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MM. G. Eginiès et Maturana, présentée par M. Lœwy. Sur des intégrales multiples relatives à trois variables complexes. Note de M. Emile Picard, présentée par M. Hermite. Formes principales sur les surfaces de Riemann. Note de M. Félix Klein, présentée par M. Hermite. Vérification expérimentale de la méthode de Charles Soret, pour la mesure des indices de réfraction des cristaux à deux axes. Note de M. Louis Perrot, présentée par M. A. Cornu. Sur la conductibilité électrique des sels fondus. Note de M. Lucien Poincaré, présentée par M. Lippmann. Dilatation et compression de l'air atmosphérique. Note de M. Ch. Antoine.
et compression de l'air atmosphérique. Note de M. Ch. Antoine. Sur le sucre interverti. Note de MM. Jungfleisch et L. Grimbert. « Nous avons fait remarquer antérieurement (Comptes rendus, t. CVII, p. 390) que le pouvoir rotatoire de la levulose pure, observé directement, diffère beaucoup de celui que l'on tire de l'observation, dans des circonstances correspondantes, du sucre interverti considéré comme un mélange à poids égaux de glucose et de levulose. Les données des auteurs sur le pouvoir rotatoire du sucre interverti variant considérablement, de 38° à 44°, pour le coefficient d'inversion, par exemple, il est nécessaire de préciser les
coefficient d'inversion, par exemple, il est nécessaire de préciser les faits. « Les chiffres fournis sur ce sujet en 1849, par Clerget (Annales de Chimie et de Physique, 3e série, t. XXVI, p. 175), ont été confirmés par M. Tuchschild (Journal für prakt. Chemie, t. Il, p. 235; 1870). Employant la formule de ce dernier chimiste, aD = – (27",90°,32), formule applicable à une liqueur contenant 17 gr. 21 de sucre interverti (C12H22O11S) par 100 centimètres cubes, combinant avec elle celle de M. Tollens relatifs à la glucose ordinaire, et admettant que le sucre interverti contient molécules égales de glucose
admettant que le sucre interverti contient molécules égales de glucose et de levulose, on calcule aisément le pouvoir rotatoire de la levulose dans le sucre interverti. Il suffit de rapprocher quelques chiffres ainsi obtenus de ceux auxquels conduit, dans les mêmes conditions, notre formule relative à la levulose pure, pour mettre en évidence l'écart qui les sépare. Température 0° 5° 10° 14° 30" 10:0 levulose pure 109.22 98.42 95.62 93.38 90.02 au levulose du sucre interverti 108.84 105.34 105.26 99.58 95.74 Ces divergences intéressant très directement nos connaissances sur des substances aussi intéressantes que le sucre interverti et son générateur,
substances aussi intéressantes que le sucre interverti et son générateur, le sucre de canne, nous avons cherché à en reconnaître l'origine. Nos expériences, que nous allons résumer brièvement, ont montré qu'elles sont dues à certaines particularités assez inattendues de l'action exercée par les acides sur la levulose. I. Tout d'abord, le pouvoir rotatoire de la levulose cristallisée n'est pas modifié quand on introduit, en poids égal, la glucose dans les liqueurs observées; ce dernier sucre n'intervient donc pas pour produire les différences signalées. II. Quand on soumet la levulose pure aux traitements par lesquels on intervertit le sucre de canne,
aux traitements par lesquels on intervertit le sucre de canne, et qu'on détermine ensuite son pouvoir rotatoire, on trouve que celui-ci a été fortement modifié une solution de levulose pure à 10 pour 100, donnant à 12° [α]D = – 94°, 66, donne àD = – 96°,78 quand elle a été préalablement chargée de 5 pour 100 d'acide chlorhydrique et chauffée à 68° pendant une demi-heure; avec l'acide sulfurique employé de même, le pouvoir rotatoire, plus augmenté encore, atteint àD = 99°, 77. Les résultats ne varient pas sensiblement quand on neutralise exactement les liqueurs avant de les observer au
