hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
低分子ゲル化剤を用いたゲル電解質を含む色素増感太陽電池素子の開発

本研究は、電解液の液漏れの回避、安定性・安全性の向上を目指し、5%以下の添加により電解液をゲル化できる、新規なゲル化剤の合成を目的とする。ゲル化能発現に重要なクマリン骨格を有する種々の化合物を合成し、ゲル化能を調べた。その結果、ビフェニル構造を有する化合物が2%未満の添加により電解液をゲル化でき、作製したゲル電解質のイオン伝導度は10-2 S/cm2オーダーであったことから、電解液と同程度の値を保持していることがわかった。アセトニトリル、プロピレンカーボネート等の電解液を5%未満の添加によりゲル化可能で、しかも水素結合性置換基を含まない低分子ゲル化剤を用い、電解液の液漏れ防止や蒸発防正等、安全性および安定性の同上に貢献できるゲル電解質の作製を目指し、新規ゲル化剤の合成ならびにゲル化能の測定を行った。1)分子末端にクマリン骨格を有するジアルコキシ化合物の合成とゲル化能の測定3,4位にアルコキシ鎖を有する、炭素数が5から10の一連の同族体を合成し、色素増感太陽電池用電解液として用いられているアセトニトリル中におけるゲル化能を測定した。その結果、炭素数が6から9の化合物が比較的高いゲル化能を有しており、最低ゲル化濃度は2%程度であった。また、炭素数9の同族体について、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、γ-ブチロラクトンおよびジエチルカーボネート中におけるゾルーゲル転移温度をゲル濃度5重量%で測定したところ、それぞれ115°C、100°C、90°C、85°Cおよび80°Cであり、エチレンカーボネートならびにプロピレンカーボネート中では熱安定性の高いゲルを形成することがわかった。アルコキシ鎖部分を3,4位に2つ有する化合物と4位に1つ有する化合物を比較すると、同ゲル濃度における熱安定性は前者の化合物の方が30°C程度高いことがわかった。2)電子顕微鏡観察によるゲル微細構造の観察炭素数9の同族体について、電子顕微鏡観察によるゲル構造の確認を行ったところ、不斉炭素を持たないにもかかわらす、ゲル繊維内に部分的ならせん構造が見られた。その原因として2つのアルコキシ鎖部分に起因する分子不斉が考えられる。アルコキシ鎖を1つ有する化合物についてはゲル繊維内にらせん構造が見られないことから、らせん構造の有無がゲルの熱安定性の向上に寄与しているものと考えられる。本研究は、低分子ゲル化剤として、分子末端にクマリン骨格を有する化合物に着目し、電解液をゲル化でき、しかも、電解液と向程度のイオン伝導度を有するゲル電解質の創成を目的とする。平成19年度に実施レた研究内容を下記に示す。3,4位にアルコキシル基を有し、分子末端にクマリンを有する化合物に匹敵するゲル化能を有する化合物として、4位にアルコキシル基を持ち、分子末端にクマリン骨格を有するビフェニル誘導体について電解液中で作製したゲルのゲル化能ならびにゲル電解質のイオン伝導度を調べた。電解液の溶媒として、プロピレンカーボネート(PC)、γープチロラクトン(GBL)を用い、電解質塩として過塩素酸リチウムを用いた。アルコキシル基の炭素鎖長が8の化合物をゲル化剤として、電解液溶媒にPCを用いて作製したゲルのゾルーゲル転移温度は55°C、GBLのそれは30°Cであった。さらに、1mol/Lの電解質塩を添加した電解液を用いて作製したゲル電解質について、ゾルーゲル転移温度を測定すると。電解質塩を添加したPCゲルについては60°C程度、GBLゲルについては50°C程度になり、溶媒単体の場合に比べ、電解質塩を添加した電解液の方が、PCについては5°C、GBLについては20°C程度、高いゾルーゲル転移温度を示し、電解質塩の添加はゲルの熱安定性を上昇させることがわかった。また1mol/L過塩素酸リチウムのPC溶液に、上記ゲル化剤0.4%添加して作製したゲル電解質について、イオン伝導度を測定した。イオン伝導度は温度依存性を示し、ゲル化しているにもかかわらず、25°Cで10^-2S/cm^-2オーダーであり、電解液と同程度のイオン伝導度を示した。本研究は、低分子ゲル化剤として、分子末端にクマリン骨格を有する化合物に着目し、電解液をゲル化でき、しかも電解液と同程度のイオン伝導度を有し、電気化学的に安定なゲル電解質の作製に貢献できる、ゲル化剤の合成を目的とする。分子末端にクマリン骨格を有する化合物で、硫黄原子を含む、スルホン酸エステル誘導体およびチオアルキル誘導体を合成し、液晶性とゲル化能を調べた。その結果、スルホン酸エステル誘導体は液晶性ならびにゲル化能を示さなかった。

一方、チオアルキル誘導体は液晶性を示さないが、チオアルキル部分の炭素鎖が長い同族体では、アルコール系溶媒、炭化水素系溶媒はゲル化しにくいが、プロピレンカーボネートやアセトニトリルなどの極性溶媒中ではゲルを形成しやすいことがわかった。チオアルキル誘導体と、以前に合成した、アルコキシ誘導体とのゲル化能を比較すると、後者はアルコール系溶媒、炭化水素系溶媒をゲル化しやすく、γ-ブチロラクトンなどの極性溶媒をゲル化しにくいことから、酸素原子を硫黄原子に置換することにより、ゲル化傾向が逆転することがわかった。ゲルを形成する溶媒に着目すると、チオアルキル誘導体は、電解液に使用される極性溶媒を効率的にゲル化できることから、電解液のゲル化に応用可能なことが明らかとなった。チオアルキル誘導体をゲル化剤として、リチウムイオン電池用電解液をゲル化させ、サイクリックボルタンメトリー(CV)を測定したところ、ゲル化させているにもかかわらず、3cycle後でも良好なリチウムイオンの挿入、脱離を確認でき、作製したゲル電解質は電気化学的に安定であり、チオアルキル誘導体はゲル化剤として電解液の固定化に応用可能であることがわかった。
セルロース系バイオマスの高効率変換を目指した担子菌の菌体外酵素のセクレトーム解析

