hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
低温曝露による痛み受容器細胞の炎症メディエーター受容機構の変容

自律神経失調モデルとして知られる繰り返し低温曝露(Specific Alternation Rhythm of Temperature)ストレス時には痛覚過敏がおこることが知られている。一方、イヌにおける電気生理学的実験から、末梢におけるプロスタグランジンの痛み増強作用にEP3受容体が関与する可能性が示唆されている。そこで、イヌ脊髄後根神経節細胞(DRG)から、EP3受容体cDNAをクローニングし、2種のバリアントEP3-A、-Bの塩基配列を明らかにした。クローニングしたEP3バリアントEP3-A、-Bをそれぞれ安定に発現するCHO株を樹立し、イヌDRGにもcAMP産生に対して抑制作用を有するEP3Rが存在することを、また、このcAMP産生抑制作用が百日咳毒素処理により阻害されることを明らかにした。SARTストレスの影響を正常及びアジュバント炎症疼痛ラットで調べた。アジュバント炎症ラットでは内因性痛み物質であるブラジキニンに対する反応が増大-痛覚過敏がおこる。また、アジュバントを注射した2週間後のDRGにおけるブラジキニンB2受容体やプロスタグランジンEP3受容体の発現量を半定量的PCR法により調べたところ、ともに増加する傾向が認められた。痛覚過敏の一因としてこれら炎症メディエーター受容体の発現量増加も関わる可能性があると考えられる。SARTストレスを負荷したラットでは体重増加の抑制、機械的疼痛閾値の低下と視床下部の副腎皮質ホルモン放出ホルモン(CRH)mRNAの発現が増加する傾向がみられた。アジュバント炎症ラットでは機械的疼痛閾値の低下が観察されたが、SARTストレスを負荷してもそれ以上の低下は観察されなかった。慢性炎症による痛覚過敏が大きすぎてそれ以上の増悪を検出できなかったためかもしれないが、SARTストレスにより視床下部から放出されたCRHによって、炎症刺激に対する耐性を生じた可能性もあると考えられる。痛覚過敏は、痛覚の伝達に重要な役割を果たすポリモーダル受容器が炎症メディエーターによって感作されることが一因となっておこると考えられ、内因性発痛物質であるブラジキニン(BK)等による痛み受容器細胞の反応がプロスタグランジンE_2により増強されることが知られている。本報では、1)BK受容体の発現が炎症時にどのように変化するかをRT-PCR法により調べ、末梢ポリモーダル受容器の反応性の変化と比較し、2)電気生理学的データが蓄積されているイヌにおいて、脊髄後根神経節(DRG)からプロスタグランジンE_2受容体サブタイプの1つであるEP_3cDNAのクローニングを行った。1)アジュバント関節炎ラット皮膚-伏在神経のin vitro標本においては、BKに対する反応閾値の低下と反応の増大が観察され、このBK感受性の増加はB_2受容体(B_2R)アンタゴニストにより完全にブロックされる。DRGにおけるB_2R mRNAの発現量も、関節炎が確認できるアジュバント注射後2週間では、有意に増加していたので、BK感受性の増加にBKB_2Rの発現増加が関与するものと考えられる。今後、繰り返し低温暴露という物理的環境の変化(SARTストレス)によるB_2R mRNAの発現量の修飾を調べる予定である。2)イヌEP_3cDNAオープンリーディングフレーム塩基配列の解析の結果、DRGには少なくとも2種のアイソフォームが存在している可能性を示唆する結果を得た。今後、SARTストレスの研究が進みつつあるアジュバント関節炎ラットを用いた実験系において、その痛覚過敏誘起のメカニズムを、イヌ精巣-精巣神経標本において得られた多くの電気生理学的知見を参考に解析したいと考えている。自律神経失調モデルとして知られる繰り返し低温曝露(SART : Specific Alternation Rhythm of Temperature)

ストレス時には痛み閾値の低下、すなわち痛覚過敏がおこることが知られているので、痛覚過敏に関与すると予想されるプロスタグランジン受容体、EP1-4Rに注目した。電気生理学的実験結果が既に得られているイヌにおける知見と比較するため、痛みを伝える一次求心神経の細胞体が存在するイヌ脊髄後根神経節細胞(DRG)を用いて、既にクローニングされているEP1-2,4RがDRGにおいても発現していることをRT-PCR法により確認した。EP3Rについては、DRGからEP3RcDNAをクローニングした。その結果、DRGには、少なくとも2種のスプライシングバリアントが存在する可能性があるという知見を得、そのコーディング領域の全塩基配列を明らかにした。イヌEP3Rは、塩基配列レベルでヒト、ウシと80%以上の相同性を示した。EP3Rの機能解析のため安定発現CHO株を作製した。この細胞株においてEP3アゴニスト(M&B28767)は、フォルスコリンによるcAMP濃度の上昇を抑制し、また、トランスフェクトしたcAMP依存性レポーター遺伝子の発現も抑制した。この結果から、イヌDRGにもcAMP産生に対して抑制作用を有するEP3Rが存在することが示唆された。このEP3Rの存在は、イヌ精巣-上精巣神経in vitro標本において、ポリモーダル受容器のブラジキニンに対する反応が、EP3Rのアゴニストにより増強され、cAMP濃度上昇により抑制されるという過去の実験結果を裏付けるものであると考える。また、ラットにおいてSARTストレス負荷の予備実験を行い、その条件を決定した。2日間の繰り返し低温負荷により、SARTストレス状態の指標の1つである体重減少を確認した。自律神経失調モデルとして知られる繰り返し低温曝露(Specific Alternation Rhythm of Temperature)ストレス時には痛覚過敏がおこることが知られている。一方、イヌにおける電気生理学的実験から、末梢におけるプロスタグランジンの痛み増強作用にEP3受容体が関与する可能性が示唆されている。そこで、イヌ脊髄後根神経節細胞(DRG)から、EP3受容体cDNAをクローニングした。クローニングしたEP3バリアントEP3-A、-Bをそれぞれ安定に発現するCHO株を樹立し、イヌDRGにもcAMP産生に対して抑制作用を有するEP3Rが存在することを先に明らかにした。続いて、これらの樹立細胞株の粗膜分画を用いてプロスタグランジンE2に対する結合特性を調べた。EP3-A、-BCHO株のKd値はそれぞれ6.5nM、9.0nMであり、報告されている他の種の値と近かった。SART
平均原子価二核錯体の位相制御構造の創製と動的過程

