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était peut-être identique avec l’huile de camomille romaine (Anthemis nobilis). L’auteur est arrivé à des résultats différents de ceux obtenus par M. Buntrager et qui ne permettent plus de maintenir l’opinion de Gerhardt. Le point de solidification de l’huile essentielle de camomille a été indiqué par différents auteurs à –6°, à –10°, à –12°, à 0°; l’huile examinée par M. Bizio se solidifiait seulement au-dessous de –20°. Cette huile perd sa belle couleur d’azur et devient verte au contact de l’acide azotique ou chlorhydrique étendu. L'acide sulfurique concentré produit une nuance jaune rougeâtre. Sous l'influence du chlore, l'huile se décolore
nuance jaune rougeâtre. Sous l'influence du chlore, l'huile se décolore et se transforme en une matière dense d'un blanc jaunâtre. L'hydrogène naissant, ou bien un courant d'hydrogène sulfuré, n'exerce pas d'action sur une dissolution alcoolique de cette huile. Traitée par l'iode elle s'épaissit avec élévation de température et devient rouge-brun. Le brome agit d'une manière très énergique et transforme l'huile en une masse brune tenace et élastique, qui est insoluble dans l'alcool et qui se dissout en partie dans l'éther. Soumise à la distillation, l'huile entre en ébullition à 240° puis le point d'ébullition s'élève successivement jusqu'à 300°, température où
puis le point d'ébullition s'élève successivement jusqu'à 300°, température où elle se décompose. Il reste un résidu abondant formé de matière résineuse. Le produit de la distillation n'est que légèrement altéré comparativement à l'huile primitive. On ne parvient pas par voie de distillation fractionnée à scinder l'huile en différentes substances, dont on pourrait supposer qu'elle est un mélange. Une solution concentrée de bisulfite de potasse n'exerce aucune action. Lorsqu'on fait passer un courant d'ammoniaque dans une dissolution éthérée de l'huile, des cristaux se séparent, mais en quantité tellement minime qu'on n'a pas pu les analyser. Après séparation des cristaux et
n'a pas pu les analyser. Après séparation des cristaux et de l'excès d'ammoniaque et d'éther, on trouve l'huile primitive complètement inaltérée. L'acide chlorhydrique gazeux produit une élévation de température et finit par transformer l'huile en une masse brune et visqueuse. Après avoir enlevé l'excès d'acide on obtient, par distillation, une huile présentant à très-peu près la composition de l'huile primitive. L'acide chlorhydrique ne forme donc pas de combinaison définie avec elle. Si l'on fait arriver goutte à goutte l'huile essentielle de camomille sur de la potasse maintenue en fusion, elle ne subit, même sous l'action de ce réactif énergique, qu'une
ne subit, même sous l'action de ce réactif énergique, qu'une légère aération. Si on la distille sur de l'acide phosphorique anhydre, on obtient une huile à peine colorée, d'une odeur rappelant celle du pétrole, qui présente la composition du camphène. L'huile essentielle de camomille ne s'en distingue que parce qu'elle contient encore en plus les éléments de l'eau. M. Bizio la place donc parmi les huiles oxygénées qui représentent des hydrates de la série nombreuse des carbures d'hydrogène isomériques avec le camphène, et lui assigne la formule C17H18O ou bien C10H16O3. La constitution chimique de l'huile essentielle de camomille étant
C10H16O3. La constitution chimique de l'huile essentielle de camomille étant fixée de cette manière, il y a lieu de s'étonner que l'acide chlorhydrique ne forme pas de combinaison avec elle comme il en donne avec tous les autres corps appartenant à ce groupe. Pour mieux s'assurer de l'existence de cette anomalie, l'auteur a examiné encore l'action de l'acide chlorhydrique gazeux bien sèche sur le carbure d'hydrogène C10H16, qu'on obtient au moyen de l'acide phosphorique. Le produit, après avoir été débarrassé de l'excès d'acide chlorhydrique, soit à l'aide de lavages à l'eau, soit par un traitement au carbonate de chaux, présente
