jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
est donc capable de se transposer en présence de ces fibres en base ammonium qui est absorbée par celles-ci, mais nous devons distinguer que la combinaison dans ces conditions est moins stable qu'avec les sels de rosaniline. Les intéressantes observations de Sisley peuvent donc trouver leur explication au moyen de cette transposition et prouvent en outre qu'en réalité une certaine analogie existe dans ce cas spécial entre la manière de se comporter de l'alcool amylique solvant non nuisible à l'eau et la fibre. En raison cependant des faits observés par Gnehm, nous ne pouvons pas aller, comme le fait Sisley,
Gnehm, nous ne pouvons pas aller, comme le fait Sisley, à l'exclusivisme, en condamnant toute réaction chimique entre la fibre et la matière colorante. Il paraît au contraire prouvé, que plus la combinaison est stable, plus aussi la teinture est durable. Gillet, d'autre part, a entrepris dans ces derniers temps des travaux très approfondis tendant à prouver les rapports chimiques des fibres textiles avec les matières colorantes. Il nous apporte de nombreuses déductions en faveur du rôle chimique de la fibre de la laine, en admettant en relations le caractère binaire HNH2 de cette fibre avec les groupes salifiables COOH
binaire HNH2 de cette fibre avec les groupes salifiables COOH des matières colorantes. Nous sommes obligés de reconnaître que, tout en restant hypothétiques, puisqu'il entre un facteur encore inconnu, celui de la constitution de la fibre, les déductions de Gillet sont néanmoins très plausibles et peuvent nous donner une explication satisfaisante des différents cas de la teinture de la laine. Nous allons donc donner un bref résumé de ces travaux Gillet voit dans la teinture de la laine les trois phases suivantes 1° Le mouillage de la fibre les différentes substances qui composent le bain y pénètrent avec une rapidité
substances qui composent le bain y pénètrent avec une rapidité proportionnelle à leur coefficient de diffusion 2° La teinture proprement dite, soit la fixation de la matière colorante, le véritable processus chimique 3° L'enlèvement par diffusion des substances non combinées. La teinture envisagée comme ne donnant une coloration durable serait le résultat de la combinaison chimique entre la matière colorante et le poil, ou plus exactement d'un produit X existant dans celui-ci. Les matières colorantes entreraient en réaction avec l'une ou toutes les substances actives de la vie, faisant partie du protoplasme et non avec la membrane cellulaire. Différentes observations
du protoplasme et non avec la membrane cellulaire. Différentes observations paraissent confirmer cette manière de voir 1° La proportion relativement faible de sels métalliques que la laine est capable de fixer 2° La proportion aussi faible de matières colorantes, que la laine est capable de fixer 3° Le fait qu'on a observé que les poils de moutons morts de certaines maladies, qui déterminent un changement de direction des produits assimilés, comme par exemple les laines appelées « jarres » et qui renferment moins de protoplasme, se teignent beaucoup moins bien que les laines provenant de moutons sains. Nous paraissions avoir
que les laines provenant de moutons sains. Nous paraissions avoir un cas analogue dans le coton, en ce que nous appelons « le coton mort ». Gillet nous expose ensuite, par de longs travaux, les fonctions réactionnelles du produit X de la laine. Le fait que, par un mordançage au sulfate de cuivre, par exemple, le bain devient acide, paraît prouver l'existence d'une quantité plus grande de fonctions acides que basiques. En effet, la proportion simple 2(A-NH2)+CuSO4=(A-NH2)2Cu+2H2SO4 2 A",NH2 +CuSO4= A",NH2 -Cu+2H2SO4, devrait donner un bain neutre, l'acide sulfurique neutralisant les fonctions basiques de la molécule, tandis que COOH COO-Cu+4-2H2SO4
les fonctions basiques de la molécule, tandis que COOH COO-Cu+4-2H2SO4 2A-- COOH+2CuSO4=2A-- COO-Cu+2H2SO4 NH2 NH2 devrait être acide. Pour ce qui est des couleurs, Gillet nous dit que les couleurs acides proprement dites (acide picrique, etc.), se fixent sans adjuvant sur les fibres animales, parce que ces couleurs sont suffisamment acides pour se combiner directement avec les fonctions basiques du produit X, de même que les couleurs fortement basiques seraient d'une basicité suffisante pour se combiner à la fonction acide. Contrairement à cela, les couleurs acides faibles (les couleurs à mordants en général) ne peuvent se combiner directement d'une façon
