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à la formule CuBr2, 3 CuO, 3 H2O. Sur de nouveaux dérivés du camphre. Note de M. HALLER, présentée par M. Friedel. Sur des acides dioxyphosphiniques. Note de M. J. Ville, présentée par M. Friedel. Dans une précédente note, présentée à l'Académie (Comptes rendus, t. CVII, p. 659), j'ai montré que l'aldéhyde benzoïque, sous l'influence de la chaleur, s'unit directement à l'acide hypophosphoreux pour donner un acide trivalent et monobasique, l'acide dioxybenzylphosphinique. Cette propriété n'est pas spéciale à l'aldéhyde benzoïque. J'ai constaté que d'autres aldéhydes se comportent de même quand on les chauffe pendant plusieurs heures au bain-marie avec l'acide
on les chauffe pendant plusieurs heures au bain-marie avec l'acide hypophosphoreux, dans une atmosphère de gaz carbonique, elles s'unissent directement à cet acide et donnent des produits de même constitution que le dérivé benzoïque, des acides dioxypkosphiniques. J'indique, dans cette note, les nouvelles combinaisons ainsi réalisées. Sur les troubles de la vue survenus à la suite de l'observation microscopique. Note de M. J.-J. LANDERER, présentée par M. Janssen. Les os longs des grands singes. Note de M. Etienne Rollet, présentée par M. Verneuil. Sur l'évolution initiale des feuillets blastodermiques chez les crustacés isopodes (Asellus aquaticus, etc., et Porcellio scaber, etc.).
les crustacés isopodes (Asellus aquaticus, etc., et Porcellio scaber, etc.). Note de M. Louis Roulle, présentée par M. A. Milne-Edwards. Sur une galle produite chez le Typhlocyba rosae, par une larve d'hyménoptère. Note de M. A. GIARD. Recherches sur la pourpre produite par le Purpura lapillus. Note de M. AUGUSTE Leterel, présentée par M. de Lacaze-Duthiers. Les Bretons, au dire de Bède, le vieux moine anglo-saxon qui vivait au huitième siècle, connaissaient l'art de teindre en pourpre. On peut penser qu'ils l'avaient appris des Phéniciens qui entretenaient avec eux des relations suivies, et l'on ne saurait douter qu'ils tiraient leur
relations suivies, et l'on ne saurait douter qu'ils tiraient leur pourpre du Purpura lapillus, qui est excessivement commun sur toutes les côtes rocheuses de la Bretagne; peut-être aussi utilisaient-ils le Murex erinaceus, qui fournit une couleur tout aussi belle, mais qui est moins commun. Il y a trente ans, dans un mémoire imprimé dans les Annales des Sciences naturelles, M. de Lacaze-Duthiers, qui m'a engagé à reprendre l'étude de la pourpre, montrait que cette matière colorante est fournie par une bandelette blanc jaunâtre qui longe le rectum et dont il fixait alors exactement le lieu anatomique. Il a démontré que
fixait alors exactement le lieu anatomique. Il a démontré que cette matière ne devient rouge violet qu'après avoir été exposée aux rayons du soleil, et cela en faisant des photographies avec elle. Voici les observations nouvelles que j'ai pu ajouter à celles qu'il avait antérieurement faites. La bandelette purpurigène est, chez le Purpura lapillus, constituée par un épithélium sécréteur formé de cellules ciliées, à protoplasme presque incolore ou jaune chlore, ayant leur noyau très près de la base d'insertion. Toutes les cellules ne sécrètent pas les matières qui donnent la pourpre, beaucoup ne produisent que du mucus; c'est le cas
pourpre, beaucoup ne produisent que du mucus; c'est le cas notamment des cellules de cette partie de la bandelette qui ne longe plus la glande anale et qui est la plus profondément située; aussi, quand on casse la coquille et qu'on expose l'animal, vivant ou mort, à la lumière, elle ne se colore jamais en violet pourpre. Les cellules les plus voisines de la glande anale se colorent les premières, les autres deviennent pourpres à leur tour et la coloration finit par s'étendre aux cellules de cette même glande anale et à celles du tissu conjonctif du manteau. Mais seules
