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verre V, qu'on peut fabriquer à la lampe avec un gros tube, de 35 millimètres de diamètre, et de 28 à 30 centimètres de longueur. À l'extrémité supérieure sont soudés deux tubes de verre l'un (c), de diamètre suffisant pour laisser facilement passer les liquides, est mélangé à l'une des branches horizontales d'un T en cuivre, dont les deux autres branches portent chacune un petit robinet, et permettent de faire communiquer l'appareil avec un gazomètre et avec une machine pneumatique; l'autre tube (d) est capillaire et communique avec un manomètre par deux petits robinets d'acier (a), qui peuvent à volonté
par deux petits robinets d'acier (a), qui peuvent à volonté se séparer ou se réunir. Le mode de réunion est celui que M. Regnault a employé dans quelques-uns de ses appareils; ce sont deux petits cônes d'acier serrés dans une gorge métallique (b) le manomètre est aussi celui qu'il a employé dans plusieurs séries d'expériences les niveaux du mercure sont relevés au cathétomètre. Le cylindre est plongé dans un bain d'eau, dont on observe la température, chaque fois qu'il est nécessaire, avec des bons thermomètres qui y restent placés pendant tout le temps de l'expérience. Il s'agit maintenant d'introduire successivement
tout le temps de l'expérience. Il s'agit maintenant d'introduire successivement dans l'appareil une certaine quantité de gaz dont on puisse déterminer le volume, la pression et la température, puis un volume connu de liquide; d'agiter le liquide au contact du gaz assez longtemps pour que l'absorption soit complète enfin de mesurer avec exactitude la pression, le volume et la température du gaz restant. Voici comment on y parvient. Le cylindre étant séparé du manomètre; on met les robinets du T en cuivre en communication, par l'intermédiaire de petits tubes de verre qui y sont mélangés, l'un (B) avec une machine
verre qui y sont mélangés, l'un (B) avec une machine pneumatique, l'autre (G) avec un gazomètre ou avec l'appareil qui produit le gaz. On peut alors faire le vide cinq ou six fois dans le cylindre, en le laissant chaque fois se remplir lentement de gaz pur il suffit pour cela de régler l'entrée du gaz par le robinet. L'appareil une dernière fois plein de gaz, sous une pression voisine de la pression atmosphérique, on emplit le manomètre de mercure, en continuant de verser le métal par la grande branche jusqu'à ce qu'on le voie s'écouler par le petit robinet
jusqu'à ce qu'on le voie s'écouler par le petit robinet d'acier on établit la communication avec le cylindre, et on fait écouler du mercure par le robinet inférieur du manomètre jusqu'à ce que le niveau arrive dans la branche fermée à un point de repère marqué sur le verre (a). On vérifie d'ailleurs l'exactitude avec la lunette du cathétomètre. Le cylindre et l'espace manométrique jusqu'au trait (a) ayant été jaugés à une température connue, on a le volume du gaz sa température est celle du bain la pression est observée sur le manomètre. Or, d'après la manière dont on a
sur le manomètre. Or, d'après la manière dont on a opéré, en augmentant le volume du gaz on a rendu sa pression moindre que la pression atmosphérique; c'est là ce qui va permettre d'introduire le liquide d'une manière très-simple. Si on détache en effet le tube de caoutchouc qui amenait le gaz; et qu'on plonge le tube de verre dans une dissolution saline, au moment où l'on ouvrira le robinet (G) la pression atmosphérique fera monter une certaine quantité de la dissolution dans le cylindre. Deux pesées faites l'une avant l'autre après l'introduction du liquide, en feront connaître le poids,
l'autre après l'introduction du liquide, en feront connaître le poids, et par suite le volume avec une grande exactitude. On agite le liquide au contact du gaz aussi longtemps qu'on le juge convenable, on rétablit la communication avec le manomètre, et on ramène le niveau dans la branche fermée au même trait (a). On attend que le mercure reste stationnaire et on connaît le volume de gaz non absorbé, sa température et sa pression. Cette température et cette pression sont en même temps celles sous lesquelles a eu lieu l'absorption. Les deux volumes ramenés à 0 degré, et à la
