hpprc/llmjp-kaken huggingface dataset:
児童期・青年期における表出的・非表出的向社会的行動の生起プロセスと発達的変化

本研究の目的これまで向社会的行動研究で焦点のあてられてきた、具体的でわかりやすい表出的行動に対し、外部からの確認は難しいが他者への思いやりによって生起している行動を非表出的行動と定義し、その生起に関連する要因および認知、発達的変化について明らかにすることであった。研究内容昨年度までに行った質問紙による量的調査にとどまらず、本年度の計画は非表出的行動が第三者からどのように認知されるのか、また、被援助者の立場からどのような行動が望ましいと考えられるのかといった質的側面について検討した。具体的には、小学生および大学生を対象に実施した向社会的行動の適切性に関する調査において、自由記述欄を設け、「非表出的行動が望ましいと思う場面・状況、そう考える理由」について詳細な分析を行った。その結果、宿題(自分でやるべきもの)などの社会的ルールが明確な課題については、小学生では過剰援助は批判的に認知され、大学生では非表出的行動が非難される傾向にあることや、悲嘆場面などの個人的要因が強い場面では、小学生は感情的な理由に基づいて表出的行動を生起させるが、大学生はその背景や個人の価値観を優先して非表出的行動が適切だと判断していることが明らかになった。さらに、非表出的行動(援助しない)ことがなぜ"ダメ"なのかを調査参加者に尋ねたところ、その多くは規範的理由(行動しないなんてひどい、放っておくのは冷たいなど)を挙げ、被援助者をとりまく要因に目を向けるよりも、教育によって学んだ紋切り型の考え方が優先されることが示された。本研究の意義・重要性「援助すること」「声をかけること」など、表面化しやすい具体的行動についての研究が行われてきたが、本研究において「待っていること」「(あえて)援助しないこと」も、向社会的行動の一側面であることを指摘したことは意義深いといえる。困っている人を助ける「思いやり」は重要であるが、被援助者や状況に応じた援助を行うことにも焦点を当てるべきだろう。研究における協力校の運営方針変更のため、いくつかの調査が実施できなかったが、手元にあるデータおよび可能な範囲で収集したデータを詳細に分析・検討し、目的は順調に達成できたといえる。本年度の研究目的は、向社会的行動の表出・非表出に関するメカニズムを検討することであった。先行研究の多くは、目に見える具体的な援助や分与行動に焦点を当てているが、本研究では顕在化しないが思いやりに基づく行動(待つ、見ている)なども向社会的行動として取り上げることとした。1.調査実施協力を得た学校との議論の上、研究2として計画した「社会的葛藤場面での向社会的行動の援助内容における発達的変容」の一部を実施した。目的場面の性質によって、向社会的行動の内容に関する認知が、どのような影響を受けるのかを検討する。方法対象は公立小学校4年生・6年生185名とし、質問紙調査を行った。結果「公平性」「自立性」の場面については、学年差は見られなかったが、「責任性」の場面(誰にも見つからないような場所で友だちが泣いている)では、「非表出的行動」を選択する人数が、6年生で「一番いい」と評価する人数が有意に多かった。以上より、向社会的行動の評価には、場面性質や対象者の発達がかかわっていると考えられる。これまで焦点があてられてこなかった「非表出的行動」の重要性認知にも関連して重要な知見である。さらに、選択理由について検討したところ、共感的側面を重要視する日本特有の文化の表れがみられた。2.向社会的行動研究に関して、知見を得るため、学会に積極的に参加し、自らの研究内容の発表や、他の研究者との議論を行った。その結果、外面に顕在化しないが、思いやりに基づく行動について、まだ研究知見は乏しいと思われ、本研究の独自性が確認された。3.向社会的行動に深く関連していることが指摘されている共感性について、詳細に検討するために実施した研究を論文化し、認知機能の総称である実行機能と感情理解、共感性の関連を明らかにした。問題意識本年度の研究目標は、向社会性に基づく行動が生起する際の「表出」と「非表出」について、児童期と青年期の差異を明らかにすることであった。昨年度の調査において、児童期後期には非表出的行動も場面によって「向社会的である」と認知されることが示された。しかし、より認知能力が発達し、対人関係や社会的文脈が複雑になる青年期では、同様の行動がどのように見られているのか不明瞭である。本年度は児童と大学生に対象を広げ、行動の表し方に対する評価の違いを検討した。1)目的向社会的葛藤場面において、どのように行動するのがふさわしいと認知しているのか、小学校高学年児童と大学生にどのような差が見られるのかを明らかにする。2)方法研究協力者...小学校4年・6年生182名、大学生95名。手続き...小学校は各学級単位で、大学生は講義において、質問紙を実施した。質問紙構成...a)自尊感情尺度10項目4件法。b)援助関係認知尺度17項目4件法。c)葛藤場面を三つ提示し、それぞれについて(1)直接的介入、(2)間接的介入、(3)非介入のどれが最適であり、不適当であるかについて、それぞれ一つを選択するように求めた。3)結果と考察

