hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
有機半導体・絶縁体界面における分子構造とキャリアダイナミックスの解明

近年、開発のめざましい有機半導体デバイスにおける最も重要な課題の一つは電荷輸送機構を微視的に解明することである。本研究では、ルブレン単結晶、およびジナフトチエノチオフェン(DNTT)薄膜の電界効果トランジスタ(FET)における有機半導体・絶縁体界面に注入されたキャリアの電子状態を電荷変調分光法(CMS)により解明した。まずルブレン単結晶FETにおいて従来の透過型CMSが適用できない不透明なデバイスへのCMSの応用を可能とした。さらに、DNTT薄膜トランジスタについては正孔の電子吸収スペクトルが分子両端に導入したアルキル基により大きく変化することを見いだし、スペクトル解析から分子間の電荷移動確率と分子間配向との関連を明らかにした。本年度は、主にルブレン単結晶を用いた有機半導体電界効果トランジスタ(OFET)を研究対象とし、その絶縁体・有機半導体界面におけるキャリアの振動、電子状態について研究を行った。1.イオン液体を絶縁体層とするOFETについて、和周波顕微鏡を用いて界面分子の振動スペクトルを得ようとした。ルブレンの電子遷移に基づく吸収がない800nmの光を和周波分光の可視光として用いたところ、多光子遷移による大きな蛍光バックグランドが発生した。また、この多光子遷移が原因と思われる光誘起電荷により単結晶が帯電し、OFETの特定を大きく変化させることがわかった。2.そこで、このような困難を避けるために、ハロゲンランプを光源とし、ゲート電圧変調反射スペクトル測定を行い、上記界面に注入された正孔の電子状態を検知することとした。その結果、800nm付近に正孔の電子遷移に起因すると思われる強い吸収バンドを観測することができた。3.このスペクトルはルブレン単結晶内の多重反射により大きな強度変調を受けている。したがって、これから正孔が注入された電荷蓄積層の屈折率の実部、虚部を抽出すべく、多層膜多重反射のためのモデルと反射スペクトルのシミュレーションを行った。ルブレン単結晶を用いた電界効果トランジスタにおけるポンプ・プローブ実験において、ポンプ光による多光子吸収に基づく帯電がデバイスの特性を大きく乱すことが明らかになった。したがって、強いレーザー光を用いることは不適当であるため、むしろ比較的弱い連続光によるルブレン・絶縁体界面に注入されたキャリアのゲート電圧変調分光スペクトルを反射型の配置で精度よく測定した。反射スペクトルは電界効果トランジスタのチャンネル部分の多層膜内での多重反射による干渉効果によって大きな強度変調が観測された。この影響を正しく取り扱うために多重反射を明示的に取り入れたモデルを導入し、解析を行った。その結果、ゲート電圧を負にしたときに注入された正孔に由来する電子遷移スペクトルを抽出することに成功した。正孔は1.42.2eVにかけてブロードな吸収持つ。時間依存密度汎関数法により計算することにより、この吸収帯の原因となっている電子遷移を同定した。また、4端子伝導性とホール効果を圧力の関数として測定したところ、圧力の増加に伴い、伝導性が増加することを見いだした。これは、圧力による分子間距離の短縮により、分子間の電荷移動が促進されたためと考えられる。一方、ジナフトチエノチオフェン薄膜を用いた電界効果トランジスタについても同様の変調分光スペクトルを測定すると共に、同分子の薄膜における過渡吸収分光の初期的な測定を行った。昨年度に引き続き、比較的弱い連続光による有機半導体・絶縁体界面に注入されたキャリアのゲート電圧変調分光スペクトル(CMS)を反射型の配置で精度よく測定した。今年度は、ジナフトチエノチオフェン薄膜を用いた電界効果トランジスタに焦点をあて、系統的な測定を行った。ルブレン単結晶とは異なり、このデバイスは100 nm程度の薄膜としたのでデバイスを構成する多層膜内での多重反射による干渉効果による強度変調はほとんど観測されることはなかった。ジナフトチエノチオフェンに比べて、アルキル鎖を導入したアルキルジナフトチエノチオフェンはより高い電荷移動度を示すため、アルキル鎖の鎖長の異なる試料について電荷移動度とCMSを測定した。その結果、1.8 eV付近から立ち上がるホールの吸収スペクトルを得ることができた。アルキル鎖のないデバイスではホールの吸収スペクトルにわずかに振電構造が見られたのに対して、アルキル鎖を導入したデバイスではまったく振電構造は観測されなかった。また、アルキル鎖の長さをC8からC12まで変化させたところ、スペクトルの立ち上がりがより低エネルギー側にシフトし、高エネルギー側に顕著に吸収強度が増大することが明らかとなった。そこで、Holsteinモデルに基づいたシミュレーションによる検討を行い、スペクトル形状のアルキル鎖長依存性を含めてスペクトル形状の定性的な理解に至った。X線回折によればアルキル鎖を導入することにより、ジナフトチエノチオフェン分子の面間の配置がより揃うように配列することが分かっている。

したがって、このスペクトル変化は、アルキル鎖の導入に伴ってトランスファー積分が増大し、非局在性が強くなったことが起源であると結論した。ルブレンを用いた電界効果トランジスタにおける実験ではルブレン単結晶の厚みがほぼ観測しようとする光と同程度の波長を持つため、反射スペクトルには多重反射による光干渉効果が顕著であり、これを解析するのにかなりの時間を費やした。このため、ジナフトチエノチオフェン薄膜を用いた電界効果トランジスタやその薄膜における過渡吸収分光の測定にあまり時間を割くことができなかった。しかし、これらに関しても結局初期的な計測は行うことができたため、ほぼ予定通りに進行している。24年度が最終年度であるため、記入しない。基本的には今年度行ったジナフトチエノチオフェン薄膜を用いた電界効果トランジスタ、およびその薄膜における過渡吸収分光を本格的に行う予定である。特に、電界効果トランジスタにおいて注入された正孔は、ルブレン単結晶を用いたものに比べてこの系ではより低いエネルギーにおける吸収バンドが予測されるので、近赤外領域により感度を持つ検出器を用意して実験を行う予定である。
光発芽レタス種子におけるアブシジン酸生合成・代謝酵素遺伝子の単離と発現解析

