hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
d-f元素系配位高分子を前駆体とする多孔質複合金属酸化物の形態制御と触媒特性

安定な三次元ネットワーク構造を有するd-f元素系配位高分子であるLa[Fe(CN)_6]・nH_2Oの熱分解(錯体分解法)によって調製したペロブスカイト型酸化物LaFeO_3のメタン酸化反応に対する触媒能について調べた。また、触媒特性が触媒の調製法や微細構造などに大きく影響を受けることから、従来の一般的手法として知られている共沈法や固相反応法によって調製したLaFeO_3との比較も行った。その結果、錯体分解法で調製したLaFeO_3を触媒として用いた場合の反応率が最も高かった。このような触媒能の違いを検討するために、調製したLaFeO_3表面の微細構造をSEM測定により観察した。錯体分解法では、サブマイクロサイズの孔が規則的に配列した多孔体であることがわかった。これに対して、共沈法と固相反応法によって調製したものは、表面構造がroughであった。このような孔形成が、高反応率に関係しているものと考えられ、錯体分解法による新規触媒調製法として今後期待できる。また、LaFeO_3の前駆体であるLa[Fe(CN)_6]・nH_20は、水や通常の有機溶媒に対する溶解度が非常に低い。このため、La[Fe(CN)_6]・nH_2Oの利用は、現在のところ、熱分解によって調製されるLaFeO_3粉末に限られている。La[Fe(CN)_6]・nH_2Oがよく溶ける溶媒が見つかれば、LaFeO_3の薄膜や充填材料の開発など用途の大幅な拡大につながる。このような観点からさまざまな溶媒への溶解性を調べた。その結果、水-エチレングリコール混合溶媒に予想をはるかに超えた溶解性を示し、粘ちょう性の極めて高い溶液になることを見い出した。この発見により、本研究の飛躍的な発展が大いに期待できる。現在、これまで困難であったLaFeO_3充填多孔質アルミナ材料の開発とガス分離膜への応用を試みている。
中国古代養生思想の総合的研究

上記の研究課題につき、61年度は次の様な研究活動を行った。1、前年度にひき続いて、中国古代養生思想研究会を隔月に通算6回開催し、今年度は主として班員の研究成果の発表と討論に重点を置くと共に、関連する分野の専門家を招いて専門的技術的知識の提供をも仰いで大きな刺戟と示唆を得た。以下に研究会の内容を摘録する(回数は昨年からの通算)。第7回,講演・道教の瞑想法と気の問題(筑波大・湯浅泰雄)研究発表・中国古代医書中の薬物とその物産誌的考察(米田),釈家の疾病養生観(中嶋),第8回,講演・鍼の歴史(2)(明治鍼灸大・高島文一)研究発表・僧伝に見えたる養生思想(若槻),第9回,講演・インド密教の身体観(種智院大・頼富本宏)研究発表・寒食散について(赤堀),養生思想における服薬服丹の意味(坂出),『五符序』の長生思想(山田),道教文献研究班中間報告(坂出),第10回,研究発表・抱朴子について(神楽岡),文人と養生(三浦),先秦漢初期養生思想の一端(澤田),医薬書研究班中間報告(大川),第11回,講演・イスラム医学の中の養生法(東京大・五十嵐一),研究発表・『山海経』にみえる医薬・養生思想(大形),近着『馬王堆漢墓帛書』(四)の古文字学的検討(田中),第12回,講演・ヨーロッパの錬金術(名古屋大・大沼忠弘),研究発表,ファルジーン・バドリアン=フセイン著『魔法の玉の秘術』について(福井),魏晋の養生思想(平木)。以上の研究発表の要旨は、本実績報告書と同時に提出する研究成果報告書に掲載されている。2、研究会と並行して進められた二つの作業も、『馬王堆出土医書字形分類索引』(医薬書研究班)『養性延命録訓註』(道教文献研究班)という成果をあげ、附随的な成果として、班員の中嶋隆藏が、『三本対照雲笈七籤目録』を完成した。
描線動作の発達に関する比較文化的研究:円の描き方は文化により異なるか?

本研究では,円や三角形などの幾何学図形の描き方が文化間でどのように異なるかを検討した。日本と独語圏の幼児・大学生を対象に実験した結果,幼児では図形の描き方に文化差はみられず,大学生では文化差がみられた。特定の文字の書き方を覚えると,単純な図形を描くときにも,習得した文字の書き順を適川して,結果的に図形の描き方に文化差がみられるようになることが示唆された。本研究結果は,ヒトの認知発達に文化的要因が与える影響を示した点で意義があるといえる。本研究では円や三角形などの図形の描線動作について、その発達的変化を比較文化的手法により検討することを目的とした。本年度は、ドイツおよび日本の大学生を対象として実験をおこない、データを分析した。実験に参加したのはドイツ人大学生20名,日本人大学生21名であり,被験者はすべて右利きであった。被験者には円や三角形などの図形が印刷された用紙を配布し、右手と左手でそれぞれ図形をひと筆でなぞり描きするように求めた。また,なぞり描きするときに,描き始めの位置を指定しない条件と描き始めの位置を指定する条件を設定した。実験者は、各被験者の描画開始点および描く方向などを記録した。これまでの分析結果から,描画開始点を指定せず,利き手である右手で図形を描かせた場合に,文化間で描線動作に違いがみられることが明らかになった。すなわち,円描画課題において,ドイツ人大学生は描画開始点を時計盤の11-12時の領域にとり,反時計回りで円を描いていた。それに対して,日本人大学生は描画開始点を時計盤の6-7時の領域にとり,時計回りで円を描いていた。また,三角形を描く課題においてドイツ人大学生は三角形の左下の頂点から右回り(時計回り)で描くことが多かった。それに対し,日本人大学生は頂点から左回り(反時計回り)で描くことが多かった。ただし,特定の描画開始点から描き始めたり,左手で図形を描かせたりした場合には,描線動作に文化的な違いはみられなかった。今後,同様の実験をドイツ語圏および日本の幼児・児童に実施し,書字能力の発達との関連から描線動作の発達および文化的違いについて検討していく必要があるだろう。本研究の目的は円や三角形などの図形の描線動作について、その発達的変化を比較文化的手法を用いて検討することである。本年度は、ドイツ語圏および日本の幼稚園児を対象に実験をおこなった。実験に参加したのは,ドイツ語圏の46歳までの幼児35名と日本の46歳までの幼児46名であった。円や三角形などの図形が印刷された実験用紙を配布し、利き手でそれぞれ図形をひと筆でなぞり描きするように求めた。実験者は各被験児の描画開始点および描くときの手の運動方向などを記録した。また、名前を書字してもらい、各被験児の書きことばの習得状況を確認した。これまでに,右利きの幼児(オーストリア29名、日本39名)のデータ分析まで終了しており、その結果から、幼児においては描画開始点や描くときの手の運動方向について文化間で違いがみられないことが明らかになった。書字習慣がまだ確立していない幼児期には,描線動作に文化差がないことが示された。また、大学生と幼児の結果を比較したところ、ドイツ語圏においても日本においても発達差がみられた。幼児と比較して大学生は描画開始点や描く方向に偏りがあることが明らかになった。たとえば、円を描くとき、幼児期の子どもはどちらの文化圏においても,円のさまざまな位置から描き始めるが、大学生においてはドイツ語圏では時計盤の11-12時の領域から,他方、日本の大学生は時計盤の6-7時の領域から円を描き始めていた。今後,ドイツ語圏および日本の小学生にも同様の実験をおこない,書字能力の発達との関連から描線動作の発達的変化および文化的差異について詳しく検討していく必要があるだろう。本研究は円や三角形などの幾何学図形の描線動作について発達的変化を比較文化手法により検討することを目的とした。これまでの実験では、ドイツ語圏と日本の右利きの幼児および大学生を対象に図形の一筆描き課題を実施し、描画の開始位置や描画中の手の運動方向を検討した。本年度はこれらの実験で得られたデータを総合的に分析し、描線動作の発達に対する書字習慣の影響について考察した。まず、描画の開始位置についてみると、幼児では図形の種類にかかわらず描き始めの位置に偏りはほとんどみられず、文化差もみられなかった。一方、大学生では描き始めの位置に文化差がみられ、円描画では、ドイツ語圏の大学生は円の左上から描き始めるのに対して、日本人大学生は円の左下から描き始めることが多かった。また、三角形などの図形では、日本人大学生の大半は中央の頂点から描き始めるのに対して、ドイツ語圏の大学生では左下から描き始めるものもみられた。