学業場面(宿題を忘れた友人への対処)と悲哀場面(人目に付かない場所で泣いている友人への対処)において、最適な行動として選ばれた回答で、小学生と大学生に有意な差が見られた。前者では、小学生が間接的介入(アドバイスをする)を最適だとする人数が多かったのに対し、大学生では直接的介入(宿題を見せて写させる)が最適だとする人数が最多であった。後者の場面では、小学生が直接的介入(声をかけて慰める)ことをよしとし、大学生は非介入(そっとしておく)をよしとみなしていることが明らかとなった。以上より、児童期と青年期では,「状況に即した」行動の認知に、明らかな差が生じていることが明らかとなった。また、同時に測定した個人特性との関連を検討すると、援助関係認知尺度において、他者に対する援助欲求が高い場合、自らが援助者となった場合、直接的介入を選択する傾向が示された。本研究の目的これまで向社会的行動研究で焦点のあてられてきた、具体的でわかりやすい表出的行動に対し、外部からの確認は難しいが他者への思いやりによって生起している行動を非表出的行動と定義し、その生起に関連する要因および認知、発達的変化について明らかにすることであった。研究内容昨年度までに行った質問紙による量的調査にとどまらず、本年度の計画は非表出的行動が第三者からどのように認知されるのか、また、被援助者の立場からどのような行動が望ましいと考えられるのかといった質的側面について検討した。具体的には、小学生および大学生を対象に実施した向社会的行動の適切性に関する調査において、自由記述欄を設け、「非表出的行動が望ましいと思う場面・状況、そう考える理由」について詳細な分析を行った。その結果、宿題(自分でやるべきもの)などの社会的ルールが明確な課題については、小学生では過剰援助は批判的に認知され、大学生では非表出的行動が非難される傾向にあることや、悲嘆場面などの個人的要因が強い場面では、小学生は感情的な理由に基づいて表出的行動を生起させるが、大学生はその背景や個人の価値観を優先して非表出的行動が適切だと判断していることが明らかになった。さらに、非表出的行動(援助しない)ことがなぜ"ダメ"なのかを調査参加者に尋ねたところ、その多くは規範的理由(行動しないなんてひどい、放っておくのは冷たいなど)を挙げ、被援助者をとりまく要因に目を向けるよりも、教育によって学んだ紋切り型の考え方が優先されることが示された。本研究の意義・重要性「援助すること」「声をかけること」など、表面化しやすい具体的行動についての研究が行われてきたが、本研究において「待っていること」「(あえて)援助しないこと」も、向社会的行動の一側面であることを指摘したことは意義深いといえる。困っている人を助ける「思いやり」は重要であるが、被援助者や状況に応じた援助を行うことにも焦点を当てるべきだろう。研究対象となる児童および生徒への調査依頼が、学校現場の諸事情により計画通りに進んでいないため。インフルエンザなどによる学級休業や、震災発生およびその事後に関する教育活動が実施されることにより、研究に協力できる時間的・労力的余裕が確保することが難しくなっているとのことである。研究における協力校の運営方針変更のため、いくつかの調査が実施できなかったが、手元にあるデータおよび可能な範囲で収集したデータを詳細に分析・検討し、目的は順調に達成できたといえる。当初は再調査を行う予定であったが、上記の理由でいくつかの調査が実施困難であるため、対応策として、現在手元にあるデータについて、さらに詳細な分析を行い、目的の一部を達成することとする。
1940年代の若手文学者ネットワークと「世界文学」概念：福永武彦を軸に

本研究は、福永武彦を軸として1940年代日本の若手文学者の「世界文学」概念をめぐる人や知のネットワークを解明することである。彼らの文学の萌芽期に盛んに議論された「世界文学」概念の全体像、その言説を作り出した教育、先行作品、共通体験、人のつながり、彼らの実作や同時代・後続の文芸への波及などを調査・解明する。独自性は主に二点。一点は同時代の文学の小集団だけにとどめない枠組みで人や知のネットワークを捉え解明することである。縦軸に明治以降の近代学問の系譜、横軸に同時代の国内外の文芸の広がりを設定する。もう一点は、成果の社会還元で、若い聴衆に軸足を置く講演会やワークショップを目指すことである。独自性は主に二点。
ポジトロンCTを用いた音楽創作活動中の脳機能

本研究は、最先端の画像診断技術を駆使して、芸術創作活動時の脳の活動変化を捕らえることを目的とする。特に演奏中や音楽を拝聴している際の脳機能画像をポジトロンCT(以下PET)およびファンクショナルMRI(以下fMRI)で撮像することで、音楽活動時の高次脳機能の変化が、機能画像診断技術を利用して客観的に捕らえられるか否かを検討する。この一連の研究を可能にするために、まず極めて自然な環境で脳内活動を観察するためのPET検査システムを構築した。体動をモニターし、これをリアルタイムで補正するシステムを構築し、実用化した。装置は3連のCCDカメラと剛体型のマーカーからなり、マーカーを独自に開発した眼鏡状の固定具に装着して頭部のモニターを可能にした。およそ30m秒の時間間隔で約30μmの精度での補正が可能になった。一連のファントム実験にて精度評価を行った上で健常人が被験者となり、特殊に開発した鍵盤楽器を演奏中の脳機能画像を撮像した。体動補正により被験者のストレスは大幅に軽減し、実際に脳内活動も有意に異なっていた。一方、fMRIを使った音楽認知撮像システムを整備した。3テスラの磁場中で動作するヘッドフォーンを基に、音楽刺激を提示するシーケンスコントローラ、および被験者の反応を記録する統合システムを開発した。健常な音楽家及び非音楽家を対象に音程、音色いリズムなどに対する脳内処理機構をイメージング評価したところ、音楽家と非音楽家では機能部位が大きく異なっており、訓練に基づく脳内ネットワークの変化が存在すること、さらにこの変化を観察できることを確認した。つまり、音楽家と非音楽家では、タスクの成績はほぼ同程度であったが、音程課題においては音楽家において視覚連合野に大きな腋活を、リズム課題においては音楽家の場合に前頭葉における脇活を認めた。音楽演奏時の脳機能をPETで観察するパラダイム設計の前段階として、受動的に音楽フレーズを拝聴した時のリズム、音色、音強、ピッチの4つの認知に関する機能局在をfMRIを使って決定するための刺激パラダイム設計とこれを行うフレーズ発生システムを作成した。10±1の音(ピアノ音)からなる1.5秒間の基本フレーズを合計12個作成し、それぞれに対して上記4つの要素が異なるフレーズを20作成した。与えられた要素の注意に基づいて異同判断させるパラダイムを、40名の音楽教師を対象として実施し、正答率が80%程度のフレーズを36組抽出した。一名の健常人に同様のパラダイムを提示しながらfMRI検査を実施し、上記4つの認知要素に対応する機能領域の同定を試みた。リズムと他の要素に注意している時において、運動野および注意に対応する領域が脳賦活されていないことを確認した。一方、PET検査中の頭部の動きをモニターし、これを補正するシステムを作成した。ファントム実験を行い、動作と精度(100ミリ秒の時間分解能および1mm以下の空間精度)を確認した。また健常人一名においてピアノ演奏中のPET検査を実施し、実際の音楽演奏中の頭部動も、問題なく補正できることを確認した。リズム音楽演奏中においては、被験者の頭部は2cm以上動いており、本体動補正システムの重要性が確認できた。またPET検査中に被験者が演奏できるピアノおよびその治具を製作した。また弾いた鍵盤とはランダムに異なるピッチ音が鳴るシステム(クレイジーピアノ)を製作した。感情に対応する機能領域の同定、および言語としての音楽活動を同定するためのパラダイム設計、および音大生を対象とした社会心理学的アンケート調査を行っている。

