jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
ou 3 millièmes près. Au cas où le vert à analyser contiendrait du bleu de Turnbull, le traitement à chaud par la lessive de soude le décompose comme le bleu de Prusse. Le ferrocyanure de potassium dissous qui en provient est alors dosé en même temps que celui de ce dernier. L'action de la soude sur ces deux bleus est d'ailleurs presque identique, et l'erreur faite en comptant comme bleu de Prusse tout le bleu contenu dans un vert au bleu de Turnbull serait bien faible. Ainsi, pour deux bleus purs préparés par moi, j'ai trouvé les chiffres suivants: 0
purs préparés par moi, j'ai trouvé les chiffres suivants: 0 gr. 25 de bleu de Turnbull exigeaient 12 cent. cubes de permanganate de potasse à 1 gr. 2 par litre; 0 gr. 25 de bleu de Prusse exigeaient 12 cent. cubes 9 de permanganate de potasse à 1 gr. 2 par litre. Analyse de verts prussiques de composition connue. Échantillon I. Quantité donnée. Quantité trouvée. Bleu de Prusse 10.00 pour 100 9.70 pour 100 Chromate de plomb. 8.70 – 9.00 – Charge (argile et sulfate de chaux). 81.30 – – ÉCHANTILLON II. Bleu de Turnbull 15.00 pour 100 14.50 (évalué
ÉCHANTILLON II. Bleu de Turnbull 15.00 pour 100 14.50 (évalué en bleu de Prusse). Chromate de plomb 8.00 – 8.40 Charge (argile et sulfate de chaux). 8.00 8.40 Charge (argile et sulfate de chaux). 77.00 Analyses de quelques échantillons commerciaux de vert prussique. Chromate de plomb. de Prusse. 1) Vert fin (S. B.), à 1 fr. 50 le kil 3.50 pour 103 7.80 pour 100 2) Vert fin A (S. F.), à 1 fr. 50 le kil. 5.80 8.20 – 3) Vert D (F.), à franc le kil 5.10 8.90 – 4) Vert surfin A (S. F.), à 2 francs
– 4) Vert surfin A (S. F.), à 2 francs le kil. 7.60 – 18.20 – 5) Vert surfin C (S. F.), à 1 fr. 60 le kil. 7.60 18.40 – 6) Vert surfin D (S. F.), à 1 fr. 10 le kil. 7.00 7.60 – 7) Vert V (D.), à 1 fr. 55 le kil 9.60 (2.80 – 8) Vert T. 8.80 12.80 Pour séparer les substances qui coloraient fortement en jaune le précipité, on a tenté de traiter les liquides par du spodium, mais ce traitement n'a pas donné le résultat voulu et a amené, en outre, une
donné le résultat voulu et a amené, en outre, une perte considérable d'alcaloïde qui était en grande quantité retenu par le spodium. On a réussi à séparer la matière colorante en agitant itérativement le liquide avec de l'eau acidulée par de l'acide tartrique, précipitant l'alcaloïde par du carbonate de soude, agitant avec du chloroforme et recristallisant à plusieurs reprises dans l'alcool chaud. Cette méthode étant un peu longue, on en a cherché une autre qui fut plus appropriée à l'obtention de grandes quantités de cet alcaloïde. Les bulbes concassés ont été broyés avec de la chaux, et le mélange a
été broyés avec de la chaux, et le mélange a été complètement desséché au bain-marie et épuisé à plusieurs reprises par du chloroforme chaud. Les solutions ont été agitées avec de l'eau acidulée par de l'acide tartrique, l'alcaloïde a été précipité par du carbonate de soude, le précipité a été débarrassé de la liqueur mère et recristallisé dans l'alcool chaud. Après plusieurs recristallisations, on obtient une substance parfaitement incolore. Le rendement s'élève de 0.8 à 0.12 pour 100. L'alcaloïde cristallise en aiguilles incolores et courtes, est très peu soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, moins soluble dans l'éther, la benzine,
