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フィッツジェラルド文学から読み解く人種と結婚のポリティクス

平成30年度は、29年度に引き続きゼルダ・フィッツジェラルドを対象とした研究を行ないながら、スコット・フィッツジェラルドの作品研究にも取り組んだ。具体的な成果としては、これまで研究の空白となってきたゼルダの短編小説に関する論考「ゼルダ・フィッツジェラルドの決定不可能なテクスト」が藤野功一編『アメリカン・モダニズムと大衆文学ー時代の欲望/表象をとらえた作家たち」(金星堂)に収録され、平成31年3月に刊行された。スコットに関する研究成果としては、10月に行われた日本英文学会九州支部大会のシンポジウム「反都市化から読み解くアメリカ文学」において、「ウィルソン夫妻と灰の谷」の題名で口頭発表を行った。これは、_The Great Gatsby_が論じられる際に周縁化されがちなジョージとマートルのウィルソン夫妻に注目したもので、1920年代に本格化した郊外化現象背景に、都市/郊外の二極化の歪を表す場所である「灰の谷」、およびその住人であるウィルソン夫妻の描写を精査することで、都市が抱える問題から逃れようとした中流以上の層の試みの限界が早くも浮かび上がることを指摘した。原稿作成時には、平成29年9月に福岡アメリカ小説研究会で発表した同名の原稿を大幅に改定した。現在、このシンポジウムに登壇した江頭理江氏(福岡教育大学)、早瀬博範氏(佐賀大学)、上西哲雄氏(東京工業大学名誉教授)と共に、シンポジウムを発展させた形で共著を出版するプロジェクトが進行中である。この他、ゼルダの複数の短編における結婚と仕事の表象を論じる論文を現在執筆している。当初の研究計画になかったゼルダ・フィッツジェラルドの作品研究を射程に入れたことにより、申請時の構想とはやや異なった形で研究を進めることとなっている。しかしスコット・フィッツジェラルド作品における結婚制度表象について研究を進める上で、ゼルダの存在は非常に重要であり、スコットの妻であると同時に作家であった彼女に関する研究の空白を埋めていくことは、フィッツジェラルド作品を通して婚姻制度と人種をめぐる当時の社会・歴史的状況を探る、という研究目的に必ず寄与すると考えている。執筆中のゼルダ・フィッツジェラルドの短編小説に関する論文が、先行学術研究の少なさもあり難航しているが、平成31年度の早い時期に完成させ、ゼルダに関する研究で得た知識を取り込みながら、スコットの作品研究をさらに進めていきたい。引き続き、スコットとゼルダの作品研究を進めながら、両者の作品に表象される婚姻制度と人種をめぐる当時の社会・歴史的状況を探っていく。具体的には、現在7割まで進んでいるゼルダの短編論を平成31年度早期に完成させ、夏から秋にかけてはスコットの_The Great Gatsby_論を共著出版に向けて完成させる。その後は両者の日記や手紙の分析を進めながら、これまでの研究成果を総括する論文を完成させたい。2016年度の研究計画は、スコット・フィッツジェラルドの長編小説Tender Is the Night(『夜はやさし』)における人種と性、および結婚の問題を論文にまとめ、共著として出版することであった。この計画に基づき、本年度は『ホワイトネスとアメリカ文学』(開文社2016年10月)の原稿準備及び最終調整に従事し、編者・共著者と複数回の研究会を開催した。この論集には、論考「ダーク・ラヴァー、ホワイト・ガールー『夜はやさし』の人種と性」が収録された。その他の研究成果としては、『福岡大学研究部論集:人文科学編16巻3号』(2017年1月)に論文「婚姻制度を超えてー『夜はやさし』のオルタナティヴな読みの可能性」を発表した。これは、『ホワイトネスとアメリカ文学』に収録された論考を発展させる形で執筆したものである。また、2017年3月には、ゼルダ・フィッツジェラルド研究会を開催した。ゼルダはスコットの妻であり、小説家・画家・バレエダンサーであるが、彼女との関係はスコットの創作に深い影響を与えている。そのため、スコットの作品における結婚表象というテーマへのアプローチのひとつとして、ゼルダに関する研究が必要であると判断したためである。また、ゼルダの作品に関しては、極めて限られた先行研究しかない。新たにゼルダによる作品の研究(特に、結婚と人種の表象に関して)を研究計画に加えることで、フィッツジェラルド文学における人種と結婚を考えるうえで、より独自性の強いアプローチをとることができるのではないかと考えている。2016年度は、目標としていた共著の出版が実現できたので、おおむね順調に研究を進めることができたといえる。ただし、研究計画にあるアメリカでの文献調査を実施することができなかった。これは、幼児をおいて長期間自宅を離れることが難しいという家庭の事情によるものである。家族内での協力を得た上で文献調査を実現することを望んでいたが、身内の勤務状況や健康状態により、協力を得ることが難しかった。文献調査に関しては、2017年度以降に他の形のサポートを得るなどして、実施する予定である。平成29年度は、スコット・フィッツジェラルドの妻であるゼルダ・フィッツジェラルドを対象として研究を進めた。スコットの作品に私生活の影響が色濃いことを考えれば、彼の作品で描かれる結婚制度を分析する上で、妻ゼルダの存在を無視することはできない。スコットの伝記でも必ず語られるように、ゼルダ自身の作家活動は、フィッツジェラルド家に大きな波乱を引き起こした。二人の結婚生活を論じるとき、両者の作家としての自我のぶつかり合いを避けて通ることはできない。ゼルダが発表した複数の作品は、これまで十分な研究の対象とされてきたとは言えない。

