jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
courbe conductimétrique de dissolution de la métakaolinite dans HF 0,5 M est du type décrit précédemment (fig. 1, courbe 1), donc on peut appliquer la méthode graphique de détermination de Aa0. Par ailleurs, l'analyse des espèces passées en solution après 5 et 10 mn met en évidence le caractère stoechiométrique de la dissolution (valeur du rapport molaire SiO2/Al2O3 très voisin de 2, ce qui correspond à 54 % en masse de silice dans le solide qui s'est dissous). On peut donc situer le point de fonctionnement (A) sur l'axe des abscisses du diagramme binaire « Aa-composition » (fig. 2) et
abscisses du diagramme binaire « Aa-composition » (fig. 2) et déterminer graphiquement (point B), à partir de la valeur de Aa0, le facteur F d (appelé précédemment « facteur de désorganisation ») de l'échantillon soumis à l'essai. Note présentée par Paul HAGENMÜLLER. 0249-6305/88/03071347 $2.00 © Académie des Sciences 1348 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1347-1350, 1988 L'application de cette méthode à une série d'échantillons de métakaolinite, préparés entre 500 et 987°C [6], a montré, dans le cas présent, que Fd n'excédait pas 0,52 et que cette valeur maximale, très différente de l'unité, était obtenue pour
cette valeur maximale, très différente de l'unité, était obtenue pour l'échantillon préparé à 732°C. La métakaolinite présente donc un état de désorganisation cristalline qui dépend de la température de préparation (ceci bien sûr dans des conditions expérimentales de préparation fixées et pour une kaolinite de départ donnée), phénomène qui avait déjà été mis en évidence en utilisant d'autres méthodes expérimentales fournissant des informations sur la réactivité [5], le désordre à courte distance [6] ou l'enthalpie de dissolution ([8], [9]) de cette famille de solides. Mais nous pouvons ajouter maintenant, au vu des résultats qui viennent d'être présentés, que la métakaolinite
vu des résultats qui viennent d'être présentés, que la métakaolinite ne présente pas la structure totalement désorganisée (mélange de silice et d'alumine amorphes) que laisserait supposer son diagramme de diffraction des rayons X, mais plutôt un état « semi-cristallin » envisagé par certains auteurs, état résultant du fait qu'au cours de la déshydroxylation, la structure de la kaolinite ne s'effondre pas totalement. Cas de la métakaolinite activée mécaniquement. — Un échantillon de métakaolinite de la série précédente, préparé à 720°C, a été activé mécaniquement par traitement dans un broyeur centrifuge pendant des temps allant de 1 à 10 h. Les
pendant des temps allant de 1 à 10 h. Les courbes conductimétriques présentent la même allure que pour l'échantillon non broyé, mais le broyage conduit à une dissolution initiale plus rapide, donc à une valeur plus élevée de K0 que dans le cas de l'échantillon non broyé (fig. 1, courbe 2). L'analyse des espèces passées en solution à différentes échéances montre qu'après seulement 1 h de broyage, la dissolution n'est plus stoechiométrique, la valeur du rapport molaire SiO2/Al2O3 passant par exemple à 1,61 après une durée de broyage de 10 h, ce qui correspond à une teneur massique en silice
h, ce qui correspond à une teneur massique en silice de 48,6 % pour le solide qui se dissout. Le point de fonctionnement sur l'axe des abscisses du diagramme devient donc le point A' (fig. 2) et la valeur de Fd, donnée par le point B', devient 0,85 contre 0,515 pour le produit non broyé. Ceci confirme le caractère semicristallin de la métakaolinite et laisse supposer qu'un broyage prolongé pourrait conduire à la désorganisation totale du réseau. Cas des mullites synthétiques (produits purs de Baïkowski). — Les courbes Kt/(t) présentent la même allure que dans les exemples précédents (fig. 1,
