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ordinaire; tandis que pour les fluorures, cette classe de composés acides est remarquable par sa production facile, sa stabilité et la netteté de ses formes cristallines. La seconde classe de fluorures comprend les sels neutres hydratés. Ces corps sont caractérisés par la facilité avec laquelle ils se décomposent lorsqu'on essaye d'enlever l'eau qui entre dans leur constitution ils se comportent comme de véritables fluorhydrates. Cette propriété se manifeste déjà, comme on le sait, chez certains chlorures; c'est ainsi que les chlorures de magnésium et d'aluminium sont transformés en acide chlorhydrique et en oxydes par l'action de l'eau bouillante. Mais cette
et en oxydes par l'action de l'eau bouillante. Mais cette décomposition est beaucoup plus facile pour les fluorures, et à tel point, qu'il est presque impossible de dessécher certains fluorures et de les amener à l'état anhydre sans les décomposer partiellement. Les phénomènes que présentent dans ce cas les fluorures de mercure, d'argent, m'ont paru fort remarquables. J'ai obtenu à l'état de prismes volumineux le fluorure d'argent, qui jusqu'alors n'avait pas été décrit ce sel est représenté dans sa composition, comme je le démontrerai plus loin par la formule F2Ag4H2O. Lorsqu'on place ces cristaux sous le récipient de la machine
Lorsqu'on place ces cristaux sous le récipient de la machine pneumatique, ils perdent peu à peu leur transparence, et lorsqu'ils sont secs, ils deviennent opaques et jaunes pendant cette dessiccation, on reconnaît toujours que la cloche sous laquelle les cristaux étaient placés a été fortement attaquée, ce qui démontre qu'il s'est dégagé une certaine quantité d'acide fluorhydrique. Le fluorure de mercure ne se déshydrate pas dans le vide; mais lorsqu'on essaye de le dessécher à l'étuve, on constate un dégagement d'acide fluorhydrique et la formation d'oxyfluorure rouge de mercure. Quant aux fluorures d'or et de platine qui existent probablement dans
aux fluorures d'or et de platine qui existent probablement dans certaines conditions de froid et de pression; on peut dire qu'ils ne se forment pas à la température ordinaire, même lorsque l'acide fluorhydrique très-concentré est mis en présence des oxydes d'or et de platine. Il résulte donc des faits généraux relatifs aux fluorures hydratés que je viens d'exposer succinctement, que l'eau entre en quelque sorte dans leur constitution et qu'on les décompose quand on essaye de leur enlever cet élément. C'est ainsi qu'on peut expliquer facilement toutes les erreurs commises par les chimistes qui ont voulu isoler le fluor en
par les chimistes qui ont voulu isoler le fluor en calcinant ou en traitant par le chlore certains fluorures hydratés que l'on considérait comme étant anhydres, et qui ne se déshydratent qu'en passant à l'état d'oxynuorures. Le gaz qui a été décrit comme étant du fluor était évidemment un mélange d'oxygène et d'acide fluorhydrique. Les fluorures qui constituent la troisième classe sont anhydres et neutres je les prépare en soumettant à la calcination les fluorhydrates de fluorures ou les fluorures neutres hydratés, qui peuvent être desséchés sans former comme les précédents des oxyfluorures. Cependant un oxyfluorure peut servir à préparer
précédents des oxyfluorures. Cependant un oxyfluorure peut servir à préparer un fluorure neutre lorsque l'oxyde qui entre dans sa composition est décomposable par la chaleur; c'est le cas qui s'est présenté pour l'oxyfluorure d'argent; j'ai obtenu le fluorure d'argent neutre et anhydre en séparant mécaniquement la petite quantité du métal résultant de la réduction par la chaleur de l'oxyde d'argent le fluorure d'argent desséché sous le récipient de la machine pneumatique, puis calciné au rouge, laisse toujours un résidu d'argent, ce qui a fait croire à quelques chimistes que le fluorure d'argent était décomposable par la chaleur. Je devais examiner
