jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
1-phényl-4-morpholine. On chauffe de 100 à 180° pendant quelques heures la dioxyéthylaniline avec de l'acide chlorhydrique fumant. On obtient comme produit une combinaison chlorée qu'on peut isoler facilement en précipitant la masse par une lessive de soude caustique froide et agitant ensuite avec de l'éther. Comme cette combinaison subit à la distillation une décomposition partielle, il n'a pas été possible jusqu'à présent de l'obtenir à l'état de pureté complète. Cependant, malgré cela, l'analyse donne des nombres qui se rapprochent de ceux exigés par la formule C10H13N2O, Cl; de sorte qu'il n'y a pas de doute à avoir qu'on se trouve
n'y a pas de doute à avoir qu'on se trouve en présence de la chlorhydrine de la dioxydiéthylaniline. En chauffant le corps avec une lessive de soude caustique ou en le chauffant simplement seul, on le transforme facilement, soit en phénylmorpholine dans le premier cas, soit en chlorhydrate de la base dans le second. D'après cela, on peut suivre deux méthodes différentes pour obtenir la phénylmorpholine au moyen du produit intermédiaire chloré; pour suivre la première, on chauffe cette combinaison pendant une heure avec une lessive de soude caustique au réfrigérant à reflux, puis on distille la phénylmorpholine à la
réfrigérant à reflux, puis on distille la phénylmorpholine à la vapeur d'eau, on reprend par l'éther et l'on purifie par distillation. D'après la seconde méthode, on soumet directement la chlorhydrine à la distillation. On perçoit immédiatement l'odeur d'acide chlorhydrique et, entre 240 et 270°, le chlorhydrate de méthylmorpholine distille sous forme d'huile épaisse qui se prend par refroidissement. On fait cristalliser dans l'alcool, on lave les cristaux à l'éther et l'on a le chlorhydrate à l'état de pureté parfaite. De la solution du sel, on peut précipiter par la soude caustique la phénylmorpholine pure. La phénylmorpholine bout à 270° et
caustique la phénylmorpholine pure. La phénylmorpholine bout à 270° et fond à 83°. Elle est insoluble dans l'eau, très soluble dans l'alcool et l'éther, facilement entrainable par la vapeur d'eau. L'analyse conduit à la formule C9H13N2O. Calculé Trouvé Az. 8.6 9.0 pour 100. Analyse du chlorhydrate calculé pour C4H15N2OCl: Il Cl Trouvé C. 80.15 60.1 pour 100. H. 7.00 7.4 Cl 17.80 17.9 L'aurate de phénylmorpholine se précipite sous forme d'huile qui se prend en aiguilles. Il se décompose quand on le fait bouillir avec de l'eau. III. Synthèse de la phénylmorpholine. Oxyéthyl. o. amidophénol.– On chauffe pendant quelques heures
la phénylmorpholine. Oxyéthyl. o. amidophénol.– On chauffe pendant quelques heures à 150° avec de l'eau quantités équivalentes d'oxyamidophénol et de chlorhydrine éthylénique. Il en résulte une solution de couleur foncée qu'on sursature de carbonate de soude; on reprend par l'éther et, après évaporation du dissolvant, on a une huile qui distille en très grande partie entre 290 et 310° et qui est aussi soluble dans les acides que dans les alcalis. Elle constitue certainement l'oxyéthylamidophénol. Cette combinaison est encore plus sensible aux influences oxydantes que ne l'est l'amidophénol. Elle se colore rapidement à l'air en brun foncé. On n'en a
colore rapidement à l'air en brun foncé. On n'en a pas fait l'analyse. Mais on a effectué celle d'un de ses dérivés: l'oxyéthyl. o. anisidine. Pour obtenir cette base, on chauffe en tube à 115-120° pendant 12 à 24 heures de l'o. anisidine avec la quantité équivalente de chlorhydrine éthylénique. Il en résulte une masse visqueuse parsemée de cristaux qu'on reprend par l'acide chlorhydrique, et l'on traite par la soude caustique. Les bases précipitées sont dissoutes dans l'éther, séchées avec de la potasse et soumises à la distillation fractionnée. Le thermomètre monte rapidement à 280°, puis lentement à 320°. Par