Les deux volumes ramenés à 0 degré, et à la pression de 760, donnent par différence le volume du gaz absorbé, on prend le rapport de ce volume à celui du liquide, et on obtient ainsi, par un calcul simple, le coefficient d'absorption relatif aux conditions de l'expérience; dans chaque expérience, le résultat numérique peut être calculé rapidement par logarithmes. Le volume du tube à absorption et celui du tube manométrique jusqu'au trait (a) ont été mesurés, une fois pour toutes, par la méthode ordinaire, au moyen de pesées faites à une température connue dans chaque expérience on pourrait tenir
à une température connue dans chaque expérience on pourrait tenir compte, s'il était nécessaire, de la dilatation du verre, mais cette correction est le plus souvent sans importance. Pour avoir la force élastique du gaz, on mesure la pression atmosphérique sur un bon baromètre, on prend avec un cathétomètre la différence des niveaux dans le manomètre, et il reste de la pression ainsi obtenue celle de la vapeur d'eau qui peut se trouver mélangée au gaz. Or l'espace étant nécessairement saturé de vapeur dans l'observation qui suit l'absorption du gaz, j'ai préféré me placer dans les mêmes conditions pour l'observation
j'ai préféré me placer dans les mêmes conditions pour l'observation qui la précède, et j'ai fait arriver le gaz dans l'appareil, en lui faisant traverser des vases pleins d'eau pure la force élastique de la vapeur d'eau correspondante à chaque température est alors indiquée par les Tables de M. Regnault. Enfin, la nature même des applications auxquelles je désirais conduire ces recherches, en restreignant les limites de température aux conditions atmosphériques qui peuvent se présenter successivement pendant les diverses saisons, m'a permis de laisser toujours l'eau du bain qui entoure le cylindre à la température ambiante, et par suite d'obtenir
le cylindre à la température ambiante, et par suite d'obtenir cette température avec une grande exactitude, à cause de sa constance pendant un très long temps. Je ferai remarquer, en terminant cet exposé de la méthode, que tous les volumes ont été déterminés par des pesées, c'est-à-dire avec un degré d'exactitude que la mesure directe peut difficilement atteindre, et qui reste le même pour la détermination de toutes les données numériques de l'expérience. Quant aux dissolutions salines, il est indispensable de les priver complètement de tous les gaz qui pourraient être en dissolution dans l'eau. Pour cela, je prépare à
être en dissolution dans l'eau. Pour cela, je prépare à l'avance un certain nombre de flacons de ces diverses dissolutions, de la manière suivante : je place de petits flacons à l'émeri, pleins jusqu'aux trois quarts d'eau distillée, dans un bain de chlorure de calcium, et je fais bouillir pendant une heure et demie environ; puis je verse dans chacun d'eux au moyen d'une burette graduée, quelques divisions d'une dissolution titrée faite d'avance avec de l'eau distillée et bouillie. Je maintiens l'ébullition pendant quelques minutes encore, je bouche le flacon et je le conserve renversé sur du mercure recouvert d'une
et je le conserve renversé sur du mercure recouvert d'une petite couche d'huile. Le flacon ne reste ouvert que quelques secondes, pendant qu'on y introduit le tube de l'appareil, et ce tube va chercher le liquide jusqu'au fond du vase; il est donc permis de supposer que la dissolution n'a pas absorbé de gaz pendant la manipulation. Chacun de ces flacons ne sert du reste qu'à une expérience. La pesée du flacon plein et celle du flacon vide donnent, avec le nombre de divisions de la dissolution titrée qu'on y a introduite, la composition en centièmes de la liqueur qu'il
