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formule dont la continuation de ces recherches ne peut manquer d'établir expérimentalement l'existence. Hétérochelles de bases organiques avec l'azote substitué à l'hydrogène, par M. P. EMEY (t). L'auteur a montré que l'acide azoteux, en réagissant sur les solutions alcooliques de l'aniline et de la nitraniline, fournissait les substances C6H3N3 et C6H9(N2O)3N3 engendrées par la substitution d'un équivalent d'azote à 3 équivalents d'hydrogène dans les composés primitifs. En continuant ses expériences, il a réussi à produire des composés analogues au moyen de presque tous les dérivés basiques de l'aniline et de ceux de la toluidine et de l'anisidine. L'équation suivante représente
ceux de la toluidine et de l'anisidine. L'équation suivante représente leur formation dans la série de l'aniline H hesite pour le moment à exprimer une opinion sur la constitution de ces corps; il pense cependant que les formules suivantes représentent assez bien leur formation, leurs relations mutuelles et leurs décompositions Presque tous ces corps sont magnifiquement cristallisés; la plupart sont des bases faibles qu'il est presque impossible de combiner aux acides; les composés doubles qu'ils produisent facilement avec le bichlorure de platine et le trichlorure d'or démontrent qu'ils appartiennent à la classe des bases diatomiques. Exposées une seconde fois à
la classe des bases diatomiques. Exposées une seconde fois à l'action de l'acide nitreux en présence de l'alcool, la plupart de ces bases perdent de nouveau 3 équivalents d'hydrogène qui sont encore remplacés par un équivalent d'azote; ainsi on a Il est à remarquer que ces bases ne s'obtiennent jamais libres mais combinées à l'acide nitrique, dont on peut les séparer par l'addition d'un alcali. Les formules suivantes représentent les corps de cette série qui ont déjà été étudiés À l'État libre, ces bases se présentent sous forme de précipités jaunes insolubles dans l'eau. Leur cristallisation les rend peu propres
jaunes insolubles dans l'eau. Leur cristallisation les rend peu propres à l'analyse. On a fixé leur composition par l'analyse de leurs nitrates et de leurs sels de platine, dont la plus grande partie est cristallisée. Voici les formules de ces composés Ces nouveaux corps sont remarquables non seulement à cause de leur constitution particulière, mais encore à cause de leurs propriétés; ils font explosion avec une violence extrême sous l'influence de la chaleur ou de la percussion. L'auteur n'a fait que commencer l'étude des produits de décomposition de ces corps. Il a constaté que le nitrate de diazophénylamine, chauffé dans
Il a constaté que le nitrate de diazophénylamine, chauffé dans l'eau, se décompose suivant l'équation suivante Cette dernière réaction fournit une méthode générale pour la production des mercaptans de la série phénylique. Recherches sur les urées des ammoniaques formamides, par M. ROBERT ET CHAU (t). L'action de l'acide cyanique et de ses éthers sur les monamines donne naissance à des corps qu'on a désignés sous le nom d'urées composées. En adaptant cette réaction aux diamines, M. Volhard a obtenu un groupe d'urées composées d'un ordre supérieur, très remarquables par leurs caractères et leurs transformations. Le dichlorure d'éthylène-diammonium, traité par le
caractères et leurs transformations. Le dichlorure d'éthylène-diammonium, traité par le cyanate argentique, produit l'urée éthylénique, qu'on obtient sous forme de beaux prismes en évaporant la solution séparée du chlorure d'argent. Ce corps est soluble dans l'eau et dans l'alcool, il renferme C6H5N4, et se forme, par l'union d'une molécule d'éthylène-diamine, avec 2 molécules d'acide cyanique. L'urée éthylénique fond à 192°; elle se dissout facilement et sans décomposition dans les acides chlorhydrique et nitrique, mais elle ne s'y combine pas. Les solutions évaporées au bain-marie abandonnent cette urée à l'état de pureté. Sous l'influence de la potasse elle fixe les éléments
