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en hydrologie, me fait attacher infiniment de prix à votre réponse. Agréez, etc. CONSTANTIN JAMES. (Paris, décembre 1862). » J'ai cité ces lignes comme un témoignage de la préoccupation actuelle des esprits qui s'intéressent aux progrès de l'hydrologie médicale ; il en ressort aussi que l'examen critique de la méthode de l'évaporation par la chaleur est un travail neuf qui ne paraît pas avoir été accompli jusqu'ici et c'est ce que je vais entreprendre. Traité général pratique des Eaux minérales de la France et de l'étranger, contenant la topographie et la climatologie des stations thermales, une classification nouvelle des sources avec leur analyse chimique, et des études spéciales sur l'action physiologique des eaux minérales et sur les propriétés thérapeutiques de chaque classe d'eaux, etc par J.-E. Perregaux et A. Socquet, professeurs à l'École de médecine de Lyon, etc (ouvrage couronné par l'Académie de médecine de Paris, aux concours de 1855 et de 1857) un fort volume in-8. avec une Bibliographie des Eaux minérales françaises, 1859. Tout à l'heure il s'agissait de fabriquer l'eau de toutes pièces avec des produits étrangers, plus ou moins semblables; ici c'est sur l'eau minérale naturelle qu'on opère; ce n'est plus une création qui est à faire, c'est une simple extraction; qualité et quantité des substances, tout a été déterminé par la nature; l'art semble n'avoir qu'à suivre on a pensé n'avoir pour cela qu'à concentrer l'eau minérale; et, pour être plus sûr du résultat, c'est sur l'eau prise à son émergence même que l'expérience a été faite. On ne devait perdre aucun des sels qu'elle renferme; et l'on se flattait de conserver en substance la composition chimique de l'eau; on se flattait d'obtenir ainsi tous les éléments qui caractérisent chaque source on en avait un extrait fidèle; on possédait la quintessence de l'eau, ou plutôt c'était l'eau minérale elle-même tout entière, moins la partie aqueuse, qu'il était, croyait-on, très-facile d'ajouter ensuite. Telle est la méthode la plus générale, disons mieux, l'unique méthode en usage dans les établissements thermaux il est douteux qu'on ait rien fait en dehors de l'évaporation à l'air libéré et à la
faire, c'est une simple extraction; qualité et quantité des substances, tout a été déterminé par la nature; l'art semble n'avoir qu'à suivre on a pensé n'avoir pour cela qu'à concentrer l'eau minérale; et, pour être plus sûr du résultat, c'est sur l'eau prise à son émergence même que l'expérience a été faite. On ne devait perdre aucun des sels qu'elle renferme; et l'on se flattait de conserver en substance la composition chimique de l'eau; on se flattait d'obtenir ainsi tous les éléments qui caractérisent chaque source on en avait un extrait fidèle; on possédait la quintessence de l'eau, ou plutôt c'était l'eau minérale elle-même tout entière, moins la partie aqueuse, qu'il était, croyait-on, très-facile d'ajouter ensuite. Telle est la méthode la plus générale, disons mieux, l'unique méthode en usage dans les établissements thermaux il est douteux qu'on ait rien fait en dehors de l'évaporation à l'air libéré et à la température de l'eau bouillante. On paraît généralement satisfait des résultats, et il ne semble pas qu'on doive ambitionner rien de plus. Or, cette méthode donne-t-elle réellement ce qu'elle promet? ses prétentions peuvent-elles être justifiées? et ses produits sont-ils effectivement une reproduction fidèle du composé complexe que représente chaque source minérale? c'est ce que nous allons discuter, en examinant une à une les diverses parties constituantes de chaque classe. La partie principale dans toute eau minérale c'est l'eau qui reste toujours en proportion prédominante, même dans les sources qui sont les plus riches en éléments. Si nous parcourons les eaux alcalines, nous voyons que les plus minéralisées ne renferment, sur 1000 grammes de liquide, que 4 à 5 grammes de principes fixes, comme Ems, Pougues, Châteauneuf ou 5 à 6 grammes, comme Royat, St-Nectaire, Vie le Comte ou au plus 6 à 7 grammes comme Vals et Vichy, etc; la plus riche connue, celle de Bilin en Bohême, s'élève à 12 grammes, c'est-à-dire 12 millièmes. (Voy. le tableau de notre Traité des Eaux minérales, p. 72). Dans les eaux salines, qui renferment les groupes les mieux dotés en minéralisation, on constate que, sur 1000 grammes, Lamotte et Bourbonne offrent 7 grammes
