jeanflop/post-ocr-correction huggingface dataset:
d'expressions dans du papier buvard et de cristallisations dans l'alcool. Il se présente sous forme de longues aiguilles feutrées d'un jaune magnifique. L'analyse de ces aiguilles conduit à la formule C6H4O2. Elles se brisent quand on les place dans le licid sec et prennent une teinte rougeâtre; soumises à l'analyse, elles donnent des nombres qui concordent parfaitement avec ceux qu'exige la formule C6H4O2. La formule de la matière non sèche doit donc être écrite C6H4O2,2H2O. Cette substance ne dégage pas d'ammoniaque à froid en présence de la potasse caustique. Sa composition coïncide avec celle de l'aniline dinitrique à laquelle seraient
composition coïncide avec celle de l'aniline dinitrique à laquelle seraient venus s'ajouter deux équivalents d'eau; mais c'est là une pure hypothèse. La nouvelle matière est assez soluble dans l'eau bouillante; sa solution ne présente aucune amertume; l'eau n'en retient que des traces âpres son refroidissement. Elle est très-soluble dans l'alcool bouillant et peu soluble dans l'alcool froid; elle fond à une température peu élevée; elle se sublime en laissant un léger dépôt de charbon. Elle forme avec les acides sulfurique, chlorhydrique, acétique, des corps cristallisés. Elle fournit des précipités avec les sels métalliques; quelques-uns de ces précipités se dissolvent bien
les sels métalliques; quelques-uns de ces précipités se dissolvent bien dans l'eau bouillante et s'en déposent à l'état de cristaux par le refroidissement. Les composés argentiques et plombiques cristallisent même avec une grande facilité. Sur la synthèse de la bromophénylamine et de la chlorophénylamine, par M. E. T. Mills (2). Avant les expériences de l'auteur on n'avait obtenu la bromophénylamine et la chlorophénylamine que par l'action de la potasse sur la bromisatine et la chlorisatine (Hofmann). M. Mills trouve que lorsqu'on fait agir à froid le brome ou le chlore sur une solution aqueuse d'acétanilide (acétylphénylamide) on obtient la bromacétylphénylamide
sur une solution aqueuse d'acétanilide (acétylphénylamide) on obtient la bromacétylphénylamide ou la chloracétylphénylamide et que ces corps donnent, l'un la bromophénylamine, l'autre la chlorophénylamine, par distillation avec la potasse. Les substances ainsi obtenues présentent la plus grande ressemblance avec les corps isomères obtenus par l'action de la potasse sur la bromisatine et la chlorisatine; mais, comme on le verra plus loin (par l'extrait d'un travail de M. P. (Mess), les corps bromés préparés de ces deux manières ne sont pas identiques. La bromacétylphénylamide et la chloracétylphénylamide sont des corps cristallins, peu solubles dans l'eau froide, mais cristallisant facilement dans l'eau
peu solubles dans l'eau froide, mais cristallisant facilement dans l'eau chaude. M. Mills a toujours obtenu la bromacétylphénylamide mélangée avec de petites quantités de dibromacétylphénylamide, dont il n'a pas réussi à la débarrasser complètement. Dans une note jointe au travail de M. Mills, M. A. W. Hofmann dit que ses propres expériences confirment pleinement les résultats de M. Arppe en ce qui concerne la différence qui existe entre l'alpha-nitrophénylamine obtenue par réduction de la dinitrobenzène, et la beta-nitrophénylamine obtenue par l'action de la potasse sur la pyrotartronitrophénylamide. Il trouve aussi que la distillation de l'acétyl-nitrophénylamide avec la potasse fournit la
que la distillation de l'acétyl-nitrophénylamide avec la potasse fournit la beta-nitrophénylamine, et conseille l'emploi de cette méthode pour la préparation de cette base. En effet, on obtient facilement l'acétyl-nitrophénylamide en dissolvant l'acétylphénylamide dans l'acide nitrique fumant et froid, ajoutant de l'eau, et faisant cristalliser le précipité ainsi obtenu. La pyrotartronitrophénylamide est, au contraire, un corps dont la préparation est assez difficile. M. Hofmann rappelle en outre que la dinitromélaniline, qui prend naissance par l'action de l'acide nitrique sur la mélaniline, diffère de la dinitromélaniline qui résulte de l'action du chlorure de cyanogène sur l'alpha-nitrophényle, et il ajoute qu'il a trouvé
