jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
il fallait répéter l'expérience douze à quinze fois avant d'obtenir ce maximum. Une fois le soufre coloré, il ne perd plus sa teinte. Fondu de nouveau même à la température de 120 degrés, et abandonné à un refroidissement lent, les cristaux prismatiques qu'il donne sont d'abord transparents et colorés en rouge vineux, puis, lorsqu'ils se transforment et deviennent opaques ils conservent encore une teinte caractéristique. J'en possède qui ont cristallisé ainsi depuis neuf ans et qui ne l'ont point perdue. Si l'on fond un mélange de soufre coloré et de soufre ordinaire mais sans agiter la liqueur, et qu'on laisse
soufre ordinaire mais sans agiter la liqueur, et qu'on laisse le tout cristalliser, on distingue très bien dans la masse cristalline les deux teintes qui ne se mélangent point ce qui prouve que la forme cristalline n'en est nullement altérée, c'est qu'un même prisme peut être jaune à une extrémité, rougeâtre à l'autre. Entour, si l'on fond un mélange des deux soufres en agitant la liqueur on voit que la teinte obtenue est intermédiaire, et il m'a paru qu'en mélangeant une petite quantité de soufre rouge au soufre ordinaire on accélère la transformation de celui-ci en soufre rouge. Si, au
accélère la transformation de celui-ci en soufre rouge. Si, au lieu de laisser cristalliser lentement, on le coule dans l'eau, sans perdre sa teinte, il acquiert exactement les mêmes propriétés physiques que le soufre ordinaire, suivant la température à laquelle il est coulé. Ainsi, il est cassant et globulaire au-dessus de 180 degrés, mou et élastique au-dessus de 220 degrés, etc. Cette coloration disparaît entièrement lorsqu'on fait passer le soufre rouge à l'état de vapeur. Ainsi, lorsqu'on coule du soufre rouge dans l'eau, toute la portion qui atteint ce liquide à l'état de vapeur entraînée mécaniquement se condense à la
à l'état de vapeur entraînée mécaniquement se condense à la surface de l'eau en une matière jaune très divisée, qui n'est que la fleur de soufre. § II. ÉTAT de SOLUBILITÉ des diverses variétés de soufre qui peuvent prendre le sulfure de carbone sous l'influence de la température. Sulfure de carbone. Le sulfure de carbone, mis en contact avec un excès des diverses variétés de soufre, comme soufre octaédrique naturel et artificiel, soufre prismatique jaune ou coloré en rouge, récemment ou anciennement préparé, soufre en fleur, etc., en dissout constamment, à la température de 120 degrés, les 0,35, ou, en
à la température de 120 degrés, les 0,35, ou, en nombre rond, le tiers de son poids. Le tableau suivant présente le résultat d'un assez grand nombre d'expériences POIDS RÉSIDU du soufre non dissous dissous TEMPÉRATURE VARIÉTÉ DES SOUFRES par traction 1 gramme du de sulfure poids de carbone primitif gr 0 gr Soufre octaédrique de Sicile 0,335 12 0,000 2 Soufre cristallisé à chaud, récemment préparé. 0,370 13 0,020 3 Préparé depuis Sans. 6,333 14 0,000 4 Préparé depuis 5 ans. 0,020 5 Soufre en neige rouge, récemment préparé. 0,382 12 0,023 6 Soufre mou jaune, récemment préparé. 0,353
0,382 12 0,023 6 Soufre mou jaune, récemment préparé. 0,353 6 préparé depuis 1 an. 0,316 7 Soufre mou rouge, récemment préparé. 0,316 13 préparé depuis 5 ans. 0,310 8 Soufre en Fleur. 0,351 13 0,013 9 Autre soufre en Fleur. 0,313 10 Soufre en canon, partie extérieure. 0,020 11 Partie intérieure. 0,027 Dans ce tableau, les nombres qui représentent la solubilité des soufres à 3 et 4 sont un peu supérieurs aux autres. Mais cet excès me paraît uniquement dû à ce que ces variétés contiennent le soufre incristallisable dont il va être question, lequel retient le sulfure de
dont il va être question, lequel retient le sulfure de carbone avec une persistance telle, qu'il est extrêmement difficile de s'en séparer les dernières parties. On voit encore 1° que les soufres octaédriques naturels et artificiels s'y dissolvent sans résidu 2° que toutes les autres variétés, sans exception laissent un résidu. Les soufres prismatiques obtenus par fusion récemment préparés ou déjà opacifiés, épuisés par le sulfure de carbone jusqu'à ce que ce dissolvant n'en enlève plus sensiblement, laissent un résidu blanchâtre qui n'a jamais dépassé les 0,005 du poids primitif. Lorsqu'on opère sans agiter la liqueur, il est facile de
