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faite de l'influence des autres matières organiques non sucrées, j'y reviendrai plus tard le pouvoir rotatoire du liquide ne diminue pas que de la part qui revient à la raffinose, mais d'une quantité beaucoup plus considérable. Il en résulte que la méthode de Lotman offre le même défaut que celle de Scheibler, en ce que les résultats qu'elle fournit sont trop hauts. Cette méthode peut cependant devenir d'une grande utilité, si l'on tire parti de la remarquable influence qu'exerce la dilution graduelle de la solution méthylique sur la composition du précipité obtenu au moyen de l'acétate plombique. Tandis que la
précipité obtenu au moyen de l'acétate plombique. Tandis que la précipitation des acides organiques reste la même dans des solutions étendues d'une quantité plus ou moins grande d'eau, et que celle de la raffinose ne diminue pas au début, la quantité de saccharose, qui se précipite en même temps, devient de plus en plus petite. Mais il est impossible, même par la dilution systématique, d'établir le point où la raffinose se précipite totalement sans être accompagnée de saccharose. Car plus les solutions sont étendues, moins la précipitation de la raffinose devient complète. Dans l'alcool méthylique à 95 pour 100, le
devient complète. Dans l'alcool méthylique à 95 pour 100, le rapport entre la saccharose et la raffinose contenues dans le précipité est de 5.1; dans l'alcool à 90 pour 100, elle est d'environ 3.1. Dans des solutions plus étendues, la raffinose reste en partie en solution. Dans l'alcool méthylique à 60 ou 70 pour 100, l'acétate de plomb ne précipite ni saccharose ni raffinose, tandis que les acides organiques se déposent aussi complètement qu'avant la dilution. La connaissance plus complète de ces faits a fourni un moyen d'aplanir les difficultés que je viens d'indiquer. En agitant les produits sucrés solides
que je viens d'indiquer. En agitant les produits sucrés solides aussi secs que possibles avec de l'alcool méthylique anhydre (ou de l'esprit de bois), la totalité de la raffinose passe en solution. La quantité de sucre à agiter pouvant jusqu'à un certain point être augmentée à volonté, on peut faire passer en solution des traces de raffinose mélangées avec une proportion relativement peu considérable de saccharose. De cette façon, il devient possible d'obtenir des solutions qui peuvent être analysées avec certitude d'après la méthode d'interversion. D'après les tableaux de solubilité donnés plus haut, on peut facilement calculer, pour des matières
donnés plus haut, on peut facilement calculer, pour des matières sucrées de teneur à peu près connue en mélasse, la quantité de saccharose qui passe en solution avec la raffinose, lorsqu'on agite des quantités déterminées de sucre et d'alcool méthylique. Il est donc facile de déterminer quels sont les rapports qu'il faut choisir pour que le liquide polarisé et à intervertir contienne des proportions de saccharose et de raffinose le moins préjudiciables à l'opération. A un autre point de vue, la nature du liquide ainsi obtenu répond moins au but que nous poursuivons. En effet, le traitement par l'alcool méthylique
que nous poursuivons. En effet, le traitement par l'alcool méthylique concentre non seulement la raffinose, mais aussi les non-sucres précipitables par l'acétate plombique, et un calcul facile à effectuer montre que les quantités de ces substances sont au moins quatre fois plus grandes dans les solutions méthyliques que dans les solutions aqueuses qui s'obtiennent dans le procédé ordinaire. C'est donc une question très importante que celle de savoir, jusqu'à quel point les non-sucres influent sur la rotation avant ou après la rotation. D'après notre expérience, ceux-ci sont d'ordinaire dénués de pouvoir rotatoire ou sont très faiblement lévogyres; mais, après l'interversion
pouvoir rotatoire ou sont très faiblement lévogyres; mais, après l'interversion ils deviennent fortement dextrogyres. D'autre part, le traitement du sucre par l'alcool méthylique offre les avantages suivants 1° Les dextrines, les jalactanes et autres substances analogues sont exclus de la solution 2° La précipitation par l'acétate plombique (quoiqu'elle doive être effectuée dans une solution quelque peu étendue d'eau, pour que la raffinose reste en solution) est beaucoup plus complète que dans une solution aqueuse (en même temps que la solubilité du précipité dans un excès de réactif solubilité que l'on observe fréquemment dans les solutions aqueuses ne se manifeste pas
