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pendant 1 à 2 heure à 200°C. Après refroidissement la masse peut être dissoute dans l'acide acétique et la solution employée pour teindre la soie et la laine. Le parazène de la p-chloroaniline peut être isolé sous forme de poudre noir bien par filtration une fois que tout le chlorure de zinc a été dissous. Fabrication de produits de condensation de la formaldéhyde et autres composés organiques pour la production de composés azotés, par A M. KASTSEV et P M CHERDYKOV, à Moscou (E. P. 30883Q. – 27 décembre 1917.) On traite des amines aromatiques par la formaldéhyde, de préférence
On traite des amines aromatiques par la formaldéhyde, de préférence en léger excès, et des acides dilués aqueux minéraux, tels que les acides sulfureux ou chlorhydrique, et on chauffe au point d'ébullition. On obtient des rendements théoriques en bases aminées libres d'oxygène et de résines et ayant un point de fusion constant. Ces bases peuvent être distillées et les colorants azotés peuvent être développés sur fibre en donnant des teintes rouges, bordeaux, khaki ou jaune de solidité excellente au lavage, aux alcalis et aux acides. Fabrication d'anthrimides boriques de phénol, par FARNABE. (D. R. P. 30106(!. – 27 août 1916.)
par FARNABE. (D. R. P. 30106(!. – 27 août 1916.) Les produits de réaction des diazoanthraquinones avec l'ammoniaque sont chauffés dans des solvants à point de fusion élevé avec ou sans addition d'agents de condensation. Au lieu de ces dérivés on pourrait essayer les dérivés provenant de l'action de l'ammoniaque alcoolique froide sur les diazoanthraquinones qui sont apparemment analogues au S-diazo-benzamide. Les anthrimides constituent des colorants de cuve de valeur. Méthode de préparation de formamides quinquines à partir de l'acide lignine sulfonique et de ses dérivés, par Dr. Stockheim. (E. P. 5018. janvier 1918.) Après la copulaison effectuée selon le
P. 5018. janvier 1918.) Après la copulaison effectuée selon le procédé sopthé dans E. P. 6303, 1916, on ajoute un acide minéral ou organique en remuant au mélange réagissant jusqu'à précipitation du composé azotique. On peut aussi précipiter par un sel. Tel un carbonate soluble, si la réaction est bien conduite à basse température, on peut ajouter la base à l'amide diazotée avant la copulation. Procédé de détergent de phéranthrene (pyranthrin), par R. Scuolla à Dresde – (D.R.P. Juignéon). – 10 novembre 1916. On fait agir des agents déshydratants sur la 5-méthyl-1.3 pyranthridine. S'adresser pour se procurer les brevets, Francis
la 5-méthyl-1.3 pyranthridine. S'adresser pour se procurer les brevets, Francis De 1916 à ce jour à l'Imprimerie nationale, 87, rue Vieille-du-Temple, Paris. Allemands Au Patentamt, Berlin. Austria A., Lieben und Wekert Kuranalase. 1. Vienne. Autre Atelier Comptoir de l'Impérial-Offices, Southampton Buildings, Chancery Lane, London WC. / Rédacteur en Chef: M. Jacob R. Cap Martin (Alpes-Maritimes). Le Propriétaire-Gérant: M. G. Quesneville. Bâtiments (Offices). – Imprimerie de l'Imprimerie de l'Etat. LE MONITEUR SCIENTIFIQUE QUOTIDIEN JOURNALE DES SCIENCES PURET ET APPLICALES TRAVAUX PUBLIÉS A L'ÉTRANGER COMPTES RENDUS DES ACADEMIES ET SOCIÉTÉS SAVANTES SOIXANTE-QUATRIÈME ANNÉE OCTOBRE 1919 – TOME X MARS Année 1920 SUR
ANNÉE OCTOBRE 1919 – TOME X MARS Année 1920 SUR LA FABRICATION INTENSIVE DE L'ACIDE SULFURIQUE Par M. Pierre Piqueraut En examinant attentivement la marche de la fabrication de l'acide sulfurique, on est tenté de la diviser en deux phases très espacées, la première, où en 1790, Clément et Desormes indiquèrent si magistralement le rôle d'intermédiaire joué par l'acide nitrique vis-à-vis de l'air, la seconde, où Sorel et Lunge régnissèrent la fabrication à la suite d'expériences précises, tout en mettant à profit les théories de divers savants. Les premiers expérimentateurs n'avaient pas à s'occuper du rendement, les seconds, au contraire,
