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近代ドイツ喜劇の成立と展開

1.研究代表者は、特に、ゲ-テの時代におけるドイツ喜劇の成立と過程を検証し、ゲ-テの喜劇創作の中途半端な性格と、それが後のドイツ喜劇の発展に与えた影響を、『大コフタ』の分析を通して明らかにした。この作品を、ボ-マルシェの喜劇と、モ-ツァルトのオペラ・ブッファを両極とする視点から観察すると、それが喜劇とオペラの性格を合わせ持ち、そのどちらとしても中途半端に終わってしまっていることが明らかになる。この作品の中途半端な性格は、ゲ-テの喜劇的才能を開花させるだけの社会的条件ないし要件が整っていなかったことに由来し、このようなゲ-テの喜劇の分野における不首尾は、近代ドイツ喜劇の成立と展開に負の影響を与えることになった。2.研究分担者(原)は、オ-ストリア民衆劇における喜劇の諸相を、特にハンス・ヴルスト以来の道化役に注目することで明らかにした。19世紀のライムント、ネストロイ、アンツェングル-バ-の三者の作品において、道化は、「最上の世界」における演技者から、あらゆる意味の崩壊する空間を跳梁する存在を経て、現実を冷静に見つめて思考を促す存在へと方化する。このような変遷する道化像には、社会の変化が明らかに反映し、同時に、ドイツ喜劇の発展にとって、オ-ストリア民衆劇が逸すべからざる一章を形成することが証明されている。3.研究分担者(窪田)は、ロマン派における喜劇と、喜劇的要素を検討し、従来余り注目されていないハイネの作品における喜劇的要素を、特に道化的要素を確認することで明らかにした。そのことは、ジャンルの別を越えて、喜劇的な要素が広くロマン派の時代の作品に浸透したことを例証する。
筋強直性ジストロフィー症の病態に関する研究-筋変性機序解明から治療を目指して

筋強直性ジストロフィー症(DM)の病態について、「mRNA異常による疾患」であるという新たな機序が近年明らかとなってきた。すなわちリピートの伸長したmRNAが存在することにより、他の種々のmRNAのスプライシング異常を引き起こすことが示されてきている。なかでも、塩化物イオンチャネルやインスリン受容体のスプライシング異常がミオトニーや耐糖能異常の原因であると考えられている。本研究では、DMにおける筋萎縮・変性の解明を目的として、他の重要なタンパクのスプライシング異常について検討した。その結果、細胞骨格タンパクであるジストロブレビンとジストロフィン、さらに筋小胞体タンパクであるリアノジン受容体および小胞体カルシウムポンプ(SERCA)にもスプライシング異常を見出すことができ、それらについてさらに研究をすすめた。まず、ジストロブレビンの変異体の機能について解析を進めたところ、変異ジストロブレビンのシントロフィンに対する結合能が変化していることが判明し、変異ジストロブレビンがシントロフィン量の変化をきたし、シグナル伝達障害を示す可能性が示唆された。スプライシング異常の分子機構についての検討も進めた。DMにおけるスプライシング異常の原因としてMBNLやCUG-BPなどの関与が示唆されている。SERCA1のスプライシング分子機構について宮崎大学と共同で検討を行い、MBNLが重要な役割を果たしていること、とくにイントロン内のある特定の結合モチーフにMBNLが直接働いてスプライシングを制御していることが明らかとなった。筋強直性ジストロフィー症の病態に種々のpre-mRNAのスプライシング異常が関与するいわゆる「RNA病」であることが、近年明らかとなってきた。本研究では本症におけるである筋萎縮・変性の分子病態の解明を主眼に、二つの可能性について検討した。すなわち、リアノジン受容体、小胞体カルシウムポンプのスプライシング異常による筋小胞体内のカルシウム動態の異常が、いわゆる「小胞体ストレス」応答機序により、細胞生存障害(すなわち筋変性)をきたしているという可能性、および細胞骨格タンパクのスプライシング異常による機能異常が膜の脆弱性やシグナル伝達障害などを惹起し筋変性に関与しているという可能性である。以下に示すように両者の機序ともに本症の病態に関与する可能性が今年度の研究により得られた。まず、小胞体ストレスについては、本症骨格筋サンプルを用いた検討から、BiPなどのmRNAの発現増加、またXBP1のスプライシングの増加を認めた。また、小胞体ストレス応答に関与するタンパクの発現も、共同研究者の池添博士により確認された。以上のことより、小胞体ストレス応答機序が本症においても活性されていることを確認した。いっぽう、細胞骨格タンパクのスプライシングについては、本症骨格筋においてジストロフィンおよびジストロブレビンのスプライシングが異常であることをあらたに見出した。さらに、変異ジストロブレビンタンパクに対するペプチド抗体を作成し、変異タンパクが本症骨格筋において増加していることを明らかにした。さらに、変異タンパクの性質について検討した結果、シントロフィンに対する結合能が変化していることが判明した。シントロフィンはシグナル伝達タンパクの局在に関与することなどが知られており、変異ジストロブレビンタンパクがシグナル伝達障害を示す可能性が想定された。筋強直性ジストロフィー症は、その病態に種々のpre-mRNAのスプライシング異常が関与するいわゆる「RNA病」であることが、近年明らかとなってきた。本研究では、これまでに我々が明らかにしてきた種々のスプライシング異常を手掛かりとして、本症における筋萎縮・変性の分子病態の解明することを主眼に以下の検討を行った。まず、われわれの見出した、細胞骨格タンパクの一つであるジストロブレビンのスプライシング異常について解析を進め、変異ジストロブレビンはシントロフィンに対する結合能が変化していることを明らかにした。さらに、本症骨格筋でジストロフィン複合体に含まれるシントロフィン量が増加していたことから、変異ジストロブレビンがシントロフィン量の変化をきたし、シグナル伝達障害を示す可能性が示唆された。

いっぽう我々は筋のCa2+代謝に重要な役割を果たしているリアノジン受容体およびSarcoplasmic endoplasmic reticulum Ca2+ ATPase (SERCA)にスプライシング異常が存在することを見出しており、これらのスプライシング異常の分子機構についての検討も進めた。当初リアノジン受容体について検討を予定していたが、SERCA1について宮崎大学と共同で詳細な検討を行うことができた。本症におけるインスリン受容体や塩化物イオンチャネルのスプライシング異常の原因としてMBNLが示唆されているが、SERCA1のスプライシングにおいてもMBNLが重要な役割を果たしていること、さらにイントロン内のある特定の結合モチーフに直接働いてスプライシングを制御していることが明らかとなった。
インポータンスサンプリングの拡張による実ネットワークの高精度品質計測技術の開発

