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포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
2014년 6월에 공개된 GT-F 351은 마지막 팔콘 기반 GT 세단이자 마지막 FPV 모델(퍼슈트 유틸리티와 함께)로, 총 500대가 호주에 $77,990에 배정되었고 50대가 뉴질랜드에 배정되었다. 그 명칭은 "F"는 최종(final)을 의미하고 "351"은 이 GT-F의 엔진 출력을 kW로 나타내며 1970년대 GT 팔콘(XW에서 XB 시리즈)의 상징적인 351 cu in (5.8 L) 엔진 배기량을 기리는 의미로 선택되었다. 기계적으로 GT-F는 런치 컨트롤, 표준 브렘보 6피스톤 전면 및 4피스톤 후면 브레이크, 한정판 GT R-spec의 서스펜션 및 275/35 R19 던롭 스포츠 맥스 9인치 후면 타이어 패키지, 그리고 재조정된 슈퍼차저 코요테 "마이애미" 5.0 L V8 엔진("Boss 335" 대신 "GT-F 351"이 양각됨)을 특징으로 한다. 이 엔진은 6,000rpm에서 최소 351 kW (477 PS; 471 bhp)의 출력을 개발하며(또는 조건에 따라 일시적인 오버부스트 기능으로 15-20초 동안 400 kW (544 PS; 536 bhp) 이상), 2,500-5,500rpm에서 변함없는 570 N·m (420 lb·ft)의 돌림힘을 발휘한다. 그러나 이 토크는 더 넓은 범위에서 사용할 수 있다. 내부적으로 GT-F는 더 어두운 마감, 오렌지색 악센트(예: 트림 스티칭, 계기판 페이시아, GT-F 시트 자수) 및 빌드 번호 플레이트를 특징으로 하며, 이는 인증서로 보완된다. 외관은 스텔스 또는 검은색 악센트(특히 헤드라이트 및 안개등 베젤은 검은색이며, 외부 미러, 도어 핸들, 후방 스포일러 및 디퓨저, 합금 휠도 마찬가지)와 독특한 GT-F 스트라이프 패키지(차량 지붕 위 포함)를 특징으로 하며, 이는 윈터 화이트, 실루엣(검은색), 키네틱(파란색), 옥탄(오렌지색), 스모크(회색) 등 외부 페인트 색상에 따라 다른 색상으로 제공된다.
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
뉴사우스웨일스 고속도로 순찰대는 이 마지막 FPV GT 세단 중 하나(국내 시장에 할당된 500대 중 88번째 빌드 번호)를 인수했는데, 이 독특한 특별 차량은 포드 레이싱의 전설 딕 존슨이 엔진을 튜닝하여 600 kW (805 hp; 816 PS)의 출력을 냈다. 이는 오스트레일리아 레이싱 V8 슈퍼카보다 훨씬 더 강력한 출력을 제공했으며, 2015년 현재 오스트레일리아에서 가장 강력한 경찰 차량이다. 이 차량은 홍보용 차량으로 NSW 경찰청에 의뢰되었지만, 완전히 장착되고 작동 가능한 고속도로 순찰 경찰 차량이다.
FPV는 빌드 번호 001과 마지막 (호주용) 빌드 번호 500을 이베이에서 경매에 부쳐 국립 유방암 재단에 수익금을 기부할 예정이었다. 이 차량들은 각각 $236,100와 $157,600에 판매되었으며, 각각 84회와 106회의 입찰을 유치했다.
2008년 1월, 포드 퍼포먼스 비클스는 포드 테리토리 크로스오버의 고성능 럭셔리 버전인 FPV F6X를 공개했다. F6X는 F6 270 터보 4.0리터 DOHC 직렬 6기통 엔진, ZF 6단 자동 변속기, 풀타임 4륜 구동 시스템을 장착했다. 이 모델은 FPV에서 생산된 최초의 비팔콘 기반 모델이며, 270 kW (367 PS; 362 bhp)의 출력과 550 N·m (406 lb·ft)의 토크를 생산하는 엔진으로, 당시 호주에서 가장 강력한 6기통 SUV라고 회사에서 주장했다.
F6X는 251대가 생산된 후 2009년 2월에 단종되었다.
포드 퍼포먼스 비클스 콘셉트 카
갈락시 540
2004년 FPV 오픈 데이 행사에서 FPV는 페어레인(Fairlane)의 점토 모형을 전시했다. 이 모형은 GT 헤드램프와 보닛을 갖춘 맞춤형 전면부와 맞춤형 바디 키트를 특징으로 했다.
테리토리 P-SUV
2007년 오픈 데이를 위해 FPV는 테리토리 기반 콘셉트를 전시했다. P-SUV는 뒷좌석 뒤에 개방형 후면부를 가지고 있었다. 개방형 후면부와 그 확장부 바닥은 기계 가공된 금속 시트로 덮여 있었고, 같은 재료가 접이식 뒷좌석 등받이를 덮고 있었다.
GT "블랙 에디션" 콘셉트
2011년 멜버른 모터쇼에서 FPV는 방금 출시된 슈퍼차저 335 kW (449 hp) GT 시리즈를 기반으로 한 "FLPV 콘셉트"(일반적으로 "블랙 에디션"으로 알려짐)를 전시했다. 이 콘셉트는 올블랙 외관과 독특한 전면 범퍼 및 당시 미래 FPV 제품에 적용될 것으로 예상되었던 staggered wheel 디자인을 특징으로 했다. 그러나 이러한 디자인은 실현되지 않았고, 더 넓은 후면 휠만 R-spec 및 GT-F 한정판에 사용되었다.
포드 퍼포먼스 비클스 엔진
보스 290
온타리오주 윈저에서 생산되는 주철 4V DOHC 보스 쇼트 블록을 기반으로 한 보스 엔진은 머스탱 코브라 R 엔진의 DOHC 4밸브 실린더 헤드와 함께 흡기 및 피스톤과 같은 일부 현지 부품을 포함한다. FPV는 이 독특하게 튜닝된 엔진을 출력 때문에 보스 290으로 명명했다. 이 엔진은 5,500rpm에서 290kW (394 PS; 389 bhp)의 출력을, 4,500rpm에서 520 N·m (380 lb·ft)의 토크를 생산했다.
보스 302
BFII FPV GT 코브라 스페셜 에디션을 위해 보스 302가 개발되었다. GT 코브라 엔진은 405 hp (302 kW) 및 398 lb·ft (540 N·m)를 생산했다. 보스 302 엔진은 2008년 FG 출시까지 모든 V8 동력 FPV 모델에 추가되었다.
보스 315
포드 퍼포먼스 비클스 엔진
FG MkI의 경우, 5.4L 엔진은 추가 튜닝을 통해 315kW (428 PS; 422 bhp)의 출력과 551 N·m (406 lb·ft)의 토크를 생산했다. FPV는 새로운 캠샤프트 프로파일, 새로운 캠샤프트 타이밍, 강화된 피스톤 어셈블리 및 높은 압축비(10.5:1에서 10.8:1)를 통해 이를 달성했다. 이 엔진의 302kW 디튠 버전은 FG 라인업의 한정판 FPV GS에 사용되었다.
2010년 10월 FPV는 5.4L 보스 V8을 단종시키고 새로운 슈퍼차저 5.0L V8을 채택했다. "마이애미"라는 코드명을 가진 이 프로젝트는 코요테 5.0리터 V8을 기반으로 한 슈퍼차저 합금 쿼드 캠 엔진이다. FPV는 이 엔진 개발에 4천만 달러와 3년의 시간을 투자했다. 이 엔진은 보스 315, 335, 그리고 최종적으로 351의 세 가지 버전으로 제공되었다.
