hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
金属ポルフィリン-酸化剤によるN-ニトロソジアルキルアミンの代謝活性化

環境内化学発がん物質であるN-ニトロソジアルキルアミンは、生体内酵素であるシトクロムP450により代謝活性化を受けて発がん性および突然変異原性を発現する。代謝活性化の第一段階としてP450によるα位炭素の水酸化反応が重要であるが、このα-水酸化体に至るまでの詳細な分子機構については未だ不明な点が多い。本研究では、N-ニトロソジアルキルアミンの代謝機構の検討にシトクロムP450の化学モデル系を応用することを目的とした。金属ポルフィリン/酸化剤モデル系においてN-ニトロソジアルキルアミンが酸化的分解を受け、代謝産物としてアルデヒド、アルコール、および亜硝酸/硝酸イオンを生成することを確認した。この結果、モデル系においても酵素系と同様、代謝活性化経路であるα-水酸化に基づく脱アルキル化、および解毒経路として知られる脱ニトロソ化の二つのP450様の反応が進行することが明らかとなった。また、モデル系の反応ではN-ニトロソジアルキルアミンへ酸化される経路も認めた。さらに、モデル系の存在下、N-ニトロソジアルキルアミン(アルキル=プロピル、ブチル)のSalmonella typhimurium TA1535株に対する突然変異原性を検出した。また、アルキル化剤に感受性の高いSalmonellatyphimurium YG7108株を用いることにより、N-ニトロソジアルキルアミン(アルキル=メチル、エチル、プロピル、ブチル)の変異原性を効果的に検出することができ、モデル系においてN-ニトロソジアルキルアミンの代謝活性化が進行していることを明確に示した。モデル系を用いて不安定反応中間体の捕捉を試みたところ、N-ニトロソジアルキルアミン由来の炭素ラジカル種の生成をESR測定により認めた。このことから、N-ニトロソジアルキルアミンのα-水酸化として、水素引き抜き反応により生じるα位炭素ラジカルをもつニトロサミンを中間体としている機構を推定した。シトクロムP450の化学モデル系は、酵素非存在下におけるN-ニトロソジアルキルアミンの代謝活性化を可能にした。モデル系はタンパク質が存在しないため、不安定代謝中間体の捕捉、微量代謝物の単離同定が可能となり、化学的手法に基づいた反応機構の検討に有用である。実験動物を用いない純粋な化学触媒系であるシトクロムP450モデル系は、様々な化学物質への応用が期待できる。
脳内環境：恒常性維持機構とその破綻

研究成果報告書の発行をはじめとして、以下のように本研究領域の研究成果の取りまとめを行った。(1)研究成果報告書の作成と送付:計画班、前期・後期公募班に領域研究期間における、論文発表、プレスリリース、アウトリーチ活動、若手研究者育成実績、領域内共同研究の実績、人件費設備費など研究費使途について照会し、内容を研究成果報告書として取りまとめ、関係研究者、評価者、学術調査官等へ送付した。(2)ホームページにおける研究成果の紹介:;「脳内環境」のホームページを継続し、研究成果の広報を行った。(3)脳内環境マップ:5年間の領域研究の結果明らかとなった、脳内環境の維持を司る様々な鍵分子のパスウェイマップを完成させ、HPに紹介し一般公開した。(4)「脳内環境辞典」の刊行:領域終了シンポジウムに代えて、「脳内環境マップ」に登場する各新規分子やキーワードについて、領域活動に参加した班員が業績紹介とともに解説するという辞書形式の本を出版した。28年度が最終年度であるため、記入しない。
スペース・アストロメトリによる銀河系天文学

当研究の最終年度の目標は、銀河系の構造と進化に関する分担研究者の独自の研究や広範な研究分野の前年度までのReviewをふまえて、ESAのHIPPARCOSに次ぐ次期位置天文衛星が目標とすべき銀河系天文学を整理することであった。この目的達成のため、昨年度に引き続き「銀河系天文学とスペース・アストロメトリ研究会」(1994年12月13日15日、湯沢)を開催し、Dark Halo,Kinematics and Dynamics、銀河系モデル、Space Astrometry、銀河中心、銀河円盤、銀河・銀河団の7つのセッションを通して非常に活発な研究交流が行われた。この研究会の内容は1994年度研究会集録に収められている。今年度の予算の大部分は、この研究会開催のために使われた。この総合研究をきっかけとして、国際的影響力をもついくつかの優れた論文が発表された(冊子体研究成果報告書参照)。この研究を通して次期位置天文衛星に託すべき銀河系天文学の輪郭や新たに開発・挑戦すべき技術が見えてきたように思われる。銀河系の構造と進化の問題は観測的宇宙論の展開の出発点となる。一方この問題は,位置天文学・天体力学・恒星系力学・恒星進化論・銀河天文学・宇宙論の知見を総合してはじめて解決され,銀河系の構造・進化に関するスタンダード・モデルが完成する。この総合研究の初年度の目的は,恒星の運動・物理に関する現代的データ及び基礎データ取得手段である位置天文衛星の積極利用という観点から,位置天文から宇宙論にわたる共同研究の電要性をまず認識できるような研究交流の場を設けることであった。さらに,1993年3月,3日間にわたって集中レビュー形式の「Cosmological Distance Ladder天文講座」を開講し、位置天文学から宇宙論にわたった天文学的距離推定の問題の解決法をさぐった。多数の参加者があり、好評であった。講義原稿は残されたが、今年度の予算では講義録の出版はできなかった。銀河系の構造と進化の問題は観測的宇宙論の展開の出発点である。その問題の解決には,位置天文学から宇宙論にわたる広範な知見の総合が必要である。今年度の目標は,前年度における広範な研究分野のReviewをふまえて,恒星の運動学的・物理学的データを最大限に活用して,銀河系の構造と進化に関するスタンダード・モデルをを完成させることであった。この総合研究をきっかけとして,国際的に影響力をもついくつかの優れた論文が出版された(11.研究発表参照),Bulge,Barr,Diskの構造と進化については,見透しがついてきたように思われるが,銀河系全体の唯一のスタンダード・モデルの完成には至らなかった。当研究の今年度の目標は,銀河系の構造と進化に関する分担研究者の独自の研究や広範な研究分野の前年度までのReviewをふまえて,ESAのHIPPARCOSに次ぐ次期位置天文衛星が目標とすべき銀河系天文学を整理することであった.この目的達成のため,昨年度に引き続き「銀河系天文学とスペース・アストロメトリ研究会」(1994年12月13日15日,湯沢)を開催し,Dark Halo,Kinematics and Dynamics,銀河系モデル,Space Astrometry,銀河中心,銀河円盤,銀河・銀河団の7つのセッションを通して非常に活発な研究交流が行われた.この研究会の内容は1994年度研究会収録に収められている.今年度予算の大部分は,この研究会開催のために使われた.この総合研究をきっかけとして,国際的影響力をもついくつかの優れた論文が発表された(11.研究発表参照).この研究を通して次期位置天文衛星に託すべき銀河系天文学の輪郭や新たに開発・挑戦すべき技術が見えてきたように思われる.
劣悪環境に頑健な声のデジタルクローン技術の確立とその応用

