hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
年金をめぐる世代間問題の計量分析

研究成果の主要内容は以下のとおりである。1.男性の年金受給者に着目すると、報酬比例部分に係る法定の受給開始年齢が60歳に据えおかれていたときに関するかぎり、定額部分に係る法定の受給開始年齢が段階的に65歳へ引き上げられても60歳から年金を受給しはじめた人が最も多かった。他方、報酬比例部分に係る法定の受給開始年齢が60歳から61歳に引き上げられたとき、該当する厚生年金加入歴20年以上の男性は、その過半が60歳時にも厚生年金に加入していた。そして60歳から老齢年金を受給しはじめる人の割合は激減した。報酬比例部分の受給開始年齢引き上げは多大な雇用促進効果と年金受給開始先送り効果の2つをもっていたことになり、定額部分の受給開始年齢を引き上げたときとは明らかに違っていた。2.新卒直後に正規労働者として就職したものの、5年以内に初職企業を離職した日本の男性は、その後、正規労働者にとどまる確率が低く、厚生年金加入年数も短くなる傾向があり、結果的に生涯所得も低くなりがちである。3.所得税と個人住民税の双方において配偶者控除を廃止し、世帯年収制限(所得税670万円、個人住民税600万円)つき夫婦税額控除(所得税3万8000円、個人住民税3万3000円)に切り替える場合、全体として減税組(30%)が増税組(12%)を世帯数で圧倒する。また、世帯年収100万円以上700万円未満の中低所得層では減税組の方が増税組より多い。「負担増=多数派」説および「中間所得層=負担増」説は、いずれも事実に反していることが確認された。当初の研究計画に遅れが生じたが、繰越金制度を活用することにより、当初、計画した研究項目については、おおむねそのすべてを実施し、完了させることができた。平成30年度は当初の研究計画に沿って研究を進めた。新たに得られた主要な知見は次のとおりである。1.定額部分の法定受給開始年齢引き上げにぴったり合わせて年金の受給開始時期を実際に変更した人は受給者の4分の1あるいは、それ以下にとどまり、それほど多くなかった。2.年金受給開始とともに労働時間を減らしたり、勤務を辞めてしまったりした人が、それなりに多く、就労を抑制したり、早期引退を促進したりする効果が年金受給にあることが、パネルデータによって計量的に確認された。3.実際に年金受給を開始した年齢が6064歳であり、かつ年金受給開始直後においても賃金(総報酬)を稼ぎ、厚生年金保険に加入していた男性サラリーマンに限定すると、受給開始1年前の総報酬月額は15万円未満の人が13%、30万円未満40%であったが、受給開始直後になると、総報酬月額15万円未満の人は40%となっていた。そして、受給開始直後における「総報酬月額+年金給付(基本月額)」の合計額は20万円未満が21%、20万円以上28万円以下が31%、28万円超40万円未満29%、40万円以上10%となり、20万円以上28万円以下のところに、それなりの塊りがあった。年金を減額なしで受給するために総報酬月額を下方に調整した人が少なくなかった。在職老齢年金には、このように給与抑制効果がある。4.我が国の所得税において配偶者控除を廃止し、税収中立となるように、それを年額2万7500円の夫婦税額控除に切りかえると、全体の32%(1700万世帯)が負担減、16%(850万世帯)が負担増となる一方、残りの52%は負担が変わらない。負担減となる世帯の方が負担増世帯より多く、中間所得層においても減税組が増税組を世帯数で圧倒していることがマイクロデータによって確認された。

「負担増=多数派」説および「中間所得層=負担増」説は、いずれも事実に反していることが確認された。当初の研究計画に遅れが生じたが、繰越金制度を活用することにより、当初、計画した研究項目については、おおむねそのすべてを実施し、完了させることができた。平成29年度は当初の研究計画に沿って研究を進めた。その方針は平成30年度においても変わりがない。平成30年度は当初の研究計画に沿って研究を進めた。
ＲｓｇＡ／ＲｂｆＡが関わるリボソームの新しい機能

大腸菌RsgA欠損株の復帰変異株を遺伝学的かつ生化学的に解析することにより、GTPase活性を有するRsgAが「リボソーム生合成(成熟)の最終段階においてリボソーム小サブユニットからRbfAを追い出す」という機能があることを明らかにした。さらに、RimMを加えて3種類の因子のリボソーム成熟における働きを、生化学的にあるいはクライオ電子顕微鏡を用いて構造生物学的に解析した。一方、RsgAの欠損は細胞に浸透圧(塩)耐性をもたらすことを明らかにした。そして、浸透圧(塩)耐性は、RsgA以外のリボソーム成熟因子の欠損によってももたらされることが明らかになった。本研究は、リボソームの生合成(成熟)の過程におけるRsgA(リボソーム小サブユニットによって活性化されるGTP加水分解酵素)とRbfA(リボソーム小サブユニット結合タンパク質)に焦点をあて、両者の関係を明らかにすることを通して、巨大機能分子複合体リボソームの分子構築の原理」という難題の解明に新たな視点から手がかりを与えようとすることを目的とするものであり、また「リボソーム成熟という分子機能とストレス応答という生理機能との接点」という新たな視点から未知の細胞機能を探ることを目的とするものである。本研究では、まず、大腸菌RsgA欠損株の復帰変異株を遺伝学的かつ生化学的に解析することにより、「RsgAが生合成途中のリボソーム小サブユニットからRbfAを追い出す」という機能があることを明らかにした。そして、RsgAのGTP加水分解活性の活性化を指標に解析することにより、RsgAはリボソーム単独よりもリボソーム/RbfA複合体をターゲットとすることを明らかにした。RsgAは未成熟のリボソームより成熟したリボソームを好むことから、リボソーム生合成の最終段階で働くものと考えられる。一方、すでに我々はRsgA欠損株が高濃度の塩に対して抵抗性を示すことを明らかにしていたが、今回RbfA欠損株をはじめとする他のリボソーム生合成関連因子の欠損株も同じように塩耐性を示すことを明らかにした。この結果は、「リボソーム生合成の異常は細胞の塩耐性(浸透圧耐性)をもたらす」という一般的命題を提唱することとなった。本研究では、昨年度までに「RsgAが生合成の最終段階でリボソーム小サブユニットからRbfAを追い出す」という機能があること、そしてもう1種類のリボソーム成熟因子RimMが30Sサブユニットのheadに結合することを明らかにしてきた。本年度は、RsgAおよびRbfAを同時に欠損させた細胞に蓄積する30Sサブユニット前駆体の構造についてクライオ電子顕微鏡を用いて解析した。高塩濃度および低塩濃度のもとで精製してきたサンプルを解析したところ、30Sサブユニット生合成(成熟)過程における2つの異なったステージを反映していると考えられる構造を得ることに成功した。また、30Sサブユニット生合成(成熟)過程における17S RNAの構造変化および17S RNAから16S rRNAへのプロセッシングに関わるリボソームタンパク質S5の役割を示唆する像も得られた。一方、昨年度までにRsgA欠損株およびRbfA欠損株を含むリボソーム生合成関連因子の欠損株が塩耐性(浸透圧耐性)を示すことを明らかにしてきたが、本年度はこの塩耐性には細胞内のストレス応答に関わるセカンドメッセンジャーであるppGppを必要としないことを明らかにした。本研究では、昨年度までに「RsgAが生合成の最終段階でリボソーム小サブユニットからRbfAを追い出す」という機能があることを明らかにしてきた。本年度は、もう1種類のリボソーム成熟因子と考えられるRimMとの関わりについて研究を行った。RimM欠損株はRsgA欠損株と同様に16S rRNAの前駆体と考えられる17S RNAを蓄積していた。

