hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
増殖因子受容体およびリンパ球活性化調節因子としてのヒトIgEーFcVセプタ-解析

これまで我々は低親和性FcεRII/CD23に対するモノクロ-ナル抗体作製及びcDNAクロ-ニングを行ってきたが、今回の申請期間中にはFcεRII/CD23がインタ-ロイキンのみならずPAFやTGFーβなどによっても様々に発現調節される事を示し、さらにこれまで決着のつかなかったヒトT細胞によるFcεRII/CD23産生を証明しその発現調節機構の一端を示すに至り(J.Immunol, in press)病的T細胞に発現するCD23研究に糸口を与えた。また、FcεRII/CD23がEBVによる細胞不死化にともなって強発現する事よりFcεRII/CD23を介したシグナル伝達機構に興味が持たれていたが、我々は、FcεRII/CD23cDNAを遺伝子導入したヒトNK様細胞株YTSERにおいてFcεRII/CD23がチロシン燐酸化酵素fynと会合している事を示し(Proc.Natl.Acad. in press)、さらに内因性にFcεRII/CD23を発現しているB細胞株において、YTSERSF異なるチロシン燐酸化酵素が会合している事が明らかになり今後これら分子の解明を行いFcεRII/CD23を会したシグナル伝達機構の解析を進めて行きたい。また、抗CD23モノクロ-ナル抗体を用いたサンドイッチELISA法による血清中FcεRII/CD23測定のキット化にともないリュウマチやSLEなどの自己免疫疾患等で血清中低親和性FcεRII/CD23が増加する事が明かとなり、そのFcεRII/CD23の病態への関与の仕方を研究する目的で25Kd可溶型性FcεRII/CD23の大量生産を試み(ミドリ十字と共同)産生に成功しつつあり今後はこれらを用いてさらに低親和性FcεRII/CD23の生物学的役割について解析を進めたい。1.昨年我々は、抗FcεRIIモノクロ-ナル抗体がFcεRIIcDNAを遺伝子導入した細胞(YTSER)において、二次抗体によるトリガリングをかけてやると、IL-2R/Tacの発現を誘導できることを示したが、今年度はこのIL-2R/Tac誘導がmRNAの発現増強を伴っていることを明らかにした。さらに、FcεRIIへの刺激がtyrosineの燐酸化反応を伴っている可能性を示唆する実験デ-タがあり、現在解析を進めている。2.我々は、各種ヒト細胞へFcεRII遺伝子導入をし、えられた可溶性IgE結合因子が細胞によるプロセスのされ方の違いを示すとみられる分子レベルでの多様性を持っていることを見いだしたが、現在まで結合因子の生物活性については明かでない。3.我々は、ヒト正常T細胞をT細胞マイトジェンおよびIL-4で刺激することによりT細胞上にFcεRIIを誘導できることを示してきたが、この発現誘導にはT-B細胞間の直接のinteractionが、必須であることをしめした。さらに、細胞一つ一つのレベルでFcεRIImRNA発現の有無を解析するために、ln situ Hybrizationの実験系を確立したので、今後解析を進めたい。4.これまでにFcεRIIの遺伝子発現が細胞によって異なることを示しその病態への関与の可能性を議論してきたが、この遺伝子発現の機構を調べるためにFcεRIIのエンハンサ-領域のクロ-ニングを試み、現在までにIL-4による転写活性増強とγIFNによる転写活性抑制に関与しているとおもわれる領域を見いだし、その解析を進めている。これまで、我々は低親和性FcεRII/CD23に対するモノクロ-ナル抗体作製及びcDNAクロ-ニングを行ってきたが、今回の申請期間中にはFcεRII/CD23がインタ-ロイキンのみならずPAFやTGFーβなどによっても様々に発現調節される事を示し、さらにこれまで決着のつかなかったヒトT細胞によるFc

εRII/CD23産生を証明しその発現調節機構の一端を示すに至り(J.Immunol,in press)病的T細胞に発現するCD23研究に糸口を与えた。また、FcεRII/CD23がEBVによる細胞不死化にともなって強発現する事よりFcεRII/CD23を介したシグナル伝達機構に興味が持たれていたが、我々は、FCεRII/CD23cDNAを遺伝子導入したヒトNK様細胞株YTSERにおいてFcεRII/CD23がチロシン燐酸化酵素fynと会合している事を示し(Proc.Natl.Acad.Sci.in press)、さらに内因性にFcεRII/CD23を発現しているB細胞株においては、YTSERとは異なるチロシン燐酸化酵素が会合している事が明らかになり今後これら分子の解明を行いFcεRII/CD23を介したシグナル伝達機構の解析を進めて行きたい。また、抗CD23モノクロ-ナル抗体を用いたサンドイッチELISA法による血清中FcεRII/CD23測定のキット化にともないリュウマチやSLEなどの自己免疫疾患等で血清中低親和性FcεRII/CD23が増加する事が明かとなり、そのFcεRII/CD23の病態への関与の仕方を研究する目的で25Kd可溶型性FcεRII/CD23の大量生産を試み(ミドリ十字と共同)産生に成功しつつあり今後はこれらを用いてさらに低親和性FcεRII/CD23の生物学的役割について解析を進めたい。
パーキンソン病におけるMRI画像と高次機能の関連

パーキンソン病(PD)は、振戦、固縮、寡動などの運動機能障害を主体とするが、近年高次機能障害や、痛み、嗅覚異常などの非運動症状も注目されている。また、PDはその経過中に幻視などが伴う認知症の合併が問題となることがある。しかし、正確に出現を予測することが困難である。脳深部刺激術後に高次脳機能障害や精神症状の増悪をきたす場合もあり、事前に予測できればより適切な治療選択につながる。そこで視覚異常に関係する視床沈に注目し、頭部MRIの新規撮像法にて解析することが本研究の特色である。神経メラニン画像と運動症状の関連、MRI所見と認知機能、幻覚出現の関連性を明らかにし、より適切な治療選択につなげる。
リスク鋭感的確率制御のベルマン方程式とその応用

