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la fusion de l'hydrate de potasse avec un corps métallique azoté ou non azoté, résultat que j'ai obtenu aussi dans toutes mes expériences (mais qui est si peu important qu'on ne peut l'attribuer à aucune influence causée par l'azote de l'atmosphère), et les recherches du professeur Liebig sur l'ammoniaque contenue dans l'eau de pluie, donnent une solution simple et complète à la demande qu'on se fait pour savoir d'où vient ce dégagement d'ammoniaque si souvent observé et si difficile à éviter. Les expériences de M. Faraday démontrent complètement qu'il y a quelque source d'ammoniaque inconnue, et que l'azote de l'atmosphère
a quelque source d'ammoniaque inconnue, et que l'azote de l'atmosphère ne joue pas un rôle actif; ces expériences sont si convaincantes et faites avec tant d'impartialité, que je ne puis m'empêcher d'en donner un extrait succinct. Elles me paraissent complètement opposées à la conclusion que M. Reiset en a tirée, et sont de la plus grande importance pour déterminer si l'azote de l'atmosphère joue un rôle temporaire dans la formation de l'ammoniaque, par la destruction de la matière organique, ou par l'oxydation des métaux avec ou sans dégagement d'hydrogène. La réponse affirmative ou négative à cette question a une influence
réponse affirmative ou négative à cette question a une influence importante sur la théorie de la nutrition des plantes. M. Faraday observa qu'une substance organique, dont il désirait connaître la quantité d'azote, dégageait de l'ammoniaque par sa fusion avec l'hydrate de potasse, quoiqu'il n'en obtint pas lorsqu'on la faisait chauffer seule dans un tube. En continuant cette expérience, il reconnut que plusieurs corps azotés organiques, ainsi que plusieurs métaux, tels par exemple que le fer, le zinc, l'étain, le plomb, l'arsenic et le cuivre, présentaient ce phénomène. Ainsi il obtint une quantité très-perceptible d'ammoniaque avec des fibres ligneuses, de l'oxalate
une quantité très-perceptible d'ammoniaque avec des fibres ligneuses, de l'oxalate de potasse, de l'oxalate de chaux, du tartrate de plomb, de l'acétate de chaux et de l'asphalte; il en obtint très-peu avec de l'acétate de potasse, de l'acétate et du tartrate de plomb, du tartrate et du benzoate de potasse, de l'oxalate de plomb, du sucre, de la cire, de l'huile d'olive et de la naphtaline, et pas du tout avec la résine, l'alcool, l'éther et le gaz oléfin. La quantité d'ammoniaque s'accordait complètement avec la quantité d'hydrate de potasse employée dans l'expérience. Il observa, en outre, que de l'hydrate
employée dans l'expérience. Il observa, en outre, que de l'hydrate de potasse parfaitement pur, évaporé au point de cesser de dégager de l'eau, ne dégageait pas d'ammoniaque lorsqu'il était chauffé, mais qu'il acquérait cette propriété lorsqu'on l'exposait à l'air pendant quelque temps. Il observa absolument la même chose avec la chaux caustique et l'hydrate de chaux, ainsi qu'avec de la potasse liquide fraîchement préparée qu'on avait laissé reposer pendant vingt-quatre heures. M. Faraday obtint aussi de l'ammoniaque en faisant chauffer une bande de zinc bien purifié avec de l'hydrate de potasse fait par le potassium, dans une atmosphère d'hydrogène soigneusement
potasse fait par le potassium, dans une atmosphère d'hydrogène soigneusement préparé; mais il ne put pas obtenir d'ammoniaque en faisant chauffer le zinc avec de l'hydrate de potasse qu'il avait d'abord tenu dans un état de fusion, jusqu'à ce qu'il cessât de dégager de l'eau. Il établit, en outre, qu'on observait généralement l'ammoniaque avant que le dégagement de l'hydrogène par la décomposition de la substance eût eu lieu. Le tartrate de plomb chauffé avec de la potasse, et le résidu froid mis en contact avec une goutte d'eau, dégagea de l'ammoniaque. De l'argile blanche de Cornouailles, exposée à l'air pendant
