hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
対話場面における幼児の語彙獲得-助数詞を中心として-

本研究の目的は、幼児の語彙獲得過程を明らかにすることである。対話場面における獲得、特に助数詞の獲得を問題にするが、今年度は(1)語彙獲得を促進する発話方略、(2)2歳台の幼児における助数詞の使用、(3)助数詞の獲得と認知発達との関連について検討した。(1)語彙獲得を促進する発話方略:母親は常に子どもよりもたくさん発話し、多様な発話方略を用いる。このような非対称性は、子どもの言語獲得を促進すると予想される。だが母子の会話では、認知能力、社会・運動スキル等、言語以外の要因のために非対称性が生じている可能性もあり、非対称性のどの側面が言語獲得と深く関わっているのか不明である。そこで外国人と母国語話者の会話に見られる非対称性を分析し、言語獲得を促進する対話方略を検討した。その結果、説明、質問、言いかえ、多い発話量が、言語獲得にとって重要であることが示唆された。(2)2歳台の幼児における助数詞の使用:1組の母子の食事場面を縦断的に録音したデータから、2歳台の9ヶ月分を書き起し、予備分析した。その結果、用いられる助数詞は「回」、「個」、「つ」であること、2歳前半は「回」(おつゆもう一回)が優勢だが後半は「個」(おにくいっこ)、「つ」(ふたつおてて)が多くなることなどが見出された。(2)助数詞の獲得と認知発達の関連:3歳後半6歳前半の幼児180名を対象に、実験I.線画と実物を数えさせ助数詞付与を調べる産出実験と実験II.生き物(人・匹・頭・羽)の数え誤りについて調べる再認実験を実施した。その結果、全く助数詞に気づかぬ4歳前半、気づき始める4歳後半5歳前半、助数詞の付与ルールを体系的に用い始める5歳後半以降というように、年齢段階とともに習得度が高くなること、獲得は「人」、「匹」、「頭」、「羽」の順であることなどが示された。また典型性の高い事例ほど習得度が高いことも明らかになった。
第四紀の南極氷床変動と地形発達史

1.昭和基地周辺、宗谷海浜の隆起海浜の堆積構造と現地成の貝化石の^<14>C年代から、次の結果を得た.海浜堆積物は、完新世(38ka)と更新世後期(3046ka)の2群からなる.2)完新世と更新世の堆積物が同一地点に存在する場合は、両者は不整合で重なる.3)完新世の貝化石は宗谷海岸の全域に産するが、更新世後期の貝化石は宗谷海岸北部にのみ産する.2.貝化石の酸素同位体比測定から、宗谷海岸北部での更新世後期の融氷水の流入は、完新世のそれより大であったと推定される結果を得た.3.宗谷海岸地域の氷床・海水準変動、地形発達史を次のように考察した.1)宗谷海岸北部は更新世後期のLGM前に氷床から解放され、海進を受け海浜が形成された.2)LGMには海退があったが再び氷床に覆われることなく、隆起海浜が残った.3)LGM後の氷床後退は宗谷海岸南部にまで広がり、完新世の海進で海浜が形成された.4)LGM前の氷床後退の方が、LGM後のそれより大規模であった.5)氷床変動に伴う地盤変動量を考慮しない相対的な海水準は現在の標高で、LGM前の海進では10m以上、完新世のそれは約20mに達した.4.昭和基地東方約500kmのリーセル・ラルセン山地域で採取した湖底堆積物の256cm長コアは、全層淡水性の藻類を含むシルト砂質で、基底部は9.9kaの完新世初頭の^<14>C年代を示した.このことは、当地域では完新世に23mを越える海進はなかったことを意味する.5.リーセル・ラルセン山地域の氷河堆積物の分布と風化度評価から、氷河堆積物を4つの時代に区分した.最も顕著で広範囲に分布する氷河堆積物中に挟在するカルサイト結晶の^<14>C年代は約40kaを示し、TL成長曲線もそれを大幅に上回る年代ではないことを示した.しかし、結晶の析出と氷河堆積物の形成期との関係はまだ明らかでなく、氷河堆積物の形成年代はまだ未知である.1.昭和基地周辺、宗谷海浜の隆起海浜の堆積構造と現地成の貝化石の^<14>C年代から、次の結果を得た.海浜堆積物は、完新世(38ka)と更新世後期(3046ka)の2群からなる.2)完新世と更新世の堆積物が同一地点に存在する場合は、両者は不整合で重なる.3)完新世の貝化石は宗谷海岸の全域に産するが、更新世後期の貝化石は宗谷海岸北部にのみ産する.2.貝化石の酸素同位体比測定から、宗谷海岸北部での更新世後期の融氷水の流入は、完新世のそれより大であったと推定される結果を得た.3.宗谷海岸地域の氷床・海水準変動、地形発達史を次のように考察した.1)宗谷海岸北部は更新世後期のLGM前に氷床から解放され、海進を受け海浜が形成された.2)LGMには海退があったが再び氷床に覆われることなく、隆起海浜が残った.3)LGM後の氷床後退は宗谷海岸南部にまで広がり、完新世の海進で海浜が形成された.4)LGM前の氷床後退の方が、LGM後のそれより大規模であった.5)氷床変動に伴う地盤変動量を考慮しない相対的な海水準は現在の標高で、LGM前の海進では10m以上、完新世のそれは約20mに達した.4.昭和基地東方約500kmのリーセル・ラルセン山地域で採取した湖底堆積物の256cm長コアは、全層淡水性の藻類を含むシルト砂質で、基底部は9.9kaの完新世初頭の^<14>C年代を示した.このことは、当地域では完新世に23mを越える海進はなかったことを意味する.5.リーセル・ラルセン山地域の氷河堆積物の分布と風化度評価から、氷河堆積物を4つの時代に区分した.最も顕著で広範囲に分布する氷河堆積物中に挟在するカルサイト結晶の^<14>C年代は約40kaを示し、TL成長曲線もそれを大幅に上回る年代ではないことを示した.しかし、結晶の析出と氷河堆積物の形成期との関係はまだ明らかでなく、氷河堆積物の形成年代はまだ未知である.1.東南極、エンダビ-ランド、リ-セル・ラルセン山地域において、鮮新世末更新世初頭の温暖氷床から寒冷氷床への変化の有無およびLGMの大拡大の有無を明らかにするために、氷河・融氷河地形とその堆積物の分布・堆積構造・風化度調査、ESR/TL/OSL年代測定、宇宙線照射年代測定用資料の採取を行った。風化度評価の結果から、この地域のティルは少なくとも4つの時代に区分されることが明らかになった。しかしながら、リ-セル・ラルセン山のような湿温暖な沿岸露岩地域では、風化度評価の基準が乾燥寒冷な内陸山地地域での基準とは大きく異なる可能性が示され、今後年代測定の結果を待って、沿岸地域独自の年代に対応する風化度評価の基準を設定する必要性が明らかになった。

