hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
MEMによる電子構造解析手法の開発と機能性配位高分子への応用

X線回折データを最大エントロピー法により解析し,静電ポテンシャルを求める方法を発展させ,任意の結晶系に対して解析できるようにした.また,こうして得られたポテンシャルから電場ベクトル等を計算し,3次元で可視化するソフトの作成を行った.さらに,静電ポテンシャルをもとに電荷密度におけるAIM(Atom in Molecule)解析に対応する解析手法を新たに開発した.そして,これらの手法を様々な物質に適応し,その有効性を示したX線回折データを最大エントロピー法により解析し,静電ポテンシャルを求める方法を発展させ,任意の結晶系に対して解析できるようにした.また,こうして得られたポテンシャルから電場ベクトル等を計算し,3次元で可視化するソフトの作成を行った.さらに,静電ポテンシャルをもとに電荷密度におけるAIM(Atom in Molecule)解析に対応する解析手法を新たに開発した.そして,これらの手法を様々な物質に適応し,その有効性を示したSPring-8に代表される高輝度放射光施設で得られるX線回折データに対して,最大エントロピー法により解析することで詳細な電子密度を求め,さらに静電ポテンシャルを計算するプログラムの開発を行った,また,電子密度の等数値面における静電ポテンシャルの強さを色の違いで表現し3次元で可視化するソフトウェアを開発した,最大エントロピー法は情報科学の分野で開発された手法で,不完全なデータから元のデータを類推する手法の一つである.ここでは観測されなかった高角側の回折データを類推していることに対応する.静電ポテンシャルは原子の電荷や分極に敏感な物理量であり,電荷秩序をしめす物質や強誘電体において電子密度解析だけでは分からない詳細な電子構造に関する情報を与えてくれる.そのため,様々な物性の解析や材料設計などに有用である.静電ポテンシャルをX線回折の実験から求める手法はこれまでも幾つか提唱されてきたが,本研究で開発した手法は,経験的なパラメーターをいっさい含まず,誰が解析しても同じ結果が得られる点で優れている.この方法は,特に強誘電体の解析に対して有効であると認識され日韓強誘電体会議で招待講演を行った.本年度はさらに,ここで開発した方法を積層薄膜コンデンサーの強誘電体層の材料として期待されるBa_xCa_<1-x>Tio_3に適用し,その強誘電特性を電子密度分布や分極の立場から明らかにすることを試みた.平成21年度は主に以下の3点の研究を行った.・MEM解析に基づいて電場ベクトルを計算するプログラムを開発し,全ての空間群に対応させる・各原子の価電子数を様々な定義に従って解析的に計算する手法の開発・静電ポテンシャルや電場ベクトルを3次元で可視化するプログラムの開発価電子数の数え方には,マリケン電荷による方法,ボロノイ多面体による方法,電荷密度勾配を用いる方法などさまざまな方法があるが,それぞれの定義に従って価電子数を計算するプログラムの開発を行った.これにより電荷秩序や電荷移動,結合状態の解析等が可能となった.また,3次元可視化プログラムでは,・任意の結晶面における静電ポテンシャルの等高線図を描く・等電子密度面を静電ポテンシャルの大きさで色付けする・電場ベクトルを3次元のベクトル線図で描く・上記を組み合わせた図形を描くといった機能を持たせた.我々の開発したLimneriは,オープンソースでマルチプラットフォームをサポートするグラフィックスエンジンであるGTKを用いている.そのため,WindowsからMac OSX, Linuxなど幅広いOSで利用が可能である.本年度の研究成果は以下の通りである.まず,解析手法の開発という観点から本年は,MEMにより求めた静電ポテンシャルをもとに電場ベクトルを計算し,その流線の特異点を結ぶ面を調べることにより,各イオン核の静電ポテンシャルの及ぶ範囲を求める解析手法を開発した.これは電子密度におけるAIM(Atom in molecule)解析に対応するものである.さらに,この手法をラットリングにより高い性能を示す熱電材料に適用し,熱電特性を解析した。その結果,ラットリングファクターと名付けた,それぞれのイオン核の静電ポテンシャルが及ぶ範囲の体積で熱電特性の性能指数を整理すると,線形な相関が有る事を見いだした.これは,結晶構造の変化だけを見ていても分からず,静電ポテンシャルを解析して初めて分かる事であるまた,静電ポテンシャル解析の応用では,プルシアンブルー類似体でリチウムイオン電池の電極材として用いられる物質の解析を行った.解析結果から,電荷移動にさいし電子は非局在かして比較的広範囲に分布することがわかり,この事が電気の出し入れに対して,この物質を劣化しにくくしている事が分かった.この成果は山陰中央新報に掲載された.我々はこれまで,静電ポテンシャルの解析において,イオン核からの効果を点電荷として扱ってきたが,原子における熱振動の効果を取り入れる事で,より精密な静電ポテンシャル解析を可能とする手法の開発も行った.これらは,当初の研究計画に無かったもので,予定以上の成果をあげられる事ができたと考えている.
虚血耐性現象における傷害誘導性神経幹細胞の解析

