hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
ポルフィリン骨格による不斉窒素原子のインターロックと不斉合成反応への応用

三種類の異なった置換基が結合した窒素原子を有するアミンは不斉であり、その窒素原子上に不斉中心が存在する。しかし、窒素原子上の非共有電子対のフリッピングにより、通常容易にラセミ化を起こすため、Troger baseのような例外を除いてその光学異性体を安定に単離することはできない。申請者らが開発を行ってきた一連の不斉ポルフィリンの一つであるキラルなN-置換ポルフィリン類も置換基が導入された窒素原子が不斉中心となっている。しかしこの場合、不斉窒素に結合した置換基がポルフィリンコアよりもかさだかいため、通り抜けることができない。従って、窒素原子上の立体配置がインターロックされており、その光学異性体はラセミ化することなく、容易に単離できる。本研究では、この点に着目し、不斉N-置換ポルフィリンを塩基触媒とした新しい不斉合成反応を開発を行なった。研究代表者は、これまでに、窒素原子を不斉中心とする一連の不斉N-置換ポルフィリンの合成、光学分割に成功している。そこで不斉窒素原子上にリジッドな三次元不斉空間を有するストラップN-メチルポルフィリンを触媒として、チオールのシクロヘキセノン類への不斉マイケル付加反応を検討したところ、35%-58%のの不斉選択性で、反応が定量的に進行することを見いだした。さらに、触媒の構造が不斉選択性に与える影響について調べたところ、ストラップのない不斉N-置換ポルフィリンを触媒とすると不斉選択性が著しく低下することを見いだし、不斉窒素原子上のストラップの提供するリジッドなキャビティーが不斉誘導に重要な役割を果たしているという知見を得た。また、基質と触媒の相互作用を赤外吸収、可視吸収、円偏光二色性スペクトルから詳細に解析したところ、触媒活性点近傍の2級アミドを介した水素結合により基質が活性化され、触媒反応が進行することがわかった。
未来型バイオプロスペクティングの技術創成のための企画調査

本研究企画調査では、全体企画調査計画に従って、(1)光学的デバイスの構築などを視野に入れた新規網羅的探索システムの検討、(2)微生物機能を利用したアッセイ系の構築原理の調査、(3)バイオプロスペクティング指向未来型学際バイオポータルの提案、(4)未来型バイオプロスペクティングのビジネスモデルとしての知財化の可能性の調査、に焦点をあて、議論し、新たな理論や方法論に基づく新規遺伝子・生物資源の未来型バイオプロスペクティングの方向性、可能性について研究課題を設定し、調査・検討した。さらに、平成17年12月1日(木)、ホテルエピナール那須において、内外の研究者によるシンポジウム「未来型バイオプロスペクティングの技術基盤の確立に向けて」を開催し、同時に講師の先生方と当該研究分野の組織化と特定領域研究など科学研究費の取得に向けた話し合いを行った。また、各研究課題について、企業などの研究者とこれらを基礎にした乾燥地における動・植物、微生物由来の生物・遺伝子資源の化粧品ビジネス、食品ビジネス、及び環境関連市場等へのシーズ提供の可能性について検討した。平成18年3月20日に、つくばにおいて公開シンポジウムを開催し、当該研究分野の一般への宣伝活動と研究費取得に向けた本格的な話し合いを行った。
膵オルガノイドを用いた、膵癌フェノタイプ特異的な基質リモデリングパターンの解明

ヒト及び、マウスの膵切除組織より、3次元共培養モデルを用いて膵オルガノイドの作成を行った。ヒト膵癌細胞3/5例、正常膵管上皮細胞3/6例、マウス膵癌細胞5/5例、正常膵管細胞10/10例を樹立した。マウスは全例樹立できたが、ヒトは膵頭十二指腸切除例(術前化学療法後、重粒子線治療後)では採取した細胞が死滅おり樹立できなかった。オルガノイドの樹立にはヒト・マウスの膵癌細胞・膵管上皮細胞ともwntをはじめとする幹細胞ニッチ因子を必要としたが、一度樹立した膵癌オルガノイドはニッチ因子を必要とせず、増殖・継代を繰り返し行うことができた。一方、膵星細胞と膵癌細胞とのコラーゲン・ゲルを用いた3次元共培養モデルにおいては、膵星細胞が膵癌細胞に先立ってコラーゲンマトリックス内に浸潤し、膵癌細胞の浸潤を先導している様子が確認された。その際に膵星細胞はコラーゲンの線維配列を浸潤方向に変化させており、膵星細胞による基質リモデリングによって、膵癌細胞の浸潤を先導していると考えられた。基質リモデリング因子の一つとしてコラーゲン取り込みレセプターであるEndo180があり、膵癌細胞とEndo180を抑制したPSCとの共培養においては、PSCのコラーゲン・ゲルへの浸潤能は有意に抑制され、それに伴って浸潤する癌細胞数も減少した。また、ヒト膵癌切除組織から樹立した膵星細胞から作成した細胞外マトリックス上で癌細胞を培養したところ、マトリックスの平行な線維の割合が多いほど、癌細胞の運動性は亢進し、細胞外基質の線維配列といった質的特徴が癌の浸潤に関与していると考えられた。27年度が最終年度であるため、記入しない。
メソ細孔内に担持したMo種の光励起に関する基礎的研究

本研究は,高表面積・規則的ハニカム細孔を持つメソポーラスシリカ(MCM-41)を担体とした担持Mo触媒(Mo/MCM-41)を調製し,酸化Moの光励起並びにオレフィンメタセシス反応を行い,励起過程の構造変化・生成したメタルカルベンの寿命・失活過程等に関する知見を得るものである。(1)細孔径を変化させたメソ細孔シリカへのMo種の高分散担持と構造解析,(2)1-ブテン光ヌタセシス反応中の構造解析,(3)Mo電子状態と反応性の関係を中心に検討した。(1)MCM-41作成時にテンプレートとなるアルキルアンモニウムの炭素鎖長を10-16と変化させることでMCM-41の細孔径が制御できた。ここに五塩化モリブデンを前駆体とすることでメソ細孔にMo種を高分散担持した。透過型電子顕微鏡及びX線回折測定より,メソ細孔の規則性が維持されており,UV-VisとX線吸収スペクトル(XAFS)の解析からMo種は数個程度の酸化物クラスターとして担持していることが判明した。このとき細孔径が長くなるほどクラスターサイズが小さく,より高分散していることが明らかとなった。(2)紫外光照射下で1-ブテンを流通させたところメタセシス反応が進行した。いずれの触媒でもクロスメタセシス(CM)反応が進行したが,細孔径の短縮に伴いCM活性が増加した。in-situ XAFS測定をPFにて行ったところ,細孔径の違いが反応中のMo=O結合の消費に影響を与えており,メソ細孔内での活性サイト密度が光触媒反応選択性に影響を与えていることがわかった。(3)773Kで水素処理を施しMoを部分還元させた触媒に,光非照射下で1-ブテンを反応させたところ,メタセシス及びCM反応が進行したが,光照射下でも異性化活性を含め光活性が増大する事が見出された。Mo(4+),Mo(5+)という還元種がMoクラスター内に存在することで,架橋サイトのように通常は光不活性とされていたサイトが光触媒活性を発現することが示された。本研究は,規則的ハニカム細孔を持つメソポーラスシリカ(MCM-41,SBA-3等)を担体として担持Mo触媒を調製し,Moの光励起並びにオレフィンメタセシス反応を行い,励起過程の構造変化・生成したメタルカルベンの寿命・失活過程等に関する知見を得るものである。実施1年目となる本年は(1)メソ細孔シリカへのMo種の高分散担持と構造解析,(2)1-ブテン光メタセシス反応中の構造解析,を中心に検討してきた。(1)五塩化モリブデンを前駆体とする事でメソ細孔壁上にMo種を高分散担持する事ができた(Mo/MCM-41)。またメソ細孔シリカ調製時に,アンモニアヘプタモリブデートを同時に混合する事で,メソ細孔壁内にMo種を組み込む事ができた(Mo-SBA-3)。両触媒とも透過型電子顕微鏡(TEM)及びX線回折(XRD)測定より,メソ細孔の規則性が維持されており,また紫外可視吸収スペクトル(UV-vis)やRaman分光法,X線吸収スペクトル(XAFS)の解析からMo種は高分散していることが判明した。