thermomètre monte rapidement à 280°, puis lentement à 320°. Par plusieurs fractionnements, on obtient une base bouillant à 295° qui, d'après l'analyse, n'est autre que de l'oxyéthylanisidine pure. Calculé pour C9H13N2O: Trouvé C. 64.7 64.9 pour 100. H. 7.8 7.9 Az. 8.1 8.5 L'oxyéthylanisidine fraîchement distillée est une huile incolore, épaisse, à consistance de glycérine; elle brunit peu à peu à l'air; elle est peu soluble dans l'eau, mais très soluble dans tous les autres dissolvants ordinaires. La base possède des propriétés extrêmement réductrices. Ainsi elle réduit, même à froid, la solution de chlorure d'or. Préparation de la phénylmorpholine On
la solution de chlorure d'or. Préparation de la phénylmorpholine On chauffe à 160° pendant quelques heures l'oxyéthyl. o. amidophénol ou son éther méthylique, l'oxyéthylanisidine avec de l'acide chlorhydrique fumant. On obtient une solution brun clair qui, dans les deux cas, contient une seule et même substance chlorée; on l'isole en reprenant par l'éther la solution neutralisée; en la chauffant, on la transforme en chlorhydrate de phénylmorpholine on fait alors bouillir avec de la soude caustique et la phénylmorpholine distille. Il n'est pas douteux que la combinaison chlorée est du chloroéthylamidophénol. Comme on vient de le voir, on obtient la phénylmorpholine
Comme on vient de le voir, on obtient la phénylmorpholine en faisant bouillir avec précaution au réfrigérant à reflux cette combinaison avec une lessive caustique; puis on distille la liqueur alcaline à la vapeur d'eau. La phénylmorpholine se condense en grosses gouttes huileuses; on l'isole facilement par l'éther et l'on purifie par distillation. La phénylmorpholine bout à 208° (thermomètre dans la vapeur); fraîchement distillée, elle se présente sous forme d'une huile incolore, très fluide, à odeur caractéristique elle brunit rapidement à l'air. Par ses propriétés, notamment par sa sensibilité vis-à-vis des oxydants, elle rappelle la tétrahydroquinoléine dont elle se rapproche
des oxydants, elle rappelle la tétrahydroquinoléine dont elle se rapproche du reste aussi par sa constitution. Analyse Calculée pour C9H13N2O: Trouvé C. 71.1 71.9 pour 100. H. 6.7 6.9 Az. 10.4 10.3 Le chlorhydrate de la base est très hygroscopique; il cristallise de sa solution dans l'alcool absolu en lamelles fusibles à 120°. La nitrosamine de la phénylmorpholine ressemble à la nitrosotétrahydroquinoléine. Elle présente d'une manière remarquable la réaction de Liebermann. La phénylmorpholine possède, sans nul doute, la constitution suivante: La synthèse s'opère du reste, dans les deux cas, d'une façon identique. On peut donc se contenter ici de donner
façon identique. On peut donc se contenter ici de donner la description des produits sans donner de nouveaux détails sur les préparations. Oxyéthylmethyl anisidine. -Cette base bout à 290° (thermomètre dans la vapeur). Elle ressemble, à tous les points de vue, à l'oxyéthylaniline et à l'oxyéthylanisidine. Analyse Calculée pour C7H13N3O2 Trouvé C. 66.3 66.2 pour 100. H. 8.3 8.2 N. 7.7 8.2 L'acide chlorhydrique fumant transforme la base à 160° en une combinaison chlorée qui, portée à l'ebullition avec de la soude caustique, se transforme en methylphénomorpholine. Methylphénomorpholine. Ce corps bout à 261° (thermomètre dans la vapeur). Il possède une
bout à 261° (thermomètre dans la vapeur). Il possède une odeur piquante qui rappelle celle des bases quinoléiques. Il est facilement entraînable par la vapeur d'eau; il se comporte à l'égard des agents oxydants de la même façon que la phénomorpholine. Le perchlorure de fer et l'acide nitrique colorent la solution chlorhydrique en rouge intense. Le chlorure d'or et le chlorure de platine sont réduits par la base. La méthylphénomorpholine se distingue de la phénomorpholine par la façon dont elle se comporte vis-à-vis de l'acide nitrique; en outre, sa solution aqueuse exposée à l'air prend immédiatement une coloration rose caractéristique.