非致死的な虚血負荷に対する神経細胞の適応現象として虚血耐性現象が報告されてきたがそのメカニズム獲得に関しては不明である。これまでに代謝抑制、遺伝子リプログラミングなど分子機構の関与や血管新生の関与も示されている。我々は、虚血により誘導される内在性神経幹細胞の発現に注目し、CB17系統マウス一過性局所脳虚血モデルを用いて、あらかじめ5分間の中大脳動脈非致死的虚血負荷を数回行った後に45分間の致死的虚血負荷再灌流を行い3日後の神経細胞、グリア細胞、神経幹細胞の発現、とりわけ神経再生機転に主眼を置き虚血耐性獲得メカニズムの解析をおこなった。大脳皮質致死的虚血領域においてMAP2陽性神経細胞、GFAP陽性アストロサイト、ミクログリアの脱落が観察された。ペナンブラ領域ではアストロサイト、ミクログリアの発現が観察された。梗塞巣内において、nestin陽性神経幹細胞が大脳皮質軟膜部、微小血管周囲で観察された。さらに、微小血管とは離れた部位においてGFAP陽性アストロサイトのわずかな発現がみられ、この細胞はnestin陽性細胞であったことから反応性アストロサイトが神経幹細胞の特性を有していることが示唆された。これまで虚血により誘導されるnestin陽性神経幹細胞の起源はPDGERβ陽性血管周皮細胞であると示してきたが、非致死的虚血負荷操作後、早期に致死的虚血負荷を加えた場合においては、虚血反応性アストロサイトが脳保護作用に大きく関与する可能性が示された。CB17系統マウス一過性局所脳虚血モデルを用いて虚血耐性獲得の有無を検討している。10分間の一過性虚血負荷後に、10分間の再灌流を3回行った後に、40分間の致死的虚血負荷を加える。また、5分間の一過性虚血負荷後に、10分間の再灌流を3回行った後に、40分間の致死的虚血負荷を加える。40分間の致死的虚血負荷を加えた場合と10分間および5分間の非致死的虚血負荷を予め加えた場合の虚血耐性能獲得の差異を再灌流3日後にTTC染色にて比較検討をしている。5分間、10分間の非致死的一過性虚血負荷により致死的虚血負荷後に軽度の梗塞巣の縮小効果が確認されたが、5分間と10分間の非致死的虚血後の耐性能の相違については、明らかな差がみられなかった。免疫組織化学染色により、予め非致死的な一過性虚血負荷を加えることにより梗塞巣内においてもnestin陽性神経幹細胞の発現を認めた。nestin陽性神経幹細胞が反応性アストロサイトであるか、ペリサイト由来であるかを今後は検討する予定である。さらに、非致死的虚血負荷により神経幹細胞発現量が増加するかどうかは今後さらに検討し、予め非致死的虚血負荷を加えることによる致死的負荷後の神経幹細胞の発現動態を観察するとともに、脳保護作用の観点からカスパーゼの発現についても検討を加える必要がある。実験動物の確保がやや困難な状況であり、当初の計画を遂行できていない。また、TTC染色後の画像解析ソフトの不具合もあり、再検討する予定である。CB17系統マウス一過性局所脳虚血モデルを用いて、虚血耐性獲得メカニズムを解明するにあたり29年度は、中大脳動脈致死的脳虚血負荷前に加える非致死的虚血負荷による神経細胞、グリア細胞、神経幹細胞の発現、とりわけ神経再生機転に主眼を置き検討した。両側頸動脈および、両側大腿動脈を一時的に血流遮断することにより神経細胞、グリア細胞、神経幹細胞の発現様式を観察した。両側頸動脈血流遮断時間は3分以上では呼吸停止により死に至る場合が多かったため2分以内とした。また、両側大腿動脈血流遮断時間は10分間とした。両側頸動脈遮断による前脳虚血負荷では、大脳皮質部および海馬領域においてもMAP2陽性神経細胞、GFAP陽性アストロサイトの脱落は観察されなかった。nestin陽性神経幹細胞については大脳皮質軟膜部にわずかに発現がみられた。PDGFRβ陽性血管周皮細胞の発現も観察されなかった。これまで致死的虚血負荷による傷害が加わることで虚血負荷領域においてのみ神経幹細胞発現が亢進することを報告したが、両側頸動脈および大腿動脈血流遮断による非致死的脳虚血負荷のみでは神経再性能が亢進されないことが示唆された。この結果を踏まえ、両側頸動脈および大腿動脈血流遮断操作後に中大脳動脈血流遮断により致死的虚血負荷を加えた際の神経細胞、グリア細胞、神経幹細胞の発現を詳細に観察する。さらに、脳保護作用の観点からアポトーシスの有無を検討するためカスパーゼの発現についても観察する必要がある。虚血耐性能獲得に必要な非致死的虚血負荷を予め加えることによる神経再生機転については概ね順調に進展している。免疫組織化学染色による細胞発現形態について観察を行ってきたが現在はPCR法、ウエスタンブロット法さらに免疫電子顕微鏡観察を行うことを予定している。

我々は、虚血により誘導される内在性神経幹細胞の発現に注目し、CB17系統マウス一過性局所脳虚血モデルを用いて、あらかじめ5分間の中大脳動脈非致死的虚血負荷を数回行った後に45分間の致死的虚血負荷再灌流を行い3日後の神経細胞、グリア細胞、神経幹細胞の発現、とりわけ神経再生機転に主眼を置き虚血耐性獲得メカニズムの解析をおこなった。大脳皮質致死的虚血領域においてMAP2陽性神経細胞、GFAP陽性アストロサイト、ミクログリアの脱落が観察された。ペナンブラ領域ではアストロサイト、ミクログリアの発現が観察された。梗塞巣内において、nestin陽性神経幹細胞が大脳皮質軟膜部、微小血管周囲で観察された。さらに、微小血管とは離れた部位においてGFAP陽性アストロサイトのわずかな発現がみられ、この細胞はnestin陽性細胞であったことから反応性アストロサイトが神経幹細胞の特性を有していることが示唆された。これまで虚血により誘導されるnestin陽性神経幹細胞の起源はPDGERβ陽性血管周皮細胞であると示してきたが、非致死的虚血負荷操作後、早期に致死的虚血負荷を加えた場合においては、虚血反応性アストロサイトが脳保護作用に大きく関与する可能性が示された。5分間および10分間の非致死的虚血負荷を加えることによる梗塞巣の比較を詳細に検討し、今後は免疫組織染色により神経幹細胞発現の相違を検討する予定である。同時に、神経保護の観点からアポトーシスの有無についても評価する。両側頸動脈および大腿動脈血流遮断操作による非致死的な脳虚血負荷後に中大脳動脈に致死的虚血負荷を加えた場合の神経細胞、グリア細胞、神経幹細胞の発現を免疫組織染色により評価するとともに、Neurovascular Unitを中心に免疫電子顕微鏡観察により血管周皮細胞、血管内皮細胞、アストロサイトの発現形態を解析する。さらに、神経保護の観点からアポトーシスの有無についてCaspase発現を調べる予定である。研究に必要な機器備品の確保ができなかった。(理由)実験動物を使った継続的な実験、研究が必要であったため。(使用計画)実験動物、また実験に必要な消耗品を計画的に購入する予定である。高性能な機器備品を計画的に購入する予定である。
グリセルアルデヒド-3-リン酸脱水素酵素による酸化ストレス応答の制御機構の解明

