hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
比較の手法によるイスラ-ム都市性の総合的研究(宗教・民族運動と都市)

本年度はK班として研究活動を行なう最終年度であるが、以下のような成果をあげることができた。1。東南アジア・イスラ-ム宗教・民族運動関係の文献資料の整理とデ-タ・ベ-ス化を行なった。およそ千点におよぶ資料の書誌学的情報のコンピュ-タ入力を完了した。(中村光男)2。アメリカ統治期のフィリピン・ムスリムに関する第一次資料を入手し、整理中である(早瀬普三)3。イラン近現代政治運動に関する第一次資料およびペルシャ語学術雑誌を入手して、現在整理中でありコンピュ-タ入力によるデ-タ・ベ-ス化を準備中である。4。平成2年7月1819日、M,O,V班との合同研究会を開催し、イスラ-ム都市および宗教・民族運動の地域性に関して報告・討議を行ない、秋の全体集会の準備を行なった。5。平成2年11月27日12月2日、全体集会および国際会議に研究分担者全員参加し、とくに全体集会の第7セッション「イスラ-ム都市の地域間比較」をM班と協力して組織した。6。平成3年2月13日、鹿児島大学南太平洋海域研究センタ-およびV班との共催にて、シンポジウム「東南アジアのイスラ-ム」およびポスト・シンポジウム「イスラ-ム世界のなかの東南アジア」を開催し、多数の参加者をみた。このシンポジウムの成果は平成3年度中に公刊の予定である。7。K班の研究分担者全員が平成3年度中に公刊される予定の『イスラ-ムの都市性事典』の分担執筆を通じて本プロジェクトにおける研究成果の発表を行なう予定である。1。(中村光男)2。4。5。6。7。
生物多様性保全社会の形成者を育てる理科教育の推進に関する研究

山口県下の小学校教員2名と中学校理科教員2名とで,理科教育における系統的な環境教育の在り方に関する基本方針を確認し,在り方を検討するため,それぞれの校種の作業班を立ち上げた。小学校作業班では,各教科書会社の理科の教科書と教師用指導書を精査し,教材作成を行った。その際,生物多様性や生態系サービスの中心概念と地球環境との関連を意識させた上で,持続可能な発展のために生物多様性を保全することがいかに大切であるかを子供たちに認識させ,理解させる授業が可能となるように配慮した。また,子どもたちの環境保護に対する意識の変容を調べるため,アンケート項目の検討も行った。小学校作業班では,理科の教科書と教師用指導書の精査に手間取ったこともあり,平成23年度に実施できたのは,ここまでであった。実際の授業の実施とその効果の検証は,次年度に持ち越すこととなった。中学校作業班では,現行の教科書をベースに,教材作成を行った。また,DVDを含むマルチメディアの活用も積極的に取り入れた。年間授業計画の関係上,年度末になったが,マルチメディアを駆使した授業を試行的に実施し,生徒たちの反応から改善点を見い出すことができた。なお,中学校作業班では,各教科書会社の理科の教科書と教師用指導書を精査することは,次年度の課題とした。平成23年度の研究では,教科書,教師用指導書その他の書籍および資料の収集を行い,それらの精査を通じて得た知見を教材作成に活かすことを目指したが,それらの精査に手間取ったため,研究の成果は企画した教材の一部を作成することにとどまった。教材を整備した上でそれらを活用した授業を行い,その効果を検証するとともにその成果を公表することは,今後の課題である。
Ｘ線結晶構造解析による新規農薬デザイン

本研究では、代表的な農薬代謝酵素である昆虫由来グルタチオン転移酵素(GST)を標的として研究を進めている。申請者は、これまでにカイコGSTファミリーの1種であるbmGSTu2が有機リン剤(ダイアジノン)へのグルタチオン抱合反応を触媒すること、bmGSTu2のカイコ組織局在性、ダイアジノンのグルタチオン抱合体の同定、そしてbmGSTu2のX線結晶構造解析などを行なってきた。平成30年度は、前年に得られたX線結晶構造解析結果をもとにbmGSTu2分子中のアミノ酸残基Phe13、Tyr107、Ile118、Tyr119、Phe211が基質結合部位を構成していることを部位特異的アミノ酸置換法ならびに酵素反応測度論的解析法を用いて発見した。次に、ゲノム編集技術(TALEN)によりbmGSTu2ノックアウトカイコの作製に成功した。すなわち、SV40核移行シグナル、hsp90プロモーターそしてGFP遺伝子を有するドナーベクターをbmGSTu2遺伝子中に挿入することでbmGSTu2遺伝子を破壊した。野生型カイコと比較した際、得られたbmGSTu2遺伝子ノックアウトカイコにおいて、有機リン剤(ダイアジノン)に対するLD50値の低下が観察された。これは、当該ノックアウトカイコ体内において、bmGSTu2によりダイアジノンが代謝されないためにLD50値低下がおこったものと推察された。また、当該ノックアウトカイコ体内においてアセチルコリン量が増加していることが明らかとなった。当該ノックアウトカイコ中、bmGSTu2はアセチルコリンエステラーゼへ不可逆的に結合し、アセチルコリンエステラーゼはアセチルコリンを代謝できない機能不全に陥っていることが示唆された。ゲノム編集技術(TALEN)によりbmGSTu2ノックアウトカイコの作製に成功した。得られたノックアウトカイコを用いて、有機リン剤(ダイアジノン)に対するLD50値の観察、そしてアセチルコリン量の測定を行なった。平成31年度は、bmGSTu2分子内に存在するグルタチオン結合、二量体形成部位、プロトンリレーに関与するアミノ酸残機を同定する。また、カイコ・ダイアジノン耐性ならびに感受性系統間へのダイアジノンを投与し、両系統間のbmGSTu2発現量の動態比較を行う。さらに、コナガならびにハスモンヨトウ由来GSTu2ホモログのX線結晶構造を解析する予定である。平成29年度は、農薬代謝酵素であるグルタチオン転移酵素(GST)のX線立体構造を解析し、基質認識機構を調査することを目的としている。具体的には、(1)カイコunclassified GST2(bmGSTu2)の結晶化、(2)bmGSTu2のX線結晶構造解析、(3)bmGSTu2の基質認識部位の同定について試みた。(1)について、bmGSTu2の組換えタンパク質を大腸菌内にて作製し電気泳動的に均一に精製した。この精製酵素を用いてapo-bmGSTu2ならびにグルタチオン- bmGSTu2の結晶作製を試みた。その結果、apo-bmGSTu2結晶を得ることに成功した。グルタチオン- bmGSTu2の複合体結晶は未だ得られていない。そこで、共結晶そしてソーキング法を用いて複合体結晶作成を試みが、複合体結晶は平成29年度中に得ることはできなかった。(2)に関して、得られたapo-bmGSTu2結晶をもとに、Hg原子を浸透させた重原子同形置換法により結晶構造解析を行なった。SPring8にて回折データを取得後、分解能1.68オングストローム、R-work=18.65%そしてR-free=22.10%の条件まで精密化を進めることができた。(3)について、他GST構造との重ね合わせにより、5個の残基を基質結合に関与するアミノ酸として見出した。アミノ酸残基を部位特異的アミノ酸置換法により当該アミノ酸残基をAlaへ変異した。各酵素変異体の組換え酵素を大腸菌にて発現し、精製した。すでに完成しているアッセイ法により、それぞれの変異が活性に及ぼす影響について調査した。その結果、いずれの変異酵素においても大幅な活性低下が観察された。以上、これらのアミノ酸残基はbmGSTu2活性に重要であることが示された。平成29年度におけるbmGSTu2に関する研究の進捗については、apo-bmGSTu2の結晶化ならびにX線結晶構造解析に成功した。これにより、bmGSTu2分子中のグルタチオン結合部位、基質結合部位、二量体形成部位、プロトンリレー関連部位の構造学的解析が可能となった。bmGSTu2の基質結合部位を立体構造的に解析し、基質結合に重要なアミノ酸残基を推定した。また、部位特異的アミノ酸置換法ならびに酵素化学的速度論的解析を用いて、基質結合に重要なアミノ酸残基を同定した。平成30年度は、前年に得られたX線結晶構造解析結果をもとにbmGSTu2分子中のアミノ酸残基Phe13、Tyr107、Ile118、Tyr119、Phe211が基質結合部位を構成していることを部位

