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brûler une substance organique, et, par suite, connaissant le carbone et l'hydrogène qu'elle renferme, pour déterminer la quantité d'oxygène qui y est contenue, M. Stromeyer propose de brûler la substance dans un tube de verre après l'avoir intimement mélangée avec de l'oxyde de cuivre provenant de la décomposition du carbonate, et en recouvrant le mélange d'une colonne d'oxyde pur. L'oxyde préparé à l'aide du carbonate ne renferme pas du tout de protoxyde, et se dissout entièrement dans l'acide sulfurique étendu. Il est très volumineux, et brûle facilement les substances organiques les plus carbonées. L'auteur trouve avantageux de mélanger l'oxyde de
les plus carbonées. L'auteur trouve avantageux de mélanger l'oxyde de cuivre avec la moitié de son poids de carbonate de soude sec. Le soufre des substances organiques est transformé en sulfate; le chlore forme avec la soude du chlorure de sodium avec élimination d'oxygène, ce qu'il ne faut pas oublier dans le calcul de l'oxygène de la substance. La combustion terminée, on ferme le tube, et après refroidissement, on dissout l'oxyde de cuivre et le cuivre réduit dans du sulfate ferrique mélangé d'acide sulfurique étendu, et on titre le sulfate ferreux provenant de la réduction du sulfate ferrique par le
ferreux provenant de la réduction du sulfate ferrique par le cuivre. On peut tenir compte d'une manière approchée du volume d'air contenu dans le tube, et dont l'oxygène contribue pour sa part à la combustion de la substance; il vaudrait encore mieux chasser l'air complètement. M. Stromeyer pense que la méthode qui vient d'être indiquée pourrait remplacer avantageusement, pour la détermination du pouvoir calorifique des combustibles, la fusion avec la litharge, indiquée par M. Berthier, cette dernière opération ayant l'inconvénient de laisser échapper le plus souvent des produits pyrogénés. CHIMIE ORGANIQUE. Formation de l'acide oxalique par l'oxydation des cyanures, par
ORGANIQUE. Formation de l'acide oxalique par l'oxydation des cyanures, par M. BERTHELOT (1). L'acide cyanhydrique et les cyanures peuvent être regardés comme formés par l'union des éléments de l'acide formique, c'est-à-dire de l'oxyde de carbone avec l'ammoniaque L'acide oxalique représente un degré d'oxydation intermédiaire entre l'oxyde de carbone et l'acide carbonique; on est dès lors conduité à penser qu'en traitant les cyanures par des agents d'oxydation ménagés, on doit pouvoir former de l'acide oxalique. Guidé par ces vues, l'auteur a fait bouillir une partie de cyanure jaune et quatre parties d'acide nitrique, jusqu'à destruction complète du cyanure; il a évapore,
d'acide nitrique, jusqu'à destruction complète du cyanure; il a évapore, saturé les acides par du carbonate de potasse, chassé l'acide carbonique par quelques gouttes d'acide acétique, puis il a versé dans la liqueur du chlorure de calcium. Il s'est formé un précipité d'oxalate de chaux; la proportion d'acide oxalique formée est très peu abondante. Le cyanure rouge a donné le même résultat. Sur l'absorption de l'oxyde de carbone par les alcalis, par M. BERTHELOT (2). Dans un tube placé sur le mercure on introduisait l'alcali solide, l'oxyde de carbone et la matière dont on voulait étudier l'influence; on remplaçait l'oxyde
la matière dont on voulait étudier l'influence; on remplaçait l'oxyde de carbone absorbé. L'acide formique est toujours demeuré le produit principal et le plus souvent unique de la réaction. 1° Potasse et eau. L'absorption est d'autant plus rapide que la potasse se trouve en plus grande quantité. En présence d'une quantité de potasse suffisante, tout l'oxyde de carbone peut être absorbé en six semaines. 2° Potasse et alcool. L'absorption marche dix à quinze fois plus vite qu'en présence de l'eau. À 100° on retrouve une différence analogue. Cette différence est en rapport avec une différence de même ordre entre les
