jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
nous avons dû le faire cristalliser plusieurs fois dans l'alcool étendu avant de l'obtenir à l'état de pureté; il est très soluble dans la benzine et dans l'alcool; de l'alcool étendu il cristallise bien en paillettes jaunes vif, fusibles à 77°,5. Le chloroplatinate lavé à l'alcool et l'éther est rouge vif; l'analyse du produit séché à 1000 a donné le chiffre suivant: Théorie pour Expérience. (C6H5)2Pt = 21,45 Cl2, 21,20% Le chlorhydrate de cet amidoazotylène se dissout en rouge dans le phénol, et la diamine obtenue par réduction, mais que nous n'avons pu préparer à l'état de pureté, faute de
nous n'avons pu préparer à l'état de pureté, faute de matière, donne de la quinone; les groupes N=O et NH2 sont par conséquent en parallèle vis-à-vis l'un de l'autre. Amidoazotylène Pour préparer ce dérivé à l'état de pureté parfaite, il est absolument nécessaire d'avoir une métaxylidine asymétrique chimiquement pure (ne contenant plus de paraxylidine), car sans cela il se forme le composé amidoazoïque de M. Nietzki, qui empêche la purification du produit. Il cristallise en paillettes d'un beau jaune orangé, fusibles à 78°; il est insoluble dans l'eau, facilement soluble dans l'alcool à chaud, difficilement à froid, facilement dans la
dans l'alcool à chaud, difficilement à froid, facilement dans la benzine. Le chlorhydrate s'obtient en précipitant la solution alcoolique ou benzénique de la base par l'acide chlorhydrique gazeux. C'est une poudre cristalline jaune claire, qui se dissout très difficilement dans l'alcool en vert; dans le phénol, la coloration verte est très belle. L'analyse de la base a donné le chiffre suivant: Théorie pour Expérience. C16H19N3O N = 16,60 16,40% celle du chlorhydrate: Théorie pour Expérience. C16H18N3OCl Cl 42,30 12,60% Nous avons réduit au moyen du bichlorure d'étain et de l'acide chlorhydrique d'assez fortes quantités de cet amido-azodérivé et nous avons
chlorhydrique d'assez fortes quantités de cet amido-azodérivé et nous avons ainsi obtenu un mélange de xylidine et d'une orthodiamine (la même que celle que M. Hofmann a obtenue en réduisant l'orthonitrométaxylidine). Nous avons séparé ces deux bases par distillation; la base primaire passe d'abord et la diamine distille plus haut vers 260°. Nous l'avons obtenue solide, cristallisant très bien de la benzine bouillante en grosses paillettes tout à fait blanches, se conservant bien à l'air. Elle est presque insoluble dans l'eau et dans la benzine à froid; à chaud elle se dissout facilement dans la benzine; dans la ligroïne elle
se dissout facilement dans la benzine; dans la ligroïne elle est presque insoluble. Elle fond de 77-78° (M. Hofmann indique 74°) et a la constitution L'analyse a donné le chiffre suivant: Théorie pour Expérience. c 20,58 21,04 % Cette diamine a montré tous les caractères des orthodérivés; aucune des réactions des para ou méta-diamines n'a pu être constatée. Amidoazos-métaxylène Ce corps dérive de la métaxylène symétrique et cristallise de l'alcool en petites tables fusibles à 95°. L'analyse a donné le chiffre suivant: Théorie pour Expérience. C16H19N3O N = 16,60 16,25% Le chlorhydrate se dissout en rouge violet dans le phénol.