特異的アミノ酸置換法ならびに酵素反応測度論的解析法を用いて発見した。次に、ゲノム編集技術(TALEN)によりbmGSTu2ノックアウトカイコの作製に成功した。すなわち、SV40核移行シグナル、hsp90プロモーターそしてGFP遺伝子を有するドナーベクターをbmGSTu2遺伝子中に挿入することでbmGSTu2遺伝子を破壊した。野生型カイコと比較した際、得られたbmGSTu2遺伝子ノックアウトカイコにおいて、有機リン剤(ダイアジノン)に対するLD50値の低下が観察された。これは、当該ノックアウトカイコ体内において、bmGSTu2によりダイアジノンが代謝されないためにLD50値低下がおこったものと推察された。また、当該ノックアウトカイコ体内においてアセチルコリン量が増加していることが明らかとなった。当該ノックアウトカイコ中、bmGSTu2はアセチルコリンエステラーゼへ不可逆的に結合し、アセチルコリンエステラーゼはアセチルコリンを代謝できない機能不全に陥っていることが示唆された。ゲノム編集技術(TALEN)によりbmGSTu2ノックアウトカイコの作製に成功した。得られたノックアウトカイコを用いて、有機リン剤(ダイアジノン)に対するLD50値の観察、そしてアセチルコリン量の測定を行なった。平成29年度はグルタチオンーbmGSTu2複合体の結晶を得ることできなかった。平成30年度は、結晶化条件を細かくし、引き続き複合体結晶の作製を試みる。また、グルタチオン結合、基質結合部位、二量体形成部位、プロトンリレーに関与するアミノ酸残基を同定する。さらに、ゲノム編集技術によりbmGSTu2ノックアウトカイコを作製する予定である。平成31年度は、bmGSTu2分子内に存在するグルタチオン結合、二量体形成部位、プロトンリレーに関与するアミノ酸残機を同定する。また、カイコ・ダイアジノン耐性ならびに感受性系統間へのダイアジノンを投与し、両系統間のbmGSTu2発現量の動態比較を行う。さらに、コナガならびにハスモンヨトウ由来GSTu2ホモログのX線結晶構造を解析する予定である。次年度使用額「21,284円」が生じた。次年度において、bmGSTu2分子内に存在するグルタチオン結合、二量体形成部位、プロトンリレーに関与するアミノ酸残機を同定することを目的とし、関連試薬を購入するため次年度使用額が生じた。
トリプルセキュリティーシステムによる超細胞特異的遺伝子送達システム

遺伝子送達システムにおける標的疾患細胞に対する特異性を多重セキュリティーシステムによって高めること目標とした。具体的にはポリエチレンイミン主鎖にシグナル応答性ペプチドを導入し、疎水相互基も導入したキャリアーを開発し、大きく細胞標的シグナル応答性を向上させることに成功した。さらに、血中での安定性を高めるために、PEG鎖をがん組織周辺でのpH低下に応答して切除できるように組み込むことで、正常細胞条件に比して1300倍という極めて高い遺伝子発現の活性化を実現できた。遺伝子治療における副作用を大きく低減するために、送達システムにおける標的疾患細胞(本研究ではがん細胞)に対する特異性を多重のセキュリティーシステムを設けることで高めること最終目標とした。まず、正常細胞での遺伝子転写が起こらないように、人工遺伝子キャリアと遺伝子の複合体において発現を効率よく抑制できるキャリアの開発を実施し、主鎖にポリカチオンを用い、さらに疎水相互作用を導入することで、極めて遺伝子抑制が高く、しかも、これまで開発したものに比べ高効率にがん細胞に取り込まれるキャリアを実現した。さらに、血中での安定性を高めて肝臓や脾臓における細網内皮系での補足を抑制するために、ポリエチレングリコール(PEG)鎖を導入した。得られた複合体は高塩濃度下、血清存在下でも安定であった。ただし、がん細胞での取り込みの低下を招いたため、がん組織周辺でのpH低下に応答してPEG鎖を切除できるキャリアを設計し、開発した。具体的には、芳香族イミン結合でキャリアに導入したところ、pHが7.4ではPEG鎖は安定であったが、がん組織周辺部のpHとされる6.5においては10分で80%が切除された。これにより、がん部でのみ細胞に織り込まれる多重セキュリティーシステムの開発に成功した。実際にがん細胞に適用したところ、pH7.4の正常細胞条件に比して1300倍という極めて高い遺伝子発現の活性化を実現できた。これは、これまで報告されたがん細胞特異的な遺伝子キャリアとしては、正常細胞との特異性において最も高い性能である。本研究では、これまで開発してきた細胞内プロテインキナーゼに応答して遺伝子を解放できいる遺伝子送達システムにおいて、その血中安定性と細胞取り込み効率の向上を目ざすことを目的としている。具体的には、まず、遺伝子制御型キャリヤーと遺伝子の複合体の安定化を実現し、これに熱応答デバイスとして金ナノロッドを混合して被覆した粒子の開発を最終目標とする。今年度は、まず、複合体の安定化の検討としてPEG鎖の導入、疏水基の導入の検討を行った。その結果、PEG鎖の場合は、導入率を高くするほど安定化は達成できるが遺伝子の抑制能が低下することが明らかとなった。一方、疎水基ではコレステロールなどの導入により複合体を劇的に安定化させることが可能となった。一方、体内動態の検討より、複合体のままでは肝臓への集積が著しいことがわかり、被覆の重要性が明らかとなった。金ナノロッドの検討では、その表面の被覆により疎水化、親水化いずれも達成でき、前記複合体と混合可能なロッドの調製が可能となった。複合体のシリカ被覆の検討はH24年度になっているが、シリカ被覆を達成するための複合体の安定化と金ナノロッドの修飾法の開発が達成できており、本システム構築のためのかなりのハードルが克服できたといえる。したがって、おおむね順調に進展しているとした。本年度はシリカ被覆の検討を主に行う。被覆はそのシリカ層形成速度と時間に依存して厚さと放出速度が変化する。そこで、まず、ナノクリスタル法で薬物のナノ結晶を調製し、これをモデルとしてシリカ層の最適化条件を決定する。その際、各被覆粒子を細胞とマウスを用いて動態とがんへの集積性を評価する。その後、H23年度に調製h詩t複合体を被覆し、細胞とマウスで評価する。H24年度は、粒子の調製において、種々の被覆粒子を調製せねばならず、また、その都度、細胞とマウスでの評価を行うため、予算の大部分は合成用試薬類、生化学用試薬類、細胞実験用消耗品類、実験用マウスなどの消耗物品類に使用する。また、成果の発表のため学会への参加費と旅費、論文の掲載料、英文校正料にも使用する。
直交多項式論とランダム行列の理論の確率論的研究