話者適応は音声合成を応用した「声のデジタルクローン技術」であり、音声の障害者応用で著しい成功を納めている。本研究は、音声合成用途以外の劣環境で収録された音声を新たにデジタルクローンの対象とすべく、必要な要素技術を先駆的に生み出す。具体的には、耐雑音・耐反響性を向上させ、高価な音声収録器材を不要とする、ディープラーニングによる話者適応、及び、教師なし話者適応手法を実現することが目的である。本年度は、音声のデジタルクローン技術のさらに利便性を向上せる教師なし適応についての研究を邁進し、業績をあげた。通常、音声合成では、音素等のバランスや頻度を考慮して人工的に作成された「音素バランス文」を読み上げた音声を利用する。しかしながら、故人の声をデジタルクローンにより再現するという様な応用を考えた場合、新たに読み上げ音声を収録するという選択肢は無く、収録済みの会話や対話音声といった必ずしもテキストデータが付随しない音声データにより音声合成システムを構築する必要がある。そこで、テキストデータが付随しない音声データからでも手軽に声のデジタルクローン出来るように、Multi-modal architectureという新たなニューラルネットワーク構造を提案し、これにより話者適応が音声のみからでも行えることを示した。さらに、合成音声の品質はボコーダという音響特徴量を音声波形信号に変換する技術により大きく制約されてしまうことから、このボコーダの改良も鋭意行った。Neuralsource-filter modelなどの新たなニューラル波形モデルを提案し、複数の論文発表を行った。当初の目的である教師なし話者適応技術の開発だけでなく、Neural source-filter modelなどの新たなニューラル波形モデルの開発にも成功したことから、当初の計画以上に進展していると判断した。最終年度である本年度は、提案教師なし適応技術をより緻密に評価し、ジャーナル論文化することを目指す。また、これまで提案・開発してきた要素技術を統合し、劣悪環境に頑健な提案話者適応技術を、障碍者応用等の実データに対して適用し、その有効性を検討する。例えば、病気や疾患ですでに声を失ってしまったが、過去の音声データを記録し保有する障碍者も、本提案技術により個人用音声合成システムを利用できる可能性が非常に高くなる事から、その改善程度を評価する。とりわけ、耐雑音・耐反響性を向上させ、高価な音声収録器材を不要とする、ディープラーニングによる話者適応、及び、教師なし話者適応手法を実現することが目的である。この音声合成の品質劣化は、雑音や反響音だけでなく、収録の際に利用される収録機器によっても起きる。大量生産されているスマートフォンに搭載されているマイクロフォンは、通常収録スタジオで利用される高価なマイクロフォンに比べ、収録可能周波数領域や感度が大きく異なり、いわゆる「安っぽい」音になる。またマイクロフォンと口の間の距離もより離れたものになることから、近接効果が薄れ、低周波数域を正しく録ることができない。平成29年度は、この様な安価だが手軽な機材により収録された音声の特徴を、あたかも高価なマイクでスタジオ収録したかの様な高品質音声へ自動変換することを目標に、スタジオ収録された高品質な音声をスピーカで再生し、種々の安価だが手軽に利用可能な機器により再収録することで、低品質音声と元の高品質音声が対となったパラレルデータベース「DR-VCTK」を構築した。また、このデータベースをもとに、安価な機器により収録された音声をより高品質な音声へ変換するニューラルネットワークを学習し、さらに音声合成システムを構築するということも行い、研究発表やジャーナル論文の投稿を行った。低品質音声と元の高品質音声が対となったパラレルデータベース「DR-VCTK」を構築およびそれを利用したディープラーニングだけでなく、声を目標話者へリアルタイムに変換する技術「声質変換」を競うThe Voice Conversion Challenge 2018も開催し、多くの参加者を得ることができた。またThe Voice Conversion Challenge 2018を通して、声質変換分野全体の加速を行うことができた。

さらに、合成音声の品質はボコーダという音響特徴量を音声波形信号に変換する技術により大きく制約されてしまうことから、このボコーダの改良も鋭意行った。Neuralsource-filter modelなどの新たなニューラル波形モデルを提案し、複数の論文発表を行った。当初の目的である教師なし話者適応技術の開発だけでなく、Neural source-filter modelなどの新たなニューラル波形モデルの開発にも成功したことから、当初の計画以上に進展していると判断した。今後は、音声のデジタルクローン技術のさらに利便性を向上せるための研究を邁進する。通常、音声合成では、音素等のバランスや頻度を考慮して人工的に作成された「音素バランス文」を読み上げた音声を利用する。しかしながら、故人の声をデジタルクローンにより再現するという様な応用を考えた場合、新たに読み上げ音声を収録するという選択肢は無く、収録済みの会話や対話音声といった必ずしもテキストデータが付随しない音声データにより音声合成システムを構築する必要がある。平成30年度はこの教師なし話者適応手法の研究を邁進し、また上記低品質音声を変換する技術とも組み合わせ、より手軽に声のデジタルクローンが実現できることを目指す。最終年度である本年度は、提案教師なし適応技術をより緻密に評価し、ジャーナル論文化することを目指す。また、これまで提案・開発してきた要素技術を統合し、劣悪環境に頑健な提案話者適応技術を、障碍者応用等の実データに対して適用し、その有効性を検討する。例えば、病気や疾患ですでに声を失ってしまったが、過去の音声データを記録し保有する障碍者も、本提案技術により個人用音声合成システムを利用できる可能性が非常に高くなる事から、その改善程度を評価する。
機能的免疫複合体による難治性上気道炎症性疾患に対する新規治療・予防法の探索

