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dégagement d'iode et formation d'un sous-sel sous l'influence de la lumière. Nous avons dissous de l'acétate de plomb dans de l'eau fortement amidonnée. Une certaine quantité de ce liquide fut précipitée par l'iodure de potassium, dans une chambre éclairée par la lumière d'une bougie, et le précipité, conservé au sein du liquide dans une obscurité complète, n'avait pas changé de teinte au bout de deux jours malgré une fréquente agitation. Le verre à expérience fut alors brusquement exposé aux rayons solaires. L'action fut littéralement sidérale en moins d'une seconde, toutes les surfaces frappées par la lumière prirent une teinte verte,
les surfaces frappées par la lumière prirent une teinte verte, qui ne fit qu'augmenter en intensité par une plus longue exposition. La réaction continuait sans cesse sous l'influence solaire, et l'amidon, s'emparant à chaque instant de l'iode mis à nu par la lumière, sollicitait une décomposition de plus en plus avancée. Dans ce cas, comme dans les précédents, la décomposition de l'iodure de plomb est véritablement spontanée dès l'origine l'amidon ne remplit que le rôle de témoin et d'agent continuateur. L'air intervient-il dans la réaction? Deux expériences faites, l'une dans l'hydrogène, l'autre dans l'acide carbonique, ne nous permettent pas d'admettre
l'hydrogène, l'autre dans l'acide carbonique, ne nous permettent pas d'admettre cette supposition. Dans ces deux cas, en effet, la coloration sous l'influence de la lumière fut aussi nette et aussi prompte qu'au contact de l'air. Le soleil d'Afrique n'est vraiment pour rien, comme on pourrait le croire, dans la rapidité de la réaction. Mes expériences ont été faites au mois de février et de mars 1856, dans un pays que l'Afrique devrait raisonnablement désavouer, tellement il est froid et brumeux. Par le plus affreux temps et le plus épais brouillard, elles réussissent aussi bien, à quelques secondes près. Il nous
elles réussissent aussi bien, à quelques secondes près. Il nous a semblé que la température avait une légère influence dans la rapidité de la réaction mais en réalité les estimations portent sur des temps si courts, que la différence est inappréciable. La netteté et l'instantanéité de cette réaction nous avaient tellement frappé, que nous disposâmes à la hâte quelques expériences pour rendre les résultats plus saisissants. Après avoir préparé une certaine quantité d'iodure de plomb bien pur, nous l'avons mélangé encore humide avec une gelée épaisse d'amidon et nous en avons barbouillé quelques feuilles de papier blanc. Cette opération était
avons barbouillé quelques feuilles de papier blanc. Cette opération était faite à la lumière d'une bougie. Après avoir étendu sur un carton une de ces feuilles, le côté jaune en dessus, nous avons déposé à la surface une dentelle noire, et nous avons porté le tout brusquement à la lumière. Au bout d'une minute d'exposition, nous avons regardé le résultat à la lumière d'une bougie. Nous avouons franchement notre stupéfaction rien n'était plus admirable et plus fidèle que la reproduction de la dentelle. Non seulement les détails apparents étaient rendus avec une précision miraculeuse, mais il apparaissait sur le papier
avec une précision miraculeuse, mais il apparaissait sur le papier des traits qu'on aurait eu peine à distinguer sur l'original. Nous avons reproduit de la sorte des feuilles d'arbres, des plumes d'autruche, peaux de lézards, etc., qui ne nous ont plus permis de douter de la valeur du procédé. Cette bouillie d'iodure de plomb déposée à la surface du papier avec un pinceau, était cependant un procédé bien grossier elle nuisait par son épaisseur et sa malléabilité à la précision des détails. D'un autre côté, l'image ne pouvait être vue qu'à la lumière et il restait à trouver un corps
