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en eau, ainsi que l'exprime la formule suivante: 5N2O5, 2NH4NO3 = 2N2O5 + 18N2 + 4H2O. Ainsi la même substance, le nitrate d'ammoniaque, donne, sous l'influence de la chaleur, d'un côté, un gaz qui éteint, de l'autre, un gaz qui rallume; et c'est un corps dont toutes les lois chimiques avaient proclamé l'inertie, qui provoque dans le mode de décomposition une modification si profonde. Remarquons, en outre, que la présence du platine abaisse de 70 degrés la température à laquelle le nitrate d'ammoniaque se décompose. Si l'on veut tenter cette décomposition, en soumettant immédiatement le mélange de platine et de
décomposition, en soumettant immédiatement le mélange de platine et de sel ammoniacal à la température de +230 degrés, qui est le point où commence la décomposition du nitrate d'ammoniaque seul, on est surpris par un dégagement violent et instantané de gaz qui projette le mélange hors de l'appareil avec une sorte d'explosion. La pierre ponce cède le pas au platine dans son action à l'égard du nitrate d'ammoniaque; elle donne à +230 degrés seulement un mélange d'azote et de protoxyde dans lequel ce dernier gaz prédomine. Le charbon de bois produit la dissociation des éléments du nitrate d'ammoniaque à +170
produit la dissociation des éléments du nitrate d'ammoniaque à +170 degrés; mais le développement des gaz, malgré cette température très-basse pour de telles réactions, se fait avec tant de violence, que le tube se brise avec explosion. Le charbon agit sans doute comme la pierre ponce et le platine; mais en outre il participe chimiquement et pour son propre compte, à l'action du contact, et amène ainsi un redoublement d'énergie. Le nitrate d'urée, soumis à la même épreuve, présente à +130 degrés un phénomène qu'il était important de distinguer des influences de contact que nous venons d'établir. Le platine propage
influences de contact que nous venons d'établir. Le platine propage l'action de la chaleur avec une telle rapidité, qu'une même quantité de nitrate a fourni tous les gaz qu'elle peut donner à cette température (+130 degrés), tandis que le nitrate d'urée seul donne à peine quelques bulles. Néanmoins, cette dernière décomposition devient complète par l'application prolongée de la chaleur. Ainsi, dans cette première période, l'action du platine se borne à une influence accélératrice. Mais si l'on pousse plus loin l'action de la chaleur sur le nitrate d'urée qui a subi cette première phase de décomposition identique, on trouve à des
cette première phase de décomposition identique, on trouve à des températures plus hautes (170 à 230 degrés) qu'il se forme du côté du platine des produits différents de ceux que fournit le nitrate d'urée seul. La force du contact reprend, dans cette dernière période, toute son influence spéciale. La décomposition pyrogénée des matières organiques n'est pas modifiée d'une manière moins intéressante. Nous ne craignons pas de dire qu'on possède maintenant, à l'aide de la force du contact, un moyen nouveau de modifier les substances organiques et d'en retirer avec abondance des produits obtenus jusqu'ici avec difficulté. Ainsi, lorsqu'on soumet l'acide
des produits obtenus jusqu'ici avec difficulté. Ainsi, lorsqu'on soumet l'acide tartrique à l'épreuve des deux tubes, du côté du platine les produits sont limpides, incolores, cristallins; le gaz qui se dégage est entièrement absorbable par la potasse : c'est de l'acide carbonique pur. De l'autre côté, l'acide, comme on le sait, se noircit, se charbonne, et dégage, au milieu de produits goudronneux et empyreumatiques, un mélange de plusieurs gaz. L'acide racémique chauffé seul n'entre pas en fusion ; mais de + 185 à + 190 degrés, il se boursoufle et commence à donner des gaz dont le résidu non absorbable
