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台南文学の研究―日本統治期の台湾人作家を中心に

本研究は、日本統治期の台南における文学活動を、台湾人作家を中心に、台湾の古都台南がどのように表象されたのかという観点から研究するものである。日本統治期の台南は、台北や台中ほど文学活動が盛んではなかったが、台湾の歴史が凝縮された古都、台湾人が人口の多数を占める街として、独自の文学運動が展開された。本研究では、日本語で執筆した呉新榮・楊熾昌ら、中国語で執筆した荘松林ら、さらに戦前から戦後にまたがって活動した王育徳・葉石濤らの文学活動や民俗研究について研究した。本研究では、文学による台南表象を、当時の歴史的な文脈と照らし合わせつつ研究し、同時にこの作業を通して、周辺からの文学史の再考を試みた。本年度は、研究課題「台南文学の研究-日本統治期の台湾人作家を中心に」について、以下の実績をあげることができた。(1)研究成果の公表:本年度は、1回の海外シンポジウム発表を行った。台南出身の作家葉石濤について、「平地先住民の失われた声を求めて-日本統治下の台南における葉石濤の考古学・民族学・文学」と題する発表を、輔仁大学日本語文学科国際シンポジウム「文化翻訳/翻訳文化」(東アジアと同時代日本語文学フォーラム、台湾台北、輔仁大学、平成27年(2015年)11月)にて行った。現在論文として投稿中である。また台南出身の文学者王育徳に関する論文や、日本統治期の台南における台湾人の文学活動を概括する論文を執筆した。これらは2016年6月に掲載論文集・雑誌が刊行される予定である。(2)資料・書籍の購入と分析:台湾・台湾文学・植民地・日本文学・外国文学・比較文学と関わる資料や研究書を購入した。これらの資料や先行研究の分析を進めた。(3)資料の調査・収集と分析:12月に台南の台湾文学館や台南市立図書館、台南周辺地域の図書館分館等で、関係する資料の調査・収集を行い、台南文学と関わる資料や書籍を閲覧・収集できた。日本統治期の新聞『中華日報』や、戦後の台南で刊行された郷土研究雑誌など、現地の図書館のみが所蔵する資料・書籍も多く、成果があった。また、台南現地の研究者と意見を交換するなど、大きな収穫があった。2015年度は初年度だが、資料の収集や現地での調査が順調に進んだ。また成果発表については、1回の発表を行い、論文として投稿する(現在審査結果待ち中)ことができた。当初の計画通り、年12回程度の発表、12編程度の論文発表の予定を順調に進めつつある。(1)研究成果の公表:本年度は、2回の海外シンポジウム発表、1回の研究会発表を行い、2編の論文を発表した。口頭発表については、まず、「王育徳の台湾語事始め」と題する発表を、台日「文学与歌謡」国際学術研討会(国立台湾文学館、2016年6月4日)にて行った。次に、「書写在遠離中央文壇的辺陲」と題する発表を、第二届文化流動与知識伝播-台湾文学与亜太人文的多元関係国際学術研討会(国立台湾大学台湾文学研究所、2016年6月25日)にて行った。さらに、「日本統治期の台南における台湾人作家の文学活動」と題する発表を、中国文芸研究会例会(同志社大学、2017年3月26日)にて行った。論文については、まず、「植民地の地方都市における「文壇」と「文学」-日本統治期台湾・台南の台湾人作家たち」と題する論文を、『文学』第17巻第3号(岩波書店、2016年5月)に掲載した。さらに、「平地先住民族の失われた声を求めて-日本統治下の台南における葉石濤の考古学・民族学・文学」と題する論文を、『外国語外国文化研究』第17号(関西学院大学法学部外国語研究室、2017年3月)に掲載した。(3)資料の調査・収集と分析:12月に台南の台湾文学館や台南市立図書館で、関係する資料の調査・収集を行ない、台南文学と関わる資料や書籍を閲覧・収集できた。戦後すぐの台南で刊行されていた『中華日報』や、戦後の台南で刊行された郷土研究雑誌など、現地の図書館のみが所蔵する資料・書籍も多く、成果があった。また、台南現地の文学研究者と意見を交換するなど、大きな収穫があった。2016年度は2年目に当たり、継続して行っている資料の収集や現地での調査は順調に進んだ。また研究成果については、3回の発表を行い、2編の論文を公開した。(1)研究成果の公表:本年度は、1回の国際シンポジウム発表を行い、1回の研究集会を開催した。

口頭発表については、「一九八〇年代以降の台南における日本統治期台南文学の発掘」と題する発表を、国際シンポジウム「台湾人が歩んだ民主化・本土化の道-台湾民主化運動の40年」(台湾文化光点計画、大阪大学、2017年6月25日)にて行った。研究集会については、映画「日曜日式散歩者」の上映と関連発表を行う、企画「映画「日曜日の散歩者」と風車詩社」(中国文芸研究会夏期合宿、立命館大学・花園会館、8月28日30日)を開催した。映画「日曜日の散歩者」は日本統治期台南の詩人楊熾昌らが結成した風車詩社を描くドキュメンタリー映画であり、監督を招いて上映するのみならず、風車詩社に関する発表を四人の研究者が行った。研究代表者は企画・運営者として関わり、研究課題と関わる大きなイベントとして行った。また、現在これまでの研究をまとめて、『台南文学-日本統治期台湾・台南の台湾人作家群像』(仮)と題する研究書を、2018年度中に刊行できるよう、執筆中である。(2)資料・書籍の購入と分析:台湾・台湾文学・植民地・日本文学・外国文学・比較文学と関わる資料や研究書を購入した。これらの資料や先行研究の分析を進めた。(3)資料の調査・収集と分析:12月に台南の国立台湾文学館や台南市立図書館・国立成功大学図書館で、関係する資料の調査・収集を行ない、台南文学と関わる資料や書籍を閲覧・収集できた。目下の研究対象である、荘松林・許丙丁・王育徳などと関わる、現地の図書館のみが所蔵する資料・書籍も多く、成果があった。また、台南現地の文学研究者と意見を交換するなど、大きな収穫があった。本研究は、日本統治期の台南における文学活動を、台湾人作家を中心に、台湾の古都台南がどのように表象されたのかという観点から研究するものである。日本統治期の台南は、台北や台中ほど文学活動が盛んではなかったが、台湾の歴史が凝縮された古都、台湾人が人口の多数を占める街として、独自の文学運動が展開された。本研究では、日本語で執筆した呉新榮・楊熾昌ら、中国語で執筆した荘松林ら、さらに戦前から戦後にまたがって活動した王育徳・葉石濤らの文学活動や民俗研究について研究した。本研究では、文学による台南表象を、当時の歴史的な文脈と照らし合わせつつ研究し、同時にこの作業を通して、周辺からの文学史の再考を試みた。2016年は、6月に2回の海外での発表を予定しており、また6月に刊行される予定の2編の論文をすでに完成し提出してある。よって当初の計画を順調に進めることができる見込みである。2017年度は、8月に国内で台南文学研究と関わる研究集会の開催を目指して、企画を進めている。これには台湾から、台南文学の研究者や、台南文学と関わるドキュメンタリー映画の監督を招く予定である。最終年度にふさわしい研究集会を開催したい。また継続して資料収集や現地での調査を行い、研究成果を発表していきたい。日中比較文学
海底マンガン酸化物鉱床とレアアース泥の一体解析による統一的成因の解明

