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la solution azotique à de l'acide chlorhydrique, puis de beaucoup d'eau. Lorsque la solution est très-acide, il faut ajouter une très-grande quantité d'eau; on peut éviter cet inconvénient en chassant une partie de l'acide par évaporation, ou en le neutralisant partiellement par un alcali. Lorsque la solution azotique renferme une grande quantité d'acide libre au lieu d'acide chlorhydrique, il vaut mieux employer un chlorure alcalin. Le précipité est lavé à l'eau aussi longtemps que l'eau de lavage rougit le papier de tournesol. En le séchant à 100°, on peut déduire de son poids, avec assez d'exactitude, le poids du bismuth.
de son poids, avec assez d'exactitude, le poids du bismuth. Mais on est plus sur du résultat en réduisant le bismuth à l'état métallique, par fusion avec du cyanure de potassium. Ce procédé doit être surtout recommandé lorsque la liquide renferme de l'acide sulfurique et de l'acide phosphorique, car alors l'oxychlorure est mélange d'une petite quantité de sulfate et de phosphate. La méthode qui vient d'être indiquée ne peut pas s'appliquer à la séparation de l'oxyde de bismuth, du peroxyde de fer d'une part et de l'oxyde de plomb de l'autre. Pour séparer l'oxyde de bismuth d'avec l'oxyde de plomb,
l'autre. Pour séparer l'oxyde de bismuth d'avec l'oxyde de plomb, on peut opérer ainsi qu'il suit: La solution chlorhydrique est évaporée jusqu'à un petit volume et additionnée d'une quantité d'acide chlorhydrique suffisante pour dissoudre tout le bismuth. Une partie du plomb reste séparée à l'état de chlorure. La liqueur est additionnée d'acide sulfurique étendu et abandonnée pendant quelque temps après avoir été agitée convenablement. On y ajoute ensuite de l'alcool d'une densité de 0,8, on agite et on laisse se déposer le sulfate de plomb; puis on filtre et on lave d'abord à l'alcool aiguisé d'acide chlorhydrique, puis à l'alcool
lave d'abord à l'alcool aiguisé d'acide chlorhydrique, puis à l'alcool pur. Le sulfate de plomb est pesé après avoir été exposé à la température du rouge sombre. Dans la liqueur, on précipite le bismuth par l'eau. La méthode proposée précédemment par M. Rose, et consistant à séparer le chlorure de bismuth et le chlorure de plomb par l'alcool absolu, ne donne pas d'aussi bons résultats. Sur l'analyse élémentaire des combinaisons organiques, par M. L. Canils (I). Quand on chauffe les matières organiques facilement oxydables, dans des tubes fermés, avec de l'acide nitrique d'une densité de 1,4, leur transformation en acide
l'acide nitrique d'une densité de 1,4, leur transformation en acide carbonique et en eau est complète à une température peu supérieure à 100°. L'oxydation de ces matières par l'acide nitrique d'une densité de 1,12 à 1,2 exige l'intervention d'une température de 120° à 150°. La naphtaline et l'alcool phénylique ne sont que difficilement oxydés dans ces conditions; on parvient néanmoins à les oxyder complètement en les chauffant pendant six à huit heures à 150° et finalement à 180°. On peut fonder sur ces réactions une méthode très-exacte pour doser le soufre, le chlore et le phosphore contenus dans les matières
soufre, le chlore et le phosphore contenus dans les matières organiques. Un poids de matière variant de 0,05 à 0,04, est placé dans une ampoule effilée à ses deux extrémités; on introduit cette ampoule dans un tube de verre fermé à un bout, d'un diamètre intérieur de 10 à 12 millimètres et auquel on donne une longueur telle qu'après l'avoir fermé, la partie restée vide égale en capacité à la partie remplie d'acide. L'acide doit posséder une densité de 1,20; sa quantité varie depuis 20 fois jusqu'à 60 fois le poids de la substance. Quand la matière et l'acide sont
