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ブルゴーニュ=ハプスブルク期南ネーデルラントにおける都市アイデンティティの形成

本研究では、中世後期、とくにブルゴーニュ家及びハプスブルク家支配下の南ネーデルラントにおける、都市アイデンティティの形成や変容に考察を加えた。対立するにせよ友好的な関係を結ぶにせよ、君主と濃密なコミュニケーションを展開した都市を取り上げ、君主と市当局がそれぞれ、政治文化の領域において、どのように都市アイデンティティのあり方に影響を及ぼし、これを共同体の支配に利用しようとしたのかを明らかにした。その際、この目論見と、ときに呼応ながら、ときにずれを生じさせながら、市民諸集団のアイデンティティがどのように変容し、再構築されたのかにも充分配慮するよう試みた。2013年度は、ブルゴーニュ=ハプスブルク期ネーデルラントの中心都市メヘレンの宗教儀礼や祝祭に焦点を絞り考察を行った。15世紀半ば、メヘレンでは、ローマの聖年を引き継ぐ形で巡礼者たちに全贖宥を付与する期間が設定され、都市はブルゴーニュ公国内の聖地、“小ローマ"と化す。このメヘレンにおける聖年の延長は、ローマ教皇庁のみならず世俗君主であるブルゴーニュ公によっても認可される必要があり、交渉の過程では都市政府、君主、教皇庁の間で様々な駆け引きが展開された。これまでにも、この聖年の延長をめぐるこうした三者間の交渉については知られていたが、それがブルゴーニュ公あるいは都市のいかなる政治的・社会的・宗教的事情のもとに展開されたのかについては考察されてこなかった。2013年度の研究は、この点を様々な史料に基づいて解明することが目的であった。具体的な内容は以下の通りである。1440年代、メヘレンの都市内でフランチェスコ会が組織の改革をめぐって分裂し、市民もこの紛争に巻き込まれてゆくが、都市政府は積極的にこうした事態の収拾を図る。また、君主は、都市内における宗教的権限を手中に収め、都市支配を確固たるものにしようと、この修道会及び都市内部の分裂に、度重なる介入を試みる。従来の研究では、こうした都市内部の宗教的・社会的紛争及びこれへの君主の介入といった現象が、聖年の宗教的イヴェントとの関連で理解されることはなかったが、本研究では都市会計簿史料や書簡など各種史料を調査することで、両者が密接に連動していることを明らかにすることができた。都市政府が大々的な宗教的イヴェントにより共同体の分裂を回避しようと試み、君主もまた宗教的領域にその権威の浸透を図ることで市民の内面的レベルから都市支配を強化しようとするなか、大きく揺れる都市アイデンティティのあり方をここに確認することができるのである。平成26年度は、前年度に行ったメヘレンの宗教儀礼と都市アイデンティティに関連する研究をさらに推し進めると同時に、周囲のネーデルラント諸都市においても同様な事例が見られないかを検証した。具体的には、以下のような点を明らかにしえた。1450年のローマの聖年が翌年にメヘレンで延長されることで同市はネーデルラントの「小ローマ」と化したが、これを受けて、ネーデルラント北部から南東部の諸都市も教皇使節の来訪を利用する形で自都市の聖地化を試みた。こうした自都市の聖地化の試みは、疑似聖墳墓の建立やプロセッションなどの宗教儀礼を通じて、エルサレムの表象を都市空間に重ね合わせることでも実践されたが、ネーデルラントではこうした聖地の表象を活用する都市の宗教文化が根付いていたのである。市民のアイデンティティに大きな影響を及ぼす以上の試みについての研究成果は、同じくネーデルラントにおける代替巡礼の個人的実践をめぐる議論との比較検討のうえで学術雑誌に発表された。また、メヘレンともつながりの深いリエージュ司教領については、15世紀後半の司教とリエージュをはじめとする司教領諸都市の紛争を手掛かりに、都市の帰属心やアイデンティティのあり方について考察を展開した。聖務停止令や破門といった宗教罰、紛争における聖人崇敬の活用、司教座と教会法廷の移転・分割をめぐる交渉などから、ローマ教会やリエージュ司教、ブルゴーニュ公や都市が、それぞれに教会秩序の理想を模索し、そのずれを抱え込みながらコミュニケーションを展開する様を、紛争の過程に読み取ろうと試みた。その成果は、近く刊行されるはずである。以上のように、本年度の研究は、これまでの方向性を引き継ぎながら、ネーデルラント都市のアイデンティティと信仰世界の関係について多様な角度からの検討を試みるものであった。本年度はブルゴーニュ公とリエージュの紛争を取り上げ、その過程でネーデルラント諸都市が君主や都市リエージュといかなる関係を結んだかを考察することで、それら諸都市のアイデンティティを浮き彫りにするよう努めた。そこから明らかになったのは、宗教的領域をはじめとして、都市政府、市民(一般信徒)、聖職者等の間で微妙にずれを孕みながら曖昧な輪郭のもと立ち上がる都市アイデンティティのあり方であった。これはまず紛争の舞台である都市リエージュで顕著に見られた現象であるが、リエージュ司教領に位置し、紛争に深くかかわった周辺都市にも同様な傾向は確認された。これらの成果は、二つの論集に寄稿した論稿の執筆に生かされている。また、本研究の中心的な課題の一つである飛び地におけるアイデンティティの問題については、リエージュ司教とブラバント公の共同統治下にあり、公領から切り離された都市マーストリヒトに焦点を当てて考察を行った。その結果、この都市はブラバント地方から司教領を挟んだ地点に位置し、司教支配に組み込まれていたが、ブラバント公を兼ねるブルゴーニュ公が紛争を通じてマース川流域一帯を支配しようとする際、その拠点としての性格を与えられたことが明らかとなった。こうした君主支配の中心地としての地位は、単なる司教領の一都市ではなく、また単なるブラバント都市でもなく、マース地方の首座としてのアイデンティティをマーストリヒトに与えることになるだろう。

