hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
日本語自然文で記述された診療記録解析のための言語処理アルゴリズムの構築と評価

匿名化した電子カルテのアセスメントおよびプラン記述に記載された日本語自然文を、計算機処理が可能で人間にも理解できる記述に正規化変換するためのアルゴリズムを設計し,その能力を検証した。構文解析とテキストマイニングを用いて自然文を構文が適正で文意に曖昧性がない正規化文に変換し、自然文文例と正規化文文例からなるパラレルコーパス(対比文例集)を構築して自然文を正規化変換するアルゴリズムを用いることで自然文の約95%の正規化変換が可能となった。また、アルゴリズムを改変することで「教師あり」機械学習への導入が可能となり、機械学習を用いた解析精度の向上に資する可能性が示された。1)開発済みの「係り受け解析と構文木解析を組み合わせた構文解析法」および機械翻訳技法を援用したルールベース日本語正規変換法と統計的日本語正規変換法とを組み合わせ、診療記録に自然文として記載された非構造化データを、計算機処理が可能な正規構文に変換し、二次利用が容易なデータのまとまりとして取り扱えるようにするためのアルゴリズムの構築と検証を試みた。その結果、前段に構文解析、後段にパラレルコーパスを用いた統計的日本語正規変換法を組み合わせる手法が、非構造化データの正規構文変換を介した二次利用が容易なデータのまとまりへの変換のための第一選択となり得る可能性が強く示唆された。2)非構造化データを計算機処理が可能な正規構文に変換するためのパラレルコーパスの作成に着手した。この過程で得られた多対多の関係を有するコーパスのテキストマイニングを用いた解析によって、文の正規化・標準化が効率的変換に有用である可能性が示されたことから、テキストマイニング技法を援用した正規化文のブラッシュアップを行って、その効果検証を試みつつある。また、語を個々の要素として解析対象とするよりも核となる単語(キーワード)とそれに関係する束縛演算子を1組として解析する方が精度の高い正規化変換が行えることが判明したことから、コーパス作成過程にテキストマイニング技法と機械学習法を取り入れたフレーズ・単語群を要素とする文解析の有用性を検証しつつある。3)解析対象データの抽出手法を、従来の電子カルテ記述のコピー・ペーストから、データウエアハウスを用いた一括抽出法に変更するとともに、正規記述変換の自動化・半自働化に向けたデータ解析基盤のプロトタイプを構成し、解析のためのプログラム群の開発・整備に着手した。昨年度から実施中の「日本語自然文正規化アルゴリズムの構築」およびルールベース日本語正規変換を用いた自然文記述の正規化」で得られたデータを元に、「データマイニングを用いた診療記録の正規化変換を試みることでアルゴリズムの改良を進めた。また、正規化された記述からのキーワード抽出による自然文記載事項の構造化データへの変換作業に着手した。まず、電子カルテに記載された日本語自然文を正規化変換するためのアルゴリズムを改良し,その変換能力を検証した。具体的には、1か月間のアセスメント記述から抽出・匿名化した自然文を係り受け解析と構文木解析を組み合わせた構文解析に供し,構文が適正で曖昧性がない自然文を自然文の文例集(コーパス)と正規化文コーパスの両者に登録してパラレルコーパス(対比文例集)の種とした。次に,残りの自然文をテキストマイニングに供し,用語・語順の書換えを主体としたルールセットを作成してルールベースの正規化変換を行うことで80%強の自然文を正規化変換した.テキストマイニングの導入によって、ルールベース正規化変換過程で全解探索となった変換方略を最適解変換に戻すことができ、自然文に対応する正規化文の選択が可能となった。このことによって、コーパスの肥大化を抑止するとともに、収載文例の質向上および変換ルールの整理を図ることが可能となった。こうして作成したパラレルコーパスを変換候補として統計的正規化変換を行うことで、自然文の約95%を正規化して正規化文コーパスに収載できた。また、前月の記載から作成した変換ルールセットとパラレルコーパスを用いて当月の記述の90%前後を正規化できた。なお、これらの研究成果を第27回医療情報学連合大会で発表(2報)したところ、2016年6月に開催される第20回日本医療情報学会春季学術大会の推薦演題となった。1)自然文の正規化変換(計算機処理が可能で人間にも理解できる記述に変換)の過程にテキストマイニング技法を導入したことで、予測を若干上回る精度での正規化変換が可能となり、当初、目標としていた正規化変換率95%に迫る変換率を得られつつある点で、研究全体の進度は予定をやや上回っていると考えられる。2)他方、変換の自動処理化は、判定に人手評価が欠かせないことに加えて、テキストマイニングの導入によってステップとデータフローがやや複雑化したこと、さらに、テキストマイニングとの相性の良かったWindows7上で開発していた解析プログラム群のWindows10への移植が困難であったこと(そのため、一時的に、開発環境をMac&Linuxに戻した。Windows10でbashが使用可となる予定の2016年夏ごろからは、当初の計画どおりとなる予定)などから、一部にわずかではあるが遅れが生じている。上述の1,2)を総合すると、全体としては、ほぼ、予定どおりに進展していると考えられる。診療記録に自然文として記載された非構造化データをを、二次利用のための計算機を用いた処理が可能で、かつ人間が読んで理解可能な「正規化文」に変換するためのアルゴリズムの構築・検証を試みた。