FPV가 폐쇄되면서 보스 335 엔진은 FG-X 라인업의 XR8 모델에 다시 사용되었다. 특별판 XR8 스프린트를 위해 또 다른 변형이 개발되었는데, 이 엔진은 345 kW (463 hp; 469 PS)를 개발했다.
보스 315
포드 퍼포먼스 비클스 엔진
엔트리 레벨 GS 세단과 유틸리티에 사용된 보스 315는 5,750rpm에서 315kW (428 PS; 422 bhp)의 출력을, 2,000~5,500rpm 사이에서 545 N·m (402 lb·ft)의 토크를 생산한다.
보스 335
GT 라인업에서 제공되는 보스 335는 5,750~6,000rpm 사이에서 335kW (455 PS; 449 bhp)의 출력과 2,200~5,500rpm 사이에서 570 N·m (420 lb·ft)의 토크를 제공한다. 후자는 GT, GT-P, GT-E를 포함한 GT 라인업에서 제공된다. 연비는 자동 변속기 모델의 경우 4.5% 감소하여 13.7L/100km로, 수동 변속기 모델의 경우 13.6L/100km로 개선되었다.
보스 345
포드 퍼포먼스 비클스 엔진
FG X XR8 스프린트에만 독점적으로 장착된 보스 345는 345kW의 출력과 575Nm의 토크를 개발했으며, 기본 토크 수치는 XR6 스프린트에 비해 불과 1Nm 부족했다. 유리한 대기 조건에서는 오버부스트 모드가 출력을 400kW / 650Nm로 끌어올려 FPV GT-F에서 생산된 수치와 동일했다. 보스 345는 이전 버전과 같이 출력 수치에 대한 언급 대신 엔진 상단에 빌드 번호가 새겨져 있었다.
보스 351
이것은 GT-F에만 독점적으로 사용되는 5.0L의 특별 튜닝 변형으로, 이전의 코브라와 유사하게 351은 과거 팔콘에 제공되었던 클리블랜드 엔진을 의미한다. 이 엔진은 조건이 허락하는 경우 최대 15% 더 많은 출력과 토크를 낼 수 있으며, 이는 400kW (536 hp; 544 PS) 및 650 N⋅m (479 lb⋅ft) 이상에 해당한다.
바라 270
BA/BF F6 타이푼 및 토네이도 모델의 경우, 개럿 GT3540 터보차저의 부스트가 바라 240에 비해 증가하여 5,250rpm에서 270 kW (362 hp; 367 PS)의 출력과 2,000-4,000rpm에서 550 N·m (406 lb·ft)의 토크를 생산했다.
바라 310
FG 시리즈에서는 FG XR6 터보에 사용된 더 작은 GT3576과 달리 개럿 GT3540이 유지되었다. 이것은 호주에서 제조된 엔진 중 5,250rpm에서 310 kW (416 hp; 421 PS)의 출력과 1,950-5,200rpm에서 565 N·m (417 lb·ft)의 토크를 내는 가장 강력한 엔진이다 (리터당 100hp (75kW) 이상을 생산한 최초의 엔진). 결과적으로 F6의 80-120km/h (50-75mph) 롤링 가속 시간은 2.8초이다.
바라 325
FGX XR6 터보 스프린트에만 독점적으로 장착되었다. 본질적으로 개럿 GT3540과 개정된 탄소섬유 흡기 장치를 갖춘 바라 270T였다.
포드 퍼포먼스 비클스 모터스포츠
포드 퍼포먼스 레이싱(FPR)은 2003년 프로드라이브에 의해 FPV 로드카 라인업과 포드 팔콘 V8 슈퍼카 사이에 연결 고리를 구축하기 위해 설립되었다. 팀의 엄청난 예산에도 불구하고 초반 성적은 실망스러웠지만, 2006년에는 팀이 팀 순위에서 2위를 차지하며 반전을 이뤘다. 마크 윈터보텀은 2008년 드라이버 챔피언십에서 2위를 차지했다. 2013년 1월, 팀은 프로드라이브에서 러스티 프렌치와 로드 내쉬에게 매각되었다. 팀은 2013년에 마크 윈터보텀과 스티븐 리처즈가 팔콘 FG를 운전하여 첫 배서스트 1000 우승을 달성했다. 2015년, 포드의 2016년까지 V8 슈퍼카 지원을 점진적으로 철회하기로 한 결정의 결과로 포드 퍼포먼스 레이싱은 프로드라이브 레이싱 오스트레일리아로 개명되었다.
FPR 드라이버로는 크레이그 라운즈, 글렌 세턴, 그레그 리터, 데이비드 브라밤, 데이비드 베스나드, 제이슨 브라이트, 마크 윈터보텀, 스티븐 리처즈, 윌 데이비슨이 있었다.
포드 퍼포먼스 비클스 모터스포츠
FPV는 '드리프6'라는 쇼카를 제작했는데, 이 차는 F6 타이푼을 개조하여 경쟁 드리프트 주행에 적합하게 만든 것이었다. 이 차는 2006년 전국 수준의 드리프트 오스트레일리아 시리즈에 출전했으며, 애덤 '뉴턴미터' 뉴턴이 운전했다. 이 차의 주요 목표 중 하나는 FPV 브랜드를 기존의 전통적인 V8 운전자층보다 젊은층에게 알리는 것이었다.
애덤 뉴턴 외에는 서머네츠 번아웃(Summernats Burnout)으로 유명한 게리 마이어스만이 이 차를 운전했다. 게리는 스트리트 머신 매거진(Street Machine Magazine)을 위해 F6를 운전했고, 이 차량이 엄청난 힘을 가지고 있다고 평했다.
F6 드리프트카는 남호주 애들레이드의 말라라 모터스포츠 파크(Mallala Motorsport Park)에서 5위를 기록하며 최고의 예선 성적을 거두었다. 퀸즐랜드 라운드 레이스에서 이 차는 프로 레이서 워렌 러프(Warren Luff)가 몇 바퀴 시운전을 위해 핸들을 잡았을 때 손상을 입었다. 워렌의 통제 하에 이 차는 퀸즐랜드 레이스웨이의 백 스트레이트 끝에 도달하기도 전에 조수석 쪽이 벽에 부딪혔고 워렌은 코뼈 골절로 병원에 입원했다.
손상된 차량은 스폰서의 의제를 강화하기 위해 중국에 등장했다. 포드 오스트레일리아는 이 차량을 호주로 다시 가져왔고, 현재 빅토리아 주 질롱의 포드 오스트레일리아 디스커버리 센터에서 볼 수 있다.
확증 전체론
과학철학에서 확증 전체론(confirmation holism)은 인식론적 전체론으로도 불리는데, 개별의 진술은 경험적 검증을 통해서는 확증되거나 반증될 수 없고 진술들의 집합(전체 이론)만이 확증되거나 반증될 수 있다는 견해이다. 이는 이론 물리학에서의 피에르 뒤엠에 의한 과소결정의 문제를 윌러드 밴 오먼 콰인이 모든 지식분야에서의 주장으로까지 확장하여 전체론(holism)을 주장한 데서 유래한다.