c'est ce que nous allons discuter, en examinant une à une les diverses parties constituantes de chaque classe. La partie principale dans toute eau minérale c'est l'eau qui reste toujours en proportion prédominante, même dans les sources qui sont les plus riches en éléments. Si nous parcourons les eaux alcalines, nous voyons que les plus minéralisées ne renferment, sur 1000 grammes de liquide, que 4 à 5 grammes de principes fixes, comme Ems, Pougues, Châteauneuf ou 5 à 6 grammes, comme Royat, St-Nectaire, Vie le Comte ou au plus 6 à 7 grammes comme Vals et Vichy, etc; la plus riche connue, celle de Bilin en Bohême, s'élève à 12 grammes, c'est-à-dire 12 millièmes. (Voy. le tableau de notre Traité des Eaux minérales, p. 72). Dans les eaux salines, qui renferment les groupes les mieux dotés en minéralisation, on constate que, sur 1000 grammes, Lamotte et Bourbonne offrent 7 grammes de principes fixes, Wiesbaden et Kissingen 8, Balaruc 9, Ischia en Italie et Leamington en Angleterre 10, Soden 12, Salins 15, Nauheim 17, Hombourg 18, etc. L'Océan et la Méditerranée qui ont une constitution à part, présentent le premier 59 grammes, et la seconde 40, c'est-à-dire en définitive 40 millièmes. (Voy. le tableau, p. 260, de notre Traité des Eaux minérales). Quant aux eaux sulfureuses, il est remarquable que les plus renommées n'offrent en minéralisation que 1/2 millième, comme Aix, les Eaux-Bonnes, Bagnols, Labarthe, on même 1/5 millième, comme Barèges, Luchon, Cauterets, Amélie-les-Bains; les plus riches ne vont qu'à 1 ou 2 millièmes, comme Weilbach, Acqui, Cauvalat, ou au plus à 2 ou 5 millièmes, comme Allevard, Schinznach, Auzon celles qui sont plus chargées le doivent à leurs éléments salins, comme Castellamare en Italie, Harrowgate en Angleterre, ou Uriage en France, qui d'ailleurs ne dépassent pas 7, 11 et 14 grammes. (Voir le tableau, p. 440, de notre Traité). Des observations analogues s'appliquent aux eaux bromo-iodurées, comme Challes, Bondonneau, Marlioz, Krankenheil, etc. (Voir le tableau, p. 572, de notre Traité). Il en est absolument de même des eaux ferrugineuses, dont les sources les plus estimées oscillent autour de 1 millième,
(Voy. le tableau, p. 260, de notre Traité des Eaux minérales). Quant aux eaux sulfureuses, il est remarquable que les plus renommées n'offrent en minéralisation que 1/2 millième, comme Aix, les Eaux-Bonnes, Bagnols, Labarthe, on même 1/5 millième, comme Barèges, Luchon, Cauterets, Amélie-les-Bains; les plus riches ne vont qu'à 1 ou 2 millièmes, comme Weilbach, Acqui, Cauvalat, ou au plus à 2 ou 5 millièmes, comme Allevard, Schinznach, Auzon celles qui sont plus chargées le doivent à leurs éléments salins, comme Castellamare en Italie, Harrowgate en Angleterre, ou Uriage en France, qui d'ailleurs ne dépassent pas 7, 11 et 14 grammes. (Voir le tableau, p. 440, de notre Traité). Des observations analogues s'appliquent aux eaux bromo-iodurées, comme Challes, Bondonneau, Marlioz, Krankenheil, etc. (Voir le tableau, p. 572, de notre Traité). Il en est absolument de même des eaux ferrugineuses, dont les sources les plus estimées oscillent autour de 1 millième, comme Bussang, Provins, Spa, Forges, Schwalbach, Orezza, etc. (Voir le tableau, p. 522, de notre Traité des Eaux Ferrugineuses. Mais cette eau minérale, qu'on a ainsi dépouillée de sa portion aqueuse qui, on vient de le voir, la forme presque tout entière, conserve-t-elle au moins, intactes, ses autres parties constituantes? c'est ce qui reste à étudier. Les eaux minérales contiennent à peu près toutes, et certaines d'entre elles à haute dose, une substance particulière qui a reçu les dénominations diverses