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실릴 에테르
실릴 에테르(영어: Silyl ether)는 규소 원자가 알콕시 그룹에 공유 결합된 화합물 그룹이다. 일반적인 구조는 R1R2R3Si−O−R4이며, 여기서 R4는 알킬 그룹 또는 아릴 그룹이다. 실릴 에테르는 일반적으로 유기 합성에서 알코올의 보호 그룹으로 사용된다. R1R2R3은 다양한 그룹의 조합이 될 수 있으며, 이는 다양한 실릴 에테르를 제공하기 위해 다양하게 변경될 수 있으므로, 이 화합물 그룹은 보호 그룹 화학에 대한 광범위한 선택성을 제공한다. 일반적인 실릴 에테르는 트라이메틸실릴 (TMS), tert-부틸다이페닐실릴 (TBDPS), tert-부틸다이메틸실릴 (TBS/TBDMS) 및 트라이아이소프로필실릴 (TIPS)이다. 이들은 온화한 조건에서 매우 선택적으로 도입 및 제거될 수 있어 특히 유용하다.
실릴 에테르 형성
일반적으로 알코올의 실릴화에는 실릴 염화물과 아민 염기가 필요하다. 신뢰할 수 있고 빠른 절차 중 하나는 코리 프로토콜로, 알코올이 DMF 내에서 고농도로 실릴 염화물 및 이미다졸과 반응한다. DMF를 다이클로로메테인으로 대체하면 반응은 다소 느려지지만, 화합물의 정제가 간단해진다. 실릴 트라이플레이트에 사용되는 일반적인 방해 염기는 2,6-루티딘이다. 1차 알코올은 1시간 이내에 보호될 수 있지만, 일부 방해된 알코올은 며칠의 반응 시간이 필요할 수 있다.
실릴 염화물을 사용할 때, 다량의 물을 제외하고는 일반적으로 특별한 예방 조치가 필요하지 않다. 과량의 실릴 염화물을 사용할 수 있지만 필수는 아니다. 과량의 시약을 사용하면 실라놀과 실록세인을 제거하기 위해 제품에 플래시 크로마토그래피가 필요하다.
실릴 에테르 형성
때로는 실릴 트라이플레이트와 입체적으로 방해받는 아민 염기가 사용된다. 실릴 트라이플레이트는 해당 염화물보다 반응성이 높으므로 입체 방해 위치에 실릴 그룹을 도입하는 데 사용할 수 있다. 실릴 트라이플레이트는 반응성이 더 높으며 케톤을 실릴 에놀 에테르로도 전환한다. 실릴 트라이플레이트는 물에 민감하므로 불활성 기체 조건에서 작동해야 한다. 정제는 포화 염화 암모늄 용액과 같은 수성 산을 첨가하여 이루어진다. 물은 잔류 실릴 시약을 소멸시키고 아민 염기를 반응 혼합물에서 제거하기 전에 양성자화시킨다. 추출 후 제품은 플래시 크로마토그래피로 정제할 수 있다.
케톤은 금속 촉매 존재 하에 하이드로실레인과 반응한다.
실릴 에테르 제거
테트라-n-부틸암모늄 플루오라이드와 같은 산 또는 불화물과의 반응은 보호가 더 이상 필요하지 않을 때 실릴 그룹을 제거한다. 큰 치환기는 가수분해에 대한 저항성을 증가시키지만, 실릴 그룹의 도입을 더 어렵게 만들기도 한다.
산성 환경에서 상대적 저항성은 다음과 같다:
TMS (1) < TES (64) < TBS (20 000) < TIPS (700,000) < TBDPS (5,000,000)
염기성 환경에서 상대적 저항성은 다음과 같다:
TMS (1) < TES (10-100) < TBS~TBDPS (20 000) < TIPS (100,000)
실릴 에테르 대칭 다이올의 단일 보호
대칭 다이올을 단일 실릴화하는 것이 가능하지만, 이는 가끔 문제가 되는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 다음 단일 실릴화가 보고되었다.
그러나 이 반응은 재현하기 어려운 것으로 밝혀졌다. 만약 반응이 오로지 열역학적으로 제어되고, 이온이 단일 이온과 유사한 반응성을 가진다면, 1:2:1의 다이실릴화된:단일실릴화된:실릴화되지 않은 다이올의 통계적 혼합물이 예상될 것이다. 그러나 THF에서의 반응은 두 가지 요인에 의해 선택성을 가진다: 1. 첫 번째 음이온의 동역학적 탈양성자화 및 2. 단일 음이온의 불용성. TBSCl의 초기 첨가 시, 용액에는 소량의 단일 음이온만이 존재하며 나머지는 현탁액 상태이다. 이 소량의 부분이 반응하여 단일 음이온의 평형을 이동시켜 더 많은 양을 용액으로 끌어들여 단일-TBS 화합물의 높은 수율을 얻을 수 있다. 경우에 따라서는 N-부틸리튬을 사용하면 더 나은 결과를 얻을 수 있다.
세 번째 방법은 DMF와 DIPEA의 혼합물을 사용한다.
또는 다이올의 과량(4 eq)을 사용하여 반응을 단일 보호로 유도할 수 있다.
실릴 에테르 선택적 탈보호
실릴 그룹의 선택적 탈보호는 많은 경우에 가능하다. 예를 들어, 탁솔의 합성에서:
실릴 에테르는 주로 입체적 또는 전자적 특성에 따라 구별된다. 일반적으로 산성 탈보호는 덜 방해받는 실릴 그룹을 더 빠르게 탈보호하며, 산소의 입체적 부피보다 규소의 입체적 부피가 더 중요하다. 플루오라이드 기반 탈보호는 전자-풍부한 실릴 그룹보다 전자-부족 실릴 그룹을 더 빠르게 탈보호한다. 일부 실릴 탈보호가 초원자가 규소 종을 통해 진행된다는 증거가 있다.
실릴 에테르의 선택적 탈보호는 광범위하게 검토되었다. 비록 많은 다른 조건에서 선택적 탈보호가 달성되었지만, 아래에 설명된 일부 절차는 더 신뢰할 수 있다. 상당한 입체적 차이(예: 1차 TBS vs 2차 TBS 또는 1차 TES vs 1차 TBS) 또는 전자적 차이(예: 1차 TBDPS vs 1차 TBS)가 있는 경우 선택적 탈보호가 성공할 가능성이 높다. 불행히도 일부 최적화는 필연적으로 필요하며, 종종 부분적으로 탈보호를 수행하고 재료를 재활용해야 한다.
일반적인 산성 조건
일반적인 염기성 조건
사쿠라이 반응
사쿠라이 반응(일본어: 櫻井反応, 영어: Sakurai reaction, 호소미-사쿠라이 반응(일본어: 細見・櫻井反応, 영어: Hosomi–Sakurai reaction)으로도 알려짐)은 강한 루이스 산에 의해 촉매되는 알릴트라이메틸실레인과 탄소 친전자체(케톤 등)의 화학 반응이다. 이 반응은 그리냐르 시약의 알릴 첨가와 유사한 결과를 얻는다.
사염화 타이타늄, 삼플루오르화 붕소, 사염화 주석 및 AlCl(Et)2와 같은 강한 루이스 산은 모두 사쿠라이 반응을 촉진하는 데 효과적이다. 이 반응은 베타-실릴 탄소 양이온 중간체, 즉 베타-실리콘 효과를 통한 친전자성 알릴 이동을 포함한다.
