Jabarkan Aplikasi dari Rodosena

Telah ada penelitian ekstensif ke dalam metalofarmaseutika, termasuk diskusi tentang senyawa rodium dalam kedokteran. Sebuah badan penelitian yang substansial telah meneliti menggunakan turunan metalosena dari rutenium dan besi sebagai metalofarmaseutika. Salah satu bidang penelitian tersebut telah menggunakan metalosena dalam gugus fluorofenil di haloperidol, yang merupakan obat-obatan yang digolongkan sebagai antipsikotik tipikal. Senyawa ferosenil–haloperidol diteliti memiliki struktur (C5H5)Fe(C5H4)–C(=O)–(CH2)3–N(CH2CH2)2C(OH)–C6H4Cl dan dapat diubah menjadi analog ruteniumnya melalui reaksi transmetalasi. Menggunakan isotop radioaktif 103Ru menghasilkan suatu radiofarmaka rutenosenil–haloperidol dengan afinitas tinggi bagi paru-paru namun tidak pada jaringan otak pada tikus. Peluruhan beta dari 103Ru menghasilkan isotop metastabil 103mRh dalam suatu senyawa rodosenil–haloperidol. Senyawa ini, seperti turunan rodosena lainnya, memiliki konfigurasi elektron valensi-19 yang tidak stabil dan cepat teroksidasi menjadi spesi kation rodosenium–haloperidol yang diharapkan. Pemisahan spesi rutenosenil–haloperidol dan rodosenium–haloperidol serta distribusinya dalam masing-masing organ tubuh telah dipelajari. 103mRh memiliki waktu paruh 56 menit dan memancarkan sinar gama dengan energi 39.8 keV, sehingga peluruhan gama isotop rodium harus diikuti segera setelah peluruhan beta isotop rutenium. Radionuklida pemancar beta- dan gamma yang digunakan secara medis termasuk 131I, 59Fe, dan 47Ca, serta 103mRh telah diusulkan untuk penggunaannya dalam radioterapi bagi tumor kecil.

Interaksi logam–logam dalam metalosena terhubung

Motivasi awal untuk penyelidikan penelitian dari sistem rodosena adalah untuk memahami sifat dan ikatan dalam kelas senyawa metalosena. Di masa yang lebih baru, minat telah dihidupkan kembali oleh keinginan untuk mengeksplorasi dan menerapkan interaksi logam–logam yang terjadi ketika sistem metalosena terhubung. Aplikasi potensial untuk sistem seperti itu termasuk molekul elektronik, polimer metalosena semi-konduktor (dan kemungkinan feromagnetik) (sebuah contoh kawat molekuler), dan menjelajahi ambang antara katalisis heterogen dan homogen. Contoh bimetalosena dan termetalosena yang dikenal yang memiliki bagian rodosenil termasuk garam heksafluorofosfat dari rodosenilferosena, 1,1'-dirodosenilferosena, dan 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosena, masing-masing ditampilkan di kanan. Metalosena terhubung juga dapat dibentuk dengan memasukkan beberapa substituen metalosenil ke dalam ligan siklopentadienil tunggal.

Studi struktur sistem termetalosena telah menunjukkan mereka biasanya mengadopsi geometri poros engkol eklips ganda transoid. Sebagai contoh kation 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosena yang ditunjukkan di atas, ini berarti bahwa gugus kobaltosenil dan rodosenil terhalang, dan dengan demikian atom karbon 1 dan 1 'pada inti ferosena pusat adalah sedekat dengan posisi sejajar vertikal seperti yang mungkin diberikan konformasi silang dari cincin siklopentadienil dalam setiap satuan metalosena. Dilihat dari samping, ini berarti termetalosena menyerupai pola bawah–atas–bawah dari poros engkol. Sintesis dari termetalosena ini melibatkan penggabungan larutan rodosenium dan kobaltosenium dengan 1,1'-dilitioferosena. Hal ini mengasilkan zat antara tak bermuatan dengan ligan siklopentadienil–siklopentadiena yang berhubungan yang menyerupai ikatan yang ditemukan di dimer rodosena. Ligan ini kemudian bereaksi dengan karbokation trifenilmetil untuk menghasilkan garam termetalosena, [(η5-C5H5)Rh(μ-η5:η5-C5H4–C5H4)Fe(μ-η5:η5-C5H4–C5H4)Co(η5-C5H5)](PF6)2. Jalur sintesisnya digambarkan berikut ini: