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pour marquer les diverses étapes du progrès. En 1861 la diméthylaniline trouva son application dans la fabrication du violet de Lauth, et l'on voit paraître la première matière colorante verte tirée du goudron, le vert à l'aldéhyde d'Usébe et le bleu d'aniline de Girard et Delaire. En 1862, Nicholson découvrit en s'occupant du bleu d'aniline, la remarquable propriété des matières colorantes du goudron, de former des acides sulfoniques colorants et insolubles dans l'eau. En 1863 paraissent les violets de Hofmann dont nous avons déjà parlé, et, en 1866, la production du violet de diméthylaniline de Lauth acquiert une grande importance
du violet de diméthylaniline de Lauth acquiert une grande importance industrielle, grâce à la découverte d'un nouveau procédé d'oxydation très avantageux et l'emploi, dû à Bardy, du chlorure de benzyle dans la préparation de nuances très bleutées. En 1867 le vert à l'aldéhyde trouva une forte concurrence dans le nouveau vert à l'iode. Celui-ci est intéressant au point de vue scientifique comme première base amidée parmi les matières colorantes. Tandis que dans l'espace d'à peine dix ans tout le groupe des couleurs de rosaniline accomplissait son entrée triomphale dans les ateliers de teinture, un autre groupe se développait modestement dans
ateliers de teinture, un autre groupe se développait modestement dans l'ombre; il n'attira guère l'attention au début, à cause du peu d'éclat et des premiers représentants. Mais il a réussi depuis lors à conquérir une place de plus en plus grande en raison de la solidité et de la facilité d'application de ses matières colorantes. Nous voulons parler des couleurs dérivées des combinaisons diazoïques. En 1858, P. Griess avait commencé ses remarquables recherches sur l'action de l'acide nitrique sur les amines aromatiques et avait produit ainsi l'amidobenzol. En 1864, Nicholson introduisit ce corps à titre d'essai dans le commerce, comme
introduisit ce corps à titre d'essai dans le commerce, comme jaune d'aniline, mais sans trouver d'écho. Mais dans cette même année Caro et Martius trouvèrent que ce corps, traité par le chlorhydrate d'aniline, produisait une nouvelle matière colorante bleue, qui parut dans le commerce sous le nom d'induline. En 1866, Coupler produisit ce même corps par l'oxydation de l'aniline pure par la nitro-benzine, et c'est de 1868 que date l'apparition de cette matière à l'état de combinaison sédimentaire. En 1866, Caro étudia l'action de l'acide nitreux sur la métaphénylenediamine et ses essais produisirent la première matière colorante azoïque, la Vésuvine
ses essais produisirent la première matière colorante azoïque, la Vésuvine ou brun de Manchester. En 1867, Schiendl appliqua la réaction de l'induline à la naphthalènediamine et obtint outre l'induline qu'il cherchait, le rouge de Magdala, bien plus beau encore et qui fut suivi, en 1871, grâce à l'emploi du même procédé sur la toluidine, par la safranine. Les recherches de Griess eurent encore un autre résultat pratique. En chauffant de la diazonaphtaline avec de l'acide nitrique, Martius obtint en 1868 le premier jaune d'une nuance réellement belle, et par le même moyen, vers 1870, Caro produisit, avec le tétrazodiphenyle, l'orange
même moyen, vers 1870, Caro produisit, avec le tétrazodiphenyle, l'orange palatin. Mentionnons encore avant de terminer la phosphine que Nicholson obtint en 1863 en retravaillant les résidus des préparations de fuchsine; il obtint ainsi, outre plusieurs corps du groupe de l'induline et de la rosaniline, la phosphine, qui resta longtemps la seule couleur basique jaune et mérite d'être citée comme la première matière colorante du goudron appartenant à la série des bases de quinoléine. L'ensemble des découvertes que nous venons de citer, constitue la première période de la préparation des couleurs du goudron nous pourrions l'appeler la période empirique, car