千代延はこの研究プロジェクトにおいて直交多項式の理論やランダム行列の理論において重要な役割をはたすゼゲの定理の確率論からの取り扱いを追求した。その結果ゼゲの定理そのものをしめすことはできなかったが確率論的に興味深いある極限公式をしめした。それはゼゲの定理において対数ポテンシャルであるものをより滑らかなポテンシャルにかえたものについてなりたつ一般的な公式である。青本は超幾何関数と超平面配置との関係をあたえるジャコビの等式をあたえた。また対数ポテンシャルをもとスツルムリウビル作用素の熱核が超平面配置に付随するヰーナー積分で表示されることを示した。それは無限次元におけるガウスマニン接続の公式を与えるものである。Gelfand-Graevによって研究された超幾何関数、とくにLambert seriesに対する特異性およびモノドロミーを調べた。杉浦はGinzburg-Landau連続場模型に関するギブス測度の混合性、確率発展にかんするエルゴード性、境界に近いスピン値の平均評価をしめした。本研究は数学においては確率論、作用素論、量子確率論、直交多項式論、ポテンシャル論、また物理においては量子カオス、2次元重力場理論などおおくの分野と関連する。そこで本研究を遂行するにあたりなによりも大事なのはこれらの分野の研究者と可能な限り多くの意見交換の機会を持つことである。幸い、代表者と各分担者はそれぞれ異る専門をもちながらも量子カオスという対象に強い関心をもち、また各地の研究者との共同での研究の気運も起きている。今年度は、研究補助費を用いて、京都大学の高橋陽一郎氏や東京工業大学の白井朋之氏、東京大学の楠岡成雄氏、舟木直久氏、慶応大学の田村要造氏と頻繁に研究連絡を行なった。その結果、千代延はランダム行列の理論と直行多項式の理論の交差するJohanssonの仕事の確率論からの解釈の試みから出発し、確率論的により一般化した形で独立確率変数に対するひとつの極限公式を得た。それは無限次元における結果であり、一次元の場合をふくんでいる。杉浦は、実数全体のうえの連続関数のうえのギプス測度の性質について調べ、それについてのエルゴード定理にあたるいくつかの結果を得た。すなわちミキシング性を証明した。青本は、超幾何関数の研究の延長として、ランダム行列の研究を開始し、青本自身が得た超幾何関数の定理を無限次元化することにより、ひとつの変分公式を得、それをlogポテンシャルをもつSchrodinger方程式の解のFeynman-Kac公式による表現(経路積分)に対する応用を得た。3人は研究補助費により、日本の各地で開かれるシンポジウムに参加し、得られた成果を発表した。このように、研究の打ち合せ、文献による調査、論文の執筆、成果の発表など本研究の遂行において、研究補助費を、補助条件にしたがって、十分に活用した。昨年度の報告にも記したとおり、本研究は数学においては確率論、作用素論、直交項式論、ポテンシャル論、また物理においては量子カオス、2次元重力場理論などおおくの分野と関連する。幸い、代表者と各分担者はそれぞれ異なる専門をもちながらも量子カオスという対象に強い関心をもち、また各地の研究者との共同での研究の気運も起きている。今年度は、研究補助費を用いて、筑波大学の南就将氏や東京工業大学の白井朋之氏、東京大学の楠岡成雄氏、舟木直久氏、慶応大学の田村要造氏と頻繁に研究連絡を行なった。その結果、千代延は、昨年度に得られたランダム行列の理論と直行多項式の理論の交差するJohanssonの仕事の確率論からの解釈の結果をさらに拡張し、確率論的により一般化した形で独立確率変数に対するひとつの極限公式を得た。それについての論文を完成させて、現在投稿中である。杉浦は、実数全体のうえの連続関数のうえのギブス測度の性質について調べ、それについてのエルゴード定理にあたるいくつかの結果、特に対数的ソボレフ不等式を証明した。それについての論文は、現在投稿中である。それについて、論文を完成させ、現在投稿中である。

このように、研究の打ち合わせ、文献による調査、論文の執筆、成果の発表など、研究の遂行において研究補助費を補助条件にしたがって、十分に活用した。昨年度の報告にも記したとおり、本研究は数学においては確率論、作用素論、直交項式論、ポテンシャル論、また物理においては量子カオスなどおおくの分野と関連する。そこで本研究を遂行するにあたりなによりも大事なのはこれらの分野の研究者と可能な限り多くの意見交換の機会を持つことである。幸い、代表者と各分担者はそれぞれ異る専門をもちながらも量子カオスという対象に強い関心をもつ。今年度は、研究補助費を用いて、筑波大学の南就将氏や東京大学の楠岡成雄氏、舟木直久氏、慶応大学の田村要造氏と頻繁に研究連絡を行なった。その結果、千代延は、昨年度に得られたランダム行列の理論と直行多項式の理論の交差するJohanssonの仕事の確率論からの解釈の結果をさらに拡張し、確率論的により一般化した形で独立確率変数に対するひとつの極限公式を得た。それについての論文を本年度発表した。この結果についてさらにさまざまな拡張を考察している。杉浦は、実数全体のうえの連続関数のうえのギブス測度の性質について調べ、それについてのエルゴード定理にあたるいくつかの結果、特に対数的ソボレフ不等式を証明した。青本は、超幾何関数の研究の延長として、ランダム行列の研究を開始し、青本自身が得た超幾何関数の定理を無限次元化することにより、ひとつの変分公式を得、それをlogポテンシャルをもつSchrodinger方程式の解のFeynman-Kac公式による表現(経路積分)に対する応用を得た。それについて、論文を発表した。3人は研究補助費により、日本の各地で開かれるシンポジウムに参加し、得られた成果を発表した。
湖沼の季節的食物網の定量化と安定性解析

