Jabarkan Barcelona dari David Villa

Pada tanggal 19 Mei 2010, FC Barcelona mencapai kesepakatan dengan Valencia, untuk akuisisi Villa dengan biaya sebesar € 40 juta. Villa ditandatangani pada kontrak empat tahun dengan Barcelona, dengan opsi untuk kelima, layak dilaporkan € 7 juta per musim dan dengan demikian berhasil mengikuti jejak idolanya, Luis Enrique dan Quini, keduanya seperti Villa, mulai di Sporting Gijón dan berakhir di Barcelona. Pada tanggal 21 Mei 2010, lebih dari 35.000 pendukung Barcelona datang ke Camp Nou untuk melihat presentasi Villa, di mana ia juga menunjukkan kit Barcelona yang akan digunakan selama musim 2010-11 . Dia diberi nomor favoritnya 7, nomor yang telah bebas tidak dipakai di klub sejak Eiður Guðjohnsen yang pernah memakai pada tahun 2009. Dia membuat penampilan pertamanya untuk klub di leg kedua Supercopa de España, selama paruh kedua sebagai pengganti sesama pemain internasional Spanyol Pedro Rodríguez. Pertandingan pertamanya saat Barcelona menang 4-0 dan agregat 5-3 akibat hat-trick oleh rekan setimnya Lionel Messi. Gol pertamanya datang selama ajang Joan Gamper Trophy ( sebuah kompetisi ramah tahunan ) melawan Milan. Barcelona menang 3-1 melalui adu penalti setelah pertandingan berakhir 1-1 di waktu normal.

Pada tanggal 27 Desember 2010, Villa mendapat "Male Athlete of the Year" oleh Akademi Olahraga Amerika Serikat, dengan sesama petenis Spanyol Rafael Nadal dan pemenang sebelumnya Manny Pacquiao untuk ajang yang sama.

Pada tanggal 28 Mei 2011, Villa mencetak gol ketiga - tendangan melengkung bola mengarah ke gawang dari jarak 25 meter -. Dalam kemenangan Barcelona 3-1 atas Manchester United di final UEFA Champions League 2010-11  Setelah kemenangan, Villa mengatakan bahwa ia ingin mendedikasikan kemenangan "untuk semua keluarga saya, putri saya dan juga Pepe Reina, yang seperti keponakan saya."