黄色ブドウ球菌の菌体成分であるプロテインA(SpA)はIgGなどの免疫グロブリンと結合、すなわち免疫複合体を形成することにより、IL-10産生などを介して2型炎症反応(IL-5やIL-13産生)を抑制することが明らかとなった。さらにSpA-IgG複合体は抗炎症作用を有する単球上の分子Xの発現を誘導した。分子Xのアンタゴニストは機能的SpA-IgG複合体による鼻茸細胞からのサイトカイン産生の抑制を解除した。以上より、機能的SpA-IgG複合体による炎症制御の作用メカニズムのひとつとして、分子Xの発現誘導を介した抗炎症作用が示唆された。本年度は機能的SpA-IgG複合体のヒト単球に対する遺伝子変動の網羅的解析、マウス腹腔マクロファージの機能的SpA-IgG複合体に対する応答性、ヒト末梢血単核細胞のPPDおよびCry j 1に特異的なサイトカイン産生におよぼす機能的SpA-IgG複合体の効果、ヒト鼻茸細胞おける黄色ブドウ球菌エンテロトキシンB特異的サイトカイン産生に対する機能的SpA-IgG複合体について検討した。機能的SpA-IgG複合体のヒト単球に対する遺伝子変動の網羅的解析については、3名の健康成人より末梢血単球が提供された。マイクロアレイ解析にて3名に共通して変動する遺伝子が複数同定された。その内の分子Xについては、タンパクレベルでも機能的SpA-IgG複合体の刺激で発現が亢進することが確認できた。この分子Xは強力な抗炎症作用を有する物質の合成酵素であり、機能的SpA-IgG複合体の免疫調節作用のひとつとして分子Xの誘導促進作用があることが示唆された。マウス腹腔マクロファージの機能的SpA-IgG複合体に対する応答性としては、BALB/cマウスおよびC57BL/6マウスより腹腔マクロファージを採取し、機能的SpA-IgG複合体にて刺激した際のIL-10産生を検討した。本実験系ではマウス腹腔マクロファージは機能的SpA-IgG複合体刺激に対して有意なIL-10産生を示さず、特定の単球系細胞が機能的SpA-IgG複合体に反応することが示唆された。ヒト末梢血単核細胞のPPDおよびCry j 1に特異的なサイトカイン産生におよぼす機能的SpA-IgG複合体の効果については健常人およびスギ花粉症患者由来の末梢血単核細胞を抗原にて刺激し、IFN-γおよびIL-5産生を測定した。PPD刺激に対するIFN-γ産生は機能的SpA-IgG複合体の添加で有意に抑制された。一方、Cry j 1刺激に対するIL-5産生に対する機能的SpA-IgG複合体の抑制作用はIFN-γ産生に比べると弱い傾向にあった。昨年度は、機能的SpA-IgG複合体のヒト単球に対する遺伝子変動の網羅的解析、マウス腹腔マクロファージの機能的SpA-IgG複合体に対する応答性、ヒト末梢血単核細胞のPPDおよびCry j 1に特異的なサイトカイン産生におよぼす機能的SpA-IgG複合体の効果、ヒト鼻茸細胞における黄色ブドウ球菌エンテロトキシンB特異的サイトカイン産生に対する機能的SpA-IgG複合体について検討した。その結果、本免疫複合体によって単球上の分子Xの発現が誘導されることが明らかとなった。この分子Xは強力な抗炎症作用を有する物質の合成酵素であることが他家によって示されている。したがって本年度は、この分子Xの上気道炎症における制御作用について検討を進めた。ヒト鼻茸分離細胞の黄色ブドウ球菌エンテロトキシンやBに特異的なIFN-γおよびIL-5産生は機能的SpA-IgG複合体の添加で抑制される(昨年度検討済み)。本実験系に分子Xの阻害薬を添加すると、SpA-IgG複合体の添加によるIFN-γおよびIL-5産生の抑制が部分的に解除された。一方、ヒト鼻茸分離細胞の黄色ブドウ球菌エンテロトキシンやBに特異的なIFN-γおよびIL-5産生自身については、分子Xの阻害剤の添加は有意な変化を誘導しなかった。以上の結果より、機能的SpA-IgG複合体による炎症制御の作用メカニズムのひとつとして、分子Xの発現誘導を介した抗炎症作用が示唆された。平成26年度中に4つの課題をこなした。またマイクロアレイ解析を行うことで、新しい機能制御分子を同定することが可能となった。ただし、マウスモデルにおいてはポジティブな結果を得ることができなかった。これについては、平成27年度にチオグリコレートなどで活性化したマクロファージを対象として検討を進める予定である。

耳鼻咽喉科学、臨床免疫学、アレルギー学機能的SpA-IgG複合体によって発現が変動される単球上の分子としては、分子X以外の分子もマイクロアレイ解析にて同定できた。平成27年度にはこれらの分子の機能についても解析を進める。またIgGの代替として自己血清を用いた場合のヒト単球系細胞の応答性を解析し、臨床応用に向けた萌芽研究を展開する。試薬購入にあたり安く購入できたため残額が発生した。平成27年度にて試薬費は成果発表のための旅費への使用を計画している。
胸痛消失後の心筋虚血診断:組織トラッキングによる高感度超音波診断システムの開発

胸痛消失後の心筋虚血の診断(「虚血の既往」の診断)はしばしば困難であり、非侵襲的かつ簡便な心エコー法でこれが可能になれば、臨床で有用と考えられる。われわれは、動物実験により、最新技術である組織トラッキング法を用いて、これが可能か検討した。その結果、微細な心筋の異常運動(駆出後収縮)は、虚血改善後にも持続することが明らかになり、心エコー法による「虚血の既往」診断が可能と考えられた。胸痛消失後の心筋虚血診断はしばしば困難である。このような状況でも「虚血の既往」を簡便に診断できれば、臨床で有用と考えられる。われわれは、本研究において、非侵襲的な超音波診断法を用いた「虚血の既往」の診断システムを確立したいと考えている。本年度は、この目的のため、虚血改善後に残存する微細な壁運動異常同定のための有効な指標の選定を行った。人工呼吸器管理下の麻酔開胸犬(6頭)において、動脈圧測定用のカテーテルを挿入後、左肋間から開胸し、左回旋枝近位部に冠動脈閉塞器と超音波血流プローブを装着した。左回旋枝を完全閉塞(4分間)後、再灌流し、その前後で左室短軸の超音波画像を経時的に取得した。得られた画像から虚血領域と非虚血領域の一心周期の心筋ストレイン値を定量的に評価した。収縮期の指標として、収縮期最大ストレイン値、弛緩期の指標として、等容拡張期の最大ストレイン値を検討した。虚血・非虚血領域はリアルタイム心筋コントラストエコー法を用いて評価した。左回旋枝閉塞前においては、虚血領域、非虚血領域ともに各指標に変化はなかったが、虚血時においては、収縮期の最大ストレイン値は有意に低下し、等容拡張期の最大ストレイン値は有意に上昇した。等容拡張期の指標の上昇は、虚血により生じた駆出後収縮によるものと考えられた。再灌流後、収縮期の指標は速やかに改善傾向を示したが、弛緩期の指標は再灌流後30分以上持続する傾向があった。本年度は、この目的のため、虚血改善後に残存する微細な壁運動異常同定のため、前年度の冠閉塞モデルの検討の継続に加え、冠狭窄実験モデルを作製し、薬物負荷による虚血を誘発させた場合において、虚血改善後に残存する微細な壁運動異常の検討を行った。人工呼吸器管理下の麻酔開胸犬(5頭)において、動脈圧測定用のカテーテルを挿入後、左肋間から開胸し、左回旋枝近位部に冠動脈閉塞器と超音波血流プローブを装着した。左回旋枝の血流が安静時から変化しない範囲で冠予備能が低下する狭窄を作製し、ドブタミン負荷による心筋虚血を生じさせた。その前後で左室短軸の超音波画像を経時的に取得した。ドブタミン負荷による虚血時には、収縮期最大ストレイン値の虚血領域と非虚血領域の比は、ほとんど変化がなく、虚血改善後にすみやかに回復した。一方、等容拡張期の最大ストレイン値の虚血領域と非虚血領域の比は有意に上昇し、再灌流後約20分程度持続する傾向があり、「虚血の既往」の診断に有用と思われた。このような状況でも「虚血の既往を簡便に診断できれば、臨床で有用と考えられる。本年度は、この目的のため、短時間の冠閉塞(2分間)前後で、経時的に心エコー図画像の解析から、駆出後収縮を含めた収縮・拡張運動指標の中で、どの局所心筋運動の指標が虚血改善後に残存するかを検討した。対象は人工呼吸器管理下の麻酔開胸犬を用い、大腿動脈から左室圧を測定するカテーテルを挿入後、開胸し、冠動脈に冠動脈閉塞器と超音波血流プローブを装着した。2分間の冠動脈閉塞前後で、経時的に左室短軸像を取得,し、組織トラッキング法を用いて、虚血領域と非虚血領域の局所心筋運動指標を解析した。

