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pollution de moitié environ. — L'atelier d'acétaldehyde, qui est plus ancien et qui doit être fermé en 1980, a posé un problème particulier. La charge polluante originelle (3 à 4 t de DCO par jour) a été réduite de moitié environ. Il semble toutefois qu'il ne soit plus possible économiquement de diminuer ce rejet par un traitement spécifique de cet effluent de faible débit et concentré. Après un prétraitement par hydrolyse, il est prévu de le diriger vers la station biologique du complexe voisin. — L'atelier d'électrolyse, dont l'unité ancienne est équipée de cellules à cathode de mercure, rejetait une
est équipée de cellules à cathode de mercure, rejetait une pollution caractérisée essentiellement par les pertes de mercure dans les eaux résiduaires. Ces rejets ont été ramenés, en moins de deux ans, à moins de 10 % de la charge initiale, comme on le verra plus loin. Les investissements réalisés à ce jour par Rhône-Poulenc peuvent être évalués à 12 MF environ. c) Shell-Chimie à Berre (oléfines, solvants, additifs, insecticides et élastomères) Depuis 1972, un important effort de réduction des eaux de réfrigération en circuit ouvert s'est régulièrement poursuivi. Le complexe est maintenant entièrement équipé en totalité de circuits de
complexe est maintenant entièrement équipé en totalité de circuits de réfrigération fermés, ce qui entraîne une diminution considérable des rejets thermiques dans l'étang de Vaine. Par ailleurs, un effort notable a porté sur les recyclages possibles et les réductions à la source des pollutions. La construction d'un réseau d'égouts du type séparatif a également été entreprise. Des séparateurs et des fosses de neutralisation et récupération ont été installés dans plusieurs unités. Certains procédés de fabrication ont été également modifiés aux groupes « solvants » et « additifs ». En mars 1978 a été mise en service la station de traitement
1978 a été mise en service la station de traitement secondaire. Ce traitement comprend une installation de floculation-flottation et une station d'épuration biologique par boues activées (coût supérieur à 44 MF et frais de fonctionnement de l'ordre de 6 MF par an). Après une mise en charge progressive de la station, les résultats obtenus se sont révélés satisfaisants et la pollution chimique finale est d'ores et déjà limitée à environ 3 t/j de DCO. 1 L'ensemble des investissements peut être évalué à ce jour à 89 MF. * On notera que l'objectif initial de réduction de la pollution doit être
que l'objectif initial de réduction de la pollution doit être respecté malgré la mise en service de trois unités nouvelles de fabrication (élastomère TR, polypropylène et polystyrène) et malgré le démarrage prévu pour 1980, d'une unité de fabrication de polychlorure de vinyle (PVC). 3. Les autres usines Le programme de réduction de la pollution des eaux concerne également les autres établissements de la région de Fos l'étang de Berre. Plusieurs exemples peuvent être cités qui témoignent de cette action certes plus diffuse, mais essentielle au regard du milieu concerné : — Cartonnerie Voisin et Pascal à Fos-sur-Mer La mise en
— Cartonnerie Voisin et Pascal à Fos-sur-Mer La mise en place fin 1972 d'un décanteur-floculateur a permis de réduire d'environ 50 % la charge polluante. Les mesures complémentaires entrant dans une première phase concernent la réduction des débits d'eau, le traitement de tous les effluents dans le décanteur-floculateur, le recyclage des boues, la décoloration des effluents. Une deuxième phase portera sur la préfiltration des eaux de certaines pâtes et la finition des réseaux de collecte. Malgré les difficultés économiques de cette entreprise, la première phase est pratiquement terminée. Elle aura coûté 3 MF. Le reste des travaux, évalués à 2