on neutralise exactement les liqueurs avant de les observer au polarimètre. Il y a plus, l'action des acides forts sur la levulose pure se produit dès la température ordinaire et instantanément. L'expérience faite ainsi, sur une liqueur semblable à la précédente et avec l'acide chlorhydrique, a donné àD = – 96°, 50; or, on avait trouvé àD = – 96°, 78 après chauffage. L'acide oxalique se conduit à ce titre comme les acides minéraux énergiques. L'acide acétique et l'acide formique, même employés à 5 ou 10 pour 100, restent au contraire sans action sur le pouvoir rotatoire de la levulose
contraire sans action sur le pouvoir rotatoire de la levulose pure. Le pouvoir rotatoire de la glucose demeure constant dans les mêmes conditions. III. Dès 1846, Dubrunfaut a montré (Comptes rendus, t. XXIII, p. 38) que le pouvoir rotatoire du sucre interverti varie avec la nature et la proportion de l'acide employé à le produire, ainsi qu'avec la température à laquelle cet acide a réagi nous ajouterons que la durée de l'action n'a pas une influence moindre. C'est ainsi qu'avec un sucre de canne interverti d'après la méthode de Clerget, soit par addition de 10 pour 100 d'acide chlorhydrique et
soit par addition de 10 pour 100 d'acide chlorhydrique et chauffage jusqu'à 68° effectué en dix minutes, on a, à 12° et pour la levulose, àD = 101°, 30, tandis qu'avec le même sucre interverti d'après une autre méthode fort usitée aujourd'hui, c'est-à-dire par addition de 5 pour 100 d'acide chlorhydrique et maintien de la température à 68° pendant trente minutes, on trouve àD = – 96°, 32. Il était dès lors nécessaire de faire des expériences comparatives pour la levulose pure et pour le sucre interverti. Nous rapporterons seulement les chiffres relatifs au sucre interverti obtenu dans des conditions
les chiffres relatifs au sucre interverti obtenu dans des conditions identiques à celles des expériences citées plus haut pour la levulose pure à 12°, l'observation du sucre interverti par 0 pour 100 d'acide chlorhydrique, agissant à 68° pendant trente minutes, conduit à àD = 96°, 52 pour la levulose qu'il renferme, soit au même pouvoir que pour la levulose pure soumise au même traitement, àD = – 96°, 78; avec la méthode de Clerget, la levulose du sucre interverti correspond à àD = – 101°, 30, la levulose pure traitée pareillement donnant seulement àD = 97°, 44, soit une valeur
pareillement donnant seulement àD = 97°, 44, soit une valeur égale à celle àD = 97°, 86, que le même sucre pur acquiert sous l'action de l'acide chlorhydrique à froid. Sans rechercher les causes de cet écart considérable observé entre les produits de deux méthodes considérées d'habitude comme équivalentes, remarquons que l'identité des résultats fournis dans les deux cas par l'acide à 5 pour 100 établit que l'action de l'acide minéral employé est la cause des divergences dont il s'agit. IV. La même démonstration résulte plus nette encore d'un autre ordre de faits. L'acide acétique et l'acide formique, employés à
ordre de faits. L'acide acétique et l'acide formique, employés à 5 pour 100 et à 100°, intervertissent le sucre de canne en trente minutes, donnant une liqueur dont le pouvoir rotatoire demeure ensuite constant après chauffage prolongé; or, dans le sucre ainsi interverti, la levulose possède le pouvoir rotatoire de la levulose pure. Dans des conditions où la levulose pure donne àD = – 94°, 60, on y trouve àD = – 94°, 75 (acide acétique à 5 pour 100, 30 m. à 100°), àD = 94°, 48 (acide acétique à 3 pour 100, 60 m. à 100°), àD =
à 3 pour 100, 60 m. à 100°), àD = – 94°, 00 (acide acétique à 10 pour 100, 60 m. à 100°), àD = 94°, 80 (acide formique à 5 pour 100, 30 m. à 100°). En outre, quand on ajoute de l'acide chlorhydrique aux solutions ainsi interverties, la levulose y subit des modifications semblables à celles de la levulose pure dans les mêmes circonstances la levulose pure traitée à froid par 10 pour 100 d'acide minéral donnant à 12° àD = 97°, 86 ou bien àD = – 95°, 54 après le traitement de Clerget en chauffant à
