hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
家形埴輪群と豪族居館の地域での在り方

最終年ということで、昨年度に続き、古墳時代の豪族居館、群馬県伊勢崎市今井学校遺跡の発掘調査を実施した。ポイントは西辺外郭施設における出入り口施設の精査、柵列の立面構造把握、内部の大型竪穴住居趾、1号住居のカマドをはじめとする住居構造の確認、南辺中央部付近の出入り口施設の有無検討などである。その結果、(1)西辺中央には確実に張り出し部は無く、出入り口の地山掘り残しの土橋が幅2.5mで確認された。(2)南辺の柵列は中央部で切れることはなく、続くことから、その部分には張り出し部や出入り口施設が無いことが明らかになった。(3)柵列は、立面方向の断ち割りによって、内部側の控え柱は直立することが判明し、別材を貫で連結することが想定されるようになった。また、深さも120cmと60cmの深い・浅いが交互に配されていることが判明し、地上には3mの高さの柵木が存在しうることを明らかにした。併せて地層剥ぎ取りを行った。(4)先回の調査で、1号竪穴住居趾は9号住居趾のようなL字形竈ではないことが知れたが、今回の調査で、竃の袖芯には円筒形土製品が使用されず、礫が利用されていることが明らかになった。(5)先回、4本の主柱穴を有することが判明したが、その柱の根固めに礫が大量に使用されていることが知れた。(6)竈に向かって右手に位置する貯蔵穴にはL字形に土堤が伴い、蓋が架かっていたことが想定されるようになった。穴の平面形は円形である。(7)竃に架かっていた土器は殆ど無かったが、その周辺からは使用時の様子を復元できるように完形に近い土器が多く確認できた。以上の成果は、現地説明会で公開した。なお、前年度の成果は、地元、伊勢崎市赤堀歴史民俗資料館で『2008年度今井学校遺跡調査成果展』として展示し、新潟大学旭町学術資料展示館でも企画展を開催した。併せて各々公開講演会を実施した。研究成果は雑誌か考古学のシリーズ本で発表予定である。
有機ナノ粒子を鋳型にした導電性ナノカプセルの創製

1.ブロックコポリマーを鋳型とするナノ粒子の作製と評価ブロックコポリマーを鋳型として電離性放射線をラジカル発生源としたナノ粒子を作製し、そのキャラクタリゼーションを行った。また、ソルバトクロミズムを利用した壁膜の物質透過性に関する評価を行った。これらの測定と解析の結果、得られたナノ粒子の構造および物性は、放射線の照射量によって制御できることが明らかになった。2.カプセル膜の半透性を利用した準閉鎖空間中での高分子の構造制御カプセル膜は一般に半透性を持つと考えることができる。カプセル内部に閉じ込められた高分子は、溶媒交換によって構造を変化させることができることから、容易に高分子の持つ機能を変化させることができると考えられる。このことを確かめる実験及び現象を支配するパラメータについて検討した。3.カプセル膜の膨潤度の評価および分散媒による物質透過性の変化の解析カプセル膜は、単にモノマーが重合して得られる高分子ネットワークとみなすより、高分子ネットワークが膜内外の媒質によって膨潤したゲルであると考える方が自然である。カプセル膨潤度の評価方法の再検討を行い、次に、分散媒を変えたときの膜の構造変化とそれに伴う物質透過性の変化について定量的な解析を行った。研究の結果、膜構造の変化は物質透過性を著しく変化させることが分かり、逆にこのことを利用した物質透過性の制御が可能であることが明らかになった。4.超音波によるカプセル膜弾性率の評価カプセル膜の弾性率を評価する方法として超音波測定による方法を取り上げ、解析の方法論を展開した。また、この方法を、汎用マイクロカプセルであるポリウレアウレタンマイクロカプセルに適用し、膜弾性率が評価できることを実証した。(1)酸化スズをベースとして、数種の金属元素の組み合わせを用いて、微粒子を作製した。作製の際のパラメータとして、温度と圧力を取り上げた。その結果、分散性の最適化を行うことができた。(2)ナノカプセルの鋳型となるブロック共重合体として、シリコンを含む共重合体の合成を試みた。(3)ナノカプセルの構造解析の手法を確立するために、本年度はサイズが一回り大きい、マイクロカプセルの構造解析法について検討した。その結果得られた、原子間力顕微鏡を用いる方法やガラス転移点の変化を観察して内部構造を推測する手法は、ナノカプセルの表面構造及び内部構造の解析においてもそのまま使うことができると考えられる。(現在、論文投稿中)本年度は、主に鋳型法で作られたナノ粒子の持つ物理化学的性質が明らかになった。(1)ナノ粒子からの物質透過性について理論的考察及び実験を行い、そのメカニズムを明らかにした。ナノ粒子からの小分子の透過量の時間依存性は単一の指数関数で表された。このことは、ナノ粒子が均一な大きさを持つことの反映であると考えられた。(2)ナノ粒子を半透性壁膜をもつ束縛空間と考えたときに予想される応用法について考察し、予備的実験を行った。得られたナノ粒子の表面膜は半透性を持つことが確かめられた。このことを利用すると、分散媒を好感することによりナノ粒子の内部環境の化学的性質を不連続に変えられる。ナノ粒子内部に機能性の高分子物質が入っている場合、高分子の機能を外部から容易に制御できることが確かめられた。(3)微粒子分散系の構造を明らかにするために電気化学的測定を行い、微小構造体のフラクタル次元を求めた。ナノ粒子は水分散系においてフラクタル次元を持つ構造を作っていることが確かめられた。このことは、ナノ粒子の凝集構造が自己相似的であることを示している。また、フラクタル次元は電場の大きさによって変化することから、外部電場はナノ粒子構造の制御パラメータになりうることが分かった。(4)臨界溶液に与えるナノ粒子の影響を明らかにした。ナノ粒子は溶液の臨界温度、臨界濃度を大きく変えることを明らかにした。このことは、ナノ粒子はメゾスケールの臨界現象を研究するために好都合な試料になりうることを示唆している。
オーダーN法第一原理計算手法を導入したタンパク質機能制御分子最適化手法の基盤構築

