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ces corps: Ils sont insolubles ou peu solubles dans l'éther et dans le sulfure de carbone, solubles dans l'alcool et se décomposent par l'eau en alcool et en oxybromure. Ils décomposent les carbonates alcalins avec effervescence; ils sont précipités par le gaz sulfurique sec; ils absorbent l'ammoniaque et donnent lieu à du bromure ammoniacal exempt de matière organique. Le bromure de bismuth Br3Bi chauffé en vase clos à 100° avec de l'éther anhydre se dissout; il se forme deux couches; l'inférieure est colorée et constitue l'éther cherché; on l'obtient encore en agitant de l'éther avec du brome et du bismuth
en agitant de l'éther avec du brome et du bismuth en poudre. Dans le vide sur l'acide sulfurique, cet éther cristallise en prismes rhomboidaux très-déliquescents; sa composition peut être exprimée par À chaud, cet éther désorganise le papier, surtout lorsqu'il contient de l'acide bromhydrique, ce qui n'est pas rare. Le chlorure de bismuth se combine également avec l'éther; l'iodure est sans action sur lui. Le bromure d'antimoine forme avec l'éther deux combinaisons la première a pour formule Br3Sb + 4C2H5O; la seconde se représente par le symbole Br3SbSC2H5O. Le bromure à 4 équivalents est combustible et brûle avec une flamme
à 4 équivalents est combustible et brûle avec une flamme blanche en laissant un résidu huileux qui cristallise par le refroidissement le bromure à 2 équivalents d'éther ne brûle que quand on le chauffe. L'ether bromo-arsénique est plus volatil que ses deux congénères, mais il n'est pas plus stable; car il se décompose sous une cloche en présence de l'acide sulfurique. De pareilles combinaisons peuvent être produites avec d'autres alcools et d'autres éthers. Les chlorures d'antimoine et d'arsenic se comportent comme les bromures les iodures sont sans action sur l'éther. Les bromures d'aluminium, de zinc, d'étain, de mercure, attaquent l'éther
Les bromures d'aluminium, de zinc, d'étain, de mercure, attaquent l'éther comme les précédents. Des réactions de faibles affinités sur l'aldéhyde, par M. Ad. Meyer (2). On sait que l'aldéhyde est capable d'éprouver des métamorphoses très-variées sous l'influence de différents réactifs, et qu'elle est susceptible de se transformer en plusieurs modifications isomériques. L'auteur a pensé qu'en raison de la facilité même avec laquelle ce corps s'altère, il était intéressant de le soumettre à l'action de substances douées d'affinités peu énergiques. Tel est l'objet du présent mémoire. Action de l'iodure d'éthyle sur l'aldéhyde. Si l'on chauffe à 100° dans un tube scellé
l'aldéhyde. Si l'on chauffe à 100° dans un tube scellé un mélange d'aldéhyde et d'iodure d'éthyle, celui-ci n'est pas altéré; mais l'aldéhyde se transforme en une modification isomérique présentant tous les caractères de la paraldéhyde. La substance qu'on obtient bout de 123° à 124°; elle possède une densité de vapeur triple de celle de l'aldéhyde, etc. L'auteur ajoute que tout porte à croire que la paraldéhyde et l'aldéhyde sont identiques, selon l'opinion déjà exprimée par MM. Geuther et Cartmell. Action du cyanogène sur l'aldéhyde. Le cyanogène gazeux est absorbé en quantité considérable par l'aldéhyde bien refroidie. Si l'on abandonne ensuite
quantité considérable par l'aldéhyde bien refroidie. Si l'on abandonne ensuite cette solution de cyanogène dans l'aldéhyde, dans un tube scellé, à la température ordinaire, on trouve, au bout de quelque temps, l'aldéhyde convertie en paraldéhyde. Le cyanogène n'a pas subi de transformation notable. La formule, d'après M. Lieben, la constitution de la paraldéhyde ou de l'aldéhyde, envisagée comme un éthyloacétate du radical diatomique éthylidène C2H4. Ainsi, dans la série des dérivés de l'aldéhyde dans lesquels on peut admettre ce radical, l'aldaldéhyde prend place entre l'acétal ou diéthylate d'éthylidène et le diacétate d'éthylidène. Action de certaines solutions salines sur l'aldéhyde. Lorsqu'on