2.リ-セル・ラルセン山周辺地域での現在の地形形成作用と地形変化速度を正確に評価し、極度の乾燥寒冷環境下で地形変化速度が極めて遅い内陸山地の露岩域との比較を行うために、地温観測等の機器の設置や風化しやすい比較物質(大谷石)の設置を行った。これらの機器や大谷石は次年度に回収し、短期間の物質移動の程度や風化過程の解析を行う予定である。3.リ-セル・ラルセン山麓のリチャードソン湖および周辺湖沼の湖底堆積物・湖水の採取・分析を行った。一部の湖底堆積物の放射性炭素年代測定結果から湖底堆積物基底の年代は完新世初頭の年代値が得られたが、海面とつながっていた証拠がまだ得られていない。4.リュツォ・ホルム湾周辺での隆起海浜調査で得られた現地成の貝化石の14C年代測定と酸素同位体比の測定を行った。その結果、この地域では従来定説となっていたLGMにおける大拡大は生じていないことが明らかになった。また、酸素同位体比の結果や貝化石の高度と年代の関係から、34万年前までに大きな氷床拡大の時期があり、完新世に比べて34万年前に氷床の融氷が著しく進行していたことが示唆された。1.昭和基地周辺、宗谷海岸の隆起海浜の堆積構造を明らかにし、現地成の貝化石の^<14>C年代を測定し、次の結果を得た.1)^<14>C年代は、3ka8kaと30ka46kaの2群に明確に分かれる.2)2群の貝化石を包含する堆積物は不整合で区分される.3)完新世の貝化石は宗谷海岸の全域に産するが、古い方の貝化石は宗谷海岸北部にのみ産する.2.同じ試料の酸素同位体比の測定をおこない、宗谷海岸北部でのLGM前の融氷水の流入は、宗谷海岸全域での完新世のそれより大であったと推定される結果を得た.3.宗谷海岸地域の氷床・海水準変動、地形発達史を次のよう考察した.1)宗谷海岸北部はLGM前に氷床から解放されて海進を受け海浜が形成された.2)LGMには海退があったが再び氷床に覆われることなく、隆起海浜が残った.3)LGM後の氷床後退は宗谷海岸南部にまで広がり、完新世の海進が及び、海浜が形成された.4)LGM前の氷床後退の方が、LGM後のそれより大規模であった.5)氷床変動に伴う地盤変動量が不明であるので、それを考慮しない相対的な海水準は現在の標高で、LGM前の海進では10m以上、完新世のそれは約20mに達した.4.昭和基地東方約500kmのリーセル・ラルセン山地域で湖底堆積物を採取した.その一部の256cm長コアの堆積構造を調べ、^<14>C年代を測定した.コアは全層淡水性の藻類を含むシルト砂質で、基底部は9.9kaの完新世初頭の年代を示した.このことは、当地域では完新世に23mを越える海進はなかったことを意味する.5.リーセル・ラルセン山地域に分布する氷河堆積物中に挟在するカルサイト結晶の^<14>C年代測定とTL年代推定をおこなった.^<14>C年代は約40kaを示し、TL成長曲線もそれを大幅に上回る年代ではないことを示した.しかし、結晶の析出と氷河堆積物の形成期との関係はまだ明らかでない.
海岸・河川を一貫した広域流砂系内の土砂移動機構の解明および海岸侵食への影影予測

石川県手取川とその周辺海岸を対象とし,各種の検討を行って,以下に示す成果を得た.1.過去に流砂系に加えられた特徴的インパクトに対する海浜地形応答の解析河川から海域に供給される流出土砂の動態に顕著な影響を及ぼしてきた項目として,河川砂利採取,多目的ダムの建設,砂防ダムの建設を取り上げ,河口周辺の海浜地形の応答特性を,長期・中期・短期変動のそれぞれについて解析した.40年以上にわたる長期トレンドとして,顕著な侵食傾向が確認され,土砂移動の上流域に加えられた人為的インパクトにより,侵食速度が加速した過程が示された.10年程度の中期的時間スケールを有する砂州の周期変動では,砂州移動の沖側移動範囲が侵食に伴って縮小する傾向が確認された.また,出水による一時的な回復が多目的ダムの建設以降,その頻度・強度ともに減少していることが示された.2.海岸・河川観測データに対する統計解析に基づく広域土砂収支の検討山岳(砂防)域,河川域・沿岸域を対象としたマクロな土砂収支解析を実施し,人為的インパクトの影響を検討した.特に,1960年代半ば,および,1970年代半ばに活発に実施された河川砂利採取が,河床および海岸土砂量に,直接的・間接的に,きわめて大きな影響を及ぼしてきたことが示された.3.侵食性海岸における海浜地形変動に対する効果的な統計解析法の開発昨年度実施した実数型経験的固有関数法(EOF)による解析をさらに発展させ,移動平均に基づく前処理付きのEOF解析法を提示した.解析結果は,長期変動・中期変動の基本モードの変動特性を良く捉えており,本手法の有効性が確認された.4.侵食性海岸における沿岸砂州の長期変動特性の解析石川海岸で大規模に発達している沿岸砂州の変動を長期観測データに基づいて解析し,基本特性を明らかにするとともに,海岸構造物の建造や,土砂量の減少による影響を示した.石川県手取川とその周辺海岸を対象とし,各種の検討を行って,以下に示す成果を得た.1.過去に流砂系に加えられた特徴的インパクトに対する海浜地形応答の解析河川から海域に供給される流出土砂の動態に顕著な影響を及ぼしてきた項目として,河川砂利採取,多目的ダムの建設,砂防ダムの建設を取り上げ,河口周辺の海浜地形の応答特性を,長期・中期・短期変動のそれぞれについて解析した.40年以上にわたる長期トレンドとして,顕著な侵食傾向が確認され,土砂移動の上流域に加えられた人為的インパクトにより,侵食速度が加速した過程が示された.10年程度の中期的時間スケールを有する砂州の周期変動では,砂州移動の沖側移動範囲が侵食に伴って縮小する傾向が確認された.また,出水による一時的な回復が多目的ダムの建設以降,その頻度・強度ともに減少していることが示された.2.海岸・河川観測データに対する統計解析に基づく広域土砂収支の検討山岳(砂防)域,河川域・沿岸域を対象としたマクロな土砂収支解析を実施し,人為的インパクトの影響を検討した.特に,1960年代半ば,および,1970年代半ばに活発に実施された河川砂利採取が,河床および海岸土砂量に,直接的・間接的に,きわめて大きな影響を及ぼしてきたことが示された.3.侵食性海岸における海浜地形変動に対する効果的な統計解析法の開発昨年度実施した実数型経験的固有関数法(EOF)による解析をさらに発展させ,移動平均に基づく前処理付きのEOF解析法を提示した.解析結果は,長期変動・中期変動の基本モードの変動特性を良く捉えており,本手法の有効性が確認された.4.侵食性海岸における沿岸砂州の長期変動特性の解析石川海岸で大規模に発達している沿岸砂州の変動を長期観測データに基づいて解析し,基本特性を明らかにするとともに,海岸構造物の建造や,土砂量の減少による影響を示した.本年度は,研究の初年度として,石川県手取川とその周辺海岸を対象とし,過去および現時点における広域土砂動態の解明に力点をおいて,下記の検討を実施した.(1)過去に流砂系に加えられた特徴的インパクトの抽出河川から海域に供給された土砂の量と質が,周辺における海岸形成にどのように影響してきたかを検証するために,河川から海域に供給される流出土砂の動態に顕著な影響を及ぼす項目を抽出して,その特性を解析した.ここでは,河川,海象,海岸といった自然特性に加えて,人工構造物の建造や砂利採取,ダム建設等人為的な要因を合わせて分析した.(2)海岸・河川観測データに対する統計解析に基づく広域士砂収支の解析これまでに蓄積されてきた河床変動測量,河口測量,海岸深浅測量の結果を活用して,海底地形変動に対する統計的な解析を実施し,河川土砂管理と海岸侵食との関連を検討した.ここでは,過去40年間における手取川河道および周辺海岸の広域的地形変化を解析し,過去に流砂系に与えられたインパクト(人為的なものおよび自然現象によるもの)に対する,河川・海底地形の特徴的応答を分析した.(3)データ解析システムの拡張および現地観測データの取得海底地形に対する現地観測データ解析のために,経験的固有関数法に基づいて理論解析を行うモデルを拡張し,侵食性海岸に適した解析手法を提示した.また,従来実施してきた現地観測を継続して推進し,観測データを蓄積した.石川県手取川とその周辺海岸を対象とし,下記の検討を実施した.