et à celles du tissu conjonctif du manteau. Mais seules les cellules sécrétantes renferment des cristaux de pourpre; les autres cellules ont uniquement leur protoplasme coloré en rouge plus ou moins violet, et l'on est en droit d'y voir un phénomène de diffusion de la matière colorante. La même explication paraît difficilement admissible pour les cellules de l'épithélium rectal, dont un grand nombre contiennent de nombreux cristaux bleus quand on tue l'animal par le bichlorure de mercure cet épithélium sécrète au moins un des trois corps qui, insolés, donnent la pourpre. La pourpre est en effet produite par trois substances
pourpre. La pourpre est en effet produite par trois substances l'une d'elles est jaune et non photogénique, les deux autres virent rapidement au bleu et au rouge carmin sous l'influence des rayons du soleil. La substance jaune cristallise en prismes obliques à quatre faces ou plus généralement en tables losangiques très minces, assez semblables à des cristaux d'acide urique, mais appartenant au système triclinique. Cette substance est soluble dans la potasse caustique et elle peut en être précipitée par un acide faible, sans changement dans la forme de ses cristaux. Les deux substances photogéniques sont l'une vert-pomme et l'autre vert
Les deux substances photogéniques sont l'une vert-pomme et l'autre vert cendré. Les cristaux de la première ont l'aspect de la fuchsine; la lumière les altère avec une grande rapidité et ils deviennent opaques en virant au bleu foncé. Ils appartiennent au système clinorhombique. L'eau les dissout difficilement, mais le chloroforme et surtout l'essence de pétrole les dissolvent facilement. Le troisième corps, photogénique comme le précédent, constitue des amas de cristaux, incolores si on les prend isolément, mais vert cendré si on les considère en masse. Des mesures faites avec soin ont montré que ces cristaux prismatiques appartiennent au système orthorhombique.
ont montré que ces cristaux prismatiques appartiennent au système orthorhombique. Ils sont relativement assez solubles dans l'eau, ce qui explique la diffusion de la couleur rouge dans les cellules du manteau, car ils deviennent rouge plus ou moins violet ou carmin à la lumière, suivant leur état de pureté. Pour préparer même une très faible quantité de ces trois corps, il faut détacher la bandelette de plusieurs centaines de Purpura, les dessécher à la température ordinaire, dans le vide et sur l'acide sulfurique, pulvériser la matière bien desséchée, la traiter par l'éther, laisser évaporer, reprendre le résidu cristallin par la
par l'éther, laisser évaporer, reprendre le résidu cristallin par la potasse, qui dissout les graisses et la matière jaune et filtrer. La liqueur additionnée d'acide acétique abandonne les cristaux jaunes. Quant au résidu vert resté sur filtre, on le traite par le chloroforme, qui dissout plus rapidement les cristaux vert cendré que les cristaux vert pomme, ou bien par l'essence de pétrole qui dissout, au contraire, ces derniers cristaux plus facilement que les autres. Toutes ces opérations doivent être faites dans l'obscurité. Une fois formée, la pourpre est une poudre impalpable, totalement insoluble dans les dissolvants ordinaires; l'acide azotique, l'eau
impalpable, totalement insoluble dans les dissolvants ordinaires; l'acide azotique, l'eau de chlore la détruisent; l'acide sulfurique la transforme en une substance vert émeraude, et, si l'on ajoute alors de l'eau, en un liquide bleu indigo; mais à la longue la matière se carbonise. L'action sur la matière de la pourpre en suspension dans le chloroforme est très remarquable: elle éteint les rayons rouges les moins réfringents, absorbe le jaune, la partie la plus réfringente du bleu, tout l'indigo et tout le violet. On a un spectre continu cependant, formé d'une bande rouge orangé sale contiguë par irradiation, avec une large
bande rouge orangé sale contiguë par irradiation, avec une large bande verte bordée de bleu. Le jaune est si bien absorbé qu'on ne peut l'apercevoir, même en mettant la flamme de l'alcool salé en regard de la fente du collimateur exprimées en millionièmes de millimètre, il n'y a à passer que les radiations comprises entre 720 et 613, 535 et 490. Quand on met la solution chloroformée des substances purpurigènes dans des tubes placés sur le trajet des diverses radiations du spectre fourni par l'arc voltaïque et un prisme de flint au minimum, on observe que les rayons bleus les