commence à donner des gaz dont le résidu non absorbable par la potasse est en moyenne de 10 pour 100 ; avec la mousse de platine, ce résidu est réduit de 3 à 4 pour 100 ; avec la pierre ponce, il est trop faible pour être évalué en centièmes. Ces différences dans la nature des gaz correspondent à des différences marquées dans les températures auxquelles l'acide racémique se décompose, dans les trois cas indiqués : ainsi avec la pierre ponce le dégagement est régulier à 175 degrés ; avec le platine il commence de 185 à 190 degrés ;
le platine il commence de 185 à 190 degrés ; enfin, l'acide seul ne fournit un dégagement abondant que de 190 à 200 degrés. L'influence plus active de la pierre ponce est encore bien marquée dans la décomposition de l'acide citrique. On sait que cet acide, au-dessus de son point de fusion, se transforme en acide aconitique par une élimination simultanée d'acide carbonique, d'oxyde de carbone et d'acétone. À une température plus élevée, l'acide aconitique donne naissance à deux acides nouveaux en abandonnant de l'acide carbonique et de l'eau. Quand on examine les gaz fournis par l'acide seul, dans sa
on examine les gaz fournis par l'acide seul, dans sa première période de décomposition, on y trouve un résidu dont la moyenne est de 28 pour 100 ; mêle-t-on l'acide à la pierre ponce, le mode de décomposition est entièrement changé : l'absorption est complète ; il se dégage pendant toute la durée de l'expérience de l'acide carbonique pur. Le platine le cède en activité à la pierre ponce. Le gaz fourni par son contact laisse un résidu faible, il est vrai, mais appréciable. Quant aux températures de décomposition, elles sont toujours distinctes ; l'acide citrique seul ne donne de
sont toujours distinctes ; l'acide citrique seul ne donne de gaz qu'à + 175 degrés, l'acide avec platine à 165 degrés, l'acide avec pierre ponce à 155 degrés. L'acide oxalique résiste à l'influence de la mousse de platine et de la pierre ponce ; on obtient en présence de ces substances les mêmes gaz et dans les mêmes proportions, que par l'action de la chaleur seule. Mais, chose remarquable, le contact du charbon réduit en poudre apporte la plus grande perturbation dans son mode de décomposition. Ainsi, la mousse de platine, la pierre ponce et le charbon constituent trois agents
platine, la pierre ponce et le charbon constituent trois agents de contact bien différents ; ils ne possèdent point une activité absolue, mais ils agissent à divers degrés sur la même substance, et peuvent être, à l'égard de plusieurs substances, les uns actifs, les autres inertes. Comme exemples frappants des effets dus au contact, nous nous bornerons à citer encore l'alcool, l'éther et l'acide acétique. Lorsqu'on fait arriver l'alcool ou l'éther, réduits en vapeur, dans deux tubes plongeant dans un même bain d'alliage, l'un rempli de pierre ponce pulvérisée, l'autre de mousse de platine, l'alcool et l'éther distillent sur la
de mousse de platine, l'alcool et l'éther distillent sur la pierre ponce à + 300 degrés et au-dessus sans décomposition ; tandis que du côté du platine, on obtient un dégagement gazeux abondant à partir de + 220 degrés. Quant à l'acide acétique, il distille intact sur la pierre ponce, tandis qu'il est entièrement décomposé par la mousse de platine. Vient-on à élever la température de manière à amener la décomposition du côté de la pierre ponce, on obtient de part et d'autre des gaz complètement différents. On comprend tout l'intérêt qui se rattache à l'étude comparative des produits qu'un
l'intérêt qui se rattache à l'étude comparative des produits qu'un même corps peut fournir dans ces mêmes conditions de contact. Ce sont des parallèles que nous sommes en train de poursuivre. Dans ce premier travail, nous avons voulu établir nettement les influences du contact et en faire ressortir toute la généralité. Nous croyons qu'il est possible dès à présent d'établir quelques règles qui peuvent diriger dans l'étude de ces phénomènes et les faire pressentir jusqu'à un certain point ; tous les corps sur lesquels nous avons expérimenté avec succès étaient réduits en vapeur ou bien liquéfiables par la chaleur, ou