1。〔Fe^<2+>Fe^<3+>(bpmp)L_2〕(BF_4)_2のLを生体系にちかいカルボン酸CH_3(CH_2)_nCOOH、Ph(CH_2)_nCOOH、HOOC(CH_2)_nCOOHに選び、nをいろいろ変えた錯体を合成し、メチレン鎖の長さの違いによってできる積層構造の変化、および構造位相と鉄原子間電子移動速度との関係を究明してきた。その結果、当初の推定通り後者の系では、鎖の長さが3個ずつ増すごとに電子移動の速さが速くなる周期性のあることが見いだされた。2。電子移動速度の速い系と遅い系の構造変化、および速い系では電子移動速度の変化する温度前後での構造変化を究明するために単結晶を作製し、X線回折による分子構造を究明した。その結果、構造パッキングのすっきりとした周期性、Fe1-O-C-O-Fe2の平面性と2つのカルボン酸の相対距離が重要であるという結果がえられた。3。電子移動経路を決定するために、単結晶での顕微電子スペクトルを測定して、各結晶軸にたいして異方性のある吸収スペクトルが観測された。以上の結果より2核間の電子移動を速くさせる要因を電子移動に伴うカルボキシル基の励起状態と2つのカルボン酸の動きとを関係づけた動的な考察で考える必要性を示唆する。この観点から今後2つのカルボン酸を近づけるような分子設計を行って確固とした結論を得ていく予定である。1。2。3。1。[Fe^<2+>Fe^<3+>(bpmp)L_2](BF_4)_2のLを生体系にちかいカルボン酸CH_3(CH_2)_nCOOH、あるいは、HOOC(CH_2)_nCOOHに選び、nをいろいろ変えた錯体を合成し、メチレン鎖の長さの違いによってできる積層構造の変化、および構造位相と鉄原子間電子移動速度との関係を究明してきた。その結果、当初の推定通り後者の系では、鎖の長さが3個ずつ増すごとに電子移動の速さが速くなることが見いだされた。この新規な興味ある事実を平成6年度の錯体化学討論会、および放射化学討論会で発表すると同時に、Chemistry letters(1995)に発表した。2。また、分子内にダイナミカルな部分が存在すれば電子移動速度が速くなることが他の系の錯体でも確認された。これらの錯体については電子移動のおこる温度前後での構造変化を究明するために単結晶を作製し、X線回折の予備測定中である。実験的に電子移動経路を決定するために、単結晶での顕微電子スペクトルを測定して、各結晶軸にたいして異方性のある吸収スペクトルが観測された。この事実は、測定波長を近赤外部に吸収がある原子価間電子移動ピークで測定すれば電子移動経路が決定できることを示す(近赤外部まで測定できる装置がないので可視部にピークを示す錯体の合成を模索している)。3。どんな軌道の重なりで電子移動がおこっているのかを、理論的に究明するために構造データと併せて分子軌道の計算も進めており、Fel-O-C-O-Fe2の平面性と角度が重要であるという中間結果が得られている。Ph(CH_2)_nCOOH(2),あるいは、HOOC(CH_2)_nCOOH(3)に選び、nをいろいろ変えた錯体を合成し、メチレン鎖の長さの違いによってできる積層構造の変化,および構造位相と鉄原子間電子移動速度との関係を究明してきた。その結果、(3)は鎖の長さが3個ずつ増すごとに電子移動の速さが速くなることが見いだされた。(1)はnが4より大きいと電子移動速度が速くなること、(2)は複雑な変化を示すことがわかった。以上の研究については名古屋コンファレンスで発表(平成8年3月)予定で、また投稿準備中である。

配位子bpmpをアレンジした9座配位子では低スピン-高スピン錯体が得られ、この新規な興味ある事実を平成7年度の錯体化学討論会で発表すると同時に、J. Chem. Soc. Dalton(1995)に投稿した。2。(2)の系ではフェニル基に置換基をつけると置換基の種類により電子移動速度が速くなることが確認された。これらの錯体については電子移動のおこる温度前後での構造変化を究明するために単結晶を作製し、X線回折の測定し、研究結果は現在投稿準備中である。3。どんな軌道の重なりで電子移動がおこっているのかを、理論的に究明するために構造データと併せてCACheをもちいて分子軌道の計算も進めており、実験的にはX線解折線構造解析よりFe1-O-C-O-Fe2の平面性と角度及び2つのカルボキシル基の間隔が重要であることが解明した。
議院内閣制のバリエーションと制度変化の比較政治学的研究