qu'à la lumière et il restait à trouver un corps pour la fixer. Une solution de sulfate de magnésie remplissait bien cet objet, mais alors toute la bouillie se délayait dans le liquide, et le résultat était pitoyable. Nous passerons sous silence tous les tâtonnements intermédiaires par lesquels nous avons été obligé de passer avant de régulariser l'action. Nous dirons seulement que nous sommes parvenu à découvrir que certains papiers, collés au savon de résine et à l'amidon, contenaient assez de ce dernier corps pour rendre sensible la réaction. L'amidon s'y trouve très bien divisé et uniformément réparti, la réaction
s'y trouve très bien divisé et uniformément réparti, la réaction y gagne en netteté. Il ne s'agissait plus que d'introduire dans la pâte même du papier le corps actif, c'est-à-dire l'iodure de plomb à l'état de division extrême. Les procédés employés par la photographie s'offraient naturellement, et, après les avoir essayés, nous les avons définitivement adoptés. Voici le procédé bien simple que nous employons aujourd'hui et qui donne d'excellents résultats. Nous préparons les trois solutions suivantes 1° Acétate de plomb neutre. 300 g Eau distillée. 1000 g Acide acétique à 10 degrés. 5 g 2° Iodure de potassium. 300 g
10 degrés. 5 g 2° Iodure de potassium. 300 g Eau distillée. 1000 g 3° Chlorhydrate d'ammoniaque. 500 g Eau distillée, quantité suffisante pour avoir une dissolution saturée à la température ordinaire. Ces trois liquides doivent être parfaitement limpides et conservés dans des flacons bouchés à l'émeri. La solution d'iodure de potassium doit autant que possible être conservée dans l'obscurité. Si par hasard elle devenait légèrement ambrée il faudrait y ajouter une goutte ou deux de solution de potasse caustique. Le choix du papier est extrêmement important. Il faut rejeter absolument ceux qui sont collés à la gélatine, les papiers
absolument ceux qui sont collés à la gélatine, les papiers anglais par exemple ils ne donneraient aucune image. Les papiers français sont au contraire presque tous encollés au moyen de l'amidon et d'un savon de résine ils conviennent parfaitement. Il est inutile d'ajouter qu'il faut faire porter son choix sur ceux dont la texture est le plus homogène et la pâte la plus blanche. Les feuilles sont coupées de la grandeur convenable et marquées d'une croix sur la partie où la trame est visible. On entre alors dans une pièce éclairée seulement par la lumière d'une bougie, et l'on y
éclairée seulement par la lumière d'une bougie, et l'on y dispose toutes les opérations suivantes 1° la solution d'acétate de plomb est versée dans une grande cuvette plate et doit y atteindre quelques millimètres de hauteur; 2° la solution d'iodure de potassium est versée dans une autre cuvette semblable et doit y atteindre une hauteur égale 3° la solution de chlorhydrate d'ammoniaque est également versée dans une cuvette où elle doit atteindre une hauteur de quelques centimètres. Une grande terrine remplie d'eau ordinaire, bien limpide, acidulée par quelques gouttes d'acide acétique, doit se trouver à proximité de l'opérateur, et compléter
acétique, doit se trouver à proximité de l'opérateur, et compléter tout le matériel nécessaire. On prend alors une feuille de papier que l'on dépose sur le bain d'acétate de plomb, le côté opposé à la trame en contact avec le liquide. L'essentiel dans cette opération est d'empêcher que le liquide n'envahisse le côté supérieur et qu'il ne s'interpose entre le liquide et le papier deux écueils que l'on évite avec la plus grande facilité. Après que la feuille s'est bien aplatie, c'est-à-dire après cinq minutes de repos, on la retire par un des angles, et on la laisse égoutter quelques
par un des angles, et on la laisse égoutter quelques instants par l'angle opposé. On la dépose alors sur un cahier de papier buvard bien propre, puis, appliquant par-dessus quelques feuilles du même papier, on tamponne le tout légèrement; en renouvelant les surfaces de contact, jusqu'à ce qu'il ne reste plus de dépôt de liquide par places. La feuille peut alors être déposée, avec les mêmes précautions que précédemment, sur la surface du bain d'iodure de potassium, le côté imprégné d'acétate en contact avec le liquide. Après trois ou quatre minutes, on la retire par un des angles, et l'on
