hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
ＯＦＤＭ信号のサイドローブ抑圧法の開発およびそのＦＰＧＡによる回路化

平成28年度は研究計画に基づいて直交周波数分割多重方式(OFDM)の帯域外漏洩電力抑圧に関する,以下の2種類に大別される研究を実施した.・提案法NCSPの実用化に向けた研究:本研究代表者はこれまでに帯域外漏洩電力抑圧と実用的な誤り率を両立できる手法NCSPを提案した.本手法の実用化を考える上で,実際の環境を想定した通信路モデルでの性能評価が必須であったため,シミュレーションを行った.さらに研究結果を踏まえて,NCSPの受信側において主要な計算量を占める逆行列計算を近似することにより計算負荷を低減する手法を提案した.またNCSPをOFDMに採用したシステムをFPGA上で実装し,リソースおよび電力の消費量の観点から具体性を評価した.研究過程で,上記のNCSPでは隣接帯域のサイドローブを効果的に抑圧できる一方で,任意の帯域を選択してサイドローブを抑圧しにくいことが判明した.そこで任意の周波数点で漏洩電力をゼロにする制約条件に基づいてプリコーディングを行う抑圧法Orthogonal Precodingに着目した.本手法は選択した帯域に急峻なスペクトルノッチを形成することが必要となる次世代通信技術コグニティブ無線に適していると考えられている.一方で,本手法において巨大な行列を用いてプリコーディングに関する演算を行うことによる計算量負荷が実用化の大きな障害になっていた.本研究では新規行列分解法を提案することによりこの問題を解決した.提案法は,従来法の巨大な行列に対して,効率的なアルゴリズムを利用し分解が可能であることを数学的に証明している.数値実験により,提案法が従来法の性能を全く劣化させずに,計算量を約5.4%まで削減でき,高速フーリエ変換と同程度の実用的なレベルに達したことを示した.翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
広汎性発達障害児童における認知制御機能の実験調査研究

本研究では、広汎性発達障害児童が一時的に情報を記憶し操作するワーキングメモリ機能に特異的に障害を受けている可能性を実験調査的に検討した。年齢をマッチさせた定型発達児と比較した所、広汎性発達障害児童は、ワーキングメモリの単純な保持という面では高機能であるが、記憶内容をコントロールすることが困難であることが示された。したがって、これらの児童への指導や補助をおこなう場合には、不必要な情報を制御できることに焦点を当てることや、環境から不要な情報を除去するよう配慮することが有効になると考えられた。本研究は、広汎性発達障害の一症候群であるアスペルガー症候群児童の認知制御機能について検討した。特に、一時的に情報を記憶し操作するワーキングメモリ機能に特異的に障害を受けている可能性を、実験調査的に検討することを目的とした。本年度は、昨年度に引き続いて、ワーキングメモリにおける認知制御を定量化することを目的とし、アスペルガー症候群児童に実験調査を進めた。昨年度のデータとまとめて検討した結果、単純な保持では、定型発達児よりもアスペルガー症候群児童はワーキングメモリ容量が高いことが示される一方で、記憶中に妨害刺激が提示されると定型発達児よりもむしろワーキングメモリ容量が低くなることが示された。この結果は、アスペルガー症候群児童が認知制御に特異的に障害を受けているというこれまでの結果をさらに強化すると考えられる。広汎性発達障害の一症候群に、アスペルガー症候群がある。児童は知的には障害がないにもかかわらず社会場面で特異性が見られるため、これまでの症例研究や調査研究においては、心の社会的機能に原因があると考えられてきた。しかし、一見社会的な機能に見えても基礎的な認知機能が深く関わっていると考えられる。その背景の下、本研究では、アスペルガー症候群が、一時的に情報を記憶し操作するワーキングメモリ機能に特異的に障害を受けている可能性を実験調査的に検討することを目的とする。本年度は、ワーキングメモリにおける認知制御を定量化することを目的として、アスペルガー症候群児童10名を対象に検討した。その結果、単純な保持だけを見ると、定型発達児よりもワーキングメモリ容量が高い傾向があった。しかしながら、記憶中に妨害刺激が提示されると定型発達児よりもむしろワーキングメモリ容量が低くなる傾向が見られため、アスペルガー症候群児童が認知制御に特異的に障害を受けている可能性が示唆された。この結果は、アスペルガー症候群児童の認知的な困難さの原因を特定できた点において意義が大きいと考えている。これらの結果と、これまでに検討してきた定型発達児における認知制御機能の発達を合わせて、日本教育心理学会で口頭発表し、イタリアで開催されたEuropean Conference on Visual Perceptionでもポスター発表を行い、同領域の研究者と意見交換した。今後は対象児童を増やして検討を続けることで、統計的にも信頼のある結論を導きたい。また、本研究課題で焦点を当てている認知制御について、神経注意学という書籍の一章を分担執筆し、児童への調査実験に先立って行った成人の認知制御機能を定量評価する研究成果をVision Science Societyでポスター発表した。年度途中で、准教授のポストを得て東京大学から富山大学へと転出したが、上記の実績欄で述べたように、アスペルガー症候群の認知機能を評価する調査研究は概ね順調に進んでいる。予定通りに、認知制御機能を評価する調査実験を10名に実施し、予備実験の傾向を強化する結果を得た。また、この結果について、イタリアで行われた国際学会と、沖縄で行われた国内学会で発表し、同領域の研究者と意見交換も行った。これらの研究者からの評価は概ね良好であったことから、今後もこれまでの共同研究体制を維持し、可能な限り多くの児童に対して検討を続けることで、科学的に信頼性のある結論を導きたい。アスペルガー症候群児童における認知制御について実験調査的に検討する計画は、概ね順調に進展しているため、今後も調査対象被験児を増やして研究を続けたい。対象児童は東京都に多く、また研究協力者も東京に居るが、去年度の途中で富山大学に転出したため、今後は出張を重ね研究協力者との連携も強くすることでスムーズなデータ取得を目指したいと考えている。申請時における25年度の計画は、24年度に行った実験について同領域の研究者とディスカッションをした結果を反映させ、必要に応じて実験を修正し調査検討を続けることであった。実際にディスカッションをおこなった結果では、特に修正を行う必要がないと考えられたので、データを重ねることで、科学的に妥当性のある結論が得られると想定される。データ取得を継続し、また結果が確定次第、論文執筆も始め、年度内に国際誌へ投稿することを目指したい。次年度(25年度)へは約10万円の繰り越しとなった。本研究が対象とするアスペルガー症候群児童は、東京都内で実験調査を行う予定であるが、24年度途中に東京大学から富山大学へと転出したため、実験調査の継続のためには出張が必要となる。