observe fréquemment dans les solutions aqueuses ne se manifeste pas dans la solution alcoolique). Les développements ci-dessus indiquent clairement les bases du dosage de la raffinose dans les produits sucrés: extraction par l'alcool méthylique (éventuellement par l'esprit de bois), expulsion partielle du dissolvant par l'échauffement, addition d'eau, précipitation par l'acétate plombique, polarisation de la solution filtrée avant et après l'interversion. Nous employons dans nos laboratoires l'appareil à pénombre de Laurent (poids normal de substance 16 gr. 26). Pour les résultats fournis par cet appareil, les calculs doivent être effectués d'après les équations suivantes Soit le nombre des grammes de saccharose
les équations suivantes Soit le nombre des grammes de saccharose dans 100 centimètres cubes de solution; y le nombre de grammes de raffinose, P la polarisation avant l'interversion; p la polarisation après l'interversion. On a La rotation de la saccharose et celle de la raffinose sont, pour les solutions dans l'esprit de bois, un peu plus fortes que pour les solutions aqueuses. Les constantes employées s'appliquent à la solution dans l'esprit de bois à 60-70 pour 100, et ont été déterminées dans des solutions de concentrations différentes. Pour les détails de cette méthode, je me permets de renvoyer les lecteurs
de cette méthode, je me permets de renvoyer les lecteurs à l'appendice. Je ferai observer que, dans les produits sucrés supérieurs, on peut doser par cette méthode même de très petites quantités de raffinose qui dépassent pas 0,05 pour 100 de raffinose. J'ai mentionné plus haut que les derniers produits n'abandonnent que très lentement leur raffinose à l'alcool méthylique avec lequel ils sont agités. Pour doser la raffinose dans ces produits, le procédé doit par conséquent être quelque peu modifié. Cette modification consiste à dissoudre le sucre dans une petite quantité d'eau chaude, à mélanger graduellement la solution avec de
quantité d'eau chaude, à mélanger graduellement la solution avec de l'alcool méthylique et à agiter alors dans un ballon bouché avec un peu de sucre en poudre. Au bout d'une heure les quatre cinquièmes du sucre se séparent à l'état cristallin et exempts de raffinose (à condition qu'une quantité suffisante de sels potassiques organiques se trouvent en présence), et la liqueur mère peut être examinée comme il a été décrit plus haut. Avec ces produits sucrés l'exactitude des déterminations va jusqu'à 1 pour 100 de raffinose. Sous le nom de « produits secondaires » on trouve naturellement des marchandises d'origine
« produits secondaires » on trouve naturellement des marchandises d'origine différente, et par conséquent, il est difficile d'indiquer leur teneur moyenne en raffinose. Mais, en thèse générale, on peut admettre que les sucres bruts qui ne présentent pas la modification que l'on sait de leur forme cristalline, ne contiennent pas de raffinose en quantité suffisante pour être décelée par la méthode prescrite par le département des contributions. Au contraire, les sucres en cristaux allongés, comme par exemple, ceux dits quatrièmes produits, contiennent jusqu'à 3 et 4 pour 100 de raffinose. Dans l'analyse des mélasses, la concentration de la raffinose ne
Dans l'analyse des mélasses, la concentration de la raffinose ne peut pas être effectuée, grâce à leur solubilité, dans l'alcool méthylique et dans l'esprit de bois, et notre méthode se rapproche forcément de la méthode allemande. Abstraction faite de l'exactitude relative des constantes employées dans les deux méthodes, entre celles-ci subsiste toujours cette différence que, dans le procédé allemand, toutes les matières non sucrées dissoutes sont soumises à l'interversion, tandis que dans notre procédé ces matières sont d'abord éliminées du liquide. On rencontre en Hollande des mélasses qui contiennent jusqu'à 14 pour 100 de raffinose. Si on les analyse d'après
14 pour 100 de raffinose. Si on les analyse d'après la méthode allemande, on en trouve beaucoup plus (souvent le surplus s'élève à 1 pour 100) ce qui s'explique par l'action des acides sur les matières non sucrées précipitables par l'acétate de plomb. Je n'ai pas parlé jusqu'ici des sucres bruts contenant du sucre inverti. Le sucre inverti étant soluble dans l'alcool méthylique et l'esprit de bois, sa présence dans les produits à analyser n'impliquerait pas d'autre modification de notre procédé que celle qui consisterait à déterminer sa quantité et son influence sur la polarisation avant et après la polarisation.
