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2,3-비티히 재배열 메커니즘 및 입체화학
[2,3]-비티히 재배열의 입체선택적 변형은 세 가지 전략을 사용했다: 기존에 확립된 입체 중심에 기반한 부분입체선택, 반응에 영향을 받지 않는 카이랄 보조기를 출발 물질에 배치하는 것, 그리고 카이랄 염기의 사용이다. 상대적 부분입체선택 전략은 제한된 수의 G 그룹에 대해서만 잘 작동하지만, 카이랄 보조기를 제거하거나 수정할 필요가 없기 때문에 일반적으로 높은 수율을 보인다. 탄소 음이온 반대편의 입체 중심은 가장 큰 치환기가 RE 위치에 배치되도록 하기 위해 보통 4차(3차보다)여야 한다.
(4)
비대칭 유도 접근 방식은 반응에 영향을 받지 않는 (카이랄 보조기) 출발 물질에 이미 설정된 입체 중심에 의존한다. 가장 성공적인 결과는 이러한 입체 중심을 G 그룹에 또는 이중 결합 끝에 부착된 치환기에 배치함으로써 달성되었다. 이러한 반응에서 부분입체 이성질체 비율이 90:10을 초과하는 것이 일반적이지만, 카이랄 보조기의 제거는 때때로 어렵다.
(5)
카이랄 염기를 사용하는 것은 몇몇 경우에 거울상 이성질체가 풍부한 재배열 생성물을 제공했지만, 이 방법이 일반적인 것으로 보이지는 않는다. 이러한 반응에서 거울상 선택성은 종종 낮으며, 이는 염기의 짝산과 재배열하는 카르바니온 사이의 결합이 약할 가능성을 시사한다.
(6)
2,3-비티히 재배열 범위 및 한계
다양한 알릴 에터가 비티히 재배열을 겪는다. 근본적인 요구 사항은 기질 내에서 적절한 탄소 음이온을 생성하는 능력이다. 이는 산성 수소, 환원성 작용기 또는 탄소-금속 결합을 필요로 한다. 역사적으로 알켄일, 알킨일, 페닐 그룹이 α 위치를 산성화하는 데 사용되었다. 자유 말단 알카인은 허용되지만, 실릴 보호된 알카인을 사용할 때 수율이 더 높다.
(7)
알켄이 음이온 안정화 그룹 G로 사용될 때, 탄소 음이온의 위치에 대한 선택성 문제가 발생한다. (트리메틸)실릴 또는 메틸싸이오와 같은 음이온 안정화 그룹은 거의 완전한 위치 선택성을 제공한다.
(8)
카르보닐 그룹도 음이온 안정화 그룹으로 사용될 수 있으며, 카르보닐 그룹은 카이랄 보조기를 사용하는 비대칭 재배열에 특히 유용하다.
2,3-비티히 재배열 범위 및 한계
(9)
카이랄 보조기를 이용하는 크로뮴 카르보닐 착물을 사용하는 매우 거울상 선택적인 방법은 산성화된 페닐 고리를 음이온 안정화 그룹으로 활용한다.
(10)
기질이 에터 산소에 인접한 산성 수소를 포함해야 한다는 것은 원래 반응의 중요한 한계였다. 따라서 탄소-주석 결합으로부터 선택적으로 탄소 음이온을 생성할 수 있게 해준 트랜스메탈화 방법의 개발은 방법론적으로 심오한 진전을 나타낸다. 그 결과 음이온 중심에 부착될 수 있는 그룹의 범위가 극적으로 확장되었다.
(11)
2,3-비티히 재배열 합성 응용
비스(알릴) 에터의 [2,3]-비티히 재배열 생성물은 1,5-다이엔-3-올이다. 이 기질은 탈양성자화 시 옥시-코프 자리옮김을 겪어 δ,ε-불포화 카르보닐을 생성할 수 있다. 이 탠덤 시그마트로피 전략은 브레비코민과 옥소크리놀을 포함한 일부 천연물의 합성에 사용되었다.
(12)
2,3-비티히 재배열 변형
2,3-비티히 재배열의 한 변형은 비티히-스틸 자리옮김이다.
