jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
en vue d'obtenir un produit bien homogène et bien soluble. Voici comment il faut l'arrêter et procéder au lavage de la nitrocellulose. — Dans l'appareillage ci-dessus décrit, la nitration peut être abandonnée à elle-même sans inconvénient, même dans un laboratoire non muni de hotte, mais c'est surtout pour la commodité dans la suite des opérations que nous le conseillons. Lorsqu'il faut interrompre la nitration, on enlève la cloche d et, dans le cristallisoir e où il y a juste la quantité d'eau nécessaire pour faire la fermeture hydraulique, on verse de l'eau jusqu'à mi-hauteur; ce cristallisoir doit être assez spacieux
de l'eau jusqu'à mi-hauteur; ce cristallisoir doit être assez spacieux pour qu'on puisse d'une part y plonger le vase c aussitôt retiré du vase d et, d'autre part, pour que ce dernier, contenant la plaquette et le coton puisse être renversé, en sorte que le contenu glisse et se noie dans une quantité assez abondante d'eau, afin que l'élévation de température ne soit pas trop considérable ; il faut changer deux ou trois fois l'eau du cristallisoir en se servant chaque fois du vase c pour comprimer le coton afin d'exprimer la plus grande partie du mélange des acides dont
d'exprimer la plus grande partie du mélange des acides dont il est imbibé. Ensuite, on peut impunément prendre le coton et l'exprimer entre les doigts et, tandis qu'on s'est servi jusqu'ici de l'eau de la conduite, il est préférable maintenant de le laver dans l'eau distillée ; on emploie pour cela l'un des deux vases a ou b où l'on met de l'eau distillée et on y immerge le coton après l'avoir suffisamment déchiqueté ; alors, en le laissant macérer, en changeant l'eau et en exprimant bien le coton, on le lave autant qu'il faut pour que la réaction de
le lave autant qu'il faut pour que la réaction de l'eau après que le coton y a séjourné une demi-heure demeure presque neutre au tournesol. Pour une dizaine de grammes de cellulose nitrée, en employant chaque fois un demi-litre d'eau distillée, ce résultat peut être obtenu après quatre ou cinq de ces opérations. Il ne reste qu'à dessécher le coton à l'air et il importe qu'il le soit tout à fait ; bien que la dessiccation ménagée à l'étuve à 80° améliore la solubilité dans l'alcool-éther, nous conseillons plutôt de dessécher suffisamment longtemps dans un endroit sec en raison des
dessécher suffisamment longtemps dans un endroit sec en raison des risques sérieux d'explosion que présente la dessiccation à l'étuve. Lorsque le coton azotique qu'on vient de préparer, tout en ayant le taux voulu d'azote laisse à désirer quant à sa solubilité dans l'alcool-éther, on conseille de le replonger dans l'eau distillée et de faire bouillir le tout pendant quelques heures, ou de la chauffer à l'autoclave à 110°-120°. Cette opération est surtout efficace par son effet de déminéralisation et de dépolymérisation de la cellulose nitrée et elle l'est d'autant plus que le traitement préalable de déminéralisation a été insuffisant. Elle
que le traitement préalable de déminéralisation a été insuffisant. Elle est inutile si on traite du coton suffisamment déminéralisé ; néanmoins, c'est une bonne précaution en vue de conserver le coton, parce qu'en éliminant les restes d'acides non combinés on augmente la stabilité du coton azotique. Préparation du collodion Le collodion proprement dit, c'est-à-dire la solution colloïdale de nitrocellulose (octonitrée) dans le mélange alcool-éther, est-il le seul matériel utilisable pour la confection de membranes ultrafiltrantes? Sans rien préjuger des possibilités d'avenir, les essais faits jusqu'ici soit en dissolvant la nitrocellulose dans les autres solvants, par exemple : acétone, acide acétique,