本年度は、以下の結果を得た。(1)北太平洋全域を網羅するように,ODPのサイトを新たに4ヶ所選定して入手したサンプルについて,蛍光X線分析装置(XRF)による主成分元素分析および誘導結合プラズマ質量分析計(ICP-MS)による微量元素分析を行った。さらにこれらの分析データの解析から、北太平洋全域においてレアアース泥が化学的特徴の異なる二つの層から成る共通の化学層序を示すことが明らかとなった。(2)南太平洋を含む太平洋全域のODP/IODPコアの試料について、引き続きイクチオリス層序に基く年代決定を試みた。その結果、太平洋全域でレアアース泥が白亜紀末から古第三紀にかけて堆積していることが明らかとなった。また、上記2層のレアアース泥が切り替わった時代、およびレアアースの高濃集ピークの形成年代についても、太平洋全域に共通する特徴が存在することが明らかとなった。(3)昨年度までに採取されている南鳥島EEZのマンガンノジュール試料について、X線回折装置(XRD)による鉱物分析およびICP-MSによる主成分・微量元素分析を行った。得られたデータの解析から,これらのマンガンノジュールが2回にわたって堆積物中への埋没を経験していることが明らかとなった.また,酸化物層の化学組成は,外側から内側に向かって系統的にマンガンに富んだ組成へと変化していくことが明らかとなった。(4)上記マンガンノジュール試料の核についても,XRDによる鉱物分析およびICP-MSによる主成分・微量元素分析を行った。その結果、これまで正体の明らかとなっていなかったシリカに富む平板状の核について,瑪瑙および水晶を含む石英脈の破片であることを明らかにした.また,核の大半を占める泥の組成について,ノジュール下盤の泥には見つかっていないSiO2に富みかつ極端にREEに乏しい泥を発見した.試料の採取およびそれらの分析・解析について、当初計画どおり順調に進展している。また、レアアース泥の分析データ解析および年代決定についても着実に進展している.これらの結果から、高濃集ピークを含むレアアース泥形成のヒストリーとそれをもたらした新生代の地球表層環境変動のつながりが,かなりはっきりと見えてきたと言える。今年中にも,この成果を論文発表という形で結実させたいと考えている.また,分析を完了したマンガンノジュールデータの解析からも、ノジュール形成のきっかけ及び成長を支配するプロセスを解明するための重要な手掛かりが得られてきているほか,ノジュールと堆積物との成因的関連を示す興味深い知見も得られている。これらを総括的に評価すれば、研究の進展は当初計画を上回っていると言える。次年度には、引き続き試料の化学組成分析およびOs同位体分析並びにイクチオリス層序解析による年代決定を進める計画である。一方,得られたデータの解析についても精力的に進めていくとともに,これまでの研究で明らかとなった白亜紀末から現在に至る太平洋におけるレアアース泥の形成プロセス,および南鳥島EEZにおけるマンガンノジュールの形成史について,成果の発表を行っていく所存である.本年度は、「コバルトリッチクラスト」,「マンガンノジュール」,「レアアース泥」という3つの海底鉱物資源すべてについて、以下の結果を得た。(1)南鳥島EEZ内において調査船「よこすか」によるマンガンノジュールをターゲットとした航海、および調査船「かいめい」によるレアアース泥およびコバルトリッチクラストをターゲットとした航海を実施し、試料を採取した。(2)上記航海により新たに採取されたマンガンノジュール、およびコバルトリッチクラストコアの全試料について、X線CTによる分析を行った。また、5本のレアアース泥コアから系統的に採取された135試料全てについて、誘導結合プラズマ質量分析計(ICP-MS)による主成分・微量元素分析を行った。(3)これまでに入手済みのマンガンノジュール試料のX線CT分析結果の解析から、南鳥島EEZに分布するマンガンノジュールは、最大5層の酸化物層を持つことが明らかとなった。(4)同じくX線CT分析による核の解析も行った。その結果、南鳥島EEZのノジュールには、泥の塊を核とするもの、岩石片を核とするもの、サメの歯を核とするものなどがあり、量的には泥の塊を核とするものが多数を占めることがわかった。(5)ODP Site 1149、1179、777コアの分析データの解析から、北西太平洋レアアース泥が化学的特徴の異なる二つの層から成っており、それらは共通の層序を示すことが明らかとなった。この結果、これまでレアアース泥として一括していた深海堆積物は、時代もしくは堆積場の変遷に伴って性質が変化したことがわかった。(6)ODP Site 1149および1179コアの試料について、イクチオリス層序年代に基く年代決定を試みた。その結果、両サイトのレアアース泥が白亜紀末から古第三紀にかけて堆積したことが明らかとなった。試料の採取およびそれらの分析・解析について、当初計画どおり順調に進展している。また、X線CT分析およびICP-MS分析を完了したマンガンノジュール試料のデータ解析からは、ノジュールの起源およびレアアース泥を含む下位の堆積物との成因的関連を示す興味深い知見が得られている。さらに、南鳥島EEZから採取されたピストンコアならびにDSDP/ODPサイトの深海掘削コアから採取されたレアアース泥試料の分析と、その分析データ解析および年代決定も着実に進展しており、これらの結果からも、レアアース高濃集ピークを含むレアアース泥の成因および濃集機構の解明につながる重要な証拠が得られつつある。