つぎに、描画中の手の運動方向について検討したところ、幼児ではどの図形においても文化差がみられなかったのに対し、大学生では文化差がみられた。円の描画では、ドイツ語圏の大学生は反時計回りが多く、日本人大学生では時計回りが多かった。一方、三角形などの図形では、日本人大学生の方がドイツ語圏の大学生に比べて反時計回りで描くことが多かった。このような大学生にみられる図形の描き方の特徴は、それぞれの文化圏で使用する文字の書き方を反映したものだと考えられる。学校教育のなかで体系的に書きことばを習得するとそれぞれの文字特有の書き方を身に付けていくことになる。そして、そうした文字の書き順を図形を描くときにも適用してしまうために、本研究結果のような文化差が現れたと考えられる。今後は、左利きの被験者にも同様の実験をおこない、この点をさらに検証していく必要がある。
野菜に含まれる創傷治癒成分・リゾホスファチジン酸による消化管組織修復

リゾボスファチジン酸は血液や唾液などの体液に存在するリゾ型リン脂質メディエーターで、細胞増殖活性を有し創傷治癒ホルモンとして機能すると考えられている。昨年に引き続き生キャベツの摂取に伴うリゾボスファチジン酸の生成および消化管内での粘膜修復の可能性について検討していく中で、慢性胃炎や神経性胃炎に効能を示す漢方胃腸薬、安中散に多量のリゾボスファチジン酸が存在するが、消化不良による食欲不振に処方される平胃散にはリゾボスファチジン酸が殆ど検出されないという興味深い結果を得た。このことはリゾボスファチジン酸の消化管潰瘍に対する治癒効果を間接的ではあるが支持するものである。さらにin vitroにおける創傷治癒試験法の確立のため、Swiss 3T3繊維芽細胞を用いる方法を検討した。すなわちSwiss 3T3繊維芽細胞を爪楊枝で円形に剥がし取り、この部分に種々の細胞増殖因子を加え経時的に顕微鏡で観察し、そのデータをNIH Image画像解析ソフトで面積測定するものである。この試験法においてリゾボスファチジン酸は創傷治癒活性を示すこと、またリゾホスファチジン酸の受容体拮抗剤、Ki16425はリゾボスファチジン酸による創傷治癒活性を抑えることより本法の有効性を確認した。さらに本法を用いて生キャベッの脂質抽出液は少量で創傷治癒活性を示すことを明らかにした。リゾホスファチジン酸は血液や唾液などの体液に存在する最小単位のリン脂質で、繊維芽細胞に対して微量で増殖を促進することから、唾液中のリゾホスファチジン酸は口腔内での創傷治癒ホルモンとして機能していると考えられている。キャベツはホスホリパーゼD活性が強く、ホモジネーションに伴ってホスホリパーゼDが活性化され多量のホスファチジン酸が生成することは古くから良く知られているが、今回ボスファチジン酸に加えてリゾホスファチジン酸が生成することを見出した。このリゾホスファチジン酸は煮沸したキャベツからは検出されず、生キャベツより有機溶媒で抽出することより検出された。そこで生キャベツよりアセトンパウダーを調製し、これを酵素源としてホスファチジン酸に加えてインキュベートしたところリゾホスファチジン酸が生成することが判った。従ってキャベツにはリン酸エステルを加水分解するホスホリパーゼDに加えて、脂肪酸エステルを加水分解するホスホリパーゼAも存在し、生キャベツより脂質抽出を行うと、これらの酵素がホスファチジルコリンやホスファチジルエタノールアミンなどのリン脂質に働きホスファチジン酸やリゾホスファチジン酸が生成すると考えられた。実際、生キャベツを咀嚼し、その咀嚼物を分析すると、キャベツ1グラム当たりに咀嚼に用いた唾液に存在する量の10倍以上のリゾホスファチジン酸が生成されていた。現在、ストレス性の潰瘍に対してリゾホスファチジン酸が消化管組織の修復に機能するかどうかについて水浸拘束ラットを用いて検討している。リゾホスファチジン酸は血液や唾液などの体液に存在するリゾ型リン脂質メディエーターで、細胞増殖活性を有し創傷治癒ホルモンとして機能すると考えられている。昨年に引き続き生キャベツの摂取に伴うリゾホスファチジン酸の生成および消化管内での粘膜修復の可能性について検討していく中で、慢性胃炎や神経性胃炎に効能を示す漢方胃腸薬、安中散に多量のリゾホスファチジン酸が存在するが、消化不良による食欲不振に処方される平胃散にはリゾホスファチジン酸が殆ど検出されないという興味深い結果を得た。このことはリゾホスファチジン酸の消化管潰瘍に対する治癒効果を間接的ではあるが支持するものである。

この試験法においてリゾホスファチジン酸は創傷治癒活性を示すこと、またリゾホスファチジン酸の受容体拮抗剤、Ki16425はリゾホスファチジン酸による創傷治癒活性を抑えることより本法の有効性を確認した。さらに本法を用いて生キャベツの脂質抽出液は少量で創傷治癒活性を示すことを明らかにした。
秘匿情報に対して動的アクセス制御とデータ解析を両立する暗号理論の確立

