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n'a pas obtenu de résultats, parce que l'emploi d'un acide fort comme l'acide nitrique présente les mêmes inconvénients et le traitement du poil avec des tanins (c'est-à-dire avec l'adjonction de noix de galle, sumac, etc.) ne peut arriver au point que la concentration en acide descende au-dessous de la quantité nécessaire pour obtenir l'effet du secrétage. Ainsi la concentration élevée nécessaire conduit nécessairement à observer les effets dommageables dont il est question. On a proposé également d'ajouter aux liqueurs de foulage des tanins synthétiques ou des tannins naturels, mais comme dans la fabrication des feutres de poils on doit d'abord
dans la fabrication des feutres de poils on doit d'abord sécréter puis fouler, un poil qui n'est pas rendu feutrablé ne pouvant être ensuite foulé, c'est alors qu'il est possible d'utiliser dans la présente invention, les tanins synthétiques de telle manière que foulant le poil mordancé suivant les indications du brevet, on peut ajouter au liquide de foulage des tanins synthétiques ou naturels, mais cela n'a rien à voir avec l'invention elle-même, cette façon d'opérer sortant de son cadre propre. Le procédé qu'elle préconise permet d'éviter le jaunissement des poils. On peut utiliser la formaldéhyde, l'acétaldéhyde, la benzaldéhyde, l'acétone, l'acétophénone
On peut utiliser la formaldéhyde, l'acétaldéhyde, la benzaldéhyde, l'acétone, l'acétophénone avec le même résultat. La concentration varie entre 5 et 15 %, suivant la qualité du poil, et la durée entre un quart d'heure et 10 heures, à une température comprise entre 60 et 100°. Brevet français, Gr. 14 CI. 7 no 823245. Perfectionnements au secrétage des poils et analogues. Demandé le 18 juin 1937, par The Non-Mercuric Carrot Company. L'invention concerne un procédé de préparation de poils pour le feutrage, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaison : a) le procédé consiste à traiter les poils avec
: a) le procédé consiste à traiter les poils avec une solution de secrétage aqueuse ou semi aqueuse, contenant un agent hydrolysant acide et agent oxydant d'une nature telle ou existant dans la solution à une concentration élevée telle qu'ils seraient nuisibles pour les fibres de la fourrure s'ils étaient employés seuls, et à combiner avec cet agent hydrolysant acide et avec cet agent oxydant un composé organique soluble dans l'eau, par exemple une ou plusieurs substances ou un mélange de ces substances, choisies parmi le groupe des composés organiques oxygénés, sulfurés et azotés, ce composé étant présent dans la
oxygénés, sulfurés et azotés, ce composé étant présent dans la solution dans une proportion telle qu'il influence l'action de l'agent hydrolysant acide et de l'agent oxydant en arrêtant ou empêchant l'effet nuisible de cet agent hydrolysant acide et de l'agent oxydant qui se produirait autrement, la solution de secrétage étant essentiellement exempte d'agents catalyseurs à base de métaux lourds ; b) l'agent de protection organique employé comprend un ou plusieurs composés des classes suivantes : alcools, cétones, aldéhydes et acides carboxylés ; c) on emploie de l'acétone comme composé organique de protection ; e) l'agent hydrolysant acide est non-oxdant et
de protection ; e) l'agent hydrolysant acide est non-oxdant et est présent dans la solution de secrétage à une concentration correspondant à environ 5 à 10 % d'acide sulfurique du commerce à 92 % environ ; f) la solution de secrétage comprend un sel sensiblement neutre, soluble dans l'eau, d'un acide inorganique fort et d'une base forte ; g) le sel sensiblement neutre est présent dans une proportion inférieure à celle de l'agent hydrolysant acide ; h) la fibre traitée est soumise à une température d'au moins 75 à 118° C. pour faire sécher la solution de secrétage sur la