ともすれば夫の作品との比較という枠組みの中で語られがちな彼女の作品を、ひとりの独立した作家のそれとして論じることの重要性を認識し、ゼルダ・フィッツジェラルドの作品研究に着手した。成果としては、平成29年7月に、日本F.スコット・フィッツジェラルド協会全国大会でシンポジウム「ゼルダ・フィッツジェラルドとその作品」のチェアおよび講師を務めた。個人発表のタイトルは「ハッピー・エンドの向こうにーゼルダ・フィッツジェラルドの短編を読む」である。また、論文「ゼルダ・フィッツジェラルドの決定不可能なテクストー『百万長者の娘』のモダニズム性ー」がミネルヴァ書房より近日刊行予定の『アメリカン・モダニズムと大衆文学ー時代の欲望/表象をとらえた作家たち』に収録されることになっている。ともに国内外でこれまでほとんど研究対象にされることのなかったゼルダの短編を扱った研究となっている。また、スコット・フィッツジェラルド研究としては、9月に行われた福岡アメリカ小説研究会において、「ウィルソン夫妻と灰の谷ー都市と郊外の狭間を読む」のタイトルで口頭発表を行った。当初の研究計画になかったゼルダ・フィッツジェラルドの作品研究を射程に入れたことにより、申請時の構想とはやや異なった形で研究を進めた一年となった。しかし、「研究実績の概要」に述べたとおり、スコット・フィッツジェラルド作品における結婚制度表象について研究を進める上で、ゼルダの存在は非常に重要であり、スコットの妻であると同時に作家であった彼女についての研究を並行して進めることは、フィッツジェラルド作品を通して婚姻制度と人種をめぐる当時の社会・歴史的状況を探る、という研究目的に必ず寄与するはずである。平成30年度は、29年度に引き続きゼルダ・フィッツジェラルドを対象とした研究を行ないながら、スコット・フィッツジェラルドの作品研究にも取り組んだ。具体的な成果としては、これまで研究の空白となってきたゼルダの短編小説に関する論考「ゼルダ・フィッツジェラルドの決定不可能なテクスト」が藤野功一編『アメリカン・モダニズムと大衆文学ー時代の欲望/表象をとらえた作家たち」(金星堂)に収録され、平成31年3月に刊行された。スコットに関する研究成果としては、10月に行われた日本英文学会九州支部大会のシンポジウム「反都市化から読み解くアメリカ文学」において、「ウィルソン夫妻と灰の谷」の題名で口頭発表を行った。これは、_The Great Gatsby_が論じられる際に周縁化されがちなジョージとマートルのウィルソン夫妻に注目したもので、1920年代に本格化した郊外化現象背景に、都市/郊外の二極化の歪を表す場所である「灰の谷」、およびその住人であるウィルソン夫妻の描写を精査することで、都市が抱える問題から逃れようとした中流以上の層の試みの限界が早くも浮かび上がることを指摘した。原稿作成時には、平成29年9月に福岡アメリカ小説研究会で発表した同名の原稿を大幅に改定した。現在、このシンポジウムに登壇した江頭理江氏(福岡教育大学)、早瀬博範氏(佐賀大学)、上西哲雄氏(東京工業大学名誉教授)と共に、シンポジウムを発展させた形で共著を出版するプロジェクトが進行中である。
磁気圏尾部の電流層構造から調べるプラズマ不安定の物理

「地球と太陽(太陽風)の相互作用からどのような物理過程で、オーロラ現象が引き起こされるのか」、その過程を明らかにするために、人工衛星の観測データの解析を行った。これまで調べることが難しかったオーロラ現象の源の構造、特に電流層の構造を調べることから、プラズマ物理を用いたオーロラ現象の説明を試みた。THEMIS衛星群を用いた電流観測から、「磁気圏尾部の電流経路」、「サブストームの発生源(起電力)」、「磁気圏のエネルギー収支」がわかるようになることが期待できる。また電流密度の構造と理論研究を合わせることにより磁気圏尾部プラズマシートが安定的に存在できるのか議論できるようにするための基礎的な知見を得ることができた。研究では、複数の人工衛星を用いた磁気圏尾部の解析方法を開発し、電流密度を直接調べることを可能にした。開発した解析手法は、2007年にNASAが打ち上げたTHEMIS衛星群5機を用いて実際の観測データへ適用をした。2007年から2014年の観測事例を調べ統計的な性質を得ることができた。次に平均的な状態と比べて、サブストーム(オーロラ嵐)ときにどのような特徴が見られるのかを調べた。これまで磁気圏で電流密度が高くなる場合は、サブストームの成長相と考えられていたが、発達相にも高くなることを初めて示すことができた。ストーム開始時の電流系のモデルを構築し、プラズマシートの東西非対称の特徴を観測データから明らかにした。27年度が最終年度であるため、記入しない。本研究の目的は、「地球と太陽(太陽風)の相互作用からどのような物理過程で、オーロラ現象が引き起こされるのか」、その過程を明らかにすることにある。平成25年度から27年度にかけて、人工衛星の観測データの解析を行い、これまで調べることが難しかったオーロラ現象の源の構造、特に電流層の構造を調べることから、プラズマ物理を用いたオーロラ現象の解明を可能にする。平成25年度の研究内容とその成果は以下のようにまとめられる。(1)複数の人工衛星を用いた磁気圏尾部電流層の解析方法を開発(2)平成26年度以降に取得できる観測データ(NASAが平成26年に打ち上げる予定のmmS衛星)へ利用することを想定した研究を行った。(3)平成25年度、使用したデータは、すでにNASAが打ち上げたTHEMIS衛星による観測である。5衛星による同時観測のデータが7年分あり、これまでにない膨大なデータと観測事例があるところが、この研究の新しいところになっている。(4)電流密度の変化、分布を得ることができた。オーロラ活動との相関を調べた。以上の研究から、研究目的の一つである尾部電流層の構造に迫ることができた。これまで調べることが難しかったオーロラ現象の源の構造、特に電流層の構造を調べることから、プラズマ物理を用いた説明を試みた。また電流密度の構造と理論研究を合わせることにより磁気圏尾部プラズマシートが安定的に存在できるのか議論できるようにするための基礎的な知見を得ることを目指し基礎的な観測を行う。電流構造については南北構造の統計的な性質および、サブストーム時の時間変化を明らかにした。得られた南北構造は、分岐した構造を持っていることがわかった。この分岐した特徴は、サブストーム直前直後だけのものという提案がこれまでの研究でなされていたが、多くの場合に見られる特徴であることを初めて示すことができた。この成果は、主著論文として投稿した。電流経路の解明には、3次元磁気圏流体数値計算と比較することが有効な手段であると考えている。サブストーム開始直後の強い電流成分があるときについては、観測と数値計算に類似する点が多く見られることを確認している。サブストームの発生源については、磁気圏尾部のどこでおこるかさえ議論のある問題になっている。本研究で調べた範囲ではそれを特定することはできなかった。今年度(2014年度)は、前年度に得られた統計結果を論文にまとめ、学会等で発表し、査読付き国際学術誌へ投稿した。ここまでで、本研究が明らかにしたのは、平均的な電流層の構造であるが、これからのずれがどのようにオーロラ現象と関連しているのかを調べるために、詳細な事例研究を進めている。体調不良のために学会での研究成果の発表や議論が少ない結果になったが、今年度2月から、学会誌への投稿、海外での研究打ち合わせなどを行える状況になった。年度始めに予定した研究計画に対して、以下のように研究を進めることが出来た。1.電流層の解析手法を評価する:複数の人工衛星を用いて、電流密度を測定する手法を確立するために、手法の適用条件、座標系などを検討した。この結果は、投稿中の論文にまとめてある。2.平均的な電流層、オーロラ嵐時の電流層の構造を明らかにする:平均的な電流密度の値から大きくずれたとき、それがいつ、どのようなタイミングで起こっているのかを調べた。この点に着目して、2007年から2014年までの観測を対象に事例研究を行った。