Le chlorhydrate se dissout en rouge violet dans le phénol. À la réduction, nous avons obtenu une paradiamine que nous n'avons pas réussi à isoler, faute de matière; par contre nous avons préparé la quinone qui en dérive et qui est la métaxyloquinone fusible à 73°, que nous avons décrite dans le mémoire précédent. Amido azo -par axylène La paraxylidine nous a fourni très facilement un dérivé amidoazoïque cristallisant de l'alcool en paillettes rouges fusibles à 150°; le chlorhydrate est rouge vif et se dissout en rouge violet dans le phénol. L'analyse du chlorhydrate a donné le chiffre suivant: Théorie
phénol. L'analyse du chlorhydrate a donné le chiffre suivant: Théorie pour Expérience. C16H19N3OCl Cl 12,30 12% Le chloroplatinate est rouge; l'analyse du produit séché à 1000 a donné: Théorie pour Expérience. (C6H5)2PtCl6(H19N3HCl)2 PtCl4 Pd 21,45 21,66% Par réduction, on obtient à côté de paraxylidine la même paradiamine que celle obtenue à la réduction de la nitroparaxylidine fusible à 142°. Le paradiamidoparaxylène a été purifié comme l'orthodiamidométaxylène; il cristallise très bien de la benzine bouillante et est très stable: il fond de 146,5-147°. L'analyse a donné le chiffre suivant: Théorie pour Expérience. N = 20,58 20,24% Par oxydation, il fournit la
Expérience. N = 20,58 20,24% Par oxydation, il fournit la paraxyloquinone, fusible à 123°. Amidoazoxylène mixte méta et para Nous avons préparé l'amidoazoxylène mixte méta et para qui s'est trouvé identique avec celui de M. Nietzki, dont nous avons parlé au commencement de ce mémoire, en opérant de la façon suivante: sont diazotés avec 50 centimètres cubes d'une solution de nitrite de soude contenant 227 grammes NaNO2 par litre. Le diazoamidoxylène obtenu est assez stable; il fond à 47°, mais toutefois il se transpose facilement et rapidement en dérivé amidoazoïque. Nous avons effectué la transposition avec 20 grammes de paraxylidine
Nous avons effectué la transposition avec 20 grammes de paraxylidine et 4 grammes de chlorhydrate de paraxylidine. Le chlorhydrate d'amidoazoxylène est très peu soluble dans l'eau acidulée; il est lavé à l'alcool et l'éther et la base est mise en liberté. L'amidoazoxylène, après plusieurs cristallisations dans l'alcool et la benzine, montre le point de fusion constant de 110-111°. M. Nietzki indique 115° comme point de fusion de son dérivé; il a eu l'obligeance de nous remettre un peu de son chlorhydrate d'amidoazoxylène que nous avons comparé avec notre produit et nous les avons trouvés identiques. Avec le produit de M.
nous les avons trouvés identiques. Avec le produit de M. Nietzki, nous avons obtenu la base libre fusible à 110°. La différence des points de fusion résulte des thermomètres employés; nous avons toujours opéré avec des thermomètres étalons de Geissler. À la réduction, ces deux amidoazoxylènes donnent le même paradiamidoxylène fusible à 146,5° (le même que celui obtenu avec le paraamidoazoparaxylène). Avec le produit de M. Nietzki, nous avons aussi obtenu une diamine fusible à 146,5° (M. Nietzki indique 150°). Par oxydation, cette diamine donne la paraxyloquinone, fusible à 123°. OBSERVATIONS sur la coloration rouge des pièces de coton, imprimées
OBSERVATIONS sur la coloration rouge des pièces de coton, imprimées en noir d'aniline, par M. FÉLIX WEBER. Séance du 30 septembre 1885. MESSIEURS, Il se produit fréquemment sur certaines pièces imprimées au noir d'aniline une coloration rose, quelquefois assez intense. Cette coloration se produit aussi en blanc avant l'impression, lorsque les pièces séjournent à proximité des machines à imprimer ou de la cuisine aux couleurs. C'est surtout sur les tissus lourds, principalement les cretonnes et les moleskines, que se produit cet accident. On en attribuait jusqu'à présent la cause au blanchiment, on croyait qu'elle provenait des traces d'acide restées dans
blanchiment, on croyait qu'elle provenait des traces d'acide restées dans les pièces. Cette manière de voir ne me paraît pas confirmée par les faits suivants : Ayant observé sur une pièce imprimée en noir d'aniline, qui était toute rosée au sortir de l'oxydation, des bandes transversales restées blanches, je trouvai que ces bandes correspondaient à la largeur d'une bobine de trame, ce qui se constatait aussi par la différence de grosseur du fil. Ce fait indiquait bien qu'il n'y avait pas là un simple accident de blanchiment. Par des essais directs, j'avais constaté que les opérations d'acidage ou de chlorage