2,3-비티히 재배열 실험 조건 및 절차
재배열은 경쟁적인 [1,2]-재배열을 피하기 위해 -60 °C 이하의 온도에서 수행해야 한다. 일반적으로 기질을 n-뷰틸리튬으로 간단히 처리하는 것으로 재배열을 유발하기에 충분하다. 뷰틸리튬을 포함하는 반응은 질소 또는 아르곤 하에 엄격하게 물을 배제하고 수행해야 한다.
마쿠아어
마쿠아어(Makua, Macua) 또는 마쿠와어(Makhuwa, eMakhuwa)는 주로 모잠비크 북부에서 사용되는 반투어군 언어이다. 약 580만 인구의 마쿠아족이 사용하는데, 마쿠아족은 잠베지강의 북쪽에 많이 거주하며, 특히 남풀라주에서는 인구 대부분을 차지한다. 모잠비크에서 사용되는 원주민 언어 중 가장 규모가 크다.
마쿠아어 음운
장모음과 단모음이 5가지 모음 조음 특성 /i e a o u/에 더하여 구별되는데, 이것은 반투어에서는 드문 특징이다.
아브라모프 반응
아브라모프 반응(영어: Abramov reaction)은 카보닐 화합물에 첨가하여 트라이알킬을 α-하이드록시 포스포네이트로 전환하는 관련 반응이다. 메커니즘적으로, 이 반응은 친핵성 인 원자가 카보닐 탄소에 공격하는 것을 포함한다. 이 반응은 러시아 화학자 바실리 세메노비치 아브라모프(Vasilii Semenovich Abramov, 1904–1968)의 이름을 따서 1957년에 명명되었다.
아브라모프 반응 서론
포스파이트, 포스포나이트, 포스피나이트와 같이 전자가 풍부한 인 공급원은 간단한 카보닐 화합물의 탄소 원자에 친핵성 첨가를 할 수 있다. 완전히 에스터화된 포스파이트를 사용하는 경우(아브라모프 반응), 생성된 사면체 중간체의 중화는 일반적으로 인에 결합된 산소에서 새로 생성된 알콕사이드 중심으로 알킬 또는 실릴 그룹이 이동하여 발생한다. 짝첨가도 가능하며, 그룹 이동 후 γ-작용화된 카보닐 화합물 또는 에놀 에테르를 생성한다. 실록시 함유 인 공급원의 사용은 이 반응의 범위를 크게 확장했는데, 생성된 α-실록시 화합물이 알코올성 용매 존재 하에 해당 α-하이드록시 유도체로 전환될 수 있기 때문이다.
(1)
아브라모프 반응 메커니즘 및 입체화학
포스파이트는 간단한 카보닐 화합물의 카보닐 탄소에 가역적으로 첨가된다. 온화한 조건에서는 출발 물질로의 역전이 분자 간 및 분자 내 알킬 그룹 전이보다 빠르다. 분자 내 전이를 위한 4중심 전이 상태는 낮은 오비탈 겹침을 보인다. 전이는 고온 또는 고압 조건에서 촉진될 수 있다. 두 당량의 알데하이드를 사용하는 경우, 사면체 중간체가 두 번째 알데하이드 분자에 첨가되면 고리형 포스포레인 1 또는 선형 알킬 전이 생성물 2가 생성된다.
더 실용적인 방법은 실릴화된 인 공급원을 사용하는 것으로, 이는 정면 방식으로 분자 내 실릴 그룹 전이를 거쳐 α-실록시 인 화합물 3을 제공한다.
(3)
아브라모프 반응 범위 및 한계
포스파이트는 일반적으로 α-하이드록시 포스포네이트를 생성하는 데 사용된다. 두 당량의 알데하이드가 존재할 때 고리형 포스포레인 1(식 3)이 우세하지만, 이는 쉽게 가수분해되어 해당하는 하이드록시 포스포네이트를 생성할 수 있다.
(6)
촉매량의 염기가 존재할 때 포스폰산이 사용되면, 포스핀 산화물이 생성될 수 있다. 포스폰산의 나트륨 염은 이러한 맥락에서 역사적으로 잘 작동했으며, 소듐 아마이드와 같은 염기가 사용되었다. 그러나 키랄 아민 염기가 존재할 때 비대칭 유도 및 선택적 직접 첨가(공액 카보닐 화합물의 경우)를 달성할 수 있다.