피에르 뒤엠의 생각은 대략, 어떤 유형의 이론도 단독으로는 검증될 수 없고 초기 조건에 대한 가설과 같은 다른 가설들의 배경 속에 포함되어 있을 때에만 검증될 수 있다는 것이다. 콰인은 이러한 배경에는 그러한 가설들뿐만 아니라 우리의 신념의 그물 전체가 포함되어 있다고 생각했는데, 여기에는 무엇보다도 우리의 수학적, 논리적 이론과 과학적 이론이 포함된다. 이 마지막 주장은 뒤엠-콰인 논제라고도 한다.
확증 전체론
이와 관련된 콰인에 의한 또다른 주장으로 일부에서 이의를 제기하고 있는 것에서는 ( Adolf Grünbaum 1962 참조), 신념의 그물망의 다른 부분에 실패의 원인을 돌림으로써 자신의 이론이 반박받지 않도록 항상 보호할 수 있다고 한다. 그의 말을 빌리자면, "만약 우리가 체계의 다른 부분에 과감한 조정을 충분히 한다면, 어떠한 진술이라도 무슨 일이 있어도 참이 되도록 할 수 있다."
확증 전체론 물리 이론에서의 과소결정
1845년경 천문학자들은 천왕성의 태양 주위 궤도가 예상과 다르다는 것을 발견했다. 그러나 천문학자 존 카우치 애덤스 와 위르뱅 르베리에는 뉴턴의 만유인력 법칙에 결함이 있다고 결론을 내리지 않고, 결국 해왕성으로 알려진 새로운 행성의 존재를 독립적으로 예측했으며, 심지어 뉴턴의 이론을 통해 해왕성의 무게와 궤도까지 계산했다. 그러나 뉴턴 이론의 이러한 경험적 성공이 뉴턴의 이론을 증명하는 것은 아니다.
르베리에는 수성의 근일점 (태양에 가장 가까운 궤도 타원의 정점)이 수성이 궤도를 완성할 때마다 앞으로 나아간다고 보고했다. 이는 뉴턴의 이론에서는 예측할 수 없었던 현상이었다. 천체물리학자들은 뉴턴의 이론에 매우 확신을 가지고 있었기에 벌컨(Vulcan) 이라는 이름의 새로운 행성의 출현을 예측했고, 심지어 이후 여러 천문학자들이 이 행성을 목격했다고 주장하기도 했다. 그러나 1905년 아인슈타인은 특수 상대성 이론으로 공간과 시간이 모두 상대적이라고 주장하여, 공간과 시간이 모두 절대적이라고 주장했던 뉴턴 이론의 틀 자체를 반박했다.
확증 전체론 물리 이론에서의 과소결정
1915년 아인슈타인의 일반 상대성 이론은 수성의 궤도를 정확하게 예측하는 동시에 중력을 새롭게 설명했다. 1919년 천체물리학자 아서 에딩턴은 태양의 질량이 주변의 시공간을 재형성한다는 아인슈타인의 예측을 시험하기 위한 탐험대를 이끌었다. 왕립학회에서는 이를 확증하여 발표했고, 물리학자들은 이를 뉴턴 이론의 몰락으로 받아들였다. 그러나 일반 상대성 이론이 중력에 대한 근본적으로 엄밀한 설명이라고 믿는 이론 물리학자는 거의 없으며, 대신 양자 중력 이론을 추구하고 있다.
확증 전체론 포괄적 전체론 vs. 부분적 전체론
콰인과 같은 일부 학자들은 이론의 예측이 사실로 판명되면, 그에 상응하는 증거가 이론 전체, 심지어 그 이론이 내재된 전체 틀까지 확증한다고 주장한다. 어떤 학자들은 이러한 급진적 또는 총체적 형태의 확증적 전체론에 의문을 제기해 왔다. 그들은 만약 포괄적 전체론이 사실이라면, 임의적 결합의 확증과 같은 터무니없는 결과를 초래할 것이라고 주장한다. 예를 들어, 일반 상대성 이론이 수성의 근일점 이동에 의해 확증되는 경우, 포괄적 전체론에 따르면 일반 상대성 이론과 달은 치즈로 만들어졌다는 주장의 결합 또한 확증이 된다. 더 논란의 여지가 있는 것은, 두 결합은 동등한 수준으로 확정된다는 것이다.
확증 전체론 포괄적 전체론 vs. 부분적 전체론
포괄적 전체론에 대한 비판자들은 증거에 의하여 이에 따라 뒷받침되는 것들이 널리 확산되는 것을 부정하지는 않는다. 이들은 오히려 확률적으로 예측되는 하는 이론이나 이론적 틀 전체에 항상 그 뒷받침이 확산된다는 것을 부정한다. 이러한 견해는 부분적 전체론으로 알려져 있다. 부분적 확인적 전체론의 초기 지지자 중 한 명은 아돌프 그륀바움 (Adolf Grünbaum, 1962)이다. 또 다른 지지자는 켄 짐스 (Ken Gemes, 1993)이다. 후자는 확증에 대한 가설-연역적 설명을 개선하여 증거의 일부가 가설의 일부 내용 부분에만 확증적으로 관련될 수 있다고 주장한다.
세 번째 비판자는 엘이옷 소버 (Elliott Sober, 2004)이다. 그는 가능성 비교와 모델 선택 사상을 고려한다. 최근에는 비슷한 맥락에서 요아니스 보치스 (Ioannis Votsis, 2014)는 확증에 대한 객관주의적 설명을 주장하는데, 이에 따르면 터무니 없는 가설, 즉 임시방편적이나 임의의 방식으로 대략적으로 구성된 가설은, 그 부분들 사이에서 확증이 퍼지는 것을 막는 내부의 장벽이 있다. 따라서 일반 상대성 이론과 달이 치즈로 만들어졌다는 주장의 결합이, 후자가 이 결합에 수반되기 때문에 수성의 근일점 이동에 의해 확인된다 하더라도, 이러한 확인은 달이 치즈로 만들어졌다는 결합까지 확산되지는 않는다. 다시 말해 뒷받침이 항상 가설의 모든 부분으로 확산되는 것은 아니고, 그렇게 된다 하더라도 항상 다른 부분으로 균등하게 퍼지는 것은 아니다.
UHU
UHU(독일어: UHU 우후[*])은 독일의 접착제 제조 회사이다.
가장 잘 알려진 제품으로 독일과 오스트리아 그리고 스위스에서 많은사랑을 받고 있으며 소규모 응용 분야용 접착제중 하나이다.
UHU 역사
1932년에 설립되었다.
주식을 거래하지 않는 비공개 회사로 유한합자회사의 형태로 운영하고 있다.
영웅들의 눈물
영웅들의 눈물은 2024년에 개봉한 대한민국의 영화이다.
장형진
장형진(金弘國, 1946년 ~ )는 영풍그룹이 대표이사 회장 기업인이다.
작은 빨간 점 (천문학)
작은 빨간 점(LRD)은 제임스 웹 우주망원경 (JWST)에 의해 발견된 작고 붉은 색조를 띠는 우주론적 천체의 한 종류이다. 이들의 발견은 2024년 3월에 발표되었으며, 제한된 데이터 수집으로 인해 아직 잘 이해되지 않고 있다. 이들은 대폭발 이후 0.6억 년에서 1.6억 년 사이(132억 년에서 122억 년 전)에 존재했던 것으로 보이며, 대부분은 대폭발 후 약 6억 년경에 발견되었다. 지금까지 JWST로 341개의 작은 빨간 점만 확인되었다. 이들은 JWST로도 관측하기 매우 어려우며, 망원경의 관측 능력 "한계"에 달한다.