la même allure que dans les exemples précédents (fig. 1, courbes 3 et 4). La détermination de Fd, dans l'hypothèse d'une dissolution stoechiométrique, conduit à des taux de phase amorphe qui sont très différents de ceux déterminés antérieurement par méthode gravimétrique. L'analyse des espèces passées en solution montre qu'en fait la dissolution est fortement non stoechiométrique, la silice passant beaucoup plus vite que l'alumine en solution aux faibles échéances. Le phénomène correspond à une teneur massique en silice de 67 % (au lieu de 39 % pour la mullite pure) pour le solide qui se dissout. Fixant à nouveau le
pour le solide qui se dissout. Fixant à nouveau le point de fonctionnement sur l'axe des abscisses du diagramme, et prenant en compte les valeurs de K0 des deux échantillons étudiés, nous obtenons des valeurs de Fd (0,22 et 0,07) qui concordent parfaitement avec les taux de phase amorphe (respectivement 22 et 7,5 %) trouvés par gravimétrie. Ce résultat justifie donc la validité du diagramme proposé. En conclusion, ces trois exemples d'exploitation du diagramme binaire de conductivité justifient la validité de ce diagramme, lequel permet de chiffrer l'état de désorganisation d'un solide par l'intermédiaire du coefficient Fd, donc de préciser
d'un solide par l'intermédiaire du coefficient Fd, donc de préciser certains points concernant son état structural. L'exploitation de ce diagramme pourrait être étendue à l'analyse cinétique de certains phénomènes spécifiques tels que les transitions « cristal-amorphe » (dévitrification thermique des verres ou des fibres réfractaires). Note reçue le 1er juillet 1988, acceptée le 25 juillet 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] M. DRIOUCHE et M. MURAT, C. R. Acad. Sci. Paris, 307, série II, 1988, p. 251-254. [2] M. DRIOUCHE, Thèse de doctorat, I.N.S.A. de Lyon, 3 juillet 1987. [3] C. COMEL, M. EL MOUSSAOUTI et M. MURAT, C. R. Acad. Sci.
M. EL MOUSSAOUTI et M. MURAT, C. R. Acad. Sci. Paris, 296, série II, 1983, p. 1157-1159. Fig. 2. — Diagramme binaire de conductivité pour le système silice-alumine. Détermination du coefficient de désordre cristallin (Fd) pour la métakaolinite non broyée (point B) et la métakaolinite broyée pendant 10 h (point B'). Les points C et C' correspondent à la valeur unité de Fd que l'on devrait trouver si les échantillons étaient totalement amorphes. Fig. 2. — Binary conductimetric diagram for the silica-alumina System. Determination of the disorganization factor for non-ground métakaolinite (point B) and métakaolinite ground for 10 hrs. (point
métakaolinite (point B) and métakaolinite ground for 10 hrs. (point B'). Points C and C' = Fd— that would be obtained for samples entirely amorphous. Institut national des Sciences appliquées, Laboratoire de Chimie physique appliquée et Environnement, 20, avenue Albert-Einstein, 69621 Villeurbanne Cedex. Effets stéréoélectroniques Robert CORRIU, Jacqueline BOYER et Robert PERZ Résumé — Vis-à-vis des nucléophiles et des hydrures, les siladioxocyclopentanes se révèlent beaucoup plus réactifs que leurs analogues acycliques. Cette très grande différence de réactivité est attribuée à des effets stéréoélectroniques. Reactivity of dialcoxysilanes towards nucleophiles and hydrides: stereoelectronic effects Abstract — Five membered ring dialcoxysilanes react with
stereoelectronic effects Abstract — Five membered ring dialcoxysilanes react with carbon nucleophiles and hydrides much faster than the acyclic analogues. The stereoelectronic effects seem to be the driving force. Les procédés sol-gel constituent un domaine de recherche en pleine expansion, les gels pouvant être d’excellents précurseurs de matériaux. Dans le cas des gels de silice, la première étape correspond à l’hydrolyse d’un silicate organique. Le mécanisme de cette réaction est donc l’un des points déterminants pour élucider le processus de gélification qui conditionne la structure du solide obtenu : A ce jour, l’hydrolyse des silicates Si(OR)4 ou des polyalcoxysilanes n'a
