hotchpotch/wikipedia-multilingual-ir-pairs huggingface dataset:
우한 방위군 역사
1944년 4월 제11군이 대륙타동작전의 토호 작전에 참가함에 따라, 참모본부는 항커우의 3개 진 지구를 방어할 부대를 창설할 계획을 세웠다. 5월 9일에 지나 파견군의 소속 부대로서 우한에서 창설되어, 7월 3일에 제34군으로 개편되었다.
로베르트 안드리히
로베르트 안드리히(독일어: Robert Andrich, 1994년 9월 22일 ~ )는 독일의 축구 선수이다. 그의 포지션은 중앙 미드필더로, 현재 분데스리가의 바이어 레버쿠젠에서 활약하고 있다.
로베르트 안드리히 구단 경력
헤르타 BSC에서 프로 선수 생활을 시작해 뒤나모 드레스덴과 SV 베헨 비스바덴을 거쳤다. 2018년 1월, 안드리히는 2018-19 시즌 1. FC 하이덴하임에 합류할 것으로 발표되었다.
우니온 베를린에서 두 시즌을 보낸 후, 안드리히는 같은 분데스리가의 바이어 레버쿠젠과 2026년까지 5년 계약을 맺고 이적했다. 2022년 9월 13일, 그는 2-0으로 이긴 아틀레티코 마드리드와의 UEFA 챔피언스리그 경기에서 선제골을 넣으며 유럽대항전 데뷔골을 기록했다.
로베르트 안드리히 국가대표팀 경력
안드리히는 2011년부터 2013년까지 독일 청소년 국가대표팀에서 활약했다.
2023년 10월, 그는 미국과 멕시코와의 친선 경기를 앞두고 독일 성인 국가대표팀에 처음으로 차출되었다.
1947년 아삼 지진
1947년 아삼 지진은 1947년 7월 29일 현지시각 18시 43분에 발생한 모멘트 규모 Mw7.3, 최대진도 유럽 광대역 진도 계급 기준 V의 지진이다. 지진의 진앙은 인도와 티베트 사이 경계 지역이다. 일부 문헌은 인도 내, 혹은 티베트 내로 잡기도 한다. 지진으로 방출된 지진 모멘트의 크기는 1.5×1020 Nm이다. 지진의 단층면해나 발생 구조는 제대로 밝혀져 있지 않다. 중국 측 문헌에서는 이 지진의 진앙을 티베트 랑현이라 표기한 경우도 있다.
이 지진 3년 후인 1950년에는 규모 Mw8.6의 1950년 아삼-티베트 지진이 발생했다.
1947년 아삼 지진 피해
지진으로 디브루가르, 조르하트, 테즈푸르 등 인도 동북부 곳곳에서 벽 담이 갈라지는 피해가 있었다. 구와하티에서는 일시적인 정전 피해도 보고되었다.
협공
협공은 귀 또는 변에 걸쳐온 돌을 전후, 좌우에서 공격하는 것이다. 상대의 벌림을 허용하지 않고 위협하기 위해 사용하며, 귀에서 상대의 걸침수에 대응하여 귀를 지키는 대신 역으로 공격하는 수단이 되기도 한다.
랴오둥 수비군
랴오둥 수비군(일본어: 遼東守備軍(りょうとうしゅびぐん) 료토슈비군[*])은 랴오둥반도에 있었던 일본 제국 육군의 군이다.
랴오둥 수비군 역사
1904년 8월 14일에 청일 전쟁에서 승리하여 점령한 라오둥 반도의 수비 및 군정청군으로서 창설되어 뤼순커우, 다롄, 진저우에 군정청을 설치하였다. 1905년 4월 27일까지 만주군 소속이었다.
치희
치희(雉姬)는 서한 출신의 인물로, 고구려 제2대왕 유리명왕의 후실이었다.
기존의 송씨(松氏)가 죽자, 화희(禾姬)와 함께 유리왕의 후실이 되었으나, 둘은 왕을 향한 총애를 두고 다투게 되었다. 그러다가 유리왕이 사냥을 나간 사이에 화희로부터 심한 모욕을 당해 궁을 떠나게 되었으며, 이 사실을 안 유리왕이 급히 찾았으나 치희는 돌아오지 않았고, 유리왕은 이를 슬퍼하여 황조가(黃鳥歌)라는 노래를 지었다.
제1통신단 (미국)
제1통신단(1st Signal Service Group)은 제2차 세계 대전 이후, 냉전 시대에 있었던 미국 육군 통신대의 단급 부대였다. 모토는 "Expectations Succeeded→기대를 이루다"
제1통신단 (미국) 역사
1946년 2월 1일, 미주리주 캠프 크로우더에서 소집되었다.
1951년 4월 4일, 제304통신작전대대가 제1통신단의 행정관리에 편입되었다.
1952년 8월 20일, 캘리포니아주 캠프 산루이스오비스포에서 해산하였다.
1953년 7월 1일에 뉴저지주 포트 몬마우스에서 재소집되어, 1957년 12월 9일에 애리조나주 포트 후아추카에서 해산하였다.
1960년 5월 1일, 프랑스의 주불 미군으로서 재소집되어, 1979년 9월 15일, 샤를 드골 프랑스 제5공화국 초대 대통령의 주불 미군을 포함한 주불 외국군의 철수 요구에 따라 따라 텍사스주 포트 후드로 귀환하고 해산하였다. 제1통신단은 COMZEUR의 통신지원부대이면서, 제4통신단과 함께 미국 육군 유럽 전략교신사령부의 관할 부대로 지정되었다.
자미로
자미로(Jami-ro)는 광주광역시 북구 중흥동 신안사거리에서 광주광역시 북구 중흥동 을 잇는 광주광역시의 도로이다.
쉬후이 (축구 선수)
쉬후이(중국어 간체자: 徐辉, 정체자: 徐輝, 병음: Xú Huī, 한자음: 서휘, 1999년 6월 16일~)는 대한민국 출신 중화인민공화국의 축구 선수로 포지션은 수비수이다. 현재 중국 갑급리그의 난퉁 즈윈에서 활동하고 있다. 한국어 이름은 서휘(徐輝)이며 2022년 대한민국에서 중화인민공화국으로 귀화했다.
쉬후이 (축구 선수) 어린 시절
쉬후이는 1999년 대한민국에서 중화인민공화국 상하이시 출신 중국인 아버지와 한국인 어머니 사이에서 태어났다. 그는 오산고등학교 축구부를 졸업하고 인천대학교에 입학했고, 인천대학교 축구부의 주전으로 활동하며 인천대학교 축구부의 2018년 U리그1 2권역과 전국체육대회 축구 남자 대학부 우승에 기여했다.
쉬후이 (축구 선수) 구단 경력
쉬후이는 2023년 중국 갑급리그의 상하이 자딩 후이룽 FC에 입단하며 프로 축구 선수 경력을 시작했다. 이후 1년 뒤 2024년 헤이룽장 빙청 FC로 이적했다.
쉬후이 (축구 선수) 국가대표팀 경력
쉬후이는 2019년 대한민국 U-23 축구 국가대표팀에 소집되어 3월 22일 대한민국 U-23 대표팀이 중화 타이베이 U-23 축구 국가대표팀에 8대 0으로 승리한 2020년 AFC U-23 축구 선수권 대회 예선 H조 1차전에서 대한민국 U-23 대표팀 데뷔전을 가졌다.
쉬후이 (축구 선수) 플레이 스타일
쉬후이는 주로 측면 수비수로 활동하며 빠른 스피드를 가지고 있다는 평가를 받았다.
쉬후이 (축구 선수) 개인사
2022년 중화인민공화국 시민권을 취득하며 대한민국에서 중화인민공화국으로 귀화했다.
