jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
partie de ce procédé, la décomposition du sel par l'acide sulfurique, il se dégage de l'acide chlorhydrique, bien que le tirage de la cheminée facilite le dégagement du gaz; celui-ci doit vaincre la pression atmosphérique. C'est donc un travail mécanique effectué par le gaz, travail qui demande de la chaleur. Un cas analogue se présente dans le four à cendre noire où il y a dégagement d'acide carbonique, qui doit également effectuer un travail mécanique. En tenant compte de cela, le chiffre du docteur Hurter pour l'utilisation de la chaleur dans le four à cendre noire ressortirait d'une façon plus
dans le four à cendre noire ressortirait d'une façon plus favorable encore. Il ne s'agit pas simplement de la chaleur, inévitablement entraînée par les gaz, mais du travail effectué par ces gaz, pour vaincre la pression atmosphérique, et, dans les calculs de la thermo-chimie, il ne faut négliger ni omettre aucun facteur comme peu important. Il y a encore autre chose le docteur Hurter dit qu'il ne faut pas de chaleur dans la première partie du procédé Leblanc. Si maintenant on désirait faire du bisulfate de soude, il ne faudrait pas de chaleur. Les deux nombres de l'équation sont, en
pas de chaleur. Les deux nombres de l'équation sont, en pratique, équivalents, et il n'y a pas de chaleur absorbée; mais la fabrication du sulfate de soude entraîne l'absorption d'une quantité considérable de chaleur. Il ajoute qu'il ne peut donner de chiffres, mais il a fait le calcul récemment, et une grande quantité de chaleur est absorbée pour faire du sulfate de soude; tout le monde sait qu'en pratique la fabrication du sulfate de soude demande beaucoup de chaleur. M. S.-G. Lawson fait remarquer qu'un des avantages des procédés Leblanc et à l'ammoniaque est la complète séparation des produits aussitôt
et à l'ammoniaque est la complète séparation des produits aussitôt leur formation. Dans le procédé électrolytique, au contraire, il semble qu'il y ait une forte tendance du chlore et de la soude caustique à se recombiner quand il n'y a pas de diaphragme, ou bien s'il y en a un, qu'il faille un grand excès de courant. En supposant que l'on transforme le chlore à l'état de chlorure insoluble, la soude caustique restant suffirait-elle à couvrir les frais de l'opération? M. Simpson dit que la communication faite l'a particulièrement intéressé, car son associé, M. Parnell, a fait à ce sujet
car son associé, M. Parnell, a fait à ce sujet un grand nombre d'expériences, il y a environ dix ans, pour fabriquer de la soude et du chlore par l'électrolyse du chlorure de sodium. Ces expériences lui ont coûté environ 160 liv. sterling. On se servait d'un diaphragme poreux, mais il en résulte que l'on trouverait difficilement une matière résistant à l'action du courant, les poteries poreuses, de quelque nature qu'elles soient, se fondent infailliblement. Un autre inconvénient provient de ce que le chlore paraît détruire tout métal employé comme électrode. Il a bien fait usage de l'alliage du platine
électrode. Il a bien fait usage de l'alliage du platine et d'iridium; mais il coûte trop cher. Enfin il a reconnu que la puissance mécanique était énorme, 8,000 chevaux par vingt-quatre heures pour faire une tonne de soude caustique aussi n'ont-ils pas poursuivi leurs expériences. M. Muspratt propose un vote de remerciements au docteur Hurter pour sa remarquable communication. Il estime que la Société peut être fière de compter parmi ses membres une personne si qualifiée et si apte à mettre en lumière le but poursuivi par la Société l'union de la science et de l'industrie. Les membres de la
de la science et de l'industrie. Les membres de la Société qui s'occupent de la fabrication de la soude Leblanc pourront trouver quelque reconfort dans les paroles prononcées. Il pense que l'opinion générale est que l'espoir de voir fabriquer de la soude caustique et du chlore par l'électrolyse n'est pas près d'être réalisé; mais, d'après ce qui a été dit, il est pratiquement démontré que cela n'aura pas lieu de leur temps. On peut aussi être satisfait de voir que la décomposition du sel pour la fabrication de la soude pouvait être poussée assez loin pour permettre d'obtenir les résultats
