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蛋白質のコヒーレント振動モードの由来と反応との相関の解明

ブルー銅タンパク質の一種であるpseudoazurinとヘムタンパク質の代表的なものであるCytochrome cについて、超高速分光法を用いてそのダイナミクスを調べた。これらのタンパク質はいずれも電子伝達系に含まれるもので前者は植物などの光合成系で、後者は動物の呼吸鎖で働く電子伝達タンパク質である。電子伝達を行うタンパク質一般に見られることであるが、酸化還元反応による再配向エネルギーの変化をできるだけ小さくするためだと考えられるが、酸化体、還元体の変化によらず活性中心の構造は非常によく保持されている。このため構造の違いによる電子状態の静的な変化は少なく、反応時のタンパク質環境のダイナミクスが効率化、選択性を制御していると思われる。pseudoazurinについては研究室自作のCr:Forsteriteレーザを、またCytochrome cについても研究室自作のTi:sapphireレーザを用いて研究を行った。それぞれ波長が630nm,400nmとそれぞれのタンパク質を励起するのに最適なものを制作できた。またこれらはほぼ20フェムト秒台のパルス幅をもち、分子内振動も含めてタンパク質のダイナミクスを観測するのに十分な時間分解能をもつ。pseudoazurinの場合はすでに報告したようにplastocyaninで見られたのと同様の30cm^<-1>近辺のタンパク質の骨格振動由来と考えられる低波数のコヒーレントな振動が観測され、これはタンパク質が反応によってコヒーレントに振動することをより明確に示したものといえる。また、Cytochrome cに関しては酸化型と還元型でダイナミクスにおける均一不均一性が大きく異なることがわかった。これらは酸化還元の機能発現に大きく関与していると考えられる。また共鳴ラマン分光法では観測されなかった低振動モードが観測されたことからこれは反応誘起のコヒーレントダイナミクスが起こっていることが示された。pseudoazurinについては研究室自作のCr : Forsteriteレーザを、またCytochrome cについても研究室自作のTi : sapphireレーザを用いて研究を行った。これが機能にどのように関連しているか今後追求していきたいと考えている。
朝鮮近代文学者と日本

3年間にわたる調査と研究を以下のような形でまとめた。1.成果報告論文集各分担者がこれまで行なってきた研究・調査活動をまとめて論文を執筆し、成果報告論文集を作成した。報告炉論文集の目次は、以下の通りである。(1)洪命憙が東京で通った二つの学校-東洋商業学校と大成中学-:波田野節子(2)1920年代廉想渉小説と日本-再渡日前の4篇を中心に:白川豊(3)田栄澤論-解放後作品と基督教-:芹川哲世(4)京城帝国大学と朝鮮人文学者-資料の整理を中心に-:布袋敏博(5)李箱の小説における「わたし」-日本語遺稿と関連して-:藤石貴代(6)兪鎮午の「金講師とT教授」について:白川春子(7)尹東柱の文学に対する評価をめぐって-1940年代における抒情詩からの視角-:熊木勉(8)金昌傑研究試論:大村益夫2.『毎日新報文学関係記事索引(1939.11945.12)』『毎日新報』は、姉妹紙の日本語新聞『京城日報』とともに、植民地末期文学の研究において不可欠の一次資料である。同紙のマイクロフイルムをもとにして『毎日新報文学関係記事索引(1939.11945.12)』を作成した。これにより、植民地末期の朝鮮文壇の動き、朝鮮人文学者たちの行動が相当に明らかになった。朝鮮人作家および作品の個別研究を集積することによって朝鮮近代文学の日本との関連様相を明らかにしていくという当初の目的は、ある程度まで達成しえたといえる。しかしながら、扱うべき作家はこの他にも数多く残っている。本研究では、朝鮮人文学者たちの日本における足跡調査と資料収集を行なってきたが、当時の資料は日ごと失われつつあり、また当時を知る生証人たちも年を追っていなくなっていっている。研究の継続が必要かっ急務である。初年度にあたり、今年度の作業は基本的な資料の発掘収集と整理が中心となった。分担者らは7月と12月の2度、代表者の所属する大学に集まって研究状況の報告と資料検討会を行なった。内容は以下の通りである。廉想渉の1920年代作品に現れた日本を研究のテーマとする白川豊は、「万歳前」の日本語翻訳と精密分析を行ない、作中の地名イニシャルを手がかりに実名調査を行なった。田栄澤を研究対象とする芹川は、全集未収録作品とくに朝鮮戦争後の日本滞在中の作品を調査したが、そのほかに、1910年代から20年代の留学生によって東京で発行された雑誌「学之光」を資料に当時の留学生の全体像を把握する作業も行なっている。兪鎮午を分担した白川春子は、代表作「金講師とT教授」の内容が朝鮮語版と日本語版によって違うことに注目して研究を続行中である。同じ兪鎮午をふくむ「京城帝国大学」出身文学者をテーマとする布袋は、兪鎮午の作品年譜資料を作成した。洪命憙を分担する波田野は、韓国内における研究状況を調査し、洪命憙研究は近年飛躍的に向上しているが日本に関連する領域ではなすべき部分が残っていると報告した。金斗鎔の在日朝鮮人文化論をテーマとする藤石は資料収集中。旧「満州」時代の朝鮮人文学者のうち詩人