また、RimM欠損株における30Sサブユニット前駆体はRsgA欠損株における30Sサブユニット前駆体よりも、リボソームタンパク質の種類が少なかった。以上より、30Sサブユニット成熟過程において、RimMはRsgAよりも前の段階で働くことが示唆された。クライオ電子顕微鏡を用いた解析により、RsgAおよびRbfAは30Sサブユニットのbodyに結合するのに対して、RimMはheadに結合することを明らかにした。一方、すでに我々はRsgA欠損株およびRbfA欠損株を含むリボソーム生合成関連因子の欠損株が塩耐性(浸透圧耐性)を示すことを明らかにしてきたが、塩耐性はリボソームタンパク質の欠損によってももたらされることを明らかにした。修飾酵素以外のリボソーム生合成関連因子の機能を生化学的に明らかにした初めての例となった。また、「リボソーム生合成の異常は細胞の塩耐性(浸透圧耐性)をもたらす」という一般的命題を提唱することとなった。25年度が最終年度であるため、記入しない。リボソームは50を超えるコンポーネントからなる巨大な複合体である。その生合成はrRNAの転写・切断・修飾とリボソームタンパク質の集合が協調した複雑な過程をたどる。細菌リボソームの成熟には数十種類の因子が関与すると考えられているものの、個々の因子の具体的な役割はほとんど明らかにされていない。本年度の研究により、リボソームの成熟過程において、RsgAおよびRbfAの働きをもとにしてもう一種類の因子の働きを明らかにすることができた。また、「リボソーム生合成の異常は細胞の塩耐性(浸透圧耐性)をもたらす」という命題を、より一般的な形で示すことができた。1.リボソーム小サブユニット上におけるRsgAのGTP加水分解活性の活性化の分子メカニズムを明らかにする。2.RsgAの欠損による塩耐性(浸透圧耐性)のメカニズムを明らかにする。
強磁性トンネル接合を用いた革新的線形出力型高感度磁気センサの実現

本研究では強磁性層/絶縁層/強磁性層からなる強磁性トンネル接合と呼ばれる素子の電気抵抗が強磁性層の磁化の角度によって変化する性質(トンネル磁気抵抗効果)をもつ。強磁性体の磁化角度は加わる磁場の大きさによって変化することから、この素子は様々な磁場の大きさを抵抗値に変換することができ、磁気センサとして動作することができる。世の中には生体磁場、地磁気などの様々な磁場が存在するが、本研究では、電気自動車の電流検知へと用いるセンサの開発に取り組む。電気自動車のバッテリから流れる電流の周りに生じる磁場を測定する磁気センサを開発する。
ショウジョウバエの新規睡眠関連遺伝子カルシニューリンの機能解析

ショウジョウバエの睡眠が、Ca^<2+>-カルシニューリン(Ca^<2+>/カルモジュリン依存性のタンパク質脱リン酸化酵素)シグナル経路によって制御されることを明らかにした(Tomita et al., 2011)。さらに解析を進め、睡眠制御においてカルシニューリンが機能する脳の神経細胞群の同定に成功した。それらの細胞群で、ドーパミンD1受容体をノックダウンすることで睡眠量が増加することを発見し、カルシニューリンシグナルとドーパミンシグナルのクロストークによる新たな睡眠制御機構が示唆された。これまでの研究で、ショウジョウバエの睡眠を制御するドーパミンシグナルの下流で働く候補分子として、カルシニューリン(Ca^<2+>-カルモジュリン依存性タンパク質脱リン酸化酵素)に注目し、Ca^<2+>-カルシニューリンシグナル経路が、睡眠制御に重要な役割を果たすことを発見した。また、哺乳類と同様に、カルシニューリンが記憶形成に必須であることも示した。平成22年度の研究において、カルシニューリンの成虫脳での発現を調べたところ、神経細胞・グリアを含む、ほぼ全ての細胞で発現がみられた。さらに解析を進めたところ、以下の興味深い結果を得た。まず、脳の様々な部位でGAL4を発現する系統を用いて、カルシニューリンを局所的にノックダウンし、機能部位を調べた。その結果、予想に反して、ショウジョウバエの睡眠中枢とされるキノコ体では効果がなく、30系統以上を調べた中で、唯一OK307というGAL4ドライバーのみで、睡眠量が減少した。その効果は全神経でのノックダウンに匹敵し、記憶異常も認めた。OK307は、giant fiberという中枢から末梢への出力を担う神経系にGAL4を発現するが、この神経系の睡眠や記憶・学習における役割は、これまで、全く知られていない。さらに、ドーパミンシグナルとの関係を調べる目的で、OK307を用いてドーパミンD1受容体(DopRとDopR2)をノックダウンしたところ、睡眠量が有意に増加し、OK307でGAL4を発現する細胞がドーパミンシグナルの標的となっている可能性が示された。これまでの研究で、Ca^<2+>-カルシニューリン(Ca^<2+>/カルモジュリン依存性のタンパク質脱リン酸化酵素、以下Cn)シグナル経路が、ショウジョウバエの睡眠制御に重要な役割を果たすことを発見した。また、哺乳類と同様に、カルシニューリンが記憶形成に必須であることも示し、本年度J.Nurosci誌に報告した(Tomita et al,2011)。さらに解析を進め、OK307という中枢から末梢への出力を担う神経系(giant fober)のGAL4ドライバーでGAL4を発現する脳内の神経細胞において、Cnシグナルとドーパミン(以下DA)シグナルがクロストークし睡眠を制御している可能性が示された。この結果に基づき、本年度は、CnシグナルとDAシグナルのクロストークによる、全く新しい睡眠制御機構の解明を目的とした。まず、Cnシグナルの上流に位置するNMDA型グルタミン酸受容体を全神経でノックダウンすると、Cnノックダウンと同様に睡眠量が著しく減少することを見出し、NMDA受容体-Cnシグナル経路によるショウジョウバエの睡眠制御が示唆された(投稿準備中)。OK307ドライバーを用いてCnシグナルの下流で働く候補分子をノックダウンし、睡眠への影響を調べた。その結果、Cnシグナルの下流分子として哺乳類でよく研究されている、プロテインボスファターゼ1(PP1)の活性調節因子の一つであるI-2のノックダウンにより、睡眠量が有意に増加することを見出した。哺乳類では、DAシグナルは、cAMP-PKA経路によるPP1活性調節因子の制御を介して、Cnシグナルとクロストークすることが報告されており、興味深い結果である。OK307ドライバーにおいて、CnとDA受容体を共発現する複数の細胞を免疫染色により確認した。これらの細胞が睡眠制御に関与すると考えられる。
広告効果における「羨望」の影響とその文化差の検討

