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ハシディズム伝承の再構成と近代ユダヤ・ルネサンス運動に関する発展的・思想史的研究

平成30年4月から7月にかけて、8月にヘブライ大学で開催されるシンポジムのために、発表原稿の作成に取り組んだ。またシンポジウムの企画・調整に取り組んだ。8月8日17日におけるエルサレムでの滞在期間に、イスラエルの国立図書館へ行き、図書館内でのみ閲覧可能であるいくつかのハスィディズム原典を確認したところ、マルティン・ブーバーのハシディズム理解を肯定する資料が見つかった。シンポジウムでの発表原稿にこの発見に関する内容を追記した。8月19日に、同志社大学神学部と一神教学際研究センターならびにヘブライ大学人文学部主催によるThe Third Symposium on Jewish Studiesが開催され、その中で、Martin Buber's Reception of Hassidismの題名で発表した。8月25日よりドイツへ移動し、ベルリンで研究滞在をした。ベルリンに研究滞在中のバル・イラン大学アビドブ・リプスケル教授と会い、ブーバーが読んだであろう、ハスィディズム原典の資料について意見交換した。またポツダム大学のブーバー研究者である、アドゥミエル・コスマン教授ともこの資料について意見交換した。堀川敏寛氏の『聖書翻訳者ブーバー』の書評をCISMORに依頼され、平成30年10月に提出した。京都ユダヤ思想学会の『京都ユダヤ思想』第7号(2)、ブーバー特集号のための原稿を推敲した。特集号には、論文「マルティン・ブーバーのシオニズム思想の特徴ー「神権政治」と「聖性」理解を中心にー」と、ダン・ラオール教授による論文の翻訳である「アグノンとブーバーある友情の物語、『ハスィディズム集成』の発端と結末」が掲載予定である(2019年6月発行予定)。2020年3月末に、本研究成果の一部を公開講演として発表するため、アダ・コヘン教授とこの講演会に関する打ち合わせをした2018年度のエルサレムにおける研究滞在では、マルティン・ブーバーがユダヤ教へ回帰するキッカケとなった「ラビ・イスラエル・バアル・シェム・トヴの遺言」原本の様々な版を確認する作業を通し、ブーバーの理解を肯定する版を発見することができた。このため、彼がテクストを誤読ないし改変したという前年度までの結論を修正した。ブーバーが読んだ原本のテクストに異読があったことはこれまでのブーバー研究において指摘されておらず、本課題において、版の発見は非常に有益であった。ブーバーが読んだと思われる異読の版には、「聖化される」という記述があり、これは彼のユダヤ教理解、また文化的・精神的シオニズム理解において晩年に至るまで中心軸となる「聖性」理解に関わる。本年度の研究を通して、若きブーバーが「聖性」概念をハシディズム研究から受容したこと、またその受容の在り様を明らかにすることができた。また物語伝承のみを重要視すると考えられていたブーバーが、上記の聖性に関わる教説伝承によってハシディズムの核心に触れたことを発見できたことは、ブーバーの伝承理解の把握に資するものであった。エルサレム研究滞在の折に調査した資料から、ゲルショム・ショーレムがブーバーの「聖性」理解を厳しく批判していたことを確認し、その批判がブーバーのユダヤ教理解、ハシディズム理解、シオニズム理解の根幹に関わっていたことを再確認した。ショーレムによる批判を確認することを通し、ブーバーの「聖性」思想の問題点を理解し、彼をより相対的に位置づけることができた。研究当初において、ブーバーとアグノンによるバアル・シェム・トヴ受容の在り様を考察する予定であったが、2018年度の研究により、「聖性」という課題からブーバー、アグノン、ショーレムのハシディズム理解を検討することにした。この変更は、近代ユダヤ・ナショナリズムを扱うという本課題の目的に即している。2018年度までの研究において、ブーバーのハシディズム理解に特に焦点を当ててきた。課題最終年度である2019年は、4月から7月までは、前年に収集したアグノンの用いたハシディズム原典、またブーバーとアグノンと同時代に、ハシディズム研究に関わった人々の理解を調査する。アグノンに関しては、彼の「聖性」理解を明らかにする資料を発見できておらず、この資料の特定に努める。アグノンがそもそも「聖性」を重要視していない可能性もあるため、この可能性も含めて、検討する。本課題においては、近代ユダヤ・ナショナリズムという文脈を一つの参照軸としているため、この軸を中心にブーバー、アグノン、ショーレムなどを位置づける。8月に、エルサレムに滞在し、2018年度までに集めることができなかった資料を収集する。またゼエブ・ハーヴィー教授、ポール・メンデス=フロー教授、ダン・ラオール教授、ヨナタン・メイール教授、ニハム・ロス教授などと、ブーバーやアグノンのハシディズム理解に関する意見交換をする。特にこれまでの2年間の調査結果についてコメントをもらい、それらを研究を総括する際の参照とする。10月の日本ユダヤ学会の年次大会において、ブーバー、アグノン、ショーレムにおける聖性の問題に関する発表をする。その後、日本ユダヤ学会ないし京都ユダヤ学会に投稿する論文を執筆する。3月末に同志社大学にて、アダ・コヘン教授と「聖性」の問題について公開のシンポジウムないし講演会を開催する予定のため、11月以降はこの準備をする。8月のエルサレム滞在の折、イスラエル国立図書館のブーバー・アーカイブで、ドイツのアグノン宅が火災にあった際、焼け跡からでてきたCorpus Hasidicumの映像資料の閲覧を許され、この資料データを受け取った。またヘブライ大学のZev Harvey教授と、ブーバーの神権政治理解とハシディズムの関連性について意見交換した。