インシリコ創薬における化合物最適化過程で導入されている電子状態計算に対し、我々が開発してきたオーダーN法第一原理計算手法を導入し、タンパク質-タンパク質機能制御分子複合体といった複雑系に適用する事に成功した。他の大規模系電子状態計算と共に結合親和エネルギー計算を行い性能評価をした。またタンパク質-制御分子複合体まるごとの構造最適化計算に成功し、構造緩和の効果として、制御分子周辺の構造緩和とタンパク全体の側鎖構造変化が大きい事が分かった。本研究では、我々が開発して来たオーダーN法第一原理計算手法と大規模分子系量子化学計算手法を、タンパク質-タンパク質機能制御分子(数千から数万原子)の複合体系に適用し、この系における分子間相互作用、環境効果等を明らかにし、新奇なタンパク質機能制御分子のデザイン指針と提案を行うことを目標とする。また研究の過程で、生体系に対する第一原理計算に基づく研究を行うために必要な理論手法を明らかにし、インシリコ創薬スクリーニングにおける化合物最適化手法の実効利用を高める技術基盤の構築を行う。今年度は、基盤構築の礎となる大規模系電子状態計算手法(オーダーN法第一原理計算(CONQUEST)、フラグメント分子軌道(FMO)法))のタンパク質-機能制御分子複合体系における相互作用エネルギー算出の性能評価を行った。実験による結合親和エネルギーが報告されているFKBP(FK506-binding protein)とその機能制御分子(10分子)系(約1700原子)を用いた。X線結晶解析の構造を基に分子動力学計算によって得られた構造を初期構造として、(1)CONQUEST計算、(2)FMO計算による分子間相互作用エネルギーを見積もった。(1)では、PBE汎関数とDZP基底を用いることで、実験値との相関係数(0.71)が得られた。また1ショット計算によるvan der Waals相互作用を考慮(vdW-DF法)する事で相関係数が向上(0.83)する事が分かった。(2)FMO計算では、フラグメント分割法、基底関数依存、電子相関計算に関して詳細な条件検討を行った。制御分子のフラグメント化に関しては幾通りかの分割モデルに対し誤差評価を行う必要がある事が分かった。現時点では、FMO2-MP2/6-31G(d)の計算レベルを用いる事で実験値との相関係数(0.77)が得られる事が分かった。一方、次年度の理論計算による検討事項として、(1)は構造緩和の効果、(2)はFMOの3体効果と溶媒効果の検討に関するテスト計算を行った。今年度は、タンパク質-機能制御分子複合体系における大規模系電子状態計算手法((1)オーダーN法第一原理計算(CONQUEST)、(2)フラグメント分子軌道(FMO)法))に関して、(1)は構造緩和の効果、(2)はFMOの3体効果の検討を行った。系として、実験による結合親和エネルギーが報告されているFKBP(FK506-binding protein)とその機能制御分子(10分子)系(約1700原子)を用いた。(1)では、実験的に構造が分かっている4種のFKBP-制御分子系に関して構造緩和計算を行った。分子間相互作用エネルギーの計算値の実験値との相関係数は、構造緩和前は0.12、構造緩和後は0.98であった。制御分子周辺の構造緩和とタンパク全体の側鎖構造変化の効果が大きい事が分かった。(2)FMO計算では、1フラグメント1残基(1F1R)、FMO3-MP2/6-31G(d)の計算レベルを用いて3体効果を評価した。実験値との相関係数は0.80であった。これは、1F1R FMO2-MP2/6-31G(d)の0.77、1F2R FMO2-MP2/6-31G(d)の0.79よりも良い結果となる。一方、1F2R FMO2-MP2/6-31G(d)の選択も良い結果であることを示している。次年度の理論計算による検討事項として、(1)と(2)共に溶媒効果の検討に関するテスト計算を行った。本研究は、我々が開発して来たオーダーN法第一原理計算手法と大規模分子系量子化学計算手法を、タンパク質ータンパク質機能制御分子複合体系に適用し、この系における分子間相互作用や環境効果等を明らかにし、新奇なタンパク質機能制御分子のデザイン指針と提案を行うことを目標とする。また、生体系に対する第一原理計算に基づく研究を行うために必要な理論手法を明らかにし、インシリコ創薬スクリーニングにおける化合物最適化手法の実効利用を高める技術基盤の構築を行う。

今年度は、(1)オーダーN法第一原理計算(CONQUEST)、(2)フラグメント分子軌道(FMO)法)、(3)分割統治(DC)法に関して、(1)第一原理計算による最適化構造におけるvan der Waals(vdW)計算評価、(2)溶媒効果、(3)DC計算条件の検討を行った。実験による結合親和エネルギーが報告されているFK506-binding proteinとその制御分子系(約1700原子)を用いた。(1)では、我々の第一原理計算による最適化構造を用いた。vdW計算(vdW-DFとDFT-D2)を導入した分子間相互作用エネルギー(BE)計算値と実験値との相関係数は、PBE/DZP、1SCF計算条件で、vdW-DFは0.83、DFT-D2は0.86であった。vdW計算によりBEの絶対値誤差は大きくなる。今後は分子の動的効果を導入した第一原理手法開発が必要と考えられる。(2)では、FMO2-MP2/6-31G(d)計算条件で溶媒効果(PCM)を評価した。実験値との相関係数は0.90であり溶媒効果の導入で良い相関を得る。(3)では、サブシステム形状とバッファ半径について、RHF/STO-3G、1SCF計算条件で評価した。2つの形状(フラグメント型と原子型)共にバッファ半径8.0Åで全エネルギー誤差が0.1mHaで抑えられる事が分かった。オーダーN法第一原理計算(CONQUEST)では、系全体での構造緩和計算を行った事で、新しい知見が得られている。またvan der Waals相互作用を記述できる計算手法を導入し、既にテスト段階に入っており、フラグメント分子軌道計算との比較に向け結果が得られる可能性が高いため。24年度が最終年度であるため、記入しない。(1)オーダーN法第一原理計算(CONQUEST)では、explicitな溶媒(水分子)を加えた構造(数千から数万原子系)を作成し、オーダーN法計算を行う。この際にオーダーN法の精度(切断半径に対するエネルギーと力の変化、局所基底の影響など)を明らかにしながら計算を行うことが重要になる。(2)フラグメント分子軌道計算(FMO)法)では、implicitな溶媒(水分子)による量子化学計算を行う。(3)分割統治分子軌道計算(DC法)では、2次の摂動計算を行う事を目標とする。この際、系の数とサイズを限定する。これはプログラム中のバグ(既に報告修正済)と十分な並列化計算が行えない事の処置である。
養生期間に圧密効果を与えたセメント改良土の力学特性に関する基礎的研究