環境は絶えず変化しており、生物にとって、この環境変化をいち早く察知し防御する「危機管理能力」が、自己の命、ひいては種の維持に欠かせない機能である。本研究では、環境変化(ストレス)の情報を核へと伝えるシステムの解析および解糖系酵素の一つGAPDHによるこの機能の制御を解析した。その結果、ストレス耐性および生存・増殖を司る二つの異なる情報伝達経路がこの酵素により制御されることを見いだした。生物は環境変動(ストレス)に応答して生命機能を制御し、新しい環境に適応する。研究代表者は分裂酵母(Schizosaccharomyces pombe)を用い、グリセルアルデヒド-3-リン酸脱水素酵素(GAPDH), Tdh1が酸化ストレスセンサーとして働き、ストレス応答性MAPキナーゼ(SAPK)経路を活性化することを既に報告した。また、タンパク質キナーゼであるtarget of rapamyc in(TOR)は機能的に異なる複合体、TORC1およびTORC2を形成するが、TORC2の構成因子であるSin1がGAPDHと結合することを見いだした。そこで、本年度の研究はTdh1によるTORC2の制御機構の解析を目的として行った。21年度の成果として、1、酸化ストレスがTdh1とSin1の結合を強化する;2、酸化ストレス下でTORC2の下流因子であるGad8のリン酸化レベルおよび活性が上昇する;3、このGad8の活性化にはTdh1の活性中心にあるシステイン残基が重要である;4、tdh1遺伝子破壊はTORC2のin vitro活性に影響しないことを見いだした。また、カリフォルニア大学デービス校塩崎一裕教授と共同でTORC2の上流因子として低分子量型Gタンパク質であるRyh1を同定した。GAPDHは解糖系酵素を含む様々な機能を有する多機能酵素であり、研究代表者はGAPDHが酸化ストレスの情報伝達経路を制御することを見いだした。GAPDH, SAPK, TORC2は酵母から哺乳類まで広く真核生物間で保存されており、本研究はヒトなどの高等真核生物におけるGAPDHおよびストレス情報伝達経路を理解する基礎的知見を提供するという点で意義深い。また、いずれの生物種でも同定されていないTORC2の上流因子(Tdh1およびRyh1)を発見した点は本研究の重要性を示す。生物を取り巻く環境は常に変動しており、生物はこうした環境変動(ストレス)に応答して生命機能を制御し、新しい環境に順応する。研究代表者は分裂酵母(Schizosaccharomyces pombe)を用い、グリセルアルデヒド-3-リン酸脱水素酵素(GAPDH),であるTdh1が、ストレス応答性MAPキナーゼ経路を活性化することを既に報告した。また、タンパク質キナーゼであるtarget of rapamycin(TOR)を含む複合体であるTORC2の構成因子であるSin1がTdh1と結合することを見いだした。さらに、本計画の初年度には、低分子量型Gタンパク質であるRyh1がTORC2-Gad8経路の制御因子であることが判明した。Tdh1による制御機構を探る上でRyh1の機能の解明が不可欠であると考え、22年度は、主にRyh1によるTORC2-Gad8経路の制御に関して探求した。そして以下の結果が得られた:1,不活性型Ryh1がSin1と結合する;2,不活性型Ryh1発現株ではGad8がSin1から解離する;3,ryh1^+,tdh1^+遺伝子破壊株およびRyh1活性化因子の欠損株ではTORC2-Gad8経路のH_2O_2に対する応答が消失する;4,Tdh1がRyh1の活性化因子と結合している。従って、Ryh1はGad8とTORC2の会合/解離を制御すると考えられ、Tdh1がこの過程に関与する可能性が示唆された。GAPDHは多機能酵素であり、研究代表者はGAPDHが酸化ストレスの情報伝達経路を制御することを見いだした。GAPDH,TORC2は真核生物間で保存されており、本研究はヒトなどの高等真核生におけるGAPDHおよびストレス情報伝達経路を理解する基礎的知見を提供する点で意義深い。また、いずれの生物種でも同定されていないTORC2の制御因子を発見した点は本研究の重要な成果である。生物を取り巻く環境は常に変動しており、生物はこうした環境変動(ストレス)に応答して生命機能を制御し、新しい環境に適応する。本研究の目的は、分裂酵母(Schizosaccharomyces pombe)のグリセルアルデヒド-3-リン酸脱水素酵素(GAPDH)であるTdh1による、MAPKKK複合体(MTKC)およびターゲットオブラパマイシン複合体2(TORC2)の制御機構を解析することにある。【平成23年度の成果】TORC2経路: tdh1^+遺伝子破壊株と変異型Tdh1(Tdh1^<C152S>)発現株を比較した結果、Tdh1によるTORC2制御には、(1)Cys

^<152>に依存したH_2O_2応答に関与する機構と(2)Cys^<152>に依存しない機構があることが明らかになった。また、Tdh1はTORC2の構成因子であるSin1に加え、TORC2の基質であるGad8と結合することが判明した。H_2O_2処理で、(a)Tdh1-Sin1の結合が強化される、(b)Gad8のリン酸化レベルが上昇するという過去の結果と合わせ、Tdh1の機能のひとつはGad8をTORC2にリクルートすることであると結論づけた。SAPK経路:分裂酵母のMTKCの構成因子を解析する過程で、Wis4とWin1、および、これらMAPKKKと基質であるwis1が結合することを見出した。また、高浸透圧処理によりTdh1同様、wis1がMTKCより解離することが判明した。これ迄の結果と合わせると、MTKCはWis4,Win1およびこれらの制御因子であるMcs4から成る安定したヘテロ複合体であると考えられた。研究代表者は分裂酵母を用い、解糖系酵素であるGAPDHによるストレス情報伝達経路の制御機構を解析した。本研究はヒトなどの高等真核生物におけるGAPDHおよびストレス情報伝達経路を理解する基礎的知見を提供するという点で意義深い。
越境する日本人家族の教育戦略と「グローバル型能力」形成に関する比較考察