ネットワークの通信品質を正確に計測する技術は,多くのネットワーク管理・運用技術の基礎となっているが,高信頼ネットワークのパケット廃棄など発生確率が非常に小さい事象(稀事象)に関する統計量の計測は,未だ技術課題となっている.本研究では,シミュレーションの高速化・高精度化技術として発展してきたインポータンスサンプリング(Importance Sampling; IS)を,実ネットワーク計測の領域に拡張し,稀事象に関する統計量を従来の10倍以上の精度で計測する技術を開発する.ISの技術を活用して,計測対象とは異なる条件のネットワークのシミュレーションを行いつつ,得られた結果を計測対象のネットワークのものに変換する.従来のネットワークシミュレーションにおけるISは,その適用対象が極めて限定的なトラヒックに限定されていたが,本研究で提案する技術は,任意のトラヒックに適用可能であるため,実トラヒックデータを利用したシミュレーションも可能である.ここまでの研究成果により,ISを任意の通信トラヒックに適用可能に拡張する方法が確立した.この方法の有効性は,単純な構成のネットワークにおいてすでに確認しており,実データを含むデータセットで,従来の数十倍の精度でパケット廃棄率の推定が可能であることがわかった.提案する技術により,従来技術のサンプリングでは見逃されてしまう稀なパケット廃棄や遅延を短い時間で計測することが可能になり,新たなネットワーク管理・運用技術開発の可能性が開かれる.インポータンスサンプリングを任意のトラヒックに適用可能に拡張する数学的枠組みが検討できており,本研究のキーとなる技術はすでに確立している.加えて,確立した数学的枠組みをシミュレーションとして実装し,非常に単純なG/M/1/Kシステムにおいて有効性が確認できている.有効性の確認は,単純なポアソントラヒックのみならず,実トラヒックデータにおいても完了しており,適用範囲の広さも示すことができた.この結果は,1年目の研究計画通りの進捗であり,順調に進捗していると言える.研究成果については,すでに部分的な成果を,当該分野におけるTop conferenceであるICNP 2018とIC 2018のポスターセッションで発表している.両会議ともに,査読付きの会議であり,本研究の基礎理論が他の研究者の目から見ても,有用であることが伺える.加えて,フルペーパーの国際会議,及び論文誌への投稿も準備中である.現在,基本的な数学的な枠組みは確立したものの,その有効性は非常にシンプルなネットワークのシミュレーションに限られている.そのため,一般のネットワークに適用するためには,まだいくつかのハードルが存在する.まず,より複雑なネットワークトポロジに対応するために,G/M/1/Kのように1入力1出力のシステムではなく,他入力のシステムに対応する必要がある.ここまでの研究で提案してきたISに一般性を持たせるための数有学的な枠組みは,他入力他出力のシステムに自然に拡張できるように設計しており,用意に拡張できる.そのため,2年目以降は,拡張した数学的枠組みの有効性を様々なシステムに対して検証していく必要がある.また,ここまでの研究で,実トラヒックデータ,及びシミュレーショントラヒックのトラヒックパターンが膨大となり,パターンの頻度分布の算出が難しくなる問題も明らかになってきている.この問題を解決するために,重要性の低いトラヒックパターンを1つにまとめる方法と,巡回セールスマン問題を活用して生成トラヒックを最適化する方法を検討する.ネットワークの通信品質を正確に計測する技術は,多くのネットワーク管理・運用技術の基礎となっているが,高信頼ネットワークのパケット廃棄など発生確率が非常に小さい事象(稀事象)に関する統計量の計測は,未だ技術課題となっている.本研究では,シミュレーションの高速化・高精度化技術として発展してきたインポータンスサンプリング(Importance Sampling; IS)を,実ネットワーク計測の領域に拡張し,稀事象に関する統計量を従来の10倍以上の精度で計測する技術を開発する.ISの技術を活用して,計測対象とは異なる条件のネットワークのシミュレーションを行いつつ,得られた結果を計測対象のネットワークのものに変換する.従来のネットワークシミュレーションにおけるISは,その適用対象が極めて限定的なトラヒックに限定されていたが,本研究で提案する技術は,任意のトラヒックに適用可能であるため,実トラヒックデータを利用したシミュレーションも可能である.ここまでの研究成果により,ISを任意の通信トラヒックに適用可能に拡張する方法が確立した.この方法の有効性は,単純な構成のネットワークにおいてすでに確認しており,実データを含むデータセットで,従来の数十倍の精度でパケット廃棄率の推定が可能であることがわかった.提案する技術により,従来技術のサンプリングでは見逃されてしまう稀なパケット廃棄や遅延を短い時間で計測することが可能になり,新たなネットワーク管理・運用技術開発の可能性が開かれる.インポータンスサンプリングを任意のトラヒックに適用可能に拡張する数学的枠組みが検討できており,本研究のキーとなる技術はすでに確立している.加えて,確立した数学的枠組みをシミュレーションとして実装し,非常に単純なG/M/1/Kシステムにおいて有効性が確認できている.有効性の確認は,単純なポアソントラヒックのみならず,実トラヒックデータにおいても完了しており,適用範囲の広さも示すことができた.この結果は,1年目の研究計画通りの進捗であり,順調に進捗していると言える.研究成果については,すでに部分的な成果を,当該分野におけるTop conferenceであるICNP 2018とIC 2018のポスターセッションで発表している.両会議ともに,査読付きの会議であり,本研究の基礎理論が他の研究者の目から見ても,有用であることが伺える.加えて,フルペーパーの国際会議,及び論文誌への投稿も準備中である.

現在,基本的な数学的な枠組みは確立したものの,その有効性は非常にシンプルなネットワークのシミュレーションに限られている.そのため,一般のネットワークに適用するためには,まだいくつかのハードルが存在する.まず,より複雑なネットワークトポロジに対応するために,G/M/1/Kのように1入力1出力のシステムではなく,他入力のシステムに対応する必要がある.ここまでの研究で提案してきたISに一般性を持たせるための数有学的な枠組みは,他入力他出力のシステムに自然に拡張できるように設計しており,用意に拡張できる.そのため,2年目以降は,拡張した数学的枠組みの有効性を様々なシステムに対して検証していく必要がある.また,ここまでの研究で,実トラヒックデータ,及びシミュレーショントラヒックのトラヒックパターンが膨大となり,パターンの頻度分布の算出が難しくなる問題も明らかになってきている.この問題を解決するために,重要性の低いトラヒックパターンを1つにまとめる方法と,巡回セールスマン問題を活用して生成トラヒックを最適化する方法を検討する.国際会議及び論文誌の投稿は概ね予定通りであったものの,査読,修正と出版までに時間を要し,投稿料の支払いののタイミングが後ろにずれ込んだため,残額が生じた.2019年度以降に入ってから支出予定であり,研究計画及び支出計画に大きな問題は生じない.
グラフと被覆グラフのゼータ関数