これらを総括的に評価すれば、研究の進展は概ね順調であると言える。本年度は、以下の結果を得た。(1)北太平洋全域を網羅するように,ODPのサイトを新たに4ヶ所選定して入手したサンプルについて,蛍光X線分析装置(XRF)による主成分元素分析および誘導結合プラズマ質量分析計(ICP-MS)による微量元素分析を行った。さらにこれらの分析データの解析から、北太平洋全域においてレアアース泥が化学的特徴の異なる二つの層から成る共通の化学層序を示すことが明らかとなった。(2)南太平洋を含む太平洋全域のODP/IODPコアの試料について、引き続きイクチオリス層序に基く年代決定を試みた。その結果、太平洋全域でレアアース泥が白亜紀末から古第三紀にかけて堆積していることが明らかとなった。また、上記2層のレアアース泥が切り替わった時代、およびレアアースの高濃集ピークの形成年代についても、太平洋全域に共通する特徴が存在することが明らかとなった。(3)昨年度までに採取されている南鳥島EEZのマンガンノジュール試料について、X線回折装置(XRD)による鉱物分析およびICP-MSによる主成分・微量元素分析を行った。得られたデータの解析から,これらのマンガンノジュールが2回にわたって堆積物中への埋没を経験していることが明らかとなった.また,酸化物層の化学組成は,外側から内側に向かって系統的にマンガンに富んだ組成へと変化していくことが明らかとなった。(4)上記マンガンノジュール試料の核についても,XRDによる鉱物分析およびICP-MSによる主成分・微量元素分析を行った。その結果、これまで正体の明らかとなっていなかったシリカに富む平板状の核について,瑪瑙および水晶を含む石英脈の破片であることを明らかにした.また,核の大半を占める泥の組成について,ノジュール下盤の泥には見つかっていないSiO2に富みかつ極端にREEに乏しい泥を発見した.試料の採取およびそれらの分析・解析について、当初計画どおり順調に進展している。また、レアアース泥の分析データ解析および年代決定についても着実に進展している.これらの結果から、高濃集ピークを含むレアアース泥形成のヒストリーとそれをもたらした新生代の地球表層環境変動のつながりが,かなりはっきりと見えてきたと言える。今年中にも,この成果を論文発表という形で結実させたいと考えている.また,分析を完了したマンガンノジュールデータの解析からも、ノジュール形成のきっかけ及び成長を支配するプロセスを解明するための重要な手掛かりが得られてきているほか,ノジュールと堆積物との成因的関連を示す興味深い知見も得られている。これらを総括的に評価すれば、研究の進展は当初計画を上回っていると言える。次年度には、引き続き試料の採取とその分析を進める。マンガンノジュールは、酸化物層ごとの化学組成変化をさらに詳細に明らかにすることで、成長の履歴を解明していくと共に、核の化学分析も進め、核の実態解明とそのマンガンノジュール形成に果たす役割の解明につとめる。
マルチターン飛行時間型質量分析計によるオンサイト歯周病態解析

提案者らがこれまでに開発してきた,小型でありながら高い質量分解能を得ることができるマルチターン飛行時間型質量分析計を用いて,歯肉溝滲出液中の代謝物を網羅的に解析することで,歯周病の疾病活動性や病態をチェアサイドで迅速かつ簡便に評価できる臨床診断法を確立することを目指して研究を行った.歯周病の程度を顕著にあらわす代謝物マーカーを19種類同定することに成功し,これらの代謝物の量の変化を測定することで,歯周病の診断を行えることを示した.[1]歯肉溝滲出液中の代謝物を網羅的に解析歯周病患者4名の歯周病の程度のひどい歯と比較的健康な歯,そして健常者ボランティア30名の歯肉溝滲出液中の代謝物を,昨年度マウスの血清を用いて構築した手法を用いて網羅的に解析した.代謝物の抽出・濃縮・誘導体化は,神戸大のグループなどが行なっている血液中の代謝物の分析で行なっている前処理法をそのまま適用し,大阪大学で開発した小型マルチターン飛行時間型質量分析計を用いたGC/MSで測定を行った.その結果,歯周病に特異的な代謝物が複数みられ,得られた結果を主成分解析したところ,健常者と歯周病患者を明らかにグループ分けできることが分かった.歯周病患者のデータが4人分と少ないため,歯周病の程度を区別できるかなどは現時点では判断できない.現在,できるだけ多くの歯周病患者のサンプルを集めるべく,努力しているところである.[2]チェアサイドでの分析のためのサンプリング/前処理/ソフトウェアの検討これまで歯肉溝滲出液の採取はガラスキャピラリーで採取していたが,採取が容易ではなく,特に歯肉溝滲出液が少ない健康な歯からの採取は非常に困難であった.そこで,採取が容易なペリオペーパーから抽出して分析が可能かどうかを調べた.ガラスキャピラリーは2uL採取できるが,ペリオペーパーは1枚当たり0.2uLしかとれず,また代謝物をうまく抽出できるかどうかという課題があった.まずはマウスの血清で評価したところ得られたクロマトグラムに大差はなかったため,実際にガラスキャピラリーと同時に歯肉溝滲出液をサンプリングし,分析を行ってみた.その結果,0.2uL以下という微量でありながら,十分なS/Nで代謝物を検出することができることが分かり,今後はペリオペーパーでの採取にすることに決定した.提案者らがこれまでに開発してきた,小型でありながら高い質量分解能を得ることができるマルチターン飛行時間型質量分析計を用いて,歯肉溝滲出液中の代謝物を網羅的に解析することで,歯周病の疾病活動性や病態をチェアサイドで迅速かつ簡便に評価できる臨床診断法を確立することを目指して研究を行った.歯周病の程度を顕著にあらわす代謝物マーカーを19種類同定することに成功し,これらの代謝物の量の変化を測定することで,歯周病の診断を行えることを示した.[1]歯肉溝滲出液中の代謝物を網羅的に解析・歯肉溝滲出液中の代謝物を網羅的に解析するための手法の確立の準備として,まずは入手が容易で安全なマウスの血清を用いて,代謝物の抽出・濃縮・誘導体化ならびにGC/MSでの測定条件などの検討を行った.神戸大のグループなどが行なっている血液中の代謝物の分析で行なっている前処理法をもとに処理し,大阪大学で開発した小型マルチターン飛行時間型質量分析計を用いたGC/MSで測定を行った.得られた結果の再現性が悪く,定量的な議論が困難であったため,様々な検討を行ったところ,前処理中の試料の温度管理が重要であることが分かり,改善を行った.また,質量分析計の方でも感度低下がみられ,イオン源構造の改良と洗浄方法の見直しを行った.・歯肉溝滲出液の測定を開始した.健常者の歯肉溝滲出液は微量しか採取できないため,どの程度の代謝物のピークが得られるのかの評価が困難であると判断し,程度の異なる3人の歯周病患者の歯肉溝滲出液を採取し,血清と同じ前処理法で処理して,測定を行ない始めたところである.年末からGCに必要なHeガスの入手が困難になり,GC/MS測定に支障がでてきているため,水素ガスをキャリアにするなどの系への移行の検討を始めている.[2]小型マルチターン飛行時間型質量分析計用の大気圧イオン源の開発歯肉溝滲出液中の不溶成分である脂質の分析が歯周病の診断に有効である可能性があるとのことで,これらの分析にはESIでの測定が好ましいため,これまでに開発してきていた小型マルチターン飛行時間型質量分析計用の小型大気圧イオン源のさらなる小型・高感度化に関する研究を併行して進めた.イオン源で生成したイオンをイオントラップで蓄積し,マルチターン飛行時間型質量分析計に排出する系の小型化の検討と試作・評価を開始した.[1]歯肉溝滲出液中の代謝物を網羅的に解析歯周病患者16名の歯周病の程度のひどい歯と比較的健康な歯,14名の健常者ボランティアの歯肉溝滲出液中の代謝物をGC/MSで網羅的に測定を行い,得られた結果を主成分解析した.歯周病の程度のひどい歯と健常者の歯を明確に区別することができ,さらに歯周病の程度が低い歯に関してはその間に広く分布することが分かった.得られた結果と歯周ポケットの深さには,強い相関があることが分かった.これにより,歯肉溝滲出液のメタボロミクスにより歯周病診断が可能であることを示せた.