95°, 54 après le traitement de Clerget en chauffant à 68°, la levulose du sucre interverti précédent donne de même àD = 98°, 86 ou bien àD = – 98°, 04. Ces dernières observations confirment d'une façon très nette l'exactitude des données que nous avons fournies sur le pouvoir rotatoire de la levulose pure. Les faits qui viennent d'être résumés conduisent aux conclusions suivantes: 1° les acides forts modifient le pouvoir rotatoire de la levulose en l'augmentant plus ou moins suivant les circonstances; 2° la levulose du sucre transformée par les procédés usités d'ordinaire n'est pas identique à la levulose
les procédés usités d'ordinaire n'est pas identique à la levulose cristallisée dont elle constitue un produit d'altération. « Les mêmes faits indiquent qu'il est utile d'examiner à un point de vue particulier certaines méthodes généralement adoptées dans l'analyse des matières sucrées. » Sur l'extraction de la sorbite. Note de MM. C. VANCEMENT et DELACHANAL, présentée par M. Friedel. Sur l'acétal dibenzoïque de la sorbite. Note de M. J. MEUNIER, présentée par M. Troost. Sur la relation des roches éruptives acides avec les émanations solfataraires. Note de M. A. DE LAPPARENT, présentée par M. Daubrée. « Il est, dans le volcanisme
présentée par M. Daubrée. « Il est, dans le volcanisme contemporain, un fait qui ne paraît pas avoir été remarqué jusqu'ici et que je crois utile de signaler, à cause des conséquences qu'il entraîne relativement à la genèse, encore si mystérieuse, des roches granitoïdes. Ce fait est le suivant: « Le phénomène solfatarique, considéré comme le dégagement, relativement tranquille et continu, de vapeurs chimiquement actives (sulfhydriques, sulfureuses, chlorhydriques, etc.), en mélange avec la vapeur d'eau, ce phénomène, dis-je, parait étroitement localisé dans les districts où l'activité volcanique, antérieurement à la formation des solfataires, s'était surtout traduite par des éruptions de
formation des solfataires, s'était surtout traduite par des éruptions de roches acides ou riches en silice. « Ainsi, réduit à presque rien aux îles Sandwich, dont les laves sont des basaltes; peu développé au Vésuve, qui rejette des leucotephrites, et à l'Etna, centre d'éruptions de labradorites, le phénomène prend une intensité particulière aux champs phlégréens, au milieu d'un ancien épanchement de trachyte. Il est très remarquable aux îles Lipari, c'est-à-dire là où sont sorties les roches péridermiques, dont la teneur en silice dépasse 68 pour 100. Les solfataires se retrouvent dans les Andes du Chili, au milieu de trachytes et
dans les Andes du Chili, au milieu de trachytes et d'andésites. Celles de la Californie occupent un territoire où les andésites et les dacites, roches feldspathiques, jouent un grand rôle, et tel est aussi le gisement des grandes solfataires de Java. Le district geyserien et solfatarique de la Nouvelle-Zélande, en partie détruit par l'explosion de 1886, avait pour centre une montagne de rhyolite vitreuse, qui a projeté en l'air de la ponce quartzifère, avec dégagement d'acide chlorhydrique. « Le merveilleux territoire solfatarique du Yellowstone a été, à la fin de l'époque tertiaire, le théâtre d'éruptions grandioses, où dominaient les andésites
l'époque tertiaire, le théâtre d'éruptions grandioses, où dominaient les andésites et les rhyolites. Depuis, il est survenu de telles émanations acides que, sur des étendues considérables, les rhyolites ont été profondément altérées et transformées en argiles bariolées. Au contraire, on chercherait vainement des traces solfatariques dans l'Eifel, qui a surtout fourni des roches basiques, et l'Auvergne, où l'inondation basaltique est le fait caractéristique des éruptions pliocènes, ne montre de traces de ce genre qu'au mont Dôme, dans le mas que les émanations ont changé en alunite, et au Puy-de-Dôme, dans les petits filons d'oligiste de la doinite. Enfin les nombreuses