グラフと被覆グラフのゼータ関数について、以下の結果を得た。1グラフのゼータ関数:グラフGの正則被覆グラフのL-関数を、GのL-関数で表した。また、半正則2部グラフGとそのline graph L(G)のゼータ関数やL-関数の行列式表示を求め、それらの正則被覆グラフのゼータ関数を、G, L(G)の特性多項式で表示した。応用として、GやL(G)のcomplexityの分解公式を与えた。さらに、半正則2部グラフのL-関数についてのSelberg跡公式の類似を導いた。2有向グラフのゼータ関数:有向グラフDのweightedゼータ関数、weightedL-関数の行列式表示を求めた。また、有向グラフのゼータ関数の変形版として、グラフGのedgeゼータ関数を導入し、Gの正則被覆グラフのedgeゼータ関数の分解公式を与えた。3グラフのweightedゼータ関数:グラフGのweightedゼータ関数、weightedL-関数を定義し、それらの行列式表示を与え、Gの正則被覆グラフのweightedゼータ関数を、GのweightedL-関数の積で表した。また、グラフの被覆グラフのweightedゼータ関数の新たな分解公式を導き、unbalanced graphのblanced coveringの構造を調べた。同じ手法を用い、グラフや被覆グラフのweighted complexityの行列式表示を与えた。4グラフのBartholdiゼータ関数:グラフGのBartholdi L-関数の行列式表示を与え、Gの正則被覆グラフのBartholdiゼータ関数を、GのBartholdi L-関数の積で表した。また、Gのあるタイプの分岐被覆グラフのBartholdiゼータ関数の分解公式を導いた。さらに、グラフGのweightedBartholdiゼータ関数、weightedBartholdi L-関数を定義し、それらの行列式表示を与え、Gの正則被覆グラフのweighted Bartholdiゼータ関数を、GのweightedBartholdi L-関数の積で表した。5有向グラフのBartholdiゼータ関数:有向グラフDのBartholdiゼータ関数、Bartholdi L-関数を定義し、それらの行列式表示を与え、Gのgroup coveringのBartholdiゼータ関数を、DのBartholdi L-関数の積で表した。15の結果については、日本数学会、国内外のシンポジウムで口頭発表し、論文にして、専門雑誌に投稿して、掲載された。本年度は、グラフと被覆グラフゼータ関数について、以下の結果を得た。1正則被覆グラフのゼータ関数のL-関数による分解公式の一般化について(1)有向グラフの点に重みを付け、有向グラフの重み付きゼータ関数と重み付きL-関数を導入して、それらの行列式表示を与え、対称的有向グラフのg-巡回的A-被覆の重み付きデータ関数を重み付きL-関数の積で表した。論文として、Linear Algebra and Its Applicationsに掲載。(2)連結グラフGと有限群A,B,Cについて、GのC-被覆グラフKが、GのA-被覆グラフHのB-被覆グラフのとき、HのBの表現pに対するL-関数を、GのCの表現に関する、L-関数の積で表現した。論文として、European Journal of Combinatoricsに掲載された。

(4)対称的でない有向グラフのBartholdiゼータ関数の行列式表示を与えた。論文として、European Journal of Combinatoricsに掲載。2正則被覆グラフのcomplexity(全域木の個数)の一般化について重み付きグラフのweighted complexity(全域木の重みの和)について、正則被覆グラフのゼータ関数の分解公式と類似の分解公式を得た。論文として、Journal of Combinatorial Theory Series Bに掲載。3グラフのセルバーグ型の跡公式について半正則2部グラフのL-関数について、セルバーグ型の跡公式を導いた。アメリカでのシンポジウムにて発表し、そのProceedingsに掲載された。4グラフのゼーダ関数の極の偏角の分布について本年度は、グラフと被覆グラフのゼータ関数について、以下の結果を得た。1.正則被覆グラフのゼータ関数のL-関数による分解公式の一般化について(1)グラフGのarcに重みを付け、Gの重み付きゼータ関数を導入して、GとGの正則被覆グラフの重み付きゼータ関数の行列式表示を、それぞれ、与えた。また、Gの重み付きL-関数を導入して、その行列式表示を求め、Gの正則被覆グラフの重み付きゼータ関数を、Gの重み付きL-関数の積で表した。論文として、Journal of Combinatorial Theory Series Bに掲載された。(3)連結グラフGと有限アーベル群A,B,Cについて、GのC-被覆グラフKが、GのA-被覆グラフHのB-被覆グラフのとき、HのBの表現ρに対するBartholdi型のL-関数を、GのCの表現に関する、Bartholdi型のL-関数の積で表現した。論文として、Graphs and Combinatoricsに掲載された。2.グラフと被覆グラフのゼータ関数というタイトルから少し外れるけれども、アーベル群である被覆変換群Aをもつ、有限グラフGの正則被覆グラフHについて、GのJacobian torusのあるsubtorusを考える。Hのmiddle graphに関する、このsubtorusの体積をGのJacobian torusの体積を使って表した。論文として、Far East Journal of Applied Mathematicsに掲載された。3.昨年までに得た、グラフGの正則被覆グラフのゼータ関数、Bartholdiゼータ関数の分解公式周辺の話題を、surveyの形で、韓国の浦項工科大学で開かれた、ミニワークショプにおいて講演し、その講演内容が、Proceedingsに掲載された。
在日外国人の母子保健上の現状と対策に関する研究-異文化における妊産婦の適応と看護

1研究対象・調査方法(1)茨城県在住の在日外国人1名に対して、妊娠から産褥を通して電話訪問、家庭訪問を行い、妊娠、出産、育児における身体的、心理的、社会的側面における適応状態を調べた。(2)茨城県在住の在日外国人を夫に持つ日本人女性1名に対して、妊娠から産褥を通して電話訪問、家庭訪問を行い、妊娠、出産、育児における身体的、心理的、社会的側面における適応状態を調べた。(3)(1)、(2)の結果を踏まえて、母子保健上の問題点を抽出し、茨城県内の医療機関の助産婦・ケースワーカー・医師・保健婦(合計4名)を対象に、聞き取り調査を行った。2研究結果(1)在日外国人女性(イラン人)の適応状況言葉のハンディが大きいが、何よりも母子保健上の相談窓口がわかりにくいこと、母国の社会システムとの間の相違が大きく、混乱が多方面にみられた。査証の期限が切れていることより、公的なサービスからは洩れていた。一方、本人は自分のこれまでのライフスタイルを保持しつつ、乳児の世話については適応していたが、上の子の小学校就学の問題に最も関心を抱いていた。(2)在日外国人を夫に持つ日本人女性の適応状況夫の査証が期限切れであったため、子どもの国籍、フォローアップ等の対応について混乱していた。家庭訪問での状況では、母親役割も十分に果たしきれないでいた。夫との関係も感情的なズレも生じていた。地域の保健センターからの援助も、十分に活用できていなかった。(3)医療側の状況ここ23年の間に外国人の妊産婦が急激に増えて、これまで遭遇したことののない問題に直面していた。ケア面では、言葉や習慣の相違は、創意工夫を重ねていた。しかし、出生証明書、医療費等の対応においては行政と母子の保護との間で、試行錯誤を繰り返していた。3今後の展望ケーススタディの研究結果を踏まえて、在日外国人の母子保健上の問題が多方面にわたっていることが明らかになった。現在、一般的現状を調査するために医療施設を中心にアンケート調査を進めている。それらの結果を踏まえ、母子保健システムの中での対策を検討する必要がある。また、さらにケーススタディを重ね、対象側の見た状況を明らかにし、看護の方向性を考察していく必要性がある。
複雑流体中における生体1分子の動的機能計測と、そのマイクロフローシステムへの応用

