hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
移動動詞の作り出すメタファーの認知的・実証的研究

当研究は,ドイツ語における移動動詞が持つ基本的意味構造が,どのような他の概念構造と体系的に関連しているかを実証的に明らかにすることを目標とした.従来,ドイツ語の移動動詞は,意味場の理論,ヴァレンツ理論で扱われてきたが,そこでは,細分化した意味・統語特性しか問題とされてこなかった.そこで,J.Schroderに挙げられた移動動詞の内,雅語を除き185の動詞の特徴を,1)意味役割とアスペクトの観点に考慮しつつ概念構造レベルで分析し,2)それぞれが本来持つ概念構造との関係をメタファーとして関係づけ,3)構文的特徴に関する統語的交替現象をあわせて解明した.D.Perlmutterに始まる非対格仮説との観点から,ドイツ語の移動動詞を分析すると,ドイツ語の移動動詞は,完了の助動詞の選択がseinであり,非人称受動が成立するという非対格動詞の特徴を示すにもかかわらず,非能格動詞であることが判明した.また,方向規定詞を付加してドイツ語では生産的に移動動詞が作られるが,内在的移動動詞では完了の助動詞選択がseinであり,移動様態動詞,移動物/移動経路の形態に言及する動詞,音の伝播に関する動詞は,助動詞選択がhabenである点は,ドイツ語固有の現象である.これらの動詞は,方向規定詞を付加すると,一様に移動動詞化し,完了の助動詞はseinへと変化する.この分析によって,ドイツ語では,助動詞選択を基準に「内在的移動動詞」を定義することが可能で,英語では「移動様態動詞」とされる動詞も,ドイツ語ではかなり内在的移動動詞として扱われていることが実証された.この事実は,影山太郎の日英移動動詞の分析結果と大筋において一致し,言語の普遍的語彙構造の存在を立証する手がかりとなる.ただし,ドイツ語固有の現象と考えられる再帰化による移動動詞表現は,動詞の接頭語の研究と共に,今回の研究では十分に探求できなかったテーマであり,今後の課題となる.1.資料収集2.データの整理:既存の辞書に含まれる例文をデータベース化するためにスキャナーを購入し,研究補助員の助力のもとにデータの入力,並びに整理を行った.上記の言語資料と合わせてテキスト・データベースとして内容を充実させる作業を継続的に行っている.3.結果構文の分析:ドイツ語の移動動詞の中で,特に「様態」を表す自動詞を中心にした結果構文の分析を行った.結果構文によって表される「ある行為に伴う結果状態」が,「移動のメタファー」になっていることが部分的に立証され,オランダ語や日本語との比較において,ドイツ語の結果構文の認知的制約が明らかになりつつある.この分析の一部は,「ドイツ語における移動態様動詞の特性:結果構文の意味するもの」としてまとめられ,この報告の続きは,さらに別の研究誌に発表予定である.4.インフォーマント・チェック:収集したデータの検証のために,ドイツ人のネイティブ・スピーカーにデータに関する判断を行ってもらっている.購入したハブにより,電子メールでの情報交換が容易になったので,ドイツのビ-レフェルト大学の研究者の助言を得て,データの質を高めて分析を継続する.当研究は,ドイツ語における移動動詞が持つ基本的意味構造が,どのような他の概念構造と体系的に関連しているかを実証的に明らかにすることを目標とした.従来,ドイツ語の移動動詞は,意味場の理論,ヴァレンツ理論で扱われてきたが,そこでは,細分化した意味・統語特性しか問題とされてこなかった.そこで,J.Schroderに挙げられた移動動詞の内,雅語を除き185の動詞の特徴を,1)意味役割とアスペクトの観点に考慮しつつ概念構造レベルで分析し,2)それぞれが本来持つ概念構造との関係をメタファーとして関係づけ,3)構文的特徴に関する統語的交替現象をあわせて解明した.D.Perlmutterに始まる非対格仮説との観点から,ドイツ語の移動動詞を分析すると,ドイツ語の移動動詞は,完了の助動詞の選択がseinであり,非人称受動が成立するという非対格動詞の特徴を示すにもかかわらず,非能格動詞であることが判明した.また,方向規定詞を付加してドイツ語では生産的に移動動詞が作られるが,内在的移動動詞では完了の助動詞選択がseinであり,移動様態動詞,移動物/移動経路の形態に言及する動詞,音の伝播に関する動詞は,助動詞選択がhabenである点は,ドイツ語固有の現象である.これらの動詞は,方向規定詞を付加すると,一様に移動動詞化し,完了の助動詞はseinへと変化する.この分析によって,ドイツ語では,助動詞選択を基準に「内在的移動動詞」を定義することが可能で,英語では「移動様態動詞」とされる動詞も,ドイツ語ではかなり内在的移動動詞として扱われていることが実証された.この事実は,影山太郎の日英移動動詞の分析結果と大筋において一致し,言語の普遍的語彙構造の存在を立証する手がかりとなる.ただし,ドイツ語固有の現象と考えられる再帰化による移動動詞表現は,動詞の接頭語の研究と共に,今回の研究では十分に探求できなかったテーマであり,今後の課題となる.当研究は,ドイツ語における移動動詞が持つ基本的意味構造が,どのような他の概念構造と体系的に関連しているかを実証的に明らかにすることを目標とした.従来、ドイツ語の移動動詞は,意味場の理論,ヴァレンツ理論で扱われてきたが,そこでは,細分化した意味・統語特性しか問題とされてこなかった.

そこで,J.Schroderに挙げられた移動動詞の内,雅語を除き185の動詞の特徴を,1)意味役割とアスペクトの観点に考慮しつつ概念構造レベルで分析し,2)それぞれが本来持つ概念構造との関係をメタファーとして関係づけ,3)構文的特徴に関する統語的交替現象をあわせて解明した。D.Perlmutterに始まる非対格仮説との観点から,ドイツ語の移動動詞を分析すると,ドイツ語の移動動詞は、完了の助動詞の選択がseinであり,非人称受動が成立するという非対格動詞の特徴を示すにもかかわらず,非能格動詞であることが判明した.また,方向規定詞を付加してドイツ語では生産的に移動動詞が作られるが,内在的移動動詞では完了の助動詞選択がseinであり,移動様態動詞,移動物/移動経路の形態に設する動詞,音の伝播に関する動詞は、助動詞選択がhabenである点は,ドイツ語固有の現象である.これらの動詞は,方向規定詞を付加すると、一様に移動動詞化し,完了の助動詞seinへと変化する.この分析によって,ドイツ語では、助動詞選択を基準に「内在的移動動詞」を定義することが可能で,英語では「移動様態動詞」とされる動詞も,ドイツ語ではかなり内在的移動動詞として扱われていることが実証された.この事実は,影山太郎の日英移動動詞の分析結果と大筋において一致し,言語の普遍的語彙構造の存在を立証する手がかりとなる.ただし,ドイツ語固有の現象と考えられる再帰化による移動動詞表現は,動詞の接頭語の研究と共に,今回の研究では十分に探求できなかったテーマであり,今後の課題となる.
ショック及び臓器不全発生機序における一酸化炭素ラジカルの役割

