Jabarkan Kejayaan meluas (2004-06) dari Rani Mukerji dalam bahasa melayu

Tahun 2004 menandakan permulaan tempoh yang paling berjaya dalam kerjaya Mukerji. Pada acara Anugerah Filmfare ke-50 pada tahun 2005, Mukerji memenangi anugerah Pelakon Wanita Terbaik dan Pelakon Pembantu Wanita, menjadi satu-satunya pelakon untuk memenangi kedua-dua anugerah pada tahun yang sama. Kemenangan Pelakon Pembantu Wanita Terbaik adalah untuk Mani Ratnam Yuva (2004), filem komposit yang menampilkan barisan pelakon termasuk Ajay Devgan, Abhishek Bachchan, Vivek Oberoi, Kareena Kapoor dan Esha Deol. Filem ini menceritakan kisah tiga anak-anak muda dari lapisan masyarakat yang hidupnya bersilang oleh kemalangan kereta; Mukerji telah diperanan sebagai Shashi Biswas, seorang suri rumah Bengali dilucutkan kewangan yang didera oleh suaminya, orang bodoh yang tempatan (dimainkan oleh Bachchan). Taran Adarsh menulis, "Di antara wanita yang terkemuka, ia adalah Rani Mukerji yang adalah yang terbaik. Peranan menuntut pelakon bahan dan Rani lebih daripada kehidupan sehingga jangkaan." Beliau memenangi anugerah Pelakon Wanita Terbaik untuk peranan dibintangi beliau dalam Hum Tum Kunal Kohli (2004), komedi romantis tentang dua individu keras kepala yang memenuhi di pelbagai peringkat kehidupan mereka. Filem ini mrnggandingkannya bersama Saif Ali Khan dan membuktikan salah satu kejayaan komersial terbesar tahun ini. The Hindu mendapati gambaran Mukerji terhadap Rhea Prakash menjadi "diri sesungguhnya berwibawa" dan Tanmaya Kumar Nanda daripada Rediff.com menulis, "Rani adalah diri yang dikumpulkan sendiri, berubah ke dalam pelbagai warna dari watak beliau dengan kemudahan sesumpah".

Kemudian tahun itu, Mukerji mencapai kejayaan lagi apabila Yash Chopra menyuntingnya bersama Shah Rukh Khan dan Preity Zinta dalam drama romantis Veer-Zaara. Filem ini menceritakan kisah pencinta bintang-melintasi, Veer Pratap Singh (dimainkan oleh Khan) dan seorang wanita Pakistan, Zaara Hayaat Khan (lakonan Zinta); Mukerji memainkan peranan Saamiya Siddiqui, seorang peguam Pakistan terlibat dalam kes mahkamah yang melibatkan Singh. Dengan kasar di seluruh dunia lebih ₹ 940 juta (AS $ 14 juta), Veer-Zaara muncul sebagai filem tertinggi kutipan tahun; ia telah ditayangkan di Festival Filem Berlin dan bertemu dengan pujian kritis. peranan Mukerji mendapat pujian oleh para pengkritik; BBC berkata, "Rani Mukerjee yang layak memuji lakonannya. Bertindak melalui mata anda dan tidak menggunakan dialog adalah seni. Rani untuk satu, telah menyempurnakan ini." Beliau memenangi Pelakon Pembantu Wanita Terbaik pada majlis Anugerah IIFA, dan menerima pencalonan dalam kategori yang sama di Filmfare.

Pada tahun 2005, majalah Outlook diterbitkan yang Mukerji telah menetapkan dirinya sebagai pelakon yang paling berjaya di kontemporari pawagam Hindi. Peranan filem pertamanya pada tahun itu bersama Amitabh Bachchan dalam yang sangat terkemuka Black arahan Sanjay Leela Bhansali, sebuah drama mengenai seorang pemabuk yang mendedikasikan hidupnya untuk mengajar seorang gadis buta dan pekak bagaimana untuk berkomunikasi. Bhansali menulis sebahagian daripada gadis buta-tuli khusus untuk Mukerji, yang pada mulanya teragak-agak untuk mengambil peranan kerana "mencabar" isinya. Setelah Bhansali menguatkuasakan kepercayaannya kepada beliau, beliau bersetuju dan mula gigih belajar bahasa isyarat dengan profesional di Institut Helen Keller di Mumbai. Black memenangi beberapa anugerah termasuk dua Anugerah Filem Nasional dan sebelas Anugerah Filmfare, dan Richard Corliss dari TIME menampilkannya sebagai filem kelima terbaik tahun ini. Persembahan Mukerji ini bertemu dengan pujian sebulat suara; Empire menyifatkan persembahan "menakjubkan", Filmfare memasukkan kerja-kerja beliau dalam senarai mereka "80 Most Iconic performances" pawagam India dan menulis, "Rani telah meninggalkan kesan mendalam dengan peranan ini yang biasanya datang sekali seumur hidup bagi kebanyakan". Beliau menjadi satu-satunya pelakon untuk memenangi kedua-dua Pelakon Wanita Terbaik dan trofi Pelakon - Pengkritik pada majlis Anugerah Filmfare.