そのため、主に旅費(700千円)に組み入れることで、研究の進行が遅れないよう措置をとりたい。その他の、物品費(300千円)・人件費・謝金(100千円)・その他(100千円)の使用計画については当初の予定通りである。
DAPキナーゼ関連分子の発現制御による抗癌剤多剤耐性克服癌治療法の確立

(1)DAPKノックダウンによる抗癌剤感受性制御解析:(1)子宮内膜癌細胞のDAPKノックダウンは、Fas/TRAILシグナルを増強し、癌細胞をアポトーシスに導くことを証明した。(2)抗癌剤無効の子宮癌肉腫細胞、子宮平滑筋肉腫細胞にも、DAPKノックダウンがアポトーシスを誘発できることを証明した。(3)DAPKノックダウンは、子宮内膜癌細胞株の5FU感受性を亢進したが、VP16感受性には影響せず、CDDP感受性を部分的に改善した。しかし、5FU耐性株の5FU感受性は回復しなかった。(2)脱メチル化処理によるDAPK発現制御が、特定の抗癌剤感受性を回復することを証明した。(1)DAP kinaseノックダウンによる抗癌剤感受性回復現象の特異性の解析:独自に樹立した子宮内膜癌細胞株(親株および抗癌剤耐性株)を用いたDAP kinaseノックダウンにより、5FU耐性が克服されたが、CDDP耐性は克服されないことを証明した(論文執筆中)。(2)子宮内膜癌細胞のDAP kinaseノックダウンによりFasシグナルが増強されること、それがTRAILシグナルに起因することを証明した(論文執筆中)。(3)ある種の子宮癌細胞、肉腫細胞のDAP kinaseノックダウン実験により、癌細胞のアポトーシスが促進されることを証明した(論文執筆準備中)。(2)脱メチル化処理によるDeath-associated Protein Kinase (DAP kinase)発現の調節と抗癌剤耐性度変化の解析:子宮頸癌細胞株の親株と抗癌剤耐性株を用いた実験系で、脱メチル化処理によりDAP kinase発現を制御することにより、特定の抗癌剤感受性が回復することを証明した。さらに、随伴する各種制御分子の発現変動を解析した(論文執筆準備中)。(1) Death-associated Protein Kinase(DAPK)のsiRNAを用いたノックダウン実験による抗癌剤感受性制御の解析:(1)DAPKノックダウンによる抗癌剤感受性回復現象の特異性の解析:独自に樹立した子宮内膜癌細胞株(親株および抗癌剤耐性株)を用いたDAPKノックダウンにより、5FU耐性が著しく克服されたが、VP16耐性は全く回復せず、CDDP耐性は部分的に回復されることを証明した(論文投稿中)。(2)子宮内膜癌細胞のDAPKノックダウンは癌細胞のFasシグナルを増強することを証明した(Eur J Obst Gynecol印刷中)。さらに子宮内膜癌細胞のDAPKノックダウンはTRAIL mRNA産生促進、TRAIL分子分泌促進、TRAIL受容体であるDR4およびDR5の発現促進、などから自分泌・傍分泌機序により、癌細胞をアポトーシスに導くことが証明された。これらの結果は、DAPKが癌免疫増強、アポトーシス増強による癌の分子標的治療の効率的分子標的の有力候補になることを証明した(lnt J Oncol印刷中)。(3)これまで抗癌剤が全く無効で予後が極めて悪いと考えられてきた子宮癌肉腫細胞、子宮平滑筋肉腫細胞が、DAPKノックダウンにより、アポトーシスが誘発されることを証明した(論文投稿中)。(2)脱メチル化処理によるDAPK発現の調節と抗癌剤耐性度変化の解析:子宮頸癌細胞株の親株と抗癌剤耐性株を用いた実験系で、脱メチル化処理によりDAPK発現を制御することにより、特定の抗癌剤感受性が回復することを証明した。さらに、随伴する各種制御分子の発現変動を解析した(論文執筆中)。(3)DAPK機能欠損変異マウスを用いた、抗癌剤反応性の解析:DAPKノックアウトマウスを用いた実験系で、CPT-11投与マウスにおける卵巣顆粒膜細胞アポトーシスがノックアウトマウスでは著しく特異的に阻止することを証明した。この分子機序を現在も検討中である。(2)これまで抗癌剤が全く無効で予後が極めて悪いと考えられてきた子宮癌肉腫細胞、子宮平滑筋肉腫細胞が、DAPKノックダウンにより、アポトーシスが誘発されることを証明した(Int J Oncol 2010)。これはDAPKが広範囲な分子標的治療の対象になり得ることを実証した。(3) DAPKノックダウンによる抗癌剤感受性回復現象の特異性の解析:子宮内膜癌細胞株を用いたDAPKノックダウンにより、5FU耐性が著しく克服されたが、VP16耐性は全く回復せず、CDDP耐性は部分的に回復されることを証明した(Oncol Rep 2010)。しかし、独自に樹立した5FU耐性株(Int J Oncol 2010)を用いたDAPKノックダウンでは5FU感受性は回復しなかった(論文執筆中)。DAPKに対する分子標的治療に併用効果が期待される抗癌剤、有効な併用方法への知見を得た。

(2)脱メチル化処理によるDAPK発現の調節と抗癌剤耐性度変化の解析:抗癌剤耐性子宮頸癌株を用いた実験系で、脱メチル化処理によりDAPK発現を制御することにより、特定の抗癌剤感受性が回復できることを証明した。さらに、随伴各種制御分子の発現変動を証明した(諭文執筆中)。
水の完全分解反応に高効率で作用できる光触媒系の構築

