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高次元双対超卵形研究の新展開

本研究の最終年度(平成30年度)には,一般の偶標数高次元双対超卵型に対して,その生成空間の次元の上限を示すことおよび分裂性の証明に関する検討を行った.次元に関しては,部分的成果が得られたものの,双線形高次元双対超卵型に対する研究代表者の平成29年度の成果を超える結果は得られなかった.双線形の場合の議論が拡張できるための技術的な仮定を外すことが出来なかったことが原因である.一方,双線形とは限らない双対超卵型に関して,その具体的なモデルが与えられているとき,そのモデルから計算できるある写像を分析することにより分裂性を示す方法を開発し,それを適用することにより,谷口双対超卵型の分裂性という新知見を含む結果が得られた.その一部は論文として発表された.従って,本研究が本来目指していた「一般の偶標数高次元双対超卵型に対して,その生成空間の次元の最も完全な上限を得る,そして,その分裂性を示す」という目的に対して,平成30年度までに得られた成果は次のように要約できる. (1)双線形双対超卵型に対しては,これらの問いを完全に肯定的に解決した. (2)(1)に付随して,双線形双対超卵型に関してはその生成次元が最大であるものを完全に分類した.(3)一般の偶標数高次元双対超卵型の具体的モデルが与えられているとき,ある写像を分析することにより分裂性を示す方法を開発した. (4) (3)の応用として,これまで分裂性が示されていなかった唯一の既知の双対超卵型である谷口双対超卵型の分裂性が得られた.総括すると,双線形双対超卵型という双対超卵型の重要なクラスに関しては本研究により決定的かつ最終的な成果を得た.特に(2)の分類は,研究開始当初には予想もしていなかった成果であり,その証明の初等性も含めて,自負できるものとなっている.申請時に設定した以下の問題について次の成果を得た。以下,高次元双対超卵形をDHOと略記する。「問題(a)生成空間の次元に関する予想の証明(DHOの部分構造論の応用として)」に関しては特段の進展はなかった。「問題(b)積構造の構成によるDHOの分裂性証明」分裂性が確認されていない無限系列であるTaniguchi DHOについて,その分裂性が積構造に注目することにより示された。対応する代数構造は興味深いものであるが,強い特徴は見いだせていない。「問題(c)既知のAPN関数の同値性の完全決定」一般に, Quadratic APN関数とPower APN関数がCCZ-同値となる場合に関する強い理論的成果を得た。特に, (既知とは限らない)Power APN関数がquadratic関数とCCZ-同値になるのは,それがGold関数とEA-同値である場合に限ることが示された。また,上記の理論的成果の応用として, Gold関数と既知のPower APN関数(5個の系列からなる)の間のCCZ-同値性が完全に解決された。残されていたのはGold関数と, Kasami関数及びNiho関数のCCZ-同値性の点検であったが, Gold関数は32元体上のただ一つの例外(13乗関数)を除けばKasami関数とCCZ-非同値であり,二元体の拡大次数nの体上のGold関数はnが9以上であればNiho関数とは常にCCZ-非同値である。残された場合はKasami関数に関連するものであるが,上記の理論的結果は,この場合を扱う手がかりは与えない。申請時に設定した3つの問題について次の成果を得た。以下、高次元双対超卵形をDHOと略記する。「問題(a)生成空間の次元に関する予想の証明(DHOの部分構造論の応用として)」に関して、bilinear DHOという重要なクラスについては予想が正しいことが確認された。「問題(b)積構造の構成による分裂性の証明」に関しては、2015年度には大きな進展はなかった。「問題(c)既知のAPN関数間の同値性の完全決定」に関して、完全な解決を見た。既知のAPN関数の無限系列は、quadratic関数に(CCZ-)同値なものと単項式に同値なものとに大別される。従って、問題(c)は(有限個の例外を除いて)次の3種類の場合に分かれる。(c-1)二つのquadratic APN関数(c-2) quadratic APN関数と単項APN関数(c-3)二つの単項APN関数。(c-1)の場合、一般にquadratic APN関数がCCZ-同値であれば、より計算的に確認しやすい、EA-同値となることが知られており(Yoshiara, 2012)、原理的に解決している。(c-2)の場合、2014年度の研究により、一般にquadratic APN関数が単項関数に同値であれば、Gold関数という最も標準的なAPN関数にEA-同値であることが示されていた。2015年度の研究により、(c-3)の場合の強力な一般論が得られた。すなわち、単項APN関数たちが同値である条件は、「これらの関数のべき指数が、定義体の大きさ引く1を法として、一致するかまたは互いの逆数となる」であることが示された。この一般論から、既知の単項APN関数間の同値問題が初等的整数論の問題に翻訳され、完全に解決された。

また(c-2)の場合の解決も簡略化された。鍵となるのは、「単項式の自己同型群に含まれる大きな位数の巡回群が、自己同型群中で互いに共役となる」という事実である。この事実は、巡回群の中心化群を調べることから証明できる。具体的研究課題として設定した3つの問題(問題(a),(b),(c))のうち、すべての問題に対して既に一定の成果を挙げた。特に問題(c)に関しては、当初の見込みを超えた成果が得られた。すなわち、将来発見されるAPN関数の新たな系列に対しても有効に適用される一般的結果を得た。申請時に設定した3つの問題に関して、平成28 (2016)年度は、特に「問題(a)生成空間の次元に関する予想の証明」に関して著しい成果を得た。以下、高次元双対超卵形をDHOと略記する。DHOの重要なクラスとして、bilinear DHOと呼ばれるものがあり、APN関数と関連があり、応用上も重要と認識されている。このbilinear DHOのうち、生成空間の次元が高いのもの(階数がnならば生成空間の次元がn(n+1)/2)として知られていたのは、Huybrechts DHOとBuratti-Del Fra DHOであったが、これらのDHOの分類が完全に得られた。正確には次の成果を得た。この結果の前半部分は、問題(a)をbilinear DHOのクラスについて解決しており、既に平成27年度に得られていた(報告書に記載)。生成空間の次元が最も大きbilinear DHOを完全に決めた点が平成28年度に得られた最も重要な成果である。方法は非常に初等的である。bilinear DHOに付随して得られるある全単射関数(kappa関数)が線形性となるような範囲Iを考察し、Iが非常に限られた構造を持つことを示す。Iが全空間であるときHuybrechts DHO,それ以外はBuratti-Del Fra DHOと同型になることを示す。この証明は、今まで正体不明であったBuratti-Del Fra DHOについての良い理解を与える。具体的研究課題として挙げた3つの問題のうち,すべてにおいて一定の成果を得ており、いくつかについては当初の見込みを超える成果を得ている。具体的には,問題(a)についてはbilinear DHOのクラスで予想を解決し、更に生成空間が最大であるbilinear DHOを分類するという思いがけない結果も得た。問題(c)については、昨年度の報告書で述べたように、当初の見込みを超えてすべての単項APN関数を包括する一般的成果を得た。また今年度の研究ではplateaued APN関数への更なる拡張も得た。申請時に設定した3つの問題のうち「問題(a)生成空間の次元に関する予想の証明」に関して前年度末に得た著しい成果「bilinear DHOに対する次元予想の解決及び生成空間の次元が最大となるbilinear DHOの特徴づけ」をまとめ,雑誌Journal of Algebraic Combinartoricsに投稿し受理された.その結果自体の美しさと証明方法の透明さについて,審査員から高い評価を得て,この論文は直ちに公刊された.(「10.研究発表(平成29年度の研究成果」の「雑誌論文」参照.)申請時に設定した3つの問題のうち「問題(b)積構造の構成によるDHOの分裂性証明」に関しては,一昨年度にTaniguchi DHOの分裂性が,申請時の目論見通り,積構造との関連を通じて示された.「問題(c)既知のAPN関数間の同値性の完全決定」に関しては,一昨年度に単項APN関数とquadratic APN関数を包括する,決定的な成果を得ている.
歯の微細摂食痕の三次元解析から探る、哺乳類特有の咀嚼運動の起源と進化

