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protoxyde de manganèse; à chaud, on n'obtient pas de précipité, mais des grains cristallins qui, au contact de l'air, se colorent rapidement en brun. Ammonio-picrate de fer. En ajoutant du sel ammoniac, de l'ammoniaque en excès et du picrate d'ammoniaque à une solution de protosulfate de fer, on obtient un précipité vert foncé qui paraît être un ammonio-picrate de fer, mais qui n'a pu être analysé. Sur la présence de l'arsenic et de l'antimoine dans les sources et le lit des fleuves des terres, par H. F. CAUPFIELD. L'auteur, en soumettant à l'analyse l'eau d'un certain nombre de sources et
soumettant à l'analyse l'eau d'un certain nombre de sources et le sable formant le lit de plusieurs fleuves et rivières, y a rencontré de l'arsenic fréquemment accompagné d'antimoine. Son procédé consiste à soumettre la matière plusieurs fois de suite à l'action de l'acide chlorhydrique à chaud, et à examiner le produit de la distillation. Il a remarqué que l'arsenic et l'antimoine se retrouvaient dans les liquides fournis par la deuxième et la troisième distillation en plus grande quantité que dans celui fourni par le premier traitement. Phéronaphtaline, naphthylamine et ses dérivés colorés, par M. Z. ROUSSIN. L'auteur s'est occupé d'abord
dérivés colorés, par M. Z. ROUSSIN. L'auteur s'est occupé d'abord de produire facilement et à bon marché la nitronaphtaline et la naphthylamine. Préparation de la nitronaphtaline. On introduit dans un ballon de 8 litres 1 kilogramme de naphthalène avec 6 kilogrammes d'acide nitrique du commerce, et l'on dispose l'appareil au-dessus d'un bain d'eau bouillante. La naphthalène fond d'abord et surnage; on agite de temps en temps. Bientôt des sapes rutilantes se dégagent, et peu à peu la couche huileuse gagne le fond. On décante alors l'acide et on verse l'huile dans une terrine, où elle se fige; on la divise
dans une terrine, où elle se fige; on la divise par l'agitation au moment où elle se solidifie et on la lave. Pour la purifier, on la fait fondre et on la comprime fortement après refroidissement. La nitronaphtaline fondue filtre au papier aussi rapidement que l'eau. Les pains de nitronaphtaline solide sont rougeâtres quand on les voit en masse, mais la poudre est d'un beau jaune. Si la compression a été suffisamment énergique pour chasser une huile rouge qui imprègne la masse, la nitronaphtaline est très pure. Les eaux-mères acides renferment entre autres produits de la binitronaphtaline blanche qui cristallise
renferment entre autres produits de la binitronaphtaline blanche qui cristallise souvent par le refroidissement. Préparation de la naphthylamine. On introduit dans un ballon 6 parties d'acide chlorhydrique, partie de nitronaphtaline, et on ajoute à ce mélange une quantité de grenaille d'étain telle qu'elle atteigne la surface du mélange. On porte l'appareil au bain-marie et on agite de temps en temps. Au bout de quelques instants une réaction énergique se déclare; la nitronaphtaline disparaît et la liqueur devient limpide, quoique colorée en brun. On décante le liquide dans une terrine en grès contenant un mélange de 2 litres d'acide chlorhydrique et
grès contenant un mélange de 2 litres d'acide chlorhydrique et de 1 litre d'eau, où bientôt cristallise le chlorhydrate de naphthylamine. Les cristaux sont recueillis, égouttés et comprimés. Ce sel, desséché complètement, est dissous dans l'eau bouillante; la dissolution est traitée par du sulfure de sodium pour précipiter l'étain et filtrée sur du papier mouillé qui retient une matière goudronneuse. Le chlorhydrate cristallise par refroidissement il se sublime facilement, et il est alors très léger et très blanc. Si l'on mélange deux solutions limpides et incolores, l'une de chlorhydrate de naphthylamine, l'autre d'azotite de potasse, il se produit un précipité
naphthylamine, l'autre d'azotite de potasse, il se produit un précipité d'un beau rouge insoluble dans l'eau. L'immersion successive de la laine et de la soie dans ces liquides suffit pour les teindre; la couleur obtenue est très fixe. Dans une lettre adressée à M. Chevreul et publiée dans les Comptes rendus, T. XII, p. 860, M. E. Kopp fait remarquer que la production d'une matière colorante rouge par l'action du nitrite de potasse sur un sel de naphthylamine est un fait déjà connu. Le corps qui se forme est la nitrosonaphthamine dont la formule est C20H8N4O2 et dont la formation
nitrosonaphthamine dont la formule est C20H8N4O2 et dont la formation et les propriétés ont été parfaitement étudiées par M. Perkin (Quarterly Journal of the Chemical Society. Avril 1856.) M. Kopp a attiré lui-même l'attention sur ce composé dans un mémoire publié récemment sur le rouge d'aniline (page 23). Enfin Gerhardt cite le travail de M. Perkin dans son Traité de Chimie, T. IV, addition au T. V, p. 1025. M. Roussin a reconnu lui-même la justesse de cette réclamation. CHIMIE MINÉRALE. Faxe pour servir à l'histoire de l'oxygène (Suite), par M. C. F. SCHOMBURGER. Action de l'oxygène sur l'acide pyrogallique.