Tahun itu, Mukerji menerima pencalonan kedua Pelakon Terbaik di Filmfare untuk kerja-kerja beliau bersama Abhishek Bachchan dalam filem Bunty Aur Babli, sebuah filem komedi yang menandakan kerjasama kelima dengan Yash Raj Films. Beliau memainkan watak tajuk Vimmi "Babli" Saluja, seorang penjahat wanita. Filem ini adalah filem kutipan tertinggi kedua tahun 2005 dan kejayaan utama ketiga Mukerji dalam dua tahun berturut-turut. Pengkritik filem Namrata Joshi menulis bahawa "Rani bermain ke galeri dengan mudah" dan Taran Adarsh menulis bahawa beliau "tenggelam gigi ke dalam peranan dan keluar dengan cemerlang". Beliau mengikutinya dengan filem fantasi Amol Palekar Paheli, menyatukan semula beliau dengan Shah Rukh Khan. Filem ini adalah flop box office di India tetapi telah diberikan keluaran antarabangsa yang kukuh; ia telah ditayangkan di Festival Filem Sundance dan merupakan penyerahan India untuk Filem Bahasa Asing Terbaik di Anugerah Akademi ke-79. Raja Sen daripada Rediff.com kagum dengan filem itu serta persembahan Mukerji ini yang dipanggil "satu lagi bahagian dengan sempurna dimainkan". Keluaran keempat dan terakhir Mukerji tahun ini adalah tempoh filem yang dinanti-nantikan Mangal Pandey: The Rising. Pengarah Ketan Mehta mulanya menghampiri beliau untuk penampilan pelakon, yang telah berkembang menjadi "sebahagian penting" selepas beliau memberikan persetujuannya untuk berlakon dalam filem itu. Peranan beliau adalah dari Heera, pelacur yang membentuk kepentingan cinta watak tajuk (lakonan Aamir Khan). Derek Elley dari Variety menyebut bahawa Mukerji membuat "sebahagian besar gadis nakal beliau," walaupun mempunyai "peranan kecil untuk bintang yang berkalibernya."

Mukerji menolak tawaran dari Mira Nair untuk berlakon dalam filem Hollywood The Namesake, sebaliknya memilih untuk bekerjasama sekali lagi dengan rakannya Karan Johar dalam Kabhi Alvida Naa Kehna (2006), sebuah drama bandar berurusan dengan kafir dan hubungan tidak berfungsi. Penerbitan berprofil tinggi menampilkan barisan pelakon Amitabh Bachchan, Shah Rukh Khan, Abhishek Bachchan, Preity Zinta dan Kirron Kher, dan mengisahkan kisah dua pasangan malangnya berkahwin di New York yang mengakibatkan hubungan sulit luar nikah. Mukerji membawakan watak Maya Talwar, seorang wanita berlapis dengan keraguan diri dan soalan tentang hubungan antara suaminya (dimainkan oleh Abhishek Bachchan) dan dirinya. Kabhi Alvida Naa Kehna adalah keluaran popular, muncul sebagai satu kejayaan ekonomi yang besar dengan pendapatan kasar lebih ₹ 1.13 bilion (AS $ 17 juta). Rajeev Masand daripada CNN-IBN menulis, "Rani kelihatan satu juta dolar dan beliau menyelam di bawah kulit watak beliau untuk membuat bahagian satu yang kita akan ingat untuk masa yang panjang". Peranan memenangi Mukerji Anugerah Pelakon Terbaik IIFA ketiga berturut-turut dan antara mengangguk lain, memperoleh beliau pencalonan keenam Pelakon Terbaik di Filmfare. Melodrama buruk yang diterima Baabul merupakan penampilan terakhir beliau pada tahun itu.