mordants en général) ne peuvent se combiner directement d'une façon stable et nous sommes obligés de neutraliser les fonctions acides de X ou augmenter la basicité au moyen de sels métalliques, opération que nous appelons en teinture « mordançage ». Gillet nous démontre ensuite pourquoi il y a, dans beaucoup de cas (jaune diamant) différence entre le résultat du mordançage préalable et la teinture subséquente ou de la teinture préalable et du traitement métallique ultérieur. Dans le premier cas, nous aurions A-COOM ANH2B où M est un métal et B une matière colorante acide faible. Ici le mordançage n'aurait pour
une matière colorante acide faible. Ici le mordançage n'aurait pour effet que de neutraliser les fonctions acides de la laine, afin de permettre à la matière colorante acide de se combiner avec la fonction basique de la fibre, tandis que, dans le second cas, nous aurions, suivant Gillet A-COOHB.M. ANH2 le métal ne pouvant plus se fixer aux fonctions acides de la fibre, se fixerait à celles du colorant. Cette seconde formule nous amène à une hypothèse due à Gillet, c'est celle de considérer les matières colorantes azotiques non comme couleurs acides, mais comme couleurs « basiques faibles » en
couleurs acides, mais comme couleurs « basiques faibles » en leur assignant la constitution quinonique H N N= ou H N-N= suivant la théorie de Nietzki-Armstrong. Dans cet ordre d'idées, il ne paraît pas surprenant que des colorants acides teignant directement la fibre animale en bain acide, tels que par exemple les rouges drap G et 3 G extra, le violet formyle S4B, etc., puissent, sans être des colorants à mordants proprement dits, subir après teinture une modification favorable à leur solidité par un traitement subséquent aux sels de métaux, comme le chrome, etc., à la condition que le sel
comme le chrome, etc., à la condition que le sel correspondant formé soit plus difficilement soluble, moins dissociable et par conséquent plus stable. D'après Gillet, les matières colorantes azoïques ne se fixeraient pas au moyen de leur fonction acide, mais au moyen de l'azote iminique faiblement basique. Cette manière de voir paraît très plausible pour le cas des couleurs se fixant sous forme de leurs sels sur la fibre, comme par exemple la plupart des couleurs directes mi-laine, mais elle nous explique aussi pourquoi l'acide libre d'un colorant azoïque, comme le ponceau cristal, ne teint pas et pourquoi il faut
le ponceau cristal, ne teint pas et pourquoi il faut un excès d'un acide minéral. C'est que l'acide libre de la matière colorante n'est pas capable de réagir avec la fonction correspondante de X, mais bien avec le sulfate de X. On sait, en effet, que la laine absorbe l'acide minéral et qu'il est très difficile de lui enlever cet acide même par des lavages répétés. Cette manière particulière de considérer le point d'attache des matières colorantes azoïques par leur supposée fonction basique faible a fait naître une intéressante discussion avec Prud'homme, qui tout en étant un fervent partisan de
avec Prud'homme, qui tout en étant un fervent partisan de la théorie chimique, voit la combinaison s'opérer par les fonctions acides des matières colorantes azoïques. Prud'homme, pour mettre en évidence les fonctions acides et basiques de la fibre, s'est servi de réactifs à fonctions binaires, tels que l'acide salicylique et l'acétanilide dissous séparément dans l'alcool amylique, ou encore le phényle glycocolle ou l'acide anthranilique pour donner des propriétés simultanément basiques et acides. Ces réactifs devaient constituer une sorte de « fibre artificielle ». Prud'homme s'arrête au fait que le réactif salicylique-amylique ne se colore pas dans le cas des colorants
