hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
流体力学極限の確率過程論的研究

流体力学極限の問題をGinzburgーLandauモデル及び排除過程に対し研究した。前者は,d次元空間R^d上に分布する連続体のランダムな時間発展を与えるモデルである。流体力学極限の問題を扱うための準備として、その平衡状態の構成,特徴付け,エルゴ-ド性の証明等を行った。そこではスカラ-場のみを対象としたが,スピン場のとり得る値の空間が多様体をなすと考えた方がより一般的である。例えばHeisenberyモデルや非線形σモデルがその典型例である。このような場合も同時に扱うために,多様体に値をとる確率偏微分方程式を導入し,その解の存在と一意性,正則性等を示した。これはル-プ空間上の拡散過程の例も与える。一方後者の排除過程とは,格子点を相互作用しながら動く多数の酔歩系のモデルである。拡散型の時空のスケ-ル変換の下で,粒子系の密度場に対し大数の法則が成立し極限は非線形拡散方程式によって記述されることを証明した。粒子の飛び確率に基づく拡散係数の具体的表示も同時に与えた。関連した問題として低温極限の問題を考察した。GinzburgーLandauモデルの自己ポテンシャルが2つの底をもつ場合,対応するハミルトニアンの基底状態は一意的でない。それは無限次元空間内の有限次元部分多様体をなす。温度パラメ-タ-を0に近づけるとこ,無限次元の確率過程がこの部分多様体上の拡散過程に収束することを示した。これはDirichlet形式の観点から言えば対称測度が退化する場合を扱ったことに相当する。基確の空間が最初から有限次元多様体であっても,この問題は余り評しく調べられていなかった。更に,有限固の点集合に退化する場合も興味深い。そのためにWentzellーFreidlin型拡散過程のある領域からの平均脱出時刻を考え,その詳しい漸近展開を与える公式を導いた。あるいは,大偏差原理に対する補正項を与えたと言ってもよい。
戦乱から平和・安定への転換に関する比較地域史研究―九州を中心に

九州における旧族居付大名と本州から移ってきた織豊系大名の両者が、どのように家臣団・軍団や領国を編成したのか比較する。そこから膨大に残される大名・領主史料と、逆に在地(町方を含む)史料の双方を比較史、両者の文書群の形成のされ方、相互の連関関係という観点から検討する。それによって、藩の統治の継続性や安定化と、地域社会の支配請負能力の充実とを相関的に検証したい。
窒化ホウ素を用いた高移動度グラフェン試料で発現される新しい量子伝導現象の観測

本研究では,グラフェンを六方晶窒化ホウ素(h-BN)で挟み込むことで高移動度化を実現し,そこで発現する新しい量子伝導現象を観測することを目的として研究を行った。その結果、低温での移動度がおよそ100000 cm2/Vsにまで達することができ,準バリスティック領域における伝導現象の議論が可能となった。この領域でも低磁場では量子伝導度ゆらぎが観測され,そのゆらぎの特徴について解析を進めた。グラフェンにおける伝導度ゆらぎの特徴として、ゲート電圧掃引に対するゆらぎと、印加磁場掃引に対するゆらぎの振幅が異なるといったエルゴード性の破れが指摘されてきたが、本研究で得られた準バリスティック系での伝導度ゆらぎにおいても同様の違いが観測され、これがグラフェンに普遍的な特徴であることが実証された。また、0.5T以上の磁場範囲においては明瞭なシュブニコフ-ド・ハース振動が観測され、その解析からh-BNを用いた試料における有効質量や緩和時間の議論を行った。また,電界閉じ込め型の量子ポイントコンタクト(QPC)の実現をめざした。2層グラフェン(BLGr)を上下のh-BNで挟み込み, Si基板によるバックゲートと,スプリット型のトップゲートとの間に逆極性の電圧を印加することで,垂直電界印加によるトップゲート直下のBLGrの絶縁化を試みた。ゲート長が5μmのトップゲートを用いた場合,12Kにてトップゲートに-12.5 V,バックゲートに110 Vの印加によって1 MΩ以上の抵抗値の観測に成功し,垂直電場印加による絶縁化を実証した。しかし,ゲート長200nmのスプリットゲートを用いた場合は,どれも残念ながらQPC構造に起因した伝導現象が確認できなかった。原因としては,積層構造の作製の際に混入するバブルの存在によるゲート絶縁層の不均一性に起因すると考えられ,その問題の排除が今後の課題として挙げられる。29年度が最終年度であるため、記入しない。グラフェンで未だに実現されていない量子構造の一つに量子ポイントコンタクト(QPC)がある。その原因の一つは「意外に高移動度化が難しい」ことであり,もう一つは「電場による閉じ込めが効かない」というグラフェンに特有の問題が挙げられる。本研究では窒化ホウ素(BN)と2層グラフェン(BLGr)によりこれら2つの問題を打開し,グラフェンにおける新しい量子伝導現象観測の道を切り拓くことを目的とする。本年度は,グラフェン電界効果トランジスター(FET)の高移動度化を目指し、韓国・成均館大学のグループと協力してBN/Gr/BN積層構造の作製を進めた。その結果、低温での移動度がおよそ100000 cm2/Vsにまで達することができ,準バリスティック領域における伝導現象を議論することができるようになった。グラフェンにおける伝導度ゆらぎの特徴として、ゲート電圧に対するゆらぎ(ゲートゆらぎ)と、印加磁場に対するゆらぎ(磁気ゆらぎ)の振幅が異なるといったエルゴード性の破れが指摘されてきたが、本研究で得られた準バリスティック系での伝導度ゆらぎにおいても同様の違いが観測され、そのような特徴がグラフェンに特有の現象であることが実証された。また、0.5T以上の磁場範囲においては明瞭なシュブニコフ-ド・ハース振動が観測され、その解析からBNを用いた試料における有効質量や緩和時間の議論を行った。一方で、2層グラフェン(BLGr)に対する垂直電場印加による閉じ込め構造の形成については、十分な電場印加を実現することができるようになったが、バンドギャップの形成を示唆するような実験結果を得るには至らなかった。今後試料作製プロセスを見直し、バンドギャップ形成による量子閉じ込め効果の発現を目指して研究を進めていく。本研究の目的は、BNをグラフェンの上下層に用いることで高移動度化を実現することと、BLGrに対して垂直電場を印加することで空乏層を形成し、それらによって形成される量子閉じ込め構造における特徴的な伝導現象を観測することにある。そのため、前提となるグラフェンの高移動度化については、作製プロセスを概ね確立し、ディラックポイントが0V付近に位置した、100000 cm2/Vs程度の準バリスティック試料が作製できるようになった。一方で、BLGrに対する垂直電場印加によるバンドギャップ形成を目指し、試料を作製し、低温までの特性を取ったところ、5 V/nm程度の強電界を印加しているにもかかわらず、ディラックポイントの抵抗値の上昇は10 kΩ程度にとどまる結果となった。このように、バンドギャップ形成ができない原因については調査中であり、一刻も早い解決を行い、電界閉じ込め構造の作製に移りたいと考えている。