本研究では、広告から生じた妬み感情が導く悪影響を軽減する方法および、その方法の文化差を探ることを目的とする。美容広告の魅力的なモデルに対して消費者が抱く妬み感情に焦点を当て、妬みのサブカテゴリである「羨望」を広告から喚起することができれば、ネガティブ感情であっても購買意欲が促進されると想定する。そのうえで、どのような美容広告が「羨望」を喚起するのか、「羨望」を抱く程度や「羨望」を生じさせる広告の要素には日米差があるかどうかを検討する。本年度は、日本人を対象として、広告が「羨望」に及ぼす影響を検討した。インターネット調査を実施し、日本人の男女240名(20代から50代の男女30名ずつ)に対して、広告(テレビ、新聞、雑誌、ラジオ、看板、ポスター、カタログ、映画、チラシ等)を見聞きしたときに、そこに登場する俳優や女優、モデル等の登場人物に対して、うらやましい、妬ましいといった気持ちを抱いた経験があるかどうかを尋ね、その経験についていくつかの質問に回答を求めた。その結果、特に20-30代の男女では、広告に登場する、優れた容姿の人物に対する羨望の記述が多くが見られ、先行研究(e.g., Richins, 1991; Belk, 2001)と一貫する結果が得られた。また、広告に登場する人物への羨望は、広告への評価や当該商品への購買意欲にも影響していることが示された。本研究は調査立案段階において、日本広告学会クリエーティブ・フォーラム2016で発表を行い、総合MEP金賞を受賞した。翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。
蝸牛遅延特性を利用した音信号への情報ハイディング

近年,インターネットを利用したディジタル音コンテンツの利用が盛んになっており,違法コピーや違法配信などを防ぐ著作権保護技術の確立が急務となっている.そこで,ユーザーには知覚されないように,著作権情報を"透かし情報"として音自体に埋め込む要素技術(電子音響透かし)に注目が集まっている.本研究では,申請者によって既に提案された"蝸牛遅延を利用した電子音響透かし法"に対し,電子音響透かし法として要求される三つの条件(検知不可能性,秘匿性,頑健性)に基づき,提案法の透かし情報の埋め込み限界量を主観・客観評価により調査し,情報ハイディング技術としての応用可能性の範囲を明らかにする.そのため,(1)現提案法の透かし情報の埋め込み限界の調査,(2)透かし情報埋め込みを構成するモデル構成の改良による埋め込み限界の向上,(3)埋め込み情報のブラインド検出法の実現に取り組む.本年度は,課題(2)と(3)に取り組んだ.課題(2)では,提案法のアーキテクチャを2段の基本型からN段の並列型,L段の縦続型,並びにこれらを有機的に組み合わせた複合型(L段縦続N段並列)に拡張することで,埋め込み限界の拡張を狙った.3種類の客観評価ならびに耐性試験の結果,L=2,N=2の複合型で基本型(64bps)の約4倍の埋め込み限界(256bps)を拡張することができた.この場合,短い音声信号にも128bitsの画像情報を隠すようなステガノグラフィを実現できることも確認した.課題(3)では,低域側の瞬時周波数(位相)の変化に着目し,埋め込み時のフレームと同期化することでブラインド検出法の可能性を示すことができた.ブラインド検出の精度なちびに耐性を向上させるためには,頑健な瞬時位相の抽出が求められる.近年,情報通信のインフラの整備が急速に進められたことにより,インターネットを利用したディジタル音楽コンテンツの利用が盛んになっている.ディジタル音楽はその特性上,完全に複製することができるため,違法コピーや違法配信などを防ぐ著作権保護技術の確立が急務となっている.そこで,ユーザーには知覚されないように,著作権情報を"透かし情報"として音楽情報自体に埋め込む要素技術(電子音響透かし)に注目が集まっている.本研究では,申請者によって既に提案された"蝸牛遅延を利用した電子音響透かし法"に対し,電子音響透かし法として要求される三つの条件(検知不可能性,秘匿性,頑健性)に基づき,提案法の透かし情報の埋め込み限界量を主観・客観評価により調査し,情報ハイディング技術としての応用可能性の範囲を明らかにする.そのため,(1)現提案法の透かし情報の埋め込み限界の調査,(2)透かし情報埋め込みを構成するモデル構成の改良による埋め込み限界の向上,(3)埋め込み情報のブラインド検出法の実現に取り組む.本年度は,課題(1)と(2)に取り組んだ.課題(1)では,現提案法の埋め込み限界量を調べるために,48192bpsの範囲で情報埋め込みした場合のSTEP2001の指針と申請者の既報論文で利用した総合評価実験(ヒトを対象とした知覚実験とITU勧告に基づくPEAQ評価,各種客観評価実験,ビット検出率,各種信号処理に対する耐性試験,StirMarkベンチマーク)を行った.その結果,検知不可能性と頑健性の条件を満たす条件下では,128bpsが埋め込み限界であることを明らかにした.次に課題(2)では,提案法のアーキテクチャを2段の基本型からn段の並列型に拡張することで,埋め込み限界の拡張を狙った.課題(1)と同様の評価を行ったところ,8段の並列型で埋め込み限界を3倍まで拡張できることを明らかにした.近年,インターネットを利用したディジタル音コンテンツの利用が盛んになっており,違法コピーや違法配信などを防ぐ著作権保護技術の確立が急務となっている.そこで,ユーザーには知覚されないように,著作権情報を"透かし情報"として音自体に埋め込む要素技術(電子音響透かし)に注目が集まっている.本研究では,申請者によって既に提案された"蝸牛遅延を利用した電子音響透かし法"に対し,電子音響透かし法として要求される三つの条件(検知不可能性,秘匿性,頑健性)に基づき,提案法の透かし情報の埋め込み限界量を主観・客観評価により調査し,情報ハイディング技術としての応用可能性の範囲を明らかにする.そのため,(1)現提案法の透かし情報の埋め込み限界の調査,(2)透かし情報埋め込みを構成するモデル構成の改良による埋め込み限界の向上,(3)埋め込み情報のブラインド検出法の実現に取り組む.本年度は,課題(2)と(3)に取り組んだ.課題(2)では,提案法のアーキテクチャを2段の基本型からN段の並列型,L段の縦続型,並びにこれらを有機的に組み合わせた複合型(L段縦続N段並列)に拡張することで,埋め込み限界の拡張を狙った.3種類の客観評価ならびに耐性試験の結果,L=2,N=2の複合型で基本型(64bps)の約4倍の埋め込み限界(256bps)を拡張することができた.この場合,短い音声信号にも128bitsの画像情報を隠すようなステガノグラフィを実現できることも確認した.課題(3)では,低域側の瞬時周波数(位相)の変化に着目し,埋め込み時のフレームと同期化することでブラインド検出法の可能性を示すことができた.ブラインド検出の精度なちびに耐性を向上させるためには,頑健な瞬時位相の抽出が求められる.
ラシーヌにおける人文主義的教養

