jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
à l'état cristallisé des combinaisons iodées correspondant dans la série des phosphures au triiodure d'arsénométhylum, d'arsénéthylum, etc. Il n'a obtenu avec l'iodure de phosphoréthylimum et l'iode qu'une masse visqueuse qui, distillée, s'est décomposée en iodure d'éthyle et en un liquide iode très-dense que la faible quantité de matière n'a pas permis de purifier suffisamment. La composition de ce liquide paraît correspondre à celle d'un iodure correspondant à l'iodure de cacodyle de la série éthylique. Quintiméthylures. M. Cahours a cherché à produire des composés du type ASNX' renfermant 5 équivalents de radical alcoolique. En faisant réagir peu à peu l'iodure d'arsénométhylum
radical alcoolique. En faisant réagir peu à peu l'iodure d'arsénométhylum sur le zinc-méthyle dans une atmosphère d'acide carbonique, il se forme de l'iodure de zinc et il se dégage des bulles de gaz. En distillant, il passe d'abord de la triméthylarsine AsMe3. Des dernières portions distillées présentent très-sensiblement la composition de la quintiméthylarsine AsMe4. En présence de l'iode, ce corps donne lieu à la réaction suivante: AsMe4 + I2 → (Me2As)I. L'acide chlorhydrique fournit des résultats analogues; on a AsMe4 + 6HCl → Me4AsCl + 3CH4. L'iodure de stibnéthylum fournit des résultats analogues dans bon contact avec le zinc-éthyle. Il
des résultats analogues dans bon contact avec le zinc-éthyle. Il se forme de la triméthylstibine et une petite quantité de quintiméthylure d'antimoine, ce qui s'accorde avec l'observation de M. Buckton. M. Cahours présente ensuite quelques considérations sur la tendance des corps simples à former des acides ou des bases suivant leurs poids atomiques. Sans pouvoir s'expliquer ces aptitudes, il fait remarquer que pour les corps d'une même famille, la tendance électropositive s'accroît à mesure que l'équivalent augmente. On est d'abord surpris de voir des radicaux tels que AsMe3, AsH3, dont les poids atomiques sont sensiblement égaux à 3 fois 1/2
les poids atomiques sont sensiblement égaux à 3 fois 1/2 et 5 fois celui du potassium, fournir cependant des oxydes comparables à la potasse; on se l'explique mieux en remarquant que le chlorure découvert par MM. Dumas et Kirchhoff, et qui possède un équivalent = 123,3, forme cependant, en s'unissant avec l'oxygène, un alcali puissant. En somme, l'auteur pense avoir établi dans les recherches qui précèdent que pour tout corps simple susceptible d'engendrer un nombre très-restreint de combinaisons par son union avec un autre corps, il existe une limite de saturation qu'on ne saurait dépasser. Cette composition limite que chaque
saturation qu'on ne saurait dépasser. Cette composition limite que chaque corps simple peut former n'est pas toujours celle qui présente le maximum de stabilité. Ainsi, pour l'arsenic, qui présente les deux groupements AsX2, AsO, on remarque que le premier est le plus stable; on ne peut en effet obtenir de corps du deuxième groupement avec l'hydrogène, le chlore, le brome, etc. Quant à l'oxyde de phosphore, corps du deuxième groupement, il est moins stable que P4O6, puisque la chaleur lui enlève deux molécules d'oxygène. Pour le phosphore, le résultat est inverse; c'est le groupement P4 qui est le plus stable;
inverse; c'est le groupement P4 qui est le plus stable; ainsi, P4O6 chauffée, perd du phosphore pour passer à l'état de phosphoreidine phosphorique. Le terme le plus stable de chaque série, lorsqu'il ne présente pas la limite de saturation, peut fixer un certain nombre d'équivalents du deuxième corps ou de tout autre corps pour engendrer un nouveau type; il constitue ce qu'on appelle un radical toutes les fois qu'il peut passer dans une série de combinaisons définies ou en ressortir sans subir d'altération. L'oxyde de carbone, l'acide sulfureux, le cyanogène, etc., corps qui n'ont pas atteint la limite de saturation,