dans les autres solvants, par exemple : acétone, acide acétique, acétate d'éthyle, soit en voulant utiliser l'acétocellulose ainsi que la viscose, n'ont pas donné de résultats satisfaisants. Sans doute, jusqu'ici le collodion est le matériel de choix dans notre but. Pour réunir les trois ingrédients (coton azotique, alcool, éther) en évitant la formation de grumeaux, nous conseillons d'introduire dans un flacon bien desséché le coton azotique bien effiloché, de verser d'abord l'alcool et, lorsque tout le coton est également imbibé, d'ajouter l'éther en agitant violemment pendant quelques minutes; même, lorsque le coton est bien soluble et lorsqu'on obtient un collodion
le coton est bien soluble et lorsqu'on obtient un collodion bien fluide, il convient de le laisser quelques heures, mieux: quelques jours, au repos, afin qu'il se débarrasse de l'air apporté par les fibres et retenu pendant l'agitation ; lorsque le collodion est peu fluide, cette précaution, et même celle de chauffer quelque temps au voisinage de 30°, est indispensable. Les proportions du mélange alcool-éther peuvent varier entre les limites : 70 alcool, 30 éther, ou inversement 30 alcool 70 éther; à noter que les manipulations pour confectionner la membrane, la résistance de cette dernière, sa perméabilité sont affectées par
la résistance de cette dernière, sa perméabilité sont affectées par le jeu de ces proportions et surtout que la perméabilité est favorisée par les fortes doses d'alcool; la viscosité est minima pour le mélange alcool-éther en parties égales. La concentration en coton azotique la mieux appropriée à la confection des membranes est comprise entre 6 et 1,5 p. 100: à moins d'indication spéciale nous conseillons la concentration 2,5 p. 100. Il est bien entendu que, pour les collodions ayant une fluidité suffisante, on peut aller jusqu'à la concentration 10 p. 100. En employant des collodions concentrés, les membranes sont plus
100. En employant des collodions concentrés, les membranes sont plus résistantes, mais moins perméables. par contre, en employant des collodions dilués, les membranes sont plus perméables, mais moins résistantes, l'épaisseur étant égale. En considérant la pureté des solvants, il est préférable de n'employer que ceux suffisamment purs, dits absolus dans le commerce. De la présence de quantités sensibles d'eau et éventuellement d'autres impuretés dépendent les qualités des membranes et surtout la fluidité et la conservation du collodion. C'est en vue de la conservation du collodion qu'il convient d'ajouter les ingrédients éventuels : glycérine, acide acétique, éthylène-glycol, huile de ricin, etc.
éventuels : glycérine, acide acétique, éthylène-glycol, huile de ricin, etc. ; peu avant de s'en servir. L'addition de glycérine, acide acétique, éthylène-glycol (de 5 à 25 p. 100) a pour but d'augmenter la perméabilité des membranes, mais c'est toujours au détriment de leur résistance et aussi au détriment de la conservation du collodion, surtout dans le cas d'addition d'acide acétique; en ce cas, au bout de deux à trois jours le mélange est inutilisable; mais lorsqu'on y ajoute de la glycérine ou de l'éthylène-glycol, le collodion ne semble pas s'altérer rapidement. L'addition d'huile de ricin ou d'huile de vaseline (de
rapidement. L'addition d'huile de ricin ou d'huile de vaseline (de 2 à 4 p. 100) comme de toute matière grasse, rend les membranes quasi imperméables, mais leur confère la propriété de rester souples et extensibles, comme du cuir, après dessiccation. Cette propriété est mise à profit pour confectionner le bord de la membrane par lequel on la fixe au support. En ce cas aussi, il convient de ne pas préparer les mélanges longtemps à l'avance. En général, il n'y a pas de précautions spéciales pour opérer ces mélanges si ce n'est qu'il est préférable de mélanger ces ingrédients supplémentaires à
n'est qu'il est préférable de mélanger ces ingrédients supplémentaires à l'alcool, soit qu'on prépare le collodion à partir du coton azotique, soit qu'on dilue un collodion déjà préparé et plus concentré; dans le cas d'addition d'éthylène-glycol, il est préférable que le mélange ait une composition telle que la teneur en éther soit au minimum ; nous verrons que l'addition d'éthylène-glycol conseillée par Pierce est le meilleur moyen pour augmenter la perméabilité des membranes aussi bien que leur conservation à l'état sec. Les formes, les agencements et les modes d'emploi des membranes en collodion. La dialyse, l'ultrafiltration et l'osmométrie, dans le
