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ステファヌ・マラルメと同時代のジャーナリズムとの関係についての研究

1.マラルメと同時代のジャーナリズムとの関係におけるアンケート回答の位置づけ:マラルメのテクストのうちで従来周縁的なものとされてきたアンケート回答の意義を確認したうえで、この種の短いテクストの独特の性格を、一方ではインタヴューとの対比で、他方では詩作品や本格的な論説文との対比で明確に規定した。2.マラルメのアンケート回答のテクスト研究:マラルメのアンケート回答のテクストについては、そのプレオリジナルの蒐集に鋭意つとめてきたが、ゴードン・ミランやベルトラン・マルシャルによる最新の刊本によって、その底本の確定にかんしては、残念ながら、もはや新たな寄与の余地がないことが明らかになった。ただ、アンケート回答というテクストの固有な性格である「間テクスト性」をよりいっそう浮き彫りにするという重要な作業はまだ残されているので、現在、その存在が判明している30余篇のテクストのひとつひとつについて、追加すべき情報や二次的データを補足していった。3.<偶然性>の問題:マラルメのアンケート回答は1880年代後半以降、つまり詩人の<後期>に集中している。この時期の彼の文筆活動の全体をあらためて概観してみると、他に時評の連載、講演、インタヴュー、さらにいわゆる「折りふしの詩句」の制作といった、これまでに見られなかったジャンルにおいて活発な営為があったことが分かる。マラルメは<絶対>をめざして生涯<偶然性>と戦いつづけた詩人とされてきたが、ここには<偶然性>との新たな対処の仕方、すなわち<偶然性>との和解とでも呼ぶべき事態が起きているように推測される。1マラルメのジャーナリズム活動についての書誌情報の整備及びプレオリジナルの蒐集ステファヌ・マラルメ(1842-1898)のジャーナリズムの分野における文筆活動を、1860年代、1870年代、及び1880-90年代の3つの時期(詩人のいわゆる「初期」、「中期」、「後期」に対応する)に分けて、それぞれの書誌情報を網羅的に整備した。「後期」の3本の連載時評については、そのプレオリジナルのフォトコピーを入手することができたが、「中期」のものにかんしてはいずれも入手が困難なものばかりで、いずれ在外図書館や研究機関等の協力を仰ぐ予定である。また「初期」のものについては、各種刊本に復刻されているテクストの確認にとどまった。2同時代的コンテクストの復元作業今年度はとくに研究の遅れているマラルメの1870年代の活動に焦点を絞り、時事的な評論・紹介文(展覧会ルポルタージュ、文化通信、美術批評)の書かれた背景的な文脈を、同時代の資料にあたりながら、できるだけ具体的に復元するようにつとめた。そこからマラルメの同時代の文化状況に対する鋭い問題意識をある程度浮彫りにすることができた。1860年代末に遭遇した形而上学的な<危機>がもたらした不毛から脱却するために詩人が試みたのは、パリやロンドンといった大都会における「群集との結婚」(ボードレール的な意味で)であった。3テクストデータベースの構築最新鋭の高速PCを研究室に設置して、入手したテクストのデータベース化に着手した。入力・校閲ともに根気のいる仕事であるが、大学院生の補助を得て、着実に進めていきたい。本研究課題遂行の2年目は、1年目にひきつづき、マラルメのジャーナリズムにおける活動を概観しながら、各種刊本の蒐集、ならびに在外図書館・研究所を通じての、新聞・雑誌等初出のいわゆるプレオリジナルのフォトコピーの集積につとめた。こうして集められた資料の一部はすでにデジタル・ファイルとしてデータベース化されている。資料の分析にあたっては、マラルメの各時期におけるジャーナリズムに対する姿勢の違いを浮き彫りにしつつ、彼の詩的営為と彼の同時代的状況への関わりとの接点を具体的に明らかにしていくことに意を用いた。

その結果、今回とりわけ注目に値するものとして検証することができたのは、詩人の晩年における新聞・雑誌媒体上でのアンケート回答のテクストの重要性である。唯一絶対の<書物>の完成にすべてを賭けた「象牙の塔」の詩人という、一般に流布されているイメージとはうらはらに、ここでのマラルメは求められるがままに、自分の周囲の社会のじつに些末な出来事や話題に関する感想を律儀に述べている。これはいってみれば、偶然性を相手どった新しいタイプのディスクールの試みとも見なされるべきであって、やはり詩人の晩年の「折りふしの詩句」の野心的な実験とも相通じる重要な営為であることが明らかになった。これらのアンケート回答のテクストに刻印されている偶然性の痕跡をさらに深くたどっていくためには、個々の発言がなされた状況を実証的に解明することが必要になるが、そうした研究をより精力的に進めていくことで、晩年のマラルメのエクリチュールの従来あまり関心が払われなかった側面に新しい光をあてることが期待できるであろう。
新規IgM受容体を介した自己抗体産生抑制機構の解明

NP抗原特異的BCRノックインマウス、QMマウスよりB細胞を精製し、抗原-IgM複合体で培養刺激を行った。FACS解析によるB細胞上のCD86分子の発現上昇を指標にB細胞の活性化について検討したところ、抗原の用量依存性にQMB細胞上のCD86発現上昇が認められたが、この発現上昇は抗原-IgM複合体形成によって抑制された。また、IgMのFca/μレセプター(Fca/μR)への結合を完全に阻害する抗体であるTX57のF(ab')2抗体を用いてB細胞を前処理した場合、上記のIgM複合体形成によるCD86発現上昇抑制効果は消失した。さらに、QMB細胞をMarginal zone Bcell(MZB)とFollicular Bcell(FOB)とに分離して同様の検討を行ったところ、IgM複合体形成によるCD86発現上昇抑制効果はFca/μRを高発現するMZBにおいて顕著だった。以上の結果から抗原-IgM複合体はBCRとFca/μRの共架橋を介してB細胞の活性化を抑制することが示された。さらに、B細胞株であるA20.2J細胞にFca/μR遺伝子を導入し、BCRを介したカルシウム細胞内流入におけるFca/μRの作用を検討した。抗BCR抗体による共架橋によって、BCRを介した細胞内カルシウム流入が認められたが、さらに抗Fca/μR抗体を共架橋した場合、細胞内カルシウム流入は抑制された。一方、細胞内領域を欠失させたFca/pR遺伝子を導入したA20.2J細胞で同様の実験を行ったところ、BCRとFca/μRの共架橋による細胞内カルシゥム流入の抑制は認められなかった。さらに、遺伝子導入細胞を刺激後、Fca/μRを免疫沈降してウエスタンブロッティングを行ったところ、BCRとFca/μRの共架橋に伴ってFca/μRのスレオニン残基がリン酸化される事を示唆するデータが得られた。以上の結果からFca/μRは共架橋によってBCRを介した細胞内カルシウム流入を始めとするB細胞活性化を抑制することが示された。また、この抑制にはFca/μRの細胞内領域が必須であり、細胞内スレオニン残基のリン酸化が抑制性のシグナルに関与している可能性が示唆された。目的Fcα/μRがT細胞非依存性抗原に対する抗体産生応答の主役であるMZB細胞に強く発現していること、Fcα/μR欠損マウスにおいてT細胞非依存性抗原に対する液性免疫応答が亢進しているという知見から、Fcα/μRはT細胞非依存性抗原とIgM抗体の複合体との会合によってMZB細胞の活性化を抑制するという仮説を提唱した。本研究ではこの仮説を検証し、Fcα/μRを介した新しい免疫応答制御機構を明らかにすることを目的とする。結果NP-KLHと抗KLH-マウスIgM抗体のインキュベーションにより抗原-IgM複合体を形成させた。NP抗原特異的BCRノックインマウス、QMマウス由来脾臓細胞より磁気細胞分離法を用いてB細胞を精製し、抗原-IgM複合体と共に一晩培養を行った。FACS解析によるB細胞上のCD