本年度は,動的アクセス制御に関する研究を引き続き行うと共に,秘匿解析技術の中でも最も盛んに研究されている秘匿検索技術に関して研究を行った.動的アクセス制御に関して,これまでの研究進捗状況に鑑みて,最も基本的なアクセス制御機能を実現する放送型暗号について集中的に研究を行うべきだと判断し,前年度からの研究を継続的に行った.具体的には,動的アクセス制御機能を有する放送型暗号について,これまでに得られた情報理論的安全性に関する成果及び計算量的安全性に関する成果の両方を体系的に整理した.特に計算量的安全な方式の完成度を上げることに注力した.本成果に関して,最終的に査読付国際論文誌に投稿を計画している.秘匿検索技術を実現する検索可能暗号について,公開鍵型,共通鍵型,両方から研究を行った.公開鍵型に関しては,前年度の成果である鍵更新可能な検索可能暗号について,査読有国際会議で論文発表を行った.ある程度計算資源が制限された環境でも十分に動作することを実装により検証し,その結果と併せて査読付国際論文誌に投稿中である.共通鍵型に関して,データベースにファイルを動的に追加・削除できる方式について研究を行い,国内で論文発表すると共に,特許出願も行った.また,前年度同様,本研究課題を円滑に遂行すること,及び様々な角度から本研究課題に取り組むことを目的とし,アクセス制御機能を持つ暗号技術,特にIDベース暗号及びしきい値公開鍵暗号の研究開発を行い,査読付国際会議や国際論文誌で発表を行った.平成30年度が最終年度であるため、記入しない。平成30年度が最終年度であるため、記入しない。平成28年度は,主に動的アクセス制御可能な暗号技術の研究開発を行い,(1)計算量的安全性,(2)情報理論的安全性,共に放送型暗号に特に注力して研究を行った.(1)計算量的安全性を有し,動的アクセス制御可能な放送型暗号を提案した.通常の放送型暗号同様,暗号化時に暗号文を復号可能な受信者の集合(受信者集合と呼ばれる)を指定可能であり,かつ復号することなくその受信者集合を変更可能であることから,その意味で動的アクセス制御を有すると言える.更に,提案方式が通常の放送型暗号と遜色のない程度に効率的でありながらも,その安全性を非常に妥当な計算量仮定に帰着できることを示した.また提案方式の更なる効率化を目指し,ユーザ間の対話を許す暗号技術についての研究も行い,国内会議でその成果を発表した.この成果を拡張し,実際に提案方式へ応用することも今後の研究方針のひとつである.(2)情報理論的安全性を有する動的アクセス制御可能な放送型暗号について,既に国内会議で発表していた成果の完成度を上げ,査読付国際会議にて論文発表を行った.具体的には,(1)の計算量的に安全な方式同様の動的アクセス制御機能を有しつつ,その安全性を情報理論的に証明した.また,暗号文長と秘密鍵長のトレードオフについても,通常の放送型暗号及び当該方式の両方で研究を行い,査読付国際会議や国際論文誌で発表を行っている.更には,通信ネットワークを強く意識することで更にトレードオフを改良可能であることも示し,国内会議で発表した.この内容についても,完成度を上げたうえで権威ある国際会議に投稿予定である.本研究課題を円滑に遂行することを目的とし,アクセス制御機能を持つIDベース暗号やクラウド上での利用が想定された暗号技術の研究開発も上記の研究と並行して行い,査読付国際会議や国際論文誌で発表を行っている.平成28年度は,動的アクセス制御を実現する放送型暗号について,計算量的に安全な方式,情報理論的に安全な方式,両方について実現することに成功した.当初は同機能を有する属性ベース暗号及び関数型暗号についても研究する計画であったが,放送型暗号が最も基礎となるアクセス制御機能を有しているため,放送型暗号についてしっかりと研究を行い,そこで得られた成果・知見が,動的アクセス制御を有する属性ベース暗号,関数型暗号の研究の基盤になると判断したため,放送型暗号に注力した.それ以外にも,(静的)アクセス制御を有するIDベース暗号(属性ベース暗号や関数型暗号の特殊ケースとして知られている)やクラウド上での利用が想定されている検索可能暗号等の研究も行った.多少の遅れはあるものの,属性ベース暗号や関数型暗号への拡張にすぐ着手できる段階にあり,上記研究からも拡張のための知見を得られたことから当初の予想よりも今後の研究が加速することが期待できるため,「おおむね順調に進展している」との評価とした.平成29年度は,(a)放送型暗号,及び(b)秘匿検索技術、を中心に研究開発を行った.(a)放送型暗号は本研究課題において最も基礎となる暗号技術であるため,本年度も引き続き,情報理論的安全性及び計算量的安全性の両観点から研究を進めた.情報理論的安全性における研究として,より実用性の高い方式を提案し,本成果を査読付国際会議で発表した.具体的には,既存方式は必ず一様乱数を用いる必要があったが,方式内で用いる乱数が一様である必要がない構成法を示した.計算量的安全性の観点では,より効率的なパラメータ長を達成する方式を提案,国内会議で発表した.(b)秘匿解析技術の中でも最も盛んに研究されている秘匿検索技術について研究を行った.秘匿検索を実現する方式は検索可能暗号と呼ばれ,公開鍵型と共通鍵型に分類することができる.公開鍵型検索可能暗号について鍵を更新できる機構を提案し,国内会議で発表を行った.

