jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
rappelés. Il a opéré sur de la bière, du vin blanc et du vin rouge additionnés de quantités connues d'acide salicylique. QUANTITÉ D'ACIDE SALICYLIQUE EN ORGANISME D'APRÈS ROSE, D'APRÈS PORTELÉ, par litre de liquide. avec du sulfure de carbone. 0.0002 Violet faible. Brun. 0.0030 Id. 0.0060 Violet foncé. Dans le vin blanc 0.00015. Violet marqué. Brun. Dans le vin rouge 0.00020. Violet faible. Brun foncé. Dans le vin rouge 0.00030. Violet foncé. Dans le vin rouge 0.00040. Brunâtre. Dans la bière 0.00060. Violet faible. Dans la bière 0.0060. Violet foncé. On voit que les procédés de Weigert et de Portelé
On voit que les procédés de Weigert et de Portelé donnent des indications douteuses, même lorsque les boissons contiennent 10 milligrammes d'acide salicylique au litre. Or, l'intérêt que nous avons à posséder une méthode qui permette d'isoler et de reconnaître les plus petites traces d'acide salicylique, résulte du fait bien connu que le vin ou la bière, conservés en tonneaux, perdent peu à peu l'acide salicylique, jusqu'à n'en plus contenir que très peu, alors qu'ils ont été primitivement additionnés de doses massives de ce composé. Donc, toutes bières et tous vins dans lesquels nous trouverons de l'acide salicylique, en traces
vins dans lesquels nous trouverons de l'acide salicylique, en traces même minimes, doivent, par cela même, être tenus pour suspects. Les procédés de dosage quantitatif de l'acide salicylique dans les bières et les vins, peuvent être rangés en deux groupes. Dans l'un, nous rangeons le dosage colorimétrique par la réaction au perchlorure de fer, et dans l'autre, les procédés de dosage par pesée du résidu de l'extrait chloroformique plus ou moins purifié au préalable. Les deux sortes de procédés sont entachés de telles causes d'erreurs, par le fait de la solubilité de l'acide salicylique dans le solvant neutre, des pertes
solubilité de l'acide salicylique dans le solvant neutre, des pertes par volatilité, etc., que les résultats qu'ils donnent sont tout au plus de grossières appréciations. Or il paraît certain que plusieurs gouvernements ont prohibé d'une façon absolue le salicylage des bières, malgré les avantages sérieux qu'il peut présenter, en compensation d'inconvénients hygiéniques douteux, par la raison que nous ne possédons aucun moyen de dosage qui permette de déterminer la dose convenable d'acide salicylique et de fixer un maximum. Roese et l'auteur ont fondé une méthode de détermination quantitative de l'acide salicylique sur les faits suivants 1° Insolubilité des acides du
salicylique sur les faits suivants 1° Insolubilité des acides du vin et de la bière dans le mélange à parties égales d'éther sulfurique et d'éther de pétrole (ligroïne); 2° Équilibre fixe entre une solution aqueuse d'acide acétique et l'acidité qu'elle communique au mélange ci-dessus. Soit, en effet, une solution aqueuse d'une substance bien soluble dans l'eau et peu soluble dans le mélange éther-pétrole; supposons les solvants employés à volumes égaux une certaine proportion de la substance passera dans le mélange éthéré. Reprenons celui-ci et agitons-le avec un égal volume d'eau, un nouvel équilibre s'établit; la substance dissoute par le mélange
un nouvel équilibre s'établit; la substance dissoute par le mélange éthéré repasse dans l'eau jusqu'à ce que le rapport entre la quantité dissoute dans l'un et l'autre véhicule soit le même que dans la première opération. Dans le cas qui nous occupe, on arrive, grâce à cette circonstance, à éliminer presque en totalité l'acide acétique dissous par le mélange éther-pétrole. En résumé, le procédé est basé sur les faits suivants a. L'acide salicylique se dissout presque entièrement dans le mélange éther-pétrole; la portion qui reste dans le liquide essayé peut être exactement déterminée par le calcul. b. À l'exception des
