hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
診断早期に緩和ケアを導入する「がん看護面談」の開発に関する研究

面談看護師によるコミュニケーション技術の分析から、“保証:安心メッセージ"が提供されると、患者と家族の不安が軽減し気持ちを一歩前に踏み出せること、話が具体的になっていく場合、看護師が“適切に質問"できると、「がんになったら手にとるガイド」を効果的に用いて信頼できる有意義な情報を提供でき、その求めに応じた“説明"に繋げることで、患者と家族は診断早期に陥りやすい混迷から抜け出し自ら対処できる。また、最初に患者・家族の感情を整理して心身の苦痛を軽減した上で情報を提供すること、必ず最後に感想を聞くことなど、次のステップにつなげる重要なポイントを明らかにした。この3年間に得た研究成果を基に、外来がん看護面談を担当する看護師をアシストするツール開発に取り組む計画である。診断早期の乳がん患者と肺がん患者に「患者必携:がんになったら手にとるガイド」を用いた「がん看護面談」を実施した。ガイド「あなたの声が医療チームの利点を生かす」章により、患者を中心に据えたチーム医療のあり方を伝えることで、患者のQOLをアウトカムとする緩和ケアの中核的な概念、すなわち患者が自分らしくあるために支援する医療のあり方を患者が理解し、看護師は、がんと折り合い自分らしく生きる患者の態度を支えることができた。本研究では、平成25年度に肺がん患者、平成26年度に乳がん患者に「がん看護面談」を実施し調査する予定であったが、調査協力を依頼する病院の状況により、平成25年度、最初に乳がん患者に開始し、平成25年度の後半、肺がん患者に実施した。平成26年度、事例を重ね、乳がん患者と肺がん患者に対するに看護面談について、概略、本「がんになったら手にとるガイド」を活用して計画した通りの内容で構造化を進めることができた。したがって、1年目と2年目の目的はほぼ達成した。診断早期の「がん看護面談」が患者にもたらした意味について、面談事例の検討を重ね、“混迷からの救い"の要素を捉えた。また、看護師によるコミュニケーション技術の分析から、面談を担当する看護師によって“保証:安心メッセージ"が提供されていること、その時に患者と家族は不安が軽減し気持ちを一歩前に踏み出せること、話が具体的になっていく場合、看護師が“適切に質問"できると、患者や家族の求めに応じた“説明"に繋げることができ、患者と家族は診断早期に陥りやすい混迷から抜け出て、自ら対処していくことができるという見通しをもてることを見出した。また、本「がんになったら手にとるガイド」を面談で紹介した結果、患者・家族に信頼できる有意義な情報を診断早期に伝達できる利点を捉えることができた。面談後の患者調査については、協力が得られた一部の患者から回収できたが、数量的な比較検討は困難で、事例別に質的に検討することに変更せざるを得ない。しかし、当初は予定していなかった看護面談を経験しているがん看護専門看護師向けの面談方法に関する調査を追加して実施できたことから、その結果を分析し、平成27年度、3年目の目的「より広く、がん患者に活用できる、診断早期に緩和ケアを導入する『がん看護面談』の進め方を完成する。」を達成する見込みである。医歯薬学平成27年度、これまでに蓄積した乳がん患者と肺がん患者に対する「がん看護面談」の実際の内容について、面談後の患者調査結果も含めて総合的に検討し、がん看護面談が患者にもたらす意味について、質的な分析をまとめる。また、乳がん患者と肺がん患者の場合の面談における類似点と相違点については、観察を意図していなかったが、実際に取り組んだ事例の比較から考察し、その特徴を探求したい。
太宰治直筆資料のデジタル化、オンライン公開に関する基盤整備の研究

最終年度は次の事業に関わった。・三鷹市スポーツと文化財団主催「太宰治三鷹とともに没後70年展」の編集企画協力(企画の段階で各文学館との協力、資料情報の交換の助言を行った)/・三鷹市ゆかりの文学者顕彰事業助言者会議への出席(故・山内祥史氏のご遺族と三鷹市との仲介をし、太宰治資料の「山内祥史文庫」の設立に協力した)/・三鷹市スポーツと文化財団主催「太宰治生誕110年記念展」の企画準備(資料の展示企画について、助言を継続中)/・日本近代文学館特別展「太宰治創作の舞台裏」の企画、立案及び、図録の編集作業(開催は平成31年4月6月、展示資料の選定、及び、収集した資料の出品協力を行った)上記の作業の過程で、本プロジェクトを通して得た様々な情報(資料の所在の確認など)、人的ネットワークを活用し、結果的に太宰治の基礎資料の整備、社会的顕彰事業に貢献することができたものと考える。特に三鷹市の「山内祥史文庫」の設立に関しては、資料の選定、搬送、保管、整理に関して、大きな役割を果たすことができた。また、日本近代文学館が太宰治の「お伽草紙」の完全原稿を入手したことに伴い、報道機関への公開、解説を担当し、合わせてその意義について研究、分析を行うことができた。4年間の活動を通し、ともすれば散逸しがちな貴重な自筆資料についてその所在を確認し、文学館等の公共機関に於いて、資料のデジタル化がすすむよう、さまざまなレベルで協議を行うことができたものと考えている。成果を十分に挙げることができたが、太宰治展の編集、講演、「太宰治文庫」設立に作業については、関係機関から交通費、謝礼が支給されたことにより、それをもって一部の研究費用を補うことができた。そのため当初の予算に若干の余裕が生じ、補助事業期間を延長する結果となった。資料の収集、調査は終わりのない活動なので、令和元年度に於いても有効に活用することができるが、若干の計画変更が出たことが反省される。引き続き、山梨県立文学館、弘前市立文学館、日本近代文学館の太宰治顕彰事業への協力を行う。また、自筆資料のデジタル化、関係機関のネットワークづくりを継続していきたい。・日本近代文学館への太宰治資料の追加寄贈を受け、数十年ぶりの「太宰治文庫」目録の改訂を行うため、担当職員と協議を行った。28年度中の完成を目指し、発行形態、内容を協議中である。なお、将来、同館のHPに掲出する可能性についても検討した。/・平成26年に公開、発売されたオンライイン版『太宰治自筆資料集』について、発行元の雄松堂書店の担当者と、今後の事業拡張の可能性(日本近代文学館蔵資料の増補、他の文学館資料のオンライン化、ネットワークづくりの可能性)について協議を行った。/・山梨県立文学館の学芸員と協議し、太宰治関係資料のデジタル化、将来のオンライン化の可能性について懇談した。/・青森県近代文学館に出張し、同館に対し、太宰治関係資料のデジタル加が急務であること、また、将来、オンラインで各館の資料を結ぶ構想について、その重要性を説明した。/・三鷹市の山本有三記念館の職員と太宰治関係資料について協議を行い、新たな太宰治資料に関する情報を得た。/・旧蟹田町の太宰治文学碑に修復の必要があるとの情報を得たため、青森県外ヶ浜町に出張し、その必要性について陳情を行うと共に、文化資産としての「太宰治」の今後に関する協議を行った。/・太宰治のご遺族と今後の資料公開、関係市町村との協議に関する懇談を行った。/・『太宰治100の言葉』(宝島社平成28年3月刊)の監修を行った。またその過程で、太宰治関係写真の所在について、情報を収集した。各地の文学館の資料をオンライン化していくにあたっては、公開に関する各施設の深い理解が不可欠となる。ネットで閲覧可能のなることによって館の資産が減少する、という慎重論の根強いのが現状である。公開は公益につながり、それに資することが結果的に文学館のステイタスの向上につながることを根気よく説明していく必要がある。公立施設に関しては地方公共団体の認可を得ることが最大のネックになるものと思われる。・太宰治のご遺族から日本近代文学館に三回目のまとまった資料の寄贈があり(2014年)、その概要を調査し、『日本近代文学館年誌』12号(2017年3月刊)に発表した(「「太宰治文庫」追加寄贈資料の概要」)。また、日本近代文学館の「太宰治文庫」の改定版の編集作業を館に協力する形で行った(成果は2017年4月刊)。・7月に青森県五所川原市、弘前市、青森市にて太宰治の資料調査を行い、多大の成果を収めることができた。金木町南台寺にて津島家(太宰生家)の史料調査を行い、金木太宰会会長、木下巽氏との懇談から、多くの情報を得ることができた。また、青森県近代文学館の総括主任、伊藤文一氏と懇談し、太宰治関係資料のデジタル化を要請し、そのロードマップについて、シミュレーションを行った。また、太宰の小学校時代の訓導を勤めた傍島氏の日記を閲覧した。さらに、津島家のルーツに関する古文書を入手することができ、調査を開始、江戸後期には農民として富裕層になっていたことを示す新資料を確認することができた。

