jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
perdent avec le temps leur activité, et d'autant plus vite qu'ils sont plus rapides. À PROPOS de la TEMPÉRATURE de GÉLATINISATION du CUIR et ses applications à l'étude des phénomènes du tannage au chrome à la bain par MM. CESARE SCHIAPARELLI et LUIGI CAREGGIO Contribution to the temperature of gelatinization of leather. Nous avons appris qu'en prolongeant fortement la durée du tannage, le Tg s'élève lentement, aussi bien dans le cas de l'alun de chrome violet que dans celui de l'alun vert, avec cette différence que, avec ce dernier, on atteint un Tg 98/99 C, qui approche de 100 C,
atteint un Tg 98/99 C, qui approche de 100 C, sans cependant les atteindre, tandis qu'avec le premier, même au bout de 1.700 heures de tannage on atteint à peines le Tg 92/94 C. (sans agitation mécanique). Ces résultats, tout en les confirmant en partie, ne seraient pas en complet accord avec les savantes études de Donal Burton, lequel dans un important travail sur le tannage au chrome (J. S. L. T. C., 1920, p. 205), a observé qu'avec l'alun de chrome violet normal et avec l'alun vert (en solution de 0,27 gr. Cr2 O3 par 100 g. 3) non
de 0,27 gr. Cr2 O3 par 100 g. 3) non neutralisés (bacité) on obtient au bout de 187 jours pour l'alun violet et de 228 jours pour l'alun vert, un cuir qui résiste à l'ébullition, sans rétrécissement (shrinkage). Pour nous, nous n'avons jamais réussi avec l'alun de chrome non alcalinisé, même après un temps extrêmement long, à obtenir un cuir à Tg 100 C. Vraisemblablement, la différence consiste dans l'appréciation et dans la manière d'évaluer le rétrécissement de l'éprouvette de cuir. II Sur le processus du tannage à l'alun de chrome, alcalinisé Nous avons vu dans le précédent chapitre, que
chrome, alcalinisé Nous avons vu dans le précédent chapitre, que la détermination du Tg indique dans le tannage à l'alun de chrome violet normal, la formation d'un cuir à Tg 91/92 C. utilisable pour certains usages, mais pratiquement différent du cuir ordinaire à Tg. 115/120 C. (déterminé dans la glycérine), tandis qu'au contraire, le cuir à l'alun de chrome vert à Tg 80 C. environ est inutilisable. C'est la raison pour laquelle nous pouvons dire que l'alun vert ne tanné pas. Notons au passage que la détermination du Tg dans le tannage à l'alun normal, est faite sur un cuir
le tannage à l'alun normal, est faite sur un cuir non neutralisé, puisque le fait même de la neutralisation altère la nature du cuir obtenu, et par suite sa composition chimique, ce que nous chercherons à démontrer en son temps. Le phénomène de la progression lente, pour le cuir tanné à l'alun de Chrome, d'un Tg de 80 C. à un Tg de 92/94 C, et pour le cuir tanné à l'alun violet de un Tg de 92/93 C au Tg 98/99 C. est un cas caractéristique de ce qu'on a appelé le mûrissement (Ageing), qui a été l'objet d'études
a appelé le mûrissement (Ageing), qui a été l'objet d'études faites, en particulier, par les Chimistes de l'École anglaise, pour lesquels le mûrissement ou vieillissement est un coefficient important de l'achèvement du tannage. Pour nous il semblerait que le mûrissement ou aging, est plutôt une transformation chimique qu'un avancement du tannage puisque le tableau de la page 136 montre que l'avancement du tannage est extrêmement lent, même dans les peaux refendues, dans lesquelles le liquide tannant traverse rapidement la peau. En cela, nous sommes d'accord avec l'auteur qui a écrit, sous le nom de « Kromoid », l'article paru dans
sous le nom de « Kromoid », l'article paru dans le « Leather World » N° 3 1924, lequel affirme que l'influence du mûrissement dans le sens que la peau absorbe une plus grande quantité de chrome, a été fortement exagérée. L'exactitude de l'opinion de Kromoid, est démontrée par la détermination du Tg, lequel dans le cas ordinaire de l'alun de chrome alcalinisé, ainsi qu'il apparaît dans le tableau inséré plus loin, monte soudain à 115/120 C. pour ne plus varier, signe probable que le mûrissement n'a aucune action quand le tannage est complet, c'est-à-dire quand la peau a absorbé
