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D'après ces déterminations, la quinine provenant de bisulfate cristallisé deux fois fondait à 171°, et à 170°, en moyenne donc à 171°. La quinine provenant de bisulfate cristallisé fondait à 171°, et à 172°, en moyenne donc à 174°. Ces valeurs s'élèveraient d'environ 1° par une correction. (2) De la liqueur mère de l'hérapathite, j'ai précipité par la soude la quinine contenue dans cette lessive et je l'ai desséchée. Après cristallisation dans la benzine, elle a fondu à 171°, 171°, 5, 171°, en moyenne à 171°, 1', par conséquent, presque exactement comme la quinine provenant de l'hérapathite. 365° Livraison. 4e
exactement comme la quinine provenant de l'hérapathite. 365° Livraison. 4e Série. Janvier 1889. 4 par la soude, j'ai desséché la quinine et je l'ai fait cristalliser dans la benzine (1). La quinine ainsi obtenue en cristaux massifs (2) a fondu, dans trois expériences, à 171°, 5, à 171°, 6, à 171°, 6, en moyenne, à 171°, 4 (corrigé). Dans la détermination du pouvoir rotatoire spécifique, j'ai trouvé a = 3°, 44', 2 à 16° centigrades 8. (Moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1', 7). Finalement j'ai préparé de la quinine pure au moyen du sulfate que Hesse
de la quinine pure au moyen du sulfate que Hesse avait reçu comme sulfate chimiquement pur. Cette quinine, dans trois expériences, a fondu à 174°, 4, à 174°, 4, à 174°, 5, en moyenne donc à 174°, 4. Après cristallisation dans la benzine, elle a fondu à 171°, 8, à 172°, et à 171°, 5 en moyenne donc à 171°. (corrigé). La quinine cristallisée dans la benzine a donné, à la détermination du pouvoir rotatoire spécifique a = – 3°, 15', 9 à 16° centigrades 8. (Moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1', 2). Pour les températures
erreur vraisemblable du résultat ± 1', 2). Pour les températures de fusion, il y a eu ici un contraste surprenant les quinines précipitées d'une solution aqueuse, pures du reste, fondaient, suivant les circonstances, (1) La benzine avait été obtenue exempte de phénol ou pure d'après le très recommandable procédé indiqué par C.-H. Wood et E.-L. Barret (Chemical News, t. 48, p. 3; Zeitschrift für analytische Chemie, t. 25, p. 453). La quinine cristallisée dans la benzine contient, on le sait, de la benzine cristallisée, qui cependant se dégage complètement lorsqu'on chauffe entre 75 et 120° centigrades. (2) Indépendamment de cette
chauffe entre 75 et 120° centigrades. (2) Indépendamment de cette quinine, j'ai remarqué des cristaux ressemblant à de la plume. Ces cristaux ont fondu à 170°, 5, à 170°, 2, à 170°, 4, en moyenne à 170°. (corrigé). Ils étaient en trop petite quantité pour que j'en fisse un examen approfondi je n'ai pu en recueillir que 0 gr. 0749 pour en déterminer le pouvoir rotatoire spécifique. J'ai trouvé a = 1°, 38', 35 à 17° centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1', 7). Ces nombres ne permettent pas de tirer des conclusions certaines. Peut-être y
ne permettent pas de tirer des conclusions certaines. Peut-être y avait-il là un hydrate de quinine qui n'était pas tout à fait pur. ici, l'o* 963,97 Pour la quinine provenant de l'hydrogaphilite 163°, 82 Pour la quinine provenant du sulfate de Hesse 164°,58 D'après les détails que j'ai donnés sur l'exécution des expériences, on voit immédiatement que ces valeurs ne diffèrent que dans les limites des erreurs d'expérimentation. On ne serait donc pas autorisé à conclure, d'après les résultats des expériences de polarisation, que l'une ou l'autre des quinines essayées avait été préparée différemment, avait une origine différente, une constitution
avait été préparée différemment, avait une origine différente, une constitution différente, bref à conclure qu'elle était impure. Les résultats de tous les autres essais montrent également que, dans toutes les quinines ayant servi à ces expériences, on n'a pu découvrir aucune trace d'impureté. Cette concordance de constitution des échantillons de quinine essayés, des provenances les plus diverses, garantit en fait la pureté de la quinine en question. Pour le but véritable auquel nous visons dans ce travail, il nous paraît légitime de prendre la moyenne des expériences précédemment citées, sans avoir égard aux faibles variations de température, et de dire
avoir égard aux faibles variations de température, et de dire par conséquent Pour la quinine pure on a en moyenne 164°,4, entre 16°,8 et 17°,4, (en moyenne 17°,1) pourvu que p = de 0,7 à 2,3 (en moyenne 1,38) dans le mélange de chloroforme et d'alcool. 2°) /<o.}MK:ne. M. O. Hesse avait en l'obligeance de me fournir du sulfate pur; j'ai précipité ce sulfate par le carbonate de soude, j'ai lavé, j'ai desséché. Dans les trois expériences, le point de fusion de l'hydroquinine ainsi préparée a été de 171°, de 171°,2, de 171°; par conséquent, de 171° (corrigé) en moyenne.