収縮指標として収縮期最大ストレイン・ストレインレート、拡張指標として拡張早期ストレインレート、駆出後収縮の指標としてpost-systolic strainindex(PSI)をそれぞれ測定した。虚血領域の収縮期最大ストレイン・ストレインレートは冠閉塞時に低下したが、再灌流後速やかに元の値に回復した。拡張早期ストレインレートも冠閉塞時には低下したが、再灌流後は同様に回復した。一方、PSIは冠閉塞時に高値を示し、再灌流後も20分間高値を維持した。以上の結果より、組織トラッキング法による駆出後収縮の評価は「虚血の既往」の診断に有用と考えられた。
双対化複体の存在性とそれに関連する研究

双対化複体の極小自由分解をとることにより,そこに現われる自由加群の階数としてBass numberが記述される。特に,次元次のBass numberであるtypeと次元未満のBass numberの交代和との関係が得られる。このことを利用して,次の結果を得ることが出来た。nを3以上の整数Aを局所環とする。Aのtypeがnで,Aの完備化がSerreの条件(Sn-1)をみたせば,AはCohen-Macaulayである。Gorenstein環は,type1のCohen-Macaulay環として特徴付けられるが,type1であることよりCohen-Macaulay性が導かれることをP.Robertsが示した。Marleyはtype2のunmixed局所環はCohen-Macaulayであることを示し,上記結果を問題として提出した。これに対し,川崎が,階数の交代和を評価するBrunsの定理を使い,体を含む局所環の場合に証明した。そして,体を含むとは限らない一般の場合にも成立することを示したのが,上述の結果である。双対化複体を持つ環はGorenstein環の準同型像になるか,またこれと深く関係するCohen-Macaulay化の問題については,その困難さが強く認識され,実質的な進展は得られなかった。双対化複体を持ち等次元である様な準射影スキームのCohen-Macaulay化がN.T.Cuongにより得られたとの情報があり,Preprintも出回った。但し,その信憑性には疑義があった。幸いにして,Cuong氏が1993年8月に来日され,その折に関連地区の大学においてセミナーを持つことが出来た。そのときに,証明に重大な欠陥があることが判明し,その後反例のあることも判ったとのことである。しかしながら,FaltingsのCohen-Macaulay化の手法,本研究代表者を含む共同研究によるnon-Cohen-Macaulay locusが1次元以下の場合,Cuongによるnon-Cohen-Macaulay locusの次元の評価等があり,これらを分析し,発展させ,Cohen-Macaulay化の問題に今後も積極的に取組むべきであると認識される。
日米司法制度の構造分析と訴訟による紛争解決過程

本研究の主題は、アメリカの紛争解決のシステムを、制度と、制度を担う法曹職の活助の双方から分析し、粉争解決システムの理解を深めることにあった。第一の粉争解決制度についていえば、アメリカ司法の特色をなす陪審制度は、アメリカの民主主義の思想と、現実社会における機能とに深く結びつくことにより、多くの批判にさらされながらもなお維持されている。しかしその運営は裁判所、陪審裁判への参加を求められる市民などの極めて大きな負担の下に成り立っており、権利救済の効率性を高めるためにも、粉争解決のために多くの代替的粉争解決制度(ADR。裁判所内外の仲裁・調停制度や少額訴訟制度のみならず、刑事手続きで用いられる「司法取引」も、同じ機能を果たす)が設立され、これに依拠せざるをえないという実状がある。第二の法曹職についていえば、特に弁護士業務の競争と、その帰結としての法曹業務の専門化が指摘される。1弁護士間の競争は一面では濫訴壮会の弊害を確かに生むが、他面ではこの競争が潜在的に救済を求める人々を発掘し、司法による救済の高度化(人種差別・性的差別の禁止、消責者被害の救済など)に寄与してきたことも看過してはならない。2専門化された法曹のサービスは、問違いなく刑事裁判、民事裁判を問わず、そして特に特許訴訟や独占禁止法上の訴訟のような技術性の高い訴訟における司法手続きの高度化に寄与する。3契約書や遺言書の作成、法律業務を含むコンサルティング業務など、高度の裁判外法律サービスが専門化された法曹職により提供されている。わが国の法曹職のあり方が問われている中で、示唆するところは大きい。本研究の今年度の目的は、日米における司法制度の構造や法制度の相違が裁判内外の紛争解決の行動パターンにどのような影響を与えるかを探ることにあった。日米の司法制度の最も大きな差異はいうまでもなくアメリカにおける陪審制度の存在であろう。本年度の研究では、ハワイ州巡回裁判所(ホノルル地区)の全面協力を得て、同裁判所の現職裁判官より陪審制度をはじめとするアメリカの裁判手続一般についての説明を受け、さらに、現実に行われた性的暴力事件について、陪審員の選任手続から始まり、審理から最終の評決に至るまで、実地に見学しながら、後にその内容について意見を交わすことにより、陪審裁判についての理解を大きく深めることができた。陪審裁判の中で特に注目されるべきものは、裁判官の役割であろう。事実認定を陪審員がなす陪審裁判においては、裁判官は訴訟の結果の判断者ではなく、訴訟の進行の公正を担保する。しかし、このことは裁判官の役割と地位を決して軽減するものではなく、むしろ、裁判官は、素人である陪審員が当該事件について、不当な偏見を審理中に得ることなく最終的な評決に至るように、適切かつ積極的な訴訟指揮が期待されるのである。そしてかかる役割を裁判官が果たすことを保証するために、裁判官に絶対的権威と強い権限が与えられている。わが国においても陪審制の導入の是非について論議がなされていることは、周知の通りであるが、この場合に、陪審員の判断の適正が担保されるためには、裁判官の訴訟進行のあり方、さらには事件の報道のあり方にについても、慎重な検討が必要になるかもしれない。日本の訴訟手続では通常意識されないような観点について、現実の審理を通じて理解を深めることができたのは、今年度の調査の大きな収穫である。今回の調査では、主として民事紛争における、裁判所、弁護士事務所の紛争解決への関与過程の調査を、各組織における実地の間取り調査によって実施した。得られた知見は以下の通りである。ハワイ州に限らず、アメリカの弁護士業務は近年専門化の傾向が著しく、大手の法律事務所では、特定の分野の専門化というべきスペシャリストを多方面について抱え、全体として企業の法務全般に対してサービスを提供している。

