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봄포카섬
봄포카섬(Bompuka)은 안다만 니코바르 제도에 위치한 인도의 섬이다.
테레사에서 동쪽으로 3.5킬로미터 지점에 위치해 있다. 이 섬은 촘촘한 숲이 있으며 일부 지역은 풀이 있다. 섬 주변 해안 쪽으로 코코넛 팜나무가 다수 있다.
이 섬에는 2개의 마을이 있다: 북쪽으로는 포아핫(Poahat), 남쪽으로는 얏키라나(Yatkirana). 둘 다 버려진 마을이다.
윤숭
윤숭은 대한민국의 가수다. 2021년 EP 《그 방을 열고 나올 사람은 나밖에 없네》로 정식 데뷔했다.
아리 환초
아리 환초(Ari Atoll) 또는 아리 산호는 몰디브의 환초들 가운데 하나이다. 군도 서쪽에 위치해 있으며 군도 최대의 환초들 가운데 하나이다. 행정상의 목적으로 2개의 섹션으로 구분되어 있다: 알리프알리프 환초, 알리프달 환초. 이 환초들은 총 105개 섬으로 구성되어 있다.
찻차트 싯티판
찻차트 싯티판(태국어: ชัชชาติ สิทธิพันธุ์, 1966년 5월 24일)는 태국의 정치인이다. 2022년까지 방콕도지사에 재임했으며,  제28회 태국 총리인 잉락 친나왓 정부의 교통부신을 맡고있다.
부가티 18/3 시론
부가티 18/3 시론(프랑스어: Bugatti 18/3 Chiron)은 1999년에 부가티가 개발하고 이탈디자인의 파브리지오 주지아로가 설계한 컨셉트 카이다.6.3L W18 엔진으로 구동되는 2인승 미드 엔진 쿠페이다. 1998년에 출시된 EB 118 쿠페와 1999년에 출시된 EB 218 세단 이후 이탈디자인 주지아로가 설계한 부가티의 컨셉트 카 트리오 중 마지막 모델이었다.
시론이라는 이름은 부가티 베이론의 후속 차종인 부가티 시론에서 다시 사용되었다.
부가티 18/3 시론 이름 유래
18/3 시론은 부가티 레이스 드라이버인 루이 시롱의 이름을 따서 명명되었으며 "18/3" 접두사는 엔진의 18개 실린더가 각각 6개 실린더의 3개 뱅크에 분산되어 있음을 나타낸다.
부가티 18/3 시론 설명
부가티 18/3 시론은 1999년 9월 프랑크푸르트 모터쇼에서 처음 공개되었다.
이탈디자인의 파브리지오 주지아로는 볼프스부르크에 있는 폭스바겐 디자인 센터의 하르트무트 바르쿠스로부터 의견을 받아 디자인을 담당했다. EB110의 논리적인 후속 제품을 만들면서 그들은 부가티의 가능한 플래그십 모델을 스타일링할 수 있는 독특한 기회를 얻었다.
부가티 18/3 시론 설명
공기 흐름 관리 및 공기 역학은 외부 디자인의 주요 고려 사항이었다. 전통적인 말굽형 라디에이터 그릴 아래에는 큰 구멍이 있어 6.3리터 엔진의 라디에이터에 충분한 공기를 공급한다. 이 공기의 대부분은 앞바퀴 구멍 앞쪽에 위치한 통풍구를 통해 배출된다. 유사한 시스템이 후방 브레이크를 냉각시키기 위해 차량 측면에 사용된다. 리어에는 디퓨저가 리어 범퍼에 통합되었다. 접이식 리어 윙은 EB 110과 마찬가지로 고속으로 전개된다. 20인치 8-스포크 휠은 루이 시롱의 타입 35B에서 처음 발견된 주조 알루미늄 휠과 유사하다. 세련된 차체는 탄소 섬유로 만들어졌다. 3중 크세논 헤드라이트와 차량의 테일 라이트 역할을 하는 리어의 길쭉한 방향 지시등을 포함하여 차량의 양쪽 끝 부분에 있는 조명은 당시 최첨단이었고 언더바디 스포일러 역할도 했다. 내부의 캐빈은 알루미늄 액센트가 있는 블루 파시피코 및 사비아 가죽으로 덮개를 씌웠으며 조수석 쪽에는 탈착식 시계가 있다.
클래식 말굽 그릴, 삽입된 전면 조명, 수렴하는 전면 후드 및 노출된 흡기 플레넘과 같은 중요한 디자인 요소는 결국 양산형 부가티 베이론 EB 16.4에 통합되고 말았다.
완전히 작동하는 프로토타입을 만들기 위해 부가티는 18/3 시론의 람보르기니 디아블로 VT에서 가져온 섀시와 4륜 구동 시스템을 활용했다.
18/3 시론은 1998년 EB 118 및 1999년 EB 218 컨셉트 카에 처음 등장한 동일한 폭스바겐이 설계한 W18 엔진을 사용한다. 다른 두 차량과 마찬가지로 시론의 W18은 563 PS (414 kW; 555 hp)의 출력과 649 N·m (479 lb·ft)의 토크를 제공한다. 18/3 시론에 탑재된 W18 엔진은 각 실린더 뱅크 사이에 60도 오프셋이 있는 6개 실린더의 3개 뱅크로 구성되어 있다. 대조적으로, 부가티 자동차의 첫 번째 양산차인 2005년형 베이론 EB 16.4의 W16 엔진은 각각 4개의 실린더, 총 16개의 실린더로 구성된 4뱅크 구성이 특징이다.
부가티 18/3 시론 성능
18/3 시론은 0–97 km/h (0–60 mph)에서 3.9초 만에 가속할 수 있으며 약 335 km/h (208 mph)의 최고 속도에 도달할 수 있다. 그러나 이 수치는 확인된 적이 없다.
안토니오 비오스카
안토니오 비오스카 페레스(스페인어: Antonio Biosca Pérez, 1948년 12월 8일, 안달루시아 주 알메리아 ~)는 스페인의 전직 축구 선수로, 현역 시절 수비수로 활약했다.
그는 베티스 소속으로 10년에 걸처 220번의 라 리가 경기에 출전해 8골을 기록했고, 1978년 월드컵에 스페인 국가대표팀 일원으로 참가했다.
안토니오 비오스카 클럽 경력
비오스카는 안달루시아 주 알메리아 출신으로, 칼보 소텔로가 세군다 디비시온에 있던 1968-69 시즌에 1군 신고식을 치러 간헐적으로 출전했다. 그 후 1971년 여름에 라 리가의 베티스로 이적하여 1-3으로 패한 코르도바와의 1971년 11월 28일 원정 경기에 처음 출전했고, 1년차에 17경기 출전(15경기 선발)의 성과를 냈지만, 이듬해에는 1부 리그에서 강등되었다.
1974년부터 1978년까지, 비오스카는 최소 30번의 녹백 군단 리그 경기에 출전했고, 1976-77 시즌에는 코파 델 레이 우승을 거두었지만, 이듬해에는 소속 구단이 강등되었다. 그는 1983년 6월에 거의 34세가 되어 은퇴를 선언했고, 세비야에 계속 거주했지만, 축구계와 연을 끊고 지냈다.
안토니오 비오스카 국가대표팀 경력
비오스카는 1978년에 스페인 국가대표팀 경기에 3번 출전했고, 그 해 월드컵 본선 무대에 참가했다. 그의 첫 국가대표팀 경기는 4월 28일에 그라나다에서 진행된 멕시코와의 친선경기였다.
아르헨티나에서 열린 대회 본선에서, 비오스카는 국가대표팀 경기에 두 번 출전해 1골도 허용하지 않았지만, 조별 리그 탈락을 막기에는 역부족이었다.