l'eau, soit par un traitement au carbonate de chaux, présente une composition qui correspond à la formule C17H18O - CHCl. L'auteur n'admet pas cette formule peu vraisemblable. Il croit que la substance C17H18O qui a servi comme point de départ, est probablement un mélange de différents carbures polymères, dont une partie se soustrait à l'action de l'acide chlorhydrique. Le fait que cette substance ne montre pas un point d'ébullition constant lorsqu'on la distille, est également favorable à cette hypothèse. L'auteur fait remarquer en terminant que l'essence de gingembre (Zingiber officinale Rosé.) analysée par M. Papousek et que le stéaroptène contenu
Rosé.) analysée par M. Papousek et que le stéaroptène contenu dans l'huile volatile de romarin (Lavandula sp.) analysée par M. Buchner présentent la même composition C10H16O3 que l'huile essentielle de camomille. Sur la phloroglucine, par M. H. BUCHAUZ. L'auteur a établi antérieurement la formule empirique de la phloroglucine C6H6O3. Une partie de l'hydrogène contenu dans cette substance peut être facilement remplacée par le brome ou par des radicaux composés. Action de l'acide azotique sur la phloroglucine est très énergique; des gaz se dégagent, et le produit final de l'oxydation est de l'acide oxalique. Pour opérer une substitution, il faut introduire
de l'acide oxalique. Pour opérer une substitution, il faut introduire successivement la substance en petites portions dans l'acide étendu légèrement chauffé. On obtient alors des cristaux peu solubles dans l'eau froide, et qui, après une nouvelle cristallisation, ont présenté la composition C6H6N3O3. Ces cristaux possèdent une couleur orangée et un goût un peu amer. Action du chlorure d'inceinie sur la phloroglucine. Le chlorure d'inceinie réagit déjà à la température ordinaire sur la phloroglucine. On chasse finalement l'excès de chlorure et on reprend par l'alcool le résidu blanc, cristallin et insoluble dans l'eau. Les petits prismes incolores qu'on obtient alors correspondent
dans l'eau. Les petits prismes incolores qu'on obtient alors correspondent à l'une des formules suivantes: Ces produits étant polymères, l'analyse ne peut décider combien d'atomes d'hydrogène ont été remplacés par l'azote. Produit de l'action du chlorure de benzoyl sur la phloroglucine est solide et cristallin. On le dissout en le faisant bouillir avec l'alcool, dans lequel il est presque insoluble. Sa composition est exprimée par la formule C6H6N3O3(COCl). Les alcalis se combinent avec la phloroglucine lorsqu'on mélange ces deux substances dissoutes dans l'alcool. Cependant, à cause de leur déliquescence on n'obtient ces substances que difficilement dans un état convenable pour
n'obtient ces substances que difficilement dans un état convenable pour l'analyse. Phoramidine. Une dissolution de phloroglucine dans l'ammoniaque laisse déposer au bout de quelques heures de petits cristaux de phoramidine que l'on obtient purs par une nouvelle cristallisation, et en les séchant ensuite sur de l'acide sulfurique dans le vide. Le gaz ammoniac sec transforme également la phloroglucine en phoramidine. La composition de celle-ci est exprimée par la formule C6H6N4. La phoramidine est insoluble dans l'éther, très soluble dans l'alcool et peu soluble dans l'eau froide. Sa dissolution aqueuse brunîne à l'air. Son goût est légèrement astringent. Elle ne donne
à l'air. Son goût est légèrement astringent. Elle ne donne pas de réaction avec le sesquichlorure de fer, l'acétate de plomb et l'azotate d'argent chauffée avec une solution aigre, elle réduit l'argent. Les alcalis la colorent et la décomposent, la plupart des acides, au contraire, forment des combinaisons bien cristallisées avec elle. La phloramine chauffée au bain-marie décante jaune, se décompose en perdant les éléments de l'eau et finit par ne plus se dissoudre dans l'eau. Le chlorate de phloramine est obtenu en cristaux par voie directe en traitant la phloramine avec l'acide chlorhydrique. Après une nouvelle cristallisation dans l'eau
phloramine avec l'acide chlorhydrique. Après une nouvelle cristallisation dans l'eau on l'obtient pur. Sa composition correspond à la formule HCl·H3; il perd H2 à 100° sans se décomposer. Le sulfate de phloramine est préparé en dissolvant la phloramine dans de l'acide sulfurique étendu. Les cristaux de ce sel correspondent à la formule 2(H3O)2·H2SO4·2H2O; ils perdent 2H2O à 100°. L'acétate de phloramine ne cristallise pas. une sorte d'ester composé, on pourrait envisager la phloroglucine comme un alcool triatomique de la forme C6H3(OH)3 (Répertoire de Chimie organique, p. 139). La phloramine qui dérive d'une molécule de phloroglucine et d'une molécule d'ammoniaque, par
