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cyanate. Pour préparer ce sel sans faire usage de manganèse, il faut faire chauffer le prussiate de potasse sec, presqu'au rouge, dans un vase de fer plat en remuant constamment la masse fondue. Il se dégage un peu d'ammoniaque qui résulte de l'action de l'humidité de l'air, car la substance elle-même ne contient pas d'hydrogène. On prend alors la masse liquéfiée avec une spatule de fer, on la laisse refroidir, on la réduit en poudre et on la fait fondre de nouveau, car le cyanate de potasse liquéfié est apte à protéger de petites parcelles de prussiate jaune contre l'action
à protéger de petites parcelles de prussiate jaune contre l'action de l'air. Si la chaleur est convenablement conduite, il ne se forme pas une seule particule de cyanure de potassium; on dissout le cyanate de potasse dans l'alcool chaud, on le filtre et on le fait cristalliser. Le prussiate de potasse non décomposé ne se dissout pas. Le double sel de ferroprussiate de potasse et de chaux, exposé à la chaleur, agit absolument comme le ferroprussiate de potasse seul. Bien séché et placé sur le feu, il continue à brûler jusqu'à ce que les cyanures alcalins et terreux soient convertis
jusqu'à ce que les cyanures alcalins et terreux soient convertis en cyanates, et le fer en oxyde. La raison pour laquelle le double sel continue à brûler est sans doute l'état poreux de la masse, qui n'offre aucun obstacle au libre accès de l'air; tandis que le prussiate jaune seul se fond, et empêche les progrès de la combustion. Le ferrocyanide de zinc, qui contient toujours quelque peu de ferroprussiate de potasse en combinaison chimique, continue également à brûler, et offre du cyanate de potasse et les oxydes des métaux. Lorsque le double sel de potasse et de chaux est
Lorsque le double sel de potasse et de chaux est chauffé, exposé à l'air comme nous l'avons dit plus haut, et qu'on dissout ensuite le résidu dans l'eau, la solution possède la propriété remarquable de devenir rouge aux rayons du soleil, et de redevenir ensuite incolore à l'obscurité: ni le cyanate de chaux, ni le cyanate de potasse, soit ensemble, soit séparément, soit mêlés avec le prussiate de potasse, ne présentent cette réaction. Il est donc probable que cette solution doit la propriété dont nous parlons, au mélange de quelque substance étrangère qui n'existe sûrement qu'en très-petite quantité, tous les
substance étrangère qui n'existe sûrement qu'en très-petite quantité, tous les essais pour isoler cette substance ayant été sans succès. Comme la teinte de cette solution est exactement celle d'une solution de permanganate de potasse, j'ai traité la solution et les substances en vue d'y découvrir le manganèse, mais elles n'en contenaient pas; ainsi, les réactions de cette solution se trouvent en contradiction avec la plupart de celles des permanganates. La présence du ferrocyanide de potassium est essentielle à la production de la couleur rouge qui se forme aux rayons du soleil, mais l'action du même sel sur le permanganate de
soleil, mais l'action du même sel sur le permanganate de potasse est d'abord de le réduire en manganate vert, et ensuite, par une autre addition de prussiate, en oxyde de manganèse. Comme le prussiate de potasse du commerce contient souvent des traces de sulfocyanure de potassium, on répéta les expériences avec du prussiate de potasse qui avait été lavé avec de l'alcool chaud, et dont on avait par conséquent enlevé tout le sulfocyanure; mais on n'observa aucune différence dans le résultat. Il est bien positif, en supposant que ce sel existe dans le prussiate de potasse, qu'il ne peut jouer
existe dans le prussiate de potasse, qu'il ne peut jouer aucun rôle dans la réaction dont nous avons parlé, car il ne donne aucun précipité avec un sel de chaux, avec ou sans la présence du prussiate de potasse. Il faut que le liquide soit alcalin pour que la couleur rouge se produise aux rayons du soleil, et il est probable qu'il faut aussi la présence d'un ferrocyanure. Si on ajoute une solution de nitrate de cuivre à une solution du double sel chauffé, jusqu'à ce que tout le ferrocyanure soit enlevé, l'excès de cuivre étant ensuite précipité par le
