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à observer le thermomètre pendant le refroidissement lent, on le voit baisser régulièrement jusqu'à un point placé entre 260 et 250 degrés, où il reste stationnaire, à quelques oscillations près, et qu'ensuite il continue sa marche descendante d'une manière régulière. Un autre chimiste allemand, M. Marx, paraît être arrivé à des résultats qui ne concordent pas avec les précédents. J'ai repris ces expériences, et, pour me mettre, autant que possible, à l'abri des influences extérieures, j'ai chauffé, dans un bain d'huile entretenu à une température constante, une certaine quantité de soufre placé dans un tube de verre de quelques centimètres
soufre placé dans un tube de verre de quelques centimètres de diamètre. J'observais, au moyen d'un thermomètre dont le réservoir occupait le centre de la colonne liquide, et d'un compteur, le temps exact que mettait la substance à s'échauffer de 10 degrés. Le tableau suivant donne la moyenne de trois expériences de ce genre, faites sur la même masse de soufre, dans un bain d'huile dont la température a varié entre 305 et 312 degrés. Tableau NOMBRE de secondes secondes TEMPÉRATURES. correspondant TEMPÉRATURES. correspondant à un au un échauffement de degrés. degrés. De 120 à 130°. 14 De 210 à
degrés. degrés. De 120 à 130°. 14 De 210 à 220°. 23 De 130 à 150°. 12 De 220 à 230°. 23 De 150 à 170°. 15 De 230 à 250°. 25 De 170 à 190°. 15 De 250 à 270°. 27 De 190 à 210°. 18 De 270 à 290°. 29 De 210 à 230°. 22 Ce nombre de secondes correspond à un refroidissement de 5 degrés. L'examen de ce tableau ne montre point de concordance avec les résultats annoncés par M. Frankeheim. Deux intervalles peuvent y être remarqués; celui de 120 à 160 degrés, pendant lequel il y
celui de 120 à 160 degrés, pendant lequel il y a un accroissement anormal dans la vitesse de l'échauffement, et celui de 100 à 280 degrés (période du cristallisation), pendant lequel la vitesse de l'échauffement reste constante, au lieu de décroître. Ces résultats amènent à penser que, pendant ces deux périodes, le soufre en fusion laisse dégager une certaine quantité de chaleur latente. Pour observer le phénomène inverse du refroidissement dans l'air, il y avait évidemment intérêt à opérer sur une masse assez considérable de matière. J'ai pris environ 1 kilogramme de soufre que j'ai chauffé dans une cornue tubulée
kilogramme de soufre que j'ai chauffé dans une cornue tubulée plongeant dans un bain d'huile entretenu au-dessus de 300 degrés; au centre de la masse était un thermomètre à très-petit réservoir, et j'observais, au moyen d'un compteur, la vitesse du refroidissement dans l'air. Le tableau suivant donne, pour la moyenne de trois expériences, le nombre de secondes qui s'écoulaient pendant que la masse se refroidissait de 5 degrés, la température ambiante étant de 10 degrés. Tableau NOMBRE NOMBRE de secondes secondes TEMPÉRATURES. correspondant TEMPÉRATURES. correspondant à un au un refroidissement degrés. degrés. 2090 à 280°. 39 De 170 à 160°.
degrés. degrés. 2090 à 280°. 39 De 170 à 160°. 59 De 280 à 270. 40 De 160 à 150°. 47 De 270 à 260. 25 De 150 à 140°. 55 De 260 à 250. 50 De 140 à 130°. 25 De 230 à 220. 56 De 115 à 210. 52 De 210 à 200. 58 De 135 à 130. 75 De 210 à 200. 85 De 125 à 120. 80 De 200 à 190. 72 De 125 à 120. 78 De 190 à 180. 76 De 120 à 110. 79 De 180 à 170. 86 De 150 à 140.