C. pour faire sécher la solution de secrétage sur la fourrure. Exemple 1. Acide chlorhydrique 15 g Eau oxygénée 7 % Alcool éthylique 9 % en solution aqueuse Exemple 2. Acide sulfurique 7 %. Persulfate d'ammonium 4 % . Chlorate de potassium 5 %. Acétone 8 % en solution aqueuse. Exemple 3. Acide chlorhydrique 6 % . Acide phosphorique 6 % . Eau oxygénée 5 % . Mélasse 8 % en solution aqueuse. Exemple 4. Acide sulfurique 8 % . Eau oxygénée 8 % . Ethylène-glycol 9 % . Sulfate de sodium 4 % en solution aqueuse. Exemple 5. Acide
de sodium 4 % en solution aqueuse. Exemple 5. Acide sulfurique 8 % . Acide chlorhydrique 1 % . Persulfate d'ammonium 8 1 % . Acide benzène-sulfonique 6 % . Chlorate de potassium 5 % en solution aqueuse. Exemple 6. Acide sulfurique 8 % . Acide formique 1 % . Sulfate de sodium 2 % . Triéthanolamine 4 % . Persulfate de potassium 8 1 % . Eau oxygénée a % en solution aqueuse. Exemple 7. Acide sulfurique 7 % . Acide acétique 1 % . Quinoline 9 % . Alcool éthylique 10 % en solution aqueuse . Persulfate d'ammonium
Alcool éthylique 10 % en solution aqueuse . Persulfate d'ammonium 3 % en solution aqueuse. Exemple 8. Acide phosphorique 7 % . Acide chlorhydrique 2 % . Sulfate de sodium 2 % . Pyridine 5 % . Persulfate d'ammonium 4 % . Chlorate de potassium 6 % en solution aqueuse. On peut, sans s'écarter du principe ni du cadre de l'invention, apporter de nombreuses modifications à ces compositions des solutions de sécrétage, qui ont été données à titre d'exemple et nullement dans un sens limitatif. (Auteur.) LES COULEURS AU SULFURE DE CADMIUM par M. Déribéré En 1817, le chimiste Stromeyer,
DE CADMIUM par M. Déribéré En 1817, le chimiste Stromeyer, inspectant des pharmacies du Hanovre, constata que certains échantillons d'oxyde de zinc, dissous dans un acide, donnaient par l'hydrogène sulfuré un précipité jaune. Il isola le métal de ce sulfure inconnu et lui donna le nom de cadmium. Mais peu après la coloration jaune fut attribuée à l'arsenic et cette opinion devint si générale et si bien ancrée dans les esprits qu'elle conduisit à une interdiction de la vente d'oxyde de zinc renfermant une telle impureté. Un fabricant, Hermann, touché par cette mesure, reprit l'étude du précipité jaune et put
par cette mesure, reprit l'étude du précipité jaune et put montrer qu'il était formé par le sulfure d'un métal bien distinct de l'arsenic, particulier, et qu'il isola et identifia avec le cadmium de Stromeyer. Ce sulfure jaune de cadmium est en réalité un fort beau colorant que l'industrie du cuir ne doit pas ignorer. Le sulfure jaune de cadmium CdS, de poids moléculaire 144,47 est le seul composé naturel cristallisé du cadmium que l'on trouve dans la nature sous forme de la greenockite dont les cristaux se rencontrent en prismes hexagonaux courts, d'un beau jaune. Le sulfure CdS s'obtient aisément
hexagonaux courts, d'un beau jaune. Le sulfure CdS s'obtient aisément en traitant un sel de cadmium par l'acide sulfhydrique ou le sulfure d'ammonium, mais il peut aussi être préparé par voie sèche en chauffant à 2000 en vase clos le métal avec de l'acide sulfureux ou en calcinant un mélange de soufre et d'oxyde de cadmium. Mêlé à des impuretés zinciques il donne des lithopones jaunes au cadmium ; mélangé avec l'oxyde de zinc et du sulfate de baryum il donne un substitut du jaune de Naples. Les couleurs, selon la préparation, le pH de précipitation..., vont du jaune clair
la préparation, le pH de précipitation..., vont du jaune clair citron ou verdâtre à l'orangé vif et au brun. Certaines nuances sont d'une pureté et d'une clarté remarquable. L'emploi des lithopones cadmifères dans la coloration des cuirs a été préconisé au reste à diverses époques. Il y a une dizaine d'années, Lamb et Gulman en ont proposé l'usage dans le finissage des cuirs pour chaussures jaunes de grand luxe. L'intérêt de ces colorants consiste d'abord dans le fait qu'ils ne sont pas vénénaires et qu'ils peuvent concurrencer avantageusement les chromates de plomb, indésirables pour la peau, et même les laques