soit enlevé, l'excès de cuivre étant ensuite précipité par le carbonate de potasse, la solution perd complètement la propriété de se colorer aux rayons du soleil, mais elle la reprend quand on y ajoute quelques gouttes d'une solution de prussiate de potasse jaune. L'air n'exerce aucune influence sur ces changements; ils ont également lieu dans des vases fermés. Une température de 50 degrés détruit la couleur; mais en laissant refroidir le liquide et en l'exposant de nouveau au soleil, la couleur reparaît; on obtient, par son évaporation au soleil, un sel rouge. La présence du cyanate de potasse n'est pas
sel rouge. La présence du cyanate de potasse n'est pas essentielle à la production de cette couleur, car si on ajoute de l'acide sulfurique à la solution jusqu'à ce que tout l'acide cyanique soit détruit ou éloigné, et qu'on la sature avec de l'alcali, la solution possède sa propriété colorante aussi fortement qu'auparavant. Ce qui prouve encore que le cyanate de potasse n'est pas essentiel, c'est que le double sel de ferroprussiate de chaux et de potasse, qu'on fait chauffer dans des vases fermés et qu'on dissout ensuite dans l'eau, présente également la même réaction, quoiqu'il ne contienne pas de
présente également la même réaction, quoiqu'il ne contienne pas de cyanate de potasse. J'ai déjà dit que les recherches entreprises dans le but d'isoler la substance colorante furent sans succès. J'ai fait pourtant quelques observations qui ont un certain rapport avec ce sujet. J'ai souvent remarqué qu'en ajoutant un acide à la solution du sel double chauffé, il se présente une petite quantité de poudre rongeâtre. Cette poudre contient du fer; elle est décolorée par le carbonate de potasse, mais la couleur ne revient pas lorsqu'on l'expose au soleil. En saturant avec de l'alcali la solution d'où cette poudre avait
saturant avec de l'alcali la solution d'où cette poudre avait été précipitée et l'exposant aux rayons du soleil, elle ne paraît pas avoir perdu la propriété colorante. Je suppose que cette poudre rouge est la même que celle que précipitent certains échantillons de prussiate de potasse du commerce lorsqu'on y ajoute de l'acide acétique fort. On observe quelquefois, dans le commerce, des prussiates de potasse d'une teinte plus foncée que d'ordinaire; c'est cette variété qui présente fréquemment la réaction dont il est question. Si on ajoute à une solution d'acétate de cuivre une solution de cyanure d'ammonium, il se précipite
de cuivre une solution de cyanure d'ammonium, il se précipite un composé de cuivre et de cyanogène qui n'est pas analogue, dans sa composition, avec le cyanure dont il a été précipité. La solution surnageante se colore en rouge au bout de quelques minutes. Voulant m'assurer si cette réaction résultait de l'action du cyanogène libre sur le cyanure d'ammonium, je fis passer un courant de ce gaz à travers une solution de sel: elle devint d'abord jaune, et ensuite rouge, mais d'un rouge différent de celui qu'on observe dans la réaction avec le sel de cuivre. M. Liebig m'a désigné
réaction avec le sel de cuivre. M. Liebig m'a désigné un autre exemple d'une couleur rouge fugitive qui se produit dans un composé de cyanogène, et que Gmelin a mentionné dans son Système de chimie. Lorsqu'on ajoute de l'acide nitrique gazeux à du prussiate de potasse jaune, et qu'on le fait chauffer légèrement, il se dégage beaucoup de cyanogène concentré; lorsqu'on ne l'expose pas à une trop forte chaleur, on ne remarque ni acide prussique ni acide nitreux. La masse devient noire et est complètement soluble dans l'eau. Si on ajoute à cette solution, d'abord un excès de potasse, et