材料にはHadoop上に構築した非関係データベースに収載した電子カルテ診療録のアセスメント項から抽出した日本語自然文(約2.7万文)を用いた。平成26年度は2種の構文解析法とルールベース正規変換機構を基軸としたプロトタイプのアルゴリズムを用い、自然文の80%以上を正規化変換可能とした。平成27年度は、自然文と正規化変換文の対比文例集(パラレルコーパス)とテキストマイニングを導入し、さらにアルゴリズムの細部に改良を加えることで自然文の90%以上を正規化変換可能にするとともに、コーパス収載文例の増加に伴って変換効率が向上することを見出した。上述の成果をもとに、平成28年度は、以下の結果を得た:1)本研究で解析対象とした自然文の集合について、正規化変換率の上限が96.6%がであることを目視・用手法を併用して明らかにし、「正規化変換」には材料となる自然文記述の質を主因とする変換効率の限界があること、および改良されたアルゴリズムに、目視・用手法で正規化変換が可能とされた文の99%(自然文の95%強)を正規化変換する能力があることが明らかとなった。2)蓄積されたパラレルコーパスシード(種)とすることで、正規化変換アルゴリズムを簡略化可能なこと、および簡略化されたアルゴリズムを機械学習に導入できることが判明した。3)材料に自然文と正規化変換文を用いてテキストマイニングによる関連語間の共起分析の結果を比較し自然文の解析では約15%の誤抽出、10%前後の脱落(抽出漏れ)が見られたのに対し、正規化文の解析では誤抽出2%以下、脱落約4%と、正規化変換の有用性を示す結果を得た。匿名化した電子カルテのアセスメントおよびプラン記述に記載された日本語自然文を、計算機処理が可能で人間にも理解できる記述に正規化変換するためのアルゴリズムを設計し,その能力を検証した。構文解析とテキストマイニングを用いて自然文を構文が適正で文意に曖昧性がない正規化文に変換し、自然文文例と正規化文文例からなるパラレルコーパス(対比文例集)を構築して自然文を正規化変換するアルゴリズムを用いることで自然文の約95%の正規化変換が可能となった。また、アルゴリズムを改変することで「教師あり」機械学習への導入が可能となり、機械学習を用いた解析精度の向上に資する可能性が示された。平成26年度に予定していた研究項目の進捗状況は以下のとおりである:1.「診療記録の自由記述文を計算機処理可能な正規化日本語構文に変換するためのアルゴリズム構築」の根幹部分については、前段に構文解析、後段にパラレルコーパスを用いた統計的日本語正規変換法を組み合わせたアルゴリズムの構築によって、ほぼ、所期の成果が得られることを示し、成果の一部を第34回医療情報学連合大会で公表した。2.このアルゴリズムに則してハッシュ(key-value型連想配列)を用いたデータ格納・検索・比較を行う自働日本語記述正規化変換器のプロトタイプを開発し、パラレルコーパスの作成とコーパスを用いた正規化変換精度の検討を行い、自然文:正規文コーパスが多対多の関係の場合、正規変換効率・精度は高くなるものの、処理に時間を要するケースが増加することが判明した。そこで、次年度に予定していたテキストマイニングおよび正規化記述からのキーワード・基本構文型抽出処理の一部を前倒しで導入し、自然文対正規文コーパスをできるだけ多対1に近づけることで変換処理の高速化を試みた。
聴覚障害児教育用補聴システムの設計、試作とその実践的評価に関する研究

聴覚障害用補聴システムとして、我々は昭和55年度よりループ式相互通話式集団補聴器を開発してきた。この装置により、従来ほとんど不可能であった、児童相互の音声によるコミュニケーションが可能になり、聴覚障害者に特に必要な社会性の確立、例えば集団の場での会話マナーの育成に大いに役立ってきた。しかし、この方式において不可欠なフラット・ループの設置は経費的にも敷設技術の上からも困難があり、また使用場所がループを設置した範囲に限られるという問題も残っていた。そこで昭和59年に開始した本研究では、ループを使用しない方式、すなわちループ磁気信号をFM電波に代えた教室用のFM式相互通話式集団補聴器の開発に取り組み、また同時に集会用、家庭用の装置も開発してきた。59年度末に教室用試作器2台が完成したのでこれを60、61年度の2年間にわたり、筑波大学附属聾学校幼稚部3、4歳児の各1学級に設置し、日常的に使用してもらった。61年度末に、約2年間の継続的使用の効果について、教師の意見をまとめ、また授業分析の手法を借りて客観的評価を試みた。その結果は以下の通りであった。(1)教師の意見によれば、ループ式、FM式を問わず、相互通話式集団補聴器を継続的に使用することにより、幼児相互の会話量が増えること、FM式の場合はこれに加え、集会用の広い部屋や運動場でも使用可能なこと、ループ敷設の技術が不要なことが評価された。また家庭用装置の使用により子どもの聴覚活用に及ぼす効果は更に大きくなることもわかった。ただし電波の不安定など若干の問題は残った。(2)学級内における会話のパターンの分析を行ったところ使用期間が長くなるにつれて子ども同士の会話は量的に増大し、質的にも満足すべき発達がみられた。教師から子どもへの一方通行でなく、相互的会話を通しての言語教育の可能性が立証された。相互通話式集団補聴器は、教師の意図する音・音声情報を効率良く周囲の音に妨たげられることなく、しかも生徒同士の音声によるコミュニケーションを可能にした聴覚障害児教育用の装置である。生徒同士の音声による相互交信が可能になったことにより、他児の話を良く聞く傾聴態度、話す順番をちゃんと待つなどの社会面での向上が顕著であった。上記の装置は、しかしその出力にループ(誘導コイル)を用いて磁気出力を利用するもので、その使用にはループ敷設が必要となり、学級は固定せざるを得ず、授業の展開によって他の学級との合同授業、屋外での指導などには使用できなかった。ループ方式に代りFM電波を用いれば、ループ敷設がないため設置場所を選ばず、より教育現場の要求に応じたものとして有効なものとなる。FM式相互通話式集団補聴器はこのために開発されたものである。本装置は複数学級での合同用であり、当面は2学級(16人)の生徒に対応させるものであり、筑波大学附属聾学校幼稚部で実験的に使用してみた。使用した場面は合同リズム指導、集会、各種の発表会である。実験的使用の結果、1学級のみの使用に比し、生徒の数が多い大きな集団での行動、発言、傾聴態度等の社会面での向上が著しかった。今後は更に大集団(例えば全校生徒)でも使用可能な装置の開発が待たれる。また、家庭用の装置も実験学級の生徒分を整備した。これにより親の声、テレビの音声、テープの音声等を確実に彼らの耳で受聴させることができ、学校だけでなく家庭でも聴覚障害児の聴覚活用を促すのにより効果が上った。聴覚障害児用補聴システムとして、我々はループ式相互通話式集団補聴器を開発してきた。この装置により、従来ほとんど不可能であった。

生徒相互の音声によるコミュニケーションが出来るため、聴覚障害者に特に必要な社会性の確立例えば集団の場での会話マナーの育成に大いに役立ってきた。この装置の特色としては、情報の授受をより確実にするために親器からの信号が教室の床に設置した電磁ループからの磁気信号として出力する方式である。特にこのループもフラットループと呼ばれるもので、ループ内での信号変動レベルはほぼ3dB以内と安定しているほか、隣接他教室に対しての飛来(混信)の度合もほとんどない。教育上有効なこのループの長所を生かすには、ループそれもフラットループを設置しなければならない。しかしフラットループの設置は経費的にも又、設置技術、労力も無視は出来ないし、相互通話式集団補聴器の使用はフラットループのある場所に限定されることになる。そこで我々は、昭和59年度から文部省科学研究費の補助金を受け使用場所を限定されることなく又設置が容易になるためにループを使用しない方式のFM電波をループ磁気信号に代えたFM式相互通話式集団補聴器を開発した。その後、集会用,家庭用の装置も開発しつつ、本年度は引続き装置の使用効果についての実践研究を行ってきた。本装置の使用による効果としては、生徒間の発話が増加し、必要なところではより積極的に発言することがみられ、教育上有効であることが分かった。この傾向は、さらに使用年数が多ければより顕著であった。また、ループ式と異なり、装置の設置が非常に簡単で、教室移動が苦にならず、学校運営上に大いに役立つことが分かった。又、集会用及び家庭用にも同様の効果が認められた。
ATAC-PCR法による定量的遺伝子発現網羅解析の消化器癌臨床への応用