本研究では、分解機構に新たな知見を与えるために、単一バイオマス成分を使用した新しいモデル系を取り入れ、セクレトーム解析およびRNAseqを利用したトランスクリプトーム解析にて観察することを目的としている。昨年度に、担子菌Phanerochaetechrysosporiumがセルロース培地にキシランを添加すると、初期成長速度が早くなるとともに、菌体外酵素生産が増加することを明らかにした。それらはキシラン分解関連酵素だけでなく、セルロースの酸化的分解に関与すると考えられるセロビオース脱水素酵素(CDH)および糖質加水分解酵素(GH)ファミリー61タンパク質の生産も促進されることが明らかとなった。そこで今年度では、キシラン添加時に観察された現象を引き起こす原因となるキシランの構造を明らかにすることを目的とした。キシランは、キシロースがβ-1,4結合した主鎖にアラビノースやグルクロン酸、アセチル基などの側鎖が付加されたヘテロ多糖である。側鎖構造の違うキシランを添加した培地で本菌を生育させ、菌体量や菌体外酵素を解析したところ、ほとんど同じ傾向の結果が得られたことから、主鎖構造が菌体に影響を与えたことが推測された。そこで、直鎖状のキシロオリゴ糖(重合度1-4)に対するCDHの遺伝子応答を定量PCR解析によって調べたところ、キシロースには反応しない一方でキシロオリゴ糖には顕著に反応した。しかしながら、それらの応答強度は対照として測定したセロオリゴ糖に対する遺伝子応答強度よりも著しく小さかった。そこで、セロオリゴ糖を生産する主要なセルラーゼ遺伝子についてもキシロオリゴ糖に対する遺伝子応答を観察したところ、一部のセルラーゼ遺伝子(Cel7C)が顕著に二量体以上のキシロオリゴ糖に顕著に反応する事が明らかとなった。これらの結果から、キシロオリゴ糖によって誘導生産された一部セルラーゼのセルロース分解によってセロオリゴ糖の生成が促され、このセロオリゴ糖によりセルロース分解関連酵素の遺伝子全体が連鎖的に強く発現誘導されるといった増強作用を持つカスケード的応答機構が存在する可能性を示した。そこで、キシロースおよび重合度2-4のキシロオリゴ糖に対するゲノムワイドな遺伝子応答を観察するために、Illuminaシーケンサーを用いて全転写産物解析を行った。糖質関連酵素遺伝子における発現応答を解析したところ、キシラン分解酵素よりも一部のセルロース分解関連酵素遺伝子が、キシロオリゴ糖に対する高い発現応答能をもつことが明らかとなり、上述したような応答機構の存在が強く示唆された。担子菌(キノコ)はバイオマスを完全分解できることから、担子菌によるバイオマス生分解機構の解明は、バイオマスからの有用物質への変換利用を考える上で非常に重要である。本研究では、単一バイオマス成分を使用した新しいモデル系にて本菌が菌体外に生産するバイオマス分解酵素を観察することから、分解機構に新たな知見を与えることを目的としている。まず、バイオマスを成分的に分割し、再構築したモデル系での本菌のセクレトーム解析を行った。その結果、セルロースにキシランを添加するといくつかのセルロース分解関連酵素の生産量が増加した。これら酵素は、セロビオース脱水酵素および最近になってセルロースを酸化的に分解することが明らかとなった糖質加水分解酵素ファミリー61タンパク質であった。この結果はバイオマスに含まれる糖質の分解において、主要な役割を果たすと考えられている加水分解だけでなく、酸化分解の重要性を示した。また、重合度の違うキシロオリゴ糖およびセロオリゴ糖を添加した培養系での、担子菌の遺伝子発現応答解析を行ったところ、2量体以上の直鎖キシロオリゴ糖によって、セルロース分解酵素遺伝子の発現が誘導された。このことは、子のう菌において知られているキシロースを介した誘導とは違った新たな誘導機構の存在の可能性を示した。さらに、セロオリゴ糖による遺伝子発現応答結果と比較すると、キシロオリゴ糖に応答する遺伝子は選択的かつ転写レベルが低いことも明らかとなった。この結果は、キシロオリゴ糖によって誘導されるいくつかのセルロース分解関連酵素がセルロースを分解し、生成したセロオリゴ糖によりセルロース分解関連酵素全体の発現を強く誘導するといったカスケード的な誘導機構が存在することを示唆した。

そこで、セロオリゴ糖を生産する主要なセルラーゼ遺伝子についてもキシロオリゴ糖に対する遺伝子応答を観察したところ、一部のセルラーゼ遺伝子(Cel7C)が顕著に二量体以上のキシロオリゴ糖に顕著に反応する事が明らかとなった。これらの結果から、キシロオリゴ糖によって誘導生産された一部セルラーゼのセルロース分解によってセロオリゴ糖の生成が促され、このセロオリゴ糖によりセルロース分解関連酵素の遺伝子全体が連鎖的に強く発現誘導されるといった増強作用を持つカスケード的応答機構が存在する可能性を示した。そこで、キシロースおよび重合度2-4のキシロオリゴ糖に対するゲノムワイドな遺伝子応答を観察するために、Illuminaシーケンサーを用いて全転写産物解析を行った。糖質関連酵素遺伝子における発現応答を解析したところ、キシラン分解酵素よりも一部のセルロース分解関連酵素遺伝子が、キシロオリゴ糖に対する高い発現応答能をもつことが明らかとなり、上述したような応答機構の存在が強く示唆された。昨年度は国内外での学会発表や海外学術雑誌に論文を3報投稿するなど、精力的に研究に取り組んでいたと考えられる。これらの成果は本課題の進展に有益であり、また、担子菌のバイオマス分解機構について新たな知見を与えたと考えられる。また、本申請において、セルローススポンジを用いた新しい培養系の構築が大きな課題であったが、これについても問題点の解決に向けて着実に実験を進めている。このように取り組んだ研究内容を博士論文にまとめ、学位を取得した。以上のことから、申請者はおおむね順調に進展していると評価した。現在、キシロオリゴ糖を添加した培養系における担子菌の全転写産物解析を進めており、この結果をまとめて海外学術雑誌に提出する予定である。また、セルローススポンジに担子菌を生育させ、様々な培養条件や基質条件を試し解析することから、セルローススポンジを用いた培養系の構築を完遂することを最終的な目標としている。加えて、担子菌研究において世界を牽引しているアメリカ・ウィスコンシン大学のDan Cullen教授のもとで担子菌のゲノムワイド解析について学ばせて頂くことを計画している。
走運動における関節トルクと関節パワーの分析

〈目的〉疾走運動については、これまで出入力エネルギーや動作に関する研究が多くなされてきたが、本研究では、キック力と写真分析を通して疾走における下肢諸関節回りのトルク、パワー、仕事を測定するとともに、筋電図を記録、分析することによって関節トルクや関節パワーがどのような筋活動に関係したものであるかを考察した。〈実験方法〉大学男子陸上競技部の短距離選手5名と長距離選手5名に全力疾走を2回ずつ行わせ、その時の走フォームを16mm高速度カメラで撮影(100fps)すると同時に、地面に埋没した圧力盤でキック力を測定した。両種目1名ずつについては、下肢7筋の筋電図を導出し記録した。〈データ処理〉フィルム分析により、身体座標を読み取るとともに、地面反力をデジタル化して、腰、膝、足関節のトルク、パワーを算出した。〈結果と考察〉1.股関節回り:キック直後のと局面では屈曲方向のトルクが発生したが、これは大腿直筋の働きによるものと考えられた。リカバリー期後半の負のトルクは大殿筋と大腿二頭筋が大腿を後方へ振り戻す為に働いたと考えられる。2.膝関節回り:リカバリー中間の膝を伸展する局面では膝関節トルクが全く見られず、いずれの筋活動も認められないことから、この膝関節の伸展は大腿のスイングによつて他動的になされたと解される。リカバリー後半では膝伸展にも拘わらず屈曲方向のトルクが発生した。従ってこのトルクは大腿二頭筋が膝伸展に対してブレーキの働きをしたことを意味する。3.足関節回り:着地期にみられた負のトルクは、腓腹筋とヒラメ筋の活動によって着地前半では受動的足背屈により衝撃吸収を、後半では積極的な足底屈により推進力を生み出しているものと考えられた。
PCクラスタにおける適応型ルーティングアルゴリズムに関する研究

