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小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
尹勒絲（，聲：無／山口真弓／陸惠玲(TVB)）
谷斯塔夫家中的廚師。
因對料理的熱誠不顧家人反對，進入貴族家的廚房學習廚藝。將貴族料理全數習得時，因沒有門路無法晉升，被推薦給為了將來進入貴族街的孫女而尋找廚師的公會長。
對料理有熱情的求知慾和探究心，當從梅茵那裡習得磅蛋糕食譜後，除了梅茵的建議外也做著不同風味的研究。
康吉莫（）
谷斯塔夫的左右手，渥多摩爾商會的都帕里。
達米安（）
谷斯塔夫的孫子，芙麗妲的兄長，之後加入普朗坦商會。
因為梅茵到訪過其家中，所以是少數知曉羅潔梅茵真正過去的知情者。
耶密爾（）
班諾的伯父，商人。
亞爾（）
梅茵家的鄰居。
耶柏（）
東門附近酒館的老闆。
吉兒達（）
擔任保母的老奶奶，代替外出工作的父母們來照顧無自理能力的小孩。
提歐（）
隸屬於奇爾博塔商會，後來成為歐托的助手。曾和歐托一起跟在法藍身邊，學習進入城堡時該有的禮儀。
拜瑟馮斯（，聲：星野充昭／星野充昭／黃子敬(TVB)）
艾倫菲斯特神殿現任神殿長（第一部後期登場至第二部），喬琪娜、康絲丹翠和齊爾維斯特的舅舅，與已經外嫁為奥伯・亞倫斯伯罕之第三夫人的外甥女喬琪娜有書信聯絡。
小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
起初誤會梅茵是富豪的女兒，在梅茵面前裝出一副親切的姿態，但看到梅茵平民的父母後，便傲慢地想強押梅茵進入神殿。梅茵的父親昆特與灰衣神官大打出手時，因遭梅茵放出魔力威懾，當場昏倒，因此對梅茵懷恨在心。後因協助他領貴族企圖綁架及傷害已簽下領主收養契約的梅茵，遭到斐迪南和領主逮捕及處刑。
母親嘉柏耶麗生下他時難產，因此只有中級貴族水準的魔力，後前任萊瑟岡古伯爵向奧伯進言讓他進入神殿。
為尋找能收藏信件的地方，卻偶然發現領地基礎所在之處。雖然為領地願保密基礎所在地，但為紀念及證明自己找到基礎而用暗號記在紙上並藏在喬琪娜的信件裡。被處決後對此事毫不知情的領主一族把信件歸還給喬琪娜，且喬琪娜因熟悉信件中的暗號而得知此事。
斐迪南（，聲：櫻井孝宏、速水獎／速水獎／梁偉德(TVB)）
艾倫菲斯特神殿現任神官長（第一部後期登場至第四部後期辭去神官長）。喬琪娜、康絲丹翠和齊爾維斯特三人同父異母的弟弟。梅茵/羅潔梅茵在神殿的監護人，還俗後成為有貴族身份的神官長及羅潔梅茵在貴族社會的監護人。
小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
個性認真且一絲不苟，對待自己以及他人都相當嚴厲，極度討厭愚蠢且懶惰和不負責任的無能之輩；在指導他人時對任何人都施行斯巴達教育；因不信任他人而有著凡事只想靠自己的力量解決的壞習慣，不擅長向他人求助，在遇見梅茵之後漸漸才有所改善。
除了原本神官長的職務及領主城堡、騎士團的工作外，後來還必須代替未成年的羅潔梅茵處理神殿長的公務（羅潔梅茵與其近侍會幫忙分擔）、親自負責她貴族教育和主診醫師兼藥師的工作，但其工作量也因前神殿長被處決換人及後來羅潔梅茵把其狀況告知齊爾維斯特而有所減少。然而，作為一名工作狂，斐迪南也因工作量大減有些不知所措，在羅潔梅茵的建議下培育後進。在習慣新生活後重拾興趣，於空餘時間裡進行研究。
實際上是蘭翠奈維進貢的外國公主之子——阿妲姬莎之實，原名「庫因特」，被前任領主帶返艾倫菲斯特收養。
自幼便常常被前任領主第一夫人薇羅妮卡在食物裡下毒，所以非常警戒身邊的人，只信任向他獻名的近待們，以及庇護他的父親（前任領主）、兄長齊爾維斯特、卡斯泰德夫婦、奶媽黎希達及恩師赫思爾。使他與其獻名的近待們都熟悉毒物。
小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
文武雙全，琴棋書畫樣樣精通。貴族院時期分別修讀了領主候補生課程、騎士課程和文官課程三個專門課程，並且每年皆拿下最優秀獎的傳奇畢業生，也在院內留下許許多多令人無法置信的傳說故事。他也多次在迪塔比賽中以巧妙的戰術和陰險毒辣的手段取勝（寶物被破壞便破壞其他領地的寶物，使大多數領地陷入兩敗軀傷的局面；會使用大殺傷力的魔導具），而被戴肯弗爾格的貴族稱為「（迪塔的）魔王」。
在貴族院期間因為身為貴族院舍監的恩師赫思爾的庇護了受薇羅妮卡派系排擠的自己，薇羅妮卡也因而斷絕舍監的補助金。後來斐迪南販售其所發明的魔導具從其他領地的貴族賺取了大量金錢，也私下補助恩師。其後更有領主候補生、神官長的薪金補貼，使其具備連王族都比不上巨額財產。除了前任領主贈送的私人宅第及部分遺產，以及海德瑪莉贈送的書籍之外，其他資產皆為自己所累積，能夠建立私人圖書室和研究室。在前往亞倫斯伯罕前，他把前任領主所贈送的私人宅第留給羅潔梅茵，讓她用作私人圖書館，藉此使羅潔梅茵能抵抗來自他領的誘惑。
小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
在貴族院三年級舉行了加護儀式後，對貴族院的傳聞感到好奇而親自調查。後來在高年級時（政變後期），巡迴完大神的祠堂、完成召喚艾爾維洛米的魔法陣後，但沒有為魔法陣供給魔力而無法進入創始之庭，因此以強硬手段強闖進創始之庭而被艾爾維洛米認為他十分無禮。儘管成功求取「梅斯緹歐若拉之書」但接受知識時不太專注，所以書中內容只有完整部分的35%左右。為免出現紛爭與麻煩，而一直隱瞞自己持有（包括向他獻名的近侍）。
小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
畢業後曾在前任領主的指使下和卡斯泰德的支持下擔任騎士團長。但在前任領主臥病在床後，薇羅妮卡的打壓變本加厲，而在兄長的建議下進入神殿避難。前任領主病逝後更是放棄一切，不想理會來自四面八方的壓力。後來梅茵進入神殿後，才逐漸改變。透過梅茵的言行舉止和常識上的差異而察覺梅茵並非普通小孩，相當倚重梅茵的計算能力與魔力。曾懷疑她為間諜而向齊爾維斯特借用窺視記憶魔導具但遭拒絕，直至梅茵在陀龍布討伐戰中展現了強大的魔力，其兄長才允許他查探梅茵的記憶，以評估她的風險及價值。從梅茵的記憶中得知她是來自異世界的人，判斷梅茵沒有惡意且其知識和魔力能為領地帶來益處後，決定改變方針（原想讓梅茵與值得信任的貴族結婚）讓梅茵成為上級貴族的養女以保她人身安全。
神殿襲擊事件中，由於灰衣神官阿爾諾知情不報，且梅茵攻擊了神殿長和賓德瓦德伯爵，使他的計劃付諸流水而一度打算放棄梅茵，但發現梅茵擁有領主收養契約的項鍊並按下了血印而感到意外。在確認梅茵為保護家人願成為養女的決心後，以「保護領主養女」的正當名義反敗為勝。
小書痴的下剋上角色列表 第一部 士兵的女兒
羅潔梅茵成為神殿長後，在兄長的許可下還俗並成為有貴族身份的神官長，使其近侍能再次光明正大地服待他，且能出席貴族的社交場合。
後來因被中央騎士團長向王族揭發自己阿妲姬莎之實的身世，而遭到國王質疑其對王族及國家的忠誠，且中央騎士團長還主張斐迪南在背後操控羅潔梅茵以尋找王書的下落。在君騰・特羅克瓦爾以公開其身世作威脅面臨抉擇：成為艾倫菲斯特下任領主或亞倫斯伯罕下任代理領主（蒂緹琳朵）的夫婿，由於不想與齊爾維斯特為敵且保護艾倫菲斯特（斐迪南推測國王正測試他與艾倫菲斯特的忠誠）而選擇後者。在前往亞倫斯伯罕前計劃了肅清，以排除會危害領主一族的舊薇羅妮卡派系，但因亞倫斯伯罕領主身體情況惡化而不得不提前起行。