l'eau, soluble dans l'alcool, moins soluble dans l'éther, la benzine, l'éther de pétrole et l'alcool amylique, très soluble dans le chloroforme. Les solutions ont une saveur amère. Chauffée à 240°, cette substance devient jaune à 248°, elle se brunit et fond complètement à 234°. Les analyses élémentaires (effectuées au moyen du chromate de plomb et du peroxyde de plomb) ont donné les nombres suivants Théorie CnHMNO2. I II m IV V C. 74.5 75.3 3 75.6 78.28 pour 100. H 10.8 11.11 11.14 10.75 – N. – – – 2.6 2.3 2.50 – O – – – – – 11.47
2.3 2.50 – O – – – – – 11.47 D'après ces résultats, il convient de donner à l'alcaloïde obtenu pour formule C9H10NO2. Cette composition ainsi que les réactions relatées plus loin montrent que l'impérialine (ainsi désignée d'après le nom de la plante dont elle a été tirée) est un nouvel alcaloïde. L'impérialine dévie à gauche le plan de la lumière polarisée. Une dissolution dans le chloroforme qui pesait 100 grammes et contenait 5 gr. 262 de substance active dévie sur un tube de 200 millimètres dans l'appareil de Lippich le plan de rotation à a = – 3.45°, d'où
le plan de rotation à a = – 3.45°, d'où [α]D – – 35.40°. Si l'impérialine en solution alcoolique est additionnée d'acide chlorhydrique et abandonnée à elle-même, il se forme de grands cristaux durs, d'aspect laiteux, dont l'analyse a donné le résultat suivant Théorie C9H10NO2Cl. I II Cl 6.4 6.4 5.97 pour 100. Le chlorhydrate est aisément soluble dans l'eau et l'alcool et a une saveur très amère. Par l'addition d'éther à un mélange de chlorhydrate d'impérialine en solution alcoolique et de chlorure de platine ou d'or, il se forme des gouttes huileuses jaunes qui, lavées avec de l'éther, se
des gouttes huileuses jaunes qui, lavées avec de l'éther, se solidifient au bout de quelque temps, mais commencent aussitôt à se liquéfier. Si la masse liquéfiée est dissoute dans de l'eau chaude acidulée par de l'acide chlorhydrique et qu'elle soit abandonnée à elle-même, la solution laisse déposer le sel platinique jaune rouge ou le sel aurique jaune. L'analyse de ces sels a donné les nombres suivants Théorie C9H10NO2HCl + PtCl4 Pt 12.56 12.93 pour 100. Théorie C9H10NO2HC1 + AuCl3. Au 21.81 21.85 pour 100. Le sulfate est très hygroscopique et n'a pu être obtenu à l'état cristallin. L'oxalate ne cristallise
n'a pu être obtenu à l'état cristallin. L'oxalate ne cristallise que des solutions très concentrées. Les solutions des sels de l'impérialine donnent avec les réactifs des alcaloïdes les précipités suivants Avec une solution de tanin, un précipité floconneux jaune gris. Avec une solution d'iodure de potassium iodé, un précipité amorphe jaune foncé. Avec l'iodure mercure-potassique, un précipité floconneux jaune rouge. Avec l'iodure bismutho-potassique, un précipité rouge orangé. Avec l'iodure cadmio-potassique, un précipité floconneux blanc. Avec le bicarbonate de potasse, un précipité cristallin jaune. Avec l'acide picrique, un précipité floconneux jaune. Réactions caractéristiques. L'acide sulfurique concentré colore l'impérialine en jaune pâle.
