hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
安定同位元素トレ-サ-法によるトリプトファンおよび関連物質の生体内動態の研究

本研究前半は、3-carboxy-4-methyl-5-propylfaran-2-prapionicacid(CMPFPA)が血しょう中遊離トリプトファンレベルの調節を介してトリプトファン代謝に関与している可能性を検討する目的でCMPFPAのGC/MSおよびHPLCによる分析法の開発と血しょう中遊離トリプトファンレベルとの関係についての若干の検討を実施した。GC/MS法の開発では、CMPFPAの標品の他に、内部標準物質として安定なCMPFPAの重水素標識体を合成することに成功したため、信頼性の高い方法とすることができた。HPLC法では検出器(UV検出法)の感度を補うために、試料の大部分をHPLCに注入できるような工夫をし、GC/MSと同程度の試料料でCMPFPAの測定が可能な簡便な方法とすることができた。これらの方法は、今後CMPFPAの生理的意義あるいはその生体内代謝等の検討には有効な方法となるものと思われる。しかし、アルブミンとのbinding siteはトリプトファンのそれとは異なり、血しょう中遊離トリプトファンレベルの調節に関与している可能性は低いものと判断された。CMPFPAがトリプトファン代謝と関係している可能性が低いことが確認されたため、本研究後半では予定を変更し、トリプタミンから生成すると考えられるテトラヒドロカルボリンである1-methyl-1、2、3、4-tetrahydro-β-carboline(MTBC)ならびに1、2、3、4-tetrahydro-β-carboline(TBC)に関する検討を実施した。この中では、GC/NlCIMS、HPLCを利用する高感度測定法とともに、新たにfluorescamineを利用する試料の前処理法を考案し、信頼性の高い分析法を開発することができた。MTBC、TBCは尿中に比較的多く検出されるが、安定同位元素トレ-サ-実験等の結果から、少なくともそれらの大部分は外因性の物質であることが確かめられた。また、これらの物質は血液脳関門を透過でき、しかも脳組織に対しても親和性が大きいことが確認された。(1)3-Carboxy-4-methyl-5-propyl-2-furanpropionicacid(CMPFPA)の分析法の確立......昨年までに、GC/MSを利用するCMPFPAの定量法は確立している。この方法は信頼性が高いだけではなく、安定同位元素トレーサー実験にも利用できるという長所を有しているが、試料の処理能力の点で問題があると考えられた。そこで、処理能力の高い分析法を開発し利用するのが有利であると考え、新たにHPLCを利用する分析法について検討を加え、これを確立した。(2)健常者におけるCMPFPAの血中濃度の測定......血中におけるCMPFPAの濃度には日内リズムが認められないことを確認した後、新生児から80才代に至る健常者数十名の血中CMPFPA濃度の測定を行なった。その結果、CMPFPA濃度は5100nmol/mlと極めて広範囲の値を示すこと、ならびに年令とともに上昇傾向のあることが観察された。(3)CMPFPAのアルブミンとトリプトファンとの結合に対する影響についての検討......in vivoの系において検討した限りでは、CMPFPAのトリプトファンとアルブミンとの結合に対する著明な影響は観察されなかった。

(4)この様に、CMPFPAがトリプトファンのアルブミンとの結合に影響を与えることによって、胸内セロトニン合成に影響する可能性が否定されたため、この時点で、CMPFPAに関する検討を中止し、インドールアミンから生体内でも生成する可能性が指摘されている1、2、3、4-tetrahydro-β-carboline類の生体内代謝に関する研究を新たに、開始することとした。今年度の残された期間を利用し、1、2、3、4-tetrahydro-β-carboline類のGC/NICIMSを利用する高感度定量と主体試料の前処理に関する基礎的検討を実施した。その結果、1、2、3、4-tetrahydro-β-carbolineの高感度測定に有効な誘導体化法と、Fluorescrmineを利用する新しい前処理法を考案し、その有効性を確認することができた。テトラヒドロカルボリン類はPictetーSpengler反応によって、インド-ルアミン類と各種アルデヒドから生成する化合物で、MAOの阻害作、セロトニンのuptakeの阻害作用等興味ある活性を有することが知られている。また、生理的条件に近い条件においても容易に生成すること、ならびに、微量ではあるが生体内にも存在することが報告され、精神神経疾患との関わりが注目されるようになってきている。今年度は、トリプタミンから生成すると考えられるlーmethylー1.2.3.4ーtetrahydroーβーcarboline(MTBC)ならびに1.2.3.4ーtetrahydroーβーcarboline(TBC)に関する研究を実施し、以下のような成果を治めることが出来た。(1)テトラヒドロカルボリンの分析法を開発する際には、試料中に存在する量が微量である上に、前駆物質であるインド-ルアミンが、試料中あるいは使用する試薬中に存在するアルデヒドと反応し、操作中にテトラヒドロカルボリンが生成するといた難問があったが、GC/NICIMSあるいはHPLCを利用する高感度測定法を開発するとともに、新たにfluorescamineを利用する有効な前処理法を考案することにより、信頼性の高い分析法を確立した。(2)MTBC、TBCは尿中に比較的多く検出されるが、少なくともそれらの大部分は外因性の物質であることが確認された。(3)これら物質は容易に血液脳関門(BBB)を透過でき、しかも脳組織に対して親和性の大きな物質であることが分かった。(4)健常人の尿試料の分析から、これらの物質の体外への排せつに酵素反応が関与している可能性を示唆する結果が得られ、MTBC、TBCのように精神薬理学的に活性で、BBBを透過するような物質に対する生体の防御機構と各種精神の疾患との関係を考える上で興味深い結果であると考えられる。これらの問題については、今後の研究課題としたい。
校長の人事配置効果に関する実証的研究

