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mètres cubes. Une disposition nouvelle, très recommandable dans la construction des chambres de plomb, consiste à faire replier le plomb des parois, sur le ciel, autour d'une barre de fer rond d'environ 24 millimètres de diamètre qui longe la sablière et est soutenue par des équerres en fer boulonnées contre les poteaux montants. Le ciel se soude contre la face interne de la paroi, au même point que la partie repliée de celle-ci. La tour de Glover se construit de préférence à section circulaire, son cube utile ne doit pas dépasser 1 pour 100 du volume des chambres, et sa
dépasser 1 pour 100 du volume des chambres, et sa hauteur 8m,50 à 9 mètres. En France, le revêtement intérieur est ordinairement en lave de Volvic, la garniture se fait avantageusement en moellons de même nature, le quartz présente l'inconvénient d'éclater facilement sous l'influence de la chaleur, ce qui produit des obstructions qui nuisent au tirage. Une bonne garniture est constituée par de petits cylindres creux en terre réfractaire ou bien par des troncs de cônes creux, de la même matière, mesurant 10 centimètres de hauteur et 5 centimètres de diamètre à la partie supérieure et portant une fente longitudinale
diamètre à la partie supérieure et portant une fente longitudinale pour éviter l'éclatement. Garroway, à Glasgow, a proposé de remplacer la tour de Glover, dont la construction est fort coûteuse, par un canal traversé par les gaz dans l'intérieur duquel on dispose une série de récipients en terre réfractaire placés dans des bains de sable et étages, et dans lesquels l'acide nitrique et l'acide des chambres coulent continuellement en sens inverse du gaz (brevet anglais, 1883). D'après W. Windus, à Bristol (brevet anglais, 1882), la dénitrification de l'acide sulfurique des chambres de queue ne doit pas s'effectuer dans le glover,
chambres de queue ne doit pas s'effectuer dans le glover, mais bien dans la chambre même en faisant dégager les vapeurs nitreuses par agitation mécanique. Ce résultat peut aussi être obtenu en faisant ruisseler du ciel de la chambre de l'acide sulfurique en minces filets dans l'acide de cuvette. (En marche normale, l'acide des chambres de queue doit affluer dans la chambre de tête et s'y dénitrifier au contact de l'excès de SO2 qui y règne). Les vapeurs nitreuses sont fournies soit par la décomposition du nitrate de soude dans des berceaux en fonte placés dans les fours à nitrate
des berceaux en fonte placés dans les fours à nitrate à la suite des fours à pyrite ou bien par l'acide nitrique que l'on fait ruisseler avec l'acide nitreux dans le glover. Dans le premier cas, on peut, ainsi que l'a proposé J. Blinkhorn, faire couler une solution de nitrate de soude à 37-30° Baumé en mince filet dans de l'acide sulfurique à 60° contenu dans un récipient en fonte chauffé par les gaz des fours; on obtient ainsi un dégagement régulier de vapeurs nitreuses. L'emploi de l'acide nitrique permet de fournir plus facilement les produits nitreux à volonté, suivant
de fournir plus facilement les produits nitreux à volonté, suivant les besoins de l'appareil et de reconstituer plus rapidement le stock en roulement, lorsque celui-ci a diminué par suite de perturbations dans la marche des chambres de plomb. Plusieurs praticiens, entre autres Max Liebig, ont recommandé l'emploi de l'acide nitrique pulvérisé directement injecté dans les chambres. L'appareil usité à cet effet consiste en un tube de verre de 30 à 35 centimètres de longueur et de 16 millimètres de diamètre, dont on étire l'extrémité en pointe de 6 à 8 millimètres et sur le côté duquel on soude un tube
millimètres et sur le côté duquel on soude un tube à entonnoir formant col de cygne. Dans l'intérieur de ce tube, on fixe à l'aide d'un bouchon en caoutchouc un deuxième tube de 6 à 9 millimètres de diamètre également étiré en pointe de 4 à 5 millimètres, dont la partie supérieure est recourbée à angle droit et mise en relation avec la conduite de vapeur à l'aide d'un bout de tuyau de caoutchouc fortement serré aux deux extrémités. L'appareil est fixé, sur le ciel de la chambre, à l'aide d'un bouchon en caoutchouc, dans une tubulure dans laquelle il