être exactement déterminée par le calcul. b. À l'exception des acides acétique et carbonique, aucun des acides normaux de la bière ou du vin ne se dissout dans ledit mélange. c. En agitant ensuite la liqueur éthérée avec son volume d'eau, on en élimine la presque totalité de l'acide acétique. d. En concentrant par évaporation ce mélange éthéré, il ne se volatilise pas une quantité pondérable d'acide salicylique. e. L'acide salicylique, enfin, peut être sûrement déterminé dans sa solution aqueuse par un titrage à l'alcali normal. On opère de la manière suivante On agite 50 centimètres cubes du vin ou
manière suivante On agite 50 centimètres cubes du vin ou de la bière à l'essai avec 50 centimètres cubes du mélange à volumes égaux d'éther sulfurique et d'éther de pétrole, et 5 centimètres cubes d'acide sulfurique au dixième. L'essai se fait dans un entonnoir à robinet ovoïde muni d'un bon bouchon émeri. On mélange soigneusement les liqueurs à plusieurs reprises, puis on laisse reposer; on favorise la séparation des couches en tournant doucement l'appareil autour de son axe vertical. Si la séparation ne se fait pas bien, ce qui arrive avec quelques espèces de bières, on injecte à la pissette
avec quelques espèces de bières, on injecte à la pissette quelques gouttes d'alcool dans l'entonnoir et l'on agite aussitôt doucement. La couche aqueuse inférieure est soutirée, et l'on cherche, en agitant doucement l'entonnoir, à réunir les gouttelettes de vin ou de bière qui adhèrent aux parois, de manière à obtenir une séparation aussi complète que possible. On introduit ensuite dans l'appareil 30 centimètres cubes d'eau saturée d'éther, et l'on agite fortement. On opère comme ci-dessus la séparation des deux liquides; la plus grande partie de l'acide acétique dissous avec l'acide salicylique dans le solvant éther-pétrole se trouve ainsi éliminée. Le
salicylique dans le solvant éther-pétrole se trouve ainsi éliminée. Le contenu éthéré de l'entonnoir est versé ensuite dans un petit filtre de papier mouillé avec de l'éther. On le reçoit dans un matras de 200 centimètres cubes environ. Pour vider l'entonnoir, on verse par le col et non par la douille; on lave deux ou trois fois entonnoir, bouchon et filtre, avec quelques centimètres cubes d'éther-pétrole que l'on réunit à la liqueur principale. Cette-ci est réduite par distillation à 10 centimètres cubes. Après refroidissement, on ajoute 25 à 30 centimètres cubes d'eau, et l'on titre avec de la soude décinormale,
cubes d'eau, et l'on titre avec de la soude décinormale, en se servant de la phénolphtaléine, et en agitant vigoureusement après chaque addition d'alcali. Comme l'éther marchand contient toujours de petites quantités d'acide, on détermine une fois pour toutes le nombre de divisions d'alcali titré nécessaire pour neutraliser 100 centimètres cubes de solvant éther-pétrole, et l'on porte en déduction l'acidité propre au solvant employé à l'analyse. Cette méthode permet de doser avec exactitude encore 1 milligramme d'acide salicylique dans 100 centimètres cubes de vin ou de bière. À la suite de cette communication, une discussion s'est engagée entre les membres
de cette communication, une discussion s'est engagée entre les membres présents de la Société. Nous en trouvons le compte rendu dans la « Chemische Industrie », et nous pensons, vu l'intérêt du sujet, devoir la reproduire ici. D' Klingel. Je n'ai pas étudié les procédés par agitation, mais j'ai maintes fois éprouvé la méthode proposée par Ince, dont le conférencier n'a point parlé. Seulement, pour la commodité et la facilité de la distillation, je l'ai effectuée avec le concours de vapeur d'eau. J'ai procédé pour l'acide salicylique de la même manière que Landmann recommande de le faire pour l'acide acétique.
