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噴霧熱分解プロセスの精密化による生成微粒子の微構造制御と高機能化

最初に金属塩のアンモニア水溶液を原料に用い,酸化亜鉛の微粒子を合成してその微構造を制御する研究を行った.沈殿剤として炭酸水素アンモニウムを用いて合成を行った結果,20nm程度の非常に薄い殻を持つ中空球形の酸化亜鉛微粒子が得られた.この結果は,沈殿生成によってゲル化した液滴中で,熱分解による気体発生が生じて粒子が中空化するためと考えられた.そこで,炭酸水素アンモニウムを含む系にさらに硝酸アンモニウムを加え,沈殿の生成および分解挙動や,ゲルの粘性などを変化させた.その結果,硝酸イオンの添加により中空粒子の殻の厚みを厚くすることが可能であることがわかった.酸化亜鉛-金属複合微粒子を合成する実験では,酸化亜鉛のアンモニア水溶液に沈殿剤としての炭酸水素アンモニウムと酸化銀または硝酸パラジウムを加えた溶液を原料として,中空球形の酸化亜鉛微粒子の表面にナノサイズの銀またはパラジウム微粒子が均一に分散付着した複合微粒子を合成することができた.このとき,炭酸水素アンモニウムの濃度を大きくすることで複合粒子の粒径を大きくするとともに金属微粒子のサイズを小さくできること,微量の硝酸アンモニウムの添加がその逆の効果を示すこと,などが明らかになった.スラリーを原料に用いる系については,主に多孔質酸化チタン粒子の合成を試みた.スラリーに種々の添加剤を加えて合成した微粒子は,酸化銅や酸化亜鉛粒子のような泡状や中空状といった特異な微構造は示さなかったが,微細孔をもつ多孔質粒子となった.この粒子の細孔構造を制御する手法について,現在さらに検討を進めている.最初に金属塩のアンモニア水溶液を原料に用い,酸化亜鉛の微粒子を合成してその微構造を制御する研究を行った.沈殿剤として炭酸水素アンモニウムを用いて合成を行った結果,20nm程度の非常に薄い殻を持つ中空球形の酸化亜鉛微粒子が得られた.この結果は,沈殿生成によってゲル化した液滴中で,熱分解による気体発生が生じて粒子が中空化するためと考えられた.そこで,炭酸水素アンモニウムを含む系にさらに硝酸アンモニウムを加え,沈殿の生成および分解挙動や,ゲルの粘性などを変化させた.その結果,硝酸イオンの添加により中空粒子の殻の厚みを厚くすることが可能であることがわかった.酸化亜鉛-金属複合微粒子を合成する実験では,酸化亜鉛のアンモニア水溶液に沈殿剤としての炭酸水素アンモニウムと酸化銀または硝酸パラジウムを加えた溶液を原料として,中空球形の酸化亜鉛微粒子の表面にナノサイズの銀またはパラジウム微粒子が均一に分散付着した複合微粒子を合成することができた.このとき,炭酸水素アンモニウムの濃度を大きくすることで複合粒子の粒径を大きくするとともに金属微粒子のサイズを小さくできること,微量の硝酸アンモニウムの添加がその逆の効果を示すこと,などが明らかになった.スラリーを原料に用いる系については,主に多孔質酸化チタン粒子の合成を試みた.スラリーに種々の添加剤を加えて合成した微粒子は,酸化銅や酸化亜鉛粒子のような泡状や中空状といった特異な微構造は示さなかったが,微細孔をもつ多孔質粒子となった.この粒子の細孔構造を制御する手法について,現在さらに検討を進めている.最初に,研究目的に適した噴霧熱分解装置を設計,試作し,すでにある程度の結果が得られていた酸化銅微粒子の合成を行って,その性能を試験した.その結果,作製した装置は,原料溶液の噴霧効率,液滴の乾燥過程の制御性,十分高い熱分解温度,生成微粒子の回収効率,といった点を満足することが確認された.次に,金属塩のアンモニア水溶液を原料に用い,酸化亜鉛の微粒子を合成してその微構造を制御する研究を行った.亜鉛は比較的安定なアンミン錯体を作るので,これと適当な沈殿剤を組み合わせることで,アンモニアの揮発に伴う固相生成が生じ,特異な微構造を発現することが期待された.沈殿剤として炭飲水素アンモニウムとシュウ酸アンモニウムを用いて合成を行った結果,前者では20曲程度の非常に薄い殻を持つ中空球形の酸化亜鉛微粒子が得られたが,後者では中実の粒子となった.この結果は,沈殿生成によってゲル化した液滴中で,熱分解による気体発生が生じて粒子が中空化することを示唆した.そこで,炭酸水素アンモニウムを含む系にさらに硝酸アンモニウムを加え,沈殿の生成および分解挙動や,ゲルの粘性などを変化させた.その結果,硝酸イオンの添加により中空粒子の殻の厚みを厚くすることが可能であることがわかった.さらに,酸化亜鉛の原料系に銀やパラジウムを加えて中空粒子の表面に担持する実験を行った.その結果,酸化亜鉛の中空粒子の表面にナノサイズの金属微粒子が均一に分散した複合粒子を合成することができた.現在は,様々な添加物を加えることで原料溶液の組成をさらに幅広く変えて生成粒子の微構造制御の可能性を探るとともに,得られた粒子の触媒活性の評価を開始している.昨年度に引き続き,噴霧熱分解法を用いて特異な微構造を持つ酸化物微粒子および酸化物-金属複合微粒子を合成し,その微構造に合成条件がどのように影響するかを明らかにするための研究を行った.

