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mannitane chlorhydrique pourrait sans doute être distillée régulièrement dans le vide. § III. Analogy des composés formés avec les acides gras et les composés gras neutres. D'après les faits qui précèdent, les composés mannitiques présentent l'analogie la plus frappante avec les corps gras neutres. Les propriétés physiques des combinaisons formées avec un même acide, soit par la glycérine, soit par la mannite, sont tellement analogues, qu'on pourrait les confondre même aspect général, fusibilité pareille, solubilité analogue dans les mêmes dissolvants, tout concourt à rapprocher ces deux catégories de combinaisons. Seulement les composés mannitiques possèdent une fixité plus grande, une fluidité
les composés mannitiques possèdent une fixité plus grande, une fluidité moindre, une tendance plus marquée à prendre l'état solide; mais ces différences sont d'ordinaire peu apparentes et d'une appréciation difficile. Les propriétés chimiques des composés mannitiques sont également semblables à celles des corps gras neutres, car ces deux groupes de substances se forment et se décomposent dans des conditions à peu près identiques. Les produits mêmes de leur décomposition ne permettent pas de distinguer de prime abord les corps gras neutres des composés mannitiques en effet, les combinaisons formées avec un même acide, soit par la mannite, soit par la
un même acide, soit par la mannite, soit par la glycérine, reproduisent également par la saponification l'acide primitif et une substance sucrée sirupeuse soluble dans l'alcool absolu (glycérine, mannitane). Aussi ne serais-je pas surpris que les combinaisons mannitiques existent dans la nature et qu'elles eussent été confondues jusqu'à ce jour avec les corps gras neutres formés par la glycérine. Pour éviter une telle confusion, pour distinguer un composé glycérique d'un composé mannitique, le caractère le plus certain sera le suivant saponifier le corps gras neutre par la chaux ou par l'oxyde de plomb, isoler et puriner la substance sucrée régénérée
l'oxyde de plomb, isoler et puriner la substance sucrée régénérée puis la traiter par son poids d'iodure de phosphore P2O5, dans une petite cornue la glycérine forme ainsi les de son poids de propylène iodé; on recueille ce corps et on l'introduit dans une éprouvette sur le mercure, avec un peu d'acide chlorhydrique fumant; du propylène gazeux se dégage, on reconnaît ce gaz, soit à à ses caractères généraux, soit, et de préférence, en le soumettant à l'analyse eudiométrique. La mannitane et les substances analogues traitées par l'iodure de phosphore ne forment pas de propylène iodé, ni consécutivement de propylène.
ne forment pas de propylène iodé, ni consécutivement de propylène. Cette épreuve, pour être décisive, doit être exécutée sur la plus grande quantité possible de matière sucrée et tout au moins sur 1 gramme ou 2 de cette matière. J'ajouterai que la substance sucrée fournie par la saponification d'un composé mannitique, régénère à la longue, au contact de l'air, la mannite cristallisée. De telles précautions dans l'analyse des corps gras naturels sont rendues aujourd'hui nécessaires par l'extrême analogie des composés formés par les acides gras tant avec la glycérine qu'avec la mannite et les autres matières sucrées. Cette analogie résulte
la mannite et les autres matières sucrées. Cette analogie résulte à la fois des remarques qui précèdent et des considérations que je vais développer. § IV. Sur la constitution des combinaisons mannitiques. 1. Les combinaisons que la mannite forme avec les acides gras et avec les corps analogues sont neutres; traitées par la potasse elles se changent en sels neutres avec production équivalente d'un corps identique pour toutes, la mannitane. Ce corps même, uni directement à l'acide, peut régénérer le composé primitif. On obtient d'ailleurs le même composé avec la mannite cristallisée, laquelle peut se changer, sous diverses influences, en
