hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
両生類のミトコンドリアDNAに関する分子進化学的研究

解析の結果、本種のミトコンドリアDNAの大きさは17,804bpで、これまでに報告されている他の脊椎動物と同様に13の蛋白質遺伝子、2つのリボソームRNA遺伝子、22のtRNA遺伝子の計37の遺伝子を含んでいること、遺伝子配置は4つのtRNA遺伝子(tRNA-Leu(CUN)、tRNA-Thr、tRNA-Pro、tRNA-Phe)でアフリカツメガエルやアシナシイモリや他の多くの脊椎動物のものと大きく異なっていること、22のtRNAの二次構造はすべてクローバーリーフ構造であることなどがわかった。本研究によって、両生類において世界ではじめて遺伝子配置の変化の全貌を解明できたことは、学術的に極めて意義がある。細胞質ゲノムであるミトコンドリアDNAは、遺伝子構成の単純さと実験的操作の容易さから、近年分子生物学的にも分子進化学的にも注目されている。本年度の研究目的は、両生類の系統進化過程におけるミトコンドリアDNAの遺伝子配置の変化の実態を明らかにするとともに、種内分化および種分化の過程を解析するうえで有効な指標となる遺伝子を検索することである。このため本年度は、アオガエル科のカジカガエルのミトコンドリアDNAのゲノム構造を解析するとともに、本種の種内分化および近縁種との種分化の実態を遺伝子レベルで解明し、それらの過程を解析するうえで有効な指標となる遺伝子を検索した。先ず、カジカガエルのミトコンドリアDNAの一部の領域(3568 bp)についてシークエンシングを行い、その塩基配列を解析したところ、この領域の遺伝子配置は5'-ND5-tRNA^<Leu(CUN)>-tRNA^<Thr>-tRNA^<Pro>-tRNA^<Phe>-12S rRNA-tRNA^<Val>-16S rRNA-3'であった。この遺伝子配置をこれまでに報告されている4種の両生類のミトコンドリアDNAの遺伝子配置と比較すると、カジカガエルではトノサマガエルと同様に4つのtRNA遺伝子の配置が変化していることに加えて、ND5遺伝子の転座が本種に固有に起きていることがわかった。本研究によって、無尾両生類の系統進化過程において、ミトコンドリアDNAの遺伝子配置に様々な変化が起っている可能性が示唆された。さらに、カジカガエルとその近縁種であるアオガエル類4種1亜種について、ミトコンドリアゲノムの12Sと16SのrRNA遺伝子のそれぞれ467 bpと585 bpの領域の塩基配列を決定し、系統解析を行った。その結果、カジカガエルには12S rRNA遺伝子で13個の、16S rRNA遺伝子で11個のハプロタイプが、また、近縁なアオガエル類4種1亜種にはそれぞれの種や亜種に固有のハプロタイプが観察された。各ハプロタイプ間の塩基置換率を基に系統解析を行ったところ、ミトコンドリアゲノムの12Sと16SのrRNA遺伝子はカジカガエルとその近縁種の種分化や種内分化の実態を把握するうえで、有効な指標になることが明らかになった。平成13年度には、無尾両生類のアカガエル科のトノサマガエルを用いてミトコンドリアDNAの全塩基配列を決定し、本種では4つのtRNA遺伝子の配置が他の脊椎動物のものと異なっていることを報告した。平成14年度には、アオガエル科のカジカガエルのミトコンドリアDNAの全塩基配列を決定し、本種にはトノサマガエルと同様に4つのtRNA遺伝子の配置が変化していることに加えて、ND5遺伝子の転座が固有に起きていることを報告した。
低品位バイオエタノールからの新規高選択的プロピレン合成プロセスの開発

バイオエタノールからのアセトンを経由したプロピレン選択的合成プロセスの開発を行った。本反応条件下では、In系触媒は活性を示さなかったが、Co/CeO2とPt/Al2O3を物理混合した触媒で、アセトンを経由したプロピレン生成が確認された。両触媒の最適混合比は2:1であった。触媒に含まれるPtはプロピレン生成という点に関してはむしろ触媒毒となっている。一方、有機酸法はCo分散性を向上し、プロピレン生成を促進した。酸化亜鉛や酸化ランタンによる担体修飾はアセトアルデヒドからアセトン生成を促進し、Cuの添加も電子的相互作用によりアセトン生成選択性が向上させた。低品位バイオエタノールからのプロピレン生成選択性を大幅に向上させる触媒システムを構築するための基礎的研究として、初年度は以下の3点について検討を行った。Co/セリア触媒のアセトン生成率向上を図るため、4つのセリア担体にCoを担持し、それらのエタノール水蒸気改質反応特性を評価した。その結果、担体セリアの結晶性や比表面積によってCoとセリアとの相互作用力が変化するとともに、水蒸気改質反応特性が変化することが明らかになった。これはセリアとCoの相互作用力を制御することによるアセトン生成活性の向上の可能性を示唆するものと言える。プロピレン生成特性に関する知見を得るために、「Co/セリア触媒」と「Pt/アルミナ触媒」を配置や混合比を変えて組み合わせ、プロピレン生成反応を試験した。2つの触媒を「2層に配置」あるいは「均一物理混合」した触媒系を用いると、それぞれの触媒を単独で用いた場合よりもプロピレン生成速度が向上し、特に、均一混合触媒のプロピレン生成活性が高くなった。プロピレン生成挙動が2つの触媒の混合の仕方に依存することから、2つの触媒のそれぞれが関わるプロピレン生成ルートが存在することが示唆された。Co/セリア+ Pt/アルミナ混合比2 : 1の触媒活性が高かったが、触媒系中のPtはむしろ反応を阻害し、Ptを含まない触媒系のプロピレン生成活性がさらに高くなることがわかった。プロピレン生成メカニズムに関する知見を得るため、含水量を変化させたバイオエタノールの反応特性を調査した。実バイオエタノールを試料とした場合、水/EtOHモル比が1より3の方がプロピレン生成量が高くなることが示された。これより、水がオリゴマー化反応を抑制するが、バイオエタノール中の不純物がアセトンルートによるプロピレン生成を促進したことを明らかにした。低品位バイオエタノールからアセトンを経由してプロピレンを選択的に合成する触媒システムを構築するための基礎的研究として、当該年度には主として以下の3点について検討した。1.昨年度の研究で、Co/CeO2触媒における担体の性質が、水/エタノールの反応特性を強く支配することが明らかになった。そこで、担体CeO2の性質をより大きく変化させる目的で、ZnOを添加したCo/CeO2系触媒を調製し、プロピレン生成反応の前段階のプロセスであるエタノールの水蒸気改質反応特性を検討した。その結果、ZnOを10%程度添加した触媒が、エタノール転化活性を高めることがわかった。