(7)
이 반응에서 실릴화된 인 시약의 발견과 사용은 방법론적 진보를 나타냈다. 혼합 시약에서는 선택적 실릴 그룹 전이가 일어나며, 생성된 실리콘-산소 결합의 절단은 종종 가수분해적으로 이루어질 수 있어 α-하이드록시 유도체에 접근할 수 있다. α-실록시 생성물의 알킬화는 다른 방법으로는 접근하기 어려운 α-알콕시 인 화합물에 대한 편리한 경로를 제공한다. 이들은 탈양성자화될 때 아실 음이온 등가물로 작용할 수 있으며, 염기성 조건에서 제거 후 케톤을 생성한다.
아브라모프 반응 범위 및 한계
(8)
간단한 케톤과 알데하이드는 카보닐 탄소에 포스파이트가 쉽게 첨가된다. 한 가지 흥미로운 응용 분야에서는 케텐에 첨가하면 산 할라이드의 아르부조프 반응과 동일한 생성물을 얻는다.
(9)
α,β-불포화 케톤과 알데하이드도 이 반응을 겪는다. 다이엔일 카보닐 기질은 아래 예시와 같이 1,6-첨가를 경험할 수 있다.
(10)
이민도 이 반응(푸도비크 반응)을 겪어 α-알킬아미노 포스포네이트를 생성한다. 1차 아민은 중간체 삼차부틸아민의 산성 가수분해 후에만 생성될 수 있다. 비치환 이민의 사용은 매우 가혹한 조건을 요구하며 낮은 수율을 제공한다.
(11)
아브라모프 반응 합성 유용성
이 방법으로 생성된 α-하이드록시 알킬포스포네이트는 추가적인 변환에 사용될 수 있다. 원래의 카보닐 탄소는 포스포네이트 그룹과의 근접성으로 인해 산성화된다. 이 위치에서 탈양성자화는 마스킹된 아실 음이온을 생성하는데, 포스포네이트 기능은 음이온이 반응한 후에 제거될 수 있기 때문이다. 포스포네이트 음이온은 알킬화 및 올레핀화(호너-와즈워스-엠몬스 반응)를 겪을 수 있다. 올레핀화에서 α-아미노 알킬포스포네이트가 사용될 때, 생성된 에나민은 케톤으로 가수분해될 수 있다.
(12)
불포화 카보닐 화합물에 첨가하고 탈양성자화하면 호모에놀레이트 등가물이 생성된다.
아브라모프 반응 다른 방법과의 비교
실릴화된 포스파이트 시약은 α-하이드록시포스포네이트 생산에 가장 효율적인 것 중 일부이다. 그러나 이 화합물들을 만드는 몇 가지 다른 방법도 존재한다. 예를 들어, 포스페이트-포스포네이트 재배열은 3원 고리 중간체를 통해 α-하이드록시포스포네이트를 생성한다.
(13)
아브라모프 반응 실험 조건 및 절차
일반적으로 인 첨가 반응은 조작이 간단하다. 극성(아세토나이트릴, 에탄올, tert-부탄올) 및 비극성(벤젠) 용매의 시약 용액이 사용될 수 있다. 포스파이트 다이에스터의 첨가 또는 이민의 현장 형성을 위해서는 산 촉매가 필요할 수 있다. 후자의 경우 염기 촉매도 사용될 수 있다. 증류는 일반적으로 순수 생성물을 분리하는 데 충분하다.
마쿠아족
마쿠아족(Makua, Wamakua) 또는 마쿠와족(Makhuwa)은 모잠비크 북부, 그리고 인접한 탄자니아 남부 국경지대(므트와라주 등)에 거주하는 반투계 민족이다. 이들은 모잠비크에서 가장 인구가 많은 민족 집단이며, 주로 잠베지강 북측의 넓은 지역에 집중되어 있다.
후지와라-모리타니 반응
유기화학에서 후지와라-모리타니 반응(영어: Fujiwara–Moritani reaction)은 방향족 C-H 결합이 올레핀 C-H 결합에 직접 짝지어 새로운 C-C 결합을 생성하는 짝지음 반응의 한 종류이다. 이 반응은 일반적으로 팔라듐과 같은 전이 금속 존재하에 수행된다. 이 반응은 1967년 후지와라 유조와 모리타니 이치로에 의해 발견되었다. 이 반응이 촉매적으로 진행되려면 외부 산화제가 필요하다. 따라서 이 반응은 C-H 활성화 반응, 산화성 헥 반응, C-H 올레핀화 반응으로 분류될 수 있다. 놀랍게도 후지와라-모리타니 반응은 헥 반응보다 먼저 발견되었다.
