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châssis ou à la machine à sécher. La fécule et l'amidon oxydés donnent un empois bien plus liquide et plus transparent que les produits n'ayant pas subi l'oxydation. Au bout de quelques jours, un empois de fécule oxydée perd de sa transparence, mais soumis à la chaleur il reprend cette qualité. Ces produits pourront avoir un certain intérêt dans la préparation des apprêts des parements et des épaississants pour l'impression. Traités par une solution de teinture d'iode, la fécule et l'amidon oxydés donnent la réaction bleue caractéristique des matières amylacées. Je me réserve d'étudier la fécule et l'amidon oxydés plus
Je me réserve d'étudier la fécule et l'amidon oxydés plus à fond, spécialement pour la fabrication des épaississants pour l'impression et des apprêts, tant en produit blanc qu'en produit grillé et transformé par des traitements acides. RAPPORT sur les essais d'oxydation des matières amylacées soumis par M. O. Schmerber, PAR MM. EUG. DOLLFUS ET FERD. SCHEURER. Séance du 29 avril 1896. MESSIEURS, Le pli cacheté de M. Schmerber a trait à l'action de différents oxydants sur la fécule et l'amidon, à froid et sans modification de leur aspect physique. Ce qui a amené M. Schmerber à faire cette étude, ce
qui a amené M. Schmerber à faire cette étude, ce sont les produits présentés, en 1894, à la Société industrielle par MM. Siemens et Halske, et obtenus par l'électrolyse. M. Schmerber se proposait d'obtenir les mêmes produits sans le secours de l'électricité. Il a essayé : l'action du chlorure de chaux, en traitant ensuite par un acide ; de l'acide chlorique, obtenu par la décomposition d'un chlorate par l'acide sulfurique; du bioxyde de sodium additionné de chlorure de magnésium, en traitant ensuite par un acide ; de l'acide chromique, obtenu par le bichromate de potasse et l'acide sulfurique; et finalement
par le bichromate de potasse et l'acide sulfurique; et finalement du permanganate de potasse, suivi d'un traitement acide, ce qui lui a donné le meilleur résultat. En traitant la fécule par ces différents oxydants, (le permanganate excepté) M. Schmerber est arrivé à des produits peu profondément transformés, peu intéressants, donnant seulement des empois plus liquides que la fécule et l'amidon non traités. L'objet du brevet de MM. Siemens et Halske, dont parle M. Schmerber est, comme on sait, l'action simultanée ou successive du chlore ou de l'ozone, (quelque soit du reste le mode de préparation de ces deux agents) sur
reste le mode de préparation de ces deux agents) sur l'amidon et sur la fécule pour les décolorer et leur faire subir une transformation particulière en suite de laquelle ils peuvent être rendus solubles par le grillage, sans se colorer d'une manière sensible, soit que les matières produisant la coloration aient été détruites par le traitement au chlore et à l'ozone, soit que la fécule ainsi traitée se transforme à plus basse température. Le même procédé peut s'appliquer à la décoloration subséquente des solutions de léiocome, amidon grillé, etc... D'un autre côté, dans le traité d'impression de Persoz (T. I,
autre côté, dans le traité d'impression de Persoz (T. I, p. 289) on lit : « On facilite la torréfaction des amidons ou des fécules, qu'on ait envie de les rendre plus homogènes ou de leur conserver la blancheur qui leur est naturelle, en les exposant, avant de les torréfier, à l'action, soit d'une dissolution très faible de chlorure de chaux, soit d'une eau aiguisée d'acide nitrique ou de chloride hydrique. Ces divers agents ne tardent pas à altérer les vésicules des granules au point qu'un amidon ou une fécule ainsi traité n'a plus besoin, pour devenir soluble dans l'eau,