哺乳類には歯が一度しか生え変わらず、上下の歯が噛み合う等、四足動物の中でも特殊な咀嚼様式を進化させた。しかし、初期の哺乳類の咀嚼様式の進化についての詳細は不明な部分も多く、歯化石の咬耗面の顕微鏡レベルの微細な摂食痕(マイクロウェア)の三次元解析を用いた研究は進んでいない。そこで本研究では哺乳類の直近の祖先であるキノドン類を含めた中生代四足動物のマイクロウェアの三次元解析を進める。これらの研究を通じて哺乳類の咀嚼様式の進化過程を明らかにしたい。同時に中生代の四足動物相の食性の多様性を明らかにし哺乳類との比較をすることで、哺乳類の咀嚼様式の利点も明らかにしたい。
精子核移植法によるトランスジェニックコオロギ作製法の開発

コオロギをショウジョウバエとは異なる昆虫のモデルとして研究を行なっている。コオロギをモデル昆虫として確立するためには,遺伝子操作技術を確立する必要がある。コオロギが成虫になるまで2ヶ月間を必要とし,次世代でトランスジェニックコオロギを得る方法は,時間がかかり,しかも,非常に効率が悪い。そこで,精子を用いたトランスジェニックコオロギを作製する方法を開発することにした。しかし,生きた精子の単離,人工受精ともカイコの方法などを参考に実験したが,成功しなかった。しかし,未受精卵を低張溶液で処理すると,卵が活性化することがわかった。一方,この研究の途中で,メスのコオロギに二重鎖RNAを注入すると,産卵する卵にRNA干渉が生じる現象を発見した。この現象を垂直伝播RNAiと名付けた。この現象は,ショウジョウバエにおいては見つかっておらず,トリボリウムやコオロギに特異的な現象であると考えられている。この方法を用いると,非常に簡単に遺伝子のノックダウンができることがわかった。現在,この方法を用いて,様々な遺伝子の機能解析を行なっている。特に,発生初期の遺伝子においては,ショウジョウバエの発生初期に発現する遺伝子と相同なコオロギ遺伝子が,ショウジョウバエとは異なる機能を持つことがわかった。解析した遺伝子はOtd, caudal, huchback, even-skipped,armadillo, homothorax, Notch, EGFR等である。このような解析から,コオロギの細胞レベルでの細胞増殖を伴う体節形成のメカニズムからショウジョウバエの多核性胞胚期における同時体節形成のメカニズムに進化したことがわかった。精子核によるトランスジェニック法には失敗したが,より有用な垂直伝播RNAi法を開発でき,このプロジェクトは実りの多いものとなり,多くの研究成果をもたらす基盤ができた。生物の多様な形態形成のメカニズムを遺伝子発現の調節機構から明らかにするために、これまで昆虫では使用されていない新しい方法、精子核移植法によりトランスジェニックコオロギを作製することを本研究の目的とし、下記の項目について本年度は実験を行なった。卵活性化法の確立:核移植を成功させるためには,卵の活性化を行う必要があるが,昆虫の場合にはそのメカニズムはほとんど解明されていない。しかし,低張溶液により活性化される例が多いので,まず低張溶液処理による活性化を試みた。その結果,低張処理によりエネルギッドの分裂を観察できた。しかし,核染色を行った結果,そのエネルギッドには核が含まれていないことがわかった。同様な現象は,正常な受精卵のDNA合成阻害剤を使用して,核分裂を阻害した場合にも観察できた。従って,エネルギッドの分裂は核からのシグナルではなく,細胞質からのシグナルによることがわかった。このことから,核分裂を誘導するシグナルを同定する必要があるが,その点については検討中である。核移植を検討するにあたり,除核法の検討をおこなった。コオロギの卵には中央に核があり,それを吸引して除核できることがわかった。除核後,発生途中の核をインジェクションしたが,発生は進行しなかった。そこで,ショウジョウバエなどで成功しているモザイク胚を作成することを試みた。移植された核は,数回分裂することを確認できた。さらに,その卵は少ない確率ながらハッチすることができた。そこで,アルビノ卵を用いて,モザイク胚を作製しているが,現在のところモザイクになった特徴は得られていない。さらに,精子核を単離し,同様にインジェクションをおこなったが,やはりモザイクになった特徴は得られていない。このように,通常行える核のインジェクションをおこなったが,残念ながら現在までに良い結果は得られていない。

精子核によるトランスジェニック法には失敗したが,より有用な垂直伝播RNAi法を開発でき,このプロジェクトは実りの多いものとなり,多くの研究成果をもたらす基盤ができた。
川崎病患児の小腸内菌群によるスーパー抗原再生能の検討

