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litre, mais on peut adapter, suivant les besoins, des pots de peinture sous pression de grande capacité, 15-20-30 et 40 litres. L'appareillage comprend comme outillage accessoire des manches détendeurs, soit à un seul départ, soit à deux départs, qui permettent l'obtention d'un jeu de pressions différentes. Enfin, pour compléter cette rapide étude, nous pouvons signaler, sans pouvoir entrer dans les détails, un dispositif heureux qui permet de pouvoir pulvériser sans arrêt une grande quantité de liquide, tout en empêchant la décantation de celui-ci, décantation qui ne peut se produire aussi facilement dans l'emploi du pistolet avec godet de 1 litre.
facilement dans l'emploi du pistolet avec godet de 1 litre. Le liquide est entreposé dans un récipient placé dans un plan situé au-dessus de celui dans lequel doit travailler le pistolet. Ce liquide arrive au pistolet par gravitation et est maintenu perpétuellement en mouvement grâce à un faible barbotage, provoqué par une arrivée d'air sous pression, amené, par dérivation, de la source de compression. L'Épilage des Peaux au moyen des solutions alcalines par Robert-Henry MARRIOTT The depilation of skins by means of alkaline solutions El depilado de las pieles con soluciones alcalinas INTRODUCTION Le relâchement et l'élimination du poil des
soluciones alcalinas INTRODUCTION Le relâchement et l'élimination du poil des cuirs et peaux en poils peuvent être effectués de diverses manières. La plus ancienne méthode pour accomplir cette opération consistait à abandonner les peaux à la putréfaction. Pendant ce processus, les bactéries putréfiantes attaquent les racines des poils et les couches tendres de l'épiderme, causant ainsi un relâchement du poil tel que ce dernier peut être facilement enlevé par frottement. Pour faciliter l'élimination du poil, les peaux peuvent être mises dans l'eau tiède (macération), ou être laissées en tas, de telle manière qu'elles se maintiennent chaudes et humides, ou bien
telle manière qu'elles se maintiennent chaudes et humides, ou bien encore elles peuvent être suspendues dans une atmosphère chaude et humide (échauffement). Cette dernière méthode était celle qui était habituellement employée dans la pratique industrielle, étant donné qu'elle est la plus facile à contrôler et celle qui donne les résultats les plus uniformes. Quand les peaux sont épilées par l'un quelconque de ces procédés, il se dégage de l'ammoniacque des protéines de la peau. Cette ammoniaque peut aider à la dépilation des deux manières. D'abord, elle peut exercer d'elle-même un effet dépilatoire défini et ensuite elle peut fonctionner comme un
effet dépilatoire défini et ensuite elle peut fonctionner comme un alcali doux, neutralisant les acides organiques produits pendant la décomposition bactérienne des protéines et maintenir le liquide dans la peau en état de réaction favorable (pH) au développement des bactéries. Ce processus bactérien présente toutefois l'inconvénient d'exposer les peaux à un grave danger par suite de la difficulté qu'il y a à surveiller le processus de putréfaction. Le relâchement du poil peut aussi être obtenu au moyen de solutions d'acides. Toutefois, cette méthode est quelque peu incertaine et elle est trop lente pour pouvoir être employée d'une façon courante dans
trop lente pour pouvoir être employée d'une façon courante dans la pratique. Elle a été étudiée par NIHOUL (1908), THUAU (1908), et l'auteur (1921), mais la cause de l'effet dépilatoire reste encore obscur. NIHOUL croyait qu'il était dû à l'effet hydrolytique des ions hydrogènes sur les protéines de la peau. Les expériences de l'auteur montrent, toutefois, que le poil n'était relâché que dans les solutions acides qui contenaient un ferment à l'état il) Traduit du journal de la S. I. C. I. C., Mai 1928. Une troisième méthode, d’épilage utilise l’action digestive de la trypsine en solution faiblement alcaline. La
