無機化学３・レポート９

無機化学３・レポート課題９ 　　　（提出期限・6/05 (水) ： 提出先・Ａ13棟１階レポートボックス）
有機遷移金属錯体における18電子則は、第２周期元素の化合物におけるオクテット則に対応するものといえる。多様な有機金属錯体の構造や反応性に関する実験事実を整理し理解するうえで、金属周りの電子数（最外殻ｄ電子数と配位子から供与される電子数との和）がいくつになっているかを把握することが助けとなる場合が多い。
金属周りの電子数の数え方には大別して２種類のやり方が知られている。いずれのやり方でも最終結果は必然的に同じになる。
中性配位子法（Covalent Model）
→ ハウスクロフトの教科書ではこちらを採用している。
・ すべての配位子を中性であるとみなす考え方。
・ ある配位子が２電子供与体である場合（CO、PR3など）にはL型、１電子供与体のラジカルである場合
（H、アルキル基、アリール基、アリル基、アルケニル基、アリキニル基、ハロゲン等）にはX型と定義する。
・ 金属中心の最外殻ｄ電子数とＬ型およびＸ型配位子から供与される電子数の合計を考える。
電子対供与体法（Ionic Model）
→ 有機遷移金属錯体を活用した触媒反応の反応機構を考える際によく用いられる。
・ すべての配位子を電子対を供与するものとみなす考え方。
・ 中性配位子法におけるL型配位子については、電子対供与体法でも取り扱いは同じ。
・ 中性配位子法においては中性の1電子供与体と考えるX型配位子は、電子対供与体法においては
アニオン性の２電子供与体とみなすことになる。
・
金属中心の最外殻ｄ電子数と電子対供与体である配位子から供与される電子数の合計を考える。
次に示す (a) ～ (l) の各々について、以下の問いに答えよ。
問１　中性配位子法に基づき、(1)
～ (3) を記せ。結論に至る考え方の筋道を明記すること。
問２　電子対供与体法に基づき、(1)
～ (3) を記せ。結論に至る考え方の筋道を明記すること。
(1) 中心金属の有している電子のうち、閉殻電子の外側の電子数
(2)
配位子から供与される電子数
(3) (1)
と (2) とを合計すると何電子になるか。

【備考】
中心金属の「形式酸化数
（価数）」という概念は、多種多様な金属錯体の構造や性質を理解するうえで有用ですが、活用するにあたっては注意が必要です（→
講義ノート参照）。
有機金属錯体の示す典型的な化学反応性の例である「酸化的付加」や「還元的脱離」の
「酸化的」、「還元的」
というのは、中心金属の形式酸化数
（価数）の増減に対応しています。