작은 빨간 점 (천문학)
현재 유력한 이론은 작은 빨간 점이 원시 은하의 한 형태라는 것이다. 초기 보고서들은 작은 빨간 점을 초대질량 블랙홀을 포함하는 초기 활동 은하핵 (AGN)의 한 종류로 식별했다. 그러나 이는 이들의 나이와 외형을 설명하지만, 알려진 AGN과 동일한 특성을 보이지 않는다. 예를 들어, 이들은 엑스선을 방출하지 않는 것으로 보이며, 급격히 상승하는 것이 아닌 평평한 적외선 스펙트럼을 가지고 있고, 서로 간에 변동성이 거의 없다. 2025년 7월에는 작은 빨간 점이 대신 태양질량의 백만 배에 달하는 비금속 원시별 (일명 종족 III 별)로, 수천 년의 수명 중 마지막 시기에 관측된 것이라는 제안이 있었다. 그러한 별들의 이론적 모델링은 작은 빨간 점의 스펙트럼 특징과 광도와 밀접하게 일치하는 것으로 나타났으며, "강하고 넓은 Hβ 방출선과 다른 발머 계열의 흡수선"의 존재를 포함하여, 특히 그러한 별의 광구가 작은 빨간 점에서 보이는 V자형 발머 불연속을 유발할 수 있다는 것이다. 저자들은 더 나아가 그러한 별들이 초대질량 블랙홀의 전구체이며, 이는 후자 천체의 초기 발달도 설명한다고 가정했다. 다른 이론으로는 이들이 쿼시 별이거나, 또는 가스층으로 둘러싸인 블랙홀로 구성된 유사한 천체라는 것이다.
작은 빨간 점 (천문학) 활동 은하핵
작은 빨간 점들은 처음에 측광 방법을 통해 선택되었는데, 자외선에서 푸른색을 띠고 광학 스펙트럼에서는 붉은색을 띠기 때문이다. 80%는 매우 넓은 발머 방출선을 가지고 있는 것으로 밝혀졌는데, 이는 이들이 활동 은하핵 (AGN)이며 중심에 초대질량 블랙홀을 가지고 있음을 시사한다. 활동 은하핵은 밝은 제트와 바람의 형태로 엄청난 양의 에너지를 방출하는 은하 중심의 작은 영역으로 정의된다. 과학자들은 초대질량 블랙홀 형성 방식과 이들이 작은 빨간 점의 구조와 역학에 어떻게 기여하는지 더 잘 이해하기 위해 AGN의 특성을 연구한다. AGN 이론으로 설명되는 작은 빨간 점의 한 특성은 은하 자체의 붉은색이다. 천체물리학자들은 이 독특한 색이 AGN과 초대질량 블랙홀을 둘러싼 엄청난 양의 가스, 먼지, 전자기 에너지 때문이라고 판단했다. 이 영역은 강착원반이라고도 불린다.
작은 빨간 점 (천문학) 활동 은하핵
작은 빨간 점 내부의 가스는 극도로 빠르게 회전한다. 과학자들은 가스가 회전하는 초대질량 블랙홀에 의해 이러한 극단적인 속도로 가속된다고 주장한다. 웹 망원경 산하 연구팀은 '붉은 미지: 밝은 적외선 외부은하 탐사(Red Unknowns: Bright Infrared Extragalactic Survey)'에서 작은 빨간 점을 표적으로 삼아, 약 3,200,000 km/h의 빠른 가스 궤도를 관측했는데, 이는 블랙홀 강착의 강력한 지표이다.
반면, 작은 빨간 점들은 AGN 시나리오로 설명하기 어려운 특성도 보인다. 예를 들어, 이들은 평평한 적외선 스펙트럼을 가지고 있으며 엑스선이 검출되지 않는다. 또한 작은 빨간 점들은 AGN 관측에서 자주 보이는 시간 변동성이 매우 약하다.
작은 빨간 점 (천문학) 관측된 특성
작은 빨간 점들의 관측된 특성을 설명하기 위해 여러 모델이 제안되었다. 자외선 스펙트럼의 모양은 산란된 AGN 빛 또는 회색 먼지 소광 법칙으로 설명될 수 있다.
연구에 따르면 작은 빨간 점들은 낮은 적색편이에서는 일반적으로 존재하지 않는다. 이러한 관측에 대한 한 가지 가능한 이유는 웹 우주망원경이 "내부-외부 성장(inside-out growth)"이라고 부르는 현상이다. 은하가 낮은 적색편이에서 핵으로부터 바깥쪽으로 진화하고 팽창할 때, 강착하는 블랙홀 근처에 축적되는 가스의 양은 감소한다. 따라서 블랙홀은 바깥쪽 가스층을 벗겨내고 더 푸르게 변하며 더 이상 작은 빨간 점으로 분류되지 않는다.
작은 빨간 점 (천문학) 관측된 특성
대부분은 극도로 밀집되어 있으며, 평균적으로 우리 은하 반지름의 약 2% 정도이다. 일반적인 작은 빨간 점은 반지름이 500광년을 넘지 않지만, 많은 것들은 반지름이 150광년보다 작다.
작은 빨간 점의 잠재적인 국지적 유사체는 완두 은하 표본에서 발견되었다. 이들은 V자형 정지 프레임 자외선-광학 스펙트럼 에너지 분포 (SED)를 가진 광폭선 AGN을 품고 있는 완두 은하이다 (BLGP). 2,190개 표본에서 7개의 V자형 BLGP가 식별되었다. 이 V자형 BLGP는 초대질량 블랙홀을 품고 있다.
신조촌 (히로시마현)
신조촌(일본어: 新庄村)은 일본 히로시마현 야마가타군에 있던 촌이다. 현재의 기타히로시마정의 일부에 해당한다.
배압법
배압법(背押法, back-pressure method)은 캔버스의 뒷면(주로 마포·마대천)에 두터운 유성 물감을 올린 뒤 도구로 앞면으로 밀어내어, 직조 틈을 통해 표면에 물질적 요철과 흔적을 형성하는 회화적 제작 기법이다.
배압법 명칭
‘배압(背押)’은 ‘등[背]에서 누르다[押]’는 뜻으로, 화면 뒷면에서 가압하여 앞면으로 물감을 밀어낸다는 동작적 특징을 지시한다. 한국어 기사·전시 문헌에서 한자 표기 ‘背押法’과 함께 통용된다.
배압법 역사
배압법은 1970년대 중반 하종현이 연작 〈접합〉(Conjunction)에서 정립한 방식으로 알려져 있으며, 이후 변주와 확장을 통해 동시대 단색화 담론과 함께 다뤄져 왔다.
배압법 원리와 방법
배압법은 (1) 올이 성긴 마포/마대천의 직조 간격을 활용하고, (2) 뒷면에서 두터운 물감을 가압해, (3) 앞면으로 스며 나오게 하여 입체감과 물질적 표면을 형성한다. 관련 학술 연구는 단색화 맥락에서 배압법의 기술·미학적 함의를 논의한다.
배압법 수용과 평가
국내외 미술관·언론은 배압법을 ‘전면 붓질’ 중심의 전통적 회화 관습을 전환시키는 제작 방식으로 소개해 왔다.
크로노스: 더 뉴 던
《크로노스: 더 뉴 던》(Cronos: The New Dawn)는 블루버 팀이 제작하고 배급한 2025년 생존 공포 비디오 게임이다. 리눅스, macOS, 윈도우, 플레이스테이션 5, 닌텐도 스위치 2 및 엑스박스 시리즈 X/S 플랫폼으로 개발돼 2025년 5월 9일 출시됐다.