Réactions caractéristiques. L'acide sulfurique concentré colore l'impérialine en jaune pâle. Broyée avec du sucre et mouillée d'acide sulfurique, l'impérialine se colore d'abord en vert jaunâtre, puis en brun pâle, en couleur de chair, en rouge de cerise et enfin en violet foncé sale. Avec le réactif de Trokhde, elle se colore en jaune verdâtre faible; avec le réactif de Mandelin, en vert d'olive, ensuite en rouge brun et finalement en brun foncé. Broyée avec de l'acide sulfurique et additionnée d'une petite quantité d'azotate de potasse ou de chlorate de potasse, elle se colore en jaune orangé; chauffée préalablement, elle prend
elle se colore en jaune orangé; chauffée préalablement, elle prend une coloration rouge foncé brunâtre. Avec l'acide chlorhydrique, elle donne une forte fluorescence et, par l'échauffement, une coloration brun vert qui change en rouge brun au bout d'un certain temps. Chauffée avec de l'acide azotique, l'impérialine se colore en jaune. En chauffant en tube scellé de l'impérialine avec de l'acide chlorhydrique, on n'a eu à constater aucune pression, ce qui indiquait l'absence des groupes méthyle faciles à séparer. D'autres recherches ont été instituées relatives à la décomposition de l'impérialine et seront communiquées prochainement, ainsi que les résultats des analyses d'autres
seront communiquées prochainement, ainsi que les résultats des analyses d'autres substances contenues dans les bulbes, telles que l'amidon, la résine, huile éthérée, les acides, etc. L'action physiologique de l'impérialine semble se localiser dans le cœur. FABRICATION ET ÉPURATION DU SULFURE DE CARBONE Par M. Igatus Singer. (The Journal of the Society of Chemical Industry, février 1889.) On prépare le sulfure de carbone en faisant passer des vapeurs de soufre sur du charbon incandescent en vase clos. À cette température élevée, le carbone se combine au soufre pour former le composé CS2 qui distille et peut être recueilli. Ces deux éléments
CS2 qui distille et peut être recueilli. Ces deux éléments se combinant directement par une réaction des plus simples, la préparation du sulfure de carbone semblerait très facile. Néanmoins sa fabrication offre quelques difficultés, principalement en raison de son inflammabilité et de la nocivité de ses vapeurs, qui sont cependant purement techniques et doivent, par conséquent, attirer notre attention. Sur une petite échelle, on peut préparer du sulfure de carbone en chauffant au rouge dans un tube de fer ou de porcelaine des fragments de charbon et en faisant passer des vapeurs de soufre à travers la couche incandescente. Ce
des vapeurs de soufre à travers la couche incandescente. Ce mode de préparation est à la fois lent et dangereux et n'est plus employé, le sulfure de carbone étant à présent fabriqué sur une très grande échelle. On emploie actuellement des cornues verticales en fer ou en grès de 6 pieds de haut et de 22 pouces sur 12 pouces de diamètres internes, dont la puissance de production est de 4 à 5 cwts (200 à 250 kilogrammes) par 24 heures. Tout accès d'air dans l'appareil doit être prévenu avec le plus grand soin, le sulfure de carbone mélangé avec
le plus grand soin, le sulfure de carbone mélangé avec l'oxygène de l'air formant un explosif puissant, dont l'effet est souvent très désastreux, s'aggrave encore par la formation d'un gaz délétère. Il est donc absolument nécessaire que toutes les jointures soient parfaitement étanches, et il faut apporter un soin tout particulier à ce que l'air soit exclu de la cornue, car le sulfure de carbone ne se forme pas tant que l'oxygène se trouve en présence, le soufre ayant pour l'oxygène une plus grande affinité que pour le carbone. Mais ceci n'est pas chose facile, étant donné que la cornue
ceci n'est pas chose facile, étant donné que la cornue doit être munie de plusieurs ouvertures pour l'introduction du soufre et du charbon, pour le dégagement des vapeurs et pour retirer la cendre. Une autre difficulté, et peut-être la plus grande, est occasionnée par la grande quantité de soufre non combiné qui distille en même temps que le sulfure de carbone et tend à engorger les tubes de dégagement et les condenseurs. Ceci rend nécessaire d'ouvrir, à certains intervalles assez rapprochés, l'appareil et d'en retirer le soufre accumulé, une opération qui n'est pas sans danger, à moins que des arrangements