水の完全分解反応に対して高い効率で作用できる光触媒系を開発するために、Ga_2O_3, Ba-Ta複合酸化物光触媒を修飾し、水の分解反応に対する修飾効果を検討した。その結果、有効な助触媒の組み合わせによる表面での反応中間体の逆反応の抑制、金属イオン添加によるバルク状態制御に基づいた光生成した電子と正孔の再結合の抑制、光触媒の調製条件制御による形態制御を組み合わせることで、量子収率が50%を超える高活性な光触媒となることを見出した。さらに、この反応の量子収率は照射光子の密度に依存することを明らかにした。得られた知見に基づいて、チタン複合酸化物光触媒のこの反応に対しての活性向上を試みた。新たに購入した光源を中心として、既存の反応系を改造して、光量測定装置、バンドパスフィルターを備えた光触媒反応装置を製作した。この装置を用いて、Rh-Cr/Zn-Ga2O3光触媒についての基礎的な測定を行った。その結果、この装置を用いた場合、水の完全分解活性は光量に一次に依存することが明らかとなった。Ga2O3の調製条件を検討した結果、沈殿法により調製した水酸化物が凝集して顆粒状の粒子を形成し、それを焼成することで得られたα-Ga2O3が水の完全分解反応に対して高い光触媒活性を示すことが見出された。さらに、この方法で調製したβ-Ga2O3にZnイオンをドープしRh-Cr助触媒を組み合わせることにより、水の完全分解反応に対して、非常に高い活性を示すことが見出された。更に、アンモニア沈殿法の調製条件の最適化および尿素均一沈殿法による調製条件を検討し、尿素均一沈殿法で調製したGa2O3が水分解の光触媒として有効であることが判明した。Rh-Crを助触媒とした時、Caイオンを添加することで水の完全分解反応に有効に作用することが判明した。このとき、Znイオンのドープ条件とCaイオン添加の条件は大きく異なり、CaイオンはGa2O3表面上に分布していることが示唆された。そこでZnイオンとCaイオンを共添加しRh-Cr助触媒を組み合わせたb-Ga2O3を水の完全分解反応に用いたところこれまでの最高活性である一時間当たりのH2生成量が25mmol, O2生成量が12.5mmolを示した。Ba-Ta光触媒の錯体重合法による調製条件の検討を行った。特に、Ba, Taイオンを含んだクエン酸錯体重合体の熱分解温度に基づいた光触媒の構造に水の完全分解反応に対する光触媒活性は強く依存することが明らかとなった。さらに、この光触媒にRh-Cr助触媒とNi助触媒を共担持することにより、活性が著しく向上することが観測された。(1)酸化ガリウム光触媒の水の完全分解反応に対する反応効率の検討から、内部照射型反応器を用いたときの光触媒の最適濃度、最適撹拌条件、高圧水銀ランプの照射条件、反応温度の条件について明らかにした。さらに、量子収率を測定するために、前年度制作した装置を用いて300WHg-Xeランプの光源より発生する有効な光をさらにバンドパスフィルターでカットオフすることにより光強度が非常に弱くなり、1×10^<18>photon/hオーダーの光子フローの下では、1020%程度であるが、量子収率に照射光の強度依存性が存在することが明らかとなり現在詳細を検討中である。(2)酸化ガリウム光触媒の水の完全分解反応に対する酸化ガリウムバルクの修飾効果の検討から、Rh_<2-y>Cr_yO_3を助触媒にした時の有効な金属イオンの添加効果について検討し、新たにMgイオンの添加が有効であること、添加効果はZnイオンの添加と同様であることが判明した。さらに、種々のアルカリ土類イオン、Znイオン、Crイオンの添加効果からGaイオンとイオン半径が近い金属イオンの添加が有効であることが示唆された。さらに、酸化ガリウム光触媒の調製条件の最適化、特に、均一沈殿法による調製条件の最適化を行った。(3)錯体重合法で調製したバリウム-タンタル混合酸化物では、同一の酸化物前駆体より2相以上の混合酸化物相を生成させた混合酸化物を光触媒として用いるとその成分酸化物の単相の光触媒と比較して、水の分解反応に対して非常に高い光触媒活性を示すことが判明した。(4)(3)の知見に基づいてバリウム-チタン混合酸化物を調製し光触媒として用いたところ、BaTi_4O_9とBaTi_2O_5の混合相を持つ混合酸化物にRh_<2-y>Cr_yO_3を助触媒を組み合わせた光触媒が水の分解反応に対して高い活性を示すことが見出された。

(1)酸化ガリウム光触媒水の完全分解反応に有効に作用できる酸化ガリウムの効率的調製法とキャラクタリゼーション:調製に超純水(抵抗値:18.2MΩcm)を用いて、微量のCaイオンを含有した水を用いてアンモニア沈殿法で調製したGa_2O_3を用いて、ZnイオンドープGa_2O_3にRh_yCr_<2-y>O_3助触媒を組み合わせた光触媒が水の完全分解反応に対して、さらに活性が向上し内部照射型反応管中、450W高圧水銀灯照射下でH_2:30mmol/h, O_2:15mmol/hという非常に高い活性を示すことが観測された。光触媒の水の分解反応の量子収率を測定するシステムを改良して、光強度と光触媒活性、量子収率の関係を観測した。その結果、最も活性の高いRh_yCr_<2-y>O_3/Zn-Ga_2O_3の量子収率は70%を超え世界最高の効率を示すこと、量子収率は照射光の強度に依存し、強度の増大に伴って量子収率は増大すること。光触媒活性の照射光依存性は1.2次から1.6次の関係にあることが初めて観測された。(2)タンタルおよびニオブを含有した酸化物光触媒の高活性化因子の解明:BaとTaの含有量が不定比である原料から合成したBa-Ta混合酸化物光触媒による水分解反応の結果から、微量の欠陥ペロブスカイトBa_<0.5>TaO_3が共存する結晶性の良いBaTa_2O_6を光触媒としたとき水の分解反応活性が向上することが判明した。この光触媒を錯体重合法で調製する場合、低温で前駆体を熱分解したイオン含有炭素の粉砕状態が大きく影響するため、遊星ボールミルにより粉砕し、粉砕条件の検討を行った。また、錯体重合法に用いる有機配位子をアミドに変化させ光触媒を調製し、調製された光触媒の状態と光触媒活性を検討した。(3)チタン混合酸化物光触媒の水分解反応に対する高活性化: BaとTiの混合酸化物について、非化学量論比のBaとTiを含有したBaTi_4O_9を主相とする混合酸化物が水の分解反応に対して高い活性を示すことを見出した。詳細については、検討中である。(4)研究の総括:酸化物光触媒の高活性化に関してこれまでの結果を総合すると、バルクを金属イオンドープや欠陥酸化物と組み合わせることによる電荷分離の促進効果と表面での逆反応を効率よく抑制することが出来る助触媒を組み合わせることにより高活性化は可能である。高活性化への貢献は、バルク修飾と表面修飾が高活性化に同程度の役割を果たす。
理化学用ガラス廃棄物の抗菌ガラスとしての再利用

ホウケイ酸ガラスからなる理化学用ガラスは、一般的なガラス瓶とは異なり、再資源化される用途が少ない。ホウケイ酸ガラスは、水への浸出率がSiO_2/B_2O_3比で変化し、抗菌成分である銀(Ag)を少量溶解することが知られている。このことから、ホウケイ酸ガラスは、酸化銀(Ag_2O)を少量添加して再ガラス化することによって、抗菌ガラスとして再資源化することができると考えられる。そのため本課題では、学内で廃棄された理化学用ガラスを原料として抗菌ガラスを合成し、大学敷地内の池中の菌を試験菌としてその抗菌作用の発現を調べ、大学や研究所等に特有な理化学用ガラス廃棄物の抗菌ガラスへの転換の可能性を検討した。理化学用ガラスに対する詳細なAgの溶解度は不明なため、粉末化した理化学用ガラス廃棄物にAg_2Oを添加濃度が0, 50, 125, 250, 500ppmとなるように加え、1300°Cで3hr加熱後急冷することで、再ガラス化を行った。XRD測定とEPMA測定から、Ag_2O添加濃度によらず、全ての試料で再ガラス化することが分かった。再ガラス化した試料を粉末化し、粉末濃度0.1g dm^<-3>にて抗菌試験を行ったところ、Ag_2O添加後再ガラス化した試料では、試験時間に伴う細菌数の減少が認められ、その減少は、Ag_2O添加量が多いほど大きかった。一方、Ag_2O無添加の場合、細菌数の減少は認められなかった。また、抗菌試験に供した粉末の比表面積は、全ての試料でほぼ同一であった。これらの結果から、再ガラス化した試料の抗菌活性発現種は、Agであることが示唆された。したがって本研究課題結果から、大学や研究所等に特有な廃棄物である理化学用ガラス廃棄物に500ppm以下の添加濃度にてAg_20を添加して再ガラス化すると、Agによる抗菌活性が発現するので、抗菌ガラスとして再資源化することができることが分かった。
光学活性gem-ジハロシクロプロパンの構築とその特徴を生かした不斉反応の開発

