hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
高効率中性子非弾性散乱実験法の開発

研究の中心は、取り出せる中性子エネルギーの数を増すことで測定効率を上げる多孔スリット型の高速ディスクチョッパーの開発と、それを用いた測定手法の研究・開発である。本研究開始時に、これまで国内で唯一この種のチョッパー用ディスクを製造していたメーカーが採算性の問題から撤退してしまい、研究進捗に大きな影響を受け、結果、研究計画を一年延伸するに至ったが、その後、ディスクチョッパーの工学的成立性の検討とシミュレーションを主とした測定方法の研究に純真を移し、研究を続けてきた。測定手法については、これまで行ってきた単一スリットに複数エネルギーの中性子を通過させる条件等を導出する測定条件の一般化、定式化の検討をさらに進め従来にないマルチチョッパー型分光器の特徴を各種講演、研究会で述べ、同種の研究を行っている国内外の研究者等と意見交換を行い、研究の完成度を高めてきた。既に、一部は、解説記事などで発表済みであるが、論文についても現在準備中である。特に、最終年度のあたっては、初年度にFEMによる揚力計算等行い検討・設計した多孔ディスクを実際に製造できるメーカーの調査を進め、製造にようやく2017年中に作成できる目処を得た。本研究期間中に実証実験を行うのが困難となったことは痛恨であるが、今後、他の予算等を工面して本研究の成果を実際の実験により実証したい。本研究では、マルチチョッパー型分光器について測定効率向上のための研究を実施した。計測手段を高度化するパルス整形チョッパーの多スリット化、及び、その運用方法の研究と実証試験を企図した。運用方法においては、シミュレーション等の検討により、多重Ei測定を用いて利用可能な入射エネルギーの帯域を拡大する測定条件についての定式化を示した。この測定法に必須となる多スリット型ディスクチョッパーについては、FEM等による工学的な成立性の検討を行ったが、製作を引き受けるメーカーが同分野から撤退したため、実機の製作とそれによる検証試験までには至らなかった。平成24年度から開始する予定であった2スリットディスクの製作であるが国内で唯一製造可能なメーカーが社内の方針で受注が難しい状況となり、研究計画は遅延している。そのため、研究内容を計算主体のものに変更すると共に、研究計画を一年延伸した。一方で、粘り強く続けているメーカーの交渉の結果、メーカー側の難色を示す主な問題である歩留まりの悪さによる採算性の悪さを解決する新しい設計方針でのディスクの試作にまでこぎ着けており、試作ディスクを使った実証試験の可能性は残されている。中性子科学試験ディスク製作が不透明なため、計算機シミュレーションを主たる研究手段に切り替えて、研究を進めている。本年平成27年度は、試験ディスクを使った高効率測定法の実証試験(可能なら)と、そして、主には研究の最終年度として成果とりまとめを実施内容とする。1.これまでの検討を計算機シミュレーションで検証する。2.可能な場合は、試験ディスクを用いたJ-PARCでの実際の中性子分光器での実証試験を年内に実施する。3.とりまとめた成果について、内容を深めるため、国内外の研究者との議論を行う。以上を持って、最終年度の研究推進の方向とする。
病態画像化プローブの開発研究

我々はMRI画像化プローブの開発に先立って、蛍光を原理とするバイオイメージングプローブの開発に取り組んだ。これはMRI画像化プローブ開発の基礎研究に位置づけられるもので、"生きた状態"における生体分子のネットワークを解析する事を目的に行われたものである.この研究により、真の生理機能解明の観点から"生きた状態"における生理活性物質の機能および活性を解析すること、すなわち生命現象を分子レベルで明らかにすることが可能となり、重要な生理機能を担っている生理活性種・酵素・受容体を作用しているその場所において時間変化に対応して捉えることができるようになった。次に新規機能性MRI画像化プローブの開発を行った。MRIは三次元画像の断層撮影法であり、主に水分子の水素原子核に対するNMR現象を利用している。生体内で部位特異的に活性を捉えることを可能とする機能的なMRI画像化プローブはほとんど知られていない。我々は、近年、細胞内や組織内での役割が注日されている亜鉛イオン(Zn^<2+>)に特異的に応答して、MRIシグナルが変化する機能的MRI画像化プローブの開発を試みた。その結果、Zn^<2+>に特異的に反応することでGd^<3+>への水分子の配位を調節し、MRIシグナルを変化させる機能性プローブの開発に成功した。Zn^<2+>に応答してシグナルが変化するMRI画像化プローブはこの報告が始めてである。今回のMRIプローブ開発の原理は画期的な分子設計法であり、他の生理活性分子のためのMRIプローブ開発に応用可能である。本研究は各種生理活性物質を画像化する新規MRI画像化プローブの開発を目的として行われているものである。近年、病態診断におけるMRIの重要性が高まってきているが、MRIは原理的に核磁気共鳴や電子スピン共鳴を利用した断層撮影法である。現在、臨床診断に利用されているMRI装置は体内の水や脂肪その他の成分に含まれている水素原子核に対するNMR現象を利用したもので、その画像は主に体内の水と脂肪の分布をあらわしている。その精度は機器の進歩とともに益々確かなものとなっている。しかしながら、一方では、生理活性物質であるCa^<2+>、NOなどをMRlを用いて画像化できるようになれば、病態の診断あるいは病変部の特定に格段の進歩をもたらすことは疑いない。現在までに本研究グループにより開発された生細胞プローブとしてNO蛍光プローブDAF、活性酸素蛍光プローブDPAXがある。これらのプローブは動脈硬化症の患者の血液中からNOや脂質過酸化物などの活性酸素の検出に有用であると考えられる。動脈硬化症の患者は血管内皮細胞に障害を受けており、血管内皮に存在するNO合成酵素がダメージを受けていることから、NOの産生は大きく減少していることが予想される。しかし一方では誘導型NO合成酵素は障害を受けると大量に生成することも報告されており、その場合には逆にNOの産生は桁違いに増加している結果になるであろう。いずれにしても血液中のNO量と動脈硬化症の症状の程度との間に相関の可能性がある。また、ラジカル的障害が動脈硬化症で生じていることも報告されており、その場合には活性酸素蛍光プローブが有力な分析手段となる。本年度はこれらのプローブをMRI画像化プローブに適合させた新規化合物の設計と合成を行い、その結果NO感受性キレーターが合成できた。