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celle du phosphate neutre de chaux. On obtient ce composé dans un grand état de pureté, en opérant sur du carbonate de chaux obtenu par double décomposition. II. Plomb carbonate (PbO,CO2). – On obtient ce composé cristallisé, comme celui de la nature, en faisant réagir lentement sur du calcaire, pendant plusieurs mois, une solution d'azotate ou de chlorure de plomb; les cristaux se présentent sous la forme de prismes rhomboïdaux droits, ou en prismes à six faces, ayant une apparence régulière, ou bien encore en prismes à six pans terminés par des pointes. III. Cuivre carbonaté bibasique (malachite) (CuCO3,2H2O). – J'avais déjà fait connaître, il y a une vingtaine d'années, le procédé à l'aide duquel on reproduit la malachite; mais, dans ce Mémoire, je développe ce procédé avec beaucoup plus de détails que précédemment, afin d'en montrer toute la fécondité. Si l'on plonge un morceau de calcaire grossier poreux, dans une solution d'azotate de cuivre marquant 12 à 13 degrés à l'aréomètre de Baumé, il se dégage du gaz acide carbonique, en même temps qu'il se forme de l'azotate de chaux qui se dissout, et du sous-azotate de cuivre insoluble qui se dépose sur le calcaire en cristaux aciculaires d'une couleur vert clair. La réaction s'étend peu à peu de l'extérieur à l'intérieur, par un effet d'imbibition, et ne s'arrête que lorsque le sous-azotate obstrue tellement les interstices moléculaires, que l'action capillaire ne puisse plus s'exercer. Si l'on plonge maintenant dans une solution de bicarbonate alcalin, marquant 5 à 6 degrés à l'aréomètre, le morceau de calcaire recouvert de cristaux de sous-azotate de cuivre, on ne tarde pas à s'apercevoir que ces cristaux prennent peu à peu une teinte verte, due à la formation du cuivre carbonaté basique (malachite). Quelques jours suffisent pour que la transformation soit effectuée; si l'on prolonge l'opération beaucoup plus longtemps, la couleur verte disparaît par suite de la formation d'un double carbonate de cuivre et de soude d'une couleur bleu céleste. Ce nouveau composé cristallise en très-petits cristaux brillants qui adhèrent fortement au calcaire. Dans une expérience commencée, il y a huit ans, avec le
couleur vert clair. La réaction s'étend peu à peu de l'extérieur à l'intérieur, par un effet d'imbibition, et ne s'arrête que lorsque le sous-azotate obstrue tellement les interstices moléculaires, que l'action capillaire ne puisse plus s'exercer. Si l'on plonge maintenant dans une solution de bicarbonate alcalin, marquant 5 à 6 degrés à l'aréomètre, le morceau de calcaire recouvert de cristaux de sous-azotate de cuivre, on ne tarde pas à s'apercevoir que ces cristaux prennent peu à peu une teinte verte, due à la formation du cuivre carbonaté basique (malachite). Quelques jours suffisent pour que la transformation soit effectuée; si l'on prolonge l'opération beaucoup plus longtemps, la couleur verte disparaît par suite de la formation d'un double carbonate de cuivre et de soude d'une couleur bleu céleste. Ce nouveau composé cristallise en très-petits cristaux brillants qui adhèrent fortement au calcaire. Dans une expérience commencée, il y a huit ans, avec le bicarbonate de potasse, j'ai obtenu de jolis cristaux bleus de 0,5 millimètre de côté; ces cristaux sont des prismes droits rectangulaires, dont les arêtes de la base étant tronquées, donnent un octaèdre incomplet qui conserve encore une faible portion de cette base. Cette forme est la même que celle du cuivre arséniate. Il arrive quelquefois, surtout lorsque la solution de bicarbonate est concentrée, que la réaction du bicarbonate alcalin ne donne pas lieu à un produit vert, mais à un produit bleu-verdâtre, dont il est difficile de connaître la nature, en raison de son mélange avec le carbonate bibasique. L'analyse des différents produits précédemment décrits démontre qu'en faisant réagir 1 équivalent de sous-azotate de cuivre sur 1 équivalent de bicarbonate de soude, il se produit 2 équivalents de carbonate de cuivre et 1 équivalent d'azotate de soude. Dans les phénomènes précédents, il se manifeste un effet remarquable : le sous-azotate de cuivre obtenu avec le carbonate de chaux formé par double décomposition et l'azotate de cuivre consiste en une matière pulvérulente cristalline, dont la constitution ne paraît pas avoir changé; ainsi, dans la substitution de 2 équivalents d'acide carbonique à la place de 1 équivalent d'acide azotique, le premier composé