M. C. F. SCHOMBURGER. Action de l'oxygène sur l'acide pyrogallique. L'oxygène inactif n'agit pas sur l'acide pyrogallique sec. L'oxygène actif négatif ou ozone, au contraire, oxyde très rapidement l'acide pyrogallique lorsqu'il est en dissolution ou même à l'état sec. Une bande de papier à filtrer humectée avec une solution concentrée d'acide pyrogallique, prend immédiatement une coloration violette lorsqu'on l'introduce dans un ballon renfermant de l'air ozonisé. Après quelque temps de séjour dans le ballon, la coloration disparaît et le papier est fortement acide; après un temps encore plus long, cette acidité elle-même disparaît. Un courant d'air ozonisé, passant à travers
acidité elle-même disparaît. Un courant d'air ozonisé, passant à travers une solution d'acide pyrogallique, la colore aussitôt en jaune, puis en brun; ensuite il y a décoloration et la liqueur est devenue fortement acide. Si le passage de l'air ozonisé continue encore, la liqueur cesse de rougir le papier de tournesol. En même temps l'ozone est détruit. Les mêmes phénomènes se produisent avec l'acide pyrogallique sec. Dans l'air ozonisé ce dernier se colore en tombant en déliquescence; la liqueur devient incolore et acide, puis finit par disparaître. On n'a pas encore pu s'assurer de la nature de l'acide qui se
encore pu s'assurer de la nature de l'acide qui se produit. Peut-être est-ce de l'acide oxalique. L'oxygène négatif, à l'état de combinaison, agit de la même manière sur l'acide pyrogallique, la réduction des sels d'argent et d'or, du permanganate de potasse, de l'acide chromique, etc., par cet acide est bien connue. L'oxygène actif positif, tel qu'il est contenu, par exemple, dans l'eau oxygénée, n'exerce pas d'action sur l'acide pyrogallique, qui se dissout simplement dans l'eau oxygénée sans s'altérer. Il en est de même de l'oxygène positif dissous dans l'essence de térébenthine. Si l'oxygène ordinaire laisse l'acide pyrogallique sans altération aucune,
térébenthine. Si l'oxygène ordinaire laisse l'acide pyrogallique sans altération aucune, lorsque ce dernier est sec, il n'en est pas de même lorsque l'acide pyrogallique est humide ou en solution. Les idées théoriques de M. Schönbein l'ont conduit à supposer que dans cette oxydation il devait se produire, à la faveur de l'humidité, un phénomène analogue à celui qui accompagne l'oxydation lente du phosphore, et que, dans ce cas, l'acide pyrogallique s'emparant de l'oxygène négatif, de l'oxygène positif devait être mis en liberté pour former avec l'eau de l'eau oxygénée. C'est en effet ce qui a lieu. Il est possible de
en effet ce qui a lieu. Il est possible de démontrer la formation de l'eau oxygénée à l'aide de la solution d'indigo et du sulfate de protoxyde de fer. On sait que le mélange de ces réactifs est décoloré sous l'influence de l'eau oxygénée. Il faut avoir soin d'ajouter une petite quantité d'acide sulfurique à la solution brunie d'acide pyrogallique, pour empêcher la production d'un sel de fer bleu noirâtre qui masquerait la décoloration de l'indigo. La solution brunie d'acide pyrogallique perd son action oxydante sur l'indigo lorsqu'on l'agite avec de la mousse de platine, avec du peroxyde de plomb,
de la mousse de platine, avec du peroxyde de plomb, etc., ce qui achève de prouver que c'est bien de l'eau oxygénée qui s'était produite dans l'oxydation de l'acide pyrogallique. On sait que l'oxydation de l'acide pyrogallique est beaucoup plus rapide en présence des alcalis; cette oxydation plus rapide est aussi accompagnée de la production d'une quantité plus considérable d'eau oxygénée. En effet, si l'on introduit dans un grand flacon 50 centimètres cubes environ d'une solution d'acide pyrogallique contenant 1 gramme d'acide, avec 1 gramme environ de soude caustique concentrée, et si l'on agite le mélange jusqu'à ce qu'il n'absorbe