d'un bouchon en caoutchouc, dans une tubulure dans laquelle il s'enfonce jusqu'au niveau du tube à entonnoir. Le débit de l'acide nitrique, contenu dans une série de récipients communiquant à l'aide de syphons en verre, est réglé dans l'entonnoir de l'appareil à l'aide d'un syphon muni d'un robinet, la vapeur étant introduite par le tube interne à la pression de 1 à 1.5 atmosphères détermine l'aspiration à travers le tube à entonnoir, on en règle l'intensité par l'écartement des pointes des deux tubes. L'acide nitrique se trouve très finement pulvérisé et entre en réaction dans l'atmosphère gazeuse sans qu'aucune goutte
et entre en réaction dans l'atmosphère gazeuse sans qu'aucune goutte ne tombe dans l'acide de la cuvette. Cet appareil a, paraît-il, donné d'excellents résultats dans plusieurs usines d'Allemagne. Il est très simple, d'une construction économique, facile à surveiller dans son fonctionnement en raison du bruit particulier causé par la vapeur traversant les tubes de verre. Son emploi est surtout avantageux au moment de la mise en marche d'un appareil. D'après un brevet pris par la Société des manufactures de produits chimiques de Javel, les produits nitreux ne doivent pas être introduits exclusivement dans la première chambre, mais aussi, en faible
introduits exclusivement dans la première chambre, mais aussi, en faible proportion il est vrai, dans les chambres suivantes et même dans le condenseur de Gay-Lussac. S'ils sont introduits en totalité dans la première chambre, on peut craindre une élévation de température telle qu'il s'ensuive une réduction partielle des produits nitreux en protoxyde d'azote, tandis que dans les chambres suivantes la température sera trop basse pour l'accomplissement des réactions. En faisant couler dans le Gay-Lussac de l'acide déjà légèrement nitreux, on n'aurait pas à craindre qu'il s'en échappât les moindres traces d'acide sulfureux ou d'acide nitreux. L'alimentation en vapeur se fait
d'acide sulfureux ou d'acide nitreux. L'alimentation en vapeur se fait généralement par le ciel de la chambre. La conduite de vapeur le traverse dans toute sa longueur et porte des tubulures sur lesquelles on bride un tuyau en fer muni d'un robinet-soupape en bronze de 15 millimètres de passage, raccordé avec un tuyau en plomb pénétrant de 50 centimètres environ dans l'intérieur de la chambre. On soude autour du tuyau de plomb une cloche destinée à former joint hydraulique dans un godet soudé sur le ciel, de manière que le tuyau d'injection puisse être facilement retiré pour en vérifier le
tuyau d'injection puisse être facilement retiré pour en vérifier le fonctionnement. L'extrémité du tuyau est fermée, la distribution de la vapeur se fait par un grand nombre de petits trous percés sur la circonférence du tuyau, de manière à rayonner de tous côtés dans la chambre. D'habitude, on place une injection à côté ou dans le tuyau d'entrée des gaz, ainsi que dans les tuyaux de communication des chambres. Dans ce cas, le tuyau de plomb est percé d'une seule ouverture sur le côté, de manière à diriger le jet de vapeur dans la direction suivie par les gaz. Il
de vapeur dans la direction suivie par les gaz. Il est extrêmement utile de placer entre la chaudière et la conduite générale de vapeur un réducteur de pression de 50 millimètres de passage environ, sur lequel on ajuste un manomètre, et que l'on règle par la position du contrepoids de manière à ne laisser passer la vapeur qu'à une pression constante, à 0.5 atmosphère ou 1 atmosphère par exemple. On rend ainsi l'alimentation indépendante des variations de pression qui peuvent survenir dans la chaudière, et l'introduction de la vapeur peut être réglée avec beaucoup de précision. Il l'aide des robinets-soupapes.