사쿠라이 반응 메커니즘
카보닐 케톤(케톤기와 두 개의 다른 작용기를 포함하는 화합물)의 알릴화가 나타났다. 주어진 반응에서 친전자성 화합물(케톤기를 가진 탄소)은 강한 루이스 산인 사염화 타이타늄과 알릴트라이메틸실레인으로 처리된다. 일반적인 원리에 따르면, 루이스 산은 먼저 알릴트라이메틸실레인의 존재 하에 친전자성 탄소를 활성화시킨 다음, 알릴 실레인으로부터의 전자에 의한 친핵성 공격을 받는다. 실리콘은 β-위치의 탄소 양이온을 안정화하는 데 핵심적인 역할을 한다. 사쿠라이 반응은 일반적으로 짝수 첨가가 관찰되는 엔온과 같은 다른 작용기에도 적용할 수 있다. 그림 2에서는 신나모일 케톤을 사용한 사쿠라이 반응이 나타났다. 이 반응은 여기에 나타난 이전 반응과 동일한 메커니즘을 따른다.
도식에 표시된 바와 같이, 사쿠라이 반응은 2차 카보 양이온 중간체를 생성하는 것으로 제안된다. 2차 카보 양이온은 에너지가 높지만, 실리콘 치환체("β-실리콘 효과", 실리콘-초공액의 한 형태)에 의해 안정화된다.
사쿠라이 반응 역사적 관심 문헌
Sakurai, Hideki; Hosomi, Akira; Kumada, Makoto (1969). 《Addition of trichloromethyl radicals to alkenylsilanes》. 《The Journal of Organic Chemistry》 36. 1764–1768쪽. doi:10.1021/jo01258a052.
Hosomi, Akíra; Sakurai, Hideki (1976). 《Syntheses of γ,δ-unsaturated alcohols from allylsilanes and carbonyl compounds in the presence of titanium tetrachloride》. 《Tetrahedron Letters》 17. 1295–1298쪽. doi:10.1016/S0040-4039(00)78044-0. ISSN 0040-4039.
사쿠라이 반응 역사적 관심 문헌
(Hosomi, Akira; Endo, Masahiko; Sakurai, Hideki (1976년 9월 5일). 《Allylsilanes as synthetic intermediates. ii. syntheses of homoallyl ethers from allylsilanes and acetals promoted by titanium tetrachloride》. 《Chemistry Letters》 5. 941–942쪽. doi:10.1246/cl.1976.941. ISSN 0366-7022.
Hosomi, Akira; Sakurai, Hideki (1977년 3월 1일). 《Chemistry of organosilicon compounds. 99. Conjugate addition of allylsilanes to .alpha.,.beta.-enones. A New method of stereoselective introduction of the angular allyl group in fused cyclic .alpha.,.beta.-enones》. 《Journal of the American Chemical Society》 99. 1673–1675쪽. Bibcode:2002JAChS.124.6536Y. doi:10.1021/ja00447a080. ISSN 0002-7863.
다음 생은 없으니까
《다음 생은 없으니까》는 2025년 11월 10일부터 방송 중인 TV조선 월화 드라마다.
다음 생은 없으니까 기획 의도
육아에 전념하던 나정은 뜻밖의 거짓말로 인해 다시 전 직장의 인턴 쇼호스트에 도전하게 된다. 완벽한 삶 뒤의 균열을 마주한 주영 로맨틱한 해피엔딩을 꿈꾸는 일리까지. 인생의 터닝 포인트를 맞이한 마흔하나 세 친구가 펼치는 더 나은 완생을 향한 코믹 성장 드라마
다음 생은 없으니까 제작진
김정민 : SBS 월화 드라마 〈꽃선비 열애사〉, KBS 2TV 월화 드라마 〈암행어사: 조선비밀수사단〉, TV조선 토일 드라마 〈간택 - 여인들의 전쟁〉, TV조선 토일 드라마 〈대군 - 사랑을 그리다〉, KBS 2TV 월화 드라마 〈우리집에 사는 남자〉, KBS 2TV 수목 드라마 〈조선총잡이〉, KBS 2TV 수목 드라마 〈공주의 남자〉, KBS 2TV 〈KBS 드라마 스페셜 - 가족의 비밀〉 연출
다음 생은 없으니까 등장 인물
김희선 : 조나정 (41세, 여) 역 - 한때는 스위트 홈쇼핑의 잘나가던 쇼호스트, 하지만 지금은 여섯 살, 다섯 살 아들 둘과 함께 UFC 옥타곤 같은 전쟁터에서 살아가는 전업주부. 남편의 '미필적 고의(?)'로 애부터 생겨 급행열차에 오른 결혼이었고, 얼마 지나지 않아 일을 그만두고 육아와 살림에 파묻히며 '조나정' 이름 석 자는 점점 희미해졌다. 다시는 일을 시작할 수 없을지 모른다는 불안이 스멀스멀 올라오던 어느 날, 전셋집 집주인으로 마주한 학창 시절 앙숙, 미숙 앞에서 얼떨결에 내뱉은 한마디. "나, 스위트 홈쇼핑 다녀." 허세 같은 거짓말이었지만, 그 한마디가 나정을 다시 카메라 앞에 서게 만든다. 멈춘 게 아니라 잠시 '일시 정지'한 것이었음을 증명하기 위해. 원빈의 아내.
다음 생은 없으니까 등장 인물
한혜진 : 구주영 (41세, 여) 역 - 세온 아트센터 기획실장, 명석한 두뇌와 빠른 판단력, 치밀한 일처리로 정평이 나 있으며, 억대 연봉에 스타트업 대표 남편, 교양 있는 시부모까지 남부럽지 않은 삶을 살고 있다. 그러나 주영에게는 단 하나의 아킬레스건이 있었으니, 바로 아이가 없다는 것이었다. 모범생이자 '효녀 콤플렉스'에 얽매여 살아온 그녀에게 아이 문제는 엄마와 시어머니의 기대가 얽힌 무거운 짐이었다. 완벽해 보이는 삶을 지키기 위해 애썼지만, 결국 남편 상민의 충격적인 비밀과 마주하게 되는데… 상민의 아내.
진서연 : 이일리 (41세, 여) 역 - 대학 시절 '걸어 다니는 런웨이'로 불릴 만큼 화려한 패션 센스를 자랑했고, 이 능력을 살려 패션 매거진 부편집장까지 올랐다. 겉으로는 결혼은 촌스럽다 말해왔지만, 사실 그녀의 진짜 꿈은 현모양처였다. 로맨틱한 웨딩을 동경하며 쿨하고 잘생긴 연하 남친 종도의 청혼을 내심 기다리는데••• 과연 일리는 행복한 해피엔딩을 맞이할 수 있을까? 종도의 연인.
다음 생은 없으니까 등장 인물
윤박 : 노원빈 (39세, 남) 역 - 스위트 홈쇼핑 PD, '유니세프 피디'라는 별명답게 후배들이 꺼리는 잡일까지 묵묵히 떠맡는 성실한 남자. 하지만 무뚝뚝하고 표현이 서툴러, 집에서는 아내 나정을 서운하게 만들 때도 있다. 늘 자신에게 부끄럽지 않으려 했던 원빈이지만, 회사에서 원빈을 시험에 들게 하는 사건이 터지고 만다. 게다가 그 시점에 아내 나정이 복귀하겠다고 하니••• 원빈은 극구 반대하다 결국 받아들인다. 다만 그 누구에게도 말하지 못할 비밀을 꾹꾹 눌러 담은 채로. 나정의 남편.