79 De 180 à 170. 86 De 150 à 140. 88 Un simple coup d'œil sur ces nombres prouve que la marche du refroidissement est loin d'être simple, et l'on voit distinctement au moins deux points singuliers dans la courbe qui la représenterait. Il y a un premier arrêt dans le refroidissement entre 240 et 210 degrés (période du maximum de viscosité); puis il y a accélération dans le refroidissement entre 180 et 160 degrés, peut-être ralentissement de ce dernier point à 155 degrés, nouvelle accélération de 155 à 135 degrés; enfin de ce dernier point au point de solidification,
degrés; enfin de ce dernier point au point de solidification, le phénomène du refroidissement semble reprendre sa régularité. Quant à la solidification elle-même, je l'ai vue, comme tous les physiciens qui ont eu l'occasion de l'examiner avec attention, souvent retardée d'un nombre de degrés très-variable suivant les circonstances, puis se déterminer assez brusquement et le thermomètre alors remonter subitement. Si l'on prenait pour point de fusion du soufre la température à laquelle il remonte subitement après la surfusion, je placerais, d'après mes expériences, ce point entre 100 et 110 degrés. L'examen du tableau précédent ne semble pas confirmer les résultats
L'examen du tableau précédent ne semble pas confirmer les résultats de M. Frankenheim on ne voit même point clairement la corrélation qui semblerait devoir exister entre les phénomènes de refroidissement et ceux d'échauffement le seul point pour lequel les deux tableaux précédents s'accordent, c'est sur celui d'un dégagement probable de chaleur latente pendant la période de l'épaississement, entre 200 et 230 degrés. La seule conséquence qu'on en puisse donc tirer jusqu'à présent, c'est que, d'une manière générale, le soufre, dans l'état de liquidité ignée, comme dans les températures inférieures, peut passer par des états d'équilibre plus ou moins stables, dans
passer par des états d'équilibre plus ou moins stables, dans lesquels ses molécules tendent alternativement à se rapprocher et à s'éloigner les unes des autres. Ces phénomènes, qu'ils aient lieu dans le soufre en fusion par la chaleur, ou dans le soufre dissous dans un liquide, ou dans le soufre chauffé à sec au-dessous de 100 degrés, ne se déterminent peut-être pas d'ailleurs à des points parfaitement fixes du thermomètre. Il y a dans ces phénomènes un autre point de vue qui n'avait point échappé à M. Despretz c'est celui de la dilatation du soufre liquide. Dès 1838 guidé par
de la dilatation du soufre liquide. Dès 1838 guidé par la propriété si remarquable du soufre de se colorer et de s'épaissir quand on le chauffe graduellement au-dessus de son point de fusion, ce savant physicien s'était demandé s'il n'en devait pas résulter, pour ce corps singulier, quelque anomalie dans la loi de sa dilatation. L'expérience, en effet, lui démontra que, contrairement à ce qui s'observe dans les liquides, le coefficient de la dilatation absolue du soufre décroit à mesure que la température augmente. Voici les nombres qui résultent des expériences de M. Despretz (i). Coefficient. Température. Coefficient. De 10
expériences de M. Despretz (i). Coefficient. Température. Coefficient. De 10 à 50. 0,000621 De 50 à 75. 0,000583 De 75 à 100. 0,000428 Cette loi concorde parfaitement avec l'épaississement de la matière qui atteint son maximum au peu avant 150 degrés. Comp. Revue, tome VI, page 590. Ann. de Phys., 3e série, T. XLVII. (Mai 1856.) MÉMOIRES SUR LA CHIMIE PUBLIÉS À L'ARC, PAR M. ANDRÉ WURTZ. Sur l'action de l'Acide nitrique sur la Salicine par M. Bert N. Piria (i). À l'occasion d'un travail de M. Mayor sur l'action de l'acide nitrique sur la salicine, M. Piria communique l'entretien
de l'acide nitrique sur la salicine, M. Piria communique l'entretien d'un Mémoire qu'il a publié sur le même sujet en 1856 dans les Mémoires de la Société royale de Naples. Lorsqu'on fait réagir l'acide nitrique sur la salicine, on obtient, suivant la concentration de l'acide et la température, de l'héliicine et de l'héliidine, qui se forment en premier lieu, de l'acide picrique et de l'acide oxalique, qui prennent naissance à la fin de l'opération. Dans certaines conditions que nous allons indiquer, on obtient un acide particulier, l'acide anilotique. Pour préparer cet acide, on introduit dans un flacon à l'émulsion une