salicylique-amylique ne se colore pas dans le cas des colorants azoïques sulfanés acides, avec lequel le réactif acétanilide-amylique au contraire se colore toujours. Ce fait lui paraît suffisant pour admettre que les azoïques se fixent aux fonctions acides de la fibre, mais pas aux fonctions basiques iminiques. Cette preuve cependant n'est pas bien rigoureuse et Gillet la combat-il tout d'abord par l'objection très justifiée suivante : c'est de savoir pourquoi la teinture se fait d'autant plus facilement que le colorant renferme moins de groupes acides. Il semblerait, d'après Prud'homme, que la teinture se faisant à cause de l'acidité de la
la teinture se faisant à cause de l'acidité de la matière colorante, elle devrait être d'autant plus rapide que l'acidité serait plus énergique. Si la réaction a lieu par les groupes sulfanés, comme le pense Prud'homme, l'alizarine S, par exemple, devrait s'unir instantanément avec la fibre et donner une couleur absolument solide à l'eau, puisque dans ce colorant la fonction acide est certainement supérieure à ce qu'elle est par exemple dans l'orangé de naphtol ou le bleu carmin, où nous observons en réalité le contraire. Mêmes remarques pour le bleu d'alizarine BB, qui renferme deux groupes sulfo. En outre, il
d'alizarine BB, qui renferme deux groupes sulfo. En outre, il est, suivant la théorie de Prud'homme, impossible d'expliquer l'action des acides en teintures. Gillet critique les réactifs de Prud'homme, en ce que ces réactifs ne placent pas l'opérateur dans les conditions voulues pour établir une comparaison complète avec le poil de la laine ou avec le filament de la soie en raison de la grande solubilité de ces substances dans l'eau. Nous devons chercher, pour cet effet, des substances à fonctions acides ou basiques ou aux deux à la fois, mais insolubles dans l'eau, formant avec les matières colorantes des
mais insolubles dans l'eau, formant avec les matières colorantes des combinaisons insolubles, sur lesquelles l'eau présente une action dissociante minime. En dernier lieu, Jules Brandt croit nous apporter une autre preuve à l'appui de la salification des colorants par les groupes sulfonés, en ce que le chromogène T, qui est le sel de soude de l'acide chromotropique, se fixe sur laine en bain acide et s'y laisse copuler. L'observation de Brandt nous informe en même temps que cette teinture en acide chromotropique n'est rien moins que stable, qu'un savonnage moyen suffit pour enlever tout. Ce cas ne nous paraît par
suffit pour enlever tout. Ce cas ne nous paraît par conséquent pas être une preuve directe à l'appui de sa thèse et la fixation peu stable de cet acide par la fibre paraît plutôt nous amener à la considérer comme une absorption purement mécanique ou physique. Rien ne prouve en outre que, dans la copulation subséquente, il n'y ait pas un changement d'attache, tous les points observés dans la nature des azoïques nous faisant admettre qu'il n'est pas exclu que ces corps renferment un hydrogène excessivement labile, pouvant, suivant les conditions, se déplacer du groupe phénolique ou aminique au groupe
conditions, se déplacer du groupe phénolique ou aminique au groupe azoïque, en déterminant un changement dans l'arrangement des liaisons doubles. Outre ces considérations générales, Gillet nous donne d'intéressants résultats sur l'action des acides minéraux dans la teinture de la laine et sur l'action du sulfate de soude suivant qu'il est employé en bain acide ou neutre. La présence d'un acide minéral ou le traitement antérieur de la laine par cet acide favorise la teinture avec certaines matières colorantes à fonctions simultanément acides et basiques. Cette action est d'autant plus marquée que la fonction basique est plus faible, de sorte que
que la fonction basique est plus faible, de sorte que nous trouvons, à un certain degré de basicité, une action nulle de l'acide. Avec les matières colorantes basiques énergiques, l'effet de l'acide est inverse et sera d'autant plus prononcé que la basicité sera forte. Gillet nous laisse prévoir que, quand nous connaîtrons exactement la valeur acide et basique des matières colorantes basiques faibles et la valeur basique des matières colorantes basiques fortes, nous pourrons établir une courbe pouvant représenter l'effet de l'acide en teinture Effet maximal positif Effet maximal négatif Effet nul. Nous pouvons, dès à présent, établir la loi