en rapport avec une différence de même ordre entre les solubilités de l'oxyde de carbone dans les deux dissolvants, car ce gaz est sept ou huit fois aussi soluble dans l'alcool que dans l'eau. Si on opère avec de la potasse et de l'alcool absolu, ou mieux avec de l'alcool sodé, la formation de l'acide formique est accompagnée de celle d'une très faible quantité d'acide propionique. 3° Potasse et esprit de bois. L'esprit de bois active aussi l'absorption. 4° Potasse et alcool amylique. Même observation; seulement l'absorption est plus lente qu'avec les deux autres alcools. La différence s'élève environ à
qu'avec les deux autres alcools. La différence s'élève environ à la moitié. Elle est peut-être due à la viscosité de l'alcool amylique. 5° Potasse et glycérine. Absorption beaucoup plus lente qu'avec l'eau, ce qui est dû sans doute à la viscosité. 6° Potasse et éther ordinaire. Absorption plus rapide qu'avec toutes les autres substances. 7° Potasse et éthers composés. Ether acétique: sans influence marquée; éther nitrique absorption plus marquée qu'avec l'eau, due sans doute à la formation d'éther ordinaire. 8° Soude et alcool. La soude se comporte comme la potasse. 9° Chaux et alcool. L'alcool active l'absorption de l'oxyde de
9° Chaux et alcool. L'alcool active l'absorption de l'oxyde de carbone par la chaux; cette absorption est alors très-marquée. 10° Baryte et alcool. L'alcool active l'absorption de l'oxyde de carbone par la barite; cette absorption est alors très-marquée. 11° Baryte et esprit de bois. L'influence de l'esprit de bois est la même que celle de l'alcool. 12° Baryte et éther. L'absorption est activée d'abord si l'éther est aqueux; puis elle s'arrête, sans doute en raison de l'absence de l'eau nécessaire à la réaction. Une solution alcoolique d'ammoniaque n'absorbe pas l'oxyde de carbone à la température ordinaire. Production du chlorure et
de carbone à la température ordinaire. Production du chlorure et du bromure de cyanogène, par M. LIGLOIS (1). L'action du chlore et du brome sur une solution aqueuse de cyanure de potassium est énergique la liqueur s'échauffe, brunit, dégage des vapeurs ammoniacales et laisse déposer une matière noire. Si l'on entoure de glace le vase qui renferme la solution de cyanure, elle brunit à peine et la réaction se fait lentement et nettement. Chlorure de cyanogène gazeux. On ditige un courant de chlore lavé dans un ballon rempli au quart environ par une dissolution d'une partie de cyanure de potassium
environ par une dissolution d'une partie de cyanure de potassium dans 2 parties d'eau. Le ballon est entouré de glace et mis en communication avec un tube de chlorure de calcium suivi d'un tube en forme d'U plongé dans un mélange réfrigérant, où va se condenser le chlorure de cyanogène en belles aiguilles incolores. Après l'opération, il reste dans le ballon une quantité notable de ce chlorure; pour l'en chasser on remplace la glace qui entoure ce vase par de l'eau chauffée de 40 à 50° après avoir eu soin d'arrêter le courant de chlore. Bromure de cyanogène. La dissolution
d'arrêter le courant de chlore. Bromure de cyanogène. La dissolution de cyanure est placée dans une cornue tubulée entourée de glace; on y fait tomber goutte à goutte du brome contenu dans un flacon autour duquel on maintient aussi de la glace. L'action est très vive; quand on a introduit une quantité de brome égale à deux équivalents environ, on bouche la tubulure de la cornue avec un bouchon en hermetique, on adapte à son col un flacon entouré de glace et on remplace la glace qui refroidissait la cornue par de l'eau maintenue à 60 ou 70°. Le bromure
par de l'eau maintenue à 60 ou 70°. Le bromure de cyanogène distille et se condense dans le flacon en longues aiguilles incolores. On l'obtient ainsi avec rapidité et en abondance. Note sur l'existence de l'acide cérosoxalique, par M. W. HERTZ (1). En faisant agir le phénylate de soude sur l'acide monochloracétique, M. Heintz avait obtenu une certaine quantité d'un acide plus riche en carbone et en hydrogène que l'acide phényloxalique. L'alcool phénylique qu'il avait employé renfermait une petite quantité d'alcool crésylique. En effet, en traitant convenablement les résidus de la préparation de l'acide phényloxalique, il est parvenu à en