(目的)ATAC-PCR(Adaptor-tagged competitive PCR)は従来の定量的PCRに必要であった内部標〓の作成といった煩雑な過程が不要であり、共通配列を持ち長さの異なるアダプターを用いることで一〓サンプル間で遺伝子の発現量比を求めることができる。現在、1日当たり7種類のサンプル間で1152〓て発現量比を求めることができ、cDNAmicroarryに匹敵する網羅的遺伝子発現解析に応用可能〓cDNA microarrayと異なりPCRを基本原理としているため特異性についての信頼性が高まり,遺伝〓が少ない場合でも発現量比を正確に測定できるという特性をもっているために,data pointを十分に〓が可能である。さらに臨床応用上有利な特徴として微量サンプルで検査が可能である。本研究の目的〓場で診断・治療に応用できるシステムを確立することである。(予定と結果)1.大腸癌200例を用いてATAC-PCR法による定量的遺伝子発現解析を行い,異時性肝転移予測〓を当てた解析を計画した。結果として,予後予測に関連する遺伝子セットを抽出でき,論文とし〓2.食道癌200例についてATAC-PCR法を用いて網羅的遺伝子発現解析を行い、長期予後、リン〓隔転移、抗癌剤,放射線療法への感受性と関連の深い遺伝子群を同定する。このうち,リンパ節〓る遺伝子群を同定することができ,現在論文化の作業を行っている。3.肝癌150例についてATAC-PCR法を用いて網羅的遺伝子発現解析を行い,早期再発,生存予〓の性質に関連する遺伝子群の同定による治療標的の抽出を行なう。結果として,予後予測に関連〓ットを抽出でき,論文として報告した。本年度はATAC-PCR(一種のPCR array)により食道癌の網羅的遺伝子発現解析を行い食道癌リンパ節転移予測の試みを行った。ATAC-PCRは通常のmicroarrayより高感度に遺伝子発現解析が行える。[方法]前治療なしで外科的に切除された食道癌(扁平上皮癌)78症例(N1 56例、N0 22例)を対象に、食道癌cDNAライブラリーをもとにして得られた1536遺伝子と癌関連遺伝子として報告のある368個の計1904遺伝子についprimerを設計しPCR-Arrayから発現情報を得た。Data processingの後に解析対象として残った1392遺伝子についてSupervised learningの手法の一つであるPerrnutation testによりN1、N0群間で発現量に有意な差のある遺伝子を選びだし、その後Signal to Noise(SN)を用い遺伝子のrankingを行った。さらにrankingされた遺伝子を用いてleave-One-Out法によるCross validationを行いPredictor geneの決定と予測能の評価を行った。[結果]10万回のPermutationtestにより2群間で有意に発現に差のある118個の遺伝子を抽出できた。Weighted votingによるleave-one-out法ではリンパ節転移の予測について90%を越える高い正診率が得られた。[結論]ATAC-PCRによって得られた発現情報をもとにSupeivised learningの手法をもちいた解析の結果、高いaccuracyをもって食道癌リンパ節転移の予測が可能であった。(目的)ATAC-PCR(Adaptor-tagged competitive PCR)は従来の定量的PCRに必要であった内部標準や標準曲線の作成といった煩雑な過程が不要であり、共通配列を持ち長さの異なるアダプターを用いることで一度に7種類のサンプル間で遺伝子の発現量比を求めることができる。現在、1日当たり7種類のサンプル間で1152遺伝子について発現量比を求めることができ、cDNAmicroarryに匹敵する網羅的遺伝子発現解析に応用可能である。またcDNA

microarrayと異なりPCRを基本原理としているため特異性についての信頼性が高まり,遺伝子の発現自体が少ない場合でも発現量比を正確に測定できるという特性をもっているために,data pointを十分に生かした解析が可能である。さらに臨床応用上有利な特徴として微量サンプルで検査が可能である。本研究の目的は,臨床の現場で診断・治療に応用できるシステムを確立することである。(予定と結果)1.大腸癌200例を用いてATAC-PCR法による定量的遺伝子発現解析を行い,異時性肝転移予測,予後に焦点を当てた解析を計画した。結果として,予後予測に関連する遺伝子セットを抽出でき,論文として報告した。2.食道癌200例についてATAC-PCR法を用いて網羅的遺伝子発現解析を行い、長期予後、リンパ節転移、遠隔転移、抗癌剤,放射線療法への感受性と関連の深い遺伝子群を同定する。このうち,リンパ節転移に関連する遺伝子群を同定することができ,現在論文化の作業を行っている。3.肝癌150例についてATAC-PCR法を用いて網羅的遺伝子発現解析を行い,早期再発,生存予後,進行肝癌の性質に関連する遺伝子群の同定による治療標的の抽出を行なう。
一般病棟看護師を対象とした多量飲酒者へのケア実践ガイドの作成と有用性の検証

多量飲酒は身体、心理、社会に甚大な影響を与え、その早期発見と介入がわが国の喫緊の課題となっている。健康、不健康を問わず、対象の健康生活の保持増進、回復へのケアを本来役割とする看護が、いかにすればこの飲酒問題に寄与できるか問いを立てた。本研究は、まず総合病院の一般病棟看護師による現在の多量飲酒者へのケア実践とその関連要因を明らかにし、ケア実践のガイドを作成、その有用性の検証を行うことを目的とする。
全身性白皮症の原因となるチロシナーゼ遺伝子の変異あるいは発現異常についての研究

先天性白皮症のうち、チロシナーゼ(以下Taseと略す)陰性型においては、染色体TaseDNAの塩基配列の変異により色素細胞内に活性のない不完全なTaseが作られ、それが病因となることを我々は世界に先駆けて発表した。今までに我々が日本人の患者3人において見い出した異常は、Tase遺伝子の蛋白codingregionの一塩基挿入によるnonsence mutation(Biochem Biophys Res Commun 164:990,1989)とpoint mutation(J Biol Chem 265:17792,1991)である。Tase遺伝子のプロモーター領域の異常により、RNA転写が起こらず、そのためTaseの蛋白合成がなされないために発症する白皮症もあるはずである。しかし、このような症例の報告はまだない。このような症例では、今までの様なTase蛋白のcoding regionの異常の検索をいくら行っても決して、その病因を明らかにできない。そこで今回の研究では、プロモター領域の異常の検索も行えるようなシステムの開発を試みた。そのためにまず、正常なプロモター領域の解析を行った。その結果、ヒトTaseのプロモター領域として、転写開始点より上流までの約200塩基が得られた。しかし、これはマウスのプロモター活性と比べて3-4倍低い。そのため、ヒトのTase遺伝子においては、発現を促進するようなElementが、もっと上流領域に存在する可能性が示されました。事実、Tase遺伝子の転写開始点よりも約1.8Kbから2.0Kbの間約200bpに、SV40プロモターのコントロール下で色素細胞特異的なエンハンサー活性を検出した。さらに、この約200bpを解析した結果、エンハンサー活性に不可欠であった39bpのコアエレメントが同定された。このエンハンサー活性部位に特異的に結合する調節蛋白が同定され、この蛋白の性質を現在検索中である。
血中静脈麻酔薬濃度を直接的に測定するセンタの開発