・青森県外ケ浜町には著名な太宰治文学碑が残されているが、痛みが激しく、修復の必要があり、町の文化財審議会に嘆願書を送り、関係者との折衝を行った。蟹田の文学碑建立時の佐藤春夫、井伏鱒二らの関係書簡(新資料)を確認し、これらは「東奥日報」平成28年8月10日付紙面に大きく報道された。あわせて太宰治が高校時代に出していた同人誌を文壇作家に送付しようとしていたリストを東奥日報記者の協力のもとに確認することができ、「東奥日報」28年11月15日付紙面に公開、その後日本近代文学館への寄贈の道筋をつけた。・三鷹市立太宰治記念館(仮称)の設立整備の助言者会議の委員に就任し、打ち合わせ会議に参加、ご遺族、市の関係者と数回に及ぶ打ち合わせを行った。日本近代文学館、青森県近代文学館、山梨県立文学館の関係者と太宰治史料に関して密接な連絡を取り、資料のデジタル化について懇談することができた。また、三鷹市に設立予定の太宰治記念館(仮称)の整備計画に協力することができた。研究面においては、津島家資のルーツ、太宰治の高校時代について、あらたな資料を発掘することができ、研究書の下書き稿を書き進めることができた。以上の点から、総合的に、大むね順調な成果を上げることができたものと考える。17年度においては、まず4月に弘前市と青森市に出張し、弘前市立図書館にて太宰治の生家、津島家の江戸時代のルーツをめぐる新史料を確認することができた。あわせて弘前市立郷土分学館長櫛引洋一氏と情報を交換、青森県立文学館でも史料調査を行い、青森県近代文学館の職員と協議し、太宰治関係資料のデジタル化に向けた協議も行った。4月、かねてより編集に協力していた日本近代文学館「太宰治文庫増補版」が完成した。長い間改訂が待ち望まれていたもので、研究の推進に大きく寄与したものと考える。なお、同館では31年度に太宰治展の開催を計画中で、新資料の展示を計画し、その編集を担当することになっている。8月に神戸に出張し、太宰治の書誌研究の第一人者である、故・山内祥史氏の遺族と面談、太宰治関係の蔵書を三鷹市に寄贈する仲介を行った。現在計画を立案中だが、貴重な研究資料の散逸を防ぐ上で大きな役割を果たすことができものと考える。三鷹市ではかねてより太宰治記念館(仮称)の建設計画が進んでおり、その建設の検討委員会に参加した。計画は変更を余儀なくされているが、引き続き、「三鷹市ゆかりの文学者顕彰事業検討委員会」の座長を委嘱されており(予定)、本プロジェクトで得られた各地の文学館の情報を有益に役立てている。また、同市では、平成30年6月に太宰治没後70年特別展「太宰治三鷹市とともに」の開催を計画しており、その展示監修を委嘱され、現在、その編集作業に従事している。山内祥史コレクション設立の準備、三鷹市の太宰治顕彰施設設立の検討委員会への参加、日本近代文学館「太宰治文庫」の資料管理など、資料保存の第一線で役割を果たすことができたものと考える。最終年度は次の事業に関わった。・三鷹市スポーツと文化財団主催「太宰治三鷹とともに没後70年展」の編集企画協力(企画の段階で各文学館との協力、資料情報の交換の助言を行った)/・三鷹市ゆかりの文学者顕彰事業助言者会議への出席(故・山内祥史氏のご遺族と三鷹市との仲介をし、太宰治資料の「山内祥史文庫」の設立に協力した)/・三鷹市スポーツと文化財団主催「太宰治生誕110年記念展」の企画準備(資料の展示企画について、助言を継続中)/・日本近代文学館特別展
胃癌および慢性胃炎とヘリコバクタ-との関連性についての病理・疫学的研究

1983年MarshallとWarrenによって報告されて以来、Helicobacter pylori(以下HPと略す)と胃疾患との関連性が示唆されている。特に、血清中のHP抗体価および胃粘膜組織中のHPの有病率と慢性胃炎や胃癌との関連性が注目されている。本研究は、(1)一般住民におけるHP抗体価の状況および胃粘膜組織中のHPの有病率、(2)各種胃疾患とそれら病理組織とHPの関連、(3)HP抗体価等とライフスタイルとの関連などを知ることが目的である。一般住民のHP抗体価については、秋田県、岩手県、宮城県の赤十字血液センタ-の供血者を対象として、性、年齢(6階級)層化抽出(各40名)合計1,366人の血清についてELISA法(米国クエデル社製キット)で測定した。現時点で結果の判明している宮城県分の454名の測定によるとHP抗体有病率は加齢と共に上昇するが50歳から上昇がにぶる。また、全体として男性の有病率が女性より高いが20歳代、10歳代では逆転し女性の方が高い。このことと関連して、同じ検体1,366件(3県分)の血清ペプシノ-ゲン値も測定した。地域差、胃癌SML、およびHP有病率との関連について分析中である。なお、近く沖縄住民の血清について検索を行うことにしている。胃粘膜組織中のHP有病率については、胃集検で行われた胃生検の組織標本の中から、内視鏡的胃びらんが明らかで、病理組織学的にも胃炎像(大部分は表層性慢性胃炎)を示す112例を対象に、性別、年代別(40歳代と60歳代)、部位別(前庭部と境界部)の8区分毎にメチオニン染色による顕微鏡下の検索を行った。112例中73例(65%)にHPの感染が認められた。男性76%、女性54%、40歳代82%、60歳代45%、部位別では前庭部82%、境界部58%であった。一般住民の血清HP抗体価陽性率との相違がみられ検索対象の偏りなのか、測定法によるものなのか、また、病理組織上の差なのか、今後の検討の必要がある。
不登校生徒に対する ICT を利用した遠隔ものづくり学習に関する研究