短命に終わったブルゴーニュ公シャルルの政権下で激しく燃え上がった紛争は、こうした飛び地都市の性格を平常時とは異なる形で際立たせたのである。なお、このマーストリヒトをめぐる研究成果は、近日刊行予定の中世ヨーロッパにおける帝国的支配をめぐる論集に収録される論文の一部を構成するはずである。本研究では、中世後期、とくにブルゴーニュ家及びハプスブルク家支配下の南ネーデルラントにおける、都市アイデンティティの形成や変容に考察を加えた。対立するにせよ友好的な関係を結ぶにせよ、君主と濃密なコミュニケーションを展開した都市を取り上げ、君主と市当局がそれぞれ、政治文化の領域において、どのように都市アイデンティティのあり方に影響を及ぼし、これを共同体の支配に利用しようとしたのかを明らかにした。その際、この目論見と、ときに呼応ながら、ときにずれを生じさせながら、市民諸集団のアイデンティティがどのように変容し、再構築されたのかにも充分配慮するよう試みた。本年度は、研究計画においては、前年度に行ったメヘレンの宗教儀礼と都市アイデンティティの関係についての議論を受けて、同市における歴史的アイデンティティを歴史叙述から読み取る研究を行う予定であったが、若干計画を変更し、メヘレンの信仰世界とアイデンティティをめぐる考察を深めつつ、周辺諸都市の事例をも研究することで、メヘレンのケースをネーデルラントの全般的なコンテクストの中に位置づけることにした。そうした周辺諸都市をめぐる議論のなかには、リエージュ司教とブラバント公の二重の権威の下にあったマーストリヒトのような政治的「飛び地」に関するものも含まれており、研究計画の全般的な枠組みにおいて充分な成果を生み出しえたと考えている。西洋中世史研究計画上では、メヘレンと同様な政治的「飛び地」であったトゥルネの状況をも考慮に入れる予定であったが、今後も継続的にメヘレンについての調査を行い、分析にいっそうの力を注ぐこととしたい。また、本年度の研究で若干の考察を行ったマーストリヒトについても、可能な限り調査を行いたいと考えている。マーストリヒトは、地理的にも、帰属する権威に関しても、トゥルネよりメヘレンに近い都市であり、一層有意義な比較対象になりうる可能性がある。本研究は、これまでのところ研究目的・研究計画に沿う形で、おおむね順調に進展しているといえよう。これまで十分に研究されてこなかった15世紀半ばの都市メヘレンの社会的・文化的側面に関して詳細な分析を行った本研究の成果は、2013年8月に行われたシンポジウム(第8回日韓西洋中世史研究集会)における口頭報告を経たうえで、2014年3月に韓国で刊行されたJournal of Western Medieval History, 33で英語論文として発表された。
地方圏活性化のための基盤施設計画に関する研究

前年度(平成4年度)の検討結果に基づいて、平成5年度は本研究で提案される計画プログラムの実証的検討を行った。はじめに、計画における地縁的地域特性を把握するための有効な考え方を精緻化するために、伝説と民話などの言語的なメディアに現れる空間領域の考え方を整理し、計画のコンセプトの作成に関する考え方を地域圏を対象として実証的に示した(佐佐木、井上、竹林)。また、地域圏の計画コンセプトを抽出するためのイメージ分析の方法論について、LOGMAP手法に関する検討を行った(西井、森津、秋山)。つぎに、地縁的地域特性と活性化のための基盤施設整備との関係を明らかにするために、それぞれの地域において具体的な調査事例を試みることにより実際の社会基盤施設計画への適用を検討し、さらに社会基盤施設のデザイン的な活性化に関する検討を行った(川崎、竹林)。そして、地域計画における風土分析の意義と役割、地域圏活性化のための基盤整備計画を進めるための方法論、社会基盤施設計画の整備評価の考え方などを実証的にかつ体系的に検討した(全員)。これらの分析結果により、地域計画における風土分析の有効性を明らかにするとともに、最後に本研究の総括と今後の研究課題を示し本研究のとりまとめを行った(全員)。これによって、当初の目的をほぼ遂行することができたが、その実証的な計画プログラムについては開発の余地も残されているため、今後もこの課題について検討を行っていく予定である。平成4年では、地方圏活性化の概念と理論的枠組み、さらにそれを推紹するための方法論的なバックグラウンドを整えるため、各研究者のそれぞれの専門領域(地域計画、風土分析論、景観工学、環境設計学など)を有機的に連携させるための研究討議を行った。とくに、研究全体のフレームを構築するための理論的検討、地縁的地域特性からみた社会基盤整備調査手法の検討を行った。これまでにも地域計画に関して実績と豊富な経験を有し、また地域計画の理念に関しても独創的な研究を展開している研究者(佐佐木、五十嵐、井上、森津、西井)が中心となって検討した。この結果、地域計画における風土分析の意義と役割、地域圏活性化のための基盤整備計画の基本戦略、それと地縁性との関係、社会基盤施設計画の整備評価の孝え方などを具体的な検討項目として、最終的に計画プログラムの全体フレームを提示した(西井・佐佐木の研究発表に一部記載)。とくに、従来の地域特性といった概念から、風土性と呼べる範囲にまで拡張し、地域の風土的心性を把握し、施設計画へと適応すべきことが真の意味での活性化につながることを確認することができた。そして、新たなる調査分析手法・整備評価指標といった方法論に関する展開については、竹林が御話を用いた地域の活性化手法を提案し、地縁性の計量化に関する試みを川崎が行っている(研究発表に一部記載)。さらに、理論フレームとの整合性も検討する必要があり、次年度において、研究分担者全体での調整が予定されている。そして、地域計画における風土分析の意義と役割、地域圏活性化のための基盤整理計画を進めるための方法論、社会基盤の整備評価の考え方などを実証的にかつ体系的に検討した(全員)。

これらの分析結果により、地域計画における風土分析の有効性を明らかにするとともに、最後に本研究の総括と今後の研究課題を示し本研究のとりまとめを行った(全員)。これによって、当初の目的をほぼ遂行することができたが、その実証的な計画プログラムについては開発の余地も残されているため、今後もこの課題について検討を行っていく予定である。
高熱流パルスプラズマー材料相互作用における重相状態と熱緩衝効果の解明