aqueuse exposée à l'air prend immédiatement une coloration rose caractéristique. Analyse Calculée pour C7H12N2O Trouvé C. 72.5 72.1 pour 100. H. 7.4 7.45 N. 9.4 9.4 Le chlorhydrate cristallise dans l'alcool absolu en petites lamelles quadrangulaires. Les synthèses qui viennent d'être décrites seront soumises à différentes vérifications. Ainsi j'espère pouvoir remplacer la chlorhydrine éthylénique par le bromure, qui serait bien plus commode. Je termine par une remarque; on sait que von Gerichten et Schmitler ont obtenu en distillant la morphine sur de la poudre de zinc: une base extrêmement oxydable, que, d'après la teneur en platine du chloroplatinate, ils sont
que, d'après la teneur en platine du chloroplatinate, ils sont disposés à prendre pour de la phénanthrènequinoléine. Il est bien possible que cette base ne soit autre chose que la morpholine du phénanthrène. En effet, on peut voir que la teneur en platine des chloroplatinates des deux bases est à très peu près la même. Calculé pour le chloroplatinate de phénanthrènequinoléine (C8H8N2O2.HCl)2 PtCl6 C. 32.4 21.4 pour 100. Purification de l'acide sulfurique arsénifère. Par le professeur KUHLBACHERSENLEGER. Tous les chimistes savants que l'acide sulfurique du commerce peut contenir, comme corps étrangers, des acides azotique, hypoazotique, arsénique, sélénieux et fluorhydrique, et
étrangers, des acides azotique, hypoazotique, arsénique, sélénieux et fluorhydrique, et qu'il faut l'en priver, surtout de l'acide arsénique, avant de l'employer aux opérations chimiques. Le sulfure hydrique seul est insuffisant pour cela, parce qu'il ne décompose pas complètement l'acide arsénique, il ne peut précipiter la totalité de l'arsenic, tandis qu'il le peut, quand ce dernier existe à l'état d'acide. Arsénieux. C'est sur cette manière différente d'agir du sulfure hydrique que nous avons imaginé un procédé de purification de l'acide sulfurique arsénifère, que nous résumons comme il suit, afin de ne pas occuper trop de place. Étendre de son poids d'eau
pas occuper trop de place. Étendre de son poids d'eau distillée l'acide sulfurique impur, puis y faire passer un courant d'acide sulfureux lavé, afin de ramener les acides azotique et arsénique au degré en eux et de transformer le sélénieux en sulfure de sélénium insoluble, tout en augmentant ainsi la quantité d'acide sulfurique (le sulfureux devenant sulfurique). Cela fait, y diriger un courant de sulfure hydrique lavé, à deux reprises et chaque fois jusqu'à épuisement, puis abandonner le vase fermé au repos à une douce chaleur, pour permettre aux sulfures d'arsenic, de sélénium et de plomb de se déposer. Ensuite,
d'arsenic, de sélénium et de plomb de se déposer. Ensuite, introduire l'acide sulfurique éclairci dans une cornue de verre que l'on chauffe circulairement de haut en bas y adapter un récipient qu'on changera lorsqu'il contiendra à peu près le volume de l'eau employée à diluer l'acide sulfurique. Pas les moindres traces des corps étrangers, cités plus haut, ne resteront dans l'acide sulfurique ainsi traité. L'acide sulfureux peut être produit en chauffant de la grenaille de cuivre pur avec de l'acide sulfurique pur ou en chauffant un mélange de fleur de soufre et de peroxyde manganique purs. Ce procédé de purification
soufre et de peroxyde manganique purs. Ce procédé de purification est plus simple et moins coûteux que ceux qui emploient du sulfure barytique ou du sulfure sodique et de chaux de soude; ceux-ci prennent une partie de l'acide sulfurique pour se transformer en sulfate, ce qui est une perte, en outre, la distillation est nécessaire pour obtenir l'acide sulfurique pur et suffisamment concentré. Théorie nouvelle de la double réfraction elliptique du quartz par M. G. Quinille, docteur ès sciences. DEUXIÈME PARTIE (Suite et fin) IX LUMIÈRE CONVERGENTE POLARISÉE HORIZLIGNEMENT, TRAVERSANT DEUX LAMES ÉGALES ET DE SIGNES CONTRAIRES. Avant d'aborder ce
