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de toute réaction alcaline, les endroits traités par l'alcali paraissent au contraire plus foncés que le reste. Il est singulier que, dans certaines circonstances encore mal déterminées, les places alcalines se teignent également en nuances plus foncées avec certaines matières colorantes acides. Ce fait se produit à chaque fois, par exemple, avec des bleus alcalins. Après mordançage, les nuances sont aussi plus foncées aux places modifiées par l'alcali. C'est du moins ce qui se produit en général avec les mordants de fer, d'alumine et de cuivre; avec les mordants chromiques, les différences s'effacent le plus souvent jusqu'à devenir insensibles. L'effet
les différences s'effacent le plus souvent jusqu'à devenir insensibles. L'effet est surtout marqué lorsque l'on teint les laines mordancées en campêche. Les taches de soude sur tissu de laine présentent toujours une accumulation de matière colorante sur les bords, l'intérieur apparaissant plus pâle. Plus les taches sont grandes, plus cette différence est marquée. L'examen de la fibre montre que l'altération est plus forte à la périphérie qu'au centre des parties humectées d'alcali sans doute par suite d'un phénomène de capillarité. Pour s'assurer que la nuance plus foncée des taches est réellement due à une accumulation de matière colorante et non,
réellement due à une accumulation de matière colorante et non, comme on pourrait le prétendre, à la nuance de fond brunâtre de la laine traitée par l'alcali, on a déterminé les cendres de poids égaux de la laine alcaline et de la laine non traitée, mordancées toutes deux dans les mêmes bains et teintes ensemble au campêche. On a trouvé pour la première 2.35 pour 100 de cendres; pour la seconde 2.06 pour 100. D'une autre part, on a extrait la matière colorante de semblables échantillons, par décoction avec de l'eau aiguisée d'acide chlorhydrique. En comparant les bains obtenus au
l'eau aiguisée d'acide chlorhydrique. En comparant les bains obtenus au colorimètre, on a reconnu que les parties foncées de la laine contenaient au moins deux fois autant de matière colorante (hématéine) que les parties saines. En cherchant à nous expliquer les faits, nous avons supposé que l'action de l'alcali sur la laine engendre un ou plusieurs composés, sans doute de nature acide, qui jouissent de la propriété, analogue à celle des tanins, de précipiter les matières colorantes basiques et les sels métalliques, et que ce sont eux qui communiquent à la laine une affinité plus marquée pour ces substances. Ces
la laine une affinité plus marquée pour ces substances. Ces composés peuvent être insolubles ou solubles. Dans ce dernier cas, comme les matières colorantes substantives, les tanins, etc., leur affinité propre pour la fibre les y retient malgré des lavages répétés. De même nous devions supposer que l'action des acides sur la laine engendre des produits de décomposition donnant avec les sulfodérivés colorants des combinaisons insolubles. On connaît aujourd'hui un certain nombre des dérivés produits par l'action des alcalis ou des acides sur la molécule albuminoïde de la laine, tels que la leucine, la tyrosine, l'acide asparagique et d'autres. Nous
que la leucine, la tyrosine, l'acide asparagique et d'autres. Nous avons essayé l'action de la leucine et de l'acide asparagique et de ses sels sur quelques matières colorantes et mordants. Les dissolutions de leucine ne précipitent que très incomplètement les solutions de couleurs basiques. La précipitation est plus marquée avec les sels de leucine. Ni la leucine, ni ses sels ne précipitent les couleurs acides ou les mordants ordinaires. Enfin les dissolutions saturées à froid d'acide asparagique ou de ses sels alcalins ne troublent pas les solutions des colorants basiques ou acides ou des mordants. D'après cela, on ne pourrait
