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aussi diluée de sublimé donne les mêmes résultats et reproduit tous les phénomènes de larmoiement et de douleur provoqués par l'oxyde jaune ou par sa solution dans le chlorure. C'est donc au composé mercurique qu'il faut attribuer la cause de la cuisson. 4° Pommades douloureuses et pommades indolores. La cuisson souvent insupportable de la pommade à l'oxyde jaune n'est observée que depuis la prescription par le Codex de l'emploi de la vaseline seule pour sa préparation. On employait autrefois l'axonge ou le beurre lavé. Préparons donc des pommades au 1/20 avec différents excipients : vaseline, beurre, axonge, lanoline. Introduisons dans
avec différents excipients : vaseline, beurre, axonge, lanoline. Introduisons dans l'œil de ces pommades et nous constaterons que toutes sont parfaitement supportables, sauf celle à la vaseline pure. Il suffît même de broyer l'oxyde avec un peu d'huile végétale, de beurre, d'axonge, de lanoline avant d'ajouter la vaseline, pour diminuer de beaucoup la cuisson. Cette pratique étant suivie par beaucoup de pharmaciens, il arrive que la pommade du plus scrupuleux observateur du Codex est aussi la plus douloureuse. Mettons, maintenant, un peu de ces diverses pommades en contact avec le réactif : Chlorure de sodium pur 13 Phthaléine du phénol
réactif : Chlorure de sodium pur 13 Phthaléine du phénol 0.50 Eau 1000 La pommade à la vaseline colorera le premier le liquide chloruré ; les autres demanderont un malaxage plus ou moins long et la coloration sera parfois difficile à obtenir. La vaseline « mouille » mal l'oxyde jaune et celui-ci n'adhère pas à elle comme aux autres excipients. De là une réaction plus prompte sur les liquides chlorurés et la formation plus rapide et plus abondante de sel mercuriel et douloureux. Les pommades non douloureuses seront donc celles qui ralentiront le plus possible l'action du chlorure sur l'oxyde
qui ralentiront le plus possible l'action du chlorure sur l'oxyde jaune. On me dira : Mais alors, si vous empêchez l'action du chlorure, ne diminuez-vous pas l'efficacité de la pommade ? J'ai fait moi-même cette objection à un oculiste distingué qui prescrit uniquement une spécialité indolore à la lanoline. Il m'a répondu n'avoir rien remarqué. La chose est à étudier par comparaison. Quoiqu'il en soit, en employant, au lieu de vaseline seule, un mélange de vaseline et d'axonge, ou de beurre, ou de lanoline, on atténue considérablement et rend sensiblement indolore, même pour les enfants, les pommades à l'oxyde jaune
indolore, même pour les enfants, les pommades à l'oxyde jaune à 1/20. Inconvénients des corps gras susceptibles de ralentir la formation de sel mercuriel soluble. Les corps gras indiqués : axonge, beurre lavé, lanoline la plus pure, ont l'inconvénient de réduire les oxydes jaunes et de donner une pommade brunissant avec le temps. On a beaucoup parlé et écrit là-dessus. Cette question m'a longuement arrêté. Comme mes prédécesseurs dans cette étude je me suis appliqué à purifier les graisses et à laver l'oxyde et, comme beaucoup de mes confrères, j'ai obtenu des résultats désespérants. Peu à peu, cependant, je suis
obtenu des résultats désespérants. Peu à peu, cependant, je suis arrivé à me faire les convictions suivantes : 1° Les impuretés des corps gras ne sont pas les déterminants capitaux du noircissement. 2° Ce n'est pas l'air, c'est la lumière qui hâte le noircissement. 3° Les impuretés de l'oxyde sont la cause principale de sa coloration dans les pommades contenant les corps gras indiqués plus haut. L'impureté de l'oxyde la plus fréquente et la plus nuisible m'a paru être l'oxyde de fer. J'en ai, en effet, toujours trouvé des quantités très appréciables dans le résidu de la volatilisation des oxydes
très appréciables dans le résidu de la volatilisation des oxydes brunissants. J'ai supposé que l'oxyde de fer intimément uni à l'oxyde jaune jouait entre lui et le corps gras réducteur le rôle de vecteur d'oxygène, comme il le fait dans beaucoup d'autres circonstances. Je me suis donc appliqué à l'éliminer aussi complètement que possible dans la préparation de l'oxyde jaune destiné aux pommades indolores. On y arrive en employant de la potasse pure à l'alcool, du bichlorure pur cristallisé, de l'eau distillée bien exempte de fer, ce qui est plus rare qu'on ne pense et en précipitant vers 65° pour