허준석 : 변상규 (42세, 남) 역 - 세 친구의 연극반 선배, 찐 연극인이 되었다가 오늘 날 홀연히 자취를 감췄다. 그러나 돌아가신 할머니를 위해 도수치료사가 되었고 목이 삐끗해 물리치료를 받으러 온 일리와 오랜만에 재회하게 된다. 예술병에 걸린 시절 후줄근한 야상에, 너저분한 장발은 어디가고 멀끔 미남이 되어 나타난 상규는 일리의 마음을 뒤흔들기 시작한다.
다음 생은 없으니까 등장 인물
장인섭 : 오상민 (39세, 남) 역 - 명문대 출신 게임 회사 이사, 겉으론 반듯하고 능력 있어 보이지만, 속은 미숙한 '똑똑한 바보'에 가깝다. 자기표현에 서툴고, 피규어와 장난감 앞에서만 편안하다. 어릴 적 시어머니가 공부 잘하면 사주던 고가의 장난감은 지금도 본가와 집에 고스란히 모셔져 있다. 아이 문제에도 명확한 태도를 보이지 않은 채 수동적으로 버텨왔던 그는, 결국 상상을 초월한 비밀을 드러내며 주영과의 관계를 파국으로 몰아넣는데••• 주영의 남편.
김영아 : 서경선 (48세, 여) 역 - 스위트 홈쇼핑 콘텐츠 기획 본부 상무, 카리스마와 빠른 판단력으로 부하 직원들의 신뢰와 존경을 한 몸에 받는다. 그룹 오너의 사촌 조카이자 본부장 김정식과 결혼해 회사 내 입지도 탄탄하다. 자신 또한 워킹맘으로 빠른 복귀와 승진을 거듭해 왔기에, 워킹맘들에게는 그 누구보다 가혹한 잣대를 들이대며 나정의 퇴사에도 결정적인 영향을 미쳤다. 그러나 냉철한 경선은 동시에 나정의 능력을 가장 잘 아는 사람 중 하나이기도 하다.
고원희 : 송예나 (37세, 여) 역 - 나정의 후배 쇼호스트, 애교 많고 귀염성 있는 성격이었지만, 10여 년을 방송국에서 버티며 다이어트, 픽 경쟁, 완판 압박 속에 갈려 지금은 신경질적이고 날 선 인물이 되었다. 한때는 나정을 멘토처럼 따랐으나, 워킹맘으로 흔들리던 나정을 무시하듯 뒷담을 했다가 그 인연은 돌이킬 수 없이 끊어졌다. 하필 나정이 스위트 홈쇼핑 인턴으로 복귀해 멘티가 되면서, 두 사람 사이엔 다시 팽팽한 긴장이 흐르기 시작한다.
한지혜 : 양미숙 (41세, 여) 역 - 나정의 동창이자 학창시절 일진이었던 미숙은 학교를 자주 빠지고 남학생들과 어울리며 돈을 갈취해 나정과 사이가 좋지 않았다. 성인이 된 후 라이브커머스 시장에 뛰어든 미숙은 특유의 끼와 말솜씨로 단기간에 막대한 수익을 올리며 '라방계의 신화'로 불리게 되는데… 하지만 더 큰 무대에서 성공하고 싶다는 욕망이 커진 그녀는 결국 나정의 가장 강력한 라이벌로 돌아온다.
닥터신
《닥터신》은 2026년 1월부터 방송 예정인 TV조선 금토드라마다.
군티스 갈빈슈
군티스 갈빈슈(라트비아어: Guntis Galviņš, 1986년 1월 25일~)는 라트비아의 전직 아이스하키 선수로 포지션은 수비수이다. 2002년부터 2022년까지 라트비아를 비롯한 유럽 지역 리그에서 활동했다.
갈빈슈는 라트비아 아이스하키 국가대표팀의 일원으로 2010년 동계 올림픽에 참가했으며 세계 선수권 대회에 14회 참가했다. 그는 2005년부터 2021년까지 라트비아 대표팀 선수로서 국제 경기 188경기 출전했다.
게오르기 지노비예프 (외교관)
게오르기 베니아미노비치 지노비예프(러시아어: Георгий Вениаминович Зиновьев, 1967년 5월 1일 ~ )는 러시아의 외교관이다. 현재 주한 러시아 대사관 대사로 재직중이다.
게오르기 지노비예프 (외교관) 생애
안드레이 쿨리크 대사의 후임으로 임명되었다. 러시아-우크라이나 전쟁으로 소원해진 한러 관계의 유지와 발전이 필요하다고 밝혔다. 또한 소련-일본 전쟁에서 소련이 한반도의 해방에 기여하였다는 점도 알리겠다고 밝혔다.
다색캥거루잎벌레
다색캥거루잎벌레는 잎벌레과의 곤충이다.
다색캥거루잎벌레 특징
다색캥거루잎벌레의 몸길이는 20mm이다. 이 딱정벌레는 눈에 띄는 성적 이형성을 보인다. 수컷은 훨씬 크고 개구리와 비슷한 매우 길고 강한 뒷다리가 있다. 이 놀라운 형태는 번식기에 수컷이 상대를 지배하는 데 도움이 된다. 기본색은 매우 다양하지만 보통은 금속성의 청록색이다.
다색캥거루잎벌레 분포
라오스, 미얀마, 베트남, 스리랑카, 인도, 자바섬, 중국, 태국, 캄보디아의 삼림에서 찾을 수 있다.
다색캥거루잎벌레 해충
2025년 7월 29일 한 유튜브 영상을 통해 대한민국에 서식하고 있는 것이 확인되었다. 검역 과정이나 국내로 입항한 국제 선박 내에서 발견된 기록 이외에 확인된 사례는 없으며, 식물방역법에서 규제병해충 지정 고시를 통해 관리병해충으로 지정되었다. 일본과 대만으로도 유입되었으며, 콩과 작물과 마과 작물을 가해한다.
굿 플레이스 (한국 드라마)
《굿 플레이스》는 2026년 2월부터 방송 예정인 TV조선 금토드라마다.
크리스탑스 소트니엑스
크리스탑스 소트니엑스(라트비아어: Kristaps Sotnieks, 1986년 1월 25일~)는 라트비아의 전직 아이스하키 선수로 포지션은 수비수이다. 현재 라트비아 프로 아이스하키팀인 HK 모고 소속으로 뛰고 있다. 그는 라트비아를 비롯한 유럽 지역 리그에서 활동했다.
소트니엑스는 라트비아 아이스하키 국가대표팀의 일원으로 2010년 동계 올림픽과 2014년 동계 올림픽에 참가했으며 세계 선수권 대회에 13회 참가했다. 그는 2008년부터 2022년까지 라트비아 대표팀 선수로서 국제 경기 186경기 출전했다.
웨량샤빙
웨량샤빙(중국어 정체자: 月亮蝦餅, 간체자: 月亮虾饼, 병음: yuèliàng xiābǐng, 한자음: 월량하병)은 보통 현지 윈난-태국 음식점에서 제공되는 대중적인 대만의 샤오츠이다. 새우, 마늘, 돼지기름을 빻아 원 모양 춘권 피에 펴 발라서 조리한다. 이 요리는 다른 피를 위에 얹고 팬에 튀겨 스위트 칠리 소스와 함께 제공한다. 이름은 황금 보름달처럼 생긴 전의 모양에서 유래했다고 전한다.