[2]代謝物の同定解析で得られた代謝物のピークの中から,所有している代謝物データベースと一致した50種程度の代謝物ピークの中から,歯周病診断に対する貢献度が大きい代謝物20種程度について,標品を購入して比較測定を行うことで,代謝物の同定を行った.歯周病がひどくなると急激に増加する代謝物(リボース,ガラクトース,タウリンなど)や,歯周病の程度に応じて段階的に量が変化する代謝物(乳酸,リン酸塩,グリシンなど)を特定することができた.[3]チェアサイドでの分析のためのサンプリング法/前処理法/ソフトウェアの開発当初は歯肉溝滲出液をガラスキャピラリーで採取していたが,ペリオペーパーでの採取で十分に測定と歯周病の診断が可能であることを示した.ペリオペーパーに吸わせた歯肉溝滲出液からDART(direct analysys in real time)イオン化で直接測定が可能かどうかを確認したところ,ペーパーに前もって塗られている成分が妨害するため,前もって塗布剤を除去すれば測定できることが分かった.また,ソフトウェアに関しては,温度ドリフトなどをキャンセルするロックマス機能や,特定物質の定量を行うターゲティング機能を構築し,オンサイト分析のための技術を構築した.質量分析学歯周病のマーカーとなる代謝物を見つけることができ,代謝物の網羅分析により歯周病の診断への見通しがたった.また簡便なサンプリング法についても検討をし,個々の歯からの歯肉溝滲出液だけで分析することが十分に可能であることを示せた.おおむね当初計画通りに計画が進んでいる.マルチターン飛行時間型質量分析計を用いたGC/MSで測定で,これまでは見られなかった感度低下が起こり,その原因解明と解決に時間を要した.結果的にはイオン源の汚れが原因で,イオン源構造の見直しと洗浄方法の見直しで解決した.また,Heガスの入手が困難になり,GCを用いた評価に支障が出ている.こちらは水素ガスへの移行などを進めている.引き続き,歯周病患者の歯肉溝滲出液を集めて分析し,歯周病の程度を診断できるかどうかなどのデータの蓄積を行なう.また,多変量解析などのデータ解析手法についても検討し,より正確に歯周病の程度を判定できるような手法を構築する.さらに,チェアサイドでの分析のためのサンプリング/前処理/ソフトウェアの検討を行う.チェアサイドでの分析では,質量分析の専門家ではない素人でも簡便に測定できることが必要であるため,マルチターン飛行時間型質量分析計の高分解能を活かして,前処理/精製/ガスクロマトグラフィーの過程を大幅に簡略化することを目指す.
膜マイクロドメインでの脂質・蛋白質間相互作用によるG蛋白質シグナルの生理的制御

本申請研究では、膜蛋白質機能(特にG蛋白質シグナル伝達機構)の生理的調節に、脂質マイクロドメインがどのような役割を果たしているかを、統合的かつ実体的に解析することを目的としている。特に平成17年度は、下記の点について解明を行った。1.G蛋白質サイクルの生理的制御因子であるRegulators of G protein signaling(RGS)蛋白質が、脂質マイクロドメインに存在するPhosphatidylinositol-3,4,5-trisphosphate(PIP_3)とカルシウム/カルモデュリン(CaM)によって相互的に制御されており、この制御がRGS蛋白質の生理的機能発現に必須であることを示した。詳細な解析によりPIP_3とCaMは化学量論的解析により競合的であることを明らかとし、さらに構造生物学的アプローチにより、この制御機構は、RGS蛋白質上の正電荷クラスターをもつα5ヘリックス上で行われていることを解明した(Ishii et al.,Biochem.J.,2005)。2.上記1.のRGS蛋白質の制御機構に実際に脂質マイクロドメイン(脂質ラフト)が関与していることをFluorescent Resonance Energy Transfer(FRET)によるイメージング法を用いて証明した。Yellow Fluorescent ProteinでラベルしたRGS蛋白質とCyan Fluorescent ProteinでラベルしたCaM間では、カルシウム依存性のFRETシグナルの増強が見られるが、脂質マイクロドメインを破壊する操作を加えたり、RGS蛋白質に脂質マイクロドメインへの局在に必須のアミノ酸に変異を加えたものでは、FRETシグナルの増強が見られなかった。これはRGS蛋白質の生理的制御機構に脂質マイクロドメインへの局在が重要であると示す結果である(Ishii et al.,Biochem.Biophys.Res.Commun.,2005)。3.さらに、RGS蛋白質や、それによって制御されるG蛋白質サブユニット、効果器である神経型カルシウムチャネルなどが、G蛋白質の活性化に伴って脂質マイクロドメイン間を移動することを証明した(Ishii et al.,submitted)。神経型カルシウムチャネルはG蛋白質シグナル(G蛋白質αoサブユニット)によって抑制を受けることが知られていたが、本研究でG蛋白質αoサブユニットがG蛋白質受容体刺激により、脂質ラフトから非ラフト部分へと、脂質マイクロドメイン間を移動することが明らかになった。一方効果器であるカルシウムチャネルは常に非ラフト部分に存在していた。これは、G蛋白質αoサブユニットが刺激により、効果器が存在するマイクロドメインに移動するという新しい制御機構が存在することを意味する結果である。
都市・郊外・田園の詩学とイギリス・ロマン派