flint au minimum, on observe que les rayons bleus les moins réfringents et les rayons verts sont sans action, que les rayons rouges et infra-rouges sont au contraire très actifs, plus actifs même dans les conditions de l'expérience que les rayons violets et ultra-violets. Je vérifierai si ce fait anormal tient aux proportions relatives des deux substances photogéniques dissoutes et à l'action spéciale que les rayons rouges ou violets peuvent avoir sur chacun d'eux. N'ayant pu jusqu'à ce jour réunir une quantité suffisante de matière pour faire une analyse des corps qui donnent la pourpre, il m'est impossible de dire,
corps qui donnent la pourpre, il m'est impossible de dire, avec une certitude absolue, la nature du phénomène qui se passe sous l'influence de la lumière directe ou diffuse mais les expériences suivantes laissent à penser que c'est, contrairement à toutes les hypothèses jusqu'à présent admises, par une véritable réduction chimique que la pourpre prend naissance. La matière purpurigène traitée par l'eau oxygénée, l'acide hypochloreux ou le bichromate de potasse, reste intacte; mais si on la met en présence de l'amalgame de sodium et si l'on chauffe, on obtient un corps rouge pourpre. D'autre part, si l'on oxyde la pourpre,
corps rouge pourpre. D'autre part, si l'on oxyde la pourpre, elle devient verte, ou même blanche; mais, par une longue exposition à la lumière, elle redevient verte, puis se colore légèrement en rose. Quant au rôle physiologique de la pourpre, comme elle est surtout abondante à l'époque de la ponte, octobre à avril, on doit penser qu'elle sert au Purpura lapillus au même usage que le castoréum au Castor, à déterminer un rapprochement des individus en vue de la reproduction. Sur la nouvelle famille des Polyblepkaridœ. Note de M. P.-A. Danguel, présentée par M. Duchartre. Les orages en Bohême, en
Danguel, présentée par M. Duchartre. Les orages en Bohême, en juin 1889. Note de M. Ch.-V. Zenger, présentée par M. Janfsen. J'ai eu l'honneur de soumettre à l'Académie les résultats de mes observations héliophotographiques pendant les orages du 17 au 19 mai 1889. Les jours de la période solaire du 10 mai et du passage de l'essaim périodique du 14 mai étaient très rapprochés l'un de l'autre il en est de même du jour de la période du 1er juin et du passage de l'essaim période du 6 juin, jour qui est suivi de la période solaire du 13 juin.
qui est suivi de la période solaire du 13 juin. Les effets de deux causes perturbatrices doivent se combiner, et en effet les perturbations incessantes de l'atmosphère du 31 mai au 15 juin manifestent nettement l'action cosmique en Europe et en Amérique ont extrêmement souffert pendant cet intervalle. Séance du 15 juillet. Observations de petites planètes et de la comète Barnard, faites au grand instrument méridien de l'Observatoire de Paris pendant le second semestre de l'année 1888. Communiquées par M. Mouchez. Recherches thermiques sur les camphres nitrés isomères et sur le camphre cyané; par MM. Berthelot et P. Petit. L'étude
le camphre cyané; par MM. Berthelot et P. Petit. L'étude du camphre et de ses fonctions multiples a de tous temps préoccupé les chimistes. L'un de nous, en même temps qu'il en réalisait la synthèse au moyen du camphène, et qu'il en déterminait la fonction aldéhydique, a montré que le camphre était le type d'une classe spéciale d'aldéhydes, caractérisés par la propriété de fixer, soit les éléments de l'eau, en se changeant en acides; soit une dose d'oxygène triple de celle des aldéhydes ordinaires, en donnant naissance à des acides bibasiques, à aptitudes spéciales; et il a établi, par la
bibasiques, à aptitudes spéciales; et il a établi, par la découverte des actions réductrices de l'acide iodhydrique, par celle des combinaisons directes du potassium avec les carbures d'hydrogène, tels que le cymène, etc., la double relation du camphre et de la série camphénique d'une part, avec le groupe diamylénique, dérivé de la série grasse; et, d'autre part, avec le groupe cyménique, dérivé de la série aromatique. La série camphénique forme le passage entre la série grasse et la série aromatique, et ses formules rationnelles peuvent être rattachées à volonté à celles des noyaux de l'une et de l'autre série, suivant