les petits filons d'oligiste de la doinite. Enfin les nombreuses émanations sulfurées, qui ont créé les gîtes métallifères de la Transylvanie, étaient en relation immédiate avec des andésites, des dacites et des rhyolites acides (corpes molaires). « Cela posé, les solfataires, comme les fumeroles, doivent être considérés comme le résultat du départ des éléments volatils qui étaient primitivement incorporés à la lave et qui l'abandonnent à un moment déterminé de son éruption, ou de sa descente dans les profondeurs de la cheminée volcanique. « Or, si l'on réfléchit que les roches acides ou à excès de silice sont, en raison
roches acides ou à excès de silice sont, en raison de leur composition, les plus réfractaires à la fusion ignée et à la cristallisation, la relation signalée nous autorise à penser que c'est grâce à l'abondance des éléments volatils qu'elles ont pu venir jusqu'au jour. Ces éléments ont agi comme des véhicules, et si, au lieu de se dégager librement, ils avaient dû demeurer dans le magma pendant toute la durée de son refroidissement, ils auraient certainement rendu plus régulier le travail de l'agrégation moléculaire. Dans ce long travail, les cristaux auraient pu se nourrir progressivement et conquérir les dimensions,
cristaux auraient pu se nourrir progressivement et conquérir les dimensions, relativement considérables, qui caractérisent l'état granitoïde, état dont la production serait empêchée par une prise en masse rapide, résultat du départ précipité des dissolvants. « Ainsi, la simple observation de faits contemporains me semble apporter une confirmation précieuse à la conception développée par Élie de Beaumont et généralement acceptée par l'École française, à savoir que les agents minéralisateurs volatils ont dû jouer un grand rôle dans la formation des roches largement cristallines. » Photographie des figures de Widmanstätten. Note de M. H. MoME, présentée par M. Daubrée. M. J. DESBOUCE
M. H. MoME, présentée par M. Daubrée. M. J. DESBOUCE adresse une note relative à un nouveau microphone qu'il nomme microphone pendule. L'auteur s'est proposé d'accroître la sensibilité du microphone de Hughes, en neutralisant le poids du charbon mobile, de façon à en accroître par cela même la mobilité. M. H. DOUNO'T adresse une note relative à une matière nutritive, extraite du blé, à laquelle il donne le nom de fromentine. À 4 heures, l'Académie se forme en comité secret. Séance du 28 janvier. Réactions de l'eau oxygénée sur l'acide chromique, par M. Berthelot. « Le caractère singulier des réactions
chromique, par M. Berthelot. « Le caractère singulier des réactions de l'eau oxygénée, regardées de tout temps comme le type des actions dites de présence, m'a engagé à approfondir davantage les phénomènes qu'elle manifeste vis-à-vis de l'acide chromique; j'ai découvert des circonstances où sa décomposition est illimitée, sans altération permanente de l'acide chromique. « Rappelons d'abord comment s'exerce la réaction de l'eau oxygénée sur l'acide chromique. Elle peut se développer dans trois conditions différentes avec l'acide chromique pur; en présence d'un acide minéral énergique, capable de changer l'acide chromique en sel d'oxyde de chrome; enfin en présence d'un alcali formant
sel d'oxyde de chrome; enfin en présence d'un alcali formant un bichromate ou un chromate réputé neutre. En présence d'un acide minéral énergique, tel que l'acide sulfurique ou chlorhydrique employé en excès, se développe tout d'abord la coloration bleue de l'acide perchromique, et presque aussitôt l'oxygène se dégage avec une lente effervescence de telle façon qu'en opérant, par exemple, avec une liqueur qui renferme 1/60 de son poids d'acide chromique, dans laquelle on verse un excès d'eau oxygénée, vers la température de l'eau, l'action n'est pas encore terminée au bout d'un quart d'heure. La réaction donne lieu, d'ailleurs, à la