高いレベルの音楽的な音列(フレーズ)に対する知覚認知時の脳内血流分布の変化を観察できるような刺激システムを開発し、これを用いた時の健常者の「音楽」に対するリズム、ピッチ、音色の処理に機能分布を比較することを目的とする。高磁場中で良好な音質で音楽フレーズ刺激を提供するだけでなく、被験者が課題実施した際のパフォーマンス(正答率および反応時間)をモニターするためのスイッチ動作を記録する機能をもたせた音楽刺激装置を開発し、これにより音楽を理解する高次脳機能メカニズムの解明を目指した。音楽演奏時の脳機能をPETて観察するパラダイム設計の前段階として受動的に音楽フレーズを拝聴した時のリズム、音色、音強、ピッチの4つの認知に関する機能局在をfMRIを使って決定するための刺激パラダイムを作成し、音楽家、非音楽家合わせて17名を対象にfMRI検査を実施したた。前例において課題の正答率は67%であり全てのタスクの実施を確認した。統計解析の結果、音楽家および非音楽家共に安静時に対する課題実行時において、両側一次聴覚野領域、左ウェルニッケ領域・左運動野領域・補足運動野、ブローカ領域、右前頭葉領域に賦活を認めた。音楽家群においては、上側頭回領域の賦活は非音楽家と比べて広く分布していた。このようにMRI装置内で音楽認知時の高次脳機能の観察は可能であり、音楽の構成要素のうちリズム、ピッチ、音色に関する機能領域を特定できると考えられた。但し音楽家と非音楽家とではその分布の大きな違いが認められ、教育あるいは訓練によって認知ネットワークが異なることが示唆された。一方、頭部の動きをリアルタイムでモニターし、PET検査中の頭部の動きを補正するシステムの開発に成功し、実際にピアノ演奏中のPET画像撮像に成功した。現在は、PET検査における体動補整が高次脳機能に与える効果を客観的に評価するためのパラダイム設計を構築している。高いレベルの音楽的な音列(フレーズ)に対する知覚認知時の脳内血流分布の変化を観察できるような刺激システムを開発し、これを用いた時の健常者の「音楽」に対するリズム、ピッチ、音色の処理に機能分布を比較した。高磁場中で良好な音質で音楽フレーズを提示できる新しい刺激システムを開発し、このシステムを使って音楽フレーズを拝聴した時のリズム、音色、音強、ピッチの4つの認知に関する機能局在をfMRIを使って計測した。音楽家、非音楽家合わせて計17名を対象にfMRI検査を実施した。統計解析の結果、安静時に対する課題実行時において、音楽家および非音楽家の両郡間で異なる賦活領域を確認した。リズム刺激に対して、両郡で左半球上側頭回上部に共通の賦活を認め、これは内的時間処理の局在領域と考えられた。また同リズム刺激においては、音楽家群では前頭前野の言語領域において有意な賦活を認めた。音程刺激に対しては、音楽家群では頭頂連合野領域に有意な賦活を認め、これは全ての音楽家被験者が課題達成のために音符を思いうかべて処理をおこなっていたことを反映するものと推測された。一方、非音楽家群では同音程課題において前頭葉領域の賦活を認め、音符を思い浮かべるすべを持たずに処理していた事実と矛盾はない。音色課題では両群ともに大脳辺縁系に賦活を認めた。また、音楽家群では右半球における左運動野領域および視覚野領域において有意な灰白室領域の肥大を認めた。
大規模いびき音の要約と可視化に基づく睡眠時無呼吸症の病態解析

この研究では、いびきの音の特徴から睡眠時無呼吸症候群(SAS)を簡易診断する情報工学的手法の構築を目的として、SAS患者が一晩でかくすべてのいびき音の特徴について明らかにした。本研究では一晩でかくいびきの数が膨大なことから、類似した特徴の音をいくつかのグループに自動的に分類する大規模データ解析で用いられるクラスタリング手法を用いて、その特徴について解析した。その結果、いびき音は当初の予想より極めて多様であり、同じSAS重症度の患者であっても統一的に議論することが難しいことが判明した。そこで無呼吸が生じた直後にかいたいびきの非定常性に着目したところ,通常時のいびきとの差異が明らかになった。本年度は、睡眠時に録音した音データから、いびき音を自動的に抽出する手法の構築を行った。終夜録音した睡眠時の音データに対して、ある一定以上の音量を有する区間を切り取ったが、このような区間は必ずしもいびきとは限らず、咳払い、布団のずれ、寝言、屋外の雑音などが混入している。この切り取った区間を「いびき」または、「非いびき」として弁別処理した。一度の吸気に伴って発生するいびき音は通常非定常である。音響特徴として短時間の部分時系列を作成し、その部分時系列に対してパワースペクトルを計算することで処理単位の特徴量とするが、その前に、Cavsogluらの先行研究に倣ってエピソード全体を処理単位として特徴抽出を行い、識別処理にはk-Nearest Neighbor法を用いた。その結果、いびき音の検出に関してSensitivityが97%、Specificityが72%程度となった。Specificityが低いためまだ改善の余地が残されていると考える。また,いびき音の非定常で非線形な音響特性を明らかにすることで、弁別処理の性能向上に寄与するものと考え、切り出したいびき音に対してHilbert-Huang変換を行い,いびき音に内在する非定常性と非線形性について明らかにした.その結果、ある種のいびき音の基本周波数に変調が生じていることが明らかになった。以上の成果は、国内の学術講演会およびシンポジウムで3回、国際会議において1回発表した。本年度は,昨年に引き続き睡眠時に録音した音データから,いびき音のみを自動的に抽出する手法の検討を行った.昨年度は,Cavusogluらの固有空間法を用いた先行研究の追試を行い,識別処理にk-Nearest Neoghbor法を適用するなど改良を試みたが,今年度は,固有空間法ではなく特徴抽出手法として粗視化したスペクトルを用いて,識別処理にサポートベクタマシンを用いた.注意深くパラメータ調整を行った結果,固有空間法を用いた場合に比べ,Specificityが10%以上の改善が見られた.しかし,Specificityは未だ90%以下の値になるため,さらなる改良が必要と思われる.上記に加え,今年度は並行して,KohonenのSelf-Organizing Map (SOM)を用いて,OSAS患者の終夜いびき音の多様性について検討を行った.いびき音の音響特徴としては,「複雑波形」「単純波形」の大きく2つの分類があることが知られており,さらに明瞭な周期性の見えない雑音波形も存在する.従来研究では,OSAS固有の特性として複雑波形や雑音波形が該当すると言われてきたが,単純波形も含めあらゆる波形が存在することが判明した.今後,被験者数を増やして,より客観性の高い結果を得たいと考えている.上記の成果は,国内の学術講演会及びシンポジウムで5回,国際会議において1回発表した.いびき音と非いびき音を弁別する手法は当初の想定より難しい問題であり,実用レベルまで到達するのは時間がかかると判断した.今後も改良を重ねつつ手法の改良を進めていくが,同時並行で手作業によっていびき音の抽出を行い,次のステップであるいびき音の多様性と病態解析を行っていく.今後,被験者を増やしながら着々と進めていく.本年度は,昨年に引き続き睡眠時に録音した音データから,いびき音のみを自動的に抽出する手法の検討を行った.従来研究で用いられた手法を用いて追試験を行い,筆者らが提案したサポートベクタマシンを用いた手法と比較検討した.その結果,必ずしも論文で述べられているような良好な結果が従来手法では得られないことが判明し,我々の用いたデータの場合では,Sensitivity, Specificity共に,我々が提案した手法が最も良好であった.この原因として,データの前処理に関しては従来手法では論文ごとにかなり大きな差異が生じており,それらに統一性をもせないと客観的な評価が難しいものと考える.いびき音抽出という研究の成果に関して,我々の手法は従来手法との優位性を示すことができたが,前処理部分についてさらなる客観的な方法を考慮する必要があるとの結論に達した.また,KohonenのSelf-Organizing Map (SOM)を用いてOSA患者のいびき音の多様性について検討を行った.被験者7名の終夜いびき音を分析した結果,同程度の重症度の患者であっても,いびき音の音響特徴は全く異なり,さらに同一人物であっても一晩のうちで極めて多様に変化する事もわかった.従来,OSA患者のいびき音には,様々な音響特徴があるとして報告されてきたが,我々が分析した結果では,いびきの音響特徴は極めて多様であり客観的な評価がかなり困難であることがわかった.