ainsi traité n'a plus besoin, pour devenir soluble dans l'eau, que d'être porté à 120° ou 140°. Il nous semble utile de rappeler ici, que bien avant Siemens et Halske, M. Hermite avait pris un brevet pour un procédé de blanchiment des fécules qui consiste à traiter ces dernières par une dissolution de chlorure de sodium et de chlorure de magnésium dissociés par l'électrolyse. M. Hermite dit qu'il se produit ainsi un composé oxygéné du chlore, très instable et d'un pouvoir décolorant très puissant, qu'il nomme chlore-ozone. Les fécules traitées par le procédé Hermite sont d'une remarquable blancheur. Relativement à
par le procédé Hermite sont d'une remarquable blancheur. Relativement à l'action du permanganate de potasse sur la matière amylacée, nous signalerons d'abord le travail de M. Leitner, paru dans la Zeitschrift für angewandte Chemie (1890, p. 546). Il est dit dans ce travail que l'on peut suivre la réaction du permanganate sur l'amidon au moyen de la solution d'iode, comme on le fait pour les transformations produites par les acides ou la diastase. En ajoutant peu à peu du permanganate à cette dissolution de fécule, à chaud, la coloration produite par la dissolution d'iode passe successivement du bleu pur au
par la dissolution d'iode passe successivement du bleu pur au violet, au violet rougeâtre, au brun rouge et finalement ne se colore plus, suivant la quantité d'oxydant ajoutée. On obtient ainsi des produits gommeux se distinguant des dextrines par leur réaction acide, ainsi que par leur propriété d'être précipités par le sous-acétate de plomb et l'eau de baryte, ce qui les rapproche des acides gummiques. À l'ébullition, ces produits chassent l'acide carbonique du carbonate de chaux et réduisent très faiblement la liqueur de Fehling. À la suite de ce travail, nous pouvons citer le brevet demandé le 22 juillet 1895,
nous pouvons citer le brevet demandé le 22 juillet 1895, par le Dr O. N. Witt, à Westend près Berlin, et par MM. Siemens et Halske, à Berlin. Brevet accordé le 20 janvier 1896 et intitulé: « Procédé pour la transformation de l'amidon brut en amidon pur. » Le procédé a pour but d'enlever à l'amidon brut ses impuretés par l'oxydation de ces dernières et de les débarrasser en même temps de la cellulose qu'il renferme en transformant celle-ci en oxy-cellulose par le chlore naissant ou par le permanganate de potasse, en traitant ensuite par l'acide chlorhydrique faible. Voici la
potasse, en traitant ensuite par l'acide chlorhydrique faible. Voici la manière de procéder : L'amidon est agité dans de l'eau additionnée de permanganate de potasse, proportionnellement à la quantité d'impuretés présentes. On maintient en agitation jusqu'à ce que toutes les impuretés soient détruites. Le permanganate est réduit par l'amidon qui se recouvre d'oxyde brun de manganèse. S'il ne s'agit que de blanchir l'amidon, il suffit de traiter alors ce dernier, filtré et lavé préalablement, par l'acide sulfureux. L'oxyde brun de manganèse se dissout alors rapidement et l'amidon est absolument blanc. Pour obtenir l'élimination de la cellulose, l'amidon recouvert d'oxyde manganique,
Pour obtenir l'élimination de la cellulose, l'amidon recouvert d'oxyde manganique, est additionné d'acide chlorhydrique très étendu et le tout est maintenu en constante agitation. La cellulose se dissout peu à peu par l'action du chlore naissant et l'opération est quelquefois terminée avant que tout l'oxyde manganique soit utilisé. Dans le même ordre d'idées, il existe encore un travail de M. Asboth, paru dans la Chemiker-Zeitung, des 12 et 19 octobre 1892, et traitant de l'action de l'eau oxygénée sur l'amidon. Dans un vase en fonte émaillée, M. Asboth transforme en empois 150 gr. de fécule et 500 gr. d'eau. À