到達亞倫斯伯罕後便要協助處理領地公務，以及萊蒂希雅的教育工作。之後為免羅潔梅茵被捲入中央的紛爭而透過羅潔梅茵向王族提供王書的線索（貴族院圖書館地下書庫），並提醒王族閱讀古文為君騰必備的技能，以及避免被迫向蒂緹琳朵獻名而暗中把刻有自己舊名的獻名石委託給羅潔梅茵保管。後來拜托羅潔梅茵為他收集素材以製作魔導具王書，作為日後與國王交渉的談判籌碼。在羅潔梅茵四年級時的領主對抗戰打算前往創始之庭，藉此補足自己的梅斯緹歐若拉之書所缺失的知識。然而，由於羅潔梅茵已身處創始之庭並取得了其梅斯緹歐若拉之書所缺失的知識而不果。之後在創始之庭收到艾爾維洛米的神命：與羅潔梅茵互相殘殺，幸存的人取得完整的梅斯緹歐若拉之書，成為新任君騰。
喬琪娜等人在正式行動前夕讓斐迪南死於即死毒但不果，蒂緹琳朵將斐迪南鎖在魔力供給的魔法陣上，打算要他魔力耗盡慢慢死去，瀕死時想起自己還有情報無法送返艾倫菲斯特而感到遺憾，以及羅潔梅茵無需殺死自己便能完成神命而感到慶幸。之後發現羅潔梅茵利用刻有自己舊名的獻名石強行奪走了自己的名字，還被她命令不擇手段也要活下去，後在羅潔梅茵聯合戴肯弗爾格軍隊搶救下獲救。由於羅潔梅茵違抗神命沒有對他見死不救而愛上她，同時決定要活得隨心所欲，追求自身幸福。
在得知自己順從王命入贅亞倫斯伯罕，還向王族提供了古得里斯海得的線索，王族不但沒有人求取「梅斯緹歐若拉之書」，還向艾倫菲斯特要求羅潔梅茵成為國王養女兼下任國王席格斯瓦德的第三夫人以取得梅斯提歐若拉之書而感到憤怒。原想毀滅亞倫斯伯罕以擺脫王命，但得知羅潔梅茵已奪取基礎魔法成為實際上亞倫斯伯罕的新任領主，而利用王命成為羅潔梅茵的未婚夫婿（真正的家人），計劃把勾結外患犯下重罪的亞倫斯伯罕改造自己與羅潔梅茵的容身之所兼遊樂場，同時打算親身監督羅潔梅茵避免她失控。為此而計劃排除現在的王族、蘭翠奈維和喬琪娜等人，並讓王位繼承的方式恢復舊制，使未來世代是由持有真正「梅斯緹歐若拉之書」的君騰候補中選出下任君騰。
之後在身體尚未恢複的情況下，與羅潔梅茵共同指揮艾倫菲斯特、戴肯弗爾格與亞倫斯伯罕的聯合軍隊，分別討伐蘭翠奈維、拯救被綁架的女性貴族們，以及返回艾倫菲斯特討伐喬琪娜的支持者們。
最終與羅潔梅茵成婚。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
艾拉（，聲：無／丸山なぎ沙／凌晞(TVB)）
梅茵/羅潔梅茵的專屬廚師，班諾找來神殿當雨果的助手。
由於本人對料理的熱誠，以致對於梅茵的食譜產生質疑，但發現其作法帶來的美味，使得更加投入於料理中。在梅茵改革孤兒院後，開始教導灰衣巫女煮湯，並將莫妮卡和妮可拉收為助手。後來視雨果為目標並互相勉勵，與其一起到領主城裡工作。於第四部時和雨果結婚。
雨果（，聲：無／竹内想／黃積權(TVB)）
梅茵/羅潔梅茵的專屬廚師，班諾找來神殿學習梅茵的料理人。
與艾拉相同，對於料理作法不同產生疑問，但喝過湯後對於未曾有過的美味口感而感到吃驚。隨後向梅茵學習做餅乾，及代替遇到貴族會緊張的陶德，到貴族區擔任領主城限定的宮廷廚師。當期限結束時，齊爾維斯特詢問其是否留下作為宮廷廚師，但由於在平民區有預訂星結的對象而拒絕。後來被戀人甩了想進入城堡，被羅潔梅茵以工作環境都有很多女性，說服雨果成為自己的專屬廚師。並與艾拉訂下婚約。由於羅潔梅茵沉睡的兩年間，必須得到羅潔梅茵同意，使其婚約延期，兩年後得到許可與艾拉結婚。
陶德（）
和雨果一起在神殿學習羅潔梅茵的食譜的廚師，現於義大利餐廳工作。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
狄多（，聲：竹内想／竹内想／陳永信(TVB)）
路茲四兄弟的父親。
由於過去多次受騙的經驗，所以本身對商人帶有偏見，認為他們剝削生產職人，加上到其他地方經商的危險性而反對路茲的選擇。在神官長出面調解路茲離家出走一事的會面中，拒絕班諾收養路茲的要求，認為他沒有孩子，不了解為人父母的苦心。後來理解路茲的努力和目標後，答應讓路茲由商人都盧亞契約改為都帕里契約，並要路茲不要後悔自己的決定。
約翰（，聲：無／高橋孝治／陳灝瑋(TVB)）
梅茵委託製作金屬活字的實習鍛造工人，擅長精細製作，但因問長問短、缺乏與人溝通的習慣而缺少客源。
曾誤會班諾與梅茵是父女，因為升級考試需找資助者，而找上梅茵出資，後期完成梅茵交代的金屬活字，且完成度極高，讓梅茵把古騰堡的封號給了約翰，日後在鍛造協會中，得到最高評價，並成為梅茵的專屬鍛造工人之一，也負責到各地培訓擁有精細製作技巧及製作合格金屬活字的鍛造工人們。
加米爾（，聲：日野麻里／日野麻里／凌晞(TVB)）
昆特與伊娃的三男，梅茵和多莉的弟弟，長相和父親昆特相似，為梅茵製作繪本和玩具的源動力，經常收到她送的禮物，受其疼愛且被她培養成書痴。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
儘管身體健康，但因有梅茵的前車之鑑而被家人過度保護，對於家人和路茲要求他不准提及任何和「梅茵」有關的事感到奇怪。
薩克（）
費爾德工坊的都帕里，與約翰隸屬不同鍛造工坊的工匠，視約翰為競爭對手，
因不滿約翰獲得古騰堡的稱號想將稱號奪取，向羅潔梅茵挑戰製作蠟紙的上蠟機課題，並完成多種設計圖，最終羅潔梅茵認同其設計能力成為古騰堡的一員，以及羅潔梅茵的專屬鍛造工人之一。雖為鍛造工人，但不擅長精細製作，因此協助開發、改良與繪畫印刷機及其他發明的設計圖。
英格（，聲：無／岡井カツノリ／陳耀楠(TVB)）
梅茵／羅潔梅茵的專屬木匠工坊的師傅，古騰堡的一員，被她委託製作印刷機、記錄板和可滑動書櫃。
曾經因沒有作為代理委託人管理小神殿工程、被顧客要求改良印刷機一事，被同行嘲笑，也擔心喪失專屬資格。為了取得羅潔梅茵的口頭承認，花費巨額中介費給班諾，讓他安排會面。
比爾斯（，聲：無／岩川拓吾／葉振聲(TVB)）
梅茵／羅潔梅茵的專屬墨水工房老闆兼師傅，海蒂的父親，前任會長沃爾夫死後繼任墨水協會會長。
其工坊負責製作及出售印刷業所需的古騰堡墨水及定色劑。
海蒂（，聲：無／渋谷彩乃／廖欣怡(TVB)）
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
梅茵／羅潔梅茵的專屬墨水工坊繼承人，比爾斯的女兒，約瑟夫的妻子，古騰堡的一員。
負責研究與開發彩色墨水。性格與梅茵相似，對自己的興趣有關的事物會十分興奮，經常發生忘記按照身份與場合發言的事宜，因此被約瑟夫禁止出席有過多貴族在場的會議。
約瑟夫（，聲：無／高塚智人／李致林(TVB)）
比爾斯的弟子，海蒂的丈夫，與妻子同為梅茵／羅潔梅茵的專屬墨水工坊繼承人，擁有培里孚（師傅）的資格，負責代替不懂待客禮儀的妻子與商人、貴族交涉工作，古騰堡的一員。
沃爾夫（，聲：無／高階俊嗣／蕭徽勇(TVB)）
墨水協會長。透過班諾作為中介人與梅茵簽訂出售墨水專利權給協會的契约。雖未曾見過梅茵，但因替與神官長敵對的貴族到處打聽梅茵的消息而遭騎士團盯上，同戈雷札姆（基貝．格拉罕子爵）進行可疑交易，但最終被僱主滅口。