cet acide, on introduit dans un flacon à l'émulsion une partie de salicine en poudre, et 6 à 8 parties d'acide nitrique à 20 degrés Baumé. On bouche le flacon hermétiquement, et on le pose dans un endroit frais. Lorsqu'on opère ainsi, le bioxyde d'azote qui se forme dans les premiers moments de la réaction au lieu de se dégager, est obligé de se dissoudre, et produit de l'acide hyponitrique qui colore la liqueur en vert. C'est dans ces circonstances que l'acide anililtique prend naissance. Si, au contraire, on opère en vase ouvert, la solution prend une teinte jaune, et
en vase ouvert, la solution prend une teinte jaune, et il se forme de l'héliicine, qui se précipite et se soustrait ainsi à l'action ultérieure de l'acide. Il est vrai vraiment curieux de voir qu'en traitant la salicine par l'acide nitrique de même concentration (20 degrés Baumé), mais en opérant dans deux vases différents, dont l'un reste ouvert tandis que l'autre est fermé hermétiquement, on trouve, au bout de quelque temps, dans le premier de l'héliicine, dans le second de l'acide anilique. Quoi qu'il en soit; l'acide anilique cristallise en longues aiguilles, terminées en pointe. Sa saveur est astringente et
longues aiguilles, terminées en pointe. Sa saveur est astringente et très-amère. Il est très-peu soluble dans l'eau froide. L'eau chaude le dissout beaucoup mieux et le laisse cristalliser par le refroidissement. L'eau bouillante en dissout une partie, et enlève l'eau de cristallisation à une autre portion, qui se rassemble au fond du vase sous la forme d'une poudre cristalline. Il est très-soluble dans l'alcool et dans l'éther. La solution aqueuse et incolore d'acide anilique rougit vivement la teinture de tournesol, et devient jaune au contact des alcalis. Elle n'est pas précipitée par les sels de cuivre, d'argent, de mercure, de
précipitée par les sels de cuivre, d'argent, de mercure, de baryte, de chaux, de zinc, de magnésie, de manganèse, ni par les sels neutres de plomb. Le sous-acétate de plomb y produit un précipité jaune. Les sels de sesquioxyde de fer la colorent en rouge intense sans la précipiter. L'acide sulfurique concentré n'altère pas l'acide anilique à froid. À chaud, il le dissout sans le décomposer, et le laisse précipiter en cristaux anhydres par le refroidissement. L'acide anilique cristallisé renferme 12,8 pour 100 d'eau de cristallisation, qu'il perd à 100 degrés à la pression atmosphérique, et à la température ordinaire
degrés à la pression atmosphérique, et à la température ordinaire dans le vide. Lorsqu'on le chauffe, l'acide anhydre fond en un liquide transparent, qui cristallise par le refroidissement. Soumis à la distillation sèche, il se volatilise en partie, et se décompose en laissant un abondant résidu de charbon. Il forme avec les bases des sels qui sont généralement solubles et cristallisables. Neutres, ils sont incolores; un excès de base les colore en jaune. Lorsqu'on verse un acide dans ces solutions jaunes, la couleur disparaît instantanément, et l'acide anilique se précipite en flocons caillebottés. D'après mes analyses, l'acide desséché a pour
en flocons caillebottés. D'après mes analyses, l'acide desséché a pour formule HO, C7H5N3O4. L'acide cristallisé renferme 3 équivalents d'eau de cristallisation. Il résulte de ce qui précède que l'acide anilique a les plus grandes analogies de propriétés avec l'acide anilique (nitrosalicylique), avec lequel il est isomérique. Il en diffère par les caractères suivants: L'acide anilique est très-soluble dans l'eau bouillante. Les cristaux qui se déposent par le refroidissement de cette solution ne perdent pas d'eau par l'action de la chaleur. Il forme avec la potasse et l'ammoniaque des sels jaunes, et avec l'oxyde d'argent un sel soluble. L'acide anilique, au