不登校生徒に対するICTを利用した遠隔ものづくり学習に関する研究について、2017年度までに構築した遠隔ものづくりシステムについて再検証を行なった。同期型の部分と非同期型の部分の見直しとして非同期型としてメールシステムと同期型としてチャットシステムを搭載していたが模擬実施の際ほとんど利用がないことから同期型のチャットシステムのみを残しメールシステムを廃止した。チャットシステムは、非同期としても運用できるためこちらのみで対応可能であると判断した。個別学習用の教材としては、「回路計の使い方」「電子部品の点検方法」「製図の書き方(キャイビネット図)」「製図の書き方(等角図)」について動画ベースの教材を開発搭載した。「手回しラジオの製作」については、動画ベースの教材とテキストベースの教材を作成して搭載した。それぞれの教材に対して、中学生に対してディジタルコンテンツの教材評価尺度を使いその学習しやすさについて量的調査を行なった。その結果は、概ね良好であり中学生にとっては学習しやすいと評価がなされた。次に、製作やものづくりをほとんどしていないものづくり初心者の大学生数名を仮想不登校生徒として遠隔ものづくりシステムを使い実際にものづくりをしてもらいシステムの評価等を行なった。その結果、概ね全員がものづくりを完成させることができ、システムや教材に対しても満足のいく内容であった。このことを持って不登校生徒に対しても電子工作においてはものづくりができり遠隔ものづくりシステムが構築できたと考える。今後は、材料と加工、機械工作、情報などの分野ついても動画教材を作製してシステムに搭載したいと考える。また、安全面での配慮に注意が必要であることが明らかとなったためその点についての手立てについての検討が必要であると考える。本研究の目的は,不登校生徒(別室登校生徒も含む)に対するICTを用いた遠隔「ものづくり」教育について実践的に検証し,その学習活動のフレームワークを構築することである。ICTを用いた遠隔「ものづくり」教育の中で形成される特有な環境下でのコミュニケーションによるハード並びにソフトウェア環境や指導方法の問題点を明らかにし,不登校生徒のための「ものづくり」教育のよりよい学習システムを構築する。そのために授業展開,学習形態,学習題材,教師のかかわりや生徒個別のポートフォリオ活用による学習の振り返り,相互評価など包括的学習システムを開発する中で実践的に検証を行い,その有用性を検討する。不登校生徒は、通常授業に参加することができない状況にあり各教科の学習内容について学習保証されていない状況である。国語、数学、理科、社会、英語などの教科は学習プリントなどで補完することができるが、実習教科では、その点が不十分である。特に、技術分野では特殊な道具や工具を使用するため、不登校生徒にとって経験する場面もない。それに加え危険な作業も伴うため適切な指導者のもとに実習や実技を行わないと様々な問題が起こる可能性があり、その点についても同時に検討する必要があると考える。具体的には、半田ごてや回路計など普段の生活では使用することのない工具を利用することで検証する予定である。また,「ものづくり」教育を通した不登校生徒の自主自立,自己効力感やコミュニケーション力の向上について検証する。中学校における不登校の現状把握、ICTを活用した遠隔授業の環境整備等の準備ができており概ね予定通り順調に進展していると考える。中学校における不登校の現状把握、ICTを活用した遠隔授業の環境整備等の準備し、実際に被験者を仮想し遠隔環境にてものづくりの実践を行うことができており概ね予定通り順調に進展していると考える。

「手回しラジオの製作」については、動画ベースの教材とテキストベースの教材を作成して搭載した。それぞれの教材に対して、中学生に対してディジタルコンテンツの教材評価尺度を使いその学習しやすさについて量的調査を行なった。その結果は、概ね良好であり中学生にとっては学習しやすいと評価がなされた。次に、製作やものづくりをほとんどしていないものづくり初心者の大学生数名を仮想不登校生徒として遠隔ものづくりシステムを使い実際にものづくりをしてもらいシステムの評価等を行なった。その結果、概ね全員がものづくりを完成させることができ、システムや教材に対しても満足のいく内容であった。このことを持って不登校生徒に対しても電子工作においてはものづくりができり遠隔ものづくりシステムが構築できたと考える。今後は、材料と加工、機械工作、情報などの分野ついても動画教材を作製してシステムに搭載したいと考える。また、安全面での配慮に注意が必要であることが明らかとなったためその点についての手立てについての検討が必要であると考える。現在、予備調査的に大学生を対象とした擬似的遠隔授業を実施しどこまでものづくりが可能であるかの検証をしている。また、不登校生徒とそれ以外の生徒とのコミュニケーション能力の違いに着目し調査をする準備中である。研究を遂行する上での課題としては、不登校生徒との接触やつながり等個人情報や本人との意志の尊重など一般の生徒との取り組みとは別に様々な問題点があり注意深く検討し実施しなければならない点があげられる。ものづくり学習の遠隔環境の仕様について複数のシステムを試すことが必要であると考える。また、遠隔環境という条件は、反転授業にも活かせると考えるため、そのためのコンテンツを制作し、本システムにて検証することを考えている。また、遠隔環境下におけるICT機器の餞別が必要であると考える。製作する題材についても複数を候補に調整し、問題点について検証する予定である。予定していた海外での学会および海外、国内でのフィールドワークについてスケジュールの都合で参加できなかったため。(理由)予定していた海外における学会および海外、国内におけるのフィールドワークについてスケジュールの都合で参加できなかったため。(使用計画)昨年度、参加できなかった海外での学会に参加し研究発表を行う予定である。昨年度、参加できなかった海外での学会に参加し研究発表を行う予定である。
バングラデシュにおける地下水中のヒ素除去対策に関する実証的研究