DEUX LAMES ÉGALES ET DE SIGNES CONTRAIRES. Avant d'aborder ce dernier problème, nous allons rappeler la manière de Fresnel de traiter le phénomène de la polarisation rotatoire dans la lumière parallèle. Le plan primitif de polarisation étant vertical et l'axe des rayons pris perpendiculairement à ce plan, on a E = sin iu qui se trouve, à l'entrée, remplacé par: La seconde hypothèse de Fresnel est qu'à la sortie une molécule d'éther (x2, y4) reçoit simultanément le mouvement vibratoire des rayons (Ç, r.) et (h', i'). Ceci suppose évidemment, en premier lieu, que les deux rayons restent sensiblement superposés, et,
premier lieu, que les deux rayons restent sensiblement superposés, et, en second lieu, que les équations de condition x2 = x + Ç', y4 = r + se trouvent vérifiées, quel que soit le temps. Or ceci est moins évident, car on pourrait se demander si l'analyseur sans lequel on ne peut observer les phénomènes n'intervient pas réellement pour établir ces dernières relations et si les deux rayons n'arrivent pas polarisés circulairement à l'analyseur. La seconde hypothèse de Fresnel, exprimée par les équations (2), nous indique donc qu'une molécule d'éther se trouve, à la sortie du cristal, soumise à la
se trouve, à la sortie du cristal, soumise à la résultante de ces mouvements vibratoires, et, par suite, va prendre un mouvement oscillatoire auquel correspondra un seul rayon polarisé. Si, en effet, en se plaçant dans l'expérience du triprisme de Fresnel, on sépare les deux rayons circulaires, les relations (2) n'ont plus lieu. Donc, admettre l'existence de ces relations ou admettre à la sortie un seul rayon, c'est identiquement la même chose. Cela posé, supposons que nous nous plaçons dans le cas particulier sous l'incidence oblique, où i = 0. Nous avons, aussi bien dans la théorie d'Airy que dans
Nous avons, aussi bien dans la théorie d'Airy que dans la nôtre, deux seuls rayons polarisés elliptiquement, savoir dans un cristal dextrogyre. Or ces deux rayons elliptiques jouent le même rôle que les deux rayons circulaires de Fresnel. Ils restent sensiblement superposés à la sortie, puisqu'ils donnent lieu à des phénomènes d'interférence. À l'entrée, ils satisfont aux équations de condition quel que soit le temps. Par conséquent, comme les deux rayons de Fresnel à la sortie, ils impriment à une molécule d'éther (x, y) un mouvement vibratoire lequel mouvement vibratoire sera caractérisé par un rayon polarisé. Les équations (2 bis)
sera caractérisé par un rayon polarisé. Les équations (2 bis) sont donc la conséquence même de la superposition des deux rayons droit et gauche, comme dans la théorie de Fresnel. Or, si l'on admet la superposition et, par suite, (2) dans la lumière parallèle, est impossible de ne pas admettre la superposition et, par suite, (2 bis) dans la lumière oblique, surtout lorsque l'on traite le problème dans l'hypothèse où l'on est toujours peu écarté de l'axe. Du reste, si l'on n'admettait pas la superposition, on n'observerait aucun des phénomènes (cercles quadratiques, spirales, etc.) consécutifs à cette superposition. Airy, au
(cercles quadratiques, spirales, etc.) consécutifs à cette superposition. Airy, au contraire, dans ce dernier problème, a traité les deux rayons qui sont superposés à la sortie comme s'ils se propageaient séparés et indépendants comme ils le sont dans le triprisme de Fresnel. Il semble ne pas avoir vu que les équations (2 bis) ont lieu, à la sortie, comme les équations (2) dans la lumière parallèle, que les choses se passent comme s'il n'existait qu'un seul rayon à la sortie polarisé elliptiquement, comme il n'existe qu'un rayon polarisé rectilignement dans la lumière parallèle. En effet, à la sortie, si l'on
la lumière parallèle. En effet, à la sortie, si l'on admet la superposition, il n'y a plus les rayons qui se sont propagés dans le cristal, mais la résultante de ces rayons, absolument comme sous l'incidence normale les deux rayons circulaires gauche et droit sont considérés comme n'existant plus, mais ayant engendré un mouvement vibratoire auquel correspond un rayon polarisé rectilignement. Ayant un seul rayon polarisé à la sortie du premier cristal, il en résulte donc que l'on aurait seulement deux seuls rayons elliptiques dans le second cristal, dans la théorie d'Airy. Mais, pour obtenir une solution, il faut en
