jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
Mn. fig. 4. Fe-93% Mn dipped for 6 hrs. at 450°C in Zn-2% Mn. fig. 5. Fe-50 Mn immergé 3 h à 450°C dans Zn-2 Mn. fig. 5. Fe-50% Mn dipped for 3 hrs. at 450°C in Zn-2% Mn. Les chemins d'analyse représentés sur la figure 6 ont été tracés à partir des essais de diffusion : diffusion dans les couples alliage fer-manganèse/zinc liquide et diffusion dans deux assemblages Fe/Zn/Fe-93 Mn et Fe/Zn/Fe-50 Mn. Chaque point sur la figure 6 représente la composition moyenne d'un volume de 111μm3; les lignes tracées à travers les trajets d'analyse représentent les chemins de
tracées à travers les trajets d'analyse représentent les chemins de diffusion fig. 6. Chemins de diffusion observés dans les couches de galvanisation après immersion de fer ou de couples fer-alliage à 450°C. fig. 6. Diffusion paths observed in the layers of the coating when galvanizing iron or iron-alloy couples at 450°C. L'analyse des couches montre que le manganèse peut remplacer respectivement 75 et 90 du fer dans les composés 81 et δ1. Lorsque ce dernier comporte de fortes teneurs en Mn (>6 %) il peut être en équilibre avec le composé δ ou le liquide. L'équilibre entre les composés 81
composé δ ou le liquide. L'équilibre entre les composés 81 et 8 à 450°C disparaît au profit de l'équilibre liquide-δ1. Compte tenu du fait que Budurov [5] ait observé à 625 et 720°C jusqu'à 20 de Mn dans la phase 91 et que nous ayons obtenus sur le couple Fe-Zn une fine couche contenant jusqu'à 12 Mn attribuable au composé 92 nous pouvons donc attendre de fortes solubilités du Mn dans les phases 91 et 92 du binaire Fe-Zn. Nous n'avons jusqu'à présent pas pu déterminer avec précision leur domaine d'existence à 450°C car ces deux phases sont difficilement observables
d'existence à 450°C car ces deux phases sont difficilement observables en raison des faibles épaisseurs généralement obtenues en galvanisation. Des galvanisations de fer pur, dans différents bains additionnés de 0,1 à 2 en poids de Mn, nous ont permis d'estimer à 1,8 at.% Mn la composition limite du liquide en équilibre avec la phase ζ. Remarquons que la galvanisation en bain fortement allié (> 1,8 at.%) Mn) conduit au contact triple liquide-δ1-ζ. La formation du revêtement s'accompagne de fluctuations de la teneur en Mn dans le bain de zinc, favorisant la germination tantôt de α ou tantôt de γ, (fig.
la germination tantôt de α ou tantôt de γ, (fig. 2). De plus, nous avons estimé que le liquide en équilibre avec δ-MnZn8 et δ1-FeZn9 enrichi en Mn avait une teneur en manganèse voisine de 2,4 a b Fig. 7. Équilibres de phases dans le diagramme Fe-Mn-Zn à 450°C (xzn>0,8); agrandissement du liquidus. Fig. 7. Phase equilibria into the Fe-Mn-Zn diagram at 450°C (xzn>0.8); enlargement of the liquidus. Le revêtement se développant sur le fer pur ne s'enrichit en Mn qu'à proximité du liquide, pour les plus fortes teneurs en Zn; ainsi cet enrichissement n'est notable qu'à partir de 91
Zn; ainsi cet enrichissement n'est notable qu'à partir de 91 at.% Zn dans la phase γX et ne dépasse 3 dans α qu'au voisinage immédiat du liquide. En ce qui concerne l'alliage à 93 at.% Mn nous constatons que le chemin de diffusion correspondant traverse le domaine biphasé 8-81. En conclusion, nous proposons sur la figure 7 une représentation à 450°C du diagramme ternaire Fe-Mn-Zn dans le coin riche en Zn (XZn>0,8) qui intéresse le plus la galvanisation. Ses principales caractéristiques sont les remarquables extensions des domaines 8r FeZn9 et ζ-FeZn13 qui acceptent respectivement jusqu'à 91 et 75 at.% Mn
ζ-FeZn13 qui acceptent respectivement jusqu'à 91 et 75 at.% Mn à la place du fer, ainsi que l'existence d'un équilibre δ1-liquide. La miscibilité n'est cependant pas complète dans les domaines γX et α puisque S^MnZn6 et ζ-MnZn13 n'existent pas à cette température. La partie plus pauvre en Zn du diagramme ternaire offre également d'autres possibilités de solutions solides étendues à la même température. Notre effort se poursuit actuellement en vue de préciser leurs domaines d'existence. Notons enfin, comme il arrive souvent en galvanisation, qu'il est possible que les diagrammes expérimentaux tracés à 450°C soient en réalité des diagrammes métastables. Note