次年度はこのGd錯体を創製し、MRIプローブとしての評価を行うとともに、更に化合物のデザインを行う予定である。21世紀の生命科学は生体をそのままの状態で機能解析する方向に向かうと考えられる。その観点に立つと、MRIによる画像化は生命科学研究の最も重要なツールの一つであると言える。MRIは原理的に核磁気共鳴や電子スピン共鳴を利用した断層撮影法である。その精度は機器の進歩とともに益々確かなものとなっているが、生理活性物質をMRIを用いて特異的に画像化できるようになれば、病態の診断あるいは病変部の特定に格段の進歩をもたらす事は疑いない。現在までに本研究グループにより開発されたバイオイメージングプローブとしてNO蛍光プローブDAF、活性酸素蛍光プローブDPAX、亜鉛イオン蛍光プローブZnAFがある。亜鉛イオンはカーボニックアンヒドラーゼあるいはスーパーオキシド不均化酵素など種々の酵素の活性部位に存在する。また亜鉛フィンガーなどは転写因子として重要な生理機能を担っている。しかしながら近年では、神経伝達、記憶や学習あるいは受精などの生命現象において高次の機能を有することが発表されはじめている。今年度の本研究において亜鉛イオンに特異的なキレーターを分子内に有するGd錯体の開発に成功した。この錯体は亜鉛イオンの存在下で濃度依存的に緩和時間が変化する。このことはMRIへの応用が可能であることを示している。次年度はこのプローブをより最適化し、実用的なプローブにするとともに生体への応用も目指す。また同時に亜鉛以外の生理活性種特異的MRIプローブの開発も検討する。これはMRI画像化

プローブ開発の基礎研究に位置づけられるもので、"生きた状態"における生体分子のネットワークを解析する事を目的に行われたものである.この研究により、真の生理機能解明の観点から"生きた状態"における生理活性物質の機能および活性を解析すること、すなわち生命現象を分子レベルで明らかにすることが可能となり、重要な生理機能を担っている生理活性種・酵素・受容体を作用しているその場所において時間変化に対応して捉えることができるようになった。次に新規機能性MRI画像化プローブの開発を行った。MRIは三次元画像の断層撮影法であり、主に水分子の水素原子核に対するNMR現象を利用している。生体内で部位特異的に活性を捉えることを可能とする機能的なMRI画像化プローブはほとんど知られていない。我々は、近年、細胞内や組織内での役割が注日されている亜鉛イオン(Zn^<2+>)に特異的に応答して、MRIシグナルが変化する機能的MRI画像化プローブの開発を試みた。その結果、Zn^<2+>に特異的に反応することでGd^<3+>への水分子の配位を調節し、MRIシグナルを変化させる機能性プローブの開発に成功した。Zn^<2+>に応答してシグナルが変化するMRI画像化プローブはこの報告が始めてである。今回のMRIプローブ開発の原理は画期的な分子設計法であり、他の生理活性分子のためのMRIプローブ開発に応用可能である。これからの生命科学は生きた状態の細胞や組織中での生理機能物質のネットワーク解析が重要である。この点から考えると生体の可視化技術はバイオ研究においてキーテクノロジーとなる。我々は個体や細胞の可視化解析を行う手段としてMRIに注目している。MRIは、三次元的画像の断層撮影法であり、主に水分子の水素原子核に対するNMR現象を利用している。MRI画像の感度向上のために近年MRI造影剤が注目されている。一般にMRI造影剤としてはGd^<3+>錯体が用いられているが、これはGd^<3+>に配位した水分子の水素原子核に対して強い縦緩和時間の短縮が現れ、強いMRIシグナルが生じることを利用している。我々は、今年度の本研究において個体や生細胞内に応用可能なZn^<2+>に特異的に応答してMRIシグナルが変化するMRI造影剤の開発に成功した。今後、上記の造影剤開発原理に基づいて重要な各種生理活性物質の機能性MRI造影剤を開発することを検討する。
座位・身体不活動により脆弱化する骨の代謝を非侵襲的にモニターする測定法の開発

ICP-MS(誘導型結合プラズマ質量分析法)は高感度で定量性が高く,多元素の安定同位体間の主に質量数の違いによって生じる反応効率の差から安定同位体メタロミクスを解析でき,元素代謝指標としての活用が開発されている。本研究では44Ca/42Caを標的として,磁場型の質量分離と多重検出器(信号の揺らぎがキャンセルされ,同位体比測定の精度が向上する)により,身体不活動がもたらす骨溶解の早期の検出を試みている。骨は血液よりも軽い同位体が豊富で尿は血液よりも重い同位体が豊富という特徴があるため,生体産物の同位体比を元にカルシウム代謝状態の評価を行うことが可能な所以である。しかしながら,高感度ゆえの問題点として,夾雑イオンによる「スペクトル干渉」が存在し, Ca同位体の場合は84 Sr2+ 86 Sr2+と88Sr2+による干渉を受ける。そこで,精度の高い測定のため,既知濃度の微量のSr2+ ionsを予め加えてそれに基づいて解析を行うことにより,血中及び尿中の測定値と骨の測定値および骨密度とを比較した。その結果, CSr/CCaが0.03という,既存の方法を用いた場合の混在限度の6倍の濃度でも測定が可能で, 1) CSr/CCaが0.005-0.013において, Ca安定同位体比が安定的に測定でき;2)糖尿病モデルラットの血清および尿(傾向)で44Ca/42Caが野生型より低く,3)同位体比の偏差と大腿骨海綿骨の骨密度において相関(尿では傾向)がみられ, 4)身体不活動によって骨体積,骨塩量が減少するずっと以前に,カルシウム同位体比の変動から骨の溶解が検出できた。以上から、我々の行った補正法によりこれまで不可能だった精細な安定同位体比の計測方法が確立された。(Analytical Sciences in press).平成30年度に行った糖尿病モデルラットOLETFと対照野生型LETOラットを用いた実験が終了後に、(唯一の)供給者である日本SLC(株)より連絡があり、ラット間に遺伝子の混入があったため、再度動物を供給するとのことであった。結果的に、30年度11月末から再実験を行うことを余儀なくされ、令和元年5月現在、二度目の実験の結果を解析中である。上述の再実験結果の解析を急ぎ,一回目の実験との整合性を確認する。安定同位体(比)測定法についてはすでに報文がインターネット上に公開されているので,測定結果についての論文を早急に投稿する。