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天文学的関連ナノダスト生成構造に関する実験的研究

新しいガス中蒸発法により、注目されてきた非晶質エンスタタイト超微粒子を生成し、結晶化、カーボン包埋法による室温での結晶化を明らかにした。注目されてきたフォルステライト、オリビン、シリコンオキサイドの超微粒子の生成の新しい方法を報告した。カーボンスターで重要なシリコンオキサイドの創製法をFe3Cの創製で試み、異なる現象を見出したので論文で報告する。天文および結晶成長分野において、超微粒子の生成・構造・特性について解明されていなかったファイアライト(Fe2SiO4)およびオリビン(MgxFe1-x)2SiO4の超微粒子の生成手法を初めて見い出し、構造・結晶成長の特長を明らかにした。天文分野の観測結果と超微粒子構造の関係を明らかにする超微粒子が生成できた。また、オリビンにおけるMgとFeの混合の原点を見い出した。金属のMgとFeのみでは化合物が生成しないことを明らかにし(MxFe1-x)2SiO2の構造の原点はSiOを利用することと、MgやFeOで生成するFe2SiO4やMg2SiO4と同じ構造であるが、Mg面とFe面はそれぞれ単結晶と同様に分布することより、種々の(MgxFe1-x)2SiO4の原点が明らかになってきた。室温での金属超微粒子表面の10nm以下の酸化物生成は重要な分野で、天文以外の分野でも重要な現象である。金属(Fe)の種々の酸化物生成を明らかにする為に、Feと同じ構造のバナジウムの酸化物構造と金属との関係を明らかにした。また、エンスタタイト(MgSiO3)の50nm以下の非晶質超微粒子の生成法を見い出し、結晶化温度およびカーボン層で包埋された時の結晶化温度およびメタンガス中で包埋したカーボン層で包埋した時の室温での結晶化温度を見い出した。Mg2SiO4を中心にして明らかにした結晶化の基礎実験手法がエンスタタイトで展開できた。天文学的研究で重要なForsterite(Mg2SiO4)超微粒子の結晶化、カーボン包埋による低温結晶化、及びメタンガス中でのカーボン包埋により室温での空気にさらすことによる結晶化をみいだし、4論文を書いた内容をEnstatite(MgSiO3)非晶質粒子の生成と結晶化に関して、EPS研究会(平成24年8月)で紹介し、CPS論文として提出したが、4つの論文内容理解が出来ないとのことで、実研的な内容を記入し詳細にて、平成25年に提案できた。EPS(平成25年8月)において新しい手法でFayalite(Fe2SiO4),Olivine(MgxFe1-x)2SiO4およびSiC超微粒子新手法を展開し、CPS論文として提出している。新手法での超微粒子生成を物理学会に公表し、論文提出準備中である。「天文学関連ナノダスト生成構造に関する実験的研究」に関してフォルステライト(Mg2SiO4)で展開・報告してきた内容と低温結晶化に関しての報告をエンスタタイト(MgSiO3)で展開できる状況になった。50nm以下のMgSiO3の非晶質粒子の赤外吸収と結晶化温度が解った。低温結晶化の実験もほぼ出来上がり、フォルステライトでの低温での結晶化実験の展開も出来た。論文としてまとめるプロセスに入っている。また、話題になっているSiCの新作製法による超微粒子生成に成功し、赤外吸収特性とナノ構造粒子との相関が明らかにでき、10nm以下のカーボンで包埋した超微粒子の生成の新手法が確立できた。エンスタタイト(MgSiO3)超微粒子の生成が成功できたことで、論文投稿予定ですが、他に重要なファイアライト(Fe2SiO4)やオリビン(MgxFe1-x)2SiO4超微粒子の生成手法も展開できたことにより、さらに鉄の酸化物およびFeO超微粒子の成長条件の基礎実験が進展している。これらの結果も含めて論文投稿予定としている。作製のできていなかったエンスタタイト超微粒子の生成にSiOとMg超微粒子の接合温度の選択によって不活性ガス中(Ar, 10Torr)での生成が成功した。粉末の融点の異なるものをカーボン中で気体状態を作り、10nm以下のカーボン層で表面を覆う手法を確立した。SiCを例として、種々の物質の新展開ができる。フォレステライト(Fe2SiO4)やオリビン(MgxFe1-x)2SiO4およびFeO超微粒子の成長と特にFeOの赤外吸収特性を明らかにし、学会発表および論文として公表予定。天文関係の重要な超微粒子の特徴・特質を示し、この研究の主要点を総括する年とする。これらの基礎実験として、種々の金属超微粒子の室温での酸化物生成を含めて超微粒子の特性を明確に展開する。超微粒子の特徴を公表して、今後の研究の重要性を示していく予定である。フォルステライトMg2SiO4中にFeの導入手法を確立できつつあることより、フォルステライトを含めて研究結果に重要な物質超微粒子の作製と赤外吸収特性を実験的に明らかにする。論文としての公表を今後じっくりと行う。

研究成果発表のための旅費、実験に関わる消耗品、測定装置等の維持管理費、学生の諸金(実験補助等)、論文投稿料、研究成果報告書印刷費等に使用する。次年度に使用予定の研究費約38万円は以下に記載の修理費に充てる。※修理費:2013年3月中旬、日立H-9000NAR形透過電子顕微鏡用デジタルCCDカメラの調子が悪くなり、修理が必要となる。時期的に点検・修理・調整等の期間が年度をまたがる為、修理費用として約38万円を次年度に残し、その修理および修理費用の執行を次年度に行うこととした。研究成果発表と論文公表のための旅費、実験に関わる消耗品費、測定装置等の機器の維持管理費、学生の謝金(実験補助等)等に使用する。次年度に使用予定の研究費約56万円は以下に記載の修理費(約30万円)と測定装置等の機器の維持管理費に充てる。※修理費:2012年3月中旬、赤外吸収測定装置に付属の小型ターボポンプの調子が悪くなり、修理が必要となる。時期的に点検・修理・調整等の期間が年度をまたがる為、修理費用として約30万円を次年度に残し、その修理および修理費用の執行を次年度に行うこととした。
環境ストレスに対する動物プランクトン群集の反応