l'ammoniaque. De l'argile blanche de Cornouailles, exposée à l'air pendant huit jours, après avoir été fortement chauffée, dégagea beaucoup d'ammoniaque, tandis qu'une autre portion de cette même argile, qu'on conserva après l'ignition dans un flacon bien fermé, ne produisit pas d'ammoniaque. Du sable de mer pur, chauffé au rouge dans un creuset et refroidi sur un plat de cuivre, ne donne aucune trace d'ammoniaque, quoiqu'on en eût facilement trouvé en prenant dans la main un peu de ce sable avant qu'il eût été chauffé, et en le remuant avec le doigt. Ces expériences s'accordent complètement avec celles de Braconnot, qui
doigt. Ces expériences s'accordent complètement avec celles de Braconnot, qui dit que plusieurs minéraux poreux, tels que le trappe de Chaume de Tendron, l'eurite, quelques espèces de granits, la serpentine des Vosges, l'amphibole, le muschelkalk, etc., dégagent un produit ammoniacal par la distillation dans une cornue de verre. Les expériences de M. Faraday prouvent avec la plus grande exactitude que l'ammoniaque n'était pas formée, mais qu'elle existait déjà dans les matières employées, ou qu'elles la recevaient par leur exposition à l'air. Les quantités obtenues étaient si petites, qu'il ne pouvait pas les évaluer. Dans les expériences précédentes, j'ai confirmé et
pas les évaluer. Dans les expériences précédentes, j'ai confirmé et démontré l'exactitude de l'expérience de M. Faraday dans laquelle il établit que l'azote de l'atmosphère ne possède en aucune manière la propriété de former l'ammoniaque avec l'hydrogène, au moment de sa séparation, par aucune combinaison. S'il en était autrement, on aurait obtenu une quantité d'ammoniaque capable d'être estimée et proportionnée à la durée de l'expérience ou à la quantité de matière, dans les expériences sur le fer, l'étain et le sucre, dans lesquelles, en chauffant la substance avec un alcali dans un courant d'air ou d'azote continu, la combustion entière
dans un courant d'air ou d'azote continu, la combustion entière s'était trouvée dans les conditions les plus favorables à la formation de l'ammoniaque; toutefois, elle n'a pas lieu, et en y mettant le soin convenable, on peut même éviter toute trace d'ammoniaque, quoique l'hydrogène naissant puisse se trouver en contact avec le gaz azote. Si nous considérons que l'ammoniaque forme une partie constituante de notre atmosphère, qu'en outre c'est un corps qui est absorbé facilement par les substances liquides ou poreuses, particulièrement lorsque ces derniers possèdent en même temps les propriétés d'un acide, nous devons remarquer que, possédant un moyen
propriétés d'un acide, nous devons remarquer que, possédant un moyen excessivement délicat de reconnaître la présence de l'ammoniaque, on doit trouver cet alcali volatil dans toutes ou presque dans toutes les substances exposées à l'air. Il est donc facile de concevoir comment M. Faraday ne trouva pas d'ammoniaque avec de l'hydrate de potasse frais qui avait été d'abord fondu, ni avec de la résine qui n'est pas un corps poreux : quoique la résine, comme les autres corps organiques, fût décomposée avec dégagement de gaz hydrogène, par la fusion avec l'hydrate. Une petite quantité d'azote contenue dans le corps comme
l'hydrate. Une petite quantité d'azote contenue dans le corps comme principe constituant, peut être en partie ou en totalité la cause du dégagement d'ammoniaque dans plusieurs cas où M. Faraday l'a observé. La présence de l'azote dans le zinc du commerce explique très-facilement comment le résidu noir et floconneux qu'on obtient toujours par la solution de zinc dans l'acide, dégage, après avoir été bien lavé, une assez grande quantité d'ammoniaque. La fonte, selon Schafhaeult, contient aussi de l'azote. Le fait contenu dans la plupart des traités de chimie, que le fer, par son changement en oxyde sous l'influence combinée de