レタスGrand Rapids種子の光発芽はフィトクロムにより制御されており、それは植物ホルモンの一つジベレリン(GA)とアブシジン酸(ABA)のバランスにより調節されていると考えられている。本研究は,発芽時のABA内生量減少のメカニズムを解明することを目的として,本年度は昨年度クローニングした遺伝子(LsNCED1-4、LsABA8ox1-4)の機能解析と発現解析を行った。P450酸化酵素をコードするLsABA8ox1-4を酵母に組み込み、マイクロソーム画分を用いてABAを基質とした変換実験を行ったところ、LsABA8ox1,3,4についてはファゼイン酸への変換が確認され、それらは目的酵素をコードしていることが証明された。LsABA8ox2については、現在検討中である。さらに、これら8種の遺伝子について種子発芽過程における発現解析を行った。その結果、発芽が誘導される赤色光処理種子においては非発芽コントロールである近赤外光処理種子と比較して、ABA生合成に関与するLsNCED2,4の発現量が減少し、ABA代謝に関与するLsABA8ox1,3の発現量が増加した。これらの結果はそれら遺伝子の発現が制御されて、ABAの内生量が調節されている可能性を示唆するものである。さらに、GA処理によって発芽を誘導したときにもABAレベルは減少するが、そのときはこれら遺伝子の発現は影響を受けず、赤色光処理とGA処理では異なる分子メカニズムでABA内生量が減少している可能性も示唆した。今後は、これら遺伝子のプロモーター解析を行うとともに、in situハイブリダイゼーションにより種子内発現部位を追究していく予定である。本研究は,発芽時のABA内生量減少のメカニズムを解明することを目的として,本年度はまず,レタス種子よりABAの生合成・代謝に関与する酵素をコードするcDNAを単離することを試みた。着目した酵素は,他の植物において,アブシジン酸生合成の律速と考えられている9-cis-epoxycarotenoid dioxy-genase(NCED)と主要な代謝酵素と考えられているP450のABA-8'-oxidase(ABA8ox)であり,他植物由来のそれぞれのアミノ酸配列の間で保存性の高い領域に基づいてデジェネレートプライマーを複数設計した。これらプライマーを用いて,レタス種子あるいは芽生えより調製したcDNAを鋳型として,RT-PCRを行った。その結果,どちらの遺伝子についても予想される長さのバンドが増幅したので,それらをサブクローニングして,シークエンス分析を行った。NCEDに関しては,ホモログを6種得たが,シロイヌナズナの遺伝子情報を基に,系統樹を作成したところ,4種がNCEDホモログ,2種がカロチノイド解裂酵素様遺伝子だったので,それぞれ,LsNCED1-4,LsCCD1,2と名付けた。ABA8oxについては,4種のホモログを得たので,LsABA8ox1-4と名付けた。今後は,大腸菌や酵母で発現させた組換えタンパク質を用いてこれらの翻訳産物の機能を確かめた後,ノーザンブロット分析を行い,これら遺伝子の光による発現制御を検討するとともに,ZEP, SDR, ABAO,配糖体化酵素など他の生合成・代謝酵素をコードするcDNAの単離も試みる。
ウイルス感染によるシナプス形成阻害の分子機序に関する研究

神経ウイルスの多くは、脳内に持続感染を起こし、遅発性に病原性を発揮する。本研究では、ウイルスのヴィルレンス因子が、シナプス形成に障害を与える分子機序を、ボルナ病ウイルス(BDV)感染をモデルに明らかにすることを目的としている。BDVが持続感染したグリア細胞をストレス条件下で培養することにより、BDVの細胞機能障害性を解析した。その結果、BDV感染細胞では、ストレス負荷のともなうHPS70の発現誘導に顕著な阻害が観察された。HPS70の誘導に低下が見られた細胞では、ストレスによる急激な円形化ならびに培養プレートからの剥離が認められた。さらに、F-アクチンの崩壊も明らかとなった。これらの結果は、BDV感染グリア細胞における細胞骨格と細胞間接着能の脆弱化を示唆するものであり、脳内ではシナプスの崩壊と関連していると考えられた。また、持続感染グリア細胞では、ストレス刺激によるPKR発現の不応答も明らかになり、HSP70の誘導異常は、PKRシグナルの崩壊によるHSP70 mRNAの安定性の低下によるものと推察された。一方、BDV持続感染グリア細胞では、細胞骨格の形成に関与するcde42分子の発現低下も観察され、シナプスの形成に重要な働きを担う細胞骨格に維持や崩壊に傷害がある可能性が示された。今回観察されたグリア細胞の障害は、いずれも神経突起伸長促進因子HMGB1あるいはその受容体であるRAGEの機能との関連性も示唆されるものである。BDVのP蛋白質はHMGB1と直接結合することから、P蛋白質の発現が、これら宿主因子の機能を多岐にわたり阻害している可能性も考えられる。HMGB1とRAGEの相互作用は、シナプス形成に重要な細胞間の接着にも機能を担っていることが報告されており、BDV持続感染動物で見られるシナプスの崩壊は、これら分子の機能不全によるものと示唆された。その機序には、ウイルス蛋白質による神経細胞の機能的な破壊が関与している。実験動物を使用した神経病理学的な解析により、神経ウイルスのほとんどは、脳内でシナプスの形成能あるいはその維持能力を低下させ、神経細胞の機能低下を引き起こしていることが確認されている。しかし、神経細胞あるいはグリア細胞に感染したウイルスがどのようにして神経ネットワークの形成に重要なシナプスを崩壊させているのかについては明らかになっていない。そこでこの研究では、ウイルスのヴィルレンス因子が、シナプス形成に傷害を与える分子機序を、ボルナ病ウイルス(BDV)感染をモデルに明らかにするとともに、神経ウイルスが中枢神経系の恒常性を破壊する共通機構を解明しようというものである。研究の初年度である本年度は、BDV持続感染がシナプス形成能力に与える影響を、神経系細胞を用いて解析した。その結果、BDV持続感染細胞では、一定時間内における突起の伸長幅が減少しているとともに、細胞間の接着に重要な働きを示すN-カドヘリンの染色性も低下していることが明らかとなった。また、BDV持続感染細胞は、様々なストレス(温度、酸、UV、飢餓など)に対して急激な円形化と培養プレートからの剥離を示し、細胞骨格維持能力が顕著に低下していることが示された。これらの結果より、BDV持続感染細胞では、シナプスの安定した形成に関与する細胞間同士の接着能力ならびに細胞骨格維持能力に異常がある可能性が示された。今後、これらの詳細な分子機序とともに、直接関与するウイルス側の因子についても解明をおこなう予定である。
「創作性」概念の歴史的形成―複製技術の発展と著作権

