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l'action de l'eau sur le sulfure de carbone mis en liberté. Le liquide dont se séparent les cristaux de sulfure de triéthylphosphine, possède une réaction franchement alcaline qui est due à une formation d'hydrate de méthyl-triéthylphosphonium et d'oxyde de triéthylphosphine qui accompagne le sulfure. L'équation suivante exprime la réaction dont il s'agit. Quand on laisse refroidir les tubes où la digestion s'était opérée avant que la transformation soit achevée, on observe de petits cristaux jaunes disséminés dans le mélange d'aiguilles blanches et rouges; leur insolubilité dans l'éthanol permet de les séparer facilement du sulfure de triéthylphosphine ils s'obtiennent purs par
séparer facilement du sulfure de triéthylphosphine ils s'obtiennent purs par des cristallisations dans l'alcool bouillant, mais il ne faudrait pas continuer l'ébullition pendant quelque temps, car ils se décomposeraient. Cette substance se détruit en effet à 100°, et il faut pour l'analyser la dessécher dans le vide sur l'acide sulfurique. Elle renferme C2H5PS. Sa formation est due à l'action de l'hydrogène sulfuré, car le composé rouge étant mis en digestion à 100° avec une solution saturée d'hydrogène sulfuré dans des tubes scellés, est rapidement et aisément transformé en cette matière. L'auteur pense qu'on peut considérer ces cristaux comme dérivés d'un
L'auteur pense qu'on peut considérer ces cristaux comme dérivés d'un acide sulfocarbonique H2NCS2 où 1 équivalent d'hydrogène serait remplacé par le radical monoatomique CH3S; ils seraient dans ce cas le sel primaire à triéthylphosphonium de l'acide suffocarbonique moins 2 molécules d'hydrogène sulfuré. Cette hypothèse est justifiée par ce fait que l'ébullition de sa solution aqueuse détruit le corps jaune en dégageant du sulfure de carbone et en donnant un liquide à réaction faiblement alcaline qui fournit avec les acides des sels bien cristallisés et notamment un iodure, C2H5PS = [(CH3S)(C2H5)P][. Ce corps est l'iodure d'un triéthylphosphonium sulfométhylique dont dérivé le
Ce corps est l'iodure d'un triéthylphosphonium sulfométhylique dont dérivé le composé jaune se comprend sans difficulté, car on a L'auteur n'a pu isoler de nouveau l'hydrate de cet iodure. Traité par l'oxyde d'azote, le composé perd son iode, mais son soufre est attaqué en même temps, et il se forme de la triéthylphosphine en abondance, ainsi que d'autres produits de décomposition. Séparation des bases éthylées, par M. A. W. Hofmann. On sait que l'action de l'ammoniaque sur l'iodure d'éthyle, donne naissance simultanément à quatre bases éthylées selon les équations Ce mélange d'iodures, lorsqu'il est soumis à l'action de la potasse,
mélange d'iodures, lorsqu'il est soumis à l'action de la potasse, donne de l'ammoniaque, de l'éthylamine, de la diéthylamine et de la triéthylamine, l'hydrate de tétréthylammonium qui est mis en liberté se dédoublant en ethylène, en triéthylamine, et en eau. La séparation des trois ammoniaques éthylées présente de grandes difficultés. Il est impossible de les séparer complètement les unes des autres par distillation fractionnée, quoique leurs points d'ébullition ne soient point très-rapprochés car Voici une méthode qui permet d'effectuer cette séparation d'une manière très-nette. Elle consiste à soumettre le mélange des trois bases anhydres à l'action de l'éther oxalique. Par ce
trois bases anhydres à l'action de l'éther oxalique. Par ce traitement, l'éthylamine est convertie en diéthylcarbamate, beau corps cristallin peu soluble dans l'eau, la diéthylamine en diéthylcarbonate, liquide bouillant à une température élevée, tandis que la triéthylamine reste inaltérée. Les équations suivantes représentent les deux premières réactions Ainsi, lorsqu'on distille au bain-marie le produit de la réaction du mélange des trois bases anhydres sur l'oxalate d'éthyle, on obtient de la triéthylamine pure. Le résidu se prend en une masse fibreuse de diéthylformamide imprégnée d'un liquide huileux. On purifie cette masse cristalline en la faisant dissoudre dans l'eau bouillante. Distillée avec
cristalline en la faisant dissoudre dans l'eau bouillante. Distillée avec de la potasse, ces cristaux donnent de l'éthylamine pure. Quant au liquide huileux, il constitue le diéthylformate d'éthyle. On le refroidit à -80°, température à laquelle il laisse déposer encore quelques cristaux, puis on le distille. Le point d'ébullition monte rapidement de 260°. En distillant avec de la potasse ce qui passe à cette température, on obtient de la diéthylamine pure. Historique sur la constitution de la narcotine et de ses produits de décomposition, par MM. A. Matthiessen; et C. Kent (t). Composition de la narcotine et de la cotarnine.