体重300g前後のラットにネンブタール(65/Kg)の麻酔下に気管内挿管し、呼吸を調節した。尾静脈より大腸菌由来のLPS()10mg/kgを投与すると、平均血圧は1時間後より有意に低下し、6時間後には平均60mgHgに達する。あるいは同麻酔下に開腹し、盲腸を結紮し、18G針で4カ所穿刺した。その後10数時間でショックに陥った。動物の血液中のニトロシルヘモグロビン(NO-Hb)及びカルボキシヘモグロビン(CO-Hb)を定量したが、HO-Hbは電子スピン共鳴装置によった。測定条件は坂本らによった。CO-Hbは血液ガス測定装置(ジオメータ社ABL-625)によった。ショックモデルより経時的に採血しNO-Hb、CO-Hhを定量した。両者は対照時と比較して、両群において2時間あるいは6時間後には有意に上昇した。NO-Hbでは最高値1,500mcM、CO-Hbでは0.45g/dLまで上昇した。LPS投与後6時間においてラットを屠殺して大腿動脈を採取し、誘導型NO合成酵素(iNOS.)、ヘム酸化酵素(HO)を定量すると活性が亢進し、組織化学的にも酵素活性が誘導されていた。iNOS及びHOの役割を観察するため、それらの阻害薬であるL-canavanine(20mg/kg)あるいは亜鉛protoporphirin(0.1mcg/kg)を前処置した。阻害薬によって、NO・、CO・ともに合成が抑えられたが、NO・の抑制程度が大であった。平成14年度の研究において、ラット肝細胞のHO、特にHO-1(1型HO)のmRNAの誘導がL-canavanine処置群で抑制されるとの結果を得た。炭素ラデイカルは窒素ラデイカルと並んで、患者の全身状態の悪化特に、ショックあるいはそれに引き続き発生する臓器不全の発生機序に大きな役割を果たすことが知られてきた。この度重症臨床例及び動物を用いた研究により以下の知見を得た。臨床的研究:救命救急センターに収容された重症患者(外傷、出血性ショック、敗血症性ショック、外科的処置後の患者より)時間をおいて末梢血を採血した。これより一酸化炭素ヘモグロビン(CO-Hb)の量を定量した(血液ガス測定装置:ラデオメータ社システム625)。その結果非重症患者の平均値は2.3±1.2%(X±SD)であったが、重症患者のそれは4,6±1.8%と上昇、有意な差が観察された。重症患者のうち敗血症性ショック患者は最も高値(5.2±2.3%)を示した。また重症患者の評価法であるAPACHEとCO-Hb値は相関関係を示し、敗血症症例ではCO-Hbの上昇した例は予後が不良であった。実験的研究:ウイスター系ラットを盲腸を結紮・穿孔することによる腹膜炎ショックモデル(CL-shock)を作製した。CL-shock作成後18時間以降では代謝性アシドーシスと血中の乳酸濃度が上昇し、72時間後には70%以上が死亡した。本モデルを用いて血中CO-Hb濃度を観察すると、対照時の1.8±0.8%から次第に上昇し、48時間後には4.6±1.9%にまで上昇した。48時間後尾動脈の血圧を測定し、血中CO-Hbの関係を観察すると、逆相関関係が観察された。炭素ラゼイカルはヘム酸化酵素(heme oxigenase)により産生される。

そこで同酵素の阻害薬である亜鉛ポルトポルフィリン4を10μM/kgを腹腔内投与後CL-shockとすると、72時間後の死亡率を改善した。炭素ラデイカルの前駆体であるヘムLアルギニン45μmol/kgを前処置すると、死亡率の増加(生存時間の短縮)が観察された。前年度までに重症ショック患者及び多臓器不全患者の血中から、高濃度のCO-Hbが検出されることを報告した。またショックモデル動物の血中からも一酸化炭素濃度の上昇が証明された。本年度は、(1)CO前駆物質の処置による血圧の変動と生存時間への影響、(2)ヘム酸化酵素の阻害薬の影響、(3)ショックモデル動物の大腿動脈を採取し、その内皮細胞内のヘム酸化酵素の発現、について検討した。(1)ウイスター系ラット(250-300g)の盲腸結紮・穿刺によるショックモデルを作成した。ラットは処置後27-45時間でショックとなり、73%の死亡率を示した。ショック導入前にCO・の前駆物質として、ヘムLアルギニンを45mcgを腹腔内投与すると、急速な血圧低下が観察され、併せて死亡に至る時間が有意に短縮した。(2)ヘム酸化酵素の阻害薬である亜鉛ポルトポルフィリンを10mcM/kgを腹腔内投与してから、ショックを導入すると血圧の経過が軽度に保たれ、生存時間が延長した。(3)ショック誘導ラットの大腿動脈を採取して、内皮細胞を含む部分を均質化して試料とし、ビリヴェルジンを基質として酵素作用を定量した。その結果、ショックモデルでは対照群に比して、酵素活性が2.6倍に上昇していた。以上より、腹膜炎によるショックモデルではCO・が循環動態を抑制し、死亡時間を体祝することが確認された。本研究では、ウイスター系ラットを対象として、重症感染症のモデルである盲腸穿孔結紮モデル及びエンドトキシンショックモデル、及びその結果発生する多臓器複合不全モデルを作成して、一酸化炭素ラジカル(CO・)の関与を追求した。体重300g前後のラットにネンブタール(65/kg)の麻酔下に気管内挿管し、呼吸を調節した。尾静脈より大腸菌由来のLPSO10mg/kgを投与すると、平均血圧は1時間後より有意に低下し、6時間後には平均60mgHgに達する。あるいは同麻酔下に開腹し、盲腸を結紮し、18G針で4カ所穿刺した。その後10数時間でショックに陥った。動物の血液中のニトロシルヘモグロビン(NO-Hb)及びカルボキシヘモグロビン(CO-Hb)を定量したが、HO-Hbは電子スピン共鳴装置によった。測定条件は坂本らによった。CO-Hbは血液ガス測定装置(ジオメータ社ABL-625)によった。ショックモデルより経時的に採血しNO-Hb、CO-Hbを定量した。両者は対照時と比較して、両群において2時間あるいは6時間後には有意に上昇した。NO-Hbでは最高値1,500mcM、CO-Hbでは0.45g/dLまで上昇した。LPS投与後6時間においてラットを屠殺して大腿動脈を採取し、誘導型NO合成酵素(iNOS.)、ヘム酸化酵素(HO)を定量すると活性が亢進し、組織化学的にも酵素活性が誘導されていた。iNOS及びHOの役割を観察するため、それらの阻害薬であるL-canavanine(20mg/kg)あるいは亜鉛protoporphirin(0.1mcg/kg)を前処置した。阻害薬によって、NO・、CO・ともに合成が抑えられたが、NO・の抑制程度が大であった。平成14年度の研究において、ラット肝細胞のHO、特にHO-1(1型HO)のmRNAの誘導がL-canavanine処置群で抑制されるとの結果を得た。
蝸牛マイクロフォン電位歪成分による蝸牛非線形性に関する研究