本研究では、主に19世紀ドイツ著作権法における「創作性」概念の形成過程を検討した。特に対象を絵画・版画・写真に絞り、絵画を版画や写真によって複製することを違法とする根拠や理論枠組みを検討する中で、「創作性」概念の要素を明らかにした。また、いわゆる「ロマン主義」的な創作観の著作権法への影響について、当時の学説を中心に検討を深めた。研究計画に基づき、平成26年度に実施した研究の成果は以下の2点である。(1)版画による絵画の複製についての検討まず、書籍の翻刻出版の違法性に関する検討が主軸であった18世紀後半19世紀初頭ドイツの諸学説において、絵画の版画による複製にどのような評価を与えていたのかについて検討した。そこで、書籍とは異なり、版画による複製においては、版を作るにあたり複製対象となる絵の模写や彫刻作業が発生し、複製者独自の作業が介在することから、書籍の翻刻とは異なるものとして捉えられていたことを明らかにした。次に、約30年後、ドイツで最初の近代的な著作権法と称されるプロイセンの著作権法を検討した。版画による絵画の複製を違法とする規定が盛り込まれたことについて、この間、画家をめぐる社会状況の変化や複製手段の多様化が生じ、それらを受け立法者や学説において解釈の修正や拡張がなされたことを確認した。(2)書籍の複製と、版画・写真による絵画の複製との関係に関する検討まず、プロイセンの著作権法の各規定において、絵画の複製は書籍の複製と完全に同一視されていたわけではなく、(1)において検討されたような版画独自の作業を一定程度評価していたことを確認した。その後1839年に登場し急速に普及した写真と版画との関係について、1850年代から70年代の学説や判例、立法過程を検討し、写真を機械的な複製手段として版画と異なる位置づけがなされたことを明らかにした。また、保護すべき作品の要件(性質)に関する議論と、版画・写真との関係を検討し、複製手段としての版画・写真に関する議論が作品要件にも影響して、版画と比べて写真がその機械的性質により保護すべき作品として捉えられていなかったことを指摘した。研究計画に基づき、平成27年度に実施した研究の成果は以下の通りである。(1)平成26年度で持ち越しとなった一次文献や立法関連史料等の収集と解読・検討作業を行った。入手できた史料の多くが筆記史料であることから、解読作業と検討を同時に行っており、この作業は現在も一部継続中である。できるだけ早期にまとめて成果を発表できるように検討を急ぎつつ、平成26年度に達成した成果について、特に写真と絵画・版画との関係に関する学説・立法状況をまとめ、公表すべく論文を執筆中である。(2)個性あふれる傑作を生み出す偉大な作者を賞賛する、「独創性」と天才思想によって醸成された「ロマン主義」的な創作観があり、この「ロマン主義」的な創作観を前提として、彼らの保護を当然にそして強力に推進するような著作権法体系が形成されたという点がしばしば指摘されることについて、著作権法体系が形成された19世紀の議論を検討した。そして、当時の議論においては作者の保護のみに留まらない政策的・経済的配慮が存在しており、条文や解釈に落とし込むにあたっての法技術的な要素も考慮すべきであるため、単純に「ロマン主義」思想の影響を強く受けたと言い難複雑な状況にあることを明らかにした。また、「独創性」概念と著作権法の相互影響につき検討を行う文献に接し、この点につき更なる検討を必要とするとの示唆を得た。本研究は19世紀のドイツを中心とした諸外国において、作者の個性の表出に着目する「創作性」概念が形成された経緯を明らかにすることを試みるものである。平成24年度は、著作権法内部での「創作性」概念に関する諸要件を検討するものとして、主に18世紀後半から1870年代までの文献資料を主として検討を行った。1880年代以降の文献資料についての検討は、主要な学説を中心に全体像を掴む検討作業が順調に進んでいる。ドイツでのみ入手可能な史料も含めた詳細な検討については来年度への持ち越しとするが、おおむね順調に進展しているということができると考える。27年度が最終年度であるため、記入しない。新領域法学平成27年度は前年度に引き続いて文献収集と検討を行う。特に立法関係資料など国内では収集できない公文書類や日本にない文献について、夏期休暇を利用してドイツのミュンヘンおよびベルリンの公文書館や図書館を訪問し、文献収集を行う予定である。また、ミュンヘンではマックス・プランク知的財産法・競争法・租税法研究所の図書室にある知的財産法関係の資料を収集するとともに、研究所に所属する研究者と当該テーマに関する議論を行う予定である。
敗血症におけるinflammatory reflexの病態解明とその治療

Severesepsis/septic shockにおけるcytokine活性化の制御を企図したimmunomodulative therapyを血液浄化法を中心に平成21年度も臨床での検討結果をまとめ,学術集会や論文投稿しその成果を報告した.一方,本研究の主旨であるsevere sepsis/septic shockの病態生理におけるcytokine productionの制御系,特に副交感神経系を介した抗炎症反応系(cholinergic anti-inflammatory pathway)の解明についても動物実験に基づき開始した。オスSDラットを用い,敗血症cecal ligation puncture (CLP)モデルを作成したのちに副交感神経刺激薬を投与し,それにより単なるCLPモデルと治療介入群とで,各種cytokine動態や生存率差を検討した。その結果,コントロール群に比較しCLPモデルラットで副交感神経刺激薬投与群では,各種炎症性サイトカインの産生抑制,及び生存率の向上がみられた.またこれらの実験系で心電図をモニタリングし解析用コンピュータに接続後,心拍変動解析(HRV解析)を行ったところ,CLPモデル下で相対的交感神経活動優位の状態がHRV解析で捉えられる傾向があり,副交感神経刺激薬投与後には,副交感神経活動優位のパターンがHRV解析で得られる傾向があった.以上より,ラット敗血症モデルにおいて,自律神経系を介したanti-cholinergic pathwayによるinflammatory reflexの存在が示唆され,同現象は心電図を連続モニタリングする事によりHRV解析を実施することで捉える事ができると考えられた.今後は,同モデルを用いた他の自律神経作動薬の効果を確認し,既に臨床で行われている血液浄化法に加えた新たなimmunomodulation therapyとして確立したい.Severesepsis/septic shockにおけるcytokine cascade活性化と病態との関係で,我々はこれまでに主に臨床研究に取り組み,平成20年度においては第23回日本Shock学会総会,第36回日本集中治療医学会学術集会にその成果を発表した.一方,近年severe sepsis/septic shockの病態生理におけるcytokine productionの制御系として自律神経系,特に副交感神経系を介した抗炎症反応系(cholinergic anti-inflammatorypathway)の存在が提唱されるようになり,我々はinflammatory reflexの評価法とその治療法を解明する事を目的に動物実験に基づいた本研究を開始した。現在,オスSDラットを用い,敗血症cecal ligation puncture(CLP)モデルを作成したのち,副交感神経刺激薬を投与し,それにより単なるCLPモデルと治療介入群とでその生存率差を検討している段階である。次に,ラット全身麻酔下で,心電図,観血的動脈圧ラインをモニタリングし解析用コンピュータに接続後,CLPモデルラットでCLP後のある1・3・5時間で心拍変動解析用の心電図解析と動脈圧ライン波形解析を行う。またそれが副交感神経刺激薬の投与によりどのように変化するかを解析する。またCLP5時間後に採血を行いIL-1alpha,IL-2,IL-6,IFN-gamma・TNF-alpha・HMGB-1等,10種類の血中サイトカイン濃度を測定し炎症・抗炎症反応があるかどうかを確認するものである。現在,本研究に関する動物実験倫理審査を終え,実験資器材の準備・購入が終了し実験に着手した段階である。ある一定の見解は未だ得ておらず引き続き実験計画に基いた実験の遂行及び結果の解析・解釈を実行し報告する予定である。その結果,コントロール群に比較しCLPモデルラットで副交感神経刺激薬投与群では,各種炎症性サイトカインの産生抑制,及び生存率の向上がみられた.またこれらの実験系で心電図をモニタリングし解析用コンピュータに接続後,心拍変動解析(HRV解析)を行ったところ,CLPモデル下で相対的交感神経活動優位の状態がHRV解析で捉えられる傾向があり,副交感神経刺激薬投与後には,副交感神経活動優位のパターンがHRV解析で得られる傾向があった.以上より,ラット敗血症モデルにおいて,自律神経系を介したanti-cholinergic pathwayによるinflammatory reflexの存在が示唆され,同現象は心電図を連続モニタリングする事によりHRV解析を実施することで捉える事ができると考えられた.今後は,同モデルを用いた他の自律神経作動薬の効果を確認し,既に臨床で行われている血液浄化法に加えた新たなimmunomodulation therapyとして確立したい.
時空の特異点近傍における弦理論のタキオン凝縮の研究