manière que Landmann recommande de le faire pour l'acide acétique. Je puis affirmer que des quantités très minimes d'acide salicylique, par exemple 10 milligrammes au litre, peuvent être reconnues très sûrement par cette méthode. En passant, je dirai que j'ai essayé sans succès d'appliquer ce même procédé à l'extraction de l'acide borique qui, d'après les auteurs, est aussi volatil et entrainable avec les vapeurs d'eau. Je n'ai pas réussi de la sorte à séparer l'acide borique contenu dans le lait, par exemple. On sait que l'on a recommandé, pour reconnaître l'acide salicylique dans la bière, d'y ajouter au préalable une
l'acide salicylique dans la bière, d'y ajouter au préalable une solution de gélatine, à l'effet d'en éliminer le tannin. J'ai eu plusieurs bières, notamment une bière de Bavière et deux bières de garde wurtembergeoises à examiner au point de vue de l'acide salicylique, et je les ai additionnées de gélatine. Or, il ne s'est formé aucun précipité, pas même un trouble apparent. Comme contrôle, j'ai fait fermenter un moût de bière à 12 pour 100, bouilli avec 2 pour 100 de houblon. Ce moût qui, avant la fermentation, précipitait abondamment la solution de gélatine, a fourni une bière qui se
la solution de gélatine, a fourni une bière qui se comportait absolument comme les bières de garde ci-dessus, c'est-à-dire qui ne se troublait nullement avec la gélatine. Le tannin du houblon aurait donc été décomposé pendant la fermentation? Cette question mériterait, je crois, d'être étudiée. D' Vogel. On a dit tout à l'heure que l'acide salicylique ajouté à la bière disparaît avec le temps. J'ai eu beaucoup affaire à l'acide salicylique dans les brasseries bavaroises, et l'on m'avait demandé à cette époque d'en vérifier le fait. Jusque-là, j'admettais, sur les affirmations de Kolbe, que l'acide salicylique disparaît peu à peu
affirmations de Kolbe, que l'acide salicylique disparaît peu à peu dans la bière. J'ai rempli un grand nombre de bouteilles avec de la bière salicylée, et, pour étudier l'action absorbante des copeaux de bois, j'en ai introduit dans mes bouteilles. Voici trois ans de cela. Mais chaque fois que j'ai recherché l'acide salicylique dans mes échantillons, j'en ai toujours obtenu la réaction bien marquée, bien que quelques bouteilles aient été littéralement bourrées de copeaux. Plus tard, j'ai salicylé un moût avant fermentation, parce que plusieurs chimistes soutenaient que la levure absorbe elle-même et détruit l'acide salicylique. J'ai conservé la bière
absorbe elle-même et détruit l'acide salicylique. J'ai conservé la bière obtenue dans un fût enduit de poix-résine et ajouté des copeaux de bois. Cette bière a maintenant deux ans, et cependant, il y a une quinzaine, j'ai pu y caractériser encore nettement l'acide salicylique. Ce que M. Ripper vient de nous dire touchant la disparition de l'acide salicylique dans les boissons n'est donc pas plus exact pour la bière, alors qu'elle n'est pas mise en contact avec du charbon, que pour le vin. Voici ce que Roese a dit : Il faut s'expliquer. Souvent nous n'avons pu reconnaître l'acide salicylique,
Il faut s'expliquer. Souvent nous n'avons pu reconnaître l'acide salicylique, bien que, de l'aveu même des brasseurs, la bière examinée en contînt. Il y a là un fait qui n'est certes pas expliqué. Dr Vogel a dit : De semblables cas se sont aussi présentés dans ma pratique. Je me suis expliqué le fait par la possibilité ou mieux par la probabilité que l'acide salicylique n'avait pas été ajouté dans tous les fûts. Et l'on peut se demander souvent si le chimiste expert est tombé sur le bon fût, puisque parfois il est appelé à examiner des bières qui, de
parfois il est appelé à examiner des bières qui, de l'aveu du fabricant, ont reçu des additions d'acide salicylique ou de sulfite de chaux et dans lesquelles l'expertise ne trouve rien du tout, parce que tous ces ingrédients n'ont pas été ajoutés à tous les fûts du brassin. Dr Roese a dit : Il est établi que l'acide salicylique des vins est absorbé par le charbon animal ou le charbon de bois. Pour la bière, le cas est sans doute plus rare. D'après Klinger, j'ajouterai seulement que cette propriété du charbon est si bien connue, que l'on a été jusqu'à