(目的)音受容機構における周波数選択性や鋭敏な弁別能の形成には、蝸牛外有毛細胞の能動的運動能が大きく寄与していると考えられる。この能動的運動能による蝸牛の非線形性を電気生理学的にとらえる方法として、2つの純音で同時に刺激した際に生じる歪成分(DP)の出力測定が現在最も指示されている。場所説に基づいた基底板上のいかなる部分が、この歪成分の発生に関与するかを、第3音によるマスキング効果にて検討することを今回の研究目的とした。(対象と方法)2つの純音(f1=4.62kHz、f2=6kHz)で白色モルモット閉鎖法にて音刺激した。入力音圧は共に6065dBSPLであった。この際に生じる蝸牛マイクロフォン電位(CM)を蝸牛基底回転より誘導し、高速フーリエ解析した。いくつかのDPのうち、最も出力の大きな2f1-f2=3.24kHzのCM出力をDP-CMとし検討に用いた。210kHzの11の純音を第3音として用い、DP-CMの出力を5dB抑制するそれぞれの入力音圧を測定しマスキング効果を評価した。(結果)第3音がf1やf2の周辺の周波数の場合は、低音圧でDP-CM出力を抑制した。DP-CMの周波数である3.24kHzの周辺でも比較的低音圧にて抑制がみられたが、f1やf2の周辺に比してその効果は弱かった。(考察及び結論)結果から、周波数選択性や鋭敏な弁別能の形成には、該当する周波数区分における外有毛細胞の能動的振幅増幅作用に加え、その周辺の周波数領域における振幅抑制作用が存在し寄与している可能性が示唆された。この周辺の周波数領域の抑制作用の発現に、未だ作用目的が確定されていない蝸牛遠心性神経であるolivocochlear bundleが関与している可能性が推測された。
次世代シーケンサーによるビワ連鎖地図の構築と果実形質等を選抜できるマーカーの獲得

`茂木'と78-51を交雑して得られた96個体のBC1集団を供試し,RAD-Seqにより得られたSNPマーカーを基に高密度連鎖地図を作成した.作成した連鎖地図は793個のSNPマーカー,166個のSSRマーカーおよびがんしゅ病抵抗性遺伝子Pse-aが座乗し,17連鎖群に収束する全長1707.4cM,遺伝子座間の平均距離1.78cMのものであった.ほとんどの連鎖群において,座乗する多くのSNPマーカーの塩基配列はリンゴのドラフトゲノムと対応関係にあることが明らかとなった.この情報は有用形質の選抜マーカーの開発など,ゲノム情報を利用したDNAマーカー育種やシンテニー解析への利用が期待される.1.次世代シーケンサーによるマーカー開発連鎖地図解析用集団の全個体においてDNAを抽出・精製を行い、次世代DNAシークエンサーによるDNA配列解読を行った結果、Total read bases (bp)6,340,251,507、Total reads 124,318,657の情報が得られた。今後、そのビッグデータからSNPsマーカーやRFLPマーカーをできる限り取得し、連鎖地図の構築を図る。2.果実形質に関する遺伝解析連鎖地図解析用集団における果実形質(果実の大きさ、糖度、酸度、熟期、果肉色)や開花時期の調査を行った。今後もQTL解析のためのデータを積み重ねる。3.病害抵抗性の遺伝解析がんしゅ病AおよびCグループ菌の抵抗性検定を行い、Cグループ菌抵抗性と連鎖するDNAマーカーを開発し、抵抗性遺伝子の座乗位置を明らかとした。1.次世代シーケンサーによるマーカー開発、2.果実形質に関する遺伝解析および3.病害抵抗性の遺伝解析の3項目について順調にデータが蓄積されている。RAD-seqの結果,1,427個のSNPマーカーを得た.このSNPマーカーとSSRマーカーの遺伝子型データを供試して解析した結果,合計966個(SNPs:795,SSRs:170,その他:1)のマーカーが座乗する17連鎖群で全長1724.8 cMの高密度連鎖地図を構築することが出来た.各連鎖群の長さは63.7156.0 (cM/群)の範囲にあり,平均のマーカー密度は1.79 (cM/loci)の高密度であった.作製した連鎖地図の各マーカーの位置情報に基づき,SNPマーカーの塩基配列とリンゴゲノムを比較した結果,大部分のSNPマーカーはリンゴゲノムの位置情報と対応していることが明らかとなり,タイワンビワにはリンゴゲノムとの共通配列が高度に保存されていることが示唆された.さらに,一部分の連鎖群については,リンゴーナシ間の関係と異なり,ビワ独自の関係性を示した.QTL解析の結果,出蕾期のQTLはLoAにおいて検出された.近傍マーカーは,SNP6538であった.また,開花盛期のQTLはLoA及びLoCにおいて検出された.近傍マーカーは,LoAにおいてはSNP 6538であり,LoCにおいてはSNP12773であった.収穫日のQTLはLoA+LoD及びLoBにおいて検出された.近傍マーカーは,LoA+LoDにおいてはSNP15065であり,LoBにおいてはSNP2349であった.ビワ連鎖群のLoC中部から下部はリンゴの第15染色体と高い相同性を示し,その第A連鎖群下部にはリンゴ`あかね'の開花期のQTLが存在する.同様に,LoB中部から下部はナシの第A連鎖群上部と高い相同性を示し,その連鎖群にはナシ`太白'の収穫期のQTLが存在することから,バラ科果樹間での主要形質のQTL領域の関連性が示唆された.我々は解析集団のゲノムDNAよりRAD-seqを行い,1,427個のSNPマーカーを得,合計966個(SNPs:795,SSRs:170,その他:1)のマーカーが座乗する17連鎖群で全長1724.8 cMの高密度連鎖地図を構築することに成功した.さらに、その連鎖地図と集団における形質調査の結果から,出蕾期のQTLはLo12,開花盛期のQTLはLo12及びLoCにおいて検出している.また,収穫日のQTLはLoA+LoD及びLoBにあることを発見した.これらの研究進捗状況は予定通りであり、このプロジェクトは順調に進展していると思われる。`茂木'と78-51を交雑して得られた96個体のBC1集団を供試し,RAD-Seqにより得られたSNPマーカーを基に高密度連鎖地図を作成した.作成した連鎖地図は793個のSNPマーカー,166個のSSRマーカーおよびがんしゅ病抵抗性遺伝子Pse-aが座乗し,17連鎖群に収束する全長1707.4cM,遺伝子座間の平均距離1.78cMのものであった.ほとんどの連鎖群において,座乗する多くのSNPマーカーの塩基配列はリンゴのドラフトゲノムと対応関係にあることが明らかとなった.この情報は有用形質の選抜マーカーの開発など,ゲノム情報を利用したDNAマーカー育種やシンテニー解析への利用が期待される.1.次世代シーケンサーによるマーカー開発ビッグデータからSNPsマーカーやRFLPマーカーをできる限り取得し、1染色体当たり、100マーカー以上を取得し、ビワ標準連鎖地図を作成する。2.果実形質に関する遺伝解析果実形質(果実の大きさ、糖度、酸度、熟期、果肉色)や花の開花時期の調査を行い、QTL解析のためのデータを積み重ねる。また、糖については、全糖含量のみならず、糖組成についても調査する。3.病害抵抗性の遺伝解析がん