de plomb, indésirables pour la peau, et même les laques d'aniline couramment employées dans les « finishes » et les « polishes ». Ils sont plus stables que ces dernières et des études poussées de vieillissement sous brûleur de quartz ont montré leur excellente tenue à cet égard. Les nuances classiques des lithopones cadmifères sont : citron, primeur, rose, or, orange, claire, claire moyenne, intense, marron. Le pigment cadmifère se disperse bien sans broyage fastidieux et dispendieux et donne des suspensions homogènes et d'emploi facile, ce qui est important, ainsi qu'un excellent pouvoir colorant. La réflexion aux rayons infra-rouges est
qu'un excellent pouvoir colorant. La réflexion aux rayons infra-rouges est assez forte et analogue à celle des jaunes de chrome de nuance similaire. Des mélanges permettent l'obtention de couleurs variées ; avec l'outremer on peut obtenir des nuances vertes ; avec des points de bleus dans les teintes foncées on obtient des nuances brunes très appréciées. Signalons encore qu'au même titre que le sulfure de zinc et conjointement avec lui le plus souvent, le sulfure de cadmium sert de base à la préparation de pigments phosphorescents dont la pratique fera un usage de plus en plus large dans l'avenir. SUR
un usage de plus en plus large dans l'avenir. SUR LA CLARIFICATION DES JUS TANNIQUES Après avoir fait la constatation préalable que, consultés sur la question de savoir quels sont, des jus clairs ou des jus troubles, ceux qui tannent le mieux, les tanneurs se prononceront nettement en faveur des premiers, l'auteur passe en revue les diverses causes qui sont susceptibles de rendre les jus troubles ou boueux, soit qu'ils soient introduits dans cet état dans le processus du tannage, soit qu'ils ne deviennent tels qu'au cours de son accomplissement. Suivant le caractère du tannage (tannage lent en fosses, tannage
Suivant le caractère du tannage (tannage lent en fosses, tannage moderne), on introduit dans les différentes phases du tannage des jus tanniques plus ou moins concentrés, souvent aussi sous la forme d'extraits tannants. L'observation nécessaire du principe du contre-courant exige le plus possible la mise en œuvre de tanins frais dans la phase de la fabrication où l'on achève le tannage de cuirs déjà presque complètement traversés. Si, dans cette dernière phase, on introduit des jus tanniques ou des extraits tannants qui sont troubles par eux-mêmes et chargés de boues, il n'est pas surprenant que la répercussion s'en fasse sentir
il n'est pas surprenant que la répercussion s'en fasse sentir dans les autres phases du tannage puisque les jus forts utilisés en fin de tannage remontent progressivement vers les passements de queue. Il arrive fréquemment aussi qu'il soit dérogé à l'observation du principe du contre-courant, et que jus ou eaux troubles ou boueux soient ajoutés directement aux jus les plus faibles de la première phase du tannage. Comme l'on sait que les non-tanins exercent une action de précipitation sur les tanins fraîchement ajoutés, il est bien évident que, dans ce cas, les jus faibles, riches en non-tanins provoquent nécessairement dans
cas, les jus faibles, riches en non-tanins provoquent nécessairement dans les tanins frais, là où ils sont encore concentrés, des altérations, des floculations et, par là même, des formations de boues. D'une façon semblable, le remontage des jus acides provoque des floculations précisément des particules de tanin qui, dans l'application normale du principe de contre-courant, sont, en tant que donnant du poids, absorbées d'abord par la peau et de ce fait même ne sont plus présentes dans les phases ultérieures du tannage. On comprendra, sans qu'il soit nécessaire d'y insister, que de telles façons de faire entraînent des pertes de
que de telles façons de faire entraînent des pertes de tanin. Parmi les autres causes d'engorgement des jus tanniques on peut citer notamment un déchaulage incorrect, insuffisant ou défectueux pour une raison quelconque. On connaît suffisamment les conséquences de l'emploi de jus troubles ou chargés de boues : ils provoquent pour le moins un ralentissement du tannage, quand ils ne l'arrêtent pas complètement, et cela se conçoit, car les matières causes de l'aspect trouble étant à l'état de dispersion grossière ne peuvent diffuser que lentement, voire même pas du tout dans la peau, jusqu'à ce que les particules à l'état