tracés à 450°C soient en réalité des diagrammes métastables. Note remise le 14 décembre 1992, acceptée le 4 janvier 1993. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] H. J. WIESTER et D. HORSTMANN, Arch. Eisenhuttenwes., 26, 1955, p. 199-204. [2] A. FERRIER, Mem. Sci. Rev. Metall., 76, (12), 1979, p. 777-780. [3] J.-Y. DAUPHIN, P. PERROT et U. G. TCHISSAMBOT, Mem. Sci. Rev. Metall., 84, 1987, p. 329-336. [4] H. OKAMOTO et L. E. TANNER, Bulletin of Alloy Phase Diagrams, 11, (4), 1990, p. 377-384. [5] S. BUDUROV, K. RUSEV, P. KOVACHEV et S. TONCHEVA, Z. Metallkd., 65, (11), 1974, p. 683-685. [6] S.
TONCHEVA, Z. Metallkd., 65, (11), 1974, p. 683-685. [6] S. BHAN, A. LAL et S. SINGH, J. of Phase Equilibria, 12, (6), 1991, p. 667-672. Laboratoire de Métallurgie Physique, URA-CNRS n 234, Université des Sciences et Technologies de Lille, Bât. C 6, 2e étage, 59655 Villeneuve-d'Ascq Cedex, France. Chimie analytique/Analytical Chemistry Comparaison des indices de rétention calculés par différentes interpolations en chromatographie en phase gazeuse à température programmée Djelloul MESSADI et Salima ALI-MOKHNACHE Résumé Les écarts-types associés aux indices de rétention calculés, en programmation de température, par interpolations polynômiale et spline cubique ne présentent pas de différence significative contrairement aux
spline cubique ne présentent pas de différence significative contrairement aux valeurs moyennes correspondantes. Ainsi, les deux techniques produisent des erreurs méthodologiques comparables mais conduisent à des résultats différents. Comparison of retention indices computed by various interpolations in programmed temperature gas chromatography Abstract — Standard deviations associated with programmed retention indices computed by polynomial and cubic spline interpolations do not present significant difference in contrast to corresponding mean values. So, both methods produce comparable methodological errors but lead to different results. La chromatographie en phase gazeuse avec programmation de la température (CGPT) sur colonnes capillaires peu polaires, en association avec la
(CGPT) sur colonnes capillaires peu polaires, en association avec la spectrométrie de masse, est couramment utilisée pour l'analyse de mélanges complexes tels les polluants organiques. Très souvent, cependant, l'exploitation du spectre de masse seul ne suffit pas pour une identification sûre de composés inconnus (identité ou similitude des spectres de masse de certains isomères; qualité médiocre des spectres de masse des constituants mineurs). Dans ces conditions, la concordance des grandeurs de rétention du composé inconnu et d'un composé de référence peut se révéler un test de confirmation intéressant. En CGPT, l'utilisation directe du temps de rétention peut être assez aléatoire
l'utilisation directe du temps de rétention peut être assez aléatoire si l'on ne connaît pas toutes les valeurs des paramètres chromatographiques avec lesquels il a été déterminé. Aussi préfère-t-on utiliser des grandeurs de rétention relatives, comme les indices de rétention. L'équation (1) définit ce type d'indice de rétention pour une substance X éluée entre deux paraffines normales à (Z) et (Z + i) atomes de carbone : T R étant la température de rétention des trois composés considérés. Pour éviter les difficultés inhérentes à l'extension de l'indice de Kováts en programmation de température nous avons relié l'ensemble des données de
programmation de température nous avons relié l'ensemble des données de calibration par des fonctions splines cubiques ([1]-[4]), ou par des polynômes de différents ordres ([5]-[6]). Les interpolations non linéaires utilisées présentent plusieurs avantages : résultats plus compatibles avec le schéma des indices de rétention; meilleure constance pour différentes vitesses d'élévation de température : compatibilité avec le concept de température significative. En outre, le calcul des indices de rétention basé sur ces deux techniques ne nécessite pas la présence dans l'échantillon de séries homologues complètes de n-alcanes; la procédure mathématique n'impose, par ailleurs, l'appartement des standards à une même série homologue.