l’action digestive de la trypsine en solution faiblement alcaline. La trypsine hydrolyse la couche inférieure de l’épiderme sans avoir d’action fâcheuse sur le collagène de la peau. Il semble toutefois qu’un traitement préliminaire de la peau dans des solutions alcalines fortes soit nécessaire avant que cet enzyme puisse opérer convenablement. (WILSON, 1923, WILSON et GALLUIN 1923). La méthode d’épilage qui est presque de l’usage le plus courant en tannerie est celle qui fait emploi de chaux. La forme la plus ancienne de cette méthode consiste à placer les peaux dans une suspension de chaux éteinte. Ce procédé offre de nombreux
une suspension de chaux éteinte. Ce procédé offre de nombreux avantages et quelques inconvénients. Étant donné la solubilité limitée de la chaux, il est difficile d’endommager la peau et l’excès de chaux agit comme une réserve, maintenant constante l’alcalinité de la liqueur. D’autres alcalis, tels que les hydroxydes de baryum, strontium, sodium et potassium, ont un effet dépilant quelque peu semblable, mais la vitesse à laquelle ils opèrent varie considérablement. Toutefois, ces alcalis sont plus solubles que la chaux et leur emploi n’est pas aussi facilement contrôlable. De plus, l’emploi d’hydroxydes de potassium et de sodium est susceptible d’affecter l’état
d’hydroxydes de potassium et de sodium est susceptible d’affecter l’état des fibres de la peau, étant donné que les ions monovalents ont un effet de gonflement à peu près double de celui des ions bivalents (ATKIN, 1922). Le gonflement excessif causé par les ions monovalents peut nuir à la qualité du cuir fini. Les solutions d’ammoniaque peuvent fonctionner aussi comme liqueurs d’épilage. Avec une peau fraiche, l’action dépilatoire est très rapide (STIASNY, 1906) mais on ne peut pas s’y fier quand on l’emploie dans la pratique industrielle (WILSON, 1923). Les substances qui ont l’effet dépilatoire le plus prononcé sont les
substances qui ont l’effet dépilatoire le plus prononcé sont les sulfures alcalins. Les solutions de ces substances détruisent et dissolvent rapidement les matières kératiniques telles que le poil. Les polysulfures ont aussi une action considérable, en particulier quand on les emploie en liaison avec un hydroxyde alcalin. Employés seuls, ces sulfures et polysulfures ont le désavantage que leur action est difficile à contrôler, étant donné qu’ils sont très solubles et qu’un excès peut avoir une action délétère sur le collagène de la peau. Ils peuvent, cependant exercer leur action favorable en présence de l’hydroxyde de calcium, et, quand ils sont
en présence de l’hydroxyde de calcium, et, quand ils sont utilisés de cette manière, ils sont d’une grande utilité pratique en ce qu’ils augmentent la vitesse de dépilation. Une suspension d’hydroxyde de calcium à laquelle diverses substances ont été ajoutées afin d’augmenter son action sur les cuirs ou peaux en poils est appelée un « pelain renforcé ». Cette action de renforcement peut être produite par l’addition d’un sel de sodium ou de potassium qui réagira avec l’hydroxyde de sodium ou de potassium et un sel insoluble de calcium. Ainsi l’addition de carbonate de soude, de sulfate ou même de
l’addition de carbonate de soude, de sulfate ou même de chlorure produira de l’hydroxyde de sodium dans une liqueur de chaulage et ainsi la renforcera. L’effet de renforcement est dû à la formation d’hydroxyde de sodium et l’importance de cet effet dépendra de la position d’équilibre représentée par les équations ci-dessus. L’équilibre dépendra de la solubilité du sel de calcium produit et, moins soluble sera ce composé, plus grande sera la quantité d’hydroxyde de sodium produite. Ainsi, le carbonate de soude a un effet « renforçateur » plus grand que le sulfate ou chlorure de sodium (ATKIN, 1922). Des pelains