유기리튬 시약
유기금속화학에서 유기리튬 시약(영어: Organolithium reagent)은 탄소-리튬 (C–Li) 화학 결합을 포함하는 화합물이다. 이 시약은 유기 합성에서 중요하며, 친핵성 첨가 또는 단순한 탈양성자화를 통해 합성 단계에서 유기 그룹 또는 리튬 원자를 기질로 전달하는 데 자주 사용된다. 유기리튬 시약은 다양한 엘라스토머 생산으로 이어지는 음이온 중합의 개시제로 산업에서 사용된다. 또한 제약 산업의 비대칭 합성에도 적용되었다. 탄소 원자와 리튬 원자 사이의 전기 음성도 차이가 크기 때문에 C−Li 결합은 높은 이온성을 띤다. C−Li 결합의 극성 특성 때문에 유기리튬 시약은 좋은 친핵체이자 강한 염기이다. 실험실 유기 합성의 경우, 많은 유기리튬 시약이 용액 형태로 시판된다. 이 시약들은 반응성이 높으며, 때로는 자연발화성을 띤다.
유기리튬 시약 역사 및 개발
유기리튬 시약에 대한 연구는 1930년대에 시작되었으며, 카를 치글러, 게오르크 비티히, 그리고 헨리 길먼이 선구적인 역할을 했다. 그리냐르 (마그네슘) 시약과 비교하여, 유기리튬 시약은 금속화의 경우처럼 종종 더 높은 반응 속도와 수율로 동일한 반응을 수행할 수 있다.
그 이후로 유기리튬 시약은 일반적인 사용에서 그리냐르 시약을 능가했다.
유기리튬 시약 구조
단순한 알킬리튬 종은 종종 단량체 RLi로 표현되지만, 이들은 응집체(올리고머) 또는 중합체로 존재한다. 응집 정도는 유기 치환체와 다른 리간드의 존재에 따라 달라진다. 이러한 구조는 다양한 방법, 특히 6Li, 7Li, 13C 핵자기 공명 분광법 및 X선 회절 분석에 의해 밝혀졌다. 계산화학은 이러한 할당을 지지한다.
탄소와 리튬의 상대적인 전기 음성도는 C−Li 결합이 매우 극성일 것임을 시사한다. 그러나 특정 유기리튬 화합물은 비극성 용매에 대한 용해도와 같은 특성을 가지고 있어 문제를 복잡하게 만든다. 대부분의 데이터는 C−Li 결합이 본질적으로 이온성임을 시사하지만, 얼마나 많은 공유 결합 특성이 존재하는지에 대한 논쟁이 있었다. 한 추정치는 알킬리튬 화합물의 이온성 특성 비율을 80%에서 88%로 보고 있다.
알릴리튬 화합물에서 리튬 양이온은 국부적인 카바니온 중심 대신 탄소 π 결합의 면에 η3 방식으로 배위하여, 알릴리튬은 종종 알킬리튬보다 덜 응집된다. 아릴리튬 복합체에서 리튬 양이온은 Li-C σ형 결합을 통해 단일 카바니온 중심에 배위한다.
유기리튬 시약 구조
극성 서브유닛으로 구성된 다른 종들과 마찬가지로, 유기리튬 종도 응집한다. 응집체 형성은 정전기적 상호작용, 리튬과 주변 용매 분자 또는 극성 첨가제 사이의 배위, 그리고 입체 효과에 의해 영향을 받는다.
더 복잡한 구조를 구성하기 위한 기본 빌딩 블록은 η3 방식으로 Li3 삼각형과 상호작용하는 카바니온 중심이다. 단순한 알킬리튬 시약에서 이러한 삼각형은 응집하여 사면체 또는 팔면체 구조를 형성한다. 예를 들어, 메틸리튬, 에틸리튬, tert-부틸리튬은 모두 사량체 [RLi]4로 존재한다. 메틸리튬은 고체 상태에서 큐반형 클러스터의 사량체로 존재하며, 네 개의 리튬 중심이 사면체를 형성한다. 메틸리튬의 사량체 내 각 메타니드는 인접한 사량체의 리튬 양이온과 아고스틱 상호작용을 할 수 있다. 반면에 에틸리튬과 tert-부틸리튬은 이러한 상호작용을 나타내지 않으므로 비극성 탄화수소 용매에 용해된다. 또 다른 종류의 알킬리튬은 n-부틸리튬, 아이소프로필리튬, 사이클로헥사닐리튬과 같은 육량체 구조를 채택한다.
유기리튬 시약 구조
일반적인 리튬 아마이드, 예를 들어 리튬 비스(트라이메틸실릴)아마이드 및 리튬 다이아이소프로필아마이드도 응집에 영향을 받는다. 리튬 아마이드는 고체 상태에서 비배위 용매에서 중합체 사다리형 구조를 채택하며, 일반적으로 에터 용매에서는 이량체로 존재한다. 강하게 공여하는 리간드가 존재하면 삼량체 또는 사량체 리튬 중심이 형성된다.
유기리튬 시약 구조
예를 들어, LDA는 THF에서 주로 이량체로 존재한다. 리튬 다이아이소프로필아마이드(LDA) 및 리튬 헥사메틸다이실아자이드(LiHMDS)와 같은 일반적인 리튬 아마이드의 구조는 Collum 등과 그의 동료들에 의해 핵자기 공명 분광법을 사용하여 광범위하게 연구되었다. 또 다른 중요한 종류의 시약은 유기금속 복합체 및 폴리실란 덴드리머 합성에서 광범위하게 사용되는 실릴리튬이다. 고체 상태에서 알킬리튬 시약과는 대조적으로 대부분의 실릴리튬은 THF와 같은 용매 분자와 배위된 단량체 구조를 형성하는 경향이 있으며, 소수의 실릴리튬만이 더 높은 응집체로 특징지어졌다. 이러한 차이는 실릴리튬의 제조 방법, 실리콘의 부피가 큰 알킬 치환기로 인한 입체 방해, 그리고 Si-Li 결합의 덜 극성인 특성에서 비롯될 수 있다. TMEDA 및 (-)-스파르테인과 같은 강력한 공여 리간드를 첨가하면 실릴리튬에서 배위 용매 분자를 치환할 수 있다.
유기리튬 시약 구조
유기리튬 시약은 고체 상태와 다른 용액 구조를 가질 수 있다. NMR 분광법은 용액 내 유기리튬 응집체 연구를 위한 강력한 도구로 부상했다. 알킬리튬 종의 경우 C-Li J 결합은 카바니온 중심과 상호작용하는 리튬의 수를 결정하는 데 자주 사용될 수 있으며, 이러한 상호작용이 정적인지 동적인지 여부를 파악할 수 있다. 별도의 NMR 신호는 일반적인 단량체 단위에서 여러 응집체의 존재를 구별할 수도 있다.
유기리튬 시약 구조
유기리튬 화합물은 테트라하이드로푸란 (THF), 다이에틸 에터 (Et2O), 테트라메틸에틸렌 다이아민 (TMEDA) 또는 헥사메틸포스포르아마이드 (HMPA)와 같은 루이스 염기와 결합한다. 메틸리튬은 특별한 경우인데: 에터나 심지어 HMPA도 그 사량체 구조에 영향을 미치지 않는다. 반면에 THF는 육량체 부틸리튬을 탈응집시킨다: 사량체가 주요 종이며, 사량체와 이량체 사이의 상호 전환을 위한 ΔG는 약 11 kcal/mol이다. TMEDA는 또한 n-부틸리튬의 리튬 양이온과 킬레이트화하여 [(TMEDA) LiBu-n)]2와 같은 용매화된 이량체를 형성할 수 있다. 페닐리튬은 결정화된 에터 용매화물에서 변형된 사량체로, 에터 용액에서는 이량체와 사량체의 혼합물로 존재하는 것으로 나타났다.
