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compression est très-faible; mais ce procédé, étant peu exact, doit être rarement employé. En terminant, je ferai remarquer que le manomètre que je viens de décrire pourra être encore utile pour comparer des compressions supérieures à 200 atmosphères, quoique alors la loi de proportionnalité n'ait pas été vérifiée. Il servira à indiquer si telle mer est plus profonde que telle autre, et alors la profondeur sera provisoirement représentée par un chiffre de compression, sauf à savoir plus tard quelle est la pression exacte qui l'a donné. Je pense enfin que pour toute espèce de sondage un peu important, il serait
pour toute espèce de sondage un peu important, il serait convenable d'attacher un ou plusieurs manomètres au plomb de sonde, et la chose est d'autant plus facile à exécuter, que le poids et le volume de ces instruments peuvent être assez réduits pour n'embarrasser nullement l'opérateur. Condensation des gaz par la pression. On doit à M. Faraday le travail le plus remarquable qui ait paru sur la condensation des gaz. Il est en effet parvenu, au moyen de tubes en verre convenablement disposés, à liquéfier tous les gaz qui à la température ordinaire n'exigeaient pas une pression supérieure à environ
la température ordinaire n'exigeaient pas une pression supérieure à environ une cinquantaine d'atmosphères; la résistance de ses appareils ne lui a pas permis de dépasser cette limite. M. Bunsen a repris ensuite les mêmes expériences, en se servant de réservoirs en fonte, et il a étudié d'une manière très-étendue les propriétés de l'acide carbonique liquide: une explosion dont plusieurs personnes ont été victimes, a interrompu ce genre de travaux. J'ai dit, dans la première partie de ce Mémoire, que j'avais employé la mer comme une machine de compression pour les liquides; j'en ai fait encore usage pour les gaz. Les
liquides; j'en ai fait encore usage pour les gaz. Les fluides élastiques qui ont résisté aux tentatives de liquéfaction faites par M. Faraday sont l'oxygène, l'hydrogène, l'azote, l'hydrogène bicarboné, le dioxyde d'azote, l'oxyde de carbone, le fluorosilicique et le fluoborique. C'est sur eux que j'ai fait des observations. L'appareil que j'ai employé pour renfermer les gaz est représenté fig. 4. AB est un tube de verre long de 4 décimètres, capillaire et recourbé en A et en B, où il est soudé à un autre, BC, d'un diamètre intérieur d'environ 1 centimètre et long de 15. La partie A pénètre
1 centimètre et long de 15. La partie A pénètre dans un petit tube D, ouvert par ses deux extrémités et retenu par un fil au tube A. Le tube D et l'extrémité du tube A sont logés dans une vessie K nouée solidement auprès du coude A ; elle contient le gaz à comprimer et porte un petit poids G. Le tube et la vessie sont fixés à une baguette de fer LL par des cordes attachées en A, G, B. Le volume intérieur du tube D est d'environ 5 centimètres cubes, et celui du gaz contenu dans la
5 centimètres cubes, et celui du gaz contenu dans la vessie est de 2 litres. En descendant cet appareil à la mer, le gaz est comprimé et ne peut s'échapper, car il est retenu par une colonne de mercure contenue dans le tube BC. L'eau ne peut pas non plus arriver par le tube dans la vessie. Quand le gaz a beaucoup diminué de volume par la pression, le petit poids G, par la tension qu'il exerce sur la vessie, sollicite le gaz à se porter dans le tube D. Tant que le volume du gaz contenu dans la vessie
