jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
part et d'autre de la ligne CuCl-CuI2, au voisinage de la phase Cu2CdI4, ont été examinées en A.T.D. Seule la série des thermogrammes correspondant aux échantillons appartenant au triangle CuCl-CuI2-I manifeste l'existence d'accidents thermiques à 200 et 300°C. Dès lors, les deux segments de droite doivent être regardés comme la manifestation intempestive d'invariants ternaires appartenant à ce triangle. En conclusion, l'étude que nous avons menée sur le système CuCl-CuI2 par A.T.D. et par diffraction de rayons X révèle l'existence d'une solution solide partielle s'appuyant sur CuCl et la présence d'un composé intermédiaire à décomposition péritectique, Cu2CdI4, stable entre 180 et
composé intermédiaire à décomposition péritectique, Cu2CdI4, stable entre 180 et 410°C, caractérisé par l'existence d'un domaine d'homogénéité et la présence de deux formes polymorphiques. Aucune de ces deux variétés n'est trempable dans les conditions habituelles de trempe, ce qui exclut pour le moment toute approche structurale. Les propriétés électriques de cette phase sont actuellement en cours d'étude dans notre laboratoire. Note reçue et acceptée le 22 juillet 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] P. H. FOURCROY, J. RIVET et J. FLAHAUT, C. R. Acad. Sci. Paris, 278, série C, 1974, p. 1189-1191. [2] Y. OTSUBO, A. NITTA et M. KENOKO, Kogyo Kagaku
[2] Y. OTSUBO, A. NITTA et M. KENOKO, Kogyo Kagaku Zasshi, 69, 1966, p. 1716-1721. [3] R. L. ANMLUNG, R. P. SCARINGTON, J. A. IBERS, D. F. SHRIVER et D. H. WITHMORE, J. Solid State Chem., 29, 1979, p. 401-415. [4] P. H. FOURCROY, F. THEVET et J. RIVET, C. R. Acad. Sci. Paris, 305, série II, 1987, p. 1069-1072. [5] G. HERMANN, Z. Anorg. Chem., 71, 1911, p. 257-302. Laboratoire de Chimie minérale structurale, Unité associée au C.N.R.S., U.A. n° 200, Faculté des Sciences pharmaceutiques et biologiques de Paris-V, 4, avenue de l'Observatoire, 75270 Paris Cedex 06. C. R.
4, avenue de l'Observatoire, 75270 Paris Cedex 06. C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1185-1188, 1988 1185 Chimie organique physique/Physica/ Organic Chemistry Sur le rôle de la liaison hydrogène dans l'interaction entre les récepteurs olfactifs et les molécules à odeur de musc Maurice CHASTRETTE et Driss ZAKARYA Résumé — Il est possible de rendre compatibles trois motifs responsables de l'odeur de musc si l'on tient compte des contraintes géométriques de la liaison hydrogène. Le motif muscophore unique comporte un noyau aromatique portant un groupe t-butyle et un groupe NO2 ou carbonyle recevant une liaison hydrogène du
un groupe NO2 ou carbonyle recevant une liaison hydrogène du site. Le plan du groupe fonctionnel fait un angle de 55° avec le plan du noyau aromatique et la distance entre l'hydrogène du site et le carbone quaternaire du t-butyle est d'environ 5Å. Importance of hydrogen bonding in the interaction between olfactive receptors and musk odorants Abstract — Three specific patterns considered as muscophores in 104 nitrobenzenes, indans and tetralins are analysed. These patterns can be fused in only one muscophore pattern consisting in a benzene nucleus bearing a t-butyl group, interacting by dispersion forces, and a nitro (or carbonyl)
group, interacting by dispersion forces, and a nitro (or carbonyl) group interacting by hydrogen bonding. The geometric constraints of hydrogen bonding lead to a 55° value for the angle between the plane of nitro or carbonyl group and the nucleus, confirmed from data on crystals of similar molecules. INTRODUCTION. — La perception d'une odeur résulte d'un processus complexe dont la première étape consiste en l'action du composé odorant sur des récepteurs situés dans la muqueuse olfactive. Pour rendre compte de la variété des odeurs, Amoore [1] a proposé une théorie basée sur l'existence d'odeurs primaires qu'il relie uniquement à la
