avec l'eau de la manière suivante : Tandis qu'en solution alcaline, il réagit comme suit : En comparant les deux réactions, nous voyons que dans les deux cas, nous avons production du même sulfate basique de chrome, mais que dans le premier cas en même temps que le sulfate basique il se forme de l'acide sulfurique, dans le second cas au contraire, nous avons du sulfate de soude qui est un sel inactif. On sait que dans les protéines, ce sont probablement les chaînes — NH — CO —, ou N = C — OH qui sont la cause de la tendance que montre la peau en tripe à se combiner avec les acides et en même temps les bases. Pour cette raison la peau en tripe dans une solution de alun de chrome violet normal absorbe en même temps tout l'acide sulfurique libéré par l'hydrolyse de l'alun de chrome et le sulfate basique qui en résulte, il s'en suit que la réaction pourrait être exprimée comme suit : Peau en tripe + 2 SO4 + OH → Cr(OH)2SO4 + en moins eau = Cuir à Tg 91/92 C. Mais comme nous l'avons dit dans le chapitre I (Bulletin de Décembre 1923, page 58, Le Cuir Technique n° 4, 1924, p. 71) pour mettre d'accord le mécanisme de la réaction avec les résultats des analyses de Griliches, Chambard et Meunier, la réaction devrait être exprimée : en moins eau = Cuir à Tg 91/92 C. Par contre l'alun de chrome violet alcalinisé agit sur la peau en tripe, suivant l'équation suivante
avec les acides et en même temps les bases. Pour cette raison la peau en tripe dans une solution de alun de chrome violet normal absorbe en même temps tout l'acide sulfurique libéré par l'hydrolyse de l'alun de chrome et le sulfate basique qui en résulte, il s'en suit que la réaction pourrait être exprimée comme suit : Peau en tripe + 2 SO4 + OH → Cr(OH)2SO4 + en moins eau = Cuir à Tg 91/92 C. Mais comme nous l'avons dit dans le chapitre I (Bulletin de Décembre 1923, page 58, Le Cuir Technique n° 4, 1924, p. 71) pour mettre d'accord le mécanisme de la réaction avec les résultats des analyses de Griliches, Chambard et Meunier, la réaction devrait être exprimée : en moins eau = Cuir à Tg 91/92 C. Par contre l'alun de chrome violet alcalinisé agit sur la peau en tripe, suivant l'équation suivante : en moins eau = Cuir au chrome ordinaire Tg 115/120 C. Le fait qu'il se produit libération et par suite absorption d'acide sulfurique dans le tannage à l'alun de chrome violet normal, par suite de son hydrolyse, serait démontré également par le fait que la peau introduite dans la solution tannante subit un gonflement notable : l'acide sulfurique est avidement absorbé par la peau, tandis que l'absorption du sulfate basique est plus lente, du fait de son caractère plus colloïdal. Pour cela la différence entre le cuir A (Tg 91/92 C.) et le cuir C. (Tg 115/120 C) consisterait dans la présence dans le premier des radicaux sulfuriques. Cette affirmation tout à fait théorique, aurait besoin d'une démonstration analytique, sur laquelle nous reviendrons en son temps. Mais à part cette preuve analytique qui devrait démontrer pratiquement la théorie, un autre fait la confirmerait et c'est le suivant. Si les choses sont ainsi il est évident qu'en saturant l'acide sulfurique se trouvant dans le Cuir A. (Tg 91/92 C.) on doit obtenir logiquement le cuir B. Tg 115/120 C. Et voici précisément ce qui se produit : La saturation exacte au moyen des hydrates de soude ou du carbonate de