事故被害の救済においても、主として成功報酬ベースで被害者たる者の原告側代理人業務を行う事務所は特定の法律事務所に集中しており、これに加害者が加入する責任保険を締結した保険会社を主たる顧客とする法律事務所が対峙することになる。専門化の傾向は個人事務所においてもある程度みられる。個人事務所は大きく分けて、主として企業の法務全般を扱う事務所、家族問題あるいは遺産の管理を扱う事務所、そして原告代理人として活動する事務所に別れ、すべての業務を行うような事務所は通常はない。民族意識と法律紛争を巡る調査においては、ハワイ州内では民族間の通婚の進展が大量の混血集団を生みだし、このことが民族間対立の緩和に寄与している事実が明らかになった。他方で、調査当時、ハワイ先住民による民族投票の合憲性が争いになるなど、ハワイ先住民の権利確立、日系市民と他のアジア系移民との対立など、ハワイ独特の問題も明らかになった。平成9年度での調査は、前2年度の調査で残されていた課題および全調査の補充として以下の調査を行った。1ハワイ州の家事事件の実状調査のために、家庭裁判所で少年事件について、また成年後見制度について専門家から説明を受けた。2ハワイ州の公選弁護人(Hawaii Public Defender)制度について、州公選弁護人事務所所長より説明を受けた。3ハワイ州の法曹全体の状況をより詳細に確認するため、ハワイ州弁護士協会で説明を受けた。4ハワイ原住民の自治的紛争解決プログラム(HO'O'PONONO)について、プログラム責任者より説明を受けた。調査の結果得た結論は以下の通りである。1ハワイ州を含むアメリカ各州では、判断能力を欠くに至ったときに備品えて、あらかじめ看護、治療措置、後見人(guardian)などを指定するliving will制度、また財産管理のあり方などを指定するliving trust制度が機能している。現在両制度における後見人の権限と被後見人の意思の尊重との調和を目指す法改正が検討されている。Living will、living trustの作成およびその執行は、通常の遺言および遺産の管理(eatate trust)、離婚合意文書(家庭裁判所の審査を受ける)作成とともに、家族関係専門弁護士事務所の重要な業務である。2州による公選弁護人事務所の維持は、多くの公選弁護事件を効率的にこなし、かつ弁護人の専門能力を高める目的でなされる。その任務は刑事事件の弁護にとどまらず、精神病者の措置入院(civil commitment)における本人んお代理、仮釈放(Parole)審査における囚人の代理にも及ぶ。3ハワイ原住民の自治的紛争解決制度の試みは、その法的拘束力など未解決の問題が少なくないようである。
環境ストレスによる染色体組み換え制御の解明とその育種的利用

コムギの製粉性に関わる量的形質遺伝子座(QTL)として3Bおよび7A染色体上の要因が見出されている。これらを対象として、候補領域の絞込みのための組み換え個体の選抜および高温ストレスによる組み換え頻度の変化を調査した。供試材料は、「しゅんよう/きたほなみ」の交雑当代(F1)に由来する倍加半数体系統のうち、対象QTLが高製粉性である「きたほなみ」型を有し、他のQTLは「しゅんよう」型である系統をそれぞれ2系統選び、これらの系統に「しゅんよう」を戻し交雑し、QTL近傍をヘテロ型で維持しながら自殖を進めた世代(BC1F4)を圃場に系統播種して得られた4つの交配組み合わせの種子(BC1F5)を組み合わせ当り188粒用いた。QTL近傍のDNAマーカーによる選抜の結果、ホモ型組み換え個体は、交配組合せ当り114個体の合計34個体得られた。これらを系統として圃場栽培して得られた収穫物について、製粉性を評価したところ系統間で有意な差異が認められた。また、ヘテロ型組み換え個体に由来する種子について、再度上記マーカーによってホモ型組み換え個体を選抜した。これまでに3Bで20、7Aで52のホモ型組み換え系統が得られ、2018年11月に畝長1.5mで15粒の試験区で播種した。また、栽培時の高温ストレスによるQTL領域の組み換え頻度向上効果を調査するため、上記の選抜過程で得られたQTL領域のヘテロ型個体について、3つの試験区(自然環境、20°C、30°C)で各試験区6個体栽培し、自殖種子を得た。これら種子を用いて上記と同じDNAマーカーで組み換え頻度を調査したところ、供試した4つの交配組み合わせのうち、1つの組み合わせの30°C栽培で組み換えの頻度の向上効果が示唆されたが、他の組み合わせでは不明瞭であった。対象とする2つの量的形質遺伝子座の近傍に組み換えを持つ個体を多数得ることができた。また、この選抜過程で得られたヘテロ個体を高温ストレス条件下で栽培し、組み換え頻度に与える影響について調査することができた。得られた組み換え個体は圃場試験に供試中であること、昨年度の選抜で得られたヘテロ個体を再度高温ストレス条件下で栽培し、既に種子が得られていることから、本課題は予定通り順調に進展している。現在圃場試験に供試しているホモ型組み換え系統の農業特性を調査するとともに、これらの収穫物の製粉性を評価する。また、対象QTL近傍のマーカーを追加することで、組み換え領域を詳細に決定し、製粉性との関係を調査する。昨年度ストレス処理下で栽培して得られた種子について、QTL近傍の複数のマーカーの遺伝子型を調査することで、高温と組み換え頻度との関係を明らかにする。

昨年度ストレス処理下で栽培して得られた種子について、QTL近傍の複数のマーカーの遺伝子型を調査することで、高温と組み換え頻度との関係を明らかにする。遺伝子型の調査方法を効率化することによって、ゲル泳動に掛かる経費を節約することができた。次年度は繰り越し分でマーカーを追加する予定である。
若者を排除しない地域社会へ―若者支援とまちづくりの融合へ向けた総合的研究

