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Les eaux mères alcooliques provenant de la préparation du thiochromate de potasse le fournissent par cristallisation. On le purifie en le faisant cristalliser une seconde fois, après avoir ajouté une petite quantité de potasse pour détruire le thiochromate pouvant se trouver encore dans la liqueur. Les cristaux rhombiques ainsi obtenus renferment Avec l'acétate de plomb, les bisulfobichlorosalicylates de potasse et d'ammoniaque donnent un précipité jaune amorphe Le sel de baryte s'obtient à l'aide du chlorure de barium et du sel ammoniacal. Il se présente en prismes incolores assez solubles dans l'eau bouillante, presque insolubles dans l'alcool. L'acide libre a été
l'eau bouillante, presque insolubles dans l'alcool. L'acide libre a été obtenu en solution étendue en décomposant le sel de plomb par l'hydrogène sulfuré. La liqueur s'est colorée en brun par son évaporation à une douce chaleur; en même temps il s'est produit de l'acide sulfurique. L'auteur fait suivre de quelques considérations théoriques l'énoncé des résultats expérimentaux dont nous venons de rendre compte. Il regarde la quinone C12H404 comme un radical diatomique pouvant se transformer par l'addition d'un atome d'hydrogène en un radical monoatomique C12H304. Ce dernier, isolé, constituerait l'hydroquinone verte C12H406 laquelle cependant l'auteur attribue encore la formule (C8H4)2 Le
C12H406 laquelle cependant l'auteur attribue encore la formule (C8H4)2 Le même radical monoatomique (C8H4)2 se retrouve dans la quinone amide C12H3N4O4 et dans plusieurs autres corps du groupe quinonique. L'acide carbohydroquinonique est particulièrement intéressant, parce qu'il représente un des termes d'une série d'acides renfermant tous C1*, savoir M. Hesse est porté à regarder l'acide carbohydroquinonique comme identique avec l'acide caféique. Les grandes analogies qui rapprochent l'acide carbohydroquinonique de l'acide gallique feraient supposer qu'au premier de ces acides doit correspondre, comme au second, un acide tannique. Ce dernier serait représenté par l'acide quinotannique C14H8O3N4 qui renferme les éléments de l'acide carbohydroquinonique
l'acide quinotannique C14H8O3N4 qui renferme les éléments de l'acide carbohydroquinonique plus ceux de molécules d'eau. L'auteur termine en donnant pour l'acide quinique, pour l'acide thiochromique et pour divers autres composés des formules prétendues typiques pour lesquelles nous sommes obligés de renvoyer le lecteur au Mémoire original. Sur la solubilité de l'acide tannique dans l'éther, par MM. BOISY et OTT (1). L'éther anhydre est sans action sur l'acide tannique en poudre et sec; il ne fait qu'en dissoudre de 0,02 à 0,05. Si l'on ajoute une petite quantité d'eau, l'acide tannique se transforme en une masse visqueuse, puis, après une plus
se transforme en une masse visqueuse, puis, après une plus grande quantité d'eau, en un liquide sirupeux. Cette réaction est assez sensible pour servir à déceler la présence de l'eau dans l'éther. Lorsque l'eau se trouve dans le mélange en quantité encore plus grande, il se forme trois couches de liquide. La couche du milieu est de l'eau saturée d'éther et renfermant par centimètre cube 0,082 d'acide tannique. La couche inférieure est formée de 2/3 environ (en volume) d'éther et de 1/3 d'eau; elle contient, par centimètre cube, 0,62927 d'acide tannique (2). Examen du pétrole de Gallicie, par MM. PÉRAL
tannique (2). Examen du pétrole de Gallicie, par MM. PÉRAL et FLEURY (3). M. Freund a reconnu, comme MM. Bussenius et Eisenstuck (4), que l'on ne parvient pas à retirer du pétrole (naphte) par simple distillation fractionnée des produits d'un point d'ébullition constant. L'action du chlore et du brome fournit des substances qu'on ne peut pas distiller sans décomposition. Le traitement du pétrole par de petites quantités d'acide sulfurique concentré donne des résultats meilleurs. L'acide se remplit, après un certain temps, de cristaux aciculaires; en le séparant de l'excès de pétrole et en le saturant par le carbonate de baryte
pétrole et en le saturant par le carbonate de baryte on obtient, outre le sulfate de baryte, un mélange de sels de baryte solubles renfermant des acides sulfo-conjugués. L'analyse des sels séparés par cristallisation a montré que ces acides appartiennent aux deux séries de l'acide phénylsulfurique et de l'acide sulfophénique (phénylsulfureux). Les auteurs concluent de leurs recherces que le pétrole examiné renfermait 1° des homologues de l'hydrogène bicarboné; 2° des termes de la série à laquelle appartient la benzine, depuis ce corps jusqu'au naphthol; 3° des homologues de l'hydrate de phényle. L'examen de ces divers produits sera continué par les