バンングラデシュのヒ素問題を解決するためには、ヒ素除去及び他の代替水源などの装置を導入することが必要であることが政府と外部援助機関の共通の認識となっている。しかし、NGOが主導的である援助活動においては、(1)装置が高価であること、(2)使用上・維持管理上の問題があること、(3)地域住民のヒ素問題に対する意識が低いこと、(4)ヒ素汚染地域が広範囲にわたることなどにより、実際の装置の設置率は低いレベルにとどまっている。ヒ素問題を解決するためには、様々なヒ素除去装置を使用し、継続的に原水、処理水の水質検査のモニタリングを行う必要がある。しかし、通常のヒ素分析用具は輸入品であるため高価であり、ヒ素除去状況の日常的なモニタリングに用いることが困難である。したがって、バングラデシュにおけるヒ素汚染問題を解決するためには、(1)安価なヒ素除去装置の普及を目的とする住民の支払い意志額を増加させるような活動、(2)設置されるヒ素除去装置について、貧困層でも簡易にヒ素除去モニタリングを行える手法の開発、などが重要である。本研究では、(1)現地で入手可能な材料であるグアバ葉を使用してヒ素除去のモニタリングを行う手法(以下グアバ法とする)について、グアバ葉抽出液を用いて鉄濃度を推定し、鉄と共沈するヒ素の除去率を間接的に推定する手法を開発する、(2)バングラデシュ村落部の調査対象村において、ヒ素汚染の実態を把握する、(3)地下水が黒く着色するグアバ法を用いたデモンストレーションを行うことにより住民の支払い意志額やヒ素汚染問題に対する住民意識がどう変化するかを明らかにした。研究はヒ素除去モニタリングを適正技術を用いて行う「技術開発」と、それを用いて住民の支払い意志額の向上、行動変容の喚起という工学・社会学の両面からアプローチすることを特徴としている。平成17年度は研究初年度であるため現地側の研究協力者と共にバングラデシュの農村部において現地調査を行い、調査対象村の確定と研究のベースラインデータの取得に努めた。現地調査は平成17年9月に第一回現地調査を8日間、平成17年12月に第二回現地調査を7日間行った。第一回の現地ではヒ素対策事業を行っているJICAにおける情報収集を行った他、ヒ素対策を行っている現地NGOの「NGOフォーラム」や「SPACE」等のプロジェクトサイトを多数視察し、バングラデシュにおける地下水のヒ素汚染による現状と既存の対策の把握に努めた。また第二回調査では現地住民のヒ素問題に関する意識を把握するため住民を小学校等に集合してもらい集団ヒアリングを行った。その際にグアバ葉を用いて鉄・ヒ素を除去する手法のデモンストレーションを行い、その前後における住民の支払い意志額の変化を調査した。このような成果を踏まえて平成17年10月28日に国際開発学会の国際環境協力研究部会の講演会として研究成果発表会を行った。この発表会の目的は本研究課題の重要性と研究の進捗状況を多くの国際協力に携わっている専門家に公表することであった。発表テーマは北脇秀敏が「適正技術を用いたヒ素除去モニタリングシステムの効果」、橋本崇史(福士謙介代理)が「ヒ素汚染土壌の微生物による浄化プロセス」、地紙広(元JICA専門家)が「バングラデシュにおける砒素問題について」である。研究二年度目の平成18年度には、8月および12月に、研究対象地域であるバイカンタプール村において二回の現地調査を行いデータを収集した。現地調査では、GPSを用いて調査区域内にある管井戸の位置を特定し、地図上に示してデータベース化した。またこの結果に井戸の深さと水質データとをあわせて分析し、調査区域内の地下水の水平方向、垂直方向のヒ素濃度の状況を把握した。また住民に対してはヒ素除去のためにどの程度の支払い意志額(Willingness to pay)があるかを聞き取り調査した。

その際に本研究で中心的な役割を果たしているグアバ法(グアバの葉に含まれるタンニンと地下水中の鉄分とが反応して透視度が低下することにより鉄分濃度を把握し、ひいてはヒ素除去量が把握できる方法)のデモンストレーションを行うことによりどの程度支払い意志額が向上するかの調査も行った。また今年度はヒ素除去装置として最も安価なピッチャーフィルター(素焼きの坪と砂で地下水を酸化・濾過する仕組みの装置)について、リースによる手法で村落部全般に装置を普及させることができるかどうかの調査を行った。すなわちいままで買い取りにより住民がピッチャーフィルター等の機材を調達していたところを、リースにより調達し、従来ヒ素除去の上で課題であった維持管理をリースを行う住民組織等に依存することにより住民の経済的負担の軽減と維持管理の強化という一挙両得を目指す手法が可能かどうかの検討も行った。バングラデシュのヒ素問題を解決するためには、ヒ素除去及び他の代替水源などの装置を導入することが必要であることが政府と外部援助機関の共通の認識となっている。しかし、NGOが主導的である援助活動においては、(1)装置が高価であること、(2)使用上・維持管理上の問題があること、(3)地域住民のヒ素問題に対する意識が低いこと、(4)ヒ素汚染地域が広範囲にわたることなどにより、実際の装置の設置率は低いレベルにとどまっている。ヒ素問題を解決するためには、様々なヒ素除去装置を使用し、継続的に原水、処理水の水質検査のモニタリングを行う必要がある。しかし、通常のヒ素分析用具は輸入品であるため高価であり、ヒ素除去状況の日常的なモニタリングに用いることが困難である。したがって、バングラデシュにおけるヒ素汚染問題を解決するためには、(1)安価なヒ素除去装置の普及を目的とする住民の支払い意志額を増加させるような活動、(2)設置されるヒ素除去装置について、貧困層でも簡易にヒ素除去モニタリングを行える手法の開発、などが重要である。本研究では、(1)現地で入手可能な材料であるグアバ葉を使用してヒ素除去のモニタリングを行う手法(以下グアバ法とする)について、グアバ葉抽出液を用いて鉄濃度を推定し、鉄と共沈するヒ素の除去率を間接的に推定する手法を開発する、(2)バングラデシュ村落部の調査対象村において、ヒ素汚染の実態を把握する、(3)地下水が黒く着色するグアバ法を用いたデモンストレーションを行うことにより住民の支払い意志額やヒ素汚染問題に対する住民意識がどう変化するかを明らかにした。
胸部デジタルX線画像のコンピュータによる画像認識的解析に関する研究