Tant que le volume du gaz contenu dans la vessie sera plus grand que la capacité du tube D, la colonne de mercure restera dans le tube BC. Mais dès qu'il sera arrivé au-dessous de cette limite, le mercure remontera et ira déverser dans le tube D, puis glissera dans le fond de la vessie. On a comprimé à 47 atmosphères l'hydrogène bicarboné, le bioxyde d'azote, l'azote, l'hydrogène, l'oxyde de carbone et l'oxygène. Ce dernier seul a été assez condensé pour faire entrer le mercure dans la vessie. L'expérience a été répétée à 88 atmosphères, avec les mêmes substances, et
été répétée à 88 atmosphères, avec les mêmes substances, et on a trouvé du mercure dans les vessies contenant l'oxygène et l'hydrogène bicarboné. Le même résultat a été obtenu avec le bioxyde d'azote pour une pression de 121 atmosphères, et avec l'oxyde de carbone pour celle de 165. L'hydrogène et l'azote n'ont pas été liquéfiés à cette dernière pression. La mesure de la force élastique de l'oxygène m'ayant paru trop faible, j'ai pensé qu'avant de conclure que la condensation de ce gaz avait lieu par une pression de 47 atmosphères, je devais rechercher si le résultat observé n'avait pas été
je devais rechercher si le résultat observé n'avait pas été produit par une cause dont je ne tenais pas compte. Je repris donc mes observations par un procédé tout différent du premier, et je reconnus alors que non-seulement l'oxygène ne se liquéfie pas à 47 atmosphères, mais pas même à 165. Comment la condensation a-t-elle donc pu se faire ? L'eau aurait-elle la propriété de dissoudre par la pression une grande quantité de ce gaz, et deviendrait-elle alors en quelque sorte oxygénée; ou bien l'absorption aurait-elle eu lieu par la membrane de la vessie? La question mérite d'être examinée. L'appareil
membrane de la vessie? La question mérite d'être examinée. L'appareil avec lequel j'ai recommencé les expériences de condensation de l'oxygène se compose d'un gros thermomètre à déversement qu'on remplit de gaz et qu'on place dans une éprouvette contenant du mercure. Il est formé de trois tubes soudés bout à bout, DC, CB, BA; le premier est long de 2 décim. et large de 2 centim. Fig. 5. L'extrémité D, presque fermée, n'a qu'une ouverture capillaire. Le second tube, CB, est tiré en pointe, et celle-ci pénètre dans le troisième tube BA, presque jusqu'à l'extrémité A. L'éprouvette et le réservoir à
BA, presque jusqu'à l'extrémité A. L'éprouvette et le réservoir à gaz sont maintenus par une baguette de fer à laquelle est attaché le plomb de sonde. Quand on descend cet appareil à la mer, la pression de l'eau fait monter le mercure dans le réservoir, et si la condensation des gaz est suffisante, le mercure déverse dans le tube supérieur BA. La différence entre la capacité intérieure de ce tube et le volume du mercure déversé indique le volume du gaz dans son plus grand état de condensation. Il est facile, connaissant la capacité du réservoir total, de conclure la
facile, connaissant la capacité du réservoir total, de conclure la densité ou le degré de raréfaction du gaz comprimé. Pour remplir le réservoir avec du gaz, on commence par y mettre du mercure qu'on verse ensuite dans un récipient plein du gaz avec lequel on veut opérer; puis on ferme la pointe A, d'abord avec de la cire, et après au chalumeau. Dans certains cas, je m'y suis pris différemment. L'appareil était adapté avec des boucliers aux flacons qui servaient à la préparation du gaz, de façon à le faire entrer par l'ouverture D et écouler par la pointe A.
