Jabarkan |- dari Liga Champions UEFA 2013–2014

Pengundian untuk babak grup dilakukan di Monako pada 29 Agustus 2013. Seluruh peserta dibagi menjadi empat kotak unggulan berdasarkan kefisien klub UEFA 2013, dengan juara bertahan, Bayern München, secara otomatis ditempatkan dalam Kotak 1. Mereka kemudian diundi untuk dibagi menjadi delapan grup yang berisi satu tim dari masing-masing empat kotak unggulan, dengan pengecualian tim-tim dari asosiasi sepak bola negara yang sama tidak dapat berada dalam satu grup.

Pada setiap grup, semua tim saling bertanding satu sama lain secara kandang tandang dalam sebuah sistem kompetisi penuh. Jadwal pertandingan adalah pada 17–18 September, 1–2 Oktober, 22–23 Oktober, 5–6 November, 26–27 November, dan 10–11 Desember 2013. Para juara dan runners-up, akan lolos ke babak 16 besar, sementara tim-tim peringkat ketiga akan tampil mengikuti babak 32 besar Liga Eropa UEFA 2013–14.

Sebanyak delapan belas negara asosiasi memiliki wakilnya pada babak grup ini. Austria Wina akan membuat penampilan perdana pada babak grup ini.

Semua tim yang tampil pada babak grup ini akan juga berpartisipasi dalam format baru UEFA Youth League 2013–14, sebuah kompetisi sepak bola untuk para pemain berusia dibawah 19 tahun.

Lihat penentuan peringkat grup apabila terdapat dua atau lebih tim memiliki nilai sama.