이 반응에서는 어떤 구성 요소의 사전 기능화도 필요하지 않다는 점에서 바람직한데, 이는 합성을 단축하고 원자 경제적인 경로를 제공하며 복잡한 분자의 후기 단계 기능화를 가능하게 하기 때문이다. 후지와라-모리타니 변형의 잠재력에도 불구하고 대부분의 작용기가 견딜 수 없는 산성, 산화성, 고온 조건과 같은 일반적으로 가혹한 반응 조건으로 인해 유기화학자들은 이 반응을 자주 활용하지 않는다.
후지와라-모리타니 반응 메커니즘
후지와라-모리타니 반응의 메커니즘은 완전히 이해되지 않았다. 가장 널리 받아들여지는 메커니즘은 그림 1과 같다. 이 과정은 프리델-크래프츠 반응 또는 협동적인 탈양성자 금속화 과정을 통해 팔라듐-아릴 양이온 복합체가 형성되면서 시작되며, 이때 아세트산을 제거하여 팔라듐-아릴 종을 생성한다. 그런 다음 올레핀이 팔라듐에 배위되어 1,2-자리옮김 삽입을 거쳐 C-C 결합을 형성한다. 이어서 베타-수소 제거가 스티렌형 생성물과 팔라듐 수소화물 종을 생성한다. 아세트산염에 의한 이 팔라듐(II) 종의 탈양성자화(즉, H-OAc 쌍의 환원적 제거)는 팔라듐(0)을 생성하며, 이는 Cu(II)와 같은 산화제 존재하에 팔라듐(II)으로 재산화되어 촉매 주기를 다시 한 번 거칠 수 있다.
후지와라-모리타니 반응 산업적 예시
우베 공업은 1982년에 처음으로 후지와라-모리타니 반응의 산업적 적용에 성공했다. 촉매량의 팔라듐 아세테이트 존재하에 디메틸 프탈레이트는 바이아릴 종으로 직접 전환되었고, 이어서 탈수되어 폴리이미드 중합체의 전구체인 비프탈산 무수물을 생성했다. 대칭형 또는 비대칭형의 두 가지 잠재적인 바이아릴 생성물이 있는데, 이들은 리간드 제어를 통해 어느 한 형태의 선택적 합성을 달성했다.
후지와라-모리타니 반응 최신 예시
후지와라-모리타니 반응의 원래 조건이 실용적이지는 않지만, 이 반응은 이후 개발된 다른 변형의 가능성을 보여주었다는 점에서 상당한 중요성을 지닌다. 최근의 발전은 후지와라-모리타니 반응의 메커니즘을 어느 정도 밝혀냈고, 이는 복잡한 기질에서 유사한 변형을 가능하게 하는 새로운 시스템의 개발을 허용했다.
전체 합성에서 후지와라-모리타니 반응의 초기 사례 중 하나는 무라카미 그룹의 클라비시픽산의 거울상 선택적 전합성에서 발견된다. 그들은 4-브로모 인돌과 보호된 탈수 알라닌을 짝짓기 위해 화학량론적 아세트산 팔라듐을 사용했다. 특히, 아릴 브로마이드는 반응 조건에서 살아남아 직교 C-H 올레핀화 기술을 활용할 수 있었다. 이할로겐화된 인돌을 사용한 기존의 짝지음 방법에는 입체 선택성 문제가 있었던 반면, C3 및 C4 위치의 구별이 이제 가능해졌다.
파그누 그룹은 구리 산화제를 사용하여 팔라듐 촉매 작용으로 인돌의 직접적인 C-H 아릴화가 가능함을 보여주었다. 이 반응은 고온, 산성 용매 및 많은 양의 짝지음 파트너를 필요로 하지만, 선택적이고 직접적인 헤테로 아릴-아릴 짝지음의 시연은 주목할 만하다.