pureté. Sous l'influence de la potasse elle fixe les éléments de l'eau et se transforme en acide carbonique, en amoniacque et en éthylène-diamine c'est donc une véritable urée. Elle donne, avec le chlorure de platine, des prismes d'une couleur rouge orangé renfermant Elle fournit avec le trichlorure d'or des écailles jaune d'or contenant On remarque que ce corps, quoique dérivant de 4 molécules d'ammoniaque, possède la capacité de saturation d'une molécule simple d'ammoniaque c'est une tétramine monacide. Urées éthylène-éthyliques. En soumettant le cyanate argentique à l'action du dibromure d'éthylène diammonium-diéthylénique, on observe une réaction analogue à la précédente. La solution,
on observe une réaction analogue à la précédente. La solution, séparée du bromure d'argent, se prend en masse par le refroidissement. La nouvelle substance se purifie aisément par la cristallisation dans l'alcool absolu, qui dépose l'urée éthylène-diéthylénique sous forme d'aiguilles incolores extrêmement solubles dans l'eau et dans l'alcool et contenant C6H8N4. L'urée diéthylène-diéthylénique fond à 124° en se décomposant en partie. Combinée avec le bichlorure de platine elle donne naissance au sel C6H8N4O2HCl, PtCl6. Le trichlorure d'or forme un sel analogue très instable, et qui ne se prête pas à l'analyse. Quand on verse goutte à goutte de l'éther cyanique
l'analyse. Quand on verse goutte à goutte de l'éther cyanique dans l'éthylènediamine anhydre, on obtient une réaction des plus vives. Chaque goutte produit le bruit du fer rouge qu'on plonge dans l'eau. Par le refroidissement le mélange se solidifie en une masse cristalline qu'on purifie par dissolution dans l'eau ou dans l'alcool faible. On obtient de cette manière des aiguilles fines dont la composition est C6H8N4O4. C'est la formule du corps obtenu par l'action du cyanate d'argent sur le dibromure d'éthylène-diammonium-diéthylique, mais ces deux substances sont loin d'être identiques. L'urée qu'on obtient au moyen de l'éthylène-diamine et de l'éther cyanique
qu'on obtient au moyen de l'éthylène-diamine et de l'éther cyanique se dissout facilement dans l'eau bouillante; elle est difficilement soluble dans l'eau froide, moins soluble dans l'alcool ordinaire, presque insoluble dans l'alcool absolu. Elle fond à 201° et se solidifie de nouveau à 183°. Cette matière est très-stable mais parfaitement indifférente. L'auteur a vainement essayé d'obtenir les sels de platine et d'or qu'on produit si facilement avec le corps engendré par l'action de l'éthylène-diamine-diéthylique sur l'acide cyanique. La différence de ces deux corps se manifeste d'une manière encore plus saillante par l'étude des changements qu'ils éprouvent sous l'influence des réactifs.
par l'étude des changements qu'ils éprouvent sous l'influence des réactifs. Traitée par la potasse, l'urée engendrée par l'union de l'éthylènediamine-diethylique avec l'acide cyanique fournit, d'un côté, de l'éthylène-diamine-diéthylique, et, de l'autre, de l'acide carbonique et de l'ammoniaque, c'est-à-dire les produits de décomposition de l'acide cyanique. Au contraire, l'urée qui doit sa naissance à l'action de l'éthylènediamine sur l'éther cyanique se scinde sous l'influence des alcalis en éthylène-diamine d'une part, en acide carbonique et en éthylamine d'autre part, c'est-à-dire en dérivés de l'éther cyanique. Ces faits démontrent d'une manière incontestable que les deux groupes moléculaires qui ont engendré les différentes urées
les deux groupes moléculaires qui ont engendré les différentes urées éthtylènes-ethyliques se conservent intacts dans leurs combinaisons. L'une de ces urées peut être considérée comme un dicyanate d'éthylène-diammonium-diéthylique l'autre est un diéthylcyanate d'éthylène-diammonium. Ces observations font voir l'isomérie d'un très-grand nombre de substances supposées identiques jusqu'à présent. Les urées des ammoniaques monatomiques présentent des cas d'isomérie semblables aux précédents. L'urée diéthylique, engendrée par l'éther cyanique et par l'éthylamine, se distingue par des propriétés saillantes de l'urée qu'on forme en soumettant la diéthylamine à l'action de l'acide cyanique. Sous l'influence de la potasse, ces deux corps se scindent, le premier en