basée sur l'existence d'odeurs primaires qu'il relie uniquement à la forme des molécules, ovale dans le cas des muscs. Récemment Jurs et coll. [2] ont étudié un échantillon de 148 composés bicycliques ou tricycliques et conclu que l'odeur de musc est liée à la présence simultanée dans la molécule d'un groupe carbonyle et de deux groupes encombrants (carbones quaternaires) situés à des distances déterminées, mesurées sur trois molécules modèles. Beets [3] a proposé une théorie générale reliant l'odeur d'une molécule à la présence et à l'orientation relative des groupes fonctionnels qui la constituent. Dans le cas des muscs, il a
qui la constituent. Dans le cas des muscs, il a distingué quatre motifs responsables de l'odeur et classé les muscs en deux grandes catégories : d'une part les muscs ortho et pseudo-ortho et d'autre part les muscs meta et pseudo-meta. Pour notre part nous avons étudié un échantillon comportant 244 composés benzéniques nitrés, indanes et tétralines [4]. Nous obtenons trois motifs « muscophore » qui sont en accord avec ceux de Beets quant aux substituants favorables à l'odeur de musc, mais de plus prennent en compte les substituants défavorables. Ces études conduisent à penser qu'il existe plusieurs sites récepteurs bien
études conduisent à penser qu'il existe plusieurs sites récepteurs bien distincts pour les molécules musquées. Cependant Amoore et coll. [5], se fondant sur une étude des anosmies spécifiques à l'odeur de musc, ont conclu à l'existence d'un récepteur unique. Dans la présente Note, nous montrons qu'il est possible de rendre compte de l'odeur de musc à partir d'un seul motif « muscophore » pour les trois familles étudiées, ce qui implique un seul site récepteur. Pour démontrer ceci, nous avons examiné en détail les modes d'interaction des groupes présents sur le noyau aromatique commun à toutes les molécules de l'échantillon.
le noyau aromatique commun à toutes les molécules de l'échantillon. Dans le modèle de Beets, des interactions par dispersion sont attribuées indifféremment aux groupes t-butyl et NO2. Nous retenons cette hypothèse pour le t-butyl, mais pas pour le groupe nitro dont le volume de Van der Waals est beaucoup plus faible. Par ailleurs, nous introduisons pour la première fois dans les théories de l'olfaction les contraintes géométriques dues à la liaison hydrogène entre l'oxygène d'un carbonyle ou d'un NO2 et un hydrogène du récepteur. Une autre hypothèse, complémentaire de la précédente, est que l'odeur est déterminée par la position et
précédente, est que l'odeur est déterminée par la position et l'orientation relative des groupes t-butyl et nitro (ou carbonyle), qui définissent le motif « muscophore ». MATÉRIELS ET MÉTHODES. — Nous avons étudié les trois plus importantes des familles de muscs généralement considérées. Notre échantillon comporte 117 composés benzéniques nitrés (dont 54 muscs), 48 indanes (dont 31 muscs) et 79 tétralines (dont 19 muscs). Dans chaque famille, les muscs et les non-muscs présentent des structures chimiques voisines. L'odeur est décrite selon deux modalités : absence ou présence, sans indication d'intensité. La méthode suivie pour « réconcilier » les motifs consiste
La méthode suivie pour « réconcilier » les motifs consiste à comparer les distances entre deux atomes particuliers de la molécule, en tenant compte des différentes conformations. Compte tenu de la rigidité du noyau aromatique, il suffit de prendre en compte les angles que font les plans des groupes fonctionnels (NO2, CO) avec le plan du noyau aromatique. Le calcul des distances est fait sur un ordinateur à l'aide du programme MOLPIX à partir des longueurs et des angles de liaison connus et des valeurs imposées aux angles. Les trois motifs Mu M2, M3 (schéma 1) sont ceux obtenus lors