크로노스: 더 뉴 던 반응
《크로노스: 더 뉴 던》은 리뷰 애그리게이터 웹사이트 메타크리틱에서 "대체적으로 긍정적인 평가"를 기록했다.
대한장애인육상연맹
대한장애인육상연맹(大韓障礙人陸上協會, Korea Para Athletics Federation, KPAF)은 대한민국의 장애인 육상을 관할하는 스포츠 행정 기구이다. '대한장애인육상경기연맹'으로 설립한 후, 2005년 3월에 '대한장애인육상연맹'으로 명칭을 변경했다. 2005년 4월에 대한장애인체육회 가맹 단체가 되었다.
묘법 (회화)
묘법(描法, Écriture)은 대한민국 화가 박서보가 1967년부터 전개한 회화 연작으로, 반복적인 선 긋기와 재료의 물성 탐구를 특징으로 한다. 이 연작은 2019년 국립현대미술관 회고전에서 대규모로 조명되었고, 구겐하임미술관과 클리블랜드미술관 등에서 소장·전시되었다.
묘법 (회화) 개요
‘묘법’은 프랑스어 Écriture(쓰기)에서 온 이름으로, 캔버스에 바른 물감이 젖어 있는 상태에서 연필·흑연 등으로 표면을 반복해서 긋거나 긁어내는 과정 중심의 회화적 실천을 가리킨다. 비슷한 시기 한국의 단색화(Dansaekhwa) 담론과 함께 논의되며, 엄격한 절제와 신체적 반복을 통해 화면의 시간성과 물질성을 드러내는 것으로 평가된다.
묘법 (회화) 수용과 평가
국내외 평론과 보도는 ‘묘법’을 단색화 맥락의 핵심 사례이자, 반복·절제·물질성에 기초한 과정 중심 회화로 해석한다. 2019~2020년 구겐하임미술관의 기획전 「Marking Time: Process in Minimal Abstraction」에서도 박서보의 ‘Écriture’가 공정(工程)과 시간성의 사례로 소개되었다.
만 트럭 & 버스
만 트럭 & 버스 SE(독일어: MAN Truck & Bus SE, 이전 사명: MAN Nutzfahrzeuge AG, de)는 독일의 자동차 제조업체이자 상용차 분야의 선도적인 국제 공급업체 중 하나인 트라톤의 자회사이다. 독일 뮌헨에 본사를 둔 만 트럭 & 버스는 3~5.5톤 총중량의 밴, 7.49~44톤 총중량의 트럭, 250톤 로드 트레인 총중량의 대형 화물차, 버스 섀시, 코치, 도시간 코치 및 시내버스를 생산한다. MAN Truck & Bus는 또한 디젤 및 천연가스 엔진을 생산한다. MAN이라는 약어는 원래 Maschinenfabrik Augsburg-Nürnberg AG(de), 이전에는 MAN AG의 약자였다.
MAN 제품 브랜드의 트럭 및 버스와 네오플란(프리미엄 코치) 제품 브랜드의 버스는 MAN Truck & Bus 그룹에 속한다.
2011년 1월 1일, MAN Nutzfahrzeuge(말 그대로: 상용차)는 국제 시장에서 회사의 제품을 더 잘 반영하기 위해 만 트랙 & 버스로 사명을 변경했다.
만 트럭 & 버스 역사
1897년, MAN은 발명가 루돌프 디젤과 협력하여 최초의 자체 점화 완전 기능 디젤 엔진을 선보였다. 1967년부터 1977년까지 MAN은 프랑스의 사비엠과 협력하여 독일 및 특정 다른 시장에서 자사의 경량에서 중형 트럭을 MAN 배지로 판매했다.  이 협력이 끝난 후, 1993년까지 지속된 폭스바겐과의 계약이 체결되었다. 폭스바겐 LT 차체를 사용한 트럭 생산은 1979년에 시작되어 1993년에 72,000대가 생산되며 종료되었다. 이 트럭은 수명 기간 동안 4가지 엔진과 4가지 휠베이스로 제공되었으며, 8.150 FAE라는 4X4 버전도 있었다. FAE는 "전방 제어" 캡, 4륜 구동, 단일 타이어를 의미하므로 F 명칭은 "전방 제어" 캡을 의미한다. 이 시리즈는 가장 흔한 모델에서 따온 G90으로 불리지만, "G" 시리즈로도 불린다. 영국에서는 원래 "MAN MT" 시리즈로 판매되었다. 영국의 초기 라인업은 6.90과 8.90(첫 번째 숫자는 톤 단위의 총 차량 중량, 두 번째 숫자는 미터 마력 단위의 출력을 나타냄) 및 8.136과 9.136으로 구성되었다.
만 트럭 & 버스 역사
MAN AG는 직렬 4기통 및 직렬 6기통 엔진 구성으로 제공되는 엔진을 공급했으며, DIN 등급의 구동 출력은 다음과 같았다.
MAN은 G 시리즈를 L2000 및 M2000 라인업으로 대체했다. MAN-VWCV 및 VWCV LT 라인업의 여러 모델은 에나사가 페가소 에쿠스라는 이름으로 스페인에서 판매했는데, 이는 전형적인 뱃지 엔지니어링 작업이었다. 피터빌트도 이 모델을 200 또는 265 모델로 자사의 배지를 달아 제공했다.
VWCV와 MAN은 협력 계약에 따라 다음과 같이 프로젝트 개발을 공유했다.
폭스바겐 상용차는 다음을 담당했다.
MAN은 다음을 담당했다.
MAN-VWCV는 폭스바겐의 하노버 공장에서 생산되었으나, 다른 폭스바겐 모델이 우선권을 얻자 MAN AG의 잘츠기터-바텐슈테트 공장에서 생산되었다.
MAN-VWCV 라인업 6.90, 8.90, 6.100, 8.136, 8.100, 8.150, 9.136, 9.150 & 10.136.
만 트럭 & 버스 트럭
2007년까지 MAN은 영국 시장을 위해 뱃지 엔지니어링된 ERF 트럭도 제작했다.
라인메탈과의 합작 투자사인 라인메탈 MAN 군용차량은 다양한 전술 트럭을 생산한다.
미 육군과의 이전 협력으로 M35 2 1/2톤 화물 트럭 및 M54 5톤 트럭에 사용된 "LD" 다목적 연료 디젤 엔진 라인이 생산되었다.