etc., corps qui n'ont pas atteint la limite de saturation, peuvent fixer un équivalent d'oxygène ou de chlore pour former les acides carbonique, sulfurique, cyanique, ou l'acide chlorocarbonique, l'acide chlorosulfurique et le chlorure de cyanogène; ils se comportent comme des radicaux. Les symboles CO2, SO2, (?N2, représentant des gaz, pourront, à la manière des éléments, remplacer 2 atomes d'hydrogène dans un grand nombre de combinaisons, lesquelles présenteront le même groupement mécanique, mais offriront des propriétés très-différentes. Ce résultat sera facile à comprendre, si l'on songe à la différence qu'on observe entre les fonctions de ces corps et celles de l'hydrogène
entre les fonctions de ces corps et celles de l'hydrogène auquel ils se substituent. Ainsi, dans la double molécule de l'ammoniaque NH3, si l'on remplace 4 volumes d'hydrogène par 4 volumes d'oxyde de carbone, on donne qui ne présente plus que les caractères d'une base très faible, tandis que si l'on remplace dans le groupement NH3, 4 volumes d'hydrogène par 4 volumes d'éthylene ou d'un de ses homologues (corps de fonctions chimiques comparables à celles de l'hydrogène), on donnera naissance à des bases puissantes telles que Souvent même la propriété basique est exaltée par des substitutions de ce genre. Ainsi,
basique est exaltée par des substitutions de ce genre. Ainsi, dans l'hydrogène phosphore PH3 qui présente à peine les facultés basiques, la substitution d'un radical alcoolique C2H5O en l'hydrogène peut donner naissance à des bases d'une grande énergie. En outre, ces radicaux alcooliques possèdent une plus grande aptitude que l'hydrogène à s'unir aux corps simples. Ainsi, l'arsenic et l'antimoine peuvent former avec ces radicaux composés des corps du groupement RX3, tandis que l'hydrogène ne possède pas cette aptitude dans les conditions réalisées jusqu'ici. L'étain, l'aluminium et le plomb forment des combinaisons nombreuses avec ces radicaux composés, tandis qu'on ne connaît
combinaisons nombreuses avec ces radicaux composés, tandis qu'on ne connaît pas d'hydrures de ces métaux. L'azote, le phosphore, l'arsenic et l'antimoine, qui présentent des anomalies lorsqu'on compare leurs combinaisons avec l'oxygène, le chlore et l'iode, présentent au contraire les analogies les plus frappantes lorsqu'on envisage leurs combinaisons avec les radicaux alcooliques. Ils forment des corps appartenant au type HX3 qui peut, sous diverses influences, revenir au groupement RX3 et qui, dans le cas particulier que l'on considère, présente le maximum de stabilité. Ainsi les composés de la forme L'auteur fait remarquer que les corps de cette famille qui correspondent au
remarquer que les corps de cette famille qui correspondent au groupement RX3 ont une telle affinité pour l'oxygène qu'ils sont spontanément inflammables à la température ordinaire. On ne connaît pas de corps du groupement précédent dans la série de l'azote, tels que NH2 ou NHC2H5, c'est-à-dire renfermant 2 molécules d'hydrogène ou d'un radical alcoolique. N'est-il pas remarquable de voir le corps N2O3, le bioxyde d'azote, qu'on peut considérer comme l'équivalent des corps précédents, doué de la faculté de s'unir directement à l'oxygène aux plus basses températures. On voit par cette analyse que M. Cahours s'est proposé d'établir le mécanisme de
analyse que M. Cahours s'est proposé d'établir le mécanisme de la formation d'un grand nombre de produits et d'expliquer leur rôle, qui devient simple et facile à saisir à l'aide des considérations que l'auteur présente. M. Cahours se propose de démontrer dans un prochain travail que l'étude des combinaisons du soufre, sélène, tellure, avec les radicaux alcooliques, mène à des conclusions du même ordre que celles qu'il a présentées dans ce Mémoire. Sur quelques réactions du bromure d'amylène C4H9Br, par M. A. BAER (i). M. Bauer a observé que le bromure d'amylène, dans un grand nombre de réactions, se décompose
