hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
ポリマー系素材の先端力学機能発現・劣化機構に関する分光・熱力学的アプローチ

本研究では,ポリマー材料の力学機能の発現において重要である材料内部構造変化と機能特性との相関を評価する実験・解析手法の確立を目的とした.特に,形状記憶樹脂の形状変化機能を対象として,熱力学的負荷時の特性変化を蛍光浸透分光分析により実験的に評価する手法を検討するとともに,分子動力学モデルに基づく動的粘弾性シミュレーションを構築した.その結果,熱力学的負荷に伴う初期の内部構造変化を材料内部への蛍光剤浸透量により検出できることが示された.また,動的粘弾性シミュレーションにより,ポリマー内部のハードセグメントの凝集構造の粘弾性特性への影響が明らかとなった.本研究では,ポリマー材料の力学機能の発現において重要である材料内部構造変化と機能特性との相関を評価する実験・解析手法の確立を目的とした.特に,形状記憶樹脂の形状変化機能を対象として,熱力学的負荷時の特性変化を蛍光浸透分光分析により実験的に評価する手法を検討するとともに,分子動力学モデルに基づく動的粘弾性シミュレーションを構築した.その結果,熱力学的負荷に伴う初期の内部構造変化を材料内部への蛍光剤浸透量により検出できることが示された.また,動的粘弾性シミュレーションにより,ポリマー内部のハードセグメントの凝集構造の粘弾性特性への影響が明らかとなった.ポリマー素材の先端力学機能発現メカニズムは階層的で複雑であり,特に,力学環境における機能劣化は,高分子材料の内部構造変化に起因すると考えられている.例えば,疲労負荷下における損傷累積や温度に依存して発現する形状記憶性等の機能の劣化などが挙げられる.このようなポリマー素材の力学機能の劣化について微視的に評価する手法を確立することを目的として,研究を遂行した.機能性ポリマー素材として形状記憶樹脂の力学機能劣化について評価を行うため,形状記憶樹脂フィルムに熱力学的サイクル負荷を与えた供試材を用いて,共焦点レーザー顕微鏡を用いた蛍光浸透分光分析を実施した.具体的には,熱力学的サイクルを付与した供試材を蛍光剤溶液中に浸漬させることで,深さ方向の蛍光強度を測定した.さらに,拡散に関するフィックの法則を参照し,分光分析結果について理論的考察を与えた.その結果,ポリマー素材が熱力学的環境下で劣化した場合に,蛍光剤の浸透度が変化していることが明らかとなった.アニーリング条件が異なる場合でも同様の傾向が見られた.これらの結果は,力学機能劣化の指標として蛍光浸透分光分析の結果を活用できる可能性を示唆している.一方で,このような形状記憶樹脂の力学機能特性は,ガラス転移近傍の粘弾性特性に依存することが知られており,これらの力学機能発現のメカニズムを材料内部の分子力学的構造特性と関係づけて評価することを目的に,動的粘弾性法に基づく分子シミュレーション手法を構築した.ポリマー素材の力学機能の発現において,材料内部構造の果たす役割は重要と考えられているが,高分子材料の内部構造の変化を特定する実験的手法は多くない.先端的なポリマー素材の機能特性の把握や向上の観点から,材料劣化のメカニズムを高分子内部構造変化と関連づけて力学的見地から検討するとともに,機能変化の評価法を確立することは重要な課題である.本研究では,特に,ポリウレタン系形状記憶高分子(SMP)が熱力学的負荷下において機能特性を変化させるメカニズムを調べ,その機能特性変化を蛍光分光により評価する手法の有効性を検討した.1.これまでに示していた,ポリウレタン系SMPのアニーリングに伴う寸法変化と形状記憶効果が同一の内部構造変化メカニズムである実験事実に基づいて,アニーリング条件の調節による形状記憶高分子の機能特性制御法を提案し,実験により検証することができた.2.繰返し熱力学的負荷を与えたポリウレタン系SMPの機能変化についてさらに調べ,共焦点レーザー顕微鏡を利用した蛍光分光により,機能変化に伴うSMP内部の構造変化を検出する手法について検討したところ,蛍光剤を変化させた供試材を用いた場合に同様の傾向が得られた.これにより,熱力学的負荷に伴う初期の内部構造変化を材料内部への蛍光剤浸透量により検出できることを示した.3.繊維強化ポリマーの静的負荷や疲労による劣化検出への蛍光浸透分光分析法の応用についても検討を行い,定量的には十分な実験結果は得られていないが,複合材料を構成する樹脂部への蛍光浸透の可能性が示唆された.材料力学共焦点レーザ顕微鏡を用いた蛍光分光法について,熱力学的負荷を付与した形状記憶樹脂内部の蛍光浸透のしやすさを蛍光強度の深さ方向分布から評価する方法について構築した.具体的には,フィックの拡散法則に基づいた考察を行うことで,蛍光強度分布に対する理論的裏付けを与えることが可能となった.これにより,ポリマー素材の力学機能劣化を評価する指針を得た.一方で,計算力学的観点からポリマー素材の力学機能を評価する指針を得るため,動的粘弾性法に基づく分子シミュレーション手法を新たに提案し,材料内部のハードセグメントとソフトセグメントから成る分子力学的構造特性と力学機能の関係を評価するための基礎を構築した.ポリマー素材自体が先端材料として活用される際,実際には繊維等の強化材と複合した複合材料の形態で用いられることが多い.そこで,現在までに実施してきた蛍光浸透分光法を繊維強化ポリマーの力学機能劣化の評価に応用するための検討を進めている.具体的には,繊維強化ポリマーが疲労負荷を受けた場合における材料中の樹脂部の劣化について,蛍光浸透分光分析により評価可能であるかを実験的に検証する.さらに,有限要素解析による力学解析を利用することで評価方法の妥当性について検討を進める予定である.
精子形成過程におけるゲノムインプリント異常の発生機構に関する検討

