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la dose de méthylène acétone soit abaissée à une teneur rigoureusement indispensable qui n'ait pas l'inconvénient d'augmenter la valeur du produit initial, c'est-à-dire de l'alcool éthylique, dans des proportions de plus d'un tiers, ce qui en restreint forcément l'emploi ». Proposition Dépierre. Relativement à la proposition faite par M. Dépierre concernant la question suivante « Dans les spécimens de fabrication attribués à titre gratuit aux coloristes des fabriques d'indiennes (ou d'impression) délimiter ce qui doit être considéré comme échantillon sans valeur et ce qui est à admettre comme marchandise vénale ». La Section de Chimie propose au Congrès réuni en
». La Section de Chimie propose au Congrès réuni en séance plénière d'adresser aux Sociétés Industrielles et à la Société Industrielle de Rouen en particulier, l'invitation de soumettre cette question à leurs Comités compétents avec prière de formuler un libellé motivé qui, tout en sauvegardant les intérêts réciproques des deux parties, puisse servir de base aux contrats ou engagements à intervenir entre les chefs d'usine ou les coloristes. Vœux de la Section d'Hygiène. 1er Vœu « Le CONGRÈS: a Considérant que le privilège des bouilleurs de cru met entre les mains des producteurs des campagnes une quantité considérable de liquides
mains des producteurs des campagnes une quantité considérable de liquides spiritueux qui semble ne rien coûter étant indemne de tous droits « Considérant que les abus qui résultent de cette législation éclatent aux yeux et qu'aujourd'hui l'alcoolisme envahit toute la France agricole et compromet l'avenir de la race « Considérant que les hygiénistes ne sauraient rester indifférents devant ce véritable danger national, « Emet le vœu que le privilège des bouilleurs de cru soit supprimé. » 2e Vœu « Le Congrès émet le vœu que les pouvoirs publics étudient d'une façon très sérieuse les moyens d'enrayer les progrès de l'alcoolisme,
façon très sérieuse les moyens d'enrayer les progrès de l'alcoolisme, cause très fréquente des crimes et délits. » 3e Vœu « Le Congrès émet le vœu que des sanatoria suburbains soient créés pour le traitement de la tuberculose et que des mesures très sévères, au premier rang desquelles on doit placer l'installation des crachoirs collectifs, soient prises par les chefs d'industrie pour éviter la propagation de cette maladie. » 4e Vœu « Le Congrès émet le vœu qu'une société se constitue à Rouen, à l'exemple de ce qui se fait à Nantes, pour l'assainissement des logements insalubres. » (Vœu de
à Nantes, pour l'assainissement des logements insalubres. » (Vœu de M. Lailler père.) 5e Vœu « Le Congrès émet le vœu pour qu'une législation sanitaire étudie, avec le concours des délégués de tous intéressés, intervenir pour déterminer, préciser et consacrer nettement le principe de la responsabilité personnelle en matière d'hygiène et d'assainissement. » (Vœu de M. Lecomte.) Vœu de la Section de Commerce et de Statistique. « Le droit à la marque est basé sur la priorité d'usage. Toutefois, lorsque la marque a été déposée régulièrement et employée publiquement et d'une manière continue pendant cinq années, le dépôt ou enregistrement
d'une manière continue pendant cinq années, le dépôt ou enregistrement qui n'a pendant ce délai fait l'objet d'aucune contestation reconnue fondée devient attributif de propriété mais le titulaire qui justifie de la priorité d'usage a droit au bénéfice de la possession personnelle. » La Section, en plus, propose le maintien de l'article 21 du Code de commerce, ce qui n'empêcherait pas de donner au successeur la faculté de publier, comme il l'entendrait, qu'il a pris la suite de telle raison dont il exploite les procédés sous une marque connue mais cette exploitation ne pourrait être faite que sous le nom