睿娜特（）
珂琳娜和歐托的長女，班諾的外甥女，未來奇爾博塔商會的繼承者。
瑪蒂達（）
奇爾博塔商會的女僕。
法藍（，聲：伊達忠智、狩野翔／狩野翔／曹啟謙(TVB)）
神殿的灰衣神官，原為神官長的侍從，後被指派擔任梅茵的首席侍從，並負責教育梅茵。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
原對青衣巫女有不好的回憶，直至擔任梅茵的侍從後，才一掃過去每晚到秘密房間服侍前任孤兒院長瑪格麗特的陰霾。但仍對院長室內的秘密房間、瑪格麗特留下的儀式服與色誘他人的女性有陰影，後來見到秘密房間已改為羅潔梅茵的會談室後，才放下心頭大石，不再恐懼。
吉魯（，聲：三瓶由布子／三瓶由布子／魏惠娥(TVB)）
神殿的灰衣神官，梅茵的侍從之一，經常進出反省室的問題兒童。
自從與梅茵達成和解後，更因為梅茵擔任孤兒院長，且實行改革拯救了孤兒院的孩子，使其對梅茵十分感謝，並真心誠意做事，得到梅茵的鼓勵。視路茲為競爭對手和搭擋，為管理工坊而日夜努力。
戴莉雅（，聲：都丸千代／都丸千代／張頌欣(TVB)）
神殿的灰衣巫女，梅茵的侍從之一，個人的目標是想成為神殿長的愛人，對流行事物感興趣。
由於對孤兒院生活時期的恐懼，以致曾經對進出孤兒院特别反感。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
第二部末期時，為了拯救患有身蝕的義弟戴爾克而投靠神殿長，幫助尋找貴族收養戴爾克，後被神殿長與賓德瓦德伯爵利用，簽下偽造收養契約。在神殿襲擊事件中，發現自己遭到欺騙，在奧伯・艾倫菲斯特處理他領貴族引起的騷動中，原是要被處決，但梅茵為了先前的約定，而請求奧伯・艾倫菲斯特讓她裁決戴莉雅，梅茵判決戴莉雅回到孤兒院，且不得成為任何人的侍從，並要永遠留在孤兒院照顧戴爾克與其他孤兒。
葳瑪（，聲：無／安野希世乃／詹健兒(TVB)）
神殿的灰衣巫女，梅茵的侍從兼專屬畫師，同時也專門照顧孤兒院的孩童，並教授繪畫技術給孩童們。
過去是克莉絲汀妮的見習侍從，在她離開神殿後獨自在孤兒院渡過成年儀式。曾被青衣神官欺騙差點成為捧花而患男性恐慌症，因此只願意待在沒有成年男性的孤兒院裡工作。相當疼愛孤兒院的孩童，並會教導他們禮儀、祈禱、繪畫和音樂。後期逐漸克服恐懼，能與熟識的灰衣神官、神官長、羅潔梅茵的近侍們、專屬職人及家人一起工作，但仍不習慣長期離開孤兒院。
羅吉娜（，聲：無／鈴木實里／林元春(TVB)）
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
神殿的灰衣巫女，梅茵的侍從兼專屬樂師，擅長演奏飛蘇平琴（）、歌唱和編曲，也有一定的繪畫技巧。基於梅茵缺乏貴族教養的關係，被斐迪南指定要她將羅吉娜收為侍從，學習演奏飛蘇平琴。
過去是克莉絲汀妮挑選一起學習樂器的見習侍從之一，過着猶如貴族侍從的生活。現在則教導梅茵音樂及貴族教養的灰衣巫女。曾經一度不適應做粗重工作，而向梅茵和葳瑪訴苦，後來在兩人引導下，答應協助法藍做文書工作，並先後指導戴莉雅、莫妮卡和妮可拉有關替主人打扮和更衣的工作。
羅潔梅茵成為貴族後被其收為專屬樂師，可以隨她出入貴族街、領主城堡及貴族院，也負責教導孤兒院、冬季兒童室的孩童及貴族院的學生有關音樂的知識及演奏技巧，並輔助羅潔梅茵編寫現代歌曲及重新作詞。
阿爾諾（，聲：無／伊藤良幸／鍾見麟(TVB)）
斐迪南身邊的灰衣神官，能力優秀卻不懂通融。過去因法藍被前孤兒院長的瑪格麗特所喜愛，使其產生嫉妒。在梅茵成為青衣見習巫女時，刻意請神官長安排吉魯服侍梅茵，及安排瑪格麗特的房間給梅茵，在背後做了許多手腳，以看法藍痛苦表情為樂。於第二部末尾被神官長處分。
葉妮（，聲：無／長野佑紀／陳琴雲(TVB)）
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
神殿長的侍從。原為克莉絲汀妮的侍從，在克莉絲汀妮離開神殿回到貴族社會後，被神殿長挑選為侍從，並強迫她做捧花。也是梅茵在洗禮儀式，於神殿迷路遇見的灰衣巫女。梅茵進入神殿後，招攬葳瑪與羅吉娜為侍從，使其認為兩人過著如同克莉絲汀妮在時的生活而十分嫉妒。神殿襲擊事件中，神殿長抓著戴爾克作人質，令梅茵無法使用威懾後，便從後方抓住梅茵，後被梅茵的父親昆特從背後踢下鬆手，被捲入神官長與賓德瓦德伯爵的戰鬥中，並被消滅掉。（動畫版改成沒有死，所以改成被領主判死刑）
妮可拉（，聲：日野麻里）
羅潔梅茵的侍從，灰衣巫女。冬季期間，是在艾拉身邊當助手的灰衣見習巫女。取代戴莉雅解任後的侍從之一，對梅茵在進入神殿前的平民身份與經歷一無所知。對做料理很有興趣。
莫妮卡（）
羅潔梅茵的侍從，灰衣巫女。戴莉雅解任後，與妮可拉一同成為羅潔梅茵侍從。十分崇拜崴瑪，做事認真，在孤兒院時幫忙其文書工作，平時與羅吉娜互相勉勵，對於梅茵是平民與進入神殿前的經歷一無所知。
麗茲（）
灰衣巫女。
弗利茲（）
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
羅潔梅茵的侍從，灰衣神官，曾經是斯基科薩的侍從，在對方還俗後，回到孤兒院。由於在工坊認真工作、提點吉魯不足和協調眾人的溝通問題上立下大功，所以在羅潔梅茵擴充業務時，同時受到路茲和吉魯提名推薦，而晉升為侍從，負責管理工坊事務。
薩姆（，聲：岡井カツノリ）
灰衣神官，曾經是斯基科薩的侍從，在對方還俗後，回到孤兒院，被斐迪南選為侍從。後來在羅潔梅茵擴充業務時，被派到她身邊的新侍從，主要工作為輔助文書工作和負責管理神殿長室。
與法藍十分熟悉，兩人都有被派到貴族區臨時工作的經驗，也對斐迪南十分信任，以致吉魯認為薩姆缺乏作為羅潔梅茵侍從的歸屬感。
凱伊（，聲：無／島田愛野／凌晞(TVB)）
神殿的灰衣神官，吉魯的友人。對吉魯的轉變感到驚訝，也受到梅茵所教導「不勞者不得食」的道理，積極為工坊工作。
リコ（）
於SS篇登場，是梅茵還未救濟孤兒院時，在地下室的孤兒之一。在差點餓死前，因吉魯送去的麵包和湯而得救。
卡斯泰德（，聲：濱田賢二、森川智之／森川智之／招世亮(TVB)）
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
上級貴族，艾倫菲斯特騎士團現任團長，領主齊爾維斯特的堂兄兼護衞騎士。共有3名妻子，第一夫人為艾薇拉，第二夫人為朵黛麗缇，第三夫人為羅潔瑪麗。
在齊爾維斯特出生前，以領主候補生的身份養育（但沒有正式收養），以確保領主一族未來有男性領主候補生支撐，在齊爾維斯特出生後便降回上級貴族，其後更擔任他的護衞騎士。經常與黎希達追捕時常逃課的齊爾維斯特。
與斐迪南是舊識兼設定上的堂兄弟。當斐迪南在所有騎士面前聲明梅茵為其所庇護且會有小孩親近斐迪南而感到非常震驚。日後在斐迪南歸還魔導具時，得知梅茵有異世界成人的記憶，並被要求收養梅茵，而感到有些不知所措，但也對梅茵產生了興趣。在梅茵拿儀式服的當天與斐迪南及班諾三方會談後，曾詢問梅茵是否有意成為其養女，但因梅茵不想離開家人而被拒絕。祈福儀式時梅茵已答應成為其養女，並要求卡斯泰德讓她遠離看似欺負她的齊爾維斯特。後來成為梅茵設定上的貴族父親，並以其第三夫人羅潔瑪麗的名字（設定上的貴族生母）替她改名為「羅潔梅茵」。
齊爾維斯特（，聲：鳥海浩輔、井上和彥、日野麻里〈幼少時期〉／井上和彥／李鎮然(TVB)）