d'un quart d'heure. La réaction donne lieu, d'ailleurs, à la transformation de l'acide chromique en sulfate d'oxyde de chrome; l'oxygène perdu par l'acide chromique étant à l'oxygène, perdu simultanément par l'eau oxygénée, dans le rapport de 3 3 ou de 3 5, suivant que l'on verse l'eau oxygénée peu à peu dans l'acide chromique, ou bien, au contraire, l'acide chromique peu à peu dans l'eau oxygénée. J'ai déjà insisté sur ces faits et sur leur interprétation. J'ajouterai qu'en opérant avec de l'acide nitrique, au lieu de l'acide sulfurique, l'effervescence est plus rapide et la décomposition accélérée. À contrario, les acides
plus rapide et la décomposition accélérée. À contrario, les acides plus faibles, tels que l'acide acétique ou l'acide phosphorique, développent tout d'abord avec l'acide chromique et l'eau oxygénée une coloration violacée ou purpurine, suivant la concentration; cette coloration est due au mélange de l'acide perchromique, isolable par agitation avec de l'éther, et d'un composé brun dont il va être question tout à l'heure. L'effervescence et le dégagement de l'oxygène ne tardent pas d'ailleurs à se manifester. Avec des acides plus faibles encore, tels que l'acide borique ou l'acide cyanhydrique, la liqueur brunit seulement; puis l'effervescence a lieu lentement, l'action étant
liqueur brunit seulement; puis l'effervescence a lieu lentement, l'action étant alors à peu près la même que lorsqu'on opère sans addition d'acide étranger. Venons à l'action directe de l'acide chromique sur l'eau oxygénée. Je l'ai observée dans trois conditions avec l'acide pur; avec le bichromate de potasse, mêlé d'une dose strictement équivalente d'acide sulfurique ou chlorhydrique; enfin avec le bichromate de potasse pur, lequel peut être assimilé à un système formé de chromate neutre et d'acide chromique. Avec l'acide chromique pur et exempt d'acide sulfurique, il est nécessaire d'employer des liqueurs extrêmement étendues et d'ajouter la solution, peu à peu
liqueurs extrêmement étendues et d'ajouter la solution, peu à peu et par petites gouttes, dans l'eau oxygénée. Si la liqueur est plus concentrée, il se produit aussitôt la coloration bleue de l'acide perchromique, laquelle tourne au violet ou au brun, ou même au vert, suivant les conditions du mélange et la concentration qu'elle renferme alors de l'oxyde de chrome, précipitable par l'ammoniaque. Mais si l'on a opéré avec toutes les précautions voulues, toujours vers 10°, la liqueur brunit seulement et elle ne renferme que des traces presque insensibles d'acide perchromique (isolable par l'éther). Les choses se passent d'une manière analogue
(isolable par l'éther). Les choses se passent d'une manière analogue avec une solution de bichromate de potasse, à laquelle on a ajouté une proportion d'acide chlorhydrique ou sulfurique, strictement équivalente à celle du potassium. Mais c'est avec le bichromate pur que l'action est la plus régulière. Par exemple, ce sel étant dissous (CrO3K2 = 8 litres), si l'on y verse une solution d'eau oxygénée (H2O2=1 litre ou 3/4 de litre), à équivalents égaux: CrO3K2+H2O2, la liqueur conserve un instant sa teinte, puis elle se fonce peu à peu en prenant une coloration brun intense. Au bout de peu de temps,
une coloration brun intense. Au bout de peu de temps, l'effervescence commence; pendant qu'elle a lieu, la liqueur ne contient que des quantités très petites ou même nulles d'acide perchromique (isolable par l'éther) ce qui montre que la coloration est due à un composé différent. Puis la liqueur s'éclaircit et reprend sa teinte initiale. J'ai effectué cette réaction dans le calorimètre, pour en mieux suivre les phases. Dans une première expérience, faite à 7°, j'ai trouvé que la température s'élevait progressivement, sans arrêt ni saut brusque; de telle sorte qu'au bout de quatre minutes la réaction était presque terminée. Elle
bout de quatre minutes la réaction était presque terminée. Elle avait dégagé + 10 cal. 4; c'est sensiblement le chiffre de la décomposition de l'eau oxygénée (+ 10.8), d'après mes anciennes mesures, l'écart étant attribuable à une réaction inachevée. D'après la marche du thermomètre, on peut calculer la chaleur dégagée à l'instant même du mélange; elle était seulement de -10.0 cal. 1; ce qui montre bien que la réaction s'est effectuée peu à peu. Dans une autre expérience, on a suivi le thermomètre, jusqu'à ce que sa marche se confondît avec la vitesse du refroidissement d'un système pareil, mais constitué