motifs Mu M2, M3 (schéma 1) sont ceux obtenus lors de notre précédent travail, mais nous ne représentons ici que les groupes favorables à l'odeur de musc. RÉSULTATS ET DISCUSSION. — Compatibilité des motifs M1 et M3. — Les groupes CC= et NO2 présentent des caractéristiques géométriques très proches puisque les distances C=O et N=O sont voisines (1,22 et 1,24 Å) et les angles de liaison proches (120 et 118°). Si nous admettons que les liaisons hydrogène se font pour le groupe NO2 avec le même angle de 135° qu'avec le groupe C=O [8], les deux groupes sont pratiquement équivalents
le groupe C=O [8], les deux groupes sont pratiquement équivalents en ce qui concerne leur rôle d'accepteur de liaison hydrogène. D'autre part les dispositions relatives du groupe polaire et du t-butyl sont les mêmes dans M1 et M3. Quant au groupe OR3, présent dans M3, nous pensons comme Beets [3] qu'il ne peut donner de liaison hydrogène et qu'il joue plutôt par son encombrement. Nous admettons donc que M1 et M3 peuvent être réduits à un seul motif M4, qu'il reste à comparer à M2. Comparaison des motifs M2 et M4 par mesure des distances interatomiques. — M2 et M4
M4 par mesure des distances interatomiques. — M2 et M4 peuvent interagir avec le même récepteur si les distances (d2 et d4) entre les atomes responsables des interactions sont les mêmes dans les deux motifs. Nous prenons en compte la distance qui sépare le carbone quaternaire, centre d'une calotte sphérique dont le rayon est voisin de 3,4 Å, et l'oxygène du groupe NO2 ou C=O. Si nous pouvions trouver un couple de valeurs α2 et α4 tels que d2 et d4 soient identiques, nous aurions montré que M2 et M4 se confondent en un seul motif. Mais en fait, d2
se confondent en un seul motif. Mais en fait, d2 varie entre 2,4 et 4,1 Å tandis que d4 varie entre 5,25 et 6,25 Å, ce qui semble impliquer deux motifs différents. Nous avons alors cherché à relier les motifs M2 et M4 à des nuances dans l'odeur de musc. En effet le trinitro-2,4,6 diméthyl-3,5 t-butyl benzène qui possède le motif M2 est décrit comme musqué poudre, alors que le dinitro-3,5 méthyl-4 t-butyl benzène qui possède le motif M4 est décrit comme musc ambrette. Ces nuances pourraient cependant être dues à l'interaction des muscs avec d'autres récepteurs moins sélectifs et
à l'interaction des muscs avec d'autres récepteurs moins sélectifs et nous avons donc poursuivi nos comparaisons en introduisant la liaison hydrogène. Compatibilité des motifs M2 et M4 après introduction d'un hydrogène fictif. — Le fait que les atomes d'oxygène occupent des positions différentes par rapport au groupe t-butyl dans les deux motifs ne les empêche pas d'interagir avec le même atome d'hydrogène du récepteur. On sait que l'atome d'hydrogène engagé dans la liaison hydrogène doit se trouver, dans le cas du groupe carbonyle, à une distance d'environ 1,8 Å de l'oxygène, dans le plan du C=O, dans une direction faisant
l'oxygène, dans le plan du C=O, dans une direction faisant un angle d'environ 135° (avec une tolérance de 15° environ) avec l'axe du C=O, d'après des résultats cristallographiques [8]. Nous admettons, faute de données expérimentales, qu'il en est de même dans le cas du groupe NO2. L'atome d'hydrogène du site (H fictif) est pris en compte dans les calculs de distances. Nous faisons varier α2 et α4 de 0 à 180° avec un pas de 5° pour trouver un couple de valeurs α2, α4 tel que les distances C4-H fictif soient les mêmes dans les motifs M2 et M4. De
soient les mêmes dans les motifs M2 et M4. De plus pour que les atomes H fictifs soient dans la même position par rapport au noyau et au groupe t-butyl dans les deux motifs, nous superposons les parties communes de M2 et M4 et nous imposons que la distance d(H-H) entre les atomes d'hydrogène fictifs soit nulle (schéma 2). Compte tenu de la tolérance de 15° sur la direction de la liaison hydrogène, la distance d(H-H) est égale à 0,02 Å, et donc pratiquement nulle, pour des valeurs de α2 et α4 de +55° et -55°. L'adéquation entre les motifs