pouvait être poussée assez loin pour permettre d'obtenir les résultats chiffrés par le docteur Hurter. Il considère comme un résultat très remarquable d'avoir pu utiliser de 30 à 40 pour 100 de l'énergie du carbone, étant donné surtout que lorsque l'on convertit de la chaleur en énergie mécanique au moyen de la machine à vapeur, cette conversion n'est pas aussi parfaite que dans le four tournant du procédé Leblanc. Le docteur Hurter n'a pas parlé, bien qu'il en ait certainement connaissance, d'un procédé breveté il y a quelques années, pour la fabrication directe du chlorate de potasse au moyen du
la fabrication directe du chlorate de potasse au moyen du chlorure de potassium. Il a eu le plaisir de voir, il y a environ deux ans, l'inventeur, qui lui a fait part de ses projets de fabrication du chlorate de potasse, en grand et à très bas prix, parce que procédé. Il avoue qu'à l'époque la chose ne l'avait pas fortement effrayé, mais que, depuis le discours du docteur Hurter, il la croit plus éloignée que jamais. La difficulté dans l'emploi de l'électrolyse réside dans la séparation des produits de la matière brute. C'est ce que le docteur Hurter l'a
la matière brute. C'est ce que le docteur Hurter l'a démontré d'une façon très claire dans sa précédente communication sur le procédé Hermite, à laquelle il a fait encore allusion ce soir. En considérant les résultats obtenus dans le dépôt du cuivre par l'électrolyse, il pensait que c'était là un procédé relativement simple, le cuivre se séparant lui-même du liquide dans ce procédé; mais, en voyant les résultats obtenus si minimes, c'est-à-dire que l'énergie utilisée est si faible relativement à l'énergie développée, on peut être certain qu'il n'y a pas lieu d'espérer pouvoir appliquer l'électricité à la séparation du chlore
lieu d'espérer pouvoir appliquer l'électricité à la séparation du chlore et du sodium à bas prix, même dans les circonstances les plus favorables. Le docteur J. Campbell Brown, appuyant le vote de remerciements, dit que lorsque le président de la Société lut, tout au commencement de l'année, son intéressante étude sur le procédé Péchiney, on prévoyait déjà qu'il ne s'écoulerait pas longtemps avant que le docteur Hurter ne vienne dire quelque chose en faveur du procédé Leblanc, qui était alors indirectement menacé. Un procédé qui a fourni une si longue carrière et qui a fait son œuvre avec tant d'efficacité,
carrière et qui a fait son œuvre avec tant d'efficacité, doit avoir des avantages incontestables sur tous ceux que la théorie peut suggérer. On a pu voir ce soir jusqu'à quel point le docteur Hurter avait répondu à cet espoir. Dans la partie de son mémoire où il traite de la question thermo-chimique, le docteur Hurter n'a pas seulement rendu service aux fabricants de soude Leblanc, mais il a fourni en outre l'exemple d'une méthode qui pourrait être très précieuse à tous ceux qui tenteront d'appliquer la thermo-chimie à l'industrie. Dans la partie où il traite du côté électrique de
Dans la partie où il traite du côté électrique de la question, il a démontré, ce que d'autres applications de l'électricité ont souvent mis en lumière, « que l'électricité n'était pas habituellement le mode d'application de l'énergie le plus économique. » On a souvent cru dans les masses que l'électricité pourrait remplacer les moyens habituels employés pour développer la chaleur, l'énergie chimique et l'énergie mécanique mais ces croyances du public sont certainement sujettes à des désenchantements. Dans toutes ses applications, à les cas spéciaux où elle répond à des exigences auxquelles il n'est pas possible de satisfaire par les moyens