de matière organique, barégine, matière extractive de l'humus, etc. Cette substance contribue sensiblement aux propriétés thérapeutiques des eaux et suffit souvent pour constituer une différence d'action entre deux sources analogues: c'est que nous avons fait voir pour les sources de Vichy (voir notre Traité, pag. 19), comme pour les eaux salines, sulfureuses, etc. Or, cette matière organique s'altère à partir de 70 degrés, de telle sorte que la chaleur de l'ébullition, nécessaire pour évaporer l'eau, la désorganisera. Elle ne pourra plus se redissoudre avec ses caractères chimiques propres. Passons maintenant aux gaz: « L'acide carbonique libre des eaux alcalines les rend pétillantes et mousseuses, et leur donne un goût agréable c'est un auxiliaire très-utile; il leur enlève la saveur salée
c'est ce qui reste à étudier. Les eaux minérales contiennent à peu près toutes, et certaines d'entre elles à haute dose, une substance particulière qui a reçu les dénominations diverses de matière organique, barégine, matière extractive de l'humus, etc. Cette substance contribue sensiblement aux propriétés thérapeutiques des eaux et suffit souvent pour constituer une différence d'action entre deux sources analogues: c'est que nous avons fait voir pour les sources de Vichy (voir notre Traité, pag. 19), comme pour les eaux salines, sulfureuses, etc. Or, cette matière organique s'altère à partir de 70 degrés, de telle sorte que la chaleur de l'ébullition, nécessaire pour évaporer l'eau, la désorganisera. Elle ne pourra plus se redissoudre avec ses caractères chimiques propres. Passons maintenant aux gaz: « L'acide carbonique libre des eaux alcalines les rend pétillantes et mousseuses, et leur donne un goût agréable c'est un auxiliaire très-utile; il leur enlève la saveur salée ou alcaline peu agréable, qu'elles auraient sans lui; il leur transmet un goût acidulé qui plaît, et les fait rechercher, même pour l'usage de la table; en outre, introduit avec elles dans l'estomac, il en facilite la digestion, et en fait, comme on dit, des eaux minérales légères qui sont bien supportées, tandis que sans lui elles deviendraient lourdes et engendreraient le dyspepsie. » (Voir notre Traité des Eaux minérales, p. 183). Des considérations semblables s'appliquent à quelques eaux salines, et surtout aux eaux ferrugineuses (voir notre Traité des Eaux, p. 492), etc. Or, le premier effet de l'évaporation est d'expulser l'acide carbonique libre jusqu'à la dernière bulle; dès lors l'eau minérale ne se trouve pas seulement privée d'un de ses constituants; nous verrons qu'en outre plusieurs de ses sels en sont aussi décomposés. Il en est de l'hydrogène sulfuré libre, comme de l'acide carbonique il se volatilise, comme lui, par le fait de l'évaporation, et fait ainsi perdre à l'eau minérale un principe important. Il y a plus les eaux sulfureuses de la catégorie de celles que nous avons, dans notre Traité des Eaux minérales, appelées hydro-sulfureuses comme étant spécialement minéralisées par l'hydrogène sulfure, sont dépouillées, en perdant ce
bien supportées, tandis que sans lui elles deviendraient lourdes et engendreraient le dyspepsie. » (Voir notre Traité des Eaux minérales, p. 183). Des considérations semblables s'appliquent à quelques eaux salines, et surtout aux eaux ferrugineuses (voir notre Traité des Eaux, p. 492), etc. Or, le premier effet de l'évaporation est d'expulser l'acide carbonique libre jusqu'à la dernière bulle; dès lors l'eau minérale ne se trouve pas seulement privée d'un de ses constituants; nous verrons qu'en outre plusieurs de ses sels en sont aussi décomposés. Il en est de l'hydrogène sulfuré libre, comme de l'acide carbonique il se volatilise, comme lui, par le fait de l'évaporation, et fait ainsi perdre à l'eau minérale un principe important. Il y a plus les eaux sulfureuses de la catégorie de celles que nous avons, dans notre Traité des Eaux minérales, appelées hydro-sulfureuses comme étant spécialement minéralisées par l'hydrogène sulfure, sont dépouillées, en perdant ce gaz, de