solution tannante subit un gonflement notable : l'acide sulfurique est avidement absorbé par la peau, tandis que l'absorption du sulfate basique est plus lente, du fait de son caractère plus colloïdal. Pour cela la différence entre le cuir A (Tg 91/92 C.) et le cuir C. (Tg 115/120 C) consisterait dans la présence dans le premier des radicaux sulfuriques. Cette affirmation tout à fait théorique, aurait besoin d'une démonstration analytique, sur laquelle nous reviendrons en son temps. Mais à part cette preuve analytique qui devrait démontrer pratiquement la théorie, un autre fait la confirmerait et c'est le suivant. Si les choses sont ainsi il est évident qu'en saturant l'acide sulfurique se trouvant dans le Cuir A. (Tg 91/92 C.) on doit obtenir logiquement le cuir B. Tg 115/120 C. Et voici précisément ce qui se produit : La saturation exacte au moyen des hydrates de soude ou du carbonate de soude, ne réussit pas facilement parce que n'ayant pas pour le moment de données chimiques suffisantes pour en employer la quantité strictement nécessaire, il se produit que si peu que l'on dépasse le point exact de saturation, le Tg du cuir au lieu de s'élever, s'abaisse. Par contre, la saturation et par suite la transformation du cuir A. en cuir C, se produit très bien au moyen du carbonate de baryum dans un tonneau tournant. Le Tg 91/92 C monte à 115/120 C. Parallèlement en traitant le cuir C. avec l'acide sulfurique densé-normal, et en ayant soin d'éviter un excès, on observe la baisse du Tg. Nous nous réservons de revenir sur ce phénomène en précisant les quantités soit de carbonate de baryum, soit d'acide sulfurique nécessaires. En considérant ensuite que le cuir A. (alun de chrome non alcalinisé, Tg 91/92 C.) quand il est fini se présente moins souple que le cuir C. (alun de chrome alcalinisé Tg 115/120 C.) nous aurons une preuve de plus de ce que les chimistes ont affirmé, que l'acidité non seulement retarde mais peut empêcher le tannage. Toutefois une question se présente tout naturellement à l'esprit. Puisque dans l'alcalinisation de l'alun de chrome,
et par suite la transformation du cuir A. en cuir C, se produit très bien au moyen du carbonate de baryum dans un tonneau tournant. Le Tg 91/92 C monte à 115/120 C. Parallèlement en traitant le cuir C. avec l'acide sulfurique densé-normal, et en ayant soin d'éviter un excès, on observe la baisse du Tg. Nous nous réservons de revenir sur ce phénomène en précisant les quantités soit de carbonate de baryum, soit d'acide sulfurique nécessaires. En considérant ensuite que le cuir A. (alun de chrome non alcalinisé, Tg 91/92 C.) quand il est fini se présente moins souple que le cuir C. (alun de chrome alcalinisé Tg 115/120 C.) nous aurons une preuve de plus de ce que les chimistes ont affirmé, que l'acidité non seulement retarde mais peut empêcher le tannage. Toutefois une question se présente tout naturellement à l'esprit. Puisque dans l'alcalinisation de l'alun de chrome, il ne se libère pas d'acide sulfurique, d'où vient l'acidité qu'il est nécessaire de saturer avant de passer à la nourriture ? Nous n'en trouvons pas d'autre explication que d'admettre que l'alun de chrome n'est pas alcalinisé en totalité par le carbonate de soude, puisque s'il l'était complètement il y aurait une précipitation de l'oxyde hydraté ; une partie doit rester inattaquée et ce serait celle qui, suivant ce que nous avons cherché à démontrer, donnerait naissance par hydrolyse à l'acide sulfurique, lequel toutefois ne serait pas libre, mais combiné avec la protéine de la peau, dont il est facilement séparé par les alcalis et les carbonates. Il est certain que les études de la structure chimique des protéines, devront apporter beaucoup de lumière sur les phénomènes du tannage. Nous y reviendrons. Et en premier lieu, évidemment viendra l'explication du mécanisme des tannages à l'aldéhyde, à la quinone, lesquels semblent les types de tannage les plus simples. Nous, chimistes praticiens du cuir, nous nous sentons peu éclairés et persuadés par la théorie colloïdale comme explication des phénomènes du tannage. Nous savons que 100 kg de peau en tripe traités avec un pourcentage fixe de substance tannante à tant % de
