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que jouent les deux atomes d'hydrogène dans la molécule de l'acide lactique. L'un d'eux est fortement basique, c'est-à-dire qu'il peut être remplacé facilement par un métal ou par un groupe organique tel que l'éthyle, et dans les deux cas on obtient un composé neutre. L'autre peut être remplacé facilement par des groupes oxygénés tels que les radicaux d'acides monobasiques, comme dans les acides lactobenzoïque et lactobutyrique. Qu'on le remplace par un groupe indifférent, tel que l'éthyle, on doit obtenir un acide puisqu'on n'a pas touché à l'atome d'hydrogène basique. On peut exprimer ces relations par les formules suivantes Lactéthylamide (C3H7ON).
peut exprimer ces relations par les formules suivantes Lactéthylamide (C3H7ON). Les mêmes relations d'isomérie se retrouvent entre deux amides de l'acide lactique, l'éthyl-lactamide ou lactaméthane de M. Wurtz et une amide nouvelle que les auteurs ont obtenue en traitant la lactide de M. Pelouze par l'éthylamine. Les deux corps se combinent avec dégagement de chaleur et sans élimination d'eau il en résulte une substance solide, cristalline, fusible à 48°, distillant à 260°. Ce corps est dédoublé par la potasse en acide lactique et en éthylamine, tandis que son isomère l'éthyl-lactamide est dédoublé par la potasse en ammoniaque et en acide
est dédoublé par la potasse en ammoniaque et en acide éthyl-lactique. Les formules rendent compte des réactions de cette nouvelle amide. Composés polylactiques. Le lactyle possède, comme d'autres radicaux polyatomiques, la propriété de se multiplier dans un seul et même composé, de manière à former des combinaisons pouvant être rapportées à des types condensés. Ethers dilactiques. Ces composés renferment deux fois le radical lactyle. L'un deux, le dilactate monoéthylique, prend naissance par la réaction de l'éther chlorolactique sur le lactate de potasse en solution alcoolique. On chauffe le mélange dans des tubes scellés. Il se forme du chlorure de potassium
des tubes scellés. Il se forme du chlorure de potassium et un éther dilactique selon l'équation Le dilactate monoéthylique, séparé par l'eau de l'alcool et purifié par distillation, est un liquide incolore oléagineux d'une densité de 1,134 à 0°. Il bouillonne vers 233°. La potasse le dédouble en acide lactique et en alcool. Le lactate diéthylique pourra être obtenu facilement par l'action de l'éther chlorolactique sur l'éthyl-lactate de potasse. Ces composés constituent les éthers de l'acide lactique anhydre de M. Pelouze. Les auteurs sont portés à croire qu'il existe des lactates correspondants. Le lactate de chaux parfaitement desséché perd de
lactates correspondants. Le lactate de chaux parfaitement desséché perd de l'eau lorsqu'on le chauffe de 250 à 270°, et se transforme en dilactate Mis en contact avec l'eau, le dilactate régénère le lactate ordinaire. Ether trilactique. Ce composé se forme par l'union directe de la lactide avec l'éther lactique. On chauffe les deux substances pendant plusieurs jours dans des tubes scellés à 140° et on soumet le produit obtenu à la distillation fractionnée. L'éther trilactique passe au-dessus de 230°. C'est un liquide incolore, très épais, bouillant vers 270°. La potasse le dédouble en alcool et en acide lactique. Ether lactate
le dédouble en alcool et en acide lactique. Ether lactate succinique. Cet éther mixte prend naissance par l'action de l'éther chlorolactique sur une solution alcoolique d'éthylsuccinate de potasse à 140°. Il bouillonne à 280°; il est insoluble dans l'eau. Sa densité à 0° est égale à 1, H 9. La potasse le dédouble en alcool, acide lactique et acide succinique. On peut le représenter par la formule Sur quelques produits de décomposition de l'acide mucique, par M. H. SCHULZE. Nous avons déjà annoncé que M. Schulze a réussi à transformer le furfurol en acide pyromucique par l'ébullition de la solution