1.肺腫瘤影の良悪性の鑑別に関する研究-X線学的特徴とデジタルパラメータ良性40例,悪性40例,計80例の小型孤立性肺腫瘤影の胸部X線像を対象とし,X線学的特徴とデジタルパラメータによる肺腫瘤影の良悪性鑑別について検討した.良性腫瘤影は悪性に比し,形状は整で,濃度が高く,辺縁が鮮明で,スピキュラや血管収束像が少ない傾向があった.腫瘤影の面積Sをもとに半径を設定した多重円構造のウィンドウを設定し、デジタルパラメータを測定した.腫瘤影中央部のDCF-N出力値,腫瘤影辺縁の濃度勾配値および腫瘤影周辺部の濃度値と濃度差エントロピー値を測定し,腫瘤影の良悪性鑑別に有用な情報を得た.今回採用したデジタルパラメータによる良悪性の判別率は78%で,医師の読影による上記のX線像所見によって良悪性を判別した場合の判別率は74%であった.これらのデジタルパラメータは,腫瘤影の良悪性鑑別に関する診断支援に役立つ可能性があると考えられた.2.胸部X線像を用いた肺気腫の進行度の定量評価計算機によって胸部X線像上の血管影の太さを自動計測し,その結果を正常例と比較することによって肺気腫の病勢進行度を定量評価するための基礎的検討を行った.胸部単純像上で肋間部に複数のPOIを設定し,様々な方向の2階差分フィルタ出力の最大値を出力するMax-DDフィルタを用いて血管影の強調と抽出を行う.その後,孤立点や枝の除去・穴埋めを行い,血管影の太さの推定を行った.正常例および肺気腫例(中等度,重度)の胸部X線像を対象に検討したところ,肺気腫例では正常例よりも血管影の太さの分布が有意に細い方に偏っていた.今後は,各ROIの肺気腫進行度について医師と計算機の評価結果を比較し,本法の臨床的な有用性について検討する必要がある.1.肺腫瘤影の良悪性の鑑別に関する研究-X線学的特徴とデジタルパラメータ良性40例,悪性40例,計80例の小型孤立性肺腫瘤影の胸部X線像を対象とし,X線学的特徴とデジタルパラメータによる肺腫瘤影の良悪性鑑別について検討した.良性腫瘤影は悪性に比し,形状は整で,濃度が高く,辺縁が鮮明で,スピキュラや血管収束像が少ない傾向があった.腫瘤影の面積Sをもとに半径を設定した多重円構造のウィンドウを設定し、デジタルパラメータを測定した.腫瘤影中央部のDCF-N出力値,腫瘤影辺縁の濃度勾配値および腫瘤影周辺部の濃度値と濃度差エントロピー値を測定し,腫瘤影の良悪性鑑別に有用な情報を得た.今回採用したデジタルパラメータによる良悪性の判別率は78%で,医師の読影による上記のX線像所見によって良悪性を判別した場合の判別率は74%であった.これらのデジタルパラメータは,腫瘤影の良悪性鑑別に関する診断支援に役立つ可能性があると考えられた.2.胸部X線像を用いた肺気腫の進行度の定量評価計算機によって胸部X線像上の血管影の太さを自動計測し,その結果を正常例と比較することによって肺気腫の病勢進行度を定量評価するための基礎的検討を行った.胸部単純像上で肋間部に複数のPOIを設定し,様々な方向の2階差分フィルタ出力の最大値を出力するMax-DDフィルタを用いて血管影の強調と抽出を行う.その後,孤立点や枝の除去・穴埋めを行い,血管影の太さの推定を行った.正常例および肺気腫例(中等度,重度)の胸部X線像を対象に検討したところ,肺気腫例では正常例よりも血管影の太さの分布が有意に細い方に偏っていた.今後は,各ROIの肺気腫進行度について医師と計算機の評価結果を比較し,本法の臨床的な有用性について検討する必要がある.1.肺癌陰影検出用ソフトウェアを開発し,肺癌陰影のデジタルパラメーターについて検討した。肺腫瘤影を検出するために,指向性コントラストフィルタ(DCF-N)を開発した。小型肺癌例計193例の胸部単純像を用いてDCF-Nによる腫瘤影の検出について検討した。候補陰影は特徴量の高い順に20個が抽出され,腫瘤影がその中に入れば検出されたとした。193例中171例(88.6%)は検出され,うち149例は110位に入り,22例は1120位に入った。腫瘤影は候補中平均5.4位であった。DCF-Nは,肺腫瘤影検出に関して高い検出能を有していることが判明した。DCF-N処理で得られた肺癌陰影(181部位)のパラメーターを,血管影同士の重なり群(1045部位)および助骨同士の重なり群(730部位)と比較した。3群間で平均値に有意な差がみられ,コンピュータ処理によるデジタル情報を加えることによって,腫瘤影と偽陽性陰影の鑑別が容易になる可能性が示唆された。2.間質性肺炎,肺気腫における胸部単純像のコンピュータ画像処理に適した空間分解能および濃度分解能について検討し,空間分解能は0.1mm,濃度分解能は10bit程度が必要と考えられた。3.胸部単純像上での気腫性病変をデジタル的に評価法する方法の開発について検討した。

これは助間に関心領域を設定し,2重円コントラストフィルタによる血管影の強調,閾値処理による血管影の抽出,および図形融合による枝や孤立点の除去によって距離変換を用いた血管影の太さを測定するものである。本法による臨床画像の評価は,平成6年度に行う。4.医師による読影実験を行い,腫瘤影の検出に影響する因子について検討した。検出率は,腫瘤影自体の濃度よりも腫瘤影とその周囲との濃度差(比)に強く影響されていた。また腫瘤周辺部の性状(濃度差エントロピー)も影響していると考えられた。1.肺腫瘤影の良悪性の鑑別に関する研究ーX線学的特徴とデジタルパラメータ良性40例、悪性40例、計80例の小型孤立性肺腫瘤影の胸部X線像を対象とし、X線学的特徴とデジタルパラメータによる肺腫瘤影の良悪性鑑別について検討した。良性腫瘤影は悪性に比し、形状は整で、濃度が高く、辺縁が鮮明で、スピキュラや血管収束像が少ない傾向があった。腫瘤影の面積Sをもとに半径を設定した多重円構造のウィンドウを設定し、デジタルパラメータを測定した。腫瘤影中央部のDCF-N出力値、腫瘤影辺縁の濃度勾配値および腫瘤影周辺部の濃度値と濃度差エントロピー値を測定し、腫瘤影の良悪性鑑別に有用な情報を得た。今回採用したデジタルパラメータによる良悪性の判別率は78%で、医師の読影による上記のX線像所見によって良悪性を判別した場合の判別率は74%であった。これらのデジタルパラメータは、腫瘤影の良悪性鑑別に関する診断支援に役立つ可能性があると考えられた。2.胸部X線像を用いた肺気腫の進行度の定量評価計算機によって胸部X線像上の血管影の太さを自動計測し、その結果を正常例と比較することによって肺気腫の病勢進行度を定量評価するための基礎的検討を行った。胸部単純像上で肋間部に複数のROIを設定し、様々な方向の2階差分フィルタ出力の最大値を出力するMax-DDフイルタを用いて血管影の強調と抽出を行う。その後、孤立点や枝の除去・穴埋めを行い、血管影の太さの推定を行った。正常例および肺気腫例(中等度、重度)の胸部X線像を対象に検討したところ、肺気腫例では正常例よりも血管影の太さの分布が有意に細い方に偏っていた。今後は、各ROIの肺気腫進行度について医師と計算機の評価結果を比較し、本法の臨床的な有用性について検討する必要がある。
英語ロマン主義と明治浪漫主義の比較文学的研究