川崎病発症に従来のスーパー抗原の概念とは異なった、病因抗原と患児のリンパ球との極めて特異的な免疫応答に基づくものが関与する可能性を考えて川崎病患児小腸粘膜より分離した細菌群(好気性菌、嫌気性菌)を液体培地にて37°C、24時間培養し、その培養上清を同一患児のγ-グロブリン投与前の急性末梢血より血清を分離・保存後、比重遠沈法にて分離されたリンパ球に加え、37°C、5%CO2インキュベーターにて72時間培養し、^3H-thymidineを用いてmitogen活性を測定した。その際、mediaのみをnegative control、抗CD3抗体を加えたものをpositive controlとして、negative controlより5倍以上のmitogen活性の上昇したものを陽性とみなした。現在までに検討した川崎病10例(3ヵ月-4歳、平均2.6歳、男:女=6:4)中9例の小腸粘膜より好気性菌、嫌気性菌共に2-6種類が検出された。検出されてなかった1例は当初、可能性リンパ節炎と診断され早期より大量の抗生剤を投与されていた症例であった。小腸内細菌の検出された9例中8例より同一患児の末梢血リンパ球に明らかなmitogen活性をもたらす好気性菌もしくは嫌気性菌が少なくとも1種類以上検出されなかった。mitogen活性をもたらす菌が証明されなかった1例では、末梢血サンプルの保存状態が不良であったため、検討に十分なリンパ球数が得られなかった。γ-グロブリン投与前の急性期末梢血リンパ球にmitogen活性をもたらす細菌が証明された8例について、γ-グロブリン投与前の末梢血リンパ球についても同様の検討を行ったが、上述のmitogen活性は全例で消失していた。また、age-matchした正常対照児や健康性腎のリンパ球は、これら培養上清に対して何ら反応を認めなかった。バックグラウンド:川崎病患児小腸粘膜より分離された細菌群および小腸粘膜リンパ球に関する私たちの過去の細菌・免疫学的検討結果より、患児小腸粘膜よりスーパー抗原活性をもつ細菌が侵入し、川崎病発症に強く関与している可能性が示唆された。しかし、かかるスーパー抗原病因説だけでは、1)川崎病発症は幼少児期に多く成人例は認め難い、2)伝染性に乏しい、3)日本人に多いなど罹患しやすい人種に特異性がある等の点が説明し難いことから、患児のリンパ球側にもこれらの抗原にsusceptibleな何らかの要因があることが想定された。目的:川崎病患児小腸粘膜から分離された細菌群から産生された成分の川崎病患児リンパ球に対するmitogen活性について検討する。方法:川崎病患児の小腸粘膜から分離された細菌群の培養上清を急性期川崎病患児末梢血より分離したリンパ球に加え、mitogen活性を3H-thymidineにて測定した。対照として、有熱期の川崎病以外の急性感染症患児、健康成人のリンパ球を用いた。結果および考察:患児小腸粘膜から分離された細菌群の培養上清の中には、急性期川崎病患児リンパ球に対してmitogen活性をもつものがあった。また、対照患児や健康成人のリンパ球は、これら培養上清に対して何ら反応しなかった。川崎病患児小腸粘膜から分離された細菌群から産生された成分が川崎病患児リンパ球にのみmitogen活性を有するとしたら、患児小腸粘膜において、従来のスーパー抗原の概念だけでは説明できない免疫反応が惹起されている可能性が示唆される。

1.方法川崎病患児10例(10か月-4歳、平均2.2歳、男:女=7:3)小腸粘膜より、S.mitis 8種,S.oralis 3種,S.hylcus 2種を分離した。それらの細菌群を液体培地にて37°C、24時間培養し、その培養上清を採取した。同一患児末梢血よりFicall法にて分離されたリンパ球を10^5個ずつ細胞培養用マイクロプレートにセットして、前述の各培養上清希釈液を加え、37°C、5%CO2インキュベーターにて72時間培養し、mediaのみをnegative control,抗CD3抗体をpositive controlとして^3H-thymidineを用いてmitogen活性を測定した。その際、negative controlより5倍以上のmitogen活性の上昇したものを陽性と見なした。2.結果4例の末梢血リンパ球が同一患者の小腸から分離されたS.mitisの培養上清に対してmitogen活性を認めた。また、それらのリンパ球は全例γ-グロブリン投与前の末梢血由来であった。他の6例の末梢血リンパ球はいずれの細菌培養上清とも反応しなかったが、これらはすべてγ-グロブリン投与後のものであった。さらに、上記の活性を認めた4例について、γ-グロブリン投与後の末梢血について同一の実験を試みたところ、いずれの細菌培養上清に対してもmitogen活性を失っていた。また、正常対照児や健康成人のリンパ球は、これら培養上清に対して何ら反応を認めなかった。3.考案川崎病患児リンパ球が、同一の患児小腸粘膜から分離された細菌群より産生された成分にのみmitogen活性を有するとしたら、川崎病発症に、従来のスーパー抗原の概念とは異なった、病因抗原と患児のリンパ球との極めて特異的な免疫応答に基づくものが関与することも推察された。また、γーグロブリンは、患児リンパ球自体に働きかけて、その免疫学的性質を変えることにより、病因抗原との反応をブロックする可能性も示唆された。川崎病発症に従来のスーパー抗原の概念とは異なった,病因抗原と患児のリンパ球との極めて特異的な免疫応答に基づくものが関与する可能性を考えて,川崎病患児小腸粘膜より分離した細菌群(好気性菌,嫌気性菌)を液体培地にて37°C,24時間培養し,その培養上清を同一患児のγ-グロブリン投与前の急性期末梢血より血清を分離・保存後,比重遠沈法にて分離されたリンパ球に加え,37°C,5%CO2インキュベーターにて72時間培養し,^3H-thymidineを用いてmitogen活性を測定した.その際,mediaのみをnegative control,抗CD3抗体を加えたものをpositive controlとして,negative controlより5倍以上のmitogen活性の上昇したものを陽性とみなした.現在までに検討した川崎病10例(3か月ー4歳、平均2.6歳、男:女=6:4)中9例の小腸粘膜より好気性菌,嫌気性菌共に2-6種類が検出された.検出されなかった1例は当初,化膿性リンパ節炎と診断され早期より大量の抗生剤を投与されていた症例であった.小腸内細菌群の検出された9例中8例より同一患児の末梢血リンパ球に明らかなmitogen活性をもたらす好気性菌もしくは嫌気性菌が少なくとも1種類以上検出された.mitogen活性をもたらす菌が証明されなかった1例では,末梢血サンプルの保存状態が不良であったため,検討に十分なリンパ球数が得られなかった.
日本におけるナショナル・アイデンティティとローカル・アイデンティティの相互関係