유기리튬 시약의 구조가 화학 환경에 따라 변화함에 따라 그 반응성과 선택성도 변화한다. 구조-반응성 관계를 둘러싼 한 가지 질문은 응집 정도와 유기리튬 시약의 반응성 사이에 상관관계가 존재하는지 여부이다. 원래는 단량체와 같은 낮은 응집체들이 알킬리튬에서 더 반응성이 높다고 제안되었다. 그러나 이량체 또는 다른 올리고머가 반응성 종인 반응 경로도 발견되었으며, LDA와 같은 리튬 아마이드의 경우 이량체 기반 반응이 일반적이다. LDA 매개 반응에 대한 일련의 용액 동역학 연구는 엔올레이트의 낮은 응집체가 반드시 더 높은 반응성으로 이어지지는 않는다는 것을 시사한다.
또한, 일부 루이스 염기는 유기리튬 화합물의 반응성을 증가시킨다. 그러나 이러한 첨가제들이 강한 킬레이트 리간드로 작용하는지, 그리고 관찰된 반응성 증대가 이러한 첨가제로 인한 응집체 구조 변화와 어떻게 관련되는지는 항상 명확하지 않다. 예를 들어, TMEDA는 유기리튬 시약과 관련된 많은 반응에서 속도와 효율을 증가시킨다. 알킬리튬 시약에 대해 TMEDA는 공여 리간드로 작용하여 응집 정도를 감소시키고, 이러한 종의 친핵성을 증가시킨다. 그러나 TMEDA는 특히 음이온성 산소 및 질소 중심이 존재할 때 항상 리튬 양이온에 공여 리간드로 작용하지는 않는다. 예를 들어, 경쟁적인 공여 리간드가 없는 탄화수소 용매에서도 LDA 및 LiHMDS와 약하게 상호작용할 뿐이다. 이민 리튬화에서 THF는 LiHMDS에 강력한 공여 리간드로 작용하지만, 약하게 배위하는 TMEDA는 LiHMDS에서 쉽게 해리되어 더 반응성이 높은 종인 LiHMDS 이량체를 형성한다. 따라서 LiHMDS의 경우 TMEDA는 응집 상태를 감소시켜 반응성을 증가시키지 않는다. 또한 단순한 알킬리튬 화합물과는 달리 TMEDA는 THF 용액에서 리튬 아세토페놀레이트를 탈응집시키지 않는다. HMPA를 LiHMDS 및 LDA와 같은 리튬 아마이드에 첨가하면 THF에서 이량체/단량체 응집체의 혼합물이 자주 생성된다. 그러나 이량체/단량체 종의 비율은 HMPA 농도 증가에 따라 변하지 않으므로, 관찰된 반응성 증가는 탈응집의 결과가 아니다. 이러한 첨가제들이 반응성을 증가시키는 메커니즘은 여전히 연구 중이다.
유기리튬 시약 반응성 및 응용
유기리튬 시약의 C−Li 결합은 매우 극성을 띤다. 그 결과 탄소는 결합 내 대부분의 전자 밀도를 끌어당겨 카바니온과 유사하게 된다. 따라서 유기리튬 시약은 강한 염기성이며 친핵성이다. 유기리튬 시약의 합성에서 가장 일반적인 응용 분야 중 일부는 친핵체로서, 탈양성자화를 위한 강염기, 중합 개시제, 그리고 다른 유기금속 화합물 제조를 위한 출발 물질로서 사용되는 것이다.
친핵체로서 유기리튬 시약은 탄소-탄소 이중 또는 삼중 결합을 가로질러 탄소-리튬 결합이 첨가되어 새로운 유기리튬 종을 형성하는 카보리튬화 반응을 겪는다. 이 반응은 유기리튬 화합물의 가장 널리 사용되는 반응이다. 카보리튬화는 음이온 중합 공정에서 핵심이며, n-부틸리튬은 스타이렌, 뷰타다이엔, 또는 아이소프렌 또는 이들의 혼합물의 중합을 개시하는 촉매로 사용된다.
sec-부틸리튬에 의해 개시되는 스타이렌의 음이온 중합
유기리튬 시약 반응성 및 응용
이러한 반응성을 활용하는 또 다른 응용 분야는 분자내 카보리튬화를 통한 카르보사이클릭 및 헤테로고리 화합물의 형성이다. 음이온성 고리화의 한 형태로서, 분자내 카보리튬화 반응은 라디칼 고리화에 비해 여러 장점을 제공한다. 첫째, 생성되는 고리형 유기리튬 종이 친전자체와 반응하는 것이 가능하지만, 해당 구조의 라디칼 중간체를 포획하는 것은 종종 어렵다. 둘째, 음이온성 고리화는 라디칼 고리화보다 종종 더 입체선택적이며, 특히 5-헥세닐리튬의 경우 그러하다. 분자내 카보리튬화는 알킬, 비닐리튬을 삼중 결합 및 모노-알킬 치환 이중 결합에 첨가하는 것을 허용한다. 5원 고리가 형성되는 경우 아릴리튬도 첨가될 수 있다. 분자내 카보리튬화의 한계점으로는 3원 또는 4원 고리 형성이 어렵다는 것인데, 중간체 고리형 유기리튬 종이 종종 고리 개환을 겪는 경향이 있기 때문이다. 아래는 분자내 카보리튬화 반응의 예이다. 리튬-할로젠 교환으로부터 유도된 리튬 종은 5-exo-trig 고리 닫힘을 통해 고리화되어 비닐리튬을 형성한다. 비닐리튬 종은 친전자체와 추가로 반응하여 기능화된 사이클로펜틸리덴 화합물을 생성한다.
샘플 입체선택적 분자내 카보리튬화 반응
유기리튬 시약 반응성 및 응용
친핵성 유기리튬 시약은 친전자성 카보닐 이중 결합에 첨가되어 탄소-탄소 결합을 형성할 수 있다. 이들은 알데하이드 및 케톤과 반응하여 알코올을 생성할 수 있다. 이 첨가는 주로 극성 첨가에 의해 진행되며, 친핵성 유기리튬 종이 적도 방향에서 공격하여 축 방향 알코올을 생성한다. LiClO4와 같은 리튬 염의 첨가는 반응의 입체선택성을 향상시킬 수 있다.
LiClO4는 tBuLi의 선택성을 증가시킨다.
케톤이 입체적으로 방해를 받을 때, 그리냐르 시약을 사용하면 종종 첨가 대신 카보닐 그룹의 환원으로 이어진다. 그러나 알킬리튬 시약은 케톤을 환원할 가능성이 적으므로 치환된 알코올을 합성하는 데 사용될 수 있다. 아래는 아다만톤에 에틸리튬을 첨가하여 3차 알코올을 생성하는 예이다.
아다만톤에 리튬 첨가
유기리튬 시약 반응성 및 응용
유기리튬 시약은 카르복실산과 반응하여 케톤을 형성하는 능력 면에서 그리냐르 시약보다 우수하다. 이 반응은 유기리튬 시약 첨가량을 신중하게 조절하거나, 트라이메틸실릴 염화물을 사용하여 과량의 리튬 시약을 제거함으로써 최적화될 수 있다. 케톤을 합성하는 더 일반적인 방법은 유기리튬 시약을 와인렙 아마이드 (N-메톡시-N-메틸 아마이드)에 첨가하는 것이다. 이 반응은 유기리튬 시약을 과량으로 사용할 때 케톤을 생성하는데, 이는 N-메톡시 산소와 카보닐 산소 사이의 리튬 이온 킬레이션으로 인해 사면체 중간체가 형성되고, 이는 산성 반응 조건에서 붕괴되기 때문이다.
와인렙에 리튬 첨가
유기리튬 시약은 또한 이산화 탄소와 반응하여 후처리 후 카르복실산을 형성한다.