文化的トポスとしての都市・郊外・田園の意義を文学・美学、思想・神学、地勢・地理、保健・医学などの視点から究明した。都市・郊外・田園の観察者/居住者が生産する、人間と自然を扱う文学作品(詩や小説)の生成・発展・影響のダイナミックスを、通時的ならびに共時的視座から究明した。イギリス・ロマン派の二大勢力(湖畔詩人派とコックニー詩派)の対立と相互浸潤が生み出すイギリス・ロマン派の作品の特質(両面性・曖昧性)を明らかにした。○主として次の3点において、所期の成果をあげることができた。(1)文学研究の分野にとどまらず社会学、文化人類学、保健・医学、地政学、建築学などの分野で、都市・郊外・田園のテーマに関する文献を収集し、これをイギリス・ロマン派詩との関連で整理・分析・解読した。(2)湖畔詩人派とコックニー詩派の複層的な関係を解明するという観点から、都市・郊外・田園のテーマに触れるイギリス・ロマン主義関連の文献を収集し、これを分析・解読した。その際には、当時の文芸誌や新聞などに特に注目した。(3)国内では入手困難な一次資料を調査・研究し、現地の地勢・地理を実地調査するために、連合王国(イギリス)の関係機関で研究活動を行った。○具体的な成果としては、(1)シンポジウム発表(日本英文学会第81回大会)、(2)第81回大会Proceedings報告、(3)論文「キーツとスペンサー」がある。(1)、(2)、(3)においては、キーツにおけるスペンサーの影響の有り様を探ることを通して、キーツ詩に潜む<複眼構造>に光を当てた。キーツはスペンサー風詩人(Hazlittが言う"the love of ease"の人)になる以前に、医師(すなわち'dis-ease'=diseaseの人)になろうとした男である。現実逃避(escapism)と現実直視(realism)という二面性/両面性を宿命的に背負った詩人・キーツの目にスペンサーがどのように映ったか、この点を明らかにした。キーツの田園・自然志向は彼のescapismの表れであり、都市生活への拘りは彼のrealismの反映である。この二つのベクトルのあわいに身を置くキーツの<複眼>から詩人の「郊外」生活への愛着が生じる。○具体的な成果としては、(1)研究発表「ワーズワスと〈自然の宗教〉-"The Ruined Cottage"における〈救い〉をめぐって」(イギリス・ロマン派文学研究会、第13回冬期研究会)、(2)論文「ワーズワスと〈自然の宗教〉-"The Ruined Cottage"の改訂をめぐって」がある。(2)は(1)の内容を拡幅・拡充したものであり、両者の論点はほぼ重なる。(2)においては、作品『廃屋』の改訂プロセスを検証することを通して、湖畔詩人派を代表するワーズワスの自然意識・自然信仰の特質に光を当てた。同時に、1790年代から1810年代に至る彼の自然信仰の変貌・変遷の軌跡を辿り、若きワーズワスを特徴づける〈自然の宗教〉が伝統宗教(キリスト教)と不完全に融合することでヌエ的相貌を帯びるに至る現象の原因を究明した。(1)文化的トポスとしての都市・郊外・田園の意義を文学・美学、思想・神学、地勢・地理、保健・医学などの視点から究明した。(2)都市・郊外・田園の観察者/居住者が生産する、人間と自然を扱う文学作品(詩や小説)の生成・発展・影響のダイナミックスを、歴史的視座から究明した。(3)イギリス・ロマン派の二大勢力(湖畔詩人派とコックニー詩派)の間に見られる愛憎関係の内実を上記(1)(2)の文脈のなかで明示し、この二大勢力の対立と相互浸潤が生み出すイギリス・ロマン派の作品の特質(際立った曖昧さ)を明らかにした。○具体的な成果としては、論文「都市・郊外・田園の詩学とイギリス・ロマン派-小説Frankensteinをめぐって」がある。

夫P.B.シェリーを介してコックニー詩派に繋がるメアリー・シェリーの代表作の分析をとおして、「都市・郊外・田園の詩学」というテーマがロマン派だけでなく、プレロマン派やポストロマン派にまで適応可能な、広く深い奥行きを持つテーマであることを実証した。小説Frankensteinの特徴はその際立った〈曖昧さ〉にある。この〈曖昧さ〉は、小説が描き出す都市、郊外、田園そして荒野が有する〈両面性〉と深部で通底する。メアリーの小説では三つの美学概念(Sublime、Beautiful、Picturesque)が用いられるが、三者の関係性のなかにも〈曖昧さ〉が見られる。二項対立的なロマン派の一連のテーマについて敢えて価値判断の基準枠を設けないメアリーの執筆姿勢は、ロマン派の意義を問い直し続ける、未来に向かって開かれたテキストを生みだしている。
破骨細胞分化に必須の7回膜貫通型受容体の機能解析

破骨細胞は骨吸収を司る多核の大型細胞で,骨リモデリングに必須であり単核前駆体細胞が細胞融合して形成される。われわれは以前に破骨細胞分化に必須の役割をしている7回膜貫通型受容体遺伝子DC-STAMPをサブトラクション法により単離した(Kukita et al, J.Exp.Med. 200:941,2004).本研究ではオーファン受容体であるDC-STAMPの機能解明のために,破骨細胞へと分化するマウス細胞株を用いたリガンド探索を種々の方法で試みたが,まだリガンドは単離されていない.一方,ゼブラフィッシュのDC-STAMP遺伝子はまだドラフトゲノムやESTデータベースには存在せず,ノックダウン実験を行うことは出来ないが,DC-STAMPの一部と相同性を有する遺伝子が存在することがデータベース検索で明らかとなった.このDC-STAMPモティフを有する遺伝子がゼブラフィッシュには3個存在しており,EST情報に基づいてそのうちの1個のcDNAを単離した.この遺伝子は膜貫通領域を複数もち,DC-STAMPと同様に細胞融合に関与していると考えられた.これらの我々が単離したクローンとのオーソログ関係ははっきりしないが,線虫Spe-42やドロソフィラSnkyタンパクがDC-STAMPモティフを有することが報告され,精子と卵の膜融合に関与することが示唆されている.従って,ゼブラフィッシュの3個の遺伝子をさらに解析すれば,膜融合に関する新たな知見が得られるものと考える.破骨細胞は骨吸収を司る多核の大型細胞で,骨リモデリングに必須であり単核前駆体細胞が細胞融合して形成される。われわれは以前に破骨細胞分化に必須の役割をしている7回膜貫通型受容体遺伝子DC-STAMPをサブトラクション法により単離した(Kukita et al, J.Exp.Med. 200:941,2004).本研究ではオーファン受容体であるDC-STAMPの機能解明のために,破骨細胞へと分化するマウス細胞株を用いたリガンド探索を種々の方法で試みたが,まだリガンドは単離されていない.一方,ゼブラフィッシュのDC-STAMP遺伝子はまだドラフトゲノムやESTデータベースには存在せず,ノックダウン実験を行うことは出来ないが,DC-STAMPの一部と相同性を有する遺伝子が存在することがデータベース検索で明らかとなった.このDC-STAMPモティフを有する遺伝子がゼブラフィッシュには3個存在しており,EST情報に基づいてそのうちの1個のcDNAを単離した.この遺伝子は膜貫通領域を複数もち,DC-STAMPと同様に細胞融合に関与していると考えられた.これらの我々が単離したクローンとのオーソログ関係ははっきりしないが,線虫Spe-42やドロソフィラSnkyタンパクがDC-STAMPモティフを有することが報告され,精子と卵の膜融合に関与することが示唆されている.従って,ゼブラフィッシュの3個の遺伝子をさらに解析すれば,膜融合に関する新たな知見が得られるものと考える.破骨細胞は大型で多核の骨吸収細胞であり,骨のホメオスタシスに関与している。われわれは単核破骨細胞前駆体が融合して多核破骨細胞へと分化する際に必須の役割をしている7回膜貫通型受容体遺伝子DC-STAMPをサブトラクション法により単離した(Kukita et al, J.Exp.Med.200:941, 2004).本研究ではオーファン受容体であるDC-STAMPの機能解明のために,破骨細胞へと分化するマウス細胞株を用いたリガンド探索やゼブラフィシュを用いたDC-STAMPノックダウン実験を行うことを目的としている.本年度はDC-STAMPのリガンド同定のためにDC-STAMPを発現させたL1.2細胞が無刺激RAW-D細胞に酒石酸抵抗性酸性ホスファターゼを誘導するという現象を利用してスクリーニングすることにした.そのためにまず無刺激RAW-D細胞表面上に発現している膜タンパク遺伝子10種類のそれぞれに対して2つ以上のsiRNAを作製し,RAW-D細胞に導入した.そのsiRNAを導入したRAW-D細胞とL1.2(DC-STAMP)を混合培養し,酒石酸抵抗性酸性ホスファターゼを発現している細胞をキットを用いて染色し,細胞数を顕微鏡下で数えた.酒石酸抵抗性酸性ホスファターゼ・ポジティブ細胞が有意に減少するようなsiRNAがあれば,その遺伝子がリガンドである可能性が高いが,そのような遺伝子は未だ検出されていない.今後さらに遺伝子数を増やしてスクリーニングする必要があると考えられた.骨は骨形成と骨吸収のバランスの上に成り立っている.骨吸収は大型で多核の破骨細胞により行われている。われわれは以前に単核破骨細胞前駆体が融合して多核破骨細胞へと分化する際に必須の役割をしている7回膜貫通型受容体遺伝子DC-STAMPをサブトラクション法により単離した(Kukita et al., J.Exp.Med.200:941,2004).本研究ではオーファン受容体であるDC-STAMPの機能解明のために,破骨細胞へと分化するマウス細胞株を用いたリガンド探索を種々の方法で試みたが,まだリガンドは単離されていない.一方,ゼブラフィッシュのDC-STAMP遺伝子はまだドラフトゲノムやESTデータベースには存在せず,ノックダウン実験を行うことは出来ないが,DC-STAMPの一部と相同性を有する遺伝子が存在することがデータベース検索で明らかとなった.このDC-STAMP