反応解析の結果、助触媒ZnOがエタノールからアセトンを生成するプロセスの活性化に寄与していることがわかった。2.昨年の研究で、Co/CeO2にAl2O3を物理混合した触媒が、バイオエタノールから選択的にプロピレンを合成することが示された。本年度は、高いプロピレン生成選択性を維持したまま、反応活性を高めることを目的として、様々な有機酸を用いてCo/CeO2を調製し、それをAl2O3と物理混合した触媒について、プロピレン生成反応特性の解析を行った。すなわち、有機酸がCoサイトや担体に及ぼす効果を解明するとともに、Co担持状態と触媒反応特性との関係を明らかにすることを試みた。その結果、有機酸はCo活性点の前駆体であるCo3O4を高分散させる効果を示し、混合触媒系でもプロピレン生成速度を向上させる働きを持つことが明らかになった。また、有機酸は触媒表面上への炭素堆積を抑制する効果を示し、触媒の安定化にも寄与することがわかった。3.バイオエタノール中の不純物の反応に及ぼす影響を検討した。不純物はエタノールのオリゴマー化反応を促進し、アセトンルートによるプロピレン生成活性向上に及ぼす有機酸の効果を減殺することが明らかになった。低品位バイオエタノールからアセトンを経由してプロピレンを選択的に合成する触媒システムを構築するための基礎的研究として、当該年度は以下の点を中心に研究を行った。1.プロピレン生成の前駆体であるアセトン生成とCo系触媒の物性との関係を明らかにするため、まず、担体特性とアセトン生成の相関を検討した。純エタノール由来の水溶液の反応では希土類酸化物を添加してもアセトン生成に大きな変化は見られなかったが、わずかに硫黄分を含むバイオエタノールの反応では、La2O3の添加によりアセトン生成量が増加し、水蒸気改質活性が低下する定常活性付近ではアセトンが主生成物となった。その選択性は20%を越え、希土類を添加していない触媒を上回ることがわかった。2.つぎにCoの電子状態を改質し、それに伴うアセトン生成特性を検討した。Co/CeO2

触媒にFe、NiおよびCuを少量添加した触媒について検討したところ、試薬用エタノールの反応ではFe添加触媒でアセトン生成率が上昇し、Cu添加触媒ではエタノール転化活性は減じるもののアセトン生成選択性は向上し、試薬用エタノールの反応でもアセトンが主生成物となった。一方、バイオエタノールの反応では、アセトン生成に及ぼすこれらの金属の添加効果は小さくなった。これは、不純物として混在している硫黄成分が添加金属と相互作用しその効果を弱めたためと考えられる。バイオエタノールからのアセトンを経由したプロピレン選択的合成プロセスの開発を行った。本反応条件下では、In系触媒は活性を示さなかったが、Co/CeO2とPt/Al2O3を物理混合した触媒で、アセトンを経由したプロピレン生成が確認された。両触媒の最適混合比は2:1であった。触媒に含まれるPtはプロピレン生成という点に関してはむしろ触媒毒となっている。一方、有機酸法はCo分散性を向上し、プロピレン生成を促進した。酸化亜鉛や酸化ランタンによる担体修飾はアセトアルデヒドからアセトン生成を促進し、Cuの添加も電子的相互作用によりアセトン生成選択性が向上させた。全体としては当初計画よりやや遅れている状況であるが、その大きな原因は初年度の研究の遅れに起因するものであり、単年度としてはほぼ順調に研究が進められていると言える。本年度は昨年同様、バイオエタノールの水蒸気改質反応とプロピレン合成の両面から研究を進めた。前者の研究において、反応中間体であるアセトン生成の高活性化に担体の改質が有効であることが示された。活性の大幅な向上までには至っていないが、本プロセスにおけるプロピレン合成の最大の問題であった活性の低さを克服する手がかりが得られたと言える。一方、新たな触媒系の探索については、当初の触媒系を越えるものの発見には至らなかったが、Co系触媒を高活性化する道筋として有機酸添加等によるCoの高分散化が有効であることが明らかになった。現在のところ、有機酸の効果の解析は定性的な段階にとどまっているが、各有機酸の特性や担持量と反応性との相関を解析し、より定量的な評価と触媒改質の方向性を確立すべく準備を進めているところである。本年度は、本研究テーマの最大の課題である触媒高活性化に研究を傾注したため、昨年計画した、触媒毒による失活メカニズムの解明については明確な結論には至っていない。研究の過程で本プロセスによるプロピレン合成において不純物の影響が大きいことが明らかになったことから、その解明に向けた準備を進めている。触媒工学現在までに調製された触媒はバイオエタノールから選択的にプロピレンを生成する可能性を持つことを示したが、その活性は十分ではない。本研究期間の最終年を迎えて、課題となっている活性向上のために、触媒改質に重点をおいて研究を進める。1.本反応プロセスにおける重要な中間体であるアセトンを高い収量で生成するため、Co/CeO2系触媒について、担体の酸素可動性を高める触媒修飾を行う。昨年度にある程度の効果が認められたZnOに加えて、希土類酸化物等を13種類複合的に加え、エタノール転化率とアセトン生成量に対するそれらの影響を定量的に評価し、触媒開発を進める。2.触媒調製時の有機酸種およびその添加量の最適化をすすめ、Coの担持状態の改善を通して、エタノール転化活性と触媒安定性の向上を図る。
ダイヤモンドに代わる超硬物質の合成

今年度はシリコンカーバイドに関する実験を行った。工業的に非常によく利用されているダイヤモンドやシリコンはダイヤモンド構造と呼ばれる結晶構造をもっている。ダイヤモンド構造をもつ結晶中では、それぞれの原子が共有結合によって結合しており、この構造を持つ物質は非常に硬いことがよく知られている。またダイヤモンド構造が高圧下で相転移した高圧相は、更に大きな硬度を持つことが期待されるため、これまでダイヤモンド構造を持つシリコンカーバイドなどの高圧相の探索が行われてきた。これまでの研究によると、シリコンカーバイドは約100万気圧でダイヤモンド構造から岩塩構造へと構造相転移を起こすことがわかっているが、これらの研究は200万気圧までの圧力範囲でしか行われていなかった。そこでわれわれは、ダイヤモンドアンビルセル高圧発生装置を用いて、200万気圧以上において出現するシリコンカーバイドの高圧相の研究を行った。実験は、ダイヤモンドアンビルセルの試料室に封入されたシリカとダイヤモンドアンビルのカーボンをレーザー加熱により反応させ、240万気圧下においてシリコンカーバイドを合成し、その構造を放射光X線を用いて決定した。X線回折データによると240万気圧において合成されたシリコンカーバイドは六方晶の構造を持ちその体積は24.731(Å^3)である。これは過去の研究から推定される岩塩構造のシリコンカーバイドの体積より小さく、非常に大きな密度を持つ。