entrer par l'ouverture D et écouler par la pointe A. Quand le dégagement avait duré quelques minutes, je fermais la pointe A avec de la cire molle, et les flacons étant ôtés, je bouchais l'ouverture D avec de la cire, et ensuite la pointe A à la lampe. L'ordre de condensation que j'ai trouvé pour les gaz avec cet appareil est le même que celui qui avait été obtenu: l'oxygène seul fait exception. Par une pression de 83 atmosphères, un volume d'oxygène a été réduit dans le rapport de 10 : 1. L'hydrogène bicarboné a été liquéfié par une pression
: 1. L'hydrogène bicarboné a été liquéfié par une pression de 124 atmosphères. La condensation a eu lieu dans le rapport de 356 : 1, ce qui donne pour la densité du liquide 0,44, celle de l'eau étant prise pour 1. Le bioxyde d'azote par 165 atmosphères a été réduit dans le rapport de 251 : 1. Par conséquent, si l'on suppose qu'il a été amené à l'état liquide, ce dernier aurait une densité de 0,33. L'oxyde de carbone à cette pression a été condensé dans le rapport de 180 : 1, et l'oxygène de 160 : 1. L'hydrogène et
: 1, et l'oxygène de 160 : 1. L'hydrogène et l'azote n'ont pu être liquéfiés par 220 atmosphères. Enfin, le gaz fluosilicique, par 105 atmosphères, a été condensé dans le rapport de 350 : 1, ce qui donne pour la densité de ce liquide 1,6. Ces résultats laissent quelque chose à désirer sous le rapport de l'exactitude. Il est difficile, en effet, de bien évaluer le volume du mercure déversé et du réservoir; ensuite il est possible que le gaz liquéfié, en repassant à l'état élastique, entraîne avec lui une certaine quantité de mercure. C'est pour éviter ces inconvénients que
certaine quantité de mercure. C'est pour éviter ces inconvénients que j'ai encore imaginé un autre appareil dont la disposition est, je crois, supérieure aux deux autres. Je n'ai pas encore pu en faire usage; je vais cependant en donner la description. Il se compose d'un thermomètre à déversement plein de mercure, et dont le tube, recourbé deux fois, va plonger dans une vessie en caoutchouc pleine de gaz. Une baguette de fer terminée par un plomb de sonde retient solidement le thermomètre et la vessie, fig. 6. Supposons que l'on ait déterminé d'avance à quelle température l'extrémité de la colonne
ait déterminé d'avance à quelle température l'extrémité de la colonne à mercure du tube arrive dans la panse; admettons même que le gaz commence à entrer à la température de 20 degrés. Il est clair qu'en refroidissant l'appareil à 12°,6, il se produira dans la panse un vide que l'on pourra estimer exactement par la différence des températures (goo120,6). Ce vide sera rempli par le gaz de la vessie, de façon que, quelle que soit la pression exercée sur l'appareil, le volume du gaz introduit sera constant. (Nous ne parlons pas ici de l'effet de contraction du mercure et du
pas ici de l'effet de contraction du mercure et du verre, car on sait les calculer.) Ainsi on connaîtra d'avance, quelle que soit la pression, le volume du gaz comprimé; et en retirant l'appareil de la mer, on saura celui du gaz introduit, à la pression ordinaire. Leur rapport fera connaître la condensation. Avec l'appareil dont nous parlons, il n'y a pas à craindre, quand la pression diminuera, que le gaz de la panse vienne à s'échapper; sa pesanteur spécifique tendra toujours à l'éloigner de l'ouverture de la pointe, si l'expérience est conduite de façon qu'à la pression ordinaire, le
l'expérience est conduite de façon qu'à la pression ordinaire, le gaz introduit ne remplisse guère plus que la moitié de la panse du thermomètre. Le procédé que je viens d'indiquer permettra, je pense, d'estimer plus exactement qu'on ne l'a fait le rapport entre les volumes d'un gaz sous diverses pressions, et sa densité à l'état liquide; il servira par conséquent à déterminer, pour chaque gaz en particulier, les limites de pression dans lesquelles la loi de Mariotte est en défaut. MÉMOIRE SUR LES PHÉNOMÈNES CHIMIQUES DUS AU CONTACT; PAR MM. J. REISET ET E. MILLON. En 1817, sir H. Davy
J. REISET ET E. MILLON. En 1817, sir H. Davy découvrit, dans le courant de ses études sur la flamme, la propriété que possède un fil de platine de rester incandescent dans certains mélanges gazeux. Ces expériences furent nombreuses et variées; c'est ainsi qu'il remarqua, entre autres, la combustion lente de l'alcool, de l'éther, de l'essence de térébenthine, de l'huile de naphte, de l'hydrogène bicarboné, et qu'il signala la production de l'acide nitreux aux dépens de l'oxygène en excès et du cyanogène. Davy trouva des propriétés analogues dans le palladium, et quand il vint à l'explication de ces phénomènes, il