n'avaient pas à s'occuper du rendement, les seconds, au contraire, firent de sérieux efforts dans ce but. Ils furent suivis, depuis une vingtaine d'années par divers techniciens qui s'attachèrent à l'étude de la fabrication intensive des chambres de plomb. Les idées les plus diverses ont été émises ou en partie réalisées, mais malgré les efforts des inventeurs, on peut dire que le rendement par mètre cube d'un appareil sulfurique, s'est vraiment élevé quand on a modifié complètement les anciens systèmes en supprimant purement les chambres, comme dans le cas du procédé Opg de Urusov. Est-ce à dire qu'on ne doit
procédé Opg de Urusov. Est-ce à dire qu'on ne doit pas espérer un avenir meilleur pour les chambres ? Tout porte à répondre affirmativement. La bruyante réclamation faite aux chambres rondes tangentielles de Meyer, ou bien les nombreux articles de Luty, vantant le système dès deux Glovers de eachèques n'ont pas encore résolu la question, car nous voyons que le système Meyer arrive à produire 6 kilos d'acide à 100° par mètre cube tandis que Niedenfuhr s'effondrait à la suite de retentissants échecs de son système. D'ailleurs, la profusion de détails inutiles que donnent les inventeurs, ainsi que la multiplicité
détails inutiles que donnent les inventeurs, ainsi que la multiplicité des devis et des prétendues économies à réaliser, suffisent à montrer qu'ils n'ont pas résolu la question. Ainsi les chambres rondes, disent-les uns, sont bonnes quand l'entrée des gaz y est tangentiellement, et elles ne valent plus rien quand cette entrée se fait sur le côté. Est-ce commerce ou technique ? En somme, bien des observations paraissent puériles, quelques fois pires. – Il est bien évident que l'on peut prétendre obtenir de sérieuses améliorations quand on dépense 2,70 litres d'acide nitrique à 36°C. par 100 kilogrammes d'acide sulfurique, comme le
nitrique à 36°C. par 100 kilogrammes d'acide sulfurique, comme le fait Petersen évidemment, les médiocres progrès obtenus, sembleraient donner raison à Kestner quand il dit que « d'une façon générale, dans toutes les industries chimiques, la mécanique finit par avoir le dernier mot » il est vrai que le même auteur écrit, parlant de l'emplacement du ventilateur : les gaz expulsés en queue sont froids, tandis que les gaz sortant de la tour de Glover ont une température beaucoup plus élevée et un volume beaucoup plus considérable. En tête il faut donc un ventilateur plus grand, ou tournant plus vite,
faut donc un ventilateur plus grand, ou tournant plus vite, cela implique une force absorbée plus considérable. Cela semblerait suffisant pour nous laisser supposer que la mécanique a réussi, ici, fort peu de choses, et que l'auteur lui-même contrevents les lois de la mécanique. Rappelons, une fois pour toutes que le ventilateur dépense des kilogrammètres, formule indépendante du volume, et que le poids des gaz qui nous intéresse ici, est constant, quelle que soit la température. Si les praticiens ont vu une économie de force motrice et de quelle importance à mentionner le ventilateur en queue d'un système, plutôt qu'en
à mentionner le ventilateur en queue d'un système, plutôt qu'en tête, c'est logique, puisque cet endroit le travail des gaz sulfureux est terminé et qu'ils ont disparu et qu'il ne reste que les gaz inertes dont la quantité des gaz utiles en proportions beaucoup plus faibles que le sulfureux. Profitons donc de cette diversion, pour affirmer qu'en matière d'industrie chimique, et surtout en France, le dernier mot appartiendra aux chimistes de l'avenir qui sauront s'affranchir de la routine qui règne encore en maîtresse en France. Mais à l'heure présente, que reste-t-il des grands perfectionnements si bruyamment annoncés par les uns
reste-t-il des grands perfectionnements si bruyamment annoncés par les uns et les autres ? Un des derniers progrès obtenus sur le rendement est annoncé par la firme Mills Packard. Cette invention consiste à faire des chambres tronconiques de 200 à 400 mètres cubes de capacité et les réfrigérer extérieurement en versant de l'eau sur le sol et les parois. Tout en rendant hommage à la hardiesse de l'inventeur, disons de suite que des techniciens ont eu cette idée, sans toutefois la mettre en pratique d'une façon complète pour diverses causes. En ce qui nous concerne, nous avons présenté en 1916,