la potasse, ces deux corps se scindent, le premier en acide carbonique et en éthylamine, le second en acide carbonique, en ammoniaque et en diéthylamine. L'urée ethylique préparée à l'aide de l'acide cyanique et de l'éthylamine diffère même, par quelques propriétés physiques, de l'urée ethnique qu'on obtient par l'éther cyanique, quoique, sous l'influence de la potasse, ces deux urées donnent exactement les mêmes produits de décomposition, c'est-à-dire de l'acide carbonique, de l'éthylamine et de l'ammoniaque. Pour la transformation de la camomille, par M. H. SPHATIKS. La résine camomulée s'obtient pure en pulvérisant la résine brute et en la traitant à
en pulvérisant la résine brute et en la traitant à plusieurs reprises par l'alcool, en étendant d'eau l'extrait alcoolique, jusqu'au premier trouble, et en décolorant par le noir animal. Après filtration, on distille une partie de l'alcool, puis on ajoute de l'eau au résidu et on évapore au bain-marie jusqu'à ce que toute la résine soit séparée. On traite ensuite pendant très-longtemps la résine par l'eau au bain-marie les premières eaux de lavage sont très-acides; elles renferment un acide volatil, probablement de l'acide butyrique ou de l'acide valérienique, qui est contenu dans la résine brute. La résine ainsi purifiée est
contenu dans la résine brute. La résine ainsi purifiée est amorphe, incolore et transparente, inodore et insipide. Sa composition est identique avec celle trouvée par M. Mayer pour la jalapine C6H8O4. Séchée vers 100°, elle fond à 50° en un liquide incolore et brunit en se décomposant à une température plus élevée. Elle est soluble en toute proportion dans l'alcool, dans l'éther, dans la benzine. L'acide azotique en petite quantité n'agit pas sur la solution alcoolique, tandis qu'il colore immédiatement la teinture de gaïac en vert, puis en brun. Les solutions alcooliques d'acétate de cuivre, d'acétate et de sous-acétate de
solutions alcooliques d'acétate de cuivre, d'acétate et de sous-acétate de plomb ne précipitent pas la résine camomulée. L'azotate d'argent et le perchlorure de fer sont aussi sans action sur elle. La résine pure se dissout d'une manière complète dans la potasse, la soude, l'ammoniaque, l'eau de baryte; les acides ne la séparent plus de sa solution dans ces alcalis; car elle s'est transformée en un acide, l'acide CAMMOMiQUe, qui se présente sous forme d'une masse amorphe, transparente, jaunâtre, très-hygrométrique, d'une saveur à la fois âpre et acidulée. Sa composition et ses propriétés sont exactement celles de l'acide jalapique. Lorsqu'on traite
ses propriétés sont exactement celles de l'acide jalapique. Lorsqu'on traite la résine camomulée et l'acide camomique par les acides énergiques, comme l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique étendus, on dédouble ces corps en glucose et en un acide insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et dans l'éther, et cristallisant de ses solutions en petits mamelons ou en aiguilles microscopiques groupées, flexibles; tachant le papier quand il est fondu; se solidifiant à 60° et formant alors une masse cristalline dure. Cet acide, que l'auteur désigne sous le nom d'acide camomolique, présente une composition qui répond à la formule C8H8O4, qui est celle
composition qui répond à la formule C8H8O4, qui est celle attribuée à l'acide jalapinolique. L'auteur serait porté à regarder la camomulée et ses dérivés comme identiques avec la jalapine et les corps auxquels elle donne naissance. Il n'est arrêté que par la différence suivante: La jalapine est transformée par les acides en jalapinol, corps qui se distingue de l'acide jalapinolique par une molécule d'eau en plus et par des propriétés moins acides. Ce corps intermédiaire ne paraît pas exister pour la camomulée. Le cammolate de soude (C8H8NaO4) cristallise en belles aiguilles blanches, solubles dans l'eau et dans l'alcool. Ces solutions