poids de la substance. Quand la matière et l'acide sont introduits dans le tube, on épaissit celui-ci à la lampe, puis on l'élève de manière à former un tube capillaire à parois épaisses; on fait bouillir l'acide, et quand les gaz ont complètement chassé l'air, on ferme le tube capillaire. Après le refroidissement, on agite vivement le liquide, de manière à briser les pointes de l'ampoule. Le tube est placé dans un canon en fonte disposé dans une caisse rectangulaire qu'on chauffe à l'aide d'une lampe à gaz de 120° à 140°. Pour ouvrir le tube, on chauffe au rouge
à 140°. Pour ouvrir le tube, on chauffe au rouge la pointe effilée, après avoir chassé avec précaution la petite quantité de liquide contenue dans la pointe du tube effilé; la pointe se boursouffle et les gaz s'échappent tranquillement. Dosage du soufre. Cet élément est contenu sous forme d'acide sulfurique dans le liquide acide que fournit l'opération précédente. On peut précipiter directement cet acide par le chlorure de barium; le précipité renferme des traces de nitrate de baryte; il est donc nécessaire de le traiter par l'acide chlorhydrique et de le laver à l'eau après la calcination. Tous les composés
le laver à l'eau après la calcination. Tous les composés sulfurés ne peuvent pas être complètement oxydés par ce moyen; quelques-uns se changent en éthers acides de l'acide sulfureux qui ne se transforment qu'incomplètement en acide sulfurique à 120° ou 140°. Les corps les plus réfractaires sont les acides éthylepnthylsulfureux, pour lesquels il faut employer une température de 180° à 200°; il est alors prudent de renoncer à ce procédé. Il vaut mieux dissoudre ces substances dans l'acide nitrique d'une densité de 1,2, neutraliser la liqueur par le carbonate de soude, ajouter un excès de celui-ci, évaporer et fondre au
soude, ajouter un excès de celui-ci, évaporer et fondre au creuset d'argent. On achève l'analyse par les procédés connus. Dosage du phosphore et de l'arsenic. Le phosphore est converti, dans l'opération décrite plus haut, en acide phosphorique; on le dose à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien; il en est de même pour l'arsenic. Dosage du chlore. Les composés chlorés sont convertis par l'acide nitrique en acide chlorhydrique et en chlore. Pour faire le dosage, on retourne le tube refroidi, de manière à mettre la pointe en bas; on plonge celle-ci dans une solution de sulfite de soude et on la casse
une solution de sulfite de soude et on la casse avec précaution. On emploie 8 à 10 parties de sulfite de soude pour 1 partie de la substance à analyser et on les dissout dans 40 parties d'eau pour 1 partie d'acide nitrique employé. Le contenu du tube est chassé dans la solution de sulfite, où le chlore se change en acide chlorhydrique. Lorsque l'équilibre de pression est établi, on chasse une certaine quantité de gaz en chauffant, puis on laisse rentrer le liquide dans le tube; on le lave et on chauffe la liqueur pendant une ou deux heures
et on chauffe la liqueur pendant une ou deux heures pour chasser tout l'acide sulfureux. Comme elle est très-acide, il convient de la neutraliser presque entièrement avec du carbonate de soude avant de la précipiter par le nitrate d'argent. Dosage du brome et de l'iode. Quand il s'agit de doser le brome, on opère comme dans le cas du chlore; le brome paraît être mis en liberté entièrement par l'acide nitrique. Dans le cas de l'iode, on ouvre le tube en chauffant la pointe au rouge, et, pour que les gaz n'emportent pas une quantité sensible de vapeur d'iode, on
gaz n'emportent pas une quantité sensible de vapeur d'iode, on a soin de placer le tube dans un mélange réfrigérant avant de l'ouvrir. Le liquide est ensuite introduit avec l'iode dans le vase où se trouve la solution de sulfite de soude. Dosage des métaux. -La même méthode s'applique avec facilité au dosage de certains métaux; lorsque ceux-ci sont dissous et que la liqueur ne renferme pas d'acide phosphorique, on les précipite par des réactifs appropriés. Quand les métaux se séparent sous forme de combinaisons insolubles, il faut séparer avec le plus grand soin les fragments de verre provenant de
