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carbonate de chaux rhomboédrique. L'hydrate de chaux s'obtient en jolis petits cristaux en abandonnant dans un flacon bouché de l'eau de chaux saturée à froid, à la température d'un poêle, pendant une journée. Ces cristaux ne se redissolvent pas quand le liquide se refroidit. Lorsque l'eau de chaux s'évapore à la température de l'ébullition, elle fournit, quand elle est saturée, un mélange d'arragonite et d'hydrate de chaux; quand elle est étendue seulement d'arragonite, ou bien lorsque la température est un peu plus basse, un mélange d'arragonite et de spath rhomboédrique. Si l'on fait passer dans l'eau de chaux un courant
Si l'on fait passer dans l'eau de chaux un courant d'acide carbonique à la température ordinaire, il se forme d'abord des globules qui se transforment au bout de quelque temps en rhomboèdres. Si l'opération précédente se fait à la température de l'ébullition de l'eau, le précipité se compose de petits prismes d'arragonite. Le spath calcaire peut aussi se déposer à une température élevée; si l'on introduit dans un flacon bien bouché une solution concentrée de carbonate de chaux dans l'eau chargée d'acide carbonique, et si l'on expose ce flacon pendant quelque temps à la température d'un poêle, on voit se
quelque temps à la température d'un poêle, on voit se déposer sur ses parois des cristaux brillants qui ne sont autre chose que des rhomboèdres de spath calcaire. Ces cristaux se dissolvent si on laisse le liquide se refroidir. Leur cristallisation a lieu par suite de la solubilité moindre du carbonate de chaux dans une liqueur chaude. Note sur une nouvelle espèce de cuivre gris dite fournétite, par M. Ch. MEYER. L'auteur, qui a découvert cette nouvelle espèce de cuivre gris, en 1860, aux Ardillats, pré de Beaujeu (Ain), dans une mine de plomb, donne l'analyse d'un autre échantillon de
une mine de plomb, donne l'analyse d'un autre échantillon de ce minéral trouvé dans une localité éloignée du premier gisement, mais identique cependant par sa position dans une mine de plomb. Cette localité est le Val Godemar (Hautes-Alpes). Le minéral a l'aspect d'une pyrite de fer; il est gris d'acier avec des reflets verdâtres; il est amorphe et compact. Sa formule serait: (Cu, Fe)3(Sb, As, Bi)4(S, S)3, qui est la formule de la fournétite des Ardillats. L'auteur propose de donner le nom de fournétite au groupe de cuivres gris renfermant de l'antimoine, du plomb et de l'arsenic. Ces cuivres gris
de l'antimoine, du plomb et de l'arsenic. Ces cuivres gris contiennent tous un peu d'argent; la quantité en est variable; celui des Ardillats a donné depuis 0,0005 à 0,002), celui du Val Godemar a fourni constamment 0,0005 à 0,001 de ce métal. L'auteur n'en a pas tenu compte dans la formule parce que de si petites quantités ne peuvent influencer le calcul. CHIMIE ANALYTIQUE. Mélanges sur les matières organiques et minérales des eaux de pierre, par M. S. MEYER. Les recherches ont été faites à Pise l'eau a été recueillie à trois hauteurs différentes 1° à 54 ou 55 mètres
à trois hauteurs différentes 1° à 54 ou 55 mètres au-dessus du sol, sur la tour penchée 2° à 18 mètres du sol; 3° à 3 ou 4 mètres du sol. L'auteur résume ainsi ses expériences : Les eaux de pluie ne fournissent pas des réactions sensibles d'iode, mais les courants atmosphériques peuvent soulever du sol presque tous les éléments minéraux et organiques qui se trouvent dans la terre arable. Les eaux de pluie recueillies à une hauteur de 54 mètres ne contiennent ni phosphates ni iodures; celles qui ont été recueillies à 18 mètres ne donnent pas non plus,
été recueillies à 18 mètres ne donnent pas non plus, d'une manière certaine, les réactions des phosphates et des iodures, mais ces corps se retrouvent facilement, quoique pas toujours, dans les eaux recueillies à une petite distance du sol. L'iodide azotique et les matières azotées se trouvent constamment dans les eaux de pluie recueillies à une hauteur quelconque du sol. Comptes rendus de la Société Royale Darwin, T. IX, p. 153. Juin 1861. Méthode de la méthode actinométrique, par MM. E. FERGER et M. M'AYEZ. M. Bunsen a proposé une méthode acidimétrique qui permet de doser par volumes les acides