et quand il vint à l'explication de ces phénomènes, il se contenta de dire « Le platine et le palladium conduisent mal la chaleur, et ont de faibles capacités comparativement aux autres métaux; ce sont là, ce me semble, les principales causes en vertu desquelles ils entretiennent, produisent et rendent sensible ces combustions lentes. » Quatre ans plus tard, Doebereiner examina l'action du platine fulminant de H. Davy sur l'alcool au contact de l'oxygène, et fit voir que l'acide acétique qui résulte de cette réaction est dans un rapport simple avec la constitution de l'alcool. Au platine fulminant et au
avec la constitution de l'alcool. Au platine fulminant et au sulfure de ce métal, Doebereiner substitua la mousse de platine obtenue par la calcination du chlorure ammoniacal; c'est avec ce platine divisé qu'il fit l'expérience devenue vulgaire par le briquet de son invention. Quant à l'ensemble du phénomène, Doebereiner pensa qu'il devait être regardé comme « un procédé électrique résultant d'une chaîne dans laquelle l'hydrogène représente le zinc, et le platine l'autre métal; c'est le premier exemple d'une chaîne électrique formée d'une substance gazeuse avec un corps concret, dont l'activité ait été constatée. » Dans l'intervalle qui sépare la découverte
ait été constatée. » Dans l'intervalle qui sépare la découverte de H. Davy de celle de Doebereiner, M. Thenard fit connaître les curieux phénomènes que présentent certains oxydes et certaines poudres métalliques au moment où on les projette dans l'eau oxygénée; il vit de suite que ces phénomènes ne pouvaient s'expliquer par les lois ordinaires de l'affinité. Quelques mois après la communication de Doebereiner, MM. Dulong et Thenard eurent la pensée d'étendre l'étude des phénomènes que le chimiste allemand venait de signaler dans le platine, et qu'il avait à peine indiqués pour le nickel. Ils ne tardèrent pas à constater
indiqués pour le nickel. Ils ne tardèrent pas à constater une action analogue dans le palladium, déjà signalée par H. Davy, et en outre dans le rhodium, l'iridium, l'or, l'argent, et même dans des substances de la nature la plus diverse, telles que le charbon, la pierre ponce, la porcelaine, le verre, le cristal de roche et quelques autres. Ils analysèrent, avec un soin extrême, les circonstances dans lesquelles cette force nouvelle se modifiait, s'exaltait, ou bien allait en s'affaiblissant. MM. Dulong et Thenard ont essayé de découvrir quelle part l'électricité pourrait avoir dans ces phénomènes; mais ils terminent en
l'électricité pourrait avoir dans ces phénomènes; mais ils terminent en déclarant que la plupart des effets qu'ils ont observés ne sauraient s'expliquer en leur supposant une origine purement électrique. Ce ne fut qu'en 1831 que M. Thenard, en découvrant le polysulfure d'hydrogène, exprima nettement la pensée que certains corps peuvent se laisser décomposer par d'autres corps, sans que ceux-ci s'emparent d'aucun de leurs principes. M. Mitscherlich, en 1834, fit une nouvelle étude de l'éthérification, et conçut qu'il y avait là un phénomène analogue à ceux que présentent l'eau oxygénée et le polysulfure d'hydrogène. Berzélius rapprochant tous ces faits des phénomènes
le polysulfure d'hydrogène. Berzélius rapprochant tous ces faits des phénomènes de combinaison qui s'opèrent sous l'influence du platine en conclut que plusieurs corps ont la propriété d'exercer sur d'autres corps une action différente de l'affinité chimique. Au moyen de cette action, dit-il, on obtient des décompositions et des recompositions auxquelles les éléments de ces corps restent étrangers. Ce fut ce qu'il appela force catalytique. On voit combien la marche des faits était lente, lorsqu'un travail de M. Kuhlmann, qui avait pour objet les phénomènes de la nitrification, le conduisit à plusieurs expériences curieuses et inattendues; il démontra que toutes les