couleurs du goudron nous pourrions l'appeler la période empirique, car les résultats acquis étaient souvent dus au hasard, et la constitution des matières colorantes n'était encore que peu étudiée. La période actuelle, qui est la seconde, poursuit un but déterminé; ses résultats sont dus uniquement à l'influence féconde des recherches scientifiques dont le point de départ est l'hypothèse de Kekulé, sur la constitution des carbures d'hydrogène de la série de la benzine. Cette hypothèse permit de se rendre compte de la nature intime des matières colorantes, et de leur constitution. Elle nous enseigna la signification de l'isomérie des dérivés de
Elle nous enseigna la signification de l'isomérie des dérivés de la benzine, dans la production des matières colorantes. L'hypothèse de Kekulé seule a permis de comprendre la relation qui existe entre la constitution et les propriétés colorantes de ces corps, et ce n'est qu'à partir de ce moment-là, qu'on put travailler en connaissance de cause sur ce terrain. On ne fit plus des expériences dans l'espoir de découvrir une matière colorante quelconque, mais on put dès lors viser une matière colorante déterminée. Le premier résultat important, atteint de cette manière, fut la synthèse de l'alizarine par Graebe et Liebermann en
fut la synthèse de l'alizarine par Graebe et Liebermann en 1868, dont l'application pratique fut poursuivie simultanément par Perkins et par la Gesellschaft für Chemische Industrie und Sodafabrik, sous la direction de Caro. Aujourd'hui cette branche de l'industrie chimique a atteint, particulièrement en Allemagne, une importance à nulle autre égale. Bien des branches de la teinture et de l'impression ont été complètement bouleversées par l'alizarine artificielle. L'introduction des matières colorantes azoïques ne fut pas d'une moindre importance, d'abord pour la teinture de la laine, plus tard pour celle de la soie et du coton. Ces matières, obtenues par l'action directe
soie et du coton. Ces matières, obtenues par l'action directe de combinaisons diazoïques sur des amines et des phénols, comprennent une incalculable variété de nuances; aussi un grand nombre de chimistes s'intéressèrent-ils à cette étude. Les belles recherches de Baeyer en 1871 sur la phtaléine nous ouvrirent la perspective d'une autre série de magnifiques matières colorantes, dont les plus précieuses sont les dérivés de la phthaléïne et la céruleine. Après qu'O. et E. Fischer eurent prouvé en 1876 que les couleurs de rosaniline appartiennent au groupe du triphénylméthane, on fut conduit à la synthèse d'une grande quantité de nouvelles matières
conduit à la synthèse d'une grande quantité de nouvelles matières colorantes dont le nombre s'accroît constamment. Rappelons encore la synthèse remarquable de l'indigo obtenue par Baeyer en 1880. L'histoire du bleu d'alizarine nous donne un bel exemple de l'action combinée de la science et de la pratique. Ce corps avait été découvert par hasard par Prudhomme. Brunck en étudia en 1877 la fabrication industrielle, et ses recherches permirent à Graebe d'en fixer la constitution. On arriva à la conviction qu'on avait affaire à un dérivé de l'anthraquinoléine, et cette découverte conduisit son tour à une synthèse de la quinoléine ordinaire
conduisit son tour à une synthèse de la quinoléine ordinaire et à une étude scientifique approfondie de ses dérivés. Ces recherches purement théoriques amenèrent à de nouvelles matières colorantes et à d'autres corps d'une grande importance technique. La rapide esquisse que nous venons de tracer nous prouve combien le teinturier a été richement doté dans ces derniers temps par la chimie organique. Ces résultats aussi nouveaux que féconds en conséquences, devaient nécessairement conduire à de nouvelles méthodes d'application. La teinture, le blanchiment, l'impression se modifièrent complètement. Bien des choses furent produites d'une façon plus simple et moins chère, quoique plus