1.過去に流砂系に加えられた特徴的インパクトに対する海浜地形応答の解析河川から海域に供給される流出土砂の動態に顕著な影響を及ぼしてきた項目として,河川砂利採取,多目的ダムの建設,砂防ダムの建設を取り上げ,河口周辺の海浜地形の応答特性を,長期・中期・短期変動のそれぞれについて解析した.40年以上にわたる長期トレンドとして,顕著な侵食傾向が確認され,土砂移動の上流域に加えられた人為的インパクトにより,侵食速度が加速した過程が示された.10年程度の中期的時間スケールを有する砂州の周期変動では,砂州移動の沖側移動範囲が侵食に伴って縮小する傾向が確認された.また,出水による一時的な回復が多目的ダムの建設以降,その頻度・強度ともに減少していることが示された.2.海岸・河川観測データに対する統計解析に基づく広域土砂収支の検討山岳(砂防)域,河川域・沿岸域を対象としたマクロな土砂収支解析を実施し,人為的インパクトの影響を検討した.特に,1960年代半ば,および,1970年代半ばに活発に実施された河川砂利採取が,河床および海岸土砂量に,直接的・間接的に,きわめて大きな影響を及ぼしてきたことが示された.3.侵食性海岸における海浜地形変動に対する効果的な統計解析法の開発昨年度実施した実数型経験的固有関数法(EOF)による解析をさらに発展させ,移動平均に基づく前処理付きのEOF解析法を提示した.解析結果は,長期変動・中期変動の基本モードの変動特性を良く捉えており,本手法の有効性が確認された.4.侵食性海岸における沿岸砂州の長期変動特性の解析石川海岸で大規模に発達している沿岸砂州の変動を長期観測データに基づいて解析し,基本特性を明らかにするとともに,海岸構造物の建造や,土砂量の減少による影響を示した.
トロンボポエチン(c-Mplリガンド)と血小板造血:受容体とシグナル伝達の解析

当科の佐藤らが樹立した巨核球系細胞株CMK、CMSおよびCTSを用い、トロンボポエチン(TPO)の反応性、親和性およびシグナル伝達について検討した。CMK、CMSおよびCTSを1%FCS添加RPMI培地にTPO(米国ジェネンテック社より分与)を1ng/ml、10ng/ml、100ng/mlの濃度で添加して培養したところ、CMKにおいては濃度依存的に増殖が促進されたが、CMSおよびCTSは全く影響されなかった。同様の実験を^3H-thymidineの取り込み法により検討したが、同様の結果が得られた。ついでTPOの分化誘導について血小板特異抗体CD61を用いFACSにて同様に検討した。CMKについてはその発現が増加したが、CMSおよびCTSについては発現に変化がなかった。TPOの受容体であるc-Mplの発現をc-Mpl抗体を用いFACSにて検討し、全ての細胞表面で発現が認められた。^<125>I-TPO(米国ジェネンテックより分与)を用いCMK、CMSおよびCTSについて15゚CにてTPO結合ついて検討した。^<125>I-TPOの細胞への特異的結合は^<125>I-TPO単独(総結合)と100倍量の非ラベルTPO同時混合(非特異結合)の差とした。培養時間は2時間とした。CMKを0.2nM^<125>I-TPOと0.002nMより200nMの非ラベルTPOと混合し^<125>I-TPO結合の阻害を検討したところ、0.2nMの非ラベルTPOにてほぼ50%阻害され、ラベルにより結合能が変化しない事が示された。CMKにおける^<125>I-TPOの親和性(Kd)および受容体数をスキャチャード分析を用い検討した。CMKは単一受容体を保有し、受容体数は細胞当たり1223個、Kdは223pMであった。CMSも125I-TPOの結合を認めた事より、何らかのシグナル伝達異常の可能性が示された。Tyc2の活性化はCMK,CMS両者で認められた。しかしCTSは全く^<125>I-TPOとの結合は認められず、Tyk2の活性化も無かった事より、何らかの受容体異常の可能性が示された。健康成人の骨髄より分離した巨核球についても同様に検討した結果、受容体は単一で、数は12140/細胞であり、Kdは749pMであった。以上よりCMKはTPOの結合と反応の研究に、CMSはシグナル伝達の研究に、そしてCTSは受容体異常の研究に有用と思われた。