만 트럭 & 버스 버스
최초의 통합 버스
VöV-Standard 버스, 1세대
VöV-Standard 버스, 2세대
Post-VöV-Standard 버스
1세대 라이온스 시티 시내/도시간 버스 (1996–2004)
NÜ 223/233/263/283/313, 저상 도시간 버스 (1996–2004)
NÜ 313/353-15, 14.7미터 버전 (1998–2004)
NL 223/233/243/263/283/313, 저상 시내버스 (1997–2004) (라이온스 라인으로도 알려짐)
NL 313/353-15, 14.7미터 버전 (1999–2004) (라이온스 라인 XXL로도 알려짐)
NM 223/283, 저상 중형 버스 (1997–2004) (라이온스 미디 및 라이온스 싱글로도 알려짐)
NG 223/243/263/313/353/363, 저상 굴절 버스 (1997–2004)
EL 223/263/283/293, 저상 버스 (2003–2008) (라이온스 시티 T 및 라이온스 시티 TÜ로도 알려짐)
만 트럭 & 버스 버스
라이온스 클래식 시내/도시간 버스 (1999–2010) (2004년까지 이름 없었음)카스트로수아 CS 40 차체(MAN NG 313 F)를 장착한 MAN NG 313. 스페인 바르셀로나
SG 263/313, 굴절 버스 (2001–2008) (2004년부터 라이온스 클래식 G로도 알려짐)
SL 223/263/283 (2000–2010) (2004년부터 라이온스 클래식으로도 알려짐)
SÜ 283/313 (1999–2009) (라이온스 콤팩트, 2004년부터 라이온스 클래식 Ü로도 알려짐)
지역 버스
코치
만 트럭 & 버스 생산지
대형 제품군
경량 및 중형 제품군
특수 목적 차량
안토니오 보야크
안토니오 보야크(이탈리아어: Antonio Vojak, 1904년 11월 19일~1975년 5월 9일)는 이탈리아의 축구 선수로, 공격수와 미드필더로 활약했다. 그의 선수 경력은 1920년대와 1930년대에 걸쳐 이어졌다.
그는 특히 유벤투스와 나폴리에서 활약한 것으로 가장 잘 알려져 있으며, 나폴리에서만 102골을 기록했다.
그의 남동생 올리비에로 보야크(1911~1932) 또한 유벤투스와 나폴리에서 뛰며 프로 선수로 활동했다. 두 사람을 구분하기 위해 안토니오는 보야크 1세, 올리비에로는 보야크 2세로 불렸다.
안토니오 보야크 경력
보야크는 현재 크로아티아에 속하지만 당시 오스트리아-헝가리 제국의 일부였던 풀라에서 태어났으며, 1918년 이후 이 지역은 이탈리아 왕국에 편입되었다.
보야크의 축구 경력은 1924–25 시즌 라치오에서 시작되었는데, 그는 단 10경기만 뛰었지만 7골을 기록했다. 이 활약으로 유벤투스의 주목을 받았고, 그해에 유벤투스와 계약했다.
토리노 팀에서 보낸 3년 동안, 보야크는 1926년 이탈리아 챔피언십 우승 멤버였으며, 클럽 통산 102경기에 출전해 46골을 기록했다.
그 후 그는 아틸라 살루스트로가 속해 있던 나폴리로 이적했다. 그는 1935년까지 클럽에 머물며 100골 이상을 기록했다. 보야크는 1932년 이탈리아 국가대표팀에도 한 차례 출전했는데, 당시 그는 1931–32년 중앙 유럽 국제컵에서 은메달을 차지한 팀의 일원으로 미드필더로 뛰었다. 그러나 당시 파시스트 정권의 반슬라브 법률 때문에 이름을 ‘보글리아니(Vogliani)’로 사용해야 했다.
나폴리를 떠난 후 보야크는 두 시즌만 더 뛰었다. 먼저 제노아에서 한 시즌을 보냈고, 이어 1936–37 시즌 루케세-리베르타스에서 단 1경기에 출전했다. 은퇴 후에는 감독으로 활동했으며, 1975년에 사망했다.
보슈 반응
보슈 반응(영어: Bosch reaction)은 이산화 탄소(CO2)와 수소(H2) 사이의 촉매 화학 반응으로 원소 탄소(C, 흑연), 물을 생성하며, 투자 열의 10%를 회수한다. CO2는 일반적으로 촉매(예: 철(Fe)) 존재 하에 H2에 의해 탄소로 환원되며, 530–730 °C (986–1,346 °F)의 온도 수준이 필요하다.
전체 반응식은 다음과 같다.
CO2(g) + 2 H2(g) → C(s) + 2 H2O(l)
위 반응은 실제로 두 가지 반응의 결과이다. 첫 번째 반응인 역수성 가스 전이 반응은 빠른 반응이다.
CO2 + H2 → CO + H2O
두 번째 반응은 속도 결정 단계이다:
CO + H2 → C + H2O
전체 반응은 650 °C에서 반응하는 이산화 탄소 1그램당 2.3×103 줄을 생성한다. 반응 온도는 450 ~ 600 °C 범위이다.
이 반응은 철, 코발트 또는 니켈 촉매의 존재 하에 가속될 수 있다. 루테늄 또한 반응 속도를 높이는 역할을 한다.
보슈 반응 응용
사바티에 반응과 함께 보슈 반응은 우주정거장에서 이산화 탄소를 제거하고 깨끗한 물을 생성하는 방법으로 연구되고 있다.
이 반응은 가속기 질량 분석법을 이용한 방사성 탄소 연대 측정용 흑연을 생산하는 데에도 사용된다.
보슈 반응은 우주정거장 생명 유지 장치에 사용하기 위해 연구되고 있다. 보슈 반응은 폐기물로 원자 탄소만을 생성하는 완전히 닫힌 수소 및 산소 순환을 제공하지만, 더 높은 요구 온도를 유지하고 탄소 침전물을 적절하게 처리하는 데 어려움이 있어 보슈 반응기가 현실이 되기까지는 상당한 추가 연구가 필요할 것이다. 한 가지 문제는 원소 탄소의 생성이 촉매 표면을 오염시키는 경향이 있어 반응 효율에 해롭다는 것이다.
작가 폴 버치에 따르면, 보슈 반응은 금성 대기의 이산화 탄소량을 줄여 금성을 테라포밍하는 데 활용될 수 있다.
바르젤리니 반응
바르젤리니 반응(영어: Bargellini reaction)은 이탈리아의 화학자 귀도 바르젤리니가 1906년에 발견한 화학 반응이다. 원래의 반응은 수산화 나트륨 용액의 존재 하에 시약인 페놀, 클로로포름, 아세톤의 혼합물이었다. 바르젤리니의 연구 이전에 이 다성분 반응(MCR)의 생성물은 당시 화학 교과서에서 페놀 유도체로 기술되었다. 그러나 바르젤리니는 카복실산 유도체가 실제로 올바른 구조임을 입증했다.
이후 유기화학자들은 이 반응을 케톤(특히 아세톤)과 β-아미노 알코올 또는 다이아민으로부터 고도로 방해받거나 부피가 큰 모르폴리논 또는 피페라지논을 합성하는 일반적인 유기 합성 방법으로 사용했다.
바르젤리니 반응 역사
귀도 바르젤리니는 유명한 피셔 에스터화 반응의 이름을 따서 명명된 독일 화학자이자 노벨상 수상자인 헤르만 에밀 피셔의 제자였다. 바르젤리니는 피셔의 실험실에서 박사후 연구를 수행했다. 그는 경력의 대부분을 사피엔차 로마 대학교의 화학자로 보냈다.
바르젤리니 반응 역사
당시 새로 분리된 화합물인 쿠마린에 대한 그의 관심은 바르젤리니가 페놀, 클로로포름, 아세톤 간의 다성분 반응(MCR)을 수산화 나트륨 용액에서 실험하게 했다. 그는 생성된 화합물에 부여된 구조가 이전에 생각했던 페놀 대신 카복실산임을 발견했다. 1894년 독일 화학자 링크(Link)는 Chemisches Zentralblatt에 이 반응을 발표하고 특허를 냈지만, 생성물이 케톤 또는 페놀, 특히 "하이드록시페닐 하이드록시이소프로필 케톤" 또는 "하이드록시이소부티릴페놀"이라고 주장했다. 바르젤리니가 같은 실험을 수행하고 생성물을 시험하기 시작했을 때, 그 화학적 특성은 케톤이나 페놀에서 나올 수 없었다. 대신 그는 그것이 카복실산, 특히 "α-페녹시이소부티르산"이라고 확신했다. 링크 자신은 1900년에 자신의 원래 주장이 틀렸음을 증명하는 실험을 했지만, 결코 변경되지 않았다. 바르젤리니가 생성물, 그 구조 및 특성을 올바르게 식별하고 Gazzetta Chimica Italiana에 결과를 발표했기 때문에, 이 반응은 그의 이름을 따서 명명되었다.