dérive d'une molécule de phloroglucine et d'une molécule d'ammoniaque, par l'élimination d'une molécule d'eau, peut être rapportée à un type amide. On peut encrer sa formule C6H3N3O. L'oxalate de phloramine est un sel cristallin. Acide stibousinique. On obtient ce corps en employant le mode de préparation indiqué par M. Stadeler pour l'acide sulfotyrosique. On fait digérer la phloramine à la chaleur du bain-marie avec l'acide sulfurique concentré, on ajoute de l'eau, on sature l'acide avec du carbonate de baryte et on décompose après la nitration le sel barytique avec de l'acide sulfurique. La solution acide qu'on obtient fournit, après décoloration
l'acide sulfurique. La solution acide qu'on obtient fournit, après décoloration par le charbon animal et par évaporation spontanée, de petites aiguilles incolores d'un nouvel acide dont la composition n'a pas pu être établie, faute d'une quantité suffisante de matière, mais qui est sans doute analogue à l'acide sulfotyrosique. La solution même extrêmement étendue du nouvel acide produit avec le sesquichlorure de fer une coloration violette très-intense, exactement comme l'acide sulfotyrosique. On peut se servir de cette réaction, qu'on considère comme caractéristique pour la tyrosine, pour découvrir la présence de la phloramine. (Celle-ci ne produit pas l'autre réaction caractéristique pour la
phloramine. (Celle-ci ne produit pas l'autre réaction caractéristique pour la tyrosine, celle qu'elle donne avec l'azotate mercurique.) Si l'on abandonne pendant longtemps une solution ammoniacale de phloroglucine à l'air, en renouvelant de temps en temps l'ammoniaque, la phloramine, qui se forme d'abord, disparait, et par l'évaporation spontanée du liquide il reste finalement une masse noire soluble dans l'ammoniaque et qu'on peut précipiter de sa solution ammoniacale par les acides. M. Haiswetz propose pour les corps décrits les formules rationnelles. M. Hesse admet le même radical C6H3O pour la quinonamide, l'acide quinique et l'acide carbohydroquinonique. On pourrait aussi présumer une relation
quinique et l'acide carbohydroquinonique. On pourrait aussi présumer une relation entre la phloroglucine et l'acide oxyphthalique C6H3(OH)2. La quinone C6H3O2 enfin ne diffère que par les éléments de l'eau de la phloroglucine; cependant en traitant cette dernière substance avec l'acide phosphorique anhydre on n'obtient pas de la quinone. On n'a pas non plus pu obtenir un corps du groupe quinonique en soumettant la phloroglucine à diverses actions oxydantes. Quant à la phloridzène, l'auteur croit qu'elle ne renferme peut-être plus le radical du glucose contenu dans la phloridzin. Il se pourrait que la phloridzène fût un produit d'oxydation des amides conjuguées
que la phloridzène fût un produit d'oxydation des amides conjuguées de l'acide phlorétique et de la phloroglucine. La phlorétine paraît avoir la formule C6H3NHO. Une expérience tendant à préparer artificiellement la phlorétine en combinant l'acide phlorétique avec la phloroglucine n'a pas fourni de la phlorétine, mais bien un nouveau corps, dont la formation est courte. Cette substance est obtenue en fondant ensemble l'acide phlorétique et la phloroglucine. Elle est cristalline; sa solution aqueuse est neutre; avec le sesquichlorure de fer elle produit une coloration violette. Récemment traité sur le gantamum, par M. H. MESSMER. Les recherches suivantes ont été exécutées
par M. H. MESSMER. Les recherches suivantes ont été exécutées au laboratoire de M. Haiswetz par M. Messmer. Si l'on distille du galbanum concassé en morceaux avec de l'eau, on obtient environ 7 on de une huile qui, séchée et rectifiée à plusieurs reprises, montre un point d'ébullition constant à 180°-186°. Densité 0,8842 à 9°. Cette huile dévie à droite le plan de polarisation. Pouvoir rotatoire: 0,1877. Indice de réfraction = 1,4542. Sa composition est exprimée par la formule C9H10O, comme les autres membres isomères de ce groupe une combinaison cristalline avec l'acide chlorhydrique. Le résidu de la distillation du