我々が樹立した3種の巨核球系細胞株CMK、CMS、CTSについてTPO受容体(c-MPL)の発現と、TPOへの反応を検討した。c-MPLの発現は、モノクローナル抗体を用いフローサイトメトリーにて検討し、全ての細胞株に発現を認めた。いずれの細胞株においてもTPO処理によって、発現量に変化を認めなかった。TPOに対する反応は、^3H-thymidine法、増殖曲線、フローサイトメトリーを用いての血小板特異蛋白質の発現で検討した。CMKのみがTPOに反応し増殖と分化が誘導され、CMSおよびCTSでは反応が認められなかった。さらにCMKにおいてはTPO処理によるJAK-2のリン酸化とSTAT蛋白の活性化を証明し、シグナル伝達における両者の役割を確認した。3種の細胞株のTPOとの反応性の違いを、^<125>I-TPOを用い受容体との結合能で検討した。予想通りCMKでは特異的結合が認められたが、CMSでも同様の特異的結合が確認された。すなわちCMSにおいてはTPO結合後のシグナル伝達系の異常の存在が示唆された。CMKをフォルボールエステル(PMA)で前処理すると結合能は著しく低下した。この結合能の低下はサイクロヘキシミドで阻害されず、新たな蛋白合成によるものではないと判断された。一方CMSは、PMAの前処理によっても、結合能に変化は認められなかった。またCTSは、種々の反応時間、反応温度および^<125>I-TPO濃度での検討にもかかわらず、全く結合は認められず、受容体レベルでの異常が示唆された。今後さらにCMKおよびCMSにおけるシグナル伝達系を検討し、血小板造血異常をきたす種々の病体解明の一助としたい。当科の佐藤らが樹立した巨核球系細胞株CMK、CMSおよびCTSを用い、トロンボポエチン(TPO)の反応性、親和性およびシグナル伝達について検討した。CMK、CMSおよびCTSを1%FCS添加RPMI培地にTPO(米国ジェネンテック社より分与)を1ng/ml、10ng/ml、100ng/mlの濃度で添加して培養したところ、CMKにおいては濃度依存的に増殖が促進されたが、CMSおよびCTSは全く影響されなかった。同様の実験を^3H-thymidineの取り込み法により検討したが、同様の結果が得られた。ついでTPOの分化誘導について血小板特異抗体CD61を用いFACSにて同様に検討した。CMKについてはその発現が増加したが、CMSおよびCTSについては発現に変化がなかった。TPOの受容体であるc-Mplの発現をc-Mpl抗体を用いFACSにて検討し、全ての細胞表面で発現が認められた。^<125>I-TPO(米国ジェネンテックより分与)を用いCMK、CMSおよびCTSについて15°CにてTPO結合ついて検討した。^<125>I-TPOの細胞への特異的結合は^<125>I-TPO単独(総結合)と100倍量の非ラベルTPO同時混合(非特異結合)の差とした。培養時間は2時間とした。CMKを0.2nM^<125>I-TPOと0.002nMより200nMの非ラベルTPOと混合し^<125>I-TPO結合の阻害を検討したところ、0.2nMの非ラベルTPOにてほぼ50%阻害され、ラベルにより結合能が変化しない事が示された。CMKにおける^<125>I-TPOの親和性(Kd)および受容体数をスキャチャード分析を用い検討した。CMKは単一受容体を保有し、受容体数は細胞当たり1223個、Kdは223pMであった。CMSも125I-
地域の特性からみた弥生時代日韓交流モデルの新構築

弥生時代の日韓交流は、これまで、韓半島の無文土器やその影響を受けた土器、韓半島からもたらされた金属器の日本列島出土例から総体的に描かれてきた。それらが出土する地域は、弥生時代社会のなかでも限定され、日韓交流を復元する上で地域特性の理解が肝要である。福岡県内陸部の三国丘陵地域で出土した無文土器とその影響を受けた土器、金属製工具の再検討を行い、1無文土器の出現時期と存続期間、2無文土器集中出土遺跡の限定分布、3金属製工具の(日本への)流入時期を明ちかにした。次に、土器生産体制と土器製作者の観点から日韓交流モデルを構築した。三国丘陵地域では、土器生産は各独立丘陵に立地する集落の複合体「集落群」単位で行われている。無文土器が集中する集落(横隈北田遺跡、横隈鍋倉遺跡、三国の鼻遺跡)の範囲もひとつの「集落群」で収まる。この「集落群」は宝満川に面した丘陵縁辺部に立地し、河川交通の拠点が日韓交流の窓口である。弥生時代前期を通して無文土器が多く出土するが、その間、擬無文土器・擬弥生土器の発現がなく、製作技術上の交流は顕著でない。土器生産は複数の「集落群」にわたる大規模かつ集約的でなく、集落内で行われる小規模なもので、渡来人と在来人の各集団の土器製作が許容される社会であった。弥生時代中期初頭に、無文土器が集中する「集落群」が縮小し、隣接する「集落群」が拡大する。この段階で渡来人の子孫が周辺集落に拡散・同化し、ようやく擬無文土器が少量出現する。既に「無文土器」そのものはなくなり、在来の土器生産から使用に至るシステムの中に渡来系集団も組み込まれた。三国丘陵地域では河川交通の拠点が日韓交流の窓口になっている状況を新たに位置づけた。これは、ほかの無文土器出土地域の集落構造でも看取できる共通性である。渡来人は船を用い、海岸部や内陸部の河川の交通拠点に進出し、交流を進めていることが想定できた。
石綿取扱い作業者が曝露された空気中石綿の種類・繊維サイズ別濃度の電子顕微鏡的研究

1.目的透過型分析電子顕微鏡(分析電顕)を使用して、光学顕微鏡(光顕)では観察困難な繊維を含めて、石綿取扱い作業者が曝露された種類別・繊維サイズ別石綿量の実態を明らかにするとともに、両法の測定結果を比較することである。2.方法19802000年代に屋内建築作業場15か所で光顕法で測定された個人曝露試料65試料を対象として、直接転写・分析電顕法で石綿の種類別・繊維サイズ別濃度を測定した。観察繊維の最小サイズは長さ0.2μm、直径0.02μmであった。3.結果検出された繊維の種類は、石綿含有建材使用作業場11か所42試料ではアモサイト、クリソタイル、非石綿繊維(石膏、ガラス繊維等)であった。非使用作業場4か所23試料では主に非石綿繊維(大半が石膏)であったが、6試料からは少数の石綿が検出された。分析電顕法および光顕法による石綿濃度の幾何平均は石綿建材使用作業場では20.2本/cm3と3.49本/cm3、非使用作業場では0.38本/cm3と0.03本/cm3であった。作業場別の石綿濃度の電顕/光顕比の平均は22.9倍であった。電顕法による全繊維濃度に占める光顕法で測定対象サイズ(長さ≧5μmかつ直径≧0.2μm)の繊維濃度の割合の平均は、アモサイト34%、クリソタイル4%、非石綿繊維13%であった。電顕法および光顕法による石綿濃度の間には有意な正相関があった(p<0.01)が、短い繊維や細い繊維の割合が大きい試料では、電顕法による石綿濃度が光顕法から乖離していた試料が多かった。光顕法はアモサイトが多い試料では石綿曝露量を高めに、クリソタイル量が多い試料では低めに評価する傾向にあった。4.結論屋内建築作業場には光顕法での測定対象外の繊維が多数存在しており、これらの繊維濃度の全繊維濃度に占める割合は、石綿と非石綿繊維の間で、またアモサイトとクリソタイルの間で顕著な違いがあった。石綿曝露量評価に光顕法による測定値を用いる場合には、曝露された石綿の種類を考慮する必要性が示唆された。
ドラマ空間における音楽に対する観客反応の実証的な研究