empois 150 gr. de fécule et 500 gr. d'eau. À cet empois épais il ajoute en trois fois et en maintenant à l'ébullition, environ 700 gr. d'eau oxygénée faiblement alcalinisée par l'ammoniaque. L'empois se liquéfie au bout d'une minute et prend l'aspect du petit-lait. Par suite du dégagement d'oxygène et d'acide carbonique, il se forme une mousse épaisse sur le liquide. Cette mousse une fois tombée, on obtient un liquide d'un jaune d'or, dont l'odeur rappelle celle qui se dégage pendant l'interversion de la fécule. En traitant ce liquide par l'alcool, on obtient un précipité de fécule soluble (l'auteur désigne
l'alcool, on obtient un précipité de fécule soluble (l'auteur désigne ce produit sous le nom d'amylodextrine), qui représente environ 80 % de la totalité des produits obtenus et dont la solution se colore en bleu violacé par l'iode. Ce produit ne réduit pas la liqueur de Fehling. L'auteur isole encore deux autres produits se colorant, l'un en violet rougeâtre, l'autre ne se colorant pas par l'iode, et il constate la formation d'un peu de sucre. Outre ces produits solubles, l'auteur recueille également une petite quantité de cellulose d'amidon. Nous signalerons encore en passant, le grand emploi que les tisseurs font,
encore en passant, le grand emploi que les tisseurs font, depuis 2 ou 3 ans, du bioxyde de sodium pour rendre leurs parements plus liquides. CONCLUSIONS : Nous avons répété les expériences de M. Schmerber, relatives à l'action du permanganate sur la fécule, à la température ordinaire, et avons en effet reconnu que la fécule traitée par cet oxydant et ensuite par l'acide chlorhydrique faible, subit une modification notable. La fécule ainsi traitée donne des emplis ou plutôt des solutions beaucoup plus minces et plus transparentes que la fécule ordinaire; elle se rapproche de la fécule soluble. Les résultats que
elle se rapproche de la fécule soluble. Les résultats que nous avons obtenus concordent avec ceux de M. Schmerber; résultats qui, bien qu'ils ne soient pas absolument nouveaux, ne manquent pas d'intérêt. RAPPORT sur le traité des matières colorantes organiques artificielles de M. Léon Lefèvre, présenté au Comité de chimie de la Société Industrielle de Mulhouse, PAR M. A. ROSENSTIEHL. Séance du 29 avril 1896. MESSIEURS, Quand on parcourt l'important ouvrage de M. Léon Lefèvre, sur les matières colorantes artificielles, l'esprit se porte involontairement à trente ans en arrière. À cette époque, notre savant collègue M. Schutzenberger nous présenta son
cette époque, notre savant collègue M. Schutzenberger nous présenta son « Traité des matières colorantes » universellement attendu, et qui était aussi à ce moment l'ouvrage le plus complet sur ce sujet. Ce qui était relatif aux matières colorantes artificielles y occupe environ deux cents pages. Le sujet y était complètement exposé, selon les connaissances du moment. L'étude des matières premières y trouvait de la place — ce que M. Léon Lefèvre a dû se refuser pour ne pas trop grossir son ouvrage déjà volumineux. La fabrication des matières colorantes artificielles, qui ne faisait que débuter, produisait alors la mauvéine,
artificielles, qui ne faisait que débuter, produisait alors la mauvéine, la fuchsine, le bleu, le violet et le vert d'aniline. L'alizarine et l'indigotine ne comptaient pas encore parmi les matières artificielles, et la théorie de la formation des couleurs d'aniline était à faire. L'on ne connaissait ni l'immense classe des couleurs azotées, ni les indamines, safranines, les thiazines et les indulines, ni la longue série des dérivés du triphénylméthane avec les phtaléines. Telle est aujourd'hui l'abondance des matériaux que M. Léon Lefèvre n'a réussi à les condenser en seize cents pages, qu'à la condition d'exclure la description des matières premières,