charbon est si bien connue, que l'on a été jusqu'à proposer d'extraire l'acide salicylique des bières au moyen du charbon, puis de récupérer l'acide salicylique absorbé en traitant le charbon par l'alcool. NOUVEAU PROCÉDÉ DE PRODUCTION DU CHLORURE D'AMMONIUM À L'AIDE DE L'AZOTE CONTENU DANS LA HOUILLE, LE COKE, LA CENDRE ET LA MATIÈRE ORGANIQUE EN GÉNÉRAL (The Journal of the Society of Chemical Industry, novembre 1888.) Par Andrew French. Le procédé que je vais décrire est une découverte que j'ai faite il y a quelque temps pendant que je dirigeais la construction de quelques nouvelles dépendances de la fonderie
dirigeais la construction de quelques nouvelles dépendances de la fonderie de plomb située sur la Tyne. Il se trouvait qu'à ce moment une grande quantité de cendres de fourneaux (contenant une proportion considérable de houille à moitié brûlée) versée sur un lot de terrain creux qui était destiné à servir de lieu de dépôt du plomb en barres, prit feu. La cendre ayant commencé à brûler sous un grand monceau de plomb, il devint nécessaire d'éteindre le feu. Le moyen le plus simple de le faire, c'était d'amener l'eau qui s'écoulait en courant continu du bac où venait se condenser
s'écoulait en courant continu du bac où venait se condenser la fumée des fourneaux. C'est ce qui fut fait, et, au bout de quelques semaines, le feu fut complètement éteint. Deux circonstances qui ont amené des conséquences inattendues, ont prêté un intérêt tout particulier au fait banal que je viens de relater. Premièrement, la cendre, avant d'être versée sur ce terrain, était toujours mouillée d'eau salée prise dans la Tyne, et était par conséquent imbibée d'une solution de sel marin. Secondement, l'eau du condenseur, également salée, était saturée d'acide sulfureux provenant de la fumée. Ces deux circonstances ont déterminé la
provenant de la fumée. Ces deux circonstances ont déterminé la formation, dans la combustion du tas de cendres, d'une très grande quantité de chlorure d'ammonium. Toute la surface du tas était littéralement couverte, comme de neige, de chlorure d'ammonium étincelant. Il s'est formé dans quelques endroits des gâteaux de ce sel épais de 1 pouce à 1 pouce 1/2. J'ai eu le plaisir de montrer le tas encore couvert de chlorure d'ammonium, à M. le professeur Dittmar, auquel je suis très reconnaissant de m'avoir donné des conseils précieux dans l'investigation des causes de cet intéressant phénomène. A cette époque je
des causes de cet intéressant phénomène. A cette époque je partageais, avec beaucoup d'autres, l'espoir qu'un jour ou l'autre un bon procédé serait découvert pour transformer en ammoniaque l'azote de l'air, et j'ai cru un instant posséder ce procédé dans la découverte que je venais de faire. Mais M. Dittmar m'a engagé à abandonner cette idée et à chercher la source de l'ammoniaque dans l'azote contenu dans la houille à moitié brûlée. En me conformant à cet avis, j'ai pris un échantillon de cendre humectée d'eau salée et je l'ai brûlé dans un fourneau Cornish, en présence de la vapeur
brûlé dans un fourneau Cornish, en présence de la vapeur d'eau, de l'acide sulfureux et de l'air (en quantité limitée). De cette façon j'ai obtenu une production abondante de chlorure d'ammonium. J'ai modifié de différentes manières les conditions de cette expérience et j'ai constaté qu'il se formait toujours du chlorure d'ammonium, quand l'air, la vapeur, le soufre (ou un corps capable de fournir du soufre) et le sel marin se trouvaient en présence du combustible incandescent. Mais quand la vapeur, le soufre ou le sel était exclu, il ne se formait pas de sel ammoniac. J'ai ensuite procédé à l'examen