샤오츠
샤오츠(중국어: 小吃, 병음: xiǎochī, 한자음: 소흘)는 전 세계 중국인 거주 지역에서 흔히 볼 수 있는 중국 길거리 음식의 한 종류이다. 샤오츠는 상당한 간식으로, 스페인 타파나 레반트의 메제와 같이 다른 주요 요리와 함께 먹거나, 프랑스 구테처럼 가벼운 식사나 간식으로 단독으로 먹을 수 있다.
샤오츠는 일반적으로 가정에서 요리되지 않으며, 격식 있는 레스토랑 메뉴에 크게 등장하지 않는다.(비록 여러 코스의 연회 중 몇 가지 코스는 샤오츠일 수 있다.) 대신, 샤오츠는 시장의 특별한 노점이나 몇 가지, 심지어 단 하나의 샤오츠만 전문으로 하는 작은 식당에서 판매되는 길거리 음식이다. 야시장은 특히 샤오츠 전문점으로 유명하다. 이곳에서 샤오츠는 테이크아웃으로 제공되거나, 때로는 앉을 수 있는 작은 테이블과 의자가 있는 곳에서 제공된다. 대만의 음식 평론가 수궈쯔는 샤오츠를 "길거리 노점, 상점, 심지어 레스토랑에서 나오는 소량의 음식으로, 그 자체로는 '든든한 식사'로 간주될 수 없는 음식"이라고 묘사한다. 그는 뉴욕에서 '핫도그나 나초가 샤오츠가 될 수 있다'고 말한다. 딤섬? 확실히 그렇다."
샤오츠
샤오츠는 지역색이 강하며, 어떤 경우에는 한 도시의 시장, 또는 특정 시장이나 식당이 특정 유형의 음식으로 유명해질 수 있다. 도시는 종종 그 음식으로 알려지게 되며, 도시 이름은 식별자 또는 품질의 속성으로 사용된다.(예: 베이징의 청두 샤오츠) 특정 유형의 샤오츠는 유행에 따라 해마다 자주 바뀌지만, 주식은 지속된다.
샤오츠는 종종 하루의 네 번째 식사인 샤오예(宵夜; "저녁" 또는 "야식")의 일부를 구성할 수 있다. 또한 더 작은 규모의 미리 만들어진 반찬(보통 술이나 더 양이 많은 식사와 함께 제공됨)은 샤오차이(小菜, "작은 반찬")로 알려져 있다.
샤오츠 종류
샤오츠는 전 세계 중국계 지역에서 다양하고 다채로운 종류로 존재한다. 일반적으로, 샤오츠는 시장 노점부터 찻집 및 음식점에 이르는 다양한 판매점에서 보행자 통행량이 많은 지역에서 가장 흔하게 제공된다. 예를 들어, 도시의 상업 중심지에 있는 사원과 시장 근처에서 볼 수 있다. 중국 대륙의 소위 "4대 샤오츠 클러스터"는 모두 사원을 중심으로 형성되어 있다. 난징시의 공자 사원, 쑤저우시의 쉬안먀오 사원, 상하이시의 성황묘, 그리고 창사시의 불 사원이다. 전통적으로 샤오츠는 사원과 시장을 방문할 때 식사 사이에 가벼운 식사나 간식으로 소비된다. 결과적으로, 샤오츠는 종종 자체적으로 완결되어 있고 휴대가 쉽다.
샤오츠 종류
더 현대적인 시대에는 샤오츠가 주요 명물인 시장이 건설되었다. 예를 들어, 2006년에 건설된 베이징의 지우먼 샤오츠(九门小吃) 시장에는 "첸의 찹쌀떡, 웨이의 치즈 주스, 리의 밀가루 차, 주머니 모양의 구운 밀가루 떡, 위에성자이의 조림 양념 소고기, 마의 물에 삶은 양 머리 양고기, 바이의 젤리 콩 푸딩... 펑의 삶은 소 위, 그리고 첸의 삶은 돼지 소창과 허파와 구운 떡"을 포함한 판매점이 있다.
많은 큰 도시와 마을에는 다양한 샤오츠가 있으며, 많은 샤오츠는 한두 도시에서만 독특하게 발견된다. 샤오츠의 예는 다음과 같다.
샤오츠 대만 샤오츠
포르투갈식 에그 타르트, 중동에서 유래한 샤와르마, 미국식 스테이크, 일본식 우동 국수, 그리고 많은 중국 대륙 음식들은 모두 샤오츠에서 중요한 역할을 했다. 중화민국이 점점 부유해지면서 샤오츠는 요리 문화의 중요한 부분이 되었다.
대만 샤오츠는 가금류, 고기, 생선 및 해산물, 밥 및 면 요리, 두부 및 채식 요리, 페이스트리, 소스 및 절임, 음료 등 여러 범주로 나눌 수 있다.
안드레아 타피
안드레아 타피(이탈리아어: Andrea Tafi, 1213년~1294년)는 이탈리아의 예술가이다. 그는 주로 피렌체 세례당의 모자이크 작업으로 가장 잘 알려져 있는데, 이 작업은 1225년에 야코부스(Jacobus)가 시작한 것이었다. 그의 제자들 가운데에는 화가 부오나미코 부팔마코가 있었다.
타피는 치마부에, 조토, 가도 가디, 니콜라 피사노 등과 함께 프레더릭 레이턴이 1853년에서 1855년 사이에 그린 작품 《치마부에의 유명한 성모》(Cimabue's Celebrated Madonna)에 등장한다. 이 그림의 주제는 조르조 바사리가 전한 일화, 즉 《루첼라이 마돈나》(Rucellai Madonna)가 치마부에의 집에서 피렌체의 산타 마리아 노벨라 성당으로 옮겨지는 장면에 근거한 것이다.
바사리는 그의 저서 《미술가 열전》에서 안드레아 타피의 전기를 포함시켰는데, 여기에는 보나미코 디 크리스토파노(Buonamico di Cristofano)가 타피가 너무 일찍 일어나는 것을 막기 위해 악마로 가장했다는 이야기도 담겨 있다.
바르나 다 시에나
바르나 다 시에나(Barna da Siena), 또는 베르나 디 시에나(Berna di Siena)는 약 1330년에서 1350년경까지 활동한 시에나 출신의 화가로 추정된다.
바르나 다 시에나는 15세기 중반 로렌초 기베르티의 저서 《주석서》(I Commentarii)에서 처음 언급되었는데, 그는 토스카나 여러 지역에서 작업했으며 특히 산지미냐노에서 구약성서의 여러 장면을 그린 화가로 소개되었다. 조르조 바사리는 1550년 출간한 《미술가 열전》 초판에서 구약성서의 장면을 담은 프레스코화를 산지미냐노 산타 마리아 아순타 교회에 남긴 시에나 화가 ‘베르나’라는 이름으로 언급했다. 그러나 1568년 《미술가 열전》 개정판에서는 그를 단지 그 성당의 신약성서의 장면과만 연결시켰고, 이를 바르나의 생애 마지막 시기, 즉 1381년으로 추정했다.
바르나 다 시에나
그러나 산 지미냐노의 신약 그림들에는 양식과 품질의 차이가 크게 나타나 세 명 또는 네 명의 서로 다른 화가의 작품으로 여겨진다. 또한 바사리가 제시한 신약 장면의 연대는 잘못된 것으로, 양식적으로는 1330년대에서 1340년대의 작품으로 보는 것이 타당하다. 이러한 문제들로 인해 많은 학자들은 ‘바르나’라는 인물이 실제 역사적 인물이 아니라 허구일 가능성이 크다고 본다. 이 결론은 산 지미냐노 프레스코화의 저작권에 대한 여러 이론을 낳았다. 오늘날 학계에서는 콜레지아타 성당의 프레스코화와 그에게 귀속된 다른 패널화들이 모두 시모네 마르티니의 추종자들과 리포 멤미의 화파와 긴밀히 연결된 것으로 보는 견해가 우세하다.