171°,2, de 171°; par conséquent, de 171° (corrigé) en moyenne. En déterminant le pouvoir rotatoire spécifique, j'ai trouvé = – 7°,40',95 à 17° centigrades (Moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat 2°). 3°) Cinchonidine. J'ai pris, comme matière brute, pour la préparation de la cinchonidine pure, 50 grammes de Cinchona Officinalis sulpuricum purissimum de la fabrique de quinine, B. S., et 50 grammes de cinchonidinum purum de la fabrique de quinine, A. Il m'a paru que le meilleur procédé pour préparer la cinchonidine pure consistait à la séparer à l'état de tétrasulfate, comme l'indique Schafer. J'ai dissous dans 175
l'état de tétrasulfate, comme l'indique Schafer. J'ai dissous dans 175 grammes d'alcool absolu 15 grammes de la marchandise commerciale nommée en second lieu j'ai ajouté à la solution filtrée 45 grammes d'acide sulfurique à 96 pour 100; j'ai laissé reposer le tout pendant vingt-quatre heures, à la température de la chambre; puis j'ai aspiré la liqueur-mère au moyen d'une pompe aspirante, j'ai lavé les cristaux avec un peu d'alcool absolu et je les ai desséchés à l'air. Le poids du tétrasulfate sec était alors de 12 gr. 5. J'ai fait évaporer avec précaution l'alcool des liqueurs-mères et j'ai précipité, au
évaporer avec précaution l'alcool des liqueurs-mères et j'ai précipité, au moyen du carbonate de sodium, les alcaloïdes contenus dans les liqueurs-mères; le poids des alcaloïdes desséchés à 400° était de 6 grammes. J'ai précipité au moyen du carbonate de sodium, les 12 gr. 5 de tétrasulfate obtenus plus haut, lesquels étaient en solution aqueuse, et j'ai desséché l'alcaloïde séparé son poids était de 6 gr. 7. Avec ces 6 gr. 7, j'ai répété l'essai consistant à produire du tétrasulfate. J'ai obtenu ainsi 10 gr. 2 de tétrasulfate desséché à l'air (duquel j'ai retiré 5 gr. 8 de cinchonidine pure desséchée
(duquel j'ai retiré 5 gr. 8 de cinchonidine pure desséchée à 68°) et 1 gr. 5 d'alcaloïdes desséchés à l'air, provenant des liqueurs mères. 35 grammes de la même substance brute ont donné 28 grammes de tétrasulfate. Au moyen des liqueurs mères, j'ai obtenu 23 grammes du mélange d'alcaloïdes desséchés à l'air. J'ai retiré du tétrasulfate 18 gr. 5 de cinchonidine desséchée à l'air celle-ci, de son côté, m'a permis d'obtenir 23 gr. 2 de tétrasulfate, et au moyen des liqueurs mères de ce dernier, 2 gr. 4 d'alcaloïde desséché à l'air. Ce tétrasulfate a donné 13 gr. 2 de
à l'air. Ce tétrasulfate a donné 13 gr. 2 de cinchonidine desséchée à 68°. (En faisant recristalliser dans l'alcool absolu, j'ai obtenu, au moyen de cette quantité, 7 gr. 8 de première cristallisation et 1 gr. 5 de seconde cristallisation de cinchonidine pure). J'ai dissous dans l'eau le Cinchonidinum sulfuricum purissimum de la fabrique de quinine B. S. Après divers autres essais préliminaires, j'ai précipité la solution par la lessive de soude, j'ai lavé et desséché l'alcaloïde séparé. 35 grammes de la cinchonidine brute ainsi obtenue ont donné 51 grammes de tétrasulfate et 2 gr. 5 d'alcaloïde provenant des liqueurs
de tétrasulfate et 2 gr. 5 d'alcaloïde provenant des liqueurs mères de ce dernier. Le tétrasulfate a fourni 31 gr. 3 de cinchonidine qui, de son côté, a redonné 42 gr. 6 de tétrasulfate et 2 grammes d'alcaloïde provenant des lessives mères. 35 grammes de ce tétrasulfate ont fourni 20 gr. 8 de Cinchonidinum purum, précipité et desséché. J'ai purifié la cinchonidine précipitée et desséchée en la faisant cristalliser dans l'alcool absolu, et ensuite j'en ai fait cristalliser une partie dans l'éther. Voici les valeurs que j'ai obtenues en essayant l'échantillon de cinchonidine ainsi obtenu, ainsi qu'un échantillon que M.