rare qu'on ne pense et en précipitant vers 65° pour avoir un oxyde se décantant bien et demandant peu de lavages à l'eau distillée. L'oxyde ainsi préparé ne noircit pas. Des pommades faites au 1/20 avec un mélange de lanoline et de vaseline et cet oxyde légèrement orangé ne se colorent pas en plusieurs heures, au soleil, alors que d'autres à l'oxyde ordinaire (c'est-à-dire obtenu en précipitant du bichlorure ordinaire par de la potasse à la chaux), se comportent presque comme un papier photographique au citrate et brunissent puis noircissent en peu de temps. Je m'empresse de dire que depuis
en peu de temps. Je m'empresse de dire que depuis l'application qu'ont mise certaines maisons de droguerie très consciencieuses à obtenir de l'oxyde jaune répondant aux exigences du Codex 1908, j'ai trouvé dans le commerce pharmaceutique des oxydes jaunes ne noircissant plus, ce qui est pour moi maintenant le signe de sa grande pureté. CONCLUSION J'ai été un peu long, mais je crois n'avoir rien dit d'inutile. Je termine par la formule de la pommade qui donne satisfaction à tous et surtout aux petits malades qui ne pleurent plus. Oxyde jaune (ne noircissant pas) 5 grammes. Lanoline anhydre pure 15
jaune (ne noircissant pas) 5 grammes. Lanoline anhydre pure 15 — Placez dans une capsule en porcelaine bien lavée à l'acide chlorhydrique, rincée à l'eau distillée non ferrugineuse et séchée. Portez sur un bain-marie et délayez l'oxyde à chaud avec un pilon de verre ou de porcelaine lavé comme la capsule. Divisez longuement l'oxyde sans vous inquiéter de son léger rougissement par la chaleur, qui disparaîtra par le refroidissement. Ajoutez ensuite: Vaseline blanche extra 80 grammes. Vous obtiendrez ainsi une pommade lisse, restant bien homogène, sans se colorer ni se grumeler avec le temps. Quelques médecins, surtout en hiver, préfèrent
grumeler avec le temps. Quelques médecins, surtout en hiver, préfèrent une pommade à point de fusion plus bas, s'étalant plus facilement dans l'œil. Il suffit de remplacer 10 grammes ou plus de vaseline par de l'huile pire de vaseline. CHIMIE Sur le nitrate d'uranyle et sur la nature de sa solution éthérée, par M. le professeur Paul LEBEAU. Dans les ouvrages de chimie, on signale trois hydrates de nitrate d'uranyle, renfermant respectivement 6 mol, 3 mol et 1 mol,5 d'eau. Les deux premiers hydrates, déjà obtenus par Péligot, sont bien connus ; pour le troisième, dont la découverte est attribuée
connus ; pour le troisième, dont la découverte est attribuée à Schultz Sellach, on constate, en remontant au Mémoire original, qu'il ne s'agit en réalité que de l’hydrate à 3H2O représenté par la formule (NO3)2.5H2O pour U = 120. On avait donc pensé se trouver en présence d'un nouvel hydrate de nitrate d'uranyle et il avait réussi à le préparer par déshydratation directe de l’hydrate à 6H2O dans le vide sur l'acide sulfurique, quand en complémentant sa bibliographie, il a reconnu qu'il avait déjà été obtenu par ce dernier procédé par Löwenstein, en 1900. Plus récemment, à la fin de
par Löwenstein, en 1900. Plus récemment, à la fin de 1910, Alexej Wasiljew, dans un important travail sur les hydrates du nitrate d'uranyle et sur la solubilité de l’hexahydrate, a confirmé son existence et l’a préparé en dissolvant dans l'acide nitrique de densité 1,4, le produit de la dessiccation à 100° de l’hexahydrate. Dans sa communication (Académie des sciences du 20 février), l'auteur apporte donc un mode de formation nouveau de ce sel. Il a constaté, en plus, que cet hydrate salin soluble dans l'éther conserve son eau d'hydratation au sein même de la solution en présence d'un déshydratant comme
sein même de la solution en présence d'un déshydratant comme l'azotate de calcium desséché ou l'acide métaphosphorique. C'est là un fait intéressant, soit qu'on l'envisage comme un exemple très net de la solubilité d'une molécule hydratée non dissociée dans un milieu anhydre, soit qu'on le considère comme établissant que les deux molécules d'eau restant aussi énergiquement fixées sur le nitrate d'uranyle, jouent au point de vue de sa constitution un rôle tout particulier. L.V. Sur la préparation d'un amalgame d'arsenic, par M. E. DUMESNIL. L'amalgame d'arsenic n'a pu être jusqu'ici obtenu par la combinaison directe du mercure et de l'arsenic.