diacétate d'éthylidène. Action de certaines solutions salines sur l'aldéhyde. Lorsqu'on chauffe au bain-marie et dans un tube scellé de l'aldéhyde avec une solution aqueuse et concentrée de formiate de potasse, il se forme deux couches la couche inférieure est une solution de formiate de potasse inaltérée; la couche supérieure est formée d'un liquide jaune un peu visqueux, possédant une odeur pénétrante, et qu'on ne peut distiller sans altération. La purification de ce corps a été l'objet de beaucoup de soins de la part de M. Lieben, qui a prouvé que la nouvelle substance est constituée essentiellement par un seul corps
la nouvelle substance est constituée essentiellement par un seul corps dont la composition est exprimée par la formule Le corps G4H6O4 constitue un liquide incolore, neutre, plus léger que l'eau et doué d'une odeur pénétrante. Exposé à l'air, il s'épaissit. Il réduit l'oxyde d'argent; il est résinifié par la potasse et noirci par l'acide sulfurique. L'acide nitrique l'attaque énergiquement avec dégagement de gaz et formation d'une matière résineuse. Chauffé au-dessus de 200° dans un tube scellé, il se transforme en une masse noire presque solide, surnagée d'une petite quantité d'eau. Le corps G4H6O4 se forme par la soustraction de l'eau
Le corps G4H6O4 se forme par la soustraction de l'eau des éléments de l'aldéhyde, sous l'influence d'une solution de formiate de potasse. L'équation suivante rend compte de sa formation Dans cette réaction le formiate de potasse peut être remplacé par l'acétate de soude ou par le sel de Seignette. L'aldéhyde seule, chauffée à 100° avec de l'eau dans un tube scellé, n'éprouve aucune altération sensible. Il est donc probable que la légère alcalinité des solutions salines employées n'est point sans influence sur la réaction qui a été décrite. L'auteur se propose de continuer ces recherches en étudiant l'action que pourront
propose de continuer ces recherches en étudiant l'action que pourront exercer sur l'aldéhyde des solutions salines parfaitement neutres ou offrant une réaction acide. Un examen attentif des propriétés de la substance C4H6O2 et des circonstances dans lesquelles elle se forme, autorise à penser qu'elle présente certaines relations de composition et de propriétés avec la résine aldéhyde et avec le corps que A. Heintz et Wislicenus ont préparé en chauffant l'aldéhydate d'ammoniaque. En ce qui concerne la base de MM. Heintz et Wislicenus, les relations dont il s'agit deviennent évidentes si l'on adopte la formule rationnelle C5H3N pour le corps C9H6O2.
l'on adopte la formule rationnelle C5H3N pour le corps C9H6O2. En terminant, M. Ueben discute les formules rationnelles ordinairement employées pour l'aldéhyde, et s'efforce de démontrer que chacune d'elles est déduite de certaines réactions et ne peut rendre compte des autres. Il propose lui-même pour l'aldéhyde la formule rationnelle C3H4O, qui, selon lui, se prête à l'interprétation de toutes les réactions de l'aldéhyde. Celle-ci se présente alors comme une combinaison du radical triatomique (C2H3)2 avec H2O, une combinaison appartenant au type C3H4. En adoptant cette formule, on s'explique comment il se fait que le reste C2H3 lorsque H se trouve
se fait que le reste C2H3 lorsque H se trouve remplacé, se comporte comme un radical monoatomique (C2H3, ou acétyle de Gerhardt). D'un autre côté on comprend qu'il existe une série de dérivés de l'aldéhyde où le reste C2H4 joue le rôle d'un radical diatomique (CH2=CH2, éthylidène). Enfin on peut faire dériver de l'aldéhyde quelques substances dans lesquelles C2H3 fonctionne comme radical monoatomique, de même que l'allyle (C3H5) et plusieurs autres radicaux triatomiques deviennent monoatomiques dans certaines conditions. Sur la nature des acétones, par M. A. FERKEL ({). Nous avons communiqué (T. m, p. H) une notice préalable de MM.