本研究は、ドラマ繰り広げられる場で音楽がはたす役割を観客の観点から実証的に解明しようとするものである。そのさい研究の最大の動機(モティーフ)となったのは、研究対象としての、ドラマにおける音楽および効果音楽というものが美学においても音楽学においても、従来あまり主題的にはとりあつかわれないまま充分に研究されてこなかったということである。ないよりも強調されねばならないのは、ドラマ空間や劇場における音楽ないし効果音楽なるものとは、ドラマそれ自体、劇それ自体とは異なる独自の効果を観客に与えているということである。本研究が当初その解明をめざしていた問題は多岐にわたるが、とりわけ重点をおいていたのは、1.ドラマや劇に附けられた音楽ないし効果音楽がドラマや劇とは独立した一つの芸術ジャンルたりうるか、2.音楽ないし効果音楽がドラマや劇と独立して観客の感情におよぼす影響がどれほどのものであるのか、3.ドラマや劇の構成を観客が理解するさいに音楽や効果音楽がどれほどの・どのような役割を担っているのか、といった問題である。そのうちでも2と3とに最も重点がおかれており、ドラマや劇と密接に関係があると思われている附帯音楽や効果音楽が、ドラマや劇の構成や演出に多分に左右されながらも、ドラマや劇に対する観客の理解をたすけ、観客の感情面をも支配しうるという側面が明らかにされるとともに、ドラマや劇の附属とされ二次的なものとする従来の考え方との違いということもいっそう際立ってきたと思われる。その意味では、附帯音楽や効果音楽について今日それなりにおこなわれている、音楽学的ないし映像(画)学的といった支配的な諸研究とことなる本研究の意義が多少とも示されたということができる。研究の実際において特筆すべきは、まず第一に、具体的な映像作品を取り上げ、映像に対する観客の反応と日楽に対する観客の反応、ならびに映像を理解するときにはたす音楽の役割を実証的な研究をおこなったことである。第二に、音楽と感情効果との関係を哲学的な原理からも追及し、その実例を文化史のなかに求めて歴史的に実証したことである。平成十五年度(第1年度)は、研究の準備に割り当てられた。研究代表者および研究分担者のあいだで、またときに外部から専門家を招いて、ほぼ毎月研究発表ないし共同討議をおこなった。映画は上倉、音楽は田之頭、演劇は渡辺が主として担当し以下の実績をあげた。(1)対象となる映画・演劇作品の選定のための資料収集シナリオ・戯曲・映画音楽の楽譜・劇音楽などについて、学内外の関係者から協力を得て、多くの資料を収集した。また、国内外に赴いて映像・音楽の資料収集・調査に従事した。(2)対象となる映画・演劇作品の選定収集された作品のうちから観客反応を見るのにもっとも適した作品をいくつか選定した。選定された作品は、映画・ダンス・ギリシア劇(詩)である。(3)データ項目の設定作品の選定後データ項目を設定するための議論がなされた。学術性・客観性と記述の容易さなどを考慮し、まず、作品中に使われている音楽をいくつかの断片に分類し、各断片が作品中に占める割合などを計測し、作品に付随する音楽の客観的なデータを収集した。こうした客観的なデータにもとづき、観客反応を調査するためのデータ項目が設定された。(4)実証的な調査学内外の協力を得て、選定された作品群における音楽への観客の反応を実証的に調査した。

そのさい被験者には、データ項目による実証的な調査のほかに、共同討議にも参加してもらい、今後の研究に対する助言もいただいた。(5)今後の課題これまでの研究の過程で得られたさまざまなデータを分析し、平成十六年度の前半に中間報告を作成する予定である。標記の研究課題を遂行するため、研究代表者および研究分担者のあいだで、またときに外部から専門家を招いて、ほぼ毎月研究発表ないし共同討議をおこなった。研究代表者は映画を、田之頭は音楽を、渡辺は演劇を主として担当し以下の実績をあげた。(1)研究代表者は、研究分担者の協力をえて、映画および演劇の上演時における観客の反応を、(1)映像、(2)演出、(3)効果音楽、(4)音楽という三つの側面から調査し、それぞれの側面への観客の反応を分析・比較した。(2)研究代表者はまた、日本映画数作を取り上げ、とくに(1)映像および(2)演出と(3)効果音楽との関連を中心にして分析・比較をおこなった。(3)田之頭は、武満徹の映画音楽を取り上げ、とくに(1)映像と(4)音楽との関連を中心にして分析・比較をおこなった。武満徹は、映画音楽で実験的な試みをしており、当時としては斬新な彼の音楽が当時の観客にどのような反応を引き起こしたのかを明らかにした。(4)渡辺は、古代ギリシアの音楽祭および劇を取り上げ、文献から推察される古代ギリシアの音楽の演奏形態と劇の上演形態とをできるかぎり明らかにし、そうして明らかにされた古代ギリシアの音楽や劇に対する当時の観客の反応を析出した。(5)外部から数名の研究者を招き、また研究協力者として招き、観客の劇音楽への反応が文化史的に重要な役割を果たす場合を検討し、とくにワグナーの楽劇を取り上げ、ワグナーの音楽と楽劇とがそれぞれ別々にフランスに輸入され、受容されていく過程を明らかにした。
キャビテーションによって誘起されるHeI-HeII間のλ相転移の研究

本実験ではキャビテーションは矩形断面ベンチュリ流路のスロート下部より発生させた。先ず、圧力測定と可視化より超流動ヘリウム(He II)と常流動ヘリウム(He I)のキャビテーションの特徴が比較された。He II中では、He Iに比較して気泡直径が大きく、また発生直後に急成長し、かつ下流にまでキャビテーション気泡の生成・発達が持続することが確認された。これは、He II中の超熱伝導性による潜熱供給の容易性の他、λ点近傍における比熱の特異性及びヘリウム蒸気密度の強い温度依存性によることが明らかとなった。また気泡の生成・成長に際しての蒸発潜熱供給に伴う周囲液体の温度低下は、He Iで大きく、両液相境界のλ温度近傍のHe I相ではキャビテーションに伴いHe II相へのλ相変化が生じることも確認された。この現象を利用、すれば、He I中のキャビテーションを用いた局所的な超流動ヘリウム混相流冷却システムの開発も可能である。加えてこのキャビテーション発生による温度低下量とボイド率の理論関係式を導いたが、これは実験結果と定性的に一致した。また定量的な比較を行う為に静電容量計測によるボイド率センサーを開発し、その校正・評価を行った。最後に、本研究のような実用的環境下では、液体ヘリウム中でのキャビテーションの未発生限界の過熱度は約1.6kPaであり、キャビテーションはむしろ容易に発生することが判明した。a)λ点に近い温度におけるHe Iのキャビテーション流れにおいては、気泡生成時の潜熱供給による温度降下のため、λ相転移が起こることがあることを広範囲な実験条件について確認した。その際の熱流動状態(温度、気泡状態)の変化も計測できた。b)この現象を、熱収支の観点から説明するモデルの構築が行われ、それに基づいて温度降下をボイド率の関数として予測することも可能となった。これに依れば、キャビテーション流れにおいてλ相転移が起こる時と起こらないときの差異が明確になる。ただしボイド率の計測が行われていないため、実際の現象との対応は必ずしも定量的にはなされていない。c)キャビテーションの初生過程と発達した段階でのHe IとHe IIのキャビテーション流れの違いを、可視化結果で得られた気泡の密度やサイズの観点から明確にした。また、キャビテーション域の温度分布も求めるため、微少な温度センサによる計測が行われている。d)より詳細な研究のため、流路内のキャビテーション域におけるボイド率の計測用に、静電容量型ボイド率計の開発に着手した。e)キャビテーション流れの流動抵抗を測るための圧力降下計測、またキャビテーション流動状態の非定常性の把握のため圧力変動の計測の目的で、圧力測定を開始した。f)流路のノズル付近の形状を可変とするような流路の作成を行っている。
イギリス・ロマン主義時代とグローバリゼーション