dans la peau, jusqu'à ce que les particules à l'état de fine dispersion aient été consommées entièrement au fur et à mesure que progresse le tannage et que, grâce à la peptisation, une partie des boues aient été transformées en un état plus favorable pour leur diffusion. Autre inconvénient des jus troubles : la sédimentation des boues qui s'opère automatiquement dans les cuves de basserie, où les jus restent stationnaires pendant de longues heures, voire même des journées entières, provoque une accumulation des boues dans le fond des cuves, et lorsqu'on y met en suspension des cuirs entiers, les têtes
lorsqu'on y met en suspension des cuirs entiers, les têtes qui sont à la partie inférieure se trouvent recouvertes de couches épaisses de boues. La mise en retraite ou le remontage des jus provoque un tourbillonnement des parties épaisses des jus et souvent leur dépôt à la surface de la partie supérieure des peaux, avec les mêmes inconvénients. Ces quelques faits, qu'il est aisé de constater dans la pratique, étant rappelés, l'auteur en vient à l'exposé des différents moyens qu'il est possible de mettre en œuvre pour la clarification des jus tanniques. On a déjà eu recours dans les tanneries,
jus tanniques. On a déjà eu recours dans les tanneries, avec un certain succès, aux récipients de sédimentation de 2 à 3 mètres maximum de profondeur et d'une largeur variable. Sagoschen en met en parallèle les avantages et les inconvénients. Avec ce mode de clarification on ne peut pas, en résumé, débarrasser les jus boueux d'une tannerie, en particulier ceux de la basserie, de la majeure partie des boues. Si l'on y réussit en partie pour les passements de tête plus concentrés, par contre ceux de queue résistent opiniâtrement, dans la plupart des cas, au traitement et restent troubles. Dans
la plupart des cas, au traitement et restent troubles. Dans le procédé de clarification des jus par filtration, on procède de façon telle que les jus à filtrer sont pompés sur une cuve, dans laquelle se trouve de la tannerie, pour les retirer ensuite, à l'aide d'une pompe, après un contact prolongé. Ce mode de filtration s'avère d'une certaine utilité dans quelques cas, bien qu'il soit assez laborieux. On peut l'améliorer en chargeant la tannerie de poutres et de pierres, pour ralentir la filtration et lui conférer ainsi une plus grande efficacité. La filtration par extraction, appliquée à certaines parties
grande efficacité. La filtration par extraction, appliquée à certaines parties ou à l'ensemble de l'installation de tannage, est également fréquemment utilisée, encore qu'elle se heurte parfois à la difficulté de la concilier avec le principe de la circulation des fus en contre-courant ; d'autre part, cette façon d'opérer est absolument insuffisante et en outre elle peut entraîner des pertes de tanin. Ces pertes sont causées par le fait de la présence dans les jus de particules de peaux qui se dissolvent sous l'influence des températures élevées nécessitées par le processus d'extraction. Pour les diverses raisons exposées ci-dessus, l'auteur accorde la
d'extraction. Pour les diverses raisons exposées ci-dessus, l'auteur accorde la préférence à la filtration à l'aide de filtres-presses faisant emploi de tannerie, dont il décrit plusieurs types, en les accompagnant de schémas expliquant leur structure et modes de construction. Dans ces filtres, la tannerie est renouvelée, suivant les besoins, quand elle est chargée de trop de matières étrangères et que la filtration des jus s'opère trop lentement. Ce renouvellement concerne le plus souvent les parties supérieures de la couche de tannerie, qui doit, de temps à autre aussi, être entièrement changée, les jus de première coulée n'étant pas dans ce