communiqué (T. m, p. H) une notice préalable de MM. Rebell et Freund, relative à la synthèse des acétones. Nous complétons aujourd'hui cette intéressante communication d'après le mémoire récemment publié par M. Freund. Ce chimiste a étudié d'abord la réaction du chlorure d'acétyle sur le zinc-éthyle. Cette réaction est énergique et donne naissance à un liquide d'un rouge foncé. L'eau sépare de celui-ci la plus grande partie du nouveau produit. En distillant la solution aqueuse et en ajoutant du chlorure de calcium au liquide distillé, on obtient une nouvelle quantité du même produit. On réunit les deux portions, on agite
du même produit. On réunit les deux portions, on agite le liquide avec une solution faible de potasse caustique, et on enlève l'eau au moyen du chlorure de calcium. En soumettant le produit à la distillation fractionnée, on en isole un liquide qui passe de 77°,5 à 80°,o et qui présente à peu de chose près la composition de l'acétyle-éthyle. Pour obtenir ce corps à l'état de pureté, il convient de le traiter avec une solution concentrée de bisulfite de soude, avec lequel il forme une combinaison cristalline. Celle-ci étant distillée avec une solution de carbonate de potasse, on obtient
distillée avec une solution de carbonate de potasse, on obtient de l'acétyle-éthyle qu'on sépare de l'eau et qu'on sèche sur le chlorure de calcium. Le produit pur bout de 77°,5 à 78° sous une pression de 737mm,8. Sa densité de vapeur a été trouvée = 2,529 à 12i°. Ce nombre confirme la formule C4H5O de l'acétyle-éthyle, qui se forme selon l'équation suivante: En remplaçant dans l'expérience précédente le chlorure d'acétyle par le chlorure de propionyle, on obtient un produit qui, lavé à la potasse, séché avec du chlorure de calcium et purifié par des distillations fractionnées, présente les propriétés et
et purifié par des distillations fractionnées, présente les propriétés et la composition de la propanol ou propionyle-éthyle. Cette substance bout de 100° à 101° sous une pression de 737mm,2. Elle n'est pas sensiblement altérée par la potasse et ne donne point de combinaison cristalline avec le bisulfite de soude. M. Freund a constaté que la propionne préparée par distillation sèche du propionate de chaux ne se combine pas non plus avec le bisulfite de soude. Lorsqu'on fait réagir le chlorure d'acétyle sur le zinc-méthyle, une réaction énergique a lieu; il se dégage de l'hydrure de méthyle et l'on obtient une
se dégage de l'hydrure de méthyle et l'on obtient une liqueur sirupeuse d'un rouge foncé. On ajoute de l'eau et on distille. Le produit distillé est formé de deux couches. La couche supérieure était en quantité trop petite pour pouvoir être analysée. La couche inférieure aqueuse, traitée par du chlorure de calcium et distillée, a donné de l'acétyle-méthyle (acétone) qu'on a séché sur du chlorure de calcium et purifié par distillation fractionnée. Le produit pur possède les propriétés et la composition de l'acétone, qui n'est autre chose que l'acétyle-méthyle. Il bout de 55° à 56° sous une pression de 729°lm,7.
bout de 55° à 56° sous une pression de 729°lm,7. Sa densité de vapeur a été trouvée = 2,063 à 95°. Il est soluble dans l'eau. Avec une solution concentrée de bisulfite de soude il donne une combinaison cristalline. L'esprit de bois qui avait servi à préparer l'iodure de méthyle pouvant contenir de l'acétone, l'auteur a eu soin de préparer de l'esprit de bois pur en décomposant l'oxalate de méthyle par la potasse. Le zinc-méthyle préparé avec l'iodure de méthyle provenant de cet esprit de bois pur a donné avec le chlorure d'acétyle des résultats identiques avec ceux qui viennent
le chlorure d'acétyle des résultats identiques avec ceux qui viennent d'être indiqués. Le chlorure de benzoyle, en réagissant sur le zinc-éthyle, donne un produit insoluble dans l'eau, bouillant à 117° environ et présentant la composition du benzoyle-éthyle. On n'a obtenu cette substance qu'en très-petite quantité. M. Freund a examiné encore l'action du sodium sur les chlorures à radicaux d'acides monobasiques dans le but d'isoler les radicaux oxygénés eux-mêmes. Il n'a pas réussi avec le chlorure d'acétyle. Mais en introduisant de l'amalgame de sodium dans le chlorure de butyryle il a vu se séparer du mercure et se former une masse