le furfurol en acide pyromucique par l'ébullition de la solution aqueuse de ce corps avec l'oxyde d'argent, et que M. Schwanert a obtenu une combinaison cristallisée de furfurol avec les bisulfites alcalins. M. Schwanert revient aujourd'hui avec détail sur ces résultats et sur quelques autres que nous avons aussi indiqués dans notre résumé. Les cristaux de la combinaison de furfurol et de bisulfite de soude s'obtiennent en agitant un excès de furfurol avec une solution concentrée de bisulfite, en filtrant, et en laissant évaporer à côté d'un vase renfermant de l'acide sulfurique, ou mieux encore en versant sur la solution
l'acide sulfurique, ou mieux encore en versant sur la solution une couche d'alcool. Au bout d'un certain temps les cristaux se séparent; on les lave à l'alcool; on les exprime entre des doubles de papier et on les sèche à 100°. Leur composition répond à la formule On sait que M. Malaguti a obtenu par la distillation sèche du mucate d'ammoniaque la bipyromucamide. L'existence de cette diamide semble en opposition avec le fait d'un acide pyromucique monobasique. Mais l'auteur s'est assuré que cette amide se dédouble sous l'influence des alcalis en amide et en un acide azoté monobasique qu'il nomme
en amide et en un acide azoté monobasique qu'il nomme carbopyrrolique. L'acide carbopyrrolique est peu soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, d'où il cristallise en petits prismes. Il se volatilise à l'air; vers 190° il se sublime en larges cristaux pennés. À une température un peu plus élevée il se décompose en pyrrole et en acide carbonique. L'analogie que présente la décomposition par la chaleur de l'acide carbopyrrolique avec celle de la leucine et de l'acide anthranilique, avait pu faire supposer que par l'action de l'acide azoteux sur l'acide carbopyrrolique on verrait se produire un acide, comme avec ces deux
on verrait se produire un acide, comme avec ces deux derniers corps on obtient l'acide leucique et l'acide salicylique. Les expériences tentées dans cette direction n'ont pas eu de succès. L'auteur n'a pas réussi à transformer le pyromucate d'ammoniaque et la pyromucamide en carbopyrrolamide. Il est probable que ce dernier corps prend naissance par une transformation du mucate d'ammoniaque, transformation qui pourrait être exprimée par l'équation suivante : L'auteur pense que la constitution de l'acide carbopyrrolique est probablement analogue à celle de la leucine, et propose de représenter cet acide par la formule : Un essai fait pour obtenir le
par la formule : Un essai fait pour obtenir le furfurol par la distillation du pyromucate de chaux avec du formiate de chaux à équivalents égaux, n'a fourni qu'une petite quantité d'une huile qui ne présentait aucune ressemblance avec le furfurol. M. Hilasiwetz avait émis la supposition qu'il pourrait se trouver du furfurol dans les produits de la distillation sèche de la résine de gaiac, et que le gaïacol -C8H10O2 pourrait être homologue avec le furfurol -C5H8O2 M. Schwanert a trouvé en effet dans ces produits une huile bouillant de 165 à 170°; toutefois cette huile ne possède pas l'odeur
165 à 170°; toutefois cette huile ne possède pas l'odeur du furfurol et ne se comporte pas comme ce corps vis-à-vis de l'oxyde d'argent. Le gaïacol aussi résiste complètement à l'action de l'oxyde d'argent et ne paraît donc pas devoir être regardé comme un homologue du furfurol. Transformation de la glycérine en propylglycol et du glycol en alcool ordinaire, par M. A. LOLHEC (1). Lorsqu'on compare entre elles les formules des alcools d'atomicité différente contenant le même nombre d'équivalents de carbone, comme l'alcool propylique, le propylglycol et la glycérine, on remarque qu'ils sont formés d'un même hydrocarbure uni à un
remarque qu'ils sont formés d'un même hydrocarbure uni à un nombre croissant d'équivalents d'oxygène. Chose remarquable, l'addition de chaque atome d'oxygène à l'hydrocarbure fondamental rend un de ses atomes d'hydrogène remplaçable par des radicaux. Des faits analogues sont connus dans la science pour un grand nombre de combinaisons chimiques. Leur généralité porte à admettre la proposition suivante : l'addition ou la soustraction d'un atome d'oxygène à un composé quelconque augmente ou diminue son atomicité d'une unité. Guidé par ces idées, l'auteur a pensé qu'on pourrait transformer ces alcools les uns dans les autres par la simple addition ou soustraction d'un