1.線形ガウス型ファクターモデルおよび一般的なファクターモデルのリスク鋭感的ポートフォリオ最適化問題について、無限時間範囲の場合の問題を考察した。エルゴード型ベルマン方程式の解の存在を示し、その解から最適戦略を明示的に構成する結果を得た。線形線形ガウス型ファクターモデルの場合には証券価格の過去の情報のみを用いる部分情報の場合についても、最適戦略を明示的に構成する結果を得た。2.証券価格の過去の情報のみを用いてポートフォリオを構成する部分情報下の問題に関して、有限時間範囲の場合に最適戦略の満たすべき必要条件を逆向き確率偏微分方程式を用いて最大値原理の形で求めた。3.同じく部分情報下の問題で、条件付ガウス型の場合に係数が退化したベルマン方程式の解により最適戦略が明示的に構成できることを示した。4.Wiener空間上のシュレーディンガー作用素の最低固有値の準古典的振舞が有限次元のときと同様にとらえられることを示した。同様なアイデアを用いることにより、リーマン多様体上の(Pinnedされない)道の空間上の作用素の最低固有値についても荒い下からの評価が成立することを示した。また、リー群上のpinnedされた道の空間上での準古典的極限を考えることにより、奇数次元の調和形式の消滅が示唆されることを示した。5.曲率が遠方で十分早く減衰するようなリーマン多様体上で熱核の対数微分の評価を研究し、道の空間上で対数ソボレフ不等式を示した。また、Brownian roughpathと弱ポアンカレ不等式の関連を研究した。6.数理ファイナンスに於ける最適化問題:指数ヘッジ問題について研究した。特に小さなパラメータεが存在している状況で後退確率微分方程式のパラメータに関する漸近展開を計算し、最適解/制御の漸近展開式を得た。7.数理ファイナンスに現れる幾つかの非線形偏微分方程式の解の微分可能性を高める事によって最適制御(ポートフォリオ)を構成した。8.数理ファイナンスにおける最適化問題を凸双対法を用いて解くことに興味を持ち、部分情報下への適用、ポートフォリオデルタに制限を加えた中での優複製法などの研究を行ない、既存の結果を拡張した。9.位相的に同値な汎関数の最小化問題の最小元の特異極限の満たすオイラー方程式を導き、粘性解の存在と一意性を得た。また、一階微分に関してsuperlinearな増大度を持った完全非線形一様楕円型方程式のL_p粘性解のヘルダー連続評価を得た。10.壁上の界面モデルの流体力学極限を論じ,発展的変分不等式を導出した。またピンニングのある界面モデルの平衡系に対し大偏差原理を示すことによりAlt-Caffarelliの変分問題を導いた。

1.線形ガウス型ファクターモデルのリスク鋭感的ポートフォリオ最適化問題について、無限時間範囲の場合の問題を考察した。ポートフォリオの選択にあたって、ファクターと証券価格の過去の情報を使う完全情報の場合の問題と、証券価格の過去の情報のみを用いる部分情報の場合のそれぞれの場合について、最適戦略を明示的に構成する結果を得た。2.Wiener空間上のシュレーディンガー作用素の最低固有値の準古典的振舞が有限次元のときと同様にとらえられることを示した。同様なアイデアを用いることにより、リーマン多様体上の(pinnedされない)道の空間上の作用素の最低固有値についても荒い下からの評価が成立することを示した。また、リー群上のpinnedされた道の空間上での準古典的極限を考えることにより、奇数次元の調和形式の消滅が示唆されることを示した。3.ファインマンーカッツ汎関数の可積分性とシュレディンガー作用素の劣臨界性に対する必要十分条件を与た。その応用としてスペクトル関数の微分可能性を示し、加藤測度に対応する加法的汎関数の大偏差原理を証明した。4.壁上の界面モデルの流体力学極限を論じ,発展的変分不等式を導出した。またピンニングのある界面モデルの平衡系に対し大偏差原理を示すことによりAlt-Caffarelliの変分問題を導いた。5.数理ファイナンスにおける最適化問題を凸双対法を用いて解くことに興味を持ち、部分情報下への適用、ポートフォリオデルタに制限を加えた中での優複製法などの研究を行ない、既存の結果を拡張した。6.位相的に同値な汎関数の最小化問題の最小元の特異極限の満たすオイラー方程式を導き、粘性解の存在と一意性を得た。また、一階微分に関してsuperlinearな増大度を持った完全非線形一様楕円型方程式のLp粘性解のヘルダー連続評価を得た。1.一般的なファクターモデルに対するポートフォリオ最適化問題を考察し、まず、有限時間範囲の場合に対応するベルマン方程式の滑らかな解の存在、一意性、および、必要な勾配評価を得て、最適戦略をその解から構成した。さらに、その解の時間大域的挙動を考察し、極限方程式を導くことにより、その方程式の解から無限時間範囲の場合の最適戦略を構成した。2.Wiener空間上の超対称ハミルトニアンの固有値の準古典挙動の研究、ブラウン運動のラフパスの連続関数で決定される領域上での弱ポアンカレ不等式の研究を行った。また、Poleをもつリーマン多様体上の熱核の評価を得た。3.非完備市場モデルを用いた最適化問題に凸双対性を用いて研究した。特に、指数効用関数を用いた最適ヘッジ問題で、最適戦略がドリフトが2次増大度を持つ後向き確率微分方程式を用いて記述できることを示した。4.対称安定過程に対して、ファインマン-カッツ汎関数の可積分性とシュレディンガー型作用素の劣臨界性との同値性を示し、その応用としてスペクトル関数の微分可能性を証明した。5.相互作用をもつBrown粒子系の低温極限の問題、および弱い自己ポテンシャルをもつ界面モデルに基づく自由境界問題の導出について調べた。6.Eikonal方程式の緩和に関する次の成果を得た.Hamiltonianが凸関数でないようなEikonal方程式を考察し,その「殆ど至るところの意味での」
脊髄虚血による神経傷害に対する虚血耐性の治療応用に関する研究