目標:研究代表者はこれまでに、局所麻酔薬選択性ガラス微小電極を作成し、細胞内局所麻酔薬濃度の連続的測定を可能にした。電極法は、対象イオン濃度に応じて生じる起電力を測定するため、イオン化しない物質の濃度測定には向かない。本研究の目標は、イオン化しない薬物の血中濃度を簡便に測定することである。具体的には、静脈麻酔薬であるプロポフォールの検出に分子刷り込みポリマー(molecularly imprinted polymer : MIP)の薄膜を水晶振動子表面に形成し、水晶振動子マイクロバランス(Quarts Crystal Microbalance : QCM)を作成する計画である。MIPは、モノマーに鋳型物質を適宜混和して重合させて合成する。MIPから鋳型物質を洗い出すと、鋳型物質と選択的に結合する特性を示す。平成16年度には、ガラス平板上にMIP膜を形成する試みを行った。平成17年度の研究目標は、プロポフォールを鋳型物質とするMIPを合成し、センサとしての特性を確認することとした。方法と結果:MIP材料は、鋳型物質にプロポフォール、モノマーにメタクリル酸、架橋剤にエチレングリコールジメタクリレート、重合開始剤にアゾビスイソブチロニトリルを用いた。各々の割合は、鋳型物質を1とするモル比で1:6.5:8.5:0.4とした。平成16年度には、MIP材料をスライドグラス表面上で重合させたが、膜厚のコントロールが困難であった。平成17年度には、沈殿重合法により微小球状MIPを生成し、PVCをバインダとして、スライドグラス上あるいは水晶振動子表面上に塗布する方法も検討した。しかし、微小球状MIPを薄く均一な塗膜に仕上げることに難渋した。QCMセンサとして活用するには、可能な限り、薄くかつ高密度にMIP微粒子を水晶振動子表面に固定する必要がある。今後こうした技術的問題点の解決が必要である。目標;全身麻酔の維持には、吸入麻酔と、静脈麻酔がある。吸入麻酔では、呼気中の麻酔ガス濃度を測定し、経時的な麻酔深度を客観的に評価できる。しかし、静脈麻酔薬には、呼気中麻酔ガス濃度測定に相当する評価法がない。研究代表者はこれまでに、局所麻酔薬選択性ガラス微小電極を作成し、細胞内局所麻酔薬濃度を測定した。選択的イオン交換膜を用いる電極法は、対象イオン濃度に応じて生じる起電力を測定するため、イオン化しない物質の濃度測定には向かない。具体的には、静脈麻酔薬であるプロポフォールの検出に分子刷り込みポリマー(molecularly imprinted polymer : MIP)を用い、MIP薄膜を水晶振動子表面に形成し、水晶振動子マイクロバランス(Quarts Crystal Microbalance : QCM)を作成する計画である。平成16年度の研究目標は、プロポフォールを鋳型物質とするMIPを合成することとした。方法と結果;合成したMIPの特性を確認するために、スライドグラス表面へのMIP合成を試みた。材料は、モノマーにmethacrylic acid、架橋剤にethylene glycol dimethacrylate、重合開始剤にazobisisobutyronitrileを用い、各々の割合は、モル比で1:6.5:8.5:0.4とした。

これらをhexaneに溶解し、スライドグラス表面に薄く塗布し、窒素雰囲気下に60°Cで24時間重合させた。反応終了後に、メタノール・酢酸混合溶液でプロポフォールを抽出した。比較のために、鋳型物質を含まないポリマー(NIP)も合成した。既知濃度のプロポフォール溶液をMIPとN工Pに暴露し、プロポフォール吸着量を比較した。試作したMIPは、プロポフォール吸着能が一定しなかった。平成17年度は、MIPの特性向上と、QCMへの応用を進めたい。目標:研究代表者はこれまでに、局所麻酔薬選択性ガラス微小電極を作成し、細胞内局所麻酔薬濃度の連続的測定を可能にした。電極法は、対象イオン濃度に応じて生じる起電力を測定するため、イオン化しない物質の濃度測定には向かない。本研究の目標は、イオン化しない薬物の血中濃度を簡便に測定することである。具体的には、静脈麻酔薬であるプロポフォールの検出に分子刷り込みポリマー(molecularly imprinted polymer : MIP)の薄膜を水晶振動子表面に形成し、水晶振動子マイクロバランス(Quarts Crystal Microbalance : QCM)を作成する計画である。MIPは、モノマーに鋳型物質を適宜混和して重合させて合成する。MIPから鋳型物質を洗い出すと、鋳型物質と選択的に結合する特性を示す。平成16年度には、ガラス平板上にMIP膜を形成する試みを行った。平成17年度の研究目標は、プロポフォールを鋳型物質とするMIPを合成し、センサとしての特性を確認することとした。方法と結果:平成16年度に続き、MIP材料は、鋳型物質にプロポフォール、モノマーにメタクリル酸、架橋剤にエチレングリコールジメタクリレート、重合開始剤にアゾビスイソブチロニトリルを用いた。各々の割合は、鋳型物質を1とするモル比で1:6.5:8.5:0.4とした。平成16年度には、MIP材料をスライドグラス表面上で重合させたが、膜厚のコントロールが困難であった。平成17年度には、沈殿重合法により微小球状MIPを生成し、PVCをバインダとして、スライドグラス上あるいは水晶振動子表面上に塗布する方法も検討した。しかし、微小球状MIPを薄く均一な塗膜に仕上げることに難渋した。QCMセンサとして活用するには、可能な限り、薄くかつ高密度にMIP微粒子を水晶振動子表面に分散させる必要がある。今後こうした技術的問題点の解決が必要である。
強磁性金属ナノワイヤー集積型次世代高性能磁石の開発