本研究は,若者の社会的自立を阻害する要因および社会的自立に関して若者たちが経験している困難の内実を理論的実践的に検討するべく実施された.まず研究代表者が栃木県宇都宮市の地域若者サポートステーションである「若者ミーティング」のスタッフとなり,若者の語らいの場を運営して若者たちが直面している困難の内実を具体的に把握し,そうした困難がいかなるメカニズムによって生じてしまうのかを理論的実践的に検討した.次に,日本と同じく東アジア地域にあって若年層を取り巻く社会的環境が日本以上に厳しい韓国における若者自立支援活動の現状を調査した.1.排除型社会の特質に関する理論的研究:社会的排除の問題について,2012年11月30日に,世界思想社より書籍(共著)『ポストモラトリアム時代の若者たち』を刊行した.ひきこもりやニートの若者たちがいかなる問題に直面しているかを,若者が「問題」として把握されてきた歴史的経緯,現代の若者たちを取り巻く社会状況の特質,様々な挫折を経験した若者たちを支援する仕組みとしての若者ミーティング,そこでの若者たちの変化,我々の社会が今後向かうべき方向などのテーマで検討した.2.若者自立支援活動の実践:前年度より「若者ミーティング」という活動を継続して実践している.ミーティングは毎月1回2時間程度の時間で行われ,さまざまな背景(モラルキャリア)を有した若者たちが集い,居場所として機能している.従事するスタッフは35人で,参加者は平均して20名程度である.3.若者自立支援活動当事者との交流,情報交換:「第8回社会的ひきこもり支援者全国実践交流会in宮崎」に参加し,全国の若者支援活動実践当事者たちの取組を学んだ.とりわけ豊中市における「豊中パーソナルサポート事業所」の活動実践の報告から,まちの全域に若者支援の拠点を作り,まち全体として若者支援に取り組む複合的かつ全面的な活動の重要性を学ぶことができた.4.韓国ソウルにおけるBinzipの見学:日本と同じかさらに厳しい状況におかれている韓国の若者たちへの若者自立支援活動については,前年度にソウルのハジャセンターでユジャサロンを主宰するAkii氏にインタビューを行い多大な示唆を受けたが,その際に韓国ソウルの龍山地区で非正規労働者や若者たちへの住宅支援活動を行うBinzipを研究しているパク・ウンジン氏の研究を知り,実際にウンジン氏およびBinzipの実質的な運営者であるジウム氏に聞き取りを行った.当初の研究計画に基づき,以下の研究を遂行した.1.排除型社会の特質に関する理論的検討および排除型社会における自己アイデンティティのあり方に関する検討.2.種々の事情で社会的自立を果たすことができないでいる若者たちを対象とした居場所活動「若者ミーティング」の実施.以上の研究を通して,若者が社会に過剰なまでに適応しようとした結果として引きこもり等の「問題」が生じてしまうことが明らかになった.その際,「自分は大丈夫だ」といういわば根拠のない自信すなわち「自己信頼」が傷つけられ欠損してしまいがちであることも確認された.またそうした「問題」を解決するにあたり,社会適応を再度迫るようなスキルアップトレーニングなどは自己信頼をますます傷つけることになりかねないこと,まずは自己信頼を回復することが重要なこと,そのためには同じような経験をした若者たちが集い,ゆるやかにつながりあっていけるような居場所を設置し,そこで経験を共有することを通して互いを承認しあうという活動が有効であることが明らかになった.以上の研究に基づき『ポストモラトリアム時代の若者たち社会的排除を超えて』を刊行した.3.韓国の若者自立支援活動の研究および若者のメンタリティに関する研究.韓国の若者自立支援活動組織である「ハジャセンター」の中で活動する,音楽を通した若者自立支援活動「ユジャサロン」の活動を調査した.その結果,彼らの活動は学歴重視の韓国社会にオルタナティブな価値を提示する活動にもなっていることが明らかになった.同時に,ハジャセンター以外にはこうした活動がほとんど存在しない状況であることも明らかになった.平行して韓国の若者への聞き取りを行い,学歴社会に適応することに何らかの違和感を覚え,将来に関する不安への「保険として」資格取得を重視するなど,日本の若者に近しいメンタリティを持つ若者も存在していることを確認した.本研究は,若者の社会的自立を阻害する要因および社会的自立に関して若者たちが経験している困難の内実を理論的実践的に検討するべく実施された.まず研究代表者が栃木県宇都宮市の地域若者サポートステーションである「若者ミーティング」のスタッフとなり,若者の語らいの場を運営して若者たちが直面している困難の内実を具体的に把握し,そうした困難がいかなるメカニズムによって生じてしまうのかを理論的実践的に検討した.次に,日本と同じく東アジア地域にあって若年層を取り巻く社会的環境が日本以上に厳しい韓国における若者自立支援活動の現状を調査した.1.排除型社会の特質に関する理論的研究:社会的排除の問題については,J.ヤング,A.ギデンズを中心にして理論的な検討を行なっている.その成果として,書籍(共著)『ポストモラトリアム時代の若者たち』を刊行する予定である.2.若者自立支援活動の実践:若者自立支援活動の利用者たちには,社会的なスキルがあったとしても新たな一歩を踏み出すことに不安を感じる者が少なくない.研究代表者はA.ホネットの承認論に基づき,その不安が彼らの自尊心や自己肯定感が損なわれていることに起因すること,他者との親密な関係がそれらを回復するために必要であることを明らかにした.そうした親密な関係を作る場として「若者ミーティング」という活動を実践した(継続中).3.若者自立支援活動当事者との交流,情報交換:上述の活動を通して,利用者たちはもう一度社会に向けて一歩を踏み出そうとするようになった.

しかし現実の社会は(彼らだけでなくすべての)若者にとって生きにくい社会となっている.何よりも,彼らが職を得て自活するということが難しいという事実が厳然と存在する.その壁をいかに乗り越えていくのかについて情報交換をすべく,「第7回社会的ひきこもり支援者全国実践交流会in神戸」に参加した.交流会では「就労と仕事起こし」部会に参加し,一般企業への就労にとどまらない多様な就労の仕方について多大な示唆を得た.4.韓国ソウルにおける若者自立支援活動の見学,情報交換:上記交流会では韓国ソウルで若者自立支援を実践するAkii氏から,音楽を通して社会へと再び参入していく活動が具体的事例と共に語られた.この活動は今後日本においても参考になると判断し,韓国ソウルへ赴き活動の実際を見学するとともに,Akii氏とディスカッションを行い大きな示唆を得た.1.排除型社会の理論的把握:実績概要でも述べたように,すでに書籍を刊行した.今後はこの書籍でまとめた理論的視角をベースに,新たな理論的知見を加えて議論を深めていく.2.若者自立支援活動の実践:この活動は2008年度から継続し,一定の成果をあげている.しかし後述するように課題も浮上してきている.ただしこの課題は活動の失敗を意味するものではなく,活動の「先」にある課題である.3.若者自立支援活動当事者との交流,情報交換:この点については継続して「社会的ひきこもり支援者全国実践集会」に参加し,交流と情報交換を行なった.4.若者を排除しないまちづくり活動の実践例の発見:韓国ソウル,龍山地区のBinzipの活動の詳細を知るべく,ウンジン氏と実際の主宰者であるジウム氏に聞き取りを行ったが,結果としては,ジウム氏たちの活動は支援活動なのではなく,あくまでジウム氏も含めた若者たちや住む家を持てない人たちが生きていくために自ら取り組み作り上げている営みであることが明らかになった.また聞き取りの中で,ウンジン氏およびジウム氏から,「そもそも支援するということはおかしいのではないか,私達は政府や市から何らの援助も受けずに,自分たちでこの活動を作り上げている.だからこそ自由がある.傷ついた若者たちを政府や市の援助によって支援するというのは,自由を失うことにならないのか.」という趣旨の質問を受けた.この質問により,あらためて支援するとはいかなることかについて,問い直しが必要であることが浮き彫りになった.1.排除型社会の理論的把握:実績概要でも述べたように,排除型社会の特質に関する理論的検討については一定の成果を得て,それらを書籍として刊行する予定である.なおこの書籍では,J.ヤングやA.ギデンズ,A.ホネットらの理論の検討にくわえ,若者ミーティングのメンバー等からの聞き取りに基づき,排除型社会に生きる若者の苦悩をより具体的に描き出すことを課題としている.2.若者を排除しないまちづくりに関する先行研究のサーベイ:本研究の最大の課題は,様々な挫折を克服し自尊心を回復した若者たちを排除しない地域社会のあり方を検討していく理論的・実践的枠組を構築することである.
自然炎症による心血管・腎・代謝系の恒常性維持と病態形成の分子機構