réduits en vapeur ou bien liquéfiables par la chaleur, ou tout au moins dans un état très-voisin de cette liquéfaction. Ils étaient tous destructibles par la chaleur seule. Nous avons inutilement essayé de décomposer, avec l'intervention de la mousse de platine, des produits fixes, tels que les carbonates de soude et de potasse, et les sulfates des mêmes bases. Nous pensons que ces expériences, bien que négatives, prennent par le rapprochement un certain degré de valeur. Si maintenant on cherche à résumer ce qu'il y a de plus général dans les phénomènes que produisent la mousse de platine, la pierre
les phénomènes que produisent la mousse de platine, la pierre ponce et le charbon, on arrive sans peine à conclure que ces corps sont doués d'une activité de contact qui, par ses résultats extérieurs, présente tous les caractères des grands agents physiques. Qu'est-ce, en effet, que le calorique, l'électricité, la lumière, entre les mains du chimiste, sinon un moyen de réunir ou dissocier les êtres dont il dispose ? Combiner les molécules simples, ou dédoubler des molécules complexes, produire ou détruire, telles sont en définitive les deux formes par lesquelles s'expriment toutes les opérations de la chimie. Familiarisés avec le
s'expriment toutes les opérations de la chimie. Familiarisés avec le mode d'action de la chaleur, les chimistes ont été surpris par les premières révélations chimiques de l'électricité ; si l'on compare aujourd'hui les effets du calorique, de l'électricité, de la lumière aux effets du contact, il y a certainement lieu de s'étonner encore. Voici que sous l'influence du contact, l'oxygène et l'hydrogène se combinent dans des conditions physiques inusitées : l'hydrogène, dont la fixation organique est en quelque sorte une impossibilité, se fixe, entre les mains de M. Kuhlmann, sur toutes les combinaisons oxygénées de l'azote et sur le cyanogène.
toutes les combinaisons oxygénées de l'azote et sur le cyanogène. Des associations non moins étranges s'opèrent entre des corps indifférents, entre le dioxyde d'azote et la vapeur alcoolique, entre le dioxyde d'azote et l'hydrogène bicarboné. Enfin, les phénomènes de la chaleur, en se combinant avec ceux du contact, changent leur rythme thermométrique, ou bien donnent naissance à des produits pyrogénés d'un ordre nouveau. Certes, il y a là toute une face nouvelle des phénomènes naturels, il y a là un de ces magnifiques aspects qu'on est convenu d'abstraire et de généraliser sous le nom d'agent ou de force. Sans chercher
généraliser sous le nom d'agent ou de force. Sans chercher à étendre outre mesure l'analogie des faits que nous sommes parvenus à surprendre, nous nous contenterons de faire observer que les combustions à basse température obtenues sous l'influence des substances de contact placent moins loin des phénomènes ordinaires de la science les oxydations qu'éprouvent, sans aucun doute, les aliments au sein des organes. Quant à la fixation de l'hydrogène, cette voie à peu près impraticable aux chimistes, elle est comparable à la voie dans laquelle la végétation opère régulièrement; enfin, quel rapprochement ne serait-il pas encore facile d'établir entre les
quel rapprochement ne serait-il pas encore facile d'établir entre les dédoublements que produit le platine et ceux que provoquent les ferments et les membranes organiques? MÉMOIRE SUR LA COMBINAISON DE L'ACIDE SULFURIQUE ET DE L'AMMONIAQUE ANHYDRES, DÉSIGNÉE JUSQU'ICI SOUS LE NOM DE SULFAMIDE; PAR M. V.-A. JACQUELAIN, Préparateur à l'École centrale des Arts et Manufactures. Il y a trois années environ que je confiais à M. Dumas mes résultats d'analyse concernant la composition de la sulfamide de M. Rose; mais toujours défiant de mes forces quand il s'agit de reprendre les observations d'un homme de mérite, et persuadé d'ailleurs que