(2)(1)で得られたMo触媒に紫外光照射下で1-ブテンを流通させたところ,メタセシス反応が進行した。いずれの触媒でもクロスメタセシス反応が進行していたが,その選択性は異なっていた。また,触媒の失活速度も含め違いが見られた。この光触媒作用の差異を検討するために,in-situ XAFS測定をPFにて行ったところ,Mo/MCM-41ではMoクラスターが還元される際に,孤立化していく形で失活していたのに対し,Mo-SBA-3ではMo種が還元されながらも担体のシラノール基と再結合する形で失活していたという事が判明した。担体を含めた活性サイトの局所構造が,光励起種のメタルカルベンの反応過程に影響している事を直接的に見いだした。本研究は,高表面積・規則的ハニカム細孔を持つメソポーラスシリカ(MCM-41)を担体とした担持Mo触媒(Mo/MCM-41)を調製し,酸化Moの光励起並びにオレフィンメタセシス反応を行い,励起過程の構造変化・生成したメタルカルベンの寿命・失活過程等に関する知見を得るものである。(1)細孔径を変化させたメソ細孔シリカへのMo種の高分散担持と構造解析,(2)1-ブテン光メタセシス反応中の構造解析,(3)Mo電子状態と反応性の関係を中心に検討した。(1)MCM-41作成時にテンプレートとなるアルキルアンモニウムの炭素鎖長を10-16と変化させることでMCM-41の細孔径が制御できた。ここに五塩化モリブデンを前駆体とすることでメソ細孔にMo種を高分散担持した。透過型電子顕微鏡及びX線回折測定より,メソ細孔の規則性が維持されており,UV-VisとX線吸収スペクトル(XAFS)の解析からMo種は数個程度の酸化物クラスターとして担持していることが判明した。このとき細孔径が長くなるほどクラスターサイズが小さく,より高分散していることが明らかとなった。(2)紫外光照射下で1-ブテンを流通させたところメタセシス反応が進行した。いずれの触媒でもクロスメタセシス(CM)反応が進行したが,細孔径の短縮に伴いCM活性が増加した。in-situ XAFS測定をPFにて行ったところ,細孔径の違いが反応中のMo=O結合の消費に影響を与えており,メソ細孔内での活性サイト密度が光触媒反応選択性に影響を与えていることがわかった。(3)773Kで水素処理を施しMoを部分還元させた触媒に,光非照射下で1-ブテンを反応させたところ,メタセシス及びCM反応が進行したが,光照射下でも異性化活性を含め光活性が増大する事が見出された。Mo(4+),Mo(5+)という還元種がMoクラスター内に存在することで,架橋サイトのように通常は光不活性とされていたサイトが光触媒活性を発現することが示された。
骨融合能を有する有機－無機複合体ファイバーの創製

本研究では骨と結合し,細胞の足場材料となり靱帯組織の再生を促した後に生体内で分解・吸収されるファイバーの作製を目的とした。細胞との親和性と生体分解性,骨結合能を持つファイバーの材料としてカニ甲羅由来の生分解性高分子であるキトサン,骨を形成する無機成分である水酸アパタイト(HAp),およびキトサン分子を架橋可能なシロキサン結合に着目した。キトサン分子内にHApを複合体化や,キトサンをシロキサン結合による架橋構造によってキトサンファイバーの機械的強度を向上させ,骨組織に対して有効な適合性を有する可能性も分かった。さらに得られたモノファイバーを用いて,3次元の編み上げ構造を作製できた。前十字靱帯(ACL)再建手術に代表される骨に軟組織を結合させる再建手術では,自身の体から採取した靱帯を移植する治療が普及しているが,健康な組織を犠牲にするという問題がある。一方で,人工靱帯を使用する場合では,採取した靱帯の両端に合成高分子からなる繊維を設置しこれを移植する。この方法では,組織の犠牲を減らすことができるが,骨との結合性がなく,高分子の経年劣化により摘出・交換を要する。本研究では骨と結合し,細胞の足場材料となり靱帯組織の再生を促した後に生体内で分解・吸収される人工靱帯の開発を目的とする。細胞との親和性と生体分解性,骨結合能を持つファイバーの材料としてキトサンと水酸アパタイト(HAp)に着目した。キトサンは甲殻類の殻の主成分であるキチンを脱アセチル化した高分子であり,細胞親和性と生体分解性に優れている。HApは骨に含まれているリン酸カルシウムの一種であり骨結合能を有する。本研究では,キトサンーHAp複合ファイバーを凝固法により作製し,乾燥・湿潤状態での機械的特性の評価を行い,HAp複合による機械的特性の向上を目指した。また,キトサン分子内に形成したHApのサイズや形状などの微細構造,延伸操作の機械的特性への影響,分解特性などを明らかにする。さらに擬似体液(SBF)を用いて,生体内での骨結合特性も評価した。出発原料のキトサン溶液内へリン酸を含有させておくことにより,生体骨と大きさがほぼ等しいHAp粒子をファイバー内に均一に析出させることに成功した。また,延伸速度により引っ張り強度を向上させ,長繊維(5 m)も得られた。キトサン内のリン酸含有量,湿潤ファイバーの延伸条件,乾燥条件を種々変化させ,モノファイバーの引っ張り強度の向上,3次元化の為の長繊維化を目指した。各操作後のファイバーのXRD測定結果より,水酸化ナトリウム水溶液浸漬後にキトサンの結晶性の向上とHApの形成が認められた。TEM像からファイバーの長軸方向に配向したHAp粒子が観察され,その大きさは,長軸方向に50.7±9.7 nm,幅20.5±6.1 nmであることが分かった。これは,生体骨に含まれる水酸アパタイト(長さ約50 nm,幅約20 nm))の粒子と大きさと形状が類似しており,本ファイバーは生体骨との結合が期待される。引っ張り強度は,延伸速度が30 / 45 (rpm)の場合で最大となった。また,リン酸二水素ナトリウム濃度が大きくなるとHApのピーク強度も増加した。加えてTG-DTA測定結果からも無機成分が増加したことから,リン酸二水素ナトリウム濃度が増加するにつれてHApの生成量が増加することが分かった。引っ張り強度は,リン酸二水素ナトリウム濃度が0.00 0.03 Mにかけて増加し,0.04 Mで急激に減少した。膨潤率は,全試料において浸漬時間40分以降からほぼ一定となり,HApを複合させることにより,ファイバーの膨潤は抑制された。さらに,膨潤条件下ではHApを複合したファイバーすると最大応力が増加した。生分解性試験では,キトサンのみの試料で9週後の重量減少率が15%程度であったのに対し,HApを複合したファイバーはいずれも10%程度であった。SBF浸漬実験ではリン酸二水素ナトリウムを加えていない試料ではHApの形成が見られなかったが,リン酸二水素ナトリウムを加えた試料ではHApの成長が確認された。細胞との親和性と生体分解性,骨結合能を持つファイバーの材料としてキトサン,水酸アパタイト(HAp)およびシロキサン結合に着目した。今年度はキトサンーHApーシロキサンおよびキトサンーシロキサン複合体ファイバーを凝固法により作製し,乾燥・湿潤状態での機械的特性の評価を行い,シランカップリング架橋による機械的特性の向上を目指した。