formait pas de sel ammoniac. J'ai ensuite procédé à l'examen minutieux du tas. J'ai introduit un tube de verre dans une des fumerolles et aspiré une quantité mesurée de la vapeur qui s'en dégageait. J'ai fait passer les gaz à travers un cylindre de verre rempli de coton destiné à retenir le chlorure d'ammonium qui ne se serait pas condensé dans le tube. J'ai trouvé qu'un pied cube de gaz contenait 7 grains 5 de chlorure d'ammonium. Les gaz dans l'aspirateur étaient constitués en majeure partie par de l'acide carbonique et de la vapeur mélangés avec de l'azote atmosphérique. Ils
et de la vapeur mélangés avec de l'azote atmosphérique. Ils ne contenaient ni acide sulfureux, ni hydrogène sulfuré, ni sulfure de carbone, et je n'y ai pas décelé de cyanogène, quoique, dans mes expériences de laboratoire, j'aie obtenu plusieurs fois du cyanogène à côté du chlorure d'ammonium. En creusant dans le tas après qu'il a été éteint, j'ai trouvé du sulfate de sodium en abondance et très peu de chlorure de sodium. Il était donc évident que le sel marin s'était transformé en sel de Glauber. Je suis arrivé à la conclusion que la réaction qui a lieu dans des
la conclusion que la réaction qui a lieu dans des conditions indiquées plus haut, peut être interprétée ainsi qu'il suit: Lorsque la houille ou une autre matière organique est brûlée dans une quantité limitée d'air en présence de la vapeur d'eau, de l'acide sulfureux et du sel marin, la totalité de l'azote organique ou combiné se convertit en chlorure d'ammonium, suivant l'équation 2NaCl + H2SO3 + H2O + C + 2N = 2 NH4Cl + Na2SO4 + CO2. Je crois que cette formule peut aussi expliquer le fait de la formation du chlorure d'ammonium au voisinage des houillères en feu.
formation du chlorure d'ammonium au voisinage des houillères en feu. Ainsi, par exemple, on lit dans la Chimie de Dumas (vol. 1, p. 617) « Un phénomène remarquable s'est présenté dans une houillère brûlante, près Saint-Etienne c'est la production en très grande quantité du chlorure d'ammonium. La distillation de la houille fournit toujours de l'ammoniaque, par conséquent il n'est pas difficile de concevoir sa présence dans un cas analogue. Il n'en est pas de même de l'acide chlorhydrique, car nous avons vu que M. Karstein a en vain cherché cet acide dans les différentes variétés de la houille. On peut
acide dans les différentes variétés de la houille. On peut pourtant admettre que l'ammoniaque s'est trouvée capable d'emprunter les éléments de l'acide chlorhydrique aux chlorures terreux que les eaux qui suintent à travers les rochers de cette localité, contiennent toujours. Quoi qu'il en soit, les fumerolles produites par le feu dégagent continuellement de la vapeur de chlorure d'ammonium, à côté des produits ordinaires de la combustion de la houille, le sel se condense sur les corps environnants en forme de dépôt cristallin qui est enlevé et dissous par la pluie. Il ne serait peut-être pas impossible de tirer profit de
Il ne serait peut-être pas impossible de tirer profit de ce produit. Il suffirait pour cela de construire sur les fumerolles un hangar de planches; le sel déposé pourrait de temps en temps être recueilli. » On lit encore dans la Minéralogie de Jameson (vol. 3, page 13), que « le chlorure d'ammonium se rencontre au voisinage des gisements de houille brûlants en Angleterre et en Écosse. » Ainsi que l'on sait, la houille contient toujours plus ou moins de soufre, et les eaux des mines de charbon renferment souvent de grandes quantités de chlorure de sodium. La houillère venant
de grandes quantités de chlorure de sodium. La houillère venant à prendre feu dans ces conditions, il doit nécessairement se produire du chlorure d'ammonium, si la réaction que j'ai expliquée plus haut est juste. Je puis dire que les expériences de laboratoire faites avec de la houille, du gypse, du schiste bitumineux, de la bourbe d'égout, des algues et d'autres substances, ont démontré que, dans tous les cas, l'azote de ces corps s'était transformé en chlorure d'ammonium. J'ai employé la méthode suivante: La substance azotée a été mélangée avec de l'argile exempte d'azote, additionnée d'une petite quantité de sel marin
