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Néanmoins, on tire de mes expériences une conséquence utile : c'est qu'en employant un courant énergique, on perd en adhérence, et les pièces dorées ou argentées sont de moindre qualité quant à la durée. On ne peut pas dire que dans la dorure et l'argenture électro-chimiques, telles qu'on les pratique aujourd'hui, il y ait combinaison au contact; il se produit seulement un effet d'agrégation, de cohésion qui peut toujours être vaincu par des forces physiques, ce qui n'a point lieu pour les effets chimiques; d'après cela, plus la couche de métal déposé est forte, plus la différence de dilatabilité entre
métal déposé est forte, plus la différence de dilatabilité entre le métal qui reçoit le dépôt et le dépôt lui-même est grande, plus les variations de température tendront à les séparer l'un de l'autre, parce que la résultante des effets de dilatation est d'autant plus considérable que la quantité de matière déposée est plus grande. Il est encore plusieurs causes qui tendent à produire cet effet: particulièrement, le mode de décapage employé dans les nouveaux modes de dorure sur cuivre. Cette préparation consiste à plonger les pièces de cuivre, avant leur immersion dans le bain d'or, dans un ou plusieurs
leur immersion dans le bain d'or, dans un ou plusieurs mélanges d'acides concentrés ou étendus, puis dans plusieurs eaux de lavage, afin d'enlever tous les corps étrangers qui se trouvent à leur surface; mais il se passe toujours quelques secondes entre la sortie des pièces de leur dernière eau et leur immersion dans le bain d'or; il n'en faut pas davantage pour que la pièce s'altère souvent à l'air: cette altération est, à la vérité, très-faible, mais enfin elle existe. Il suit de là que le dépôt d'or ne se dépose pas, rigoureusement parlant, sur une surface de cuivre pur,
dépose pas, rigoureusement parlant, sur une surface de cuivre pur, mais bien sur une pellicule d'oxyde excessivement mince. Le décapage par voie humide n'est donc pas celui qui met les surfaces métalliques dans l'état le plus convenable pour que l'adhérence soit la plus grande possible; le décapage par voie sèche n'a pas le même inconvénient, en ce qu'il permet de mettre à nu les surfaces sans craindre une altération aussi immédiate que lorsqu'elles sont humides. En effet, dans les expériences d'expertise faites dernièrement pour l'affaire de la dorure par immersion, on a employé les modes de décapage suivants: 1°. En
on a employé les modes de décapage suivants: 1°. En frottant seulement avec la poussière très-fine de pierre ponce et une brosse, ou bien en grattant la surface avec un instrument tranchant; 2°. Décapage dans l'acide nitrique et dans des mélanges de cet acide avec le sel marin et la suie; 3°. Décapage avec la dissolution de soude caustique marquant 7 degrés à l'araconètre de Baumé et dans des solutions marquant 36 degrés; 4°. Décapage avec des solutions de soude et d'ammoniaque; 5°. Décapage avec un mélange de soude caustique et de sel ammoniac; 6°. Décapage avec mélange d'acide concentré
et de sel ammoniac; 6°. Décapage avec mélange d'acide concentré et de sel marin. Pour s'assurer de l'adhérence de l'or sur les lames de laiton, on a fait les épreuves suivantes: on a coupé un côté de chaque lame de laiton dorée pour faciliter la séparation de l'or dans le cas où l'adhérence n'aurait pas été parfaite. Dans le même but, la lame a été ensuite courbée dans différents sens, puis martelée. Voici les conséquences que l'on a tirées de ces épreuves, conséquences qui peuvent s'appliquer également aux pièces dorées électro-chimiquement après les décapages indiqués. Avec les décapages par la
électro-chimiquement après les décapages indiqués. Avec les décapages par la voie sèche, on obtient, pour la dorure, durée et solidité: durée parce qu'elle est plus épaisse; solidité, parce qu'elle résiste aux épreuves physiques qu'on lui a fait subir. Il faut dire, à la vérité, qu'elle n'a pas toujours un aspect satisfaisant, surtout quand la surface n'a pas un état uniforme. Il est démontré par là que les décapages par la voie sèche ont une grande supériorité sur ceux par la voie humide, mais malheureusement il y a une infinité de cas, et c'est le plus grand nombre, où il ne