Lorsqu'on opère sans agiter la liqueur, il est facile de se convaincre que ce résidu a précisément la forme extérieure du cristal qui s'est évidé en abandonnant son enveloppe. Le fait est parfaitement le même quand on opère sur des prismes rouges; seulement, dans ce dernier cas, la liqueur se colore en rouge, et la petite enveloppe qui reste comme résidu est colorée en rouge brun. Les soufres mou, jaunes ou rouges, laissent, comme on peut voir par le tableau, un résidu très notable qui a varié dans mes expériences de n à 35 pour 100 du poids primitif. Par
de n à 35 pour 100 du poids primitif. Par les conditions mêmes où il se produit, ce soufre, insoluble dans le sulfure de carbone, paraît provenir, comme le soufre mou, dont il est impossible de ne pas le rapprocher à ce point de vue, de l'action même de la trempe. En effet, les variétés qui l'ont fourni en plus grande proportion sont précisément celles qui, comme le soufre mou et le soufre en fleur, ont subi un refroidissement très brusque, et le légère résidu laissé par le soufre cristallisé à chaud provient uniquement de l'enveloppe extérieure des prismes. Examiné
à chaud provient uniquement de l'enveloppe extérieure des prismes. Examiné au microscope, il n'offre absolument aucune trace de cristallisation. Il se compose entièrement de petites poches arrondies ou mamelonnées, quelquefois groupées ensemble. Sa ténuité, qui est telle que 45 grammes remplissent un volume de 250 centimètres cubes, indique assez que ces petits sacs sont évidés intérieurement. Il semble que ce soit le soufre vésiculaire décrit par M. Brame, dont la portion visqueuse intérieure se serait dissoute et dont il ne resterait que la pellicule extérieure. Quoi qu'il en soit, le soufre insoluble constitue une variété parfaitement stable, au moins à
soufre insoluble constitue une variété parfaitement stable, au moins à la température ordinaire. En effet, les échantillons que j'ai préparés en décembre 1846 présentaient encore en février 1852 exactement le même aspect que ceux que je venais de préparer : aucun indice de cristallisation ne s'y était développé. Traités par le sulfure de carbone en excès ils n'ont perdu de leur poids qu'une proportion inappréciable. Ce corps, malgré son extrême division, exposé longtemps à l'air humide, n'absorbe pas la moindre trace d'eau. Les dissolutions, dans le sulfure de carbone, du soufre octaédrique et du soufre prismatique de fusion ne donnent
soufre octaédrique et du soufre prismatique de fusion ne donnent jamais par l'évaporation spontanée que des octaèdres, soit parfaitement formés, soit rudimentaires, mais très reconnaissables. Les dissolutions provenant du traitement de la fleur de soufre par le sulfure de carbone à froid ne m'ont jamais donné, par l'évaporation spontanée, de cristaux qu'on pût être tenté de rapporter à une autre forme qu'à celle de l'octaèdre. Il n'en est plus ainsi des liqueurs qu'on obtient en traitant par le sulfure de carbone, soit les aiguilles prismatiques rouges, soit une portion du gâteau coloré formé par la solidification de la liqueur qui
gâteau coloré formé par la solidification de la liqueur qui les a fournis, soit du soufre rouge trempé dans l'eau, soit du soufre mou rouge ordinaire, soit même du soufre mou de couleur bleuâtre, toutes ces dissolutions, abandonnées à une évaporation spontanée, ont donné d'abord des octaèdres très nets, transparents, ayant la couleur ordinaire du soufre, et en dernier lieu une masse mamelonnée d'un rouge foncé ou orangé, suivant la couleur de la substance solide avant sa dissolution. Ces deux matières ne se déposent point simultanément la seconde ne commence à se former que lorsque les octaèdres ont achevé leur