aiguilles blanches, solubles dans l'eau et dans l'alcool. Ces solutions sont précipitées par les sels de baryte, de chaux, d'argent, de cuivre et de fer. Les sels de potasse et d'ammoniaque sont analogues au précédent. Celui du baryte se dépose en aiguilles fines feutrées, lorsqu'on verse de l'eau de baryte dans une solution alcoolique chaude d'acide camomolique; il renferme C8H8BaO4. Les sels de plomb et de cuivre sont amorphes; leur composition est analogue à celle des sels précédents. L'éther camomolique prend naissance lorsqu'on dirige du gaz chlorhydrique dans une solution d'acide camomolique, ou de camomulée, dans l'alcool absolu. Quand on
d'acide camomolique, ou de camomulée, dans l'alcool absolu. Quand on mélange la liqueur avec de l'eau, l'éther se sépare sous forme d'une huile qui, purifiée par solution et précipitation par l'eau, peut être obtenue à l'état cristallisé. Il fond à 32°5. Sa composition répond à la formule C6H8O4. L'acide scatmonolique traité par l'acide azotique fournit un corps qui paraît être identique avec l'acide ipomique de M. Mayer. CHIMIE ANIMALE. Sur l'urée; substance contenue dans l'urine et capable d'oxyder l'oxyde de cuivre en solution acétique, par M. C. Beilstein. En examinant l'urine d'un malade, M. Bodeker fit la remarque que cette
l'urine d'un malade, M. Bodeker fit la remarque que cette urine, lorsqu'on y ajoutait une certaine quantité d'alcali, devenait brune en absorbant l'oxygène de l'air. Le volume d'oxygène absorbé dépassait un peu celui de l'urine mise en expérience. Saturée d'oxygène, l'urine conservait encore la propriété de réduire, à l'ébullition, l'oxyde de cuivre en solution alcaline. On est parvenu, de la manière suivante, à isoler la substance capable d'absorber l'oxygène. L'urine, précipitée d'abord par l'acétate de plomb, et filtrée, a été additionnée, avec précaution, de sous-acétate de plomb. Le précipité renfermait à peu près tout le corps oxydable. La liqueur filtrée
à peu près tout le corps oxydable. La liqueur filtrée contenait du sucre. Lavé à l'eau, décomposé par l'hydrogène sulfuré, le précipité a fourni une liqueur brunissant avec les alcalis, réduisant à chaud la liqueur de Fehling, mais n'exerçant aucune action sur l'hydrate d'oxyde de bismuth récemment précipité, ce qui prouve que la réduction de l'oxyde de cuivre n'était pas due au sucre. La solution a été évaporée avec addition de petites quantités d'alcool, et le résidu desséché après l'introduction d'une notable proportion de sulfate de baryte en poudre. La masse brune, réduite en poudre, a été reprise plusieurs fois
masse brune, réduite en poudre, a été reprise plusieurs fois par l'éther la solution éthérée, évaporée au bain-marie, a laissé une masse résineuse d'un rouge-brun, dont se sont séparés d'assez abondants cristaux d'acide hippurique. Au bout de huit jours, on a repris par une petite quantité d'eau froide, et on a traité de nouveau la solution par l'acétate de plomb, puis par le sous-acétate, comme précédemment. Le précipité a été décomposé par l'hydrogène sulfuré, et la liqueur a été évaporée. Il est resté une masse amorphe, sous forme d'un vernis jaune d'or, sans odeur ni saveur particulière, que l'auteur a
jaune d'or, sans odeur ni saveur particulière, que l'auteur a désignée sous le nom d'alcaptone, pour rappeler sa propriété caractéristique d'absorber l'oxygène en présence des alcalis. L'alcaptone est soluble dans l'eau et dans l'alcool en toutes proportions, et à peu près insoluble dans l'éther pur, dans l'état où elle se trouve après toutes les opérations que nous venons de décrire. Chauffée avec de la chaux sodée, elle dégage des vapeurs alcalines d'une odeur repoussante. Sa solution rougit légèrement la teinture de tournesol. Elle ne réduit l'azotate d'argent qu'à chaud. Si l'on ajoute une petite quantité de chloride au mélange fait