움나산섬
움나산섬(Umm an Nasan)은 바레인에서 5번째로 큰 섬이다. 바레인섬 마나마 수도에서 서쪽으로 17.5킬로미터 지점에 위치해 있다.
이 섬은 총리 할리파 이븐 술만 알할리파의 개인 소유이며 민간인의 출입이 제한된다. 왕을 위한 3개의 궁전들과 일부 정원 외의 다른 지역에는 개발이 거의 이루어지지 않은 편이다. 이 섬에 유입된 인도영양이 일부 존재한다.
파일라카섬
파일라카섬(Failaka Island)은 페르시아만의 쿠웨이트 섬이다. 페르시아만 쿠웨이트시티의 해안에서 20킬로미터 지점 떨어진 곳에 위치해 있다. "파일라카"라는 지명은 전초지기를 의미하는 고대 그리스어 φυλάκιο(ν) – fylakio(n)에서 비롯된 것으로 간주된다.
파일라카섬은 우르의 수메르 도시국가의 지위가 상승한 이래로 전략적 요충지로 자리잡혀 있다.
와르바섬
와르바섬(Warbah Island)은 페르시아만에 위치한 쿠웨이트에 속하는 섬으로, 유프라테스강구 주변에 위치한다. 쿠웨이트 본토에서 동쪽으로 약 100미터 지점, 부비얀섬에서 북쪽으로 1.5킬로미터 지점, 이라크 본토에서 남쪽으로 1킬로미터 지점에 위치한다. 길이는 약 15킬로미터, 너비는 5킬로미터, 총 면적은 37제곱 킬로미터이다.
이 섬은 주민은 없지만 유엔에 의해 일부 자금 지원을 받는, M-1이라는 이름의 해안경비대가 있다.
알보란섬
알보란섬(Alboran Island, 스페인어: Isla de Alborán)은 지중해 서부의 일부인 알보란해에 위치한 스페인(알메리아도)의 작은 섬이다. 모로코 해안에서 북쪽으로 약 56킬로미터 지점, 스페인 대륙에서 85킬로미터 지점에 위치해 있다. 주 건물들은 19세기 지어진 자동화된 등대, 작은 묘지, 항구로 구성되어 있다.
이 섬은 버드라이프 인터내셔널에 의해 중요조류지역(IBA)로 인식되고 있는데, 그 이유는 오두앵갈매기(Audouin's gulls)와 다양한 종의 철새 참새목의 개체수 번식을 지원하기 때문이다.
음이온 중합
음이온 중합(anion polymerization)은 연쇄적인 첨가 반응에 의해 고분자가 생성되는 반응 가운데 성장종이 탄소음이온인 중합을 말한다. 음이온 중합은 활성종이 이온이기 때문에 전기적으로 중성인 라디칼을 활성종으로 하는 라디칼 중합과는 다른 특성을 보인다. 음이온 중합은 리빙 중합의 대표적인 방법이다.
음이온 중합 역사
1936년, Karl Ziegler는 스타이렌(styrene, C6H5CH=CH2)과 뷰타다이엔(butadiene, C4H6)의 음이온 중합이 알킬 리튬(alkyllithium) 개시제에 단량체가 연속적으로 첨가됨으로써 사슬 이동(chain transfer) 혹은 정지(termination) 없이 일어난다고 주장했다. 고분자 화학의 초창기에 음이온 중합에 대한 연구가 이루어졌으며 당시에는 강염기가 사슬 이동을 쉽게 일으키는 용매와 함께 사용되어 중합도를 크게 제한시켰다.
음이온 중합 역사
1950년대 중반, Szwarc와 그의 동료들에 의해서 리빙 음이온 중합이 증명되었는데 Szwarc는 소듐 나프탈렌(sodium naphthalene) 라디칼 음이온으로부터 스타이렌으로 전자 이동이 일어난다는 것을 밝혀냈다. 그 결과 유기나트륨 종이 형성되었으며 이 종은 빠르게 스타이렌을 첨가해서 2개의 리빙 중합체(living polymer)를 형성했다. Szwarc는 비양성자성 용매인 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran)을 사용했으며 그 과정의 동역학 및 열역학을 상세하게 설명했다. 동시에 그는 관련된 다양한 이온쌍과 라디칼 이온의 구조적 특성의 관계를 밝혀냈다. 본 연구는 분자량, 분자량 분포와 구조에 대한 개선된 통제로 고분자 합성을 위한 기초를 제공했다.
Firestone 타이어와 cis-1, 4-폴리아이소프렌의 고무 회사에서는 1, 3-다이엔의 중합을 개시하기 위해 알칼리 금속이 사용되었다. 이는 알킬 리튬 개시제를 이용하는 상업적인 음이온 중합 공정의 개발을 촉발시켰다.
음이온 중합 단량체
음이온 중합은 친핵성 시약이 단량체의 탄소 이중결합(C=C)의 β 탄소에 친핵성 첨가 반응을 일으켜 α 탄소에 새로운 음이온을 형성함으로써 개시된다. 따라서 탄소 이중결합의 전자 밀도가 전자구인성(electron-withdrawing) 치환기에 의해 잡아당겨짐으로써 β 탄소가 양전하를 띠는 경향이 있는 단량체가 음이온 중합성을 가진다. 예를 들면 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate)나 아크릴로나이트릴(acrylonitrile) 등은 메톡시카보닐기(-COOCH3)와 사이아노기(-CN)같은 전자구인기가 결합해있기 때문에 음이온 중합이 일어나기 쉽다.
음이온 중합이 가능한 단량체의 예를 아래 표에 나타내고, 반응성에 따라 A~D 그룹으로 분류하였다.
음이온 중합 단량체
A 그룹은 음이온 중합성이 낮은 탄화수소계 공액 단량체이고, D 그룹으로 갈수록 중합성이 높은 단량체이다. 일반적으로 낮은 반응성의 단량체일수록 생성된 탄소음이온의 활성이 높고, 반대로 높은 반응성의 단량체로부터 생성된 탄소음이온의 활성은 낮아진다. 따라서 A 그룹의 단량체로부터 만들어진 성장 말단은 B 그룹의 단량체와 반응하지만, B 그룹의 단량체로부터 생성된 성장 말단은 A 그룹의 단량체와 반응하지 않는다.
대표적인 탄화수소계 비닐 단량체로는 올레핀류를 들 수 있으나, 음이온 중합이 가능한 단량체는 스타이렌, 공액 다이엔 및 그들의 알킬 또는 아릴 치환체로 한정되어 있다. 음이온 중합성이 있는 탄화수소계 단량체는 모두 비닐기나 방향 고리 등의 공액 가능한 치환기가 직접 결합해있는데, 일반적으로 이 치환기들은 전자공여성은 있으나 전자구인성은 나타내지 않기 때문에 이들은 공명 효과에 의해 친전자성이 높아짐에 따라 음이온 중합이 가능한 것으로 보인다. 음이온 중합성이 낮은 탄화수소계 단량체는 일반적으로 친핵성이 높은 개시제를 사용하면 중합이 원활하게 진행된다.
음이온 중합 단량체
반면에 극성기를 갖는 단량체의 중합에서는 개시 반응, 성장 반응 이외의 부반응이 일어나기 쉽다. 이 때문에 중합의 입체 반응에 큰 영향을 끼치는 경우가 있고, 개시제와 단량체의 조합에 따라서는 입체규칙성 중합이나 리빙 중합이 가능하게 된다. 메타크릴레이트는 스타이렌 및 그의 유도체와 함께 음이온 중합 연구에 가장 많이 이용되고 있으며, 고도의 입체특이성 중합과 리빙 중합이 가능하다.