本研究は,各国との比較を通じて日本の議院内閣制を,(1)各国における議院内閣制の根幹制度のバリエーション,(2)日本および各国の近年の制度改革,(3)日本における近年の政治過程におけるアクターの行動変化に注目しながら,理論的・実証的に研究することを試みる.具体的には,1)議会の解散権の制度のバリエーションとその影響,2)二院制における信任と立法のバリエーションとその影響,3)与党内ガバナンスおよび政府法案への与党支持のバリエーションとその影響に焦点を当てて,分析を行った.その成果をいくつかの論文として公表した.本研究は,各国との比較を通じて日本の議院内閣制を,(1)各国における議院内閣制の根幹制度のバリエーション,(2)日本および各国の近年の制度改革,(3)日本における近年の政治過程におけるアクターの行動変化に注目しながら,理論的・実証的に研究することを試みる.本年度は,3つの研究課題のうち,データ収集が必要な1)議会の解散権の制度のバリエーションとその影響,および,2)二院制における信任と立法のバリエーションとその影響を中心に取りかかった.(1)データ収集と分析:西欧諸国についての内閣データおよび解散・総選挙データの収集整理を進めるとともに,憲法あるいは慣習における解散・総選挙のあり方についての文献調査を行った.国内については,参議院議院運営委員会議録を精査して,議案の委員会決定が多数決によるか,全会一致によるかを調べてデータとして収集整理を進めている.特に,政府提案の任命人事への同意案件がどのように処理されているかが,衆議院と参議院とで異なることがわかり,その原因および政治過程に対する影響の分析を行うよう準備中である.(2)西欧および日本の議院内閣制のあり方の比較調査:比較政治学的に西欧の議院内閣制におけるあり方について,カナダ,イタリアを中心に分析を進めた.特に二院制のあり方およびイタリアにおける上院改革の推移について,文献,資料等を収集した.あわせて,日本の参議院と内閣との関係を分析するために,戦後初期における緑風会の活動及びその消滅に至る政治過程について文献調査を行った.参議院の政党化が議院内閣制のあり方にいかなる影響を及ぼしたかを分析するための資料の収集を進めた.今年度において,西欧諸国についての内閣データおよび解散・総選挙データの収集整理に着手し,来年度も引き続きデータの修正・整理を継続するための一次資料をおおむね確認できている.今年度に行った参議院議院運営委員会における採決のデータ収集整理はほぼ完了し,続けて衆議院議院運営委員会における採決のデータのアップデートを開始することができた.来年度もデータ整理を継続する.このデータは,わが国の二院制のあり方,特に衆参における議事運営のあり方の異同を分析する上で重要だと考えている.カナダおよびイタリアの議院内閣制に関する資料・文献の収集も順調に進んだ.本研究は,各国との比較を通じて日本の議院内閣制を,(1)各国における議院内閣制の根幹制度のバリエーション,(2)日本および各国の近年の制度改革,(3)日本における近年の政治過程におけるアクターの行動変化に注目しながら,理論的・実証的に研究することを試みる.本年度における研究実績は,以下のとおりである.(1)昨年度に収集したヨーロッパ諸国の戦後全期間の内閣レベル・データに,オーストラリア,カナダ,ニュージーランド,日本の内閣レベル・データを収集・追加作成して,分析用のデータセットを完成させた.上記データセットを用いて,各国の総選挙の間隔,すなわち,次の総選挙までの期間のバラツキおよび,首相がどのように総選挙を乗り切り,どのような場合に退陣するかを分析した.(2)その結果,首相・内閣による早期の解散権の行使,あるいは,議会の信任を失って総辞職した内閣の後継首相が決まらない政治的行き詰まりを打開するための解散が議院内閣制諸国における解散の実態であり,日本におけるほとんど無制約で自由な首相の解散権および不信任決議に対抗する解散権は,制度および実態としてきわめて例外的でかつまれであることが明らかとなった.また,民主政治が不安定な議院内閣制諸国では総選挙での内閣の敗北および選挙時以外の内閣の退陣が頻繁であるのに対して,民主政治が安定した諸国では総選挙での内閣の交代が多いことが明らかとなった.他方で,日本は,総選挙での内閣の敗北がきわめて少なく,選挙時以外における内閣の退陣が頻繁であり,かなり例外的なパターンであることをデータ分析で明らかにできた.(3)チェコおよびハンガリーの議会調査を実施し,それぞれの立法過程および議院内閣制の作動について聞き取り調査と情報収集を行った.(4)参議院議院運営委員会における採決が多数決によるか,全会一致によるかを調べたデータの整理をさらに進めた.今年度は,ヨーロッパ諸国,オーストラリア,カナダ,ニュージーランド,日本の内閣レベルデータを活用した分析を行うことができた.また,チェコとハンガリーの議会調査を行い,議院内閣制の作動について聞き取り調査を行うことができ,より広範な議院内閣制諸国の比較政治研究の素材を得ることができた.参議院議院運営委員会における採決が多数決によるか,全会一致によるかを調べたデータについて,1970年代以降に政府提案の任命人事の同意案件が多数決決定されるように変化したが,その原因(党派別賛否)についての情報を得ることができ,分析を進めることができるようになった.本研究は,各国との比較を通じて日本の議院内閣制を,(1)各国における議院内閣制の根幹制度のバリエーション,(2)日本および各国の近年の制度改革,

(3)日本における近年の政治過程におけるアクターの行動変化に注目しながら,理論的・実証的に研究することを試みる.最終年度は,昨年度に分析を行った西欧議院内閣制諸国と日本,カナダ,ニュージーランド,オーストラリアの政権運営と解散・総選挙に関する比較研究をさらに進め,世界の議院内閣制諸国と比較して,日本では首相の例外的に自由な解散権がデンマークに次いで頻繁に行使されていること,総選挙での勝率がもっとも高く首相が退陣に追い込まれることがもっともまれであること,それにもかかわらず,総選挙以外の時期における退陣がもっとも多いため,近年における首相の平均在任期間は安定した議院内閣制諸国のなかで2番目に短いことなどを明らかにした.この成果を論文としてまとめた.さらに,与党内ガバナンスおよび政府法案への与党支持のバリエーションの問題として,多数主義的民主政治システムである日本における国会運営の比較政治学的特徴をコンセンサス型民主政治システムと対比して分析し,日本においては政府提出法案に対して野党は反対の立場をとり,野党提出の修正案もほとんど採択されず,与野党対立モードが基調となるのに対して,オランダにおいては政府提出法案に対して野党は基本的に賛成する立場をとり,かつ,数多くの修正案を提出して採択されることを法案審査データをもとに実証的に示し,与野党協調モードが基調となっていることを指摘した.こうした国会運営の比較政治学的特徴を分析した論文をまとめた.本研究は,各国との比較を通じて日本の議院内閣制を,(1)各国における議院内閣制の根幹制度のバリエーション,(2)日本および各国の近年の制度改革,(3)日本における近年の政治過程におけるアクターの行動変化に注目しながら,理論的・実証的に研究することを試みる.具体的には,1)議会の解散権の制度のバリエーションとその影響,2)二院制における信任と立法のバリエーションとその影響,3)与党内ガバナンスおよび政府法案への与党支持のバリエーションとその影響に焦点を当てて,分析を行った.その成果をいくつかの論文として公表した.来年度は,議院内閣制諸国のデータを整理したデータセットを完成させ,比較政治学的に解散権の有無やあり方が政治過程に及ぼす影響の計量分析を試みる.また,今年度において資料・文献の収集を進めたイタリアの上院改革については,2016年秋に実施される国民投票によって,その可否が決定される.来年度も引き続き,議院内閣制における二院制のあり方の改革として注目し,資料・文献の収集につとめる.さらに,衆参の議院運営委員会における採決の分析を通じて,二院における議事運営のあり方の違いに関する分析を進める予定である.来年度は,最終年度として,議院内閣制のバリエーションと制度変化の比較政治学的研究のまとめ作業を進める.具体的には,(1)ヨーロッパ諸国と日本の解散および内閣の存続についての研究をまとめる.(2)参議院議院運営委員会における多数決決定のあり方をデータにもとづいて分析し,長期的変化とその原因について探求する.(3)議院内閣制諸国の政権と立法に関する比較分析を進める.
フランス・ルネサンス文学における芸術作品の解釈・鑑賞行為の表象