今回高圧下で合成された六方晶のシリコンカーバイドはこれまで知られていたダイヤモンド構造や岩塩構造のシリコンカーバイドよりも更に高い硬度を持つ可能性が期待される。今年度は、もっとも硬い酸化物とされるコチュナイト型構造の二酸化チタン相ならびにダイヤモンドに次ぐ超硬物質として知られる立方晶構造の窒化ホウ素について、より硬い物質への圧力誘起の相転移の可能性を実験で確かめた。二酸化チタンについては、出発物質にルチルを用いることとし、ルチルの粉末を白金粉と混ぜて、ダイヤモンドアンビルセル超高圧発生装置に封入した。アンビルとしてキュレット径200ミクロンの単結晶ダイヤモンドを用いた。加圧された試料の結晶構造は、高圧下その場におけるX線回折パターンを取得することによって決定した。試料を室温で80万気圧まで加圧したところ、コチュナイト型構造への転移が確認された。これは40万気圧以上でコチュナイト型構造へ転移するという過去の研究と整合的である。その後さらに120万気圧まで加熱し、さらにレーザーを用いて試料を約2000度へ加熱した。このような超高圧高温状態を約1時間保持したものの、X線回折パターンに変化は見られなかった。すなわちコチュナイト型構造は120万気圧まで少なくとも安定であることがわかった。窒化ホウ素については、同じくレーザー加熱式ダイヤモンドアンビルセルを用いて、約15万気圧1800度の条件で立方晶構造相を合成した。さらにこの立方晶構造相を室温で50万気圧まで加圧した後、レーザーによって約2000度まで加熱し、20分程度保持したが、やはり結晶構造に変化は見られなかった。コチュナイト型構造の二酸化チタン相および立方晶構造の窒化ホウ素の双方につき、今後もより高圧の条件において相転移の可能性を検証する必要がある。
ディスクリートアナログ電子回路部品だけを用いた量子計算機実現の試み

周波数分割多重方式の古典通信および情報処理用ハードウエアを活用した量子通信への拡張を目標に、アナログエレクトロニクスのディスクリート部品と古典的な正弦波電圧信号を利用した量子エミュレータを構築、量子アルゴリズム搭載に特化した新規ハードウエアの実装(「安価」、「平易」、「即納」)と動作の検証を試みた。さらに光周波数領域への拡張と量子通信を視野に入れ、秘匿性通信ほか周波数基底の応用展開の可能性を模索した。本研究では、周波数分割多重方式の古典通信用ハードウエアを活用した量子通信への拡張を目標に、アナログエレクトロニクスのディスクリート部品と正弦波電圧信号を利用したシミュレータを構築、新しい量子計算ハードウエア実装(「安価に」「平易に」「即納の」)の検証を目指している。平成25年度では、基本量子ゲートの回路デザインとプロトタイプの構築をターゲットに据え、周波数基底による基本量子ゲート動作の個別検証を試みた。1)位相シフタ、2)加算器、乗算器、3)周波数非依存周波数シフタ、4)コムフィルタを中心に、コアコンポーネントの設計・制作を試みた。1)については、正弦波電圧信号の振幅一定で位相シフトを確保する関係上、広帯域動作が困難であるため狭帯域バンド除去フィルターとオールパスフィルターの併用を検討した。2)については、原理の検証に特化し、サブMHzの帯域制限の条件下で実装アンプを利用することを検討する一方で、高周波域への拡張性の観点からマイクロ波トランジタの登用可能性も検討した。3)については、信号の可干渉性を確保すべく局発+混合器の組み合わせとともに位相シフタと乗算器を用いた回路実装の可能性を検討した。4)については、中心周波数の異なるノッチフィルターをカスケードもしくは並列接続することで、2ポートでインライン構成のデザインを基本として、回路実装ではフットプリントの観点から計装アンプを積極的に使用することを検討した。さらに複素電圧信号のベクトル特性を利用して、周波数重ね合わせ状態の生成を試みた。信号源には周波数安定化正弦波発振器を用い、周波数シフタを用いてサイドバンドを発生した信号の和をとることで、周波数重ね合わせ状態を生成できることをスペクトルアナライザ上で検証した。これらを背景に周波数基底の基本量子ゲートの設計に着手した。本研究では、周波数分割多重方式の古典通信用ハードウエアを活用した量子通信への拡張を目標に、アナログエレクトロニクスのディスクリート部品と正弦波電圧信号を利用したシミュレータを構築し、新しい量子計算ハードウエア実装(「安価に」「平易に」「即納の」)の検証を目指している。平成26年度では、能動素子を組み込んだ98%以上の忠実度をもつアクティブ制御NOTゲートと回転ゲートを基本構成ブロックとしてこれらのカスケード接続を試み、実装で2ビットまでのゲート動作検証を行った。さらにこの結果をもとにグローバー量子検索アルゴリズムの実装とその動作検証を目指した。実装部品の特性を反映させた予備的な回路シミュレータによる仮想実験においては、1回の検索動作において5, 10, 15, 20kHzの2ビット周波数基底に対して弁別比が3から20の間でターゲット位置同定が可能である結果を得ることができ、実装に向けて重要な足がかりを得た。さらにこれらの結果を光通信周波数帯へと拡張すべく周波数基底による量子ゲートの構築を模索した。本研究では、周波数分割多重方式の古典通信用ハードウエアを活用した量子通信への拡張を目標に、アナログエレクトロニクスのディスクリート部品と正弦波電圧信号を利用してシミュレータを構築し、量子計算に特化した新規ハードウエアの実装(「安価」、「平易」、「即納」)と動作の検証を進めてきた。平成27年度では、昨年度までの成果であるディスクリート部品を用いた制御NOTゲートならびに回転ゲートを基本構成ブロックとして多ビット化について検討した。その結果、チップ部品の点数にもまして実装作業の増加がスケーラブルではないため、物理リソースの観点から微細化・集積化・モジュール化が不可欠との結論に至った。これは周波数帯域をkHzからGHzへ拡張する方向性とも矛盾しない。さらに周波数基底の概念を100THzの光領域にまで拡張することを試みた。光の振動数領域では直接周波数変調が困難であり、これに代わる方法として動的プログラマブル周波数変調方式を検討した。非線形結晶導波路を通過した光通信帯域の位相変調光電場に振幅変調の時間窓を設けたところ、フィルタおよび干渉計法を用いた方法にくらべて高効率の側波帯発生が可能なことがわかった。一方、周波数基底の特性を利用して単一光子ヘテロダインの可能性を探った。音響光学変調素子による周波数変調では同時に複数の側波帯が発生する。この効果を利用して周波数ビームスプリッタを構成、スクリーン不在の時間ドメイン上に明瞭度90%超の干渉フリンジを発生させることに成功した。さらに同技術の複合化を通じて、周波数ドメイン差動位相変調による2ビット量子鍵配送の原理の検証実験に成功した。この新しい通信プロトコルは、単一光子源や量子エンタングルメントなどを必要とせず、既存の波長(周波数)分割多重方式とも整合性が高い上にアナログエレクトロニクスへの即時転用の潜在的可能性を秘めている。アナログエレクトロニクス用ディスクリート部品を用いた基本量子ゲート2種の構築についてはここまで順調に研究が進展してきた。