昨年度から研究している噴霧された原料溶液の液滴内部で起こる化学反応や複数の成分の析出しやすさの違いを利用する手法に加えて,スラリーを原料として得られる微粒子の形状や内部組織,組成分布などを制御する手法について検討した.酸化亜鉛-金属複合微粒子を合成する実験では,酸化亜鉛のアンモニア水溶液に沈殿剤としての炭酸水素アンモニウムと酸化銀または硝酸パラジウムを加えた溶液を原料として,中空球形の酸化亜鉛微粒子の表面にナノサイズの銀またはパラジウム微粒子が均一に分散付着した複合微粒子を合成することができた.このとき,炭酸水素アンモニウムの濃度を大きくすることで複合粒子の粒径を大きくするとともに金属微粒子のサイズを小さくできること,微量の硝酸アンモニウムの添加がその逆の効果を示すこと,などが明らかになった.スラリーを原料に用いる系については,主に多孔質酸化チタン粒子の合成を試みた.スラリーに増粘剤としてのPVAと発泡剤としての炭酸水素アンモニウムを加えて合成した微粒子は,酸化銅や酸化亜鉛粒子のような泡状や中空状といった特異な微構造は示さなかったが,微細孔をもつ多孔質粒子となった.この粒子の細孔構造は添加物濃度や熱分解温度などの合成条件によって制御することが可能であり,気体吸着活性の高い光触媒材料としての応用について検討を進めている.
情報の非対称性がある下での非営利組織(NPO)の行動と市場構成に関する経済分析

本研究では、NPOと民間営利企業が共存または混在する市場についてそれが発生する要因を明らかにしようと取り組んできた。まず、NPOが存在する市場の特徴について分析を展開してきた。介護、医療、保育・教育分野はサービス市場で、その特徴である非有形性(無形性)のため購入前にその質を確かめることが必ずしも容易でなく、契約前の情報の非対称性を生じる。また医療は専門性のために、介護や保育はサービスの需要者とサービスの依頼者が異なるという性質を持つので、サービスの量や質について供給者と依頼者との間で契約後の情報の非対称性が生じる。情報について優位性を有する供給者は量やサービスの質を低下させ利潤を増加させようとする誘因を持っている。このため、いわゆるNPOであるならばそのような誘因を持たないと需要者は考え、NPOが供給者として好まれる傾向が出てくる。ただしNPOの存在で情報の非対称性が解消されず、むしろ別の問題が、すなわち本来営利企業であるがNPOの信頼を利用した業者が存在しうる余地が生じることを理論モデルによって見いだした。さらに、契約前の情報の非対称性がある場合によくみられる現象である「評判(reputation)」に注目し、NPOの経営形態を重視するか評判を重視するかで、3タイプの消費者を想定し、理論モデルを構築した。この理論モデルをもとにNPOと民間営利企業が共存するような市場の条件を考察したところ、当初想像していたよりも緩い条件において、常に高い質を供給する純粋NPO、低い質を供給する疑似NPO、高い質を供給する営利企業が共存する市場があらわれるものである。平成17年度の研究では、NPOと民間営利企業が共存または混在する市場たついてそれが発生する要因を明らかにし、それをモデルに取り込むことを目標として、その基幹となるモデルの構築を行ってきた。第1段階としてNPOが存在する市場の特徴を把握するため、文献をサーベイすることで分析を展開してきた。論文としては発表できていないが、おおよそ以下のような市場の特性を見いだすことができた。一般的にNPOの存在理由の一つとして、情報の非対称性があげられる。介護、医療、保育・教育分野はサービス市場である。サービスの特徴として、非有形性のため、購入前にその質を確かめることが必ずしも容易でない。これは情報の非対称性を伴うことが分かる。これに加えて、NPOの存在する市場として、医療に関してはその専門性の高さのために、医師と患者に情報の非対称性が生じ、供給者に意志決定の多くを委ねることになる。一方、介護や保育サービスはそのサービスの専門性ではなく、サービスの需要者(要介護者やこども)とサービスの依頼者(家族やこどもの両親)が異なるというサービスの性質を持つので、サービスの量や質について供給者と依頼者との間で情報の非対称性が生じる。NPOが供給者として好まれる傾向が出てくるため、通常のサービス市場とは異なる。すなわちNPOの存在する市場は情報の非対称性に起因するプリンシパル・エージェント問題として捉えることが可能であるが、NPOの存在で情報の非対称性が解消されず、むしろ別の問題(本来営利企業であるがNPO市場の特性を利用した悪質な業者が存在しうる余地が発生)が生じることを見いだした。

また医療は専門性のために、介護や保育はサービスの需要者とサービスの依頼者が異なるという性質を持つので、サービスの量や質について供給者と依頼者との間で契約後の情報の非対称性が生じる。情報について優位性を有する供給者は量やサービスの質を低下させ利潤を増加させようとする誘因を持っている。このため、いわゆるNPOであるならばそのような誘因を持たないと需要者は考え、NPOが供給者として好まれる傾向が出てくる。ただしNPOの存在で情報の非対称性が解消されず、むしろ別の問題が、すなわち本来営利企業であるがNPOの信頼を利用した業者が存在しうる余地が生じることを理論モデルによって見いだした。さらに、契約前の情報の非対称性がある場合によくみられる現象である「評判(reputation)」に注目し、NPOの経営形態を重視するか評判を重視するかで、3タイプの消費者を想定し、理論モデルを構築した。この理論モデルをもとにNPOと民間営利企業が共存するような市場の条件を考察したところ、当初想像していたよりも緩い条件において、常に高い質を供給する純粋NPO、低い質を、給する疑似NPO、高い質を供給する営利企業が共存する市場があらわれるものである。
1-ブロモプロパンの神経毒性評価試験としての脳スライス-細胞機能と定量的神経形態学からのアプローチ