具体的には,鍵が漏洩したとしてもある程度安全性を保証可能な方式を提案し,既存技術を組み合わせることで実現できることを示した.また,共通鍵型検索可能暗号において,想定する基礎技術及び計算量仮定を変えることなく,既存の方式をより効率的な検索用暗号化インデックスを実現できるよう改良できることを示し,国内会議で発表した.本研究課題を円滑に遂行すること,及び様々な角度から本研究課題に取り組むことを目的とし,アクセス制御機能を持つ暗号技術,特にIDベース暗号(Identity-based Encryption: IBE)の研究開発を行い,査読付国際会議や国際論文誌で発表を行っている.当初の平成29年度における研究計画では,動的アクセス制御を有する放送型暗号,属性ベース暗号,関数型暗号の研究を進めるのに加え,秘匿解析を実現する暗号技術,特に情報理論的安全性を有する方式の提案を行う計画であった.結果として,最も中核をなす放送型暗号や,秘匿検索技術について様々な研究成果を得ることができ,特に情報理論的に安全な秘匿検索技術については,前年度末に結果を得ることができた.一方で,属性ベース暗号や関数型暗号に関する成果,情報理論的に安全な準同型演算に関する成果を十分に得られているとは言えないため,研究課題全体として着実に進展しているものの,計画からは遅れていると判断し,「やや遅れている」との評価とした.本年度は,動的アクセス制御に関する研究を引き続き行うと共に,秘匿解析技術の中でも最も盛んに研究されている秘匿検索技術に関して研究を行った.動的アクセス制御に関して,これまでの研究進捗状況に鑑みて,最も基本的なアクセス制御機能を実現する放送型暗号について集中的に研究を行うべきだと判断し,前年度からの研究を継続的に行った.具体的には,動的アクセス制御機能を有する放送型暗号について,これまでに得られた情報理論的安全性に関する成果及び計算量的安全性に関する成果の両方を体系的に整理した.特に計算量的安全な方式の完成度を上げることに注力した.本成果に関して,最終的に査読付国際論文誌に投稿を計画している.秘匿検索技術を実現する検索可能暗号について,公開鍵型,共通鍵型,両方から研究を行った.公開鍵型に関しては,前年度の成果である鍵更新可能な検索可能暗号について,査読有国際会議で論文発表を行った.ある程度計算資源が制限された環境でも十分に動作することを実装により検証し,その結果と併せて査読付国際論文誌に投稿中である.共通鍵型に関して,データベースにファイルを動的に追加・削除できる方式について研究を行い,国内で論文発表すると共に,特許出願も行った.また,前年度同様,本研究課題を円滑に遂行すること,及び様々な角度から本研究課題に取り組むことを目的とし,アクセス制御機能を持つ暗号技術,特にIDベース暗号及びしきい値公開鍵暗号の研究開発を行い,査読付国際会議や国際論文誌で発表を行った.今後はまず,計算量的安全性を有する,動的アクセス制御可能な放送型暗号に関する研究の完成度を上げ,権威ある国際会議,論文誌等に投稿予定である.また,動的アクセス制御可能な属性ベース暗号,関数型暗号に関して,実現可能性から考慮し,原理的に実現が不可能または難しい場合は,安全性基準を緩める等して実現を目指す.得られた成果は国内会議及び国際会議,国際論文誌に投稿する計画である.上記課題を円滑に進めるためにも,静的アクセス制御機能を有する暗号技術や,クラウド上での利用が想定されている方式についても,必要があれば随時研究を行う.
脳循環代謝調節機構における脳内アミノ酸の役割に関する研究

中枢神経伝達物質による脳循環調節機構の解明は脳循環障害の治療薬開発への端緒となると考え、アミノ酸作動性神経に注目し、γアミノ酪酸(GABA)、グルタミン酸およびアスパラギン酸作動性神経の脳血管平滑筋に対する作用を検討した。実験にはコラゲナーゼ処理により単離したモルモット脳底動脈の平滑筋細胞を用いた。GABAはセロトニンによる収縮を濃度依存性に抑制したが、グルタミン酸、アスパラギン酸は無作用であった。GABA_A受容体作用薬のムシモルはGABAと同様の抑制作用を起したが、GABA_B受容体作用薬のバクロフェンは無作用で、またGABA_A受容体拮抗薬のビククリンはGABAの作用を阻害した。これらの結果から、GABAは血管平滑筋上のGABA_A受容体を介して収縮抑制作用を示すと考えられる。GABA分解酵素阻害薬で抗痙攣薬として用いられているバルプロン酸はGABA作用を増強したので、GABA様薬物は脳血管拡張薬として有用であると思われる。細胞外液中のCa^<2+>を除去した栄養液を用いて、GABAの平滑筋収縮抑制作用の機序についてCa^<2+>との関連において検討した。高K^+脱分極下でCa^<2+>を適用すると細胞外から流入したCa^<2+>により平滑筋細胞は収縮したが、GABAはこの収縮に影響しなかったので、GABAはCa^<2+>の細胞内流入に対する阻害作用を有しないと考えられる。一方、細胞内Ca^<2+>貯蔵部位からCa^<2+>遊離を促進して収縮を惹起するカフェインの作用に対してGABAは抑制作用を示した。このカフェイン収縮に対するGABAの抑制作用はCl^-チャンネル阻害薬のフロセミドや、細胞外液中のCl^-除去により消失した。以上の結果から、GABAは脳血管平滑筋上のGABA_A受容体を活性化してCl^-チャンネルを開口することにより細胞内Cl^-量を増加し、その結果細胞内Ca^<2+>貯蔵部位からのCa^<2+>遊離を阻害して脳血管を拡張するものと考えられる。
ホルモン作用機構におけるCaイオンの役割

本年度は【Ca^(2+)】をセカンドメッセンジャーとするホルモンや成長因子の作用機序、特に【Ca^(2+)】シグナル発現の機序に関する研究を行った。その結果、以下の知見が得られた。1副腎皮質球状層細胞における研究1)アンギオテンシン【II】(A【II】)はフォスフォリパーゼCを活性化し、Cキナーゼを活性化する。このCキナーゼが逆にフォスフォリパーゼ活性化を抑制するフィードバック機構が作働していない事を示した(Biochem.J 237,253-257,1986)。2)A【II】による【Ca^(2+)】流入が百日咳毒素の前処置で消失することを示し、この過程にG蛋白が関与している可能性を明らかにした(FEBS Lett 204,347-351,1986)。2成長因子の作用機序に関する研究我々はソマトメジンが【Ca^(2+)】をメッセンジャーとしてその細胞増殖刺激活性を発現しているのではないかという仮説をたて、代表的なソマトメジンの1つであるインスリン様成長因子【II】(IGF-【II】)の作用における【Ca^(2+)】の役割を検討した。その結果、IGF-【II】はGo期のBolb/c3T3細胞においては細胞内【Ca^(2+)】濃度(〔【Ca^(2+)】〕c)に何の影響も与えないが、血小板由来成長因子および上皮成長因子を投与して実際にIGF-【II】のDNA合成刺激作用が発現される状態の細胞において〔【Ca^(2+)】〕cを上昇させることが明らかとなった。このIGF【II】の〔【Ca^(2+)】〕c上昇作用は細胞外液に完全に依存し【Ca^(2+)】流入の促進によることが明らかとなった(Biochem Biophyo.Res Comm 142,275-286,1987)。現在このIGF-【II】の作用発現におけるG蛋白の関与を検討中である。
脳磁場計測によるローランドてんかん児の言語認知障害機構の解明