bromure d'amylène, dans un grand nombre de réactions, se décompose de deux manières, suivant que le groupe C4H9 reste intact ou qu'un atome de brome s'y substitue à un atome d'hydrogène, de sorte qu'il se forme un nouveau radical diatomique C4H9Br. (1) Neue Berichte der K. Akademie der Wissenschaften Wien, T. VII, p. 439. Mars 1861. Il – CHIM. P. 29 Si l'on fait agir le bromure d'amyilène sur l'acétate de potasse, deux traçages ont lieu au lieu de l'autre, savoir Pour la préparation du glycol amylique il y a plus d'avantage à employer l'acétate d'argent au lieu de l'acétate
plus d'avantage à employer l'acétate d'argent au lieu de l'acétate de potasse; car alors le composé C4H9Br ne se forme qu'en très-petite quantité. On prépare l'amylène monobromure C4H9Br, d'après M. Cahours, en traitant le bromure d'amyilène avec une solution alcoolique concentrée de potasse. Après avoir séparé les cristaux de KBr, qui se précipitent aussitôt, on distille le liquide et on ajoute un excès d'eau au produit distillé. Il se sépare une huile qu'on soumet ensuite à la distillation fractionnée. Elle entre en ébullition à 80° et l'on continue la distillation jusqu'à 130°, température où une décomposition se manifeste. La plus
jusqu'à 130°, température où une décomposition se manifeste. La plus grande quantité cependant distille entre 100 et 110°. L'amyilène monobromure C4H9Br est une liqueur mobile, incolore et limpide, qui devient brune à l'air. Il se comporte envers le brome exactement comme l'amyilène lui-même en fixant 2 Br et en formant ainsi un composé cristallin qui répond à la formule C4H9Br,Br2. Cette substance se dissout facilement dans l'éther, plus difficilement dans l'alcool; elle est insoluble dans l'eau. Son odeur et sa saveur rappellent le camphre. Si l'on traite sa dissolution dans l'alcool avec de la potasse alcoolique, une décomposition a lieu
l'alcool avec de la potasse alcoolique, une décomposition a lieu et du bromure de potassium se forme. L'amyilène monobromure se combine avec le chlore avec élévation de température et donne naissance à un composé blanc cristallin de la formule C4H9Cl. L'auteur n'a pas encore réussi à obtenir cette substance à l'état de pureté. Lorsqu'on traite le bromure d'amyilène avec de l'amyilate de soude, une réaction énergique a lieu; on peut la représenter par l'équation suivante L'action du potassium ou du zinc sur le bromure d'amyilène se représente selon l'auteur par les équations suivantes Cette réaction n'est donc pas complètement analogue
les équations suivantes Cette réaction n'est donc pas complètement analogue à celle du sodium sur l'iodure d'éthylène, laquelle, d'après MM. Thoma et Wanklyn, se passe selon l'équation: M. Bauer conclut de ses expériences qu'il y a lieu de représenter le bromure d'amyilène par deux formules rationnelles L'hydrogène d'amyle peut aussi être envisagé d'une manière analogue au bromure d'amyilène et l'auteur lui attribue la formule Action du chlore sur l'alcool amylique, par M. H. BARTELS (fj). D'après les recherches de M. Cahours, on pouvait s'attendre à obtenir, par l'action du chlore sur l'alcool amylique, un produit de la composition C4H7OCl. En
sur l'alcool amylique, un produit de la composition C4H7OCl. En faisant réagir cette substance chlorée sur un oxyde métallique, par exemple, sur de la potasse, M. Barthel éprouve qu'il obtient de l'acide angélique. Cette présomption n'a pas été vérifiée par l'expérience. Lorsqu'on fait passer un courant de chlore dans de l'alcool amylique, la température s'élève successivement jusqu'à 90° en même temps qu'il se forme du chlorure d'amyle et de l'acide chlorhydrique. Au bout de quelque temps, la température s'abaisse à 40°, on commence alors à chauffer au bain-marie. L'action du chlore continue il se dégage sans cesse de l'acide chlorhydrique,
chlore continue il se dégage sans cesse de l'acide chlorhydrique, et comme aucun phénomène caractéristique ne se présente, rien n'indique le moment où il convient d'interrompre l'opération. Plus le produit est chloré, plus il se décompose lorsqu'on le distille de l'acide chlorhydrique se dégage et il reste un résidu charbonneux. Le point d'ébullition s'élève pendant la distillation de 100° environ jusque vers 250°. En interrompant l'action du chlore après 3 heures, et en distillant le produit, préalablement lavé et séché, on a trouvé, pour la partie distillant de 180 à 200°, une composition qui correspond à peu près à la