Kent (t). Composition de la narcotine et de la cotarnine. D'après les analyses de MM. Wöhler et Blyth, on exprime généralement la composition de la narcotine par la formule MM. Wertheim et Hinterberger ayant annoncé depuis qu'il existait probablement diverses espèces de narcotine, les auteurs ont cru devoir établir la composition de cette base par de nouvelles analyses. D'après eux, cette composition est représentée par la formule On sait que par l'action des corps oxydants la narcotine se décompose en cotarnine et en acide opianique. MM. Matthiessen et Foster, ayant été conduits par leurs analyses à attribuer à la cotarnine
été conduits par leurs analyses à attribuer à la cotarnine la formule D'équivalence actives de l'acide opiaigu.–L'acide opiaigu est faiblement décomposé lorsqu'on le chauffe avec de l'acide iodhydrique concentré il ne se dépose point d'iode, mais il se forme de l'iodure de méthyle en quantité considérable et en même temps une substance fixe non encore étudiée. Lorsqu'on chauffe l'acide opiaigu avec une solution concentrée de potasse, il se décompose en méconine et en acide hémipinique. On a trouvé que ces substances sont formées dans des proportions qui correspondent à l'équation suivante La méconine ainsi produite possède tous les caractères qui
suivante La méconine ainsi produite possède tous les caractères qui ont été attribués par les chimistes à celle obtenue par d'autres procédés. L'acide iodhydrique la décompose comme il décompose l'acide opiaigu, en donnant de l'iodure de méthyle et une substance très-altérable, dont la nature n'a pas encore été déterminée. Action de l'acide iodhydrique sur l'acide hémipinique. Lorsqu'on chauffe l'acide hémipinique avec de l'acide iodhydrique concentré, il se décompose en iodure de méthyle, acide carbonique et un acide de la formule L'acide ainsi obtenu s'est montré identique à l'acide carbohydroquinonique, récemment obtenu par M. Hesse, par l'action du brome sur l'acide
obtenu par M. Hesse, par l'action du brome sur l'acide quinique. Il se décompose, en effet, lorsqu'on le chauffe, en acide carbonique et en hydroquinone. Avec le perchlorure de fer, il donne une coloration bleue intense. Il prend naissance aux dépens des éléments de l'acide hémipinique, en vertu de la réaction suivante La formule de l'acide hydrocarboquinonique lui assigne une place dans la série suivante de corps homologues, du moins d'après leur composition: L'acide hydrocarboquinonique sert pareillement de lien entre l'acide gallique et les acides benzoique et salicylique, comme le montre le tableau suivant Il est remarquable de voir que
montre le tableau suivant Il est remarquable de voir que l'acide salicylique et l'acide gallique donnent avec le perchlorure de fer des colorations qui ressemblent beaucoup à celle que produit l'acide carbobydroquinonique. Action de l'acide nitrique étendu sur la cotarnine. En chauffant doucement de la cotarnine avec de l'acide nitrique étendu, on obtient de l'acide cotarnique et du nitrate de méthylamine. L'acide cotarnique se dissout facilement dans l'eau en donnant une solution qui réagit fortement sur le papier de tournesol; il se dissout difficilement dans l'alcool et est précipité par l'éther de sa solution alcoolique. Avec le perchlorure de fer
l'éther de sa solution alcoolique. Avec le perchlorure de fer il ne donne pas de coloration avec l'acétate de plomb il donne un précipité blanc insoluble dans un excès d'acétate. Avec le nitrate d'argent il donne un précipité légèrement soluble dans l'eau chaude. Le sel d'argent renferme Il est possible que la substance obtenue par M. Anderson en traitant la narcotine par l'acide nitrique, et nommée par lui hydrate de méconine (1), soit identique avec l'acide cotarnique. Quoi qu'il en soit, la décomposition de la cotarnine en acide cotarnique et en méthylamine, telle qu'elle est exprimée par l'équation précédente, montre