本研究において得られた主な知見は、下記の4点に整理することができる。1.本研究費の調査を通して、規模の大きい学校に対して行政経験のあるベテランの男性校長が配置される傾向が認められた。こうした結果から、人事行政サイドが校長=管理者モデルに立脚した上で、校長の人事配置を実施した様子を伺い知ることができる。しかしながら、管理あるいは統治を目的とした配置バタンでは、校長の管理スキルに重点が置かれるため、学校組織の変革や特色化、あるいは、校長とリーダー層教員との適合性、校長と各教員との適合性の観点は捨象されてしまう。2.校長=変革者モデルによって、校長とリーダー層教員との配置における適合性を検討したところ、校長が変革型リーダーシップを発揮している学校では、リーダー層教員も変革型リーダーシップを発揮する「リーダーシップの連鎖的効果」が認められた。本研究では、相互影響力の強い校長及びリーダー層教員をセットとして学校に配置することの重要性を指摘している。3.学校組織における技術要因・意識改革要因・境界要因の変革においては、リーダー層教員のリーダーシップによる代替的効果が認められたが、経営要因にはそれが認められなかった。経営要因については、校長のリーダーシップによって変革されるところが大きい。ただし、この場合にも、リーダー層教員との「総合的なリーダーシップ」によって、その効果は拡充されることが検証されている。4.校長の価値観と教員の価値観の適合度が、教員個々の職務態度(組織コミットメント)に対してポジティブな影響を及ぼすことが認められた。組織文化と教員の価値観の適合度についても同様の結果が得られている。これらは、企業組織に認められるように、類似の価値観を有する者が組織の構成員となるような人事配置システムを支持する根拠となりうる。本年度は、研究計画に従った上で、(1)16名の小学校長に対するインタピュー調査、(2)20名の教員に対する自由回答記述調査、(3)約1200名の教員を対象としたアンケート調査を実施した。小学校長に対するインタビュー調査は、校長のリーダーシップと学校組織特性の視座に立ち実施された。これは、アンケート調査による仮説検証の前段階として、具体的な理論枠組み及び仮説の構築を目的とするものであった。調査の結果、次の2点が明らかにされた。すなわち、第1は、学校組織の成員(校長及び教員)は、組織のパフォーマンスとして、児童の学力成果や協働性等の組織成果よりも、校長と教員、教員相互、教員と児童・保護者の間に形成される「信頼の文化」を強く意識していることである。第2は、「信頼の文化」を形成するためのリーダー行動として、これまで教育経営学領域において論じられてきた教育的リーダーシップや変革的リーダーシップに加え、組織内において公正性を維持しようとするリーダーシップを校長が発揮しようとしている点である。そこで、「信頼の文化」を形成する具体的なリーダーシップの測定項目を構成することを目的として、20名の教員に対する自由回答記述調査を実施し、上記の枠組みに基づくアンケート調査を実施した。2002年2月に調査が実施されたため、現在は、分析結果を整理している最中である。しかしながら、校長の教育的・変革的・公正維持的なリーダーシップと「信頼の文化」とのポジティプな関係は認められている。今後は、学校組織における「信頼の文化」の水準と、上記リーダーシップ3次元との対応関係に基づいた、校長の人事配置における実践的な示唆を考察・提示する予定である。なお、現時点では、インタピュー調査によって得られたデータをまとめ、学校組織における組織的公正の形成過程の実態についての研究論文を発表している。
ヒト骨芽細胞におけるアルカリホスファターゼ遺伝子の脂溶性ビタミンによる発現調節

組織非特異型アルカリホスファターゼ(以下TNSALP)は周知の骨形成マーカーであるが、骨代謝に影響する脂溶性ビタミンによる調節機序は不明であり、その解明を目的に研究を行った。ヒト骨肉腫由来の骨芽細胞様細胞株SaOS-2では、10^<-6>M全トランスレチノイン酸によりTNSALP mRNA量と酵素活性が誘導され、MG-63細胞では10^<-7>M活性型ビタミンDにより誘導された。ヒトTNSALP遺伝子上流4.5kbをクローニングし塩基配列を決定し、ルシフェラーゼ発現ベクターに挿入し、欠失変異体を作製した。これを用いてSaOS-2細胞でルシフェラーゼ・アッセイを行うと、レチノイン酸応答配列様配列の存在する領域で転写活性が上昇した。ゲルシフト法(EMSA)により、この配列にSaOS-2細胞核抽出物が特異的に結合し、レチノイン酸レセプターα、βおよびこれらとheterodimerを形成するレチノイドXレセプターβの各抗体によりsupershiftすることを見出した。すなわちレチノイン酸によるTNSALPの誘導は、TNSALP遺伝子上流(-1012-999)のレチノイン酸応答配列を介した調節であり、この細胞では上記のレセプターが発現することも確認した。以上の結果はBone 36(2005)866-876に報告した。一方、MG-63細胞にビタミンDを加えた時のルシフェラーゼ・アッセイでは転写活性の上昇は見られず、TNSALP遺伝子の上流-3444-3430のビタミンD応答配列様配列は機能していなかった。また負のビタミンD応答配列様配列を持つ領域でルシフェラーゼ活性が低下したが、EMSA法では特異的結合は見られなかった。以上の結果から、ビタミンDによるTNSALPの発現調節機構は間接的機序によるものと示唆された。現在TNSALP mRNAの安定性を検討しており、これを含めて報告する予定である。アルカリホスファターゼ(ALP)は骨形成マーカーとして広く利用されているにもかかわらず、その生理的役割がほとんど明らかにされていない。そこで、骨形成に重要な脂溶性ビタミンによるヒトの骨ALPの制御機構を明らかにし、骨形成におけるALPの機能解析の手がかりを得る目的で以下の研究を行っている。まず、ヒト骨芽細胞系の細胞株において、ALP活性が、脂溶性ビタミンの投与によりどのように変化するかを調べるため、MG63、U2OS、およびコントロールとしてヒト肝細胞癌由来のHepG2を用い、脂溶性ビタミン、すなわち10^<-6>M all-trans retinoic acid、または10^<-7>M 1,25-dihydroxycholecalciferol(1,25-(OH)_2 vit.D)を添加して培養し、細胞のALP活性を測定するとともに、RT-PCRを用いてmRNAの検出と発現するリーダーエクソンの種類を検討した。MG-63では、1,25-(OH)_2 vit.D添加後6時間でmRNAが増加し、24時間後に活性が上昇したが、レチノイン酸には反応しなかった。U2OSではレチノイン酸添加により、48時間後にALP活性の上昇が認められたが、ビタミンDには反応しなかった。HepG2はともに反応しなかった。増加したmRNAは1Bが発現していることが明らかとなり、骨型であることが確認された。一方、ヒトTNSALP遺伝子の1Bの5'上流領域を-4559までクローニングし、塩基配列を決定した。