le tannage est complet, c'est-à-dire quand la peau a absorbé la quantité voulue de sulfate basique de chrome. D'autre part le fait que le Tg de l'alun de chrome normal, même en présence d'un excès de tanin, monte extrêmement lentement, à ce point que même au bout de 6 mois il n'atteint pas 100 C, est un signe que le mûrissement a une valeur assez relative. Dans le mûrissement, suivant Burton se produit une anhydratation qui rend irréversible et, par suite, permanente l'absorption du sel basique de chrome. Nous voyons alors l'importance du Tg dans le tannage à l'alun de
alors l'importance du Tg dans le tannage à l'alun de chrome violet alcalinisé, tannage qui est de plus celui qui donne le cuir au chrome normal typique. Les tanneurs qui préparent dans la pratique les deux bains d'alun de chrome alcalinisé savent parfaitement que, en variant la quantité de carbonate de soude, employé, ils font varier par là même les qualités spécifiques techniques du cuir ; c'est la raison pour laquelle ils préparent des liqueurs tannantes de basicité différente suivant les articles qu'ils désirent fabriquer. Il est nécessaire de s'entendre sur le mot basicité. Jusqu'à maintenant nous avons adopté la
sur le mot basicité. Jusqu'à maintenant nous avons adopté la définition extrêmement simple de Procter, qui consiste à exprimer la basicité d'un liquide tannant d'alun de chrome basique ou non basique, au moyen du rapport entre 52 et le poids des radicaux SO3 combiné avec le noyau chromeique. Ainsi par exemple : Le Cuir Technique, n° 7, 1er avril 1924. 24 253 Mais dans le dernier Congrès des Chimistes du Cuir à Barcelone on a décidé de substituer à la méthode classique avec le radical oxydrique OH et la quantité de chrome trihydraté qui est simple, mais applicable seulement aux
de chrome trihydraté qui est simple, mais applicable seulement aux sulfates, celle de Schorlemmer établie exemplairement : Cependant comme nous avons commencé avec la définition de Procter pour le présent article, nous continuerons à l'employer jusqu'au bout. Le processus du tannage est représenté dans le tableau suivant : Il s'agit maintenant de comparer la façon d'agir du tannage avec l'alun de chrome violet aux diverses basicités en suivant, d'une manière simplifiée, le processus du tannage à diverses températures correspondant respectivement à non basique, faiblement basique, moyennement basique et fortement basique. Tableau comparatif du processus de tannage à l'alun de chrome
Tableau comparatif du processus de tannage à l'alun de chrome à diverses basicités Peau déshydratée à l'aide d'un papier buvard, non pickelée Grammes 50 Alun de chrome 15 Concentration 5 % ou 300 g d'eau Durée du tannage 52 : 144 52 :96 52 :72 52 :42 24 89-90 C. 91-92 C. 92 C. 91-92 C. 48 90-91 99 99 99 72 91-92 100 100 100 96 92-93 110 109 110 120 94 115/120 115/120 115/120 124 94 168 95 Les déterminations supérieures à 100 C. ont été faites dans la glycérine Les déterminations comparatives du Tg indiquées dans le
la glycérine Les déterminations comparatives du Tg indiquées dans le tableau démontreraient l'influence nulle de la plus ou moins grande basicité sur la rapidité du tannage, au moins à la concentration 5 % et elles confirment en même temps le pouvoir tannant de l'alun de chrome violet normal, dont le Tg après un temps très long, avoisine 100 C. sans l'atteindre toutefois. Parmi les phénomènes que nous avons pu constater dans l'application du Tg à l'étude du processus de tannage à l'alun de chrome normal et alcalinisé, il semble que ceux qui méritent de retenir le plus l'attention seraient les
ceux qui méritent de retenir le plus l'attention seraient les suivants : 1°/ La formation rapide d'un cuir à l'alun violet normal à Tg 91/92 C. Nous appellerons ce cuir A. 2°/ La transformation très lente du cuir A (Tg 91/92 C.) en un autre à Tg 97/99 C, que nous appellerons B, et qui ne résiste pas à l'éblouissement. 3°/ La formation rapide d'un cuir à l'alun de chrome alcalinisé à Tg 115/120 C. (déterminé dans la glycérine) qui est le cuir au chrome normal type. Nous croyons nous trouver en présence de trois types de cuir bien déterminés