今後は,この多様性の原因について,動的MR画像などを用いた分析を行い生理学的メカニズムとの関連性について分析を行うことを考えている.上記の結果は,生体医工学シンポジウムをはじめ国内の学術講演会等において発表した.いびき音を非いびき音と識別する手法については,実用性にはまだ問題があるが,従来研究と比較してもある程度の成果が得られたとものと判断する.この問題は当初の想定より難しいものであることが分かったため,現段階の研究成果をもって終了とし,いびき音の多様性と病態解析に関する研究に移行する.最終年度である本年度は,前年度明らかになった終夜いびき音の多様性について客観的な評価がかなり困難であるとの考察に基づき,信号処理手法として従来のFFTやLPCなどの線形手法ではなく,非線形非定常の信号解析手法を用いることにした.このための手法として,近年注目を集めているHilbert-Huang変換を用いて,特に多様性が高いと予想される通常呼吸時のいびき音(non-apneic snores)と無呼吸から回復した直後に発生したいびき音(post-apneic snores)の2つに分けて解析を行なった.その結果,non-apneicとpost-apneicのいびき音のHHTスペクトルを計算し,時間変化についてKLダイバージェンスを用いて定量的に評価した.その結果,post-apneic snoresの方が非定常性の高いことが明らかになった.しかし,これも個人差が大きく,ある被験者のnon-apneic snoresのKLダイバージェンスは,別の被験者のpost-apneic snoresのKLダイバージェンスと同程度の値になるケースも生じた.しかし,被験者毎の特性で比較すると,すべての被験者でpost-apneic snoresの方が非定常性が高いという特性に共通性があることが明らかになった.また,HHTスペクトルの微細構造を見ると,周波数揺らぎが存在していることがわかる.これは,音声とは異なり軟組織を音源部位とし,無呼吸から回復する際に爆発的な吸気が生じ,それによる強制振動が瞬間的に起こるという特性に由来するものと考察できた.以上の成果を論文として取りまとめ,学術雑誌に現在投稿中である.この研究では、いびきの音の特徴から睡眠時無呼吸症候群(SAS)を簡易診断する情報工学的手法の構築を目的として、SAS患者が一晩でかくすべてのいびき音の特徴について明らかにした。本研究では一晩でかくいびきの数が膨大なことから、類似した特徴の音をいくつかのグループに自動的に分類する大規模データ解析で用いられるクラスタリング手法を用いて、その特徴について解析した。その結果、いびき音は当初の予想より極めて多様であり、同じSAS重症度の患者であっても統一的に議論することが難しいことが判明した。そこで無呼吸が生じた直後にかいたいびきの非定常性に着目したところ,通常時のいびきとの差異が明らかになった。当初の予定どおり、いびき音と非いびき音の弁別手法を構築した.しかし,実用的にまだ性能が十分でないため,今後も改善の余地がある.いびき音と非いびき音を自動的に弁別する手法は,今後,Specificityの改善を進めていく.この手法はいびき音解析のための前処理の自動化に相当するが,今後は前処理の自動化が不十分であっても,これらの作業を手作業で行い,いびき音全体の音響特徴の可視化と要約を行う手法について検討を行う.
水循環研究における水の安定同位体比の利用

1)桐生試験地における水循環解析大津市上田上の桐生試験地において、降水、土壌水、地下水、植物体内の水、湧水、系流水の測定を行いそれらの季節変化を調べた。これらを解析することにより、地下水の涵養と流出過程に関する知見を得た。2)シベリア、チベット、東南アジアにおける降水の安定同位体サンプリングネットワークに関する議論を行った。このうち、シベリア(ヤクーツクとティクシ)、およびチベットではサンプリングを開始サンプルの分析をすでに開始している。サンプリングの時間間隔をかえることにより、5分間隔のサンプリングでは降水過程に関する情報、日単位のサンプリングでは降水過程に加えて水蒸気の由来に関する情報も含まれ、それらを組み合わせた解析が必要であることが示された。3)大気大循環モデルへ組み込んだ同位体モデルを改良し、精度を高めることができた。また、モデルの計算結果から、水蒸気の同位体比の鉛直プロファイルが常識と思われていた値から大きくずれている可能性が示された。1)京都周辺の森林におけるケーススタディ桐生(ヒノキ植林地)において、降水、土壌水、河川水、地下水、植物体内の水の同位体比を分析するためのサンプリングを行い現在分析中である。植物中の水は日本のような湿潤な地域では降水の同位体比の変化に連動して変化が大きい。また、植物中が蒸散して大気に戻す水の同位体比も土壌水(2030cm程度の比較的浅い層)の同位体比の変化と対応していた。2)シベリア(ヤクーツクとティクシ)、チベット高原とネパール、ブータン(約10点)、東南アジア(タイ国内3点)の降水のサンプリングを行い分析を開始している。また、ヤクーツクでは土壌水、植物中の水の同位体比の季節変化を観測した。シベリアでは夏の降水にd値が極めて低い降水が観測されたのに対し、チベットではd値が20程度と高かった。3)モデル化東大気候システム研究センターの大循環モデルへの同位体比の組み込みを行い、チベット高原における降水の同位体比の解析を開始した。1)桐生試験地における水循環解析大津市上田上の桐生試験地において、降水、土壌水、地下水、植物体内の水、湧水、渓流水の測定を行いそれらの季節変化を調べた。このうち、シベリア(ヤクーツクとテイクシ)、およびチベットではサンプリングを開始しサンプルの分析をすでに開始している。
大規模データのための変化検出アルゴリズムとその計算アーキテクチャ