바르젤리니 반응 역사
그러나 유기 합성 및 이후 제약산업에서 이 반응의 중요성은 역사적으로 중요한 의미를 갖게 했다. 이 반응은 시약이 쉽게 구할 수 있어 비교적 수행하기 쉽기 때문에, 수십 년 후에 거의 동일한 많은 다른 반응들이 명명되었다. 이 발견은 새로운 변환 반응, 즉 현재 확립된 바르젤리니형 반응의 길을 열었으며, 이는 특히 제약 산업에서 매우 중요했다. 또한 요치치-리브 반응 및 코리-링크 반응과 같은 후대의 명명 반응의 길을 열었다. 요치치-리브 반응과 코리-링크 반응은 MCR에서 바르젤리니 반응과 거의 항상 함께 나타난다. 반응 자체는 효율성을 높이거나 변형된 생성물을 생산하기 위해 여러 번 수정되었다.
이 반응의 적응성은 가장 큰 장점 중 하나이다. 중요한 추가나 변형 없이 지난 10년이 없었다. 저자의 말에 따르면, "반응의 첫 단계는 아마도 아세톤클로로포름의 형성일 것이다(클로로포름 대신 사용할 수도 있다). 이것이 아세톤 존재 하에 수산화 나트륨에 의해 작용하여 α-하이드록시이소부티르산을 생성하고, 이것이 페놀과 함께 α-페녹시이소부티르산을 생성한다. 클로로포름은 브로모포름, 브로말, 클로랄, 사염화 탄소 또는 사브롬화 탄소로 대체될 수도 있다." 대부분의 교과서는 이 반응을 모르폴리논 또는 피페라지논을 만드는 방법으로 기술하지만, 그 사용은 훨씬 더 광범위하다.
100년 후, 바르젤리니 반응 자체는 쿠마린의 축합 반응에 사용되었는데, 이는 이 반응의 역사에 대한 아이러니한 반전이었다. 쿠마린은 바르젤리니의 주요 관심 화합물이었고 그의 이름을 딴 반응이 그것을 생산했기 때문이다.
바르젤리니 반응 반응 및 반응 메커니즘
원래의 바르젤리니 반응(1906):
원래의 바르젤리니 반응 메커니즘(1906):
현재의 바르젤리니 반응은 케톤(주로 아세톤)과 2-아미노-2-메틸프로판-1-올(β-아미노 알코올) 또는 1,2-다이아미노프로판(다이아민)으로부터 방해받는 모르폴리논 또는 피페라지논을 합성하는 데 사용된다. 사용되는 용매는 다이클로로메테인(DCM)으로, 염화 메틸렌이라고도 불리며 벤질트리에틸암모늄 클로라이드 촉매를 사용한다. 용매와 촉매는 다른 시약을 사용할 때 자주 변경된다. 다이아민은 β-아미노 알코올보다 더 높은 생성물 수율을 나타내며, 아래 두 가지 가능한 시나리오에 나와 있다.
바르젤리니 반응 메커니즘:
반응 메커니즘은 입체적으로 접근 가능한 케톤, 일반적으로 아세톤이 강염기성 조건 하에서 클로로포름(트라이클로로메테인) 용액에 첨가될 때 진행되며, 탈양성자화에 의해 트라이클로로메타이드 음이온을 생성한다. 이는 그리냐르 반응과 유사한 방식으로 해당 트라이클로로메틸 카비놀 또는 -알콕사이드를 형성한다.
바르젤리니 반응 반응 및 반응 메커니즘
이 트라이할로젠화 생성물은 염기 유도 분자내 에터화 gem-다이클로로 에폭시를 통해 첨가될 수 있다. 아민은 하나의 염소 원자의 친핵성 치환 SN1 협동 제거에서 3차 탄소 양이온 형성으로 인해 옥시란을 공격할 수 있다. 친핵성 중간체는 α-탄소에서 높은 반응성과 위치선택성을 가지며, α-치환된 카복실산 클로라이드를 형성한다.
마지막 단계는 친핵성 아실 치환 및 용매 분해에 의해 일어나며, 아미노 또는 하이드록실 그룹이 산 클로라이드를 공격하여 해당 헤테로고리 화합물을 형성한다. 최종 생성물은 카복실산 유도체(주로 락톤 및 아마이드)이다.
바턴 반응
바턴 반응(영어: Barton reaction)은 바턴 아질산 에스터 반응(영어: Barton nitrite ester reaction)이라고도 알려져 있으며, 알킬 아질산염의 광분해를 통해 δ-나이트로소 알코올을 형성하는 광화학 반응이다.
1960년에 발견된 이 반응은 노벨 화학상 수상자인 디릭 바턴의 이름을 따서 명명되었다. 바턴의 1969년 노벨 화학상은 유기 분자의 형태 이해에 대한 공로로 수여되었는데, 이 연구는 바턴 반응의 유용성을 깨닫는 데 핵심적인 역할을 했다.
바턴 반응은 균형 분해 RO–NO 분열에 이어 δ-수소 추출, 자유 라디칼 재결합, 그리고 호변 이성질화(tautomerization)를 통해 옥심을 형성한다. δ-수소에 대한 선택성은 6원자 고리 라디칼 중간체의 형태에서 비롯된다. 종종 수소 원자 추출 위치는 쉽게 예측할 수 있다. 이를 통해 복잡한 분자에 높은 수율로 위치 및 입체 선택적으로 기능성을 도입할 수 있다. 당시에는 비활성 기질을 변화시키는 독특한 특성 때문에, 바턴은 1960년대에 이 반응을 광범위하게 사용하여 많은 비천연 스테로이드 유사체를 만들었다.
바턴 반응
바턴 반응은 다른 많은 유기 반응처럼 인기를 얻거나 널리 사용되지는 않았지만, 메커니즘적으로 유사한 호프만-뢰플러 반응과 함께 C-H 활성화 화학의 첫 번째 사례 중 하나를 나타낸다. C-H 활성화는 현재 산업 및 학계 화학 분야에서 최전선 연구의 많은 주제가 되고 있다.
바턴 반응 알킬 아질산염의 제조
바턴 반응의 특이한 알킬 아질산염 출발 물질은 이중 양성자화 아질산의 탈수를 통해 현장에서 생성된 나이트로실리움 양이온에 알코올이 공격하여 제조된다. 이 일련의 단계는 더 잘 알려진 아릴 및 알킬 다이아조늄염 형성 메커니즘의 전반부와 메커니즘적으로 동일하다.
염화나이트로실로부터 알킬 아질산염을 합성하는 것이 복잡한 분자 합성 맥락에서 알려져 있고 자주 사용되지만, 이 반응은 가역적이며 생성물은 출발 물질과 열역학적 평형 상태에 있다. 또한 염화나이트로실은 강력한 산화제이며, 동반 염소화와 함께 알코올의 산화가 관찰되었다. 염화나이트로실과 방향족 알코올의 반응은 일반적으로 나이트로소 화합물 및 기타 과산화 생성물을 생성한다.