本研究は、海外在住日本人家族のトランスナショナルな教育戦略に焦点を当てながら、子どもたちの「グローバル型能力」の形成過程について明らかにすることを目的とした。アメリカ3地域でフィールドワークを行ったほか、海外から帰国した若者25名に対して複数回にわたって半構造インタビューを実施した。その結果、ホスト社会の地域特性によって日本人の親の間に異なる教育戦略がみられること、また帰国後の若者たちの「グローバル型能力」の伸長や活用の程度は、日本の学校や企業における「グローバル人材」理解やトランスナショナルな空間性に制約されていることが示唆された。本研究は国際移動する日本人家族を対象として、トランスナショナルな社会空間における子どものアイデンティティや能力形成およびその過程に影響を与える親の教育戦略と学校の制度・文化を明らかにすることを目的とする。本年度の研究成果は以下に集約される。第一に、ホノルル在住の日本人母に対して行ったインタビューをもとに、トランスナショナルな教育戦略という視点から親子が現地の日本人補習授業校をどのように意味づけているのかをロサンゼルスの事例と比較考察し、論文としてまとめた。その結果、ホノルルの母親たちはコスモポリタン志向が強く、日本の学校文化を再現する補習校の学習に対して葛藤を抱いていることが明らかになった。また、補習校で日本語学習を継続するためには、家族の経済的安定および親子の情緒的絆が重要であることも示唆された。この分析をもとに、グローバル型能力育成という見地から従来の補習校のあり方を見直す必要性を提起した。第二に、越境する若者・子どもたちの「居場所」について国内外の研究をレビューし、異文化間教育学と居場所研究の交錯について論文にまとめた。国境を物理的・認知的・情緒的に超えて生活する子どもたちの増大は、居場所が複数の国にまたがって存在したり、バーチャルな空間に拡大していることを意味する。論文では、トランスナショナリズムやディアスポラといった理論的視点を居場所研究に採用し、越境する子どもたちの生活世界を実証的に検討ことの重要性を示した。第三に、幼少期から海外に住み、大学もしくは就職段階で日本に「帰国」した日本人の若者をスノーボールサンプリングによって募り、8名にたいして反構造的インタビューを行った。日本移住の動機や、日米社会を跨ぐトランスナショナルな生活について聞き出した。来年度はインタビューデータのテープ起こしを行い、グローバル型能力の育成といった視点から分析を進める予定である。今年度は育児休暇を取得して研究を一時中断した。そのため、当初の研究計画の変更を余儀なくされ、計画を十分に達成することができなかった。海外調査に行くことができなかったため、代わりに国内における調査を進めた。海外の高校を卒業して日本の大学に進学した若者に対するインタビューを都内で20件行った。このインタビューデータは研究再開となる次年度以降に交付金を使用して文字起こしし、分析を進める予定である。また、昨年度の調査で得られた研究結果を世界社会学会大会で発表した。このほかトランスナショナルな視点から若者の居場所/ホームを考察するレビュー論文を異文化間教育学会紀要『異文化間教育』にて発表した。本研究は国際移動する日本人家族を対象として、トランスナショナルな社会空間における子どものアイデンティティや能力形成、またその過程に影響を与える親の教育戦略と学校の制度・文化を明らかにすることを目的とする。第一に、帰国生がどのような「グローバル人材」に成長しうるのかという課題を解明するため、親のトランスナショナルな教育戦略のもと、海外生活において「グローバル型能力」を獲得したと考えられる子どもたちの日本再適応過程を検討した。この目的のため、申請者が定期的にフィールドワークを行っているロサンゼルスから帰国し、現在日本の大学に進学した若者たちの追跡インタビューを実施した。データ分析の結果、若者たちの能力形成や将来展望は、再適応過程において「グローバル型能力」を伸長して国際移動志向が高まる場合と、逆に「グローバル型能力」を矮小化して捉えて国内安住志向が高まる場合とに分岐することが明らかになった。こうした分岐には、国内の有名大学進学を重視する学校文化への同化圧力の強さや、トランスナショナルな実践に主体的にとりくむ機会の多寡が影響を与えていると考えられる。この分析結果は『国際教育評論』13号に投稿し、掲載された。第二に、幼少期から海外に住み、大学段階で日本に「帰国」した日本人の若者のインタビューを昨年度に続いて新たに収集した。25名分のデータ収集と文字おこしが終了し、進路選択、能力形成、アイデンティティ交渉という視覚から分析をすすめた。本年度は、当該分野では数少ない追跡調査を行い、その分析結果をジャーナルに発表できたという点で当初の計画を達成したといえる。一方、体調など諸事情による海外調査や海外の学会での発表を行うことができなかった。このため、国内でのインタビュー調査を進めた。昨年度は育児休暇を一年間取得したため、研究を中断した。そのため当初の研究計画を遂行することができなかった。次年度は予定通り、研究の最終年度としてデータの分析を進めて成果をまとめることを目標とする。育児休暇取得のため、研究を中断した。本年度は前年度までに実施した海外帰国大学生25名へのインタビューの分析を進め、海外経験が日本帰国後の能力とキャリア形成に与える影響について以下の知見を得た。1対象者は「帰国生」というポジショナリティから同世代の日本人と自らを比較し、能力やキャリアの卓越化を図ろうとしていた。2その際に強調されるのは、【高度な語学力】【積極性・行動力】【コミュニケーション力】【異文化への理解と寛容】【適応力・順応力】【多角的な視野】といった能力である。

3対象者の大半は海外につながるキャリアを希望しており、海外で獲得した能力を企業面接で積極的にアピールする戦術をとっていた。4企業側にもまた海外帰国生を高く評価する態度がみられたが、一方で英語力のみに注目が集まる傾向があり、異文化理解力やマイノリティへの興味といった関心や能力は企業面接の中で必ずしも評価されていなかった。帰国生が日本社会において「グローバル型能力」を活かしていくためには、帰国生が海外で培う多面的な能力に大学や企業が注目する必要性が示唆される。この分析結果は、大学留学経験者のキャリア形成と比較考察を行ったうえで、異文化間教育学会大会で発表し、同学会の紀要に投稿して受理された(共著)。このほか、マイノリティとしての帰国生と日本の教育に関する考察を『海外子女教育』および子ども社会学会大会シンポジウムで発表した。また、『教育社会学辞典』の「多文化共生と教育」項において帰国生教育の位置づけについて論じた。フォローアップ調査として3月にサンフランシスコを訪れ、日本語プログラムを導入している公立小学校2校を訪問した。授業観察および校長、教員、日本人保護者に対してインタビューを行い、マイノリティ言語を学習することの意義やマイノリティ生徒への対応、教育戦略について分厚いデータを得た。このデータについては今後考察を進める予定である。本研究は、海外在住日本人家族のトランスナショナルな教育戦略に焦点を当てながら、子どもたちの「グローバル型能力」の形成過程について明らかにすることを目的とした。アメリカ3地域でフィールドワークを行ったほか、海外から帰国した若者25名に対して複数回にわたって半構造インタビューを実施した。その結果、ホスト社会の地域特性によって日本人の親の間に異なる教育戦略がみられること、また帰国後の若者たちの「グローバル型能力」の伸長や活用の程度は、日本の学校や企業における「グローバル人材」理解やトランスナショナルな空間性に制約されていることが示唆された。育児休暇取得のため研究中断した。来年度は収集したインタビューデータの分析をすすめ、海外生活を経験した日本人の若者たちの進路選択や能力形成についてさらに検討していく予定である。特に、越境する若者たちの進路・能力・アイデンティティに影響を与える国内外の教育政策や学校制度・文化にも注目する。国内外の学会で発表を行い、日本語・英語の両方で論文を執筆、ジャーナルに投稿することを目標とする。アジア圏から帰国した大学生10名に対してインタビューを行い、既に収集済の25件(主に北米からの帰国生)と合わせて分析を行う。滞在地域と現地での統合程度のバリエーションに注目しながら、1進学に際して日本の大学を選択した経緯、および2大学進学後のグローバル型能力の維持と活用について考察する。
標準化動向とイノベーションの相互関係に関する研究