fer, par son changement en oxyde sous l'influence combinée de l'humidité et de l'air contenant de l'acide carbonique, offre à l'azote du dernier les conditions nécessaires pour former l'ammoniaque, s'accorde exactement avec les cas précédents de sa formation probable. Cette production d'ammoniaque, si elle a lieu, porterait à supposer que le fer est capable de décomposer l'eau par le dégagement du gaz hydrogène à la température ordinaire, ce qui n'est nullement le cas; elle semblerait en outre indiquer que l'hydrogène, lorsqu'il est libre, possède une plus grande affinité pour l'azote que pour l'oxygène de l'atmosphère; ce que contrarie complètement notre
que pour l'oxygène de l'atmosphère; ce que contrarie complètement notre expérience générale. À la température élevée où l'eau peut être décomposée par le fer, il ne se forme pas d'ammoniaque. M. Kuhlmann n'obtint que de l'hydrogène et de l'azote, mais pas d'ammoniaque par le passage de la vapeur, et de l'azote sur du fer pyrophorique chauffé au rouge. J'ai répété l'expérience douteuse d'Austin (au moins d'après le résultat de Hall), de manière à ce que l'ammoniaque contenue dans l'atmosphère (mais non son acide carbonique), fût exclue autant que possible. J'introduisis dans un flacon de 4 à 5 litres de capacité
dans un flacon de 4 à 5 litres de capacité quelques clous de fer (500 gr.), après les avoir dépouillés de tout oxyde au moyen d'acide chlorhydrique étendu, et les avoir ensuite bien lavés dans de l'eau pure, et je mis assez d'eau distillée dans le flacon pour couvrir le fond. Le flacon fut réuni par un tube intermédiaire à un second flacon plus petit, qui contenait une petite quantité d'acide muriatique très-étendu. Au moyen d'un second trou percé dans le bouchon du petit flacon, on attacha un tube contenant de l'asbeste mouillée d'acide sulfurique pur, et l'air extérieur communiqua
de l'asbeste mouillée d'acide sulfurique pur, et l'air extérieur communiqua par cette ouverture avec le contenu du plus grand flacon. Le but de l'acide chlorhydrique était d'empêcher l'ammoniaque qui pourrait se former, de passer dans l'acide sulfurique. L'air fut renouvelé chaque jour au moyen d'un second tube fermé à la cire, et placé dans le bouchon du grand flacon, de manière à ce que l'air qui entrait dût passer nécessairement à travers le tube contenant l'acide sulfurique. Après quatorze à dix-huit jours d'oxydation, on enleva du flacon, en le lavant avec de l'eau et un peu d'acide chlorhydrique étendu, l'oxyde
avec de l'eau et un peu d'acide chlorhydrique étendu, l'oxyde qui s'était formé en quantité considérable; on le fit dissoudre dans de l'acide chlorhydrique, et cette solution, à laquelle on ajouta du chloride de platine, fut évaporée presque jusqu'à dessiccation dans un bain-marie. Le résidu, dissous complètement dans de l'alcool éthéré, ne déposa aucune trace d'ammonio-chloride de platine, même après avoir reposé douze heures, et on ne trouva non plus aucune trace d'ammoniaque dans l'acide muriatique contenu dans le petit flacon. Si le fer s'était oxydé aux dépens de l'eau, et si l'hydrogène mis ainsi en liberté avait formé de
et si l'hydrogène mis ainsi en liberté avait formé de l'ammoniaque avec l'azote de l'air au moment de son dégagement, on aurait obtenu environ 3 grammes d'ammonio-chloride de platine pour chaque gramme d'oxyde traité de cette manière. Ainsi, cette quantité n'aurait pu échapper à l'observation. On ne peut douter, d'après cela, que l'ammoniaque observé dans la rouille du fer ne provienne de l'atmosphère. Herman (1), dans son Essai sur la décomposition du bois, parle d'une expérience dans laquelle l'azote de l'atmosphère fut directement absorbé et partiellement converti en ammoniaque, par la décomposition du bois frais. Herman trouva environ un tiers
la décomposition du bois frais. Herman trouva environ un tiers de l'azote qui devait, d'après ses expériences, exister comme principe constituant du bois, dans les produits de cette décomposition. Il en conclut que deux parties durent s'en échapper sous forme d'ammoniaque. Le mode de décomposition de ce genre le plus parfait que nous connaissions, est la production de l'acide acétique par l'alcool. Si l'azote de l'atmosphère possédait la propriété de jouer un rôle dans ces métamorphoses, au lieu d'acide acétique pur, on obtiendrait un sel ammoniacal dans les opérations rapides qui ont lieu dans les fabriques de vinaigre, où la