ce jour, l’hydrolyse des silicates Si(OR)4 ou des polyalcoxysilanes n'a pas fait l’objet d’études extensives, du fait de la complexité du processus. Il est en effet impossible d’isoler les étapes successives d’hydrolyse, de condensation et de redistribution qui se produisent simultanément. Ainsi, les processus ont toujours été établis de manière globale [1] à [5]. Pour aborder ce problème, nous avons choisi une voie indirecte en essayant de comparer l’hydrolyse des silicates à celle des phosphates dont le mécanisme a été établi [6]. Cette hypothèse de travail se justifie par l’analogie de comportement existant entre les mécanismes réactionnels sur le silicium
de comportement existant entre les mécanismes réactionnels sur le silicium et le phosphore [7]. Une des caractéristiques de l’hydrolyse des phosphates est la très grande différence de vitesse qui existe entre l’hydrolyse des composés acycliques (1) et cycliques à 5 chaînons (2) : Cette différence de comportement a été attribuée à des effets stéréoélectroniques [8]. Note présentée par Robert CORRIU. 0249-6305/88/03071351 € 2.00 © Académie des Sciences C. R., 1988, 2e Semestre (T. 307) Série II 91 TABLEAU I Action de différents nucléophiles sur des dialcoxysilanes cycliques et acycliques dans l’éther. Temps de 1/2 vie en minutes. 1er test dans
l’éther. Temps de 1/2 vie en minutes. 1er test dans un temps < 1 mn. Températures (°C) : T. Nombre de moles de réactifs : M. Nombre de moles de Ph2Si(OR)2 : M'. [Ph2Si(O R)2] = 0,04mol.l". Reaction of various nucleophiles on cyclic and acyclic dialcoxysilanes in ether. Half life time (min.); first test: time < 1 min. Températures (°C): T. M: number of moles of reagents. M': number of moles Ph2Si(OR)2. [Ph2Si(OR)2] = 0.04 mol' 1. Réactifs T M/M' Ph2Si/ Ph2Si(OiPr)2 Ph2Si(OtBu)2 Ph2Si / O-O-O-H MeLi -70 1/1 1 ** ** ** O-O-O-O excès 0 3/1 * 13 **
** ** ** O-O-O-O excès 0 3/1 * 13 ** ** 25 3/1 * * 3 600 60 .n-BuLi -70 2/1 * 240 ** 20/1 * 180 -15 2/1 * 2 0 * * PhCH2Li -50 5/1 * ** 40 * ** -25 * 70 -15 * 7 + 25 * * MeMgBr 25 3,5/1 * ** MeMgBr 3,5/1 * ** 1/1 1 n/2MgBr 25 2/1 * ** PhCH2MgBr .... 25 2/1 11 ** LiAlH4 0 2/1 * ** 25 Gros * 960 ** excès (IBU)2AlH -15 2/1 * 25 180 * Réaction instantanée : le premier test montre que
180 * Réaction instantanée : le premier test montre que l’avancement de la réaction est au moins de 75%. ** Aucun avancement de la réaction n’est décelable après au moins 1 h. Les réactions sont suivies par chromatographie en phase gazeuse (appareil Delsi30 équipé d’une colonne 1,4 m SE 30 10%, gaz vecteur azote). * Instantaneous reaction: 75% at least before 1 min. ** No reaction in 1 hr. The reactions were followed by GLC measurements (Delsi 30 equipped with a column 1.4m SE30 10% nitrogen flow). Nous avons étudié la possibilité de tels effets dans la chimie du silicium,
la possibilité de tels effets dans la chimie du silicium, en comparant le comportement chimique du dialcoxycyclosilane 3 à celui de ses homologues acycliques 4 et 5 [9] et au monoalcoxysilane 6. TABLEAU II Action de nucléophiles sur des monoalcoxysilanes cycliques et acycliques dans l’éther. Temps de 1/2 vie en minutes xc pour 7. Températures (°C) : T. Nombre de moles de réactifs : M, Nombre de moles de Ph2SnR(OR) : M'. Reaction of various nucleophiles on cyclic and acyclic monoalcoxysilanes in ether. Half life time (min.) xc for 8, ia for 7. Températures (°C): T, M: number of moles
ia for 7. Températures (°C): T, M: number of moles reagents, M': number of moles Ph2SnR(0 R). Réactifs 7 8 [ jmolel 1 [ Imolel" 1 nBuLi -70 2/1 [0,04] 8 [0,04] 1 8 -78 20/1 [0,02] 20 [0,02] 4 5 PhCH2Li -40 20/1 [0,02] 160 [0,02]20 8 Les réactions sont suivies par chromatographie en phase gazeuse avec un appareil DelsiSE30 équipé d’une colonne 1,4 m SE 30 10% gaz vecteur azote. The reactions were followed by GLC measurements (Delsi SE 30 equipped with a column 1.4m nitrogen flow). La réaction avec les hydrures conduit dans tous les cas au
réaction avec les hydrures conduit dans tous les cas au diphénylsilane. Avec les autres nucléophiles non oxygénés, on obtient instantanément la mono-substitution dans le cas du composé cyclique 3 [10] alors que la deuxième substitution exige des conditions plus vigoureuses. Inversement les composés 4 et 5 ne réagissent pas avec les organomagnésiens. Seuls les organolithiens provoquent la substitution. Celle-ci n’est pas sélective et conduit à un mélange qui évolue vers la disubstitution. Ce comportement est totalement différent de celui des monoalcoxysilanes 7 et 8 [11] qui présentent des réactivités comparables vis-à-vis des organolithiens (tableau II). Les structures des dialcoxysilanes cycliques