l'échantillon de cinchonidine ainsi obtenu, ainsi qu'un échantillon que M. Hesse avait eu l'obligeance de me céder. Dans trois expériences, le point de fusion de la cinchonidine, précipitée de tétrasulfate séparé une fois, et non soumise à une nouvelle cristallisation, a été de 207°, puis 2070,5, puis 207°,2 (brunissement lors de la fusion); en moyenne donc il a été de 207°,2 (corrigé). Dans trois expériences, la cinchonidine purifiée par deux précipitations à l'état de tétrasulfate et par cristallisation dans l'alcool, a fondu à 204°,8, à 208°, à 208°, en moyenne donc à 2048. Après la cristallisation de cette cinchonidine dans
donc à 2048. Après la cristallisation de cette cinchonidine dans l'éther, le point de fusion s'est élevé à 2035, à 206", à 205°, en moyenne donc à 205",5. La cinchonidine pure cristallisée de Hesse a fondu à 204",5, à 205", à 205°,2, en moyenne donc à 204",9. Dans toutes les expériences un léger brunissement de l'échantillon a un peu nui à l'exactitude de la lecture. On voit que les températures de fusion des trois cinchonidines cristallisées concordent dans les limites des erreurs d'expérience, de telle sorte que l'on serait autorisé à prendre, comme température de fusion de la cinchonidine pure,
à prendre, comme température de fusion de la cinchonidine pure, la moyenne des neuf expériences en question faites avec les trois différentes cinchonidines, soit 204°,1 (corrigé). Le point de fusion de la cinchonidine provenant du tétrasulfate séparé une fois suffit à montrer que cette cinchonidine n'est pas encore complètement pure. Voici ce que j'ai trouvé en déterminant le pouvoir rotatoire spécifique. La cinchonidine obtenue au moyen de tétrasulfate séparé une fois a donné après cristallisation dans l'alcool e=–6°,24'2 à n° centigrades 2. (Moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat: 2',1.) La cinchonidine préparée au moyen de tétrasulfate cristallisé deux
2',1.) La cinchonidine préparée au moyen de tétrasulfate cristallisé deux fois a donné, après cristallisation dans l'alcool absolu et = 6°,20'65 à 18° centigrades 2. (Moyenne de 10 observations erreur vraisemblable du résultat: 2',6). La même préparation, mais cristallisée encore une fois dans l'éther, a donné !t = 6°,20'35 à 18° centigrades 4. (Moyenne de 10 observations erreur vraisemblable du résultat ± 2',1). Le produit que M. Hesse désigne par le nom de Cinchonidinum purum a donné a) a = – 6°,14',25 à 17° cent. 4. (Moyenne de 10 expériences, erreur vraisemblable du résultat ± 2',4). Les nombres trouvés pour
erreur vraisemblable du résultat ± 2',4). Les nombres trouvés pour le pouvoir rotatoire des cinchonidines de diverses provenances et plus ou moins purifiées (de celles du moins qui ont été préparées au moyen de tétrasulfate précipité deux fois), concordent parfaitement dans les limites des erreurs d'observation; seule la cinchonidine préparée au moyen de tétrasulfate précipité une fois présente un écart, très faible, il est vrai. Ce résultat montre que la cinchonidine obtenue au moyen de tétrasulfate séparé une fois, est presque pure. La concordance des résultats, tant pour le point de fusion que pour le pouvoir rotatoire spécifique prouve, en
de fusion que pour le pouvoir rotatoire spécifique prouve, en outre, que j'avais entre les mains une combinaison homogène de la cinchonidine pure. J'ai trouvé pour le pouvoir rotatoire de celle-ci d'après la formule ["] D = .––. J'ai trouvé pour le pouvoir rotatoire de celle-ci d'après la formule ["] D = .––. Je n'ai pas cité cette valeur plus haut, car je n'ai pris pour termes de comparaison que les valeurs obtenues d'après la formule ––––. Des expériences de préparation communiquées plus haut, il résulte qu'en transformant plusieurs reprises en tétrasulfate à la température de la chambre cette cinchonidine