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
艾倫菲斯特第7任領主——奧伯・艾倫菲斯特（），第6任領主亞德貝特和薇羅妮卡的長子，斐迪南的異母哥哥，卡斯泰德的堂弟。原本只打算娶芙蘿洛翠亞一位夫人，後因團結領內而娶布倫希爾德為第二夫人。
為人樂觀、天真且有些幼稚，但直覺敏銳和重視親情。小時經常逃課而受到近侍追補強迫上課，成為領主後經常把文書工作推給別人處理，但必要會履行職責，因此斐迪南也願意輔助他。後來芙蘿洛翠亞要求他成為孩子們的榜樣，而難以逃避文書工作。
在知曉斐迪南打算讓卡斯泰德收養擁有異世界知識的梅茵後，為了評估其價值，在春季祈福儀式時偽裝成青衣神官同行。在森林中打獵時，曾向孤兒們和奇爾博塔商會的路茲與萊昂詢問梅茵的為人，梅茵對孤兒院的改革讓齊爾維斯特找不到梅茵的缺點，加上包括造紙與印刷技術在內的異世界知識對擴張領地產業的價值，且梅茵符合聖女形像，而決定讓梅茵成為其養女。離去前贈與梅茵鑲有黑色魔石的護身項鍊（實為領主一族收養契約的魔道具），並叮嚀她不可離身。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
在出席中央的領主會議時，因得知梅茵在收養契約按下血印，而瞞著其他領地的貴族率領騎士趕回領地。為領地的未來而決心捨棄親情及母親派系的支持，將偽造入境文件的母親幽禁於白塔中，再處決以虛假文件讓他領貴族入城的舅舅拜瑟馮斯，並借羅潔梅茵成為領主養女一事讓芙羅洛翠亞派系和萊瑟岡古派系抬頭，藉此把薇羅妮卡派系逐漸分化及處決。
由於他與喬琪娜之間的過去使其厭倦了領主候補生之間的競爭，而指定長子韋菲利特為下任領主，卻不知該決定縱容韋菲利特使兒子經常逃課無法接受教育，直至羅潔梅茵、黎希達和斐迪南揭露此事。
達穆爾（，聲：田丸篤志、梅原裕一郎／梅原裕一郎／李安邦(TVB)）
下級貴族，梅茵/羅潔梅茵的護衛騎士之一，下級文官漢力克的弟弟。
尚文的騎士，受兄長漢力克的影響，使其也能處理部分文官的工作。在神殿和領主城堡中，除了護衛任務外，還會協助梅茵/羅潔梅茵和斐迪南分擔部分文書方面的工作（甚至得到斐迪南的賞識和報酬），其籌備與規劃的能力也得到夏綠蒂的賞識。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
在陀龍布討伐戰期間，卡斯泰德指派護衛梅茵的其中一人，因斯基科薩違反命令傷害梅茵，又因為貴族的階級關係，使達穆爾無法護衛梅茵，導致被斯基科薩牽連。由於梅茵的求情而免去死罪，但仍需負擔梅茵的儀式服1/4費用，且減薪3個月，以及降級為見習護衛騎士並擔任梅茵護衛一年。雖對受斯基科薩牽連而降職，及遭到原未婚妻解除婚約之事感到不滿，但對於曾替其求情而讓其得以保命的梅茵心懷感激。他後來更是除了斐迪南之外，梅茵唯一信任把自己的平民家屬在危難時托付給他保護的貴族。
在梅茵改名為「羅潔梅茵」並成為領主養女後，他也成為其專屬的護衛騎士之一。
斯基科薩（，聲：石谷春貴／石谷春貴／麥皓豐(TVB)）
中級貴族，基貝．達道夫和葛洛麗亞之子，屬於薇羅妮卡派，前青衣神官，是位魔力量不高、相當於下級貴族的騎士。
中央政變後，從神殿招回成為貴族。不滿身為平民的梅茵穿上青衣，無視護衛命令，對該護衛對象梅茵加以傷害，使梅茵的血流入大地，導致不該出現的陀龍布發芽，引發第二次陀龍布災害。斐迪南與卡斯泰德對此感到憤怒，將斯基科薩帶回，由領主發落，並讓其選擇「殉職」或直接處決。
小書痴的下剋上角色列表 第二部 神殿的見習巫女
最後，其父達道夫子爵為保障家族利益，選擇使其接受處決，對外宣稱其殉職於討伐中。（動畫版是用斷頭台執行死刑）
戴爾克（）
被遺棄於孤兒院的身蝕之子，推測是冬季時出生，在梅茵的安排下讓戴莉雅認他為義弟，並對其疼愛有加。透過梅茵與斐迪南的幫助，先後以塔烏果實、魔石及魔導具來吸收過剩魔力而得以活命，後來成功解除被迫簽下的主從契約。在肅清後，希望透過洗禮成為貴族保護孤兒院，而先後通過哈特姆特與齊爾維斯特的面試，以齊爾維斯特為監護人假冒為舊薇羅妮卡派貴族子弟在冬季社交界的洗禮儀式上「重新成為」中級貴族，兼任見習青衣神官，並需要在成年時向領主一族獻名，但本人表示可親自選擇服侍對象也是一種幸運，反而消除了齊爾維斯特的罪惡感。
漢力克（）
下級貴族文官，達穆爾的哥哥，芙麗妲的契約之人（即是她未來沒有名份的丈夫）。已有一妻一子一女。
為人和善沒有其他貴族對平民的傲慢氣息，在達穆爾護衛梅茵失敗，為了替弟弟籌湊齊罰金費用，向芙麗妲的爺爺谷斯塔夫請求代墊罰金，因此部分經濟上仰賴芙麗妲家族。羅潔梅茵推廣印刷業時，為自願加入協助的文官之一，以感謝她曾替其弟求情與重用有加的恩情。
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戈雷札姆（，聲：堀內賢雄／堀內賢雄／梁志達(TVB)）
基貝．格拉罕（）（第二部至第五部初期），子爵（中級貴族），屬於薇羅妮卡派，約厲克和馬提亞斯的父親。由於祖先與嘉柏耶麗的近侍通婚，一直以接近上級貴族的魔力而自豪，更希望兒子們和亞倫斯伯罕的貴族通婚，期待後代能升為上級貴族。齊爾維斯特出生前已獻名給喬琪娜的貴族之一，與妻子勞埃雅、基貝・威圖爾同為喬琪娜的狂信徒兼前近侍，曾為對方的護衛騎士。即使對方遠嫁他領，也不改其忠誠，甚至要求兒子們成年後必須獻名給喬琪娜，也期待對方奪位歸來。同前墨水協會會長沃爾夫進行可疑交易，後來知曉羅潔梅茵的真實身世正是假死平民身份梅茵，曾參與多宗謀害領主一族的案件，特別是綁架羅潔梅茵以及對其下毒，被波尼法迪斯視為眼中釘。
薇羅妮卡（，聲：渡邊明乃）
艾倫菲斯特第6任領主正妻，喬琪娜、康絲丹翠和齊爾維斯特的母親，前神殿長拜瑟馮斯同父同母的姊姊，擁有亞倫斯伯罕與艾倫菲斯特兩地領主一族的近親血緣，父母曾是兩地的領主候補生。
其母嘉柏耶麗過世後接管其培養的反萊瑟岡古派系貴族，形成薇羅妮卡派系。
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堪稱權力的化身，對於權勢有無法形容的欲求，用人唯親，對弟弟、長子齊爾維斯特（為其把長期培養為繼承人的長女喬琪娜外嫁，並置之不理）及長孫韋菲利特疼愛有加，但因童年陰影十分仇恨異母兄弟姊妹及其血親（即萊瑟岡古派系的貴族），且也禁止丈夫、兒子及子孫後代迎娶第二夫人，也逼害從地位較低領地嫁來的媳婦芙蘿洛翠亞、與自己沒有血緣關係但在各方面異常優秀的斐迪南，更看不起長相與媳婦相似的孫女夏綠蒂。其到處樹敵的風格造成艾倫菲斯特貴族社會分裂，薇羅妮卡派系獨大、欺壓非自己派系的勢力，造成派系對立的風氣達到高峰，領地發展也十分落後。
為了除去被弟弟視為眼中釘的梅茵，而偽造入境文件 ，使弟弟能讓他領貴族入城。齊爾維斯特得知此事後，為領地的未來而決心捨棄親情及薇羅妮卡派系的支持，將其幽禁於白塔中，並借羅潔梅茵成為領主養女一事讓芙羅洛翠亞派系和萊瑟岡古派系抬頭，藉此把薇羅妮卡派系逐漸分化及處決。
艾格蒙（，聲：無／岡井カツノリ／潘文柏(TVB)）
青衣神官，屬於前神殿長派系。
梅茵在擔任見習青衣巫女時期，為免惹來麻煩而向同級的他下跪敬禮。他也是曾弄亂神殿圖書室的元兇。在羅潔梅茵就任神殿長的儀式中被認出後，立即遭其以魔力威懾及警告他不得再犯作報復。
