jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
du tube a donné les réactions de l’acide azoteux et a aussi indiqué la présence d’une trace d’ammoniaque par le réactif de Nessler. L’acide azotique demi-normal, traité de la même façon, a fourni un résultat semblable. Il s’est produit moins d’acide azoteux et un peu plus d’ammoniaque. Avec l’acide 1/8 normaal, l’action a été plus lente, mais par l’échauffement pendant six heures au bain-marie, l’hydrogène a été absorbé presque entièrement. Avec l’acide azotique 1/16, 1/32 et 1/64 normal, l’action a été à peu près la même. Dans un espace de temps de 5 à 8 heures, l’hydrogène disparaissait et le
temps de 5 à 8 heures, l’hydrogène disparaissait et le résidu dans le tube donnait dans chaque cas les réactions de l’acide azoteux et de l’ammoniaque. Je n’ai pas fait d’expériences avec de l’acide azotique plus étendu. L'action de l'hydrogène condensé sur les solutions étendues d'acide azotique est intéressante à ce point de vue qu'elle montre l'activité de l'hydrogène qui se trouve à cet état. À titre de comparaison, j'ai fait l'expérience suivante: J'ai soumis à l'électrolyse de l'acide azotique de la même forme, en employant un courant très faible. Une partie de l'hydrogène, mis dans ces conditions en liberté,
Une partie de l'hydrogène, mis dans ces conditions en liberté, réduit une certaine quantité d'acide, mais une autre partie apparaît toujours à l'état libre au pôle négatif, ce qui prouve qu'à cet état l'hydrogène ne réduit que difficilement et incomplètement l'acide ainsi étendu, tandis que le même acide subit facilement l'action de l'hydrogène condensé, action aidée d'une chaleur modérée. Azotates. Les azotates sont tous réduits par l'hydrogène condensé, mais l'action n'est pas aussi rapide que dans le cas de quelques autres solutions. L'hydrogène abandonné sur une solution saturée d'azotate de potasse a été absorbé en six jours. La solution dans
potasse a été absorbé en six jours. La solution dans le tube sentait l'ammoniaque et contenait de l'azotate de potasse. L'azotate de soude a donné un résultat analogue. L'hydrogène scellé avec une forte solution d'azotate de potasse dans un tube contenant une pièce de platine, agissait beaucoup plus rapidement par réchauffement au bain-marie. Au bout de deux heures et demie, le gaz a presque entièrement disparu, la solution sentait fortement l'ammoniaque et contenait un azotate. De l'hydrogène abandonné dans un tube semblable, mais sans platine sur une solution concentrée de nitre, ne s'est point contracté au bout d'un mois. Le
nitre, ne s'est point contracté au bout d'un mois. Le même tube scellé et chauffé à 100° au bain-marie, n'a donné aucun signe de contraction. Une feuille de platine chiffonnée et couverte de noir de platine a été placée dans un flacon et à moitié couvert d'une solution d'azotate de potasse. Le flacon ayant ensuite été rempli d'hydrogène et chauffé au bain-marie, la solution a montré au bout de quelques minutes une réaction alcaline et il s'est dégagé de l'ammoniaque. D'autres azotates sont aussi réduits par l'hydrogène condensé. Ceux de baryum et de calcium, par exemple, sont graduellement réduits à
baryum et de calcium, par exemple, sont graduellement réduits à la température ordinaire et beaucoup plus rapidement à la température de l'ébullition de l'eau. Azotate de cobalt. Un tube (sans platine), contenant de l'hydrogène a été abandonné pendant plusieurs semaines sur une forte solution d'azotate de cobalt. Aucun signe d'absorption n'a été constaté au bout de ce temps. Mais en présence d'une pièce de platine couverte de noir de platine, il y a eu contraction lente et graduelle du gaz. Au bout d'une semaine, celle-ci a atteint une hauteur de 150 millimètres. Il s'est formé sur la platine quelques taches
