hotchpotch/wikipedia-multilingual-ir-pairs huggingface dataset:
BINAP 더 읽어보기
Kočovský, Pavel; Vyskočil, Štěpán; Smrčina, Martin (2003). 《Non-Symmetrically Substituted 1,1'-Binaphthyls in Enantioselective Catalysis》. 《Chemical Reviews》 103. 3213–3246쪽. doi:10.1021/cr9900230. PMID 12914496.
Zhang, Zhenfeng; Butt, Nicholas A.; Zhang, Wanbin (2016). 《Asymmetric Hydrogenation of Nonaromatic Cyclic Substrates》. 《Chemical Reviews》 116. 14769–14827쪽. doi:10.1021/acs.chemrev.6b00564. PMID 27960269.
Clevenger, Andrew L.; Stolley, Ryan M.; Aderibigbe, Justis; Louie, Janis (2020). 《Trends in the Usage of Bidentate Phosphines as Ligands in Nickel Catalysis》. 《Chemical Reviews》 120. 6124–6196쪽. doi:10.1021/acs.chemrev.9b00682. PMID 32491839. S2CID 219311508.
다이포스핀
다이포스핀(diphosphines)은 때때로 비스포스판(bisphosphanes)이라고도 불리며, 무기화학 및 유기금속화학에서 두 자리 포스핀 리간드로 가장 흔히 사용되는 유기 인 화합물이다. 이들은 백본으로 연결된 두 개의 포스피노 그룹이 존재함으로써 식별되며, 일반적으로 킬레이트를 형성한다. 다양한 링커와 R-그룹을 가진 다양한 다이포스핀이 합성되었다. 링커와 R-그룹의 변경은 리간드의 전자적 및 입체적 특성을 변화시켜 균일 촉매에서 다른 배위 기하학 및 촉매 거동을 초래할 수 있다.
다이포스핀 합성
많은 널리 사용되는 다이포스핀 리간드는 일반식 Ar2P(CH2)nPAr2를 갖는다. 이 화합물은 X(CH2)nX (X=할로젠)와 MPPh2 (M = 알칼리 금속)의 반응으로 제조될 수 있다.
Cl(CH2)nCl + 2 NaPPh2 → Ph2P(CH2)nPPh2 + 2 NaCl
다이포스핀 리간드는 또한 다이리튬화된 시약과 클로로포스핀으로부터 제조될 수 있다.
XLi2 + 2 ClPAr2 → X(PAr2)2 + 2 LiCl (X = 탄화수소 골격)
이 접근법은 클로로다이아이소프로필포스핀과 같은 시약을 사용하여 두 개의 다이알킬포스피노 그룹을 도입하는 데 적합하다.
비대칭 다이포스핀을 제조하는 데 적합한 또 다른 인기 있는 방법은 이차 포스핀을 비닐포스핀에 첨가하는 것을 포함한다.
다이포스핀 합성
Ph2PH + 2 CH2=CHPAr2 → Ph2PCH2-CH2PAr2
(2-리튬페닐)다이페닐포스핀도 비대칭 다이포스핀을 생성하는 데 사용될 수 있다. 리튬화된 시약은 (2-브로모페닐)다이페닐포스핀으로부터 얻을 수 있다.
Ph2P(C6H4Br) + BuLi → Ph2P(C6H4Li) + BuBr
Ph2P(C6H4Li) + R2PCli → Ph2P(C6H4PR2) + LiCl
많은 다이포스핀은 X(PCl2)2 유형의 화합물로부터 제조되며, 여기서 X = (CH2)n 또는 C6H4이다. 주요 시약은 1,2-비스(다이클로로포스피노)에테인 및 1,2-비스(다이클로로포스피노)벤젠이다.
다이포스핀 사슬 길이 및 배위 특성
짧은 사슬 다이포스핀인 dppm은 A-프레임 착물에서 볼 수 있듯이 금속-금속 상호작용을 촉진하는 경향이 있다. 두 개의 포스핀 치환기가 2개에서 4개의 탄소 중심에 의해 연결될 때, 결과적인 리간드는 종종 단일 금속과 함께 킬레이트 고리를 형성한다. 일반적인 다이포스핀 리간드는 dppe이며, 대부분의 금속과 함께 5원자 킬레이트 고리를 형성한다.
tBu2P(CH2)10PtBu2와 같은 특이한 경우를 포함한 일부 다이포스핀은 고리에 최대 72개의 원자를 가진 거대고리 착물을 생성한다.
배위 구면에 포스핀 주개 그룹을 트랜스로 배치하려면 주개 중심을 연결하기 위해 여러 원자가 필요하며, 긴 사슬 다이포스핀은 일반적으로 유연하여 킬레이트를 잘 형성하지 않는다. 이 문제는 길지만 단단한 다이포스핀인 SPANphos에 의해 해결되었다. 다이포스핀의 물림각은 금속 중심의 반응성에 영향을 미친다.
일부 비킬레이트 다이포스핀의 예도 존재한다. 입체 효과로 인해 이들 인 원자는 양성자를 제외하고는 어떤 것과도 반응할 수 없다.
 연결 팔의 길이를 조절하여 비킬레이트에서 킬레이트 다이포스핀으로 변경할 수 있다.
다이포스핀 대표적인 리간드
특히 흔한 다이포스핀 리간드는 아래 표에 나와 있다.
레오나르도 다 빈치의 작품 목록
이탈리아의 박식가인 레오나르도 다 빈치 (1452–1519)는 전성기 르네상스의 창시자 중 한 명으로, 후대 예술가들에게 막대한 영향을 미쳤다. 동방박사의 경배, 광야의 성 히에로니무스, 루브르 박물관의 암굴의 성모, 최후의 만찬, 살라 델레 아세의 천장, 성 안나와 성 모자, 그리고 모나리자와 같이 약 8점의 주요 작품만이 보편적으로 그의 작품으로 인정되며, 과거에 거의 논란이 없었다. 현재는 10점의 추가 작품이 그의 작품으로 널리 인정되고 있지만, 대부분은 이전에 상당한 논란이나 의심을 불러일으켰다: 수태고지, 카네이션의 성모, 그리스도의 세례 (그의 스승인 안드레아 델 베로키오와 공동), 지네브라 데 벤치, 베누아 마돈나, 음악가의 초상 (작업실 보조의 가능성 있음), 흰 족제비를 안은 여인, 라 벨 페로니에르, 런던의 암굴의 성모 (작업실 보조의 가능성 있음), 이사벨라 데스테의 초상, 그리고 세례자 요한이다.
레오나르도 다 빈치의 작품 목록
다른 작품의 귀속은 더 복잡하다. 라 스카피글리아타는 대부분의 학자들이 그의 작품으로 인정하는 것으로 보이지만, 일부 저명한 전문가들은 이 문제에 대해 침묵하고 있다. 살바토르 문디의 귀속은 여전히 극도로 논란이 많으며, 광범위한 복원 작업으로 인해 결정적인 결론에 도달하지 못할 수도 있다. 현존하는 그림의 수가 적은 것은 레오나르도가 새로운 기법을 재앙적으로 실험하는 습관과 만성적인 지연행동으로 인해 많은 미완성 작품이 발생했기 때문이다. 그가 더 많은 작품을 만들었지만 현재는 소실된 것으로 생각되며, 일부 작품에 대한 기록과 사본은 남아 있다.