3.電流層の安定性の研究のための詳細な事例研究の準備を行う:来年度は、これまで観測された電流層の構造とオーロラ現象がどのような因果関係を持つのか調べ、本研究の目的である、電流構造から調べるプラズマ不安定の物理について包括的に理解していく予定である。プラズマ不安定のひとつであるバルーニング不安定について調べるために、その性質から発生が予想される事例を収集し、分析している。理論的な解釈を行うために、バルーニング不安定の理論・数値計算が専門であるPing Zhu教授(中国科学技術大学)と中国科学技術大学にて3月に打ち合わせを行った。「地球と太陽(太陽風)の相互作用からどのような物理過程で、オーロラ現象が引き起こされるのか」、その過程を明らかにするために、人工衛星の観測データの解析を行った。これまで調べることが難しかったオーロラ現象の源の構造、特に電流層の構造を調べることから、プラズマ物理を用いたオーロラ現象の説明を試みた。THEMIS衛星群を用いた電流観測から、「磁気圏尾部の電流経路」、「サブストームの発生源(起電力)」、「磁気圏のエネルギー収支」がわかるようになることが期待できる。また電流密度の構造と理論研究を合わせることにより磁気圏尾部プラズマシートが安定的に存在できるのか議論できるようにするための基礎的な知見を得ることができた。研究では、複数の人工衛星を用いた磁気圏尾部の解析方法を開発し、電流密度を直接調べることを可能にした。開発した解析手法は、2007年にNASAが打ち上げたTHEMIS衛星群5機を用いて実際の観測データへ適用をした。2007年から2014年の観測事例を調べ統計的な性質を得ることができた。次に平均的な状態と比べて、サブストーム(オーロラ嵐)ときにどのような特徴が見られるのかを調べた。これまで磁気圏で電流密度が高くなる場合は、サブストームの成長相と考えられていたが、発達相にも高くなることを初めて示すことができた。ストーム開始時の電流系のモデルを構築し、プラズマシートの東西非対称の特徴を観測データから明らかにした。本研究によって、人工衛星の多点同時観測を用いて電流構造を広範囲に観測データを取得することができるようになった。電流密度の成分は、磁力線に垂直な成分とオーロラ発光の一部となり電離層へ結合する成分がある。この2成分の関係は、複雑であり、統計的な研究からその傾向をまとめることは難しかった。これは、場所による依存性が大きいためと考えられる。本研究では、時系列の観察から研究することで対応したが、まだ説得のあるモデルの構築とデータによる検証には至っていない。この研究で得られた電流構造がどのように生成したのか、安定して存在できるのか、まだ理論的に説明できていない。プラズマシートの安定性の議論には、粒子観測を合わせた特徴を総合的に理解する必要があり、今後の課題である。この研究では磁場観測に主点をおき、いくつかの電流シートの形状と変化を提案することができたが、これらを粒子観測、数値計算モデルなど他の方法で検証することも今後の課題である。そのために、国内外の学会での研究成果の発表と理論研究者との議論に多くの時間を使えるように研究計画をたてる予定である。27年度が最終年度であるため、記入しない。
リアリズム小説に投影された「長い19世紀」におけるインテリア概念の変遷

19世紀のリアリズム小説にはインテリアの表象が多い。個々の作家の小説だけを取り上げて検討すると、それらはその作家の特徴や関心によるところが大きいという結論になりがちである。しかし、ディケンズ、トロロープ、ギッシング、ジェイムズの小説に描きこまれたインテリアの表象を、19世紀のデザイン改革運動や室内装飾の流行という文化史的文脈において考慮すると、各作家が活躍した時期のミドルクラスの人々が室内装飾に見出した文化的意味合いを反映していることが判明した。今年度は、本研究課題の中心であるアンソニー・トロロープの研究に入る前に、インテリアに関して、ジョージ・ギッシングの二つの小説(The Odd WomenとIn the Year of Jubilee)についてこれまで考えていたことを論文にまとめた。また文化史的枠組みとして本研究に欠かすことが出来ない概念である「趣味の向上」というテーマについて、ヘンリー・コールが編集した雑誌The Journal of Design and Manufacturesについて研究発表を行った。そのほかの研究活動については、交付申請書にまとめたとおり、まずトロロープの小説を蒐集した。そのほかインテリアに関する指南書の復刻版なども蒐集し、その分析を行った。2月にはロンドンの大英博物館に出向き、19^<th> Century British Library Newspapers,19^<th> Century UK Periodicals, British Newspapers 1600-1900などのe-resourceから関連する資料を蒐集した。今年度のリサーチで判明したことは、ディケンズやギッシングに比べると、トロロープは当時のconduct bookなどのマナー本の影響をより直接的に受けている、ということである。三人の作家について表象の違いを明確に際立たせるために、この点を今後の研究で掘り下げる必要があるという認識を得た。本年度は研究開始二年目であったので、当初の計画通りA.トロロープの小説全集を継続購入し、主としてその分析にあたった。全集をざっと見たところ、トロロープの作品については、既によく知られているシリーズ物(バーチェスター年代記およびパリサー小説群)のほかにも単体の小説が複数あり、その中にも当時の社会風習を見る上で有益なものがあることが分かった。またトロロープは、同時代の大衆に大いに受けた作家ディケンズのように、インテリア表象を登場人物の肉付けのための比喩表現として用いるというやり方ではなく、むしろ居住空間に関する当時の習慣を記録に残すような形で、小説に描写している傾向があるのではないかということが、何冊かの小説の分析から推察された。いいかえると、具体的な部屋の設えそのものではなく、むしろ特定の部屋でどのような行為が行われるのか(例えば登場人物の家に朝食室がある場合、朝食は常にそこで取るように描かれている)ということについての描写が細かいということである。これについては、以下の研究成果欄に記載した雑誌論文「習慣の記録者としてのAnthonyTrollope-The Small House at Allingtonにおける居住空間の描写の分析-」にまとめた。空間描写そのものではなく習慣を描写しているということは、私の当初の予想外であったため、居住空間に関係する習慣について新たなリサーチが必要になった。具体的には、どの部屋でどのような行為を行うべきか、ということに関する当時の習慣についての文献を探すことである。まずは当時の礼儀作法についてのガイドブックなどにあたったが、結果として居住空間に関する当時の習慣を知るために最適な文献は、建築関係の指南書であることが判明した。それらについてはこれまでに十分なリサーチを行っていなかったため、平成24年1月にイギリス、ロンドンにある大英図書館に出向き蔵書を検索し、関係する書籍を読んだ。また図書館内でのみ利用可能な複数のデーターベースを利用して、居住空間に関する習慣についての記述を探した。本年度は研究計画の最終年度であるが、当初の予定よりも学務が増加し、また予定外の研究発表をしなければならなくなったため、4月に計画していた内容を途中で変更した。そのために当初予定していた研究計画は遅れ、本来なら時間に余裕がある場合に行う予定であった研究を先に実施することになった。当初の予定では、本年度はアンソニー・トロロープの作品を重点的に研究する予定であったが、2012年6月にディケンズ・フェロウシップ日本支部でディケンズについて発表することになったため、トロロープとの比較を念頭に置いて、これまでのインテリア表象についての研究で未着手であったディケンズの『ドンビー父子』におけるインテリア表象と執筆当時のディケンズのインテリアへの関心について研究し、発表した。そののち、2013年度の日本英文学会第85回大会においてシンポジウムのスピーカーとして発表することになったため、今度はトロロープと比較する予定であったジョージ・ギッシングとヘンリー・ジェイムズについて研究することになった。研究の対象として取り上げる作品は、それぞれ_The Paying Guest_と_The Spoils of Poynton_で、これまで研究に着手していなかった作品である。これについては2013年5月末に発表する予定である。平成23年3月11日に発生した東日本大震災のために、年度初めに本年度の支給額が確定しなかったこともあり、本研究の執行に慎重な対応が求められた。