obtenu par la combinaison directe du mercure et de l'arsenic. Il a été préparé par MM. Partheil, Amort et Gronover en faisant agir l'hydrogène arsénié sur le bichlorure de mercure en solution alcoolique. Cette réaction, ainsi que Font montré les auteurs ; présente plusieurs phases, au cours desquelles se forment les composés suivants: AsH3HgCl; As2HgCl2; As(HgCl)3 et enfin l'amalgame As2Hg3. La préparation de l'amalgame d'arsenic peut être réalisée plus commodément en réduisant, dans certaines conditions, par l'acide hypophosphoreux, un mélange de solutions d'acide arsénieux et de bichlorure de mercure. Mode opératoire — On dissout 10 grammes d'anhydride arsénieux pur dans
opératoire — On dissout 10 grammes d'anhydride arsénieux pur dans 100 grammes d'acide chlorhydrique concentré ; on dissout d'autre part 40 gr. 65 de bichlorure de mercure dans 700 grammes à 800 grammes d'acide chlorhydrique dilué au cinquième ; on mélange les deux solutions et l'on filtre; on ajoute alors 60 grammes d'hypophosphite de soude pur; on agite de temps en temps, puis on abandonne le mélange à lui-même plusieurs heures, et on le porte à l'ébullition pendant quelques instants. Il se forme un précipité grenu noir, très homogène, d'aspect léger, que le microscope montre formé de cristaux mamelonnés de
léger, que le microscope montre formé de cristaux mamelonnés de teinte brun noirâtre, jaune brun dans les lamelles minces. Après refroidissement on le sépare par filtration, on le lave à l'eau bouillie chaude et on le sèche dans le vide. Les proportions des corps réagissants indiquées ci-dessus sont calculées pour la production de l'amalgame As2Hg3, sans excès de l'un des composants. Si l'on met en présence un excès de bichlorure de mercure, on obtient un mélange d'amalgame et de mercure qu'on peut facilement séparer, d'une part en vertu de leur densité très différente et d'autre part, en raison de l'élat
densité très différente et d'autre part, en raison de l'élat liquide sous lequel on peut facilement amener le mercure ; toutefois, ce dernier retient en solution le huitième environ de son poids d'amalgame d'arsenic. L'amalgame d'arsenic chauffé dans un tube à essai se volatilise sans fondre en donnant un sublimé formé d'acide arsénieux en très petite quantité, d'arsenic et de mercure métalliques. Le procédé analytique décrit par l'auteur (Académie des Sciences, séance du 27 mars), et qui réalise quantitativement la séparation du mercure et de l'arsenic, a donné pour une prise d'essai : 1 gr. 007. Trouvé Pour 100 Calculé
prise d'essai : 1 gr. 007. Trouvé Pour 100 Calculé Pour 100 Hg 0,802 79,64 0,8056 80 As 0,196 19,46 0,2014 20 Ce qui conduit à un composé renfermant 20 % d'arsenic pour 80 % de mercure répondant à la formule As2Hg3. L.Y. Essais sommaires rapides de produits alimentaires par les comprimés analytiques, par M. Paul BRUÈRE, docteur en pharmacie, pharmacien-major de l'armée. Dans les Annales des Falsifications du mois de mars dernier, l'auteur a fait un article sur l'emploi des comprimés analytiques; nous reproduisons ici la partie de cet article qui concerne les comprimés gypsométriques, car cette méthode intéresse
article qui concerne les comprimés gypsométriques, car cette méthode intéresse plus particulièrement nos lecteurs : COMPRIMÉS GYPSOMÉTRIQUES Chlorure de baryum (BaCl2 + 2aq = 244) 14 * Chlorure d'ammonium pur et sec 6 Acide tartrique pur, pulvérisé 180 Pulvériser et tamiser finement chaque produit : prélever exactement la quantité indiquée de sel de baryum ; mélanger intimement les composants au mortier et diviser la masse par compression directe en 400 comprimés. Un comprimé pèse 0,50 et correspond à 0.025 milligr. sulfate neutre de potassium SO4K2. En outre, comme réactif de contrôle, on utilise des comprimés de sulfate acide de potassium