しかし、最終的な目標であるグローバーの量子検索アルゴリズム搭載専用回路の構築と実装を行うステージでは、動作の予備検証としてシミュレータレベルで2ビットの検索を実行できたものの、実装のための回路部品が多数におよんだことから個別モジュールの構築と動作の検証実験に予想以上の時間を要している。応用物理学当初計画にそってグローバーの量子検索アルゴリズム搭載のための電子回路実装を全力で推進する。部品の特性ばらつき抑制の観点から、必要に応じてチップ部品への移行、モノリシック部品投入の可能性もあわせて検討する。さらに当初計画で触れた量子通信を行うための古典通信プラットフォームの整備を試みるべく、現状kHz帯の動作帯域をGHz帯へ拡張するための実装を検討する。周波数分割多重方式の古典通信用ハードウエアを活用した新しい量子計算ハードウエアの提案およびアナログディスクリート部品と正弦波電圧信号を利用したシミュレータ構築の観点からは、概ね計画どおりに研究が進んでいると言える。一方で、量子ゲートの実装に関しては、1ビット分の部品点数が予想を上回る状況に鑑みて、2ビット目への道筋が明確ではあっても平坦な道のりではなく、現時点において2ビット目が未着手であることに加えて、今後の進展ペースに若干なりとも影響することが考えられるため対策を検討中である。グローバー量子検索アルゴリズム検証の実験において実装回路部品の精度とそれにともなう動作の確保に問題が生じたため、当初計画よりもさらなる高精度の部品への変更と部品搭載用基板デザインそのものを更新することが目標達成の上で必要となった。ほぼ当初の予定どおりに回路実装から量子アルゴリズム実装の段階へと研究を推進できる状況にある。一部、当初計画では予想がつかなかった実装のための規格外部品の発生ならびに回路定数の精度の確保に一層の工夫が必要になった関係で、実装の段階で再検討を要する可能性をあらかじめ考慮する。その一方で量子ゲートの実装に関する技術的課題の発生が、今後の研究進展ペースに若干なりとも影響することが考えられる。そのため具体的な実装形態については当初計画を含めた方法論的な再検討の余地を残しており、量子アルゴリズムを部分的に仮想実装することも視野にいれて研究を進める。基板デザインを更新した上で高精度ディスクリート部品の購入と、状況によってはチップ部品への切り替えを模索し、必要数を購入する。また、検索アルゴリズムの検証に必要でありながら動作周波数帯が流動的であったために導入が進まなかったシグナルアナライザの購入に充てる予定。第一に、回路製作に必要となる部品点数増の関係から、当初計画の中で予定していた回路プロッタの仕様が、将来的に製作すべき回路基板のスペックに満たない状況であることが研究を進める途上で判明したため、次年度の回路製作にあわせた高スペック製品の検討あるいは別の調達形態を検討することとしたため。
パタ-ン反転刺激による網膜・大脳皮質伝導時間の測定と潜在的視覚伝導障害の検出

昭和63年度に行なわれた「健康人167名におけるパタ-ンリバ-サル大脳誘発電位(transient型)の正常波形ー潜時・振幅と年齢,頭囲,身長,性ー」に関する研究に引きつづき,平成元・2年度では「健康人114名におけるパタ-ンリバ-サルERG・VEP同時記録」と「多発性硬化症,視神経炎,HTLVーI associated myelopathyにおけるパタ-ンリバ-サルERG・VEP同時記録」の各研究が実施された。ERG/VEPと年齢の相関をみると,ERG・VEPともに加齢の影響を受け,有意な2次回帰相関が得られた。Transient VEPのピ-ク潜時からTransient ERGのピ-ク潜時のピ-ク潜時を引いた差をRetinoーCortical Time(RCT)と定義すると,RCTと年齢の間に有意な2次回帰相関が得られた。次いで振幅と年齢の相関について検討したところ,ERG振幅が加齢により有意の減衰を示したがVEP振幅は加齢の影響を受けなかった。パタ-ンERG・VEPの性差について検討するとTransient VEPの潜時は男性の方が有意に長かった。振幅の性差ではVEP振幅がTransient,Steadyーstateを問わず女性の方が有意に大きかった。振幅と頭囲の相関についてはTransient,SteadyーStateを問わず、VEP振幅が頭囲と負の相関を示した。以上の正常デ-タを背景に臨床応用を試みた。その結果、パタ-ンERGが正常で,VEPの潜時が延長する例,パタ-ンERGが消失または低振幅化,VEPに潜時延長を認める例,パタ-ンERG・VEPともに消失する例などがあった。本研究成果により(1)視神経の純粋な脱髄病変,(2)軸索喪失と神経節細胞の永久的な変性を伴う視神経病変の区別が可能となった。本研究により、HTLVーI associated myclopathyの視神経病変を示唆する結果も得られた。本研究により,パタ-ンリバ-サル視覚誘発電位の臨床応用はさらに有効かつ実用的になり、潜在的視覚伝導障害の検出に寄与するものと確信する。パターンリバーサル誘発電位は今日、広く臨床応用されているが、その正常波形が格子縞の大きさ、年齢、性、頭囲によりどのような影響を受けるかを調べる目的で以下の研究を行なった。正常成人50例についてパターン反転全視野単眼刺激を3種類の格子縞の大きさ(15分、30分、60分)で施行した。刺激頻度は1Hz、刺激視野は16度とし、記録は正中後頭一正中前頭導出で行なった。