그림 외에도, 레오나르도 다 빈치의 노트와 드로잉이 담긴 11개의 현존하는 필사본이 있으며, 총 수천 페이지에 달한다. 논란이 있는 귀속의 다른 수많은 작품들도 아직까지는 철저한 학술적 승인을 얻지 못했다.
레오나르도 다 빈치의 작품 목록 주요 현존 작품
범례:
  공동 작업 · 
  공동 작업 가능성 있음
레오나르도 다 빈치의 작품 목록 내용주
그리스도의 세례
Covi (2005, 186쪽): 베로키오의  1469–1472c., 그 후 레오나르도가 아마도 1470년대 중반에 재개
Kemp (2019, 3쪽): 레오나르도  1474–1476c.
Marani (2003, 338쪽): 레오나르도  1475–1478c.
Syson (2011, 184쪽): 베로키오와 레오나르도  1468–1477c.
Zöllner (2019, 215쪽): 베로키오  1470–1472c., 레오나르도  1475c.
암굴의 성모 (런던 버전)
Kemp (2019, 153쪽):  1495–1508c.
Marani (2003, 340쪽): 1491/1494, 1508년까지 완성됨
Syson (2011, 164쪽):  1491/1492–1499 및 1506–1508c.
Zöllner (2019, 229쪽):  1495–1499 및 1506–1508c.
레오나르도 다 빈치의 작품 목록 내용주
성 안나와 성 모자
Chapman & Faietti (2010, 216, fig. 1쪽):  1506–1508c.
Kemp (2019, 157쪽):  1507–1508c.
Marani (2003, 339쪽):  1499–1506c.
Syson (2011, 89쪽):  1499–1500c.
Zöllner (2019, 234쪽): 1499–1500 또는  1508c.
BODIPY
BODIPY는 화학식 C9H7BN2F2를 가지는 화합물의 기술적 통용명으로, 그 분자는 보론 다이플루오라이드 작용기 BF2가 다이피롤로메텐 작용기 C9H7N2에 결합된 형태로 구성된다. 특히, IUPAC 명명법에서는 4,4-다이플루오로-4-보라-3a,4a-다이아자-s-인다센으로 불린다. 통용명은 "보론-다이피롤로메텐(boron-dipyrromethene)"의 약어이다. 이는 붉은색 결정 고체이며, 상온에서 안정하고 메탄올에 용해된다.
이 화합물 자체는 2009년에야 분리되었지만, 많은 유도체—형식적으로는 하나 이상의 수소 원자를 다른 작용기로 대체하여 얻은 것—는 1968년부터 알려져 있었고, 중요한 BODIPY 염료 계열을 구성한다. 이 유기붕소화학 화합물은 생물학 연구에서 형광 염료 및 표지자로 많은 관심을 받아왔다.
BODIPY 구조
결정성 고체 형태에서 BODIPY의 핵은 거의 평면 대칭이지만 완전히 그렇지는 않다. 두 개의 플루오린 원자를 제외하면, 그 원자들은 수직 이등분면에 놓여있다. 이 결합은 보론 원자에 형식적인 음전하가, 질소 원자 중 하나에 형식적인 양전하가 있다고 가정하여 설명할 수 있다.
BODIPY 합성
BODIPY와 그 유도체는 해당 2,2'-다이피롤로메텐 유도체와 삼플루오르화 붕소-다이에틸 에터 복합체(BF3·(C2H5)2O)를 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로(5.4.0)운데크-7-엔(DBU)의 존재하에 반응시켜 얻을 수 있다. 합성의 어려움은 BODIPY 자체의 불안정성보다는 일반적인 다이피롤로메텐 전구체의 불안정성 때문이었다.
다이피롤로메텐 전구체는 여러 방법을 통해 적절한 피롤 유도체로부터 얻어진다. 일반적으로 사용되는 피롤의 한 알파 위치는 치환되어 있고 다른 한 위치는 자유롭다. 크노르 피롤 합성으로 종종 얻을 수 있는 이러한 피롤을 트라이플루오로아세트산 존재 하에 방향족 알데하이드와 축합시키면 다이피롤로메테인이 생성되며, 이는 DDQ 또는 p-클로라닐과 같은 퀴논 산화제를 사용하여 다이피롤로메텐으로 산화된다.
다른 방법으로는, 피롤을 활성화된 카복실산 유도체, 일반적으로 염화 아실과 처리하여 다이피롤로메텐을 제조한다. 비대칭 다이피롤로메텐은 피롤과 2-아실피롤을 축합하여 얻을 수 있다. 중간체 다이피롤로메테인은 분리 및 정제할 수 있지만, 다이피롤로메텐의 분리는 일반적으로 불안정성으로 인해 어렵다.
BODIPY 유도체
BODIPY 핵은 피롤 및 알데하이드(또는 염화 아실) 출발 물질의 치환에 대한 높은 허용도로 인해 풍부한 유도체 화학을 가지고 있다.
고리형 핵의 2번 및 6번 위치에 있는 수소 원자는 NCS, NBS, NIS와 같은 석신이미드 시약을 사용하여 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 이는 보론산 에스터, 주석 시약 등과의 팔라듐 커플링 반응을 통한 추가 후기 기능화를 가능하게 한다.
보론 원자상의 두 개의 플루오린 원자는 합성 도중 또는 후에 리튬화된 알카인 또는 아릴 종, 염소, 메톡시, 또는 2가 "스트랩"과 같은 다른 강한 친핵성 시약으로 대체될 수 있다. 이 반응은 BBr3 또는 SnCl4에 의해 촉매된다.
BODIPY 형광
BODIPY와 그 많은 유도체는 최근 독특한 특성을 가진 염료로 주목받고 있다. 이들은 강하게 자외선을 흡수하고 매우 좁은 주파수 대역으로 재방출하며, 높은 양자 수율을 가지며, 대부분 600 nm 미만의 파장에서 발생한다. 이들은 환경의 극성과 pH에 비교적 둔감하며 생리학적 조건에 합리적으로 안정하다. 구조를 약간만 변경해도 형광 특성을 조절할 수 있다. BODIPY 염료는 비교적 화학적으로 불활성이다. 용액에서 형광이 소멸되어 응용이 제한된다. 이 문제는 비대칭 보론 복합체를 합성하고 플루오린 기를 페닐 기로 대체함으로써 해결되었다.
치환되지 않은 BODIPY는 약 420에서 520 nm (최대 503 nm)까지 넓은 흡수 대역과 약 480에서 580 nm (최대 512 nm)까지 넓은 방출 대역을 가지며, 형광 수명은 7.2 나노초이다. 형광 양자 수율은 1에 가까워 치환된 BODIPY 염료보다 높고 로다민 및 플루오레세인과 유사하지만, 50°C 이상에서는 형광이 사라진다.
BODIPY 형광
BODIPY 염료는 독특하게 작은 스토크스 이동, 물에서도 종종 100%에 육박하는 환경 독립적인 높은 형광 양자 수율, 전반적인 밝기에 기여하는 선명한 여기 및 방출 피크, 그리고 많은 유기 용매에 대한 높은 용해도로 유명하다. 이러한 특성들의 조합으로 BODIPY 형광체는 이미징 응용 분야에서 유망하다. 흡수 및 방출 밴드의 위치는 여기 시 영구 쌍극자 모멘트 변화가 작기 때문에 다른 극성 용매에서도 거의 변하지 않는다.