de cyanogène sur l'alpha-nitrophényle, et il ajoute qu'il a trouvé la beta-nitrophénylamine parmi les produits de la distillation de la dinitromélaniline obtenue par le premier procédé, tandis que la distillation de la dinitromélaniline obtenue par le second procédé a fourni de l'alpha-nitrophénylamine. Combinaisons nouvelles préparées par le cyanure de sodium de l'azote métallique, par M. Liebig (3). On sait que les expériences de M. Griess (2) ont prouvé que l'acide phénzamique (benzamique, amido-benzoïque) soumis à l'action de l'acide azoteux dans une solution alcoolique se transforme en un nouvel acide contenant C6H4N4 (3). Dans la communication dont nous donnons aujourd'hui un
C6H4N4 (3). Dans la communication dont nous donnons aujourd'hui un extrait, M. Griess décrit l'action qu'exerce l'acide azoteux dans les mêmes circonstances sur l'acide anthranilique, isomère de l'acide phénzamique. En étudiant l'action de l'acide azoteux sur des solutions aqueuses de ces deux acides, M. Gerland avait observé que l'acide phénzamique fournit de l'acide phénzoïque, et que l'acide anthranilique fournit de l'acide scdicylique. Ces produits, bien qu'ils ne soient pas identiques, sont isomères comme les corps dont ils résultent. Ils n'en sont plus ainsi quand on opère, comme l'a fait M. Griess, dans des solutions alcooliques. Tandis que l'acide phénzamique donne
Griess, dans des solutions alcooliques. Tandis que l'acide phénzamique donne le corps que l'on a mentionné plus haut, on obtient, en faisant arriver un courant d'acide azoteux dans une solution d'acide anthranilique dans de l'alcool froid, un corps qui contient C6H4N4. On l'obtient facultativement sous forme de prismes blancs par l'évaporation spontanée de la solution alcoolique. Il est très-soluble dans l'eau, insoluble dans l'éther. Légèrement chauffé avec de l'eau, il donne lieu à un dégagement tumultueux de gaz azote, et le liquide se prend en masse par suite de la formation de cristaux d'acide salicylique. Il résulte d'expériences quantitatives que
formation de cristaux d'acide salicylique. Il résulte d'expériences quantitatives que cette décomposition peut être exprimée par l'équation Si l'on admet que l'acide azotique qui devient libre dans cette réaction est contenu comme tel dans le composé primitif, on peut donner à celui-ci la formule qui permet d'envisager la décomposition qu'il subit par l'action de l'eau comme la substitution de H2O à N2O dans chacun des groupes moléculaires C6H4N2O avec mise en liberté de l'acide azotique. L'auteur communique encore les résultats de ses expériences sur l'action de l'acide azoteux sur quelques autres combinaisons isomères. Il a trouvé, par exemple, que l'alpha-nitrophénylamine
autres combinaisons isomères. Il a trouvé, par exemple, que l'alpha-nitrophénylamine de MM. Hofmann et Muspratt, et la beta-nitrophénylamine de M. Arppe, donnent des produits différents sous l'influence de ce réactif. De même, la bromophénylamine obtenue par le procédé primitif de M. Hofmann, c'est-à-dire par l'action de la potasse sur la bromisatine, ne donne pas le même produit que la bromophénylamine préparée, selon la méthode de M. Mills (1), au moyen de l'acétyl-bromophénylamide. Une solution alcoolique du premier corps, traitée par l'acide azoteux, fournit une substance qui cristallise en belles aiguilles jaunes d'or, insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool et
jaunes d'or, insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool et dans l'éther, et dont la formule est C12H19Br2N3. Soumise à la même réaction, la bromophénylamine de M. Mills donne un produit jaune, à peine cristallin, se dissolvant facilement dans l'alcool et dans l'éther, mais insoluble dans l'eau. Ce corps n'a pas encore été analysé. M. Griess donne aux trois corps principaux mentionnés dans cette communication les formules rationnelles suivantes 1. Produit de l'action de l'acide azoteux sur l'acide oxybenzamique. 2. Produit de l'action de l'acide azoteux sur l'acide anthranilique 3. Produit de l'action de l'acide azoteux sur la bromophénylamine La