將灰衣巫女當作發洩性慾的對象，曾因使對方懷孕而更換灰衣巫女。後因與達道夫子爵夫人聯合竊取聖典而被逮捕。
賓德瓦德伯爵（，聲：林大地、茶風林／茶風林／陳永信(TVB)）
亞倫斯伯罕的伯爵（上級貴族），基貝．賓德瓦德（），管轄土地與艾倫菲斯特鄰近。喬琪娜的支持者之一。
齊爾維斯特下達貴族出入限制後，神殿長為除去梅茵，請薇羅妮卡替他偽造城鎮出入許可證，讓賓德瓦德伯爵入城，一方面神殿長哄騙戴莉雅，賓德瓦德伯爵會收養戴爾克，將主從契約上面貼上收養契約，欺騙戴莉雅簽下。神殿襲擊事件中，神殿長及賓德瓦德伯爵與梅茵一行人對峙時，梅茵為了保護家人下定決心讓齊爾維斯特收養，神官長取得正當名份（傷害領主一族的成員）後，將賓德瓦德伯爵逮捕並囚禁，終身被艾倫菲斯特的領主一族榨取魔力。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
哈塞鎮長（）
前任神殿長的支持者，知道對方是領主的舅父，但不知曉對方已被處決，以為只是退休告老還鄉。不滿新任神殿長羅潔梅茵強行領走已預定作商品賣出的孤兒們，而向前神殿長寫信告狀，並派鎮民攻擊小神殿以奪回孤兒。因指使鎮民攻擊小神殿一事而被視為對領主一族的反叛，但被斐迪南利用作教材讓羅潔梅茵藉此來學習如何利用誣告及煽動等手段排除敵人，最終與妻子以及其餘懷有反抗之心的親信一起被斐迪南公開處刑。
利希特（）
哈塞鎮長的親戚兼助手，在鎮長被處決後繼任為鎮長。在法藍清楚明瞭地告知下，是哈塞首位知曉鎮長靠山的前任神殿長已被處決的居民，明白哈塞在鎮長指使下，攻擊小神殿以企圖奪回被取走的孤兒一事，已經徹底犯下叛逆領主一族的罪行。坦然接受加稅十年的懲罰，帶領鎮民在取消祈福儀式和收獲祭的艱苦情況下度過一年。
迪莫（）
木工職人，英格的徒弟。
奈勒斯（）
木工職人，英格的徒弟。
阿妮嘉（）
英格的妻子。
琪露可（）
雨果的戀人，然而當雨果在領主城中教授食譜長期出差時分手了。
諾拉（）
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
哈塞的孤兒之一，托爾的姊姊，預定要賣給貴族而被哈塞鎮長藏起來，因為和報告孤兒的人數不同，被羅潔梅茵要求交出。為了改變自己會被賣掉的命運，選擇到小神殿當灰衣巫女。
托爾（）
哈塞的孤兒之一，諾拉的弟弟，害怕自己的姊姊被鎮長賣掉，並要求羅潔梅茵答應只要姐姐不會被賣掉，就答應去小神殿當灰衣神官。曾與瑞克對男女分開居住的宿舍安排感到不滿，而對羅潔梅茵作出無禮發言，要求四人一起居住，但遭法蘭責罵及經過羅潔梅茵的耐心解釋後，了解男女分開宿舍的原委，答應服從安排。
瑞克（）
哈塞的孤兒之一，瑪塔的哥哥，看見諾拉與托爾姊弟兩人選擇前往小神殿，剩下來的瑪塔會被賣掉的命運，而請求羅潔梅茵也收容自己與瑪塔，一同前往小神殿。
瑪塔（）
哈塞的孤兒之一，瑞克的妹妹，也是預定要賣給貴族而被哈塞鎮長藏起來。哥哥瑞克看到原本同樣要被賣掉的諾拉選擇前往小神殿，決心帶著瑪塔一同前往。
伽雅（）
想與灰衣神官沃克結婚的伊庫那居民，在基貝宅邸工作的女僕。
與沃克一起努力造紙，以賺取沃克的買斷契約金額，最後成功和沃克結婚。
諾德（）
灰衣神官，曾被派遣到伊庫那。
塞利姆（）
灰衣神官，曾被派遣到伊庫那。
巴茲（）
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
灰衣神官，曾被派遣到伊庫那。
沃克（）
灰衣神官，曾擔任青衣神官侍從，後來返回孤兒院，學習造紙術和印刷術。在伊庫那出差期間與伽雅相愛。一度因身價過高，伊庫那子爵付不起金額。羅潔梅茵特別讓他在伊庫那留下，以一年時間造紙，努力賺取買斷金額。
最後成功被伊庫那子爵買下，成為侍從，負責造紙業務和教育當地居民學習對貴族的禮儀，並與伽雅結婚。
阿希姆（）
灰衣神官。曾被派遣到哈塞，教導繼任鎮長利希特如何使用及解讀貴族用語，並執行格林計畫（收集故事）。
埃貢（）
灰衣神官。曾被派遣到哈塞，教導繼任鎮長利希特如何使用及解讀貴族用語，並執行格林計畫（收集故事）。
莉莉（）
灰衣巫女，艾格蒙的前近侍。因獻花懷孕而被艾格蒙辭退，回到孤兒院待產。在班諾提出的建議下，前往的哈塞小神殿，並得到當地居民和灰衣巫女們的幫助，生下一名男嬰。
芙蘿洛翠亞（，聲：長谷川暖、諸星堇）
齊爾維斯特的正妻，領主第一夫人，是3名孩子的母親，羅潔梅茵的養母，在羅潔梅茵移居他領前夕生下第4個孩子（次女）亨莉叶塔。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
由於是來自排名低於艾倫菲斯特的法雷培爾塔克，且為被肅清的前任領主與第三夫人之女，所以被婆婆薇羅妮卡以不適合教導下任領主為由奪走長子韋菲利特的撫養權。直至對方倒台和得知韋菲利特有廢嫡的危機後，才真正接手長子的教育，並採納羅潔梅茵設定的學習計劃方案。
韋菲利特（，聲：藤原夏海、寺崎裕香）
領主一族（領主候補生），齊爾維斯特和芙蘿洛翠亞的長子，羅潔梅茵的義兄，一度成為其未婚夫。
為人樂觀、天真和坦率，但不擅於察言觀色。自小由祖母薇羅妮卡照顧，被其縱容成經常逃課的任性少爺，更忽視對自己叔父斐迪南的尊重。在洗禮儀式過後，仍未學懂基本文字和算術。直至與羅潔梅茵交換一天的生活後，才得知自己遠遠落後於人的情況，連孤兒院的孩子都比不上，也因此遭到斐迪南建議廢嫡，在羅潔梅茵介入修正學習內容、汰換失格侍從，與危機感跟競爭意識的加持下，才努力在冬季首度亮相時追上同齡人的進度。
後來被舊薇羅妮卡派誘導進入白塔與祖母薇羅妮卡會面而觸犯重罪，在羅潔梅茵的建議下廢除其下任領主的資格，再以魔導具窺探他記憶找出舊薇羅妮卡派中的參與者，但不需廢除其領主候補生的身份。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
就讀貴族院時，他在社交上因不太理解羅潔梅茵的流行和新產業，曾一度以自己的近待不足為由，對羅潔梅茵的近待強行下命令，讓他們陪同出席女性茶會，加上所屬首席待從為搶功得罪了羅潔梅茵和夏綠蒂的近待們，進而加深領內派系不和。相比羅潔梅茵對貴族院學生的公平對待，聽從父母安排而疏遠舊薇羅妮卡派的他顯得無情，反而無法得到萊瑟岡古派的信任。
最終與羅潔梅茵解除婚約後，對自身能力產生質疑的他決定退出競逐下任領主之位，並聽從父親安排，在畢業後降為基貝·格拉罕（伯爵），以制衡萊瑟岡古派的勢力及保持與亞歷山大的聯繫。
夏綠蒂（，聲：小原好美、本渡楓）
領主一族（領主候補生），齊爾維斯特和芙蘿洛翠亞的長女，韋菲利特的妹妹，羅潔梅茵的義妹。
相比幼年懶散的韋菲利特，她和弟弟麥西歐爾皆遵循母親的教育，努力以義姊為目標而奮鬥，而非像一般的領主候補生爭奪下任領主之位，兄弟姊妹較為相處融合。但因兄長自小由祖母養育而分開相處，內心對韋菲利特的親情其實不如麥西歐爾，反而更珍惜和羅潔梅茵之間的親情和相處時光。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
在進入貴族院後，基本上由她代替或陪同不懂貴族世面、面對與書相關的事會失控的羅潔梅茵參與女性社交、協助推廣流行和書籍互借的工作，並與兄長一起負責義姊失控昏迷後的善後工作。