固相ー液相ー蒸気相ープラズマ相が狭い領域で発現する重相構造プラズマにおいて,プラズマから材料へのエネルギー伝達過程を磁化プラズマガン装置を用いて調査した。アルミニウム(Al)とタングステン(W)に同一条件で生成した高熱流ヘリウム(He)パルスプラズマを照射し,材料に吸収されるエネルギー密度,プラズマ蒸気混相の動的挙動,材料表面温度計測を行った。その結果,Heパルスプラズマの70%程度(0.44 MJ/m2)がWに吸収される一方,Alに吸収されるエネルギー密度は0.15 MJ/m2にとどまり,材料表面における蒸発潜熱,黒体放射による冷却過程以上のプラズマ熱負荷の低減を確認した。平成26年度は兵庫県立大学の磁化プラズマガン装置を用いて、ELM様パルスプラズマ生成と材料照射実験を行った。まず、高速パイロメータと高時間分解・多チャンネル可視分光器の開発を行った。高速パイロメータはパルスプラズマ照射時の材料からの輻射光を測定し、2線強度比較法により温度を算出するものであり、時間応答は数usである。また、8本の分岐光ファイバと可視分光器、マルチアノード光電子増倍管を組み合わせることで、パルスプラズマ照射時の蒸気層からの多チャンネル発光分光計測が可能となった。これらの計測器を用いて、アルミニウム(Al)、タングステン(W)へのパルスプラズマ照射時のプラズマ材料相互作用を実験的に調査した。その結果、Alの場合にはプラズマ照射によりAl中性原子線(Al I)が観測され、蒸気層が形成されていることがわかった。この時、カロリーメータにより測定した吸収エネルギー密度はWの場合の30%であり、熱緩衝効果が発現した。さらに、W基板(厚さ50 um)にAl薄膜(2 um)を蒸着させた試料を作製し、パルスプラズマ照射時のW基板背面温度を開発したパイロメータにより行った。その結果、Al蒸気層の形成により、背面最高到達温度は2175 Kから1600 Kに低下した。熱伝導解析の結果、試料に吸収されるエネルギー密度が20%程度減少することが分かった。ITERダイバータではWダイバータ板上に第一壁から放出されたベリリウム(Be)が堆積することが予測されており、Be堆積層によりBe蒸気層の形成と熱緩和効果が発生する可能性が示唆された。これらの成果はITPA meeting(プラハ)、Plasma conference(新潟)等にて発表した。また、定常・パルス複合プラズマ照射実験に関して名古屋大学との共同研究およびオランダ基礎エネルギー研究所との国際共同研究を実施した。平成27年度は兵庫県立大学の磁化プラズマガン装置およびオランダ基礎エネルギー研究所の定常・パルス複合照射装置Pilot-PSIを用いて、ELM様パルスプラズマ生成と材料照射実験を行った。まず、多チャンネル高速分光器の開発として、8本の分岐光ファイバと可視分光器2台、マルチアノード光電子増倍管2個を用いることで、異なる発光線を同一視線かつ同時に行うことを可能とした。また、パルスプラズマ照射時の材料表面温度計測として、高速カメラに2分岐光学系を組み合わせた2次元高速温度計測システムを適用した。また、同一視線にてHeイオン線(He II)も測定したところ、プラズマ照射直後にAl Iは材料最表面にのみ発生していることが明らかとなった。その後、プラズマ圧力が低下するとともに、Al Iが強く発光した。さらに、He IIとAl I発光の時間発展を調べたところ、両者に逆相関の振舞いがあることが分かった。なお、低いガン放電電圧にてプラズマを生成したところ、Al Iが発生するタイミングが早くなることから、プラズマ圧力が蒸気層形成に影響を与えていることが分かった。Pilot-PSIとの国際共同研究では、Al薄膜コーティングW材に定常・パルスプラズマを照射したときのAl I, Alイオン発光ならびに材料表面温度計測を行った。その結果、Al蒸気層の形成により、材料に付与される熱負荷が実効的に低下することが示された。これらの成果はPFMC会議における招待講演、ITPA meeting、プラズマ・核融合学会年会等にて発表した。平成27年度に予定していた多チャンネル高速分光計測システムの拡張に成功し、2つの異なる発光線の同一視線・同時計測が可能となった。また、高速カメラを用いた材料表面温度計測システムも新規に導入した。これらを駆使し、プラズマと蒸気層の相互作用を調査することができた。オランダ基礎エネルギー研究所との共同研究においても、蒸気遮蔽効果を示唆する実験結果を得ることができた。得られた成果の報告も国際招待講演を含め、国内外の学会等にて順調に実施しており、学術論文にまとめることができた。平成28年度も引き続き兵庫県立大学の磁化プラズマガン装置を用いて、ELM様パルスプラズマ生成と材料照射実験を行った。まず、8本の分岐光ファイバと可視分光器2台、マルチアノード光電子増倍管2個を用いた多チャンネル高速分光器を適用し、異なる発光線を同一視線同時に測定した。また、パルスプラズマ照射時の材料表面温度計測として、自作した高速2色パイロメータを適用した。次にITER第一壁に用いられるベリリウムがタングステン(W)上に堆積した状況を模擬するために、マグネトロンスパッタリング装置を用いてアルミニウム(Al)薄膜を堆積させたW試料を作製した。

このAl薄膜コーティングW材にELM様パルスヘリウム(He)プラズマを照射した結果、Al中性原子線(Al I)が観測され、蒸気層が形成されていることがわかった。また、同一視線にてHeイオン線(He II)も測定したところ、プラズマ照射直後にAl Iは材料最表面にのみ発生していることが明らかとなった。その後、プラズマ圧力が低下するとともに、Al Iが強く発光した。さらに、He IIとAl I発光の時間発展を調べたところ、両者に逆相関の振舞いがあることが分かった。発光分光計測に加え、高速2色パイロメータによりAl薄膜コーティングW材の背面から温度計測を行ったところ、Al薄膜によりW材へ吸収される熱負荷が30%程度低減されることが分かった。このように、蒸気遮蔽効果と呼ばれる現象を定量的に評価することができた。これらの成果は第22回PSI会議(イタリア・ローマ)における招待講演、ITPA meeting、プラズマ・核融合学会年会等にて発表した。固相ー液相ー蒸気相ープラズマ相が狭い領域で発現する重相構造プラズマにおいて,プラズマから材料へのエネルギー伝達過程を磁化プラズマガン装置を用いて調査した。アルミニウム(Al)とタングステン(W)に同一条件で生成した高熱流ヘリウム(He)パルスプラズマを照射し,材料に吸収されるエネルギー密度,プラズマ蒸気混相の動的挙動,材料表面温度計測を行った。その結果,Heパルスプラズマの70%程度(0.44 MJ/m2)がWに吸収される一方,Alに吸収されるエネルギー密度は0.15 MJ/m2にとどまり,材料表面における蒸発潜熱,黒体放射による冷却過程以上のプラズマ熱負荷の低減を確認した。本実験に重要となるパルスプラズマ照射時の材料表面温度計測器ならびに高時間分解分光器の整備が順調に進んだ。これらを駆使し、蒸気遮蔽効果を示唆する実験結果を得ることが出来た。新たに薄膜蒸着試料を実験に導入することにより、ITERダイバータにおいて第一壁のベリリウムがタングステンダイバータ上に堆積することがプラズマからダイバータへの熱伝達特性を変化させることを示した。得られた成果の報告も国内外の学会等にて順調に実施しており、その後、オランダ基礎エネルギー研究所との共同研究に発展させることができた。計測器の開発・改良として、高速パイロメータの高感度化と多チャンネル分光器に用いる光電子増倍管の変更を実施する。材料照射実験としては、入射プラズマのガス種やプラズマパラメータを変えたときの蒸気層の形成および遮蔽効果について調査する。蒸気遮蔽効果に関するモデリング研究と実験結果との比較についても実施する。プラズマ理工学計測器の開発・改良として、多チャンネル分光計測システムを2台に拡張することで、入射するプラズマからの発光と蒸気層からの発光を同時に同視線にて計測できるようにする。また、カロリーメータ計測と高速パイロメータによる温度計測を同時に実施できるように改良する。
籠型配位子を用いた多核銅錯体によるマルチ銅酸化酵素の反応機構解明