le plus grand soin les fragments de verre provenant de la rupture du tube capillaire. On sait que dans l'analyse des combinaisons sulfurées, le dosage du carbone est souvent entaché d'une erreur provenant du dégagement de l'acide sulfureux; on évite cette erreur en brûlant les matières sulfurées avec du chromate de plomb et en disposant dans la partie antérieure du tube une longue colonne de chromate qu'on ne chauffe qu'au rouge sombre. L'acide sulfureux formé est entièrement absorbé dans la partie antérieure du tube, où il se fixe à l'état de sulfate. CHIMIE ORGANIQUE. Faits pour servir à l'Histoire de
de sulfate. CHIMIE ORGANIQUE. Faits pour servir à l'Histoire de l'aldéhyde, par M. H. M. DUAS.LYIKOF'F. Le chlorure d'éthylidène (chlorure d'éthyle chloré) ne réagit pas sur l'oxalate d'argent à 100°. Le bromure d'éthylidène au contraire exerce sur ce sel une action si vive qu'il est nécessaire de la modérer par l'addition de naphtha, de benzine ou d'éther. Il se produit du bromure d'argent, de l'acide oxalique, de l'aldéhyde et une substance polymère de l'aldéhyde, mais il ne se forme pas d'oxalate d'éthylidène en quantité appréciable. La substance polymère de l'aldéhyde est huileuse, d'une odeur agréable, plus légère que l'eau, soluble
est huileuse, d'une odeur agréable, plus légère que l'eau, soluble dans beaucoup d'eau et séparable de ce dissolvant par le chlorure de calcium. Les parties analysées avaient passé à la distillation de CO à 75 et de 73 à 83°. Note préalable sur une combinaison du vinyle, par M. M. DUAS.LYIKOFF. Le bromure d'aldéhydène ou de vinyle C2H3Br, étant chauffé à 150-170° dans des tubes scellés, avec une solution alcoolique d'acétate de potasse, fournit du bromure de potassium et un corps très volatile plus dense que l'eau. Il ne se dégage pas de gaz à l'ouverture des tubes. Transformation de
dégage pas de gaz à l'ouverture des tubes. Transformation de l'éthylène monobromé en acétylène, par M. V. SAWITSCH. L'auteur a été conduit, par des expériences antérieures, à rechercher l'acétylène dans le produit de la décomposition du bromure d'éthylène par la potasse alcoolique. En effet, une partie de l'éthylène Études chimiques, par M. A. W. HUFFORD. On sait que M. Boutlerov a obtenu le diiodure de méthylène CH2I2 par l'action de l'éthylate de potasse sur l'iodoforme. Un procédé plus avantageux pour la préparation de ce corps intéressant consiste à chauffer de l'iodoforme dans des tubes fermés à 150°. L'iodoforme se trouve
l'iodoforme dans des tubes fermés à 150°. L'iodoforme se trouve converti en une masse solide. Lorsqu'on soumet celle-ci à la distillation avec de l'eau, il passe un liquide oléagineux doué d'une odeur aromatique. On le décolourise par la potasse, on le sèche sur le chlorure de calcium et on le distille dans le vide. Ce produit constitue le diiodure de méthylène. Il bouillonne à 180°, mais en se décomposant en partie. Vers 60° il se prend en une masse cristalline. Sur le cyanure d'éthylène et l'acide succinique, par M. H. SIMPSON. L'acide succinique se trouve en vis-à-vis du glycol ou
SIMPSON. L'acide succinique se trouve en vis-à-vis du glycol ou alcool diatomique dans la même relation que l'acide propionique vis-à-vis de l'alcool ordinaire. L'acide propionique pouvant être formé par l'action de la potasse sur le cyanure d'éthyle, on pouvait se demander si, par l'action de la potasse sur le cyanure d'éthylène, de l'acide succinique ou un isomère de l'acide succinique prendrait naissance. La réaction indiquée par la dernière équation a été réalisée en effet par l'expérience. Préparation du cyanure d'éthylène. On obtient ce corps en faisant réagir le bromure d'éthylène sur le cyanure de potassium. Un mélange de 2 équivalents
sur le cyanure de potassium. Un mélange de 2 équivalents de cyanure de potassium et de 1 équivalent de bromure d'éthylène a été introduit dans un grand ballon avec une quantité suffisante d'alcool d'une densité de 0,840, et soumis à la température du bain-marie. Un réfrigérant de Liebig se trouvait en communication avec le ballon, et était placé de telle sorte que l'alcool contenu pût refluer constamment. Aussitôt que tout le cyanure de potassium a été converti en bromure, on a décanté la liqueur alcoolique et on l'a soumise à la distillation. Un résidu demi-fluide a été obtenu ainsi et
