Jabarkan Senyawa poliiodin dari Iodin

Ketika iodin dilarutkan dalam asam kuat, seperti asam sulfat berasap, larutan paramagnetik berwarna biru cerah termasuk kation  akan terbentuk. Garam padat dari kation diiodin dapat diperoleh dengan mengoksidasi iodin dengan antimon pentafluorida:

2 I2 + 5 SbF5  2 I2Sb2F11 + SbF3

Garam I2Sb2F11 berwarna biru tua, dan analog tantalum berwarna biru I2Ta2F11 juga dikenal. Panjang ikatan I–I pada I2 adalah 267 pm, sedangkan pada  hanya 256 pm karena elektron yang hilang pada  telah dipindahkan dari orbital antiikatan, membuat ikatan menjadi lebih kuat tetapi lebih pendek. Dalam larutan asam fluorosulfat,  berwarna biru tua secara reversibel berdimerisasi di bawah suhu −60 °C, membentuk persegi panjang berwarna merah yang diamagnetik . Kation poliiodin lainnya tidak dikarakterisasi dengan baik, termasuk  berwarna cokelat tua atau hitam yang bengkok dan C2h berwarna hijau yang sentrosimetris atau  berwarna hitam, yang dikenal dalam garam  dan , dan garam lainnya.

Satu-satunya anion poliiodida yang penting dalam larutan berair adalah triiodida linear, . Pembentukannya menjelaskan mengapa kelarutan iodin dalam air dapat ditingkatkan dengan penambahan larutan kalium iodida:

I2 + I−   (Keq = ~700 pada suhu 20 °C)

Banyak poliiodida lain dapat ditemukan ketika larutan yang mengandung iodin dan iodida mengkristal, seperti , , , dan , di mana garamnya dengan kation besar dan terpolarisasi lemah seperti Cs+ dapat diisolasi.