cette exploitation ne pourrait être faite que sous le nom même du commerçant en exercice. Vœux de la Section d'Utilité publique. 1° Sur la question des Retraites ouvrières « LE CONGRÈS « Considérant que notre pays est unanime à désirer qu'on améliore l'assistance publique et qu'en développant la prévoyance une pension de retraite puisse être assurée à tous les vieux travailleurs « Qu'il semble qu'on ne puisse trop se hâter pour venir efficacement en aide aux malheureux, mais qu'il semble aussi que la question des pensions de retraite mérite une étude d'autant plus sérieuse que le projet présenté au Parlement,
étude d'autant plus sérieuse que le projet présenté au Parlement, sans avoir consulté les intéressés, soulève les plus graves critiques et compromet à la fois l'équilibre de nos finances, le droit des ouvriers et la situation des patrons « Que le rapporteur a loyalement déclaré que « les données certaines manquent d'une façon absolue », on ignore si les 12 milliards qu'on proposait de demander doivent s'élever à 17 milliards ou à 22, ou à une somme encore plus considérable « Qu'on se demande avec inquiétude ce qu'il adviendra d'un tel amas de capitaux qu'on se demande avec non moins
tel amas de capitaux qu'on se demande avec non moins d'anxiété si le monde du travail est en mesure pour les constituer de subir un nouvel impôt de 400 millions comme on le propose, et si un tel moyen de diminuer la misère n'est pas au contraire de nature à l'augmenter en rendant, pour les patrons, la concurrence étrangère plus dangereuse, en rendant, pour les ouvriers obligés de subir un prélèvement annuel de 200 millions sur leur salaire, la vie beaucoup trop difficile; « Considérant, en outre, que le projet de loi porte atteinte à la propriété du salaire, qu'il
de loi porte atteinte à la propriété du salaire, qu'il traite en incapables 12 millions de citoyens, qu'il crée parmi les travailleurs de choquantes inégalités « Considérant que le nouvel impôt en frappant l'industrie pourra avoir une répercussion fâcheuse sur les salaires « Considérant qu'il faudra créer une véritable armée de fonctionnaires pour assurer le fonctionnement de la loi, « Emet le vœu « 1° Qu'on augmente les subventions aux institutions de prévoyance qui ont constitué des caisses de retraites « 2° Qu'au lieu de les écarter, on s'appuie sur elles en respectant leur indépendance et leur organisation et leurs
elles en respectant leur indépendance et leur organisation et leurs droits « 3° Que le problème de la vieillesse soit résolu en préservant notre pays des impôts écrasants, des formidables aléas du projet des retraites et de l'application du principe de l'obligation. » 2° Sur les conflits entre patrons et ouvriers « LE CONGRÈS « Considérant que la plupart du temps les conflits qui ont uniquement pour cause les intérêts industriels des parties s'apaisent sans difficultés graves, et qu'au contraire les conflits qui ont pour causes intimes des combinaisons d'un caractère étranger à l'industrie apportent un cortège de difficultés insolubles
caractère étranger à l'industrie apportent un cortège de difficultés insolubles « Considérant que la loi de 1892 sur l'arbitrage facultatif suffit en fait à solutionner la plupart des conflits de la première catégorie, et que cette loi, encore mal connue, reçoit cependant des applications chaque année plus nombreuses; qu'il convient par suite de lui permettre par une assez longue application de produire tous ses effets, « Emet le vœu « Que les pouvoirs publics interviennent le moins possible sous la forme politique ou autre dans les conflits entre patrons et ouvriers; que ces pouvoirs fassent, au contraire, respecter la liberté
ouvriers; que ces pouvoirs fassent, au contraire, respecter la liberté de chacun, aussi bien des patrons que des ouvriers, soit qu'ils veulent travailler, soit qu'ils veulent chômer « Que cette attitude seule compatible avec les principes de liberté et de dignité humaine soit en toutes circonstances observée « Que le législateur, dans cette même pensée, s'abstienne de porter, sous une forme quelconque, aucune atteinte à la liberté contractuelle des parties en présence dans le contrat individuel de travail. » Théories de Teinture Par M. E. SCHELL Ancien assistant de l'École de Chimie industrielle de Mulhouse. MESSIEURS, Au début de l'application