その結果、VDRE(Vitamin D response element)類似のモチーフ、RARE(Retinoic acid response element)類似のモチーフ、ならびにオステオカルシン遺伝子上流に認められ、骨芽細胞機能に重要と考えられるOSE(Osteoblast-specific cis-acting element)のモチーフが複数見出された。この上流領域を、ルシフェラーゼ遺伝子をもつ発現ベクターに挿入し、解析用のベクターを構築した。今後このベクターを用いてエンハンサー部位を確定する予定である。アルカリホスファターゼ(ALP)は骨形成マーカーとして広く利用されているにもかかわらず、生理的役割については十分に明らかにされていない。そこで、骨形成に重要な脂溶性ビタミンによる骨ALP遺伝子の転写調節機構を解析し、骨形成におけるALPの機能を明らかにする手がかりを得る目的で本研究を行った。昨年度は骨芽細胞様細胞株MG63とU_2OSにおいて、それぞれ10^<-7>M1,25-dihydroxycholecalciferol(1,25-(OH)_2 vit.D)または10^<-6>M all-trans retinoic acidの添加により骨型ALPのmRNAとALP活性が増加することを確認した。今回SaOS2細胞でも同様に検討し、レチノイン酸添加に反応してmRNAとALP活性が増加することを確認した。MG63とレチノイン酸、U_2OSまたはSaOS2とvit.Dの組み合わせではALPの変化はみられなかった。一方、昨年度は、ヒト組織非特異型ALP遺伝子の骨型リーダーエクソンの上流を-4560bpまでクローニングし、塩基配列を決定したが、今回さらに、-4560-770までの上流領域をpGL3 Promoter Vectorに挿入したものと、-4560-122(転写開始点-188を含む)をpGL3 Basic Vectorに挿入したものの各々について、約500bpずつのdeletion mutantを作製し、pGL3PVでは合計8種、pGL3BVでは合計7種のルシフェラーゼ・アッセイ用発現ベクターを調製した。転写活性の測定はtransfectionの内部標準としてシーパンジー・ルシフェラーゼの発現ベクターを利用したdual luciferase assayにより行った。現在なお検討中であるが、クローニングした上流領域全長では、vit.Dやレチノイン酸添加による転写活性の大きな増加は認められなかった。今後ルシフェラーゼ・アッセイの結果をまとめ、転写活性の増加を認めた領域をさらに細かく分割してアッセイを行い、領域を決定するとともに、その内部のcis element結合モチーフと思われる塩基配列をゲルシフト法により決定する予定である。
神経発達障害モデルラットによる統合失調症の思春期発症機序の解明

Methylazoxymethanol(MAM)を妊娠ラットに投与し胎仔の神経発達を障害することによる統合失調症ラットモデルの妥当性を検討した。MAMの神経発達障害は神経発達の時期によってその内容が異なるため,妊娠17日(GD17)にMAMを母ラットの腹腔内に25mg/kg投与した。出生21日の仔ラットの脳を取り出し,主に海馬での細胞構築の異常を組織病理学的に検討した。その結果,海馬における神経細胞の配列の異常や皮質の層構造の形成異常が観察され,MAM処置によって神経発達が障害されたたラットが作成できることが示された。つぎに,この胎仔期にMAMが投与されたラットの幼若期(生後7日)に,乱用薬であるmethamphetamineを慢性に負荷し(5mg/kgを1日1回,5日連続皮下投与),脳内のドーパミン・トランスポーター(DAT)の機能を,黒質と腹側被蓋野におけるDAT mRNAの発現を指標に検討した。DAT mRNAはMAM処理によっても変化しないようであった。同時に,辺縁系および大脳皮質におけるアポトーシス関連タンパク質であるBcl-2とBaxの発現を免疫組織化学的に検討した。その結果,両者の発現は対照群と異なることがなかった。このことから,胎生期のMAMは確かに海馬や大脳皮質の細胞構築の形成を障害するが,慢性のmethamphetamine投与が誘発するとされている神経細胞死やDAT機能の低下に対しては,影響を与えないことがわかった。したがって,胎生期MAM投与によって神経発達が障害されたラットでも,methamphetamineに対するDATやapoptosis関連タンパク質の感受性には変化がないことが示された。本年度は,methylazoxymethanol(MAM)を妊娠ラットに投与し胎児の神経発達を障害することによる統合失調症ラットモデルの妥当性を検討した.MAMの神経発達障害は神経発達の時期(母ラットの妊娠日)によってその内容が異なるため,妊娠13日(GDI3)あるいは15日にMAMを母ラットの腹腔内に25mg/kg投与した.出生21日の仔ラットの脳を取り出し,主に海馬での細胞構築の異常を組織病理学的に検討した.その結果,GD13では主に海馬における神経細胞の配列の異常,GD15日ではさらに皮質の層構造の形成異常が観察された.このときに,行動に対するドーパミンの感受性を検討するために,methamphe tamineを5mg/kg腹腔内に投与し,観察される多動を評価した.MAMをGD15に曝露した仔ラットはmethamphetamineに対する行動が著明に増加しており,このラットではドーパミン感受性が亢進していることが示された.さらに,MAM曝露ラットにおけるドーパミン・トランスポーター(DAT)の機能を,in situ hybridizationを用いて,黒質と腹側被蓋野におけるDAT mRNAの発現を指標に検討した.DAT mRNAはMAM処理によっても変化せず,少なくともmRNAのレベルではDATには影響を及ぼしていないようであった.今後は,social interactionなどの微細な行動異常の評価を進めるとともに,DATについてはautoradiographyなどにより脳各部位で機能的な障害が生じていないかを検討する予定である.本年度は最終年度であるため,神経障害仮説に基づく統合失調症のラットモデルとして,胎生期神経発達障害ラットの作成を試みた。胎生期での神経発達を障害するmethylazoxymethanol(MAM)を妊娠ラット(妊娠中期)に投与した.このラットの幼若期(生後7日)および成熟期(PD36)に,乱用薬であるmethamphetamineを慢性に負荷し(6mglkgを1日1回,5日連続皮下投与),24時間後の辺縁系および大脳皮質における神経細胞死およびアポトーシス関連タンパク質であるBc1-2,Baxなどを,それぞれTUNEL法,insituhybridization,免疫組織化学的手法を用い検討した。

その結果,TUNELによる神経細胞死やBcl-2,Baxの発現は対照群と異なることがなく,また黒質や腹側被蓋野でのドーパミントランスポーター(DAT)mRNAの発現にも,methamphetamineによる発現の違いは認められなかった。このことから,MAMは確かに海馬や大脳皮質の細胞構築の形成を障害するが,methamphetamineの誘発する神経細胞死やDAT機能の低下に対しては,影響を与えないことがわかった。従って,胎生期MAM投与によりmethamphetamineへの感受性には変化がないことが示され,ドーパミン仮説に基づいた統合失調症の動物モデルとしては不適切であることが示唆された。
幼児期における「ふりシグナル」の発達過程