trouver en présence de trois types de cuir bien déterminés et individualisés. Laissant de côté le type C. qui est évidemment un type intermédiaire, bornons-nous un moment à faire un examen comparatif du tannage à l'alun violet normal, et de celui à l'alun violet alcalinisé. L'alun violet normal dissous dans l'eau à une concentration moyenne, ainsi qu'il est admis aujourd'hui à peu près généralement par les Chimistes se dissocie avec l'eau de la manière suivante : Tandis qu'en solution alcaline, il réagit comme suit : En comparant les deux réactions, nous voyons que dans les deux cas, nous avons production
nous voyons que dans les deux cas, nous avons production du même sulfate basique de chrome, mais que dans le premier cas en même temps que le sulfate basique il se forme de l'acide sulfurique, dans le second cas au contraire, nous avons du sulfate de soude qui est un sel inactif. On sait que dans les protéines, ce sont probablement les chaînes — NH — CO —, ou N = C — OH qui sont la cause de la tendance que montre la peau en tripe à se combiner avec les acides et en même temps les bases. Pour
avec les acides et en même temps les bases. Pour cette raison la peau en tripe dans une solution de alun de chrome violet normal absorbe en même temps tout l'acide sulfurique libéré par l'hydrolyse de l'alun de chrome et le sulfate basique qui en résulte, il s'en suit que la réaction pourrait être exprimée comme suit : Peau en tripe + 2 SO4 + OH → Cr(OH)2SO4 + en moins eau = Cuir à Tg 91/92 C. Mais comme nous l'avons dit dans le chapitre I (Bulletin de Décembre 1923, page 58, Le Cuir Technique n° 4, 1924, p.
1923, page 58, Le Cuir Technique n° 4, 1924, p. 71) pour mettre d'accord le mécanisme de la réaction avec les résultats des analyses de Griliches, Chambard et Meunier, la réaction devrait être exprimée : en moins eau = Cuir à Tg 91/92 C. Par contre l'alun de chrome violet alcalinisé agit sur la peau en tripe, suivant l'équation suivante : en moins eau = Cuir au chrome ordinaire Tg 115/120 C. Le fait qu'il se produit libération et par suite absorption d'acide sulfurique dans le tannage à l'alun de chrome violet normal, par suite de son hydrolyse, serait démontré
chrome violet normal, par suite de son hydrolyse, serait démontré également par le fait que la peau introduite dans la solution tannante subit un gonflement notable : l'acide sulfurique est avidement absorbé par la peau, tandis que l'absorption du sulfate basique est plus lente, du fait de son caractère plus colloïdal. Pour cela la différence entre le cuir A (Tg 91/92 C.) et le cuir C. (Tg 115/120 C) consisterait dans la présence dans le premier des radicaux sulfuriques. Cette affirmation tout à fait théorique, aurait besoin d'une démonstration analytique, sur laquelle nous reviendrons en son temps. Mais à part
sur laquelle nous reviendrons en son temps. Mais à part cette preuve analytique qui devrait démontrer pratiquement la théorie, un autre fait la confirmerait et c'est le suivant. Si les choses sont ainsi il est évident qu'en saturant l'acide sulfurique se trouvant dans le Cuir A. (Tg 91/92 C.) on doit obtenir logiquement le cuir B. Tg 115/120 C. Et voici précisément ce qui se produit : La saturation exacte au moyen des hydrates de soude ou du carbonate de soude, ne réussit pas facilement parce que n'ayant pas pour le moment de données chimiques suffisantes pour en employer la
le moment de données chimiques suffisantes pour en employer la quantité strictement nécessaire, il se produit que si peu que l'on dépasse le point exact de saturation, le Tg du cuir au lieu de s'élever, s'abaisse. Par contre, la saturation et par suite la transformation du cuir A. en cuir C, se produit très bien au moyen du carbonate de baryum dans un tonneau tournant. Le Tg 91/92 C monte à 115/120 C. Parallèlement en traitant le cuir C. avec l'acide sulfurique densé-normal, et en ayant soin d'éviter un excès, on observe la baisse du Tg. Nous nous réservons de
