Jabarkan Episkopat dari Paus Yohanes Paulus I

Pada tanggal 15 Desember 1958, Luciani diangkat sebagai Uskup Vittorio Veneto oleh Paus Yohanes XXIII. Ia menerima konsekrasi uskup akhir bulan itu dari Paus Yohanes XXIII sendiri, dengan Uskup Bortignon dan Gioacchino Muccin melayani sebagai rekan konsekrator. Luciani memimpin keuskupan tersebut sejak 11 Januari 1959, dengan "Humilitas" ("Kerendahan Hati") sebagai moto uskupnya. Dalam pidato pertamanya di keuskupan barunya, dia mengatakan kepada orang-orang bahwa dia berusaha untuk menjadi "seorang uskup yang menjadi seorang guru dan seorang pelayan".

Sebagai seorang uskup, dia berpartisipasi dalam semua sesi Konsili Vatikan Kedua (1962–1965). Pada tanggal 18 April 1962, Luciani mengeluarkan surat pastoral, berjudul "Catatan tentang Konsili", untuk mengingatkan umat Katolik beriman tentang struktur proses dan tujuan keseluruhan Konsili, terutama, isu-isu doktrinal dan praktis.

Antara 1965 dan 1969, dia menghadapi Skisma Montaner: hampir semua penduduk Montaner, frazione dari Sarmede, memutuskan untuk meninggalkan Katolik dan memeluk Ortodoks, karena mereka sangat tidak setuju dengan uskup mereka, Luciani. Orang-orang tidak setuju dengan keputusan Luciani untuk mengangkat John Gava sebagai imam baru pada tahun 1966 karena orang-orang menginginkan pilihan mereka sendiri, bukan pilihan yang ditetapkan Luciani. Umat kemudian menginginkan kompromi: memilih wakil rektor paroki jika bukan pastor paroki. Namun, Monsinyur Luciani berkata bahwa desa kecil itu hanya membutuhkan satu imam, dan dialah satu-satunya otoritas yang berwenang dalam pemilihan imam. Secara terus menerus, dia merekomendasikan imam baru, tetapi masing-masing ditolak oleh masyarakat. Akhirnya, dia dikawal oleh polisi dan mengambil Ekaristi dari gereja Montaner, meninggalkan gereja tanpa berkat dan menunggu langkah selanjutnya.

Pada tahun 1966, Luciani mengunjungi Burundi di Afrika Timur.

Pada tanggal 15 Desember 1969, Luciani diangkat menjadi Patriark Venesia baru oleh Paus Paulus VI, mengambil alih keuskupan agung barunya pada bulan Februari berikutnya. Pada bulan yang sama dia menerima kewarganegaraan kehormatan kota Vittorio Veneto, tempat dia sebelumnya melayani sebagai uskup.