Jabarkan Pada masa muda dari Thiago Alcântara

Ia berpartisipasi dalam Kejuaraan Eropa U-17 UEFA 2008 dengan Spanyol, membantu negaranya meraih kemenangan pada akhirnya dalam turnamen tersebut dan mencetak gol di final. Thiago selalu hadir dalam kampanye Kejuaraan Eropa U-21 UEFA 2011 yang berhasil dimenangkan oleh Spanyol, di mana ia mencetak gol kedua dalam kemenangan 2-0 dengan tendangan bebas dari jarak 40 yard dalam pertandingan final melawan Swiss. Ia dinobatkan sebagai man of the match dalam pertandingan final tersebut.

Pada tanggal 18 Juni 2013, ia mencetak Trigol dalam Final Kejuaraan Eropa U-21 UEFA 2013 ketika Spanyol mengalahkan Italia dengan skor 4-2 untuk meraih gelar keempat mereka.