また,作製したモノファイバーを3次元的に編みあげ,人工靭帯としての使用の可能性を模索した。キトサンーHAp複合体ファイバーの強度をシロキサン結合の導入によって向上させることはなかったが,キトサンをシロキサン結合によって架橋すると,キトサンーHAp複合体の場合よりもキトサンファイバーの機械的強度を向上させることが分かった。また,得られたモノファイバーを用いて,3次元の編み上げ構造を作製できた。本研究では骨と結合し,細胞の足場材料となり靱帯組織の再生を促した後に生体内で分解・吸収されるファイバーの作製を目的とした。細胞との親和性と生体分解性,骨結合能を持つファイバーの材料としてカニ甲羅由来の生分解性高分子であるキトサン,骨を形成する無機成分である水酸アパタイト(HAp),およびキトサン分子を架橋可能なシロキサン結合に着目した。キトサン分子内にHApを複合体化や,キトサンをシロキサン結合による架橋構造によってキトサンファイバーの機械的強度を向上させ,骨組織に対して有効な適合性を有する可能性も分かった。さらに得られたモノファイバーを用いて,3次元の編み上げ構造を作製できた。平成28年度に単繊維の高強度化および長繊維化を目指し最適化を進めた。現在5 m強の繊維を得ることに成功しているが,3次元化には最低10 mの繊維が必要である。一方,現単ファイバーは湿潤時に大きく膨潤する為,機械的強度が急激に低下する。そこで,H29年度は,シランカップリング処理を施し,単ファイバーのさらなる高強度化を図る。高強度化した単ファイバーを用いて,3次元化を試み,得られたマルチファイバーの機械的特性および細胞適合性を明らかにする。生体材料化学
モンスーン熱帯アジアにおける森林の「常落性」規定要因としての土壌水分動態の解明

本年度はカンボジアの熱帯モンスーン林域において以下の調査を行った。1.玄武岩土壌の形態・理化学特性の解明.標高の異なる玄武岩土壌帯において土壌の形態学的特徴ならびに土壌理化学特性を調査し、それら土壌特性に基づき熱帯モンスーン林の立地環境を検討した。調査プロットは同国コンポントム州の常緑二次林と乾燥フタバガキ林(標高100-120m)ならびにモンドルキリ州(標高200-900m)の乾燥常緑林、乾燥フタバガキ林および熱帯山地林から構成される。調査の結果、常緑林下に分布する土壌は落葉林土壌と比較し、交換性塩基類の蓄積に乏しく、酸性が強い傾向を明らかにした。また常緑林土壌の物理的特徴として土壌構造の発達サイズが大きく、粗孔隙量が極めて大きく、有効土壌深が大きいことを明らかにした。これらの傾向はこれまでカンボジアの他地域(第四紀堆積岩、第三紀堆積岩)の土壌と同様であり、常緑林域では落葉林域と比較しより発達した土壌群が分布すると結論した。2.森林土壌の深層部の物理特性の解明.乾期の明瞭な熱帯モンスーン林域において、土壌水分の貯留に重要な役割を果たす土壌の深層部の物理特性を明らかにするために、コンポントム州において深さ10mの大型土壌断面を作成し土壌形態および土壌孔隙特性を調査した。その結果、粗孔隙量は深さ300-500cmにおいて深さの増大に伴い大きく減少し、同時に樹木の根系は深さ0-400cmにより多く分布することを明らかにした。1.メコン下流東岸域における森林立地の解明カンボジアのメコン東岸域の乾燥落葉林帯において、土壌の形態学的特徴、有効土壌深、ならびに土壌孔隙特性を調査し、それらの土壌物理特性が決定する土壌水分供給特性に基づき乾燥落葉林の立地環境を検討した。その結果、同地域には乾燥常緑林の卓越するメコン西岸域と比較し、分類は異なるが(Plinthosols、Luvisols、Alisols、Leptosols)共通して浅い土壌が分布していることを明らかにした。またこれらの土壌グループの浅い有効土壌深と高い粗大鉱物画分割合が水分保持容量を著しく制限する結果、同地域に乾燥落葉林が成立していると結論した。2.メコン下流西岸域の常落性混在分布を規定する土壌要因の解明同一気候下に常緑林と落葉林が混在分布するメコン西岸域の、異なる土壌タイプ下の土壌水分の季節変動を数値計算により評価した。乾期における吸水速度はAcrisolsおよびFerralsols(常緑林土壌)と比較し、未熟なBasalt soils(落葉林土壌)において急速に低下し、同土壌の水分供給能の低さを指摘し、未熟なBasalt soilsが常緑林土壌より小さい粗孔隙量をもつことに起因すると考察した。また雨期開始直後の下層浸透量は常緑林土壌と比較し未熟なBasalt soilsにおいて大きく、同土壌の降雨を土層内に留める能力が低いことを明らかにした。以上の結果から、メコン西岸に分布する未熟なBasalt soilsはその孔隙分布を反映した水分供給能の低さから、モザイク状の落葉林分布を支配すると結論した。以上の成果から、常落の異なる熱帯モンスーン林の立地環境を解明する為には、異なる土壌タイプの分布を把握し、有効土壌深、土壌孔隙特性等の土壌物理特性の土壌間差を明らかにすることが必要であることを指摘した。
超臨界水熱還元場での異種金属酸化物からカルコゲナイド合金ナノシートへの変換反応