捕食者は食う-食われる関係を介して動物プランクトン群集組成を変えることによって、その群集に及ぼす農薬の影響を変えるものと考えられる。このことを確かめるため、環境条件をコントロールした室内で20リットル水層に無脊椎捕食者(Mesocyclops)の多く生息する動物プランクトン群集とそれが少ない群集をつくり、殺虫剤カルバリル500ppbを投与して群集の変動を追跡した。低捕食者水層ではカルバリルが競争者のミジンコ個体群を全滅させ、ワムシ類の増加を許し、ワムシの優占する群集がつくられた。一方、捕食者の多い水界ではワムシ類がMesocyclopsの捕食により減少し、殺虫剤投与に見られると期待されたワムシ類の個体群増殖がなかった。これにより、動物プランクトン個体群に及ぼす殺虫剤の影響は、動物プランクトンの群集構造によって異なることが示された。動物プランクトンの多くの種は、時間的及び空間的に形態が異なる表現系多形性を持つ。その形態の変化は、生息地の様々な環境要因によって決められると考えられている。そこで、多くの湖沼に分布するゾウミジンコ(B.longirostris)を例として、長野県内で環境の異なる14湖沼から採集し、形態と環境との相関を調べた。その結果、無脊椎捕食者(ケンミジンコ)が多い湖ほどゾウミジンコの吻(antennule)は長く、前方に伸長されている傾向が見られた。また、殻刺(mucrone)もケンミジンコの多い湖沼の方が長い傾向が見られた。したがって、ゾウミジンコの形態は、無脊椎捕食者の種や捕食性と密接な関係があると考えられる。野外の湖沼におけるゾウミジンコの異なったantennuleの形は、生息地の捕食環境に適応した結果だろう。一方、mucroneの場合は、捕食者の存在以外にpHとも相関が見られた。pHに対応して形態を変えることがゾウミジンコにとってどのような意味を持つのか、今後の課題として残った。
変動期における労働協約の日韓比較-自律的な「秩序形成」過程の特微と課題-

本研究は、イ)政治的変動期(日本は終戦直後から1950年代、韓国は1980年代後半から1990年代まで)における労働協約の成立・変化の過程を観察し、ロ)雇用の諸慣行と企業別労使関係がどのような背景のもとでどのような労使の意思決定プロセスを経て形成・変容されたかを分析することを通じて、ハ)各社会における労使の「秩序形成」過程の特徴を検討し、かつ固有の課題を析出することを目的とする。得られた研究成果をまとめると、次のようになる。日韓の労使関係は、企業内労働組合がその担い手となっている点では類似しているものの、現場労働者の技能をどのように活かすかをめぐっては著しい対照をなしている。現場労働者の技能を重視する日本と違い、韓国はそれをあまり大事だとは思わず、現場労働者のなかからコアとなる層を意識的に育てようとする考え方も希薄である。このような相違をもたらした要因は、次の三つと考えられる。第一に、戦後経済成長の初期条件における「熟練労働者」の蓄積程度と彼らの協力を必要とする考え方に日本と韓国が違っていたことである。第二に、一般労働者が長期的な能力向上にコミットするか否かのことである。日本は普通のブルーカラーまでもが能力にコミットし、それをもってホワイトカラー並みの「社会的地位」を追求する。しかし、韓国のブルーカラーはホワイトカラーとの格差縮小を要求するものの、ホワイトカラー並みの能力は主張しない。第三に、戦後のイデオロギーの影響である。傾向的に日本の労使関係は協調的であるが、韓国の労使関係は「労働排除的」である。この相違は経営者の態度に起因するところが大きい。そして、その態度に影響したのが、日本においては「民主化」、韓国においては「分断」によるイデオロギーの特質である。平成17年度においては、A)労働協約の統計分析と、B)ケース・スタディーを同時に進めた。A)においては、韓国の労働協約の体系的な収集を促す一方で、日本の労働協約の細部的なコーディングを実施した。具体的には、収集されているすべての協約をスクリーニングし、約3千件の標本を抽出した後、韓国の共同研究者と打ち合わせをして作成した統一的なコーディング基準案に従い、1件1件を丹念にコーディングした。現在もコーディング作業は進行中である。B)においては、日本のトヨタ自動車、日産自動車、三菱重工業、旧国鉄の労働協約および雇用・賃金・人事・労使関係の諸制度を収集・整理する一方、韓国の現代自動車、大宇造船海洋、韓進重工業の労使を深層面接法によって聞き取り調査した。具体的には、それぞれの企業の労働協約と関連する諸制度を把握すると同時に、労働協約の締結及び変更の過程、経営および労働組合の意図と政策、協約の内容及び交渉の手続きに関する経営側および労働者側の評価、そして現在の問題点を調査した。なお、労使関係の全貌をとらえるためにはホワイトカラー層に対しても相応の分析を加える必要性があると考え、金融産業をパイロット調査することにした。韓国においては国民銀行の労使を聞き取り調査し、労働協約および関連諸制度を収集・整理した。日本においては具体的な比較対象を模索中である。

本研究は、イ)政治的変動期(日本は終戦直後から1950年代、韓国は1980年代後半から1990年代まで)における労働協約の成立・変化の過程を観察し、ロ)雇用の諸慣行と企業別労使関係がどのような背景のもとでどのような労使の意思決定プロセスを経て形成・変容されたかを分析することを通じて、ハ)各社会における労使の「秩序形成」過程の特徴を検討し、かつ固有の課題を析出することを目的とする。平成18年度においては、前年度に引き続き、(A)労働協約の統計分析と、(B)ケース・スタディーを同時に進めた。(A)においては日本の場合、労働協約のコーディングを終え、データの入力作業を完了した。それをふまえ、労働協約の統計処理と1次分析を行った。韓国の場合、労働協約の収集を推し進めるとともに、共同研究者との協議のうえ、すでに出された労働協約分析資料の収集にも努め、日韓の比較分析ができるように協約データをそろえる作業を行った。なお、可能な範囲で両国の労働協約の特徴を析出し、その時系列的なトレンドを明確化する作業を遂行した。(B)においては、引き続き自動車、造船、鉄道を対象に調査を行うほか、金融に関しても調査を本格化した。日本のトヨタ自動車、日産自動車、韓国の現代自動車、韓進重工業、韓国鉄道、国民銀行の関係者に深層面接法による聞き取り調査を行った。調査に当たっては、いわゆるキーパーソンを対象として、労使それぞれの行動様式の特質についてまで把握ができるように努めた。なお、韓国の全国金属労働組合と全国金融産業労働組合、韓国非正規労働センターなどをも調査し、企業別労使関係を取り巻く社会経済的環境や関連諸制度の意味に関しても分析ができる条件を整えた。本研究は,イ)政治的変動期(日本は終戦直後から1950年代,韓国は1980年代後半から1990年代まで)における労働協約の成立・変化の過程を観察し,ロ)雇用の諸慣行と企業別労使関係がどのような背景のもとでどのような労使の意思決定プロセスを経て形成・変容されたかを分析することを通じて,ハ)各社会における労使の「秩序形成」過程の特徴を検討し,かつ固有の課題を析出することを目的とする。平成19年度の上半期には,研究成果の中間報告の一環として,韓国より3人の共同研究者を日本に招き,コンファレンスを開いた。本研究に関心を有する日本の研究者および関係者の参加を得て,日本と比較しながら,韓国の労働協約の特徴を析出するとともに,企業別組合より産業別組合へと変身を試みている韓国の労使関係状況を分析した。なかんずく自動車と造船のケースを重点的に検討し,「舞期的実利主義」に走っている現代自動車労組の現状や,非正規労働者の労働条件を十分取り上げられていない大宇造船労組の現状などを分析した。下半期には,中間報告での議論をふまえ,夏休みなどを活用し,補充調査を行った。補充調査では,トヨタ自動車のほか,現代自動車,韓国鉄道,国民銀行などを対象に,いままでその解釈の確かでなかった,もろもろの事実関係を確認するとともに,両国の特徴をより明確に析出するために努めた。なお,韓国産業研究院および韓国労働研究院の研究者と意見交換の場を設け,論点整理を行うと同時に,研究成果の一部を韓国に還元した。
DNAプローブクロマトグラフィーによるがん遺伝子のDNA診断法の開発

