Jabarkan Perang Salib Pertama dari Raymond IV dari Toulouse

Raymond sangat taat beragama dan berhasrat untuk meninggal di Tanah Suci, dan ketika ada panggilan untuk Perang Salib Pertama, ia menjadi tokoh pertama yang bergabung didalamnya. Sebagai tokoh sesepuh dan terkaya di dalam perang salib, Raymond meninggalkan Toulouse pada akhir bulan Oktober 1096 dengan sebuah perusahaan besar yang melibatkan istrinya Elvira, putranya yang masih kecil (yang akan meninggal diperjalanan) dan Adhemar, Uskup Le Puy, wakil paus. Ia mengabaikan permintaan keponakannya, Philippa (ahli waris Toulouse sebenarnya) sebagai jaminan memerintah Toulouse kepadanya atas namanya; sebaliknya ia meninggalkan Bertrand, putra sulungnya untuk memerintah. Ia berbaris ke Dyrrhachium, dan timur Konstantinopel rute yang sama yang digunakan oleh Bohemond dari Taranto. Pada akhir April 1097, ia merupakan satu-satunya tokoh pemimpin perang salib yang tidak bersumpah setia kepada Kaisar Romawi Timur Alexius I Komnenus. Sebaliknya, Raymond bersumpah persahabatan dan menawarkan dukungannya melawan Bohemond, musuh bebuyutan Raymond dan Alexius.

Ia hadir di dalam Penaklukkan İznik dan Pertempuran Dorylaeum pada tahun 1097, tetapi peran utamanya terjadi pada bulan Oktober 1097 pada Penaklukkan Antiokhia. Tentara perang salib mendengar gosip bahwa Antiokhia telah diabaikan oleh Turki Seljuk, sehingga Raymond mengirim pasukannya untuk menduduki wilayah tersebut, membela Bohemond dari Taranto yang menginginkan kota itu untuk dirinya sendiri. Namun kota itu masih diduduki dan dirampas oleh pasukan perang salib hanya setelah sebuah penaklukkan yang sulit pada bulan Juni 1098. Raymond merampas palatium Cassiani (istana emir, Yaghi-Siyan) dan menara di atas Bridge Gate. Ia jatuh sakit pada serangan kedua Antiokhia oleh Kerbogha yang memuncak di dalam penemuan Lance Kudus oleh seorang biarawan yang bernama Peter Bartholomew.