しゅ病(AおよびCグループ菌の2レース)の抵抗性検定結果を基にビワの高密度連鎖地図にマッピングし、連鎖マーカーを獲得する。引き続き以下の調査を実施し、信頼性の高いデータを積み重ねてQTL解析を行う。1.果実形質に関する遺伝解析果実形質(果実の大きさ、糖度、酸度、熟期、果肉色)や花の開花時期の調査を行う。また、糖については、全糖含量のみならず、糖組成についても調査する。2.ビワナシマルカイガラムシの虫害抵抗性の遺伝解析集団における虫害発生程度を調査し、新規QTLの獲得を目指す。果樹園芸本年度から予定していたビワ果汁中の糖組成の分析が実験機器等の調整の遅れで、実施できなかったことにより、差額を生じさせてしまいました。現在は調整も終了し、順次解析できる体制を整えた。なお、果汁もディープフリーザにて保存中であるので研究の進展には影響しない。本年度は次世代シーケンサーによる解析(2回目)を行い、SNPマーカーを取得する予定であったが、1回目の解析で十分量のSNPマーカーを取得することに成功しているので行わないこととした。そのために次年度使用額が生じてしまった。1.次世代シーケンサーによるマーカー開発ビッグデータからマーカーを取得し、1染色体当たり、100マーカー以上を取得し、ビワ標準連鎖地図を作成する。2.果実形質に関する遺伝解析果実形質(果実の大きさ、糖度、酸度、熟期、果肉色)や花の開花時期の調査を行い、QTL解析のためのデータを積み重ねる。3.病害抵抗性の遺伝解析がんしゅ病(AおよびCグループ菌の2レース)の抵抗性検定は終了したのでビワの高密度連鎖地図にマッピングし、密接に連鎖する連鎖マーカーを獲得する。また、糖については、全糖含量のみならず、糖組成についても調査し、QTL領域を特定する。2.交雑系統の親をHiSeqで解読し、ビワ参照配列にマッピングする。3.ビワナシマルカイガラムシの虫害抵抗性の遺伝解析集団における虫害発生程度を調査し、新規QTLの獲得を目指す。以上の事を行い、研究を推進させる。
国際的視点から見た漢字文化圏における漢文訓読についての実証的研究

漢字文化圏における漢文訓読の全体像を解明するために、日本語、中国語、朝鮮語、ベトナム語による漢文訓読資料の学術調査を行なった。その結果、漢字文化圏における漢文訓読史モデルの構築、敦煌点本書目の作成、各国関係者との学術交流の三つの成果を得た。これによって漢文訓読史に関する国際的な研究基盤が確立したとともに、東アジア世界を理解する新しい視点を切り開いたことになり、今後の東アジア共同体構想にとっても大きな意義を有する。1.大英図書館及びフランス国立図書館所蔵の敦煌本の実地調査中国語による漢文訓読資料(敦煌本)について、9月下旬から10月初旬にかけ大英図書館及びフランス国立図書館所蔵で実地調査を行った。本調査では七八世紀加点の漢籍資料を集中的に取り上げ、当時の中国語による訓読加点方法の解明と加点本目録の作成を目指し精密な書誌情報の収集と移点作業を行なった。なお本調査には国際的視点から韓国口訣研究者2名を研究協力者として加えた。2.韓国国内所蔵の高麗時代を中心とする漢文文献の実地調査朝鮮語による漢文訓読資料について、7月初旬にソウル大学校奎章閣で韓国口訣研究者の協力を得ながら実地調査を行った。3.ベトナム社会科学院漢喃研究所等所蔵の漢文文献の実地調査ベトナム語による漢文訓読資料について、11月下旬にベトナム社会科学院漢喃研究所及び極東学院で漢文文献の概略的把握とベトナム語による加点資料の捜索を行なった。4.調査資料の整理、国内資料の実地調査及び研究打合せ調査資料を共有し漢文訓読の全体像を掌握するために、資料整理(データ入力、目録作成を含む)、関連する国内資料の実地調査(京都国立博物館、大東急記念文庫、高山寺)及び国内外で数度の研究打合せを行った。5.国内及び国際学会で研究成果の報告調査及び研究打合せによって取り纏めのできた部分から国内では訓点語学会、海外では韓国口訣学会等の国際学会で研究成果を報告し、漢字文化圏における漢文訓読について国際的理解の形成を図った。1.フランス国立図書館及び大英図書館所蔵の敦煌本の実地調査昨年度に引き続き、中国語による漢文訓読について、9月及び11月にフランス国立図書館所蔵及び大英図書館の敦煌本を調査し、精密な書誌情報の収集と移点作業を行った。2.韓国国内所蔵の高麗時代を中心とする漢文文献の実地調査今年度は日程調整がつかなかったので実地調査は行わず、東アジア学術交流史としての漢文訓読の在り方について、9月に崇実大学校及び明知大学校において情報交換を行った。3.在外の日本語訓点資料の実地調査台湾国家図書館所蔵の日本語訓点資料について、12月に実地調査を実施し、精密な書誌情報の収集と移点作業を行った。4.ベトナム社会科学院漢喃研究所所蔵の漢文文献の実地調査昨年度に引き続き、ベトナム語による漢文訓読について、2月にベトナム社会科学院漢喃研究所及び極東学院で調査を行い、漢文文献の概略的把握と加点資料の捜索に努めた。5.調査資料の整理、国内資料の実地調査及び研究打合せ昨年度に引き続き、調査資料を共有し漢文訓読の全体像を掌握するために、資料整理、関連する国内資料の実地調査及び研究打合せを行った。なお、8月の京都国立博物館等の調査では、フランス国立図書館及び大英図書館から研究者を1名ずつ招聘した。6.国内及び国際学会で研究成果の報告国内では訓点語学会、海外では韓国口訣学会等の国際学会で研究成果を報告し、漢字文化圏における漢文訓読について国際的理解の形成を図った。1.大英図書館及びフランス国立図書館所蔵の敦煌本の実地調査昨年度に引き続き、中国語による漢文訓読について、11月にフランス国立図書館、1月に大英図書館所蔵の敦煌本を調査し、精密な書誌情報の収集と移点作業を行った。2.朝鮮語による漢文文献・漢文訓読資料の実地調査朝鮮語による漢文文献・漢文訓読資料について、京都大学、天理大学所蔵の朝鮮本の調査を行った。さらに海外所蔵資料として9月にフランス・ギメ博物館所蔵朝鮮本の調査を行った。3.調査資料の整理、国内資料の実地調査及び研究打合せ昨年度に引き続き、調査資料を共有し漢文訓読の全体像を掌握するために、資料整理(データ入力、目録作成を含む)、関連する国内資料の実地調査(国立国語研究所、大谷大学図書館、京都国立博物館、高山寺等)及び研究打合せを行った。4.国内及び国際学会で研究成果の報告国内では訓点語学会、北海道大学でのワークショップ、麗澤大学でのシンポジウム、海外では韓国東国大学校等の国際会議・国際シンポジウムで研究成果を報告し、漢字文化圏における漢文訓読について国際的理解の形成を図った。5.「東アジア漢字文化圏における漢文訓読史モデル」の構築と『敦煌点本書目』の作成以上の実地調査、研究打合せ、データ整理、研究成果の発表等を通して得られた知見をもとに「東アジア漢字文化圏における漢文訓読史モデル」の構築と『敦煌点本書目』の作成を行い、本研究を終了した。
細胞内cAMP量の調節による海馬苔状線維の異常発芽の回避