ローランドてんかん患者の言語認知機能と脳波異常および言語認知課題時の脳磁場反応について検討を行った。ローランドてんかん患者10名と年齢をマッチさせた非てんかん児童10名についてWISC-IV,言語機能検査、聴覚性言語タスク時の脳磁場計測を行った。てんかん児においては睡眠中の脳波異常(spike)頻度を測定し、てんかんの治療歴についても調査を行なっている。結果としてはローランドてんかん児は明らかに非てんかん児に比較して言語認知の異常を持つ率が高く、特にspike頻度が40回/minを超える高頻度ではリスクが高く、認知機能とspike頻度は負の相関を示した。特に一般的な知能に問題のない患者においても聴覚性言語課題では年齢平均よりも低い患者がおり、注意を要すると考えられた。また言語タスク時の脳磁場反応は明らかにローランドてんかん時で乏しく、特に聴覚野&#12316;側頭葉にかけての領域で低下していた。1.対象者の選定:てんかん児童:大阪大学附属病院てんかんセンターに受診中のBETCTSと診断された患者で現在年齢が6歳から15歳までの児童に対し、主治医が説明文書を用いて研究の概要を説明し、保護者から文書による同意を得る。現在同意取得4名。対照(定型発達)児童:当院のホームページや近隣の市の市報へ広告を掲載し、特別支援教育など必要のない、てんかんを含む神経疾患の既往のない定型発達児の6歳から15歳のボランティアを募る予定。を実施。3音刺激の作成と脳磁図計測:1):tonepip音2)odd-ball刺激3)3音節の日本語単語刺激を作成し、この刺激を用いて脳磁図を計測。4.MRI撮影以上の計測に関する検査の設定は終了し、てんかん患者3名の脳磁図計測が終了している。計測のための設定はすべて終了している。実際の計測も問題なく開始できている。目的:ローランドてんかんの小児における言語認知機能と聴覚性言語タスクに対する脳活動反応の関連について明らかにするために、脳磁図(MEG)を用いて検討を行った。方法:大阪大学医学部小児科および関連病院神経外来に通院中のローランドてんかんと診断された患者に書面による同意を得て、3音素からなる、単語リスニング課題中の脳活動をMEGで計測した。知能検査はWISC-IVを用いた。対象は神経学的な既往のない児童(コントロール群)である。結果:ローランドてんかん群(RE)は9名(男児2名、女児7名)、コントロール群(CL)は10名(男児10名)で平均年齢はそれぞれ10.3 (±2.5), 13.1(±1.2)であった。IQは95.2 (±12.5), 116.1 (±18.2)であった。RE群のてんかん発症年齢は平均5.4(±1.6)歳であった。RE群のうち3名で標準以下のIQを示し、さらにfull scaleIQでは正常範囲に入る患者においても統語の理解の得点が低い傾向を示した。言語認知課題に対する脳活動の反応はRE群において左半球の一次聴覚野において遅延し、Wernicke野、中心溝で低反応であったが、Broca野においては明らかな差を認めなかった。またRE群に於いてWernicke野の活動とNREM期のspike頻度との間には負の相関を認めた。考察:感覚性言語認知に関与するWernicke野及び左中心溝はREのspike局在と一致しており、この領域の認知活動に対する反応性が低下していることは、てんかん性放電による影響あるいは、てんかん性放電をもたらす神経細胞の異常が関与している可能性がある。結語:RE児に於いては特にspike頻度の高い症例では聴覚性言語認知について注意して評価を行う必要があると考える。計画どおりにほぼ進んでおり、仮説どおりの結果を得ているが、ローランドてんかん児が当初の計画より人数が集まっていない。コントロール群に関して、男児ばかりで検討しており、ローランドてんかん児では女児が入っているため、現在コントロール群の女児をリクルートして計測・検査を行なっている。概ね男児と同等の人数のコントロール女児が集まりつつある。背景・目的:中心側頭葉に棘波を有する良性小児てんかん(BECTS, Rolandてんかん)は近年様々な認知の異常と関連があると注目されている。多くの研究ではBECTSを持つ子供は正常な子供に比べて言語能力が低いと報告されている。BECTSを持つ子供の言語認知に対する悪影響を評価するために我々は脳磁図(MEG)を用いて聴覚性言語認知タスク時の脳活動を計測した。方法:対象はBECTSと診断されている子供10人(年齢10.8±2.8y)と年齢をマッチさせた健常児10人(年齢10.6±1.6y)。認知機能検査と言語機能検査を行い、BECTS群は脳波(EEG)を記録した。単語を聴かせるタスク中の脳活動をMEGを用いて計測した。これらの結果を群間比較し、BECTS群においてはEEGのspike頻度との相関をみた。結果:WISC-IVによる認知検査ではBECTS群で優位に低下していた。BECTS群の半数では言語レベルが年齢相当より低いレベル出会った。またBECTS群では言語タスク中の言語関連領域(一次聴覚野、左上側頭回、中側頭葉、下前頭葉)での脳活動が健常群に比較して低下していた。またBECTS群においては左側頭回の皮質活動とspikeに負の相関があり、FSIQと正の相関が見られた。結論:てんかん性spikeは聴覚性言語認知に対して言語関連皮質の反応性に悪影響を与えていた。

これらの結果はspikeは機能的な脳活動に直接の障害をもたらし、発達期の脳に長期にわたって存在することにより、言語認知に関わる脳内ネットワークに変化をもたらしている可能性を示唆している。ローランドてんかん患者の言語認知機能と脳波異常および言語認知課題時の脳磁場反応について検討を行った。ローランドてんかん患者10名と年齢をマッチさせた非てんかん児童10名についてWISC-IV,言語機能検査、聴覚性言語タスク時の脳磁場計測を行った。てんかん児においては睡眠中の脳波異常(spike)頻度を測定し、てんかんの治療歴についても調査を行なっている。結果としてはローランドてんかん児は明らかに非てんかん児に比較して言語認知の異常を持つ率が高く、特にspike頻度が40回/minを超える高頻度ではリスクが高く、認知機能とspike頻度は負の相関を示した。特に一般的な知能に問題のない患者においても聴覚性言語課題では年齢平均よりも低い患者がおり、注意を要すると考えられた。また言語タスク時の脳磁場反応は明らかにローランドてんかん時で乏しく、特に聴覚野&#12316;側頭葉にかけての領域で低下していた。被験者数を増加していく予定。脳磁図の計測結果について解析を開始する。今後非てんかん児童の女児のデータも入れて、比較検討し、また、治療薬の有無などによる違いについてローランドてんかん児における言語認知への影響について考察していく。また、脳磁図のデータの解析方法として言語認知課題中の周波数別の解析やネットワーク解析なども行なっていきたいと考えている。2017年6月の日本小児神経学会、2017.9月の国際てんかん学会にて発表し、論文作成を予定。論文accept待ち。今年度のMEG測定数が少なかったため使用料の金額が予定より低額であった。被験者のスケジュールの都合で2017.4月以降に脳磁図の計測や知能検査、MRI検査が予定されている人がいる。したがって、それらの検査の費用及び、被験者への謝金などへ予算を次年度に繰り越す必要があった。現在論文投稿中であり、採択されればその掲載にかかる出費、採択されなければ再度英文校正などを経て別の学術誌に投稿することになる。また8月に海外で発表予定があるため、これらの費用を必要とするため。次年度にMEG測定数を増やす予定である。2017年4月以降の検査費用及び謝金の支払いを行う。また2017.6月日本小児神経学会(大阪)と9月(国際てんかん学会バルセロナ)に学会発表予定であり交通費に充てる予定。さらに学術論文への投稿のための英文校正の費用を予定している。
重み付きソボレフ空間の特徴付けとその応用