en méthylamine, telle qu'elle est exprimée par l'équation précédente, montre que le premier corps appartient à la classe des imides, car ces corps sont les seuls qui, en prenant 2 atomes d'eau, donnent un acide phasique et de l'ammoniaque en un de ses dérivés. Si l'on voulait exprimer par une formule typique les relations qui existent entre l'acide cotarnique et la cotarnine, il faudrait représenter la composition de ces corps par les formules Quant à la narcotine, il serait prématuré de chercher à exprimer sa constitution par une formule rationnelle. Voici pourtant une expérience qui semble intéressante à ce point
Voici pourtant une expérience qui semble intéressante à ce point de vue. En distillant 20 grammes de narcotine avec de l'acide iodhydrique concentré, on a obtenu 19 grammes d'iodure de méthyle pur. Cette quantité correspond à 3 atomes d'iodure de méthyle pour 1 atome de narcotine. Celle-ci renferme donc 3 atomes de méthyle, et lorsqu'on la distille avec de la potasse caustique, elle peut donner, suivant les conditions de l'expérience, de l'ammoniaque, de la méthylamine, de la diméthylamine ou de la triméthylamine. Ces faits tendent à infirmer l'opinion émise par M. Wertheim concernant l'existence d'une éthylmétacopane et d'une propylmétacopane, parmi
M. Wertheim concernant l'existence d'une éthylmétacopane et d'une propylmétacopane, parmi les échantillons de narcotine de commerce. L'opinion émise par ce chimiste était fondée sur le fait de la formation des bases volatiles C4H9N et C5H11N lorsqu'on distille la narcotine avec de la potasse caustique. M. Wertheim supposait que ces bases étaient de l'éthylamine et de la propylamine. L'expérience précédente fait voir que ce sont leurs isomères, la diéthylamine et la triméthylamine. Composition spontanée de l'aloxane, par M. W. Heintz (t). M. Heintz ayant eu entre les mains un flacon contenant de l'aloxane préparée depuis quinze ou vingt ans et complètement
de l'aloxane préparée depuis quinze ou vingt ans et complètement décomposée, a examiné les produits qui avaient pris naissance. Il a reconnu parmi ces produits l'acide oxalique, l'acide oxalurique, l'ammoniaque et l'uree, cette dernière en quantité très-notable. Il y avait en outre un corps peu soluble dans l'eau bouillante, se déposant par le refroidissement en petites tables hexagonales allongées, différant de tous les corps connus de la série urique, mais sur lequel il n'a été possible, vu la petite quantité de matière, de faire que quelques essais qualitatifs. Ce corps se dissout sans effervescence dans l'acide azotique après évaporation, le
se dissout sans effervescence dans l'acide azotique après évaporation, le résidu n'est pas coloré en pourpre par l'ammoniaque. La potasse le dissout avec dégagement d'ammoniaque, et l'acide chlorhydrique précipite ensuite de la solution des cristaux microscopiques en aiguilles groupées ou en prismes aplatis. Il se dissout, sans dégagement de gaz, dans l'acide sulfurique concentré chaud; l'addition d'une certaine quantité d'eau ne le précipite qu'à la longue et incomplètement sous forme de petits cristaux nets et très réfléchissants. Il donne avec les solutions d'argent un précipité blanc, ne noircissant pas à chaud, même en présence de l'ammoniaque. Contributions à la cristallographie,