個体の発生段階や成体における組織の修復過程において、神経回路が適切に構築されることは、正常な神経機能を獲得するために必須である。しかしながら、あらゆる時期・場所の細胞が、どのように正確な神経回路を構築するか、について、まだ明らかでないことが多い。異常な神経回路の構築は、本来の神経機能が獲得できないだけではなく、種々の疾患を引き起こす要因であることも明らかにされている。そのため、「正確な神経回路を形成する機序」を解明することは、個体の正常な発生機構が明らかとするだけでなく、異常回路に基づく疾患の治療法の開発へ貢献できる可能性がある。昨年度、細胞培養実験系を用いて、中枢神経系の神経回路網の形成機構の一端を明らかにした。このような培養系を用いた検討が、実際に動物個体レベルでの神経回路形成を担うことを明らかにするため、今年度は、成体動物を用いて個体レベルでの中枢神経回路網形成機構の解明を行った。その結果、中枢神経系に発現する特定の分子が、神経細胞の活性化を誘導し、神経回路の修復を促すことが示唆された。今後は、今年度明らかにした知見が、実際に中枢神経疾患の治療や予防に貢献するか検討していく予定である。歯状回顆粒細胞の軸索である苔状線維は、海馬CA3野へと投射して、海馬外部の皮質からの神経入力を海馬へと出力している。しかしながら、成人の薬物治療耐性てんかんの大部分を占める「側頭葉てんかん」患者の歯状回では、苔状線維が逆行性に投射して顆粒細胞間に異常興奮回路を付与する例(以下、異常発芽)が頻繁に報告されている。異常発芽による反回性興奮回路は、皮質由来の神経入力を増幅することで海馬に異常興奮状態を誘導し、てんかん発作の増悪化に関与すると推察される。本研究では、異常発芽形成機構を解明するため、ラット由来の海馬切片培養系および顆粒細胞の初代分散培養系を応用した種々の実験をおこなった。まず、切片培養系を用いて、海馬CA3野に発現する軸索誘導因子Netrin-1が苔状線維を誘引することを示した。また、てんかん状態では、顆粒細胞内のcAMP量の増加に伴い、苔状線維におけるNetrin-1受容体の発現様式が変化することを明らかにした。そして本現象により、CA3野に発現するNetrin-1に対する苔状線維の応答性が「誘引」から「反発」へと変化することを示した。以上の結果から、苔状線維は通常CA3野に存在するNetrin-1に誘引されること、そして、てんかん状態では顆粒細胞内cAMP量の増加に伴うNetrin-1の受容体発現様式の調節により苔状線維の逆行性伸長を誘導することが示された。
環南シナ海・インド洋海域が育む近世螺鈿の諸相と貝文化圏の構想―シェルロード

近世日本から西欧にもたらされた輸出漆器の研究は、日本と西欧諸国の二元的方向性で捉えた交流史が多く、日本と西洋の中間に広がる地域は注意が払われてこなかった。本研究は多文化的な要素を体現していると考えられ、日本からヨーロッパへの航海路上の多くの地点で作品を見出すことができる螺鈿工芸に焦点を当てる。螺鈿の伝播と貝の交易という具体的な事案を通して、環シナ・インド洋海域を包摂する広大なの螺鈿文化圏を仮設的に設定し、その海域における近世螺鈿の諸相と貝文化圏の生成のプロセスを解明する。そのために東西交流の中間点に位置するタイ・ベトナム・インドに限定して螺鈿作品の調査と技法の復元的調査を進める。
窒素回収とグリーン燃料原料としてのアオコと人間との共存技術への挑戦