1.トンレサップ湖における食物網データ解析トンレサップ湖の主要魚種について調査された、胃内容物データ・安定同位体データの収集・整理を行い、その情報をもとに季節的な水位変化および生態系サイズの変化にともなう各種魚類の食性変化パターンの解析を行った。さらに、生態系のサイズの季節的変化が食物網の安定性に及ぼす影響に関する理論モデルを構築した。これらの結果を論文にまとめ、国際学術誌に公表した。2.食物網内のキーストーン相互作用の特定手法の開発湖沼における長期モニタリングのデータを活用し、生態系の生産性および水質、動物プランクトン、魚類等の動態との相互作用の実態を分析し、湖沼を特徴づける重要な要素の一つである生産性がボトムアップによって特徴づけられる生態系要素間の因果関係によって駆動されていることを明らかにした。トンレサップ湖を中心とした調査データ収集および解析が予定通り進んでいる。長期生態系モニタリング情報が利用可能な湖沼に分析の対象を拡大し、データ収集・解析を進める。1.トンレサップ湖における食物網データ解析乾季(2-4月)、乾季-雨季移行期(5-8月)、雨季(9-11月)、雨季-乾季以降会(12-1月)ごとに、トンレサップ湖の主要魚種について調査された、胃内容物データの収集および整理を行った。また、その情報をもとに季節的な水位変化および生態系サイズの変化にともなう、各種魚類の食性変化パターンの解析を行った。2.食物網内のキーストーン相互作用の特定手法の開発食物網の動態を決めるうえで、キーストーンとなる種および相互作用を特定するための手法の開発を行った。具体的には、対象とする食物網をモデル化し、その食物網内で相互作用する2種の組み合わせを順々に取り出し、資源を除く食物網の他の種から切り離された場合に、注目する2種の動態が不安定化するかどうかを基準に不安定因子を特定する。また、本結果をまとめ国際学術誌に公表した。予定通り、野外食物網の観測情報の取得および解析を進めた。また、食物網内のキーストーン相互作用の特定手法の開発に関する研究は、予定を前倒しして進めた。計画通り進める。特に、収集した魚類の食性情報に加えて、安定同位体データもあわせながら、季節的に生態系サイズが大きな変動をする場合に生物群集構造やその安定性に関する性質がどのように変化するかについての研究を確実に進める。研究を効率的に進めるために、キーストーン相互作用検出に関わる手法開発を前倒しで実施したため、基礎的なデータ収集を次年度に行う必要があるため。データ整理・解析を優先するため、当初予定していた成果発表のための国際学会参加等を次年度に行うことにしたため。
ウェットレーザドーピング技術の創生

炭化シリコン(4H型SiC)へのレーザードーピングで観測されるドーピング不純物の異常に速い拡散現象の機構の調査、およびSiCデバイスの製造において当該技術でなければできないオーム性金属接触の形成工程への応用性の調査を主に実施した。用いたレーザーはエキシマレーザーで、波長253ナノメートルの約50ナノ秒の幅のパルス光を出力するものである。拡散係数については、アルミニウムを予めイオン注入したSiCにレーザー照射を行った場合のアルミニウムの再分布を二次イオン質量分析法により測定して拡散係数を求めた。一方、レーザー照射時のSiCの温度を二色温度法計測系を構築して計測するとともに、シミュレーションによって得られる温度を参考に決定した。これらの測定結果より、レーザー照射によりSiCの表面は昇華温度付近まで上昇していること、またこの温度付近では電気炉加熱を用いた低温域での拡散係数の外挿から得られる値よりも約6桁も大きくなることがわかった。オーム性金属接触の形成に向けたドーピングにはレーザーパワーの尖塔値を低く抑えるとともにパルス幅を大きくすることで、ドーピング層の蒸発によるSiC表面の欠損を抑制すると同時にドーピングの表面からの深さを大きくでき、その結果、金属の接触抵抗を小さくすることができることがわかった。そこで光パルス幅拡張器を構成したレーザー照射実験系を新たに構築した。条件の最適化を図った結果、10のマイナス6乗台の極めて小さな接触抵抗をもつ電極を熱的安定性の高いチタンを用いて形成できることがわかった。低い接触抵抗をもつ金属/SiCオーム性接触を形成するためのレーザードーピング指針を策定し、光パルス拡張器という当初計画になかった実験装置を新たに構築することによって、オーム性接触抵抗のトップデータを提示した。このデータは論文としても認められた。また、得られたデータはデバイス応用から求められる値を十分に満足するものであり、本研究で提案、創出したドーピング方法の実用性も主張できた。ほぼ計画どおりに実施する。実用性をさらに拡張できることを示すためには、pn接合ダイオードの形成が可能であることを示すことが必要である。既にその可能性を示す実験結果を公表しているが、ダイオード特性の内、耐電圧特性が十分でない。今後、耐電圧の高い接合障壁型ダイオード(JBSダイオード)を設計、試作して、動作をデモンストレーションする計画である。・今年度は,ウエットレーザードーピングの基礎特性を調査することを主たる目的として研究を実施した.4H-SiCとしてより技術的障壁の高いp型ドーピングを試みた.塩化アルミニウム水溶液中に浸した4H-SiC半導体にフッ化クリプトン・エキシマレーザを照射するとAlをドーピングできるがドーピング深さが浅いという課題があった.この課題を解決するために,レーザーのパルス幅伸長器を用いてパルス幅を約50nsから100nsに伸長した結果,pn接合の深さ(ドーピング深さ)を約90nmから130nmまで概ね1.5倍に増大できることがわかった.・デバイス応用の可能性を調査するために,接合障壁型ショットキー(JBS)ダイオードを試作した.Alのドーピングは,塩化アルミニウム水溶液中での照射法を用い,パルス幅伸長器を用いずに照射した.試作したダイオードの順方向特性および逆方向回復特性から本手法を用いることによって大幅にプロセス工程を短縮してJBSダイオード作製できることを示した.一方,逆方向の電流阻止能力はドーピングの効果を確認できなかった.これは,ドーピング深さが浅いためであると推察している.・ドーピング深さを増大させるもう一つの方法として,SiC表面に堆積したアルミニウム薄膜にレーザーを照射する方法を新たに考案し調査した結果,レーザー照射によってアルミニウムプラズマが表面近傍に発生していること,50ns程度の短パルスレーザーの照射でもドーピング深さを0.2ミクロン程度まで増大できること,溶液を用いる場合に比べてドーピング密度を増大できることがわかった.・ドーピング深さを増大させるもう一つの方法として,基板を数百度に昇温することも有効であることがわかった.・電子顕微鏡を使ってpn接合深さを簡便に計測できることを見出した.これは今後の研究に有用である.レーザー照射中のその場温度計測を目指したpn接合温度センサー開発に関しては,若干の遅れが出ている.一方,ドーピング基礎特性の調査については,本手法を実用化する上で最も大きな課題のひとつであるドーピング深さの増大について,パルス幅の伸長,溶融したドーピング源の生成と利用,基板の昇温という3つの方法が有効であることを見出すことができ,予想以上の成果と言える.また,JBSダイオードの作製が可能であることを実証できた点も大きな成果であると言える.代表者らは,リン酸中で炭化シリコン(SiC)半導体にレーザ光を照射するとリンがSiC内部にドーピングされn型となり良好なpn接合を形成できることを見出したのを契機に研究を進め,液体窒素やアンモニア水中で照射すると窒素を,塩化アルミニウム水溶液中で照射するとアルミニウムをドーピングでき,n型,p型層を作れることを示ししてきた.