le sulfate ou chlorure de sodium (ATKIN, 1922). Des pelains renforcés de cette manière n’ont pas un pouvoir dépilatoire sensiblement augmenté, mais ils causent une augmentation dans le gonflement du collagène de la peau et, pour quelques sortes de cuir, cela est à la fois avantageux et désirable. La méthode de renforcement de pelains de beaucoup la plus répandue consiste à ajouter un sulfure tel que le sulfure de sodium ou le sulfure d’arsenic. L’addition de sulfure d’arsenic a le désavantage d’introduire l’ion sodium monovalent dont l’effet ne doit pas être recherché pour certaines sortes de cuir. L’emploi du sulfure
être recherché pour certaines sortes de cuir. L’emploi du sulfure d’arsenic n’a pas cet inconvénient, mais son prix élevé empêche de l’employer couramment. Les pelains renforcés avec des sulfures ont une action dépilatoire très rapide. L’addition de polysulfure aux liqueurs de chaulage n’est pas habituellement pratiquée, bien que, comme on le montrera plus tard, ils aient un effet de renforcement considérable (cf. Pickles, 1916). Une liqueur de chaulage, après emploi, contient une quantité considérable de protéine et d’ammoniaque dissoutes et présente certaines propriétés que ne possède pas une liqueur fraîche ou non usagée. Autrefois, on avait l’habitude de maintenir les
ou non usagée. Autrefois, on avait l’habitude de maintenir les pelains continuellement en usage, leur ajoutant simplement de nouvelles quantités de chaux pour maintenir leur alcalinité. De tels pelains vieux présentaient une « maturité » caractéristique et étaient réputés pour produire la dépilation plus rapidement que des liqueurs de chaux fraîche. Ce fait a provoqué de nombreuses recherches et spéculations pour l’expliquer. La « maturité » d’un pelain vieux peut s’apprécier par la diminution du gonflement de la peau qui y a été traitée. Cet effet est probablement dû aux corps protéiques dissous dans la liqueur de chaulage, lesquels exercent
corps protéiques dissous dans la liqueur de chaulage, lesquels exercent une pression osmotique contraire à celle qui existe dans les fibres de la peau et qui est connue comme étant la cause du gonflement. Les recherches exposées dans la présente communication ont été entreprises dans le but de découvrir pourquoi les liqueurs alcalines peuvent épiler. Compagnie Nationale de Matières Colorantes et Manufactures de Produits Chimiques du Nord Réunies ÉLYSÉES ETABLISSEMENTS KUHLMANN Société Anonyme au Capital de 1 90 Millions TÉLÉPHONE 99-51-99-55 PRODUITS ORGANIQUES 99-52-99 99-53-99-57 |j Rue de la Baume PARIS 99-54 1000 OFIICE Élysées 15 Inter Adresse Télégraphique NATIONAL
PARIS 99-54 1000 OFIICE Élysées 15 Inter Adresse Télégraphique NATIONAL 47-PARIS Colorants spéciaux pour la Teinture du Cuir Phosphines solides Jaune de fond N2J Brun noyer pour cuir N Y Brun noyer foncé pour cuir NS Acajou basique pour cuir N2J 0 Brun acide pour cuir N i Brun rouge pour cuir N ° Ecarlate pour cuir NRO Brun chocolat pour cuir N y Brun pour cuir au chrome N S Noir basique pour cuir NBF t Noir pour cuir au chrome NJB Adresse télégraphique PRODUITS CHIMIQUES Etablissements-Paris Acides Minéraux Sulfure de sodium coulé Bichromate et sels de chrome Risultite
Sulfure de sodium coulé Bichromate et sels de chrome Risultite Sulfure de sodium concassé Sels de baryte Hyposulfite Sulfure de sodium cristallisé Sulfate ferrique pour épurage de l'eau Société Anonyme au Capital de 1 90 Millions PARIS (8) 5, rue de Francia 2, Rue de la Fontaine-du-Regard IMPRIMERIE CENTRALE DE L'ESSENCE ET DE LA PÉTROCHIMIE PARIS CHEMINS DE FRANCE PORTUGAL BOIS NOIR & COULEURS VACHETTES BOIS NOIRES & COULEURS CHEVREAUX GLACÉS NOIRS COULEURS-VACHETTES VERBES Cukoljaoéû pauoet eocotiqueô e.fVba.nd00 Chapono.Cotteto et Ficmvoç Association des Chapounets et Époques purees croûtes, Croûtons séchés, Arrachez sans soins, Vachettes estiées, aures coulées et râchées, encouures,