et si l'on agite le mélange jusqu'à ce qu'il n'absorbe plus d'oxygène, puis que l'on ajoute assez d'acide azotique étendu pour rendre à la liqueur sa transparence, on peut réaliser avec le liquide ainsi obtenu les réactions suivantes, qui prouvent la présence du peroxyde d'hydrogène. Mis en contact avec la mousse de platine, il laisse dégager de l'oxygène ordinaire. Il réduit les peroxydes de plomb, de manganèse, de nickel, de cobalt, etc., avec formation de nitrate et dégagement d'oxygène ordinaire. Il décoloré la solution de permanganate de potasse, avec un vif dégagement d'oxygène neutre. Avec la solution d'acide chromique, il
vif dégagement d'oxygène neutre. Avec la solution d'acide chromique, il forme de l'azotate de chrome, toujours avec dégagement d'oxygène neutre. Un volume de la liqueur additionné de quelques gouttes d'acide chromique et agité avec deux volumes d'éther, colore l'éther en bleu. Si la liqueur ne renferme pas beaucoup d'acide azotique libre, elle bleuit l'empois d'amidon ioduré, lorsque on ajoute quelques gouttes d'une solution étendue de sulfate ferrure. Elle réduit l'hypochlorite de soude en chlorure de sodium, avec dégagement d'oxygène. Parfaitement neutre, elle décolore les ferrates alcalins en précipitant du peroxyde de fer; elle décolore les manganates alcalins en précipitant de
de fer; elle décolore les manganates alcalins en précipitant de l'oxyde de manganèse; elle précipite du bleu de Prusse d'un mélange de ferricyanure de potassium et d'un sel ferrique. Ces diverses réactions sont toutes accompagnées d'un dégagement d'oxygène ordinaire. L'action de l'oxygène sur l'acide tannique et sur l'acide galique est tout à fait analogue à celle du même corps sur l'acide pyrogallique. Il est inutile de reproduire ici en détail la série des expériences démontrant que l'oxygène actif positif est sans action sur ces acides; que l'oxygène actif négatif les brûle entièrement en les transformant d'abord en acide oxalique, et
brûle entièrement en les transformant d'abord en acide oxalique, et que l'oxygène ordinaire n'exerce d'action sur eux qu'en présence de l'humidité et les oxyde alors en produisant une certaine quantité de peroxyde d'hydrogène. L'acide eachoutannique se comporte de même vis-à-vis de l'oxygène, et il est probable que tous les acides tanniques sont dans le même cas. L'indigo blanc en solution aqueuse et alcaline présente les mêmes phénomènes à un degré plus prononcé encore, et fournit lorsqu'on l'agite avec de l'air ordinaire une liqueur qui, filtrée et acidulée avec l'acide azotique ou l'acide sulfurique, laisse dégager de l'oxygène lorsqu'on la met
ou l'acide sulfurique, laisse dégager de l'oxygène lorsqu'on la met en contact avec la mousse de platine, avec le permanganate de potasse, avec les peroxydes de plomb, de manganèse, etc., et se comporte tout à fait comme une solution de peroxyde d'hydrogène. L'eau oxygénée n'agit pas sur la solution alcaline d'indigo blanc plus rapidement que l'oxygène ordinaire. Au contraire, le permanganate de potasse, les peroxydes de plomb, de cobalt, de nickel, etc., les ferrates alcalins, les hypochlorites, bleuissent immédiatement l'indigo blanc et sont eux-mêmes réduits. Berzélius regardait l'indigo bleu comme une espèce d'eau oxygénée. M. Schönbein se rallie à l'opinion
une espèce d'eau oxygénée. M. Schönbein se rallie à l'opinion de Berzélius, qui lui paraît de beaucoup préférable à celle de Dobereiner, généralement admise aujourd'hui, depuis les analyses de M. Dumas, et d'après laquelle l'indigo blanc serait un hydrure de l'indigo bleu. Toutefois, M. Schönbein envisage l'indigo bleu, de même que la résine de gaiac bleuie, comme un ozonide organique, c'est-à-dire comme une combinaison organique renfermant une partie de son oxygène à l'état d'oxygène actif négatif, et non comme un antozonide analogue à l'eau oxygénée. Sur la composition des acides aqueux dont le point d'ébullition est constant, par M. H.
