Jabarkan Oksofluorida dari Osmium tetroksida

Osmium membentuk beberapa oksofluorida, yang semuanya sangat peka terhadap kelembaban.

cis- terbentuk pada 77 K dalam larutan HF anhidrat:

OsO4 + 2 KrF2 → cis-OsO2F4 + 2 Kr + O2

OsO juga bereaksi dengan F membentuk  yang berwarna kuning:

2 OsO4 + 2 F2 → 2 OsO3F2 + O2

OsO bereaksi dengan satu ekivalen [MeN]F pada 298 K dan 2 ekivalen pada 253 K:

OsO4 + [Me4N]F → [Me4N][OsO4F]

OsO4 + 2 [Me4N]F → [Me4N]2[cis-OsO4F2]

Dalam sintesis organik, OsO banyak digunakan untuk mengoksidasi alkena menjadi visinal diol, penambahan gugus hidroksil pada sisi yang sama (adisi syn). Lihat reaksi dan mekanisme di atas. Reaksi ini telah dilakukan baik katalitik (dihidroksilasi Upjohn) dan asimetris (dihidroksilasi asimetris Sharpless).

Osmium(VIII) oksida juga digunakan dalam jumlah katalitik dalam oksiaminasi Sharpless untuk menghasilkan amino-alkohol visinal.

Dalam kombinasi dengan natrium periodat, OsO4 digunakan untuk pembelahan oksidatif alkena (oksidasi Lemieux-Johnson) bila periodate berfungsi baik untuk membelah diol yang dibentuk oleh dihidroksilasi, maupun untuk mengoksidasi kembali OsO3 ke OsO4. Transformasi bersih identik dengan yang dihasilkan oleh ozonolisis. Berikut contoh dari total sintesis Isosteviol.