標準化とイノベーションの総合関係を調べるため、企業へのインタビュー調査を継続した。また、日本機械工業連合、電子情報技術産業協会半導体部会、iPS細胞等研究連絡会などと協力し、それぞれの産業における標準化とイノベーションの関係に関する検討委員会に参加、産業ごとの標準化効果を詳細に検討した。平成21年の研究により情報を整理した液晶パネルについては、英文の論文を作成し国際学会にて発表した。標準化と研究論文の関係については、別途実施している「科学における知識生産プロセスに関する調査研究」(基盤研究A)において収集したデータを活用し、標準と研究開発に注目した分析を別途行い、その結果を学会発表した。平成21年より取り掛かっている中国における標準化とイノベーションの動向については、東京大学の先端科学技術研究所渡部俊哉教授らと研究会を組織し、当該研究会において中国の標準化がイノベーションに与える影響を整理し報告書として公表した。さらに、独占禁止法との関係、人材育成との関係等について研究を進めた。研究成果について韓国から、標準学会設立記念シンポジウムでの招待講演依頼があり、当該学会において発表をおこなった。平成22年度はアンケート調査を実施するため、対象団体の整理を日本規格協会と共同で実施し、日本における標準化団体及びISO-IECの国内審議団体をピックアップ、アンケート送付のためのデータ整理を実施後、約800通のアンケートを発送した,現在回収中であり、200通程度の回収を見込んでいる。標準化とイノベーションの総合関係を調べるため、ISO事務局と協力しつつ、幾つかの代表的標準化事例を取り上げ、当該開発企業に対するインタビューを行い、標準化がイノベーションにどのような影響を与えたかを把握した。さらに、液晶パネルを対象として、試験方法標準がイノベーションに与える影響を、企業インタビューや文献などから整理し、論文にまとめた。標準化と特許の関係については、JISCの特許データを用い、標準課題における特許の動向を調査するとともに、11月に中国が発表した国家標準における特許ポリシーのイノベーションに与える影響を、中国当局関係者へのインタビューなどを行い整理した。さらに、特定企業における標準化関連特許収入データを有価証券報告書などから整理し、標準と特許における関係を調べた。この関係では、EUが実施している標準と特許の相互関係研究にも協力した。また、東京農工大がオランダエラスムス大学と共同で行っている標準化と特許に関する共同研究にも参加し、標準中の必須特許調査の手法等を検討した。さらに、平成22年度のアンケート調査に向け、アンケート対象団体の整理を日本規格協会と共同で実施し、日本における標準化団体及びISO・IECの国内審議団体をピックアップした。現在、これらの団体に対するアンケート送付のための個人名の選出を実施している。なお、アンケート項目についても検討を行い、イノベーション研究センターが有するウエブアンケートシステムへの掲載準備をすすめた。
YBaCuO超伝導薄膜作製におけるレーザーアブレーションプラズマ中の粒子挙動計測

本課題研究では,酸化物超伝導薄膜作製に広く利用されているアブレーションプロセスの解明と高品位な酸化物超伝導薄膜を大面積基板上へ作製することを目的として,KrFエキシマレーザーアブレーション法におけるYBaCuOアブレーションプラズマ中の粒子の挙動計測及びYBaCuO超伝導薄膜の作製・特性評価を行った。発光分光分析法により,YO及びBaOの一部は雰囲気酸素との衝突により気相中で生成されるが,CuOはレーザー照射時にターゲット表面から放出され,気相中では殆ど生成されないことが明らかとなった。酸素/アルゴンを雰囲気ガスとすることで,基板に到達する粒子のフラックス,特に酸化物の密度及びエネルギー分布を制御でき,特にプルーム中のCuやCuO粒子の指向性が緩和され,大面積基板への均質な薄膜作製に大きく寄与することを明らかにした。純酸素中で作製したYBaCuO薄膜は圧力及び基板温度のわずかな変化によって特性が劣化するのに対して,酸素/アルゴンの混合ガスを用いると,低い基板温度,広い雰囲気圧力条件で高品質のYBaCuO薄膜が作製でき,高品位の薄膜を作製するための基板温度及び圧力の条件を緩和できた。本研究の成果は,レーザーアブレーション法による酸化物超伝導薄膜作製におけるプロセスの低温化及び高品位・均質薄膜の大面積基板への作製に大きく寄与すると思われる。
金属クラスター・半導体クラスター複合系の機能

本研究は、金属クラスター・半導体クラスター複合系の多様性を利用し、それらの系の電子状態について研究するとともに、電子状態計算プログラム・方法の開発を行った。そして、4つの立場からの研究を実施した:(1)線形化補強平面波(LAPW)基底を用いた半無限結晶表面のGreen関数計算法の開発と応用計算。単純金属表面上の3d遷移金属吸着原子による表面電気抵抗を密度汎関数法で計算した。また、電極に挟まれたナノ構造デバイスについて調べ、結晶の複素エネルギーバンド構造、界面の電子状態、2電極間の電子伝導を解析するための一般的な計算手法の開発と計算を実施した。(2)遷移金属化合物中の遷移金属イオンの電子状態を探るため、有効ハミルトニアン法の開発。遷移金属イオンのd電子数1-10までのすべてに対して有効ハミルトニアンの行列要素を求めるプログラムを作成した。原子、イオンについて実験値、HF、CIなどの第一原理計算、密度汎関数法計算を行い,密度汎関数法における電子相関効果の定量的の問題点について調べた。(3)フラーレン分子のアルカリ原子修飾による電子状態変化の密度汎関数法計算。Na, Kに対しては吸着個数6を境にしてアルカリ原子間に結合が生じ、Liに対しては価電子12個においても結合が生じない事が分かった。(4)遷移金属クラスターとその合金についての電子状態と磁性。磁性の発生機構を調べるために、非制限非局在汎関数密度法により、全スピン角運動量のz成分Mに対して種々の合金クラスターの結合エネルギーを求め、4d遷移金属クラスター(クラスターサイズが大きさとともにバンド巾に対応したAは大きくなる)、Mn, Fe, Coクラスター分子などのスピン整列状態の安定性について議論をした。本研究は、金属クラスター・半導体クラスター複合系n多様性を利用し、理論サイドから磁気的、光学的、電気的な一般的性質を系統的に探り、磁性クラスターの性質や薄膜に固有の新しい物性研究を目指すことである。そのために、遷移金属クラスターの基本的な問題として:(1)遷移金属化合物中の遷移金属イオンの電子状態を探るため、有効ハミルトニアン法の計算:遷移金属イオンのd電子数1-10までのすべてに対して有効ハミルトニアンの行列要素を求めるプログラムを作成した(公開予定)。行列計算結果と第一原理計算とを組み合わせて原子、イオンについて実験値との比較検討を進めている。(2)遷移金属クラスターとその合金についての電子状態と磁性:磁性の発生機構を調べるために、非制限非局在汎関数密度法により、全スピン角運動のz成分Mに対して種々のクラスターの結合エネルギーを求めた。強磁性状態のエネルギーは(A+B)M-IMと書くことができ(第1項は下向きスピンを上向きスピン状態にするためのエネルギー、第2項は交換相互作用エネルギー)。もし、A>Iの時は,非磁性クラスター(M=0)、もし、A<Iのとき、磁性クラスター(M=(I-A)/2B)が安定となり、第一原理計算結果を説明できた。前者は4d遷移金属クラスター(クラスターサイズが大きさとともにバンド巾に対応したAは大きくなる)、後者はMn,Fe,Coクラスターに対応する。(3)線形化補強平面波(LAPW)基底を用いた半無限結晶表面のGreen関数計算法の準備計算:半無限結晶表面の第一原理電子状態計算プログラムは、一応完成し、現在多くの系で試験計算をしている。計算コードの精度を調べるため、種々の貴金属表面の垂直方向に様々な強さの静電場を印加して、表面の静電応答を調べた。金属クラスター・半導体クラスター複合系の多様性を利用し、新しい機能物質を理論的に解析・予言することを目指している。(1)単純金属表面上の3d遷移金属吸着原子による表面電気抵抗を密度汎関数法で計算した。