BODIPY 잠재적 응용 분야
BODIPY의 장점은 낮은 광분해, 낮은 독성 및 극성, 높은 생체적합성, 전하 중성, 높은 형광 양자 수율이며, 이 모든 것이 BODIPY를 효과적인 표지자로 만든다. BODIPY 접합체는 잠재적인 센서 및 생체 물체(예: 세포 소기관) 표지용으로 널리 연구되고 있다. 이는 BODIPY의 고도로 조절 가능한 광전자 특성을 활용한다.
수많은 BODIPY 유도체는 단일 물질 레독스 흐름 전지용 전기활성 종으로 연구되고 있다. 최근 몇 년 동안 BODIPY 유도체는 광역학 치료 및 광촉매 응용 분야의 광감제로도 연구되고 있다.
CHES
CHES(N-사이클로헥실-2-아미노에탄설폰산, N-cyclohexyl-2-aminoethanesulfonic acid)은 완충제이다. CHES 완충액은 pH 8.6–10 범위에서 유용하다.
일반적으로 흰색 결정성 분말로 나타난다.
CHES 불순물의 영향
CHES (및 설포닐에틸 완충액인 MES, BES, PIPES)의 상업적 제조에는 RNA의 폴리음이온 모방체인 오리고(비닐설폰산) (OVS) 오염물질이 포함될 수 있으며, 이는 RNA 결합 단백질 및 효소의 강력한 (pM) 억제제가 될 수 있다.
DBDMH
DBDMH(1,3-다이브로모-5,5-다이메틸하이드란토인, 1,3-Dibromo-5,5-Dimethylhydantoin)은 다이메틸하이드란토인이라는 헤테로고리 화합물에서 유래된 유기 화합물이다. 약간의 브로민 냄새가 나는 이 흰색 결정성 화합물은 음용 정수 (물), 레크리에이션 수처리, 펄프 및 제지 공장의 표백제, 산업/상업용 냉각 시스템 처리에 사용되는 소독제로 널리 사용된다. 이 작용은 하이포아염소산의 사용을 포함하지 않는다.
DBDMH 작용 메커니즘
1,3-다이브로모-5,5-다이메틸하이드란토인은 하이포브롬산(HOBr)과 동등한 브로민의 공급원이다.
Br2X  +  2 H2O   →   2 HOBr  +  H2X
(여기서 H2X는 5,5-다이메틸하이드란토인이다)
pKa가 8.6인 하이포브롬산은 물에서 부분적으로 해리된다.
HOBr  ⇌ H+  +  BrO−
하이포브롬산은 "Br+"의 공급원 역할을 하며, 살균 과정에서 브롬화물 이온을 생성한다.
HOBr + 살아있는 병원체 → Br− + 죽은 병원체
생성된 브롬화물 이온은 충분한 강도의 산화제(예: 오존, 하이포아염소산, 모노과황산칼륨) 존재하에 산화되어 하이포브롬산이 될 수 있다. 이 재산화 과정은 일반적으로 브롬화물 이온의 "활성화"라고 불린다.
Br−  +  HOCl   →   HOBr  +  Cl−
CA19-9
탄수화물 항원 19-9(Carbohydrate antigen 19-9, CA19-9) 또는 시알릴-루이스A는 세포 표면의 O-글리칸에 주로 부착된 사당류이다. 이것은 세포 간 인식 과정에서 역할을 하는 것으로 알려져 있다. 또한 주로 췌장암의 관리에 사용되는 종양 표지자이다.
CA19-9 구조
CA19-9는 시알릴화된 형태의 루이스 항원A이다. Neu5Acα2-3Galβ1-3[Fucα1-4]GlcNAcβ 서열을 가진 사당류이다.
CA19-9 임상적 중요성
미국 임상 종양 학회의 지침은 암, 특히 췌장암의 선별 검사로 CA19-9를 사용하는 것을 권장하지 않는다. 그 이유는 이 검사가 많은 경우 거짓 음성일 수 있거나, 암이 없는 사람에게서 비정상적으로 상승할 수 있기 때문이다. 따라서 CA19-9의 주된 용도는 췌장 종양이 그것을 분비하는지 여부를 확인하는 것이다. 만약 그렇다면, 종양 치료 시 수치가 떨어져야 하며, 질병이 재발하면 다시 상승할 수 있다. 따라서 이는 재발의 대리 표지자로 유용하다.
췌장 덩어리가 있는 사람에게서 CA19-9는 암과 다른 땀샘 질환을 구별하는 데 유용할 수 있다.
CA19-9는 대장암, 식도암 및 간세포암과 같은 여러 유형의 위장관암에서 상승할 수 있다. 암 외에도 췌장염, 간경화증, 및 담관 질환에서 수치가 상승할 수 있다. 또한 담관이 막힌 사람에게서도 상승할 수 있다.
백인 인구의 약 10%에 해당하는 루이스 항원A(적혈구의 혈액형 항원)이 결핍된 사람에게서는 큰 종양이 있더라도 어떤 세포에서도 CA19-9가 생성되지 않는다. 이는 루이스 항원A을 생성하는 데 필요한 푸코실트랜스퍼라제 효소 결핍 때문이다.
CA19-9 역사
CA19-9는 1981년 결장암 및 췌장암 환자의 혈청에서 발견되었다. 곧이어 특성화되었고, 주로 뮤신에 의해 운반되는 것으로 밝혀졌다.
DABCO
DABCO(1,4-다이아자바이사이클로[2.2.2]옥테인, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane) 또는 트라이에틸렌다이아민 또는 TEDA은 화학식 N2(C2H4)3를 갖는 두고리 유기 화합물이다. 이 무색 고체는 고도로 친핵성 3차 아민 염기이며, 중합 및 유기 합성에서 촉매 및 시약으로 사용된다.
이는 퀴누클리딘과 구조가 유사하지만, 퀴누클리딘은 질소 원자 중 하나가 탄소 원자로 대체되었다. 구조적으로 DABCO와 퀴누클리딘 모두 세 개의 에틸렌 연결 고리 각각 내에서 메틸렌 수소 원자가 겹쳐져 있다는 점에서 특이하다. 더욱이, 세 개의 다이아자사이클로헥세인 고리는 일반적인 의자형이 아닌 보트형 형태를 취한다.
DABCO 반응
[HDABCO]+ (양성자화 유도체)의 pKa는 8.8로, 일반적인 알킬아민과 거의 동일하다. 아민 중심이 방해받지 않기 때문에 아민의 친핵성이 높다. 다양한 짝짓기 반응을 촉진하기에 충분히 염기성이다.
DABCO는 다음 반응에 대한 친핵성 촉매로 사용된다.
시약 셀렉트플루오르는 다이클로로메테인으로 DABCO를 알킬화한 후 플루오린으로 처리하여 얻어진다. 공기에 내성이 있는 무색 염인 셀렉트플루오르는 친전자성 플루오린화에 사용하기 위해 상업화되었다.
방해받지 않는 아민으로서, 강한 리간드이자 루이스 염기이다. 과산화 수소와 2:1 결정성 부가물을 형성하고 이산화 황과도 형성한다.