produites d'une façon plus simple et moins chère, quoique plus parfaite, avec économie de temps et de main-d'œuvre. D'autres procédés furent maintenus, mais grâce aux lumières fournies par la science on cessa de les employer d'une manière purement empirique, et l'on ne se laissa plus diriger que par le raisonnement. Rappelons seulement le nouveau procédé appliqué au rouge turc en substance, il ressemble à l'ancien, mais il est réalisé en autant de jours qu'il fallait autrefois de semaines. Cependant, le teinturier alla plus loin encore, il entreprit lui-même des recherches; richement doté par la chimie organique, il exigea son tribut
richement doté par la chimie organique, il exigea son tribut de la chimie minérale. Les métaux les plus rares, qui jadis n'étaient connus que des savants, pénétrèrent dans les ateliers des coloristes. Ce fut un imprimeur John Lightfoot qui, en 1863, par la découverte du noir d'aniline, nous fit connaitre la propriété particulière des sels métalliques de transmettre l'oxygène et qui créa un procédé dont le coloriste ne pourrait plus se passer actuellement. Un imprimeur Thom. Brooke, selon d'autres, J. Dale, en étudiant la manière dont se comportent les combinaisons d'antimoine à l'égard du tanin, nous enseigna un procédé pour
d'antimoine à l'égard du tanin, nous enseigna un procédé pour fixer les couleurs d'aniline sans lequel l'emploi de celles-ci ne pourrait être d'aucune utilité pour le coton. Le chrome, qui jusque-là n'avait servi que comme moyen d'oxydation à l'état d'acide chromique, commença à jouer un rôle comme mordant à l'état de sesquioxyde. Grâce aux études des chimistes alsaciens, même des métaux, comme le vanadium et le cerium, trouvèrent leur application pratique entre les mains de ces habiles coloristes. Les machines employées dans la teinture et l'impression furent appropriées, sans modifications essentielles, à la production intensive, rapide, économique et exacte qui
essentielles, à la production intensive, rapide, économique et exacte qui est devenue le mot d'ordre de l'époque. La recherche de la nouveauté s'empara de l'industrie textile toute entière. Bientôt les richesses nouvellement acquises ne lui suffirent plus, et, pour trouver cette nouveauté, on dut revenir en arrière à l'origine de l'industrie textile, et remettre en question la fibre elle-même, c'est ainsi que, comme aux débuts de notre civilisation, nous voyons aujourd'hui les hommes à la recherche de fibres nouvelles; mais ce n'est plus le besoin qui les pousse, c'est le goût du luxe. Tous les pays du monde fournissent les
goût du luxe. Tous les pays du monde fournissent les fibres dont la nature les a dotés, mais les fibres anciennement employées, la soie, la laine, le coton et le lin ne suffisent plus, elles doivent être complétées ou remplacées par les textiles les plus divers et les plus nouveaux qui, en effet, se prêtent souvent mieux à certains usages. Un mouvement en avant sans trêve ni relâche, une émulation entre les nations et les individus est, pour l'industrie textile comme pour toutes les branches de l'activité humaine, la marque distinctive de notre époque. (Traduction de M. AUL RICHARD.) Les
distinctive de notre époque. (Traduction de M. AUL RICHARD.) Les Explosifs Favier. Réclamation. Nous recevons de l'administration des explosifs la lettre suivante Dans son numéro du 1er mars, le Moniteur Métrorique a publié la traduction d'un article allemand qui, s'il ne laisse aucun doute sur les sentiments gallophobes de son auteur, témoigne également de son ignorance et de sa mauvaise foi. Dans un paragraphe malveillant, qui n'a pas été reproduit par le Moniteur, l'auteur en question prétend que le brevet allemand n'a pas été accordé à M. Favier, et il s'en applaudit naturellement. Or le fait est faux M. Favier
s'en applaudit naturellement. Or le fait est faux M. Favier a obtenu, sans difficulté, une patente en Allemagne, le 27 mai 1884, sous le no 314H, ainsi que dans tous les pays où l'on accorde les brevets seulement après examen, Autriche-Hongrie, Etats-Unis, Russie. Voilà pour la mauvaise foi; voici maintenant pour l'ignorance: L'auteur prétend que la force de l'explosif Favier est double seulement de celle de la poudre noire, très inférieure par suite à celle de la dynamite. Or, dans l'étude n° 66 relative à l'emploi des explosifs en présence du grisou que vient de publier la Commission supérieure des