son influence sur la polarisation avant et après la polarisation. Mais, comme on sait, cette détermination est, à l'état actuel de nos connaissances, impossible à effectuer. Par conséquent, la raffinose ne peut être dosée dans les sucres de betteraves contenant du sucre inverti, que dans les cas où la quantité de celui-ci est trop petite pour être prise en considération. Pour la même raison, la question de la présence de la raffinose dans les sucres coloniaux reste jusqu'ici irrésolue. APPENDICE. PROCÉDÉ POUR DOSER LA RAFFINOSE DANS LES PRODUITS SUCRÉS. a) Produits primaires. 100 grammes de l'échantillon sont agités, dans un
Produits primaires. 100 grammes de l'échantillon sont agités, dans un ballon à col étroit de 250 centimètres cubes de contenance, pendant un certain temps avec 150 centimètres cubes d'esprit de bois du commerce additionné préalablement de quelques gouttes d'une solution d'alun potassique. 100 centimètres cubes de cette solution sont placés dans un ballon gradué, et 40 centimètres cubes en sont chassés par distillation. Le résidu, additionné de 20 centimètres cubes d'eau, est mélangé avec de l'acétate de plomb jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité. On ajoute alors une petite quantité d'hydrate d'aluminium et on verse de l'eau
une petite quantité d'hydrate d'aluminium et on verse de l'eau jusqu'au trait marquant 100 centimètres cubes. On agite vigoureusement, on filtre à l'abri de l'air et on polarise la portion filtrée. De la même portion filtrée, on chauffe 50 centimètres cubes jusqu'à ce que l'alcool méthylique soit chassé, on ajoute au résidu de l'eau de façon à avoir de nouveau 50 centimètres cubes, on mélange avec 5 centimètres cubes d'acide chlorhydrique à 6 pour 100 et l'on maintient le ballon pendant dix minutes dans de l'eau chauffée à 68°. On fait refroidir rapidement à 20° environ et l'on polarise dans
fait refroidir rapidement à 20° environ et l'on polarise dans un tube de 22 centimètres. Le pourcentage de raffinose, calculé d'après l'équation et multiplié par 1.5, donne la teneur en raffinose du produit analysé. b) Produits secondaires solides. On place dans un ballon gradué 30 grammes de sucre brut et on ajoute 6 à 9 centimètres cubes d'eau et de la solution d'alun potassique jusqu'à neutralisation de l'alcalinité du sucre. On chauffe le contenu du ballon jusqu'à dissolution du sucre, et on ajoute, à la solution chaude, par petites portions 120 centimètres cubes d'esprit de bois, en agitant continuellement. On
120 centimètres cubes d'esprit de bois, en agitant continuellement. On laisse refroidir la solution, on ajoute de l'esprit de bois jusqu'au trait marquant 150 centimètres cubes, on jette dans le ballon une petite quantité de sucre en poudre et on l'agite, avec intervalles, pendant une heure. Après addition de 10 à 11 centimètres cubes d'esprit de bois (pour remplacer le volume du sucre séparé), on filtre la solution rendue homogène par l'agitation et on procède ensuite comme il a été décrit dans le paragraphe A. La valeur trouvée, multipliée par 5, donne la teneur en raffinose du sucre. c) Mélasses.