être réglée avec beaucoup de précision. Il l'aide des robinets-soupapes. L'introduction dans les chambres de l'eau pulvérisée, proposée par Sprengel il y a quelques années déjà, présente des avantages pendant la saison chaude et pour les appareils à marche intensive dans lesquels la température s'élève beaucoup par suite de l'énergie des réactions. Dans l'usine de Griesheim, près Francfort, la pulvérisation est obtenue très simplement en faisant arriver de l'eau, à la pression de 20 mètres de hauteur, dans un tuyau en plomb terminé par une pointe en platine par laquelle l'eau jaillit sur une petite plaque de platine fixée à
l'eau jaillit sur une petite plaque de platine fixée à quelques millimètres de distance de l'orifice. En raison du fort capital nitreux qu'il faut maintenir en roulement dans les appareils pour obtenir une forte production par mètre cube de chambre, on est arrivé à augmenter beaucoup, dans ces dernières années, le volume du condenseur Gay-Lussac. Ce volume doit représenter au moins 1.5 pour 100 du volume total des appareils. Comme l'absorption est plus complète dans des colonnes étroites et hautes, il est préférable d'augmenter la hauteur plutôt que le diamètre des tours; celui-ci ne doit pas dépasser 2 mètres, en
des tours; celui-ci ne doit pas dépasser 2 mètres, en raison de la difficulté qu'il y aurait à distribuer l'acide bien uniformément; mais il vaut mieux recourir à l'emploi de deux tours conjuguées plutôt que d'augmenter démesurément la hauteur. Cette hauteur varie généralement de 10 m,50 à 12 mètres. A l'usine de Griesheim, M. Stroff construit un condenseur monstre dans lequel il fait passer, au sortir du Gay-Lussac ordinaire, les gaz non condensés de six appareils. Ce condenseur est constitué par une chambre mesurant 9 mètres de hauteur, 9 mètres de longueur et 3 mètres de largeur, dont l'intérieur est
de longueur et 3 mètres de largeur, dont l'intérieur est rempli de coke. L'acide à 60°, pompé dans un réservoir au sommet de la chambre, est d'abord déversé, par un grand tourniquet hydraulique, dans une caisse en plomb divisée en six compartiments qui correspondent à six diviseurs plus petits placés sur le ciel du condenseur et comprenant chacun quatre-vingts secteurs. La division de l'acide est donc répétée 480 fois. On fait servir à la condensation les 5/6 de l'acide produit, concentré vers 60°; l'acide légèrement nitreux qui s'écoule au pied du grand condenseur est pompé sur chacun des six Gay-Lussac
du grand condenseur est pompé sur chacun des six Gay-Lussac ordinaires. Le titre moyen de l'acide nitreux obtenu correspond à environ 60 grammes de nitrate de soude par litre. M. Stroff est arrivé ainsi à réduire la consommation de nitrate à 0.83 pour 100 de monohydrate sulfurique produit. MM. Benker et Lasne ont breveté, en 1881, un procédé qui consiste à insuffler une petite quantité d'acide sulfureux dans le condenseur de Gay-Lussac, dans le but de réduire à l'état d'acide azoteux le peroxyde d'azote qui peut exister dans les gaz et qui, n'étant, d'après ces messieurs, pas absorbé par l'acide
et qui, n'étant, d'après ces messieurs, pas absorbé par l'acide à 60°, constitue une des principales causes de pertes en produits nitreux. L'application de ce procédé permettrait, d'après les auteurs, non seulement de réduire cette perte des deux tiers, mais d'augmenter considérablement la production des appareils. Ce procédé a été essayé dans un certain nombre de fabriques, mais il a dû être abandonné, car il n'a pas donné les résultats que l'on en attendait. En effet, comme l'a fait remarqué Lunge, le peroxyde d'azote ne prend naissance dans les gaz des chambres de plomb que lorsqu'on travaille avec un excès
des chambres de plomb que lorsqu'on travaille avec un excès tout à fait inconsidéré de vapeurs nitreuses ou d'oxygène; dans ce cas, il n'y a qu'à diminuer l'alimentation en produits nitreux ou à augmenter, si c'est possible, la combustion des fours. De plus, Lunge a montré que, contrairement à l'assertion de Benker et Lasne, le peroxyde d'azote était facilement et complètement absorbé par l'acide à 60° avec lequel il forme une solution très stable qui se comporte absolument comme un mélange d'acide sulfurique, de sulfate de nitrosyle et d'acide azotique. Ces considérations expliquent parfaitement l'insuccès du procédé Benker et Lasne,