a introduite, la composition en centièmes de la liqueur qu'il contient. Les sels ont été pris aussi purs que possible et soumis à plusieurs cristallisations avant d'être employés. Les gaz sont purifiés par les méthodes chimiques ordinaires. Ces travaux, commencés depuis quelques mois, m'ont déjà donné quelques résultats dont j'espère présenter bientôt un tableau complet à l'Académie. La répétition des expériences m'a permis de constater la certitude de la méthode par la constance des nombres obtenus dans des conditions diverses. Voici le résumé des principaux résultats donnés par les recherches déjà faites, qui ont eu principalement pour objet l'absorption de
déjà faites, qui ont eu principalement pour objet l'absorption de l'acide carbonique par l'eau pure d'abord, et ensuite par des dissolutions de phosphate de soude, de chlorure de sodium et de carbonate de soude. Jusqu'ici, les coefficients de solubilité de l'acide carbonique dans l'eau pure donnés par M. Bunsen pour les diverses températures de 0 à 80 degrés, s'accordent assez bien avec ceux que me donne la méthode précédente; les nombres donnés dans son Mémoire sont cependant un peu plus faibles ce qui semblerait indiquer une absorption un peu moins complète dans l'appareil dont il donne la description. Le chlorure
complète dans l'appareil dont il donne la description. Le chlorure de sodium, dans la proportion de 15 pour 100 environ, diminue l'absorption à peu près de moitié. Pour le phosphate de soude, les volumes de gaz absorbés augmentent, avec les proportions de sel dissous, d'une manière extrêmement rapide. En outre, tous les nombres trouvés jusqu'ici me paraissent pouvoir être déduits du coefficient de solubilité du gaz dans l'eau pure, en y ajoutant le produit d'un coefficient constant par le titre de la dissolution; ce résultat semble confirmer cette idée théorique qu'il y aurait là, outre la dissolution du gaz dans
qu'il y aurait là, outre la dissolution du gaz dans l'eau, un phénomène tout physique et soumis à des lois bien connues, une combinaison véritable avec le sel qui viendrait compliquer la marche du phénomène. Il en est à peu près de même du carbonate de soude, auquel les mêmes remarques sont applicables avec une valeur différente du coefficient constant. Je compte poursuivre ces recherches en multipliant les déterminations relatives aux corps déjà étudiés, et les étendre à l'oxygène, à l'azote, en faisant absorber ces diverses gaz par des dissolutions artificielles des principaux éléments du sang ou de la sève
artificielles des principaux éléments du sang ou de la sève végétale. Dans quelles conditions doit-on se placer pour que la désinfection ait lieu, pour que les excrétions d'une ville soient pour les plantes un aliment convenable ? C'est ce que n'ont pas examiné, à notre connaissance, les auteurs des projets. Consulté dans un cas analogue, au sujet des vinasses de betteraves dont les distillateurs du Nord ne savaient comment se débarrasser sans infecter les cours d'eau du pays, nous avons indiqué une solution pratique qui a été sanctionnée depuis par une décision administrative. Comme l'oxygène de l'air suffisait pour désinfecter
une décision administrative. Comme l'oxygène de l'air suffisait pour désinfecter ces vinasses ou plutôt pour prévenir leur infection, on devait réussir en les répandant sur un terrain drainé. Les expériences faites au laboratoire de l'École des Ponts et Chaussées ayant réussi, la pratique en grand de ce procédé put être conseillée avec une entière confiance. La désinfection des déjections des villes appliquée à l'agriculture n'est, du reste, que le petit côté de la question. Elle résulte toujours secondairement de circonstances plus importantes à réaliser. En effet, on ignorait jusqu'à présent par quelle voie, par quelle réaction l'azote entre dans la