測定項目は被検者の頭囲と身長、視覚誘発電位の潜時(P50^^<ー>、N75^^<ー>、P100^^<ー>、N145^^<ー>)、視覚誘発電位の振幅(P50^^<ー>ーN75^^<ー>、N75^^<ー>ーP100^^<ー>、P100^^<ー>ーN145^^<ー>)である。潜時一年齢、潜時ー頭囲、潜時ー身長、振幅ー年齢、振幅ー頭囲、振幅ー身長、頭囲ー年齢、身長ー年齢、頭囲ー身長のそれぞれにつき回帰分析を行い相関の有無を検討した。また年齢、頭囲、身長、潜時、振幅のそれぞれにつき男性、女性群間の平均値大検定を行なった。15分の格子縞による反応は30分、60分の場合と比べ、有意にその平均潜時が長く、かつ平均振幅が大きかった。頭囲ー年齢、身長ー年齢はそれぞれ負の相関を示し、頭囲ー身長は正の相関を示した。潜時は年齢と二次回帰で有意の相関を示し、若年者と老年者では延長する傾向を示した。振幅ー頭囲、振幅ー年齢は負の相関を示した。男性群の平均潜時は女性群の平均潜時より有意に長かった。男性群の平均振幅は女性群の平均振幅より有意に小さかった。潜時が加齢とともに延長する現象は視覚伝導系における神経線維の変化やニューロンの減少、縮瞳による光量の減少などが原因と考えられる。振幅が頭囲の増加とともに小さくなる理由は不明である。パターンリバーサル誘発電位の研究を進める上で、年齢、性、頭囲(身長)を無視できないことが本年度の研究実績により明らかにされた。パタ-ンリバ-サル網膜電図の記録は従来、技術的に困難とされ本邦ではまだ臨床的な応用は十分でない。本研究の目的はパタ-ンリバ-サル網膜電図(ERG)・大脳誘発電位(VEP)の正常波形を定量的に分析し、将来の臨床応用の基礎を確立することである。健康人40名(男20,女20)を対象とした。パタ-ンリバ-サル全視野単眼刺激を刺激周波数(1.6Hz、10Hz)、チェックサイズ(15分、30分、60分)、刺激視野全体の視覚(32度)の条件で施行。記録関電極はERGではgold foil電極(刺激眼)、VEPでは正中後頭部電極とした。基準電極はERGではgold foil電極(非刺激眼)、VEPでは正中前頭部電極とした。1.6Hz刺激によるTransient型ERG。VEP記録では、a(P)、b(P)、c(P)の各ピ-クからなるERG波形とP50、N75、P100、N145の各ピ-クからなるVEP波形が得られた。a(p)、b(p)、c(p)の平均潜時(msec)は15分で33.9、60.0、101.3、30分で31.4、56.7、101.1、60分で31.3、54.7、98.7であった。a(P)ーb(P),b(P)ーc(P)の平均ピ-ク間振幅(μV)は15分2.3、3.6、30分で3.0,4.9,60分で3.4,5.8であった。網膜・大脳波質伝達時間[P100ーb(P)]の平均値(msec)は15分で51.0,30分で46.9,60分で47.3,であった。10Hz刺激によるsteadyーstate型ERG・VEP記録では、両者とも10Hzの正弦波様反応波形を呈した。ERGのN1,P1,N2の各ピ-ク、VEPのN1,PI,NIIの各ピ-クについて分析した。N1,PI,N2の平均潜時(msec)は15分で36.4,ー68.8,ー124.6,30分で33.5,ー65.8ー125.7,60分で30.3ー59.2ー116.8であった。Transient型,Steadyーstate型を問わず、パタ-ンERGの潜時はチェックサイズが大きいほど(60分)短縮し、またパタ-ンERGの振幅はチェックサイズが大きいほど(60分)増大した。平成2年度の研究では正常例のデ-タを更に蓄積し、信頼度の高いnormatiredataを確立し、臨床応用を試みる。健康人114名(平均年齢45歳)を対象として,パタ-ンリバ-サルERG(網膜電図)・VEP(大脳誘発電位)同時記録を行った。刺激は単眼刺激,刺激頻度は0.8Hzと5Hzの2種類,Transient型ERG・VEPおよびSteadyーstate型ERG・VEPを記録した。
量子井戸の選択的無秩序化技術を応用したモノリシック光集積デバイスに関する研究

1.GaInP/AlGaInP量子井戸無秩序化と分布ブラッグ反射型(DBR)レーザの検討(1)不純物を用いず,Arガスでのバイアススパッタにより試料表面にダメージを誘起した後,高速熱処理により無秩序化する方法を検討した.我々の実験によると再現性や表面状態に著しく問題がありデバイス応用は困難とわかった.(2)スパッタ堆積ZnOを拡散源とし,熱処理によりZnを導入して無秩序化を行う方法を検討した.顕著な無秩序化と良好な表面状態を再現性良く得ることができ,選択的無秩序化技術を確立した.また堆積条件,熱処理条件による無秩序化の程度の違いもわかった.(3)DBR領域に(2)のZn拡散無秩序化技術を適用した新規無秩序化DBRレーザを作製し,評価した.パルス駆動でレーザ発振を確認し,しきい値電流20mA,最大出力44mWが得られた.無秩序化による改善は明確には確認できなかったものの良好な特性のDBRレーザができた.さらなる特性向上には拡散するZnの量を最適化することが重要であると考えられる.2.選択的無秩序化技術による新規要素技術の確立とその応用デバイスの実現(1)これまでに確立できた厚さの異なるSiO_2キャップを用いた無秩序化により横方向キャリア閉じ込め構造を有するレーザを作製し評価した.明確な性能改善は得られず,現状で得られる実効バンドギャップ差約20meVでは明らかな効果は得られないことがわかった.(2)端面の高出力光耐性を増すウィンドウ構造への適用をめざし,InGaAs/AlGaAs量子井戸でも上記1.(2)のZn拡散による無秩序化を行った.無秩序化は顕著に起こったが,損失が50cm^<-1>以上と大きくなった.一方,DBR領域を無秩序化したDBRレーザの端面にコーティングを行って,高出力光耐性の大幅な向上を達成できた.1.GaInP/AlGaInP量子井戸無秩序化と分布ブラッグ反射型(DBR)レーザの検討(1)不純物を用いず,Arガスでのバイアススパッタにより試料表面にダメージを誘起した後,高速熱処理により無秩序化する方法を検討した.我々の実験によると再現性や表面状態に著しく問題がありデバイス応用は困難とわかった.(2)スパッタ堆積ZnOを拡散源とし,熱処理によりZnを導入して無秩序化を行う方法を検討した.顕著な無秩序化と良好な表面状態を再現性良く得ることができ,選択的無秩序化技術を確立した.また堆積条件,熱処理条件による無秩序化の程度の違いもわかった.(3)DBR領域に(2)のZn拡散無秩序化技術を適用した新規無秩序化DBRレーザを作製し,評価した.パルス駆動でレーザ発振を確認し,しきい値電流20mA,最大出力44mWが得られた.無秩序化による改善は明確には確認できなかったものの良好な特性のDBRレーザができた.さらなる特性向上には拡散するZnの量を最適化することが重要であると考えられる.2.選択的無秩序化技術による新規要素技術の確立とその応用デバイスの実現(1)これまでに確立できた厚さの異なるSiO_2キャップを用いた無秩序化により横方向キャリア閉じ込め構造を有するレーザを作製し評価した.明確な性能改善は得られず,現状で得られる実効バンドギャップ差約20meVでは明らかな効果は得られないことがわかった.(2)端面の高出力光耐性を増すウィンドウ構造への適用をめざし,InGaAs/AlGaAs量子井戸でも上記1.(2)のZn拡散による無秩序化を行った.無秩序化は顕著に起こったが,損失が50cm^<-1>以上と大きくなった.一方,DBR領域を無秩序化したDBRレーザの端面にコーティングを行って,高出力光耐性の大幅な向上を達成できた.