ベン・グリオン大学のJonathan Meir教授と、20世紀のユダヤ人によるハシディズム受容について意見交換した。上記の国際会議において、Martin Buber and Shmuel Yosef Agnon in JewishRenaissanceのタイトルで研究を発表した後、テル・アビブ大学のDan Laor教授と焼け跡から出てきた資料について意見交換した。またテル・アビブ大学のRan Margolin教授とバアル・シェム・トヴ理解について、ベン・グリオン大学のZeev Gries教授とブーバーのハシディズム理解について知見提供を受けた。エルサレムからの帰途、ベルリンに滞在し、ポツダム大学のAdmiel Kosman教授とブーバーの思想について、同大学のRonen Pinkas博士とフランクフルトにあり、ブーバーとアグノンが所属した自由ユダヤ学院について意見交換した。同時期にベルリンに滞在していたバル・イラン大学のAvidob Lipsker教授にアグノンに関する知見提供を受けた。9月2日に日本宗教学会において「シャイ・アグノンのバアル・シェム・トヴ理解」の題目で発表、12月2日に開催された日本ユダヤ学会の関西例会では「20世紀におけるハシディズム受容」の題目で研究を発表した。その後の期間は、論文執筆に注力した。2017年度は、特に研究発表に注力することとなった。国内外において依頼されたものも含めて4回に渡って研究を発表し、ブーバーとアグノンがどのような時代状況下、また思想的影響下においてハシディズム文献に関わっていたかを明らかにした。特にブーバーのハシディズム文献への回顧は、近代ユダヤの文化ナショナリズムという文脈でなされたことを明らかにした。8月のエルサレム滞在において、火災にあったアグノンの家から見つかったハシディズム物語手稿の映像を入手できたことは貴重な機会であった。さらにこの滞在では、資料として欠けていた、アグノンのハシディズム理解に関する研究論文・著作を入手することができた。また17th World Congress for Jewish Studiesへの参加を通じて本研究に関わるテーマを扱う研究者たちと意見交換が可能となり、多くの情報を入手することができた。本年度の研究では、特にブーバーとアグノンが扱ったハシディズム資料の原典を確認した。この確認により、ブーバーとアグノンのハシディズム原典に対する姿勢の違いを理解することができた。この原典に対する姿勢の違いの理解は、彼らのハシディズム伝承再構成を考察する際に、重要な参照軸となる。平成30年4月から7月にかけて、8月にヘブライ大学で開催されるシンポジムのために、発表原稿の作成に取り組んだ。またシンポジウムの企画・調整に取り組んだ。8月8日17日におけるエルサレムでの滞在期間に、イスラエルの国立図書館へ行き、図書館内でのみ閲覧可能であるいくつかのハスィディズム原典を確認したところ、マルティン・ブーバーのハシディズム理解を肯定する資料が見つかった。シンポジウムでの発表原稿にこの発見に関する内容を追記した。
高い抗腫瘍活性を有するフィサリン類の合成

日本産ホオズキの熱湯抽出液をクロロホルム抽出することにより粗製のフィサリンを得て、その成分検索を行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィ-と再結晶を繰り返することにより新たなフィサリン2種類を単離して、それぞれフィサリンNおよびフィサリンOと命名した。^1Hおよび^<13>C核磁気共鳴スペクトルの解析と質量分析によってフィサリンNの構造を7αーヒドロキシフィサリンBと推定した。またフィサリンOの構造を(25S)ー25、27ージヒドロフィサリンAと推定し、化学反応による既知化合物への誘導として、接触還元反応によりデオキシヘキサヒドロフィサリンAを得、また酸処理脱水反応によって得られた共役トリエノン化合物はフィサリンLの脱水生成物デヒドロフィサリンMと一致することを確認した。さらに粗製フィサリン中より新たにフィサリンPを単離して、その^<13>CーNMRスペクトルよりネオフィサリン骨格を持つと推定した。^1HーNMRスペクトルの検討よりその構造を5ーヒドロキシー6,7ーデヒドロー5,6ージヒドロネオフィサリンBと推定し、水酸基の立体配置はCDスペクトルよりαー配置とした。既知化合物への誘導として酸処理脱水反応を行ない、期待通り4,7ーデヒドロネオフィサリンBを得た。フィサリン類の構造と抗腫瘍活性の相関について検討を行った結果、i)A環の共役エノン部分が活性発現に必須であること、ii)AB環部にβー配置の水酸基、メトキシ基、エポキシド環は活性を低下させ、αー配置の水酸基、エポキシ基は活性を損なわないことを明らかにした。これらの知見より、フィサリンAの7位のエピマ-に高い活性が期待され、フィサリンAより7ーエピフィサリンAへの誘導を試みているが成功していない。また、6員環共役ケトンと不飽和8ーラクトンを分子内に含むセスキテルペン様化合物ミニフィサリンを高抗腫瘍活性化合物としてデザインし、その合成研究を検討中である。シリカゲル、カラムクロマトグラフィ-と再結晶を繰り返すことにより新たなフィサリン2種類を単離して、それぞれフィサリンNおよびフィサリンOと命名した。一方、フィサリンOはフィサリンAときわめて類似したスペクトルデ-タを示し、それらの詳細な検討によってフィサリンOの構造を25、27ージヒドロフィサリンAと推定した。フィサリンOの構造を確認するために化学変換反応による既知フィサリン類への誘導を試みた。フィサリンOは接触水素化によってデオキシテトラヒドロ体を与え、この化合物はフィサリンAのデオキシヘキサヒロド体と同一化合物であることを、薄層クロマトグラフィ-と赤外線吸収スペクトルにより確認した。またフィサリンOの酸処理脱水反応で得られる共役トリエノン構造を持つ生成物は、フィサリンLの酸処理脱水反応で得られるヂヒドロフィサリンLと一致することを確認した。

さらに粗製フィサリン中より新たにフィサリンPを単離して、フィサリン骨格が転位反応を受けた形の構造を有していることを推定し、現在その構造確認を進めている。フィサリン類の構造と抗腫瘍活性との相関についての知見を得るための予備的な活性試験の結果より、フィサリンの構造でステロイドA環の共役エノン構造が活性発現に必須であること、AB環へのα配置の酸素官能基の導入が活性発現を著しく抑制することを見出した。フィサリン類の抽出と化学変換反応のために購入した化学天秤1台、マグネティックスタ-ラ-4台、ロ-タリ-エバポレ-タ-1台は、これらの研究のために多大の貢献をしている。前年度にホオズキの地上部の熱湯抽出液のクロロホルム抽出物より単離してフィサリンPと命名した化合物の構造を、各種スペクトルデ-タによって検討した。^<13>CーNMRスペククトルで1個のケトンと3個のラクトンの存在が示され、ネオフィサリン骨格を持つことが推定されたが、4,7ーデヒドロネオフィサリンB(1)との比較によってフィサリンPは1ときわめて類似した化合物で、その構造を5αーヒドロキシー6,7ーデヒドロー5,6ージヒドロネオフィサリンBと推定した。水酸基の立体配置は、CDスペクトルのA/B環トランスを示す334nmの負のコットン効果によって決定した。フィサリンPの酸処理脱水反応により1が生成することによってその推定構造の正しいことを確認した。ホオズキの新しい抽出方法として、乾燥植物をヘキサンで脱脂後クロロホルム抽出を行った。抽出物は多量の葉緑素を含み精製が困難であったが、フィサリンBおよびフィサリンFを多量に単離することができた。さらに新しいフィサリン類の単離を目指して精製を行っている。フィサリンBはシリカゲル触媒によって異性化してフィサリンCを与えることを見出し、他のフィサリン類の異性化反応も検討中である。フィサリン類の構造と抗腫瘍活性の相関について検討を行った結果、i)A環の共役エノン部分が活性発現に必須であること、ii)AB環部にβー配置の水酸基、メトキシ基、エポキシド環は活性を低下させ、αー配置の水酸基、エポキシ基は活性を損なわないことを明らかにした。これらの知見より、フィサリンAの7位のエピマ-に高い活性が期待され、フィサリンAより7ーエピフィサリンAへの誘導を試みているが成功していない。また、6員環共役ケトンと不飽和δーラクトンを分子内に含むセスキテルペン様化合物ミニフィサリンを、高抗腫瘍活性化合物としてデザインし、その合成研究を検討中である。
河口海岸域における洪水堆積物の再配分と砂浜地形の形成・涵養過程