En ce qui nous concerne, nous avons présenté en 1916, un mémoire à l'autorité militaire, dans lequel, étudiant les diverses théories nous écrivons, Buchner et moi. nous avons donc dans les chambres un mélange de AzO2, AzO', AzO3, le dernier est dangereux pour les plombs les divers auteurs en ont déduit que la présence de AzO2 est un accident mais de la discussion entre Lunge et Sorel, il ressort que ce dernier affirme que cet accident est permanent dans le cas de la marche intensive; nous devons donc chercher à développer l'apparition de AzO2 mais dans un appareil ad hoc
développer l'apparition de AzO2 mais dans un appareil ad hoc c'est à-dire inattaquable par AzO3 dont la production sera fonction de celle de AzO2. Nous décrivons pour cela un Glover spécial, disposé horizontalement. devant produire le travail maximum ce Glover était suivi d'une suite de 8 à 14 tuyaux verticaux, un plomb, de 0.70 m. à 1,50 m. de diamètre, réfrigérés du haut en bas par un courant d'eau et dont le but était de terminer rapidement, les réactions. Ces dernières seront très actives, mais sans doute non totales, les gaz passeront alors dans une série de tours réfrigérés par
gaz passeront alors dans une série de tours réfrigérés par l'air simplement, d'où ils se dirigeront aux appareils de récupération des produits nitreux. Nous nous sommes rendus compte, qu'il fallait abandonner la prétention de modifier si profondément une industrie telle que l'acide sulfurique. Nous croyons pouvoir dire que l'invention Mills Packard apportera fort peu de perfectionnement; la réfrigération par l'eau, exécutée de cette façon sera médiocre, le plomb pourra bénéficier d'un léger abaissement de température, il est vrai, mais c'est là un avantage dont il ne faut s'exagérer l'importance en fin de compte car on a souvent vérifié que dans
fin de compte car on a souvent vérifié que dans une chambre dont la température intérieure de 90–34°, la température du plomb atteignait de 50° à 60° durant les chaleurs de l'été même dans le cas d'une mauvaise orientation des chambres. Pour qu'une réfrigération, telle que le conçoit Mills-Packard, fût vraiment efficace, au point de vue fabrication, il faudrait admettre que toutes les particules des gaz et des vapeurs de l'intérieur viennent frapper la paroi de plomb et y séjournent, surtout, pendant un temps suffisamment long pour se rapprocher de l'équilibre de température avec l'extérieur or. si l'on est à
l'équilibre de température avec l'extérieur or. si l'on est à peu près fixé sur le chemin que suivent les éléments à l'intérieur d'une chambre, il est assez difficile de faire figurer le facteur temps. D'ailleurs, un simple examen des expériences effectuées, par ceux que nous saluons comme étant les maîtres en la question va nous montrer la valeur exacte qu'il faut donner à certains progrès. Lunge et de Naef étudiant un appareil en Suisse d'une part, Sorel étudiant un appareil de la Société de Saint-Gobain, dans le Midi de la France, d'autre part arrivèrent d'un commun accord aux conclusions suivantes
France, d'autre part arrivèrent d'un commun accord aux conclusions suivantes A la première moitié de la première chambre, il y a 75 du gaz sulfureux oxydé, qui y est entre de cet endroit à la queue de la même chambre, où il n° seulement. A l'entrée de la deuxième chambre, il y a reprise du travail, de la tête jusque à la moitié équitablement, avec oxydation de 95° de sulfureux, enfin les réactions s'achèvent dans la troisième chambre. Les appareils étant en parfaite condition de marche, ceci démontre donc que la forme de grandes capacités ne convient pas pour la