l'on ajoute une petite quantité de chloride au mélange fait à froid (dissolution d'alcaptone et d'azotate d'argent), il se produit un abondant précipité couleur de rouille, qui noircit rapidement. L'addition au même mélange d'ammoniaque, en proportion assez faible pour laisser subsister une faible réaction acide, provoque la formation d'un précipité blanc qui se colore bientôt en noir. L'azotate de mercure donne à froid, un précipité rouge-brun, qui se réduit à chaud en devenant gris. L'acide permanganique est réduit à froid; l'acide chromique lentement à froid, instantanément à chaud. La levure de bière ne provoque pas de fermentation dans la solution
de bière ne provoque pas de fermentation dans la solution d'alcaptone. Le malade dont provenait l'urine examinée a vécu plusieurs années. Ayant eu l'occasion, au bout de deux ans, de se procurer de nouveau de l'urine de cet homme, M. Bodeker a trouvé qu'elle donnait les mêmes réactions, et qu'elle renfermait, comme la première fois, une proportion de glucose très sensible, mais ne dépassant pas 1/4. La quantité d'urine sécrétée en 24 heures ne s'élevait pas au-dessus du chiffre normal (1,500 centimètres cubes). Recherches chimiques sur l'organe électrique de la torpille et sur l'organe de la queue de la raie,
torpille et sur l'organe de la queue de la raie, par M. SCHEUREZ. L'extracte obtenu en traitant à plusieurs reprises par l'eau l'organe électrique de la torpille divisé autant que possible, et en exprimant la masse dans une toile, renfermait les substances suivantes Du mucus précipitable par l'acide acétique. Un corps encore indéterminé, précipitable par l'acide gallique, et identique probablement avec celui trouvé par M. Liebig dans la chair des poissons et autres animaux. De l'urée en quantité relativement considérable; de la créatine (?); de l'acide lactique(?); c'est probablement à ce dernier acide que l'organe de la torpille doit la
ce dernier acide que l'organe de la torpille doit la propriété de rougir le tournesol. Plusieurs corps indéterminés cristallisables ou sirupeux, précipitables par le chlorure de zinc. Une quantité notable de phosphate de chaux, de carbonate de sodium, et des traces d'acide sulfurique. Les organes sont formés de tissu cellulaire, de fibres élastiques, et de tissu cellulaire gélatineux, avec des fibres nerveuses et des vaisseaux sanguins; de syntonine, qu'on peut extraire à l'aide de l'acide chlorhydrique étendu d'un corps albuminoïde insoluble dans l'acide chlorhydrique étendu, dans la solution d'azotate de potasse et de carbonate de soude. Ce corps constitue un
potasse et de carbonate de soude. Ce corps constitue un des éléments des plaques électriques. Dans les organes pseudoélectriques d'une raie (Raja oxyrhynchus), on a trouvé, en les épuisant par l'eau, beaucoup de mucus précipitable par l'acide acétique et peu d'albumine. L'acide chlorhydrique étendu d'eau enlève une quantité notable de syntonine. Les corps spongieux qui correspondent aux plaques électriques se comportent comme ces dernières: elles ne se dissolvent pas dans l'acide chlorhydrique étendu, mais deviennent minces et transparentes. Ce qui reste se colore en rouge en présence de l'acide sulfurique et du sucre, et se dissout dans la potasse à
et du sucre, et se dissout dans la potasse à chaud. CHIMIE MINÉRALE. Formation des oxydes métalliques, par M. KARSTENS (1). L'auteur a annoncé, il y a plus de dix ans, que l'on peut combiner partiellement le soufre et l'hydrogène en mettant ces deux corps en présence de la pierre ponce chauffée au rouge sombre. Il s'est proposé, dans ce nouveau travail, d'examiner si la vapeur d'eau et la vapeur de soufre n'ont pas d'action réciproque lorsqu'elles sont mises en contact à une température élevée en présence des corps poreux. L'expérience démontre qu'il en est ainsi. On place dans la