음이온 중합성을 나타내는 단량체로서는 비닐 단량체 이외에도 에폭사이드나 락톤 등의 고리형 단량체가 있다. 이들 고리 화합물은 적당한 조건에서 개시제에 의해 개환 중합(ring-opening polymerization)을 하여 선형 중합체를 만든다.
음이온 중합 개시제
음이온 중합은 단량체와 개시제의 종류에 따라 중합의 진행 여부가 결정된다. 주로 사용되는 음이온 개시제들을 친핵성에 따라 분류하여 아래 표에 나타내었다.
a 그룹은 친핵성이 가장 강한 개시제로, 음이온 중합성이 매우 낮은 A 그룹 단량체와도 중합을 일으킨다. 하지만 이들 A 그룹 단량체는 b 그룹에 속한 개시제인 Grignard 시약으로는 중합이 일어나지 않는다. 마찬가지로 B 그룹에 속한 단량체들은 Grignard 시약에 의해 쉽게 고중합체가 얻어지지만, c 그룹의 개시제로는 효과적으로 고중합체가 얻어지지 않는다. 물이나 아민과 같은 친핵성이 약한 염기(d 그룹)는 음이온 중합성이 아주 큰 D 그룹 단량체에 대해서만 중합을 개시할 수 있다. 즉, 높은 친핵성 또는 전자공여성의 개시제로는 모든 그룹의 단량체의 중합을 개시할 수 있지만, 약한 친핵성의 개시제로는 반응성이 높은 그룹의 단량체밖에 중합시킬 수 없다.
음이온 중합 리빙 음이온 중합
음이온 중합의 중요한 특성 중 하나는 본래의 정지 공정이 없다는 것이다. 전하 반발에 의해 서로 다른 성장 사슬의 두 분자 간 정지 반응이 일어나지 않는 양이온 중합과는 달리, 음이온 중합에서는 이온쌍 재배열로의 정지가 일어나지 않는다. 이는 이러한 재배열이 일어나기 힘든 수소 음이온의 제거를 필요로 하기 때문이다. 더구나, 알칼리 금속(혹은 알칼리 토금속) 반대 이온은 탄소음이온 활성 중심과 결합을 이루어 반응성이 없는 공유 결합을 형성하는 경향이 없다. 따라서 사슬 이동 반응이 없는 경우, 성장하고 있는 고분자 사슬은 활성 탄소음이온 말단기를 그대로 가지고 있는 리빙 중합체가 된다. 이는 가역-비활성화 라디칼 중합과 양이온 중합의 경우와는 다르다.
유기리튬 화합물(예 : 뷰틸리튬)은 리빙 음이온 중합을 위해 가장 널리 사용되는 유기금속 개시제이다. 이들은 비극성 탄화수소에 녹지만, 그 속에서 응집되는 경향이 있다. 다시 말해,
여기서 nBuLi에 대해서 =6이고, SBuLi와 tBuLi에 대해서 =4이다. 응집된 것은 자유종보다 반응성이 훨씬 낮기 때문에, 원칙적으로 개시에는 자유종이 관여하게 된다.
음이온 중합 리빙 음이온 중합
테트라하이드로퓨란(THF)과 같은 리튬 이온을 녹일 수 있는 극성 용매를 첨가하면 응집물이 분해될 수 있다. 만일 THF와 같은 극성 용매에서 반응을 진행시키면 개시 반응이 매우 신속하게 일어나는데, 이는 유기리튬 화합물이 비극성 용매에서보다 매우 강력한 이온성을 띠는 자유종으로 존재하기 때문이다.
다른 알칼리 금속의 유기금속 화합물(예 : 벤질소듐과 큐밀포타슘)은 비극성 탄화수소에 녹지 않기 때문에 극성 매질에서의 반응만이 이루어진다.
성장 반응은 탄소음이온 활성 중심의 안정성에 대한 입체 및 전자 효과에 의해 단량체가 주로 머리-꼬리형으로만 첨가되면서 진행된다.
전자 이동 개시(Electron transfer initiation)는 단일 전자들이 단량체에 공여되어 단량체 라디칼-음이온종을 형성하고, 그것이 다시 조합되어 이량체의 탄소음이온이 생김으로써 남아있는 단량체와의 중합을 개시하는 방법이다.
음이온 중합 리빙 음이온 중합
알칼리 금속은 전자 주개로 작용하지만, 대부분의 용매에 녹지 않기 때문에 반응은 불균일계로 진행되며, 개시가 천천히 일어나고 재현성이 떨어진다는 문제가 있다. 따라서 균일계로 반응을 수행할 필요가 있는데, 이는 알칼리 금속과 방향족 화합물(예 : 나프탈렌, 바이페닐)의 반응으로 만들어지는 용해성 전자 이동 착물을 이용하여 THF와 같은 에터 용액 속에서 가능하다.
나프탈렌화 소듐은 처음 사용된 개시제로서 소듐을 나프탈렌의 에터 용액에 첨가하여 만들어진다. 소듐 원자는 나프탈렌에 전자 하나를 공여하여 나프탈렌화 라디칼 음이온을 만드는데, 이것은 초록색을 띠며 공명 안정화되어있다.
이 평형의 위치는 용매에 의존하며, THF에서는 평형이 완전히 오른쪽으로 기운다. 이 착화합물은 전자를 단량체에 공여함으로써 중합을 개시한다. 이후, 개시 반응의 평형은 단량체 라디칼 음이온이 빠르게 조합됨에 따라 오른쪽으로 이동한다. 이에 따라 초기의 초록색은 빠르게 소멸되어 탄소음이온 활성 중심의 색(예 : 스타이렌 중합에서 R1=H이면서 R2=Ph일 때는 붉은색)으로 변하게 된다.
음이온 중합 리빙 음이온 중합
성장은 탄소음이온종의 양쪽 끝에서 각각 단량체가 순차적으로 첨가되면서 진행된다.
음이온 중합에서 탄소음이온은 금속 짝이온과 반응해 정지 반응이 일어나지 않는다. 특히 스타이렌과 1,3-뷰타다이엔과 같이 극성이 없는 단량체의 중합 반응은 정지 반응이 일어나지 않는 조건 하에서 성장 반응이 진행되어, 단량체를 완전히 소모하고 리빙 중합체를 생성한다. 용매로부터 양성자나 기타 양이온 화학종이 옮겨오지 않아 성장하는 음이온 활성 중심은 그대로 존재한다. 이런 경우 단량체를 더 가하면 중합이 이어진다.
대부분의 탄소음이온 리빙 중합체의 활성 말단기는 중합의 끝단계에서 양성자 주개(보통 알코올)와 반응하여 비활성화되며 최종 고분자에서 포화 말단기를 형성한다.
또한, Grignard 시약 등을 사용하여 카복실산이나 하이드록실 말단기를 갖는 고분자를 얻을 수도 있다.
음이온 중합 리빙 음이온 중합
이처럼 유기화학 분야에서 잘 확립된 반응들을 사용하면 최종 고분자에 의도된 말단 작용기를 도입할 수 있다. 따라서 유기금속 개시제나 전자 이동 개시에 의해 생성된 리빙 중합체의 조절된 비활성화를 통해 말단 부분에 하나 혹은 두 개의 작용기를 갖는 고분자를 만들 수 있다. 더 나아가, 이러한 고분자들은 좁은 몰질량 분포 및 특정한 몰질량을 갖도록 설계될 수도 있다.