cas, et c'est le plus grand nombre, où il ne peut être employé pour les objets de bijouterie entre autres; et lors même qu'il pourrait être utilisé, le temps qu'il exigerait serait une dépense tellement onéreuse, que l'industrie ne pourrait s'en servir: il faut donc presque toujours décapager par voie humide, en évitant toutefois les inconvénients signalés ci-dessus. L'emploi du mercure lève cette difficulté: outre qu'il sert d'intermédiaire entre le cuivre, l'or ou l'argent, pour déterminer les combinaisons au contact, il préserve encore le cuivre de toute altération avant l'immersion dans le bain métallique. M. d'Arcet, qui s'est occupé avec
dans le bain métallique. M. d'Arcet, qui s'est occupé avec succès de tout ce qui concerne l'art du doreur, a indiqué il y a longtemps que, pour éviter les effets du dégagement du gaz nitreux, toujours nuisibles, il était convenable de tremper dans une dissolution étendue de proto-nitrate de mercure les pièces décapées destinées à être dorées au mercure. On conçoit, en effet, qu'il devient, par ce moyen, plus facile d'appliquer l'or sur les pièces. M. Elkington, dans son brevet, a conseillé le même moyen dans la dorure au trempé pour donner le mat après décapage préalable dans les acides;
pour donner le mat après décapage préalable dans les acides; mais il se borne seulement à une seule immersion et à un lavage avant de plonger dans un bain bouillant d'or; il ne peut ainsi qu'amalgamer imparfaitement la surface du cuivre, en raison du peu de durée de l'immersion. Voici de quelle manière j'amalgame les pièces, pour avoir les meilleurs effets de dorure électro-chimique, sous le rapport de la durée et de la solidité. Quand les objets ont été simplement immergés dans la solution de proto-nitrate de mercure, et lavés à grande eau, on les frotte avec de la paille
à grande eau, on les frotte avec de la paille pour bien étendre le mercure, et l'on recommence les immersions jusqu'à ce que ce métal soit également réparti sur la surface. Si l'on se borne à étendre légèrement sans frotter, la surface reste terne; si on la brosse, elle prend un aspect brillant. Les pièces étant ainsi préparées, si on les plonge dans le bain de cyanure d'or et de potasse à une température de 25 à 30 degrés, et faisant fonctionner l'appareil simple à courant constant, en moins d'un quart d'heure les objets sont dorés, ou mats, ou brillants,
quart d'heure les objets sont dorés, ou mats, ou brillants, mais d'un mat comparable jusqu'à un certain point au mat de pendule, qualité difficile à obtenir avec le procédé en usage. Si l'on veut donner à la dorure électro-chimique de la valeur, il faut employer concurremment les deux méthodes, et prendre le mercure pour intermédiaire, mais non pas en aussi grande quantité que dans la dorure au mercure. La température de la mise en couleur suffit pour chasser le mercure, de sorte que l'on réunit les avantages de la combinaison de l'or avec le cuivre, et d'une épaisseur d'or presque
de l'or avec le cuivre, et d'une épaisseur d'or presque illimitée. Il est facile d'expliquer comment la dorure électro-chimique sur cuivre, quand la couche est très-mince, finit par s'altérer au contact de l'air humide. On voit alors, ça et là, des petits points d'hydrate de cuivre; effet que l'on observe également dans la dorure au trempé, qui ne dépose qu'une couche d'or très-mince. Si l'on met en digestion une pièce ainsi dorée par l'un des deux procédés, dans de l'acide nitrique étendu, afin d'éviter une action tumultueuse, le cuivre est dissous peu à peu, et il reste un réseau comme
dissous peu à peu, et il reste un réseau comme une gaze; les objets sont donc recouverts d'un semblable réseau, et si on les laisse dans un lieu humide, ils doivent être attaqués avec le temps, de même qu'ils l'ont été par l'acide nitrique étendu. L'effet même doit être beaucoup plus rapide que si le cuivre était seul, la surface étant couverte partout de couples voltaïques, or et cuivre, dont l'action continue active l'oxydation du cuivre. On n'a pas à craindre le même inconvénient en suivant la marche que je viens d'indiquer, car on peut dorer uniformément la surface du