la distillation. Un résidu demi-fluide a été obtenu ainsi et a été filtré à 100°. La liqueur filtrée ayant été traitée par une solution saturée de chlorure de calcium, une huile rougeâtre s'est séparée. Ce produit a été lavé à l'éther et exposé pendant quelque temps à une température de 140°, pour chasser le bromure d'éthylène qu'il pouvait renfermer. Ce corps constitue le cyanure d'éthylène. Mais jusqu'ici il n'a pas encore été obtenu à l'état de pureté. À la température ordinaire, le cyanure d'éthylène constitue une masse demi-solide cristalline d'une couleur brune. Il fond au-dessous de 50°. Il est très
couleur brune. Il fond au-dessous de 50°. Il est très soluble dans l'eau et dans l'alcool, et difficilement soluble dans l'éther. On ne peut point le distiller. Néanmoins il supporte une température assez élevée sans se décomposer notablement. Chauffé avec une dissolution alcoolique de potasse, il dégage de l'ammoniaque. Traité par l'acide nitrique, il forme un corps qui se dépose de l'alcool en longues aiguilles. Préparation de l'acide succinique. On a fait réagir le bromure d'éthylène et le cyanure de potassium l'un sur l'autre, et aussitôt que la réaction a été complète, l'alcool a été décanté du bromure de potassium
été complète, l'alcool a été décanté du bromure de potassium et quelques fragments de potasse solide ont été ajoutés. Le tout ayant été chauffé pendant plusieurs jours au bain-marie, des torrents d'ammoniaque se sont dégagés. Aussitôt que le dégagement de ce gaz a cessé, on a distillé l'alcool et on a traité le résidu par un excès considérable d'acide chlorhydrique. La liqueur a été évaporée doucement aussi longtemps que les vapeurs acides se sont dégagées, et le résidu a été épuisé par l'alcool absolu. La solution alcoolique filtrée a été évaporée à sec, La masse sèche ainsi obtenue a été
évaporée à sec, La masse sèche ainsi obtenue a été traitée à plusieurs reprises par l'alcool absolu comme on vient de l'indiquer. Le produit sec de ces divers traitements a été ensuite dissous dans l'eau, et la solution a été additionnée de quelques gouttes de nitrate d'argent qui ont occasionné un léger précipité de chlorure d'argent. Ce précipité a été séparé par filtration, et la liqueur filtrée a été exactement neutralisée par l'ammoniaque. L'addition d'un excès de nitrate d'argent a ensuite déterminé la formation d'un précipité abondant, très soluble dans l'acide nitrique et dans l'ammoniaque. Ce sel a donné à
l'acide nitrique et dans l'ammoniaque. Ce sel a donné à l'analyse des nombres qui s'accordent avec la composition du succinate d'argent. L'acide lui-même possédait toutes les propriétés de l'acide succinique. Il était capable de se sublimer par l'action de la chaleur. Il était soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, et sa solution neutralisée a donné un précipité rouge-brun avec le perchlorure de fer. On voit par ce qui précède qu'on peut obtenir l'acide succinique avec le glycol, de la même manière qu'on peut obtenir l'acide propionique avec l'alcool ordinaire; car le bromure d'éthylène, le point de départ de la préparation
le bromure d'éthylène, le point de départ de la préparation de l'acide succinique, peut être dérivé du glycol. Nouvel acide obtenu par l'oxydation de la nitrobenzine, par MM. CLOEZ et DELHET (1). Un mélange d'acide nitrique et de bichromate de potasse attaque facilement la nitrobenzine du commerce à la température de l'ébullition. L'opération est terminée quand la couleur orangée du bichromate a disparu pour faire place à la couleur verte du nitrate de chrome. Le produit de la réaction est un acide. Le nouvel acide étant soluble dans la nitrobenzine à l'aide de la chaleur, se dépose par le refroidissement