minutes, on la retire par un des angles, et l'on se débarrasse du liquide excédant comme ci-dessus. La feuille est prête à servir. Pour la reproduction d'un objet quelconque on n'a plus qu'à recourir aux manipulations ordinaires employées dans le tirage d'une épreuve positive de photographie sur papier. On applique donc la feuille de papier préparée sur une surface noire bien propre et bien plane, le côté jaune en dessus par-dessus est déposé l'objet à reproduire, et le tout, recouvert d'une glace épaisse et bien nette, est porté à la lumière. Le temps nécessaire pour obtenir une bonne épreuve varie
lumière. Le temps nécessaire pour obtenir une bonne épreuve varie suivant l'objet à reproduire et l'intensité de la lumière. Au soleil, il suffit d'une exposition d'une à quatre secondes à l'ombre, le temps varie entre quelques secondes et une minute. Après le contact de la lumière, l'image est visible, mais ne doit être regardée qu'à la lumière d'une bougie comme avec les sels d'argent, l'action de la lumière, continuant à agir sur la surface de l'iodure, attaquerait les réserves et perdrait toute l'épreuve. L'aspect de cette épreuve est vraiment curieux à examiner et souvent admirable, sous le rapport des demi-teintes
à examiner et souvent admirable, sous le rapport des demi-teintes et de la reproduction des détails. Toutes les parties de l'objet à reproduire assez sombres pour éteindre la lumière ont laissé leur trace en jaune pur sur l'épreuve. Toutes les parties blanches et transparentes se reconnaissent au contraire sur le papier ioduré à leur couleur verte les demi-teintes sont formées par la dégradation combinée de ces deux couleurs. Le papier préparé de la sorte conserve, comme on le voit, une certaine humidité très favorable. S'il était employé sec, il faudrait un temps bien plus long, et la netteté de l'image
un temps bien plus long, et la netteté de l'image ne serait pas aussi grande. Il reste alors à fixer cette épreuve, c'est-à-dire à lui enlever son élément altérable l'iodure de plomb. Il est bien clair que cette opération va changer la teinte de l'épreuve. Si l'iodure de plomb est enlevé, toutes les parties jaunes vont devenir blanches et les parties vertes plus ou moins bleues-violettes. Après bien des essais de différentes substances, je n'ai trouvé pour satisfaire aux diverses conditions, que le sulfate de magnésie, le bicarbonate de potasse et le chlorhydrate d'ammoniaque. Le sel marin produirait sans doute
et le chlorhydrate d'ammoniaque. Le sel marin produirait sans doute le même résultat que cette dernière substance. C'est à la dissolution saturée de sel ammoniac que je donne la préférence. Un lavage au bicarbonate de potasse, suivi d'un lavage à l'eau acidulée par l'acide acétique, donne peut-être un résultat plus prompt, mais moins bon, à notre avis que celui obtenu au moyen du sel ammoniac. Le sulfate de magnésie réussit bien il a l'inconvénient d'être plus lent et souvent de laisser des parties indécomposées même après deux ou trois heures d'immersion. A ce propos nous ferons observer que le sulfate
d'immersion. A ce propos nous ferons observer que le sulfate de soude, sel parfaitement neutre cependant, ne fournit qu'un mauvais résultat. Dans mes débuts, il m'est arrivé d'y plonger d'assez belles épreuves et de n'en retirer qu'une feuille de papier d'un blanc éclatant. Acidulé fortement par l'acide acétique, il produit le même résultat, c'est-à-dire la décomposition de l'iodure d'amidon. Je ne sache pas que ce fait ait été mentionné, et je me propose plus tard d'en chercher l'explication. Le meilleur agent restant donc le chlorhydrate d'ammoniaque, on plonge l'épreuve dans la dissolution de ce sel, et on l'y fait demeurer
la dissolution de ce sel, et on l'y fait demeurer jusqu'à ce que, vue par transparence, elle ne présente plus aucun point jaune. Il suffit alors de la laisser tomber dans la terrine d'eau et de la laisser dégorger une demi-heure, pour qu'elle n'ait plus rien à craindre de l'action de la lumière. On la suspend alors par un de ses angles, et on la laisse sécher tranquillement. J'avais craint d'abord que ces épreuves ne pussent se conserver longtemps il n'en est rien. J'en possède que j'ai obtenues il y a deux mois et qui n'ont rien perdu de leur