健全な海岸環境再生のために、貯水池堆砂を洪水時を利用して海に還元するアイデアへの期待も大きい。しかし、実のところ、洪水流出土砂の海域での再配分過程には不明の点が多い。本研究では、外海に面する海岸における河川土砂供給と砂浜地形のなりたちのつながりを解明するために、大河津分水ー寺泊野積海岸系に着目した。2011年7月新潟・福島豪雨出水では大量の砂泥堆積物が海域に流入した。特筆されるのは、2011年3月福島第一原発事故由来の放射性セシウム蓄積状況を、沖合海底から採取した柱状堆積物コアの化学分析を通じて明らかにしたことである。それをふまえ、大河津分水通水以降の洪水史と沖浜堆積環境変遷を検討した。本研究は大別すると、三つの柱からなる。すなわち、「十年数百年オーダーの海浜地形発達の復原」、「粒径を考慮した高解像度の堆積物収支の評価」および「流砂/漂砂の変換過程」の研究である。平成23年度には、上述の研究の3本柱をさらにブレークダウンした、以下の5つのサブ・プロジェクトを実施した。1)外海に面する河口海岸の地形変化予測;進行性液状化・凝固モデルを拡張し、実スケールの海底流動変形予測に適用できることを確かめた。2)海浜地形発達の可視化;新潟県野積海岸において表面波探査を実施し基盤深度を推定した。これをふまえて、オールコアボーリングを3本実施し、旧汀線から現汀線に至る約500mの砂浜海岸域において、泥岩基盤層を確認した。地中レーダ探査結果もふまえ、堆積相と地形発達(大河津分水通水以降の堆積物供給による)の関係を、鋭意、分析中である。3)底質調査;野積海岸沖の3地点(水深30m、20m、15m)において海底堆積物の柱状コアをバイブロコアリング手法により採取した。コア採取時期が2011年新潟・福島豪雨直後であったため、生々しい洪水流出堆積物を含む連続コアを採取できたことは大きな収穫である。4)海浜堆積物の堆積相分析と環境変遷評価;堆積物試料中の主要重金属の濃度分布を調べたところ、極細砂主体の堆積物であるため、有意かつ興味深い深度方向の濃度分布パターンを得ることができた。γ線スペクトロメトリ法により、堆積物の堆積速度の評価に向けて化学分析を進めている。5)流砂/漂砂の転換機構;河口テラスにおける堆積物の貯留効果を評価するために、分析の基礎となる海底地形情報を収集するとともに、拡張one-lineモデルに基づく試算を進めている。日本では全国規模で海岸侵食が顕在化し、自然の砂浜は極めて少なくなってきた。健全な海岸環境再生のために、貯水池堆砂を出水時を利用して海域へ還元するアイデアへの期待も大きいが、実は洪水流出土砂の海域における再配分過程自体に不明の点が多い。そこで本研究では、外海に面する河口海岸における流砂漂砂環境の連関を解き明かすために、寺泊野積海岸を取り上げ、大河津分水通水再開以来の100年スケールの堆積環境変遷の把握を目指している。平成25年度には以下の研究を実施した。1)融雪出水時における河口域土砂流出状況の把握;平成25年4月上旬に河口テラス域を中心にして、海上音波探査と海底堆積物の重力式サンプリングを行った。2)河川供給土砂の沖合流出の実態把握;平成25年8月に、水深15m、20m、30mの3地点において、バイブロコアリング法により海底堆積物の連続柱状試料を採取し、堆積構造の観察、年代推定のための化学分析を行った。合わせて、これら3地点でCTD計側を行った。さらに河口域を含む海域での海浜流の実態を調べるために、船舶曳航式ADCP観測を実施した。3)河川流出土砂量の経年変化解析と流砂環境変遷の評価;大河津分水路の最下流の流量観測点における浮遊砂濃度ー流量特性に着目して、過去50年間の河川土砂流出量の経年変化特性を調べた。その結果、低水路満杯流量を超える大出水にともなう土砂流出の寄与が大きいことが明らかになった。以上の成果をまとめて平成25年度海岸講演会にて発表するとともに、学術論文として土木学会論文集B2(海岸工学), Vol. 69(2), 2013に発表した。本年度の研究では、洪水イベントの影響を織り込んだ100年スケールの海岸堆積環境の評価に資するために、海浜堆積物および海底堆積物の堆積相解析を進めるとともに、放射性物質をトレーサとする漂砂過程把握の基礎を重点的に調べた。具体的な研究実績は以下のようである。

1)海底堆積物の主要元素分析と堆積速度の評価;昨年度に採取した3本の柱状堆積物コア(水深30m、20m、15m)の化学分析を進めた。特筆すべき成果は、それぞれのコア表層部に2011年7月新潟福島豪雨による洪水堆積物が沈積していること、そして2011年3月福島第一原発事故由来のセシウム134とセシウム137を含有していることを明らかにしたことである。これら放射性核種は漂砂のトレーサとしても、重要な役割を果たすものである。2)海岸基盤構造の把握と堆積相解析;大河津分水通水以前の原地形を把握するために、野積海岸において連続柱状ボーリングコアを2箇所で採取した。その結果、沿岸砂州のトラフに沈積し地層に保存されたと推定される洪水堆積物を検出することができた。3)広域海底地形の把握;寺泊野積海岸における海底地形の現況を把握するために、海上音波探査を実施した(延長約70km)。4)河川流出土砂量の推定;浮遊砂流出式に基づいて過去50年間における海域への河川流出土砂量の変遷の見積を行った。5)研究成果を第6回国際洗掘侵食会議および第57回水工学講演会において発表した。交付申請書に記載した研究計画をほぼ予定どおり実行することができたため。25年度が最終年度であるため、記入しない。当初研究目的を達成するに十分な研究成果を積み上げてきた。実のところ、当初目的を超え得る新たな展望も得られている。その大きな理由は、2011年3月福島第一原発由来のセシウム134とセシウム137を含む海底連続柱状コアを採取し、詳しい化学分析データを積み上げてきたことによる。これら放射性核種の移行過程の追跡は、それ自体で海洋環境学の重要テーマになり得るが、従来にない高解像度の漂砂過程の把握を可能とする意味で、本研究の学術意義を格段に増すものと理解している。平成24年度交付申請書に記載の研究計画を予定どおり実施する方針である。なお、海上音波探査機材の調達の目途がついたため、平成25年度実施予定であった海底基盤構造の音波探査調査を先行して試行することにより、調査成果検討の熟度を高めたいと考えている。2011年7月新潟福島豪雨イベントにともなう沖浜の洪水堆積物に対して、その分散、移行、保存過程を詳しく調べるために、今夏に再びバイブロコア・サンプリングを行い、詳細な堆積相解析と化学分析を行う予定である。合わせて、漂砂セルの堆積物収支における沖浜流出の寄与を定量的に評価する計画である。汀線地形の涵養には、河口テラス域における粗粒堆積物の貯留およぶ分配過程が重要な働きをしていると認識している。これらのプロセスは、季節変動および年変動を示すことから、その実態把握は、従来、容易ではなかった。本年度の研究では、機動的な多周波音波探査法の導入を図ることにより、河口テラスー河道系貯留の実態解明の突破口を切り拓く予定である。
おなら臭気中の微量チオールガスセンサーを目指した金担持スケルトン粒子の微構造設計