aurait une précipitation de l'oxyde hydraté ; une partie doit rester inattaquée et ce serait celle qui, suivant ce que nous avons cherché à démontrer, donnerait naissance par hydrolyse à l'acide sulfurique, lequel toutefois ne serait pas libre, mais combiné avec la protéine de la peau, dont il est facilement séparé par les alcalis et les carbonates. Il est certain que les études de la structure chimique des protéines, devront apporter beaucoup de lumière sur les phénomènes du tannage. Nous y reviendrons. Et en premier lieu, évidemment viendra l'explication du mécanisme des tannages à l'aldéhyde, à la quinone, lesquels semblent les types de tannage les plus simples. Nous, chimistes praticiens du cuir, nous nous sentons peu éclairés et persuadés par la théorie colloïdale comme explication des phénomènes du tannage. Nous savons que 100 kg de peau en tripe traités avec un pourcentage fixe de substance tannante à tant % de tanin, donne constamment avec une approximation de 1 ou 2 %, un certain poids de cuir tanné pour semelles ; si nous employons moins de tanin, le cuir n'est pas tanné, si nous en prenons trop, l'analyse découvre l'excès sous forme de matières lavables. De même pour les tannages minéraux, la quantité fixe de tanin réagissant sur une quantité déterminée de peau en tripe, donne le produit désiré ; si nous en donnons moins, nous obtenons un produit non commercial et non industriel ; si nous en employons davantage, nous agissons dans l'intérêt de l'industrie. Ceci semble dire que le tannage de la peau devrait être un phénomène de combinaison chimique à proportions définies et que les petites variations proviennent de l'impureté du tanin ou de la nature multiforme et inégale de la peau de l'animal. Dans une prochaine communication, nous parlerons, en continuant nos études sur le Tg, de l'influence des sels neutres dans le tannage au chrome à un bain, influence qui d'après nos premiers essais, apparaît pour ainsi dire nulle ; sur le pouvoir tannant de l'alun de fer ammoniacal ; sur le processus du tannage avec le chlorure de calcium, avec l'acétate de chrome, sur l'influence
la quantité fixe de tanin réagissant sur une quantité déterminée de peau en tripe, donne le produit désiré ; si nous en donnons moins, nous obtenons un produit non commercial et non industriel ; si nous en employons davantage, nous agissons dans l'intérêt de l'industrie. Ceci semble dire que le tannage de la peau devrait être un phénomène de combinaison chimique à proportions définies et que les petites variations proviennent de l'impureté du tanin ou de la nature multiforme et inégale de la peau de l'animal. Dans une prochaine communication, nous parlerons, en continuant nos études sur le Tg, de l'influence des sels neutres dans le tannage au chrome à un bain, influence qui d'après nos premiers essais, apparaît pour ainsi dire nulle ; sur le pouvoir tannant de l'alun de fer ammoniacal ; sur le processus du tannage avec le chlorure de calcium, avec l'acétate de chrome, sur l'influence de la température sur la rapidité du tannage, etc, etc... Inventaire des Matières Tannantes des Etats-Unis Tanning Materials Survey. Inventorio de las materias curtientes de los Estados Unidos C'est une reproduction de la 1re partie d'un rapport commercial sur le problème de l'Indépendance Commerciale des Etats-Unis en ce qui concerne les matières tannantes. Ce rapport a été préparé sous la Direction de M. WILBUR F. PAGE, Chef de la Division des Cuirs et Peaux des Etats-Unis et fait partie d'une étude sur les matières tannantes essentielles, qui avait été suggérée par le 67e Congrès. Dans la 1re section de cet exposé on traite les généralités et quelques particularités des matières tannantes végétales étrangères, mais indispensables aux Etats-Unis, comme notamment le Quebracho, l'Écorce de Mimosa, l'Écorce de Mangrove, le Sumac de Sicile, le Dividivi, les Valoniae et les Myrobolans. A retenir par exemple de cette description, que le stock forestier en Quebracho est estimé suffisant pour une cinquantaine d'années seulement et qu'on ne pourrait guère songer à reproduire des plantations de Quebracho, étant donné que l'arbre pousse lentement et qu'il faudra compter 50 à 100 ans avant qu'il arrive à une productivité commerciale. Le Chêne indigène des Etats-Unis exige une cinquantaine