celles des noyaux de l'une et de l'autre série, suivant les analogies que l'on veut manifester. Ces doubles relations et le caractère propre des dérivés camphéniques se retrouvent dans les nombreux composés découverts dans les dernières années, spécialement par l'effet des travaux remarquables de MM. Haller et Cuzeueuve. Il nous a semblé qu'il était intéressant d'en rechercher la signification thermo-chimique, spécialement en ce qui touche les composés nitrés isomériques, composés dont la fonction se rattache d'un côté aux éthers nitriques de la série grasse proprement dite et de l'autre, aux phénols nitrés de la série aromatique ce point va être
phénols nitrés de la série aromatique ce point va être éclairci. Quant au camphre cyané et à ses dérivés, leur histoire forme aujourd'hui tout un chapitre de la Chimie organique nous nous bornerons aujourd'hui à l'étude de sa chaleur de formation et à sa réaction sur les alcalis. Sur la décomposition des acides sulfoconjugés, avec l'aide de l'acide phosphorique par MM. C. Kleidel et J.-M. CRAFTS, Sur des études de micrographie atmosphérique entreprises à l'observatoire impérial de Rio-de-Janiero. Note de M. L. CRULS. « J'ai l'honneur d'offrir à l'Académie quelques microphotographies représentant les premiers résultats fournis par les recherches que
microphotographies représentant les premiers résultats fournis par les recherches que nous avons entreprises à Rio-de-Janiero sur les poussières atmosphériques. Après les travaux de MM. Miquel, Gaston Tissandier, Robin, Cunningham, Schönauer et un grand nombre d'autres, je crois pouvoir me dispenser d'insister ici sur le grand intérêt qui s'attache à ce genre de recherches. Ces recherches pourront d'ailleurs conduire à des conclusions d'autant plus intéressantes qu'elles sont exécutées dans une ville populeuse, qui, comme c'est le cas pour la capitale de l'Empire brésilien, est périodiquement exposée à des épidémies de nature contagieuse, dans lesquelles l'impureté des couches basses de l'atmosphère semble
contagieuse, dans lesquelles l'impureté des couches basses de l'atmosphère semble jouer un assez grand rôle elles pourront être, d'ailleurs, d'autant plus fertiles en résultats nouveaux qu'elles portent sur une région fort éloignée de celles où, jusqu'ici, ces études ont été réalisées. Les poussières ont été recueillies par les procédés ordinaires et en se servant d'un aéroscope à aspiration, semblable à celui qui est employé à l'observatoire de Montsouris. Pour ces premières recherches, nous ne possédions pas d'aspirateur compteur, ce qui rend incertaine la connaissance du volume exact de l'air qui a fourni les poussières. Quelques-unes des plus curieuses préparations microscopiques
a fourni les poussières. Quelques-unes des plus curieuses préparations microscopiques ont été photographiées par M. Morize, astronome à l'observatoire de Rio, qui avait déjà si habilement reproduit par le même procédé les figures de Widmanstaetten, que montrent quelques-uns des fragments de la fameuse météorite de Bendego. Ces photographies, obtenues sous des grossissements de 150, 500 et 1000 diamètres, me semblent dignes d'appeler l'attention de l'Académie leur exécution présentait de réelles difficultés, qui ont été heureusement vaincues par M. Morize. Ces recherches, pour être utiles, demandent à être poursuivies régulièrement, afin de fournir des matériaux susceptibles de comparaison, et permettent de
de fournir des matériaux susceptibles de comparaison, et permettent de tenir compte des différents facteurs qui peuvent intervenir. Aussi suis-je heureux de pouvoir annoncer à l'Académie que le gouvernement du Brésil m'a autorisé à organiser un laboratoire spécialement destiné aux recherches de micrographie atmosphérique, dans le nouveau local où va être construite la succursale de l'observatoire de Rio-de-Janiero. » M. Ivison O'Neill adresse une Note sur un traitement simultané de l'oïdium et du mildew. M. L. VALLE adresse, de Marseille, une note relative à un moyen de prévenir les explosions de grisou. LE Secrétaire perpétuel signale une brochure de M.