胸腹部大動脈手術後の対麻痺は脊髄虚血に起因し、予防・治療法は確立していない.最近、脳や脊髄にあらかじめ軽い虚血やストレスを負荷しておくと,その後の強い虚血に耐性を示すことが注目されている.本研究では高気圧酸素(HBO)暴露の効果および耐性獲得機構を検討した.ラットと家兎の虚血モデルを用いた.HBO条件付けは、2.5ATA3.5ATA(1日1時間、5日間)で行った.遺伝子解析,蛋白解析は最終のHBO後,6,12,24,72時間経過後に行った.中枢神経におけるHBOによる虚血耐性誘導の機序について、従来いわれているHSP以外の因子として、p75NGF receptor, C/EBP δの関与を示唆する結果を得た.P75NGF receptorはapoptotic receptorとして考えられてきたが,一部でcell survivalの関与を示唆する報告もある.本研究結果からP75 NGF receptorによるsignal transductionの耐性への関与が強く示唆される.また、脳では炎症反応は乏しいと考えられてきたが,C/EBP δの発現と関連して、中枢神経における免疫,炎症の調節機構が耐性に関わる可能性が考えられる.胸腹部大動脈手術後の対麻痺は脊髄虚血に起因し、予防・治療法は確立していない.最近、脳や脊髄にあらかじめ軽い虚血やストレスを負荷しておくと,その後の強い虚血に耐性を示すことが注目されている.本研究では高気圧酸素(HBO)暴露の効果および耐性獲得機構を検討した.ラットと家兎の虚血モデルを用いた.HBO条件付けは、2.5ATA3.5ATA(1日1時間、5日間)で行った.遺伝子解析,蛋白解析は最終のHBO後,6,12,24,72時間経過後に行った.中枢神経におけるHBOによる虚血耐性誘導の機序について、従来いわれているHSP以外の因子として、p75NGF receptor, C/EBP δの関与を示唆する結果を得た.P75NGF receptorはapoptotic receptorとして考えられてきたが,一部でcell survivalの関与を示唆する報告もある.本研究結果からP75 NGF receptorによるsignal transductionの耐性への関与が強く示唆される.また、脳では炎症反応は乏しいと考えられてきたが,C/EBP δの発現と関連して、中枢神経における免疫,炎症の調節機構が耐性に関わる可能性が考えられる.本年度は、虚血耐性誘導に関与する可能性のある因子の検討を行った。実験1:家兎短時間脊髄虚血による虚血耐性関連因子の検討:【方法】全身麻酔下の家兎6羽に6-8分間の短時間虚血負荷を行い、2日目に灌流固定後腰部脊髄膨大部を摘出した。HSP-70、SOD-Cu/Znの免疫染色を行った。【結果】脊髄では運動神経細胞の細胞質がHSP-70陽性であったが、SOD-Cu/Znに関しては明確な結果が得られていない。【考察・結語】短時間脊髄虚血による虚血耐性誘導に、HSP-70が関与していることが示唆された。SOD-Cu/Znに関してはさらに検討を行う予定である。実験2:高圧酵素負荷による中枢神経虚血耐性の検討:【方法】今年度はスクリーニングを主目標としたためラットを用いた。対照群、高圧酸素群、高圧空気群(各群6匹)で検討した。全群に両総頚動脈閉塞+脱血(平均動脈圧50mmHg)10分間の虚血負荷を与えた。高圧酸素群は1日1時間2.5ATAの高圧酸素負荷を5日間行い、高圧空気群は高圧酸素と同様の処置を空気で行い、それぞれで6日目に虚血負荷を行った。再灌流後7日目に灌流固定し、HE染色で海馬の生存神経細胞数を計測した。さらに、虚血耐性関連因子の検討のため高圧酵素と高圧空気(各6匹)のみの処置を行い、海馬および脊髄の免疫染色を行った。【結果】海馬の生存神経細胞数の割合はCA1領域およびCA3領域では3群ともそれぞれ5%程度、50%程度と群間差はなかったが、CA2領域で対照群36±30%、高圧酸素群77±26%、高圧空気群66±35%(平均±標準偏差)と、虚血群に比べて高圧酸素群で有意に多かった(p=0.0087)。HSP-70陽性細胞数の割合は海馬では高圧酸素(61±10%)が高圧空気(51±12%)より有意に多かった(p=0.0407)。脊髄ではHSP-70陽性細胞は認められなかった。SOD-Cu/Zn陽性細胞は海馬および脊髄で高圧酸素、高圧空気共に認められたが、明らかな差はなかった。【考察・結語】高圧酸素負荷による虚血耐性誘導にHSP-70が関与していることが示唆された。ミトコンドリアに存在するMn-SODや他の因子の関与を引き続き検討中である。高気圧酸素負荷により虚血耐性の誘導が可能であるという昨年度の検討結果に基づいて,虚血耐性のメカニズムについてマイクロアレイを用いた遺伝子プロファイリングによる解析実験を加えた.実験1高気圧酸素負荷による中枢神経虚血耐性の遺伝子プロファイリング:昨年度の検討で虚血耐性を誘導するもっとも可能性の高かった1日1時間2.5ATAの高気圧酸素負荷を5日間行い,最後の高気圧酸素負荷から6時間,12時間後,24時間後,72時間後にラットの脊髄および海馬をRNase freeで取り出した.

液体窒素で冷却後,RNAを抽出するまで-80°Cで保存した.Total RNAからcDNAを作成し,アジレント社のRatオリゴDNAマイクロアレイを用いて各群と対照群(高気圧酸素を負荷しないラット)の遺伝子プロファイリングを現在解析中である.さらに,gene expressionの強い遺伝子を検出し,RT-PCRによりRNAの発現量を比較・検討していく予定である.実験2高気圧酸素負荷による中枢神経虚血耐性の病理学的検討:1日1時間2.5ATAの高気圧酸素負荷を5日間行い,最後の高気圧酸素負荷から6時間,24時間後に虚血負荷を行った.虚血負荷は両側内頚動脈閉塞+脱血性低血圧(平均動脈圧50mmHg)8分間とした.再潅流72時間後に潅流固定し,高気圧酸素負荷群と対照群(虚血負荷のみ)での海馬の神経細胞を検討した.対照群では海馬CAI領域の生存神経細胞はほとんど見られなかったが,6時間後群,24時間後群では対照群に比べて多く見られ,とくに24時間群でその傾向が強かった.高気圧酸素による虚血耐性誘導は6時間から24時間の経過で獲得される可能性が示唆された.脊髄虚血モデルに関しても現在研究をすすめている.これらの結果とマイクロアレイによるトランスクリプトーム解析をもとに,ターゲット遺伝子を明らかにして虚血耐性のメカニズム解明に応用する予定である.これまでの研究で1)高気圧酸素負荷による虚血耐性誘導の可能性(平成14年度)2)虚血耐性誘導に関与する遺伝子プロファイリング(平成15年度)の検討を行ってきた.本年度は中枢神経系(脳および脊髄)での虚血耐性誘導の応答についての検討と,遺伝子プロファイリングで得られた個々の遺伝子情報を詳細に検討した.高気圧酸素負荷(3.5ATA,1時間/日を5日間)から6,12,24,72時間経過時に両側内頸動脈閉塞+脱血性低血圧の虚血(8分)を加えた.再潅流7日後,神経傷害を評価した.海馬CA1神経細胞の生存率は6h,12h,24h,72h群でそれぞれ約50%,80%,50%,10%で,12h群で最も虚血耐性効果が著明であった.マイクロアレイで得られたglobal genomic responseの中から12h群で変化の強い遺伝子をクラスター解析で抽出した(8カテゴリー).NCBIのデータベースを参考に神経細胞関連のannotated geneに注日し,現在その遺伝子が作り出す蛋白の定量(Westen-Blotting法)とオルガネラの同定(免疫組織化学染色法)を行っている.これらの遺伝子のカテゴリー分類と,これらの結果から虚血耐性を誘導できる可能性をもったtarget遺伝子が判明する予定である.
製造技術と技術研修・OJTに着目した日本鉄鋼業の技術移転システム研究