グラフェンにおける伝導度ゆらぎの特徴として、ゲート電圧掃引に対するゆらぎと、印加磁場掃引に対するゆらぎの振幅が異なるといったエルゴード性の破れが指摘されてきたが、本研究で得られた準バリスティック系での伝導度ゆらぎにおいても同様の違いが観測され、これがグラフェンに普遍的な特徴であることが実証された。また、0.5T以上の磁場範囲においては明瞭なシュブニコフ-ド・ハース振動が観測され、その解析からh-BNを用いた試料における有効質量や緩和時間の議論を行った。また,電界閉じ込め型の量子ポイントコンタクト(QPC)の実現をめざした。2層グラフェン(BLGr)を上下のh-BNで挟み込み, Si基板によるバックゲートと,スプリット型のトップゲートとの間に逆極性の電圧を印加することで,垂直電界印加によるトップゲート直下のBLGrの絶縁化を試みた。ゲート長が5μmのトップゲートを用いた場合,12Kにてトップゲートに-12.5 V,バックゲートに110 Vの印加によって1 MΩ以上の抵抗値の観測に成功し,垂直電場印加による絶縁化を実証した。しかし,ゲート長200nmのスプリットゲートを用いた場合は,どれも残念ながらQPC構造に起因した伝導現象が確認できなかった。原因としては,積層構造の作製の際に混入するバブルの存在によるゲート絶縁層の不均一性に起因すると考えられ,その問題の排除が今後の課題として挙げられる。BLGrに対する電場による閉じ込め構造形成技術の確立と量子多体効果の観測をめざし、BNをBLGrの上下に用いた、垂直電場印加が可能なデュアルゲート構造を形成し、バンドギャップの形成を低温で確認する。その後、プロセスを発展させ,BLGrをチャネルとしたスプリットゲート型QPCの作製に取りかかる。スプリット型トップゲートを形成し,バックゲートとトップゲート間の電場を利用して,2層グラフェンに垂直電場を印加することで,ゲート電極直下のグラフェンを完全に空乏化させることができると考えられる。これによりナノリボン化すること無く電気的に1次元狭窄領域を形成できるようになり,明瞭な伝導度の量子化が観測されると期待している。その後,0.7構造やスピン依存伝導の観測やSGMを用いたグラフェン上の伝導経路等のイメージングを進めていく。29年度が最終年度であるため、記入しない。
不安定なコネクティビティの移動通信環境におけるトランスポート技術に関する研究

現在のインターネットには最適化やセキュリティの向上のために多くの中間ボックスが設置されており、一方でこれらは近年提案されたMultipath TCPやTcpCryptを含むTCPの拡張に影響を与えることが大きな問題となっている。中間ボックスの挙動により、TCP拡張の設計によってはそのTCP拡張が動作しないだけでなく、最悪の場合エンドホストが気づかないまま不適切な通信が継続される可能性がある。その故、TCPを安全かつ実用的に拡張するためには中間ボックスの動作を理解することが重要である。一方、通信事業者や通信機器ベンダ、標準化コミュニティのどれにおいても、中間ボックスめ具体的な動作は把握できていない。本研究は世界で初めてインターネット上における中間ボックスの動作を詳細に明らかにした研究である。具体的には、世界中の研究者らに協力してもらい、様々なネットワークにおける中間ボックスの動作を調査した。その結果、中間ボックスがTCP拡張にどう影響を与えるかを明らかにし、今後TCPを拡張する際の設計原則を確立した。当初の研究目的では、2011年度は中間ボックスの調査の研究および新たなトランスポート層アーキテクチャの設計を別途行う予定だったが、中間ボックスの調査においてより深い考察を行うことにより、TCPの拡張を中心とした今後のインターネットのアーキテクチャを示した。その結果、トップレベルの国際会議からの採録の他、標準化コミュニティからも表彰されるなどの結果を残したため。今後も中間ボックスの調査の研究を継続する他、新たなトランスホート層アーキテクチャを設計、実装するため、同研究で利用したトラフィック生成ツールの拡張、およびユーザ空間におけるプロトコルスタックの設計、実装をする。現在のインターネットは中間ボックスの存在だけでなく、エンドシステムの実装にも大きな原因があり、限られたプロトコルしか存在できない状況になっている。同じことが将来起こらないようなプロトコルスタックの設計、実装を行うことにより、インターネットの発展可能性を高める。2009年度は主に、インターネットにおいて複数のネットワークインタフェースを同時に用いた通信(マルチパス通信)における輻輳制御技術の研究を進めた。3Gと無線LANなど複数ネットワークインタフェースを同時に用いたマルチパス通信では、通信する端末間に複数のパスが存在する。複数のパスを同時に用いることにより、コネクティビティが不安定な通信において通信経路を冗長化できるだけでなく、利用可能な帯域を増大させられる。しかし、既存のマルチパス通信ではあるエンドシステム間におけるいくつかのパスが同じボトルネックを通る際、他のフローに対して不公平に帯域を使用する問題がある。本研究ではこの問題を解決する輻輳制御技術の研究開発を行った。a.)マルチパス通信においては複数のパス間で共有されたボトルネックにおいては他のTCPフローに対して公平に帯域を利用する必要があるが、同時に、b.)各パスを最大限に利用して全体のパフォーマンスを向上させる必要がある。a.)に対して、本研究では常に複数のフローが同じボトルネックを通ることを想定し、共有されたボトルネックにおいて各フローが利用する帯域の合計が通常のTCPフローと同じになるように設計した。b.)に対して、各パスは異なる遅延や利用可能帯域が想定されるため、各パスで独立して輻輳制御を行うよう設計した。a.)b.)により、複数のパスを利用するフローにおいて各パスの資源を最大限に利用しつつ既存のTCPフローと公平に帯域を分配できる輻輳制御技術を確立した。2009年度は国際ワークショップでの発表や国内外の研究者との議論により主に設計を進めた。2010年度はより深い評価を行い、学会誌などへの投稿を予定している。2010年度は、前年度からの、複数経路を同時に用いた通信の継続、および、インターネットにおける新たなトランスポート層アーキテクチャの設計に向けて、現在のインターネットの調査を行った。具体的には、トランスポートプロトコルの可用性が大きく関連する、ファイアーウォール、Traffic Normalizerなどのmiddleboxの挙動を調査した。これらのmiddleboxはネットワーク上で動作し、プロトコルのオプション、パケットの順序付け、再送、分割などに影響を与える。そのため、これらに関連したプロトコルの拡張を行う際には、middleboxの影響を考慮することが非常に重要である。本調査は、middleboxの動作を詳細かつ大規模に調査した最初の事例である。この調査は広範囲なネットワークで行う必要がある。そのため、我々は自分の接続するネットワークをテストするツールを実装し、同ツールを世界中の人に配布し、約140のネットワークのデータを収集した。その結果、1.)新たなトランスポート層アーキテクチャを設計する際、既存プロトコルで配送されるパケットに付属するオプションは、middleboxによって無効化されることはあるものの、パケット自体は破棄されないため、比較的安全に普及できること、2.)パケットの順序付けは、パケットヘッダレベルで保たれる必要があること、3.)パケットの分割はmiddleboxによって変更されるため、例えば、制御データをパケットのペイロード部分に埋め込むプロトコル拡張などは機能しないことなどがわかった。2011年度は、本データを元に、現在進めている新たなトランスポート層アーキテクチャのデザインを改善し、Linuxカーネルへの実装、評価とともに研究を完成させる。