leur caractère constitutif; et ainsi décomposées, elles peuvent cesser d'appartenir à la classe des eaux sulfureuses. Il est presque superflu d'ajouter que l'oxygène et l'azote des eaux minérales subissent le même sort que les acides carbonique et sulfhydrique. Mais enfin, si tous les gaz sont perdus, aurons-nous au moins les sels de l'eau minérale? c'est là surtout la prétention de la méthode qui nous occupe on se glorifie du résultat; l'industrie privée s'en est emparée pour le proclamer bien haut. On a préconisé une foule de remèdes préparés, dit-on, avec les sels naturels extraits des eaux, comme étant la seule expression fidèle de leur composition chimique. Il est, hélas! fort à craindre (pour nous servir d'une expression adoucie) que ce ne soit là qu'une illusion. Pour les eaux alcalines, nous avons établi (voir notre Traité, p. 6 et 15) qu'elles sont minéralisées spécialement par des carbonates et bicarbonates de soude, de potasse, de chaux, de magnésie, etc., et par des silicates des mêmes bases. On sait que les carbonates de magnésie, de chaux et de baryte ne sont solubles dans l'eau qu'à la faveur d'un excès d'acide carbonique; et ils se précipitent tous à mesure que le calorifique
moins les sels de l'eau minérale? c'est là surtout la prétention de la méthode qui nous occupe on se glorifie du résultat; l'industrie privée s'en est emparée pour le proclamer bien haut. On a préconisé une foule de remèdes préparés, dit-on, avec les sels naturels extraits des eaux, comme étant la seule expression fidèle de leur composition chimique. Il est, hélas! fort à craindre (pour nous servir d'une expression adoucie) que ce ne soit là qu'une illusion. Pour les eaux alcalines, nous avons établi (voir notre Traité, p. 6 et 15) qu'elles sont minéralisées spécialement par des carbonates et bicarbonates de soude, de potasse, de chaux, de magnésie, etc., et par des silicates des mêmes bases. On sait que les carbonates de magnésie, de chaux et de baryte ne sont solubles dans l'eau qu'à la faveur d'un excès d'acide carbonique; et ils se précipitent tous à mesure que le calorifique chasse le gaz de la solution en cet état, ils sont plus facilement attaquables par les acides forts qui se trouvent dans le liquide, comme les acides sulfurique, hydrochlorique et même sulfhydrique. D'autre part, d'après la loi découverte et formulée par Dulong, il faut ajouter que « les carbonates alcalins, qui sont solubles, décomposent par la voie humide, comme par la voie sèche, tous les sels devenus insolubles dont l'oxyde peut former, avec l'acide carbonique, un autre sel insoluble. » (Pelouze et Frémy, Chimie, t. 2, p. 49). Voilà pour les carbonates; voici maintenant pour les silicates on démontre en chimie que « les silicates alcalins, avec excès de base, sont les seuls silicates solubles dans l'eau » (Pelouze et Frémy, th., p. 84). Nous avons fait voir dans notre Traité (p. 65), que les silicates alcalins tenus en dissolution dans les eaux minérales naturelles, comme par exemple à Plombière et à Evaux, se décomposent avec une grande facilité au contact de l'air, pour se transformer en carbonates. M.O. Henry a constaté, dans ses analyses, que, pour beaucoup d'eaux minérales alcalines, la majeure partie du carbonate de soude obtenu dans le produit de l'évaporation, provient d'un silicate primitif à base
qui sont solubles, décomposent par la voie humide, comme par la voie sèche, tous les sels devenus insolubles dont l'oxyde peut former, avec l'acide carbonique, un autre sel insoluble. » (Pelouze et Frémy, Chimie, t. 2, p. 49). Voilà pour les carbonates; voici maintenant pour les silicates on démontre en chimie que « les silicates alcalins, avec excès de base, sont les seuls silicates solubles dans l'eau » (Pelouze et Frémy, th., p. 84). Nous avons fait voir dans notre Traité (p. 65), que les silicates alcalins tenus en dissolution dans les eaux minérales naturelles, comme par exemple à Plombière et à Evaux, se décomposent avec une grande facilité au contact de l'air, pour se transformer en