生体で電子伝達や酵素反応中心として働く銅タンパク質の中でも、3つの銅が特異的に集積化した活性部位を持つマルチ銅酸化酵素は酸素を水へと触媒的に還元する。しかし、その還元過程における酸素の活性化様式に関しての情報は限定的である。三核銅中心のモデル化合物に関しての研究は、単核銅錯体を集積化させる手法が用いられているが、酵素反応の過程を説明するには至っていない。それは銅同士が近づき過ぎてO-O結合が切れてしまうことが原因である。つまり、銅を集積化しつつ距離に制約を持たせる必要があると予想される。この点を着想として、複数の配位部位を有する籠状分子を用い、三核銅錯体の合成を行った。次に多核銅(I)錯体を前駆体として分子状酸素の取り込みおよび活性化状態の同定を行った。分光学的手法を用いることにより、三核銅錯体が酸素をペルオキソ状態で捕捉した酸素錯体が得られることが明らかとなった。一方、新しく合成を行った二核銅(I)錯体と酸化還元電位および酸素との反応速度を比較することで、二核銅中心と比較して三核銅中心がより酸素との親和性が高いことを明らかにした。この三核銅酸素錯体の推定構造は酸素と同族のジスルフィド錯体の構造を初期構造としたDFT計算に基づいて計算を行った。構造最適化の結果、三つの銅はペルオキソによって架橋されていることが明らかになった。この酸素錯体は既報のペルオキソ錯体の中でもO-O結合のエネルギーが最も小さいことが判っており、その結果を裏付ける構造を有している。続いて、三核銅酸素錯体の構造に基づきペルオキソ部位に対してプロトン付加を行ったところ、それを切っ掛けとして銅(I)部位からの電子移動を伴ったO-O結合の開裂が生じた。これまでにヘム鉄酵素でプロトン付加と金属からの電子移動を伴うO-O結合の開裂機構は提唱されており、同様な機構で銅酵素も反応が進行する可能性があることは興味深い。27年度が最終年度であるため、記入しない。マルチ銅酸化酵素は基質の一電子酸化を伴う酸素の四電子還元反応を触媒する酵素である。酸素の還元反応を行う活性部位は三核銅中心を含む構造を有することが知られており、その反応過程で三核銅peroxo種が生じるとされている。現在までに錯体分子を用いて3つの銅でperoxoを捕捉した例はなく、またその構造に天然が行っている高効率、高選択的な酸素還元反応の鍵があると考えられるため、本研究ではその詳細を調べるべくモデル錯体の合成を行っている。これまでに申請者は籠状配位子を用いて三核銅(I)錯体1を合成しており、また錯体1は酸素と反応することが判っている。そこで本年度は、酸素との反応を低温でのUV-vis, rRaman, ESR, CSI-MSなどを用いて追跡した。その結果、錯体1と酸素の反応の生成物は3つのCu間をperoxoが架橋した新奇な構造を持つと推定された。また同時に得られた生成物の熱的安定性に関する知見を考慮しつつ、現在低温下にて結晶化による単離を行っているところである。多核銅錯体1とO2との反応によって得られた錯体2の構造に関する知見を得るため、酸素と同様な配位様式を形成する多核銅disulfide錯体3の合成を行った。錯体3はX-ray, UV-vis, ESR, ESI-MSなどの各種測定により同定を行った。その結果、錯体3は酸化数が異なる4つの銅がdisulfideによって架橋されている構造を有していることが明らかとなった。そこで得られた錯体3の構造を元に錯体2の最安定構造を密度汎関数法にて計算したところ、錯体1と酸素との反応において、二核銅side-on型peroxo部位を持ち、さらに三つ目の銅がperoxoに配位した構造を有する錯体が問題なく生成しうることが示唆された。

この酸素錯体は既報のペルオキソ錯体の中でもO-O結合のエネルギーが最も小さいことが判っており、その結果を裏付ける構造を有している。続いて、三核銅酸素錯体の構造に基づきペルオキソ部位に対してプロトン付加を行ったところ、それを切っ掛けとして銅(I)部位からの電子移動を伴ったO-O結合の開裂が生じた。これまでにヘム鉄酵素でプロトン付加と金属からの電子移動を伴うO-O結合の開裂機構は提唱されており、同様な機構で銅酵素も反応が進行する可能性があることは興味深い。本研究ではマルチ銅酸化酵素の三核銅中心の酸素還元過程を、モデル化合物を用いて詳細に解析することを目的としている。本年度は前例の無い、三核銅peroxo錯体の分光学的性質を明らかにすることができた。密度汎関数法により得られた三核銅peroxo錯体の最安定構造から、3つの銅は酸素のO-O結合を最も活性化するような構造を有することが明らかになり、マルチ銅酸化酸素の酸素活性化様式を良く再現していると考えられる。またこれらの結果により三核銅中心周りの配位環境の再現度の高いモデル化合物を合成する指針が得られた。以上のことより、研究は順調に進展していると言える。27年度が最終年度であるため、記入しない。三核銅中心周りの配位環境をより高度に再現するモデル化合物の合成を計画している。現在、籠状配位子の他に補助配位子として塩化物イオンを用いているが、錯体の安定性の低さや酵素の活性中心の再現性を考慮すると、配位子の全ての配位部位を窒素原子へと変更する必要がある。それにより、高い酸化還元電位での酸素分子の捕捉や三核銅peroxo錯体の熱的安定性の向上が期待できる。また、それに付随した触媒的な酸素の還元反応についても行う予定である。
細胞膜上の糖鎖構造の変化に起因する悪性形質獲得の分子メカニズムの解明