a deux mois et qui n'ont rien perdu de leur couleur. Je ne puis garantir une plus longue durée puisque je n'ai pas fait l'expérience; tout me porte à croire cependant que ces épreuves se conserveront parfaitement, pourvu qu'on les tienne à l'abri des émanations alcalines, du contact de l'acide sulfureux et de l'acide sulfurique, conditions qui, on l'avouera certainement, sont facilement réalisables. Un vernis léger de gomme arabique déposé à leur surface, à l'aide d'un pinceau, ne leur ferait rien perdre de leur couleur, et aurait de plus l'avantage de les préserver pour l'avenir. Frappé de la beauté des
de les préserver pour l'avenir. Frappé de la beauté des épreuves avant qu'elles fussent fixées, nous avons tenté, tout en les rendant inaltérables, de conserver au sel de plomb sa couleur jaune. Nous avons fait divers essais avec le chromate neutre de potasse. Les résultats n'ont pas été tout à fait infructueux, mais sont encore bien loin d'être satisfaisants. Tantôt nous déposions le chromate de plomb dans l'intérieur du papier en le trempant successivement dans une dissolution de chromate de potasse et d'autant de plomb. Le papier lavé et bien sec subissait toutes les autres opérations décrites ci-dessus. Le chromate
sec subissait toutes les autres opérations décrites ci-dessus. Le chromate de plomb résistait à l'action décomposante du sel ammoniac, et laissait à l'épreuve sa couleur primitive, c'est-à-dire verte et jaune, deux nuances qui, on le sait, se marient admirablement. Dans un autre essai, au lieu d'employer le sel ammoniac comme liquide destiné à fixer, nous employâmes le chromate de potasse qui, décomposant l'iodure de plomb, laissait toujours dans l'intérieur du papier un fond de couleur jaune. Il y a bien probablement quelque chose à tenter dans cette voie. Certains papiers jaunes que l'on trouve dans le commerce fourniraient sans doute
jaunes que l'on trouve dans le commerce fourniraient sans doute un bon résultat. Le temps nous a fait défaut pour poursuivre ces essais. Nous avons également fait quelques essais avec des dissolutions amidonnées. L'amidon était désorganisé par une ébullition prolongée avec la potasse caustique la liquide saturée avec l'acide acétique servait, après filtration, de véhicule de dissolution à l'iodure de potassium et à l'acétate de plomb. Les épreuves obtenues de cette façon gagnent peut-être un peu en vigueur, et la durée de l'exposition est même un peu plus courte. Nous nous proposons de continuer ce dernier essai. Ce procédé tel
nous proposons de continuer ce dernier essai. Ce procédé tel qu'il vient d'être décrit permet-il d'obtenir des épreuves à la chambre noire? Nous ne saurions le dire, car nous n'avons pas cet instrument à notre disposition, et nous le regrettons vivement; tout s'accorde cependant à le faire présumer. Nous pensons en tout cas que les négatifs obtenus de la sorte pourraient difficilement servir pour obtenir des images positives les parties positives ne sont pas assez foncées pour arrêter complètement la lumière. En revanche, les négatifs obtenus au moyen des sels d'argent fourniront avec notre procédé des images positives qui, dans
d'argent fourniront avec notre procédé des images positives qui, dans certaines circonstances, pourront avoir une valeur artistique. Nous devons à l'obligeance de M. Guérin, sous-intendant de Milianah, deux négatifs obtenus par le procédé ordinaire ils nous ont permis de préparer les épreuves qui accompagnent ce Mémoire. Nous envoyons en même temps quelques épreuves négatives de divers objets, plumes d'autruches, vaisseaux d'agave, plumes, foulards, etc. Nous ne saurions trop engager les chimistes et les amateurs de photographie à répéter ces épreuves. Elles sont intéressantes à bien des points de vue et ne peuvent manquer de fournir d'excellents résultats en des mains