ajoute à cette solution, d'abord un excès de potasse, et ensuite quelques gouttes de sulfure de potassium, la solution devient d'une belle couleur rouge, qui disparaît au bout de quelques secondes. Cette couleur rouge diffère de celle qui s'est présentée dans la solution du double sel chauffé, lorsqu'on l'expose au soleil, par son action sur l'hydrogène sulfuré. Ce gaz, ou un sulfure alcalin, détruit immédiatement la couleur qui résulte de l'action de la lumière, tandis qu'au contraire un sulfure alcalin est nécessaire à la production de l'autre. La couleur rouge de la solution à laquelle on a ajouté du sulfure
de la solution à laquelle on a ajouté du sulfure de potassium devient bientôt pourpre, et dépose ensuite une substance bleue qui devient blanche, si elle reste longtemps dans la solution. Ce précipité bleu ne saurait être du bleu de Prusse, car il se produit dans une solution alcaline, et il est décoloré immédiatement par les acides. Il est possible que la solution rouge doive sa couleur à la même substance que la solution de Grégory de sulfure d'azote dans la potasse caustique. J'ai rapporté les divers exemples de coloration qui ont lieu dans les composés de cyanogène, parce qu'ils
qui ont lieu dans les composés de cyanogène, parce qu'ils semblent indiquer l'existence d'une classe de prussiates qui n'ont pas encore été examinés. Les acides minéraux ont, comme l'acide acétique, le pouvoir de convertir le cyanate de potasse neutre en cyanurate acide. La circonstance essentielle pour cette opération, c'est que la solution de cyanate de potasse soit concentrée. La méthode que j'ai décrite pour faire le cyanate de potasse, en calcinant dans l'air le prussiate jaune de potasse, offre un moyen prompt de faire aisément ce sel, et en grande quantité. Le prussiate grillé est mis en digestion avec de
quantité. Le prussiate grillé est mis en digestion avec de l'eau froide, puis filtré; on ajoute de l'acide sulfurique au sel qui se précipite, on dissout dans l'eau chaude, et le sel se cristallise en se refroidissant. #OTE SUR LA CURCUMINE; PAR M. VOGEL jeune. Pour obtenir le principe colorant de la racine de curcuma, on l'a réduite en poudre et on l'a fait macérer à plusieurs reprises dans l'eau bouillante jusqu'à ce qu'elle cessât presque complètement d'être colorée par cette poudre. On fit ensuite bouillir le résidu séché, et privé ainsi par l'eau de sa matière mucilagineuse et gommeuse
privé ainsi par l'eau de sa matière mucilagineuse et gommeuse et d'une partie de sa matière extractive, dans de l'alcool d'une densité de 0°,8. On dissout ainsi la plus grande partie de la matière colorante, mais il est impossible de l'extraire complètement, et la poudre de curcuma reste toujours colorée. La solution alcoolique qu'on filtre lorsqu'elle est froide, est d'un rouge brun foncé. On sépare ensuite une portion de l'alcool par la distillation, et on fait évaporer le résidu, jusqu'à dessiccation, dans une capsule de porcelaine. Il reste alors une masse brune, qui contient encore de la matière brune extractive
masse brune, qui contient encore de la matière brune extractive et des traces de chlorure de calcium, un des sels que contient la racine. On a suivi, pour séparer ces deux substances, la méthode de M. Pelletier, qui consiste à traiter le résidu avec de l'éther bouillant qui prend une teinte d'un jaune brun ; la matière extractive, qui résiste à l'action de l'éther est d'une couleur noire et attire l'humidité de l'air, à cause du chloride de calcium qu'elle contient. On doit ensuite faire évaporer lentement l'éther décanté; il reste un résidu d'un brun rouge, qui chauffé au rouge
reste un résidu d'un brun rouge, qui chauffé au rouge sur une feuille de platine, ne laisse pas le moindre résidu de substance inorganique. On a essayé de volatiliser l'huile que l'odeur indique dans la curcumine, en la faisant fondre à plusieurs reprises ; mais, cette méthode n'ayant pas bien réussi, on en a essayé une autre qui a amené un résultat plus satisfaisant. On fit dissoudre dans l'alcool le résidu obtenu par l'évaporation de la solution éthérée; et, y ayant ajouté une solution alcoolique d'acétate de plomb, il se forma immédiatement un précipité rouge ; on ajouta du sel