mannite cristallisée, laquelle peut se changer, sous diverses influences, en mannitane, apte à régénérer à son tour la mannite cristallisée. Quand la mannite s'unit à un acide, de l'eau s'élimine et les propriétés de l'acide deviennent latentes quand elle s'en sépare, de l'eau se fixe sur les éléments de la combinaison et les propriétés de l'acide reparaissent. On observe ces mêmes phénomènes de décomposition dans les circonstances très variées, souvent sous les influences les plus légères ce qui confirme la préexistence de la mannite dans ces combinaisons. Ces faits établissent un rapprochement étroit entre les composés mannitiques, les corps gras
un rapprochement étroit entre les composés mannitiques, les corps gras neutres et les éthers. Formation directe de corps neutres à 200 degrés par l'union d'un acide avec l'alcool, la glycérine ou la mannite, avec séparation des éléments de l'eau; régénération de l'acide et de l'alcool, de la glycérine ou de la mannite, sous l'influence des alcalis, de l'eau et des acides avec fixation des éléments de l'eau en une décomposition des corps gras neutres ou des composés mannitiques par l'alcool, avec formation équivalente d'un éther et mise en liberté du corps sucré. Tels sont les phénomènes qui établissent, tant par
corps sucré. Tels sont les phénomènes qui établissent, tant par l'analyse que par la synthèse, une extrême analogie de constitution entre les éthers, les corps gras neutres et les composés mannitiques. La seule différence essentielle réside dans les phénomènes relatifs à la mannitane et à la mannite cristallisée; j'ai déjà insisté sur ce point, je n'y reviendrai pas. Toutefois, si la mannite vient se ranger à côté de l'alcool, par la nature des combinaisons auxquelles les acides donnent naissance, l'existence de plusieurs composés neutres, entre la mannite et un même acide, établit entre la mannite et l'alcool une différence profonde;
acide, établit entre la mannite et l'alcool une différence profonde; mais de là même résulte entre la mannite et la glycérine un nouveau rapprochement. En effet, tandis que l'alcool ne forme qu'une seule série de combinaisons neutres avec les acides, la mannite produit trois séries distinctes analogues aux trois séries glycériques. Une autre série est formée par l'union de 2 équivalents d'acide et de 1 équivalent de mannitane, avec élimination soit de 4, soit de 2 équivalents d'eau La troisième série, analogue aux corps gras neutres naturels, est formée par l'union de 3 équivalents d'acide et de 1 équivalent de
l'union de 3 équivalents d'acide et de 1 équivalent de mannitane, avec élimination de 6 équivalents d'eau L'acide mannitartrique, tribasique, se rattache à cette série Si l'on fait agir un alcali sur ces divers corps, tous se dédoublent de la même manière en formant un sel et de la mannitane. Dans la saponification des corps de la première série, KO remplace, vis-à-vis de l'acide anhydre, le reste C~H~O~. Dans la saponification des corps de la deuxième série, ~KO remplacent, vis-à-vis de l'acide anhydre, le reste C'H'O' dans un cas et C'H'O'dans l'autre. Dans la saponification des corps de la troisième