viens d'indiquer, car on peut dorer uniformément la surface du cuivre, et si la couche est épaisse, comme on peut le faire avec l'électricité, on a toutes les garanties nécessaires pour assurer l'inaltérabilité du métal recouvert. Il ne faut jamais perdre de vue que, dans l'application de l'or sur le cuivre ou d'un métal sur un autre métal, il faut toujours réunir deux conditions: adhérence, épaisseur suffisante de la couche déposée, pour que les influences atmosphériques n'exercent pas leur action sur le métal à travers les interstices sans nombre que laissent entre elles les parties du métal déposé. De l'aspect
laissent entre elles les parties du métal déposé. De l'aspect des surfaces dorées ou autres. Avant l'application électro-chimique des métaux ou de leurs oxydes sur les métaux, on emploie le dérochage et le décapage; cette dernière opération a pour but non-seulement d'enlever toutes les impuretés, mais encore de leur donner un aspect qui dépend de l'état moléculaire que l'on veut obtenir à la surface: ainsi, si l'on veut le mat brillant, le mat terne, le terne sombre, la préparation en question doit varier dans ces différents cas. On connaît dans les arts les divers moyens à l'aide desquels on fait
les arts les divers moyens à l'aide desquels on fait ces préparations. Je vais présenter quelques considérations sur les causes physiques qui produisent les différents états moléculaires, parce qu'il sera plus facile ensuite d'adopter la marche à suivre pour obtenir immédiatement le mat, le poli, etc. Le poli d'une surface consiste dans la faculté qu'elle possède de réfléchir régulièrement sur quelques points la lumière, ce qui exige que cette surface soit composée de particules disposées toutes de la même manière, c'est-à-dire ayant leurs facettes supérieures placées dans le même plan. Par ce moyen, la réflexion de la lumière est régulière.
Par ce moyen, la réflexion de la lumière est régulière. Le mat, au contraire, paraît être le résultat de la réflexion irrégulière de la lumière, condition qui est remplie lorsque la surface est recouverte d'une infinité de petites aspérités dont les facettes sont dirigées dans toutes sortes de directions. Il résulte que les objets extérieurs sont réfléchis par cette surface plus ou moins confusément. Il y a absence d'image quand les particules sont disposées le plus irrégulièrement possible. Cela posé, quand on soumet une surface métallique, polie ou mate, à l'action uniforme d'un courant électrique, dans une dissolution convenable, afin
l'action uniforme d'un courant électrique, dans une dissolution convenable, afin de la recouvrir d'une couche excessivement mince d'or, d'argent, ou d'un autre métal, il est bien évident que l'état primitif de la surface ne sera pas changé sensiblement, puisque, dans le premier cas, celui où la surface est polie, toutes les lamelles situées régulièrement seront chacune recouvertes d'une couche qui, en raison de sa minceur, ne changera pas l'état moléculaire primitif; dans le deuxième cas, c'est-à-dire avec la surface mate, les inégalités conserveront encore leur même relation; car il n'y a pas de motif pour que cette situation soit changée.
a pas de motif pour que cette situation soit changée. On comprend parfaitement que cet état de choses ne peut subsister qu'autant que le dépôt est excessivement faible; car s'il était assez abondant, il remplirait les vides qui séparent les inégalités, et dès lors l'état de la surface changerait. Ainsi donc, quand une surface métallique d'or, d'argent, de cuivre, de zinc, est préparée de manière à présenter le poli, le mat, avec toutes ses nuances, on doit être assuré qu'en y déposant électrochimiquement une couche très mince d'un autre métal, l'état moléculaire de la surface ne sera pas sensiblement changé.