membranes en collodion. La dialyse, l'ultrafiltration et l'osmométrie, dans le but d'analyses élémentaires, de mesures physico-chimiques et de cultures microbiennes, exigent deux conditions indispensables : 1° Que la matière de la paroi filtrante soit quasi-insoluble, ne cède presque rien qui puisse altérer la composition chimique du liquide traité ; 2° L'non-perméabilité, c'est-à-dire la perméabilité vis-à-vis des matières finement dissoutes et l'imperméabilité vis-à-vis des matières formées de molécules volumineuses ou de granules en suspension, et des microbes qu'on doit séparer. De plus, on doit préférer la forme et l'agencement de la membrane qui, pour un volume donné, permettent d'obtenir le maximum
membrane qui, pour un volume donné, permettent d'obtenir le maximum de surface utilisable. Ces conditions sont d'autant mieux réalisées que la matière de la membrane est plus simple et que son agencement dans l'appareil évite les joints toujours douteux et dangereux; c'est pourquoi, sans rien prêter de l'emploi dans l'industrie et même au laboratoire de ces membranes en feuilles plates qu'on adapte entre les plateaux d'un filtre-presse (appareil Becchold) ou d'un filtre de Buchner modifié à cet usage (appareil Zsigmondy), l'avantage sur ces dispositifs des membranes en forme de sac est indiscutable; surtout lorsque, au lieu de sacs ficelés au
est indiscutable; surtout lorsque, au lieu de sacs ficelés au bout d'un tube, on peut disposer de sacs de forme très allongée, abords retroussés qui restent au-dessus du niveau du liquide ou de sacs dont le bord fait corps avec un manchon en verre, donc sans besoin de ligature. Les caractéristiques de ces membranes, c'est-à-dire surtout leur perméabilité et leur résistance au déchirement par la pression sont comme on le sait variables entre des limites très larges et dépendent, comme on l'a dit, de la composition du collodion et des modalités de la confection des membranes. Ainsi, en suivant les
modalités de la confection des membranes. Ainsi, en suivant les prescriptions ci-dessous données on peut préparer des sacs de 1 centimètre de diamètre, 12 centimètres de hauteur, qui sous la pression de 1 mètre d'eau, ont un débit heure de 50-80 centimètres cubes pour l'eau distillée et ne se déchirent que lorsque la pression dépasse celle d'une colonne d'eau de 3 à 4 mètres de hauteur. C'est au moyen de ces membranes en forme de sac, ajustées dans les appareils, par leur bord supérieur, au-dessus des niveaux des liquides, que l'on peut obtenir les équilibres d'osmose, dialyse et ultrafiltration indispensables
l'on peut obtenir les équilibres d'osmose, dialyse et ultrafiltration indispensables pour les mesures physico-chimiques et les cultures microbiennes ; d'ailleurs, ces membranes peuvent aussi être commodément et proprement agencées à l'intérieur de douilles en verre tapissées de papier filtre afin de servir à la filtration sous toute la pression par aspiration qu'on obtient avec la trompe à eau ou même à de plus fortes pressions avec des gaz comprimés. Mais il est à noter que trop souvent dans de semblables techniques on se fait illusion sur l'avantage qu'a la pression plus forte le débit augmente, car il faut tenir compte
plus forte le débit augmente, car il faut tenir compte de l'adhérence du filtre à la surface qui le porte et de son colmatage, circonstances défavorables qui sont exagérées par l'augmentation de pression comme on le voit par les expériences ci-dessous. EXPÉRIENCE 1. — En ultrafiltrant de l'eau distillée: a) La membrane étant appuyée sur une plaque en porcelaine percée de trous; b) Comme dans le cas précédent, mais en interposant entre la membrane et la plaque en porcelaine une feuille de papier filtre Berzélius: c) La membrane n'étant pas appuyée les débits sont respectivement comme 1/4, 5, 6, sous