通常、インプリント遺伝子は生殖細胞形成過程において、DNAメチル化で、特定の親を認識し、片親性発現をする。不妊症男性精子を用い、メチル化インプリント異常について解析した。その結果、およそ25%にメチル化インプリントの異常が認められた。また、このメチル化異常と精液所見には強い関連がみられ、精子形成とメチル化異常に関連があることが示唆された。メチル化インプリントの異常は、ART出生児において先天性疾患の原因となる可能性があり、今後出生児のフォローが必要である。近年の不妊症治療の技術の向上に伴い、本来稀な先天性インプリント疾患の増加が指摘されている。申請者らは、男性不妊症精子にインプリント異常の頻度がおよそ25%であることを報告した。この事実はインプリント異常症の原因として、精子の影響が大きいことを示している。さらに、その異常は、精子数が少ない症例ほど多い傾向にあることを、予備的実験結果より得ている。そこで本年度は、乏精子症男性精子に着目し、メチル化インプリント異常の頻度・程度・影響を受けやすい遺伝子について解析した。乏精子症と診断された患者精子(精子数×運動率<5x10^6/mL)61例・中間群精子(20-5x10^6/mL)67例・正常精子を有する男性(>20x10^6/mL)209例の総計337症例のサンプルを収集した。現時点で、47例(13.9%)にメチル化の異常が確認された。精子由来のメチル化異常は18例で、卵子由来のメチル化異常も18例、両方の異常は11例に認められた。どのインプリント領域に異常が多くみられるのかについては、検討中である。また、今後、メチル化酵素に着目し、異常が生ずるメカニズムについて解析を加える。本研究では、精子の形態学的異常を示す症例の質的機能評価を行い、体外受精等の実施する際に異常の発生を予測し、児の安全性を考慮した重要な意義を持つ。また、顕微受精等の実施に用いることが可能な良好な精子の実践的選別法となることが予想される。さらに、症例を増やし、この原因や予防法について検討する必要があり、次世代を担う子供の健康を大きく左右すると考えられる。最近、我が国の晩婚化、少子化の社会情勢と医療技術の進歩により、生殖補助医療(ART)は一般的な不妊治療に定着している。しかし、ARTの普及と伴に、本来非常に稀であったインプリント異常を原因とする先天性疾患の発症頻度が増加しているとの報告が数多くみられる。本研究では、精子数の少ない乏精子症男性精子に着目し、メチル化インプリント異常の頻度・程度・影響を受けやすい遺伝子について解析する。さらに精子形態検査を加え、精子にみられるインプリント異常が、精子形成過程のどの過程で異常が起こるかその発症機序について明らかにすることを目的とする。本年度は、不妊症男性精子の収集とヒトインプリント領域を正確に決定し、メチル化インプリントの解析を行なった。まず、ヒトインプリント領域の同定は、精子型インプリント(父由来アレルでメチル化を受ける)3領域と卵子型インプリント(母由来アレルでメチル化を受ける)19領域を、正常体細胞と精子細胞を用いて明らかにした。同時に、この領域内に含まれるDNA多型も明らかにした。次に、精子サンプル、165(乏精子症59)を収集し、患者情報を得た。22領域に関して、Bisulphite Polymorphic PCR法で正確に評価した。その結果、全体でおよそ30%に異常を認め、特に乏精子症では、60%と高頻度に異常を認めた。生活習慣(塗装業)や食事(炭酸飲料)との関連性も示唆された。このゲノムインプリンティング(遺伝子刷り込み)は、生殖細胞(配偶子)形成過程で、母(卵子)由来と父(精子)由来のゲノムの特定領域に、DNAメチル化を確立することで親由来の区別を行う。その原因として、生殖細胞で起こるDNAメチル化の異常の原因として、過剰な排卵誘発、受精卵培養などのART操作に加え、不妊症患者自身の遺伝的な背景も考えられる。そのため、本研究では、不妊症男性精子に着目し、メチル化インプリント異常について検討した。精液はWHO分類により、顕微鏡下に、精子数、運動率、奇形率を算出した。重症型乏精子症と診断された患者精子(精子数< 5x106/mL )27例、中間型乏精子症( 20-5x106/mL ) 38例、正常精子数を有する男性(>20x106/mL)132例の総計197症例のサンプルを収集した。22領域のインプリント遺伝子のアレル

特異的メチル化領域(DMR)についてBisulphite-PCR法を用いてメチル化の解析をおこなった。その結果、全体で25.4%(50/197)にメチル化異常を認めた(精子型インプリント異常18%、卵子型インプリント異常82%)。また重度の乏精子症患者精子では74.1%(20/27)に異常がみられた。また、このメチル化異常の頻度は、精子数、精子運動率と負の相関を示し、精子奇形率とは正の相関を認めた。また、3領域以上にインプリント異常を認めた43例中20例は、重症型乏精子症であった。また、19例は、精子型インプリントと卵子型インプリントの両方の異常がみられた。この様々な異常のパターンより、メチル化の異常は、精子形成と深い関連があり、メチル化の獲得障害と消去に異常が予想された。不妊症男性精子の収集は、目標どおりに行なわれた。また、ヒトインプリント領域の同定とDNA多型を明らかにした。この結果を基に、正確なメチル化インプリントの解析が可能となり、信頼のおける成果が得られた。24年度が最終年度であるため、記入しない。ヒト男性精子のインプリント異常について、網羅的な解析を正確に行い、その異常の頻度、程度、影響を受けやすい領域を明らかにする。また、異常のパターン分類により、DNAメチル化異常の発症メカニズムについて、総合的に検討する。また、食生活習慣調査を行なっており、統計学的な因果関係についても解析する。
新人看護師のレジリエンス形成とメンタリングに関する研究