qui n'est pas sans danger, à moins que des arrangements spéciaux n'aient été faits dans l'appareil pour faciliter cette partie de l'ouvrage. D'après ces remarques préliminaires, il est facile de voir quels doivent être les traits fondamentaux d'un bon appareil à production de sulfure de carbone. Nous pouvons les résumer comme il suit : 1° Étanchéité absolue de toutes les jointures. 2° Introduction facile du soufre sans admission d'air. 3° Accès facile à toutes les parties de l'appareil pour retirer le soufre. 4° L'introduction du charbon doit être très rapide et, pendant que l'appareil est nettoyé, la partie où s'opère
et, pendant que l'appareil est nettoyé, la partie où s'opère la condensation doit pouvoir être isolée de la cornue. Ce fut Peroncel, en France, qui commença le premier, il y a près de quarante ans, à fabriquer industriellement le sulfure de carbone. Son appareil, étant le plus ancien, est nécessairement le moins parfait. J'en emprunte la description à la « Technologie » de Richardson et Watt. En notant les défauts de cet appareil, il sera plus aisé de voir ce qu'il y a à faire et à éviter dans l'érection d'une bonne usine. « Un cylindre métallique creux soigneusement revêtu
d'une bonne usine. « Un cylindre métallique creux soigneusement revêtu de terre réfractaire est fixé sur un fort support métallique, et le tout est entouré de maçonnerie de façon à avoir un espace circulaire qui est partiellement rempli de combustible. Des ouvertures sont ménagées dans la maçonnerie pour l'introduction du combustible, l'adduction de l'air et le dégagement des produits de combustion. Le couvercle du cylindre métallique est percé de deux ouvertures, dont l'une est traversée par un tube en grès qui descend presque jusqu'au bas du cylindre et repose sur du coke dur dont le cylindre est rempli. À mesure
du coke dur dont le cylindre est rempli. À mesure que le coke est consumé par la vapeur de soufre, de nouvelles charges en sont introduites dans le cylindre par l'autre ouverture. « Dans sa partie supérieure, le cylindre est muni d'un tuyau latéral qui traverse la maçonnerie pour se rendre dans l'une des deux tubulures d'un pot en grès fixé sur un support. Ce pot est muni au bas d'un tube à robinet qui amène le liquide qui s'y condense dans un récipient refroidi. La vapeur qui échappe à la condensation passe par l'autre tubulure du pot et se
la condensation passe par l'autre tubulure du pot et se rend, par un long tube, dans un serpentin refroidi par un courant continu d'eau froide. Le sulfure de carbone s'écoule dans un vase clos muni d'un robinet. « Le combustible étant allumé, le cylindre interne contenant du coke est graduellement chauffé et, quand il est porté au rouge, des morceaux de soufre y sont jetés par le tube en grès à intervalles très rapprochés. Le soufre se vaporise et, arrivant au contact du coke incandescent, se combine au carbone avec formation de sulfure de carbone. « Le cylindre ne peut
formation de sulfure de carbone. « Le cylindre ne peut durer qu'une semaine environ et produit, s'il a 6 pieds de haut et 1 pied de diamètre, environ 2 cwts (100 kilogrammes) de sulfure de carbone par jour ». Le remplacement du cylindre est une opération très sérieuse. Pour retirer le cylindre usé et le remplacer par un neuf, il faut laisser refroidir le fourneau, retirer et reconstruire ensuite une portion de la maçonnerie, et chauffer de nouveau au rouge, ce qui implique une grande perte de temps, de main-d'œuvre, de combustible et de matériaux. Tous ces frais doivent être
de combustible et de matériaux. Tous ces frais doivent être supportés par 14 cwts environ (700 kilogrammes) de produit. Actuellement, on construit des cornues qui peuvent produire 4 cwts environ (200 kilogrammes) de sulfure de carbone par jour et durent environ 60 jours. Les mêmes frais se trouvent ainsi étendus à une quantité 17 fois plus grande de produit, ce qui a déterminé une réduction correspondante du prix de celui-ci. Je mentionnerai encore qu'on n'emploie actuellement que du charbon de bois, son rendement en sulfure de carbone étant supérieur à celui du coke. Le fourneau lui-même est construit sur de