自然炎症を、エネルギー(遊離脂肪酸等)供給の変化等、絶えざる環境変化に対して細胞・組織のホメオスタシスを維持する本質的には保護的な機能と考え、その分子機構を解析するとともに、自然炎症の長期化と破綻による生活習慣病発症メカニズムを解明することを目的とする。本研究計画ではこれらの研究成果をもとに、肥満により増加する内的なストレス要因として遊離脂肪酸に着目し、(1)遊離脂肪酸に対するTLRを介したシグナル伝達系路による細胞機能の変調と、慢性炎症プロセス惹起の分子機構を検討し、遊離脂肪酸がどのようにして血管、膵ラ氏島、腎臓における病態を惹起するかを明らかにする。(2)遊離脂肪酸を含むストレスへの応答における免疫細胞・間質細胞と実質細胞の相互作用を検討する。(3)ストレスへの応答と細胞代謝の調節を統合する転写因子群のネットワークについて解析し、ホメオスタシスの維持、細胞機能の変調から、病態への推移を明確にする。以上により、自然炎症機構による絶えざる環境の変化に対する細胞・組織機能の維持について、遊離脂肪酸への応答を一つのモデルとして、間質-実質細胞およびストレス応答-代謝調節の相互作用の観点から解明する。また、自然炎症機構による細胞応答の長期化と破綻による病態形成機構の解明を目指すことを目的とした。血中パルミチン酸を直接増加させることにより生じる病態の悪化について、特に、慢性炎症プロセスを惹起するメカニズムに着目した解析を行いパルミチン酸がβ細胞のTLR4シグナルを活性化し、炎症を惹起することを見いだした。また、マクロファージが心臓で保護的機能を持つことを見いだした。さらに、マクロファージにおける転写制御とエピジェネティクスをゲノムワイドで解析した。遊離脂肪酸による炎症プロセスの活性化が、臓器障害を引き起こすことを、シグナル、免疫細胞と実質細胞の相互作用の両面から明確にすることができ、特に2型糖尿病に見られる膵β細胞機能障害に炎症が重要であることを機能的に明確にできた。本研究計画ではこれらの研究成果をもとに、肥満により増加する内的なストレス要因として遊離脂肪酸に着目し、以下の検討を行った。(1)遊離脂肪酸に対するTLRを介したシグナル伝達系路による細胞機能の変調と、慢性炎症プロセス惹起の分子機構を検討し、遊離脂肪酸によって血管及び膵島で炎症が惹起されることを見いだした。ここでは、TLR4/MyD88を介したシグナルが重要である。また、マクロファージの遊走と活性化が、病態に重要であることを見いだした。(2)遊離脂肪酸を含むストレスへの応答における免疫細胞・間質細胞と実質細胞の相互作用を検討して、膵β細胞が遊離脂肪酸に対するセンサーとして機能し、以後の炎症プロセスの引き金を引くことを見いだした。遊離脂肪酸に応答した膵β細胞はMCP-1を産出し、CD11b^+Ly-6C^+細胞を膵島にリクルートする。CD11b^+Ly-6C^+細胞と膵β細胞の相互作用が、その後の炎症プロセスを推進する。(3)ストレスへの応答と細胞代謝の調節を統合する転写因子群のネットワークについて解析するため、転写因子KLF5と相互作用する核内受容体を系統的に探索した。
外部電界によるグラフェン-化学分子ファンデルワールス相互作用制御と高機能素子応用

我々は、グラフェンナノリボンデバイスを用いて、グラフェン上のガス分子の吸着・脱離の時間評価測定を行い、グラフェン-ガス分子間のファンデルワールス(vdW)相互作用調整性について研究した。微視的な電荷移動の詳細を理解するため、vdW密度汎関数に基づく第一原理計算を利用した。我々は、グラフェンとガス分子の間のvdW相互作用を制御することに成功し、各種分子における電気的同調性の範囲のユニークな特徴を報告した。我々は、グラフェン-金属とグラフェン-グラフェンコンタクトを持つグラフェンナノエレクトロメカニカルシステム(GNEMS)のスイッチング動作を研究し、プルイン電圧を1V以下に抑えることに成功した。ナノエレクトロニクス、センサ, NEMS
前周期遷移金属を用いる新規有機反応の開発