大衆レベルでのナショナル・アイデンティティとローカル・アイデンティティとの相互関係について、戦後日本の各地における民謡及び民俗芸能の構築・流通・享受を通じた大衆のナショナル/ローカルなアイデンティティの構築過程を素材として、ナショナルな言説のローカルな場における独自の読み替えやズレ、また逆に国民国家に適応する形でのローカルな共同性の再構築や変容に着目することによって解明した。それによって以下の点において、従来の研究に幸いては見出されてこなかった、新たな知見を提示することができた。すなわち、ローカルな文脈において民謡や民俗芸能が持つ独自の意義を解明していく中で、各地において外部とのコミュニケーションの中に存する「文化仲介者」といった社会的アクターとそれらが創り出す関係性が、単にローカルなアイデンティティを創出しそれをナショナルな想像力と結びつける際に、単に国家の文化財保護政策のレベルにおけるナショナルな意図を体現するというのではなく、むしろローカルな文脈での地域振興や観光開発といった目的の下でその意図が流用され、そういった文化政策が具体的な場において持つ意味が変容していくプロセスについて明らかにした。このことによって、従来の国家という絶対的なアクターが創り出した一面的な連帯としてネーションを捉える従来のナショナリズム研究に対し、(1)ナショナルな論理がローカルな文脈において読み替えられると同時に、その読み替えを通じて当初国家が想定した意図とはある程度ずれた形でこそ、ローカル・アイデンティティとナショナルな想像力が連関していること(2)その際、各地において外部とのコミュニケーションの中に存する「文化仲介者」といった社会的アクターとそれらが創り出す関係性が、単にローカルなアイデンティティの創出ばかりでなく、それをナショナルな想像力と結びつける上で重要なことを明らかにした。
真核生物の染色体DNA複製再構成系の確立と複製開始制御機構の解明

本研究の目的は、大腸菌での研究経験を活かしながら、酵母のDNA複製開始制御機構を、試験管内再構成系の確立、及び複製開始蛋白質に結合しているアデニンヌクレオチドによる制御という二つの観点から、生化学的に研究することである。我々は、ATPと結合できない変異Orc5pを発現する酵母変異株、orc5-A株を構築し、その解析を行った。具体的には、(1)ORC、及びCdc6pに関して、ATP/ADP結合、及びATPase活性を調節する因子の検索を行う、及び(2)ORCのATP/ADP結合、及びATPase活性に開する遺伝学的解析を行う、(3)真核生物の染色体DNA複製全体の再構成を行う、以上3点の研究を行う。(1)ORC、及びCdc6pに関して、ATP/ADP結合、及びATPase活性を調節する因子の検索に関して今年度我々は、酵母核粗抽出液中に、ORC、及びCdc6pのATP/ADP結合、及びATPase活性を促進する活性を見いだした。さらにこれらの活性を、SDS-PAGE上単一なバンドを示すまでに精製した。(2)ORCのATP/ADP結合、及びATPase活性に開する遺伝学的解析に関して今年度我々は、昨年度構築したATPと結合できない変異Orc5pを発現する酵母変異株、orc5-A株を用いて、この株ではOrc5pサブユニットがユビキチン化されるために、プロテアソームにより分解されることを見いだした。(3)真核生物の染色体DNA複製全体の再構成に関して今年度我々は、再構成に必要な全ての蛋白質の精製を完了した。以上の結果から、Orc5pのATP結合活性は、Orc5pとOrc4pの相互作用に必要であり、この相互作用はORCが細胞内で安定に存在するため重要であることが考えられる。orc5-A株は温度感受性を示し、非許容温度で培養を続けるG2/M期の細胞が蓄積すると共に、細胞内のORCが減少した。このORCの分解は、プロテアソームの阻害剤、及びプロテアソーム関連遺伝子の変異導入により見られなくなったので、プロテアソーム依存である。従って、Orc5pのATP結合活性はORCの安定化に寄与していることが分かった。ORCを構成するサブユニットの一つであるOrc4pを過剰発現させるとorc)5-A株の温度感受性が抑圧された。この抑圧はOrc4p特異的であり、他のサブユニットでは見られなかった。またATP結合以外のorc5変異株の温度感受性は、Orc4pの過剰発現により抑圧されなかった。従ってOrc5PのATP結合活性とOrc4Pとは密接に関連している。そこで、細胞内でOrc5PとOrc4Pが結合するか否かをyeast two-hybrid法により検討した。その結果、Orc5PとOrc4Pとの間に強い相互作用があることがわかった。一方、ATPと結合できないOrc5-Apではその相互作用が見られなかった。この結果から、Orc5P,のATP結合活性はOrc5PサブユニットとOrc4pサブユニットとの相互作用に重要であることが分かった。以上の結果から、Orc5PのATP結合活性は、Orc5PとOrc4Pの相互作用に必要であり、この相互作用はORCが細胞内で安定に存在するため重要であることが考えられる。
ランダム性を通して見る離散空間の幾何学