本研究はこれを発展させ,(1)ドーピングの密度と深さを制御する技術,および(2)サブミクロンの大きさで選択した領域へドーピングする技術を開発し,(3)素子製造への適用性を実証し,SiC素子製造へ応用できる新しいドーピング技術を創生することを目的としている.研究は,フッ化クリプトン(KrF)エキシマレーザーを用いて進めた.n型ドーピングについては,リン酸中,アンモニア水中の照射でそれぞれPおよびNを,またSiCの表面に成膜した窒化シリコン膜への両者によってNをある程度深くドーピングでき,良好なpn接合ダイオードを形成できることがわかった.一方,p型については,塩化アルミニウム中の照射,あるいは,表面に成膜したAlへの照射でAlをドーピングできることがわかった.Al薄膜への照射実験における発光解析を行った結果,照射した表面の近傍にAlの高密度プラズマが生成されることがわかった.このプラズマが表面を加熱して不純物元素を表面から内部へ拡散させているという機構を推定した.溶液中では発光が弱いことから,プラズマの消滅が速く,そのため拡散深さが小さいと推察される.pn接合ダイオードを試作し,カーブトレーサで評価した結果,耐圧が実用化水準の6割程度に留まっている.改善にはドーピング深さの拡大が必要であると判断した.そこで,レーザーパルス幅を拡張する光学機構を新たに構築して長パルス化した.それにより複数回照射が可能になり,拡散深さを増大できることがわかった.レーザー照射時の温度シミュレーション,レーザー条件を変化させたときのドーピングデータの収集,拡散定数の抽出と異常拡散係数に対する考察,pn接合ダイオードの試作とカーブトレーサによる電気特性の評価という当該年度当初に計画した調査ををほぼ順調に実施した.民間企業から高い関心が寄せられ,実用化検討に必要な性能仕様を明確にすることができたことは,当初計画を超えた成果であると言える.炭化シリコン(4H型SiC)へのレーザードーピングで観測されるドーピング不純物の異常に速い拡散現象の機構の調査、およびSiCデバイスの製造において当該技術でなければできないオーム性金属接触の形成工程への応用性の調査を主に実施した。用いたレーザーはエキシマレーザーで、波長253ナノメートルの約50ナノ秒の幅のパルス光を出力するものである。拡散係数については、アルミニウムを予めイオン注入したSiCにレーザー照射を行った場合のアルミニウムの再分布を二次イオン質量分析法により測定して拡散係数を求めた。一方、レーザー照射時のSiCの温度を二色温度法計測系を構築して計測するとともに、シミュレーションによって得られる温度を参考に決定した。これらの測定結果より、レーザー照射によりSiCの表面は昇華温度付近まで上昇していること、またこの温度付近では電気炉加熱を用いた低温域での拡散係数の外挿から得られる値よりも約6桁も大きくなることがわかった。オーム性金属接触の形成に向けたドーピングにはレーザーパワーの尖塔値を低く抑えるとともにパルス幅を大きくすることで、ドーピング層の蒸発によるSiC表面の欠損を抑制すると同時にドーピングの表面からの深さを大きくでき、その結果、金属の接触抵抗を小さくすることができることがわかった。そこで光パルス幅拡張器を構成したレーザー照射実験系を新たに構築した。条件の最適化を図った結果、10のマイナス6乗台の極めて小さな接触抵抗をもつ電極を熱的安定性の高いチタンを用いて形成できることがわかった。低い接触抵抗をもつ金属/SiCオーム性接触を形成するためのレーザードーピング指針を策定し、光パルス拡張器という当初計画になかった実験装置を新たに構築することによって、オーム性接触抵抗のトップデータを提示した。このデータは論文としても認められた。
ケイ素化合物の構造と反応性に関する理論的研究

本研究では、ケイ素系化合物の構造と反応性に関して理論化学的な見地から以下の研究を行った。ベンゾジシラシクロブテンの開環によって生成するベンゾジシラブタジエンとアセチレン分子の間にディールス・アルダー型の反応が極めて低い活性化エネルギーで起こり、Si-C結合が生成してアセチレンの3重結合が一部切れることを理論的に予言した。この反応の律速は、前半の開環反応にある。また中間体であるベンゾジシラブタジエンは実験的に観測されていないが、理論計算からこれを予言した。また、ジシラベンゼンに関して、そのデュワー型構造からベンゼン型に開環する反応について、対称許容の反応が対称禁制の反応よりもエネルギー的に有利に起こることを密度汎関数法と多配置解析より明らかにした。ベンゼン型ジシラベンゼンとアセチレンのディールス・アルダー型反応が極めて低い活性化エネルギーで起こることも予言した。
肝腫瘍に対するラジオ波凝固療法の基礎的研究

