jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
se décida pour la seconde solution. Chacun des deux groupes de machines se compose d'une pompe à eau horizontale à double effet, de 230 millimètres de diamètre et 600 millimètres de course, marchant à la vitesse de 30 tours. La tige du plongeur, guidée à l'avant par un système de quatre glissières, est reliée par une bielle et une manivelle à un arbre en fer forgé porté dans deux paliers, dont l'un est venu de fonte avec le bâtis de la pompe. La disposition des clapets et des réservoirs d'air est pareille à celle des pompes du bas ; les
est pareille à celle des pompes du bas ; les soupapes d'aspiration sont sur le côté, celles de refoulement sont placées au-dessus des corps de pompe et sont surmontées d'un réservoir d'air horizontal en tôle. Les proportions des soupapes, réservoirs, etc., sont les mêmes. Les conduites d'aspiration et de refoulement ont 200 millimètres d'ouverture, ce qui donne également une vitesse d'eau de 670 millimètres par seconde. La machine à vapeur est à deux cylindres à haute et basse pression, le grand cylindre horizontal, le petit incliné placé sur le grand, les axes des cylindres légèrement déplacés dans le sens vertical,
les axes des cylindres légèrement déplacés dans le sens vertical, de manière à pouvoir attaquer le même tourillon de manivelle avec les deux bielles motrices. C'est du reste la disposition adoptée par la Société alsacienne pour ce type de machines depuis une quinzaine d'années et que l'expérience a consacrée. Les cylindres ont 160 et 320 millimètres de diamètre et 550 millimètres de course; chacun d'eux est pourvu d'une chemise de vapeur. La pompe à air est verticale, dans l'axe de l'arbre moteur, et conduite par une contre-manivelle. La machine à vapeur fait 93 tours par minute. Elle agit sur l'arbre
vapeur fait 93 tours par minute. Elle agit sur l'arbre de la pompe au moyen de deux roues droites marchant bois sur fonte. La distribution de la vapeur s'opère, au petit cylindre, au moyen de deux tiroirs superposés. Le tiroir inférieur est à double paroi, avec deux lumières transversales dans la paroi extérieure. Le tiroir de détente, qui est entraîné par le premier dans son mouvement de va et vient, reçoit encore un mouvement vertical au moyen d'une campe qui traverse la boîte à vapeur et qui porte un levier à coulisse à son extrémité. Un petit arbre horizontal longeant
à coulisse à son extrémité. Un petit arbre horizontal longeant la machine commande, au moyen d'un excentrique, le coulisseau que le régulateur déplace dans le levier à coulisse et fait varier par suite la durée de l'admission. La distribution au grand cylindre se fait par un tiroir ordinaire. Deux chaudières à vapeur tubulaires sont placées à côté et en contre-bas des machines, ce qui permet le retour de l'eau des enveloppes aux générateurs. Chacun de ceux-ci se compose d'un corps cylindrique de 1 m, 200 de diamètre sur 3 mètres de long, traversé par vingt-deux tubes en fer de 100
de long, traversé par vingt-deux tubes en fer de 100 millimètres d'ouverture. Ils ont chacun 26 mètres carrés de surface de chauffe. Les tubes sont amovibles et du type Behrendorf. Un cheval alimentaire à vapeur et un injecteur servent à l'alimentation de ces chaudières. J'ajouterai encore que les bâtiments pour les deux installations ont été construits par la ville, sous la direction de M. Mosmann, son architecte-voyer, tandis que les massifs, maçonneries des chaudières et cheminées ont été établis par le constructeur des machines. P.-S. — La commission municipale a fait procéder depuis la rédaction de la note ci-dessus aux
fait procéder depuis la rédaction de la note ci-dessus aux essais officiels de réception des machines et pompes du bas-service. Ces essais ont été faits, les 11 et 13 août dernier, par les ingénieurs de l'Association alsacienne des propriétaires d'appareils à vapeur. Pendant la durée des expériences, l'eau élevée par les pompes était refoulée, au moyen d'une conduite spéciale, dans un grand bassin rectangulaire en bois. La charge d'eau sur les pompes était réglée en ouvrant plus ou moins les orifices d'écoulement de cette conduite dans le bassin. De ce dernier l'eau s'écoulait par une série d'ouvertures circulaires pratiquées en