ブラックホールの熱力学的性質の理解の出発点となるのは、弦理論で具体的にその微視的な状態を構成して、その数を数え、統計力学的な知見を得ることである。この研究では1次元と5次元のDブレーンの系を考え、それらのブレーンの間に働くカである磁場が大きい極限で最低ランダウレベルの状態数とブラックホールのエントロピーが一致することを導いた。またブラックホールにはアトラクター機構と呼ばれる地平線近傍の幾何学がブラックホールの質量や電荷のみに依存し遠方の幾何学の詳細に依存しないという特徴的な性質を持つが、この研究ではそれを開弦を含んだ系に拡張できることを見いだした。またD1・D5ブラックホール系におけるアトラクター機構を探る解を構成し、それがブラックホールの地平線を包むように、Meyersでふくらんだモノポール解が対応する配位であることを示し、縮退度が最低ランダウレベルで記述できることを示した。以上の研究結果は3辺の論文にまとめられて、この分野で最も良い雑誌であるJHEPに掲載された。Gaiotto, Strominger, Yinらにより提唱された双対超共形量子力学の視点を用いて弦理論におけるブラックホールの研究を行った。T^2xK3とT^6上のIIA型弦理論におけるブラックホールの研究に焦点を当てて、双対理論の構築を行い、その両方の場合に対しブラックホールの性質が正しく再現されることを示した。特にDabholkar-Harvey状態と双対で超重力近似の第一次では無限に小さなホライズンを持つ「小さな」ブラックホールに対しても適用可能であることを示した。また関連する話題として以下のテーマを研究中である。また同じようなアプローチでチャージを二つ持つD1-D5系を解析中である。D1-D5系におけるDブレーンプローブを構成することに成功した。目標はプローブの理論における束縛状態の言葉でD1-D5系のエントロピーを微視的な観点から導くことである。また弦の場の理論を用いて初期宇宙の特異点の取り扱いをどうすべきかを議論している。より具体的には時間的な方向にOrbifold特異点がある場合に弦の場の理論を用いてタキオンモードのポテンシャルを計算しその不安定性がどのように解消されるのかを議論している。これまで弦場の理論を宇宙論的に用いてきた例はなかったので、この研究はその最初の例となる。昨年度の研究は複素4次元多様体上にコンパクト化されたIIB型弦模型のD1-D5系の背景中の超対称なDブレーンの配位の研究に焦点を当てた。これらの階はAdS/CFT対応やそれらのDブレーンの極小状態の数え上げの上で重要である。我々の研究ではその世界体積がAdS2を含むホライゾン近傍を記述するAdS3 X S3空間における半BPS状態を分類することに成功した。またより最近の仕事ではこの解析を1/4 BPSであるD3ブレーン解に拡張した。主な結果としてはこれららの解が持つおもしろい性質、つまりDブレーンモジュライがブラックホールに対するよく知られたブラックホールのアトラクターメカニズムととても似た亜トラクター的な振る舞いを示していること、を指摘した点である。このような機構はAganagic, Neitzke and Vafaにより予想されていたものであるが、いわゆるOSV予想を開弦が入ったセクターに拡張するときに大事な役割を果たすことが予想されているものである。我々の考察したブレーンの世界体積は2次元球面を含んでおり(p, q)弦のチャージを持っている。超対称な配位は開弦のモジュライがその漸近領域での値に依存せずアトラクター解に近づくことを示している。この機構を支配す方程式は閉弦におけるブラックホールにおけるアトラクター流とよく似ており,BPS方程式は勾配に沿った流れに一致し、2球面がつぶれたAdS2配位とアトラクター解AdS2 X S2の間をつなげている。
マントル遷移層条件でのカンラン石破壊実験：深発地震発生メカニズム解明に向けた挑戦