金朝奎を対象に選んだ大村は、作家と作品年譜を整理し、時代による作品の変遷の調査結果を報告した。このほか、布袋と大村は早稲田出身の朝鮮人文学者のリストを作成し、学籍簿等を調査して彼らが住んだ場所を当時の地図を参考に調査中である。これらの研究結果は最終年度に報告論文集としてまとめる予定である。なお来年度は『「毎日申(新)報」所載朝鮮文学関係目録』を作成する。今年度の作業は、昨年度に引き続き資料の発掘収集と整理が中心となった。平成12年7月と12月の2回にわたり、分担者らは代表者の大学に集まって、研究状況の報告と資料検討をおこなった。内容は以下のとおりである。白川は廉想渉の作品分析を継続したほか、張赫宙の戦後作品の研究も行った。廉想渉の代表作「万歳前」を詳細な注付きで翻訳し、これは来年度の資料集に入れる予定である。芹川は田栄澤の主幹雑誌「〓〓〓」の創刊号から25号まで、全集に収録されているものといないものとを整理し、現在は日本滞在時の活動について本格的に調査中である。波田野は洪命憙の東京留学時代について「自叙伝」をもとに日本に残る資料を収集し、「林巨正」と日本との関連様相を探るべく、作品の内部時間と正史との関連および作品発表時期の整理を行っている。来年度から正式に分担者となる予定の熊木勉は、日本語詩が量産された1940年代前半期における朝鮮語詩を研究対象にえらび、今年度は書誌を作成した。文学者個々人の意識を通した在"満"朝鮮人文学を考察している大村は、金昌傑の自己作成リストによらない年譜を作成し、解放後に作家自身によって作られた年譜には問題があることを指摘した。布袋は李孝石の作品目録と生涯略歴を作成したほか、大村と共同で朝鮮文学者たちの東京や横浜での足跡を調査した。これらの結果はみな、来年度刊行する最終報告論文集に発表する。今年度中に刊行する予定であった毎日新報所載の文学関連目録はほぼ作業を終えたが、さらに正確度を増すため来年度まで時間をかけて完成させることにした。3年間にわたる共同研究の最終年度を迎えて、今年度は2つの作業をおこなった。1.これまで行なってきた研究・調査活動の結果をまとめて各分担者が論文を執筆し、成果報告論文集を作成した。報告論文集の目次は以下のとおりである。(1)「洪命熹が東京で通った二つの学校-東洋商業学校と大成中学-:波田野節子(2)1920年代廉想渉小説と日本-再渡日前の4篇を中心に:白川豊(3)田栄澤論-解放後作品と基督教-:芹川哲世(4)京城帝国大学と朝鮮人文学者-資料の整理を中心に-:布袋敏博(5)李箱の小説における「わたし」-日本語遺稿と関連して-:藤石貴代(6)兪鎮午の「金講師とT教授」について:白川春子(7)尹東柱の文学に対する評価をめぐって-1940年代における抒情詩からの視角-:熊木勉(8)金昌傑研究試論:大村益夫2.本研究の期間中継続して行なってきた「毎日新報」の目録作成作業を終え、『毎日新報文学関係記事索引(1939.11945.12)』を冊子にまとめた。作家の生涯はもちろん、作品の構成、登場人物、文体、また同じ作品の日本語版と朝鮮語版に現れた差異が物語るように、発表媒体に至るまで、朝鮮の近代文学においては日本との関連がじつに多様な様相をとって現れていることを、本研究は明らかにした。朝鮮人作家および作品の個別研究を集積することにより朝鮮近代文学における日本との関連様相を明らかにしていくという本研究の目的はある程度まで達成しえたといえる。しかしながら、この他にも扱うべき作家は数多く残っている。
酸性環境によるプロテアーゼの分泌誘導機構とプロテアーゼ分泌阻害因子の検索

癌の転移に関わる酵素としてトリプシン様(TR)、プラスミン様(Pla)、ウロキナーゼ型プラスミノーゲンアクチベータ-様(u-PA)酵素について、癌細胞の培養上清から検出を行い、分泌機構について検討を行った。また、ヒトスキルス胃癌細胞株STKM-1をクローニングし、それらの転移性と酵素の分泌について比較検討した。ラット顎下腺由来癌細胞の樹立を行い、その性状について検討した。23種の癌細胞が分泌するTR、Pla、u-PAの酵素活性について調べた結果、中性pHの培養条件下では、TRは、10種の細胞株から検出され、Plaは、13種の細胞株から検出され、u-PAは、11種の細胞株から検出された。一方、これらの細胞を酸性pHの培養条件下で培養するとTRは、9種の細胞株が誘導され、Plaは、8種の細胞株が誘導され、u-PAは、6種の細胞株が誘導された。中でも肺線癌や膀胱癌、シュワンノーマ、グリオブストーマ等で高いTR活性が検出され、あるいは誘導された。中性pHの培養条件下でTRを多量に分泌するSTKM-1細胞をクローニングし、分泌しているTRの活性の異なる3種の細胞株を樹立した。この細胞をヌードマウスの腹腔に投与すると、その致死性は、TRの分泌量に相関した。STKM-1細胞は無血清環境で培養することでTRの活性とmRNAの発現量が増加した。DMBAにより発癌された顎下線が、TRを分泌していることを見い出した。そこでこの組織から、癌転移のモデルとなる細胞の樹立を試みた。クローニングされた癌細胞は、25-kDaのTR分泌を保持しており、in vivoにおいて高い浸潤能を有していた。TR、Pla、u-PAは、いずれもセリンプロテアーゼである。従来の研究では、癌細胞の浸潤や転移にはゼラチナーゼなどのメタロプロテアーゼが主として働いていることが報告されている。加えて、これらのセリンプロテアーゼは、本研究により広範囲に分泌していることが明らかとなり、セリンプロテアーゼを分泌している多くの細胞では、インビトロでの浸潤活性を有していることから、セリンプロテアーゼは、癌細胞の浸潤や転移に重要な働きを行っていることが示唆された。
蝸牛内リンパ腔電位の調節における辺縁細胞Ｃａ２＋透過性チャネルの役割