appuyée les débits sont respectivement comme 1/4, 5, 6, sous la pression de 65 m. m. d'Hg. EXPÉRIENCE 2. — En ultrafiltrant de l'eau distillée dans l'appareil monté comme en b. LES DÉBITS HEUREUX, DÉPENSÉS EN CENT. CUBES, SONT PENDANT LA SOIT LA PRESSION DE BAR 24 HEURES 2 HEURES 3 HEURES 24 HEURES EN CENT. CUBES 65 millimètres d'Hg. 15 15 15 12 350 130 millimètres d'Hg. 30 29 28 25 690 260 millimètres d'Hg. 57 5H 55 50 1.300 720 millimètres d'Hg. 105 103 102 89 EXPÉRIENCE 3. En ultrafiltre également dans l'appareil monté comme en b, un
En ultrafiltre également dans l'appareil monté comme en b, un empois d'amidon, très dilué (1 g. d'amidon au litre dans l'eau bouillante, le tout maintenu à l'ébullition pendant quinze minutes). LES DÉBITS HEURES, DÉBIT TOTAL EN CENT. CUBES, SONT PENDANT LA SOUS LA PRESSION DE heures 2 heure 3 heure 24 heures en cent cubes 65 millimètres d'Hg. 5 1 5 45 130 millimètres d'Hg. 9 6 4 15 52 260 millimètres d'Hg. 15 4 3 15 60 720 millimètres d'Hg. 21 6 4 15 70 ULTRAFILTRATION, DIALYSE, OSMOMÉTRIE EXPÉRIENCE 4. — Les membranes ayant servi dans l'expérience 3, donc
4. — Les membranes ayant servi dans l'expérience 3, donc déjà colmatées sous des pressions croissantes 65, 130, 260, 720 millimètres d'Hg, sont employées à ultrafiltrer le même empois d'amidon, toutes également sous une pression de 720 millimètres d'Hg. POUR LA MEMBRANE 1, 24 HEURES, DÉBIT TOTAL EN CENT. CUBES, SONT PENDANT LA 24 HEURES PAR 24 HEURES SOUS LA 1 heure 2 heure 3 heure 24 heure en cent cubes 65 millimètres d'Hg. 1 6,5 3,5 1,5 52 320 millimètres d'Hg. 10 5 3 1,5 50 260 millimètres d'Hg. 6 4 2 1,5 39 720 millimètres d'Hg. 1,5 1,5
6 4 2 1,5 39 720 millimètres d'Hg. 1,5 1,5 1,5 1,5 36 Comme on le voit dans ces expériences : S'il est vrai que le débit augmente théoriquement avec la pression, l'obligation d'appuyer la membrane sur un support réduit cet avantage, et lorsqu'il s'agit d'ultrafiltrer des liquides gelatinneux, cet avantage est encore diminué pour la filtration d'une quantité assez grande de liquide nécessitant un temps assez long, et lorsqu'il s'agit le filer des fractions successives sur la même membrane, l'avantage de fortes pressions est annulé. Quant aux expédients qui permettent d'obtenir des membranes très perméables moyennant l'addition au collodion
permettent d'obtenir des membranes très perméables moyennant l'addition au collodion de milliers telles que la glycerine, l'acide acétique, l'éthylène glycol, il faut remarquer que dans ce cas la matière de la membrane ne peut être considérée comme rigoureusement insoluble (après un nombre de lavages suffisamment nombreux et souvent fréquents). D'ailleurs, si l'avantage de l'ajout à la perméabilité obtenue par ces additions est considérable, dans le cas de membranes en feuilles plates et surtout de papiers ou toiles imbibés, cet avantage diminue lorsque avec ces colles on doit préparer des sacs ; toutefois, c'est l'éthylène glycol, d'après M. Pérez, que nous
; toutefois, c'est l'éthylène glycol, d'après M. Pérez, que nous conseillons. En voici les caractéristiques : Si de même dimensions et fonctionnant dans les mêmes conditions que précédemment, préparés avec du collodion à 5 p. 100 de nitrocellulose additionné de 10 p. 100 d'éthylène glycol : débit heure : 80 à 100 cent. cubes. Pression de rupture : 3 m. d'eau. Préparés avec du collodion à 5 p. 100 de nitrocellulose, et 25 p. 100 d'éthylène glycol : débit heure : 120 à 130 cent. cubes. Pression de rupture : 1,5 m. On voit, que si l'on gagne en perméabilité,
1,5 m. On voit, que si l'on gagne en perméabilité, on perd en résistance. Quant à l'expédient, pour augmenter la résistance de la membrane, qui consiste à imprégner et enrober de collodion des plaques poreuses, de la toile ou du papier, il faut signaler les inconvénients graves que voici : le collodion, ne constitue sur ces supports, une surface tout unie qu'en étant en couche suffisamment épaisse; la surface, de faible épaisseur, est morcelée, et en ce cas, l'adhérence avec le support étant précaire et le collodion susceptible de se rétrécir, des interstices très petits ou même inexistants; au début