chaud, même en présence de l'ammoniaque. Contributions à la cristallographie, et d'après lequel les produits de la décomposition spontanée de l'alloxane sont l'acide parabarique, l'alloxantine et l'acide carbonique. M. Heintz avait étudié les produits d'une décomposition très avancée, M. Baumert, au contraire, ceux qui résultent d'une altération beaucoup moins complète. En réunissant les faits observés par lui et ceux publiés par M. Baumert, il pense que la marche de la décomposition est la suivante d'abord l'alloxane se dédouble en acide carbonique, alloxantine et acide parabarique; l'alloxantine formée se transforme par oxydation en alloxane, et celle-ci fournit de nouveau de l'alloxantine
oxydation en alloxane, et celle-ci fournit de nouveau de l'alloxantine et de l'acide parabarique jusqu'à ce que toute la masse soit passée à l'état d'acide parabarique. Cet acide se combine lentement avec de l'eau pour former de l'acide oxalique, qui lui-même se scinde à la longue en acide oxalique et urée. Une partie de l'urée donne du carbonate d'ammoniaque, dont la base se combine avec les acides oxalique et oxalurique. M. Heintz a en effet trouvé de l'alloxantine, de l'acide parabarique, de l'acide oxalique et de l'urée dans une alloxane partiellement décomposée. Méthode pour le dosage de l'acide galique, par
partiellement décomposée. Méthode pour le dosage de l'acide galique, par M. K. HAMMERT. On s'est servi déjà de la densité des solutions d'acide galique pour déterminer la quantité d'acide qu'elles renferment. Cette méthode n'est applicable que dans le cas de solutions pures. M. Hammer propose un moyen qui permet de l'employer quand l'acide galique, comme cela arrive presque toujours, est accompagné d'autres substances. Pour cela, il commence par prendre la densité du liquide dans l'état où il se trouve. Il précipite ensuite l'acide galique en agitant la solution avec de la peau réduite en poudre au moyen d'une lime, et
la peau réduite en poudre au moyen d'une lime, et détrempée après le pesage, puis exprimée dans un linceul de toile. Il emploie 4 parties de peau pour 1 partie d'acide galique que l'on présume exister dans la liqueur d'après son titre apparent. Après l'opération, il prend une seconde fois la densité du liquide, et la différence des titres correspondant à ces deux densités donne le titre réel. Les densités à 0° des solutions pures d'acide galique renfermant de 1 à 10 % d'acide, sont données par le tableau suivant Acide galique, Densité pour 100 parts d'eau. 1.0040 Sur la
Acide galique, Densité pour 100 parts d'eau. 1.0040 Sur la question relative au mode de formation des terres animales matières azotées, par M. MIESART. Miesart avait annoncé dès 1856 qu'en chauffant en vases clos, à 45° puis en prononçant, du glucose, du sucre de lait ou de l'amidon avec de l'ammoniaque on obtenait une matière précipitable par l'alcool en filaments élastiques et donnant par le tannin une matière imputrescible il a pu fixer ainsi jusqu'à 14 % d'azote; le produit avait les propriétés physiques du gluten. Sur la formation artificielle du sucre avec la carotase, par MM. BODEKER et C.
du sucre avec la carotase, par MM. BODEKER et C. FISCHER. Les premières observations sur ce sujet ont été faites par M. Bodeker pendant l'été de 1854. En faisant bouillir avec des acides minéraux les cartilages des fausses côtes et ceux de la trachée-artère ainsi que la chitine des écarailles des hannetons, il a réussi à obtenir une matière sucrée, réduisant aussi clairement les oxydes de cuivre et d'argent en présence d'un alcali. Mais dans l'état impur où elle a été obtenue, cette matière sucrée n'était pas fermentable, et l'auteur n'a pas pu affirmer qu'elle fût identique avec le glucose.