phényle. L'examen de ces divers produits sera continué par les auteurs en partant, non plus comme ils l'avaient fait dans la première partie de leur travail, du pétrole purifié ou naphte, mais du pétrole brut. Sur l'existence de la paraffine dans le schiste de Boghead, par MM. BOISY et MEUR (5). L'alcool extrait du schiste de Boghead une matière brunâtre, résineuse, qui, traitée par l'éther, décolorée par le noir animal et maintenue longtemps à l'ébullition avec une lessive de soude étendue, a laissé de la paraffine. La paraffine existe donc toute formée dans le schiste de Boghead et n'est pas
toute formée dans le schiste de Boghead et n'est pas seulement un produit de la distillation sèche de cette matière. Les houilles n'ont pas fourni par le même traitement une substance incolore. Le résidu qu'on obtient n'est pas de nature grasse, mais il est friable à la température ordinaire et visqueux à chaud. On sait que la paraffine ne se trouve pas non plus dans le goudron de houille. Sur les produits de distillation de la colophane, par M. J. SCHIEDEL (6). La distillation de la colophane dans des cornues de fonte fournit deux produits différents que l'on désigne sous
de fonte fournit deux produits différents que l'on désigne sous les noms d'essence et d'huile. L'essence est un mélange de deux substances que l'on peut séparer par la distillation fractionnée. La première, incolore, mobile, très réfringente, bout à 97° et possède une densité de 0,84 à 14° centigrades. L'auteur la désigne sous le nom de colphonone; elle renferme C12H10O2, densité de vapeur 5,1. L'acide sulfurique concentré y mélange en s'échauffant et en formant un liquide brun dont l'eau sépare un liquide léger, vert, dont l'odeur rappelle celle du thym. L'acide chlorhydrique agit d'une manière analogue. L'acide azotique transforme la colphonone
chlorhydrique agit d'une manière analogue. L'acide azotique transforme la colphonone en une masse résineuse brune. Le potassium l'attaque avec un vif dégagement de gaz et donne ensuite une masse brune. Chauffée au-dessus de son point d'ébullition à l'abri de l'air, elle se colore et prend l'odeur de menthe. L'autre produit bout vers 160°; il est coloré en vert jaunâtre. Il possède l'odeur, la composition et toutes les propriétés de l'essence de térébenthine. Pas plus que la colphonone, il n'agit sur la lumière polarisée. Il paraît être identique avec le térébène de M. H. Deville. Quant à la matière huileuse, on
de M. H. Deville. Quant à la matière huileuse, on n'a pas encore pu la séparer en plusieurs produits définis. Une analyse a fourni des nombres conduisant à la formule C20H28O2 donnée par MM. Deville et Fremy pour la résinéine. L'examen des gaz produits par la distillation de la colophane a fait reconnaître la présence de l'acide carbonique, de l'oxyde de carbone, de l'éthylène et du butylène, et vers la fin de l'opération d'une petite quantité de gaz des marais. Sur les produits de l'action du perchlorure de phosphore sur le camphre, par M. L. PFAUHILER (2). Équivalents égaux de
le camphre, par M. L. PFAUHILER (2). Équivalents égaux de camphre et de perchlorure de phosphore se transforment, à la température ordinaire, en une masse pâteuse. Si l'on chauffe le mélange, il se produit à 80° un abondant dégagement de gaz chlorhydrique, qui continue jusqu'à ce que toute la masse soit transformée en un liquide jaunâtre. Ce liquide ne se solidifie pas par le refroidissement; l'eau en précipite un corps blanc floconneux, qui se présente après lavage comme une masse cireuse, d'une odeur analogue à celle du camphre, soluble dans l'alcool, et formant par évaporation de sa solution alcoolique de
l'alcool, et formant par évaporation de sa solution alcoolique de jolis cristaux groupés en plumes à la manière du sel ammoniac. Ce corps offre une composition représentée par la formule C2H5Cl. Il prend naissance en même temps que du chlorure de phosphore, selon l'équation suivante Lorsqu'on emploie deux équivalents de perchlorure de phosphore au lieu d'un, le résultat n'est pas le même. On est obligé d'élever la température au-dessus de 100° pour que tout le mélange devienne liquide, et lorsqu'on traite le produit par l'eau, il se sépare une huile qui se solidifie au bout de deux ou trois jours.