幾何学と確率論の異なる分野の関わりを通じて、これまで扱えなかった特異性のある空間や離散的な空間の幾何学の新たな研究方法を開拓することを目的とし、ランダムウォークの量子版である量子ウォークや、非対称ランダムウォークの長時間挙動の幾何学的理解、ランダム群の固定点性質、Alexandrov空間のBishop-Gromov型の不等式、ランダムグラフの収束性などに関する結果を得て、発表した。本研究では,幾何学と確率論の異なる分野の関わりを通じて,これまで扱えなかった離散空間の幾何解析学を新たに構築することを目的とする初年度である平成20年度に大規模な国際研究集会を行い,連携研究者全員の知識と理解の共通基盤を確立する.それに従い,21年度には下記の具体的な問題に取り組む.22年度にはそれまでの成果を再検討し,必要な指針修正を行うことで,23年度への成果につなげる.4年間の研究を通して,離散幾何学の新たな研究手法を開発する幾何学と確率論の異なる分野の関わりを通じて、これまで扱えなかった特異性のある空間や離散的な空間の幾何学の新たな研究方法を開拓することを目的とし、ランダムウォークの量子版である量子ウォークや、非対称ランダムウォークの長時間挙動の幾何学的理解、ランダム群の固定点性質、Alexandrov空間のBishop-Gromov型の不等式、ランダムグラフの収束性などに関する結果を得て、発表した。本年は研究計画に記載したとおり,連携研究者の協力のもと国際研究集会MSJ-SI "Probablisticapproach toward Geometry"を7月28日8月8日京都大学で開催した. 4つのテーマ「ランダム群」(Y. Ollivier),「質量輸送」(C. Villani),「熱核」(L. Saloff-Coste),「ラフパス」(T. J. Lyons)に関するサーベイ講義をそれぞれ4時間ずつ設け,同時に井関裕靖、V. Kaimanovich, J. Lott, R. J. McCann,塩谷隆、楯達也、A. Thalmaier, B. Virag, A. Zukなど,世界の主導的研究者22名を招聘し,最新の結果を連携研究者で共有し,研究目標とする個々の問題の理解を深めた.特にC. Villaniの質量輸送と距離測度空間の曲率の関係では,背後にある大偏差やエントロピー評価の役割が明確になり,次年度以降の研究指針を得た.成果をまとめたプロシーディング作成を熊谷,日野,小谷で進めている.また,この指針に基づき流体力学極限と局所平衡におけるエントロピー評価についての勉強会をい,確率論を用いた格子気体モデルに幾何的情報を取り込む可能性について議論した.ランダムシュレーディーンガー作用素のスペクトルやIDSに関する非可換幾何的アプローチについての情報収集を行った.研究成果として,数学から提案されたK4格子を炭素結晶として合成する可能性について計算機によるシミュレーションを行い,またその物性を調べた結果,メタ安定性,電導性などを持つことが分かった.本年度は、離散空間の幾何構造をミクロな描像と考えたときに、スケール変換を施すことでどのようなマクロ現象が現れるかを解析するための、基本手法となる流体力学極限について研究を行った。特に、不純物が混じった場合をあつかうランダム媒質の研究についての知見をえるために、ランダム媒質に関する国際研究集会を開催し、確率論、グラフ理論子、無限粒子系解析、非可換幾何などの立場の研究者と情報を交換することで多層な視点をもつことができた。また、現象の大域的な挙動を大きな枠組みで捕らえるトロピカル幾何学を、時間発展微分方程式の解の理解に応用することを検討した。量子ウォーク、トロピカル幾何など、新しい見地の幾何を学ぶために、この分野を開発している専門家を招き、クローズドな研究集会を開催した。少人数で集中的に討論を行うことで知見が深まった。物性物理で注目のあるナノチューブを量子グラフの観点で研究することができるが、これについて、空間の収束理論を用いることで、曲率の効果などを取り組むことを検討開始した。量子ホール効果を非可換幾何学の枠組みで説明するために、物理の研究者と定期的なセミナーを持った他、国内の非可換幾何学の究者と研究討論を進めた。非可換幾何学に関する研究発表集を公開することができた。近年、幾何学は微分幾何学の枠組みを超えて、特異性を持つ対象に対する興味が高まっている。本研究は、確率論的手法を利用し、特異性のある空間や離散的な空間の幾何学の新たな研究方法を開拓することを目的としている。特に(1)ベキ零被覆の場合の大偏差と無限遠の接錐の関係(2)指数増大度をもつ有限生成群上のランダムウォークの長時間挙動とその幾何の関わり(3)質量輸送理論を用いたエントロピーの幾何学的意味の解明と極限定理(4)非可換空間のラプラシアンのスペクトルと幾何構造の関わり、をテーマに研究を進めてきた。平成22年度にはそれまでの成果を再検討し、必要な指針修正を行うことを目的に、非可換幾何学、配置空間、幾何学的量子化などと離散幾何学の係わる国際研究集会を開催予定であったが、東日本大震災のために延期した。しかしながら、研究課題は順調に進展しており、幾何と確率論に関する論文集Probabilisticapproach to geometryを発表した他、いくつかの設定における熱核の評価等、後述のような成果を得た。

また、ランダムウォークの量子版である量子ウォークや、非対称ランダムウォークの長時間挙動の幾何学的理解、ランダム群の固定点性質、Alexandrov空間のBishop-Gromov型の不等式、ランダムグラフの収束性などに関して、新たな研究方向が見出され、平成23年度に研究計画を予定通り遂行できると期待している。国際研究集会の開催も企画している。微分幾何学で重要な役割を果たしたラプラシアン、熱方程式を離散的な対象に拡張するため、ランダムウォーク(離散ラプラシアンで記述)や、ディリクレ形式を用いて研究を実施した。ランダム性を幾何に利用することで、このような解析的なデータの中に大域的な幾何構造をとらえること、逆にランダムなデータに隠れた幾何的構造を見いだす手法の探求を目指し、研究代表者小谷元子、分担者塩谷隆熊谷隆、及び連携研究者新井仁志、井関裕靖、石渡聡、納谷信、楯辰哉、研究支援者井上和俊とともに研究を行った。小谷は、結晶格子で、磁場のある場合、欠陥のある場合など周期性が壊れている場合の新たな手法開発を目指し、非可換幾何学の枠組みを考察した。特に材料科学の実際の問題への適応を考えた。塩谷隆は、距離速度空間における曲率の概念を定式化し、アレクサンドルフ空間の収束理論や、測度集中に関して重要な成果を得た。熊谷氏はフラクタル図形や、ランダム媒質のなかのランダムウォークに関して長時間漸近挙動の解析をおこなった。楯氏は量子ウォークの定式化と極限密度関数に関する成果を得た。石渡氏は、結晶格子をモディファイした空間における熱方程式の評価を行った。最終年に開催できなかった成果発表のため代表者小谷元子、熊谷隆が組織委員長として、8月末に京都大学数理解析研究所において、Andrzej Zuk、Tibor Jordan、Geoffrey Grimmettを招聘し、「離散幾何解析学」の国際研究集会を開催した。24年度が最終年度であるため、記入しない。
光合成と脂肪酸合成のコミュニケーション

脂肪酸合成の調節を行う酵素、アセチルCoAカルボキシラーゼ(ACCase)、は周囲の条件に応じて活性が調節され、脂肪酸合成量を決定する重要な酵素である。植物では葉緑体に本酵素があり、光により活性化される。本酵素は、カルビンサイクルの酵素と同じ様な仕組みで、光活性化されることを私は報告した(Proc.Nat1.Acad.Sci.USA,94,11096)。すなわち光シグナルはレッドクスカスケードで伝達され、5炭糖還元回路と脂肪酸合成経路を同時に活性化している。この光合成と脂肪酸合成の協調にみられるコミュニケーションを分子レベルで記述することを本研究の最終目的とした。これまでの研究で、ACCaseを構成する2種類の複合体(biotin carboxylaseとcarboxyltransferase)のうち、carboxyltransferaseが還元され活性化されることを証明した。本年は部位特異的にシステインを改変しcarboxyltransferaseのどのシステインが還元されるか決めるために、recombinant carboxyltransferaseを作成することを目的とした。carboxyltransferaseを構成する2つポリペプチドcDNAを挿入した発現用プラスミドを作成し、大腸菌で発現させた。得られた酵素は自然界に存在する酵素と同様な性質を示し、還元により活性化された。これより、この発現系を用いて、部位特異的にシステインを改変すれば、分子レベルで、光による活性化を証明できる見通しが立った。2つのポリペプチドの非保存領域を削除し、少し短いポリペプチドを発現するように改変したところ、元の酵素と同じように活性化されたので、この中のシステインが関与していると推定された。これらの領域に8こシステインがあるので、今後、各々を改変して、活性に及ぼす効果を調べ、還元に関与する残基を決定する予定である。
海洋性大気でのOH,HO2,RO2ラジカル・前駆体総合観測-ヨウ素化学とDMS-