従来、活用されていなかったアオコのような微細藻類から油脂を抽出した後の残渣の利活用について、亜臨界水処理によるアミノ酸やタンパク質への分解を検討した。例えば、微細藻類のNannochloropsis oceaniaの油脂抽出において、液化ジメチルエーテル(DME)を用いて油脂抽出を行った後に、この抽出残渣を亜臨界水処理した。抽出残渣を亜臨界水処理すると、最大で抽出残渣の21.5%が、水溶性タンパク質として分解され、水相に移行することが明らかになった。次の藻類の培養サイクルへの、藻類の栄養源となるタンパク質水溶液として、窒素栄養源としての再利用に利用できる可能性がある。微細藻類に含まれる油脂を抽出した後の残渣を200°Cの亜臨界水で30分間分解した結果、残渣の68wt%が分解され重量減少した。抽出処理後の微細藻類および亜臨界水分解処理後の残渣を元素分析することにより、CHNO割合を明らかにした。油脂抽出後の元素割合は、C48.8wt%、H7.8wt%、N10.2wt%、O33.2wt%であった。これに対して、亜臨界分解後の残渣では、C55.7wt%、H7.8wt%、N8.7wt%、O23.3wt%であった。これにより、残渣に含まれていたNとOの割合が高い物質が、水相に移行したことが示唆された。また、水相に含まれるアミノ酸とタンパク質の濃度を分析した結果、アミノ酸は検出されなかったものの、タンパク質は高濃度で検出された。タンパク質の総量は、亜臨界水分解による残渣重量減量の22%であった。これにより、Nリッチな微細藻類残渣を亜臨界水処理でタンパク質溶液に変換可能であることが示唆された。水分80%強の高含水状態の微細藻ボツリオコッカスブラウニーに含まれる炭化水素を、液化ジメチルエーテルによって抽出するとともに、それによって生じた残差を、亜臨界水にて分解した。操作温度を、150°C、175°C、200°C、225°Cとし、分解温度は30分とした。分解後の残渣の構成元素割合ををCHNコーダーにより測定し、CHNO割合を明らかにした。200°Cの亜臨界水で処理した場合が最も残渣重量が少なく、残渣の51Wt%が分解され重量減少した。この状態の残渣の構成元素は、C61wt%、H7wt%、N6wt%、O26wt%であった。元の残渣に含まれるNは10wt%であるので、残渣に含まれる蛋白質の一部が水相に移行することが確認できた。この傾向は、前年度のナンノクロロプシスを用いた場合と同様であり、微細藻類が緑藻であれば、種類が異なっていても、同様傾向にあることが示唆された。琵琶湖や霞ヶ浦でのアオコのサンプリングが不調であったため、代用サンプルとして微細藻類ユーグレナを用いた。ユーグレナは藻類でありながら、動物としての特徴も有しており細胞壁を持たず細胞が柔らかく油脂抽出しやすい特徴を有する。また油脂はワックスエステルであり、その含有量は30%程度に達するように非常に多い。水分80%の状態の湿潤ユーグレナに含まれる油脂を25°C、0.51MPaの液化ジメチルエーテルで抽出するとともに、それによって生じた残差を亜臨界水によって分解した。操作温度を150°C、175°C、200°C、225°Cとし、分解時間を30分とした。分解はバッチ処理により行った。これまでの研究と同様に200°Cで最も分解されその量は72%に達した。これは他の微細藻類よりも多く、ユーグレナが細胞壁を有さないことから亜臨界水で分解可能な部位が多かったことに起因すると考えられる。今年度は、琵琶湖や霞ヶ浦でのアオコの発生が少なく、十分なサンプルを採取することができなかった。これに加えて、当初計画では亜臨界水で藻類残渣を分解し、亜臨界水中に溶出した蛋白質やアミノ酸を定量する計画であったが、亜臨界水によりアミノ酸や蛋白質が窒素ガスにまで分解する問題が判明した。論文投稿に際してこの問題への対応策を練る必要があり研究期間を延長することとする。まず、DME抽出法を採用して、湖水も含む水分大過剰のアオコから油脂を直接抽出する。様々な微細藻類を内容積10cm3の耐圧硝子管に5cm3充填して抽出カラムとして用いる。生じた残渣の元素比率(C・H・O・N)を分析して明らかにする。抽出カラムに、液化DMEを20°C・0.51MPaで10cm3/minの速度で供給し、抽出カラムの内部にて微細藻類から油脂を抽出した。抽出に用いた液化DMEを大気圧に減圧すると、DMEが蒸発して、液体の水と油脂が得られる。抽出カラムには、油脂が抽出除去された残渣が残り、DMEで油脂を抽出した後の微細藻類の残渣を、微細藻類の培養工程でアミノ酸やタンパク質などの窒素化合物として再利用するため、抽出残渣を亜臨界水で処理した。

残渣0.3 gと水5 mlを、内径1cm、容量10mlのバッチ式反応器に挿入し、高温高圧状態で30分間振盪撹拌を行った。撹拌中、内部の水は臨界点に近づき亜臨界状態になる。温度条件は150 °C、175 °C、200 °C、225 °Cにて亜臨界水処理を行った。実験終了後、反応器が常温程度に冷えた後に、内容物を回収し、遠心分離機を用いて、回転数900 rpmにて20分ほど遠心分離を行った。200°Cの亜臨界水反応で得られた上澄み液100 gあたりから検出されたアミノ酸は、必須アミノ酸が347.5mg、その他のアミノ酸が575.0 mg、合計で922.5 mgのアミノ酸が含有していた。このアミノ酸水溶液は約0.92%の濃度であり、抽出残渣0.31 gから分解された総タンパク質量は、加水分解後のアミノ酸換算で45.3mgとなり、抽出残渣1gにつき0.146 gとなった。200°Cにて抽出残渣の亜臨界水処理を行った際、亜臨界水処理前後で抽出残渣1 gにつき、0.68 g減少した。抽出残渣重量の減少分の21.5%がタンパク質へ分解された。従来、活用されていなかったアオコのような微細藻類から油脂を抽出した後の残渣の利活用について、亜臨界水処理によるアミノ酸やタンパク質への分解を検討した。例えば、微細藻類のNannochloropsis oceaniaの油脂抽出において、液化ジメチルエーテル(DME)を用いて油脂抽出を行った後に、この抽出残渣を亜臨界水処理した。抽出残渣を亜臨界水処理すると、最大で抽出残渣の21.5%が、水溶性タンパク質として分解され、水相に移行することが明らかになった。次の藻類の培養サイクルへの、藻類の栄養源となるタンパク質水溶液として、窒素栄養源としての再利用に利用できる可能性がある。計画していた通り、今年度はボツリオコッカスブラウニーにて試験が行う事ができ、異なる微細藻類における試験が順調に進んでいる。ただし、海水由来の塩分の影響を把握するには至っておらず、この試験の分の予算を次年度に繰り越した。アオコが入手できない場合は、ナンノクロロプシスなどの培養された微細藻類にて代用する。また、超臨界二酸化炭素を亜臨界水に混合することによって、溶媒の酸化反応性を向上させることにより、亜臨界水よりも低温での抽出が可能か検討したい。低温での抽出ができれば、蛋白質やアミノ酸の窒素ガスへの過剰な分解を抑えられる可能性がある。プロセス工学緑藻以外の微細藻類、例えば珪藻やラン藻など、また海水に含まれる塩分が蛋白質分解に与える影響についても検討する予定である。計画していた、微細藻類からの油脂抽出実験、亜臨界水処理実験、アミノ酸・タンパク質濃度分析の全てが順調に進んでいる。また、Nリッチ成分の水相中への移行結果も、計画当初の目論見の通りである。このため、順調に進展していると判断する。本年度は、琵琶湖や霞ヶ浦でのアオコのサンプリングが不調であり十分なサンプル確保ができなかった。これに加えて亜臨界水によりアミノ酸や蛋白質が窒素ガスにまで分解する問題があり、この解決策を練る必要があると考えている。微細藻類に含まれる海水の、残渣蛋白質分解に対する影響を把握する予定であったが、海産微細藻ナンノクロロプシスの培養がうまくいかず、この試験に遅れが生じたため。亜臨界水に超臨界二酸化炭素を混合することにより、亜臨界水の酸化反応性を向上させることにより、より低温で残渣をアミノ酸や蛋白質に分解することが可能か追加検討したい。当初計画どおり、微細藻類の種類の影響を把握する。また、海産微細藻類を念頭に、微細藻類に含まれる塩分がNリッチ成分の水相中への移行挙動に与える影響についても検討する。速やかにナンノクロロプシスを確保するとともに、確保できなかった場合に備え、これまで未検討の珪藻やラン藻などの残渣の主成分である細胞壁の構造が異なる藻類について検討する。
免疫抑制能を規定する遺伝子発現制御機構の解明とがん免疫療法への応用