近年、商用のPCが多数無作為に接続されたネットワークにおいて並列処理を行うことにより、全体として高い計算能力を提供するPCクラスタが用いられるようになってきた。本研究ではPCクラスタで用いられるイレギュラーネットワーク上でのルーティングアルゴリズムを提案し、PCクラスタ全体の性能向上を狙う。今年度はルーティングアルゴリズムの提案、及びシミュレータの実装による評価を行った。ルーティングアルゴリズムには超並列計算機で最近用いられるようになった適応型ルーティングを利用する手法を取った。適応型ルーティングを用いることにより、高い性能向上が達成された。ルーティングアルゴリズムはデッドロックフリーであることを保証しなければならないが、本研究で提案したルーティングアルゴリズム(Z-routing)は深さ優先探索でツリーを構築した後に幅優先探索でツリーの各辺に番号付けを行うというユニークな手法により実現した。この手法は一見、二度手間のように思えるが、他に提案されているルーティングアルゴリズムがツリー構築の計算時間にO(n^2)(nはスイッチの数)かかるところを、Z-routingではO(n+m)(nはスイッチの数、mはリンクの数)に抑えられる。これにより、Z-routingはスイッチの数が増えても十分に実現可能な時間でツリーの構築を行うことができ、高いスケーラビリティを保証する。今後のPCクラスタはノード(スイッチ)数が膨大になることが予想されるため、ツリーの構築時間が短いことは大きな利点となる。また、ルーティングアルゴリズムの性能も既存のルーティングアルゴリズムに比べ高い性能を示すことがわかった。本研究の成果は論文誌に採録され、3月に出版される予定である。
尋常性乾癬の病態における性ホルモンの役割及びその治療における性ホルモンの有用性

当該研究期間には1.ケラチノサイトの増殖、DNA合成、アポトーシスに対する性ホルモンの作用2.ケラチノサイトの自己成長因子変生に対する性ホルモンの作用3.ケラチノサイトの炎症性サイトカイン、抗炎症性サイトカイン、ケモカイン、血管増殖因子変生に対する性ホルモンの作用4.ケラチノサイトの接着分子、炎症性サイトカイン・成長因子レセプターの発現に対する性ホルモンの作用5.ケラチノサイトのサイトケラチン発現に対する性ホルモンの作用について検討することを計画していた。1については、17β-estradiol(E2)が、表皮ケラチノサイトの膜上のGPR30に結合し、cAMPシグナルの誘導を介してBcl-2の発現を促進し、酸化ストレスによるアポトーシスを抑制することを解明した。4については、E2はケラチノサイトにおいて、(1)cAMPシグナルを介して、IFN-yによるJak-STATシグナル伝達系を抑制し、type1 T細胞遊走性ケモカインIP-10の産生を抑制する(2)Sp1、AP-1の転写活性を抑制することにより、単球・マクロファージ遊走性ケモカインMCP-1の転写を制する(3)NF-kBの転写活性を抑制することにより、type1 T細胞、単球・マクロファージ遊走性ケモカインRANTES遺伝子の転写を抑制することを解明した。これらの結果はE2が尋常性乾癖患者の表皮角化細胞の、異常に完遂したアポトーシスを抑制し、皮膚の恒常性を維持すること、乾癬病変部へのtype1 T細胞、単球・マクロファージの浸潤を抑制し、炎症を鎮静化することを示唆しており、E2の乾癖治療における有用性が期待される。2、3、5については現在検討中である。尋常性乾癬患者の表皮角化細胞では、T helper1細胞の浸潤を促すIP-10,マクロファージの浸潤を促すMCP-1などのケモカインの産生が亢進しており、これらが皮膚の炎症を惹起する。女性では妊娠中、尋常性乾癬が軽快することが知られており、女性ホルモンが尋常性乾癬の発症、進行を抑制する可能性が示唆される。本研究では、ヒト表皮角化細胞のIP-10産生に対する17β-エストラジオールの作用を検討した。17β-エストラジオールは表皮角化細胞において、IFN-_γ刺激によるIP-10蛋白の放出、mRNA発現、IP-10プロモーター活性の誘導を抑制した。IP-10プロモーター上のinterferon-stimulated response element(ISRE)が17β-エストラジオールによるIP-10転写の抑制に関与しており、17β-エストラジオールはIFN-_γ刺激によるJak1/2,STAT1_αのチロシンリン酸化を抑制することにより、STAT1_αのISREへの結合と転写活性を抑制した。cAMP合成酵素アデニレートサイクレースの阻害剤は、17β-エストラジオールによるIP-10産生の抑制、Jak1/2,STAT1_αのチロシンリン酸化の抑制、STAT1_αのDNA結合、転写活性の抑制を解除し、cAMPアナログは17β-エストラジオールと同様の抑制作用を示した。17β-エストラジオールは表皮角化細胞のアデニレートサイクレース活性を増強し、cAMPシグナルを誘導した。細胞膜非透過性のbovine serum albumin結合型エストロゲンは表皮角化細胞表面に結合し、17β-エストラジオールと同様に、cAMPシグナルを誘導し、IFN-_γ刺激によるIP-10産生を抑制した。したがって17β-エストラジオールは表皮角化細胞の膜に結合し、cAMPシグナルの誘導を介して、IFN-_γによるJak-STATシグナル伝達系を抑制し、IP-10産生を抑制すると考えられる。