fluorure d'argent était décomposable par la chaleur. Je devais examiner ce fait avec un bien grand soin car si le fluorure d'argent eût été décomposable par la chaleur, il aurait pu servir à préparer le fluor. J'ai reconnu malheureusement que le fluorure d'argent anhydre était indécomposable par la chaleur, et que l'argent métallique que l'on obtient dans la calcination du fluorure provenait soit de la décomposition de l'oxyde contenu dans l'oxyfluorure formé au moment de la dessiccation, soit de l'action de l'eau sur le fluorure anhydre. L'action de l'eau sur le fluorure d'argent s'exerce avec une telle facilité, que lorsqu'on
le fluorure d'argent s'exerce avec une telle facilité, que lorsqu'on calcine trop brusquement un fluorure d'argent qui n'a pas été desséché préalablement et d'une manière complète au moyen de la machine pneumatique tout le fluor se dégage à l'état d'acide fluorhydrique, l'oxyde d'argent qui se forme d'abord se décompose en donnant de l'oxygène, et l'on ne trouve plus dans le creuset que de l'argent pur. Après avoir établi cette division des fluorures en trois classes, j'ai cherché à résoudre au moyen de ces sels la question relative à la constitution de l'acide fluorhydrique. Si en effet l'acide fluorhydrique est un
de l'acide fluorhydrique. Si en effet l'acide fluorhydrique est un hydracide comparable à l'acide chlorhydrique, les fluorures sont réellement des composés binaires qui ne contiennent que des métaux et du fluor dans le cas contraire, les corps appelés fluorures sont des fluates ou des fluorhydrates, et doivent alors contenir de l'hydrogène et de l'oxygène. Cette question étant une fois posée, il fallait, en passant en revue les différents fluorures, trouver les sels qui permettent de la résoudre. Il est évident que je devais d'abord éliminer les fluorures de la première et de la seconde classe, qui contenaient soit de l'eau,
et de la seconde classe, qui contenaient soit de l'eau, soit de l'acide fluorhydrique en excès, et n'opérer que sur des fluorures anhydres que j'avais préalablement analysés et dans lesquels j'avais constaté qu'un équivalent de métal se trouve combiné avec une quantité de fluor, ou de tout autre composé représenté par le nombre a35,y5. Dans cette catégorie, les corps qui m'ont paru se prêter le mieux à des expériences analytiques sont les fluorures de potassium, de sodium, de calcium; de barium, de plomb et d'étain. Je vais donc faire connaître quelques-uns des essais que j'ai tentés sur les fluorures anhydres,
quelques-uns des essais que j'ai tentés sur les fluorures anhydres, dans le but de rechercher si ces corps ne contiennent réellement que du fluor et des métaux. Le fluorure de calcium, qui dans certains échantillons minéralogiques se présente dans un état de pureté absolue, devait être expérimenté le premier. Le fluorure de calcium très-pur a été placé dans une petite nacelle de platine, introduit ensuite dans un tube de terre réfractaire porté à la plus haute température que pouvait donner une bonne forge, puis soumis à l'action du gaz hydrogène l'expérience a été continuée pendant plusieurs heures. J'ai reconnu que
l'expérience a été continuée pendant plusieurs heures. J'ai reconnu que sous cette influence le fluorure de calcium n'éprouvait aucune décomposition. Tout en constatant que l'affinité du fluor pour l'hydrogène est considérable, l'expérience que je vais décrire et qui confirme la précédente prouve cependant que cette affinité n'est pas assez forte pour opérer la séparation de certains corps fluorés. J'ai fait passer en effet dans un tube de terre réfractaire chauffé au rouge, un mélange d'hydrogène et de fluorure de silicium la décomposition n'a pas eu lieu la réaction se détermine, au contraire, lorsqu'on fait intervenir une seconde affinité, telle que
au contraire, lorsqu'on fait intervenir une seconde affinité, telle que celle d'un métal pour le silicium. Ainsi j'ai décomposé avec facilité le fluorure de silicium par le gaz hydrogène en faisant réagir le mélange gazeux sur du fer et même du platine il se forme dans ce cas des siliciures fusibles et cristallisables. L'affinité du calcium pour le fluor s'oppose donc à la décomposition de ce corps par l'hydrogène, il n'en sera pas de même, comme je le démontrerai plus loin, pour d'autres fluorures. L'action de la vapeur d'eau sur le fluorure de calcium. Le fluorure de calcium, qui est