dans les autres par la simple addition ou soustraction d'un atome d'oxygène, et il y a réussi dans les conditions suivantes : Transformation de la glycérine en propylglycol. La glycérine monochlorhydrique ne diffère du propylglycol que par un atome de chlore substitué à un atome d'hydrogène Pour transformer l'un dans l'autre, il suffit d'opérer cette substitution inverse. Lorsqu'on met en contact la glycérine monochlorhydrique étendue de son volume d'eau avec un excès d'amalgame de sodium et qu'on abandonne le mélanger à la température ordinaire dans une fiole en l'agitant de temps en temps, l'amalgame se décompose lentement avec dégagement d'hydrogène
temps en temps, l'amalgame se décompose lentement avec dégagement d'hydrogène et formation d'un dépôt abondant de chlorure de sodium. Au bout de 2 à 3 jours on épuise le produit par de l'alcool concentré, on filtre, on neutralise le liquide alcalin par l'acide acétique, et on le distille au bain-marie et ensuite au bain d'huile. Quand l'alcool et l'eau ont passé, le thermomètre monte rapidement, et entre 180 et 190° distille un liquide huileux, limpide, sans odeur, d'un goût sucré, et dont les analyses conduisent à la formule : C'est le propylglycol de M. Wurtz. La glycérine dichlorhydrique C2H4Cl2O2 ne
le propylglycol de M. Wurtz. La glycérine dichlorhydrique C2H4Cl2O2 ne donne pas naissance, en vertu de la même réaction, à l'alcool propylique C3H7OH parce que l'insolubilité de cet éther dans l'eau rend la réaction difficile, et parce que la potasse formée décompose l'éther dichlorhydrique, même à froid, en donnant de l'épichlorhydrine, laquelle, par l'action de l'amalgame de sodium et de l'eau, paraît former divers produits et notamment l'alcool allylique. Transformation du glycol en alcool ordinaire. On effectue cette transformation en soumettant à l'action de l'hydrogène gazeux le glycol monochlorhydrine -C2H5ClOH L'hydrogène naissant se forme du chlorure d'hydrogène. Le glycol monochlorhydrine
L'hydrogène naissant se forme du chlorure d'hydrogène. Le glycol monochlorhydrine étendu d'une moitié de son volume d'eau et soumis à l'action d'un excès d'amalgame de sodium, se convertit en alcool ordinaire à la température ambiante. L'élévation de température donne naissance principalement à de l'oxyde d'éthylène. Lorsque la réaction est terminée on distille le produit au bain-marie, et le liquide obtenu, débarrassé de l'eau au moyen du carbonate de potasse et desséché sur la baryte caustique, présente les propriétés de l'alcool ordinaire. Pour mettre hors de doute l'identité du produit avec l'alcool, on l'a transformé en sulfoinate de baryte et en
l'alcool, on l'a transformé en sulfoinate de baryte et en aldéhyde. Sur la gallicologne, par MM. Fr. BEILSTEIN et F. SCHIMIZELI (1). On sait que M. Cannizzaro a transformé l'alcool benzoïque, par l'action des hydratants, en un hydrocarbure résineux C7H8 qui paraissait présenter avec l'alcool benzoïque les mêmes rapports que l'éthylène avec l'alcool ordinaire, et qui pouvait par conséquent être pris avec quelque chance de succès comme point de départ pour la préparation du glycol benzoïque, qu'on n'a pas encore isolé. Les auteurs ont tenté de réaliser cette transformation. L'hydrocarbure résineux, mis en présence du brome, a donné lieu à
résineux, mis en présence du brome, a donné lieu à une réaction très-vive, dont le résultat a été un produit de substitution bromé (1) Annalen der Chemie und Pharmacie, T. xxx, p. 83. [Nouv. sér., T. xli.] 1861. C'est le produit a paru réagir sur le benzoate d'argent, mais n'a donné naissance, avec ce sel, qu'à des matières résineuses. La saligène C7H8O2 présente une composition qui est précisément celle que la théorie assigne au glycol benzoïque. Pensant qu'elle pourrait être elle-même le benzo-glycol, MM. Beilstein et Seelheim l'ont soumise à l'action du perchlorure de phosphore. Cette action est très énergique