et α4 de +55° et -55°. L'adéquation entre les motifs muscophores et le site récepteur est obtenue pour des dispositions relatives précises de deux centres d'interaction. Ces deux centres sont d'une part le groupe t-butyl assimilé à une sphère centrée sur le carbone et donnant des interactions de dispersion et d'autre part l'oxygène du groupe fonctionnel qui interagit par liaison hydrogène. La distance entre le carbone quaternaire et l'hydrogène lié est d'environ 5 Å. Les valeurs de α2 et α4 semblent a priori élevées et impliquent une déconjugaison marquée du groupe fonctionnel et du noyau, justifiée par l'encombrement en ortho.
groupe fonctionnel et du noyau, justifiée par l'encombrement en ortho. Dans le motif M3, le groupe OR3 est bloqué dans sa rotation par le groupe t-butyl voisin et bloque à son tour le groupe NO2 qui tourne pour diminuer la gêne stérique. Dans le motif M2 le même effet est obtenu par addition des gênes stériques dues aux groupes t-butyl et R2 en ortho. Dans le motif M1 le même effet est obtenu par addition des gênes stériques dus aux groupes t-butyl et R2 en ortho. Dans le motif M4 le groupe carbonyle n'est encombré que d'un seul côté, mais
le groupe carbonyle n'est encombré que d'un seul côté, mais un groupe méthyle suffit à le déconjuger car le volume de Van der Waals du groupe COCH3 (25,4 cm3 mol-1) est supérieur à celui du groupe nitro (16,8 cm3mol-1). Des angles du même ordre sont rencontrés dans les cristaux de composés voisins. Les angles α de groupes nitro sont de 63 et 65° dans le dinitro-2,6 méthoxy-4 t-butyl benzène et d'environ 36° dans les positions 4 et 6 du trinitro-2,4,6 metaxylène. En fait nous n'attendons pas que les angles soient exactement les mêmes dans des cristaux et au voisinage d'un
exactement les mêmes dans des cristaux et au voisinage d'un récepteur olfactif puisque les environnements de la molécule sont différents. Nous montrons seulement que la conformation que nous avançons est raisonnable. L'importance de la valeur de l'angle α dans le motif « muscophore », méconnue jusqu'ici, permet d'expliquer l'intensité de l'odeur de musc dans plusieurs séries de composés voisins, comme par exemple ceux de la série : CONCLUSION. — Nous avons montré que le motif « muscophore » comporte un groupe t-butyl interagissant avec le récepteur par des forces de dispersion et un groupe carbonyle (ou nitro ou équivalent) interagissant
dispersion et un groupe carbonyle (ou nitro ou équivalent) interagissant par une liaison hydrogène imposant des contraintes géométriques strictes. L'angle optimal entre ce dernier groupe et le noyau aromatique est d'environ 55°. Cette valeur élevée est due à l'encombrement du groupe soit par un t-butyl et un alkyle tous les deux en ortho, soit par un méthoxy en ortho et un t-butyl en meta, soit enfin par un méthyle en ortho du groupe carbonyle dans le cas des indanes et tétralines. Nous proposons un modèle pour l'interaction entre un site récepteur unique pour les trois familles étudiées et le «
récepteur unique pour les trois familles étudiées et le « muscophore » (schéma 2). Ce modèle sera évalué sur les autres familles de muscs. L'introduction des contraintes géométriques dues à la liaison hydrogène dans la discussion des interactions avec le récepteur, originale dans le cas de l'olfaction, sera étendue à d'autres problèmes analogues. Note reçue le 19 mai 1988, acceptée le 8 juillet 1988. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] J. E. AMOORE, Ann. N. Y. Acad. Sci., 116, 1964, p. 457-475. [2] J. N. NARVAEZ, B. K. LAVINE et P. C. JURS, Chem. Senses, 11, 1986, p. 145-156. [3] M. G. J.