coûté 3 MF. Le reste des travaux, évalués à 2 MF environ, a subi des retards sensibles en raison de la situation financière de l'entreprise. — Produits chimiques Ugine-Kuhlmann (PCUK) à Port-de-Bouc (produits bromés, ...) Diverses améliorations ont été apportées depuis 1973. Elles portent sur des modifications de procédé, la mise en place de cuvettes de rétention, la réalisation d'un réseau d'égouts et l'installation d'une station de neutralisation des effluents. Les investissements réalisés en matière de réduction et prévention de la pollution des eaux peuvent être évalués à environ 5 MF. — Chevron Chemical à Port-de-Bouc (fongicides) Le traitement des
MF. — Chevron Chemical à Port-de-Bouc (fongicides) Le traitement des effluents de cette usine, qui sont très chargés, a exigé des études difficiles. Les installations d'épuration, dont les travaux ont commencé en 1975, ont été testées au cours du deuxième semestre 1976. La charge polluante est pratiquement réduite à zéro par la concentration des effluents, puis l'incinération des concentrés avec lavage des gaz. Les investissements réalisés ont été voisins de 28 MF. — SNIAS à Marignane (construction aéronautique) La station de détoxication des eaux de rinçage courant et des bains concentrés usés issus des ateliers de traitement de surface est
concentrés usés issus des ateliers de traitement de surface est entrée en fonctionnement au début de l'année 1977. L'investissement correspondant est de l'ordre de 8 MF. La réalisation d'une station d'épuration biologique est d'autre part prévue, avec notamment l'aéroport de Marignane, pour les autres effluents de l'usine. — La zone industrielle de Vitrolles La zone industrielle de Vitrolles comprend essentiellement des petites et moyennes entreprises, pour certaines implantées précédemment à Marseille. Elle a été créée en 1964 et regroupe actuellement, sur une superficie de près de 300 ha, 250 entreprises environ, dont une centaine d'établissements du secteur tertiaire et d'entrepôts,
environ, dont une centaine d'établissements du secteur tertiaire et d'entrepôts, occupant 10 000 personnes. Lors de sa création, un réseau séparatif fut mis en place (eaux usées eaux pluviales) ainsi qu'une station d'épuration, qui s'avéra de trop petite capacité. La situation observée, au moment où l’inspection des installations classées de cette zone fut confiée au Service de l’Industrie et des Mines, n’était pas satisfaisante du fait de l’insuffisance des raccordements au réseau « eaux usées » et du petit nombre de pré-traitements réalisés dans les usines. Une nouvelle station d’épuration biologique d’une capacité de 80 000 équivalents-habitants a été construite
biologique d’une capacité de 80 000 équivalents-habitants a été construite en 1974. Elle traite les eaux domestiques de la ville de Vitrolles ainsi que celles du réseau « eaux usées » de la zone industrielle, et par temps sec, cette station reçoit l’ensemble des eaux provenant des deux réseaux de la zone industrielle. Les charges moyennes avant traitement de cet effluent mixte (agglomération et zone industrielle) peuvent être estimées à : — 4 t/j de DCO environ ; — 1,75 t/j de DB05 ; — 1,5 t/j de MES. Le rendement d’épuration est en général élevé, tant sur la DB05
rendement d’épuration est en général élevé, tant sur la DB05 que la DCO et les MES (de l’ordre de 90 %). Afin de rendre à chaque réseau sa vocation originelle, les actions menées ont porté tant sur la régularisation des branchements que sur les pré-traitements internes en usine. En ce qui concerne les établissements qui étaient à l’origine des pollutions les plus marquées, il convient de signaler que leurs programmes d’épuration sont maintenant pratiquement achevés. C’est le cas notamment de la Sodka (traitement de surface), équipée d’une station de détoxication, d’Air Liquide (fabrication d’acétylène), munie d’équipements appropriés, de l’entreprise de
d’Air Liquide (fabrication d’acétylène), munie d’équipements appropriés, de l’entreprise de transports Onatra, qui dispose d’une station de traitement des eaux de lavage des citernes, enfin du Comptoir chimique continental (dépôt de produits chimiques) qui possède une station de neutralisation automatique des effluents. 4. Rejets de mercure L’utilisation de mercure en quantités importantes est essentiellement le fait des ateliers d’électrolyse équipés de cellules à cathode de mercure (notamment production de chlore par électrolyse de chlorures alcalins). Il en résulte des pertes de mercure dans les produits finis, dans l’atmosphère, dans les déchets et dans les eaux résiduaires. La zone Fos-Berre est