1-プロモプロパン(以下1-BP)は、洗浄溶剤として大量に使用されている。最近、1-BPを主な溶剤として使用したアメリカと中国の労働者が、中枢神経症状を含む中毒症状を訴えていることが報告されてきた。しかし、1-BPの中枢神経障害は報告がきわめて少ない。我々は、1-BP(1500ppm、4週間)の吸入曝露による早期の神経回路機能障害が抑制の減弱であることを報告した(Fueta et al. J Occup health,2000)。さらに、1-BP濃度を700ppmに下げて、長期12週間曝露し、その後4週間のクリアランスを行った。中枢神経系への毒性は、曝露されたラットの海馬を用いて電気生理学的・免疫組織化学的・神経生化学的手法により総合的に検討された。その結果、神経毒性として、GABA系抑制機能の減弱、NMDA型グルタミン酸受容体の過剰な活性化、および長期増強(LTP)の減弱をみとめた。また、活性化型CaMキナーゼII、シナプシンIの発現量に変動がみられた。いっぽう、GABA系関連蛋白の分布およびGABAインターニューロンの定量的細胞密度解析結果には差が認められなかった。1-BP曝露による過剰興奮は、曝露停止によって対照群レベルにもどった。これらの結果から、1-BPの神経回路機能障害は、関連機能分子の分布や細胞形態に影響しにくいもので、それゆえに、可逆的であり、回復したと考える。実験結果は、曝露初期の段階から中枢神経機能変化が細胞レベルで起こりうることを明示しており、神経毒性評価指標として、脳スライス法は、産業化学物質慢性曝露の健康への影響を評価するうえで有用であることが示された。ブロモプロパン(以下BP)は、医薬品・農薬・顕色剤の原料・にじみ防止剤・洗浄溶剤として使用されてきた。オゾン層を破壊する特定フロンが1995年までに生産全廃が決定されたことにより、その代替化学物質として、産業現場におけるBPの需要が高まっている。1995年、韓国の電子部品工場の労働者に、2-BP曝露による重篤な生殖機能障害が発生したことに端を発して、BPの生体影響の指標評価が急務とされている。1-BPを主な溶剤として使用したアメリカと中国の労働者が、中枢神経症状を訴えていることがはじめて報告された。我々は、1-BP(1500ppm、4週間)の吸入曝露による早期の神経回路機能障害が制御の減弱であることを報告した(Fueta et al,J Occup health,2000)。中枢神経系への毒性は、曝露されたラットの海馬スライスを用いて電気生理学的・免疫組織化学的手法により総合的に検討した。その結果、神経毒性として、GABA系抑制機能の減弱、NMDA型グルタミン酸受容体の過剰な活性化、および長期増強(LTP)の形成不全を観察した(平成13年度日本神経科学大会で発表、一部平成13年度日本産業衛生学会で発表)。Parvalbumin、GABA合成酵素、GABAトランスポーターの分布は、対照群と比べて顕著な差がみられなかった。1-BP曝露による機能変化は、曝露停止によって対照群レベルにもどった(平成13年度日本産業衛生学会九州地方会で発表)。

今年度実験結果は、曝露初期の段階から中枢神経機能変化が細胞レベルで起こりうることを明示しており、神経毒性評価指標として、脳スライス法は、産業化学物質慢性曝露の健康への影響を評価するうえで有用であることが示された。1-ブロモプロパン(以下1-BP)は、洗浄溶剤として大量に使用されている。最近、1-BPを主な溶剤として使用したアメリカと中国の労働者が、中枢神経症状を含む中毒症状を訴えていることが報告されてきた。しかし、1-BPの中枢神経障害は報告がきわめて少ない。我々は、1-BP(1500ppm、4週間)の吸入曝露による早期の神経回路機能障害が抑制の減弱であることを報告した(Fueta et al.,J Occup health,2000)。さらに、1-BP濃度を700ppmに下げて、長期12週間曝露し、その後4週間のクリアランスを行った。中枢神経系への毒性は、曝露されたラットの海馬を用いて電気生理学的・免疫組織化学的・神経生化学的手法により総合的に検討された。その結果、神経毒性として、GABA系抑制機能の減弱、NMDA型グルタミン酸受容体の過剰な活性化、および長期増強(LTP)の減弱をみとめた。また、活性化型CaMキナーゼII、シナプシン1の発現量に変動がみられた。いっぽう、GABA系関連蛋白の分布およびGABAインターニューロンの定量的細胞密度解析結果には差が認められなかった。1-BP曝露による過剰興奮は、曝露停止によって対照群レベルにもどった。これらの結果から、1-BPの神経回路機能障害は、関連機能分子の分布や細胞形態に影響しにくいもので、それゆえに、可逆的であり、回復したと考える。実験結果は、曝露初期の段階から中枢神経機能変化が細胞レベルで起こりうることを明示しており、神経毒性評価指標として、脳スライス法は、産業化学物質慢性曝露の健康への影響を評価するうえで有用であることが示された。
宿主大腸菌の血清型によりCDT-Iプロファージの安定性が異なる原因の解明

I型細胞膨化致死毒素(CDT-I)はラムダ様ファージにコードされ、Stx2同様にファージ誘導がCDT-I産生に関与する可能性がある。申請者は、CDT-Iファージ誘導レベルが宿主によって異なり、その違いが宿主大腸菌の血清型と相関していることを見出した。本研究では、その制御因子の同定を試みた。CDT-Iファージの安定性を制御する宿主因子を同定するには至らなかったが、CDT-Iファージ誘導がRecA依存経路により制御され、(2) intra-prophage interactionが宿主の血清型によるCDT-Iファージの安定性の違いに関与している可能性を示すといった多くの知見が得られた。(2) Restriction-Modification (R-M)systemの関与について調べるため、type I R-MsystemのSubtypingを目的とした3種のPCRを構築した。結果としてO127およびO142が保有するtype I R-MsystemのサブタイプはEcoR124I、EcoR124I⊿、EcoDXXIであることが判明した。O127とO142それぞれ2株ずつ選択し、R-Msystemに関与する遺伝子群(約11 kb)のシークエンスを比較解析した結果、O142ではO127に比べてhsdS遺伝子が約340 bpの欠損があり、hsdR遺伝子に多数の変異があることが判明した。平成26年度は宿主の血清型間でCDT-Iファージの安定性が異なる、即ちspontaneous inductionのレベルが異なる原因を明らかにするため、(1) CDT-Iファージ誘導経路の同定、(2) CDT-Iファージ誘導とrestriction-modification systemとの関係の検証、(3) spontaneous inductionが起こるO群血清型O142のtransposon mutant libraryを作製し、ファージ誘導が消失クローンの同定および、そのトランスポゾンの挿入部位を特定することによりファージ誘導に関連する宿主因子の探索を試み、以下の結果を得た。(1) CDT-Iファージのspontaneous inductionが起こる血清群O142の1株についてrecA欠損株およびその相補株を作製し、それぞれCDT-Iファージ誘導能を調べた。結果として、recA欠損株においてCDT-Iファージ誘導が完全に消失し、相補株において回復したことから、CDT-Iファージ誘導がRecA依存経路で起こることを見出した。(2) O127およびO142からそれぞれ2株ずつ選択し、R-M system遺伝子群のシークエンスを行った。結果として、hsdSおよびhsdR遺伝子に大きな違いがあることを見出した。しかし、O127はいずれの菌株も外来遺伝子に対するRestrictionが強く、遺伝子改変ができなかった。また、O142のR-M遺伝子群は巨大プラスミド上に存在し、遺伝子改変ができなかった。以上の理由により、これらの遺伝子群をスワップさせた変異株を作製できなかった。(3) O142の1株についてtransposon mutant Libraryを作製できたため、CDT-Iファージ誘導が消失するクローンをスクリーニングした。結果、8クローンを得ることができたが、いずれもCDT-Iファージゲノム内にトランスポゾンが挿入されたクローンであったため、宿主由来のファージ誘導促進因子の同定には至らなかった。平成27年度は宿主の血清型間でCDT-Iファージの安定性が異なる、即ちspontaneous inductionのレベルが異なる原因を明らかにするため、2つの項目を実施した。最初に(1)血清型間でのRecA発現量を比較した。O127とO142で2株ずつ選択し、RecAのmRNA発現量をGapAに対する相対値として経時的に算出した。結果として、O127では2株共に調べた培養時間に関わらず一定のRecA/GapA値を示したが、O142の1株では培養2時間後から同値は上昇し、培養5時間後にピークに到達し、培養6時間後に減少に転じた。即ち、SOS誘導のトリガーであるRecA発現量がO142では高いために、CDT-Iファージのspontaneous inductionレベルが高い可能性を示している。一方で、O142のもう1株ではO127の2株と同等のRecA/GapA値を示したことから、血清型間でCDT-Iファージの安定性が異なる原因は、他に起因するか、あるいは1種類のファクターが決定しているのではない可能性が示された。次に(2) Stx2ファージにおいて、ファージ間相互作用(intra-prophage interaction)がファージのspontaneou inductionに影響を及ぼすという報告がされていることから、CDT-Iファージにおいても同様の現象が認められるか調べた。大腸菌における既知のラムダ様ファージ遺伝子のcI遺伝子をDNAデータバンクから抽出し、系統解析したところ、cI遺伝子は23種類に分類できた。これら23種類の標識遺伝子プローブを作製し、O127(7株)およびO142(12株)に対してColony hybridization法により各種遺伝子の保有状況を調べた。結果、O142では24個のcI遺伝子が陽性であったのに対し、O127では67個に要請を示した。更に、調べた全てのO127が共通して保有するが、O142は保有しないcI遺伝子が4個存在した。これは、4個のcI