qui ont lieu dans les fabriques de vinaigre, où la fibre du bois subit une lente décomposition par l'alcool. Cependant on n'y a jamais observé aucune formation d'ammoniaque. L'opération de la décomposition des substances organiques (1) Journal für praktische Chemie, Bd. XXVII, S. 165. Les quêtes qui contiennent peu ou pas d'azote à la surface de notre planète, est aussi ancienne que la matière vivante elle-même. Elle est si générale, que notre atmosphère serait bientôt empoisonnée par l'ammoniaque, s'il existait autant d'attraction chimique pour le gaz azote (comme élément) que pour l'oxygène, et la somme totale d'azote aurait certainement diminué,
pour l'oxygène, et la somme totale d'azote aurait certainement diminué, si l'azote, qui est le plus indifférent de tous les éléments gazeux, possédait la propriété de contribuer comme tel à la formation de l'ammoniaque. Note adressée par M. J. REISET au sujet du Mémoire précédent. Peu de jours après la publication de ma Note sur la méthode proposée par MM. Varrentrapp et Will pour la détermination de l'azote, je repris mes expériences, que j'avais eu le tort de publier trop vite, et sans avoir pensé d'abord que le mélange alcalin employé pouvait être souillé de nitrates. Je m'aperçus bientôt, en
employé pouvait être souillé de nitrates. Je m'aperçus bientôt, en effet, qu'en se servant d'un mélange de chaux lavée plusieurs fois avant sa calcination, et de soude à l'alcool, purifiée en la faisant fondre préalablement avec une petite quantité de sucre, les matières non azotées, brûlées avec un pareil mélange, ne donnent plus sensiblement d'ammoniaque. Je communiquai aussitôt (8 août 1842) ces nouvelles expériences à plusieurs chimistes, et notamment à M. Pelouze, qui devait voir bientôt M. Liebig, et lui en parler, ainsi que je l'avais prié de le faire. Cette circonstance me décida à ne pas publier immédiatement la
Cette circonstance me décida à ne pas publier immédiatement la rectification de mes premières expériences. M. Will, élève de M. Liebig, paraît avoir ignoré complètement cette communication de M. Pelouze à M. Liebig, et quelques mois après (janvier 1843) il publia son Mémoire, et parvint de son côté à découvrir que l'alcali employé dans mes expériences devait contenir des nitrates. Quoi qu'il en soit, mon erreur aura du moins servi à appeler l'attention de M. Will sur la présence des nitrates dans son mélange alcalin. Je ne doute pas que s'il avait su plus tôt que les fabricants d'alcalis ajoutent
s'il avait su plus tôt que les fabricants d'alcalis ajoutent toujours un peu de nitre à leurs produits, il aurait insisté longuement dans son premier Mémoire sur une cause d'erreur aussi grave. C'est à l'expérience à nous apprendre maintenant si cette méthode de déterminer l'azote peut toujours donner des résultats satisfaisants. On sait déjà qu'elle est en défaut quand il s'agit d'analyser les nitrates et les produits de l'acide nitrique : je ne la crois pas plus exacte à l'égard des combinaisons azotées obtenues à des températures élevées par l'action des alcalis; enfin, en mettant même de côté ces deux
des alcalis; enfin, en mettant même de côté ces deux classes de produits, peut-on savoir l'état dans lequel se trouve l'azote dans une combinaison? Que, dans certains cas, cette méthode puisse seulement servir comme moyen de contrôle pour la détermination de l'azote, et elle aura déjà rendu un grand service à la science. DE L'ACTION DE L'ACIDE NITRIQUE SUR L'ALCOOL ET DE L'ÉTHER NITRIQUE; PAR M. MILLON. Les tentatives qu'on a faites jusqu'ici pour combiner l'acide nitrique à l'éther ont été infructuesques. C'était une lacune toute particulière au milieu de la série si étendue des éthers composés; et l'absence de