유기리튬 시약 반응성 및 응용
엔온 기질의 경우, 두 개의 친핵성 첨가 위치(카보닐 탄소에 1,2 첨가 또는 β 탄소에 1,4 콘주게이트 첨가)가 가능하며, 대부분의 고반응성 유기리튬 종은 1,2 첨가를 선호하지만, 유기리튬 시약이 콘주게이트 첨가를 겪도록 유도하는 몇 가지 방법이 있다. 첫째, 1,4 첨가 생성물이 열역학적으로 더 유리한 종일 가능성이 높으므로, 특히 리튬 친핵체가 약하고 1,2 첨가가 가역적일 때 평형(두 생성물의 이성질화)을 통해 콘주게이트 첨가를 달성할 수 있다. 둘째, 반응에 공여 리간드를 첨가하면 1,4 콘주게이트 첨가를 선호하는 헤테로원자-안정화된 리튬 종이 형성된다. 한 예로, 용매에 소량의 HMPA를 첨가하면 1,4 첨가가 선호된다. 공여 리간드가 없을 때는 리튬 양이온이 산소 원자에 밀접하게 배위되지만, 리튬 양이온이 HMPA에 용매화되면 카보닐 산소와 리튬 이온 사이의 배위가 약해진다. 이 방법은 일반적으로 알킬- 및 아릴리튬 시약의 위치선택성에 영향을 미치는 데 사용될 수 없다.
1,4 대 1,2 첨가
유기리튬 시약 반응성 및 응용
유기리튬 시약은 또한 카보닐 및 그 유도체에 대한 거울상 선택적 친핵성 첨가를 수행할 수 있으며, 종종 카이랄 리간드의 존재 하에 수행된다. 이러한 반응성은 제약 화합물의 산업적 합성에 널리 적용된다. 예를 들어, 머크와 듀폰의 에파비렌즈 합성인데, 이는 강력한 인간면역결핍 바이러스 역전사 효소 억제제이다. 리튬 아세틸라이드가 비카이랄 케톤에 첨가되어 카이랄 알코올 생성물을 생성한다. 활성 반응 중간체의 구조는 용액 상태에서의 NMR 분광학 연구와 고체 상태의 X선 결정학을 통해 입방형 2:2 사량체로 결정되었다.
머크의 에파비렌즈 합성
유기리튬 시약 반응성 및 응용
유기리튬 시약은 친핵체로 작용하여 알킬 또는 알릴 할로젠화물과 SN2형 반응을 수행할 수 있다.
알킬화에서 그리냐르 시약보다 반응성이 높은 것으로 간주되지만, 라디칼 반응이나 금속-할로젠 교환과 같은 경쟁적인 부반응 때문에 그 사용은 여전히 제한적이다. 알킬화에 사용되는 대부분의 유기리튬 시약은 더 안정하고, 덜 염기성이고, 덜 응집되어 있으며, 예를 들어 헤테로원자 안정화, 아릴- 또는 알릴리튬 시약 등이 있다. HMPA는 반응 속도와 생성물 수율을 증가시키는 것으로 나타났으며, 아릴리튬 시약의 반응성은 종종 칼륨 알콕사이드의 첨가에 의해 향상된다. 유기리튬 시약은 또한 에폭사이드와 친핵성 공격을 수행하여 알코올을 형성할 수 있다.
벤질리튬과의 SN2 반전
유기리튬 시약 반응성 및 응용
유기리튬 시약은 광범위한 염기성을 제공한다. 세 개의 약한 전자 공여성 알킬 그룹을 가진 tert-부틸리튬은 시판되는 가장 강한 염기이다(pKa = 53). 그 결과, -OH, -NH 및 -SH에 있는 산성 양성자는 유기리튬 시약 존재 하에서 종종 보호된다. 일반적으로 사용되는 일부 리튬 염기는 n-부틸리튬과 같은 알킬리튬 종과 리튬 다이알킬아마이드(LiNR2)이다. 리튬 다이아이소프로필아마이드(LDA) 및 리튬 비스(트라이메틸실릴)아마이드(LiHMDS)와 같이 부피가 큰 R 그룹을 가진 시약은 종종 친핵성 첨가에 대한 입체 장애가 있어 탈양성자화에 더 선택적이다. 리튬 다이알킬아마이드(LiNR2)는 엔올레이트 형성 및 알돌 반응에 널리 사용된다. 이러한 염기의 반응성과 선택성은 용매 및 기타 반대 이온에 의해서도 영향을 받는다.
유기리튬 시약을 이용한 금속화는 리튬화 또는 리튬-수소 교환으로도 알려져 있으며, 유기리튬 시약, 가장 일반적으로 알킬리튬이 양성자를 추출하여 새로운 유기리튬 종을 형성할 때 달성된다.
유기리튬 시약 반응성 및 응용
일반적인 금속화 시약은 부틸리튬이다. tert-부틸리튬과 sec-부틸리튬은 일반적으로 n-부틸리튬보다 반응성이 높고 선택성이 좋지만, 더 비싸고 취급하기 어렵다. 금속화는 다양한 유기리튬 시약을 제조하는 일반적인 방법이다. 금속화 위치는 대부분 C–H 결합의 산성도에 의해 조절된다. 리튬화는 전자 인출 그룹에 대한 α 위치에서 자주 발생하는데, 이는 전자 인출 그룹이 음이온의 전자 밀도를 안정화하는 데 효과적이기 때문이다. 방향족 화합물 및 헤테로고리 화합물의 지향 그룹은 위치선택적인 금속화 위치를 제공한다; 지향성 오르토 금속화는 중요한 금속화 반응의 한 종류이다. 금속화된 설폰, 아실 그룹 및 α-금속화된 아마이드는 화학 합성에서 중요한 중간체이다. 알킬리튬 또는 LDA를 이용한 알릴 에터의 금속화는 산소에 대한 α 위치에 음이온을 형성하고, 2,3-위티히 재배열로 진행될 수 있다. TMEDA 및 HMPA와 같은 공여 리간드의 첨가는 금속화 속도를 증가시키고 기질 범위를 넓힐 수 있다. 카이랄 유기리튬 시약은 비대칭 금속화를 통해 접근할 수 있다.
지향성 오르토 금속화
유기리튬 시약 반응성 및 응용
지향성 오르토 금속화는 위치선택적으로 치환된 방향족 화합물 합성에 중요한 도구이다. 리튬화 및 중간체 리튬 종의 친전자체로의 후속 담금질에 대한 이 접근법은 높은 위치선택성 때문에 친전자성 방향족 치환보다 종종 더 우수하다. 이 반응은 방향족 고리의 직접 금속화 그룹(DMG)에 대한 α 위치에서 유기리튬 시약에 의한 탈양성자화를 통해 진행된다. DMG는 종종 루이스 염기성이며 루이스-산성 리튬 양이온에 배위할 수 있는 헤테로원자를 포함하는 기능성 그룹이다. 이는 복합체 유도 근접 효과를 생성하여 α 위치에서 탈양성자화를 지시하여 친전자체와 추가로 반응할 수 있는 아릴리튬 종을 형성한다. 가장 효과적인 DMG 중 일부는 아마이드, 카바메이트, 설폰 및 설폰아마이드이다. 이들은 방향족 고리의 알파-양성자 산성도를 증가시키는 강력한 전자-인출 그룹이다. 두 개의 DMG가 존재할 때, 금속화는 종종 더 강한 지향 그룹의 오르토 위치에서 발생하지만, 혼합 생성물도 관찰된다. 산성 양성자를 포함하는 많은 헤테로고리도 오르토-금속화를 겪을 수 있다. 그러나 전자 결핍 헤테로고리의 경우, 알킬리튬이 탈양성자화 대신 전자 결핍 헤테로고리에 첨가를 수행하는 것으로 관찰되었기 때문에 일반적으로 LDA와 같은 리튬 아마이드 염기가 사용된다. 페로센과 같은 특정 전이 금속-아렌 복합체에서 전이 금속은 아렌으로부터 전자 밀도를 끌어당겨 방향족 양성자를 더 산성으로 만들고 오르토-금속화에 준비시킨다.