Produit de l'action de l'acide azoteux sur la bromophénylamine La première formule représente un dérivé du type IIW par le remplacement de 2 atomes d'hydrogène, l'un par le radical C2H2AzO, et l'autre par le radical C2H3AzO; ou, si l'on veut, elle représente un corps dérivé d'une double molécule d'acide benzoïque <C2H2O> par la substitution de Az à H dans l'un des atomes de benzoyl et la substitution de N2Az à H dans le second atome de benzoyl. Le nom d'acide azotomaleureulique, par lequel M. Griess désigne ce composé, exprime sa constitution au même point de vue. La seconde formule représente
constitution au même point de vue. La seconde formule représente deux molécules d'acide benzoïque (ou salylique !), dans chacune desquelles Az remplace H2, et qui sont combinées avec une molécule d'acide azotique. La troisième formule représente deux molécules de bromophénylamine dans lesquelles Az prend la place de H2. M. Griess termine sa communication de la manière suivante « On a peut prouver que, dans les corps qui dévient des acides amido-benzamique et anthranilique, 1 équivalent d'azote remplace 2 équivalents d'hydrogène, tandis que dans les dérivés de la phénylamine, l'azote représente 3 molécules d'hydrogène ». L'idée que l'atomicité, ou la capacité
3 molécules d'hydrogène ». L'idée que l'atomicité, ou la capacité de combinaison, est une propriété des atomes élémentaires aussi fixe et inaltérable que leur poids, nous parait la seule qui, dans l'état actuel de la science, peut servir de base à une théorie générale des combinaisons chimiques. Voilà pourquoi nous tenons à montrer qu'on peut envisager d'une autre manière les faits qui paraissent à M. Griess se trouver en contradiction avec cette idée. Afin de mettre nos lecteurs à même de juger des conclusions théoriques de ce chimiste, nous avons reproduit dans le texte les formules rationnelles par lesquelles il
reproduit dans le texte les formules rationnelles par lesquelles il exprime ses idées sur la constitution chimique des corps remarquables qu'il a découverts. Sans nous arrêter sur ce qu'il pourrait y avoir de surprenant de voir dans la première de ces formules deux molécules d'eau rivées ensemble sans l'intervention d'un radical polyatomique, nous tâcherons de faire voir que M. Griess est inconséquent quand il admet que l'azote est contenu dans les dérivés des acides oxybenzamique et anthranilique avec une atomicité différente de celle qu'il possède dans le dérivé de la bromophénylamine. Les trois corps prennent naissance en vertu de réactions
bromophénylamine. Les trois corps prennent naissance en vertu de réactions tout à fait analogues. On a en effet CH3-CO-CN + CH3-CO-OH = CH3-CO-NH-OH + HCN; CH3-CO-NH2 + CH3-CO-OH = CH3-CO-NH-OH + CH3-CH3-CO-NH-OH = CH3-CO-NH-OH + HCN; CH3-CO-CN + CH3-CO-OH = CH3-CO-NH-OH + CH3-CO-OH = CH3-CO-NH-OH + HCN; On voit que la seule différence entre ces trois réactions est celle-ci: tandis qu'une seule molécule d'acide azoteux agit sur deux molécules d'acide oxybenzamique ou de bromophénylamine avec élimination de deux molécules d'eau, le double de cette quantité d'acide azoteux agit sur deux molécules d'acide anthranilique avec élimination de quatre molécules d'eau; et
molécules d'acide anthranilique avec élimination de quatre molécules d'eau; et si M. Griess a été conduit à envisager le produit de la troisième réaction comme différemment constitué que les produits des deux autres réactions, c'est qu'au lieu de comparer ces derniers aux substances primitives au moyen desquelles il les a préparées, il les compare à l'acide benzoique, corps avec lequel ils ne présentent que des rapports assez éloignés. En se bornant à l'expression des faits, il faut dire que l'acide diazobenzoamidobenzoïque dérive de deux molécules d'acide oxybenzamique par la substitution de Az à H2 et que l'action de l'acide azoteux