Effet nul. Nous pouvons, dès à présent, établir la loi suivante : L'action favorable de l'acide, au point de vue de la teinture de la laine, est en raison inverse à la basicité de la matière colorante. Quand au rôle du sulfate de soude en teinture, celui-ci diffère avec les matières colorantes et suivant qu'il est employé seul ou en solution acide. En solution neutre, il favorise la teinture des matières colorantes donnant une combinaison stable de la formule générale ANH2COOHNHB–SO3Na2 parce qu'il diminue l'action dissociante de l'eau sur le produit formé. En solution acide, par contre, il favorise d'une
produit formé. En solution acide, par contre, il favorise d'une façon générale l'unisson, parce qu'il empêche jusqu'à un certain degré l'acide minéral de se combiner au produit X de la fibre. De tout ce que nous venons d'apprendre, nous sommes obligés de conclure que les phénomènes qui contribuent à la coloration durable d'une fibre doivent certainement être de nature plus compliquée qu'on ne l'envisageait jusqu'ici et que la discussion effective devrait être remise jusqu'au moment où nous aurons un éclaircissement complet de la constitution des fibres. Néanmoins, nous sommes forcés de remarquer que, dans toute teinture, il y a certainement
de remarquer que, dans toute teinture, il y a certainement d'abord une action absorbante purement physique, dépendant de la constitution cellulomembraneuse de la fibre, action qui, ensuite, a besoin du concours de la combinaison chimique, si nous voulons obtenir une teinture satisfaisante. Dans les trois théories décrites ci-dessus, nous avons certainement les bases nécessaires pour donner une explication suffisante des phénomènes de la teinture, à la condition de ne pas être exclusifs comme la plupart des partisans de théories, car ni l'une ni l'autre ne saurait seule nous satisfaire. Les nouvelles théories chimiques sur l'état moléculaire des corps en solutions
nouvelles théories chimiques sur l'état moléculaire des corps en solutions aqueuses (théorie des ions) ont certainement aussi leur signification et leur importance dans les phénomènes de la teinture. La réaction chimique ne fait plus aujourd'hui aucun doute et se confirme de jour en jour plus par de nombreuses observations. Il n'y a en réalité discussion dans certains cas que quant à la manière dont se ferait cette combinaison. L'affinité chimique de la laine se démontre indirectement par le fait qu'on peut, au moyen d'un traitement approprié, l'affaiblir et même la supprimer. En traitant la laine successivement par une solution tannique
supprimer. En traitant la laine successivement par une solution tannique et ensuite par celle d'un sel métallique, comme le chlorure stannieux, on peut annihiler complètement les groupes réactibles de cette fibre et annuler ainsi toute affinité pour des matières colorantes azotées. Citons quelques cas qui nous font, sans aucun doute, conclure à la fonction réactionnelle chimique de la fibre. Il nous suffit, par exemple, de changer la nature chimique des fibres animales par l'action des alcalis ou des acides, pour provoquer un changement dans les effets tinctoriaux, tel qu'il ne nous laisse aucun doute sur la question de savoir que
nous laisse aucun doute sur la question de savoir que c'est la constitution chimique de la fibre qui influe essentiellement sur l'effet produit. Prud'homme, dans d'intéressantes études, nous a montré l'action des acides et des alcalis sur la fibre de la laine, mais disons de suite que, suivant Gillet, ces observations sont entachées d'inexactitudes, vu qu'elles doivent être ramenées à l'action pure et simple des acides et des alcalis et accessoirement aux impuretés contenues dans les substances commerciales, telles que le bisulfite, l'eau oxygénée, etc., qui contiennent des quantités notables de silicates ou de sels d'alumine, dont les moindres traces
de silicates ou de sels d'alumine, dont les moindres traces ont leur importance dans la teinture des matières colorantes basiques. Citons aussi le chlorage de la laine, encore inexpliqué, mais dont nous remarquons de prime abord le résultat d'une plus grande et surtout plus facile pénétrabilité de la laine, phénomène qui doit contribuer pour sa part à une teinture plus facile et plus rapide. Cette particularité a son analogue, sous différents points de vue, dans les effets du mercérisage du coton. Quant à la fibre du coton, les effets dépendant de la constitution de cette fibre sont encore plus surprenants.