ou acides ou des mordants. D'après cela, on ne pourrait expliquer les teintures plus nourries obtenues avec la laine traitée par des alcalis, dans les bains de matières colorantes basiques, qu'en admettant, ce qui semble peu probable, que la dissolution alcaline de leucine formée par l'action de l'alcali, demeure fixée comme telle sur la fibre. N'ayant pas à notre disposition d'autres produits de décomposition définis de la laine, nous avons examiné les solutions obtenues en faisant bouillir la laine avec des alcalis et des acides. Nous avons procédé à peu près de la même manière que Knecht. Toutefois nos recherches
près de la même manière que Knecht. Toutefois nos recherches ont été étendues aux matières colorantes basiques et aux mordants que cet auteur a laissés de côté, en sorte que nous pensons intéressant de les relater. D'un autre côté, quelques praticiens nous ayant affirmé que des taches pouvaient se produire lorsque le tissu, mouillé par places avec de l'eau, était soumis au décatissage et teint ensuite, nous avons aussi examiné les produits de décomposition résultant de l'action de l'eau sous pression sur la laine. De fait, nous avons vérifié que des pièces humectées d'eau par place, vaporisées, bien également mouillées
des pièces humectées d'eau par place, vaporisées, bien également mouillées ensuite et teintes, se tachaient aux endroits touchés par l'eau avant le décatissage. La laine est attaquée par l'eau bouillante même sous la pression ordinaire. Il se forme, très lentement à la vérité, des bases volatiles et de l'hydrogène sulfuré. Action de l'eau sur la laine. En chauffant pendant quelques heures de la laine avec de l'eau, en tubes scellés à 480° environ, elle se dissout entièrement. La liqueur jaune brune a une odeur nauséabonde, une réaction fortement alcaline et, lorsqu'on l'acidule, elle donne un précipité floconneux poisseux. Cette liqueur
lorsqu'on l'acidule, elle donne un précipité floconneux poisseux. Cette liqueur précipite les sels des terres et des métaux lourds, à l'exception des chromates; elle donne des précipités très fortement colorés avec les couleurs basiques et les azoïques dérivés de la benzidine. Mais avec la plupart des couleurs acides, fuchsine acide, ponceau et autres, elle ne donne de précipités colorés que si l'on acidule. En ajoutant avec précaution de l'acide sulfurique étendu, pour neutraliser autant que possible la dissolution aqueuse de la laine, et jusqu'à réaction acide faible, filtrant pour séparer le précipité qui se forme dans ces circonstances, on obtient
le précipité qui se forme dans ces circonstances, on obtient un liquide limpide qui fournit avec toutes les matières colorantes acides, azoïques, dérivés sulfoniques des rosanilines, etc., des laques très colorées. On a des laques semblables même avec les dissolutions des couleurs basiques, lorsque la réaction acide n'est pas trop marquée. Avec le bichromate de potasse, on a un précipité jaune avec les autres mordants, sels de fer, d'alumine, etc., on n'obtient rien tant que la réaction reste acide (à cause de la présence de sels ammoniacaux et de bases organiques, il est difficile d'arriver à la neutralité) mais si
organiques, il est difficile d'arriver à la neutralité) mais si l'on ajoute quelques gouttes d'alcali, on observe, avec la plupart des mordants, des précipités assez abondants. Le produit qui se sépare à la neutralisation de la solution aqueuse de laine, lavé à fond, se comporte à l'égard des matières colorantes à peu près comme la laine; toutefois il paraît pouvoir absorber une quantité de pigment plus forte. Action de l'acide chlorhydrique. On a fait bouillir de la laine avec de l'acide chlorhydrique étendu de son poids d'eau jusqu'à dissolution à peu près complète. La liqueur brune, étendue d'eau et filtrée,