du grisou que vient de publier la Commission supérieure des explosifs, on trouve les pressions développées par un certain nombre d'explosifs, en particulier la dynamite et l'explosif Favier. Pour une même densité de chargement de 0.3, c'est-à-dire pour le même poids d'explosif détonant dans le même volume, la dynamite n° 1 à 75 pour 100 de nitroglycérine a donné une pression de 2,279 kil. et l'explosif Favier une pression de 3,623 kil. La différence est donc de plus de 30 pour 100 en faveur de ce dernier. Ce résultat a été confirmé dans la pratique. Dans une expérience faite au
été confirmé dans la pratique. Dans une expérience faite au Saint-Gothard en présence du personnel supérieur de cette compagnie, cinq charges de dynamite n° 1 à 78 pour 100 de nitroglycérine, du poids total de 980 grammes, ont déblayé 2 m. 600 d'un gneiss granitique très dur, tandis qu'un même poids d'explosif Favier a, dans les mêmes conditions, produit un déblai de 6 m. 370. L'article prétend, en outre, que le produit dominant de la combustion du nouvel explosif est, non de l'acide carbonique, mais de l'oxyde de carbone. Pour arriver à ce résultat, il comprend dans le poids du
arriver à ce résultat, il comprend dans le poids du combustible contenu dans le mélange explosif la paranine et le papier de l'enveloppe extérieure. C'est exactement comme si l'on comptait dans le carbone de la poudre de tir d'une cartouche Lefaucheux, celui du carton qui forme la douille. En réalité, dans les expériences de la Commission supérieure des explosifs citées plus haut, on n'a trouvé dans la bombe, après l'explosion, que de l'acide carbonique et de l'eau à peine teintée en jaune. C'est justement ce fait qui avait porté M. Favier à penser que ses explosifs ne devaient pas enflammer
Favier à penser que ses explosifs ne devaient pas enflammer le grisou. Cette présomption avait été reconnue exacte par M. Butterfield, chimiste de la maison Safety Explosive Co., dès la fin de 1887, et portée ensuite à la connaissance de différentes commissions européennes du grisou. Elle a été confirmée par la Commission française dans le rapport cité plus haut, ainsi que par la Commission allemande du grisou, qui, à la suite d'expériences faites à Neunkirchen les 28 et 28 août 1888, reconnaissait que l'explosif A, avec un légère bourrage, n'enflammait ni le grisou, ni la poussière de charbon, et que
ni le grisou, ni la poussière de charbon, et que l'explosif B se comportait de la même façon. Même sans activité. Les explosifs Favier ne sont pas le résultat du hasard, mais la conséquence de considérations théoriques qui ont été exposées dans le n° 9 du 26 février 1887 de la Revue scientifique, mais qui existaient déjà en substance dans la patente déposée en France, le 21 juillet 1883. Ces considérations avaient conduit M. Favier à penser que l'on pourrait substituer aux explosifs nitrés comme la nitroglycérine et le coton-poudre dans lesquels le principe comburant et l'élément hydrocarboné combustible sont
dans lesquels le principe comburant et l'élément hydrocarboné combustible sont réunis dans une même molécule, ce qui la rend instable, des composés dans lesquels ces mêmes éléments sont simplement juxtaposés. En partant de ce principe, il a pu constituer des explosifs avec une foule de substances et le mélange signalé par le journal allemand n'est qu'un cas particulier. Comme le nitrate d'ammoniaque est hygroscopique, ce qui paraît étonner l'auteur de l'article qui nous occupe, M. Favier a dû trouver les moyens de remédier à cet inconvénient, ce qui était un problème dont la solution était cherchée depuis longtemps. Il a
problème dont la solution était cherchée depuis longtemps. Il a enfin fait connaître les moyens de provoquer avec cet explosif la détonation des nouveaux explosifs dans toutes les circonstances. M. Favier a donc fourni le premier une solution complète de toutes les questions qui permettent de substituer aux explosifs nitrés si dangereux des composés d'une préparation facile, d'un transport et d'un emploi exempts de tout danger. Ils ne mettent pas le feu au grisou, et si l'on ajoute que, sous la forme sous laquelle ils sont livrés à l'industrie, ils ne détonent pas à l'air libre, on comprendra les avantages