C'H'O'dans l'autre. Dans la saponification des corps de la troisième série 3 KO remplacent, vis-à-vis de l'acide anhydre, le reste C'H'0 Ces faits montrent que la mannite, de même que la glycérine, présente vis-à-vis de l'alcool précisément la même relation que l'acide phosphorique vis-à-vis de l'acide azotique. En effet, l'acide azotique ne produit qu'une seule série de sels neutres, les azotates monobasiques, tandis que l'acide phosphorique donne naissance à trois séries distinctes de sels neutres, les phosphates ordinaires tribasiques, les pyrophosphates bibasiques et les métaphosphates monobasiques. Ces trois séries de sels traitées par les acides ou par les alcalis énergiques,
sels traitées par les acides ou par les alcalis énergiques, en présence de l'eau, reproduisent un seul et même acide phosphorique. De même, tandis que l'alcool ne produit qu'une seule série d'éthers neutres, la mannite donne naissance à trois séries distinctes de combinaisons neutres. Ces trois séries, par leur décomposition totale en présence de l'eau, reproduisent un seul et même corps, la mannitane. La mannitane est donc, comme la glycérine, une sorte d'alcool triatomique. Ces faits étendent à une multitude de composés nouveaux la théorie des alcools, pourvu que l'on veuille bien donner ce nom à toute substance susceptible de
veuille bien donner ce nom à toute substance susceptible de former avec les acides des corps neutres analogues aux éthers. Cette théorie acquiert par là une variété et une complexité tout à fait imprévue. En effet, on est conduit à admettre que la mannite, comme la glycérine, peut donner naissance à des séries aussi nombreuses, et plus variées peut-être, que celles des amides et des alcaloïdes, dont l'ammoniaque est le point de départ. A ces combinaisons se rattachent un grand nombre de composés naturels complexes, dont la suite des présentes recherches permettra de fixer la constitution. Sans m'étendre plus longuement
recherches permettra de fixer la constitution. Sans m'étendre plus longuement sur ces divers points il suffira de remarquer dès à présent que si la mannite est un alcool triatomique, les composés de la première série, formés par l'union de 1 équivalent d'acide et de 1 équivalent de mannite sont des alcools biatomiques, et chacun des composés de la deuxième série, formés par l'union de 2 équivalents d'acide et de 1 équivalent de mannite, constitue un alcool monoatomique analogue à l'alcool ordinaire. Les mêmes idées s'étendent aux combinaisons de la glycérine et je développerai bientôt leur application aux combinaisons que forment
et je développerai bientôt leur application aux combinaisons que forment les acides avec diverses matières sucrées ainsi qu'avec un grand nombre d'autres principes immédiats neutres de nature organique. A la suite de ce Mémoire, je demanderai la permission de reproduire la liste comparée des combinaisons mannitiques et glycériques que j'ai préparée jusqu'à ce jour; cette liste servira de contrôle aux idées qui viennent d'être signalées. MANNITE. SUCRÉS. Ann. de Chimie et de Phys., t.XLV, Mannite cristallisée. C2H20O6 page 301 Mannitane. C2H10O6 page 306 Gycérine. C3H8O3 Mannide. C3H7NO3 page 312 Mannitide CI3H14O3 page 312 Éther glycérique. C3H7O page 281 Première série.
CI3H14O3 page 312 Éther glycérique. C3H7O page 281 Première série. S -)A 2 HO. Mannitechtorhydrique. C4H8O5 page 334 Monochorhydrine. C3H6O page 296 Monobromhydrate. C3H5BrO Mannite acétique. C4H8O5 page 315 Monacétine. C4H7O page 284 Mannite monobutyrique. C4H8O5 page 315 Monobutyrine. C4H7O page 316 Mannite oléique. C4H8O5 page 326 Monojéine. C4H7O page 323 Mannite palmitique. C4H8O5 page 323 Monopalmithine. C4H7O page 328 Monomargarine. C4H7O page 323 Monostéarine. C4H7O page 321 Mannite monobenzoique. C4H8O5 page 327 Monarchine. C4H7O page 320 Éthylmannite. C5H10O page 327 Monobenzoïne. C4H7O page 320 Sépine. C4H7O3 page 303 Acide mannigosulfurique. C4H6O5S Acide sulfoglycérique. C4H5O4S (monobasique). Acide phosphoglycérique. C4H9O5P (bibasique).