遺伝子が由来する4種のプロファージのいずれか、あるいは複数個がO127におけるCDT-Iファージのspontaneous inductionに抑制的に働いている可能性を示している。I型細胞膨化致死毒素(CDT-I)はラムダ様ファージにコードされ、Stx2同様にファージ誘導がCDT-I産生に関与する可能性がある。申請者は、CDT-Iファージ誘導レベルが宿主によって異なり、その違いが宿主大腸菌の血清型と相関していることを見出した。本研究では、その制御因子の同定を試みた。CDT-Iファージの安定性を制御する宿主因子を同定するには至らなかったが、CDT-Iファージ誘導がRecA依存経路により制御され、(2) intra-prophage interactionが宿主の血清型によるCDT-Iファージの安定性の違いに関与している可能性を示すといった多くの知見が得られた。平成26年度の目標として「CDT-Iファージ誘導経路の解明」、「Transposon mutant libraryの作製」および「CDT-Iファージ誘導関連因子の同定」を予定していた。「CDT-Iファージ誘導経路の解明」については、RecA依存経路であることを同定できた。「Transposon mutant libraryの作製」について、血清群O142については1株でLibraryを作製し、CDT-IファージのSpontaneous inductionが消失するクローンのスクリーニングを行った。しかし、O127においては保有するいずれの菌株も外来遺伝子を許容しなかったため、Libraryの作製ができず、CDT-Iファージ誘導関連因子の同定に至っていない。このため「やや遅れている」と判断した。細菌学CDT-IファージがRecA依存経路によって誘導されていることが判明した。今後、O127およびO127のCDT産生性大腸菌間でのRecA発現量を解析し、CDT-Iファージの安定性がRecA発現の上流、下流のいずれのファクターが影響しているのか解析する。一方、Stx2ファージにおいて、ファージ間相互作用(intra-prophage interaction)がファージのSpontaneou inductionに影響を及ぼすという報告がされている。CDT-Iファージについても同様の現象が見られるのか、O127およびO142のCDT産生性大腸菌が保有するCDT-Iファージ以外の溶原化ファージの保有状況等を調べる。これらの解析によりCDT-Iファージの安定性影響因子の同定に繋げる。平成25年度の目標として以下2点を当初予定していた。(1)Regulation領域を中心としたCDT-IファージゲノムのSNPs解析を行い、ファージ本体がCDT-Iファージ安定性の違いに関与していないことを確認する。(1)については予定通り遂行できた。(2)についても遺伝子多型の解析までは行ったが、R-M systemのCDT-I
光誘起相転移の能動的制御