méthode acidimétrique qui permet de doser par volumes les acides combinés avec les bases qui sont complètement précipitables par les alcalis caustiques ou carbonatés. Cette méthode consiste à ajouter à la solution du sel un excès de liquide alcalin titré, à séparer le précipité par filtration, et à déterminer dans le liquide l'excès d'alcali au moyen d'une liqueur acide d'un titre connu. Les auteurs ont essayé l'application de ce procédé sur un grand nombre de sels; les résultats obtenus sont en général très-proches des nombres exigés par la théorie. Les liqueurs titrées qu'ils ont employées étaient une solution de potasse
liqueurs titrées qu'ils ont employées étaient une solution de potasse caustique, une solution de carbonate de soude et de l'acide chlorhydrique. Méthode nouvelle pour l'odeur sulfureuse, par M. BOEDEKER. Lorsqu'on ajoute du sulfite de soude à une solution de nitro-prussiate de soude, cette dernière se colore en rose; la coloration est beaucoup plus intense lorsque le nitro-prussiate de soude a été préalablement mélangé avec un excès de sulfate de zinc, et surtout lorsqu'on introduit dans le mélange une petite quantité de cyanure jaune. Dans ce cas elle devient pourpre. Les acides et les alcalis détruisent la couleur, mais le bicarbonate
acides et les alcalis détruisent la couleur, mais le bicarbonate de soude est sans action sur elle. On peut employer cette réaction pour rechercher l'acide sulfureux. Sa sensibilité est grande. Elle n'est pas gênée par la présence de l'acide hyposulfurique et des hyposulfites alcalins. Sur le dosage volumétrique de l'acide phosphorique et de l'acide arsénique, par M. C. BODECKER. L'auteur retient une fois de plus sur le dosage volumétrique des acides phosphorique et arsénique au moyen des sels d'uranium déjà souvent préconisés pour cet usage. Il recommande l'emploi de l'azotate d'uranium titré, versé goutte à goutte dans la solution des
d'uranium titré, versé goutte à goutte dans la solution des phosphates ou des arséniates, alcalinée d'abord par l'ammoniaque et acidulée ensuite avec l'acide acétique. La fin de la réaction est indiquée par la coloration rouge-brun que prend une goutte de la solution déposée sur une plaque de porcelaine à son contact avec une goutte de cyanure jaune. D'après M. Bodeker, ce procédé est applicable au dosage des phosphates dans l'urine, en opérant sur 25 centimètres cubes d'urine, sans évaporation. Il admet, avec MM. Knop et Arendt, que le précipité jaune qui se forme renferme 1 équivalent d'acide phosphorique (PO4) pour
qui se forme renferme 1 équivalent d'acide phosphorique (PO4) pour 2 équivalents de sesquioxyde d'uranium (UO2). Sur la détermination des degrés d'oxydation du fer contenu dans certains composés par M. MORR (1). Les oxydes de fer du commerce sont des mélanges de sesquioxyde Mn2O3 et de bioxyde MnO2. Le sesquioxyde comme le bioxyde met en liberté un atome de chlore en se dissolvant dans l'acide chlorhydrique; mais il consomme inutilement deux molécules d'acide chlorhydrique, tandis que le bioxyde n'en consomme qu'une. Il est donc utile de doser non-seulement l'oxygène que l'oxyde renferme en excès sur le protoxyde, mais aussi l'oxyde
l'oxyde renferme en excès sur le protoxyde, mais aussi l'oxyde manganèse qui renferme le manganèse du commerce. On y arrive facilement en faisant agir l'oxyde de manganèse sur l'acide oxalique et en déterminant la perte d'acide carbonique, comme cela a été indiqué par MM. Fresenius et Will, une première fois avec l'oxyde tel quel, et une seconde fois après une calcination au rouge-blanc qui transforme tous les oxydes supérieurs du manganèse en oxyde Mn2O3. Les poids d'acide carbonique produits donnent, par un calcul simple, les proportions relatives des sesquioxyde et de bioxyde de manganèse contenus dans le mélange. Sur le