mannigosulfurique. C4H6O5S Acide sulfoglycérique. C4H5O4S (monobasique). Acide phosphoglycérique. C4H9O5P (bibasique). Acide tarroglycérique. C4H9O5 (monobasique). Glycéramine. C2H5NO A cette série se rattachent les deux corps suivants S -)A 4 HO. Épichorhydrine. C4H9O4 Épibromhydrate. C4H8BrO Peillon, Berzélius. M. Favre. J'indiquerai encore les combinaisons formées par 3 équivalents de glycérine hydrogène. Une amide azotée. Une hémibromhydrine. Une amide phosphorée. Combinaison formée par 3 équivalents de glycérine: Bromhydrine hydrogénique. Troisième série. S+3A-6HO. Tribromhydrine. Tributyrine. Trivalérine. Trioléine. Tripalmitine. Mannite tristearique. Trimargarine. Mannitetribenzoïque. Tristearine. Triarachine. Tribenzoylchine. Mannite trinitrique. Variochlorhydrine. Acide mannitartrique. PAN M. MARCELIN BERTHELOT. MM. Scheven et Gossmann ont publié récemment la suite de leurs
Scheven et Gossmann ont publié récemment la suite de leurs recherches sur l'acide arachique, acide gras nouveau analogue à l'acide stéarique, trouvé par M. Gossmann dans l'huile d'arachide. Ils représentent cet acide par la formule C19 H39 O2, et décrivent avec détails les sels de l'acide arachique, son éther, son amide et l'une de ses combinaisons glycériques (arachine). Sans rappeler ici les trois premiers points, qui paraissent traités avec beaucoup de soin, je demanderai la permission de présenter quelques réflexions relativement à la préparation de l'arachine. Ce point est assez important, car la préparation et la purification des corps gras
important, car la préparation et la purification des corps gras neutres sont beaucoup plus délicates que celles des éthers, et l'oubli de certaines précautions pourrait jeter une grande confusion dans l'interprétation des résultats. Mais d'abord je transcrirai la partie du Mémoire de MM. Scheven et Gossmann, que je veux discuter. "Parties égales de glycérine sirupeuse et d'acide arachique ont été fondues ensemble dans un tube de verre. Comme le mélange, chauffé pendant quelques jours à 100 degrés, ne présentait aucun changement appréciable, on a élevé graduellement la température à 210 degrés, et on l'a maintenue jusqu'à ce que la masse
degrés, et on l'a maintenue jusqu'à ce que la masse commença à jaunir. Après refroidissement, le tube fut ouvert; le mélange renfermait encore un excès de glycérine on le fit fondre à diverses reprises dans l'eau chaude. La masse desséchée était peu soluble dans l'alcool ordinaire bouillant aussi fut-elle dissoute dans un mélange d'alcool anhydre et d'éther. Même alors la dissolution fut très-difficile. La combinaison ainsi préparée est l'arachine artificielle." Suivent les propriétés et l'analyse. La substance ainsi obtenue n'est pas formée par un principe unique; c'est un mélange de diarachine neutre et d'acide arachidonique libre que les auteurs n'ont
diarachine neutre et d'acide arachidonique libre que les auteurs n'ont pas cherché à séparer; j'établirai ce point tout à l'heure par l'expérience. D'ailleurs il n'était pas douteux, car dans la préparation des corps gras neutres par union directe de la glycérine avec l'acide gras, une portion seulement forme un composé neutre, tandis qu'une grande partie de l'acide gras d'une part, de la glycérine de l'autre, demeurent en liberté. J'ai insisté sur ce fait, qui résulte surtout de l'action décomposante de l'eau, produit nécessaire de la réaction. Aussi est-il nécessaire de débarrasser le corps gras neutre non-seulement de l'excès de glycérine,
débarrasser le corps gras neutre non-seulement de l'excès de glycérine, ce qui est très-facile, mais aussi de l'excès d'acide gras. Ce dernier point, dans le cas des acides gras simples ne peut être atteint sûrement que par le procédé suivant: on fond au bain-marie la matière grasse brute contenue dans un petit ballon, on y ajoute une quantité notable de chaux éteinte, puis un peu d'éther, et on fait digérer le tout au bain-marie pendant un quart d'heure. Cela fait, on traite le mélange par l'éther bouillant; l'acide gras demeure uni à la chaux, et le corps gras neutre entre