qui se solidifie au bout de deux ou trois jours. Cette matière se dissout dans l'alcool et donne des cristaux analogues à ceux des corps précédemment décrits, mais plus mous, et dont la composition répond à la formule C2H20Cl2. Ce second chlorure se décompose lorsqu'on l'abandonne sur l'acide sulfurique, et surtout sous le récipient de la machine pneumatique, avec dégagement d'acide chlorhydrique. L'auteur n'admet pas que ce corps se produise en vertu de l'équation indiquée par Gerhardt qui, dit-il, ne tient pas non plus compte de la production d'acide chlorhydrique qui a toujours lieu et pour laquelle intervient seul équivalent
qui a toujours lieu et pour laquelle intervient seul équivalent de perchlorure de phosphore. On n'est pas parvenu à obtenir de nouvelles combinaisons par l'action du chlorure C2H5Cl2 sur l'éthylate de soude, sur l'acétate d'argent et sur l'ammoniaque. Le chlorure C2H5Cl longtemps chauffé dans une cornue munie d'un réfrigérant fournit une huile que Gerhardt supposait être précisément ce chlorure, parce qu'il l'avait obtenu en partant de CH3Cl. Cette huile paraît être, même après distillation sur du sodium, un mélange d'un corps chloré avec l'hydrocarbure C20H20; elle bout vers 181°. Le corps C2H5Cl n'agit pas sur la lumière polarisée; le chlorure
corps C2H5Cl n'agit pas sur la lumière polarisée; le chlorure C2H5Cl2 au contraire, fait tourner le plan de polarisation vers la gauche. Son pouvoir rotatoire, comparé à celui du quartz, est de 0,0033. Celui du camphre a été trouvé par l'auteur à 0,0213 vers la droite. L'absence du pouvoir rotatoire dans le corps C20H15Cl dérivé de C2H5Cl2, chez lequel ce pouvoir existe, nous paraît digne de remarque. Il semble indiquer dans le passage d'un de ces corps à l'autre une transposition moléculaire, rendue déjà probable dans d'autres cas analogues (OH2CO, chlorure d'éthyle chloré; C2H4Cl, éthylène chlore, etc.) par l'identité du
chlorure d'éthyle chloré; C2H4Cl, éthylène chlore, etc.) par l'identité du produit dérivé de deux chlorures isomères différents (chlorure d'éthyle chloré et chlorure d'éthylène). Nous ferons remarquer aussi que la formation simultanée des deux chlorures C2H5Cl et C20H20Cl2 est un fait qui se produit généralement dans l'action du chlorhydrate sur les bases polyatomiques des séries d'azote, de phosphore et d'arsenic, par M. A. W. llor.Ml.VY (1). En poursuivant l'examen des bases polyatomiques, l'auteur a obtenu sur la construction de ces corps quelques notions générales qu'il expose de la manière suivante Considérons d'abord les bases que peut engendrer l'action réciproque entre les
d'abord les bases que peut engendrer l'action réciproque entre les monamines et les chlorures ou les bromures diatomiques, et prenons pour exemple le dibromure d'éthylène. Ce corps peut fixer ou deux ou une molécule de monamine et donner naissance à deux séries de sels, l'une diatomique, l'autre monoatomique, lesquelles, dans le cas de l'ammoniaque, s'exprimeront par les formules suivantes Ce ne sont pas les seuls produits qui peuvent se former. Le brome latent dans les sels de la deuxième série peut être éliminé à l'état d'acide bromhydrique formé aux dépens de l'eau ou aux dépends de l'éthylène. Dans le premier
de l'eau ou aux dépends de l'éthylène. Dans le premier cas, le brome sera remplacé par le groupe HO; dans le second cas, le groupe C4H4Br perdant HBr, on obtiendra des bases vinyliques. On aura alors deux nouvelles séries, savoir la perclorure de phosphore sur les aldéhydes et sur les acétones; il nous semble que l'équation proposée par Gerhardt serait difficilement remplacée par une autre. Quant au second équivalent de perclorure de phosphore, on ne peut guère se rendre compte de son action qu'en supposant qu'il empêche la décomposition du chlorure C2H16P. c. F. (1) Comptes rendus, T. XV, p.