directs, j'avais constaté que les opérations d'acidage ou de chlorage du blanchiment ne pouvaient pas être en jeu, car ni des lavages prolongés pour éliminer de l'acide qui aurait pu rester dans les pièces, ni des passages au carbonate de soude ou ammoniaque, suivi d'un lavage, n'empêchaient l'accident de se produire. En examinant les pièces en écru, on remarquait des différences sensibles de la nuance. Il y avait des pièces d'une teinte rougeâtre très prononcée, tandis que d'autres pièces du même tissu étaient beaucoup plus blanches, mais elles étaient d'une autre provenance. La différence entre ces pièces se constatait après
autre provenance. La différence entre ces pièces se constatait après le blanchiment, quand on les imprimait en noir d'aniline. Les premières sortaient toutes rosées de l'oxydation, tandis que les secondes restaient blanches, les deux parties ayant été blanchies ensemble et de la même manière. Il faut ajouter que cette coloration ne se produit pas toujours au même degré. Elle est plus ou moins intense, selon qu'il y a plus ou moins de pièces suspendues dans l'étendage, c'est-à-dire une plus ou moins grande quantité de vapeurs d'aniline et d'acides oxygénés du chlore en présence. En poursuivant les essais, il se trouva
chlore en présence. En poursuivant les essais, il se trouva que des pièces qui devenaient rouges, quand elles avaient été blanchies par le procédé ordinaire, avec lessivage de chaux et de soude et colophane sans pression, restaient parfaitement blanches quand elles avaient été lessivées en chaudière close avec pression. Ce fait a été constaté sur un grand nombre de pièces de cretonne ; la moitié de ces pièces avait été lessivée à pression, l'autre moitié sans pression, les opérations de lavage, d'acidage et de chlorage restant les mêmes pour les deux parties, jamais une pièce lessivée à pression ne devenait
deux parties, jamais une pièce lessivée à pression ne devenait rose, tandis que les autres étaient toutes plus ou moins rosées au sortir de l'oxydation. J'en conclus que la nature du coton employé est en cause dans l'accident signalé. Des analyses faites par M. Baumann, à l'École de chimie, sur des tissus écrus et blanchis, n'ont pas prouvé la présence d'un principe métallique, qui aurait pu provenir de déchets de coton, employés souvent dans la fabrication des tissus lourds, ou bien du parement. Il serait intéressant d'étudier l'influence qui peut provenir de la nature différente des cotons, influence qui a
provenir de la nature différente des cotons, influence qui a déjà été signalée comme cause de plusieurs accidents de fabrication et qui a inspiré à M. Schleffer le prix n° X de votre programme des prix. La couleur produite dans cette circonstance résulte sans doute d'une oxydation de l'aniline ou de ses homologues, mais il est curieux de la voir se produire sur une pièce, tandis qu'une autre pièce imprimée en même temps et avec la même couleur reste parfaitement blanche. NOTE sur un substitut de l'émétique, par M. A. KERTÈZ. Séance du 30 septembre 1885. MESSIEURS, Jusqu'à ce jour,
KERTÈZ. Séance du 30 septembre 1885. MESSIEURS, Jusqu'à ce jour, on a donné la préférence aux sels d'antimoine comme fixateurs des matières colorantes basiques. Les nombreux essais tentés pour leur substituer des produits moins coûteux sont restés à peu près infructueux. Cette particularité provient surtout de ce que les teintures fixées à l'aide desdits produits n'atteignent jamais une égale résistance au savon. Je résume d'après mes essais les rapports établis entre différents substituts et l'émétique. I. La marchandise mordancée au tannin et fixée à l'alun basique attire moins de matière colorante et perd en moyenne au savon 30 % de