文献サーベイ及び日本及びブラジルでのヒアリング調査によって得られた知見は以下の4点である。第1に,技術移転の3つの媒体(ヒト・モノ・文書)は相互に随伴的であり,いずれかに何らかの障害が生じると技術移転が遅延・失敗する傾向があるが,ある程度相互に補完的である。第2に,日本鉄鋼業における技術研修・操業指導は基本的にマンツーマンで行われ,相手と同等の職位にある者が研修担当者となる。技術研修では対象機械設備を操作させることは基本的になく,現地に戻ってからの操業指導下においても,初期においては操業指導者が後ろから手を回して指導対象者と一緒にハンドルを握る形をとる。第3に,日本鉄鋼業における技術研修の制度化(研修担当者の専任化,詳細なカリキュラムの作成)は70年代に日本鉄鋼業がエンジニアリング事業を立ち上げた際に行われた。制度化されていくに連れて,鉄鋼業における技術研修の期間は,受入側・派遣側の効率化・コストダウンの要求に従って次第に短くなる傾向にある。第4に,1950年代から60年代にかけて建設されたブラジルのウジミナスは,戦後初めての本格的な海外技術協力事例であり,その後の技術協力モデルとなった日本的技術移転システムの原点の一つである。ウジミナス建設にあたっては,様々な困難のもと,建設用資材や機械設備の到着遅延などのモノを通した技術移転の遅れ,図面などの技術文書の未着などの文書を通した技術移転の遅れを,ヒトを通した技術移転(技術研修・操業指導)で補うことにより克服した。そこには,ヒトを通した技術移転をより容易ならしめた日系ブラジル人社員の存在がある。1.鉄鋼生産技術移転データベースの作成によって得られた知見は以下の通りである。(1)製鉄プラント輸出に伴う日本での技術研修には,エンジニア,テクニカルだけではなくオペレータも参加している事例が多い。オペレータには製造技術に対応する技能が形成されるとみられる。(2)鉄鋼業における技術研修においては,例えば午前は理論を中心とした座学,午後は製鉄所での現場実習といったように,座学と実地=実機訓練が組み合わせる形で行なわれるのが典型である。2.文献サーベイ及びヒアリング調査によって得られた知見は以下の通りである。(1)技術研修・操業指導は,欧米にはトレーニングサービス企業が存在することが示すように,欧米によるプラント輸出でも重視されているおり,それが重視されていること自体は日本的特徴とは言えない。(2)プラントないし生産設備を輸出する際,日本から現地へ派遣され据付・操業指導を行うエンジニアは外国において評価が高い。ただし,その生産設備が自社製・自国製でない場合,欧米と比して競争力を持っていない。(3)プラント輸出に関わる操業指導は、鉄鋼業において特に重要な位置を占める。したがって,操業後において技術移転・技能形成の形態をOJTとして把握するよりも,OffJT(座学)を含む操業指導プログラムとして把握することが適切である。(4)技術研修において重要な位置を占める実機訓練はしばしば現場で行なわれるが、学校(研修施設)でも可能なものもある。学校でも可能なものとは、設備の独立性が高く(つまり前後の工程との結合度が低く)、かつ小規模なもので,組立加工系の技能に多く見られる。しかし,装置産業(鉄鋼業)はすでに自動生産方式の段階にあるためシステム依存性が高いので現場で行なわざるをえない。
初代培養肝細胞のP450関連解毒機能に関する研究

1.合成プロテオグリカンのスフェロイド形成能肝由来プロテオグリカン中のスフェロイド形成に有効な分子は,biglycan(200KD)とdecorin(108KD)であることが判明した。スフェロイド形成機構はこれらのプロテオグリカンがコア蛋白を介して固相化され,遊離糖側鎖が細胞と相互作用を起すことが重要であることが判明した。スフェロイド形成における糖側鎖特性については天然及び合成プロテオグリカンを用いて検査したところ,コンドロイチン硫酸系糖側鎖にはスフェロイド形成能がみられるものの肝に最も多いとされるヘパラン硫酸系糖側鎖にはその作用が極めて弱いことが判明した。合成プロテオグリカンではコンドロイイン硫酸とフォスファチジールエタノールアミンを共有結合させたCS-PEに最も強力なスフェロイド形成能が認められた。2.スフェロイドにおけるP450発現当該年度以前ではスフェロイドの発現は,ミクロドーム蛋白量,酵素活性と共にP450-reduclaseを中心としてcDNAを用いたNorthern blat法により解析を行った。当該年度では抗P450-IIIA2,-IIE1,-IIA1,IIC11,IIB1抗体を用いたWestarn blot法により解析を行った。単層培養肝細胞では培養5日までにすべてのタイプのP450産物は培養開始時の5%以下に減少した。一方,スフェロイドではタイプにより差違が認められ,フェノバルビタールに誘導される-IIIA2が最も良く維持(培養初日の60%)されることが判明した。他のタイプはいずれも培養5日で20%以下に留まった。いずれのタイプも培養開始と共に発現が低下し,スフェロイド形成が完了する培養4日頃から再び発現が回復する傾向が認められた。1.三次元肝細胞凝集魂の調製とその形成促進因子ラット肝細胞を無血清培地下の非接着環境において培養することにより三次元的肝細胞凝集魂を調製する方法を開発した(Koide,et al.Exp Cell Res,1990)。この三次元的凝集魂の形成を容易にすることを目的とした研究過程から,凝集魂形成促進因子が存在することを明らかにした(Br J cell Bicl,1991,印刷中)。これにより安定した三次元凝集魂形成が行えるようになり,かつ凝集魂の形成機構を研究する糸口も開かれた。2.三次元肝細胞凝集魂での解毒能三次元的肝細胞凝集魂に保持されるp450還元酵素をミクロゾ-ム蛋白を抗原としたウェスタンブロット法とDNAプロ-ブを用いたノ-ザンブロット法により検討した。いずれの方法でも,単層培養された肝細胞に比し1020倍高いレベルのp450還元酵素が三次元凝集魂に保持されていることが判明した(投稿準備中)。3.三次元肝細胞凝集魂の循環培養系への組み込み三次元的肝細胞凝集魂をアルギン酸カルシュ-ムゲルに包埋して循環培養系に組み込んで培養する技術を開発した。この循環培養系ではアルブミン,尿素の合成がゲルに包埋しない静置培養時と同様のレベルで維持されており,解毒能を評価する代謝カラムもしくはハイブリッド型人工肝のプロトタイプモジュ-ルとして利用できる可能性が示唆された(投稿中)。1.三次元的肝細胞凝集塊の調製とその形成促進因子ラット肝細胞を非接着環境において培養することにより三次元的肝細胞凝集塊を調製する方法を開発し,この培養系では培地中のEGFとin sulinに加えて肝細胞に由来する凝集塊形成促進因子が三次元的凝集塊形成を促進することを明らかにした。また非接着環境形成素材として固相化された脂貭/