軟弱土の改良策の一つであるセメント安定処理工法は、短期間に比較的強度の高い地盤に改良できるため、利用頻度が増大している。元来、地表部が対象であったが、技術開発によって、深層部にまで利用対象が拡大している。本研究は、固化材による固結作用以外に、深層部の土被り圧を想定した圧密圧力を導入した場合の粘性土に対する固結効果を調べるために、養生期間中に圧密圧力を与えないAシリーズと、与えたBシリーズの供試体を作成し、載荷試験を行なった。実験方法は、まず既存の定ひずみ載荷型圧密試験装置を利用し、三軸セル内で圧密圧力を考慮しながら所定の期間養生した。載荷試験の結果からは、圧密圧力が与えなかったAシリーズに対し、与えたBシリーズの方が顕著な圧密降伏応力の増進が確認できた。圧密圧力の載荷時期は早期に与えた方が優位であり、Aシリーズの圧密降伏応力の約5倍に及ぶケースも明らかになった。次に三軸セル内供試体作成装置(備品)を用いて、上記以外に過去に実施した混合条件の供試体を作成し、圧密排水せん断試験を行なった。その結果、圧密試験と同様に、圧密圧力が降伏応力や強度の増大に反映していることがわかった。興味深いのはセメンテーションと圧密効果を組み合わせた条件は、セメンテーション効果が助長されることである。この種の研究では、砂質土で圧密圧力の効果のないことが報告されており、粘性土では新しい知見である。今回は降伏応力や強度の増加関する規則性が明らかにできなかったが、多分、圧密に伴う含水比の低下で説明ができそうである。本研究からは、地盤の深度方向に対するセメント改良効果の基礎的な提案ができるもの考えている。今後は、当初に予定していた一部の実験を早期に行い、ここでの成果を一層高度な内容にする予定である。
経路の形を緩和した車両配送問題の多項式時間で解けるクラス

巡回セールスマン問題とは与えられた複数の都市をすべて1回ずつ通り,出発点に戻ってくるような最短経路を求める問題である.この問題はNP困難のクラスに属し,都市数が増えたとき実用的な時間(多項式時間)で最短経路(最適解)を求めるのは不可能と予想される代表例になっている.この問題やその一般化した問題に対し,どのような条件をみたしていれば多項式時間で解けるのかについて数学の側面から研究を行った.この研究では,最適解が持つ経路の形の特徴付けとその証明,および具体的に最適解を求めるアルゴリズムの両方が必要である.また,これに関連する円順列,順列,集合の均等分割に関する問題にもいくつかの成果を得た.まず,順列の均等分割に関する結果を論文にまとめ,雑誌に投稿した.この結果は,集合{1,2,...,n}上の順列と自然数kが与えられたとき,必要なら2要素を交換することで,一方の部分列の和がkになるように2分割可能というものである.この系として,順列を和がほぼ均等になるように2分割可能であることが保証される.この定理を使って離散幾何学に関する結果も得ているが,これは投稿準備中である.現在,この一般化の均等多分割について取り組んでいる.また,巡回セールスマン問題については,2目的問題について大学院生の大芝氏とともに取り組んだ.2目的巡回セールスマン問題とは各都市間に距離,コストのように2種類の値が割り振られているとき,「悪くはない」解を全列挙する問題である.巡回セールスマン問題自身がNP困難であるため,2目的巡回セールスマン問題はそれ以上に難しいが,Demidenko条件のように巡回セールスマン問題が多項式時間で解ける条件を課すことで,頂点数によっては2目的巡回セールスマン問題の全列挙を行うことが可能である.Ozpeynirci, Koksalan (2010)は,2つの目的関数がいずれもtour improvement techniqueで巡回セールスマン問題が多項式時間で解けることが示されている条件であれば,各辺の値の最大値に依存する多項式時間で2目的巡回セールスマン問題が解けるアルゴリズムを考案している.我々はこれに対し,既存の多目的最適化問題でよく知られているk番目に小さい解を求める手法に注目し,k番目に小さいピラミッド型巡回路を求めるアルゴリズムを考案することで,Ozpeynirciらとは異なるアルゴリズムを作り,計算機実験で比較検討を行った.また,2目的関数がそれぞれSupnick条件,Kalmanson条件のときの,解集合がみたすいくつかの性質を示すことができた.まず,車両配送問題の多項式時間で解けるクラスについては,アルゴリズムに関する新しい結果を得ることができた.これまでに,n頂点のグラフに対し,閉路の数(定数)kを指定すると,重みの和最小のピラミッド型の経路がO(n^{2k})時間で得られるアルゴリズムを考案していた.この結果から,例えばStrong Demidenko条件をみたすグラフについては,多項式時間で車両配送問題の最適解が得られることが保証される.今年度,Monge性をみたすグラフに対し,車両配送問題の最適解がO(n)時間で求められることを示せた.これはkに依存しないという意味で,他の条件の場合よりも高速に最適解が得られることを表している.また,順列や集合の均等分割についても新しい結果を得ることができた.昨年度,集合{1,2,...,n}上の順列と自然数kが与えられたとき,必要なら2要素を交換することで,一方の部分列の和がkになるように2分割可能であることを示した.この系として,順列を和がほぼ均等になるように2分割できることがわかる.この結果の応用として,平面上のラベルつきn点配置に対する2つのパスによる被覆に関する定理も示せた.これらに続いて,01の数列に対するある種の均等2分割に関する結果が得られた.また,安藤ら(1990)は,集合{1,2,...,n}を和が均等になるように指定した個数の部分集合に分割できるための必要十分条件を得ていたが,今回,和が等差数列(等差は任意の自然数)になるように分割できるための十分条件を得ることができた.しかし,その後,公差を1に限定すれば,分割できるための必要十分条件を与える定理が既知であったことが判明している.これらの周辺の問題を継続して急いで考える必要があると思っている.まず,順列の均等2分割に関する結果をまとめた論文は雑誌に投稿中である.また,この結果を用いて証明した離散幾何学に関する定理については論文にまとめ,近日中に投稿予定の状態である.今年度は,まず均等2分割を一般化した問題を考え,特に集合の均等3分割に関する結果を得た.これは,3色集合R,B,Wの要素数がいずれもmで,これらを混ぜ3つの集合X,Y,Zに均等に分けた場合,X,Y,Zをいずれも単色集合にするために必要な2要素の交換回数の評価を与えたものである.なおこの値が最善,すなわちこの値より少ない回数では単色集合にできない例も示すことができた.この結果は龍谷大学で開催された応用数学合同研究集会にて発表を行った.均等4分割については上限を与えることはできているものの,一般的な評価は難しいと考えている.また,経路問題については,大学院生の長井氏と,頂点集合が均等に分割されている場合,各集合について通る頂点数に制約があるピラミッド型閉路の中で距離最小のものを求める多項式時間アルゴリズムを考案した.