peu près complète. La liqueur brune, étendue d'eau et filtrée, se comporte comme la dissolution sulfurique de Knecht. Elle précipite les couleurs acides et donne un précipité jaune avec le bichromate. De plus, elle forme des laques insolubles avec presque toutes les matières colorantes acides même celles dont les radicaux acides sont solubles dans les liqueurs acides étendues, telles que le violet acide, le ponceau, le carmin d'indigo, etc. Font exception toutefois la fuchsine acide et le vert soluble. La liqueur ne précipite pas, en raison de sa forte acidité, les couleurs basiques ni les mordants, sels d'alumine, de fer
les couleurs basiques ni les mordants, sels d'alumine, de fer et autres. En neutralisant avec précaution, au moyen de soude caustique, on obtient un précipité floconneux qui se comporte comme celui que la neutralisation par un acide sépare de la solution aqueuse de la laine. La liqueur filtrée, même lorsqu'elle offre encore une réaction acide donne des laques avec toutes les couleurs basiques; elle en donne aussi avec la plupart des couleurs acides. Avec les fuchsines acides toutefois, le précipité lorsqu'il s'en forme, est toujours très faible cette circonstance est à rapprocher de la façon dont se comportent ces pigments
à rapprocher de la façon dont se comportent ces pigments dans la teinture on sait en effet que les bains de fuchsine acide s'épuisent beaucoup moins que ceux des autres matières colorantes acides. Action des alcalis. En faisant bouillir jusqu'à dissolution de la laine dans une lessive caustique à 10° Baumé, et neutralisant avec de l'acide chlorhydrique, il se sépare aussi un précipité floconneux qui semble identique à ceux que l'on obtient avec l'eau ou avec l'acide chlorhydrique. La liqueur neutralisée filtrée donne des précipités avec toutes les matières colorantes basiques, avec les sels de fer, d'alumine, etc. Les laques
basiques, avec les sels de fer, d'alumine, etc. Les laques des matières colorantes basiques se forment même lorsque la liqueur est faiblement acidulée. Dans les solutions de couleurs acides, la liqueur neutre ne donne que peu ou point de précipité mais, si l'on ajoute quelques gouttes d'acide, il y a formation de laques avec toutes ces couleurs sans exception. Il ressort de ces essais que, parmi les produits de dédoublement de la laine, sous l'influence de l'eau, des alcalis, des acides, il existe des produits solubles et d'autres insolubles dans l'eau, ayant la propriété de séparer de leurs dissolutions, sous
l'eau, ayant la propriété de séparer de leurs dissolutions, sous forme de laques insolubles, la plupart des matières colorantes et des mordants. C'est à la présence de semblables produits qu'il faut attribuer les inégalités qui s'observent souvent dans la teinture des tissus de laine. Qu'un tissu de laine mouillé par places ou inégalement, soit soumis au décatissage, ou que l'on expose à la vapeur humide un tissu froid, il se formera aux endroits mouillés d'autant plus de ces produits de dédoublement que le contact de l'eau aura été plus prolongé, au sein de la chaleur humide. S'il reste dans la
au sein de la chaleur humide. S'il reste dans la fibre des composés alcalins, savons ou sels de soude laissés par un lavage imparfait après les opérations préalables de préparation de la fibre ou du tissu, le phénomène sera plus accentué et il pourra se produire des taches permanentes et très marquées. L'auteur termine en faisant observer que tout cet ensemble d'observations donne un appui solide à la théorie chimique de la teinture. Il partage à cet égard les vues de Knecht que nous avons relatées plus haut. P. Richard a publié une série d'expériences sur la laine qui semblent
a publié une série d'expériences sur la laine qui semblent donner raison à l'hypothèse de Knecht, d'après laquelle la molécule albuminoïde complexe de la fibre animale contiendrait tout formés les radicaux AzU' et C OH que l'on retrouve dans ses produits de dédoublement. La laine se comporte à l'égard de certains réactifs et des matières colorantes comme un acide amidé. Elle joue le rôle d'acide avec les matières colorantes basiques, le rôle de base avec les couleurs acides. En laissant macérer pendant 24 heures de la laine dans un bain de nitrite de sodium à 15° centigrades, la fibre se