음이온 리빙 중합체가 영원히 반응성을 유지하지는 않는다. 정지제가 없어도 탄소음이온의 농도는 시간이 지남에 따라 감소하는데, 이를 자발적 정지라고 한다. 메커니즘이 완전히 알려지지는 않았지만, IR, UV/Vis 분광법을 통한 연구 및 H2O로 처리한 뒤 얻어지는 최종 고분자에 대한 연구 등에 의해 일반적으로 받아들여지는 메커니즘이 있다. 폴리스타이렌의 경우, 수소 음이온 제거 반응이 일어난 다음 탄소음이온이 알릴 수소를 흡수해 반응성이 없는 1,3-다이페닐알릴 음이온을 생성하는 것이다.
대부분의 음이온 중합은 반응성이 없는 기체 하에서 매우 정제된 시약과 깨끗이 세척한 유리제 기구를 사용해 수행된다. CO2, H2O와의 반응으로 종결이 가능한 만큼 미량의 불순물만 존재해도 정지 반응이 일어나기 때문이다. 따라서 기구의 표면에 흡착된 수분을 진공 상태에서 불꽃으로 가열하거나 리빙 중합체 용액으로 씻어내 제거한다.
음이온 중합 동역학
개시제가 유기금속 화합물이든 전자 이동 착염이든 간에 각 개시제는 단 하나의 탄소음이온 하나의 활성 중심을 생성한다. 개시제는 어떤 활성 중심이 성장을 시작하기 전에 이미 모두 반응하였다고 가정하는 것이 보통인데, 이것은 다시 말해 모든 개시제의 종이 용매 속에서 활성으로 자유롭게 존재하고 있어서 개시 속도 상수 가 성장 속도 상수 보다 훨씬 크다는 가정과 같다. 이러한 조건 속에서는 성장하고 있는 탄소음이온 활성 중심의 총농도가 사용한 개시제의 농도 와 같다. 따라서 정지 반응이 없을 때는 다음과 같다.
〈식 1〉
이 식은 각각 반응의 가 일정하여, 유사 1차 반응을 보여준다. 식 1은 극성 용매에서 진행되는 균일계 중합에서는 보통 잘 맞는다. 그러나 비극성 용매에서 반응을 진행시키면서 성장하고 있는 탄소음이온의 활성 중심의 농도를 계산할 때는 개시제가 탄소음이온 활성 중심 모두의 늦은 반응과 응집 효과를 고려해야만 한다.
수평균 중합도는 중합의 리빙 특성을 고려하여 표현된다.
= (소모된 단량체의 몰수)/(생성된 고분자 사슬의 몰수)              〈식 2〉
음이온 중합 동역학
활성점의 손실이 전혀 없다고 하면, 이는 진정한 리빙 조건이다. 식 2에 단량체의 부분전환율 를 적용하면 식 3이 된다.
〈식 3〉
여기서 유기금속 화합물에 의한 개시인 경우 =1, 전자 이동 개시인 경우 =2이고, 와 는 각각 단량체와 개시제의 초기 농도이다.
따라서, 주어진 개시제에 대해 는 단순히 /비에 의하여 제어되며 단량체의 전환율이 증가하면 선형적으로 증가하여 100% 전환율에서 /가 된다.
α-메틸스타이렌같이 낮은 온도를 갖는 단량체에 대해서는 식 2를 적용할  때 성장-해중합 평형을 고려해야만 하는데, 그것은 감지할 수 있을 정도의 많은 단량체 농도가 평형 상태에서 존재하기 때문이다(=1 조건은 얻어지지 않을 수 있다).
개시 반응은 아마이드산 포타슘(Potassium amide, KNH2)의 해리가 일어난 후 아마이드 이온의 스타이렌 첨가를 수반한다. 정지 반응은 사슬 이동에 의해 암모니아로부터 양성자를 얻어서 일어나게 된다(용매로의 사슬 이동). 이것을 동역학적 메커니즘으로 보면 다음과 같다.
음이온 중합 동역학
개시의 두 번째 단계는 속도 결정 단계로, 이 반응의 속도 상수 에 의해 개시 속도가 조절된다. 따라서 사슬 이동 반응은 실제의 동역학적 정지 단계로 간주될 수 있으며, 이에 따라 정상 상태 조건()을 적용해보면,
〈식 4〉
이 되고 위의 식을 정리하면 다음과 같이 된다.
〈식 5〉
개시 단계에서 소모되는 단량체의 양이 매우 적다고 가정했을 때 단량체가 사라지는 속도는 고분자가 생성되는 속도와 같으며, 따라서 정상 상태 중합 속도는
〈식 6〉
이고, 식 5를 대입하여 정리하면,
〈식 7〉
가 얻어진다. 이를 수평균 몰질량에 대해 표현하면 다음과 같다.
〈식 8〉
식 8과 식 9를 온도의 영향에 대해 분석해보면 각각
,
임을 알 수 있다. 여기에서는 를 암모니아에 사슬 이동이 되는 활성화 에너지 로 대입한다. 반응 온도를 낮추면  -  ≈ -17 kJ mol-1 로 은 증가하지만, 는  +  -  ≈ +38 kJ mol-1이 되어 감소하게 된다. 따라서  - 의 작은 값과 암모니아의 높은 농도에 의해 암모니아에 사슬 이동되는 것이 성장되는 것과 경쟁하게 됨으로써 낮은 온도에서도 중합도가 낮은 폴리스타이렌이 얻어지는 것이다.
음이온 중합 용매 및 반대 이온의 효과
이온 중합은 이온성 화학종의 생성과 성장에 의존하는 반응이다. 높은 분자량을 얻기 위해서는 충분히 긴 수명을 가진 이온이 생성되어야 하며, 이를 위해서는 활성 중심(성장 센터)이 용매화에 의해 안정화되어야 한다. 비교적 낮거나 적당한 온도를 사용해 정지 반응, 전달 반응 등을 제거해 활성 중심이 소멸하는 반응이 일어나지 않도록 해야 한다.
반응의 주체가 이온성 화학종인 만큼 높은 극성을 가진 용매가 용매화를 잘 일으키지만, 제한되는 용매들이 있다. H2O, 알코올과 같은 극성이 높은 하이드록실(hydroxyl) 용매는 대부분 이온성 개시제와 반응해 개시제를 쓸모없게 한다. 케톤(ketone)과 같은 극성 용매는 개시제와 매우 안정한 착물을 만들어 마찬가지로 개시반응이 일어나지 못하게 한다. 따라서 이온 중합은 극성이 적당히 낮은 염화메틸(methyl chloride), 다이클로로에테인(dichloroethane), 펜테인(pentane)과 같은 낮은 극성을 가진 용매나 나이트로벤젠(nitrobenzene)과 같이 높지 않은 극성을 가진 용매를 사용한다.
음이온 중합 용매 및 반대 이온의 효과
위와 같은 용매를 사용할 경우 성장 화학종은 한 가지가 아니다. 이온 중합에서 성장 화학종은 활성 중심과 짝이온(Li+, Na+ 등) 사이의 결합 정도에 따라 완전한 공유성 화학종, 분리되었으나 밀접하게 존재하는 화학종, 용매에 의해 분리된 화학종, 완전히 자유로운(매우 용매화된) 화학종의 4가지 상태로 구분한다. 용매에 의해 분리된 이온쌍은 용매 분자에 의해 부분적으로 분리된 이온을 가진다. 성장하는 음이온 사슬은 양이온성 짝이온을 가진다.