モティフを有する遺伝子がゼブラフィッシュには3個存在しているが,EST情報だけであったので,それらのcDNAを単離し,解析した.これらはいずれも膜貫通領域を複数もち,DC-STAMPと同様に細胞融合に関与していると考えられた.これらの我々が単離したクローンとのオーソログ関係ははっきりしないが,線虫やドロソフィラでやはりDC-STAMPモティフを有するcDNAがそれぞれ1個ずつ単離され,精子と卵の膜融合に関与することが示唆されている.従って,ゼブラフィッシュの3個の遺伝子をさらに解析すれば,膜融合に関する新たな知見が得られるものと考える.
基質認識型・超強塩基性有機分子触媒の創製

ホスファゼンはその単位構造であるイミノホスホランユニット(P=N構造)の連結数が増すごとに塩基性が向上する。この化学的特質に着目するとともに、イミノホスホランに効果的な基質認識能を付与するため、その両端にグアニジンもしくはホスファゼンユニットを二つ導入したC2対称性を有する触媒分子群、ならびに水素結合ドナーとなる酸性官能基と超強塩基性官能基とを組み合わせた酸塩基二官能基型の触媒分子群を「基質認識型・超強塩基性有機分子触媒」として設計開発することを計画した。これまでの研究で擬C2対称性を有するスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの開発に成功し、超強塩基性を示す有機分子触媒として優れた機能を示すことを目的に、触媒反応系の開拓を検討してきた。その結果、従来の有機塩基では活性化が困難であった酸性度の低いプロ求核剤から活性種を発生させることに成功した。今年度は特に非カルボニル化合物の活性化を中心に進めた結果、ピリジンN-オキシドのベンジル位、さらにはスルホンのα位の脱プロトン化を経る触媒反応系の開発に成功し、スピロ不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの基質認識型・超強塩基性有機分子触媒としての有用性をさらに明確に示すことができた。一方、求核剤のさらなる拡充を目的として新たな設計概念に基づく触媒開発を行った結果、「ブレンステッド塩基アシスト型ブレンステッド塩基」という新たな設計指針のもとに新規基質認識型・超強塩基触媒の開発に成功した。この他、全く新たな試みとして、光学活性ウレアのアルカリ金属塩を基質認識型・超強塩基触媒として開発を検討し、有効な触媒分子設計法となることを見出した。さらに、計算科学による選択性発現機構の解明では、モデル系においてようやく立体選択性を議論できる遷移状態モデルが求まり、研究推進の基盤が整った。触媒反応開発については、スピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランによるカルボニル基のα位の脱プロトン化を経る活性化に一定の成果が挙げられたことを受け、酸性度の低いプロ求核剤として、非カルボニル化合物の活性化を検討した。具体的にはスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランを用いて、ピリジンN-オキシドのベンジル位ならびにスルホンのα位の脱プロトン化を経る分子変換を検討し、いずれも高い立体選択性で生成物を得ることに成功した。一方、求核剤のさらなる拡充を目的として、新たな有機超強塩基触媒の設計開発に着手し、「ブレンステッド塩基アシスト型ブレンステッド塩基」という独自性の高い設計指針に基づき新たな基質認識型・触媒としてグアニジン/ホスファゼン超強塩基性有機分子触媒の開発に成功した。さらに光学活性ウレアのアルカリ金属塩を基質認識型・超強塩基性分子触媒として新たに開発し、不斉触媒反応に用いたところ、極めて有効な触媒として機能することを明らかにした。これらの成果によりさらなる求核剤の拡充が加速されるものと期待される。また、計算科学による選択性発現機構の解明では、計算科学による解析に相応しい反応系の選択を進め、モデル反応系において立体選択性を議論できる遷移状態モデルを求めることに成功した。これにより計算科学による反応解析の研究基盤が整った。これまではプロ求核剤として、酸性度が低いカルボニル化合物ならびに非カルボニル化合物の活性化を中心に、スピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランによる脱プロトン化を経る活性化を基軸に触媒反応系の探索を進めてきた。これらのカルボニル化合物ならびに非カルボニル化合物の活性化を経る触媒反応系の開拓には一定の成果を挙げることができたことから、今後はさらに酸性度の低いプロ求核剤の活性化を経る触媒反応系の探索に力点を移していきたいと考えている。例えばベンジル位や、ピロールのN上のプロトンなど、通常の有機塩基では全く活性化ができないプロ求核剤の探索を中心に触媒反応系の開拓を進めていきたい。これらプロ求核剤の拡充を検討していくうえで、これまで主として用いてきたスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランから離れ、新たな触媒分子設計指針「ブレンステッド塩基アシスト型ブレンステッド塩基」のもとに開発したグアニジン/ホスファゼン超強塩基性有機分子触媒を用いた反応開発を検討する。同様にキラルウレアのアルカリ金属塩を超強塩基性官能基とする基質認識型・分子触媒の設計開発にも成功したことを受け、この触媒を用いた反応開発を並行して実施する。それぞれ触媒分子の設計が根本的に異なることから、これらの超強塩基性触媒を相補的に用いることで、触媒反応系の大幅な拡充を目指して研究を展開したい。計算科学による選択性発現機構の解明では、モデル反応系において立体選択性を議論できる遷移状態モデルを求めることに成功したことを受け、リアル系に移して理論的な解析を進めていきたい。