本研究では、「超臨界水熱還元場」という特殊な反応場を用いることで、低温条件の下、化学的に安定な異種金属酸化物と固体カルコゲン元素(硫黄・セレンの単体)から、カルコゲナイド合金ナノシートへの高速変換反応を達成することを目的とする。さらに、合成されたカルコゲナイド合金ナノシートを電気分解用の水素発生カソード材料に応用する。本成果は、持続可能社会における金属酸化物のリサイクル技術および、水素社会の発展に貢献するものである。本研究では、「超臨界水熱還元場」という特殊な反応場を用いることで、低温条件の下、化学的に安定な異種金属酸化物と固体カルコゲン元素から、カルコゲナイド合金ナノシートへの高速変換反応を達成することを目的とする。超臨界状態とは、臨界温度(圧縮しても液体にならない最低温度)・臨界圧力を超えた物質状態を指し、溶解力と高拡散性の両方を保持している。本研究では、反応条件において固体状の金属酸化物と、液体状のカルコゲン元素が超臨界水に溶解することで、高拡散性を保持できる。したがって、拡散性が高いものの高毒性な硫化水素、水への溶解性が高いものの発がん性を有すチオウレアの代わりに単体硫黄を用いることが可能となる(セレン化物も同様)。さらに、超臨界流体は、層状カルコゲナイドへの剥離作用があり、変換反応後のナノシートの凝集/再積層を防ぐことも可能である。以上のことから、より簡素かつ安全なナノシート合成プロセスの設計が可能となる。既報において、超臨界水熱合成は、主に金属酸化物の合成に用いられており、金属カルコゲナイドの合成例は存在しない。それは、通常空気中や水中に酸素が存在するため酸化雰囲気となるからであるが、酸素消費を促す反応を引き起こすことで、酸化雰囲気を打ち消すことが可能となる。したがって、空気中や水中の酸素と反応し、かつ還元性を有する有機物を水に溶解させることで、還元場を設計することが可能である。還元場を用いる事で、目的生成物よりも酸化数の大きい金属酸化物と、酸化数が0のカルコゲン元素に対して、還元・硫化反応を引き起こし、金属酸化物から金属カルコゲナイドナノシートへ変換する。当該年度は、Mo(S,Se)2および(Mo,W)S2の合成を行った。当初の計画通り、Mo(S,Se)2および(Mo,W)S2の合成に成功した。STEMやEXAFSを用いて詳細な構造特性評価を行うことで、固溶体が合成されていることを確認した。その後、水素発生反応の特性評価を行ったところ高い水素発生効率を得ることに成功した。今後は、当初の計画通り詳細な反応メカニズムの解析を行っていく予定である。
初期浄瑠璃芸論における謡伝書の受容－金春禅鳳系謡伝書との比較を中心に

採用三年目にあたる2014年度は、採用後の研究成果の蓄積を、多く発表することができた。まず、採用一年目に口頭発表を行った「浄瑠璃作品における〈平家〉考ー文字譜〈平家〉の摂取と変遷をめぐって」については、平家物語研究の第一人者である松尾葦江氏よりのご助言を賜った上で、同氏監修の論集『文化現象としての源平盛衰記』(笠間書院、2015年5月刊行予定)に掲載されることとなった。浄瑠璃正本に記された文字譜〈平家〉が、いつ発生し、作品の中でどのように用いられてきたのかを、古浄瑠璃から近松時代を対象に考察したものである。さらに、採用二年目での口頭発表を、「宇治加賀掾段物集における謡曲本文の浄瑠璃化についてー理論と実践、かざし詞など」(神戸女子大学古典芸能研究センター編『古典芸能研究センター紀要』第8号)として論にまとめた。これは、宇治加賀掾段物集中の、謡曲本文をほぼそのまま浄瑠璃化した「松風」「卒都婆小町全」等に着目し、加賀掾が、謡曲本文の浄瑠璃化を行うにあたり、自らの浄瑠璃芸論に記した音曲理論を適用・実践していたことを明らかにしたものである。また、謡曲「鉢木」にみられるかざし詞を、浄瑠璃の「鉢木物」が次々と導入する中で、近松門左衛門は、「鉢木」の引用にあえて原作通りの詞章を用いていることも指摘した。その他、義太夫節浄瑠璃未翻刻作品集成38『田村麿鈴鹿合戦』(玉川大学出版部、2015年1月)や、青柳有利子・入口敦志・江口文恵・木村涼・田草川みずき・深澤希望・竹本幹夫「『葛巻昌興日記』所引能楽記事稿(天和四年・貞享元年分)」(早稲田大学演劇博物館編『演劇研究』第38号、2015年3月)等は、継続した研究会と翻刻活動の成果である。26年度が最終年度であるため、記入しない。【研究の目的】今日までの浄瑠璃研究では、宇治加賀縁や竹本義太夫などの、浄瑠璃太夫と能役者との関わりは、具体的に考察されてこなかった。そうした中、研究代表者は、加賀掾の浄瑠璃芸論が、脇方進藤流の謡伝書(筆写本)から多大な影響を受けていることを指摘した。この成果をふまえ、初期浄瑠璃芸論を、影響関係が想定される金春禅鳳系謡伝書等と比較検討し、その典拠を探求することにより、加賀橡が座右に置いた謡伝書や、能楽(謡)関係者との関わりを明らかにする。【研究方法】上記の研究目的を達成するためには、以下のような基礎研究が不可欠である。(1)室町末期から近世初期にかけての、未翻刻能楽・謡伝書の翻刻およびテキストデータ化(2)宇治加賀縁・竹本義太夫による初期浄瑠璃芸論と、データ化した能楽・謡伝書との比較検討(3)上記(1)・(2)で得られた結果を踏まえた、竹本義太夫以後の浄瑠璃芸論への影響の精査研究一年目である今年度は、早稲田大学演劇博物館が所蔵する全ての謡伝書の複製を入手し、(1)の「室町末期から近世初期にかけての、未翻刻能楽・謡伝書の翻刻およびテキストデータ化」を行った。【研究成果】謡伝書の翻刻およびテキストデータの蓄積に加えて、今年度は、本研究課題にとって大きな成果を上げることができた。新出資料・宇治加賀掾跋『八九杖』と竹翁坐像についての紹介、および論文化である。『八九杖』は、宝永三年正月、加賀掾七十二歳の折の筆写本で、一部は加賀掾の自筆とみられる。さらに、この資料と共に確認された宇治加賀掾坐像は、加賀掾生前の作で、その面影を伝える写実的な像である。これらは宇治加賀豫研究において多大な意義を有する新出資料であり、今後考察すべき課題は尽きない。2013年度は、計画通りの謡伝書翻刻の蓄積に加え、宇治加賀掾本人による浄瑠璃芸論の実践について、詳細な研究を行った。2012年度に発表した研究論文「新出資料・宇治加賀掾跋『八九杖』と竹翁坐像について」(『楽劇学』第20号、2013年3月)を踏まえ、加賀掾段物集『紫竹集』および『八九杖』で、宇治座の重要な曲とされる十七曲の内容を検討し、加賀掾が自らの理論を実践している具体例を発見、紹介したものである。『八九杖』および竹翁坐像は、宇治加賀掾研究において多大な意義を有する新出資料であり、『八九杖』の内容や加賀掾の他の浄瑠璃芸論との関連などについて、引き続いての研究が急務であった。そこで、2013年12月に行われた、第21回能楽フォーラム「能から浄瑠璃へー正本・操りの問題を中心にー」での研究発表「謡曲本文の浄瑠璃化についてー宇治加賀