グリユサミノグリカン複合体が利用できる可能性が明らかにされた。2.三次元的肝細胞凝集塊での解毒能三次元的肝細胞凝集塊には単層培養肝細胞に比し保存されるミクロゾ-ム蛋白が多いばかりでなく,P450およびP450還元酵素活性とそれらの酵素蛋白の転写レベルが高いことが判明した。しかし,保存される酵素蛋白は生体内レベルの数パ-セントに留まるものであった。保存されるP450ではフェノバルビタ-ル誘導型が最も多いこも判明した。3.肝細胞凝集塊の解毒機能評価系への利用三次元的肝細胞凝集塊をアルギン酸Ca++ゲルに包理して,バイオリアクタ-として循環培養系に組み込む技術も開発した。ゲル内に脂質/グリコサシノグリカンを同時包埋することにより細胞活性の安定化が得られることも判明した。この循環培養系ではアルブミン合成分泌の他尿素合成も認められた。投与薬剤の解毒バイオリアクタ-として利用できる可能性が示されていると共に,ハイブリッド型人工肝のプロトタイプとしても利用し得る可能性を有している。1.合成プロテオグリカンのスフェロイド形成能肝由来プロテオグリカン中のスフェロイド形成に有効な分子は、bigly can(200KD)とdecorin(108KD)であることが判明した。スフェロイドの形成機構にはこれらのプロテオグリカンガコア蛋白を介しい固相化され、遊離糖側鎖が細胞と相互作用を起すことが重要であることが判明した。スフェロイド形成における糖側鎖特性については天然及び合成プロテオグリカンを用いて検索したところ、コンドロイチン硫酸系糖側鎖にはスフェロイド形成能がみられるものの肝に最も多いとされるヘパラン硫酸系糖側鎖にはその作用が極めて弱いことが判明した。合成プロテオグリカンではコンドロイチン硫酸とフォスファチジールエタノールアミンを共有結合させたCS-PEに最も強力なスフェロイド形成能が認められた。2.スフェロイドにおけるP450発現当該年度以前ではスフェロイドの発現は、ミクロゾーム蛋白量、酵素活性と共にP450-redu Daseを中心としてcPNAを用いたNortherin blat法により解析を行った。当該年度では抗p450-IIIA2,-IIE1,-IIA1,IIC11,IIB1抗体を用いたWestarn blot法により解析を行った。単層培養肝細胞では培養5日までにすべてのタイプのP450産物は培養開始時の5%以下に減少した。一方、スフェロイドではタイプにより差違が認められ、フェノバルビタールに誘導される-IIIA2が最も良く維持(培養初日の60%)されることが判明した。他のタイプはいずれも培養5日で20%以下に留まった。いずれのタイプも培養開始と共に発現が低下し、スフェロイド形成が完了する培養4日項から再び発現が回復する傾向が認められた。
街並みの景観における関係性のデザインとその評価システムに関する研究

「関係性のデザイン」の視点からみた京都の伝統的街並みのデザイン原理を明らかにすることを目的とし、次の研究を遂行した。(1)現地調査に基づいて、街並みのコードを作成した。(2)街並みにおける諸要素のネットワークを記述する手法を開発し、街並みのデータベースを構築した。(3)データベースを用いた分析により、京都の街並みでは限られた種類の要素の変形・組合せによつて、重層的な類似と差異のパターンが実現されていることを示した。本研究の目的は、歴史都市・京都の街並み景観に焦点を結び、「関係性のデザイン」の視点(魅力的な環境を形成するためには、要素としての人工物だけでなく、人工物相互の関係や人工物と人間・環境との関係をデザインする必要がある)からみた景観のデザイン原理を明らかにし、その景観に潜む美的秩序を明らかにすることである。本年度は、洗練された京都の伝統的街並みの関係性のデザインの背後にある類似と差異のネットワークの仕組みについて、定性的・定量的な特徴を解明し、京都らしい景観の特性の一端を明らかにするため、次の研究を遂行した。(1)祇園・伏見南浜・嵯峨鳥居本・上賀茂などの洗練された伝統的街並みや、現代的な要素が伝統的な町家システムのなかに混在している都心部(修徳学区等)における街並み景観の現地調査を実施した。(2)現地調査によって得られた情報をもとに、街並み景観のファサード図面、街並みの配置図(平面図)を作成した。(3)Common Lisp言語に実装されたCLOS(Common Lisp Object System)、CAD・CGを活用して、景観シミュレーションや景観評価を可能にするオブジェクト・システムとしてのダイナミックなデータベースを構築した(画像データベースと知識ベースの統合を図った)。実際の街並みは、建築要素、都市景観に影響を及ぼす建物、広告物、電柱、電線、空調機器、道路・水路等の配置、街区構成、土地利用、地形・植生、背景となる自然景観等、多種多様な記号のネットワークとして現われており、位置関係、包摂関係(内・外)、機能関係、意味関係など、多様な関係性を記述することができる。(4)洗練された美しさをもつ京都の街並み景観において、定性的・定量的な特徴の解明を通じて、記号の共有構造がどのように実現されているかを明らかにした。本研究の目的は、歴史都市・京都の街並み景観に焦点を結び、「関係性のデザイン」の視点からみた景観のデザイン原理を明らかにし、その景観に潜む美的秩序を明らかにすることである。(1)街並みの景観のコードの作成:京都の伝統的街並み(祇園新橋・嵯峨鳥居本・伏見南浜の街並み)について現地調査を踏まえて作成した連続立面図を"屋根"や"格子"といった慣習的な建築言語に基づいて分割することにより、個々の領域やそれらの部分集合を、街並み景観を構成する記号として抽出し、選択可能な項のレパートリーから成る選択体系網(system network)として街並みのコードを作成した。(2)記号のネットワークとしての街並み景観の記述手法の開発とデータベースの構築:人工知能や知識工学の分野で開発された知識表現の方法であるCLOSを導入し、街並み景観における諸要素のネットワークを記述する手法を開発した。CLOSによるプログラムでは、連続立面図を分割して得られた領域をオブジェクト(object)として定義し、オブジェクト間に、階層関係、部分-全体関係を定義することにより、京都の街並みにおける201の建物のファサードを、互いに関係付けられた3716のオブジェクトの集合として記述し、データベースのプロトタイプを構築した。(3)街並み景観における関係性のデザインの統辞論的分析:構築したデータベースから様々に情報を取り出し、記号の分布状態を分析することにより、京都の街並みには限られた数の記号群が共有されており、多様に見える街並み景観がその中から選択された記号群の変形・組合せによって実現されていること、その結果、類似と差異が重層する魅力的な景観が形成されていることを明らかにした。
ナノスケール構造制御機能材料の開発