さらに,各頂点に重みを割り当てた際,各集合で通る頂点の重みの和に制約を与えた最短ピラミッド型閉路を求める多項式時間アルゴリズムも得た.この結果の系として,巡回購買人問題(Traveling Purchaser Problem)のある特殊な場合が多項式時間で解けることが導かれた.その後,このピラミッド型閉路を1つではなく,k個に分割した場合でもkを定数とすると多項式時間で解けることがわかった.これは車両配送問題において,必ずしもすべての頂点を通る必要がなく,いくつかの部分集合ごとにある種の制約がある場合の問題に対応している.まず,順列の均等2分割に関する結果およびこの結果を用いて証明した離散幾何学に関する定理について,計2本の論文にまとめ,雑誌に投稿中である.今年度は,中本,山下,渡辺三氏とともに,円順列で連続するk個の和の最大値と最小値の差の最小値の評価に関する結果を得た.連続するk個の和を一定にすることは一般に不可能であるが,その値のとりうる範囲がなるべく小さくなるような状況を考えることは,ほぼ均等な配置を考えることに対応する.k=2の場合は比較的容易に考察できるが,k=3の場合について完全な評価を与えた.これは円順列の要素数nの値により挙動が変わるものの,いずれの場合もこの値について評価し,最善である例を構成することができた.また,経路問題については,Monge性を緩和したある条件を仮定すると巡回セールスマン問題が多項式時間で解けることを示していたが,イギリスのウォーリック大学のデイネコ氏とともに,これを2部グラフ上で考える2部巡回セールスマン問題(The bipartite Traveling Salesman Problem)においても多項式時間で解けることを証明した.グラフが2部グラフに制約されることにより,証明が簡易になるというわけではなく,むしろTI-techniqueと呼ばれる手法で辺を選択する場合に注意が必要であることがわかった.また,van der Veen条件のアナロジーとなるある条件を仮定すると巡回セールスマン問題が多項式時間で解けることも証明した.上記いずれの条件に対しても,最適解がピラミッド型巡回路とは限らず,これを緩和した巡回路を導入する必要があった.この緩和が多項式時間で求解できる範囲で留められたことが特筆すべき点である.時間計算量のさらなる最小化については今後の課題である.巡回セールスマン問題とは与えられた複数の都市をすべて1回ずつ通り,出発点に戻ってくるような最短経路を求める問題である.この問題はNP困難のクラスに属し,都市数が増えたとき実用的な時間(多項式時間)で最短経路(最適解)を求めるのは不可能と予想される代表例になっている.この問題やその一般化した問題に対し,どのような条件をみたしていれば多項式時間で解けるのかについて数学の側面から研究を行った.この研究では,最適解が持つ経路の形の特徴付けとその証明,および具体的に最適解を求めるアルゴリズムの両方が必要である.また,これに関連する円順列,順列,集合の均等分割に関する問題にもいくつかの成果を得た.
日本語教育における「危ない日本語」の対照言語学的コーパスの構築に関する基礎研究

本研究においては,「相手を罵しったり,威嚇したりする言葉」「相手を辱める言葉」「差別用語」「性的差別を含む言葉」など,いわゆる「負」の価値観を含む「危ない日本語」の中から日常頻繁に使用される語彙を中心に,「言語それ自体に関する調査研究」を行うこととし,日本語,中国語,韓国語,タイ語,ドイツ語,フランス語の母語話者がどの程度の危ない言葉を意識の中に保有しているか,また,それらの語・表現がどのような意味分布を示しているかをまず調査することを目的に,語彙資料収集のための調査を国内および海外(韓国,台湾,香港,タイ,ドイツ,スイス)で実施した。その結果,日本語では延べ3551語,異なり語744語を収集した。また中国語(大連)で延べ735語,中国語(香港)で延べ968語,中国語(台湾)で延べ2929語,韓国語で延べ8963語,タイ語で延べ1373語,フランス語で延べ325語,ドイツ語で延べ1530語を収集し基礎データベースの構築を行った。データベースは,語彙の見出し語,その語彙により意味されるもの(connotation),被調査者の性別・年齢区分・出身国(地域)・出生地の各情報を組み立てる設計を行った。収集したデータを考察し,意味の指示対象(denotation)により,01人・親族名・地名,02身体部位,03動物,04植物・菌類,05性的・暴力的行為,06汚物・廃棄物,07体型・形状,08心理状態・性向,09病気・障害,10生死,11聖霊,12指示詞,13擬音語・擬態語,14その他の14の項目に分類整理した。その結果,どの言語でも08心理状態・性向に分類される語彙が最も多いことが明らかになった。また日本語では10生死に関する語彙が2位と上位であるのに対し、他の言語では比較的下位であるなど言語によって特徴があることが明らかになった。今後は意味分析の枠組みの再検討を行いながら,言語の個別的な記述研究をより深め,さらに詳細に社会言語学的な分析を行っていくこと,各言語の対照研究を進めていくことなどが課題である。研究開始初年度は、主として基礎的なデータ収集のための調査および、データの整理、入力作業を行った。まず「危ない日本語」の語彙を収集するためのアンケート調査票の作成を行った。基礎データとなる語彙を引き出すために的確な内容となるよう検討した上で、まず日本語版調査票を完成させた。さらに対照言語学的観点から諸外国語との比較を行うため、国内外での調査実施を計画し、英語、中国語、韓国語、タイ語の4ヶ国語版の調査票を作成した。調査実施にあたっては国内外の研究者の協力を得た。調査協力者は、(1)沖縄県:琉球大学、沖縄国際大学、(2)香港:香港中文大学、(3)タイ:シラパコーン大学、タマサート大学、(4)韓国:釜山外国語大学、(5)台湾:国立台湾大学、(6)ドイツ:ハイデルベルグ大学、(7)スイス:ベルン大学の7地域の大学の研究者である。収集された語彙データは、集計と定量分析のために整理し入力作業を行った。また、対照言語学的視点、社会言語学的視点から、各国語のタブー表現等の「危ない日本語」の分析を行うためのデータベース構築の枠組みを検討した。