【目的】我々は,開発した身体不活動モデルラットではヒトの薬理濃度のアレンドロネートが却って下肢の皮質骨骨質の劣化と強度低下をもたらすことを報告した。一方2型糖尿病は不活動physical inactivityが重要なリスク因子となる生活習慣病で,骨折リスクの増加など様々な合併症をもたらすが,患者予備軍が糖尿病に至る経過を評価するのは難しい。本年度の計画通り運動の効果がすでに報告されているOtsuka Long-Evans Tokushima FattyラットOLETF♂を各群5匹ずつ通常飼育W,歩行制限U,任意走行運動負荷Rの3条件下で8週齢から16週間飼育し,対照群C(LETOラット)と比較する目的で実験を実施した。【方法】WはCに対してpair feedingされた。非侵襲的マーカーの候補として,尿中のCa安定同位体比と,歯科で測定が容易な歯周粘膜下の末梢血流量を測定,実験終了後には骨その他の臓器を回収した。【結果】1)血糖値はWで高く特に高い個体がみられ,Rで低い,2)血圧はOLETF全群でCより高い,3)心拍数はUのみCより高い。有意でないが安静時血流量はUで低くCで高い傾向だった。4)1分間虚血後の反応性充血については,総増加血流量がWに対してRで高い.ピークに至る%増加率も同様の傾向だった.5)Uの食餌摂取量は少なかった。6)骨量・骨形態では,海綿骨のBV/TVやTb.N,Tb.spについてRがUより高値(Tb.spは低値)であったが, Uの皮質骨Ct.Arなどでは5)と関連するためか,血糖値に似てOrtinau et al.らが報告したカロリー制限食群における改善と類似の改善効果がみられた。7)計画殺前の尿から回収されたCaとその安定同位体比40Ca対42Caは比例関係を示し,W群の高血糖2個体が顕著な低値を示した.以上より,選んだ2法は有効と考えられた。自発走行運動させたR群では,ほぼ予測された通りの改善効果が血糖値や骨量で見られた。一方身体不活動U群では,自発的に食餌摂取量が少なかったため,骨量において,Ortinau et al.らの報告したカロリー制限食群における結果と類似の改善効果がみられた。これは使用した糖尿病モデルラットOLETFの特性に依存する結果であり,当初の意図とは異なる結果となったものの,妥当である。

本研究では44Ca/42Caを標的として,磁場型の質量分離と多重検出器(信号の揺らぎがキャンセルされ,同位体比測定の精度が向上する)により,身体不活動がもたらす骨溶解の早期の検出を試みている。骨は血液よりも軽い同位体が豊富で尿は血液よりも重い同位体が豊富という特徴があるため,生体産物の同位体比を元にカルシウム代謝状態の評価を行うことが可能な所以である。しかしながら,高感度ゆえの問題点として,夾雑イオンによる「スペクトル干渉」が存在し, Ca同位体の場合は84 Sr2+ 86 Sr2+と88Sr2+による干渉を受ける。そこで,精度の高い測定のため,既知濃度の微量のSr2+ ionsを予め加えてそれに基づいて解析を行うことにより,血中及び尿中の測定値と骨の測定値および骨密度とを比較した。その結果, CSr/CCaが0.03という,既存の方法を用いた場合の混在限度の6倍の濃度でも測定が可能で, 1) CSr/CCaが0.005-0.013において, Ca安定同位体比が安定的に測定でき;2)糖尿病モデルラットの血清および尿(傾向)で44Ca/42Caが野生型より低く,3)同位体比の偏差と大腿骨海綿骨の骨密度において相関(尿では傾向)がみられ, 4)身体不活動によって骨体積,骨塩量が減少するずっと以前に,カルシウム同位体比の変動から骨の溶解が検出できた。以上から、我々の行った補正法によりこれまで不可能だった精細な安定同位体比の計測方法が確立された。(Analytical Sciences in press).平成30年度に行った糖尿病モデルラットOLETFと対照野生型LETOラットを用いた実験が終了後に、(唯一の)供給者である日本SLC(株)より連絡があり、ラット間に遺伝子の混入があったため、再度動物を供給するとのことであった。結果的に、30年度11月末から再実験を行うことを余儀なくされ、令和元年5月現在、二度目の実験の結果を解析中である。身体不活動(歩行制限)U群で自発的に食餌摂取量が少なかった事により,血糖値と骨量で他施設から報告されたカロリー制限食による結果と類似の改善効果を与えた。この点を,別途詳細に解析する必要が有る。更に必要と判断される場合は,カロリー制限食群と歩行制限群を比較する新たな実験を加え,意図しなかった歩行制限に由来する効果との区別を図る。上述の再実験結果の解析を急ぎ,一回目の実験との整合性を確認する。安定同位体(比)測定法についてはすでに報文がインターネット上に公開されているので,測定結果についての論文を早急に投稿する。骨切片の作製・測定を謝金を使用して行う予定であったが、検体の使途に変更の可能性が生じて保留となったため。予定外の再実験となったため,謝金を支払って遂行を予定していたの物性の解析迄至らなかった。次年度に依頼してデータを出す予定である。
遺伝的変異系統を利用した作物の環境適応の解析的研究

定位反応については,オオムギの重力に正常に反応しない突然変異系統を用いて解析した結果,このオオムギの芽生えは,本葉葉鞘が重力屈性を発現するステージには本葉葉鞘が重力屈性能を持たないため,重力屈性を示さなくなることが明となった。また,植物体を垂直方向に上下を逆さにして重力刺激を与えると,正常種では対照区に比べて草丈が小さくなるのに対し,重力屈性異常系統では主に葉身の伸長促進によって草丈が長くなることが,イネに続いてオオムギでも確認され屈性以外の重力反応の存在を示唆する結果が得られた。また,重力屈性異常系統の示す分げつの散開した草型は,同一遺伝子によって発現することが,雑種第2代を用いた解析より明かとなった。水分因子については,根の水分屈性におけるカルシウムイオンの役割について,重力屈性能を失ったエンドウの突然変異特性を使ったモデル系を用いて研究した。エンドウの重力突然変異系統の根冠部にソルビトール寒天片を処理すると,根において正の水分屈性が誘導されるが,この水分屈性はカルシウムキレート剤のEGTA前処理によって阻害され,EGTA溶液をカルシウム溶液に置き換えると屈曲を回復した。さらに,カルシウムチャンネル阻害剤の塩化ランタン前処理は水分屈性を阻害した。一方,カルシウムイオノフォアは水分屈性を促進したことから,細胞外の遊離カルシウムイオンの細胞内流入が水分屈性を増大させることが示唆された。