蝸牛内リンパ腔は蝸牛血管条で発生する正の電位(蝸牛内直流電位:EP)を有している。無呼吸負荷ではEPが低下するが、内リンパ腔に膜透過性カルシウムキレート剤、L型カルシウムチャネル阻害剤、Cキナーゼ(PKC)阻害剤、フォスフォリパーゼC(PLC)阻害剤を投与すると、無呼吸負荷によるEP低下が著明に抑制される。したがって、無呼吸負荷による酸素欠乏に伴うEP低下は、血管条細胞においてPLCが活性化することでPKCの活性化が生じ、これによりL型カルシウムチャネルが開孔して細胞内にカルシウムイオンが流入し、血管条細胞機能が変化した結果であることが明らかとなった。本研究は内リンパ直流電位(Endocochlear Potential : EP)の発生・調節機構を解明することを目的としている。無呼吸負荷時にはEPの著明な低下が観察されるが、内リンパ腔に膜透過性Ca^<2+>キレート剤であるEGTA/AMやL型Ca^<2+>チャネルの阻害剤であるニフェジピンを投与すると、無呼吸負荷によるEPの低下が著明に抑制される。また、免疫組織化学的手法によりL型Ca^<2+>チャネルが血管条辺縁細胞に局在していることが示された。この結果はL型Ca^<2+>チャネルの開孔による血管条辺縁細胞の細胞内Ca^<2+>濃度の上昇が、EP低下の一因であることを示唆している。これをふまえ本年度の実験では、無呼吸負荷による辺縁細胞型Ca^<2->チャネルの開孔機序の解明について検討を行い、以下の結果を得た。頚動脈小体において低酸素時にプロティンキナーゼC(PKC)が活性化してL型Ca^<2+>チャネルが開孔することが知られているため、非特異的なPKC阻害剤であるGF109203Xを内リンパ腔に投与したところ、無呼吸負荷によるEP低下が著明に抑制された。次に、無呼吸負荷によるEP低下に関わるPKCアイソフォームの検討を行ったところ、novel PKC阻害剤であるrottlerinの内リンパ腔によりEPの低下が著明に抑制された。また、novel PKC活性化剤であるingenolを内リンパ腔に投与することで、著明なEPの低下が観察された。したがって、無呼吸負荷によるEPの低下には、低酸素負荷によるnovel PKCの活性化によりL型Ca^<2+>チャネルが開孔することで、辺縁細胞内のCa^<2+>濃度が上昇してEPが低下する可能性が示唆された。本研究は内リンパ直流電位(EP)の発生・調節機構を解明することを目的としている。以前の研究において、無呼吸負荷時にはEPの著明な低下が観察され、これが内リンパ腔への膜透過性Ca^<2+>キレート剤やL型Ca^<2+>チャネル阻害剤の投与により著明に抑制されることを明らかにした。このことは、無呼吸負荷によるL型Ca^<2+>チャネルの開孔に伴う血管条辺縁細胞の細胞内Ca^<2+>濃度の上昇が、EP発生機構を抑制することを示している。そこで、前年度の実験では無呼吸負荷によるL型Ca^<2+>チャネルの開孔機序について検討を行い、非特異的PKC阻害剤であるGF109203Xおよびnovel PKC阻害剤であるrottlerinの内リンパ腔への投与によりEPの低下が著明に抑制されるとともに、novel PKC活性化剤であるingenolを内リンパ腔に投与することでEPが著明に低下することを明らかにした。さらに今年度の研究では、この知見をもとにnovel PKCを活性化させる因子を検討し、非特異的フォスフォリパーゼC(PLC)阻害剤であるU-73122やフォスファチジルコリン特異性(PC)-PLC阻害剤であるD609を内リンパ腔に投与すると、無呼吸負荷によるEP低下が著明に抑制されることを見出した。したがって、無呼吸負荷によるEPの低下には、低酸素負荷によるPC-PLCの活性化がnovel PKCを活性化させ、これによりL型Ca^<2+>チャネルがリン酸化されて開孔することで、辺縁細胞内のCa^<2+>濃度が上昇してEPが低下する可能性が示唆された。さらに、辺縁細胞においてEPを発生させるチャネルを検討した結果、上皮性Na^+チャネル阻害剤として知られているamilorideの内リンパ腔への投与によりEPが著明に低下することが判明したため、EPの発生にamiloride感受性チャネルが関与している可能性を見出している。本研究は蝸牛内直流電位(EP)の発生・調節機構を、EP発生細胞のCa2+透過性チャネルの機能をもとに解明することを目的としている。

これまでの研究において、無呼吸負荷時にはEPの著明な低下が観察されるが、これが内リンパ腔への膜透過性Ca2+キレート剤やL型Ca2+チャネル阻害剤の投与により抑制されることを明らかにしてきた。この事実は、無呼吸負荷によりEP発生細胞のL型Ca2+チャネルが開孔して細胞内Ca2+濃度が上昇することが、EP発生機構を抑制することを示している。また、PKCのうちCa2+非感受性アイソフォームであるnovel PKCの阻害剤を内リンパ腔に投与することでEPの低下がに抑制され、活性化剤を投与することによりEPが低下することを明らかにした。さらに、novel PKCを活性化させる因子を検討し、フォスフォリパーゼC(PLC)阻害剤を内リンパ腔に投与すると、無呼吸負荷によるEP低下が抑制されることを見出したため、無呼吸負荷時には低酸素によるPLC活性化がnovel PKCを活性化させ、これによりL型Ca2+チャネルがリン酸化されて開孔することで、EP発生細胞内のCa2+濃度が上昇してEPが低下する可能性が示唆された。また、無呼吸負荷時には内リンパ液のCa2+濃度が著明に上昇する事が判明しているため、本年度はCa2+濃度を様々に設定した人工内リンパ液を内リンパ腔に注入し、EPへの影響を観察した。この結果、内リンパ液のCa2+濃度はEPにはほとんど影響せず、高濃度Ca2+溶液にカルシウムイオノフォアであるionomycinを加え、内リンパ腔のCa2+透過性を人工的に上昇させたときのみEPの低下が観察された。以上の結果より、EPの発生・調節機構には内リンパ液Ca2+濃度ではなく、内リンパ腔を取り巻く細胞の細胞内Ca2+濃度が関与していることが明らかとなった。本研究は、モルモット蝸牛の内リンパ直流電位(EP)の発生機構ならびに調節機構を解明するため、電気生理学的手法を用いて実験を行うものである。正常状態において蝸牛内リンパ腔は約+80 mVのEPを有している。この電位は内耳血管条の中間細胞において発生すると考えられているが、その発生・調節機構については未だ不明な点が多い。昨年度までの研究により、正常のモルモット蝸牛が有している約+80 mVのEPは、無呼吸負荷により著明に低下するが、辺縁細胞に面した内リンパ腔に膜透過性Ca2+キレート剤(EGTA/AM)、Ca2+チャネル阻害剤(ニフェジピン)、PKC阻害剤(GF109203X)を投与すると、EPの低下が抑制されることを見いだした。これは、無呼吸負荷時には辺縁細胞内でPKCの活性化が生じ、L型Ca2+チャネルが開孔することで細胞内Ca2+濃度が上昇し、EPが低下することを示している。したがって、EPの発生・調節機構には血管条中間細胞のみならず、辺縁細胞が重要な役割を果たしていることが明らかである。そこで、本年度は辺縁細胞においてEPの発生に関与してるイオンチャネルを検討するための実験を行った。内リンパ腔に膜透過性のc-AMP(8BrcAMP)やcGMP(8Br-cGMP)を投与するとEPが著明に上昇する事から、辺縁細胞におけるEPの発生・調節にはPKAおよびPKGを介した蛋白リン酸化過程などの細胞内機序が関与していることが明らかとなった。以上より、EP発生・調節機構には辺縁細胞内Ca2+濃度のみならず、PKA・PKG依存性蛋白リン酸化過程を介したイオンチャネルなどの活性調節が重要な役割を果たしてることが示唆された。研究代表者が大阪医科大学・医学部より関西福祉科学大学・保健医療学部に転出したため、研究施設・設備の見直しが必要であったこと、またこの研究のために用いることのできる時間が減少したことから、実験の進行がやや遅れている。25年度が最終年度であるため、記入しない。
Pathogenesis analysis of sciatica on lumbar disc herniation. Changes of nerve root evoked potentials and oxygen concentration induced by intraoperative SLR test