一方、通信事業者や通信機器ベンダ、標準化コミュニティのどれにおいても、中間ボックスめ具体的な動作は把握できていない。本研究は世界で初めてインターネット上における中間ボックスの動作を詳細に明らかにした研究である。具体的には、世界中の研究者らに協力してもらい、様々なネットワークにおける中間ボックスの動作を調査した。その結果、中間ボックスがTCP拡張にどう影響を与えるかを明らかにし、今後TCPを拡張する際の設計原則を確立した。当初の研究目的では、2011年度は中間ボックスの調査の研究および新たなトランスポート層アーキテクチャの設計を別途行う予定だったが、中間ボックスの調査においてより深い考察を行うことにより、TCPの拡張を中心とした今後のインターネットのアーキテクチャを示した。その結果、トップレベルの国際会議からの採録の他、標準化コミュニティからも表彰されるなどの結果を残したため。今後も中間ボックスの調査の研究を継続する他、新たなトランスホート層アーキテクチャを設計、実装するため、同研究で利用したトラフィック生成ツールの拡張、およびユーザ空間におけるプロトコルスタックの設計、実装をする。現在のインターネットは中間ボックスの存在だけでなく、エンドシステムの実装にも大きな原因があり、限られたプロトコルしか存在できない状況になっている。同じことが将来起こらないようなプロトコルスタックの設計、実装を行うことにより、インターネットの発展可能性を高める。
一般街路を対象とした時空間上の車両走行軌跡・ＣＯ２排出量観測及び現象解析

本研究は,一般街路区間を走行する走行軌跡及びCO2排出量をビル高所からの複数ビデオ観測及び軌跡読み取り,結合及びスムージングにより観測・データ化し,時空間上の加減速挙動及びCO2排出量の特性を明らかにした.また,観測データと同条件でのミクロ交通流シミュレーションを実行して加減速挙動及びCO2排出量を再現し,これらのバラツキや時空間的な広がりについて,実軌跡とシミュレーションの特性の違いを明らかにした.本研究は,一般街路区間を走行する走行軌跡及びCO2排出量をビル高所からの複数ビデオ観測及び軌跡読み取り,結合及びスムージングにより観測・データ化し,時空間上の加減速挙動及びCO2排出量の特性を明らかにした.また,観測データと同条件でのミクロ交通流シミュレーションを実行して加減速挙動及びCO2排出量を再現し,これらのバラツキや時空間的な広がりについて,実軌跡とシミュレーションの特性の違いを明らかにした.本研究は,一般街路区間を走行する全車両の走行軌跡及びCO2排出量をビル高所からの複数ビデオ観測などにより観測・データ化し,時空間上の加減速挙動やCO2排出量の特性を明らかにするとともに,交通流シミュレーションを用いたCO2排出量推計手法の評価及びモデル間比較分析により,その妥当性を明らかにすることを目的とする.平成23年度は,現地観測調査の場所選定及び詳細調査計画の立案を行い,調査を実施するとともに,ビデオ画像から車両走行軌跡を読み取り,試行的に車両走行軌跡のデータ化を行った.調査対象箇所は,1km程度の複数車線を有する交通量の多い都市部の区間について,対象区間を全域にわたって見通すことのできる高層ビルを複数確保できることを条件として,外堀通り(虎ノ門交差点新橋交差点,約1.1km)を選定した.調査は,当該区間の両端に位置する2つの高層ビルにビデオ4台ずつ,計8台を設置し,当該区間を完全にカバーできるようにビデオ観測を行った.また,燃料噴射量も計測可能なGPSデータロガーを装着した実験車5台によるプローブ調査により,5分に1台の頻度で走行軌跡のデータを得た.別途,信号制御データについても観測した.併せて,ビデオ設置位置の測量調査も行った.調査は11/22及び12/2の2日間,朝9:0012:00に行った.別途,専門業者に依頼し,調査対象区間についてレーザースキャン技術を用いた精密測量を行った.このような1km程度の比較的長い区間について全車両を高精度で捕捉できるような大規模な観測を行ったのは,一般道では過去に例がなく,非常に貴重な観測データが得られた.これらの調査データについて,試行的に5分間程度を選定しビデオ画像からの車両軌跡の読み取りを行い,実画像への射影変換により実座標上の車両軌跡に変換できることを確認した.本研究は,一般街路区間を走行する全車両の走行軌跡及びCO2排出量をビル高所からの複数ビデオ観測などにより観測・データ化し,時空間上の加減速挙動やCO2排出量の特性を明らかにするとともに,交通流シミュレーションを用いたCO2排出量推計手法の評価及びモデル間比較分析により,その妥当性を明らかにすることを目的とする.平成25年度は,外堀通り(虎ノ門交差点新橋交差点,約1.1km)における現地観測調査データから作成した車両軌跡について,平成24年度に実施した軌跡化の精度が低い要因を分析した.その結果,射影変換を行う際に用いる道路面に設定した折れ面の座標読取精度および折れ面設定方法に課題があったこと,車両の停止時間中も含めて射影変換を行ったため精度が低下していたことを確認し,射影変換およびスムージングを再度実施した.その結果,過年度に比較して大幅に精度が向上したものの,停止位置周辺の軌跡化に課題を残した.一方,交通流シミュレーションについては,VISSIMを用いた.できる限り実態に近いネットワークデータ,信号データ,交通量データを作成した上で,いくつかのケースを設定して交通流シミュレーションを実行し,車両の走行軌跡とプローブ及びデータ化した走行軌跡を比較した.また,JCAP詳細排出モデルを適用してCO2排出量を推計し,時空間的なCO2排出量の比較を行った.その結果,加減速挙動のばらつきに関する時空間的な広がりについて,実軌跡データとシミュレーションデータの特性の違いを明らかにした.車両軌跡の生成には課題を残したものの,加減速挙動の時空間的な広がりの特性を掴むための貴重なデータを得て,交通流シミュレーションと比較したことは,シミュレーションを用いたCO2排出量の精度向上に寄与するものである.本研究は,一般街路区間を走行する全車両の走行軌跡及びCO2排出量をビル高所からの複数ビデオ観測などにより観測・データ化し,時空間上の加減速挙動やCO2排出量の特性を明らかにするとともに,交通流シミュレーションを用いたCO2排出量推計手法の評価及びモデル間比較分析により,その妥当性を明らかにすることを目的とする.平成24年度は,平成23年度に実施した外堀通り(虎ノ門交差点新橋交差点,約1.1km)における現地観測調査データについて,平成23年度に引き続いてビデオ画像からの車両軌跡の読み取りを行った.虎ノ門側のビルに設置したカメラについて4台,新橋側のビルに設置したカメラについて3台,合計7台のカメラのビデオ画像について,平成23,24年度合わせて合計6サイクル,15分程度の車両軌跡をデータ化した.これらのデータのうち,GPS及びCANデータロガーを実装した実験車の車両軌跡をリファレンスとして,実画像への射影変換により得られた車両軌跡との比較分析を行った.