chlorure C2H16P. c. F. (1) Comptes rendus, T. XV, p. 303. Septembre 1860. H = 1; O = 16; C=12. J'ai obtenu ces bases en faisant réagir l'oxyde d'éthylène-1 sur l'ammoniaque, et je les ai nommées oxyéthyléniques. Je les envisage d'ailleurs également comme formées par la substitution du groupe C2HO à l'hydride de l'ammoniaque. (Voir la note de la page 68 du T. XV du Répertoire de Chimie pure.) Je suis occupé actuellement de l'étude détaillée de ces corps. A W. En cherchant la vérification expérimentale de ces idées, on reconnaît qu'on peut diminuer d'une manière très acceptable les complications
reconnaît qu'on peut diminuer d'une manière très acceptable les complications extraordinaires de cette réaction. On n'a qu'à remplacer l'ammoniaque par des monamines primaires, secondaires ou tertiaires, dont le degré de substitution de plus en plus avancé prévient la formation d'un grand nombre de corps théoriquement moins intéressants. Tandis que l'action de l'ammoniaque sur le dibromure d'éthylène ne produirait pas moins de seize sels, une monamine primaire n'en produit pas plus de douze, une monamine secondaire pas plus de huit, et enfin une monamine tertiaire en produira seulement quatre. L'auteur a eu recours successivement à l'ammoniaque, à l'éthylamine et à la
eu recours successivement à l'ammoniaque, à l'éthylamine et à la diéthylamine, mais il n'a réussi à obtenir l'expression simple de la théorie qu'en étudiant l'action du dibromure d'éthylène sur la triéthylamine, la triéthylphosphine et la triéthylarsine. En effet, en traitant convenablement le dibromure d'éthylène par les bases tertiaires de la série de l'azote, du phosphore et de l'arsenic, on produit le premier terme de chacune des quatre classes de sels dont la formation est indiquée par la théorie. Parmi les nombreux produits de ces réactions, Ce sont surtout les combinaisons qui ont fixé l'attention de M. Hofmann. Traités par des
qui ont fixé l'attention de M. Hofmann. Traités par des monamines, des monophosphines et des monarsines, ces trois corps se transforment en une vaste série de sels diammoniques, diphosphoniques et diarsoniques et des sels mixtes; soumis à l'action des diamines, de l'éthylène-diamine par exemple, ils donnent naissance à une série non moins étendue de sels polyatomiques de degré supérieur. L'étude des combinaisons bromées a conduit M. Hofmann à quelques autres observations qui paraissent ouvrir une voie nouvelle à ce genre de recherches. Il a fait voir que, sous l'influence des oxydes, le brome latent des corps brométhylés se remplace par
oxydes, le brome latent des corps brométhylés se remplace par le résidu HO. Rien n'était plus naturel que d'essayer la transformation inverse. Cette transformation réussit sans difficulté en traitant le bromure oxygéné par le pentabromure ou le pentachlorure de phosphore. (C2H5O)2P + PCl5 = POCl3 + HCl + (C2H5O)2P. La facilité de ces réactions a engagé l'auteur à tenter dans ces corps le remplacement du brome par l'hydrogène. Cette substitution ne présente pas de difficultés. Mises en contact avec l'hydrogène naissant, les combinaisons brométhylées se transforment en combinaisons tétréthyliques. En produisant les bromures brométhylés, le dibromure d'éthylène agit donc comme
produisant les bromures brométhylés, le dibromure d'éthylène agit donc comme s'il était du bromure d'éthyle bromé. D'ailleurs, M. Hofmann s'est assuré que le chlorure d'éthyle chloré et le bromure d'éthyle brome (1) attaquent lentement la triéthylphosphine; les produits de la réaction sont identiques avec le corps qu'on obtient en soumettant la triéthylphosphine à l'action du dichlorure ou du dibromure d'éthylène. En terminant, l'auteur résume ainsi le développement des observations qu'il a présentées à l'Académie La transformation d'une base monoatomique en base diatomique se réalise par l'introduction dans la première d'un radical monochloré ou monobromé dont le chlore ou le brome