本研究は,得られた時系列データを用いて,データを生成するシステム内の挙動の変化をとらえる変化検出問題に関するものである.特に,データが持つ大規模性を明示的に考慮した変化検出のアルゴリズムの導出と,更にその実装面からも考察し,効率的に実行可能な総合的な枠組みの構築を行う事を目的としたものである.本研究では,効率的に実行可能なアルゴリズムとして,近年提案された密度比推定に基づいた方法の導出を行った.また,このアルゴリズムのオンラインによる実装方法についても導出し,効率的に実行可能な枠組みを提案している.変化検出は,工学システムにおける異常診断など,極めて応用性の高い技術であるため,本研究で得られた成果は,こういった応用のための基礎的技術としても極めて重要であると考えられる.本研究は,得られた時系列データを用いて,データを生成するシステム内の挙動の変化をとらえる変化検出問題に関するものである.特に,データが持つ大規模性を明示的に考慮した変化検出のアルゴリズムの導出と,更にその実装面からも考察し,効率的に実行可能な総合的な枠組みの構築を行う事を目的としたものである.本研究では,効率的に実行可能なアルゴリズムとして,近年提案された密度比推定に基づいた方法の導出を行った.また,このアルゴリズムのオンラインによる実装方法についても導出し,効率的に実行可能な枠組みを提案している.変化検出は,工学システムにおける異常診断など,極めて応用性の高い技術であるため,本研究で得られた成果は,こういった応用のための基礎的技術としても極めて重要であると考えられる.本研究の目的は,従来から統計・制御分野で議論されてきた変化検出の理論を基礎として,大規模かつ複雑なシステムから生成される時系列データに対して適用可能な,変化検出のための新たな枠組みを確立し,その実用可能性を検証することである.本年度は特に,密度比推定と呼ばれる枠組みを変化点検知に適用し,更にそのオンライン化について議論し,効率的に変化点検知を実行可能なアルゴリズムの導出を行った.本アルゴリズムはノンパラメトリックな手法であり,複雑なシステムの変化を捉えることが可能となるという特徴を持つ.本成果は,データマイニング分野において高いレベルの国際会議にも採録され評価されている.またこれに加えて,高次データ表現(テンソル表現)を用いることにより,明示的にデータ内の構造を利用することが可能な枠組みについても検討を行った.この枠組みは,申請者が以前提案した部分空間法に基づく変化点検知アルゴリズムをより一般化したものとなっている.研究実施計画で述べたように,大規模かつ複雑なデータを対象とした変化検出においては,事前知識の有効的な利用やアルゴリズムの効率化が極めて重要となる.本研究では,これらの効率的なアルゴリズムの構築から,その実装方法などの計算アーキテクチャまでの総合的な枠組みを構築することを目標としたものである.当該年度得られた成果により,本目標のための基礎が築かれ,次年度における研究へとつなげる事が可能になったといえる.本研究は,得られた時系列データを用いて,データを生成するシステム内の挙動の変化をとらえる変化検出問題に関するものである.特に,近年機械学習やデータマイニングの分野で議論される,大量データを扱うための方法論の観点から,従来統計分野で議論されてきた変化検出問題を捉え直し,データが持つ大規模性を明示的に考慮したアルゴリズムの導出と,更にその実装面からも考察し,効率的に実行可能な総合的な枠組みの構築を行う事を目的としたものであった.当該年度においては,まず,効率的に実行可能なアルゴリズムとして,近年提案された密度比推定に基づいた方法の導出を行った.この方法は,ノンパラメトリックな方法論であり明示的にモデルを与える必要がないため,柔軟で正確な変化検出を可能とする.また,このアルゴリズムのオンラインによる実装方法についても提案し,効率的に実行可能な枠組みを提案している.この方法に関する論文は,比較的レベルの高い,データマイニングに関する会議にも論文が採録されている.また,このテーマに関連して共同研究を行ったある企業とは,現在特許出願のための書類を作成中である.更に本研究では,当該年度および以前開発した方法を,宇宙機などの大規模な実機から得られた実データを用いた検証を行い,その有用性の確認を行った.変化検出は,工学システムにおける異常診断など,非常に応用性の高い技術であるため,本研究で得られた成果は,こういった応用のための基礎的技術として,重要なものであると考えられる.
内分泌撹乱物質への大気経由曝露モデルの構築と曝露量評価