de bioxyde de manganèse contenus dans le mélange. Sur le dosage volumétrique de l'éthylène, par M. A. STOLZE (2). On connaît les difficultés que présente le titrage d'une solution de protochlorure d'étain; d'après M. Stromeyer, on tourne ces difficultés en ajoutant à la liqueur stanneuse, aussitôt après sa préparation, un excès de perchlorure de fer. Le protochlorure d'étain se transforme en dichlorure, et en même temps une quantité correspondante de sesquichlorure de fer en protochlorure qui est beaucoup moins sensible à l'action de l'air atmosphérique, et que l'on peut obtenir à l'aide du permanganate de potasse. L'étain métallique se dissout
à l'aide du permanganate de potasse. L'étain métallique se dissout dans une solution de perchlorure de fer additionnée d'acide chlorhydrique, plus facilement que dans l'acide chlorhydrique pur. On peut, sans inconvénient, chauffer doucement et titrer le protochlorure de fer formé. La réaction est exprimée par l'équation suivante : Notices chimiques, par M. K. HOSE (3). Sur le dosage du tellure. Précipitation du tellure par les acides sulfurique et phosphorique. L'acide sulfurique est le meilleur réactif pour précipiter le tellure des solutions d'acide tellureux. Il est nécessaire, pour que la précipitation soit rapide et complète, d'aciduler fortement la liqueur par l'acide
soit rapide et complète, d'aciduler fortement la liqueur par l'acide chlorhydrique. L'acide phosphorique, ou plutôt l'acide phosphoreux provenant de l'oxydation lente du phosphore à l'air, peut remplacer l'acide sulfureux pour la précipitation des solutions d'acide tellureux; toutefois, la précipitation est plus lente, même en présence d'un excès d'acide chlorhydrique, et il faut évaporer la solution à plusieurs reprises au bain-marie, jusqu'à consistance sirupeuse, et reprendre par l'eau pour être sûr d'avoir précipité tout le tellure. Réduction des combinaisons oxydées du tellure par le cyanure de potassium. – M. Oppenheim a déjà indiqué (2) l'emploi du cyanure de potassium en fusion
déjà indiqué (2) l'emploi du cyanure de potassium en fusion pour réduire le tellure et pour séparer ce corps du sélénium. Ce procédé ne donne pas la quantité de tellure que l'on devrait trouver; il y a toujours une perte plus ou moins grande (3). On obtient des résultats plus corrects, en effectuant la fusion de la combinaison oxydée de tellure avec le cyanure de potassium à une douce chaleur, dans un matras à long col, dans lequel on fait passer un courant d'hydrogène. Après une fusion de dix minutes environ, on laisse refroidir dans le courant d'hydrogène, puis on
environ, on laisse refroidir dans le courant d'hydrogène, puis on remplit le matras d'eau et on le renverse sur un verre plein du même liquide. Le tellure de potassium se dissout en colorant l'eau en rouge; à l'air, il se décompose avec dépôt de tellure; on favorise cette décomposition en faisant passer dans la solution un courant d'air. Le tellure déposé est recueilli sur un filtre, et la liqueur, additionnée d'acide chlorhydrique, est traitée par l'acide sulfureux pour réduire une petite quantité d'acide tellureux qui a pu se former. Le cyanure de potassium en solution bouillante ne dissout que très
cyanure de potassium en solution bouillante ne dissout que très peu de tellure métallique. Il se forme dans cette circonstance du telluro-cyanure de potassium. De cette solution le tellure est précipité par l'acide chlorhydrique, mais non pas par l'air atmosphérique. Réduction des calculs calculés du tellure par fusion avec les carbonates alcalins. Au lieu du cyanure de potassium, on peut employer les carbonates alcalins, et particulièrement un mélange d'équivalents égaux des carbonates de soude et de potasse, additionné d'un poids égal de chlorure de sodium ou de potassium en poudre. La fusion ne peut pas se faire dans un matras
La fusion ne peut pas se faire dans un matras à cause de la température élevée qui est nécessaire; on l'opère dans un creuset de porcelaine, dans lequel on fait passer un courant d'hydrogène. Ce procédé donne des résultats moins précis que celui qui consiste à employer le cyanure de potassium. Dosage du tellure à l'état de sulfure. L'acide tellureux est précipité complètement par l'hydrogène sulfuré, à l'état de sulfure de tellure, de sa solution chlorhydrique ou même azotique. On sèche le sulfure à 100° et on le pèse. Il faut que la solution azotique ne renferme pas d'acide azoteux.