l'action du perchlorure de phosphore. Cette action est très énergique mais au lieu de s'accomplir entre deux molécules de perchlorure et une molécule de saligène, comme cela a lieu pour le glycol, elle se fait molécule pour molécule, suivant l'équation : Le produit est une résine rose, qui n'est autre chose que la salicylétique. Il se forme en même temps une petite quantité d'un corps chloré qui reste mélangé à la résine. Ayant enfermé dans un tube une certaine quantité de salicylène réduite en poudre avec un excès de perchlorure de phosphore, et ayant chauffé le tout à 150°, les
de phosphore, et ayant chauffé le tout à 150°, les auteurs ont obtenu une matière insoluble dans tous les dissolvants et qui, traitée à plusieurs reprises par le perchlorure de phosphore à 150°, a fini par devenir liquide et soluble par l'éther. Cette matière, séchée à 100 ou 120°, s'est solidifiée par le refroidissement. Elle renfermait plus de chlore que n'en exige la formule C6H5Cl3. Elle a réagi sur l'acétate d'argent lorsqu'on l'a chauffée avec ce corps au bain-marie pendant 36 heures, et a donné naissance à peu près à 2 molécules de chlorure d'argent. Dans l'espoir d'obtenir un éther
2 molécules de chlorure d'argent. Dans l'espoir d'obtenir un éther acétique du glycol benzoïque, on a chauffé au bain-marie une solution éthérée de salicylène avec de l'acide acétique anhydre. Il ne s'est formé que de la salicylène. Le même corps a pris naissance quand on a fait passer de l'acide chlorhydrique dans une solution de salicylène dans l'acide acétique cristallisable. Le sodium se dissout avec dégagement d'hydrogène dans une solution de salicylène dans l'éther parfaitement pur. Lorsque la réaction est terminée, l'éther ne renferme plus rien en solution, et toute la salicylène se trouve dans le précipité, qui forme une
la salicylène se trouve dans le précipité, qui forme une poudre grise soluble dans l'eau et dans l'alcool en communiquant à ces liquides une forte réaction alcaline. Cette poudre a donné à l'analyse, pour le sodium, des nombres répondant à la formule C9H9NaO4. Le chlorure d'acétyle et l'iodure d'éthyle réagissent sur ce composé, mais ne fournissent que des produits résineux. La salicylène, dissoute dans l'eau de baryte, a abandonné, après évaporation dans le vide sur la chaux vive, des manchons rayonnés cristallins, renfermant la quantité de baryte exigée par la formule C9H9BaO4. Les auteurs ont encore fait réagir sur la
formule C9H9BaO4. Les auteurs ont encore fait réagir sur la salicylène l'ammoniaque, l'iodure d'éthyle, le sulfure de phosphore P4S3, le sulfhydrate d'ammoniaque, l'acide cyanique et le chlorure de cyanogène, tantôt sans résultat aucun, tantôt en n'obtenant d'autre produit que de la salicylène ou de la salicylène mélangée à de la salicylène cristallisable. Résidues sur les relations chimiques qui existent entre la guanine, la xanthine, la théobromine, la caféine, la créatine et la créatinine, par M. Ad. STRECHER. I. Sur quelques métamorphoses de la guanine. M. Strecker a fait voir, il y a quelques années, que la guanine, base caractéristique du
y a quelques années, que la guanine, base caractéristique du guano, se transforme par l'action de l'acide nitrique en xanthine. Depuis ce chimiste a rencontré la xanthine dans l'urine humaine, et M. Scherer l'a trouvée très répandue dans les liquides de l'économie animale. On avait élevé quelques doutes sur l'identité de la xanthine préparée par l'action de l'acide nitrique sur la guanine avec la xanthine naturelle. D'après les nouvelles expériences de l'auteur, les propriétés de ces deux nouvelles substances sont exactement les mêmes. La xanthine est une base faible qui forme avec les acides des sels cristallisables, et avec le
forme avec les acides des sels cristallisables, et avec le chlorure de platine un sel double. La transformation de la guanine en xanthine est exprimée par l'équation suivante 2C9H7N4O + 2HNO3 = 2C9H6N4O2 + H2O + 2N2O. Guanine. Xanthine. En traitant la guanine par un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique étendu, on obtient, comme produits principaux de la réaction, de l'acide parabanique, une base organique puissante, la guanidine, et de l'acide carbonique. Il se forme en outre une petite quantité de xanthine. La guanidine possède une réaction alcaline. Exposée à l'air elle attire de l'eau et de