本研究は、18世紀後半から19世紀前半の海外覇権への道を進む中で様々な「他文化」を国の内外に抱え込むことになったイギリスが直面した諸問題を、グローバリゼーションの初期の形態が孕んだ問題と捉え、ポスト・コロニアリズムの現代との相関性を考察した。植民地拡大に伴って、商品化、商業化される「自然」と「文化」の現実とせめぎあいの過程を、イギリス・ロマン主義の詩人(Coleridge, Shelley, Keats)、画家(Earle, Lewin)の焦点をあてて、作品化/商品化された未知の非ヨーロッパ的空間とヨーロッパ人との関係が現代のポストコロニアルな状況を先取りしていることを具体的に示した。今年度は、18世紀後半から19世紀前半にかけて、イギリス本国の政治家、文人、東南アジア在住のイギリスの植民地官僚、植物学者、オリエンタリストたちと「東洋」の邂逅を具体的に調査し、その成果を部分的に発表することを中心とした。また、発表した際、有意義なフィードバックを得ることができ、それを糧に、さらに調査・研究を進めた。8月初頭にイギリスで行われた国際学会、ワーズワス学会で、サミュエル・テイラー・コールリッジ(Samuel Taylor Coleridge)の「クブラ・カーン」("Kubla Khan")に焦点をあて、その歴史的、政治的バックグランドを探った"Kubla Khan'and Orientalism"という講演を行った。この発表では、詩のテクストで"Kubla Khan"と呼ばれている元のフビライ・カーンと当時世界最大の帝国を築いていた清の乾隆帝との相違、通常「上都」(元の夏の都Shantu)と解されている"Xanadu"を"Xanadu"という表記を用いて書けたのは何世紀の何人であるかを証明し、清の夏の離宮と"Xanadu"の関連を示した。その成果は年度末に刊行された学会の査読論文集Grasmere2010に"'Kubla Khan'and Orientalism"として収録された。この学会で、ロマン派と清朝との関係が未開拓の分野であるとわかり、Xanaduと清朝初期の夏の離宮を訪れた最初のイギリス人、英国東インド会社のインドから陸路で清の首都に入る計画などの新しい歴史的背景をさらに掘り下げることが重要であると判明した。イギリス・ロマン主義研究に重要な未開拓分野の新しい知見を深めることを優先する意義は高く、イギリス・ロマン派と東洋のとの関係が新たな視点から考察できることがわかったため、繰越を申請してこの調査をさらに進めた。その一方で、ジャワの「毒の木」upasの生息状況、効能に関するヨーロッパ諸国が持つ強い関心について、10月に韓国のソウル大学の国際学会で"From Java toEngland:The British Encounter with the Poison Tree"という発表を行った。本研究は、18世紀後半から19世紀前半の海外覇権への道を進む中で様々な「他文化」を国の内外に抱え込むことになったイギリスが直面した諸問題を、グローバリゼーションの初期の形態が孕んだ問題と捉え、現代のポスト・コロニアリズムの時代との相関性を考慮して、総合的に考察する試みである。今年度の前半は、ロマン主義とインドとの関係について「『この天来の小品』-シェリーの『インド風セレナード』再考」という論文を執筆した。7月の国際コールリッジ学会のために6月後半から来日していた海外から参加した研究者と意見交換をし、かつ、現在のロマン主義研究の様々な成果について吸収した。この研究交流を基盤に、今年度の後半は、南半球でのイギリスの調査航海と植民活動を中心に調査を進めた。特に、南半球で最初の職業画家となったイギリス人John William Lewin、フリーランスの立場でイギリスを最終的な拠点にしたAugustus Earleの二人の創作活動、創作活動を可能にした経済的地盤、イギリス本国とオーストラリア、ニュージーランドとの人的交流、物流を比較検討することで研究を進めた。本国政府の命令下にない立場で、自分の感性、意見を表現できる芸術家は、しかし、経済的基盤の脆弱さを克服するため、新たな画題、現地の「自然」・「文化」との新たな関係の構築に努めなくてはならなくなった。政府派遣の調査団の画家からオーストラリアに定住する道を選んだLewinも、五大陸全てにヨーロッパ人として初めて足跡を残し、その記録を文字テクストと絵画によって著したEarleも、まだ殆ど研究されていないので、資料収集がかなり困難であり、そのために今年度は研究が計画よりも遅れたが、今年度の調査は、2012年9月のRomantic Voyagesというニュージーランドで開かれる国際学会への口頭発表原稿へとまとめた。

o本研究は、18世紀後半から19世紀前半の海外覇権への道を進む中で様々な「他文化」を国の内外に抱え込むことになったイギリスが直面した諸問題を、グローバリゼーションの初期の形態が孕んだ問題と捉え、現代のポスト・コロニアリズムの時代との相関性を考えつつ、総合的に考察する試みである。本年度は、ヨーロッパの植民地拡大に伴って、商品化、商業化される「自然」と「文化」の現実とそれが新しい国と言葉に移植されていく過程を日本の事例にも注目して検討した。前半は7月のオーストラリア・ロマン派学会の2年に一度の国際大会(本年度のテーマはGlobal Romanticism)での発表のための調査を行った。当該学会で“Percy Bysshe Shelley and Japan's Anxiety of European Influence"という発表を行った。イギリス・ロマン主義が明治時代の日本でどのように受容・変容したかをPercy Bysshe Shelleyの試作品の島崎藤村、夏目漱石への影響、そして、シェリーと東洋の芸術感の比較から漱石が創出した「非人情」というコンセプトがもう一度西洋に戻された時の例を、20世紀のカナダのピアニストGouldの漱石への傾倒を指摘することで示した。この国際学会で、北米、イギリス、オーストラリア、ニュージーランドからの研究者と有意義な討議を行った。そのフィードバックを参考とし、本年度の後半は、発表原稿の論文化、本年度までの研究の論考を纏めた。本研究は、18世紀後半から19世紀前半の海外覇権への道を進む中で様々な「他文化」を国の内外に抱え込むことになったイギリスが直面した諸問題を、グローバリゼーションの初期の形態が孕んだ問題と捉え、現代のポスト・コロニアリズムの時代との相関性を考えつつ、総合的に考察する試みである。具体的には、ヨーロッパの植民地拡大に伴って、商品化、商業化される「自然」と「文化」の現実とそれが新しい国と言葉(イギリスと英語)に移植されていく過程を検討する。本年度の研究は、前半でShelleyとインドとの関係を論文とし、次に、イギリス・ロマン派と南半球の遭遇に焦点をあて、7月にオーストラリア大使館、東京大学のアメリカ太平洋研究センターCPAS (Center for Pacific and American Studies, University of Tokyo)と共催で、"Imagining the Pacific, Imagining Australia"という国際シンポジウムを開催し、研究代表者も含め、オーストラリア、ニュージーランドからの研究者、国内の研究者と有意義な討議を行った。このシンポジウムでの発表とフィードバックを受けて、ShelleyやKeatsが想像力を使って作品化した未知の非ヨーロッパ的空間とヨーロッパ人との関わりを、実際に体験した、イギリス人Augustus Earle(初めてフリーランスで海外植民地の風物を描いた画家、旅行ジャーナリスト)と、オーストラリアで最初の職業画家となったJohn Lewinを比較した英語論文を作成し、現在、出版先を探している。昨年度、イギリスロマン主義と清朝との関係で新たな知見が得られたので、繰越を申請した。この知見が得られたことは貴重であったが、その分、交付申請書に記載した「研究の目的」と照らし合わせると遅れが見られる。しかし、最終年度までにはこの遅れは取り返せると思われる。25年度が最終年度であるため、記入しない。
ヨーロッパ統合の社会史の比較研究