本研究では、「細胞膜上の糖鎖構造の変化に起因する悪性形質獲得の分子メカニズムの解明」が目的である。細胞膜は細胞の中と外を分ける重要な分子装置であり、脂質二重膜の外葉はタンパク質や脂質に結合した糖鎖(糖タンパク質、糖脂質)で覆われている。細胞表面の糖脂質は、規則正しく膜中に分散して存在するわけではなく、ラフトと呼ばれる自己会合性の膜分子が形成する微小領域に存在し、細胞間の相互作用、細胞膜の流動性や細胞内外のシグナル伝達を仲介する機能を持つ。通常、細胞が癌化すると、細胞表面の糖鎖構造に異常が起こる。特に酸性糖のシアル酸の増大は、浸潤や転移などの癌の悪性形質と深く関わっている。本研究では、糖鎖の末端のオリゴ、ポリシアル酸を合成する酵素群(ST8SIA2,4,5)に着目し、ST8SIAシリーズの合成する糖タンパク質及び糖脂質の構造と悪性形質との関係を明らかにし、末端シアル酸の役割を解明する。ポリシアル酸はシアル酸が8-400残基縮重合した構造の総称で、癌胎児性抗原として知られている。ポリシアル酸は自身の水和効果による巨大な排除体積によって、細胞-細胞/細胞外マトリックス間の接着を負に制御する分子として認識されており、癌細胞では、その反接着作用に基づく転移性獲得能が知られている。ポリシアル酸は、2種のポリシアル酸転移酵素(ST8SIA2,4)により合成されるが、その構造は、既存の抗ポリシアル抗体によって明確には区別されず、共に反接着性を示すものと考えられてきた。しかし、これらのポリシアル酸構造は、近年我々が見出した分子結合性というポリシアル酸の新たな性質によって区別されることが判明した。本年は、ポリシアル酸鎖と癌転移性との関連性に鑑み、両酵素によって合成されるポリシアル酸鎖が癌形質において機能的差異を持つか否かを明らかにすることを目的とした。これまでにB16マウスメラノーマ細胞にST8SIA2及びST8SIA4遺伝子を導入して安定発現株(Mock、B16-ST8SIA2、B16-ST8SIA4)を樹立し、その性質を解析した。その結果、細胞の増殖能及び足場非依存的増殖能においてB16-ST8SIA4の悪性度が高いこと、ST8SIA2とST8SIA4により癌形質への寄与に機能的な差異が生じることをこれまでに報告した。本年度は、癌細胞の他の悪性形質である細胞の遊走、浸潤能の解析を行った。その結果、細胞の遊走能には有意な差は見られなかったが、浸潤能においてはMockと比較してB16-ST8SIA2、B16-ST8SIA4ともに、有意に増大しており、ポリシアル酸の発現によりさらなる悪性形質の獲得が示された。細胞の増殖能や浸潤能においてST8SIA4の合成するポリシアル酸がより悪性化に寄与する分子メカニズムを明らかにするために、ST8SIA2とST8SIA4の合成するポリシアル酸の担体タンパク質の解析およびシグナル分子について網羅的に解析を行った。その結果、ST8SIA2とST8SIA4が形成するポリシアル酸鎖の主な担体タンパク質に差異は見出されなかったが、シグナル分子においては差異や活性化の程度に差が見られた。以上のことから、ST8SIA4が合成するポリシアル酸鎖が癌の悪性形質に寄与し、ST8SIA2とST8SIA4によりポリシアル酸鎖の機能的な差異が生じることを明らかにした。さらに、悪性形質を制御しているシグナル伝達経路の一端を明らかにした。また、B16マウスメラノーマ細胞に糖脂質末端のジシアル酸の合成酵素(ST8SIA5S,M,L)遺伝子を導入して安定発現株を樹立し、その性質を解析した。その結果、悪性形質の一つである足場非依存的増殖能に差があることが明らかになった。タンパク質上にポリシアル酸構造を合成するST8SIA2及びST8SIA4と悪性形質の関わりを明らかにする。ポリシアル酸はシアル酸のポリマー構造で、癌胎児性抗原として知られている。これまでの解析により、ST8SIA4により合成されたポリシアル酸鎖が癌の悪性化に寄与し、ST8SIA2とST8SIA4によりポリシアル酸鎖の機能的な差異が生じることを明らかにした。今後は、ST8SIA2及びST8SIA4により合成されたポリシアル酸構造の差異がどのようにして悪性化に寄与しているのか、そのメカニズムを明らかにするためにポリシアル酸鎖の構成成分と構造を明らかにする。さらに、悪性形質を制御するシグナル伝達分子とポリシアル酸とのクロストークについて解析を行う。さらに、糖脂質末端のジシアル酸の合成酵素(ST8SIA5 S,M,L)の3つのバリアントに着目し、それらの合成する糖脂質の構造と悪性形質との関係を解明する。これまでに、ジシアル酸を認識する抗体によりST8SIA5 S,M,Lの間で量的あるいは質的な差異が検出された。さらに、悪性形質の一つである足場非依存的増殖能に差があることが明らかになった。ジシアル酸の差異は、欠損部位が酵素の幹部であることに起因すると考えられる。そこで、ST8SIA5 S,M,Lの基質特異性を解析する。次に、ジシアル酸含有糖脂質の組成の変化が悪性形質に及ぼす影響を解析する。

in vitroで細胞の増殖能および、細胞の浸潤能、遊走能について解析を行う。最終的には、糖脂質組成の変化により悪性形質を獲得する分子メカニズムをラフトに着目して解析する。本研究では、「細胞膜上の糖鎖構造の変化に起因する悪性形質獲得の分子メカニズムの解明」が目的である。細胞膜は細胞の中と外を分ける重要な分子装置であり、脂質二重膜の外葉はタンパク質や脂質に結合した糖鎖(糖タンパク質、糖脂質)で覆われている。細胞表面の糖脂質は、規則正しく膜中に分散して存在するわけではなく、ラフトと呼ばれる自己会合性の膜分子が形成する微小領域に存在し、細胞間の相互作用、細胞膜の流動性や細胞内外のシグナル伝達を仲介する機能を持つ。通常、細胞が癌化すると、細胞表面の糖鎖構造に異常が起こる。特に酸性糖のシアル酸の増大は、浸潤や転移などの癌の悪性形質と深く関わっている。本研究では、糖鎖の末端のオリゴ、ポリシアル酸を合成する酵素群(ST8SIA2,4,5)に着目し、ST8SIAシリーズの合成する糖タンパク質及び糖脂質の構造と悪性形質との関係を明らかにし、末端シアル酸の役割を解明する。ポリシアル酸はシアル酸が8-400残基縮重合した構造の総称で、癌胎児性抗原として知られている。ポリシアル酸は自身の水和効果による巨大な排除体積によって、細胞-細胞/細胞外マトリックス間の接着を負に制御する分子として認識されており、癌細胞では、その反接着作用に基づく転移性獲得能が知られている。ポリシアル酸は、2種のポリシアル酸転移酵素(ST8SIA2,4)により合成されるが、その構造は、既存の抗ポリシアル抗体によって明確には区別されず、共に反接着性を示すものと考えられてきた。しかし、これらのポリシアル酸構造は、近年我々が見出した分子結合性というポリシアル酸の新たな性質によって区別されることが判明した。本年は、ポリシアル酸鎖と癌転移性との関連性に鑑み、両酵素によって合成されるポリシアル酸鎖が癌形質において機能的差異を持つか否かを明らかにすることを目的とした。これまでにB16マウスメラノーマ細胞にST8SIA2及びST8SIA4遺伝子を導入して安定発現株(Mock、B16-ST8SIA2、B16-ST8SIA4)を樹立し、その性質を解析した。その結果、細胞の増殖能及び足場非依存的増殖能においてB16-ST8SIA4の悪性度が高いこと、ST8SIA2とST8SIA4により癌形質への寄与に機能的な差異が生じることをこれまでに報告した。本年度は、癌細胞の他の悪性形質である細胞の遊走、浸潤能の解析を行った。その結果、細胞の遊走能には有意な差は見られなかったが、浸潤能においてはMockと比較してB16-ST8SIA2、B16-ST8SIA4ともに、有意に増大しており、ポリシアル酸の発現によりさらなる悪性形質の獲得が示された。細胞の増殖能や浸潤能においてST8SIA4の合成するポリシアル酸がより悪性化に寄与する分子メカニズムを明らかにするために、ST8SIA2とST8SIA4の合成するポリシアル酸の担体タンパク質の解析およびシグナル分子について網羅的に解析を行った。その結果、ST8SIA2とST8SIA4が形成するポリシアル酸鎖の主な担体タンパク質に差異は見出されなかったが、シグナル分子においては差異や活性化の程度に差が見られた。以上のことから、ST8SIA4が合成するポリシアル酸鎖が癌の悪性形質に寄与し、ST8SIA2とST8SIA4によりポリシアル酸鎖の機能的な差異が生じることを明らかにした。さらに、悪性形質を制御しているシグナル伝達経路の一端を明らかにした。
十九世紀アメリカにおける知のコミュニティの形成