et avec l'oxyde d'argent un sel soluble. L'acide anilique, au contraire, ne se dissout dans l'eau bouillante qu'en très-petite quantité; la plus grande partie de cet acide devient anhydre, et se transforme en une poudre cristalline insoluble. À l'état cristallisé, il renferme 3 équivalents d'eau, qu'il perd par la chaleur; et dans le vide avec la potasse et l'ammoniaque, il forme des sels incolores, et avec l'oxyde d'argent un sel insoluble. Sur le Silicium; par M. L. Wohler. Dans ses beaux travaux sur l'aluminium, M. Deville a obtenu quelquefois ce métal sous la forme d'une masse cristalline, cassante, d'un gris
métal sous la forme d'une masse cristalline, cassante, d'un gris foncé, et qui, traitée par l'acide chlorhydrique, laissait des paillettes cristallines et possédant l'éclat métallique. Il a reconnu que cette substance était du silicium, dans un état tout à fait analogue à celui où se trouve le graphite. Le hasard m'a fait découvrir un procédé propre à obtenir à volonté le silicium sous cette forme cristalline. Ayant préparé l'aluminium par la méthode de M. H. Rose, en réduisant la cryolithe par le sodium, et ayant employé des creusets de Hesse dans cette opération, j'ai obtenu indépendamment des globules ductiles de
dans cette opération, j'ai obtenu indépendamment des globules ductiles de l'aluminium pur des globules cassants qui étaient imprégnés d'une matière noire et cristalline. Cette matière est du silicium qui reste, sous la forme de lamelles brillantes d'un gris de fer, après le traitement par l'acide chlorhydrique. J'ai pensé que dans cette circonstance il se forme du fluorure double de silicium et de sodium, qui est réduit par l'aluminium. Des expériences directes et nombreuses ont confirmé cette prévision. Pour obtenir le silicium cristallin, on fond au creuset de Hesse, à la température de la fusion de l'argent, de l'aluminium avec vingt
température de la fusion de l'argent, de l'aluminium avec vingt à quarante fois son poids de fluorure double de silicium et de potassium bien sec. On maintient la masse en fusion pendant un quart d'heure, puis on laisse refroidir tranquillement. En cassant le creuset on trouve, dans une gangue blanche ou grisâtre, un culot régulier d'un gris de fer foncé. C'est une combinaison d'aluminium et de silicium, dans laquelle une grande quantité de silicium cristallin se trouve empâtée. Ces masses sont très cassantes, à surface lamelleuse et à éclat métallique. On les concasse sans les pulvériser, et on les traite
On les concasse sans les pulvériser, et on les traite à chaud par l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'hydrogène. On introduit le résidu dans une capsule en platine, et on le chauffe avec de l'acide fluorhydrique moyennement concentré, qui en extrait de l'acide silicique. Après ce traitement, il ne reste plus qu'à laver la matière cristalline et à la sécher. Dans diverses expériences, 100 parties d'aluminium ont donné de 70 à 80 parties d'aluminium silicifère, contenant de 65 à 75 pour 100 de son poids de silicium cristallin. C'est l'aluminium qui paraît déterminer la cristallisation
de silicium cristallin. C'est l'aluminium qui paraît déterminer la cristallisation du silicium, comme la fonte détermine la formation du graphite artificiel. Dans cet état, le silicium forme des lamelles brillantes et opaques, tout à fait semblables au graphite des hauts fourneaux; seulement, son éclat est plus métallique, et sa couleur tire sur le gris de plomb. Lorsque dans sa préparation on a employé un excès d'aluminium, ou que la durée de la fusion a été trop courte, on obtient un culot moins riche en silicium; mais le silicium forme, dans ce cas, des cristaux isolés que l'on trouve en partie
ce cas, des cristaux isolés que l'on trouve en partie à la surface sous forme de tables hexagonales. Les arêtes de ces cristaux sont souvent courtes. Le silicium est très dur il raye le verre, mais il n'entame pas la topaze. À 100 degrés, sa densité est de 2,60. Il est, par conséquent, plus léger que sa combinaison oxygénée, la densité du cristal de roche et des différentes espèces de quartz s'élève de 2,6 à 2,8. D'après les observations de M. Deville le silicium cristallisé est un bon conducteur de l'électricité. Le même chimiste a constaté qu'on peut le chauffer