これまで腰椎椎間板ヘルニアでみられる根性疼痛(坐骨神経痛など)の発現機序の解明に下肢の運動によって可動する神経根そのものの機能変化に着目した研究は少なく、手術中にヘルニア摘出後の神経根機能の改善を確認することは、術後の遺残性疼痛を予防し、今後の更なる治療成績を向上させるうえで重要である。本研究では、手術中にstraightleg raising(SLR)テストを施行し、ヘルニア摘出前後の神経根の動態と根内の酸素濃度の変化を観察し、手術中に神経根の機能回復が得られたかどうかを容易に確認できる検査法を確立した。術中ヘルニア摘出時に神経根を加護的に取り扱い、術後麻痺等の遺残症状を回避するために術中の神経根内の酸素濃度の計測は有用であり、椎間板ヘルニア手術の医療安全に大きく貢献すると考えられた。今後、更に症例数を増やし、神経根と椎間板ヘルニアの癒着状況、坐骨神経痛との関連を電気生理学的手法と病理組織学的手法を用いて精査していく予定であったが、研究代表者は平成28年12月22日より研究継続が不可能となったため、研究を中断することとなった。本研究では、手術中にstraight leg raising(SLR)テストを施行し、ヘルニア摘出前後の神経根の動態と機能(根電位、酸素濃度)の変化を観察し、手術中に神経根の機能回復が得られたかどうかを容易に確認できる検査法を確立する。また、手術時採取した神経根との癒着組織の病理学的検索を来ない、根性疼痛の発現機序を明らかにする。本年度は、椎間板ヘルニア症例に対し神経根の癒着状況の観察、根電位測定、そして癒着組織の病理学的検索を中心に行った。そこで本研究では、手術中にstraight leg raising(SLR)テストを施行し、ヘルニア摘出前後の神経根の動態と機能(根電位、根内血流)の変化を観察してきた。そして、手術中に椎間板ヘルニアの摘出直後に神経根の機能回復が得られたかどうかを容易に確認できる検査法を確立するために、神経根内の酸素分圧を測定する装置を開発している。また現在、手術時採取した神経根との癒着組織の病理学的検索、そして術後のMRI像を経時的に観察し、根性疼痛の発現機序を検索している。これまでインフォームドコンセントの得られた7例の腰椎椎間板ヘルニア症例に対して、手術中、まず鏡視下にヘルニアで圧迫された神経根を確認後、術中のSLRテストを行い、この時の神経根の動態をビデオ撮影により記録し、神経根とヘルニアの癒着状況を観察し、SLRテスト施行時の神経根の移動距離をヘルニア摘出前後に計測した。またその時の、SLRテスト施行前後の神経根内の酸素濃度をパルスオキシメーターを用いて計測した。その結果、術前に行ったSLRテストで坐骨神経痛の発現した角度において、ヘルニア摘出前、全例で明らかな神経根内酸素濃度の低下(8.0-39.3% [平均±SEM.: 23.1±12.7%)が見られた。しかし、ヘルニア摘出後に同様におこなったSLRテストでは、神経根の動きは明らかにスムースになり、神経根内の酸素濃度の低下は見られなかった。また、全例術後1週間後にはSLRテストによる坐骨神経痛の発現は観察されなかった。この結果より、術中にオキシメーターを用いることにより、ヘルニア摘出後の神経根の除圧の有無を容易に確認することが可能となった。神経根レトラクターに反射型オキシメーターを装着することにより、神経根内の酸素濃度を術中に容易に計測することが可能となった。またヘルニア摘出時に神経根をレトラクターにより移動させる必要があり、その時にも神経根への損傷をなくすためにオキシメーターによって酸素濃度をモニタリングすることが有用であった。

今後、更に症例数を増やし、神経根と椎間板ヘルニアの癒着状況、坐骨神経痛との関連を電気生理学的手法と病理組織学的手法を用いて精査していく予定であったが、研究代表者は平成28年12月22日より研究継続が不可能となったため、研究を中断することとなった。腰椎椎間板ヘルニアの患者数が少ないこと、また神経根酸素濃度の測定装置の作成が遅れているため。しかし、術中の神経根の癒着状況、根電位測定、椎間板ヘルニアや癒着組織の病理学的検索、そして術後のMRI像によるヘルニア塊の変化についての検索は順調に進んでいる。今後、更に症例数を増やし、神経根と椎間板ヘルニアの癒着状況、そして坐骨神経痛との関連を電気生理学的手法と病理組織学的手法を用いて精査していく予定である。また、術中ヘルニア摘出時に神経根を加護的に取り扱い、術後麻痺等の遺残症状を回避するために術中の神経根内の酸素濃度の計測は有用であり、椎間板ヘルニア手術の医療安全に大きく貢献すると考えられた。平成27年6月までに神経根酸素濃度の測定装置が完成予定あるため、装置の完成後、神経根内の酸素濃度を計測していく予定である。また、術中の神経根の癒着状況、根電位測定、椎間板ヘルニアや癒着組織の病理学的検索、そして術後のMRI像によるヘルニア塊の変化についての検索も更に進め、根性疼痛の発現機序の解明を進めていく予定である。当該患者数が少ないこと、また神経根酸素濃度を測定するための装置の作成が遅れているため。しかし、術中の神経根の癒着状況、根電位測定、そして病理学的検索は順調に進んでいる。神経根レトラクターに装着したパルスオキシメーターの作成が遅れたため。神経根酸素濃度の測定装置の作成が遅れているため、使用額の差額がついた。神経根レトラクターに装着したパルスオキシメーターの作成のために使用した。神経根内の酸素濃度を測定するための装置の作成を大阪医科大学整形外科米沢卓美先生と近畿大学工学部橋新裕一教授の助言を得て進めていく予定である。神経根内の酸素濃度を測定するための装置の作成が遅れているため次年度使用額が生じた。現在、大阪医科大学整形外科米沢卓美先生と近畿大学工学部橋新裕一教授の助言を得て神経根内の酸素濃度を測定するための装置の作成を進めており、装置の完成次第この研究費を使用する予定である。
文化と幸福感-日米における自尊心・対人的関与と幸福感の関わり-