la préparation de l'acide phényloxalique, il est parvenu à en extraire un sel de soude ne cristallisant pas de sa solution alcoolique et précipitable par l'éther sous forme d'une masse gélatineuse. La solution aqueuse de ce sel ayant été traitée par l'acide chlorhydrique, et le précipité lavé à l'eau et comprimé, puis dissous dans l'ammoniaque, la solution ammoniacale neutre a fourni avec le chlorure de cuivre un précipité ressemblant au phényloxalate de cuivre, quoique plus vert. Ce sel a donné à l'analyse des nombres s'accordant C'est du crésylglycolate de cuivre, pour suivre la nomenclature de M. Heintz, ou plutôt du
pour suivre la nomenclature de M. Heintz, ou plutôt du cérosoxacétate de ce métal, suivant la nomenclature qui me paraît plus conforme à l'acide d'origine du toluène, par M. L. FURTEN (1). On sait que M. Noad a obtenu l'acide toluique en faisant bouillir le cymène avec de l'acide azotique étendu. Le cymène a donné de même de l'acide benzoique. On pouvait penser, d'après ces faits, que le toluène fournissait un acide C6H2(OH)2, homologue avec l'acide benzoique. Ce n'est pas le cas, l'oxydation du toluène, au moyen de l'acide azotique, fournit un acide incolore, presque insoluble dans l'eau à froid,
fournit un acide incolore, presque insoluble dans l'eau à froid, un peu plus soluble à chaud, fusible et volatil sans décomposition. D'après les analyses faites jusqu'ici, cet acide présenterait la même composition que l'acide salicique C6H2(OH)3, sans pouvoir toutefois être confondu avec lui. En effet, il ne donne pas avec le perchlorure de fer la réaction caractéristique de l'acide salique. Le sel de baryte est facilement soluble dans l'eau et s'en sépare par cristallisation, sous forme de mamelons. Le sel d'argent est peu soluble dans l'eau froide; dissous dans l'eau chaude, il cristallise en aiguilles brillantes et incolores. Faits pour
chaude, il cristallise en aiguilles brillantes et incolores. Faits pour servir à l'histoire de l'acide cérosoxalique, par M. L. WELLMAN (2). Ce mémoire a pour objet la description de quelques croconates et d'un acide formé par l'oxydation de l'acide croconique, et que l'auteur nomme acide leuconique. Le croconate de potasse, découvert par L. Gmelin parmi les produits accessoires de la préparation du potassium, ne renferme point d'eau (Liebig). L'auteur a trouvé qu'il en est de même pour quelques autres croconates dont la formule générale est C5H5O5. L'acide croconique lui-même, qu'on obtient en décomposant le croconate de potasse par l'acide sulfurique
obtient en décomposant le croconate de potasse par l'acide sulfurique en présence de l'alcool, renferme, à l'état cristallin, 3 molécules d'eau qu'il perd à 100°. Sa composition se représente par la formule C5H4O5 + 3H2O. Il constitue des lamelles d'un jaune d'or, ou des cristaux grenus, qui deviennent opaques au-dessus d'un vase renfermant de l'acide sulfurique, et plus facilement encore à 100°, en se transformant en une poudre jaune. Le croconate de baryte cristallise en 26BaC12O5 • 3H2O, Il ne perd pas son eau à 200°. Le croconate de chaux, CaC12O5 • 3H2O, perd son eau complètement à 160°. Le
CaC12O5 • 3H2O, perd son eau complètement à 160°. Le croconate de plomb \(5Pbs-ô-s + 2H2O\) ne se déshydrate complètement qu'à 180°. Le croconate d'argent \(5Ag2O-'\) est anhydre. On obtient ces sels par double décomposition avec le croconate de potasse. Oxydation de l'acide croconique. La solution jaune de croconate de potasse est rapidement décomposée par le permanganate de potasse en présence de l'acide sulfurique, avec formation d'acide carbonique, seul produit de cette oxydation. Le chlore ou l'acide nitrique décolorent pareillement la solution de croconate de potasse. Chaque goutte d'acide nitrique qu'on ajoute à une solution chaude de croconate de potasse