86分子の発現上昇を指標にB細胞の活性化について検討した。NP-KLH用量依存性にQMB細胞上のCD86発現上昇が認められたが、この発現上昇は抗原-IgM複合体形成によって抑制された。また、IgMのFcα/μレセプター(Fcα/μR)への結合を完全に阻害する抗体であるTX57のF(ab')2抗体を用いてB細胞を前処理した場合、上記のIgM複合体形成によるCD86発現上昇抑制効果は消失した。考察抗原-IgM複合体はBCRとFcα/μRの共架橋を介してB細胞の活性化を抑制することが示された。免疫応答早期において、抗原は自然抗体として存在するIgM、もしくは抗原感作に伴って最初に産生されるIgMと複合体を形成すると考えられるが、IgM-抗原複合体は特にMZB上でFcα/μRを介してB細胞の活性化を抑制していることが示された。目的Fcα/μRがT細胞非依存性抗原に対する抗体産生応答の主役であるMZB細胞に強く発現していること、Fcα/μR欠損マウスにおいてT細胞非依存性抗原に対する液性免疫応答が亢進しているという知見から、Fcα/μRはT細胞非依存性抗原とIgM抗体の複合体との会合によってMZB細胞の活性化を抑制するという仮説を提唱した。本研究ではこの仮説を検証し、Fcα/μRを介した新しい免疫応答制御機構を明らかにすることを目的とする。結果H18年度の研究において抗原-IgM複合体はBCRとFcα/μRの共架橋を介してB細胞の活性化を抑制することが示唆された。そこでB細胞株であるA20.2J細胞にFcα/μR遺伝子を導入し、BCRを介したカルシウム細胞内流入におけるFcα/μRの作用を検討した。遺伝子導入細胞にビオチン化抗BCR抗体を結合させ、ストレプトアビジンを添加したところ、BCRを介した細胞内カルシウム流入が認められたが、さらにビオチン化抗Fcα/μR抗体を添加した場合、細胞内カルシウム流入は抑制された。一方、細胞内領域を欠失させたFcα/μR遺伝子を導入したA20.2J細胞で同様の実験を行ったところ、ビオチン化抗Fcα/μR抗体添加による細胞内カルシウム流入の抑制は認められなかった。さらに、遺伝子導入細胞を刺激後、Fcα/μRを免疫沈降してウエスタンブロッティングを行ったところ、共架橋に伴ってFcα/μRのスレオニン残基がリン酸化される事を示唆するデータが得られた。考察Fcα/μRは共架橋によってBCRを介した細胞内カルシウム流入を始めとするB細胞活性化を抑制することが示された。この抑制にはFcα/μRの細胞内領域が必須であり、細胞内スレオニン残基のリン酸化が抑制性のシグナルに関与している可能性が示唆された。
キャビテーション気泡群のための大規模シミュレータの開発および理論解析

本研究課題は、圧力変動を受けて体積振動する複数気泡のダイナミクスを解析するための数値シミュレータの開発と、理論・数値解析に基づく気泡群の物理解明を目的とするものである。平成19年度には主に、原子力機構J-PARCセンターとの共同研究のもと、水銀中キャビテーションの抑制手法に関する検討を行い、本研究課題の応用先の明確化をねらった。原子力機構と高エネルギー加速器研究機構は現在、J-PARCプロジェクトの一環として中性子線を作り出すための水銀核破砕ターゲットの開発を行っている。研究代表者は過去2年余り、この開発の現場で深刻な問題となっている水銀中キャビテーションと、それによって引き起こされる損傷の解決に取り組んできた。今年度は主に、J-PARCセンターが水銀中キャビテーションを抑制する目的で試みている『気泡注入』について議論し、その効果の一端を明らかにすることに成功した。J-PARCセンターにおいて得られた基礎的な実験データを基に数値解析を実施し、水銀中に故意に流し込まれたガス気泡がキャビテーションの引金になる液体中の負圧を減少させ、それによってキャビテーションの発生が抑え込まれること、つまり、ガス気泡とキャビテーション気泡の間でなされる相互作用がキャビテーションを抑制することを見いだしたのである。これは水銀核破砕ターゲットの長寿命化・高出力化に貢献する成果である。本成果の一部は既にPhysical Review誌とNuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A誌にて公表されている。なお、シミュレーション手法については昨年度に引き続き、マルチスケール性を持つ気泡群を扱うのに適した時間積分法や計算格子系についての検討と、計算スキームの質量・エネルギー保存性についての解析を進めた。本研究課題は、粘性液体中で体積振動する複数の気泡の挙動を解析するための数値シミュレータの開発と、理論解析による気泡群の物理の解明を目的とするものである。平成17年度は主に理論研究から複数の重要な知見を得ることができた。まず、我々が提案した「遷移周波数」と従来から知られる特徴周波数(共振周波数および自然周波数)との間に有る相違点と類似点を整理し、遷移周波数を定義することの意義や、遷移周波数が持つ物理的意味をより明確なものとした。また、幾つかの遷移周波数が消える気泡間閾距離を理論的に決定する方法を提案し、例題によってその検証を行った。この方法は気泡間相互作用の強度を測る指標とて利用する等の応用が期待できるものである。さらに、気泡間に働く力について再議論し、力の方向が気泡間距離や入射音波の周波数に依存して反転する現象に関する簡潔明快な解釈法を提示した。これは音場中での安定な気泡群の生成等を理解するための有用な知見となると思われる。理論研究からはさらに、予想外の発見があった。3つ以上の気泡が相互作用する系において、気泡が持つ共振周波数が「擬交差:avoided crossing」を示す場合があることを見いだしたのである。擬交差とは複数の相互作用する固有値が示す奇妙な振る舞いのことで、量子化学やカオス力学の分野では度々議論されてきた現象であるが、気泡力学の分野では研究例が無い。我々は相互作用する気泡同士がこの擬交差を通じて互いの振動状態を交換し合うことを見いだし、また遷移周波数を観察することでこの状態交換が起こる物理条件を把握することができることを示した。シミュレーション手法については、気泡群の持つ時間・空間マルチスケール性を扱うのにふさわしい計算格子系と時間積分法について調査検討を行い、また計算スキームの質量・エネルギー保存性能について予備的な検討を行った。本研究課題は、液体中の圧力変動を受けて体積振動する複数の気泡のダイナミクスを解析するための数値シミュレータの開発と、理論解析による気泡群の物理の解明を目的とするものである。平成18年度は主に、原子力機構内の実験グループとの共同研究から、本研究課題の実際的な問題への応用可能性を広げる成果を得ることができた。原子力機構は現在、J-PARCプロジェクトの一環として中性子源としての大強度陽子加速器と水銀核破砕ターゲットの開発を行っている。この開発現場で現在、水銀中で起こるキャビテーションと、それによって引き起こされるターゲット寿命の著しい低下が深刻な問題となっている。平成18年度には研究代表者もこのプロジェクトに参加し、気泡間相互作用に関する知見を生かした議論を行った。これまでに行ったのは主に、水銀を用いた模擬実験から得られた観測結果に関する検討や、水銀中キャビテーションの基本メカニズムについての数値的・理論的解析である。これらにより既に、水銀中に発生したキャビテーション気泡の挙動に気泡間相互作用が強い影響を与えていることや、気泡間相互作用までを考慮した理論モデルによって実験から得られたキャビテーション気泡の成長率を上手く説明できること等を明らかにしてきた。ここで得られた研究成果の一部は既にPhysical Review誌にて公表されている。今後も水銀中キャビテーションの抑制技術の開発などに関して、実験グループとの共同研究を継続していく予定である。シミュレーション手法については昨年度に引き続き、時間的・空間的マルチスケール性を持つ気泡群を扱うのに適した時間積分法と計算格子系についての検討と、計算スキームの質量・エネルギー保存性能についての予備的な解析を行った。