本研究では今年度も、5つの研究班と1つの評価班による研究組織で研究を実施した。先ず年度初めに評価班を含めた全体会議を行い、今年度の重点研究項目の確認と研究実施方法に関する具体的な討論を行った。成果発表は翌年1月に行われた。各研究班独自の研究及び各班間の協同研究により以下の研究成果が得られた。金属ナノ粒子の研究では昨年に引続き、金属マトリックス中にナノスケールの磁性体微粒子を分散させたFe/Ag、Fe/Cuグラニュラー物質を作製し、その構造と物性の解析を高分解能電子顕微鏡解析、EXAFS、磁化、磁気抵抗、メスバウァー測定を通して行った。その結果、磁化がクラスター内部の強磁性Fe原子磁気モーメント、磁気抵抗はクラスター表面のFe原子磁気モーメントに支配されていることを定量的に明らかにした。又、希土類元素を含む新機能グラニュラー物質の作製と評価を行った。ナノ粒子の光学非線形の研究では既に完成した非線形光学測定装置を用いてCuCl、BiI_3、Ge、CdTeナノ粒子のポンププローブ分光を低温で行った。CdTeについては、ナノ粒子特有の大きな光学非線形性を確認し光演算素子として実用化の可能性を示した。またナノスケールの光学測定を可能とするフォトンSTMに関して共鳴光を利用する高感度な新しい方式を考案した。新物質として結晶質、非晶質材料に続く第3の材料と言われる準結晶をとりあげ、1300MPaという既存の材料を越える高い引っ張り強度を持つAl-V-Tm-Ce合金、優れた永久磁石特性を示すFe90Nd7B3合金の開発に成功した。準結晶、固体表面に担持されたナノ粒子について本研究で特に開発された原子配列同定アトムプローブ法、EELS-STM、FI-STM、MBE-STMを駆使した実験により新しい電子機能の開拓を行った。又、IV族籠状ナノクラスター、アルカリ金属、Fe、Ni微粒子をゼオライト中に内包させた物質について数々の新しい材料的電子機能を見出した。
コア・カリキュラム対応型の医学実習教材の開発と普及

統合型の実習の実施昨年度に作成した統合型の実習教材を利用し、実際に統合型の実習を試行した。場所は岐阜大学医学部、期間は4泊5日、参加大学は岐阜大学、藤田保健衛生大学、近畿大学の3大学の医学生(合計24名)と7名の教員であった。教材は、解剖、生理、病理、生化学と主な実験技術を学べる統合型教材とし、テーマとしてクラッシュ症候群を用いた。この病態生理を自らの手で作り、学生独自の視点で解析し、科学的な思考能力と技術を育成できる結果であった。基礎医学実習用のソフトの整備医学生物学に関する実験の技術を、学生が自主的に学べるようにビデオ教材、マニュアル、実習キットの作成をした。臨床実習用教材の作成診察の過程を学びつつ、それに関連した医学教材をオンディマンドで学習者に供給できるシステムの構築を進めた。すなわち、人体模型の表面に圧力センサーを埋め込み、さらにこの模型の表面に内臓の動画画像を液晶プロジェクターで投射できるシステムである。学習者は触診と問診を介してコンピュターと対話し、コンピュターが学習者に必要な音声と映像を供給する。イラスト教材の作成医学教材の作成には、画像が必須である。しかしながら近年の著作権と患者人権意識の高まりのため、オリジナルのイラスト作成が求められている。このため今年度は、基本的な医学教材のイラストを、昨年度に引き続き作成した。広報活動作成した教材を日本全国で使える形に仕上げる必要がある。このため医学教育の全国セミナーの機会に、試作教材の紹介とブラッシュアップのためのワークショップを開催した。また生理学会の教材委員会との合同セミナーを開催した。それぞれの機会に貴重な意見を収集できた。統合型の実習教材の作成病態モデルを作成し、病態生理を追及しつつ種々の基礎医学(解剖、生理、病理、生化学)と主な実験技術を学べる統合型教材を9テーマ作成した。主なものは、糖尿モデル、腎不全モデル・劇症肝炎モデルなどであるが、この病態生理を自らの手で作り、学生独自の視点で解析し、科学的な思考能力と技術を育成するものである。基礎医学実習用のマニュアル作成医学生物学に関する実験の技術を、学生が自主的に学べるようにマニュアルの作成をした。主にビデオ教材であるが、コンピュター教材と連携し、学生の学習過程においてオンディマンドで即応できるシステムの構築を進めた。実習キットの試作学生が自主的に実験をするためには、必要な材料を全て素材から組み立てるのは、現実的ではない。このため、初心者である学生が簡単に、安全に実験できる実習キットの試作を行った。学習者は触診と問診を介してコンピュターと対話し、コンピュターが学習者に必要な音声と映像を供給するイラスト教材の作成医学教材の作成には、画像が必須である。このため今年度は、基本的な医学教材のイラストを作成した。このため医学教育の全国セミナーの機会に、試作教材の紹介とブラッシュアップのためのワークショップを2回にわたって開催した。

教材は、解剖、生理、病理、生化学と主な実験技術を学べる統合型教材とし、テーマとしてクラッシュ症候群を用いた。この病態生理を自らの手で作り、学生独自の視点で解析し、科学的な思考能力と技術を育成できる結果であった。基礎医学実習用のソフトの整備医学生物学に関する実験の技術を、学生が自主的に学べるようにビデオ教材、マニュアル、実習キットの作成をした。臨床実習用教材の作成診察の過程を学びつつ、それに関連した医学教材をオンディマンドで学習者に供給できるシステムの構築を進めた。すなわち、人体模型の表面に圧力センサーを埋め込み、さらにこの模型の表面に内臓の動画画像を液晶プロジェクターで投射できるシステムである。学習者は触診と問診を介してコンピュターと対話し、コンピュターが学習者に必要な音声と映像を供給するイラスト教材の作成医学教材の作成には、画像が必須である。しかしながら近年の著作権と患者人権意識の高まりのため、オリジナルのイラスト作成が求められている。このため今年度は、基本的な医学教材のイラストを、昨年度に引き続き作成した。広報活動作成した教材を日本全国で使える形に仕上げる必要がある。このため医学教育の全国セミナーの機会に、試作教材の紹介とブラッシュアップのためのワークショップを開催した。また生理学会の教材委員会との合同セミナーを開催した。それぞれの機会に貴重な意見を収集できた。
通常学級における子ども・教師の多様性を包含する多層指導モデル実現への地域協働支援