les matières tannantes. Ce rapport a été préparé sous la Direction de M. WILBUR F. PAGE, Chef de la Division des Cuirs et Peaux des Etats-Unis et fait partie d'une étude sur les matières tannantes essentielles, qui avait été suggérée par le 67e Congrès. Dans la 1re section de cet exposé on traite les généralités et quelques particularités des matières tannantes végétales étrangères, mais indispensables aux Etats-Unis, comme notamment le Quebracho, l'Écorce de Mimosa, l'Écorce de Mangrove, le Sumac de Sicile, le Dividivi, les Valoniae et les Myrobolans. A retenir par exemple de cette description, que le stock forestier en Quebracho est estimé suffisant pour une cinquantaine d'années seulement et qu'on ne pourrait guère songer à reproduire des plantations de Quebracho, étant donné que l'arbre pousse lentement et qu'il faudra compter 50 à 100 ans avant qu'il arrive à une productivité commerciale. Le Chêne indigène des Etats-Unis exige une cinquantaine d'années pour donner une écorce d'une valeur commerciale de 12 % de tanin. L'Hemlock n'atteindrait son maximum de tanin qu'au bout de 80 ans. Les Mimósas tannifères par contre poussent rapidement et atteignent leur valeur commerciale dès à partir de la 1re année, où leur développement est suffisant pour donner une écorce à 35 % de tanin. Le Mangrove écorcé renouvellerait son écorce en 4 à 6 mois. Les Dividivi viennent d'un arbre, qui vit approximativement 100 ans et qui donne des fruits déjà à partir de sa 7e année. A noter aussi, que le Sumac de Sicile, dont la récolte annuelle variait auparavant de 40 à 60.000 tonnes, devient de plus en plus cher notamment parce qu'il n'a aucun concurrent sérieux et que sa cueillette s'est réduite ces dernières années à 20 à 30.000 tonnes. Un chapitre spécial traite ensuite de la comparaison des frais de transport par eau des matières premières exotiques et de la main-d'œuvre, puis de la nécessité d'une action législative pour l'achat coopératif des matières tannantes étrangères. On discute également les possibilités de plantations aux États-Unis de Mimosas tannifères et notamment aussi d'une qualité de Sumac égale à celle de Sicile. La 2e section de
une écorce à 35 % de tanin. Le Mangrove écorcé renouvellerait son écorce en 4 à 6 mois. Les Dividivi viennent d'un arbre, qui vit approximativement 100 ans et qui donne des fruits déjà à partir de sa 7e année. A noter aussi, que le Sumac de Sicile, dont la récolte annuelle variait auparavant de 40 à 60.000 tonnes, devient de plus en plus cher notamment parce qu'il n'a aucun concurrent sérieux et que sa cueillette s'est réduite ces dernières années à 20 à 30.000 tonnes. Un chapitre spécial traite ensuite de la comparaison des frais de transport par eau des matières premières exotiques et de la main-d'œuvre, puis de la nécessité d'une action législative pour l'achat coopératif des matières tannantes étrangères. On discute également les possibilités de plantations aux États-Unis de Mimosas tannifères et notamment aussi d'une qualité de Sumac égale à celle de Sicile. La 2e section de ce rapport détaille la production et la consommation en matières tannantes végétales dont nous extrayons les passages les plus importants. Les seules matières tannantes végétales en usage aux États-Unis, il y a une trentaine d'années étaient l'écorce d'hemlock et l'écorce de chêne qui, à eux deux, représentaient des matières premières uniques pour remplir toutes les conditions nécessaires à la production des différentes sortes de