本研究の目的は、従来北米文化を中心に行われてきた研究において、妥当であるとされてきた「幸福感の普遍性」に対して、これまで研究代表者が行ってきた研究成果を発展させ、文化に適応する結果として獲得される心理メカニズムの解明を行うことである。この際特に、精神健康・自己知覚と文化の関係に着目して研究を行っている。今年度は、昨年度調査した幸福感の対峙概念となる不幸せ感の意味構造の文化的差異について主に検証した。研究代表者は、所属研究期間である京都大学、およびアメリカ合衆国スタンフォード大学において、以下のような研究を行った。第1実験においては、日米の大学生を対象に、「不幸せ」という感情の特徴や、その感情を感じることによって生じる効果などについて、5つまで記入させた。次に、それらの記入事項がどのぐらい望ましいものであるかを評定させた。その結果、日本人の方がアメリカ人よりも不幸せの肯定的な意味を記述しがちであることが明らかになり、これまで普遍的と定義されてきた「幸福感」「不幸せ」の意味内容が、文化によって異なることが示唆された。さらに第2実験においては、第1実験で収集された多くの記述の中からランダムに90近くを選び出し、それらを別の被験者群に示し、意味の似ている物同士で記述を分類させた。このような分類課題によって、それぞれの記述の「類似性」のデータを得ることが出来る。このデータを元に、日米それぞれでどのような「不幸せの意味構造」が知覚されているのかを検討した結果、いずれの文化においても「対人的-個人的」「肯定的-否定的」という軸が抽出された。しかし、アメリカの記述はほとんどが「個人的-肯定的」なカテゴリーに所属するのに対し、日本の記述は「個人的-肯定的」「個人的-否定的」「対人的-肯定的」「対人的-否定的」のいずれのカテゴリーにもほぼ均一に見られることが示された。さらに今年度は、対人関係の意味や対入知覚のあり方の文化による違いも検討した。この際特に、精神健康・自己知覚と文化の関係に着目して研究を行う方針である。今年度は、幸福感の意味構造の文化的差異について主に検証した。研究代表者は、所属研究期間である京都大学、およびアメリカ合衆国ミシガン大学において、以下のような研究を行った。第1実験においては、日米の大学生を対象に、「幸福」という感情の特徴や、その感情を感じることによって生じる効果などについて、5つまで記入させた。その結果、日本人の方がアメリカ人よりも幸福感の否定的な意味を記述しがちであることが明らかになり、これまで北米で「最善の状態であり、皆が同様に追求するもの」と定義されてきた「幸福感」の意味が、文化によって異なることが示唆された。このデータを元に、日米それぞれでどのような「幸福感の意味構造」が知覚されているのかを検討した結果、いずれの文化においても「対人的-個人的」「肯定的-否定的」という軸が抽出された。

しかし、アメリカの記述はほとんどが「個人的-肯定的」なカテゴリーに所属するのに対し、日本の記述は「個人的-肯定的」「個人的-否定的」「対人的-肯定的」「対人的-否定的」のいずれのカテゴリーにもほぼ均一に見られることが示された。さらに今年度は、対人関係の意味や対入知覚のあり方の文化による違いも検討した。
歩行時の空間把握における中心視と周辺視の協応メカニズムの解明

本研究では中心視および周辺視の役割を検証するため、視野の任意の部分を制限することのできる実験システムを開発し使用した。この実験システムによって中心視野と周辺視野を部分的に制限し、そのときに生じる被験者の行動の変化を観察することで、制限された視野の部分が本来ならば担っていたであろう役割を定量的に導き出す。平成30年度は、実験システムを装着した被験者に対して様々な建築・都市環境を実験条件として提示し、中心視と周辺視の働きとそこでの被験者の注視特性および行動特性との関係を検証した。まず、広域街路空間における中心視および周辺視の働きについて、中心視および周辺視でのランドマークの把握の有無が、街路における空間定位の精度に影響を及ぼすこと、一度通過した経験のある街路を同定するまでの時間に影響を及ぼすこと、街路広告の高さ方向の彩度分布に起因する注視特性の推移に影響を及ぼすことを明らかにした。人間の視野特性理解に基づく都市空間デザインの進展に役立つ重要な知見を見出すことができた。つづいて、インテリア空間における中心視および周辺視の働きについて、中心視および周辺視で同じ環境情報を把握することができなければ、吹き抜けに立った瞬間の開放感が妨げられること、天井面照明による段差の視認性向上の効果が低減することを明らかにした。吹き抜けの開放感や段差の視認性といった空間心理量に中心視と周辺視の協調の有無が影響を与えることを示しえた新しい知見である。最後に、幅の狭い通路空間における中心視および周辺視の働きについて、中心視および周辺視による環境情報の把握の有無が、通路交差点の死角から接近してくる人を察知しする速さに影響を及ぼすこと、曲がり角手前に段差が存在する空間では注視行動にくわえて足の運び方などの歩行特性にも影響を及ぼすことを明らかにした。安全で安心な歩行者空間の設計に寄与する応用性の高い知見である。機材の開発に一部遅れが出たが、昨年度中盤においてすでに遅れを取り戻しかつ十分な研究進展を行えた。大きな問題なく順調に研究を進めることができており、今後はこれまでに見出された研究成果の深度と精度を高めるため、引き続き当初プランに則り実証実験と研究考察を推進していく。
組み合わせ位相幾何学