auxquelles il n'est pas possible de satisfaire par les moyens ordinaires, l'électricité n'est pas le moyen le plus économique permettant l'application d'autres formes de l'énergie. Le docteur Hurter a cité un exemple de perte d'énergie par le fait de l'application de l'électricité des décompositions chimiques; le principe qui découle de cet exemple pourrait s'appliquer à bien d'autres cas. Le docteur Hurter remercie l'assistance de son attention, et les orateurs précédents de leurs aimables paroles. Pour ce qui a trait aux remarques du docteur Hamburger, il ne recherchera pas où il y a de la chaleur dégagée et de la chaleur
y a de la chaleur dégagée et de la chaleur absorbée dans le procédé Leblanc; tout ce qu'il veut, c'est montrer que le nombre d'unités de chaleur dégagées dans les réactions exothermiques du procédé Leblanc ne peuvent servir aux réactions endothermiques, car elles sont dégagées à trop basse température pour pouvoir être employées à une réaction qui n'a lieu qu'à haute température. Il n'essayera pas d'établir la balance complète des profits et pertes de chaleur. S'il l'avait tenté, en oubliant la chaleur nécessaire au travail mécanique pour surmonter la pression atmosphérique, il aurait certainement fait une grave erreur. Quantau travail
atmosphérique, il aurait certainement fait une grave erreur. Quantau travail mécanique fourni par les gaz de la combustion pour vaincre la pression atmosphérique, il est prévu dans la formule de Zeuner. En réponse à M. Rawson, il serait plus économique d'obtenir en même temps du chlore; il faudrait le même courant pour obtenir de la soude caustique. La totalité des frais tomberait sur la soude caustique produite. Il est heureux de voir son opinion confirmée par M. Simpson. Il remercie M. Muspratt de ses remarques. En ce qui concerne l'invention à laquelle M. Muspratt a fait allusion, il estime que
à laquelle M. Muspratt a fait allusion, il estime que s'il y avait des chances d'application de la méthode électrolytique, ce serait dans la fabrication des chlorates. Il doit dire cependant que, d'après les expériences qu'il a faites pour fabriquer du chlorate de soude à une époque où le prix de ce corps était très élevé, il a constaté que la quantité d'électricité nécessaire était si grande que ce procédé ne pourrait réussir dans la pratique. Les céréales contiennent-elles du sucre? Par A. von Asboth. (Neue Zeitschrift für Physikalische Chemie.) Les recherches de l'auteur démontrent que ni le glucose, ni
Les recherches de l'auteur démontrent que ni le glucose, ni le saccharose n'existent dans les céréales. Les chercheurs précédents ont commis l'erreur d'intervertir une solution aqueuse ou alcoolique de grain par de l'acide. Cela est inadmissible, car l'auteur a montré que la dextrine et les matières analogues sont dissoutes dans l'eau ou l'alcool et converties en sucre par les acides. Même le traitement par l'eau, tel que Schlesing l'a adopté, convertit la dextrine et probablement un peu d'amidon en sucre, probablement par suite de la formation de quelque substance analogue à la diastase. Raffinage d'alliage du cuivre Par F.-J. Seymour.
à la diastase. Raffinage d'alliage du cuivre Par F.-J. Seymour. (Brevet américain, 1888, 11e 382198.) Seymour propose de raffiner le cuivre en le faisant fondre avec un mélange de spath fluor et de phosphore préparé en mélangeant ensemble du phosphore mou et du spath fluor. On emploie 10 parties de spath fluor pour 10 de phosphore, et cette quantité suffit pour 100 parties de cuivre. Pour faire du bronze d'aluminium à 5 pour 100, on introduira dans 90 parties de cuivre fondu le mélange ci-dessus de phosphore et de spath fluor avec 35 parties d'un mélange d'oxydes de fer et
fluor avec 35 parties d'un mélange d'oxydes de fer et d'aluminium. On peut aussi se borner à employer 15 à 20 parties d'argile, au lieu du mélange d'oxyde de zinc et d'argile. SUR LA DÉTERMINATION DE LA GLYCÉRINE DANS LES LESSIVES RÉSULTANT DE LA FABRICATION DU SAVON ET DANS LA GLYCÉRINE BRUTE Par M. OTTO Hehner. (The Journal of the Society of Chemical Industry, janvier 1889.) La glycérine sous ses différentes formes, lessives de savon, glycérine brute, dynamite, glycérine pure, est devenue, dans ces dernières années, un article de commerce d'une très grande importance. Il n'y a actuellement que très