l'état moléculaire de la surface ne sera pas sensiblement changé. Les considérations que je viens de présenter suffisent pour montrer de suite comment on peut obtenir immédiatement l'état moléculaire que l'on désire avoir. Au surplus, elles se résument en ceci : telle est la surface, telle est la dorure. Dans un autre Mémoire, je ferai connaître le mode de préparation que l'on doit faire subir à chaque métal, avant de déposer sur sa surface un autre métal. § III. — De la coloration électrochimique des métaux. En faisant connaître dernièrement à l'Académie les procédés à l'aide desquels on applique sur
à l'Académie les procédés à l'aide desquels on applique sur les métaux les peroxydes de plomb et de fer, de manière à préserver d'altération ultérieure les métaux oxydables, j'ai dit qu'il était possible de varier les couleurs des couches déposées, de manière à présenter des effets agréables à l'oeil, et dont les arts pouvaient tirer parti. Mais je ne présumais pas qu'il était possible d'atteindre une variété et une richesse de tons telles qu'on ne les trouve que dans la nature. En voulant m'assurer jusqu'à quel point on pourrait arriver à cet égard, j'ai varié les expériences, et j'ai été
à cet égard, j'ai varié les expériences, et j'ai été conduit ainsi à des résultats auxquels j'étais loin de m'attendre. Je suis parvenu, en effet, comme l'Académie pourra en juger par la pièce que j'ai l'honneur de lui présenter, à obtenir des teintes aussi variées, et je puis même dire aussi riches et aussi éclatantes que celles que nous présentent les ailes des coléoptères des régions tropicales. Les pièces qui reçoivent ces teintes acquièrent d'autant plus d'éclat qu'elles sont plus frottées avec la peau et le rouge d'Angleterre : c'est une preuve que les couches très minces qui les produisent
une preuve que les couches très minces qui les produisent ont une forte adhérence. Le bruni, rendant la surface plus brillante, détermine la réflexion d'une plus grande quantité de lumière, et doit rehausser, par conséquent, l'éclat de la couleur. Avant de faire connaître comment et sur quels métaux ces couleurs doivent être déposées, je dois entrer dans quelques détails sur ce qui se passe dans la fixation des oxydes. Le principe que j'ai posé précédemment est celui-ci : telle est la surface du métal, telle est la couche déposée, pourvu que cette couche soit très mince. Mais, comme le dépôt
que cette couche soit très mince. Mais, comme le dépôt s'opère quand le métal est électropositif, c'est-à-dire lorsque l'oxygène qui arrive tend à oxyder la surface et à la ternir, lorsque le métal est oxydable, l'on ne peut obtenir les effets de couleur que sur des métaux non oxydables, tels que l'or ou le cuivre doré, dont la surface a un beau poli. L'or est donc le métal sur lequel on dépose les riches couleurs dont j'entretiens aujourd'hui l'Académie. Ces effets n'ont été obtenus qu'avec la dissolution de protoxyde de plomb dans la potasse. Il ne faut qu'un couple ou
plomb dans la potasse. Il ne faut qu'un couple ou deux, et suivre l'opération attentivement, car elle ne dure quelquefois que quelques secondes. On obtient les teintes rouge clair, rouge de feu, rouge foncé, violet, bleu, et enfin des teintes foncées. Il faut retirer continuellement les pièces du bain, afin de pouvoir avoir les teintes que l'on a en vue. Si l'action est trop forte, il se forme du peroxyde hydraté de plomb, qui se précipite en flocons jaunes dans la dissolution, sans production de couches colorées. Il est donc nécessaire de surveiller à chaque instant son opération, qui est
nécessaire de surveiller à chaque instant son opération, qui est si facile, que l'on peut agir sur un grand nombre d'objets en peu de temps, et toujours avec un égal succès. Un des avantages des couleurs, je le répète, est une forte adhérence qui résiste au bruni ; mais il n'y a là qu'une simple adhérence, et non combinaison : car il n'en est pas comme du dépôt du peroxyde de fer sur du fer, où probablement il y a combinaison de protoxyde de fer, qui se forme, aux dépens du fer, avec le peroxyde de fer provenant de la