à se former que lorsque les octaèdres ont achevé leur dépôt, et elle les recouvre toujours. Enfin, dans certains cas, au milieu de cette masse amorphe et visqueuse, il se forme de petits cristaux, d'abord transparents et probablement incolores, qui ne tardent pas à s'opacifier et à prendre la couleur jaune pâle des cristaux de fusion après leur transformation. Ces cristaux sont précisément le prisme oblique dont M. Mitscherlich a fait connaître les angles; mais ici, contrairement à ce qui a lieu dans le refroidissement qui suit la fusion, ce prisme ne donne aucune modification. J'ai dit ci-dessus, en effet,
prisme ne donne aucune modification. J'ai dit ci-dessus, en effet, dans le très grand nombre d'essais de ce genre que j'ai fait, bien que je prenne toutes les précautions pour opérer dans des circonstances identiques, il m'est arrivé, par l'évaporation de la même liquide versée sur le même soufre mou, tantôt d'observer, tantôt de ne point observer ce soufre prismatique. Il résulte donc de mes expériences que l'on ne peut obtenir ce soufre prismatique dans le sulfure de carbone à froid qu'autant que l'on a dissous dans ce liquide une des variétés de soufre mou; mais que, même dans ce
des variétés de soufre mou; mais que, même dans ce cas, on ne l'obtient pas toujours, les circonstances, quelles qu'elles soient, qui déterminent cet état d'équilibre particulier et très peu stable, étant elles-mêmes très fugitives et difficiles à préciser. La portion du soufre mou soluble dans le sulfure de carbone est dans un état moléculaire qui la rend plus facilement soluble dans ce réactif que le soufre octaédrique. Ainsi, si l'on renferme dans un flacon hermétiquement bouché du soufre mou avec une très petite quantité de sulfure de carbone, celui-ci se charge de soufre soluble à la température de la
se charge de soufre soluble à la température de la journée, et en dépose la nuit sous forme de petits octaèdres le lendemain, la température du laboratoire s'élevant de nouveau, le liquide se sature aux dépens du soufre mou pour en abandonner encore une partie la nuit sous la forme octaédrique. Par la répétition du phénomène, on peut ainsi transformer, dans un flacon abandonné à lui-même un temps suffisant, une assez grande quantité de soufre mou en soufre octaédrique (sauf, bien entendu, la partie insoluble), au moyen d'une masse relativement très-petite de sulfure de carbone. Alcool, éther, chloroforme, benzine. —
très-petite de sulfure de carbone. Alcool, éther, chloroforme, benzine. — Toutes les variétés du soufre que j'ai examinées, octaèdres naturels, octaèdres obtenus dans le sulfure de carbone, prismes de fusion, soufre amorphe naturel, soufres mous récents ou transformés, soufre précipité lentement à froid d'une dissolution d'acide sulfhydrique, traitées par l'alcool absolu à chaud, s'y dissolvent sans résidu. Il en est de même du goudron de houille dans le goudron de coke. Les liqueurs saturées à chaud laissent d'abord déposer le soufre sous la forme de petits prismes très-allongés, d'une transparence parfaite et à peine colorés. Ces cristaux ont malheureusement de
parfaite et à peine colorés. Ces cristaux ont malheureusement de trop petites dimensions pour qu'on puisse mesurer à moins d'un degré les angles de leurs faces. Néanmoins, prenant de leur grande netteté, j'ai soumis au goniomètre ceux qui paraissaient les plus simples, et j'ai obtenu, pour la zone perpendiculaire aux arêtes du prisme, les angles suivants P/2 = 135 degrés environ, n = 90 degrés environ, P = 135 degrés environ. On voit que ces angles coïncident, à quelques minutes près, avec ceux adoptés par M. Mitscherlich pour le prisme oblique de fusion (mémoire de la Classe de Chimie et
oblique de fusion (mémoire de la Classe de Chimie et de Physique, 3e série, tome XXIV, 8). En complétant, par le calcul, la zone correspondante pour cette forme, on trouve P/2 = 135°; n = 90° 18', P = 134° 33'. D'un autre côté, ces angles s'éloignent très-peu aussi d'une forme cristalline qu'on peut calculer en partant des angles observés par M. Mitscherlich sur l'octaèdre naturel, fig. 2 et 6. En supprimant la face r, et remplaçant les faces P de l'octaèdre par les faces w in du prisme qui naît sur ses arêtes, on a la succession suivante: n