本年度では、深発地震発生領域の温度圧力条件下(800-1200°C、13-18 GPa)にてカンラン石の一軸圧縮破壊実験を行う際に用いる、微小破壊音(AE)を測定するためのシステムの開発を行った。そのような高圧力下における試料サイズは微小である(直径1mm、長さ1.2mmの円柱状)ため、試料から発生されるAEは非常に微弱なものとなる。そのような微弱なAEを検出するため、ヘッドアンプ搭載型のAEセンサを世界に先駆けて超高圧実験に適用することにより、通常ではノイズと区別のつかない微弱なAE信号を高シグナル/ノイズ比で検出することを試みた。技術検証試験として、スラブ深部条件下の温度圧力条件下(13-17 GPa, 800-1000°C)にてカンラン岩の一軸圧縮試験をSPring-8にて行った。比較的低温(800°C)では、カンラン岩の半脆性流動が進行し、マイクロクラックの形成に伴うAEの検出に成功したほか、13GPa程度の相転移が進行しにくい条件下では断層形成に至り、かつ多数のAE(深発地震に相当)を検出することに世界で初めて成功した。また本年度では、自然地震の震源決定で一般的に用いられている、相対震源決定アルゴリズム(Waldhauser & Ellsworth, 2000)をAE震源決定に適用するためのプログラム作成を行った。これは、雷(連携研究者)の協力のもとに行った。プログラム作成は概ね終了しており、注水試験による誘発地震データを用いたプログラム動作テストを行っているところである。13-17 GPaのスラブ深部条件下における岩石の破壊実験はこれまで例が無い上、そのような極限条件下において直径1mm程度の微細な試料から発生するAEの検出に成功したのは本研究が世界初となる。更には、そのAEの震源位置が試料内に位置していることも測定結果から確認できており(震源位置決定誤差は±1mm未満)、本研究で開発してきた「マイクロAE測定システム」が適切に機能していることが証明された。高圧下におけるAE測定技術は欧米にて発達した技術であるため、深発地震発生の素過程に関する研究分野をリードしてきたのはSchubnel(Schubnel et al., 2013 Science)をはじめとした欧米の研究グループであった。そのため研究代表者をはじめとした日本の高圧下AE測定技術は欧米と比較して遅れている部分があった。しかしヘッドアンプ搭載型のAEセンサを用いたAE測定システムの開発に成功したことによって、欧米の研究グループの技術力を部分的には超えることができた。今回開発に成功した技術によって、深発地震発生メカニズムの解明を世界に先駆けて取り組める体制が確立された。以上の成果より、本年度の達成度はおおむね順調と評価できる。来年度には「スラブ深部条件下におけるカンラン岩の一軸圧縮試験」をSPring-8にて本格的に行う予定である。SPring-8の実験では、ヘッドアンプ搭載型のAEセンサを用いたAE測定システムを用いる。またAE震源位置の精密決定に必要なプログラムの作成を来年度中には完了させることによって、SPring-8にて得られた結果の解析に適用できるようにすることを目指す。得られた成果はとりまとめの上、国際誌にて公表することを目指す。

高圧下におけるAE測定技術は欧米にて発達した技術であるため、深発地震発生の素過程に関する研究分野をリードしてきたのはSchubnel(Schubnel et al., 2013 Science)をはじめとした欧米の研究グループであった。そのため研究代表者をはじめとした日本の高圧下AE測定技術は欧米と比較して遅れている部分があった。しかしヘッドアンプ搭載型のAEセンサを用いたAE測定システムの開発に成功したことによって、欧米の研究グループの技術力を部分的には超えることができた。今回開発に成功した技術によって、深発地震発生メカニズムの解明を世界に先駆けて取り組める体制が確立された。以上の成果より、本年度の達成度はおおむね順調と評価できる。来年度には「スラブ深部条件下におけるカンラン岩の一軸圧縮試験」をSPring-8にて本格的に行う予定である。SPring-8の実験では、ヘッドアンプ搭載型のAEセンサを用いたAE測定システムを用いる。またAE震源位置の精密決定に必要なプログラムの作成を来年度中には完了させることによって、SPring-8にて得られた結果の解析に適用できるようにすることを目指す。得られた成果はとりまとめの上、国際誌にて公表することを目指す。研究計画の遂行に必要な物品等のみを購入した結果、それだけでは有効に活用するには難しい、ごく少額の残金が生じた。その残金を次年度使用額として次年度予算と合算して用いることにより、計画に則して有効に活用する。
霊長類脳梗塞モデルを用いた脳梗塞関連たんぱく質の網羅的解析

近い将来、超高齢化社会を迎えるわが国において、加齢性に増加する脳血管障害に対する治療法の確立は急務である。脳梗塞のモデル動物を用いた研究において、げっ歯類とヒトを含む霊長類では、脳梗塞巣に対する反応が異なるため、ヒトヘの応用を考える場合、霊長類でのモデル動物の作成、さらには、その霊長類脳梗塞モデルを用いたトランスレーショナルリサーチが必須である。そこで、カニクイザル脳梗塞モデルを用いて、脳梗塞発症後の発現たんぱく質の変動解析を網羅的に行うことにより、脳梗塞関連たんぱく質を探索し、臨床応用へのターゲットとなりうる候補たんぱく質を同定することを本研究の目的とした。本年度は、3頭のカニクイザルに対し、過酸化ラジカルを発生する特殊な色素を利用したラクナ梗塞を作成し、梗塞作成から24時間後の脳のプロテオーム解析を行った。これまでの健常カニクイザルの脳のプロテオーム解析の結果から、白質と、灰白質とでは、たんぱく質のプロファイルが異なることから、白質と、灰白質それぞれの梗塞部位とその周辺部位を、反対側を対照として比較検討した。無ラベルで、常法に従い、LC-MSを用いたショットガン法を用いて、全体で、280のたんぱく質を同定した。これらのたんぱく質の発現を解析することにより、白質、灰白質に特徴的なたんぱく質、梗塞部位のみ、あるいは、梗塞部周辺にのみ発現が確認できるたんぱく質、梗塞部で発現が上昇、あるいは、減少しているたんぱく質など、複数の脳梗塞関連たんぱく質を同定した。ラクナ梗塞は、非常に小さい脳梗塞で、無症状のことも多く、早期に発見、治療することがとても重要である。今回の研究により得られた脳梗塞時の変動たんぱく質は、脳梗塞の臨床ターゲットとなりうるたんぱく質である。また、ラベルなしでも相対定量比較が可能な系が確立できたことは、今後の臨床プロテオミクスに応用可能である。脳梗塞のモデル動物を用いた研究において、げっ歯類とヒトを含む霊長類では、脳梗塞巣に対する反応が異なるため、ヒトへの応用を考える場合、霊長類でのモデル動物の作成、さらには、その霊長類脳梗塞モデルを用いたトランスレーショナルリサーチが必須である。本年度は、LC-MSを用いたショットガン法により、カニクイザルサンプルを用いて、たんぱく質の発現プロファイルを検討した。カニクイザル脳から灰白質と白質を分取後、常法に従い、ショットガン法によるプロテオーム解析を行った結果、灰白質、白質でそれぞれ、約7000のペプチドを検出し、そのうち、灰白質では約900、白質では約740のペプチドを同定した。最終的に同定できたたんぱく質数は、灰白質で約340、白質で約290であり、そのうち、約270のたんぱく質は共通に発現していた。また、検出されたペプチドに対し発現量の相対定量比較を行ったところ、共通に発現が確認できたペプチドのうち約半数は、灰白質と白質で、発現量が2倍以上異なっていることがわかった。今後は、実際にラクナ梗塞を作成し、梗塞モデルカニクイザルからのサンプルを用いて、灰白質および白質における梗塞周辺部とその対照側のプロテオーム解析により、脳梗塞関連候補たんぱく質の同定を行う予定である。昨年度の結果より、健常カニクイザルの脳の白質と灰白質では、発現たんぱく質のプロファイルが異なることが明らかとなったため、本年度は、梗塞モデルカニクイザルを用い、白質および灰白質における梗塞周辺部とその対照側部位をそれぞれ分取し、プロテオーム解析を行った。実際には、光照射により過酸化ラジカルを発生する特殊な色素を利用してカニクイザル脳梗塞モデルを作成し、常法に従い、LC-MSを用いたショットガン法によるプロテオーム解析を行った。その結果、それぞれのサンプルより、6000以上のペプチドを検出、約300のたんぱく質を同定した。検出されたペプチドの脳梗塞周辺部と対照側との相対定馳量比較では、それぞれの部位に特徴的な発現パターンがみられ、各部位特異的に発現が確認できたたんぱく質も存在した。今後、例数を増やし、検出されたペプチドに対する発現量の相対定量比較や、発現たんぱく質リストの結果を統計的に解析することにより、脳梗塞関連タンパク質を検索する予定である。