유기리튬 시약 반응성 및 응용
알킬리튬에 칼륨 알콕사이드를 첨가하면 유기리튬 종의 염기성이 크게 증가한다. 가장 일반적인 "초강염기"는 KOtBu를 부틸리튬에 첨가하여 형성될 수 있으며, 종종 "LiCKOR" 시약으로 약칭된다. 이러한 "초강염기"는 매우 반응성이 높고 종종 입체선택적인 시약이다. 아래 예에서 LiCKOR 염기는 금속화 및 후속 리튬-금속 교환을 통해 입체특이적인 크로틸보론산염 종을 생성한다.
초강염기
에난티오머가 풍부한 유기리튬 종은 비대칭 금속화를 통해 비카이랄 기질에서 얻을 수 있다. 비대칭 유도는 (-)-스파르테인과 같은 카이랄 리간드의 존재를 필요로 한다. 카이랄 리튬 종의 거울상 이성질체 비율은 종종 탈양성자화 속도의 차이에 의해 영향을 받는다. 아래 예에서 N-Boc-N-벤질아민을 n-부틸리튬과 (-)-스파르테인 존재 하에 처리하면 높은 거울상 과잉률로 생성물의 한 거울상 이성질체를 얻는다. 트라이메틸주석염화물과의 금속 교환은 반대 거울상 이성질체를 생성한다.
n-부틸리튬과 (-)-스파르테인을 이용한 비대칭 합성
유기리튬 시약 반응성 및 응용
리튬 엔올레이트는 유기리튬 종에 의한 카보닐 그룹에 대한 C−H 결합의 α 위치 탈양성자화를 통해 형성된다. 리튬 엔올레이트는 알돌 축합 및 알킬화와 같은 탄소-탄소 결합 형성 반응에서 친핵체로 널리 사용된다. 또한 실릴 엔올 에터 형성의 중요한 중간체이다.
리튬 엔올레이트를 사용한 알돌 반응 예시
리튬 엔올레이트 형성은 산-염기 반응으로 일반화될 수 있으며, 여기서 카보닐 그룹에 대한 비교적 산성인 α 양성자 (DMSO에서 pK = 20-28)가 유기리튬 염기와 반응한다. 일반적으로 강하고 비친핵성 염기, 특히 LDA, LiHMDS 및 LiTMP와 같은 리튬 아마이드가 사용된다. THF 및 DMSO는 리튬 엔올레이트 반응에서 흔히 사용되는 용매이다.
엔올레이트 형성의 입체화학과 메커니즘은 화학계에서 많은 관심을 받았다. 입체화학 결과에 영향을 미치는 많은 요인들이 있으며, 입체 효과, 용매, 극성 첨가제 및 유기리튬 염기의 종류 등이 있다. 리튬 엔올레이트의 입체화학에서 선택성을 설명하고 예측하는 데 사용되는 많은 모델 중 하나는 아일랜드 모델이다.
이 가정에서 단량체 LDA는 카보닐 기질과 반응하여 고리형 짐머만-트랙슬러형 전이 상태를 형성한다. (Z)-엔올레이트 전이 상태에서 불리한 신-펜테인 상호작용으로 인해 (E)-엔올레이트가 선호된다.
리튬 엔올레이트 입체선택성을 위한 아일랜드 모델. 이 예에서는 (E) 엔올레이트가 선호된다.
HMPA 또는 DMPU와 같은 극성 첨가제를 첨가하면 (Z) 엔올레이트 형성이 선호된다. 아일랜드 모델은 이러한 공여 리간드가 리튬 양이온에 배위하여 카보닐 산소와 리튬 상호작용이 감소하고, 전이 상태가 6원 의자만큼 단단히 결합되지 않는다고 주장한다. 또한 리튬 염기가 더 부피가 큰 곁사슬(예: LiHMDS)을 가질 때 (Z) 엔올레이트의 비율이 증가한다. 그러나 이러한 첨가제들이 입체선택성을 역전시키는 메커니즘은 여전히 논쟁 중이다.
아일랜드 모델은 리튬 종을 전이 상태의 단량체로 묘사하므로 몇 가지 문제가 제기되었다. 실제로는 리튬 엔올레이트 용액에서 다양한 리튬 응집체가 종종 관찰되며, 특정 기질, 용매 및 반응 조건에 따라 용액에서 어떤 응집체가 실제 반응성 종인지 결정하기 어려울 수 있다.
리튬-할로젠 교환은 유기할로젠화물과 유기리튬 종 사이의 헤테로원자 교환을 포함한다.
리튬-할로젠 교환은 새로운 유기리튬 시약을 제조하는 데 매우 유용하다. 리튬-할로젠 교환의 응용은 파르함 고리화에 의해 설명된다.
미토스핀의 파르함 고리화
유기리튬 시약은 종종 금속 교환을 통해 다른 유기금속 화합물을 제조하는 데 사용된다. 유기구리, 유기주석, 유기규소 화학, 유기붕소, 유기인, 유기세륨 및 유기황 화합물은 적절한 친전자체와 유기리튬 시약을 반응시켜 자주 제조된다.
일반적인 금속 교환 유형으로는 Li/Sn, Li/Hg, Li/Te 교환이 있으며, 이들은 저온에서 빠르게 진행된다. Li/Sn 교환의 장점은 삼알킬주석 전구체가 부반응이 거의 없다는 것인데, 생성되는 n-Bu3Sn 부산물이 알킬리튬 시약에 대해 반응성이 없기 때문이다. 다음 예에서, 말단 알카인의 수소주석화에 의해 얻어진 비닐주석은 n-BuLi와의 금속 교환을 통해 비닐리튬을 형성한다.
Li Sn 교환
유기리튬은 아연 염과의 금속 교환을 통해 유기아연 화합물을 제조하는 데도 사용될 수 있다.
알킬리튬에서 유기아연 시약
리튬 다이오르가노구프레이트는 알킬 리튬 종을 할로젠화 구리(I)와 반응시켜 형성될 수 있다. 생성되는 유기구프레이트는 일반적으로 유기리튬 시약이나 그리냐르 시약보다 알데하이드 및 케톤에 대해 반응성이 낮다.
1,4 구프레이트 첨가
유기리튬 시약 준비
대부분의 단순 알킬리튬 시약과 일반적인 리튬 아마이드는 다양한 용매와 농도로 시판된다. 유기리튬 시약은 실험실에서도 준비할 수 있다. 아래는 유기리튬 시약을 준비하는 몇 가지 일반적인 방법이다.
리튬-할로젠 교환에서 금속 리튬으로 알킬 할로젠화물을 환원하면 단순 알킬 및 아릴 유기리튬 시약을 얻을 수 있다.
tert-부틸리튬 또는 n-부틸리튬은 리튬-할로젠 교환을 통해 새로운 유기리튬 종을 생성하는 데 가장 일반적으로 사용되는 시약이다. 리튬-할로젠 교환은 주로 sp2 탄소를 가진 아릴 및 알케닐 아이오다이드 및 브로마이드를 해당 유기리튬 화합물로 전환하는 데 사용된다. 이 반응은 매우 빠르며, 종종 -60 ~ -120 °C에서 진행된다.