pages, qu'à la condition d'exclure la description des matières premières, et d'observer la plus stricte concision dans son exposé. Cet accroissement considérable de nos connaissances sur ce point spécial témoigne d'une activité extraordinaire des recherches chimiques, dans ces dernières années surtout. Il n'est pas dû à des travaux faits exclusivement dans les universités; et ceci est une des particularités les plus remarquables de l'époque actuelle, caractérisée par l'influence croissante de l'industrie sur les progrès de la science chimique. De grandes usines — en Allemagne surtout — entretiennent des laboratoires de recherches, travaillant en vue des progrès de l'industrie des produits
recherches, travaillant en vue des progrès de l'industrie des produits chimiques. Chaque classe de combinaisons qui présente quelque probabilité de conduire à des composés offrant une valeur industrielle est explorée méthodiquement, la merveilleuse faculté de combinaison du carbone qui a pour conséquence la formation de nombreux isomères est largement mise à profit et peu à peu tous les composés que la théorie permet de prévoir sont préparés, et leurs propriétés sont étudiées. C'est sous forme d'innombrables brevets que ces travaux voient le jour, ces brevets sont souvent l'équivalent de vrais travaux scientifiques, le chimiste doit les connaitre pour être au
travaux scientifiques, le chimiste doit les connaitre pour être au courant de l'état actuel de la science. Il en résulte que les annales des universités et des sociétés savantes, qui jusque-là servaient à la publication des faits scientifiques, ne sont plus les seules sources à consulter pour l'étude d'une question chimique. Il faut y joindre l'étude des brevets. De sorte qu'il est aujourd'hui plus difficile qu'autrefois de se tenir au courant. Dans ces conditions, un ouvrage réunissant tous ces matériaux épars, est véritablement bien venu. L'auteur a d'ailleurs réussi à résoudre, de la façon la plus heureuse, le difficile problème
résoudre, de la façon la plus heureuse, le difficile problème de classer les composés chimiques qu'il avait à décrire. Il a réuni les matières colorantes par familles selon leur constitution, et pour chaque famille il suit une marche identique et méthodique. Chacun de ces chapitres forme un tout complet, comprenant l'historique de la découverte, la théorie, la fabrication et les emplois; et le chapitre se termine par un répertoire bibliographique. Les travaux scientifiques qui ont eu pour résultat de faire connaître la constitution des matières colorantes de chaque classe sont exposés dans leur ordre logique. Dans le cas où cette
exposés dans leur ordre logique. Dans le cas où cette constitution est incomplètement connue, où qu'elle est encore discutée, l'auteur place sous les yeux des lecteurs les éléments de la discussion de manière à les mettre au courant. Ce que M. Léon Lefèvre a su éviter avant tout, c'est d'écrire des formules empiriques incomplètes, ainsi qu'on les trouve dans le plus grand nombre de traités de chimie récents. Il écrit la rosaniline C19 Bi9 AZ3 O et non C19 H17 A;3. Il formule la phénosafranine C18 H15 A2 Cl et non C18 H14 Az corps qui n'est ni la matière
non C18 H14 Az corps qui n'est ni la matière colorante, ni sa base. De pareilles formules incomplètes ont le tort de faire naître dans l'esprit des rapprochements qui font croire à des relations qui n'existent pas dans la réalité. Au lieu de cacher sous des formules hypothétiques notre réelle ignorance de certaines constitutions, l'auteur s'applique au contraire à faire remarquer les lacunes de nos connaissances. Un ouvrage écrit dans cet esprit remplit la partie la plus élevée de sa mission, qui est non seulement de montrer ce que nous savons, mais surtout d'appeler l'attention sur les points incomplètement éclaircis.