Chem. Senses, 11, 1986, p. 145-156. [3] M. G. J. BEETS, Human Chemoreception, Applied Science Publishers Ltd., London, 1978, p. 161, 228. [4] D. ZAKARYA, Thèse de Doctorat, n° 0288, Université Lyon-I, 1988. [5] J. E. AMOORE, P. PELOSI et L. J. FORRESTER, Chem. Senses and Flav., 2, 1977, p. 401-425. [6] A. BONDI, J. Phys. Chem., 68, 1964, p. 441-451. [7] D. MILTON et Jr. JOHNSTON, University of South Florida, Tampa, Florida 33620. [8] (a) P. MURRAY-RUST et J. P. GLUSKER, J. Am. Chem. Soc, 106, 1984, p. 1018-1025; (b) A. VEDANI et D. DUNITZ, J. Am. Chem. Soc,
(b) A. VEDANI et D. DUNITZ, J. Am. Chem. Soc, 107, 1985, p. 7653-7658. [9] W. V. HAVERE, A. T. H. LENSTRA, H. J. GEISE, Act. Cryst., B38, 1982, p. 3119-3120. [10] J. H. BRYDEN, Act. Cryst., B28, 1972, p. 1395-1398. Laboratoire de Chimie organique physique, U.A. n° 463, 43, boulevard du 11-Novembre-1918, 69622 Villeurbanne Cedex. non musc fort moyen très faible C. R. Acad. Sci. Paris, t. 307, Série II, p. 1193-1196, 1988 Cristallochimie/Crystall Chemistry Synthèse et étude structurale du chlorhydrate de (propanone-2)-3 phénoxyméthyl-5 imino-2 oxazolidine C13H16N2O3, HC1 Catherine MISIASZEK, Christian JARRY, Jamal OUHABI et Alain CARPY Résumé —
MISIASZEK, Christian JARRY, Jamal OUHABI et Alain CARPY Résumé — Condensation de la chloropropanone-2 sur la phénoxyméthyl-5 amino-2 A-2 oxazoline dans l'acétone. Système monoclinique, groupe spatial P2₁/c avec : a = 5,158(1)Å, b = 27,343(4)Å, c= 11,091(2)Å, β= 103,34(2)°, V= 1,522,04 Å3, Dx= 1,24g.cm−3, Z = 4, 2,558 réflexions indépendantes (9° 65°) dont 1,552 observées. 1 molécule d'eau de cristallisation. Résolution de la structure par les méthodes directes avec un facteur de confiance R = 0,091. Synthesis and structural study of 3-(2-propanone) 5-phenoxymethyl 2-iminooxazolidine: C13H16N2O3, HC1 Abstract — Condensation of 2-chloropropanone on 5-phenoxymethyl-2-amino-2-oxazoline in acétone. Monoclinic System, spacegroup P2₁/c with:
2-chloropropanone on 5-phenoxymethyl-2-amino-2-oxazoline in acétone. Monoclinic System, spacegroup P2₁/c with: a = 5.158(1)Å, b = 27.343(4)Å, c= 11.091 (2)Å, β= 103.34(2)°, V=1,522.04 Å3, Dx=1.24g.cm−3, Z = 4, 2,558 independent reflections (9° 65°), 1,552 observed. 1 water molecule from crystallization process. Structure solved by the direct methods with a veracity factor R = 0.091. Abridged English Version — 2-Amino-2-oxazolines are five-membered heterocyclic compounds having an amidine group which induces a tautomeric phenomenon. Depending on experimental conditions, the reactions are performed either with 2-amino-2-oxazoline or with tautomeric 2-iminooxazolidine form [1,2]. The condensation of 2-chloropropanone with 5-phenoxymethyl-2-amino-2-oxazoline in acétone leads to 3-(2-propanone)-5-phenoxymethyl-2-iminooxazolidine hydrochloride