本研究は,どのようにして年上のきょうだいが,トドラーをふり遊びへ参加するように導くのかを検討した。26人の年上のきょうだい(M=5;5)が,年下のきょうだいであるトドラー(M=1;11)の前で,オヤツを本当に食べる様子(本当条件)と,オヤツを食べるふり(ふり条件)をする様子が観察された。年上のきょうだいは,本当条件よりふり条件で微笑,注視,効果音などの「ふりシグナル」を送った。さらに,ふり場面において年上のきょうだいがふり動作をして,トドラーを注視し,微笑するといったパターンの「ふりシグナル」を送った後に,トドラーはふり遊びに参加する傾向があることを示した。アメリカや日本の母親は,トドラー(1歳半児)の前でオヤツを本当に食べるときよりも食べる「ふり」をして見せるときに,頻繁に微笑し,トドラーの顔を長い時間注視し,効果音(米:非言語音,日:オノマトペ)を使う(Lillard & Witherington, 2004; Nakamichi, in press)。これらの行動は「ふりシグナル」と呼ばれ,認知能力の未熟な子どもに「これはふりだ」と教えるための行動である。本研究では,幼児期におけるふりシグナルの発達過程を検討することを通して,ヒトがいつから教育者になれるのかを明らかにする1つの証拠を提供することを目的とする。H25年度はH24年度の冬に実施した調査結果を分析した。研究の仮説を知らないコーダーに謝礼を支払い,調査中の様子を記録したビデオの中のきょうだいの行動を符号化してもらった。年上のきょうだいに関しては,視線,微笑,発話,おやつに関連する動作の符号化を行った。年下のきょうだいに関しては,視線,微笑,おやつに関連する動作の符号化を行った。その結果,年上のきょうだいは,年下のきょうだいの前でおやつを食べるときよりも食べるふりをするときに,頻繁に微笑しており,また発達に伴い年下のきょうだいが自分を見ているときにより多く微笑するようになることが示唆された。また,年上のきょうだいは,本当に食べる場面より,食べるふりをする場面で,オノマトペなどの効果音を頻繁に使った。これらの成果を発達心理学会にて口頭発表およびポスター発表を行った。現在は,まだ上記の調査結果についてさらに詳細な分析をしている途中である。アメリカや日本の母親は,トドラー(1歳半児)の前でオヤツを本当に食べるときよりも食べる「ふり」をして見せるときに,頻繁に微笑し,トドラーの顔を長い時間注視し,効果音(米:非言語音,日:オノマトペ)を使う(Lillard & Witherington, 2004; Nakamichi, under review)。本研究では,幼児期におけるふりシグナルの発達過程を検討することを通して,ヒトがいつから教育者になれるのかを明らかする1つの証拠を提供することを目的とする。H24年度は,いつから幼児は,ふりシグナルを送ることによって,年下の弟妹がふりと現実を区別するのを助けることができるようになるのかを検討した。兄姉(46歳)が弟妹(1歳半2歳)の前で,空の食器からおやつを食べるふりをしてみせる場面と,おやつの入った食器から実際におやつを食べてみせる場面を観察した。ふりシグナルに限らず,マザリーズやmotioneseなどのシグナルの発達過程を調べた研究(中川・松村,2006)は大変少ない。このため本研究は,いつからどのようにしてヒトが教育者・養育者として重要なスキルを備えるようになるのかを明らかにするための1つの重要な証拠を提供するだろう。また,幼児が遊び相手の認知能力に合わせてふりシグナルを変化させることと,心の理論の関連は,ヒトがふりシグナルを送るようになるために必要な1つの基盤的能力について明らかにするものである。さらに,本研究は,ヒトだけが幼い頃から他者とふりを共有して楽しむことができる理由は,母親や年長の子どもが「ふりシグナル」によって,トドラーをふり遊びの世界へ導いているからであるという,ヒトという種におけるふり遊びの特殊性に関する示唆も与えてくれるだろう。当年度は,26人の年上のきょうだい(M=5歳5ヶ月)が,彼らの年下のきょうだいであるトドラー(M=1歳11ヶ月)の前で,オヤツを本当に食べる様子(本当条件)と,オヤツを食べるふり(ふり条件)をする場面における,2者の行動の系列分析を行った。行動系列分析には,Bakeman & Quera (2011)の開発したGSEQ 5プログラムを用いた。その結果,ふり場面においてきょうだい間で表情や動作の模倣が生じていたのではないことや,きょうだいがふり動作をして,トドラーへの注視し,微笑するといった特定の行動パターンを呈示した後に,トドラーはふり遊びに参加する傾向があることを示された。これらの結果を,日本発達心理学会(日本心理学会2014年度学術大会優秀発表賞を授賞)と2015 the Society for Research in Child Development(SRCD) Biennial Meetingにて発表した。社会的ふり遊びは,他者の想像の枠組みを理解し,維持する能力を子どもに要求するため,比較的洗練されたふり遊びの形式だと考えられてきた。本研究は,どのようにして年上のきょうだいが,「ふりシグナル」を用いることで,トドラーを社会的ふり遊びへ参加するように導くのかを検討した。

26人の年上のきょうだい(M=5歳5ヶ月)は,彼らの年下のきょうだいであるトドラー(M=1歳11ヶ月)の前で,オヤツを本当に食べる様子(本当条件)と,オヤツを食べるふり(ふり条件)をする様子を観察された。年上のきょうだいは,本当条件よりふり条件で長い時間微笑し,トドラーを注視し,効果音をより使い,オヤツ動作をより行うなどの,「ふりシグナル」を送っていた。さらに行動系列分析の結果は,ふり場面においてきょうだい間で表情や動作の模倣が生じていたのではないことや,きょうだいがふり動作をして,トドラーを注視し,微笑するといった「特定のパターンのふりシグナル」を呈示した後に,トドラーはふり遊びに参加する傾向があることを示した。本研究は,どのようにして年上のきょうだいが,トドラーをふり遊びへ参加するように導くのかを検討した。26人の年上のきょうだい(M=5;5)が,年下のきょうだいであるトドラー(M=1;11)の前で,オヤツを本当に食べる様子(本当条件)と,オヤツを食べるふり(ふり条件)をする様子が観察された。年上のきょうだいは,本当条件よりふり条件で微笑,注視,効果音などの「ふりシグナル」を送った。さらに,ふり場面において年上のきょうだいがふり動作をして,トドラーを注視し,微笑するといったパターンの「ふりシグナル」を送った後に,トドラーはふり遊びに参加する傾向があることを示した。行動の系列分析に多大な時間を要したため,年度内に論文を執筆することができなかった。それゆえ,期間を延長することとなった。発達心理学研究の成果を論文にまとめ,学会誌に投稿する予定である。研究者の主観が入ることを防ぐために,幼児の行動の符号化は,仮説を知らない第三者が実施するのが望ましいとされている。そのため,学生に行動の符号化を依頼したが,適切に符号化できるようにするために学生を訓練するのにかなりの時間を要した。また,行動の符号化そのものにもかなりの時間を要しため,H25年度での実施を予定していた調査を行うことができなかった。しかしながら,これまでの研究成果は,ふり遊び研究そしてきょうだい関係研究に新しく重要な証拠を提供するものであること,また本課題と関連する研究論文が海外誌に採択されたことを鑑みて,おおむね順調に進展していると評価した。H24年度は,いつから幼児は,ふりシグナルを送ることによって,年下の弟妹がふりと現実を区別するのを助けることができるようになるのかを検討した。きょうだい41組を対象に,次の行動観察実験を行った。きょうだいを実験室に呼び,兄姉(46歳)に弟妹(1歳半2歳)の前で,空の食器からおやつを食べるふりをしてみせること,またおやつの入った食器から実際におやつを食べてみせることを行わせた。被験者を集めることに苦労したため,実験中の行動の符号化および結果の分析までには至らなかったが,十分な量の観察データを得ることができたため,おおむね順調に進展していると考える。行動系列分析に多大な時間を要してしまったため,年度中に論文にまとめることができなかった。H24ー25年度に実施した調査結果をまとめ,海外誌に投稿する。さらに,H25年度に実施予定であった幼児(4,5,6歳児)が,自分と同程度の認知能力を持つ仲間を遊び相手とするときのふりシグナルの発達過程の検討を行う。第1に,H24年度で実施した観察データの分析を行う。
免疫制御機構の解析によるヒト免疫異常症の病態解明と治療法の開発に関する研究