forma immédiatement un précipité rouge ; on ajouta du sel de plomb tant que le précipité continua à se former, et lorsqu'on l'eut lavé et fait sécher, il resta une poudre d'un jaune mâchoire qui consistait en matière colorante jaune et en oxyde de plomb; la proportion de ce dernier variant de 43,67 à 56,33 pour 100. Pour en séparer le plomb, il faut délayer la poudre dans de l'eau et la traiter par le gaz acide hydrosulfurique. Lorsque son action est complète, on lave et on sèche la poudre qui est d'un brun foncé, et on la traite avec
qui est d'un brun foncé, et on la traite avec l'éther bouillant qui dissout la curcumine et laisse le sulfure de plomb. En évaporant lentement l'éther, la curcumine se dépose en lames transparentes et inodores. Lorsqu'on la réduit en poudre fine, la curcumine est d'un beau jaune, qui devient d'autant plus intense que la poudre est plus fine. En petites lames, elle est d'un rouge cannelle ; mais, lorsqu'on la tient à la lumière, elle est d'un rouge foncé. On obtint par ce procédé environ une demi-once de curcumine pour une livre de racines. On a tenté vainement de la
une livre de racines. On a tenté vainement de la sublimer et de la faire cristalliser. À 40 degrés, elle fond, et même à une température ordinaire, la poudre fine s'agglutine ; elle brûle avec une flamme brillante, accompagnée de beaucoup de suie. En l'exposant aux rayons du soleil, elle perd bientôt sa couleur intense et devient graduellement d'un blanc jaunâtre ; la curcumine, étant insoluble dans l'eau et soluble dans l'éther et dans l'alcool, paraît se rapprocher des résines. M. Chevreul a déjà dit que la curcumine est composée d'oxygène, de carbone et d'hydrogène, et M. Vogel a prouvé
d'oxygène, de carbone et d'hydrogène, et M. Vogel a prouvé qu'en effet elle ne contient pas d'azote, n'ayant obtenu aucune trace d'ammoniaque en la faisant fondre dans un tube avec six fois son poids d'hydrate de potasse. La moyenne de quatre analyses de curcumine préparée de la manière que nous venons de décrire, donne : Carbone. 85,501 Hydrogène. 7,460 Oxygène. 23,019 100,000 Les acides étendus ne dissolvent pas la curcumine, mais les acides concentrés ont cette propriété. Lorsqu'on verse de l'acide sulfurique concentré sur de la curcumine en poudre, elle se dissout et l'on obtient une solution de couleur cramoisi.
se dissout et l'on obtient une solution de couleur cramoisi. Cette couleur rouge disparaît complètement si on y ajoute de l'eau, et il se dépose des flocons d'un jaune verdâtre qui paraissent être de la curcumine pure. Les acides chlorhydrique et phosphorique agissent de la même manière ; mais l'acide acétique concentré la dissout, sans amener aucun changement dans sa couleur. L'action de l'acide nitrique diffère de celle des autres : si on mêle une partie de curcumine avec deux parties d'acide nitrique concentré, d'abord étendu avec un volume égal d'eau, aucun changement ne se manifeste à une température ordinaire
d'eau, aucun changement ne se manifeste à une température ordinaire ; mais, à chaud, un mouvement rapide s'établit, et le liquide se boursoufle fortement. On chauffe doucement le mélange, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz, et la curcumine altérée se sépare en une masse résineuse qui se dépose en fragments jaunes et en une substance jaune soluble qui reste dans l'eau. La substance résineuse, lorsqu'on la lave plusieurs fois dans l'eau chaude et qu'on la fait ensuite sécher, peut être facilement réduite en une belle poudre jaune, qui diffère beaucoup de la curcumine tant par son odeur
qui diffère beaucoup de la curcumine tant par son odeur que par sa composition élémentaire. La substance jaune, soluble dans l'eau, cristallise dans une solution concentrée, en aiguilles transparentes, mais la quantité qui s'en forme est si petite, et elles s'altèrent si promptement dans l'air, que leur constitution chimique n'a pu encore être suffisamment examinée. Ces diverses expériences sur l'action des acides sur la curcumine expliquent facilement comment le papier de curcuma devient brun par l'action des acides concentrés, de même que par celle des alcalis. Les acides concentrés dissolvent la curcumine et forment avec elle une solution brune. Il