바르나 다 시에나 생애
서명된 작품이 전혀 남아 있지 않기 때문에 바르나는 산 지미냐노 콜레지아타 성당의 대가로 여겨진다. 그의 제자인 조반니 다시아노가 이 프레스코화 작업을 도왔으며, 바르나가 비계에서 떨어져 젊은 나이에 죽은 뒤 미완성 부분을 완성한 것으로 전해진다. 바사리의 기록에 따르면, 이 성당에서 활동한 대가의 이름은 베르나르도 베르티니(Bernardo Bertini)였다는 설도 있다. 베르티니는 1335년 루카인들과의 교전에서 포로로 잡힌 것으로 기록되어 있으며, 이후 시에나로 가서 시모네 마르티니의 작업장에서 수학했다. 문헌 기록에 따르면 그는 1355년 무렵에는 시에나에 없었거나 이미 사망한 것으로 보인다. 이는 산 지미냐노의 대가 바르나가 비교적 젊은 나이에, 대략 1360년 무렵에 죽었다는 견해를 뒷받침한다. 1335년에 붙잡혔을 때 그가 아직 소년이었다고 기록되어 있기 때문에, 만약 그가 1320년 직전 출생하여 1360년 이전에 사망했다면, 사망 당시 그의 나이는 마흔을 넘지 않았을 것이다.
바르나 다 시에나 작품 양식
바르나의 생애에 대해서는 알려진 것이 많지 않지만, 그의 작품은 매우 독창적이다. 그는 극적으로 표현된 인물상과 이전 화가들보다 더 밀착된 구도를 사용한 것으로 유명하다. 예컨대 그의 《나사로의 부활》은 두초의 작품에 비해 인물 수가 훨씬 적고, 각 인물의 감정과 행동에 훨씬 더 큰 비중을 두고 있다. 그들의 표정은 훨씬 더 극적이며, 이전 시에나 화가들의 작품에서는 보기 힘든 인간적인 면모가 드러난다. 바르나는 시모네 마르티니와 그 제자들이 보여준 고딕 양식을 거의 무시한 듯 보인다. 대신 그의 인물들은 부피감과 감정 표현을 지니고 있어 피렌체 화가들을 연상케 한다. 이러한 점은 바르나가 시에나 출신이 아니라 오히려 피렌체 출신이었을 가능성을 뒷받침한다.
과불화옥탄산
과불화옥탄산(Perfluorooctanoic acid, PFOA, 짝염기 과불화옥탄산염, 화학식 C8HF15O2 때문에 구어로 C8로도 알려져 있음)은 산업 공정에서 산업용 계면활성제 및 화학 전구체로 전 세계적으로 생산 및 사용되는 과불화 카복실산이다. PFOA는 과불화된 n-헵틸 "꼬리 계열"과 카복실산 "머리 계열"으로 구성된 화학 구조 때문에 계면활성제 또는 플루오르계면활성제로 간주된다. 머리 쪽은 친수성이며 플루오르화 탄소 꼬리는 소수성이자 친유성이다.
국제 암 연구 기관 (IARC)은 PFOA를 인간에게 발암성이 확실하게 있는 물질(1군 발암 물질)로 분류했다. PFOA는 과불화화합물 및 다불화화합물 (PFAS)로 통칭되는 여러 합성 유기 플루오린 화합물 중 하나이다. PFOS, PFOA와 같은 많은 PFAS는 자연적인 과정으로 분해되지 않으며 일반적으로 잔류성 유기 오염 물질 또는 영원한 화학물질로 불리기 때문에 우려가 높다. 또한 토양을 통해 이동하여 식수원을 오염시키고 물고기와 야생 동물에 생물 축적될 수 있다. PFOA 잔류물은 인간과 야생 동물에서 발견되었다.
과불화옥탄산
PFOA는 카펫, 실내 장식, 의류, 바닥 왁스, 직물, 소방용 거품 및 밀봉제를 포함한 여러 산업 분야에서 사용된다. PFOA는 불소수지의 유화 중합에서 계면활성제로 사용되며 과불화알킬 치환 화합물, 중합체 및 고분자 재료 합성의 화학 전구체로 사용된다. PFOA는 1940년대부터 산업적 규모로 제조되었다. 또한 일부 플루오로텔로머와 같은 전구체의 분해로 형성된다. PFOA는 과불화알킬 꼬리를 가지고 있어 뛰어난 안정성을 가지면서 탄화수소 계면활성제보다 물의 표면장력을 낮출 수 있기 때문에 계면활성제로 사용된다. PFOA의 안정성은 산업적으로 바람직하지만 환경적으로는 우려의 원인이 된다.
과불화옥탄술폰산(PFOS)의 주요 제조업체인 3M은 미국 환경보호청 (EPA)이 표명한 우려에 대한 대응으로 2002년에 생산을 단계적으로 중단하기 시작했다.:2 8개 다른 회사도 2015년까지 화학 물질의 제조를 점진적으로 중단하기로 합의했다.:3
과불화옥탄산
2014년까지 EPA는 PFOA와 과불화옥탄술폰산염 (과불화옥탄술폰산의 염)을 신흥 오염 물질로 등재했다.
PFOA와 PFOS는 환경에서 극도로 잔류하며 일반적인 환경파괴 과정에 저항한다. [이들은] 더 높은 영양 수준에 널리 분포되어 있으며 미국 전역의 토양, 공기 및 지하수에서 발견된다. PFOS와 PFOA의 독성, 이동성 및 생물 축적 잠재력은 환경 및 인간 건강에 잠재적인 악영향을 미친다.:1
2024년에 EPA는 PFOA 및 기타 5가지 PFAS에 대한 식수 규정을 발표했다.
과불화옥탄산 역사
3M (당시 미네소타 광산 및 제조 회사)은 1947년에 전기화학적 불소화를 통해 PFOA를 생산하기 시작했다. 1951년부터 듀폰은 특정 불소수지 (상업적으로는 테플론으로 브랜드화됨) 제조에 사용하기 위해 3M으로부터 PFOA를 구매했지만, 듀폰은 내부적으로 PFOA를 C8이라고 불렀다.
1968년에는 소비자의 혈청에서 유기 플루오린 함량이 검출되었고, 1976년에는 이것이 PFOA 또는 PFOS와 같은 관련 화합물일 수 있다고 제안되었다.
1999년에 EPA는 PFOS의 전 세계적 분포 및 독성도에 대한 데이터를 받은 후 과불화 화학 물질의 영향을 조사하라고 회사에 명령했다. 이러한 이유와 EPA의 압력으로 2000년 5월, 3M은 PFOA, PFOS 및 PFOS 관련 제품 (회사의 베스트셀러 발수제)의 생산을 단계적으로 중단할 것이라고 발표했다. 3M은 EPA의 압력과 상관없이 같은 결정을 내렸을 것이라고 밝혔다.
과불화옥탄산 역사
3M의 단계적 중단으로 인해 2002년 듀폰은 페이엣빌에 자체 공장을 건설하여 이 화학 물질을 제조했다. 이 화학 물질은 듀폰의 워싱턴에 있는 워싱턴 워크스 시설 주변의 PFOA 오염 지역에서 발생한 소송과 EPA의 집중으로 인해 주목을 받았다. 2004년에 듀폰과 계약한 "산업 위험 평가사"인 ChemRisk는 1951년에서 2003년 사이에 듀폰의 웨스트버지니아주 파커즈버그에 있는 워싱턴 워크스 공장에서 170만 파운드 이상의 C8이 환경에 "버려지고, 부어지고, 배출되었다"고 보고했다.