この研究は主としてパンツ・グラフの幾何学に関するものです。穴が5個のパンツ・グラフの場合はどんな理想的2点も無限測地線で結ばれていて、十分高い相互作用ではすべての擬アンソヴ投影は測地線軸を持ち、局面グラフの階層的軌跡の系はしばしばパンツ・グラフの最小化測地線を与える、ことを我々はこの研究で示しました。これはWeil-Peterson計量に相当します。この結果は論文誌の査読を終え、掲載が受理されました。今年度はパンツ・コンプレックスの研究に置いて目覚ましい進展があった。パンツ・コンプレックスはWeil-Petersson metric(W-P)完成の幾何学にかんする正確なモデルであると提示したBrockの定理に触発され、われわれが推測したのは、パンツ・コンプレックスはW-P幾何学に応じて有限的に測地線であるということである(すべての「自然」サブグラフは測地線であるという主張に相応する)。この憶測はいくつかの重要な憶測の傘とみなすことができる。これに沿って、われわれはパンツ・コンプレックスにおける凸面の最初の明示的な諸例をみつけ、それぞれ自然のサブグラフ内にある。このことが、フェリ・グラフの最大の産物は観測点でなくてはならないという、主たる憶測の非常に重要なケースの証拠となる。さらに、5個穴のあいたパンツ・コンプレックスの大規模幾何学にかんする研究がうまくいっている。擬アンソヴの十分高い力の作用のための測地軸を見つけ、境界がグルノヴの意味で目に見えることを証明した。言い換えるならば、あらゆる2つの明白な理想点、もしくは頂点(vertex)と理想点は無限測地線によって結びつけられる。米国の数学者たちとこの点に置いて競争状態にある。われわれは期待されつつも非常に証明のむつかしい(5個穴のあいた)パンツ・コンプレックスにおける測地線とHarveyのカーブ・コンプレックスにおける測地線を特定した。つまりMasur-Minsky'sの「階層」が一般的にこのパンツ・グラフにおける測地線を誘導するということを。パンツ・コンプレックスはWeil-Petersson metric(W-P)研究の幾何学にかんする正確なモデルあると提示されたBrockの定理に触発され、われわれがパンツ・コンプレックスはW-P幾何学に応じて有限的に測地線を作るアルゴリズムの存在を最後に証明できることようになりました。我々の新しい方法はパンツ・コンプレックスに特別に依存していないため、Harveyのカーブ・コンプレックスとアーク・コンプレックス等における応用があるはずです。つまり、特に、交差数最小化測地線を初めに作ることができます。その一方で、この発見にもかかわらず、質問の挑戦的な性質を示して我々の三等価主体予想は全般的に未解決のままです。さらに、5個穴のあいたパンツ・コンプレックスの大規模幾何学に関する研究がうまく進んでいます。擬アンソヴの十分高い力の作用を見付、境界がグロモヴの意味で目に見えること、Harveyのカーブ・コンプレックス測地線の関係を示すこと等の証明を教える論文を、ある主要な数学雑誌に既に提出しました。Harveyのカーブ・コンプレックス幾何学的距離を分析する二つの論文が出版を承認されました。最後に、カキミズの結び目に関連付けられているグラフの共同研究については、これが我々はなるべく早めに報告するつもりです。
作物の形態形成の組織培養手法による解析

1.植物の組織細胞培養法を研究手段として、主要畑作物の細胞分化および器官形成と個体再生に至る過程に及ぼす生長物質の作用機作を組織学的あるいは生化学的手法により解明し、作物の生育とその制御に基礎的知見を加えることを目的とした。2.作物の培養細胞や葉肉細胞から効率よくプロトプラストを分離する作業はナス科植物を中心に試験し、タバコ・ナス・トマト・ペチュニアなどの培養を試みた。ダイズプロトプラスト培養では保護培養によるコロニー形成率の向上や常圧により低い浸透圧下でアンモニア態窒素とカザアミノ酸の添加が最初の分裂に有効であり、カイネチンの添加は細胞分裂のM期S期とG2期の細胞に作用していることが認められた。3.バレイショプロトプラスト培養ではプロトプラスト細胞壁再構築と最初の細胞分裂を誘導する条件を追求した。特に最初の細胞分裂・コロニー形成には培地に添加する糖の種類が大きく影響することが明らかとなり、細胞壁再成核分裂・細胞分裂について観察した。4.培養細胞中のDNAを抽出して制限酵素分解パタンの分析により、培養初期に急増するサティライトDNAは、ミトコンドリアDNAに類似していることが判明したが、その他核DNAのバンドも認められた。5.不定胚形成能を有するニンジン培養細胞から5MT・AECおよび除草剤ラウンドアップ耐性系統の選抜を試みた。耐薬剤性株で不定胚形成能を有する系統を分離することができた。しかし再生個体での試験は行なっていない。6.バレイショの茎葉培養を改良してマイクロチューバ形成の技術開発を行ない基本技術データを集めた。萌芽試験は良好であったが収量検定は未だ行っていない。
HGFアンタゴニスト(NK4)による滑膜増殖の制御

NK4遺伝子を、RAモデルマウス(SKGマウス)に導入すると関節炎抑制効果が認められた。関節組織の病理組織学的検査では、滑膜組織の血管新生、炎症細胞浸潤が著明に減少し、骨X線検査でも骨破壊が抑制され、滑膜組織のIL-1、IL-6、TNF-αなどの炎症性サイトカインや破骨細胞分化誘導に密接に関与するRANKLの発現も抑制された。NK4は新規関節リウマチの治療薬として期待できる。HGFは血管新生を促進する組織再生因子で、癌組織の増殖に密接に関与している。NK4はHGFレセプターに競合的に結合し、HGFの血管新生作用を制御でき、血管新生が密接に関与する癌の増殖を抑制できることが明らかになっている。関節リウマチの滑膜組織は血管が豊富で、滑膜増殖には血管新生が密接に関与することが示唆される。そこで、HGFアンタゴニストNK4遺伝子を関節リウマチモデルマウスに導入し関節炎抑制効果を検討した。NK4遺伝子をアデノウイルスベクターに組み込み、関節リウマチモデルマウス(SKGマウス)に静脈注射すると、24時間後に肝臓にNK4蛋白が発現し、血中に高濃度のNK4蛋白が検出された。SKGマウスにβ-グルカンを静脈注射し関節炎を誘導し、同時にNK4遺伝子を導入すると、コントロールベクター導入したSKGマウスに比べ有意な関節炎抑制効果が認められた。関節組織の病理組織学的検査では、滑膜組織の血管新生、炎症細胞浸潤が著明に減少し、骨X線検査でも骨破壊が抑制されていた。免疫染色にて、滑膜組織のIL-1、IL-6、TNF-αなどの炎症性サイトカインの発現が抑制されていた。また、破骨細胞分化誘導に密接に関与するRANKLの発現も抑制されていることが明らかになった。以上の研究成果から、NK4は滑膜組織の血管新生、炎症性細胞浸潤、炎症性サイトカインやRANKLの発現を抑制し関節滑膜の増殖と骨破壊を抑制できることが明らかになった。さらに、ヒト滑膜細胞株(MH7A)やマウスCD4+T細胞にリコンビナントNK4タンパク(rNK4)を添加し、その効果を検討した結果、CD4+T細胞からのIFN-γ, IL-4, IL-17の産生、MH7A細胞からのVEGF, bFGFの産生が抑制されることが明らかになった。NK4はHGFレセプターに競合的に結合し、HGFによる血管新生作用を制御でき、血管新生が密接に関与する癌の増殖を抑制できることが明らかになっている。そこで、血管新生が病態に密接に関与する、関節リウマチへの効果を検討した。SKGマウスにβ-グルカンを静脈注射し関節炎を誘導し、同時にNK4遺伝子を導入すると、コントロールベクターを導入したSKGマウスに比べ、有意な関節炎抑制効果が認められた。関節組織の病理組織学的検査では、滑膜組織の血管新生、炎症細胞浸潤が著明に減少し、骨X線検査でも骨破壊が抑制され、滑膜組織のIL-1、IL-6、TNF-αなどの炎症性サイトカインや破骨細胞分化誘導に密接に関与するRANKLの発現も抑制されていることが明らかになった。ヒト