その結果,片側(虎ノ門側又は新橋側のいずれか)のビデオ画像のみを用いた場合よりも,両側のビデオ画像の車両軌跡データを用いた場合の方が,実験車の車両軌跡と一致する確からしい車両軌跡を生成できること,ビデオ画像では1/30秒毎にトラッキングしているが,1/10秒程度まで間引いても一定の精度を確保できること,射影変換を行う際に用いる道路面に設定した折れ面の設定方法により精度に大きな違いが出ることなど,精度を確保するための方法論について確認した.平成23年度は現地観測調査を成功させることが最低限のラインであり,なおかつビデオ画像からの車両軌跡読み取りに着手するとともに,射影変換による実座標での軌跡導出を行えるようにするところまでを本年度の到達目標としている.若干軌跡読み取りに手間取っており,想定より遅れている部分もあるが,現地観測調査は成功裏に終了しており,概ね順調に進展していると評価して良いと考える.25年度が最終年度であるため、記入しない。平成24年度は読み取った車両軌跡からある一定時空間内のまとまった車両軌跡を生成し,加減速特性など車両軌跡の分析までを実施することを到達目標としていたが,分析途中で精度の確保のための試行錯誤や折れ面の作成し直し等の検討作業が必要となり,車両軌跡の特性分析までは至らなかったため.なお,精度確保のための方法論については概ね目処が付いてきたため,平成25年度には最終目標に到達できると考えている.車両軌跡読み取りが想定以上に作業工数のかかることが判明し,読み取り作業の効率化に向けて改善の余地がある.同一地点を複数のビデオで撮影しており,実験車の車両軌跡等との比較に基づきデータの精度を検討した上,読み取り作業を効率化し,より多くの車両軌跡のデータ化を行う予定である.その他の点については概ね計画通り進捗していることから,当初計画に従い,平成24,25年度の研究を進めたいと考えている.25年度が最終年度であるため、記入しない。精度確保のための検討に手間取り工程に若干の遅れを生じているが,平成25年度前半には軌跡のデータ化と車両軌跡の特性分析を実施し,平行して平成25年度に実施する予定の交通流シミュレーションの分析を実施し,平成25年度中に当初予定した研究成果を得たいと考えている.
生体アパタイトの結晶成長と基質タンパクによる石灰化の制御機構に関する研究

研究代表者によるこれまでの研究活動のなかで、(1)アメロジェニンを主とする基質蛋白は結晶表面への吸着反応を介して、結晶の核形成とその後の成長を制御していること、(2)アメロジェニンの構造と機能との関わりについて、芳香環を多く含むアメロジェニンのN末端ドメインは蛋白分子の会合体形成に強い誘導効果をもつこと、他方、荷電をもつアミノ酸残基が集中している親水性のC末端ドメインはアメロジェニンとエナメル質結晶との吸着反応に必須の存在であることを報告してきた。今回の研究費の援助により、これまでの研究を発展させ、以下の内容が明らかとなった。アメロジェニン蛋白の分子構造は互いに独立した3つのドメイン(N末端、中央、C末端)から成り、そのN末端45残基にあたるドメインはβシート構造を含み、C末端25残基の構造はランダムコイル状態をもつことが推定された。中央部ドメインにみられる構造については、ポリプロリン構造、あるいはコラーゲンとの構造の類似性も考えられた。アメロジェニンの構造と機能との関連性については、(a)3つのドメインの接合部にあたる折れたたみ部分は、酵素分解を受ける位置に一致しており、哺乳動物のアメロジェニンに保存された分子構造が細胞外基質内での低分子化(エナメル質の成熟化)を直接的に制御していること、(b)N末端の堅い高次構造は分子間疎水性結合の誘導や、Ca^<2+>との弱い結合にはたらいていること、(c)親水性のC末端領域はアメロジェニンとエナメル結晶との相互作用において、結晶表面の水分子を押し退け、蛋白分子が吸着サイトに近づくのを可能にしていることが考えられる。原子間力顕微鏡による観察結果を考慮にいれると、結晶表面で形成された1820nm径のアメロジェニンの会合体の表面では多数のC末端領域が露出しており、結晶表面への蛋白分子の吸着(その結果としての結晶成長抑制)を促しているとも考えられる。当初の研究計画に従い、高エネルギー物理研究所・放射光実験施設でブタアメロジェニンの20kDと13kDの試料について溶液X線散乱実験を実施した。これらの溶液X線散乱実験結果では、当初の期待どおりに、アメロジェニンの形態・溶液内構造の研究における今回の方法論の有用性を実証することができた。すなわち、溶媒に起因する散乱を除き蛋白分子の慣性半径を求めるため、蛋白濃度が1mg/mlから10mg/mlの範囲にわたってX線散乱の強度測定を行った。得られた強度データをギニエプロット解析すると、20kDと13kDのいずれの試料からの直線プロットが得られ、みかけの慣性半径(Rg)として38Å、26Åの値が求められた。蛋白分子が不均一な会合体を形成している場合にはその慣性半径に関する情報が得られないが、今回の我々の試みではRg値が得られたことから、少なくともアメロジェニンは溶液内で単一分子あるいは均一な会合体(会合している分子の数が同じ)として存在していることが示唆された。次年度において、実測された慣性半径の値が単一分子に相当するか、あるいは均一な会合体を反映しているかを区別するために、X線散乱実験条件下でのゼインの分子量(X線絶対強度)測定を計画している。これらの溶液X線散乱実験に加えて、同じアメロジェニン試料のFTIRによる検索から、蛋白分子は溶液温度に依存してβ-turnからランダムコイル状への構造変化を生じることがわかった。このアメロジェニンがエナメル質での石灰化に果たす役割を確定するため、アパタイトの前駆体であるオクタリン酸カルシウムの構造と蛋白との吸着反応について調べた。