200°, une composition qui correspond à peu près à la formule CH3CCl3. Après 7 heures de chloruration, le produit présentait à peu près la composition de CH3(CCl2)3. L'auteur a examiné l'action de la potasse alcoolique sur cette substance. En effet, une réaction énergique a lieu, et du chlorure de potassium se dépose, mais dans le liquide on n'a pu trouver que de l'acide valérique. L'acide angélique ne s'est pas formé. Si l'on fait durer pendant plusieurs jours l'action du chlore sur l'alcool amylique, en l'aidant un peu par l'exposition à la lumière ou à la chaleur du bain-marie, jusqu'à ce
la lumière ou à la chaleur du bain-marie, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'acide chlorhydrique, on obtient un produit sirupeux qu'on sèche et qu'on débarrasse d'acide chlorhydrique en le maintenant dans le vide au-dessus de la chaux. Ce produit, qui possède une saveur brûlante et une odeur rappelant celle du camphre, offre une composition correspondant très approximativement à la formule C7H17Cl3, c'est évidemment un dérivé éthéré chloré du chlorure d'amyle. On voit donc qu'en faisant réagir le chlore sur l'alcool amylique, on obtient aux mêmes produits qu'en partant du chlorure ou de l'hydrure d'amyle. En effet, M. Bauer
du chlorure ou de l'hydrure d'amyle. En effet, M. Bauer a obtenu récemment, par l'action du chlore sur l'hydrure d'amyle, un corps de la composition C7H17Cl3 qui se décompose par l'action de la potasse en fournissant C7H15Cl. La substance C7H15Cl dérivant de l'alcool amylique, subit, par l'action de la chaux, une décomposition analogue en donnant naissance à un corps de la formule C7H10O4. Ce corps bougie à 200°; il brunit lorsqu'on l'abandonne pendant quelque temps, et prend une réaction acide. Par l'action du potassium, on peut lui enlever une partie du chlore qu'il contient; il devient alors brun et résineux.
du chlore qu'il contient; il devient alors brun et résineux. Sa densité de vapeur a été trouvée = 7,12. Sur l'acide necesserment chloré, par M. L. FAHRK. En comparant la daphnétine récemment décrite par M. Zwenger sous le rapport de sa composition et de ses relations chimiques avec l'acide quercétique, on est porté à penser que ces deux substances pourraient bien être liées par une relation fort simple de manière que la daphnétine fut de l'acide acétylo-quercélique. En chauffant au bain-marie l'acide quercétique avec du chlorure d'acétyle dans des tubes scellés, la réaction s'achève rapidement. On chasse alors l'excès de
scellés, la réaction s'achève rapidement. On chasse alors l'excès de chlorure d'acétyle, on lave la masse résineuse à l'eau, et on la dissout dans l'alcool. On obtient ainsi de petites aiguilles prismatiques d'un acide diacétyloquercétique différent de la daphnétine. La solution alcoolique, du sein de laquelle cet acide a cristallisé, donne, après séparation des cristaux, une coloration verte avec le sesquichlorure de fer, réaction caractéristique pour la daphnétine. Si l'on ajoute de l'eau à cette solution, on obtient un précipité de la composition d'un acide mono-acétyloquercétique. La petite quantité de matière que l'auteur avait à sa disposition ne lui a
matière que l'auteur avait à sa disposition ne lui a cependant pas permis de s'assurer de l'existence certaine de ce corps, et de décider s'il est identique ou isomérique avec la daphnétine. Les dérivés acétylés de l'acide quercétique se décomposent par la chaleur en abandonnant de l'acide acétique. L'acide quercétique donne dans certaines conditions une combinaison avec l'urée, dont on pourra peut-être tirer parti pour déterminer l'équivalent de l'acide quercétique. Sur la transformation de l'acide salicylique en acide oxydique et en acide oxyphénique, par M. E. MUMMEN. Dans le numéro d'août 1861 de ce Recueil (page 304) se trouve insérée