qu'on ajoute à une solution chaude de croconate de potasse détermine un dégagement de bioxyde d'azote exempt d'acide carbonique. Avec le chlore on n'observe aucun dégagement de gaz. Un nouvel acide prend naissance dans ces circonstances; c'est l'acide leuconique. Il résulte de l'oxydation et de l'hydratation de l'acide croconique, réaction qui s'accomplit selon l'équation suivante \(Le leuconate de baryte \(5H3Ba3O_{9}\) se précipite sous forme d'un dépôt floconneux lorsqu'on mélange avec de l'eau de baryte la solution de croconate de potasse décolorée par le chlore. En neutralisant cette solution par du carbonate de potasse, on peut obtenir, par double décomposition avec
carbonate de potasse, on peut obtenir, par double décomposition avec un sel d'argent ou de plomb, les croconates d'argent \(5H6Ag3O_{6}\) et de plomb \(6H_{2}\)Pb3O_{9}\). Ces sels s'obtiennent sous forme de précipités floconneux jaune clair. Lorsqu'on neutralise par la potasse, la soude ou l'ammoniaque, ou par leurs carbonates la solution de croconate de potasse décolorée par le chlore ou l'acide nitrique, on observe, au point de saturation, un changement de couleur. La liquide passe du pourpre au rouge-bleu ou au jaune. Si elle est plus concentrée, elle laisse déposer des précipités abondants celui de potasse paraît renfermer \(H'K_{3}\). Il résulte des
abondants celui de potasse paraît renfermer \(H'K_{3}\). Il résulte des recherches qui ont d'être exposées que par l'addition de 1 atome d'oxygène et de 3 molécules d'eau, l'acide croconique qui ne renferme que 2 atomes d'hydrogène susceptibles d'être remplacés par des métaux, se convertit en un nouvel acide qui en renferme 3. Dans la notation typique la composition de ces acides pourrait être représentée par les formules suivantes Sur la composition et le mode de formation de l'acide rhodizonique, par M. H. WIM, (t). Dans la préparation du potassium il se forme comme on sait une masse noire qui, après
se forme comme on sait une masse noire qui, après des lavages alternatifs à l'alcool aqueux et à l'eau, finit par se convertir en une autre matière rouge pulvérulente. Cette matière, observée d'abord par Berzelius et M. Wiilheler, a été étudiée plus tard par M. Heller. C'est le rhodizonate de potasse. L. Gmelin a trouvé que par l'évaporation de sa solution aqueuse, le rhodizonate de potasse se convertit en croconate. Le rhodizonate de potasse se forme aussi lorsqu'on traite par l'éthanol ou par l'alcool la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium découverte par M. Liebig. M. Brodie, qui a
de potassium découverte par M. Liebig. M. Brodie, qui a étudié cette dernière réaction, pense qu'elle est accompagnée de la formation de potasse libre et la représente par l'équation suivante Les expériences de M. Brodie, qui ont fixé la science relativement à la composition de la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium, laissaient subsister quelques doutes concernant la composition de l'acide rhodizonique lui-même; car cette composition n'a pu être déduite de l'analyse du sel de baryte facilement altérable. Le présent travail comble cette lacune. Pour préparer le rhodizonate de potasse on a séparé du potassium, par levigation avec l'huile
potasse on a séparé du potassium, par levigation avec l'huile de naphte, la poudre noire que l'on obtient dans la préparation de ce métal, on l'a exprimée ensuite et on l'a soumise à des lavages multipliés, d'abord à l'alcool concentré, puis à l'alcool faible, auquel on a ajouté finalement de l'acide acétique. Ces lavages ont été continués jusqu'à ce que les solutions, de moins en moins alcalines, soient devenues incolores. Il est resté finalement une poudre rouge clair, onctueuse, devenant à l'air d'un rouge de kermès, et qui, après un dernier lavage à l'alcool faible, a été desséchée dans le