これらのin vitroでの実験結果については、既に論文発表を行った。また、アメロジェニン抗体を用いた形態観察においては、生理的な歯の発生過程とともに口腔内に発生する腫瘍病変においてもアメロジェニンの合成・分泌に関する所見を得ることができた。昨年度に引き続き、これまでの研究成果を発展させ、プロトン核磁気共鳴法(NMR)、フーリエ変換赤外呼吸法(FTIR)、円偏光二色性(CD)、小角X線散乱法(SAXS)、原子間力顕微鏡(AFM)を併用して、溶液内でのアメロジェニン蛋白の二次構造、サイズと形状に関する情報を収集した。これらの検索のなかで、エナメル質形成における細胞外基質蛋白、とりわけアメロジェニン蛋白の役割に関して、以下のことが明らかとなった。(1)アメロジェニンを主とする基質蛋白は結晶表面への吸着反応を介して、結晶の核形成とその後の成長を制御している。(2)このアメロジェニンの機能は蛋白構造に依存しており、in situでの酵素分解を受けることにより制御因子としての働きが減弱する。(3)さらに、アメロジェニンの構造と機能との関わりについて、芳香環を多く含むアメロジェニンのN末端ドメインは蛋白分子の会合体形成に強い誘導効果をもち、他方、荷電をもつアミノ酸残基が集中している親水性のC末端ドメインはアメロジェニンとエナメル質結晶との吸着反応に必須の存在である。今後の研究において、これらの情報に基づき、アメロジェニンの分子構造モデルの構築と、エナメル質石灰化の制御にとって重要な会合体形成に導く分子表面の性状の理解と、結晶表面への吸着過程の理解を深めることを計画している。
項目反応理論に基づく実践的応用に関する実現+H137可能性についての研究

項目反応理論(IRT)は、近年、語学テストなどのアチーブメントテストを行う際の世界的な標準となりつつあるテスト理論の一つである。本研究は、IRTに基づく等化を行うテストについて、これまで実際の試験場面で使用可能な項目パラメタ推定プログラムの作成および実際の試験場面での使用を目的としてきた。新たな項目パラメタ推定プログラムでは、既存のプログラムにおいては単にパラメタを推定する機能のみが提供されていたが、テスト実施機関においては、実施するうえで必要な項目バンク管理や等化などの機能を実現することが必要であり、それらの機能が実際のテストでどの程度活用できるかを探るために行った。IRTに基づくテストの実践材料として、公的な語学テストを題材に、受験者の語学能力を測定するテストの等化を行う方法について検討した。その一環として、語学能力が異なるとあらかじめわかっている質的に異なる集団の間で分布を推定し、その平均や分散を求める新しい方法を提案した。既存の方法による分布の当てはめよりも、より豊かに真の分布を表現しうる方法であることがシミュレーション研究で示された。また、この分布推定法を実践するプログラムを作成した。現在、実受験者データを使用して本研究の方法を適用した結果を検討中である。また、実際の受験場面において、本方法によって、群間の能力値の等化を行った際、試験の実施にどのような影響が及ぶか、引き続き検討することが必要である。近年、わが国においても項目反応理論(IRT)に基づくテストが行われるようになってきた。このテストでは、異なる試験問題を受験した複数の受験者群において、受験者の成績を共通の尺度に乗せる処理(等化)が可能となる。また、各問題の識別力や困難度といった項目特性を推定することができる。しかしながら、数値計算上の理由により、初期値によっては項目特性の推定値が正しく求まらない場合があった。はじめに、この欠点を克服するため、Lord & Novick(1968)の初期値の算出方法を、等化デザインの場合のような反応データに欠損がある場合であっても適用できるように拡張する方法を提案した。さらに、既存のIRTの母数推定プログラムに比べてより早く、かつ真の値に近い推定値が得られる方法であることをシミュレーション研究により確かめた。次に、異なる能力値を持つということがわかっている多数の群に対して、それらの群の特徴を最もよく表す要約統計量の推定値を求めることにより、受験者の能力値分布を群間比較をするための新しい方法を提案した。能力値分布に、ある平均と分散を持つ正規分布の密度に比例した多項分布を仮定することによって、能力値分布が離散量であるとみなす場合であっても、仮定した正規分布の平均・分散の推定が可能であることを示した。この方法は、既存の方法に比べてより真の能力値分布に近い正規分布のパラメタ(平均・分散)の推定値を与えることをシミュレーションによって確認した。さらに、既存の推定プログラムにおける推定法に比べて、尤度が高くなる、すなわちより受験者の反応を説明できるモデルであることが確かめられた。項目反応理論(IRT)を応用したテストは、近年わが国においても多くのテスト機関において導入を検討する事例が増えてきている。この需要に対応するために、IRTモデルを精度よく推定し、かつ、多様なモデルを扱うことのできるソフトウエアを開発することを目的として研究を行った。それと平行して、テスト機関の要求により、語学テストの実データを用いた研究を行った。実データを用いた分析は、シミュレーション研究では見られない、IRTモデルが適用可能かどうかを判断する上で最終的な結論を得るために必要不可欠である。本研究では、IRTモデルを用いて、そのテストで実際に行われている下位尺度にこれまでとは異なる意味づけをした場合に、結果の解釈がどのように変化するかを検討した。その結果、下位尺度において異なる解釈をした場合でも、上位の尺度の解釈に大きな変化が見られないことがわかった。さらに、下位尺度の数を減らすと、各項目の項目特性に変化が見られる結果となった。これらの結果から、IRTを用いた試験の運用においては、最初にテストを計画する段階で下位尺度の選定を明確にすることが必要であることが見出された。この結果をふまえ、実際の試験で必要とされているIRTモデルを選定し、その項目特性と受験母集団の特徴を推定するプログラムを開発する予定である。
マラリア原虫のクロロキン耐性を消去する薬剤の開発と作用機構に関する研究