par quelle voie, par quelle réaction l'azote entre dans la composition des végétaux. Cette question est maintenant éclaircie. Les dernières expériences de M. Boussingault ne laissent aucun doute à cet égard. L'acide azotique des nitrates joue, pour la fixation de l'azote, le même rôle que l'acide carbonique pour la fixation du carbone. Ainsi, des nitrates étant donnés, la nature se charge de les transformer en produits végétaux utiles c'est un fait acquis aujourd'hui à la science agricole. Si une terre fumée n'est qu'une large nitrière artificielle, que faut-il faire des déjections des villes? Il faut régulariser le travail de la
déjections des villes? Il faut régulariser le travail de la nature, il faut employer ces déjections et les absorber au profit de grandes nitrieres artificielles où elles seront brûlées et converties en nitrates, où, par conséquent, elles seront à la fois désinfectées et préparées, sans perte, sous la forme la plus favorable aux usages de l'agriculture. Entasser les débris infects sans les aérer, c'est perpétuer et centupler leur infection. Au contraire, les aérer en présence de la chaux et des alcalis, c'est assurer leur désinfection plus prompte, mais aussi c'est, les convertir en nitrates. En effet, pour constituer une nitrière
les convertir en nitrates. En effet, pour constituer une nitrière artificielle, il suffit de réunir des terres poreuses calcaires ou alcalines et des débris animaux ou végétaux, sous l'influence de l'air et à une température favorable. Théoriquement, convertir en nitrière toutes les déjections d'une ville serait donc un moyen de les désinfecter et d'en assurer à l'agriculture l'emploi complet, exact, sous la forme la plus transportable. Mais la marche des nitrières est lente; elle est mal connue, par suite difficile à régler. Or, en s'aidant des faits nouveaux que présente l'air ou plutôt l'oxygène ozonisé, on s'explique tout à coup
l'air ou plutôt l'oxygène ozonisé, on s'explique tout à coup beaucoup de faits qui restaient incompréhensibles dans les descriptions les plus exactes des nitrieres artificielles, beaucoup d'observations pratiques sur l'emploi des fumiers et celui de la marne. Suivant toutes les probabilités, il se forme surtout des nitrates quand on met en présence l'air ozonisé et des calcaires contenant des produits ammoniacaux, ou des matières organiques pouvant en produire. On le voit donc, si l'on faisait traverser par de l'air ozonisé des couches de sol calcaire arrosées de matières organiques, on produirait des azotates en grande quantité. Mais, sans recourir à
produirait des azotates en grande quantité. Mais, sans recourir à l'emploi de l'air ozonisé, on peut dire qu'un terrain riche en calcaire et drainé forme une immense nitrière peu active, dont la surface pourrait présenter la plus grande fertilité, tandis que dans l'intérieur se prépareront, pour les terres moins heureusement partagées, les nitrates, c'est-à-dire de riches engrais d'un transport facile. Inutile d'ajouter que la combustion lente qui se produit alors dans le sol, désinfecte immédiatement les liquides d'arrosage. L'eau des terres drainées contient presque toujours en effet, je l'ai constaté par de nombreuses expériences comparatives, plus de nitrates qu'il n'y
par de nombreuses expériences comparatives, plus de nitrates qu'il n'y en a dans les eaux recueillies à la surface. Pour revenir à l'assainissement de Paris, les terrains qui l'entourent semblent disposés exprès pour la création de ces grands centres de production de nitrates. Le calcaire grossier de la plaine de Montrouge, la Champagne crayeuse, pourraient absorber, et bien au-delà, tous les engrais liquides de la grande cité. Quel sera le résultat pratique de ces conjectures et des expériences en cours d'exécution? Nul ne saurait le dire assurément aujourd'hui mais cette voie est, je ne crains pas de l'affirmer, celle où
voie est, je ne crains pas de l'affirmer, celle où il faut chercher la solution du problème de l'assainissement des villes et de la conservation de leurs excrétions au profit de l'agriculture. SUR LA SAPONIFICATION DES CORPS GRAS PAR LES OXYDES ET AMYDRES; PAR M. J. PELOUZE. On admet généralement que la saponification des corps gras ne saurait s'accomplir sans la présence de l'eau. Les expériences dont j'ai l'honneur d'entretenir l'Académie prouvent que cette opinion n'est pas rigoureusement exacte, et que les oxydes métalliques anhydres sont aptes à former des savons tout aussi bien que les mêmes bases hydratées ou