これらの結果から,根冠におけるカルシウムが刺激感受部位における情報伝達の過程で機能していることが示唆され,そのカルシウムの働きは根冠の細胞膜を介しているものと考えられた。オオムギの正常系統と重力に反応しない突然変異系統を用いて,サイトカイニンとアンチサイトカイニンの分げつ発生に対する効果を調べ,前者は分げつ発生を促進し,後者は分げつ発生を抑制することを発見した.アンチサイトカイニンが無傷の植物で作用した最初の例である.また,イネの正常系統と重力に正常に反応しない遺伝子を持つ系統を用いて,乾物生産における重力反応の役割について研究し,重力反応は作物が定位反応を経由して乾物生産に大きな役割を果たしていることを明らかにした.とくに,光合成器官,生殖器官の分布に著しい差が認められ,これらの群落内における分布に重力反応が大きな役割を持っていることがわかった.また,これらの両系統を比較して,植物に屈性反応以外に重力の関与する生長反応があることを示唆する結果が,植物を逆さに位置する実験を通して明らかにされ,これについてはさらに詳細に研究する.重力に反応しないエンドウの突然変異種(ageotropum)と正常種のアラスカエンドウを用いて根の水分屈性と重力屈性の関係を解析し、正常種では重力屈性が干渉して水分屈性をマスクしていることを示した。この場合正常種も,クリノスタット上で重力屈性反応を抑えると突然変異種の根と同程度の水分屈性を示すようになることから、正常種が水分屈性を発現しにくいのはやはり重力反応との競合のためであることが明らかになった。したがって微小重力の宇宙環境では,植物の根は水分勾配に強く反応すると考えられる.また,異なる水環境に適応したと考えられるコムギ12品種を用いて根の水分勾配に対する感受性を比較した結果,水分屈性に顕著な品種間差異を見出した.この場合の品種間差異は,重力感受性とは独立したものであることが明らかになり,水分屈性による水環境への植物の適応が示唆された.これらの結果は,さらに多くの植物種について水分屈性発現能力を比較することによってその生態的意義を明らかにするとともに,根による水刺激の感受機構を明らかにする端緒となる.(1)重力に正常に反応しないイネのもつれ系統と正常な系統を比較しながら、めばえの内生オーキシン含量をしらべた。

もつれ系統がまだ重力に反応する吸水44時間目のオーキシン含量は、もつれ系統のほうが正常系統の2.6倍量が検出された。もつれ系統が重力に反応しなくなる吸水後92時間目には、この含量は両系統間にさほぼ差異がなくなった。吸水56及び96時間の芽生えからの幼葉鞘切片のIAAに対する生長反応は、もつれ系統は正常系統に比べて、低濃度域で低く、高濃度域で高い傾向を示し、両系統間にIAAに対する伸長生長反応に差異がある可能性が示唆された。(2)植物の根の水分屈性における、水分勾配感受機構を明かにするために、1mm^2の寒天片に各種濃度のソルビトールあるいはカルシウムを含ませ、それを重力屈性欠損突然変異体のエンドウの根冠あるいは伸長帯の片側に付着させて根の屈曲を調べた。ソルビトールを伸長帯に不均等に処理すると、根は比較的高濃度のソルビトールを含む寒天片側にわづかに屈曲した。一方、根冠処理では、0.5-2Mpaのソルビトール寒天片によって、根はソルビトールとは反対側に屈曲した。この根冠へのソルビトール処理による根の屈曲は、EGTAの前処理によって阻害され、EGTAをカルシウムで置き換えると回復した。また、根冠の片側にカルシウムを含んだ寒天片を与えると、根はソルビトールの場合と同様にカルシウム寒天片とは反対側に大きく屈曲した。このカルシウムによる根の屈曲は、一定のむ水ストレスを前処理として与えることによって促進された。これらの結果から、根の水分屈性は根冠による水ポテンシャル勾配の感受によって生じ、その感受機構にカルシウムが関与するものと考えられる。定位反応については,オオムギの重力に正常に反応しない突然変異系統を用いて解析した結果,このオオムギの芽生えは,本葉葉鞘が重力屈性を発現するステージには本葉葉鞘が重力屈性能を持たないため,重力屈性を示さなくなることが明となった。また,植物体を垂直方向に上下を逆さにして重力刺激を与えると,正常種では対照区に比べて草丈が小さくなるのに対し,重力屈性異常系統では主に葉身の伸長促進によって草丈が長くなることが,イネに続いてオオムギでも確認され屈性以外の重力反応の存在を示唆する結果が得られた。また,重力屈性異常系統の示す分げつの散開した草型は,同一遺伝子によって発現することが,雑種第2代を用いた解析により明かとなった。水分因子については,根の水分屈性におけるカルシウムイオンの役割について,重力屈性能を失ったエンドウの突然変異系統を使ったモデル系を用いて研究した。エンドウの重力突然変異系統の根冠部にソルビトール寒天片を処理すると,根において正の水分屈性が誘導されるが,この水分屈性はカルシウムキレート剤のEGTA前処理によって阻害され,EGTA溶液をカルシウム溶液に置き換えると屈曲を回復した。さらに,カルシウムチャンネル阻害剤の塩化ランタン前処理は水分屈性を阻害した。一方,カルシウムイオノフォアは水分屈性を促進したことから,細胞外の遊離カルシウムイオンの細胞内流入が水分屈性を増大させることが示唆された。これらの結果から,根冠におけるカルシウムが刺激感受部位における情報伝達の過程で機能していることが示唆され,そのカルシウムの働きは根冠の細胞膜を介しているものと考えられた。
アルゴリズムの解析としての離散確率モデルの研究

本研究では,アルゴリズムの解析を動機付けとしながらいくつかの離散確率モデルについて調査した。具体的には「衝突のある玉と壷のモデル」「ネックレス過程」「Fellerのゲームとその周辺」の3つに関して主に扱い,有限構造と極限分布について研究した。それぞれのモデルに対して,既知の結果を自然に拡張することができ,いくつかの極限定理をえることができた。それにより,モデルのもつ確率的現象が少しは解明されたように思われる。平成21年度は、中田は玉と壷のモデルに関する衝突確率の研究を主に行った。問題は以下の通りである:「いくつかの壷を用意し、その壷にいくつかの白玉といくつかの黒玉を投げる。壷の中に白玉と黒玉とが両方とも入る場合を衝突があるということにする。このとき、衝突がある壷の数の分布はどのようになるか?」それぞれの玉の投入確率が一様な場合にはT. Nakata, A Poisson approximation foran occupancy problem with collisions, J. Appl. Prob., 45, No. 2, 430-439 (2008)によって調べられた。