de la constitution de cette fibre sont encore plus surprenants. Nous savons, par exemple, qu'en général, les celluloses non altérées n'ont peu ou point d'affinités pour la plupart des classes des matières colorantes, que le nombre des colorants qui teignent directement cette substance, tout en étant plus considérables et plus variés qu'autrefois, en est encore restreint. Contrairement à la cellulose typique, les lignocelluloses naturelles se distinguent par leurs affinités multiples et se rapprochent par ce fait des fibres animales. Mais nous savons aussi produire artificiellement des modifications chimiques des celluloses déterminant considérablement leurs affinités pour les colorants. Witz nous a
déterminant considérablement leurs affinités pour les colorants. Witz nous a montré que les oxycelluloses possèdent d'une part plus d'affinités pour les matières colorantes basiques, telles que le bleu méthylène, le violet de Hofmann, le vert malachite, la safranine, la fuchsine, le brun Bismarck et d'autre part moins d'affinités pour les colorants d'un caractère plus acide, comme le bleu diphénylamine sulfoné, les bleus induline sulfonés, le carmin d'indigo, l'orangé de tropéoline, l'éosine, etc. Ces observations nous suggèrent immédiatement que, vu que les facteurs de structure restent tels, les variations tinctoriales ne peuvent dépendre que de la constitution, que l'effet obtenu doit
peuvent dépendre que de la constitution, que l'effet obtenu doit être de nature chimique dans le sens le plus étroit du mot. D'autres phénomènes plus spéciaux tendant à nous révéler l'état moléculaire des colorants dans la fibre doivent exciter à un haut point notre curiosité. Parmi les colorants qui teignent directement le coton, prenons la primuline, dont la combinaison avec la fibre est assez stable pour pouvoir être diazotée pour ainsi dire quantitativement sur cette fibre. Les combinaisons ultérieures de ce diazo avec les phénols ou les amines nous fournissent des couleurs appelées « ingrains ». Mais l'observation qui nous
des couleurs appelées « ingrains ». Mais l'observation qui nous intéresse le plus dans ce phénomène est le fait que la diazoprimuline se trouve sur la fibre dans un état tout particulier, tellement sensible à la lumière solaire, qu'une courte exposition à cette dernière suffit pour la décomposer entièrement sous dégagement d'azote, observation qui est la base du procédé diazo-typique d'impression photographique de Green, Cross et Bevan O. Nous sommes surpris de la grande sensibilité de ce dérivé diazoïque préparé sur une base de cellulose, comparativement à sa stabilité relative à l'état libre. La seule explication plausible, que nous puissions
à l'état libre. La seule explication plausible, que nous puissions en donner, est, en considérant ce produit à l'état d'une dissolution dissociée dans la cellulose colloidale, la diazoprimuline étant désagrégée moléculairement, se trouverait plus accessible à l'action décomposante de la lumière. Nous remarquons un cas analogue, mais moins prononcé, dans la moins grande solidité à la lumière des colorants directs sur coton mercerisé. Une réaction chimique encore plus spécifique est celle des lignocelluloses capables d'absorber les cyanures bleus de leurs solutions de ferricyanures ferriques. Cette réaction n'est, d'après les travaux de Cross et Bevan, ni la résultante d'une oxydation superficielle