アルミニウムを陽極酸化処理し、超高アスペクト比型ナノチャンネルを有するアルミナ製テンプレート(L/D≧1000)の開発に成功した。作製したテンプレートの微細孔中に、水溶液電析法によりCoを充填することで、一軸磁気異方性を有したCoナノワイヤー配列素子を作製できた。Coナノワイヤーの成長速度は電析電位や電解浴の種類・浴温の変更により制御できた。また、塩化物浴ではCoナノワイヤーの成長速度の変化に伴ってCoの結晶配向性が変わることを確認した。成長速度を小さくしたとき、Co(002)の配向性指数は増大し、それに伴い角形比や保磁力の向上が見られ、角形比90%以上,保磁力1.6 kOe以上を達成した。今年度は、スルファミン酸浴を用いて、電析Coナノワイヤー配列素子を作製した。陰極電位を-0.65-1.0 V vs.Ag/AgClの範囲で、定電位電解法により電析させた。また、得られたCoナノワイヤー配列素子の結晶配向性をX線回折法により調査した。-1.0 Vの条件で作製したCoナノワイヤーの長軸方向は、hcp-Coの<100>方向に向いており、-0.65-0.70 Vの条件で作製した試料の長軸方向は、hcp-Coの<002>方向を向いていた。更に、各試料の膜面に対して垂直方向に磁場を印加したとき、<002>配向の全試料が<100>配向の試料より保磁力が高くなっており、陰極電位-0.65 Vで電析させた試料の保磁力は1.4 kOeまで増大した。<002>配向試料の保磁力が増大した原因は、hcp-Coの磁化容易軸であるc軸とCoナノワイヤーの長軸が一致したことに起因するものと推定される。以上のように、Coナノワイヤーの結晶配向性を電析電位によって制御出来ることを見出した。また、スルファミン酸浴を用いて、電析CoFe合金ナノワイヤー配列素子も作製した。電解浴中のCoイオン源としてスルファミン酸Co、鉄イオン源として硫酸鉄を用いた。CoFe合金ナノワイヤー中の鉄含有量は、電析電位によって殆ど変化せず、浴組成で制御出来た。CoFe合金ナノワイヤーの保磁力は最大で2.3 kOeまで到達した。以上のように、純Coナノワイヤーに比べて、Co-Fe合金ナノワイヤー配列素子の磁気特性が優れていることを見出した。今年度は、電析Coナノワイヤー配列素子を均一電着性に優れるスルファミン酸浴を用いて作製出来た。更に、<002>配向のCoナノワイヤー試料の保磁力が高くなることを見出し、陰極電位を貴な領域に設定して定電位電析させたCoナノワイヤー試料の保磁力が1.4 kOeまで増大することを見出した。また、電析CoFe合金ナノワイヤー配列素子の作製にも成功した。このCoFe合金ナノワイヤーの保磁力は最大で2.3 kOeまで到達し、市販のアルニコ磁石の保磁力を大幅に超越する特性を得ることが出来た。以上の理由により、本研究は概ね順調に進展しているものと判断した。線状ナノ構造体であるCoナノワイヤー配列素子は形状磁気異方性と結晶磁気異方性が大きく発現するため、バルク形状試料とは異なる物性を示し、高保磁力化が期待でき、常温大気圧下で実施できる水溶液電析法により作製可能である。本年度は直径30 nm以下の単磁区Coナノワイヤーを作製し、高保磁力化を目指した。まず、テンプレートとなる多孔質アルミナ膜を陰極として、電解浴の緩衝剤であるホウ酸またはクエン酸をそれぞれ添加した異なる電解浴中において定電位で電析させることで、種々のCoナノワイヤーを作製した。また、孔径の異なるアルミナ膜を用いてCoナノワイヤーも作製した。得られた試料はX線回折装置によって結晶配向性を評価し、その後、振動試料型磁力計により磁気特性を評価した。クエン酸浴から作製されたCoナノワイヤーはホウ酸浴から作製した試料と比べると、[002]方向に優先配向することが確認された。これはクエン酸特有のCoとの錯イオン形成と強い緩衝作用によるものであると推定される。また、このクエン酸浴を用いて、70 nm以下の直径を有するCoナノワイヤーを作製した結果、最小直径が25 nmにおいて、保磁力が2.4 kOeに到達した。これはナノワイヤーの直径が小さくなり、単磁区構造に近づいたことで、磁化過程が磁壁移動型から磁化回転型へと変化したことによるものであると推定される。以上の結果、(002)配向型単磁区構造Coナノワイヤーの作製に成功し、市販のアルニコ磁石を超越する2.4 kOeの高保磁力化が実現出来た。本年度は、ホウ酸の代替緩衝剤として注目されるクエン酸の錯イオン形成作用に着目し、Co錯イオンからの高過電圧電析法を利用して、ナノチャンネル細孔中に高アスペクト比型非晶質Coナノワイヤー配列素子を合成した。直径30 nm以下、長さ60 um程度の非晶質Coナノワイヤー

配列素子を熱処理により(002)配向型単磁区ナノワイヤー構造へと改質させ、市販のアルニコ磁石の磁気特性を超越する2.4 kOeの保磁力を実現した。以上の理由により、本研究は概ね順調に進展しているものと判断した。従来、電析過電圧等を制御しながら、アルミナ製テンプレートのナノ細孔中に強磁性金属を電析させ、得られたナノワイヤー配列素子の構造や磁気特性等を評価した研究事例はいくつか報告されている。しかしながら、ナノワイヤーの構造や磁気特性を左右すると考えられるナノワイヤーの成長速度や金属結晶の核発生度数などの成長過程に着目した研究事例は殆どない。本研究では、飽和磁気分極や磁気異方性定数が大きく、キュリー温度も高く、高温下で強磁性を発現でき、耐食性にも優れているhcp-Coに着目し、電析法により、Coナノワイヤー配列素子を作製した。また、電析時の電析電位や電解浴の種類・浴温度を制御しながら、陰極電流の経時変化を測定し、Coナノワイヤーの成長過程をリアルタイムにモニタリングした。更に、Coナノワイヤーの成長速度が、得られたナノワイヤー配列素子の構造や磁気特性、ナノ細孔中の金属の充填率などに及ぼす影響も調査した。その結果、Al棒に対し、0.3 M H2SO4(3°C)を用いて、20 Vの電圧を印加して24時間陽極酸化処理を施すことにより、細孔のアスペクト比が1000以上の超高アスペクト比型ナノチャンネルテンプレートを作製できることを見出した。また、塩化物浴、硫酸浴において高アスペクト比をもつCoナノワイヤーの電析に成功した。得られたCoナノワイヤー配列素子は一軸磁気異方性をもち、保磁力は1 kOe以上を達成した。更に、塩化物浴からの電析では、成長速度の変化に伴って結晶配向性が大きく変化した。成長速度を小さくしたとき、Co(002)の配向性指数は増加し、それに伴い角形比や保磁力も増大し、保磁力は1.6 kOe以上、角形比は90%以上まで向上した。アルミニウムを陽極酸化処理し、超高アスペクト比型ナノチャンネルを有するアルミナ製テンプレート(L/D≧1000)の開発に成功した。作製したテンプレートの微細孔中に、水溶液電析法によりCoを充填することで、一軸磁気異方性を有したCoナノワイヤー配列素子を作製できた。Coナノワイヤーの成長速度は電析電位や電解浴の種類・浴温の変更により制御できた。また、塩化物浴ではCoナノワイヤーの成長速度の変化に伴ってCoの結晶配向性が変わることを確認した。成長速度を小さくしたとき、Co(002)の配向性指数は増大し、それに伴い角形比や保磁力の向上が見られ、角形比90%以上,保磁力1.6 kOe以上を達成した。今後、電析Coナノワイヤー配列素子の生産性を向上させるために、高過電圧条件下で<002>配向する最適電解浴組成を探索する。具体的には、電解浴中に錯化剤を添加し、Co錯イオンから電析Coナノワイヤー配列素子を作製する手法を開発する。また、電析後の試料を熱処理して結晶性を改善し、更なる磁気特性の向上を目指す。今後、細孔径が20nm以下のアルミナ製テンプレートをアノード剥離できる電解液を開発し、本研究の目標値である保磁力5kOeを超越する電析Coナノワイヤー配列素子を開発予定である。更に、細孔中へのCoナノワイヤー配列素子の充填率を更に向上させ、(BH)maxの増大を目指す。また、Feナノワイヤー配列素子の作製に関しても、今後、本格化させていく。金属表面工学平成28年度は、概ね順調に研究が進展したため、金属アルミニウムや硫酸コバルト等の消耗品予算が残った。以上の理由により、次年度使用額として、99,992円が生じた。平成29年度は、金属コバルトナノワイヤーの作製と共に金属鉄ナノワイヤーの作製にも取り組み、上記の予算を消化する予定である。
電子伝導性遷移金属新酸化物の探素と高温超伝導酸化物の単結晶育成