<研究結果>H-E染色上、ラジオ波凝固療法(以下:RFA)後の焼灼部は層構造を呈し、この層構造は直後から3日目までの間に3層から5層に変化していた。焼灼部辺縁では細胞萎縮、核の縮小化と核クロマチン濃縮などの形態変化が経時的に進行し、24時間以後の標本では周囲正常部と明瞭に区別されるようになった。定量評価ではRFA直後と2時間後、2時間後と24時間後の肝細胞密度増加、核縮小化が統計的に有意であった(P<0.01,Mann-Whitney U-test:細胞密度,Student's t-test:核サイズ)。核濃度は直後と比較して24時間後に統計学的有意な上昇を示した(p<0.01,Student's t-test)。TUNEL染色ではRFA直後には陽性細胞が認められず、2時間後の標本では、中心部に相当するH-E染色上の第1層、第2層の一部で陽性を示した。24時間以後の標本では辺縁部に相当する第3層、第4層までTUNEL陽性域が拡大した。辺縁部のTUNEL陽性率は経時的に上昇し(P<0.01,analysis of variance:ANOVA)、7日目には全ての細胞が陽性を示した。HIF-α染色では、FEA直後からH-E染色上の形態変化の見られる領域に一致して陽性を示していた。特に辺縁部第3層、第4層では陽性率が極めて高く、持続的な強い虚血状態にあることが判明した。生化学的検討では、辺縁部組織のDNA電気泳動で24時間後に初めて明瞭なDNA ladder formationが検出された。Caspase-3活性はRFA直後、2時間後では低値を示し、24時間後、3日後で著明な上昇を示していた。<結論>RFA後の焼灼部辺縁は、形態学的にも生化学的にもアポトーシスの条件を満たしていた。辺縁部におけるアポトーシス誘導と経時的形態変化観察の結果を総合的に判断すると、病理学的な治療効果範囲判定は24時間以後に行うのが確実な手法と考えられた。その際の判定には、煩雑な生化学的手法を用いなくともH-E染色のみで十分判定可能である。ただし、TUNEL染色を併用すれば一層精度の高い治療効果範囲判定が可能である。<方法>成犬9頭の肝臓に30W/6分間のRFAを計30回実施し、2時間後、24時間後、3日後、7日後に肝臓を摘出し、5頭は屠殺直前にRFAを追加した。アポトーシスの形態学的証明にはH-E染色の他、核の縮小化と核クロマチン濃縮を定量評価した。アポトーシスに特徴的な細胞萎縮は単位面積当たりの肝細胞数増加にて評価した。TUNEL免疫染色でDNA断片化を、虚血評価にはHIF-α染色を行った。生化学的検討としてDNA ladder formationを証明するためDNAを電気泳動し、Caspase-3活性を測定した。<結果>H-E染色上、焼灼部は層構造を呈し、直後から3日目までに3層から5層に変化した。焼灼部辺縁では細胞萎縮、核の縮小化と核クロマチン濃縮などの形態変化を認めた。定量評価では直後・2時問後・24時間後の肝細胞密度増加、核縮小化が有意であった(p<0.01)。核濃度は24時間後に有意な上昇を示した(p<0.01)。TUNEL染色では2時間後に第1・2層で陽性を示し、24時間以後は第3・4層まで陽性域が拡大した。辺縁部の陽性率は経時的に上昇し(p<0.01)、7日目に全ての細胞が陽性を示した。HIF-α染色では直後からH-E染色上の形態変化の見られる領域に一致して陽性を示し、第3・4層で陽性率が高かった。辺縁部のDNA電気泳動で24時間後に初めてDNA ladder formationが検出された。Caspase-3活性は直後、2時間後で低値を示し、24時間後、3日後で著明に上昇した。<結論>RFA後の焼灼部辺縁は形態学的・生化学的にアポトーシスの条件を満たしていた。辺縁部におけるアポトーシス誘導と経時的形態変化の結果から、病理学的効果判定は24時間以後に行うのが確実と考えられた。判定はH-E染色のみで可能であるが、TUNEL染色を併用すれば一層精度の高い効果判定が可能である。

TUNEL染色ではRFA直後には陽性細胞が認められず、2時間後の標本では、中心部に相当するH-E染色上の第1層、第2層の一部で陽性を示した。24時間以後の標本では辺縁部に相当する第3層、第4層までTUNEL陽性域が拡大した。辺縁部のTUNEL陽性率は経時的に上昇し(P<0.01,analysis of variance:ANOVA)、7日目には全ての細胞が陽性を示した。HIF-α染色では、FEA直後からH-E染色上の形態変化の見られる領域に一致して陽性を示していた。特に辺縁部第3層、第4層では陽性率が極めて高く、持続的な強い虚血状態にあることが判明した。生化学的検討では、辺縁部組織のDNA電気泳動で24時間後に初めて明瞭なDNA ladder formationが検出された。Caspase-3活性はRFA直後、2時間後では低値を示し、24時間後、3日後で著明な上昇を示していた。<結論>RFA後の焼灼部辺縁は、形態学的にも生化学的にもアポトーシスの条件を満たしていた。辺縁部におけるアポトーシス誘導と経時的形態変化観察の結果を総合的に判断すると、病理学的な治療効果範囲判定は24時間以後に行うのが確実な手法と考えられた。その際の判定には、煩雑な生化学的手法を用いなくともH-E染色のみで十分判定可能である。ただし、TUNEL染色を併用すれば一層精度の高い治療効果範囲判定が可能である。
インターグロウス構造のマルチモルフィズムと構造物性－水素吸蔵材料を中心に