(1)まず今年度は合成の出発化合物である3,4-bibenzosuberanyl piperazineからの誘導体合成経路の検討を行い、異なった2種の経路を確定し、従来の方法と比較検討する事を可能とした。(3)構造-活性相関について金属イオンが側鎖に導入されている誘導体とそうでないものとを少数比較検討してみたが、明快な結果を得ることはできなかった。(4)今年度は更にクロロキン耐性、感受性のPlasmodium falciparumを使用してin vitroにおいてこれらピペラジン誘導体のクロロキン耐性に対する影響を検索した。今回調べたのは3-[4-(dibenzosuberane-5-yl)-piperazine-1-yl)-2-hydroxy-propyloxy benzene(化合物A)など3種類である。これらの3種(AC)の被検化合物を最終濃度として100nM添加し、クロロキンのP.falciparumに対するMICの変化を観察して評価した。本実験に使用したクロロキン耐性株はクロロキンのMICが320nMであった。一方化合物A、B、Cが存在シテイル時はMICは何れも80nMであって、クロロキン感受性株と同程度のMICとなった。
ファルネシルニリン酸の尾部・尾部二量化酵素とその反応機構に関する研究

イソプレノイド生合成反応における標記酵素はこれまでスクアレン合成酵素のみが知られており、得られるスクアレンはステロ-ルや、ある種のトリテルペンに代謝されることが知られていた。研究者はスクアレン合成酵素の反応機構の研究過程において、補酵素NADPHが存在しないとデヒドロスクアレンが生じることを見いだした。このデヒドロスクアレンはある種の細菌では、C_<-30>アポカロテンの前駆体になる可能性が予想されたので、黄色の細菌を精査したところ、全く新しい二量化酵素「デヒドロスクアレン合成酵素」を発見した。海洋性細菌Flavobacterium okeanokoitesの細胞を破砕しグリセロ-ル存在下にイオン交換カラムクロマトグラフィ-により精製し、放射性ファルネシルニリン酸を基質として酵素反応を行ったところ新規酵素・デヒドロスクアレン合成酵素が分離・精製された。この酵素は反応系に補酵素NADPHを加えても生成物は変化せず、デヒドロスクアレンであった。ファルネシルニリン酸に対するミカエリス定数は0.04μMであった。数段階の精製によりこの酵素を45倍にまで精製することができた。同細菌からスクアレン合成酵素も単離精製されたが、細菌からスクアレン合成酵素が抽出されたのははじめてである。ファルネシルニリン酸に対するミカエリス定数は0.4μMであり、動物や酵母のスクアレン合成酵素の値(0.20.4μM)とほとんど差がなかった。また酵素活性や安定性に界面活性剤が効果を示すこと。精製の段階で活性が低下することなどの性質が判明し、膜酵素的な性質のあることもわかった。
新しい触媒的不斉合成反応の開発