l'électricité. Le même chimiste a constaté qu'on peut le chauffer au rouge blanc dans l'oxygène, sans qu'il brûle ou qu'il change de poids. J'ai confirmé de mon côté cette grande stabilité, que Berzelius avait déjà reconnue au silicium pulvérulent et calciné. Par contre, lorsqu'on le chauffe avec du carbonate de potasse, au rouge, il décompose l'acide carbonique avec un vif dégagement de lumière en se transformant en acide silicique. Aucun acide ne l'attaque. Une solution concentrée de potasse ou de soude le dissout lentement avec dégagement d'hydrogène. Lorsqu'on le chauffe au rouge naissant, dans un courant de chlore sec, il
au rouge naissant, dans un courant de chlore sec, il brûle complètement en se transformant en chlorure de silicium. EXTRAIT PAR M. VERDET. Sur la Décomposition électrochimique de l'eau servant de conducteur dans les phénomènes d'induction électrostatique; par M. Soret. M. Faraday a consacré la séance du 25 mai 1856 de l'Institution royale de Londres à discuter la question de savoir si l'eau et, en général, les électrolytes possèdent un pouvoir conducteur propre semblable à celui des métaux. Il a signalé, en particulier, comme un argument favorable à cette conductibilité physique, le fait que l'eau se comporte comme les métaux
physique, le fait que l'eau se comporte comme les métaux dans les phénomènes d'induction électrostatique. C'est ainsi que l'on peut former une bouteille de Leyde en remplaçant les armatures métalliques par de l'eau; c'est ainsi que, dans une sphère d'eau isolée et placée à une petite distance d'un corps électrisé les deux électricités seraient séparées et se transporteraient l'une dans la partie la plus rapprochée, l'autre dans la partie la plus éloignée du conducteur; c'est ainsi encore que, pendant les orages, l'eau suspendue en l'air ou mouillant le sol transporte des quantités considérables d'électricité. Comment concevoir que la propagation de
des quantités considérables d'électricité. Comment concevoir que la propagation de cet agent, dans ces conditions, puisse être accompagnée de décomposition chimique? J'ai pensé qu'il y aurait quelque intérêt à rechercher s'il y a encore une action électrolytique lorsque l'électricité est mise en mouvement par un effet d'influence, comme dans les cas indiqués par M. Faraday. Il est évident que lorsqu'il s'agit de quantités d'électricité aussi faibles que celles qu'il est possible de déplacer par induction, on ne peut guère espérer d'apprécier les produits de la décomposition en les recueillant; mais la polarisation des électrodes peut indiquer s'il y a eu
la polarisation des électrodes peut indiquer s'il y a eu électrolyse. Voici l'expérience que je me suis proposée. Si l'on prend deux vases en verre concentriques, que l'on verse de l'eau jusqu'à une certaine hauteur dans tous les deux, et qu'on fasse communiquer l'eau du vase intérieur avec le conducteur d'une machine électrique, et l'eau du vase extérieur avec le sol, on formera une véritable bouteille de Leyde avec des armatures d'eau. Si l'on met la machine en mouvement, nous dirons, en employant le langage habituel, que l'électricité positive sort du conducteur de la machine, pénètre dans l'eau pour s'accumuler
du conducteur de la machine, pénètre dans l'eau pour s'accumuler à la surface extérieure du vase de verre; tandis que l'électricité négative, attirée par l'électricité positive de l'armature intérieure, sort du sol, pénètre par un conducteur métallique dans l'eau contenue dans le vase extérieur, et vient s'accumuler à la surface extérieure du vase intérieur. Il s'agit de voir si les électrodes, c'est-à-dire les extrémités des conducteurs métalliques qui plongent dans l'eau, sont polarisées, ce qui serait un indice certain d'une décomposition de l'électrolyte d'après l'opinion de la plupart des physiciens. Il pourra fort bien arriver que la quantité d'électricité suffisante