과불화옥탄산 역사
PFOA에 대한 연구는 편재성, 동물 기반 독성도 및 인간 건강 매개변수와 잠재적 건강 영향과의 일부 연관성을 입증했다. 또한 최근 몇 년간 분석화학의 발전으로 다양한 물질에서 낮은 Ppb 및 ppb 이하 수준의 PFOA를 일상적으로 검출할 수 있게 되었다. 2013년에 고어텍스는 방수 기능성 직물 제조에서 PFOA 사용을 중단했다. PFOA를 생산하는 주요 기업은 2015년까지 PFOA 제거를 목표로 하는 글로벌 PFOA 스튜어드십 프로그램에 서명했다. 그 이후로 조리기구에 사용되는 붙지 않는 재료 생산에서 제거되었다. GenX는 PFOA의 대체품으로 도입되었지만, 2015년 쥐에 대한 효과를 시험한 연구에서 GenX는 PFOA와 동일한 건강 문제의 많은 부분을 유발했지만 훨씬 더 높은 농도가 필요했다. 이는 GenX (C3)가 PFOA의 더 짧은 길이 분자 대체품이기 때문이다. GenX는 또한 PFOA보다 훨씬 짧은 반감기를 가지므로 PFOA 또는 다른 장쇄 과불화 화학 물질만큼 생체 잔류성이 없다.
과불화옥탄산 역사
2000년 가을, 태프트 스테티니우스 앤 홀리스터 로펌의 파트너인 로버트 빌럿 변호사는 듀폰이 PFOA와 관련된 모든 문서를 공유하도록 명령하는 법원 명령을 받아냈다. 여기에는 듀폰 과학자가 수십 년 동안 수행한 기밀 연구 및 보고서를 포함하여 11만 개의 파일이 포함되어 있었다. 1993년까지 듀폰은 "PFOA가 실험 동물에서 암성 고환암, 췌장암 및 간 종양을 유발한다"는 것을 이해했고 대안을 조사하기 시작했다. 그러나 PFOA로 제조된 제품이 듀폰의 연간 수익 10억 미국 달러에서 필수적인 부분이었기 때문에 PFOA 사용을 계속하기로 선택했다. 빌럿은 "3M과 듀폰 모두 40년 이상 PFOA에 대한 비밀 의학 연구를 수행해 왔다"는 것을 알게 되었고, 1961년까지 듀폰은 PFOA를 먹인 쥐에서 간 비대증이 발생한다는 것을 알고 있었다.
빌럿은 듀폰이 1980년대부터 파커즈버그에서 PFOA로 물을 의도적으로 오염시키고 있었다는 사실을 폭로했다. 1980년대와 1990년대에 연구원은 PFOA의 독성도를 조사했다. 저지섬 (영국) 정부와 3M 간의 주민 집단 검사를 수행하지 않고 3M이 집단 소송을 피하는 데 도움을 주기로 한 비밀 협정에 대해 빌럿은 가디언지에 "이런 종류의 협정은 본 적이 없다. 특히 공중 보건 및 안전 또는 연구에 영향을 미치는 경우 다른 사람들의 주장에 대해 회사를 돕기 위한 협정이 있었다"고 말했다.
오염 폭로 작업으로 빌럿은 2017년 바른생활상을 포함한 여러 상을 받았다. 영화에서는 듀폰과의 이 싸움이 다큐멘터리 《더 데블 위 노》와 법정 스릴러 《다크 워터스》에 묘사되었다.
과불화옥탄산 합성
PFOA는 전기화학적 불소화 (ECF)와 텔로머화라는 두 가지 주요 합성 경로를 갖는다. ECF 경로에서는 옥타노일 클로라이드(옥탄산의 산 염화물)가 플루오린화 수소산과 반응한다. ECF로 여러 물질이 형성되는데 목표 물질인 산 불소화물 F(CF2)7COF는 수율의 10~15%에 불과하고, 주요 생성물은 과불화된 고리형 에터 이성질체인 FC-75를 포함한다. 이 산 불소화물은 가수분해되어 직선 사슬 (78%), 말단 분지형 (13%), 내부 분지형 (9%) 분자의 혼합물로서 PFOA를 생성하는데 이는 ECF가 산 염화물의 탄소 꼬리에 재배열을 유도하기 때문이다. 또한 ECF는 생산 폐기물을 발생시킨다. 3M은 1947년부터 2002년까지 코티지그로브 시설에서 ECF PFOA를 합성했으며 세계 최대의 생산자였다. ECF 생산은 유럽과 아시아에서 소규모로 계속되고 있다.
PFOA는 아래에 나타낸 텔로머화를 통해서도 합성되는데, 텔로겐은 유기 요오드 화합물이고 톡소겐은 테트라플루오로에틸렌이다. 각 단계는 첨가 반응으로, 텔로겐의 탄소-요오드 결합이 불포화 톡소겐의 탄소-탄소 이중 결합을 가로질러 첨가되어 새로운 텔로겐을 형성한다.
과불화옥탄산 합성
CF3CF2I + F2C=CF2 → CF3CF2CF2CF2I
CF3(CF2)3I + F2C=CF2 → CF3(CF2)5I
CF3(CF2)5I + F2C=CF2 → CF3(CF2)7I
이 물질은 SO3으로 산화되어 PFOA를 형성한다. 각 첨가 반응은 새로운 텔로머를 생성하므로 이러한 플루오로텔로머는 반응 조건에 따라 짝수 개의 탄소 원자를 포함하는 다양한 길이의 사슬을 형성한다. 일반적으로 대부분의 제품은 2개에서 6개의 톡소겐 (즉, CF3(CF2)5I에서 CF3(CF2)13I)을 포함한다. 산화 후 증류를 사용하여 PFOA를 다른 과불화 카복실산과 분리한다. PFOA의 텔로머화 합성은 듀폰이 처음 개발했으며 실험실에는 적합하지 않다. 텔로머화에 의해 형성된 PFOA는 ECF에 의해 형성된 구조의 혼합물과 대조적으로 완전히 선형이다.
과불화옥탄산 응용 분야
PFOA는 광범위한 응용 분야를 가지고 있다. 1976년에 PFOA는 "직물 및 가죽, 바닥 왁스 및 왁스지 생산"에서 방수 및 방유제로 보고되었지만, 종이는 더 이상 과불화 화합물로 처리되지 않고 0.1% 미만의 PFOA를 함유한 플루오로텔로머로 처리된다. 또한 "전선용 전기선, 퓨즈드 실리카의 평면 에칭", 소방용 거품, 및 야외 의류에도 사용된다. 양성자화된 종으로서 PFOA의 산 형태는 플루오로아크릴 에스터 생산에서 반응성 중간체로 가장 널리 사용되는 과불화 카복실산이었다.
과불화옥탄산 응용 분야
염으로서 주요 용도는 PTFE, 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 플루오로엘라스토머와 같은 불소수지의 유화액 중합을 위한 유화제이다. 이 용도를 위해 3M 자회사인 다이네온은 대체 유화제를 보유하고 있지만, 듀폰은 PFOA가 "필수 처리 보조제"라고 말한다. 과거에는 PFOA가 PTFE 기반이었기 때문에 고어텍스 생산에 사용되었다. PTFE 처리에서 PFOA는 수용액에 존재하며 테트라플루오로에틸렌과 성장하는 중합체를 포함하는 미셀을 형성한다. PFOA는 추가 산업 처리 전에 불소수지 및 플루오로엘라스토머 현탁액을 안정화하는 데 사용될 수 있으며, 이온쌍 역상 액체 크로마토그래피에서 추출제로 작용한다. PFOA는 전자 제품과 산업용 플루오르계면활성제로도 사용된다.