음이온 중합 용매 및 반대 이온의 효과
대개의 이온 중합은 이온쌍 형태와 자유 이온 형태 두 가지 성장 화학종에 의해 진행되며 이들은 서로 평형상태에 있다. 높은 극성을 가진 용매에서는 느슨한 이온이 생성되는 것이 유리하며, 낮은 극성의 용매에서는 근접 이온쌍이 생성된다. 양이온 중합에서는 짝이온이 bisulfate, SbCl6- 등으로 크기가 커서 낮은 극성 용매에서도 용매 분리형 이온에 가깝지만, 음이온 중합의 경우 짝이온은 Li+, Na+으로 크기가 작아 이온쌍이 더 밀접하게 붙어 있기 때문에 음이온 중합은 이온쌍의 성질이 용매에 크게 의존한다. 일반적으로 자유 이온의 농도는 이온쌍의 농도보다 매우 낮아 이온쌍의 성장은 자유 탄소음이온 활성 중심이 성장되는 속도보다 1/100에서 1/10000 정도로 느린 속도를 갖는다. 용매의 극성이 올라가면 평형이 이온쌍에서 자유 음이온으로 치우친다. 음이온 중합은 접촉 이온보다 느슨한 이온 상태에서 반응성이 더 크다. 예를 들어 1,2-다이메톡시에테인(1,2-dimethoxyethane)의 산소 원자에 형성된 고립 전자쌍에 의한 리튬 이온의 배위는 고분자의 탄소음이온 활성점을 자유롭게 내놓게 만든다.
음이온 중합 용매 및 반대 이온의 효과
벤젠과 같이 용매화되지 않거나 약한 경우 반대 이온의 크기가 증가할수록 이온이 더 잘 분리되는 결과로 인해 이온쌍의 성장 속도 상수는 커진다. 극성인 용매화 용제에서는 더 작은 반대 이온이 더 강하게 용매화되기 때문에 반대 성향이 관찰된다.
비극성 용매에서는 보통 자유 이온과 용매에 의해 떨어져 있는 이온쌍이 존재하지 않으며 접촉 이온쌍은 응집되어 있다. 또한 이온성 화합물인 개시제종은 성장 이온쌍보다 더 강하게 응집되어 있으므로 개시는 성장에 비해 천천히 일어나고, Poisson 분포보다 더 폭넓은 몰질량 분포를 갖는 고분자가 생성된다. 성장의 활성화 에너지는 양의 값으로 중합의 속도는 온도가 증가함에 따라 함께 증가한다.
극성 용매화 용제 내에서, 접촉하는 이온쌍으로부터 용매로 분리된 이온쌍의 생성은 발열 반응이다. 반면에 용매로 분리된 이온쌍으로부터의 자유 이온 생성 반응은 온도에 의존하지 않는다. 반응 온도를 낮추는 것은 덜 반응성인 접촉 이온쌍의 농도보다 용매로 분리된 이온쌍의 농도를 증가시켜 중합 속도를 증가시킨다. 이온쌍의 경우와 달리 자유 탄소 음이온 활성 중심의 반응성은 반대 이온의 용매화 강도가 증가해도 크게 향상되지는 않는다.
넓은 범위의 성장 속도 차이를 갖는 여러 성장종의 존재는 폭넓고 복잡한 몰질량 분포를 가진 고분자를 생성하게 한다. 하지만 이온들 간의 상호전환 속도는 성장 속도에 비해 크기 때문에, 그 영향은 몰질량 분포에 큰 영향을 미치지 않는다. 빠른 개시 반응의 음이온 중합으로 얻은 고분자는 / < 1.05의 범위에 드는 좁은 몰질량 분포를 갖게 된다.
음이온 중합 응용
리빙 음이온 중합은 반응 시간에 따라 중합도의 제어가 가능하고, 개시제와 단량체의 비율에 따라 분자량의 제어가 가능하다. 또한, 활성 중심이 정지 반응이나 사슬 이동 반응에 의해 사라지지 않기 때문에 단량체가 모두 소모된 후에도 사슬 말단의 활성이 남아있게 된다. 여기에 다른 단량체를 첨가하면 블록 공중합체(block copolymer)를, 말단 활성기에 반응할 수 있는 화합물을 첨가하면 텔레킬릭(telechelic) 고분자를 합성할 수 있다.
즉, 리빙 음이온 중합 방법을 이용하면 전기적, 광학적 물성을 갖는 고분자를 합성하거나, 무기 나노입자를 고분자 매트릭스 안에 분산시킴으로써 나노 구조 수준의 제어가 가능하다. 더 나아가서, 양친매성 고분자를 이용한 고분자 유화제, 블록 공중합체를 이용한 나노복합체 등으로도 다양하게 응용될 수 있다.
블록 공중합체의 한 도메인에 생체, 분리, 광 기능성 등을 도입하면 고분자의 기능 증진 또는 제어가 가능할 것으로 기대된다.
음이온 중합 응용
블록 공중합체는 고체 상태에서 두 블록에 의한 상 분리가 이루어지는데, 이 때 두 블록의 분자량 비를 조절함으로써 그 구조를 판상형에서 원통형, 구형까지 변형시킬 수 있다. 블록 공중합체의 상 분리된 한 영역에 무기 나노 입자가 선택적으로 삽입된다면, 재료의 물성 뿐 아니라 전기화학적, 광학적, 전자기학적 성질을 향상시킬 수 있다.
상 분리가 일어난 블록 공중합체에 실리카를 도입함으로써 정교하게 제어된 나노 구조를 갖는 다공성 필름의 제조가 가능하다. 예를 들어, 폴리스타이렌과 폴리비닐피리딘의 블록 공중합체를 음이온 중합에 의해 합성하고, 이 블록 공중합체 용액에 TEOS(tetraethoxysilane)와 같은 무기물의 나노 입자를 혼합하면 나노 복합체가 제조된다. 이 나노 복합체 필름을 450°C에서 소결하여 고분자를 제거하면 규칙적인 다공성 필름을 제조할 수 있다.
다공성 막을 제조하는 또 다른 방법으로는 블록 공중합체의 하나의 도메인을 선택적으로 제거하는 방법이 있다. 스타이렌 유도체와 아이소프렌으로 구성된 블록 공중합체의 필름을 제조한 뒤, 오존을 이용하여 아이소프렌 블록만을 제거하면 제어된 구조의 다공성 막이 얻어진다.
음이온 중합 응용
거대분자 구조는 적합한 반응 자리를 가지며 고분자들 간의 접합점을 갖는 몇몇 고분자들로 연결된 구성을 가진다. 하지만 거대분자 구조를 합성하는데 가장 큰 제한점은 고분자 합성 과정에서 나타나는데 고분자 세그먼트가 도입된 후의 반응 자리가 사라지는 것이다. 따라서 다블록 고분자, 그래프트 고분자, 별 모양 고분자(DSP, Dendrimer-like Star-branched Polymer)같은 복합한 거대분자 구조를 만드는 것은 매우 어렵다. 이러한 한계를 극복하기 위해 all-around 방법이 개발되었다. 이는 음이온 리빙 중합에서 새로운 개념의 단계적 반복을 통한 결합으로 접근하는 방법으로서, 고분자 세그먼트를 도입 후에 반응 자리가 재생되는 방법을 디자인한 것으로 반복이 가능하다. 만약 이것이 반응 중 만족스럽게 작동한다면 앞서 설명한 거대분자 구조 합성의 단점을 말끔히 해결할 수 있다.
음이온 중합 응용
높은 반응성과 낮은 농도의 탄소음이온 활성 중심은 반응성 불순물(ex. H2O, CO2, O2)에 의한 영향으로 음이온 중합이 금지된다. 따라서 모든 반응물과 용매들은 엄격히 정제하고 반응은 빈틈없이 깨끗이 봉인된 장치 내에서 비활성인 조건으로 진행되어야 한다. 이를 위해 고진공 기술이 이용된다.