本研究の目的は,新人看護師のレジリエンスの特性と,レジリエンス形成に影響するメンタリングについて検討することであった。その結果,レジリエンスは「問題解決や対人関係のスキル要因」と「個人の内的要因」から成ることが明らかになった。とくに「問題解決や対人関係のスキル要因」を高めることによって自尊感情を高めることが示された。また,レジリエンス形成の促進には,「情緒的機能」と「受容・承認機能」のメンタリングが影響することが確認された。さらに,レジリエンスは逆境を乗り越える体験を通して時間をかけて形成されるため,レジリエンス形成を促進するための長期的なメンタリングの有用性が示唆された。1.目的:Grotberg(1999)によって開発されたレジリエンス尺度を用いて看護師への質問紙調査を行い、看護師のレジリエンスの特徴を明らかにすることを目的とした。2.方法:関東・関西地方の300床以上の総合病院から抽出された4病院に勤務する臨床経験3年目以上の看護師を対象に無記名自記式質問紙調査を行った。調査内容は基本属性、レジリエンス尺度(3因子21項目)、看護職を続ける上でのストレスを乗り越えるための特性を問う自由記述から成る。調査期間は平成22年10月23年3月で、1,419名の看護師に対して質問票が配布され、1209名の回答があった(回収率85.2%)。このうち開設主体と病床規模を等しくする2病院の回答327名分について分析を行った。分析方法は看護師のレジリエンス尺度の構成要因を探るために探索的因子分析を行い、次に探索的因子分析の結果から得られた仮設モデルの適合度を共分散構造分析による確認的因子分析により確認した。3.結果:レジリエンス尺度21項目のうち、平均値と標準偏差を算出し、天井効果と床効果の見られた5項目を以降の分析から除外した。残りの16項目に対して主因子法・プロマックス回転・因子負荷量>.600を基準に因子分析した結果、2因子7項目を抽出した。第1因子【I can】を構成する項目は、「コミュニケーション」「サポートの獲得能力」「ユーモア」「問題解決・対処能力」、第2因子【I am】を構成する項目は、「計画の達成力」「他者への共感」「責任感」であった。この結果を用いて確認的因子分析を行ったところ、適合度指標はGFI=.964、AGFI=.923、CFI=.977、RMSEA=.084で高い適合度が確認された。これらの結果は、今日も活躍している看護師のレジリエンスの特性であり、今後、看護師の社会的コンピテンシーを検討する上での基礎資料となると思われる。次年度研究においては、このレジリエンスの特性とメンタリングとの関係性を検討していく予定である。看護師のレジリエンスの構成要素を明らかにするため,臨床経験4年目以上の看護師1109名を対象に,レジリエンス尺度3因子21項目(Grotberg,1999)を用いた質問紙調査を実施した.探索的因子分析の結果,看護師のレジリエンスは2因子9項目で構成されることが明らかになった。第1因子「I can」として「問題解決力」「コミュニケーション」「創意工夫」「ユーモア」「サポート獲得力」「責任感」が,第2因子「I am」として「好ましい気質」「情緒の安定性」「共感性」が示された.これら看護師のレジリエンス2因子9項目のCronbachのα係数は,「I can」因子で0.88,「I am」因子で0.83と高く,十分な内的整合性が確認された.また,探索的因子分析で得られた仮説モデルの適合度を検証した結果,適合度指標はGFI=0.931,AGFI=0.880,CFI=0.936,RMSEA=0.111が得られ,潜在変数となる2因子から各観測変数への係数は0.650.86で,統計学的に有意(p<.001)であり,本調査で得られた構成要素のモデルが妥当であることが確認された/さらに,看護師の年齢を独立変数,看護師のレジリエンス9項目因子得点を従属変数とした分散分析の結果年齢を増すごとにいずれの因子得点も高くなることが示され,看護師のレジリエンスは経験によって強化されたり変容される特性をもつことが推察された.現在はH24年3月4月に実施した,臨床経験13年目の新卒看護師431名への質問紙調査結果の分析を進めている.本調査では,新卒看護師のレジリエンスの構成要素,レジリエンスと自尊感情との関連性,レジリエンスとメンタリングとの関連性を明らかにすることを目的としている.

さらに,本調査で得られた新卒看護師のレジリエンスと,昨年度調査で得られた看護師のレジリエンスの因子構造を比較分析する予定である.【第一研究】目的:新人看護師に焦点をあて,レジリエンス,受容したメンタリング,自尊感情の関連性を検討した。方法:関東地方の病院に勤務する入職後1年目から3年目の看護師525名を対象に平成24年3月4月に無記名自記式質問紙調査を実施した。調査内容は基本属性,Resilience Checklist,メンタリング尺度,自尊感情尺度から成る。回答者447名(回収率85.1%)のうち有効回答385名(有効回答率86.1%)を分析対象とし,下位尺度間関係性や影響についてPearsonの相関分析,重回帰分析の結果から検討した。成果:新人看護師の自尊感情を高めるものとして,レジリエンス要因に有意な顕著な増分が見られ,なかでも問題解決や対人関係のスキル要因を高めることの有効性が示唆された。また,職場におけるレジリエンスを発展させるメンタリングとしては,情緒的機能と受容・承認機能の重要性が確認された。【第二研究】目的:様々なストレスや逆境を乗り越え,職務を継続している新人看護師の語りから,レジリエンス形成のプロセスを明らかにした。方法:関東地方の病院に勤務する入職後1年目から4年目の看護師6名を対象に平成25年1月2月に半構成的面接調査を実施した。面接では具体的な逆境の体験と,その体験からの回復についての語りを得た。成果: 6名はいずれも逆境を体験していた。その体験は職務,職場への適性,職業的アイデンティティの葛藤など,個人の問題として認識されていた。回復には長期間を要し,外的なリソースを活用しながらも,むしろ個人の内省と能力の熟達によってこそ,その体験からの回復が図られていた。調査結果の分析についてのみ進行が遅れている.これは,当初予定していた調査協力機関が東日本大震災の被災地にあり,調査協力機関の変更に伴い調査時期および結果の受理が遅れてしまったことに因る.24年度が最終年度であるため、記入しない。本研究課題は,看護師のレジリエンスとして示された2因子9項目の構成概念を明確にすることと,それらのレジリエンスはどのようなことがきっかけとなり,どのように形成されるのかを明らかにすることである.文献検討を通して概念分析を行うとともに,看護師を対象としたインタビュー調査による質的分析を行う予定である.24年度が最終年度であるため、記入しない。
インプラント支台の固定性補綴装置により無歯顎患者のブラキシズムが再燃するか?