そこで、カニクイザル脳梗塞モデルを用いて、脳梗塞発症後の発現たんぱく質の変動解析を網羅的に行うことにより、脳梗塞関連たんぱく質を探索し、臨床応用へのターゲットとなりうる候補たんぱく質を同定することを本研究の目的とした。本年度は、3頭のカニクイザルに対し、過酸化ラジカルを発生する特殊な色素を利用したラクナ梗塞を作成し、梗塞作成から24時間後の脳のプロテオーム解析を行った。これまでの健常カニクイザルの脳のプロテオーム解析の結果から、白質と、灰白質とでは、たんぱく質のプロファイルが異なることから、白質と、灰白質それぞれの梗塞部位とその周辺部位を、反対側を対照として比較検討した。無ラベルで、常法に従い、LC-MSを用いたショットガン法を用いて、全体で、280のたんぱく質を同定した。これらのたんぱく質の発現を解析することにより、白質、灰白質に特徴的なたんぱく質、梗塞部位のみ、あるいは、梗塞部周辺にのみ発現が確認できるたんぱく質、梗塞部で発現が上昇、あるいは、減少しているたんぱく質など、複数の脳梗塞関連たんぱく質を同定した。ラクナ梗塞は、非常に小さい脳梗塞で、無症状のことも多く、早期に発見、治療することがとても重要である。今回の研究により得られた脳梗塞時の変動たんぱく質は、脳梗塞の臨床ターゲットとなりうるたんぱく質である。また、ラベルなしでも相対定量比較が可能な系が確立できたことは、今後の臨床プロテオミクスに応用可能である。
神経保護効果を有する硝子体手術用潅流液の開発

虚血状態での硝子体手術時の灌流液中に、D-アロースを混ぜることにより、その網膜障害に対する保護効果を検討した。灌流液中にD-アロースを混ぜたものでは、何も混ぜないものに比べて術後7日目の網膜電図のb波の振幅の減弱が抑制された。また組織学的検討においても、神経節細胞数、内顆粒層の厚みにおいて、有意に障害が抑制された。高灌流圧によって網膜虚血を起こしうる硝子体手術では、灌流液中に追加したD-アロースが網膜機能、組織の障害に対して保護的に作用する可能性が示唆された。初年度は、白色ウサギを使用し、175cmの高さで(約120mmHg)45分間BSSプラスで灌流することで硝子体手術における虚血灌流モデルの作成を試みた。網膜の障害の程度を術前、術後1日、術後一週間後のERG(a波とb波)と一週間後の組織切片(神経節細胞数、内網状層、内顆粒層、外網状層、外顆粒層の厚みの比較)で検討した。結果(n=5)であるが、まず、電気生理学的検査では、術眼(右眼)/非術眼(左眼)で示すと、術前:a波1.098、b波1.236、術後1日:a波0.876、b波0.918、術後7日:a波0.754、b波0.766であった。一方、組織学的検査の結果は、神経節細胞数;44.95%減少、内網状層;75.86%減少、内顆粒層;54.99%減少、外網状層;87.73%減少、外顆粒層;83.09%減少であった。以上の結果から、この虚血障害モテルによって電気生理学的、組織学的両方において、網膜障害(特に内層)が生じることが示された。そこで、この灌流圧、灌流時間で、神経保護物質添加の灌流液を添加して、虚血再灌流による網膜障害を抑制できるかどうかの検討を開始した。まず、MK301から検討し、現在までに3匹におこなった。電気生理学的には、術前:a波1.077、b波1.19、術後1日:a波0.67、b波0,71、術後7日:a波0.88、b波0.966であり、組織学的には、神経節細胞数;70.65%減少、内網状層;88.75%減少、内顆粒層;96.43%減少、外網状層;99%減少、外顆粒層;99%減少であった。以上から、わずかであるが、ERGにおいてはa波、b波減弱の抑制効果、組織においては網膜神経節細胞数の減少、網膜内層の厚みの減少の抑制効果がみられ、MK801添加灌流液の神経保護効果が認められた。眼虚血状態での硝子体手術を施行し、D-アロースやMK-801を含むBSS灌流液を使用することによる網膜機能、組織に対する効果について検討した。術後7日目の網膜電図のb波の振幅は、術前を100%とすると無添加のBSS灌流液使用群(C群)C群では64%であったのに対してMK-801添加灌流液使用群(M群)では82%、Dアロース添加灌流液使用群(D群)では94%となり、C群に比べD群においてのみ有意に減弱が抑制された(対応のないt検定、P<0.05)。また組織学的検討では神経節細胞数と内顆粒層の厚みは、僚眼を100%とした場合C群では各々41%、61%であったのに対してM群では各々81%、100%、D群では各々66%、94%でM群、D群ともに障害の抑制が認められた(対応のないt検定、P<0.05)。以上の結果から、硝子体手術時の高眼圧による虚血状態によって網膜は機能的、組織学的にも障害を受けるが、灌流液中にMK801、D-アロースを追加することにより障害の抑制がみられた。MK801では構造的な保護効果のみであったが、D-アロースでは機能的な保護効果もみられた。これはDーアロースのグルタミン酸の放出の抑制作用によるものと思われる。すなわち、眼虚血状態で行う硝子体手術では、灌流液中に追加したD-アロースが網膜機能、組織の障害に対して神経保護的に作用する可能性が示唆された。この成果を受けて、平成20年度では神経保護作用のある灌流液の臨床開発に向けて、更に実験を進めていく予定である。白色家兎を実験動物として使用し、灌流圧30mmHgで片眼のみ硝子体切除を行った。その後灌流圧を140mmHgまで上昇させることにより綱膜虚血を行い、45分間虚血を行った。