de Cross et Bevan, ni la résultante d'une oxydation superficielle de la fibre, ayant pour résultat la réduction de l'oxyde ferrique, ni altérée par la présence de puissants agents d'oxydation, et ne repose pas non plus sur l'action de l'oxyde ferrique, ou de l'acide ferricyanhydrique, qui n'ont que peu d'action dans leurs autres composés. Il paraît probable, d'après Cross et Bevan, que la lignocellulose absorbe d'abord le ferricyanure ferrique tel quel (ce qui présente surtout les caractères d'une réaction physique) et redistribue ensuite les groupes constituants de façon que l'oxyde ferrique se désoxyde et forme du ferro-ferricyanure bleu. La constitution
ferrique se désoxyde et forme du ferro-ferricyanure bleu. La constitution des groupes caractéristiques de la lignocellulose serait la cause de ce second effet. Rattachons à cette action sélective des lignocelluloses la teinture directe du coton ordinaire par des mélanges de produits, composés d'extraits de bois de teinture d'un ou de plusieurs sels métalliques, servant de mordants et le tout maintenu en dissolution au moyen d'oxalates acides, à un certain degré d'acidité. Dans ce cas aussi, le coton paraît savoir grouper les constituants de façon à favoriser la formation de laque insoluble dans la fibre. Nous voyons, par ces quelques exemples,
insoluble dans la fibre. Nous voyons, par ces quelques exemples, que la discussion détaillée des phénomènes de la teinture exige la considération de nombreux et compliqués facteurs et qu'il y aura encore bien des recherches à faire pour arriver à une théorie uniforme des procédés de teinture. Le Chimiste coloriste et industriel devant la Loi militaire Par M. EMILE BLONDEL Chimiste manufacturier. Notre désir, Messieurs, est d'appeler l'attention des pouvoirs publics sur une profession que, dans les dispositions additionnelles de la loi du 13 juillet 1889, le Conseil d'Etat semble avoir complètement oubliée. Nous vous en signalons une, parce qu'elle
avoir complètement oubliée. Nous vous en signalons une, parce qu'elle touche de près aux industries particulières à notre région. D'autres lacunes peuvent exister, qui ont le même inconvénient d'enlever le développement de certaines professions, qu'à bon droit, on s'étonne de voir aux mains d'étrangers. Nous ne voulons pas douter que le législateur, en supprimant le volontariat d'un an, ait été guidé par un sentiment égalitaire, disons même démocratique. Il est cependant aisé de reconnaître que les dispositions qui ont été adoptées dans la nouvelle loi pour exonérer un certain nombre de citoyens de deux années de service militaire ne constituent
de citoyens de deux années de service militaire ne constituent en général rien moins qu'une classe de privilégiés aux dépens de l'Etat, qui a simplement perdu les quinze cents francs que lui versait, sous l'ancienne loi, le conditionnel. Au point de vue égalitaire, avec l'ancienne loi, les jeunes gens dont les familles ne pouvaient s'imposer les lourdes charges d'une instruction complète, et qui, cependant, avaient pu recevoir avec profit une bonne instruction primaire, complétée de la culture des sciences diverses que les grandes villes mettent gratuitement à la portée de tous, ces jeunes gens, pourvus à vingt ans d'une aptitude
tous, ces jeunes gens, pourvus à vingt ans d'une aptitude commerciale ou industrielle suffisante, se trouvaient placés au même rang que les plus fortunés de la fortune, pour lesquels le droit, la médecine et d'autres hautes écoles n'ont point d'obstacles matériel. Si, pour quelques-uns, les quinze cents francs étaient un empêchement, des bourses, largement réparties, leur venaient en aide. Combien même par leur mérite personnel, déjà suffisamment éprouvé, trouvaient à différents titres la fameuse somme à leur disposition. C'était, il nous semble, l'égalité tout au moins devant la faveur, réservée à des sujets ayant fait leurs preuves. La loi nouvelle,