インプラント支台の固定性補綴装置を装着することで、睡眠時ブラキシズムの既往が疑われる無歯顎患者のブラキシズムが再燃するかどうか研究を行った。インプラント治療前の睡眠時咬筋筋活動は、有歯顎者と比較して低い傾向にあった。これは義歯を装着していない状態によるものと考えられた。固定性補綴装置装着前と装着後の睡眠時咬筋筋活動の統計学的結果は得られなかったが、睡眠時ブラキシズムの再燃が疑われた。本研究では睡眠時ブラキシズムの既往が疑われる無歯顎患者において、インプラント支台の固定性補綴装置を装着することで、ブラキシズムが再燃するかどうか、前向きコホート研究を行い、睡眠時ブラキシズムの発生メカニズムの一端を解明することを目的とした。今年度は主にシステムの構築と、対象となった被験者のデータの収集を行なった。最初に現有のブラキシズム測定装置の解析ソフトの改変を行い、ブラキシズム測定システムを構築した。問診とブラキシズム調査票により、ブラキシズムの既往がありインプラント治療により固定性補綴装置を装着予定となる無歯顎患者は4名であったが、アメリカ睡眠学会のブラキサー判定基準を満たさなかった。そこで、ブラキシズムの既往を選択基準とした被験者4名について、インプラント治療前に被験者の臨床検査と義歯満足度調査を行った結果、可徹性義歯による疼痛のVAS値が高い傾向にあった。一方、ブラキシズムの客観的データを得るため、インプラント治療前の睡眠時咬筋筋活動の測定を行った。筋活動の測定には、携帯型筋電図測定システムを用いて行い、コンピュータ上でブラキシズムのイベント数(EVENT),持続時間(DURATION),筋活動量(AREA)の3つのパラメータを算出し、ブラキシズムの回数、強さ、長さの変化などについて検討した。また、筋活動分布の解析を行い、3つのパラメータについて検討した。その結果、インプラント治療前の睡眠時の咬筋筋活動は低い傾向にあったが、これは義歯を装着していない状態によるものと考えられた。今後は、固定性補綴装置装着後のデータを順次測定し、被験者数を増加させるために関連病院に研究協力を要請する予定である。本研究ではインプラント支台の固定性補綴装置を装着することで、睡眠時ブラキシズムの既往が疑われる無歯顎患者のブラキシズムが再燃するかどうか前向きコホート研究を行った。今年度、現有のブラキシズム測定装置の解析ソフトの改変をさらに行い、Phasic(相動型)、tonic(持続型)、mixed(混合型)のタイプ別の筋活動の解析法を新たに構築した。インプラント治療により固定性補綴装置を装着した無歯顎患者は、研究期間で計8名であった。問診とブラキシズム調査票によるブラキシズムの既往があり、既往がアメリカ睡眠学会のブラキサー判定基準を満たす被験者は1名であったが、研究への参加の同意が得られなかった。そこで、ブラキシズムの既往があった者で研究の同意が得られた被験者2名について測定を行った結果、義歯装着時と義歯非装着時の睡眠時咬筋筋活動に特徴的な所見は認められず、1名は義歯非装着時の測定時間が短い結果となった。インプラント治療前の睡眠時咬筋筋活動は、有歯顎者と比較して低い傾向にあったが、これは義歯を装着していない状態によるものと考えられた。また、固定性補綴装置装着前と装着後の睡眠時嘆筋筋活動の統計学的結巣は得られなかったが、被験者の1名については、固定性補綴装置装着後の睡眠時咬筋筋活動にtonic(持続型)筋活動が多く認められた。一方、インプラント治療前と固定性補綴装置装着後に、臨床検査と義歯満足度調査を行った結果、インプラント治療前の可徹性義歯装着時の疼痛のVAS値が高い傾向にあった。また、固定性補綴装置装着後の咬合力は補綴装置の設計に関係していると考えられた。
機能性超格子薄膜の界面弾性レーザー計測と機能と弾性の相関に関する研究

機能性超格子薄膜の弾性率計測と構造解析、機能の評価を行い、界面構造が弾性と機能に及ぼす影響を評価した。Fe/Pt超格子とCo/Cu超格子について実験を行ったところ、Fe/Pt超格子においてはFeとPtの界面に形成される合金層が超格子の巨視的な弾性・磁気特性に強く影響していることが分った。一方、Co/Cu超格子においては、既存の理論では説明することが困難な特異な弾性特性が発見された。本研究では超格子の界面弾性と機能の関係を解明することを目的としている。極短パルスレーザーとX線反射率法を駆使して超格子の面外弾性定数を計測し、X線構造解析の結果と比較することで界面弾性と界面構造の関係を実験によって明らかにする。さちに、弾性定数と機能の関係を系統的に調べることで、機能の発現に対する界面弾性の寄与を解明する。初年度は超格子の成膜条件とレーザー音響フォノン法による弾性定数測定の最適化を目的としている。最初に、Fe/Pt超格子を室温で成膜し、X線反射率法を用いて界面構造を評価することで最適な成膜条件を決定した。さらに、Fe/Pt超格子に対して成膜後に熱処理を施すことで界面構造の制御を試みた。その結果、熱処理温度の上昇にともないFeとPtの界面付近にFePt合金が形成され、500°Cの熱処理によって全体がFePt合金になることが確認され、熱処理によって界面構造を制御することができた。成膜条件の決定に続いて、弾性定数の計測を行った。室温で成膜した超格子に対してレーザー音響フォノン法による計測を行い、精度よく弾性定数を決定することのできる測定条件を決定した。その後、熱処理を施した試料についても弾性定数を計測した。その結果、室温で成膜されたFe/Pt超格子の弾性定数はバルクのFeとPtの弾性定数から推測される値よりも小さく、熱処理温度が高くなるにつれて弾性定数はバルク値に近づくことが明らかになった。これは室温で成膜されたFe/Pt超格子には界面に不完全結合部が存在しているが、熱処理によってこれらが減少し、さらにはFePt合金が形成されることが原因であると考えられ、Fe/Pt超格子の界面弾性と構造に強い相間があることを見出した。前年度の弾性率計測の結果から、室温で成膜された超格子の弾性率はバルク材の弾性率から推測される値よりも小さいが、熱処理によって弾性率がバルク値に近づく傾向が見られた。また、X線構造解析の結果から、Fe/Pt超格子では熱処理によって界面付近でFePt合金が形成され、500度以上の熱処理では全体がFePt合金になることが分った。これらの結果から、Fe/Pt超格子の弾性特性には合金層の性質が強く影響していると考えられた。本年度はこれらの超格子に対して磁気計測を行ったところ、熱処理温度によってわずかではあるが磁気異方性エネルギーが上昇する傾向が見られた。界面に形成される合金の磁気異方性エネルギーに比べると小さな変化であったが、合金の配向性がランダムであることが原因であると考えられる。これらの結果より、巨視的な弾性率の計測は巨視的な磁気的性質の計測に比べて界面構造評価に効果的であると考えられる。Fe/Pt超格子においては界面での合金層の形成が全体の性質に寄与していることが示されたが、他の超格子においても界面構造の寄与が支配的であるかどうかを確認するため、Co/Cu超格子の弾性率計測も行った。Co/Cu超格子は巨大磁気抵抗を示す材料であり、多層膜構造であることが機能の発現に寄与している。Co/Cu超格子においてはCu層厚の変化によって周期的に弾性率が変化する結果が得られたが、この結果は界面構造の変化では説明することができなかった。Co/Cu超格子では巨大磁気抵抗効果においてもCu層厚によって周期的に性質が変化することが知られており、弾性と機能には相関があることが予想される。詳細については今後の研究課題である。以上のように、本研究では機能性超格子の弾性率と機能に相関があることを実験によって明らかにし、界面構造の寄与を検証した。
時分割誘電緩和測定による高分子ブレンドの相分離に伴う緩和挙動変化の追跡