of 2-chloropropanone with 5-phenoxymethyl-2-amino-2-oxazoline in acétone leads to 3-(2-propanone)-5-phenoxymethyl-2-iminooxazolidine hydrochloride (T=175°C). The IR spectrum exhibits two large bands at 1,725 and 1,690 cm−1 (CO, CN) and a sharp NH band at 3,300 cm−1 for the 2-iminooxazolidine base. The 1H NMR spectrum (DMSO-d6) shows a large exchangeable singlet at 9.7 ppm assigned to the N+H2 protons and two singlets at 2.1 and 4.2 ppm for the CH3 and CH2 protons of the 2-propanone chain. The protons of the heterocycle and the CH2 of the phenoxymethyl chain form an ABXMN System comparable to that of 5-substituted 2-amino-2-oxazolines [3]. The structure of this
to that of 5-substituted 2-amino-2-oxazolines [3]. The structure of this original compound has been confirmed by X-ray analysis. Crystals of the hydrochloride were obtained by slow evaporation of a methanol solution. Cell parameters and intensity data have been obtained on a fully-automated "Enraf-Nonius CAD-4" diffractometer (graphite monochromated CuKα radiation, Å= 1.54178 Å). Cell dimensions were refined by least-squares from the diffractometer angles of 25 automatically centered reflections. No deviation of two standard reflections intensities measured every 5,400 s was observed. 2,558 independent reflections have been collected (h = -6 to +6, k 0 to 32, / 0 to 13; 6°65°)
+6, k 0 to 32, / 0 to 13; 6°65°) of which 1,552 were considered as observed (I = 3 σ(I)) and used in the refinements. Intensities were corrected by the Lorentz-polarization factor but not for absorption (LI = 23.61 cm-1). The scattering factors were taken from the International Tables for X-Ray Crystallography [4] except those for hydrogens [5]. The structure was solved by the direct methods using MULTAN 80 [6] and by Fourier techniques. H atoms and a water molecule were localized from difference syntheses. The veracity factor was 0.091 (this quite high value is due to the bad
0.091 (this quite high value is due to the bad quality of the crystal) A projection of the molecule is shown on Figure 1. The fractional coordinates are in Table I. Bond lengths and angles together with torsion angles are in Table II. The molecule is protonated on N(14). O(10)-C(11)= 1.333 (7) Å is shorter than O(10)-C(9) = 1.466(7) Å. N(12)-C(11)= 1.321 (7) Å is shorter than N(12)-C(13) = 1.464(7) Å. The exocyclic bond C(11)-N(14)=1.302(7) Å. From these results one can conclude to the delocalization of the double bond between O(10), C(11), N(12) and N(14) with a predominance on the
O(10), C(11), N(12) and N(14) with a predominance on the exocyclic bond. The oxazolidine ring is folded. O(10), C(11), N(12) and N(14) belong to a single plane whose angle with the propanone plane is 76°. The crystalline cohesion is ensured by hydrogen bond N(14)-Cl(19) = 3.118 (5) Å, H(114)-Cl(19) = 1.99(6) Å, N(14)-H(114)-Cl(19) = 172(4)° and by van der Waals contacts. INTRODUCTION. — Les amino-2 A-2 oxazolines sont des composés hétérocycliques pentagonaux renfermant un groupement amidine qui induit un phénomène de tautomérie. Selon les conditions opératoires, les réactions mettent en jeu la forme amino-2 A-2 oxazoline ou la forme tautomère