超高速光スイッチングデバイスへの応用が期待されている強相関系分子結晶の光誘起相転移現象を能動的に制御すること目指した研究を行った。そのために必要な10fsから100psにわたる様々な時間分解分光装置を開発し、光誘起特有の準安定相の存在、電子的相転移に比べ格子的相転移が遅れる現象などを見出した。さらに励起光子密度、コヒーレントフォノン、電子コヒーレンスを利用した相転移を能動的に変化させられる現象を見出すことにも成功した。微弱な光により電気伝導性、磁性などのマクロな物性が変化する現象である光誘起相転移は、その変化が1兆分の1秒という非常に短い時間で起こることから、超高速光スイッチングデバイス等への応用が期待されている。しかしながらその現象の詳細については、その高速さゆえにほとんど分かっていない。また、これまで知られている光誘起相転移は、光照射によって他の状態へ転移した後は自然に元の状態へ戻るに任せるだけであり、能動的にオンオフの制御が出来ていなかった。そこで、本研究では、光誘起相転移過程の詳細を様々な超高速分光の手法により明らかにし、最終的にその過程を能動的に制御することを目標とした。そのために本年度は、100フェムト秒(10^<-13>秒)のパルス光源を用いた各種分光システムを開発し、特に電子格子相互作用が強いことで知られる有機伝導体(EDO-TTF)_2PF_6をモデルサンプルに、様々な過渡スペクトル測定を行った。その結果、従来考えられていたような光により生じる転移状態が熱平衡により生じる状態と同じであるという仮定が本サンプルでは正しくないことを発見した。さらに理論家との共同でその状態の詳細な帰属を行った。また、新たに発見した状態が光の強度を上げたり、パルス列励起したりすることにより別の状態へ変化する現象も見出した。この結果を利用することにより、本研究の目標である光誘起相転移の能動的制御が可能になることが期待される。現在はより短い時間領域及び長い時間領域における現象の詳細を明らかにする研究を始めている。本研究では超高速光デバイスの材料として有望な強相関電子系分子性結晶の光誘起相転移現象を能動的に制御することを目的としている。これまで知られている主な光誘起相転移現象は光励起によって生ずる相が熱誘起で生ずる相と同一であり、またその時間変化も自然な緩和に任せるのみであった。しかし、光スイッチ等デバイスへの応用を考えると光誘起相の生成、緩和過程を共に光により能動的に制御する必要がある。そこで波長や時間差、励起密度の異なる複数のフェムト秒パルスを励起光として用いることにより光誘起相転移の能動的制御を目指すことを目的とする。昨年度までに100フェムト秒のパルス光源を用いた各種分光システムを開発し、特に電子格子相互作用が強いことで知られる有機伝導体(EDO-TTF)_2PF_6をモデルサンプルに様々な過渡スペクトル測定を行った。その結果、光励起後100フェムト秒後に生成する光誘起相が熱平衡状態に存在する相とは異なる状態であることを発見した。本年度はさらにこの光誘起特有の相が生じる前後に起こる現象を明らかにするために、新たに10フェムト秒パルス圧縮システム及びこれを用いた時間分解電子スペクトル測定装置、ピコ秒時間分解振動分光装置の開発を行った。これらを用いて光誘起直後に生成する20フェムト秒周期のコヒーレント振動や光誘起特有の相が生成した後200ピコ秒掛かって生成する新たな相の存在を明らかにした。このような現象は、フェムト(10^<-15>)秒、ピコ(10^<-12>)秒の時間領域で起こり、また分子内、分子間に複雑な相互作用を持った協同現象であるため、その解析と制御には様々なエネルギー領域の超高速分光法を必要する。そのため本年度は、まず前年度に開発した10フェムト秒分光装置の改良を行い光誘起最初期過程のダイナミクスの解明を行った。一方でピコ秒以降の遅い過程を探るため時間分解赤外振動分光装置の開発も行った。この装置は、分子振動モードのピークの時間変化を観測することにより、微妙な電荷分布や構造の変化を実時間で明らかにするものである。これを用いて数百ピコ秒の比較的遅い時間でも非平衡な分子構造変化が継続していることを明らかにした。さらに各種超高速分光法を用い主に電子格子相互作用の強い擬1次元有機伝導体において、時系列でそのダイナミクスの詳細に明らかにすることに成功した。これらの結果から、このような強相関系では光励起の後、単純な過程を経て熱平衡状態へ達するのではなく、かなり複雑なエネルギー分配の過程が存在することが分かった。

そこでそのエネルギー分配過程をうまく変えることができれば、光誘起相転移過程を能動的に制御できると思われる。実際これまでに励起強度や温度により、緩和過程のルートを可逆的に変えられることも見出しており、今後ともこのような現象を利用して、最終的に本研究の目的を達成することを目指す。
生体内と切片標本での脳幹のコリン作動性とノルアドレナリン作動性細胞の特性の比較

1970年頃に存在や投射が確認された青斑核のノルアドレナリン(NA)作動性細胞にくらべて、1980年代に入ってはじめて固定されたアセチルコリン(ACh)作動性細胞については、その生理学的な特性や機能的意義についての研究は遅れている。そのACh作動性細胞が脳幹部で最も密集している外背側被蓋核(LDT)の細胞についてさまざまな電気生理学的研究を行なった結果、次のような結果を得た。1.細胞外電極で記録したLDT細胞の活動電位は陽性成分の幅0.7ms,陰性成分の幅2.5msを境にして、幅広スパイクと幅細スパイクに明確に分類できた。それらのうち上行投射ニュ-ロンの割合を解剖学のデ-タと照らし合わせた結果、前者がACh作動性であると結論された。2.その幅広スパイクに相当する活動電位を発する細胞を、脳幹のスライス標本のLDT内で細胞内電極によって記録できた。(この実験は次の実験に集中するためにこの段階よりさきに進められなかった。)3.今回の研究で得られた最も興味ある所見は上記ACh作動性と推定された細胞の睡眠・覚醒に伴うふるまいである。青斑核のNA作動性細胞は均質な性質を持つ細胞群で、例外なく覚醒時に最も発火頻度が高く逆説睡眠時にほとんど発火を停止するのと対照的に、ACh作動性細胞は(1)さまざまな性質を持った細胞が混在しており、(2)その中の約40%は他のどの汎性投射細胞にも見つかっていない、逆説睡眠時に特異的に高い活動状態を示し覚醒時にほとんど発火を停止する、という特徴を持っていた。(背側縫線核内で記録されたセロトニン作動性と思われる細胞はNA作動性細胞と同じふるまいを示した。)この結果は、逆説睡眠の導入と維持にACh作動性投射系が決定的に重要な役割を果たしていることを示している。ただし、この投射系の覚醒に関する役割はあまり大きくないと思われるが、まだ十分には明らかにできていない。本研究では最近解剖学的に同定された、上行性網様体賦活系の正体らしい脳幹部のアセチルコリン(ACh)ニュ-ロンの活動を種々の標本で記録し、その特性を青斑核のノルアドレナリン(NA)ニュ-ロンと比較することを目的にしている。今年度の研究から次のような知見を得た。1.(ウレタン麻酔下、細胞外記録)AChニュ-ロンは特徴的な幅の広いスパイクを発し、これはNAニュ-ロンのものと類似している。しかしNAニュ-ロンは発火頻度やパタ-ン、感覚刺激に対する反応などの点で均質な細胞群であるのに対し、Achニュ-ロンには自発発火のあるものやないもの、反応が相動性のものや持続性のものなど、性質の異なったものが混在している。2.(ウレタン麻酔下、細胞内記録)上にAChニュ-ロンと書いたのは、実はACh作動性と考えてほぼまちがいないと相定されるニュ-ロンの意で、それを最終的に決論するために細胞内に電極を刺入して蛍光色素を注入する実験を始めた。しかしこの実験はあまりに効率が悪いことが判明、次年度にスライス標本で行うことにした。3.(無麻酔ラットでの記録)AChニュ-ロンの活動の睡眠・覚醒に伴う変化をみるために、無麻酔で無痛下に頭だけ固定したラットで記録を始めている。

この状態ではラットは容易に眠らないため、実験前に回転輪に入れて断眠を行うようにし、ようやくその方法を確立できた。二年目に継続されるこの実験の成果が非常に楽しみである。4.(スライス標本での記録)二年目に予定しているスライス標本での記録のためのセットアップが完成し、現在どうすればいきのよい記録が得られるか工夫中で、二年目の研究の発展が楽しみである。
１００ＴｅＶ領域ガンマ線天文学の開拓