celui du coke. Le fourneau lui-même est construit sur de mauvais principes. Pour un résultat donné, il consume beaucoup plus de combustible qu'il n'en serait nécessaire dans des conditions plus rationnelles. Au lieu d'entourer le cylindre interne jusqu'à la moitié de sa hauteur de combustible, ce qui expose au refroidissement sa portion inférieure et produit une diminution de rendement, il faudrait brûler le combustible en couches minces sur une grille, comme dans les chaudières, ne laisser entrer l'air qu'à travers la grille et faire circuler la flamme et les produits de combustion autour et sur toute la hauteur de la
de combustion autour et sur toute la hauteur de la cornue. Par cet arrangement, non seulement on obtiendrait un effet calorique plus grand d'une quantité donnée de houille, mais encore la cornue serait chauffée plus uniformément et fournirait une quantité plus considérable de sulfure de carbone. Une grande perte de sulfure de carbone devait être occasionnée dans l'appareil de Peroncel par le déplacement fréquent (« toutes les cinq minutes ») du couvercle pour l'introduction du soufre. Je ne parle pas de l'influence délétère que l'anhydride sulfurique devait exercer sur les ouvriers. Mais la partie la plus défectueuse de cet appareil
ouvriers. Mais la partie la plus défectueuse de cet appareil était celle où s'effectuait la condensation du produit. Comme je l'ai mentionné plus haut, des quantités considérables de soufre non combiné passent avec le sulfure de carbone et se déposent dans diverses parties du condenseur. Ce soufre doit être retiré de temps en temps, ce qui nécessite l'emploi de tubes droits, l'usage des serpentins étant, dans ces conditions, inadmissible. Dans l'appareil de Peroncel, le pot en grès était évidemment destiné à retenir ce soufre. Mais, quoiqu'une portion considérable de celui-ci se condensât dans le pot, il en passait toujours de
se condensât dans le pot, il en passait toujours de grandes quantités dans le serpentin. Pour retirer le soufre, il fallait également détruire le pot et le serpentin. Il existe encore un autre point qui mérite toute attention. Le charbon de bois contient une quantité considérable d'hydrogène qui, avec le soufre, forme de l'hydrogène sulfuré. Lorsque la cornue est fraîchement chargée de charbon de bois, il ne se forme pas de sulfure de carbone avant que la totalité de l'hydrogène ne se soit combinée au soufre. Il faut donc trouver le moyen d'éliminer et, s'il est possible, de faire absorber
le moyen d'éliminer et, s'il est possible, de faire absorber ce gaz délétère. On verra plus loin comment on le fait actuellement. Parmi ceux qui ont perfectionné l'appareil de Peroncel, Deiss mérite surtout d'être mentionné. Dans la Pharmacie industrielle chimie (édition Strohmann et Eugler), il est relaté qu'il a réduit en peu d'années le prix du sulfure de carbone de 2 francs par once à 50 centimes par livre. A l'heure qu'il est, le sulfure de carbone peut être fabriqué au prix de 1 denier (0 fr. 8 environ) par livre ou à peu près. Sans m'arrêter sur les perfectionnements
livre ou à peu près. Sans m'arrêter sur les perfectionnements successifs qui ont été apportés à l'appareil de Peroncel, je vais décrire l'appareil que je considère comme le plus parfait. Ayant fabriqué le sulfure de carbone, je connais toutes les difficultés qu'offre sa production. En décrivant cet appareil, j'indiquerai quelques dispositions qui pourraient atténuer ou faire disparaître entièrement quelques-uns des inconvénients que l'on a à subir actuellement. Cet appareil se compose d'une cornue verticale en fonte ou, mieux encore, d'un alambic en grès glacé à l'intérieur, de forme elliptique, de 66 pouces de haut et de 20 pouces sur 12
66 pouces de haut et de 20 pouces sur 12 pouces de diamètres internes. L'alambic est placé sur un support en briques réfractaires et est protégé par un manteau de 4 pouces d'épaisseur en briques réfractaires de meilleure qualité. Entre la face interne du manteau et l'alambic, il reste un espace annulaire épais de 3/4 de pouce. Manteau et alambic sont compris dans un ouvrage en maçonnerie qui forme le corps du fourneau. Celui-ci est garni à l'intérieur de briques réfractaires et est muni de grilles, portes et autres accessoires. Le couvercle de la cornue porte deux tuyaux de 5
Le couvercle de la cornue porte deux tuyaux de 5 pouces de diamètre interne et de 1 pouce d'épaisseur. Il est mieux de les faire un peu plus forts, parce que le couvercle pourrait ainsi durer beaucoup plus longtemps. Dans l'un de ces tuyaux, se rend un tube de dégagement dont l'autre bout traverse le plafond du four. Quand on a à introduire une charge fraîche de charbon, on retire la valve qui ferme ce tube, ce qui permet aux gaz délétères de se dégager au dehors. On ferme ensuite la valve et, par l'autre tuyau fixé sur le couvercle,