滑膜細胞株(MH7A)やマウスCD4+T細胞にリコンビナントNK4タンパク(rNK4)を添加し、その効果を検討した結果、CD4+T細胞からのIFN-γ,IL-4,IL-17の産生、MH7A細胞からのVEGF,bFGFの産生が抑制されることも明らかになった。さらに、筋芽細胞株(C2C12)を用いた骨芽細胞分化系にNK4を添加すると、骨芽細胞への分化が促進されることが明らかになった。以上の研究成果から、NK4は滑膜組織の血管新生、炎症性細胞浸潤、炎症性サイトカインやRANKLの発現を抑制し、関節滑膜の増殖と骨破壊を抑制するのみならず、骨芽細胞に直接作用して骨新生を促進できることが明らかになった。NK4は新規関節リウマチの治療薬として期待できる。
エピトランスクリプトーム解析のためのRNAインフォマティクス基盤技術

本研究課題は、修飾塩基を含むRNAの2次構造情報解析技術を開発し、エピトランスクリプトーム解析のためのRNAインフォマティクス基盤技術を確立することを目的としている。重要だが従来の2次構造予測では扱えない修飾塩基について、エネルキーパラメタを熱測定実験と自由エネルギー計算の組み合わせて同定し、様々なRNA2次構造解析ソフトウェアに導入する。シミュレーションの準備段階の量子化学計算、MDシミュレーションによるΔG同定、修飾塩基エネルギパラメタの解析を行い、イノシンのエネルギーパラメタを決定した。RNA2次構造の確率分布をより詳細に解析するためのツールとして、参照2次構造からのハミング距離ごとの構造アンサンブル中での塩基対確率を高速に計算するツールRintWを開発し、論文発表した。量子化学計算した修飾塩基パラメタの解析を行ったところ、当初の予想に反し、既存の実験結果と一致せず、エネルギ計算を再検討する必要が生じ、研究計画よりも遅れた進捗となった。しかしながら、イノシンのエネルギーパラメタについては同定に成功し、手法の有効性が確認できた。近年注目されているN6メチルアデノシンについてエネルギーパラメタの同定を行う。重要だが従来の2次構造予測では扱えない修飾塩基について、エネルギーパラメタを熱測定実験と自由エネルギー計算の組み合わせで同定し、様々なRNA2次構造解析ソフトウェアに導入する。RNA修飾による構造変化が小さく、既に熱化学測定実験データが存在する修飾塩基であるイノシンのエネルギーパラメタを決定するため、、修飾核酸含有配列の熱測定実験と、自由エネルギー変化の計算を実施した。熱測定実験は、7塩基対からなる8本のイノシンを含むRNAを合成して実施した。大型計算機の運用が遅れたが、エネルギーパラメータの計算を開始した。エネルギーパラメタをどの程度の精度で同定することが、RNAの2次構造解析で必要となるかを明らかにするため、エネルギーパラメタ誤差が塩基対確率および2次構造の予測精度に及ぼす影響について、理論的解析と計算機実験で評価した。RNA2次構造のエネルギー分布をより詳細に理解するため、すでに開発済みの、参照構造からの2次構造ハミング距離ごとの確率分布を高速に計算するツール、RintDを拡張子、ハミング距離ごと塩基対確率の分布をを高速に計算する手法を考案した。塩基対確率の計算のため、外側分配関数を計算する動的計画法を導出した。京都大学大型計算機の更新後の運用開始が、京都大学側の事情により大幅に遅れる事態となった。エネルギパラメタ計算には当該機器の使用が不可欠なため、運用開始までに同定する修飾塩基を見直し、組み込み先ツールを改良したうえで、エネルギーパラメタ計算を開始することとしたため。計画より進捗は遅れているため、エネルギーパラメタを決定する塩基の種類を絞った上で、ツールへの組み込みなどを進める方針とする。
疎水性安定イオン対型電子伝達触媒系の分子設計