théorie d'Airy. Mais, pour obtenir une solution, il faut en avoir quatre. Est-ce pour cela que nous voyons Airy, convaincu de cette nécessité, ne plus songer à la superposition de ses deux rayons à la sortie, les traiter comme s'ils étaient indépendants, comme si les équations (2 bis) n'avaient pas lieu, et écrire « Le rayon polarisé rectilignement, qui tombe sur la première plaque, se divise en deux rayons polarisés elliptiquement et chacun de ces deux rayons elliptiques se divise de nouveau en pénétrant dans la seconde plaque. » Ainsi, tous les phénomènes que l'on observe supposent la superposition et
tous les phénomènes que l'on observe supposent la superposition et la dépendance des rayons à la sortie, sous l'incidence normale comme sous l'incidence oblique, et Airy, dans ce dernier problème, traite ces rayons comme s'ils étaient indépendants. La nécessité de la relation (2 bis) à la sortie du premier cristal étant démontrée, la théorie d'Airy se trouve insuffisante. En effet, on n'obtient alors que deux rayons elliptiques droit et gauche dans sa théorie. Dans la nôtre, au contraire, on en obtient quatre, dans la seconde plaque comme dans la première. Car, le rayon à la sortie du premier cristal étant
Car, le rayon à la sortie du premier cristal étant représenté par les équations s, = 2 S > = Si X peut être considéré comme un rayon ordinaire, yt comme un rayon extraordinaire. Par conséquent, xt sera remplacé par un rayon elliptique droit et gauche ordinaire et i/j par un rayon elliptique droit et gauche extraordinaire. Les équations du mouvement à la sortie du cristal dextrogyre étant Rayons ordinaires. pour la résultante de tous les mouvements vibratoires superposés à la sortie du premier cristal. L'exactitude des valeurs précédentes peut se vérifier dans différents cas 1° Le cristal perd son
se vérifier dans différents cas 1° Le cristal perd son pouvoir rotatoire S = S, y = S', d'où R = 0. Alors Dans ce cas, en effet, le quartz ne possède plus que la double réfraction indiquée par ces dernières formules, 2° On examine ce qui se passe à la périphérie α = 0, où les propriétés rotatoires du quartz disparaissent aussi. On a alors même résultat que précédemment, A + R, A' + R représentant les chemins de rayons ordinaire et extraordinaire pour l'inclinaison β = 0. 3° Dans l'azimuth i, on prend parmi tous les rayons incidents
Dans l'azimuth i, on prend parmi tous les rayons incidents celui qui coïncide avec la normale ce qui montre que le mouvement vibratoire du point s'effectue au-dessous de l'axe x pris horizontalement et, par suite, que le plan primitif de polarisation a tourné d'un angle On retrouve donc ainsi les propriétés connues sous l'incidence normale. Donc, de même que sous l'incidence normale, la superposition des rayons circulaires droit et gauche a conduit Fresnel à admettre que les choses se passaient comme si la résultante des mouvements vibratoires redonnait à la sortie un rayon polarisé rectilignement. De même, sous l'incidence oblique,
sortie un rayon polarisé rectilignement. De même, sous l'incidence oblique, l'hypothèse de la superposition de tous les mouvements vibratoires conduit à admettre que la résultante de ceux-ci est représentée, à la sortie du premier cristal, par les équations, en faisant 0 – A j = "i correspondant à un rayon polarisé elliptiquement, lequel devient polarisé rectilignement sous l'incidence normale, comme nous venons de le voir. Au contraire, Airy semble ne pas avoir vu que la superposition admise par lui conduisait nécessairement à un mouvement vibratoire correspondant à un rayon unique (x, y) à la sortie du premier cristal. Dans sa