du fer, avec le peroxyde de fer provenant de la combinaison du protoxyde dissous dans l'ammoniaque avec une portion de l'oxygène qui arrive sur la lame, en raison de son état positif. Il est possible d'obtenir des teintes uniformes sur des lames d'or avec le peroxyde de plomb. Mais il faut, pour cela, disposer l'appareil pour que la lame soit parallèle à l'électrode négative, ainsi qu'au diaphragme, afin que tous les points de la lame reçoivent la même action électrochimique. Pour un objet d'une forme quelconque, il faut également que la surface soit parallèle à l'électro-négative, ainsi qu'au diaphragme, afin
la surface soit parallèle à l'électro-négative, ainsi qu'au diaphragme, afin que la teinte soit partout uniforme condition qui ne peut être remplie que lorsque la couche déposée a partout la même épaisseur. Je ne me suis attaché jusqu'ici qu'aux effets produits avec les oxydes de plomb et de fer. Dans un autre travail, j'exposerai les résultats obtenus avec d'autres oxydes. En attendant, je ne doute pas que les riches couleurs que donne le peroxyde de plomb ne reçoivent une application immédiate aux arts, en raison de leur fixité, de leur adhérence sur l'or et de la grande facilité avec laquelle
adhérence sur l'or et de la grande facilité avec laquelle on les applique. RECHERCHES SUR LA COMPOSITION DE L'AIR ATMOSPÉRÉNALISÉ PAR M. B. LEWY. Mémoire lu à l'Académie des Sciences, le 7 août 1843. Pénétré de la plus vive reconnaissance pour l'honneur que l'Académie m'a accordé, en voulant bien me charger des analyses à faire sur l'air de Copenhague et sur l'air de la mer du Nord, je viens aujourd'hui lui rendre compte des résultats que j'ai obtenus. Je suis heureux de pouvoir ajouter que M. Dumas ayant bien voulu me confier aussi l'exécution d'analyses de l'air recueilli à la
me confier aussi l'exécution d'analyses de l'air recueilli à la Guadeloupe, ces analyses, comparées à celles que j'ai faites sur l'air de Copenhague et sur l'air de la mer du Nord, forment une série d'expériences qui méritent de fixer l'attention au point de vue de la physique générale du globe; elles prouvent l'intérêt qu'il y aura à multiplier les analyses de l'air, intérêt que la Commission de l'Académie avait, du reste, bien su apprécier d'avance, et démontrent le peu de fondement des opinions préconçues de quelques physiciens et de quelques chimistes qui avaient cru pouvoir soutenir à priori la constance
chimistes qui avaient cru pouvoir soutenir à priori la constance de la composition de l'atmosphère sur toute la surface du globe, quelles que fussent la distance et les circonstances météorologiques, dans lesquelles on se trouvait placé au moment où l'air était recueilli. Si j'ai fait attendre mes résultats pendant un temps assez long, la distance entre les divers points où l'air a été recueilli en a été la seule cause, et j'ose espérer que l'Académie excusera ce retard, qui, du reste, m'a permis de lui offrir un ensemble de résultats plus digne de son attention, et de montrer au moins
plus digne de son attention, et de montrer au moins mon zèle dans l'accomplissement d'un devoir, qui était pour moi un honneur auquel j'aurais eu si peu le droit de prétendre, surtout en ma qualité d'étranger, s'il ne s'agissait d'un membre d'une assemblée qui, plus qu'aucune autre, ont le droit de dire que la science n'a pas de patrie. Les analyses dont je vais avoir l'honneur d'entretenir l'Académie ont été exécutées par le nouveau procédé que MM. Dumas et Boussingault ont mis en usage dans leur grand travail sur l'air. Je les diviserai en cinq séries. § I. — Analyses