前年度2019年1月から今年度2019年7月末まで日本学術振興会H29年度若手研究者交流事業(スイス枠)採択に伴い,引き続きスイス連邦材料試験研究所(Empa)にAcademic guestとして滞在した。スケルトン粒子に銀を担持する容易な手法を開発するとともに,モデルガス吸着試験及びラマン分光分析の専門家と解析を行った。銀粒子担持量とともにガスセンサー検出精度の向上を確認した。留学中は,滞在先以外に,スイス連邦工科大学チューリッヒ校(ETHZ),フリードリッヒ=アレキサンダー大学ニュルンベルク(FAU,ドイツ),マックスプランク研究所(MPIP,ドイツ)を訪問し,相互の研究紹介を行い,今後のコラボレーションの可能性について議論した。このうちの一人の研究者と日本学術振興会二国間交流事業を申請した。不採択であったが,共同研究は開始することで合意している。具体的には,スケルトン粒子の構造を生かした新しい金属粒子との複合方法の開発を行う。また,キーノート講演2件,招待講演5件を受けた。留学中に申請したH30年度文部科学省卓越研究員事業に採択され,2019年11月より岐阜大学工学部助教として着任している。翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。大腸癌の腫瘍マーカーとなりうるチオールガスの高感度センサー開発を高次目標とし,当該年度はチオール分子の表面増強ラマン散乱を(SERS)を利用した金属担持スケルトン粒子の構造設計を行った.大腸癌患者のおなら成分に含まれるチオールガスの量は,健常者と比べると多いが,濃度としては非常に低い.そこで,高感度チオールガスセンサーとするためには,チオールを吸着する金属粒子が十分量スケルトン粒子上に担持されていること,金属粒子がスケルトン上でSERSを効果的に発現する粒子径及び粒子間隙を持っていることが重要となる.具体的内容として,金及び銀粒子を選択し,1これらの粒子径制御,2スケルトン粒子と金属粒子の相互作用向上,3スケルトン粒子上への金属粒子担持量の調整を行い,4これらに対しチオールガスを暴露しSERSピークの確認を行った.1について金属粒子の粒子径制御はクエン酸など保護剤の選択が必要となる.2について金属粒子同士が凝集しすぎず近接した状態でスケルトン粒子上に存在するためには,保護剤が被覆した金属粒子とスケルトン粒子表面の相互作用を向上させる必要がある.負電荷をもつクエン酸との相互作用を向上させるため,スケルトン粒子表面を,正電荷を持つアミノ基を種々割合で有するシランを用いて修飾し表面物性の調整を行った.3スケルトン粒子上の金属粒子の粒子径及び担持量の調整は,スケルトン粒子と金属粒子の割合により行い,UV-vis分光光度計及び電子顕微鏡で確認した.4について,チオールガス暴露試験を行いラマン分光光度計によりSERS発現を確認した.研究実績の概要に記した13について研究計画通りに遂行できた.金粒子の粒子径は,先行文献が示す通りクエン酸と金前駆体の割合で調整できることを確認し,前実験として中実シリカナノ粒子表面への担持を確認した.その際,シリカ粒子表面を改質する必要があり,未改質,チオール基改質よりもアミノ基改質が有効であることが分かった.また,SERS発現が効果的に現れるのは,スケルトン粒子表面で金粒子同士がナノギャップを形成していることが必要であり,これを達成するためにアミノ基変性シリコーンを用いてスケルトン粒子表面を改質することが有効であることを確認した.アミノ基変性シリコーンは,ジメチルシリコーンのメチル基の一部がアミノ基に置換されているものである.置換量が多いシリコーンで改質したスケルトン粒子ほどクエン酸保護した金粒子の担持量が増え,ナノギャップの存在が増えたことをSEM観察から確認した.4について,チオールガス暴露後の金粒子担持スケルトン粒子のSERSピークが小さいため,チオールガスと金属粒子の相互作用を上げるために,保護剤フリーで金属粒子を作製することを試みた.スイス材料試験研究所(Empa)にて,硝酸銀を紫外線照射により還元し銀粒子を合成することとした.本手法により粒子表面に保護基が無い状態で銀粒子が得られる.反応系のpHを塩基側に調整することで,負電荷のスケルトン粒子表面に担持される銀粒子量が増加することも分かった.スケルトン粒子表面を有効に利用するため,乾燥粒子を減圧下に静置し,常圧に戻す際に銀前駆体溶液を粒子内部に侵入させた.また,紫外線照射時間及び強度を調整することで銀粒子径を調整した.次年度計画に先行し,スケルトン粒子の成形体を作製し,マクロ構造とチオールガス吸着挙動の関係についても調べている.これらの成果を基に特許1件を出願し,1件の論文が査読中,2件の論文を執筆中である.前年度2019年1月から今年度2019年7月末まで日本学術振興会H29年度若手研究者交流事業(スイス枠)採択に伴い,引き続きスイス連邦材料試験研究所(Empa)にAcademic guestとして滞在した。