cristalline avec l'acide chlorhydrique. Le résidu de la distillation du galbanum avec l'eau consiste en une masse résineuse, et en une liqueur trouble qui contient en solution des principes gommeux et extractifs. On fait bouillir la masse résineuse avec un lait de chauve, on filtre, et l'on précipite dans la liqueur restée la résine par l'acide chlorhydrique. Cette résine est soluble dans l'alcool, soluble dans l'éther, et partiellement dans le sulfure de carbone. On n'a pas réussi à obtenir cette substance ou l'un de ses dérivés à l'état cristallin. Si l'on chauffe à 100°, dans un tube scellé, sa dissolution
l'on chauffe à 100°, dans un tube scellé, sa dissolution alcoolique, après l'avoir saturée par l'acide chlorhydrique, on obtient de l'ombrelloïne comme produit de décomposition. MM. Zwenger et Sommer ont démontré antérieurement que l'ombrelloïne se trouve parmi les produits de la distillation sèche du galbanum. Si l'on soumet la résine, qui ne constitue que de la résine de galbanum putrétière, à la distillation sèche, on obtient, indépendamment d'un peu d'eau, une huile bleue d'une odeur aromatique, qui laisse déposer au bout de quelque temps des cristaux abondants d'ombrelloïne. On les sépare de l'huile en les dissolvant dans l'eau bouillante, et
sépare de l'huile en les dissolvant dans l'eau bouillante, et on purifie le produit par une nouvelle cristallisation. Les cristaux blancs d'ombelliferone offrent une composition exprimée par la formule C16O10. Par l'action du brome sur ce corps, on obtient l'ombelliférone bromée C16H10Br2, substance cristalline, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool bouillant. L'huile bleu verdâtre, dont on a séparé les cristaux d'ombelliférone, est purifiée par des lavages à l'eau bouillante, puis à la potasse très étendue, qui enlève les dernières traces d'ombelliférone. On lave finalement encore à l'eau, et on sèche l'huile dans un courant d'air à 110°. Après deux rectifications
l'huile dans un courant d'air à 110°. Après deux rectifications successives, elle se présente avec une couleur bleu d'azur magnifique et une odeur aromatique; elle est soluble dans l'alcool et insoluble dans les alcalis. Le sesquichlorure de fer en solution alcoolique la colore en vert clair, l'acide azotique en orange, l'acide sulfurique en brun-jaune. Le brome la résinifie en dégageant de l'acide bromhydrique. Elle se cristallise dans un mélange étendu sans d'ailleurs se solidifier. Point d'ébullition = 258°. Sa composition est En traitant cette substance avec du potassium ou du sodium, on obtient une huile incolore qui montre un point
sodium, on obtient une huile incolore qui montre un point d'ébullition constant à 254°, et qui se dissout dans l'alcool absolu, l'éther et le sulfure de carbone. Le sesquichlorure de fer ne l'altère pas, le brome l'attaque d'une manière énergique. L'analyse de ce corps a conduit à la formule L'huile bleue distillée sur de l'acide phosphorique anhydre est décolorée rapidement; on obtient une huile jaunâtre bouillant à 200°-230°, dont la composition est exprimée par la formule On voit que l'huile bleue, le produit de l'action du sodium et celui de l'acide phosphorique anhydre se trouvent dans les relations d'un alcool
l'acide phosphorique anhydre se trouvent dans les relations d'un alcool à son hydrure et à son éther. M. Hlasiwetz fait un rapprochement entre l'huile bleue du galbanum et l'huile essentielle de camomille également bleue, en faisant remarquer que les résultats de M. Bornträger, obtenus par l'analyse de cette dernière substance, s'accordent approximativement avec la formule C15H24, qui ne se distingue de celle de l'huile de galbanum que parce qu'elle contient encore H2O en plus. La formule C15H24 n'est plus admissible pour l'huile essentielle de camomille dès qu'on admet les résultats des analyses de M. Bizio. M. Bizio déduit de ses
des analyses de M. Bizio. M. Bizio déduit de ses analyses la formule C15H22O pour l'huile de camomille, et la formule C6H6 pour le carbure d'hydrogène, qui prend naissance par l'action de l'acide phosphorique anhydre; les rotations de composition avec l'huile bleue de galbanum disparaissent alors. Il est bon de remarquer cependant que les résultats de M. Bizio s'accordent à peu près avec les formules C15H22O pour le carbure d'hydrogène, et C15H22O6H2O pour l'huile de camomille, comme on le voit par le tableau suivant Sans vouloir attribuer une trop grande valeur à ces formules, je rappellerai cependant que, d'après M.