en tétrasulfate à la température de la chambre cette cinchonidine presque pure, je n'ai récupéré que 85 pour 100, 83 pour 100, 83. 8 pour 100; en moyenne donc et en nombre rond, que 84 pour 100, Seigle n'indique qu'une perte de 5 pour 100; ici, au contraire, j'ai trouvé 16 pour 100. Lorsque, ensuite, j'ai séparé la cinchonidine, cette constatation m'a déterminé à mettre la solution dans de la glace et à faire cristalliser à 0° environ. Pour le but de ce travail il suffit de prendre simplement la moyenne de ces nombres. D'après celle-ci on a pour la
moyenne de ces nombres. D'après celle-ci on a pour la cinchonidine D = 107,9 (1), à une température comprise entre -7°,2 et 8°,4 (en l'avg. p. A), moyenne à 7,8, pourvu que p = de 1,1 à 2, d (en moyenne 1,83), dans le mélange d'alcool et de chloroforme. On sait que divers chercheurs ont pris pour de la cinchonidine l'alcaloïde secondaire qui cristallise quand on fait l'essai par préparation de bisulfate, parce que celui-ci se dépose « en ces cristaux solides qui sont caractéristiques de la cinchonidine ». Il m'a donc paru opportun de mesurer, sur la cinchonidine cristallisée
m'a donc paru opportun de mesurer, sur la cinchonidine cristallisée dans l'éther, les angles accessibles à l'examen microscopico-goniométrique à cet effet, j'ai traité une solution avec l'acide de cinchonidine pure par l'ammoniaque et l'éther, comme dans l'essai par le bisulfate. Mais l'examen microscopique des cristaux séparés a suffi pour montrer qu'ils étaient nettement différents de ceux des alcaloïdes secondaires lors de l'essai par le bisulfate. Les lamelles avaient la forme originale que représente la figure ci-contre. Dans les mesures effectuées sur divers cristaux j'ai trouvé méros. f S i sf t2ï°24' H )) 2 S7°39' i2ï"i.S' H~M' “ 3 S8"
t2ï°24' H )) 2 S7°39' i2ï"i.S' H~M' “ 3 S8" tM"t8' U3"St' 4 j i~'lS' ii6° ~0"48' En moyenne. 57°,2' t22°,3' U!i'9' t20°8' J'effectuais les mesures au moyen d'un oculaire de goniomètre, à un grossissement de 40 à 150; le limbe était divisé en degrés entiers; le vernier permettait de lire des dixièmes de degrés. L'exactitude des valeurs obtenues dépend, en première ligne, du développement des arêtes des cristaux. Pour permettre de mieux apprécier les résultats, j'ai réuni dans le tableau ci-dessous les valeurs calculées et les valeurs trouvées correspondantes Calculé Trouvé S=tt-)-(t80"-Y)~ t~3 H0°,6 Y=<t-(-(i80"-B)= «6'3 itS°9 p–Y+S ô
Calculé Trouvé S=tt-)-(t80"-Y)~ t~3 H0°,6 Y=<t-(-(i80"-B)= «6'3 itS°9 p–Y+S ô = 360° 3M° P=(i80"-m a = ti!S i9!S",3 c;=Y+B–<80'' = S6°,7 57° Pour la conquinine (quinidine). Comme matière brute j'ai pris 50 grammes de Quinine (Conquinoide purum) de la fabrique de quinine, B. S., et 50 grammes de Chinidinum purum de la fabrique de quinine, A. Pour préparer de la conquinine effectivement pure, j'ai épuisé la marchandise commerciale par de l'éther, j'ai épuisé la solution éthérée, sauf un petit résidu, j'ai décanté le reste de la solution éthérée, de manière à laisser au fond les cristaux séparés, j'ai dissous ces
à laisser au fond les cristaux séparés, j'ai dissous ces derniers dans l'acide sulfurique étendu, j'ai neutralisé la solution exactement par l'ammoniaque et je l'ai précipité au moyen du sel de Seignette. J'ai versé le tout sur un filtre, j'ai dilué d'eau la liqueur filtrée et je l'ai précipité au moyen d'iodure de potassium. J'ai dissous dans de l'eau, à l'aide d'un peu d'acide sulfurique dilué, le précipité d'iodhydrate de conquinine, rassemblé et lavé, et de la solution j'ai précipité la conquinine par l'ammoniaque. J'ai desséché le précipité ainsi obtenu je l'ai fait cristalliser d'abord dans de l'alcool, puis dans