DNAプローブクロマトグラフィー(DPC)は、合成DNAオリゴヌクレオチドを末端で支持体に固定したカラムを用いて温度勾配により核酸サンプルを塩基配列に応じて溶出させる高性能アフィニティクロマトグラフィーである。30分という短い時間で、僅か一塩基だけ塩基配列が異なるサンプルを分離することが出来る。本研究ではこのDPCを用いてがん遺伝子をDNAの塩基配列のレベルで診断する方法の開発を行ない、平成5年度は以下の成果を得た。1.オンコジーンN-rasの61番目のアミノ酸置換を引き起こす点突然変異の系列を利用してミスマッチの種類と識別精度との関係を決定した。DNA二重らせん分子の対称性を考慮すると、一塩基ミスマッチの種類は8種類ある。N-rasの61番目のアミノ酸がGln(正常)、Pro、Leu、Arg(いずれも異常)に対応する塩基配列をもつDNAを識別する4種類のプローブと、各々に対応する20塩基長のオリゴヌクレオチドとを用いて、DPCの溶出温度の8種類の一塩基ミスマッチに対する依存性を決定した。2.DPCでオンコジーンN-rasの61番目のアミノ酸置換を引き起こす点突然変異の診断が出来ることを示した。正常なGlnをコードする塩基配列と相補的なプローブを固定化したカラムを用いて、正常および異常なアミノ酸に対応する塩基配列をもつサンプルの混合物のDPC行なったところ、各々がきれいに分離されることが示された。3.DPCとPCRとを組み合せてDNA診断を行う際に使用するDNAプローブの最適塩基配列、サンプルDNAからPCR増幅断片をつくる際に使用するPCRプライマーの最適塩基配列を設計するためのソフトウェアを開発した。
稲種子の休眠解除における内生ABAの不活性と酸素分圧との関係

休眠性程度の異なる3品種を用いて,室温に貯蔵された種子を収穫期から10日毎に酸素100%, 20%および0%の気中に置床して発芽率を測定し,休眠解除に及ぼす酸素の影響をみた.休眠解除に対して高酸素濃度は促進的に,低酸素濃度は抑制的に作用することが明らかとなった.そしてこれらの効果は休眠性の強い品種ほど大であった.つぎに,休眠打破処理を施した種子について,置床中の酸素分圧を変えて発芽率を測定した結果,休眠打破の効果は高酸素分圧条件下で大きく促進され,低酸素分圧で抑制されることが明らかとなった.脱頴および刺傷によって休眠を打破する場合のABAの不活性化に及ぼす水分の影響をみた. ABAの活性の低下の程度は,乾燥種子よりも吸水種子で著しく大であり,酸素の透過が促進された条件下において水分の存在がABAの不活性化の速度を促進することが明らかとなった.つまり,人為的な休眠打破処理によって酸素の種子内への透過は促進されるが,この酸素の透過の促進と吸水によってABAの不活性化が助長されるのは共通的な現象であった.酸素濃度の異なる条件下で,吸水種子を高温処理した場合, ABAの活性は高酸素濃度で低下し,無酸素条件下ではほとんど不変であることが生物検定によって明らかになり,この無酸素条件下でのABA量の不変は,ガスクロマトグラフィー分析によっても確認された.休眠性程度の異なる3品種を用いて,室温に貯蔵された種子を収穫期から10日毎に酸素100%, 20%および0%の気中に置床して発芽率を測定し,休眠解除に及ぼす酸素の影響をみた.休眠解除に対して高酸素濃度は促進的に,低酸素濃度は抑制的に作用することが明らかとなった.そしてこれらの効果は休眠性の強い品種ほど大であった.つぎに,休眠打破処理を施した種子について,置床中の酸素分圧を変えて発芽率を測定した結果,休眠打破の効果は高酸素分圧条件下で大きく促進され,低酸素分圧で抑制されることが明らかとなった.脱頴および刺傷によって休眠を打破する場合のABAの不活性化に及ぼす水分の影響をみた. ABAの活性の低下の程度は,乾燥種子よりも吸水種子で著しく大であり,酸素の透過が促進された条件下において水分の存在がABAの不活性化の速度を促進することが明らかとなった.つまり,人為的な休眠打破処理によって酸素の種子内への透過は促進されるが,この酸素の透過の促進と吸水によってABAの不活性化が助長されるのは共通的な現象であった.酸素濃度の異なる条件下で,吸水種子を高温処理した場合, ABAの活性は高酸素濃度で低下し,無酸素条件下ではほとんど不変であることが生物検定によって明らかになり,この無酸素条件下でのABA量の不変は,ガスクロマトグラフィー分析によっても確認された.1.収穫種子を室温条件下に貯蔵し、種子を3段階の酸素分圧(100,200%)条件下に置床し、置床中の酸素濃度が休眠解除に及ぼす影響について検討した。酸素分圧は、休眠解除にきわめて顕著な影響を及ぼし、休眠解除に対する促進および抑制の程度は、種子の休眠程度の深浅に対応して変化した。2.休眠種子に人為的な休眠打破処理を施し、処理種子を3段階の酸素分圧条件下に置床し、処理効果に対する酸素の影響について検討した。休眠解除の程度は、置床中の酸素分圧条件によって著しい影響をうけ、高酸素分圧は促進的に、低酸素分圧は抑制的に作用した。3.2段階の酸素分圧(100,0%)条件下で吸水種子に休眠打破処理を施し、処理種子に内生するABAの活性の比較を行い、休眠打破処理と酸素分圧条件がABAの活性変化に及ぼす影響について生物的検定法によって検討した。高酸素分圧下で処理された種子のABA活性は著しく低下するのに反して無酸素条件下ではほとんど変化しないことが明らかとなった。この結果は、前記の1及び2で休眠解除が高酸素分圧で促進され、低酸素分圧で抑制された現象を種子内生のABAの不活性化の面から説明しうることを示すものであった。4.上記の休眠解除現象と酸素との関係に対する種子内生のABAの不活性化機作の関与についての解析は、現在化学的手法による分析を実施中で、いまだ結果を得るに至っていない。研究成果として取りまとめられない理由1.昭和62年8月30日の台風しゅう来と供試用水稲の出穂期が重なったために,水稲は倒伏し登熟不良で充分な採種をなしえなかった.したがって昭和62年度の研究計画を充分に遂行しえなかったので,報告書の作成を延期した.2.ABAの抽出及び精製並びに分画の精度を高めるために,合成ABAを用いて,シリカゲル分配カラムクロマトグラフィーにおけるシリカゲル量並びに溶媒の濃度及び量の関係について検討を行った.その結果, 100μgのABAの分画は5gのシリカゲルを充てんしたカラムで, 50mlの酢酸エチルトとn-ヘキサンの混合溶媒を用いて, 5%酢酸エチルから5%刻みで溶出すると,ほゞ全量のABAが25%濃度に分画されることが生物検定及びガスクロマトグラフィー分析で明らかとなった.