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comme émulsionnant EN MÉGISSE-RIE comme système "complet" de nourriture DANS TOUS LES CAS: 1 comme Huile pour FLEUR" ÉCONOMIE-RENDEMENT-FINI dans le TRAVAIL Notice Échantillons et nombreuses Références sur demande ÉTABLISSEMENTS BOYER & CAVAILLON INGÉNIEURS-CHIMISTES 55, RUE DU BON-PASTEUR MARSEILLE une peau, et, en outre, pourquoi les sulfures exercent une telle action énergique sur le poil. L'action dépilatoire de l'ammoniaque aqueuse n'a pas fait l'objet de recherches, étant donné que son mode d'action apparaît différent de celui des autres hydroxydes alcalins. Il ne faut pas perdre de vue que l'objet de ces investigations se borne simplement à la dépilation produite par
ces investigations se borne simplement à la dépilation produite par les liqueurs, et, par suite, les changements qui ont pu survenir dans le carotin ou le collagène de la peau n'ont pas été examinés d'une manière très détaillée. HISTORIQUE Si l'on passe en revue les articles et publications diverses concernant l'effet dépilatoire des liqueurs alcalines, on y constate l'existence de deux conceptions diverses. Une école a essayé d'appliquer cet effet en suggérant que les bactéries ou leurs enzymes peuvent fonctionner dans les liqueurs de chaux, tandis que l'autre école croit que la cause est l'effet hydrolytique des ions hydroxyles. Le
que la cause est l'effet hydrolytique des ions hydroxyles. Le fait que la dépilation peut être produite en laissant simplement la peau se putréfier a donné probablement un fondement à la théorie bactérienne. Etant donné que l'ammoniaque est produite à la fois dans le chaulage et dans l'échauffement, on a suggéré qu'il pourrait y avoir quelques ressemblances entre ces deux procédés. Il est permis de douter un peu que la plupart des premiers résultats expérimentés puissent facilement légitimer l'hypothèse que les bactéries étaient la cause de l'effet dépilatoire des liqueurs de chaux; on croyait que les peaux vieilles étaient capables
de chaux; on croyait que les peaux vieilles étaient capables d'entretenir la vie bactérienne parce qu'ils contenaient de grandes quantités de matières azotées, tandis que les peaux fraîches étaient considérées comme stériles. Cela semblait une raison suffisante pour expliquer la capacité marquée d'épilage des peaux vieilles et le pouvoir dépilant relativement faible des liqueurs de chaux fraîche. Le premier article scientifique traitant de l'action des suspensions d'hydroxyde de calcium sur la peau a été probablement celui de DAVY (1829), qui montra que ces suspensions agissaient comme antiseptique et arrêtaient la putréfaction. ELFFNER (1895) prétendit que les peaux vieilles dissolvaient plus
putréfaction. ELFFNER (1895) prétendit que les peaux vieilles dissolvaient plus de substance peau que les peaux fraîches; constatation qui peut expliquer la supposition que les peaux vieilles contiennent des bactéries. VON SCHROEDER (1898) fit quelques expériences qui furent, cependant, en contradiction avec la théorie bactérienne. Il trouva que la peau stérilisée au moyen du sel demandait dix semaines pour s'épiler par l'échauffement, mais seulement trois ou quatre jours par le procédé de chaulage. D'un autre côté, le procédé PAYNE et PULLMAN (1898), dans lequel les peaux sont traitées avec de la soude caustique et du chlorure de calcium ne produisait
la soude caustique et du chlorure de calcium ne produisait pas d'épilage, à moins que les peaux n'ont été traitées au préalable avec une liqueur de trempe putride rengorgeant de bactéries. STIASNY (1906) trouva qu'un accroissement de la concentration en ions hydroxyle d'une liqueur d'épilage alcaline produisait une augmentation dans la vitesse d'épilage, dans la quantité d'eau absorbée et aussi dans la rapidité de dissolution de la substance dermique. Il constata que le problème de l'action épilatoire d'un pelain vieux était tout à fait différent de celui d'un pelain frais. Il montra que l'addition de chloroforme à un pelain vieux