le fluorure de calcium. Le fluorure de calcium, qui est attaqué, comme on le sait, avec tant de lenteur par les acides les plus énergiques, est décomposé au contraire très-rapidement par la vapeur d'eau. J'ai fait passer un courant de vapeur d'eau sur du fluorure de calcium placé dans un tube de platine et chauffé au rouge; dans ce cas, il s'est dégagé de l'acide fluorhydrique, et le résidu était formé par de la chaux pure. Cette expérience rappelle la décomposition si facile de certains chlorures, tels que ceux d'aluminium, de magnésium, de fer, par la vapeur d'eau, et elle
de magnésium, de fer, par la vapeur d'eau, et elle établit une nouvelle analogie entre les fluorures et les chlorures seulement elle ne prouve pas d'une manière positive qu'un fluorure soit un composé binaire; car, en considérant le fluorure de calcium comme un fluate ou un fluorhydrate, on pourrait encore expliquer l'influence de la vapeur d'eau comme déterminant la décomposition du sel ne sait-on pas, en effet, que certains sels indécomposables par la chaleur, comme des sulfates et des carbonates alcalins, sont décomposés au rouge par l'action de la vapeur d'eau? L'action de l'oxygène sur le fluorure de calcium. J'ai
d'eau? L'action de l'oxygène sur le fluorure de calcium. J'ai fait arriver à la température du feu de forge de l'oxygène pur et sec sur du fluorure de calcium placé dans un tube de platine sous cette influence le fluorure est décomposé il se dégage un gaz qui attaque fortement le verre et qui paraît être du fluor il se forme un oxyfluorure qui est beaucoup plus fusible que le fluorure. J'ai été obligé, à mon grand regret, de suspendre ces expériences intéressantes, parce que le fluor déplacé et l'oxyfluorure de calcium qui prend naissance, déterminent en peu de temps
de calcium qui prend naissance, déterminent en peu de temps la fusion du platine dans cette partie de mon travail j'ai fondu trois tubes de platine. Il est probable que la chaux qui se forme dans la réaction précédente agit sur le platine, en présence de l'oxygène, comme le fait la potasse, et forme un platinate de chaux fusible. Cette décomposition du fluorure de calcium par l'oxygène me parait, du reste, confirmer la constitution du spath fluor envisagé comme un composé binaire; je ne vois pas, en effet, comment l'oxygène pourrait agir sur ce corps s'il était un fluate ou
pourrait agir sur ce corps s'il était un fluate ou un fluorhydrate de chaux. J'attachais une grande importance à l'expérience qui devait me permettre de décider de la question suivante, sur laquelle on avait émis des opinions diverses : le chlore déplace-t-il le fluor de ses combinaisons avec les métaux? Connaissant l'action si rapide de la vapeur d'eau sur les fluorures et l'influence que les corps siliceux exercent sur la décomposition du spath fluor, j'ai voulu éviter avant tout, dans l'expérience que je vais décrire, la présence de la vapeur d'eau et celle des substances siliceuses. L'appareil suivant m'a paru
d'eau et celle des substances siliceuses. L'appareil suivant m'a paru de nature à résoudre la question d'une manière complète. Le chlore qui est produit dans le ballon A est lavé et purifié dans les trois flacons B, C, D, qui contiennent de l'eau, de la potasse et de l'acide sulfurique. Les tubes EF et GH, dont la longueur totale dépasse 2 mètres, sont remplis d'acide phosphorique anhydre destiné à dessécher le chlore; afin d'éviter l'influence de la vapeur d'eau, ces tubes EF et GH ne portent pas de bouchons et communiquent entre eux par des tubes en caoutchouc; l'extrémité H
communiquent entre eux par des tubes en caoutchouc; l'extrémité H du dernier tube contenant l'acide phosphorique entre en frottement dans le tube HI. Ce tube HI est en platine; il contient une petite nacelle M dans laquelle j'ai placé le fluorure de calcium que je dois décomposer. Le tube est placé dans une construction en briques K, que l'on a montée au-dessus du creuset d'une bonne forge; les vapeurs sortent par le tube J qui est également en platine. Avant de faire l'expérience et de placer par conséquent la nacelle de platine dans le tube, j'ai essayé l'appareil en faisant