n'a pas pu affirmer qu'elle fût identique avec le glucose. Avant reprendre ces expériences avec M. Fischer, il est arrivé à un résultat plus décisif. Les cartilages des fausses côtes de six cadavres ont été soigneusement débarrassés de tissu cellulaire, coupés en tranches très-minces et épuisés par l'acide chlorhydrique froid et étendu. Ils ont été soumis ensuite à une ébullition prolongée avec l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce qu'une petite portion du liquide, rendue alcaline, réduise fortement la liqueur de Fehling. La liqueur acide a été étendue d'eau, filtrée et mise en digestion avec la fulveride en poudre fine; la solution
en digestion avec la fulveride en poudre fine; la solution filtrée a été évaporée au bain-marie en consistance sirupeuse, puis additionnée d'alcool aussi longtemps qu'il s'est formé un précipité. La liqueur alcoolique brune a été précipitée par le sous-acétate de plomb, qui a séparé une partie du sucre seulement; la plus grande partie de ce corps a été précipitée par l'addition d'ammoniaque à la solution plombique. Le précipité a été décomposé par l'hydrogène sulfuré la liqueur nitreuses réduisait non-seulement, en présence des alcalis, les oxydes de cuivre et d'argent, mais encore l'hydrate blanc d'oxyde de bismuth, qui se colorait rapidement
encore l'hydrate blanc d'oxyde de bismuth, qui se colorait rapidement en noir. L'acide chlorhydrique contenu dans cette liqueur ayant été neutralisé par le carbonate de soude, et le tout ayant été évaporé convenablement au bain-marie, on a obtenu un liquide qui a servi ensuite après l'addition de l'eau. On a constaté la présence de l'alcool dans le liquide fermenté. Le fait de la formation du sucre fermentable par le dédoublement de la chondrine sous l'influence des acides étant établi par les expériences précédentes, les auteurs se sont proposés de résoudre les questions suivantes premièrement, si l'ingestion de la chondrine (en
les questions suivantes premièrement, si l'ingestion de la chondrine (en gelée) détermine une augmentation de la quantité de sucre normalement contenu dans les urines, et en second lieu si l'azote de la chondrine est éliminé sous forme d'urée. Les expériences qu'ils ont entreprises à ce sujet les portent à répondre par l'affirmative à ces deux questions. CHIMIE MINÉRALE. Hémoprote. Sur un moment d'eau métalloïde, par M. William Crookes. M. William Crookes vient de publier les nouvelles recherches qu'il a entreprises sur le métalloïde découvert par lui dans certains dépôts sélénifères et tellurifères provenant de la fabrication de l'acide sulfurique, et
et tellurifères provenant de la fabrication de l'acide sulfurique, et pour lequel il propose provisoirement le nom de thallium, dérivé du grec thalos; (bourgeon), à cause de la raie verte qu'il produit dans le spectre. Ce métalloïde n'a pu être retrouvé dans aucun des minerais sélénifères et tellurifères examinés par lui jusqu'ici; mais deux ou trois échantillons de soufre natif, ceux entre autres qui proviennent de Lipari, lui en ont fourni une certaine quantité; ces derniers surtout en renfermaient une proportion telle que si la masse de soufre extraite de cette localité présente la même composition, elle pourra être aisément
cette localité présente la même composition, elle pourra être aisément employée à produire le thallium en quantité. M. Crookes a pareillement trouvé des traces de ce métalloïde dans un soufre brut provenant de la distillation de certaines pyrites d'Espagne. La meilleure manière pour obtenir le thallium est la suivante. On pulvérise finement la matière première (dépôts sélénifères ou soufre natif); on la mêle avec son poids de carbonate de soude sec et la moitié de son poids de nitre; lorsque le mélange est intime, on le projette, par petites quantités, dans un creuset chauffé au rouge. Tout ayant été ajouté,
dans un creuset chauffé au rouge. Tout ayant été ajouté, on le maintient au rouge jusqu'à ce que la masse soit en fusion tranquille, puis on la coule sur une plaque de fer. Après refroidissement on pulvérise et on épuise par l'eau bouillante, de manière à enlever toutes les matières solubles; on filtre, on traite la liqueur par un excès d'ammoniacale et de sulfate d'ammoniacale; on fait bouillir et on recueille les sulfures sur un filtre ceux-ci sont alors soumis à l'action d'une solution bouillante de partie de cyanure de potassium du commerce pour 8 parties d'eau, jusqu'à ce que