ne peuvent manquer de fournir d'excellents résultats en des mains plus habiles que les nôtres. Nous n'avons eu à notre disposition, pour les mener au point où elles sont parvenues, que quelques flacons, de mauvais papier et un nombre bien limité de réactifs. Nul doute que les ressources précieuses d'un laboratoire ne perfectionnent notre ébauche. SÉRIE DU BRONZE DE DAKHAHM; PAR M. H.-AV. HOFMANN. (Lettre à M. de Wairon.) La comparaison des points d'ébullition des composés correspondants du chlore et du brome conduisit M. Kopp à l'observation intéressante, que leurs points d'ébullition s'élevaient en moyenne de 32 degrés centigrades pour
points d'ébullition s'élevaient en moyenne de 32 degrés centigrades pour chaque équivalent de brome, substitué à l'équivalent de chlore. Ainsi Dinitre. Chlorure d'ethyle. C2H5Cl t" C2H5Br 73° C 43° C = 30° C Ethylène dichlore. C2H4Cl2 67° C 133° C = 66° C Ethylène dibromure. C2H4Br2 133° C Terchlorure de phosphore. PCl3 84°C 97° C = 13° C Terbromure de phosphore. PBr3 95°C Distillé sur un excès de mercure, qui s'empare de tout le brome libre, le bromure de titanium se présente sous la forme d'un corps jaune d'ambre, d'une structure cristalline magnifique; il attire l'humidité avec la plus grande
structure cristalline magnifique; il attire l'humidité avec la plus grande avidité, et se décompose en acide bromhydrique et titanique. Le bromure de titanium possède une gravité spécifique de 2,6; il fond à 3g degrés centigrades. Le point d'ébullition examiné par M. Duppa, avec une quantité considérable de substance, dont la pureté avait été constatée par l'analyse, fut trouvé être de 230 degrés centigrades. Le point d'ébullition du chlorure observé par vous-même est de 135 degrés centigrades; la différence de 30–135==105 '5 = 3 X 31,33 est exactement la même que celle déjà trouvée entre les points d'ébullition du chlorure et
celle déjà trouvée entre les points d'ébullition du chlorure et du bromure de silicium. Cette observation fournit une preuve additionnelle de l'analogie entre le titanium et le silicium, en même temps qu'elle montre évidemment les formules TiCl4, et TiBr4, comme représentant la constitution atomique de ces deux corps. L'acide titanique, qui jusqu'à présent a été considéré comme un bioxyde TiO2, prendrait alors la formule TiO3, analogue à celle de l'acide silicique. L'équivalent du titanium, au lieu de 2/3, le nombre maintenant adopté, deviendrait 36,30. Le protoxyde de titanium dans ce cas deviendrait un sesquioxyde, et le composé, qui jusqu'à présent
cas deviendrait un sesquioxyde, et le composé, qui jusqu'à présent a été considéré comme le sesquioxyde, serait considéré comme un oxyde intermédiaire, comme une combinaison du sesquioxyde avec le teroxyde, enfin comme un bititanate de sesquioxyde de titane. Vieille notation. Ti=22, TiO, premier oxyde, TiO2, deuxième oxyde, TiO3, acide, TiCl4, chlorure, TiBr4, bromure. Nouvelle notation. Ti=36,39, TiO, TiO2=TiO+2O2, TiO3, TiCl4, TiBr4, Remarques sur la Note de M. HOFMANN, par M. Hermann KÖRNER. Dans une Note sur le bromure de titanium, M. H.-W Hofmann annonce que le point d'ébullition de ce composé (230 degrés) est supérieur de 50° = 3 X
composé (230 degrés) est supérieur de 50° = 3 X 31,33 à celui du chlorure de titanium (135 degrés). Rappelant une remarque que j'avais faite en 1888, savoir que pour plusieurs composés analogues du brome et du chlore une élévation du point d'ébullition de 50° correspond à la substitution de 1 Br à la place de 1 Cl, M. Hofmann pense que le bromure de titanium doit être regardé comme TiBr4, le chlorure comme TiCl4, l'acide titanique comme TiO3. Les observations pour les points d'ébullition des composés correspondants contenant du brome et du chlore qui me étaient connues en 1888