近年,Ni-H電池のRE(希土類)-Ni系負極材料はA2B7型(プロトタイプ:La2Ni7)であり,類似の構造を持つ2種類の物質が単位胞レベルで周期的に積層したブロック層(AB5およびA2B4ブロック)からなるインターグロウス(IG)構造をもつが,僅かな合金元素量の相違でブロック構造が全く異なるIG化合物が形成されることを見出した.特異なブロック構造を持つIG化合物の方が通常構造の化合物より優れた水素吸放出特性を示すことを発見するに至り,IG構造のブロック層の組み換えによりIG化合物の物性を大きく変え得るとの着想を得,可能な限り,異なる系の異なるブロック構造を有するIG化合物をSTEM原子直接観察,第一原理計算を駆使して,探索,発見し,ブロック組み換えを支配する因子,その支配因子により決定される組み換えブロック構造を解明し,その水素吸放出特性に及ぼすブロック組み換え効果を系統的に論じ,IG化合物のマルチモルフィズムと構造物性を明らかにすることを目的とする.本年度は,RE2Ni7型,RE5Ni19型化合物およびその中間組成化合物(RE2Ni7とRE5Ni19の組み合わせブロック構造を持つRE3Ni11型化合物で等Ni組成ラインに沿って種々のMg量を持つ試料)に集中して実験研究を行った(RE=La, Nd, Sm). RE5Ni19型合金では,予想できるRENi3型,RE2Ni7型,RE5Ni19型ブロック層に加えてRE3Ni11型ブロック層も含まれる場合が観察できたが,相と呼べるほど長周期性を持つ構造は発見することが出来なかった.STEM内元素分析によりブロック組み換えブロックは必ずMg量の多寡を含み,(RE,Mg)2Ni4ユニット層の収縮がブロック構造出現の最大の決定因子であると結論できる.近年,Ni-H電池のRE(希土類)-Ni系負極材料はA2B7型(プロトタイプ:La2Ni7)であり,類似の構造を持つ2種類の物質が単位胞レベルで周期的に積層したブロック層(AB5およびA2B4ブロック)からなるインターグロウス(IG)構造をもつが,僅かな合金元素量の相違でブロック構造が全く異なるIG化合物が形成されることを見出した.特異なブロック構造を持つIG化合物の方が通常構造の化合物より優れた水素吸放出特性を示すことを発見するに至り,IG構造のブロック層の組み換えによりIG化合物の物性を大きく変え得るとの着想を得,可能な限り,異なる系の異なるブロック構造を有するIG化合物をSTEM原子直接観察,第一原理計算を駆使して,探索,発見し,ブロック組み換えを支配する因子,その支配因子により決定される組み換えブロック構造を解明し,その水素吸放出特性に及ぼすブロック組み換え効果を系統的に論じ,IG化合物のマルチモルフィズムと構造物性を明らかにすることを目的とする.本年度はRE2Ni7型,RE5Ni19型化合物に集中して実験研究を行った(RE=La, Nd, Sm).ブロック組み換え構造の出現にはMgが優先占有することによる(RE,Mg)2Ni4ユニット層の収縮が重要な役割を果たしていると考えられ,Mg添加量だけでなく,REの原子半径やブロック構造の中のRENi5ユニット層の数も重要な変数である.Nd-Ni-Mg系およびSm-Ni-Mg系RE2Ni7型合金でブロック組み換えを伴うIG化合物が発見できた.RE5Ni19型合金でも何らかのブロック組み換えが起こるもののIG化合物としての相同定には至っていない.STEM内元素分析によりブロック組み換えブロックはわずかにMgを多く含むことが明らかとなった.また,STEM原子直接観察からIG化合物の結晶構造解析(空間群)に成功した.当初,IG化合物の発見はNd-Ni-Mg系RE2Ni7型合金だけに限られるかもしれないとの危惧があったが,Sm-Ni-Mg系RE2Ni7型合金でも見出され,Nd-Ni-Mg系およびSm-Ni-Mg系RE5Ni19型合金でも何らかのブロック組み換えが起こることが確かめられ,IG化合物のマルチモルフィズムも一般性を確かめることができた.RE2Ni7型合金でのブロック層の組み換えは,予想通りであったがRENi3型とRE5Ni19型ブロック層のインターグロウス構造であるが,RE5Ni19型合金では,予想できるRENi3型,RE2Ni7型,RE5Ni19型ブロック層に加えてRE3Ni11型ブロック層も含まれる場合が観察できており,RE2Ni7相とRE5Ni19相の組成の間に未知なる組成を持つ化合物が擬2元系で存在する可能性を大いに示唆するものである.また,ブロック相組み換えを伴うIG化合物については,可逆的に吸蔵・放出可能な水素量のサイクル変化に着目しつつ10サイクルまでの水素化特性の評価を行う予定であり.水素化でのユニット層レベルでの局所的な異方性弾性格子歪の蓄積と水素吸蔵特性の相関を得るべく,水素化その場X線回折による弾性歪評価ができるよう現有PCTの改造を行い,予備的な測定が行える状況にまで達している.近年,Ni-H電池のRE(希土類)-Ni系負極材料はA2B7型(プロトタイプ:La2Ni7)であり,類似の構造を持つ2種類の物質が単位胞レベルで周期的に積層したブロック層(AB5およびA2B4ブロック)からなるインターグロウス(IG)構造をもつが,僅かな合金元素量の相違でブロック構造が全く異なるIG化合物が形成されることを見出した.

特異なブロック構造を持つIG化合物の方が通常構造の化合物より優れた水素吸放出特性を示すことを発見するに至り,IG構造のブロック層の組み換えによりIG化合物の物性を大きく変え得るとの着想を得,可能な限り,異なる系の異なるブロック構造を有するIG化合物をSTEM原子直接観察,第一原理計算を駆使して,探索,発見し,ブロック組み換えを支配する因子,その支配因子により決定される組み換えブロック構造を解明し,その水素吸放出特性に及ぼすブロック組み換え効果を系統的に論じ,IG化合物のマルチモルフィズムと構造物性を明らかにすることを目的とする.本年度は,RE2Ni7型,RE5Ni19型化合物およびその中間組成化合物(RE2Ni7とRE5Ni19の組み合わせブロック構造を持つRE3Ni11型化合物で等Ni組成ラインに沿って種々のMg量を持つ試料)に集中して実験研究を行った(RE=La, Nd, Sm). RE5Ni19型合金では,予想できるRENi3型,RE2Ni7型,RE5Ni19型ブロック層に加えてRE3Ni11型ブロック層も含まれる場合が観察できたが,相と呼べるほど長周期性を持つ構造は発見することが出来なかった.STEM内元素分析によりブロック組み換えブロックは必ずMg量の多寡を含み,(RE,Mg)2Ni4ユニット層の収縮がブロック構造出現の最大の決定因子であると結論できる.本年度はRE2Ni7型,RE5Ni19型化合物に集中して実験研究を行ったが,RE2Ni7型,RE5Ni19型化合物およびその中間組成化合物(例えばRE2Ni7とRE5Ni19の組み合わせブロック構造を持つRE3Ni11型化合物で等Ni組成ラインに沿って種々のMg量を持つ試料)の実験も開始しており,順次,IG化合物のマルチモルフィズムが検証できる状況にある.実験的に安定に存在するブロック組み換えIG化合物が複数検証できているため,計算によりこれを確かめ,更に可能なブロック組み換え構造の安定性の予測に繋げたい.具体的には,SQSモデルを用いて,上記の中間組成を有する合金系のIG化合物について全エネルギーをVASP計算により求め,予想できる可能なブロック組み換え構造の安定性を予測し,ブロック組み換え(マルチモルフィズム)を支配する因子,その支配因子により決定される組み換えブロック構造を解明する.これまですべて当初計画よりも順調に進展しており,特筆すべき研究計画の変更や研究遂行上の問題点はない.また,実験で求めた水素吸蔵特性と第一原理計算で求まる水素の安定格子位置及びそのエネルギーから水素吸放出特性に及ぼすブロック組み換え効果を系統的に論じ,IG化合物のマルチモルフィズムと構造物性を明らかにする.中華人民共和国西安交通大学材料科学科Z. Wu博士とA2B7型をはじめとするIG化合物系水素吸蔵合金の特性改善に関して継続的に議論を行っている.議論の成果を共同研究の証として国際専門雑誌(Science and Technology of Advanced Materials)に投稿,掲載した.さらにこのマルチモルフィズムという新規概念に従った特性改善手法についての共同研究も進展している.中華人民共和国西安交通大学材料科学科Z.Wu博士とA2B7型水素吸蔵合金の特性改善に関して継続的に議論を行っている.これまでの議論の成果を共同研究の証として国際専門雑誌(International Journal of Hydrogen Energy)に投稿,掲載した.さらにこのマルチモルフィズムという新規概念に従った特性改善手法についても共同研究を開始し,概念の共有化など着実に研究を進めている.
有機テルル化合物を用いる新しい有機合成反応の研究