17世紀の劇作家ラシーヌは少年期にポール・ロワイヤルの「小さな学校」で受けた人文主義教育を通して、古典古代の作品を原語で読み、その要約や抜粋を作ること、あるいはそれを自然で優美なフランス語に翻訳することを実践した。古代のテクストの忠実な読解を目指す文献学的厳格さと、自然で優雅なフランス語表現を追求する翻訳の美学との総合がラシーヌ悲劇の創作を可能にしたのである。本年度の研究成果として以下の点が挙げられる。2)ラシーヌ悲劇の創作に関する研究史を総括した上で、作家自身の受けた人文主義的教育(修辞学、文献注釈)や作家に間接的な影響を及ぼしたと思われる同時代の著作などに注意を払いながら、悲劇作品とその序文、さらに草稿資料の分析を通して、ラシーヌにおいて古典作品の受容が創作へとつながるプロセスを整理して論じることができたと考える。この成果は論文「ラシーヌ悲劇の生成過程」として発表した。3)劇作家ラシーヌと国王の歴史編纂官としてのラシーヌを統一的な観点から理解するためには、1617世紀における人文主義的歴史観について考察することが不可欠であることから、フランス国立図書館で関連文献の調査を行った。この調査は「ラシーヌにおける人文主義的教養」についての研究をさらに進めるために重要な意義をもつものだと考える。本年度の研究成果として以下の点を挙げることができる。ラシーヌが少年期にポール・ロワイヤル修道院付属の「小さな学校」で受けた人文主義的教育が後の劇作家としての創作活動に与えた影響について、具体的な例の分析を通して明らかにした。まず、修辞学および詩学が準拠する概念である「発想」、「配列」、「措辞」が悲劇の創作の手順を説明する上で有効である点を確認した(「記憶」と「演技」は役者の担当する部分であり、ここでは区別して考える)。その上で、ラシーヌが残した悲劇「タウリスのイフィジェニー」第1幕の自筆「プラン」(梗概)を分析し、そこでは「配列」(劇の筋)と「措辞」(詩的文体)がすでに分ちがたく結びついていること、それがポール・ロワイヤルにおける師の一人であるニコルがある詩撰集の序文で述べている忠告にかなったものであることを指摘した。古典古代の作品を原語で読み、その要約や抜粋を作ること、あるいはそれを自然で優美なフランス語に翻訳すること-これらの教育的実践を通し、ラシーヌにおいて古典作品の受容が創作へとつながっていく道筋を確認することができた。これらの成果は論文《Les et apes de lacompositiond'une tragedie racinienne》としてComment naft une euvre litteraire?Brouillons, contextes culturels, evolutions the matiques (Champion)中に発表した。劇作家ラシーヌと国王の歴史編纂官としてのラシーヌを統一的な観点から理解するため、16世紀から17世紀にかけての人文主義における歴史書と歴史観について調査を行った。このうち、特に悲劇ジャンルにおける歴史の扱われ方について研究した成果の一端を《Histoire et fictiond ans latragedie du XVIIe siecle》としてフランス文学と歴史に関するシンポジウムにおいて発表した。ラシーヌが享受した人文主義的教育の中でも、歴史に関する教養は人格の形成とともに後年の悲劇の創作にも大いに資するところがあったと考えられるため、16世紀17世紀の人文主義における歴史観について調査を行い、以下のような知見を得た。17世紀のフランスは前世紀の人文主義から、歴史に道徳的・知的有用性を求める姿勢(歴史の実例=模範とする考え)を受け継ぐ一方、歴史的事件の原因を考察することも重視した。公的な事件の原因を探ることは権力の秘密を暴くことにつながるが、(ラシーヌが深く親しんだ)タキトゥスの『年代記』が17世紀において評価されたのも、まさに政治的な事件の根底に隠された心理的要因を暴く点においてである。この点で「歴史」と「伝記」の区別は曖昧なものとなり、(やはりラシーヌが創作の源泉とした)プルタルコスやスエトニウスなど私的・個人的な歴史の記述において、分析すべき対象は「客観的」な原因ではなく「主観的」な動機となる。歴史家は「人間の行為を心において解剖」(サン=レアル『歴史の用途について』)するのであり、人間の心の複雑なメカニスムを解明し、情念の仮面をはぎとる、という点で歴史家とモラリストの親近性が明らかになる(これはラシーヌ劇の特徴でもある)。歴史の因果関係において、一個人の情念(とくに恋愛の情念)が見えにくい形で、しかし決定的な仕方で影響をおよぼしている、という考えはパスカルの「クレオパトラの鼻」という有名な表現に凝縮されているが、このような考え方じたいは同時代においてすでに広く流布しており、ラシーヌ悲劇の中にも反映されている。「私的な歴史」への志向は1660年代以降に流行した歴史に隣接するジャンル(回想録と歴史小説)においても顕著であり、フィクションと歴史の混在というテーマが悲劇ジャンルとも共通している。研究目的であるポール・ロワイヤル修道院付属の「小さな学校」における人文主義的教育の実際について調査が進んだため。

また、その人文主義的教育がラシーヌの創作活動に与えた影響を具体的に論じることができたため。24年度が最終年度であるため、記入しない。人文主義的教育が劇作家ラシーヌに与えた影響をさらに調査することにする。また、人文主義的な立場から歴史書、歴史記述の問題がどうとらえられたか、という論点を特にラシーヌの場合に即して考察することにする。
国連憲章第七章下の安保理の「決定」の国内的履行に関する法的分析

最近の国連の安全保障理事会が採択した国連憲章第七章の下での法的拘束力ある「決定」に関するさまざまな資料を収集・整理し、これを法的に分析することを通じて、現段階の国際社会において国際組織が現実に果たしている法的機能を明らかにすることに努めた。特に、国際組織の決定や決議が国際法上のみならず国内法上どのように各国によって受けとめられ、その国内的履行が図られているかを体系的に究明した。以上の国連の安全保障理事会の「決定」に関する研究で得られた成果を足がかりとして、国際組織に関する諸問題を国際法と国内法の双方がいかなる形で規律しているかを、国際組織法の一般理論-いわば「国際組織法総論」として体系的に構築する作業が可能となった。主権国家を中心として組み立てられてきた伝統的な「国際法」の体系が、今日において国際組織の果たしている積極的な法的役割の影響によって、どのような変容を遂げているかを明らかにすることは、今日の国際法学における最も重要な課題の1つであるが、本研究はそのような理論的探究を可能にするための法的素材を提供する貴重な意義を持つものであると言える。このように、本研究は、従来研究が進んでいなかった国連安保理決議の国内的効力の問題という実際的見地から重要な意義を有する課題について一定の究明を行うと同時に、「国際法」の伝統的体系の変容とその際の「国際組織法(総論)」の役割といった国際法の基本理論に関して新たな学問的成果を収めるものでもあったと言える。
子どもの悲嘆反応への教師の認知と対応に関する研究