ペロブスカイト構造等の六配位座をもつ遷移金属酸化物においてd-電子軌道は明確なエネルギー分裂を起こしたdεバンドとdγバンドを形成するものと仮定して六配位座を占める適切な遷移金属イオンに対して化学的手法により5通りの場合について原子価制御を行って金属導体化した新物質をつくり、超伝導の可能性を探索した。さらに高温超伝導機構解明に資することを、目的とする銅系超伝導酸化物の単結晶育成を行った。その結果以下の新事実を解明した。1.層状酸化物Ca_<n+1>Ti_nO_<3n+1-δ>(n=2,3,∞)を合成したところ、良好な金属伝導体が得られることが判明し、その酸素欠損量δを制御した試料の電子伝導機構を解明した。3.低スピン系のRh^<3+>イオンを含むペロブスカイト型酸化物LaRhO_2中のLaをCa,Sr,Baで置換することによりdεバンドに正孔を導入し、室温付近で金属的伝導性を発現せしめることに成功した。また層状の新酸化物SrLaRhO_4とSr_2RhO_4の固溶体を合成することに成功し、その伝導機構について詳細な検討を行った。3.Pb^<4+>イオンを含むペロブスカイト型酸化物中のPbをSb,Biで置換することにより金属伝導性を発現されるのに成功し、その伝導機構について詳細な検討を行った。4.銅系超伝導酸化物単結晶La_2CuO_4,La_<2-x>Ba_xCuO_4,Bi_2Sr_2Ca_1Cu_2O_8を合成し、低温での相転移挙動、超伝導性、インターカレーションによる物性変化について詳細に検討を行った。
惑星大気の起源と変遷

小嶋・高岡は、ダイヤモンドや隕石等の希ガス同位体比分析を行ない、この実験データの基に、惑星大気起源を議論した。小嶋は、ザイール産ダイヤモンドを用い、精度の高いXe同位体比測定を行い、はじめて^<244>Puフィション起源Xeの存在を示すことに成功した(Geochim.Cosmochim.Acta誌に投稿中)。さらに既存の希ガス分配係数の実験データ整理し、地球大気の起源がインパクト脱ガスによることを主張した(Nature誌に投稿中)。高岡は福富隕石中の希ガス組成が、金星大気中のそれとよく似ていることを見出した。この種の隕石が実際に金星をつくった原材料物質であったのかどうか、今後の興味ある研究テーマであろう。高岡は又、レーザーを用いた高感度の質量分析計を試作中で、ほぼ完成に近づいている。森山・松井は、地球史を通じてのCO_2の消長を数値計算によりしらべた。森山は、炭素同位体比データをもとに、生命圏が38億年以前にもかなりの規模で存在していたと考え、生命圏の存在がCO_2サイクルに本質的な要素になっていることを示した。他方松井は、実質的な生命圏の存在は、4億年以降のことと仮定し、地球を通じてのCO_2サイクルは第1義近似として岩石圏との相互作用によるとするWalker仮設の上に、数値実験を進めた。どちらの結論が正しいかは、今後の研究にまつべきであろう。清水は生命の発生が大気・環境により決定されることに着目し、生命の基礎である核酸塩基中をしらべ、特に核酸中の水素結合基の位置決定に成功した。この結果は生命発生の場としての古大気環境につき制約条件につき制約条件を加えるものである。
視覚障害学生のための組込みシステム学習支援環境の開発