これまでの研究で擬C2対称性を有するスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの開発に成功し、超強塩基性を示す有機分子触媒として優れた機能を示すことを明らかにした。一方、スピロ環不斉P3ホスファゼンの基本骨格の合成にも成功し、これら超強塩基性有機分子触媒の各種誘導体の合成とそれらを用いた触媒反応系の開拓を主に検討した。スピロ不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランを不斉触媒とする反応開発では、超強塩基性であるがゆえに、従来の有機塩基では活性化が困難であったプロ求核剤から活性種を発生させることを主目的に検討した。その結果、チオノラクトンをプロ求核剤としたケチミンとのMannich反応では高いエナンチオ選択性で生成物を得ることに成功し、スピロ不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの基質認識型・超強塩基性有機分子触媒としての有用性を示すことができた。一方、これまでのカルボニル基のα位の脱プロトン化による求核種の発生から離れ、他の酸性度の低いプロ求核剤の脱プロトン化による活性化に着手した。触媒合成の確認に必須となる質量分析装置の故障、修理に手間取ったため、当初、予定していた新たな基質認識型・超強塩基性触媒の設計開発に遅れが出ている。一方で、触媒反応開発については、スピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランによるカルボニル基のα位の脱プロトン化を経る活性化に一定の成果が挙げられたことを受け、酸性度の低いプロ求核剤として、非カルボニル化合物の活性化に着手し始めた。初期検討の段階ではあるがプロ求核剤の拡充に成果を挙げつつあり、今後は新規触媒の設計開発と並行して触媒反応系の拡充を実施することで遅れを取り戻して行きたいと考えている。また、計算化学を用いた遷移状態解析に基づく選択性の発現機構の解明について実施しているが、理論解析は困難を極めており、未だに実験結果を説明しうる遷移状態の探索が出来ていない。超強塩基性有機分子触媒の反応解析が複雑系であることに一因があると考えられ、早急にこの問題を解決しなければならない。ホスファゼンはその単位構造であるイミノホスホランユニット(P=N構造)の連結数が増すごとに塩基性が向上する。この化学的特質に着目するとともに、イミノホスホランに効果的な基質認識能を付与するため、その両端にグアニジンもしくはホスファゼンユニットを二つ導入したC2対称性を有する触媒分子群、ならびに水素結合ドナーとなる酸性官能基と超強塩基性官能基とを組み合わせた酸塩基二官能基型の触媒分子群を「基質認識型・超強塩基性有機分子触媒」として設計開発することを計画した。これまでの研究で擬C2対称性を有するスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの開発に成功し、超強塩基性を示す有機分子触媒として優れた機能を示すことを目的に、触媒反応系の開拓を検討してきた。その結果、従来の有機塩基では活性化が困難であった酸性度の低いプロ求核剤から活性種を発生させることに成功した。今年度は特に非カルボニル化合物の活性化を中心に進めた結果、ピリジンN-オキシドのベンジル位、さらにはスルホンのα位の脱プロトン化を経る触媒反応系の開発に成功し、スピロ不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの基質認識型・超強塩基性有機分子触媒としての有用性をさらに明確に示すことができた。一方、求核剤のさらなる拡充を目的として新たな設計概念に基づく触媒開発を行った結果、「ブレンステッド塩基アシスト型ブレンステッド塩基」という新たな設計指針のもとに新規基質認識型・超強塩基触媒の開発に成功した。
分光学的手法を用いた鉄系超伝導体における超伝導メカニズムの解明

鉄系超伝導体では、母物質BaFe2As2のFeサイトにCoを置換すると反強磁性相が抑制され超伝導が発現する。しかし、同じ遷移金属元素であるCrやMnをFeサイトに置換すると、反強磁性相は抑制されるが、超伝導は発現しない。この置換遷移金属の違いが電子状態に与える影響を明らかにするために、Ba(Fe1-xTMx)2As2 (TM=Co, Cr, Mn)の単結晶を育成し、光学反射率を測定した。更にKramers-Kronig関係を用いて光学伝導度を求め、Drude-Lorentzモデルを用いた解析を行った。母物質BaFe2As2の低エネルギーの光学伝導度は幅の狭いコヒーレントなDrude成分と幅の広いインコヒーレントなDrude成分に分解できる。また、Co置換を行うと、コヒーレント成分が増加し、インコヒーレント成分はほとんど変わらないことが分かった。一方で、磁性不純物であるCr/Mn置換の場合は、置換量の増加とともに、コヒーレント成分が強く抑制されることが明らかになった。この結果は、磁性不純物であるMnとCrは非磁性不純物であるCoよりも非常に強い散乱体として働いていることを意味している。さらに、Cr/Mn置換した試料では、500cm-1付近に反強磁性転移温度以上から局在状態に由来するピーク構造が現れることを発見した。このピークのエネルギーは、置換量の増加とともに増大し、反強磁性ギャップのエネルギーとは反比例することが分かった。このピーク構造は、磁性不純物が伝導電子と相互作用し局所的な磁気秩序を形成することで現れた新奇な局在状態に由来すると解釈できる。これらの結果から、鉄系超伝導体において、磁性不純物であるCrやMnが伝導電子と相互作用する結果、コヒーレントな伝導成分が局在し、超伝導の発現が阻害されていると結論した。今回の研究結果に関して投稿論文を準備中である。27年度が最終年度であるため、記入しない。研究計画では、鉄系超伝導体に見られる電子ネマティック相の起源を明らかにすることを目的の一つとしてあげた。それと密接に関係する異方的面内電気抵抗率の振る舞いを輸送測定、光学測定の面から明らかにすることを目指した。鉄系超伝導体の常磁性・反強磁性相では、スピン、軌道、格子の異方性から予想できない面内電気抵抗率の異方性が観測されている。この起源として、「異方的不純物散乱」と「電子・ホールドープによるフェルミ面の形状変化」という2つの説が実験・理論の両面から提案されてきた。そこで本年度の研究では、BaFe2As2のFeサイトにCr, Mn(ホールドープ)及びCo(電子ドープ)置換を行い、面内電気抵抗率の異方性を調べた。その結果、Mnを置換した系では、Co置換系と同じく反強磁性斜方晶相のb軸方向の抵抗率が、a軸方向の抵抗率よりも大きいことが分かった。一方で、Cr置換系では、置換量の増加とともに異方性が逆転することが明らかになった。また、常磁性相に見られる抵抗率の異方性も、Mn, Co系とCr系で対称的になっていることがわかった。CrとMn置換系の違いを明らかにするためホール係数の測定を行ったところ、Cr系ではホール係数の符号が、置換とともに負から正に変化する一方で、Mn系では負のままであった。これらは、Cr系では置換によりホールキャリアが増加するが、Mn系はホールドープになっていないことを示している。これらから、鉄系超伝導体の常磁性・反強磁性相にみられる電気抵抗率の異方性は「電子・ホールドープによるフェルミ面の形状変化」を反映したものであることが明らかになった。これは、鉄系超伝導体の常伝導輸送現象を記述するモデルに強い制限を与えるものである。現在、これらの物質の非双晶状態での光学伝導度を明らかにするため、装置作成と赤外分光測定をおこなっている。