18世紀・19世紀のアメリカは、独立戦争を経て民主的な国家建設をめざしていた。また、ヨーロッパからの学術的独立も志向され、国内のみならずトランスナショナルな動きも活発化した。この状況下において文学、哲学、科学、博物学、出版等の各分野における知識人は、アメリカ哲学協会、サタデー・クラブ、ヤング・アメリカ、および博物学、翻訳、ユートピア運動等を中心とした知のコミのュニティを形成して、アメリカ文化・文学の確立、奴隷制等に関心を持ち活躍した。これらの知のコミュニティの活動の研究は、アメリカの知的独立の過程と、国家の形成と発展を知る上で重要である。平成30年度における研究代表者と分担者の研究内容は、1.ホーソーン、ソロー、メルヴィルの作品における円環構造の意味とコミュニティの果たす役割等について、2.ポストロマン主義時代のエコロジカル・ユートピア等について、3.ポーと自然科学、及びグローバルイマジネーション等について、4.アメリカ哲学協会誕生の歴史等について、5.メルヴィル、バベルと翻訳の倫理等について、6.ホーソーンの作品にみられる病と魔女のイメージについて、である。さらに、研究成果の一つとして研究代表者と分担者は、『繋がりの詩学ー近代アメリカの知的独立と<知のコミュニティ>の形成』(彩流社)を共同で出版した。内容は、1.サタデー・クラブの形成と奴隷制に対するクラブとホーソーンの動向について、2.女性たちの視点から分析したブルック・ファームの理想と現実について、3.マサチューセッツ博物学協会の果たした役割とソローの作品への影響について、4.アメリカ哲学協会とアメリカン・アイデンティティの誕生について、5.フラーの『ゲーテとの対話』翻訳について、6.メルヴィルとダイキンクの関係を中心とするヤング・アメリカについて、であり、文学のみならず広範囲の研究を融合したものである。18・19世紀のアメリカは、独立戦争を経て民主的な国家建設をめざしていた。かかる時期に、ヨーロッパからの学術的独立も志向され、国内のみならずトランスナショナルな動きも活発化した。この状況下において文学、哲学、科学、博物学、出版等に関する各分野の知識人は、アメリカ哲学協会、サタデークラブ、ヤング・アメリカ、および博物学、翻訳、ユートピア運動等を中心とした知のコミュニティを形成した。平成28年度は、知のコミュニティの形成の過程と活動に関して資料を収集し、具体的には、次の1から6の研究を行った。また、研究の進捗報告を行うためにシンポジウム・発表会を開催した。1.初期サタデークラブの形成や活動とナサニエル・ホーソーンとの関係、および19世紀から見た17世紀のピューリタンのコミュニティの問題点について、2.アメリカ哲学協会とアメリカン・アイデンティティの誕生、およびベンジャミン・フランクリンと知のコミュニティについて、3.メルヴィルとヤング・アメリカ、特にメルヴィルとダイキンクの不仲の原因について、4. 19世紀の博物学、特にオーデュボンのロンドンでの博物学者との交流について、5.アメリカ文学の展望としての翻訳活動とアメリカ古典文学について、6.エマソンやフラー、オルコット、リプリー夫妻やホーソーン等の知識人たちの具体的なユートピア運動に対する反応、およびブルック・ファーム建設について研究成果は各人アメリカ文学会、ホーソーン協会等に発表し、研究論文は学会誌等に投稿した。研究代表者と研究分担者は、知のコミュニティに関して、形成過程や活動、文学者や思想家等の役割や関係を分担して研究することを予定していた。予定通り分担研究を行い、進捗状況を把握するためにシンポジウムと発表会を開催して互いに切磋琢磨した。また、研究成果を各人アメリカ文学会、ホーソーン協会等に発表し、研究論文は学会誌等に投稿し、おおむね予定どおり研究成果を発表することができた。なお、研究分担者の1人が産休・育休のために研究が一時中断したが、それ以前に研究を進めることができた。ヨーロッパからの学術的独立と民主的な国家建設をめざす18・19世紀のアメリカにおける、文学、哲学、科学、博物学、出版等に関する各分野の知識人によるアメリカ哲学協会、サタデー・クラブ、ヤング・アメリカ、および博物学、翻訳、ユートピア運動等を中心とした知のコミュニティに関する研究を、資料を国内外にて収集しつつ行った。具体的な研究内容は以下の通りである。倉橋は、ピーボディ、オルコット、フラーらが教育で実践し、エマソンが理論化したカンバセーションが、メアリー・マンの作品においても活用され、形成された知のコミュニティは奴隷制反対に向かったことについて考察した。城戸は、19世紀後半の女性作家、Sarah Orne Jewettの作品における女性や自然との共生関係やコミュニティの構築が、作品の語り手である旅行者、一時滞在者としてのスタンスとどのようにかかわりあっているかについて考察した。竹野は、ソローとボストン博物学協会における科学者コミュニティとの交流と影響について、エマソンとのかかわりも視野に入れて検討した。竹腰は、フランクリンが設立した「フィラデルフィア図書館会社」と独立革命期のアメリカで活躍した知識人との関係性や図書館会社の社会への影響等について研究した。古屋は、十九世紀アメリカ文学における翻訳の意義について、特に、特にメルヴィルのゲーテとのカンバセーションやフラーのエッカーマン作『ゲーテとの対話』の翻訳について考察した。林は、ヤング・アメリカの運動に積極的な批評家のメルヴィルの作品に対する批評について、研究を進めた。さらに、それぞれ共著書のための論文の制作を行った。研究成果はそれぞれ、国際学会アメリカ・ソロー協会やメルヴィル学会、日本ナサニエル・ホーソーン協会等にて口頭発表し、研究論文は共著や学会誌等に投稿し、掲載された。研究代表者と研究分担者は、多角的な方面から知のコミュニティの形成過程や活動内容、知のコミュニティに関する文学者や思想家等の役割や関係を分担して研究することを予定していた。