そのため書籍の発注がいくぶん遅くなり、書籍が手元に届くまでの時間が予想以上にかかってしまった。また本年度の学務が当初の予想以上に膨れ上がり、研究のために当初の計画通りに時間を割くことができなくなったため。そのため資料の分析まではできても、当初予定していた分析した引用のデーターベース化が思ったほど進まなかった。24年度が最終年度であるため、記入しない。本年度の研究成果として、トロロープとこれまで同じテーマで研究してきた作家との違いが明確になったこと、またトロロープの作品と照らし合わせながら読むべき一次資料が建築関係のものであることなどが判明したので、来年度の研究については、本年度よりは比較的スムーズに行くのではないかと考える。来年度は本年度以上に研究の時間がとれるよう、努力したい。
創薬原料として有効なマテ茶成分の固定化麹触媒による効率的単離法の開発

タミフル製造に重要な原料であるシキミ酸の製造法において、有機合成法は不可能である。最も多用されているグルコースを初発とする発酵法には克服し難い幾多の隘路があった。2002年以来、研究代表者はこれらにブレークスルーを求めて、クロロゲン酸を高濃度に含む南米特産のマテ茶(Ilex paraguarienses )から、麹菌を固定化触媒としてキナ酸やカフェ酸を効率よく安価に大量に調製する方法の開発行った。得られたキナ酸は、既に研究代表者が確立している新規な酢酸菌触媒によって、高速・高効率にシキミ酸へ変換できる系へ連結させることができた。これまでの研究から、マテ茶から有用物質の抽出において、麹触媒法の実施で最も重要な点として、ポリフェノール酸化酵素の制御にあることが判明した。そこで、糸状菌Asp. soyaeの生菌糸体を熱処理して、クロロゲン酸加水分解酵素(CHase)活性を損なうことなく、ポリフェノール酸化酵素活性を選択的に制御する方法を考えた。本研究課題の成果が食品や医薬品原料として利用される背景を考慮すれば、市販されている有機合成化合物である種々な薬剤を酵素阻害剤としての使用は適当でないことは明白である。合成薬剤の使用は大量の原料処理の観点からも不適等である。CHaseは65度で30分の熱処理に耐えることが予備調査で明らかになっていた。それよりも低温側での熱処理ではCHase活性は安定であるので、さらに低温域でのポリフェノール酸化酵素活性の失活条件を調査した。その結果、培養後の糸状菌を直接40度で30分間熱処理することで望ましい結果となった。ポリフェノール酸化酵素が活性な状態では、酵素反応液はただちに黒変するのに対して、ポリフェノール酸化酵素活性を失活・制御することで、酵素反応液の黒化は見られなかった。酵素反応液をHPLC、TLC、及びキナ酸酸化活性などによって調査して、ポリフェノール酸化酵素活性が完全に制御されていることを確認した。麹触媒法の実施にあたり、二つの可能性を試験した。(1)熱処理した菌糸体をカラムに充填して、カラム下部から上部へマテ茶抽出液を送液する方法と、(2)マテ茶葉に糸状菌の胞子を発芽させ、40度で熱処理したのちCHaseを好適に作用させるために、CHaseの最適温度域(50-55度)で作用させてキナ酸とカフェ酸に分ける。方法(1)の実施は技術的に容易で期待される結果も予測できるが、マテ茶を低廉に処理して抽出物の収量を増加させるには、方法(2)が優れていた。1固定化麹触媒の作成条件の最適化を試み、クロロゲン酸との接触時間は24時間以上で、クロロゲン酸濃度は0.2%以下で、クロロゲン酸加水分解酵素が最高の酵素活性で得られることが明らかにかった。本研究成果に関係する論文を2報発表した。2熱処理した麹菌の菌糸体を使用して、マテ茶からキナ酸とカフェ酸を連続的に調製する原理についてその概要を明らかにした。現在、新規な論文として投稿準備中にある。3イオン交換カラムクロマトグラフィーによって、クロロゲン酸、カフェ酸、及びキナ酸を互いに他を含むことなく単離精製する方法を、DEAE-Sephadex A-25カラムによって実現した。2014年5月8-10日にモンテビデオ(ウルグアイ)で開催の、第6回世界マテ茶会議で発表するための講演要旨を投稿している。4工業的規模でマテ茶抽出液からキナ酸とカフェ酸を調製するには、マテ茶抽出液を活性炭カラムで脱色したのち、バッチ法によってイオン交換樹脂(DEAE-Sephadex A-25)と混和すると、キナ酸は吸着されずにろ液に回収された。イオン交換樹脂を0.15M食塩水に浸漬すると、未反応のクロロゲン酸が回収でき、残ったイオン交換樹脂を0.2M食塩水に浸漬することで、カフェ酸は回収できた。活性炭及びイオン交換樹脂ともに繰り返して再利用が可能であることも実証した。本研究成果として述べた上記の方法によって、マテ茶から容易にキログラムレベルの収量を実験室でも達成することができた。シキミ酸製造法が隘路となっていたタミフル合成に大きく貢献する技術として、マテ茶生産の盛んな南米大陸中央部から新しい技術として発信されることになる。マテ茶はアルゼンチンはじめ南米大陸で飲用されている高濃度にクロロゲン酸(CHA)が含まれる茶として知られている。研究代表者はコーヒー粕に含まれるCHAに糸状菌の酵素を作用させてキナ酸とカフェ酸に効率よく分離したのち、キナ酸をシキミ酸へ導く新規な技術を確立した。シキミ酸はタミフル合成原料として有用であり、その効率的製造法が待たれていた。