cuir et sans le concours d'autres. Mais actuellement le tannage à l'écorce pure serait pratiquement inexistant et la consommation en écorces ne serait donc plus un contrôle efficace de la production de cuirs aux États-Unis. Cette situation nouvelle a été créée par l'épuisement rapide des forêts d'hemlock et la réduction des disponibilités en écorces de chêne. Quoiqu'il y ait encore de vastes étendues d'hemlock et de ses similaires, tels que le « pin de Douglas » dans la partie Nord-Ouest des États-Unis, il apparaît cependant, que l'emploi d'écorces sur une aussi vaste échelle qu'auparavant ne serait plus économique en raison surtout du développement de l'emploi d'autres matières tannantes, comme aussi en raison de l'importation de matières tannantes étrangères plus efficaces et plus économiques. Les sources naturelles les plus importantes de matières tannantes en ce qui concerne
uniques pour remplir toutes les conditions nécessaires à la production des différentes sortes de cuir et sans le concours d'autres. Mais actuellement le tannage à l'écorce pure serait pratiquement inexistant et la consommation en écorces ne serait donc plus un contrôle efficace de la production de cuirs aux États-Unis. Cette situation nouvelle a été créée par l'épuisement rapide des forêts d'hemlock et la réduction des disponibilités en écorces de chêne. Quoiqu'il y ait encore de vastes étendues d'hemlock et de ses similaires, tels que le « pin de Douglas » dans la partie Nord-Ouest des États-Unis, il apparaît cependant, que l'emploi d'écorces sur une aussi vaste échelle qu'auparavant ne serait plus économique en raison surtout du développement de l'emploi d'autres matières tannantes, comme aussi en raison de l'importation de matières tannantes étrangères plus efficaces et plus économiques. Les sources naturelles les plus importantes de matières tannantes en ce qui concerne les États-Unis sont : en racines : La Canaigre. en bois : Le Châtaignier et le Quebracho. en écorces : Le Chêne, l'hemlock, les Mimosas, le Mangrove et le pin en fruits : Myrobolans, Valonies, Dividivi. en feuilles : Le Sumac et le Gambier. Parmi ces matières tannantes les seules indigènes aux États-Unis sont le Châtaignier, le Chêne, l'hemlock et le pin, le Sumac et la Canaigre, dont les principales c'est-à-dire le Châtaignier, les écorces de Chêne et d'hemlock sont utilisées maintenant en majeure partie sous forme d'extraits concentrés. Le Châtaignier est répandu principalement dans la région des Monts Appalachiens depuis Massachusetts jusqu'à Alabama. Les limites commerciales actuelles des Châtaigneraies des États-Unis comprennent plusieurs milles carrés de terrains sur le territoire de Virginie et de la Caroline du Nord, de Tennessee et de la Géorgie du Nord. Mais comme on l'a vu par le rapport du service forestier du Département de l'Agriculture l'approvisionnement en bois de Châtaignier est fortement compromis à assez brève échéance, si on ne trouve pas remède à la terrible maladie, qui ravage sans merci les Châtaigneraies en question. D'autre part l'approvisionnement régulier de la série en écorces de chêne et d'hemlock dépend avant tout de l'industrie
indigènes aux États-Unis sont le Châtaignier, le Chêne, l'hemlock et le pin, le Sumac et la Canaigre, dont les principales c'est-à-dire le Châtaignier, les écorces de Chêne et d'hemlock sont utilisées maintenant en majeure partie sous forme d'extraits concentrés. Le Châtaignier est répandu principalement dans la région des Monts Appalachiens depuis Massachusetts jusqu'à Alabama. Les limites commerciales actuelles des Châtaigneraies des États-Unis comprennent plusieurs milles carrés de terrains sur le territoire de Virginie et de la Caroline du Nord, de Tennessee et de la Géorgie du Nord. Mais comme on l'a vu par le rapport du service forestier du Département de l'Agriculture