la série si étendue des éthers composés; et l'absence de cette combinaison était devenue plus remarquable depuis la découverte du nitrate de méthylène. L'influence que l'acide nitreux exerce sur le mode d'oxydation des métaux, m'a fait soupçonner que la production de l'acide nitreux pouvait également modifier l'oxydation des substances organiques par l'acide nitrique. Je suis arrivé en effet à changer complètement l'action de l'acide nitrique sur l'alcool, en prévenant la production de l'acide nitreux. Il suffit pour cela d'ajouter un peu de nitrate d'urée au mélange d'acide et d'alcool; alors on obtient, à feu nu, une distillation calme et régulière,
on obtient, à feu nu, une distillation calme et régulière, au lieu du dégagement tumultueux qui avait caractérisé jusqu'ici l'action de l'acide nitrique sur l'alcool; et les produits nombreux parmi lesquels dominait l'éther nitreux sont remplacés par un seul produit nouveau, l'éther nitrique, qui passe dans le récipient accompagné d'eau et d'alcool. L'acide nitrique doit avoir été purifié avec soin; la présence de l'acide chlorhydrique rendrait le nitrate d'urée tout à fait inefficace, et l'on retomberait dans l'action ordinaire de l'acide nitrique sur l'alcool. Les proportions d'acide et d'alcool ne sont pas indifférentes : l'opération réussit toujours très-bien en prenant
sont pas indifférentes : l'opération réussit toujours très-bien en prenant 1 volume d'acide nitrique concentré, à 4 équivalents d'eau et demi, d'une densité de 1,401, et 2 vol. d'alcool à 35 degrés, ce qui fait à peu près un poids égal d'acide et d'alcool. Si l'on prenait volumes égaux d'acide nitrique et d'alcool, le nitrate d'urée serait encore inefficace. Il convient en outre de ne pas agir sur une trop grande masse, et le mélange d'acide et d'alcool ne doit pas dépasser 150 à 120 grammes; 1 ou 2 grammes de nitrate d'urée suffisent alors pour régler l'opération. On doit
de nitrate d'urée suffisent alors pour régler l'opération. On doit chauffer doucement : le premier produit de la distillation ne contient que de l'alcool affaibli; mais bientôt l'éther nitrique s'annonce par une odeur particulière, et en ajoutant de l'eau au produit distillé, il s'en sépare un liquide plus lourd que l'eau, qui est l'éther nitrique. Plus tard l'éther nitrique est si abondant, qu'il forme une couche plus dense dans le récipient même. Si l'on pousse la distillation jusqu'à ce qu'on ait chassé tout le mélange d'alcool et d'acide de la cornue qui le contient, on retombe tout à fait, à
cornue qui le contient, on retombe tout à fait, à la fin de l'opération, dans les réactions tumultueuses de l'alcool. Mais en s'arrêtant, lorsqu'il ne reste plus que le huitième environ du mélange, le nitrate d'urée est à peu près intact, et il ne tarde pas à se déposer, au milieu du résidu fortement acide; le résidu peut servir à une seconde, une troisième et même une quatrième distillation. Si le nitrate d'urée qu'on a employé ainsi était jaune et fortement coloré, on le retrouve d'une blancheur parfaite. On peut ainsi combiner très-bien la purification du nitrate d'urée et la
ainsi combiner très-bien la purification du nitrate d'urée et la préparation de l'éther nitrique. On prend pour cela le nitrate d'urée brut, tel qu'il s'obtient en précipitant les urines concentrées par l'acide nitrique : le précipité est exprimé dans un linge, puis introduit dans le mélange d'acide nitrique et d'alcool. On distille jusqu'à ce que le nitrate d'urée vienne former des lames cristallines à la surface du liquide. Toutefois, la décoloration n'est satisfaisante qu'autant que le poids du nitrate d'urée n'excède pas 50 ou 60 grammes. Quant à la purification de l'éther, elle est analogue à celle de l'éther formique
de l'éther, elle est analogue à celle de l'éther formique et d'un grand nombre d'éthers composés. On lave l'éther avec une solution alcaline, puis, avec de l'eau distillée, on le laisse ensuite un jour ou deux au contact du chlorure de calcium, réduit en morceaux, et l'on distille. L'éther qui a été soumis à l'analyse avait en outre été dissous dans l'alcool et précipité ensuite par l'eau. L'analyse a donné les nombres suivants : Calcul. Carbone. 26,59 26,60 26,32 Hydrogène. 5,72 5,83 5,48 Azote. 15,07 15,26 15,54 Oxygène. 1. 52,65 La combustion, à l'aide de l'oxyde de cuivre, s'opère très-facilement,