その結果、エマソン大学メーガン・マーシャル教授の来日中に、国際研究集会、International Workshop "Transcendent Women in the Long 19th Century"を開催し、ワークショップを行い、国際学会や国内の学会にて口頭発表し、成果を論文として公表した。さらに、平成30年度に研究成果を書物にして公表するための編集委員会を開催するなど、研究はおおむね順調に進めることができた。なお、研究分担者の1人が産休・育休のために研究が一時中断したが、それ以後に研究を進めることができた。18世紀・19世紀のアメリカは、独立戦争を経て民主的な国家建設をめざしていた。また、ヨーロッパからの学術的独立も志向され、国内のみならずトランスナショナルな動きも活発化した。この状況下において文学、哲学、科学、博物学、出版等の各分野における知識人は、アメリカ哲学協会、サタデー・クラブ、ヤング・アメリカ、および博物学、翻訳、ユートピア運動等を中心とした知のコミのュニティを形成して、アメリカ文化・文学の確立、奴隷制等に関心を持ち活躍した。これらの知のコミュニティの活動の研究は、アメリカの知的独立の過程と、国家の形成と発展を知る上で重要である。平成30年度における研究代表者と分担者の研究内容は、1.ホーソーン、ソロー、メルヴィルの作品における円環構造の意味とコミュニティの果たす役割等について、2.ポストロマン主義時代のエコロジカル・ユートピア等について、3.ポーと自然科学、及びグローバルイマジネーション等について、4.アメリカ哲学協会誕生の歴史等について、5.メルヴィル、バベルと翻訳の倫理等について、6.ホーソーンの作品にみられる病と魔女のイメージについて、である。さらに、研究成果の一つとして研究代表者と分担者は、『繋がりの詩学ー近代アメリカの知的独立と<知のコミュニティ>の形成』(彩流社)を共同で出版した。内容は、1.サタデー・クラブの形成と奴隷制に対するクラブとホーソーンの動向について、2.女性たちの視点から分析したブルック・ファームの理想と現実について、3.マサチューセッツ博物学協会の果たした役割とソローの作品への影響について、4.アメリカ哲学協会とアメリカン・アイデンティティの誕生について、5.フラーの『ゲーテとの対話』翻訳について、6.メルヴィルとダイキンクの関係を中心とするヤング・アメリカについて、であり、文学のみならず広範囲の研究を融合したものである。知のコミュニティ間のアメリカ社会における重層的な関係や、複数の知のコミュニティに関わっていた知識人、エマソン、ホーソーン、メルヴィル、フラー、エリザベス・ピーボディ、ソロー、リプリー夫妻等の活動と知のコミュニティの活動との関係を明らかにする。アメリカのヨーロッパからの知的独立やアメリカのアイデンティティ確立には、当時の文学者、哲学者、思想家等の研鑽、葛藤、切磋琢磨の結果であることを示す。
大規模バイリンガルエッセイコーパスの構築とデータ分析のための各種システムの開発

本研究プロジェクトの目的は、複数の大学でのライティング指導実践で収集したデータから、日本人大学生による国内最大規模のバイリンガル(英語・日本語)エッセイコーパスである「関西大学バイリンガルエッセイコーパス(Kansai University Bilingual Essay Corpus; KU BE-Corpusあるいは、KUBEC)」を構築すること、そして、そこで得られたデータを一元的に管理・分析するための各種ウェブシステムを開発することであった。平成26年度は当該科研費のプロジェクトとして、以下の研究を推進した。1.大学生が書く英語と日本語に関する英日パラレルコーパスのデータ収集:研究代表者(1名)、研究分担者(7名)、研究協力者(2名)の計10名により、それぞれの指導環境下(6大学)において、計画的なライティングデータを収集した。その結果、英語部分が約300万語、日本語部分が約600万字という国内における研究では最大規模の学習者コーパスを構築可能な基礎データを得た。2.コーパスデータを仔細に分析するためのシステム開発:既開発のデータ入出力インターフェイスにより収集したデータから特定の表現を検索したり、エラータグや論理タグ等の各種タグ付けをするための専用エディタ(データ検索および編集用プログラム)を専門業者に委託することで開発した。3.コーパスデータに対するエラーのタグ付け、特徴解明のための分析:蓄積された英日エッセイデータへのエラータグ付けおよび各種のアノテーション付与、エッセイの評価を、平成26年後半から開始した。平成27年度は、平成26年度から開発を始めたコーパスデータを仔細に分析するためのシステムを用いながら、研究計画にあげている以下の2点を中心とした取り組みを行った。1.コーパスデータに対するエラーのタグ付け、特徴解明のための分析(平成2627年度)2.効果的な指導内容・方法の策定、指導実践、効果検証(平成2728年度)1については、科研費研究員やRAがコーパスデータの整理を行うとともに、実際のタグ付け作業に取り組んだ。さらに、運用の中でシステムの改良や機能追加を行い、より実用性の高い機能(理論タグエディタ・構造タグエディタ)を実装した。この新機能については、他の科研費等との共同シンポジウムを開催した。2については、これまで行ってきた指導内容・方法と異なるエッセイトピックの導入や時間制限、教育的介入方法における差違を見るために複数のクラスでの実践を行った。分析については、平成28年度に継続して行う。研究全体としては、当初計画通り、おおむね順調に進展している。本研究は「大規模バイリンガルエッセイコーパスの構築とデータ分析のための各種システムの開発」を目的として、3年間で計画されたものである。最終年度の平成28年度は、平成26年度から開発を始めた、日英語バイリンガルエッセイコーパスデータを仔細に分析するためのシステムを用いながら、研究計画調書にあげられている以下の2点を中心とした取り組みを行った。1.効果的な指導内容・方法の策定、指導実践、効果検証(平成27平成28年度)2.得られた成果の公表(コーパス、データ入出力インターフェイス、データ検索および編集用プログラム、分析結果、指導法等)による普遍性・汎用性の向上(平成28年度)このうち、1については、研究代表者、研究分担者がそれぞれの所属機関で担当する英語科目(英語ライティング科目含む)において実際にシステムを用いた授業を実践することを通し、各実践環境に適した指導や評価のあり方を模索した。得られた結果については、各自が科研費成果報告書における発表を目指した取りまとめを行った。また、2については、システムの中に新たに組み込まれた「構造・論理分析ツール」に関する研究ノートの発表等を行ったが、当初の研究計画調書および交付申請書にて予定していた国際シンポジウムの開催や科研費成果報告書の発行による研究成果の公表については、後述の通りの事情により事業期間を延長し、主な実施を平成29年度に行うこととなった。平成28年度は、実施期間の最終年度として、国際シンポジウムの開催や科研費成果報告書の発行による研究成果の公表を目指していた。しかし、研究代表者の学内業務の多忙のため、そして、研究分担者のうち中心的なメンバーの病気入院のため、それらの準備を行うことができなかった。そのため、事業期間延長の申請を行い、平成29年度での研究完成を目指すこととなった。平成28年度は,研究計画調書の記載通り,科研費成果報告書の発行により,研究成果の公表を目指していた。しかし,研究代表者の学内業務の多忙のため,そして研究分担者の健康上の理由のため,上記成果報告の準備を行うことができなかった。そこで,十分な準備のもと上記目的を達成するため,平成29年度まで期間延長を行った。この延長期間の間,各研究分担者および研究協力者に原稿の執筆依頼を行い,報告書の準備を進めた。この成果報告書の内容については,最終的に,研究題目と同じ「大規模バイリンガルエッセイコーパスの構築とデータ分析のための各種システムの開発」という名称で書籍として出版することができた。これは,理論編,実践・研究編,資料編からなり,本研究課題の理念,教育現場での実践例や開発したシステムを用いた研究例に加え,システム自体の使用マニュアルを掲載することで,広く成果の公表に繋がるものとなった。具体的には,以下のような内容(一部)となる:「英文エッセイの「構造・論理分析ツール」の開発」「バイリンガルライティング授業に対する学生の認識」「分析のための下準備のプロセスとデータの概略」「統語・形態素の習得を探る手段としての学習者コーパスの可能性」「バイリンガルエッセイ