savons, mais surtout d'appeler l'attention sur les points incomplètement éclaircis. De cette manière, il suscite des recherches et prépare les progrès futurs. Après avoir traité son sujet au point de vue de la science, l'auteur décrit les procédés de préparation industriels. Cette partie de l'ouvrage est illustrée par des figures qui représentent les appareils propres à opérer en grand les réactions chimiques délicates qui donnent naissance aux matières colorantes. Quand le sujet l'exige, la description est complétée par des coupes d'ateliers, schématiques, qui indiquent l'ordre suivant lequel sont disposés les appareils qui servent à exécuter la suite des opérations. La
appareils qui servent à exécuter la suite des opérations. La matière colorante étant fabriquée, l'auteur nous en fait connaître les applications variées. Des échantillons teints sur papier, coton, laine, soie et cuir accompagnent le texte. L'impression sur étoffes occupe dans cet ouvrage la place qui lui revient de droit, par les méthodes qu'elle a su découvrir et qui s'adaptent si bien aux propriétés chimiques des matières colorantes. On y trouve décrits les procédés les plus récents et les plus perfectionnés, en tant, bien entendu, que ces procédés sont arrivés à la publicité. Enfin, chaque chapitre se termine par des tableaux
la publicité. Enfin, chaque chapitre se termine par des tableaux qui constituent à la fois le noyau, et en partie l'originalité de l'ouvrage. Cet arrangement adopté déjà pour les combinaisons naphtaliques par MM. Nötling, Reverdin et Fulda, puis, pour les matières colorantes du commerce, par MM. Schultz et Julius, nous donne une vague idée de ce que seront les traités de chimie de l'avenir, alors que tous les isomères actuellement encore inconnus auront été préparés. Malgré son aridité, cette forme s'impose par sa valeur pratique, pour la rapidité des recherches. Les indications bibliographiques, ainsi que l'énumération des brevets, terminent chaque
Les indications bibliographiques, ainsi que l'énumération des brevets, terminent chaque chapitre et permettent de recourir aux sources pour y puiser les renseignements que le cadre de l'ouvrage ne permettait pas d'y admettre. Ces dispositions, si utiles pour la facilité du travail, sont complétées par une table alphabétique des matières colorantes qui est par elle-même un travail complet et considérable. La courte et imparfaite analyse qui précède ne peut donner une idée juste de la somme colossale de travail qui a été nécessaire pour réunir et présenter d'une façon claire et méthodique l'état actuel de nos connaissances dans une branche qui
méthodique l'état actuel de nos connaissances dans une branche qui occupe une si grande place au double point de vue de la science et de l'industrie. Mais nous devons surtout juger le résultat obtenu. En réunissant en un seul ouvrage une telle masse de renseignements, éparses ailleurs, et en les classant d'une manière si pratique, M. Léon Lefèvre nous a rendu un service signalé dont nous devons lui être reconnaissants. Il a fait un ouvrage utile. Aussi, votre comité de chimie vous propose-t-il de donner une expression à son approbation en accordant à l'auteur une médaille d'honneur et d'insérer le
en accordant à l'auteur une médaille d'honneur et d'insérer le présent rapport dans vos Bulletins. ANALYSE VOLUMÉTRIQUE EMPLOI DU BICARBONATE DE POTASSIUM PAR M. GEORGES FREYSS. Séance du 29 avril 1896. MESSIEURS, Le bicarbonate de potassium peut être facilement obtenu à l'état d'entière pureté, grâce à son peu de solubilité dans l'eau et son grand pouvoir de cristallisation ; les cristaux ne contiennent pas d'eau. Pour les purifier on les choisit aussi petits que possible, les lave à l'eau froide et les sèche dans une atmosphère d'acide carbonique, à la température ambiante, sur de l'acide sulfurique. En dissolvant 100 gr.