contrôle, on utilise des comprimés de sulfate acide de potassium SO4KH à 0,25 centigr. Règle : Si l'on opère sur 50 cc de vin, le taux des sulfates éliminés par ébullition et filtration est représenté en grammes et par litre de vin par la moitié du nombre des comprimés gypsométriques mis en expérience. Le tableau indicatif suivant résume les essais qu'il peut être intéressant d'effectuer loin du laboratoire, sur les vins rouges : PLÂTRAGE Plâtrage dans les limites de tolérance PAS DE PLÂTRAGE au-dessus —~~~ — "~ — . _ ~~~ Sulfates normaux de la tolérance crk4I,,( < 2 °/«»
~~~ Sulfates normaux de la tolérance crk4I,,( < 2 °/«» sn*K3$< 1, 50 °/°° «niKa ^ n «s <>/ SO3K2 > 2 Voo SO4K2 1.50 Voo b° i>l gr. ESSAI n° 1 ESSAI n° 2 ESSAI n° 3 ESSAI n° 4 Vin 50 cl Vin 50 cl 3 Vin 500 ml Vin 50 ml 3 Comprimés Comprimés Comprimés Comprimés gypseométriques. 4 gypseométriques. 3 gypseométriques. 2 gypseométriques. 1 1/2 Pour procéder au contrôle, on mesure 50 cl de vin que l'on fait bouillir avec le nombre de comprimés gypseométriques déterminé par l'essai du tableau indicatif que l'on aura choisi, on filtre
l'essai du tableau indicatif que l'on aura choisi, on filtre et on partage le liquide limpide en deux tubes à essais A et B. Dans le tube A, on ajoute un comprimé gypseométrique (ou mieux du réactif barytique préparé en dissolvant un de ces comprimés dans un peu d'eau; à défaut d'eau distillée, décanter le liquide clair). I. Le vin se trouble : le trouble persiste à l'ébullition : Taux du plâtrage supérieur à celui choisi sur le tableau. II. Le vin reste limpide ou la limpidité apparaît par ébullition : Taux du plâtrage inférieur à celui choisi sur le
: Taux du plâtrage inférieur à celui choisi sur le tableau. Pour contrôler cette dernière indication, on ajoute dans le tube B un comprimé sulfaté (ou mieux, du réactif sulfaté préparé en dissolvant un comprimé sulfaté dans un peu d'eau; à défaut d'eau distillée, décanter le liquide clair). I. Le vin se trouble : résultat confirmé. II. Le vin reste limpide : sulfates à la limite de recherche. Trousse de recherche. — Il est possible de constituer une trousse de recherche simplifiée pour apprécier simplement si le plâtrage d'un vin rouge n'excède pas la limite de tolérance légale de deux
rouge n'excède pas la limite de tolérance légale de deux grammes par litre, et permettre de signaler au moment du prélèvement les vins suspects. Le matériel nécessaire comprend : 1° Un gros tube à essai portant un trait V délimitant un volume de 12 cl 5 (volume du vin à mettre en expérience); 2° Un petit tube à essai portant au tiers inférieur un trait F (volume de vin filtré à recueillir) et au tiers supérieur un trait R (volume de réactif barytique à ajouter); 3° Un tube de comprimés gypseométriques. Pour pratiquer un essai sommaire rapide, on mesure dans
gypseométriques. Pour pratiquer un essai sommaire rapide, on mesure dans le 218 L'UNION PHARMACEUTIQUE gros tube à essai un volume V de vin correspondant à 12.5 et délimité par le trait circulaire, on ajoute un comprimé gypseométrique, on porte à l'ébullition quelques minutes, on filtre et on recueille le liquide limpide dans un petit tube à essai jusqu'au trait F; on ajoute alors un comprimé gypseométrique (ou mieux un réactif barytique préparé en dissolvant un de ces comprimés dans de l'eau comme précédemment). I. Le vin se trouble, le trouble persiste à l'ébullition (1) : Taux des sulfates supérieur à
persiste à l'ébullition (1) : Taux des sulfates supérieur à la limite de tolérance. II. Le vin reste limpide ou la limpidité apparaît à l'ébullition : Vins dans les limites légales. Dans le cas où le vin aurait été trouvé fortement plâtré, renouveler l'essai en présence de deux comprimés, cette recherche correspond à 4 gr. par litre et ne sera positive que pour un vin sulfuriqué. PHYSIQUE DU GLOBE "Sur la constance du rapport du krypton à l'argon dans les mélanges gazeux naturels. Hypothèse explicative, par MM. Ch. MOLTREU et A. DEPAPE. Les auteurs en utilisant leur méthode spectrophotométrique ont