以上の結果から、17β-エストラジオールが表皮角化細胞のIP-10産生を抑制し、T helper 1細胞による皮膚の炎症を抑制することが予想され、乾癬の治療において、17β-エストラジオールが有効であることが示唆される。今後は表皮角化細胞の、他のケモカイン産生に対する17β-エストラジオールの作用について検討する予定である。尋常性乾癬患者の表皮角化細胞では、T helper1細胞,マクロファージの浸潤を促すRANTES,MCP-1などのケモカインの産生が亢進しており、これらが皮膚の炎症を惹起する。女性では妊娠中、尋常性乾癬が軽快することが知られており、女性ホルモンが尋常性乾癬の発症、進行を抑制する可能性が示唆される。本研究では、ヒト表皮角化細胞のRANTES産生に対する17β-エストラジオール(E2)の作用を検討した。E2はTNF-α,IL-1β刺激によるRANTESの放出,mRNA発現,プロモーター活性を抑制し、この抑制作用はエストロゲンレセプター(ER)アンタゴニストICI 182,780により解除された。RANTESプロモーター上の2カ所のNF-κB elementは、TNF-α,IL-1β刺激によるRANTESの転写及びE2による転写抑制に必須であった。E2はTNF-α,IL-1β刺激によるNF-κBの転写活性の増強を抑制し、この抑制作用は、転写共役因子であるCREB-binding protein (CBP)あるいはNF-κB p65の強制発現により解除された。E2は転写因子GAL4のDNA結合部位とNF-κB p65の転写活性部位とを融合させたキメラ分子(GAL4-p65^<286-551>)の転写活性を抑制し、この抑制作用はCBPの強制発現により解除された。以上の結果より、E2を結合したERはNF-κB p65と、共通の共役因子であるCBPとの結合を競合することにより、NF-κBの転写活性を抑制し、この結果、NF-κB依存性のRANTES遺伝子の転写を抑制すると考えられる。E2が角化細胞のRANTES産生抑制を介して、乾癬病変部の炎症を抑制する可能性が示唆される。尋常性乾癬患者の表皮角化細胞では、T helper1細胞,マクロファージの浸潤を促すRANTES, MCP-1などのケモカインの産生が亢進しており、これらが皮膚の炎症を惹起する。本研究では、ヒト表皮角化細胞のMCP-1産生に対する17β-エストラジオール(E2)の作用を検討した。E2は角化細胞のMCP-1プロモーターの活性を抑制し、プロモーター上のSp1,AP-1 elementがE2の作用に必要であった。E2はSp1,AP-1の転写活性を抑制し、この作用はエストロゲンレセプターβ(ERβ)遺伝子の導入により増強した。ERβのA/B region, AF2 domainの変異により、E2の転写抑制作用は解除された。ERβを導入した角化細胞ではER
学習障害児およびその周辺障害児のグループセラピーの効果に関する研究

1.はじめに:本研究の目的は、学習障害児およびその周辺障害児を対象とした集団作業療法実践の効果を、作業法に取り入れた活動の特徴と子供の行動変容との関連から検討することである。2.方法:集団作業療法を10歳から14歳までの9名の子供を対象とし、研究期間中36回行った(学習障害5名、軽度発達遅滞2名、ADHD2名)。セッションには、粗大運動活動、規則があるレクリエーション、手工芸活動、話し合いと称したコミュニケーション活動を取り入れた。各々の活動は、cooperation self-control、assertion、companionship、motor function、judgment、memoryの各要素についてSemantic Differential法を用い分析し、活動毎の各要素の重み付けを行い特徴を決定した。子供の行動はインターバル分析法を用い評価した。3.結果および考察:活動分析および行動分析から、以下の点が明らかになった。(1)対人交流に乏しく言語的なコミュニケーションが取れない行動特徴を持つ子供では、仲間関与や認知的な要素が強いと分析された話し合い活動や机上でのレクリエーション活動で受け身的な言語的対応の減少と積極的な活動への参加の増加が著明に認められた。(2)他者との相互交流に乏しく、環境からの刺激に易反応性を示し持続的に課題に取り組めないという多動な行動特徴を持つ子供では、集団活動ー粗大運動の要素が高い粗大運動活動で自分から他者に関わることが多くなり、仲間関与ー認知機能の要素が高い、話し合い活動や机上でのレクリエーション活動で、訓練室からいなくなるといった行動が減少することが認められた。これらの結果から、子供の行動の分析や活動の要素分析が、集団訓練での子供の行動を比較的客観的にとらえることができ、また活動の適切さを判断する一つの基準となることが示唆された。更に、著者らが行っている集団訓練が、対象児の行動特性に応じた有効な援助として効果を上げていると考えられた。本研究では,学習障害およびその周辺障害を対象としたグループセラピーの効果を、子供の行動変化と活動内容との関連を分析することで示す事を目標としている。平成9年度はグループセラピーの実施と、子供のグループセラピー中の行動評価を行った。1.グループセラピー:対象児9名(学習障害児5名、軽度精神発達遅滞児2名、注意欠陥障害児2名)と、その同胞10名で、平成9年度1年間で18セッション実施した。内容は、「自由遊び」「マット運動」といった運動を中心とした活動、「ミーティング」「反省会」などのコミュニケーション技能を必要とする活動、「ナンバーゲーム」「マジカルバナナゲーム」などルールのあるレクリエーションゲーム、「動物園見学」「キャンプ」「料理」など生活関連活動、「工作」「絵画教室」など手工芸活動を取り入れた。セッションは1回3時間程度行い、児童精神科医1名、作業療法士2名、学生ボランティア56名が援助しながら行った。2.行動評価:行動評価はセッションを撮影したビデオテープを用いてインターバル分析を用いて行った。標的行動として活動への参加状況と他者との言語的な関わりの状態の2側面に絞り、それぞれ4段階で評価を行った。評価の結果、経過の中で子供の障害の特性によって変化する行動に相違がでること、また、活動内容の差が子供の行動変容に影響していることが示唆された。この結果を基に、平成10年度では、活動種目分析の客観的な方法に関して研究を進めると共に、子供の行動上の変化と活動種目との関連に関しての分析も行っていく予定である。
余次元世界と素粒子統一理論

研究代表者の九後は、分担者の坂東昌子氏らと共に、5次元超重力理論を用いてペンタクォークなどの新しいクォーク多体の束縛状態を考察し、その質量の計算方法を導出した。またスピン1/2のモノポールフェルミ粒子および電子の電気双極子モーメントおよび磁気モーメントを計算した。坂東は、さらに分担者の谷本と共同で、ニュートリノの質量行列をゼロ構造を持つ対称行列の範囲で、大統一理論を用いてクォークとレプトンを統一的に説明できる可能性を研究した。谷本は、さらに、種々な離散対称性を世代やフレーバー対称性として持つモデルを考案し、現実のクォーク・レプトンの混合・質量構造を説明するモデルを提案した。柳田は、宇宙のバリオン数生成が大きな質量を持つマヨラナ型フェルミオンの崩壊を通して起こるというレプジェネシスの理論を提案し、そのシナリオと種々な統一理論の諸問題との整合性を研究し、レプジェネシスについてのレビューを書いた。小林は、超弦理論から導かれるフレーバー構造の系統的な解析を始めた。モジュライ場の真空期待値の決定機構や、それから導かれる超対称性の破れや、質量構造など現象論的性質の研究を行った。前川は、「E6×世代対称性」模型において、CP対称性を自発的に破ることで、小林-益川位相を導出できるだけでなく、深刻な超対称性CP問題をも解決できることを明らかにした。またanomalous U(1)が存在している大統一理論が少しの変形で超対称性が自発的に破れる模型になることを示した。杉本は、酒井忠勝氏と共同で、超弦理論に基づくholographic QCD模型を考案し、現実のハドロンの諸性質をうまく再現し、現実世界の解析に有用な模型になっていることを示した。この研究計画のもう一つの大きな目的-この研究分野の全国的な共同研究・研究協力の核としての宿泊型Summer Institute(SI)を企画・組織し、毎年開催すること-も、この4年間しっかり実行した。2006年には韓国で開催するなど、アジアを中心とした国際的共同研究の核にもなりつつある。九後と坂東は、ストリング理論とゲージ理論の対応関係を用いて、ペンタクォークなどの新しいクォーク多体系の問題を考察し、その質量の計算方法を導出した。柳田は、超対称模型でBaryon非対称性のLeptogenesisシナリオを考える際の問題点であるgravitinoの崩壊が宇宙の標準的元素合成のシナリオを崩さない条件を考察し、gauge mediationやanomaly mediationの模型がそれを満たすことを示した。杉本は、超弦理論の中で4次元のU(N_c)QCDを実現するDブレインの配位を提案し、超重力理論が使える近似の範囲で解析した。QCDで予想されているカイラル対称性の破れなどの現象や現実のハドロンのスペクトラム・相互作用をかなりうまく再現することを示した。坂東は谷本らと共同で、ニュートリノの質量行列をゼロ構造を持つ対称行列の範囲で、大統一理論を用いてクォークとレプトンを統一的に説明できる可能性を検討した。小林は、heterotic orbifold modelsやintersecting D-brane modelsにおいて、導かれるフレーバー構造についての系統的な解析をおこなった。現実的な質量行列が得られる可能性のあるコンパクト空間を分類をしたり、no-go theorem的なことが分かりつつある。