在兄長退出競逐領主之位後，隨著喬琪娜入侵領地的政變，持有思達普的她獲得父親正式承認為中繼領主，接手羅潔梅茵的流行及印刷事業來促進領地發展，使其過渡成為上位領地，再轉交領主之位給成為神殿長的麥西歐爾。
麥西歐爾（，聲：長繩麻理亞）
領主一族（領主候補生），齊爾維斯特和芙蘿洛翠亞的次子，韋菲利特和夏綠蒂的弟弟，羅潔梅茵的義弟。
由於自小聽義姐的聖女傳說和其出版的神殿繪本長大，所以視她為自己的偶像和目標。
在羅潔梅茵辭任後，以領主候補生的身份交接神殿長職務，以維持在羅潔梅茵的方針下運作的神殿、孤兒院及工房。
艾薇拉（，聲：淺野真澄、井上喜久子）
卡斯泰德的第一夫人，上級貴族文官，羅潔梅茵設定上的嫡母。前基貝・哈爾登查爾的女兒、前基貝‧萊瑟岡古的孫女之一。由於萊瑟岡古的出身，為了保護芙蘿洛翠亞、斐迪南等遭到薇羅妮卡迫害的貴族而成立芙蘿洛翠亞派系。時常舉辦茶會，在上級貴族圈子有極強的影響力。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
由於梅茵捲入前神殿長企圖綁架案中的因素，讓領主得到清除薇羅妮卡派系的機會，繼而挽救她的長子艾克哈特被差點廢嫡及娘家兄長多年被薇羅妮卡威嚇的隱患，她也在撫養羅潔梅茵的期間慢慢改善與卡斯泰德的關係，從政治聯姻以來的使命感轉變成打開心扉的真誠溝通。故鄉也因充滿羅潔梅茵魔力的小聖杯、印刷業和復興古代儀式而興盛起來，因此十分感激羅潔梅茵和視她為親生女兒般疼愛，一直對外堅稱自己為羅潔梅茵的「母親大人」。在收養羅潔梅茵前便早已知道她是平民，在羅潔梅茵移居他領前夕向她坦言此事，而且在得知她成為了最接近王書的君騰候補後，為她必須背負整個國家感到擔憂，並叮嚀她在取得王書後不要被權力沖昏，而是要利用它來實現自己的心願。
艾克哈特（，聲：小林裕介／小林裕介／曹啟謙(TVB)）
卡斯泰德和艾薇拉的長子，羅潔梅茵設定上的大哥。
斐迪南的親信之一，曾替他到平民區打聽有關梅茵的情報，加上在陀龍布討伐戰時在騎士團中與梅茵同行，所以是少數知曉羅潔梅茵過去是平民身份的貴族之一。原為斐迪南的護衛騎士，早在貴族院學生時期便已向他獻名，其妻海德瑪麗也是斐迪南的文官，但紅顏薄命，羅潔梅茵洗禮儀式之前便已過世多年。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
平時在騎士團中作雜務及新人的訓練，在斐迪南還俗後再次擔任其護衛騎士。因已婚而早就搬出父母的家，愛妻離世後，久久未有再婚的意思。後来在祖父的安排下，與安潔莉卡訂婚，後又因斐迪南的婚約而取消訂婚並隨斐迪南前往亞倫斯伯罕。
戰後與移居亞歷山大的的安潔莉卡再次訂婚。
蘭普雷特（，聲：鳴海和希）
卡斯泰德和艾薇拉的次子，羅潔梅茵設定上的二哥，韋菲利特的護衛騎士。
曾在陀龍布討伐戰中以騎士團一員的身份見過梅茵，但後來被卡斯泰德以羅潔梅茵的身世設定來說服一眾包括他在內的騎士，因此相信羅潔梅茵是自己的妹妹。
由於薇羅妮卡溺愛韋菲利特，周邊負責教育韋菲利特的人也跟著放縱他，直到羅潔梅茵矯正韋菲利特的學習環境後，才開始成為一名襯職的護衛騎士。
在第4部中與奥伯・亞倫斯伯罕的侄女奧蕾麗亞結婚。兩人早在貴族院時期已有感情及訂婚之意，但因薇羅妮卡失勢、羅潔梅茵中毒導致奧伯‧艾倫菲斯特嚴禁兩領往來等種種政治因素而弄得兩人不得不面對各種算計。外貌與嘉柏耶麗相似的妻子也為此足不出戶，出門聚會絕不脫面紗而無法融入艾倫菲斯特，幸得羅潔梅茵的建議得以適應，之後在肅清期間妻子產下一子。
柯尼留斯（，聲：依田菜津、山下誠一郎）
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
卡斯泰德和艾薇拉的三子，羅潔梅茵設定上的三哥，羅潔梅茵的見習護衛騎士。負責她在貴族區、領主城內的護衛。
由於自幼便看到父親與兄長們的遭遇，而無意成為護衛騎士，學業成績都只維持在上級貴族的最低水平。後來在父母要求下，以守護家人為由而擔任羅潔梅茵護衛騎士。在羅潔梅茵中毒沉睡後發憤圖強，學業成績與實力也有所提升。
作為騎士，沒有任何優點和缺點，能跟任何人組隊合作，屬萬能型騎士。習得羅潔梅茵式魔力壓縮法後魔力量有所提升，有時會為妹妹分擔神殿公務，也能處理文書工作；盜走聖典一事後也向哈特姆特學習驗毒和解毒等毒藥知識。
不知道羅潔梅茵真正的身世，起初反對父母收養作為羅潔瑪麗「女兒」且於神殿長大的羅潔梅茵，但初遇羅潔梅茵時得知其決心後而對她改觀。雖然討厭父親的妾室們及鮮少接触的異母弟弟尼可拉斯，但十分照顧對母親尊敬且身體虛弱的妹妹，且羅潔梅茵經歷中毒沉睡後對妹妹的過度保護更是有增無減。
羅潔梅茵三年級時，與其他已畢業近侍成為有貴族身份的青衣神官（巫女），代替前往貴族院的妹妹處理神殿公務。期間透過供應魔力，而能用思達普變出神具。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
對萊歐諾蕾抱有好感，但不想自身經歷被寫在貴族院戀愛故事中，而向母親和妹妹隱瞞戀情，並於空餘時間暗中拜訪萊歐諾蕾的家人，直至成年畢業。羅潔梅茵移居他領前夕，跟萊歐諾蕾決定在找到可接替的女性護衛騎士前暫時不會結婚。
朵黛麗緹（）
卡斯泰德的第二夫人，尼可拉斯的母親，上級貴族。屬於薇羅妮卡派系，是獻名給薇羅妮卡的前侍從。
卡斯泰德為平衡派系而與她聯姻。其母族經常與第三夫人羅潔瑪麗的娘家起衝突，由於中立的艾薇拉支持朵黛麗緹，讓羅潔瑪麗失利並遭到刁難最終抑鬱而終。十分討厭令她失勢的羅潔梅茵，於肅清時遭到逮捕。
克莉絲汀妮（）
葳瑪與羅吉娜的前任主人兼前青衣見習巫女，屬於舊薇羅妮卡派（但家族不是核心成員，除了勢力被打壓之外，肅清時沒有受到影響）。上級貴族和愛妾所生的女兒，魔力量很高，克莉絲汀妮的父親想要帶回家族，但因為正妻的反對，為了保護她才送入神殿，並派教師教育。和一般送入神殿的青衣神官、巫女生活環境不同，為了方便她父親隨時可以帶她回去，因此在她底下的灰衣巫女，個個都有受到教育並有各項才藝。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
當克莉絲汀妮還俗回到貴族社會，向羅吉娜約定當自己獲得自由的權利時（意指15歲成年之後），會到神殿來帶她回去。然而，當她在領主城再與羅吉娜見面時，羅吉娜已成為羅潔梅茵的專屬樂師，因而被對方婉拒。
因嫁給薇若妮卡派的貴族，在肅清中雖未被處刑，但受到了相當嚴厲的懲罰。
黎希達（，聲：中根久美子、宮澤清子）
上級貴族，尤修塔斯之母，有萊瑟岡古派系血緣的貴族，但立場保持中立，效忠歷任領主，並負責服侍缺乏侍從的領主一族成員。祖父是第三代領主與第二夫人之子，有領主一族的旁系血緣。身為奶娘從小教導卡斯泰德、斐迪南和齊爾維斯特，連神官長斐迪南都招架不住，是三人的剋星。在之前也侍奉過包括喬琪娜、薇羅妮卡及嘉柏耶麗在內的多位領主一族的成員，在領主一族近侍中擁有極高的地位，連身為騎士團團長夫人兼前任基貝・哈爾登查爾之女的艾薇拉在成為領主養女羅潔梅茵的「母親大人」之前，也得敬稱對方為「大人」。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
齊爾維斯特拜託她擔任羅潔梅茵在領主城中的首席侍從，以便照顧身體虛弱及不懂貴族世面的她。她從觀察卡斯泰德的言行，便知曉羅潔梅茵不是卡斯泰德的親生女兒，雖不知道其身世，但她也沒有因而虧待羅潔梅茵，對她與其他領主候補生一視同仁。她後來也負責監視韋菲利特的學習情況及其待從的工作情況，以確保他能成為合格的領主候補生。