vis-à-vis des organolithiens (tableau II). Les structures des dialcoxysilanes cycliques diffèrent de celles des monoalcoxysilanes par la présence d’un deuxième atome d’oxygène sur le silicium, et donc la possibilité, dans l’intermédiaire réactionnel, ci-dessous représenté, d’un effet stéréoélectronique qui ne peut exister dans le cas des monoalcoxysilanes. 1354 C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1351-1354, 1988 Il est donc possible que cet effet stéréoélectronique mis en évidence dans les phosphates conditionne également la réactivité des dialcoxysilanes. Ceci pourrait permettre de rapprocher le comportement des silicates de celui des phosphates vis-à-vis de l’hydrolyse, ce qui donnerait d’utiles indications
des phosphates vis-à-vis de l’hydrolyse, ce qui donnerait d’utiles indications sur leur mécanisme d’hydrolyse. Note reçue le 1er mars 1988, acceptée le 7 juillet 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] I. ARTAKY, M. BRADLEY, T. W. ZERDA et J. JONAS, J. Phys. Chem., 89, 1985, p. 4399-4404. [2] I. ARTAKY, T. W. ZERDA et J. JONAS, J. Non Cryst. Solids, 81, 1986, p. 381-395. [3] H. SCHMIDT, H. SCHOLZE et A. KAISER, J. Non Cryst. Solids., 63, 1984, p. 1-10. [4] K. D. KEEFER, Mat. Res. Soc. Symp. Proc, Elsevier Science Publishers, 32, 1984, p. 15-22. [5] CHIA-CHENG LIN et J. D.
32, 1984, p. 15-22. [5] CHIA-CHENG LIN et J. D. BASIL, Better Ceramics through Chemistry II. Mat. Res. Soc Symp. Proceed., 73, 1986, p. 585-590. [6] F. H. WESTHEIMER, Acc. Chem. Res., 1, 1968, p. 70-78. [7] R. J. P. CORRIU, Phosphorus and Sulfur, Gordon and Breach Sciences Publishers, Inc. Printed in the United Kingdom, 27, 1986, p. 1-12. [8] D. G. GORENSTEIN, Chem. Rev., 87, 1987, p. 1047-1077. [9] 3 a été choisi volontairement éncombré au niveau des oxygènes, pour éviter la dîmérisation classique des siladioxacycloalcanes, R. J. P. CORRIU, F. LARCHER, C. R. Acad. Sci. Paris, 279, série
CORRIU, F. LARCHER, C. R. Acad. Sci. Paris, 279, série C, 1974, p. 1077-1079. 3 et 4 ont été obtenus par des méthodes standard : R. J. P. CORRIU, R. PERZ et C. REYÉ, Tetrahedron, 39, 1983, p. 999-1009; R. J. P. CORRIU et J. J. E. MOREAU, J. Organomet. Chem., 114, 1976, p. 135-144. [10] 6 représente un monoéther silicié du pinacol. Il est obtenu quel que soit R' avec d’excellents rendements. Ce processus peut donc constituer une intéressante méthode de monosilylation du pinacol, qui à notre connaissance ne peut être réalisée directement. Dans chaque cas 6 a été
peut être réalisée directement. Dans chaque cas 6 a été isolé et identifié. [11] R. J. P. CORRIU, J. M. FERNANDEZ et C. GUÉRIN, Nouveau J. de Chimie, 8, 1984, p. 279-284. [12] J. C. YANG et D. G. GORENSTEIN, Tetrahedron, 43, 1987, p. 469-478. Institut de Chimie fine, Hétérochimie et Amino-Acides, U.A. n° 1097, Université des Sciences et Techniques du Languedoc, place Eugène-Bataillon, 34060 Montpellier Cedex. C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1355-1362, 1988 Géophysique/Geophysics Cartographie magnéto-tellurique des profils d’altération épais. Relations entre la nature et la structure du substratum profond et la morphologie du
et la structure du substratum profond et la morphologie du paysage latéritique au Sud Mali Van NGOC PHAM, Danièle BOYER, Philippe FREYSSINET et Yves TARDY Résumé — La cartographie magnéto-tellurique du secteur de Banankoro, au Sud Mali, a permis de mettre en évidence plusieurs unités géologiques sous la couverture latéritique. Il a été possible de distinguer l’interface entre la base du profil latéritique et la roche mère constituée de schistes birrimiens. À certains niveaux, au sein de la roche mère, on distingue une zone fortement anisotrope représentant probablement une « shear zone » minéralisée en or et affleurant à proximité.