われわれはヨーロッパ統合の社会史的条件を考察した。統合史の前提となるのは、なんといっても「極端の世紀」20世紀の前半における世界大戦・総力戦であった。人類が到達した20世紀はその巨大な生産力と交通関係で、列強間にひとたび戦争が始まれば世界戦争、総力戦にならざるをえないことをヨーロッパは2度にわたる世界大戦で深刻に学んだ。廣田は平和の数十年を経て、世界大戦・総力戦が忘却のかなたに去っていく中で市民から見た欧州統合の歴史と実体を解明し、強固な市民的支持の構築が現代の課題であることを指摘した。雨宮は欧州統合とグローバリゼーションの相互関係を解明し、ドイツとヨーロッパで主要な潮流となっている社会的ヨーロッパの理念、それを支える主体的担い手としての社会民主主義の重要性を確認した。小野塚は、労働運動のヨーロッパ的変容を踏まえて、ナショナル・アイデンティティとその克服課題を長期的ヨーロッパ的視野で分析した。新原はヨーロッパ社会の表層となっている統合の背後にある「深層のヨーロッパ」に着眼し、さまざまの多元的な多様性のあるヨーロッパの実態、そこからくる「願望のヨーロッパ」を明かにした。研究の全体をとおして、表面的経済的な統合を支える社会的な基礎が立体的かつダイナミックに明かにできたと思われる。1.研究協力者ケルブレ教授(ベルリン、フンボルト)やフランク教授(ソルボンヌ、パリ第一)、デュムラン教授(ルーバン・カトリック)の主導するヨーロッパ共同体歴史家会議の総括会議(パリ)に参加し、ヨーロッパ共同体史の総括的キーワードとして「ヨーロッパの建設」、したがってまた「ヨーロッパの空間」が繰り返し議論の的になっていることが新鮮だった。共同体史は幾多の困難、複雑な阻害要因、対抗的諸潮流れに抗する建設的拡張的努力の成果として把握すべきものであり、21世紀における「アジアの建設」は諸困難を段階的に克服してきたヨーロパ統合史を総合的に捉えなおすことを迫っている。2.「普通の人々」の視点から比較史的に統合史を見るというわれわれの問題設定から統合の現段階をみると、エリートと市民の間で統合に対する意識に相当ずれがある。統合過程がエリート主導であったことの結果である。欧州統合の「思想」の原則に対する支持は相当高いが、単一市場や通貨統合など具体的な問題になると支持は相当変動する。これは市民から見て統合の具体的なメリットが感じられないことの結果であろう。3.市民の統合に対する態度については、同一国内でも地域、社会階層、職業、所得、教育レベル、年齢、性別、宗教などの社会経済的、文化的要素によって顕著な差異がある。例えば、フランスの場合、ブルー・カラーと農民層の支持が低く、管理職員層や知的職業層の支持が高く、教育レベルが市民の統合に対する態度の最も重要な決定要因である。4.ナショナル・アイデンティティーとヨーロッパ・アイデンティティーは並存している。市民の圧倒的部分は既に「国民であると同時にヨーロッパ人である」と意識している。ナショナル・アイデンティティーのみ、またはヨーロッパ・アイデンティティーのみを感ずる市民はごく少数である。市民の統合への原則的な支持がより強固なものとなるには、市民から見て統合の影響が具体的に感じられる事が必要であり、その点で「社会的ヨーロッパ」の実現は重要な意味を持つ。国際シンポジウムを横浜市立大学と共同で開催する事ができ,われわれの科研費グループは「ヨーロッパ統合の歴史と21世紀のアジア-アジア統合における日本の課題は何か-」を担当した。その主要な成果として、1.国民的(ナショナル)アイデンティティと地域的(リージョナル)アイデンティティ、すなわちヨーロッパ・アイデンティティやアジア・アイデンティティとが原理的に矛盾するものではないことが明らかにされた。国民的アイデンティティを包み込んだ広域的アイデンティティの形成が可能であることを示すのが,ヨーロッパ統合の歴史だということができる。その基礎には,市民生活の隅々まで浸透する社会的接近,社会的生活条件の収斂があることが確認された。と同時に,ヨーロッパもまだまだヨーロッパ・アイデンティティの強靭化のために大きな課題を抱えていることが明確になった。2.日本とアジアとの比較で言えば、ヨーロッパ連合の諸国は,旧ソ連東欧地域との地域的統合・地域的連帯と言う大きな課題を抱えている。その点では日本がアジアにおいて直面している課題と同じ課題にヨーロッパ連合とその加盟諸国も直面している。

EUの東方拡大の課題と難問は日本とアジアの地域的統合の課題と難問と類似している。3.そこで,知識人の役割が重要となる。その点でヨーロッパ共同体歴史家会議の代表的研究者の報告は深く味わうべき問題提起となっていた。冷戦体制下では、知識人が情熱を傾ける普遍性を地域統合が欠いていた。冷戦体制崩壊後の21世紀こそ、まさに知識人の普遍的使命感が大きな意味を持ってくる。グロバリゼーションとナショナリズムとの間にある不可欠な中間項としてのリージョナリズム(地域主義)、排他的でないリージョナリズム、建設的リージョナリズムが21世紀の課題となることが示された。昨年度、研究の中間総括の場として国際学術シンポジウム「よこはま21世紀フォーラム」で報告・コメントした実績を踏まえて、今年度は共同研究の最終総括をそれぞれの主要研究力点ごとに推進した。永岑はヨーロッパ統合の歴史の前提となるのは、なんといっても「極端の世紀」20世紀の前半における世界大戦・総力戦であった。ヨーロッパ民衆の生活・生命・経済の総体を根底から覆す総力戦の日常をホロコーストの悲劇の諸要因を解明するなかで明かにした。現代の世界大戦・総力戦の悲劇を経験した社会は地域的水平的統合を選択すべき必然性をたたきこまれた。廣田は平和の数十年を経て、世界大戦・総力戦が忘却のかなたに去っていく中で市民から見た欧州統合-統合過程と市民意識の変化-をフォローした。雨宮は対象をもっと現在に近く選択し、ドイツ社会史の視点から見た欧州統合とグローバリゼーションからの教訓を抉り出した。とりわけ、ドイツとヨーロッパで主要な潮流となっている社会的ヨーロッパの理念、それを支える主体的にないてとしての社会民主主義の最近の動向を解明した。小野塚は、二つの歌に注目し労働運動のヨーロッパ的変容を踏まえて、ナショナル・アイデンティティという奇跡を長期的ヨーロッパ的視野で分析した。新原はヨーロッパ社会の表層となっている統合の背後にある「深層のヨーロッパ」に着眼し、さまざまの多元的な多様性のあるヨーロッパの実態、そこからくる「願望のヨーロッパ」を明かにした。全体の研究をとおして、表面的経済的な統合を支える社会的な基礎が立体的かつダイナミックに明かにできたと思われる。
酸素化酵素機能を発現する有機金属鉄錯体の分子認識機構