ここでは、投入確率が非一様である場合を考えた。分布の議論や任意の次数の階乗モーメントを投入確率が一様な場合と同様に正確に求めることができ、いくつかの極限定理をえることができた。例えば上記の論文では少し強い条件の下で大数の弱法則をえたが、実際はその条件は必要なく広い条件で成り立つことがわかった。さらには、少し強い条件を課せば大数の強法則もえることができた。つまり、大数の弱法則から部分列での収束を示した後、ある種の一様性にあたる条件を与えた。また、Poisson近似されるような条件を整備することが出来た。それには階乗モーメントの収束を示すが、投入確率の非一様性のために収束を示すことが難しい。しかし、これは多項式の重複の項の数え上げの方法を用いて克服することが出来た。さらには、Chen-Steinの方法によるPoisson近似の具体的な上限の評価も得たが、投入確率が一様の場合と同じようになるので、特に問題なく評価することができた。研究代表者は玉と壷のモデルに関する衝突確率の研究を平成21年度に引き続き平成22年度も行った。具体的にはT.Nakata, A Poisson approximation for an occupancy problem with collisions, J. Appl. Prob., 45, No. 2, 430-439 (2008)によってえられた結果の精密化を考えた。平成22年度において、衝突するときの指示関数が負の依存性をもつことについての結果をえた。このことのより、例えば衝突しない確率の評価を簡単に導くことができた。直接の組み合わせ計算を進めた際には厳密な確率をえることができるかもしれない。しかし、それは形式的で複雑な計算式となってしまい、本質が見えなくなってしまう。さらに、厳密な確率の計算は極限定理を導く際には必ずしも必要はなく、ある程度の評価だけで十分であることが多い。そういう意味で、負の依存性に関しての結果は計算の簡略化の意味だけとりあげても有用なものであると思われる。また、衝突のモデルはボルツマン抽出の枠組みの中で、2つの有限集合のアダマール積の抽出のためのランダムなアルゴリズムに関する評価式に応用できるのではないかという指摘がヴェルサイユ大学のDaniele Gardy教授により平成22年7月にあった。研究代表者はその研究も少しずつ始めている。研究代表者は離散確率モデルとして平成22年度から引き続き衝突のある玉と壺のモデルである衝突確率の研究を行った。平成22年度は各玉の壺への投入確率が非一様なモデルを考えていたが、平成23年度は投入確率にある種の対称性を仮定して衝突が起こりやすいかどうかを調査することを目的として研究を進めた。ところで、古典的な占有問題に関しては分布関数が「Schur凸」であるという性質を導いて占有しやすいかどうかの議論が知られており、これにより、複雑な直接計算を回避することができる。Schur凸性を示すには「Schurの条件」と言われている不等式を直接示してもよい(実際クーポンコレクタ問題に関するShur凸性に関しては、基本的な教科書であるMarshall, Olkin, Arnold, Inequalities, Springer,(2011)に研究代表者の未発表論文が私信として記述されている)。一方で、Schurの条件を直接チェックすることなく一般的な定理の系としてSchur凸性が得られることも知られている。つまり、Schur凸性を保存する積分変換のクラスを定める定理がProschan, Sethuramanにより1970年代の後半に発表されており、これにより占有問題の他にも多くの応用例が得られている。この定理を衝突のあるモデルを念頭において、対応する一般的な定理を導いた。得られた結果はProschan, Sethuramanに現れる積分変換のクラスから自然に対応づけられる定理となった。

しかしながら、衝突のある占有問題の一部では定理が適用できたものの、いくつかの場合は実際にはSchur凸ではなく、衝突のあるモデルとSchur凸性はそこまで相性が良いものであるとは言えないことが分かった。定理自体は他の応用も十分考えられることにより、23年度に行われた国際会議の論文としてまとめて発表した。平成25年度の研究実施計画にそった研究を概ね行うことができた。期待値が発散するゲームとして離散確率論の古典として幾何分布を基盤にした「ペテルスブルグのゲーム」というものが知られているが、平成24年度は、それに対応したものとして、ランダムウォークの再帰時間を基盤としたゲームである「フェラーのゲーム」に関する極限定理を調べた。平成25年度はこれらの問題を個別に見て性質を調べるのではなく、類似点を見出して極限定理を考えた。つまりは、一般化されたフェラーのゲームと一般化されたペテルスブルグのゲームの双方を含むような確率分布のクラスを定め、各要素から作られる独立同分布の確率変数列に対して比較的扱いやすい極限定理を考えた。実際に確率変数に対して裾の部分を切断したものを扱ったが、切断の位置は定数ではなく、確率変数の和の個数に依存して発散するものを扱った。オリジナルのペテルスブルグのゲームの場合、この研究はGyorfi, Kevei (2011)によって研究されているが、ここではその結果を上記の確率分布のクラスまで拡張した。証明はパラメータによる場合わけが必要となるが、モーメントの扱いを簡易化したり、Lyapunovの条件を用いたりして、証明の見通しがよくなり幾分か単純なものになったように思われる。また、その分布のクラスはパレート分布を自然に拡張したものであり、dominated varyingという重い裾の分布のクラスとしてよく調べられているクラスの真部分クラスとなっていることがわかった。平成24年度の研究実施計画にそった研究を概ね行うことができた。離散確率論の古典として「ペテルスブルグのゲーム」というものが知られている。これは、コイン投げという単純な手続きから作られた幾何分布を基盤としたゲームであり、一般化も幅広く研究されている。それに対応したものとして、ランダムウォークの再帰時間を基盤としたゲームを考えた。ここではこのゲームを「フェラーのゲーム」と呼び、ペテルスブルグのゲームの一般化にならった一般化を行って、極限定理について調べた。研究手法としてはオーソドックスなもので、ランダムウォークの原点再帰時間を一般化したものの裾確率を具体的に評価して、その正則変動性、緩変動性に関して着目するものである。ペテルスブルグのゲームのように、正則変動性をみたさない場合は扱いが厄介なものになるが、フェラーのゲームの場合は期待値が無限大となるものの、正則変動性が比較的簡単な評価でえられ、扱い易いことがわかった。これらのことを踏まえて、大数の弱法則がいつ成立するかの条件を整備した。さらに、安定分布への収束、極値分布の収束を調べた。最後に、偏差の具合などを既存の結果と対応させながら調べた。