cuivre arséniate. Il arrive quelquefois, surtout lorsque la solution de bicarbonate est concentrée, que la réaction du bicarbonate alcalin ne donne pas lieu à un produit vert, mais à un produit bleu-verdâtre, dont il est difficile de connaître la nature, en raison de son mélange avec le carbonate bibasique. L'analyse des différents produits précédemment décrits démontre qu'en faisant réagir 1 équivalent de sous-azotate de cuivre sur 1 équivalent de bicarbonate de soude, il se produit 2 équivalents de carbonate de cuivre et 1 équivalent d'azotate de soude. Dans les phénomènes précédents, il se manifeste un effet remarquable : le sous-azotate de cuivre obtenu avec le carbonate de chaux formé par double décomposition et l'azotate de cuivre consiste en une matière pulvérulente cristalline, dont la constitution ne paraît pas avoir changé; ainsi, dans la substitution de 2 équivalents d'acide carbonique à la place de 1 équivalent d'acide azotique, le premier composé cristallisé reste tel, pendant et après la substitution. Ce mode de double décomposition, qui s'opère fréquemment dans la nature, nous révèle probablement le mode de production de certaines épigénies. La malachite déposée avec adhérence sur le calcaire se présente sous la forme de petits tubercules soyeux, comme on la trouve fréquemment dans la nature; elle a peu de dureté, en raison même de son état moléculaire. Peut-être parviendra-t-on à lui en donner davantage en agissant plus lentement encore. Ce composé n'éprouve aucun changement, ni dans l'eau bouillante, ni lors de son exposition à l'air. Pendant la transformation du carbonate bibasique de cuivre en double carbonate, on voit surgir de l'intérieur du calcaire des filaments plus ou moins déliés de carbonate de chaux, contournés et terminés en pointes, comme s'ils avaient passé à la filière. Ils sont dus à l'éjection, par des fissures, de filets d'une solution concentrée d'azotate de chaux produit lors de la réaction de l'azotate de cuivre sur le calcaire, et restée dans l'intérieur du morceau de calcaire. Aussitôt que cette solution est en contact avec celle de bicarbonate de soude, il y a production de carbonate de chaux et conséquemment solidification du filet liquide. Il est essentiel
fréquemment dans la nature; elle a peu de dureté, en raison même de son état moléculaire. Peut-être parviendra-t-on à lui en donner davantage en agissant plus lentement encore. Ce composé n'éprouve aucun changement, ni dans l'eau bouillante, ni lors de son exposition à l'air. Pendant la transformation du carbonate bibasique de cuivre en double carbonate, on voit surgir de l'intérieur du calcaire des filaments plus ou moins déliés de carbonate de chaux, contournés et terminés en pointes, comme s'ils avaient passé à la filière. Ils sont dus à l'éjection, par des fissures, de filets d'une solution concentrée d'azotate de chaux produit lors de la réaction de l'azotate de cuivre sur le calcaire, et restée dans l'intérieur du morceau de calcaire. Aussitôt que cette solution est en contact avec celle de bicarbonate de soude, il y a production de carbonate de chaux et conséquemment solidification du filet liquide. Il est essentiel d'opérer avec une solution d'azotate de cuivre, exempte de sulfate de cuivre, afin d'éviter la formation du sulfate de chaux qui cristalliserait sur le calcaire. La malachite formée a un aspect terne; mais, pour lui donner son éclat ordinaire et la teinte propre à la malachite, il est nécessaire, vu son peu de dureté, d'appliquer dessus du vernis à la gomme laque, et de polir ensuite successivement avec la ponce et le tripoli ou seulement avec le tampon. J'ai l'honneur de présenter à l'Académie un vase de 4 décimètres de haut en calcaire grossier des environs de Paris, lequel est recouvert de malachite sur une épaisseur de 3 millimètres. A la vérité, cette malachite ne présente pas ces belles zones concentriques qui donnent tant de prix à ce minéral; mais il peut se faire que l'on parvienne à les obtenir en opérant avec de l'albâtre calcaire à couches concentriques, du moins il est permis de le croire d'après quelques essais tentés dans cette direction. Si, au lieu de plonger le calcaire, recouvert de sous-azotate de cuivre, dans une solution de bicarbonate de soude, pour obtenir la malachite, on opère l'immersion dans une solution étendue de potasse, les effets changent; il