本研究においては8つの下位研究を設定している(「web上でのタイムリーな情報提供(ユーザーとの双方向性を重視)」「実践研究協議会の開催(MIM研究会/MIM理解セミナー)」「教材・教師支援ツールの開発」「リーダー養成・研修の実施(MIM実践セミナー)/地域間情報共有会の開催(MIMサミット)」「3rdステージ児童のつまずき解明」「算数版MIM-PMの実用化」「読み版MIM-PMの他学年への適用」「MIMデジタル版の活用,学習履歴管理システムの実用化」)。今年度も8つ全ての下位研究において当初の計画を達成できた。具体的には「MIM理解/実践セミナーの開催」や「MIMサミットの開催」については,年間4回,全国各所(山口,福岡,東京は2回)で実施することができ,研究知見の提供はもちろんのこと,理解・啓発,さらには,本研究の根幹でもある地域協働支援の実現が軌道に乗っている。これらMIM理解セミナーやMIM実践セミナー,MIMサミットについては参加者に対してアンケートを実施しているが,教育行政に関わる者を対象としたMIMサミットでは,昨年度よりも参加者が約1.5倍増え,93%が最も高い評価(「有益であった」)をしていた(参加者52名)。3カ所で開催されたMIM理解セミナーおよびMIM実践セミナーでは,昨年度よりも参加者が約4倍に増え,90%が最も高い評価をしていた(参加者460名)。特に自治体の教育行政担当者が結集するMIMサミットでは,このサミットでの知見を翌年度からの施策に活かす自治体も多く,先行地域と今後取り組もうとしている自治体との連携・協働を生み出す場となっており,スムーズな施策運用へとつながっている。算数版MIM-PMについては16年生まで約1900名のデータを定点的に収集することができた。あわせて,これまで1,2年生のみの標準化に留まっていた読み版についても36年生において,約1200のデータ収集ができている。本研究においては8つの下位研究を設定している。「web上でのタイムリーな情報提供(ユーザーとの双方向性を重視)」については,webサイトに寄せられた質問への回答や,要望への対応,さらにはユーザーから本研究に関した応用教材等の提供もあり,積極的にこれら有益な情報をアップデイトした。「実践研究協議会の開催(MIM研究会/MIM理解セミナー)」については,MIM研究会を今年度も3カ月に一度,定期的に開催し,若手教員や中堅教員の専門性向上にもつながっている。「教材・教師支援ツールの開発」については,既に本研究の知見を実践している教員からの教材・教師支援ツールに関する知見提供もあり,検討を行った後(オーソライズ),webサイトでの提供を行っている。「リーダー養成・研修の実施(MIM実践セミナー)/地域間情報共有会の開催(MIMサミット)」では,MIM理解セミナーのアドバンスコースともいえるMIM実践セミナーと,教育行政に関わる者を対象としたMIMサミットを計3回行った。「3rdステージ児童のつまずき解明」では,約200名の1,2年生に対し,アイ・トラッキングを実施し,収集したデータについて分析を行っているところである。「算数版MIM-PMの実用化」および「読み版MIM-PMの他学年への適用」については3年生6年生に対して,今年度もデータ収集を行った。「MIMデジタル版の活用,学習履歴管理システムの実用化」についても実証実験を行い,あわせて活用事例集の作成も行っているところである。このように,当初予定していた今年度の研究計画を8つ全ての下位研究において達成することができた。本年度は,3カ年の研究助成期間の内のちょうど中間であった。昨年度,礎を構築できた地域主導での「MIM理解セミナー」の開催も引き続き行うことができた。「MIM実践セミナー」について順調に開催できたが,2019年度は,既に開催を希望する自治体が手が挙げており(3箇所),それらの自治体と協働して,研究知見の普及・教育現場における課題への貢献ができればと考えている。また,「算数版MIM-PMの実用化」や「読み版MIM-PMの標準化学年の拡大」についても,これまでの2カ年でデータを収集できているので,今後はこのデータを基に標準化を行うとともに,発達段階にみられる算数や読みの基礎的能力の解明を行っていく予定である。「MIMデジタル版の活用,学習履歴管理システムの実用化」に向けては,既に事例収集のためのフォーマットを作成し,実践した教員に執筆を依頼しているところである。これらをモデル事例としてさらに収集を進めていきたい。「3rdステージ児童のつまずき解明」については,既に収集したデータの分析に取りかかっているところであり,これらをまとめ論文にすることをめざす。本研究においては8つの下位研究を設定している(「Web上でのタイムリーな情報提供(ユーザーとの双方向性を重視)」「実践研究協議会の開催(MIM研究会/MIM理解セミナーの実施)」「教材・教師支援ツールの開発」「リーダー養成・研修の実施(MIM実践セミナー)/地域間情報共有会(MIMサミット)の開催」「3rdステージ児童のつまずき解明」「算数版MIM-PMの実用化」「読み版MIM-PMの他学年への適用」「MIMデジタル版の活用,学習履歴管理システムの実用化」)。今年度の計画を8つ全ての下位研究において達成できた。

なかでも「実践研究協議会の開催」や「地域間情報共有会の実施」については,既に3回,全国各所(東京,宮城,福岡)で実施することができ,研究知見の提供はもちろんのこと,理解・啓発,さらには,本研究の根幹でもある地域協働支援の実現に向けての礎が構築できた。これらMIM理解/実践セミナーやMIMサミットについては参加者に対してアンケートを実施している。サミットでは,98%が最も高い評価(「有益であった」)をしていた(参加者37名)。セミナーでは99%が最も高い評価をしていた(参加者118名)。今後もこうしたサミットやセミナーを希望すると回答した割合も97%であり,教育現場のニーズに応えるべく継続して実施してく予定である。もう一つの大きな成果は「3rdステージ児童のつまずき解明」である。MIM-PMというアセスメントで捉えられる特性をより明確にするため,アイ・トラッキングを用いての研究を行った。1年生の年度初め時点でのパフォーマンスと,年度末時点でのパフォーマンスの測定を行い,発達的経過を捉えた。100名以上のデータが得られたが,国内外の研究をみてもこれほど多くの子どものアイ・トラッキングデータを収集しているものも少なく,今後,国際的に研究発表を行っていく予定である。本研究においては8つの下位研究を設定している。「Web上でのタイムリーな情報提供(ユーザーとの双方向性を重視)」については,Webサイトに寄せられた質問への回答や,要望への対応を行った。また,MIMサミットやMIM理解・実践セミナーの告知・募集などもWebサイトを通じて行い,多くの指導主事および教師が参加した。「実践研究協議会の開催(MIM研究会/MIM理解セミナーの実施)」については,MIM研究会は3カ月に一度,定期的に開催,MIM理解セミナーについては,2回行った。「教材・教師支援ツールの開発」については,MIM理解セミナーなどでアンケート調査を実施し,教師の属性やMIMの経験の差によって,どのようなニーズがあるのかについて検討しているところである。「リーダー養成・研修の実施(MIM実践セミナー)/地域間情報共有会(MIMサミット)の開催」では,MIM実践セミナーとMIMサミットを一度ずつ行った。「3rdステージ児童のつまずき解明」では,約200名の1,2年生に対し,アイ・トラッキングを実施し,データを収集した。「算数版MIM-PMの実用化」および「読み版MIM-PMの他学年への適用」については3年生6年生に対してもデータ収集を行った。「MIMデジタル版の活用,学習履歴管理システムの実用化」)についても実証実験を行うため複数地域を指定し(栃木,東京,福岡),データの収集を行っているところである。このように,当初予定していた今年度の研究計画を8つ全ての下位研究において達成することができた。本研究においては8つの下位研究を設定している(「web上でのタイムリーな情報提供(ユーザーとの双方向性を重視)」「実践研究協議会の開催(MIM研究会/MIM理解セミナー)」「教材・教師支援ツールの開発」「リーダー養成・研修の実施(MIM実践セミナー)/地域間情報共有会の開催(MIMサミット)」「3rdステージ児童のつまずき解明」「算数版MIM-PMの実用化」「読み版MIM-PMの他学年への適用」「MIMデジタル版の活用,学習履歴管理システムの実用化」)。今年度も8つ全ての下位研究において当初の計画を達成できた。
π共役系を備えた新規機能性有機金属化合物の合成