d'août 1861 de ce Recueil (page 304) se trouve insérée une note de M. Kolbe, dans laquelle ce chimiste annonce que M. Lautemann a réussi à transformer l'acide salicylique en acide gallique (dioxysalicylique). Cette transformation a été opérée par l'action des alcalis sur l'acide di-iodosalicylique. Aujourd'hui, l'auteur annonce avoir obtenu l'acide mono-iodosalicylique C6H4IO2, et l'avoir transformé en acide monooxydusalicylique, C6H4O2. Ce dernier acide cristallise en aiguilles dures et rayonnées. Il est soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther. Sa solution aqueuse est colorée en bleu de roi par une petite quantité d'un sel ferrique. Il fond à 93° et commence ensuite
d'un sel ferrique. Il fond à 93° et commence ensuite à se décomposer. À une température un peu plus élevée, il se dédouble, à la manière de l'acide salicylique, en acide carbonique et en acide oxyphénique. L'acide oxyphénique n'est autre chose que la pyrocatechine. Il est à remarquer que lorsqu'il a pris naissance par la réaction précédente, il est toujours mélange avec une quantité plus ou moins grande d'hydroquinone isomérique, comme on sait avec la pyrocatechine. Sur le dédommagement de l'acide pipérique par l'hydrate de pétasol, par M. A. STIERENCRE. On sait, par les expériences de MM. de Babo et
On sait, par les expériences de MM. de Babo et Keller, que par l'action d'une solution alcoolique de potasse la pipérine est décomposée en acide pipérique et en piperidine qui renferme tout l'azote de la pipérine. M. Stieber avait exprimé cette réaction par l'équation H3CC6H4N(C2H5)2 + 2NaOH = H3CC6H4N2Na + 2C2H5OH et avait représenté en conséquence la constitution de la pipérine par La transformation complète de l'acide pipérique et de la piperidine sont complètement isolés aujourd'hui, et n'offrent aucune relation connue avec d'autres substances organiques. Le but du présent travail est de combler cette lacune. L'auteur a soumis d'abord l'acide
est de combler cette lacune. L'auteur a soumis d'abord l'acide pipérique à l'action de la potasse fondante. Pour cela, il a fondu dans une capsule en argent de la potasse caustique additionnée d'une petite quantité d'eau, et a ajouté de l'acide pipérique par petites portions. Celui-ci s'est dissous, mais en même temps la matière a bruni et il s'est dégagé de l’hydrogène. La réaction est terminée lorsque la matière a cessé de se boursoufler. On dissout alors dans l'eau, on sursature par l’acide sulfurique, et on sépare par le filtre des flocons bruns d’une matière humique. La liqueur filtrée étant
des flocons bruns d’une matière humique. La liqueur filtrée étant agitée avec de l’éther, celui-ci en sépare une matière organique qui cristallise par l’évaporation sous forme d’aiguilles. Pour isoler ce corps, on peut aussi employer le procédé suivant : La liqueur alcaline est faiblement acidulée par de l’acide sulfurique, puis fortement concentrée, et le résidu est épuisé par l’alcool, qui dissout un sel de potasse. La solution alcoolique étant évaporée, il reste une masse fortement colorée que l’on dissout dans l’eau. On précipite cette solution par l’acétate de plomb, en ayant soin de mettre de côté le précipité qui se
ayant soin de mettre de côté le précipité qui se forme d’abord et qui est coloré. Dès qu’il devient incolore, on le recueille à part, on le délaye dans l’eau, et on le décompose par l’hydrogène sulfure. La solution séparée du sulfure de plomb est incolore et donne par l’évaporation des cristaux presque entièrement blancs et réunis en gerbes, ou affectant la forme de lamelles. Sous l’une ou sous l’autre forme, ces cristaux se montrent identiques dans leurs propriétés. Ils se dissolvent difficilement dans l’eau froide, plus facilement dans l’eau bouillante, dans l’alcool et dans l’éther. La solution aqueuse est
bouillante, dans l’alcool et dans l’éther. La solution aqueuse est acide. Additionnée d’un excès d’alcali, elle prend à l’air une couleur foncée. Le chlorure de barium ammoniacal ne la précipite pas. Le précipité ne se forme que par l’addition d’alcool. Avec l’acétate de plomb, il se forme un précipité blanc floconneux, soluble dans l’acide acétique, dans la potasse et dans l’ammoniaque. Mélangée avec une petite quantité de perchlorure de fer, la solution se colore en vert foncé; avec le ferricyanure de potassium, elle montre ensuite la réaction des sels ferreux. La solution verte est colorée en rouge par la potasse