la curcumine et forment avec elle une solution brune. Il y a pourtant cette différence entre l'action des acides concentrés et celle des solutions alcalines sur le papier de curcuma, que l'eau détruit immédiatement la couleur produite par les premiers, ce qui n'a pas lieu dans le second cas. La curcumine forme avec les alcalis des composés qui sont très solubles dans l'eau. Lorsqu'on traite la poudre de curcumine avec la potasse caustique, il en résulte une masse brune très soluble dans l'eau ; on peut précipiter complètement la curcumine de cette solution alcaline au moyen des acides étendus. L'acide
de cette solution alcaline au moyen des acides étendus. L'acide sulfurique étendu produit un précipité dans la solution alcaline qui, après avoir été bien lavé, possède les propriétés de la curcumine pure. D'après les observations de M. Kärner, ce ne sont pas seulement les alcalis et les terres alcalines qui changent en brun la couleur jaune de la curcumine ; mais les sels de plomb, d'uranium, l'acide borique et les borates occasionnent aussi le même changement d'une manière plus ou moins complète. Les teintes brunes produites sur le papier de curcuma par les alcalis et les terres alcalines ne diffèrent
curcuma par les alcalis et les terres alcalines ne diffèrent pas matériellement les unes des autres ; elles dépendent de la concentration des solutions alcalines qu'on a employées. Tout acide faible rend au papier de curcuma la teinte jaune primitive que les alcalis avaient brunie; c'est tout simplement parce que l'acide se combine avec l'alcali et décompose ainsi le composé brun de l'alcali et de la curcumine. Le papier de curcuma bruni par un sel de plomb reprend très promptement sa couleur au moyen d'acides étendus ; mais, lorsqu'elle a été altérée par des sels d'uranium, elle devient presque noire,
été altérée par des sels d'uranium, elle devient presque noire, et sa couleur jaune ne peut lui être rendue qu'en trempant le papier dans de l'acide suffisamment concentré, durant à peu près un quart d'heure. Une solution d'acide borique dans l'alcool rend le papier de curcuma d'une couleur orange foncé ; mais, lorsqu'on le touche avec de l'ammoniaque, il prend une couleur d'un beau bleu qui disparaît bientôt par la volatilisation de l'ammoniaque. On reconnaît aussi cette teinte bleue plus ou moins foncée en trempant du papier bruni par l'acide borique dans des solutions de substances alcalines. Le papier de
borique dans des solutions de substances alcalines. Le papier de tournois devient d'un gris noirâtre dans une solution de borax. Les borates neutres de potasse ou d'ammoniaque lui donnent une teinte d'un gris moins foncé. SUR LA MATIÈRE COLORANTE DE LA GRAINE DE PERSE; PAR M. ROBERT KANE. Ces baies, qui sont le fruit du Rhamnus tinctoria, sont exportées du Levant et du midi de la France pour l'usage des peintres auxquels elles fournissent une couleur jaune d'un beau brillant, mais pas aussi durable que certaines autres. La grosseur de ces baies varie beaucoup, elles sont quelquefois grosses, et ce
ces baies varie beaucoup, elles sont quelquefois grosses, et ce sont les plus estimées dans le commerce, pleines et d'une couleur olive claire ; d'autres sont plus petites, ridées et d'un brun foncé. Les premières sont sans doute celles qui ont été cueillies avec leur maturité complète, les autres sont probablement restées plus longtemps sur les branches, ou ont été séchées sans précautions. La matière colorante est complètement distincte dans ces deux variétés. Les baies qui n'ont pas atteint leur maturité complète ne communiquent que peu de couleur à l'eau pure ; et lorsqu'on les fait infuser dans de l'éther,