naît sur ses arêtes, on a la succession suivante: n = 135° 4', n = 80° 52', n = 135° 4'. Les faces M, M étant représentées dans nos cristaux par un biseau très-net, suivant que l'angle de ces faces avec la face P serait égal à 90 degrés ou à 90° 5°, les cristaux dont il s'agit appartiendraient au prisme rhomboïdal droit ou au prisme rhomboïdal oblique. Cet angle n'étant pas mesurable à cause de l'exiguité des échantillons, et les faces o, ne paraissant pas exister, la question restait indécise d'autant plus qu'à mesure que la température du liquide
indécise d'autant plus qu'à mesure que la température du liquide diminue, on voit succéder à ces prismes simples des formes plus compliquées, dont quelques-unes prennent aussi parfois l'apparence de prismes très-allongés. Mais une circonstance physique pouvait éclairer la question. Si les cristaux obtenus appartenaient au prisme oblique, ils devaient subir la transformation qui les rend opaques. On observe, en effet, que les premiers prismes déposés ne tardent pas à devenir entièrement opaques et luisants tandis que les autres cristaux conservent leur transparence. Le chloroforme et l'éther m'ont présenté les mêmes phénomènes, mais avec une moins grande netteté, parce qu'ils dissolvent
phénomènes, mais avec une moins grande netteté, parce qu'ils dissolvent moins de soufre que l'alcool, et que les cristaux qui s'y forment ont des dimensions encore plus petites. J'ai mis à profit avec avantage la propriété que M. Payen a signalée pour la benzine d'être un des meilleurs dissolvants du soufre; ce liquide, ne bouillant d'ailleurs que vers 86°, permettait d'observer le phénomène sur une plus grande étendue. Des dissolutions à peu près saturées de ce liquide bouillant, soumises à un refroidissement assez lent, ont présenté les circonstances suivantes: Entre 80 et 75 degrés, il se dépose des prismes en
80 et 75 degrés, il se dépose des prismes en même temps que quelques octaèdres mais, tandis que ceux-ci conservent leur transparence, les prismes deviennent presque instantanément opaques. Ces prismes, très-aplatis et ressemblant à des lamelles irisées, traversent lentement le liquide dans lequel ils sont balancés mais, à mesure que leur nombre augmente et que la température du liquide diminue, leur transformation a lieu plus lentement, et les derniers déposés conservent souvent assez longtemps leur transparence. Si on les touche, l'action se fait presque immédiatement. Lorsqu'on observe à la loupe ces prismes pendant leur transformation, on voit qu'ils commencent par
ces prismes pendant leur transformation, on voit qu'ils commencent par présenter vers leur centre un point opaque; à ce point, la surface du cristal cesse d'être lisse et nacrée elle se ride, parallèlement à des plans de clivage, et se hérisse d'une foule de petits octaèdres présentant, dans leur disposition, un rapport de symétrie évident avec l'axe du prisme. Celui-ci est bientôt entièrement recouvert de petites aspérités, qui, vues au microscope, sont des pointements octaédriques. Pendant cette évolution de la matière dans l'intérieur des prismes, ceux-ci paraissent dégager de la chaleur, dont la présence est décelée par un courant ascendant
chaleur, dont la présence est décelée par un courant ascendant qui, partant de leur surface traverse le liquide ce courant n'était point sensible avant le dépôt des premiers cristaux, et cesse presque entièrement quand la transformation est opérée. La température pendant laquelle les prismes commencent à se déposer et ont fini leur transformation varie de 80 degrés environ à 23 ou 24 degrés. Les phénomènes décrits paraissent s'opérer à des températures d'autant plus élevées, que les dissolutions sont plus concentrées; si elles le sont peu, les prismes se déposent encore abondamment vers 26 ou 27 degrés; mais au-dessous de 22