plusieurs expériences curieuses et inattendues; il démontra que toutes les combinaisons oxygénées de l'azote, mêlées d'une quantité suffisante d'hydrogène, se transforment en ammoniaque sous l'influence de la mousse de platine. Il vit que sous la même influence, le cyanogène et l'hydrogène donnent de l'ammoniaque à l'état d'hydrocyanate; que le dioxide d'azote et le gaz oléfiant produisent à chaud, outre l'eau et l'azote, de l'ammoniaque unie aux acides carbonique et hydrocyanique; il obtint une réaction analogue avec le dioxide d'azote et la vapeur alcoolique. Dans la même année, M. Théodore de Saussure a fait connaître des expériences intéressantes, dans lesquelles il
Saussure a fait connaître des expériences intéressantes, dans lesquelles il a montré que certains corps, tels que l'humus, le terreau, le blé, le coton, la soie, le ligneux, font disparaître en partie un mélange d'oxygène et d'hydrogène dans les proportions de l'eau. Bien que ces faits soient d'un ordre plus complexe, de Saussure ne laisse pas échapper leur analogie avec les phénomènes dus au contact du platine; il remarque que certains gaz, oxyde de carbone et hydrogène bicarboné, paralysent l'action exercée par les substances organiques qu'il a employées, et il ne manque pas de rappeler que M. Faraday avait aussi
ne manque pas de rappeler que M. Faraday avait aussi arrêté la combinaison de l'hydrogène et de l'oxygène, déterminée par une lame de platine, en ajoutant au mélange explosif de l'oxyde de carbone, de l'hydrogène bicarboné, ou même de l'hydrogène obtenu par la décomposition de l'eau à l'aide du fer incandescent. M. Mitscherlich revient sur ces phénomènes dans un nouveau travail publié en 1841; il rappelle l'action du peroxyde de manganèse sur le chlorate de potasse, indiquée déjà par Doebereiner; il démontre que l'oxyde de cuivre est dans le même cas; enfin, il insiste de nouveau sur toutes ces actions,
cas; enfin, il insiste de nouveau sur toutes ces actions, qu'il propose d'appeler combinaisons ou décompositions par contact. Quelques faits isolés qui se rattachent aux phénomènes du contact furent encore publiés dans le cours de différents travaux, mais sans rentrer dans aucun système d'expériences. C'est ainsi que fut signalée l'incandescence prolongée d'un fil de platine, placé au-dessus d'un morceau de camphre que l'on allume et qu'on éteint ensuite; c'est encore ainsi qu'on obtint de l'acide formique, à l'aide de l'alcool méthylique; de l'acide valérienique, avec l'huile essentielle de pommes de terre. L'acide sulfureux avait été aussi combiné directement avec l'oxygène,
terre. L'acide sulfureux avait été aussi combiné directement avec l'oxygène, sous l'influence de la mousse de platine; et bien plus anciennement, M. Thenard avait remarqué, qu'en introduisant du charbon dans un mélange d'acide sulfhydrique et d'oxygène, la réaction était tellement vive, qu'elle s'accompagnait de détonation. Les chimistes les plus éminents semblent ainsi s'accorder à reconnaître l'intervention d'un agent nouveau dans les phénomènes qui dérivent du contact. M. Liebig ne s'est pourtant pas rangé à cette opinion; il nie formellement l'existence de la force catalytique. On peut lui accorder, en effet, que bien que la réalité de cette force soit assez
que bien que la réalité de cette force soit assez généralement admise, les faits n'étaient encore ni assez variés ni assez bien définis pour entraîner toutes les convictions. Il fallait surtout isoler ces actions nouvelles, s'adresser aux faits les plus simples, et montrer que la chimie possédait là des ressources particulières. Nous nous sommes arrêtés plus spécialement sur l'action de la mousse de platine, nous avons eu recours quelquefois aussi à la pierre ponce, et plus rarement au charbon; l'inertie d'affinité bien constatée dans ces différentes substances éloigne plus sûrement toute idée d'une participation chimique. Si l'on résume les faits
toute idée d'une participation chimique. Si l'on résume les faits attribués jusqu'ici à la force de contact du platine, on trouve qu'ils se réduisent tous à une association insolite de substances gazeuses ou réduites en vapeur. On y remarque surtout la fixation de l'oxygène; mais ces oxydations n'ont point été variées. Ainsi, parmi les huit ou dix combinaisons de l'oxygène effectuées à l'aide de la mousse de platine, on trouve l'oxydation de l'alcool, de l'éther, de l'alcool méthylique, de l'huile essentielle de pommes de terre et du camphre; c'est-à-dire de substances liées entre elles par une grande analogie. Nous avons