shear zone » minéralisée en or et affleurant à proximité. À la base de la roche mère, on rencontre une zone plus conductrice qui représente un faciès plus graphiteux des schistes birrimiens. Enfin à plus de 700 m de profondeur, on a pu reconnaître le contact entre les unités birrimiennes et le socle très résistant de type granitique dont la structure, très accidentée, semble avoir des incidences sur la morphologie du paysage latéritique. Magneto-telluric mapping of thick lateritic covers. Relationship between the type and structure of deep substratum, morphology and lateritic landscape in South Mali Abstract — Magneto-telluric (MT) mapping
lateritic landscape in South Mali Abstract — Magneto-telluric (MT) mapping in the Banankoro area (south Mali) shows the existence of several lithologies and structural units beneath the lateritic cover. Using the MT method it was possible to discern the contact zone between the base of the latérite and the top of the weathered bedrock which consists of Birrimian schists. Within the schists a strongly anisotropic zone was observed and then correlated with a gold-bearing shear zone that is known to exist in the region. At the base of the schists is a more conductive layer that can be likened to
is a more conductive layer that can be likened to a graphitic facies of the Birrimian schists. The contact between the Birrimian schists and the granitic basement occurs at more than 700 m and is characterized by an increased resistivity. The granitic basement is highly faulted and influences the morphology of the overlying lateritic landscape to a large extent. Abridged English Version — In tropical areas, lateritic weathering produces thick cover that masks the primary rock from which latérites are derived. Because bedrock plays a fundamental rôle in the development of lateritic weathering horizons, it is important to know both
of lateritic weathering horizons, it is important to know both the type and structure of the bedrock in order to understand the lateritization process. Although electrical methods have been used to study lateritic terrains before, this study is the first in which the magneto-telluric (MT) method has been used to gather structural information on the bedrock and deep basement in an area with thick lateritic cover. The MT method is distinct in that it uses as a source the natural electromagnetic field with its very broad frequency spectrum. Thus its field of application is both wide and varied, from investigations
field of application is both wide and varied, from investigations of the deep terrestrial crust to shallow sub-surface detection. In the present study, audio-frequencies (3-24 kHz) were used as they are best suited for investigations of depths down to several hundred meters. The study area is located 5 km SW of the village of Banankoro near the Guinean boundary. The geology of this area is poorly known because of the presence of thick lateritic cover. However, the area is located in the northern part of the Birrimian unit of Siguiri-Kankan where the bedrock is composed of Precambrian schists of the
where the bedrock is composed of Precambrian schists of the Birrimian volcanosedimentary series. Note présentée par Georges MILLOT. 0249-6305/88/03071535 S 2.00 © Académie des Sciences 1355-1362, 1988 Although the surface of the latérite in the study area is almost entirely composed of ferricrete, three main morphological units can be distinguished (Fig. 1) : — a central plateau, convex in shape, composed of thick ferricrete; — the plain of the Kokoyon river consisting of extensive duricrust glacis; — a flat surface covered by silty soils that extends south to the central plateau and where the ferricrete has been eroded. In the
plateau and where the ferricrete has been eroded. In the study area which is approximately 3 by 4 km, 70 MT stations were carried out along four profiles oriented NS and two profiles EW (Fig. 1). Theses profiles cross the central plateau and the axis of the river. In this area, geochemical soil surveys conducted by the Syndicat Or (B.R.G.M. and D.N.G.M. Mali) have reported one gold and arsenic anomaly [10] that is related to a wide shear zone associated with stockwork and quartz and sulfide veins [11]. For each station, the electromagnetic field corresponding to 13 specific frequencies in