단량체에 활성 작용기가 포함된 경우, 음이온 활성 말단이 이들 작용기를 공격할 수 있기 때문에 설계대로의 중합체를 얻기가 어렵다. 따라서 먼저 활성 작용기를 보호(protection)한 후 고분자를 형성한 다음, 다시 탈리반응에 의해서 보호를 해제(deprotection)함으로써 작용기를 정량적으로 생성하는 방법이 있다.
특히, 곁사슬로 산성기를 갖는 단량체는 산성 수소가 보호된 형태로 반응을 진행해야 하며 고분자가 형성된 다음에 보호를 해제해야 한다. 예를 들어 펜던트 하이드록실기를 갖는 단량체는 트라이메틸실릴에터 형태로 사용되며, 카복실산기를 갖는 단량체는 트라이메틸실릴에터 또는 tert-뷰틸에스터 형태로 반응시킨다.
음이온 중합 응용
극성 단량체의 음이온 중합은 극성기가 관계되는 부반응으로 인해 복잡하다. 예를 들어, 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 중합에서 개시제종과 성장 단계의 활성 중심들이 C=C의 이중 결합이 아닌 단량체나 고분자의 C=O의 이중결합 부분과 반응할 수 있다. 이러한 부반응에 의해 개시제의 손실, 사슬 성장의 정지 및 폭넓은 몰 질량 분포를 갖는 고분자의 생성 등의 결과를 낳는다. 메틸 메타크릴레이트(R=R1=CH3)의 경우, 부반응은 극성 용매, 낮은 온도, 부피가 큰 개시제, 큰 반대 이온 등을 사용하여 억제할 수 있다.
다른 예로는 카르바졸을 함유하는 스타이렌 유도체의 음이온 중합이 있다. 음이온성 스타이렌이 기능성 그룹을 갖는 경우, 중합 도중에 부반응이 발생하기 때문에 어렵다. 대표적인 예로 스타이렌 유도체의 para- 위치에 전자를 공여하는(electron-donating) 그룹이 있는 경우에 부반응에 의해서 분자량의 제어와 분자량 분포를 좁게 하기가 어렵다.
음이온성 폴리아이소사이아네이트는 주사슬의 아마이드 결합에 의하여 부분 이중 결합이 형성되어 매우 견고하고, 입체 장애로 인하여 용액 상태와 결정 상태에서 8/3의 나선형 구조를 가지고 있지만, 전체적으로 볼 때 왼쪽 방향의 나선과 오른쪽 방향의 나선이 균일하게 배치되어 있어 라세믹 카이랄 특성을 가지고 있다. 폴리아이소사이아네이트는 NaCN과 N,N-다이메틸포름아마이드(DNF)를 각각 개시제와 용매로 사용해 -60℃에서 중합하는 것이 일반적이었다. 하지만 비슷한 극성 단량체인 MMA의 중합과 마찬가지로 폴리아이소사이아네이트의 음이온 중합은 말단의 활성 음이온이 주사슬의 카보닐 그룹을 공격하여 열역학적으로 안정한 삼량체를 형성하는 꼬리물기가 일어나기 때문에, 고분자의 분자량 제어가 어렵고 단분산의 고분자를 얻기 힘들다. 또한 아이소사이아네이트 단량체의 높은 반응성으로 인해 고진공, 극저온과 같은 극한 반응 조건을 필요로 한다.
산탄티오코
산안티오카섬(Sant'Antioco)은 수드사르데냐도 사르데냐 남서부의 섬이자 코무네의 이름이다. 인구 수는 11,730명으로, 이 섬의 가장 큰 공동체이다.
산안티오카섬은 사르데냐 지역에서 사르데냐에 이어 두 번째로 큰 섬으로, 표면적은 109 제곱 킬로미터이다. 이탈리아에서는 시칠리아, 사르데냐, 엘바섬에 이어 4번째로 크다. 칼리아리로부터 87킬로미터 정도 떨어져 있다.
그랜드터크섬
그랜드터크섬(Grand Turk Island)은 터크스 케이커스 제도의 섬의 하나이다. 터크스 케이커스 제도에서 가장 큰 섬이다. 면적은 18제곱킬로미터이다. 그랜드터크섬은 이 영토의 수도 코번타운이 있다. 이 섬은 이 영토의 행정, 역사, 문화, 금융의 중심지이며 인구수는 2012년 기준 약 4,831명이다.
소말리아의 역사
소말리아는 아프리카의 뿔에 위치한 나라이다. 이 나라는 고대 세계의 다른 나라들과 상업의 중요한 중심지였고, 대부분의 학자들에 따르면, 이 곳은 전설에 나오는 고대 푼트국의 가장 유력한 장소 중 하나라고 한다. 중세 시대 동안 몇몇 강력한 소말리아 국가들과 항구 도시들이 지역 무역을 지배했고, 모가디슈 술탄국과 아주란 술탄국은 모두 모가디슈를 중심으로 했지만, 바라와와 마르카의 항구 도시들도 마찬가지였다.
19세기 말, 이 왕국들과 일련의 조약을 통해 이탈리아 식민지 제국은 해안 일부를 장악하고 이탈리아령 소말릴란드를 세웠다. 소말리아의 남부 지역에서, 이탈리아인들은 항구도시 메르카 주변에서 소말리아인들과 수십 년 동안 바나디르 저항이라고 불리는 전쟁을 벌였다. 이탈리아는 마제르틴 술탄국과 호비오 술탄국에 대항하여 술탄국의 원정을 성공적으로 수행한 후, 영토의 북동부, 중부, 남부를 완전히 장악했다. 이 점령은 1941년까지 지속되었고, 이후 영국 군사 행정부로 대체되었다.
소말리아의 역사
1950년 이탈리아 통치하의 소말릴란드 신탁통치령이 10년 후 독립을 약속하며 유엔 신탁통치령으로 설립되었다. 영국령 소말릴란드는 명목상 소말릴란드국(현재의 소말릴란드)으로 1960년 신탁통치령과 합병되었다. 이들은 하지 바시르가 이끄는 소말리아 의회 아래 독립 소말리 공화국을 형성했다. 무혈 쿠데타로 정권을 잡은 시아드 바레가 이끄는 최고 혁명 위원회는 1969년 소말리아 민주공화국으로 개명했다. 1991년, 소말리아 내전으로 나라 전체가 분열되었다. 임시, 과도, 연방 정부의 수립에도 불구하고, 소말리아는 소말릴란드가 사실상 독립을 쟁취하는 가운데 여전히 분열되어 있다.
소말리아의 역사 선사 시대
소말리아는 적어도 도이아 문화와 하르게이산 문화가 번성했던 구석기 시대부터 거주해왔다. 아프리카의 뿔에서 매장된 풍습에 대한 가장 오래된 증거는 기원전 4천년기로 거슬러 올라가는 소말리아의 공동묘지에서 나온다. 베르베라와 하르게이사의 중간쯤 되는 북쪽의 잘렐로 유적지에서 나온 석기들도 1909년에 동서양의 구석기 시대 동안 고고학적 보편성을 입증하는 중요한 유물로 특징지어졌다.
언어학자들에 따르면, 신석기 시대 이후 처음으로 아프로아시아어족을 사용하는 사람들이 나일강이나 근동의 우르헤마트(원래의 고향)에서 이 지역에 도착했다고 한다. 다른 학자들은 아프리카아시아어족이 뿔에 위치하여 발전했고, 그 화자들이 뿔에서 흩어졌다고 주장한다.