à l'aide de la chaleur, se dépose par le refroidissement en petits cristaux blancs qui restent en suspension dans l'excès de nitrobenzine employée dans la réaction. On sépare cette nitrobenzine par décantation et on l'agite avec un excès d'ammoniaque qui dissout le nouvel acide, et un autre acide qui ressemble à l'acide picrique. La solution est précipitée par l'acide chlorhydrique le nouvel acide se dépose, on le lave à l'eau distillée afin d'enlever le sel ammoniacal et l'acide jaune. La dissolution de nitrate de chrome est traitée de la même manière. Le nouvel acide est incolore, d'une saveur piquante et
manière. Le nouvel acide est incolore, d'une saveur piquante et un peu amère; il se présente en fines aiguilles fusibles et volatiles. Il est peu soluble dans l'eau; mais il se dissout aisément dans l'alcool, dans l'éther et même dans la nitrobenzine. Son analyse conduit à la formule C18H7(N2O4)O6. Si l'étude des sels et des dérivés de cet acide confirme la formule précédente, il devra être regardé comme un produit d'oxydation de l'acide nitro-cinnamique C18H7(N2O4)O4, Cet acide se produit également lorsqu'on traite la nitrobenzine par du permanganate de potasse, Sur la recherche des acides de la bile et sur la
la recherche des acides de la bile et sur la transformation qu'entraînent ces acides dans le sang, par M. J. LEKOMH (1). La question de savoir si les acides de la bile subissent une transformation lorsqu'ils passent dans le torrent de la circulation, ou si, au contraire, ils sont éliminés sans modification par les urines, a été étudiée par plusieurs expérimentateurs, qui sont arrivés des résultats contradictoires. Ces divergences ont engagé M. Neukomm à répéter les expériences de M. Kühne (2) et à comparer la méthode proposée par M. Hoppe (3), pour la recherche des acides de la bile, avec
(3), pour la recherche des acides de la bile, avec la méthode ordinaire. L'auteur a commencé par s'assurer des limites de la réaction indicative par M. Petersen, La solution des acides de la bile, mélangée avec les 2/3 de son volume d'acide sulfurique concentré, et additionnée d'une goutte d'une solution de sucre au 10e, a été chauffée à 70 ou 75°. Avec 0,4 d'acide cholique, il s'est produit une belle coloration pourpre violacé; avec 0,1 la coloration était encore pourpre; avec 1/25 le mélange n'offrait plus qu'une faible teinte rouge de vin, et avec 0,01 une légère nuance jaune. L'acide
de vin, et avec 0,01 une légère nuance jaune. L'acide glycocholique, à concentration égale, donne des colorations analogues, mais notablement plus faibles. Ces réactions n'ont pas une intensité assez constante pour qu'il soit possible de les employer pour la détermination quantitative des acides de la bile. On peut rendre cette méthode encore plus sensible en la modifiant de la manière suivante: On mélange, dans une capsule de porcelaine, une goutte du liquide à essayer avec une goutte d'acide sulfurique étendu (4 parties d'eau pour 1 d'acide) et une trace de solution de sucre, puis on chauffe doucement sur la flamme
solution de sucre, puis on chauffe doucement sur la flamme d'une lampe à alcool. Avec 0,06 des acides de la bile, on peut développer de la sorte une magnifique coloration violet pourpre. L'urine normale renferme des substances qui produisent souvent, avec l'acide sulfurique, une coloration rouge, quelquefois aussi violette, pouvant faire croire à la présence des acides de la bile. En ajoutant à l'urine 1/3 d'acide glycocholique, on n'a obtenu, par les procédés indiqués, qu'une coloration tout à fait douteuse. La méthode de M. Hoppe n'a donné que des résultats peu purs, même en employant des quantités notables des acides
peu purs, même en employant des quantités notables des acides de la bile. Cette méthode consiste à faire bouillir l'urine avec un lait de chaux jusqu'à réduction aux 2/3 du volume primitif, à filtrer à chaud, et à évaporer au 10e de ce volume environ; puis à ajouter un grand excès d'acide chlorhydrique concentré, à faire bouillir pendant une demi-heure, et à ajouter 6 à 8 fois le volume d'eau. Il se dépose des flocons bruns qui se dissolvent dans l'alcool concentré, en laissant une matière d'apparence humique. La solution brune décolorée par le charbon de sang fraîchement calciné abandonne