150 millimètres. Il s'est formé sur la platine quelques taches bleu verdâtre et il s'est déposé dans le tube une substance floconneuse jaune brunâtre. Une portion de la même solution a été scellée dans un tube avec de l'hydrogène et chauffée pendant une heure (en présence du platine). Au bout de ce temps l'hydrogène a entièrement disparu. Azotate de nickel. Ce sel se comporte comme l'azotate de cobalt, en subissant lentement l'action de l'hydrogène à la température ordinaire. Par l'échauffement au bain-marie, pendant deux heures, l'absorption de l'hydrogène est complète. Aucune action entre l'hydrogène et l'azotate n'a lieu sans le
Aucune action entre l'hydrogène et l'azotate n'a lieu sans le concours du platine. Azotate de plomb. Traité de la même façon que les azotates de cobalt et de nickel, l'azotate de plomb donne des résultats similaires. En l'absence du platine, l'hydrogène n'agit sur la solution de ce sel ni à chaud, ni à la température ordinaire. Azotate de cuivre. Russel constate que l'azotate de cuivre et quelques autres substances semblent être réduits par l'hydrogène. Mais il ne donne pas les détails de ses expériences. J'ai gardé pendant plusieurs semaines un tube rempli d'hydrogène sur une forte solution de ce sel,
tube rempli d'hydrogène sur une forte solution de ce sel, sans avoir observé aucune contraction de l'hydrogène. En présence du platine, l'hydrogène est facilement absorbé avec production d'azotate de cuivre. (Dans une de mes expériences, il s'est formé apparemment sur la pièce de platine, un léger dépôt de cuivre métallique, mais ce dépôt ne se produit pas toujours). Les azotates de mercure et de bismuth subissent aussi l'action de l'hydrogène condensé. Azotate d'argent. Les chimistes ne sont pas d'accord quant à l'action de l'hydrogène sur l'azotate d'argent. Une solution étendue de ce sel est facilement réduite, par l'hydrogène condensé, en
de ce sel est facilement réduite, par l'hydrogène condensé, en argent métallique qui se dépose sur la platine sous forme de petits cristaux brillants. En solution étendue, l'action en présence du platine a été dix fois plus rapide que celle qui a lieu en l'absence de ce métal. En solution concentrée, la différence n'est pas aussi marquée. Je n'ai pas observé la réduction de l'azotate d'argent en azotite, réduction constatée par Russel, mais je présume qu'elle n'est pas allée assez loin pour former ce sel. De toutes ces expériences, il semble résulter que tous les azotates sont facilement réductibles par
semble résulter que tous les azotates sont facilement réductibles par l'hydrogène condensé. Chlore, brome et iode. Ainsi que l'on sait, le chlore ne se combine pas à l'hydrogène sans le concours de la lumière solaire. J'ai gardé pendant sept jours un tube rempli d'hydrogène sur de l'eau chlorée, sans qu'il se soit produit la moindre contraction. Avec l'intervention du platine, la contraction s'effectue au taux de 50 à 60 millimètres à l'heure. Mais en présence du chlore et du brome, le noir de platine devient susceptible de se détacher de la pièce et, pour cette raison, l'action devient plus lente
la pièce et, pour cette raison, l'action devient plus lente au bout d'un certain espace de temps. L'acide hypochloreux est réduit par l'hydrogène dans les conditions usuelles de l'expérience. Dans un tube rempli d'hydrogène et abandonné pendant six semaines sur une solution saturée de chlorate de potasse, le gaz n'a montré aucun signe de contraction. En présence du platine, l'action est de 10 millimètres à l'heure. Le chlorate est réduit en chlorure. Une expérience quantitative a démontré l'absorption complète de l'hydrogène. Le perchlorate de potasse ne subit pas l'action de l'hydrogène condensé. L'eau bromée se comporte comme l'eau chlorée. L'iode