La solution verte est colorée en rouge par la potasse en excès; par l’addition d’acide chlorhydrique, la coloration passe d’abord au violet et disparaît ensuite complètement. Les sels ferreux purs ne donnent pas de réaction avec la solution de l’acide; en présence d’une trace d’oxyde ferrique, la liqueur se colore en violet. L’acétate de cuivre ne donne pas de précipité d’abord, mais au bout de quelque temps, ou lorsqu’on chauffe, il se précipite une poudre rouge qui se dissout dans l’acide tartrique avec une couleur bleue. Cette poudre n’est donc pas de l’oxyde cuivreux. La composition de l’acide dont il
pas de l’oxyde cuivreux. La composition de l’acide dont il s’agit est établie par la formule C8H8O4. Le sel de plomb cristallisé renferme C4H4O2Pb, et le précipité floconneux dont il a été question plus haut contient C4H4O2. L’acide C6H8O4 renferme donc deux atomes d’hydrogène susceptibles d’être remplacés par des métaux. Dans toutes ses propriétés, il ressemble beaucoup à l’acide catéchique, que M. Strecker a été tenté de regarder les deux acides comme identiques. Mais il se distingue de ce dernier acide en ce qu’il renferme moins de carbone. L’auteur le nomme donc protocatéchique. Lorsqu’on le chauffe, il fond et se
nomme donc protocatéchique. Lorsqu’on le chauffe, il fond et se décompose presque sans résidu en acide carbonique et en pyrocatéchine, selon l’équation C8H8O4 = 4C2H2 + 2CO2. Ainsi, par ses caractères et par la manière dont il se dédouble par la distillation sèche, le nouvel acide se rapproche beaucoup de l’acide catéchique ou plutôt des acides catéchiques car il paraît convenable d’en distinguer deux. Le premier, examiné par MM. Hagen et Delffs, renferme à l’état sec C6H4O4. Le second, analysé par M. Zwenger, paraît contenir C6H6O4. Les analyses de M. Neubauer se rapportent sans doute à un mélange des deux
Neubauer se rapportent sans doute à un mélange des deux acides. D’après ce qui précède, on peut donc admettre l’existence de trois acides homologues formant série, savoir On peut encore comparer l’acide protocatéchique à une autre série d’acides renfermant le même nombre d’atomes de carbone et d’hydrogène, et un nombre croissant d’atomes d’oxygène. Ces acides sont les Dans ces acides, on voit la capacité de saturation, c’est-à-dire la quantité d’atomes d’hydrogène susceptibles d’être remplacés par des métaux, augmenter avec la quantité d’oxygène. On connaît plusieurs homologues pour les trois premiers acides; l’acide gallique, au contraire, est sans homologue mais il
acides; l’acide gallique, au contraire, est sans homologue mais il est à présumer qu’en en découvrira parmi les nombreux tannins dont les formules sont encore indécises. On connaît, de plus, au moins un isomère pour chacun des premiers acides. Il paraît aussi exister un isomère pour l’acide protocatéchique. En effet, l’acide formique, que M. Wagner a retiré du bois jaune, offre une composition répondant à la formule C4H4O4. Un autre acide, l’acide carbohydroquinonique, que M. Hesse a obtenu récemment par l’action du brome sur l’acide quinique, possède non seulement la même composition centésimale que l’acide protocatéchique, mais ressemble tellement à
même composition centésimale que l’acide protocatéchique, mais ressemble tellement à ce dernier par l’ensemble de ses propriétés; qu’on serait tenté, au premier abord, de regarder les deux acides comme identiques. Toutefois, il ne paraît pas en être ainsi; car, d’après M. Hesse, l’acide carbohydroquinonique donne, par la distillation sèche, non pas comme l’acide protocatéchique, de la pyrocatéchine, mais son isomère, l’hydroquinone. Sur l’huile essentielle de camomille (Bombyx moschata), par M. G. BIZIO [J]. Cerhardt avait émis l’idée que l’huile essentielle de la camomille ordinaire (Anthriscus campestris), analysée par M. Buntrager, était peut-être identique avec l’huile de camomille romaine (Anthemis nobilis).