コーパスに見るproblem(s)とのコロケーションの比喩表現と意味拡張」「自由英作文におけるBecause誤用の分類とその原因の検討」「バイリンガルエッセイツールを活用したライティング教育」「学生の書く英語論証文の論理構造を探る」本研究プロジェクトの目的は、複数の大学でのライティング指導実践で収集したデータから、日本人大学生による国内最大規模のバイリンガル(英語・日本語)エッセイコーパスである「関西大学バイリンガルエッセイコーパス(Kansai University Bilingual Essay Corpus; KU BE-Corpusあるいは、KUBEC)」を構築すること、そして、そこで得られたデータを一元的に管理・分析するための各種ウェブシステムを開発することであった。当初予定されていた研究計画は順調に推進された。特に、これまで関西大学のみで収集していたライティングデータ収集を、関西大学に加えて、北海学園大学、桜美林大学、明治大学、愛知大学、大阪大学においても行うことで、より広く日本の大学生の日英語(エッセイ)ライティングデータを収集することに成功した。また、専門業者に委託することで開発したエラータグや論理タグ等の各種タグ付けをするための専用エディタは、研究代表者・分担者の意向を十分反映したものとなり、本科研費の大きな成果物と言える。一方、年度途中で雇用する予定であった科研費研究員に関しては、最適任の人材を選ぶために平成26年度中の任用は見送り、26年度中は選考のみを行ったため、当該予算の執行は行わなかった。最終年度に予定している「効果的な指導内容・方法の策定、指導実践、効果検証」の継続的な分析、および研究のまとめとしての「得られた成果の公表(コーパス、データ入出力インターフェイス、データ検索および編集用プログラム、分析結果、指導法等)による普遍性・汎用性の向上」という課題に取り組んでいく。事業期間を平成29年度まで延長したことにより、本来の最終年である平成28年に行う予定であった国際シンポジウムの開催や科研費成果報告書の発行による研究成果の公表を、入念な準備のうえで平成29年度に行うものとする。29年度が最終年度であるため、記入しない。外国語教育学当初予定していた通りの成果(データ収集、専用エディタの開発、科研費研究員の任用のための選考)が得られたため、平成27年度以降も予定通りの研究計画にて研究を推進することが可能である。一部、経費の次年度繰越が発生している。繰り越した経費の内訳については後述する。研究は順調に進展しているものの、研究代表者が執行予定であった科研費研究員の給与について、年度途中に一身上の都合での退職があったため予定通りの予算執行がなされなかった(その代わり、大学院生のRAを複数人雇用し、研究計画を継続した)。また、開発したシステムについて、運用しながら機能を追加する必要性もあるため、分担者に配分しているシステム開発のための予算も次年度に繰り越ししている。
くも毒「ポリアミントキシン」の全合成研究

昨年までの鎖状化合物の合成の知見をもとに、本年度は18員環を有するポリアミントキシンLipogrammistinAの全合成を行った。すべての2級アミン部分は、我々が開発したニトロベンゼンスルホンアミドに対するアルキル化反応により構築した。また、ジアミンの片方のみを選択的にニトロベンゼンスルホンアミド保護基で保護されたフラグメントを用いることにより、短段階での合成が可能となった。本合成において鍵となる18員環閉環反応も、ニトロベンゼンスルホンアミドとアルキルハライドにより、高収率にて構築できた。この反応は、大員環形成に必須とされる高希釈条件を必要としないことが特徴であり、モデル化合物の検討により、含窒素環状化合物合成の有効な方法論となることも確かめられた。全合成は、文献既知のアミノ酸を出発原料とし、11段階、総収率10%であった。その合成は、Wittig反応を用い脂肪鎖を有するβ-アミノ酸を合成した。引き続き、我々の方法を用いポリアミン部分を合成し、18員環構築した。最後に、ニトロベンゼンスルホニル基の脱保護、選択的アミド化を経て全合成を達成した。本年度は、ポリアミントキシンHO-416bの全合成に成功した。その合成は我々の開発した温和な条件下での脱保護が可能な新規スルホンアミド保護基を用いることにより、以下のような特徴を有している。1)通常は困難であることが知られている、ジアミンの片方のみの選択的保護を達成した。その保護されたジアミンを原料として用いることにより、効率的に全合成を終了できた。2)すべての炭素-窒素結合を、スルホンアミドとハライドとのアルキル化反応により構築した。これらはスケールアップが可能であるばかりでなく、容易に入手可能な種々のハライドを用いることにより多様な化合物を合成可能である。3)充填効率の高い、新しいビーズを開発した。最後の脱保護をその固相上で行い、切り出すことによりポリアミンを得た。高い極性をもつポリアミンを、煩雑な精製操作をすることなく、溶媒を留去するのみで単離できた。
燃焼火炎中の熱電対の温度補正法と赤外線放射温度計の導入による教育効果の向上

燃焼火炎中の熱電対温度補正法については、白金熱電対で燃焼火炎の温度を測定する際に、放射伝熱による温度測定誤差と熱伝導による温度測定誤差の補正計算法を導いた成果をここに報告する。(1)ブンゼンバーナー火炎の温度測定でφ0.5mmのR型白金熱電対を使用した場合、放射伝熱による温度誤差は、84.81°Cの放射誤差を温度補正法で予測できる。熱伝導による温度誤差は、317.5°Cの熱伝導誤差を予測できる。真の火炎温度(1844.5°C)と402.35°Cの温度誤差を温度補正法で予測できる。(2) (1)と同じ条件の火炎温度測定でφ0.3mmのR型白金熱電対を使用した場合、放射伝熱による温度誤差は、101.27°Cの放射誤差を温度補正法で予測できる。熱伝導による温度誤差は、122.61°Cの熱伝導誤差を予測できる。真の火炎温度(1838.03°C)と223.88°Cの温度誤差を温度補正法で予測できる。また、同一火炎の同一部分をφ0.5mmとφ0.3mmの白金熱電対で測定し補正した真の局所ガス温度誤差を±1.0%以下に予測できる。(3)熱電対の温度補正法から火炎温度測定に使用するR型白金熱電対は、細い線径の熱電対を使用すると熱伝導による温度測定誤差を減少させることができる。例えば、φ0.1mmの熱電対を使用した場合、放射伝熱による57°Cの温度誤差と熱伝導誤差は0.715°Cの温度となり、直径φ0.1mm以下のR型白金熱電対では熱伝導の温度補正は必要としないと言えそうである。温度誤差の要因は放射伝熱による誤差が支配的になる。(4)熱電対の放射伝熱・熱伝導温度補正法と光ファイバー式放射温度計の導入を学生実験テーマとして導入した結果、学生諸君の伝熱学的想像性・洞察力・理解力などを深める上で大きく貢献することについて、確認できた。