alcaline. Exposée à l'air elle attire de l'eau et de l'acide carbonique et laisse déposer des cristaux incolores de carbonate de guanidine qui renferme C9H7N4O4. Ce sel possède une réaction alcaline, il se dissout facilement dans l'eau et est insoluble dans l'alcool. Le chlorhydrate de guanidine cristallise facilement en aiguilles déliquescentes. Il est neutre et donne, avec le chlorure de platine, un sel double qui renferme C9H7N4HClPtCl2. Le nitrate de guanidine cristallise facilement. Chauffé avec un excès d'acide nitrique, il donne du nitrate d'urée et du nitrate d'ammoniaque — C'est de tous les corps connus le plus riche en azote,
de tous les corps connus le plus riche en azote, dont il renferme 71 %; on peut l'envisager comme de la cyanodiamine H4C(NH2)2. Les corps qui se forment dans la réaction précédente forment en quelque sorte le lien entre la guanine et d'autres produits résultant de la mutation des substances azotées dans l'économie. On sait en effet que l'acide urique donne dans les mêmes circonstances de l'acide parabanique et que, d'après les expériences intéressantes de M. Dessaignes, la créatine donne de la méthyluramine H3C(NH2)2 qui n'est autre que de la méthylguanine (cyano-méthyl-diamine). On sait, en outre, qu'en traitant la créatine
méthylguanine (cyano-méthyl-diamine). On sait, en outre, qu'en traitant la créatine et la créatinine par l'acide nitrique, M. Dessaignes a préparé une substance offrant la composition C9H10N4O qui constitue probablement l'acide méthylparabanique, en supposant que la composition et les propriétés de la substance correspondent à cette hypothèse. On serait ainsi conduit à attribuer à la méthyluramine la formule CH3(NH2)2 et à l'acide méthylparabanique la formule C9H7N4O2. Si l'on considère que la créatine est dédoublée par l'action de l'hydrate de baryte en urée et en sarcosine, et que ce dernier corps peut être envisagé, selon la supposition de M. Dessaignes, comme du
être envisagé, selon la supposition de M. Dessaignes, comme du méthylglycocolle, on peut attribuer à la créatine la formule (CH3)2NC(NH2)2(CO) en supposant qu'elle serait une combinaison de cyanamide et de méthylglycocolle; en se laissant guider par les mêmes considérations, on est conduit à donner à la guanine la formule C9H5N5O. II. Séance d'une base homologue avec la créatine. Ainsi qu'on l'a indiqué plus haut, la créatine peut être envisagée comme une combinaison de cyanamide et de méthylglycocolle. Dans l'espoir qu'on pourrait l'obtenir par voie synthétique en faisant réagir ces deux corps l'un sur l'autre, l'auteur a étudié l'action de la
corps l'un sur l'autre, l'auteur a étudié l'action de la cyanamide sur le glycocolle. Lorsqu'on mélange des solutions aqueuses de ces deux substances en y ajoutant quelques gouttes d'ammoniaque et qu'on abandonne la liqueur à elle-même pendant quelques jours, elle laisse déposer des cristaux incolores. La composition de ces cristaux répond à la formule CH4N4O, qui montre que la nouvelle substance, la glycocyamine, est formée par la combinaison directe de la cyanamide et du glycocolle. La glycocyamine se dissout dans 26 parties d'eau froide; elle est plus soluble dans l'eau chaude, insoluble dans l'alcool; elle se dissoute facilement dans les
chaude, insoluble dans l'alcool; elle se dissoute facilement dans les acides. Le chlorhydrate CH4N4O, HCl cristallise aisément en prismes rhomboïdaux. Il forme avec le chlorure de platine un beau sel de platine CH4N4O, PtCl3·3Aq qui perd son eau à 100°. La glycocyamine renferme 1 équivalent d'hydrogène susceptible d'être remplacé par les métaux. Lorsqu'on la fait bouillir avec de l'acétate de cuivre, il se forme un précipité bleu clair renfermant 2 équivalents de cuivre. Elle forme aussi des précipités avec le mercure et d'autres métaux. Lorsqu'on la chauffe dans un courant de gaz chlorhydrique sec, elle s'y unit sans élimination d'eau.