1.ジクロロシクロプロパンの2つのC-Cl結合の連続的高立体選択的変換反応の開発a)ジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカル的アシル化反応b)1-クロロシクロプロパンカルボン酸エステルのReformatsky型C-C結合形成反応ジブロモシクロプロパンのC-Br結合のC-C結合への変換は数多く報告されているが,C-Brよりも強固なジクロロシクロプロパンの2つのC-CI結合のC-C結合への変換は報告されていない。昨年度,a)ジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカル的アシル化反応を見出した(Org.Lett.2007,9,563.)。1段階目のC-Cl結合のアシル化反応である。さらなる展開として,この反応の生成物を用いて,2段階目のC-Cl結合の変換反応としてSml_2を用いる高立体選択的なReformatsky型C-C結合形成反応を見出した(投稿準備中)。これらの反応により,初めてジクロロシクロプロパンの2つのC-Cl結合のC-C結合への変換することができるようになった。2.光学活性ジクロロシクロプロパンカルボン酸の不斉アミンを用いる光学分割法および光学活性アルコールとのエステルとしジアステオマ-をカラムで単離し,光学活性ジクロロシクロプロパンカルボン酸に変換する分割法を見出した(Org.Biomol.Chem.2008,6,540-547.)。3.ジクロロシクロプロピルケトンの環拡大反応を用いる非対称多置換チオフエン類の合成と応用:昨年度,見出したシクロプロパン環開裂および脱HClを伴う非対称多置換チオフェン環形成反応を応用し,β-アミロイド捕捉類縁体とされる非対称多置換2,5-ジアリールチオフエン類の合成を達成した。特に3,4位に置換基を有する10種類の2,5-ジアリールチオフェン誘導体を合成した(投稿準備中)。1)申請者が見いだした位置制御ベンズアヌレーションを鍵段階として、リグナンラクトン天然物(抗ウィルス活性)justicidin B,retrojusticidin B,dehydrodesoxypodophyllotoxinおよび、類縁体5'-methoxyretrochinensinのそれぞれの高選択的な全合成を達成した。2)光学活性ジアリールジクロロシクロプロピルメタノール(AACMと略す)から光学活性α-アリールナフタレンへの不斉変換ベンズアヌレーション、すなわち中心不斉(>99%ee)から軸不斉(>99%ee)への極めて高度な一段階での不斉変換反応が進行すること見い出した。不斉変換ベンズアヌレーションのさらなる展開を図るため、AACMのアリール基のortho-,meta-,para-置換基(R^2=Cl,Me,OMe)と環化の関係を詳細に調べた。その結果、ortho-またはpara-置換AACMでは、アリール基が高位置選択的に転位するipso-型ベンズアヌレーションが進行することを見出した。一方、meta-置換AACMでは、1,6-環化を経由する通常のベンズアヌレーションが進行することが分かった。現在、これらの結果を国際誌に投稿準備中である。また、これらの不斉変換反応を鍵反応とする光学活性な軸不斉リグナン天然物Justidinoside C(抗ウィルス活性),Prostalidin A(抗腫瘍活性)の全合成を行い、すでに軸不斉環化体を得た。現在、光学純度の向上と側鎖変換を検討している。これらが達成できれば世界で初めての全合成になる。平成18年度の本研究課題において、以下の研究実績を得た。1)COを用いるジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカルカルボニル化ジブロモシクロプロパンに比べ置換困難なジクロロシクロプロパンのC-Cl結合の置換反応を検討した結果、ジクロロシクロプロパンのCO雰囲気下でのBu_3SnH(ホルミル化)またはBu_3Sn(CH_2CH=CH_2)(アリルアシル化)によるカルボニル化反応が良好な収率で立体選択的(trans/cis=>99/1-75/25および17/83-1/99)に進行することを見いだした。2,3-cis-2置換ジクロロシクロプロパンのホルミル化は、高立体選択的(trans/cis=>99/1-95/5)にtrans-付加体を与える。一方、アリルアシル化では、2,3-cis-2置換ジクロロシクロプロパンだけでなく2-モノ置換ジクロロシクロプロパンでも高立体選択的(trans/cis=>99/1)にtrans-付加体を与える。また、ヒドロキシメチル基を有する基質においては、水酸基の関与によりラクトール中間体を形成することによりcis-付加体を主生成物として与えた。2)非対称多置換チオフェンの新規合成法の開発ローソン試薬により促進されるジクロロシクロプロピルケトンの高位置選択的な環拡大反応による非対称多置換5-クロロおよび3-クロロチオフェン類の合成法を開発した。生成物の5-クロロおよび3-クロロチオフェン類のClは、さらにSuzuki-Miyauraカップリングによりアリール基に変換できることも明らかにした。1.ジクロロシクロプロパンの2つのC-Cl結合の連続的高立体選択的変換反応の開発a)ジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカル的アシル化反応b)1-クロロシクロプロパンカルボン酸エステルのReformatsky型C-C結合形成反応

ジブロモシクロプロパンのC-Br結合のC-C結合への変換は数多く報告されているが,C-Brよりも強固なジクロロシクロプロパンの2つのC-CI結合のC-C結合への変換は報告されていない。昨年度,a)ジクロロシクロプロパンの高立体選択的ラジカル的アシル化反応を見出した(Org.Lett.2007,9,563.)。1段階目のC-Cl結合のアシル化反応である。さらなる展開として,この反応の生成物を用いて,2段階目のC-Cl結合の変換反応としてSml_2を用いる高立体選択的なReformatsky型C-C結合形成反応を見出した(投稿準備中)。これらの反応により,初めてジクロロシクロプロパンの2つのC-Cl結合のC-C結合への変換することができるようになった。2.光学活性ジクロロシクロプロパンカルボン酸の不斉アミンを用いる光学分割法および光学活性アルコールとのエステルとしジアステオマ-をカラムで単離し,光学活性ジクロロシクロプロパンカルボン酸に変換する分割法を見出した(Org.Biomol.Chem.2008,6,540-547.)。3.ジクロロシクロプロピルケトンの環拡大反応を用いる非対称多置換チオフエン類の合成と応用:昨年度,見出したシクロプロパン環開裂および脱HClを伴う非対称多置換チオフェン環形成反応を応用し,β-アミロイド捕捉類縁体とされる非対称多置換2,5-ジアリールチオフエン類の合成を達成した。特に3,4位に置換基を有する10種類の2,5-ジアリールチオフェン誘導体を合成した(投稿準備中)。
近代在日華商の中国海域交易圏の変容構造に関する実証的研究-長崎華商「泰益号」記録文書の追跡調査を中心に-