dernier l'eau s'écoulait par une série d'ouvertures circulaires pratiquées en mince paroi. Le coefficient de contraction de ces orifices avait été déterminé expérimentalement. L'eau consommée par les machines était jaugée de la manière habituelle. Chaque machine était essayée séparément avec une seule chaudière, l'autre machine étant arrêtée. Voici les résultats principaux obtenus : En marchant à la vitesse de régime de 27 tours par minute, ce qui correspond à une vitesse moyenne de 0,75 mètres par seconde pour les plongeurs, le débit de chaque machine a été de 75,8 litres d'eau élevés par seconde, au lieu de 65 litres prévus
d'eau élevés par seconde, au lieu de 65 litres prévus par le cahier des charges. Le rendement des pompes variait de 98 à 97%. La vitesse des pompes a pu être poussée jusqu'à 36 tours, avec une hauteur d'aspiration moyenne de 5 m, 500, sans donner lieu à des chocs. La quantité d'eau consommée par les machines, par cheval effectif mesuré en eau montée et par heure, a été en moyenne de 8,85 kilogrammes et, par cheval indiqué sur les pistons à vapeur, de 7,50 kilogrammes; l'eau de condensation dans les enveloppes est comprise dans ces chiffres. La dépense stipulée
les enveloppes est comprise dans ces chiffres. La dépense stipulée au cahier des charges était de 10 kilogrammes par cheval effectif et par heure. Les machines répondent par conséquent largement aux conditions du programme imposé. RECHERCHES SUR LES XYLIDINES par MM. E. NÖELTING et S. FOREL. Séance du 26 novembre 1884. MESSIEURS, Les xylidines, les dérivés monamidés des xylènes, doivent, d'après la théorie, exister sous six modifications isomériques. Le métaxylène peut en effet en fournir trois, l'ortho deux et le para une seule. D'après les recherches de M. Jacobsen, le xylène du goudron de houille contient les trois isomères en
xylène du goudron de houille contient les trois isomères en proportions variables, et il était à prévoir que la xylidine commerciale préparée au moyen de ce xylène devait contenir un nombre de xylidines considérable et variable, suivant la composition du xylène pris comme point de départ. Tous les chimistes qui ont eu l'occasion de travailler avec la xylidine industrielle, ont pu se convaincre que, suivant sa provenance, elle montrait souvent des propriétés et des réactions très différentes. Cela doit tenir évidemment à ce qu'elle contient les divers isomères en proportions variables et que ces isomères se comportent d'une façon différente
variables et que ces isomères se comportent d'une façon différente au point de vue de leur transformation en matières colorantes. Eu égard à l'importance considérable que les xylidines ont acquis depuis quelques années dans l'industrie, il nous a paru intéressant de préparer les six xylidines à l'état de pureté et d'étudier leurs propriétés et leurs réactions. En chauffant les chlorhydrates des xylidines avec l'alcool méthylique à 800°, on obtient, d'après la réaction de M. Hoffmann, des cumidines ou amidotriméthylbenzines. Les cumidines, dont la théorie fait également prévoir six isomères, sont encore assez peu étudiées et ne sont connues que sous
encore assez peu étudiées et ne sont connues que sous deux modifications; mais le peu qu'on en sait jusqu'à présent prouve déjà, qu'au point de vue de l'industrie des colorants, elles se comportent d'une manière toute différente. Nous avons en conséquence également entrepris leur étude et nous avons l'intention d'étendre nos recherches sur les benzines amidotétraméthylées et amidopentaméthylées. Le présent mémoire se divisera en trois parties : I. Préparation des six xylidines à l'état de pureté et description de leurs dérivés. II. Transformation des six xylidines en cumidines. III. Étude des xylidines au point de vue de leur transformation en