下地金属としてAlと同じ電子密度の半無限の電子ガス(ジェリウム)模型を用い、吸着原子付近の表面グリーン関数を自己無撞着に計算した。3d吸着原子による表面電気抵抗は原子番号の関数として釣鐘型の形をとる。表面原子と下地金属の相互作用とフェルミ準位付近での状態密度の効果の競合により、極大の現れることが判った。(2)遷移金属イオンのd軌道についての有効ハミルトニアンと密度汎関数法とを組み合わせた計算を行った。d軌道についての1階の単位テンソル演算子U^<(1)>(d^2)で書かれた有効ハミルトニアンを用いて、原子の種々の励起スペクトルを解析し、相互作用パラメターを求めた。d^4電子系のFeとCoの^1D_1項エネルギー、d^6電子系のCoとNiの^1D_1項エネルギーの実験値が理論計算と大きく異なり、実験の再確認を提案する。また、上記ハミルトニアンのI電子軌道がHatree-Fock1電子軌道あるいはKohn-Sham I電子軌道とどのような関係にあるかを調べた。(3)フラーレン表面上に種々の単純金属原子、遷移金属原子を化学吸着させた系の電子状態と吸着構造の安定性を調べた。C_<60>表面上、アルカリ原子吸着量によるアルカリ原子1個あたりの有効電荷は吸着量の増大とともに減少する。M_xC_<60>^q(M=Li,Na,K,q=0,+1,-1,x=2,3,6,7,12)の構造最適化は、x=2の場合は、アルカリ金属原子が離れて配置、x=3の場合、イオン化したLiアルカリ金属どうしでくっついた配置、x=6の場合、M=Li,q=-1だけがアルカリ金属がくっついた配置をした。中性q=0の場合、アルカリ金属原子どうしで離れた配置をする。近年、微細加工技術の進歩により、金属・半導体とその複合系を利用したナノスケール微細構造やクラスターによるデバイス・分子素子の開発が行われるようになった。本研究はそれらの系の電子状態について研究するとともに、電子状態計算プログラム・方法の開発を行った。ナノスケールのデバイスの例として、電極に挟まれたナノ構造デバイスについて調べた。一方の電極から界面へ入射する電子は、界面で反射するか透過する。この物理素過程は極めて単純であるが、これを個々の系について電子構造に基づいて理解することが、トンネル伝導・バリスティック伝導を応用した電子デバイス作成の第一歩となる。そして、半無限結晶表面の電子構造を第一原理から計算する方法を開発し、(1)結晶の複素エネルギーバンド構造、(2)界面の電子状態、(3)2電極間の電子伝導を解析するための一般的な計算手法を開発した。分子素子の例としてアルカリ金属により修飾されたフラーレン分子の電子状態について調べた。フラーレン分子は、電荷の入出力制御のできるコンデンサー素子として分子回路に用いられる可能性があり、修飾子による電子状態変化を調べた。Na,Kに対しては吸着個数6を境にしてアルカリ原子間に結合が生じ、Liに対しては価電子12個においても結合が生じない事が分かった。
トポロジカルな比較環境文学研究の確立-冷戦期の日米作家を中心に

トマス・ピンチョンと大江健三郎は、第二次大戦後の世界文学における中心的役割を担ってきた。しかしながら、両者を対象とした比較文学研究はまだ十分になさられてきたとは言えない。本研究では、両作家およびその同時代のアーティストを対象に、彼らの仕事に通底する、トポロジカルかつ環境論的想像力の在り方を明らかにした。今年度は、愛媛県およびカリフォルニア州で、本研究が中心的に扱う大江健三郎作品とトマス・ピンチョン作品に関するフィールドワークを実施した。愛媛県の旧大瀬では、大江と関わりの深い方々にインタビューを行い、四国の森の変化が住民たちの生活に及ぼした影響の一端を調査した。このとき、従来の研究者がしてきたような「大江の過去」を中心とする聴き取りは行わず、大江と同時代を生きてきた人々の「森」にまつわる声を中心にインタビューをすすめていったことは特筆に値する。また、カリフォルニア州のロスアンジェルスでは、アメリカの自然環境に関する文献を博物館で収集すると同時に、ピンチョンの小説『ヴァインランド』の舞台となった太平洋岸の植生群をつぶさに観察することができた。小説上の架空の土地と現実の土地との差異を、テキスト読解と現地調査によって浮き彫りにする作業は、本小説のみならず、来年度に計画している、ピンチョンの自伝的データをふんだんに取り入れた長編小説『重力の虹』の読解にも有益な方法論を提示してくれた。また、大江とピンチョンの直接的な比較はもとより、両作家の「森」をめぐる想像力を取り巻く日米の作家/クリエーター群の研究として、堀田善衛、宮崎駿(ジブリ)、ケン・キージーらの文献を精読することで、来年度への論文執筆に備えた。さらに、関連する学会発表として、08年10月に行われた日本アメリカ文学会全国大会および同年11月に中国の武漢で開催された環境文学研究の国際学会で口頭発表を行った。本年度は、研究の深化および成果発表のため、論文作成と学会発表を中心に行った。アメリカと日本の、それぞれの「環境意識」というものを、「森」の表象を中心に比較する本研究は、純文学/サブカルチャー/表象芸術という垣根をとりはらい、環境文化論というまだ新しい理論の拡充に貢献した。なかでも、学会発表を行った「日本の森のあいまいな私」では、ポストモダンという概念が、いかに日本の環境文学に接続しうるか、また、接続しうるとしたらいかに広範囲のジャンル横断的な批評的視座が持ちうるか、ということを検討した。純文学、アニメ、ライトノベルというジャンル横断の本発表は、日米の日本文学者(立教およびコロンビア大)との活発な議論につながった。なお、これは次年度である22年度内に、活字化される。同時に、これらの日本環境表象文化研究を、本研究の「比較環境文化論」へと発展接続させるべく、ネット上に設けたサイトでは、大江健三郎論からアメリカのビート世代の接点を論じ、そしてトマス・ピンチョンの想像力へとつながる議論を、継続的に報告している。ここでは、研究実施計画のもうひとつの肝である、「虚構の森」と「現実の森」の視覚的な比較を、ネットならではの図像・地図へのリンクを充実させることにより、研究成果をより分かりやすく、一般レベルの理解をも促進するものとなっている。そして、本研究の「トポロジカルな比較環境文化論」は、これらネット上での議論・報告をふまえた上で、最終的には来年度以降の研究論文として発表されていく。
FMNを結合するタンパク質の構造機能相関