マテ茶はコーヒーかすに比べ、脂質や着色物質含量が低いために、マテ茶に含まれるCHAからクロロゲン酸水解酵素(CHase)によってキナ酸やカフェ酸を単離する方が有利であると考えた。アルゼンチン(亜国)政府機関と亜国研究者の協力を得て、マテ茶原料を大量に供与されて、研究を開始した。ほどなく本法の有用性が明らかになって基盤研究©に採択された。研究経費の関係から、平成22年度公益法人発酵研究所一般研究助成と平成23年度JST探索タイプ研究助成(A-STEP)も利用して、アルゼンチンで延べ75日滞在して研究を行った。コーヒー粕の場合に比べ、熱湯に浸漬するだけでマテ茶葉からのCHAの抽出は容易であった。食品産業廃棄物となって処理に経費を要するコーヒー粕に比べ、マテ茶残渣の処理も容易であることを確認した。ついで、糸状菌のCHase活性を損なうことなく45 ̊Cで30分間熱処理すると、糸状菌の生存能は喪失されるが、CHaseが菌糸体表面に保持された一種の固定化触媒となることを見出した。熱処理した糸状菌と熱水抽出したマテ茶抽出液とを反応させることで、マテ茶抽出液中のCHAは容易にキナ酸とカフェ酸へ分解されることを見出した。これらの事実は本研究の根幹をなす知見であり、今後の研究成果の具体的結実を約束するものと評価できる。本研究申請書に記載の通り、研究の糸口は2009年の第1回日ー亜ワークショップにあった。翌2010年に研究代表者が学振特定国派遣研究者として亜国へ派遣され、本研究の基礎的情報を得ていた。ラプラタ大学発酵工学研究所、亜国立マテ茶研究所はじめ亜国政府機関の理解と支援が得られ、本研究が科研費基盤建久(C)に採択されたことは幸運であった。本研究が本格的に進展するのは2011年度からであるが、ラプラタ大学のほかにマテ茶の主産地にあるミッショネス大学の研究者からも協力が得られることとなった。亜国政府から大量のマテ茶試料が山口大学の研究室へ送られてきて、現地とメール交信を行うことで日本と亜国と並行して研究を進めることができるようになった。上記のような研究の進展によって、本研究はおおむね順調に進展していると判断できる。今後の予定は以下に述べるところであるが、本研究成果の実用化への技術移転の可能性を検証する。2014年にウルグアイで開催の、第6回国際マテ茶会議で研究成果の発表が約束されている。研究代表者によるコーヒー粕を使用したキナ酸からシキミ酸の新規な製造法は従来法に比べて、回避不能な代謝調節による負の因子も見られない点が、学会誌論文賞を受賞するなど、各方面から高く評価された。しかしながら、コーヒー粕に潜在的に含まれる高濃度の脂質と着色物質がイオン交換樹脂の再生を不能にするほか、種類、産地、加工法などで含まれるCHA含量は変動する。コーヒー豆に限定されているコーヒー粕の使用に比べ、マテ茶では葉ばかりでなく枝や茎など茶樹全体にCHAが含まれ、マテ茶の価格も極めて廉価な原料であることに加え、CHaseと反応させるには好適な抽出液を提供できる。容易に酵素反応によってキナ酸とカフェ酸が製造できることは、他に例をみない利点であり、今後克服しなければならない隘路は見当たらないことが最大の理由と言える。麹触媒法の実施において二つの可能性を試験した。(1)熱処理した菌糸体カラム法と、(2)マテ茶葉に糸状菌の胞子を発芽させたのち40度で熱処理したのち、CHaseの最適温度域(50-55度)で作用させてキナ酸とカフェ酸に分ける。
近代日本の芸術観と建築・デザイン──デザイン思想のグローバル・ヒストリー

本研究はモダン・ムーヴメントの導入過程を教育機関の成立過程を通じて探る試みである.モダン・ムーヴメントを他国との比較から捉える上で,前年度に訪れたラトビア共和国の建築状況を学内公開講座にて整理したこと,さらにはラトビア建築展を本学で開催するにあたっての過程を目の当たりにしたことを併せ,本年度,紀要論文として展開した.またモダン・ムーヴメントの国内における展開として,申請者の研究の出発点ともなっている分離派建築会に関してシンポジウムを続行している.本年度はシンポジウム席上で発表することはなかったが,次年度の発表,および最終的に2020年(分離派建築会結成100周年)に向けての刊行と展示の準備を進めている.また表象文化論学会での発表パネルを報告した文章を執筆したり,静岡県内の近現代建築の調査に立ち会ったりしたことを通じて,近代建築の拡がりを確認することができた.本年度は国際図学会議にて2本の発表を行い,同時に翻訳を進めているPeter Eisenmanの博士論文で分析されている建築群を見学した.特にフィンランド・ユヴァスキュラ近在のサユナットサロの役場を現地のガイドに案内してもらい,通常言及される枠組みよりも広い都市計画的な視点で配置された(が,その枠組み全体が実現されることはなかった)こと,それがEisenmanの博士論文で言外の前提となっていることを確認できたのは大きい.どちらもモダン・ムーヴメントと我々の空間認識,視覚との関連を巡る研究である.さらに,装飾というテーマも浮上した.図案装飾家による著書を書評した記事,浜松市内の捺染業者が残した服地の柄を定める型紙に対するデザイン史的考察(浜松市博物館特別展図録掲載)などを行った.モダン・ムーヴメントが装飾という存在を消そうとしていたことを考察する上で,現在翻訳を進めているMark Wigleyの著書が有用である.教育機関,日本デザイン機構などの活動をいまだ整理できていないものの,ラトビア,建築展,視覚と空間認識,装飾などの多岐に亘る視点を獲得し,アウトプットに関しても翻訳,論文,イベント準備などの形で今後発表の機会が控えている.特に翻訳は商業出版であり,発表の機会が研究とのタイムラグを生む可能性はあるが,研究終了後概ね2年以内に発表が完了する予定である.翻訳,論文発表などの形で,調査よりも理論面を固めていくことで,この先の研究につながられる方向性を打ち出したい.具体的には,日本図学会での論文発表,翻訳2本の商業出版,これらにあたっての各種文献調査を進めていくことになる.本研究はモダン・ムーヴメントの日本への導入過程を教育機関の成り立ちを通じて探る試みである.公表済みの著作物のサーベイを通じて,まずは各機関の発展過程を整理した.その中には当初計画していた京都工芸繊維大学,千葉大学工芸学部,日本大学芸術学部に加えて,東京帝国大学第二工学部などが挙げられる.比較対象として,現代の芸術系大学を新たに取り上げることにした.東京藝術大学,京都伝統工芸大学校,金沢美術工芸大学,富山大学芸術文化学部などである.これらの大学に関しては現地に出向いて施設や資料を閲覧する機会を得た.これについては部分的な報告をまず学内紀要で行う予定である.また,モダン・ムーヴメントをグローバルに捉える上で他国との比較も可能である.先進国やアジアなどに関してはすでに国内で資料が出始めており,文献調査でかなりの部分をカバーすることができる.一方,機会を得てラトビア共和国を訪れて現地の建築状況を調査し,日本の状況とは異なる受容の過程を目の当たりにすることができた.アール・ヌーヴォー建築が有名な同国であるが,世界遺産として登録理由に挙げられている木造建築がこれに並行しており,さらにはソ連占領期になって流入したモダン・ムーヴメントにより,首都リガの郊外住宅地の大部分がソ連型アパートメントで形成されている.この過程を整理するにあたって,学内公開講座での発表の機会を利用した.さらに,モダン・ムーヴメントの国内における展開として,申請者の研究の出発点ともなっている分離派建築会に関してシンポジウムを企画・実行することができた.博覧会という稀有な場で実験的な建物が数多く建てられたこと,また建築家の位置付けという点でモダン・ムーヴメントを胚胎していたことなどを同席上で発表した.また静岡県内の戦後建築の調査を通して,戦後改めて近代建築が都市の隅々に普及していくさまを確認することができた.ラトビアにおける建築との出会いを通じて,日本における建築の展開をかなり相対化することができた.また,教育機関の経緯の調査において,公表され図書館などに所蔵されている文書だけではなかなか把握できない内容まで立ち入ることができた.またシンポジウムなどを通じて途中経過をすでに公開している.公開の機会をさらに利用して,研究成果を積み上げていきたい.一方,日本デザイン機構が活動を終えてしまったため,聞き取りなどの機会を逸さないよう調整が必要である.本研究はモダン・ムーヴメントの導入過程を教育機関の成立過程を通じて探る試みである.モダン・ムーヴメントを他国との比較から捉える上で,前年度に訪れたラトビア共和国の建築状況を学内公開講座にて整理したこと,さらにはラトビア建築展を本学で開催するにあたっての過程を目の当たりにしたことを併せ,本年度,紀要論文として展開した.またモダン・ムーヴメントの国内における展開として,申請者の研究の出発点ともなっている分離派建築会に関してシンポジウムを続行している.本年度はシンポジウム席上で発表することはなかったが,次年度の発表,および最終的に2020年(分離派建築会結成100周年)に向けての刊行と展示の準備を進めている.