de Az à H2 et que l'action de l'acide azoteux sur l'acide anthranilique et sur la bromophénylamine, consiste à remplacer H2 par Az dans deux molécules du premier corps, et à remplacer H2 par Az dans deux molécules du second. Mais si l'on veut à toute force rapporter les dérivés des acides oxybenzamique et anthranique au type de l'acide benzoique, faudrait pour être conséquent rapporter les dérivés de la phénylamine au type de la benzine, car la phénylamine est à la benzine ce que l'acide oxybenzamique est à l'acide benzoique (la phénylamine s'obtient par réduction de la métaniline, tout comme
(la phénylamine s'obtient par réduction de la métaniline, tout comme l'acide oxybenzamique s'obtient par réduction de l'acide nitrobenzoique). On pourrait alors envisager le corps C6H5N2Br comme un dérivé de deux molécules de benzine bromée par la substitution de Az à H et N2Az à H, et lui donner la formule suivante, qui serait rigoureusement comparable à la formule admise par M. Griess pour l'acide diazobenzoamidobenzoïque. Il n'est guère nécessaire de dire que nous ne regardons pas cette formule comme préférable à celle de M. Griess citée plus haut, où l'azote fonctionne comme élément triatomique, mais uniquement pour démontrer que la
fonctionne comme élément triatomique, mais uniquement pour démontrer que la considération des corps qui font le sujet de cette communication ne fournit aucune base pour l'opinion que l'atomicité de l'azote est variable. Nous devons ajouter que M. Griess voit dans l'action exercée par les hydracides (voir Journal de Chimie pure, T. IV, p. 91) sur les nouvelles combinaisons qu'il a découvertes une preuve supplémentaire que ces corps contiennent deux atomes d'azote à titre de remplaçants de deux atomes d'hydrogène. Par exemple, l'acide chlorhydrique agit sur l'acide diazobenzamidobenzoïque selon l'équation M. Griess ne voit ici que la simple substitution équivalente de
Griess ne voit ici que la simple substitution équivalente de HCl (équivalent à H2) à Az. Cette interprétation nous paraît inadmissible; car si les deux atomes d'azote qui deviennent libres dans cette réaction jouaient en réalité dans le composé primitif le rôle de deux atomes monoatomiques, on ne saurait expliquer le doublement que ce corps éprouve quand on les remplace par Cl, c'est-à-dire par deux atomes également monoatomiques. G. C. F. Comptes rendus, T. m, p. 1011. Mai 1861. Le composé cristallin dans lequel le liquide se solidifie en se refroidissant est difficilement soluble dans l'eau froide, facilement soluble dans
refroidissant est difficilement soluble dans l'eau froide, facilement soluble dans l'eau bouillante, du sein de laquelle il se dépose, par le refroidissement, en magnifiques écailles blanches d'un éclat soyeux qu'une nouvelle cristallisation fournit à l'état de pureté parfaite. L'urée a donc fixé simplement 2 molécules d'éther cyanique. La nouvelle substance se dissout dans les acides dilués, mais pas plus que dans l'eau; elle est facilement soluble dans la potasse à froid, et par l'addition d'un acide elle se précipite de cette solution; la potasse en ébullition la décompose en ammoniacal, éthylamine et acide carbonique. La formation de ce corps révèle
éthylamine et acide carbonique. La formation de ce corps révèle le caractère diatomique de l'urée qui, s'unissant généralement à 1 molécule d'un acide, fixe dans ce cas 2 molécules d'acide éthylcyanique. Le nouveau corps correspond à 4 molécules d'ammoniacal, il se présente alors comme tétramine, comme une urée d'un ordre supérieur analogue aux urées des bases diatomiques étudiées récemment par M. Volhard. La formule de ce composé représente aussi le sel ammoniacal de l'acide diéthylcyanurique. Toutefois, ce n'est pas un sel ammoniacal proprement dit; car les acides n'en séparent pas d'acide diéthylcyanurique. L'eau-mère de cette préparation contient le cyanurate d'éthyle