Ces considérations expliquent parfaitement l'insuccès du procédé Benker et Lasne, qui ne peut rendre quelques services que dans les usines travaillant avec des appareils d'une installation défectueuse ou dans lesquelles la fabrication n'est pas conduite avec soin. D'après un autre brevet de la Manufacture des produits chimiques de Javel (1884), l'absorption des composés nitreux dans les gaz à la sortie des chambres de plomb s'effectue d'abord dans un tambour, sans aucune garniture, au contact intime d'une pluie d'acide sulfurique concentré; les gaz, avant de se rendre dans la cheminée, traversent ensuite un Gay-Lussac ordinaire qui ne sert qu'à retenir l'acide
ensuite un Gay-Lussac ordinaire qui ne sert qu'à retenir l'acide nitreux entraîné mécaniquement. Pour faciliter l'absorption des produits nitreux en été, Borntraeger recommande de refroidir à la température de 5° l'acide à 62° servant à la condensation, ainsi que le tuyau de conduite des gaz au Gay-Lussac. Le niveau de l'acide dans la chambre de queue ne doit pas dépasser 10 centimètres pour éviter qu'une forte proportion de produits nitreux ne soit soustraite à l'atmosphère gazeuse par dissolution dans l'acide, et l'alimentation du Glover en acide faible ne doit être fournie que par les dernières chambres du système. (Dans ce
fournie que par les dernières chambres du système. (Dans ce cas, la production d'acide concentré par le Glover serait bien réduite.) La division des acides au sommet des tours de Gay-Lussac et de Glover est ordinairement obtenue à l'aide d'un tourniquet hydraulique. Cet instrument permet de réaliser une distribution très régulière de l'acide, mais son fonctionnement peut être fréquemment arrêté par suite d'obstruction dans les tubes de déversement occasionnée par les poussières, les fragments de coke, etc., renfermés dans les acides. Il peut être remplacé avantageusement par la disposition suivante le diviseur consiste en une cuvette circulaire en plomb de
le diviseur consiste en une cuvette circulaire en plomb de 3 millimètres d'épaisseur, 63 centimètres de diamètre intérieur et 8 centimètres de hauteur, à l'intérieur de laquelle on soude dans le fond une couronne en plomb durci de 20 millimètres d'épaisseur, 46 centimètres de diamètre intérieur et 11 centimètres de hauteur. On détermine ainsi un récipient cylindrique intérieur et une cuvette annulaire extérieure. Le bord de la couronne intérieure porte sur sa circonférence une série d'entailles, au nombre de 36, formant autant de rigoles pour le passage de l'acide et se terminant par un bec légèrement incliné vers la cuvette
se terminant par un bec légèrement incliné vers la cuvette intérieure. Celle-ci est divisée, par des cloisons de 4 centimètres de hauteur, en une série de compartiments dont chacun correspond à un bec d'écoulement. L'acide à distribuer arrive par un tuyau muni d'un robinet sous le fond de la cuvette intérieure dans laquelle il s'élève et se déverse, par trop plein, dans les compartiments de la cuvette annulaire. Il s'écoule ensuite par un petit tuyau soudé au fond de chaque compartiment dans les godets à fermeture hydraulique disposés sur le ciel de la tour. Pour que la distribution se fasse
ciel de la tour. Pour que la distribution se fasse bien régulièrement, il faut nécessairement que les entailles aient toutes la même profondeur, ce qui s'obtient facilement en coulant la couronne d'une seule pièce dans un moule, et que les becs d'écoulement aient une inclinaison égale vers la cuvette intérieure. Le fond de la cuvette est consolidé dans une pièce de bois et tout l'appareil repose sur un support en fer muni de vis calantes qui permettent de rétablir son aplomb, s'il venait à en être dérangé. La même disposition peut s'appliquer à la distribution des acides sur la tour