abondamment vers 26 ou 27 degrés; mais au-dessous de 22 degrés je n'ai jamais vu se précipiter de mes liquides que des octaédres, soit ayant la forme habituelle, soit cunéiformes et tellement allongés parallèlement à l'un des côtés de la base, qu'ils ressemblent à des aiguilles très-déliées. De petits cristaux très-nets inaltérables, obtenus dans la benzine, m'ont donné sensiblement l'angle de 106° 38', caractéristique des faces b' b' de l'octaèdre. J'ai répété depuis lors plusieurs fois cette expérience, et j'ai obtenu des familles prismatiques ayant plus de centimètre de largeur, mais qui se transforment presque immédiatement en soufre octaédrique. En
mais qui se transforment presque immédiatement en soufre octaédrique. En décantant successivement les eaux mères, voici ce que j'ai très-nettement observé. La première liqueur, lorsque le refroidissement est suffisamment lent, n'a donné absolument que ces larges prismes, d'abord transparents et presque incolores, mais qui s'opacifient en se transformant, aussitôt que le liquide est enlevé. Dans le second vase, il s'est déposé des prismes d'une dimension moindre, au-dessus desquels se découvrent quelques rares octaèdres. Après une troisième décantation, le produit cristallin est presque entièrement composé d'octaèdres assez volumineux, mais il reste encore de petits prismes dont la transformation est plus lente,
encore de petits prismes dont la transformation est plus lente, et qui, après leur modification, au lieu de présenter, comme les premiers, une surface toute hérissée de pointements octaédriques, sont lisses, comme ceux que l'on obtient par la fusion ignée. Enfin une quatrième cristallisation donne uniquement de très-petits octaèdres. Cette expérience établit clairement que la transformation du soufre prismatique en soufre octaédrique se fait dans la dissolution même, au fur et à mesure qu'elle se refroidit. La benzine, sous la pression ordinaire et à la température d'ébullition, dissout une petite quantité de sélénium : et il m'a paru que la
quantité de sélénium : et il m'a paru que la matière déposée par le refroidissement se divisait en sélénium amorphe et sélénium cristallin, De plus, il y a une portion insoluble, d'un aspect mat, presque noire, et qui, pour le sélénium fondu et coulé, est de beaucoup dominante. La benzine semble donc se conduire avec le sélénium refroidi rapidement comme le sulfure de carbone avec le soufre trempé. La variété de sélénium insoluble dans la benzine est insoluble aussi dans le sulfure de carbone. Je me propose, au reste, de reprendre cette expérience, dès que je seront procuré une quantité
reprendre cette expérience, dès que je seront procuré une quantité suffisante de sélénium, et en augmentant la solubilité par la pression. Les expériences rapportées dans ce paragraphe établissent, je pense, d'une manière incontestable, le fait, entièrement resté inaperçu, d'une variété de soufre absolument insoluble dans le sulfure de carbone, et celui du dimorphisme de ce corps dans des conditions toutes différentes de celles où il avait été observé jusqu'ici. J'ai dit que le soufre, insoluble à froid dans le sulfure de carbone, l'est aussi dans ce liquide, même porté au point d'ébullition de sorte que le moyen de le préparer
point d'ébullition de sorte que le moyen de le préparer en abondance consiste à faire bouillir de la fleur de soufre dans un excès de sulfure de carbone, jusqu'à ce que dernier n'en dissolve plus sensiblement, puis à laver le résidu par l'alcool absolu. Mais si l'on prend une certaine quantité de ce soufre insoluble et qu'on l'expose pendant plusieurs heures, dans un vase fermé hermétiquement, à la vapeur de l'eau bouillante, à cette température et même un peu au-dessous, sans cesser d'être solide, il se transforme entièrement. D'opaque et loconneux, il devient grenu, transparent, occupe un volume beaucoup moindre
loconneux, il devient grenu, transparent, occupe un volume beaucoup moindre se laisse aisément mouiller par l'eau, acquiert une densité de 2,0y qui est celle du soufre octaédrique, et devient soluble, sans résidu, dans le sulfure de carbone. Examiné au microscope, il présente des rudiments peu distincts d'octaèdres. L'action de la lumière polarisée décèle, d'ailleurs, nettement sa structure cristalline. Cette transformation doit commencer au-dessous de la température de la vapeur d'eau bouillante; car, ayant pris dans un petit baillon une certaine quantité de soufre insoluble, et l'ayant maintenue dans un bain-marie dont la température a varié de 60 à 90 degrés,