je l'ai fait cristalliser d'abord dans de l'alcool, puis dans de l'éther. 50 grammes de la fabrique A ne m'ont fourni que 6 grammes de rendement 50 grammes de la fabrique B. S. m'ont donné environ 17 grammes, nouvelle contribution, caractéristique certainement, à la connaissance de la pureté des alcaloïdes commerciaux « purs ». Pour comparer avec ces combinaisons que j'avais préparées moi-même, j'ai essayé une quinidine chimiquement pure. Voici ce que j'ai trouvé. Dans trois expériences, la quinidine, recristallisée dans l'alcool seulement, a fondu à 169°,4, à 169°,2, à 170°,2, en moyenne donc à 169°,6 centigrades. Pour cette quinidine
170°,2, en moyenne donc à 169°,6 centigrades. Pour cette quinidine j'ai trouvé: a) = -}d5",3'i',9 à 17" centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1'9). Dans une détermination faite au commencement des essais de polarisation, j'ai trouvé a = 15°,40',8 (moyenne de 10 observations à 10°,4 centigrades). D=267" Dans une autre détermination, j'ai trouvé c) e= + 7",59',95 à 16'8 centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ±0'8). La quinidine cristallisée dans l'alcool puis dans l'éther a fondu, dans trois expériences, à 171°,2, à 171°,5 et à 171°,4, en moyenne à 171° cent. 3°. J'ai
et à 171°,4, en moyenne à 171° cent. 3°. J'ai trouvé pour ce produit e) = -}-15°,49'6 à 17° centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1'2). f) e== -)-8'1'4M'1 centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± l',2). g) a = + 16° centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± l',9). Le Quinine Anhydride de Hesse a fondu dans trois expériences à 110°,2, à 110°,2, à 110°,0, en moyenne à 110° centigrades. Pour ce produit j'ai observé g) a = + 15",51'8 à 15° centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable
15",51'8 à 15° centigrades (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ±1',8). Après avoir cité ces nombres, il faut immédiatement ajouter que l'exécution des expériences a, f, h, n'a pas été simultanée, loin de là. Lorsque, plusieurs semaines après, j'ai calculé les résultats et que j'ai constaté des différences assez grandes pour légitimer des doutes sur l'homogénéité des quinidines essayées, j'ai exécuté les essais c, d, e, g, i, d'une façon absolument semblable, les uns à côté des autres ou les uns après les autres. Ces résultats, obtenus en dernier lieu concordent entre eux, dans les limites des erreurs
dernier lieu concordent entre eux, dans les limites des erreurs d'expérience, à tel point qu'il n'y a plus lieu de douter de la pureté ou de l'homogénéité des quinidines employées. Vu l'influence considérable que la teneur de la solution essayée exerce, à l'égard de la quinidine, sur la valeur [x] D, on ne peut comparer immédiatement que les résultats des essais a, b, d et y (p = 2, ')), d'une part, ainsi qu'à des essais c, e, i (p = 1,06); d'autre part, les différences dans les températures d'essai paraissent être sans importance pour le résultat. Par conséquent, on
paraissent être sans importance pour le résultat. Par conséquent, on a a) Conquinoine cristallisée dans l'alcool. 366",9 – 270',d3 d) – et dans l'éther. 270,32 9) de Hesse. 271°,S8 De H(p = 2,'I), en moyenne. 269'7 à 73° centigrades H (en moyenne] Malgré les écarts des expériences citées en premier lieu, écarts dont quelques-uns sont considérables, je n'ai pas cru, étant donné le principe physique que, c'est me fit permis de le omettre complètement, car, dans tous les documents qu'il m'a été donné de consulter, je n'ai pas trouvé d'indications relatives au pouvoir rotatoire de la conquinoine anhydre. c) Conquinoine
relatives au pouvoir rotatoire de la conquinoine anhydre. c) Conquinoine cristallisée dans l'alcool. 272",8 e) et dans l'éther. 276",3 i) de Hesse. 276°,'71 De H(p = 1,06) en moyenne(L = 1' centigrades, en moyenne) = 274",7 Les points de fusion des diverses conquinoines présentent entre eux des différences qui dépassent un peu les limites des erreurs d'observation. Les moyennes ont été en effet: Pour la conquinoine cristallisée dans l'alcool. 269°,6 et dans l'éther. 1710,3 de Hesse. 280",1 En moyenne. 270',3(l) Heureusement que les alcaloïdes dextrogyres du quinquina ne se trouvent pas au nombre des alcaloïdes les plus importants; qui accompagnent