ne détonent pas à l'air libre, on comprendra les avantages qu'ils présentent au point de vue social comme au point de vue industriel et dont l'article allemand, on le reconnaitra, ne donnait qu'une idée assez fausse. REVUE INDUSTRIELLE ET BREVESS DIVERS Traitement des huiles minérales pour la fabrication des vanaux, des graisses à machines, etc. (Cément Datinier, 1888, p. 1727.) Les huiles à épurer doivent, avant tout, être déshydratées. Il est des cas où l'on ne peut atteindre ce résultat par le décantage; il faut alors employer soit le chlorure de calcium sec, soit le sel marin, quelquefois la glycérine,
de calcium sec, soit le sel marin, quelquefois la glycérine, suivant la nature de l'huile. On porte le produit sec dans un grand réservoir cylindrique en tôle, doublé intérieurement de plomb et terminé en hémisphère à la partie inférieure. Un robinet de vidange est adapté au fond de ce réservoir. Pour y produire l'agitation nécessaire au mélange des réactifs, on envoie de l'air par un tube en plomb percé à son extrémité inférieure de plusieurs ouvertures. Dans cet appareil, on mélange intimement, au moyen de l'injection d'air, 2 pour 100 d'acide sulfurique à 66° Baumé. L'acide est versé par le
d'acide sulfurique à 66° Baumé. L'acide est versé par le moyen d'une boîte en plomb percée de petites ouvertures, de manière à arriver dans l'huile minérale en minces filets. Après une demi-heure de mélange, on cesse de comprimer l'air et on laisse reposer durant 3 heures. On peut alors recueillir par le robinet inférieur une portion d'acide chargé d'impuretés; après une nouvelle demi-heure de repos, on en recueille encore une nouvelle fraction. On recommence une seconde fois cette même série d'opérations, en prenant 8 pour 100 d'acide et prolongeant la compression d'air jusqu'à ce que l'odeur d'acide sulfureux ait à
compression d'air jusqu'à ce que l'odeur d'acide sulfureux ait à peu près disparu, ce qui demande 4 heures environ. Il vaut mieux ne pas ajouter tout l'acide en une seule fois; on le divisera, par exemple, en quatre fractions égales que l'on versera dans l'appareil de demi-heure en demi-heure. Le mélange ne doit jamais s'échauffer sensiblement. Si cela arrivait, on interromprait l'arrivée de l'acide, tout en continuant à injecter de l'air, pour la reprendre après que l'excès de température se serait dissipé. Après avoir soutiré l'acide épuisé, on pratique de la même manière un troisième traitement avec 10 pour 100
la même manière un troisième traitement avec 10 pour 100 d'acide. Comme le degré d'impureté des huiles est essentiellement variable, il devient quelquefois inutile de faire le troisième traitement; mais, plus souvent, il faut au contraire en augmenter l'énergie, soit en remontant un peu le degré de l'acide employé au moyen de quelques centièmes d'acide sulfurique fumant, soit en y ajoutant 1/2 pour 100 de chlorure de zinc sec. Après des soutirages renouvelés, on pompe l'huile dans un appareil semblable au précédent, où elle est lavée avec 20 pour 100 d'eau chaude sans agitation au moyen d'air comprimé. Après une
d'eau chaude sans agitation au moyen d'air comprimé. Après une demi-heure on soutire l'eau, on en rajoute de nouvelle et on recommence jusqu'à ce que l'eau vienne neutre aux papiers réactifs. Finalement, on lave encore avec 5 pour 100 de lessive de soude caustique à 6-8° Baumé. Lorsqu'on traite des huiles très épaisses, il faut les diluer en les mélangeant avec de la benzine de pétrole (portions des huiles minérales distillant entre 80 et 110°). Le battage à l'acide doit être fait alors dans des appareils clos, munis d'agitateurs mécaniques, à cause de la perte que ferait éprouver l'entrainement du