valeur à ces formules, je rappellerai cependant que, d'après M. Bizio, l'huile essentielle de camomille ne donne pas de combinaison avec l'acide cyanhydrinque, tandis que, comme on sait, les autres corps du groupe C6H6 forment de semblables combinaisons. CHIMIE MINÉRALE. Faits pour servir à l'histoire de l'exgène, par M. C. F. SfnttE~BEtX. Action de l'oxygène ozonique sur l'ammoniaque sous l'influence du sels calciumdes. À la température ordinaire, l'oxygène inactif se comporte vis-à-vis de l'ammoniaque comme un corps tout à fait indifférent; l'oxygène ozonisé, au contraire, oxyde non seulement l'hydrogène de l'ammoniaque, mais aussi l'azote, de manière à donner naissance à
l'ammoniaque, mais aussi l'azote, de manière à donner naissance à de l'acide azotique. D'après d'anciennes expériences de M. Schönbein, la présence de la mousse de platine ou du cuivre métallique très-divisé communique à l'oxygène inactif la propriété de brûler l'ammoniaque et de la transformer en acide azoteux. Ce ne sont pas seulement la mousse de platine et le cuivre métallique qui exercent cette influence. Le protoxyde et la bioxyde de cuivre, et le carbonate du même métal, mis en contact avec une solution d'ammoniaque caustique dans un vase rempli d'oxygène, donnent lieu à la production d'une quantité notable d'azotate d'ammoniaque.
donnent lieu à la production d'une quantité notable d'azotate d'ammoniaque. C'est même à cette production qu'on doit attribuer la dissolution du bioxyde de cuivre, qui est insoluble dans l'ammoniaque caustique en l'absence de l'air. On reconnaît la production de l'azotate d'ammoniaque soit au moyen de l'amidou ioduré, additionné d'acide sulfurique étendu, qui constitue un réactif extrêmement sensible pour les azotates, soit au moyen de l'acide permanganique ou du permanganate de potasse, qui, en présence de l'acide sulfurique, sont immédiatement réduits par les azotates. On peut ainsi, lorsqu'on a opéré sur des quantités suffisantes, par exemple sur quelques grammes de protoxyde
des quantités suffisantes, par exemple sur quelques grammes de protoxyde de cuivre introduits avec 30 ou 40 grammes d'ammoniaque caustique dans un flacon d'un litre rempli d'oxygène, et qu'on a laissé les matières en contact pendant plusieurs jours, traiter la liqueur bleue par la potasse à chaud, de manière à chasser l'ammoniaque, filtrer et évaporer. Le résidu permet de constater facilement toutes les réactions des azotates. La production de l'azotate d'ammoniaque est beaucoup plus lente avec le bioxyde de cuivre qu'avec le protoxyde et même avec le carbonate. Préparation du protoxyde d'azote par la voie humide, par M. M. StANTf.
protoxyde d'azote par la voie humide, par M. M. StANTf. Diverses substances, telles que le sulfure d'ammoniaque, le sulfure de potassium, le fer très-divisé et humide, sont capables de transformer le bioxyde d'azote en protoxyde. L'hydrogène à l'état naissant possède un pouvoir analogue; on sait que l'acide azotique très-étendu dégage du protoxyde d'azote lorsqu'on le met en présence du zinc ou du fer métallique. L'acide azotique moyennement concentré fournit au contraire du bioxyde d'azote; mais si l'on ajoute au mélange de l'acide sulfurique étendu, le gaz dégagé est au bout de peu de temps du protoxyde d'azote exempt de bioxyde.