colorante et perd en moyenne au savon 30 % de plus qu'elle ne le fait avec l'émétique. II. La fixation au stannate de soude ou au chlorure stannique donne des résultats plus satisfaisants que l'alun; cependant elle n'équivaut jamais à la fixation à l'émétique. III. Quand on fixe à l'acétate de zinc, les nuances deviennent plus mates et perdent au savonnage environ 15 % de plus qu'après fixage à l'émétique. IV. En fixant enfin à l'acétate de magnésie, la solidité au savon devient encore moindre que dans le cas de l'acétate de zinc. Après avoir constaté la supériorité de l'émétique
l'acétate de zinc. Après avoir constaté la supériorité de l'émétique sur tous les sels essayés, je trouvai que l'hydroxyde fraîchement précipité et suspendu dans l'eau constituait la forme la plus économique sous laquelle on pouvait employer l'antimoine. Voici la manière d'opérer : Je dilue le trichlorure SbCl3 ordinaire liquide dans un certain volume d'eau et j'y ajoute en remuant la quantité de carbonate de soude nécessaire pour neutraliser complètement; le liquide prend un aspect laiteux. J'y passe les tissus mordancés en tannin ; la laque d'antimoine se forme, elle devient homogène, autant qu'avec l'émétique, et acquiert même plus de résistance
homogène, autant qu'avec l'émétique, et acquiert même plus de résistance au savon. La fixation est presque instantanée, car un seul passage rapide de la marchandise teinte ou imprimée suffit pour une précipitation complète. La proportion s'établit facilement, car 1 cc de chlorure d'antimoine de densité 1.35 équivaut à 1 gramme d'émétique. L'économie réalisée est très sensible, le trichlorure coûtant environ le quart du prix de l'émétique. Ajoutons encore, à propos de la neutralisation, qu'un léger excès de carbonate de soude est plutôt utile que nuisible, quand il s'agit de marchandise mordancée avant la teinture, tandis que dans le cas contraire
mordancée avant la teinture, tandis que dans le cas contraire le moindre excès d'alcali doit être évité; il est même préférable de conserver une trace d'acidité, étant donné que les alcalis libres exercent une action nuisible sur les matières colorantes. RAPPORT sur une note de M. Kertèz, relative à un substitut d'émétique, par M. FÉLIX WEBER. Séance du 30 septembre 1885. MESSIEURS, M. Kertès a résumé dans sa note des essais comparatifs entre un certain nombre de sels proposés et employés en partie pour fixer au moyen du tannin les matières colorantes basiques dérivées de l'aniline. De plus, il propose
matières colorantes basiques dérivées de l'aniline. De plus, il propose un nouveau fixateur à base d'antimoine : l'hydroxide d'antimoine. Vous avez publié dans vos Bulletins un remarquable travail de M. Juste Kœchlin : Sur les applications du tannin, dans lequel il établit les conditions les plus favorables pour la formation de la laque du tannin avec les matières colorantes. Il a montré que, pour produire les laques les plus solides, c'est-à-dire les moins solubles, il fallait l'intervention d'un oxyde métallique capable de former une laque double de stannate métallique et de base colorante. Cela est surtout nécessaire parce que la
de base colorante. Cela est surtout nécessaire parce que la laque simple de tannin et de base colorante est soluble dans un excès de tannin et qu'il est difficile, en pratique, de toujours éviter cette action. En impression, on met généralement un excès de tannin, ce qui donne des couleurs plus unies. Récemment M. Witt, se basant sur le travail de M. Kœchlin, a fait une excellente étude théorique sur la fixation des couleurs au moyen du tannin (Chemicale Zeitung), dans laquelle il explique très bien la nécessité de l'intervention des oxydes métalliques. Les principaux sels métalliques employés dans ce
des oxydes métalliques. Les principaux sels métalliques employés dans ce but sont ceux d'étain, d'alumine, de fer, de zinc et d'antimoine. L'étain est souvent employé en teinture sous forme de bichlorure d'étain, et en impression sous celle de stannate de soude, que l'on mélange quelquefois à du sulphoricate, pour passer ensuite en acide sulfurique. Il fixe bien et donne des nuances vives. L'alumine, sous forme d'alun neutralisé, est également employé en teinture, de même que le fer. Le tannin passé en pyrolignite de fer est fixé et donne des fonds allant du gris au noir, que l'on transforme par surteinture