本年度の研究実績の概要は、次の4点に要約される。1)国際学術研究の共同の素材である「泰益号」文書研究への取組みが、国内から国外へ、デスクワークからフィールドワークへと展開する過程で、ミクロな個別研究のワクから、マクロ的な射程へと研究の視点と領域が拡大したこと。即ち、本研究の中心課題としての「東アジア海域における華商交易圏」の設定は、単に歴史的な研究にとどまらず、極めて今日的なテーマであることが確認された。即ち、キーワードとしての「華人経済圏」、「華商ネット・ワーク」が、マスコミばかりでなく、学術的にも重要な関心事であることの証左である。具体的には、昨年11月・香港で開催された「第2回世界華商大会」が、脚光をあびたことからも首肯される。2)国際的共同研究の成果としての、東アジア海域における在日華商のネット・ワークとしては、次のことが一応解明された。(1)台湾ネット・ワーク(2)厦門ネット・ワーク(3)上海ネット・ワーク(4)大連ネット・ワークこれに対応する日本サイドの交易網としては、(5)長崎ネット・ワーク(6)関門ネット・ワークそして、この成果の検討、即ち本研究の至達点と今後の課題を確認するために、本学の大学間共同研究(代表和田正広)と合同で、国際シンポジウム専門家会議を昨年11月24日、東大浜下武志教授の総合司会のもとで開催した。その概要は、別添『国際シンポジウム・報告要旨』のとおりである。3)残された課題としては、次の2点にしぼられる。第一は、ミクロの資料をマクロに活用する意義は評価されるが、それを補完ないし演繹する資料と手法は不可欠である。当面えられた協力者としては、中国海関史学会の戴一峰副教授(厦門大学)があり、貿易統計によるモノとカネの面からのネット・ワーク分析が期待される。いま1人は、〓南地区僑郷の家譜、族譜を研究調査している華僑大学華僑研究所(代表鄭山玉所長)があり、これは、ヒトの移動の面からのネット・ワークの解明が可能となる。第二には、今日的な問題との接点をさぐることの必要性である。幸い、黄海経済圏形成への胎動が始まっており、その母体としての東アジア学会(代表、小川雄平西南大学教授)との連繋がスタートすることとなった。21世紀をにらんだアプローチが、具体的な現状分析から試みられる。4)最後に、若干の期待と要望を附言しておこう。(1)国内外の研究の輪を拡大するためにも、研究分担者、協力者による共同研究推進のためにも、尨大な信書(ハガキを含む)の整理は、緊要である。幸い、一時保管先の長崎市立博物館から流出していた「泰益号文書」も、もとに返却されたが、主管者側は人的・物的制約から、その適確な管理と利用が困難な状況下にある。稀有ともいえるこの文書の適正な保存が急務である。(2)本来、資料の分類と整理、簡単な解説は、横浜の港資料館の例にみられるとおり、保管者の守備範囲であるのに、今日まで、われわれ共同研究者の手によって行ってきた。即ち、商号別・年代別・地域別の分類を行い、コピー復製したものが、神戸地区6冊、台湾地区10冊、関門地区8冊まで完了した。残りのうち、長崎地区が最大の質と量をもつものの未完である。また、大陸諸港については、財源のメドがつけば作成可能である。しかるべき方面からの支援を期待したい。(3)本文書の発掘から数えると、既に10年近い歳月をへており、研究成果(文書の解読から分析に到る論文)もかなりの量にのぼっている。一応の総括の時期に到来していると考えられる。従って、論文集の形で、成果を世に問うことが、研究に加わった者の共通した希望である。

3)残された課題としては、次の2点にしぼられる。第一は、ミクロの資料をマクロに活用する意義は評価されるが、それを補完ないし演繹する資料と手法は不可欠である。当面えられた協力者としては、中国海関史学会の戴一峰副教授(厦門大学)があり、貿易統計によるモノとカネの面からのネット・ワーク分析が期待される。いま1人は、〓南地区僑郷の家譜、族譜を研究調査している華僑大学華僑研究所(代表鄭山玉所長)があり、これは、ヒトの移動の面からのネット・ワークの解明が可能となる。第二には、今日的な問題との接点をさぐることの必要性である。幸い、黄海経済圏形成への胎動が始まっており、その母体としての東アジア学会(代表、小川雄平西南大学教授)との連繋がスタートすることとなった。21世紀をにらんだアプローチが、具体的な現状分析から試みられる。4)最後に、若干の期待と要望を附言しておこう。(1)国内外の研究の輪を拡大するためにも、研究分担者、協力者による共同研究推進のためにも、尨大な信書(ハガキを含む)の整理は、緊要である。幸い、一時保管先の長崎市立博物館から流出していた「泰益号文書」も、もとに返却されたが、主管者側は人的・物的制約から、その適確な管理と利用が困難な状況下にある。稀有ともいえるこの文書の適正な保存が急務である。(2)本来、資料の分類と整理、簡単な解説は、横浜の港資料館の例にみられるとおり、保管者の守備範囲であるのに、今日まで、われわれ共同研究者の手によって行ってきた。即ち、商号別・年代別・地域別の分類を行い、コピー復製したものが、神戸地区6冊、台湾地区10冊、関門地区8冊まで完了した。残りのうち、長崎地区が最大の質と量をもつものの未完である。また、大陸諸港については、財源のメドがつけば作成可能である。しかるべき方面からの支援を期待したい。(3)本文書の発掘から数えると、既に10年近い歳月をへており、研究成果(文書の解読から分析に到る論文)もかなりの量にのぼっている。一応の総括の時期に到来していると考えられる。従って、論文集の形で、成果を世に問うことが、研究に加わった者の共通した希望である。
有機ジテルリドを触媒とする含窒素化合物の還元に関する研究