소말리아의 역사 선사 시대
소말리아 북서부 하르게이사 외곽에 있는 라즈 겔 동굴 단지는 약 5,000년 전으로 거슬러 올라가는 암석 예술이 있으며 야생 동물과 장식된 소를 모두 묘사하고 있다. 다른 동굴벽화들은 북부 담발린 지역에서 발견되는데, 이 벽화들은 말을 탄 사냥꾼의 초기 묘사 중 하나를 특징으로 한다. 이 암각화는 기원전 1000년에서 3000년까지 거슬러 올라가는 에티오피아-아랍 양식의 독특한 예술이다. 또한 소말리아 북부의 라스 코레이와 엘 아요 마을 사이에는 실제와 신화 속 동물들의 수많은 동굴 벽화가 있는 카리네헤가네가 있다. 각각의 그림은 그 아래에 비문이 있는데, 전체적으로 약 2,500년 된 것으로 추정된다.
소말리아의 역사 고대
고대 소말리아에서는 기원전 3천년에서 2천년 사이에 낙타를 길들여 고대 이집트와 북아프리카로 전파했다.
소말리아의 역사 "이탈리아령 소말릴란드"와 제2차 세계 대전
1936년 5월 9일, 베니토 무솔리니는 아프리카 오리엔탈 이탈리아나(A.O.I.)라고 칭하고 에티오피아, 에리트레아, 이탈리아령 소말릴란드에 의해 설립되었다. 이탈리아인들은 아디스아바바와 모가디슈 사이의 스트라다 제국 도로와 114km의 모가디슈-빌라브루치 철도와 같은 이 지역의 인프라에 많은 새로운 투자를 했다.
소말리아의 역사 "이탈리아령 소말릴란드"와 제2차 세계 대전
이탈리아령 소말릴란드가 존재하는 동안, 많은 소말리아 군대가 소위 "레지오 코르포 트루페 콜로니얼리"에서 싸웠다. 군인들은 두바트, 자프티에, 반데레골라리로 등록되었다. 제2차 세계 대전 동안 이 부대는 리비아와 에리트레아에서처럼 이탈리아 육군 보병 사단의 일원으로 간주되었다. 자프티에는 이탈리아 총독과 준주 경찰을 위한 의식적인 호위를 제공했다. 1922년에는 이미 1,000명 이상의 그러한 군인들이 있었다. 1941년, 이탈리아령 소말릴란드와 에티오피아에서는 2,186명의 자프티에와 훈련 중인 500명의 신병이 공식적으로 카라비니에리의 일부가 되었다. 이들은 알프레도 세란티 소령이 지휘하는 대대로 편성되어 컬퀄버(에티오피아)를 3개월 동안 지켰고, 이 대대는 연합군에 의해 파괴되었다. 치열한 전투 끝에, 소말리아 군대와 이탈리아 카라비니에리는 영국으로부터 완전한 군사 훈장을 받았다.
1940년 상반기에 소말리아에는 22,000명의 이탈리아인이 살고 있었으며, 식민지와 소말리아인의 생활수준은 동아프리카에서 가장 발달한 지역 중 하나였다. 10,000명 이상의 이탈리아인들이 아프리카 오리엔탈 이탈리아나의 행정 수도인 모가디슈에 살고 있었고, 이탈리아 건축 전통에 따라 새로운 건물들이 세워졌다. 1940년까지 빌라조 두카델리 아브루치(현재의 조하르)의 인구는 12,000명이었으며, 그 중 거의 3,000명이 이탈리아계 소말리아인이었다.
1940년 후반, 이탈리아군은 영국령 소말릴란드를 침공하여 영국군을 몰아냈다. 이탈리아는 또한 모얄레와 부나 주변의 주바랜드와 접한 영국령 동아프리카 보호령의 일부를 점령했다.
무솔리니는 1940년 늦여름 소말리아 지도자들 앞에서 영국령 소말릴란드가 그의 소말리아 총독에게 합병된 후 "대소말리아"를 만들었다고 자랑했다.
소말리아의 역사 독립
제2차 세계 대전 동안 영국은 영국령 소말릴란드를 되찾고 이탈리아령 소말릴란드를 정복하여 보호국으로 삼았다. 1945년 11월, 포츠담 회담에서 유엔은 이탈리아령 소말릴란드의 신탁통치를 승인했지만, 소말리아 청년동맹(SYL)과 히즈비아 디질 미리플 소말리아(HDMS)와 소말리아 민족연맹(SNL)은 소말리아가 10년 안에 독립할 것이라고 밝혔다. 영국령 소말릴란드는 1960년까지 영국의 보호령으로 남아있었다.
소말리아의 역사 독립
이탈리아가 유엔의 위임통치령에 따라 영토를 보유할 수 있었던 만큼, 신탁통치 조항은 소말리아인들에게 정치교육과 자치정치에 대한 경험을 쌓을 수 있는 기회를 주었다. 새로운 소말리아 국가로 편입될 예정이었던 영국령 소말릴란드는 갖지 못한 이점들이었다. 1950년대에 영국 식민지 관리들이 다양한 행정 개발 노력을 통해 과거의 소홀함을 만회하려고 시도했지만, 보호령은 정체되었다. 경제 발전과 정치적 경험에서 두 영토 사이의 불균형은 두 지역을 통합해야 할 때가 되면 심각한 어려움을 야기할 것이다. 영국은 소말리아 유목민들이 자치권을 유지할 것이라는 단서를 달았지만, 에티오피아는 즉각 그들에 대한 주권을 주장했다. 이것은 1956년 영국이 반환한 소말리아 땅을 다시 사들이기 위한 실패한 시도를 촉발시켰다. 영국은 또한 새로 형성된 소말리아 공화국에 가입하려는 이 지역 주민들의 압도적인 열망을 보여주는 비공식 국민투표에도 불구하고 거의 소말리아인이 거주하는 북동부주의 관리를 케냐 민족주의자들에게 허용했다.
칼림노스섬
칼림노스섬(Kalymnos)은 에게해 남동부에 위치한 그리스의 섬이다. 코스섬과 레로스섬 사이 도데카니사 제도에 속한다.
2011년 기준으로 이 섬의 인구 수는 16,001명으로, 코스섬과 레로스섬에 이어 도카니사 제도에서 3번째로 인구가 많은 섬이다.
칼림노스섬은 대중적인 암벽등반과 볼더링 지역으로, 3000곳이 넘는 등반길이 있다.
원종·애노의 난
원종·애노의 난은 889년(진성여왕 3년) 신라 사벌주(현재 경상북도 상주시)에서 원종(元宗)과 애노(哀奴)가 일으킨 농민 항쟁이다. 삼국사기에서는 반란이란 용어를 사용하고 있어 단순한 농민 폭동이 아닌 대규모 봉기인 것으로 여겨진다.
원종·애노의 난 배경
지방 성주들이 각지에서 대두되며 신라 중앙 정부의 지배력은 약화되었으며 수취체제도 점점 해이해져 갔다. 더구나 신라 말기 귀족들의 사치 향락이 늘어가며 비용도 증가했지만, 이런 비용을 충족시킬 만한 재원은 반대로 줄어들었다. 이러한 재정적인 위기를 타개하기 위해 정부는 지방의 주·군에 조세를 독촉하게 되니(889년), 농민들은 결국 이중 부담을 강요받게 되었다. 무거운 조세와 부역을 부담하고 있던 농민들은 떠돌이나 도적이 되어 나라의 질서를 어지럽혔다. 그러나 이 새로운 질서는 금성을 중심으로 한 신라의 구 질서에 대한 타격을 뜻한다. 조세의 독촉은 영세한 농민층을 자극하여 농민 반란을 일으키게 하였다. 원종과 애노의 난은 이런 이유로 인해 진성여왕 3년(889) 발발한 반란으로, 원종과 애노의 난 이후로도 각지에서 반란이 일어났다.