灌流液中に何も混ぜない群(C群)、0.02%MK-801を混ぜた群(M群)、2%D-アロースを混ぜた群(D群)に分け、それぞれ術前、術後1、7日目に網膜電図を施行した。また術後7日目に眼球を摘出し、4%パラホルムアルデヒドで固定した後、厚さ5μmの網膜切片を作成し、ヘマトキシリンーヱオジン染色を行い網膜組織障害を検討した。結果であるが、まず、網膜電図のa波の振幅はいずれの群においても違いは認められなかったが、術後7日目の網膜電図のb波の振幅は、術前を100%とするとC群では64%であったのに対してM群では82%、D群では94%となり、C群に比べD群においてのみ有意に減弱が抑制された(対応のないt検定、P<0.05)。また組織学的検討では神経節細胞数と内顆粒層の厚みは、僚眼を100%とした場合C群では各々41%、61%であったのに対してM群では各々81%、100%、D群では各々66%、94%でM群、D群ともに障害の抑制が認められた(対応のないt検定、P<0.05)。以上、灌流液中にD-アロースを混ぜたものでは、何も混ぜないものに比べて術後7日目の網膜電図のb波の振幅の減弱が抑制された。また組織学的検討においても、神経節細胞数、内顆粒層の厚みにおいて、有意に障害が抑制された。高灌流圧によって網膜虚血を起こしうる硝子体手術では、灌流液中に追加したD-アロースが網膜機能、組織の障害に対して保護的に作用する可能性が示唆された。
Cdc7タンパク質リン酸化酵素の姉妹染色体接着における機能

細胞が増殖するには、染色体を正確に複製し、二つの娘細胞に正確に分配することが必要である。染色体は複製時にペアとして接着され(染色体接着)、染色体接着により分配時に染色体のペアが正しく識別される。染色体接着はDNA合成と協調的に起こる必要があるが、どのような反応を介して接着とDNA合成が協調しているのかはよく分かっていない。本研究ではツメガエル卵抽出液を主な材料に用い、DNA複製に機能する蛋白質と染色体接着に機能する蛋白質が、どのように相互作用するかを明らかにした。分裂期に姉妹染色体を正しく整列させ、娘細胞に正確に分配するためには、姉妹染色体のペアが接着されていることが必要である。姉妹染色体接着はDNA合成と同時期に成立し、分配直前まで維持される。姉妹染色体はコヒーシン複合体により接着される。コヒーシンは姉妹染色体の接着だけでなく、DNAの損傷修復や転写の制御にも機能する。コヒーシンが染色体に結合するには、Scc2-Scc4複合体が必要であり、Scc2-Scc4はコヒーシンの染色体結合制御を介して姉妹染色体接着や転写制御等に機能すると考えられている。従って、Scc2-Scc4が染色体に結合する反応は、コヒーシンの多様な機能を制御する鍵となる反応であると考えられる。しかしながらScc2-Scc4の染色体結合機構は、これまでほとんど分かっていなかった。我々はこれまでに、ツメガエル卵無細胞DNA複製系をモデル系に用いて、Scc2-Scc4の染色体結合がDNA複製により制御されることを報告してきた。DNA複製開始に必須の蛋白質リン酸化酵素であるCdc7はScc2-Scc4と複合体を形成し、Scc2-Scc4の染色体結合に必須の機能を持つ。一方、Cdc7がどのようにしてScc2-Scc4の染色体結合を促進するのかは不明であった。本研究ではツメガエルCdc7が試験管内でScc2蛋白質をリン酸化する事を見いだした。またScc2-Scc4複合体の染色体結合領域を探索し、Scc2のN末端約200アミノ酸がScc2-Scc4の染色体結合に必要であることを明らかにした。Scc2のN末端領域はセリン・スレオニンに富んでおり、Cdc7によるリン酸化ターゲットの有力な候補であると考えられた。現在、この領域がCdc7によりどのように修飾されるかを解析しており、これらの解析を通じてCdc7がScc2-Scc4を制御するメカニズムの解明を目指している。細胞が増殖し正しく機能するには、遺伝情報を正確に複製し、娘細胞に正確に伝達することが必須である。染色体の正確な分配には染色体複製によって生じた姉妹染色体の正確な同定が必要である。この目的のために、姉妹染色体はDNA合成に伴ってコヒーシン複合体により接着される。コヒーシンが染色体に結合するにはScc2-Scc4複合体が必要であり、Scc2-Scc4はコヒーシンの染色体結合制御を介して姉妹染色体接着や転写制御等に機能すると考えられている。しかしながらScc2-Scc4の染色体結合機構は、これまでほとんど理解されていなかった。我々はこれまでに、ツメガエルScc2-Scc4の染色体結合がDNA複製開始反応により制御されることを報告してきた。我々の以前の解析から、DNA複製開始に必須の蛋白質リン酸化酵素であるCdc7はScc2-Scc4と同じ複合体に含まれ、Scc2-Scc4の染色体結合に必要であることが分かっていた。本研究ではCdc7がScc2-Scc4と直接相互作用することを新たに見いだした。Cdc7とScc2-Scc4の相互作用にはScc2とScc4の複合体形成が必要であった。さらにScc2のN末端110アミノ酸領域(Scc2N110)はScc4およびCdc7との相互作用に十分であった。これらの結果から、Cdc7はScc2N110-Scc4領域との相互作用を介してScc2-Scc4を染色体に結合させ、DNA複製と姉妹染色体接着を機能的に結びつけていると考えられる。
テトラチアペンタレン系導体における結晶構造・物性制御と超伝導化