初年度の計画としては、この期間にレミ・ベローの作品『牧歌』の構造とその出版形態との関係を明らかにすることを目標としていた。この問題についての成果が、2018年8月出版の『ロンサール研究』31号掲載の「レミ・ベローにおける牧歌の詩学ー『牧歌』(1565)を中心にー」である。この論文において、レミ・ベローの『牧歌』において「時間」がどのように扱われているかに注目し、その多様な時間表象が、作中の主人公たる「私」の芸術作品を鑑賞する行為といかに密接に結びついているかを明らかにした。この行為が我々読者の作品を鑑賞する行為(『牧歌』を読む行為)ともパラレルをなすことによって、作品中の多様な時間が芸術作品の創作および鑑賞には分かちがたく関係していることを明らかにするのが『牧歌』たる作品の特徴の一つであることを明らかにしている。さらに、2018年度5月には、大阪大学言語文化研究科「言語文化研究プロジェクト」による『表象と文化XV』において、「鏡とエンブレムーセーヴ、ロンサール、ベローにおける鏡のモチーフ」と題し、フランス・ルネサンス期の三人の詩人セーヴ、ロンサール、ベローにおける鏡の表象を検討することで、このモチーフが同時代に流行したエンブレムとどのように関係しているかを明らかにした。三人の詩人の中でエンブレムの創作に取り組んだのはセーヴのみであるが、実はロンサールの『恋愛詩集』に掲載された詩人自らと想いを寄せる恋人の肖像画がエンブレムの作法に深く影響を受けており、またその鏡面構造ともどもセーヴの作品における鏡のモチーフとも多くの共通点があることを明らかにした。さらにこの二人の作品に続くベローの『牧歌』においても、美術工芸品としての意匠を凝らした鏡が登場するが(図像は存在しない)、セーヴ、ロンサールの作品とは、どのような点が共通し、またどのような点で異なってきているかを明らかにした。初年度での研究計画は、予定していた論文2本を発表することができ、おおむね予定通りに進行しているといえる。何よりもこれら論文は、本研究の主題である「フランス・ルネサンス文学における芸術作品の解釈・鑑賞行為の表象」をまさしく扱ったものであり、セーヴ、ロンサール、ベローという3人の重要な詩人の作品における芸術作品の鑑賞の在り方の表象について、興味深い特徴を明らかにすることができた。引き続きこれらの詩人に加え、同時代の別の詩人(例えば、ロンサールと近い関係にあるデュ・ベレーなど)にも目を配りつつ、検討を続けていきたい。また海外の研究者との意見交換については、2018年度より準備を始めており、まず2019年4月にスイスの研究者を研究代表者の所属する大阪大学に招聘し、講演および意見交換を行う予定であったが、当該研究者の健康上の理由により急遽取りやめとなった。そのため改めて今年度中に招聘することを考えている。また10月には、同じくスイスより別の研究者を大阪大学に招聘し、講演会と同時に研究打ち合わせを行う予定である。いずれもルネサンス・フランス文学という研究分野での第一人者であり、すでに研究代表者の成果を送付し、研究打ち合わせの準備も行っているところである。さらに日本国内での研究者との打ち合わせについては、定期的に同じ分野の研究者と16世紀のテクストの読書会を開くことで意見交換を行い、また年に一度国内外から16世紀フランス文学の研究者を集め学会を開催、研究発表会や読書会を行うことで、常に最新の成果に触れられるように努力している。今年度も引き続き、上記の活動を行っていきたいと考えている。当初の予定において、初年度および2年目にはレミ・ベローの作品『牧歌』の構造とその出版形態との関係を明らかにすることを目標としていた。先にも述べたように、すでに初年度に2本発表した論文において、その一部が達成できたと考えているが、今後必要となるのは、フランス国立図書館での16世紀の印刷本の参照である。すでにフランス国立図書館(Bibliotheque nationale de France)所蔵の印刷本についてはサイト(Gallica : https://gallica.bnf.fr/)上で多くが公開されているが、16世紀に出版された書物は数多く、いまだにインターネット上に公開されていないものも存在する。こうした書物を直接参照するとともに、すでに公開されている書物についても、その実物を手に取り検討することによって、詩人ベローがどのような意図をもってこの作品を創作したのかを、より具体的に分析していきたい。さらに今年度は、海外の研究者を積極的に日本に招聘し、意見交換を行うとともに講演会やワークショップなどを開催することで、同じ分野を研究する日本と海外の研究者と意見交換を図っていく。さらに3年目以降の目標としていた、16世紀前半の詩人とりわけモーリス・セーヴやクレマン・マロ、さらにはジョアキム・デュ・ベレーの作品研究にも着手していく予定である。現在中心的に研究を行っているベローの作品を詳しく分析すればするほど、彼がどのような詩人たちから影響を受け、またどのような詩人たちとともに作品を創作していたのかという知識が不可欠であることを痛感している。今年度はベローの作品の理解を深めるためにも、予定を少し前倒しをし、こうしたほぼ同時代の詩人たちとの比較対照を積極的に行っていこうと考えている。

この問題についての成果が、2018年8月出版の『ロンサール研究』31号掲載の「レミ・ベローにおける牧歌の詩学ー『牧歌』(1565)を中心にー」である。この論文において、レミ・ベローの『牧歌』において「時間」がどのように扱われているかに注目し、その多様な時間表象が、作中の主人公たる「私」の芸術作品を鑑賞する行為といかに密接に結びついているかを明らかにした。この行為が我々読者の作品を鑑賞する行為(『牧歌』を読む行為)ともパラレルをなすことによって、作品中の多様な時間が芸術作品の創作および鑑賞には分かちがたく関係していることを明らかにするのが『牧歌』たる作品の特徴の一つであることを明らかにしている。さらに、2018年度5月には、大阪大学言語文化研究科「言語文化研究プロジェクト」による『表象と文化XV』において、「鏡とエンブレムーセーヴ、ロンサール、ベローにおける鏡のモチーフ」と題し、フランス・ルネサンス期の三人の詩人セーヴ、ロンサール、ベローにおける鏡の表象を検討することで、このモチーフが同時代に流行したエンブレムとどのように関係しているかを明らかにした。三人の詩人の中でエンブレムの創作に取り組んだのはセーヴのみであるが、実はロンサールの『恋愛詩集』に掲載された詩人自らと想いを寄せる恋人の肖像画がエンブレムの作法に深く影響を受けており、またその鏡面構造ともどもセーヴの作品における鏡のモチーフとも多くの共通点があることを明らかにした。さらにこの二人の作品に続くベローの『牧歌』においても、美術工芸品としての意匠を凝らした鏡が登場するが(図像は存在しない)、セーヴ、ロンサールの作品とは、どのような点が共通し、またどのような点で異なってきているかを明らかにした。初年度での研究計画は、予定していた論文2本を発表することができ、おおむね予定通りに進行しているといえる。何よりもこれら論文は、本研究の主題である「フランス・ルネサンス文学における芸術作品の解釈・鑑賞行為の表象」をまさしく扱ったものであり、セーヴ、ロンサール、ベローという3人の重要な詩人の作品における芸術作品の鑑賞の在り方の表象について、興味深い特徴を明らかにすることができた。引き続きこれらの詩人に加え、同時代の別の詩人(例えば、ロンサールと近い関係にあるデュ・ベレーなど)にも目を配りつつ、検討を続けていきたい。また海外の研究者との意見交換については、2018年度より準備を始めており、まず2019年4月にスイスの研究者を研究代表者の所属する大阪大学に招聘し、講演および意見交換を行う予定であったが、当該研究者の健康上の理由により急遽取りやめとなった。そのため改めて今年度中に招聘することを考えている。また10月には、同じくスイスより別の研究者を大阪大学に招聘し、講演会と同時に研究打ち合わせを行う予定である。いずれもルネサンス・フランス文学という研究分野での第一人者であり、すでに研究代表者の成果を送付し、研究打ち合わせの準備も行っているところである。さらに日本国内での研究者との打ち合わせについては、定期的に同じ分野の研究者と16世紀のテクストの読書会を開くことで意見交換を行い、また年に一度国内外から16世紀フランス文学の研究者を集め学会を開催、研究発表会や読書会を行うことで、常に最新の成果に触れられるように努力している。今年度も引き続き、上記の活動を行っていきたいと考えている。
有限サイズ量子XYZ鎖における無限次元対称性の出現と準位交差そして温度相関関数