大気のHOxラジカルによる酸化能を調べるための装置としてOHラジカルの大気寿命測定装置を構築した。原理は大気中のオゾンをNd:YAGレーザーの第4高調波により光分解を起こさせ人工的にまたパルス的にOHラジカルを発生させ、そのOHラジカルの減衰を実時間でLIF法により追跡することでOHラジカルの反応性を測定できることを原理としている。これらのシステムを用い東京の都市大気、ドイツの大規模大気チャンバー(ユーリッヒ)で観測を実施し、装置の性能評価、未知なるOH反応相手の存在を確認した。冬季に太平洋北西部を観測したMR03K01航海ではVOCに加えてOVOCの測定も行った。CO,CH4が大きな寄与があるが、それ以外にOVOCが23%もの割合を占めており、なかでもアセトアルデヒドの寄与が大きいことが分かった。DMSの日変化はOHで説明できることが分かった。人為起源の炭化水素は海洋上を輸送される間に比較的速く減少するが、OVOCはこれらが酸化する過程で生成することもあり、海洋上でもそれほど低濃度にはならないことが分かった。海洋大気中でラジカル計測をする際には重要な物質となることが判明した。清浄な海洋大気と中国大陸南部から飛来する人為起源由来の汚染空気塊を検出できる沖縄辺戸岬において行ってきた長期観測の結果を解析した。観測地点に到達する空気塊の経路を調べたところ主に4種類に分類できることが明らかとなった。晩秋から冬季は中国大陸からが主要であり次に韓国と日本からが重要であった。夏季は太平洋からのものが最も高頻度で起こり、春と秋は移動性低気圧の通過に伴い短時間に経路も変化し、中国、日本や韓国と海洋性が交互に同程度の頻度で起こることがわかった。純粋な海洋大気が観測される夏季のオゾン濃度の日変動パターンは日中に15-20ppbとなり夜間は5ppb程度となる。これは日中の光化学的な生成過程を強く示唆するものであり、OHラジカルをはじめとするHOxラジカルとオゾン前駆物質であるVOCおよびNOxの光化学反応で説明できた。清浄な海洋大気がサンプリングされると期待できる北海道利尻島の国設酸性雨モニタリングステーションで、平成15年9月に大気の集中観測を行った。観測項目は、レーザー誘起蛍光(LIF)法によるOH、HO2ラジカル濃度測定、化学増幅LIF検出によるRO2濃度測定、太陽放射強度、陽子移動反応型炭化水素濃度分析装置(PTR-MS)による揮発性有機化合物(VOC)の高速サンプリング、キャニスターサンプリング/GC-MSによるDMSおよびその他のハロカーボン、オゾンおよび一酸化炭素の測定を一ヶ月に渡り行った。OHラジカル濃度の変動は太陽紫外線の強度変化と良く追随しており、OHラジカルの生成過程は主にオゾンの太陽紫外線による光分解による励起酸素原子と水蒸気の反応過程であることが示された。HO2ラジカルはおおむねOHラジカルと同様の濃度変動を示すが、夜間でもその存在量が有意な値を示した。夜間のHOx(OH&HO2)ラジカルの生成プロセスに関して興味深い知見が得られた。オゾンと不飽和炭化水素の反応が重要であると考えられる。NO2の光分解速度、オゾン濃度、NO2、NO濃度およびRO2濃度の間の関係について検討を行った。これらの化合物と太陽紫外線の間に光化学平衡が成り立つかどうかの検証を行った。興味深いことに平衡が成り立つ日とそうでない日が明確に区別された。

気象データ解析から光化学平衡の成り立つ場合の風向きが西側の海風の場合である、成り立たない場合は東側の陸風であることが明らかとなり、現在なぜ風向きにより変化するかについての検討を行っている。清浄な海洋大気と都市汚染大気をサンプリングできると期待される伊豆大島において平成16年6月に大気の集中観測を行った。観測項目は、レーザー誘起蛍光(LIF)法によるN2O5およびNO3ラジカル濃度測定太陽放射強度、陽子移動反応型炭化水素濃度分析装置(PTR-MS)による揮発性有機化合物(VOC)の高速サンプリング、キャニスターサンプリング/GC-MSによるDMSおよびその他のハロカーボン、オゾンおよび一酸化炭素の測定を一ヶ月にわたり行った。NO3ラジカルはNO2とオゾンの反応により大気中で生成するが、NOとの反応性が高いため局所的な発生源の近傍ではNO2に変換される。また、日中は可視光により容易に光分解するため、夜間であり、NO2およびオゾンの比較的高濃度となる場所でのみNO3が期待されるので伊豆大島での観測が行われた。夜間に数日間は関東平野から汚染大気の流入があり、そのような場合はNOxに加えてN2O5も観測された。東アジアにおける海洋性大気で初めてのN2O5濃度観測となった。NO3については約10pptvと極めて低濃度であるが観測された。夜間のDMS濃度は数100pptvであり、NO3ラジカルによる変調は観測されなかった。気象データ解析から、光化学平衡の成り立つ場合の風向きは西側の海風の場合であり、成り立たない場合は東側の陸風であることが明らかとなり、現在なぜ風向きにより変化するかについての検討を行っている。清浄な海洋大気と中国大陸南部から飛来する人為起源由来の汚染空気塊を検出できる沖縄辺戸岬において行ってきた長期観測の結果を解析した。対象とした期間は2002年から2004年までである。一日2回の流跡線解析を行い観測地点に到達する空気塊の経路を調べたところ主に4種類に分類できることが明らかとなった。晩秋から冬季は中国大陸からが主要であり次に韓国と日本からが重要であった。夏季は太平洋からのものが最も高頻度で起こり、春と秋は移動性低気圧の通過に伴い短時間に経路も変化し、中国、日本や韓国と海洋性が交互に同程度の頻度で起こることがわかった。分類された到達経路にしたがってオゾンおよび一酸化炭素濃度について調べたところ、オゾンについては、中国大陸由来のものは1月に40ppb程度であるが季節が進むにつれて濃度増加が認められ5月には70ppb近くまで達する。夏季は殆ど中国大陸由来のものはなく、9月以降は40ppb程度で推移する。韓国や日本本土からの空気塊でも中国からと同様な季節変動を示すものの、最大を与える5月に韓国からの場合は50ppbであり、日本からは45ppb程度であった。海洋性の場合のオゾン濃度は夏季は20ppb以下となり海洋でのバックグランド濃度となっていると考えられる。一方一酸化炭素については明確な季節変動は示さず冬季から春季は、中国及び韓国からの場合250ppb程度であり日本からの場合は200ppb程度であった。純粋な海洋大気が観測される夏季のオゾン濃度の日変動パターンは日中に15-20ppbとなり夜間は5ppb程度となる。
内在性分泌型RAGEタンパクの病原微生物に対する防御作用