本研究では,様々な喪失体験を抱え学校生活に苦戦する児童生徒が少なくない中で,そのような児童生徒に対して,学校において教師が行うことが可能かつ有効な支援の在り方を検討するための基礎的な情報を提示していきたいと考える。そのため,児童生徒の悲嘆反応に対する教師の認知傾向や対応の傾向から,見落とされやすいポイントや対応されにくく支援の手が届きにくい状況の特定を行い,さらに教師の対応の困難感や対応の実態について明らかにすることを目的とする。調査方法は,質問紙調査法。調査1:小中高等学校教師105名,2009年7月8月。調査2:小中高等学校教師400名,2009年10月11月。郵送により配布し,23週間後に郵送により回収。調査内容は,調査1:(1)児童生徒の悲嘆反応について,学校生活の中でどのような姿や行動が見られると考えるか自由記述。(2)喪失体験をした児童生徒への対応について,教師のこれまでの経験についてとまどいの有無や対応への困難感について4件法。調査2:(3)「学校生活における児童生徒の喪失反応」(20項4件法)を作成,喪失対象の違いごとに「次のような喪失体験を児童生徒がもし体験したとしたら」という条件のもとで回答。教師の喪失体験についてその内容と自身にとっての重要度。(4)喪失体験をした子どもに対する教師の対応の具体的な内容について自由記述。結果と考察,自由記述による児童生徒の悲嘆反応についてKJ法により分類し,これをもとに「学校生活における児童生徒の喪失反応」(20項4件法)を作成。因子分析の結果,「無気力的反応」,「反社会的行動」,「情緒的・身体的反応」,「前向き」の4つの下位尺度が見いだされた。喪失対象の違いによる認知の偏りを検討した結果,全ての対象で「情緒的・身体的反応」が最も認知され易く,「反社会的行動」は「家族との離別」では認知され易いもののその他の対象においては最も認知されにくいことが明らかとなった。教師の喪失体験との関連を検討した結果,親や友人との死別経験無しの教師が「情緒的・身体的反応」が生じ易いと捉え,親しい人との離別や環境の喪失を重要な経験として認識していた教師は「反社会的行動」が生じ易いと捉えていた。教師の経験による対応の困難感については,親や友人の死別,目標の喪失への対応で戸惑いや不安を比較的強く感じており,祖父母やペットの死別で感じていなかった。教師の対応では,人との死別で,多くの教師が「よく話を聞く」などと回答しており支援的であったが,離別では「よくあること強く生きるよう話す」,「大変だがきちんと生きていくように指導する。」など指導的な回答も見られた。ペットの死別では「ペットのことまで考えて対応していられない。」など教師の側の余裕のなさが垣間見られる回答もあった。人は,人生の中で様々な喪失を体験するが,そこにある悲嘆やストレスの大きさ,深さは人それぞれであり,喪失対象の違いやエピソードの大きさによって規定されるものではない。それは,児童生徒も同様である。これらを十分に認識する必要があることを示唆する結果であり,今後,教師への悲嘆教育の必要性を示すものとなった。

教師の喪失体験との関連を検討した結果,親や友人との死別経験無しの教師が「情緒的・身体的反応」が生じ易いと捉え,親しい人との離別や環境の喪失を重要な経験として認識していた教師は「反社会的行動」が生じ易いと捉えていた。教師の経験による対応の困難感については,親や友人の死別,目標の喪失への対応で戸惑いや不安を比較的強く感じており,祖父母やペットの死別で感じていなかった。教師の対応では,人との死別で,多くの教師が「よく話を聞く」などと回答しており支援的であったが,離別では「よくあること強く生きるよう話す」,「大変だがきちんと生きていくように指導する。」など指導的な回答も見られた。ペットの死別では「ペットのことまで考えて対応していられない。」など教師の側の余裕のなさが垣間見られる回答もあった。人は,人生の中で様々な喪失を体験するが,そこにある悲嘆やストレスの大きさ,深さは人それぞれであり,喪失対象の違いやエピソードの大きさによって規定されるものではない。それは,児童生徒も同様である。これらを十分に認識する必要があることを示唆する結果であり,今後,教師への悲嘆教育の必要性を示すものとなった。
単結晶圧縮応力下その場EBSP解析によるチタン合金の変形メカニズムの解明