rétrécir, des interstices très petits ou même inexistants; au début de la fabrication, peuvent se former et s'élargir pendant les manipulations, particulièrement autour d'un point tel qu'en présente la surface du papier ou même la toile en soi da plus soigneusement tissée, le collodion forme une gaine, très serrée, qui s'élargit aussitôt après la préparation faite, mais qui ensuite s'éllargit par contraction de la gelée et compromet l'hémiperméabilité. Il faut empêcher, à des inconvénients comme celui-là et, en général, à de mauvaises ligatures, les insuccès pour lesquels il s'est même trouvé des auteurs pour nier qu'une membrane en collodion puisse
trouvé des auteurs pour nier qu'une membrane en collodion puisse retenir des microbes, de dimensions volumineuses comme la bactérie charbonneuse. En somme, dans le cas où, comme en chimie physique, on a besoin d'étudier l'équilibre entre un liquide colloïdal et son liquide intermicellaire, et dans le cas où, comme en bactériologie, on a besoin d'étudier les microorganismes appelés bactéries pathogènes, l'emploi de membranes en forme de sac est non seulement avantageux, mais presque indispensable. Sûrement, n'importe quelle forme est bonne quand elle convient au but donné, mais il est à craindre que l'on se contente de membranes en feuilles planes
craindre que l'on se contente de membranes en feuilles planes obtenues en versant du collodion sur une surface plane, en forme de manchon ou même en forme de sac, confectionnées en versant du collodion à l'intérieur d'un tube ou d'un vase en verre : parce que la technique en semble plus facile; alors que réellement il est très aisé de confectionner des membranes en forme de sac à bord retroussé ou faisant corps avec un manchon en verre lorsqu'on procède de la façon ci-dessous exposée. Confection des dialyseurs et ultrafiltres en forme de sac à bord retroussé. La confection de
en forme de sac à bord retroussé. La confection de ces membranes (fig. a) est aisée en employant un mandrin (6) constitué par un tube de verre fermé à arrondi aux extrémités, portant un renflement aux 2/3 de sa hauteur et sur lequel, soit en versant (fig. b) soit en l'immergeant (fig. c) on fait adhérer une couche de collodion (fig. d) lorsqu', par dessiccation et trempage dans l'eau, la membrane gélatineuse a la consistance voulue, on la détache au moyen du dispositif (fig. p206): consistant surtout en une douille où l'on peut pratiquer une aspiration ; le mandrin est
où l'on peut pratiquer une aspiration ; le mandrin est introduit dans la douille comme l'indique le croquis e ; alors, avec les doigts, on décolle ; on retrousse et on fait adhérer au pourtour extérieur de la douille le rebord de la membrane en collodion comme l'indique le même croquis e; à ce moment, en aspirant, l'air s'introduit entre le mandrin et la membrane, distend et la décolle du mandrin qu'on relève facilement. Dès lors, il ne reste qu'à laver à l'eau froide et fixer à l'eau chaude la membrane qui est ainsi prête pour l'emploi. Voici plus en
membrane qui est ainsi prête pour l'emploi. Voici plus en détail les différentes étapes de cette manipulation : Le mandrin et la douille auront des dimensions pouvant varier sans limites, mais telles qu'entre le diamètre extérieur du mandrin et le diamètre intérieur de la douille, il y ait une différence de 2 à 3 millimètres lorsque ces diamètres sont voisins de 10 millimètres, et de 5 à 6 millimètres lorsque ces diamètres sont voisins de 50 millimètres environ, et ceci pour introduire et décoller commodément la membrane. Cette douille sera constituée par une seule pièce dans le cas où le