allant du gris au noir, que l'on transforme par surteinture en couleurs d'aniline en une grande variété de nuances, mais qui n'offrent pas une grande solidité. L'acétate de zinc (mélange de sulfate de zinc fondu avec 50% d'acétate de soude cristallisé) a été proposé par M. Schmid en remplacement de l'émétique. Il fixe bien les couleurs au tannin, mais les ternit légèrement; le bleu méthylène, par exemple, prend une teinte moins vive et plus verdâtre qu'avec l'antimoine et n'a pas tout à fait la solidité de la laque antimonique. Ce sel, en raison de son bas prix, paraît être employé
sel, en raison de son bas prix, paraît être employé dans quelques fabriques de Rouen et d'Angleterre. C'est l'antimoine qui forme avec le tannin la laque la plus solide et la moins colorée. Depuis que M. Th. Brookes a proposé l'émellite ou tartrate double d'antimoine et de potasse pour fixer les couleurs au tannin, l'emploi de ce sel est devenu général et d'une grande importance. Son emploi n'offre pas d'inconvénients; la fixation du tannin est parfaite et les couleurs sont brillantes et solides. Si l'on a cherché à le remplacer, c'est uniquement à cause de son prix, la crème de
c'est uniquement à cause de son prix, la crème de tartre qui entre dans sa composition étant d'un prix élevé. C'est l'oxalate double d'antimoine et de potasse qui le premier est entré en concurrence sérieuse avec l'émellite. Mes essais confirment ce que MM. Nölting et Schmid ont dit à ce sujet dans une récente communication. Malgré la teneur bien moindre en oxyde d'antimoine, qui n'est que de 23 % dans l'oxalate, contre 43 % dans l'émellite, l'oxalate dans les conditions ordinaires produit à poids égal une fixation aussi complète que l'émellite et de même résistance au savon. En présence de
l'émellite et de même résistance au savon. En présence de ce fait, on aurait tort d'admettre que dans l'émellite une partie de l'antimoine soit condamnée à un rôle passif. La quantité de tannin précipité sera toujours proportionnelle à la quantité d'oxyde d'antimoine employé. Mais on s'explique facilement cette apparente anomalie par la grande facilité de dissociation de l'oxalate, qui permet à ce dernier de céder son oxyde plus promptement que le tartrate. Le bain d'oxalate s'épuisera donc plus rapidement et on sera obligé de le renouveler plus souvent. Cela évitera un inconvénient sérieux de l'oxalate, qui consiste dans la formation,
un inconvénient sérieux de l'oxalate, qui consiste dans la formation, au sein du bain, d'oxalate de potasse acide. Dans les bains forts, cette influence acide est nuisible à certaines couleurs sensibles aux extraits de bois et même à l'alizarine. J'ai hâte de dire que j'ai obtenu les meilleurs résultats avec l'oxalate en me servant de bains faibles, ne contenant pas au-delà de 5 grammes de sel par litre. Avec des proportions plus fortes, 15 à 20 grammes par litre, la fixation était moins parfaite et de plus l'influence acide se faisait trop sentir. La neutralisation par des substances de nature
faisait trop sentir. La neutralisation par des substances de nature alcaline donne plutôt des résultats moins bons que lorsqu'on emploie l'oxalate seul. La durée de passage joue aussi son rôle. Avec des passages de une demie à une minute, l'oxalate, grâce à sa faculté de prompte fixation, est avantageux; avec des passages plus prolongés l'avantage est pour l'émellite et le résultat proportionné à la teneur du bain en HCl. L'oxalate peut remplacer avantageusement l'émellite dans les cas où il s'agit de fixer du tannin de concentration moyenne par un passage rapide, comme c'est le cas dans la teinture en uni
rapide, comme c'est le cas dans la teinture en uni au foulard. Depuis l'apparition de l'oxalate, la maison de Pfastatt l'a substituée pour la teinture en uni au foulard, poids pour poids à l'émellite, sans en avoir éprouvé depuis, le moindre inconvénient. J'ai connaissance aussi que plusieurs établissements d'impression de Mulhouse qui se servent de bains faibles, emploient également l'oxalate avec économie. Le prix de ce sel est aujourd'hui de 2 fr. par kilogramme. En regard à la teneur en HCl, ce prix est trop élevé, l'oxyde d'antimoine de l'oxalate coûte même plus cher que celui de l'émellite. Il n'y