原子力機構と高エネルギー加速器研究機構は現在、J-PARCプロジェクトの一環として中性子線を作り出すための水銀核破砕ターゲットの開発を行っている。研究代表者は過去2年余り、この開発の現場で深刻な問題となっている水銀中キャビテーションと、それによって引き起こされる損傷の解決に取り組んできた。今年度は主に、J-PARCセンターが水銀中キャビテーションを抑制する目的で試みている『気泡注入』について議論し、その効果の一端を明らかにすることに成功した。J-PARCセンターにおいて得られた基礎的な実験データを基に数値解析を実施し、水銀中に故意に流し込まれたガス気泡がキャビテーションの引金になる液体中の負圧を減少させ、それによってキャビテーションの発生が抑え込まれること、つまり、ガス気泡とキャビテーション気泡の間でなされる相互作用がキャビテーションを抑制することを見いだしたのである。これは水銀核破砕ターゲットの長寿命化・高出力化に貢献する成果である。本成果の一部は既にPhysical Review誌とNuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A誌にて公表されている。なお、シミュレーション手法については昨年度に引き続き、マルチスケール性を持つ気泡群を扱うのに適した時間積分法や計算格子系についての検討と、計算スキームの質量・エネルギー保存性についての解析を進めた。
宗教的実践の視点による仏教美術とキリスト教美術の比較研究

今年度は高野山大学と名古屋大学文学部において,2回にわたって研究会を開催し,今後の研究方針についての打ち合わせと並行して,各研究分担者および研究協力者による研究発表と討論を行った.当初の目的は、仏教美術とキリスト教美術を比較対照させながら、従来は部分的に、また局地的に行われてきた研究を、より総合的でより全体的なものとし、宗教的実践や活動における視覚的イメージの諸問題を多角的に考察するところにあったが、時間の制約もあり、今回は仏教美術とキリスト教美術の比較研究まで踏み込むことは出来なかった。しかしながら、仏教美術とキリスト教美術の研究者が、それぞれ宗教的実践と美術作品・視覚的イメージとがどのようにかかわっているかという問題意識で、各自関心のテーマについて研究発表を積み重ねることができた。それによって宗教美術特有の問題が浮かび上がってきたし、今後の比較研究の足掛かりを得ることができたといえよう。宗教的実践と美術作品の関連について、今回とくに考慮した点を具体的に述べると以下のようになろう。仏教とキリスト教という東洋と西洋を代表する二宗教では、・礼拝(祈念)、・観想(瞑想、禅観)、・儀礼(法会、行儀、儀式)、・教化(説教、絵解き)などの、宗教の根幹部分を形成し、僧・聖職者はもとより、その社会や文化のあらゆる階層や構成員に波及する様々な実践や活動の中で、美術作品はきわめて重要な位置を占めていた。本研究では、こうした事実に注目して、個々の問題を考察することに努めた。平成11年3月には,11編の論文を掲載し140ページにおよぶ報告書を製作し,現時点での研究成果をまとめ,今後の研究に向けての基盤をある程度形成することができた.今年度は高野山大学と名古屋大学文学部において,2回にわたって研究会を開催し,今後の研究方針についての打ち合わせと並行して,各研究分担者および研究協力者による研究発表と討論を行った.当初の目的は、仏教美術とキリスト教美術を比較対照させながら、従来は部分的に、また局地的に行われてきた研究を、より総合的でより全体的なものとし、宗教的実践や活動における視覚的イメージの諸問題を多角的に考察するところにあったが、時間の制約もあり、今回は仏教美術とキリスト教美術の比較研究まで踏み込むことは出来なかった。平成11年3月には,11編の論文を掲載し140ページにおよぶ報告書を製作し,現時点での研究成果をまとめ,今後の研究に向けての基盤をある程度形成することができた.今年度は3回の研究会を開催し,今後の研究方針についての打ち合わせと並行して,各研究分担者及び研究協力者による研究発表と討論を行った.第1回は,分担者と協力者全員により各自が関心を有する問題について簡潔に紹介し質疑応答を行った.第2回は,4人による研究発表と討論を行った.発表者と題目は以下の通り.永澤峻「ビザンティン中期におけるコムネノス朝のルネサンスについて」,木俣元一「Pro lectione picture est:グレゴリウス1世によるイメージの機能をめぐる発言と中世におけるその展開」,宮治昭「禅観(瞑想)と造形:禅観の実践と観想図(浄土図・浄土観想図・不浄観想図)と説話図」,伊東史朗「妙法院護摩堂不動明王」.第3回は,3人による研究発表と討論を行った.発表者と題目は以下の通り.小室信子(研究協力者)「来迎会が浄土教美術に与えた影響について」,森雅秀「チベット仏教の師供養儀礼と集会樹」,高野禎子「ランテルヌ・デ・モ-ル(死者の燈火)について」.これらの研究発表と議論を通じて,仏教美術とキリスト教美術を宗教的実践という視点から比較研究する際の多様な問題点が提示されると同時に,研究上のさまざまな可能性が豊かに示され,しばしば白熱した議論が展開した.今後の課題としては,扱う問題を宗教的実践の諸局面のなかでもさらに限定し,仏教美術とキリスト教美術の比較による議論を焦点をはっきりさせながら深化させてゆくことが挙げられる.今年度は高野山大学と名古屋大学文学部において,2回にわたって研究会を開催し,今後の研究方針についての打ち合わせと並行して,各研究分担者および研究協力者による研究発表と討論を行った.当初の目的は、仏教美術とキリスト教美術を比較対照させながら、従来は部分的に、また局地的に行われてきた研究を、より総合的でより全体的なものとし、宗教的実践や活動における視覚的イメージの諸問題を多角的に考察するところにあったが、時間の制約もあり、今回は仏教美術とキリスト教美術の比較研究まで踏み込むことは出来なかった,.