on observe la baisse du Tg. Nous nous réservons de revenir sur ce phénomène en précisant les quantités soit de carbonate de baryum, soit d'acide sulfurique nécessaires. En considérant ensuite que le cuir A. (alun de chrome non alcalinisé, Tg 91/92 C.) quand il est fini se présente moins souple que le cuir C. (alun de chrome alcalinisé Tg 115/120 C.) nous aurons une preuve de plus de ce que les chimistes ont affirmé, que l'acidité non seulement retarde mais peut empêcher le tannage. Toutefois une question se présente tout naturellement à l'esprit. Puisque dans l'alcalinisation de l'alun de chrome,
naturellement à l'esprit. Puisque dans l'alcalinisation de l'alun de chrome, il ne se libère pas d'acide sulfurique, d'où vient l'acidité qu'il est nécessaire de saturer avant de passer à la nourriture ? Nous n'en trouvons pas d'autre explication que d'admettre que l'alun de chrome n'est pas alcalinisé en totalité par le carbonate de soude, puisque s'il l'était complètement il y aurait une précipitation de l'oxyde hydraté ; une partie doit rester inattaquée et ce serait celle qui, suivant ce que nous avons cherché à démontrer, donnerait naissance par hydrolyse à l'acide sulfurique, lequel toutefois ne serait pas libre, mais combiné
l'acide sulfurique, lequel toutefois ne serait pas libre, mais combiné avec la protéine de la peau, dont il est facilement séparé par les alcalis et les carbonates. Il est certain que les études de la structure chimique des protéines, devront apporter beaucoup de lumière sur les phénomènes du tannage. Nous y reviendrons. Et en premier lieu, évidemment viendra l'explication du mécanisme des tannages à l'aldéhyde, à la quinone, lesquels semblent les types de tannage les plus simples. Nous, chimistes praticiens du cuir, nous nous sentons peu éclairés et persuadés par la théorie colloïdale comme explication des phénomènes du tannage. Nous
la théorie colloïdale comme explication des phénomènes du tannage. Nous savons que 100 kg de peau en tripe traités avec un pourcentage fixe de substance tannante à tant % de tanin, donne constamment avec une approximation de 1 ou 2 %, un certain poids de cuir tanné pour semelles ; si nous employons moins de tanin, le cuir n'est pas tanné, si nous en prenons trop, l'analyse découvre l'excès sous forme de matières lavables. De même pour les tannages minéraux, la quantité fixe de tanin réagissant sur une quantité déterminée de peau en tripe, donne le produit désiré ; si
de peau en tripe, donne le produit désiré ; si nous en donnons moins, nous obtenons un produit non commercial et non industriel ; si nous en employons davantage, nous agissons dans l'intérêt de l'industrie. Ceci semble dire que le tannage de la peau devrait être un phénomène de combinaison chimique à proportions définies et que les petites variations proviennent de l'impureté du tanin ou de la nature multiforme et inégale de la peau de l'animal. Dans une prochaine communication, nous parlerons, en continuant nos études sur le Tg, de l'influence des sels neutres dans le tannage au chrome à
l'influence des sels neutres dans le tannage au chrome à un bain, influence qui d'après nos premiers essais, apparaît pour ainsi dire nulle ; sur le pouvoir tannant de l'alun de fer ammoniacal ; sur le processus du tannage avec le chlorure de calcium, avec l'acétate de chrome, sur l'influence de la température sur la rapidité du tannage, etc, etc... Inventaire des Matières Tannantes des Etats-Unis Tanning Materials Survey. Inventorio de las materias curtientes de los Estados Unidos C'est une reproduction de la 1re partie d'un rapport commercial sur le problème de l'Indépendance Commerciale des Etats-Unis en ce qui concerne