pure ; et lorsqu'on les fait infuser dans de l'éther, elles déposent une grande quantité de substance d'un beau jaune d'or, à laquelle j'ai donné le nom de Chrysorhamnine. Les baies brunes ne contiennent que peu de matière soluble dans l'éther; mais jetées dans l'eau bouillante, elles donnent une matière d'un jaune olive à laquelle j'ai donné, dans sa forme pure, le nom de Xanthorhamnine. Cette substance ne se trouve produite que par la décomposition de la première ; ainsi, si on fait bouillir pendant quelques minutes dans de l'eau les baies qui ne sont pas complètement mûres, et qu'on
les baies qui ne sont pas complètement mûres, et qu'on les fasse ensuite sécher, elles ne produiront dans l'éther que de légères traces de chrysorhamnine, et ce principe, par l'action de l'air et de l'eau chaude, se trouverait changé en xanthorhamnine. En omettant les détails relatifs aux moyens de purification et d'analyse, on pourrait exprimer de la manière suivante les propriétés et la composition de ces corps. La chrysorhamnine est d'un beau jaune d'or, son aspect est cristallin, et on peut l'obtenir en masses étoilées et brillantes formées d'aiguilles courtes et soyeuses. Elle est à peine soluble dans l'eau froide,
et soyeuses. Elle est à peine soluble dans l'eau froide, et lorsqu'on l'a fait bouillir dans de l'eau, la partie qui se dissout ne se sépare pas en se refroidissant, mais elle se change en xanthorhamnine. Elle se dissout dans l'alcool, mais on ne peut l'obtenir par l'évaporation qu'en l'altérant beaucoup. Dans l'éther, au contraire, elle se dissout facilement et elle se dépose dans son état de pureté, par suite de l'évaporation spontanée de la dissolution. Elle n'a pas de réaction par les acides, mais elle se dissout dans les dissolutions alcalines qui paraissent toutefois l'altérer beaucoup. Séchée à 100
dissolutions alcalines qui paraissent toutefois l'altérer beaucoup. Séchée à 100 degrés, elle consistait en : 1. Il Carbone. 58,23 57,81 Hydrogène. 4,77 4,64 Oxygène. 37,00 37,55 100,00 100,00 ces nombres donnent la formule C8H11O11, ce qui produit C13H = 138 58,23 H11 = 12 4,64 O = 88 37,13 237 100,00 En ajoutant une dissolution alcoolique de chrysorhamnine à une dissolution d'acétate de plomb, il se forme un beau précipité jaune, qui séché à 100 degrés, peut s'exprimer par la formule C3H4O3 + PbO2, les nombres étant Théorie. Expérience. Carbone. 138,0 99,98 29,62 Hydrogène 11,0 23,35 Oxygène. 88,0 19,11 19,48
138,0 99,98 29,62 Hydrogène 11,0 23,35 Oxygène. 88,0 19,11 19,48 Oxyde de plomb. 223,4 48,52 48,60 460 100,00 100,00 Il paraît s'être perdu un peu d'eau dans l'analyse, mais cela ne change pas la formule. On obtient par la décomposition d'un acétate de plomb plus basique, un précipité jaune qui consiste en 1 équivalent de chrysorhamnine uni à 3 équivalents d'oxyde de plomb. On peut aisément observer dans la baie elle-même la chrysorhamnine à son état naturel; elle revêt l'intérieur des cellules capsulaires d'une enveloppe demi-transparente et résineuse d'un jaune clair brillant. La xanthorhamnine se forme en faisant bouillir la
clair brillant. La xanthorhamnine se forme en faisant bouillir la chrysorhamnine dans de l'eau, dans une capsule, de manière à ce qu'elle soit exposée à l'air libre. Elle forme, en se dissolvant, une couleur jaune olive, et en l'évaporant jusqu'à sec, il reste une masse brune tout à fait insoluble dans l'éther, mais très-soluble dans l'alcool et dans l'eau. On peut l'obtenir aussi directement des baies sans séparer d'abord la chrysorhamnine; mais, de cette manière, elle reste impure, se trouvant mêlée à une substance gommeuse. Il est difficile de déterminer si on peut regarder cette substance comme anhydre. Si on
si on peut regarder cette substance comme anhydre. Si on la prépare par l'évaporation sur l'acide sulfurique dans le vide, elle est tout à fait sèche, et peut être réduite en poudre ; mais, si on la fait chauffer, elle se liquéfie au-dessous de 100 degrés, et continue à dégager de l'eau jusqu'à ce que la température se soit élevée à 200 degrés, après quoi la matière organique elle-même ne peut être échauffée sans se décomposer. En refroidissant, elle reprend son aspect complètement sec, et peut de nouveau être réduite en poudre. Elle a été analysée dans tous ces divers