par ailleurs, l'appartement des standards à une même série homologue. Note présentée par Raymond DAUDEL. 0764-4450/93/03160605 $ 2.00 0 Académie des Sciences En comparant les colonnes II et IV (respectivement II et III) nous observons que les deux techniques considérées fournissent des valeurs qui présentent des différences significatives [jusqu'à 26 unités d'indice (respectivement 28 unités)] dans les régions où les résultats d'étalonnage ne se distribuent pas linéairement. Les différences entre les indices de rétention IV et III sont moins accusées (5 unités d'indice maximal). Le tableau contient également les écarts-types des indices de rétention calculés par les trois méthodes. Les
des indices de rétention calculés par les trois méthodes. Les écarts-types associés aux indices de rétention calculés par les deux interpolations non linéaires sont régulièrement plus petits que ceux correspondant aux indices de rétention obtenus de façon classique. TABLEAU Indices de rétention en programmation de température de quelques composés organochlorés calculés par interpolations linéaire (IL), polynômiale (IP) et spline cubique (IS), et leurs écarts-types. TR et tR représentent la température et le temps de rétention. Programmed retention indices, for some organochlorine species, computed by linear (IL), polynomial (IP) and cubic spline (IS) interpolations, and their standard deviation. TR and tR
spline (IS) interpolations, and their standard deviation. TR and tR represent temperature and time of retention. TR tR Solute (°C) (min) IL aL 1, ap Is CTS Chlorobenzène. 94 7,05 840,7 6,73 845,7 1,07 841,5 1,16 2-Chlorophénol. 101 10,23 932,6 3,39 952,0 1,54 948,1 1,42 1,4-Dichlorobenzène. 103 11,28 955,1 2,87 974,4 2,29 971,1 2,12 1,2-Dichlorobenzène. 105 12,62 967,1 2,58 994,7 1,06 994,9 1,15 1,3,5-Trichlorobenzène. 114 17,20 1084,5 3,20 1094,9 1,97 1096,3 2,29 2,4-Dichlorophénol. 117 18,78 1114,5 2,32 1134,6 1,78 1135,0 1,74 1,2,4-Trichlorobenzène. 118 18,83 1131,3 3,68 1144,3 1,56 1149,3 1.58 4-Chlorophénol. 120 19,70 1145,1 2,90 1166,3 0,80 1167,2 0,87 2,6-Dichlorophénol.