l'hydrogène condensé. L'eau bromée se comporte comme l'eau chlorée. L'iode dans une solution d'iodure de potassium est attaqué plus lentement. Acide sulfurique concentré. Il est quelquefois dit dans les traités de chimie que l'hydrogène attaque l'acide sulfurique concentré. Ainsi, par exemple, dans la Chimie inorganique de Frankland et Japp, on lit : "Il faut éviter d'employer l'acide sulfurique concentré comme agent dessiccateur, si l'on veut avoir un gaz (hydrogène) très pur, attendu que l'hydrogène réduit lentement cet acide à froid, avec formation d'anhydride sulfureux". Pour vérifier cette assertion, j'ai gardé un tube rempli d'hydrogène pur pendant trois semaines sur de
un tube rempli d'hydrogène pur pendant trois semaines sur de l'acide sulfurique concentré. Le volume du gaz ne s'est pas contracté, l'acide ne sentait pas l'anhydride sulfureux et n'exerçait aucune action réductrice sur le permanganate de potasse. L'action réductrice de l'hydrogène doit donc être extrêmement petite, pour qu'elle ne se soit pas manifestée au cours de trois semaines, et je crois qu'on peut, en toute sécurité, sécher de l'hydrogène à l'aide de l'acide sulfurique concentré, pourvu que le gaz soit pur. Au contact d'une pièce de platine couverte de noir de platine, l'action de l'hydrogène sur l'acide sulfurique concentré est
de platine, l'action de l'hydrogène sur l'acide sulfurique concentré est toute différente il y a absorption lente, mais continue, qui, en trois jours, s'est élevée à 150 millimètres. L'acide qui en résultait sentait fortement l'anhydride sulfureux et réduisait le permanganate de potasse. L'hydrogène condensé réduit aussi l'acide sulfureux, mais son action est très lente. Permanganates. Le permanganate de potasse est réduit par l'hydrogène, mais d'une façon très lente. En présence du platine, l'action réductrice de l'hydrogène est plus rapide. Mais, même dans ce cas, elle est encore assez lente. La surface supérieure de la pièce de platine devient bientôt épuisée,
surface supérieure de la pièce de platine devient bientôt épuisée, à moins qu'on n'agite le contenu du tube. Bichromates. Une solution acidulée de bichromate de potasse n'a pas été, en six semaines, réduite par l'hydrogène, sans l'intervention du platine. En présence du platine, l'action est continue et très rapide. Sels ferrites. Les sels ferriques ne se réduisent pas au contact prolongé de l'hydrogène. En présence du platine, le chlorure ferrique se réduit rapidement, et la réduction s'opère avec une grande régularité. Si la pièce de platine est fraichement préparée, la contraction est de 50 à 60 millimètres à l'heure. La
contraction est de 50 à 60 millimètres à l'heure. La plus grande régularité que l'on observe dans la réduction de ce sel, en comparaison avec celle de quelques autres, est indubitablement due à sa solubilité, qui prévient l'épuisement de la couche supérieure. Le sulfate ferrique est très facilement réductible par l'hydrogène en présence du platine. Dans mes expériences, l'action a semblé un peu plus rapide que dans le cas du chlorure ferrique. Sels mercuriques. Le chlorure mercurique n'a pas été réduit par l'hydrogène en six mois. En présence du platine, l'absorption s'est élevée à 75 millimètres en douze heures, et
l'absorption s'est élevée à 75 millimètres en douze heures, et une croûte de poudre blanche (HgCl2) s'est déposée sur les pièces de platine. Au bout d'un certain temps, l'action est devenue plus lente, par suite de l'épuisement de la couche supérieure. Sels platiniques. Le chlorure de platinique se réduit lentement par l'hydrogène seul à froid. La présence du platine accélère l'action réductrice qui, avec le concours du platine, est aussi grande en une heure qu'en quarante-huit heures, en l'absence du platine. La couche supérieure a réduit complètement, en devenant presque incolore. Ferricyanures. L'hydrogène seul réduit lentement le ferricyanure de potassium.