硫酸還元菌由来のフラボドキシン及びFMN結合タンパク質について、遺伝子工学・タンパク質工学などの手法を用いて研究した。まず、ブラボドキシンについては、Desulfovibrio vulgaris(Miyazaki F)株から、その遺伝子をクローニングし、その塩基配列を決定した。塩基配列の解析により、この株由来のフラボドキシンのアミノ酸配列を初めて決定した。また、この遺伝子を大腸菌を用いた発現系により発現させた。発現させた組換え体フラボドキシンが、天然のものと同様の構造を持っていることを確認した。また、その物理化学的な性質から、その特徴付けを行った。また、変異型フラボドキシンを遺伝子工学的に作成し、その性質を調べた結果、フラボドキシン分子の表面に存在する負電荷を持ったアミノ酸が酸化還元電位などに与える効果が、一般的ではないことを示した。一方、FMN結合タンパク質については、その結晶構造を解析するため、結晶化と立体構造解析を行った。いくつかの結晶化条件を検討の後、構造解析に適した結晶化系を見いだした。得られた結晶の構造解析の結果、ユニットセル当たり2分子となっており、また、ペプチド鎖同士が相互作用をしている事を示した。さらに詳細な構造解析を行ったところ、2量体を形成する事によってFMNとの結合も強めている事を示した。すなわち、NMRによって決定したモノマー分子としての構造解析結果からは見いだせなかった新たな相互作用を見い出し、その相互作用により、FMNが強く結合を示していることがわかった。まず、フラボドキシンについては、Desulfovibrio vulgaris(Miyazaki F)株から、その遺伝子をクローニングし、その塩基配列を決定した。また、その物理化学的な性質、すなわち、その酸化還元電位やFMNとの解離定数を測定することにより、その特徴付けを行った。また、アミノ酸配列の比較から、FMN結合領域の近傍に存在していると考えられるものの、この株由来のフラボドキシンにのみ存在するアミノ酸残基を特定した。すなわち、16番目のアラニン残基をグルタミン酸残基に変異させた変異型フラボドキシンを遺伝子工学的に作成した。その性質を調べた結果、この位置のアミノ酸残基は、酸化還元電位やFMNとの解離定数にはそれほど影響はないことから、フラボドキシン分子の表面に存在する負電荷を持ったアミノ酸が酸化還元電位などに与える効果は、一般的でないことを示した。一方、FMN結合タンパク質については、その結晶構造を解析するため、結晶化と初期的な解析を行った。いくつかの結晶化条件を検討の後、構造解析に適した結晶化系を見いだしたので、得られた結晶の構造解析を行った。その結果、ユニットセル当たり2分子となっており、また、それらが相互作用をしていることが示唆できた。今年度は、詳細な構造解析を行い、高次構造と酸化還元電位やFMNとの解離定数などの機能との関係を明らかにしていく予定である。
複雑化したエラジタンニン中分子の合成法開拓