中国との国際共同実験としてチベット(標高4300m)高原に37000平方メートルの空気シャワー観測装置を設置して高エネルギー宇宙線・ガンマ線の研究を行っている。本研究により、空気シャワー観測装置の地下に約4000平方メートルの大型地下ミューオン観測装置が完成し、空気シャワー観測装置との連動実験を開始した。約1年間程のデータが蓄積され、世界に先駆けて世界最高感度で100TeV領域ガンマ線天文学を開拓するために観測を継続中である。また、空気シャワー観測装置を用いて高エネルギー宇宙線・ガンマ線に関する幅広い研究を行った。現在チベットで稼動中の世界最高精度の空気シャワー観測装置Tibet-III(37,000平方メートル)の地下2.5mに建設中の水チェレンコフ型ミューオン観測装置を完成させて観測を開始した。2つの観測装置の連動実験を行うことにより、100TeV領域宇宙ガンマ線放射天体の観測を行う。地下大型ミューオン観測装置により、ミューオンを伴う原子核宇宙線起源空気シャワーによる雑音とミューオンを伴わないガンマ線起源空気シャワーによる信号の弁別が可能となる。建設中の地下大型ミューオン観測装置を予定通り本年度に完成した。具体的な作業予定を以下に列挙する。地下ミューオン検出器プールに防水塗料を塗布した。そして光電子増倍管を各ミューオン検出器に設置し、エレクトロニクス及び高電圧電源に結線した。また、地下大型ミューオン観測装置建設のために移動した地表検出器の再設置を行った。検出器用ケーブルドレインを作成してケーブルを通した。エレクトロニクスの設置・調整及びデータ取得プログラムの作成を行った。各検出器に注水し、地下大型水チェレンコフ観測装置の運転を開始した。地表のTibet-III空気シャワー観測装置と地下大型水チェレンコフ観測装置間のトリガータイミングの調整を行った。通常私たちの見る太陽は明るく輝いて見えるが、太陽方向を宇宙線観測装置で観測するとダークスポット「太陽の影」として観測されるのである。この「太陽の影」を1996年から2009年まで連続的に解析した結果、「太陽の影」の大きさが11年の太陽活動周期と相関して変化していることを発見した。また、「太陽の影」の深さの年変化を利用して、太陽近傍の磁場構造の検証を世界で初めて行った。この成果はPRLのeditors suggestionとして掲載され、東大のプレスリリース記事となった。現有設備のチベット空気シャワー観測装置と本申請で完成予定の地下水チェレンコフ型ミューオン観測装置を連動する独創的な提案により、世界最高感度で100TeV領域宇宙ガンマ線放射天体の低雑音広視野連続観測を世界に先駆けて行う。銀河系内超新星残骸においてKneeエネルギー領域まで加速された原子核宇宙線が超新星残骸の周辺物質と反応し、生成された中性パイ中間子からの崩壊ガンマ線が100TeV領域ガンマ線となる。ミューオン観測装置を用いて、原子核宇宙線起源空気シャワーによる雑音とガンマ線起源空気シャワーによる信号を弁別する。現在まで未同定の100TeV領域ガンマ線放射天体すなわち原子核宇宙線の起源を世界に先駆けて同定し、100TeV領域ガンマ線天文学を開拓すると共に標準的な原子核宇宙線の加速モデルに対する世界で初めての検証を目指す。本年度は、約800平方メートルの水チェレンコフ型ミューオン観測装置3台分のコンクリート製プールに効率的に防水材の塗布方法、プール内部の反射膜の最適化、水の防腐対策、光電子増倍管やファイバー系の整備等を精力的に行った。プールの配置を決定する際には、詳細なモンテカルロシミュレーションプログラムを開発して、配置の最適化をおこなった。又、空気シャワー観測装置のデータを用いて宇宙線の恒星時異方性に関する研究を行った。米国のMILAGRO実験が代表エネルギー6TeVで恒星時宇宙線異方性を観測したところ、LOSS CONEと呼ばれる0.1%程度の凹みの深さが年変化(2000年の0.1%から2007年の0.35%へ増加)しており、太陽活動と相関があるとの論文を発表した。我々も同様な解析を行ったところ、LOSS CONEの深さに変化は見られなかった。また、sub-TeV領域の宇宙線異方性を長期観測している松代地下ミューオン観測装置でも、そのような変化は観測されなかった。

現在まで未同定の100TeV領域ガンマ線放射天体すなわち原子核宇宙線の起源を世界に先駆けて同定し、100TeV領域ガンマ線天文学を開拓すると共に標準的な原子核宇宙線の加速モデルに対する世界で初めての検証を目指す。本年度は特任助教を雇用し、モンテカルロシミュレーションや解析用ソフトウェエアの整備を行った。特に100TeV領域宇宙ガンマ線や背景雑音となる宇宙線事例に関する詳細なモンテカルロシミュレーションを行い、観測データとの比較が可能な状態となった。他方、連動実験開始後に約1年間の観測データが順調に蓄積され、これからモンテカルロシミュレーションとの比較が始まる。また、空気シャワー観測装置と地下ミューオン観測装置に加えて、現在稼働中の空気シャワーコア観測装置との3重連動実験により、50-10000TeV領域一次宇宙線の元素組成に関する情報が系統誤差少なく観測できることが判明した。特に一次宇宙線中の陽子やヘリウム(軽元素成分)に関して精度よくエネルギースペクトルが観測可能となる。Kneeエネルギー領域宇宙線の元素組成は宇宙線物理学分野の謎のひとつであり、この3重連動実験により、大きな進歩が期待される。26年度が最終年度であるため、記入しない。数物系科学26年度が最終年度であるため、記入しない。予定通りにミューオン観測装置の建設が終了し、空気シャワー観測装置とミューオン観測装置の連動実験を開始した。チベットに特有な政治的問題や僻地での実験ということを鑑みると予定通りに実験を開始したことは当初の計画以上に進展していると判断される。また、世界最高の統計精度を生かし、高エネルギー宇宙線中の太陽の影を観測することに成功した。宇宙線中の太陽の影を14年間にわたり連続観測することにより、太陽の影と11年周期の太陽活動との相関を実験的に確立した。さらに太陽の影の深さの年変化を太陽磁場モデルと比較することにより、太陽近傍のコロナ磁場に関する知見を世界で初めて得た。この研究成果はPhysical ReviewLettersに掲載され、東京大学よりプレスリリースされた。政治的な問題も懸念される中、チベットという僻地での作業を勘案すると、ミューオン観測装置の建設準備および建設作業がおおむね順調に進んでいると判断される。また、世界最高統計精度を生かし、TeV領域宇宙線恒星時異方性に関する独自の研究成果を公表できたことは高く評価される。国際競争の激しい宇宙観測に関する研究テーマである。今年度、予定通りにミューオン観測装置が完成し、空気シャワー観測装置との連動実験が開始された。このことにより、世界に先駆けて100TeV領域ガンマ線天文学を開拓する研究目的がいよいよ実現することになった。今後取得予定の観測データの解析を行い、世界で初めて100TeV領域の宇宙ガンマ線による宇宙を撮像することになる。国際競争の激しい宇宙観測に関する研究テーマであり、できるだけ早期の装置完成により、世界に先駆けて100TeV領域ガンマ線天文学を開拓すること目指している。
効率的圃場管理のための根域制限による洋ナシの小型化栽培法の開発