de gaz chlorhydrique sec, elle s'y unit sans élimination d'eau. À 160°, la combinaison fond en perdant 1 molécule d'eau et se convertit en chlorhydrate d'une nouvelle base que l'auteur nomme glycocyamidine. Le chlorhydrate de cette base CH3N4O, HCl est très soluble dans l'eau et donne avec le chlorure de platine un sel double cristallisé en aiguilles et offrant la composition CH5N4O, HCl, PtCl3 + 2Aq. À 100° degrés ce sel double perd son eau. M. Strecker a isolé la glycocyamidine en faisant bouillir la solution de son chlorhydrate avec de l'hydrate d'oxyde de plomb; elle est très soluble dans
de l'hydrate d'oxyde de plomb; elle est très soluble dans l'eau et cristallise en petites paillettes incolores. Elle possède une réaction alcaline; elle forme avec le chlorure de zinc une combinaison peu soluble cristallisant en petites aiguilles. Les relations qui existent entre les deux corps précédents correspondent à celles qui existent entre la créatine et la créatinine. Ces deux derniers corps ne diffèrent des premiers qu'en ce qu'ils renferment 1 équivalent de méthyle qui remplace l'équivalent d'hydrogène dans la glycocyamine et dans la glycocyamidine. L'auteur va essayer d'opérer une semblable substitution dans la glycocyamine. L'alanine et la leucine donneront, selon
substitution dans la glycocyamine. L'alanine et la leucine donneront, selon toute apparence, avec la cyanamide, des combinaisons homologues avec la glycocyamine. La théobromine et la caféine donnant facilement de la méthylamine, on pouvait supposer que le premier de ces corps représente la xanthine diméthylée, et le second la xanthine triméthylée. Voulant soumettre cette question à une vérification expérimentale, l'auteur a essayé d'introduire dans la xanthine 2 équivalents de méthyle en employant la méthode que M. Wurtz a appliquée à la préparation de certains éthers. Lorsqu'on traite la xanthine diargentique parfaitement sèche CH3AgN4O par de l'iodure de méthyle, on obtient en
sèche CH3AgN4O par de l'iodure de méthyle, on obtient en effet un corps CH3H3N4O qui possède la même composition que la théobromine, mais qui en diffère par ses propriétés. C'est un isomère de ce corps. La théobromine donne, avec une solution ammoniacale de nitrate d'argent, un précipité cristallin qui, séché à 120°, renferme CH3AgN4O. Lorsqu'on chauffe ce composé pendant longtemps à 100° avec de l'iodure de méthyle, il se forme de l'iodure d'argent et de la caféine selon l'équation CH3AgN4O → CH3N4O + CH3I + CH3I + AgI La caféine ainsi formée est identique à la caféine naturelle. Lorsqu'on fait
ainsi formée est identique à la caféine naturelle. Lorsqu'on fait bouillir la caféine avec de l'eau de baryte, il se dépose du carbonate de baryte et il se sépare de la méthylamine et une petite quantité d'ammoniaque. La baryte étant séparée par un excès d'acide sulfurique et la liqueur étant évaporée, il se dépose des cristaux qui constituent le sulfate d'une nouvelle base que l'auteur nomme caféidine. Ces cristaux incolores et prismatiques possèdent la composition CH3N4O4. La caféidine, séparée de ce sel par le carbonate de baryte, s'obtient par l'évaporation de sa solution sous forme d'une masse amorphe. Elle est
de sa solution sous forme d'une masse amorphe. Elle est déliquescente et se dissout facilement dans l'alcool, difficilement dans l'éther. La potasse la précipite, à l'état amorphe, de sa solution aqueuse. L'équation suivante rend compte de la formation de la caféidine CH3N4O + 2H2O → CH3N4O4 + N2H4 + CH3I + CH3I On voit qu'en éprouvant cette transformation, la caféine échange un atome de carbonyle â= contre 2 atomes d'hydrogène. Quant à la méthylamine et à l'ammoniaque qui se forment en même temps, on doit les considérer comme des produits secondaires de la réaction. Parmi ces produits figure aussi un