5, donne la teneur en raffinose du sucre. c) Mélasses. On introduit 12 grammes de mélasse dans un ballon gradué d'une contenance de 150 centimètres cubes, on ajoute 12 centimètres cubes d'eau et la quantité de solution d'alun potassique, nécessaire pour neutraliser le mélange. On fait dissoudre la mélasse, on ajoute de l'esprit de bois jusqu'au trait marquant 150 centimètres cubes, on agite, on filtre, et, avec 100 centimètres cubes de la portion filtrée on procède comme dans A. La valeur trouvée, multipliée par 12, indique la teneur en raffinose de la mélasse. (1) La quantité d'alun à ajouter est
de la mélasse. (1) La quantité d'alun à ajouter est différente. Le but principal est de neutraliser la réaction alcaline du sucre. L'addition d'alun offre encore cet avantage que les sulfates précipités entraînent une portion considérable de matières colorantes du produit. Pour cette raison, l'emploi de ce moyen est surtout utile dans le cas de produits secondaires et de cuisses. REVUE INDUSTRIELLE ET BREVETS DIVERS Brevet n°3945. inscrit le 6 novembre 1888. Exposé le 4 mars 1889. Procédé pour désulfurer les minerais et autres produits sulfurés Par O.-B. PECK, à Chicago. Objet du brevet: Procédé pour désulfurer des minerais ou
Chicago. Objet du brevet: Procédé pour désulfurer des minerais ou d'autres produits analogues consistant à soumettre ces substances à l'état de fusion à l'action de la force centrifuge, de manière que cette force, qui tend à séparer les éléments en vertu de la différence de leurs poids spécifiques, surmonte l'attraction chimique qui tient ces éléments en combinaison. (Sic.) Description Comme exemple du nouveau procédé de désulfuration, nous prendrons les minerais de fer ou de cuivre sulfurés. Le cuivre et le fer ont un poids spécifique environ 4 fois plus fort que le soufre, de telle sorte que si nous prenons
que le soufre, de telle sorte que si nous prenons le poids spécifique du soufre comme unité, les poids spécifiques du fer et du cuivre sont plus grands de 3 unités. Si maintenant nous supposons que l'affinité de ces métaux pour le soufre est exprimée par 900 unités, cette force est 300 fois aussi grande que celle qui tend à séparer ces éléments en raison de la différence des poids spécifiques. En faisant agir la force centrifuge sur les minerais fondus, l'affinité chimique n'augmente pas, tandis que la force centrifuge croît comme le carré du nombre de tours. Il s'ensuit
croît comme le carré du nombre de tours. Il s'ensuit qu'en imprimant à l'appareil une vitesse suffisante on développe une force qui peut surpasser les 900 unités d'attraction chimique. À ce moment les éléments fer, cuivre et soufre se séparent. On les recueille soit à l'état liquide, soit après refroidissement, en ayant soin, dans ce cas, de maintenir l'appareil en mouvement jusqu'après la solidification des divers éléments (1). Brevet n°675. Inscrit le 24 septembre 1888. Exposé le 28 mars 1889. Alliages de manganèse. Par O.-M. Towns, à New York. Objet du brevet: Mélanger du fer manganèse pour préparer des alliages
du brevet: Mélanger du fer manganèse pour préparer des alliages de manganèse avec le cuivre, le nickel, le zinc ou l'étain, en ajoutant à la charge du quartz et un fondant convenable, de manière que la plus grande partie du fer passe dans les scories. Description Nous faisons fondre un mélange de ferro-manganèse avec le métal que nous voulons allier au manganèse, avec du quartz et un fondant. Les substances forment une scorie avec le fer, tandis que le manganèse forme avec le métal en présence un alliage à peu près exempt de fer. (1) Vu un brevet excentrique qui
près exempt de fer. (1) Vu un brevet excentrique qui ne ment pas à son origine. Voici les proportions que nous employons dans la pratique Ferromanganèse à 65 pour 100 environ de Mn. 10 parties. Quartz pulvérisé ou sable un peu ferrugineux 3 Cryolith. 1 Cuivre (zinc, étain ou plomb). 10 ou plus. On fond soit dans un creuset, soit dans un four à flamme faiblement réductrice. La scorie se sépare bien de la masse fondue. Brevet n° 6694. Inscrit le 11 janvier 1889. Exposé le 18 mars 1889. Méthode pour préparer le nickel pur à l'aide du nickel commercial