また表象文化論学会での発表パネルを報告した文章を執筆したり,静岡県内の近現代建築の調査に立ち会ったりしたことを通じて,近代建築の拡がりを確認することができた.本年度は国際図学会議にて2本の発表を行い,同時に翻訳を進めているPeter Eisenmanの博士論文で分析されている建築群を見学した.特にフィンランド・ユヴァスキュラ近在のサユナットサロの役場を現地のガイドに案内してもらい,通常言及される枠組みよりも広い都市計画的な視点で配置された(が,その枠組み全体が実現されることはなかった)こと,それがEisenmanの博士論文で言外の前提となっていることを確認できたのは大きい.どちらもモダン・ムーヴメントと我々の空間認識,視覚との関連を巡る研究である.さらに,装飾というテーマも浮上した.図案装飾家による著書を書評した記事,浜松市内の捺染業者が残した服地の柄を定める型紙に対するデザイン史的考察(浜松市博物館特別展図録掲載)などを行った.モダン・ムーヴメントが装飾という存在を消そうとしていたことを考察する上で,現在翻訳を進めているMark Wigleyの著書が有用である.教育機関,日本デザイン機構などの活動をいまだ整理できていないものの,ラトビア,建築展,視覚と空間認識,装飾などの多岐に亘る視点を獲得し,アウトプットに関しても翻訳,論文,イベント準備などの形で今後発表の機会が控えている.特に翻訳は商業出版であり,発表の機会が研究とのタイムラグを生む可能性はあるが,研究終了後概ね2年以内に発表が完了する予定である.各教育機関における建築・デザイン教育の体制や理念についてさらに調査を続けていきたい.具体的には,九州芸術工科大学(九州大学芸術工学部),東北芸術工科大学などを考えている.また教育機関という概念を広義に捉えて,商工省工芸指導所などを考察する必要があるかもしれない.特に九州芸術工科大学は千葉大学とともに小池信二の足跡が残されているはずで,活動を終了した日本デザイン機構のメンバーとともに聞き取りを進めていく.翻訳,論文発表などの形で,調査よりも理論面を固めていくことで,この先の研究につながられる方向性を打ち出したい.具体的には,日本図学会での論文発表,翻訳2本の商業出版,これらにあたっての各種文献調査を進めていくことになる.端数によるもの.次年度に併せて利用する.
沖縄における伝統的民家と戦後のRC造住宅との居住環境に関する研究

1.木造瓦葺とRC造陸屋根の二種類の家屋の室内温熱環境を実測値から比較すると,夏季においては,木造の室内気温は外気温に追従するが, RC造においては気温の変化が緩慢で,夜間の気温が中々下がらず,木造に比較して23°C高く不快な条件になり易い.一方冬季は気温変化が小さいこと,建具の気密度が高いことにより, RC造の方が好条件となっている.2.RC造が木造に比べて夏季の温熱環境が劣るのは, (1)日射による屋根,壁の構成材料の蓄熱量が大きいこと(2)瓦の凹凸が持つ放熱効果(3)瓦の吸水による気化冷却効果などの要因による.特に(1)の要因は大きく作用する.3.沖縄においては太陽高度からみて夏季の屋根面への日射量が極めて大きい.従って屋根,天井間の断熱と共に,屋根面を日射から遮蔽し,受熱量を低減することが有効である.4.在来木造家屋の雨端は居住空間への日射遮蔽効果が大きい. RC造住宅も南面の日射遮蔽を工夫し,特に庇の効用を生かる必要がある.5.東西の壁の日射遮蔽には防風効果も含めて屋敷林を活用すると良い.6.日射遮蔽と共に通風は重要である.沖縄の住宅に有効な通風効果をもたらす開口部の面積比率は,風洞実験からみて床面積に対して20%程度である.面積のみならず開口部の配置も重要である.特に通風の悪い間取りら避けることが肝要である7.一方,防風のために密な屋敷林は必要であるが,通風を確保するために樹木の下枝を払い,生活風の流入を計るべきである.8.沖縄においては冬季の気温は差程低くはないが,日照時間が少なく季節風が強いため,体感気温は以外に低くなる.特に隙間風による不快感を除くため建具の改善が必要である. (以上38に述べた項目を沖縄における住宅の主要な設計指針として提案したい. )当初予定の沖縄諸島久米島、渡名喜島の2島に加えて、それらと気象条件の異なる先島諸島の竹富、与那国を選び、以上4島における伝統的木造住宅と戦後のRC造住宅の空間構成及び温熱、風環境を夏期、冬期について実測した。開放的な木造住宅は防風のため樹木や石垣による屋敷囲いが不可欠であり、それによって屋敷内の風を測候所観測の風速値の2050%以下に減衰させていることがわかった。一方、厚い葺土を用いた瓦屋根は約100kg/【m^2】の重量を持って風に対する家屋の浮き上がりや倒壊をおさえているが、家屋の構造から計算すると風速30m/sが限界であり、それ以上の風では家屋の安全性が失われる。屡々瞬間風速60m/s以上にもなる強風地域にあって、このような家屋が成り立っているのは屋敷囲いによる効果であって、これによって敷地内の風を安全限界値まで低減させていると思われる。一方、温熱環境について言えば赤瓦の屋根は断熱効果が極めて大きく、夏期の日射を遮るのに有効である。木造家屋の昼間室内気温はRC造に比べて約1.52°Cも低く、且つ、日没と共に外気温に追従して下がって行くが、RC造陸屋根の場合は屋根スラブの蓄熱量が大きく、日没後も長時間に亘って放熱が続き、室内気温は下がらない。これは開口部の影響も大きいようである。しかし、瓦葺きの勾配屋根を持つRC造の場合は相当改善されて、木造住宅の温熱環境に近くなる。このように夏期は開放的木造住宅の方が快適であるが、冬期の場合はコンクリートの蓄熱効果が有利に働いてRC造住宅の温熱環境に優れた部分が見い出される。今日耐風的理由からRC造住宅が増加しているが、夏期の温熱環境に改善すべき点が多く、樹木による屋敷囲いとの関係、庇と日射との関係、開口部の比率及びその形態、屋根材と構法及び断熱効果などについて解決しなければならない。沖縄の伝統的風俗習慣、町並みの景観との融合も解決すべき問題である。1.木造瓦葺とRC造陸屋根の二種類の家屋の室内温熱環境を実測値から比較すると,夏季においては,木造の室内気温は外気温に追従するが, RC造においては気温の変化が緩慢で,夜間の気温が中々下がらず,木造に比較して23°C高く不快な条件になり易い.一方冬季は気温変化が小さいこと,建具の気密度が高いことにより, RC造の方が好条件となっている.2.RC造が木造に比べて夏季の温熱環境が劣るのは, (1)日射による屋根,壁の構成材料の蓄熱量が大きいこと(2)瓦の凹凸が持つ放熱効果(3)瓦の吸水による気化冷却効果などの要因による.特に(1)の要因は大きく作用する.3.沖縄においては太陽高度からみて夏季の屋根面への日射量が極めて大きい.従って屋根,天井間の断熱と共に,屋根面を日射から遮蔽し,受熱量を低減することが有効である.4.在来木造家屋の雨端は居住空間への日射遮蔽効果が大きい. RC造住宅も南面の日射遮蔽を工夫し,特に庇の効用を生かる必要がある.5.東西の壁の日射遮蔽には防風効果も含めて屋敷林を活用すると良い.6.日射遮蔽と共に通風は重要である.