incolore. Ferricyanures. L'hydrogène seul réduit lentement le ferricyanure de potassium. En douze mois, l'absorption a été de 15 millimètres. En présence du platine, l'hydrogène réduit rapidement le ferricyanure en ferrocyanure. Action de l'hydrogène sur l'oxyde d'azote en présence du platine. Je crois utile de mentionner encore quelques expériences que j'ai faites avec l'oxyde d'azote et l'hydrogène. Le sujet n'est nullement nouveau. La plupart des ouvrages chimiques rapportent le fait que l'oxyde d'azote et l'hydrogène donnent naissance à l'ammoniaque étant mis en présence du platine spongieux doucement chauffé. L'action réductrice de l'hydrogène naissant sur l'oxyde d'azote sert à préparer l'hydroxylamine. La
l'hydrogène naissant sur l'oxyde d'azote sert à préparer l'hydroxylamine. La méthode que j'ai adoptée dans l'étude de l'action réductrice de l'hydrogène, m'a semblé aussi appropriée à l'investigation de l'action des gaz entre eux, à ce point de vue que les gaz résultant de la réaction peuvent être facilement mesurés et examinés. Les expériences avec l'oxyde d'azote et l'hydrogène ont été faites dans des tubes que j'ai décrits plus haut, quelques-unes sur une échelle beaucoup plus grande. Dans quelques cas, les tubes ont été placés sur de l'eau, dans d'autres sur du mercure. Un volume d'hydrogène et deux volumes d'oxyde d'azote,
du mercure. Un volume d'hydrogène et deux volumes d'oxyde d'azote, abandonnés sur du mercure, ont donné lieu à une action très régulière, et les résultats de différentes expériences ont été constants. La réaction s'effectuait toujours suivant l'équation (Quoique abandonnés sur du mercure, les gaz étaient humides, les gaz mélangés ayant été recueillis sur de l'eau. Si le tube avait été rempli de mercure, le noir de platine se serait amalgamé avec le mercure et aurait perdu son activité.) Des volumes égaux d'hydrogène et d'oxyde d'azote se sont contractés d'un volume, et le résidu était composé par l'azote libre. Si les
et le résidu était composé par l'azote libre. Si les deux gaz sont abandonnés sur de l'eau, les résultats sont sensiblement les mêmes. La marche de la réaction est peut-être moins régulière, ce qui est dû à la dissolution d'une petite quantité d'oxyde azoteux dans l'eau. Avec une proportion plus grande d'hydrogène, l'action est beaucoup plus rapide elle s'accomplit dans le cours de quelques minutes, si le platine est bien actif, en laissant un résidu fortement alcalin. Des expériences semblables, faites sur une plus grande échelle, ont donné des résultats très intéressants. J'ai recueilli 600 centimètres cubes d'hydrogène dans un
très intéressants. J'ai recueilli 600 centimètres cubes d'hydrogène dans un cylindre dont la portion supérieure contenait une large pièce de platine; 300 centimètres cubes d'oxygène d'azote y ont été rapidement ajoutés. Il s'est produit immédiatement une réaction d'abord, l'eau a un peu été refoulée du cylindre, et des fumées lourdes, blanchâtres se sont formées près de la pièce de platine. Il s'est produit ensuite une contraction rapide du gaz, jusqu'à ce qu'il en restât 300 centimètres cubes, 410 centimètres cubes ayant disparu. Cette réaction n'a duré que quelques minutes et a donné lieu à un dégagement considérable de chaleur. Le
a donné lieu à un dégagement considérable de chaleur. Le résidu était composé d'hydrogène et d'une petite quantité d'azote. L'oxyde d'azote a entièrement disparu, et le résidu ne contenait pas d'acide azoteux. Le liquide était fortement alcalin et a donné la réaction de l'hydroxylamine. Un grand nombre d'expériences ont été faites avec des résultats semblables, et la contraction a souvent été la même que celle mentionnée plus haut; mais, dans quelques cas, elle a été moins grande. La réaction, qui donne ainsi lieu à la formation d'ammoniaque, peut être représentée par l'équation suivante: Cette équation ne tient pas pourtant compte
par l'équation suivante: Cette équation ne tient pas pourtant compte de la petite quantité d'azote qui se trouve dans le résidu. Cette réaction est très intéressante, mais elle n'est pas inattendue, vu que, comme je l'ai mentionné plus haut, l'hydroxylamine est préparée par l'action de l'hydrogène naissant sur l'oxyde d'azote. Si l'oxyde d'azote est ajouté en proportion moins grande que celle indiquée plus haut (1 volume d'oxyde d'azote pour 4 volumes d'hydrogène), l'action est à peu près la même, mais elle est beaucoup plus lente. J'ai ajouté, par exemple, à 600 centimètres cubes d'hydrogène, 500 centimètres cubes d'oxyde d'azote, et,