de Chimie industrielle de Mulhouse. MESSIEURS, Au début de l'application des couleurs d'aniline, l'explication de la coloration des fibres textiles a suscité de nombreuses discussions, le plus souvent contradictoires, qui roulaient sur les deux vues opposées: 1° Que la teinture serait un procédé purement mécanique, 20 qu'elle serait un procédé purement chimique. De cette distinction première résultaient les deux théories bien connues, la théorie mécanique et la théorie chimique de la teinture. Les partisans de la théorie mécanique admettent que les molécules d'un colorant se transportent peu à à peu de sa solution aqueuse, appelée bain de teinture, sur la
de sa solution aqueuse, appelée bain de teinture, sur la fibre, en s'interposant entre les molécules de la fibre, sans qu'il y ait combinaison chimique. M. N. Witt, le premier, s'opposait à cette théorie en posant la question bien justifiée Quelles étaient les forces physiques qui contribuaient à cette migration singulière des molécules colorantes, question à laquelle on n'a pu donner jusqu'ici une réponse satisfaisante. Mais une objection plus importante encore, qu'on peut faire à cette théorie mécanique de la teinture, est surtout le fait, que pas tous les colorants sont capables de teindre directement les fibres, mais seulement certains
sont capables de teindre directement les fibres, mais seulement certains d'entre eux et encore se comportent-ils différemment envers les différentes fibres. C'est ce dernier argument qui est principalement la cause que, la théorie mécanique a perdu beaucoup de sa valeur et que ses partisans tendent de plus en plus à rentrer dans le camp de l'explication chimique des phénomènes de la teinture. Comme d'ailleurs aujourd'hui les propriétés des corps dissous ont été trouvées en relation directe avec le poids moléculaire, la distinction qui, au début, considérait la dissolution comme un phénomène purement mécanique ou physique, s'efface et si on définit
phénomène purement mécanique ou physique, s'efface et si on définit la solution comme la distribution homogène d'une substance à travers la masse d'une autre considérée comme dissolvant, les procédés de teinture ne sont plus qu'un cas spécial du transport d'un corps (dissolvant) dans un autre (fibre). La théorie chimique de la teinture interprète tous les cas de la teinture substantive comme la résultante de l'action de forces chimiques, elle voit le colorant se déplacer du bain de teinture sur la fibre, parce qu'il serait capable de donner une combinaison chimique avec cette dernière. Dans certains cas. Cette explication paraît sans
avec cette dernière. Dans certains cas. Cette explication paraît sans aucun doute justifiée, et tient-elle plus compte des faits observés parmi les phénomènes de la teinture, que la théorie mécanique. La plupart cependant des procédés de teinture ne se laissent pas non plus expliquer d'une manière suffisante au moyen de cette théorie. Nous nous demandons avant tout, en nous rappelant la loi des proportions multiples, s'il existe quelque proportion définie entre les quantités de fibre et celles du colorant absorbé. Les recherches de E. Knecht, auquel nous devons les contributions les plus précieuses au développement de la théorie chimique de
les plus précieuses au développement de la théorie chimique de la teinture, nous ont montré que, dans certains cas, cette proportionnalité peut réellement se démontrer, comme par exemple dans le cas de la coloration de la laine par les dérivés nitrés des phénols, mais ce sont là précisément les cas où nous devons déjà, pour d'autres raisons, admettre une combinaison chimique de la fibre avec la matière colorante. En régie générale cependant, nous ne pouvons pas prouver d'une façon certaine la proportionalité moléculaire entre colorant et la fibre textile. Un autre argument important, qui parle contre la théorie chimique, est