l'approvisionnement en bois de Châtaignier est fortement compromis à assez brève échéance, si on ne trouve pas remède à la terrible maladie, qui ravage sans merci les Châtaigneraies en question. D'autre part l'approvisionnement régulier de la série en écorces de chêne et d'hemlock dépend avant tout de l'industrie des bois correspondants dont les écorces ne représentent qu'un déchet, dont le prix dépend néanmoins de celui des bois et surtout aussi de la main-d'œuvre ; il y a d'autre part à craindre aussi, que les matières tannantes exotiques, qui peuvent être obtenues dans des conditions bien meilleur marché, arriveront à concurrencer sérieusement les matières indigènes. Il existe aux États-Unis 31 firmes, qui exploitent ensemble 43 usines exclusivement pour l'extraction de matières tannantes indigènes. Ces usines ont une capacité productive globale annuelle de 894.414.460 livres d'Extraits, comptés à 25 pour cent de tanin. La quantité d'extraits effectivement produits en 1922 par l'ensemble de ces usines a été de 428.515.175 livres à 25 % de tanin, soit seulement 47,9 % de leur capacité totale. Parmi la production globale d'Extraits indigènes ceux du bois de Châtaignier représentent les 90 % soit 387.340.732 livres d'extraits, qui ont absorbé 497.007 cordes de bois (la corde comptée à 160 pieds cubes). Beaucoup de ces usines appartiennent à des tanneurs, qui consomment toute leur production, d'autres arrivent à vendre leur excédent et le reste est exploité par des fabricants indépendants, qui vendent toute leur production sur le marché libre. La quantité d'Extraits (bois et écorces) produite
à concurrencer sérieusement les matières indigènes. Il existe aux États-Unis 31 firmes, qui exploitent ensemble 43 usines exclusivement pour l'extraction de matières tannantes indigènes. Ces usines ont une capacité productive globale annuelle de 894.414.460 livres d'Extraits, comptés à 25 pour cent de tanin. La quantité d'extraits effectivement produits en 1922 par l'ensemble de ces usines a été de 428.515.175 livres à 25 % de tanin, soit seulement 47,9 % de leur capacité totale. Parmi la production globale d'Extraits indigènes ceux du bois de Châtaignier représentent les 90 % soit 387.340.732 livres d'extraits, qui ont absorbé 497.007 cordes de bois (la corde comptée à 160 pieds cubes). Beaucoup de ces usines appartiennent à des tanneurs, qui consomment toute leur production, d'autres arrivent à vendre leur excédent et le reste est exploité par des fabricants indépendants, qui vendent toute leur production sur le marché libre. La quantité d'Extraits (bois et écorces) produite par les consommateurs eux-mêmes a été en 1922 de 250.320.357 livres à 25 % de tanin. Les usines des fabricants indépendants, qui vendent toute leur production, ont une capacité totale de 413.650.000 livres d'extraits à 25 % par ans mais pendant l'année 1922, leur production réelle n'a été que de 178.194.818 livres. Pour rendre les statistiques, qui vont suivre, compréhensibles et comparables, on a exprimé la consommation des différentes matières tannantes en tonnes poids, à raison de 2000 livres par tonne, et d'autre part aussi en tonnes « Bark », où les tonnes ordinaires sont ramenées uniformément à la teneur moyenne des écorces indigènes, soit à 12 %, de tanin. Voici d'abord la liste de consommation des extraits tanniques indigènes et exotiques en 1922 : Extraits indigènes en tonnes à 2000 Livres tonnes Extr. de Châtaignier liquide 118,960 247,35 Extr de Châtaignier en poudre 18,665 93,325 Extr. d'hemlock liquide 3.404 7.092 Extr. d'hemlock en poudre 393 1.801 Extr. d'écorce de chêne liquide 9,134 19,029 Extr. d'écorce de pin liquide 5.368 11.183 Extr. d'écorce de pin en poudre 102 468 Extr mixte liquide 86 179 Extr. mixte en poudre 308 1,412 Total 156,420 382,322 Extraits exotiques Extr de Quebracho liquide 37,508