免疫異常症の発症機序を免疫調節機構の障害という立場から解析する目的でヒトリンパ球のin vitroでの実験システムを用い、ヒトにおける免疫調節機構の解明、免疫系の分化過程の検討を行い、さらに免疫不全症、自己免疫病での異常の内容について分析した。1.特異抗原刺激によるヒトリンパ球からの特異抗体産生をみるin vitro実験系を確立した。卵白アルブミン、破傷風毒素などの外来抗原及びサイログロブリン、アセチルコリンレセプターなどの自己抗原を用い、それが十分機能することを確認した。2.抗体産生制御のために少なくとも2種類のT細胞の相互作用が必用であること、この間サプレッサーT細胞から抗原特異的抑制因子と非特異的抑制因子とが産生されることを明らかにした。3.健康人T細胞中には慢性甲状腺炎、重症筋無力症患者リンパ球からの抗サイログロブリン抗体、抗アセチルコリンレセプター抗体産生を抑制するサプレッサーT細胞が存在するが、患者ではそれが欠けていることを明らかにした。4.自己抗原であるサイログロブリン過量で刺激した健康人T細胞とT細胞白血病細胞培養株とを細胞融合ハイブリドーマを作製しクローン化したところ、抗サイログロブリン抗体を特異的に抑制する液性因子を産生するクローンがえられた。ヒト自己抗体産生を抑えるサプレッサーT細胞クローンの樹立は世界でも始めてである。5.アルファ胎児蛋白と癌患者血清中にサプレッサーT細胞を誘導することにより免疫不全をもたらす物質が存在するのを証明した。6.低〓グロブリン血症で、通常のB細胞と別系列と考えられるLeu1抗原保持B細胞が異常に増加しているものがあることを発見した。7.細胞内IgM、CD3抗原をフローサイトメトリーで検出する方法を確立し、ヒトリンパ球の分化段階をより細かく分析できる方法論を確立した。1.健康人では自己抗体の産生が制御されているが、その機序にサプレッサーT細胞の関与がある。そのようなT細胞のハイブリドーマを作り、自己抗体産生抑制サプレッサー因子の分離を目的とした。因子の分析のためにはin vitroでの自己抗体産生の実験系を確立する必要がある。慢性甲状腺炎患者リンパ球を培養しその産生する抗サイログロブリン抗体を鋭敏かつ正確に測定する方法として酵素イムノアッセイ法を確立した。従来プラック法で抗体産生細胞数を測定してきたが不安定な反応で解析に困難さがあったが、その点が改善され、以後の研究の進展の大きな基礎となった。健康人T細胞でサイログロブリンに反応するものを選択しそのハイブリドーマを作製してクローン化、上記の分析系を用いて目的とする因子を産生するクローンの選別が進行中である。一方、慢性甲状腺炎患者リンパ球からの抗サイログロブリン抗体、重症筋無力症患者リンパ球からの抗アセチルコリンレセプター抗体の産生がヘルパーT細胞に依存していることを明らかにしてきたのであるが、重症筋無力症患者胸腺T細胞を用いたハイブリドーマの中にそのような補助作用をもつものが存在することを証明した。2.免疫グロブリンの産生には複数の細胞の関与があり、したがって免疫不全症における免疫グロブリン産生不全の成因は多様である。B細胞の機能を単独に評価するため、T細胞の産生するB細胞増殖因子B細胞分化因子を用いその点を検討、B細胞自身の分化能に欠陥のある患者とT細胞の異常が成因と考えられる場合とが明確に区別された。3.免疫応答を制御するT細胞にはそのいくつかの亜群の関与があるが、モノクローナル抗体を用いた表面抗原の分析からそれらが同定される。T4・2H4抗原陽性T細胞、Leu11抗原陽性
腎・尿管の器官・組織形成異常の形成機構の解明と治療・予防法の開発