savons tout aussi bien que les mêmes bases hydratées ou mêlées à l'eau. Le corps gras que j'ai le plus souvent employé est le suif; mais j'ai aussi opéré sur des huiles, et mes résultats peuvent être considérés comme s'appliquant aux diverses classes des corps gras neutres. La chaux anhydre mêlée au suif en détermine vers 250 degrés la saponification complète. Le savon calcaire décomposé par un acide donne une quantité d'acide gras représentant 0,5 à 0,6 pour 100 du poids du suif soumis à l'expérience. Ces acides gras m'ont paru en tout point identiques avec ceux retirés du suif
paru en tout point identiques avec ceux retirés du suif de M. Clievreul. Le même savon cède à l'eau de la glycérine mêlée avec une très-petite quantité d'un sel calcaire formé par un acide soluble dans l'eau, dont je n'ai pas déterminé la nature. Pendant la réaction, il se dégage du mélange de matière grasse et de chaux anhydre une fumée blanche d'une odeur de sucre brûlé, dans laquelle on distingue aussi celle de l'acétone. Ces vapeurs, dont le poids n'excède pas en général 1 à 3 pour 100 de celui du suif, ont été condensées. On y a trouvé
celui du suif, ont été condensées. On y a trouvé de l'eau, de l'acétone et de la glycérine. Il suffit de 10 parties de chaux anhydre pour saponifier complètement 100 parties de suif; avec 12 ou 13, saponification se produit avec une facilité beaucoup plus grande. Lorsqu'on opère sur une quantité considérable de mélange, il devient très difficile, même en retirant la masse du feu quand le thermomètre qui sert d'agitateur marque 250 ou 260 degrés, d'empêcher que l'action ne devienne très tumultueuse. Le mélange se boursoufle, répand des fumées excessivement épaisses, la température s'élève rapidement, et la décomposition prend
excessivement épaisses, la température s'élève rapidement, et la décomposition prend le caractère d'une destruction ordinaire par le feu. Il ne reste plus qu'une masse noire carbonisée. La baryte et le calcium anhydres saponifient le suif et les huiles, comme la chaux. L'oxyde de plomb lui-même détermine d'une manière très nette le même mode de décomposition des corps gras. Il est très facile, en élevant graduellement la température d'un mélange de massicot ou de litharge et de suif, de produire un savon de plomb dont l'acide azotique faible extrait des acides margarique, stéarique et oléique ordinaires, dont le poids s'élève, comme
margarique, stéarique et oléique ordinaires, dont le poids s'élève, comme avec la chaux, à 0,5 et 0,6 pour 100 du poids du suif. La formation des acides gras avec le suif et les oxydes métalliques anhydres est un fait nouveau et intéressant, mais qui ne change rien, je me hâte de le dire, à la théorie de la saponification de M. Chevreul, ni aux expériences si nombreuses et si précises sur lesquelles elle s'appuie. En effet, M. Chevreul, en démontrant que dans l'acte de saponification les éléments de l'eau se fixent sur la glycérine et sur les acides gras, a
fixent sur la glycérine et sur les acides gras, a envisagé ces acides non pas dans leurs sels, mais seulement dans leur état de liberté, c'est-à-dire après qu'ils avaient été éliminés des savons, opération pendant laquelle on sait que les acides se combinent avec l'eau. J'ajouterai même que loin de modifier les vues de M. Chevreul, mes expériences leur donnent en quelque sorte un nouvel appui. En effet, lorsqu'on saponifie le suif par l'oxyde de calcium, si les acides anhydres qu'on peut supposer tout formés dans la matière grasse sont respectés entièrement, il n'en est pas de même de la