des xylidines au point de vue de leur transformation en colorants. La matière première pour nos recherches, les trois xylènes séparés, peuvent se préparer sans difficulté à l'aide des procédés de M. Jacobsen, et on peut se les procurer dans un état de pureté presque absolue à la fabrique de MM. Lengfeldt et Reuter à Bramow, près de Rostock. Pour le moment, le prix des xylènes séparés est, il est vrai, encore beaucoup trop élevé pour en permettre l'emploi industriel. Beilstein, page 952 et suivantes; en outre il a paru depuis l'apparition de ce livre un mémoire de M. Jacobsen1
depuis l'apparition de ce livre un mémoire de M. Jacobsen1 où est décrite l'orthoxylidine cristallisée. Nous aurons toujours soin de citer nos prédécesseurs dans la suite de ce travail. 1 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin, XVII (1884), page 159. PREMIÈRE PARTIE. Préparation des xylidines. 1° ORTHOXYLIDINES. M. Jacobsen, en nitrant l'orthoxylène avec l'acide nitrique fumant, a obtenu un dérivé mononitré fusible de 29-30° et distillant à 258° (corrigé). Par réduction avec le chlorure stanneux et l'acide chlorhydrique, il obtient une xylidine cristallisée, fusible à 49° et distillant à 220°. Il en étudia un certain nombre de dérivés et
220°. Il en étudia un certain nombre de dérivés et établit que sa constitution correspondait à la formule Avant l'apparition du travail de M. Jacobsen, nous avions, de notre côté, nitré l'orthoxylène avec un mélange d'acide nitrique et sulfurique, et nous avions obtenu un nitroxylène liquide qui, d'après le peu de constance de son point d'ébullition, nous faisait de suite l'effet d'être un mélange de deux isomères. La partie principale distillait entre 245 et 247° et donnait par réduction une xylidine liquide; les parties supérieures cristallisaient dans un mélange réfrigérant. Nous avons commencé par l'étude de la fraction inférieure, et
Nous avons commencé par l'étude de la fraction inférieure, et nous allons, dans ce qui suit, relater le détail de nos expériences. Nitration de l'orthoxylène. L'orthoxylène dont nous nous sommes servis provenait, ainsi que le métaxylène et le paraxylène dont nous parlerons plus loin, de la fabrique de MM. Lengfeldt et Reuter à Bramow, près de Rostock. C'était un produit chimiquement pur qui ne donnait à l'oxydation que de l'acide phtalique. La nitration a été effectuée de la façon suivante : Dans une quantité donnée de xylène maintenu à une température entre 0 + 10°, on laisse couler lentement et
température entre 0 + 10°, on laisse couler lentement et en agitant fortement une molécule d'acide nitrique ordinaire, mélangé à deux parties d'acide sulfurique à 66° B'. Une fois la réaction achevée (ce que l'on remarque à ce fait que la température ne varie plus du tout), on laisse reposer une heure ou deux et on sépare les deux couches; le dérivé nitré est lavé à l'eau, ensuite à la soude ou à l'ammoniaque étendu et enfin distillé à la vapeur. La solution alcaline est toujours fortement colorée en brun rouge, ce qui provient probablement de xylénols nitrés. L'huile passée
rouge, ce qui provient probablement de xylénols nitrés. L'huile passée à la vapeur a été de suite rectifiée deux fois avec un appareil de MM. Lebel et Henninger. Nous avons fait trois nitrations d'orthoxylène en opérant chaque fois sur 100 grammes de substance. Voici les résultats des trois opérations : Orthoxylène 300 gr. ENO, à 41 Bé 300 gr. H2SO4 à 66 Bé ............. 600 gr. Températures non corrigées. A 225° (xylène inaltéré, un peu de nitroxylène) : 27 gr. 225-232° 4 gr. 232-243° 73 243-245° 32 » 245-247° 164 » 247 -251° 44 » 251-255° 30 » Résidu 60
» 247 -251° 44 » 251-255° 30 » Résidu 60 » Nitroxylène = 374 gr. Le rendement en nitroxylène distillant au-dessus de 225° est donc près de 90% de la théorie. Comme produits secondaires de la nitration, nous avons obtenu un peu de produit qui ne distille pas à la vapeur (probablement du binitroxylène) et le corps mentionné plus haut qui se dissoute en rouge brun dans les alcalis. D'après la distillation de cet orthonitroxylène, il est facile de voir que le produit principal de la réaction distille entre 245-247°; l'analyse de ce produit a donné pour l'azote le chiffre