ソボレフ超臨界の非線形偏微分方程式の解析

今年度は主に以下の3つの研究を行った.1.赤堀公史氏(静岡大), Slim Ibrahim氏(ビクトリア大),名和範人(明治大)との共同研究の下,二重冪を伴う非線形シュレディンガー方程式の基底状態の存在・非存在を調べた.空間4次元以上では,すべての振動数に対して基底状態が存在することが知られているが,空間3次元においては,ある状況の下では,振動数が大きいと基底状態が存在しないことが分かった.さらには,ある閾値が存在して,振動数がその閾値以下であると,基底状態が存在して,その閾値より大きいと,基底状態が存在しないことが分かった.また,基底状態の非退化性についても調べた.2.Slim Ibrahim氏(ビクトリア大),中西賢次氏(京都大), Juncheng Wei氏(ブリティッシュ・コロンビア大)との共同研究により,空間2次元非線形熱方程式における初期値問題の解の非一意性を示した.空間3次元以上のある臨界ケースにおいては,解の非一意性は知られていたが, 2次元の臨界ケースのときは非線形項は指数増大をもつことになり,対応する結果は知られていなかった.ここでは,指数増大を持つある非線形項に対して,特異定常解を構成し,さらにその定常解を初期値とする正則な解を構成することで,非一意性を示した.3.Slim Ibrahim氏(ビクトリア大), Yakine Bahri (ビクトリア大)との共同研究の下, Halfwave-Schrodinger方程式の定在波の安定性を調べた.空間領域が全空間においては,定在波は,質量劣臨界と優臨海においてはそれぞれ安定および不安定であることを示した.また,空間領域が直線とトーラスの積である空間においても,線ソリトンの安定性や基底状態の特徴づけについても調べた.二重冪を伴う非線形シュレディンガー方程式の基底状態については,概ね期待した結果は得られている.この問題に関しては,残りは空間4次元の基底状態の一意性と非退化性のみが未解決である.この場合も,これまでの手法を用いて解析できるのではないかと考えている.また,これまで得られた基底状態の性質を用いることにより,非線形シュレディンガー方程式の解の大域挙動,特に基底状態のまわりの解の挙動についても解析できると期待している.それから,空間3次元における定常問題の解の分岐構造を解析する研究については,基底状態の存在の有無を定める閾値が存在することが分かった.今後はこの閾値において,基底状態はどのようなものかを解析することで分岐構造が解明できるのではないかと期待している.Halfwave-Schrodinger方程式の定在波の安定性や基底状態の特徴づけについては当初より期待していた結果は得られそうである。直線とトーラスの積である空間領域においては、残りは定常問題の解の正則性や指数減衰性を示すなど技術的だと思われることを示せばよく,これは既存の結果を応用することで証明できるものと考えている.指数型非線形項の空間2次元楕円型方程式の解の構造を解析する研究についてはやや遅れている。これを示すには原点で発散するような特異解が重要な役割を果たす。これまではこの特異解が存在するのは分かっているが、当初の目標を達成するには、この特異解の一意性を調べることが必要である。これまでの研究により、この解の一意性について調べるには、全ての解の増大度が分かればよいことが分かった。この増大度は、空間3次元以上では求めることが出来るが、2次元には技術的な問題により、まだ期待する評価は得られておらず、今後は力学系の理論を用いるなどして解析したい.二重冪を伴う非線形シュレディンガー方程式については,以下のことを取り組みたい.1.定常問題については,空間4次元の基底状態の一意性や非退化性を調べたいと考えている.このことはこれまでの手法を用いることで解析可能ではないかと考えている.2-1.時間発展の問題については, Nakanishi-Schlag(2012)のように基底状態よりも高いエネルギーを持つ解の大域挙動を調べたい.既に低周波の基底状態については解析しているので,そこで用いた手法を高周波の基底状態に対しても適用したい.また,これまでは非線形項には,ある技術的な条件が必要であったが,その条件を取り除くことにも取り組みたい.2-2. 3次元のときは,ある場合においては,基底状態が存在しないことが分かっている.この場合,ある変分値よりも小さいエネルギーを持つ解は散乱するか,爆発するかのいづれかであることが期待できる.しかし,その変分値よりも大きいエネルギーを持つ場合は,解はどのような振る舞いをするかということは自明ではないと思われる.この場合においては,解の分類をすることは難しいかもしれないが, Talenti関数と呼ばれる明示的に書ける関数をリスケーリングしたものに収束する解があることは示せるのではないかと思われ,この問題について取り組みたい.非線形熱方程式の解の非一意性については,これまで得た空間2次元の結果を一般的に出来ないかどうかを取り組みたい.また,空間3次元以上においても非一意性が成立するかどうかということも考えたい.HalfWave-Schrodinger方程式に対しては,定常問題の解の正則性などの技術的と思われることが分かれば、安定性が得られるので,それらを調べたい.また,漸近安定性や爆発解などについても取り組んでいきたい.