de grisou. LE Secrétaire perpétuel signale une brochure de M. Adrian, sur la préparation des extraits pharmaceutiques à l'aide de nouveaux appareils. Observations de la comète Barnard (1889, 23 juin), faites à l'observatoire d'Alger par MM. Thépied et S. y. Sur le mouvement brownien. Note de M. Gouy. Sur la force électromotrice de contact. Note de M. N. Piltschikoff. Sur l'électrolyse de l'eau distillée. Note de M. E. DITTER, présentée par M. Lippmann. Sur les molybdates, les tungstates et les vanadates ammoniocobaltiques. Séparation du cobalt et du nickel et des sels cobalteux et cobaltiques. Note de M. ADOLPHE CARNOT, présentée
sels cobalteux et cobaltiques. Note de M. ADOLPHE CARNOT, présentée par M. Friedel. Sur de nouveaux dérivés du camphre. Note de M. A. HALLER, présentée par M. Friedel. Sur le dosage simultané du saccharose et du raffinose dans les produits commerciaux. Note de M. L. LINDET, présentée par M. Friedel. Sur les réactions des huiles avec l'azotate d'argent. Note de M. RAOUL BRULLÉ. Sur l'œuf de la sardine. Note de M. Georges Pouchet, présentée par M. Berthelot. Sur les partitions anormales des frondes de fougères. Note de M. AD. Gubler, présentée par M. Duchartre. Affections synalgiques de l'œil (kératites et
présentée par M. Duchartre. Affections synalgiques de l'œil (kératites et iritis); leur traitement par le massage des points synalgiques. Note de M. Chibret, présentée par M. Duclaux. – À 4 heures, l'Académie se forme en comité secret. SOCIÉTÉ INDUSTRIELLE DE MULHOUSE PROCÈS-VERBAUX DES SEANCES DU COMITÉ DE CHIMIE Séance du 12 juin 1889. La séance est ouverte à 6 heures 3/4. Présents MM. Albert Scheurer, Binder, Bourcart, Eugène Dollfus, Ehrmann, Fehr, Camille Kœchlin, Camille Schoen, Stricker, Wyss, Nölting; total onze membres. Le procès-verbal de la dernière séance est lu et adopté. M. le secrétaire lit un travail de M. Georges
adopté. M. le secrétaire lit un travail de M. Georges Galland sur la teinture en cuve mixte indigo-indophénol de MM. Durand et Huguenin, à Bâle. Dans l'usine de MM. Kœchlin, Baumgartner et Cie, où M. Galland s'occupe de cette teinture, on opère maintenant de la manière suivante On broie à la meule, pendant une demi-journée, un mélange de 10 kilogrammes d'indigo; 30 litres d'eau; 2 litres de soude caustique à 38°, puis on y incorpore 3 kilogrammes 300 d'indophénol en empâchant bien les deux substances ensemble. Le tout est jeté ensuite dans un tonneau de 800 litres; on y verse
ensuite dans un tonneau de 800 litres; on y verse 48 litres de bisulfite de soude à 400 Baumé, puis on y introduit lentement et en remuant 9 kilogrammes de poudre de zinc délayée dans 10 litres d'eau. Après avoir bien agité pendant une demi-heure, on ajoute 30 litres de soude caustique à 38°, on étend à 500 litres avec de l'eau et l'on abandonne le tout durant trois jours en remuant la masse de temps à autre. Dans la cuve à teindre, d'une capacité de 5,000 litres, on introduit d'abord 4,000 litres d'eau, puis, pour détruire l'oxygène qui y
d'abord 4,000 litres d'eau, puis, pour détruire l'oxygène qui y est dissous, l'hydrosulfite préparé avec 12 litres 1/2 de bisulfite, 25 litres d'eau, 2 kilogrammes de poudre de zinc et 8 litres de soude caustique à 38°, enfin le contenu de deux tonneaux, soit 20 kilogrammes d'indigo et 6 kil. 600 d'indophénol. Si, dans une cuve montée de cette façon, on passe 30 pièces avec un séjour de deux minutes dans la cuve à chaque passage, on obtient, après lavage et léger chromage à 2 grammes par litre, un bleu très foncé correspondant à 450 500 grammes d'indigo de l'ancien