후지와라-모리타니 반응 최신 예시
유 그룹은 아릴 카르복실산이 아릴 C-H 결합을 통해 올레핀에 직접 짝지어지는 아릴 C-H 올레핀화 반응을 개발했다. 그들은 또한 그들의 방법론을 (+)-리토스페름산의 전합성에 적용했다. 두 짝지음 파트너의 복잡성에도 불구하고 제품 수율은 93%에 달한다. 이는 C-H 올레핀화가 역합성을 단순화하고 이 복잡한 천연물의 수렴 합성을 보여주는 가장 좋은 예시 중 하나이다.
립슈츠 그룹은 물을 용매로 사용하고 외인성 산의 필요성을 없애는 반응 조건을 개발함으로써 후지와라-모리타니 반응의 조건을 극적으로 개선했다. 기질 범위가 p-메톡시 아릴 종으로 제한되지만, 립슈츠의 보고서는 후지와라-모리타니 반응이 더 온화한 조건에서 수행될 수 있음을 시사했다.
퀘벡인
퀘벡인(프랑스어: Québécois [kebekwa], 영어: Quebecer, Quebecker)은 퀘벡에 정착한 프랑스계 주민의 후손, 또는 혈통과 별개로 퀘벡에 거주하고 정체성을 두는 사람들을 말한다.
"퀘벡인"이라는 자아정체성은 1960년대에 많아지기 시작했다. 그 이전에 퀘벡의 프랑스어 화자 인구는 스스로를 프랑스계 캐나다인 또는 간단히 캐나다인(Canadiens)으로 규정했는데, 나중에 영어 화자들도 스스로를 캐나다인으로 규정하기 시작했다. 2006년 캐나다 하원은 스티븐 하퍼 총리의 동의안을 다수결로 승인하여, 퀘벡인이 통합된 캐나다를 구성하는 한 네이션이라고 명시하였다.
영남 요리
영남 요리(嶺南料理)는 영남 지방에서 발달한 요리를 가리키며, 경상도 요리(慶尙道 料理)라고도 부른다. 좁은 의미로는 근현대 시기 이전까지 영남 지방에서 만들어먹었던 요리를 의미한다. 영남 지방은 예로부터 태백산맥과 소백산맥 사이에 위치하고, 김해평야를 비롯한 해안평야와 대구, 경주 등의 분지, 낙동강 그리고 동해와 남해 등의 바다를 끼고 있어서 농산물, 해산물 등을 비롯한 식재료가 풍부하였다. 다만 영남 지방이 고려시대인 1186년부터 같은 행정권에 소속되어 있음에도 불구하고, 지형과 지리, 교통 여건에 의한 차이로 호남이나 경기 지방과는 달리 지역별로 다양한 요리가 고르게 분포한다.
영남 요리
영남 지방은 신라와 가야의 중심지역으로, 삼국 시대 당시 신라 요리와 가야 요리의 중심지였다. 이후 조선 시대의 양반 문화의 중심지였던 안동과 진주에서 양반 음식이 발달하는 한편, 지역에서 상인들이나 백성들이 먹는 향토음식이 영남 지방 전체에서 다양하게 탄생 및 발전하였다. 일제강점기를 거치면서 영남의 오래된 향토음식들은 일제의 탄압, 그리고 근현대화의 물결 하에 많이 사라지게 되었지만 일부 지역에서는 여전히 해당 음식이 명맥을 유지하고 전통을 보존하기도 했다. 1945년 해방 이후 6.25 전쟁을 거치면서 밀가루가 도입되고, 1960년대 혼분식 장려운동이 펼쳐지면서 밀가루를 사용한 음식이 늘어나게 되었고, 이러한 사회풍토는 새로운 음식인 떡볶이나 밀면, 가락국수와 같은 다양한 새로운 음식이 탄생하는 배경이 되었다. 또한 축산업과 냉장고, 가공육 등의 발달으로 뭉티기 같은 음식도 있다. 오늘날 대한민국 국가유산청은 경주교동법주나 안동소주와 같은 영남 지방의 전통 음식 일부를 국가무형유산으로 지정하고 보존하려고 하고 있다.