尿管の伸長および腎臓の「上昇」に尿管上皮細胞の収斂伸長など再配置が関わることを明らかにし、尿管上皮細胞の増殖中にinterkinetic nuclear migration様の核移動を観察した。発生中の胎仔に操作を加え、尿管等臓器の器官・組織形成に人工的改変を与えるための子宮外発生法を、エコーガイド導入等により精度を高めた。尿管については、同法による明確な実験結果を得るに至らなかったが、筋・骨格系における実験で改変効果を立証した。腎の位置・形態異常に関する研究について、昨年度に引き続き、DNA合成期に核に取り込まれるbromo-deoxyuridineにより細胞を標識して追跡し、尿管上皮細胞の移動について詳細に解析した。その結果、尿管の伸長には、胎生11日ごろには収斂伸長(convergent extension)のメカニズムが関わること、胎生12日以降には、部位特異的な細胞増殖の差も伸長に関わることを確認し、さらに尿管上皮は、神経幹細胞で知られている細胞周期と同期したinterkinetic nuclear migrationにより細胞増殖をしている証拠が得られた。また引き続き、子宮外発生法により形態形成の調節因子であるWnt5aをマウス胎児尿管周囲に注入し、腎臓の位置・形態変化における効果を検証する実験も継続した。腎が骨盤位にある胎生11日に、一側の腎周囲結合組織に分子を注入し、腎が上昇する12日以降に胎児を得て、上昇度、尿管長、尿管芽の分枝、尿細管形成について解析した。しかし現在まで、個体差以上に有意であることが確認できておらず、Wnt分子の専門家に相談したところ、注入するのに用いた市販Wnt5aの精度が問題である可能性が高いとの示唆を受け、高精度の分子の供与を受けて、実験を行うよう計画中である。ネフロン数の変異に関する研究についても、引き続き培養実験の報告に基づいて投与量および投与時期などの条件を変えながら、順次注入実験を進めているが、今のところネフロン数の増減について明確な結論を得るに至っておらず、さらに詳細な条件の検討が必要である。腎の位置・形態異常に関する研究について、昨年度までに引き続き、bromo-deoxyuridineにより細胞を標識して追跡し、尿管上皮細胞の移動について詳細に解析した。この所見について多次元尺度法を用いて解析したところ、周期性が見られたが、完全なサイクルを確認できなかったため、追加実験が必要である。また子宮外発生法により形態形成の調節因子であるWnt5aをマウス胎児尿管周囲に注入し、腎臓の位置・形態変化における効果を検証する実験も継続した。高精度の分子の供与を受けて、胎生11日に、一側の腎周囲結合組織に分子を注入し、腎が上昇する12日以降に胎児を得る実験を行っている。ネフロン数の変異に関する研究についても、引き続き培養実験の報告に基づいて投与量および投与時期などの条件を変えながら、順次注入実験を進めている。ネフロン数の増減について一定の所見が蓄積しつつあるが、未だ明確な結論を得るに至っておらず、さらに詳細な条件の検討が必要である。腎の位置・形態異常に関する研究について、昨年度までに引き続き、bromo-deoxyuridineにより細胞を標識して追跡し、尿管上皮細胞の再配置および移動と、昨年度観察した細胞周期に同期したinterkinetic nuclear migration (INM)との関係について詳細に解析した。その結果、尿管の伸長には、胎生11日から12日にかけて収斂伸長(convergent extension)機構が関わることを確認したが、それに加えて幹細胞増殖機構であるINMによる細胞数の増加および細胞の尿管中央部から近位・遠位端への移動が関わる可能性が示唆された。一方、多次元尺度法を用いた解析により上皮の核移動の周期性を確認中だが、細胞の移動が加わるなど条件が複雑なため最終確認に至っていない。これらの所見は、尿管上皮におけるINMおよび細胞の再配置が神経上皮や腸管上皮とは異なる機構により起こることを示唆する。また子宮外発生法により形態形成に関わる調節因子をマウス胎児腎臓・尿管周囲に注入し、腎臓の位置・形態変化およびネフロン数における効果を検証する実験を継続しているが、これまで一定の結果が得られなかった。その一因として、注入部位をコントロールすることが困難であったことが考えられた。そこで正確な注入により安定した結果を得るため、超音波ガイド下で注入するシステムを導入して、これまでにほぼ手技・条件を確立した。今後この系により詳細な注入実験を行い、腎臓の位置・形態およびネフロン数の増減に対する効果について明確な結論を得る予定であり、これが確立すれば治療法としての同法の有用性が高まるものと考えられる。実験系・方法論の確立が一つの目標であり、これについては既に達成している。

それを用いた研究成果については、未だ確定的な段階に至っていないが、条件設定を順次続けており、全体としておおむね計画通り、十長に進展していると判断できる。24年度が最終年度であるため、記入しない。上記の通り、実験系・方法論は確立しており、また高精度の分子の供与を受けることが可能となったので、継続して実験を続けることで、期間内に腎臓の発生に関する分子の機能についても一定解明できることが期待できる。マンパワーが不足気味であったが、新入院生が参加することになり、その点でも補強できた。
タイにおける介護労働の実態と課題に関する研究─介護人材の確保と育成を中心に

本研究では、急速に高齢化が進むタイにおいて、介護労働の実態把握と介護労働者の就業意識に及ぼす要因を検討し、介護人材の確保・定着・育成に関する具体的な取組を検討する。介護労働の実態及び介護労働者の就業の実態を明らかにすることにより、介護人材の確保・定着・育成に関わる要因を探り、より質の高い介護サービス提供の基礎資料となると考える。これまでの日本とタイ側の研究蓄積を踏まえ、タイ国立開発行政研究院(NIDA)高齢化社会研究所より協力を得て、高齢者施設へのアンケート調査及びヒアリング調査を行い、介護労働者の実態、就業の要因を解明する。
ドイツ詩テキストデータベースを用いた比喩の枠組語としての都市インフラ関連語の研究