DABCO 및 관련 아민은 일중항 산소의 소광제이자 효과적인 항산화제이며, 염료의 수명을 향상시키는 데 사용될 수 있다. 이는 DABCO가 색소 레이저 및 형광 현미경용 시료 고정(글리세롤 및 PBS와 함께 사용할 때)에 유용하게 사용될 수 있도록 한다. DABCO는 또한 다이메틸폼아마이드(DMF)에서 가열하여 4차 암모늄염을 탈메틸화하는 데 사용될 수 있다.
DABCO 생산
제올라이트 촉매 존재 하에 H2NCH2CH2X (X = OH, NH2, 또는 NHR) 유형 화합물의 열 반응으로 생산된다. 에탄올아민으로부터의 전환에 대한 이상적인 변환은 다음과 같다.
3 H2NCH2CH2OH → N(CH2CH2)3N + NH3 + 3 H2O
DABCO 용도
화학 및 생물학적 방어에서, 활성탄은 마스크, 집단 보호 시스템 등의 필터에 사용하기 위해 DABCO로 함침된다.
DABCO 더 읽어보기
Cecchi, L.; DeSarlo, F.; Machetti, F. (2006). 《1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) as an Efficient Reagent for the Synthesis of Isoxazole Derivatives from Primary Nitro Compounds and Dipolarophiles: The Role of the Base》. 《European Journal of Organic Chemistry》 2006. 4852–4860쪽. doi:10.1002/ejoc.200600475. .
DMDNB
DMDNB 또는 DMNB는 화학적으로 2,3-다이메틸-2,3-다이나이트로뷰테인이며, 휘발성 유기 화합물로서 폭발물의 탐지 태건트로 사용되며, 주로 미국에서 거의 유일하게 사용되는 태건트이다. 개들은 이에 매우 민감하여 공기 중 0.5 Ppb만큼 적은 양도 감지할 수 있으며, 특수 이온 이동 분광기도 마찬가지다. 이것의 존재는 더 신뢰할 수 있는 폭발물 탐지를 가능하게 한다.
DMPU
DMPU(N,N′-Dimethylpropyleneurea, N,N-다이메틸프로필렌유레아)는 때때로 극성, 비양성자성 유기 용매로 사용되는 고리형 요소이다. 다이메틸에틸렌유레아와 함께 테트라메틸유레아의 유사체로 도입되었다.
1985년 디터 제바흐는 발암 물질로 의심되는 헥사메틸포스포르아마이드 (HMPA)를 DMPU로 대체할 수 있음을 보여주었다.
DMPU 더 읽어보기
Dehmlow, E. V.; Rao, Y. R. (1988). 《Phase transfer catalytic preparation of the dipolar aprotic solvents DMI and DMPU》. 《Synthetic Communications》 18. 487–494쪽. doi:10.1080/00397918808060741.
Anderson, J. C.; Smith, S. C. (1990). 《Oxodiperoxymolybdenum(pyridine)-1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone (MoO5 · Py · DMPU): A safer alternative to MoOPH for the α-hydroxylation of carbonyl compounds》. 《Synlett》 1990. 107–108쪽. doi:10.1055/s-1990-21003.
DBNPA
2,2-다이브로모-3-나이트릴로프로피온아미드(2-2 dibromo-3-nitrilopropionamide, DBNPA)는 브로민화된 아세트아마이드이다. 동의어로는 2,2-다이브로모-2-카바모일아세토니트릴 알파, 알파-다이브로모-알파-시아노아세트아마이드 다이브로모시아노아세트아마이드 등이 있다. DBNPA는 상온에서 옅은 흰색 고체이며 약한 소독약 냄새가 나고, 종종 분말 형태로 판매된다. DBNPA는 산업용 수처리 시스템에서 조류 제거제, 살균제 및 살진균제로, 그리고 종이, 접착제, 코팅제, 향상된 석유 회수 시스템 및 금속 가공품 제조 시 방부제로 자주 사용된다.
DBNPA 역사
2,2-다이브로모-3-나이트릴로프로피온아미드(DBNPA)의 첫 기록된 합성은 1896년 베른하르트 콘라드 헤세에 의해 수행되었다. DBNPA의 실제 적용은 1947년까지 탐구되지 않았는데, 이때 DBNPA는 씨앗 및 식물 살진균제로 사용되기 시작했다. 이러한 초기 사용에도 불구하고, 항균제로서의 완전한 잠재력은 아직 이해되지 않았다.
1970년대 초까지 DBNPA는 산업 환경에서 미생물 오염을 통제하는 효과로 주목을 받았다. 제지 시스템, 냉각수 처리 및 생물막 오염에 취약한 기타 산업에서 슬라임 제거제로 널리 사용되기 시작했다. DBNPA의 입증된 살생물제 효능은 1972년 미국에서 살충제로 공식 등록되는 결과를 낳았다.
DBNPA 역사
최근 몇 년 동안 DBNPA는 살생물제로서의 일반적인 용도 외에도 다른 용도로 연구되었다. 에탄올 발효 중 세균 통제를 위한 항생제 대체제로서의 잠재력이 연구되었다. DBNPA는 오늘날 제조 및 산업 공정에서 미생물 오염을 제거하는 신속 작용 항균제로 자주 사용된다. 물에서 빠르게 분해되기 때문에 환경 지속성이 적고 효율적인 미생물 통제가 필요한 응용 분야에서 DBNPA 사용이 선호된다. 다양한 산업에서 그 효과와 안전성은 여전히 탐구 중이다.
DBNPA 구조 및 반응성
DBNPA는 할로젠화 시아노아세트아미드 화합물로, 탄소 골격의 2,2-위치에 두 개의 브로민 원자가 존재하는 것이 특징이다. DBNPA는 세 개의 탄소 사슬에 시아노(-CN) 그룹과 아마이드(-CONH₂) 그룹이 결합되어 있다. 분자식은 C3H2Br2N2O이며, 분자량은 241.87g/mol이다.
DBNPA는 두 개의 전자를 끌어당기는 브로민 원자와 중앙 탄소 골격에 결합된 시아노(-CN) 그룹으로 인해 매우 반응성이 높다. 이러한 치환체는 매우 전자 결핍된 핵을 형성하여 친핵성 공격에 매우 취약하게 만든다. 시아노 그룹은 전자 결핍을 안정화시켜 화합물의 반응성을 증가시키는 반면, 아마이드(-CONH₂) 그룹은 수용성에 영향을 미친다. 브로민 원자에 인접한 전자 결핍 탄소는 DBNPA의 살생물 특성에 결정적인 역할을 하여 미생물 세포 기능을 방해한다.
DBNPA 구조 및 반응성
DBNPA는 매우 반응성이 높은 분자이므로 약한 탄소-브로민 결합 때문에 중성 및 알칼리성 조건에서 pH 의존적 가수분해에 취약하다. 또한 DBNPA는 환원 환경에서 단계적 탈브롬화에 의해 분해될 수 있다. 또한 DBNPA는 자외선(UV) 노출에 매우 민감하여 수성 환경에서 분해를 가속화한다.
반응성이 강한 특성 때문에 DBNPA는 제품에 적용하기 전에 조기 분해를 방지하기 위해 안정화되어야 한다. 물과 빛에 노출된 환경에서 DBNPA의 빠른 분해는 장기적인 오염에 대한 우려를 줄이지만, DBAA 및 DBAN과 같은 분해 부산물의 독성에 대한 고려 사항을 제기한다.