4-Chlorophénol. 120 19,70 1145,1 2,90 1166,3 0,80 1167,2 0,87 2,6-Dichlorophénol. 120 20,33 1151,1 2,86 1177,5 1,49 1176,9 1,40 2, 4, 6-Trichlorophénol. 138 29,47 1325,6 3,96 1320,3 1,04 1324,9 0,93 Quoique les indices de rétention IP et IS soient différents, les écarts-types qui leur sont associés, σP et σS, ne présentent pas de différences significatives, ce qui montre que les interpolations polynômiale et spline cubique conduisent à des erreurs méthodologiques comparables dans les régions où les résultats expérimentaux ne se distribuent pas linéairement. Signalons enfin que les écarts-types σP et σS sont, en général, du même ordre de grandeur que les
sont, en général, du même ordre de grandeur que les écarts-types obtenus en isotherme et que, contrairement à l'interpolation polynômiale, l'interpolation spline-cubique n'introduit pas d'oscillations exogènes. Note remise le 26 octobre 1992, acceptée le 6 janvier 1993. RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] F. HELALIMA et D. MESSADI, C. R. Acad. Sci. Paris, 309, série II, 1989, p. 37-42. [2] F. HELALIMA, M. BOUMAHRAZ, H. SISSAOUI et D. MESSADI, Analusis, 17, 1989, p. 596-600. [3] D. MESSADI, F. HELALIMA et S. ALI-MOKHNACHE, C.R. Acad. Sci. Paris, 310, série II, 1990, p. 1447-1451. [4] D. MESSADI, F. HELALIMA, S. ALI-MOKHNACHE et M. BOUMAHRAZ, Chromatographia,
D. MESSADI, F. HELALIMA, S. ALI-MOKHNACHE et M. BOUMAHRAZ, Chromatographia, 29, 1990, p. 429-434. [5] D. MESSADI et S. ALI-MOKHNACHE, C. R. Acad. Sci. Paris, 315, série II, 1992, p. 1683-1686. [6] D. MESSADI et S. ALI-MOKHNACHE, Chromatographia (sous presse). [7] Organisation mondiale de la Santé « Directives de qualité pour l'eau de boisson », 1, Recommandations, Genève, 1985. [8] S. ALI-MOKHNACHE, L. FERCHICHI et D. MESSADI, J. Société Algérienne Chimie (sous presse). Laboratoire Pollution, Université de Annaba, BP n° 12, Annaba, Algérie. Cristallochimie/Crystal Chemistry Préparation chimique et étude structurale d'un nouveau triphosphate : Be2RbP3O10 Marie-Thérèse AVERBUCH-POUCHOT et André DURIF
d'un nouveau triphosphate : Be2RbP3O10 Marie-Thérèse AVERBUCH-POUCHOT et André DURIF Résumé Un nouveau triphosphate de beryllium-rubidium, Be2RbP3O10, a été préparé par une méthode de flux. On décrit sa méthode de préparation, ses principales caractéristiques cristallines et son arrangement atomique. Ce triphosphate est monoclinique, C2/c, avec les dimensions de maille suivantes a = 12,177 (8), b = 8,703 (5), c = 8,910 (5) Å, β = 117,32(5)° Une telle maille, de volume 840(1) Å3, renferme quatre unités formulaires. Bien que ces dimensions de maille et le groupe spatial indiquent une isomorphie certaine avec le sel correspondant de beryllium ammonium, Be2NH4P3O10, antérieurement
certaine avec le sel correspondant de beryllium ammonium, Be2NH4P3O10, antérieurement étudié par les auteurs, une résolution détaillée de la structure cristalline a été effectuée car des données géométriques précises sur les anions triphosphates sont rares. Cette structure a été affinée à l'aide de 1 546 réflexions indépendantes jusqu'à une valeur finale du facteur R de 0,017. Chemical preparation and crystal structure of a new triphosphate: Be2RbP3O10 Abstract A new beryllium-rubidium triphosphate, Be2RbP3O10, has been prepared by a flux method. We describe the chemical preparation and the atomic arrangement of this salt. This triphosphate is monoclinic, C2/c, with the following unit-cell
salt. This triphosphate is monoclinic, C2/c, with the following unit-cell dimensions: a = 12.177 (8), b = 8.703 (5), c = 8.910 (5) Å, β= 117.32(5)° This unit cell has a volume of 840 (1) A and contains four formula units. From unit-cell dimensions and space group the isotypy with the corresponding ammonium-beryllium triphosphate, Be2NH4P3O10, previously investigated by the authors is evident. Nevertheless a detailed investigation of the atomic arrangement has been performed in order to obtain accurate geometrical data for this new example of a triphosphate anion. The crystal structure has been refined using 1,546 independent reflections with a
structure has been refined using 1,546 independent reflections with a final R value of 0.017. Abridged English Version INTRODUCTION. The triphosphate anion, P3O10, is built by a linear linkage of three corner-sharing PO4 tetrahedra. Well characterized triphosphates are today relatively rare. More than thirty-five of these salts have been characterized, but very few of them have been investigated at a structural point of view. So our present knowledge of the geometrical features of the P3O10 group is based on a relatively small number of accurate measurements. A detailed survey of this class of compounds has been recently published by the