このピークのエネルギーは、置換量の増加とともに増大し、反強磁性ギャップのエネルギーとは反比例することが分かった。このピーク構造は、磁性不純物が伝導電子と相互作用し局所的な磁気秩序を形成することで現れた新奇な局在状態に由来すると解釈できる。これらの結果から、鉄系超伝導体において、磁性不純物であるCrやMnが伝導電子と相互作用する結果、コヒーレントな伝導成分が局在し、超伝導の発現が阻害されていると結論した。今回の研究結果に関して投稿論文を準備中である。鉄系超伝導体の常磁性・反強磁性相にみられる電気抵抗率の異方性は「電子・ホールドープによるフェルミ面の形状変化」を反映したものであることが明らかにした点では進展があった。しかし、当初の目標である赤外分光測定への取り組みが遅れている。27年度が最終年度であるため、記入しない。現在、これらの物質の非双晶状態での光学伝導度を明らかにするため、装置作成と赤外分光測定をおこなっている。
肝臓外科における尿中チミングリコール測定の意義

実験には体重240g前後の8週齢Wisterラットを用いた。肝切除3日前より代謝ケージ内で飼育し、術前24時間は絶食とし水のみを与えた。エーテル麻酔下に70%肝切除を行い、術前術後にかけて連日24時間尿を採取して、尿量、尿中チミレグリコールの経時的変化を測定した。正常ラットの尿中チミレグリコール排泄量は49.99nmol/kg/dayであっが、術前24時間の絶食により149.42nmol/kg/dayに上昇した。これに70%肝切除を加えると、更に301.2nmol/kg/day(術後1日目)にまで増加した。術前2日目以降は1日目よりは下降したが、100150nmol/kg/day前後の高値が持続した(術後11日目まで測定)。肝切除1日目における尿中チミレグリコール排泄量の増加は残存肝細胞内におけるDNA酸化損傷と修復が活発に行われていることを示唆していると考えられる。
糖マトリックス上での不斉誘起とそれを利用した天然有機化合物合成の研究

1.糖環上に導入した2-メチル-2-プロペニル基のヒドロボレーション-酸化:メチル4, 6-O-ベンジリデン-3-O-ベンジル-2-デオキシ-2-C-(2-メチル-2-プロペニル)-α-D-アルトロピラノシドをBH_3・SMe_2あるいは8, 8'-位に嵩高い置換基(i-Bu, t-Bu, Ph, Ph_3Si)をもつ一連のジベンゾジオキサボレピン誘導体(1)を用いてヒドロボレーション-酸化したところ、2-C-(2-メチル-3-ヒドロキシプロピル)アルトロピラノシド誘導体が高収率で得られたが、ジアステレオマ-過剰率は711%deで、1の嵩高い置換基の立体選択性への効果は見られなかった。また、対応するイドピラノシドについても、同様の結果が得られた。メチル5, 6-ジ-O-シクロヘキシリデン-3-デオキシ-3-C-(2-メチル-2-プロペニル)-β-D-グルコヘキソフラノシド(2)をBH_3・SMe_2(溶媒:THF)を用いてヒドロボレーション-酸化したときには、対応する3-デオキシ-3-C-(2-メチル-3-ヒドロキシプロピル)グルコヘキソフラノシド(3)が44%deで得られた。一方、メチル5, 6-ジ-O-シクロヘキシリデン-2, 3-ジデオキシ-3-C-(2-メチル-2-プロペニル)-β-D-アラビノヘキソフラノシドをBH_3・SMe_2または8, 8'-ジ-t-ブチルジベンゾジオキサボレピンを用いてヒドロボレーション-酸化したときには、対応する3-デオキシ-3-C-(2-メチル-3-ヒドロキシプロピル)アラビノフラノシドが、それぞれ37%deおよび62%deで得られ、この場合には、1の8, 8'-位の嵩高い置換基が反応の選択性に影響していることが分かった。2.いくつかの16員環マクロリド抗生物質に共通なC-1C-10炭素骨格の合成:化合物3の3位側鎖水酸基をピバロイル基で保護したあと、(1)2位へのメチルチを(チオカルボニル)基の導入、(2)シクロヘキシリデン基の除去、(3)2位のデオキシ化、(4)5, 6-位間での炭素鎖の開裂の4段階を経て[3R, 3 (2R), 5R]-2-ホルミル-3-(2-メチル-3-ピバロイルオキシ)プロピル-5-メトキシオキソランを合成した。引き続き(Z)-トリブチル[3-(t-ブチルジメチルシロキシ)アリル]スズを反応させて3炭素増炭させ、オキソラン環3-位のプロピル基末端にホスホリルメチル基を導入して、カルボマイシンBなどのC-1C-10炭素骨格と等価な化合物を合成した。

2.いくつかの16員環マクロリド抗生物質に共通なC-1C-10炭素骨格の合成:化合物3の3位側鎖水酸基をピバロイル基で保護したあと、(1)2位へのメチルチを(チオカルボニル)基の導入、(2)シクロヘキシリデン基の除去、(3)2位のデオキシ化、(4)5, 6-位間での炭素鎖の開裂の4段階を経て[3R, 3 (2R), 5R]-2-ホルミル-3-(2-メチル-3-ピバロイルオキシ)プロピル-5-メトキシオキソランを合成した。引き続き(Z)-トリブチル[3-(t-ブチルジメチルシロキシ)アリル]スズを反応させて3炭素増炭させ、オキソラン環3-位のプロピル基末端にホスホリルメチル基を導入して、カルボマイシンBなどのC-1C-10炭素骨格と等価な化合物を合成した。