dernier lavage à l'alcool faible, a été desséchée dans le vide. Le rhodizonate de potasse ainsi obtenu peut être consévré sans altération lorsqu'il est sec. Il est exempt de croconate et d'oxalate de potasse, mais il renferme toujours une quantité variable de charbon très-divisé. Sa couleur varie du rouge kermès au rouge cochenille. Il se dissout lentement dans 100 parties d'eau froide, plus facilement dans l'eau bouillante. Il est insoluble dans l'alcool. Séché de 120° à 150° il renferme \(5H2K2C_{6}\). Le sel simplement séché dans le vide renferme en outre 1 molécule d'eau, et sous cette forme il possède exactement
1 molécule d'eau, et sous cette forme il possède exactement la composition du croconate de potasse hydraté. Le rhodizonate de baryte préparé par double décomposition avec une solution récente de rhodizonate de potasse et le chlorure de barium forme un précipité d'un beau rouge foncé. Séché dans le vide il renferme \(-G2Ba2C_{6}+H_{2}O\). Il perd son eau à 100°. Le rhodizonate de plomb préparé en traitant par l'acétate de plomb la solution récente de rhodizonate de potasse, constitue un précipité floconneux rouge foncé. Séché dans le vide il renferme Il perd son eau lorsqu'on le chauffe de 100° à 120°. Le
son eau lorsqu'on le chauffe de 100° à 120°. Le rhodizonate d'argent préparé par double décomposition, comme les sels précédents, se dépose sous forme d'un précipité rouge-pourpre foncé. Il est anhydre et renferme \(5H6Ag_{3}C_{6}\). Il résulte de ce qui précède que l'acide rhodizonique possède selon toute apparence une composition représentée par la formule \(5H4O_{6}\), qu'il est tribasique et qu'en conséquence cette formule peut être écrite dans la notation typique K.2, L'auteur termine par quelques considérations sur la formation de l'acide croconique avec l'acide rhodizonique, et sur la formation de ce dernier acide avec la combinaison d'oxyde de carbone et de
dernier acide avec la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium. La solution orangée, parfaitement neutre, du rhodizonate de potasse pur peut être évaporée au bain-marie sans éprouver une altération sensible; mais lorsqu'on la mélange avec de la potasse elle s'altère et absorbe lentement de l'oxygène. Il se forme de l'acide croconique et de l'acide oxalique, sans que l'on puisse admettre que ces acides forment des produits d'un dédoublement pur et simple de l'acide rhodizonique. Lorsqu'on ajoute à la solution orangée du rhodizonate de potasse quelques gouttes de potasse caustique, la couleur de la solution passe d'abord au rose-brun, et
la couleur de la solution passe d'abord au rose-brun, et par une douce chaleur au jaune. Pourtant cette solution renferme encore de l'acide rhodizonique peu ou point altéré, car elle donne avec les sels de plomb un précipité qui possède la composition du rhodizonate. Mais lorsqu'on évapore cette solution alcaline au bain-marié, le rhodizonate qu'elle renferme se convertit en croconate, ce qu'on reconnaît à cette circonstance que les sels de baryte donnent maintenant avec la solution un précipité jaune abondant de croconate de baryte difficilement soluble dans les acides. Lorsque le rhodizonate est pur, cette réaction ne donne point naissance
le rhodizonate est pur, cette réaction ne donne point naissance à d'autres produits. La formation de l'acide oxalique qui apparaît quelquefois tient à l'impureté du rhodizonate. Les recherches de M. Brodie et les précédentes autorisent cette conclusion qu'il existe deux corps désignés sous le nom d'acide rhodizonique. Le premier, que M. Brodie a obtenu par l'action de l'alcool sur la combinaison d'oxyde de carbone et de potassium, paraît renfermer -Gi0K6#8 ou £bK3Q4. Lorsqu'on le dissout dans l'eau il absorbe de l'oxygène, perd de la potasse et se convertit en croconate. Le sec cond, le véritable rhodizonate de potasse, obtenu avec