高分子ブレンドのモルフォロジーと物性の相関を系統的に理解することを目的とし、いくつかの相分離系、および、各成分が均一に混合した、相溶ブレンドの誘電緩和測定を行った。具体的には、(1) Polystyrene / Poly(vinyl methyl ether) (PS/PVME), (2) Polyisoprene / Poly(vinyl ethylene), (3) Poly(vinyl acetate) / Poly(ethylene oxide),(4) Polystyrene / 4-cyano,4'-alkyl biphenylについて、検討した。これらのブレンドは成分間のガラス転移温度(Tg)に大きな差があるという特徴を持つ。一相状態のダイナミックスを全ての系について詳しく調べた結果、系(3)を除いて、動的不均一性が発現することがわかった。PS/PVMEブレンドについて、一相状態から温度ジャンプにより相分離を誘発し、誘電緩和測定を時系列で行った。結果、PSのセグメント運動に対応するα緩和が、温度ジャンプ直後から低周波数側にシフトし、その後徐々にピークの高さが上昇した。ピークの低周波シフトについては、相分離によるPS濃度の上昇により、摩擦係数が増加したためと考えられる。また、ピーク高さの上昇については、界面領域に存在するPSの割合が減少するとともに、ドメイン内部の割合(αピークは、ドメイン内部に存在する遅いほうの成分からの応答であると仮定する)が増加する事が原因であろう。PS/4-cyano,4'-pentylbiphenylブレンド(上限臨界共溶温度を持つ)を温度クエンチさせ、等方相/ネマチック液晶相に相分離させた。その相分離系の誘電測定から、新しい(各成分に固有の緩和では説明不可能な)緩和過程の出現を見いだし、これがMaxwell-Wagner効果によると結論付けた。高分子ブレンドのモルフォロジーと物性の相関を系統的に理解するため、ブレンドの相分離過程を時分割誘電緩和測定により調べた。具体的には、下限臨界共溶温度を持つPolystyrene/Poly(vinyl methyl ether)(PS/PVME)ブレンド(PS/PVME=70/30,80/20)について、一相状態から温度ジャンプにより相分離を誘発し、誘電緩和測定を時系列で行った。相分離構造の顕微鏡観察から、これらの系では核形成と成長機構により相分離が進行していることがわかった。誘電緩和測定の結果は以下の通りである。今回の測定温度(相分離を誘発させた温度)で観察できたのはPSのセグメント運動に対応するα緩和であり、その時間変化をとらえることができた。まず温度ジャンプ直後からPSのαピークが低周波数側にシフトし、その後徐々にピークの高さが上昇した。ピークの低周波シフトについては、相分離によりPSセグメントのまわりのPS濃度が上昇し、摩擦係数が増加したためと考えられる。つまりガラス転移温度の高いPS成分が集まると、その部分の運動性が低下し、α緩和が低周波側にシフトするということである。また、ピーク高さの上昇の原因については、以下のように説明できる。セグメントの運動性という観点からPS分子は相分離界面近傍に存在する運動性の高い成分と、PS-richな相分離ドメインの中に存在する運動性の低い成分に分ける事ができる。そして今回観察したαピークは、ドメイン中に存在する遅いほうの成分からの応答である。相分離の進行に伴い、界面の面積が減少することで相対的にドメイン中に存在する割合が増加し、その結果ピーク高さ(緩和強度に比例)が上昇したと考えられる。以上の結果から、誘電緩和測定が界面近傍と相ドメイン中に存在する分子を識別できる可能性があることがわかり、今後さらに詳細な検討を行うことで、様々な系への応用が期待できる。

高分子ブレンドのモルフォロジーと物性の相関を系統的に理解することを目的とし、いくつかの相分離系、および、各成分が分子レベルで均一に混合した、相溶ブレンドの誘電緩和測定を行った。今年度、主に検討したのは、ポリスチレン(PS)/4-ペンチル-4'-シアノビフェニル(5CB)ブレンドである。この系は、上限臨界共溶温度を持つ高分子/低分子液晶混合系であり、5CBの双極子能率がPSと比べ大きいため、誘電的には5CBの回転運動が(主に)観察される。均一-相状態において、5CBの運動性を、PSの重量分率w_<ps>の関数として調べた。その結果w_<ps>の増加にともない、(1)5CBの緩和時間め低下、(2)見かけの活性化エネルギーの増加、(3)緩和時間分布の広幅化といった現象が観察された。(1)と(2)については、W_<ps>の増加によるガラス転移温度Tgの上昇が主な原因である。しかし、ガラス転移温度Tgにおいて、5CBは約10^<-4>sという早い緩和時間で運動していることがわかった。(一成分系の非晶物質の場合、通常10^210^4s程度。)このことから、5CB分子がPSセグメントと非協同的に運動していることが示唆された。(3)に関しては、濃度ゆらぎの効果(濃度の不均一性)が一つの原因と考え、Fischerらにより提案されているモデルと比較検討したところ、実験結果は計算結果以上にブロードであることがわかった。PS/5CBブレンドを、温度クエンチさせ、等方相/液晶相に相分離させた。このとき発現した相分離モルフォロジーは、液晶相がドロップレットとなる、海島構造であった。その相分離系の誘電緩和測定から、新しい(各成分に固有の緩和では説明不可能な)緩和過程が出現することを見いだし、これが相分離系に特有の、Maxwell-Wagner効果によると結論付けた。
植物二次代謝機能の部位特異的発現機構