this class of compounds has been recently published by the authors [1]. The present work describes a new accurate structural determination for such an anionic group, as observed in the title compound. An additional interest of this investigation is to authorize a comparison with the isotypic beryllium ammonium salt, previously described by the authors ([2]-[3]), in which several unusual features dealing with the P-P distances and the P-O-P angles were observed in the geometrical conformation of the anionic group. CHEMICAL PREPARATION. The title compound has been prepared by a flux method whose optimization was very tedious and time consuming. At
method whose optimization was very tedious and time consuming. At room temperature, 0. 5 g of BeO and 4 g of Rb2CO3 are slowly added to 7 cm3 of monophosphoric acid (85%). This mixture is slowly heated up to 613 K and kept at this temperature for 2 days. The excess of phosphoric flux is then removed with hot water and crystals are separated by filtration. The crystallization appears as tufts of elongated monoclinic prisms with axial length up to 3 mm. Note présentée par Bernard RAVEAU. CRYSTALLOGRAPHIC STUDY. — A Nonius CAD4 diffractometer operating with silver radiation (0.5608 Å)
A Nonius CAD4 diffractometer operating with silver radiation (0.5608 Å) monochromatized by a graphite plate was used to collect the intensity data from an almost cubic crystal fragment (0.15 x 0.15 x 0.15 mm). 3,529 reflections (3 < θ < 30°) were scanned with a ω-scan type of 1.20° and a maximum scan time of 120 sec. Background was measured during a maximum time of 60 sec. In this way, 2,304 independent reflections were obtained. No significant fading of the intensity reference reflections was observed. After Lorentz and polarization corrections and without any absorption correction, the crystal structure was refined
and without any absorption correction, the crystal structure was refined using as starting parameters those previously determined by the authors during their investigation of the corresponding ammonium salt. The final refinements (on F) performed gave R = 0.017 (Rw = 0.022 and S = 0.557) with a set of 1,546 reflections corresponding to I > 3 σ (I). A unitary weighting scheme was used. All atoms were anisotropically refined. SDP system was used for all calculations. Final atomic coordinates are given in table I. STRUCTURE DESCRIPTION. — The present arrangement can be described as a three-dimensional network of tetrahedra, built
can be described as a three-dimensional network of tetrahedra, built by P2O5 groups and BeO4 tetrahedra, inserting the rubidium atoms in channels parallel to the c axis. Figure 1 gives a projection of the structure along the b direction. P2O5 groups all centered around planes z=1/4 and 3/4 are interconnected by BeO4 tetrahedra located in planes z = 0 and 1/2. The central phosphorus atom of the P2O5 anion being located on a twofold axis, this anion adopts a binary symmetry rather common in this class of anion. The other representation, a projection along the c axis, given in figure
representation, a projection along the c axis, given in figure 2 shows how the organization of this three-dimensional network of tetrahedra creates large channels parallel to the c direction in which are located the rubidium atoms. Each BeO4 tetrahedron shares its four corners with its four adjacent PO4 tetrahedra with rather short Be-P distances ranging from 2.809 to 2.886 Å. Inside the BeO4 tetrahedron, Be-O distances spread from 1.602 to 1.664 Å. It must be noticed that the P-P distance observed in the phosphoric group (2.818 Å) is the shortest ever observed in a condensed phosphate anion and that the
ever observed in a condensed phosphate anion and that the P-O-P angle (105.28°) is also abnormally small for this class of compounds. Similar non-common features were observed in the isotypic ammonium berylillium salt in which P-P = 2.821 Å and P-O-P = 112.6°. The averaged values commonly measured in various families of condensed phosphate anions are closer to 2.927 Å for the P-P distance and 132.4° for the P-O-P angle. The rubidium atom located on a twofold axis has an eightfold coordination with Rb-O distances ranging from 2.976 to 3.160 Å. Main interatomic distances and bond angles in this atomic