carbonates. M.O. Henry a constaté, dans ses analyses, que, pour beaucoup d'eaux minérales alcalines, la majeure partie du carbonate de soude obtenu dans le produit de l'évaporation, provient d'un silicate primitif à base de soude, altéré plus tard par l'acide carbonique de l'air extérieur, et peut-être de l'eau elle-même. Ajoutons que la silice, ainsi précipitée par l'évaporation, ne se redissède plus aussi aisément, soit qu'elle n'ait plus la même constitution moléculaire, soit qu'elle ait contracté des combinaisons nouvelles. Ainsi les silicates alcalins se comportent chimiquement comme les carbonates alcalins; j'ai prouvé par des expériences qui me sont propres que, physiologiquement, ils déterminent des phénomènes analogues (voy. p. 94 de notre Traité des Eaux minérales) ce qui justifie de tous points notre classification des eaux alcalines. À l'égard des eaux salines, quand elles contiennent soit des gaz, soit des carbonates ou silicates alcalins, elles subissent d'abord les déperditions et les mutations que nous venons de décrire; mais ce n'est pas tout: nous avons établi, en collaboration avec M. Socquet, dans un mémoire couronné par l'Académie impériale de médecine de Paris (concours de 1857), que les eaux salines ont pour caractère spécial d'être minéralisées par des sulfates ou des chlorhydrates de soude, de potasse, de chaux et de magnésie, etc. On peut aussi y trouver parfois, mais toujours à dose insuffisante pour leur imprimer des qualités dominantes, des nitrates (Nauheim, Kissingen, Louche, Baden-Baden), des phosphates
comportent chimiquement comme les carbonates alcalins; j'ai prouvé par des expériences qui me sont propres que, physiologiquement, ils déterminent des phénomènes analogues (voy. p. 94 de notre Traité des Eaux minérales) ce qui justifie de tous points notre classification des eaux alcalines. À l'égard des eaux salines, quand elles contiennent soit des gaz, soit des carbonates ou silicates alcalins, elles subissent d'abord les déperditions et les mutations que nous venons de décrire; mais ce n'est pas tout: nous avons établi, en collaboration avec M. Socquet, dans un mémoire couronné par l'Académie impériale de médecine de Paris (concours de 1857), que les eaux salines ont pour caractère spécial d'être minéralisées par des sulfates ou des chlorhydrates de soude, de potasse, de chaux et de magnésie, etc. On peut aussi y trouver parfois, mais toujours à dose insuffisante pour leur imprimer des qualités dominantes, des nitrates (Nauheim, Kissingen, Louche, Baden-Baden), des phosphates (Wiesbaden, Egra, Weissenbourg, Ischia, Soultzbad), des fluorures des mêmes bases (Carlsbad), etc. Dans ce composé souvent très-complexe que représente une eau saline, les diverses parties constituantes réagissent les unes sur les autres pendant l'ébullition plusieurs des combinaisons premières sont détruites, et il se forme plusieurs combinaisons nouvelles dont la science va nous donner la clef. D'après la loi de Berthelot, nous savons que lorsqu'on mélange deux sels qui peuvent donner, par l'échange de leurs bases et de leurs acides, un sel insoluble ou peu soluble, ces sels se décomposent, et le composé le moins soluble se précipite. Les conséquences de ce principe sont on ne peut plus larges mais je veux ici, pour le démontrer, invoquer surtout des voix qui me couvrent de leur autorité; je laisse parler MM. Pelouze et Frémy Premier exemple « Lorsqu'on mêle une dissolution de sulfate de magnésie avec une dissolution de sel marin, et que l'on concentre le mélange par l'ébullition, on voit se déposer bientôt, dans la liqueur bouillante, des cristaux de chlorure de sodium; le sulfate de magnésie reste dans les eaux mères, et cristallise ensuite par le refroidissement. Le résultat est différent si, au lieu de porter à l'ébullition une dissolution