DBNPA 합성
DBNPA를 생성하는 과정은 3-시아노아세트아미드의 산 촉매 브로민화이다. 폴리에틸렌 글리콜은 반응물과 생성물을 효과적으로 용해하는 능력 때문에 용매로 자주 사용된다.
다음으로, 브로민화 단계는 브로민(Br₂) 또는 산화제와 함께 브롬화나트륨(NaBr)과 같은 대체 브로민화제를 도입하여 시작된다. DBNPA(C₃H₂Br₂N₂O)는 3-시아노아세트아미드의 α-탄소에서 친전자성 브로민화 반응의 결과로 형성된다. 브로민화 후 DBNPA의 분리 및 정제가 수행된다. 반응 혼합물을 중화하고, 생성물을 추출 및 정제한다. 다음 단계는 건조이며, 이는 안정적인 결정 형태의 DBNPA를 생성한다. 일반적으로 반응 온도는 의도하지 않은 부반응을 최소화하기 위해 10°C에서 20°C 사이로 유지된다. 브로민 농도는 주의 깊게 조절되는데, 과도하면 전체 수율을 감소시키는 원치 않는 부산물이 형성될 수 있기 때문이다.
DBNPA의 안정성은 보관 조건에 따라 달라진다. 금속과 호환되지 않으므로 DBNPA는 비금속 용기에 보관해야 한다. 또한 자외선 노출로부터 멀리 보관해야 하는데, 이는 DBNPA를 분해시킬 수 있기 때문이다.
DBNPA 반응
DBNPA 분해는 pH 의존적 가수분해와 환원성 친핵체와의 광촉매 반응이라는 두 가지 반응 경로에 의해 지배된다. DBNPA의 친전자성 브로민 원자와 전자를 끌어당기는 시아노(-CN) 그룹은 그 반응성을 결정하는 데 중요한 역할을 한다. 온도, pH, 빛 노출, 환원제 등 여러 변수는 DBNPA 분해 속도와 메커니즘에 상당한 영향을 미친다. 따라서 다양한 유기 및 무기 부산물이 생성될 수 있으며, 이는 DBNPA의 독성 및 살생물 효과에 영향을 미칠 수 있다.
DBNPA는 수성 환경에서 빠르게 pH 의존적 가수분해를 겪으며, 다양한 분해 산물을 형성한다. 중성에서 알칼리성 환경에 노출되면 친핵성 치환 때문에 C-Br 결합이 더 작은 유기 및 무기 부산물로 빠르게 분해된다. DBNPA는 가수분해 속도가 낮기 때문에 산성 환경에서 더 오래 지속될 수 있다.
DBNPA 반응
pH는 DBNPA의 분해에 상당한 영향을 미친다. pH 5에서 주요 분해 산물은 다이브로모아세트산(DBAA)으로, 이는 모든 DBNPA 분해 산물의 30.6%를 차지한다. pH가 증가함에 따라 분해 메커니즘이 변하여 pH 7(54.5%) 및 pH 9(38.6%)에서 지배적인 다이브로모아세토니트릴(DBAN)의 합성을 선호한다. 암모니아, 이산화탄소, 브롬화 이온 및 시아노아세트산은 중성 또는 약알칼리성 조건에서 추가 가수분해에 의해 생성된다.
DBNPA는 친전자성 브로민 원자로 인해 친핵체와 반응한다. 가장 중요한 반응 중 하나는 티올 그룹(R-SH)과의 티오에테르 유도체 형성이다.
R-SH + DBNPA → R-S-CH2C(Br)(NO2)NH2
유사하게, DBNPA는 아민(R-NH2)과 반응하여 치환된 아마이드 화합물을 형성한다.
R-NH2 + DBNPA → R-NH-C(Br)(NO2)NH2
염기성 환경에서 DBNPA는 수산화 이온에 의한 친핵성 치환을 겪으며, 이는 가수분해를 시작한다. 이 반응은 DBNPA를 더 작은 분해 산물로 분해함으로써 DBNPA의 환경 지속성을 감소시킨다.
DBNPA+OH−→가수분해 생성물
환원제의 존재하에 DBNPA는 단계적 탈브롬화를 겪으며, 이는 브로민화가 적은 유도체 또는 완전한 탈할로젠화를 초래한다.
DBNPA + 환원제 → 모노 또는 탈브롬화된 제품
또한 DBNPA는 특히 자외선(UV) 방사선에 노출될 때 빛에 의한 분해에 취약하다. 광촉매 분해는 탈브롬화 및 반응성이 낮은 중간체의 형성을 유발하여 수성 시스템에서 분해를 더욱 가속화한다.
DBNPA 사용 가능한 형태
DBNPA의 사용 가능한 형태는 의도된 산업적 용도에 따라 다르다. 순수한 상태는 결정성 고체이며, 녹는점은 123-126°C이다. 물에는 약간 용해되지만(25°C에서 100g당 1.5g), 아세톤 및 에탄올과 같은 특정 유기 용매에는 쉽게 용해된다. 실제 응용 분야에서는 DBNPA가 물 및 폴리에틸렌 글리콜과 결합된 20% 활성 용액 형태로 가장 흔히 사용되며, 이는 수성 시스템에서의 안정성과 취급성을 향상시킨다. 고체 형태도 사용 가능하지만 주로 포장 및 보관에 사용되며, 보관 시 수분 노출을 방지하기 위해 25kg 직조 백에 담아 포장되는 경우가 많다.
DBNPA 작용 메커니즘
DBNPA는 중간 정도의 친전자체이다. DBNPA는 박테리아, 곰팡이 및 조류와 같은 미생물의 중요한 세포 과정을 매우 빠르게 방해하여 궁극적으로 세포 사멸을 유발함으로써 광범위한 비산화성 살생물제로 작용한다. 주요 메커니즘은 세포막을 침투하여 친핵성 부위를 표적으로 삼는 것이며, 세포 대사에 중요한 단백질의 황 함유 그룹과 브로민이 상호 작용하는 것에 의존한다. 세포 내에서 DBNPA는 이러한 황 함유 그룹과 반응하여 산화환원 방정식에 관련된 효소를 불활성화시키는 공유 결합을 형성한다. 이러한 방해는 비가역적이며 에너지 생산을 중단시켜 노출 후 5-10분 이내에 세포 사멸을 초래한다. 요약하면, DBNPA는 미생물 세포벽을 영구적으로 공격함으로써 수계의 생물막 오염(미생물의 원치 않는 축적)을 매우 빠르게 중단시킨다.
DBNPA 작용 메커니즘
비산화성 메커니즘은 DBNPA를 표백제와 같은 다른 산화제와 구별한다. DBNPA는 세포 구성요소를 광범위하게 산화시키는 대신 기능성 단백질 그룹을 선택적으로 표적으로 삼아 그람음성균 및 곰팡이와 같은 병원균에 효과적이다. 예를 들어, 냉각수 시스템에서 DBNPA는 5mg/L의 낮은 농도에서도 10분 이내에 그람음성균인 레지오넬라 뉴모필라(Legionella pneumophila)의 수를 99.9% 감소시키는 것으로 나타났다.
DBNPA의 니트릴 그룹이 단백질이나 아미노산의 아미노 그룹과 같은 다른 친핵성 부위와의 잠재적 상호작용을 통해 살생물 활성에 기여하는 보조 메커니즘이 있을 수 있지만, 이 메커니즘은 널리 연구되지 않아 알려진 바가 많지 않다.