植物有用二次代謝成分の多くは発展途上の低開発国から安価に輸入する野性あるいは半野性植物に依存している。しかし、これらの植物資源は地域開発や乱獲による枯渇が憂慮され、また、天然資源だけでは供給が不可能な超微量成分の有効性が明らかになっている。これらの有用成分の安定供給を可能にする一つの方法として、20年程前から植物細胞培養法が注目されてきた。しかし、未分化の培養細胞では多くの二次代謝機能が十分にに発現しない。有用物質の生産法として培養細胞を有効利用するには、二次代謝機能発現の調節機構を理解・解明しなければならない。本研究では、地下部の内部にのみアントシアニン色素を生成・蓄積する紅芯ダイコンを用いて二次代謝の制御機構を探った。発芽後数日間暗黒下で生育したダイコン実生は光照射開始後24時間目にアントシアニン生成を開始する。照射開始直後から銀染色による二次元電気泳動法(一次元目:NEpHGE、二次元目:SDS-PAGE)で経時的に色素生成部位のタンパク質パターンを調査したとろ、色素生成12時間前に出現する塩基性タンパク質(約20kDa)が検出された。色素を生成しない暗黒下や試薬(タンパク合成阻害剤、植物ホルモンなど)添加培地では、該当タンパク質は検出できなかった。一方、暗黒下であっても蔗糖を添加するとアントシアニンを生成できる実生の切片でも色素生成と上述タンパク質の出現との間にも、無傷実生の場合と同じ関係が認められた。発芽数日のダイコン実生では、本葉を持たず特に顕著な代謝的形態的分化は見られないことから、色素生成と時間的に関連して出現する当タンパク質はアントシアニン色素の生成に関与する律速酵素か、あるいは色素生成を制御する調節タンパク質てある可能性が示唆された。該当タンパク質を精製し、ペプチドシーケンサーで分析したが、N末端のアミノ酸を検出できず、誘導体化されているものと思われた。今後は、質量分生計あるいは他の方法でタンパク質の構造を明らかにし、その生理的役割を解明したい。タンパク質合成とアントシアニン生成培養開始後に進行する紅心ダイコンのアントシアニン生成がタンパク質のde novo合成を介して発現するのかどうかを阻害剤添加実験で調べた。転写段階を阻害するアクチノマイシンD存在下では、色素生成は抑制されたがPAL活性は逆に増強する意外な結果が得られた。同様の現象がドイツトウヒやエンドウの細胞で観察されており、これらのPALの活性化には転写後調節が重要な役割を果たしている可能性を示唆している。また、シクロヘキシミド添加時にも色素生成は濃度依存的に抑制されたが、PAL活性の低下は見られなかった。二次電気泳動による特異的タンパク質の検出と色素生成との関連多くの植物ではPAL活性の誘導とアントシアニン生成とが連動していることが知られている。しかし、前述の結果から、ダイコンにおけるアントシアニン生成では、PAL以外のアントシアニン生成関連酵素の新規合成が重要であることを示すものと思われる。そこで、これらのタンパク質の新規合成を誘導するタンパク質が存在する可能性を経時的に二次電気泳動(一次元目は非平衡pH勾配電気泳動(NEpHGE)、二次元目はSDS-PAGE、検出は銀染色法)で調査した。処理12時間後の色素生成開始直前に一時的に現れるタンパク質や処理後に急速に消失するバンドが見られた。

このことから、アントシアニン生成機能を活性化する、あるいはその生成を抑制するタンパク質の存在が期待できることが分かった。今後、このタンパク質のN末端の配列を決定し、DNAレベルでその機能を調べ、アントシアニン生成との関連を明らかにする必要がある。植物有用二次代謝成分の多くは発展途上の低開発国から安価に輸入する野生あるいは半野生植物に依存している。しかし、これらの植物資源は地域開発や乱獲による枯渇が憂慮され、また、天然資源だけでは供給が不可能な超微量成分の有効性が明らかになっている。これらの有用成分の安定供給を可能にする一つの方法として、20年程前から植物細胞培養法が注目されてきた。しかし、未分化の培養細胞では多くの二次代謝機能が十分に発現しない。有用物質の生産法として培養細胞を有効利用するには、二次代謝機能発現の調節機構を理解・解明しなければならない。本研究では、地下部の内部にのみアントシアニン色素を生成・蓄積する紅芯ダイコンを用いて二次代謝の制御機構を探った。発芽後数日間暗黒下で生育したダイコン実生は光照射開始後24時間目にアントシアニン生成を開始する。照射開始直後から銀染色による二次元電気泳動法(一次元目:NEpHGE、二次元目:SDS-PAGE)で経時的に色素生成部位のタンパク質パターンを調査したところ、色素生成12時間前に出現する塩基性タンパク質(約20kDa)が検出された。色素を生成しない暗黒下や試薬(タンパク合成阻害剤、植物ホルモンなど)添加培地では、該当タンパク質は検出できなかった。一方、暗黒下であっても蔗糖を添加するとアントシアニンを生成できる実生の切片でも色素生成と上述タンパク質の出現との間にも、無傷実生の場合と同じ関係が認められた。発芽数日のダイコン実生では、本葉を持たず特に顕著な代謝的形態的分化は見られないことから、色素生成と時間的に関連して出現する当タンパク質はアントシアニン色素の生成に関与する律速酵素か、あるいは色素生成を制御する調節タンパク質である可能性が示唆された。該当タンパク質を精製し、ペプチドシーケンサーで分析したが、N末端のアミノ酸を検出できず、誘導体化されているものと思われた。今後は、質量分生計あるいは他の方法でタンパク質の構造を明らかにし、その生理的役割を解明したい。
外傷・熱傷患者の末梢血単球で起こる免疫応答反応の解明