l'argile exempte d'azote, additionnée d'une petite quantité de sel marin et de pyrites ferriques moulées et moulée en une petite brique. J'ai brûlé celle-ci dans un tube de porcelaine en y faisant passer un courant d'air et de vapeur. Voici quelques-uns des résultats obtenus dans ces expériences avec de la houille de différentes provenances NH4Cl Black's Slack coal. 129.6 livres par tonne. Clyde Company's Elcoal. 101.2 Jewel coal. 138.8 S – Coke. 96.8 – Expériences avec du schiste bitumineux épuisé. Au début de mes expériences, on m'a suggéré l'idée que le schiste bitumineux épuisé provenant des fabriques d'huile minérale, pourrait
le schiste bitumineux épuisé provenant des fabriques d'huile minérale, pourrait donner de très bons résultats au point de vue de la production du chlorure d'ammonium. En conséquence, je me suis mis d'accord avec l'administration de la fabrique d'huile de Broxburn pour faire une expérience sur une petite échelle avec le contenu d'une des cornues de M. Kerderson. Avant le commencement de l'expérience, je croyais que le mode opératoire le plus commode consisterait à jeter le schiste épuisé pendant qu'il est chaud dans de l'eau contenant une petite quantité de sel marin, à le placer ensuite dans un four à chambres
marin, à le placer ensuite dans un four à chambres ou à en faire un tas, et à laisser brûler celui-ci dans une atmosphère chargée de vapeur d'eau et d'acide sulfureux. Mais on m'a fait savoir qu'il serait plus commode de chercher à traiter le schiste dans la chambre à combustion au-dessous de la cornue. Un tube à vapeur a donc été placé sous les barres de la cornue et, quand la charge en incandescence a été versée dans la chambre, une quantité de sel marin a été jetée dessus. L'expérience a complètement échoué. Une simple réflexion pouvait en effet
L'expérience a complètement échoué. Une simple réflexion pouvait en effet montrer qu'il était absolument inutile de la faire, car le schiste déchargé de la cornue dégage encore des matières volatiles et continue d'en dégager pendant tout le temps qu'il reste dans la chambre à combustion. Il est par conséquent impossible que la vapeur et le sel qui est volatilisé par la chaleur, puissent pénétrer à l'intérieur de la masse et réagir sur l'azote. Dans une expérience ultérieure, du schiste épuisé, éteint dans de l'eau salée, a fourni, après avoir été brûlé dans un petit four, un rendement satisfaisant en chlorure
brûlé dans un petit four, un rendement satisfaisant en chlorure d'ammonium, rendement qui, j'espère, pourrait en rendre la fabrication lucrative. Je ferai observer que les échantillons de schiste épuisé, soumis à l'analyse suivant cette méthode, ont fourni de 40 à 42 livres de chlorure d'ammonium par tonne. D'autres expériences ont été faites, dans des fourneaux à chaudières, avec des résultats variables mais dans tous les cas le rendement en chlorure d'ammonium a été très considérable. La houille a été humectée avec de la saumure et mélangée avec des pyrites ferriques qui devaient fournir de l'acide sulfureux, un jet de vapeur
qui devaient fournir de l'acide sulfureux, un jet de vapeur a été dirigé à travers la grille et les fumées ont été amenées dans un condenseur. Dans une expérience, 5 cwts (254 kilos environ) de houille employée ont donné 12 livres (5 kilos) de chlorure d'ammonium, soit environ 48 livres (20 kilos) par tonne (1016 kilos). Mais ce nombre ne représente pas le rendement total, une quantité considérable de chlorure d'ammonium s'étant condensée dans les tuyaux et les passages. Dans un autre essai, cinq tonnes de cette houille ont été consumées, mais une partie seulement des fumées produites a été
consumées, mais une partie seulement des fumées produites a été lavée. Vers la fin de l'expérience, l'eau contenait 72 livres de chlorure d'ammonium, mais les tuyaux étaient couverts d'une couche épaisse de suie qui renfermait de 27 à 35 pour 100 de chlorure d'ammonium. La suie était presque dure au toucher et offrait un aspect granuleux, grâce à la grande quantité de sel ammoniac qu'elle contenait. Ces expériences ont été faites en partie dans les mêmes conditions désavantageuses que celles décrites plus haut (expériences avec les schistes bitumineux faites dans l'usine de Broxburn) dans les fourneaux à chaudières le sel