掾段物集の事例を中心に」では、加賀掾段物集『紫竹集』と『八九杖』(および『九曲巻』)の所収曲、特に従来の研究では殆ど顧みられなかった、謡曲本文をほぼそのまま浄瑠璃化した「松風」「卒都婆小町全」、さらに能仕立てに構成された「草刈」に着目し、これらの内容を詳細に検討した。なお、加賀掾の芸論が門弟との密接な関わりの中から生じていったことを踏まえ、上方における芸能者と弟子との関係についての研究も行った。2013年度はその成果として、京都市立芸術大学における研究プロジェクト「京観世の記録化研究会」への参加と、関連展示「京観世岩井家の歴史」の企画・統括、および研究ノート「女流義太夫の資料保存をめぐってー豊竹駒之助関係資料を一例に」(『楽劇学』第21号、2014年3月)の執筆がある。採用三年目にあたる2014年度は、採用後の研究成果の蓄積を、多く発表することができた。まず、採用一年目に口頭発表を行った「浄瑠璃作品における〈平家〉考ー文字譜〈平家〉の摂取と変遷をめぐって」については、平家物語研究の第一人者である松尾葦江氏よりのご助言を賜った上で、同氏監修の論集『文化現象としての源平盛衰記』(笠間書院、2015年5月刊行予定)に掲載されることとなった。浄瑠璃正本に記された文字譜〈平家〉が、いつ発生し、作品の中でどのように用いられてきたのかを、古浄瑠璃から近松時代を対象に考察したものである。さらに、採用二年目での口頭発表を、「宇治加賀掾段物集における謡曲本文の浄瑠璃化についてー理論と実践、かざし詞など」(神戸女子大学古典芸能研究センター編『古典芸能研究センター紀要』第8号)として論にまとめた。これは、宇治加賀掾段物集中の、謡曲本文をほぼそのまま浄瑠璃化した「松風」「卒都婆小町全」等に着目し、加賀掾が、謡曲本文の浄瑠璃化を行うにあたり、自らの浄瑠璃芸論に記した音曲理論を適用・実践していたことを明らかにしたものである。また、謡曲「鉢木」にみられるかざし詞を、浄瑠璃の「鉢木物」が次々と導入する中で、近松門左衛門は、「鉢木」の引用にあえて原作通りの詞章を用いていることも指摘した。その他、義太夫節浄瑠璃未翻刻作品集成38『田村麿鈴鹿合戦』(玉川大学出版部、2015年1月)や、青柳有利子・入口敦志・江口文恵・木村涼・田草川みずき・深澤希望・竹本幹夫「『葛巻昌興日記』所引能楽記事稿(天和四年・貞享元年分)」(早稲田大学演劇博物館編『演劇研究』第38号、2015年3月)等は、継続した研究会と翻刻活動の成果である。26年度が最終年度であるため、記入しない。今年度は、早稲田大学演劇博物館所蔵の全謡伝書の複製を入手し、翻刻およびテキストデータ化を進めるなど、当初の計画通りの基礎作業を着実に行う一方、新出資料・宇治加賀掾跋『八九杖』および竹翁坐像の紹介という、浄瑠璃芸論を扱う本研究課題に直接寄与する大きな進展があった。この新出資料については、今年度のうちに口頭発表「新出資料・宇治加賀掾〔八九杖〕の紹介」(第20回楽劇学会)を実施した上で、研究論文「新出資料・宇治加賀掾跋『八九杖』と竹翁坐像について」(『楽劇学』第20号)にまとめた。新出資料・宇治加賀掾跋『八九杖』および竹翁坐像の紹介という、浄瑠璃芸論を扱う本研究課題に直接寄与する成果を踏まえ、今年度は、加賀縁自身による浄瑠璃芸論の実践を確認・紹介することができた。『八九杖』についての考察の続編など、計画最終年度に向けての成果発表準備も、着実に進展中である。本研究課題の達成のため、あらかじめ(1)(3)の作業を計画している。(1)室町末期から近世初期にかけての、未翻刻能楽・謡伝書の翻刻およびテキストデータ化(2)宇治加賀掾・竹本義太夫による初期浄瑠璃芸論と、データ化した能楽・謡伝書との比較検討(3)上記(1)・(2)で得られた結果を踏まえた、竹本義太夫以後の浄瑠璃芸論への影響の精査計画二年目となる平成二十五年度は、(2)の「宇治加賀掾・竹本義太夫による初期浄瑠璃芸論と、データ化した能楽・謡伝書との比較検討」の作業に進む。
地殻における流体による熱の輸送と物質の移動

砥部地域のホルンフェルスは,砥部町つづら川下流域に東西約1km,南北500mの範囲に渡って分布する.塩基性片岩とし,ホルンフェルス化の層厚は10-200mである.K-Ar年代による検討から,これらは石鎚コールドロンで代表される中期中新世酸性火成岩類の火成活動に関連していると考えられる.この地域の鉱物帯に分けられる.一方,面河地域のホルンフェルスはいわゆる石鎚コールドロンの東側にのみ分布する.ホルンフェルスは泥質片岩および塩基性片岩を原岩とし,それらの片理に沿って発達する.ホルンフェルス化した三波川変成岩の層厚は約50-100m程度で,石鎚スカイライン沿いでは2層準認められた.この地域のホルンフェルスは泥質岩の鉱物組み合わせに基づき,黒雲母帯および斜方輝石に分けられる.黒雲母-燐灰石地質温度計または普通輝石-斜方輝石地質温度計によって算出された温度条件は,砥部地域では普通角閃石帯が490-540°C,斜方輝石帯が750-900°Cで,面河地域では黒雲母帯が約560-570°C,斜方輝石帯が570-910°Cである.両地域におけるホルンフェルスの各鉱物帯の厚さおよび変成温度条件から推定される“見かけの地温勾配"は約5-10°C/mに達する.砥部および面河地域のホルンフェルスについて,F,ClおよびOHの相対的フガシティーを計算した.全体的傾向として,砥部・面河両地域とも変成温度の上昇とともにf_<HCl>が上昇している.特に,今回,面河地域・石鎚スカイライン沿いの斜方輝石帯の露頭において連続サンプリングで検討した.その結果,f_<HF>/f_<HCl>比は薄片オーダーでは比較的一定であるものの,露頭オーダーではわずか40mの層厚で大きく変化することが明らかになった.また,f_<HF>/f_<HCl>比と変成温度条件とはほぼ正の相関を示す.熱拡散モデルを用いて計算すると,これらのホルンフェルスは,異常に高温の流体(約900-1000°C)が地質学的に極めて短時間(<100年)に通過することによってのみ説明される.砥部地域のホルンフェルスは,砥部町つづら川下流域に東西約1km,南北500mの範囲に渡って分布する.塩基性片岩とし,ホルンフェルス化の層厚は10-200mである.K-Ar年代による検討から,これらは石鎚コールドロンで代表される中期中新世酸性火成岩類の火成活動に関連していると考えられる.この地域の鉱物帯に分けられる.一方,面河地域のホルンフェルスはいわゆる石鎚コールドロンの東側にのみ分布する.ホルンフェルスは泥質片岩および塩基性片岩を原岩とし,それらの片理に沿って発達する.ホルンフェルス化した三波川変成岩の層厚は約50-100m程度で,石鎚スカイライン沿いでは2層準認められた.この地域のホルンフェルスは泥質岩の鉱物組み合わせに基づき,黒雲母帯および斜方輝石に分けられる.黒雲母-燐灰石地質温度計または普通輝石-斜方輝石地質温度計によって算出された温度条件は,砥部地域では普通角閃石帯が490-540°C,斜方輝石帯が750-900°Cで,面河地域では黒雲母帯が約560-570°C,斜方輝石帯が570-910°Cである.両地域におけるホルンフェルスの各鉱物帯の厚さおよび変成温度条件から推定される“見かけの地温勾配"は約5-10°C/mに達する.砥部および面河地域のホルンフェルスについて,F,ClおよびOHの相対的フガシティーを計算した.全体的傾向として,砥部・面河両地域とも変成温度の上昇とともにf_<HCl>が上昇している.特に,今回,面河地域・石鎚スカイライン沿いの斜方輝石帯の露頭において連続サンプリングで検討した.その結果,f_<HF>/f_<HCl>比は薄片オーダーでは比較的一定であるものの,露頭オーダーではわずか40mの層厚で大きく変化することが明らかになった.また,f_<HF>/f_<HCl>比と変成温度条件とはほぼ正の相関を示す.熱拡散モデルを用いて計算すると,これらのホルンフェルスは,異常に高温の流体(約900-1000°C)が地質学的に極めて短時間(<100年)に通過することによってのみ説明される.
大学英語教育における同期型ＣＳＣＬ利用に関する研究―　国際協調学習の実践と課題