しかしながら、仏教美術とキリスト教美術の研究者が、それぞれ宗教的実践と美術作品・視覚的イメージとがどのようにかかわっているかという問題意識で、各自関心のテーマについて研究発表を積み重ねることができた,.それによって宗教美術特有の問題が浮かび上がってきたし、今後の比較研究の足掛かりを得ることができたといえよう..宗教的実践と美術作品の関連について、今回とくに考慮した点を具体的に述べると以下のようになろう。仏教とキリスト教という東洋と西洋を代表する二宗教では、・礼拝(祈念)、・観想(瞑想、禅観)、・儀礼(法会、行儀、儀式)、・教化(説教、絵解き)などの、宗教の根幹部分を形成し、僧・聖職者はもとより、その社会や文化のあらゆる階層や構成員に波及する様々な実践や活動の中で、美術作品はきわめて重要な位置を占めていた.,本研究では、こうした事実に注目して、個々の問題を考察することに努めた,.平成11年3月には,11編の論文を掲載し140ページにおよぶ報告書を製作し,現時点での研究成果をまとめ,今後の研究に向けての基盤をある程度形成することができた.
契約関係にない第三者の契約責任に関する研究

本研究は、契約責任の人的拡張についてドイツ判例法に依拠した考察を試みた。まず、ドイツ判例法理である「第三者責任論」、「第三者のための保護効を伴う契約」法理、及び「第三者損害の清算法理」について、その適用事例や適用ファクターを、BGH判決の検討により明らかにした。そして、不適切な情報提供をした専門家や提携型融資取引における金融機関の責任等、契約関係にない第三者に対して契約責任を問うことの、我が国における妥当性を検討した。本年度は、まず、ドイツ判例法にて展開された、いわゆる「第三者損害の清算」法理についての判例を蒐集・検討することにより同理論の適用類型と適用ファクターを明らかにして、ドイツ法における契約責任の人的拡大事例の展開を検討した。「第三者損害の清算」法理とは、第三者に生じた損害に対する責任を不法行為法に基づくことなく追求できる手段であるが、その問題となる場面は、判例により、1間接代理事例、2他人の物の保管事例、3債務法上の危険免除事例、4信託関係事例の4つの類型を形成している。そして、その適用ファクターとしては、1被害は生じないが請求権発生原因を有する者がいる、2被害は生じているが請求権発生原因が無い者がいること、3損害の移転、4加害者にとって損害の移転が偶然であった、ということが判例から導き出された。次に、わが民法において契約関係外の第三者に契約責任を追及しうる可能性を検討するために、クレジット取引における売買契約の無効等を原因とする信販会社への既払金返還請求事例、融資一体型の変額保険販売および不動産取引等において金融機関の説明義務が問題になった諸事例、およびシンジケートローンにおけるアレンジャーの情報提供義務が問題になった事例といった損害賠償請求権者と賠償義務者との間に直接の契約関係がない事例の事案や判例理論の分析を行った。わが民法の判例法上は、これらの事例は不法行為責任による処理がなされ、むしろ契約責任との構成は否定されるが、履行義務との関連性や、たまたま第三者に損害が生じたというだけで本来債務不履行責任を負うべき債務者が不法行為責任のみ負うことの妥当性に鑑みると、今回検討した諸事例では契約責任構成により損害の生じた第三者を救済する有用性がわが民法上でも存在すると考えた。本年度は、わが民法における契約関係にない第三者に契約責任を追及しうる可能性を検討するため、前年度に引き続きシンジケートローンにおけるアレンジャーの情報提供義務について考察した。とりわけ、新たに公表された裁判例である借入人詐欺が行われた場合おけるアレンジャーの責任を分析し、契約関係にないアレンジャーとその他の金融機関との間において、不法行為責任構成以外の責任構成の妥当性を検討した。また、契約責任の人的拡大の是非を検討すべく、ドイツにおいて提唱されるいわゆる「第三者責任論(Dritthaftung)について考察すべく、2002年に施行されたドイツ新債務法311条3項に関連する判例等の蒐集・分析を行ってきた。その結果、契約交渉段階の過失に基づいて契約外の第三者が責任を負うべき要件を以下のように確認できた。第一に、契約締結に際して、第三者自身に固有の経済的利益を有するという事情が必要である。これは、例えば自身が取締役を務める会社の代理人として契約締結に関与するような、第三者自身が取引上の経済的利益の担い手としてみなされうる場合である。つまり、第三者がその取引上いわば「自分自身の利益のため」として行動していなければならない。第二に、こうした事情がない場合でも、あるいは、契約相手に特別な個人的信頼を惹起するような事情があればその第三者に責任を負わしめることができる。しかし、「個人的信頼の惹起」は、単に、第三者が当該取引の専門家だから、といった彼の職業や地位に基づいて信頼されるというわけではない。むしろ、彼が持てる専門知識でもって個人的に契約交渉にあたって適正な行動をすることを、相手方に保証しているという事情が必要である。このような第三者の自身への信頼保証引受けが、契約締結という結果を導くからである。本年度は、ドイツにおける契約責任の人的拡大事例の展開を検討するために、いわゆる「第三者のための保護効を伴う契約(Der Vertrag mit Schutzwirkung zugunsten Dritter)」理論の形成過程を、判例・学説を蒐集・分析することで明らかにした。まず、同理論が新債務法311条3項を根拠規定としうるか否かについて、学説上争いがあることを確認した上で、本年度は特に、新債務法改正以前の同理論の生成過程と適用状況を確認した。同理論は、そもそもBGB328条「第三者のためにする契約」と密接に関連して展開され、RG判決では、BGB328条に依拠して契約に基づく損害賠償請求権を契約関係外の第三者に与えていた。その後、Larenzにより、このような判例理論に対して問題提起がなされた。