déchets et dans les eaux résiduaires. La zone Fos-Berre est concernée directement ou indirectement par les trois établissements suivants : • Rhône-Poulenc à Lavéra, • Cogéma à Miramas, • Rhône-Poulenc à Saint-Auban (déversements dans la Durance), dont les pertes de mercure dans les eaux résiduaires ont été respectivement de 1 600 kg, 490 kg et 1 200 kg au cours de l’année 1972. Les pertes mesurées dans les eaux résiduaires au cours de l’année 1977 ont été respectivement de 120 kg, 20 kg et 100 kg, soit une réduction globale de 92 %. On notera que la performance était atteinte
de 92 %. On notera que la performance était atteinte dès 1975 par la société Rhône-Poulenc à Lavéra. Les investissements qui ont été nécessaires pour atteindre ces résultats peuvent être évalués à 4 MF. On rappellera à cette occasion que l’usine récente de production de chlore (actuellement en cours d’extension) de la société de Produits chimiques Ugine-Kuhlmann (PCUK) à Fos a été équipée, sur la demande de l’administration, de cellules d’électrolyse dites « à diaphragmes », selon un procédé excluant l’usage de mercure. D. Il peut être intéressant de donner également des informations concernant les usines plus récemment implantées dans
également des informations concernant les usines plus récemment implantées dans la région considérée et notamment les établissements situés dans la zone industrialo-portuaire de Fos. L’application des principes adoptés pour les installations nouvelles conduit à des charges polluantes très inférieures à celles d’usines anciennes. En ce qui concerne le complexe sidérurgique de la Solmer (capacité de production 3,5 Mt/an d’acier), des mesures ont été prises dès l’origine pour limiter la pollution des eaux et l’usine est notamment équipée d’une station de traitement biologique des eaux de la cokerie. Des améliorations ont également été apportées par la suite, telle que l’installation d’un
également été apportées par la suite, telle que l’installation d’un bassin de découlant final réalisé en 1975. Il convient surtout de signaler la mise en place d’une installation de destruction des sels ammoniacaux contenus dans les eaux des cokeries, qui échappent au traitement biologique et qui, sans être nocifs, pouvaient entraîner un risque d’eutrophisation du milieu. Cet équipement, qui permet de réduire d’environ 85 % les rejets d’ammoniac fixe et est en cours de mise au point, a coûté 26 MF. La pollution rejetée par la Solmer, qui a sensiblement diminué depuis la mise en service de l’usine, représente 2
diminué depuis la mise en service de l’usine, représente 2 à 3 t/j de DCO et peut être encore réduite. Elle résulte en effet, pour une part importante, des eaux d’arrosage des fosses à laitier chargées en sulfures, qui doivent faire l’objet d’un traitement. Les autres établissements industriels récents de la zone de Fos, tels que Ugine-Aciers (aciers spéciaux), ICI (polyéthylène) et PCUK (chlore), ont des rejets beaucoup plus faibles. Il convient enfin de rappeler que les différentes extensions intervenues dans les usines existantes (notamment la pétrochimie) ont été traitées selon les mêmes principes et intégrées, pour leurs rejets, dans
selon les mêmes principes et intégrées, pour leurs rejets, dans les programmes d’assainissement de ces usines. E. BILAN DU PROGRAMME (FIN 1978) La situation globale à fin 1978 de la charge polluante rejetée par les industries de la zone de Fos l’étang de Berre peut être résumée, en moyenne, de la façon suivante : TABLEAU II Unité : tonne/jour Bilan fin 1978 DCO MES t car HYdro-carbures A. Usines nouvellement implantées 3,6 0,6 0,24 B. Usines en activité en 1972 1. Raffineries 4,4 1,4 0,79 2. Pétrochimie 21,9 10,3 0,08 3. Industries diverses 1,5 0,9 (sous-total B) .... (27,8) (12,6)