本研究では、英語中級レベルの日本人大学生とフィリピン人大学生を対象に、同期型CSCLの2つのモード(テキストとビデオの各チャット)の違いに着目し、これらが学習意識、社会的存在感、満足度に与える効果を検証した。LMSを構築し、学習履歴の可視化、知識の共有化に使用した。その結果、社会的存在感を高く評価した学習者は、インタラクションの認識も高い傾向にあり、満足度も高いことが明らかになった。全般的に、テキスト群のほうが、相互理解、他者の尊重、所属感、会話の心地よさを感じており、社会的存在感が高く、コミュニケーションが積極的であった。また、国籍により、社会的存在感の認識に差が生じることが示唆された。本研究では、同期型CSCLの2つのツール(テキストチャットとビデオチャット)を活用した国際協調的外国語学習において、社会的存在感を高める特性とその学習効果、及び学習が行われた相互作用の状態を検討することを目的とした。フィリピン人学生と日本人の英語学習者を対象に、媒体により、2群に分け、比較調査を行った。本年度は、研究の前提条件となる以下の要件を満たすための仕組みとして、学習支援「moodle」を使用したeラーニング型学習管理システム(LMS)を構築し、初年次調査を行った。日本人大学生とフィリピンの大学生からなるボランティアグループによるCMC講義を調査フィールドとした。スカイプを利用した英語でのやり取りを、25年10月に開始し、実験を行った。本年度の調査内容は、LMSを用いた同期型CSCLのツールを利用し、まず、社会的存在感および同期型CSCLに対する満足度、学習者の活動意識について、両メディア・グループ間(画像・文字によるテキストのメディア、ビデオメディア間)にどのような違いがみられるかを調査し、同期型CSCLツールに関して、社会的存在感を高める特性とその学習効果、及び学習が行われた相互作用を検証した。また、メディアの違いが、社会的存在感や満足度にどのような影響を及ぼすのか、受講者の意識調査についても検討した。実験データから、テキストチャットやビデオチャットを使った国際協調学習においては、学習者が相互に事象を批判的に考え、対話し、議論をすることで、事象をさらに深く考え進められていた。どちらのツールにおいても対話の共同体を教室の中に作り上げることにおいて外国語学習において有効である可能性があることがわかったが、ネット環境において改善すべき点がいくつか見つかったため、次年度以降は、ネット環境やツールの改善を行い、研究協力者を増やしながら、今後さらに検証していく必要がある。本研究では、LMSを用いた同期型CSCLの2つのメディア(テキストとビデオの各チャット)を活用した国際協調外国語学習において、社会的存在感を高める特性とその学習効果、及び学習が行われた相互作用の状態を検討するために、フィリピン学生と日本人英語学習者を対象に2つのメディアで比較調査をすることを目的とした。本年度は、低ー中級英語学習者の日本人大学生96名、91名のフィリピン大学生からなる計187人を対象に協調学習を高めるツールであるLMS(Moodle)を使用し、ビデオ・チャットとテキスト・チャットによる英語でのやり取りを10月に開始し、5週間行った。学習データはLMS上で管理し、学習活動の可視化と相互評価を試みた。本年度の調査内容は、まず、社会的存在感、満足度、英語学習効果、発言数について、両メディア群間にどのような違いがみられるのか調査し、社会的存在感を高める要因とその学習効果に与える影響、および学習者間の相互作用の有無について明らかにし、メディアの違いが、社会的存在感や満足度にどのような影響を及ぼすのか検証を行った。さらに、両メディアが、協調学習中の活動意識、学習効果、英語コミュニケーションに関する意識に与える影響を検討した。分析の結果、メディアの違いは、社会的存在感に大きな影響を与える要因とはならず、社会的存在感の高い学生は学習効果も高い傾向にあり、社会的存在感を認識している学習者が参加することで、インタラクションが活発化することが示唆された。また、メディアにかかわらず、対話相手への親近感を増大させたが、ビデオ・チャット群のほうが相手への人間味のある温かみが増し、テキスト・チャット群は、自分の意見や観点は受け入れられやすいことで、社会的存在感が、間接的に満足度を高めたことにより、両メディアが、国際協調学習における外国語学習効果に有効である可能性を明らかにできた。今年度は、これまで行ってきた、日本人大学生、フィリピン人大学生計187人を対象に、協調学習を高めるツールであるLMS(Moodle)を使用し、ビデオ・チャットとテキスト・チャットにより行った英語学習について、各年度の実験結果の分析を行った。同期型CSCL、テキストとビデオというモードの違いに着目し、これらが「学習意識」「社会的存在感」「満足度」「インタラクションの認識」「協調学習中の活動意識」「英語コミュニケーションに関する意識」に与える影響を検討した。さらに、同期型CMC環境における、学習支援に向けたLMSツールとして各モードの有効性も検討した。その結果、コミュニケーション中の英語学習意識に関しては、低ー中級英語学習者の日本人大学生では、即時性のないテキスト・チャットのほうが英語の活動意識が高まることが推察された。一方、フィリピン学習者では、ビデオ・チャット群において、英語の活動意識がより高まった。両モードで、フィリピン学習者のほうが実際の参加度が高かったが、両国において、テキスト・チャットに比べ、ビデオ・チャットの方が、参加度が不均衡であること、さらに、社会的存在感の高い学習者はインタラクションの認識も比較的高い傾向にあることが明らかになった。また、学習履歴の可視化については、自己学習を促進することがわかった。