1.4価のTe化合物を用いる反応:i)アリールテルリン酸無水物を用いオレフィンヘテルル官能基を導入する反応を開発した。即ちアルコール、酢酸など水酸基を持つ化合物共存下のオキシテルリニル化、カルバミン酸エステル共存下のアミノテルリニル化、およびアルキルあるいはアラルキルニトリル共存下のアミドテルリニル化が位置および立体選択的に収率よく進行する事を発見した。これらの反応は分子間のみならず分子内の5ー7員のエーテル環、窒素環化合物の合成にも有効に利用できる。さらに後二者の反応を高温で行なうと、導入したPhTe(O)基が分子内S_N2置換され、それぞれ2ーオキサゾリジノンおよび2ーオキサゾリジン環を生じる。これらはオレフィンから、one-potで上記の重要なヘテロ環化合物を位置および立体選択的に得る優れた反応である。ii) (P-CH_3OC_6H_4)Teを電子担体として用いるチオアミドの電解酸化について研究し支持塩、溶媒など反応条件により活性種が変化し、ニトリルまたは1,2,4ーチアジアゾールが選択的に得られる事を発見した。iii) BF_3・O(C_2H_5)_2存在下アリルシランと上記テルリニル化剤と反応させアミンと処理すると極性反転生成物に相当するアリルアミンが得られる事を発見した。iv) Te(II)化合物のTe(IV)化合物への容易な変換とハロゲン親和性を利用した新規シクロプロパン化およびアルキリデン化反応を開発した。2.PhTeHの還元能と反応性について研究し基質特異性と反応の機構を明らかにした。ZnI_2触媒存在下アセタールは収率よくエーテルに還元され、アルデヒド、ケトンはアルキルまたはベンジルTMSエーテルと反応してエーテルを与える。3.極めて求核性が高く、やわらかいTe塩基を含む複合反応剤PhTeABu^i_2について研究し、α、βー不飽和カルボニル化合物への1,4ー付加、生成するAlエノラートのアルドール縮合、テルロキシド脱離を経てαー置換ーα、βー不飽和カルボニル化合物を得る反応を開発した。1.酸化反応についてはアリールテルリン酸無水物(混合酸無水物を含む)による種々の新反応を開発した.酢酸中オレフィンと反応させるとアセトキシテルリニル化が起こる.ここでフェニルテルリニル基は求電種としてMarkovnikov則に従うトランス付加を起こす.反応はBF_3Et_2O等Lewis酸により促進される.分子内の適当な位置にOH基を持つオレフィンは同じ反応条件下閉環し環状エーテルを与える.反応系中にアルコール,カルバミン酸エステル等求核性反応剤が共存すると,それらが酢酸の代りに付加するオキシあるいはアミノテルリニル化反応を発見した.反応生成物は還元しテルリドとして単離する.アミノテルル化反応を高温で行なうと更に分子内S_N2閉環が起こりTe基が脱離し2_-オキサゾリドンが生じる.この新反応によりオレフィンから1 potかつnetーcis付加で2_-オキサゾリジノン誘導体を高収率で合成できる.酢酸の代りにCF_3CO_2H,CF_3SO_3Hなどを用いると著しく反応性が高まり,特に後者では触媒が不要である.

同じ反応条件下ニトリルを溶媒として用いるとRitter反応類似のアミドテルリニル化が起こりアミドを生じることを発見した.この場合も反応温度を上げると分子内S_N2反応が起こり, 2_-オキサゾリン環が得られる.つまりオレフィンから1 potかつ選択的に2_-オキサゾリン誘導体を合成できる新反応を開発した.2.hardーsoft反応剤としてフェニルテルロスタナン(PhTeSnBu_3)について研究した.ケイ素類似体に比べかなり安定で取扱いやすいがやや反応性が低い.しかし触媒等反応条件の選択による類似の反応性が発現することを明らかにした.3.ベンゼンテルロールの還元反応については詳細に研究し官能基選択性と1電子移動により進行する反応であることを明らかにした.4.PhTeTePhとI_2から容易に得られるベンゼンヨウ化テルレニルの反応について研究した.5.不斉合成反応へのTe化合物の利用についても研究を開始した.1.高い酸化数のTeを含む有機化合物を利用する合成反応:(1)CH_3CN中BF_3・(C_2H_5)_2O存在下PhTe(O)OCOCF_3(I)とオレフィンを反応させることによりアミドテルル化反応を開発した。この反応は我々が先に発見したアルコールあるいはカルバメートとLewis酸触媒存在下Iおよび類似のテルリニル試薬とオレフィンとのオキシテルル化、アミノテルル化と類似の新反応でありRitter反応とも関連が深い。反応はMarkovnikov則に従って室温で進行し、最初生成するエピオキシテルロニウムイオンにCH_3CNがNで求核攻撃しイミノール誘導体を生じ、環元、加水分解後ケト化してβーフェニルテルロアセトアミドを与えると考えられる。反応を高温(6570°C)で行なうと更にアミドのO原子によるPhTe=O基の分子内S_N2置換が起こり2ーオキサゾリン誘導体が生じることを発見した。反応は極めて高い立体選択性をもって進行し見かけ上二重結合にシス付加が起こり2ーオキサゾリン環が形成される。CH_3CN以外のアルキルおよびアリールニトリルも同様に反応する。本反応はオレフィンからone-potで2ーオキサゾリン誘導体を合成する優れた方法である。(2)(p-CH_3OC_6H_4)ー_2Teをmediatorとして用いるチオアミドの電解酸化について研究し、溶媒等反応条件により選択的にニトリルあるいはチアジアゾール誘導体が得られる事を発見し、Te(IV)化合物を含む反応機構を明らかにした。(3)BF_3・(C_2H_5)_2O存在下上記テルリニル化剤とアリルシランとの反応後アミンと処理する事により、極性反転に相当する反応を経てアリルアミンが得られる事を発見した。(4)Te(II)のTe(IV)への容易な変換とハロゲン親和性を利用した新規縮合反応を開発した。2.含Te酸塩基復合反応剤としてi-Bu_2AlTePhが穏和な条件下α、βー不飽和カルボニル化合物に付加する事を発見した。この反応とAldo縮合、テルロキシド脱離を組合せてαー置換ーα、βー不飽和カルボニル化合物を合成する反応を開発した。