バソプレシン局所投与による血管収縮作用とリドカインの局在延長効果の検討

大部分の歯科用局所麻酔薬には麻酔効果の増強や作用時間の延長を目的としてアドレナリンを代表とする血管収縮薬が添加されている。しかし循環器疾患を有する患者に血管収縮薬を含む麻酔薬を投与すると予期せぬ循環変動を来すことがある。脳下垂体後葉から分泌されるバソプレシンは強い血管収縮作用を有し、心臓に対する直接作用を持たない。したがって局所麻酔薬に添加すれば循環動態に大きな影響を与えずに麻酔効果を高める可能性がある。しかしこれまでそのような報告はない。以上より本研究では0.003,0.03,0.3単位/mlのバソプレシンをラット口腔内に局所投与し、レーザードップラー血流計を用いて血管収縮作用を測定した。その結果、0.03,0.3単位/mlのバソプレシンが十分な血管収縮作用を示すことが明らかとなった。そこで0.03,0.3単位/mlバソプレシン添加2%リドカインをラット口腔内に投与し、レーザードップラー血流計を用いて血管収縮作用を、Tail cuff法によって血圧と脈拍を、放射性同位元素を用いて組織内分布を、誘発電位を用いて麻酔効果を、それぞれ測定した。その結果、0.03U/mlバソプレシンは単独でも、また2%リドカインに添加しても、投与局所の血流を減少させた。その結果、リドカインの血中への移行が抑制され、組織内局在時間および麻酔効果が延長した。しかし、循環動態には影響を与えなかった。以上の結果は、バソプレシンが高血圧症をはじめとする循環器疾患患者に対する、安全性の高い血管収縮薬となる可能性を示唆している。高齢化が進み、循環器疾患を伴う歯科患者が激増している我が国において、本研究は有用な情報を提供すると考えられる。循環器疾患を有する患者に安全に歯科治療を行うために、血管収縮作用を有するが心機能に影響を与えないバソプレシンをアドレナリンに変えて添加した局所麻酔薬の有用性について検討している。平成28年度はバソプレシンを局所投与した場合の血管収縮作用と血圧、心拍数に対する影響を測定し、次年度以降に行う麻酔増強作用の測定に適した濃度を決定する予定であった。そこでラットの口唇粘膜に0.01、0.02、0.03単位/mlのバソプレシンを投与し、レーザードップラー血流計を用いて口唇の血流量を測定した。また尾部に血圧測定用のカフを巻き、同被験薬を投与した場合の血圧と脈拍の変化を測定した。その結果0.03単位/mlバソプレシンおよび0.03単位/mlバソプレシン含有2%リドカインでは口唇血流量の有意な低下が認められた。一方、血圧と脈拍には有意な変化が生じなかった。そこで循環動態に影響を与えずリドカインの麻酔作用を増強するには0.03単位/mlのバソプレシンが適していると判断し、同被験薬を投与した場合の麻酔作用についての予備実験を行った。第一臼歯歯髄と口唇に刺激電極、三叉神経支配領域の第一次体性感覚野に相当する側頭骨骨膜下に測定電極を埋入し、2%リドカイン、0.03単位/mlバソプレシン含有2%リドカインを第一臼歯の口蓋に投与して体性感覚誘発電位を60分間測定した。その結果、0.03単位/mlバソプレシン含有2%リドカインは2%リドカインと比較して測定期間を通じて、有意に麻酔作用が低下していた。当初の計画では平成28年度はバソプレシンを局所投与した場合の血管収縮作用発現の有無、ならびに血管収縮作用を発揮するバソプレシン濃度が血圧と脈拍に与える影響について測定する予定であった。しかし同測定に用いる手技、手法をすでに当講座の別テーマの研究において経験済みであったことから、予想以上に順調にデータの取得が行えた。その結果、循環動態に影響を与えず麻酔作用を増強すると予想されるバソプレシン濃度は0.03単位/mlであると考えられた。そこで平成29年度以降に行う予定であった麻酔作用の測定の一部を、平成28年度中に行うことが可能となった。以上より本研究は当初の計画以上に進展していると考えられる。本研究では、バソプレシン添加局所麻酔薬の麻酔効果を検討することを目的としている。そこで、平成29年度は局所麻酔薬のリドカインに、前年度に検討した濃度のバソプレシンを加え、ラット口腔内に投与して麻酔効果と循環に与える影響を測定した。さらに放射性同位元素を用いて、麻酔薬の組織内分布についても検討した。麻酔効果の測定としては、ラット腹腔内に麻酔薬を投与し,生理食塩水(NS)、リドカイン、0.03単位/mlバソプレシン、0.03単位/mlバソプレシン含有リドカインのいずれかを、上顎の大臼歯近傍の口蓋粘膜に20μl投与した。その後大臼歯歯髄と口唇の間に0.2mA、5Hzの電気刺激を与え、頭部より刺激に反応して生じる脳波を100回加算平均して麻酔効果の指標とした。測定は0.5分後、2、5および10分から90分後までは10分間隔で行った。その結果、バソプレシン添加によってリドカインの麻酔作用は有意に延長した。循環動態の測定としては、0.03から3.0単位/mlのバソプレシンを上顎の大臼歯近傍の口蓋粘膜に20μl投与した。

尾部に非観血式自動血圧測定装置装着し、経時的に血圧と心拍数を測定したところ、1.0単位/mlで有意な血圧上昇と徐脈を認めた。現在、14Cで標識したリドカインにバソプレシンを添加して上顎口蓋粘膜に20μl投与し、組織内放射能量の測定とオートラジオググラフィーから、麻酔薬の組織内分布を検討中である。バソプレシンの局所麻酔添加薬としての有用性を確認するために、血管収縮作用、局所麻酔増強作用、循環動態に与える影響についてラットを用いて検討することが本研究の目的である。当初は、平成28年度中に実験方法を確立し、手技を習得することを予定していた。しかし、血管収縮作用はドップラー血流計を用いた口唇血流の測定、循環動態の変動はテイルカフ法による血圧と脈拍の測定、など当講座で別目的の研究に用いられていた実験方法を採用したため、当初の予想を超えて研究を進めることが可能であった。その結果、バソプレシンの血管収縮作用および血圧と脈拍に及ぼす影響について多くのデータを得ることができた。本来、これらの結果は平成29年度中に取得する予定であった。