量子XXZ鎖の異方性変数ΔをΔ=(q+1/q)/2表す。変数qが1の冪根(2N乗根)のとき、XXZ鎖のハミルトニアンはsl(2)ループ代数の対称性を持つ。ここでXXZ鎖は周期的境界条件を満たす有限サイズの系である。ループ代数は無限個の生成演算子をもつ無限次元代数であり、XXZハミルトニアンを行列で表すと、これはループ代数の有限次元表現に対応する。量子XXZ鎖の固有スペクトルにおいて、sl(2)ループ代数の対称性に対応する多数の準位縮退が出現する。これらの縮退固有空間はループ代数の既約表現の直和に分解される。一般に、sl(2)ループ代数の有限次元既約表現はドリンフェルト多項式と一対一に対応する。我々は、量子XXZ鎖のベーテ固有状態は全てsl(2)ループ代数の最高ウェイト状態であり、ベーテ固有状態と縮退固有空間が一対一で対応することを証明した。そして与えられたベーテ固有状態から導かれる縮退固有空間に対応するループ代数の既約表現のドリンフェルト多項式を、対応するベーテ仮説方程式の根を用いて表すことに成功した。この結果、与えられた準位縮退に対応するドリンフェルト多項式を求め、その縮退度を厳密に求めることができる。量子XXZ鎖の準位縮退を表すドリンフェルト多項式を楕円関数にまで拡張すると、量子XYZ鎖の縮退固有空間を特徴付ける完全Nストリングを決定する関数公式が導かれる。これは平成14年度の研究で既に導かれていたが、量子XYZ鎖がループ代数の縮退を持つことを示唆する。昨年度のAB磁場下でのXXZ鎖の研究に関連して、AB磁場下での1次元ハバード模型におけるベーテ仮説固有状態の完全性を指標公式の観点から組み合わせ論的に示した。AB磁場下ではババード模型のSO(4)対称性が失われ、このためベーテ仮説固有状態の数は増加する。しかし、予想される全ての状態の数を組み合わせ論的に足し合わせると、完全性を満たすことが分かった。この結果は、AB磁場下でのハバード模型の有限温度の物理量の計算に応用可能である。1次元XXZ模型は代表的な可積分量子スピン系である。スピンの異方性変数Δに関して量子相転移を示す。変数qをΔ=(q+1/q)/2によって定義する。qが1のN乗根のとき、XXZ鎖はsl(2)ループ代数という無限次元リー代数と交換することが最近示された。転送行列とは独立な非可換演算子が多数存在し、非常に大きな縮退が出現する。平成14年度の研究では、最初に、XXZ鎖のsl(2)ループ代数の縮退に対応するXYZ鎖の縮退固有状態を特徴付ける解析的理論を導いた。XYZ鎖の転送行列は8頂点模型のボルツマン重率で表されるが、これらの重率は楕円関数で記述されるために縮退状態の議論はむしろXYZ鎖の方が容易で見通しが良い。この理論からXYZ鎖の縮退次元の解析的公式が導かれ、そして縮退固有状態を構成する一般的方法が導かれた。次に、Drinfeldによるsl(2)ループ代数の表示法を応用して、1次元XXZ鎖のsl(2)ループ代数の縮退を直接取り扱う解析的理論も研究した。sl(2)ループ代数の生成演算子の中のいくつかのものは、XXZ鎖の「正則な」ベーテ固有状態に作用するとこれを消滅することが、厳密に証明された。このDrinfeld表示を応用する理論の発展により、最終的には、sl(2)ループ代数による縮退の縮退次元を数学的に厳密に導くことが期待される。解析的研究とは別に数値的研究も行った。ハミルトニアンを数値的に対角化することにより、sl(2)ループ代数から導かれるXXZ鎖の縮退の縮退次元と縮退エネギー固有値を数値的に求めた。まだ部分的ではあるが、解析的理論との比較の結果、解析的理論を裏付ける結果が導かれた。量子XXZ鎖の異方性変数ΔをΔ=(q+1/q)/2と表す。この変数qが1の冪根のとき、XXZ鎖のハミルトニアンはsl(2)ループ代数の対称性を持つ。昨年度の研究では、sl(2)ループ代数の対称性が量子XYZ鎖でも出現することが示された。本年度は、捻られた境界条件の下でXXZ鎖の対称性の探求、関連するハバード鎖の準位縮退のベーテ仮説による特徴付け、さらには準位統計などXXZ鎖のスペクトル全体の性質の研究を行った。捻られた境界条件の下で量子XXZ鎖に出現する様々な対称性を議論した。捻られた境界条件は周期的な鎖の内部をAB磁場が貫くような物理的状況に対応する。特に反周期的境界条件の場合、sl(2)ループ代数が量子XXZ鎖と交換する。さらにAB磁場の特殊値において、sl(2)ループ代数のボレル部分代数が系の対称性として出現する。準位交差に関しては、量子XXZ鎖に対応する転送行列の固有値のスペクトルにおいて、準位が自然に枝分かれする準位分岐とよぶべき現象が発見された。解析的には特異性が予想されない有限サイズの系であっても、量子性のために特異性が生じうることは意義深いと思われる。1次元ハバード模型における偶然縮退の出現をベーテ仮説の視点から研究した。

