Jabarkan Perang Napoleon dari Johann I Joseph, Pangeran Liechtenstein

Ia terbukti cakap dalam Perang Napoleon. Pada pertempuran Austerlitz, ia memimpin 4.600 kavaleri dari 5th Column. Pasukannya bertempur dengan baik, tetapi tak mampu menyelamatkan Austria-Rusia dari kekalahan. Setelahnya, ia melanjutkan negosiasi dengan Raja Napoleon I yang menghasilkan kesepakatan damai Pressburg. Ia mencapai pangkat Jendral Kavaleri pada 1808.

Dalam perang koalisi kelima, Liechtenstein memimpin Korps Cadangan I dalam pasukan Archduke Charles. Ia memimpin kavaleri dan grenadiers dalam pertempuran Eckmühl pada 22 April 1809, Pertempuran Aspern-Essling]] pada 21–22 Mei, dan pertempuran Wagram pada 5–6 Juli. Ia mengambil alih kepemimpinan setelah Archduke Charles mengundurkan diri dan memegang tanggung jawab hingga akhir tahun. Ia menegosiasikan dan menandatangani perjanjian damai Schönbrunn. Kedua perjanjian ini menguntungkan Napoleon namun berat bagi Austria. Setelahnya, ia dituduh tak punya keahlian diplomasi. Untuk menghindari kritikan, ia mengundurkan diri dari militer pada tahun 1810.