changée, les jus de première coulée n'étant pas dans ce cas aussi clairs que ceux qui ont traversé un filtre déjà usagé. La meilleure façon de procéder consiste à filtrer d'abord les cuves de tête d'un train de basserie, puis successivement les autres, en remontant jusqu'au passement mort. La filtration se traduit par une amélioration sensible de la rapidité avec laquelle les jus traversent les cuirs qui y sont suspendus, le tanneur se trouvant dédommagé ainsi de la peine et du travail dépensés dans cette opération. L'auteur attire l'attention sur le fait que la filtration et la clarification des jus
le fait que la filtration et la clarification des jus ainsi obtenues entraînent une diminution du degré Baumé des jus, mais sans que soit pratiquement modifiée leur teneur en tanin. On commet, dit-il, fréquemment la faute de rétablir le degré Baumé des jus ainsi filtrés en les remontant avec du jus frais, c'est là une erreur, car on augmente par le fait même leur teneur en tanin et change par conséquent les conditions du tannage. P.C. UN PIONNIER DE L'INDUSTRIE DES MATIÈRES COLORANTES Auguste Wilhelm von Hofmann "Si étrange que cela puisse paraître, écrit notre confrère La Documentation hebdomadaire, l'Allemagne
cela puisse paraître, écrit notre confrère La Documentation hebdomadaire, l'Allemagne n'offrait, il y a un peu plus de cent ans, aucune possibilité de perfectionnement pour les jeunes chimistes soucieux de tirer le maximum de leur science. C'est ainsi que Liebig, né en 1803, et Wöhler, né en 1800, se rendirent l'un à Paris et l'autre à Stockholm pour y achever leurs études. "Dans le revirement qui se produisit ensuite, l'Allemagne devint, au contraire, le rendez-vous des chimistes du monde entier. À peine âgé de 22 ans et chaudement recommandé par Alexander von Humboldt, Liebig fut nommé professeur à Giessen où
Alexander von Humboldt, Liebig fut nommé professeur à Giessen où il devait exercer une si profonde influence." C'est dans la même université et sous la direction de Liebig dont l'enseignement soulevait un vif enthousiasme parmi ses élèves que le jeune Auguste Wilhelm Hofmann, après avoir été immatriculé comme étudiant en droit, s'orienta définitivement, en 1837-1838, vers la chimie analytique en travaillant avec Liebig. En 1843, August Wilhelm Hofmann devint assistant privé de Liebig et s'occupa en particulier des goudrons de houille et de leurs dérivés, aniline et benzol. Il se fiança avec une nièce de son maître et commença à
fiança avec une nièce de son maître et commença à voyager, visitant notamment Bonn et Londres. C'est alors que les Anglais lui offrirent la direction d'une école de chimie fondée sur l'initiative de particuliers fort intéressés par les découvertes allemandes en matière d'engrais artificiels. Hofmann se remit donc à l'étude des goudrons de houille et, en collaboration avec ses élèves, découvrit l'aniline, point de départ de toute une industrie, puis la fuchsine ou « violet de Hofmann ». Ces travaux suscitèrent l'enthousiasme du public. L'école de chimie récemment instituée fut rattachée comme section spéciale à la Royal School of Mines,
rattachée comme section spéciale à la Royal School of Mines, acquérant ainsi un caractère officiel. En 1861, Hofmann devint président de la Société de chimie d'Angleterre. La reine Victoria, en sa résidence d'été (le château d'Osborne, dans l'île de Wight), se fit présenter le savant allemand qui procéda devant elle à quelques expériences. De retour en Allemagne, Hofmann obtint rapidement une chaire de professeur à Bonn, puis à Berlin. Ces deux universités furent bientôt pourvues de laboratoires modernes, installés suivant les plans du maître, qui put y poursuivre ses recherches dans les meilleures conditions, surtout dans le domaine des colorants
dans les meilleures conditions, surtout dans le domaine des colorants extraits des goudrons de houille et de bois. Le champ d'activité de Hofmann s'étendait sans cesse davantage. En novembre 1868, la Société allemande de Chimie fut fondée à Berlin, sous la présidence de l'ancien élève de Liebig, qui trouvait encore le temps de s'adonner à des études historiques. Cette carrière particulièrement bien remplie, cette vie de labeur incessant et d'inlassable activité prit fin en 1892. Ajoutons que les matières colorantes dites « violets de Hofmann », dont le savant allemand fit la découverte, appartiennent au groupe du triphénylméthane, carbure d'hydrogène