沖縄の住宅に有効な通風効果をもたらす開口部の面積比率は,風洞実験からみて床面積に対して20%程度である.面積のみならず開口部の配置も重要である.特に通風の悪い間取りら避けることが肝要である7.一方,防風のために密な屋敷林は必要であるが,通風を確保するために樹木の下枝を払い,生活風の流入を計るべきである.8.沖縄においては冬季の気温は差程低くはないが,日照時間が少なく季節風が強いため,体感気温は以外に低くなる.特に隙間風による不快感を除くため建具の改善が必要である. (以上38に述べた項目を沖縄における住宅の主要な設計指針として提案したい. )
O^6ーメチルグアニン修復不能がん細胞の特性

メチルニトロソブアニジン(MNNG)などのアルキル化剤の処理で生じる主要なDNA損傷だと考えられているO^6ーメチルグアニン(O^6ーMeG)の修復に関連して,本年度は主として以下の知見を得た.1.大腸菌のメチル転移酵素遺伝子の部分的断片のヒト細胞内での発現大腸菌のada遺伝子の産物であるメチル転移酵素には,活性部位が2個所あって,N末端側の活性部位でメチルホスホトリエステルを, C末端側の活性部位でO^6ーMeGを修復することができる.ada俗伝子の5′側を一部分取り除いて,O^6ーMeGの修復活性だけを持つ蛋白をコードするような分割遺伝子を作成して,これをO^6ーMeGの修復能のないMer^-のヒト細胞であるHeLaMRにトランスフェクションで導入した.得られた形質転換クローンでは,予想通り非常に高いO^6ーMeGに対するメチル転移酵素活性が観察されたが,メチルホスホトリエステルに対するメチル転移酵素の活性は全く検出されなかった.これらの形質転換クローンは,MNNGによる細胞の致死,姉妹染色分体交換および突然変異の誘発に対して,親株のHeLaMRと比べると100倍近くも抵抗性を示した.以上の結果は,ヒト細胞においても,O^6ーMeGが致死や突然変異の直接の原因となるDNA損傷であることを示している.2.Mer^-のヒト移植腫瘍のアルキル化剤による選択的治療O^6ーMeGの修復能を欠くMer^-のヒト腫瘍細胞と,修復能を有するMer^+の腫瘍細胞とをヌードマウスに移植し,アルキル化剤系制がん剤であるACNUを腹腔内に投与することによって腫瘍の増殖抑制を試みた.至適濃度のACNU処理によって,3種類のMer^-細胞のすべてについて,腫瘍の完全な消失かまたは顕著な増殖阻害でみられた.メチルニトロソブアニジン(MNNG)などのアルキル化剤の処理で生じる主要なDNA損傷だと考えられているO^6ーメチルグアニン(O^6ーMeG)の修復に関連して,本年度は主として以下の知見を得た.1.大腸菌のメチル転移酵素遺伝子の部分的断片のヒト細胞内での発現大腸菌のada遺伝子の産物であるメチル転移酵素には,活性部位が2個所あって,N末端側の活性部位でメチルホスホトリエステルを, C末端側の活性部位でO^6ーMeGを修復することができる.ada俗伝子の5′側を一部分取り除いて,O^6ーMeGの修復活性だけを持つ蛋白をコードするような分割遺伝子を作成して,これをO^6ーMeGの修復能のないMer^-のヒト細胞であるHeLaMRにトランスフェクションで導入した.得られた形質転換クローンでは,予想通り非常に高いO^6ーMeGに対するメチル転移酵素活性が観察されたが,メチルホスホトリエステルに対するメチル転移酵素の活性は全く検出されなかった.これらの形質転換クローンは,MNNGによる細胞の致死,姉妹染色分体交換および突然変異の誘発に対して,親株のHeLaMRと比べると100倍近くも抵抗性を示した.以上の結果は,ヒト細胞においても,O^6ーMeGが致死や突然変異の直接の原因となるDNA損傷であることを示している.2.Mer^-のヒト移植腫瘍のアルキル化剤による選択的治療O^6ーMeGの修復能を欠くMer^-のヒト腫瘍細胞と,修復能を有するMer^+の腫瘍細胞とをヌードマウスに移植し,アルキル化剤系制がん剤であるACNUを腹腔内に投与することによって腫瘍の増殖抑制を試みた.至適濃度のACNU処理によって,3種類のMer^-細胞のすべてについて,腫瘍の完全な消失かまたは顕著な増殖阻害でみられた.
分子内水素結合で安定化されたらせんポリマーの設計と特性の解明