faut que la solution azotique ne renferme pas d'acide azoteux. Si l'on n'est pas sûr de la pureté du sulfure de tellure, on le dissout par le chlore en présence d'une petite quantité d'eau, en ayant soin de faire passer, dans un second verre rempli d'eau, le chlore qui a traversé le sulfure de tellure, pour éliminer l'entraînement d'une petite quantité de chlorure de tellure. Lorsque la dissolution est complète, on étend la liqueur d'eau, on chauffe pour chasser le chlore; on ajoute de l'acide chlorhydrique pour s'assurer qu'il n'y a pas de nouveau dégagement de chlore, car il faut
a pas de nouveau dégagement de chlore, car il faut transformer complètement en acide tellureux l'acide tellurique qui a pris naissance, avant de précipiter le tellure par l'acide sulfureux. Dosage de l'acide tellureux par simple éparsion. Lorsque l'acide tellureux est dissous dans d'autres acides, et en particulier dans l'acide azotique, on peut le doser en évaporant au bain-marie et en chauffant la masse sèche dans un creuset de platine à 200° ou 270° environ. S'il y a de l'acide chlorhydrique dans la solution, il faut y ajouter de l'acide azotique. L'acide sulfurique peut être chassé complètement, mais il est nécessaire
L'acide sulfurique peut être chassé complètement, mais il est nécessaire de maintenir le mélange pendant quelques instants à la température de fusion du zinc. Séparation du tellure d'avec les autres métaux. – On ne peut pas séparer le tellure, au moyen du sulfhydrate d'ammoniaque, des métaux dont les sulfures sont insolubles dans ce réactif. Il reste toujours du tellure dans les sulfures précipités. Il faut utiliser, pour cette séparation, la précipitation du tellure dans les solutions tellureuses par l'acide sulfureux, ou la volatilité du chlorure de tellure. Séparation du tellure et de l'étain. On fond le mélange de soufre et
et de l'étain. On fond le mélange de soufre et de tellure avec du cyanure de potassium, dans une atmosphère d'hydrogène. On reprend par l'eau de cette solution le tellure qui se sépare bientôt à l'état métallique. Pour doser le soufre, on ajoute de la potasse à la liqueur et on y fait passer un courant de chlore, qui transforme tout le soufre en acide sulfurique. Lorsqu'on veut avoir seulement le poids du tellure contenu dans le mélange, on peut oxyder ce dernier par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, chasser le chlore en chauffant la solution, transformer l'acide
potasse, chasser le chlore en chauffant la solution, transformer l'acide tellurique en acide tellureux par l'acide chlorhydrique, et décomposer l'acide tellureux par l'acide sulfureux. Analyse et quantités, par M. H. Stibbe (1). Sur le dosage de l'étain. Le procédé ordinaire de séparation de l'étain d'avec les métaux auxquels il est allié et qui consiste à attaquer par l'acide azotique, peut donner des résultats inexacts pour certains métaux dont les oxydes sont peu basiques. Si l'on veut employer ce même procédé pour un mélange d'oxydes, il faut préalablement réduire ceux-ci par l'hydrogène, opération qui peut se faire avec facilité dans un
l'hydrogène, opération qui peut se faire avec facilité dans un petit creuset de porcelaine. On sait qu'une autre méthode consiste à précipiter l'oxyde d'étain (acide stannique) par l'acide sulfurique. Cette précipitation n'a lieu que dans les solutions étendues, lorsque l'oxyde d'étain se trouve dans sa modification provenant de la décomposition du bichlorure. Il faut avoir soin de ne filtrer le précipité qu'après un long repos, surtout quand la liqueur renferme de l'acide chlorhydrique, et dans ce dernier cas, de bien enlever tout cet acide par des tarages s'il en restait une certaine quantité on risquerait de perdre de l'étain volatilisé