奧黛麗（，聲：潘惠美）
羅潔梅茵在領主城中的女侍從之一，艾薇拉的好友，上級貴族，雷柏赫特的妻子。
因被艾薇拉拜托照顧其「女兒」，而重歸侍從的工作。由於曾帶其么子哈特姆特出席羅潔梅茵的洗禮式並見識到她異於常人的祝福後，間接令他成為崇拜聖女的狂信徒。
安潔莉卡（，聲：淺野真澄、本渡楓）
羅潔梅茵的護衛騎士，中級貴族。
雖然家人皆從事侍從的工作，但是她不愛思考及讀書，選擇實技為主的騎士課程也是為了不用腦袋來工作及學習，因此在貴族院的首次騎士考試中，筆試的學科成績全部不合格，有著無法畢業的危機。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
因為對學科理解力極差，即使花長時間記下也是低分合格，並且合格後立刻忘記，導致在神學學科記下的諸神名諱合格後忘記，造成後續術科加護儀式上，無法在儀式中背誦眾神的名諱而成為少數沒有在學期間取得任何神明庇護的貴族院畢業生。
在夏綠蒂和羅潔梅茵被綁架事件後，被前騎士團團長波尼狄法斯看中其以魔力強化四肢的優勢，以鍛鍊領主一族的護衛騎士為由，收她為弟子。後來在師傅的安排下與托勞戈特訂婚，後因托勞戈特請辭風波而取消，轉而與艾克哈特訂婚，成為他未来的第二夫人，後又因斐迪南的婚約而取消。預計隨羅潔梅茵前往中央。
安潔莉卡表示不願意比自己弱的男性結婚，在蘿潔梅茵四年級時前來觀看托勞戈特在領主對抗戰是否有資格成為他的丈夫。
貴族院戰後移居亞歷山大，並再度與艾克哈特訂婚。
布麗姬娣（，聲：田村睦心）
羅潔梅茵的護衛騎士，中級貴族，與達穆爾同年。
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
基貝・伊庫那的妹妹，曾因為了守護伊庫那而與哈斯海特解除婚約。雖然是不繼承家族的女兒，但是仍為兄長及領民而盡心盡力。因為自小在伊庫那與農民一起生活，當地貴族與平民生活融洽，所以並不厭惡平民區及神殿等地方，而率先自薦出任需出入平民區的領主養女羅潔梅茵的護衛騎士。並於羅潔梅茵沉睡時與維克多結婚後返回伊庫那支援製紙業。
諾伯特（）
領主的首席侍從，領主城堡的總管，赫思爾的叔父。
伯倫戴特（）
格雷茲男爵的公子，與拉葛蕾塔結成夫妻，下級貴族。
拉葛蕾塔（）
布朗男爵的千金，與伯倫戴特結成夫妻，下級貴族。
克莉思黛（）
中立派貴族，與母親一起參加斐迪南義賣演奏會，十分喜歡斐迪南的畫像和在演奏會上的所有義賣品。克莉絲汀妮和荷米娜的朋友。由於姊姊嫁給薇羅妮卡派的貴族而失勢，所以想藉此機會改變家族支持的派系，與萊瑟岡古派、芙蘿洛翠亞派的貴族建立關係，也打算藉此尋找合適的結婚對象。認為羅潔梅茵推廣的印刷術雖然會搶奪下級文官的抄寫工作，但把畫作印刷和廣泛推廣出去更為重要。
荷米娜（）
萊瑟岡古派的貴族，克莉思黛的朋友，向她介紹同派系的貴族們。
尤修塔斯（，聲：間島淳司、關俊彥／關俊彥）
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
上級貴族，黎希達的兒子，向斐迪南獻名的專屬文官兼侍從。
斐迪南的親信之一，曾替他到平民區打聽有關梅茵的情報，所以是少數知曉羅潔梅茵過去是平民身份的貴族之一。
收穫祭時，首次正式與成為領主養女的羅潔梅茵見面，以徴稅官身分前往哈塞，同時收集情報。
因為從貴族院侍從和文官課程畢業，所以同時擁有侍從和文官資格，對於稀有的情報感到有興趣，甚至會為了收集情報而不惜易容、男扮女裝，潛入女性茶會和平民區收集一般男性貴族無法取得的情報。身形纖細的他女裝時幾乎是年輕時的黎希達，並有著包含妹妹古德倫的名字在內許多化名。斐迪南也受他影響而選擇兼讀的方式，繼而長期逗留在貴族院以避開薇羅妮卡的迫害。由於他經常私底下替斐迪南收集素材的關係，所以在武技上也有一定程度的自保能力。
拉塞法姆（，聲：石谷春貴）
獻名給斐迪南的下級侍從，負責管理前領主送給斐迪南的宅邸。
是薇若妮卡為了羞辱斐迪南才安排魔力不多的下級侍從成為他的近侍。
莫里茲（）
韋菲利特和羅潔梅茵的教師，並負責管理冬季的兒童室。
奧斯華德（）
小書痴的下剋上角色列表 第三部 領主的養女
韋菲利特的首席侍從，舊薇羅妮卡派出身，但沒有過於敵視其他派系的領主候補生及貴族。其父親生前曾是領主的首席侍從，再加上本人已向薇羅妮卡獻名，所以受到薇羅妮卡的賞識而就任韋菲利特的侍從。因為職務怠惰而受到黎希達責罵，芙蘿洛翠亞對於韋菲利特的教育狀況感到失望，一度遭到被撤換的可能性而產生危機感。
由於習慣把薇羅妮卡的思想帶入韋菲利特的教育中，認為同母弟妹及未婚妻應該把功勞讓給作為下任領主的韋菲利特，使領主一族（主要是韋菲利特與其弟妹）陷入分裂危機，令韋菲利特無法成長為順應時代轉變、統一派系的下任領主侯補人選。最終在肅清後，順應芙蘿洛翠亞的革職要求下，被迫以不願派系影響主人為由辭職，同時也令出身舊薇羅妮卡派的近侍逐一離開主人身邊，雖已離職但仍與韋菲利特有書信聯繫。
林哈特（）
韋菲利特的近侍。
坎托納（）
本身是貴族文官，與哈塞的鎮長簽下購賣孤兒契約。在斐迪南逼問下，得知他受別人指使委託購買弧兒及訂下契約，並答應接受羅潔梅茵的毀約賠償金。
原本是負責哈塞鎮印刷業務文官，之後撤離職務。
坎菲爾（）
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青衣神官，首批被斐迪塔培訓成幫忙神殿文書工作的助手之一，也在奉獻儀式中負責把魔石內的魔力轉移進大小聖杯中。
法瑞塔克（）
青衣神官，同樣是首批被斐迪南培訓成幫忙神殿文書工作和在奉獻儀式負責把魔石內的魔力轉移進大小聖杯中的助手。
娜迪妮（）
布麗姬娣的下級見習侍從，負責幫忙整理騎士宿舍的房間。她和父母是少數尚留在伊庫那的下級貴族親戚。
菲里妮（，聲：石見舞菜香）
與羅潔梅茵（戶籍上）同年的下級貴族，喜愛聽讀繪本，並提供母親所講述的故事給羅潔梅茵。日後羅潔梅茵以提供故事為由向她出借繪本，甚至提供稿費以支助其生活費。
其父卡席克是入贅母親家族的下級文官，因偏愛繼母約娜莎拉及與異母弟弟，而任由繼母虐待菲里妮、康拉德兩姊弟，甚至奪取及變賣亡母的家產。後來，菲里妮在羅潔梅茵的幫助下與弟弟脱離家族，以其專屬文官的身份居住在領主城堡北邊別館的侍從宿舍，並安置康拉德在孤兒院中生活。（她也是罕見以下級貴族的身份成為侍奉領主一族的文官。）
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由於羅潔梅茵因為王命準備移居他領，為了追隨她而打算獻名和讓弟弟恢復貴族身份或以平民侍從把他買下，但遭到兩人拒絕。最後決定成年時向達穆爾求婚（以戴肯弗爾格的方式），並在結婚後與達穆爾一起移居羅潔梅茵所在的領地。在成年前，會以有貴族身份的見習青衣巫女暫時接替羅潔梅茵神殿孤兒院院長的職位，為打算以青衣神官身份自力更生的弟弟提供支持。
哈特姆特（，聲：堀江瞬、內田雄馬）
雷柏赫特和奧黛麗之么子，上級貴族，出身萊瑟岡古派的旁系貴族，是基貝・萊瑟岡古的侄子，萊歐諾蕾的表哥，柯尼留斯的好友。
起初因質疑羅潔梅茵的「身份」（知曉她不是艾薇拉的親生女兒，卻罕見能得到艾薇拉的喜愛和領主的賞識）而與父母前往其洗禮儀式，到處打聽情報。直至親眼見證其祝福後，立即成為「聖女」的狂信徒。