aqueux dont le point d'ébullition est constant, par M. H. E. ROSCOE. On admet généralement qu'un liquide bouillant à une température constante sans éprouver d'altération dans sa composition, est une combinaison chimique. Lorsqu'un mélange de plusieurs liquides entre en ébullition, la vapeur offre, en général, une composition différente de celle du liquide restant; toutefois on conçoit qu'il peut arriver un moment où la vapeur et le liquide renferment dans les mêmes proportions les éléments du mélange, et alors on aura un point d'ébullition constant avec une composition constante aussi, sans pour cela qu'on ait affaire à une véritable combinaison en
pour cela qu'on ait affaire à une véritable combinaison en proportions définies. Mais dans ce cas, en faisant graduellement varier la condition physique de l'expérience, comme par exemple la pression, on obtiendra des liquides dont la composition variera aussi par degrés, sans obéir aux rapports atomiques qui caractérisent les combinaisons. Guidé par ces considérations, M. Roscoe a repris l'étude des hydrates d'acides, et ses expériences prouvent que ce que l'on regardait comme des combinaisons définies n'était en réalité que des mélanges. Ainsi l'acide azotique plus ou moins concentré soumis à l'ébullition sous la pression ordinaire se transforme en un liquide
l'ébullition sous la pression ordinaire se transforme en un liquide bouillant à 125° (à 0,735) et renfermant 68 % d'acide AzN3O4. Sa densité est 1,414 à 15°. On avait regardé ce liquide comme un hydrate défini, lui attribuant tantôt la formule AzNO3 + 3HO, tantôt la formule AzNO3 + 4HO. L'analyse du liquide ne s'accorde bien ni avec l'une ni avec l'autre de ces formules. En faisant varier la pression, soit à l'aide d'une machine pneumatique, soit au moyen d'un petit appareil pouvant produire un dégagement et une accumulation d'acide carbonique dans un vase clos en communication avec l'appareil distillatoire,
carbonique dans un vase clos en communication avec l'appareil distillatoire, M. Roscoe a trouvé que la composition du liquide restant dans la cornue varie avec la pression et que la teneur en acide monohydraté augmente de 6,65 à 6,88 p. 100 lorsque la pression monte de 1 à 1,260 de mercure environ. D'autres expériences qui consistaient à faire passer un courant d'air sec dans de l'acide azotique à divers degrés de concentration et à diverses températures, ont montré que pour chaque degré de concentration il existe une température à laquelle l'eau et l'acide azotique s'évaporent dans les mêmes proportions dans
l'eau et l'acide azotique s'évaporent dans les mêmes proportions dans lesquelles ils sont contenus dans le mélange. Cette température est de 100° pour l'acide à 66,2 de AzN3O4, et de 13° pour l'acide à 64,0. Les résultats relatifs aux acides sulfurique, chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, fluorhydrique, ont conduit de même l'auteur à rejeter l'existence d'hydrates définis de ces acides. Action du gaz de fumée d'azote sur le brome, par M. H. Stahmann. Si l'on fait passer un courant de bioxyde d'azote sec dans du brome refroidi à l'aide d'un mélange réfrigérant, on reconnaît que le brome augmente considérablement de volume et
on reconnaît que le brome augmente considérablement de volume et se colore en même temps en brun-noir foncé. Le liquide obtenu est très-volatil; il bout à –2°; l'eau le décompose rapidement et en forme une solution incolore renfermant de l'acide bromhydrique et de l'acide azotique, l'acide azoteux formé se décomposant en acide azotique et bioxyde d'azote. L'analyse aussi bien que la synthèse de ce corps s'accordent pour lui assigner la formule AzN3O4Br. Il constitue l'acide bromazoteux analogue à l'acide chlorazoteux de Gay-Lussac. Un équivalent de brome absorbe 1 équivalent de bioxyde d'azote à toutes les températures inférieures à 4°. Au-dessus