Il pourra fort bien arriver que la quantité d'électricité suffisante pour charger la bouteille de Leyde ne soit pas assez grande pour produire une polarisation sensible; mais on pourra répéter plusieurs fois cette opération. A cet effet, après avoir chargé la bouteille, il faudra opérer la réunion des deux électricités, mais sans faire passer la décharge par l'électrode qui avait servi à amener le fluide car, dans sa propagation en sens inverse, l'électricité détruirait l'effet qu'elle avait produit d'abord. Pour cela, il faudra mettre en communication l'eau du vase extérieur avec celle du vase intérieur par un arc métallique, pour
avec celle du vase intérieur par un arc métallique, pour que l'électricité s'échappe par un chemin différent de celui qu'elle avait suivi à son entrée. M. de la Rive a bien voulu me prêter son précieux courant et faire avec moi ces expériences qui sont assez délicates. Nous avons pensé que c'était l'électrode plongeant dans le vase extérieur plutôt que l'autre, dont il convenait d'examiner l'état de polarisation. En effet, dans le vase intérieur il y a toujours une certaine quantité d'électricité libre dont une partie se dissipe dans l'air; il y a donc le transport d'une petite quantité d'électricité
il y a donc le transport d'une petite quantité d'électricité dont le mouvement n'est pas déterminé par induction; en d'autres termes, l'électrode du vase intérieur pourrait être polarisée par le courant qui pénètre dans l'eau, et en sort par déperdition dans l'air. M. Buié a reconnu en effet que l'on pouvait décomposer l'eau dans des conditions analogues. Il faut avoir soin aussi que le vase intérieur soit parfaitement isolant car si l'électricité venait à s'écouler en glissant le long des parois de ce vase, il y aurait en définitive un courant réel provenant de la machine et se rendant dans
courant réel provenant de la machine et se rendant dans le sol par l'intermédiaire de l'eau et des électrodes. Voici comment l'expérience a été disposée. Un vase de verre bien propre et bien séché a été à moitié rempli avec de l'eau ordinaire ou de l'eau légèrement acidulée; on l'a posé sur un gâteau de résine pour être plus sûr de l'isolement. Dans cette eau on a plongé deux lames de platine parfaitement décapées d'après le procédé que M. Faraday a indiqué, c'est-à-dire qu'on les avait chauffées sur une lampe à alcool, puis frottées avec un morceau de potasse caustique
à alcool, puis frottées avec un morceau de potasse caustique qui se fondait sur le platine chaud, et enfin lavées à l'eau distillée, à l'acide sulfurique et de nouveau à l'eau distillée. Ces deux lames de platine, soudées à un fil de même métal destiné à établir les communications, étaient soutenues par des tiges de verre s'appuyant sur les bords du vase le tout était assujetti avec de la cire à cacheter de manière à ne laisser aucune mobilité aux lames de platine. Dans ce vase on en a placé un second consistant en une longue éprouvette cylindrique en verre
un second consistant en une longue éprouvette cylindrique en verre de 0,9 m de hauteur environ. Cette éprouvette était vernie extérieurement à la gomme laque, et son bord supérieur était muni d'un bourrelet de cire à cacheter. On a versé au fond de cette éprouvette une certaine quantité d'eau en évitant de mouiller les parois intérieures au-dessus du niveau que l'eau devait atteindre. Grâce à ces dispositions, on est certain d'éviter un transport direct de l'électricité de la machine le long des parois du vase intérieur; on peut au reste s'en assurer par une expérience directe, comme on le verra
s'en assurer par une expérience directe, comme on le verra plus bas. Puis on a mis l'eau contenue dans l'éprouvette intérieure en communication avec le conducteur d'une machine électrique au moyen d'une chaîne en laiton. Avant de mettre le plateau de la machine en mouvement, c'est-à-dire avant chaque expérience, on mettait les deux lames de platine en communication avec les deux bouts du fil d'un galvanomètre sensible pour s'assurer qu'aucun courant ne se produisait, et que par conséquent les lames étaient parfaitement dépolarisées. Cela fait, on détachait les fils du galvanomètre, et l'on mettait une des lames de platine en