d'une très grande importance. Il n'y a actuellement que très peu de fabricants de savon qui n'utilisent pas les liquides résiduels pour la préparation de la glycérine sous une forme ou une autre. Quelques-uns préfèrent vendre les liquides concentrés, d'autres les raffinent, mais tous cherchent à réaliser la valeur totale de la substance qui, encore récemment, était versée par ignorance à l'égout. Ce progrès réalisé, il a naturellement fallu chercher des procédés directs et exacts pour déterminer la quantité de glycérine contenue dans un produit, et les méthodes indirectes d'estimation des articles dans lesquels la glycérine est la principale partie
des articles dans lesquels la glycérine est la principale partie constitutive, sont devenues insuffisantes. La détermination de la densité et du point d'ébullition, ou celle du point d'ébullition et de la teneur en cendre, qui suffisait pour guider le fabricant, donnait des indications trop brutes et indéfinies pour servir de moyen d'arriver à des valeurs commerciales exactes, la densité et le point d'ébullition étant grandement influencés par la présence des impuretés sans valeur, telles que les acides gras et les substances résineuses, et par la qualité et la composition des constituants salins qui entrent en grande quantité dans chaque lessive
constituants salins qui entrent en grande quantité dans chaque lessive de savon. Un grand nombre de méthodes pour doser la glycérine ont été imaginées, mais les résultats qu'elles fournissent s'accordent souvent si peu, que des discussions s'élèvent continuellement entre fabricants et acheteurs, discussions qui occasionnent des dommages pécuniaires et jettent un discrédit sur les analystes des deux parties. Il est donc très désirable d'arriver à un accord quelconque en vue d'éliminer les procédés qui ne répondent pas aux besoins actuels. C'est dans cet espoir que je me suis décidé à livrer à la publicité quelques-unes de mes expériences relatives à
livrer à la publicité quelques-unes de mes expériences relatives à ce sujet. Les principales méthodes que nous avons à considérer sont les suivantes 1° Extraction de la glycérine des liquides concentrés au moyen de l'alcool et de l'éther et son dosage direct par évaporation des solutions obtenues; 2° Transformation de la glycérine en glycérine monoplombique à l'aide de l'oxyde de plomb 3° Oxydation par du bichromate; 4° Transformation en triacétine au moyen de l'anhydride acétique. I. EXTRACTION DIRECTE. On détermine la densité de l'échantillon, on place 20 à 25 centimètres cubes dans un vase évaporateur, on neutralise par de l'acide
cubes dans un vase évaporateur, on neutralise par de l'acide sulfurique, si la liqueur est alcaline (ce qui est d'ordinaire le cas), et on évapore au bain-marie à consistance sirupeuse. Après refroidissement, on ajoute un mélange d'une partie d'éther et de deux parties d'alcool, et on casse avec soin le précipité salin à l'aide d'un petit pistil. On filtre dans un gobelet taré et on lave bien le précipité avec de l'éther-alcool. On évapore le solvant au bain-marie et on chauffe le résidu à 110° jusqu'à poids constant. Dans ce résidu, on détermine la cendre dont on soustrait le poids
résidu, on détermine la cendre dont on soustrait le poids au poids total la différence est censée représenter le poids de la glycérine pure. Les défauts de cette méthode sont les suivants L'éther-alcool extrait non seulement la glycérine, mais encore une quantité considérable d'impuretés organiques contenues dans l'échantillon, et celles-ci sont comptées comme glycérine. Les substances grasses et résineuses, en tant qu'elles sont solubles dans la glycérine neutralisée, viennent également augmenter le poids de la glycérine obtenue par cette méthode. D'autre part, il se produit toujours une perte par volatilisation qui contrebalance la première erreur et l'excède même généralement, en