uni à la chaux, et le corps gras neutre entre seul en dissolution dans l'éther. On évapore l'éther, le produit de cette évaporation dissous dans l'alcool bouillant ne doit exercer aucune action sur la teinture de tournesol même dans le même véhicule s'il la rougit, ce qui arrive souvent, il faut répéter le traitement par la chaux éteinte. Pour donner aux critiques qui précèdent une vérification expérimentale j'ai cru utile de préparer les combinaisons de l'acide arachidique avec la glycérine. L'acide arachidique se comporte vis-à-vis de la glycérine comme l'acide stéarique, et forme dans des conditions analogues trois combinaisons neutres
stéarique, et forme dans des conditions analogues trois combinaisons neutres semblables aux stéarines. Les analyses de ces composés confirment la formule attribuée à l'acide arachidique. La monoglycérine s'obtient en chauffant l'acide arachidique avec la glycérine pendant deux heures à 180 degrés. Cette température ne doit pas être dépassée. On l'isole et on la purifie par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, blanche, presque insoluble dans l'éther froid, peu soluble dans l'éther bouillant, d'où elle se dépose en fines granulations. Fondue, elle présente l'aspect de la cire. La monoglycérine renferme La formule exige La formule exige La diarachine s'obtient
renferme La formule exige La formule exige La diarachine s'obtient 1° en chauffant la glycérine et l'acide arachidique entre 200 et 230 degrés pendant six heures; 2° en chauffant la monoglycérine et l'acide arachidique avec une trace d'eau entre 200 et 230 degrés pendant huit heures. On l'extrait par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, blanche, presque insoluble dans l'éther froid, très peu soluble dans l'éther chaud; elle s'en sépare sous forme de grains excessivement fins, dont la nature cristallisée n'est pas évidente même avec le Concours d'un très-fort grossissement. La diarachine est plus soluble dans le sulfure
très-fort grossissement. La diarachine est plus soluble dans le sulfure de carbone que dans l'éther; mais ses dissolutions, abandonnées à une évaporation spontanée, ne la fournissent pas en cristaux appréciables. La diarachine fond vers 75 degrés. Chauffée sur une lame de platine, la diarachine se volatilise presque entièrement. Elle brûle avec une flamme blanche et sans laisser de cendres. Chauffée à 100 degrés pendant soixante-dix heures avec de la chaux éteinte, la diarachine se saponifie complètement et régénère la glycérine et l'acide arachique. Les conditions dans lesquelles se forme la diarachine (premier procédé) étant sensiblement les mêmes que celles dans
diarachine (premier procédé) étant sensiblement les mêmes que celles dans lesquelles se sont placés MM. Scheven et Gossmann, j'ai cru utile de déterminer combien le produit brut de la réaction de l'acide arachique sur la glycérine renfermait d'acide gras libre. Cent parties du corps gras brut obtenu renfermaient, Dans mon expérience Acide arachique libre. 42,6 Diarachine. 5~ + L'acide libre a été déterminé directement par la méthode suivante: J'ai d'abord vérifié que l'acide arachique dissous dans l'alcool bouillant rougit la teinture de tournesol dissoute dans l'alcool; si à la liqueur on ajoute de l'eau, l'acide gras se précipite et le
on ajoute de l'eau, l'acide gras se précipite et le tournesol vire au bleu ce phénomène est caractéristique pour les acides gras. Ce fait constaté, j'ai dissous 0,200 du corps gras brut dans l'alcool bouillant, j'ai ajouté du tournesol, et j'ai versé goutte à goutte une solution titrée d'eau de chaux jusqu'à réaction alcaline permanente. La quantité de chaux employée indique la proportion de l'acide gras libre. La triarachine s'obtient en faisant fondre la diarachine avec 15 à 20 fois son poids d'acide arachique; on introduit le mélange fusible dans un tube et on chauffe entre 200 et 220 degrés
un tube et on chauffe entre 200 et 220 degrés pendant huit à dix heures. On extrait et on purifie la triarachine par la chaux et l'éther. C'est une matière neutre, analogue aux deux précédentes, et de même très peu soluble dans l'éther. La triarachine renferme SUR LA SOLUBILITÉ DES GAZ DANS LES DISSOLUTIONS SALINES, POUR SERVIR À LA THÉORIE DE LA RÉSPIRATION; PAR M. FERNET, Ancien Élève de l'École Normale, Professeur adjoint au lycée Saint-Louis. Présenté à l'Académie des Sciences, décembre 1855. Les expériences bien connues de M. Magnus, sur les quantités de gaz dégagées du sang artériel et