바턴 반응 반응 메커니즘 및 위치 선택성
바턴 반응은 일반적으로 고압 수은 램프를 사용하여 광화학적으로 유도된 아질산 O-N 결합의 분열로 시작된다. 이는 알콕실 라디칼을 생성하며, 이 라디칼은 즉시 δ-탄소에서 수소 원자를 추출한다. 다른 라디칼원 또는 다른 근접 반응성 그룹이 없는 경우, 알킬 라디칼은 나이트로실 라디칼과 재결합한다. 결과로 생성된 나이트로소 화합물은 이성질화되어 분리된 옥심 생성물을 생성한다.
탄소 중심 라디칼은 요오드 또는 아크릴로나이트릴과 같은 다른 라디칼원에 의해 포획될 수 있다. 첫 번째 경우, δ-수소가 요오드로 대체된 후 SN2 반응에 의해 테트라히드로푸란으로 후속 고리화가 일어난다. 두 번째 예에서는 산소로부터 정상보다 2탄소 단위 더 떨어진 곳에 옥심이 형성되는 사슬 연장 생성물이 생성된다.
바턴 반응 반응 메커니즘 및 위치 선택성
이 메커니즘 가설은 동위원소 효과 실험에 의해 지지된다. 15N으로 아질산염을 동위원소 표지한 결과, 메커니즘이 '갇히지' 않았고 주어진 아질산염에서 형성된 나이트로실 라디칼이 다른 알킬 라디칼과 무작위로 재결합한다는 것을 보여주었다. 그러나 나이트로실 라디칼과 알콕실 라디칼의 재결합(균형 분해의 역반응)은 동위원소 표지의 무작위화 없이 진행되는 것으로 나타났다. 이러한 강한 라디칼 쌍 형성이 부족하다는 것은 바턴 조건에서 생성된 알킬 라디칼이 라디칼 고리화를 겪을 수 있는 반면, 사초산납 산화에 의해 생성된 유사 중간체는 그렇지 않다는 관찰에 의해서도 지지된다.
드문 경우지만, 수소 원자 추출 전에 알콕실 라디칼이 에피머화될 수 있는 것으로 보인다.
가장 흔하게, 스테로이드 시스템을 포함하여, 수소 원자는 알콕실 라디칼과 1,3 다이액시얼 관계에 있는 메틸 그룹에서 추출된다. δ-탄소에 수소가 없거나 기질의 특정 형태가 ε-탄소를 가깝게 배향시키는 경우, 1,6-수소 원자 전달이 선호되는 과정이다. 그러나 이러한 반응은 해당 1,5-수소 원자 전달보다 한 자릿수 느린 경향이 있다.
바턴 반응 반응 메커니즘 및 위치 선택성
계산 연구에 따르면 1,6-수소 원자 전달보다 1,5-수소 원자 전달에 대한 이러한 선호도는 특정 안정적인 '의자형' 전이 상태의 결과라기보다는 엔트로피적으로 선호되는 것으로 보인다. 실제로, 1,6-수소 원자 전달은 1,5-전이보다 약 0.8 kcal/mol 낮은 전이를 통해 진행되는 것으로 계산되었다.
비고리형 시스템에서도 δ-수소 추출이 여전히 관찰되지만, 해당 케톤을 형성하기 위한 알파-수소 추출이 경쟁한다.
특정 경우, 특히 사이클로펜틸 알코올에서 유도된 아질산염의 경우, 산소 중심 라디칼은 수소 원자 추출과 반대로 C-C 결합 분열을 통해 반응하는 것을 선호한다. 예를 들어, 바턴 조건에 노출되면 사이클로펜틸 아질산염은 글루타르알데하이드 모노옥심을 형성한다. 이는 분열에 의해 형성된 라디칼 중간체가 특히 안정적인 경우에도 관찰된다. 예를 들어, 이소푸레골 아질산염의 분열에 의해 형성된 알릴 라디칼이 그러하다.
바턴 반응 변형
알도스테론과 같은 강직한 시스템에서는 1,5-수소 원자 전달이 매우 빠르며, 속도 상수는 10^7 s-1 정도이다. 유사한 분자간 H-원자 전달은 최대 100배 더 느릴 수 있다. 또한, 수소 원자 전달은 약한 C-H 결합을 희생하여 더 강한 O-H 결합을 형성하는 데 이점을 얻는다. 알콕실 라디칼로부터 1차, 2차 또는 3차 알킬 라디칼을 형성하는 데 각각 3 kcal/mol, 5 kcal/mol, 9 kcal/mol의 추진력이 있다.
수소 원자 전달 후 형성된 알킬 라디칼은 나이트로실 라디칼과 경쟁할 수 있을 만큼 충분한 양의 포획제가 존재할 경우 표준 라디칼 반응에 취약하다. 초기 공개 직후, 바턴과 동료들은 라디칼을 I2와 CCl3Br (각각 요오드 및 브롬 라디칼 공급원)로 포획하여 δ-할로-알코올을 형성한다고 보고했다. 이 할로히드린 종은 염기성 조건에서 해당 테트라하이드로피란 유도체로 고리화될 수 있다.
바턴 반응 변형
대량의 활성화된 알켄은 알킬 라디칼을 포획하는 데 사용될 수 있으며, 비활성화된 C-H 결합에서 C-C 결합을 형성한다.
산소가 있는 경우, 알킬 라디칼은 포획되어 유기 과산화 라디칼을 형성한다. 이 중간체는 나이트로실 라디칼에 의해 포획된 후 이성질화되어 δ-질산 에스터를 생성하는데, 이 에스터는 산 및 염기에 안정하며 온화한 조건에서 해당 알코올로 환원될 수 있다.
바턴 반응 복잡한 분자 합성에서의 응용
바턴의 초기 방법론 공개 직후 미국 화학회지에 게재된 논문에서 알도스테론 아세트산염의 합성이 시연되었다. 코르티코스테론 아세트산염을 건조 피리딘에서 염화나이트로실과 반응시키면 아질산염이 생성된다. 이어서 불활성 분위기에서 조사하고 수성 아질산나트륨으로 처리하면 원하는 옥심이 선택적으로 생성된다. 옥심은 아세틸화되고 가수분해되어 천연 생성물인 헤미아세탈을 생성한다.
원하는 스피로-[5.4] 시스템을 얻기 위한 짧은 합성 후에, 노벨상 수상자 E.J. 코리와 동료들은 바턴 반응을 사용하여 아질산 에스터에 1,3-다이액시얼 위치에 옥심을 선택적으로 도입했다. 옥심은 베크만 자리옮김을 통해 락탐으로 전환된 다음 천연 생성물로 환원된다.
바턴 반응 복잡한 분자 합성에서의 응용
코리는 아자디라다이온 합성에서 다시 바턴 반응을 사용했는데, 아자디라다이온은 리모노이드 천연물 계열에 속한다. 이 경우, 염화나이트로실 대신 나이트로실황산이 사용된다.
트리테르페노이드 알로베툴린 유도체 시리즈를 제조하는 과정에서, 데한과 동료들은 두 번의 연속적인 1,5-수소 원자 전달로 인한 놀라운 변환을 관찰했다. 단일 1,5-수소 원자 전달의 생성물도 관찰되었지만, 전자의 변환은 엄청난 거리에 걸쳐 형식적인 1,7-수소 원자 전달을 나타낸다.
바턴 반응 각주
László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.