L'expérience démontre qu'il en est ainsi. On place dans la partie moyenne d'un tube de verre ou de porcelaine des fragments de pierre ponce récemment calcinés, et, dans le voisinage d'une des extrémités, quelques morceaux de soufre, en ayant soin d'interposer de l'amiante entre le soufre et le bouchon. On chauffe la pierre ponce au rouge et on fait distiller lentement le soufre en même temps qu'on dirige avec précaution, par la membrane extrémité, un courant de vapeur d'eau. Au bout de peu de temps, il se produit de l'hydrogène sulfuré en abondance. Le phénomène a lieu d'une manière plus
sulfuré en abondance. Le phénomène a lieu d'une manière plus prononcée encore si on substitue à la ponce de la silice pure calcinée. Dans tous les cas, le corps poreux ne paraît pas subir d'altération. L'auteur termine en faisant remarquer que ce phénomène met de fixer l'attention des géologues, car il permet d'expliquer la présence de l'hydrogène sulfuré qui a été signalée par MM. Bousingault, Ch. Deville et F. Leblanc, dans certaines émanations volcaniques. Structure amoniacale du ferrocyanate de calcium, par M. KARSTENS (2). M. Jolly ayant été conduit, par des recherches sur les lois de la contraction dans des
des recherches sur les lois de la contraction dans des solides plus ou moins étendus, à supposer que le chiffre donné par Faraday pour la densité de l'ammoniaque liquide (0,73) est de 1/6 trop fort, a entrepris des expériences pour vérifier son hypothèse. Ayant préparé de l'ammoniaque liquide au moyen de l'ammoniacide d'ammoniaque et du chlorure d'argent, et l'ayant condensé dans un tube divisé, puis ayant posé successivement le tube scellé avec l'ammoniaque liquide à 0°, le tube plein d'ammoniaque gazeuse à la même température, le tube vide, le tube plein d'eau à 0°, et ayant enfin déterminé la valeur
plein d'eau à 0°, et ayant enfin déterminé la valeur des divisions par pesée, avec de l'eau à 0°, M. Jolly est arrivé aux résultats suivants, toutes corrections faites: Densité de l'ammoniaque liquide à 0° 0,6239 0,6240 0,6253; en moyenne, 0,6234. Densité de l'ammoniaque gazeuse, rapportée à celle de l'air de même température, à pression égale 0,558; 0,576; 0,563. Ces nombres ne présentent pas une grande exactitude, ayant été déterminés sur des volumes de gaz trop peu considérables. Le coefficient de dilution de l'ammoniaque liquide a été trouvé dans trois expériences, entre 0° et 10 ou 12°, de 0,0366; 0,0364;
expériences, entre 0° et 10 ou 12°, de 0,0366; 0,0364; 0,0352, c'est-à dire près de moitié de celui de l'air. Les incertitudes de ces nombres proviennent probablement d'erreurs dans la détermination du volume des divisions des tubes employés. Note sur l'action du protosulfure de carbone sur le perchlorure d'antimoine, par M. KLEYMANN (3). Le protosulfure de carbone, préparé suivant les indications de M. Baudrillot (2), en faisant passer des vapeurs de sulfure de carbone sur du charbon animal chauffé au rouge, ayant été dirigé dans du perchlorure d'antimoine chaud, n'a fourni, après une réaction très vive, que du chlorure de
fourni, après une réaction très vive, que du chlorure de soufre Cl2, et du perchlorure de carbone. Il ne s'est pas produit de combinaison directe du chlore avec le groupe CS ou C2S'. Ferrite de soude essentiellement utilisée, par M. LÉONARD (3). Un creuset rempli d'un mélange de parties égales de perchlorure de manganèse en poudre et d'azotate de soude brut ayant été exposé à la température d'un four à poterie de grès pendant la durée d'une cuisson, renfermait après refroidissement une masse noire fondue. Cette masse, pulvérisée et reprise par l'eau bouillante, a laissé un résidu ayant l'apparence de
par l'eau bouillante, a laissé un résidu ayant l'apparence de l'hydrate de peroxyde de fer. La liqueur, filtrée sur des fragments de verre, et abandonnée au froid, s'est prise en grande partie en une masse de cristaux presque incolores, présentant la forme aciculaire du sulfate de soude et renfermant Lorsqu'on les dissout dans l'eau, ils se décomposent en partie et la solution est verte. On ne peut dessécher ces cristaux que sur des briques ou de la porcelaine dégourdie; en présence de matières organiques, ils se décomposent immédiatement. Histoire des métalloïdes sels en partie nouveaux dont donne naissance l'oxyde phosphorique