Å. Main interatomic distances and bond angles in this atomic arrangement are given in table II. Drawings were performed using the STRUPLO system. INTRODUCTION. — L'anion triphosphate, P3O5, est construit par un enchaînement linéaire de trois tétraèdres PO4 reliés par leurs sommets. Si du point de vue chimique, on connaît actuellement près de quarante triphosphates, peu d'entre eux sont bien caractérisés du point de vue structural, de sorte que nos connaissances sur la géométrie de cet anion sont tributaires d'un petit nombre de déterminations structurales précises. Une synthèse de l'état actuel de la chimie structurale de ce type de composés
actuel de la chimie structurale de ce type de composés a récemment été publiée par les auteurs. Le présent travail décrit une nouvelle détermination structurale précise pour une telle entité anionique observée dans l'arrangement atomique de Be2RbP3O10. L'intérêt de ce travail est renforcé par le fait que l'étude antérieure du sel isotype de berylillium-ammonium avait montré que la géométrie de son anion présentait un certain nombre de caractéristiques inhabituelles dans le domaine des anions phosphoriques condensés, en ce qui concerne les distances P-P et les angles P-O-P. PRÉPARATION CHIMIQUE. Le composé décrit dans ce travail a été élaboré par une
composé décrit dans ce travail a été élaboré par une méthode de flux dont l'optimisation a été longue et fastidieuse. Dans 7 cm3 d'acide monophosphorique à 85%, on introduit lentement, à température ambiante, 0,5 g de BeO et 4 g de Rb2CO3. Le mélange ainsi obtenu est alors très progressivement porté à 613 K, puis maintenu à cette température durant 2 jours. Après refroidissement, l'excès de flux phosphorique est éliminé par lavage à l'eau chaude et les cristaux obtenus séparés par Projection, selon la direction c, de la structure de Be2RbP3O10. Les conventions utilisées pour la représentation des polyèdres sont
Be2RbP3O10. Les conventions utilisées pour la représentation des polyèdres sont identiques à celles de la première figure. Les cercles vides figurent les atomes de rubidium. Fig. 2. — Projection of Be2RbP3O10 along the c direction. The conventions used for the polyhedral representation are similar to those used for the b projection. The empty circles figurate the rubidium atoms. filtration. La cristallisation de Be2RbP3O10 apparaît sous la forme de touffes formées par des prismes monocliniques allongés dont la taille peut atteindre 3 mm. ÉTUDE CRISTALLOGRAPHIQUE. — Un diffractomètre Nonius CAD4 fonctionnant à la longueur d'onde de l'argent (0,560 8 Å) monochromatisée
à la longueur d'onde de l'argent (0,560 8 Å) monochromatisée sur une lame de graphite a été utilisé pour les mesures d'intensité. 3529 reflexions (3<θ<30°) furent mesurées en utilisant un balayage de 1,20° et un temps maximum de mesure de 120 s par reflexion. Aucune variation des réflexions de référence n'a été constatée. Le fond continu était mesuré durant un maximum de 60 s. De la sorte 2304 réflexions non nulles furent obtenues. Après les corrections de Lorentz et de polarisation, mais sans correction d'absorption, la structure a été affinée en utilisant comme paramètres de départ ceux obtenus antérieurement par
en utilisant comme paramètres de départ ceux obtenus antérieurement par les auteurs lors de l'étude du sel correspondant d'ammonium ([2]-[3]). Les affinements finaux (sur F) furent effectués avec un jeu de 1546 réflexions correspondant à I>3a(I) conduisant à une valeur finale du facteur R de 0,017 (Rw = 0,022 and S = 0,557). Une pondération unitaire a été utilisée. Tous les atomes ont été affinés de manière anisotrope. Le système SDP [4] a été utilisé pour la totalité des calculs. Les coordonnées atomiques finales sont données dans le tableau I. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE. — Le présent arrangement atomique peut
DESCRIPTION DE LA STRUCTURE. — Le présent arrangement atomique peut être aisément décrit comme un réseau tridimensionnel de tétraèdres construit par les groupements P3O10 et les tétraèdres BeO4. La figure 1 représente l'ensemble de la structure en projection selon la direction b, de manière à en montrer l'organisation en couches. Les groupements P3O10 tous groupés autour des plans z = 1/4 et 3/4 sont reliés par les tétraèdres BeO4 situés dans les plans z = 0 et 1/2. L'atome central de phosphore du groupement P3O10 étant situé sur un axe binaire cet anion adopte bien sûr cette symétrie, d'ailleurs commune