600 centimètres cubes d'hydrogène, 500 centimètres cubes d'oxyde d'azote, et, au bout d'une heure, le volume des gaz s'est contracté de 150 centimètres cubes. Par l'addition de 50 autres centimètres cubes d'oxyde d'azote, il s'est produit une nouvelle contraction de 150 centimètres cubes. Mais au bout d'un certain temps, la contraction devient moins grande que celle qui vient d'être indiquée. Ces expériences montrent l'influence des masses dans la production des modifications chimiques. Lorsque la quantité d'hydrogène est petite, l'oxyde d'azote se réduit en azote et oxyde azoteux. Par une plus grande quantité d'hydrogène, l'ammoniaque et l'hydroxylamine sont les principaux produits
grande quantité d'hydrogène, l'ammoniaque et l'hydroxylamine sont les principaux produits de la réaction. Comme dans ces expériences la nature de la modification chimique était en grande partie déterminée par la masse des gaz en présence, j'ai étudié l'effet d'un couple cuivre-zinc sur l'oxyde d'azote, en plaçant une pièce de zinc dans un tube, en la couvrant de cuivre et en remplissant ensuite le tube d'oxyde d'azote. L'action n'est pas très rapide, et le résidu contient de 1/4 à 1/3 de l'oxyde d'azote employé. Il se forme de l'ammoniaque et une petite quantité d'hydroxylamine. Il en résulte que, dans ce cas,
petite quantité d'hydroxylamine. Il en résulte que, dans ce cas, l'hydrogène est, jusqu'à un certain point, capable de s'unir à l'azote, mais pas dans la même proportion que lorsqu'une grande masse d'hydrogène se trouve en présence du platine. En présence du platine, l'oxyde d'azote est réduit par l'oxyde de carbone, avec formation d'oxyde azoteux ou d'azote, suivant la quantité d'oxyde de carbone en présence. L'oxyde d'azote est aussi réduit par l'ammoniaque en présence du platine. L'oxyde azoteux est réduit par l'hydrogène, l'ammoniaque et l'oxyde de carbone, en présence du platine. Dans quelques expériences où l'oxyde d'azote a été mélangé avec
Dans quelques expériences où l'oxyde d'azote a été mélangé avec la plus petite des proportions indiquées plus haut d'hydrogène, il y a eu des indices de la formation de l'acide hypoazoteux. Dans d'autres cas, pas une trace de ce composé n'a pu être constatée. Si toutefois l'acide hypoazoteux se forme, je crois que sa formation est due à la présence du platine. On peut considérer ces expériences comme démontrant d'une façon concluante le fait que l'hydrogène, en présence du platine finement divisé, possède toutes les propriétés de l'hydrogène naissant. L'action est quelquefois lente, mais peut-être on peut l'employer comme agent
est quelquefois lente, mais peut-être on peut l'employer comme agent réducteur dans les cas où la présence de l'amalgame sodique ou d'un couple cuivre-zinc rencontre des objections. REVUE INDUSTRIELLE ET BREVETS DIVERS Fabrication du borax avec la boronatrocalcite. Par le docteur FR. WITTMANN. (GeitcAri/t ~jir ~tC~m., septembre 1888.) La consommation croissante du borax a donné un grand développement à cette industrie; depuis longtemps, en effet, les productions de la Toscane ne couvrent plus qu'une petite fraction des besoins du marché. Les traités de chimie industrielle qui parlent de la fabrication du borax au moyen de la boronatrocalcite le font d'une
du borax au moyen de la boronatrocalcite le font d'une façon très sommaire, souvent inexacte. Les indications qu'on va lire sont le résumé des connaissances que j'ai acquises par une longue pratique de cette industrie. J'en distrais naturellement les quelques petits tours de main spéciaux que j'ai appliqués dans telle ou telle fabrique, et que je dois considérer comme secrets de fabrication. Tout le borax consommé en Allemagne est fabriqué avec la boronatrocalcite. Les préventions injustifiées, avec lesquelles les divers marchés avaient accueilli ce produit au début, se sont heureusement dissipées. Il n'y a pas fort longtemps d'ailleurs, car ce