前川は、anomalous U(1)が存在している大統一理論についての研究を継続し、Horizontal symmetryを大統一群を破るビッグズセクターに導入する可能性を吟味し、Horizontal symmetryとして、Non-Abelian discrete symmetryを採用できることを示した。また、Strong CP problemもある仮定の下で解くことのできる枠組みが、自然に入っていることを示した。谷本は、クォークとレプトンの質量行列のフレーバー構造を明らかにし、それらの統一モデル構成を目標として、Z2、D4、Q8などの離散対称性を用い、クォークとレプトンの質量関係とフレーバー混合の現象論的分析をすすめ、レプトンフレーバー混合Ue3の予測を示した。これらの分担者達自身の研究活動の他、この研究計画の主な目的であった統一理論構築に向けた我が国の研究者の結集のための滞在型研究会として、2004年8月12日から19日までの8日間富士吉田の日経連富士研修所で第10回「Summer Institute 2004」を開催し、外国人10名を含め、延べ55名の参加を得た。九後は、N=2超対称ヤン・ミルズ理論のスピン1/2のモノポール粒子がgyroelectric比g=2の電気双極モーメントを持つことが、N=2超対称性を破るとどの程度ずれるのかを調べた。柳田は、大カットオフ超重力理論仮説とLeptogenesisが矛盾しないことを明らかにした。この理論では、宇宙の温度が10^6 GeV程度で非熱的Leptogenesisが起こりグラヴィティーノ問題を回避できる。これは、大カットオフ超重力理論が比較的重い(1-10 TeV)グラヴィティーノを予言しているためである。坂東は、ストリング理論とゲージ理論の対応関係を用いて、メゾンシステムのフレーバーによるポテンシャルの違いを調べ、フレーバーブレインの存在がどこで特徴を出すかを検討した。谷本は、ニュートリノ質量行列が離散対称性の構造をもつことを現象論的に示し、その起源を高次元時空の位相幾何学構造にもとめ、現象論的に矛盾のないS3対称性をもったレプトンの質量行列モデルを構成することに成功した。また、質量が変化するニュートリノモデルとダークエネルギーの関係を詳細に検討し、超対称性を持つモデルに拡張することに成功した。小林は、超弦理論の具体的な模型で、ゲージ結合や湯川結合などの低エネルギー有効理論の結合定数を与える、モジュライ場の真空期待値の決定機構を解析し、またその際現れる超対称性の破れの項について研究した。更に、弦理論から現実的な湯川行列を導く可能性についても調べた。前川は、一つ目は、strong CP問題が異常U(1)理論では、かなり一般的に解ける、ということを示した。二つ目は、E6統一群+ホリゾンタル対称性模型の特徴的なsfemionの質量スペクトラムから、lepton flavor violation (τ→μγとμ→eγ)を計算し、現在計画されている実験で見つかる位の大きさであると予言した。杉本は、昨年度提案した超弦理論を用いた量子色力学の解析法をさらに発展させ、パイオンとρメソンの間の結合の強さ、電磁場とメソンの結合の仕方、A1メソンやωメソンの崩壊幅など様々な物理量を超弦理論を用いて調べ、相互作用の構造や実験値を定量的にも良く再現することを示した。
異地域間比較に基づく社会・国家関係の研究-第三世界の強い「社会」、その持続と変容

本研究は、3つの目的を有した。第1に、第三世界の国家・杜会関係に関する研究動向を探り、世界諸地域において「社会から国家に接近」する研究枠組みを整理することである。第2に、共同研究者が対象としてきた諸地域を取りあげ、特定の問題を扱うことで当該地域における社会・国家関係を分析することである。第3に、共同研究者は国際関係学科に属し広い意味での国際関係学に関わりながらも、それぞれが依拠する学問、国際社会学や国際関係学などのディシプリンに依拠しつつ類似した事象を分析することである。こうした目的に関わる研究を継続していく過程において「社会から国家に接近」する方法として「暴動」、「暴力」、「蜂起」や「住民衝突」の事象を分析した。本報告1部は、暴動に関わる現象を中東地域において検討すると同時に、国家の社会統制が著しく低下した状況で4つの地域において発生し易い暴動を、発生、展開、その後の経緯に注目しつつ比較した。第2部世界諸地域における暴動と「暴力」-事例をもとには、アフリカ地域では、構造調整下における90年代ザンビアの暴動、2001年エチオピア暴動を取りあげた。ラテンアメリカ地域では、メキシコのザパティストの反乱とその後の反乱と社会層の関係に注目した。また、アジア地域では、韓国の済州島48年反乱を取り上げ、そのなかに今日的な問題を見出した。第三世界の4地域における国家と社会関係を、暴動などを軸に比較検討をするための準備を行った。とくに98年は、今まで食料暴動などの少なかったアジア地域において、インドネシアでは政権交代とその後、分離運動や宗派対立などに関わる暴動が劇化し、検討すべき課題の大きさを示した。研究分担者は、それぞれの地域における現状の整理や、歴史的な視野の整理を進めた。南米地域においてはメキシコ南部国境地帯のチアパスとボリビアにおける先住民と先住民を軸にするゲリラの活動に注目した。チアパス州の2都市、サンクリストバル、タパキュラを訪問し,資料文献の調査と、先住民の村落を訪問した。中東地域においてはクルドを中心に分離運動や反政府運動が展開しており、クルド人の移動の実態、地域間の言語の共通性や該当国のクルド文化政策を分析した。アフリカ地域においては、冷戦の終焉に伴う和平の到来と民主化は紛争の解消に貢献した。とくに南部アフリカにおいてはモザンビークの内戦の終焉、そして何よりもアパルトヘイトの崩壊は大規摸な暴動を減少させた。しかし、貧困の格差の存続は、犯罪等の市民生活を脅かす現象を顕在化させているし、民主化に伴う民族紛争はかえって激化している例がある。アジア地域においては、朝鮮の脱植民地化過程に注目した。政治的暴力にかかわる事件(済州島4/3事件など)は、長い間研究史の上でも空白であったが近年ようやく明るみに出され始めた。こうしたいくつかの事件を取り上げ、その動向を歴史的に検討した。なお、メキシコでは武装組織に関するビデオ・データ、また、中東では部族・教育などに関わるビデオ・データを、映像データとして収集した。第三世界の4地域における国家と社会関係を、暴動などを軸に比較するための資料整理などを行った。中東地域ではクルドを中心に分離運動を追うとともに、本研究の第2の課題でもある映像データによる運動の整理にも着手した。クルドの分離運動、祭りの実態、また、チュニジアの結婚式の様子など、テレビなどで放映されたデータを整理し、文字データの補完を検討した。アフリカ地域では、90年後半になると、抑圧体制の崩壊により各民族の主張が相互に対立するなど、民族扮装が多発するようになった。他方で、政権政党の肥大化により、占拠による政権交代の可能性が低下した。ザンビアと南アフリカを中心に検討した。ラテンアメリカ地域では、先住民マイノリティの状況、同化・教育政策などに反映される国家と先住民との歴史的関係を検討し、チアパス・サパティスタ蜂起の背景に関する分析をする上での準備作業を行った。メキシコ革命以降の中央政府とチアパス地方の関係などを検討した。