本年度はまだ中間的段階であるが、調査によって収集されたデータにより、国や地域によって語彙の種類、示し方、状況、場面など、異なる傾向があることが見えてきた。また男女差や年齢差などの要因による相違点もあることが明らかになってきた。そのほかに、各国語のタブー表現辞典等の文献収集、対照言語学関係の文献収集、社会言語学関係の文献収集を行い理論的枠組みの構築と語彙分析方法を吟味した。初年度は,主として日本語,韓国語,中国語,タイ語,英語,ドイツ語,仏語における「危ない○○語」の語彙資料収集のための調査を国内および海外(韓国,台湾,香港,タイ,ドイツ,スイス)で実施した。日本語では約500人分,タイ語約100人分,中国語約200人分,韓国語約700人分のデータを収集,さらにパイロットデータとして,ドイツ語約50人分,フランス語約30人分のデータを収集した。さらに,日常的な使用状況と辞書の意味記述を比較するため,『罵詈雑言辞典』の中から1170語を採取しデータベース化を行った。次年度は主に収集した各国語の語彙資料は、集計と定量分析のために整理し入力作業を行った。また、日本語のタブー表現辞典の文献から、「危ない日本語」の語彙を抽出し、データベース化し、理論的枠組みの構築と語彙分析方法の検討の参考資料を作成した。さらに対照言語学的視点、社会言語学的視点から、各国語のタブー表現等の「危ない○○語」の分析を行うための枠組みを検討し、基礎データベースの構築を行った。収集したデータを考察した結果,意味の指示対象(denotation)により次の14の項目に分類整理した。データベースは,語彙の見出し語,その語彙により意味されるもの(connotation),被調査者の性別・年齢区分・出身国(地域)・出生地の情報を加えた設計した。本研究を通して国や地域によって語彙の種類,示し方,状況,場面等,異なる傾向があることが見えてきた。今回得られた各国語の語彙資料について分析,考察を行い,各国語の「危ない○○語」の特徴等を研究成果報告書にとりまとめた。今後は言語の個別的な記述研究をより深めながら,さらに詳細に社会言語学的な分析を行っていくこと,各言語の対照研究を進めていくことが課題である。
斎藤自由因子と一意化方程式の研究

主に3次元アフィン空間の斎藤自由因子に沿って特異点を持つ微分方程式の研究を実施した。既約複素鏡映群の判別式の零点集合は斎藤自由因子になる。階数3のこのような判別式の零点集合に沿って特異点をもつ一意化方程式の分類をした。この結果をKyushu J. Math.に発表した。また,研究代表者が分類した単純特異点をもつ特異曲線の変形族から構成できる3次元空間の斎藤自由因子に沿って特異点をもつ階数2のホロノミック系の分類をして,解の構造も調べた。平成24年11月5日から10日まで、東京農工大学において、Workshop on free divisors and differential equationsを主催した。外国から6名の参加者があり、また19の講演があった。中でも主催者の1人であるロシアの研究者A. G. Aleksandrov氏については、11月はじめから20日間東京農工大学に招待して、研究上の打ち合わせをした。また参加者の一人であるLuisNarvaez-Macarro教授とは研究上の交流のため、平成25年3月に約10日間、同氏の所属するスペインのセビリア大学に訪問した。セビリア大学では、セミナーにおいて、自由因子とパンルベ第6方程式の代数関数解との関係についての研究成果を発表した。以上の研究活動の他に、3編の論文を論文集等に投稿し、いずれも受理されるか、発表されている。本年度は平成23年度から3年間の本研究の最終年度であり,これまでの研究の集大成と整理することがひとつの目標であった。またこれからの新たな研究を展開させるための準備的な問題にも取り組んだ。自由因子に沿って特異点を持つ積分可能な接続,一意化方程式とその類似となるホロノミック系を構成する問題,パンルベVI方程式の代数関数解との関係を調べることなどについていくつかの成果を得た。中でも,自由因子とパンルベVI方程式の代数関数解との間に関連性があることは新たな知見である。この関連性の背景を解明することは今後の研究の指針になる。成果の一つは,これまでの研究で得られた知見を論文にまとめたことである。階数3の複素鏡映群の判別式に沿って特異点を持つ一意化方程式の分類を論文としてKyushu Journal of Mathematicsに発表した(琉球大学の加藤満生教授との共著)。また,4次元アフィン空間の自由因子の例とそれらに沿って特異点をもつ一意化方程式の例を論文にまとめた。さらに,以前に研究代表者が得ていた3次元アフィン空間の自由因子に沿って特異点をもつ一意化方程式の類似である階数2のホロノミック系を構成し,それらの解を調べた成果を論文にまとめた。これらのふたつの研究結果はJARCS4の報告集に発表した。成果の二つ目は,以上の成果の進展として,一意化方程式の階数2の類似であるホロノミック系とパンルベVIの代数関数解との関係を詳しく調べいくつかの知見を得たことである。この成果については,2014年9月にシドニーで開催されたJARCS5と同年11月にイスタンブールで開催されたシンポジウムにおいて講演した。成果の三つ目は,自由因子と概Belyi関数との関係の発見である。自由因子は一般のn次元空間で定義できるが、主に3次元アフィン空間の場合を研究対象にしている。自由因子の幾何学的な側面に注目した研究は多数あるが、解析的側面、主に微分方程式に着目いた研究はあまりない。この点に本研究の意義がある。3次元空間の自由因子の構成法についてはこれまでに効果的な方法を開発している。その方法は2次元曲線の孤立特異点の1次元パラメータをもつ変形族の全空間として3次元空間の自由因子を理解するというアイデアに基づいている。この観点から興味ある自由因子が構成できる。典型的なものは実または複素鏡映群の判別式の零点集合である。23年度の研究の目標は、主にこれらの自由因子に沿って特異点をもつ微分方程式の構成とその解を調べることであった。上述の判別式の場合には連携研究者である加藤満生琉球大教授と一意化方程式の構成を試み分類した。さらに、すでに分類している例外型単純特異点に関係する17種類の自由因子やアーノルドの14種類の例外孤立特異点と関係した自由因子の場合に一意化方程式とは異なる階数2の微分方程式に着目してそれらの構成、分類を試みた。また4次元の場合、階数4の鏡映群に沿って特異点をもつ一意化方程式の例を求め、また特別な場合に解を構成した。これらの成果について、イギリスのWarwick大学、オーストリアのウィーン大学、トルコのイスタンブールのガラタサライ大学の研究集会等で講演し、またこれらの機会に研究対象を同じくする海外研究者との議論を通して成果をさらに進展させる方向性を見いだせた。