de nitrite de sodium à 15° centigrades, la fibre se colore en jaune paille. En la passant ensuite dans une dissolution alcaline de phénol, elle vire au rouge brun; dans une dissolution de résorcine, au rouge brique; dans l'acide pyrogallique, l'anaphtol et le p-anaphtol, au rouge brique et au brun. Au contact de l'acide chlorhydrique moyennement concentré, ces nuances changent plus ou moins. Si, avant de plonger la laine passée au nitrite dans les bains de phénol, de résorcine, etc., on la laisse séjourner 24 heures dans de l'eau ammoniacale, les colorations sont plus foncées. La fibre paraît donc réagir
les colorations sont plus foncées. La fibre paraît donc réagir avec le nitrite et engendrer quelque combinaison analogue à un diazo-dérivé, capable de s'unir aux phénols, etc. Il faut remarquer que les phénomènes observés avec le nitrite sont différents de ceux que présente la laine nitrée. Celle-ci est plus ou moins jaune et développe dans des bains alcalins des nuances orangées mais ces nuances ne changent pas lorsqu'au bain alcalin on ajoute un phénol. Elles sont dues sans doute à la formation de dérivés nitrés, dont les sels, comme il arrive communément, ont une coloration plus marquée qui se développe
arrive communément, ont une coloration plus marquée qui se développe par le séjour ultérieur dans le bain d'alcali. L'analogie avec les diazodérivés va plus loin; que l'on fasse bouillir avec de l'eau acidulée par l'acide chlorhydrique la laine traitée par le nitrite, la coloration jaunâtre ne change pas beaucoup mais si l'on plonge ensuite la laine dans un bain diazoïque, par exemple dans une solution de chlorure de diazonaphtaline, elle vire aussitôt au rouge orangé, comme si le diazodérivé primitif s'était transformé en un phénol correspondant. La soie se comporte, dans ces circonstances, à peu près comme la laine. (À
dans ces circonstances, à peu près comme la laine. (À suivre.) FORMATION DE L'ACIDE SACCHARIQUE COMME RÉACTION CARACTÉRISTIQUE DE LA DEXTROSE Par MM. R. Uans et B. Toixens. (Liebig's Annalen, vol. 249, livr. 2 et 3.) On se bornait jadis à dire, quand une substance végétale réduisait directement, ou après échauffement avec une petite quantité d'acide chlorhydrique, la liqueur de Fehling, qu'il y avait ou qu'il s'était formé du « sucre de raisin ». Aujourd'hui, pour se prononcer sur ce sujet, d'autres expériences sont nécessaires. Il faut tout d'abord établir, si l'on est réellement en présence d'un hydrate de charbon,
si l'on est réellement en présence d'un hydrate de charbon, et pour cela on met à profit le fait découvert par l'un de nous avec de nombreux collaborateurs, que tous les véritables hydrates de charbon fournissent de l'acide lévulinique par l'échauffement avec de l'acide chlorhydrique. On traite la substance à essayer d'après la méthode de Wehmer et Tollens (1). Mais au cas où cela est impossible, il faut préparer les hydrates de charbon au state pur et chercher à les caractériser par des réactions et par la préparation de dérivés spéciaux, de façon à pouvoir se prononcer sur la présence
spéciaux, de façon à pouvoir se prononcer sur la présence de telle ou telle autre glycose, de l'arabinose, etc., c'est-à-dire, isoler les corps chimiques dont se composent les hydrates de charbon complexes. Comme on le sait, dans l'étude des matières sucrées, on a recours aux recherches polariscopiques, à la réaction de la phénylhydrazine, à différentes réactions de coloration, à la réduction de la liqueur de Fehling, etc. L'excellent réactif introduit par E. Fischer, la phénylhydrazine, ne donne pas cependant toujours des résultats concluants, vu que les points de fusion des phényllosazones de quelques glucoses importantes coïncident ou sont très près