peut s'appliquer à la distribution des acides sur la tour de Glover et permet l'emploi d'un diviseur unique pour les deux acides; il suffit de disposer dans l'intérieur de la cuvette deux couronnes concentriques en plomb durci, l'une un peu plus haute que l'autre, et espacées de 70 millimètres et de diviser l'espace annulaire extérieur à la deuxième couronne en deux parties, par une cloison circulaire. On détermine ainsi quatre compartiments concentriques, dont le premier, central, reçoit l'acide faible; le deuxième, annulaire, l'acide nitreux, les deux cuvettes intérieures servant de déversoir. Dans ce cas, le diamètre total de la cuvette
déversoir. Dans ce cas, le diamètre total de la cuvette sera de 80 centimètres. Ces appareils fonctionnent très régulièrement sans exiger de surveillance et ne demandent aucun entretien. Dans d'autres usines, notamment en Allemagne, on obtient la division de l'acide en le faisant arriver en filet sur la pointe d'un cône en régule, à la base duquel on a pratiqué une série d'entailles d'égale profondeur par lesquelles l'acide s'écoule, comme dans l'appareil précédent, dans une cuvette concentrique cloisonnée. Dans beaucoup d'usines, on emploie maintenant, pour l'élévation des acides, au lieu des monte-jus, les émulseurs à air comprimé imaginés par les
des monte-jus, les émulseurs à air comprimé imaginés par les ingénieurs des établissements Kuhlmann, de Lille. L'émulseur refoulant de M. Ch. Laurent, qui est le plus généralement employé, se compose d'un tube en plomb d'environ 60 millimètres de diamètre intérieur, branché directement sur le réservoir à vider, descendant plus ou moins bas, suivant la hauteur à laquelle il faudra élever le liquide, et se relevant ensuite jusqu'au réservoir à alimenter. L'air comprimé est introduit au bas de la plus longue branche par un tuyau de petit diamètre remontant assez haut pour éviter un retour de liquide au compresseur. Lorsqu'on insuffle
pour éviter un retour de liquide au compresseur. Lorsqu'on insuffle de l'air dans cet appareil, le liquide contenu dans la longue branche est émulsionné, c'est-à-dire que l'on forme un mélange intime de liquide et de bulles d'air dont la densité moyenne est inférieure à celle du liquide non émulsionné contenu dans la courte branche. Le niveau du liquide émulsionné s'élève donc notablement au-dessus de celui du liquide à l'état naturel. Si l'on fait arriver par le haut de la courte branche un courant continu de liquide, on obtient dans l'autre branche un courant continu de liquide émulsionné qui se déversera
branche un courant continu de liquide émulsionné qui se déversera par le haut et pourra alimenter un réservoir établi à un niveau supérieur. L'air doit toujours arriver sensiblement à la même pression et non pas par secousses; il est donc essentiel de disposer un réservoir d'air assez vaste entre le compresseur et les émulseurs. Une pression de 1 kilogramme est en général suffisante; dans ce cas, on donnera au tuyau d'air un diamètre de 20 millimètres. L'accès de l'air se règle par un robinet qui doit toujours être ramené en vue de l'écoulement, car on le règle suivant le maximum
vue de l'écoulement, car on le règle suivant le maximum de débit, ce qui se juge à l'œil. Ces appareils, d'une construction fort simple, fonctionnent sans aucune surveillance et s'appliquent avantageusement au refoulement de l'acide des chambres de plomb au sommet des tours de Glover, au transvasement des liquides d'une chambre à l'autre, etc. Ils peuvent être installés rapidement, à peu de frais, dans les usines qui consomment une grande quantité d'acides et les reçoivent en vrac, par wagons ou par voitures, pour vider les tonnes et monter l'acide dans les réservoirs de distribution. Il n'y a guère d'années où