autre argument important, qui parle contre la théorie chimique, est la manière de se comporter de beaucoup de fibres colorées. En prenant comme exemple la soie teinte en fuschine, nous remarquons de prime abord, que nous pouvons la traiter par une solution assez concentrée de savon, sans que la soie cède son colorant et nous en avons naturellement l'impression que cette soie colorée en fuschine doit être une combinaison chimique assez stable. Mais nous sommes surpris d'autre part de constater qu'en trempant cette même soie dans de l'alcool absolu, elle cède presqu'instantanément tout son colorant au liquide ambiant, et comment
cède presqu'instantanément tout son colorant au liquide ambiant, et comment devons-nous interpréter cette particularité, en sachant qu'il n'existe pas la moindre affinité chimique entre la fuschine et l'alcool, que ce dernier n'est autre chose pour ce colorant qu'un bon dissolvant. Mais même en admettant un instant une action chimique jusqu'ici inconnue qui aurait eu le pouvoir de disloquer la combinaison soie-fuschine, nous restons perplexes en voyant qu'il suffit d'ajouter un peu d'eau à la solution alcoolique ci-dessus pour opérer un phénomène inverse, pour chasser le colorant sur la soie. Nous sommes amenés à nous convaincre, que c'est seule la concentration
sommes amenés à nous convaincre, que c'est seule la concentration de l'alcool qui détermine le transport de la fuschine dans ce dernier ou sur la soie. Ce sont là des circonstances qui ne se laissent pas expliquer par la théorie chimique de la teinture. Cette théorie considère en somme la fibre comme une matière précipitante pour la matière colorante, mais nous devons être surpris que, dans beaucoup de cas, principalement dans celui des colorants n'épuisant pas complètement un grand excès même de la fibre, ne suffise pas pour fixer toute la matière colorante dissoute. Nous ne pouvons pas en donner
la matière colorante dissoute. Nous ne pouvons pas en donner une explication par l'analogie des précipitations purement chimiques, où les précipitations incomplètes sont dues à la solubilité du précipité formé, particularité dont il ne peut être question dans le cas des fibres textiles, vu leur complète insolubilité. C'est en raison de ces nombreuses objections qu'on peut peut faire à l'une ou l'autre de ces deux théories, prises exclusivement, que M. O.-N. Witt, en 1890, a fait l'ingénieuse comparaison du phénomène de la teinture avec l'extraction d'un corps en solution aqueuse par un solvant approprié non miscible à l'eau; tel que,
par un solvant approprié non miscible à l'eau; tel que, par exemple, le cas de la Résorcine, qui est enlevée de sa solution aqueuse par l'éther, parce qu'elle est plus soluble dans ce dernier que dans l'eau ou encore l'extraction de l'iode en solution aqueuse par le Chloroforme. La fibre teinte, suivant M. Witt, serait une dissolution du colorant dans la fibre tout comme dans les verres colorés sont des dissolutions solides d'oxydes métalliques dans des silicates. Cette manière de voir rencontrait de suite de nombreux cas d'analogie qui parlaient en sa faveur, d'autant plus qu'elle présentait une sorte d'intermédiaire
en sa faveur, d'autant plus qu'elle présentait une sorte d'intermédiaire entre la théorie purement mécanique et celle purement chimique. Elle paraissait surtout plausible dans les cas de plus en plus nombreux de la teinture directe du coton par les colorants substantifs. C'était la théorie basée sur les phénomènes de dissolution. Les critiques opposées à cette ingénieuse hypothèse sont cependant de diverses natures. On a d'abord opposé tous les arguments en faveur de la théorie chimique, mais, comme aujourd'hui, la solution elle-même s'est trouvée être un phénomène d'ordre purement chimique, nous devons écarter avant tout les objections de cette nature. Rien
devons écarter avant tout les objections de cette nature. Rien ne s'opposerait d'ailleurs à ce qu'il y ait réaction chimique entre la fibre, qui serait le solvant et la matière colorante y dissoute. M. Witt invoquait surtout en faveur de son hypothèse, que les teintures obtenues présentent généralement la couleur propre aux dissolutions et non celle du corps solide. La soie teinte en fuchsine, par exemple, est rouge et non verte à reflet métallique comme la fuchsine en substance. Georgiewics s'est opposé à cette manière de voir en nous montrant, qu'à l'état de division extrême, la fuchsine était également rouge