そこで、平成29年度はバソプレシン添加リドカインの麻酔作用の測定に研究の大部分を費やし、さらに平成30年度に行う計画の一部を繰り上げ、放射性同位元素を用いた麻酔薬の組織内分布測定を開始している。以上より、進捗状況は(1)当初の計画以上に進捗している、と判断した。大部分の歯科用局所麻酔薬には麻酔効果の増強や作用時間の延長を目的としてアドレナリンを代表とする血管収縮薬が添加されている。しかし循環器疾患を有する患者に血管収縮薬を含む麻酔薬を投与すると予期せぬ循環変動を来すことがある。脳下垂体後葉から分泌されるバソプレシンは強い血管収縮作用を有し、心臓に対する直接作用を持たない。したがって局所麻酔薬に添加すれば循環動態に大きな影響を与えずに麻酔効果を高める可能性がある。しかしこれまでそのような報告はない。以上より本研究では0.003,0.03,0.3単位/mlのバソプレシンをラット口腔内に局所投与し、レーザードップラー血流計を用いて血管収縮作用を測定した。その結果、0.03,0.3単位/mlのバソプレシンが十分な血管収縮作用を示すことが明らかとなった。そこで0.03,0.3単位/mlバソプレシン添加2%リドカインをラット口腔内に投与し、レーザードップラー血流計を用いて血管収縮作用を、Tail cuff法によって血圧と脈拍を、放射性同位元素を用いて組織内分布を、誘発電位を用いて麻酔効果を、それぞれ測定した。その結果、0.03U/mlバソプレシンは単独でも、また2%リドカインに添加しても、投与局所の血流を減少させた。その結果、リドカインの血中への移行が抑制され、組織内局在時間および麻酔効果が延長した。しかし、循環動態には影響を与えなかった。以上の結果は、バソプレシンが高血圧症をはじめとする循環器疾患患者に対する、安全性の高い血管収縮薬となる可能性を示唆している。高齢化が進み、循環器疾患を伴う歯科患者が激増している我が国において、本研究は有用な情報を提供すると考えられる。0.03単位/mlバソプレシン含有2%リドカインの麻酔作用は2%リドカインと比較して投与60分後も有意に低下していた。そこで同手技を用いて有意差が消失するまで測定を続け、0.03単位/mlバソプレシンを加えた場合の麻酔作用時間を正確に決定する。次に放射性同位元素でラベリングしたリドカインにバソプレシンを添加してラット口腔内に投与し、放射能量の変化から組織中のリドカイン動態にバソプレシンが与える影響を測定する。
復古の夢―維新期国学者の政治/宗教思想史的研究―

本研究の最終年度にあたる今年は、I佐賀県立図書館に置かれている南里有隣関連史料、II彦根城博物館/皇學館大学にある長野義言関連史料、III国立歴史民俗博物館の平田家史料などの史料調査の成果を踏まえて、(1)前橋神女一件についての研究を形にすること、(2)平田派国事犯事件について自分なりの見解を構築していくこと、(3)総体として当該期の平田派を中心とした国学者の果たした役割/果たせなかった役割を明らかにし、彼らの夢見た「復古」の姿を描き出すこと、(4)平田派の国学運動と海外の千年王国主義的宗教運動との比較、(5)平田派と彼らとライバル関係にあった国学者達の国学思想の比較、を具体的な研究課題として、(7)今迄のものも含めて研究成果を積極的に公表することを目指した。結果、(4)の視点は間接的に議論に生かすに留まったにせよ、(1)について学術雑誌への寄稿の目途が立った他、(2)・(3)に関して「諸家執奏停止と神祇官」と題する学会発表を一回-論文としての公表も確定している-、(5)について学会発表を三回-それぞれ「福善禍淫と吉凶交替」、「所謂神基習合神道に関する一考察」、「天文暦学研究からみた宣長と篤胤」と題した-実施するなど、本年度に予定していた研究計画をおおむね順調に遂行できたと考えている。また、昨年度までの研究成果についても本年度に論文として公表することができたものが複数あり、(7)についても概ね満たされたものと考えている。以上により、当該期の平田門人がどのような政治/宗教思想を抱いていたのかを、史料に即して様々な方向から明らかにし、維新政治史の最中における国学者たちの居場所を指し示し、変革思想としての国学の達成と可能性、限界と問題性を粗描した。当初の研究計画に掲げた個別論点について、他の研究者に先んじられたものを除きこれについては他の論点と併せて論文化した、それぞれ論文公表の予定が立つとともに、研究計画立案時には具体化できていなかった個別論点に関しても、学会発表を実施することが出来た。その意味で、当初の計画以上に進展していると言えよう。本研究課題は、平成24年度が最終年度となる。本研究課題に関する研究成果を生かして、新たな研究課題を設定し、今後の研究を遂行していく予定である。本年度はまず、各地で史料調査を行うとともに、これまでの研究を整理して、作業の基礎・方向性を固めた。その上で、平田国学を中心仁、天皇の委任を以って幕攻を正統化した「みよさし」論が、王政復古を正統化するものへ変化する過程を明らかにして論集に発表し、維新変革に対する国学思想の積極的な影響を認めなかった政治思想研究に対して異議申し立てを行った。すなわち、本居宣長の「みよさし」論を受け継いだ平田篤胤ではあるが、それは彼が生前に流布を図った学説の中心的部分ではなかった。彼の没後、ペリー来航に伴って幕府の弱腰な姿勢を目にした平田家は、将軍が外国を従わせることを称賛するテキストを篤胤の遺稿から編集出版した。さらに、通商条約をめぐって朝幕の対立が明白化し、両者への忠誠が矛盾する状況になると、武家政権を天皇の臣下と位置付け、朝廷への忠義を尽くすよう主君・幕府に働きかけることを説く書を出版する。他方、井伊直弼に対して幕府への絶対的な「みよさし」を説いた長野義言は、直弼の暗殺によって失脚する。平田派はまた、身分秩序を重視する「みよさし」論を説いて尊王運動家を批判した鈴木重胤について、彼の暗殺を正当化するテキストを作成する。そして「人政」「復古」の不可逆性を説くようになった平田家は、最終的には天皇以外と君臣関係を否定して王政復古を正統化する「復古論」を作成するに至ったのであった。さらに、神霊主義的な平田派と対立した実際の宗教行政の担い手でありながら、研究がこれまで手薄だった、津和野・鳥取派についても分析を進め、「飯田年平から見た平田国学」として発表した。すなわち、神祇部局で中心的役割を果たした鳥取出身の国学者飯田年平は、平田派的なコスモロジー・霊魂論を、正しい神道古典を歪め、国教として別格たるべき神道を他の宗教と同格に貶めるものとして、否定したのである。本年度は、前年度までの作業を踏まえ、計画上の研究テーマを具体的な形にすることに努めた。明治初年に新政府内部にあった平田派国学者をはじめとした攘夷派たちは、木戸孝允や大久保利通といった政府中枢と対立し、廃藩置県クーデタ/平田派国事犯事件に際して失脚させられることになる。当時の政府中枢とは異なり、御一新ではなく復古/神話的世界への回帰を思い描いていた平田直門たちはこの時期、彼らの方針に反対する論陣を張るとともに、彼らに近しい分派である津和野派らと、神学論争を繰り広げる(黄泉国論争)。こうした最中、神々の声が聴けるという情報を聞きつけた平田直門らは、前橋に住む霊媒、春のところを訪れ、神意によって自分たちの正当性を担保してもらおうと試みることになる(前橋神女一件)。この一連の事件の全貌についてはまだわからないことも多い。そこで、当事者の史料から事態の把握に努めた。まず、平田延胤の父、銕胤宛の書簡を読み込み、所謂津和野派と平田直門の中間に延胤が位置付けられることを確認した。