phényllosazones de quelques glucoses importantes coïncident ou sont très près l'un de l'autre. C'est ainsi que la phényldextromzone et la phényllévulosazone fondent toutes les deux à 204° trois phényllosazones, celles de l'arabinose, du sucre de bois et de la β-acrose, récemment obtenue par E. Fischer (2), ont leurs points de fusion situés vers 160°. Dans quelques cas, la réduction différente de la liqueur de Fehling a fourni un point d'appui pour distinguer diverses matières sucrées (3). Les nombres fournis par les recherches polariscopiques sont de peu de valeur dans l'étude des mélanges inconnus, étant donné qu'ils n'indiquent que la moyenne
des mélanges inconnus, étant donné qu'ils n'indiquent que la moyenne des déviations peut-être très différentes produites par chacune des parties constituantes. Les réactions de coloration proposées par Ihl (4) et Molisch (5), ne sont utiles que dans des cas isolés. Ainsi, Selivanoff (6), préconise la coloration rouge produite par l'acide chlorhydrique et la résorcine, comme réaction de la levulose. On peut encore reconnaître l'arabinose et le sucre de bois, par la coloration rouge qu'elle donne avec l'acide chlorhydrique et la phloroglicine. Tous ces moyens étant insuffisants, la seule ressource qui reste, c'est d'avoir recours à des réactions qui fournissent, avec
reste, c'est d'avoir recours à des réactions qui fournissent, avec différentes glucoses, des dérivés faciles à distinguer les uns des autres. De ces réactions, la seule qui ait été mise à profit pour déceler la galactose, est la formation connue depuis longtemps de l'acide mucique dans l'action des agents oxydants sur quelques hydrates de charbon. Pour la dextrose et la levulose, on ne connaissait pas jusqu'ici de réactions de cette nature. I. DÉTECTION DE LA DEXTROSE PAR LA FORMATION DE L'ACIDE SACCHARIQUE DANS L'OXYDATION PAR L'ACIDE AZOTIQUE DE SON GRAMME DE DIFFÉRENTS HYDRATES DE CHARBON. L'absence d'une réaction spéciale, qui
DE DIFFÉRENTS HYDRATES DE CHARBON. L'absence d'une réaction spéciale, qui pourrait servir à déceler la dextrose ou des groupes de dextrose, nous a décidés à chercher une méthode aussi sûre que possible pour la détection de cette matière sucrée. Nous avons pensé que, de même que la réaction caractéristique de la galactose est la formation de l'acide mucique dans son oxydation par l'acide azotique, l'oxydation par l'acide azotique pourrait également fournir un bon résultat dans le cas de dextrose, si l'on pouvait arriver à reconnaître avec certitude le produit d'oxydation de la dextrose, l'acide saccharique, et à en faire une
de la dextrose, l'acide saccharique, et à en faire une preuve de la préexistence de la dextrose. Mais, à côté de la sûreté nécessaire de la méthode, il fallait encore résoudre la question si, en dehors de la dextrose, d'autres glucoses ne fournissent pas, dans les mêmes conditions, de l'acide saccharique. La réponse négative de cette question était probable, mais nullement certaine. Dans ce but, nous avons institué une série d'expériences sur l'oxydation de différentes glucoses par l'acide azotique. Pour éviter la présence, dans le produit d'oxydation, de l'acide azotique ou de ses sels (azotates de potasse) qui enlève singulièrement
ou de ses sels (azotates de potasse) qui enlève singulièrement les opérations subséquentes, nous avons modifié le procédé primitif de Sohst et Tollens (1), en évaporant le produit à consistance sirupeuse, au lieu de l'évaporer au tiers de son volume. Dans quelques cas, nous avons cherché à chasser entièrement l'acide azotique qui restait dans le produit après ce traitement, en ajoutant de l'eau et en évaporant à plusieurs reprises. Plus tard, nous avons réduit le volume de l'acide azotique employé pour l'oxydation dans la plupart de nos expériences, nous avons employé 5 à 6 parties d'acide azotique d'une densité de
employé 5 à 6 parties d'acide azotique d'une densité de 1.15 pour une partie de matière sucrée. Les hydrates de charbon qui ne contiennent que peu de dextrose (la raffinose, par exemple), peuvent être traités par 4 parties d'acide azotique. L'élimination suffisante de l'acide azotique se reconnaît par ce que le sirop, jusque-là incolore, commence à se brunir fortement. a) Dextrose. 5 grammes de dextrose ont été épuisés à consistance sirupeuse au bain-marie avec 30 centimètres cubes d'acide azotique d'une densité de 1.15. Ce sirop a été redissous dans 20 centimètres cubes d'eau, et la solution obtenue a été neutralisée