平成29年度は赤堀公史氏(静岡大)、生駒典久氏(慶應大)、Slim Ibrahim氏(ビクトリア大)、名和範人氏(明治大)との共同研究により、二重冪でそのうちの一つはソボレフ臨界冪であり、もう一つはソボレフ劣臨界冪の非線形項をもつ非線形楕円型方程式の基底状態の一意性と非退化性について調べた。具体的には、空間領域が5次元以上の全空間の場合は、振動数が十分大きいならば、基底状態は一意であり、さらに非退化でもあることを示した。基底状態が十分大きいときは、Talenti関数と呼ばれる明示的に書ける関数に収束することが分かっているが、このTalenti関数が退化していることが原因して、通常の摂動法を用いては一意性を得ることは出来ない。そのため、ここではKelvin変換を用いて、基底状態の一様な減衰評価を得ることによりこの困難を克服した。さらに、この結果を利用して、二重冪の非線形項を持つ非線形シュレディンガー方程式の解の大域挙動に関して調べた。具体的には、空間次元とソボレフ劣臨界の冪に関して、幾つかの条件の下、基底状態よりも少しだけ大きいエネルギーを持つ解の挙動は9つの種類に分類されるということを示した。同様のことは、Nakanishi-Schlag(2012)が既に単純冪の非線形シュレディンガー方程式で示したが、それに対応する結果である。次に、基底状態に関連する最小化問題について考えた。この最小化問題の最小元は基底状態になることが分かる。空間領域が3次元の場合は、ソボレフ劣臨界の冪の指数が小さい場合は、振動数が十分大きいときは、最小元が存在しないことが分かった。さらに、ある振動数が存在して、それ以下であれば最小元が存在して、それより大きいと最小元は存在しないことが分かった。これは4次元以上とは異なる現象である。二重冪でそのうちの一つはソボレフ臨界冪であり、もう一つはソボレフ劣臨界冪の非線形項をもつシュレディンガー方程式について、基底状態より大きいエネルギーを持つ解の大域挙動を解析することが目標である。現在は空間次元とソボレフ劣臨界冪の指数に関して、幾つかの技術的な条件を課せば、Nakanishi-Schlag(2012)のように解の挙動が9つの種類に分類することが出来る。そのため、この技術的な条件を取り除くことが課題である。この条件が課さなければならない理由の一つは、one pass theoremと呼ばれるもののために必要だからである。そのため、このone pass theoremを一般的に成立するように解析したい。技術的な条件が必要なもう一つの理由は、基底状態の非退化性である。5次元以上のときは、振動数が大きい場合は非退化であることが分かっているが、3次元のときは、Talenti関数の無限遠方での減衰が遅いことが原因し、困難が生じる。3次元については、Coles and Gustafson(preprint)が基底状態の一意性を示しており、彼らの解析が役立つのではないかと考えている。もし上の研究がうまくいけば、ソボレフ臨界冪と質量臨界冪という2種類の臨界冪を持つシュレディンガー方程式の解の大域挙動の解析にも役立つ。質量臨界における単独冪の非線形項を持つシュレディンガー方程式の基底状態は線形安定であることが分かっている。そのことが質量優臨界と同様には調べることが出来ない原因の一つになっている。
〈身体〉を基礎とした手話研究構築の試み：現代フィジーの障害児学校を事例に

2016年度は6月から10月にかけてフィジー・ヴィチレヴ島西部の障害児学校でフィールドワークを行なった。同校にはさまざまな障害児が在籍しており、参与観察を通して聴覚障害児を含む障害児の学校生活および人間関係に関する民族誌的データを収集したほか、自ら手話通訳者として聴覚障害学生と積極的にかかわるなかで相互行為に関する詳細なデータを収集した。また昨年度までの調査で、現在のフィジー手話はオーストララジアン手指英語(Australasian Signed English)を原型とすることがわかったが、今年度の調査によって、ヴィチレヴ島西部では、首都スヴァのろう者が用いる手話とは一部異なる手話が用いられており、とくにスヴァの文脈でいえば「古い表現」にあたるオーストララジアン手指英語そのままの表現が多用されていることが明らかになった。これにはヴィチレヴ島西部の手話やろう者をとりまく社会的・教育的背景が関係していると考えられる。現地調査ではそのほかに成人ろう者や手話関係者に対してインタビュー調査を実施して、彼らの個人史的・社会的な背景に関する情報を収集した。そこで得られた情報と昨年度の調査で得られた情報をもとに、フィジーで独自の手話やろう者のコミュニティが形成された歴史的経緯と現代的な変容について分析を行ない、その成果を日本オセアニア学会の年次研究大会で口頭発表した。帰国後はフィールドワークで収録したフィジー手話話者による想起語りの映像を分析し、その成果を身振り研究会で口頭発表した。分析を通して、フィジー手話話者は実環境のモノや他者、そして自らの身体の具体的な配置のなかで即興的に手話表出を組織化しており、そこでは「手話表出」と「身体を用いた環境情報の知覚」が不可分に結びついていることが明らかになった。これは手話における身体の意義の解明を目指す本研究課題に大きく寄与する研究成果である。28年度が最終年度であるため、記入しない。2015年度は、7月から12月にかけてフィジーに調査渡航し、首都スバにあるろう学校を主なフィールドとして現地調査を行なった。調査地を、当初の予定であったフィジー・ビチレブ島西部の障害児学校から首都スバのろう学校に変更したことによって、両校の生徒やスタッフをとりまく状況および手話相互行為について比較分析することができた。その結果、フィジー・ビチレブ島西部にある障害児学校では手話を介して「ろう者」に限定されない社会関係が形成されていると同時に、手話が、「できない状況≒障害(Disability)」を形成するセッティングを抜けだす一つの手段となっている一方、首都スバにあるろう学校やその周囲では、「ろう者のコミュニティ」と呼べるものが形成されており、そこでは手話や聴覚障害という特徴を介して「フィジー」という国家の枠組みに縛られない社会関係が成立していることが明らかになった。この研究成果について、日本文化人類学会で口頭発表を行ない、また日本オセアニア学会が発行する『Newsletter』に研究論文を投稿した。フィールドワークではそのほかにフィジーろう者協会(Fiji Association of the Deaf)に赴き、同協会が主催するさまざまなイベントに参加すると同時に、同協会に所属するろう者にインタビューを実施した。インタビューでは、それぞれのろう者のライフヒストリーを聞き取り、その過程で、フィジーにおいて独自の手話やろう者のコミュニティが成立してきた歴史的経緯について、その輪郭を明らかにした。またフィジーろう者協会のイベントを通して知り合った成人ろう者に、手話会話にかんする映像課題を実施し、その様子をビデオ収録した。日本に帰国後、ジェスチャー研究の分野で提唱された「キャッチメント」という分析概念を用いて収録した映像を分析して、その成果を身振り研究会で口頭発表した。2015年度は、フィジーにおけるろう者や手話をとりまく社会文化的な状況について重点的に調査し、研究発表を行なった。こうしたフィジーのろう者や手話にかんする民族誌的なデータは、これまでほとんど先行研究の存在しなかったオセアニア島嶼部のろう者や手話について理解するうえできわめて重要であると同時に、彼らの手話相互行為を解明するうえでも議論の基盤となるものである。またフィールドワークを通じて、フィジー手話の相互行為を多数映像収録してきており、日本に帰国した後に、それらについてジェスチャー研究の知見をもとに分析を行ない、口頭発表を行なった。こうした成果は、〈身体〉を基礎とした手話研究の構築を目的とする本研究に大きく資するものである。以上のことから、現時点で本研究はおおむね順調に進展しているといえる。