3.2の結果をうけて,休眠種子内生のABAの活性変化に関する解析の予備試験のために,前年度産の休眠種子を用いて, ABAの抽出と溶媒分画並びにカラムクロマトグラフィーによる精製分画を行った.そしてそれらの分画について生物検定及びガスクロマトグラフィーを行った結果,内生ABAも合成ABAと同様に全量をほぼ1フラクションに分画しうることがわかった.4.上記の休眠解除現象と酸素との関係に対する種子内生のABAの不活性化機作の関与についての解析は,生理学的手法による分析を次年度実施し報告書としてまとめる予定である.
生体用チタン合金の六方晶マルテンサイトによる超弾性発現機構の解明と展開

Ti-Niに匹敵する巨大超弾性歪みの発現を実現するために,大きな格子変形歪みを持つTi-Au-Cr-Zr合金に着目した.前年度は冷却で形成されるマルテンサイトの結晶構造と,応力負荷によって誘起させたマルテンサイトの内部組織を明らかにした.その結果,本合金を冷却することによって形成されるマルテンサイトは,格子定数比b/aの値が六方晶のそれに近い斜方晶マルテンサイトであることが明らかになり,母相と応力誘起マルテンサイト内部でathermal Omega相の分布状態が異なることを明らかにした.本年度は,応力誘起させたマルテンサイトの詳細な内部組織観察を行った.電子回折図形を解析した結果,応力誘起マルテンサイトの格子定数比b/aは1.67であり,冷却で形成されるマルテンサイトと同様に,六方晶(b/a=1.73)に近い斜方晶マルテンサイトであることが明らかになった.また,母相内部では急冷によって形成される粒状のathermal Omega相(六方晶)とathermal Omega相に由来する散漫散乱が観察された.athermalOmega相の粒径は5nm程度であった.一方,応力誘起したマルテンサイトの内部ではathermal Omega相が観察されず,対応する位置に散漫散乱も見られなかった.そのため,athermal Omega相は応力マルテンサイトから母相への逆変態時のバリアント選択には影響を及ぼさないことが示唆される.26年度が最終年度であるため、記入しない。26年度が最終年度であるため、記入しない。Ti-Niに匹敵する巨大超弾性歪みの発現を実現するために,六方晶マルテンサイト相(α'相)に起因する超弾性を発現する可能性のあるβTi-Au-Cr-Zr合金に着目した.本年度は,相変態時に形成されるマルテンサイト相の結晶構造を精密に検討するために,まず,合金組成を系統的に変化させたTi-Au-Cr-Zr合金を作製し,相構成の解明と格子定数の精密測定を行った.その結果,本合金に形成されるマルテンサイト相は斜方晶(α"相)に分類される結晶構造を有するものであることが明らかになった.しかし,本合金のα"相とα'相のc/a値の差は-2.9%であり,これは過去に超弾性の発現が報告されているTi-24Nb-3Al(at%)合金における差の-14%と比較すると非常に小さく,Ti-Au-Cr-Zr合金のα"相の結晶構造は六方晶に極めて近いことが判明した.これにより発生する格子変形歪みの最大値は,Ti-Niの格子変形歪みに匹敵する-9.6%と評価できた.形成されるマルテンサイト相が六方晶に限りなく近いにもかかわらず超弾性が発現した理由として,試料内に残留する母相の影響を考えた.検証のために,室温における構成相が母相単相で,かつ,超弾性が発現する試料を用い,これを冷却により母相からマルテンサイト相に完全に変態させ,その状態で形状記憶効果が発現するのか検証を試みた.しかし,液体窒素温度でのXRD測定の結果,冷却してもマルテンサイト変態は起こらず,母相を完全に消失させることは困難であった.そこで,溶体化後,室温下の構成相がマルテンサイト相単相となる試料を作製して同様の試験を行った.その結果,母相が残存しなくても形状記憶効果を発現することが明らかになった.すなわち,本合金のように六方晶に極めて近いマルテンサイト相においても形状記憶効果が発現できること,および,本合金の形状記憶効果の発現は,残留母相に因るものでないことを明らかにした.Ti-Niに匹敵する巨大超弾性歪みの発現を実現するために, α'相マルテンサイト相(六方晶)に起因する超弾性を発現する可能性のあるβTi-Au-Cr-Zr合金に着目した.前年度の研究によって,本合金で形成されるマルテンサイトは,六方晶に極めて近いα"斜方晶であること,また,応力負荷時にマルテンサイトと残留母相間に生じる応力場は超弾性メカニズムに影響を与えないことを明らかにした.本年度は,透過型電子顕微鏡により負荷前と負荷によってマルテンサイトを誘起させた試料の内部組織を観察した.その結果,負荷前の試料では通常のβTi超弾性合金と同じく, β相(立方晶)と試料の急冷によって無拡散で形成されるathermalω相(六方晶)が観察されたが,その他の析出物は観察されなかった.また,応力負荷後の試料でも誘起したα"斜方晶のみが観察された.また, athermalω相は等価な4個のバリアントが均等に形成されていた.通常のβTi超弾性合金と応力負荷前,応力負荷後の内部組織に差が見られなかったため,本合金の超弾性は逆変態時に,斜方晶の対称性の低さによって,バリアント選択が働くため発現すると考えられる.この結果は同時に,六方晶(b/a=1.73)からの歪みが僅かな斜方晶マルテンサイト(b/a=1.68)でも超弾性が発現することを示している.Ti-Niに匹敵する巨大超弾性歪みの発現を実現するために,大きな格子変形歪みを持つTi-Au-Cr-Zr合金に着目した.前年度は冷却で形成されるマルテンサイトの結晶構造と,応力負荷によって誘起させたマルテンサイトの内部組織を明らかにした.