avec la vitesse du refroidissement d'un système pareil, mais constitué par l'eau pure. Il a fallu dix-neuf minutes pour atteindre ce terme, la chaleur dégagée étant de + 40 cal. 73, chiffre qui répond sensiblement à la destruction exacte de l'eau oxygénée. La liqueur finale ne renfermait ni eau oxygénée, ni la moindre trace d'oxyde de chrome, précipitable par l'ammoniaque. Non seulement le bichromate de potasse décompose ainsi l'eau oxygénée à équivalents égaux sans s'altérer lui-même, mais il détermine la décomposition d'une dose illimitée d'eau oxygénée. En effet, après que la liqueur a repris sa teinte initiale, si l'on y
la liqueur a repris sa teinte initiale, si l'on y ajoute une nouvelle dose d'eau oxygénée, elle brunit de nouveau, puis se décolore peu à peu avec destruction totale de l'eau oxygénée, et l'on peut recommencer indéfiniment l'opération. En vingt-quatre heures, j'ai ainsi détruit, pour 1 équivalent de bichromate de potasse, CrO3K2 40 équivalents d'eau oxygénée, contenant vingt-six fois autant d'oxygène disponible que l'acide chromique excédant (sur le sel neutre) du bichromate. J'opérais avec de l'eau oxygénée pure dont le titre, pendant le même temps, n'a varié spontanément que depuis 11 gr. 4 jusqu'à 11 gr. 2 au litre. La
11 gr. 4 jusqu'à 11 gr. 2 au litre. La solution du bichromate avant reprise à la fin de l'expérience sa composition initiale sans renfermer la moindre trace d'oxyde de chrome, ni d'acide perchromique, il est clair que la décomposition de l'eau oxygénée peut être regardée comme illimitée. J'ajouterai qu'en opérant les mélanges avec précaution, ils peuvent ne renfermer, à aucun moment, d'acide perchromique; bien qu'une trace de ce dernier apparaisse parfois lors d'un mélange brusque. En fait, on observe d'abord qu'il se forme un composé brun transitoire, chaque fois que l'eau oxygénée est ajoutée au bichromate, composé qui disparait
que l'eau oxygénée est ajoutée au bichromate, composé qui disparait à la fin le phénomène doit donc être expliqué par la formation d'une combinaison intermédiaire entre l'eau oxygénée et l'acide chromique, combinaison qui ne tarde pas à se détruire en régénérant l'acide chromique, tandis que l'eau oxygène disparaît de son côté, en fournissant de l'eau et de l'oxygène. C'est l'énergie tirée de l'eau oxygène, composé exothermique, qui est consommée dans la réaction. La preuve de cette interprétation résulte de la mesure de la chaleur dégagée, ainsi que je l'ai exposé plus haut c'est la même interprétation que j'ai donnée, il
plus haut c'est la même interprétation que j'ai donnée, il y a vingt-quatre ans, pour les actions de présence et pour les fermentations. Je l'ai appliquée depuis en détail aux principales réactions de l'eau oxygène, attribuées jusque-là à de simples actions de présence, et j'ai mis en évidence dans la plupart des cas les combinaisons intermédiaires qui servent de pivot aux phénomènes. Celle qui règle l'action de l'acide chromique pur est plus difficile à saisir. Cependant, si l'on observe, d'une part, que la formation de l'acide perchlorique peut être évitée, et, d'autre part, que la teinte brune temporaire des liqueurs
et, d'autre part, que la teinte brune temporaire des liqueurs est celle des chromates d'oxyde de chrome, on sera porté à admettre la formation momentanée d'un semblable chromate, uni, en outre, à l'eau oxygène, tel que Sa formation est accompagnée nécessairement par un dégagement d'oxygène, attribuable à la fois à l'eau oxygène et à l'acide chromique, mais l'eau oxygène, qui concourt à former ce composé complexe, ne tarde pas à réagir sur l'oxyde chromique, comme elle le fait d'ailleurs en présence des alcalis, et elle régénère l'acide chromique Nous revenons ainsi à l'état initial, et la continuité du phénomène est