sur les quantités de gaz dégagées du sang artériel et du sang veineux, ont montré que le sang artériel fournit, pour 1000 volumes de liquide, 100 à 130 volumes d'oxygène; la même quantité d'eau pure saturée avec de l'air ne dissout, d'après Gay-Lussac, que 95,5 du même gaz le sang artériel a donc pour l'oxygène une propriété absorbante dix à quinze fois égale à celle de l'eau. Des expériences récentes de M. Bunsen, semblent, il est vrai, assigner à l'eau un coefficient d'absorption pour l'oxygène un peu supérieur à celui qu'a indiqué Gay-Lussac; cependant ce coefficient reste encore environ dix
qu'a indiqué Gay-Lussac; cependant ce coefficient reste encore environ dix fois inférieur que celui du sang artériel. L'absorption de l'azote et celle de l'acide carbonique, quoique présentant des différences moins considérables, donnent lieu encore à des remarques analogues; d'où ressort cette remarque générale, que le sang a, pour les gaz qui interviennent dans la respiration, une propriété absorbante toute différente du pouvoir dissolvant de l'eau pure. Ce phénomène ne peut tenir évidemment qu'à certaines parties constituantes du sang, qui fixeraient l'oxygène en plus grande quantité que ne peut faire l'eau elle-même; et si les globules sont considérés en général comme
elle-même; et si les globules sont considérés en général comme le principal agent de transport, ce n'est cependant pas eux seuls que peut être attribuée cette action tout entière. Il reste donc à savoir quel rôle peuvent jouer, dans l'acte de la respiration, les éléments qui existent dans le sang à l'état de dissolution. Or on sait déjà, par quelques expériences dues à divers chimistes, et dont les résultats n'ont point été coordonnés jusqu'ici, que des substances ayant pour les gaz une affinité chimique, même très faible, peuvent donner à l'eau une faculté d'absorption bien plus considérable. Ces phénomènes doivent
l'eau une faculté d'absorption bien plus considérable. Ces phénomènes doivent être sans doute attribués à une sorte de combinaison plutôt qu'à une dissolution proprement dite, puisqu'ils n'obéissent plus aux lois de Dalton. On sait, en effet, que les volumes de gaz absorbés dans ces conditions ne croissent plus proportionnellement aux pressions (Liebig, Volumetrie des Gases). Mais quelles que soient la nature intime de ce phénomène et l'idée qu'il convient de s'en former, il serait intéressant de savoir quels sont, parmi les principes solubles du sang, ceux qui ont une influence semblable, quels sont ceux qui n'interviennent pas dans cette partie
semblable, quels sont ceux qui n'interviennent pas dans cette partie de la fonction et peuvent manquer sans qu'elle soit troublée. Le sang des animaux offre d'ailleurs, dans les divers embranchements, et même dans les diverses classes de chaque embranchement, des différences très grandes et trop peu connues encore sous le rapport de la composition ces différences doivent avoir quelques relations plus ou moins immédiates, avec le milieu et les conditions dans lesquelles ils vivent, en sorte que la présence ou l'absence de tel ou tel principe soit liée à tel ou tel mode d'existence. La connaissance du rôle de chaque
ou tel mode d'existence. La connaissance du rôle de chaque élément du sang dans la fonction de respiration serait peut-être propre à jeter sur cette question quelque lumière. Enfin la théorie de la respiration végétale en recevrait peut-être elle-même quelque éclaircissement. Telles sont les idées principales qui m'ont fait entreprendre ces recherches; elles ont toutes été faites au laboratoire de chimie de l'École Normale, par la méthode que j'ai proposée à l'Académie. Cette méthode consiste à prendre successivement des solutions diversement concentrées des principaux sels. qu'on trouve dans le sang, et à déterminer les coefficients d'absorption de l'oxygène, de l'acide
et à déterminer les coefficients d'absorption de l'oxygène, de l'acide carbonique et de l'azote dans ces dissolutions, en les comparant aux coefficients de solubilité des mêmes gaz dans l'eau pure, à la même température. Le procédé suivant me paraît d'ailleurs, à cause de la facilité des manipulations et de l'exactitude dont il est susceptible, pouvoir être appliqué à rechercher, au point de vue de la physique pure, les coefficients de solubilité des gaz dans les liquides, avec une grande approximation. L'appareil dans lequel se fait l'absorption est un cylindre de verre V, qu'on peut fabriquer à la lampe avec un