本研究は、テキスト形式で集約したドイツ語の詩作品データを使いながら、「20世紀初頭のベルリンの都市インフラ関連語彙がポエジーの詩語たりえているか」という小さな切り口を利用して、産業化の時代の大都市イメージがどのようなものかを探った。編集方針の異なる表現主義時代の抒情詩アンソロジーのデータも電子化して、その特徴を特徴語検索でつかむことを目指した。また、テキスト検索の手法を文学研究に生かす方法の確立も目指しており、表現主義の詩人トラークルの連作編集意図を調べる作業でテキストデータベースが機能するかを確認した。A、B二つのアンソロジーを用いてフィルタリング用の都市インフラ関連語彙リスト作成の作業が進んだ(A: Fuenfzig Gedichte des Expressionnismus. Stuttgart, 2002. B: Gedichte des Expressionismus. Stuttgart 1991.)。それぞれの使用語彙を塊化し、品詞ごとにおおまかに分けて語形変化を取り除いてから重要語彙の拾い出しを行った。テキストファイル資料の拡充については[Gutenberg.de]Edition12(DVD版)から8924個のファイルを拾い上げることで累積2万超のドイツ詩テキストファイルを集約した。これらの作業で実践したunixのコマンドを使ったテキストファイル処理方法の概要について、その意義・効果を主張しながら口頭発表した。表現主義のアンソロジーに加えて、Grossstadtlyrik(Reclam, 1999)等のアンソロジーからBahn, Bahnhof, Eisen, Berlinなどのキーワードでファイルを集約、それぞれ塊化して語彙の傾きを比較した。この検討で明るい色彩はなく黒が基調の色であること、鉄による曲げた造形が斬新であったはずの駅舎にいながらその構造・素材には注意が払われていないこと、20世紀初頭までに整備された高架鉄道・地下鉄なども詩語になっていないことが見て取れ、これを踏まえて表現主義詩人の使用語彙について論文化の準備を進めている。テキストデータベースの文学研究への応用については、テキストを収めるフォルダの束ね方を変えて、作品群を一塊の語彙群にして観察する方法の効力をトラークルの連作研究で確認し、特に第1連作をまとめる働きをしているKaspar Hauserの詩が直前の小風景詩と組み合わされる構成法を使用語彙比較で明らかにして論文発表した。前年度までに処理した二つのアンソロジーにCを加えて、都市インフラ関連語彙リストを拡充する作業が進んだ(C: Grossstadterfahrung. In: Lyrik des Expressionismus. Tuebingen 1999. )。unixコマンドを使って出現語彙を塊化し、重要語彙の拾い出しを行った。詩語のテキストファイル資料全体を拡充する作業については、二つのDVD資料(Daten Deutscher Dichtung. www. Zeno. org. / Deutscher Lyrik von Luhter bis Rilke. Ditigal Bibliothek.)からのデータの取り込みと整形を継続中である。現時点で詩のファイル総数は11.541、総語数は5,731,424であり、大きさとしては詩語に特化したコーパスとして比較作業に使えるものになったため、トラークルの詩テキストを入れた各フォルダやA、B、Cアンソロジーとコンコーダンサー(AntConc)を使って比較する作業を始めた。鉄を使った自由な造形などの20世紀初頭のインフラ施設に注意が払われず、インフラ関連語彙が詩語になりにくい問題については上記のリストと照らしあわせながらBenn, Stadler, Boldt, Hyme, Blass, Kernerなどの詩から地下鉄、鉄路、路面電車などに言及するものを取り上げて解釈作業をし、インフラ関連語彙の使用傾向を論文化する準備を進めた。テキストデータベースの文学研究の応用方法の検討についてはトラークルの作品群のデータを引き続き用いて、第2詩集第2連作『孤独な人の秋』の構成を他の連作詩群との使用語彙の比較で検討して口頭発表した。テキストデータベースの拡充作業は順調に進んで当面十分なファイル数になったが、若干ではあれ文字コードをunicodeにしていないファイルの文字化けの問題があり、その解決のためにファイルの重複の解消作業を留保してある。今後はこの作業と併せてホームページ等で公開できる形にデータを整える必要がある。収集したデータを使ってwie比喩のイメージ語との共起関係を一つ一つ見ていく計画だが、一方でコンコーダンサを使って語群と語群を比較する方法もある。例えばテキストデータベース全体を大コーパス、フィルタリングに使っているアンソロジーの語彙集を小コーパスとして、大小のコーパスを比べながら小コーパスに特徴的な語彙を拾い出すなどである。ツールを使ったやり方の有効性を確認したいが、語彙数の少ない小アンソロジーでははっきりとした結果が見えないため、ベルリン州立図書館で入手したアンソロジーのファイルを用いたが、pdfファイルをOCR処理した後の手作業での修正に時間を取られた。当初の計画にはなかったコンコーダンサを使った作業にどこまで精力をさくべきか、見極める必要がある。整形したデータの著作権処理については専門家と相談し、KOTONOHA(現代日本語書き言葉均衡コーパス)の事例にならって著者の著作権がない作品データであっても著作権者(ドイツの版元になる)と交渉して公開の承諾を得る方針が妥当、という結論になった。そのため、データを一般公開する準備と並行して、この著作権処理を急ぐ必要が生じている。データベース研究としての進捗が遅れた場合に備えて、トラークルのZyklus研究をデータ処理の手法を使いながら進めている。ドイツ詩テキストデータベース(=A)は前年度にOCR処理したPintus, Moellerの大都市抒情詩(Grossstadtlyrik)

アンソロジーをテキスト整形し、レクラム版大都市抒情詩アンソロジーのファイルも同様に追加した。また、重複ファイルの整理と文字コードのunicodeへの統一の作業を進めた後、Aを比較対象先として表現主義アンソロジーテキストデータ(B=Fuenfzig Gedichte des Expressionismus. Stuttgart 2002. C=Arbeitstexte fuer den Unterricht. Gedichte des Expressionismus. Stuttgart 1991. )をコンコーダンサ(AntConc)を使って特徴語検索した。表現主義時代の詩の特徴語としてBlut, dunkel, Meer, rot, Schatten, Staedte, Strass;eを確認した。これらの詩語を含むテキストをB、Cから拾い出し、同様にAにおけるこの詩語を含むテキストを集めて比較して、20世紀始めの都市イメージが「山々」「森」などのありふれた自然景物や神話的伝統世界と切り離された不快感につながることを確認した。しかしながら表現主義時代の詩では「空」「星」などの世界を俯瞰的に捉える自然形象は多く歌われ、また「海」「河流」という流れ、変化、広い世界への繋がりのイメージも特徴的であったことを語彙検索で確認した。この結果については『高専ドイツ語教育16号』で論文報告した。フォルダ毎にまとめたテキストを検索・比較する手法を使ってトラークルの第2詩集の構成感覚を探る作業も進めている。詩集を構成する各連作の特徴語を検索して第2連作の傾きを明らかにし、それを踏まえた作品解釈については『トラークル研究13号』で論文報告した。本研究は、テキスト形式で集約したドイツ語の詩作品データを使いながら、「20世紀初頭のベルリンの都市インフラ関連語彙がポエジーの詩語たりえているか」という小さな切り口を利用して、産業化の時代の大都市イメージがどのようなものかを探った。編集方針の異なる表現主義時代の抒情詩アンソロジーのデータも電子化して、その特徴を特徴語検索でつかむことを目指した。また、テキスト検索の手法を文学研究に生かす方法の確立も目指しており、表現主義の詩人トラークルの連作編集意図を調べる作業でテキストデータベースが機能するかを確認した。小さなレクラム版のアンソロジーを使ったフィルタリング用の語彙リスト作成は順調に進み、DVD版がそもそも電子ファイルに基づいているため、これを用いたテキストデータベース拡充の作業は予想を超える速さで進展した。次年度以降はこうして拡充した資料を公開するための著作権問題について、専門家の助言を受けながら解決して一般公開を目指す。
次世代リチウム二次電池用ケイ素系負極の反応メカニズムの解明