brome et du chlore qui me étaient connues en 1888 justifiaient la remarque que je fis alors quant au rapport existant, entre les formules chimiques et les points d'ébullition. Mais je dois déclarer que cette remarque, dans sa généralité primitive, ne peut plus être regardée comme vraie aujourd'hui. Les dernières années nous ont fait connaître beaucoup de combinaisons nouvelles, dont les points d'ébullition ne sont pas en accord avec cette remarque, et il en est de même quant à quelques composés connus déjà antérieurement, mais dont les points d'ébullition ont été déterminés d'une manière plus précise depuis la publication de
été déterminés d'une manière plus précise depuis la publication de cette remarque. Certainement, dans beaucoup de cas pour les composés correspondants contenant du brome et du chlore, la différence des points d'ébullition est égale pour la même différence des formules. Mais on ne peut plus dire que la différence des points d'ébullition est toujours la même pour la même différence des formules. Il en est, quant à ces rapports entre la composition chimique et les points d'ébullition, de même que quant aux rapports entre la composition chimique et la forme cristalline. La dernière est souvent la même pour des composés
cristalline. La dernière est souvent la même pour des composés dont les formules sont analogues, mais pas toujours, et, d'autre côté, des composés dont les formules sont tout à fait différentes peuvent présenter des formes cristallines à peu près identiques. La différence entre les points d'ébullition aussi est souvent égale pour la même différence des formules, mais pas toujours, ce qui cependant ne supprime ni l'intérêt ni l'utilité de rechercher dans quels groupes de composés les rapports simples entre les points d'ébullition et la composition chimique existent. Pour les composés de silicium, dont les formules ne peuvent pas encore être
de silicium, dont les formules ne peuvent pas encore être fixées par des analogies sous le point de vue chimique; il m'a paru utile de faire remarquer que le bromure et le chlorure montrent la même différence des points d'ébullition (60° ==3x32) que PBr3 et PCl3, ou. (à peu près) AsBr3 et AsCl3, et que cet accord est représenté de la manière la plus simple en adoptant les formules analogues SiBr4 et SiCl4, et par conséquent pour la silice SiO2. Ce résultat m'a paru appuyé par la remarque que les composés correspondants XBr3 et XCl3 paraissent montrer en général une
composés correspondants XBr3 et XCl3 paraissent montrer en général une différence des points d'ébullition == 5i°=3x32°, remarque qui, dans cette généralité, ne s'est pas trouvée confirmée. Pour le titanium, l'analogie de plusieurs de ses composés avec ceux de l'étain, dont le poids équivalent est bien fixé, et notamment l'isomorphisme de TiCl4 et de SnO2 (du rutile et de l'étain oxydé naturel, tout aussi bien que de la brookite et de l'oxyde d'étain cristallisé d'après la méthode de M. Daubrée), paraît solidement établir le poids équivalent et les formules de ses composés. Si le bromure et le chlorure de titanium montrent
composés. Si le bromure et le chlorure de titanium montrent la même différence des points d'ébullition que AsBr3 et AsCl3, ou PBr3 et PCl3, cela paraît indiquer que, dans ce cas, une même différence des points d'ébullition se présente dans des composés pour lesquels la différence des formules n'est pas la même. On peut y voir une nouvelle preuve de l'incertitude de l'appui que les formules SiBr4 et SiCl4 me paraissaient trouver auparavant dans les points d'ébullition. Mais je ne crois nullement que l'on doive en conclure que le bromure de titanium doit être envisagé comme TiBr4, le chlorure comme
de titanium doit être envisagé comme TiBr4, le chlorure comme TiCl4, l'acide titanique comme TiO3. Les rapports entre les qualités physiques et la composition chimique peuvent être consultés pour la détermination des poids équivalents et des formules, dans le cas et aussi longtemps que la chimie ne possèdera pas les moyens de fixer elle-même ces poids et ces formules d'une manière relativement certaine. Mais des formules qui ne pourraient exprimer qu'un rapport concernant une seule qualité physique, ne doivent pas être acceptées comme formules chimiques, surtout si elles sont en désaccord avec les analogies chimiques indubitables. NOTE SUR LA FORME