Ni-free形状記憶合金として活発に研究開発が行われているβ型チタン合金のマルテンサイト相における塑性変形挙動を明らかにすることが本研究の目的である。本研究では単結晶マルテンサイトを作製し、その塑性変形挙動を系統的に解明した。その結果、β型チタン合金のマルテンサイト相における塑性変形として{130}変形双晶と{103}変形双晶、<110>すべりと<101>すべりが活動することが明らかになった。これらはいずれも母相における{332}双晶と<111>すべりに対応する。チタン合金における主要な塑性変形機構の一つである{332}<113>双晶は加工硬化を伴う良好な延性をもたらすと報告されており、学術的・工業的に非常に重要であるが、その発生メカニズムは依然として不明である。本研究ではこれまでの予備実験結果より、従来に無い新たな{332}<113>双晶の発生メカニズムを提案した。本研究ではこの独自の着想に基づき、{332}<113>双晶の発生メカニズムを解明することでチタン合金の変形挙動の材料学的基礎を確立することが目的である。そのために本研究ではチタン-ニオブ合金単結晶を用いて走査型電子顕微鏡(SEM)内で圧縮変形させ、その場EBSP(後方電子線回折像)解析を行うこととした。本年度は圧縮その場EBSP測定用の小型圧縮装置の作製と主要方位での圧縮試験を行った。本学の精密工作技術センターに助力を仰ぎ、試験片サイズが2 mm×2 mm×4mmまでの圧縮試験をSEMの内部で行うことができる小型の装置を作製した。また、これと平行して既に作製済みであったチタン-ニオブ合金単結晶から<001>、<011>、<111>の主要方位、および<113>を圧縮軸とする試験片(2 mm×2 mm×5mm)を切り出し、機械試験機を用いて圧縮試験を行った。その結果、いずれの試験片においても圧縮変形に伴うマルテンサイト相の応力誘起とすべり変形を観察することができた。今後はSEM内での圧縮その場EBSP測定のみでなく、通常の機械試験機にCCDカメラを取り付け、圧縮変形中の試料の表面起伏の変化を撮影する予定である。昨年度までの成果をもとに、本年度は走査電子顕微鏡(SEM)内でのその場圧縮試験のみでなく、通常の機械試験機と二台のCCDカメラを用いた圧縮変形中その場二面解析を行った。昨年度までの主要圧縮方位に加えて数種類の圧縮方位についても実験を行い、チタン-ニオブ合金単結晶における塑性変形(双晶変形・すべり変形)メカニズムの解明に取り組んだ。さらに、SEM-EBSP測定を行うことで変形による結晶回転などのより詳細な解析を試みた。CCDカメラを用いたその場観察により、応力誘起変態したマルテンサイト相と母相との界面(晶癖面)を実験的に高精度に測定することに成功した。その値はマルテンサイト変態に関する現象論(PTMC)から計算される値とおおよそ一致していた。晶癖面の指数を利用することで母相から応力誘起したマルテンサイト相の格子対応バリアントを決定することができた。負荷により生成するマルテンサイトバリアントは相互作用エネルギーが低いものが選択されており、多くの圧縮方位において単一のバリアントになっていることがわかった。さらに負荷を加えることで応力誘起した単一バリアントのマルテンサイト相において塑性変形が開始した。すべり変形と双晶変形が塑性変形として観察された。発生する各々の塑性変形モードには圧縮軸の方位依存性が存在していることがわかった。今後はより多くの圧縮方位について実験を行うとともに、観察された変形双晶とすべりについて透過型電子顕微鏡(TEM)を用いたより詳細な金属学的解析を行う予定である。本年度はCCDカメラを用いた変形中in-situ観察を試みた。二面解析法を用いることでマルテンサイト相の変形機構について当初の計画以上の成果が得られた。今年度は、昨年度までに得られたマルテンサイト相の単結晶において様々な方位で塑性変形を加えたのち、変形後の試料を用いて詳細な組織観察(光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡)を行った。その結果、母相の<100>b(=マルテンサイト相の<100>o)の周辺を圧縮軸とする試料で圧縮変形を行った際に、斜方晶マルテンサイトではこれまでに報告されたことが無い、新たなすべり系と変形双晶が活動することを見出した。新たに発見したすべり系のすべり方向(//バーガースベクトル)は<101>oであり、この方向はマルテンサイト形成時に導入される底面の原子シャッフリングと直行する。変形後の試料について透過型電子顕微鏡による内部組織観察を行ったところ、この転位は2本の部分転位と面欠陥に分解していることがわかった。本研究において、マルテンサイト相にて観察されたすべり系と変形双晶は、いずれも母相において活動することがこれまでに報告されているすべり系(<111>bすべり)及び変形双晶({332}b双晶)とよく一致していた。本研究で用いたβチタン合金のマルテンサイト相における塑性変形挙動は、母相における塑性変形挙動を引き継いだものであると考えられる。一方で、本研究において新たに見出された、<101>o転位はマルテンサイト相における底面の原子シャッフリングと密接に関係していることが予想される。このことは<101>o転位がβチタン合金の形状

記憶特性において重要な役割を演じていることを示唆しており、今後の更なる研究とそれによる特性改善が期待される。Ni-free形状記憶合金として活発に研究開発が行われているβ型チタン合金のマルテンサイト相における塑性変形挙動を明らかにすることが本研究の目的である。本研究では単結晶マルテンサイトを作製し、その塑性変形挙動を系統的に解明した。その結果、β型チタン合金のマルテンサイト相における塑性変形として{130}変形双晶と{103}変形双晶、<110>すべりと<101>すべりが活動することが明らかになった。これらはいずれも母相における{332}双晶と<111>すべりに対応する。主要方位での圧縮その場EBSP測定を計画していたが、EBSP測定のみでは母相とマルテンサイト相の判別が予想以上に困難であった。この理由は二相間の格子変形歪み量が小さいことと、現有EBSP装置の性能が当初の想定よりも低かったことである。今後は当初の計画以上に様々な圧縮軸での変形挙動を明らかにする。また、透過型電子顕微鏡を用いたより詳細な組織観察を行う予定である。金属組織学EBSP測定のみでは当初の計画通りに研究を遂行することが困難なため、今後はEBSP測定と平行して圧縮変形中の試料表面(二面)の起伏をCCDカメラで撮影し、これを解析することで母相とマルテンサイト相の判別と双晶変形・すべり変形の詳細な解析を行うこととする。CCDカメラを二台購入予定であったが、一台分は既存の物を代用することができたため、使用金額を抑制することができた。・圧縮その場EBSP測定用装置に搭載予定であった高性能データロガーの購入を中止したため次年度が最終年度であり、多くの研究成果が得られつつあることから繰越分については成果発表のための費用(英文校正・投稿費用)に使用する予定である。・計画変更に伴い新たに必要になったCCDカメラの購入費用に充てる
アポトーシス抑制蛋白サバイビンの脳神経細胞生存維持における役割

中枢神経系における神経細胞の生存維持機構については、未だ解明されていない点が多い。発生過程では大量の神経細胞死が起こり、その後は成熟した神経細胞が長期生存維持される。この成熟神経細胞も、神経変性疾患や神経毒によって細胞死に至る。従って、神経細胞生存維持にはアポトーシス抑制機構を含む強力な細胞死抑制機構が存在する。そこで、本研究ではサバイビンの神経細胞生存維持における役割を初代神経細胞含む培養細胞を用いた解析と組換えマウスの育種とを中心に明らかする。サバイビンは、IAP(inhibitor of apoptosis protein)ファミリーに属するアポトーシス抑制蛋白であり、多くの腫瘍で高発現している。我々は、サバイビンが分化した神経細胞でも発現していることをマウスの初代培養神経細胞と大脳皮質組織片の免疫染色によって見いだした。神経細胞を抗サバイビン抗体で染色したところ、ほとんど全ての細胞の核でその染色が認められた。一方、神経幹細胞では、細胞質分裂時の収縮環両側でのサバイビンの蓄積が認められた。また、アストロサイトは一部が強い陽性像を示した。さらに胎生16日令の大脳皮質を抗サバイビン抗体で免疫染色した。その結果、MAP2陽性の神経細胞核がサバイビン陽性となり、サバイビンが成熟神経細胞の発達・生存維持に重要な役割を担っている可能性を強く示唆された。一方、サバイビンがアストロサイトで発現していたことから、抗サバイビン抗体でグリオーマ患者脳切片を染色したところ、その悪性度に応じて染色性が増加した。従来の病理判定では悪性度が低いと判定されたものでも、サバイビン高発現の場合は予後不良であった。抗サバイビン抗体による組織染色はグリオーマの診断に有益である。さらにサバイビンをELISAで検出するシステムを作製し、尿を検査することで膀胱癌を診断できる可能性も示した。中枢神経系における神経細胞の生存推持機構については、未だ解明されていない点が多い。発生過程では大量の神経細胞死が起こり、その後は成熟した神経細胞の生存が長期間維持される。この成熟神経細胞も、アルツハイマー病などの神経変性疾患や神経毒によって細胞死が引き起こされる。従って、神経細胞生存維持にはアポトーシス抑制機構を含む強力な細胞死抑制機構が存在するものと考えられる。そこで、本研究ではサバイビンの神経細胞生存維持における役割をノックアウト・マウスの育種と培養神経細胞を用いた解析を中心に明らかする。サバイビンは、IAP(inhibitor of apoptosis protein)ファミリーに属するアポトーシス抑制蛋白として知られている。我々は、サバイビンがマウス大脳皮質において分化した神経細胞で強く発現していることを初代培養神経細胞と大脳皮質組織片の免疫染色によって見いだした。マウス大脳皮質初代培養神経細胞を抗サバイビン抗体で染色したところ、神経細胞では、ほとんど全ての細胞の核でサバイビンの染色が認められた。一方、神経幹細胞では、細胞質分裂時の収縮環両側でのサバイビンの蓄積が認められたが、ほとんどの細胞はネガティブであった。また、アストロサイトは一部が陽性であった。さらに胎生16日令のマウス大脳皮質を抗サバイビン抗体で免疫染色した。その結果、初代培養細胞と同様にMAP2陽性の神経細胞核がサバイビン陽性となった。このことは、サバイビンが成熟神経細胞の生存維持に重要な役割を担っている可能性を強く示唆している。一方、サバイビンは、多くの腫瘍で高発現することが知られている。そこで、抗サバイビン抗体でグリオーマ患者の脳切片を染色したところ、その悪性度に応じて染色性が増加した。