la forme de grandes capacités ne convient pas pour la fabrication sulfurique. L'interprétation logique de ces résultats va nous montrer la comparaison entre les vieux systèmes et les soi-disant perfectionnés modernes En effet, dans l'exemple cité les dimensions sont La 1ère chambre représente les 0,75 m³ en chambre total La 2ème 0,30 m. La 3ème 0,65 m. Appliquons ces résultats à divers appareils que nous avons dirigés nous-mêmes pendant des années Appareil de 3000 mètres cubes de chambres, divisé en 3 corps. Notre production pendant 33 mois fut de 30 tonnes de 53° par 24 heures Notre Glover donnait 800
tonnes de 53° par 24 heures Notre Glover donnait 800 kg de production, soit 6000 kilos Restent 3000 kilogrammes pour les chambres. La 1ère chambre avait 3000 x 0,30 = 900 mètres cubes La 2ème 3000 x 0,30 = 900 m. La 3ème 3000 x 0,35 = 1050 m. Dire qu'il y a 75 °/o du SO2 oxydé, c'est dire qu'il s'est formé 75 "/o d'acide sulfurique or, à part le Glover les chambres ont produit 2250 tonnes; la première moitié de la première chambre soient 1500 mètres cubes a produit 15850 kg, soit une production de 16,5 kilos par
produit 15850 kg, soit une production de 16,5 kilos par mètre cube. On trouve pour la première chambre 18 kilos par mètre cube. M'y a-t-il dus quels que soient les appareils du type ancien et leurs allures, pourvu que celles-ci soient régulières, vu la parfaite homogénéité de l'atmosphère intérieure, ainsi que le démontre les expériences de Macleur et de Lunge. on peut affirmer que les réactions et leurs lieux d'élection n'auront pas changé et nous trouverons toujours, que dans la moitié de la première chambre 75 du gaz sulfureux y a été oxydé, venant du Glover la seconde moitié oxydant
a été oxydé, venant du Glover la seconde moitié oxydant 80°. Or, sur un deuxième appareil, dont la construction réalisait une partie de nos conceptions personnelles, nous relevions chaque jour les résultats suivants Chambres des chambres 350 mètres cubes Glover diamètre 3,50 m. Chambre volume :318 mètres cubes 9ème 1,50 m. l'appareil se terminait par deux autres petites chambres. Le système a pu produire régulièrement 18,5 tonnes de 53°. Température extérieure 12°. Cet appareil que nous surveillions d'une façon particulière était muni de thermomètres enregistreurs Richard, il nous était donc facile de connaître son allure à toute minute de jour
facile de connaître son allure à toute minute de jour et de nuit, par simple examen des diagrammes intérieurs et extérieurs, tout ceci indépendamment du travail toujours aléatoire des surveillants. Le Glover travaillait dans de bonnes conditions, il produisait 750 kilogrammes (en 53") restent pour les chambres 1750 kilogrammes dont la première moitié de la première chambre a produit 1600 kilogrammes soit = 18,5 kilos par mètre cube. En présence de ce dernier résultat, obtenu sans effort, que signifie le système nouveau de Mills-Packard qui ne produit que 16 à 18 kilogrammes par mètre cube. En résumé, nous voyons, sans
18 kilogrammes par mètre cube. En résumé, nous voyons, sans contestation possible et sans exagération que les chambres ordinaires produisent couramment de 18 à 24,5 kilogrammes par mètre cube. de 23° par mètre cube sans aucune fatigue des plombs, ni dépenses autres que celles connues, puisque c'est la marché de tous les appareils bien réglés. Si le cube total ne donne pas ce rendement, c'est que la forme des appareils doit être modifiée, en supprimant radicalement les parties inutiles, qui arrivent à ne produire que 200 grammes par mètre cube, et d'autre part il est vraiment ridicule de rapporter la
et d'autre part il est vraiment ridicule de rapporter la production au cube total, puisque cette façon de faire conduit à prendre la moyenne arithmétique de deux nombres tels que 5000 (grammes) et 200 (grammes). Nous avons donc raison de dire que les avantages de la réfrigération aqueuse, suivant l'idée Mills-Packard sont illusoires quand à l'amélioration du rendement par mètre cube et basés sur une fausse interprétation des faits. Chacun sait d'ailleurs que ce sont ces remarques, sur l'inutilité de la moitié des chambres, qui amenèrent l'apparition des tours entre les chambres, lesquelles furent réduites, dont l'idée fut lancée par