station, the electromagnetic field corresponding to 13 specific frequencies in the audio-frequencies band was measured along two main directions NS and EW in order to construct two MT sounding curves. The interpretation of these curves with a tabular model by computer gives values of resistivity and thickness of the various beds concerned. Figures 2 A and B represent the geoelectric section corresponding respectively to EW and NS directions of measurement along the profile PI. On this profile, several successive horizons of alternating conductive and resistive environments are evident. The latérite cover, consisting of resistive ferricrete and mottled clay horizon, as
cover, consisting of resistive ferricrete and mottled clay horizon, as well as a conductive layer which is attributed to a horizon of kaolinitic saprolite, forms the first unit. This unit has a total thickness of 100 m under the plateaus and 50 m under valley topography. At the base of the saprolite, is a strongly anisotropic zone which corresponds to the occurrence of Birrimian schists. Within these schists, the geoelectric NS cross section (Fig. 2 B) shows that the areas of low resistivity correspond to the mineralized shear zone that was located by the geochemical soil survey in the vicinity
was located by the geochemical soil survey in the vicinity of profile P2 [10]. Examination of all geoelectric sections of the area indicates that the bedrock can be divided into two regions with different electrical characteristics. The E-SE part of the study area is clearly more anisotropic than the N-NW part. These two zones are separated by a well-marked boundary oriented N20-30. The observed variations in anisotropy could indicate a change in the bedrock, but there is no corresponding change in the composition or morphology of the latérite exposed at the surface, and therefore, this does not seem probable. The
the surface, and therefore, this does not seem probable. The observed anisotropy can also be explained by the presence of a shear zone and the accompanying strain in the surrounding rocks. The interpretation of this boundary as a shear zone rather than a lithologic difference is supported by its orientation which can be correlated with the main tectonic direction (N20) of the nearby Niger Plain ([12], [13]). At the base of the schists, occurs a more conductive zone. This sharp contrast is attributed to the presence of graphitic schists and quartzites that are observed at the base of the same
quartzites that are observed at the base of the same Birrimian schist unit to the South, in Guinea ([9], [14], [15]). Below the conductive schist horizon lies a substrate with resistivities on the order of 100,000 Ωm. This correlates with the granitic basement found at the base of the Birrimian unit. The granite has a low anisotropy that corresponds to that in the schists; and therefore, probably represents the original basement which is oriented and conformable to regional structures [15]. In conclusion, using the magneto-telluric technique, it is possible to investigate the type and structure of deeply buried bedrock in
investigate the type and structure of deeply buried bedrock in latéritic terrains. With this method, different C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série H, p. 1355-1362, 1988 1357 layers in both the latérite profile and the underlying bedrock can be observed. Thus, the magneto-telluric method shows promise as a tool towards understanding the development of latérites as well as in mining exploration. I. INTRODUCTION. — Les altérations latéritiques forment, dans les pays tropicaux, de très épaisse couvertures qui masquent les roches mères dont elles dérivent. Il apparaît important de connaître la nature et la structure du matériel parental qui