l'analyse de ce produit a donné pour l'azote le chiffre suivant : Théorie pour Expérience. C6H3(CH2)2NO2 N == 9,27 % 9,59 0/0 La densité est de 1,147 à 15°; son point d'ébullition (à la pression de 739 millimètres et le thermomètre plongé complètement dans la vapeur) est à 250°, donc 4° plus haut que la température non corrigée. Cet orthonitroxylène, réduit par le chlorure stanneux et l'acide chlorhydrique, donne, à côté de xylidine, des xylidines chlorées, et nous avons été obligés de le réduire au moyen du fer et de l'acide acétique, ce qui, du reste, nous a fort bien
l'acide acétique, ce qui, du reste, nous a fort bien réussi; le rendement a été excellent, 95 % de la théorie. Une fois la réduction achevée, la base a été distillée à la vapeur et rectifiée. Elle est liquide et distille de 219-220° (non corrigé) et a une densité de 0,993 à 15°. Pour nous assurer de la pureté de cette base, nous l'avons transformée en dérivé acétylé, d'après la méthode usuelle, en la chauffant plusieurs heures avec de l'acide acétique glacial. L'acétoxylidine obtenue a montré un point de fusion de 125-128°, et ce n'est qu'après trois cristallisations successives de
de 125-128°, et ce n'est qu'après trois cristallisations successives de la benzine, dans laquelle elle est très peu soluble à froid, que nous l'avons obtenue pure et montrant le point de fusion de 134°, qui ne change plus par des cristallisations ultérieures. L'analyse a fourni pour l'azote le chiffre suivant : Théorie pour Expérience. C6H5NO N = 8,60 % 9,07% L'acétorthoxylidine est un peu soluble dans l'eau, facilement dans l'alcool, l'éther et la benzine bouillante, de laquelle elle cristallise en belles aiguilles tout à fait blanches. Par saponification au moyen de l'acide chlorhydrique concentré, nous avons obtenu la base pure,
de l'acide chlorhydrique concentré, nous avons obtenu la base pure, qui distille à 223° (à la pression de 739 millimètres, thermomètre dans la vapeur). Sa densité est de 0,991 à 15°. Le chlorhydrate cristallise avec une molécule d'eau en aiguilles blanches et est assez facilement soluble dans l'eau. Théorie pour Expérience. C6H5 C6H5 CH3ONHCl N = 7,98% 8,08% Le sel anhydre contiendrait 8,89 d'azote. Le dosage direct de l'eau de cristallisation n'a pu être fait, car le sel se sublime déjà avant 100°. Le sulfate est peu soluble dans l'eau. Nous en étions à ce point de notre travail lorsque
Nous en étions à ce point de notre travail lorsque M. Jacobsen a publié la préparation de l'orthonitroxylène solide et de la base correspondante. D'après le point d'ébullition peu constant du nitroxylène et le fait que nous n'avions pas obtenu de suite une base pure, même en réduisant un nitroxylène rectifié, nous avions nous-mêmes supposé la présence de deux isomères dans notre nitroxylène brut. Les parties distillant de 250 à 260° avaient été laissées de côté pour le moment; à l'apparition du mémoire de M. Jacobsen, nous en avons entrepris l'étude. Par refroidissement des portions distillant de 247 à 255°
l'étude. Par refroidissement des portions distillant de 247 à 255° et spécialement du résidu de la première distillation que nous avons de nouveau distillé à la vapeur (pour le séparer d'un peu de binitroxylène qu'il pouvait contenir), nous avons obtenu des quantités abondantes de produit solide, que nous avons séparé par filtration à froid et lavage à l'alcool froid. Le corps ainsi obtenu fond à 29-30° et est identique avec celui de M. Jacobsen. Par réduction au moyen du chlorure stanneux et de l'acide chlorhydrique, il ne se forme pas de produits chlorés (ce qu'avait déjà constaté M. Jacobsen), et