その結果,本合金を冷却することによって形成されるマルテンサイトは,格子定数比b/aの値が六方晶のそれに近い斜方晶マルテンサイトであることが明らかになり,母相と応力誘起マルテンサイト内部でathermal Omega相の分布状態が異なることを明らかにした.本年度は,応力誘起させたマルテンサイトの詳細な内部組織観察を行った.電子回折図形を解析した結果,応力誘起マルテンサイトの格子定数比b/aは1.67であり,冷却で形成されるマルテンサイトと同様に,六方晶(b/a=1.73)に近い斜方晶マルテンサイトであることが明らかになった.また,母相内部では急冷によって形成される粒状のathermal Omega相(六方晶)とathermal Omega相に由来する散漫散乱が観察された.athermalOmega相の粒径は5nm程度であった.一方,応力誘起したマルテンサイトの内部ではathermal Omega相が観察されず,対応する位置に散漫散乱も見られなかった.そのため,athermal Omega相は応力マルテンサイトから母相への逆変態時のバリアント選択には影響を及ぼさないことが示唆される.26年度が最終年度であるため、記入しない。26年度が最終年度であるため、記入しない。透過型電子顕微鏡用の試料作製が困難なため.合金が耐食性に優れる金(Au)とクロム(Cr)を含むため,酸による腐食が困難である(ジェットポリッシュ法).現在,切削による加工(ディンプルグラインダ法)を検討しているが,加工時の応力で試料の相構成が変化する可能性があるため,加工条件を慎重に検討する必要がある.透過型電子顕微鏡用の試料作製に時間を必要とするため.合金が耐食性に優れる金(Au)とクロム(Cr)を含むため,酸による腐食が困難である(ジェットポリッシュ法).現在,切削とイオンビームによる加工(ディンプルグラインダ法)により試料を作製しているが,加工熱で相構成が変化するため,冷却をしながら,かつ,加工速度を極力落とす必要があるため,試料作製に膨大な時間を必要とする.透過型電子顕微鏡による観察で,以下を明らかにする予定である.(1)X線回折測定(XRD)によってマルテンサイト相単相とされている試料の内部組織(2)超弾性が発現する試料の応力負荷→除荷時の内部組織(1)は完全にマルテンサイト単相である試料を得られているかの確認(2)では超弾性発現時のマルテンサイトと母相間のバリアント選択性を明らかにすることが目的である.透過型電子顕微鏡による観察で,以下の内部組織を観察する予定である.(1)応力負荷によって誘起したマルテンサイト(2)冷却によって形成されるマルテンサイト(1)(2)の両者で,マルテンサイトとathermal ω相間の相互作用を考察する予定である。
１７世紀オランダの「制作論」に関する包括的研究

オランダ17世紀絵画の研究は、近年とりわけその解釈と受容を中心に発展を遂げてきた。だがその背景には、質量ともに充実した実制作が存在していたことは言うまでもない。そこで本研究では、ファン・マンデル、ファン・ホーホストラーテンなどによる絵画論のみならず、実践的な性格の強いファン・デ・パッセの著作なども読解し、それらのなかで、制作のプロセスが如何に語られているかということを検討した。特に明らかになったは、写実性と結びつけて考えられることの多いオランダ絵画の制作プロセスにおいて、写生と記憶や構想にもとづく制作が如何なる関係にあるものとみなされていたのかということ、さらに、裸体素描の実践の様相である。継続的に進めてきたカーレル・ファン・マンデル「北方画家列伝」の読解に一区切りをつけ、昨年度より進めてきたオランダ語の美術用語にかんする検討の結果を、解説論文として執筆した。「実物に即して(naer 't leven)」や「構想して(精神からuyt den gheest)」などのキーフレーズにとどまらず、作品の制作や評価にかかわる専門用語や評言に検討を加えることで、17世紀のほかの美術文献における用語法などとの比較を行う準備が整った。これらの成果は、『カーレル・ファン・マンデル「北方画家列伝」注解』(尾崎彰宏ほかとの共著、中央公論美術出版、2014年)として刊行された。また、並行してサミュエル・ファン・ホーホストラーテンの『絵画芸術の高き学堂への手引』(1678年)の読解と分析も進めており、ファン・マンデルとの比較や、重要な内容部分の抄訳の作業は一定の進展をみた。とくにスケッチやデッサンに関しては、それらが前述の「実物に即して」行われる描写の作業と「構想して」組み立てられていく絵画全体の構図との間を如何に連結させていたかということについてファン・ホーホストラーテンの考えをある程度明確に捉えることができたと考えている。こうした作業の過程で、とくに2013年夏季休業期に行った在外調査のおりに資料収集も重ね、オランダ17世紀美術理論に関する先行研究にもあたった。本年度は予定していた通り、カーレル・ファン・マンデル、サミュエル・ファン・ホーホストラーテン、クリスペイン・ファン・デ・パッセ、ウィレム・フーレーらの文献に登場する制作論の読解と比較検討を進め、とくに写実主義と結びつけられることの多いオランダ17世紀絵画にあって、「記憶」がその制作過程で如何なる役割を果たすことを期待されていたのかという問題について考察を加えた。ファン・マンデルやホーホストラーテンのテクストから「記憶」にまつわる個所を抜粋し、読解した結果、目に見える現実の「再現」を行う画家が、既存の作品や現実に存在するモチーフの「借り手」や「模倣者」という位置づけを脱し、真に創造者としての段階に至るために、同化作用としての「記憶」に重要な役割が割り振られているということが明確に見えてきたように思われる。この成果は論文の形にまとめており、現在校正作業中である。また本科研とも密接にかかわる研究として、ファン・マンデルの北方画人伝読解のための用語解説としての論考を準備した(平成26年2月に刊行予定)。カーレル・ファン・マンデル、サミュエル・ファン・ホーホストラーテン、ウィレム・フーレーの制作論の読解と比較検討を進展させた。これらの成果については、論文や翻訳の公開というかたちではまとめていないが、次年度にこれに基づく論考を準備する予定である。制作論を追うために当時の美術文献を読み進める過程で、次のような成果を取りまとめた。まず、ファン・マンデルの「イタリア画家列伝」部分のうち、ヴァザーリの抄訳ではなく、独自に執筆がなされた最後の数章を翻訳し、当該部分の意義に関する解説と注解を付した研究成果を公にした。フレスコ画の制作途中の改変についてなど、オランダ美術文献のなかでは言及の少ない技法に関する記述も含まれており、比較対象として本研究にとっても興味深い知見を得ることができた。また、北方画家列伝部分も再検討し、ファン・マンデルが過去の自国の美術の展開に対して如何なる意識を有していたか、ファン・マンデルを時代区分、画期の意識という点から再読した。バロック期の画家にとって過去の作品の参照は不可欠な要素のひとつだが、その「過去」をどのように認識しているかということについて、一定の知見を得ることができた。そのほか、オランダ人画家たちがイタリア(ローマ)で制作した祭壇画等についても個別研究を行った。とくにファン・バビューレンがローマのスペイン人パトロンのために制作した《キリストの埋葬》を中心に、ネーデルラント出身の画家たちと、親スペイン派の人脈とのかかわり、またそれを踏まえた先行作例の参照などについて考察し、コロキウムにて英語の口頭発表を行った(論文は現在校正中)。本研究の目的は、オランダ17世紀の美術文献において表明された「制作論」を網羅的に収集し、それらのテクストの分析を行うことで、オランダ17世紀美術の「制作論」の全貌を得ること、さらにそうした制作論と実作品の比較検討を通じて、オランダ17世紀絵画に関する理解を深めることにある。前年度までに、カーレル・ファン・マンデル『画家の書』、フィリップス・アンゲル『絵画芸術礼賛』、サミュエル・ファン・ホーホストラーテン『絵画芸術の高き学堂への手引き』などの読解にあたり、またこれらに関する先行研究の成果の検討も行って、考察を進めてきた。本年度は、まず、オランダ17世紀に執筆された美術関連のテクストとして挙げられるアドリアーン・ファン・デ・フェネの『五月の嘆き、あるいは仮象を見る者』を検討した。