brune décolorée par le charbon de sang fraîchement calciné abandonne après évaporation un résidu jaunâtre. C'est ce résidu, dissous dans de l'eau alcalisée par la soude, qui est traité, comme l'a indiqué M. Pettenkofer, par l'acide sulfurique et le sucre. On arrive à des résultats beaucoup meilleurs en précipitant les acides de la bile par le sous-acétate de plomb, en lavant le précipité après plusieurs heures, en le desséchant après addition d'une solution de carbonate de soude, et en extrayant les sels de soude des acides de la bile par l'alcool absolu. Le résidu obtenu par l'évaporation de cette solution
l'alcool absolu. Le résidu obtenu par l'évaporation de cette solution alcoolique est soumis à la réaction de M. Pettenkofer. On peut aussi décomposer le précipité par l'hydrogène sulfuré; mais le sulfure de plomb retient avec opiniâtreté une certaine quantité des acides de la bile, et ne les cède qu'à l'alcool. Le procédé précédent a permis de reconnaître 0,06g d'acide cholique dissous dans 1 litre d'eau, et la limite de sensibilité de la réaction n'était pas encore atteinte. Quant à l'acide glycocholique, à égale dilution, il n'est pas précipité d'une manière suffisante pour produire une coloration caractéristique. Quand il y en
suffisante pour produire une coloration caractéristique. Quand il y en a 0,02 par litre de solution, on obtient une légère coloration pourpre, et pour 0,01 par litre, la coloration devient très-intense. Le même procédé s'applique avec une sensibilité presque égale aux urines renfermant les acides de la bile. Il faut seulement avoir soin de débarrasser l'urine des sels inorganiques avant la précipitation par le sous-acétate de plomb. C'est ce qu'on fait en évaporant ce liquide jusqu'à la consistance d'un sirop épais, extrayant le résidu par l'alcool ordinaire, évaporant, reprenant le nouveau résidu par l'alcool absolu, chassant l'alcool, dissolvant les matières
nouveau résidu par l'alcool absolu, chassant l'alcool, dissolvant les matières solides dans une petite quantité d'eau pour précipiter ensuite la liqueur par le sous-acétate de plomb. En examinant les urines d'ictériques et les urines de chiens dans les veines desquels on avait injecté des solutions de glycocholate de soude, l'auteur est arrivé à la conclusion que, contrairement à l'opinion de M. Kuhne, les acides de la bile sont modifiés dans le torrent de la circulation et qu'il n'en passe que des quantités très-faibles dans les urines. Dans certains cas les acides de la bile paraissent donner naissance aux matières colorantes
acides de la bile paraissent donner naissance aux matières colorantes de la bile. M. Neukomm a bien constaté la présence de traces des acides de la bile dans les urines d'ictériques; mais les quantités trouvées n'étaient nullement en rapport avec la sécrétion de la bile. Des expériences directes faites sur les chiens ont d'ailleurs été très-concluantes; dans la plupart des cas, on n'a pas trouvé dans les urines trace de l'acide glycocholique injecté dans les veines. Il est probable que M. Kuhne aura été induit en erreur par les colorations rouges dont il a été question plus haut, et qui
rouges dont il a été question plus haut, et qui se produisent souvent lorsqu'on mélange l'urine avec l'acide sulfurique. Le sulfocyanhydrate peut être obtenu en aiguilles d'un jaune verdâtre ou brunâtre, solubles à la température ordinaire, dans 4000 parties d'eau et dans 470 parties d'alcool. Le chlorhydrate de berbérine forme des combinaisons cristallisables, pour la plupart jaunes et solubles dans l'eau, avec les chlorures de divers métaux, par exemple avec ceux de magnésium, de manganèse, de zinc, de cadmium, d'urane, de fer, d'étain, d'antimoine, etc. Le chlorure double de platine et de berbérine contient C42H48N4O4HCl + PtCl2. Par l'action du