在羅潔梅茵入讀貴族院後，成為其專屬文官。因異常崇拜羅潔梅茵，而到處宣傳聖女傳說，導致王族也認識剛入學的「聖女」羅潔梅茵；連選擇未婚妻也以對「聖女」的信仰和待奉為基準。他常常以尤修塔斯作為榜樣，令其作為文官的能力不在尤修塔斯之下，後期連斐迪南都把他培訓為神官長的繼任者，以便照顧及輔佐羅潔梅茵，也是除了斐迪南以外最熟悉神殿事務的人。
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於羅潔梅茵二年級冬季前以自行蒐集的情報推敲出羅潔梅茵為平民出身但因沒有決定性的證據，而試探斐迪南的反應卻反被強迫簽下不可背叛羅潔梅茵與且聽從斐迪南的魔法契約。
與同樣為聖女狂信徒的戴肯弗爾格上級見習文官克拉麗莎訂婚。
由於羅潔梅茵因為王命準備移居他領，為了追隨她而以半強迫的方式讓她接受自己的獻名，由於能減少哈特姆特所引起的麻煩，所以羅潔梅茵的近侍們全都同意沒有阻止。
雷柏赫特（）
芙蘿洛翠亞的上級文官，奧黛麗的丈夫，哈特姆特的父親，基貝・萊瑟岡古的異母弟弟(第二夫人之子)。
基貝・伊庫那（）
子爵（中級貴族），布麗姬娣的兄長，管理著位於南方的伊庫那地區。沒有貴族的架子，習慣和民風純樸的平民一起生活、工作，也會一起慶祝祈福儀式和收獲祭。但也因此不擅長與貴族交涉，生活環境並不富裕。
由於布麗姬娣的前未婚夫哈斯海特的惡意挑撥，以致大部分下級貴族搬離伊庫那，所以他不得不親力親為。後來伊庫那作為首個發展制紙業的基貝管轄地，更意外發現以當地獨有的魔樹能製成魔紙，成為當地的特產，獲得貴族們的重視而掘起。
勞倫斯（，聲：岡井カツノリ）
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舊薇羅妮卡派新生代的領導者之一，馬提亞斯的好友，中級貴族，基貝・威圖爾和第一夫人之次子。
曾被父母要求獻名給喬琪娜，但以未準備好獻名石和未成年為由拖延時間，實際上在羅德里希和哈特姆特的建議下，早就暗中準備好獻名石的材料。
在肅清前夕，決心捨棄家族，提供喬琪娜企圖帶領舊薇羅妮卡派造反的情報給領主一族，並獻名給羅潔梅茵，成為她的護衛騎士。對於願意接納和拯救了自己及異母弟弟的羅潔梅茵心懷感激。
畢業前夕想找谷麗媞亞作為女伴，但被拒絕。
托勞戈特（，聲：內田雄馬）
羅潔梅茵設定上的堂兄，卡斯泰德的侄子，是他的異母弟弟與古德倫所生的孩子，所以他也是黎希達的外孫子，尤修塔斯的外甥。
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自幼崇拜祖父波尼法迪斯的強大，十分在乎來自祖父的讚美，希望能成為跟祖父一樣、無需侍奉他人的騎士團長。由於習得羅潔梅茵式魔力壓縮法的貴族們（特別是柯尼留斯）都突飛猛進而產生危機感，為習得魔力壓縮法而自告奮勇擔任羅潔梅茵的護衞騎士，藉此期望能超越柯尼留斯，未來能成為無需侍奉他人的騎士團長。然而，由於他性格不合群，無法聽從他人的指揮，只顧自我表現，加上看不起下級貴族出身的達穆爾能擔任領主候補生的護衛騎士，最終在二年級犯下大錯，逼使羅潔梅茵和黎希達要求他自行辭職，但也如願獲得學習羅潔梅茵式魔力壓縮法的機會。他事後才發現羅潔梅茵與其近侍已成為新世代艾倫菲斯特學生的主流中心，而感到有點後悔；而且經過長輩們的指責和提點後，才理解「辭職」一事成為永久污點，及只有領主一族才能不需侍奉他人，他將終生無法擔任任何一位領主候補生的護衛騎士，並且與騎士團團長一職無緣。為免損毀家族聲譽，長輩們禁止他移居其他領地。
在戴肯弗爾格對羅潔梅茵發出的搶婚迪塔中，表現出能判斷戰況、配合友方牽制對手的明顯成長。
伊西多（，聲：潘惠美）
父母為舊薇羅妮卡派的上級貴族。韋菲利特的專屬侍從。
伊格納兹（，聲：遠藤広之）
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上級貴族，父母為中立派系。韋菲利特的專屬文官。在貴族院期間被安排參與和多雷凡赫有關植物紙的共同研究。
羅德里希（，聲：遠藤広之）
中級貴族，第二夫人所生之子，父母為舊薇羅妮卡派的成員。
原為韋菲利特的友人，但因聽從父親命令下，引導韋菲利特走進被禁止進入的白塔，導致對方犯罪。此事之後，包括他在內的舊薇羅妮卡派成員及子女遭領主一族疏遠，他也遭到父親的冷落和暴力虐待。
然而，由於他提供及以筆名「修伯特」創作的迪塔故事受到羅潔梅茵賞識，加上在提供舊薇羅妮卡派的情報上立下功勞，被領主恩准以獻名方式接納為近侍及脱離連坐受罰，所以令他決心永久脱離家族，成為第一個向羅潔梅茵獻名的舊薇羅妮卡派，成為她的專屬文官，其他舊薇羅妮卡派的孩子也藉由觀察他的待遇決定倒向支持領主一族。
創作的迪塔故事深受戴肯弗爾格貴族的好評，藍斯特勞德願意親自畫插畫。
基貝・葛雷修（）
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伯爵（上級貴族），薇羅妮卡和前神殿長的外甥（異母兄長之子），與兩人不和，屬於萊瑟岡古派系。其祖父因被迫與當時亞倫斯伯罕的領主候補生嘉柏耶麗結婚，把本為正妻、萊瑟岡古伯爵家族之女的祖母降為第二夫人，而讓支撑着領地糧食的萊瑟岡古派系貴族們引起強烈反對。最終當時的領主決定把其家族降為上級貴族，並分封葛雷修的土地歸其祖父管理。因此，家族對薇羅妮卡之母及與其所生的子女十分冷淡，這也是為何他拒絕在前神殿長死後接收其遺物的原因。
由於葛雷修曾是埃澤萊赫的領主直轄地，加上為迎接身為前領主候補生的初代基貝夫婦，所以建設較接近艾倫菲斯特直轄地的格局，分為貴族街和平民區，管理方式守舊，河流也受到污染，以致引入印刷術和造紙術時，造成各種困難。由於位處交通要道，羅潔梅茵以可能成為商業交流中心為誘因，婉轉促使基貝改善當地環境，繼直轄地後申請使用因特維庫侖改造平民區。
基貝・克倫伯格（，聲：關俊彥）
伯爵（上級貴族），屬於偏中立派的萊瑟岡古派系，所管轄的土地位於東方，領內擁有風之國境門。後來也引入印刷業和造紙術作冬季手工業。
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與前任克倫伯格伯爵一樣，為波尼法狄斯的支持者。其父親生前一直認為波尼法狄斯應該繼承領主之位，所以他也支持萊瑟岡古派的說法，認為應由波尼法狄斯的孫女羅潔梅茵成為下任領主。
肅清後曾以埃澤萊赫的歷史說服羅潔梅茵成為下任領主但遭到拒絕，同時也對她的評價有增無減，認為羅潔梅茵能成為不被派系操弄並將派系為己所用的領主。
波尼法狄斯（，聲：石塚運昇、森川智之）
領主一族（領主候補生），第5任領主之子、第6任領主的兄長，卡斯泰德的父親，齊爾維斯特的伯父，羅潔梅茵設定上的祖父，其第一夫人為前萊瑟岡古伯爵之么女。
擁有如同野獸般敏銳直覺，及領主一族級別的魔力量，再加上退休後仍寶刀未老，在政變後的艾倫菲斯特中無人能敵。
父親因擔憂大病初癒的自己發生意外，加上身為次子的弟弟尚未成年，而接受過完整的領主教育。在貴族院時期兼修騎士課程。在弟弟接任領主一職後，按自願成為騎士團團長。後來從騎士團引退，並將職務交接給卡斯泰德和斐迪南。但仍在齊爾維斯特前往中央參與領主會議時，擔任代理領主處理領內事務並照顧一眾未成年的領主候補生們。