de platine dans le tube, j'ai essayé l'appareil en faisant passer du chlore dans le tube de platine chauffé au rouge blanc; j'ai constaté d'abord que le tube de platine n'était pas sensiblement attaqué par le chlore, et que le gaz sortant par le tube J était entièrement absorbable et qu'il ne contenait pas de traces d'oxygène. J'avais reconnu, dans des expériences préliminaires, que lorsque le chlore n'était pas absolument sec on obtenait toujours de l'oxygène, et que cette réaction présentait même une grande sensibilité. Après ces essais, je pouvais donc employer avec certitude l'appareil que je viens de décrire
donc employer avec certitude l'appareil que je viens de décrire pour rechercher si un fluorure anhydre, comme le fluorure de calcium, était réellement décomposable par le chlore sec. Pour éviter l'influence de l'oxygène atmosphérique, je n'ai commencé à chauffer le tube de platine que lorsque l'appareil était rempli entièrement de chlore. Cette expérience a été continuée pendant trois heures à la température la plus élevée que pouvait donner le foyer, et a donné les résultats suivants. Dans les circonstances que je viens d'indiquer, le chlore agit évidemment sur le fluorure de calcium; pendant toute la durée de l'expérience, il s'est
de calcium; pendant toute la durée de l'expérience, il s'est dégagé, en effet, un gaz attaquant fortement le verre. En examinant ensuite le résidu contenu dans la nacelle, j'ai reconnu qu'il contenait du chlorure de calcium mais cette décomposition se fait avec une grande lenteur; car, après avoir soumis pendant trois heures environ 10 grammes de fluorure de calcium à l'action du chlore, j'ai retrouvé dans la nacelle une quantité notable de fluorure non attaqué. On peut donc dire que le chlore sec, réagissant sur le spath fluor à la température du feu de forge, ne décompose ce corps que
température du feu de forge, ne décompose ce corps que très incomplètement; ce résultat était du reste facile à prévoir. Si, en effet, le chlore avait eu la propriété de déplacer facilement le fluor de ses combinaisons avec les métaux, il est évident que l'on aurait isolé depuis longtemps le radical des fluorures. Toutes les décompositions de fluorures par le chlore, qui ont été annoncées par différents chimistes, provenaient, je n'en doute pas, de l'influence de la vapeur d'eau, qu'il est difficile d'éviter dans ces sortes d'expériences. Considérant, pour un moment, le spath fluor comme un fluorure ou comme un
moment, le spath fluor comme un fluorure ou comme un fluorhydrate, j'ai voulu rechercher si l'influence du charbon, s'ajoutant à celle du chlore, pourrait faciliter la décomposition du fluorure de calcium. Dans ce but, et en me servant de l'appareil que je viens de décrire, j'ai mélangé le spath fluor avec du charbon pur. Le charbon que j'ai employé dans cette expérience provenait de la décomposition du sucre et avait été préalablement calciné au feu de forge. J'ai reconnu qu'en présence du charbon le fluorure de calcium était décomposé avec beaucoup plus de rapidité que par le chlore seul mais
beaucoup plus de rapidité que par le chlore seul mais je ne pense pas que ce fait puisse faire admettre en rien la présence de l'oxygène dans le fluorure de calcium; car, en examinant avec le plus grand soin les gaz qui sortaient de l'appareil, j'ai constaté qu'ils ne contenaient pas de traces d'oxyde de carbone ou d'acide carbonique. Je pense donc que le carbone a pu agir, dans l'expérience précédente, soit comme corps poreux, soit parce qu'il retenait, même après sa calcination, quelque composé hydrogéné, ou bien parce qu'il s'est combiné au fluor pour former du fluorure de carbone