유기리튬 시약 준비
유기리튬 시약의 산업적 제조는 알킬 염화물을 0.5~2% 나트륨을 함유한 금속 리튬으로 처리하는 이 방법으로 달성된다. 전환은 매우 발열성이다. 나트륨은 라디칼 경로를 개시하고 속도를 증가시킨다. 환원은 라디칼 경로를 통해 진행된다. 아래는 금속 리튬을 이용한 환원을 통해 기능화된 리튬 시약을 준비하는 예이다. 때때로 미세 분말 형태의 리튬 금속은 나프탈렌 또는 4,4'-다이-t-부틸바이페닐(DTBB)과 같은 특정 촉매와 반응하는 데 사용된다. 알킬리튬 시약을 생성하기 위해 리튬 금속으로 환원될 수 있는 또 다른 기질은 설파이드이다. 설파이드의 환원은 알파-리튬 에터, 설파이드 및 실레인과 같은 기능화된 유기리튬 시약의 형성에 유용하다.
리튬 금속을 이용한 환원
유기리튬 시약을 제조하는 두 번째 방법은 금속화(리튬 수소 교환)이다. 수소 원자의 상대적 산성도가 리튬화 위치를 제어한다.
이는 알카이닐리튬 시약을 제조하는 가장 일반적인 방법인데, sp 탄소에 결합된 말단 수소가 매우 산성이어서 쉽게 탈양성자화되기 때문이다. 방향족 화합물의 경우 리튬화 위치는 치환기 그룹의 지향 효과에 의해 결정된다. 가장 효과적인 지향 치환기 그룹 중 일부는 알콕시, 아미도, 설폭사이드, 설포닐이다. 금속화는 종종 이러한 치환기에 대한 오르토 위치에서 발생한다. 헤테로방향족 화합물에서는 금속화가 보통 헤테로원자에 대한 오르토 위치에서 발생한다.
유기리튬 시약을 제조하는 네 번째 방법은 금속 교환을 통해서이다. 이 방법은 비닐리튬 제조에 사용될 수 있다.
샤피로 반응에서 두 당량의 강한 알킬리튬 염기가 p-토실히드라존 화합물과 반응하여 비닐리튬을 생성하거나, 담금질 시 올레핀 생성물을 생성한다.
유기리튬 시약 취급
유기리튬 화합물은 반응성이 높은 종이므로 특수 취급 기술이 필요하다. 이들은 종종 부식성이 있고, 가연성이며, 때로는 자연발화성을 띠어(공기나 습기에 노출되면 자연 발화) 위험할 수 있다. 알킬리튬 시약은 또한 열분해되어 해당 알킬 종과 수소화 리튬을 형성할 수 있다. 유기리튬 시약은 일반적으로 10°C 미만에서 보관된다. 반응은 무공기 기술을 사용하여 수행된다. 알킬리튬 시약의 농도는 종종 적정으로 결정된다.
유기리튬 시약은 에터와 반응하지만, 에터는 종종 용매로 사용된다.
카니차로 반응
카니차로 반응(영어: Cannizzaro reaction)은 발견자인 스타니슬라오 카니차로의 이름을 따서 명명되었으며, 비-엔올화될 수 있는 알데하이드 두 분자가 염기에 의해 불균등화 반응을 일으켜 일차 알코올과 카복실산을 생성하는 화학 반응이다.
카니차로는 1853년 벤즈알데하이드를 포타시(탄산 칼륨)로 처리하여 벤질 알코올과 벤조산 칼륨을 얻었을 때 이 변환을 처음으로 수행했다. 일반적으로 이 반응은 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨을 사용하여 카복실산 생성물의 나트륨 또는 칼륨 카복실산염 염을 생성한다.
2 C6H5CHO  +  KOH   →   C6H5CH2OH  +  C6H5COOK
이 과정은 하나의 수소화물이 한 기질 분자에서 다른 분자로 이동하는 산화·환원 반응이다. 하나의 알데하이드는 산으로 산화되고, 다른 하나는 알코올로 환원된다.
카니차로 반응 메커니즘
이 반응은 알데하이드에 대한 친핵성 아실 치환 반응을 포함하며, 이탈기는 두 번째 단계에서 다른 알데하이드를 동시에 공격한다. 먼저, 수산화물은 카보닐을 공격한다. 결과로 생성된 사면체 중간체는 붕괴되어 카보닐을 재형성하고 수소화물을 다른 카보닐을 공격하도록 이동시킨다. 반응의 마지막 단계에서 생성된 산과 알콕사이드 이온은 양성자를 교환한다.
매우 높은 농도의 염기가 존재할 때, 알데하이드는 먼저 이중으로 하전된 음이온을 형성하고, 여기서 수소화물 이온이 두 번째 알데하이드 분자로 전달되어 카복실레이트 및 알콕사이드 이온을 형성한다. 이어서, 알콕사이드 이온은 용매로부터 양성자를 얻는다.
카니차로 반응 메커니즘
전반적으로, 반응은 3차 반응 속도를 따른다. 알데하이드에 대해 2차, 염기에 대해 1차이다.
rate = k[RCHO]2[OH−]
매우 높은 염기 농도에서는 두 번째 경로(k')가 중요해지는데, 이는 염기에 대해 2차이다.
rate = k[RCHO]2[OH−]  +  k'[RCHO]2[OH−]2
k' 경로는 이중으로 하전된 음이온 (RCHO22−)과 알데하이드 사이의 반응을 의미한다. 수소화물 이온의 직접적인 이동은 반응이 D2O 존재하에서 수행될 때 회수된 알코올에 α-탄소에 붙은 중수소가 포함되어 있지 않다는 관찰에서 분명하다.
카니차로 반응 범위
강한 알칼리 반응 조건으로 인해 알파 수소 원자를 가진 알데하이드는 대신 그곳에서 탈양성자화되어 엔올레이트 및 가능한 알돌 반응을 유도한다. 이상적인 조건에서 반응은 알코올과 카복실산 모두 50%를 생성한다(하나의 산과 하나의 알코올을 생성하는 데 두 개의 알데하이드가 필요하다). 제품을 분리할 수 있고 둘 다 가치가 있다면 경제적으로 실현 가능하다. 푸르푸랄의 푸르푸릴 알코올과 2-푸로산으로의 상업적 전환이 그 예이다. 또는, '교차 카니차로 반응'에서 한 제품(일반적으로 알코올)의 더 높은 수율을 달성할 수 있는데, 이 반응에서는 희생 알데하이드가 더 가치 있는 화학 물질과 함께 사용된다. 이 변형에서 환원제는 폼알데하이드이며, 이는 폼산나트륨으로 산화되고 다른 알데하이드 화학 물질은 알코올로 환원된다. 따라서, 원자 경제성은 낮을 수 있지만, 가치 있는 화학 물질의 수율은 높다. 펜타에리스리톨 합성의 마지막 단계가 그 예이다.
액체 2-클로로벤즈알데하이드를 수산화 칼륨과 함께 막자사발과 막자에 갈아서 용매 없이 반응시키는 방법이 보고되었다.
카니차로 반응 변형
티셴코 반응에서는 수산화물 대신 알콕사이드가 염기로 사용되며, 생성물은 별개의 알코올 및 카복실산기 대신 에스터이다. 친핵성 염기가 알데하이드를 공격한 후, 결과적으로 생성된 새로운 산소 음이온은 사면체 붕괴를 겪는 대신 다른 알데하이드를 공격하여 이전에 알데하이드를 포함했던 두 반응물 사이에 헤미아세탈 결합을 형성한다. 결국 사면체 붕괴가 일어나 안정한 에스터 생성물을 제공한다.
특정 케톤은 알데하이드에 존재할 수 있는 수소화물 대신 두 탄소 그룹 중 하나를 이동시키는 카니차로형 반응을 겪을 수 있다.
서휘 (정치인)
서휘(徐輝, 1916년~1993년)는 조선민주주의인민공화국의 정치인이다.