蛋白質やDNA等の生体分子は、生体中の構造物やその他の生体分子との結合・乖離を繰り返しながら輸送される。また、こうした周囲の媒質との相互作用のもとで生体分子はその形状、形態をダイナミックに変化させ、1分子レベルの少数で高度な機能を発揮している。このように周囲の媒質の影響を強く受けた生体分子の性質や機能発現のメカニズムを解明するためには、生体1分子の性質を計測するとともに、その周囲の複雑流体の局所的な環境(粘弾性)をも調べる必要がある。従来よりレーザートラップされた粒子の熱運動から揺動散逸定理により局所粘弾性(の虚部)を求める方法は存在し、passive microrheologyと呼ばれる。それに対して研究者は、プローブ粒子を外場により積極的に励振することで、局所粘弾性を位相情報を含む複素量として計測する手法を併用している(active microrheology)。具体的にはAOD(acousto-optic deflector)を使用してトラップレーザーを高速制御することでプローブ粒子を駆動し、その振幅、位相から局所粘弾性を複素量として広い周波数域(0.01Hz-100kHz)で計測した。平衡系においてはactiveおよびpassive microrheologyは同じ結果を与える。それに対して生体をはじめとする非平衡系の局所粘弾性は、モーター蛋白の働きやアクチンの重合脱重合といった動的現象の影響を受ける。これら動的現象は非熱的な応力揺らぎを生成するだけでなく、みかけの局所粘弾性を変化させることで同じ応力揺らぎに対するプローブ粒子の応答も変化させる。従ってactiveおよびpassive法を併用することが、生体様の非平衡系の局所物性の本質理解に繋がる。本年度は、モーター蛋白を含む生体高分子溶液を用い、passive法によるデータを収集した。このように周囲の媒質の影響を強く受けた生体分子の性質や機能発現のメカニズムを解明するためには、生体1分子の性質を計測するとともに、その周囲の複雑流体の局所的な環境(機械的、電気的特性)をも調べる必要がある。研究代表者が開発した複素電気泳動易動度測定法を用いると、粒子サイズのミクロスケールの媒質の粘弾性および誘電緩和特性を求めることができる。ところが易動度の検出に光散乱法を用いるこの手法では、マクロな大きさの体積中に存在する多数の微小粒子の平均的な挙動が観測されてしまう。そのためミクロな内部構造を持ちつつもマクロには均一な複雑流体に関しては正しい局所物性が得られるのに対し、生体をはじめとするマクロに不均一な複雑流体では"局所物性の平均値"しか与えることができない。これは媒質中のミクロ、マクロどちらの物理現象も直接的には反映しない実態の乏しい物性量である。そこで研究代表者は本年度、これまでに開発した手法に大幅な改良を加え、レーザートラップした単一粒子の複素電気泳動易動度を計測することを試みた。その際、レーザートラップされたプローブ粒子の精密挙動計測に関する先進的な技術情報を有するフライ大学(オランダ)のシュミット教授の協力を得ることで、媒質の粘弾性および誘電特性をナノメートルレベルの空間分解能で計測することに成功した。この成果は不均一性の高い複雑流体の局所物性を定量的に評価、解析するための第1歩である。
日本語母語話者と中国人日本語学習者の作文・独話・対話に見る接続詞使用の対照研究

中国人日本語学習者は、読んだり書いたりするのに比べて、聞いたり話したりするのが苦手な傾向があり、とくに長く話すのが苦手なことが多い。そこで、独話における中国人日本語学習者の接続詞・感動詞の使用実態を、日本語母語話者と比較しながら調査した。接続詞については、日本語のレベルが上がるにつれて、また留学経験によって、その使用数とそのバリエーションが増加する一方、感動詞については、日本語のレベルが上がるにつれて、また留学経験によって、その使用数が減少する傾向にあることが調査をつうじて明らかになった。なお、接続詞には母語の影響はあまり見られないが、感動詞には母語の強い影響が見られることもわかった。2012年度は、2011年度に作成した作文・独話・対話のコーパスにタグ付けを行い、どのような接続詞がどの位置にどのくらいの頻度で使われているかということを、1作文、独話、対話というジャンル別の観点、2視聴経験(『岸辺のふたり』という経験)、現実経験(思い出に残る旅行の経験)という経験別の観点、3日本語母語話者(日本語)、中国語母語話者(中国語)、中国人日本語学習者(日本語)という属性別の観点という三つの観点から明らかにした。分析の中心に据えたのは、日本語の接続詞「で」および中国語の接続詞「然后」である。この二つの接続詞は、日中両言語において使用頻度がとくに高い。一方、指示詞の使用についても、コ系、ア系、ソ系という系統別に、接続詞と同様の観点から明らかにした。また、接続詞と共起することが多い感動詞(フィラー)についても、「あのー」「そのー」「えー」「えーっと」「なんか」「まあ」などを抽出し、同様の観点から明らかにした。接続詞と指示詞は、重要なディスコース・マーカーとして接続詞使用と密接なかかわりを持つと考えられる。本研究の意義は、同じ話題について、作文・独話・対話という三つのジャンル、視聴経験と現実経験という記憶において異なる二つの経験、日本語母語話者、中国語母語話者、中国人日本語学習者という三つの調査対象者の属性から、接続詞、および指示詞・感動詞の使用実態を比較することにある。すでに、この三つのカテゴリーにおいて、接続詞、指示詞、感動詞の分析が進むについて、その使用実態の違いが明らかになりつつある。とくに、独話について、オンラインで話を紡ぎながら産出処理を行うときの母語話者と非母語話者の違いが浮き彫りになりつつある。2013年度は、2011年度に作成した作文・独話・対話のコーパスを用い、接続表現と指示表現の二つで、2012年度に行った分析をさらに深めることができた。日本語で独話(モノローグ)を行う場合、話し手は日本語で考えながら話す回路を脳内に作る必要がある。そのさい、話し手はオンラインで話しつづけなければならず、そのためには、接続表現で展開の計画性を示し、間投表現で計画の実現性を示することで、安定した産出が可能になる。その意味で、接続表現と間投表現は、独話で発話を産出するさいの車の両輪のようなものである。接続表現について調査で明らかになったことは、以下の4点である。1全体としては、日本語のレベルが上がるにつれて接続表現の使用数とそのバリエーションが増えている。2映画と旅行では傾向に違いがみられ、旅行の場合は4年生の非留学経験者の接続表現の使用数が多い。3間投表現にくらべ、接続表現のほうがきちんと教えられているせいか、偏りが少ない。4母語による影響はあまり感じられない。一方、間投表現について調査で明らかになったことは、以下の4点である。1間投表現全体の使用数は、レベルが上がると、がくんと少なくなる段階がある。2映画と旅行ではその段階が異なり、映画では日本語母語話者のみが少なく、母語話者かどうかが分かれ目となっているのにたいし、旅行では日本語母語話者にくわえて留学経験のある学習者も少なく、留学経験の有無が分かれ目となっている。3間投表現の使用数が、日本語のレベルが上がるとがくんと下がるのは、間投表現を使わなくても必要な内容や語形にアクセスできるようになるからであろう。4映画のほうが、使用数の減少する段階が遅く訪れるのは、旅行のような個人的な経験を語るほうが、映画のような視聴経験を語るよりも自分の言葉で語れ、楽だからであろう。2011年度は研究に必要な調査データの収集を行った。調査データは、浅い記憶の再生を調査するために見せた無声映画「岸辺のふたり」の内容を物語るデータと、深い記憶の再生を調査するために自分自身の印象に残った「旅行の体験」を物語るデータの2種に分かれる。日本人学生の日本語データは、「岸辺のふたり」「旅行の体験」それぞれについて男子学生6組12名、女子学生6組12名を対象に調査したもので、作文データ24、独話データ24、対話データ12を収集した。