d'acide diéthylcyanurique. L'eau-mère de cette préparation contient le cyanurate d'éthyle et l'urée éthylique. Recherches sur les bases phosphorées. – Action de la triéthylphosphine sur les produits de substitution du gaz des marais, par M. A. W. BOMAN (t). La formation de bases diatomiques par l'action de la triéthylphosphine sur le dibromure d'éthylène suggérait naturellement l'idée d'étudier la manière dont se comporteraient les bases phosphorées avec les nombreux dérivés bromés de la série éthylénique. La triéthylphosphine réagit sur eux avec énergie, mais les réactions sont très complexes, les produits de substitution bromés peuvent perdre du brome ou de l'acide bromhydrique en
bromés peuvent perdre du brome ou de l'acide bromhydrique en donnant lieu à la formation des bromures de triéthylphosphine et de triéthylphosphonium en même temps qu'à des composés secondaires phosphoniques peu intéressants. L'auteur, soit seul, soit avec M. Cahours, avait étudié antérieurement l'action de la triéthylphosphine sur le chloroforme C2H2 et sur le chlorure de méthyle CH2Cl2; il examine dans ce travail l'action de la triéthylphosphine sur les deux autres dérivés chlorés par substitution du gaz des marais. Le dichlorure de méthylène CH2Cl2 agit énergiquement sur la triéthylphosphine; mis en contact à équivalents égaux et digérés à 100°, ces deux
contact à équivalents égaux et digérés à 100°, ces deux corps donnent de beaux cristaux de chlorure de triéthylphosphonium chlorométhylique. Ce chlorure produit avec le chlorure de platine un sel double magnifiquement cristallisé en aiguilles et peu soluble dans l'eau. Il peut fixer un second équivalent de triéthylphosphine, mais on n'a pas réussi à analyser ce dernier, parce qu'il est immédiatement décomposé par l'eau. Les produits de sa décomposition ne laissent aucun doute sur la nature diatomique de ce corps et sur sa formule, qui doit être C7H15P2Cl3. La solution de ce corps fournit avec le dichlorure de platine le
de ce corps fournit avec le dichlorure de platine le sel platinique de méthyltricthylphosphonium et celui de l'oxyde de triéthylphosphine. L'équation suivante représente la transformation du dichlorure de diphosphonium sous l'influence de l'eau. Le diiodure de méthylène se comporte comme le dichlorure; mais il n'en est pas de même du dibromure obtenu par l'action du brome sur le diiodure, réactions sur lesquelles l'auteur reviendra. L'action de la triéthylphosphine sur le chlorure CCl2 est si énergique qu'il convient d'opérer dans l'acide carbonique pour prévenir l'inflammation de la base phosphorée, et de se servir d'appareils spéciaux pour faire graduellement le mélange ou
se servir d'appareils spéciaux pour faire graduellement le mélange ou qu'il faut diminuer la force de la réaction en employant la dissolution des deux liquides dans l'éther anhydre. Le produit de la réaction est une substance blanche, cristalline, déliquescence, se dissolvant dans l'eau avec dégagement de chaleur et donnant lieu à une solution très-acide. Avec le chlorure de platine cette solution fournit un précipité cristallin, très-peu soluble dans l'eau, mais soluble dans l'acide chlorhydrique concentré bouillant; ce précipité est le sel de nonéthylphosphonium formylique. L'eau-mère donne des aiguilles orangées. C7H15P2Cl3 = [(CH2Cl)3P]Cl, PtCl3. Le liquide duquel ce sel se dépose
= [(CH2Cl)3P]Cl, PtCl3. Le liquide duquel ce sel se dépose fournit des quantités considérables d'oxyde de triéthylphosphine. Les substances formées dans la réaction précédente sont des dérivés secondaires qui doivent leur origine à l'action de l'eau sur les composés formés directement par l'union de la triéthylphosphine avec le tétrachlorure de carbone, comme le prouvent le grand dégagement de chaleur et la production d'acide chlorhydrique qui existe libre dans la solution. Le produit direct de cette action n'a pu être analysé; mais son mode de décomposition montre que c'est un mélange de deux chlorures qui Le premier, c'est-à-dire le composé de