彼は、契約の意義と信義則に従い、債務者には、債権者だけでなくその周辺にいる第三者に対しても損害を生じさせないように注意するべき義務があると述べて、契約外の第三者への損害賠償請求権は「第三者のためにする契約」理論からは切り離された「第三者のための保護効を伴う契約」理論により与えられることを提唱した。その後、この理論はBGH判決に採用されて判例理論として確立し、次第にその適用範囲を、質的および時的に際限なく拡大していったのである。このような適用範囲の拡大が、損害賠償請求客体として第三者を想定した「第三者責任(Dritthaftung)」理論の形成に影響を与えたのではないかと考えたが、本年度は、年度途中で産休・育休に入ってしまったので、本年度中にはこれを実証するまでには至らなかった。次年度以降への課題である。本年度は、前年度から引き続き、契約外の第三者に契約責任を認めるドイツ法における法理「第三者責任(Dritthaftung)」についての考察を進めた。前年度は、BGB311条3項関連の判例等の分析から、契約外の第三者が契約責任を負うべき要件の確認をしたが、本年度は、その第一要件である「第三者自身に固有の経済的利益を有する事情」について、これがいかなる内容で、いかなる場面をいうのかを明らかにするべく判例の蒐集と分析を行ってきた。判例法上、こうした「第三者自身に固有の経済的利益を有する事情」があると考えられるのは、代理人が本人に代わって契約交渉してた際に、何らかの過失より相手方に損失を与えた場合である。この場合に、本人ではなく、実際に過失ある代理人自身に対して契約締結上の過失責任を追及しうるか否かが争われた。つまり、いかなる事情の場合に、本人ではなく、代理人が契約締結上の過失責任を負うのか、この点が問題となった判例を中心に検討してきた。その結果、以下のことが明らかになった。「第三者自身に固有の経済的利益を有する事情」があるというためには、「第三者が契約交渉に際して経済的にあたかも自己のためであるかのよう行動していたか」、つまり、「第三者が契約交渉の目的に対して直接的経済的利益を有していたか」という点が、判断の際に重視される要素のようである。しかしながら、そのためには「第三者」が「代理人」たる地位にある必要がある。加えて、判例理論は代理人が契約交渉の際に得る「手数料」については、彼の得る直接的経済利益ではないとしている。したがって、代理人に第三者責任を問うには、その代理人が、手数料ではない、なんらかの利益を有しているということが必要ということになる。民事法学前年度の7月に子を出生し、これに伴い、前年度は6月12日から3月31日まで、産前産後休暇および育児休暇を取得しており、前年度は研究活動をほとんど継続することが出来なかった。そのため、交付申請書に記載した計画は、そのまま、ほぼ一年遅れており、その遅れは、休暇から復帰した本年度においても取り戻すことは出来ず、本年度は、本来23年度に行う予定の研究を行うことしか出来なかった。平成23年度に研究代表者が10か月ほど産前後休暇並びに育児休暇を取得した影響により、計画にかなりの遅れをきたしてしまった。実際に、研究活度を開始したのは平成24年度4月からであり、特に、ドイツ法関連の資料蒐集がおよび分析が当初計画から約一年分遅れてしまっている。
亀裂先端構造と転位生成過程の超高圧電子顕微鏡による解析

材料の巨視的破壊靭性は究極的に,亀裂先端の原子的構造とその近傍の格子欠陥とくに転位の挙動に支配される.そこで本研究では,脆性的性質と延性的性質の両面を持つ酸化マグネシウム単結晶について,主として,その薄膜中の亀裂先端微細構造ならびに,その亀裂先端からの転位生成過程について,超高圧電子顕微鏡法を用いて観測・解析を行った.本研究では,主に(010)面クラックとそれに付随する転位群が観察された.薄膜中において,これらの転位群はクラック前方で交差する(011),(011)の両すべり面上に存在していた.これらの転位を詳細に解析した結果,(011)面上においてクラック先端前方には左巻きらせん成分の強い転位,クラック先端後方のプロセスゾーンウェイク領域には右巻きらせん成分の強いウェイク転位が存在していた.また(011)面上においては,クラック先端前方には左巻きらせん成分の強い転位,後方には右巻きらせん成分の強いウェイク転位が存在していた.これらの転位配置から転位生成過程モデルを考案し,その妥当性を確かめるためにTEM内その場引張観察を用いて,クラック先端からの転位の生成を直接観察し転位生成過程を明確にした.また転位生成源として,クラックと表面の交線が重要であることも見いだされた.さらに,クラック先端にクラック先端再結合によって生じたと考えられる独特のラセン転位網を見いだし解析を行ったが,その結果から,破壊モードが未知のクラックのについて,その推測が可能となることも明らかとなった.材料の巨視的破壊靭性は究極的に,亀裂先端の原子的構造とその近傍の格子欠陥とくに転位の挙動に支配される.そこで本研究では,脆性的性質と延性的性質の両面を持つ酸化マグネシウム単結晶について,主として,その薄膜中の亀裂先端微細構造ならびに,その亀裂先端からの転位生成過程について,超高圧電子顕微鏡法を用いて観測・解析を行った.本研究では,主に(010)面クラックとそれに付随する転位群が観察された.薄膜中において,これらの転位群はクラック前方で交差する(011),(011)の両すべり面上に存在していた.これらの転位を詳細に解析した結果,(011)面上においてクラック先端前方には左巻きらせん成分の強い転位,クラック先端後方のプロセスゾーンウェイク領域には右巻きらせん成分の強いウェイク転位が存在していた.また(011)面上においては,クラック先端前方には左巻きらせん成分の強い転位,後方には右巻きらせん成分の強いウェイク転位が存在していた.これらの転位配置から転位生成過程モデルを考案し,その妥当性を確かめるためにTEM内その場引張観察を用いて,クラック先端からの転位の生成を直接観察し転位生成過程を明確にした.また転位生成源として,クラックと表面の交線が重要であることも見いだされた.さらに,クラック先端にクラック先端再結合によって生じたと考えられる独特のラセン転位網を見いだし解析を行ったが,その結果から,破壊モードが未知のクラックのについて,その推測が可能となることも明らかとなった.材料の巨視的破壊靭性は究極的に,亀裂先端近傍の転位挙動に支配される.さらにこの転位挙動は,次の2つの過程によって律束される.(1)亀裂先端領域での転位生成・増殖過程,(2)生成後の転位移動過程.従来,(2)の過程については,転位移動度の基礎的研究の進んでいる半導体結晶などにおいて,理論,実験両面の研究が展開されているが,(1)については,その理論的研究は散見されるものの,実験的研究は極めて少ない.本研究では,主にイオン結晶,半導体結晶において,超高圧電顕を用いて,亀裂先端部の微細構造,並びにそこからの転位生成過程について研究を行っている.本年度は特に,MgO結晶中のクラック先端の微細構造について調べた.MgO単結晶薄膜中のクラック面上には,極めて規則的に転位の配列した転位ネットワークがしばしば観察された.このクラック面上の転位ネットワークはcrack healingつまり一旦外力負荷によって生成・伝播したクラックが外力除去により先端部分が再結合したため形成されたものと考えられる.この転位ネットワークは転位像解析により詳細に検討したところ,いずれも右巻きラセン転位であることが分かった.これは,crack healingの際の格子の食い違いを考えると,このクラックにmodeIII成分が含まれていることを意味する.また,クラック先端近傍の{011}すべり面上に存在する転位の応力遮蔽効果により評価したクラックのモードが,クラック面上の転位ネットワーク解析により推測したクラックのモードと対応することが確認できた.材料の巨視的破壊靭性は究極的に,亀裂先端の原子的構造とその近傍の格子欠陥とくに転位の挙動に支配される.そこで本研究では,脆性的性質と延性的性質の両面を持つ酸化マグネシウム単結晶について,主として,その薄膜中の亀裂先端微細構造ならびに,その亀裂先端からの転位生成過程について,超高圧電子顕微鏡法を用いて観測・解析を行った.本研究では,主に(010)面クラックとそれに付随する転位群が観察された.薄膜中において,これらの転位群はクラック前方で交差する(011),(011)の両すべり面上に存在していた.