その結果、これは確かに絵画論といいうる内容を有しているものの、制作と直接関連する部分はほぼ見当たらないことが明らかとなった。次に、ウィレム・フーレーの著作『絵画芸術全般の実践への手引き』(初版1670年)の読解を行い、その内容を整理した。こうした作業により、全般的な写実性の高さから描写の芸術とも称されてきたオランダ17世紀絵画において、写生素描やその蓄積、それらに用いられる画材や、画材とモチーフとの関係、さらにそうした写生的な制作と、実物を眼前にせずに描くプロセスとの関係とが如何に論じられてきたかということなど、実際の制作のプロセスの論じられ方をかなり具体的に追うことができた。また世紀の後半になるに従って、絵画論の中に、中国や日本などアジアの事例に関する情報も収録されるようになっていく傾向も捉えることができた。これらは、その情報源やオランダにおける興味の広がりなど、研究上の新たな関心に結びつきうるものであるため、直接的に制作にかかわるものではないが、そうした情報についても整理を進めた。オランダ17世紀絵画の研究は、近年とりわけその解釈と受容を中心に発展を遂げてきた。だがその背景には、質量ともに充実した実制作が存在していたことは言うまでもない。そこで本研究では、ファン・マンデル、ファン・ホーホストラーテンなどによる絵画論のみならず、実践的な性格の強いファン・デ・パッセの著作なども読解し、それらのなかで、制作のプロセスが如何に語られているかということを検討した。特に明らかになったは、写実性と結びつけて考えられることの多いオランダ絵画の制作プロセスにおいて、写生と記憶や構想にもとづく制作が如何なる関係にあるものとみなされていたのかということ、さらに、裸体素描の実践の様相である。テクスト読解は順調に進展しており、それに伴う考察も進めているが、当初予定していなかった関連テーマに踏み込んで研究を行ったことから、当初計画部分については若干の遅れも生じている。しかし全体としては、そうした予定外の研究成果から益された部分も大きいため、おおむね順調に進展していると判断できる。西洋美術史当初の予定通り、最終年度にあたる平成27年度には、これまでの読解結果を踏まえて、17世紀オランダにおける絵画制作論に関する論考を取りまとめたい。また、読解したテクストを広く注解付翻訳として公にすることができるよう、訳文の推敲と注解の整備の作業を進展させる。そのためには、美術史関連の文献が充実したオランダやドイツ等での作業が必要となるため、夏季休業期間を中心に在外調査に赴き、成果のとりまとめを行う。予定している4年間の研究期間のうち2年目となる今年度であるが、きわめて重要度の高いファン・マンデルのテクストの検討に一定の目途がたち、用語法の検討が進んだこと、さらにファン・ホーホストラーテンの重要箇所について抄訳の作成と項目別の分類が進んでいる点などは計画通りの順調な進捗だと言える。一方で、よりマニュアル的な色彩の強い書物の読解や、作品と突き合せての考察などは、当初の予定ではもう少し進んでいるはずであった。しかし遅れは軽微なものであり、またその理由も(新職場で研究環境の整備に時間がかかったなど)明らかであり、かつ対応済みであるため、総体的に見ておおむね順調に進展していると判断した。
雑草管理方法の違いによる圃場環境の差異が"巨峰'の果実品質に及ぼす影響

(緒言)ブドウの市場評価は,着色の良否が重要である.しかし,本学農場のある高槻では夏季の気温,特に夜温が高く昼夜温の日較差が小さいため,'巨峰'等,着色系ブドウ品種の着色が悪い.本農場ではこれまで草生栽培でブドウ栽培を行ってきたが,これに代えて清耕栽培を行った方が日中の気温は上がりやすく,夜間の気温は下がりやすくなり,昼夜温の日較差が大きくなって着色に有利に働くのではないかと考えた.さらに,土壌表面が露出している清耕区は草生区に比べて土壌が乾燥しやすく,水分ストレスが加わることで着色に有利に働くのではないかと考えた.(材料および方法)2009年4月18日より,高槻農場で草生栽培区と清耕栽培区の2区を設け,両区内でそれぞれ栽培している8年生の'巨峰','高墨','ダークリッジ'を供試した.両区の日最高気温,日最低気温,日平均気温,気温日較差,地下20cmのpF値について,開花期(5月下旬)から収穫期(8月下旬)まで調査した.8月27日にすべての品種を収穫し,果房重,果粒数,果皮色,糖度,果粒重,果粒縦径,果粒横径を調査した.(結果および考察)ブドウの着色に重要な着色開始期から着色旺盛期の圃場環境は実験のねらいに反し草生区の方が最低気温,気温日較差とも着色に有利な条件になったが,カラーチャート値は'巨峰','ダークリッジ'においては清耕区の方が有意に高い値となった.したがって,その原因を明らかにすることはできなかったが,清耕栽培は高槻のような西南暖地の気温条件下でも'巨峰','ダークリッジ'の着色不良の改善に有効な栽培方法である可能性が示唆された.しかし,果粒重はいずれの品種も清耕区で低い値となっており,特に,'ダークリッジ'ではその差が1.5gとやや大きく,この点については改善する必要がある.(緒言)ブドウの市場評価は,着色の良否が重要である.しかし,本学農場のある高槻では夏季の気温,特に夜温が高く昼夜温の日較差が小さいため,'巨峰'等,着色系ブドウ品種の着色が悪い.本農場ではこれまで草生栽培でブドウ栽培を行ってきたが,これに代えて清耕栽培を行った方が日中の気温は上がりやすく,夜間の気温は下がりやすくなり,昼夜温の日較差が大きくなって着色に有利に働くのではないかと考えた.さらに,土壌表面が露出している清耕区は草生区に比べて土壌が乾燥しやすく,水分ストレスが加わることで着色に有利に働くのではないかと考えた.(材料および方法)2009年4月18日より,高槻農場で草生栽培区と清耕栽培区の2区を設け,両区内でそれぞれ栽培している8年生の'巨峰','高墨','ダークリッジ'を供試した.両区の日最高気温,日最低気温,日平均気温,気温日較差,地下20cmのpF値について,開花期(5月下旬)から収穫期(8月下旬)まで調査した.8月27日にすべての品種を収穫し,果房重,果粒数,果皮色,糖度,果粒重,果粒縦径,果粒横径を調査した.(結果および考察)ブドウの着色に重要な着色開始期から着色旺盛期の圃場環境は実験のねらいに反し草生区の方が最低気温,気温日較差とも着色に有利な条件になったが,カラーチャート値は'巨峰','ダークリッジ'においては清耕区の方が有意に高い値となった.したがって,その原因を明らかにすることはできなかったが,清耕栽培は高槻のような西南暖地の気温条件下でも'巨峰','ダークリッジ'の着色不良の改善に有効な栽培方法である可能性が示唆された.しかし,果粒重はいずれの品種も清耕区で低い値となっており,特に,'ダークリッジ'ではその差が1.5gとやや大きく,この点については改善する必要がある.
抗ＭＲＳＡ薬による薬剤性腎障害の発現機序の解明