centimètres cubes d'eau, et la solution obtenue a été neutralisée avec précaution à chaud par du carbonate de potasse. Comme dans toutes les autres expériences, la solution s'est colorée en brun. Il faut éviter d'employer un grand excès d'alcali, attendu qu'il exerce une influence préjudiciable. Nous avons ajouté ensuite un peu d'acide acétique, évaporé le liquide à consistance sirupeuse et traité par quelques gouttes du même acide. Il s'est immédiatement formé du bisaccharate de potasse. Le précipité a été placé sur de la porcelaine dégourdie, qui a bien absorbé la liqueur mère, redissous dans une petite quantité d'eau, et, après
liqueur mère, redissous dans une petite quantité d'eau, et, après recristallisation, nous l'avons de nouveau placé sur de la porcelaine dégourdie et aspergé d'une petite quantité d'eau au moyen d'un pulvérisateur. Cette opération a été répétée jusqu'à ce que le saccharate acide de potasse soit devenu exempt d'acide oxalique qui se formait toujours dans l'oxydation. Pour établir l'identité de l'acide saccharique, nous avons préparé son sel argentique. À cet effet, nous avons dissous le bisaccharate de potasse dans l'eau, filtré, neutralisé par de l'ammoniaque et ajouté une solution d'azotate d'argent, dont la teneur en azotate d'argent anhydre, représentait une fois
dont la teneur en azotate d'argent anhydre, représentait une fois et demie le poids du bisaccharate de potasse. Le saccharate neutre d'argent, Ca(H2O)2Ag2O8, forme un précipité laiteux qui devient pulvérulent, si l'on agite longtemps le liquide. Ce précipité a été filtré, lavé avec une quantité modérée d'eau et desséché dans un endroit obscur sur de l'acide sulfurique. 5 grammes de dextrose ont fourni 3 gr. 6 de bisaccharate de potasse brut, 1 gr. 8 de sel pur, et 2 grammes de saccharate d'argent. À l'analyse, 0 gr. 25722 de saccharate d'argent calciné dans un creuset, ont fourni 50.81 pour 100
d'argent calciné dans un creuset, ont fourni 50.81 pour 100 Ag. Théorie: OH'AgO2. 50.44 pour 100. b) Sucre de canne. Le sucre de canne se décompose en dextrose et levulose sous l'action des acides étendus, et fournit, ainsi que l'on sait depuis longtemps, de l'acide saccharique, étant oxydé. Nous avons opéré sur les mêmes quantités et de la même manière que dans l'expérience précédente. Comme nous nous y attendions, 13 grammes de sucre de canne n'ont fourni que 1 gr. 1 de saccharate d'argent. À l'analyse, 0 gr. 212 de saccharate d'argent ont donné 0 gr. 108 Ag. Théorie CH'AgO2.
saccharate d'argent ont donné 0 gr. 108 Ag. Théorie CH'AgO2. Ag 50.44 pour 100. 50.44 pour 100. c) Inuline. En oxydant de l'inuline, nous n'avons obtenu ni acide mucique, ni acide saccharique. d) Galactose. Nous avons fait trois expériences avec de la galactose, en employant chaque fois 5 grammes de substance. Dans deux cas, cette quantité a été oxydée par 30 centimètres cubes d'acide azotique, et, dans le troisième cas, par 20 centimètres cubes d'acide azotique. La galactose donnant naissance, dans son oxydation, à une grande quantité d'acide mucique, qui épaisse le produit de la réaction, il est difficile de
épaisse le produit de la réaction, il est difficile de chasser par une seule évaporation l'acide azotique. Dans la première expérience, la galactose a fourni 76.94 pour 100 en poids d'acide mucique. La portion filtrée, neutralisée par du carbonate de potasse et traitée par de l'acide acétique, a donné en outre une quantité notable d'azotate de potasse, en sorte qu'il a été impossible de se rendre compte de la présence éventuelle de l'acide saccharique. Dans la deuxième expérience, nous avons ajouté, après l'évaporation, une petite quantité d'eau, évaporé de nouveau et répété cette opération jusqu'à ce que l'acide azotique semblât