これらの転位を詳細に解析した結果,(011)面上においてクラック先端前方には左巻きらせん成分の強い転位,クラック先端後方のプロセスゾーンウェイク領域には右巻きらせん成分の強いウェイク転位が存在していた.また(011)面上においては,クラック先端前方には左巻きらせん成分の強い転位,後方には右巻きらせん成分の強いウェイク転位が存在していた.これらの転位配置から転位生成過程モデルを考案し,その妥当性を確かめるためにTEM内その場引張観察を用いて,クラック先端からの転位の生成を直接観察し転位生成過程を明確にした.また転位生成源として,クラックと表面の交線が重要であることも見いだされた.さらに,クラック先端にクラック先端再結合によって生じたと考えられる独特のラセン転位網を見いだし解析を行ったが,その結果から,破壊モードが未知のクラックのについて,その推測が可能となることも明らかとなった.
急激な個体数減少がカモシカ集団の遺伝的構造に与える影響の解明

本研究では、近年個体数が著しく減少した四国山地に生息するカモシカ集団に着目し、個体数が減少した前後での集団の遺伝的構造について解析し、急激な個体数減少過程に伴う空間的・時間的な遺伝的構造の変化を時系列に捉えることを目的とする。本年度は、2009年2017年に収集したカモシカの糞サンプルについて、GISを用いた糞塊の位置情報の整理、糞からDNAを抽出し、mtDNAD-loop遺伝子領域、11のマイクロサテライト遺伝子座、SRY遺伝子による性判定など遺伝的解析を行った。また、遺伝的構造の解析に必要な糞サンプルが不足している地域や現在カモシカの分布域が拡大傾向にある地域を中心に、新たな糞サンプルの収集を行った。糞DNAを用いて遺伝子解析を行った結果、糞サンプルの保存状態によりPCRによる増幅成功率が異なっていた。特に古いサンプルほどPCR増幅成功率が低い傾向にあった。そのため、より回収率の高いDNA抽出法について検討する必要があり、DNA抽出条件の変更などさまざまなDNA抽出法を試みた。一方、実施した糞サンプルの収集については、新しいカモシカの生息地を見つけるなど、多くの地域でカモシカの糞塊を収集することができた。サンプルが不足していた地域では、新たにサンプルを収集することができ期待通り研究が進展した。しかし、2009年2017年に収集した糞サンプルの解析では、DNAの保存状態によりPCRの増幅成功率が低く、より回収率の高いDNA抽出法を検討している状況である。今後、以下の2点について研究を行う。1)四国山地に生息するカモシカの糞塊の収集:前年度と同様にカモシカの新糞の収集を行う。特に最近分布が拡大した地域を対象とする。2)カモシカの遺伝的解析:前年度に引き続き、より効率の良いDNA抽出法を検討する。その後、mtDNA遺伝子領域の解析とマイクロサテライト遺伝子座の決定、SRY遺伝子による性判別を行う。得られたデータは年度別に解析し、遺伝的構造の変化について明らかにする。糞DNA抽出法の見直しにより遺伝子解析の実験が遅れたため遺伝子解析用試薬などの物品費を翌年度分とした。翌年度の使用計画として、今後の研究計画であるカモシカの遺伝的解析用の試薬として使用する予定である。
2軸回転式アクティブ吸振器付き自律移動型搬送車による液体タンクの最適搬送制御

1.自律移動型搬送車の経路計画と障害物回避静的障害物のある環境下での最短搬送経路を遺伝的アルゴリズムにより決定した。遺伝子列として、スタートからゴールまでに経由する中間点の座標値をとり、適応度としては延べ搬送距離を与えるが、障害物に接触するような経路に対してはペナルティを与えてその適応度を劣化させた。次に、動的障害物も存在する環境下での障害物回避アルゴリズムをファジィ理論により構築した。動的障害物の行動パターンを未知とし、過去の行動パターン情報から未来の行動パターンを推定して障害物回避を行った。障害物回避行動は、障害物と搬送車の距離および接近速度を考慮して決定される。2.アクティブ吸振器の制御系設計自律移動型搬送車の動作により液体タンク内に液面振動が発生する。この液面振動を制振させるため、液位センサからの出力をもとにサーボモータを回転させて液体タンクを傾斜させる。障害物回避やスタート・ゴール近傍での加速/減速時に発生する液面振動はタンクを傾斜させることによりアクティブに制振させる。よって、常に液位変化量を零にするように最適レギュレータにより制御系を構築した。ただし、2軸回転型アクティブ吸振器であるためにx, y方向への入力が干渉し合い、良好な制御性能が得られない。そこで、液面振動を近似的に表現した球面振子型モデルをx, y方向にそれぞれ写像し、各単振子の合成により液面を表す双対振子型モデルを構築した。このモデルに対して独立にx, y方向を制御する制御系を構築することにより非干渉化を行った。なお、球面振子はその振れ角が小さければ、x, y方向に写像した単振子の合成により表すことができることが知られている。1.2軸回転アクティブ吸振器の製作移動ロボットの進行方向であるx方向と、それと直角横方向であるy方向に搭載台が独立に傾斜する2軸回転アクティブ吸振器を製作した。各軸に取り付けたDCサーボモータにより、搭載台の傾斜角度ならびに傾斜角速度が制御される。傾斜角度はモータ軸に取り付けたロータリーエンコーダにより計測する。DCサーボモータの回転数はサーボアンプへの入力電圧により制御される。ロータリーエンコーダの出力信号線とサーボアンプの入力信号線はDSPインテリジェントコントローラに接続されている。これにより、2軸回転アクティブ吸振器を自在に制御することができる。自律移動型搬送車上にこの2軸回転アクティブ吸振器を取付け、その上に搬送物を設置して搬送するシステム構成となる。2.球面振子型スロッシングモデルの構築搬送中の円筒型液体タンク内のスロッシング(液面振動)は、半径方向と円周方向の振動モードがそれぞれ1次である(1,1)モードが支配的となる。すなわち、液面がほぼ平面を保ったまま振動するモードとなる。この(1,1)モードを球面振子の等価モデルにより表現し、この球面振子型スロッシングモデルの線形化モデルを用いて、スロッシングを制振させる2軸アクティブ吸振器のコントローラを設計する。そのために球面振子型スロッシングモデルを構築した。モデルパラメータである球面振子の長さ、質量、等価粘性係数は、円筒型液体タンクの加振実験ならびに搬送実験により同定した。
超効率的ポルフィリン合成用ナノメディアの開発