触媒量のジフェニルジテルリド(5mol%)存在下,エタノ-ル中でNaBH_4で脂肪族ニトロ化合物を還元すると,室温520時間の反応で対応するオキシムが生成することを見出した。同条件下で芳香族ニトロ化合物を還元すると,アゾキシおよびアゾ化合物が生成することを既に著者らは見出しているが,これらの反応はいずれも中間にニトロソ化合物(RーNO,ArーNO)を通って進行することが明らかとなった。オキシム生成反応は対応するケトンやアルコ-ルの副成を伴うが,その選択性は脂肪族ニトロ化合物の種類に大きく依存することが明らかとなった。例えば,ニトロシクロヘキサンや6ーニトロウンデカンなどの第二ニトロ化合物や1ーニトロデカンのような第一ニトロ化合物ではオキシムの生成収率は1542%であるのに対し,2ーアリ-ルー1ーニトラエタンからは対応するオキシムが7387%の収率で生成した。不飽和ニトロ化合物(1ーニトロシクロヘキセン,βーニトロスチレン)からは対応する飽和ニトロ化合物から得られるのと同じオキシムがほぼ同程度の収率で得られたこと,また,得られるオキシムの異性体比(EとZの比率)がほぼ同じであることなどから,NO_2のNOへの還元の前に二重結合がアルカンに還元を受けるものであることを明らかにした。反応機構端の立場からは2,4,6ートリ-tーブチルニトロベンゼンのこの条件下における還元を行った。期待した対応するニトロソ化合物は全く生成せず,出発原料がすべて回収されたことより,そのような還元を行うとして知られている一電子移動の機構で進むのではなく,ベンゼンテルロラ-トイオン(C_6H_5Te^ー)のニトロ基窒素への求核攻撃を含むものであることを明らかにした。
細胞の極性を制御する遺伝子の組織、個体での機能の解明

SNAP23の膵臓特異的欠損マウスでは、膵外分泌腺の分泌低下とインスリン分泌の亢進が見られJCBに論文発表した。SNAP23の神経特異的欠損マウスでは大脳皮質と小脳の顕著な低形成が見られた(投稿準備中。Rab11aの欠損マウスもapical面への輸送異常を示し、その解析結果を報告した。腸の上皮細胞の極性に必要な遺伝子を多数同定し、その中のRab1、及びArfの活性化因子BIG1の欠損マウスを作製し後者の解析結果を論文に発表した。syntaxin3, Rab1a, 1b, 11bは欠損マウスの作製解析中である。Rab8, Rab11の新規結合タンパク質を同定し共にJCBに論文を発表した。上皮細胞や神経細胞は組織中で極性をもった形態を取るが、それらの細胞の極性は組織の形成や機能に必須であり、その破綻はがんや糖尿病などの疾患にもつながる。細胞極性の形成や維持は細胞内の極性輸送によって支えられているが、組織、個体における細胞内極性輸送の分子機構の解明は培養細胞を用いた研究だけでは困難である。本研究では細胞の極性輸送に関わる既知の蛋白や線虫のスクリーニングによって見つけた新規蛋白を欠損したマウスを作製し、組織中の細胞の極性輸送の分子機構とその破綻による疾患病態の解明を行った。本研究は、研究1)現在まで作製した既知の極性輸送関連分子欠損マウスの解析と研究2)線虫で同定した新規の極性輸送関連分子の組織特異的欠損マウスの作製と解析の2つからなるが、研究1については、PKD1,2が神経の極性形成に重要なことを論文にまとめてNeuroscience Research誌に報告した。また、Rab8aがWnt ligandの輸送に重要なことを共同研究で示し、Development誌に報告した。SNAP23欠損マウスについては、主な解析を終了し、現在投稿中である。syntaxin3についても引き続き解析を進めている。他の極性輸送に関与すると考えられるRab等について欠損マウスの作製を引き続き行っている。また、研究2については、Rab8に結合する新規タンパクのEHBP1L1を酵母2ハイブリッド法で同定し、それがBin1, dynaminを介してapicalへの輸送に重要なことをJournal of Cell Biology誌に報告した。また、極性輸送に関与すると考えられる他のRabについても同様に結合蛋白を同定し、その解析を行っているところである。研究1)現在まで作製した既知の極性輸送関連分子欠損マウスの解析については、Rab8a,b欠損マウス、syntaxin3欠損マウス、SNAP23欠損マウスの解析が現在までにほぼ終了、ないしは投稿まで近づいているため、当初の予定通りに進行していると思われる。研究2)線虫で同定した新規の極性輸送関連分子の組織特異的欠損マウスの作製と解析についても、現在マウスの解析を進めていると同時に、Rabに結合する新規分子の同定も進んでいるため。1現在まで作製した既知の極性輸送関連分子欠損マウスの解析SNAP23膵臓特異的ノックアウト(KO)マウスの解析:apical面の輸送とともに内・外分泌に必要と考えられているSNAP23の膵内・外分泌細胞特異的KO (cKO)を作製したところ、cKOの外分泌は予想通り抑制されたが、インスリンの内分泌はむしろ亢進することが判明した。我々はSNAP23に結合する低分子化合物を同定し、その化合物がSNAP23の作用を阻害し、マウス個体でインスリン分泌を亢進することを発見した。そのため、この化合物は糖尿病の治療薬として利用できる可能性がある。その結果をまとめて28年度にJournal of Cell Biology誌に掲載された。更にその号の最初に、注目すべき論文として紹介された。2線虫等で同定した新規の極性輸送関連分子の組織特異的欠損マウスの作製と解析・線虫の腸を用いたRNAiscreeningによって、腸の上皮細胞の極性に重要な遺伝子の同定を行い、多数の細胞内輸送に関わる遺伝子を同定した。その中でArf1の活性化因子(BIG1 = Arf1 GEF)の遺伝子について解析を行ってPlos Oneに投稿し、29年度に掲載予定である。・またRab8に結合するタンパク質EHBP1L1を同定し、その結合タンパクとしてdynamin1, Bin1を同定した。初代小腸培養の系を用いて、これらの分子が協働してapical側の小胞輸送に働くこと、EHBP1L1のKOマウスでは絨毛の短縮化が見られることを発見し、Journal of Cell Biology誌に掲載された。その結果は表紙にも掲載されたのみならず、Podcastによるインタビューも受けた。これまで作成したマウスの解析は順調に進んでいる。特に、SNAP23の膵臓特異的KOマウスの解析を無事に発表できたのみならず、糖尿病の治療薬としての可能性も示すことが出来た。また、Rab8に結合するタンパク質の同定に成功し、それがapical側への輸送に重要であることを発表できたため。1.現在まで作成した既知の極性輸送関連分子欠損マウスの解析についてsyntaxin3小腸特異的欠損マウスの解析:apical面への輸送に重要といわれるsyntaxin3の欠損マウスではapical面への輸送の異常を認めると同時に上皮細胞の増殖亢進が見られた。DNA microarrayの結果、EGF様の成長因子の転写亢進が見られたため、その原因を解析した。SNAP