영남 요리의 핵심 지역으로는 안동, 대구, 경주, 부산, 진주 등이 있으며, 이 중에서도 진주와 안동의 경우 조선 시대부터 내려오는 전통음식이 많다. 영남 지방의 대표적인 전통음식에는 안동 간고등어, 진주의 진주비빔밥 등이 있고, 근현대 이후 영남 지방에서 발달한 요리에는 밀면, 충무김밥, 부산어묵, 헛제삿밥, 포항의 물회 등이 있다.
로이 무어
로이 스튜어트 무어(Roy Stewart Moore, 1947년 2월 11일 ~ )는 미국의 정치인이다.
사바티에 반응
사바티에 반응(영어: Sabatier reaction) 또는 사바티에 공정(영어: Sabatier process)은 높은 온도(최적 300–400 °C)와 압력(아마 3 메가파스칼 (440 psi; 30 bar))에서 니켈 촉매 존재 하에 수소와 이산화 탄소의 반응으로 메테인과 물을 생성한다. 이 반응은 1897년 프랑스 화학자 폴 사바티에와 장바티스트 상드랑에 의해 발견되었다. 선택적으로 알루미나(산화 알루미늄)에 루테늄을 사용하면 더 효율적인 촉매가 된다. 다음의 발열 반응으로 설명된다.
∆H = −165.0 kJ/mol
CO2 메테인화가 먼저 아다톰 수소를 연관적으로 흡착하고 수소화 전에 산소 중간체를 형성하여 발생하는지, 아니면 해리되어 수소화 전에 카보닐기를 형성하여 발생하는지에 대한 의견 차이가 있다.
사바티에 반응
∆H = −206 kJ/mol
CO 메테인화는 탄소-산소 결합이 수소화 전에 끊어지는 해리 메커니즘을 통해 발생하는 것으로 알려져 있으며, 연관 메커니즘은 높은 H2 농도에서만 관찰된다.
Ni, Ru 및 Rh를 포함한 다양한 금속 촉매를 통한 메테인화 반응은 합성가스 및 기타 파워-투-가스 이니셔티브로부터 CH4 생산을 위해 광범위하게 연구되었다. 니켈은 높은 선택성과 저렴한 비용으로 인해 가장 널리 사용되는 촉매이다.
사바티에 반응 응용
메테인화는 합성 또는 대체 천연가스 (SNG) 생산의 중요한 단계이다. 석탄이나 목재는 가스화를 거쳐 생산 가스를 생성하며, 이 가스는 사용 가능한 가스를 생산하기 위해 메테인화 과정을 거쳐야 하며, 최종 정화 단계만 필요하다.
최초의 상업용 합성 가스 공장은 1984년 노스다코타주 뷰라에 있는 그레이트 플레인즈 신퓨얼스 공장으로 문을 열었다. 2016년 기준으로 이 공장은 여전히 운영 중이며, 석탄을 탄소원으로 사용하여 1500 MW 상당의 SNG를 생산한다. 개장 이후 목재 칩과 같은 다른 탄소원을 사용하는 다른 상업 시설들이 문을 열었다.
프랑스 낭트에 위치한 AFUL 샹트르리는 2017년 11월 데몬스트레이터 MINERVE를 개설했다. 이 공장은 압축천연가스 충전소에 연료를 공급하고 때로는 천연가스 보일러에 메테인을 주입한다.
사바티에 반응 응용
사바티에 반응은 재생에너지 중심의 에너지 시스템에서 풍력, 태양광 발전, 수력, 해양 전류 등으로 생성된 잉여 전기를 사용하여 물 전기분해에서 얻은 수소로 메테인을 만드는 데 사용되었다.
운송 또는 에너지 저장 응용 분야를 위한 직접적인 수소 사용과 달리, 메테인은 기존 가스 네트워크에 주입될 수 있다. 메테인은 재생 에너지 생산의 저점을 극복하기 위해 필요에 따라 전기를 생성하는 데 사용될 수 있다. 이 과정은 전기분해를 통해 물에서 수소를 생성하고(일부는 연료 전지에서 직접 사용할 수 있음), 이산화 탄소 CO2를 추가하여(사바티에 반응) 메테인을 생성하는 것이다. CO2는 아민 공정을 통해 공기 또는 화석 연료 폐가스에서 추출할 수 있다.
2013년 독일에서 6 MW 파워-투-가스 플랜트가 생산을 시작하여 1,500대의 아우디 A3 차량에 동력을 공급했다.