π共役系の化合物を配位子として金属に結合させることにより、有機遷移金属化合物を大きなπ電子系の広がりをもつ化合物に誘導することが可能である。さらに、中心の遷移金属が、広範囲の原子価状態の間を容易に変動できることから、π電子系の他端に電子吸引性または電子供与性の置換基を導入すると共鳴効果によってその電子的影響を中心金属が受容し、結果として、大きく分極した構造の分子を構築することが可能となり、ひいては分子超分極率の大きな分子が得られることが期待される。本研究では、我々がこれまで長年続けてきた、モリブデンおよびタングステンの各種の有機金属錯体の合成ならびに反応性に関する研究の成果を駆使して、他の方法では合成が困難な新規有機金属化合物、とりわけπ共役系を分子内に備えた配位子が中心金属に結合した錯体を種々合成して、それらのスペクトルによるキャラクタリゼーションに併せて、X線構造解析によりその分子の特性付けを行うこととした。このような意図のもとに、本研究では主としてつぎに示す3通りの研究計画をたて、3年間にわたり研究を遂行した。得られた新規錯体のうちのいくつかについては、ソルバトクロミズムの評価や、二次非線形光学効果の尺度となるSHG特性などの測定を行った。(1)テトラヒドリドモリブデン錯体を出発とする高度分極型遷移金属錯体の合成と物性評価。(2)パラ置換フェノキソ配位子を持つモリブデノセン誘導体の合成と物性評価。(3)二つのシクロペンタジエニル環にそれぞれ電子供与基と電子受容基を導入したフェロセン誘導体の合成と物性評価。本研究で得られた成果は、この段階では必ずしもこのまま機能材料として使用できるものではないが、遷移金属とπ共役系配位子との関わりについての基礎的な知見が得られており、有機金属化学の分野のみならず機能材料化学の分野にも資するところが大きいものと考える。モリブデンのテトラヒドリド錯体MoH_4(PH_2PCH_2CH_2PPh_2)_2をN-メチルアセトアミドの存在下に加熱または光照射をすることによって生ずるN-アセチルアミド錯体MoH{N(CH_3)COCH_3}(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)_2およびそれから誘導されるジヒドリドジメトキシ錯体MoH_2(OCH_3)_2(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)_2の高い反応性を利用して、これら錯体とニトロ基、アミノ基、ハロゲン、フェロセニル基等種々の置換基を芳香族環にもつ一連のフタルイミド誘導体との反応により、π共役系の拡がりを期待することのできる多種類のイミド配位錯体を合成し、スペクトルによるキャラクタリゼーションを行った。これら錯体のうちの幾つかは、その電子スペクトルにおいてソルバトクロミズムが観測されたことから、2次の非線形光学特性の発現が期待され、現在そのSHG測定を計画している。また、同じ手法を用いて、N-アセチルアミド錯体と芳香族環にカルボエトキシ基やアミノ基、フェロセニル基など種々の置換基を有するカテコール誘導体とから、対応するモリブデンおよびタングステンのジヒドリドカテコラト錯体の合成にも成功した。これらジヒドリドカテコラト錯体のうちの幾つかについては、X線構造解析を行い、それらの八配位ドデカヘドロン骨格を持つ分子構造を確定することができた。本科学研究費補助金により導入することとしたX線構造解析ソフトのTEXSANは、納品の時期の関係でこれらの幾つかの構造解析に役立てることができた。

さらに、フェロセンの二つのシクロベンタジエニル配位子のそれぞれにジチオライト環を有するドナー基と、p-ニトロフェニルエテニル基を有するアクセプター基の双方をもつ、π共役系の拡がった鉄錯体の合成にも成功し、ソルバトクロミズム特性から、これも2次非線形光学特性に期待が持たれる。中心に遷移金属を持つ有機遷移金属化合物は、π共役系の化合物を配位子として金属に結合させることにより、大きなπ電子系の広がりをもつ化合物に誘導することが比較的容易である。さらに、中心の遷移金属が、広範囲の原子価状態の間を容易に変動できるという特質を有することから、π電子系の他端に電子吸引性または電子供与性の置換基を導入すると共鳴効果によってその電子的影響を中心金属が受容し、結果として、大きく分極した構造の分子を構築することが可能となり、ひいては、二次の非線形光学特性に必須な分子超分極率の大きな分子が得られることが期待される。このような意図のもとに、フェロセンの二つのシクロペンタジエニル環にそれぞれジチオラト環を有するドナー基と、p-ニトロフェニルエテニル基を有するアクセプター基の双方を導入して、電荷移動を増幅させた錯体を合成した。ソルバトクロミズムを示すこの錯体のSHG特性をSHEW法で測定したところ、残念ながら予期した高い値を得ることは出来なかった。また、モリブデン錯体[MoH_4(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)_2]の反応性を種々追求するなかで、一連の置換基を導入したフタルイミド配位錯体を比較的高収率で得ることに成功した。フタルイミドの芳香環に電子供与性または吸引性の置換基を導入することによって、中心のモリブデンの原子価状態の変動を伴って、大きく分極する構造をもつ錯体を合成する道が拓け、今後の材料としての物性評価に期待が寄せられる。本科学研究費補助金により本年度導入したIndyを中心とするWSシステムを用いて、昨年度購入したX線構造解析ソフトのTEXSANを実行させることにより、得られた錯体の幾つかについて構造解析に役立てることができた。昨年度に引き続きpi共役系の化合物を配位子として中心金属に結合させることにより、有機遷移金属化合物を大きなpi電子系の広がりをもつ化合物に誘導することを試みた。中心の遷移金属が、広範囲の原子価状態の間を容易に変動できるという特性を有することから、pi電子系の他端に電子吸引性または電子供与性の置換基を導入すると共鳴効果によってその電子的影響を中心金属が受容し、結果として、大きく分極した構造の分子を構築することが可能となり、ひいては、二次の非線形光学特性に必須な分子超分極率の大きな分子が得られることも期待される。フェロセンの二つのシクロペンタジエニル環にそれぞれドナー基とアクセプター基の双方を導入して、電荷移動を増幅させた錯体を合成することを試みている。ドナー基として臭素、アクセプター基としてp-ニトロフェニルエテニル基を合成したところ、若干のソルバトクロミズムが観測された。今後、この化合物を原料として、臭素置換基をさらに種々の電子供与基に置き換えた一連の化合物を合成するための手掛かりをつかむことができた。また、モリブデンヒドリド錯体[(eta^5-C_5H_5)_2MoH_2]の反応性を種々追求するなかで、主としてパラ位に置換基を導入したフェノキソ配位子を有するカチオン性のモリブデン錯体[(eta^5-C_5H_5)_2Mo(PEt_3)(OC6H4-R)]