La combustion, à l'aide de l'oxyde de cuivre, s'opère très-facilement, sans secousse aucune. La détermination de l'azote exige quelques précautions pour lesquelles le Mémoire de MM. Dumas et Péligot sur l'esprit de bois est un excellent guide. Ainsi la formule de l'éther nitrique s'exprime par C4H60N2O5. Une solution aqueuse de potasse caustique concentrée est sans action sur l'éther nitrique; mais une solution alcoolique le décompose même à froid, et l'on obtient des cristaux abondants de nitrate de potasse, sans le moindre mélange de nitrite. Son odeur douce et suave ne rappelle nullement celle de l'éther nitreux. Sa saveur très-sucrée laisse
rappelle nullement celle de l'éther nitreux. Sa saveur très-sucrée laisse un arrière-goût d'amertume légère. Sa densité, plus forte que celle de l'eau, est de 1,112 à + 17 degrés; il entre en ébullition à +85 degrés. Il s'enflamme et brûle avec une flamme blanche très-prononcée. Il se décompose à une température un peu supérieure à son point d'ébullition. J'ai pu enflammer plusieurs fois, sans explosion, des ballons d'une capacité de 200 à 300 grammes qui étaient remplis par sa vapeur; mais en prenant sa densité dans l'appareil de M. Dumas, tout l'appareil fut brisé avec violence au moment où le
tout l'appareil fut brisé avec violence au moment où le verre effilé fondait sous le dard du chalumeau. L'acide nitrique concentré détruit l'éther nitrique; et quelques tentatives que j'ai faites pour obtenir l'acide nitrovinique et les nitrovinates ont été sans résultat satisfaisant. L'acide chlorhydrique détruit aussi l'éther nitrique, en formant de l'eau régale. L'acide sulfurique à un équivalent d'eau dissout le quart de son poids d'éther nitrique, sans aucun phénomène apparent dans le principe, si l'on ajoute l'éther peu à peu. Mais, au bout de quelques instants, le mélange répand des vapeurs d'acide nitrique, et un peu plus tard il
des vapeurs d'acide nitrique, et un peu plus tard il se fait un grand échauffement de la liqueur avec production de gaz nitreux; l'acide sulfurique noircit, et tout l'éther se trouve détruit. L'iode se dissout dans l'éther et lui communique une belle coloration violette. Le chlore l'attaque promptement; mais je n'ai pu séparer aucun produit défini à la suite de cette action, soit que le chlore amène un dérangement complet des molécules, soit que l'acide chlorhydrique qui se forme entre aussi en action et vienne compliquer les phénomènes. Il est entièrement insoluble dans l'eau: mille parties d'eau ne diminuent pas
entièrement insoluble dans l'eau: mille parties d'eau ne diminuent pas sensiblement une partie d'éther nitrique; il se dissout au contraire en toute proportion dans l'alcool, d'où il est facilement précipité par une petite quantité d'eau. L'intervention du nitrate d'urée dans la production de l'éther nitrique s'explique par la réaction de l'urée sur l'acide nitreux; ces deux corps se détruisent en produisant des volumes égaux d'azote et d'acide carbonique. De sorte que la présence de l'urée prévient la formation de l'acide nitreux. La tendance primitive de l'acide nitrique dans son action sur l'alcool est celle de tous les acides volatils, à
sur l'alcool est celle de tous les acides volatils, à savoir, la production d'un éther composé; mais l'éther nitrique vient-il à se détruire, ou bien sa formation, mal contenue dans les limites étroites où elle s'enferme, s'accompagne-t-elle de la moindre production d'acide nitreux, aussitôt celui-ci entame une action nouvelle; et, pour peu qu'il s'ensuive une élévation de température, on comprend les actions multiples qui peuvent s'entre-croiser au sein des deux liquides tels que l'alcool et l'acide nitrique. Ainsi, ce n'est que du moment où l'acide nitreux se mêle à l'acide nitrique qu'il développe entre les éléments de l'alcool les transformations