radical monochloré ou monobromé dont le chlore ou le brome peut servir de point d'attaque à une seconde molécule de monamine. Il annonce en avoir obtenu une série de bases triatomiques, et parmi elles la diéthylène-triamine {C4H12N2O}. Sur les matières colorantes des baies de nerprun, par M. P. BOLLEY (2). M. Hlasiwetz avait émis la supposition que les matières colorantes extraites des baies de nerprun (graine de Perse) et étudiées successivement par MM. Kane, Gellatly et Ortlieb pourraient n'être autre chose que le quercitrin et la quercétine. D'après les expériences de M. Bolley, l'éther ordinaire (renfermant de l'alcool) enlève aux
de M. Bolley, l'éther ordinaire (renfermant de l'alcool) enlève aux baies de nerprun une matière jaune qui, purifiée par évaporation de l'éther, précipitation par l'eau, dissolution dans l'alcool et évaporation lente avec addition d'eau, se présente sous forme d'aiguilles cristallines soyeuses, possédant tous les caractères et la composition de la quercétine. La quercétine se rencontre donc toute formée dans le règne végétal. Quant au corps que M. Kane a désigné sous le nom de xanthorhamnine, l'on n'a pas pu constater sa présence dans l'extrait de nerprun ni par conséquent s'assurer s'il est identique avec le quercitrin. M. Hlasiwetz, à l'occasion
s'il est identique avec le quercitrin. M. Hlasiwetz, à l'occasion du travail de M. Moldenhauer sur la lutéoline, avait comparé ce corps à la quercétine et l'avait rapproché, sinon de la quercétine, au moins d'un produit de décomposition de cette substance très-analogue à la quercétine même. D'après M. Bolley, l'opinion de M. Hlasiwetz aurait besoin d'être appuyée sur des preuves nouvelles. Note sur la chlorophylle, par M. L. PFALZDL (1). Dans son travail sur le quercitrin (2), M. Hlasiwetz émet la supposition que les colorations diverses de certaines plantes proviennent de la présence du quercitrin, de l'esculine et d'autres corps
de la présence du quercitrin, de l'esculine et d'autres corps analogues, qui engendreraient ces couleurs sous l'influence des alcalis, des sels de fer, de l'air, etc. Pour vérifier en partie cette hypothèse, l'auteur a cherché à se rendre compte, par des expériences de végétation, de la nécessité de la présence du fer pour la production de la chlorophylle, selon l'idée émise par M. Verdeil. Il a vu, comme le prince de Salm-Horstmar, dans des expériences analogues, les plantes s'étioler en l'absence du fer et prendre au contraire une couleur verte normale lorsqu'on avait ajouté une certaine quantité de ce corps
normale lorsqu'on avait ajouté une certaine quantité de ce corps aux éléments devant servir à leur nutrition. La chlorophylle a été extraite de l'herbe par un procédé analogue à celui de Berzelius (traitement du coagulum du jus d'herbe par l'alcool, évaporation de la solution alcoolique, dissolution du résidu dans l'acide chlorhydrique et précipitation de la solution acide par l'eau chaude). Sèche, elle se présente sous la forme d'une poudre bleu foncé. L'alcool et l'éther la dissolvent en prenant une couleur foncée, rouge foncé par réflexion, jaune verdâtre par transmission. Elle a donné à l'analyse C – 60,85 60,82 H 6,35
a donné à l'analyse C – 60,85 60,82 H 6,35 6,41 Elle a présenté des réactions différant de celles de la quercétine colorée en vert par le perchlorure de fer. On n'est pas parvenu à la réduire à la manière de l'indigo, par la chaux et le sulfate de protoxyde de fer. Une autre différence importante l'éloigne de l'indigo, de l'hématéine, etc.; elle ne renferme pas d'azote. La présence du fer a été reconnue dans les cendres. L'auteur pense que la nature des matières colorantes des feuilles peut être très variée, et qu'on n'a guère de raisons pour admettre l'existence