problème de l'Indépendance Commerciale des Etats-Unis en ce qui concerne les matières tannantes. Ce rapport a été préparé sous la Direction de M. WILBUR F. PAGE, Chef de la Division des Cuirs et Peaux des Etats-Unis et fait partie d'une étude sur les matières tannantes essentielles, qui avait été suggérée par le 67e Congrès. Dans la 1re section de cet exposé on traite les généralités et quelques particularités des matières tannantes végétales étrangères, mais indispensables aux Etats-Unis, comme notamment le Quebracho, l'Écorce de Mimosa, l'Écorce de Mangrove, le Sumac de Sicile, le Dividivi, les Valoniae et les Myrobolans. A retenir
Sicile, le Dividivi, les Valoniae et les Myrobolans. A retenir par exemple de cette description, que le stock forestier en Quebracho est estimé suffisant pour une cinquantaine d'années seulement et qu'on ne pourrait guère songer à reproduire des plantations de Quebracho, étant donné que l'arbre pousse lentement et qu'il faudra compter 50 à 100 ans avant qu'il arrive à une productivité commerciale. Le Chêne indigène des Etats-Unis exige une cinquantaine d'années pour donner une écorce d'une valeur commerciale de 12 % de tanin. L'Hemlock n'atteindrait son maximum de tanin qu'au bout de 80 ans. Les Mimósas tannifères par contre poussent
bout de 80 ans. Les Mimósas tannifères par contre poussent rapidement et atteignent leur valeur commerciale dès à partir de la 1re année, où leur développement est suffisant pour donner une écorce à 35 % de tanin. Le Mangrove écorcé renouvellerait son écorce en 4 à 6 mois. Les Dividivi viennent d'un arbre, qui vit approximativement 100 ans et qui donne des fruits déjà à partir de sa 7e année. A noter aussi, que le Sumac de Sicile, dont la récolte annuelle variait auparavant de 40 à 60.000 tonnes, devient de plus en plus cher notamment parce qu'il n'a aucun
de plus en plus cher notamment parce qu'il n'a aucun concurrent sérieux et que sa cueillette s'est réduite ces dernières années à 20 à 30.000 tonnes. Un chapitre spécial traite ensuite de la comparaison des frais de transport par eau des matières premières exotiques et de la main-d'œuvre, puis de la nécessité d'une action législative pour l'achat coopératif des matières tannantes étrangères. On discute également les possibilités de plantations aux États-Unis de Mimosas tannifères et notamment aussi d'une qualité de Sumac égale à celle de Sicile. La 2e section de ce rapport détaille la production et la consommation en matières
ce rapport détaille la production et la consommation en matières tannantes végétales dont nous extrayons les passages les plus importants. Les seules matières tannantes végétales en usage aux États-Unis, il y a une trentaine d'années étaient l'écorce d'hemlock et l'écorce de chêne qui, à eux deux, représentaient des matières premières uniques pour remplir toutes les conditions nécessaires à la production des différentes sortes de cuir et sans le concours d'autres. Mais actuellement le tannage à l'écorce pure serait pratiquement inexistant et la consommation en écorces ne serait donc plus un contrôle efficace de la production de cuirs aux États-Unis. Cette
contrôle efficace de la production de cuirs aux États-Unis. Cette situation nouvelle a été créée par l'épuisement rapide des forêts d'hemlock et la réduction des disponibilités en écorces de chêne. Quoiqu'il y ait encore de vastes étendues d'hemlock et de ses similaires, tels que le « pin de Douglas » dans la partie Nord-Ouest des États-Unis, il apparaît cependant, que l'emploi d'écorces sur une aussi vaste échelle qu'auparavant ne serait plus économique en raison surtout du développement de l'emploi d'autres matières tannantes, comme aussi en raison de l'importation de matières tannantes étrangères plus efficaces et plus économiques. Les sources naturelles
tannantes étrangères plus efficaces et plus économiques. Les sources naturelles les plus importantes de matières tannantes en ce qui concerne les États-Unis sont : en racines : La Canaigre. en bois : Le Châtaignier et le Quebracho. en écorces : Le Chêne, l'hemlock, les Mimosas, le Mangrove et le pin en fruits : Myrobolans, Valonies, Dividivi. en feuilles : Le Sumac et le Gambier. Parmi ces matières tannantes les seules indigènes aux États-Unis sont le Châtaignier, le Chêne, l'hemlock et le pin, le Sumac et la Canaigre, dont les principales c'est-à-dire le Châtaignier, les écorces de Chêne et d'hemlock sont
