Jabarkan Preparasi dari Asam tiosulfat

Metode anhidrat untuk menghasilkan asam ini dikembangkan oleh Carol Schmidt:

H2S + SO3 → H2S2O3·n Et2O (dalam dietil eter pada −78 °C)

Na2S2O3 + 2 HCl → 2 NaCl + H2S2O3·2Et2O  (dalam dietil eter pada −78 °C)

HSO3Cl + H2S → HCl + H2S2O3 (suhu rendah)

Dalam ketiadaan air, SO3 dan H2S membentuk suatu aduk Lewis berbentuk kristal putih, SO3·H2S. Senyawa ini merupakan isomer dari asam tiosulfat, dan mudah terdisosiasi menjadi komponen penyusunnya, SO3 dan H2S. Dalam medium anhidrat, dieterat (H2S2O3·2Et2O) juga tidak stabil, dan terdekomposisi bahkan di bawah suhu 0 °C, menghasilkan hidrogen sulfida dan belerang trioksida. Dalam kehadiran air, produk awal ini bereaksi lebih lanjut untuk menghasilkan asam sulfit dan belerang.

H2S + SO3 → H2S2O3 → H2SO3 + S8

Karenanya, jika larutan tiosulfat berair diasamkan, maka larutan akan bening dalam waktu singkat, sebelum koloid belerang mengalami pengendapan.

Upaya untuk mensintesis asam tiosulfat murni, X2S2O3 (X = H, D) telah dilakukan oleh  dengan mereaksikan natrium tiosulfat kering dalam hidrogen fluorida anhidrat sebagai agen protonasi serta pelarut, pada suhu −60 °C melalui reaksi:

Na2S2O3 + 2HF → H2S2O3 + 2NaF

Asam tiosulfat yang dihasilkan dikarakterisasi dengan spektroskopi inframerah dan Raman dalam fasa padat serta oleh spektroskopi NMR dalam larutan SO2. Hasilnya menunjukkan bahwa asam tiosulfat yang disintesis hadir sebagai tautomer (SH)(OH) seperti yang diprediksi oleh Miaskiewicz & Steudel. Data vibrasi ini didukung oleh kalkulasi kimia kuantum pada tingkat RPBE1PBE/6-311G(3df,3pd).