de produits chlorés (ce qu'avait déjà constaté M. Jacobsen), et la base obtenue est identique avec celle de cet auteur. Pour voir si, avec l'acide nitrique seul, il ne se formait pas également les deux orthonitroxylènes, nous avons répété les expériences de M. Jacobsen dans les conditions indiquées par lui. 50 grammes d'orthoxylène furent ajoutés très lentement dans 450 grammes d'acide nitrique fumant bien refroidi. Le dérivé nitré a été traité comme précédemment, et nous avons obtenu, à côté de beaucoup de produit non distillable à la vapeur (probablement du binitroxylène) et du corps qui se dissout en brun dans
binitroxylène) et du corps qui se dissout en brun dans les alcalis, 35 grammes de mononitroxylène qui bout de la façon suivante (températures non corrigées) : A 249°....= 2,0 gr. 249-251 ° = 5,0 » 251-254° = 9,5 » 254-259° = 10,5 » Reste ...... 8,0 » 35,0 gr. Le rendement en mononitrodérivé est de 49 % de la théorie. Par refroidissement, le nitroxylène s'est pris en masse; toutefois, par filtration à froid et succion à la pompe, nous avons réussi à en séparer un peu d'une huile qui ne se solidifie pas, même à basse température. Cette huile est
se solidifie pas, même à basse température. Cette huile est très probablement le nitroxylène liquide qui s'est aussi formé dans la nitration de l'orthoxylène avec l'acide nitrique seul, mais en quantité tout à fait inférieure. Le point d'ébullition du nitroxylène, obtenu avec l'acide nitrique seul, montre déjà, du reste, que l'on n'a pas entre les mains la modification solide pure, laquelle distille à 256 ou 258° (d'après Jacobsen). En résumé, l'orthoxylène nitré avec l'acide nitrique et sulfurique donne un mélange de l'orthonitroxylène liquide et de son isomère solide dans les proportions d'environ deux tiers de la première modification pour un
proportions d'environ deux tiers de la première modification pour un tiers de la seconde. Avec l'acide nitrique seul, les mêmes deux isomères se forment aussi, seulement la modification cristallisée prédomine de beaucoup. L'orthoxylène se comporte donc comme le toluène, lequel, comme on le sait, donne, quand on le nitre avec l'acide nitrique seul, le paranitrotoluène en quantité prédominante, tandis qu'avec l'acide nitrique et sulfurique l'orthonitrotoluène se forme en plus grande proportion. La température, la concentration des acides et, par là aussi, la quantité d'acide sulfurique doit sûrement avoir une influence sur la formation des deux orthonitroxylènes isomères. L'orthonitroxylène solide, découvert
sur la formation des deux orthonitroxylènes isomères. L'orthonitroxylène solide, découvert par M. Jacobsen, ayant la constitution l'orthonitroxylène liquide ne peut avoir que la formule L'orthonitroxylène voisin, qui distille entre 245 et 247°, et la xylidine qui en dérive, ne donnent aucun produit cristallisé, même si on les refroidit fortement; toutefois, comme nous l'avons dit plus haut, ce n'est pas de l'orthonitrodérivé voisin chimiquement pur; il aurait fallu, pour arriver à une purification complète, disposer de plus grandes quantités de matières que nous n'en avions à notre disposition. La purification de l'orthoxylidine voisine, au contraire, en passant par le dérivé acétylique,
l'orthoxylidine voisine, au contraire, en passant par le dérivé acétylique, ne présente aucune difficulté. Dérivés de l'orthoxylidine voisine. L'orthoxyloquinone a été préparée au moyen de l'orthoxylidine voisine, d'après la méthode que M. Nietzki1 a indiquée pour la préparation de la quinone ordinaire. Le rendement a été très faible; il en a été de même avec la métaxylidine symétrique que nous décrivons plus loin; par contre, avec la paraxylidine, la formation de quinone s'effectue beaucoup mieux, et presque aussi bien qu'avec l'aniline ou l'orthotoluidine. Avec 10 grammes d'orthoxylidine, nous avons obtenu 1 gramme d'orthoxyloquinone chimiquement pure, sublimable en belles aiguilles jaunes
1 gramme d'orthoxyloquinone chimiquement pure, sublimable en belles aiguilles jaunes et fusibles à 55°. La quinone brute est mélangée avec une huile dont on la sépare le mieux par pression et sublimation; la distillation à la vapeur occasionne trop de pertes. L'analyse a donné : Théorie pour Expérience. CSH502 C 70.58 70.44 %. H 5.88 5.79 %. L'hydroquinone correspondante, qui a été préparée par la méthode usuelle, en réduisant la quinone par l'acide sulfureux, se sublime en aiguilles blanches fusibles à 221°, avec décomposition partielle. Elle cristallise de l'eau sous forme de croûtes. L'orthoxylénol voisin se prépare d'après la méthode
forme de croûtes. L'orthoxylénol voisin se prépare d'après la méthode usuelle, en transformant la base en dérivé diazoïque, qu'on décompose par ébullition avec l'eau; nous avons obtenu un excellent rendement. L'orthoxylénol voisin distille facilement à la vapeur; il cristallise de l'eau chaude en aiguilles blanches, sublimables sans décomposition et fusibles à 73°. La solution aqueuse est colorée par le perchlorure de fer en violet faible; le chlorure de chaux ne donne aucune coloration. L'analyse a fourni les chiffres suivants : Théorie pour Expérience. CsH1102 C 78.68 79.09 %. H 8.20 8.60 %. 2° MÉTAXYLIDINES. La métaxylidine est connue sous trois
8.60 %. 2° MÉTAXYLIDINES. La métaxylidine est connue sous trois modifications isomériques; l'une seulement, la métaxylidine asymétrique appelée aussi ordinaire, a été obtenue par nitration directe du xylène. On peut la retirer aussi sans difficulté de la xylidine commerciale. Les deux autres ont été préparées par des voies détournées; la métaxylidine symétrique par M. Wroblewski, en nitrant la métacétoxylidine, désacétylant, éliminant le groupe NH2 de la nitroxylidine et réduisant le métanitroxylène symétrique. La métaxylidine voisine a été préparée par M. Schmitz en distillant l'acide paramidomésitylénique avec la chaux caustique, mais la petite quantité de matière que possédait l'auteur ne lui
la petite quantité de matière que possédait l'auteur ne lui a pas permis d'en faire une étude plus approfondie. Nous avons tout d'abord entrepris l'étude de la nitration directe du métaxylène, pour voir si réellement il ne formait qu'un seul dérivé nitré, ou bien si en opérant avec l'acide nitrique et sulfurique, on réussirait à en obtenir plusieurs. Nous avons pu constater, comme on va le voir, qu'il s'en forme deux, l'asymétrique et le voisin ; nous n'avons pas réussi à déceler la présence du troisième; s'il se forme, la proportion est certainement très faible. Nitration du métaxylène. La fabrique
proportion est certainement très faible. Nitration du métaxylène. La fabrique de MM. Lengfeldt et Reuter nous a fourni du métaxylène, dit chimiquement pur. Oxydé par le permanganate de potasse, ce corps nous a donné, à côté d'acide isophtalique de petites quantités des acides phtalique et téréphtalique ; en outre, l'amine que nous avons préparée au moyen de ce xylène nous a donné à l'oxydation au bichromate de potasse un peu de paraxyloquinone fusible à 123°. Ce n'était donc pas encore du métaxylène chimiquement pur, car il contenait un peu d'orthoxylène et un peu de paraxylène. Ainsi qu'il a été prouvé
et un peu de paraxylène. Ainsi qu'il a été prouvé par les derniers travaux de M. Levinstein et que nous avions eu également l'occasion de l'observer nous-mêmes, le paraxylène est absorbé sensiblement, quoique lentement, par l'acide sulfurique ordinaire, et comme l'acide sulfoconjugé du paraxylène est peu soluble dans l'acide sulfurique étendu, duquel il cristallise très bien, on comprend qu'il soit difficile d'obtenir du métaxylène pur par sulfoconjugation du xylène et purification de l'acide sulfoconjugé. Pour obtenir ce dernier à l'état de pureté parfaite, nous l'avons oxydé incomplètement par l'acide nitrique, qui attaque l'ortho et le paraxylène beaucoup plus rapidement que
qui attaque l'ortho et le paraxylène beaucoup plus rapidement que le métal. 1600 cm3 de métaxylène sont chauffés à l'ébullition pendant quatre à cinq heures et en remuant constamment avec 640 cm3 d'acide nitrique à 410 Bé et 960 cm3 d'eau. Le xylène a été lavé avec soin à la soude étendue. Après dessiccation sur le chlorure de calcium, nous avons retrouvé 1425 cm3 de xylène, soit une perte de 175 cm3 ou 11 %, C'était du métaxylène pur, contenant un peu de dérivé nitré (5 à 10%) 1350 grammes de métaxylène pur ont été nitrés en deux portions, comme