具体的には,スケルトン粒子の構造を生かした新しい金属粒子との複合方法の開発を行う。また,キーノート講演2件,招待講演5件を受けた。留学中に申請したH30年度文部科学省卓越研究員事業に採択され,2019年11月より岐阜大学工学部助教として着任している。研究計画は大きな変更はない.研究を遂行する上での大きな問題点も現状ない.研究計画にある「高感度センサーに資するスケルトン粒子微構造の決定」について引き続き検討する.昨年度の結果を基盤とし,SERS発現が効果的に現れた粒子について,スケルトン粒子上金属粒子の配置及び,スケルトン粒子と金属粒子の相互作用,金属粒子表面の清浄性について調べる.また,チオールガスを希釈し,スケルトン粒子を用いることによる有効性について,中実シリカナノ粒子と比較する.スケルトン粒子上金属粒子の配置は電子顕微鏡,金属粒子との相互作用はFT-IR,金属粒子表面の清浄性はXPSにより調べる予定である.同様に研究計画にある「スケルトン粒子マクロ構造の決定」について,スケルトン粒子成形体が持つ粒子間隙,スケルトン粒子のウィンドウが,ガスの透過性,滞留性を向上しているかどうか,についても,成形体の空隙率と比較し関連づける.スケルトン粒子のウィンドウは窒素ガス吸着及び電子顕微鏡から調べる.シリカフレームの密度測定は検討中であるが,密度既知の樹脂中に含浸し,重量測定により算出することを予定している.ピクノメーターによる測定結果と比較する.スケルトン粒子成形体の空隙率は水銀ポロシメーターを利用する.チオールガス暴露試験を,スケルトン粒子成形体で行う.関西大学佐藤知広准教授と適宜打ち合わせし,成形体中へのガス透過性,滞留性が有効となる成形体作製条件を決める.チオールガス暴露後のスケルトン粒子成形体について,SERS発現場所に不均一性がないか,ラマン分光光度計と電子顕微鏡を併用して調べる.翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
ヨセフスの近代語訳に見られるキリスト教的反ユダヤ主義

紀元後1世紀のユダヤ人著作家フラウィウス・ヨセフス(37/38-100年頃)はその浩瀚な著作、『ユダヤ戦記』全7巻、『ユダヤ古代誌』全20巻、『アピオーンへの反論』全2巻、それに『自伝』をギリシア語で書き残した。英語圏でのヨセフスの著作の英訳は1602年に始まった。本研究では17世紀から19世紀中頃までに刊行された諸訳を収集し、近代語訳に付されている序文や前置き、訳注、論文などに認められる反ユダヤ主義的な言説等を抽出、さらには印刷上の活字媒体やレイアウトなどに認められる反ユダヤ主義的な傾向等を分析し、英語圏におけるキリスト教的反ユダヤ主義の形成にヨセフスの著作の近代語訳がはたした役割を明確にした。紀元後1世紀のユダヤ人著作家ヨセフスは浩潮な著作群をギリシア語で残した。『ユダヤ戦記』『ユダヤ古代誌』『アピオーンへの反論』『自伝』である。これらはイエス時代の著作でもあるため、紀元後2世紀以降キリスト教会の著作家たちによって反ユダヤ主義キャンペーンのため使用されてきた。その顕著な例は4世紀の教会史家エウセビオスである。中世になるとヨセブの著作はラテン語に翻訳され、17世紀になると、それは英語やフランス語などの近代語に翻訳された。研究代表者は英語圏でのヨセフスの近代語訳の蒐集を開始して久しいが、2009年度の夏のオックスフォード滞在中は、ヨセフスの近代語訳やラテン語訳をロンドンおよびケンブリッジで購入し、とくにその近代語訳に見られる反ユダヤ主義的言説を分析した。同年の12月にはダブリンのトリニティ・コレッジのズレイカ・ロジャーズ教授の薦めにより、研究代表者の研究成果をイギリスのブラックウェルから出版予定の『ヨセフス』論集に掲載することに同意している。論文提出は2011年の1月であり、同年中に論集は出版の予定である。研究代表者は2009年の11月にアメリカのニューオリンズで開催されたアメリカ聖書文学協会主催の学術大会で「エルサレムの陥落とエウセビオス」と題して、エウセビオスの手になるヨセフスの著作の誤用・乱用・悪用について発表し、また同年の12月に開催された京都大学文学部基督教研究室主催の研究会でも発表した。筆者がこれまで研究分野としてきたのは紀元後1世紀のユダヤ人著作家フラウィウス・ヨセフスがギリシア語で書き残した『ユダヤ戦記』と『ユダヤ古代誌』であるが、この二つの著作はイエス時代の著作ということもあって紀元後2世紀以降キリスト教側の作品であるかのように扱われ、ユダヤ人を批判するときにつねにキリスト教徒によって使用されてきた。この事態はヨセフスの近代語訳においても一層促進されることになる。筆者はその悲劇的な事態を17世紀にはじまったヨセフスの近代語訳の中に認めるものであり、それゆえ、ヨセフスの17世紀以降の近代語訳の諸版の収集を行ってきた。筆者はその収集したヨセフスの諸版の訳文や、解説、註、天地創造からはじまるキリスト誕生までの年代計算、あとがきなどを詳細に分析し、それらにキリスト教的な反ユダヤ主義がどのように反映されているかを調査・分析してきた。筆者は研究の成果の一部を、『書き替えられた聖書-新しいモーセ像をもとめて』(京都大学学術出版会、2010)、『名画でたどる聖人たち』(青土社、2011,3月)、『宗教と現代がわかる本2011』の中に反映させた。なお筆者が編集した『古代世界におけるモーセ五書の伝承』が本年の2月に京都大学学術出版会から出版されたことも付け加えておく。筆者はそこで聖書のテクスト本文のオリジナルなものなど存在しないことを訴えたが、キリスト教的反ユダヤ主義を克服するには聖書のテクストにまで遡って論じなければならないことを筆者が承知しているからである。研究代表者が長年研究してきたのは紀元後1世紀のユダヤ人著作家フラウィウス・ヨセフスが書き残した『ユダヤ戦記』全7巻と『ユダヤ古代誌』全20巻である。これらの著作をギリシア語から翻訳し、古代キリスト教世界(1世紀4世紀)における教会著作家による受容の歴史を学び、近代の英語圏におけるその翻訳と受容史を解明することで、歴史の中におけるヨセフスの著作の全体像を把握するように努めてきた。この過程で分かったのは、ヨセフスの著作が西欧キリスト教世界における反ユダヤ主義の誕生と展開に密接に関わったことである。平成23年度は引き続き17世紀から19世紀にかけて英語圏で翻訳出版された「ヨセフス全集」を収集し、その分析を行った。その成果は2011年12月30日