後期浪漫主義運動のリーダー与謝野鉄幹は、機関誌『明星』にて「われらは互に自我の詩を発揮せんとす」と高らかに宣言した。旧態依然とした旧派和歌を激しく攻撃した鉄幹は、伝統的な作歌上の煩雑な規則ではなく、「自我」を創作の根源にすえることを主張したのである。この新しい「自我」概念は、明治20年代から30年代にかけての浪漫主義を最も顕著に特徴づけるものである。明治20年代の前期浪漫主義を代表する北村透谷と島崎藤村は、多感な人格形成期に西洋文学、特に英国ロマン主義の洗礼を受け、その後自身の作品において「このおのれてふあやしきもの」(北村透谷『蓬莱曲』)の探究を続けた。明治30年代後期浪漫主義を代表する与謝野晶子は、ロマン主義の息吹を吹き込まれた新文学に触発されて藤村調新体詩の模倣から創作活動に入り、やがて千年以上もの伝統を持つ和歌の形式に「われ」の心情を読み込んだ「自我独創の詩」としての近代短歌を確立した。日本近代文学史におけて、明治浪漫主義は何より「自我」の発見・確立の試みというクリシェで語られる。しかし、「近代自我」のモデルとなった自律的主体としての西洋的自我が解体された現在、近代文学作品の評価基準として長らく自明のものとされてきた「近代自我」も再考を迫られている。さらに、「近代自我」の確立の歴史的プロセスとして構築されてきた「近代文学史」や、「近代文学」すなわち「国民文学」ももはや自明ではない。本研究は、英国ロマン主義と明治浪漫主義の比較文学研究的な視点から、「近代自我(the modern self)」「文学史(literary history)」「国民文学(national literature)」という諸概念を再考察するものである。近代文学史の定説では、「浪漫主義」とは明治20年代から30年代にかけて活躍した2つの文芸集団の文学活動を指す。すなわち、明治20年代に文芸雑誌「文学界」のもとに集結した青年文人グループと、明治30年代に与謝野鉄幹、晶子率いる詩誌「明星」にて作品を発表した詩人・歌人グループである。両者に共通する特徴は、「自我」の解放とそれに伴う自然な「感情」の発露への賞賛にあるとされている。この「ロマン的/浪漫的」特徴は、明治日本においては封建的社会の桎梏からの解放という意味合いを強く帯びることとなった。それゆえ近代文学史では、ヨーロッパロマン主義とは歴史的な関係を持たない作家を、反社会的・反封建的・非現実的な傾向を持つという理由で「浪漫的」と見なすことが多い。しかし本研究では、比較文学的観点から、英国ロマン主義から直接的影響を受けている「文学界」グループを明治浪漫主義の体現者として扱っている。「文学界」の中心メンバーである島崎藤村、北村透谷は、十代後半からWordsworth、Shelley、Byron、Keats、Shakespeare、Dante、Goethe等に原語(或いは英訳)で親しみ、これら西欧の詩人達の「ロマン主義」にインスパイアされて詩作を始めている。藤村、透谷の初期の作品を西欧詩人の詩句、詩形、テーマの稚拙な模倣であると退けるのはたやすい。しかし、藤村や透谷は「ロマン主義」を文体面においてただ模倣した訳ではない。彼等は「ロマン主義」の裡に新たな「自己(self)」の可能性を見出していたのである。従来、浪漫的自我解放の欲求は封建的な社会道徳との闘いという文脈で論じられることが多かった。本研究では、明治浪漫主義における「自我」の解放という文学史的クリシェを、「ロマン主義」を触媒とした「自己(subjectivity)」の模索という観点から再解釈を試みている。明治20年代の初期浪漫主義運動の主要メンバーで、日本近代詩の創始者である島崎藤村は、若き日の自作『破戒』を「めざめたる者の悲しみ」と評した。「自我の目覚め」「個性に目覚める」といった表現は、明治浪漫主義のみならず日本近代文学の誕生・発展を語る上での常套句となっている。この「目覚め」というcliche/criteriaは、次のような自明(とされてきた)事実を前提としている。すなわち、前近代封建社会においては抑圧され眠っていた「真の自我」が、明治維新後の近代市民社会の勃興と共に「目覚め」た、というものである。この「近代自我の目覚め」言説は、長らく日本近代文学研究のパラダイムを支配してきた。明治以降の日本文学はしばしば、近代自我の表出の成功の度合いによって作品の優劣を評価されてきたのである。だが、「近代自我」(the modernself)がその規範・理想として仰いだ「西洋的自我」(the Western self)は、1960年代以降、フーコー、ラカン、デリダら西洋の思想家自身によって徹底的に批判され、解体された。自律的な主体としての自我(the autonomous self / subject)の幻想が崩れ、自己(self / subjectivity)とは歴史上の諸条件によって構築される流動的なものであることが明らかとなった。このドラスティックなパラダイム転換に応じて、明治浪漫主義の定義-「自我」の確立・解放-も再考を迫られる筈であるが、現在でも依然として「自我の目覚め」言説は支配的であるように思われる。本研究では、従来の文学研究よりも広い視野を持つ比較文学・文化研究的な視点から、明治浪漫主義のself / subjectivityの問題に新たな光を当てるものである。後期浪漫主義運動のリーダー

与謝野鉄幹は、機関誌『明星』にて「われらは互に自我の詩を発揮せんとす」と高らかに宣言した。旧態依然とした旧派和歌を激しく攻撃した鉄幹は、伝統的な作歌上の煩雑な規則ではなく、「自我」を創作の根源にすえることを主張したのである。この新しい「自我」概念は、明治20年代から30年代にかけての浪漫主義を最も顕著に特徴づけるものである。明治20年代の前期浪漫主義を代表する北村透谷と島崎藤村は、多感な人格形成期に西洋文学、特に英国ロマン主義の洗礼を受け、その後自身の作品において「このおのれてふあやしきもの」(北村透谷『蓬莱曲』)の探究を続けた。明治30年代後期浪漫主義を代表する与謝野晶子は、ロマン主義の息吹を吹き込まれた新文学に触発されて藤村調新体詩の模倣から創作活動に入り、やがて千年以上もの伝統を持つ和歌の形式に「われ」の心情を読み込んだ「自我独創の詩」としての近代短歌を確立した。日本近代文学史におけて、明治浪漫主義は何より「自我」の発見・確立の試みというクリシェで語られる。しかし、「近代自我」のモデルとなった自律的主体としての西洋的自我が解体された現在、近代文学作品の評価基準として長らく自明のものとされてきた「近代自我」も再考を迫られている。さらに、「近代自我」の確立の歴史的プロセスとして構築されてきた「近代文学史」や、「近代文学」すなわち「国民文学」ももはや自明ではない。本研究は、英国ロマン主義と明治浪漫主義の比較文学研究的な視点から、「近代自我(the modern self)」「文学史(literary history)」「国民文学(national literature)」という諸概念を再考察するものである。
支援物資の集積拠点における在庫計画に関する研究