les observations d'un homme de mérite, et persuadé d'ailleurs que la réflexion et le temps rectifient notre jugement et perfectionnent nos moyens d'expériences, j'ai cru convenable de reculer jusqu'à ce jour la publication de ce travail. Dans ce Mémoire je démontrerai d'abord que la combinaison connue sous le nom de sulfamide présente une composition dont la formule brute est Je prouverai que ce composé dissous dans l'eau, et traité par l'eau de baryte ou le chlorure de barium ammoniacal, donne lieu à un composé nouveau dérivé du précédent et qui s'exprime par J'essayerai enfin de mettre en évidence, par une
s'exprime par J'essayerai enfin de mettre en évidence, par une discussion attentive des faits, la constitution chimique des composés définis que je viens de citer. Résumé des procédés et analyses de M. Rose, concernant la préparation et la composition de la sulfamide. Je vais très-brièvement rapporter les principaux détails d'une opération telle que M. Rose l'a exécutée, puis je décrirai le procédé que j'ai suivi pour avoir de la sulfamide d'une pureté constante. Quelques réflexions alors suffiront pour signaler toutes les causes d'erreur que je me suis efforcé d'écarter dans le cours de mes expériences. « On prépare aisément le
le cours de mes expériences. « On prépare aisément le sulfate anhydre d'ammoniaque » en faisant passer le gaz ammoniac sec dans un vase contenant de l'acide sulfurique anhydre. « Cependant, pour obtenir un produit dont la composition soit toujours la même, il faut observer plusieurs précautions : introduire la vapeur d'acide sulfurique anhydre dans un vase à large ouverture entouré de glace ou de neige ; éviter que l'acide ne s'attache en trop grande quantité sur un point et faire arriver dans le vase, immédiatement et lentement, du gaz ammoniac desséché par la potasse. « Mais quand le sel
ammoniac desséché par la potasse. « Mais quand le sel formé (continue M. Rose) enveloppe l'acide là où il existe en couche trop épaisse, l'ammoniaque ne saurait pénétrer plus avant dans la masse. « Il faut alors la broyer très-fine, aussi promptement que possible, dans un mortier d'agate, faire repasser du gaz ammoniac sur la matière et la remuer de temps en temps. « Quand on n'opère pas assez vite, la poudre absorbe l'humidité, et quand la poudre n'est pas assez fine, elle renferme toujours du sulfate acide, même après le courant du gaz ammoniac. » Ces réflexions judicieuses faites
le courant du gaz ammoniac. » Ces réflexions judicieuses faites par M. Rose ne sont rien moins que la condamnation de son procédé. En effet, dans un autre passage cet observateur abandonne les précautions prescrites comme indispensables au succès de l'expérience, pour s'en tenir à la simple séparation de la poudre flocon neuse, non adhérente au vase, d'avec la matière vitreuse qui en tapisse les parois. Voici maintenant les analyses qu'il a données de la sulfamide : Pages. 393 gr, 629 de sulfate anhydre assez pur ont donné 7° 77 100 50 13 9 1,333 de sulfate anhydre assez pur
100 50 13 9 1,333 de sulfate anhydre assez pur ont donné 69,59 100 301 1,280 de suif, anhydre moins pur Ann. de Chim. de 33 50 5 de 100 5 chys. ont donné 73,30 100 451 1 443 de sulf. cont. un peu d'acide libre ont donné 3,84 100 3 5 53 1 de sulfate anhydre pur ont donné 29,29 p. 100 285H Ces résultats réclament quelques observations. On peut dans la chimie rencontrer un nombre assez considérable de produits définis qui résistent à tous les expédients connus jusqu'ici pour faire cristalliser les corps. Mais en pareille occasion, pour
pour faire cristalliser les corps. Mais en pareille occasion, pour décider si la substance incristallisable est ou non une combinaison, les chimistes s'astreignent à certaines règles. Ils essayent d'abord de produire avec la substance un certain nombre de réactions, et ils constatent l'invariabilité de ces dernières dans des circonstances données, avec la même substance obtenue par des procédés différents. Enfin, comme il peut arriver que la production d'un corps ne soit permise que dans une seule condition, il ne reste plus qu'à exécuter l'analyse élémentaire du composé par des méthodes variées, afin de savoir à laquelle on doit donner la