Je les diviserai en cinq séries. § I. — Analyses de l'air de Copenhague. Pendant l'exécution des expériences faites à Copenhague, j'ai eu souvent recours aux bienveillants conseils de M. Dumas, en me conformant à toutes les précautions nouvelles qu'il a jugées nécessaires. On n'a jamais négligé de faire passer un courant d'air sec à une température élevée dans le tube à cuivre qui devait servir à l'analyse. Le tube à cuivre a toujours été suivi d'un petit tube en U à ponce imbibée d'acide sulfurique pur et concentré, qui retient les dernières traces d'eau provenant de la combustion de
retient les dernières traces d'eau provenant de la combustion de l'hydrogène condensé sur le cuivre, et qui porterait une cause d'erreur sensible, si on n'ajoutait pas cette quantité d'eau au poids de l'oxygène lui-même; en général, ce tube augmente de quelques milligrammes, et cette production a toujours lieu sous l'influence du courant d'air, alors même que toute l'humidité accidentelle a été préalablement expulsée. Enfin, avant de commencer mes expériences, je me suis toujours assuré que l'appareil gardait parfaitement le vide sur tout le trajet, de manière qu'aucune portion de gaz étranger à l'air analysé ne peut être entraînée dans la
étranger à l'air analysé ne peut être entraînée dans la circulation. L'air soumis à l'analyse était aspiré par des tubes de verre qui le puisaient dans la cour de l'École Polytechnique, à Copenhague, à 10 mètres environ du sol. Le tube de cuivre était précédé de tubes destinés à absorber l'acide carbonique et l'eau, et d'un petit tube à ponce acide au moyen duquel on s'est assuré que l'air était parfaitement sec avant d'arriver sur le cuivre. C'est à l'obligeance de M. Ørsted que je dois d'avoir pu exécuter les trois premières séries de mes expériences dans le cabinet de
trois premières séries de mes expériences dans le cabinet de physique appartenant à l'École Polytechnique de Copenhague. Qu'il me soit permis de le remercier ici de la bonté avec laquelle il a mis à ma disposition tous les instruments nécessaires à mes analyses. Pour peser le ballon et le tube à cuivre, je me suis servi d'une balance construite par M. Repsold; elle était sensible au milligramme. D'après les conseils de M. Dumas, j'avais fait disposer sous cette balance une armoire doublée de feuilles de plomb, de manière à pouvoir peser le ballon avec plus d'exactitude; dans cette armoire était
peser le ballon avec plus d'exactitude; dans cette armoire était placé un thermomètre extrêmement sensible, construit par M. Danger, et en outre un psychromètre de M. August pour connaître les changements dans l'état hygrométrique de l'atmosphère pendant les pesées du ballon. Le baromètre dont je me suis servi était celui de l'Observatoire de Copenhague, construit par M. Butzengeiger; pour les pesées des deux petits tubes à ponce acide, je me suis servi d'une excellente balance, construite par M. Thomson. Enfin, je me suis toujours attaché à faire le vide dans le ballon au même degré avant de commencer l'expérience et
le ballon au même degré avant de commencer l'expérience et après l'avoir terminée. J'avais emporté de Paris un ballon destiné au dosage de l'azote et jaugé à l'eau; sa capacité était de 15582 centimètres cubes; le volume extérieur du ballon était de 15902 centimètres cubes. Tel était donc le volume d'air déplacé par le ballon pendant les pesées. Pour m'assurer que l'appareil gardait le vide pendant l'analyse, je disposais des robinets aux deux bouts: l'un était fermé et l'autre était en communication avec la machine pneumatique; je ne commençais l'analyse qu'après m'être assuré que l'appareil gardait parfaitement le vide. Toutes
qu'après m'être assuré que l'appareil gardait parfaitement le vide. Toutes les analyses de l'air de Copenhague ont été faites sur 23 grammes d'air au moins, et la durée de la circulation était de trois à quatre heures. Avant de commencer l'expérience, on a pesé les deux petits tubes à ponce acide et le tube à cuivre vide d'air. L'expérience étant terminée, les pesées à exécuter étaient au nombre de cinq : 1°. Les deux petits tubes à ponce acide; 2°. Le ballon contenant l'azote; 3°. Le ballon vide d'azote; 4°. Le tube à cuivre contenant l'azote; 5°. Le tube à