本研究では,ベンズアルデヒドとピロールを縮重合・環化した後,p-クロラニル酸化によりメソーテトラフェニルポルフィリン(TPP)を合成する反応に関して,ベンズアルデヒドおよびピロールの高濃度溶液(0.1モル濃度)条件下で効率的に縮重合・環化反応を促進できるナノ多孔性シリケート触媒の探索を行った.ゾルーゲル法に従って,長鎖アルキルアンモニウム塩,テトラエトキシシラン,トリイソプロポキシアルミニウム,および水酸化アルカリを加えて,種々のアルカリ金属イオンを含むナノ多孔性アルミノシリケートを調製した.このアルミノシリケートはアルカリ金属イオンを含んでいるにもかかわらず強酸性を示し,高濃度溶液条件下でも,TPPを50%を超える収率で合成することに成功した.アルカリ金属イオンの種類によって,高濃度条件下でのTPP収率は大きく変わる.また,アルカリ金属イオンをプロトンに置換すると,TPP収率は大幅に低下することも見出した.TPP骨格を形成する反応は,酸触媒により促進される反応でありながら,プロトンのみを有するナノ多孔性アルミノシリケートよりも,アルカリ金属イオンを含むナノ多孔性アルミノシリケートの方が高い触媒活性を示した実験結果は大変興味深いものである.通常0.01モル濃度程度の希薄溶液条件下で行われるポルフィリン合成反応を,0.1モル濃度という濃厚溶液で,しかもより高い収率でTPPを与える触媒を開発できたことは,反応媒体の使用量を抑えることが可能となり,グリーンケミストリーの実現に一歩前進したと言える.メソポーラスアルミノシリケートは,ポルフィリンの分子径に相当する均一な細孔を有すること,強い酸性を示すことから,アルデヒドとピロールの重縮合・環化によってポルフィリンを生成する反応の良い触媒となることを,筆者らは既に見出している.しかし,この方法でポルフィリンを好収率で得るためには,アルデヒドやピロールの希薄溶液(0.01モル濃度)を用いなければならず,ポルフィリンを大量に合成するためには,より高濃度条件下(0.1モル濃度以上)で,効率的に反応を促進する触媒の登場が強く望まれていた.そこで,本研究ではテトラエトキシシランとトリイソプロポキシアルミニウムの混合物を出発物質,ヘキサデシルアミンを鋳型剤とするゾル-ゲル法により,種々のSi/Al比を有するメソポーラスアルミノシリケート(Al-HMS)を調製し,テトラフェニルポルフィリン(TPP)合成に適用した.その結果,Si/Al=50程度のアルミニウムを含むAl-HMSが,0.1モル濃度という高濃度条件ながら,43%の最高収率を与えた.同一条件で均一系ルイス酸触媒のBF_3・OEt_2を用いると,合成収率は30%であり,酸としての取り扱い易さからも,固体酸のAl-HMSの有用性が明らかとなった.Al-HMSがポルフィリンの合成反応用触媒として優れている理由は,細孔径が28オングストロームと大きく,反応基質が細孔内を自由に拡散できること,固体酸性発現の要因となるアルミニウムが細孔表面上に均一に分散されていること,および細孔空間が生み出す極性環境により,分子内環化反応の遷移状態が安定化されること,などの相乗効果であると考えられる.本研究では,ベンズアルデヒドとピロールを縮重合・環化した後,p-クロラニル酸化によりメソーテトラフェニルポルフィリン(TPP)を合成する反応に関して,ベンズアルデヒドおよびピロールの高濃度溶液(0.1モル濃度)条件下で効率的に縮重合・環化反応を促進できるナノ多孔性シリケート触媒の探索を行った.ゾルーゲル法に従って,長鎖アルキルアンモニウム塩,テトラエトキシシラン,トリイソプロポキシアルミニウム,および水酸化アルカリを加えて,種々のアルカリ金属イオンを含むナノ多孔性アルミノシリケートを調製した.このアルミノシリケートはアルカリ金属イオンを含んでいるにもかかわらず強酸性を示し,高濃度溶液条件下でも,TPPを50%を超える収率で合成することに成功した.アルカリ金属イオンの種類によって,高濃度条件下でのTPP収率は大きく変わる.また,アルカリ金属イオンをプロトンに置換すると,TPP収率は大幅に低下することも見出した.TPP骨格を形成する反応は,酸触媒により促進される反応でありながら,プロトンのみを有するナノ多孔性アルミノシリケートよりも,アルカリ金属イオンを含むナノ多孔性アルミノシリケートの方が高い触媒活性を示した実験結果は大変興味深いものである.通常0.01モル濃度程度の希薄溶液条件下で行われるポルフィリン合成反応を,0.1モル濃度という濃厚溶液で,しかもより高い収率でTPPを与える触媒を開発できたことは,反応媒体の使用量を抑えることが可能となり,グリーンケミストリーの実現に一歩前進したと言える.本研究では、ベンズアルデヒドとピロールを縮重合・環化した後,p-クロラニル酸化によりメソ-テトラフェニルポルフィリン(TPP)を合成する反応に関して,ベンズアルデヒドおよびピロールの高濃度溶液(0.1モル濃度)条件下で効率的に縮重合・環化反応を促進できるナノ多孔性シリケート触媒の探索を行った。ゾル-ゲル法に従って,長鎖アルキルアンモニウム塩,テトラエトキシシラン,トリイソプロポキシアルミニウム,および水酸化アルカリを加えて,種々のアルカリ金属イオンを含むナノ多孔性アルミノシリケートを調製した.このアルミノシリケートはアルカリ金属イオンを含んでいるにもかかわらず強酸性を示し,高濃度溶液条件下でも,TPPを50%を超える収率で合成することに成功した.アルカリ金属イオンの種類によって,高濃度条件下でのTPP収率は大きく変わる.また,アルカリ金属イオンをプロトンに置換すると,TPP収率は大幅に低下することも見出した.