A. DEPAPE. Les auteurs en utilisant leur méthode spectrophotométrique ont pu mesurer le rapport du krypton à l'argon dans les divers mélanges gazeux naturels. La communication faite à l'Académie des sciences, séance du 27 mars, se termine ainsi : 1° Les cinq gaz inertes, hélium, néon, argon, krypton, xénon, étant présents dans l'atmosphère, doivent tous exister dans les divers mélanges gazeux naturels. Cette déduction est en accord complet avec les résultats de l'étude des gaz de nombreuses sources thermales. 2° En second lieu, notre raisonnement relatif au rapport du krypton à l'argon doit naturellement s'appliquer aussi aux autres gaz inertes.
à l'argon doit naturellement s'appliquer aussi aux autres gaz inertes. Nous possédons déjà quelques données dans ce sens pour le xénon, et nous poursuivons des expériences dans le même ordre d'idées sur le néon. Quant à l'hélium, si, en se reportant aux dosages de MM. Ch. Moureu et R. Biquard (Comptes rendus, 19 novembre 1906), on n'aperçoit aucune proportionnalité de ce gaz avec l'argon (et, partant, avec le krypton), la raison en est facile à concevoir. Partout, dans l'écorce terrestre, de l'hélium se produit continuellement il y a lieu de n'observer le trouble ou le précipité caractéristiques qu'à l'ébullition par
n'observer le trouble ou le précipité caractéristiques qu'à l'ébullition par suite des cristallisations susceptibles de se produire par refroidissement. AGRONOMIE 219 viennent aux dépens des corps radioactifs, et ceux-ci sont très inégalement répartis dans les différents terrains. On ne saurait donc trouver que très capricieuses et irréguliers les rapports des proportions d'hélium avec celles des autres gaz dans les mélanges. 3° On rencontre dans toutes les sources, comme il existe dans l'atmosphère, un gaz relativement inerte: l'azote. Si notre hypothèse est fondée, il faut s'attendre à trouver pour le moins une certaine uniformité dans les rapports entre l'azote et l'argon
une certaine uniformité dans les rapports entre l'azote et l'argon (comme aussi entre l'azote et le krypton) dans les mélanges gazeux naturels. Cette prévision est vérifiée par l'expérience d'une manière très satisfaisante. L. V. AGRONOMIE L'arséniate de plomb en viticulture et la consommation des raisins frais et des raisins secs, par MM. L. MOREAU et E. VINET. Dans une note antérieure communiquée à l'Académie des sciences, séance du 5 décembre 1910, les auteurs avaient indiqué que l'arséniate de plomb, répandu sur les grappes avant la fleur, était éliminé peu à peu au cours de la végétation; mais que, cependant, on
peu au cours de la végétation; mais que, cependant, on en retrouvait sur les raisins au moment de la récolte. Ils étaient arrivés aux conclusions suivantes : 1° La proportion d'insecticide retenue par les grappes par rapport à la quantité employée est très faible, après le premier traitement. Plus de 99 % de l'insecticide est perdu, dans le cas de notre expérience. Après le deuxième traitement, l'utilisation est meilleure, par suite du développement de la grappe. On conçoit que, dans la pratique courante et avec des appareils à traction, ces quantités retenues soient plus faibles encore et deviennent insuffisantes pour
quantités retenues soient plus faibles encore et deviennent insuffisantes pour exercer une action efficace contre les larves de Cochylis. C'est ce que démontrent les numérations de larves ; 2° Quinze jours après le premier traitement, la quantité d'insecticide retrouvée sur la grappe, dont le poids moyen a presque triplé en 15 jours, n'est que de 37 milligr. 0 pour 100 grammes de grappes, alors qu'elle était de 139 milligr. 1, c'est-à-dire presque quatre fois plus forte, sur des grappes semblables, prélevées lors du premier traitement. Cette quantité d'insecticide qui, par suite de la croissance de la grappe, n'est plus uniformément