1.光学活性パラジウム触媒を用いた環状オレフィン分子間不斉Heck反応において,はじめて高い立体選択性を達成した.(1)2,3ージヒドロフランの不斉アリ-ル化反応を1,8ービス(ジメチルアミノ)ナフタレン存在下に行うことより光学的にほぼ純粋(>96%ee)な種々の2ーアリ-ルー2,3ージヒドロフラン類を合成した.(2)アリ-ルトリフラ-トと2ーピロリン類の反応により光学活性2ーアリ-ルー5ーピロリン類を最高83%eeの不斉収率で合成した.2.軸不斉環境を有する全く新しい光学活性配位子(MOP)を開発した.この配位子はこれまでほとんど例のない単座配位性の光学活性ホスフィンであり,遷移金属化合物と組み合わせることにより従来の不斉配位子では実現不可能であった様々な高立体選択的不斉合成反応を開発できることが分かった.(1)PdーMOP触媒を用いた単純オレフィン(1ーアルケン類)の不斉ヒドロシリル化反応により光学活性二級アルコ-ルを高い不斉収率(94ー97%ee)で合成した.(2)PdーMOP触媒を用いた1,3ーエンインの不斉ヒドロホウ素化反応により光学活性な軸不斉アレニルボラン(60%ee)を合成した.(3)PdーMOP触媒存在下,酢酸ゲラニルあるいは酢酸ネリルの不斉ギ酸還元反応により光学活性ジエン(3,7ージメチルー1,6ーオクタジエン)を70%eeの光学純度で合成した.3.電子状態の異なる一連の光学活性フェロセニルホスフィン配位子を合成した.また,それらの配位子を持つAu(I)あるいはAg(I)触媒を用いてイソシアノ酢酸エステルの不斉アルド-ル反応を高い不斉収率で行うことができた.4.光学活性ロジウム錯体触媒を用いた1ーフェニルブタジエンの不斉二重ヒドロホウ素化反応を開発した.1.光学活性パラジウム触媒を用いた環状オレフィン分子間不斉Heck反応において,はじめて高い立体選択性を達成した.(1)2,3ージヒドロフランの不斉アリ-ル化反応を1,8ービス(ジメチルアミノ)ナフタレン存在下に行うことより光学的にほぼ純粋(>96%ee)な種々の2ーアリ-ルー2,3ージヒドロフラン類を合成した.(2)アリ-ルトリフラ-トと2ーピロリン類の反応により光学活性2ーアリ-ルー5ーピロリン類を最高83%eeの不斉収率で合成した.2.軸不斉環境を有する全く新しい光学活性配位子(MOP)を開発した.この配位子はこれまでほとんど例のない単座配位性の光学活性ホスフィンであり,遷移金属化合物と組み合わせることにより従来の不斉配位子では実現不可能であった様々な高立体選択的不斉合成反応を開発できることが分かった.(1)PdーMOP触媒を用いた単純オレフィン(1ーアルケン類)の不斉ヒドロシリル化反応により光学活性二級アルコ-ルを高い不斉収率(94ー97%ee)で合成した.(2)PdーMOP触媒を用いた1,3ーエンインの不斉ヒドロホウ素化反応により光学活性な軸不斉アレニルボラン(60%ee)を合成した.(3)PdーMOP触媒存在下,酢酸ゲラニルあるいは酢酸ネリルの不斉ギ酸還元反応により光学活性ジエン(3,7ージメチルー1,6ーオクタジエン)を70%eeの光学純度で合成した.3.電子状態の異なる一連の光学活性フェロセニルホスフィン配位子を合成した.また,それらの配位子を持つAu(I)あるいはAg(I)触媒を用いてイソシアノ酢酸エステルの不斉アルド-ル反応を高い不斉収率で行うことができた.4.光学活性ロジウム錯体触媒を用いた1ーフェニルブタジエンの不斉二重ヒドロホウ素化反応を開発した.光学活性な生理活性化合物あるいはその合成中間体の触媒的不斉合成を行うため,それに適した新しい均一系錯体触媒反応の開発と不斉錯体触媒の設計を行った。1.これまでに開発してきた光学活性フェロセニルホスフィンをAu(I)またはAg(I)を触媒とするイソシアノ酢酸エステルの不斉アルド-ル反応に用いるために,その構造を改良した。リン上のフェニル基に電子吸引性基または電子供与性基を導入して触媒金属上の電子密度を調節することにより,触媒金属に配位するイソシアノ酢酸エステルの数をコントロ-ルすることができた。その結果,好ましいジアステレオメリックな遷移状態を経ることが可能になり,高い不斉収率でアルド-ル反応生成物が得られた。またフェロセニルホスフィンの側鎖上の官能基を種々検討した結果,2-(ピロリジノ)エチルアミノ基のようなある程度かさ高いアミノ基をもつものが高い立体選択性を示すことを明らかにした。2.光学活性ホスフィンを配位子とするパラジウム錯体触媒を用いた不斉Hecle反応で高い立体選択性を達成した。アリ-ルトリフレ-トと2,3-ジヒドロフランとから光学活性な2-アリ-ル-2,3-ジヒドロフランを合成する反応である。これは分子間不斉Hecle反応の最初の例であり,また新しいタイプの不斉炭素ー炭素結合生成反応としても注目すべきものである。3.1-フェニルブタジエンのヒドロホウ素化にあるロジウム触媒を用いると選択的に二重ヒドロホウ素化が進行して,酸化後,1-フェニル-1,3-ブタンジオ-ルが得られるこがわかった。

光学活性ホスフィンを用いることにより触媒的不斉合成も実現できた。1.軸不斉環境を有する全く新しい光学活性配位子(MOP)を開発した。この配位子はこれまでほとんど例のない単座配位性の光学活性ホスフィンであり,遷移金属化合物と組み合わせることにより従来の不斉配位子では実現不可能であった様々な高立体選択的不斉合成反応を開発できることが分かった.(1)PdーMOP触媒を用いた単純オレフィン(1ーアルケン類)の不斉ヒドロシリル化反応により光学活性二級アルコ-ルを高収率で合成した.MOP配位子を用いたこの反応では,(i)不斉収率が極めて高い(94ー97%ee),(ii)1ーアルケンの2位に高い位置選択性(90%)でシリル基を導入できる,(iii)触媒活性が極めて高いなど,従来の不斉ヒドロシリル化反応では見られなかった特徴が認められ光学活性アルコ-ルの実用的合成法として利用できるものと期待される.(2)PdーMOP触媒を用いたエンインの不斉ヒドロホウ素化反応により光学活性な軸不斉アレニルボラン(60%ee)が合成された.(3)PdーMOP解媒存在下,酢酸ゲラニルあるいは酢酸ネリルの不斉ギ酸還元反応により光学活性ジエン(3,7ージメチルー1,6ーオクタジエン)を70%eeの光学純度で合成した.2.前年度に引き続き,光学活性パラジウム触媒による環状オレフィンの不斉Heck反応について検討した.(1)アリ-ルトリフラ-トと2ーピロリン類の反応により光学活性2ーアリ-ルー5ーピロリン類を最高83%eeの光学純度で合成した.(2)2,3ージヒドロフランの不斉アリ-ル化反応を1,8ービス(ジメチルアミノ)ナフタレン存在下に行うことにより光学的にほぼ純粋(>96%ee)な種々の2ーアリ-ルー2,3ージヒドロフラン類を合成できた.3.(ηーアレン)クロムトリカルボニル骨格を有する新規な光学活性モノホスフィン配位子を合成し,その触媒的不斉クロスカップリング反応への応用について検討した.
非ビアリール型軸不斉キラル化合物の創成と触媒的不斉反応へ利用