pour préparer le nickel pur à l'aide du nickel commercial et de ses sels Par le docteur G. KESS, à Munich. Objet du brevet Procédé pour séparer le nickel commercial ou ses sels en nickel ou sels de nickel purs et en l'élément qui a été désigné par x ou en ses sels 1° En traitant les solutions des sels de nickel par de l'oxalate d'ammonium ammoniacal 2° En fondant la solution concentrée après en avoir éliminé l'acide oxalique avec un excès de soude caustique; 3° En reprenant par un acide minéral ou par l'acide acétique l'hydroxyle qui est resté
acide minéral ou par l'acide acétique l'hydroxyle qui est resté insoluble dans le traitement à l'alcali fondant, et le traitant à chaud par la soude caustique ou par un oxalate soluble, en présence d'acides organiques capables d'empêcher la précipitation de l'alumine par les alcalis fixes; 4° En traitant le mélange de Ni et x ou de leurs sels par un métal plus électropositif que le nickel, finement divisé. Description Le nickel, d'après les recherches de l'auteur, n'est pas un corps simple, mais un alliage contenant environ 98 pour 100 d'un métal dont les propriétés sont à peu près celles que
métal dont les propriétés sont à peu près celles que l'on attribue au nickel toutefois ce nickel pur, que nous désignerons par le symbole « Ni w, se rapproche davantage, par plusieurs caractères, des métaux nobles; les 2 pour 100 de différence sont formés par un métal, dont les propriétés à l'état libre et en combinaison, s'écartent sensiblement de celles du nickel; nous le désignerons provisoirement par le symbole x. Si l'on a affaire à des alliages « Ni » riches en ce dernier élément, ou à leurs sels, soit qu'on obtienne ceux-ci directement par la dissolution de certains nickels
qu'on obtienne ceux-ci directement par la dissolution de certains nickels du commerce ou comme résidus de traitement de ces nickels, soit qu'on les prépare en enrichissant en « Ni », les sels des nickels commerciaux, on sépare « Ni » de x en traitant la solution saline neutre par l'oxalate d'ammonium ammoniacal jusqu'à redissolution du précipité formé dès l'abord. En continuant à ajouter par petites portions du même réactif, l'oxalate basique de x se sépare. La liqueur surnageante, colorée en bleu foncé, est évaporée à siccité et le résidu fortement calciné, est repris par une quantité d'acide chlorhydrique exactement suffisante
calciné, est repris par une quantité d'acide chlorhydrique exactement suffisante pour le redissoudre. Dans cette solution chlorhydrique concentrée et chauffée, on dissout jusqu'à 4-5 fois de son poids de soude caustique solide et l'on pousse la température au point de fusion de l'alcali. Après refroidissement, la masse concassée est reprise par l'eau froide; il faut prendre soin que la température du mélange, durant cette dissolution, ne s'élève pas au-dessus de 10° centigrades; on ajoute la glace nécessaire. Dans ces circonstances, la combinaison sodique de l'oxyde x se dissout, tandis que l'oxyde de « Ni » se dépose à un état
l'oxyde de « Ni » se dépose à un état approchant de la pureté. Pour l'obtenir parfaitement pur, après quelques lavages par décantation, on le dissout dans un acide minéral faible ou dans l'acide acétique, on ajoute un acide organique capable d'empêcher la précipitation de l'alumine par les alcalis, tel que l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, etc., et l'on précipite « Ni » soit sous forme d'oxyde, par la soude caustique chaud, soit à l'état d'oxalate, en ajoutant un oxalate soluble, par exemple de l'oxalate d'ammonium et chauffant. De la sorte x reste entièrement dissous, soit sous forme d'hydroxyde