아이소티아졸리논과 같이 효과를 내기 위해 장기간 노출이 필요한 다른 유사 살생물제와 달리, DBNPA의 빠른 반응은 수성 환경에서의 화학적 불안정성 때문으로, 몇 시간 내에 분해될 수 있다. 이러한 불안정성으로 인해 미생물은 높은 초기 용량에 노출되지만, 살아남은 세포가 장기간 아치사 농도에 노출되지 않으므로 내성 발생 가능성이 작다. 이러한 빠른 분해는 또한 DBNPA가 단기적인 미생물 제어에는 적합하지만 장기적인 보존에는 적합하지 않으며, 이는 보다 안정적인 살생물제와는 다른 목적을 수행한다는 것을 의미한다.
DBNPA 적응증
DBNPA는 여러 산업 분야에서 소독제, 살균제, 조류 제거제, 슬라임 제거제 및 곰팡이 억제제로 사용된다. 유전수 주입 시스템 및 순환 냉각수 시스템에서 박테리아, 조류 및 슬라임의 성장을 조절하는 데 자주 사용된다. DBNPA는 제지 산업에서 슬라임 제거제, 살균제 및 조류 제거제로 사용되어 기계를 미생물로부터 자유롭게 유지하고 제품 품질을 유지한다. 또한 페인트, 왁스, 잉크, 세제, 계면활성제, 슬러리 및 수지에서 미생물 분해를 방지하는 방부제로 활용된다. DBNPA는 또한 도시 물 경관에서 살진균제 및 조류 제거제 역할을 하여 물의 안전과 투명성을 보장하며, 기계 제조 부문의 공정수 및 공기 청정 시스템에서 살생물제로 사용된다. 수처리 슬라임 제거제로 사용될 때의 농도는 30~50mg/L이다. 수처리용 살균제로 사용될 때는 10~20mg/L의 농도로 사용된다.
DBNPA 적응증
산업 및 환경 샘플에서 분석적 검출 측면에서, UV 검출을 사용하는 고성능 액체 크로마토그래피는 230nm에서 흡수를 측정하여 수질 샘플에서 극히 낮은 농도(>0.1mg/L)의 DBNPA를 검출한다. 가스 크로마토그래피-질량 분석법은 또한 환경 샘플에서 DBNPA 및 관련 분해 산물을 식별하고 정량화할 수 있다(검출 한계 0.05mg/L).
DBNPA 효능 및 부작용
DBNPA는 냉각수 및 제지 처리와 같은 다양한 수처리 응용 분야에서 박테리아 성장을 제한하는 데 사용되었다. 이러한 응용 분야에서 DBNPA의 긍정적인 적용은 즉각적인 항균 활성과 비교적 무독성 부산물로의 빠른 화학적 분해였다. 이러한 적용은 에탄올 산업에 유익할 수 있다.
옥수수-에탄올 공정 초기에 발견된 DBNPA의 박테리아에 대한 미생물학적 효능과 분해 결과는 이 살생물제가 옥수수-에탄올 바이오연료 산업에서 항생제를 대체할 수 있게 할 것이다. DBNPA는 옥수수-에탄올 공정의 박테리아 감염으로부터 보호하는 데 사용될 수 있으며, 원료, 완제품 및 박테리아 감염 후 청소 비용을 절감할 수 있을 뿐만 아니라, 이 살생물제를 사용하면 항생제 내성 예방에 도움이 될 수 있다고 제안된다.
부작용
DBNPA 효능 및 부작용
DBNPA에 노출되면 급성 독성, 피부 및 눈 자극, 호흡기 영향 등 여러 건강 문제가 발생할 수 있다. DBNPA 제조 과정, 대량 하역, 보관 및 보관 구역에서 직업적 노출 가능성이 존재하며, 다른 제품 제조 시 첨가제로 화학 물질을 사용하는 시설에서 샘플링 및 유지보수 작업 중에도 발생한다. 훈련된 인원이 폐쇄형 제조 공정에서 DBNPA를 사용하는 시설에서는 노출 가능성이 훨씬 낮다. DBNPA의 공기 중 농도가 권장 노출 한도를 초과할 경우 양압 공기 공급 호흡기가 필요하다. 또한 LANXESS는 DBNPA를 취급할 때 측면 보호대가 있는 보안경 또는 보안경, 내화학성 장갑, 내화학성 보호복 및 적절한 보호 신발을 착용할 것을 권장한다. 단기 건강 영향과 관련하여 DBNPA는 흡입 시 매우 유독하고 섭취 시 유독하다. 장기간 노출되면 심한 코, 목 및 폐 자극을 유발할 수 있다. DBNPA 먼지는 피부, 눈 및 호흡기에 기계적(마모성) 자극을 유발할 수 있으며 눈에 심한 자극을 주고 영구적인 각막 손상을 유발할 수 있다. 피부 접촉은 알레르기성 피부 반응을 유발할 수 있다. 기존 피부 질환은 이 제품에 과도하게 노출되면 악화될 수 있다. 장기 건강 영향과 관련하여 DBNPA에는 동물 데이터에 근거하여 표적 장기 손상을 유발할 수 있는 물질이 포함되어 있다. DBPNA 먼지에 반복 또는 장기간 흡입하면 만성 호흡기 문제가 발생할 수 있다. 일단 민감해지면 매우 낮은 수준의 DBNPA에 노출될 때 알레르기성 피부 반응이 발생할 수 있다.
DBNPA 독성
DBNPA는 정상적인 사용 조건에서 안정하지만 급성 경구 독성, 피부 독성 및 흡입 독성과 같은 다양한 정도의 독성을 나타낸다. 그러나 강한 아민, 염기, 산화제 및 환원제와의 접촉은 피해야 한다. DBNPA는 연강, 철 및 알루미늄에 부식성이다. DBNPA를 취급할 때는 먼지 생성을 피하고 정전기 방전에 대한 예방 조치를 취해야 한다. DBNPA를 취급할 때는 열, 화기 및 기타 잠재적인 발화원을 피해야 한다. 또한 DBNPA는 눈에 부식성이다. 경구 또는 흡입 경로를 통해 중간 정도의 독성을 나타내며 피부 경로를 통해 약간의 독성을 나타낸다. DBNPA는 토끼에게 고용량으로 장기간 투여했을 때 피부 조직을 죽일 수 있다. DBNPA는 또한 피부 감작제이다. 쥐를 대상으로 한 독성 연구에서 DBNPA는 폐 또는 심장 질환과 관련된 호흡 곤란뿐만 아니라 고용량에서 체중 감소 및 여러 사망을 유발했다. 다른 연구에서 쥐의 피부에 적용했을 때 DBNPA는 고용량에서 신체 화학 변화 및 피부 자극을 유발했다. DBNPA는 토끼에게 발달 독성 물질이다. 이는 모체에는 독성이 없는 용량 수준에서 구조적 변화(여러 태아 골격 요소의 골화 지연)를 유발하는 것으로 나타났다. DBNPA는 돌연변이 유발성이 없다. 미국 환경보호청(EPA)은 DBNPA의 유출 또는 오용으로 인해 눈, 목, 호흡기 자극, 콧물 및 두통이 발생한 여러 인간 사고 보고서를 접수했다.