アジア地域では、昨年(1999年)以来、東アジアNIEsとりわけ韓国・台湾における政治的激動の背後には、冷戦期東アジアとりわけ朝鮮半島・台湾における大衆暴動の歴史的文脈が深く関係しているのではないか、という仮説の下に第二次世界大戦前後からの脱植民地化の過程で民衆運動に加えられた理不尽な暴力に起因する衝突にかんする資料調査を中心に、一定の認識の蓄積を図りつつある。昨年、今年と韓国で注目された朝鮮戦争中の米軍による非戦闘員の虐殺や、開戦直後、韓国軍が収監中の政治犯数千名を米軍の黙認の下に集団虐殺したこと、済洲島四三事件の関係者が数百名含まれていたことは、あらためてこの時期の人民抗争が構造的・関連的なものであったかを物語っている。本研究は、担当地域における国家と社会関係を軸として暴動とその後の展開を分析した。こうした研究の1例として、A Study of Crisisは、国際紛争に関してアクターや地域諸国の介入などを整理している。紛争への関心は同じであるけれども、本研究は紛争の内的過程をより検討した。事例研究のために『ニューヨーク・タイムズ』の主要記事を1980-2000年まで収集した。アフリカ地域に関して、経済危機の深刻化と民主化の過程における様々の形で生じている対立と紛争に注目した。一方で内戦やクーデターが生じた国があり、他方でザンビアのようのに比較的に平穏に複数政党制へ復帰した例もある。しかしこの場合においても都市暴動やクーデターと全く無縁ではなかった。1985年のルサカとンドラでの暴動、1990年ルサカでの暴動とクーデター未遂はそれである。こうした事件の背景と、事件にもかかわらず選挙により政権交代にこぎつけた要因について分析した。アジア地域に関しては、東アジアの大規模な民衆運動と権力側の衝突の類似性と差異を十分に理解しつつ、脱植民地化の過程で生じざるを得なかった朝鮮半島の民衆抗争の象徴である済州島4・3事件を検討した。アジアの冷戦秩序が形成される条件の必要不可避な部分として、また内戦としての朝鮮戦争をピークとした歴史的文脈を通して、必ずしも宗教的あるいはエスニックな対立要素のなかった地域において、衝突・抗争がいかに生み出されたかに注目した。ラテンアメリカ地域に関しては、ラテンアメリカ、メキシコおよびチアパス国境地帯についてのスペイン語文献等の収集・整理を継続し、ラテンアメリカにおける国家とエスニシティに関して、メキシコ日系祉会の事例を検討した。ラテンアメリカ、植民地時代における先住民反乱の背景についての基本的文献のレヴユーし、メキシコ大統領選後の新政権とチアパス、サパティスタゲリラ勢力の関係について、メキシコ研究者とのインタビューおよび文献資料の収集した。
PTCA後の再狭窄にアポトーシスならびにその抑制因子が関与する

1.ヒトのPTCA後の再狭窄部のneointimal hyperplasiaに対する検討以上より、ヒトPTCA後の再狭窄にアポトーシスが関与し、かつアポトーシスの発現のメカニズムにBaxが関連する可能性が示唆された。2.動物モデルでの検討イヌ冠動脈にPTCAを行い、PTCAに伴い中膜平滑筋細胞にアポトーシスが見られることを見出した(Cardiovascular Research in press)。コレステロール負荷、ウサギの粥状動脈硬化巣にアポトーシス、およびBaxの強い発現を見出し、かつPTCA後のneointimal hyperplasiaで平滑筋細胞にそれらが強く発現していた。以上より、PTCA後の急性期平滑筋細胞の障害ならびにneointimal hyperplasiaにアポトーシスならびにBaxが関与すると結論する。
琉球八重山方言の比較歴史方言学に関する基礎的研究

3年間で白保方言の臨地調査と波照間方言・白保方言の比較研究を行った。日本語の影響は、予想以上に大きく、回答を得られない単語が近接する方言間の言語年代学的な数値を出すには無視できない数であった。そこで、さまざまな音環境にあらわれる母音、子音がどのように音韻変化したかを詳細に比較した。両方言で類似するものの多くは、分岐する以前の祖方言の形式を保存するだけでなく、変化の要因などを共通に有したまま分岐し、別々に平行的に変化したものがあることがわかった。波照間、白保方言に特徴的にみられる語末のN音挿入も分岐した後に平行的に変化したものである。母音の音位転換と子音の音位転換があることを指摘したが、音位転換は分岐後の収斂変化であることがわかった。形容詞の代表形を収集し、波照間方言と白保方言を比較した。その結果、波照間白保祖方言の形容詞語尾は-haNであったが、両方言ともに、周辺方言、とくに石垣島中心市街地方言の影響で一部の形容詞の語尾に-saNと-sahaNを有する語があることがわかった。saN形容詞は借用語形であり、sahaN形容詞は、saN形容詞のsa連用形をhaN形容詞の語幹として取り込んだものである。語尾にsahaNをもつ形容詞の発生は両方言で平行的に変化したものである。形容詞語尾の違いが八重山方言、宮古方言の下位区分の重要な指標になりうることもわかった。文法現象は、名詞の語彙に比べて借用されにくく影響も小さい。文法現象が体系的であることを反映して、借用された形容詞語彙は、その判別が名詞に比べて容易であることもわかった。沖縄県石垣市白保集落は、1771年に発生した大地震と津波によって全滅し波照間島からの移住者によって再建されたが、両者の方言が同じ方言であることはよく知られている。しかし、233年間の両者の変化がどの程度か、変化はどんな面にあらわれているかについては明らかではない。本研究の初年度である本17年度には、八重山郡竹富町波照間島、および白保集落での臨地調査を各1回ずつの実施、あわせて、これまでに収集した波照間島方言の語彙資料のパソコンへの入力とデータベース化など研究のための基礎データの整備等をおこなった。これまでに研究代表者がおこなった波照間島の現地調査は、1987年1988年に実施したもので、約1000語の基礎語彙を中心に、動詞の活用体系を知るうえで基礎となる規則動詞15個と不規則動詞4個の代表形、否定形、過去形、第二中止形と、10個の形容詞などの簡単な文法事項を含んでいた。上記の調査、資料整理とはべつに、戦前に刊行された宮良當壯『八重山語彙』のなかから波照間島の語彙を抜き出す作業も開始した。まず、臨地調査を実施して、代表者の1987年の調査時と比べて、現地の老人たちが方言を忘れてしまっていることに気づいた。方言の若い世代への継承が危機的であることもよく知られているが、方言を所有する年寄りの世代でも語によっては方言を忘れていっていることは深刻な問題である。その状況が本研究課題の結論に大きな影響をあたえないよう十分に配慮して研究をすすめていかなければならない。とりわけ、先行研究がすくなく、代表者自身が既存の調査データを所有していない白保方言の調査とそこから得られた資料を波照間島方言と比較するときに十分な配慮が必要であろう。また、白保方言の変容に大きな影響をあたえたと考えられる石垣島の中央方言である四箇(石垣、登野城、新川、大川の4字)方言について臨地調査の必要性を感じた。

