Jabarkan Piala Dunia 2014 dari James Rodríguez

Pada 2 Juni 2014, James masuk ke dalam skuat Kolombia berisi 23 pemain untuk Piala Dunia FIFA 2014 dan memperoleh baju bernomor 10. Dalam pertandingan pembuka turnamen bagi timnya, James menciptakan dua gol pertama dan mencetak satu gol pada menit terakhir melalui tendangan rendah untuk mengunci kemenangan 3–0 atas Yunani dan terpilih sebagai pemain terbaik dalam pertandingan oleh FIFA. Pada pertandingan kedua, James melanjutkan penampilan terbaiknya dengan mencetak gol melalui sundulan kepala dan menciptakan gol kedua yang dicetak oleh Juan Fernando Quintero dalam kemenangan 2–1 atas Pantai Gading dan kembali terpilih sebagai pemain terbaik dalam pertandingan. Pada pertandingan terakhir babak grup melawan Jepang, James bermain sebagai pemain pengganti pada babak kedua dan memberi assist untuk dua gol yang dicetak oleh Jackson Martínez sebelum mencetak gol terakhir dalam kemenangan 4–1. Pada akhir babak grup, James terpilih sebagai pemain dengan penampilan terbaik dalam turnamen oleh FIFA.

Pada 28 Juni, James mencetak kedua gol untuk mengalahkan Uruguay dengan skor akhir 2–0 di Maracanã pada babak 16 besar, dan membawa Kolombia ke babak perempat-final untuk pertama kalinya. Gol-gol tersebut menjadikannya pemain pertama yang mencetak gol dalam semua pertandingan pembuka tim setelah Ronaldo dan Rivaldo in 2002. Gol pembuka yang dicetak melalui tendangan voli digambarkan sebagai "salah satu dari gol terhebat di Piala Dunia yang pernah dilihat" oleh manajer lawan Óscar Tabárez, yang juga menyebut James "pemain terbaik di Piala Dunia." Karena penampilannya melawan Uruguay, James dipilih oleh FIFA sebagai pemain terbaik dalam pertandingan untuk kali ketiga dalam tempat pertandingan. Tendangan voli tersebut kemudian dipilih sebagai gol terbaik dalam turnamen oleh lebih dari empat juta orang di situs web FIFA dan memenangkan Penghargaan Puskás FIFA sebagai gol terbaik tahun ini. Dalam pertandingan babak perempat-final melawan Brasil, dia mencetak gol keenamnya dalam turnamen, yakni satu gol penalti dalam kekalahan 2–1 bagi Kolombia.

James yang sedih dihibur oleh David Luiz oleh Brasil dan berkata, "Dia (David) memberitahu saya bahwa saya adalah pemain yang baik. Kenyataan bahwa banyak superstar yang memelik saya membuat saya bahagia. Kami harus mengangkat kepala kami dan berterima kasih kepada Kolombia atas dukungannya. Kami sedih karena kami ingin tetap melaju dan menciptakan rekor-rekor baru. Kami memberikan segalanya untuk mencapai babak semi-final, tetapi kami harus bangga karena kami bermain melawan tim yang hebat. Saya menangis karena kami memberikan segalanya. Kami sedih tetapi kami juga harus merasa bangga karena kami meninggalkan kenangan di sini." Luiz dan Rodriguez juga bertukar jersey. James menerima standing ovation dari penonton dan mengakhiri perjuangan di Piala Dunia pertamanya dengan enam gol dan dua assist dalam lima pertandingan. Pada 11 Juli, dia masuk ke dalam daftar kandidat berisi 10 pemain peraih penghargaan Golden Ball sebagai pemain terbaik dalam turnamen. Dia kemudian memenangkan Golden Boot sebagai pencetak terbanyak dalam turnamen meski tereliminasi pada babak perempat-final. Karena penampilannya, dia masuk ke dalam World Cup All Star XI dan juga masuk ke dalam World Cup's star XI oleh sistem peringkat indeks Castrol dalam situs web FIFA. Legenda Argentina Diego Maradona berpendapat bahwa James, ketimbang Lionel Messi, lebih layak memenangkan penghargaan Golden Ball.