本研究の目的は、「内在性分泌型RAGE(esRAGE)タンパクは、自然免疫・粘膜防御を担う重要な液性因子である」という仮説を検証することである。1.esRAGEと病原微生物、特にListeria monocytogenesとの相互作用の解析(1)表面プラスモン共鳴法を用いた実験において、esRAGEとL.monocytogenesが直接結合することが明らかになり,そのリガンドは鞭毛タンパクflagellinであった。その結合解離定数は約10^<-8>Mであった。(2)esRAGEタンパクが鞭毛タンパクflagellinと結合することで、L.monocytogenesの運動を抑制した。増殖阻害活性、殺菌作用、オプソニン効果は認めなかった。(3)flagellinはesRAGBのみならず膜型RAGEにも結合することがわかり、その結合によってRAGE細胞内シグナルであるNFκBが活性化が生じた。(1)RAGE+/+マウス由来腹腔マクロファージの方が、RAGE-/-マウス由来腹腔マクロファージよりL.monocytogenesの処理能力が高かった。a.2種類の遺伝背景のマウスで感染実験を行った。B6、CD-1ともにRAGE+/+マウスの方がRAGE-/-マウスに比べて有意に生存率が高かった。b.定量的に臓器単位面積当たりのL.monocytogenesの病巣部数を数えたところ、RAGE-/-マウスの方が有意に多かった。c.組織学的炎症の程度もRAGE-/-マウスの方が有意に重症であった。以上の結果から,esRAGEのみならず膜型RAGEを含めたRAGE/esRAGE系は,病原微生物に対する防御作用を担う生体因子であると考えられた。(1)共焦点レーザー顕微鏡により観察すると,時間経過とともにノックアウトマウスマクロファージ細胞内には数多くのListeria monocytogenesが観察された。また,培地中のListeria monocytogenes、つまり細胞外の菌数も増加していた。野生型マウスマクロファージでは,共存培養初期においては,いったん細胞内に貪食されたListeria monocytogenesが観察されたが、その後、細胞内での増殖はほとんど観察されなかった。培地中のListeria monocytogenesの数はマクロファージによる貪食のために減少していった。(2)寒天平板培地上のコロニーカウントによりマクロファージ内のListeria monocytogenes生存菌数を計測すると、ノックアウトマウスマクロファージにおける生存数は野生型マウスマクロファージより有意に多かった。2.表面プラスモン共鳴法(ビアコア社)を用いた実験において、内在性分泌型RAGEとListeria monocytogenesは特異的に結合することが観察された。平成17年度もさらにデータを蓄積していく予定である。
日本の近代化に寄与した『福恵全書』における付訓語に関する基礎的研究

『福恵全書』の振仮名付きの漢語をデータベース化する作業は,昨年度に引き続き3文字以上の漢字語の多くについて内部を区切り空見出しを立てた。全項目3万5千を一定の順序で排列した。また異体字などに関しての検索補助のための使用漢字一覧表を作成した。漢字語のデータベースは未調整の部分があるが一応の完成をみた。来年度はこのデータベースを紙媒体の索引として運用できるように改編する予定である。振仮名に対応する漢字列の判定に疑問がある箇所の確認修正を中国研究者の協力を得て行ったが、一通りの確認修正ができた。来年度はなお残る疑問点を処理する。書誌調査は一部の図書館の蔵書について実施し、刊行に使われている板木は一種類だが、大別すると2類3種類の刊本があることがはっきりした。『福恵全書』が近代日本語、あるいは日本の近代化に果たした役割については、『福恵全書』と『福恵全書和解』を例にして、調査研究を行った。『福恵全書和解』は『福恵全書』刑名部を漢字片仮名交じり文に翻訳したものであるが、この資料を分析することにより、中国の新しい漢字語が和刻本での左振仮名の持つ機能により日本近代漢語が生成された可能性があることを論証した。また『雑字類編』の一本について、その多数の書き入れ語を分析したところ『福恵全書』からの引用と考えてよいものが相当数あることを確認した。漢字語と振仮名の対応に疑問のある箇所の検討や、『福恵全書和解』『雑字類編』に関しての調査には、作成したデータベースが活用された。当初の計画に従いほぼその通りに進行している。完成したデータベースについては、自分の研究に於いてそれを使用して利便性と課題を確認するとともに錯誤を修正した。また中国研究者の助力を得て問題点を解消させた。書誌調査はやや遅れている。最終年度であることから、全体的に一定の成果としてまとまるような研究を行う。個別的な課題としては、まず書誌調査を進める。とくに流布本と仮称するものに対しての修訂本と仮称するものの発見に力を入れたい。和刻本の他、可能な限り中国刊本の調査も行い、それらの結果をまとめ、公表する。また、作成したデータベースをもとにその紙媒体での『索引』を作る準備作業を試みる。『福恵全書』が日本近代語に果たした役割とその享受については、『福恵全書和解』をケーススタディとして、日本漢語としてどのような語が定着したかを調査する。また、前年度に引き続き『福恵全書』の利用が推定される資料の掘り起しをおこない、和刻本がどのように用いられ、近代の日本化に関わったかを考察する。和刻本『福恵全書』の振仮名付き漢字語のデータベース作成のため、全ての当該項目の補助者による入力を終え、研究代表者によるチェックを終えた。引き続き、再チェクを実施するとともに、3文字以上の漢字列の語については内部を分割し空見出し項目をたてることにし、その切り出し作業を全体の三分の一程度終えた。なお、初期に入力した項目数は約3万2千である。この作業に並行して、書誌的調査、校合調査を行った。『福恵全書』5種類について全項目の校合をしたところ、大別すれば修訂本と確定本とに分けられそうである。前者が古く、整版本を約180箇所を墨書きで修正している。後者はその修正箇所の多くを彫り直して刊行したものである。このほか、後者は800箇所ほど前者を彫り直している。彫直しには改悪かと考えるものもあるが、その事情は未検討である。校合調査の一本に、汲古書院刊『福恵全書附索引』(昭和48山根幸夫解題)を用いたが、この影印本は、墨書きか印刷かは見かけ上不明な箇所が多いが、精査すると前者であることは明確である。修訂本には3種類が確認されるが、なお多くがあろう。修訂本に関する事情は相当に複雑で、不明の点が多くその状詳細はまだ分からない。確定本には無刊記本と明治刊記本とがあるが、異同はないようである。作業を通して、諸橋轍次『大漢和辞典』に和刻本『福恵全書』の和刻が相当に利用されていることが確認できた。このことについては橋本行洋氏が既に指摘されている。その利用に於いて若干の項目については適切さを欠くものがあるように考える。当初の計画に対してほぼその通りに実施できている。諸本校合は予想外に異同が多かった。難読箇所の処理等に向けて中国研究者の招聘を予定していたが、これは30年度に延期した。