Free divisorと一意化方程式の研究は、当初の目的に沿った方向での研究成果をいくつかの論文にまとめることができた。またWorkshopを主催することによって関連する研究者たちと研究上の交流を深めることができた。特に共同研究を行ったことのあるA.G.Aleksandrov教授との議論は今後の研究を遂行する上で役に立った。しかし得られた成果をすべて発表できたわけではない。その理由は、研究期間中に一意化方程式とパンルベ第6方程式の代数関数解との深い関係を見出すことができ、そのため、その関係を解明することに研究の重点が移行したことによる。パンルベ方程式との関係については連携研究者の加藤満生琉球大学教授の説明によって理解できたことである。自由因子に沿って特異点をもつ微分方程式を構成することは、視点を変えると可積分系を扱うことになる。したがって本研究から派生する話題として可積分系の自明でない例をたくさん構成したことになる。それ自体も興味ある研究対象であるが、可積分系への応用も期待できる。特にパンルベ方程式の代数函数解とのつながりが見えてきたので、今後の進展がたのしみになってきている。本計画の最終年度であり、これまでの成果を論文にまとめることがひとつの目標。それとは別に本研究の当初の計画では想定していなかった、パンルベ第6方程式と一意化方程式との関係について琉球大学の加藤満生教授、真野智行助教との共同研究を推進させ、成果を得るべく努力する。これまで、パンルベ第6方程式の代数関数解については、幾多の研究者の努力によって、その分類は完成し近いところまでに達した。しかしながら、それらの代数関数解の表示などまだ意味が完全には理解されているようには思えない。自由因子に沿って特異点をもつ一意化方程式からパンルベ第6方程式の代数関数解を求めることは、単に代数関数解を求めただけでなく幾何学的背景の存在を示唆することになり、このテーマの研究のさらなる進展を期待させる。すでにいくつかの散発的は結果を得ているので、研究期間内にその一部を論文として発表することを計画している。自由因子に沿って特異点を持つ微分方程式を構成することが引き続き研究の中心課題のひとつである。これまで3次元アフィン空間の場合を主に扱ってきたが、4次元の鏡映群の判別式の零点集合の場合に一意化方程式を構成することも研究テーマに含める。一方では3次元の場合、2階の微分方程式とパンルベ方程式の代数函数解との結びつきがわかってきたので、連携研究者の加藤満生琉球大教授、原岡喜重熊本大教授などとの議論して、より深いつながりを解明する。該当なしこれまで、ロシアのアレクサンドロフ教授やトルコの田辺晋教授と研究上の交流を続けてきたので、彼らを日本に招待して、東京農工大学で研究集会を開催する。この機会にこれまでに交流のあった国内の研究者も参加していただくように呼びかける。特にアレクサンドロフ教授には20日から1ケ月程度東京に滞在してもらい共同研究を進める。これらの事業の一部に研究費を使用する。必要ならば、25年度の予算額を一部前倒しして研究集会参加者の旅費に充てることも計画している。
根尖部歯周組織の破壊の病理発生機序に関する研究

根尖性歯周組織炎や歯根嚢胞などの病理発生機序を病理形態学、細菌学、免疫学、物理化学の観点から分析し、次のような結果をえた。1)根尖病巣の神経病理学的分析では病巣内に分布する神経束は歯槽底から由来し知覚神経であり病型により分布量に差がある。2)病巣浸潤細胞にはT細胞とΒ細胞,マクロファージ,白血球,肥満細胞を認めた。3)病巣成立時には著明な破骨細胞が出現し歯槽骨の吸収像が認められ、炎症機転と密接な関連がある。4)病巣の酵素組織化学的検索では組織破壊に関与するALPase,ACPase,βグルクロニダーゼ,SDH,MDHなどの消長がみられた。5)辺縁性歯周炎を伴う失活歯の根管内細菌は歯周ポケットと平行的でBacteroides,FusobacteriumPeptococcus,Streptococcusを認めた。6)閉鎖性失活歯根管からは偏性嫌気性菌を分離した。特にPropionibacterium acnes,Hemophilusなどの単一感染があり、これらの細菌に対するIgG抗体は局所で特異抗体として産生されている。7)感染根管内起炎物質をO-Phthalaldehyd(O.P.A)試薬で検出し、汚染度測定の指標の可能性を明らかにした。8)感染根管内容物には血管透過性亢進能,好中球遊走活性,補体由来遊走因子が存在する。9)無菌飼育ラット根管内に内毒素を投与すると変性,壊死,血管障害,破骨機転を認めた。10)根尖病巣の免疫担当細胞にはIgG保有細胞が約60%,OKT4陽性細胞20%,OKT8陽性細胞16%を認め、IgM保有細胞は僅少であった。11)歯髄をinsituで熱変性をおこさせると6週目から根尖部透過像を認め25週で根尖病巣が確認された。12)感染根管壁の物理化学的性状は全般的軟化型と石灰化層状型に2大別され、照射用と測定用光ファイバーで反射光量と反射スペクトラムを測定すると反射光量により根管象牙質の光学的特性がわかった。13)インドメタシン投与により根尖病巣の骨吸収が抑制され、病巣局所におけるプロスタグランジンとの関連を検討しうる。
植物の生活環調節機構の動的解析

本特定研究「植物の生活環調節機構の動的解析」は,3系6班からなる計画研究班,12件の公募採択分の総合的計画,指導,連絡等を行うことを目的として編成されたものである。本年度の活動を行うに当たって,61年6月12日に第一回の総括班会議を開き,61年度における当特定研究領域全体にわたる事業計画ならびに総括班の役割について詳細を検討した。その方向付けに従い,各系は7月上旬に,系・班会議,また一般公開のシンポジウムなどを開催し,総括班はそれらを積極的に援助した。また8月29日,30日には,それぞれ本年度公募採択者の研究計画についての報告会,一般公開のシンポジウムを開催した。前者は,総括班ならびに公募採択者のみの参加によるものであったが,後者は外部より多数の参加者があり,本特定研究の目指すところを内外に広報するという意図は十分達成されたものと考えられる。8月29,30両日には,総括班会議を開催し,61年度の成果報告会,成果報告書の形式,62年度以降のシンポジウム,全班員・公募参加者による報告会の開催等について検討した。さらに,ニュースレターの内容や今後の執筆者についての討議も行った。総括班の役割の中には,班員・公募参加者への事務的な連絡,関係領域における最近の研究動向の解説などの広報活動が含まれているが,それを効果的に行うために,EPANGELIA(小冊子のニュースレター)を発行することにし,そのための編集担当者が決められた。EPANGELIAは,61年7月,62年1月に発行され,本特定研究領域関係者のみならず,この領域に関心を持つ多数の人に送付された。本特定研究は,微量の天然活性物質をを対象とする研究を多く包含していることから,総括班管理のもとに超微量の分析のための体制を作り,各班員・公募参加者の要求に応えた。
学校における性同一性障害の子どもへの支援法の確立に向けて