qui contrebalance la première erreur et l'excède même généralement, en sorte que les résultats sont trop bas, comme le sont d'ordinaire les résultats obtenus dans les extractions directes. En ce qui concerne la volatilité de la glycérine, je puis citer mes expériences personnelles publiées antérieurement. Il est indubitable que la glycérine est volatile, car par réchauffement au bain-marie de solutions concentrées de glycérine, on voit se dégager d'épaisses fumées blanches et le poids de la glycérine diminue considérablement et constamment. Mais on admet généralement que même les solutions aqueuses étendues de glycérine perdent considérablement par l'ébullition et que la glycérine
de glycérine perdent considérablement par l'ébullition et que la glycérine se volatilise avec la vapeur d'eau. Cette manière de voir ne repose pas sur un fondement solide. Des solutions contenant jusqu'à 50 pour 100 de glycérine ne perdent pas de glycérine par l'ébullition pendant deux heures, si on a le soin de remplacer constamment l'eau évaporée. Même une solution à 74 pour 100 de glycérine subit dans ces conditions une perte qui ne s'élève qu'à 1 ou 2 pour 100. La volatilité commence quand les solutions ont atteint une concentration plus élevée et aux températures dépassant 100°. À moins que
plus élevée et aux températures dépassant 100°. À moins que l'évaporation définitive de l'éther-alcool et de l'eau ne soit opérée dans le vide, la méthode basée sur l'extraction directe est par conséquent presque sans valeur. Quant à évaporer les solutions dans le vide, l'espace de temps nécessaire pour l'analyse rend peu pratique ce raffinement. II. MÉTHODE basée SUR L'EMPLOI DE l'oxyde DE PLOMB. On mélange 2 grammes de l'échantillon à essayer avec 40 grammes environ de litharge pure et on chauffe au bain d'air à 130° centigrades jusqu'à poids constant en ayant soin d'employer de la litharge exempte de substances
en ayant soin d'employer de la litharge exempte de substances qui peuvent exercer un effet préjudiciable sur le résultat, et de chauffer au bain d'air exempt d'acide carbonique. L'accroissement de poids de la litharge, moins le poids de la substance non volatilisable à 160° centigrades, multiplié par le facteur 1,243, est censé représenter le poids de la glycérine contenue dans les deux grammes de l'échantillon. Dans beaucoup de cas cette méthode donne de très bons résultats qui s'accordent bien avec ceux fournis par les autres méthodes que nous examinerons plus loin. Dans d'autres cas la concordance n'est pas satisfaisante. Dans
loin. Dans d'autres cas la concordance n'est pas satisfaisante. Dans les glycérines plus pures, composées presque exclusivement de chlorure de sodium et de glycérine et ne contenant que très peu d'autres matières organiques, le dosage de la glycérine par cette méthode donne des résultats exacts. Mais dans les échantillons contenant des quantités notables d'alcali libre, des sulfates ou des substances résineuses, les résultats sont, à mon avis, entachés d'erreur. Dans les échantillons de cette sorte, il est très difficile de volatiliser à 100° la totalité de la glycérine, même par une ébullition très prolongée. Il en résulte que les nombres
une ébullition très prolongée. Il en résulte que les nombres obtenus sont généralement trop bas. D'autre part, comme le bain d'air contient toujours de l'acide carbonique qui se combine à l'alcali libre, renfermé naturellement dans le produit examiné, ou formé par l'action de l'oxyde de plomb sur les sulfates, cette erreur est jusqu'à un certain point contrebalancée. Cette méthode est beaucoup employée, mais elle est tellement lente et donne prise à tant d'objections que je ne puis pas la considérer comme une méthode pratique. (I) Analyse, vol. 12, p. 63. III. – Méthode basée SUR L'EMPLOI DU BICHROMATE. Ainsi que
III. – Méthode basée SUR L'EMPLOI DU BICHROMATE. Ainsi que je l'ai démontré par de nombreuses expériences publiées précédemment, la glycérine pure, chauffée avec du bichromate et de l'acide sulfurique, s'oxyde quantitativement pour donner de l'acide carbonique. Dans le cas de glycérines très fortes et pures, l'acide carbonique dégagé peut être mesuré ou pesé, comme le proposent Cross et Bevan, et Legler. Mais dans les glycérines brutes et souillées d'impuretés, il est nécessaire d'éliminer préalablement les impuretés, et, à la suite de cette opération, l'échantillon devient tellement dilué qu'il est impossible de déterminer exactement l'acide carbonique dégagé. J'ai adopté le