3. Industries diverses 1,5 0,9 (sous-total B) .... (27,8) (12,6) (0,87) 31,4 13,2 1,11 On observe ainsi que la pollution rejetée par les usines nouvellement implantées apparaît très faible (de l’ordre de 25 000 équivalents-habitants). On note d’autre part que pour les usines déjà en activité en 1972, la réduction de la charge polluante par rapport à la situation de référence atteint environ : * 85 % pour la demande chimique en oxygène ; * 85 % pour les matières en suspension. On observe une réduction analogue pour les hydrocarbures (86 %), les phénols (83 %) et le mercure (92
(86 %), les phénols (83 %) et le mercure (92 % comme indiqué précédemment). Dans la mesure où les complexes chimiques de Berre et de Lavéra contribuaient pour une part importante à la pollution de cette zone, il est certain que la mise en service en 1978 des stations de traitement secondaire de Naphtachimie et Shell-Chimie a amélioré très largement la situation. D'autres améliorations sont à attendre dans les prochains mois, grâce aux actions complémentaires entreprises dans certaines raffineries et dans le complexe pétrochimique de Lavéra. Il convient notamment que la station d'épuration de Naphtachimie fonctionne dans des conditions normales,
la station d'épuration de Naphtachimie fonctionne dans des conditions normales, après la période actuelle de mise au point. Compte tenu des résultats déjà obtenus, on peut ainsi raisonnablement considérer que l'objectif initialement fixé sera atteint dans un avenir proche. Le retard de quelques mois enregistré dans certains établissements, en particulier dans les deux complexes pétrochimiques, par rapport à l'échéancier prévu est imputable pour l'essentiel LE PROGRAMME DE REDUCTION DE LA POLLUTION DES EAUX PAR LES ÉTABLISSEMENTS INDUSTRIELS DE LA RÉGION DE FOS-L'ÉTANG DE BERRE — J.P. POIRIER et Ph. HIRTZMAN à des difficultés de caractère technique, ce qui n'est pas
à des difficultés de caractère technique, ce qui n'est pas surprenant pour des opérations de cette importance, mais également, pour une large part, à une conjoncture économique difficile. CONCLUSION Le programme de réduction de la pollution industrielle de l'eau dans la région de Fos l'étang de Berre est parvenu à un stade de réalisation très avancé. L'exécution de ce programme a subi quelque retard dans les deux complexes pétrochimiques, mais on ne peut ignorer l'ampleur et la complexité des problèmes qui devaient y être résolus. Deux stations d'épuration ont été mises en service dans ces établissements en 1978 en vue
mises en service dans ces établissements en 1978 en vue d'assurer un traitement secondaire de leurs effluents. Elles contribuent à l'amélioration de la situation pour une large part, qui doit encore être accrue après des mises au point nécessaires. D'une façon générale, les équipements les plus importants sont actuellement en place. Le suivi du fonctionnement des installations peut sans doute faire apparaître, ici ou là, la nécessité d'améliorations complémentaires, comme cela s'est produit dans certaines raffineries. Mais l'action devra maintenant surtout porter sur la réduction des débits d'eau importants encore utilisés pour la réfrigération des unités de production et sur
utilisés pour la réfrigération des unités de production et sur la prévention des pollutions accidentelles. Ce programme de réduction de la pollution industrielle de l'eau a été établi en 1973 dans le cadre d'une politique d'action adoptée de façon concertée, au sein du secrétariat permanent, entre les différentes parties intéressées : administration, élus, industriels. Les résultats obtenus fin 1978 sont proches de l'objectif fixé, visant une diminution de 90 % de la pollution initiale (environ 1,3 million équivalents-habitants). Les industriels de la région de Fos l'étang de Berre ont ainsi consenti, avec l'aide de l'agence de bassin, un effort considérable,