coûte même plus cher que celui de l'émellite. Il n'y a pas de raison qui justifie cette anomalie, car l'acide oxalique est bien meilleur marché que l'acide tartrique. Si les résultats en grand confirmaient les essais faits en petit avec l'hydroxyde d'antimoine, ce serait sous cette forme que l'antimoine trouverait l'emploi le plus avantageux pour fixer le tannin. En effet, contrairement à ce qu'on pourrait croire, l'antimoine à l'état de précipité d'hydroxyde fixe parfaitement et aussi solidement que l'émétique; il présente l'avantage sur l'oxalate d'antimoine de ne pas fournir de bain acide. On le prépare, d'après M. Kertès, en diluant
bain acide. On le prépare, d'après M. Kertès, en diluant le trichlorure d'antimoine liquide dans l'eau et en neutralisant par addition de carbonate de soude. Le précipité blanc qui se forme est très dense et se dépose facilement, ce qui est un petit inconvénient. Le SbCl3 du commerce contient toujours un grand excès d'acide chlorhydrique et souvent passablement de fer. Celui que j'avais à ma disposition titrait seulement 10.8 % de SbO'. En prenant quatre fois le poids d'émétique en trichlorure, donc quantité égale d'antimoine, j'obtins une fixation aussi parfaite et aussi solide qu'à l'émétique, aussi bien pour les couleurs
et aussi solide qu'à l'émétique, aussi bien pour les couleurs au tannin imprimées et vaporisées que pour du tannin seul, teint après fixage. La consommation industrielle de trichlorure d'antimoine est très insignifiante aujourd'hui et son prix est relativement très élevé. Mais il n'y a pas de doute que si ce produit entrait dans la consommation de la teinture et de l'impression, on arriverait à le livrer à un très bas prix, offrant une grande économie sur l'émétique ou l'oxalate. L'antimoine métallique ne coûte que fr. 1.25 le kilogramme, le sulfure d'antimoine (Grauspiessglanzerz), minerai assez répandu qui contient 80 % de
d'antimoine (Grauspiessglanzerz), minerai assez répandu qui contient 80 % de Sb2O3 ne coûte que fr. 0.80 le kilogramme, ce qui porte le prix du kilogramme d'oxyde d'antimoine à fr. 1. Dans l'émétique à fr. 3.50 le kilogramme et 43.8 %' il coûte fr. 8, et dans l'oxalate d'antimoine à fr. 2 le kilogramme et 23.9 %' il coûte fr. 8.36. Il y aurait donc une grande économie à réaliser en employant comme fixateur l'hydroxyde d'antimoine provenant du trichlorure d'antimoine, ce dernier pouvant être établi à un prix relativement très bas. RAPPORT fait, au nom du comité de chimie, sur les
RAPPORT fait, au nom du comité de chimie, sur les impressions gaufrées de MM. Ch. Vignet et ses fils, à Lyon, par M. ALBERT SCHEURER. Séance du 30 septembre 1885. MESSIEURS, Vous avez accordé, au mois d'avril 1885, une médaille d'argent de 1re classe à MM. Legrand frères pour un procédé nouveau permettant de réaliser simultanément le gaufrage et l'impression des velours de haute verge par deux écrasements du tissu, l'un sur la couleur appliquée, l'autre sur le tissu lui-même avec réserve de velours uni. L'enquête à laquelle a donné lieu la demande de MM. Legrand vous a fait connaître
lieu la demande de MM. Legrand vous a fait connaître un article nouveau fabriqué à Lyon par MM. Vignet et ses fils, et qui consiste dans des effets d'impression et de gaufrage simultanés obtenus au moyen de rouleaux gravés et chauffés à la vapeur. Le comité de chimie, frappé de la perfection et de la nouveauté d'aspect des nombreux échantillons envoyés par MM. Vignet, a jugé que les inventeurs des procédés auxquels ils étaient dus, s'étaient rendus dignes d'une récompense. Les recherches faites dans le but d'établir la nouveauté des procédés employés par MM. Vignet ont établi qu'il n'existait aucune
procédés employés par MM. Vignet ont établi qu'il n'existait aucune antériorité aux brevets pris par ces industriels aux dates du 13 juillet 1878 et du 21 mai 1885. Ces procédés consistent essentiellement à superposer au tissu sur lequel on veut produire un relief imprimé, une toile ou un papier préalablement imbibé d'une couleur à laquelle on a incorporé une forte proportion de glycérine. On passe ensuite les deux tissus parfaitement au contact entre deux cylindres à gravure emboîtante et dont le rouleau portant le relief est chauffé à la vapeur. Il se produit ainsi, par l'effet combiné de la pression