申請者は前周期遷移金属錯体特にジルコノセン-ブテン錯体の特徴、すなわち酸素との高い親和性および不飽和化合物とジルコノセン-ブテン錯体中のブテンとの容易な配位子交換を利用し新規反応の開発を行ってきている。それらの研究の中でビニルシクロプロパン誘導体の反応性の系統的な検討を行いシクロプロパン環部における炭素-炭素結合の位置選択的な開裂がη3-πアリルジルコノセン錯体を経由して起こることを明らかにしている。それら一連のビニルシクロプロパン誘導体とジルコノセン-ブテン錯体の反応結果、おわびη3-πアリルジルコノセン錯体中間体の熱による異性化を利用しステロイド類、特に活性型ビタミンD誘導体の側鎖の高立体選択的構築を行った。本ステロイド側鎖の立体選択的合成を通じて、原料となるシクロプロパン化合物の合成の際の不斉Simmons-Smith反応でdouble stereodifferentiationにもとづいて立体選択的にシクロプロパン環がステロイド側鎖に導入できることを見出している。さらに、申請者は、オルト位にアルコキシメチル基を有するスチレン誘導体とジルコノセン-ブテン錯体の反応を検討し、新規なジルコノセン-ブテン錯体の反応性を見出した。その結果、ベンジルジルコノセン誘導体が非常に温和な条件のもと得られてくることを明らかにした。また、同じ反応を触媒量のジルコノセン-ブテン錯体を用いて行うと全く異なる反応が生起することを見出している。上記の結果を基に、ベンジルジルコノセン誘導体を用いてステロイド骨格の効率の良い構築について検討した。現在のところ、ステロイド骨格の構築については反応における効率的な立体化学の制御が必要であるが、モデル反応においてABCD環の構築に成功している。ジルコノセン等価体より得られるジルコナシクロプロパンbeta一位アルコキシル基の脱離反応の継続として、不飽和アルデヒドのアセタールとの反応によるアルコキシアリルジルコニウム類の発生につき検討し、続くアルデヒド類との反応により1,2-ジオール誘導体の選択的合成につき検討を加えた。その結果、出発物であるアリルアルコール誘導体の置換様式によってはアルデヒドホモエノレートアニオン等価体として反応することを明らかにした。アリルジルコニウム活性種とアルデヒドとの反応を分子内反応へと応用した。即ち、5-あるいは6一位にビニル基を有するgamma-あるいはdelta-ラクトールの各種糖誘導体より合成したアセタール化合物にジルコノセン等価体を反応させ環縮小を伴う反応により高立体選択的に光学活性なシクロブタノールあるいはシクロペンタノール誘導体を合成した。反応機構についても反応中間体の単離からオキソカルベニウムイオンへのZ-アリルジルコニウム種の付加反応であることを明らかにした。以上の反応の応用としてオキセタノシンの糖部のcarbocyclicアナログの効率的な合成を達成した。また、ジルコノセンとの反応から得られた知見を基にV族遷移金属元素であり低原子価化合物が入手可能または容易に合成可能なニオビウム(Nb)の塩化物につきアリルアルコール誘導体との反応を検討し容易にカップリング反応が効率良く進行することを明らかにした。さらに本反応を同一分子内にアリルアルコール部位および遠隔位に不飽和結合を有する化合物を用い分子内環化反応を試み、その結果アリルラジカルの5-exo環化が進行することを明らかにした。ジルコノセン等価体より誘導されるジルコナシクロプロパンのβ-位アルコキシル基の脱離反応は一般性のある反応であり、5-あるいは6-位にビニル基を有するγ-あるいはδ-ラクトールのアセタール化合物にジルコノセン等価体を反応させβ-アルコキシル基の脱離、続くアリルジルコニウムのオキソニュームイオンへの分子内環化による環縮小を伴う反応が効率よく進行することを見いだした。

本年度において更に、本方法論をアミノ酸より簡単に誘導できるビニルモルホリン誘導体へと応用し立体選択的なピロリジン誘導体の合成に適用した。天然物であるマクロネシンはピロリチジン系アルカロイドであり、その光学活性体の合成を効率良く本方法論を用いて行った。ビニルシクロプロパン誘導体とジルコノセン等価体との反応によるシクロプロパン環の炭素-炭素結合が位置選択的に開裂すること、またその位置選択的開裂がシクロプロパン環上の置換基の立体的かさだかさに大きく依存していることを見い出した。さらに、応用として1-プロペニルシクロプロパン誘導体とジルコノセン等価体との反応により生成する(Z,E)η3-πアリルジルコノセン錯体を熱力学的に安定な(E,E)η3-πアリルジルコノセン錯体へと変換後アセトンとの反応によりdiastereomericallyに単一な化合物を得た。本化合物は活性型ビタミンD2の側鎖と同一な相対配置を有していることをX-線結晶構造解析により明らかにした。申請者は前周期遷移金属錯体特にジルコノセン-ブテン錯体の特徴、すなわち酸素との高い親和性および不飽和化合物とジルコノセン-ブテン錯体中のブテンとの容易な配位子交換を利用し新規反応の開発を行ってきている。それらの研究の中でビニルシクロプロパン誘導体の反応性の統計的な検討を行いシクロプロパン環部における炭素-炭素結合の位置選択的な開裂がη^3-πアリルジルコノセン錯体を経由して起こることを明らかにしている。それら一連のビニルシクロプロパン誘導体とジルコノセン-ブテン錯体の反応結果、およびη^3-πアリルジルコノセン錯体中間体の熱による異性化を利用しステロイド類、特に活性型ビタミンD誘導体の側鎖の高立体選択的構築を行った。本ステロイド側鎖の立体選択的合成を通じて、原料となるシクロプロパン化合物の合成の際の不斉Simmons-Smith反応でdouble stereodifferentiationにもとづいて立体選択的にシクロプロパン環がステロイド側鎖に導入できることを見出している。さらに、申請者は、オルト位にアルコキシメチル基を有するスチレン誘導体とジルコノセン-ブテン錯体の反応を検討し、新規なジルコノセン-ブテン錯体の反応性を見出した。その結果、ベンジルジルコノセン誘導体が非常に温和な条件のもと得られてくることを明らかにした。また、同じ反応を触媒量のジルコノセン-ブテン錯体を用いて行うと全く異なる反応が生起することを見出している。上記の結果を基に、ベンジルジルコノセン誘導体を用いてステロイド骨格の効率の良い構築について検討した。
高校運動部経験が自我発達に及ぼす影響

本研究では、高校運動部員が部活活動や日常生活において経験する危機事象を特定し、それらの危機状事象に対する対処行動の質から、高校運動部員の自我発達の一般的特徴を明らかにすることを目的とした。まず、Lovingerら(1970)の文章完成テストによって測定された自我発達得点を、学年(1年・2年)、競技レベル(高・低)、レギュラー状態(レギュラー・非レギュラー)の3つの観点から比較した。その結果、高校2年生の方が、1年生よりも自我発達水準が高いことが明らかにされた。競技レベルとレギュラー状態においては両群の差はみられず、こうした属性は自我発達に関連しないことが示された。次に、どのような体験が運動部員の自我発達を促進するのかを明らかにするために、高校運動部員にとって重要となる危機事象として、「チームメイトとの関係」などの4つのスポーツ領域での危機事象と、「勉強」などの8つの日常生活領域での危機事象を設定した。そして、個々の危機事象に対して、「これまでにどの程度迷ったり考えたか(crisis)」、「迷ったときに、それを克服するためのどの程度努力したか(exploration)」、「今の自分にとって、その程度努力すべき事象となっているか(commitment)」の3側面から対処行動の質を調査した。同時に、文章完成テストによって自我発達の程度を測定し、危機事象に対する対処行動の質と自我発達の関連について検討を加えた。その結果、自我発達の高い運動部員は低い部員よりも、運動領域でのexploration得点とcommitment得点が高かった。日常生活領域では3つの得点のいずれにおいても両群に差はみられなかった。これらの結果から、運動領域で遭遇する危機事象に対して積極的な対処行動を起こすことによって自我発達が促進されることが示された。