沖縄県石垣市白保集落は、1771年に発生した大地震と津波によって全滅し波照間島からの移住者によって再建されたが、両者の方言が同じ方言であることはよく知られている。しかし、233年間の両者の変化がどの程度か、変化はどんな面にあらわれているかについては明らかではない。2年度目である本年(18)度には、石垣島白保集落での臨地調査を2回、竹富町波照間島での調査を1回実施した。また、これまでに収集した波照間島方言の語彙資料のパソコンへの入力とデータベース化など研究のための基礎データの整備等をひきつづきおこなった。先行研究がすくなく、代表者自身の所有する既存の調査データに少なかった白保方言の調査、研究を重点的に行なった。今年度は、とくに、周辺方言や日本語標準語からの影響や借用がすくないと考えられる文法事項、とくに名詞に接続する格助辞と係助辞をおおく含ふむ文法調査票を使用して、その形式のみならず、文法的な意味、用法をあきらかにするための例文によって調査した。また、おなじ調査票を使用した臨地調査を波照間島でもおこなった。文法調査でも、調査前の予想を超えて日本語標準語の影響がつよく、また、白保方言の変容に大きな影響をあたえたと考えられる石垣島の中央方言である四箇(石垣、登野城、新川、大川の4字)方言について臨地調査の必要性を感じた。ふたつの方言間の比較研究をおこなうとき、類似の現象が共通祖語(祖方言)にさかのぼるものか、分岐後の別々におきたものなのか、判断にまようケースがあって、単語を個別的に比較するだけでなく、音韻体系の比較、変化の要因の蓋然性や、変化が新しいものなのか、古い変化なのか、音韻変化の体系性、音韻変化の構造についても調査する必要性を感じた。なお、その点については、一部のデータに関して調査と分析を行なった。本年度は白保方言の臨地調査と波照間島方言・白保方言の比較研究とを行なった。日本語標準語の影響は、予想以上に大きく、回答を得られない単語が少なくなく、近接する方言間の言語年代学的な数値を出すには無視できない数であった。そこで、波照間島方言、白保方言の母音、子音を語頭、語中のさまざまな音環境で詳細に比較検討し、両方言で音韻変化がどのように起きたかを詳細に検討した。両方言で類似するものの多くは、分岐前の祖方言の形式を保存するものだけでなく、変化の要因などを共通に有したまま分岐し、別個に平行的に変化したものがあることがわかった。波照間島、白保方言に特徴的にみられる語末のN音挿入も分岐後の平行変化である。母音の音位転換と子音の音位転換があることを指摘したが、音位転換は分岐後の収斂変化であることがわかった。形容詞の代表形を収集し、波照間島方言と白保方言の比較をおこなった。両方言の比較の結果、波照間白保祖方言の形容詞語尾は-haNであったが、両方言ともに、周辺方言、とくに石垣島中心市街地方言の影響で一部形容詞の語尾に-saNと-sahaNを有する語があることがわかった。saN形容詞は借用語形であり、sahaN形容詞は、saN形容詞のsa連用形をhaN形容詞の語幹として取り込んだものである。sahaN形容詞の発生は両方言の平行変化である。形容詞語尾の違いが八重山方言、宮古方言の下位区分の重要な指標になりうることもわかった。文法現象は、名詞の語彙に比べて借用されにくく影響も小さい。文法現象が体系であることを反映して借用された形容詞語彙は、その判別が名詞に比べて容易であることもわかった。
水素・酸素からの隔膜反応法による高濃度過酸化水素の直接合成

水素/酸素燃料電池反応を利用した隔膜反応法による過酸化水素の一段合成法を開発するために,本反応法を支配する様々な因子を解明し,理論立て,最終的に高活性化することを目標している。本反応法はカソード,アノード,2枚のガス拡散電極を隔膜としても機能させ,この電極間に電解質溶液を満たす特異的な構造を有している。電解質液側と反対の電極面は,酸素ガス(カソード),水素ガス(アノード)に露出しており,高分圧の酸素ガス,水素ガスが高濃度のまま直接反応サイトに供給できることが特徴である。16年度までに電解質に2モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液,炭素ガス拡散電極(VGCF+XC-72)を用い,最大10重量%の過酸化水素水溶液を選択的に合成出来た。17年度は硫酸酸性電解質溶液(0.5モル/リットル)を用いた場合,マンガンポルフィリン誘導体/活性炭-電極触媒が過酸化水素生成活性を有することを見出した。18年度は,金属ポルフィリン誘導体/炭素電極の触媒作用について詳細な検討を行い,より高活性,高選択性のカソード触媒の開発を行った.マンガン・テトラフェニルポルフィリンを活性炭上に含浸担持し,不活性ガス中300から600°Cで熱処理活性化すると,過酸化水素生成活性を発現した.各種マンガンポルフィリン触媒の中では450°Cで活性化したマンガン・オクタエチルポルフィリン/活性炭が最も有効であり,電流効率45%で3.5重量%の過酸化水素硫酸水溶液の合成に成功した.この過酸化水素溶液は,炭化水素の酸化剤として充分に機能する.熱処理活性化マンガン・ポルフィリン/活性炭の酸素分子還元機構について,CV, RRDE, FT-IR及びXAFSを用いて詳細に検討した結果,(1)不活性ガス中での熱処理活性化により,ポルフィリン骨格の一部(フェニル基,又はエチル基)が脱離,また軸配位子の塩素イオンが脱離し,ポルフィリン環は炭素表面と強く相互作用している,(2)マンガンは2価として作用している,(3)酸素分子への2電子移動反応により過酸化水素が生成している,ことが明らかとなった.水素/酸素燃料電池反応を利用した隔膜反応法による過酸化水素の一段合成法を開発するために,本反応法を支配する様々な因子を解明し,理論立て,最終的に高活性化することを目標している。電解質に1-2規定の水酸化ナトリウム水溶液,[VGCF(気相成長カーボンファイバー)+XC-72(バルカンカーボンブラック)]ガス拡散電極(カソード),白金/炭素ガス拡散電極(アノード)を用い,それぞれ1気圧の酸素,水素ガスを導入することにより,電極間を短絡するだけで電流効率95%(水素基準選択率)で選択的かつ連続的に7重量%の過酸化水素水溶液を合成出来る。この反応系について,全反応を律している要因を明らかにするために,インピーダンスアナライザーを用いて反応周波数の解析を行った。