染色性は予後と高い相関を示したことから、グリオーマの診断に有益であることを示すことができた。中枢神経系における神経細胞の生存維持機構については、未だ解明されていない点が多い。発生過程では大量の神経細胞死が起こり、その後は成熟した神経細胞が長期生存維持される。この成熟神経細胞も、神経変性疾患や神経毒によって細胞死に至る。従って、神経細胞生存維持にはアポトーシス抑制機構を含む強力な細胞死抑制機構が存在する。そこで、本研究ではサバイビンの神経細胞生存維持における役割を初代神経細胞含む培養細胞を用いた解析と組換えマウスの育種とを中心に明らかする。サバイビンは、IAP(inhibitor of apoptosis protein)ファミリーに属するアポトーシス抑制蛋白である。我々は、サバイビンが分化した神経細胞で強く発現していることをマウスの初代培養神経細胞と大脳皮質組織片の免疫染色によって見いだした。初代培養神経細胞を抗サバイビン抗体で染色したところ、神経細胞では、ほとんど全ての細胞の核でその染色が認められた。一方、神経幹細胞では、細胞質分裂時の収縮環両側でのサバイビンの蓄積が認められたが、ほとんどの細胞は陰性であった。また、アストロサイトは一部が陽性であった。さらに胎生16日令の大脳皮質を抗サバイピン抗体で免疫染色した。その結果、MAP2陽性の神経細胞核がサバイビン陽性となり、サバイビンが成熟神経細胞の生存維持に重要な役割を担っている可能性を強く示唆された。一方、サバイビンは、多くの腫瘍で高発現することが知られている。そこで、抗サバイビン抗体でグリオーマ患者の脳切片を染色したところ、その悪性度に応じて染色性が増加した。さらにサバイビンをELISAで検出可能なシステムを作製し、尿を検査することで膀胱癌を診断できることを見いだし、他の腫瘍にも応用できることを示した。そこで、本研究ではサバイビンの申経細胞生存維持における役割を初代神経細胞含む培養細胞を用いた解析と組換えマウスの育種とを中心に明らかする。サバイビンは、IAP(inhibitor of apoptosis protein)ファミリーに属するアポトーシス抑制蛋白であり、多くの腫瘍で高発現している。我々は、サバイビンが分化した神経細胞でも発現していることをマウスの初代培養神経細胞と大脳皮質組織片の免疫染色によって見いだした。神経細胞を抗サバイビン抗体で染色したところ、ほとんど全ての細胞の核でその染色が認められた。一方、神経幹細胞では、細胞質分裂時の収縮環両側でのサバイビンの蓄積が認められた。
機能性有機アルミニウム反応剤の創製とその高選択的合成反応への応用

芳香環への置換基の選択的導入のため、従来、各種の求核的芳香族置換反応が開発されているが、芳香族アルデヒドやケトンへの共役付加反応については例がない。本研究者は、既にアルミニウムトリス(2,6-ジフェニルフェノキシド)(ATPH)がα,β-不飽和アルデヒド、ケトン類のカルボニル基の安定化、及びその合成的応用として高反応性炭素求核剤のα,β-不飽和カルボニル化合物への選択的共役付加に極めて有効であることを見出している。今回、このアンフィフィリックな共役アルキル化システムを芳香族アルデヒドやケトンへ適用したところ、望ましい結果がえられた。例えば、ベンズアルデヒドのジクロロメタン溶液にATPHを加え、安定な1:1複合体とした後、t-BuLiを加えると、ほぼ選択的にt-ビチル基が1,6-付加p-(t-ブチル)ヘンズアルデヒドが得られた。一方、溶媒をTHF/トルエン系に替え、反応を濃塩酸で止めると、ほぼ選択的に芳香族化していないジエンアルデヒドが得られた。求核剤としてn-BuLiを用いても同様の傾向が見られた。アセトフェノンをt-BuLi/ATPH系で反応させても1,6-付加のみが起こり、1,4-付加体は、全く見られなかった。この反応系を用いて、溶媒効果および反応の後処理法を詳細に検討したところ、トルエン/THF系を用い濃塩酸で反応を止めるとt-ブチル基が1,6-付加したジエニルケトンが選択的に生成し、またジクロロメタン溶媒を用い希塩酸で反応を止めると芳香化したp-(t-ブチル)アセトフェノンが生成することがわかった。α-ナフチルメチルケトンのアルキル化においては、アルキルリチウム求核剤の顕著な位置選択性が見られた。すなわち、MeLiでは、1,4-付加体のみが得られるが、よりかさ高いs-BuLiやt-BuLiでは、ほぼ選択的に1,6-付加体を与えた。一方、中間に位置するn-BuLiを用いると1,4-1,6-付加体がほぼ等量で得られた。
特異な物性発現を目指したパイ電子系の展型元素修飾

