Jabarkan Perkawinan pertama, London dari Bernard Williams

Williams dan Catlin menikah di London pada Juli 1955 di St James's, Spanish Place, dekat Marylebone High Street, diikuti dengan bulan madu di Lesbos, Yunani.

Pasangan itu pindah ke apartemen lantai dasar yang sangat sederhana di London, di Clarendon Road, Notting Hill. Mengingat betapa sulitnya menemukan perumahan yang layak, mereka memutuskan berbagi dengan Helge Rubinstein dan suaminya, agen sastra Hilary Rubinstein, yang pada saat itu bekerja untuk pamannya, Victor Gollancz. Tahun 1955 mereka berempat membeli rumah empat lantai dengan tujuh kamar tidur di Phillimore Place, Kensington, seharga £6.800, sebuah rumah yang mereka tinggali bersama selama 14 tahun. Williams menggambarkannya sebagai salah satu periode paling bahagia dalam hidupnya.

Pada tahun 1958, Williams menghabiskan masa mengajar di Universitas Ghana di Legon. Ketika ia kembali ke Inggris pada tahun 1959, ia diangkat sebagai dosen filsafat di University College London. Tahun 1961, Shirley Williams melahirkan putri mereka, Rebecca, setelah mengalami empat kali keguguran sebelumnya.

Williams adalah profesor tamu di Universitas Princeton pada tahun 1963, dan diangkat sebagai Profesor Filsafat di Bedford College, London, pada tahun 1964. Istrinya terpilih menjadi anggota parlemen tahun itu dari Partai Buruh mewakili daerah Hitchin di Hertfordshire.The Sunday Times menggambarkan pasangan itu sebagai "Kiri Baru yang paling mampu, paling dermawan, dan terkadang paling eksentrik." Andy Beckett menulis bahwa mereka "menghibur pengungsi dari Eropa timur dan politisi Afrika, dan minum sherry dalam jumlah yang patut diperhatikan." Shirley Williams menjadi menteri junior dan, pada tahun 1971, menduduki posisi sekretaris kabinet bayangan. Jabatan tersebut dipandang oleh beberapa surat kabar sebagai peluang menuju posisi perdana menteri masa depan. Dia kemudian ikut mendirikan sebuah partai pada tahun 1981, Partai Sosial Demokrat (SDP). Williams juga meninggalkan Partai Buruh untuk bergabung dengan SDP meskipun kemudian ia kembali lagi.