非ヘム鉄酸素化酵素機能を発現する非ヘム鉄錯体触媒の開発を目指し,ジオキシゲナーゼ型およびモノオキシゲナーゼ型の酸素化について,鉄錯体による機能発現,反応機構の解明,触媒反応への応用と言う観点から研究を進めてきた。1)我々の系の特徴は,非ヘム鉄としてカテコール鉄錯体,電子およびプロトン供与体としてヒドロキノンを用いることにより,置換基を変化することで鉄の電子状態,立体化学の制御が可能になる点で,本研究でもこの点を活用して,σ-アルキル鉄種の生成に関する研究を行った。鉄酸素種について情報を得る目的でcumenehydro-peroxide/鉄錯体,およびcumene/O_2鉄錯体の反応を行い,O-O結合のラジカル,イオン開裂に関する情報を得た。鉄オキソ種の生成に関する検討としてカテコール鉄錯体とPhIO,TBHP,H_2O_2による反応を行った。PhIO系はその溶解度の低さもあるが,アルカンの酸素化にほとんど活性を示さなかった。ヒドロキノン/O_2系では,H_2O_2,H_2Oの生成と反応への関与が問題となる。そこで,ヒドロキノン/O_2系への水の添加効果,およびヒドロキノン/O_2の代わりにH_2O_2を用いて結果の比較を行った。その結果,H_2O_2や・OHの関与しないことが明らかになった。また,種々の酸素種のトラップ剤の添加効果を検討し,フリーな酸素種ではなく,鉄-酸素種を支持する結果が得られた。cyclo-C_6H_<12>/C_6D_<12>,cyclo--C_6H_<12>/C_5H_<10>の速度論比較,isopentaneの反応におけるC^2/C^3,C^2/C^1の比較においても鉄オキソ種によるC-H結合の開裂を支持する結果が得られた。2)我々はFe^<3+>系でのextradiol型開裂を観測してきたが,メタピロカテカ-ゼに代表される酵素系と同様なFe^<2+>/O_2系によるモデル反応は実現していなかった。本研究によって,反応溶媒を従来のTHF/pyridineからTHF/H_2Oに変えることで選択的なextradiol型開裂反応が初めて実現した。一方,本研究では選択的なintradiol型開裂反応の開発を目指した研究を行った。tripodal4配位型のTPA錯体を用いるとintradiol型の触媒反応が容易に進行しすることが見いだされた。また,ピリジンを添加しなければ,1原子酸素添加で反応が終了するのに対し,少量のピリジンを添加することで,2原子酸素添加が可能であることを見いだした。
VLF波を利用した石造構造物探査

九州えびの高原から発信されている22.2kHzのVLF波を利用して古墳の探査を行い、石造構造物の構造推定を行った。遺跡現場では見掛け比抵抗の分布を調べると共に、電場、磁場各成分の構造に対する反応も検討した。探査場所は、大阪府高槻市の今城塚古墳と福岡県八女市の岩戸山古墳である。今城塚古墳は大阪府高槻市にある全長340mの前方後円墳で、年代は六世紀前半ごろと推定されている。被葬者を継体天皇とする説が有力である。この古墳の構造探査を目的として観測を行った。VLF波の電場、磁場の各成分、見掛け比抵抗、エネルギー透過率を求めた。解析の結果、異常部分が二箇所にあることが判明した。一つの異常は後円部の東側に、もう一つの異常は前方部と後円部の境界付近に存在した。岩戸山古墳は福岡県八女市吉田にある全長約135mの九州最大級の前方後円墳で、筑紫国造磐井の墳墓であるとされている。この古墳の石室の位置を推定することを目的としてVLF探査を行った。観測の結果、低比抵抗を示す部分が後円部の中心よりやや南よりに存在すること、後円部の南側、そして後円部中心よりやや北西方向側に高比抵抗の異常部分が存在することがわかった。単に比抵抗の高低だけではなく、ピーク状の変化に注目することによって、後円部中心から南西方向に石室の存在が予想できることを示した。さらに、前方部にも比抵抗の高くなる異常が見られ、この位置を特定した。前方部の異常構造は比較的浅い位置にあることも予測できた。以上二つの古墳で得られた結果は考古学的解釈に大きく寄与することは疑う余地がない。また、同じ場所で行われた電気探査の結果と極めて整合性の良い結果が得られた。VLF波を用いた探査は、携帯性に優れ、測定も簡便である。測定が容易であっても、得られる結果は極めて信頼性の高いものであることが実証された。本研究は石造構造物探査にはVLF探査は必須であることを明確に示したものと断言できる。
光学活性多元素環状金属錯体の合成と反応性に関する研究

本研究は,リン,硫黄,窒素などのヘテロ原子を含む新規光学活性多元素環状金属錯体を合成し,それらの反応性,とりわけ不斉触媒能について検討を行うものである。また,それらの知見を踏まえて,活性とエナンチオ選択性の両面で既存の触媒活性を上まわるキレート錯体を創製するとともに,前例のない触媒的不斉合成反応の開発をめざしている。本年度は,リン-硫黄およびリン-窒素ハイブリッド型二座配位子の設計と合成およびそれらの不斉触媒能について検討した。リン-硫黄ハイブリッド配位子はリン原子上に不斉中心をもつホスフィン-ボランを用いて,メチレン架橋体,エチレン架橋体およびオルト-フェニレン体をそれぞれ12種,2種および1種合成した。つぎに得られた配位子の不斉触媒能をパラジウム触媒不斉アリル位置換反応で調べた。その結果,最高92%鏡像体過剰率の生成物が得られた。一般に堅固な環構造をとりうるメチレン体とフェニレン体で高いエナンチオ選択性が観測された。一方,P-キラルホスフィンと光学活性オキサゾリン部位を合わせもつリン-窒素ハイブリッド型配位子は,ボラナートホスフィノ酢酸と光学活性アミノアルコールを脱水縮合させることにより容易に合成された。これらの配位子を上記のアリル位置換反応に用いた結果,不斉選択性はオキサゾリン環の立体構造に大きく影響されることがわかった。また,パラジウムと配位子の比を変えることによって,生成物の絶対配置が大きく逆転することが見出された。