書誌調査は一部の図書館の蔵書について実施し、刊行に使われている板木は一種類だが、大別すると2類3種類の刊本があることがはっきりした。『福恵全書』が近代日本語、あるいは日本の近代化に果たした役割については、『福恵全書』と『福恵全書和解』を例にして、調査研究を行った。『福恵全書和解』は『福恵全書』刑名部を漢字片仮名交じり文に翻訳したものであるが、この資料を分析することにより、中国の新しい漢字語が和刻本での左振仮名の持つ機能により日本近代漢語が生成された可能性があることを論証した。また『雑字類編』の一本について、その多数の書き入れ語を分析したところ『福恵全書』からの引用と考えてよいものが相当数あることを確認した。漢字語と振仮名の対応に疑問のある箇所の検討や、『福恵全書和解』『雑字類編』に関しての調査には、作成したデータベースが活用された。当初の計画に従いほぼその通りに進行している。完成したデータベースについては、自分の研究に於いてそれを使用して利便性と課題を確認するとともに錯誤を修正した。また中国研究者の助力を得て問題点を解消させた。書誌調査はやや遅れている。30年度には、データベースを完成させるとともに、和刻本『福恵全書』が近代日本語に果たした役割とその享受史の事例的研究として『福恵全書和解』(近藤圭造訳1876刊)を、和刻本『福恵全書』と作成中のデータベースを使用して考察する。また、『福恵全書』の利用が直接間接に窺われる資料の掘り起しを試みる。最終年度であることから、全体的に一定の成果としてまとまるような研究を行う。個別的な課題としては、まず書誌調査を進める。とくに流布本と仮称するものに対しての修訂本と仮称するものの発見に力を入れたい。和刻本の他、可能な限り中国刊本の調査も行い、それらの結果をまとめ、公表する。また、作成したデータベースをもとにその紙媒体での『索引』を作る準備作業を試みる。『福恵全書』が日本近代語に果たした役割とその享受については、『福恵全書和解』をケーススタディとして、日本漢語としてどのような語が定着したかを調査する。また、前年度に引き続き『福恵全書』の利用が推定される資料の掘り起しをおこない、和刻本がどのように用いられ、近代の日本化に関わったかを考察する。主たる事情は、調査研究のために外国人研究者(中国在住)を招聘する予定が、先方の諸事情から平成30年度に延期したことにある。また研究の進捗状況から、謝金の執行が一部遅れたこともある。平成30年度には外国人研究者を招聘する段取りになっている。また国内の諸本調査は予想したより書誌事情が複雑であることが分かったので、当初の計画より旅費が多く必要である。これを残金と配分予算額によってまかなう。旅費については、書誌調査の遅れにより執行が遅れているが、翌年度に予定に基づきそれを行い予算執行する。謝金等については索引のデータベースのプログラム化やデータチェクが続いており、全体計画を考えながら予算執行したため残金が出た。翌年度にはデータベースを紙媒体化するプログラムや編集などが予定されていて、これに残金は充当される。物品費は印刷の他の経費にあてられる。
ヘテロ元素の特性を活用した新しい有機伝導体の開発

有機超伝導体の重要な基幹原料である、4,5-dimethyl-[1,3]diselenole-2-selone (1)および[1,3]diselenole-2-selone (2)の安全な合成ルートの確立に成功した。TSeF誘導体を用いた研究は必須原料であったCSe_2の安全上の問題から近年極めて減少しているが、硫黄-セレンという同族元素置換による効果を比較検討することは、物性面からの系統的な知見を得るために効果的な手法であり、新物質開発の面から大きな意味を持っている。しかし、世界初の有機超伝導体であるTMTSFのハーフユニットであるジメチル体1、および他の誘導体の出発物質となる無置換のセレノケトン体2の二つについては、安全な合成ルートが存在していなかった。CSe_2を用いないジメチル体1の合成は、チタノセンペンタセレニドから容易に誘導が可能なチオケトン体を出発物質として行った。各段階の反応収率は1をグラムスケールで入手するのに十分なものとなっている。後半部分のチオケトン-セレノケトン変換は、前段階で用いるアミンやジセレノール環に含まれる置換基の違いに影響を受け易いが、いくつかの組み合わせを検討した結果、安定して高収率を与えるルートを確立出来た。無置換のセレノケトン体2の合成は、CSe_2-freeの合成ルートを報告済みのチオン体を出発物質として3段階で行うことが出こちらも1と同様に、最終ステップのチオケトン-セレノケトン変換部分について検討を行い、反応条件を最適化している。また、新ルートを用いて分子ユニット1を合成する際の各中間体および1自身のX線構造解析を行った。いずれの解析においても精度良く構造決定をすることが出来ており、今後のTSeF誘導体の分子設計および物性解析のための基本情報として役立つことが期待される。環状エーテルを用いた系で複数の超伝導体が見つかっている、κ型構造持つDMEDO-TSeFのAuCN_4塩について、エタノールなどのアルコール系溶媒を導入した結晶作成を試みたところ、多数の新結晶を得ることに成功した。エタノール以外には、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、シクロヘキサノールを結晶溶媒として取り込んだ組み合わせにおいて単結晶が得られている。X線結晶構造解析の結果から、これらの新結晶は、既報の超伝導体と同じくκ型のドナー分子配列を有していることがわかった。電気伝導度測定の結果から4.2Kまで安定な金属状態を保持することが確認されたが、現在までのところ超伝導転移は見つかっていない。今後より低温(4.21.5K)での測定を実施することにより、超伝導相の発見が期待される。2.エチレジオキシ基を有する新規ドナー分子EDO-TSeFの合成PF_6塩において巨大光応答が報告されているドナー分子EDO-TTFのセレン誘導体であるEDO-TSeFについて、分子合成と基礎的な性質について検討を行った。EDO-TSeFの合成は、従来のTTF誘導体の合成で用いられるP(OEt)_3を用いたカップリング反応ではなく、(R_2N)_3P(HMPT:R=Me, HEPT:R=Et)を用いた穏和な条件でのカップリング反応を採用することにより、高収率で目的物を得ることに成功した。EDO-TSeFは有機溶媒に対する高い溶解性を有しており、サイクリックボルタンメトリーの結果からは、良好なドナー性を有していることが確認された。