免疫チェックポイント阻害剤は単剤で奏功の得られる患者は約20%、併用でも約50%程度と限定的である。その原因として、腫瘍内に浸潤した腫瘍関連マクロファージ(TAM)の関与が挙げられる。TAMは腫瘍局所で抗炎症性サイトカインを分泌して抗腫瘍免疫応答を抑制し、腫瘍増殖に適した微小環境の構築に寄与する。本研究では、抗炎症性サイトカイン遺伝子の発現制御に関わる転写因子複合体を同定することを目的とする。複合体の構成タンパク質のうち、抗炎症性サイトカイン分泌を特異的に抑制するための標的タンパク質を明らかにする。免疫チェックポイント阻害剤との併用効果についても検証を行う。
日本の音楽教育学の再構築に関する基礎的研究

【学術的な特色】音楽教育学の根本課題は理論と実践の統一にある。本研究では理論の再構築に先立ち、昭和戦後音楽科教育の歴史と現状の再認識、及び、西欧諸国と近隣諸国の動向把握に立って、近未来における日本の音楽教育実践のあるべき姿を展望し、そこから導き出される実践の基本的方向を根底から支えるための理論構築を目指した。その基本的方向とは、音楽教育の総合化・本質化・共有化・継続化の4指針である。こうした「実践からの理論構築」が本研究の最大の特色である。【方法論上の特色】本研究の拠って立つ研究方法は「仮説発想法」である。これは社会科学者、川喜多二郎の思考法〔『発想法』(1967)、『続発想法』(1970)いずれも中央公論社〕を論拠にして、中嶋恒雄が提起した音楽教育研究の方法論〔中嶋恒雄/斎藤博共著『音楽教育研究のまとめ方』(1980)建帛社〕であり、「現実の複雑な事象の観察データやさまざまな文献情報から、そこに存在する法則性を見出し、仮説を発想する研究方法」(同書、49ページ)である。本研究においては、研究代表者が提起した仮説発想を対象として、総合化・本質化・共有化・継続化の各研究グループが、山本仮説の批判的検討を通してより精緻な理論構築を目指す、という方法・手順を採用した。【研究の成果と意義】(1)これからのわが国における音楽教育の指針を学習の総合化・本質化・共有化・継続化の4者に焦点化し、その理論的根拠をある程度提示することができた。(2)上記4指針を組み込んだわが国固有の音楽教育学の成立条件と枠組みを再構築することができた。(3)明治期から2003年までの日本の音楽教育文献約10,000タイトルを収集し、そのすべてに分野領域コード(基底論/発達論/課程論/授業論)と指針課題コード(総合化/本質化/共有化/継続化)をつけて、1枚のCD-R版にまとめることができた。日本音楽教育学会をはじめとする我が国の音楽教育学研究は、過去30余年間にわたって着実な研究成果を蓄積してきたが、「理論と実践の統一」という視点からは依然として大きな問題を含んでいる。本共同研究ではこの根本問題を克服する指針として,音楽学習の<総合化><本質化><継続化><共有化>を設定し、それらの理論構築と授業実践をすり含わせることによって、日本独自の音楽教育学の再構築に迫りたいと考えている。平成16年度の研究成果は以下の3点に集約される。(1)本共同研究の多くのメンバーの努力によって、ドイツ音楽教育学の集大成といわれるアーベル=シュトルートの大著『音楽教育学大綱』の翻訳出版が実現した。(2)研究代表者の仮説発想(共同研究基調提案『これからの音楽教育を考える』)によって、理論と実践の両面で今後のわが国における音楽教育研究の指針が明確になった。(3)年3回の研究例会発表(シンポジウム、ワークショップを含む)とその準備のための4グループによるそれぞれの事前討議、日本音楽教育学会大会(11月)におけるシンポジウムの企画と討論などにより、独自の音楽教育学再構築の方向が見えてきた。

本研究では理論の再構築に先立ち、昭和戦後音楽科教育の歴史と現状の再認識、及び、西欧諸国と近隣諸国の動向把握に立って、近未来における日本の音楽教育実践のあるべき姿を展望し、そこから導き出される実践の基本的方向を根底から支えるための理論構築を目指した。その基本的方向とは、音楽教育の総合化・本質化・共有化・継続化の4指針である。こうした「実践からの理論構築」が本研究の最大の特色である。【方法論上の特色】本研究の拠って立つ研究方法は「仮説発想法」である。これは社会科学者、川喜多二郎の思考法〔『発想法』(1967)、『続発想法』(1970)いずれも中央公論社〕を論拠にして、中嶋恒雄が提起した音楽教育研究の方法論〔中嶋恒雄/斎藤博共著『音楽教育研究のまとめ方』(1980)建帛社〕であり、「現実の複雑な事象の観察データやさまざまな文献情報から、そこに存在する法則性を見出し、仮説を発想する研究方法」(同書、49ページ)である。本研究においては、研究代表者が提起した仮説発想を対象として、総合化・本質化・共有化・継続化の各研究グループが、山本仮説の批判的検討を通してより精緻な理論構築を目指す、という方法・手順を採用した。【研究の成果と意義】(1)これからのわが国における音楽教育の指針を学習の総合化・本質化・共有化・継続化の4者に焦点化し、その理論的根拠をある程度提示することができた。(2)上記4指針を組み込んだわが国固有の音楽教育学の成立条件と理論的フレームを再構築することができた。(3)明治期から2003年までの日本の音楽教育文献約10,000タイトルを収集し、そのすべてに分野領域コード(基底論/発達論/課程論/授業論)と指針課題コード(総合化/本質化/共有化/継続化)をつけて、1枚のCD-R版にまとめることができた。
汎用的画像特徴抽出器としてのHough変換アルゴリズムの最適設計に関する研究

本研究では、まず、理論的観点から、(1)Hough変換の検出精度・分解能と変換関数の関係、および、パターン平面における画像特徴とパラメータ平面における度数分布の関係の定式化を図った。また、(2)拡張Hough変換関数とパターン検出精度の関係の定式化、変換関数とパラメータの最適設計メカニズムについても検討を行った。さらにこれを、(3)視点の移動(追従)と併せて用いることにより、検出感度を動的に設定する中心視/周辺視的な視覚特性を持たせたアスカント・グランス・ビジョン(Askant Galnce Vision)を実現した。実利用的な観点からは、(4)メモリ容量、計算コストなどを抑制した高速化・効率化アルゴリズム群の開発を行い、必要なメモリサイズ、計算コストを基に評価した。また、(5)Hough変換によって求められた直線を画像データに合わせてセグメント化するアルゴリズムの実現など、後処理としてのHough変換のソフトウェア的な周辺利用環境についても併せて整備を行った。(6)開発した各種のアルゴリズムは、具体的にはプログラムライブラリの形で実現した。開発は、主として画像入出力インタフェースを補強したワークステーション端末で行い、市販のグラフィックスパッケージも利用して表示系などを補強した。また、専用ハードディスクに収集した多種多様な画像データを用いて、Hough変換アルゴリズムライブラリのパフォーマンスの評価を行った。プログラムライブラリはC言語の関数群で記述し,Windows環境などのパソコンでもダウンロードして利用できるようにした。
Ｃ７０の骨格変換反応を基軸とした内包ならびにヘテロフラーレン合成と機能開発