前年度までの研究によって、内分泌撹乱物質としての疑いが持たれ、常にプラスチック製品から揮発しているフタル酸エステルの曝露量評価のためには、大気経由の曝露量評価が重要であることが明らかとなった。本年度は生活環境中におけるフタル酸エステルの食器などへの吸着経路・特性・量を実測データを元にして明らかにするとともに、フタル酸エステル類の人体中挙動を表現する生理学的速度論モデル(PBPKモデル)を開発し、実際にフタル酸エステルおよびその代謝物の経口摂取量、吸入摂取量、尿排泄量、糞便排泄量などを測定することによって、開発したモデルの有効性を検討した。その結果、以下のような知見を得た。1.食器などへのフタル酸エステル類、特にDEHPの付着は、主に粒子状のフタル酸エステルが空気中より沈着する形で生じる。このため付着量は食器の質などより食器の保存方法などに大きく影響を受ける。2.食器などに付着したフタル酸エステル類の多くは、簡単な水洗い程度で洗浄可能であり、洗剤を使用した洗浄を行えば、付着量のほとんどを洗浄除去することが可能である。3.特にDEHPの人体中でのPBFKモデルを、ラットのPBPKモデルを元に作成した。実測データと数値シミュレーション結果との比較により、DEHPの代謝物であるMEHPの尿排泄速度は同一個体間で平均値の4.0倍、異なる個体間で平均値の4.7倍程度の変動が存在しすること、体重や臓器の大きさなどの個体差に起因する変動に比べて代謝速度や排泄速度などの不確実性を含むパラメータに起因する変動の方がかなり大きいこと、変動幅を考慮すれば、感受性の違いが存在しても日常生活でDEHPに曝露されることによって生殖毒性が発現する可能性は否定できないこと、経口摂取に比べて経気道摂取によるDEHPの体内蓄積性が高い可能性があることなとが明らかとなった。内分泌撹乱物質として疑われている物質の一つであるプラスチック可塑剤の曝露量評価を行うために、身の回りの製品からのプラスチック可塑剤放出速度の測定と、それらの空気中での存在形態の検討を行った。プラスチック製品からのプラスチック可塑剤放出速度の測定法として、フタル酸エステルがガラスなどに付着しやすい性質を利用して、密閉容器を用いた放出速度測定方法を提案した。広口試薬瓶内にプラスチック製品を入れて密閉し、ガラス瓶内壁に付着したフタル酸エステルを洗浄抽出し定量するという方法である。また、ガラスビンなどの密閉容器内にプラスチック製品を入れた場合の密閉容器内濃度変化を表す式を導出し、実験結果との比較を行い、よい一致を見た。さらに温湿度がプラスチック製品からの可塑剤放出速度に及ぼす影響を解析し、温度により放出速度は大きく異なること、湿度については高くなるほど放出速度が小さくなるという傾向が多少見られたが、温度の変化の大きさに比べると小さく、放出速度を測定する際、湿度はそれほど気にする必要はないことなどを明らかにした。また、空気中でのフタル酸エステルの存在形態を調べるために、同一の場所でアンダーセンサンプラーとローボリュームエアーサンプラーによって空気を採取し、フタル酸エステル類の空気中濃度を測定した。この結果フタル酸エステル類のうち主に捕集されるものはDEHP、DBP、DEPであった。また、DEHPは主に粒子に吸着した状態で、またDBPは主にガス状で存在していることが考えられた。また、アンダーセンサンプラーを用いて、フタル酸エステル類の粒径分布を求めた。この結果、DEHPについては粒径のピークが4μm付近に存在していることが推定された。またICRPの呼吸器モデルを利用して測定から得られた粒径分布を見ると、肺に関しては粒径がO.5μm付近の微少粒子に曝露ピークが見られた。Deborah A.Keysはラットにおいて経口摂取、静脈内注入させたDEHPとMEHPの体内動態評価を行うためにPBPKモデルを提案した。しかしこのモデルでは、大気中に放出されたDEHPの吸入、尿・糞排泄は考慮されていなかった。本研究は、Deborah A.Keysのモデルを基本として、DEHPの吸入摂取および尿・糞排泄を考慮したDEHPおよびMEHPのヒト体内動態を評価するモデルの構築を試みた。吸入摂取を考慮するため、Deborah A.Keysのモデルに新たに追加したコンパートメントは肺と肺血流であり、尿排泄には腎臓、糞排泄には胃腸管を追加した。このモデルの下、物質収支に則り、本研究に用いるPBPKモデルの連立微分方程式を構成した。これらの方程式に含まれる数々の生理学的パラメータの値は、1)文献からの引用、2)Deborah A.Keysのモデルから組織重量など種差を考慮して外挿、3)半減期や排泄割合から推測の3つの方法によって設定した。体内濃度シミュレーションを実施した結果、経口摂取のみの場合に比べ、吸入摂取のみの場合の方がDEHPの体内蓄積性が大きいことがわかった。経口摂取と吸入摂取の両方を複合的に評価するため、実際の日常生活中における曝露条件を設定することで総合的なおおよその曝露量を試算し、日常生活中での体内動態を把握することを試みた。尿中に排泄されているMEHPの量を把握し、実測された尿中MEHP濃度と比較し、本研究で構築したPBPKモデルの妥当性を検討した。その結果は、実測データと比較的良く一致していた。よって、本研究で構築したPBPKモデルは吸入摂取を含め、大まかな体内動態を把握できると判断した。

前年度までの研究によって、内分泌撹乱物質としての疑いが持たれ、常にプラスチック製品から揮発しているフタル酸エステルの曝露量評価のためには、大気経由の曝露量評価が重要であることが明らかとなった。本年度は生活環境中におけるフタル酸エステルの食器などへの吸着経路・特性・量を実測データを元にして明らかにするとともに、フタル酸エステル類の人体中挙動を表現する生理学的速度論モデル(PBPKモデル)を開発し、実際にフタル酸エステルおよびその代謝物の経口摂取量、吸入摂取量、尿排泄量、糞便排泄量などを測定することによって、開発したモデルの有効性を検討した。その結果、以下のような知見を得た。1.食器などへのフタル酸エステル類、特にDEHPの付着は、主に粒子状のフタル酸エステルが空気中より沈着する形で生じる。このため付着量は食器の質などより食器の保存方法などに大きく影響を受ける。2.食器などに付着したフタル酸エステル類の多くは、簡単な水洗い程度で洗浄可能であり、洗剤を使用した洗浄を行えば、付着量のほとんどを洗浄除去することが可能である。3.特にDEHPの人体中でのPBFKモデルを、ラットのPBPKモデルを元に作成した。実測データと数値シミュレーション結果との比較により、DEHPの代謝物であるMEHPの尿排泄速度は同一個体間で平均値の4.0倍、異なる個体間で平均値の4.7倍程度の変動が存在しすること、体重や臓器の大きさなどの個体差に起因する変動に比べて代謝速度や排泄速度などの不確実性を含むパラメータに起因する変動の方がかなり大きいこと、変動幅を考慮すれば、感受性の違いが存在しても日常生活でDEHPに曝露されることによって生殖毒性が発現する可能性は否定できないこと、経口摂取に比べて経気道摂取によるDEHPの体内蓄積性が高い可能性があることなとが明らかとなった。
回転・直動二自由度モータのサーボシステムの構築