les chambres, lesquelles furent réduites, dont l'idée fut lancée par Sorel et dont Lunge bénéficia justement après les avoir étudiées et rendues suffisamment pratiques. Nous pensons matérialiser notre idée, en assimilant la réfrigération Mills-Packard, au fait connu suivant, que tout le monde observe, supposons que l'on doive refroidir l'acide sortant du Glover, température 15° par exemple, par un serpentín d'eau, mais dont la surface active soit insuffisante l'eau passant à une certaine vitesse dans ce serpentín en sort à 50°. Augmentons la quantité d'eau du serpentín, celle-ci sortira à peu près à la même température que celle d'entrée, et l'acide,
près à la même température que celle d'entrée, et l'acide, de ce fait, n'aura pas été sensiblement plus réfrigéré. Ceci est dû à ce que les molécules liquides de l'acide, pour diverses causes, n'ont pas eu le temps de toucher le serpentín, l'acide ayant dans les deux cas, la même vitesse d'écoulement. Il n'est pas exagéré de penser que si les auteurs avaient, réduit le volume des chambres dans les plus grandes proportions et en en multipliant leurs nombres, on eût constaté un rendement beaucoup plus élevé par mètre cube par suite de la simple réfrigération de l'air et sans
par suite de la simple réfrigération de l'air et sans doute analogues aux rendements ci-dessus, mais rapportés au cube total. Un autre bienfait que les inventeurs attribuent à leur réfrigération aqueuse, est la production possible d'un acide de chambres marquant 57,5 B. Il est encore à voir si cette façon de faire est avantageuse car on sait que plus l'acide sulfurique est concentré, plus faible aussi est la tension des composés nitreux le bain étant lui-même à 57,5, il arrivera qu'un tel acide loin de dégager les composés nitreux pourra les fixer et cela d'autant plus facilement que l'acide sulfurique
les fixer et cela d'autant plus facilement que l'acide sulfurique sera à plus basse température autrement dit l'acide à 57,5 B., donne de la stabilité à l'acide nitrososulfurique. Il faudrait alors un grand stock de nitreux, entre autres inconvénients, ou établir une marche spéciale qui serait un peu trop à détailler ici. Supposons que cet inconvénient soit écarté, y a-t-il avantage à produire du 57.5 dans les chambres? Chacun sait que dans une marche intensive on arrive à passer dans le Glover tout l'acide des chambres en produisant même du 62 B. il est évident que si cet acide eût
62 B. il est évident que si cet acide eût marqué 57,5 au lieu de 62, il eût fallu faire couler en plus sur le Glover de l'eau pure, travail illogique en fin de compte. Reprenons notre système qui a fabriqué 1800 kilogrammes de 53°. Le thermomètre de tête marquait 85-8°, celui de queue, à 3 mètres du réseau extrême, marquait 80-8° on serait tenté de croire qu'une telle température accuse une puissante fabrication, alors que celle-ci est de 200 grammes par mètre cube en 24 heures. Ceci est dû à ce que les gaz et vapeurs ont acquis, puis
à ce que les gaz et vapeurs ont acquis, puis conservé une quantité de chaleur par le fait de leurs chaleurs spécifiques, et que les parois de plomb n'ont pu rayonner. Ceci montre que pour obtenir une réfrigération rationnelle, il faudra la produire après la capacité de réaction des gaz, en établissant une surface réfrigérante maximum, c'est-à-dire complètement différente d'une chambre, même réduite au volume de 200 mètres cubes. Les auteurs du nouveau système nous donnent d'ailleurs raison eux-mêmes. En effet, dans leur tableau de marche, nous voyons que le grillage des Pyrites donne une production de 1800 kilogrammes de
grillage des Pyrites donne une production de 1800 kilogrammes de 53 par mètre cube avec les constantes suivantes Température de la 1ère chambre tronique 50° 5/5 Bt » 3ème 55 » Notre système de 3 590 mètres cubes, donnait Température de la 1ère chambre. 150"-85 5/5 Bt » 2ème 53°-56" 59°-51'. » Température extrême, borne. 16° Or, nous avons démontré que ce système ancien, à peine modifié, produisait logiquement 2500 kilogrammes de 53 par mètre cube. Nous pouvons déduire de cela que le nouveau système Mills-Packard est, en somme inférieur aux anciens systèmes. Connaissant la marche des chambres, il nous