解析の結果,過酸化水素生成反応はカソード反応により律せられ,酸素ガスの供給速度で過酸化水素生成速度が決定されていることが明らかとなった。また,燃料電池反応モードから電圧を印加し,過酸化水素生成速度を加速するような反応条件モードでは,電解質のイオン伝導が律速段階になっていることが明らかとなった。これらの結果より,両電極間を狭め電解質液の電気抵抗を十分に低下させ,カソードの三相界面の実行面積を増加させることにより酸素の供給を速やかに加速すれば,酸素の還元速度が増加し,過酸化水素生成速度が向上するものと考えられ,この作業仮説に従って次年度の研究を推進する。水素/酸素燃料電池反応を利用した隔膜反応法による過酸化水素の一段合成法を開発するために,本反応法を支配する様々な因子を解明し,理論立て,最終的に高活性化することを目標している。本反応法はカソード,アノード,2枚のガス拡散電極を隔膜としても機能させ,この電極間に電解質溶液を満たす特異的な構造を有している。電解質液側と反対の電極面は,酸素ガス(カソード),水素ガス(アノード)に露出しており,高分圧の酸素ガス,水素ガスが高濃度のまま直接反応サイトに供給できることが特微である平成17年度は電解質に1-2規定の水酸化ナトリウム水溶液,[VGCF(気相成長カーボンファイバー)+XC-72(バルカンカーボンブラック)]ガス拡散電極(カソード),白金/炭素ガス拡散電極(アノード)を用い,それぞれ1気圧の酸素,水素ガスを導入することにより,電極間を短絡するだけで電流効率95%(水素基準選択率)にて選択的かつ連続的に7重量%の過酸化水素水溶液を合成出来た。インピーダンスアナライザーを用いて反応周波数の解析を行った結果,過酸化水素生成反応はカソード反応により律せられ,酸素ガスの供給速度で過酸化水素生成速度が決定されていることが明らかとなった。この結果を踏まえ、カソード反応がより有利に進行するように電極間距離を減少させ検討を行った結果、水酸化ナトリウム電解質水溶液を用いた場合には最大過酸化水素濃度は10重量%に向上した。酸性電解質溶液を用いた場合についても、過酸化水素合成を試みた。生成16年度以前の予備実験における過酸化水素濃度は1重量%であった。本反応系における各種電極触媒の過酸化水素生成活性を検討した結果、マンガンポルフィリン誘導体/活性炭-電極触媒が過酸化水素生成活性を有することを見出した。この電極触媒を用いることにより、酸性電解質溶液を用いた場合の最大過酸化水素濃度は2.5重量%に向上した。電解質液側と反対の電極面は,酸素ガス(カソード),水素ガス(アノード)に露出しており,高分圧の酸素ガス,水素ガスが高濃度のまま直接反応サイトに供給できることが特徴である。作年度は電解質に2モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液,炭素ガス拡散電極(VGCF+XC-72)を用い,最大10重量%の過酸化水素水溶液を選択的に合成出来た。硫酸酸性電解質溶液(0.5モル/リットル)を用いた場合,マンガンポルフィリン誘導体/活性炭-電極触媒が過酸化水素生成活性を有することを見出した。
ヒト真皮メラノサイトの性状とその病態に関する研究

1)ヒト真皮メラノサイトは成人正常皮膚に生涯にわたって存在すると言う指摘が古くからある。しかしこの概念は最近まで軽視されてきた。我々はヒト真皮メラノサイトの存在を光顕ならびに電顕的に確認し、6人の正常背部皮膚にそれは全例に存在した。これらの結果から蒙古斑の消褪はメラノサイトの消失ではなく、皮膚の厚さ、拡がりの結果みとめられるメラノサイトの分布密度の低下に基ずくものと推察した。2)サルのメラノサイトは真皮にある。我々はカニクイザルにおいて、メラノサイトが静脈の周囲に鞘状にネットワークを作り存在していることを報告、ヒトにおいても、血管周囲に真皮メラノサイトは分布する傾向が見られ、とくに青色母斑でその傾向が顕著に観察された。この現象はメラノサイトのまだ未知なる機能を推察せしめるものである。今後の研究課題である。3)青色母斑において、時に所属リンパ節に'いわゆる良性転移'を見ることがある。また、乳癌で郭清されたリンパ節にも、黒色斑が認められることがある。我々はこれらがリンパ節のメラノサイトであり、その部に発生した青色母斑であることを提唱した。リンパ節にも間葉メラノサイトが存在するのである。この点から、今後間葉系メラノサイトも系統的整理が必要となる。4)ヒト真皮メラノサイトはメラニン産生能とともに、細胞周囲をとり囲むextracellular sheathの存在が、細胞同定に有用な所見である。しかしこのsheathの成分や機能は全く不明であった。我々はこのsheathが、VI型コラーゲンをふくむことを免疫電顕的に初めて明らかにした。またこのsheathが、メラノサイトとともに、しばしば弾性線維をとり囲むことを観察した。5)臨床病理学的見地からlate-onset dermalmelanocytosisの疾患概念を検討した。そして高齢者の上背部に出現するdermalmelanocytosisを新たに見出した。6)また基底細胞癌の腫瘍問質にもメラノサイトが出現することをはじめて報告した。膠原線維、線維芽細胞との関連で注目される所見である。1:ヒト真皮メラノサイトが成人正常皮膚に存在することを電顕的に明らかにしたが、その分布密度はきわめて低くその定量的検索法はなお検討中である。2:高齢者上背部メラノサイトーシス(仮称)の存在を提唱してきたが、本年度8例を収集し、論文にまとめた。いずれも男性例で、高齢になりその色調が臨床的に出現してきた。光顕的にアミロイドなどの沈着など見られず、線維細胞様細胞が色素を有しており、電顕的にこれら細胞は真皮メラノサイトの条件を備えた細胞であった。なお高齢に伴う間質の変化や内分泌環境の変化との関連を検索中である。今後このメラノサイトの存在あるいは出現の意義についても研究を継続していく。3:ヒト真皮メラノサイトの特徴のひとつは細胞の周囲に観察されるextracellular sheathであるが、この性状についてはまったく不明であった。今回われわれはこのsheathの主たる成分がVI型コラ-ゲンであることをはじめて見いだした。これはVI型コラ-ゲン・モノクロナ-ル抗体を用いた免疫組織学ならびに免疫電顕にを用いて観察した結果にもとずくものである。4:真皮メラノサイトの増殖について:BrdUモノクロ-ナル抗体を用いて観察中であるが未だ陽性細胞を見いだし得ない。