Il montra que l'addition de chloroforme à un pelain vieux diminuait grandement le pouvoir dépilatoire de la liqueur. Croyant que la théorie bactérienne expliquait seule le pouvoir épilatoire des peaux vieilles, il considérait que dans les peaux fraîches, les ions hydroxyles produits par la dépilation étaient modifiés dans une certaine mesure par le type de l'ion métallique présent. GRIFFITH (1910), a noté que les solutions de chaux claire n'épilent la peau qu'avec difficulté et que la peau stérilisée au moyen du bisulfure de carbone pouvait être épilée en 24 heures quand on l'immergeait dans une suspension de chaux. Il exprima
quand on l'immergeait dans une suspension de chaux. Il exprima l'opinion qu'un certain degré d'alcalinité était nécessaire et que l'épilage était le résultat de réactions purement chimiques. Il ne considéra pas, toutefois, le problème de l'action des pelains vieux. PROCTER (1910) constata que des pelains de chaux frais restent inactifs pendant un temps considérable, peut-être même n'épilent-ils pas, et il croyait que les bactéries étaient nécessaires. WOOD (1910) constata qu'il avait obtenu des bactéries dans de vieux pelains à la chaux, qui étaient capables de produire de l'ammoniaque, et il considérait que ces bactéries étaient les agents actifs dans la
considérait que ces bactéries étaient les agents actifs dans la production du relâchement du poil. En même temps il suggérait qu'une liqueur de chaux stérile épilerait la peau, mais que cela nécessiterait un temps très long. Il établissait sa suggestion sur la constatation due à PAYNE (1905) que la chaux peut décomposer lentement le poil, donnant naissance à de l'hydro sulfurde calcium. Un travail de ROGERS (1914) est digne de mention, étant donné qu'il constate que le poil après traitement avec une suspension de chaux n'est pas atteint par le traitement subséquent avec une solution de sulfure de sodium. Une
traitement subséquent avec une solution de sulfure de sodium. Une série d'expériences soigneusement contrôlées a été décrite par SCHLICHTE (1915), au cours desquelles il montra que des liqueurs de chaux stériles pouvaient épiler des morceaux de peau. En dépit de ces résultats, toutefois WOOD et LAW (1916) ont émis la théorie que l'effet d'épilage d'une liqueur de chaux était dû à : a) L'ammoniaque dérivé de la peau et du poil par l'action des bactéries et l'action hydrolytique de l'hydroxyde de calcium ; b) Les enzymes protéolytiques faibles produits par les bactéries ; c) Le sulfure produit par la décomposition
les bactéries ; c) Le sulfure produit par la décomposition du poil. Ils décrivrent une expérience dans laquelle du poil non stérilisé et du poil semblable stérilisé par l'ébullition dans l'eau furent traité avec une suspension d'hydroxyde de calcium. Dans les deux cas, on trouva dans la solution du sulfure et de l'azote soluble, mais les quantités de ces deux substances furent plus grandes dans le cas du poil non stérilisé. Ils notèrent qu'une petite quantité de soufre se trouvait dissoute pendant le traitement du poil avec l'eau bouillante. Jusqu'à ce moment, on avait mis en évidence un assez grand
ce moment, on avait mis en évidence un assez grand nombre de faits paraissant favorables à la théorie bactérienne, en particulier dans le cas où il paraissait douteux qu'une liqueur de chaux stérile ait un pouvoir dépilant. À l'exception de SCHLICHTE, aucun des expérimentateurs ne pouvait garantir, avec certitude, que le cuir ou la peau qu'ils utilisaient était réellement stérile. La principale difficulté se trouvait dans l'affirmation que la peau est non seulement exempte de bactéries et d'enzymes, mais aussi que les protéines qu'elle contient n'ont pas été affectées par la méthode de stérilisation. COLLETT (1923), fut le premier à