va nous donner la clef. D'après la loi de Berthelot, nous savons que lorsqu'on mélange deux sels qui peuvent donner, par l'échange de leurs bases et de leurs acides, un sel insoluble ou peu soluble, ces sels se décomposent, et le composé le moins soluble se précipite. Les conséquences de ce principe sont on ne peut plus larges mais je veux ici, pour le démontrer, invoquer surtout des voix qui me couvrent de leur autorité; je laisse parler MM. Pelouze et Frémy Premier exemple « Lorsqu'on mêle une dissolution de sulfate de magnésie avec une dissolution de sel marin, et que l'on concentre le mélange par l'ébullition, on voit se déposer bientôt, dans la liqueur bouillante, des cristaux de chlorure de sodium; le sulfate de magnésie reste dans les eaux mères, et cristallise ensuite par le refroidissement. Le résultat est différent si, au lieu de porter à l'ébullition une dissolution de sel marin et de sulfate de magnésie, on l'abandonne à elle-même à froid le sulfate de soude cristallise le premier, et l'eau mère retient du chlorure de magnésium. » (T. 2, p. 47). Deuxième exemple: Lorsqu'on dissout dans une grande quantité d'eau de l'azotate de chaux et du sulfate de soude, tant que l'eau est en quantité suffisante pour qu'aucun sel ne puisse s'en séparer, on ignore quels sont les sels que contient la dissolution. Mais lorsqu'on élimine par évaporation une certaine quantité d'eau, le premier sel qui se dépose est le sulfate de chaux, parce qu'il est le moins soluble des sels qui peuvent se former dans la dissolution. On pourrait ajouter un troisième cas, les mêmes auteurs citant un exemple qui semble démontrer que, dans le mélange de deux sels ne produisant pas de sels insolubles, il peut se faire cependant une double décomposition; et ils rapportent à l'appui une curieuse expérience de Gay-Lussac (p.49). De tout ceci on est donc autorisé à conclure que l'évaporation par la chaleur provoque une foule de décompositions et de recompositions des sels qui transforment toujours plus ou moins la composition chimique primitive de l'eau saline. Venons maintenant aux eaux minérales;
de soude, tant que l'eau est en quantité suffisante pour qu'aucun sel ne puisse s'en séparer, on ignore quels sont les sels que contient la dissolution. Mais lorsqu'on élimine par évaporation une certaine quantité d'eau, le premier sel qui se dépose est le sulfate de chaux, parce qu'il est le moins soluble des sels qui peuvent se former dans la dissolution. On pourrait ajouter un troisième cas, les mêmes auteurs citant un exemple qui semble démontrer que, dans le mélange de deux sels ne produisant pas de sels insolubles, il peut se faire cependant une double décomposition; et ils rapportent à l'appui une curieuse expérience de Gay-Lussac (p.49). De tout ceci on est donc autorisé à conclure que l'évaporation par la chaleur provoque une foule de décompositions et de recompositions des sels qui transforment toujours plus ou moins la composition chimique primitive de l'eau saline. Venons maintenant aux eaux minérales; nous les avons divisées en 5 groupes: 1° hydro-sulfurées; 2° sulfurées, et 3° hyposulfitées (Voy. notre Traité des Eaux minérales, p. 597). Nous avons déjà vu plus haut que les premières, qui sont minéralisées par l'acide sulfurique, sans sulfure, se décomposent par l'évaporation, en perdant leur gaz, et cessent même d'appartenir aux eaux sulfureuses. Quant aux secondes, qui doivent leur caractère distinctif à un sulfure alcalin, elles ne peuvent pas non plus supporter l'ébullition à l'air libre (6), et cela que leur élément principal soit à l'état de monosulfure ou de polysulfure, ou enfin de sulfhydrate. Je tire mes preuves des mêmes autorités que j'ai déjà invoquées, et je cite textuellement: « Les dissolutions des monosulfures se décomposent lentement au contact de l'air (7) et se changent en un mélange de carbonate et d'hyposulfite. (Pag. 62). « Les polysulfures alcalins, en dissolution dans l'eau, se décolorent peu à peu au contact de l'air et se changent en hyposulfites. (Id., p. 63). Enfin, les sels hydratés de sulfures (alcalins) sont décomposés par la concentration en monosulfures et en acide sulfurique qui se dégage. » (Id., p. 63). Voilà des faits qui ne sauraient laisser aucun doute. Il nous reste de examiner