回転と直動の組み合わせ運動は,通常は回転運動を回転型のモータに,直動運動をリニアモータにそれぞれ独立して負担させ,この二つのアクチュエータを結合することにより,二自由度運動を実現している.この二自由度運動を一つのアクチュエータシステムで実現できれば,駆動デバイスの小形化が可能となる.本研究では,出力軸の回転と軸方向のストロークを両立するモータ機構を開発した.さらに,モータ出力軸の回転角度と直動位置を同時にかつ非接触で検出するモータ内蔵型回転・直動センサを開発し,二自由度運動のサーボ機構を構成した.回転と直動の組み合わせ運動は,通常は回転運動を回転型のモータに,直動運動をリニアモータにそれぞれ独立して負担させ,この二つのアクチュエータを結合することにより,二自由度運動を実現している.この二自由度運動を一つのアクチュエータシステムで実現できれば,駆動デバイスの小形化が可能となる.本研究では,出力軸の回転と軸方向のストロークを両立するモータ機構を開発した.さらに,モータ出力軸の回転角度と直動位置を同時にかつ非接触で検出するモータ内蔵型回転・直動センサを開発し,二自由度運動のサーボ機構を構成した.回転運動と直動運動を実現する二自由度モータについて,回転速度と直動位置を独立に制御するサーボ系の構築を目指し,サーボ性能を高める観点からのモータ形状の最適化を行うとともに,出力軸の回転角度と直動位置を同時にかつ非接触で検出するモータ内に内蔵可能なセンサを開発する.平成22年度は,二自由度モータに内蔵する回転角度・直動位置同時検出センサについて,ユニークかつ二自由度モータの特性に適した方法として,ロータ自体をセンサターゲットとする光学式の非接触検出法を開発した.二自由度モータは,出力軸が回転しながら直動するので,既存のロータリーエンコーダと変位センサをモータ内部に搭載して,回転角度と軸方向変位を同時に計測することが難しい.当研究で開発したセンサの検出原理は,ロータの円筒表面に四色の印刷されたカラーセルをターゲットとして設け,このセンサターゲットに対し,緑色と赤色の異なる光源の光を当て,その反射光の強度を光電センサで検出するものである.各色のカラーセルの反射率は,照射光の波長(光源色)により異なるので,一方の光電センサ用には軸方向の目盛(縞模様),もう一方の光電センサ用にはこれと直交する目盛が形成され,回転方向と直動方向の位置を独立にかつ同時に検出することができる,さらに,このセンサを二自由度モータに内蔵する試作モータの改良を行い,これを制御するドライバとコントローラを用意した.基本的なPID制御を適用して作動試験を行い,まだ制御精度は粗い状態ではあるが,内蔵したセンサの出力を基に,回転と直動の独立したサーボ機構が構成できたことを基礎試験により確認した.回転運動と直動運動を実現する二自由度モータについて,回転速度と直動位置を独立に制御するサーボ系の構築を目指し,サーボ性能を高める観点からのモータ形状の最適化を行うとともに,出力軸の回転角度と直動位置を同時にかつ非接触で検出するモータ内に内蔵可能なセンサを開発する.平成23年度は,二自由度モータに内蔵する回転角度・直動位置同時検出センサについて,ユニークかつ二自由度モータの特性に適した方法として,ロータ自体をセンサターゲットとする光学式の非接触検出法を開発し,検出精度の向上方法を考案し,試作二自由度モータに搭載してその性能を確認した.二自由度モータは,出力軸が回転しながら直動するので,既存のロータリーエンコーダと変位センサをモータ内部に搭載して,回転角度と軸方向変位を同時に計測することが難しい.当研究で開発したセンサの検出原理は,ロータの円筒表面に四色の印刷されたカラーセルをターゲットとして設け,このセンサターゲットに対し,緑色と赤色の異なる光源の光を当て,その反射光の強度を光電センサで検出するものである.各色のカラーセルの反射率は,照射光の波長(光源色)により異なるので,一方の光電センサ用には軸方向の目盛(縞模様),もう一方の光電センサ用にはこれと直交する目盛が形成され,回転方向と直動方向の位置を独立にかつ同時に検出することができる.このセンサで検出した二自由度モータ回転中および直動中のロータ回転角度および直動位置をコントローラーにフィードバックし,所望の性能(応答性,ロバスト性,制御精度など)で回転速度制御および直動位置制御を独立して行えることを確認した.回転運動と直動運動を実現する二自由度モータについて,回転速度と直動位置を独立に制御するサーボ系の構築を目指し,サーボ性能を高める観点からのモータ形状の最適化を行うとともに,出力軸の回転角度と直動位置を同時にかつ非接触で検出するモータ内に内蔵可能なセンサを開発することを目的とし,当研究では,レアアースを必要としないリラクタンスモータであるスイッチトリラクタンスモータ(Switched Reluctance Motor:SRM)の作動原理を応用して回転・直動の二自由度機構を形成する,二自由度モータ(二自由度SRM)を対象とする.平成23年度までに開発し基本作動確認を行った回転角度・直動位置同時検出非接触センサ内蔵型の二自由度SRM試作機について,回転速度・直動位置サーボ系および回転トルク・直動推力サーボ系に適した制御方法を検討し,実用化に向けた制御システムの構築を行った.

具体的な実用適用例として,二自由度SRMを回転速度・直動位置制御仕様とし,タスクを穴あけ加工および内径研磨加工に設定し,従来工作機との比較評価を行うとともに,回転速度・直動位置制御仕様,回転角度・直動位置制御仕様および回転トルク・直動推力制御仕様として,ロボットハンドのエンドエフェクタへの適用を試み,評価した.さらに,二自由度SRM稼働中の直動運動,回転運動の動力伝達効率を評価し,伝達効率の向上に効果的な制御方法を検討した.また,二自由度SRMの各部形状および制御方法の両面から,動力伝達効率の向上に寄与する要因を明らかにし,設計指針を検討した.平成23年度に計画した二自由度モータへの内蔵センサの搭載,制御精度向上方法の確立,試作二自由度モータの制御性能・サーボ性能試験はすべて実施できており,成果が得られている.平成23年度末に予定していた平成23年度内容の成果公表は,平成24年度前半期で行う.24年度が最終年度であるため、記入しない。平成23年度に性能確認したセンサ内蔵型二自由度モータの回転速度・直動位置独立制御を,ロボットアームのエンドエフェクタなどに適用し,実用レベルでの諸課題の確認とその解決を行う.さらに,回転トルク・直動推力独立制御へ拡張し,多様な目的に応じたサーボ機構の確立を行う.24年度が最終年度であるため、記入しない。
６配位カルコゲノニウム塩の創製とその応用を目指した基盤研究