consenti, avec l'aide de l'agence de bassin, un effort considérable, dont le coût dépasse 400 MF. L'action menée par le service de l'Industrie et des Mines en vue de la réalisation des opérations nécessaires a sans doute bénéficié du contexte économique favorable qui régnait au début de la période considérée. Les difficultés ultérieures ont pu ralentir le rythme des réalisations, sans pour cela que les industriels remettent en cause les décisions fondamentales arrêtées conjointement avec l'administration. Cet effort, auquel il convient d'ajouter les actions entreprises parallèlement par les collectivités locales en matière d'assainissement urbain, doit permettre, en aboutissant à une
en matière d'assainissement urbain, doit permettre, en aboutissant à une diminution majeure de la charge de pollution initiale, d'obtenir une amélioration significative de l'état des milieux naturels, comme le laissent espérer certains signes déjà perceptibles et confirmés. N.B. À la fin du 1er trimestre 1979, l'objectif initialement fixé d'un abattement de la pollution des eaux de 90 % dans les usines existantes de la zone de Fos-l'Etang de Berre était globalement atteint. Le cas Thann et Mulhouse par R. BONNEAU ingénieur des arts et métiers, licencié ès-sciences, directeur de l'usine du Havre Le cas Thann et Mulhouse, c'est, au fil
du Havre Le cas Thann et Mulhouse, c'est, au fil du temps, l'évolution aux plans politique, administratif et technique du problème d'environnement industriel, sans doute le plus complexe qui soit : celui des rejets inhérents à l'industrie de l'oxyde de titane. Il est amplement démontré que ces rejets d'acide sulfurique et de sulfate ferreux, importants par leur quantité, sont d'une totale innocuité pour la faune et la flore marines. Leurs rejets en estuaire ne sont cependant plus réglementairement possibles du fait des textes relatifs à la loi sur l'eau du 16 décembre 1964, ce qui immobilise depuis plusieurs années une
16 décembre 1964, ce qui immobilise depuis plusieurs années une unité nouvelle de fabrication pourtant dûment autorisée... Le traitement complet de ces rejets entraînerait une hausse de à 25 % qui conduirait irrémédiablement tout industriel traitant isolément à l'asphyxie économique. Tel est le problème auquel sont confrontés les deux producteurs d'oxyde de titane installés en France. Teneo lupum auribus ! C'est peut-être ce que pense le ministre de l'Environnement lorsqu'on évoque devant lui le cas de Thann et Mulhouse ou des « boues rouges » de l'estuaire de Seine (fig. 1). C'est sûrement ce que pensent tous ceux, et ils
1). C'est sûrement ce que pensent tous ceux, et ils sont désormais nombreux, qui dans les différentes administrations ont à connaître de notre affaire... C'est en tout cas tout à fait sous cet angle que nous appréhendons, non sans vives inquiétudes, notre situation... Cette affaire, nous en avons pressenti la gravité dès mai 1972, lorsque la grande presse a commencé à relater les démêlés de Montecatini, notre confrère italien, avec les pêcheurs corses à propos des rejets en mer, par bateaux spécialisés, de son usine de fabrication d'oxyde de titane de Scarlino. MOTS CÉS : MONOGRAPHIE SOMMAIRE, HISTORIQUE, USINE, SOCIETE
de Scarlino. MOTS CÉS : MONOGRAPHIE SOMMAIRE, HISTORIQUE, USINE, SOCIETE (THANN et MULHOUSE), DÉCHETS INDUSTRIELS, TOXICITÉ, LEGISLATION (Litige), SEINE-MARITIME (LE HAVRE). Les choses ne pouvaient d'ailleurs évoluer autrement car la presse dans son ensemble, avec cependant une mention particulière pour deux quotidiens nationaux bien connus, publiait journellement des déclarations des plus alarmistes, dénuées de tout fondement, émanant de prétendus savants ou spécialistes des problèmes d'environnement... En un mois, l'affaire des boues rouges de Corse était devenue non seulement une affaire nationale, mais un casus belli avec nos voisins italiens... Depuis, l'affaire est devenue européenne !! POUR QUOI FABRIQUER DE L'OXYDE
l'affaire est devenue européenne !! POUR QUOI FABRIQUER DE L'OXYDE DE TITANE ? — L'oxyde de titane sous ses deux formes allotropiques, l'anatase et le rutile, est le composé minéral ayant l'indice de réfraction le plus élevé après le diamant. — Cette propriété, alliée à une répartition dimensionnelle des monocristaux, aussi gaussienne que possible, autour d'une moyenne voisine de la demi-longueur d'onde du bleu, fait de l'oxyde de titane un pigment blanc inégalable et irremplaçable. C'est ce qui explique, notamment depuis la fin de la seconde guerre mondiale, le développement de l'industrie de l'oxyde de titane dont la production mondiale