vu se séparer du mercure et se former une masse visqueuse renfermant du chlorure de sodium. En distillant cette masse et en traitant le résidu avec de l'eau, il a obtenu une huile qu'il a purifiée par des lavages au carbonate de soude. Par la distillation fractionnée, ce produit a donné un liquide passant entre 230° et 260° et qui paraît constituer le butyrate d'émulsion. Sur quelques éthers de la glycérine, par MM. REBO(H) et LOIRE(R)O (1). Lorsqu'on ajoute par petites portions un équivalent de perchlorure de phosphore à un équivalent de glycérine diéthylique, il se manifeste une vive réaction
équivalent de glycérine diéthylique, il se manifeste une vive réaction accompagnée d'un dégagement d'acide chlorhydrique. Le liquide obtenu, traité par le carbonate de potasse, fournit une huile d'une odeur très-irritante qu'il suffit de soumettre à une ou deux rectifications pour obtenir un liquide bouillant à 184°. Son analyse conduit à la formule C'est l'éther chlorhydrodiéthylique formé en vertu d'une réaction semblable à celle qui se passe dans l'action du perchlorure de phosphore sur l'alcool. Ce liquide est insoluble dans l'eau, soluble en toute proportion dans l'alcool ou dans l'éther. Sa densité est de 1,005 à 17°. Sa vapeur provoque le
densité est de 1,005 à 17°. Sa vapeur provoque le larmoiement. Il est attaqué par une solution concentrée d'éthylate de soude lorsqu'on chauffe le mélange pendant quelques heures à 120° dans un tube scellé à la lampe. Après avoir séparé le chlorure de sodium et l'alcool du résidu de ce traitement, on obtient un liquide bouillant de 180 à 190°, incolore, limpide, insoluble dans l'eau, de consistance huileuse. Les analyses de ce corps conduisent à la formule C'est la glycérine triéthylique qu'on obtient aussi, mais moins pure, par l'action de l'iodure d'éthyle sur la glycérine diéthylique sodée. Une seconde méthode
l'iodure d'éthyle sur la glycérine diéthylique sodée. Une seconde méthode générale qui permet d'obtenir les éthers glycériques de la troisième série consiste à unir directement les anhydrides de ces éthers, ou éthers du glycide, avec les éthers ordinaires. Chauffe-t-on à 200° de l'épichlorhydrine avec du bromure d'éthyle, il en résulte un liquide lourd, insoluble dans l'eau, bouillant de 186 à 188°, d'une odeur moins irritante que la glycérine chlorhydrodiéthylique; ses analyses conduisent à la formule Si l'on compare les points d'ébullition des trois éthers éthyliques de la glycérine, on a La substitution de l'éthyle au dernier équivalent d'hydrogène typique de
La substitution de l'éthyle au dernier équivalent d'hydrogène typique de la glycérine abaisse, comme on vait de fort peu le point d'ébullition, puisqu'il ne descend que de 8°, tandis que la seconde substitution le fait descendre de 37° et la première de 50°. Sur un nouveau acide homologue supérieur à l'acide cuminique, par M. A. ROSSI (1). M. Cannizzaro a appliqué à l'alcool benzoïque et à l'alcool anisique la méthode par laquelle, en parlant d'un alcool monoatomique, on obtient l'acide correspondant à l'alcool homologue supérieur. L'alcool cuminique soumis par M. Rossi à la même série de transformations, lui a fourni
Rossi à la même série de transformations, lui a fourni un acide qui offre la composition de l'homologue supérieur de l'acide cuminique. L'éther cuminoclorohydrine a été chauffé à 100° avec un excès de cyanure de potassium et avec de l'alcool pendant 24 heures; on a chassé l'alcool par la distillation, on a ajouté de l'eau et on a agité la liqueur avec de l'éther qui dissout l'éther cuminocyanohydrine; ce produit se présente sous forme d'une huile brune lorsqu'on a évaporé la solution éthérée. Cet éther, soumis à une ébullition prolongée avec la potasse, se décompose en dégageant peu à peu