視覚障害者の新しい職域として組込みシステム開発技術者の可能性を作るべく情報補償された学習支援環境の開発をおこなった。下流工程のプログラミング環境については前年度研究においてその可能性を示した。今年度は引き続き開発環境整備を行なうとともに学生の利便性を考慮し音声対応Web教材としても整備した。その上で上流工程の開発環境の構築を行った。MatLab,SimulinkとReal-Time WorkShopによる開発環境を音声化と触知による情報補償を有する開発環境として専用PC上に構築した。ソースコードレベルにおいてJawsでは補償が不十分な場合があり、テキストベース開発とIDEを往復する手法をとった。Jawsのマクロによる対応については今後の課題である。UMLツールとしてMatLabに加えてSparkを導入しDFD及びCFD記述を行える環境を構築した。これらのダイアグラム表示のためのUIとして二種類の方法を開発した。第一はExcelにより二次元図形表現を表現する方法で簡易DFDと呼ぶ方法、第二はダイアグラムを二次元ピンディスプレイに表示しMIDI音声による情報補償を行う方法を開発した。授業における使用実績で第一の方法のほうがより高い評価を得た。二次元ピンディスプレイを利用した方法は健常者と情報共有しやすく直観的なので複数によるシームレス開発に欠かせないと考えたが、現実には信号間の関係性理解が障害者にとって困難であった。後者は、そもそも二次元触知ツール(キューバリズム)を用いた基礎実験では関係性の獲得がしやすかったことから、ピンディスプレイを用いた動的キューバリズムに発展させようと試みたものである。要因として表示範囲が狭く操作の直観性が低くなったことや触知と音声を複合化した新システムによる図形認識の習熟や難易度が上げられる。これらのことから、第三の方法としてExcel化したDFDを二次元ピンディスプレイに表示するシステムを開発したところ、キューバリズムに近く一定の好評価が得られた。本研究により下流及び上流工程連続して視覚障害者が組込みシステム開発を行なうためのツールの利用可能性が広がったと考えている。本システムは現在システム設計論の授業において利用し検討課題等を抽出するとともに職域開拓のための実践を行なっている。視覚障害者の職域の一つとしてプログラマが期待されている。しかし、画面に頼ることのできない重度視覚障害者には二つの開発上の障害がある。開発時点と開発したプログラムの検証という二点である。前者は比較的対策も進んできたが後者についてはこれまで研究例がない。画面読み上げソフトはテキストのみ対応するので視覚障害者はプログラムの動作結果がGUIベースで出力される場合はほとんど検証できない。ソフトウェア開発がV字モデルに従って行われることを考慮すれば検証やテストが実施できない開発では実質的にソースコードの開発すらあり得ないことを意味する。このような壁を打破するため、本研究ではPC上のアプリケーション開発ではたく組込みシステムに焦点を合わせることでこの問題が解決できることを提案した。組込みシステムは機器などに組み込まれるためGUIを持たないものも多い。そのためソフトウェアの動作検証が視覚に頼ちずに済む場合が多い。本年度はモデリング手法を視覚に障害があっても利用できるようにするため、二次元ピンディスプレィを用いたモデリング開発環境を開発した。ターゲットとしてはレゴマインドストームを用いた。これは本研究の中で全盲、弱視の視覚障害者の70%が過去にレゴに触れた経験があることが判明したことによる。またレゴはインターフェースも豊富で音声、触知の情報補償手段の開発がしやすい。今年度の研究では、レゴ標準のグラフィック開発環境の代わりにテキストベースと音声環境で対応できる環境を構築した。また、プログラム動作結果を音声や姿勢等により示す関数を作成した。これにより全盲の学生でも動作を正確に把握できた。また、モデリングベース開発を行うため、データフローダイアグラムを二次元ピンディスプレィにより触知確認する方法を開発した。これらの環境を用いて試験的に授業において利用したところ学生のプログラミングに対する意欲の向上は目覚ましく、またプログラミング自体の学習効果も著しく向上し視覚障害者教育に有効であることがわかった。

要因として表示範囲が狭く操作の直観性が低くなったことや触知と音声を複合化した新システムによる図形認識の習熟や難易度が上げられる。これらのことから、第三の方法としてExcel化したDFDを二次元ピンディスプレイに表示するシステムを開発したところ、キューバリズムに近く一定の好評価が得られた。本研究により下流及び上流工程連続して視覚障害者が組込みシステム開発を行なうためのツールの利用可能性が広がったと考えている。本システムは現在システム設計論の授業において利用し検討課題等を抽出するとともに職域開拓のための実践を行なっている。
アジア文化圏に生きる女性へのDV支援ガイドライン創生と検証

本研究は、主に3つの目的を達成するために行われた。1点目は、DVガイドラインの改訂であった。改訂に向けてデータベースを増やし網羅的検索を行い2,465件が抽出され、批判的吟味を得て新たなリサーチエビデンスを追加した。第2に、DVガイドラインのアジア文化圏の女性への適用を検討することであった。DVガイドラインを基盤にDVにより夫から離れる決断をした在日外国人女性への支援を行ったプロセスを記述し、評価した結果を事例研究としてまとめた。さらに、400名の在日外国人および日本人を対象にDVに関する実態調査を行った。日本人、外国人とも同様の割合でDVがあり(30.1%)、多文化に対応するDV支援の必要性が示唆された。3点目は、DVガイドラインの有効性の検討をすることであった。有効性の検証を目的にクラスタランダム化比較試験と計画していたが、医療者のDVに対する意識の低さから必要な研究協力施設数を得ることができなかった。そこで、第一段階としてアクションリサーチの手法を用いて都市部の病院におけるDVガイドラインを基盤としたDVへの取組みの評価を行った。次に、国内のDVへの先進的な取組みを行っている4か所の医療施設にインタビュー調査を行い、DVへの取組みの導入および継続に関する阻害・促進因子を明らかにした。また、医療における取組みを推進する戦略としてDVと子どもの虐待を組み合せた取組みを提案し、実施と評価を通して可能性を検討した。2004年11月に発刊した「周産期ドメスティック・バイオレンスの支援ガイドライン」(以下、ガイドラインと示す)の有効性を検証するためのRCTの実施に向けて、ガイドラインの内容を実際に臨床で行い、評価(障害や問題点の明確化)を得るために、都内2ヶ所のモデル病院にて、アクションリサーチを行っている。現在研究は進行中であるが、計画よりも遅れている理由は、モデル病院においてもDVへの取り組みに対する障害が予想以上に大きく、準備に時間を要したからである。しかしながら、ガイドライン導入への障害が把握できたことは、今後の対策を講じるために、有益であると考えられる。ガイドラインのアジアの国々での適用を検討するための基礎研究として、在日外国人女性(特にフィリピンからの女性)の家族における問題とDVの実態を明らかにするための調査を行った。「農村に嫁いだアジアの外国人女性の家庭生活における困難と対処-ドメスティック・バイオレンスのリスクと同胞支援-」とのタイトルで、データ収集・分析を終了し、現在投稿論文を作成中である。同時に、アジアの国々でのDVの実態を把握し、ガイドラインの利用可能性を検討するために、アジアの国々のDVの研究者とのネットワークの構築をスタートさせた。今年度は、タイのマヒドン大学を訪問し、研究者との情報交換を行った。ガイドラインの改訂版の作成に向けて、再度キーワードを検討し、他のDVに関するSR(Ramsey et al.)の検索式を参考にガイドラインの検索式を作成した。3つの文献検索データベース(PubMed, CINAHL, PsycINFO)にて検索を行った結果、59287件が抽出された。抽出された文献は、2名の研究者で適格基準に照らし合わせ、読むべき文献を選択していった。現在、選択した文献を取り寄せ、批判的吟味とエビデンスレベルの決定のための作業が進行中である。2004年11月に発刊した「周産期ドメスティック・バイオレンスの支援ガイドライン」(以下、ガイドラインと示す)のアルゴリズムに従って実際に支援を行い、評価(障害や問題点の明確化)を得るために、都内のモデル病院にて、アクションリサーチを行っている。1ヶ所の病院では、DVに関する研修会を企画・実施し、DVスクリーニングスとそれに引き続く支援を開始した。研究としての取り組みは終了し、現在収集したデータ(アンケート結果およびインタビュー)を分析している。ガイドラインの改訂版の作成に向けて、文献検討によってヒットした59287件のタイトルとアブストラクトを読み、基準に適合するものを抽出していった。現在、選択した文献を取り寄せ、批判的吟味を行っている。