une certaine quantité on risquerait de perdre de l'étain volatilisé à l'état de chlorure au moment de la calcination. Il n'y a aucun avantage à remplacer, pour la précipitation, comme l'a fait M. Löwenthal, l'acide sulfurique par un sulfate ou par l'azotate d'ammoniaque. La précipitation par l'acide sulfurique peut conduire à des résultats couronnés lorsque la solution renferme des corps qui sont entraînés par l'oxyde d'étain, et qui ne peuvent pas être extraits du précipité par l'acide chlorhydrique. C'est en particulier le cas pour l'acide phosphorique. Si l'étain existe à l'état d'alliage avec d'autres métaux, il faut faire l'attaque par
l'état d'alliage avec d'autres métaux, il faut faire l'attaque par l'acide azotique, comme si on voulait opérer la séparation à l'aide de cet acide. Après qu'on a chassé par évaporation dans une capsule de porcelaine la plus grande partie de l'acide azotique, on humecte le masque avec de l'acide chlorhydrique assez concentré, et on laisse le mélange en contact pendant une demi-heure. On ajoute une certaine quantité d'eau qui dissout le tout, et on précipite par l'acide sulfurique. M. Reynoso a proposé, il y a quelque temps, de doser l'acide phosphorique en le précipitant par l'oxyde d'étain dans une solution
phosphorique en le précipitant par l'oxyde d'étain dans une solution azotique. Il faut employer, pour enlever tout l'acide phosphorique à la liqueur, au moins quatre ou cinq équivalents d'oxyde d'étain, et si l'on veut opérer avec une complète sécurité, il faut même aller jusqu'à huit ou dix équivalents. Le précipité ne présente pas une composition constante. L'oxyde d'étain fortement calciné ne se dissout que par traces dans la plupart des acides. L'acide sulfurique concentré peut le dissoudre en un sirop épais; mais l'eau précipite tout l'oxyde de la solution. L'oxyde calciné est dissous par le sulfate de potasse en fusion;
calciné est dissous par le sulfate de potasse en fusion; mais en reprenant par l'eau, on voit tout l'oxyde se séparer de nouveau. L'oxyde d'étain de la nature ne peut être attaqué que par fusion avec les alkalis. Séparation de l'étain et du cuivre. La méthode ordinaire de séparation par l'acide azotique fournit pour l'oxyde d'étain un résultat un peu trop fort, une petite quantité d'oxyde de cuivre restant adhérente à l'oxyde d'étain. La méthode qui consiste à dissoudre la masse oxydée dans l'acide chlorhydrique et à précipiter l'acide stannique par l'acide sulfurique, est plus rigoureuse dans ce cas. On
par l'acide sulfurique, est plus rigoureuse dans ce cas. On peut aussi fondre la matière finement pulvérisée avec un mélange de soufre et de carbonate de sodium. L'eau dissout en même temps que le sulfure d'étain une quantité extrêmement faible de sulfure de cuivre. Si l'on traite les deux métaux par un courant de chlore, le chlorure de cuivre retient une trace d'étain. La séparation de l'étain et du bismuth ne peut pas s'effectuer à l'aide de l'acide azotique. Il faut employer la fusion avec le soufre et avec un carbonate alcalin, ou, si les oxydes sont en solution, le
carbonate alcalin, ou, si les oxydes sont en solution, le sulfhydrate d'ammoniaque. Séparation de l'étain et du plomb. Ici encore la fusion avec un mélange de soufre et de carbonate alcalin donne les meilleurs résultats. Il est facile de s'assurer que l'oxyde d'étain renferme des traces de plomb quand on emploie l'acide azotique. Séparation de l'étain et du zinc. Les deux procédés par l'acide azotique et par l'acide sulfurique sont applicables. Si les métaux sont en solution, on peut les séparer par l'acide sulfhydrique, pourvu que la liqueur soit assez acide. Séparation de l'étain et du fer. Lorsqu'on oxyde les
acide. Séparation de l'étain et du fer. Lorsqu'on oxyde les deux métaux par l'acide azotique, l'oxyde d'étain se dissout dans l'eau en même temps que le peroxyde de fer. En chauffant la masse après évaporation, on peut bien rendre l'oxyde d'étain insoluble dans l'acide azotique mais une grande partie de l'oxyde de fer le devient en même temps. L'acide sulfurique précipite aussi un mélange des deux oxydes dans une solution étendue de chlorures. La séparation de l'étain et du fer réussit facilement lorsqu'on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans la solution chlorhydrique des oxydes. Il se précipite un mélange
