Jabarkan Musim 2014–2015 dari James Rodríguez

James memulai debut pada Piala Super UEFA di Cardiff City Stadium melawan Sevilla, dan Real Madrid menang dengan skor akhir 2–0. Dia bermain selama 72 sebelum digantikan oleh Isco.

Pada 19 Agustus, James mencetak gol pertamanya untuk Real Madrid ke gawang Atlético Madrid dalam leg pertama Supercopa de España setelah menggantikan Cristiano Ronaldo pada pergantian babak. James memulai debut Liga Champions untuk Real dalam pertandingan pembuka babak grup melawan Basel. Pada pertandingan tersebut dia mencetak gol keempat dalam kemenangan 5–1. James kemudian mencetak gol liga pertamanya ke gawang Deportivo La Coruña, serta memberi satu assist dalam kemenangan 8–2. James mencetak dua gol dalam kemenangan 4–0 atas Granada pada 1 November, termasuk tendangan voli dari sudut rendah.

Dalam pertandingan melawan Sevilla saat dia mencetak gol pembuka, James mengalami fraktur pada tulang metatarsal kelima di kaki kanannya setelah dilanggar pemain lain. Setelah itu beredar laporan bahwa dia akan segera menjalani operasi dan diistirahatkan dari pertandingan selama dua bulan. James kembali pada 5 April dalam pertandingan melawan Granada. Pada pertandingan tersebut, dia memberi assist untuk dua gol dalam kemenangan 9–1 sebelum digantikan pada menit ke-60. Beberapa hari kemudian, James mencetak gol pertamanya setelah pulih dari cedera ke gawang Rayo Vallecano dalam kemenangan 2–0.