son peu de dureté, d'appliquer dessus du vernis à la gomme laque, et de polir ensuite successivement avec la ponce et le tripoli ou seulement avec le tampon. J'ai l'honneur de présenter à l'Académie un vase de 4 décimètres de haut en calcaire grossier des environs de Paris, lequel est recouvert de malachite sur une épaisseur de 3 millimètres. A la vérité, cette malachite ne présente pas ces belles zones concentriques qui donnent tant de prix à ce minéral; mais il peut se faire que l'on parvienne à les obtenir en opérant avec de l'albâtre calcaire à couches concentriques, du moins il est permis de le croire d'après quelques essais tentés dans cette direction. Si, au lieu de plonger le calcaire, recouvert de sous-azotate de cuivre, dans une solution de bicarbonate de soude, pour obtenir la malachite, on opère l'immersion dans une solution étendue de potasse, les effets changent; il y a décomposition du sous-azotate de cuivre, formation d'azotate de soude et dépôt de deutoxyde hydraté CuO, H2O, en cristaux très fins, bleus, adhérant au calcaire et inaltérables à l'air ces cristaux, groupés confusément sur la surface du calcaire, sont d'un effet agréable. En préparant le deutoxyde CuO, H2O avec le carbonate de chaux obtenu par précipitation, et le faisant dessécher dans le vide, après des lavages préalables à l'eau froide, on obtient une poudre d'un joli bleu, inaltérable à l'air, et qui a de la ressemblance avec la cendre bleue que l'on prépare depuis longtemps en Angleterre par un procédé qui n'est pas connu. L'analyse m'ayant prouvé que ce produit a la même composition que l'oxyde CuO, H2O, que l'on obtient en versant une solution de potasse ou de soude dans une autre solution renfermant un sel de deutoxyde de cuivre, il faut en conclure qu'ils ne diffèrent l'un de l'autre que par un état moléculaire, et que le premier est plus stable que le second. IV. Cuivre sous-sulfaté (Brochantite). Ce minéral peut être reproduit avec la plus grande facilité et avec le facies propre aux échantillons naturels, en mettant en contact, pendant plusieurs mois, un morceau de calcaire
le carbonate de chaux obtenu par précipitation, et le faisant dessécher dans le vide, après des lavages préalables à l'eau froide, on obtient une poudre d'un joli bleu, inaltérable à l'air, et qui a de la ressemblance avec la cendre bleue que l'on prépare depuis longtemps en Angleterre par un procédé qui n'est pas connu. L'analyse m'ayant prouvé que ce produit a la même composition que l'oxyde CuO, H2O, que l'on obtient en versant une solution de potasse ou de soude dans une autre solution renfermant un sel de deutoxyde de cuivre, il faut en conclure qu'ils ne diffèrent l'un de l'autre que par un état moléculaire, et que le premier est plus stable que le second. IV. Cuivre sous-sulfaté (Brochantite). Ce minéral peut être reproduit avec la plus grande facilité et avec le facies propre aux échantillons naturels, en mettant en contact, pendant plusieurs mois, un morceau de calcaire poreux avec une solution saturée de sulfate de cuivre. Il se dépose peu à peu, sur la surface du calcaire, de petits tubercules cristallins de couleur vert clair, et un grand nombre de cristaux de sulfate de chaux. On transforme également le cuivre sous-sulfaté en cuivre carbonaté bibasique, en le mettant en contact, pendant plus ou moins de temps, avec une solution de bicarbonate de soude. Je suis arrivé à former d'autres produits en faisant réagir le calcaire sur d'autres solutions métalliques, et que je ferai connaître dans un prochain Mémoire. Effets chimiques produits dans la réaction des solutions alcalines sur la chaux sulfatée (CaO, SO2). T. Arragonite (CaO, CO2). J'ai montré, dans un précédent travail, que l'on obtient la chaux carbonatée cristallisée en rhomboèdres primitifs en faisant réagir lentement une solution de bicarbonate de soude faiblement concentrée (2 degrés de l'araireomètre) sur des lames de chaux sulfatée (gypse de Montmartre). En expérimentant avec une solution marquant 5 ou 6 degrés, la chaux carbonatée cristallise dans le système prismatique rectangulaire, c'est-à-dire qu'il se produit des cristaux d'arragonite. Ces cristaux paraissent être formés de la réunion de plusieurs autres représentant la forme primitive avec des modifications. Il n'est donc pas étonnant