la solution chlorhydrique des oxydes. Il se précipite un mélange de sulfure d'étain et de soufre, et le fer reste dissous à l'état de protoxyde. On peut aussi opérer la séparation par le sulfhydrite d'ammoniaque; dans ce cas, il faut chauffer la liqueur avec cette précaution, le sulfure de fer peut être lavé avec de l'eau additionnée de sulfhydrate d'ammoniaque. La méthode qui consiste à fondre l'alliage avec un mélange de soufre et de carbonate alcalin ne vaut pas les deux procédés précédents. En reprenant par l'eau, on obtient une liqueur verte renfermant, avec le sulfure d'étain, une petite quantité
liqueur verte renfermant, avec le sulfure d'étain, une petite quantité de sulfure de fer. La séparation de l'étain et du manganèse ne peut pas se faire par l'acide azotique. La précipitation par l'acide sulfurique, dans une liqueur chlorhydrique, réussit parfaitement. Séparation de l'étain et de l'argent. On peut employer indifféremment l'acide azotique, la fusion avec le soufre et le carbonate alcalin, ou le sulfhydrate d'ammoniaque. Séparation de l'étain et de l'or. – Lorsque l'étain est en excès, on peut faire bouillir l'alliage finement divisé avec de l'acide sulfurique assez concentré, auquel on a ajouté avec précaution de l'acide chlorhydrique. L'étain
auquel on a ajouté avec précaution de l'acide chlorhydrique. L'étain se dissout à l'état de protochlorure. On chauffe jusqu'à volatilisation partielle de l'acide sulfurique; l'oxyde d'étain reste dissous. Une addition d'eau le précipite à l'état de mélange avec de l'or finement divisé; mais il se dissout de nouveau lorsqu'on le chauffe avec de l'acide chlorhydrique concentré et qu'on ajoute de l'eau. L'or reste parfaitement pur. Lorsque l'or existe dans l'alliage en quantité notable, on est obligé d'attaquer par l'eau régale. Dans la solution étendue, on précipite l'étain par l'acide sulfurique. La séparation de l'étain, de la magnésie et des terres
La séparation de l'étain, de la magnésie et des terres alcalines peut être faite par calcination avec le chlorhydrate d'ammoniaque. Deux calcinations suffisent pour éliminer tout l'argent la première déjà ne laisse que des traces de ce métal mélangées au corps de magnésium et à la magnésie, qui forment le résidu. Dosage du protoxyde et du bioxyde d'étain dans le mélange de ces deux corps. On ne peut pas employer le procédé indiqué précédemment par M. Rose, et fondé sur la réduction du bichlorure de mercure à l'état de protochlorure par le protochlorure d'étain. Le protochlorure de mercure ne se
par le protochlorure d'étain. Le protochlorure de mercure ne se sépare pas complètement de la liqueur. L'acide sulfurique et l'ammoniaque précipitent un mélange des deux oxides. Les procédés volumétriques proposés pour l'analyse d'un mélange des deux oxydes ne donnent pas non plus de bons résultats. Si les deux oxydes sont en solution, la séparation peut être effectuée avec l'acide sulfurique ou du sulfhydrate d'ammoniaque. Lorsqu'on fonde le mélange des oxydes avec du soufre et avec du carbonate de soude et qu'on reprend par l'eau, tout l'étain se trouve dans la liqueur et tout l'acide titanique non dissous reste mélangé avec
liqueur et tout l'acide titanique non dissous reste mélangé avec une petite quantité de titanate de soude insoluble. Pour doser la soude dans l'acide titanique, il faut chauffer ce dernier avec quatre ou cinq fois son poids de chlorhydrate d'ammoniaque jusqu'à volatilisation complète du chlorhydrate, reprendre par l'eau, qui dissout une petite quantité de chlorure de sodium, et calciner l'acide titanique qui reste à l'état de pureté. Sur la détermination de la quantité d'oxygène nécessaire pour brûler les substances organiques, par M. A. STIKMIEYEL (1). Pour doser l'oxygène nécessaire pour brûler une substance organique, et, par suite, connaissant le carbone