substances liées entre elles par une grande analogie. Nous avons cherché à suivre ce phénomène d'oxydation dans toute son étendue et dans toute sa diversité. Si, dans un appareil convenablement disposé, on fait arriver l'oxygène sur un mélange intime de mousse de platine et de substance organique, on obtient ainsi de véritables combustions à des températures peu élevées. À + 160 degrés l'acide tartrique fournit déjà de l'eau et de l'acide carbonique; au-dessous de + 250 degrés, le poids de l'acide carbonique et de l'eau obtenus représente, à 2 centièmes près, la composition élémentaire de l'acide. L'acide racémique se comporte
près, la composition élémentaire de l'acide. L'acide racémique se comporte d'une manière analogue. Le sucre de canne commence à donner de l'acide carbonique et de l'eau de + 140 à + 150 degrés; ce point d'oxydation est le même pour les sucres de raisin, de lait et de diabète: leur combustion à tous a été presque complète après un courant d'oxygène suffisamment prolongé à + 250 degrés. Le beurre donne déjà de l'acide carbonique de + 90 à + 100 degrés; L'huile d'olive entre + 80 et 90 degrés. L'acide stéarique, la cire, brûlent vers +100 degrés; leur combustion est
stéarique, la cire, brûlent vers +100 degrés; leur combustion est complète au-dessous de +200 degrés, et les nombres calculés d'après le poids de l'acide carbonique et de l'eau obtenus, diffèrent peu des résultats donnés par l'oxyde de cuivre. Enfin nous avons cru remarquer que l'oxydation s'effectue ordinairement par phases, qui correspondent sans doute à diverses formations de produits. En constatant que les mêmes substances que nous venons d'examiner ne se brûlent, en l'absence de la mousse de platine, qu'à une température beaucoup plus élevée, nous avons été surpris de voir l'acide stéarique et la cire s'enflammer d'une manière brillante dans
l'acide stéarique et la cire s'enflammer d'une manière brillante dans le courant d'oxygène à +280 degrés. M. Kuhlmann a montré, dans ses expériences curieuses, que l'hydrogène ne se combine pas d'une manière moins imprévue que l'oxygène; mais ce sont toujours là, ainsi que nous l'avons remarqué, des phénomènes d'association. Le platine détermine avec autant d'activité des phénomènes entièrement inverses. Le platine dissocie aussi bien qu'il réunit; il détruit les groupements moléculaires; il opère comme la chaleur, et tantôt fournit les mêmes produits qu'elle, tantôt provoque des dédoublements particuliers. Si l'on plonge dans un même bain d'alliage dont on élève graduellement
plonge dans un même bain d'alliage dont on élève graduellement la température, deux tubes contenant une même quantité de nitrate d'argent, et que dans l'un, le nitrate soit intimement mêlé à huit ou dix fois son poids de mousse de platine, tandis que dans l'autre le nitrate est pur et sans mélange, le sel d'argent sera entièrement détruit dans le tube contenant le platine, avant que la décomposition ne soit commencée dans l'autre tube. C'est, on le voit, une action correspondante à celle des oxydes de cuivre et de manganèse sur le chlorate de potasse; aussi était-il facile de prévoir
sur le chlorate de potasse; aussi était-il facile de prévoir que la mousse de platine pourrait remplacer l'oxyde de cuivre à l'égard du chlorate; ce que nous avons en effet réalisé. Toutefois l'action est moins rapide que celle de l'oxyde de cuivre. La pierre ponce agit comme le platine à l'égard du chlorate; dans tous les cas, avec la mousse de platine aussi bien qu'avec la pierre ponce, la destruction du chlorate est complète avant que le chlorate seul ait dégagé une seule bulle de gaz. Le nitrate d'ammoniaque présente, dans les mêmes circonstances, des phénomènes analogues. En disposant deux
dans les mêmes circonstances, des phénomènes analogues. En disposant deux tubes qui contiennent ce sel, l'un avec mousse de platine, l'autre sans mousse de platine, tous deux munis d'un tube de dégagement, on obtient du côté du platine, à partir de +160 degrés, un dégagement gazeux régulier. Mais quand on fait l'examen de ce gaz, on ne lui trouve nullement les propriétés du protoxyde d'azote. Le sel ammoniacal, au lieu de subir la transformation ordinaire que lui fait éprouver la chaleur, se convertit entièrement en acide nitrique, en azote et en eau, ainsi que l'exprime la formule suivante: 5N2O5, 2NH4NO3