準位交差する二つのエネルギー固有状態に対して、ベーテ仮説方程式の解を数値的に求め、エネルギー固有値と高次の保存量の連続的なスペクトルフローを導出した。量子XXZ鎖のスペクトル全体の性質を特徴付けるため、準位間隔の分布を計算した。可解XXZ鎖において変数qが1の冪根のとき、sl(2)ループ代数の対称性のためにその準位統計は超ポアソン分布的とも言えるような、原点で急激に増加する振る舞いを示す。非可積分で次近接結合項を含む場合も調べた結果、XXZ鎖においてもその準位統計は、可積分系ではポアソン分布、非可積分系ではウィーグナー分布となることが確かめられた。量子XXZ鎖の異方性変数ΔをΔ=(q+1/q)/2表す。変数qが1の冪根(2N乗根)のとき、XXZ鎖のハミルトニアンはsl(2)ループ代数の対称性を持つ。ここでXXZ鎖は周期的境界条件を満たす有限サイズの系である。ループ代数は無限個の生成演算子をもつ無限次元代数であり、XXZハミルトニアンを行列で表すと、これはループ代数の有限次元表現に対応する。量子XXZ鎖の固有スペクトルにおいて、sl(2)ループ代数の対称性に対応する多数の準位縮退が出現する。これらの縮退固有空間はループ代数の既約表現の直和に分解される。一般に、sl(2)ループ代数の有限次元既約表現はドリンフェルト多項式と一対一に対応する。我々は、量子XXZ鎖のベーテ固有状態は全てsl(2)ループ代数の最高ウェイト状態であり、ベーテ固有状態と縮退固有空間が一対一で対応することを証明した。そして与えられたベーテ固有状態から導かれる縮退固有空間に対応するループ代数の既約表現のドリンフェルト多項式を、対応するベーテ仮説方程式の根を用いて表すことに成功した。この結果、与えられた準位縮退に対応するドリンフェルト多項式を求め、その縮退度を厳密に求めることができる。量子XXZ鎖の準位縮退を表すドリンフェルト多項式を楕円関数にまで拡張すると、量子XYZ鎖の縮退固有空間を特徴付ける完全Nストリングを決定する関数公式が導かれる。これは平成14年度の研究で既に導かれていたが、量子XYZ鎖がループ代数の縮退を持つことを示唆する。昨年度のAB磁場下でのXXZ鎖の研究に関連して、AB磁場下での1次元ハバード模型におけるベーテ仮説固有状態の完全性を指標公式の観点から組み合わせ論的に示した。AB磁場下ではババード模型のSO(4)対称性が失われ、このためベーテ仮説固有状態の数は増加する。しかし、予想される全ての状態の数を組み合わせ論的に足し合わせると、完全性を満たすことが分かった。この結果は、AB磁場下でのハバード模型の有限温度の物理量の計算に応用可能である。
触媒的フッ素脱離による含フッ素化合物の系統的合成

金属によるフッ素脱離を広範な有機金属化学反応に適用し、含フッ素化合物の触媒的合成法を確立した。一般に用いられる有機金属化学の素反応過程とフッ素脱離を組み合わせて、反応設計を行った。ここでは、主に(i)求電子的活性化(ii)酸化的環化(iii)酸化的付加および挿入を利用した。いずれの場合も、金属-フッ素結合を有する低反応性の副生成物が生じると考えられるが、適切な添加剤によって活性種を再生し、触媒化を達成した。β-およびα-フッ素脱離は、不活性な炭素-フッ素結合でも穏和な反応条件下で切断できるため、これらの化学変換に有望な素反応過程である。しかしながら、このようなフッ素脱離を経る反応では不活性な金属-フッ素結合が生成し、金属を触媒活性種へ戻すことが困難であった。2016年度は、求電子的活性化や酸化的環化といった有機金属化学の素反応過程を応用し、β-フッ素脱離を活用できる触媒的炭素-フッ素結合活性化反応を設計・検討してきた。まず、銀錯体存在下でのスルホンアミドスチレンの5-endo-trig環化による2-フルオロインドール合成に成功した。この反応では、カチオン性の銀錯体によって電子不足なジフルオロアルケンの求電子的活性化が起こり、通常進行し難い5-endo-trig環化がβ-フッ素脱離を伴って進行した。N,O-ビス(トリメチルシリル)アセトアミドを添加することによって、触媒化を実現した。次に、ニッケル触媒によるジフルオロスチレンとヒドリド供与体によるアルキンのヒドロアルケニル化を達成した。ジフルオロスチレンとアルキンの酸化的環化によって生じたメタラサイクルからβ-フッ素脱離が進行し、2-フルオロ-1,3-ジエンが得られた。ニッケルフルオリド中間体とヒドリド供与体のボラートによる金属交換が起こるため、触媒が再生された。さらに、2,2'-ジセリオビアリールと2-(トリフルオロメチル)-1-アルケンのドミノ炭素-フッ素結合活性化反応により、フルオロシクロヘプタトリエン誘導体を合成に成功した。この反応では、2回の連続するβ-フッ素脱離によって、炭素環の高効率構築が可能であった。2016年度はβ-フッ素脱離を経由する反応を見出し、これに関係する論文を2報出版することができた。いずれの反応からも、付加価値の高い含フッ素化合物を合成できる。まず、銀触媒を用いてβ-フッ素脱離を伴うフルオロインドール合成では、銀を用いるβ-フッ素脱離に初めて成功し、通常起こり難いとされる5-endo-trig環化を達成した。また、ニッケル触媒によるジフルオロアルケン、アルキン、およびヒドリドのカップリングでは、炭素-フッ素結合活性化を経るヒドロアルケニル化に初めて成功した。さらに、2,2'-ジセリオビアリールと2-(トリフルオロメチル)-1-アルケンのドミノ炭素-フッ素結合活性化反応では、安価なセリウムを用いることで従来法では得難い炭素7員環を効率的に構築することができた。β-およびα-フッ素脱離は、不活性な炭素ーフッ素結合でも穏和な反応条件下で切断できる有望な炭素ーフッ素結合活性化法である。このようなフッ素脱離を経る反応では不活性な金属-フッ素結合が生成し、金属を触媒活性種へ戻すことが困難であったため、有機合成化学へ活用されてこなかった。このような問題を解決するため、2016年度に引き続き、求電子的活性化や酸化的環化といった有機金属化学に特有の反応過程をフッ素脱離ともに利用し、種々の炭素ーフッ素結合活性化反応の開発に取り組んだ。ニッケル触媒によるジフルオロスチレンとヒドリド供与体によるアルキンのヒドロアルケニル化を達成した。0価ニッケル触媒およびボラートの存在下、ジフルオロスチレンに対しアルキンを作用させたところ、2-フルオロ-1,3-ジエンが得られた。速度論解析により、反応機構の検討を行った。ジフルオロスチレン、アルキン、およびニッケル錯体の濃度に対する生成物の初期生成速度を調べたところ、反応次数はそれぞれについて1次であることが分かった。このことから、ジフルオロスチレンとアルキンの酸化的環化によってメタラサイクルが生じ、この中間体からβ-フッ素脱離が進行することを明らかにした。この成果は、すでに学術論文として報告した。また、ニッケル触媒によるジフルオロアリル化合物とヨウ化アリールの還元的カップリングに成功した。ニッケル触媒、クロロシラン、およびマンガンの存在下、ジフルオロアリル化合物に対してヨウ化アリールを作用させたところ、置換モノフルオロアルケンが得られた。この反応では、β-フッ素脱離を経由して進行することが示唆された。この成果は、学術論文として投稿準備中である。この他にも、ヨウ素カチオン等価体を用いたジフルオロアルケンのヨードアリール化やα-(トリフルオロメチル)スチレンのフロー合成法を開発し、成果を学術論文として報告した。