中国人学生の日本語データは、「岸辺のふたり」「旅行の体験」それぞれについて男子学生1組2名、女子学生9組18名を対象に調査したもので、作文データ20、独話データ20、対話データ10を収集した。ちなみに、男子学生1組2名、女子学生9組18名の内訳は、留学経験のない日本語学科3年(日本語学習歴2年)男子学生1組2名、女子学生3組6名、留学経験のない日本語学科4年(日本語学習歴3年)女子学生3組6名、留学経験のある日本語学科4年(日本語学習歴3年)女子学生3組6名である。中国人学生の中国語データは、「岸辺のふたり」「旅行の体験」それぞれ男子学生2組4名、女子学生3組6名を対象に調査し、作文データ10、独話データ10、対話データ5を収集した。分析は、日本人学生のものについて、接続詞、指示詞、感動詞という三つの観点からパイロット的に行い、2012年度以降、本格的に研究を進めるうえでの見通しを得た。2011年度に、作文・独話・対話の文字化を終え、2012年度に、接続詞にくわえて計画にはなかった指示詞と感動詞のタグ付けを完了した。予定されていななかった作業を行ったぶん、分析結果をまとめて発表するという作業は若干遅れているが、これは想定の範囲であり、おおむね順調であると考えられる。2011年度の研究計画はおおむね順調に推移している。2011年度末には、必要な資料自体の収集および文字化が一通り終わり、またパイロット的な分析にも着手した。その結果、2012年度以降、分析を本格的に行うための見通しを現時点で立てることができた。2013年度は最終年度であるため、2012年度までに行った分析を形にすることが求められる。とくに、データが中国語母語話者および中国人日本語学習者を含むものであるため、中国語を母語とする研究協力者の協力を仰ぎながら、まとめの作業に取り組みたい。2011年度末に着手したパイロット的な分析を踏まえ、2012年度の前半には分析に必要な言語表現を一通り抽出しおえ、2012年度の後半からは本格的な分析に取りかかりたいと考えている。2013年度の研究費の使用は、研究発表のための旅費に充当し、残りは資料整理の謝金に使うことを予定している。なお、2012年度の残額の186,472円は分析結果のまとめの作業が終わらなかったぶんであり、やはり資料整理の謝金として2013年度に執行する。2012年度の研究費の使用は、収集したコーパスの分析、すなわち接続詞、指示詞、感動詞といったディスコースマーカーを抽出し、それらを種類別に整理し、その出現頻度を確定するための謝金に使うことを予定している。なお、残額の17,847円は端数であるため、2012年度に執行する。
疎水性相互作用により誘起される高分子水溶液の白濁現象の真相究明

高分子水溶液の白濁現象は,従来の高分子溶液理論に基づいて理解できるような簡単な現象ではないことを明らかにした.ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)(PNIPA)水溶液の曇点は,PNIPAとその周りの水分子の間の水素結合だけでなく,PNIPA鎖の末端基および一次構造にも支配されることを示した.これにより,PNIPA水溶液の曇点曲線は共存曲線とは必ずしも一致しないことを指摘した.高分子水溶液の白濁現象は,従来の高分子溶液理論に基づいて理解できるような簡単な現象ではないことを明らかにした.ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)(PNIPA)水溶液の曇点は,PNIPAとその周りの水分子の間の水素結合だけでなく,PNIPA鎖の末端基および一次構造にも支配されることを示した.これにより,PNIPA水溶液の曇点曲線は共存曲線とは必ずしも一致しないことを指摘した.ポリーN-イソプロピルアクリルアミド(PNIPA)水溶液の昇温にともなう白濁現象の原因を明らかにするため,平成22年度は,末端に親水性基(イオン性解離基)を持つ試料に関する3段階の研究を計画していたが,それぞれの成果は以下の通りである(1)レドックス系開始剤を用いたPNIPAのラジカル重合および分別精製末端に親水性のスルホン酸基を持ち,立体規則度を表すラセモ分率f_rが0.53ないし0.54の原試料を合成し,それを分別精製することにより重量平均分子量M_w,が約10万から約250万の9試料を得た.いずれの試料についても,分子量分布の指標となるM_wと数平均分子量M_nの比M_w/M_nは1.2ないし1.3であり,特性解析を行うための要求を十分満たしている(2)レドックス系開始剤を用いてラジカル重合したPNIPAの特性解析(1)で得られたPNIPA測定試料のメタノール溶液について,25.0°Cにおける光散乱および粘度測定を行い,M_w,平均二乗回転半径,第2ビリアル係数,固有粘度を決定した.それらの物理量の解析から試料の分枝の程度を調べた(3)レドックス系開始剤を用いてラジカル重合したPNIPA水溶液の相挙動に関する研究M_wが1.04×10^5, 1.86×10^5の2試料について,その水溶液が白濁し始める温度(曇点)を重量濃度が10%以下の範囲で決定した.これまでに研究した疎水性末端基を持つPNIPA水溶液の曇点がM_wの増加とともに上昇したのとは逆に,今回の結果では下降し,高分子溶液の熱力学理論の予測と一致した.以前の結果が理論予測に反したのは,疎水性末端基の影響によることを明らかにした.M_wが10^5以上の高分子量領域においても,水溶液の曇点挙動が末端基に左右されるという結果は,これまで誰も予想しなかったことであり,高分子水溶液の相挙動解明に新しくかつ重要な知見を提供したポリ-N-イソプロピルアクリルアミド(PNIPA)水溶液の昇温にともなう白濁現象の原因を明らかにするため,平成23年度は平成22年度およびそれ以前に調製した種々のPNIPA試料を用いて,水溶液曇点近傍における小角X線散乱測定と示差走査熱量計を用いた熱量測定を計画していたが,それぞれの成果は以下の通りである.(1)様々な末端構造および一次構造を持つPNIPAの水溶液の曇点近傍における小角X線散乱測定レドックス系開始剤およびアゾビスイソブチロニトリルを開始剤に用いてラジカル重合したPNIPA試料,ならびにリビングアニオン重合法によって合成した直鎖PNIPA試料の稀薄から濃厚な濃度領域にわたる水溶液について,曇点を挟む温度範囲にわたって小角X線散乱測定を行い,昇温にともなう同水溶液中で形成されるナノスケールあるいはメゾスケールの構造を明らかにするため,SPring8において予備実験を行ったが,高分子間架橋が起こり,望む測定はできなかった.現在,適切な測定条件を検討しており,今後再測定を行う.(2)様々な末端構造および一次構造を持つPNIPAの水溶液の曇点近傍における熱量測定(1)と同様に種々のPNIPA試料の稀薄から濃厚な濃度領域における水溶液について,曇点を挟む温度範囲にわたる熱量測定を行い,昇温にともなうPNIPAの繰返し単位と水分子との相互作用の状態の変化を明らかにするために,京都大学大学院工学研究科に共通機器として設置されているセイコーインスツル社製熱流束型示差走査熱量計で測定を行った.さらに,熱量測定で検出される吸熱ピークより決定される転移温度と転移エンタルピーに対するPNIPA試料の末端基と一次構造の違いの影響を系統的に調査・検討した.ポリ-<i>N</i>-イソプロピルアクリルアミド(PNIPA)水溶液の昇温にともなう白濁現象の原因を明らかにするため,平成22,23年度に3種類の末端基を有するPNIPA原試料を順次合成,精製した精密測定に耐える分子量分布の狭い一連の測定試料を用いて,特性解析,曇点測定,熱量測定,小角X線散乱測定を行ってきたが,最終年度である平成24年度は実験結果を確定するための幾つかの追加実験を行い,得られた実験結果に基づき以下のような総合的な結論に至った.(1) PNIPA