mettant en contact, pendant plus ou moins de temps, avec une solution de bicarbonate de soude. Je suis arrivé à former d'autres produits en faisant réagir le calcaire sur d'autres solutions métalliques, et que je ferai connaître dans un prochain Mémoire. Effets chimiques produits dans la réaction des solutions alcalines sur la chaux sulfatée (CaO, SO2). T. Arragonite (CaO, CO2). J'ai montré, dans un précédent travail, que l'on obtient la chaux carbonatée cristallisée en rhomboèdres primitifs en faisant réagir lentement une solution de bicarbonate de soude faiblement concentrée (2 degrés de l'araireomètre) sur des lames de chaux sulfatée (gypse de Montmartre). En expérimentant avec une solution marquant 5 ou 6 degrés, la chaux carbonatée cristallise dans le système prismatique rectangulaire, c'est-à-dire qu'il se produit des cristaux d'arragonite. Ces cristaux paraissent être formés de la réunion de plusieurs autres représentant la forme primitive avec des modifications. Il n'est donc pas étonnant que l'arragonite se trouve dans des terrains gypseux, salifères, tels que ceux de l'Espagne, des Landes, des Pyrénées, de Salzbourg, de Sicile, etc., terrains dans lesquels ont pu se rencontrer quelques-unes des conditions nécessaires à sa formation. II. Chaux carbonatée à l'état cristallin. Des lames de chaux sulfatée, plongées, pendant plusieurs mois, dans une solution de potasse marquant 10 degrés, contenue dans un flacon fermant imparfaitement, se transforme en chaux carbonatée ayant une texture cristalline. Dans cette transformation, il y a également substitution de l'acide carbonique fourni par l'air à l'acide sulfurique du gypse. Chimie. – Méthode de cristallisation il l'aide d'une circulation continue; par M. PAYEN. Depuis l'époque (décembre 1851) où je montrai dans mon Cours public plusieurs phénomènes de la cristallisation du soufre par refroidissement, évaporation et par voie de transport de l'intérieur des pores du caoutchouc à l'extérieur sur ses parois, je cherchais le moyen de réaliser pour diverses substances, même peu solubles, les conditions favorables pour obtenir des cristaux plus réguliers et plus volumineux qu'au moyen des procédés usuels. J'y suis parvenu en disposant un appareil fort simple dans lequel une circulation continue s'entretient par une légère différence de température entre un ballon surmonté d'une allonge,
plusieurs mois, dans une solution de potasse marquant 10 degrés, contenue dans un flacon fermant imparfaitement, se transforme en chaux carbonatée ayant une texture cristalline. Dans cette transformation, il y a également substitution de l'acide carbonique fourni par l'air à l'acide sulfurique du gypse. Chimie. – Méthode de cristallisation il l'aide d'une circulation continue; par M. PAYEN. Depuis l'époque (décembre 1851) où je montrai dans mon Cours public plusieurs phénomènes de la cristallisation du soufre par refroidissement, évaporation et par voie de transport de l'intérieur des pores du caoutchouc à l'extérieur sur ses parois, je cherchais le moyen de réaliser pour diverses substances, même peu solubles, les conditions favorables pour obtenir des cristaux plus réguliers et plus volumineux qu'au moyen des procédés usuels. J'y suis parvenu en disposant un appareil fort simple dans lequel une circulation continue s'entretient par une légère différence de température entre un ballon surmonté d'une allonge, l'un et l'autre remplis de la substance à dissoudre, et un vase placé à distance, mais communiquant à l'aide de deux tubes, à sa partie inférieure avec le ballon et à sa partie supérieure avec le haut de l'allonge. On comprend que tout l'appareil, c'est-à-dire les trois vases et les deux tubes qui les mettent en communication, étant remplis du liquide dissolvant, la différence de température entre les deux premiers vases (ballon surmonté de l'allonge), chauffés au bain-marie, et le vase à distance, suffira pour établir une circulation du liquide tant que la source de chaleur sera entretenue; une lampe à alcool remplira cette condition facilement durant douze heures et sera renouvelée alors. La circulation fera dissoudre continuellement la substance contenue dans le ballon et l'allonge chauffés; la solution, en passant dans le vase latéral moins échauffé, y déposera des cristaux, viendra se recharger pour aller ensuite déposer de nouvelles particules cristallines. La cristallisation, continuant d'une manière lente et régulière, donnera des cristaux de plus en plus volumineux il faudra seulement prolonger davantage l'opération, lorsqu'on agira sur des matières peu solubles. On peut faciliter la circulation en dégageant le ballon chauffé ainsi que toute la colonne montante de la substance