3つのppy配位子を有する6配位カルコゲノニウム塩の合成、単離を試み、対応するテルロニウム塩とセレノニウム塩の合成・単離に成功した。またそれらのX線結晶構造解析にも成功し、いずれもややひずんだ6配位、八面体構造で、facial体のみが生成していることを明らかにした。またそれぞれの化合物についてDFT計算を試み、いずれもHOMOで中心原子上に非共有電子対が存在していることが明らかとなった。これによりこれら化学種が[14-Ch-6]+(Ch = Se, Te)という、これまでにない大変珍しい化学種であることがわかった。さらに中心原子と窒素原子間の結合特性を詳細に見積もるため、AIM解析を行った。我々はこれまで、3つのppy配位子を有する6配位テルロニウム塩1の合成、単離を行い、最終的にX線結晶構造解析にて、その結晶状態での精密な構造解析を行うことに成功しt。今年度は、さらに中心原子をセレン原子に代え、3つのppy配位子を有する6配位セレノニウム塩2の合成を試みた。2-フェニルピリジンから調整した2-フェニルピリジンのモノヨウ素化体を用いて、一旦n-ブチルリチウムにてリチオ化した後、0.3当量の四塩化セレンを作用させたところ、セレン原子上にppy配位子が3つ結合し、塩化物イオンが対アニオンとなった6配位セレノニウム塩2が13%の収率で得られてきた。さらに得られた2に対して、6フッ化リン塩を作用させることにより対アニオン交換を行い、非常に安定な6配位テルロニウム塩3を46%の収率で得ることに成功した。得られた3については各種NMR、質量分析、元素分析によって同定された。また3はエタノールにて再結晶したところ、単結晶が得られ、X線結晶構造解析を行うことができた。その構造は対称性の高い6配位化合物で、セレン原子周りの配座は歪んだ八面体構造となっており、対応するテルル化合物と良く似ていた。また、3つのppy配位子はフェイシャル型に配位し、結晶中ではΔ体とΛ体のラセミ結晶であることも分かった。次にテルロニウム塩、セレノニウム塩共にDFT計算にてそれら分子軌道を見積もったところ、いずれもHOMOに中心原子上に非共有電子対が存在すると考えられる軌道が見られた。このことから、いずれのカルコゲニウム塩も中心原子上に非共有電子対を有し、且つ6配位になってることが明らかとなった。3配位テルロニウム塩は中心のテルル原子上に+1の電荷を有するため、配位子が適当な位置に非共有電子対を持つ場合、その部位が分子内でテルル上に配位した化合物が得られることが知られている。我々はこの化学種に着目して、本研究の目的とする新規化合物、2-フェニルピリジン配位子をテルル原子上に3つ導入したテルロニウム塩の合成を試み、その単離、ならびに構造解析に成功した。2-フェニルピリジンから調製した2-フェニルピリジンのヨウ素体を、ブチルリチウムでリチオ化した後、約0.3等量の四塩化テルルと反応させたところ淡褐色固体1を収率34%で得た。さらに1に6フッ化りん塩を作用させることにより対アニオン交換を行い、エタノールで再結晶したところ、無色の固体2を収率28%で得ることに成功した。無色固体の質量分析および元素分析を行ったところ、目的化合物であるテルロニウム塩2の組成と一致した。また各種NMR測定からは、溶液中で3つの2-フェニルピリジン配位子が等価であることが分かった。2は融点300度以上の非常に安定な化合物であり、X線結晶構造解析を行ったところ3つの2-フェニルピリジン配位子がフェイシャル型でテルル上に配位した、6配位、歪んだ八面体構造となっていることが分かった。3つのピリジル基は、窒素原子が全てテルル原子の方向を向いており、窒素ーテルル原子間の静電的相互作用の存在が示唆される。すべての窒素原子はテルル上の非共有電子側に位置しており、テルルー窒素の結合距離が長いのは、非共有電子対との反発のせいであると考えられる。我々はこれまで、2-フェニルピリジンを3つカルコゲン原子上に有する新規6配位カルコゲノニウム塩の合成、単離を行い、最終的にX線結晶構造解析によってその結晶構造が6配位、八面体構造で、Facial体のみが生成していることを明らかにした。今年度はこれら化合物の酸化還元特性を調べるため、サイクリックボルタンメトリーの測定を行い、そのレドックス挙動を見積もった。結果として、いずれも02Vの範囲に酸化挙動は見られず、テルロニウム塩、セレノニウム塩共に、これ以上の酸化反応は難しいことが分かった。

また、それぞれのカルコゲノニウム塩について理論計算を試み、中心元素周りの結合のWiberg結合指標や電荷分布を見積もった。さらにAIM(Atoms in Molecule)法にて、中心原子周りの結合形態について詳細に見積もった。その結果、カルコゲンー炭素結合は、十分に高配位カルコゲン化合物の結合様式範囲内に入り、結合とみなして問題ないことが分かった。また懸案であったカルコゲンー窒素結合も、いずれも結合間の鞍点(BCP)が検出され、さらにラプラシアンローの値がなんとか高配位結合の範囲に落ち着くことが分かった。これにより、これら化合物が[14-Ch-6]+という6配位で形式上中心原子に荷電子が14個という、全く新しい化学種であることが分かった。有機化学6配位テルロニウム塩に引き続き、6配位セレノニウム塩の合成に成功したことから、おおむね順調に研究は進んでいると考えられる。またそれぞれの生成物についてのレドックス研究、ラセミ化速度の見積もりについては一通りその挙動解析を行った。中心原子上の結合様式については、現在AIM計算の習熟中であり26年度に全て計算にて見積もる予定である。2-フェニルピリジン型配位子の合成、ならびに目的とする6配位テルロニウム塩の合成に成功したことから、おおむね順調に研究は進んでいると考えられる。24年度の研究の最も重要な研究内容である、6配位テルロニウム塩の合成法の確立、また実際の単離、さらにはその詳細な構造解析まで達成できたことから、本研究の前半部分の目標は達成された。今後は新たな2-フェニルピリジン型配位子の合成の継続と、得られた新規6配位テルロニウム塩の物性測定、理論計算による見積もり、応用への展開となるが、今のところ計画通りに進行している。対応する6配位テルロニウム塩、セレノニウム塩に引き続き、対応するスルホニウム塩の合成を試みる予定である。原子半径の小さい硫黄上に非共有電子対を残したまま6配位化するので、原子周りの空間的立体障害がネックとなるが、幾つかの手法で対応する化合物の合成を試みる予定である。AIM計算については、この分野の先駆者である和歌山大学の中西教授のご指導をいただきながら、カルコゲンー窒素結合の有意性を実証し、得られたカルコゲニウム塩が、14ーカルコゲンー6という新たな化学種であることを証明する予定である。新たな2-フェニルピリジン型配位子の合成の継続と、得られた新規6配位テルロニウム塩の物性測定、理論計算による見積もりを行う。6配位テルロニウム塩の対アニオンを光学活性アニオンに変換し、溶液中でのデルタ体、ラムダ体間の構造変化の挙動を解明する。また6配位テルロニウム塩のサイクリックボルタンメトリーを測定し、その酸化還元特性を見積もる。さらに理論計算を用いた新たな結合様式の解明を行う。特にテルル原子上に非共有電子対が存在したままなのかどうかについての解明に興味が持たれる。前年度購入した試薬・溶媒が残っていたため、それらを流用することができ経費を浮かすことができた。また最終年度は新たな合成が必要であり、そちらの経費が予想以上にかかることが予想されるため、25年度の経費節約を行った。新たな化合物合成のための試薬。溶媒の購入に充てる。新規AIM理論計算費用にも充てる予定である。該当なし