bioxyde d'azote à toutes les températures inférieures à 4°. Au-dessus de cette température, la quantité de gaz absorbée est variable. L'acide bromazoteux se décompose par l'ébullition; ses vapeurs renferment plus de bioxyde d'azote qu'il n'en contient lui-même à l'état liquide. La quantité de brome augmente à mesure que la température s'élève. L'analyse des vapeurs comparée à leur densité a démontré qu'elles étaient formées d'un mélange d'acide bromazoteux non décomposé et de bioxyde d'azote. Lorsqu'on atteint la température de 30° environ, le résidu forme un liquide brun-noir bouillant entre 30 et 50°, et renfermant AzN3O4Br; on peut le désigner par le
50°, et renfermant AzN3O4Br; on peut le désigner par le nom d'acide bromazotique. Quand la température s'élève encore, ce liquide lui-même se décompose, et l'on obtient entre 50 et 53° un produit qui contient 3 équivalents de brome pour 1 de bioxyde d'azote. Le même liquide, qui peut être appelé acide bromazotique, se condense dans un récipient non refroidi lorsqu'on distille les parties bouillantes entre 40 et 55°, du produit de l'action du bioxyde d'azote sur le brome à 5 ou 10°. Ce corps constitue un liquide brun-rouge d'une densité de 2,628 à 22.8. L'eau le décompose avec décoloration complète
de 2,628 à 22.8. L'eau le décompose avec décoloration complète et en formant HBr et AzO2. L'oxyde d'argent le transforme en acide hypoazotique et oxygène avec production de bromure d'argent. L'alliage d'antimoine et de sodium pulvérisé s'enflamme dans sa vapeur. L'éther ne le décompose pas, et l'alcool absolu n'agit qu'avec une extrême lenteur. On pourrait éprouver quelques doutes sur l'existence de l'acide bromohypoazotique et de l'acide bromazotique comme composés définis, et on pourrait les envisager comme des mélanges de brome et d'acide bromazoteux. Cependant l'auteur fait remarquer que les points d'ébullition de l'acide bromazoteux et du brome étant très-éloignés, ces
d'ébullition de l'acide bromazoteux et du brome étant très-éloignés, ces deux corps devraient être très-faciles à séparer par distillation, en admettant qu'on n'eût affaire qu'à des mélanges. Les combinaisons de brome et de bioxyde d'azote paraissent se produire aussi lorsqu'on distille du bromure de potassium avec de l'acide azotique concentré. Influence de l'hydrogène phosphoré sur l'hydrogène sous l'effet de l'azote, par M. B. Limpricht. On sait que M. Graham avait fait depuis longtemps la remarque que l'hydrogène phosphoré non spontanément inflammable devient spontanément inflammable par le contact d'une très-petite quantité d'acide azoteux. On peut démontrer cette propriété d'une manière très-élégante
d'acide azoteux. On peut démontrer cette propriété d'une manière très-élégante par l'expérience suivante: l'hydrogène phosphoré non spontanément inflammable, préparé en chauffant du phosphore avec une solution concentrée de potasse additionnée du double de son volume d'alcool, est dirigé à travers un filet couche d'acide azotique contenu dans une capsule. Si l'acide possède une densité de 1,34 environ, et s'il a été dépouillé d'acide hypoazotique par l'ébullition, l'hydrogène phosphoré le traverse sans former de bulles et s'enflamme au contact de l'air. Mais pour peu que l'on ajoute à l'acide azotique quelques gouttes d'acide fumant, chauffé de même, il bouille et s'enflamme