性同一性障害では,心の性と身体の性が一致せず,子どもの頃から性別違和感を持ち,不登校,自殺念慮,自殺未遂などを経験する率も高い.本研究では,各地の当時者の在学する学校,教育委員会,ジェンダークリニックを受診する性同一性障害当事者等への調査により,小学校,中学校,高等学校,大学での対応状況,問題点を明らかにし,対応マニュアルである『学校の中の「性別違和感』を持つ子ども:性同一性障害の生徒に向き合う』を作成,配布した.性同一性障害(Gender Identity Disorder: GID)とは,「心の性(性自認)と身体の性が一致しない状態」であり,子どもの頃から性別違和感を持ち,不登校,自殺念慮,自殺未遂などを経験する率も高い.本研究では,各地の当時者の在学する学校,教育委員会,ジェンダークリニックを受診する性同一性障害当事者等への調査により,小学校,中学校,高等学校,大学での「性別違和感のある子ども」への対応状況,問題点を明らかにした.また,GID(性同一性障害)学会の全国大会で,当事者,教育関係者,医療関係者などに子どもの性自認や学校で対応に関する調査を施行し解析した.学校の教職員が知識や情報を共有するための研修,専門医療施設の受診へ向けての両親への働きかけ,周囲の生徒への説明,周囲への告白などの過程を実践し,その影響を検討した.また,全国のジェンダークリニックの専門医と「性別違和感のある子ども」とその学校への支援について討議した.日本精神神経学会の性同一性障害の関する委員会の委員として,思春期の子どもに関するホルモン療法を含む対応法に関してのガイドラインの改訂を行い,学校関係者への啓発を行った.これらの結果をもとに,医学雑誌,教育関連の広報紙,新聞各紙に研究内容を公表した.また,教育関係者に必要な情報として,各種のデータをまとめ,典型的な事例,作成した日本独特の子どもを観察するためのチェック項目のリスト,「性別違和感」を持つ子どもに対する学校での対応例などを記載した対応マニュアルである『学校の中の「性別違和感』を持つ子ども:性同一性障害の生徒に向き合う』,および,そのダイジェスト版のリーフレットを作成し,全国の教育関連者への配布を開始した.性同一性障害では,心の性と身体の性が一致せず,子どもの頃から性別違和感を持ち,不登校,自殺念慮,自殺未遂などを経験する率も高い.本研究では,各地の当時者の在学する学校,教育委員会,ジェンダークリニックを受診する性同一性障害当事者等への調査により,小学校,中学校,高等学校,大学での対応状況,問題点を明らかにし,対応マニュアルである『学校の中の「性別違和感』を持つ子ども:性同一性障害の生徒に向き合う』を作成,配布した.性同一性障害(Gender Identity Disorder:GID)とは,「心の性(性自認)と身体の性が一致しない状態」であり,子どもの頃から性別違和感を持ち,不登校,自殺念慮,自殺未遂などを経験する率も高い.各地の教育委員会等への調査により,小学校,中学校,高等学校での「性別違和感のある子ども」への対応状況を検討した.また,一部の了承の得られた学校へ出向き,子どもの状況,学校の対応などを調査した.さらに,学校の教職員が知識や情報を共有するための研修,専門医療施設の受診へ向けての両親への働きかけ,周囲の生徒への説明,周囲への告白などの過程を実践し,その影響を検討した.全国のジェンダークリニックの専門医と,「性別違和感のある子ども」とその学校への支援について討議した.また,岡山大学ジェンダークリニックを受診した性同一性障害当事者の子どもの頃の学校の対応を調査し,自験例も含めて,事例の経過を解析し,典型的な事例をまとめた.診療録の記載や,性同一性障害の当事者,親,ジェンダークリニック担当医へのインタビュー,当事者の著書などから,日本独特の文化やジェンダー観などを考慮し項目を抽出し,英語版の『親へ聞く「子どもの性自認に関する質問紙」: GIQC(Parent-report Gender Identity Questionnaire for Children)』を翻訳したものに加えて,子どもを観察するためのチェックリスト案を作成した.日本精神神経学会の性同一性障害の関する委員会の委員として,思春期の子どもに関するホルモン療法を含む対応法に関してのガイドラインの改訂を行い,学校関係者への啓発を行った.GID(性同一性障害)学会の全国大会で,当事者,教育関係者,医療関係者などに子どもの性自認や学校で対応に関する調査を施行し解析中である.性別違和感のある子どもへの対応事例の収集を行い,事例集を作成,また,専門家との討論のうえ,チェックリストを試作した.郵送法による全国教育員会への調査は行わなかったが,全国各地の事例の聞き取り調査を行うことができ,実地調査,さらには,計画以上に,各種の対応といった介入を行い,その影響を調査することができた.また,性同一性障害の診療ガイドラインの中に,思春期の性同一性障害の子どもへの記述を含めることもできた.H23年度に,GID(性同一性障害)学会の全国大会で,多くの当事者や教育関係者への調査を実施できたので,これを解析することで,チェックリストなどの妥当性を検討する.パンフレットや教材などを完成し,GID(性同一性障害)学会,日本精神神経学会などの協力のもと啓発を行う.(1)教員用,保護者用パンフレットを作成する.「性別違和感のある子ども」への学校の対応事例,子どもを観察するためのチェックリスト,また,私達の調査データ,性同一性障害当事者の意見などを検討し,教員用,保護者用パンフレットを完成し,教員や保護者に読んでもらい,理解度を確認する.

(2)周囲の子どもが性同一性障害を理解するための教材を作成する.教員用,保護者用パンフレットとの統一性を持った内容で,かつ,小学校,中学校,高校それぞれの生徒に理解できる内容を検討する.国内外の教材用のパンフレット,書籍,映画,ドラマなどの調査を行い,翻訳等を行う.学校でのホームルームなどで使用することを想定した小学校,中学校,高校別の教材を作成する.(3)パンフレットなどの最終版の完成と印刷を行い,教育機関などに配布する.また,講演会,研修会,学会報告,論文作成などにより,教育関係者,医療関係者などへ,それらの資材の存在に関しての啓発を行う.(4)繰越金の発生は,前述のように,H23年度に郵送法による全国教育員会への調査は行わなかったためであるが,パンフレットなどを,教育機関などに配布するときに,子どもへの対応の状況やパンフレットの有用性に関しての調査も同時に施行する予定であり,そのための経費として使用する.
成長ホルモンによる糖代謝異常症発症の分子メカニズムと予防に関する研究