constituée par une seule pièce dans le cas où le sac doit être détaché de cette douille pour s'adapter à une attraction douille semblable faisant corps avec un appareil où il sera utilisé; par contre, cette douille sera constituée de deux morceaux inégaux d'un même tube maintenus ensemble par un tube de caoutchouc, dans le cas où l'on veut délacer le sac déjà troussé et adhérant à un segment de tube en verre qui lui servira de support, étant ajusté à l'appareil où il doit servir. La collerette, c'est-à-dire la partie supérieure du sac qu'on va retrousser, doit être constituée
partie supérieure du sac qu'on va retrousser, doit être constituée de collodion plus résistant, plus mallable et imperméable; dans ce but, c'est du collodion à 4 ou 5 p. 100 de nitrocellulose contenant environ 2 à 4 p. 100 d'huile de vaseline, ou mieux d'huile de ricin, qu'il faut employer. On confectionne celle-ci en maintenant le mandrin en position horizontale et en versant à refus, sur la partie renforcée, du collodion vaseline ou riciné dont on récolele le surplus dans un verre placé au-dessous, tout en imprimant au mandrin un mouvement de rotation en l'inclinant quelque peu pour former une
mouvement de rotation en l'inclinant quelque peu pour former une couche uniforme couvrant la moitié du rendement et 2 à 3 centimètres environ de la partie cylindrique (fig. c). L'opération doit être répétée deux à trois fois suivant la viscosité du collodion employé, afin d'obtenir une couche de 1/2 millimètre d'épaisseur environ qu'on laisse suffisamment sécher en continuant à tourner. Le sac est obtenu en plongeant le mandrin dans du collodion à 2 1/2 p. 100 de nitrocellulose jusqu'au milieu du renflement (fig. d), de façon que la couche recouvre la collerette et fasse corps avec elle. On retire le
la collerette et fasse corps avec elle. On retire le mandrin lentement et suivant la verticale, de façon à laisser glisser, à mesure qu'on soulève, l'excès de collodion qui y reste adhérent, mais assez rapidement pour que la couche soit uniforme, en ayant soin aussi d'éviter la formation de bulles et surtout les heurts du mandrin sur la paroi du cylindre. Après avoir retiré le mandrin, on le maintient horizontalement et on l'incline opportunément en lui imprimant un mouvement de rotation pour obtenir une distribution uniforme. Lorsque la couche de collodion adhère au mandrin est suffisamment figée (1 à 2
collodion adhère au mandrin est suffisamment figée (1 à 2 minutes au moins sont nécessaires), on recommence la même opération afin de superposer une ou plusieurs couches à la première qui, d'ailleurs, ne forment qu'une seule membrane laquelle, si elle est trop desséchée, est difficile à détacher du mandrin et, qui plus est, devient imperméable; c'est pourquoi il faut arrêter au temps voulu, que l'expérience apprend, la dessiccation à l'air, en plongeant le mandrin dans l'eau distillée où le solvant s'élimine par diffusion, et c'est probablement parce que l'eau le remplace que la membrane, ne se contractant pas, reste poreuse.
remplace que la membrane, ne se contractant pas, reste poreuse. La durée de l'immersion dans l'eau qui précède le décollage du mandrin doit être suffisante pour que la membrane soit assez résistante pour supporter cette opération. Bien entendu, en la prolongeant, on tombe dans l'inconvénient que la membrane devient trop rigide et le décollage moins aisé. Lorsqu'on veut éviter ce dernier inconvénient et surtout en vue d'obtenir des membranes plus perméables, on conseille (Bjerrum) de plonger le mandrin dans de l'eau additionnée de 5 à 10 p. 100 d'alcool ou d'acétone. Pour augmenter la perméabilité, on a conseillé aussi (Pierce)
d'acétone. Pour augmenter la perméabilité, on a conseillé aussi (Pierce) d'ajouter de l'éthylène-glycol au collodion, mais en ce cas, d'autres précautions sont à prendre : la dessiccation à l'air doit être prolongée (cinq à dix minutes), autrement le collodion déjà déposé sur le mandrin, et encore mou, forme des bourrelets et un culot épais au bout inférieur du mandrin lorsque celui-ci, maintenu verticalement, est plongé dans le collodion, puis retiré afin d'y déposer une nouvelle couche; de plus, la dessiccation à l'air ayant été prolongée pour éviter l'inconvénient que nous venons de citer, on est exposé à un autre inconvénient