Jabarkan Karier politik dari Ali Alwi

Pada Era Reformasi tahun 1998, diawali dari ajakan Abdurrahman Wahid untuk bergabung bersma Partai Kebangkitan Bangsa yang ia dirikan, maka Habib Ali pun bergabung untuk membesarkan partai yang menjadi sayap politik kaum Nahdliyin tersebut dan dipilih menjadi Ketua Tanfidziah PKB Kabupaten Tangerang. Pada tahun 1999, dia terpilih menjadi anggota Dewan Perwakilan Rakyat Daerah Kabupaten Tangerang periode 1999-2004. Kemudian pada tahun 2004, ia terpilih kembali menjadi anggota Dewan Perwakilan Rakyat Daerah Provinsi Banten periode 2004-2008 dari daerah pemilihan Kabupaten Tangerang.

Pada pemilihan kepala daerah dan wakil kepala daerah Kabupaten Tangerang tahun 2008, Habib Ali dicalonkan oleh Partai Demokrat dan Partai Kebangkitan Bangsa sebagai kandidat wakil bupati bersama Usamah Hisyam sebagai calon bupati. Usamah dan Habib Ali mendapatkan nomor urut 2, dengan nomor urut 1 adalah pasangan Ismet Iskandar dan Rano Karno, dan nomor urut 3 adalah Jazuli Juwaini dan Airin Rachmi Diany. Pada pilkada ini, pasangan Usamah Hisyam dan Habib Ali Alwi kalah oleh kandidat petahana Ismet Iskandar bersama Rano Karno sebagai wakilnya.

Pada tahun 2009, Habib Ali terpilih kembali menjadi Anggota Dewan Perwakilan Rakyat Daerah Provinsi Banten dari daerah pemilihan Kota Tangerang. Saat ini, Habib Ali menjabat sebagai senator yang mewakili Provinsi Banten di kursi Dewan Perwakilan Daerah Republik Indonesia periode 2014-2019 serta pernah menjabat sebagai ketua Panitia Urusan Rumah Tangga DPD RI.