respectés entièrement, il n'en est pas de même de la glycérine. Le suif perd 2 pour 100 au moins de son poids, et on ne peut attribuer cette perte qu'à une décomposition correspondante de la glycérine. En résumé, si la saponification par les bases anhydres est complète eu égard aux acides gras, elle indique relativement à la glycérine un ordre de phénomènes plus compliqué. Les acides anhydres saponifient aussi les corps gras neutres à une température élevée, mais l'action est lente, difficile et incomplète. On a fait passer pendant plusieurs heures un courant de gaz acide chlorhydrique sec dans du
heures un courant de gaz acide chlorhydrique sec dans du suif entretenu à 250 degrés. Il s'est produit des vapeurs abondantes de chloralhydrine, dont la découverte récente est due à M. Berthelot. Le résidu a cédé aux alcalis la moitié environ de son poids d'acides gras. Une partie considérable de suif n'était pas saponifiée, elle était mêlée à des matières colorantes qui n'ont pas été examinées. J'avais pensé d'abord que la fabrication des bougies stéariques pourrait tirer quelque parti des observations précédentes, en ce sens que la saponification du suif se fait beaucoup plus rapidement avec la chaux anhydre que
se fait beaucoup plus rapidement avec la chaux anhydre que par les procédés ordinaires, et qu'elle exige d'ailleurs moins de chaux et subséquemment moins d'acide sulfurique pour la décomposition du savon; mais j'ai bientôt trouvé dans la chaux éteinte ou monohydratée une autre modification aux procédés actuels bien préférable à la précédente, et qui est appelée, si je ne me trompe, à rendre quelque service à la belle industrie dont il s'agit. La chaux provenant de la cuisson de la pierre à chaux éteinte par l'eau à la manière ordinaire, mêlée au suif dans la proportion de 10 à 12
mêlée au suif dans la proportion de 10 à 12 pour 100, en détermine entre 210 et 225 degrés la saponification complète. La glycérine reste intimement mêlée avec le savon calcaire. Celui-ci est blanc, amorphe, demi-transparent, presque incolore; il cède à l'eau de la glycérine. Les acides chlorhydrique et sulfurique faibles en séparent des acides gras qui représentent encore 96 pour 100 du poids du suif soumis à l'expérience. En opérant sur 1 kilogramme de suif et 60 grammes de chaux monohydratée en poudre fine, et en maintenant le mélange vers 210 et 220 degrés, la saponification est terminée en
vers 210 et 220 degrés, la saponification est terminée en moins d'une heure; elle n'exige que quelques minutes si on porte rapidement la température à 250 degrés. Lorsqu'on force un peu la proportion de chaux éteinte et qu'on l'élève à 150 grammes par kilogramme de suif, la saponification s'effectue avec beaucoup plus de facilité encore. Ce dernier savon est plus dur, plus blanc, plus facile à pulvériser que celui fait avec moins de chaux. Les acides gras séparent des acides gras d'une grande blancheur et d'une grande pureté. Exécutée à la manière ordinaire, c'est-à-dire avec un lait de chaux à
la manière ordinaire, c'est-à-dire avec un lait de chaux à la température de l'ébullition du mélange, la saponification d'une pareille quantité de suif n'exige pas moins de vingt à trente heures. Il y a plus pour l'effectuer d'une manière complète dans cette dernière condition, il serait nécessaire d'employer une plus forte proportion de chaux. Dans les usines, la saponification par le lait de chaux dure ordinairement une journée entière. La saponification si facile, si rapide, si complète du suif par la chaux éteinte ne peut manquer d'exciter l'attention des fabricants de bougies. Dans tous les cas, elle pourra être utilisée
de bougies. Dans tous les cas, elle pourra être utilisée dans l'enseignement. Dans un précédent travail, j'ai fait voir que la saponification des huiles dans une dissolution alcoolique de potasse ou de soude, s'effectuait en peu d'instants. Aujourd'hui on pourra supprimer l'intervention de l'alcool et saponifier en quelques minutes le suif ou une huile par la chaux monohydratée, et rendre témoins les auditeurs d'une saponification entière, car le professeur pourra leur montrer non seulement les acides gras, mais encore la glycérine provenant de cette opération. Lorsqu'on dosé le chlore de l'acide chlorhydrique ou d'un chlorure soluble par des solutions titrées