2007년 3월부터 2008년 5월 사이에 구매되었으며 무게 기준으로 최소 0.01%의 플루오린을 함유하는 것으로 밝혀진 116개 제품에 대한 2009년 EPA 연구에서 PFOA의 농도가 확인되었다. 아래 표시된 농도는 검출되지 않음(괄호 안의 검출 한계)에서 6750까지이며, 달리 명시되지 않는 한 나노그램의 PFOA/그램 시료 (Ppb) 농도이다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
PFOA는 전 대륙을 오염시킨다. 가장 흔한 유형의 PFAS 중 두 가지 (정확히는 PFOS와 PFOA)는 미국에서 각각 2002년과 2015년에 생산이 단계적으로 중단되었지만 일부 수입 제품에는 여전히 존재한다. PFOA와 PFOS는 모든 미국인의 혈액에서 Ppb 범위로 발견되지만, 이 농도는 1999년에서 2014년 사이에 PFOA의 경우 70%, PFOS의 경우 84% 감소했으며, 이는 미국에서 PFOA와 PFOS의 생산 종료 및 단계적 중단 시기와 일치한다. PFOA는 중앙 태평양에서 낮은 ppt 범위로, 해안수에서 낮은 ppt 수준으로 검출되었다. PFOA의 계면활성제 특성으로 인해 해수 표층에 농축되는 것으로 밝혀졌다. PFOA는 지표수에서 널리 검출되며 수많은 포유류, 어류, 조류 종에 존재한다. PFOA는 대서양의 연어, 황새치, 줄무늬 숭어, 회색 물범, 민물가마우지, 알래스카 북극곰, 갈색 펠리컨, 바다거북, 흰꼬리수리, 중서부 흰머리 독수리, 캘리포니아 바다사자, 북태평양 한가운데 미드웨이 환초의 야생 동물 보호 구역인 샌드섬의 레이산 알바트로스의 혈액 또는 중요 장기에서 발견된다. PFAS는 가정, 소비재, 음식 등 환경 전반에 걸쳐 널리 퍼져 있기 때문에 이러한 화합물의 광범위한 사용을 반영하는 일부 미량 수준은 폐수 및 고형 폐기물 흐름으로 유입된다고 추정된다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
그러나 야생 동물은 인간보다 PFOA가 훨씬 적으며, PFOS 및 기타 긴 과불화 카복실산과는 다르다. 야생 동물에서 PFOA는 더 긴 과불화 카복실산만큼 생물 축적되지 않는다. 도시 폐수와 쓰레기 매립지 침출수는 환경에 PFOA가 유입되는 중요한 원천으로 간주된다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
대부분의 산업화된 국가의 평균 PFOA 혈청 수준은 2에서 8 Ppb 범위이다. 확인된 가장 높은 소비자 하위 집단은 대한민국으로 약 60 Ppb로 측정되었다. 페루, 베트남, 아프가니스탄의 혈청 수준은 1 Ppb 미만으로 기록되었다. 2003~2004년에 미국인의 99.7%가 혈청에서 PFOA가 검출되었으며 평균 약 4 Ppb였다. 또한 미국 혈청의 PFOA 농도는 최근 몇 년 동안 25% 감소했다. PFOA의 감소에도 불구하고, 더 긴 과불화 카복실산인 PFNA는 미국 소비자의 혈액에서 증가하고 있다. PFAS는 제지 공장 잔류물, 소화물, 퇴비 및 토양에서도 발견된다. PFAS의 편재성과 폐수, 바이오고형물 및 침출물에서 발견될 수 있는 비교적 낮은 배경 수준을 고려할 때, 이러한 오염원에서 분석 검출 한계에 가까운 요구 사항을 설정하는 것은 공중 보건 보호에 식별 가능한 이점을 제공하지 않을 수 있다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
PFOA는 산업 현장에서 직접 배출된다. 예를 들어 듀폰 워싱턴 워크스 시설의 PFOA 총 배출량은 2000년에 80,000 파운드 (lbs), 2004년에 1,700 파운드로 추정된다. 2006년 연구 (4명의 저자 중 2명은 듀폰 직원)에 따르면, 과거 과불화 카복실산 배출량의 약 80%가 불소수지 제조 및 사용으로 인해 환경으로 배출된 것으로 추정된다. PFOA는 불소화학 공장 외의 산업 현장에서도 물에서 측정될 수 있다. 또한 카펫 산업, 종이 및 전자 산업의 배출물에서도 검출되었다. 가장 중요한 배출원은 카펫 및 직물 보호 제품, 소방용 거품이다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
PFOA는 다양한 전구체 분자로부터 분해 산물로 형성될 수 있다. 실제로 플루오로텔로머 산업의 주요 제품인 플루오로텔로머 기반 중합체는 수십 년의 반감기를 가지고 생물학적 및 단순한 물과의 비생물적 반응으로 PFOA 및 관련 화합물로 분해되는 것으로 나타났다. 이미 생산된 플루오로텔로머 기반 중합체가 향후 수십 년 동안 전 세계적으로 PFOA의 주요 원천이 될 수 있다는 주장도 나왔다. PFOA로 분해되는 다른 전구체로는 8:2 플루오로텔로머 알코올 (F(CF2)8CH2CH2OH), 폴리플루오로알킬 인산염 계면활성제 (PAPS), 여기에 아마도 N-EtFOSE 알코올 (F(CF2)8SO2N(Et)CH2CH2OH)이 있다. PTFE (테플론)가 강한 열에 열분해되면 PFOA가 미량의 산물로 형성될 수 있다. 경제협력개발기구 (OECD)는 PFOA를 포함한 과불화 카복실산 (PFCA)으로 분해될 가능성이 있는 615가지 화학 물질 목록을 작성했다. 그러나 615가지 모두 PFOA로 분해될 가능성이 반드시 있는 것은 아니다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
테스트된 대부분의 폐수 처리장 (WWTP)은 유입량보다 더 많은 PFOA를 배출하며, 이러한 증가된 배출량은 플루오로텔로머 알코올의 생분해에 기인한다. 현재 PFOA 전구체 우려는 플루오로텔로머 기반 중합체이며, 에스터 결합을 통해 탄화수소 골격에 부착된 플루오로텔로머 알코올은 분리되어 PFOA로 생분해될 수 있다.
음식, 식수, 외부 공기, 내부 공기, 먼지 및 식품 포장재는 모두 사람에게 PFOA가 유입되는 경로로 지목된다. 그러나 데이터 격차로 인해 어떤 노출 경로가 지배적인지 불분명하다. 물이 원천일 경우 혈액 수준은 식수 수준보다 약 100배 높다.