qu'à l'état de division extrême, la fuchsine était également rouge et que d'autre part on pouvait, au moyen d'une solution concentrée de fuchsine, obtenir une teinture à reflet métallique, comme celle du produit solide (inconvénient appelé en teinture cuivrage). Ce fait cependant ne peut pas être un argument sérieux contre l'hypothèse de M. Witt, la libération se comportant en somme dans ce cas tout comme les dissolvants. La soie teinte par exemple avec des couleurs dichroïques, comme les Rhodamines, les Fluorescines, l'Eosine, etc., offre le même dichroïsme caractéristique que les solutions. Cette explication paraît cependant tout d'abord ne pas convenir
solutions. Cette explication paraît cependant tout d'abord ne pas convenir pour le cas de la laine, qui ne présente pas de dichroïsme, mais M. Witt en trouve l'analogie dans la manière de se comporter des différents solvants, qui montrent les mêmes particularités que les fibres. La Rhodamine B, par exemple, se dissout dans l'alcool amylique ou le chloroforme avec une belle fluorescence jaune, dans l'éther acétique par contre presque sans fluorescence et en rouge carmin. Le fait qui a le plus souvent servi d'argument en faveur de la théorie chimique est surtout l'essai classique de la teinture de la laine
est surtout l'essai classique de la teinture de la laine ou de la soie dans une solution incolore de la base Rosaniline, fait observé pour la première fois par Jacquemin. Cette particularité fut l'objet de diverses études et a été interprétée de diverses façons. Les partisans de la théorie chimique ont voulu voir simplement une combinaison chimique entre les fonctions acides de la fibre et la base de rosaniline incolore, combinaison formant un véritable sel coloré. Cette manière de voir a été appuyée par les travaux de M. E. Knecht, qui nous a montré que si on teint la laine
qui nous a montré que si on teint la laine ou la soie dans une solution neutre de chlorhydrate de rosaniline (fuchsine), la base seule se fixe sur la fibre, et que tout l'acide chlorhydrique reste dans le bain à l'état de chlorhydrate d'ammoniaque. M. Georgiewics, qui a repris cette étude au point de vue de la théorie mécanique, n'a pu que confirmer les expériences de M. Knecht, mais il croyait apporter une preuve en faveur de la théorie mécanique de la teinture, en montrant l'action de corps tels que la porcelaine, les perles de verre sur des solutions de
la porcelaine, les perles de verre sur des solutions de fuchsine. Suivant cet auteur, dans ce cas aussi, l'acide chlorhydrique reste dans le bain et la Rosaniline serait absorbée par ces corps, suivant lui, indifférents, et incapables de donner une combinaison saline. Gillet, cependant, a approfondi cette question et nous a appris que, dans ce cas, ce sont de véritables silicates de rosaniline qui se forment. Georgiewics admettait que la coloration rouge était due à l'existence de deux formes tautomères de la Rosaniline, l'une, la base carbinol, suivant la formule de Rosenstiel, OH– C=(H)NH2)3 incolore, l'autre, la base ammonium véritable,
de Rosenstiel, OH– C=(H)NH2)3 incolore, l'autre, la base ammonium véritable, NH2 – C6H4=(NH)2 O2H colorée. C'est la forme ammonium qui se trouverait dans les solutions aqueuses dissociées des sels, tandis que la base incolore ne serait stable qu'en présence d'un excès d'alcali. Cette hypothèse a été trouvée erronée un peu plus tard par les recherches de Hugo Weil, qui a trouvé que la base ammonium de Georgiewics n'était autre chose qu'un mélange de fuchsine et de base incolore. Gnehm, reprenant cette question à un autre point de vue, se disait alors, que si la rosaniline existe sous la modification colorée