優れた電子伝達機能を有するアルキルビオローゲン及びその誘導体と先に本研究者らが開発した脂溶性有機アニオン種,テトラキス[3.5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸イオン(TFPB)とを組み合わせて,疎水性安定イオン対を形成させ,疎水性有機溶媒中に可溶化して,電子伝達及び水素輸送を行う触媒系の分子設計を行い,これらの電子移動及び水素移動反応の特徴を明らかにした.以下に主な成果を述べる.(1)ビオローゲン類似構造を有する水素輸送体として, 1-ブチルー4-(4-ピリジル)ピリジニウム(I), 1.3-ビス[4-(4-ピリジル)ピリジニオ]プロパン(II),及び1.8-ビス[4-(4-ピリジル)ピリジニオメチル]ナフタレン(III)を合成した.(2)(I), (II), (III)の酸化還元電位を1<pH<11の範囲でサイクリックボルタンメトリー法により測定し,共役酸のプロトン解離定数との関係を考察した.(3)水・有機溶媒二相系におけるビピリジン誘導体-TFPBイオン対の抽出挙動を調べ,抽出されたイオン対の組成及び抽出分配に対するTFPBの効果を考察した.(4)ビピリジン誘導体の電子スペクトルから水相及び有機溶媒相におけるカチオンラジカル種の溶存状態を調べ,電荷移動会合に対するTFPBの立体効果を考察した.(5)ビピリジン誘導体, (I), (II), (III)を酸性条件下に亜鉛で還元して,それぞれのラジカルカチオン試剤を生成する方法及び反応条件を確立した.(6)非プロトン性溶媒中におけるエンジオンへの水素移動反応及びジブロモ体への電子移動反応の効率から,電子移動とプロトン移動との同時進行がオレフィン水素化に重要であり,またラジカルカチオン種の基質選択的な還元反応機構を考察し,基質選択的水素化触媒反応を例証してその有用性を示した.優れた電子伝達機能を有するアルキルビオローゲン及びその誘導体と先に本研究者らが開発した脂溶性有機アニオン種,テトラキス[3.5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸イオン(TFPB)とを組み合わせて,疎水性安定イオン対を形成させ,疎水性有機溶媒中に可溶化して,電子伝達及び水素輸送を行う触媒系の分子設計を行い,これらの電子移動及び水素移動反応の特徴を明らかにした.以下に主な成果を述べる.(1)ビオローゲン類似構造を有する水素輸送体として, 1-ブチルー4-(4-ピリジル)ピリジニウム(I), 1.3-ビス[4-(4-ピリジル)ピリジニオ]プロパン(II),及び1.8-ビス[4-(4-ピリジル)ピリジニオメチル]ナフタレン(III)を合成した.(2)(I), (II), (III)の酸化還元電位を1<pH<11の範囲でサイクリックボルタンメトリー法により測定し,共役酸のプロトン解離定数との関係を考察した.(3)水・有機溶媒二相系におけるビピリジン誘導体-TFPBイオン対の抽出挙動を調べ,抽出されたイオン対の組成及び抽出分配に対するTFPBの効果を考察した.(4)ビピリジン誘導体の電子スペクトルから水相及び有機溶媒相におけるカチオンラジカル種の溶存状態を調べ,電荷移動会合に対するTFPBの立体効果を考察した.(5)ビピリジン誘導体, (I), (II), (III)を酸性条件下に亜鉛で還元して,それぞれのラジカルカチオン試剤を生成する方法及び反応条件を確立した.(6)非プロトン性溶媒中におけるエンジオンへの水素移動反応及びジブロモ体への電子移動反応の効率から,電子移動とプロトン移動との同時進行がオレフィン水素化に重要であり,またラジカルカチオン種の基質選択的な還元反応機構を考察し,基質選択的水素化触媒反応を例証してその有用性を示した.1.(1)N,N ́-ジオクチルビピリジニウム体〔1a〕,【C_8】PP【C(_8^2+)】,(【C_8】=n-オクチル),を酸性条件下に還元してカチオンラジカル種を生成する方法を検討し、金属亜鉛により塩酸-二塩化メタン二相系あるいはp-トルエンスルホン酸(TsOH)-DMF均相系において嫌気性雰囲気下で【C_8】PP【C(_8^+)】が定量的に得られることを見出した。(2)二塩化メタン中に可溶化させた〔1a〕のラジカルカチオン種,【C_8】PP【C(_8^+)】,の電子伝達能は【C_6】【H_5】CHBrCHBr【C_6】【H_5】+【2e^-】→【C_6】【H_5】CH=CH【C_6】【H_5】+【2Br^-】の反応を用いて比較すると、対アニオンが脂溶性の大きいテトラキス(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フエニル)ホウ酸イオン(TFP【B^-】)の場合よりも臭化物イオンやp-トルエンスルホナート(TS【O^-】)の場合に収率、反応速度共に優れていた。2.4-(4 ́-ピリジル)-N-ブチルピリジニウム体〔11a〕,Bu【PP^+】,及び1,3-ビス(4-(4 ́-ピリジル)ピリジニオ)プロパン〔111a〕,【C_3】【(PP)(_2^(2+))】,
マグマ化学組成のバリエーションの情報科学的解析によるマグマ進化プロセスの理解

マグマ組成を用いて地球内部の物理化学条件を理解する研究は広く行われており、噴火準備過程やマグマ生成プロセス、マントル構造などの理解に貢献している。一方、これらの研究は、端成分や生成温度圧力、起源物質等「点の情報」に着目したものがほとんどであり、我々は、マグマ組成の多様性そのものを理解し切ってはいない。組成の多様性の本質の理解や、多様性をもたらすプロセスの理解はまだ発展途上である。この問題を理解する手段として、「天然マグマ化学組成バリエーションの理解」「実験マグマ化学組成バリエーションの理解と実験結果を統合・予測する数値モデル構築」の2点を、統計数理的手法に基づいた手法に基づいて進める。
ピリジンの活性化を利用した位置選択的トリフルオロメチル化反応の開発

トリフルオロメチル基を有機分子に導入すると化合物の代謝安定性,脂溶性,生物学的利用能が向上する。そのため,これまでにトリフルオロ基を有する様々な医薬品が開発されている。その中でも,トリフルオロメチル基を有するピリジンはビルディングブロックとして重宝されている。しかし,従来の方法では合成の初期段階でトリフルオロメチル基を導入する必要がある。そのため,合成終盤での導入が可能な手法の開発は欠かせない研究課題である。最近,申請者はビニルトリフラートを用いた新たなラジカル反応を報告している。例えば,ビニルトリフラートに対しトリエチルボランなどのラジカル開始剤を作用させるトリフルオロメチル基が形式的に転位した化合物が得られる。この知見をもとに同様の活性化方式を用いるピリジンの位置選択的トリフルオロ化反応の開発に着手した。Coreyらの方法に従い,ピリジンに対してトリフルオロメタンスルホン酸無水物および求核剤を作用させ,ビニルトリフルオロメタンスルホニルアミドを合成した。得られた化合物に対し,トリエチルボラン,AIBNなどの様々なラジカル開始剤を作用させた。しかしながら,種々の条件下においてトリフルオロ基の導入法を検討しているが,いまだ所望の生成物を得ることができていない。ピリジンの代わりにイミンの活性化を用いたトリフルオロメチル化を検討した。その結果,トリエチルボランをラジカル開始剤として用いることで,中程度の収率ではあるがトリフルオロメチル化反応が進行することを見いだした。現在のところ,種々の反応条件下においてピリジンの活性化を利用したトリフルオロ基の導入法を検討しているが所望の結果を得ることができていない。そこで,ピリジンの代わりにイミンをトリフルオロメタンスルホン酸無水物で活性化する手法を検討した。その結果,ビニルトリフルオロメタンスルホニルアミドが新たなトリフルオロ源かつラジカルアクセプターとして利用可能であることを見いだした。しかしながら,いまだ生成物の収率は中程度である。引き続き,様々な添加剤や触媒を添加しピリジンの活性化を利用したトリフルオロメチル基の導入法の開発を実施する。また,ビニルトリフルオロメタンスルホニルアミドを用いるトリフルオロメチル基の導入法も併せて実施する。また,イミンからのone-pot反応の検討も実施する予定である。期待した成果が得られず,成果発表を見送ったため旅費の使用額が少なくなった。次年度以降に請求する研究費を合わせた使用計画としては,試薬・ガラス器具などの消耗品,研究図書の購入,学会への参加のための旅費,論文投稿における英文校閲費などに充てる。