de peu de temps du protoxyde d'azote exempt de bioxyde. L'addition d'acide sulfurique, au lieu d'exalter, comme elle le fait le plus souvent, l'action de l'acide azotique, l'a affaiblie, ce qui ne peut guère s'expliquer que par une réaction de l'hydrogène naissant sur le bioxyde d'azote. Le mélange de 3 parties en volume d'acide sulfurique concentré avec 1 partie d'acide azotique concentré et 9 à 10 parties d'eau, peut servir très bien à la préparation du protoxyde d'azote dans un état de pureté assez grande pour les besoins ordinaires. Il est bon de faire passer le gaz à travers un
est bon de faire passer le gaz à travers un tube rempli de pierre ponce imbibée de sulfate ferrure, pour empêcher qu'il ne reste mélangé avec une petite quantité de bioxyde d'azote. Facette pour extraire de l'acide hyposulfurique, par M. M, KEKAtEr d. En faisant cristalliser une solution qui renferme équivalents égaux d'hyposulfate de soude et d'hyposulfate de baryte, on obtient, après le dépôt d'une certaine quantité de chacun des deux sels, de gros cristaux limpides, arrondis, renfermant BaS2O6,Na2S2O6 + 4H2O. Ce sel se conserve bien à l'air. Les hyposulfates d'argent et de soude sont aussi susceptibles de se combiner
d'argent et de soude sont aussi susceptibles de se combiner et donnent facilement de beaux cristaux paraissant isomorphes avec les sels primitifs, et renfermant On n'est pas parvenu à obtenir des hyposulfates doubles avec les sels de soude d'un côté, et ceux de plomb, de protoxyde de fer, de potasse, de l'autre, ni avec ceux de cuivre et de baryte ou de chaux. Par contre, on a constaté l'existence, signalée par M. Schiff, d'un sel double de baryte et de magnésie. On n'a pas réussi non plus à préparer des hyposulfates acides. Une solution d'hyposulfate de soude, acidulée avec l'acide
hyposulfates acides. Une solution d'hyposulfate de soude, acidulée avec l'acide sulfurique, ayant été abandonnée à l'évaporation à la température de 80°, a laissé déposer de gros cristaux qui se sont transformés, lorsqu'on les a déposés sur du papier, en une foule de petits cristaux d'hyposulfate à 2 molécules d'eau. Les gros cristaux paraissent renfermer 6 molécules d'eau de cristallisation. L'hyposulfate manganeux a été décrit par M. Marignac comme se présentant sous forme d'un prisme oblique dissymétrique, et comme renfermant 6 molécules d'eau. Par évaporation spontanée, l'auteur a obtenu à plusieurs reprises un sel dont la composition est exprimée par la
reprises un sel dont la composition est exprimée par la formule MnO2S2O4 + 3H2O, et dont la forme cristalline appartient au type du prisme rhomboidal droit. Les axes de la forme primitive sont entre eux dans le rapport de 1,7978 : 0,8825. La forme dominante est un octaèdre hautboïdal dont les arêtes culminantes présentent des angles de 90° 32' et 139° 36'. L'oxychlorure de phosphore n'agit pas sur les hyposulfates secs. Le perchlorure de phosphore, au contraire, les attaque et donne à la distillation un liquide limpide qui se décompose en présence de l'eau en acide sulfurique, acide chlorhydrique et
en présence de l'eau en acide sulfurique, acide chlorhydrique et acide phosphorique. C'est donc un mélange de chlorure de thionyle et d'oxychlorure de phosphore. La réaction est exprimée par l'équation Les phosphates de Fieitmann et Henneberg, par M. M. LEMAUX (1). D'après Gerhardt (2), les phosphates de Fieitmann et Henneberg seraient des pyrophosphates d'une espèce particulière; le sel 6Na2O,4PO5, par exemple, ne serait autre chose que le résidu de la calcination d'un pyrophosphate acide 6Na2O,2H2O,4P0. Les expériences de M. Lelisbonne ne viennent pas à l'appui de l'hypothèse de Gerhardt. Ayant fait fondre ensemble, à une bonne chaleur, 75,9 parties de