Le sec cond, le véritable rhodizonate de potasse, obtenu avec la masse noire, produit accessoire de la préparation du potassium, renferme à l'état sec £5H*K2#6. Il se conserve à l'air sans altération et se dissoute dans l'eau sans rendre celle-ci alcaline. Le premier se forme sans doute d'une manière transitoire dans les traitements auxquels on soumet la masse noire, et se convertit ensuite dans le second par l'action de l'eau et de l'oxygène. Sur la présence de l'acide quinique dans le café, par M. Stenhouse et Siebert. D'après M. Stenhouse, les grains de café traités par un lait de chaux
les grains de café traités par un lait de chaux donnent une liqueur qui, lorsqu'on la distille avec du peroxyde de manganèse et avec de l'acide sulfurique, fournit de la quinone. MM. Zwerger et Siebert, qui ont déjà extrait l'acide quinique de la plante du vaccinier myrtille, devaient être conduits, par cette indication, à rechercher le même acide dans le café. Ils ont réussi à le découvrir, suivant leurs prévisions, en opérant comme nous allons l'indiquer. Les grains de café, séchés à une température élevée et grossièrement concassés, ont été portés à plusieurs reprises à l'ébullition avec de l'eau, et
portés à plusieurs reprises à l'ébullition avec de l'eau, et les extraits, additionnés d'un lait de chaux, ont été concentrés d'abord à feu nu, puis, après filtration, au bain-marie. Le résidu sirupeux a été abandonné pendant 24 heures, avec deux fois son volume d'alcool concentré. Les parties insolubles, séparées du liquide surnageant qui renfermait la caféine, ont été lavées à l'alcool, exprimées entre des doubles de papier, puis dissoutes dans l'eau chaude et précipitées par l'acétate neutre de plomb, après filtration et addition d'une petite quantité d'acide acétique. Le liquide filtré a donné, avec le sous-acétate de plomb, un précipité
filtré a donné, avec le sous-acétate de plomb, un précipité qui a été décomposé par l'hydrogène sulfuré et qui a fourni une solution d'acide quinique; cette dernière, saturée par la chaux et évaporée jusqu'à consistance siruppeuse, a laissé déposer des croûtes de quinate de chaux qu'on a achevé de purifier par plusieurs cristallisations. Les auteurs se sont assurés, par l'analyse et par l'étude des propriétés de l'acide et de plusieurs de ses sels, que l'acide quinique du café est identique avec celui des quinquinas et avec celui du vaccinier myrtille. Le sel de zinc est anhydre; il ne perd rien
Le sel de zinc est anhydre; il ne perd rien de son poids à 130°. Le sel de cuivre, en petits cristaux brillants, verts, renferme 4 molécules d'eau de cristallisation; sa formule est C14H10Cu02 + 4H2O. Le sel d'argent ne renferme pas d'eau. Dans une expérience, on a extrait du café Java 0,3 % environ d'acide quinique. L'acide quinique et les quinates possédant la propriété de résister à une température assez élevée, il n'est pas étonnant que les auteurs aient réussi à extraire une certaine quantité d'acide quinique de l'infusion de café préparée pour la boisson. L'acide extrait du café
de café préparée pour la boisson. L'acide extrait du café par M. Payen, et désigné par lui sous le nom d'acide chloroginique, était probablement de l'acide quinique impur. D'après ces faits, et surtout en raison de la production de la quinone, que M. Stenhouse est parvenu à obtenir au moyen des extraits de diverses plantes, il est probable que l'acide quinique est un corps très répandu dans le règne végétal. Sur les produits d'oxydation de la mannite sous l'influence du noir de platine, par M. Comte-Besmez. Lorsqu'on humecte du noir de platine préparé d'après le procédé de M. Liebig, avec
de platine préparé d'après le procédé de M. Liebig, avec une solution aqueuse et concentrée de mannite, il se manifeste un vif dégagement de chaleur, il se dégage des bulles de gaz, et il s'élève un brouillard blanc acide au-dessus du mélange, qui répand une odeur de caramel. Les mêmes phénomènes se manifestent lorsque après avoir broyé 1 partie de mannite sèche avec 2 parties de noir de platine, on ajoute de l'eau et l'on expose le tout à l'action d'une température de 30 à 40° qu'il importe de ne pas dépasser. Il se dégage une petite quantité d'acides volatils,