BTM-TTPは(BTM-TTP)_2X(X=PF_6, SbF_6, TaF_6)の組成を有する針状晶と板状晶を与えた。針状晶はいずれもβ型配列をとることが明らかとなった。これらに対し,板状晶はθ型配列をとり,ドナー分子がユニフォームに積層した構造をしていた。強結合近似法を用いたバンド計算によると,β型塩は擬一次元的な開いたフェルミ面を,θ型塩は閉じた二次元的なフェルミ面を有することが示唆された。電気伝導度測定を行ったところ,β型塩は室温で30-120 S cm^<-1>の伝導性を有し,5Kまで金属的な温度依存性を示した。TTF骨格とBDT-TTP骨格それぞれの架橋側に置換基がついたダイマーは,立体障害が大きく結晶化が困難であった。そこで,両方の骨格それぞれの架橋側に置換基を持たないダイマーを合成し,それらの性質について検討した。ベンゾニトリル中,ダイマーの酸化還元電位をCV法により測定を行ったところ,いずれの誘導体も六対の一電子酸化還元波を示した。そのダイマーの室温における伝導度はTCNQ錯体は3.4 Scm^<-1>,I_3-塩は3.6 Scm^<-1>と高い伝導性を示した。BDT-TTP骨格中の硫黄原子をセレンに置き換えることは,これらを伝導成分とした分子性導体のバンド巾を中チューニングし,電気物性を制御する上で重要であるが,合成の困難さから含セレンBDT-TTPの合成例は少ない。TSFとTTFから成る融合型ドナー並びにその類縁体の合成について成功した。これらのドナーを用いた分子性錯体の導電性について検討したところ,I_3塩ならびにTCNQ錯体が加圧成型試料にもかかわらず高い伝導性(σ_<rt>=8-36 S cm^<-1>)を示した。本研究では,二次元金属を容易に与えるπ電子骨格として,本研究者らにより開発されたテトラチアペンタレン(TTP)系ドナーに着目し,TTP分子に様々な化学修飾を施すことにより新しい有機超伝導体を構築することを目的としている。本年度に得られた成果は以下のとおりである。(1)(チオ)ピラン環を含むTTPドナーを用いた伝導性錯体における分子構造-分子配列相関を解明するために,セレノメチル基を有する新規誘導体SE-(T)PDTの合成を行い,それらを用いた陽イオンラジカル塩の作製を行った。得られた塩のうち,(SE-TPDT)SbF_6(PhCl)_<0.5>のX線構造解析を行ったところ,積層方向のみに伝導性を示す一次元バンド絶縁体であることが示唆された。これまでに得られているSE-TPDT塩はいずれも室温で10^<-3> Scm^<-1>程度の伝導性を示す半導体であった。(2)TTFとTTFから成るハイブリッドダイマー分子(1)の一連の誘導体の合成に成功した。1のCV測定を行ったところ,非対称な置換基を持つ誘導体は6対の酸化還元波を示すのに対し,対称な置換基を持つ誘導体では2電子移動過程が観測された。RHF/6-31G^*による分子軌道計算によると,HOMOとHOMO-1のエネルギー差は0.027eVと非常に小さく,HOMO-1も伝導性錯体におけるFermi準位に寄与することが期待される。

TTF, TTPの両末端が無置換となっている1AaはTCNQやTCNQF_4と高伝導性(σ_<rt>=10^<-1>Scm^<-1>)のCT錯体を形成する。一方,1AaとnBu_4NI_3との反応ではI_3塩が単結晶として得られ,σ_<rt>=20 Scm^<-1>と高い伝導性を示す事が明らかとなった。上記の結果をまとめた論文については投稿準備中である。二分子のTTFが融合したBDT-TTPのラジカルカチオン塩は,対イオンの形状や大きさに関係なく,均一な積層構造を有するβ類似型ドナー配列をとる,といった強い自己凝集能を有し,そのため,ほとんどの塩が低温まで金属的な伝導性を示すことが明らかとなっている。一方,BDT-TTP骨格に適当な置換基を導入することにより,BDT-TTPとは異なる分子配列が実現できるため,TTP系導体の分子配列に関する置換基効果を系統的に調べることは有機導体の分子配列制御を目指す上で興味深い。そこで,本年度はTTPにチオメチル基を導入したBTM-TTP錯体の構造と物性について検討した。電解法により,(BTM-TTP)_2X(X=PF_6,SbF_6,TaF_6)の組成を有する3種のラジカルカチオン塩を得た。これらのうち,PF_6塩とTaF_6塩(共に針状晶)はβ型配列をとることが明らかとなった。これらに対し,SbF_6塩(板状晶)はθ型配列をとり,ドナー分子がユニフォームに積層した構造をしている。そのドナー分子の重なり様式は,分子の長軸方向に3.0Å、短軸方向に1.6Åスリップしており,スタック内の重なり積分は対応するβ型の1/31/4程度である。分子の面間距離は3.44Å、ドナーの二面角は130.7°であった。強結合近似法を用いたバンド計算によると,β型構造を有するPF_6およびTaF_6塩は擬一次元的な開いたフェルミ面をもつことが示唆された。これに対し,SbF_6塩は多くのθ型塩と同様,閉じた二次元的なフェルミ面を有することが示唆された。電気伝導度測定を行ったところ,PF_6およびTaF_6塩は室温で50-880Scm^<-1>の伝導性を有し,5Kまで金属的な温度依存性を示した。一方,SbF_6塩の室温伝導度は0.8Scm^<-1>で活性化エネルギー0.13eVの半導体的挙動を示した。二分子のTTFが融合したBDT-TTPのラジカルカチオン塩は,対イオンの形状や大きさに関係なく,均一な積層構造を有するβ類似型ドナー配列をとる,といった強い自己凝集能を有し,そのため,ほとんどの塩が低温まで金属的な伝導性を示す。そこで,本年度はBDT-TTPにセレノメチル基を導入したBSM-TTP錯体の構造と物性について検討した。(BSM-TTP)_2SbF_6:ドナーとアニオンの組成比は2:1であり,ドナー分子は一般位置,アニオンは対称心上にある。BSM-TTP分子は擬カラム構造を有するβ・型配列をとっている。硫黄類縁体であるBTM-TTPはSbF_6アニオンとの間にβ型およびθ型構造を有する2種の2:1塩を与えることが明らかとなっており,分子配列に対するセレン原子の効果について今後検討していく必要がある。この塩は室温において,60Scm^<-1>の伝導性を示し,5Kまで金属的な温度依存性を示した。バンド計算によると二次元的な閉じたフェルミ面を有することが示唆された。(BSM-TTP)_4(PF_6)_3(PhCl)_2:ドナーとアニオンの組成比は4:3である。