de l'industrie de l'oxyde de titane dont la production mondiale atteint actuellement deux millions de tonnes par an. LES DEUX PROCEDES DE FABRICATION ET LEURS SOUS-PRODUITS L'oxyde de titane pigmentaire est obtenu selon deux procédés que nous décrirons succinctement : Le procédé sulfurique (fig. 2) Les trois quarts de l'oxyde de titane produit actuellement le sont par ce procédé. Le minerai utilisé est alors soit de l'ilménite, soit des slags canadiens, ou, depuis tout récemment, des concentrés sud-africains. — L'ilménite est un complexe minéral de titane et de fer contenant en moyenne 55 % de TiO2 et environ 30 %
en moyenne 55 % de TiO2 et environ 30 % de fer sous forme d'oxydes divalent et trivalent. — Les slags sont des laitiers provenant du traitement de minerais de fer canadiens ; qui contiennent environ 72 % de TiO2, 10 % de fer sous forme d'oxyde divalent, et 1 à 2 % de fer métallique. — Les concentrés sud-africains, sur le marché depuis quelques mois, contiennent 87 % de TiO2 et 9 % de fer et proviennent, comme les slags, de la métallurgie du fer. Ils n'ont jusqu'à 1979 fait l'objet d'aucune utilisation à l'échelle industrielle. L'attaque de ces
fait l'objet d'aucune utilisation à l'échelle industrielle. L'attaque de ces minerais n'est pas totalement quantitative et il reste un premier résidu insoluble composé de minerai inattaqué et de silice insolubilisée. Ce résidu, en assez faible quantité, est généralement séparé par décantation, lavé par filtration, puis stocké à terre sans risque de pollution. La liqueur provenant de l'attaque de l'ilménite est composée d'un sel complexe de titane, le sulfate de titanyle, de sulfate ferreux et de sulfate ferrique. Ce dernier sel est absent des liqueurs résultant de l'attaque des slags. Les solutions ex-ilménite sont réduites par lessivage de ferrailles afin d'éliminer
solutions ex-ilménite sont réduites par lessivage de ferrailles afin d'éliminer toute trace de fer trivalent, chimiquement inséparable du titane. Ce faisant, on enrichit donc encore les solutions en fer d'environ 250 kg par tonne de TiO2. Après cette réduction, la liqueur est refroidie vers 20 °C pour provoquer la cristallisation des deux tiers environ du sulfate ferreux présent sous forme d'heptahydrate. Ce sel SO4.Fe, 7H2O, nommé copperas par les Anglo-saxons, est séparé des liqueurs par essorage centrifuge. Produit à raison de trois tonnes par tonne de TiO2 fabriquée, il constitue le premier sous-produit important de cette fabrication. N'ayant eu jusqu'à
le premier sous-produit important de cette fabrication. N'ayant eu jusqu'à présent aucune utilisation en France, il constitue le premier rejet. Naturellement, l'utilisation de slags ou de minerai concentré évite la production de sulfate de fer cristallisé. Les solutions qui ne contiennent plus que le sulfate de titanyle et le sulfate ferreux : — celui laissé volontairement dans le cas des liqueurs ex-ilménite ; — celui contenu naturellement dans les solutions ex-slags ou concentrés ; subissent divers traitements physiques, puis sont hydrolysées suivant un processus extrêmement précis. Après hydrolyse, on procède à la séparation du gel de titane ainsi précipité et
à la séparation du gel de titane ainsi précipité et des eaux-mères par filtration et/ou décantation (fig. 3). Les eaux-mères sont essentiellement constituées d'une solution du sulfate ferreux présent avant hydrolyse dans de l'acide sulfurique à 23 % de H2SO4. Elles renferment par ailleurs les sulfates des métaux présents en petites quantités dans la matière première. Elles constituent le second rejet de la fabrication et correspondent à environ une tonne d'H2SO4 à 100 % par tonne de TiO2 fabriquée. Le gel de titane subit un premier lavage, un traitement réducteur, puis un second lavage avant d'être calciné en four à