さらに、両モードにおいて、満足度が高く、社会的存在感との相関性が見られた。また、全般的に、テキスト群のほうが、社会的存在感が高く、コミュニケーションが積極的だった。しかし、フィリピン人学習者は、パートナーとの親密度が高く、社会的存在感もモードの差をあまり受けないこと、日本人学習者は、モードによる影響を受けやすいことが示唆された。また、国籍によって違いがあることが明らかになった。その背景には語学習得度が関連している可能性があるが、今後の検討課題である。本研究では、英語中級レベルの日本人大学生とフィリピン人大学生を対象に、同期型CSCLの2つのモード(テキストとビデオの各チャット)の違いに着目し、これらが学習意識、社会的存在感、満足度に与える効果を検証した。LMSを構築し、学習履歴の可視化、知識の共有化に使用した。その結果、社会的存在感を高く評価した学習者は、インタラクションの認識も高い傾向にあり、満足度も高いことが明らかになった。全般的に、テキスト群のほうが、相互理解、他者の尊重、所属感、会話の心地よさを感じており、社会的存在感が高く、コミュニケーションが積極的であった。また、国籍により、社会的存在感の認識に差が生じることが示唆された。両メディアにおいて、TOEICのスコアの上昇が見られ、満足度も高く、同期型CSCLの2つのモード(テキストとビデオ・チャット)を活用した国際協調学習が、外国語学習において有効である可能性があることがわかったこと、また、社会的存在感を高める特性、及び学習が行われた相互作用の状態の有無について明らかにすることができたので、成果があったと思われる。外国語教育当初の計画通り、研究が進展し、メディアにかかわらず、社会的存在感が、間接的に満足度を高め、両メディアが、外国語学習において有効である可能性があることがわかったが、今後は、学習履歴データをもとに、言語分析などを行い、結果を集計し、結果をまとめ、海外での発表や論文投稿、報告書の発行等を行う予定である。実験データから、テキストチャットやビデオチャットを使った国際協調学習においては、学習者が相互に事象を批判的に考え、対話し、議論をすることで、事象をさらに深く考え進められていたことがわかった。どちらのツールにおいても対話の共同体を教室の中に作り上げることにおいて外国語学習において有効であることなどを今年度は明らかにできた。したがって当初の予定通り順調に遂行していると判断している。次年度使用額が生じた理由としてまず、研究協力者との間で、データの取り交わしが遅れたため、26年度に支払う予定だった、謝礼費が発生しなかったことが挙げられる。また、当初の予定では、分担者との打ち合わせを対面にて行う予定だったが、メールや電話による打ち合わせに変更したために、その交通費が発生しなかった事などが挙げられる。
理論計算を基盤とした生合成経路の探索と生合成リデザインへの挑戦

本研究では、まずジテルペン・セスタテルペン系天然物を取り上げ、反応経路自動探索法(GRRM、ReactionPlus)などを駆使して、環化反応経路の網羅的全貌解析に取り組む。理論計算により取得した全ての中間体・遷移状態構造に対してNBO計算を駆使した軌道解析を行い、反応駆動力の解明、カチオンの安定性、立体・化学選択性の定量的な評価を試みる。
変動する力に対する心筋細胞の応答の解析

心臓内の力学状態を再現した環境下での,ヒトiPS細胞由来心筋細胞の長さと力の関係を評価する.生体中の心筋細胞は血液の流入に伴って伸展し,その力が増すという特性がある.ヒトiPS細胞由来心筋細胞を再生医療に用いるためには,ヒトiPS細胞由来心筋細胞もこの特性を持っていることを確かめることが必要である.本研究では,高時間分解能なピエゾ抵抗型の力センサを用いることで心臓内の環境の再現を実現する.心臓内の力学状態を再現した環境下での,ヒトiPS細胞由来心筋細胞の長さと力の関係を評価する.生体中の心筋細胞は血液の流入に伴って伸展し,その力が増すという特性がある.ヒトiPS細胞由来心筋細胞を再生医療に用いるためには,ヒトiPS細胞由来心筋細胞もこの特性を持っていることを確かめることが必要である.本研究では,高時間分解能なピエゾ抵抗型の力センサを用いることで心臓内の環境の再現を実現する.
データ駆動型解析法による次世代全国地下構造モデル

全国1次地下構造モデルが構築され,推計200件以上の研究論文で引用され利用されているが,広く利用されるにつれていろいろな不具合の報告がなされ,決して完璧なものではないことが明らかになってきた.一方で,大量の地震動の観測データやシミュレーション結果からモデルを直接推定する,データ駆動型の地下構造モデル化手法が提案されつつある.本研究では地殻構造モデル,地盤構造モデル,地震動シミュレーションの各分野の先端的研究者で理工連携の研究チームを構成して,これらモデル化手法を全国地下1次地下構造モデルの枠組みに適用し,その不具合を解消しながら,次世代全国地下構造モデルを構築する.従前に成果を挙げた科研費基盤研究(A)により構築された全国1次地下構造モデル(南海地震(昭和型)を想定した長周期地震動計算に用いたモデル(「長周期地震動予測地図2012年試作版」(平成24年1月13日公表)))のいろいろな不具合を解消するため、データ駆動型解析法を全国地下構造モデルの枠組みである不規則成層構造に適用・発展させ、次世代全国地下構造モデルを構築するものである。地下構造モデルを構築するために、地震動シミュレーションを行い、観測された地震動が再現されるように地下構造モデルを決める方法(データ駆動型インバージョン)を用いる点に独自性がある。地下構造を地震計で観測された地震波形から逆推定するためにアジョント法を用いてコスト関数の感度を求める点にも特色がある。また、観測波形を地震動シミュレーションに用いるデータ同化法を活用する点にも特色がある。全国1次地下構造モデルが構築され,推計200件以上の研究論文で引用され利用されているが,広く利用されるにつれていろいろな不具合の報告がなされ,決して完璧なものではないことが明らかになってきた.一方で,大量の地震動の観測データやシミュレーション結果からモデルを直接推定する,データ駆動型の地下構造モデル化手法が提案されつつある.本研究では地殻構造モデル,地盤構造モデル,地震動シミュレーションの各分野の先端的研究者で理工連携の研究チームを構成して,これらモデル化手法を全国地下1次地下構造モデルの枠組みに適用し,その不具合を解消しながら,次世代全国地下構造モデルを構築する.
多系統萎縮症脳特異的に出現するクリア内封入体、ユビキチン化蛋白の生化学的検討