jeu la forme amino-2 A-2 oxazoline ou la forme tautomère imino-2 oxazolidine ([1], [2]). La condensation de la chloropropanone-2 sur la phénoxyméthyl-5 amino-2 A-2 oxazoline effectuée dans l'acétone conduit au chlorhydrate de (propanone-2)-3 phénoxyméthyl-5 imino-2 oxazolidine (F = 175°C (acétone)); Base: F=111°C(CC14)). Le spectre IR présente deux bandes à 1 725 et 1 690 cm-1 (vCO, vCN) et il apparaît une bande fine à 3 300 cm-1 (vNH) pour l'imino-2 oxazolidine sous forme base. Sur le spectre RMN (DMSO-d6) on note un singulet large à 9,7 ppm échangeable à l'eau lourde (N+H2) et deux singulets à 2,1 et 4,2 ppm
lourde (N+H2) et deux singulets à 2,1 et 4,2 ppm dus aux protons CH3 et CH2 de la chaîne propanone-2. Les protons du cycle et le CH2 de la chaîne [phénoxyméthyl] constituent un système ABXMN comparable à celui rencontré dans le spectre des amino-2 A-2 oxazolines de départ [3]. La structure de ce composé original a été confirmée par analyse radiocristallographique. ÉTUDE RADIOCRISTALLOGRAPHIQUE. — Le composé étudié, sous forme chlorhydrate, cristallise par évaporation lente d'une solution de méthanol. Les paramètres de la maille et les intensités diffractées ont été mesurés sur un diffractomètre « Enraf-Nonius CAD4 » (radiation CuKα, Å=
sur un diffractomètre « Enraf-Nonius CAD4 » (radiation CuKα, Å= 1.541 78 Å, monochromateur en graphite). Les dimensions du réseau ont été affinées par moindres carrés à partir des valeurs de 0 de 25 réflexions de l'espace. Aucune dérive d'intensité de deux réflexions standard contrôlées toutes les 5,400 s n'a été observée. 2558 réflexions indépendantes ont été collectées (h de -6 à +6, k de 0 à +32, / de 0 à +13) jusqu'à une valeur de 6°65°, parmi elles 1552 satisfaisant à l'inégalité I S: 3 σ(I) ont été utilisées dans les affinements ultérieurs. Les intensités ont été corrigées
utilisées dans les affinements ultérieurs. Les intensités ont été corrigées par le facteur de Lorentz-polarisation; l'absorption a été négligée (LI = 23,61cm-1). Les facteurs de diffusion des atomes non hydrogènes ont été tirés des Tables internationales de Radiocristallographie [4]; quant à ceux des atomes d'hydrogène, ils proviennent de Stewart et coll. [5]. Un test statistique a montré une distribution centro-symétrique des intensités. La structure a été résolue par les méthodes directes grâce au programme Multan 80 [6] et par les méthodes classiques de Fourier. Les atomes d'hydrogène ainsi que la molécule d'eau de cristallisation ont été localisés par Fourier-différence. (Les
molécule d'eau de cristallisation ont été localisés par Fourier-différence. (Les cartes de Fourier-différence ont mis en évidence sans ambiguïté possible la présence d'une molécule d'eau et non de méthanol comme il arrive fréquemment.) L'affinement par moindres carrés (blocs diagonaux) à l'aide des facteurs de structure observés a été conduit avec le schéma de pondération suivant : w = l si [F0|<P, P=(Fomax/10)1/2, w = (P/F0)2 si|F0|>P. Les atomes non hydrogènes ont été affectés des paramètres py d'agitation thermique anisotropique tandis que les atomes d'hydrogène ont été affectés des paramètres B, d'agitation thermique isotrope. Le facteur de confiance final était R