variées, afin de savoir à laquelle on doit donner la préférence. Sur les cinq analyses de M. Rose, deux sont hors de ligne puisqu'elles ont été faites avec des produits dont il n'a pas mesuré l'impureté; deux autres regardent la détermination de l'acide sulfurique d'une même matière. Quant à la cinquième, elle s'adresse au dosage de l'ammoniaque, et malheureusement on n'a pas indiqué l'origine de la sulfamide employée. Par tous ces motifs, la composition de ce corps m'a semblé digne de vérification. En effet, si l'évaluation de l'azote a été faite avec le produit qui avait fourni 73 gr, 30
faite avec le produit qui avait fourni 73 gr, 30 d'acide, la somme des nombres 73,30 + 29,29 = 102,59 conduit à une surcharge; si, au contraire, elle s'est faite avec de la sulfamide à 70,75 pour 100 d'acide sulfurique, il devient évident qu'une seule analyse était insuffisante pour fixer définitivement la composition d'un corps nouveau. Et d'ailleurs, on peut se demander à quel signe, à quel terme M. Rose s'est arrêté pour l'expulsion de l'ammoniaque, dont la sulfamide pulvérulente ou floconneuse reste obstinément imprégnée. Conséquences de la condensation des gaz ou des vapeurs solubles par les corps pulvérulents. —Il
gaz ou des vapeurs solubles par les corps pulvérulents. —Il ne faut pas se le dissimuler, c'est là une cause d'erreur très-grave et tout à fait semblable à celle que M. Regnault a relevée quand il a voulu reprendre la détermination du nombre proportionnel des alcalis organiques par la méthode de M. Liebig. Il est très-probable qu'une foule de substances possèdent la propriété de condenser en proportions définies quelques gaz très-solubles ou vapeurs inertes chimiquement, pourvu qu'on les place dans une de ces atmosphères, et que par des réactions chimiques on ait poussé assez loin la division de la matière.
on ait poussé assez loin la division de la matière. On pourrait même, sans trop se hasarder, avancer que la quantité de gaz ou de vapeurs fixés par certains corps augmente avec leur état de division. La condensation des vapeurs et des gaz solubles par le charbon est un fait qui vient appuyer cette assertion en même temps qu'il nous rend compte de l'insurmontable difficulté rencontrée par M. Dumas lorsqu'il voulut peser une certaine quantité de carbone pur et très-divisé pour en déterminer par combustion le nombre proportionnel. Mais de ce que ces condensations doivent se reproduire toujours identiques, pour
ce que ces condensations doivent se reproduire toujours identiques, pour un même état de la matière (la température, la pression restant les mêmes); de ce que l'on peut traduire ces résultats en formules brutes et assez simples, faut-il en conclure qu'il s'est fait là de véritables combinaisons? L'action physique d'un gaz ou d'une vapeur sur les corps solides ou pulvérulents est trop complexe, trop difficile à étudier, trop inconnue pour qu'on puisse raisonnablement embrasser une pareille opération. Occupé depuis plusieurs années à bien définir les différents états de l'eau dans les corps, je puis avouer aujourd'hui que ces réflexions m'ont
les corps, je puis avouer aujourd'hui que ces réflexions m'ont été suggérées par l'expérience et qu'elles ne sont point les conséquences d'un esprit trop passionné pour le doute ou la controverse. Quelques faits prouveront ce que j'avance et termineront cette digression. Du sesquioxyde de fer hydraté, préparé avec les plus grands soins, étant desséché dans un tube fermé d'un bout et plongé dans un bain d'eau salée à 100 degrés, perd de l'eau jusqu'à ce qu'il ne contienne plus que deux proportions de ce corps; mais si, dans cet état, on l'abandonne à l'air libre pendant un ou deux jours,
on l'abandonne à l'air libre pendant un ou deux jours, il finit par en reprendre une quantité constante qui se trouve toujours égale exactement à un équivalent. Ce résultat est positif, aussi bien que les condensations d'eau signalées par M. Payen pour la fécule et qu'il a considérées comme des combinaisons chimiques. L'échantillon de sulfamide analysé par M. Rose serait un exemple plus frappant encore, puisqu'il établit entre le gaz ammoniaque et la vapeur d'eau une analogie d'action physique. Ces faits désormais nous imposent donc une grande circonspection lorsqu'il s'agira de tracer la véritable ligne de démarcation entre une combinaison