TPP骨格を形成する反応は,酸触媒により促進される反応でありながら,プロトンのみを有するナノ多孔性アルミノシリケートよりも,アルカリ金属イオンを含むナノ多孔性アルミノシリケートの方が高い触媒活性を示した実験結果は大変興味深いものである.通常0.01モル濃度程度の希薄溶液条件下で行われるポルフィリン合成反応を,0.1モル濃度という濃厚溶液で,しかもより高い収率でTPPを与える触媒を開発できたことは,反応媒体の使用量を抑えることが可能となり,グリーンケミストリーの実現に一歩前進したと言える.
ヘテロ原子架橋前周期-後周期混合金属錯体の系統的合成およびその反応性の開発

種々の典型元素を架橋原子とする前周期-後周期混合金属錯体(ELHB錯体)の系統的合成を目的として,本年度はヒドロスルフィド配位子を1つのみもつヒドリドーヒドロスルフィド錯体を用いた多核構造の構築を検討した.すなわち,モノ(ヒドロスルフィド)錯体と異種金属フラグメントとの反応によって,まず硫黄原子1つで異種金属を近接した部位に固定した錯体を合成したのちに,金属間に酸素,窒素などのヘテロ元素配位子を導入するという段階的な合成経路をデザインし,その実現を目指した.ヒドリドーヒドロスルフィド錯体[Cp^*IrH(SH)(PMe_3)](1;Cp^*=η^5-C_5Me_5)と種々の前周期遷移金属錯体の反応からは期待したヒドリドースルフィド架橋ELHB錯体の単離には至らなかったものの,より幅広い金属について同様の反応を検討したところ,1と当モル量の[(cod)RhCl]_2(cod=1,5-cyclooctadiene)との反応からヒドリドースルフイド架橋3核錯体[Cp^*Ir(PMe_3)(μ_2-H)(μ_3-S){Rh(cod)}{RhCl(cod)}]が得られることを見いだした.本錯体は,溶液中で2つのロジウム原子が等価となるようなフラクショナルな挙動をとるなど柔軟な3核構造をもつことが明らかとなった.また錯体1は[IrCl_2(NO)(PPh_3)_2]と反応して,非対称なスルフィド架橋イリジウム2核ニトロシル錯体[Cp^*Ir(PMe_3)(μ_2-S)Ir(NO)(PPh_3)]を与えた.さらに本錯体をヨウ素あるいはプロトン酸で処理したところ,2核サイトへの酸化的付加反応が進行し,イリジウム間の架橋原子としてヨウ素,水素原子を導入することに成功した.以上のように,ヒドリドーヒドロスルフィド錯体が,硫黄原子1つで架橋された柔軟な多核構造,あるいはスルフィドーヘテロ元素混合架橋構造を構築するための有用なビルディングブロックであることを示すことができた.本年度は主に硫黄架橋錯体について,多様な金属組成,骨格をもつ錯体の系統的合成をおこなった.まず,ヒドロスルフィド架橋チタン-ルテニウム錯体[Cp_2Ti(μ_2-SH)_2RuClCp^*](1;Cp=η^5-C_5H_5;Cp^*=η^5-C_5Me_5)に対して種々の貴金属錯体を加えたところ,TiRu_2,TiRuM(M=Rh,Ir,Pd,Pt)などの金属組成をもつ一連の前周期-後周期混合金属錯体を得ることができた.興味深いことに,ヒドロスルフィド架橋二核ルテニウム錯体と1との反応からは,両錯体の交差縮合生成物であるTiRu_3S_4キュバン型クラスターが選択的に生成することも明らかとなった.続いて,1に代表されるような硫黄架橋混合金属二核錯体のライブラリーの構築を目的として,9族金属ヒドロスルフィド錯体[Cp^*M(SH)_2(PMe_3)](M=Rh,Ir)と前周期遷移金属錯体との反応を検討した.その結果,[CpTiCl_3],[TiCl_4(thf)_2]との反応からそれぞれ硫黄架橋チタン-9属金属錯体[Cp^*M(PMe_3)(μ_2-S)_2TiClX](X=Cp,Cl)が,また[Mo(CO)_4(nbd)](nbd=norbornadiene)との反応からはヒドロスルフィド架橋モリブデン-9属金属錯体[Cp^*M(PMe_3)(μ_2-S)_2Mo(CO)_4]が得られることが判明し,硫黄架橋前周期-後周期遷移金属異核錯体の系統的合成におけるヒドロスルフィド錯体の有用性を示すことができた.一方で,硫黄以外のヘテロ元素を架橋原子とする混合金属錯体の合成を目指して,ヒドロキソ錯体と遷移金属錯体との反応を種々試みたが,現時点では目的とする酸素架橋混合金属錯体の単離には至っていない.種々の典型元素を架橋原子とする前周期-後周期混合金属錯体(ELHB錯体)の系統的合成を目的として,本年度はヒドロスルフィド配位子を1つのみもつヒドリドーヒドロスルフィド錯体を用いた多核構造の構築を検討した.すなわち,モノ(ヒドロスルフィド)錯体と異種金属フラグメントとの反応によって,まず硫黄原子1つで異種金属を近接した部位に固定した錯体を合成したのちに,金属間に酸素,窒素などのヘテロ元素配位子を導入するという段階的な合成経路をデザインし,その実現を目指した.ヒドリドーヒドロスルフィド錯体[Cp^*IrH(SH)(PMe_3)](1;Cp^*=η^5-C_5Me_5)と種々の前周期遷移金属錯体の反応からは期待したヒドリドースルフィド架橋ELHB錯体の単離には至らなかったものの,より幅広い金属について同様の反応を検討したところ,1と当モル量の[(cod)RhCl]_2(cod=1,5-cyclooctadiene)との反応からヒドリドースルフイド架橋3核錯体[Cp^*Ir(PMe_3)(μ_2-H)(μ_3-S){Rh(cod)}{

RhCl(cod)}]が得られることを見いだした.本錯体は,溶液中で2つのロジウム原子が等価となるようなフラクショナルな挙動をとるなど柔軟な3核構造をもつことが明らかとなった.また錯体1は[IrCl_2(NO)(PPh_3)_2]と反応して,非対称なスルフィド架橋イリジウム2核ニトロシル錯体[Cp^*Ir(PMe_3)(μ_2-S)Ir(NO)(PPh_3)]を与えた.さらに本錯体をヨウ素あるいはプロトン酸で処理したところ,2核サイトへの酸化的付加反応が進行し,イリジウム間の架橋原子としてヨウ素,水素原子を導入することに成功した.以上のように,ヒドリドーヒドロスルフィド錯体が,硫黄原子1つで架橋された柔軟な多核構造,あるいはスルフィドーヘテロ元素混合架橋構造を構築するための有用なビルディングブロックであることを示すことができた.