研究目的洋ナシの栽培において、作業軽減化のため樹高1mを目標とした小型化をし、より少ない面積で増収かつ良質果を得られる施設栽培法を開発する。研究方法1.培養土は、取扱性を重視し組成の検討をした。2.根部の切断を容易にする樹体の支持方法を考慮し、栽培槽と架台の設計を行った。3.栽培場所は北海道大学北方生物圏フィールド科学センター農場とし、栽植してある洋ナシ株(接木後10年目)から、4品種を用いた。栽培方法は、ビニールハウス内で高設架台を用い、根域制限した溶液土耕とした。(高設区)露地での慣行の栽培を対照とした。(対照区)栽培期間中、樹高、葉数、葉長の調査を行い、最後に根長、根量の調査を行った。研究成果1.培養土は、バーミキュライトとピートモス同量の混合土を中心に、排水性を考慮し鹿沼土を加えたもので、比重が小さく取扱性が良好とわかった。2.栽培槽は、断面を半円状としパイプ枠に不織布を止め、培養土とロックウールを2層に入れた。幅は30cm、深さは35cmとし、株の間隔は50cmとした。架台は作業性を考慮すると、作業者の身長170cmで、栽培槽の上面高さ80cmが良いとわかった。樹体の中間部分を支持し、根部を切断しやすいようにした。3.高設区が慣行区に比べ、樹高の伸長、葉数、葉長ともに高い値の傾向が見られ、根長、根量で、高設区が慣行区に比べ、さらに高い傾向が見られた。高設区では細根が多く観察でき、根部の切断作業が容易であることが確認できた。各品種とも開花したが、受粉せず結実には至らなかった。この後、これらの調査に使用した株を直径20cmの鉢植えにし、温室内で栽培したところ、高設区で使用した株は慣行区のものに比べ10日程度早く開花した。以上のことから、根域制限をした栽培法は、慣行法より良好な生育条件である傾向がわかった。また、栽培に関わる作業性も向上したことが確認できた。
ベ-ラ・バルト-クによる東欧民俗音楽研究の全体像

本研究は、(1)19061918年の間に行われた、バルト-クによる民俗音楽調査の実態を具体的に再構成すること、および(2)1920年以降、様々なかたちで公表されたバルト-クによる民俗音楽に関する記述、描写、概念規定、分類法を明らかにし、彼の民俗音楽理解の構造を浮かび上がらせること、の二点を目指すものであった。本年度の研究で、(1)についてはこれまで収集した資料から、バルト-クが行った民俗音楽調査地に関するデータをまとめ、表として完成した。また、個々の調査状況にいいてより詳細な情報を収集し、現在執筆中の著書(後述)で詳論した。また(2)に関しては、筆者自身が訳出・刊行したバルト-クによる民俗音楽学上の主著『ハンガリー民謡』を中心に、バルト-クの著作を、社会的・歴史的文脈のなかで読み解く作業を研究をすすめ、これについても執筆中の著作の一章で論じた。また、私費でハンガリー・ル-マニアに渡航した際、上記(1)について現地の研究者にアドヴァイスを受け、特にル-マニア語文献についてこれまで欠けていた情報を得ることができたことも付け加えておく。これらの研究全般は、『バルト-ク-博物学としての民謡研究-』としてほぼまとまり、本年中に中公新書として刊行される予定である。また、この研究によって得られた知見をさらに発展させるため、現在トランシルヴァニア地域におけるバルト-クによる民族音楽調査を跡づける大規模な追跡調査のプロジェクトが、筆者を含む複数の研究者によって計画されている。
ヘビーフェルミオンが如何に半導体へ転移するか; CeRhX (X=Bi, Sb, As)系での検証