pas au nombre des alcaloïdes les plus importants; qui accompagnent la quinine dans le sulfate du commerce par suite, l'exactitude avec laquelle le pouvoir rotatoire et le point de fusion de la quinine pure (ou du moins à peu près pure) ont été déterminés, dans les expériences que j'ai communiquées, pouvait paraître plus que suffisante pour la tâche à exécuter. La conquinoine, après dissolution dans l'éther, a donné des cristaux qui souvent ressemblaient beaucoup ceux obtenus dans l'essai par formation de bisulfate et par cristallisation. Je m'me suis donc paru qu'il y avait intérêt à mesurer, dans ce cas également,
qu'il y avait intérêt à mesurer, dans ce cas également, avec le microgoniometre, comme pour la cinchonidine, les angles les plus accessibles de ces cristaux. Sur un cristal bien développé, l'angle (/ 2), était de 61' l'angle était de 113'34~. 50 Cinchonine. Une cinchonine chimiquement pure, que Hesse avait eu l'obligeance de me céder, a fondu dans deux expériences à 253" et à 252° centigrades 5, en moyenne donc à 252° centigrades 8. La cinchonine obtenue au moyen de ce produit, en quantité relativement considérable, par sublimation à 225° centigrades, dans un courant d'hydrogène, a fondu dans trois expériences, à
dans un courant d'hydrogène, a fondu dans trois expériences, à 252°,8, à 252°,5, à 252°,4, en moyenne donc à 252°,6 (2). Pour la cinchonine de Hesse, j'ai trouvé a) = -t13,41',4 20° centigrades 2 (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1.8'. b) = -86° 59,35' à 19° centigrades 8 (moyenne de 10 observations; erreur vraisemblable du résultat ± 1.8' Je passe maintenant aux méthodes que l'on a proposées pour la séparation des alcaloïdes du quinquina. J'examinerai d'abord l'essai par formation du tétrasulfate, car c'est à l'aide de ce procédé qu'ont été le mieux examinés les corps séparés
ce procédé qu'ont été le mieux examinés les corps séparés dans les essais de quinine proprement dits, et connus sous le nom d'alcaloïdes secondaires. Ces derniers, comme on le sait généralement, outre qu'ils retiennent de la quinine, se composent essentiellement de cinchonidine, que l'on dosait au moyen de l'essai au tétrasulfate. Il pouvait rester encore des hydrobases dans les liqueurs-mères provenant du tétrasulfate séparé. Pour déterminer approximativement ces bases, je chassais l'alcool contenu dans les liqueurs-mères, en chauffant très doucement, je diluais la solution aqueuse restante, je l'oxydais au moyen d'une solution de permanganate à 1 pour 100 (1), j'alcalinisais;
d'une solution de permanganate à 1 pour 100 (1), j'alcalinisais; puis j'agitais, avec de l'éther d'abord, avec du chloroforme ensuite. Je pesais les résidus d'évaporation des solutions ainsi obtenues et je calculais, comme on fait habituellement, les quantités d'hydroquinine correspondantes. Il est vrai que cette hydroquinine est encore fortement impure, ainsi que je l'ai constaté plus tard par des expériences spéciales néanmoins j'ai cru devoir dans cette circonstance me conformer à l'usage et devoir peser le résidu brut comme s'il était de l'hydroquinine, car dans la méthode par le permanganate il se produit inévitablement des pertes qui de leur côté
il se produit inévitablement des pertes qui de leur côté abaissent le résultat. J'ai fait des expériences sur la pureté de l'hydroquinine ou du moins du mélange d'hydrobases obtenu; je rendrai compte plus loin de ces expériences. I. L'essai par le tétrasulfate. Pour exécuter l'essai par le tétrasulfate, je prenais 9 grammes d'alcool absolu et 3 grammes d'acide sulfurique à 50 pour 100, par gramme du mélange d'alcaloïdes j'opérais la dissolution dans un de ces petits verres, dits verres à peser; après 2 heures de repos à 0° centigrades (glace), j'aspirais la solution acide à l'aide d'une pompe à air