원종·애노의 난 전개
원종과 애노는 사벌성에 웅거하며 난을 일으켰다. 신라의 중앙 정부는 이 난을 진압하기 위해 나마 영기(令奇)를 보내 싸우게 했으나 오히려 농민군의 세력에 눌려 진군하지 않았다. 대신 촌주 우련(祐連)이 반란군과 맞서 싸우다 전사하였다. 이 사실로 미루어 보아 신라 중앙정부는 더 이상 지방을 통제하기 어렵게 되었다는 사실을 알 수 있다. 이 일로 영기는 처형되었으며, 당시 10세 정도였던 우련의 아들이 촌주를 계승하게 되었다. 이 때 반란군이 진압되었는지는 알 수 없지만 다른 반란군의 무리나 지방 세력에 의해 흡수, 통합되었거나 세력이 사라진 것으로 보인다. 원종과 애노의 난 직후 북원(현 강원도 원주시)에서 당시 궁예를 부하를 두고 있던 양길이 강대한 세력을 떨치고 있었으므로 양길의 세력에 원종과 애노의 반란군 세력이 흡수되었을 가능성이 있다.
원종·애노의 난 영향
원종과 애노의 난은 신라 멸망의 기폭제 역할을 했는데, 난을 신라 조정이 진압하지 못하며 무기력한 모습을 보이자 신라 전역에서는 군소 세력들이 할거하거나 독립을 선언했다. 신라 정부에 정식으로 반기를 든 첫 사례로 기록되고 있어 중요하게 여겨진다. 이 사건을 계기로 농민들의 집권층에 대한 저항이 확대되었고, 중앙 정부의 지배력이 지방까지 미치지 못하게 되면서 지방에 독자적인 세력을 가진 호족 세력이 나타나기 시작하였다. 양길, 기훤, 견훤 등이 이때 나타난 대표적인 세력으로 이들로 인해 신라의 붕괴는 더욱 빨라졌다.
도코스섬
도코스섬(Dokos)은 이드라섬에 근접하지만 펠로폰네소스반도에서는 분리된 작은 그리스 섬이다. 2011년 인구 조사 기준으로 인구 수는 18명이다. 이 섬은 일부 동방 정교회 출가자들과 양치기 목수들로만 구성되어 있다. 이 섬은 바위가 많으며 높이는 308미터에 이른다.
안토니오 구스만 누녜스
안토니오 구스만 누녜스(스페인어: Antonio Guzmán Núñez, 1953년 12월 2일, 마드리드 주 토레혼데아르도스 ~)는 스페인의 전직 축구 선수로, 현역 시절 미드필더로 활약했다.
그는 라 리가 무대에서 91번의 경기에 출전했는데, 라요 바예카노, 아틀레티코 마드리드, 그리고 알메리아에서 도합 5골을 기록했다.
구스만은 스페인 국가대표팀 일원으로 1978년 월드컵에 참가했다.
안토니오 구스만 누녜스 클럽 경력
마드리드 주 토레혼 데 아르도스 출신인 구스만은 인근 라요 바예카노와 아틀레티코 마드리드에서 현역 시절 대부분을 보냈다. 그는 전자의 구단이 1976-77 시즌에 27경기에 출전하여 1골을 기록하며 라 리가로 승격하는데 일조했고, 아틀레티코 마드리드에서는 1978-79 시즌 리그 3위에 일조했다.
몇 년 동안 활동하지 않던 33세의 구스만은 또다른 마드리드 연고 구단 세군다 디비시온의 알칼라에 입단해 현역 생활을 재개했다. 그에 앞서, 그는 1980-81 시즌에 알메리아에서 소속 구단의 2번째 1부 리그 시즌을 지냈는데, 개인 시즌 최다인 4골을 넣었으나, 소속 구단은 강등되었다.
안토니오 구스만 누녜스 국가대표팀 경력
구스만은 1978년에 스페인 국가대표팀 경기에 2번 출전했고, 그 해 월드컵 본선에 참가해 득점 없이 비긴 브라질과의 경기에 출전했다. 그의 첫 국가대표팀 경기는 대회 직전인 5월 24일에 열린 우루과이와의 친선경기로 이 경기 역시 0-0으로 끝났다.
부지오섬
부지오섬(Bugio Island)은 마카로네시아 마데이라 제도의 작은 제도인 포르투갈 데제르타스 제도에서 3개의 섬들 가운데 하나이다.
북아프리카 서쪽 해안에서 떨어진 대서양에, 그리고 마데이라섬의 남동부에 위치한다.
이 섬은 천연보호구역으로서 허가 없이 100미터보다 가까이 근접할 수 없다.
산피에트로섬
산피에트로섬(San Pietro Island)은 이탈리아 사르데냐의 해안에서 남서쪽으로 약 7킬로미터 떨어진 섬이다. 면적은 51제곱 킬로미터이며 면적 면에서 이탈리아에서 6번째로 큰 섬이다. 주민 수는 약 6,000명으로 대부분이 어업에 종사한다. 수드사르데냐도에 속한다. 지명은 베드로의 이름을 따서 지어졌다.
이 섬은 화산섬이다. 암석은 신생대를 기점으로 하며 현무암, 데이사이트, 유문암을 포함한다.
알로니소스섬
알로니소스섬(Alonnisos)은 에게해의 그리스 섬이다. 스키아토스섬, 스코펠로스섬에 이어 스포라데스 제도의 세 번째 섬이다. 스코펠로스섬에서 동쪽으로 3킬로미터 지점에 위치해 있다. 알로니소스섬은 이 섬의 마을 이름이기도 하다.
알로니소스 마을은 이 섬의 남쪽에 위치한다. 이 지역의 다른 이름은 Chora이며 "옛 마을"(The Old Village)이라는 표지판이 있다. 이 섬의 주 항구는 남동부에 위치한다.
키트노스섬
키트노스섬(Kythnos)은 키클라데스 제도 서부의 그리스 섬이자 군이다. 피레아스의 아테네 항만에서 104킬로미터 떨어진 곳에 위치해 있다. 면적은 100.187 제곱 킬로미터이며 해안선은 약 100킬로미터이다. 70개 이상의 해변이 존재하며 그 중 다수는 도로로 접근이 불가능하다.
케아섬
케아섬(Kea)은 에게해 키클라데스 제도의 그리스 섬이다.
아티키에서 가장 가까운 섬(라비로에서 페리로 약 1시간 거리)이며 아테네에서 남동쪽으로 60킬로미터 지점에 위치한다. 기후는 건조한 편이며 언덕이 있다. 케아섬의 길이는 북에서 남으로 19킬로미터, 서에서 동으로 9킬로미터이다. 면적은 128.9 제곱킬로미터이며 가장 높은 곳은 해발 560미터이다.
아모르고스섬
아모르고스섬(Amorgos)은 키클라데스 제도의 동쪽 끝에 위치한 섬이자 그리스의 이웃 도데카니사 제도에 가장 근접한 섬이다. 16개의 이웃 섬들을 따라 그 중 가장 큰 섬은 니코우리아섬(Nikouria)이며 면적은 126.346제곱 킬로미터, 인구 수는 2021년 인구 조사 기준으로 1,961명이다.
아스티팔라이아섬
아스티팔라이아섬(Astypalaia)은 2011년 인구 조사 기준으로 1,337명의 주민이 있는 그리스의 섬이다. 에게해 남동부의 주요 12개 섬들로 이루어진 제도의 하나인 도데카니사 제도에 속한다.
이 섬의 길이는 18킬로미터, 너비는 최대 13킬로미터이며 면적은 97 제곱킬로미터이다.