avec la potasse, se décompose en dégageant peu à peu de l'ammoniaque, et finit par disparaître en se transformant en acide homocuminique. On précipite cet acide au moyen de l'acide chlorhydrique et on le purifie par plusieurs cristallisations dans l'eau. Il cristallise en petites aiguilles, fond à 52°, distille sans décomposition, est très-peu soluble dans l'eau froide, assez soluble dans l'eau bouillante, très-soluble dans l'alcool et dans l'éther, rougit le tournesol, décompose les carbonates par double décomposition. Ses sels s'obtiennent au moyen de l'homocuminate de potasse qui est délicat; ils sont en général cristallisés. La formule H2C9H7O4 a été déterminée
sont en général cristallisés. La formule H2C9H7O4 a été déterminée par les analyses de l'acide et du sel d'argent. Le point de fusion un peu élevé et l'analogie qui existe entre les dérivés de l'alcool cuminique et ceux de l'alcool benzoique, portent l'auteur à penser que l'acide précédemment décrit n'est pas le véritable homologue de l'acide cuminique, mais qu'il en est l'isomère. En effet M. Cannizzaro n'a pas obtenu à l'aide de l'éther benzocyanohydrine le véritable acide tolunique, mais un isomère plus fusible, qui probablement est identique avec l'acide alphatolunique de MM. Möller et Strecker (1). Sur la constitution de
de MM. Möller et Strecker (1). Sur la constitution de l'aride sucrier et de l'acide saccharique, par M. W. HEMZ (2). Thaulow (3) avait annoncé l'existence d'un saccharate de plomb renfermant 5 équivalents d'oxyde de plomb, et conclu de ce fait que l'acide saccharique est pentabasique. Cette conclusion avait été repoussée par Hess (4), qui avait fait voir que le sel de Thaulow variait de composition suivant la manière dont il a été préparé, et par M. Heintz (5), qui, bien qu'il ait réussi à régénérer l'acide saccharique avec le sel en question, y avait trouvé en même temps de
sel en question, y avait trouvé en même temps de l'acide acétique et de l'acide carbonique. M. Liebig ayant récemment, à l'occasion de son beau travail sur la production de l'acide tartrique au moyen du sucre de lait (6), contesté la présence de l'acide acétique dans le sel de Thaulow, M. Heintz a repris ses expériences en employant les précautions indiquées par M. Liebig. Il a constaté qu'en introduisant une solution filtrée et bouillante de 10 grammes de saccharate acide d'ammoniaque dans une solution également filtrée et bouillante de 80 grammes d'acetate de plomb, en faisant bouillir le mélange pendant
grammes d'acetate de plomb, en faisant bouillir le mélange pendant 3 heures à l'abri de l'air, en lavant par décantation avec de l'eau bouillie, on obtient un sel identique avec celui analysé par M. Liebig. Ce sel ne renferme ni acide carbonique, ni acide acétique, mais a fourni à l'auteur du saccharate acide de potasse, tandis que M. ### CORRECTION ### Par la distillation fractionnée, ce produit a donné un liquide passant entre 230° et 260° et qui paraît constituer le butyrate d'émulsion. Sur quelques éthers de la glycérine, par MM. REBO(H) et LOIRE(R)O (1). Lorsqu'on ajoute par petites portions
MM. REBO(H) et LOIRE(R)O (1). Lorsqu'on ajoute par petites portions un équivalent de perchlorure de phosphore à un équivalent de glycérine diéthylique, il se manifeste une vive réaction accompagnée d'un dégagement d'acide chlorhydrique. Le liquide obtenu, traité par le carbonate de potasse, fournit une huile d'une odeur très-irritante qu'il suffit de soumettre à une ou deux rectifications pour obtenir un liquide bouillant à 184°. Son analyse conduit à la formule C'est l'éther chlorhydrodiéthylique formé en vertu d'une réaction semblable à celle qui se passe dans l'action du perchlorure de phosphore sur l'alcool. Ce liquide est insoluble dans l'eau, soluble en
sur l'alcool. Ce liquide est insoluble dans l'eau, soluble en toute proportion dans l'alcool ou dans l'éther. Sa densité est de 1,005 à 17°. Sa vapeur provoque le larmoiement. Il est attaqué par une solution concentrée d'éthylate de soude lorsqu'on chauffe le mélange pendant quelques heures à 120° dans un tube scellé à la lampe. Après avoir séparé le chlorure de sodium et l'alcool du résidu de ce traitement, on obtient un liquide bouillant de 180 à 190°, incolore, limpide, insoluble dans l'eau, de consistance huileuse. Les analyses de ce corps conduisent à la formule C'est la glycérine triéthylique qu'on