미라 (유튜버)
미라(Mira, 중국어: 咪拉, 병음: Mīlā, 본명: 임가얀(중국어 간체자: 严嘉欣, 정체자: 嚴嘉欣, 한어 병음: Yán Jiāxīn 옌자신[*], 월병: Jim4 Gaa1 Jan1, 한자음: 엄가흔), 1992년 10월 7일~)는 홍콩의 여성 유튜버이다. 현재 대한민국에 거주하고 있으며 주로 한국에서의 일상과 여행에 대한 영상을 올리고 있다.
여선재
여선재(余善才, ?~?)는 중국 송나라의 문관 출신 인물이며, 의령 여씨의 시조이다.
백제 의자왕의 후손인 풍왕의 아들이다.
송나라에서 간의대부(諫議大夫)를 맡고 있었으며, 이후 고려로 이주했다. 고려에서는 이주한 그를 의춘군(宜春君)에 봉했다.
연계령
연계령(延継笭, ?~?)은 중국 문관 출신의 고려인이며, 곡산 연씨의 시조이다.
고려에 이주핸 후로는 문하시랑과 신호위상장군직을 맡았다.
윤양비
윤양비(尹良庇, ?~?)는 무송 윤씨(茂松尹氏)의 시조이며, 고려 예종 당시 현리(縣吏)로서 보승낭장(保勝郎將)과 호장동정(戶長同正)을 지냈다. 그의 묘는 현재 대한민국 전라북도 고창군 대산면에 있다.
서울의 봄 (영화)
《서울의 봄》(12.12: THE DAY)은 2023년 개봉한 대한민국의 역사 영화이자 31번째 천만 관객 돌파 영화로, 12.12 군사반란을 다루었다. 감독은 김성수이고, 황정민, 정우성 등이 출연하였다. 2022년 12월 2일 밤 11시 50분 염동헌이 간암으로 투병 중 사망하였으나 염동헌의 영화 유작이다. 군사 반란이 일어난 1979년 12월 12일 저녁 7시부터 이튿날 새벽 4시까지의 9시간을, 영화 141분에 담았다. 영화에서는 반란군과 진압군 지휘관 등의 이름을 허구의 이름인 전두광, 이태신 등으로 대신하였다.
서울의 봄 (영화) 줄거리
박 대통령의 피격 사망 이후, 계엄령이 선포된다. 보안사령관 전두광과 그의 측근들은 군 내부의 주도권을 장악하며 쿠데타를 감행한다. 군인은 정치에 개입해서는 안 된다고 믿는 수도경비사령부의 완고한 지휘관 이태신은 전두광에 맞서 싸운다. 두 사람 간의 갈등이 격화되는 가운데, 군 수뇌부는 결정을 미루고, 국방부 장관마저 자취를 감춘다. 혼란이 깊어지는 가운데, 모두가 염원하던 서울의 봄은 예기치 않은 방향으로 흘러가고 있다.
서울의 봄 (영화) 출연진
괄호 안 이름은 모델로 한 실존 인물임.
웨이브 투 어스
웨이브 투 어스 (Wave to Earth)는 대한민국의 인디 록 밴드이다. 현재 김다니엘, 신동규, 차순종으로 구성되어 있으며, 2019년 결성 이래 현재까지 1장의 정규 음반 0.1 Flaws and All (2023)을 발매했다.
윤통
윤통(尹統, ?~?)은 조선의 문관이며, 경주 윤씨의 시조이다. 그의 아버지는 명나라에서 관직 생활을 했으며, 윤통 본인도 조선에서 문과에 급제해 태종 때 호조참판(戶曹參判)을 지냈다.
DAZN
DAZN은 DAZN 그룹이 소유한 국제 스포츠 스트리밍 서비스다.
DAZN 그룹은 일본 J리그에 대한 글로벌 미디어 권리 인수를 기반으로 2016년 퍼폼 그룹 소유로 운영을 시작했다. 2016년 8월 10일 오스트리아, 독일, 스위스에서 출시되었고, 2016년 8월 23일 일본에서 출시되었다. 이 서비스는 2017년에 캐나다로 출시했으며, 2018년에는 미국에도 출시되었다.
윤중부
윤중부(尹重富, ?~1451년)는 조선의 문관이자, 서흥 윤씨의 시조이다.
1431년에 동지총제(同知摠制), 1432년에는 중추원부사에, 1439년에 동지중추원사, 1446년에 전라도병마도절제사, 1450년에는 지중추원사 자리에 올랐다.
이후 당시 명나라의 사신이였던 그의 동생 윤봉의 요청에 따라 윤중부는 세조로부터 서흥을 보관으로 하는 서흥 윤씨의 시조가 되었다.
유전 (고려)
유전(劉筌, ?~?)은 거창 유씨와 강릉 유씨의 시조이다.
그는 전한의 초대 황제인 유방의 41대 후손으로, 송나라에서 한림학사와 병부상서의 관직을 맡았다. 이후 고려 문종 때인 1082년에 송나라로부터 고려로 팔학사 중 한 명으로 파견되어 고려에 들어온 후 경상도에 정착 했다.
2023~2024년 남태평양 사이클론
2023~2024년 남태평양 사이클론(2023~2024 South Pacific cyclone season)은 남태평양에서 2023년 10월부터 2024년까지 활동한 사이클론들의 활동에 대해 기록한 문서이다.
양복길
양복길(楊福吉, ?~?)의 통주 양씨의 시조이다.
명나라가 청나라한테 멸망한 후 명나라의 부흥을 바라며 의병을 일으켰지만 붙잡혀 심양으로 억류 되었다. 그 후 청나라에 인질으로 붙잡혀있던 쇼현세자와 봉림대군을 따라 조선에 입국했으며, 이때 양복길 외에도 청나라의 반감과 명나라의 부흥을 바라는 8명의 명나라 사람들이 양봉길과 함께 조선 귀화했다.
유보영
유보영(1997년 12월 3일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
포빌라스 룩시스
포빌라스 룩시스(리투아니아어: Povilas Lukšys)는 다음 사람을 가리킨다.
세르게이 안드레예프
세르게이 안드레예프(러시아어: Серге́й Андре́ев)는 다음 사람을 가리킨다.
박아람
박아람(1993년 8월 22일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
1950년 아삼-티베트 지진
1950년 아삼-티베트 지진 혹은 속칭 아삼 대지진은 1950년 8월 15일 발생한 모멘트 규모 Mw8.6-8.7의 지진이다. 진앙은 인도와 중국 국경의 미스미언덕이다. 이 지진은 육지에서 발생한 지진 중 규모가 가장 큰 지진이자 2012년 인도양 지진과 함께 현재까지 가장 큰 규모의 주향이동단층형 지진이다. 중국 지진 관측상 가장 큰 규모의 지진이기도 하다.
인도 표준시 기준 오후 7시 39분에 발생한 이 지진은 중국의 티베트와 인도 아삼주 양 지역에 큰 피해를 입혔으며 4,800명 이상이 사망했다. 이 지진은 섭입대에서 일어난 지진이 아닌 대륙 충돌대에서 발생한 지진 중 가장 큰 규모로 기록되었으며, 지진 발생 당시 들린 굉음이 지진 피해 지역 전역에 기록되기도 했다.
1950년 아삼-티베트 지진 지질학적 특성
인도와 티베트의 경계 지역은 유라시아판과 인도판이 서로 부딪히며 형성된 알프스-히말라야 조산대가 이어진 히말라야산맥에서 가장 지진이 많이 일어난다. 인도판은 약 50 mm/a의 속도로 북쪽으로 이동하여 히말라야산맥에서 수렴하는 유라시아판과 충돌해 티베트고원이 지속적으로 융기하고 있다. 티베트고원 지역에는 북쪽부터 남쪽으로 순차적으로 알틴 타그 단층(Altyn Tagh fault, ATF), 쿤룬-마친 단층, 셴수이허 단층대, 진사장 단층(혹은 Yaziba Fault), 카라코룸 단층대/자리 단층대, 야루창부장 단층대, 히말라야 융기대 등 여러 단층대가 있다. 이러한 지질학적 특성으로 인해 아삼과 티베트 경계 지역인 야루창부장 대협곡 근처의 충돌대는 응력이 집중되고 지각이 불안정하여 큰 규모의 지진이 발생하기 쉽다.