ケイ素(Si)は高い理論容量を有することからリチウム二次電池用負極活物質として大変魅力的であるが,リチウム(Li)との合金化にともない大きく体積膨張し応力が発生する.これによりひずみが蓄積され活物質層が崩壊するため通常の有機電解液中では乏しいサイクル安定性しか示さない.これまでにある種のイオン液体電解液をSi単独電極に適用したところ,有機電解液中と比較してサイクル寿命が6倍以上も向上することを見出してきた.それでも数百サイクル程であるため,電気自動車をこれまで以上に普及させていくためには,より長寿命とすることが必要不可欠である.Si系負極のさらなる性能向上を目指して,イオン液体電解液中におけるSi活物質層中のLi濃度分布を調べることにより電極反応挙動の解明を試みた.軟X線発光分光法(SXES)はLiの存在を確認しながらその分布も調べることが出来るため,Si負極のLiとの反応挙動を分析するうえで極めて有効な手法である.SXEスペクトルの詳細な解析の結果,Si活物質層内の上部,すなわち電解液側および層の中間ではLi比率の高いLi-Si合金相(Li-rich相)が形成されていることが明らかとなった.他方,集電体側ではLi比率の低いLi-Si合金相(Li-poor相)が形成されていた.Siの乏しいサイクル性能を改善するために遷移金属と化合物化させると(シリサイド),Siの高容量の魅力が失われてしまう.ところが,それは一般的な有機電解液中の場合であり,ある種のイオン液体電解液中で評価したところ,予想外の高容量を安定して維持する優れたサイクル性能が得られた.電解液の違いが反応挙動におよぼす影響を調べたところ,イオン液体電解液中では厚さの均一な被膜が活物質表面に形成されLiは一様に吸蔵され,局所に応力が集中することなく電極崩壊が抑えられたため優れた性能が得られたと結論した.リチウム二次電池用ケイ素(Si)負極がリチウム(Li)と合金化(充電)するとLi15Si4相が形成され,Siの体積は元の約4倍にまで膨張し応力が発生する.これによりひずみが蓄積され活物質層が崩壊するため,乏しいサイクル安定性しか示さない.ある種のイオン液体電解液中において充電容量を1000 mA h g-1に規制してSi単独電極の充放電試験を実施したところ,優れたサイクル寿命が得られることをこれまでに見出してきた.この性能向上のメカニズムを解明するために,上述の条件下においてサイクル数にともなうSi単独電極の膜厚の変化を走査型電子顕微鏡により調べた.その結果,イオン液体電解液中では長期サイクルにわたり体積膨張が大きく抑制されることを明らかにした.また,微分容量プロットの解析結果からLi15Si4相の生成が抑えられることも明らかにした.他方,有機電解液中ではイオン液体電解液中と比較して約1/6のサイクル寿命しか示さず,比較的早い段階から体積の膨張が確認された.以上の結果から,イオン液体電解液中ではSiがLiと均一に合金化するためLi15Si4相が生成されにくく体積膨張も抑制されると考えられる,その結果,電極崩壊が抑えられサイクル寿命が向上したと推察される.リンをドープしたSiからなる電極(P-doped Si電極)を用いた場合では,さらに長期のサイクルにわたり体積膨張が抑えられ,それに応じてサイクル寿命も向上することを見出した.また,P-doped Si電極のLi拡散係数はSi単独電極のそれと比較して約1桁向上することも明らかにした.したがって,PドープによりSiとLiとの合金化反応がより均一に進行するようになったため,P-doped Si電極のサイクル寿命が向上と考えられる.ケイ化物(シリサイド)とSiとのコンポジット電極の反応解析を進める中で,ある種のイオン液体電解液中におけるシリサイド単独電極の充放電挙動が有機電解液中におけるそれとは全く異なるという興味深い結果が得られた.すなわち有機電解液中では低い容量しか得られないものの,イオン液体電解液中では比較的高い容量を安定して維持する優れたサイクル性能が得られた.シリサイド単独電極の反応挙動の解明はシリサイド/Siコンポジット電極の性能を向上させるうえで貴重な情報となる.そこで,ある種のイオン液体電解液中において種々のシリサイド単独電極のLi吸蔵ー放出特性を調べた.その結果,ケイ素と化合物化させる遷移金属の種類により可逆容量が異なることも見出した.計算化学の結果から,シリサイドの構成金属とLiとの親和性が高いほど高容量が得られると推察される.このように研究を進める中で新たな展開に繋がる結果が得られていることから「当初の計画以上に展開している」と判断した.ケイ素(Si)は高い理論容量を有することからリチウム二次電池用負極活物質として大変魅力的であるが,リチウム(Li)との合金化にともない大きく体積膨張し応力が発生する.これによりひずみが蓄積され活物質層が崩壊するため通常の有機電解液中では乏しいサイクル安定性しか示さない.これまでにある種のイオン液体電解液をSi単独電極に適用したところ,有機電解液中と比較してサイクル寿命が6倍以上も向上することを見出してきた.それでも数百サイクル程であるため,電気自動車をこれまで以上に普及させていくためには,より長寿命とすることが必要不可欠である.Si系負極のさらなる性能向上を目指して,イオン液体電解液中におけるSi活物質層中のLi濃度分布を調べることにより電極反応挙動の解明を試みた.軟X線発光分光法(SXES)はLiの存在を確認しながらその分布も調べることが出来るため,Si負極のLiとの反応挙動を分析するうえで極めて有効な手法である.

SXEスペクトルの詳細な解析の結果,Si活物質層内の上部,すなわち電解液側および層の中間ではLi比率の高いLi-Si合金相(Li-rich相)が形成されていることが明らかとなった.他方,集電体側ではLi比率の低いLi-Si合金相(Li-poor相)が形成されていた.Siの乏しいサイクル性能を改善するために遷移金属と化合物化させると(シリサイド),Siの高容量の魅力が失われてしまう.ところが,それは一般的な有機電解液中の場合であり,ある種のイオン液体電解液中で評価したところ,予想外の高容量を安定して維持する優れたサイクル性能が得られた.電解液の違いが反応挙動におよぼす影響を調べたところ,イオン液体電解液中では厚さの均一な被膜が活物質表面に形成されLiは一様に吸蔵され,局所に応力が集中することなく電極崩壊が抑えられたため優れた性能が得られたと結論した.イオン液体電解液中におけるシリサイド単独電極の反応解析を進める.具体的には軟X線発光分析によりシリサイドとLiとの反応部位の分布を調べる.イオン液体電解液の違いがシリサイド単独電極の性能におよぼす影響を明らかにするとともに,得られた知見をシリサイド/Siコンポジット電極の性能向上にフィードバックする.また,充放電反応にともなうシリサイド/Siコンポジットの組織の変化を透過型電子顕微鏡により観察し,コンポジット電極の劣化メカニズムを解明する糸口とする.さらに,Siへのドープ元素およびその濃度の違いが反応挙動におよぼす影響も種々の分析により明らかにしていく予定である.当初の予定には無かったイオン液体電解液中におけるシリサイド単独電極のLi吸蔵ー放出特性を調べていたため,消耗品の一部を購入せず約20万円の次年度使用額が生じた.現在用いているイオン液体電解液が種々のシリサイド電極に最適であるとは限らないため,今後は様々なイオン液体電解液を用いて充放電試験を行う予定である.この電解液を調製するために次年度使用額を充てる予定である.