Jabarkan Kehidupan dengan Pyotr dari Yekaterina I dari Rusia

Meski tidak ada catatan resmi terkait hal ini, dikatakan bahwa Pyor dan Yekaterina menikah secara rahasia antara 23 Oktober sampai 1 Desember 1707 di Sankt Peterburg. Mereka memiliki dua belas anak, dua putri di antaranya hidup sampai usia dewasa, yakni Anna Petrovna (lahir 1708) dan Yelizaveta Petrovna (lahir 1709).

Pyotr memindahkan ibu kota Rusia ke Sankt Peterburg pada tahun 1703. Saat kota berada dalam proses pembangunan, Pyotr tinggal di sebuah rumah kayu kecil bersama Yekaterina. Di sana, mereka hidup layaknya keluarga biasa. Yekaterina memasak dan mengurus anak, sementara Pyotr berkebun. Hubungannya dengan Yekaterina merupakan salah satu hal paling berhasil dalam kehidupan Pyotr dan banyak sumber menuliskan tentang betapa kuatnya hubungan di antara mereka berdua. Yekaterina sendiri adalah seorang yang selalu bersemangat, penyayang, luwes, dan selalu ceria. Dia mampu menenangkan Pyotr saat marah dan mendampinginya saat suaminya terserang epilepsi.

Yekaterina juga turut serta Perang Utsmani-Rusia di Sungai Prut pada tahun 1711. Dikatakan bahwa Yekaterina turut berperan dalam menyelamatkan Pyotr dan Rusia. Saat sudah terkepung pasukan Utsmani, Yekaterina menyarankan agar perhiasannya dan perhiasan para wanita dikumpulkan dan diserahkan kepada Baltacı Mehmed Pasya, Wazir Agung Utsmani, sebagai sogokan agar pasukan Rusia diperkenankan mundur. Pada akhirnya, Mehmed membiarkan pasukan Rusia mundur, meski tidak diketahui apakah karena sogokan tersebut atau pertimbangan diplomasi.

Bagaimanapun, Pyotr memuji Yekaterina dan kemudian menikahinya (kali ini secara resmi) di Katedral Santo Ishak pada 9 Februari 1712. Yekaterina kemudian dianugerahi gelar tsaritsa, gelar yang biasanya disandang oleh permaisuri tsar. Saat Pyotr mengganti gelarnya menjadi imperator (император, kaisar) pada tahun 1721, Yekaterina juga dianugerahi gelar imperatritsa (императрица).