さらに、平田直門の雄、三輪田元綱の兄また妻の遺した史料から、当該期の元綱の動きを再構成し、当時の政治動向が彼にとっていかなるものに見えていたのかを確かめた。そして、各地の前橋神女一件関係史料の調査を実施して、平田直門が神に尋ねた内容を整理した。それは東京遷都・大嘗祭の東京挙行反対、西洋化の拒絶、攘夷の実施・樺太の確保(これが平田派国事犯事件の罪状と関わる)といった政治的主張の基礎付けの他、古典や天皇陵に関する事実・考証の妥当性をめぐる神々の見解を、求めるものであった。これについては概要を学会で発表した。その他、こうした政治的な平田国学の淵源にある、ペリー来航と神託をめぐる一件について、これまでの議論を、本研究過程で明らかになった知見によって更新して、発表するとともに、復古に際して越前のある平田門人が持った期待を新出史料から明らかにして小論を公表した。本研究の最終年度にあたる今年は、I佐賀県立図書館に置かれている南里有隣関連史料、II彦根城博物館/皇學館大学にある長野義言関連史料、III国立歴史民俗博物館の平田家史料などの史料調査の成果を踏まえて、(1)前橋神女一件についての研究を形にすること、(2)平田派国事犯事件について自分なりの見解を構築していくこと、(3)総体として当該期の平田派を中心とした国学者の果たした役割/果たせなかった役割を明らかにし、彼らの夢見た「復古」の姿を描き出すこと、(4)平田派の国学運動と海外の千年王国主義的宗教運動との比較、(5)平田派と彼らとライバル関係にあった国学者達の国学思想の比較、を具体的な研究課題として、(7)今迄のものも含めて研究成果を積極的に公表することを目指した。結果、(4)の視点は間接的に議論に生かすに留まったにせよ、(1)について学術雑誌への寄稿の目途が立った他、(2)・(3)に関して「諸家執奏停止と神祇官」と題する学会発表を一回-論文としての公表も確定している-、(5)について学会発表を三回-それぞれ「福善禍淫と吉凶交替」、「所謂神基習合神道に関する一考察」、「天文暦学研究からみた宣長と篤胤」と題した-実施するなど、本年度に予定していた研究計画をおおむね順調に遂行できたと考えている。また、昨年度までの研究成果についても本年度に論文として公表することができたものが複数あり、(7)についても概ね満たされたものと考えている。以上により、当該期の平田門人がどのような政治/宗教思想を抱いていたのかを、史料に即して様々な方向から明らかにし、維新政治史の最中における国学者たちの居場所を指し示し、変革思想としての国学の達成と可能性、限界と問題性を粗描した。当初調査を計画していた史料調査先のいくつかで、当該テーマに関する重要史料を所蔵している可能性が薄かったり、重要な部分は既に調査済みであったりすることが判明した一方、計画策定時には存在を予想していなかった個人蔵の重要史料の閲覧を認められるなどしたため、史料収集の量的成果は、当初予測に近いものとなった。内容的成果について言えば、当初計画よりも早めに研究結果を公表できた論点と、他の論者に研究成果の公表を先んじられた論点とがあった。そのため、当初の予測以上の計画進捗を見たと手放しで評価することはできないものの、順調な計画進展があったと言えよう。当初の研究計画に掲げた個別論点について、他の研究者に先んじられたものを除きこれについては他の論点と併せて論文化した、それぞれ論文公表の予定が立つとともに、研究計画立案時には具体化できていなかった個別論点に関しても、学会発表を実施することが出来た。その意味で、当初の計画以上に進展していると言えよう。
有機金属触媒による不飽和炭化水素の高選択的ホモおよびコオリゴメリゼーシヨン

4-5族前周期遷移金属錯体による置換基を有する共役ジエンの高選択的二量化および三量化反応を検討した。既にジルコニウム-イソプレン錯体を用いてイソプレンの4-4結合二量体を合成することに成功しているが、今回3価のチタン錯体を用いることにより4-1および1な1結合イソプレン二量体の触媒的合成が実現できた。CpTi【Cl_3】やCpTi【Cl_2】,【Cl_2】Ti【Cl_2】をイソプレン存在下RngXで還元すると4-1および1-1結合型二量体が約1:1の生成比で得られたが、配位子の大きい【Cp^*】Ti【Cl_3】(【Cp^*】=【C_5】【Me_5】)を用いると4-1結合型二量体のみが選択的に得られた。5族遷移周期金属錯体として新たに4価の【〔CpNbCl(C_4H_6)〕_2】を合成しイソプレンに作用させた結果、上記CpTi【Cl_3】/RngX系とほぼ同様の触媒反応が進行した。これらの結果に基ずき触媒機構を検討した。CpTi【Cl_3】にRngXの代りにAIE【t_2】Clを作用させた結果、イソプレンの環状三量化に対する触媒作用が観測された。三量体生成の最適条件を求めるために種々の実験を行なった結果、水の添加が必要であることが判明し、Ti/Al/【H_2】Oの比が1/3/1の時に最も高い選択率で(E,E,Z)-1,6,9-トリメチル-1,5,9-シクロドデカトリエンが収率よく得られることが判明した。置換基のあるジエンの三量化反応で85%以上の選択率を示したのは今回が初めての例である、5族金属の特性を理解する目的でM【Cl_5】-Sn【Ph_4】(M=Ta,Nb)のフリーデルクラフト触媒能を検討をした。ベンゼンにMe,【Me_2】N, MeO基を導入したものとイソプレンの反応では収率よく1=1付加物が得られた。この系は1-ペンテンや2-ペンテンによる上記芳香族化合物のアルキル化触媒としても有効であるが、【Tacl_5】や【Nbcl_5】単独でトルエンとオレフィンの反応を行なった場合にはポリアルキル化が進行した。