外傷,熱傷,敗血症患者の末梢血単球の表面抗原プロファイルの解析を行った。敗血症8例,外傷7例,熱傷6例から検体を得ることができた。各病態ごとに表面抗原プロファイルの経時変化は異なり,そのことを学会等で発表した。また,マウス肝損傷モデルを作成した。末梢血中の病態に関与する各種タンパク質の測定を行い,受傷後にこれらが末梢血中へ放出されていることを確認した。本研究は外傷および熱傷患者の末梢血単球と熱傷動物モデルの末梢血および小腸内単球で起こる急性侵襲下における自然免疫系の応答反応を、フローサイトメトリーによる表面抗原サブタイプ解析と、リン酸化プロテオミクスによる細胞内シグナル伝達の網羅的解析により解明するものである。平成25年度に実施した研究の成果は以下の通りである。臨床例の患者とモデル動物を研究対象とした。慶應義塾大学病院救急科および東京都済生会中央病院救急診療科に緊急入院した外傷および熱傷患者から通常の採血検査のために採取した末梢血の一部を検体とした。密度勾配法にて血球成分から単核球を分離した。とくに3種の単球表面抗原(CD14, CD16, HLA-DR)に着目し、それらを蛍光標識させ、フローサイトメーター(Moflo)にかけて、表面抗原のフェノタイプを解析した。細胞を回収する際にCD14+細胞とCD14-細胞の2群に分離し、リン酸化プロテオミクスによる解析を行うまで保存している。平成25年度に外傷症例5例、熱傷症例4例の計9例から検体を得ることができ、現在解析結果に付き学会発表の準備中である。また、臨床検体を材料とした研究を裏付ける基礎的検討として、動物実験を並行して行った。モデルとして、研究代表者らが新たに開発した腹腔内実質臓器損傷もであるを用いた。腸管の免疫応答が果たす役割は未だ十分に解明されておらず、末梢血に加えて、小腸内単球に着目した。マウス肝臓に損傷を作成し、その後、後大静脈採血によって末梢血を採取し、同時に小腸を採取した。末梢血検体については、血清を分離し、そこに含まれるサイトカイン、DAMPs等の測定を行った。小腸については、腸管の洗浄および切断を行い、同じく密度勾配法によって単核球を分離し保存してある。マウス血清中のサイトカインおよびDAMPs等の測定結果については学会発表の準備中である。本研究は外傷及び熱傷患者の末梢血単球と熱傷動物モデルで起こる急性侵襲下における自然免疫系の応答反応を,フローサイトメトリーによる表面抗原サブタイプ解析と,リン酸化プロテオミクスによる細胞内シグナル伝達の網羅的解析により解明することを目的とした。2年間に実施した研究の成果は以下の通りである。臨床例については敗血症患者3例,熱傷患者2例,外傷患者1例,健常人3例を平成26年度に検体を得,前年度と同様に3種の単球表面抗原(CD14, CD16, HLA-DR)に着目し,そのフェノタイプを解析した。外傷においては,CD14+単球におけるCD16発現は健常人と同等レベルで,重症例に於いて受傷後3日以内にCD14+単球の絶対数が低下し,HLA-DR発現量も低下することが明らかとなった。このことを日本外傷学会にて発表した。熱傷においては,活性化単球の増加は超重症例にのみ認められ,手術侵襲あるいは敗血症発症に伴い,単球活性およびHLA-DR発現が減少する傾向を認めた。このことを日本熱傷学会および国際熱傷学会にて発表した。敗血症においては,活性化単球が健常人と比して増加していることと病初期にHLA-DR陽性率が低い場合は経時的に陽性率が上昇していることを確認した。このことを日本救急医学会で発表した。平成25年度に新たに開発した腹腔内実質臓器損傷モデルマウス(肝損傷)を用いて,末梢血中のサイトカインおよびDAMPsの測定を行った。受傷後に肝逸脱酵素および炎症性サイトカインの末梢血中への放出を認め,DAMPsも対照群と比して多く放出される傾向が確認された。このことを日本Shock学会で発表した。外傷外科学当初の計画通り、臨床検体による解析はおおむね終了し、実験結果をまとめたうえ、学会発表の準備中である。また、動物実験による解析は次年度も継続予定であるが、新規のモデルの開発を行うことができた。以上より、達成状況についてはおおむね順調に進展していると考える。動物実験については実質臓器損傷モデルおよび熱傷モデルについて末梢血中に遊離されるサイトカインおよびDAMPsの測定を継続して行っていく予定である。また、フローサイトメトリーにより分離された末梢血単球および動物小腸内単球のリン酸化プロテオミクスあるいはウェスタンブロット法による解析を行い、リン酸化ヒストンの起源につき、検索を行っていく予定である。
私立中学・高等学校における国際化教育への戦略

(1)私立高等学校における国際理解教育の現状国際理解はそれぞれの学校が試行錯誤的におこなっている。交流事業が最も多いが、最近の傾向としては海外修学旅行が増加している。海外修学旅行は二つの観点から実施されていた。(1)私学としての特異性のアピール(2)海外修学旅行を語学とコミュニケーション能力の学習としておこなう。(2)ヨーロッパ地区の私立在外校の面接調査(1)在外校において、国際理解が組織戦略として構築されるが、その戦略化の強度は(1)設立母体の進出動機、(2)在外校としての差異性によって決定される。(2)在外校には二つのニーズがある。異文化理解を深めたいというニーズと、帰国後の進学準備へのである。(3)外国大学進学への対応に関しては、アメリカの大学をターゲットとする戦略が最も容易であり、ヨーロッパの大学は音楽関係を除いては困難であった。(4)認定校であるため、学習指導要領に縛られることが語学を中心とした国際理解教育に限界となっている。(5)教員の勤務年数が短く、教育方法の伝達などの組織学習に困難があった。(6)在留子弟の数は減少しつあり、かわりに日本からの生徒が増加しつつある。それにともなって、在外校の多くは留学のための学校としての性格を強めつつある。(1)国際化教育を教育課程のなかにどのように組み込んでいるのか。方法:東京圏、大阪圏、福岡市圏の私立中学・高校の学校要覧を郵便でとりよせた。それぞれの圏の学校(サンプルは後述)を訪問し、聞き取り調査を行なった。結果:(1)特別活動として異文化体験をさせようとするもの、外国語の正規授業に外国人教師を採用するもの、英語コースなどを設定するものがあった。(2)どの場合にも、生徒募集のPRの目玉となっており、募集戦略の要である。(2)国際化教育のための教員組織をどうおこなっているか。方法:国際化教育に積極的な学校で「聞き取り調査」をおこなった。結果:(1)在外校の教員は母体となる学校法人から派遣している。任期が短期であることで、経験の引き継ぎなどが組織学習上の課題である。(2)教員組織を戦略的に整備することはいずれの学校でもおこなっていなかった。それは、教員の勤務条件との絡みと経済負担の重さのゆえである。外国人講師の活用は英語担当教師に負担が偏重する傾向があり、経営方針と現実とのギャップが生じている。地域間比較東京圏、大阪圏では、学校PRの戦略化の一環として、学校内外への情報伝達をパンフ等で積極的になしている。福岡圏は学校PRとして戦略的に国際化教育をおこなっている学校は少なく、試行錯誤段階である。なお、阪神地区の学校は震災で、本年度は聞き取り調査は実施できなかった。本年度は在外校に焦点をあてた。在外校の個別資料の収集と分析、および開き取り調査により、在外校の国際化教育の成否のポイントとして以下を明らかにしえた。(1)生徒指導(1)在外居住父兄の生徒と日本からの生徒との融合多くの私立在外校は、日本在住者にも入学資格を広げ、入学キャンペーンもおこなっている。そのため、在外校の生徒は二つの層に分かれ、意識も異なるこの二つの生徒層を融合させることが在外校の課題となる。(2)寮における生徒指導在外校の多くは寮に生徒を居住させる。そのため、いわゆる全制的になるが、生徒間の仲間意識がこれを融和する。寮は規模が大きくなると教員の管理が及ばなくなる傾向があり、いじめなどの生徒間の問題行動がおきやすくなる。英国立教学院の事例がそれにあたる。(2)地域による父母の意識差在外校によって父母の意識が異なるため、ニーズが異なる。ニューヨーク地域では帰国後の進学を父母は意識する。また、同地区は競合関係があるため特異性を意識的に打ち出す必要がある。慶応NYがこの例となる。他方、アジア地区の幕張シンガポール校は父母の意識が進学だけではなく、多様である。さらに、現地校への入学の困難さが加わって、多様な生徒を寮に抱え込むことになる。

