Jabarkan Klub peserta dari La Liga 2013–2014

Sebanyak 21 klub akan ikut serta dalam liga ini, termasuk 17 klub yang sebelumnya telah bergabung sejak musim 2012–13 dan tiga klub promosi dari Segunda División 2012–13. Klub-klub promosi ini terdiri dari dua klub teratas Segunda División, dan klub pemenang play-off.

RCD Mallorca, Deportivo de La Coruña dan Real Zaragoza terdegradasi ke Segunda División 2013–14 pada akhir musim sebelumnya: Mallorca terdegradasi setelah enam belas tahun bertahan di La Liga, periode terpanjang dalam sejarah klub sekaligus mengakhiri era emas mereka, Zaragoza kembali ke Segunda División setelah empat musim berjuang di La Liga, sementara Deportivo de La Coruña langsung pulang ke Segunda División setelah sempat promosi musim lalu. Ketiga tim tersebut dipastikan terdegradasi pada pertandingan terakhir musim sebelumnya.

Tiga klub yang terdegradasi digantikan oleh tiga klub asal Segunda División 2012–13: Elche CF kembali ke kasta tertinggi setelah berhasil menjuarai Segunda División, setelah absen selama 24 tahun dengan 14 musim berturut-turut berkutat di Segunda División. Peringkat kedua Villarreal tak butuh waktu lama untuk kembali ke La Liga setelah menang atas Almería di pertandingan penentuan di pekan terakhir. Almería kembali ke liga utama Spanyol setelah dua tahun bermain di Segunda dengan mempecundangi Girona pada pertandingan play-off.

Untuk pertama kalinya sejak 1988-89, hanya tim-tim dari semenanjung Iberia yang berlaga di La Liga musim ini.

Jumlah tim berdasarkan daerah otonom