la sorte x reste entièrement dissous, soit sous forme d'hydroxyde dans la liqueur alcaline, soit à l'état d'oxalate, la plus grande partie de cet élément ayant été éliminée déjà par les opérations précédentes (oxalate; fusion à l'alcali). On peut arriver au même résultat en traitant les dissolutions du nickel commercial ou de ses sels, ou les liqueurs de « Ni » déjà purifiées par concentration à l'aide d'un des procédés sus-indiqués, par un métal plus électropositif que le nickel. On prendra, par exemple, une dissolution de sulfate, de chlorure ou de nitrate de nickel, chauffée et on y introduira de
de nitrate de nickel, chauffée et on y introduira de la poudre de zinc ou du zinc en minces tournures. Celui-ci se dissout rapidement tandis que la liqueur se décolore et que le nickel métallique se dépose. Les sels de x ne se réduisent pas dans ces conditions et restent en dissolution. Si les produits que l'on veut traiter sont peu chargés de l'élément x, on en extraira le nickel pur « Ni » en les soumettant à l'une ou aux deux opérations décrites en dernier lieu. Brevet F n° 3760. Inscrit le 21 août 1888. Exposé le 14 mars
3760. Inscrit le 21 août 1888. Exposé le 14 mars 1889. Alliages d'aluminium par précipitation galvanique. Par RICH. FALK et A. SCHAAF, à Berlin. Objet du brevet 1° Préparation d'un précipité galvanique d'alliage d'aluminium consistant à ajouter à un bain d'aluminium alcalin, que l'on concentre au plus haut degré en y dissolvant de l'aluminium métallique, un acide organique non volatil, comme l'acide citrique ou tartrique, à y incorporer le métal qu'on veut allier à l'aluminium, cuivre, or, argent, étain, zinc, soit sous forme de dérivé cyanhydrique, soit à l'état de métal servant de rénoisseur positif, enfin à rendre le bain
métal servant de rénoisseur positif, enfin à rendre le bain plus conducteur en y dissolvant un nitrate ou un phosphate alcalin. 2° Emploi d'une cloison poreuse pour séparer l'anode, formée par le métal qui doit se déposer allié à l'aluminium, d'avec la portion principale de l'électrolyte. Description Soit à préparer un alliage cuivre-aluminium. Pour obtenir une solution aussi concentrée que possible d'oxyde d'aluminium dans l'alcali, nous dissolvons de l'hydrate aluminique dans un acide quelconque, sulfurique, chlorhydrique, acétique, oxalique, citrique ou tartrique, et nous chargeons le bain en y faisant dissoudre encore de l'aluminium métallique jusqu'à refus, avec ou sans l'intervention
encore de l'aluminium métallique jusqu'à refus, avec ou sans l'intervention du courant électrique. À cette dissolution, nous ajoutons, si nous n'en avons pas fait usage déjà, de l'acide citrique ou tartrique, dans le but d'empêcher la précipitation de l'alumine lors de la neutralisation par l'alcali. Pour neutraliser, nous prenons un hydrate ou carbonate alcalin, potasse, soude ou ammoniaque, et nous augmentons la conductibilité du bain en ajoutant encore un nitrate, phosphate ou borate alcalin. D'un autre côté, nous dissolvons jusqu'à refus un sel de cuivre tel que le sulfate, nitrate, chlorure, acétate, sous-carbonate, carbonate, oxyde, cyanure, etc., dans une solution
chlorure, acétate, sous-carbonate, carbonate, oxyde, cyanure, etc., dans une solution concentrée de cyanure de potassium ou de sodium, alcalinisée par l'ammoniaque ou par un carbonate alcalin. La solution alcaline de cuivre est mélangée avec le double de son poids environ de la liqueur aluminique ci-dessus, et, pour 100 titres de ce mélange, on ajoute encore 1 kilogramme environ de nitrate ou de phosphate de potassium, de sodium ou d'ammonium. En soumettant cette liqueur à l'électrolyse, avec une anode en cuivre, on obtient un alliage d'aluminium et de cuivre, dont la couleur fonce de plus en plus, au fur et à
couleur fonce de plus en plus, au fur et à mesure que le dépôt s'enrichit en ce dernier métal. Afin d'obtenir un alliage en proportions à peu près constantes, lorsque l'on reconnaît à la coloration du dépôt que le point convenable est atteint, il faut éloigner l'anode de cuivre ou mieux affaiblir et régler son action. Dans ce but, on isole l'anode au moyen d'une cloison ou cellule poreuse qui plonge dans le bain. L'intervalle entre la plaque de cuivre et les parois doit naturellement être rempli avec un liquide conducteur, soit avec le bain lui-même, soit avec la solution