成長ホルモンのもつインスリン様血糖降下作用及び抗インスリン作用の分子メカニズムを解析するために,chinese hamster overy(CHO)細胞にGH受容体及び細胞膜表面へのトランスロケーションが感度良く検出できるよう改変したGLUT4を過剰発現させた。この細胞をGH及びインスリンで刺激した後、GLUT4の細胞膜表面へのトランスロケーションを測定すると共に,細胞内シグナル伝達物質としてのJAK2,IRS-1,Akt kinaseの変化を検討した。GHによるGLUT4のトランスロケーションは500ng/mlで最大となり,同時にAkt kinaseの活性化も起こしたが,両者はインスリンと同様にwortmanninにより完全に阻害された。インスリン刺激によるトランスロケーションが2時間不変であり,IRS-1のリン酸化も変動がないのに対し,GH刺激によるトランスロケーションは30分で最大となった後減少し,2時間で未刺激の状態に戻った。JAK2のリン酸化も同様に30分で最大となり,以後減少した。細胞をGHで前処置した後も,インスリンによるAkt kianseの活性化及びGLUT4のトランスロケーションは影響を受けなかった。以上の結果より,(1)GHとインスリンはGLUT4のトランスロケーションに関して少なくとも部分的に共通の経路をもつこと(2)両者の血糖降下作用の持続時間の差はIRS-1及びJAK2のリン酸化の持続の差によること(3)GHによるインスリン抵抗性は,GLUT4のトランスロケーション阻害以外の機序でおこっていることを明らかにした。成長ホルモンのもつインスリン様及び抗インスリン作用の分子メカニズムを解明するため,CHO細胞に、第1番目の細胞外ドメインにc-mycをcDNA上で挿入したGLUT4遺伝子を導入し(GLUT4-myc),さらにGH受容体遺伝子を導入して安定に発現した細胞系を樹立した。この細胞をGH及びインスリンで刺激した後,一次抗体(マウス抗c-myc抗体)、二次抗体(^<125>I-抗マウスIgG抗体)と反応させ、細胞表面にトランスロケーションしたGLUT4-mycを定量的に測定した。インスリンと同様,GHによってもGLUT4-mycのトランスロケーションが起こり,500ng/mlで最大となった。インスリン刺激によるトランスロケーションが少なくとも刺激後2時間は不変であったのに対し,GH刺激によるトランスロケーションは刺激後30分で最大となるがその後速やかに減弱し,2時間後には未刺激の状態に戻った。以上の結果より,GHにより短時間のみインスリン様血糖降下作用が生じるメカニズムを明らかにした。この細胞をGHで2448時間前処置した後,GHあるいはインスリンで再刺激を行うと,GHによるGLUT4-mycのトランスロケーションはおこらず,細胞はGHに不応状態となっていたが,インスリンによるトランスロケーションは阻害されなかった。このことより,GHによるインスリン抵抗性は,GLUT4のトランスロケーションを阻害する以外の機序でおこることが考えられた。この細胞をGH及びインスリンで刺激した後,GLUT4の細胞膜表面へのトランスロケーションを測定すると共に、細胞内シグナル伝達物質としてのJAK2,IRS-1,Akt kinaseの変化を検討した。GHによるGLUT4のトランスロケーションは500ng/mlで最大となり,同じにAkt kinaseの活性化も起こしたが,両者はインスリンと同様にwortmanninにより完全に阻害された。細胞をGHで前処置した後も,インスリンによるAkt kinaseの活性化及びGLUT4のトランスロケーションは影響を受けなかった。以上の結果より,(1)GHとインスリンはGLUT4のトランスロケーションに関して少なくとも部分的に共通の経路をもつこと(2)両者の血糖降下作用の持続時間の差はIRS-1及びJAK2のリン酸化の持続の差によること
新規機能性スピロボレート超分子ポリマーの開発、評価、医療への応用

溶解性の向上を図るべく修飾型スピロボラートの合成を行った.修飾型も含めたスピロボラートと種々のアンモニウム,ピリジニウムゲスト分子とのカチオン交換を試み,その結果,医薬品としても用いられているアマンタジンのアンモニウムを包接する能力があることを明らかにした.溶解性の向上を図るべく修飾型スピロボラートの合成を行った.修飾型も含めたスピロボラートと種々のアンモニウム,ピリジニウムゲスト分子とのカチオン交換を試み,その結果,医薬品としても用いられているアマンタジンのアンモニウムを包接する能力があることを明らかにした.スピロアニオン性自己集合体の脂溶性の向上を目的に,ビナフチル骨格の6.6^'位ヘオクチル基,ドデシル基の導入きれた新規スピロポレート化合物の合成を行つた.これらスピロボレート化合物はクロロホルムのような汎用有機溶媒に可溶であることを確認した.また,従来のスピロボレート化合物についてジメチルアンモニウム以外のアンモニウムカチオンとの交換が可能か検討を行ったところ,構造類似のテトラメチルアンモニウム,対称性の高い比較的かさ高い1,8-ジアザービジクロオクダン(DABCO)ビスアンモニウム,非常にかさ高いアダマンチル骨格を有した,医薬品であるアマンタジンアンモニウムとの交換が確認され、それぞれについて単結晶を得、X線構造解析によりその結晶構造を明らかにした.この際に、テトラメチルアンモニウム,アマンタジンアンモニウムとの複合体に関しては大変小さい単結晶のみしか得られなかったため,大型放射孝施設SPring-8にて測定を行った.これらの結晶構造はテトラメチルアンモニウムとの複合体はジメチルアンモニウム複合体とほぼ同じ結晶構造であったのに対し,DABCOビスアンモニウム複合体ではDABCOビスアンモニウム同士で相互作用たし,その周りをスピロボレード分子がチューブ構造で取り囲んでいた.アマンタジンアンモニウムではさらに複雑な結晶構造となり,アマンタジンアンモニウム分子群からなるカチオン性のシート構造を形成していることが明らかとなった.さらに,現在アンモニウムだけでなく,ピリジニウムとの複合体の形成にも成功し,その構造について調査中でうる.本年度は前年度に合成を行った修飾型スピロボラート環状化合物も含めたスピロボラート化合物を用いて各種アンモニウム、ピリジニウムゲストとの包接体の合成を試み、医薬品化合物でもある非常にかさ高いアダマンチル骨格を有するアマンタジンのアンモニウムをスピロボラートシクロファン内に取り込んだ構造をしていることが大型放射光施設Spring-8での単結晶X線構造解析の結果から明らかになった。また、1,8-ジアザビシクロオクタンビスアンモニウムとも包接結晶を形成することも明らかにした。4,4'-ビピリジルを修飾したビスピリジニウムとも包接結晶を与えることがわかり、今後この系に関しては新規材料の開発へと展開が期待される。また、溶液構造を検討すべく、コールドスプレーイオン化質量分析を行ったところ、通常のエレクトロスプレーイオン化法では検出されなかった、各包接体のモノマーに対応する質量数のピークが観測された。また、1,8-ジアザビシクロオクタンビスアンモニウムとの包接体ではモノマーだけでなく、ダイマーに対応する質量数のピークも観測された。さらにNMRによる測定の検討もDOSY、ROESY法を利用し始めたが、これについては現段階では条件検討の段階であり、結果については今後さらに精査していく必要がある。当初の超分子ポリマーの開発ならびに評価に関しては一定の成果を挙げ、また、医薬品であるアマンタジンアンモニウムを包接することから医療への応用の可能性を示すことが出来たと考えられる。