dont la température a varié de 60 à 90 degrés, lorsque j'ai repris la matière par le sulfure de carbone à froid celui-ci en dissolvait une proportion notable. En répétant plusieurs fois l'expérience, je suis parvenu à dissoudre presque en totalité le soufre sur lequel j'opérais. Ce fait me paraît avoir une grande analogie avec celui qui constitue l'expérience bien connue de M. Regnault. D'un autre côté, MM. Fordos et Gélis disent avoir remarqué que lorsqu'on chauffe au bain d'huile, vers 110 degrés, le soufre insoluble préparé par voie humide, dans un tube de verre où l'on a placé, comme
dans un tube de verre où l'on a placé, comme témoin, un morceau de soufre ordinaire, il reste quelque temps solide après que le soufre ordinaire est fondu mais, si l'on maintient la température à 110 et 120 degrés, peu à peu il se modifie, fond, et n'est plus alors que du soufre ordinaire, soluble sans résidu dans le sulfure de carbone. Cette expérience tendrait à faire penser qu'en se transformant en soufre octaédrique, le soufre insoluble s'approprie de la chaleur au lieu d'en perdre, comme le soufre mou et le soufre prismatique. Cette propriété pourrait d'ailleurs se vérifier directement
le soufre prismatique. Cette propriété pourrait d'ailleurs se vérifier directement en employant l'appareil imaginé par MM. Favre et Silberman pour mesurer les quantités de chaleur absorbées ou dégagées par les corps dans leurs transformations moléculaires, ou indirectement, en déterminant avec précision la pesanteur spécifique du soufre insoluble. Je me suis occupé de cette dernière détermination mais telles sont la ténuité de ce corps, composé vraisemblablement de petites vésicules évidées, et la difficulté qu'on éprouve à le mouiller par les liquides, que j'ai dû renoncer, après quelques essais, à la méthode des flacons. Il serait possible que dans cette expérience le
des flacons. Il serait possible que dans cette expérience le sulfure de carbone exerçât lui-même une action. Une petite quantité de soufre, préparé précisément en épuisant la fleur de soufre par le sulfure de carbone à chaud, a été laissée depuis près de quatre ans en contact avec ce liquide à froid, et cetui-ci paraît se colorer en en dissolvant quelques traces; y a-t-il là une transformation lente opérée par le contact du sulfure de carbone, aidée peut-être par l'action de la lumière diffuse? Depuis la rédaction de ce Mémoire, l'expérience a été réalisée par M. Favre qui a trouvé
l'expérience a été réalisée par M. Favre qui a trouvé (Journal de la Société de physique, tome XXIV, page 334) que le soufre insoluble dégage, par son oxydation, notablement moins de chaleur que le soufre ordinaire. Quoi qu'il en soit, comme le soufre octaédrique, que j'ai régénéré au moyen du soufre insoluble, possède toutes les propriétés ordinaires, il résulte évidemment de mon expérience que la simple action de la chaleur peut, entre 100 et 110 degrés, faire passer successivement ce corps de l'état floconneux insoluble à l'état octaédrique, puis à l'état prismatique. Partant de ces données, il pouvait paraître intéressant
l'état prismatique. Partant de ces données, il pouvait paraître intéressant de rechercher si, dans la période de sa liquidité ignée, le soufre ne présentait point quelque circonstance qu'on pût rapprocher de ce que nous venons d'énoncer. M. Frankenheim avait annoncé qu'en observant le thermomètre pendant qu'on chauffe graduellement le soufre, il monte régulièrement jusqu'à quelques degrés au-dessus de 150 degrés, mais au-dessous de 260 degrés; qu'il est plus tard stationnaire; qu'enfin, il monte régulièrement à 260 degrés, température à laquelle le soufre entre en ébullition; que réciproquement, si l'on continue à observer le thermomètre pendant le refroidissement lent, on le