本研究では,東日本大震災において支援物資の輸送のために用いられた一次物資集積拠点,二次物資集積拠点という体系に着目して,検討を行った.東日本大震災における物資集積拠点で生じた混乱や問題点を整理し,課題をまとめた.さらに,東日本大震災を受けて,国や都道府県などが進めている対策を調査した.ただ,実際の集積拠点の運用にまで言及している事例はなく,この点については,今後もガイドラインの策定などが必要であることが明らかになった.大都市における災害時の支援物資は混乱を極めるため,特に大都市の災害時に物資の集積拠点となりうる施設の立地・規模などを調査した.本年度は,当初の研究計画に基づき,支援物資集積拠点の役割に関する文献調査と,支援物資集積拠点における在庫計画モデルの検討に取り組んだ.支援物資集積拠点の役割に関して,一次物資集積拠点,二次物資集積拠点での支援物資の実態や課題を調査した.多くの集積拠点で,義援物資が大きく影響していた.義援物資は,通常の需要として扱うことが困難であり,物資調達の取り扱いが難解となる.支援物資管理に大きな影響を及ぼすため,どのように考慮すべきか,さらなる調査が必要である.また,物資集積拠点における貯蓄もしくは在庫が,どのような基準で設けるべきであり,適正な在庫がどうあるべきかを考える必要がある.供給が需要を十分に満たすことができる場合,支援物資の性質上,需要に一致する供給がなされるべきである.一方,需要が過多であり,供給が十分でない場合,できる限りの物資を支給し,在庫は取るべきではなくなる.在庫計画モデルに関しては,通常の企業における在庫を取り扱ったモデルでは,在庫水準を決定するモデルか,発注頻度を決定するモデルとして構築されている.災害時の在庫は,性質が全く異なることは明らかであり,上記の文献調査において検討した内容を反映したモデル検討が必要となる.本研究で目指す,災害時の在庫計画モデルに関しては,どの主体のためのモデルであり,どの主体に焦点を当てるかが重要な課題となる.もっとも物資供給の調整を担うべきは,県などが想定される一次物資集積拠点であり,そこでの活用が見込まれるモデルが求められると考えられる.一次物資集積拠点を中心にしたモデル構築を検討中である.本年度は,昨年度に引き続き,支援物資集積拠点の役割に関する文献調査と,支援物資集積拠点における在庫計画モデルの構築に取り組んだ.支援物資集積拠点の役割に関しては,昨年度までに調査した一次物資集積拠点,二次物資集積拠点での支援物資の実態や課題を分析し,求められる役割,モデル化における重要な点の抽出を進めた.ただ,当研究で取り組む,在庫計画,つまり支援物資の蓄えについては,明確な基準がないと言える.最も望ましい姿は,集積拠点に在庫を残す必要がなく,物資集積拠点で蓄えを持たずに,支援物資が供給されることであると考えられる.こうした望ましい状況に対し,実際に考慮しなければならない不確実性を検討する必要がある.モデル構築のために,既存の数理モデルの文献調査を進めた.特に,上記のような不確実性の考慮を念頭におき,ロバスト最適化の適用を試みた.在庫計画モデルの目的関数に求められる役割は,上記のような不確実性を含む物資供給において,人々に物資が行き届くことである.これらを表現するモデルの定式化が必要であると言える.現状,モデルの構築が進んでおらず,成果が得られていない.今後,モデル構築を進めつつ,状況に応じてモデルだけではなく,データを活用したアプローチに切り替えることも考慮していく.支援物資のデータの調査や,各自治体などが行っている支援物資に関する対策,準備などから,支援物資の備蓄・在庫に関する方策を見出す.本研究では,災害時の支援物資の物資集積拠点における物資の計画に関して,検討を行った.東日本大震災において支援物資の輸送のために用いられた一次物資集積拠点,二次物資集積拠点という体系を基に,どの拠点にどれだけの物資を移動・保存すべきかに焦点を当てた.東日本大震災における物資集積拠点で生じた混乱や問題点を整理し,課題をまとめた.さらに,東日本大震災を受けて,国や都道府県などが進めている対策を調査した.国は,民間の物資拠点の活用,民間企業による救援協定の進展,被災者との物資マッチングシステムなどの構築を進めており,災害時に必要な物資を必要な量届けるための対策を行っている.一方,巨大災害の危機にさらされている都道府県においては,災害後3日間の備蓄物資を確保すべく,住民への周知・啓発を行っている.さらに,交通の代替性と輸送能力を分析し,災害想定に対し,必要な物資を確保するための検討を行っている.国,都道府県それぞれの立場で綿密な計画が行われているが,実際の災害時の集積拠点の運用や計画は十分ではない.本研究では,支援物資の集積拠点での物資管理計画や運用計画に取り組むことを目指していたが,それ以前の段階で緻密な想定が必要とされ,地域性の影響が大きいことがわかった.一般的な物資集積拠点の考察は,困難なため,個別の事例を調べた.大都市における災害時の支援物資の調達は困難を窮めるため,特に大都市の災害時の物資拠点となり得る施設の立地・規模などを調査した.本研究では,東日本大震災において支援物資の輸送のために用いられた一次物資集積拠点,二次物資集積拠点という体系に着目して,検討を行った.東日本大震災における物資集積拠点で生じた混乱や問題点を整理し,課題をまとめた.さらに,東日本大震災を受けて,国や都道府県などが進めている対策を調査した.ただ,実際の集積拠点の運用にまで言及している事例はなく,この点については,今後もガイドラインの策定などが必要であることが明らかになった.

大都市における災害時の支援物資は混乱を極めるため,特に大都市の災害時に物資の集積拠点となりうる施設の立地・規模などを調査した.本年度,モデルの構築を中心に取り組み,解法の検討や在庫計画モデルの応用に進む予定であったが,モデル構築が進んでいない状況である.当初計画からは大きく遅れているため,本年度残した課題を解決し,研究をまとめることを目指す.まずは,既往の文献からモデルに関する調査を引き続き,行い.モデル構築を目指す.物流計画最終年度にもかかわらず,モデルの構築が進んでいないため,まずはモデル構築を達成する.計画書で記載していたような,概念を組み込んだモデルの構築を目指し,既往の文献を調査する.同時に,支援物資拠点の在り方について考え,分析に向けた事例考察などを進める.実績の概要で述べたように,本年度文献調査を中心に取り組んだが,多くの課題が明らかになった.文献調査としては,一定程度取り組めたといえるが,本研究で取り扱う状況,目指すモデルの構築が十分ではない.当初は,被災後の状況を想定し,在庫を計画できるようなモデル構築を目指していたが,事前の支援物資供給のための対策を検討することが求められると考えられる.モデル構築が進んでいない状況であるので,平成26年度以降,表現する状況の再検討とモデル構築を課題として,進めていくこととなる.本年度,当初計画のように,研究が進んでいないこともあり,残額が生じている.災害時の状況を事後的に扱うことを意図していたが,事後だけではなく,事前をしっかり含めた構造の必要性を感じている.今後,事前計画と事後計画の一体性を含めたようなモデル構築を目指し,それぞれの部分を検討していく.当面の目的として,事前の支援物資拠点の在り方について考え,その中で事後の支援物資の在庫の在り方を考えていきたい.学会や研究会への参加を通し,本研究に活かせる情報を収集し,成果に繋げる.本年度,当初計画のように,研究が進んでいない.学生謝金として考えていた経費の使用が発生しなかったこともあり,残額が生じている.次年度,情報の収集のための学会参加活動を増やし,研究の進捗に応じて,学生への協力を依頼することを考えている.
２座ピリジリデン配位子による高原子価遷移金属種の創製と応用