刊行の京都大学基督教学会の論集『基督教学研究』第31号(2011)の巻頭論文として「英語圏におけるヨセフスの近代語訳とその受容史」の論文名で公にされた。また、ほぼ同じ内容のものがダブリン大学Zuleika Rogers教授とカリフォルニア州立大学Honora Chapman教授が共同編集する『A Companion to Josephus in his World』に掲載され、イギリスのWiley-Blackwell出版社から2012年に出版される予定である。なお研究代表者はヨセフスが七十人訳ギリシア語を使用して『ユダヤ古代誌』を著作したところから、その分析も行った。その成果はヨシュア記を取り上げた『聖書と殺戮の歴史』(京都大学学術出版会、2011年11月)で一部結実させているが、サムエル記と列王記を中心として論じたダビデとソロモンの時代を扱った書物を京都大学学術出版会から出版予定である。なお、昨年度出版された『古代世界におけるモーセ五書の伝承』の英語版も2012年にオランダの出版社E.J.Brillから出版される。
葉酸の生体内機能の評価に関する研究-動脈硬化予防因子としての葉酸の重要性-

葉酸が欠乏すると、ホモシステインからメチオニンへの代謝が阻害されて、血漿ホモシステイン濃度の上昇を引き起こすことが知られている。過剰なホモシステインは、血管内皮に損傷を与えて、動脈硬化性疾患の一因になることが注目されているが、その機構については十分に明らかにされていない。そこで、葉酸の欠乏により上昇したホモシステインが、血管の機能にどのような影響を与えるのかを検討するとともに、葉酸欠乏によるホモシステイン上昇の調節機構を、遺伝子レベルで明らかにすることを試みた。3週齢雄性ラットを2群に分け、葉酸欠乏食(葉酸フリー)と対照食(葉酸8mg/kg diet)各々自由摂取させた。実験食開始後4, 6, 8週目に血液,血管,肝臓を採取し、血漿と肝臓の葉酸量およびホモシステイン量を測定した。また、血漿中の一酸化窒素(NO)量を定量するとともに、血管中の血管内皮型NO合成酵素(eNOS)のたんぱく質量を測定した。さらに、肝臓にホモシステイン代謝酵素のmRNA量を測定した。血漿および肝臓中の葉酸量は、欠乏4週目から有意に減少した。一方、血漿と肝臓のホモシステイン量は有意に増加した。血管では、TBARS量の増加とグルタチオン量とビタミンC量の減少が見られた。血漿中のNO量は欠乏6週目から有意に低値を示し、eNOSたんぱく質量も減少していた。葉酸欠乏による血漿ホモシステインの上昇は、血管に酸化ストレスを与え、血管内皮の機能障害を誘導して、NO量の減少を起こすと考えられた。さらに、葉酸欠乏ラットの肝臓では、5,10-メチレンテトラヒドロ葉酸還元酵素(MTHFR),メチオニン合成酵素(MS),シスタチオニン-β-合成酵素(CBS)のmRNA量が、対照群に対して有意に減少しており、葉酸欠乏によるホモシステインの上昇は、MTHFR, MS, CBS各遺伝子の発現が減少することによって起こると考えられた。葉酸が欠乏すると、ホモシステインからメチオニンへの代謝が阻害され、血漿ホモシステイン濃度の上昇を引き起こすことが知られている。過剰なホモシステインは、血管内皮に損傷を与え、動脈硬化性疾患の一因になることが最近注目されているが、その機構については十分に明らかにされていない。そこで、葉酸の欠乏が、血管の機能にどのような影響をあたえるのかを検討した。離乳直後の3週令オスラットを2群に分け、葉酸欠乏食(葉酸フリー)または対照食(葉酸8mg/kg diet)を各々自由摂取させ、実験食開始後4,6,8週目に血液と血管を採取した。血漿中の葉酸とホモシステイン濃度,血管中のTBARS,グルタチオン,ビタミンCの各量を定量した。また、血管の弛緩・拡張反応や動脈硬化の発展・進展に関与する血漿中の一酸化窒素(NO)量を、NO^<2->とNO^<3->の総和として定量した。さらに、血管内皮型NO合成酵素(eNOS)のたんばく質を、ウエスタンブロッティング法により測定した。また、動脈硬化発症の初期段階で作用する、接着分子の発現についても検討した。血漿のホモシステイン濃度は、血漿葉酸濃度の減少に伴い、4週目から急激に増加した。血管のTBARS量は、6週目から増加する傾向にあった。一方、血管のグルタチオン量,ビタミンC量は、6週目から有意に低い値を示し、血管において酸化が亢進していることが明らかとなった。

血漿中のNO量は、欠乏群で6週目から有意に低値を示し、eNOSたんぱく質量も減少していた。また、接着分子の1つであるVCAM-1のたんぱく質量は、欠乏群で増加していた。以上のことから、葉酸の欠乏によって血漿中で上昇したホモシステインが、血管に酸化ストレスをあたえることによって、血管内皮の機能障害を誘導し、抗動脈硬化因子である血漿NO量の減少や、接着分子の増加を引き起こしたのではないかと考えられた。葉酸が欠乏すると、ホモシステインからメチオニンへの代謝が阻害され、血漿ホモシステイン濃度の上昇を引き起こし、血管内皮に損傷を与えて、動脈硬化性疾患の一因になることが注目されているが、その機構については十分に明らかにされていない。そこで本研究では、動脈硬化のリスクファクターであるホモシステインが、どのような代謝調節によって、葉酸の欠乏により上昇するのかについて、遺伝子レベルで明らかにすることを試みた。3週齢雄性ラットを2群に分け、葉酸欠乏食(葉酸フリー)と対照食(葉酸8mg/kg diet)を各々自由摂取させた。実験食開始後4,6,8週目に血液と肝臓を採取し、血漿と肝臓の葉酸量およびホモシステイン量を測定した。また、肝臓からRNAを抽出し、リアルタイムPCR法により遺伝子の発現量を測定した。血漿および肝臓中の葉酸量は、欠乏4週目から有意に減少した。一方、血漿および肝臓中のホモシステイン量は、葉酸量の減少に伴い、有意に上昇した。葉酸欠乏ラットの肝臓では、ホモシステイン代謝に関連する5,10-メチレンテトラヒドロ葉酸(MTHFR),メチオニン合成酵素(MS),シスタチオニン-β-合成酵素(CBS)のmRNA量が、対照群に対して有意に減少していた。ベタイン-ホモシステインメチル基転移酵素のmRNA量は、欠乏群において増加する傾向を示した。ホモシステインの再メチル化に関与するメチオニンアデノシル基転移酵素,S-アデノシルメチオニンメチル基転移酵素,S-アデノシルホモシステイン加水分解酵素については、いずれも欠乏群と対照群との間で差が認められなかった。以上のように、葉酸欠乏によるホモシステインの上昇は、MTHFR,MS,CBS各遺伝子の発現が減少することによって起こることが明らかとなった。
振動子による二種混合気体の粘性計測