我々はMSA脳のGCIenriched fractionを得る方法をGallyas染色がGCIを特異的に染色することを利用してショ糖密度勾配法をもちいて確立した。この方法によって得たGCIenriched fractionと対照脳の同分画との2次元電気泳動のImmunoblotを行いαB-Crystallin抗体によって染色したところ、αB-Crystallinが増加していることが確認された。さらにcarboxylmethyltransferase(CMT)に対する抗体によって染色したところGCIは陽性であった。CMTは老化脳におけるracemizationの修復機構として働くことが示唆されており、GCIにおいてもracemizationが起こっている可能性が示唆された。GCI特異的ものクローン抗体の作成が困難を極めたため、既知の抗原及び最近知られてきている遺伝性神経疾患の遺伝子産物について抗体を作成し、これとGCIとの関連を検討した。この過程でMSAと同様多系統の萎縮を示すDentatorubral-pallidoluysianatrophy(DRPLA)やHuntington病(HD)の遺伝子産物の同定に成功し、DRPLA,HDにおいては異常に伸長したポリグルタミンが病的意義を持っていることを示した。GCIとの関連は現在検討中である。既知の抗原ではタウタンパクとの関連について検討したがGCIには存在しないことが確認された。GCIの存在についてアッセイするために従来GCIを染色すると報告されている種々の抗体(抗ユビキチン抗体、抗Tubulin抗体、抗αB-Crystallin抗体、抗MAP5抗体)などについてホルマリン固定脳、凍結切片、Tris-Saline(TS)不溶性分画のスメアー切片について免疫染色した。またGallyas染色についても検討した。さらに蔗糖密度勾配遠心法によってTS不溶性分画を分離し、どの分画にGCIが富むかについて検討した。GCIはホルマリン固定脳において上記の抗体によっても染色されるがその染色性については程度に差が見られた。Gallyas染色と比較するとユビキチン抗体による染色においてもその染色される数は少ない。我々が作成した抗αB-Ctystallinペプチド抗体はほぼ同等の数のGCIを染色している傾向が見られたが特異性には乏しかった。他の抗体はこれらの抗体に比しても染色性に乏しかった。さらにこれらの抗体は凍結切片では一層GCI特異的ではないことがわかりTS不溶性分画においては他の構造物との判別が困難であった。このため抗体による染色はアッセイ系としては不十分であった。Gallyas染色は凍結切片、TS不溶性分画のGCIについてもよく染色したためこれを用いて部分精製のアッセイをおこなった。蔗糖密度勾配の1.4/2.0Mの境界に富むことを同定した。さらにこの分画を1%Triton処理したところGallyas染色によって同定されるGCI様構造物は不溶性分画に存在した。この分画を2次元電気泳動を行い、αB-Crystallinの増加を認めた。さらに今年度GCIの構成成分を同定するためMSA脳のGCIenriched fractionと対照脳の同分画とを2次元電気泳動のImmunoblotを行い、αB-Crystallin抗体によって染色、またGallyas染色を行なった。MSAにおいて増加している蛋白はαB-Crystallin抗体によって認識され、さらにこの蛋白はGallyas染色によっても認識されたことからαB-CrystallinはGCIにおけるGallyas陽性となる成分である可能性があることが示された。この点からαB-CrystallinはGCIの構成成分である可能性がさらに強まった。また他の構成成分の検索のためcarboxyl methyl transferase(CMT)に対する抗体を用いたMSA脳の染色を行い、これがGCIを染めることを示した。CMTは蛋白質のラセミ化の修復に関係している酵素と考えられ、GCI含有細胞においてはracemizationが起こっている可能性がある。このようなラセミ化は他の細胞内封入体である、ユビキチン化されたアルツハイマー神経原線維変化、老人斑アミロイドなどにも報告されており、GCIもグリア内において長時間蓄積し、そのためにその構成蛋白のアミノ酸がラセミ化され、修復機構が働いているものと考えられた。
ヒト・チンパンジー・サルの描画における階層構造構築

絵を描く時、ヒトは意味のあるまとまりごとに描いていくと予想される。本研究では成人の描画における描き順に、パーツごとのまとまり、即ち階層構造があることを実証する。さらに子供の発達やサル・チンパンジーでの描画能力の限界などと比較することで階層的描画がヒト特有の技能であることを示す。さらに、機能的MRIや脳損傷者の描画障害を調べることで階層的描画の脳メカニズムに迫る。
新規規則的メソ多孔体担持貴金属系脱硫触媒の創製と高活性発現機構の解明

まず、Pt/Al_2O_3-MCM-41、Pt/AlMCM-41およびPt/MCM-41触媒上のPtの分散度をXRD回折法および水素吸着法で検討した。この結果、Ptの分散度はPt/Al_2O_3-MCM-41>Pt/AlMCM-41>Pt/MCM-41であった。一方、MCM-41、Pt/AlMCM-41およびAl_2O_3-MCM-41の酸性質の違いを2-プロパノールの脱水反応とクメンの分解反応および担体に吸着したピリジンの赤外吸収スペクトルから評価した。この結果、酸性質の序列はAl_2O_3-MCM-41>AlMCM-41>MCM-41であった。また、AlMCM-41、Al_2O_3-MCM-41およびMCM-41に吸着したチオフェンの赤外吸収スペクトルからチオフェンはこれらの担体の酸性水酸基と相互作用して吸着することを明らかにした。次にMCM-41の骨格にAlを組み込んだAlMCM-41と含浸法でAl2O3修飾したAl_2O_3-MCM-41に白金を担持したまず、Pt/Al_2O_3-MCM-41、Pt/AlMCM-41およびPt/MCM-41触媒上のPtの分散度をXRD回折法および水素吸着法で検討した。新規の高活性脱硫触媒を設計・開発するために、メソ多孔体であるメソポーラスシリカMCM-41及びその細孔壁をアルミナ修飾したMCM-41(Al_2O_3-MCM-41)に種々の貴金属(NM=Pt,Pd,Rh,Ru)を5wt%担持した触媒(NM/MCM-41およびNM/Al_2O_3-MCM-41)を調製して、チオフェンの水素化脱硫(HDS)反応に対する活性(350°C)を検討した。なお、水素化脱硫反応生成物は申請のガスクロマトグラフで分析した。その結果、NM/MCM-41触媒よりもNM/Al_2O_3-MCM-41触媒が高活性であり、MCM-41に対するアルミナ修飾による高活性発現効果を確認した。また、両者のMCM-41に担持した貴金属の活性の序列はPt>Pd>Rh>>Ruであり、白金(Pt)が最も高い水素化脱硫活性を示した。したがって、次にPt/Al_2O_3-MCM-41触媒がPt/MCM-41触媒よりも高活性である原因、すなわちPt/Al_2O_3-MCM-41触媒の高活性発現機構を詳細に検討した。まず、Pt/Al_2O_3-MCM-41触媒およびPt/Al_2O_3-MCM-41触媒上のPtの分散度をXRD回折法および水素吸着法で検討した,この結果、Ptの分散度はPt/Al_2O_3-MCM-41触媒の方がPt/MCM-41触媒よりも高く、明らかにPt/Al_2O_3-MCM-41触媒の方が高い水素化能を有していることが分かった。一方、MCM-41とPt/Al_2O_3-MCM-41との酸性質の違いを2-プロパノールの脱水反応とクメンの分解反応および両者のMCM-41担体に吸着したピリジンの赤外吸収スペクトルから評価した。この結果、Al_2O_3-MCM-41の方がMCM-41よりも酸性質が高く、かつAl_2O_3-MCM-41にはブレンステット(B)酸点が存在することが明らかにした。