本研究では、炭素-窒素結合間に軸不斉を有する非ビアリール型キラル化合物の合成を行った。これまで1-アダマンチル基のような嵩高い置換基を有する化合物において、軸不斉が発現することが知られていたが、本研究において、t-ブチル基や2-アダマンチル基のような置換基においても軸不斉が発現することを見出した。さらに、それらの光学分割にも成功し、パラジウム触媒を用いた触媒的不斉反応の不斉配位子として、利用可能であり、生成物が高いエナンチオ選択性で得られることを明かにした。以上のように、本研究を推進することで、不斉合成の分野の発展に大きく貢献することができた。非ビアリール型軸不斉を持つキラル化合物は、BINAPなどのビアリール型軸不斉を持つキラル化合物と比較して報告例が少ないが、不斉配位子への利用など、未知なる可能性を秘めている。本申請者はこれまでに、炭素-窒素結合間に軸不斉を持つキラルなアミノホスフィンを開発してきた。本年度は、これらの知見をもとに、研究実施計画に記載した研究課題について実施した。はじめに、既に報告している化合物のアダマンチル基をt-ブチル基に変換した化合物の合成、光学分割を行った。その結果、光学活性な対応する化合物を得ることに成功した。さらに得られた光学活性体をパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応の不斉配位子として用いたところ、最高95%eeの不斉収率で対応する生成物が得られることを明らかにした。次に、炭素-窒素結合間に軸不斉を持つキラル化合物のメチル基をアリル基やシンナミル基に変換した6種類の化合物の合成を行った。その結果、1種類については最適条件を見いだすことができなかったが、残りの5種類についてはキラルHPLCによる分析によりエナンチオマーの存在を確認することができた。さらに、そのうちの2種類について分取用キラルHPLCで光学分割を行ったところ、分割に成功し、光学活性体として得ることにも成功した。得られた光学活性体のラセミ化の半減期は非常に長いことが明らかとなり、光学活性体として安定に存在することも明らかとなった。さらに得られた光学活性体をパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応の不斉配位子として用いたところ、光学活性な生成物が得られることを明らかにした。今後は、反応条件の最適化を行う予定である。最後に非ビアリール型軸不斉を持つα-置換スチレン誘導体の合成についても検討を行ったが、残念ながら目的物の合成には至らなかった。今後は、別法による合成を検討する予定である。前年度はt-ブチル基を有するアニリン型軸不斉アミノホスフィンの開発を行っており、本年度は、この知見をもとに、研究実施計画に記載した研究課題について実施した。はじめに、既に報告している化合物のメチル基をシンナミル基に変換した化合物の光学活性体を、パラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応の不斉配位子として用いたところ、高い不斉収率で目的物が得られることを明らかにした。特にインドールを求核剤とする反応においては最高98%eeの不斉収率で目的物が得られた。その絶対構造は、メチル基を有する不斉配位子を用いた場合と逆の立体構造であり、全く異なる不斉反応場が構築されていることが明らかとなった。また、第2級アミンである2-アダマンチルアミンを用いた軸不斉の存在が困難と予想される類似の化合物の合成を行った。その結果、軸不斉の安定性は1-アダマンチルアミンから誘導した場合より低下したものの、初期的な結果であるが、不斉配位子として利用可能であることを見出した。一方、既に報告している化合物の1-アダマンチル基やt-ブチル基の部分がさらに嵩高くなるように1-アミノ-3,5-ジメチルアダマンタンおよびtert-オクチルアミンを用いた新規アミノホスフィンの合成を検討した。その結果、tert-オクチルアミンを用いた場合には、中間体の合成が困難であったが、前者から誘導した場合には、対応する化合物を得ることに成功した。さらにキラルHPLCによる分析により、軸不斉を持つことを明らかにした。次年度は光学分割の検討を行い不斉配位子としての有効性を調査する予定である。また、今後これらの不斉配位子を利用可能であると考えられる触媒的不斉反応として、既存の不斉配位子を利用したAl触媒による不斉環化反応やRh触媒による不斉1,4-付加反応の検討も行った。本年度は、メチル基の代わりにシンナミル基を有する軸不斉アミノホスフィンの開発に成功し、これらを不斉配位子として用いたパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応の調査を実施することができた。その不斉反応のメカニズムは、メチル基を有する不斉配位子を用いた場合と全く異なることが明らかとなった。また、1-アダマンチル基よりも嵩高さの小さい置換基を有するアミノホスフィンの合成にも成功し、不斉配位子として利用可能であることを明らかにした。さらに、1-アダマンチル基よりも嵩高い置換基を有するアミノホスフィンの合成にも成功し、キラルHPLCの分析により軸不斉が存在することを明らかにした。以上のことから本研究課題は順調に進行していると評価した。

本年度は、前年度見出した2-アダマンタンアミンから誘導した軸不斉を持つ光学活性化合物を不斉配位子として用いたインドールを求核剤とするパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応において反応条件の最適化を行った。その結果、塩基として炭酸カリウム、溶媒としてベンゾトリフルオライドを用いた場合、93% eeで生成物が得られることが明らかとなった。またキラルHPLCによる分析においてラセミ化が進行していると考えられたOMe基を有する化合物について、そのHPLC分析における、ピークの波形からヘキサン中25°Cにおいて半減期は約4時間であることが明らかとなり、光学分割は困難であることを明らかにした。また、前年度見出した1-アミノ-3,5-ジメチルアダマンタンから誘導した軸不斉を持つ化合物のキラルHPLCによる光学分割の検討を行った。その結果、両エナンチオマーを光学活性体として得ることができた。さらに不斉配位子としての有効性を調査したところ、マロン酸ジメチルを求核剤とするパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応において62% eeで生成物が得られることが明らかとなった。また、求核剤としてインドールを用いた場合には90% eeで生成物が得られることが明らかとなった。以上、本研究において、t-ブチル基を有する軸不斉化合物、1-アダマンタンアミンから誘導したシンナミル基を有する軸不斉化合物及びその誘導体、さらに2-アダマンタンアミンから誘導したシンナミル基を有する軸不斉化合物が、いずれもパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応において不斉配位子として有効に作用することが明らかとなった。特にシンナミル基の存在は、生成物の絶対構造を決定する重要な因子となっていることを明らかにした。本研究では、炭素-窒素結合間に軸不斉を有する非ビアリール型キラル化合物の合成を行った。これまで1-アダマンチル基のような嵩高い置換基を有する化合物において、軸不斉が発現することが知られていたが、本研究において、t-ブチル基や2-アダマンチル基のような置換基においても軸不斉が発現することを見出した。さらに、それらの光学分割にも成功し、パラジウム触媒を用いた触媒的不斉反応の不斉配位子として、利用可能であり、生成物が高いエナンチオ選択性で得られることを明かにした。以上のように、本研究を推進することで、不斉合成の分野の発展に大きく貢献することができた。本年度は、研究課題1については、順調に進行し、パラジウム触媒による不斉反応の不斉配位子として用いることが可能であることを明らかにした。その結果、目的とする課題を達成するができ、学術論文として報告することができた。また、研究課題2についても、順調に進行し、光学活性体を得ることに成功し、その研究成果の一部について学会発表を行った。一方、研究課題3について、これまでのところ、残念ながら目的物の合成には至っておらず、次年度以降、代替法を行い、目的物の合成を達成したい。本年度見出した1-アダマンチル基よりも軸不斉が不安定ではあるが不斉配位子として利用可能な2-アダマンチル基を有するアミノホスフィンを利用した触媒的不斉反応の反応条件の最適化を行い、その有用性を明らかにする。さらに、1-アダマンチル基よりも嵩高い置換基を有するアミノホスフィンの光学分割を検討し、不斉配位子としての利用を検討する予定である。有機合成化学研究課題2について、構造の最適化、新しい触媒的不斉反応への適用など、積極的に研究を推進していきたいと思う。