【目的】本研究では、ヒト近位尿細管(RPTE)細胞における、塩酸バンコマイシン(VCM)、テイコプラニン(TEIC)、アルベカシン(ABK)、リネゾリド(LZD)、ダプトマイシン(DAP)(以下、抗MRSA薬)による薬剤性腎障害の発現メカニズムを明確にすることを目的とした。【方法】VCM、TEIC、ABK、LZD、DAPによるRPTE細胞の生存に対する影響を検討する。RPTEをプレートに抗MRSA薬を添加し、24時間通常培養を行った。また、時間依存による影響として抗MRSA薬添加後24、48時間後の細胞生存率を測定する。生存細胞数を測定は、MTT法で行い細胞生存率を算出する。また、既に乳酸デヒドロゲナーゼ(lactate dehydrogenase, LDH)の漏出が確認されているアムホテリシンB(AmB)を含めて、RPTE細胞の変化を測定した。各薬剤を24時間処置した後にLDH漏出率を測定した。
圧力・温度・応答ポルフィリンナノワイヤの気水界面での認分子認識

本研究では、親水性および疎水性側鎖を有するポルフィリン共役ポリマーを合成し、気水界面での単分子膜作製および水中ゲストの効率的な分子認識を達成することを目的とした。本年度は、ポルフィリンZn錯体誘導体の合成を完了し、気水界面での単分子膜形成能と水中ゲスト分子の補足効率を評価した。また、ポルフィリンと同様に電子豊富な共役高分子ナノワイヤおよび剛直なポリメチレン型高分子ナノワイヤも合成し、比較試料とした。両親媒性ポルフィリンZn錯体のπ-A曲線は非常に安定な単分子膜形成を示唆した。モデル化合物で用いたサイクレン錯体と異なり、可視領域に強い吸収があるため容易にゲスト分子認識挙動を評価できる。水溶性のピリジン誘導体ゲストを溶かした水面上で認識挙動を調査したところ、圧力の増加と共にポルフィリン共役平面は水面に平行配向して安定な単分子膜を形成した。この様子は、ゲスト分子の吸収強度変化から定量的に見積もることができた。また、ポルフィリンと同様の電子豊富共役系として共役平面が大きく化学修飾が容易なカルバゾールを選択した。連結位置を変えたカルバゾールナノワイヤを各種合成し、吸収波長から電子状態を評価した。カルバゾール窒素に様々な置換基を導入できるため、ゲスト分子認識能を付与する設計も可能であった。さらに、共役電子系は有していないが、剛直な脂肪族主鎖からなるポリフマル酸誘導体も合成して、気水界面での単分子膜形成能を調査した。高密度に配置された側鎖間の相互作用のために非常に安定な単分子膜を形成できることが明らかとなった。ビニル型ポリマーは優れた単分子膜形成能を示さないため、適当な側鎖置換基を有する剛直ナノワイヤ構造が重要であることを示している。親水性および疎水性側鎖を有するポルフィリン共役ポリマーを合成し、気水界面での単分子膜作製および水中ゲストの効率的な分子認識を達成することを目的とした。本年度は、ポリマー前駆体となるポルフィリンモノマーの合成およびモデル化合物単分子膜を用いた気水界面での超分子的ゲスト認識を試した。ピロールを出発物質とし、ホルムアルデヒドと縮合してジピロメタンへ誘導、さらにベンズアルデヒド誘導体との反応によりポルフィリン環を合成した。側鎖として親水性基または疎水性基など望みの置換基を導入できるヒドロキシフェニル誘導体までを大量合成した。予備的にアルキン部位を導入し、確かに重合が進行することを確認した。一方、気水界面での分子認識についても両親媒性のモデル化合物を用いて実施した。用いた化合物はサイクレン錯体をプラットフォームとし、周辺部に4つのコレステロール側鎖を有する。非共役サイクレン部位がポルフィリン環代替であり、コレステロールは安定な単分子膜形成を助ける。この分子の特徴は4つのコレステロールが右巻き、左巻き両方の配置を取ることができる超分子錯体であり、集合体形成することでコレステロール部位の不斉を反映したキラル分子認識が可能となる点である。π-A曲線は安定な単分子膜形成を示唆し、分子占有面積1.57nm^2はコレステロール4分子に相当した。水中にアミノ酸を溶解させるとπ-A曲線に変化が現れたため、Langmuir型の吸着式を用いて結合定数を算出した。気水界面の利点は、単分子膜を機械的に圧縮伸張して集合体挙動を変化させることが出来る点にある。今回用いたホスト単分子膜は、圧縮にともないゲスト(アミノ酸)認識能が上昇、コレステロール-アミノ酸の特異的相互作用の結果としてエナンチオ選択性がD体からL体へと変化した。本結果は、気水界面が溶液中とは異なる興味深い分子認識場となることを示している。
高頻度データによる金融市場のミクロ構造に関する研究