Copa América 2015 dan Copa América Centenario

James dipanggil untuk mewakili Kolombia pada Copa América 2015 di Chili. Dalam kompetisi tersebut Kolombia tereliminasi dengan skor 5–4 melalui adu penalti dari bakal finalis Argentina pada 27 Juni, setelah imbang 0–0.

Pada musim panas berikutnya, James bergabung ke dalam skuat Kolombia untuk Copa América Centenario dan dipilih sebagai kapten tim. Pada 3 Juni, dia bermain dalam pertandingan pembuka bagi Kolombia dengan kemenangan 2–0 atas tuan rumah turnamen Tim nasional sepak bola Amerika Serikat, dengan mencetak gol kedua bagi timnya melalui titik penalti meski dia dikeluarkan dari lapangan karena cedera. Dia mulanya dikhawatirkan tidak dapat tampil dalam pertandingan babak grup kedua melawan Paraguay, tetapi dia pulih tepat saat pertandingan dimulai, menciptakan gol pertama untuk Kolombia, dan kemudian mencetak gol langsung dalam kemenangan 2–1 sekaligus mengamankan tempat pada babak perempat-final turnamen.

Kolombia kemudian kalah dalam babak semi-final dari juara bertahan Chili, sebelum mengamankan peringkat ketiga atas tim tuan rumah sebagai hasil terbaik Kolombia sejak 2001.

Kualifikasi Piala Dunia 2018 dan pertandingan persahabatan

James membuat kontribusi langsung untuk pertama kali pada kualifikasi Piala Dunia dengan mencetak satu gol dalam duel panas melawan Chili, juara Copa América, dan mengamankan hasil imbang 1–1 dalam pertandingan tandang. Pada awal 2016, dia mencetak satu gol dan memberi satu assist dalam pertandingan tandang yang sengit melawan Bolivia yang berakhir dengan kemenangan 2–3. Beberapa hari kemudian, dia memberi assist untuk bol berikutnya dalam kemenangan kandang 3–1 melawan Ekuador. Pada awal Agustus, dia berkontribusi melalui satu gol dan satu assist dalam kemenangan Kolombia dengan skor akhir 2–0 atas Venezuela.

Pada awal 2017, James mencetak sebuah gol dramatis pada menit-menit akhir ke gawang Bolivia setelah gagal mencetak gol penalti. Kemenangan kandang 1–0 membawa Kolombia ke peringkat ke-4 dalam klasemen babak kualifikasi grup. Beberapa hari kemudian, James mencetak satu gol dan menciptakan gol yang lain dalam kemenangan impresif 0–2 di Ekuador. Pada pertandingan persahabatan pertama tahun ini, James memberi assist untuk gol yang dicetak oleh Radamel Falcao dari sudut lapangan ke gawang raksasa Eropa, Spanyol. Pertandingan ini berakhir dengan skor 2–2. Beberapa hari kemudian dalam pertandingan melawan Kamerun, James menciptakan satu gol dan mencetak satu gol dalam kemenangan mutlak 4–0. Pada pertandingan kualifikasi terakhir untuk Piala Dunia 2018, James mencetak satu gol tandang yang krusial ke gawang Peru, rival Kolombia di Amerika Selatan. Pertandingan tersebut berakhir imbang 1–1 dan membawa Kolombia ke dalam Piala Dunia dengan menduduki peringkat keempat. Kontribusi terakhir James untuk Kolombia pada 2017 adalah satu assist dalam pertandingan melawan Korea Selatan, yang berakhir dengan skor 2–1.

Kolombia memulai pertandingan uji coba Piala Dunia pada 2018 dengan menghadapi Prancis, tim favorit Piala Dunia. Dalam pertandingan tersebut James memberi dua assist dari skor 2–0 menjadi kemenangan akhir 2–3. Pertandingan ini menandakan kemenangan pertama dalam sejarah sepak bola Kolombia melawan Prancis.