1.Sobolev-Lieb-Thirring不等式を一般化し,重みの付いた形で不等式を証明した.またこの結果を用いて,更に重み付きL-^p Sobolev-Lieb-Thirring不等式が成り立つことを証明した.この重み付きL-^p Sobolev-Lieb-Thirring不等式の結果は,重みの付いていないL-^p不等式の形のものでも,従来には無かった新しい結果である.2.重み付きTriebel-Lizorkin空間において,ウェーブレットがgreedy基底を成すことを証明した.またこのことを用いて,重み付き空間の非線形近似による近似空間を決定した.これらのgreedy基底に関する結果は,信号解析や画像解析に応用できる可能性がある.3.重み付きのHerz空間のウェーブレットによる特徴付けを求めた.同様の重み付きRerz空間についてのベクトル値型の不等式については,Tang-Yangの結果があるが,彼等の結果における重み関数についての条件には誤りがある.そこで彼等の結果を修正した形で,重み付きのHerz空間のウェーブレットによる特徴付けを与えた.4.ポテンシャル付きの非線型楕円型方程式の解の減衰評価を重み付き関数空間で考察し,減衰評価に於ける重みのクラスをポテンシャルによって特徴付けた.また様々な分散型方程式の小振幅解の大域的存在に関する研究を行った.修正ブシネスク方程式,改良ブシネスク方程式,半相対論的ハートリー方程式を始めとする様々な分散型方程式の小振幅解の大域的存在を,対応する基本解の振動積分の評価に基づいて証明した.5.主要部がp調和作用素を含む準線形退化楕円型方程式において,右辺に強い非線形項を持つ場合における特異解の存在性やその性質を詳しく研究した.特に特異解において線型化された(退化楕円型)作用素の解析を行い,最小固有値の非負性とハーディー型不等式との間係などを明らかにした.1.Sobolev-Lieb-Thirring不等式を一般化し,重みの付いた形で不等式を証明した.またこの結果を用いて,更に重み付きL-^p Sobolev-Lieb-Thirring不等式が成り立つことを証明した.この重み付きL-^p Sobolev-Lieb-Thirring不等式の結果は,重みの付いていないL-^p不等式の形のものでも,従来には無かった新しい結果である.2.重み付きTriebel-Lizorkin空間において,ウェーブレットがgreedy基底を成すことを証明した.またこのことを用いて,重み付き空間の非線形近似による近似空間を決定した.これらのgreedy基底に関する結果は,信号解析や画像解析に応用できる可能性がある.3.重み付きのHerz空間のウェーブレットによる特徴付けを求めた.同様の重み付きRerz空間についてのベクトル値型の不等式については,Tang-Yangの結果があるが,彼等の結果における重み関数についての条件には誤りがある.そこで彼等の結果を修正した形で,重み付きのHerz空間のウェーブレットによる特徴付けを与えた.4.ポテンシャル付きの非線型楕円型方程式の解の減衰評価を重み付き関数空間で考察し,減衰評価に於ける重みのクラスをポテンシャルによって特徴付けた.また様々な分散型方程式の小振幅解の大域的存在に関する研究を行った.修正ブシネスク方程式,改良ブシネスク方程式,半相対論的ハートリー方程式を始めとする様々な分散型方程式の小振幅解の大域的存在を,対応する基本解の振動積分の評価に基づいて証明した.5.主要部がp調和作用素を含む準線形退化楕円型方程式において,右辺に強い非線形項を持つ場合における特異解の存在性やその性質を詳しく研究した.特に特異解において線型化された(退化楕円型)作用素の解析を行い,最小固有値の非負性とハーディー型不等式との間係などを明らかにした.今年度は,研究代表者が以前に証明した重み付きSobolev-Lieb-Thirring不等式に関する結果を用いて,重み付きL^p Sobolev-Lieb-Thirring不等式が成り立つことを証明した.この結果は,調和解析における補外定理の証明と同様の手法を用いるものであり,非線型方程式への応用が期待される.またbrushletsあるいはwaveletsによる,積型のTriebel-Lizorkin空間やBesov空間の特徴付けについて研究した.

この特徴付けにより,通常のgradientの項を積型に置き換えたタイプのSobolev-Lieb-Thirring不等式の成立が予想され,これも応用上興味ある結果が期待される.また準線形退化楕円型方程式の最小解の一意存在とその爆発の研究及び古典的なハーディー・ソボレフ・レリッヒ型不等式の精密化の研究を行った.あるいは非線型シュレディンガー方程式,非線型クライン・ゴルドン方程式,非線型波動方程式などの単独方程式と,非線型ディラック方程式などの方程式系を研究した.特にストリッカーズ型評価の末端型を,球面上のソボレフ空間を導入する事により統一的に扱う事に成功した.またC^nの領域G上のHardy空間H^2(G)やBergman空間L^2_a(G)における,n個のshift作用素で不変な閉部分空間を研究した.特に余次元が有限である不変部分空間を,関数環の立場から一般的に決定し,またGがCの単位円板であるときのBergman空間L^2_a(G)に含まれるweakly divisibleな不変部分空間を決定した.またGがpolydiscであるHardy空間H^2(G)のshift作用素のadjointで不変な閉部分空間で,shift作用素がdouble commuteするときのものを完全に決定した.今年度は,重み付きSobolev-Lieb-Thirring不等式に関する結果を用いて,重み付きL^p Sobolev-Lieb-Thirring不等式が成り立つことを証明した.この結果は,調和解析における補外定理の証明と同様の手法を用いるものであり,非線型方程式への応用が期待される.さらに重み付きTriebel-Lizorkin空間において,ウェーブレットがGreedy基底を成すことを証明した.またこのことを用いて,重み付き空間の非線形近似による近似空間を決定した.また非線型ディラック方程式系,非線型シュレディンガー方程式,非線型波動方程式,非線型クライン・ゴルドン方程式の研究に加えてブシネスク系をはじめとする分散型方程式の研究,アロー・ワイスラー方程式の自己相似解や非線型楕円型方程式の解の挙動に関する研究も行なった.また有界正則関数環のShilov境界について,極集合がリーマン面の真部分集合となるときでも,Shilov境界極不連結となる場合があることを示した.また重みつきHardy空間H^pが重みつきl^qを補間できるための必要十分条件を与えた.特にq=1と∞のときに,その条件の違いを明らかにした.さらにBergman空間L^2_aを含む不変部分空間Mによって定義されるHankel作用素が有限階であるMを決定した.またRoucheタイプの定理をAdamyan-Arov-Kreinの定理を用いて与えた.その結果とDenjoy-Wolf pointの位置を用いて,unit discのself-mapの特長付けを与えた.今年度は重み関数の付いたHerz空間のウェーブレットによる特徴付けを求めた。重み付きのHerz空間における同様な研究としては、Tang-Yangによるベクトル値型の不等式についての研究があるが、彼らの結果における重み関数についての条件には誤りがある。そこで本研究では、彼らの結果を修正した形で、重み付きHerz空間のウェーブレットによる特徴付けを与えた。また一般にcommutantlifting theoremは2つの縮小写像に対しては成立せず、特にbidisk上のHardy空間のcompressed shiftsの場合でも成立しない。そこで本研究では、多くのcompressed shiftsではcommutant lifting theoremが成立することを示した。またその結果をCaratheodoryとNevanlinna-Pickの補間問題に応用した。また2つの重み付きHardy空間の間のisometric composition作用素Cを研究し、特にCの値域が重みのないHardy空間の場合に、そのsymbolのNevanlinna counting functionを用いて研究した。また非線型波動方程式の自己相似解の存在は、優Strauss臨界かつ劣共形冪では空間次元が3のときはPecher,2のときは肥田野によって得られていた。優共形かつ劣ソボレフ臨界冪ではRibaud-Youssfiによって高次元化されたが、劣共形冪の場合の高次元化は未解決であった。
ロドプシン-G蛋白質相互作用の分子機構の時系列に沿った実体解明