alors, que si la rosaniline existe sous la modification colorée dans les solutions de fuchsine et que si c'est cette même base qui teint la soie ou la laine, il devrait naturellement y avoir identité entre la teinture à la fuchsine et à la rosaniline base. Les résultats des recherches de Gnehm nous ont appris qu'il n'en était pas ainsi, mais qu'il y avait une différence très nette en ce sens, que la teinture à la base de rosaniline était beaucoup moins stable, vu qu'elle se laissait démonter facilement, tandis que celle à la fuchsine présentait un caractère beaucoup plus
que celle à la fuchsine présentait un caractère beaucoup plus stable vis-à-vis des agents solvants tels que l'alcool. En outre, les nuances n'étaient pas identiques, celle à la base est plus jaunâtre que celle effectuée par les sels, mais en traitant la première par un acide, elle devient identique à celle obtenue par les sels de rosaniline. Ceci, au point de vue de Gnehm, prouverait donc que la théorie de la salification n'est pas juste. Ce même auteur, en collaboration avec Rotheli, nous a apporté une nouvelle preuve de la réaction chimique dans la teinture de la soie. Ces auteurs
réaction chimique dans la teinture de la soie. Ces auteurs ont trouvé que la fuchsine se comportait sur la laine et la soie vis-à-vis de l'alcool et l'iodure de méthyle comme les sels de rosaniline et non comme la base libre. Citons, en dernier lieu, les curieuses expériences de Sisley, qui croyait apporter une nouvelle preuve à l'appui de la théorie de dissolution de Witt, expériences qui lui ont valu les nombreuses et intéressantes discussions de Prud'homme, Knecht et Gillet. Cet auteur nous a, en effet, démontré que l'alcool amylique pur et neutre se comportait vis-à-vis d'une solution incolore de
pur et neutre se comportait vis-à-vis d'une solution incolore de base de rosaniline comme la fibre. De ce dédale de controverses a pu, jusqu'à un certain point, nous tirer l'intéressant travail de Hantsch, qui à base de ses études sur la conductibilité électrique des solutions des colorants de la série du triphénylméthane, a pu établir l'existence certaine de trois formes tautomères de ces bases, résultant du passage facile de l'azote pentavalent en azote trivalent et vice versa. Hantsch distingue les trois cas suivants : 1° Les bases ammonium véritables, colorées, n'existant qu'en solution (HON.C6H4)2=C=(NH) N=H| OH–OH 2° Les pseudobases ammonium
n'existant qu'en solution (HON.C6H4)2=C=(NH) N=H| OH–OH 2° Les pseudobases ammonium ou carbinols incolores, dont les sels sont également incolores (H2N.CO6H4)=C– NH3 2 OH 3° Les bases imines ou anhydrides colorées, instantanément dégénérées par l'action des acides (H2N.C6H4)2=C=(N=NH La tendance de l'oxygène hydroxylique à quitter l'atome d'azote pour se lier à un atome de carbone plus positif serait la cause de cette transposition. Chez les colorants de la série du triphenylméthane, l'hydroxyle s'unit à l'atome de carbone situé en para, ce qui entraîne un changement dans l'arrangement des liaisons dans le noyau benzénique. En revanche, chez les bases azotiques simples, cette
noyau benzénique. En revanche, chez les bases azotiques simples, cette transposition n'est pas possible, tout au moins à l'état stable, à cause de la présence d'un atome de N en para, ce qui entraînerait la formation d'un dérivé d'hydroxylamine. Ceci est le cas pour le bleu méthylène et la phénosafranine. Enfin, la transposition semble pouvoir être intermédiaire, l'hydroxyle peut être totalement séparé de l'atome de N ou éloigné sous forme d'eau par anhydrisation. En résumé donc, l'ensemble de ces études nous apprend que pour le cas de la teinture de la laine ou de la soie, au moyen d'une solution
la laine ou de la soie, au moyen d'une solution incolore de rosaniline, les phénomènes qui se produisent ne se traduisent pas par une simple salification de la fibre mais par les phénomènes qui déterminent la migration de la base incolore de l'eau à la fibre sont certainement de nature complexe et dépendent 1° Des relations de constitution de la substance de la fibre 2° Des relations de constitution de la matière colorante 3° De l'osmose et de toutes les conditions qui influent sur elle. La base incolore de rosaniline est donc capable de se transposer en présence de ces