そこで得られた情報と昨年度の調査で得られた情報をもとに、フィジーで独自の手話やろう者のコミュニティが形成された歴史的経緯と現代的な変容について分析を行ない、その成果を日本オセアニア学会の年次研究大会で口頭発表した。帰国後はフィールドワークで収録したフィジー手話話者による想起語りの映像を分析し、その成果を身振り研究会で口頭発表した。分析を通して、フィジー手話話者は実環境のモノや他者、そして自らの身体の具体的な配置のなかで即興的に手話表出を組織化しており、そこでは「手話表出」と「身体を用いた環境情報の知覚」が不可分に結びついていることが明らかになった。これは手話における身体の意義の解明を目指す本研究課題に大きく寄与する研究成果である。フィジーにおいて独自の手話やろう者のコミュニティが成立してきた歴史的経緯を一層明確にするために、より多くのろう者や手話関係者にインタビューを実施する。また首都スバ以外の地域でもフィールドワークを行ない、情報の不足している民族誌的データの収集と手話相互行為の観察・収録に努める。さらに本研究の目的を達成するために手話相互行為の分析を進める。具体的には、手話研究のほかに、ジェスチャー研究の知見、また言語学の分野からは、人間の一般的な認知能力の延長線上に言語をとらえる認知言語学の知見などを主に取り入れながら、フィジー手話相互行為の分析・考察を行なう予定である。28年度が最終年度であるため、記入しない。
低原子価白金族金属錯体を用いる光化学反応の触媒反応への展開

錯体の発光特性の解析.[Pd(triphos)(PPh_3)]錯体の溶液中での発光減衰曲線は,2項の指数関数の和で表せることが分り,その原因について詳細な解析を行った.酸素との光化学反応.[Pt(binap)_2]錯体と酸素との光化学反応初期において一重項酸素の生成が示唆された.そこで簡易な近赤外光検出システムを構築し,一重項酸素の発する1270nmの発光の検出に成功した.励起状態の[Pt(binap)_2]錯体からエネルギー移動によって一重項酸素が生成すると考えた.錯体とアルコールとの光化学反応.上記の錯体とエタノールの光化学反応を行った.光源には現有の水銀灯を,有機生成物の同定にはガスクロマトグラフを用いた.最大用いた錯体の8倍のアセトアルデヒドが生成することを見いだした.錯体とハロゲン化物の光化学反応.[M(tliphos)(PPh_3)]や[M(binap)_2]と1,2-ジクロロエタンとは可視光照射下ですみやかに反応して,ほぼ定量的にエチレンを与えることを確認した.また,カリウムメトキシドを添加することによって,ターンオーバー数は最大5程度と少ないものの光照射下で[Pd(triphos)(PPh_3)]を触媒とする1,2-ジクロロエタンやクロロベンゼンの脱ハロゲン反応が進行することを確認した.錯体の発光特性の解析.[Pd(triphos)(PPh_3)]錯体の溶液中での発光減衰曲線は,2項の指数関数の和で表せることが分り,その原因について詳細な解析を行った.酸素との光化学反応.[Pt(binap)_2]錯体と酸素との光化学反応初期において一重項酸素の生成が示唆された.そこで簡易な近赤外光検出システムを構築し,一重項酸素の発する1270nmの発光の検出に成功した.励起状態の[Pt(binap)_2]錯体からエネルギー移動によって一重項酸素が生成すると考えた.錯体とアルコールとの光化学反応.上記の錯体とエタノールの光化学反応を行った.光源には現有の水銀灯を,有機生成物の同定にはガスクロマトグラフを用いた.最大用いた錯体の8倍のアセトアルデヒドが生成することを見いだした.錯体とハロゲン化物の光化学反応.[M(tliphos)(PPh_3)]や[M(binap)_2]と1,2-ジクロロエタンとは可視光照射下ですみやかに反応して,ほぼ定量的にエチレンを与えることを確認した.また,カリウムメトキシドを添加することによって,ターンオーバー数は最大5程度と少ないものの光照射下で[Pd(triphos)(PPh_3)]を触媒とする1,2-ジクロロエタンやクロロベンゼンの脱ハロゲン反応が進行することを確認した.錯体の合成と同定.[M(triphos)(PPh_3)]と[M(binap)_2](M=Pt,Pd)の錯体は既報の方法で合成した(triphos=1,1,1-トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタン,binap=2,2'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1,1'-ビナフチル).また,ピンサー配位子を有するパラジウム2核大環状錯体も合成した.錯体とアルコールや有機塩化物との光化学反応.エタノールとジクロロメタンを代表化合物として選び,これらと金属錯体の光化学反応を検討した.光源には現有の水銀灯を,有機生成物の同定には新規購入したガスクロマトグラフを用いた.計画とおり今回購入したGC-1700型は,キャピラリカラム回りの流量設定が全てデジタル化されているため,安定した測定ができ,昇温・降温が速いことから研究の遂行にとって大変便利であることがわかった.エタノールを反応させた場合アセトアルデヒドが生成し,ジクロロメタンを反応させた場合はハロゲン原子が錯体に移動してジクロロ錯体が生成することが確かめられた.光化学反応の解析.本研究で用いる錯体は光励起によって蛍光を発するため,その蛍光をモニターすることで励起状態の種々の情報を得ることが可能である.錯体の蛍光の量子効率の測定,反応基質を消光剤とする錯体の蛍光の消光の観測,反応基質存在下での蛍光減衰曲線の変化の解析によって錯体の励起状態からの各種の反応速度定数,即ち放射速度,非輻射速度等の定数を求めた.これらから光化学反応の初期過程について考察した.光触媒反応の検討また,光触媒反応の可能性を調べるため,上記の0価錯体を添加した系で,鈴木カップリング反応が光照射かで進行するかについてもテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム錯体を含めて検討した.錯体の合成と同定[M(triphos)(PPh_3)],[M(binap)_2](M=Pt, Pd)錯体の合成を行い,元素分析やNMRによって同定した.特に両者のパラジウム錯体は従来よりも純度の高いサンプルを得ることに成功した.錯体とアルコールとの光化学反応[M(triphos)(PPh_3)]錯体(M=PdおよびPt)とエタノールの光化学反応を行い,生成するアセトアルデヒドの量を検討した.光源には現有の水銀灯を,有機生成物の同定にはガスクロマトグラフを用いた.光化学反応の解析[Pt(binap)_2]錯体について,酸素との光化学反応初期に一重項酸素の生成が示唆されたので,これを確認することを行った.