c'est-à-dire le Châtaignier, les écorces de Chêne et d'hemlock sont utilisées maintenant en majeure partie sous forme d'extraits concentrés. Le Châtaignier est répandu principalement dans la région des Monts Appalachiens depuis Massachusetts jusqu'à Alabama. Les limites commerciales actuelles des Châtaigneraies des États-Unis comprennent plusieurs milles carrés de terrains sur le territoire de Virginie et de la Caroline du Nord, de Tennessee et de la Géorgie du Nord. Mais comme on l'a vu par le rapport du service forestier du Département de l'Agriculture l'approvisionnement en bois de Châtaignier est fortement compromis à assez brève échéance, si on ne trouve pas remède
à assez brève échéance, si on ne trouve pas remède à la terrible maladie, qui ravage sans merci les Châtaigneraies en question. D'autre part l'approvisionnement régulier de la série en écorces de chêne et d'hemlock dépend avant tout de l'industrie des bois correspondants dont les écorces ne représentent qu'un déchet, dont le prix dépend néanmoins de celui des bois et surtout aussi de la main-d'œuvre ; il y a d'autre part à craindre aussi, que les matières tannantes exotiques, qui peuvent être obtenues dans des conditions bien meilleur marché, arriveront à concurrencer sérieusement les matières indigènes. Il existe aux États-Unis
à concurrencer sérieusement les matières indigènes. Il existe aux États-Unis 31 firmes, qui exploitent ensemble 43 usines exclusivement pour l'extraction de matières tannantes indigènes. Ces usines ont une capacité productive globale annuelle de 894.414.460 livres d'Extraits, comptés à 25 pour cent de tanin. La quantité d'extraits effectivement produits en 1922 par l'ensemble de ces usines a été de 428.515.175 livres à 25 % de tanin, soit seulement 47,9 % de leur capacité totale. Parmi la production globale d'Extraits indigènes ceux du bois de Châtaignier représentent les 90 % soit 387.340.732 livres d'extraits, qui ont absorbé 497.007 cordes de bois (la
livres d'extraits, qui ont absorbé 497.007 cordes de bois (la corde comptée à 160 pieds cubes). Beaucoup de ces usines appartiennent à des tanneurs, qui consomment toute leur production, d'autres arrivent à vendre leur excédent et le reste est exploité par des fabricants indépendants, qui vendent toute leur production sur le marché libre. La quantité d'Extraits (bois et écorces) produite par les consommateurs eux-mêmes a été en 1922 de 250.320.357 livres à 25 % de tanin. Les usines des fabricants indépendants, qui vendent toute leur production, ont une capacité totale de 413.650.000 livres d'extraits à 25 % par ans mais
de 413.650.000 livres d'extraits à 25 % par ans mais pendant l'année 1922, leur production réelle n'a été que de 178.194.818 livres. Pour rendre les statistiques, qui vont suivre, compréhensibles et comparables, on a exprimé la consommation des différentes matières tannantes en tonnes poids, à raison de 2000 livres par tonne, et d'autre part aussi en tonnes « Bark », où les tonnes ordinaires sont ramenées uniformément à la teneur moyenne des écorces indigènes, soit à 12 %, de tanin. Voici d'abord la liste de consommation des extraits tanniques indigènes et exotiques en 1922 : Extraits indigènes en tonnes à
et exotiques en 1922 : Extraits indigènes en tonnes à 2000 Livres tonnes Extr. de Châtaignier liquide 118,960 247,35 Extr de Châtaignier en poudre 18,665 93,325 Extr. d'hemlock liquide 3.404 7.092 Extr. d'hemlock en poudre 393 1.801 Extr. d'écorce de chêne liquide 9,134 19,029 Extr. d'écorce de pin liquide 5.368 11.183 Extr. d'écorce de pin en poudre 102 468 Extr mixte liquide 86 179 Extr. mixte en poudre 308 1,412 Total 156,420 382,322 Extraits exotiques Extr de Quebracho liquide 37,508 109,398 Extr. de Quebracho sec 43,610 236,221 Extr d'écorces de Mimosa 725 3,625 Extr. de Myrobolams 79 329 Extr de