à cause de la perte que ferait éprouver l'entrainement du solvant léger par le courant d'air dans le battre à air comprimé. Après les lavages, on distille la benzine de pétrole au moyen de vapeur d'eau surchauffée. Les huiles de goudrons de bois ou d'anthracite, avant de passer au traitement sulfurique, doivent être débarrassés, par extraction avec des lessives caustiques, des phénols contenus. On débarrasse souvent les huiles traitées de leur odeur désagréable en y injectant de la vapeur d'eau sous la pression ordinaire. Enfin, dans quelques cas, on obtient une bonne décoloration en traitant les huiles, bien séchées au
une bonne décoloration en traitant les huiles, bien séchées au préalable, par la poudre décolorante (chlorure de chaux?) ou par le noir animal. Sur les restes colorés des paraffines. Par E. VOX BOYEN. (Chemiker Zeitung 1889, n° 3, 5 et 7.) Dans la distillation des paraffines d’huiles minérales, on obtient souvent, vers la fin des opérations, des hydrocarbures fortement colorés qui forment un résidu presque sans valeur. L’auteur attribue cette coloration soit au picène, soit à un composé qui l’accompagnerait mais qu’il n’a pas réussi à séparer. Pour isoler ce carbure, il a soumis à la distillation un résidu fortement
carbure, il a soumis à la distillation un résidu fortement coloré du traitement des pétroles de Thuringe, et, ayant observé que le produit distillé, maintenu en fusion, se sépare en deux portions, une huile relativement incolore et un produit très coloré en vert jaune qui, à l’état solide, nage au sein de la paraffine fondue, il a filtré à chaud et maintenu ensuite le produit recueilli, entre des plaques chaudes, dans les doubles de papier buvard. Finalement, il l’a fait cristalliser plusieurs fois dans des pétroles moyens bouillants jusqu’à point de fusion fixe égal à 317° centigrades. Rappelons que le
de fusion fixe égal à 317° centigrades. Rappelons que le picène, décrit par O. Burg, est un hydrocarbure peu ou point soluble dans les solvants ordinaires, éther, alcool, mieux soluble dans les pétroles bouillants au-dessus de 100° (photogène, solaroel), et surtout dans le phénol et dans les hydrocarbures à point d’ébullition très élevé. L’hydrocarbure isolé par V. Boyen se dissout à raison de 0.84 dans 100 parties de paraffine fondant à 80° et maintenue à 10° au-dessus de son point de fusion. Il cristallise en tables ou en houppes jaunes à fluorescence verte; son pouvoir colorant est si intense que
à fluorescence verte; son pouvoir colorant est si intense que 0.8 parties suffisent pour communiquer à 100 parties de paraffine incolore une nuance jaune très marquée. Ces caractères ne sont pas ceux que Burg a trouvés au picène. Cet hydrocarbure, en effet, à l’état de pureté, est incolore avec fluorescence bleue et ne fond qu'à 335°. Cependant V. Boyen pense avoir affaire au picène incomplètement pur, sans doute, bien que le point de fusion de son hydrocarbure soit resté constant à 317° après plusieurs cristallisations et que sa coloration jaune intense n’ait pu être diminuée par aucun moyen. Par oxydation,
intense n’ait pu être diminuée par aucun moyen. Par oxydation, au moyen de l’acide chromique, il en a dérivé le picène quinone en poudre rouge brique, soluble en violet dans l’acide sulfurique concentré et froid, soluble en rouge sang dans le phénol, etc. Quoi qu’il en soit, il est parvenu à débarrasser les paraffines de ce pigment qui les déprécie en mettant à profit, d’une part, la faible solubilité de ce pseudo-picène dans les paraffines au voisinage de leur point de solidification, et, deuxièmement, l’action de l’acide sulfurique fumant. Ce dernier agit bien plus efficacement dans ce cas que l’acide
dernier agit bien plus efficacement dans ce cas que l’acide à 68° chauffé. Pour blanchir les paraffines rouges (jaunes ou vertes), il opère de la manière suivante: La paraffine colorée est fondue dans un appareil à doubles parois, à circulation de vapeur et maintenue pendant quelques heures à 80° environ. Lorsqu’elle est bien claire, on décante ou l’on filtre et on la porte maintenant à 100-110° pour la traiter, dans un batteur à air, par 2 ou 3 pour 100 d’acide sulfurique fumant. Après un quart d’heure de battage, on laisse reposer. La paraffine séparée des boues acides est lavée