2次文献の検索も行い、DVに関するガイドラインおよびSRを抽出し、「周産期ドメスティック・バイオレンスの支援ガイドライン」と比較し、相違点についてまとめている。今年度は、DVガインの改定に向けて、文献の抽出と批判的吟味を進めた。心理学分野の文献を含めたため、内容が合致する文献を抽出するのに時間を要した。これらの作業は現在継続中である。医療評価機構のMindsにてDVガインを公開しているが、これに加えて、CPGレビユ、一般向けのガイドライン解説、コクランレビュアブストラクトを作成、公開に至った。ガイドラインのアジア文化圏での適用を目指して、女性への暴力スクリーニング尺度およびDVリソースカードを英語、中国語、タガログ語、スペイン語に翻訳した。これらを用いて、1ケ所の病院にて妊娠中DV実態調査を行った。調査の結果、日本人も在日外国人妊娠事例にて、DVガイドラインを用いて支援を展開し、その適用について考察した。都内1ケ所の病院の産婦科病棟にてDVガイドラインの実施をアクションリサーチの手法を用いて進めている。一年間継続したところで、これまでのプロセスを記述する作業を行っている。プロセスの概要は、実践報告として雑誌に掲載された。今後、DVガイドライン有效性を評価するため、クラスタランダム化比較試験の実施に向けて準備を行っている。現在、研究協力施設のリクルートを進めている。DVガイドラインの有効性の評価を目的としたクラスタランダム化比較試験の参加施設をリクルートするため、関東圏の病院、診療所、助産所にガイドラインダイジェスト版を配布すると同時に「DVの取組み調査」を行った。回収率は2割程度であり、適切な数の参加施設を集めることはできなかった。DVへの取組みの必要性の認識が低いことがその理由として考えられたため計画を変更し、次の2点の研究を遂行した。第1点は、DVの先駆的な取組みを行っている医療機関のインタビュー調査である。取組みを始める際のきっかけおよび障壁、継続するための要因と問題を明らかにした。2点目は、DVと子どもの虐待を同時にスクリーニングする方法を試行した。子どもの虐待を含めることで医療者の関心が高まることが考察された。これらの結果を基盤に、普及に向けての新たな方略への示唆を得た。DV支援ガイドラインの改定に向けて、文献の抽出および批判的吟味が終了した。採択された文献の内容を含め改訂版の作成を行っている。ガイドラインのアジア文化圏での適用を目指して、DVにより夫から離れる決断をした在日外国人妊婦の事例研究および在日外国人女性および日本人を対象としたDV実態調査の公表に向けて投稿を行った。
光学活性(5-トリメチルシリル)シクロヘキサー2-エンー1-オンを用いる合成研究

(5-トリメチルシリル)シクロヘキサー2-エンー1-オン(__)に対するグリニャール試薬の1, 4-付加は,種々の置換基について高立体選択的に進行することは既に見だしており,光学的に純粋な1__を用いてこの反応を行ない非常に高い光学純度を持つ3-置換-5-(トリメチルシリル)シクロヘキサノン(2__)を合成した.更に2__のトリメチルシリル基を酸化的条件下β脱離させ対応する5-置換-2シクロヘキセノン(3__)の光学活性体の合成を行った.今までは高い光学純度をもつ3__の合成は非常に困難であったが,この方法により種々の3__が容易に合成できることとなり,光学活性天然物合成の重要な中間体となると考えられる.また, 1, 4-付加体2__をBaeyer-Villiiger酸化すると,位置特異的にシリル基のβ位が酸化され7買環クラトンが高収率で得られる.これを開環すると3位に不斉中心を持つ6-ヒドロキシヘキセン酸エステルが得られ,水酸基を酸化した後,炭素鎖延長することにより,高い光学純度をもつα-curcumene, citronell酸の合成に成功した.また,上記の反応では生成する不斉中心が3級のものであったが, 4級の不斉中心の構築を目的として(1__から3通りの方法により1__の3位に種々の置換基が導入されたものを合成し,これに対してグリニヤール試薬の1, 4-付加をおこない3位に高い光学純度をもつ4級の不斉中心が構築できることを明らかにした.実際にこれを利用して,不斉4級炭素をもつテルペンα-cuparenoneの合成に成功した.また1__のアニオンの反応についても検討をおこない, α, β-不飽和化合物とのはっのうでビシクロ〔2.2.2〕オクタン誘導体が得られシリル基の特性を生かした転位反応により光学活性ビシクロ〔3.2.1〕オクテン誘導体が容易に合成できることも明らかとし, 1__は非常に有用なビルディングブロックであり将来にわたっても活用が期待される事を示すことができた.(5-トリメチルシリル)シクロヘキサー2-エンー1-オン(__)に対するグリニャール試薬の1, 4-付加は,種々の置換基について高立体選択的に進行することは既に見だしており,光学的に純粋な1__を用いてこの反応を行ない非常に高い光学純度を持つ3-置換-5-(トリメチルシリル)シクロヘキサノン(2__)を合成した.更に2__のトリメチルシリル基を酸化的条件下β脱離させ対応する5-置換-2シクロヘキセノン(3__)の光学活性体の合成を行った.今までは高い光学純度をもつ3__の合成は非常に困難であったが,この方法により種々の3__が容易に合成できることとなり,光学活性天然物合成の重要な中間体となると考えられる.また, 1, 4-付加体2__をBaeyer-Villiiger酸化すると,位置特異的にシリル基のβ位が酸化され7買環クラトンが高収率で得られる.これを開環すると3位に不斉中心を持つ6-ヒドロキシヘキセン酸エステルが得られ,水酸基を酸化した後,炭素鎖延長することにより,高い光学純度をもつα-curcumene, citronell酸の合成に成功した.また,上記の反応では生成する不斉中心が3級のものであったが, 4級の不斉中心の構築を目的として(1__から3通りの方法により1__の3位に種々の置換基が導入されたものを合成し,これに対してグリニヤール試薬の1, 4-付加をおこない3位に高い光学純度をもつ4級の不斉中心が構築できることを明らかにした.実際にこれを利用して,不斉4級炭素をもつテルペンα-cuparenoneの合成に成功した.また1__のアニオンの反応についても検討をおこない, α, β-不飽和化合物とのはっのうでビシクロ〔2.2.2〕オクタン誘導体が得られシリル基の特性を生かした転位反応により光学活性ビシクロ〔3.2.1〕オクテン誘導体が容易に合成できることも明らかとし, 1__は非常に有用なビルディングブロックであり将来にわたっても活用が期待される事を示すことができた.