variée, et qu'on n'a guère de raisons pour admettre l'existence d'une chlorophylle unique. M. Hlasiwetz a obtenu, par l'action de l'eau sur la berberine à 100° ou 200°, une matière qui paraît avoir de l'analogie avec les matières colorantes vertes des feuilles. C'est un corps brun qui à l'air devient vert par transparence, et rouge avec reflets métalliques par réflexion. L'eau froide en dissout une très petite quantité. La solution alcoolique de ce corps est dichroique, verte et rouge. Les acides le dissolvent avec une belle coloration pourpre, qui passe au vert pur par les alcalis. Ces réactions rappellent celles
au vert pur par les alcalis. Ces réactions rappellent celles que les mêmes agents produisent avec les feuilles de diverses plantes, et en particulier avec les feuilles de chou. Recherches sur la fermentation du moût de raisin et sur la putréfaction des matières animales, par H. J. H. van den BROEK. L'auteur a communiqué en 1858 (janvier) et 1859, à la Société provinciale des arts et des sciences d'Utrecht, et a publié dans les Annales de ce corps savant les résultats de recherches sur la fermentation alcoolique. Voici une série de propositions qu'il pense avoir établies d'une manière incontestable 1.
de propositions qu'il pense avoir établies d'une manière incontestable 1. Le jus de raisin frais, qui n'a pas été en communication avec l'atmosphère, ne subit aucune altération, même pendant des années, à la température de 26 à 28°. 2. La fermentation du jus de raisin dépend de la végétation des cellules de levure et est, par suite, liée exclusivement au développement de ces cellules. 3. Il n'est pas clairement démontré que les cellules de levure, ou au moins leurs germes, existent dans le jus des raisins mûrs. 4. Le développement de ces cellules dans le jus de raisin, et par
de ces cellules dans le jus de raisin, et par suite de la fermentation, n'est pas déterminé par l'oxygène, mais par un ou plusieurs agents existant dans l'atmosphère et qui sont détruits par la chaleur et retenus par une filtration à travers du coton. Ces agents peuvent marquer dans un volume limité d'air. Ces observations lient la fermentation aux végétations mycodermiques, lesquelles, comme on le sait depuis longtemps, ne se développent jamais sans le concours d'agents contenus dans l'atmosphère. 5. La fermentation peut être produite dans le jus de raisin uniquement par l'introduction de cellules de levure, pas trop anciennes
uniquement par l'introduction de cellules de levure, pas trop anciennes et n'ayant jamais été en contact avec l'atmosphère. 6. Le jus de raisin frais, maintenu pendant quelques minutes à la température de l'eau bouillante, peut souvent être mis en contact avec l'air libre sans entrer en fermentation. 7. L'oxygène, bien qu'il ne détermine pas la fermentation, agit cependant sur le jus de raisin frais ou bouilli. Il est absorbé et est remplacé par de l'acide carbonique; en même temps le jus frais de raisin se colore de plus en plus en brun. 8. L'ozone est sans action sur les fermentations
en brun. 8. L'ozone est sans action sur les fermentations alcoolique et lactique, de même que sur la production de moisissures. 9. Le blanc et le jaune d'œuf, le sang artériel, la bile et l'urine, absolument exclus du contact de l'atmosphère et n'y ayant jamais été exposés, n'éprouvent aucune altération à l'état humide ou à la température de 25 à 30°. 10. Le contact de l'oxygène pur ou de l'air atmosphérique filtré à travers du coton ne provoque pas la putréfaction de ces substances. Toutefois l'oxygène agit sur elles; leur aspect change, et le blanc et le jaune d'œuf, ainsi