2核パラジウム3価錯体は炭素-水素結合直接官能基化反応における重要な中間体である。しかしながらその応用範囲はモノアニオン性2座配位子の官能基化に限られているため、2核パラジウム3価錯体の安定化が可能な中性電子供与性配位子の開発が求められている。そこで、強い電子供与が可能なピリジン骨格カルベン種である「ピリジリデン」に着目した。2座ピリジリデン配位子は遷移金属錯体の配位子として広く用いられているビピリジルやフェナントロリンと同様に平面性の高い5員環メタラサイクルを形成するため、2座ピリジリデン配位子同士のスタッキングとアセテート配位子の架橋効果によりパラジウム3価の安定化が可能であると考えた。量子化学計算を行った結果、2座ピリジリデン配位子を用いた場合に、これまでに報告されている中性2座配位子よりもパラジウム3価の発生が有利に進行することが示唆された。また、パラジウム2価アセテート錯体のX線結晶構造解析により、高酸化数状態のパラジウム種を発生及び安定化しうる2座ピリジリデン配位子の強い電子供与能が示唆された。次に2座ピリジリデン配位子を有するパラジウム錯体に対して酸化剤を作用させることで、パラジウムの高酸化数状態の発生を試みた。その結果、パラジウム3価を経由し、2座ピリジリデン配位子の還元的脱離が進行したと考えられる生成物が得られた。以上の結果はサイクリックボルタンメトリー測定において不可逆な酸化波が観測されたこととも良い一致を示しており、2座ピリジリデン配位子の電子的性質及び高酸化数状態のパラジウム種における挙動に関する知見が得られた。28年度が最終年度であるため、記入しない。ピリジリデンはピリジン骨格を有する1重項カルベンであり、従来のN-ヘテロ環カルベンよりも高い電子供与性を示すことが知られている。しかしながら、ピリジリデンの発見から70年以上経った現在でもその性質を活かした画期的な反応例は報告されていない。そこで我々は、ピリジリデンのカルベン配位子としての潜在性に着目し、2,2'-ビピリジル配位子と等電子構造をもつ新規2座配位子を設計した。この2座配位子は遷移金属と錯形成した場合に5員環メタラサイクルの形成し、2つのピリジリデンの高い電子供与性によって非常に電子豊富で安定な化学種の創製を可能にする。また、配位子からの強い電子供与を受けた遷移金属は高原子価状態が安定化されることが知られており、パラジウム4価やイリジウム5価といった化学種を経ることで通常困難な不活性結合の切断や新しい結合の形成が期待できる。昨年度までに2座ピリジリデン配位子の合成及びパラジウムとの錯形成に成功しており、X線結晶構造解析によりその構造的特徴を明らかにした。今回我々は、2座ピリジリデン配位子の遷移金属触媒への応用を志向し、2座ピリジリデン錯体の反応性の調査及び様々な遷移金属との錯形成を試みた。検討の結果、高原子価遷移金属種の発生及びその応用に向けた知見を得た。またパラジウム以外の遷移金属との錯形成を示唆する結果を得ており、今後はこれらの知見をもとに配位子の構造を最適化し、新規触媒反応へと展開していく予定である。我々は、ピリジリデンのカルベン配位子としての潜在性に着目し、2,2'-ビピリジル配位子と等電子構造をもつ新規2座配位子を設計した。この2座配位子は遷移金属と錯形成した場合に5員環メタラサイクルを形成し、2つのピリジリデンの高い電子供与性によって非常に電子豊富で安定な化学種の創製を可能にする。今回、昨年度までに合成した2座ピリジリデン配位子を有するパラジウム錯体を用いてスクリーニングを行った結果、低収率ではあるもののピリジンやピレンに対して新しい位置選択性で炭素水素結合直接官能基化反応が進行することを見出した。この時、2,2'-ピリリジルや1,10-フェナントロリンといった配位子では反応が進行しなかったため、2座ピリジリデン配位子の有用性が示されたといえる。また、合成したパラジウム錯体の高原子価化学種の発生を試みたところ、温度可変NMRを用いることで目的化合物の観測及び高原子価状態からの還元的脱離の挙動を明らかにした。次に、2座ピリジリデン配位子を有するニッケル錯体の反応性を調査した。既に合成したニッケル2価錯体に対して塩酸塩を作用させることで対応するニッケル錯体が得られた。今後は電子豊富なニッケル0価錯体へと変換し、様々な不活性結合への反応性の調査と配位子の電子的特性の評価を行う予定である。本年度は2座ピリジリデン配位子の遷移金属錯体の配位子としての応用を見据えた研究をおこなった。

顕著な研究成果として、新規炭素水素結合直接における2座ピリジリデン配位子の効果、温度可変NMRによる高原子価パラジウム種の観測、そしてニッケル錯体の反応性に関する知見が得られたことが挙げられる。これらは当初の研究計画に沿った十分な成果である。2核パラジウム3価錯体は炭素-水素結合直接官能基化反応における重要な中間体である。しかしながらその応用範囲はモノアニオン性2座配位子の官能基化に限られているため、2核パラジウム3価錯体の安定化が可能な中性電子供与性配位子の開発が求められている。そこで、強い電子供与が可能なピリジン骨格カルベン種である「ピリジリデン」に着目した。2座ピリジリデン配位子は遷移金属錯体の配位子として広く用いられているビピリジルやフェナントロリンと同様に平面性の高い5員環メタラサイクルを形成するため、2座ピリジリデン配位子同士のスタッキングとアセテート配位子の架橋効果によりパラジウム3価の安定化が可能であると考えた。量子化学計算を行った結果、2座ピリジリデン配位子を用いた場合に、これまでに報告されている中性2座配位子よりもパラジウム3価の発生が有利に進行することが示唆された。また、パラジウム2価アセテート錯体のX線結晶構造解析により、高酸化数状態のパラジウム種を発生及び安定化しうる2座ピリジリデン配位子の強い電子供与能が示唆された。次に2座ピリジリデン配位子を有するパラジウム錯体に対して酸化剤を作用させることで、パラジウムの高酸化数状態の発生を試みた。その結果、パラジウム3価を経由し、2座ピリジリデン配位子の還元的脱離が進行したと考えられる生成物が得られた。以上の結果はサイクリックボルタンメトリー測定において不可逆な酸化波が観測されたこととも良い一致を示しており、2座ピリジリデン配位子の電子的性質及び高酸化数状態のパラジウム種における挙動に関する知見が得られた。本年度は2座ピリジリデン配位子の遷移金属錯体の配位子としての応用を見据えた研究をおこなった。顕著な研究成果として、パラジウム錯体の基本的反応性の調査及び種々の遷移金属との錯形成を示唆する結果を得たことが挙げられる。これまでの成果によって、遷移金属錯体の配位子としての2座ピリジリデン配位子の効果が徐々に明らかになってきた。特に、電子豊富なニッケル錯体は非常に高い反応性をもつことが予想され、従来の錯体では不可能であった特異な結合切断反応が期待できる。今後も引き続き触媒反応への応用だけでなく、当量反応の観点からも2座ピリジリデン配位子を有する遷移金属錯体の反応性を明らかにする予定である。28年度が最終年度であるため、記入しない。本年度の成果によって、2座ピリジリデン配位子の様々な遷移金属触媒反応への応用が期待できる。特にその高い電子供与性を活かし、高原子価遷移金属種を経ることで、ベンゼンやアルカンの炭素水素結合の切断を伴う反応に焦点を当てていきたい。