très foncé correspondant à 450 500 grammes d'indigo de l'ancien procédé. Pour entretenir la cuve, on ajoute après chaque passage de 30 pièces 123 litres de cuve-mère correspondant à 2 kil. 500 d'indigo. Une pièce ne demande donc que 250 grammes d'indigo et 84 grammes d'indophénol au lieu de 450 à 500 d'indigo qu'elle absorbait autrefois. M. Schœffer fait observer qu'il a expérimenté la cuve mixte à l'usine de Pfastatt et qu'elle lui a donné de très bons résultats les nuances sont plus belles et le coton mort se teint mieux. M. Albert Schlumberger, prié de donner des renseignements sur
mieux. M. Albert Schlumberger, prié de donner des renseignements sur l'époque depuis laquelle on produit du noir inverdissable à l'usine de la Mer-Rouge, adresse à M. Alb. Scheurer la lettre suivante Mulhouse, 28 mai 1889. « Mon cher monsieur, « Je ferai mon possible pour me rendre mercredi prochain au comité de chimie, comme vous m'y invitez. « Voici quelques renseignements que je puis vous communiquer sur la question du noir d'aniline. « Les premiers essais que M. Cordillot a faits à la Mer-Rouge pour obtenir le noir d'aniline portent la date du 22 avril 1863 dans le livre du
la date du 22 avril 1863 dans le livre du laboratoire. Ces essais ont été faits avec une couleur contenant du chlorure de fer, du chlorure de chrome, du chlorate de potasse, sel ammoniac et sel d'aniline. « Le 30 avril, on essaya un noir au sulfate de fer. « Le 18 octobre, on essaya un noir au nitrate de fer. « Le 6 janvier 1864, on essaya un noir au tartrate de fer. « Le 16 janvier 1864, le noir au ferricyanure d'ammonium fut trouvé et appliqué de suite sur une vaste échelle. « Le 30 août 1867, nous
sur une vaste échelle. « Le 30 août 1867, nous fîmes un noir au chlorate d'aniline, peroxyde de fer et nitrate de cuivre. Le 24 janvier 1868, un noir au nitrate de chrome. « A partir du 10 mai 1872, nous avons imprimé pendant plusieurs mois un tissu préparé en cuivre, un noir qui ne contenait que du sel d'aniline et du chlorate de potasse. « Après cela, nous avons imprimé beaucoup de pièces préparées en chromate. « Enfin, le 7 mai 1874, M. Frey, l'un de nos chimistes, fit réagir le chlorate de fer, le chlorate de cuivre, le
réagir le chlorate de fer, le chlorate de cuivre, le chlorate de chrome et le chlorate d'aluminium sur le chlorate d'aniline, et obtint ainsi des précipités variant du noir vert au noir jaunâtre très intense. « C'est le noir au chlorate de fer qui fut reconnu le plus beau. Les différents précipités noirs furent soumis, soit à l'état sec, soit à l'état mouillé, à des vapeurs sulfureuses et acides de toute nature; ils furent traités successivement par les acides les plus énergiques le précipité obtenu par le chlorate de fer fut toujours le plus résistant et ne devint pas vert.
fut toujours le plus résistant et ne devint pas vert. « Ce fut donc au noir produit par le fer que nous nous arrêtâmes pour imprimer nos moleskines. C'est le 2 juin 1874 que notre couleur au fer fut formulée, et c'est toujours la même que nous imprimons depuis, après l'avoir cependant successivement perfectionnée et modifiée. « Les précipités obtenus par M. Frey le 7 mai 1874, comme en fait foi notre livre de laboratoire, ont été conservés chez nous; ils ont servi à bien des essais depuis lors, mais il nous en reste cependant encore un peu de chacun.
il nous en reste cependant encore un peu de chacun. « Veuillez agréer mes sincères salutations. « Ed. -Albert Schlumberger. » « Comme complément à ce que je viens de vous exposer, je puis encore vous dire que le noir Cordillot, imprimé chez nous en 1864, était fixé, et non vaporisé. « La température nécessaire à son développement était 45° centigrades, le thermomètre à boule humide marquant 40°. « C'est en novembre 1873 que nous avons modifié la recette du noir au ferricyanure d'ammonium et que nous l'avons transformée en noir vapeur. « Notre noir primitif pour moleskine, appliqué en