強い相関が働く電子系では多彩な物理現象が出現する.超伝導,重い電子系,近藤半導体などがその一例である.然し乍ら,個々の現象が連携して起こる事象,例えば重い電子系が何故超伝導になるかの問いに関しては,発生機構の解明は勿論,その指針となるギャップの対称性すら不確定のままである.重い電子系と近藤半導体の関連はどうであろうか.CeRhSbはCeNiSnと同様小さなギャップをもつ近藤半導体として脚光を浴びていたが最近は両者とも半金属であるとされ混迷の度を増している.以上の状況に鑑み,裾野を広げたテーマで事の本質に切り込む研究を成し,併せて日本の研究蓄積を開花させる事が切に望まれている.近藤半導体にあっては周辺の関連物質の物性を先ず明らかにし電子構造に関する輪郭の取得が不可欠である.筆者はCeNiSnに対してCePdSnの研究を行った歴史がある.以上の背景のもと,本研究では近藤半導体を採り上げ具体的な物質群としてCeRhX (X=Bi, Sb, As)に着目した.CeRhBi, CeRhAsの相の存在は筆者の研究によって初めて確認されたものであり本研究の大きな成果である.以下に我々の研究成果の概略を示す.成果の概略Bi, Sb, Asは周期表でV族に属しプニクトゲン元素と呼ばれている.CeRhBi, CeRhSb, CeRhAsが同型の結晶構造をとることが判明し,物性を支配する電子数も同じでバンド構造の骨格も類似と考えられる.一方結晶の体積はBi→Sb→Asの順に減少しf-電子と価電子との混成の強度が順次増加することが期待できる.この系の電気的性質及びフェルミエネルギーでの状態密度に関する情報は多結晶での比熱測定から得られ,CeRhBiのフェビ-フェルミオンからCeRhAsの半導体(電子比熱γ0)への遷移が確認された.CeRhAsのギャップは圧力下で減少し,もう一方の近藤半導体Ce_3Pt_3Bi_4とは逆である.即ちバンド計算の結果に如何に相関を取り組むべきかの長年の命題に応える格好の舞台を提供した.強い相関が働く電子系では多彩な物理現象が出現する.超伝導,重い電子系,近藤半導体などがその一例である.然し乍ら,個々の現象が連携して起こる事象,例えば重い電子系が何故超伝導になるかの問いに関しては,発生機構の解明は勿論,その指針となるギャップの対称性すら不確定のままである.重い電子系と近藤半導体の関連はどうであろうか.CeRhSbはCeNiSnと同様小さなギャップをもつ近藤半導体として脚光を浴びていたが最近は両者とも半金属であるとされ混迷の度を増している.以上の状況に鑑み,裾野を広げたテーマで事の本質に切り込む研究を成し,併せて日本の研究蓄積を開花させる事が切に望まれている.近藤半導体にあっては周辺の関連物質の物性を先ず明らかにし電子構造に関する輪郭の取得が不可欠である.筆者はCeNiSnに対してCePdSnの研究を行った歴史がある.以上の背景のもと,本研究では近藤半導体を採り上げ具体的な物質群としてCeRhX (X=Bi, Sb, As)に着目した.CeRhBi, CeRhAsの相の存在は筆者の研究によって初めて確認されたものであり本研究の大きな成果である.以下に我々の研究成果の概略を示す.成果の概略Bi, Sb, Asは周期表でV族に属しプニクトゲン元素と呼ばれている.CeRhBi, CeRhSb, CeRhAsが同型の結晶構造をとることが判明し,物性を支配する電子数も同じでバンド構造の骨格も類似と考えられる.一方結晶の体積はBi→Sb→Asの順に減少しf-電子と価電子との混成の強度が順次増加することが期待できる.この系の電気的性質及びフェルミエネルギーでの状態密度に関する情報は多結晶での比熱測定から得られ,CeRhBiのフェビ-フェルミオンからCeRhAsの半導体(電子比熱γ0)への遷移が確認された.CeRhAsのギャップは圧力下で減少し,もう一方の近藤半導体Ce_3Pt_3Bi_4とは逆である.即ちバンド計算の結果に如何に相関を取り組むべきかの長年の命題に応える格好の舞台を提供した.
異種金属一次元鎖錯体におけるパイバンドの創成

既報を参考に、cis-[Pt(NH3)2(piam)2] (piam = pivalamidate)から白金複核錯体の[Pt2(piam)2(NH3)4](PF6)2と、モリブデン複核錯体の[Mo2(O2CCH3)4]を合成した。両者を種々の溶媒中で、2:1で混合して反応を試みた。[Mo2(O2CCH3)4]の溶解度が悪く、白金複核錯体のアニオンを変えて溶解度の改善を試みたが、うまくいかなかった。そこで、溶媒中で混合後、懸濁のまま強攪拌したところ、時間とともに粉末の色が変化することがわかった。特に、水中では顕著であり、混合当初の黄色粉末が紫色粉末へと変化した。この紫色粉末のXPS測定の結果、モリブデンと白金が存在することがわかり、どちらの金属も、より高酸化状態種があることがわかった。粉末X線回折の結果、格子体積1200Å3の結晶性の粉末であることがわかった。また、紫色粉末のESR測定の結果、g⊥= 2.28、g// = 1.80の軸対称シグナルを示し、Pt(+3)を含む混合原子価状態と考えられる。白金XPSのピークも、Pt(+2)とPt(+3)の2種類がみられ、面積比からPt(+2):Pt(+3) = 3:2で存在していることがわかった。以上より、紫色粉末は-[Pt2]-[Mo2]-と並んだ一次元鎖錯体であり、金属は部分的に酸化していると考えられる。また、紫色粉末の拡散反射スペクトルは、原料錯体と異なる1.74と2.35 eVに吸収を示した。先行研究の-[Pt2]-[Rh2]-と並んだ一次元鎖錯体と比較して、1.74と2.35 eVの吸収は、π性軌道からσ性軌道への遷移と考えられる。また、吸収がブロードになり、π→π*遷移もないことから金属的なバンド構造をもつと期待している。白金複核錯体とモリブデン複核錯体が確かに反応し、色が顕著に変わり、電子構造が変わっていることを確認できたため。詳細な分子構造の同定には至っていないが、先行の類似研究からおおむね予想がたてられ、今後は、分子構造同定のための単結晶作成のみならず、物性評価にとりかかることができ、スムースに研究を遂行できそうなため。合成溶媒、温度、濃度を最適化して、紫色粉末の単結晶を育成し、単結晶X線構造解析で構造を確認する。また、水熱合成、電解酸化、化学的酸化をしながら、反応を試み、紫色粉末の合成の最適化を図る。また、物性評価では、ペレット状での導電性を、極低温から常温まで測定する。新規合成では、白金複核錯体の[Pt2(piam)2(NH3)4](PF6)2を、よりHOMOレベルの高い白金-パラジウム三核錯体の[Pt2Pd(piam)4(NH3)4](PF6)2に、モリブデン複核錯体の[Mo2(O2CCH3)4]を、よりLUMOレベルの低い[Mo2(O2CCF3)4]に変えて合成を試み、バンド構造の変化を追跡する。

詳細な分子構造の同定には至っていないが、先行の類似研究からおおむね予想がたてられ、今後は、分子構造同定のための単結晶作成のみならず、物性評価にとりかかることができ、スムースに研究を遂行できそうなため。合成溶媒、温度、濃度を最適化して、紫色粉末の単結晶を育成し、単結晶X線構造解析で構造を確認する。また、水熱合成、電解酸化、化学的酸化をしながら、反応を試み、紫色粉末の合成の最適化を図る。また、物性評価では、ペレット状での導電性を、極低温から常温まで測定する。新規合成では、白金複核錯体の[Pt2(piam)2(NH3)4](PF6)2を、よりHOMOレベルの高い白金-パラジウム三核錯体の[Pt2Pd(piam)4(NH3)4](PF6)2に、モリブデン複核錯体の[Mo2(O2CCH3)4]を、よりLUMOレベルの低い[Mo2(O2CCF3)4]に変えて合成を試み、バンド構造の変化を追跡する。