引き続きβ-フッ素脱離を経由する反応の開発を検討しながら、α-フッ素脱離を活用できる遷移金属触媒の反応を設計・検討したい。また、より困難とされる二本以上の炭素-フッ素結合の活性化や遠隔位の炭素-フッ素結合活性化も検討する。有機合成化学
先端接着技術と神経幹細胞を併用した脊髄損傷の新たな治療法開発への挑戦

脊髄損傷後の特殊な環境において薬剤、細胞、生体材料を組み合わせた治療は未だ確立されていない。本研究の目的は、ペプチド進化分子工学など理化学研究所の先端材料・技術と神経幹細胞を併用することにより、損傷脊髄の再生につながる新たな治療法を開発することである。肝細胞増殖因子(HGF)は神経栄養因子の一つであり、脊髄損傷治療において有望な成長因子である。我々はHGFの抗炎症作用に着目し、脊髄損傷急性期におけるHGFの有用性について明らかにしてきた。平成28年度に我々は進化分子工学の手法を用いてHGFにコラーゲン結合因子を組み込んだ改変成長因子(CBD-HGF)を作成した。CBD-HGFは組織表面に固定され、その場に留まり長時間に渡って情報伝達系を活性化するため、質的に異なる刺激をもたらす。これらの成果を神経幹細胞の移植と組み合わせれば現状より進んだ脊髄再生治療が期待できる。また、マウス胎児大脳皮質より神経幹細胞を採取し培養した。分化させた細胞が、神経細胞、オリゴデンドロサイト、アストロサイトに分化することを免疫染色で確認した。平成29年度以降はマウス脊髄圧迫損傷モデルおよび脊髄切断モデルを用いて、CBD-HGFおよび、薬剤や細胞を含有できin situで硬化させることができる、フルルイルアミンを含有した可視光硬化型ゼラチン(gelatin-FA)を用いた局所療法の脊髄損傷に対する有効性を検討した。圧迫損傷モデルにおいては、蛍光顕微鏡で経時的に観察しCBD-HGFはHGF単独に比較し残留率が高かった。後肢運動機能評価、MEP解析を用いた電気生理学的検査においても有意な改善が見られた。免疫組織学的検査で神経再生を示すGAP-43とMBP陽性面積の有意な増加を認めた。本研究の目的は,ペプチド進化分子工学など理化学研究所の先端材料・技術と神経幹細胞を併用することにより,損傷脊髄の再生につながる新たな治療法を開発することである。肝細胞増殖因子(HGF)は神経栄養因子の一つであり,脊髄損傷治療において有望な成長因子である。我々は,HGFの抗炎症作用に着目し,脊髄損傷急性期におけるHGFの有用性について明らかにしてきた。今回,進化分子工学の手法を用いてHGFにコラーゲン結合因子を組み込んだ改変成長因子(CBD-HGF)を作製した。CBD-HGFは組織表面に固定され,その場に留まり長期間に渡って情報伝達系を活性化するため,質的に異なる刺激をもたらす。これらの成果を、神経幹細胞の移植と組み合わせれば現状よりさらに進んだ脊髄再生治療が期待できる。平成28年度は、リボソーム・ディスプレイを形成させ、ターゲット分子やターゲット基材を加え,ターゲットに結合するものだけを回収、取り出したmRNAを用いてターゲットに結合するペプチド配列をコードするDNA配列が得られ,これを繰り返すことでCBD-HGFを作成した。マウス胎児大脳皮質より神経幹細胞を採取し,培養した。分化させた細胞が,神経細胞,オリゴデンドロサイト、アストロサイトへそれぞれ分化することを免疫染色にて確認した。平成29年度以降は、マウス脊髄圧迫損傷モデルを用いて、神経幹細胞とCBD-HGFを用いた局所療法の有効性を検討する予定である。平成28年度は、様々なペプチド配列をもつリボソーム複合体を調製し,その中からターゲット基材や分子に結合するペプチド配列を見つけ出し、成長因子にランダム配列をつなげたDNA鋳型からの転写反応でmRNAを作製し,無細胞翻訳系でリボソーム・ディスプレイを形成させ、ターゲット分子やターゲット基材を加え,ターゲットに結合するものだけを回収し,その後,EDTAを加えてリボソーム複合体を解離させ,mRNAだけを取り出した。取り出したmRNAを逆転写後PCR増幅する。この一連の操作でターゲットに結合するペプチド配列をコードするDNA配列が得られ,これを繰り返すことでより結合性の高いペプチド配列へ収束させた。これによりCBD-HGFを作成した。平成29年度は脊髄圧迫損傷モデルおよび脊髄切断モデルを用いて,CBD-HGFおよび,薬剤や細胞を含有できin situで硬化させることができる,フルルイルアミンを含有した可視光硬化型ゼラチン(gelatin-FA)を用いた局所療法の脊髄損傷に対する有効性を検討した。

平成29年度は、マウス脊髄圧迫損傷モデルおよび脊髄切断モデルを用いてCBD-HGFの局所療法の有効性を検討した。血管クリップを使用して第9胸髄レベルの圧迫損傷モデルを作製し、損傷後にHGF投与した群と、CBD-HGF投与した群を作成した。脊髄切断モデルにおいてはCBD-HGF単独投与した群と、フルルイルアミンを含有したゼラチン(gelatin-FA)とCBD-HGFを併用した群を作成した。圧迫損傷モデルにおいては、蛍光顕微鏡で経時的に観察しCBD-HGFはHGF単独に比較し残留率が高かった。Basso mouse scale(BMS)を用いた後肢運動機能評価、MEP解析を用いた電気生理学的検査でも有意な改善が見られた。免疫組織学的検査で、神経再生を示すGAP-43とMBP陽性面積の有意な増加を認めた。脊髄切断モデルにおいては、CBD-HGF単独では損傷脊髄部の回復効果は促進されなかったが、gelatin-FAとCBD-HGF併用群で治療効果が確認された。脊髄損傷後の特殊な環境において薬剤、細胞、生体材料を組み合わせた治療は未だ確立されていない。本研究の目的は、ペプチド進化分子工学など理化学研究所の先端材料・技術と神経幹細胞を併用することにより、損傷脊髄の再生につながる新たな治療法を開発することである。肝細胞増殖因子(HGF)は神経栄養因子の一つであり、脊髄損傷治療において有望な成長因子である。我々はHGFの抗炎症作用に着目し、脊髄損傷急性期におけるHGFの有用性について明らかにしてきた。平成28年度に我々は進化分子工学の手法を用いてHGFにコラーゲン結合因子を組み込んだ改変成長因子(CBD-HGF)を作成した。CBD-HGFは組織表面に固定され、その場に留まり長時間に渡って情報伝達系を活性化するため、質的に異なる刺激をもたらす。これらの成果を神経幹細胞の移植と組み合わせれば現状より進んだ脊髄再生治療が期待できる。また、マウス胎児大脳皮質より神経幹細胞を採取し培養した。分化させた細胞が、神経細胞、オリゴデンドロサイト、アストロサイトに分化することを免疫染色で確認した。平成29年度以降はマウス脊髄圧迫損傷モデルおよび脊髄切断モデルを用いて、CBD-HGFおよび、薬剤や細胞を含有できin situで硬化させることができる、フルルイルアミンを含有した可視光硬化型ゼラチン(gelatin-FA)を用いた局所療法の脊髄損傷に対する有効性を検討した。後肢運動機能評価、MEP解析を用いた電気生理学的検査においても有意な改善が見られた。免疫組織学的検査で神経再生を示すGAP-43とMBP陽性面積の有意な増加を認めた。今後は、マウス脊髄圧迫損傷モデルを用いて本法の局所療法の有効性を検討する予定である。血管クリップを使用して,第9胸髄レベルの圧迫損傷モデルを作製する。損傷後,CBD-HGFを損傷部に注射投与する。
一方向凍結を利用した多孔質繊維のテンプレート合成と構造制御法の開発