de deux chlorures qui Le premier, c'est-à-dire le composé de tétraphosphonium, soumis à l'action de l'eau, donne le sel de triphosphonium formylique, l'oxyde de triéthylphosphine et l'acide chlorhydrique. Le second, c'est-à-dire le sel de triphosphonium chlorocarboné, fournit avec l'eau le composé de monophosphonium chlorométhylique, l'oxyde de triéthylphosphine et l'acide chlorhydrique. Des faits précédemment exposés on peut tirer cette conséquence que le nombre de molécules de triéthylphosphine qui, dans des circonstances favorables, peut être fixé par les dérivés chlorés du gaz des marais, est déterminé par le nombre des équivalents de chlore contenus dans ces substances. Toutefois, il n'est pas nécessaire
chlore contenus dans ces substances. Toutefois, il n'est pas nécessaire que ces corps assimilent le maximum de molécules représenté par ces nombres. Ainsi le dichlorure de méthylène peut fixer soit 1, soit 2 molécules de base phosphorée, la formation de la base diatomique éphémère étant précédée de celle du composé de monophosphonium chlorométhylique plus stable. On observe des phénomènes semblables dans l'action du chloroforme et du tétrachlorure de carbone. Les composés précédemment décrits ne sont pas les seuls produits de ces réactions. En changeant les proportions relatives des agents, on forme d'autres bases chlorées de phosphonium qui se ressemblent tellement
forme d'autres bases chlorées de phosphonium qui se ressemblent tellement qu'on n'est pas parvenu à les séparer; toutefois l'auteur a reconnu le principe qui régit leur formation, et les résultats de ces recherches peuvent se résumer en quelques formules. Les dérivés chlorés du gaz des marais présentent vis-à-vis des bases phosphorées les caractères de l'acide chlorhydrique. Le produit monochloré offre la capacité de saturation de 1 molécule d'acide chlorhydrique, le produit dichloré, celle de 1 ou de 2 molécules; le produit trichloré, celle de 1, 2 ou de 3 molécules; enfin le produit tétrachloré, celle de 1, 2, 3 ou
enfin le produit tétrachloré, celle de 1, 2, 3 ou de 4 molécules. Les formules rationnelles suivantes expriment à ce point de vue l'action de ces corps chlorés sur la triéthylphosphine. Elles montrent que le chlorure de méthyle ne peut donner en régissant sur la triéthylphosphine qu'un seul sel, que le dichlorure de diméthylène en peut produire deux, le chloroforme trois, et le tétrachlorure de carbone quatre. Recherches sur les bases phosphorées par M. L. V. Hermann. Dérivés sulfurés de la triéthylphosphine. L'auteur a, dans ses recherches antérieures, signalé l'existence d'un corps rouge violacé magnifique, C2H5PS = (CH3)3P=S, formé par
d'un corps rouge violacé magnifique, C2H5PS = (CH3)3P=S, formé par l'action du sulfure de carbone sur la triéthylphosphine. Comme la triméthylphosphine donne un corps analogue et que les monarsines et les monostibines ne sont pas attaquées par le sulfure de carbone, ce dernier corps devient un réactif précieux pour les bases phosphoreuses. Inversement la triéthylphosphine peut être employée très-avantageusement dans la recherche de très-petites quantités de sulfure de carbone; la plus faible proportion de ce sulfure contenu dans la benzine retirée du goudron de houille et dans le gaz de l'éclairage peut être reconnue ainsi sans difficulté. La combinaison précédente,
l'éclairage peut être reconnue ainsi sans difficulté. La combinaison précédente, exposée avec de l'eau dans des tubes scellés à une température de 100°, se transforme peu à peu en aiguilles blanches dans lesquelles on reconnaît facilement le sulfure de triéthylphosphine; si l'on ouvre les tubes avant que la transformation des cristaux rouges soit complète, on constate que du sulfure de carbone se trouve mis en liberté; si, au contraire, la transformation est complète, il se dégage de l'acide sulfhydrique et de l'acide carbonique qui sont des produits secondaires provenant de l'action de l'eau sur le sulfure de carbone mis en