fit la découverte, appartiennent au groupe du triphénylméthane, carbure d'hydrogène répondant à la formule C6H5(C6H5)2. Georges Martin est d'avis qu'il serait plus logique de les dénommer colorants triarylméthaniques, car, dans la formule d'un certain nombre d'entre eux, -C6H5 est remplacé par un radical tolyle ou naphtyle. Le même auteur attribue la découverte de la fuchsine à Verguin, en 1858. Il ajoute qu'elle fut fabriquée industriellement à Lyon par les frères Renard en chauffant un mélange d'aniline et de toluïdines avec du sel d'étain. À peu près à la même époque, entre 1861 et 1863, Lauth prépara un violet et Nicholson
entre 1861 et 1863, Lauth prépara un violet et Nicholson les bleus alcalins et les bleus d'aniline. (1) N° du 28 mai 1943. (2) Les Matières colorantes artificielles. Edition Armand Colin, Paris. 1935, p. 96. SUR DES SOURCES DE FAUTES DANS L'ÉPUISEMENT DES MATIÈRES TANNANTES (1) Dans le travail que nous avons analysé précédemment sur la clarification des jus tanniques, l'auteur avait déjà souligné l'importance de la stricte observation du principe du contre-courant dans la circulation des jus tanniques, dans la pratique d'un système de tannage, et les inconvénients qui peuvent résulter des dérogations audit principe. Il y revient de
peuvent résulter des dérogations audit principe. Il y revient de nouveau, mais d'une manière plus détaillée, dans la présente étude. Quelque soit le mode de progression adopté dans l'introduction des jus (abreuvement des cuves à leur partie supérieure sous pression, ou par le moyen d'une pompe, etc.), il est subordonné à cette condition de principe que l'eau d'épuisement introduite dans l'extraction doit passer d'abord sur la matière tannante la plus épuisée, puis traverser successivement les phases intermédiaires de l'extraction jusqu'à ce qu'on puisse la soutirer après passage sur de la matière tannante fraîche, riche en tanin. Les infractions arbitraires à
matière tannante fraîche, riche en tanin. Les infractions arbitraires à ce principe sont une des causes de fautes les plus fréquentes dans l'extraction, en tant qu'elle est faite en tannerie. L'auteur en cite plusieurs exemples. C'est, entre autres, le cas où le tanneur prélève un jus en un point du système d'épuisement où ledit jus présente la concentration désirée pour la composition d'une cuve des tannins à recevoir des cuirs à un état donné d'avancement de tannage. Ce prélèvement rompt l'équilibre du train de cuves. Non seulement la concentration du jus prélevé est inférieure à celle du jus fini qui
jus prélevé est inférieure à celle du jus fini qui serait soutiré en tête du train de cuves, mais sa valeur tannante n'est pas dans le même rapport avec la concentration constatée, comme ce serait le cas dans un jus soutiré en fin d'épuisement. Plus grave encore dans ses conséquences est la filtration de jus tanniques à travers les tannins des cuves du train d'extraction. Quelle que soit, d'ailleurs, la façon dont est faite cette filtration, soit sur la meilleure matière tannante, soit sur une cuve située vers le milieu du train, elle crée une perturbation dans le processus de
du train, elle crée une perturbation dans le processus de l'extraction ou dans l'utilisation subséquente des jus d'extraction. Dans les jus soumis à la filtration, il s'agit, dans la plupart des cas, de jus troubles ou nettement boueux qui, assez fréquemment, renferment des quantités assez importantes de fibres de peau. On peut difficilement éviter, dans ce cas, que ces débris soient attaqués par le traitement à des températures plus élevées utilisé vers la fin de l'extraction ; elles restent présentes dans le jus clarifié, à l'état de matières gélatineuses ou colles, qui précipitent le tanin et causent des pertes de