la valve et, par l'autre tuyau fixé sur le couvercle, on introduit la charge sans le moindre inconvénient. Un tube latéral incliné de bas en haut, et faisant corps avec celui par lequel on introduit la charge, sert au dégagement des vapeurs de sulfure de carbone. La majeure partie des vapeurs de soufre non combiné s'y condense et retourne à l'alambic. Le soufre partiellement refroidi se vaporise immédiatement en retombant sur la surface incandescente, et détermine un refroidissement de la couche de charbon. Pour éviter cet inconvénient, je recommande de fixer dans la paroi inférieure du tube latéral un long
fixer dans la paroi inférieure du tube latéral un long tube en grès descendant jusqu'au bas de la cornue. La vapeur de soufre, qui se condense dans le tube latéral, pourrait ainsi être amenée dans la profondeur de la couche de charbon. Au bas de la cornue, se trouve un tuyau latéral, légèrement incliné de bas en haut, qui traverse la paroi du fourneau et se rend dans une chambre munie d'une porte. Pendant l'opération, l'ouverture de ce tuyau est hermétiquement fermée par un couvercle. C'est par ce tuyau qu'on retire de la cornue, une fois par semaine, la cendre
retire de la cornue, une fois par semaine, la cendre que l'on laisse refroidir dans la chambre. Dans la partie supérieure de cette chambre, un vase en fer est fixé, qui est chauffé par la chaleur perdue du fourneau et sert à fondre le soufre. Le soufre fondu s'écoule par un tube dans le tuyau latéral qui vient d'être mentionné, et est amené au bas de la cornue. En arrivant au contact du charbon incandescent, le filet de soufre se volatilise, la vapeur monte à travers la couche et se combine avec le carbone. La vapeur de sulfure de carbone
combine avec le carbone. La vapeur de sulfure de carbone formé passe par le tube de dégagement et, comme dans l'appareil de Peroncel, se rend dans un vase où elle laisse déposer une partie du soufre non combiné. Un arrangement spécial permet d'isoler ce vase du reste de l'appareil quand il faut retirer le soufre accumulé. En sortant de ce vase, la vapeur de sulfure de carbone passe à travers un condenseur de Liebig, de 30 pieds de longueur, pour se rendre dans un récipient partiellement rempli d'eau. De là, le sulfure de carbone est transvasé, à l'aide d'un siphon,
le sulfure de carbone est transvasé, à l'aide d'un siphon, dans un bac de fer doublé de plomb. Il faut remarquer que le sulfure de carbone brut corrode très énergiquement la plupart des métaux. Pour cette raison, tous les vaisseaux, récipients, etc., doivent être doublés de plomb. Les vaisseaux en fer forgé sont vite détériorés, tandis que les vaisseaux en cuivre sont encore plus rapidement attaqués. La fonte résiste mieux à la corrosion, mais sa porosité soulève des objections. On peut cependant y remédier en enduisant itérativement d'une solution étendue de silicate de soude les vaisseaux légèrement chauffés au préalable
de silicate de soude les vaisseaux légèrement chauffés au préalable par de la vapeur. Le récipient est muni, dans sa partie supérieure, d'un tube qui sert au dégagement des vapeurs non condensables, dont l'hydrogène sulfuré constitue la principale portion. Les gaz sont amenés dans un vaisseau rectangulaire où on les fait circuler en zigzag sur une série de plateaux creux remplis d'huile végétale, pour absorber la vapeur condensée de sulfure de carbone. Lorsqu'une quantité suffisante de sulfure de carbone a été absorbée, on distille l'huile pour séparer celui-ci et on l'envoie de nouveau dans le vaisseau à plateaux. En sortant
l'envoie de nouveau dans le vaisseau à plateaux. En sortant de ce vaisseau, les gaz se rendent dans un vaisseau semblable dont les plateaux sont chargés de chaux ou d'oxyde ferrique pour absorber l'hydrogène sulfuré. Au-dessus de la cornue, décrite plus haut, s'en trouve une autre, de moindre capacité, qui est chauffée par les produits de combustion avant leur sortie. Comme la grande cornue doit être chargée de charbon toutes les huit heures, il est très économique de garder toujours la petite cornue pleine de charbon qui, pendant cet espace de temps, est porté au rouge. De cette façon, on