(x, y) à la sortie du premier cristal. Dans sa théorie, il devait le remplacer par deux rayons elliptiques gauche et droit à l'entrée dans le second cristal. Dans notre théorie, nous le remplaçons par nos quatre rayons elliptiques habituels, le cristal étant lévogyre (la figure ayant été déjà donnée, qui convient au premier cristal dextrogyre). Rayons ordinaires, qui satisfont à l'entrée aux équations (1), comme il est facile de le vérifier en faisant y, 3, y', 8', égales à zéro. L'on reçoit ces rayons sur un analyseur dont la section principale (oy) fait un angle s à droite de
section principale (oy) fait un angle s à droite de la verticale, c'est-à-dire du plan primitif de polarisation; on aura, en cherchant l'intensité de l'image extraordinaire, suivant la section principale (oy) de cet analyseur. Les valeurs des quantités entre crochets se déduiront facilement de celles qui ont été données précédemment en changeant dans celles-ci en e. Si donc on substitue ces valeurs, que l'on remplace a par “ et qu'on divise par A, on aura Par suite, on aura, pour les différents crochets, les valeurs suivantes L'intensité lumineuse sera: Nous allons déterminer cette intensité sur la plage centrale et sur
allons déterminer cette intensité sur la plage centrale et sur l'analyse suivant la méthode habituelle. Par suite, l'intensité lumineuse sera: Elle sera sensiblement nulle dans la lumière homogène pour Plage centrale (faute de 4). B=–(cosRsin2t+t-sin[tcos2t]cosRs!n2~-}-––– E == 4 cos' R cos' [sin' R cos A. + sin' At sin! (R + 2 i)] + ––– sin(R-2t)=0 sinR=0 Si l'on se rappelle que R -p, exprime la différence de marche que nous avons, dans l'hypothèse d'Airy, trouvée égale à -j-R; il en résulte que la première série de lignes obscures représente des spirales Cette expression s'annulant, quelle que soit la longueur
des spirales Cette expression s'annulant, quelle que soit la longueur d'onde, quand i est égal à zéro ou à 90 degrés, il en résulte que l'on a une croix obscure. De plus, dans la lumière monochromatique, l'image s'annule sensiblement pour: qui correspond en même temps à sin = 1 et cos R = 0. Donc on n'a que des cercles à la périphérie et une croix obscure. On retrouve ainsi tous les phénomènes que l'on observe dans le cas de deux lames égales et de signes contraires dans la lumière convergente. RESUME. En résumé, on voit que nous avons dans
convergente. RESUME. En résumé, on voit que nous avons dans tous les cas, dont quelques-uns très compliqués, retrouvé avec notre théorie les faits expérimentaux bien connus, et ceux plus récents qui conviennent aux cristaux biréfringents qui, placés dans un champ magnétique, acquièrent le pouvoir rotatoire. La théorie d'Airy, au contraire, était complètement en défaut dans ce dernier cas. Si elle permet, en particulier, comme nous l'avons vu, de retomber, lorsque la lumière est convergente, sur les formules de la polarisation chromatique, c'est seulement pour la périphérie k'=0; alors que c'est à toute distance de l'axe indéterminée que l'on doit retomber
à toute distance de l'axe indéterminée que l'on doit retomber sur ces formules, quand on supprime le champ magnétique, puisque dans ce cas la double réfraction seule persiste à toute distance. Or, dans notre théorie, nous retombons sur les formules connues de la polarisation chromatique, quand on supprime le champ magnétique, quel que soit A'. Ce seul point suffirait à mettre en défaut la théorie d'Airy, car il a été jusqu'ici d'usage en science de considérer comme inexacte une théorie quand elle est en défaut, même sur un seul point. Mais il y a plus. Lorsque Airy substitue deux rayons
Mais il y a plus. Lorsque Airy substitue deux rayons elliptiques droit et gauche à un rayon polarisé rectilignement incident, tient-il compte des deux propriétés du quartz la double réfraction et le pouvoir rotatoire ? Nous ne l'avons pas pensé. Le fait de la substitution de deux rayons circulaires et par extension elliptiques se propageant avec des vitesses inégales à un rayon polarisé rectilignement est, depuis Fresnel, une propriété qui appartient aux corps possédant le pouvoir rotatoire, que ceux-ci soient monoréfringents ou biréfringents. Donc, par cette substitution, Airy ne tient pas compte de la seconde propriété du quartz la biréfringence.