potassium du commerce pour 8 parties d'eau, jusqu'à ce que cette solution ne dissolve plus rien. Le résidu est recueilli sur un filtre, bien lavé, puis dissous dans l'eau régale; la solution étendue, filtrée s'il est nécessaire, est traitée par l'ammoniacale, puis par l'oxalate d'ammoniacale, et soumise à l'ébullition; après une nouvelle filtration la liqueur est additionnée d'hydrogène sulfuré. En soumettant alors à l'ébullition cette liqueur dans laquelle on a soin de maintenir l'ammoniacale et l'hydrogène sulfuré en excès, on fait se former un précipité brun, qui peu à peu se dépose sous la forme d'une poudre dense; on recueille
se dépose sous la forme d'une poudre dense; on recueille celle-ci, et on la lave avec soin. Une portion, si minime qu'elle soit, de cette substance produit dans le spectre une ligne verte d'une intensité et d'une pureté qui permettent de la comparer à la ligne jaune du sodium. Aussi M. Crookes pense-t-il que cette poudre n'est autre chose que le thallium à l'état de pureté. Faits pour servir à l'histoire de l'azote, par M. C. F. SCHMESEM (i). Action de l'oxygène sur l'hématoxyline. Les trois modifications de l'oxygène ont sur l'hématoxyline une action tout à fait semblable à celle
sur l'hématoxyline une action tout à fait semblable à celle qu'elles exercent sur l'acide pyrogallique, sur l'acide gallique et sur l'acide gallo-tannique. L'oxygène négatif libre ou combiné colore rapidement cette matière en brun rouge, puis en brun, et la décolore ensuite en la rendant fortement acide. L'eau oxygénée peut rester assez longtemps en présence avec elle sans être détruite et sans la modifier; c'est seulement à la longue que l'hématoxyline se colore en violet. L'oxygène neutre n'agit pas sur l'hématoxyline sèche; lorsque cette matière est en solution il l'oxyde, et l'on peut constater la production d'eau oxygénée lorsqu'on a agité
l'on peut constater la production d'eau oxygénée lorsqu'on a agité rapidement dans un flacon d'un litre 100 grammes d'une solution d'hématoxyline renfermant un millième de ce corps et quelques gouttes de soude caustique, jusqu'au moment où la liqueur s'est colorée en rouge cerise, et qu'on a acidulé ensuite par l'acide sulfurique étendu. Action de l'ozone sur l'aniline. Ce qui vient d'être dit pour l'hématoxyline peut être répété pour l'aniline. L'oxygène négatif libre et les ozonides la transforment rapidement en une matière brune, résineuse, presque insoluble dans l'eau, soluble dans l'aniline, l'alcool et l'éther, et colorant ces liquides en rouge-brun. L'eau
l'alcool et l'éther, et colorant ces liquides en rouge-brun. L'eau oxygénée n'exerce pas d'action sur l'aniline. L'oxygène ordinaire la résinifie assez rapidement à la lumière, et l'altère très-peu dans l'obscurité. L'oxygène ozonique (Stickwasserston-Superoxyd) sur les dérivés aminés; par M. C. F. SCHMESEM. Action des différents stades d'oxydation de l'azote. Lorsqu'on fait passer un courant de bioxyde d'azote dans une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, on obtient un liquide fortement acide qui bleuit énergiquement la teinture de gaïac, qui n'est pas coloré en bleu par l'acide chromique, et qui décompose l'iodure de potassium, avec mise en liberté d'iode, avec dégagement tumultueux
de potassium, avec mise en liberté d'iode, avec dégagement tumultueux de bioxyde d'azote et à la formation de nitrate de potasse. Ce liquide transforme aussi le cyanure jaune en cyanure rouge, et oxyde l'acide pyrogallique avec production de matières humiques, et toujours avec dégagement de bioxyde d'azote. L'acide azotique n'est pas capable de produire les réactions qui viennent d'être indiquées, surtout à l'état de dilution où il pourrait exister dans la liqueur dont il s'agit. On ne peut pas les attribuer non plus à l'un des autres oxydes de l'azote. Schönbein pense que ces faits peuvent être expliqués en admettant