s'est combiné au fluor pour former du fluorure de carbone volatil. J'ai été conduit, par les faits qui précèdent, à examiner l'action que pourrait exercer sur le fluorure de calcium un composé binaire dont les deux éléments s'uniraient l'un au fluor, l'autre au calcium. L'action de la vapeur d'eau dont j'ai parlé précédemment prouvait du reste que les doubles affinités opéraient rapidement la décomposition du spath fluor. Des expériences directes m'avaient appris que le soufre et le charbon, employés séparément, n'exerçaient aucune action sur le fluorure de calcium; mais j'ai pensé que le sulfure de carbone, que, dans un travail
pensé que le sulfure de carbone, que, dans un travail précédent, j'avais employé avec tant d'avantage pour décomposer les corps oxygénés, tels que la silice, l'alumine, la magnésie, pourrait également agir sur le fluorure de calcium. Mes premières expériences ont été faites au moyen de tubes de terre réfractaire contenant le spath fluor et dans lesquels je faisais passer, à une température d'un rouge vif, la vapeur du sulfure de carbone. Dans ces conditions, le fluorure de calcium a été décomposé complètement; le résidu fixe que l'on trouve dans le tube après l'expérience est du sulfure de calcium qui se
tube après l'expérience est du sulfure de calcium qui se dissout entièrement dans les acides faibles les produits gazeux sont assez complexes et contiennent une quantité considérable d'acide sulfureux, d'acide carbonique, d'oxyde de carbone. La production de ces gaz oxydés pouvait d'abord faire croire à l'existence de l'oxygène dans le spath fluor mais en étudiant la réaction avec soin, je n'ai pas tardé à reconnaître que l'oxygène provenait de la silice existant dans le tube qui contenait le fluorure de calcium, et que le fluor du spath fluor se dégageait à l'état de fluorure de silicium, et peut-être de fluorure
à l'état de fluorure de silicium, et peut-être de fluorure de carbone. Ne pouvant opérer dans des tubes de platine, j'ai essayé de faire la réaction dans des tubes de fer; mais l'expérience ne peut pas être suivie dans des appareils en fer, parce que ce métal entre rapidement en fusion par l'action du soufre contenu dans le sulfure de carbone. J'ai dû revenir alors aux tubes en terre, et, pour éviter l'influence des corps siliceux, le fluorure de calcium était placé dans des nacelles de charbon. L'expérience a été faite au feu de forge et continuée pendant plusieurs heures;
faite au feu de forge et continuée pendant plusieurs heures; dans ce cas, le fluorure de calcium a été également attaqué par le sulfure de carbone et transformé en sulfure de calcium en donnant naissance probablement à du fluorure de carbone. Les gaz qui sortaient de l'appareil ont été examinés, il m'a été impossible d'y trouver même des traces d'oxyde de carbone, d'acide carbonique et d'acide sulfureux. Il résulte donc des faits que je viens de faire connaître, que le sulfure de carbone décompose, à une température très-élevée, le fluorure de calcium, et que, dans cette réaction, il ne se
de calcium, et que, dans cette réaction, il ne se dégage aucune combinaison oxydée de soufre ou de carbone. Ces expériences tendent donc à confirmer la constitution du fluorure de calcium telle qu'elle est admise par tous les chimistes. Je viens de parler des agents qui décomposent le fluorure de calcium et qui peuvent jeter quelque jour sur la constitution de ce corps; mais je suis loin d'avoir décrit toutes les expériences que j'ai faites dans cette direction. Je crois, en effet, avoir fait agir sur le fluorure de calcium, chauffé soit dans des appareils de charbon, soit dans des
chauffé soit dans des appareils de charbon, soit dans des tubes de fer, d'argent et de platine, presque tous les corps ou tous les mélanges qui pouvaient opérer sa décomposition. Ainsi ce corps a été soumis à l'action des vapeurs de potassium, de sodium, de zinc, de soufre, des principaux acides anhydres, des sels oxydants, tels que le nitre, le chlorate de potasse, le bichromate de potasse, presque tous les oxydes, etc. Je me garderai bien de décrire ici ces expériences, qui, en général, ne m'ont pas donné les résultats que j'en attendais. Expériences faites sur le fluorure de plomb.