DBNPA 동물에 대한 영향
수중에서의 생태학적 노출은 야생 동물에게 심각한 독성 영향을 미친다. 성체 및 유생 제브라피쉬가 다양한 농도의 DBNPA에 노출되었을 때, 상당한 형태학적 변화와 사망률이 관찰되었다. 상대적으로 낮은 농도의 DBNPA도 제브라피쉬 배아 발달에 해로운 영향을 미칠 수 있으며, 고농도는 성체 제브라피쉬와 유생에서 빠른 사망을 초래했다. DBNPA는 급성 경구 흡입에 대해 포유류 및 조류에 매우 유독하지만, 음식 섭취에 대해서는 조류에 대한 독성이 낮다. 이 살충제는 담수어, 기수어 및 새우에 중간 정도의 독성을 나타내며, 담수 갑각류에 중간 정도에서 높은 독성을 나타내고, 기수 연체동물 및 유생에 매우 높은 독성을 나타낸다. 수생 생물에 대한 많은 영향은 노출 후 24시간 이내에 발생한다.
DBNPA 동물에 대한 영향
이전에 육류에서 잔류 항생제가 발효를 방해하고 감염 위험을 증가시키며, 병원균이 항생제 치료에 의학적으로 덜 민감해진다는 것이 밝혀졌다. 분명히, 에탄올 공정의 끝에서 낮은 농도로 발견된 항생제는 높은 수준의 항생제 내성을 유발할 수 있다. 이러한 문제는 에탄올 공정에서 박테리아를 제어하기 위해 항생제 대신 DBNPA를 적용함으로써 피할 수 있다. DBNPA는 공정 종료 전에 분해되므로 동물 사료로 사용되는 DDGS에 들어갈 수 없으므로, 이는 이 분야에서 상당한 진전을 나타낸다. 이는 DBNPA의 적용이 미국 식품의약국의 우려 사항인 박테리아 항생제 내성 문제를 우회할 수 있음을 의미하며, 항생제의 성공적인 대안이 된다. 그러면 사료에 DDGS를 농업적으로 사용하는 것은 DBNPA가 분해되고 항생제 사용을 불필요하게 만들며 먹이 사슬의 소, 돼지, 가금류 적용에서 박테리아의 항생제 내성을 줄여주기 때문에 더 안전한 관행이 될 것이다.
DBNPA 환경적 영향
DBNPA는 생물체 내의 의약품처럼 생물학적이라기보다는 시스템 내에서 화학적으로 분해된다. 생물학적 및 비생물학적 과정 모두 토양과 물에서 분해를 일으킬 수 있다. 토양에서의 반감기는 4시간에서 25시간 범위이며, pH 값은 4.8에서 7.5 사이이다. DBNPA는 햇빛에 노출된 지역에서는 광분해에 취약하고 습한 토양에서는 수성 가수분해에 취약하다.
DBNPA는 물속의 퇴적물 및 부유 고형물에 흡착될 것으로 예상되지 않는다. 물에서 pH 5의 주요 분해 산물은 다이브로모아세트산이며, pH 7 및 9에서는 다이브로모아세토니트릴이 주요 분해 산물이다. 또한 브로모아세트아미드, 브로모아세트산, 2-시아노아세트아미드 및 옥살산으로 분해될 수 있다. 반감기는 약 4시간이다. DBNPA는 광분해에 취약하다.
대기 중 운명은 증기상 DBNPA가 광화학적으로 생성된 수산화 라디칼에 의해 대기 중에서 분해되며, 이 과정의 반감기는 약 8일이다. DBNPA는 또한 대기 중에서 직접적으로 광분해에 취약하다.
DOTA (킬레이트제)
DOTA 또는 테트라세탄(tetraxetan)은 화학식 (CH2CH2NCH2CO2H)4를 갖는 유기 화합물이다. 이 분자는 중앙에 12개의 원자로 이루어진 테트라아자 (즉, 4개의 질소 원자를 포함하는) 고리로 구성된다. DOTA는 착화제로 사용되며, 특히 란타넘족 이온에 사용된다. 그 착물은 조영제 및 암 치료제로 의료 분야에 응용된다.
DOTA (킬레이트제) 용어
DOTA(도데칸 테트라아세트산)는 테트라카르복실산과 그 다양한 짝염기를 모두 나타내는 약어이다. 배위 화학 분야에서 테트라산은 H4DOTA라고 불리며, 완전히 탈양성자화된 유도체는 DOTA4−이다. 많은 관련 리간드들이 DOTA 약어를 사용하여 지칭되지만, 이러한 유도체들은 일반적으로 테트라카르복실산 또는 짝염기가 아니다.
테트라세탄의 "테트라-" 접두사는 거대고리에 있는 4개의 질소 원자와 DOTA 구조에 있는 4개의 아세트산 팔을 나타내며, "세탄"은 킬레이트제에 대한 표준 접미사이다.
DOTA (킬레이트제) 구조
DOTA는 사이클렌으로 알려진 거대고리 화합물에서 유래되었다. 4개의 이차 아민 그룹은 N-H 중심을 N-CH2CO2H 그룹으로 대체하여 변형된다. 생성된 아미노폴리카르복실산은 카르복실산 그룹의 이온화에 따라 2가 및 3가 원자가 양이온에 대한 높은 친화성 킬레이트제가 된다. 이 테트라카르복실산은 1976년에 처음 보고되었다.
발견 당시 DOTA는 Ca2+ 및 Gd3+ 이온의 착물화(킬레이트화)에 대해 알려진 가장 큰 형성 상수를 나타냈다. DOTA의 변형된 버전은 1988년에 처음 보고되었고 이 분야는 그 이후로 확산되었다.
다중자리 리간드로서 DOTA는 금속 양이온을 감싸지만, 리간드의 자리수는 금속 양이온의 기하학적 경향에 따라 달라진다. 주요 응용 분야는 란타넘족을 포함하며, 이러한 착물에서 DOTA는 4개의 아민과 4개의 카르복실레이트 그룹을 통해 금속에 결합하여 팔중자리 리간드 역할을 한다. 대부분의 이러한 착물은 추가적인 물 리간드를 특징으로 하며, 전체 배위수는 9이다.
DOTA (킬레이트제) 구조
대부분의 전이 금속의 경우 DOTA는 4개의 질소와 2개의 카르복실레이트 중심을 통해 결합하는 육중자리 리간드 역할을 한다. 착물은 두 개의 매달린 카르복실레이트 그룹을 가진 팔면체 배위 기하를 갖는다. [Fe(DOTA)]−의 경우 리간드는 칠중자리이다.
DOTA (킬레이트제) 용도
DOTA는 4개의 카르복실기 중 하나를 아마이드로 부착하여 단일클론 항체와 접합될 수 있다. 남아있는 3개의 카르복실산 음이온은 이트륨 이온과 결합하는 데 사용할 수 있다. 변형된 항체는 종양 세포에 축적되어 90Y의 방사능 효과를 집중시킨다. 이 모듈을 포함하는 약물은 테트라세탄으로 끝나는 국제일반명을 받는다.
DOTA는 다양한 구조에 대한 친화력을 가진 분자와 연결될 수도 있다. 결과로 생성되는 화합물은 암 치료 및 진단(예: 양전자 방출 단층촬영)에 여러 방사성 동위원소와 함께 사용된다.
Gd3+과 DOTA의 복합체는 가도테르산이라는 이름으로 가돌리늄 기반 MRI 조영제로 사용된다.