les réservoirs de distribution. Il n'y a guère d'années où l'on ne voie surgir quelque brevet, soi-disant nouveau, pour l'obtention de l'acide sulfurique au moyen des sulfates naturels, du sulfate de chaux notamment. La plupart de ces brevets ne sont que la réédition d'anciennes propositions sans aucune valeur pratique. D'après M. Cummings (brevet anglais, 1886), le gypse est mélangé avec 30 pour 100 d'argile, et ce mélange, façonné en briquettes, est calciné à haute température dans un four. Il se dégage un mélange d'acide sulfurique, d'acide sulfureux et d'oxygène que l'on transforme en acide sulfurique dans les chambres de plomb,
l'on transforme en acide sulfurique dans les chambres de plomb, le silicate double de calcium et d'aluminium est utilisé comme ciment hydraulique. Ce procédé a déjà été breveté par Kuenzi en 1858. Scheurer-Kestner a montré (Bulletin de la Soc. chim., t. 43) que la même décomposition se produit lorsqu'on calcine au rouge blanc 2 parties de gypse et partie d'oxyde de fer. L'addition d'un fondant tel que le fluorure de calcium permet de réaliser la décomposition à une température moins élevée; on obtient alors principalement de l'anhydride sulfurique. D'après C. Polony (brevet autrichien, 1887), le gypse est traité par la
Polony (brevet autrichien, 1887), le gypse est traité par la vapeur d'eau surchauffée à la température de 600 à 1500° (!). Il se forme de l'acide sulfurique et de la chaux caustique (?). De toutes les méthodes proposées pour faire servir les sulfates naturels à la fabrication de l'acide sulfurique, la plus facilement réalisable est certainement celle qui repose sur la réduction préalable du sulfate en sulfure et sur le traitement méthodique du sulfure délayé dans l'eau par l'acide carbonique qui le solubilise sous forme de sulfhydrate de calcium et en dégage ensuite l'hydrogène sulfuré, que l'on transforme par combustion
en dégage ensuite l'hydrogène sulfuré, que l'on transforme par combustion en acide sulfureux. Toutefois, la réduction du sulfate en sulfure est une opération fort coûteuse, et il est douteux que la valeur de l'acide sulfurique produit puisse en couvrir les frais. Ce procédé a été breveté tout récemment par Chance, ainsi que nous l'avons mentionné dans l'article précédent. Rendements de la fabrication. Avec de la bonne pyrite, on obtient, en moyenne, dans les usines bien outillées, un rendement de 293 parties de monohydrate sulfurique pour 100 parties de soufre brûlé. 100 kilogrammes de pyrite laissent, après grillage, environ 68 kilogrammes
100 kilogrammes de pyrite laissent, après grillage, environ 68 kilogrammes de cendre contenant, en moyenne, 1 pour 100 de soufre; si nous admettons pour la pyrite de Saint-Bel le titre moyen de 51.50 pour 100 de soufre, le rendement de 100 kilogrammes de pyrite sera de {51.50 - 0.68} 0.29S = 180 parties de monohydrate, ce qui correspond à un rendement de 291 pour 100 de soufre de pyrite chargé dans les fours. Le rendement théorique du soufre en monohydrate étant 306.25, la perte est de 0.25 parties d'acide sulfurique, soit 4.97 pour 100, et l'utilisation du soufre se décompose
soit 4.97 pour 100, et l'utilisation du soufre se décompose de la manière suivante Soufre récupéré sous forme de H2SO4 0.95 Soufre perdu par les gaz 3.65 Soufre perdu par les résidus 0.32 100.00 La dépense en nitrate s'élève, dans les bonnes usines, en moyenne à 0.90 pour 100 de monohydrate produit, soit 1.35 pour 100 de la pyrite ou 2.60 pour 100 du soufre chargé. Quelques fabricants indiquent une consommation encore plus réduite, mais elle est sans doute inférieure à la moyenne obtenue dans la plupart des usines. Dans ces dernières années, on s'est efforcé d'obtenir, dans les chambres
ces dernières années, on s'est efforcé d'obtenir, dans les chambres de plomb, une production très intensive que l'on est parvenu à réaliser en augmentant considérablement le stock du capital nitreux en roulement. Il y a peu d'années encore, une production de 2 kil. 500 de monohydrate par mètre cube de chambre était considérée comme un maximum que l'on ne pouvait dépasser sans augmenter considérablement la dépense en nitrate. Aujourd'hui, on est arrivé à produire, dans de bonnes conditions encore, 3 kil. 500 et même 4 kilogrammes dans des systèmes dont tous les appareils: fours, Glover, chambres, Gay-Lussac, ont été étudiés