suite de la croissance de la grappe, n'est plus uniformément répartie sur elle, ne peut plus efficacement la protéger contre les larves de Cochylis. L'expérience nous a prouvé. Pour ces deux raisons on voit la nécessité d'un second traitement, d'autant plus justifié que, sous notre climat de l'Ouest, l'éclosion des larves de Cochylis est souvent échelonnée; 3° La quantité d'insecticide retenue après le traitement d'été n'est pas en rapport avec le développement de la grappe. Les grains retiennent notablement moins de poison (le tiers environ dans l'expérience) que les rafles, bien que la surface qu'ils offrent à l'insecticide soit beaucoup
bien que la surface qu'ils offrent à l'insecticide soit beaucoup plus grande que celle des rafles. Le liquide coule sur les grains, se répartit mal à leur surface et y adhère difficilement. Or il importe que ce soit le grain, et non la rafle, qui soit recouvert de poison, pour obtenir un effet utile. Dans la nouvelle communication faite à l'Académie des sciences, séance du 12 décembre, les mêmes auteurs ont cherché à savoir comment se répartissait l'insecticide entre les grains et les rafles, notamment à la vendange, selon qu'on a traité avant ou quelque temps après la floraison. Ces
a traité avant ou quelque temps après la floraison. Ces questions ont leur intérêt, lorsqu'il s'agit de raisins destinés à être consommés en nature, à l'état de raisins frais ou à l'état de raisins secs. Leurs recherches ont également porté sur des raisins secs de provenance étrangère, traités deux fois contre l'Altise avant la floraison (fin d'avril et 10 mai), récoltés en septembre, puis desséchés au soleil pendant vingt jours. La bouillie employée contenait : arséniate de soude, 200 grammes, acétate de plomb, 600 grammes par hectolitre. Les prélèvements et les épuisements des grappes, de même que les dosages de
les épuisements des grappes, de même que les dosages de l'arsenic et du plomb, ont été faits comme il a été dit antérieurement ; voici leurs nouvelles conclusions : 1° Raisins traités avant la floraison: a. Pour les grappes traitées avant la floraison, on ne trouve, sur les grains, à une époque encore éloignée de la vendange, qu'une dose faible de poison, provenant sans doute de l'entraînement par les pluies d'une petite quantité de l'arséniate de plomb resté sur les rafles, ou bien de la partie du bourrelet qui est restée attachée au grain, lors de l'égrappage. b. A la
restée attachée au grain, lors de l'égrappage. b. A la récolte, nous n'avons pas trouvé d'arséniate de plomb sur les grains qui peuvent, en conséquence, être consommés sans danger ; 2° Raisins traités quelque temps après la floraison: a. Pour les grappes traitées après la floraison, la rafle retient encore plus de poison que le grain. b. Bien que l'arséniate de plomb s'élimine facilement des grains (nous n'en avons retrouvé, dans notre expérience, que 0 mgr. 4 pour 100 grammes de grappes, au 27 octobre), il peut en rester encore sur eux à la vendange. Ce fait, à lui seul,
sur eux à la vendange. Ce fait, à lui seul, suffit à montrer qu'il peut être dangereux de consommer des raisins qui auraient été ainsi traités tardivement ; 3° Si l'on trouve, à l'état de traces, indosables par la méthode, de l'arséniate de plomb sur des grains de raisins secs, cependant traités avant la floraison, cela doit provenir du contact des rafles et des grains pendant les différentes manipulations qu'ont subies ces raisins (notamment pendant leur emballage pour l'expédition). Nous avons signalé également, Union du 15 novembre 1910, page 520, pour le traitement de la cochylis, un mélange insecticide constitué