impossible de déterminer exactement l'acide carbonique dégagé. J'ai adopté le mode opératoire suivant: Solutions à employer 1° Solution de bichromate, contenant au litre 74 gr. 86 environ de bichromate et 150 centimètres cubes d'acide sulfurique fort. La puissance oxydante exacte de cette solution doit être déterminée par titrage avec des solutions de quantités connues de fil de fer ou de sulfate ferroso-ammoniacal 2° Solution de sulfate ferroso-ammoniacal contenant 240 grammes environ de chloride par litre 3° Solution de bichromate dix fois plus étendue que celle décrite ci-dessus. Le titre de la solution ferreuse doit exactement correspondre à celui de la
la solution ferreuse doit exactement correspondre à celui de la solution de chromate. L'équivalent du chromate en glycérine s'obtient par un simple calcul (en divisant par 7,486 le nombre qui représente la quantité de bichromate employé). Dans les glycérines pures l'oxydation est absolument quantitative. Les glycérines brutes doivent être traitées comme suit: Pour éliminer le chlore et les composés aldéhydiques, on ajoute une petite quantité d'oxyde d'argent à une quantité pesée de l'échantillon (1 gr. 5 environ) que l'on introduit dans un flacon de 100 centimètres cubes. Après avoir ajouté un peu d'eau, on abandonne le mélange à lui-même pendant
un peu d'eau, on abandonne le mélange à lui-même pendant une dizaine de minutes. On ajoute ensuite de l'acétate basique de plomb en légère excès, et de l'eau, de façon à avoir 100 centimètres cubes, et l'on filtre une portion du liquide à travers un filtre sec. On place 25 centimètres cubes de la portion filtrée dans un gobelet préalablement lavé avec de l'acide sulfurique et du bichromate pour éliminer toute trace de corps gras, on ajoute 40 à 50 centimètres cubes de la solution-type de bichromate, et ensuite 15 centimètres cubes d'acide sulfurique fort, et l'on chauffe le gobelet,
centimètres cubes d'acide sulfurique fort, et l'on chauffe le gobelet, couvert d'un verre de montre, pendant deux heures dans l'eau bouillante. Au bout de ce temps, on titre l'excédent de bichromate avec la solution de sulfate ferroso-ammoniacal. La solution de bichromate étant nécessairement assez forte, la quantité employée doit être mesurée avec le plus grand soin. Il faut aussi faire attention à la température de l'air au moment du mesurage. J'ai trouvé qu'une solution de bichromate de la force indiquée plus haut se dilatait de 0,05 pour 100 pour chaque degré centigrade. Les résultats de plusieurs expériences s'accordent bien. À
degré centigrade. Les résultats de plusieurs expériences s'accordent bien. À la place de l'acétate basique de plomb, on peut employer du sulfate de cuivre et de la potasse caustique pour précipiter les impuretés organiques; mais je préfère et emploie toujours le premier. Au point de vue pratique, la méthode est expéditive et n'offre pas de difficultés. La seule objection à laquelle elle peut donner lieu consiste en ce que la précipitation par l'acétate basique de plomb n'élimine pas complètement les impuretés. Ce qui en reste, modifie le résultat de l'expérience en ce qui concerne la teneur réelle en glycérine du
en ce qui concerne la teneur réelle en glycérine du liquide essayé. Mais tous les acides gras supérieurs, tous les acides résineux, ainsi que les albuminoides, les sulfures, les sulfocyanates et les aldéhydes sont éliminés par ce traitement, et les acides gras inférieurs, tels que l'acide acétique et l'acide butyrique, ne sont pas attaqués par le bichromate. Après la précipitation, les portions filtrées sont complètement incolores. Au début de mes expériences, je ne prenais pas de précautions spéciales contre le dégagement de chlore pendant l'oxydation. Des expériences instituées en vue de déterminer l'influence exercée par l'acide chlorhydrique libre, avaient semblé