エラジタンニン類はバラ科などの双子葉植物に含まれる加水分解性タンニンで、カテキン類などと並ぶポリフェノールの一部門である。現在、千以上の既知天然物を擁する化合物群を形成しており、複雑な化学構造を有する。中分子領域のエラジタンニンの中には実用を期待できる生物活性を有する化合物があり、医薬品候補として注目されている。しかし、エラジタンニン類の構造ー活性相関の知見は非常に乏しい。その理由は、構造に体系的な変化をもたせた一連の誘導体をセットで入手することが、天然からは不可能であるからである。この問題は、全エラジタンニンを化学合成できる方法を確立すれば、抜本的に解決できる。申請者は、エラジタンニンの網羅合成を目標に、本類の主要構成基の合成方法を開発し、既知天然物の半数程度を合成できる状況にしてきた。本研究では、未だ合成方法がない、オリゴマー化した、あるいは高度に酸化された構成基を含むエラジタンニンの合成法確立を目的とする。具体的には、四量体エラジタンニンであるノボタニンKとデヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル(DHHDP)基を有するゲラニインを全合成することを目標とする。また、化学合成可能なエラジタンニンの数を拡大すべく、特異な軸不斉を有するエラジタンニン類の合成方法も検討する。当年度は(1)C-Oジガラート構築を鍵段階としたエラジタンニン二量体の合成研究と、(2)4,6位に軸不斉がRのヘキサヒドロキシジフェノイル基を有するエラジタンニンの合成研究を中心に研究を行った。(1)では、新開発の合成単位を用い、複雑な構造を有するエラジタンニンモノマーの二量化に成功した。(2)では、4,6位に軸不斉がRのヘキサヒドロキシジフェノイル(HHDP)基を有する天然物、ネオストリクチニンの全合成に成功した。複雑化したエラジタンニン中分子は、C-Oジガラートを生成してオリゴマー化することで構造多様性が拡大する。本研究では,C-Oジガラート構造によって単量体が4個結合した四量体エラジタンニンであるノボタニンKの全合成を目標としている。本年度は、C-Oジガラートの構築を鍵段階とした二量体エラジタンニンの合成を検討した。私達はオルトキノンモノケタール構造を有する鍵合成単位を用いるC-Oジガラートの構築方法を報告している。しかし、この合成単位を用いた場合、原料のカルボン酸を一旦アルデヒドに還元し、C-Oジガラートの構築後、再度カルボン酸やそのエステルに戻す必要があった。この合成経路が長くなる欠点を克服するため、新しい合成単位を開発した。新開発の合成単位は、エステル体のままC-Oジガラートの構築が可能で、二量体合成を短段階化した。グルコース(以下、糖)の1位酸素に保護したガロイル基、2,3位酸素に保護したHHDP基、また、4,6位酸素に部分的に保護したHHDP基を有する合成中間体と、糖の4,6位酸素に保護したHHDP基を有し、1位酸素に新開発の合成単位をエステル化した別のエラジタンニンの合成中間体とのカップリングは良好な収率で進行し、本法を用いた二量体合成が可能であることを示した。4,6位に軸不斉がRのHHDP基を有するエラジタンニンの合成研究では、ネオストリクチニンを全合成した。全合成は二つの経路で行った。一つは、Rの軸不斉を持たせたHHDP酸無水物を糖の4,6位ヒドロキシ基に順次エステル化する経路を採用した。他方は、糖の4,6位酸素に結合したガロイル基を酸化的カップリングしてHHDP基を合成する過程で、ガロイル基上の保護基の調整によって、軸不斉がRのHHDP基が生じる新しい発見に基づく経路である。本方法を利用することで、合成可能な複雑な構造を有するエラジタンニンの範囲が拡大した。C-Oジガラートの構築を鍵段階とした二量体エラジタンニンの合成では、糖の1位酸素に新開発の合成単位をエステル化した、求電子部位の立体障害が比較的小さな合成中間体を用いた場合には、C-Oジガラートの構築を鍵段階とした二量化に成功した。しかし、より立体障害のある糖の4位酸素に、求電子部位を有する合成単位をエステル化した誘導体との二量化反応は進行しなかった。エラジタンニンには糖および没食子酸由来のヒドロキシ基が多数存在する。本合成経路では、反応点以外のヒドロキシ基は全てベンジル保護して検討した。ベンジル保護基が密集した場合、反応点から離れた位置に立体障害を生じ、相手となる反応基質の接近を妨げる事が考えられる。本研究は四量体エラジタンニンであるノボタニンKの全合成を目標としており、その実現には、立体障害によって目的の反応が妨害される現象を軽減させるべく、ベンジル基より立体的に小さなアリル基を用いるなどした合成経路の開拓が必要である。4,6位に軸不斉がRのヘキサヒドロキシジフェノイル基を有するエラジタンニンの合成研究では、糖の4,6位酸素上のガロイル基のカップリングにおいて、その軸不斉は、Sが圧倒的に優先することが知られている。今回発見したR体が優先する現象は、合成反応としてこれまで観察されたことがなく、Rの軸不斉の発現理由は未だ不明である。カップリング前駆体の保護基や、反応条件を変更しながら、この珍しい現象の理由を解明すべく検討する。

また、今後は、全エラジタンニンの10%程度が有する、DHHDP基を初めとする、高度に酸化されたエラジタンニン構成基の合成方法について検討する。エラジタンニン類はバラ科などの双子葉植物に含まれる加水分解性タンニンで、カテキン類などと並ぶポリフェノールの一部門である。現在、千以上の既知天然物を擁する化合物群を形成しており、複雑な化学構造を有する。中分子領域のエラジタンニンの中には実用を期待できる生物活性を有する化合物があり、医薬品候補として注目されている。しかし、エラジタンニン類の構造ー活性相関の知見は非常に乏しい。その理由は、構造に体系的な変化をもたせた一連の誘導体をセットで入手することが、天然からは不可能であるからである。この問題は、全エラジタンニンを化学合成できる方法を確立すれば、抜本的に解決できる。申請者は、エラジタンニンの網羅合成を目標に、本類の主要構成基の合成方法を開発し、既知天然物の半数程度を合成できる状況にしてきた。本研究では、未だ合成方法がない、オリゴマー化した、あるいは高度に酸化された構成基を含むエラジタンニンの合成法確立を目的とする。具体的には、四量体エラジタンニンであるノボタニンKとデヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル(DHHDP)基を有するゲラニインを全合成することを目標とする。また、化学合成可能なエラジタンニンの数を拡大すべく、特異な軸不斉を有するエラジタンニン類の合成方法も検討する。当年度は(1)C-Oジガラート構築を鍵段階としたエラジタンニン二量体の合成研究と、(2)4,6位に軸不斉がRのヘキサヒドロキシジフェノイル基を有するエラジタンニンの合成研究を中心に研究を行った。(1)では、新開発の合成単位を用い、複雑な構造を有するエラジタンニンモノマーの二量化に成功した。(2)では、4,6位に軸不斉がRのヘキサヒドロキシジフェノイル(HHDP)基を有する天然物、ネオストリクチニンの全合成に成功した。複雑化したエラジタンニン中分子は、C-Oジガラートを生成してオリゴマー化することで構造多様性が拡大する。本研究では,C-Oジガラート構造によって単量体が4個結合した四量体エラジタンニンであるノボタニンKの全合成を目標としている。本年度は、C-Oジガラートの構築を鍵段階とした二量体エラジタンニンの合成を検討した。私達はオルトキノンモノケタール構造を有する鍵合成単位を用いるC-Oジガラートの構築方法を報告している。しかし、この合成単位を用いた場合、原料のカルボン酸を一旦アルデヒドに還元し、C-Oジガラートの構築後、再度カルボン酸やそのエステルに戻す必要があった。この合成経路が長くなる欠点を克服するため、新しい合成単位を開発した。新開発の合成単位は、エステル体のままC-Oジガラートの構築が可能で、二量体合成を短段階化した。グルコース(以下、糖)の1位酸素に保護したガロイル基、2,3位酸素に保護したHHDP基、また、4,6位酸素に部分的に保護したHHDP基を有する合成中間体と、糖の4,6位酸素に保護したHHDP基を有し、1位酸素に新開発の合成単位をエステル化した別のエラジタンニンの合成中間体とのカップリングは良好な収率で進行し、本法を用いた二量体合成が可能であることを示した。4,6位に軸不斉がRのHHDP基を有するエラジタンニンの合成研究では、ネオストリクチニンを全合成した。全合成は二つの経路で行った。一つは、Rの軸不斉を持たせたHHDP酸無水物を糖の4,6位ヒドロキシ基に順次エステル化する経路を採用した。