듀폰의 워싱턴 워크스 시설 주변 PFOA 오염 지역에 거주하는 사람은 식수를 통해 혈액 내 PFOA 수치가 더 높은 것으로 밝혀졌다. 식수에서 가장 높은 PFOA 수치는 리틀 호킹 수계에서 발견되었으며, 2002~2005년 기간 평균 농도는 3.55 Ppb였다. 수돗물을 더 많이 마시거나, 지역에서 재배된 과일과 채소를 먹거나, 지역에서 도축된 육류를 먹은 사람은 모두 PFOA 수치가 더 높은 것과 관련이 있다. 탄소 필터 시스템을 사용한 주민은 PFOA 수치가 더 낮았다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
영국 저지섬에서는 1960년대부터 1990년대 중반까지 주간 소방 훈련에서 3M 방염제 테스트로 인해 하류 지역 주민의 18%가 PFOA 수치가 상승한 것으로 나타났다. 이 주민에게는 환자당 4500 미국 달러의 비용으로 사혈이 사용된다. 섬의 감자는 EU PFOS 제한치의 10배를 함유하는 것으로 밝혀졌다.
PFOA는 플루오로텔로머 생산에서 의도하지 않은 부산물로도 형성되며 음식 접촉을 위한 포장지 같은 제품을 포함하여 플루오로텔로머로 처리된 완제품에 존재한다. 플루오로텔로머는 지방유를 방지하기 위해 식품이 접촉되는 종이에 적용된다. 또한 플루오로텔로머는 PFOA로 대사될 수 있다. 미국 식품의약국 (USFDA) 연구에서, 지방유 플루오로텔로머 기반 종이 코팅 (식품 접촉 종이에 0.4% 농도로 적용될 수 있음)은 적용 전 88,000~160,000 Ppb PFOA를 함유하는 것으로 밝혀졌고, 전자레인지 팝콘 봉투의 기름은 가열 후 6~290 Ppb PFOA를 함유하는 것으로 밝혀졌다. 독성학자는 플루오로텔로머의 1%가 PFOA로 대사된다면 전자레인지 팝콘이 연간 10봉지를 소비하는 사람의 PFOA 수준의 약 20%를 차지할 수 있다고 추정한다.
과불화옥탄산 전 세계적 발견 및 원천
2008년 전자레인지 팝콘의 PFOA에 대한 우려가 뉴스 기사로 제기되기 시작하자 듀폰의 글로벌 홍보 책임자인 댄 터너는 "나는 세 살배기에게 전자레인지 팝콘을 제공한다"고 말했다. 5년 후, 언론인 피터 라우퍼는 터너에게 그의 아이가 여전히 전자레인지 팝콘을 먹는지 물었다. 터너는 "나는 그러한 개인적인 질문에 대해 언급하지 않을 것이다"라고 답했다.
플루오로텔로머 코팅은 패스트푸드 포장지, 사탕 포장지, 피자 상자 안감에 사용된다. PAPS (종이 플루오로텔로머 코팅 유형이자 PFOA 전구체)도 식품 접촉 종이에 사용된다.
듀폰의 "듀폰 테플론 붙지 않는 코팅이 된 조리기구에는 PFOA가 포함되어 있지 않다"는 주장에도 불구하고, 잔류 PFOA는 PTFE 조리기구 (4–75 Ppb)를 포함한 완제품 PTFE 제품에서도 검출되었다. 그러나 PFOA 수준은 최근 연구에서 검출 불가능 (<1.5)에서 4.3 Ppb까지 다양했다. 또한, 붙지 않는 조리기구는 가열되므로 PFOA를 증발시켜야 한다. PTFE 밀봉 테이프와 같이 가열되지 않는 PTFE 제품에서는 더 높은 (1800 Ppb) 수준이 검출되었다. 전반적으로 PTFE 조리기구는 PFOA에 대한 중요하지 않은 노출 경로로 간주된다.
PFOA와 과불화옥탄술폰산은 미국 앨라배마주 디케이터 주변의 방목용 소의 농경지와 작물에서 "매우 높은 수치로" (낮은 Ppm) 검출되었다. 약 5000 에이커의 토지가 "처리된 도시 하수 슬러지 또는 바이오고형물"로 비옥해졌다. PFOA는 이러한 토양에서 자란 사료 풀과 이 풀을 먹는 소의 혈액에서도 검출되었다. 물 처리장은 인근 과불화 화합물 제조 공장에서 공정 폐수를 받았다. 3M은 자체적으로 폐기물을 관리했다고 말하지만, 다이킨 공업 미국 지사는 "도시 폐기물 처리장으로 공정 폐수를 배출했다". 육류에서 추적되면, 이것은 과불화화학물질이 슬러지에서 음식으로 추적된 첫 사례가 될 것이다. 그러나 미국 농무부는 20 Ppb의 검출 한계로 소 근육 조직에서 PFOA와 PFOS 모두 검출 불가능 수준이라고 보고했다.
PFOA는 가정용 먼지에서 자주 발견되며, 이는 성인에게는 물론 특히 어린이에게 중요한 노출 경로가 된다. 어린이는 성인에 비해 먼지를 통한 PFOA 노출이 더 많다. 손-입 접촉과 고농도 먼지와의 근접성으로 인해 섭취에 더 취약하며 PFOA 노출이 증가한다. 한 연구는 먼지 섭취와 PFOA 혈청 농도 사이에 유의미한 양의 연관성을 확인했다. 그러나 다른 연구에서는 먼지 섭취로 인한 노출이 최소한의 위험과 관련되어 있음을 발견했다.
2024년에 한 생리대 브랜드에서 PFOA가 발견되었다고 보고되었다.
과불화옥탄산 규제 현황
2024년 4월 미국 EPA는 PFOA, PFOS, GenX, PFBS, PFNA 및 PFHxS에 대한 최종 식수 규정을 발표했다. 공공 용수 시스템은 2027년까지 이 여섯 가지 PFAS를 거의 제로 수준으로 제거해야 한다. EPA는 수도 사업자가 수질 테스트 및 처리 시스템 개발을 지원하기 위해 보조금을 제공한다.
뉴저지주는 2020년에 PFOA와 PFOS에 대한 식수 기준을 발표했다. PFNA에 대한 표준은 2018년에 발표되었다. 이는 미국 연방 규제가 없는 상태에서 PFAS 표준을 발표한 최초의 주였다. 미국 주 정부의 조치를 참조하라.
2018년 뉴욕주는 PFOA에 대해 10 Ppb, PFOS에 대해 10 Ppb의 식수 기준을 채택했는데, 이는 미국에서 가장 엄격한 기준이다. 이 기준은 공공 용수 시스템에 적용되며 공개 의견 수렴 기간을 거쳐 2019년에 발효되었다.
과불화옥탄산 규제 현황
미국 정보자유법 요청을 통해 얻은 정보에 따르면 2018년 5월, EPA, 미국 관리예산실, 미국 국방부, 미국 보건복지부 간의 2018년 1월 이메일에서 독성 물질 및 질병 등록국이 수행한 PFOS 및 PFOA 독성학 초안 보고서의 공개를 막으러는 노력이 드러났다. 이 보고서는 이러한 화학 물질이 EPA가 이전에 안전하다고 여겼던 수준보다 훨씬 낮은 수준에서 인간 건강을 위협한다는 사실을 발견했다. 이러한 노력이 언론에 보도된 후, 콜로라도 지역 EPA 관리자는 EPA가 보고서 공개 방해와 아무 관련이 없다고 부인했다. 이 보고서는 2018년 6월 21일에 공개되었다.
새로운 ATSDR 분석은 중간 노출 시 PFOA에 대해 3x10−6 mg/kg/day, PFOS에 대해 2x10−6 mg/kg/day의 잠정적 최소 위험 수준 (MRL)을 도출한다. 유럽 식품 안전청 의견은 PFOA에 대해 주당 6 x10−6 mg/kg 체중의 잠정 허용 주간 섭취량 (TWI)을 설정한다.