今年度、本研究は生理的条件下におけるロドプシン・トランスデューシン(Gt)の蛋白質間相互作用機構の解明を主目的として進めた。まず、検出器に高性能CCDを用いた分光光度計を開発しロドプシン測定に適用することにより、ミリ秒の時間領域におけるロドプシンの吸光度変化を観測できるようになつた。光を吸収したロドプシンはミリ秒の時間領域で活性中間体、メタIIを生成しGtを活性化するため、この過程の研究に十分な時間分解能が得られたといえる。次に、より生理的な試料条件を実現するため、ウシ網膜の視細胞外節膜(ROS膜)をそのまま測定に用いることを試みた。しかしながら、濁りの多い試料は光を散乱してしまうため吸光度測定にとって致命的であり、ROS膜懸濁液をそのまま測定することは難しかった。そこで超音波破砕法を導入したところ、生理的条件を保ちつつ極めて濁度の低い試料を得ることができた。この試料と上記分光光度計により、世界で始めて生体内温度におけるメタII中間体とその前駆中間体との平衡を観測することに成功した。この試料に、同じくウシ網膜より精製した三量体GtとGTPの非加水分解型アナログであるGTPγSを添加して吸光度変化を測定したところ、従来、Gtを唯一結合しうると考えられてきたメタII中間体が生成する以前から、GtとロドプシンがGtの活性化を伴わない相互作用を行っていることが明らかになった。さらに、GtとGDPを添加した試料の測定により、この先駆相互作用はGDP結合型のGtによって実現されていることがわかった。以上の知見は、三量体G蛋白質とレセプター蛋白質の一般的な機能発現メカニズムの解明にとっても非常に意義深いものである。これらの知見をより深めるため、現在Gtのγサブユニット及びロドプシンキナーゼのC末端領域の脂質修飾ペプチドを合成している。
増殖組織特徴的遺伝子発現を基盤とした個別化「硝子体内分子切除」治療概念の確立

マトリセルラー蛋白であるペリオスチン・テネイシンCを培養ヒト網膜色素上皮細胞に強制発現後Flag抗体をタンデムアフィニティー精製により用いて抽出し、SDSPAGE,銀染色で確認後、分子量単位で切り出しを行い、蛋白複合体の構成蛋白を質量分析で同定した。ペリオスチン、テネイシンCいずれの強制発現株においても質量分析により各々テネイシンC、ペリオスチン蛋白の存在が確認された。その他ファイブロネクチン、オステオポンチンなどの蛋白がペリオスチン、テネイシンC蛋白複合体として抽出された。免疫沈降法でこれらの関連蛋白結合の再現性を確認した。新たに異動した久留米大学病院において、患者硝子体手術中に硝子体液を安全に採取し、保存する方法を最適化した。また、網膜上線維血管増殖組織の摘出方法、摘出から固定までの時間の計測方法、研究室への移送方法などを解剖学教室、病理学教室と連携して最適化した。また、久留米大学に導入されているFIB/SEM装置を用いて網膜上線維血管増殖組織の3次元微細構造解析を試みた。丸まっている術中採取組織を進展して、FIB/SEM装置を用いた3次元微細構造解析に可能な標本作製を試みた。さらに糖尿病網膜症患者硝子体中でテネイシンC、ペリオスチンの濃度を計測した。テネイシンCとペリオスチンは互いに高い相関を示し、実際の患者の病態形成にペリオスチン・テネイシンC蛋白複合体が積極的に関与している可能性が示唆された。申請者の九州大学から久留米大学への異動に伴うセットアップ手続きなどに時間を要した。また研究補助員のトレーニングが新たに必要となった。質量分析血管の再現性を検証する。再度テネイシンCを培養ヒト網膜色素上皮細胞に強制発現後Flag抗体で抽出し、蛋白複合体の構成蛋白を質量分析で同定する。前回の質量分析により得られた結果と比較して、再現性のある蛋白をリストアップし、患者硝子体や増殖組織での発現をスクリーニングする。質量分析の再現性を確認するため、ペリオスチン・テネイシンC蛋白複合体強制発現株を用いた質量分析解析を複数回行う予定であったが、九州大学から久留米大学への異動に伴うセットアップ手続きなどになどに時間を要したため、実験遂行が遅延した。繰り越し分を用いて引き続き、質量分析解析を行っていく。
化学反応遷移状態の電子構造と動力学の理論計算に関する共同研究