dissipées. Il n'y a pas fort longtemps d'ailleurs, car ce n'est que depuis 4 ou 5 ans que l'on n'exige plus, pour admettre qu'un borax est de bonne qualité, qu'il soit couvert d'une marque anglaise. A Hambourg, qui est le centre de cette industrie, il y a actuellement quatre grandes fabriques en pleine production. Ce port a reçu, en 1887, directement des centres d'exportation du Chili 8,743 tonnes de 1,000 kilogrammes, et de la République Argentine 627 tonnes formant ensemble une valeur de près de 1,850,000 francs. La boronatrocalcite, improprement appelée borate de chaux, se trouve en gisements, pour ainsi
appelée borate de chaux, se trouve en gisements, pour ainsi dire inépuisables, dans les hauts plateaux des Cordillères, dans la partie nord du Chili; leur altitude moyenne est de 3,800 mètres. J'ai décrit, en 1884, les deux mines de Mariamga et de Pedernal, les premières découvertes. Depuis, on a trouvé à Ascotan, à 90 milles anglais du port chilien d'Antofagasta, un gisement encore plus important; c'est lui qui fournit aujourd'hui la presque totalité de la boronatrocalcite reçue à Hambourg. La marchandise expédiée de Rosario (République Argentine) provient d'un endroit voisin d'Ascotan, Tucuman, situé sur le versant argentin des Cordillères. Dès
d'Ascotan, Tucuman, situé sur le versant argentin des Cordillères. Dès 1870, une Société chilienne avait entrepris, à Valparaiso, la fabrication du borax avec des sels anglaises; ayant mal réussi, cette Société s'est bornée ensuite à exporter la matière première lavée. Celle-ci était simplement privée par lixiviation du chlorure de sodium, séchée et embarquée. L'exportation avait atteint, en 1883 et 1884, le chiffre de 3,000 tonnes. Elle était dirigée sur Liverpool; mais une petite partie seulement restait en Angleterre; la plus grande partie réexpédiée arrivait naturellement renchérie de fret et de droits de transit, à Hambourg, pour y être traitée dans
droits de transit, à Hambourg, pour y être traitée dans les raffineries dont j'ai parlé. La teneur en acide borique anhydre, du produit lavé des gisements de Mariamga et de Pedernal, oscille entre 18-24 pour 100. La mine d'Ascotan donne, en moyenne, jusqu'à 34 pour 100 d'acide borique; aussi a-t-elle peu à peu éteint ses rivales qui travaillaient dans des conditions économiques bien moins favorables. Aujourd'hui la boronatrocalcite, exportée par Antofagasta, est livrée directement à Hambourg, au Syndicat des raffineries de borax, qui cède, à des prix basés sur les cours du borax, une partie de ses arrivages à d'autres
cours du borax, une partie de ses arrivages à d'autres raffineries moins importantes. La fabrication du borax avec la boronatrocalcite passe par quatre phases distinctes 1° Cuité du borate avec de la soude. 2° Traitement du résidu (boues). 3° Cristallisation. 4° Traitement des lessives. La cuisson du borate avec la soude. Elle se pratique dans de grandes chaudières munies de puissants agitateurs et chauffées par injection directe de vapeur. Le minerai est grossièrement moulu; on se sert avantageusement d'un broyeur ou désintégrateur qui fournit, au fur et à mesure de la charge, la matière broyée à la grosseur voulue. 2,500
la charge, la matière broyée à la grosseur voulue. 2,500 kilogrammes de minerai sont couverts d'eau, et, lorsque la bouillie arrive à l'ébullition, traités par la soude calcinée. La quantité de ce réactif se règle naturellement d'après la teneur du minerai en acide borique et sulfate de chaux. Elle est donc essentiellement variable. Avec les anciens minerais de Mariegma, il fallait jusqu'à 30 pour 100 du minerai en soude calcinée, à cause de la grande proportion de sulfate de chaux. De là, un double inconvénient perte de soude et difficultés de purification du borax mélangé de beaucoup de sulfate de
de purification du borax mélangé de beaucoup de sulfate de soude. En règle générale, le carbonate de soude doit se trouver toujours en notable excès. En remplaçant le carbonate par moitié de bicarbonate de sodium, la cuisson est plus rapide, le produit reste plus liquide et on ne court pas le risque de voir l'agitateur arrêté par une masse trop épaisse. Cette substitution a aussi l'avantage de donner un produit moins alcalin, circonstance qui favorise la cristallisation du borax en empêchant la cristallisation concomitante du borate neutre formé d'après l'équation Comme le borate neutre ne contient que 4 molécules d'eau