C70開口体に対してのHF分子の挿入反応を検討した.HFはH2Oよりも体積が小さいと考えられ,理論計算においてもその挿入に必要な活性化エネルギーはH2Oより小さいことが示された.そのため,開口部は小さいがより高い収率で得られるα-13員環開口体がHFの挿入には最適であると考えた.そこで,HF-Pyridine試薬をHF源として9,000気圧120 °Cの条件下で挿入反応を行った.その結果,予想したHFを一分子内包したものに加えて,H2OHF錯体とH2Oを内包した開口体がそれぞれ得られた.一方で,HF-Pyridineを加えない条件では,やはり水分子の内包はほとんど確認できなかった.このことから,HFがH2Oの内包に影響を与えていることが明らかとなった.すなわち,最初に内包されたHF分子が,内側からの相互作用により,外部に存在する水分子の挿入に必要な活性化エネルギーを低下させているとものと考えられる.その後,二段階の反応により開口部を完全に閉じることで,HF@C70,(H2OHF)@C70,H2O@C70がそれぞれ得られた.(H2OHF)@C70の構造は単結晶X線構造解析とNMR測定により決定し,HFが水素結合のプロトンドナーであることがわかった.この研究結果はscience advances誌に受理された.また,有機化学的な手法によりて合成したH2,D2,H2O,HFをそれぞれ内包したC70に対して,窒素プラズマ法を利用したN原子の挿入を試み,基底四重項N原子の反応性について検証した.その結果,H2とD2を内包したC70の場合では,N原子挿入を内部に導入できたが,ケージ内部ではN原子とH2が反応しないことがわかった.有機化学的な手法と物理的手法を組み合わせることで,C70ケージが二つの化学種の反応を検証するナノフラスコとして利用出来ることを示した.28年度が最終年度であるため、記入しない。28年度が最終年度であるため、記入しない。所属研究室では,分子手術法,すなわちフラーレン上に開口部を構築し,ゲスト化学種を導入した後に,開口部を再び閉じる手法を用いて内包フラーレンを合成してきた.この手法により,水素分子,ヘリウム原子,水分子を一分子内包したフラーレンC60の合成が達成されている.一方で,代表的な高次フラーレンであるC70は,C60より大きな内部空間をもつ.そこで本研究では,水分子を1分子または2分子内包したC70の合成と内包された水分子の性質解明に取り組んだ.C70は対称性が低く複数の反応点をもつ.これまでの研究では最も歪んだアルファボンドで開口部を構築した誘導体を用いて,水分子の挿入反応をおこなってきたが,5%程度しか内部に導入できない問題点があった.そこで,今回はベータボンド,すなわちアルファボンドの次に反応性の高い結合上で開口部構築した誘導体を用いて水分子の挿入反応をおこなった.その結果,こちらの誘導体はほぼ定量的に水分子をケージ内部に導入できることがわかり,一見性質の変わらない異性体同士でも,水分子を取り込む能力に大きな違いがあることがわかった.さらに,開口部の閉環反応をおこなった結果,開口部を完全に修復することに成功し,水分子を一分子内包したフラーレンC70に加えて,微量ではあるが二分子内包したものも得られた.内包された水一分子はC70内部で動いていることNMRならびに単結晶X線構造解析からわかった.さらに,水二分子の場合では,水分子同士で水素結合を形成しており,再生と切断を繰り返していることがプロトンNMR測定によりわかった.水一分子を内包したC70場合では,水分子の運動とC70の性質変化の相関に興味がもたれる.また,孤立した水二分子の単離は本研究が世界で最初の例であり,水分子の水素結合の効果を明確にする上で極めて有用なモデル化合物となる.水内包C70の合成において,合成ルートを変更したおかげで,水分子を一つ内包したものに加えて,二つ内包したものも得られ,世界に先駆けて水二分子の単離に成功し,その性質をNMRにならびに理論計算より明らかにすることができた.研究内容はNature Chemistry誌に掲載され,期待以上の結果が得られた.今後は以下3つの検討を行なう予定である.すなわち,1)HFを内包したフラーレンC70の合成,2)水内包C70に対する窒素ラジカルの挿入反応,3)開口部の骨格部分にカルコゲンを埋め込む骨格変換反応の開拓を検討していく予定である.C70開口体に対してのHF分子の挿入反応を検討した.HFはH2Oよりも体積が小さいと考えられ,理論計算においてもその挿入に必要な活性化エネルギーはH2Oより小さいことが示された.そのため,開口部は小さいがより高い収率で得られるα-13員環開口体がHFの挿入には最適であると考えた.そこで,HF-Pyridine試薬をHF源として9,000気圧120 °Cの条件下で挿入反応を行った.その結果,予想したHFを一分子内包したものに加えて,H2OHF錯体とH2Oを内包した開口体がそれぞれ得られた.一方で,HF-Pyridineを加えない条件では,やはり水分子の内包はほとんど確認できなかった.このことから,HFがH2Oの内包に影響を与えていることが明らかとなった.すなわち,最初に内包されたHF分子が,内側からの相互作用により,外部に存在する水分子の挿入に必要な活性化エネルギーを低下させているとものと考えられる.

その後,二段階の反応により開口部を完全に閉じることで,HF@C70,(H2OHF)@C70,H2O@C70がそれぞれ得られた.(H2OHF)@C70の構造は単結晶X線構造解析とNMR測定により決定し,HFが水素結合のプロトンドナーであることがわかった.この研究結果はscience advances誌に受理された.また,有機化学的な手法によりて合成したH2,D2,H2O,HFをそれぞれ内包したC70に対して,窒素プラズマ法を利用したN原子の挿入を試み,基底四重項N原子の反応性について検証した.その結果,H2とD2を内包したC70の場合では,N原子挿入を内部に導入できたが,ケージ内部ではN原子とH2が反応しないことがわかった.有機化学的な手法と物理的手法を組み合わせることで,C70ケージが二つの化学種の反応を検証するナノフラスコとして利用出来ることを示した.今後は,水分子だけでなくフッ化水素を内包したフラーレンC70の合成に取り組んでいく予定である.特に,水分子とフッ化水素を同時に内包したフラーレンC70には興味がもたれる.もし,フラーレン内部でHFとH2O分子のプロトン交換ならびに,H3O+の発生が実現できれば,基礎化学的に極めてインパクトのある研究となる.28年度が最終年度であるため、記入しない。28年度が最終年度であるため、記入しない。