水溶液の昇温によって白濁する温度(曇点)が長鎖分枝の有無や末端基の疎水性,親水性によって異なることを明らかにした.また,疎水性末端基を持つPNIPA水溶液においては,マクロな相分離に先立ち分子間会合が起こるため,曇点曲線が相境界温度である共存曲線と必ずしも一致しないという重要な事実を指摘した.(2)有機溶剤を溶媒とする高分子溶液においても末端基の影響は知られているが,溶液のマクロな挙動にまで影響することはない.水和によって高分子鎖が分散して均一溶液を形成する水溶液では,水和構造が疎水性基に敏感なためにドラスティックな変化が起こると考えられる.したがって,PNIPA水溶液で観察された上の現象は高分子水溶液に共通する現象であると考えられる.本課題の範囲を越えるが,上の結論(2)を受けて,他の代表的水溶性高分子であるポリビニルアルコール(PVA)を対象とする研究に着手した.PVAの水溶液物性は古くから研究が行われているが,PVAは部分的に結晶するために水溶液の調製に注意を要する.試料調製と溶液調製に工夫を凝らすことでPNIPAと同程度の実験結果が得られることをすでに確認しており,今後,本課題から導かれた推論を検証する.「9.研究実績の概要」に述べたように,小角X線散乱の予備実験において高分子間架橋が起こり,望んだような高分子間会合状態に関する情報を得ることができなかった.X線強度を適切に選ぶことで問題は回避できると考えている.24年度が最終年度であるため、記入しない。小角X線散乱実験より得られたPNIPA水溶液の曇点近傍における構造の温度変化を明らかにし,すでに熱量測定より得られたPNIPA繰返し単位と水分子との間の相互作用の温度変化に関する情報とあわせて,温度上昇にともなうPNIPA水溶液の白濁現象の分子論的メカニズムを解明する.末端構造および一次構造が異なるPNIPAの水溶液が示す相挙動の多様性を総体的に理解し,高分子水溶液が示す特異的挙動を包括的に理解するための基礎を得る.24年度が最終年度であるため、記入しない。
不安定核のイオントラップとレ-ザ-・マイクロ波二重共鳴法による核モ-メンの測定

前年度までに装置の概要が出来上り、レ-ザ-・マイクロ波共鳴テストに入る以前に行うべきこと、特にイオンがトラップされていることの電気的検出、及び、本実験に必要な422nmのレ-ザ-光も、KN素子を用いた第2高調波発生装置の成功により使用できる状態になっていた。従って今年度は、装置各部分の一層の整備による完成と、最終目的である^<87>SrIIのとじこめと、レ-ザ-・マイクロ波2重共鳴による磁気的超微細勇互作用定数Aの精密測定が残された課題であり、これは次のような経過で遂に達成することができた。1)^<87>SrII(^<87>Sr^+)のトラップヘの閉じ込め。これはSr金属をトラップに接続した質量分離装置でイオン化・加速・質量分離、そしてトラップ内Ptフイラメントにイオン注入し、Ptに瞬時に通電し、表面電離法により再イオン化することにより、トラップ内に閉じ込めた。2)レ-ザ-共鳴蛍光の検出。トラップした^<87>Sr^+に422nmのレ-ザ-光をあて、放出される蛍光収量を検出し、周波数をスイ-プすることにより、共鳴的に光ポンピングが起っていることを確認した。3)マイクロ波による2重共鳴の検出。上記のように光ポンプされた^<87>Sr^+にマイクロ波をあて、その周波数をスイ-プすることにより、蛍光収量のピ-クを検出することができた。以上のようにして、Aに対応する周波数として、V=5002.40±0.14MH_Zを得たが、これは従来の値V=5002.5±5.0MH_Zの精度を36倍改良したことを意味し、本実験が無事成功したことを示した。但し、実験装置周囲の磁場を制御しきれず、より精度の高い値が得られなかったのは残念である。また、不安定アイソト-プ^<89>Srについてもまだ測定を行なっていない。共に今後の課題である。本年度に行ったことは以下の通り。(1)周波数逓信器(第2高調波の発生)Sr^+イオンの共鳴線の波長は421nmであるが、他方我々が所有しているリング色素レ-ザ-では直接この波長の光が発生できないので、まず842nmのレ-ザ-光を発生し、KN_bo_3結晶素子により第2高調波として421nmの光を発生させることに成功した。(2)共鳴螢光検出系Sr^+イオンに421nmのレ-ザ-光を当てて共鳴吸収後再放出される螢光を検出するためCaF_2のレンズ,フィルタ-及び光電子増倍管より成る検出系を設計・製作した。トラップの中心部5mmфの領域から発生する光に対する受光立体角は30%に達する。(3)マイクロ波発生器の購入シストロンドナ-社の超高精度のシンセサイズ信号発生器(範囲10MH_zGH_z,分解能0.1H_z)を購入した(モデル1720)。(4)レ-ザ-の校正リング色素レ-ザ-の光の波長の絶対値を校正するため、Srランプとエタロン(2GH_z及び300GH_z)を用いて吸収曲線を測定し、ランプ内のSr^+イオンによる第2高調波の吸収を検出することを試み、ごく最近その検出に成功した。