まず,金融データの価格変化における飛躍の検出を研究し,米国同時多発テロ事件,米連邦準備制度理事会の公開市場操作,日銀の外国為替平衡操作を取り上げ,市場への情報流入が価格変化にどのような影響を与えるかを分析した.さらに,高頻度収益率に生じる市場のミクロ構造ノイズを共分散行列から除去する効率的な手法の開発を研究し,ランダム行列の最大固有値の漸近的性質に着目し,そのノイズに対する統計的仮説検定を提案した.本研究は、株式、為替あるいは金利といった現実の高頻度金融データを用い、日本の金融市場におけるミクロ構造の体系的研究を行うことを目的としている。まず,金融データの価格変化における飛躍の検出を研究し,米国同時多発テロ事件,米連邦準備制度理事会の公開市場操作,日銀の外国為替平衡操作を取り上げ,市場への情報流入が価格変化にどのような影響を与えるかを分析した.さらに,高頻度収益率に生じる市場のミクロ構造ノイズを共分散行列から除去する効率的な手法の開発を研究し,ランダム行列の最大固有値の漸近的性質に着目し,そのノイズに対する統計的仮説検定を提案した.本研究は,株式,為替あるいは金利といつた現実の高頻度金融データを用い,日本の金融市場におけるミクロ構造の体系的研究を行うことを目的としている.平成19年度前半は,まず本研究を進める上で最も大切となる高頻度金融データ,そしてその分析に必要となるコンピュータ等の備品を購入し準備した.そして後半は,実際の研究として「金融資産の収益率過程に含まれる不連続な部分(ジャンプ)を検出」に関する分析を行った.この分析を行うために用いられたデータ系列は,東京証券取引所1部上場の500銘柄,TOPIX株価指数,そして円ドル為替レートの高頻度収益率系列である.分析手法としては,日内高頻度データに基づいた実現ボラティリティ(realized volatility,RV)の拡張であるrealized multipower variation(MPV)を用いたLee and Mykland(2007)統計量により価格変化における飛躍(ジャンプ)を検出する.分析結果としては,まずジャンプの頻度に関しては,ジャンプ確率が非常に低い銘柄が存在するが,反面,頻繁にジャンプが発生する銘柄も存在し,ジャンプの大きさも平均で正値の銘柄,負値の銘柄が両方見られた.さらに,米国同時多発テロ事件,米連邦準備制度理事会(FOMC)の公開市場操作,及び日銀による外国為替平衡操作(FXIO)を取り上げ,市場への情報流入(ニュース)がジャンプにどのような影響を与えるかを分析した.ニュースが発表された日のジャンプの発生確率では,有意にニュースが発表された日の方が高かった.しかし,ジャンプの大きさはFOMCではニュースの有無に関係なく,FXIOでは有意に差があるという結果となった.本研究は,株式,為替あるいは金利といった現実の高頻度金融データを用い,日本の金融市場におけるミクロ構造の体系的研究を行うことを目的としている.平20年度は基本的に,昨年度の研究を引き継ぐ形で行われた.特に本年は,ジャンプの数理統計理論的な側面に焦点を当てるため,研究協力者として増田弘毅(九州大学数理学府)氏も分析に加わっていただいた.具体的には,「金融資産の収益率過程に含まれる不連続な部分(ジャンプ)を検出」に関する分析を行った.この分析を行うために用いられたデータ系列は,東京証券取引所1部上場の500銘柄,TOPIX株価指数,そして円ドル為替レートの高頻度収益率系列である.分析手法としては,日内高頻度データに基づいた実現ボラティリティ(realized volatility, RV)の拡張であるrealized multipower variation(MPV)を用いたLee and Mykland(2008)統計量により価格変化における飛躍(ジャンプ)を検出する.分析結果としては,まずジャンプの頻度に関しては,ジャンプ確率が非常に低い銘柄が存在するが,反面,頻繁にジャンプが発生する銘柄も存在し,ジャンプの大きさも平均で正値の銘柄,負値の銘柄が両方見られた.さらに,米国同時多発テロ事件,米連邦準備制度理事会(FOMC)の公開市場操作,及び日銀による外国為替平衡操作(FXIO)を取り上げ,市場への情報流入(ニュース)がジャンプにどのような影響を与えるかを分析した.ニュースが発表された日のジャンプの発生確率では,有意にニュースが発表された日の方が高かった.しかし,ジャンプの大きさはFOMCではニュースの有無に関係なく, FXIOでは有意に差があるという結果となった.本研究は,株式,為替あるいは金利といった現実の高頻度金融データを用い,日本の金融市場におけるミクロ構造の体系的研究を行うことを目的としている.平成21年度前半は,昨年度の中心的研究「金融資産の収益率過程に含まれる不連続な部分(ジャンプ)の検出」の研究成果を日本統計学会和文誌に掲載出版した.平成21年度後半は,これまでの単変量日内高頻度データに対する分析を多変量に拡張することを研究の主題とした.特に高頻度データを用いることによって生じる市場のミクロ構造ノイズ(Market microstructure noise)を実現共分散行列(realized covariance matrix)から取り除くより簡便かつ効率的な手法の開発を研究の目標とした.このミクロ構造ノイズを取り除く先行研究としては,交差積和行列を固有値分解しランダム行列の最大固有値よりも小さな固有値に対応する成分をノイズとみなし,それを除去する手法がある.しかし,既存の手法では,ランダム行列の最大固有値の漸近性を考慮せず,その収束値のみを用いるため,本質的なボラティリティを誤ってノイズとみなす危険性が定量的に評価されない可能性がある.そこで本研究では,ランダム行列の最大固有値は漸近的にTracy-Widom分布に従う性質を用い,共ボラティリティのノイズに対する統計的仮説検定を提案した.この提案手法を用いることにより,ノイズに影響されないより安定した実現共

分散行列を推定することができた.本研究は,株式,為替あるいは金利といった現実の高頻度金融データを用い,日本の金融市場におけるミクロ構造の体系的研究を行うことを目的としている.平成22年度は昨年度に引き続き、多変量の日内高頻度データに対する分析を中心に研究を行った.特に高頻度データを用いることによって生じる市場のミクロ構造ノイズ(Market microstructure noise)を実現共分散行列(realized covariance matrix)から取り除くより簡便かつ効率的な手法の開発を研究の目標とした.このミクロ構造ノイズを取り除く先行研究としては,交差積和行列を固有値分解しランダム行列の最大固有値よりも小さな固有値に対応する成分をノイズとみなし,それを除去する手法がある.しかし,既存の手法では,ランダム行列の最大固有値の漸近性を考慮せず,その収束値のみを用いるため,本質的なボラティリティを誤ってノイズとみなす危険性が定量的に評価されない可能性がある.そこで,ランダム行列の最大固有値は漸近的にTracy-Widom分布に従う性質を用い,共ボラティリティのノイズに対する統計的仮説検定を提案した.この提案手法を用いることにより,ノイズに影響されないより安定した実現共分散行列を推定することができた.昨年度の研究では実証分析のみ行ったが,平成22年度は人工的に生成した高頻度収益率データから大規模な共分散行列をモンテカルロ・シミュレーションにより推定し,提案手法の理論的整合性を検証した.
固体試薬(特に吸着剤)表面への基質の集積を利用した有機合成反応の開発

われわれはシリカゲル担持硫酸塩を触媒とする対称ジオールの選択的モノエステル化について報告してきた。シリカゲル担持硫酸塩は容易に調製できるものではあるが、市販の試薬が使えればさらによい。強酸型イオン交換樹脂を触媒とし、溶媒兼反応剤としてエステル/アルカン混合物を用いる反応系において、エステル交換反応によりジオールのエステル化を試み、多くのジオールが高い選択率でモノエステル化されることを見出した。樹脂は架橋度が低く粒径が小さいほど活性、選択性共に高い傾向を示す。生成物の収率の経時変化を示を見ると、シリカゲル担持触媒を用いた場合とは異なり、モノエステルの収率の増加が止まってもジエステルの収率はそれほど急速には増加しない。このことは、触媒の基質への親和性に飽和性がないことと、選択性がそれ以外の要因によって現れることを示唆している。事実、ジオールを含まない系でのモノエステルからのジエステル生成速度は、ジオールからのモノエステル生成速度の3.5分の1に過ぎなかった。このことは反応の停止点をそれほど気にしなくてよいことを意味しており、この反応の実用性を高めるものである。選択性が現れる機構としては、次のように考えられる。すなわち、(1)強酸性イオン交換樹脂には50-80%の水分が含まれているので、樹脂表面には強酸性の水層が形成されている。(2)その水層と非水溶媒との間で基質の溶解平衡(分配平衡)が成立し、ジオールがモノエステルより高い分配係数で水層に分配され優先的に反応する。(3)生成したモノエステルは直ちに周囲の触媒のない非水溶媒層に移行する。金属塩を触媒とする場合にも予想を越える高い選択性が見られた。硫酸塩だけの場合は触媒の失活が起こる。そのため、触媒量が適当なら、長時間反応させても選択率が低下しないという長所がある。