de tracer la véritable ligne de démarcation entre une combinaison chimique et une condensation. Précautions pour avoir de l'acide sulfurique anhydre pur. —Il ne suffit pas d'obtenir de l'acide sulfurique anhydre exempt d'acide sulfurique ordinaire, il faut surtout, dès qu'il est recueilli, éviter son hydratation. À cet effet j'emploie d'abord un appareil distillatoire dont toutes les pièces s'ajustent les unes aux autres par des tubulures à l'embouchure usées avec soin. On verse donc de l'acide Nordhausen jusqu'aux deux tiers de la grande cornue, on bouche, on adapte l'allonge engagée dans la tubulure de la petite cornue qui lui sert de
la tubulure de la petite cornue qui lui sert de récipient; enfin, au moyen de caoutchouc, on ajuste au col de cette dernière un petit tube courbé contenant une certaine quantité d'acide de Nordhausen, de manière à fonctionner comme tube de sûreté. Par là on évite, à la fin de l'opération, la rentrée de l'air humide dans l'appareil. Ces dispositions étant prises, on entoure de glace le récipient, on applique à toutes les jointures un anneau de caoutchouc, et l'on distille avec lenteur, jusqu'à ce que l'acide Nordhausen soit décoloré. Quelques précautions que l'on ait prises pour conduire l'opération, le
Quelques précautions que l'on ait prises pour conduire l'opération, le premier produit est très-impur; alors il est essentiel d'avoir des pièces de rechange pour reconstituer un appareil semblable au précédent. Ainsi on retire la cornue récipient, et promptement on la ferme avec son bouchon de verre, puis on engage rapidement le col de cette cornue, devenue vase distillatoire, dans une autre allonge déjà pourvue d'une cornue récipient et d'un tube de sûreté chargé d'acide sulfurique. Cette manœuvre terminée, on resserre les caoutchoucs et l'on recommence la distillation; mais au bain d'eau bouillante pour des expériences délicates, j'ai toujours fait subir
d'eau bouillante pour des expériences délicates, j'ai toujours fait subir à mon acide deux rectifications successives, la dernière à 60 degrés centigrades. Voici, du reste, les remarques de quelque valeur que j'ai pu faire dans le cours de ces opérations répétées. Lorsque l'acide sulfurique anhydre commence à se vaporiser, un petit frémissement se fait entendre, et c'est régulièrement de 150 à 200 degrés que ce phénomène a lieu d'une manière distincte et continue: or la nécessité d'une température aussi élevée, pour séparer par volatilisation un corps qui se sublime à la chaleur de la main, la décoloration subite de l'acide
la chaleur de la main, la décoloration subite de l'acide fumant dès que la majeure partie de l'acide anhydre s'est échappée, sont des faits qui me portent à croire qu'il existe une combinaison de l'acide anhydre avec l'acide sulfurique à 1 atome d'eau. En effet, après avoir extrait d'une masse volumineuse d'acide blanc solide et complètement cristallisé en aiguilles, tout l'acide anhydre qu'elle pouvait fournir par une distillation nouvelle exécutée à 60 degrés centigrades, il m'est resté dans le vase distillatoire un acide qui se maintient liquide à la température de +16 degrés et se solidifie après quelque agitation dans
de +16 degrés et se solidifie après quelque agitation dans de l'eau à +10 degrés. Son aspect n'était plus celui de l'acide anhydre, il avait la demi-transparence d'une gelée. Enfin, pour composer un semblable produit de toutes pièces, j'ai dirigé jusqu'à saturation un courant d'acide sulfurique anhydre pur dans de l'acide sulfurique à 1 atome d'eau, et j'ai obtenu vers le commencement de l'expérience la teinte brune de l'acide sulfurique de Nordhausen, et sur la fin une masse demi-fluide à +16 degrés, ayant aussi la transparence du produit déjà mentionné et répandant aussi d'épaisses fumées blanches. Description de l'appareil pour