température ambiante, sur de l'acide sulfurique. En dissolvant 100 gr. de bicarbonate de potassium, le poids moléculaire, dans environ 900cc d'eau froide et ramenant le liquide à 1000cc à 45°, on obtient une solution volumétrique normale. Cette solution est relativement stable, elle peut être conservée pendant plusieurs mois dans des flacons bouchés, sans altération sensible, pourvu que la température ne dépasse pas 20°. Additionnée de quelques gouttes de phénolphtalène, elle ne doit pas se colorer en rose; une solution altérée, contenant du carbonate neutre, se colore dans ce cas. La fonction d'une solution normale de bicarbonate de potassium peut être
fonction d'une solution normale de bicarbonate de potassium peut être comparée dans l'analyse volumétrique à celle d'un acide. Les équations suivantes font ressortir cette analogie : OH + Cl H = K Cl + H2O KH + K2CO3 H = K2CO3 + H2O. Les carbonates neutres, agissant sur la phénolphtalène comme les alcalis caustiques, il s'agit de trouver un indicateur, qui permette de déterminer exactement le moment où tout le bicarbonate de potasse a transformé l'alcali caustique en carbonate neutre. Le carbonate de baryum ne colore pas une solution de phénolphtalène; en transformant le carbonate alcalin bibasique au fur et
phénolphtalène; en transformant le carbonate alcalin bibasique au fur et à mesure de sa formation en carbonate de baryum, par une addition préalable de chlorure de baryum, la coloration rose de la phénolphtalène disparaîtra quand tout l'alcali sera carbonaté. Ces deux réactions simultanées sont indiquées par l'équation suivante : K2CO3 + BaCl2 + KOH = 2KCl + BaCO3 + H2O, on voit que, pour une molécule de l'alcali caustique à titrer, il faut ajouter au moins une molécule de chlorure de baryum. L'emploi d'une solution normale de bicarbonate de potassium permet de déterminer rapidement : 1° L'alcalinité caustique d'une solution,
permet de déterminer rapidement : 1° L'alcalinité caustique d'une solution, même fortement colorée par des impuretés et contenant en outre des carbonates alcalins, sans qu'il soit nécessaire de déterminer auparavant l'alcalinité totale; 2° Les bicarbonates alcalins à côté de carbonates neutres, sans qu'il soit nécessaire de déterminer ou de connaître la quantité de carbonate neutre contenue dans la solution; 3° L'alcali caustique nécessaire pour dissoudre les phénols contenus dans un poids déterminé de goudron, sans qu'il soit nécessaire de connaître au préalable leur nature et quantité; 4° Les phénols de composition connue à côté d'huile indifférente, par exemple : la
composition connue à côté d'huile indifférente, par exemple : la titration de l'eugénol dans l'essence de girofle, ou du thymol dans l'essence de thym. Expériences. 10 Détermination de l'alcalinité caustique à côté de carbonates alcalins. Exemple : Il s'agit de titrer la quantité de soude caustique contenue dans un liquide renfermant à côté de l'alcali caustique du carbonate, sulfate et chlorure de sodium. Les impuretés empêchent par leur coloration de distinguer la teinte rose, qui devrait se produire par l'addition de quelques gouttes de phénolphtalène. On dilue avec de l'eau au dixième et ajoute à 50cc de cette solution 400cc
au dixième et ajoute à 50cc de cette solution 400cc d'une solution de chlorure de baryum, contenant 244 gr. par litre (donc un grand excès), puis quelques gouttes de phénolphtalène et, sans se préoccuper du précipité formé, on fait couler, au moyen d'une burette, la solution normale de bicarbonate de potassium, en agitant-vivement jusqu'à disparition de la coloration rose. Cette coloration devient très perceptible pendant cette opération, par suite de la formation du précipité blanc de carbonate de baryum qui entraîne les impuretés colorées. Le nombre de centimètres cubes de bicarbonate employé jusqu'à la disparition du rose, multiplié par 0,040,
bicarbonate employé jusqu'à la disparition du rose, multiplié par 0,040, donne la quantité de soude caustique contenue dans 5cc du liquide primitif, d'où l'on pourra déduire celle contenue dans un litre et, en tenant compte de la densité, celle contenue dans un kilo. 2° Détermination d'un bicarbonate alcalin à côté de carbonate neutre. Exemple : Il s'agit de titrer le bicarbonate de potassium contenu dans un liquide renfermant en outre du carbonate, du sulfate et du chlorure de potassium. On dilue au dixième et on ajoute à 50 cc de cette solution diluée 50 cc de soude caustique normale. Tout
cette solution diluée 50 cc de soude caustique normale. Tout le bicarbonate contenu est ainsi transformé en carbonate neutre; la titration s'opère alors comme dans le cas n° 1. Le nombre de cc de bicarbonate de potasse volumétrique employé donne l'excédant de soude caustique. En déduisant ce nombre de 50 et multipliant la différence par 0,1, poids moléculaire du bicarbonate de potassium, on trouve la quantité de ce dernier contenue dans 5 cc de la solution primitive, d'où l'on déduit celle contenue dans un litre ou un kilo. 3° Détermination de l'alcali nécessaire pour dissoudre les phénols contenus dans une