23欠損マウスの解析:syntaxin3と同様にapical面への輸送や分泌に重要と考えられるSNAP23の膵臓特異的欠損マウスでは、膵外分泌腺の分泌の顕著な低下と内分泌腺のインスリン分泌の亢進が見られたため、それを論文発表した。SNAP23の神経特異的欠損マウスでは大脳皮質と小脳の顕著な低形成が見られたため、その原因を解析した。Rab11a, Rab11bの欠損マウスの解析:Rab11aの欠損マウスの解析は既に報告したが、Rab11aにはRab11bという類縁分子があるため、共に欠損させないとRab11の機能の解明が出来ない。現在Rab11b欠損マウス作製用のベクターを作製している。2.新規の極性輸送関連分子の組織特異的欠損マウスの作製と解析線虫の腸を用いたRNAi screeningによって腸の上皮細胞の極性に必要な遺伝子の同定を行い、多数の小胞輸送に関わる遺伝子を同定した。その中の低分子量GTP結合タンパク質(Rab1)及びArfの活性化因子BIG1の欠損マウスを作製した。後者については、神経系の異常を示し、その解析結果を論文に発表した。前者については、Rab1a, Rab1bの2つの遺伝子があるため、その欠損マウスを作製し、解析を行った。Rab8, Rab11に結合する機能未知のタンパク質を同定し、Rab8については既に論文発表した。Rab11に結合するタンパク質についても本年度末に論文発表した。SNAP23の膵臓特異的欠損マウスでは、膵外分泌腺の分泌低下とインスリン分泌の亢進が見られJCBに論文発表した。SNAP23の神経特異的欠損マウスでは大脳皮質と小脳の顕著な低形成が見られた(投稿準備中。Rab11aの欠損マウスもapical面への輸送異常を示し、その解析結果を報告した。腸の上皮細胞の極性に必要な遺伝子を多数同定し、その中のRab1、及びArfの活性化因子BIG1の欠損マウスを作製し後者の解析結果を論文に発表した。syntaxin3, Rab1a, 1b, 11bは欠損マウスの作製解析中である。Rab8, Rab11の新規結合タンパク質を同定し共にJCBに論文を発表した。このまま、計画通りに推進することを予定している。つまり、研究1)現在まで作製した既知の極性輸送関連分子欠損マウスの解析については、SNAP23, syntaxin3の欠損マウスの解析を続け、成果がまとまったところで論文発表を行う。研究2)線虫で同定した新規の極性輸送関連分子の組織特異的欠損マウスの作製と解析については、マウスの作製と解析を行い、成果がまとまったところで論文発表を行う。Syntaxin3の小腸特異的KOマウスについては解析が終盤に差し掛かってきたため、29年度にもまとめて投稿する予定である。SNAP23については神経特異的KOマウスにおいて大脳皮質や小脳の顕著な低形成が見られるため、その分子基盤の解明を行っており、29年度に投稿予定である。apicalへの輸送に関与するRab11の分子機構を解明するためにその結合タンパクを探索し、新規タンパクを同定した。
還元性エピタキシーに基づく低価数Nb化合物の電子物性解明

低価数Nb化合物およびその類縁物質の高品質エピタキシャル薄膜の合成と物性評価に取り組んだ。窒素組成を系統的に変化させた一連のペロブスカイト型SrNbO1ーxNxエピタキシャル薄膜の低温電気輸送特性の評価と解析を行った。SrNbO2N(x = 1.02)からx=0.96に微かに窒素量を低減することで、アンダーソン局在理論の枠組みにおける絶対零度での金属絶縁体転移が観察された。くわえて、SrNbO2Nエピタキシャル薄膜の電気抵抗率の温度依存性を測定したところ、2 Kから温度を上げるにつれてホッピング伝導から熱励起型の伝導へと推移する電気伝導機構の推移(クロスオーバー)挙動が観察された。これは構造中の窒素により形成されるランダムネスとNbの4d電子が持つ電子相関が複合的に電子伝導に寄与した結果であると考えられる。一方、SrNbO3組成では極めて高い電気伝導性を持つ金属的な振る舞いが見られたので、原子レベルの構造歪みがより小さいと考えられるBaNbO3のエピタキシャル合成と物性評価に取り組んだ。ペロブスカイト型酸化物単結晶基板上でBaNbO3のエピタキシャル合成に成功した。SrNbO3では低温でキャリア濃度が低下したのに対し、BaNbO3ではほぼ100%のキャリア活性化率が見られ、構造歪み抑制の効果が観察されたといえる。しかしながら、基板との格子不整合に由来して結晶性と電子移動度の低下がみられたため、格子定数の大きな(Sr,Ba)SnO3のバッファー層の導入を行った。簡便な溶液プロセスを活用して(Sr,Ba)SnO3のエピタキシャル合成を行ったところ、最適条件で高い結晶性を示す薄膜が得られた。得られた薄膜をバッファー層としてBaNbO3エピタキシャル薄膜を堆積すると結晶性が大きく向上した。本研究では低価数Nb化合物の電気特性の解明を目標に、高品質エピタキシャル薄膜の合成と精密な物性評価に取り組んでいる。研究代表者はSrNbO3が極めて低い抵抗率とフェルミ液体的な金属挙動を示すことを観察し、これらの性質が空間的広がりの大きい4d軌道を占める伝導電子に由来することを見出した。この成果を起点として、さらなる化合物の合成と物性探索を推進している。本年度は、一部計画の順序を入れ替え、Nb系酸窒化物の合成に取り組んだ。窒素プラズマ支援パルスレーザー堆積法を用いてペロブスカイト型SrNbO1ーxNxエピタキシャル薄膜を合成した。ターゲットにはSr2Nb2O7を用い、基板温度630 °CでKTaO3単結晶(100)面上に結晶成長した。電子サイクロトロン共鳴(ECR)装置により活性化した窒素を雰囲気中に導入し、ECR投入電力を変化させるにより窒素含有量xが0から1までの範囲で制御された組成を持つ一連の(001)配向エピタキシャル薄膜を作成することに成功した。それぞれの薄膜について電気伝導性を調査した。上述の通り、エンドメンバーであるSrNbO3は金属的な低抵抗率を示した。窒素量xの増加に伴い、抵抗率は上昇するとともに半導体的な振る舞いへと変化していき、SrNbO2N(x = 1.02)では酸素欠損由来と考えられる電子キャリアの電導が可変領域ホッピングモデルで記述される絶縁体的挙動を示した。さらに、低温領域では正磁気抵抗効果が観察され、窒素含有量xの増加に伴い増大した。SrNbO2Nは2 K、9 Tにおいて50%の大きな値を示した。これらの結果は、窒素導入により電子キャリアが極度に局在化されていることを示唆している。このキャリア局在効果は酸窒化物の特徴であるOとNの長距離的ランダムネスを反映しているため、今後の酸窒化物を対象とする電気伝導研究における指標となると期待される。当初の計画から一部、順序を変更した進行となっている。Nb酸窒化物エピタキシャル薄膜の合成を2年目に予定していたが、既に最適化を行ったペロブスカイト型酸化物SrNbO3の合成条件を基にして、SrNbO1ーxNxの合成に着手することができた。活性窒素源である電子サイクロトロン共鳴装置への入力電流を変化させることで窒素含有量xを0から1の間で精密に制御した。窒素導入に伴い、電気伝導性が金属的挙動から半導体的挙動へと変化したことにくわえ、巨大磁気抵抗効果が発現することを発見するなど、電子物性評価についても予定より早く進行している。一方、同じペロブスカイト構造で、SrをCaやBaで置換した酸化物試料の合成を予定していたが、条件最適化の途上である。SrNbO3と同様に、合成条件によってカチオン組成に正規組成からのずれが生じることが懸念されるので、精密に最適化を継続する必要がある。また、層状構造を持つSr2NbO4エピタキシャル薄膜の合成を試みたが、エピタキシャル応力下においても単純ペロブスカイト構造が形成されてしまうことが分かり、層状構造の作成が困難であった。そこで、同じd1電子配置を持つSr2VO4の合成に着手した。V系ではNb系と異なり、比較的安定に層状構造が形成されることを見出し、c軸配向エピタキシャル薄膜の合成に成功した。得られたSr2VO4薄膜の磁化測定を行ったところ、スピングラス挙動を示した。既報のバルク試料とは異なる挙動であるため、基板からのエピタキシャル応力や組成ずれなどの影響を考慮して原因を調査している。