前年度までに装置の概要が出来上り、レ-ザ-・マイクロ波共鳴テストに入る以前に行うべきこと、特にイオンがトラップされていることの電気的検出、及び、本実験に必要な422nmのレ-ザ-光も、KN素子を用いた第2高調波発生装置の成功により使用できる状態になっていた。従って今年度は、装置各部分の一層の整備による完成と、最終目的である^<87>Sr IIのとじこめと、レ-ザ-・マイクロ波2重共鳴による磁気的超微細相互作用定数Aの精密測定が残された課題であり、これは次のような経過で遂に達成することができた。1) ^<87>Sr II( ^<87>Sr^+)のトラップへの閉じ込め。これはSr金属をトラップに接続した質量分離装置でイオン化・加速・質量分離,そしてトラップ内Ptフィラメントにイオン注入し、Ptに瞬時に通電し、表面電離法により再イオン化することにより、トラップ内に閉じ込めた。2)レ-ザ-共鳴蛍光の検出。トラップした^<87>Sr^+に422nmのレ-ザ-光をあて、放出される蛍光収量を検出し、周波数をスイ-プすることにより、共鳴的に光ポンピングが起っていることを確認した。3)マイクロ波による2重共鳴の検出。上記のように光ポンプされた^<87>Sr^+にマイクロ波をあて、その周波数をスイ-プすることにより、蛍光収量のピ-クを検出することができた。以上のようにして、Aに対応する周波数として、V=5002.40±0.14MHzを得たが、これは従来の値V=5002.5±5.0MHzの精度を36倍改良したことを意味し、本実験が無事成功したことを示した。但し、実験装置周囲の磁場を制御しきれず、より精度の高い値が得られなかったのは残念である。また、不安定アイソト-プ^<89>Srについてもまだ測定を行なっていない。共に今後の課題である。
抗肥満作用を有する共役脂肪酸を生合成する家畜の生産に関する研究

共役リノール酸に発ガン抑制や抗肥満などの効果が報告されている。本課題では、共役リノール酸の合成酵素遺伝子(PAISOM)をウシ体細胞へ導入し、共役リノール酸含量の多い家畜の生産を目指した。PAISOM遺伝子をウシ細胞に導入した遺伝子導入細胞を得、導入遺伝子の発現も確認できた。また、遺伝子導入細胞によるクローンウシ胚の作製にも成功した。PAISOM遺伝子の機能的発現を調べた結果、ガスクロマトグラフィーによる脂肪酸組成解析の結果では目的のtrans-10,cis-12型共役リノール酸を検出できなかったものの、共役リノール酸の代謝産物である共役アラキドン酸と思われるピークを確認した。共役リノール酸は発ガン抑制や抗肥満などの効果が報告されている。本研究では共役リノール酸の生成に関わる遺伝子を家畜に導入してやれば、畜肉や乳汁中に共役リノール酸が蓄積し、それを摂取することで人の健康によい家畜を作出できるのではないかと考えた。本年度予定していた共役脂肪酸の生成に関わる遺伝子の単離については本年度はできなかった。ウシ筋組織より筋衛星細胞の取得を試みたところ、その単離および約20代の長期間の継代培養が可能であった。さらに、脂肪細胞への分化誘導を行った結果、脂質を蓄積する脂肪細胞へと分化した。また、筋衛星細胞によるクローン胚の作出についても試みた。筋衛星細胞をドナー細胞として用いたところ、コントロールとして用いた繊維芽細胞と同等の卵割率と胚盤胞への発生率が得られた。また、胚盤胞の細胞数も同等であった。このことから、筋衛星細胞は核移植のドナー細胞としても利用できることが示された。得られた筋衛星細胞に遺伝子導入を試みた。共役脂肪酸に関わる遺伝子が獲得できなかったので、ほ乳動物細胞でコドンの使用頻度を最適化したω3脂肪酸不飽和化酵素遺伝子(FAD3-opt1)を含む発現ベクター(pCAG/FAD3-opt1/IRES/EGFP)を筋衛星細胞に導入した。その結果、安定的にFAD3-opt1が導入された細胞株が得られた。それら細胞株を脂肪細胞に分化誘導したところ、非遺伝子導入細胞と同様に脂質を蓄積した。これら脂肪細胞の脂肪酸組成比をガスクロマトグラフィーで調べた。その結果、FAD3-opt1導入細胞のn-3系脂肪酸比は非遺伝子導入細胞より約3.4%高かった。一方、n-6系脂肪酸比は遺伝子導入細胞は非遺伝子導入細胞より約4.7%低いことが示された。また、FAD3-opt1導入細胞では、22:6n-3(DHA)が約3%増加していたことが特徴的であった。このことから、コドン使用頻度を最適化したFAD3-opt1遺伝子を導入したウシ筋衛星細胞において蓄積脂肪のn-3系脂肪酸とくにDHAを増加させることが明らかとなった。共役脂肪酸の生成に関わる遺伝子について、共役リノレン酸合成酵素(α-linoleniate conjugase)およびリノール酸異性化酵素遺伝子(Linoleate isomerase)を玉川大学今村教授より分与された。α-linoleniate conjugaseはザクロおよびキカラスウリから単離された遺伝子(それぞれPgFacおよびTKFac)で、Linoleate isomeraseはウシの腸内嫌気性細菌(Propionibacterium acnes)から単離された遺伝子(PISOM)である。これら3種類に遺伝子をCAGプロモーター制御下に連結し、その下流にIRESおよびEGFPを連結した融合遺伝子含む発現ベクターを作成した。これら遺伝子の内、PAISOMは、イネヘの導入により種子内に共役リノール酸trans10, cis12の蓄積が報告されていること(Kohno-Murase, et. al.,2006)から、本年度は、構築した発現ベクターの内、PAISOMを含む発現ベクター(pCAG/PAISOM/IRES/EGFP/SV40)をウシ筋衛生細胞へ導入し、RT-PCRにより遺伝子発現の解析を行うとともに、脂肪細胞への分化能の検討を行った。その結果、7つの遺伝子導入株が得られたが、4株については細胞増殖の停止や重層化、また4継代後にEGFP遺伝子発現が消失した。3株はEGFP発現およびRT-PCRによるPAISOMの発現が認められた。これら細胞株を脂肪細胞に分化誘導したところ、Oil-RedO染色により脂質の蓄積が認められた。また、脂肪細胞への分化誘導後も安定してEGFPの発現が観察された。現在これら細胞の蓄積脂質の脂肪酸組成を検討している。これまでに、共役リノール酸を合成できるリノール酸異性化