corps conduisent à la formule C'est la glycérine triéthylique qu'on obtient aussi, mais moins pure, par l'action de l'iodure d'éthyle sur la glycérine diéthylique sodée. Une seconde méthode générale qui permet d'obtenir les éthers glycériques de la troisième série consiste à unir directement les anhydrides de ces éthers, ou éthers du glycide, avec les éthers ordinaires. Chauffe-t-on à 200° de l'épichlorhydrine avec du bromure d'éthyle, il en résulte un liquide lourd, insoluble dans l'eau, bouillant de 186 à 188°, d'une odeur moins irritante que la glycérine chlorhydrodiéthylique; ses analyses conduisent à la formule Si l'on compare les points d'ébullition des
à la formule Si l'on compare les points d'ébullition des trois éthers éthyliques de la glycérine, on a La substitution de l'éthyle au dernier équivalent d'hydrogène typique de la glycérine abaisse, comme on vait de fort peu le point d'ébullition, puisqu'il ne descend que de 8°, tandis que la seconde substitution le fait descendre de 37° et la première de 50°. Sur un nouveau acide homologue supérieur à l'acide cuminique, par M. A. ROSSI (1). M. Cannizzaro a appliqué à l'alcool benzoïque et à l'alcool anisique la méthode par laquelle, en parlant d'un alcool monoatomique, on obtient l'acide correspondant à
en parlant d'un alcool monoatomique, on obtient l'acide correspondant à l'alcool homologue supérieur. L'alcool cuminique soumis par M. Rossi à la même série de transformations, lui a fourni un acide qui offre la composition de l'homologue supérieur de l'acide cuminique. L'éther cuminoclorohydrine a été chauffé à 100° avec un excès de cyanure de potassium et avec de l'alcool pendant 24 heures; on a chassé l'alcool par la distillation, on a ajouté de l'eau et on a agité la liqueur avec de l'éther qui dissout l'éther cuminocyanohydrine; ce produit se présente sous forme d'une huile brune lorsqu'on a évaporé la solution
sous forme d'une huile brune lorsqu'on a évaporé la solution éthérée. Cet éther, soumis à une ébullition prolongée avec la potasse, se décompose en dégageant peu à peu de l'ammoniaque, et finit par disparaître en se transformant en acide homocuminique. On précipite cet acide au moyen de l'acide chlorhydrique et on le purifie par plusieurs cristallisations dans l'eau. Il cristallise en petites aiguilles, fond à 52°, distille sans décomposition, est très-peu soluble dans l'eau froide, assez soluble dans l'eau bouillante, très-soluble dans l'alcool et dans l'éther, rougit le tournesol, décompose les carbonates par double décomposition. Ses sels s'obtiennent au moyen
les carbonates par double décomposition. Ses sels s'obtiennent au moyen de l'homocuminate de potasse qui est délicat; ils sont en général cristallisés. La formule H2C9H7O4 a été déterminée par les analyses de l'acide et du sel d'argent. Le point de fusion un peu élevé et l'analogie qui existe entre les dérivés de l'alcool cuminique et ceux de l'alcool benzoique, portent l'auteur à penser que l'acide précédemment décrit n'est pas le véritable homologue de l'acide cuminique, mais qu'il en est l'isomère. En effet M. Cannizzaro n'a pas obtenu à l'aide de l'éther benzocyanohydrine le véritable acide tolunique, mais un isomère plus
l'éther benzocyanohydrine le véritable acide tolunique, mais un isomère plus fusible, qui probablement est identique avec l'acide alphatolunique de MM. Möller et Strecker (1). Sur la constitution de l'aride sucrier et de l'acide saccharique, par M. W. HEMZ (2). Thaulow (3) avait annoncé l'existence d'un saccharate de plomb renfermant 5 équivalents d'oxyde de plomb, et conclu de ce fait que l'acide saccharique est pentabasique. Cette conclusion avait été repoussée par Hess (4), qui avait fait voir que le sel de Thaulow variait de composition suivant la manière dont il a été préparé, et par M. Heintz (5), qui, bien qu'il