DOTA (킬레이트제) 합성
DOTA는 1976년 사이클렌과 브로모아세트산으로부터 처음 합성되었다. 이 방법은 간단하며 여전히 사용되고 있다.
르주르 개요
2015년 따뜻한 사람들이 만든 따뜻한 세제라는 슬로건을 내세우며 국내 패브릭 케어 시장에 없었던 프리미엄 세제를 포지셔닝함과 동시에 성인 / 유아 / 여성의 라이프 스타일에 따른 세분화를 통해 세탁세제와 섬유유연제를 개발 및 판매 진행
르주르(Le Jour) 브랜드는 '하루' 라는 프랑스어로 '우리의 유일한 인생은 일상'이라는 프란츠 카프카의 말에 영감을 받아 우리 주변의 흔히 볼 수 있는 일상의 것들의 따뜻한 디자인을 통해 무의미하게 여길 수 있는 하루의 시간을 환기 시켜보자라는 뜻으로 브랜딩 됨
르주르 사업
르주르 제품 대부분의 경우 식물성 원료를 이용해 발효 및 숙성 과정을 거쳐 효능을 극대 시켰으며 자사만의 특별한 공법이 더해져 세척력, 섬유유연성, 탈취력 등의 제품의 대표적인 효과 등을 극대화 함
르주르 제품의 향은 각각의 제품 컨셉에 맞게 개발된 후 스트레스 완화와 심리적 안정감을 전달을 우선으로 블렌딩되었으며 지속성의 퍼포먼스까지 고려되므로써 향에 관한 고객들의 니즈를 충족
르주르(Le Jour)브랜드는 색(color)으로 가득히 비추는 감촉들을 온전히 느낄 수 있는 일상이 되길 바라며 2025년 헤어 & 바디 뷰티 라인으로 르주르 꼴로레(Le Jour coloré)를 출시
제품 성능, 이벤트, 일상에 관한 따뜻하고 감성적인 콘텐츠 등을 인스타그램, 유튜브, 네이버 블로그, 뉴스 레터 등을 통해서 전달
르주르 수상
올해의 브랜드 대상 '영유아세제' 부분 2021년부터 2025년까지 5년 연속 수상
교오조계조약
교오조계조약(膠澳租界條約) 혹은 교오조차조약(膠澳租借條約)(Vertrag zwischen dem Deutschen Reiche und China wegen Ueberlassung von Kiautschou） 혹은 덕조교오전조(德租膠澳專條)는 1898년 3월 6일, 독일 제국(Deutschs Kaiserreich)이 청(淸) 정부를 압박하여 북경(北京)에서 체결한 불평등조약을 말한다. 조약은 총 3단 10개 조항으로 이뤄졌다. 독일은 이 조약을 통하여 교오(膠澳) 즉 교주만(膠州灣)과 주변 지역(오늘날의 청도시靑島市) 일대를 99년 동안 조차할 수 있었으며, 산동성(山東省)은 독일의 세력 범위에 들어갔다. 제1차 세계대전 이후, 이 조약은 21개 조항으로 대체되었다.
교오조계조약 배경
1896년 12월 14일(음력 11월 10일) 독일주화공사 에드문트 프리드리히 구스타프 폰 하이킹(Edmund Friedrich Gustav von Heyking, 중국명 해정海靖)이 청 총리아문(總理衙門)에 교오지구 50년 조차 요구를 정식으로 제출하였다. 총리아문은 완곡하게 거절하였다. 1897년 11월 1일, 거야교안(鉅野敎案) 혹은 조주교안(曹州敎案)이 발생하였고, 2명의 독일 선교사가 산동 거야(鉅野, 오늘날 산동성 하택시菏澤市 거야현巨野縣)에서 피살되자, 독일은 군함을 파견하여 11월 14일에 교오를 점령하였다. 1898년 3월 6일 이홍장(李鴻章), 옹동화(翁同龢)가 청을 대표로 하여, 북경에서 독일공사 폰 하이킹과 중덕교오조계조약(中德膠澳租界條約)을 맺었다. 조약 내용은 교오지구 조차, 교제철로(膠濟鐵路) 건설, 철로 연변 광산 개발 내용을 포함하며, 산동성과 3단 10개 조항을 협력하기로 하였다. 이후 1898년 8월 22일 체결한 교오조지합동(膠澳租地合同), 10월 6일 체결한 교오조평합동(膠澳潮平合同) 및 교오변계합동(膠澳邊界合同)에서 독일조차구역 범위를 확정하였다.
교오조계조약 주요내용
조약 주요 내용은 다음과 같다.
이후 교오지구는 독일의 조차지가 되었고 청도를 중심으로 하는 도시 건설이 시작되었으며, 산동은 독일의 세력 범위로 바뀌었다.
교오조계조약 원본보존
조약 원건은 중문 2개와 독문 2개가 있어 모두 4개 분량이며, 중독 양국은 각각 1개 중문 조약과 1개 독문 조약을 갖는다.
독일측 원건은 독일외교부정치문서보관소(Politisches Archiv des Auswärtigen Amts, PAAA)에 보관되어 있다. 2004년 10월, 청도시당안국(靑島市檔案局)은 독일측 교오조차조약 원문 복제품을 획득, 청도시당안국에 보관하였다.
원문은 중화민국외교부(中華民國外交部)가 보존, 현재 대만 대북시(臺北市) 국립고궁박물원(國立故宮博物院) 항온항습 창고에 보존되어 있다.
코덱스 발라르디
코덱스 발라르디(Codex Vallardi)는 안토니오 피사넬로의 회화 모음이다. 1856년 3월 루브르 박물관의 데생 수집실이 밀라노의 판화 거래상이자 골동품상인 주세페 발라르디(Giuseppe Vallardi, 1784-1861)로부터 35,000 금프랑을 주고 구입했다. 378장의 그림으로 이루어져 있다. 프레데리크 레제가 이 모음집을 구입하기 위한 협상을 맡았다. 그는 또한 이 그림들이 이전에 레오나르도 다 빈치의 작품으로 잘못 여겨지던 것을 안토니오 피사넬로의 작품이라고 바로잡았다.
호프만 재배열
호프만 재배열(영어: Hofmann rearrangement, 또는 호프만 분해(영어: Hofmann degradation))은 1차 아마이드가 탄소 원자 하나가 적은 1차 아민으로 변환되는 유기화학 반응이다. 이 반응은 질소의 산화가 뒤따르고 카보닐기와 질소의 재배열 반응을 통해 아이소시아네이트 중간체를 형성한다. 이 반응은 알킬 및 아릴 아민을 포함한 광범위한 생성물을 형성할 수 있다.
이 반응은 발견자인 아우구스트 빌헬름 폰 호프만의 이름을 따서 명명되었으며, 그가 동명인 다른 명명 반응인 호프만 제거와 혼동해서는 안 된다.
호프만 재배열 메커니즘
브로민과 수산화 나트륨의 반응은 차아브롬산 나트륨을 in situ에서 형성하며, 이는 1차 아마이드를 중간체 아이소시아네이트로 변환한다. 중간체 나이트렌의 형성은 불가능한데, 이는 부산물로 하이드록삼산의 형성도 의미하기 때문이다. 이는 한 번도 관찰된 적이 없다. 중간체 아이소시아네이트는 가수분해되어 1차 아민을 생성하고, 이산화 탄소를 방출한다.