気体中で振動する水晶振動子センサーの共振周波数(Fo)・共振インピーダンス(Zo)と、その気体の粘性(η)・気体の平均分子量(M)・圧力(P)の関係を定式化した。その結果FoやZoの測定から気体の粘性を測定できた。さらに圧力(P)を与えることで、気体の平均分子量(M)も得られ、ηとMの同時計測が可能となった。またセンサー表面の酸化が特性変化を引き起こすことをオゾン暴露試験とその表面分析により明らかにした。気体中で振動するカンチレバーの共振周波数(Fo)・共振インピーダンス(Zo)がその気体の粘性・圧力と相関があることを利用し、FoやZoの測定を行って気体粘性を測定する手法の開発を行う。この計測手法の特徴は、被測定気体の圧力変動の影響を受けることなく粘性を計測することができることにある。本研究では、この手法の実現を行い、これを用いて2成分の混合気体で純ガスの粘性値から予見とは異なるものや有用な混合ガス系についてその粘性と濃度の相関を実測する。また実用ガスとして活性な酸化種で知られるオゾンを含むオゾン-酸素の2成分気体について超高濃度までの粘性と濃度の相関を明らかにしていく。本年度の概要を以下に示す。1.カンチレバーのFoやZoを安定に測定する計測装置を開発した。高精度測定を行うため、振動子として温度係数の小さな石英を用いること、石英から振動子を切り出す方位を検討し常温付近での共振周波数の温度係数が小さくなるようにすること、振動子および発振器回路付近の温度変動を1/100°C以下となるように制御すること、被測定ガスの温度を1/10°C単位で管理することを行い、実現に成功した。2.開発した装置を用いて各種気体(アルゴン、ネオン、酸素、窒素)について測定を行った。3.上記で測定したデータから各気体の粘性を算出する方法を見いだすことに成功した。(1)ネオンの粘性測定が可能となった。従来からのZoの圧力依存性の測定から粘性を評価する手法では、ネオンの粘性が評価できなかった。これはネオンが分子量が小さい割に粘性が大きいという特質があり、圧力によっては他の気体との識別ができない場合があった。本手法によりネオンガスを他の気体と明瞭に分離して粘性計測ができる。(2)本解析手法では、気体の圧力計を必要がない。すなわちカンチレバー単体で気体の粘性を計測できることを見いだした。本研究は、気体中で振動するカンチレバーの共振周波数(Fo)・共振インピーダンス(Zo)がその気体の粘性・圧力と相関があることを利用し、FoやZoの測定を行って気体粘性を測定する手法の開発を行う。本研究ではこの測定手法の開発を進めることにより、2成分の混合気体で純ガスの粘性値から予見とは異なるものや有用な混合ガス系についてその粘性と濃度の相関を計測する。また実用ガスとして活性な酸化種で知られるオゾンを含むオゾン-酸素の2成分気体について粘性と濃度の相関を明らかにする。本年度の成果を以下に示す。・気体の平均分子量の計測方法の開発これまでに開発してきた振動子センサーによる気体の粘性計測装置をもちいて得られるデータについての解析方法を見直した。その結果振動子センサーからの2種類の出力信号と圧力センサーの値とから、被測定気体の粘性係数だけでなく、気体の平均分子量を算出できることを見いだした。・センサーの信頼性劣化要因の解明振動子センサーを長期間酸化雰囲気中に曝すと感度特性が次第に変化することを見いだした。その原因は、センサー表面のAu保護層のピンホールから気体が侵入して酸化が発生しその結果振動子の質量に変化が生じるためであることを見いだした。酸化による劣化を防ぐため酸化阻止保護層の形成について検討を開始した。・2成分混合ガスの調整方法混合ガスを精度よく濃度調整する装置の開発を行った。2台の容器にそれぞれ任意圧力で気体を充填した後にそれらを混合する方式で精度0.3%が期待できる。従来は流量調節器を用いて流量比率制御で2種類のガスを混合する方式であったがその精度は約2%であった。気体中で振動する水晶振動子センサーの共振周波数(Fo)・共振インピーダンス(Zo)が、その気体の粘性(η)・気体の平均分子量(M)・圧力(P)と相関があることを利用し、FoやZoの測定を行って気体粘性を測定する手法の開発を行う。これまでの研究で、圧力(P)を別途測定すると気体の平均分子量も計測できることを明らかとし、これにより気体の粘性(η)と平均分子量(M)の同時計測を可能とした。

本年度は、幅広い圧力範囲にわたって精度よく測定ができるようにするため、下記の研究を行った。1.振動子センサーの安定性を阻害する要因調査:大気中に長期保管したセンサーは、固有振動数が次第に低下する傾向があることがわかった。Au保護層のピンホールからの酸化機構が推定されていたが、さらに各種表面分析を実施し、センサーの表面組成や深さ方向の解析を行って酸素暴露の影響を調べた。その結果下層にあるはずのCr層が表面に析出していること、表面のCr層が酸化していること、Au層にもCrの存在があることがわかった。このセンサーの酸化による組成変化を防ぎ耐酸化性を向上させるため、センサー表面に耐酸化性用の保護膜を形成することとしその材料を探索した。耐酸化性の評価方法として、酸素よりも酸化力の高いオゾンを用いて暴露試験時間の短縮を行うこと、振動子センサーの圧力-振動周波数の特性変化を暴露前後で確認すること、を特徴とした評価手法を開発した。2.気体粘性計測装置のセンサー温度の安定化向上:これまで真空付近と大気圧付近ではセンサーの温度制御精度が異なっていた。センサー部の熱伝導を考慮した計測部を開発し、被測定気体の圧力が大気圧から真空まで変化してもセンサー温度が一定に維持されるようになり、高精度計測が可能となった。当初の研究計画にはなかった振動子による気体の分子量計測手法を見いだすことができた。ただ震災の影響による装置損傷と当所節電政策による実験室移転により研究計画の変更を余儀なくされ、高濃度オゾン装置を用いた実験が実施できなかった。そこで計画を一部変更し低濃度オゾンガスを用いることでセンサー耐性試験の研究を開始することができた.24年度が最終年度であるため、記入しない。混合気体の特性についてデータの蓄積を目指して引き続き測定装置の高度化を行う。また学会等を通じて研究成果の発信を行う。研究成果の一部を企業に技術移転して粘性計測装置による濃度測定装置の実用化も視野に入れる。24年度が最終年度であるため、記入しない。
生体試料中の微量含有薬物や生体成分の分析を目的とした簡単な室温りん光法の開発