aux anciens systèmes. Connaissant la marche des chambres, il nous reste à savoir conserver les parties actives et à supprimer les parties inutiles. Le système qui s'offre à nous, est l'emploi de tours, genre Lunge. Il est indéniable que ce système présente des inconvénients : complications de marche et dépense de force motrice. Il faut cependant reconnaitre que Lunge peut prétendre avoir réalisé un progrès marqué. Nous n'adopterons pas les chambres Mills-Packard, malgré les avantages de la forme tronconique, qui, disent les auteurs, rend ces appareils plus résistants aux variations de pression extérieure et diminue l'effet des rideaux, « avantages
de pression extérieure et diminue l'effet des rideaux, « avantages énormes pour les pays où il y a beaucoup de vent ». Nous ne comprenons pas très bien nous avons eu comme beaucoup de personnes, des appareils qui ont fonctionné 15 ans, sans que « les variations de pression extérieure soient venues endommager les rideaux lesquels avaient des réparations comme toutes chambres bien conduites. Il est vrai que Mills-Packard, n'abrite pas ses appareils suivant la coutume anglaise. Nous dirons que cette façon de faire est aussi regrettable pour les appareils que pour ceux qui les dirigent; et que ces économies
que pour ceux qui les dirigent; et que ces économies rentrent bien dans le chapitre de celles dont nous parlons au début du présent article. Bien entendu, loin de nous l'idée de critiquer autrement le nouveau système; la notice de présentation paraissant d'elle-même se défendre de toute idée scientifique ou technique. Toutes ces remarques nous amènent à décrire le brevet nouveau de M. Mirat et Pipereaut sur lequel il se construit en ce moment un appareil. Il ne contient d'autres prétentions que celles de matérialiser en quelque sorte les résultats des savants, tels Sorel et Lunge. Aussi, ne parlerons-nous pas
des savants, tels Sorel et Lunge. Aussi, ne parlerons-nous pas de grand progrès, mais simplement de régularisation rationnelle et économique. Le principe de cet appareil est le suivant: produire une puissante réaction entre les gaz sulfureux, nitreux et vapeur d'eau dans un espace relativement réduit, puis soustraire de cet espace, aussitôt après la réaction, les éléments qui n'ont pas réagi en les dirigeant dans des tuyaux capables de modifier rapidement et profondément, les constantes telles que température, tension de vapeur, etc., qu'ils ont acquis dans la réaction, puis leur offrir un nouvel espace identique au premier où ils pourront reagir
un nouvel espace identique au premier où ils pourront reagir de nouveau, et ainsi de suite jusqu'à l'épuisement complet. Nous ferons en sorte de maintenir l'atmosphère de ces différentes capacités de réaction à une température suffisante, pour que l'eau pulverisée qu'on y introduit, possède une tension suffisante, afin que des particules d'eau liquide ne viennent toucher les parois en les attaquant tel est le cas pour les appareils trop froids alimentés par l'eau pulverisée en lieu de vapeur cela, quelle que soit la finesse de la pulverisation, qui se résout de suite en liquide au contact d'un objet solide cette
de suite en liquide au contact d'un objet solide cette eau dilue l'acide condensé sur les parois et une partie du gaz nitreux se trouve alors transformée en acide nitrique qui attaque les plombs. On irait donc à l'encontre du but désiré, si, dans un appareil, on cherchait à obtenir une réfrigération, dépassant une certaine limite, dans les volumes destinés à produire les réactions. C'est pour avoir méconnu cette remarque, que nous avons entendu dire par certains techniciens de valeur, que l'économie obtenue du fait de l'emploi de l'eau pulverisée, était perdue d'autre part par l'usure du plomb, plus grande,