la méthode de stérilisation. COLLETT (1923), fut le premier à établir définitivement que, tandis que les bactéries pouvaient exister dans les liqueurs de chaux, elles ne pourraient pas y proliférer. Il ne fut pas capable d'obtenir de l'une quelconque des liqueurs de chaux qu'il examinait, un nombre suffisant de bactéries capable d'exercer un effet appréciable sur la peau dans un milieu aussi alcalin qu'une suspension d'hydroxyde de calcium. Il montra aussi que le nombre de bactéries dans une liqueur de chaux industrielle augmentait avec l'addition de chaque lot de peau, mais que ce nombre décroissait rapidement avec la durée du
mais que ce nombre décroissait rapidement avec la durée du chaulage. La théorie enzymatique a rencontré un certain appui lorsque pour expliquer les quantités abondantes d'ammoniaque trouvées dans les liqueurs de chaux usagées, on suggéra que des amidases pourraient être présentes (Rapport de la Commission. 1923). Ross (1924), émit la théorie que l'agent actif était la thrombine de la peau et du sang et que la chaux était nécessaire comme un co-enzyme. COLLETT (1926) montra, toutefois, que la thrombine (la thrombine de Ross) était détruite par les suspensions de chaux et que d'autres enzymes ne pouvaient exercer leur action au
et que d'autres enzymes ne pouvaient exercer leur action au pH des suspensions d'hydroxyde de calcium. Il montra aussi que la chaux pouvait produire des quantités considérables d'ammoniaque aux dépens des protéines digestées. La théorie qui a été élaborée comme résultat du travail suivant peut offrir une explication satisfaisante des divers résultats divergents obtenus par les précédents opérateurs. De plus, elle peut expliquer la différence existant dans leur manière de se comporter entre : 1 ° Une suspension parfaitement fraîche d'hydroxyde de calcium ; 2° Un pelain pur vieux ou usagé, c'est-à-dire une liqueur de chaux qui consistait originellement en
usagé, c'est-à-dire une liqueur de chaux qui consistait originellement en une suspension d'hydroxyde de calcium ; 3° Une liqueur de chaux renforcée au moyen d'un sulfure ou d'un polysulfure ; 4° Des solutions d'hydroxyde alcalines autres que des suspensions d'hydroxyde de calcium. Exprimée d'une manière aussi concise que possible, la théorie suggère que les solutions alcalines peuvent produire le relâchement du poil d'une peau comme résultat des deux réactions purement chimiques. La première est une action hydrolytique qui cause une dégradation lente de la molécule de kératine et est due à l'effet catalytique des ions hydroxyle. La seconde réaction est
à l'effet catalytique des ions hydroxyle. La seconde réaction est plus importante et rapide et elle est réalisée par les agents réducteurs qui ont été soit ajoutés à la liqueur alcaline, soit produits pendant l'hydrolyse du poil. Ces substances réductrices, telles que les sulfures agissent sur les groupes de cystine de la molécule kératinique et les rendent solubles. L'effet réducteur dépend de l'alcalinité effective (pH) de la liqueur et ne peut pas se produire lors que cette alcalinité est inférieure à pH = 11. En outre, tout traitement préalable du poil ou de l'épiderme qui affecte le groupe cystine retardera
poil ou de l'épiderme qui affecte le groupe cystine retardera cette action. Des agents oxydants peuvent aussi empêcher le pouvoir épilatoire des liqueurs alcalines. (à suivre). LE CHLORAGE DES EAUX INDUSTRIELLES en particulier des eaux de Tannerie par le Dr Martin AUERBACH Purification of industrial waters by means of chlorine Purificación de las aguas industriales por medio de cloro A côté de la peau et des tanins, l'eau est une des matières premières les plus essentielles dans la production du cuir, aussi bien sous le rapport de la qualité que sous celui de la quantité. D'après un calcul exécuté par