ポリビニルアルコールを固体基質とした室温りん光法を用い、生体試料中に含有されるインドメタシンメトトレキサート、メラトニンの簡便、迅速かつ高感度な臨床分析法の開発を行った。1インドメタシンの分析法の開発未熟児動脈管開存症の治療薬として使用されるインドメタシン(IM)の薬物有効血中濃度モニタリングの測定法として本法が応用可能かどうか検討した。IMをNaOHにより加水分解し、5-methoxy-2-methylindole-3-acetic acid(MMAA)とp-chlorobenzoic acid(PCBA)とした。両分解生成物とも発りん光性を有し、よう化カリウム、ドデシル硫酸ナトリウムの添加により増感されることが分かった。定量限界はMMAAが1.07μg/ml、PCBAが0.358μg/mlでIMの有効血中濃度である12μg/mlの測定は可能であると考えられた。2メトトレキサートの分析法の開発抗がん剤として使用されているメトトレキサート(MTX)は大量投与するため致死的副作用の発現が多く、そのため血中濃度を迅速かつ高感度に測定できる簡便な分析法の開発が望まれている。そこでMTXと同じ基本骨格を持つ葉酸を用い前実験を行い、ついでMTXの分析の可能性について検討した。葉酸をNaOHにより加水分解、また過マンガン酸カリウムにより酸化すればpterin-6-carboxylic acidとP-aminobenzoic acidが生成され、これらには発りん光性があることが分かった。同様の処理をMTXに施しても発りん光性のある分解物が生成された。3メラトニンの分析法の開発メラトニンはそれ自体発りん光性を有していたが、不安定なためNaOHにより発りん光性のある5-methoxytryptamineとした。最適なNaOH濃度や反応時間、反応温度などの検討を行った。試料溶媒として使用していた蒸留水中の不純物に起因するりん光測定のバックグラウンドは超純水を使用することにより定量分析に支障がない強度まで減弱することができた。重合度およびけん化度が異なるポリビニルアルコール(PVA)を素材とした基質の特性について検討したところ、購入状態のPVAにはバックグラウンドはないが、粉砕処理を施すことにより完全けん化型PVAでは無視できない、そして部分けん化型PVAでは微弱なバックグラウンドが生成された。しかし、これらのバックグラウンドは粉砕したPVAを水に溶解すれば消失した。また、りん光強度の経時的安定性は完全けん化型PVA基質より部分けん化型PVA基質の方が良好であった。PVA基質の紫外吸収スペクトルは完全けん化型PVAと部分けん化型PVAとで形は異なるが240nmより短波長領域に吸収があり励起光を吸収する恐れがある。しかし、実際にはこの領域に励起極大波長のある化学物質は少なく影響はないと考えられた。局所ホルモンの一種であるセロトニンの定量分析に本法を応用したところ、エンハンサーがなくてもりん光測定は可能であったが、ヨウ化カリウムとドデシル硫酸ナトリウムおよび1M-NaOHの添加により、りん光強度が飛躍的に増強された。生体試料中の微量含有薬物やその代謝物、また生体成分に対して全血を前処理することなく高感度分析するための前実験としてウシ血清アルブミン(BSA)含有緩衝液中の薬物の定量分析を試みた。その結果、基質表面で試料溶液中の比較的大きな分子や不溶成分を分離し、基質裏面付近まで浸透した化学物質を基質裏面より測定できるように改良した基質を用いればBSAの妨害を受けることなく薬物の高感度分析が可能であることがわかった。また、この基質を用いれば血清や全血中の薬物も前処理することなく高感度分析できることが確認され、本法が簡便な臨床分析法に応用可能であることがわかった。ポリビニルアルコールを固体基質とした室温りん光法を用い、血清中に含有される抗不整脈薬である、プロカインアミド(PA)、またその活性代謝物であるN-アセチルプロカインアミド(NAPA)の簡便、迅速かつ高感度な臨床分析法の開発を行った。同時に生体成分としてトリプトファン由来のインドールアルキルアミンであるセロトニン(5-HT)の分析も試みた。血清中には分析目的物質以外に多くの発りん光性を持った狭雑物が含有されており、その中でもアルブミン等のタンパク質は多量に含まれているため分析に際して大きく妨害をする。そこで、基質表面層においてこれらの妨害物質をなるべく分離除去できる7層の構造を持った新規な基質を新たに開発し、この基質を用いて血清中のPAやNAPAの分析を行った。ウシ血清中に所定量のPAやNAPAを添加したものを試料とし検討を行った。PAおよびNAPAの検量線の直線域はそれぞれ1.2235μg/mL、1.4277μg/mLで両薬物とも血清中の治療濃度範囲をカバーしており、また両検量線とも相関係数は0.99で良好な直線性を示し、本法がPAやNAPAの簡便迅速な臨床分析法として応用できる可能性が示唆された。5-HTの水溶液を試料として平成8年度に検討した最も強いりん光強度を示す条件下で検量線を作成したところ直線域は0.1817.6μg/mL、相間係数0.99であった。血清中の下限濃度(0.04μg/mL)付近の定量に際しては濃縮操作が必要であるが、正常値の上限付近は濃縮操作をすることなく十分定量可能であることが分った。

ポリビニルアルコールを固体基質とした室温りん光法を用い、生体試料中に含有されるインドメタシンメトトレキサート、メラトニンの簡便、迅速かつ高感度な臨床分析法の開発を行った。1インドメタシンの分析法の開発未熟児動脈管開存症の治療薬として使用されるインドメタシン(IM)の薬物有効血中濃度モニタリングの測定法として本法が応用可能かどうか検討した。IMをNaOHにより加水分解し、5-methoxy-2-methylindole-3-acetic acid(MMAA)とp-chlorobenzoic acid(PCBA)とした。両分解生成物とも発りん光性を有し、よう化カリウム、ドデシル硫酸ナトリウムの添加により増感されることが分かった。定量限界はMMAAが1.07μg/ml、PCBAが0.358μg/mlでIMの有効血中濃度である12μg/mlの測定は可能であると考えられた。2メトトレキサートの分析法の開発抗がん剤として使用されているメトトレキサート(MTX)は大量投与するため致死的副作用の発現が多く、そのため血中濃度を迅速かつ高感度に測定できる簡便な分析法の開発が望まれている。そこでMTXと同じ基本骨格を持つ葉酸を用い前実験を行い、ついでMTXの分析の可能性について検討した。葉酸をNaOHにより加水分解、また過マンガン酸カリウムにより酸化すればpterin-6-carboxylic acidとP-aminobenzoic acidが生成され、これらには発りん光性があることが分かった。同様の処理をMTXに施しても発りん光性のある分解物が生成された。3メラトニンの分析法の開発メラトニンはそれ自体発りん光性を有していたが、不安定なためNaOHにより発りん光性のある5-methoxytryptamineとした。最適なNaOH濃度や反応時間、反応温度などの検討を行った。