deux tubes qui les mettent en communication, étant remplis du liquide dissolvant, la différence de température entre les deux premiers vases (ballon surmonté de l'allonge), chauffés au bain-marie, et le vase à distance, suffira pour établir une circulation du liquide tant que la source de chaleur sera entretenue; une lampe à alcool remplira cette condition facilement durant douze heures et sera renouvelée alors. La circulation fera dissoudre continuellement la substance contenue dans le ballon et l'allonge chauffés; la solution, en passant dans le vase latéral moins échauffé, y déposera des cristaux, viendra se recharger pour aller ensuite déposer de nouvelles particules cristallines. La cristallisation, continuant d'une manière lente et régulière, donnera des cristaux de plus en plus volumineux il faudra seulement prolonger davantage l'opération, lorsqu'on agira sur des matières peu solubles. On peut faciliter la circulation en dégageant le ballon chauffé ainsi que toute la colonne montante de la substance à dissoudre et plaçant celle-ci dans un ballon adapté au-dessus du vase où la cristallisation s'opère par refroidissement. En employant la benzine et le soufre, j'ai déjà obtenu ce dernier corps sous formes d'octaèdres cent fois plus volumineux que ceux dont j'ai le plaisir de présenter des échantillons à l'Académie dans la dernière séance. J'ai cru devoir mettre à la disposition des expérimentateurs cette méthode nouvelle avant d'en avoir obtenu les principaux résultats qui me semblent pouvoir reproduire certains phénomènes naturels relatifs à la cristallisation des minéraux. M. Flourexs fait hommage à l'Académie d'un exemplaire de l'Éloge historique d'Étienne Geoffroy-Saint-Hilaire, éloge lu dans la séance annuelle du 22 mars 1852. (Voir au Bulletin bibliographique.) NOMINATIONS. L'Académie procède, par la voie du scrutin, à la nomination d'une Commission de cinq Membres chargée de l'examen des pièces admises au concours pour le prix fondé par M. de Montyon et destiné à récompenser les inventions qui peuvent rendre un art ou un métier moins insalubre. MM. Dumas, Payen, Rayer, Chevreul et Pelouze obtiennent la majorité des suffrages. MÉMOIRES PRÉSENTÉS. ÉLECTROCHIMIE. Note sur l'aventure électrochimique en réponse à MM. E. Thomas et Dellisse par M. Hene. Bouilhet. « Dans une Note présentée dans la
dans la dernière séance. J'ai cru devoir mettre à la disposition des expérimentateurs cette méthode nouvelle avant d'en avoir obtenu les principaux résultats qui me semblent pouvoir reproduire certains phénomènes naturels relatifs à la cristallisation des minéraux. M. Flourexs fait hommage à l'Académie d'un exemplaire de l'Éloge historique d'Étienne Geoffroy-Saint-Hilaire, éloge lu dans la séance annuelle du 22 mars 1852. (Voir au Bulletin bibliographique.) NOMINATIONS. L'Académie procède, par la voie du scrutin, à la nomination d'une Commission de cinq Membres chargée de l'examen des pièces admises au concours pour le prix fondé par M. de Montyon et destiné à récompenser les inventions qui peuvent rendre un art ou un métier moins insalubre. MM. Dumas, Payen, Rayer, Chevreul et Pelouze obtiennent la majorité des suffrages. MÉMOIRES PRÉSENTÉS. ÉLECTROCHIMIE. Note sur l'aventure électrochimique en réponse à MM. E. Thomas et Dellisse par M. Hene. Bouilhet. « Dans une Note présentée dans la dernière séance de l'Académie des Sciences, MM. E. Thomas et Dellisse annoncent un nouveau procédé pour argenter le cuivre et ses alliages. Ils soumettent en même temps au jugement de l'Académie des réflexions théoriques sur les dépôts d'argent adhérents, épais et constants, c'est-à-dire manufacturiers, par voie électrochimique. Nous laisserons passer sans réplique la Note de MM. Thomas et Dellisse, si notre nom n'avait pas été prononcé, si elle ne venait pas critiquer un fait conclu d'un Mémoire sur lequel une Commission de l'Académie, composée de MM. Thenard, Pelouze et Regnault, a fait un Rapport favorable. Nous croyons donc devoir relever le point de leur théorie qui touche à nos conclusions. Une des conditions que nous avons reconnue nécessaire est la présence d'une base alcaline dans toute solution d'argent destinée à donner des dépôts épais et adhérents; par suite, la nécessité pour elle de contenir un sel double d'argent et d'un alcali fixe, qui, en se dédoublant, donne lieu à l'argenture. Selon MM. Thomas et Dellisse, au contraire, la présence d'un sel double d'argent et d'un alcali quelconque n'est pas une condition nécessaire pour que le bain donne une bonne argenture. Nous avons peine à comprendre cette assertion; en effet, comme