gouttes d'acide fumant, chauffé de même, il bouille et s'enflamme instantanément. En ajoutant trop d'acide fumant, on fait cesser le phénomène. L'hydrogène phosphoré étant décomposé au sein de la liqueur. L'eau additionnée d'acide hypoazotique ne rend pas l'inflammabilité spontanée à l'hydrogène phosphoré, pas plus que le chlore ou le brome introduit en petite quantité, soit dans l'eau, soit dans l'acide azotique. Action de l'hydrogène phosphoré sur les acides des métaux alcalins et terreux, par M. A. LitttGER (1). M. Winkler, ayant examiné l'action de l'hydrogène phosphoré non spontanément inflammable sur un grand nombre de solutions alcalines et terreuses, a constaté
un grand nombre de solutions alcalines et terreuses, a constaté que ce gaz est absorbé par ces solutions et se transforme tantôt en acide phosphorique, tantôt en acide hypophosphoreux, tantôt en un mélange des deux acides. L'acide hypophosphoreux prend naissance surtout en présence des sels alcalins, et l'acide phosphorique en présence des sels terreux. L'état de concentration plus ou moins grande des liquides influence sur les résultats. La nature de l'acide formé est facile à reconnaître à l'aide du molybdate d'ammoniaque additionné d'acide chlorhydrique, qui produit dans les solutions phosphoriques, comme on sait, un précipité ou une coloration jaune, et
comme on sait, un précipité ou une coloration jaune, et dans les solutions hypophosphoreuses une coloration bleue. L'auteur pense que l'oxydation de l'hydrogène phosphoré se produit aux dépens de l'eau. Il cite à l'appui de son opinion ce fait qu'en faisant agir l'hydrogène phosphoré sur l'hyposulfite de soude et sur le sulfure de potassium, il a observé un dégagement d'hydrogène sulfuré. Il paraît pourtant plus probable que, dans la majeure partie des cas, c'est simplement l'oxygène de l'air qui est intervenu; car il est difficile d'admettre que l'eau soit décomposée dans ces circonstances en présence de sels neutres. Dans tous
dans ces circonstances en présence de sels neutres. Dans tous les cas, on aurait dû constater un dégagement d'hydrogène. Action de l'antimoine sur les métaux argentifères, par M. Ch. HESSE (2). Si l'on introduit dans de l'aluminium fondu une certaine quantité de sulfure d'argent, on voit le soufre se dégager et venir brûler à la surface. Il se forme un alliage d'argent, mais tout le soufre n'a pas été éliminé car si l'on introduit dans l'eau les scories provenant de cette fonte, il se dégage de l'hydrogène sulfuré et la liqueur se trouve bientôt chargée d'alumine. L'auteur ayant à sa
liqueur se trouve bientôt chargée d'alumine. L'auteur ayant à sa disposition du nickel contenant des traces de soufre, s'en est servi pour faire un alliage avec l'aluminium les scories ont présenté avec l'eau la même réaction; de sorte que, suivant lui, l'alliage d'un métal avec une petite quantité d'aluminium constitue un moyen prompt et facile pour reconnaître si ce métal contient du soufre. L'aluminium ne réagit pas sur les sulfures appartenant à des métaux qui possèdent une grande affinité pour le soufre et qui en renferment la proportion nécessaire pour constituer un corps défini et indécomposable par la chaleur, comme
constituer un corps défini et indécomposable par la chaleur, comme les sulfures de fer, de zinc, de cuivre. Sur l'hydrogène hypobromique, par M. HESSE (3). L'acide hypobromique est transformé en azoture hypobromique par l'ammoniaque au rouge blanc; toutefois, la transformation n'est pas complète, ainsi qu'on a pu en juger par la quantité d'eau produite dans l'opération. L'azoture obtenu est d'un noir foncé. Il conduit l'électricité et s'oxyde avec incandescence lorsqu'on le chauffe à l'air. Le cyanogène décompose l'acide hypobromique au rouge, et le transforme en une poudre noire renfermant une molécule de cyanure hypobromique HNCBr et une molécule d'azoture hypobromique