低価数Nb化合物およびその類縁物質のエピタキシャル合成および物性評価に取り組んだ。昨年度に引き続き、ペロブスカイト型SrNbO1ーxNxエピタキシャル薄膜の合成と物性評価を行った。窒素量xを0から1の範囲で変化させた一連の薄膜の電気輸送特性と光学特性から非リジッドバンド的なバンド構造の変化を見出した。これはSrNbO3の電気輸送特性においても見られた電子相関効果によるものであると考えられる。この知見から、正規組成SrNbO2Nから窒素含有量を減らした中間組成において可視光吸収効率を損なわずに電気伝導率を向上できることが示唆され、光触媒能などの光エレクトロニクス応用に有用な材料設計指針が得られたと言える。また、昨年度の研究で発見されたSrNbO2Nの低温での巨大磁気抵抗効果の詳細な解析を行った。得られた磁気抵抗曲線は局在電子系に見られる軌道収縮モデルでよく説明できた。磁気抵抗の三次元的な異方性を評価した結果、5 K以上の温度領域ではNbの4d軌道が隣接する酸素サイトに向けて軌道混成を反映した広がりを示したのに対し、2 Kの極低温域ではNb-Nb間の直接ホッピング伝導を示唆する[110]方向への軌道の広がりが観察された。これは従来の半導体材料と異なり、酸窒化物のようなイオン結晶の局在系では電気伝導軌道の遷移が起こり得ることを示している。SrNbO3と同様のd1電子配置を持つV酸化物の合成と物性評価にも着手した。昨年度の研究で層状Srn+1VnO3n+1のc軸配向エピタキシャル薄膜の合成に成功したため、層状構造が電気輸送特性に与える影響を調べた。基板の種類を変えることでエピタキシャル歪みの異なる一連の試料の作成に成功し、層間距離の伸長により電気伝導面内で生じる二次元弱局在効果が増加することを見出した。当初の計画から一部、順序を変更した進行となっている。Nb系酸窒化物エピタキシャル薄膜の合成と物性評価は計画よりも早く進行している。計画していた低温での電気輸送特性評価については磁気抵抗の詳細な数値解析にも成功し、窒素導入が電子の局在に大きな影響を持つことを示すことができた。また、当初の計画には含まれていなかったが、室温物性評価の結果に基づき、酸窒化物の光エレクトロニクス応用に重要なバンド構造を解明することができた。現在、それぞれの成果に関して論文投稿の準備を行っている。高電気伝導性を示すペロブスカイト型Nb系酸化物の研究の一環として、BaNbO3エピタキシャル薄膜の合成と物性評価に着手した。パルスレーザー堆積法により、既に合成済みのSrNbO3と同様の条件で合成を行ったところ、(001)配向のエピタキシャル薄膜が得られた。電気輸送特性評価の結果、電子相関の影響を表すフェルミ液体挙動を観察できた。しかしながら、電気伝導率は予想に反してSrNbO3よりも小さい値であった。原因として、BaNbO3の格子定数が大きく、適した基板材料がないため、構造欠陥の多い薄膜となってしまったことが考えられ、対策が必要な状況である。層状構造を持つSrn+1VnO3n+1エピタキシャル薄膜の合成においては、昨年度、合成に成功したSr2VO4に加えて層数の異なるSr3V2O7の合成にも成功した。いずれも層状構造を反映した二次元的な電子伝導を示し、電気伝導面内における局在現象と電子相関効果との関連について系統的なデータが得られた。
国語辞典を用いた動詞のシソ-ラスの作成

本研究は、自然言語の機械処理に必要な知識のうち、語彙の意味に関する知識の一つである動詞間の上位-下位関係を、国語辞典の語義文から抽出する手法を開発することを目的とする。動詞の多義性を考慮し、動詞をその語義ことに第一階述語論理のn項述語に対応させる。したがって、動詞間の上位-下位関係の抽出では、単に見出し動詞と上位-下位関係にある動詞(定義動詞)を抽出するだけでなく、定義動詞の語義の選択、及び、見出し動詞と定義動詞の変数の対応も考慮しなければならない。前年度の成果をもとに、本年度は、動詞間の上位-下位関係の抽出支援システムを作成し、情報処理振興事業協会技術センタ-で編集された「計算機用日本語基本動詞辞書IPAL」を対象として抽出実験を行った。主な研究成果は以下の通りである。1.上位-下位関係記述部の論理構造の抽出:前年度の成果をもとに、見出し動詞との上位-下位関係を記述する語義文の部分構造(上位-下位関係記述部)に対応する論理式を抽出するシステムを、語彙機能文法(LFG)を用いて作成した。2.必要条件とヒュ-リスティックの設定:定義動詞の語義の選択および見出し動詞と定義動詞との変数の対応の選択をするための必要条件とヒュ-リスティックを設定した。3.抽出支援システムの作成:1の出力に対して、2の必要条件を満足し、ヒュ-リスティックにより最適と考えられる、定義動詞の語義、見出し動詞と定義動詞との変数の対応の候補を求め、それを提示し、上位-下位関係の抽出支援をするシステムを作成した。4.抽出実験:3のシステムを用いてIPALに対して抽出実験を行い約1200の動詞間の上位-下位関係を抽出した。