化学反応研究において最も基本的な概念である遷移状態の電子構造と動力学を、電子状態理論と動力学理論に基づいた理論計算により解明することを共同研究の目的とし、(1)気相反応の遷移状態領域におけるポテンシャル面と動力学、(2)有機遷移金属反応と錯体触媒反応サイクルにおける遷移状態の構造と反応経路という二つの興味ある問題を対象とした。具体的には、課題1では、複素DVR法による遷移状態領域の共鳴散乱状態の理論計算、課題2では、pd錯体と過酸化水素を用いたヒドロキシル化反応のポテンシャル面の理論計算を行った。(複素DVR法による遷移状態領域の共鳴散乱状態の理論計算)C1HC1アニオンは安定に存在するが、Franck-Condon領域は中性C1+HC1→C1H+C1反応の遷移状態領域に対応する。Neumark等はアニオンの光電子スペクトルに、遷移状態領域における非対称伸縮振動のプログレションを観測した。この準安定な振動状態(共鳴散乱状態)のエネルギー順位と幅(寿命)を求めるため、複素回転座標をグリッド法に導入した複素DVR(Discrete Variable Representation)法を開発した。共鳴散乱状態を特徴づける複素固有エネルギー(E=Re(E)+ilm(E))は、一般的には座標系を複素平面に回転し、得られた複素固有値問題を解くことにより得られる。得られる複素行列を直接対角化するか、大次元の場合は複素Lanczos法を用いて反復的に固有値を求める。複素固有値のαについての停留値が求める共鳴散乱状態の複素固有値に対応する。C1HC1の場合、越球座標系を用いると動径座標ρがC1+HC1解離の反応座標に良く対応する。ポテンシャル関数としてはLEFSを用いた。ρに沿って振動断熱ポテンシャル曲線を描くとエネルギー値5000、7000cm^<-1>あたりに形状型共鳴散乱状態を形成すると考えられる窪みが見られた。そこでρを複素回転座標とした(ρexp(iα))。5000cm^<-1>近傍の共鳴散乱状態について、3次元グリッド(ρ、x、θ)を用い複素Lanczos法により対角化すると、複素固有値はα=0.12ラジアンで虚部が停留値を示し、共鳴散乱状態の共鳴エネルギ-は5189.9cm^<-4>、幅(2×Im(E))は16.9cm^<-1>と得られた。(pd錯体と過酸化水素を用いたヒドロキシル化反応のポテンシャル面)近年、この分野では、t-BuOOHと10属遷移金属錯体を用いた炭化水素のヒドロキシル化反応が注目を集めている。そこで、van Kotenらによる実験をモデル化した、Pd(CH_3)_2(NH_3)_2+H_2O_2について、非経験的分子軌道法を用いて、オキソ錯体中間体の構造と電子状態や反応のポテンシャル面について検討した。とくに、オキソ錯体、Pd(CH_3)(NH_3)_2(O)が反応中間体として安定に存在し得るか、もし存在するのであれば、その安定性はいかほどか、またオキソ錯体以外の中間体や生成物の構造についても検討を加えた。このオキソ錯体を与える反応、Pd(CH_3)_2(NH_3)_2+H_2O_2→Pd(CH_2)_2(NH_3)_2(O+H_2O、は電子相関を考慮したMP2法によれば、たかだか2kcal/mol吸熱的であるにすぎず、オキソ錯体は中間体として存在することが示唆された。また、Zr錯体反応のポテンシャル面についても計算をおこなった。それは、X_2Zr(C_2H_4)とSiH_4の反応で、オレフィンのヒドロシリン化の重要な素反応と考えられているものである。非経験的分子軌道法によって、その反応物、遷移状態、生成物の構造を決定し、反応のポテンシャル面を求めた。この反応では生成物にはX_2Zr(C_2H_4SiH_3)(H)(経路A)とX_2Zr(C_2H_5)(SiH_3)(経路B)とが可能であるが、計算の結果経路Aの方が、活性化エネルギーにおいても反応熱においても有利であることが明きらかとなった。経路Aも経路Bも反応経路は、いわゆる、σメタセシス反応であり、一段階で進む。経路Aはヒドリド転位とも考えられるが、この経路が有利であるのは、遷移状態の多中心相互作用にとって球対称のヒドリドが好都合であるからである。

この準安定な振動状態(共鳴散乱状態)のエネルギー順位と幅(寿命)を求めるため、複素回転座標をグリッド法に導入した複素DVR(Discrete Variable Representation)法を開発した。共鳴散乱状態を特徴づける複素固有エネルギー(E=Re(E)+ilm(E))は、一般的には座標系を複素平面に回転し、得られた複素固有値問題を解くことにより得られる。得られる複素行列を直接対角化するか、大次元の場合は複素Lanczos法を用いて反復的に固有値を求める。複素固有値のαについての停留値が求める共鳴散乱状態の複素固有値に対応する。C1HC1の場合、越球座標系を用いると動径座標ρがC1+HC1解離の反応座標に良く対応する。ポテンシャル関数としてはLEFSを用いた。ρに沿って振動断熱ポテンシャル曲線を描くとエネルギー値5000、7000cm^<-1>あたりに形状型共鳴散乱状態を形成すると考えられる窪みが見られた。そこでρを複素回転座標とした(ρexp(iα))。5000cm^<-1>近傍の共鳴散乱状態について、3次元グリッド(ρ、x、θ)を用い複素Lanczos法により対角化すると、複素固有値はα=0.12ラジアンで虚部が停留値を示し、共鳴散乱状態の共鳴エネルギ-は5189.9cm^<-4>、幅(2×Im(E))は16.9cm^<-1>と得られた。(pd錯体と過酸化水素を用いたヒドロキシル化反応のポテンシャル面)近年、この分野では、t-BuOOHと10属遷移金属錯体を用いた炭化水素のヒドロキシル化反応が注目を集めている。そこで、van Kotenらによる実験をモデル化した、Pd(CH_3)_2(NH_3)_2+H_2O_2について、非経験的分子軌道法を用いて、オキソ錯体中間体の構造と電子状態や反応のポテンシャル面について検討した。とくに、オキソ錯体、Pd(CH_3)(NH_3)_2(O)が反応中間体として安定に存在し得るか、もし存在するのであれば、その安定性はいかほどか、またオキソ錯体以外の中間体や生成物の構造についても検討を加えた。このオキソ錯体を与える反応、Pd(CH_3)_2(NH_3)_2+H_2O_2→Pd(CH_2)_2(NH_3)_2(O+H_2O、は電子相関を考慮したMP2法によれば、たかだか2kcal/mol吸熱的であるにすぎず、オキソ錯体は中間体として存在することが示唆された。また、Zr錯体反応のポテンシャル面についても計算をおこなった。それは、X_2Zr(C_2H_4)とSiH_4の反応で、オレフィンのヒドロシリン化の重要な素反応と考えられているものである。非経験的分子軌道法によって、その反応物、遷移状態、生成物の構造を決定し、反応のポテンシャル面を求めた。この反応では生成物にはX_2Zr(C_2H_4SiH_3)(H)(経路A)とX_2Zr(C_2H_5)(SiH_3)(経路B)とが可能であるが、計算の結果経路Aの方が、活性化エネルギーにおいても反応熱においても有利であることが明きらかとなった。経路Aも経路Bも反応経路は、いわゆる、σメタセシス反応であり、一段階で進む。経路Aはヒドリド転位とも考えられるが、この経路が有利であるのは、遷移状態の多中心相互作用にとって球対称のヒドリドが好都合であるからである。