一方向凍結を利用して,優れたナノ細孔特性と光触媒特性を有するチタニアクライオゲル繊維と種々のチタン含有率のチタニア-シリカクライオゲル繊維を作製することに成功した。また,一方向凍結と水蒸気結晶化により,高結晶化度の中空状MFI型ゼオライト繊維を作製でき,構造規定剤濃度,水蒸気結晶化温度および水蒸気結晶化時間を用いて結晶化度,結晶粒径を独立制御できることが明らかとなった。次に,フェノールとホルムアルデヒドから作製した有機ゲルをバインダーとして利用すれば,繊維状のアルミナ焼結体を作製でき,一方向凍結条件とゾルへの超音波印加によって,モルフォロジーや細孔構造の制御が可能であることが分かった。氷晶テンプレート法を用いて優れたナノ細孔特性を有するチタニアクライオゲル繊維(TCF)と種々のチタン含有率のチタニア-シリカクライオゲル繊維(TSCF)を作製することに成功した。作製TCFは直径が約1030μmで,長さが約数cmであり,可視光を透過する透明な繊維である。また,TCFは無数のナノ粒子によって構成されているため,高表面積(市販光触媒P-25の約10倍)に加えて大きなメソ孔容積を有している。また,凍結乾燥したTCFは未焼成の状態でもアナターゼを含有しており,焼成温度を高くするとX線回折によって検出されるアナターゼのピーク強度が増加した。TCFはサラダ油の光触媒分解反応において市販品のP-25と比較して非常に高い光触媒能を示したが,これは主にTCFの優れたナノ細孔特性に由来する。しかも,TCFは繊維状であるため,TCFをカラムに充填したTCF充填カラムはUV透過性に優れた高性能な光触媒分解カラムとして使用できることがわかった。TCFと同様のモルフォロジーをもつTSCFを作製することができ,TSCFの光触媒特性をTCFや市販品のP25と比較した。また,凍結条件の調節によるTSCF,TCFの繊維径の制御についても検討した。さらに,サラダ油を用いた光触媒性能評価実験から,チタン原子が高分散したTSCFは純チタニアによって構成されるTCFとほぼ同様の高い光触媒能を示すことがわかった。以上の結果から,本研究で作製したTCFとTSCFは,開発目標(繊維径:1030μm,アスペクト比:1000以上,高光触媒能,BET表面積:300m2/g以上,メソ細孔容積:0.2cc/g以上)を達成しており,高効率な繊維状光触媒として様々な応用が期待される。本研究では,一方向凍結を利用して優れた細孔特性を有する多孔質繊維を合成し,構造を制御することを目的とする。平成27年度は,ゼオライト繊維とアルミナ焼結体繊維を対象として,以下の研究成果が得られた。一方向凍結と水蒸気結晶化により,高結晶化度の中空状MFI型ゼオライト繊維を作製できることが分かった。また,構造規定剤濃度,水蒸気結晶化温度および水蒸気結晶化時間を変化させることによって,結晶化度,結晶粒径を独立制御できることが明らかとなった。さらに,シリカ/アルミナ比を小さくすることによって,ゼオライト繊維を疎水性から親水性に変化できる知見が得られた。以上の実験的検討により,開発目標である繊維径:1030μm,アスペクト比:1000以上,結晶化度:60%以上,BET表面積:300m2/g以上,ミクロ細孔容積:0.2ml/g以上のゼオライト繊維の作製に成功した。バインダーとしてポリビニルピロリドンを含有したt-ブタノールにアルミナ微粒子を分散させたスラリーを用いた場合,氷晶テンプレート法と焼成によって,モノリス形状の焼結体を作製可能であったが,繊維を作製できなかった。一方,レゾルシノールとホルムアルデヒドから作製した有機ゲルをバインダーとして利用すれば,繊維状のアルミナ焼結体を作製でき,一方向凍結条件により繊維径の制御が可能であることが分かった。また,開発目標である繊維径:200μm以下,アスペクト比:1000以上,細孔径:1001000nm,空隙率:60%以上のアルミナ焼結体繊維を開発することが可能であった。昨年度と本年度の結果から,ゲル繊維,ゼオライト繊維,セラミックス繊維など多岐に亘る繊維を本法で作製できる興味深い知見が得られた。交付申請書のゼオライト繊維の開発数値目標は,繊維径:1030μm,アスペクト比:1000以上,結晶化度:60%以上,BET表面積:300m2/g以上,ミクロ細孔容積:0.2ml/g以上である。研究成果の概要に述べたように,氷晶テンプレート法,水蒸気結晶化法を用いて開発目標を満たすゼオライト繊維を作製することに成功した。アルミナ焼結体繊維の開発目標は,繊維径:200μm以下,アスペクト比:1000以上,細孔径:1001000nm,空隙率:60%以上である。バインダーとしてポリビニルピロリドンを含有したt-ブタノールにアルミナ微粒子を分散させたスラリーを用いた場合は,氷晶テンプレート法と焼成によって,モノリス形状の焼結体の作製は可能であっが,繊維の作製はできなかった。一方,レゾルシノールとホルムアルデヒドから作製した有機ゲルをバインダーとして利用する場合,開発目標を満たすアルミナ焼結体繊維を開発することができた。以上の理由により,概ね当初の計画通りに進展していると自己評価できる。