アセチレン部位とアミド基またはアミド基と光学活性中心の間に種々のアルキレンスペーサーをもつN-アルキニルアミド、HC≡C(CH_2)_aNHCO(CH_2)_bCH(CH_3)CH_2CH_3(a=1-3,b=0-3)をRh錯体で重合し、合成したポリマーの二次構造を検討した。主鎖とアミド基の間の距離を一定に保って、光学活性中心の位置を変化させると、らせん構造のピッチに影響し、主鎖と光学活性中心の間の距離を一定に保って、アミド基の位置を変化させると、らせん構造のピッチには影響せず、熱安定性にのみ影響が見られている。分子軌道計算から390nmに正のコットン効果を示すポリ(N-プロパルギルアミド)は右巻きらせんであることを明らかにしている。ポリ(N-プロパルギルアミド)のらせんの巻き方向を励起子キラリティー法で決定している。励起子キラリティー法で頻繁に使用される、ポルフィリンを側鎖にもつ光学活性なポリ(N-プロパルギルアミド)はSoret帯付近に強い正のコットン効果が見られ、ポルフィリンが右巻きらせん状に配列していることを明らかにしている。比較用のポリマーのコットン効果との比較から、分子軌道計算の結果と同じく、390nmに正のコットン効果を示すポリ(N-プロパルギルアミド)は右巻きらせんであることを示している。我々は、これまでにポリ(N-プロパルギルアミド)が側鎖に導入したアミド基同士の分子内水素結合に基づくらせん構造を形成することを報告している。本研究ではオクタノイルアミド基の2-位の炭素にメチル基又はエチル基を持つ光学活性なポリ(N-プロパルギルアミド)を合成し、その二次構造に与える温度と溶媒の影響について検討した。また貧溶媒であるメタノールを添加することでポリマーの会合挙動についても検討を行った。光学活性な2-メチルまたは2-エチルオクタノイルN-プロパルギルアミド1と2をRh触媒で重合したところ、数平均分子量、30 000と57 000のポリマーが得られた。また^1H NMR測定から定量的なシス構造のポリマーであることが確認された。ポリマーの二次構造を調べるためCHCl_3中でCDとUV-visスペクトルを測定したところ、390nmの主鎖の吸収領域に大きなコットン効果が見られた。またCHCl_3中でそれぞれ[α]_D=+1360,-762°と大きな比旋光度を示したことからポリ(1)とポリ(2)は共に巻き方向の偏ったらせん構造を形成していることが示唆された。溶媒がポリマーの二次構造に与える影響について検討するため、トルエンやTHF中でもポリ(1)とポリ(2)のCDスペクトルを測定した。ポリ(1)は溶媒の種類によらず正のコットン効果を示したことから、溶媒の影響を受けにくいらせん構造を有していることがわかった。これに対してポリ(2)はトルエン、THF中では正、CHCl_3中では負のコットン効果を示しており、らせんの巻き方向が変化したと考えられる。CHCl_3/MeOH混合溶媒中でポリ(1)とポリ(2)のCDとUV-visスペクトルを測定した。MeOHの比率を高めるとコットン効果は一度小さくなったものの、MeOHが90%の場合にはどちらのポリマーでも大きな正のコットン効果が見られた。ここでMeOHはポリ(1)とポリ(2)にとって貧溶媒であるため、メンブランフィルターでサンプル溶液をろ過後、再度測定するとCDのピークが消滅した。このことからMeOH90%の時に観測された大きな正のコットン効果は会合体を形成したことによるものと考えられる。
動物細胞の効率的培養のための細胞自己分泌成分の解析とその応用

報告書は、これまでに複数のハイブリドーマの回分培養において、培養初期と培養後期では、グルコース、グルタミンあたりの増殖収率が顕著に変化し、培養後期において倍程度に上昇することを見いだした。また、同時に、この現象は培地成分や培地pHの変化によるものではなく、細胞による培地のコンディショニングによるものであることを突き止めた。この点をさらに検討するために、科学研究費補助金を使用し、以下の検討を試みた。ハイブリドーマの回分培養途中のコンディショニング培地を、さまざまな孔径の限外ろ過膜で処理し、PBSで洗浄、濃縮後、どの分子量画分に増殖収率を増加させる因子が含まれているかを検討した。その結果、コンディショニング培地のポリペプチドやポリヌクレオチドが含まれる分子量1万以上の画分には、増殖収率を増加させる活性はまったく認められなかった。一方、分子量1千以上、1万までの成分を含む画分を、種々の濃度に調整して新鮮培地に添加し、これを用いてハイブリドーマを培養したところ、培養初期から、グルコースについてもグルタミンについても、通常の回分培養の培養後期に見られる高い増殖収率が得られた。このことにより、ハイブリドーマの生産する排除分子量1千の限外ろ過膜には阻止されるが、排除分子量1万の膜は通過する何らかの成分が、ハイブリドーマの増殖収率を増加させる働きのあることがわかった。現在、この成分の解析と他の種類の細胞の増殖収率に及ぼす影響を検討中であり、近い将来に成果を公表する予定である。
N→O配位結合を有する有機化合物,有機金属化合物の高次電子効果・解析と制御

本研究では、主として、(1)4ー置換ートランスーNNOーアゾキシベンゼン(AZOXY)系のOー17,Nー15nmr置換基化学シフト(SCS)の精密測定と解析、(2)(4ー置換ーベンジリデン)フェニルアミンーNーオキシド(NITRON)系のNー15nmrSCSの精密測定と解析、(3)1ー(4ー置換ーピリジンーNーオキシド)ー3ーエチレンー2,4ージクロロ白金(II)錯体(PYNOPT)系の固体高分解能Ptー195,Cー13nmrSCSの精密測定と解析、さらに、(4)基本化合物である3ーおよび4ー置換ーピリジンーNーオキシド(PYNO)系のOー17,Nー15nmrSCSの精密解析、および、(5)PYNO系の塩基性に及ぼす置換基効果の精密解析を行った。1.(1),(2),(4)の系における他核nmrSCSは「LSFE式」で高次精密解析が成功し、「パイ電子供与性共鳴寄与とパイ電子求引性共鳴寄与の度合は、系によって変化する」という共鳴効果の二元性が、これらのパイ電子系N→Oシステムで明確に認められる。2.(3)の系における固体Ptー195nmrSCSは、電子求引性基による低磁場シフトという、いわゆる正常方向置換基効果を示し、Pt核まで遠隔置換位置からの電子効果が伝達されている。固体Cー13nmrSCSの精密解析は、PYNO酸素原子のパイ電子がPtとの配位結合に使用され、芳香環への非局在化が減少し、その結果「N→OーPt」グル-プが電子求引グル-プとして働くことを示している。3.(5)の系における塩基性に及ぼす置換基効果の精密解析結果をも含めて、本研究で取り上げた全ての、N→O配位結合を有するヘテロ芳香族系や芳香族側鎖系において、置換基電子効果は系特異的な共鳴効果の二元性を示し、LSFE式で合理的に高次精密解析できると総括される。基質ー置換基あるいは検出中心ー置換基間の電子的相互作用の解明は、基礎有機化学上の中心課題である。従来、Cー13核NMRなどを検出手段とするさまざまな電子効果解析がなされてきたが、直線関係式や曲線関係式が提案され、今だに統一化概念はない。本研究は、Oー17核、Nー15核などのいわゆる他核NMRに焦点をあて、特異な共鳴効果レスポンスを示すN→O配位結合を有するピリジンNーオキシド類縁化合物をタ-ゲットに選び、同一化合物中の複数個の検出中心をNMR測定することにより、「物性及び反応性を支配する共鳴効果相互作用を高次精密解析すること」を目的とした。初年度は特に芳香族側鎖位にN→O配位結合を有する4ー置換ートランスーNNOーアゾキシベンゼン類(AZOXY)の解明に精力を傾注した。(1)Oー17 nmr置換基化学シフト(SCS)及びNー15 nmr置換基化学シフトを精密測定し、(2)対応する原子上のパイ電子密度を分子軌道計算し、(3)代表的置換基化合物のX線結晶構造解析を実施し、(4)得られた結果の高次精密解析を行って、以下の成果を得た。いくつかの必要な化合物の純度分析や精製などには備品として購入した液体クロマトグラフが活躍し、研究の進展を加速した。