本研究では,π共役化合物の新奇な物性の発現を目的に,典型元素の導入による化合物の電子構造の修飾を行っている.典型元素の各々が有する特徴を活用し,炭素のみで構築された化合物では達成し得ない特異な物性の発現を目指す.本年度は,特にホウ素のルイス酸性や,化合物に電子受容性を付与する性質に着目し,これを母骨格にもつ化合物群の合成と物性評価に取り組んだ.まず,ホウ素を含む特異な環状化合物としてボロールに着目し,これをπ骨格のユニットに用いた化合物群の構造と物性の相関を検討した.芳香族複素環が縮環したボロール骨格の合成法を確立し,ピロール,フラン,チオフェンが縮環した一連のボロール誘導体を得た.得られた化合物の結晶構造解析を行い,この構造を用いて理論計算を行ったところ,縮環構造においてボロール部位が,非縮環ボロールよりも高い反芳香族性を示すことを見いだした.これは,従来のベンゼン縮環ボロールがより低い反芳香属性を示すことと対照的な結果である.詳細に検討を行った結果,ボロールの結合交替と反芳香族性,分子軌道のエネルギー準位の間に相関があることが明らかとなった.また,化合物の還元電位とルイス酸性にも相関があることを実験的に示した.さらに,含ホウ素7員環であるボレピンの生成反応と物性について検討した.すなわち,2つのボロールどうしが縮環した化合物の合成を目的としたジアリールエテンジボロン酸エステルの反応を検討中に,予想外にもホウ素置換ボレピンが生成することを見いだした.中間生成物の単離と結晶構造解析により,この化合物の特異な生成機構を明らかにした.得られた生成物は,溶液中・薄膜状態での光照射により,青色を呈する化合物に変化した.さらに,この青色化合物は不活性雰囲気下で,徐々に化合物に戻ることも確認された,このような光・熱反応性は,この分子系のフォトクロミック材料としての潜在性を示すものである,本研究では,π共役化合物の新奇な物性の発現を目的に,典型元素の導入による化合物の電子構造の修飾と物性の相関を検討している.典型元素の各々が有する特徴を活用し,炭素のみで構築された化合物では達成し得ない物性の発現を目指す.本年度は,典型元素が特定の配位数をとる場合に帯びる電荷や電子受容性を利用した,大きな分極をもつ化合物の合成に取り組んだ.分子に大きな分極をもたせることで,分子内電荷移動遷移に由来する特徴的な光物性を発現できると考え,得られた化合物について物性評価を行った.電荷を利用する試みとして,正電荷を帯びたホスホニウム基と負電荷を帯びたボラート基を置換基にもつアントラセンの合成に取り組み,前駆体であるジフルオロホスホランの合成を達成した.現在,ジフルオロホスホラン部位のフッ素の1つをボリル基へと移動させることにより,ホスホニウム基およびボラート基をもつ誘導体へと変換することを検討中である.またπ電子受容性をもつホウ素置換基を電子豊富な縮環オリゴチオフェンに導入した化合物群の合成を目指し,そのモデル反応としてベンゾチエノ[3,2-b]ベンゾボロールの合成法を開発した.得られた化合物は400-500nmの領域に幅広い吸収帯を示した.吸収極大波長は467nmであり,ホウ素をもたないベンゾチエノ[3,2-b]ベンゾチオフェンと比較して約140nm長波長側にシフトしていることが分かった.これは,ホウ素の導入により,化合物のLUMOが下がり,HOMO-LUMOギャップが狭くなったためと考えられる.本研究では,π共役化合物の新奇な物性の発現を目的に,典型元素の導入による化合物の電子構造の修飾を行っている.典型元素の各々が有する特徴を活用し,炭素のみで構築された化合物では達成し得ない物性の発現を目指す.本年度は,ホウ素がπ共役化合物に電子受容性を付与する性質に着目し,ホウ素を母骨格にもつボロール誘導体の合成と物性評価に取り組んだ.不安定なボロール骨格を安定化する目的で,チオフェンを縮環したボロール誘導体を設計した.電子豊富なチオフェンを電子受容性のボロールに縮環することで特徴的な物性が発現すると期待した.目的化合物のジチエノ[3,2-b:2',3'-d]ボロール1およびビス(ベンゾチエノ)[3,2-b:2',3'-d]ボロール2は,ホウ酸エステルを原料に用いた,ホウ素上での段階的な置換基導入により得られた.1および2はそれぞれ可逆な酸化還元波と非可逆な還元波を示した.2の酸化還元電位は-1.72Vでホスフィンオキシド類縁体よりも0.26V低かった.ホスフィンオキシドは強い電子求引基であり,化合物の還元電位を引き下げる性質をもつことが知られる.これに対し,ホウ素はより大きく還元電位を引き下げる性質をもつことがわかった.また,1は552nmに吸収極大波長を示した.これは,1とほぼ同じ共役長をもつジベンゾボロールと比較して130nm以上長波長シフトした値であった.また,2の吸収極大波長は600nmであり,ホウ素の代わりに他の元素を導入した類縁体よりも最大250nm以上も長波長の値であった.

理論計算の結果,1,2は比較化合物よりも高いHOMOと低いLUMOをもつことがわかった.チオフェンとボロールを組み合わせることで,特異な電子構造が実現されることが示された.本研究では,π共役化合物の新奇な物性の発現を目的に,典型元素の導入による化合物の電子構造の修飾を行っている.典型元素の各々が有する特徴を活用し,炭素のみで構築された化合物では達成し得ない特異な物性の発現を目指す.本年度は,特にホウ素のルイス酸性や,化合物に電子受容性を付与する性質に着目し,これを母骨格にもつ化合物群の合成と物性評価に取り組んだ.まず,ホウ素を含む特異な環状化合物としてボロールに着目し,これをπ骨格のユニットに用いた化合物群の構造と物性の相関を検討した.芳香族複素環が縮環したボロール骨格の合成法を確立し,ピロール,フラン,チオフェンが縮環した一連のボロール誘導体を得た.得られた化合物の結晶構造解析を行い,この構造を用いて理論計算を行ったところ,縮環構造においてボロール部位が,非縮環ボロールよりも高い反芳香族性を示すことを見いだした.これは,従来のベンゼン縮環ボロールがより低い反芳香属性を示すことと対照的な結果である.詳細に検討を行った結果,ボロールの結合交替と反芳香族性,分子軌道のエネルギー準位の間に相関があることが明らかとなった.また,化合物の還元電位とルイス酸性にも相関があることを実験的に示した.さらに,含ホウ素7員環であるボレピンの生成反応と物性について検討した.すなわち,2つのボロールどうしが縮環した化合物の合成を目的としたジアリールエテンジボロン酸エステルの反応を検討中に,予想外にもホウ素置換ボレピンが生成することを見いだした.中間生成物の単離と結晶構造解析により,この化合物の特異な生成機構を明らかにした.得られた生成物は,溶液中・薄膜状態での光照射により,青色を呈する化合物に変化した.さらに,この青色化合物は不活性雰囲気下で,徐々に化合物に戻ることも確認された,このような光・熱反応性は,この分子系のフォトクロミック材料としての潜在性を示すものである,