que j'en attendais. Expériences faites sur le fluorure de plomb. L'analyse m'ayant démontré que le fluorure de plomb correspondait par sa composition au fluorure de calcium, j'ai pensé qu'il serait intéressant de soumettre comparativement ce sel de plomb aux essais que j'avais tentés sur le fluorure de calcium. Le fluor ayant évidemment moins d'affinité pour le plomb que pour le calcium, je pouvais espérer que la décomposition du sel de plomb serait plus facile que celle du spath fluor; et, en outre, l'oxyde de plomb étant réductible par le charbon et par l'hydrogène, les expériences tendant à établir la constitution
et par l'hydrogène, les expériences tendant à établir la constitution réelle du fluorure de plomb devenaient ici beaucoup plus simples. J'ai préparé d'abord le fluorure de plomb qui devait être employé dans mes expériences en décomposant par voie humide le fluorure neutre de potassium par l'acétate ou l'azotate de plomb; j'obtenais ainsi des sels cristallins, que j'ai considérés pendant longtemps comme des fluorures de plomb purs; mais, ensuite, en les examinant avec soin, j'ai reconnu qu'ils retenaient toujours, à l'état de sel double, une certaine quantité du sel de plomb soluble employé dans leur préparation ainsi, le sel obtenu au
soluble employé dans leur préparation ainsi, le sel obtenu au moyen de l'acétate dégageait par la calcination des vapeurs empyreumatiques; celui que j'avais préparé avec l'azote produisait, sous l'influence de la chaleur, des gaz rutilants. Pour obtenir le fluorure de plomb dans un état de pureté absolue, j'ai fait faire arriver, dans de l'eau tenant en suspension du carbonate de plomb, l'acide fluorhydrique qui provient de la calcination du fluorhydrate du fluorure de potassium le carbonate de plomb est attaqué lentement et se change en petits prismes qui sont formés par du fluorure de plomb très-pur je décompose ensuite par
par du fluorure de plomb très-pur je décompose ensuite par la calcination la petite quantité de fluorhydrate de fluorure qui pourrait exister dans le sel neutre. Ce sel a été soumis aux essais suivants 1°. J'ai placé le fluorure de plomb dans une nacelle de platine et je l'ai exposé, à la température du feu de forge, à l'action de l'oxygène. Le fluorure s'est volatilisé et n'a éprouvé dans ce cas aucune décomposition. Ainsi l'oxygène qui déplace le fluor dans le fluorure de calcium n'agit pas sur le fluorure de plomb. 2°. Le sel de plomb a été placé dans
plomb. 2°. Le sel de plomb a été placé dans une nacelle de platine et chauffé dans un courant d'hydrogène sec cette expérience était faite dans un tube de platine. Le fluorure a été réduit au-dessous du rouge; il s'est formé du plomb métallique et de l'acide fluorhydrique anhydre présentant toutes les propriétés de celui qui se dégage dans la calcination du fluorhydrate de fluorure de potassium. 3°. Le fluorure de plomb, chauffé à une température peu élevée dans un courant de vapeur d'eau, a dégagé immédiatement de l'acide fluorhydrique, en formant un oxyfluorure de plomb très-sensible. 4°. Le fluorure
en formant un oxyfluorure de plomb très-sensible. 4°. Le fluorure de plomb a été mélangé à du charbon très-pur, provenant de la calcination du sucre; ce mélange a été introduit dans une cornue de platine et chauffé pendant deux ou trois heures à la température du feu de forge; dans cette expérience il ne s'est pas dégagé de traces d'acide carbonique et d'oxyde de carbone; j'ai retrouvé dans la cornue le fluorure de plomb non décomposé; pendant la calcination, j'ai constaté la production de traces d'acide fluorhydrique, qui provenait sans doute de l'action sur le fluorure d'un composé hydrogéné retenu