(3)教師の教科指導の工夫による差異国際理解という点からみると、どの在外校も地元との交流を特別活動として組み込んでいるが、それ以上に教科指導への組み入れられた活動に個々の教員による差異が観られる。在外校経験をどう捉えるかという教師の意識に依存する度合が高い。このような個々の教員の創意工夫をどう組織化しているかが、次の研究課題となる。(1)私立高等学校における国際理解教育の現状主に文献と新聞雑誌によって調査した。国際理解はそれぞれの学校が機会を利用して、試行錯誤的におこなっている。交流事業が最も多いが、最近の傾向としては海外修学旅行が増加している。海外修学旅行は二つの観点から実施されていた。1.私学としての特異性のアピール2.海外修学旅行を語学とコミュニケーション能力の学習としておこなう。(2)ヨーロッパ地区の私立在外校の面接調査A在外校において、国際理解が教育戦略として構築される。その戦略化の強度は以下の要因によって決定される。(1)設立母体の進出動機、(2)在外校としての差異性B在外校には二つのニーズがある。異文化理解を深めたいというニーズと、帰国後の進学準備へのニーズである。C外国大学進学への対応に関しては、アメリカの大学をターゲットとする戦略が最も容易であり、ヨーロッパの大学は音楽関係を除いて困難であった。D認定校であるため、学習指導要領に縛られることが語学を中心とした国際理解教育に限界となっている。E教員の勤務年数が短く、教育方法の伝達などの組織学習に困難があった。F在留子弟の数は減少しつあり、かわりに日本からの生徒が増加しつつある。それにともなって、在外校の多くは留学のための学校としての性格を強めつつある。
伝達性キノロン耐性遺伝子の分布とその伝播過程に関する研究

キノロン系抗菌薬耐性菌の増加は臨床上問題である。本研究は、耐性菌の急速な蔓延を招きうるプラスミド伝達性キノロン耐性化遺伝子qnrBに焦点を当て、その伝播と分布に注目して立案された。Citrobacter属菌の中には、基準株および抗菌薬導入以前に分離された株にも、同遺伝子の全長および一部を保有しているものがあり、同菌群と同遺伝子との関連が示唆された。同遺伝子およびその周辺にはストレス応答制御に関連するものがあり、同遺伝子が薬剤耐性以外の役割を果たしている可能性を想定している。キノロンは臨床上有用な薬剤であるため、キノロン耐性菌増加は大きな問題である。qnrBなどのプラスミド伝達性キノロン耐性化遺伝子はキノロン高度耐性菌の急速な蔓延を招く危険性が指摘されている。研究代表者は、Citrobacter属菌がプラスミド伝達性キノロン耐性化遺伝子qnrBを高率に保有することを見出し、Citrobacter属菌が薬剤耐性遺伝子のリザーバとしての役目を果たしているという仮説を立てた。各菌株の由来を考慮するとqnrBはCitrobacter属菌株にその起源を有すると考えるのが自然だと思われ、耐性遺伝子リザーバとしてのCitrobacter属菌の役割を明らかにした一例となると考えられた。研究代表者はCitrobacter属菌がqnrB遺伝子を高率に保有し、同菌が薬剤耐性のリザーバの役割を果たしているという仮説を立てた。昨年度の検討で、Citrobacter属菌にはキノロン系抗菌薬が開発される以前に分離された菌株やtype strain(種の基準株)もqnrBを保有する場合があることを見出した。本年度は、菌株バンクであるAmerican type culturecollection(ATCC)由来菌株を機能的側面から検討した。C.freundii ATCC8090^TはqnrB様遺伝子後半のみをコードする領域のみ保有し、これを導入した大腸菌のキノロン感受性は低下しなかった。一方、C.braakii ATCC 51113^Tが保有するqnrB様遺伝子を導入した場合はキノロン感受性低下がみられた。N末端部とC室端部のいずれかを欠く同遺伝子はキノロン感受性低下能を有さず、Qnrの構造と機能の関連が不唆された。また、これらqnrB遺伝子様塩基配列はpspおよびsapのストレス応答オペロン間に存在することが判明した。qnrB様遺伝子の転写は、キノロン曝露によって、代表的なストレス応答系であるSOS応答関連遺伝子とともに増加した。今後、qnrB遺伝子の分布と多様性をより広く検索することに加えて、同遺伝子の機能、特にストレス応答を介した薬剤耐性や病原性への関与の解明も目指していく。
分子性2次電池と電気化学バレンス制御の発展

固体電気化学は基礎から応用までをカバーする幅広い研究領域である。物質の酸化還元、電子輸送、イオン輸送、固液界面など、さまざまな要素がシステム化されて機能を生み出している。本研究では、分子物性科学と固体電気化学研究を融合させ、電気化学的な「構造耐性」をもつさまざまなポーラス・レドックス化合物(金属酸化物、無機層状物質、金属有機構造体(MOF)、共有結合構造体(COF)など)の合成と、複数のoperando電気化学計測を組み合わせながら、分子物性科学の物質論によって固体電気化学に新しいエネルギー材料を提供する一方、電気化学の方法論によって新しい物性を引き出すことにより、両者にWin-Winの関係をもたらすことを目指した。本研究では、COFにS8分子を化学結合させた複合系の合成に成功し、これを正極活物質とするLiS電池を作製してその充放電特性を調べたところ、非常に高いサイクル特性を得ることができた。ナノ細孔径を制御し、さらに高い特性を目指している。そのほか、電解結晶法によって「強等方性」をもつK4構造をもつ有機ラジカル結晶の作製にも成功した。バンド計算から、金属的な基底状態やディラック・コーンの存在が示唆された。1分子当たりの電荷を正確に見積もることによって不対電子の位置を正確に定めたところ、いわゆるダイマー・モット系と呼ばれる電子構造をもち、このダイマー構造がハイパーカゴメ格子を形成していることを突き止めた。現在、極低温物性測定を進めている。28年度が最終年度であるため、記入しない。