1950년 아삼-티베트 지진 지질학적 특성
북동인도의 지진사를 밝히기 위해 국립지구물리연구소와 부바네스와르 물리학 연구소가 공동으로 지질 조사를 했다. 연구에 따르면 선상지에 파낸 최소 12곳의 땅 구덩이와 과거의 지진 활동으로 만들어진 부리디힝강 계곡에서 암상과 모래 분사와 같은 토양액상화 현상이 발견되었다. 방사성 탄소 연대 측정 결과 퇴적물의 연대는 약 500년이며 이는 1548년에 기록된 지진과 식기가 일치한다.
1950년 아삼-티베트 지진 지진
지진은 히말라야산맥과 헝돤산맥 사이 험준한 산맥 지역에서 발생했다. 진앙은 인도와 티베트의 경계인 맥마흔 라인 바로 남쪽이며 인도와 티베트 양 쪽 모두에 큰 영향을 미쳤다. 이 대지진의 규모는 최대 M8.7로 측정되었으며 지진학이 도입되고 근대 지진 관측 이래 가장 중요한 지진 중 하나로 간주된다. 지진의 진도는 장안 대학의 연구에서 수정 메르칼리 진도 계급 XII이며, 중국지진국 및 미국 지질조사국 연구 기준으로는 XI이다.
20세기에 발생한 지진 중 6번째로 규모가 큰 지진이다. 해양 섭입대에서 발생하지 않은 지진 중 규모가 가장 큰 지진이기도 하다. 이 지진은 두 대륙판 사이의 충돌로 발생했다.
여진도 많이 발생했으며 이 중 상당수는 규모 M6 이상이었고 진앙과 거리가 먼 지진관측소에서도 관측이 잘 될 정도였다. 지진 데이터를 통해 인도 기상청은 지진 발생 범위가 동경 90도에서 97도 사이 광범위한 지역이며 대지진의 진앙은 동쪽 끄트머리라고 추정했다.
1950년 아삼-티베트 지진 피해
1950년 아삼-티베트 지진은 아삼과 티베트 지역 모두 큰 피해를 입혔다. 아삼에서의 사망자는 1,526명으로 기록되었고, 티베트에서는 3,300명으로 기록되어 약 4,800명 이상의 사망자가 기록되었다.
미스미언덕과 주변 산림지역에서 여러 산사태와 낙석이 발생해 구호가 어려워졌다. 아보르언덕 지역에서는 산사태로 70개 마을이 파괴되었고 156명의 사상자가 발생했다. 산사태로 브라마푸트라강 상류의 지류도 막혔다. 디방계곡구에서는 산사태로 발생한 자연댐이 피해를 주지 않고 무너졌지만 수반시리강의 다른 자연댐은 8일 간격으로 터져 발생한 7 m 높이의 급류로 여러 마을이 물에 잠기고 532명이 사망했다.
1897년 아삼 지진과 비교했을 때 아삼 지역의 재산 피해는 본 지진이 더 컸다. 극심한 흔들림 이외에도 지진으로 강이 높게 솟아오르면서 모래, 진흙, 나무와 여러 파편이 휩쓸려가는 홍수가 발생했다. 지진 피해 지역 상공을 날던 비행기 조종사는 지형에 큰 변화가 생겼다고 보고했다. 대부분 거대한 산사태로 발생했으며 이 중 일부는 사진으로도 찍혔다.
1950년 아삼-티베트 지진 피해
티베트에서는 하인리히 하러가 라싸에서 강한 흔들림을 느끼고 땅에 큰 균열이 생겼다고 보고했다. 라싸에서 며칠간 여진이 계속되었다. 티베트 리마(현 차위현)에 있던 프랭크 킹던워드는 격렬한 흔들림과 함께 수많은 낙석이 발생하고 개울물이 솟구쳤다고 말했다. 당시 버마 북부 푸타오게 거주하던 미국인 선교사 헬렌 마이어스 모스는 본국에 강한 본진과 수많은 여진, 땅에 나는 소음에 대해 기록한 편지를 보냈다.
본진 며칠 후 서쪽에서 발생한 여진 중 하나는 본진보다 아삼 지역에서 더 강하게 느껴졌다. 이 때문에 일부 언론인은 나중에 발생한 지진이 "더 컸으며" 역사상 가장 강력한 지진이라고 믿었다. 이는 지진 규모와 진도의 본질적인 개념을 혼동한 대표적인 예시다. 본진 당시 킹던워드와 다른 사람들이 들었던 지진 발생 당시 나왔던 소리도 조사되었다.
지진으로 멀리 노르웨이와 영국에서도 세이시 현상이 관측되었다.
덴마크 U-19 축구 국가대표팀
덴마크 U-19 축구 국가대표팀(덴마크어: dänische Fußballnationalmannschaft der U-19-Junioren)은 해당 연령대의 국제 축구에서 덴마크를 대표하는 축구 국가대표팀이며, 덴마크 축구 관리 기관인 덴마크 축구 연합의 관리를 받는다. 해당 대표팀은 1950년에 18세 이하 팀으로 운영되었다가, 2001년에는 U-19팀으로 변경되었다.
PRODUCE 101 JAPAN THE GIRLS
《PRODUCE 101 JAPAN THE GIRLS》(프로듀스 원오원 재팬 더 걸즈, プロデュース ワンオーワン ジャパン ザ ガールズ 프로듀스 완오완 자판 자 가루즈[*])는 2023년 10월 5일부터 Lemino에서 스트리밍되고 있는 일본의 아이돌 리얼리티 서바이벌 프로그램이다. LAPONE 엔터테인먼트가 주최하며, 테마는 ‘LEAP HIGH 너의 꿈은, 시간을 넘어서’(LEAP HIGH 君の夢は、時を越えて)이다.
PRODUCE 101 JAPAN THE GIRLS 개요
JO1나 INI를 탄생시킨, 대한민국의 “PRODUCE 101” 시리즈의 일본판 “PRODUCE 101 JAPAN”(2019년), “PRODUCE 101 JAPAN 시즌2”(2021년)에 이어서 세 번째이다. 연습생 101명 중에서 일본 국민(국민 프로듀서)의 투표를 통해서 최종적으로 선발된 11명이 글로벌로 활약하는 걸 그룹으로 데뷔한다.
PRODUCE 101 JAPAN THE GIRLS 평가
등급 평가(レベル分けテスト 레베루와케테스토[*])는 참가자들이 팀을 이루어서 무대를 선보이고 트레이너가 평가하여, A(최고)에서 F(최저)로 나뉘어진다.
범례
색상 범례
굵은 글씨는 팀 구성원을 선발한 사람이다.
색상 범례
색상 범례
컨셉트 평가 매칭 투표는 일본 표준시 2023년 11월 2일 밤 11시부터 11월 9일 밤 11시 59분까지 진행됐다. 기간 내에 1회만 투표가 가능하며 각 노래에 10명 이하의 인원을 선택한다. 컨셉트 평가의 퍼포먼스 투표는 그룹별 연습생에 대해서가 아닌 35명 전원에 대해서 1표이다. 우승 팀에게는 총합 25만 표가 순위별로 추가된다. 우승 팀중에서 가장 많은 표를 받은 참가자 10만 표, 가장 적게 받은 참가자는 0표, 그 외에는 1만 표에서 한 순위가 올라갈 때마다 1만 표씩 가산되어서 추가된다.
색상 범례