酵素遺伝子(PISOM)が、ウシの腸内嫌気性細菌(Propionibacterium acnes)から単離された(Rosson et al.,2001)。本研究では共役リノール酸を畜肉や乳汁中に蓄積させ、それを摂取することで人の健康によい家畜を作出できるのではないかと考えた。そこで本研究では哺乳動物細胞での酵素活性を検討するために、哺乳動物細胞発現ベクターを構築し、ウシ筋衛星細胞に導入した。玉川大学今村教授より分与されたPropionibacterium acnesから単離されたリノール酸異性化酵素(Linoleate isomerase)遺伝子(PISOM)を哺乳動物細胞発現するように作製したベクター(pCAG/PAISOM/IRES/EGFP/SV40(neo^r))を、遺伝子導入試薬を用いてウシ筋衛生細胞へ導入した。G418により選択した後さらにEGFP蛍光により遺伝子導入細胞を選択した。4継代以上培養し、安定的に遺伝子が導入されている細胞株を3株得た。RT-PCRにより遺伝子発現を解析した結果、PAISOMの発現が確認できた。さらに、脂肪細胞へ分化誘導した結果、脂肪細胞への分化能を有していた。現在、得られた細胞株での共役リノール酸含量について検討している。共役リノール酸は発ガン抑制や抗肥満などの効果が報告されている。これまでに、共役リノール酸を合成できるリノール酸異性化酵素遺伝子(PAISOM)が、ウシの腸内嫌気性細菌(Propionibacterium acnes)から単離された(Rosson et al., 2001)。昨年度リノール酸異性化酵素(Linoleate isomerase)遺伝子(PAISOM)の発現ベクター(pCAG/PAISOM/IRES/EGFP/SV40(neo^r)のウシ筋衛星細胞への導入に成功したことを報告した。本年度はこれら安定的遺伝子導入細胞株を用いてクローン胚を作製した。PAISOM遺伝子導入細胞の内EGFP発現が強く脂肪細胞への分化能の高い細胞を用いた。合計144個のクローン胚を作製し排便法への発生を観察した。その結果86個(60%)が卵割し、32個(22%)が胚盤胞へ発生した。これらは遺伝子を導入していない細胞による対照区の卵割率(72%)および胚盤胞への発生率(23%)と同様だった(P>0.05)。次に、遺伝子導入細胞においてPAISOM遺伝子が機能的に発現しているかどうかを検討した。2株あるPAISOM導入ウシ筋衛星細胞を脂肪細胞へ分化させ、細胞および培養液の脂質を抽出してガスクロマトグラフィーで脂肪酸組成を調べた。その結果、細胞培養液の脂肪酸組成解析の遺伝子導入筋衛星細胞株5で対照区の非遺伝子導入筋衛星細胞株および遺伝子導入筋衛星細胞株1とは異なるピークが確認できた。しかし、このピークは目的のtrans-10,cis-12型共役リノール酸ではなかったが、その代謝産物と考えられる共役アラキドン酸の可能性が示唆された。よって、今後はこのピークの詳細な解析が必要と考えられる。
３次元πラジカル結晶の作製と物性

K4構造は、ダイヤモンド構造と同様の高い対称性をもつ3次元キラル構造であり、その理論計算では、ディラックコーン等の特徴的なバンド構造が予見されるなど、固体物性化学の分野で注目を集めている。Naphthalene diimide-Δ(NDI-Δ)は、立体的なπ共役系を有する三角形型の電子受容性分子であり、そのラジカルアニオン結晶ではNDI-ΔがK4構造を形成する。前年度、申請者はNDI-Δを用いて、(TBA)1.5(NDI-Δ) (TBA = tetrabutylammonium)なるラジカルアニオン塩(K4結晶)の作製に成功し、そのスピン格子がハイパーカゴメ格子に対応すること、更に、3次元スピンフラストレーションによりスピン液体状態になっていることを明らかにした。本年度は、(TBA)1.5(NDI-Δ)の比熱に関する更に詳細な検討を行い、スピン液体状態比熱の特異な温度依存性(∝T0.62)を見出した。本系は有機ラジカルからなる初めての3次元スピンフラストレーション系であるため、この結果はスピン液体状態に関する重要な知見を与えるものとして、今後の理論的な検証・理解が望まれる。また、NDI-Δのラジカルアニオン塩に環状多座配位子を導入することで、K4構造と異なる新たな3次元構造の構築に成功した。NDI-Δのような立体π共役分子は、3次元πラジカル結晶の構築・物性探索に有用な系であると考えられる。29年度が最終年度であるため、記入しない。本年度は、立体的なπ共役系を有する三角形型の電子アクセプター分子naphthalene diimide-Δ(NDI-Δ)を用いて3次元ラジカル結晶の作製と物性の詳細な検討を行った。本研究で対象としている3次元結晶「K4結晶」では、バンド計算の結果、興味深い特徴(金属的基底状態、ディラックコーン、二重縮退したフラットバンド)が予見されるため、これらの実験的実証を目指した。このK4結晶は、常圧での磁気・電子特性評価の結果から局在電子系であることが判明したため、金属状態を誘起するため高圧下(-1 GPa)での物性測定を行なったが、常圧との顕著な違いは見られなかった。バンド構造実証のためには、より高圧での構造、物性の評価が必要である。以上を踏まえて、局在電子系という観点からこのK4結晶の物性を明らかにするため、結晶化条件を検討し、NDI-Δの価数と不対電子が作る格子の関係について考察したところ、不対電子が作る格子がハイパーカゴメ格子に対応することが明らかとなった。ハイパーカゴメ格子は3次元のスピンフラストレーション系であるため、磁気特性にフラストレーションの影響が現れると期待できる。この系に対して、極低温までの磁化率、比熱、NMR測定を行ったところ、長距離秩序を示さなかったことから、スピンフラストレーションの影響によりスピン液体状態になっていることが示唆された。来年度は、バンド構造実証のため、より高圧での構造、物性の評価を検討するとともに、新たな3次元結晶を作製し、スピンフラストレーションの物性への影響について詳細に検討する予定である。三角分子NDI-ΔがつくるK4結晶の作製条件を検討し、その結果得られたNDI-Δの価数の情報と磁気・電子特性評価の結果から、この結晶中の不対電子が作る格子がハイパーカゴメ格子に対応することを見出した。これは、分子性ラジカルがつくる初めての3次元スピンフラストレーション系であることがわかった。スピンフラストレーションの影響について調査するため、極低温までの磁化率、比熱、NMR測定を行ったところ、この系がスピン液体状態であることを示唆する結果が得られた。当初の目的であるバンド構造の実証には至らなかったが、局在電子系という観点から三角分子がつくる3次元結晶(K4結晶)の特異な物性(スピンフラストレーション)を明らかにしつつある。以上のことから、おおもね順調に進展しているといえる。