암모니아 생산에서 CO와 CO2는 가장 일반적으로 사용되는 촉매에 대한 독소로 간주된다. 메테인화 촉매는 여러 수소 생산 단계 후에 추가되어 암모니아 합성 루프에서 탄소 산화물 축적을 방지하는데, 메테인은 암모니아 합성 속도에 유사한 부작용을 미치지 않는다.
사바티에 반응 응용
국제우주정거장에 탑재된 산소 발생기는 물 전기분해를 사용하여 물에서 산소를 생산하며, 이전에 생성된 수소는 우주로 버려졌다. 우주비행사들이 산소를 소비하면 이산화탄소가 생성되며, 이 역시 공기에서 제거되어 버려져야 한다. 이 방법은 인간의 소비, 위생 및 기타 용도에 사용되는 물 외에 산소 생산을 위해 많은 양의 물을 우주정거장으로 정기적으로 운송해야 했으며, 이는 지구 저궤도를 넘어선 미래의 장기 임무에는 불가능한 사치였다.
NASA는 국제우주정거장 및 미래 임무에서 배출된 이산화 탄소와 전기분해로 이전에 버려졌던 수소로부터 물을 회수하기 위해 사바티에 반응을 사용하고 있다. 다른 결과 화학물질인 메테인은 우주로 방출된다. 입력 수소의 절반이 메테인으로 낭비되므로, 부족분을 보충하기 위해 추가 수소가 지구에서 공급된다. 그러나 이는 물, 산소, 이산화탄소 사이에 거의 닫힌 순환을 생성하며, 유지를 위해 상대적으로 적은 양의 수소만 수입하면 된다.
폐기되는 메테인을 열분해를 통해 구성 성분으로 분리하면 순환을 더욱 닫을 수 있으며, 1200°C에서 최대 95%의 높은 효율을 달성할 수 있다.
사바티에 반응 응용
방출된 수소는 사바티에 반응기로 다시 재활용되어 쉽게 제거될 수 있는 열분해 흑연 침전물을 남긴다. 반응기는 강철 파이프에 불과하며, 침전물을 끌어내기 위해 우주 비행사가 주기적으로 정비할 수 있다.
또 다른 방법으로, 폐기되는 메테인의 불완전한 열분해를 통해 루프를 부분적으로 닫을 수 있다(CH4에서 H2의 75% 회수). 이때 탄소는 아세틸렌 형태의 기체로 고정된다.
보슈 반응 또한 NASA에서 이 목적으로 연구되고 있는데, 그 반응은 다음과 같다.
보슈 반응은 폐기물로 원자 탄소만을 생산하는 완전히 닫힌 수소 및 산소 순환을 제시할 것이다. 그러나 최대 600°C의 온도를 유지하고 탄소 침전물을 적절하게 처리하는 데 어려움이 있어 보슈 반응기가 현실화되기까지는 상당한 추가 연구가 필요할 것이다. 한 가지 문제는 원소 탄소의 생산이 촉매 표면을 오염시키는 경향(코킹)이 있어 반응 효율에 해롭다는 점이다.
사바티에 반응 응용
사바티에 반응은 ISRU를 통해 유인화성탐사 (마스 다이렉트, 스타십 (로켓)) 비용을 절감하는 핵심 단계로 제안되었다. 수소는 대기 중 CO2와 결합하여 메테인을 연료로 저장하고, 물 부산물은 물 전기분해되어 산소를 액화시켜 산화제로 저장하고 수소를 반응기로 다시 재활용한다. 초기 수소는 지구에서 운송하거나 화성 수소원에서 분리할 수 있다.
소량의 수소를 수입하면 물을 찾을 필요 없이 대기 중 CO2만 사용한다.
사바티에 반응 응용
"혼합 촉매층과 역 수성 가스 전환을 단일 반응기에서 사용하여 기본적인 사바티에 메테인화 반응의 변형을 통해 화성 대기의 이산화탄소를 활용하여 화성에서 사용 가능한 원료로부터 메테인을 생산할 수 있다. 2011년 프로토타입 시험 운영에서 시뮬레이션된 화성 대기에서 CO2를 포집하여 H2와 반응시켰고, 5일 연속 자율적으로 작동하며 거의 100%의 전환율을 유지하면서 하루 1 kg의 메테인 로켓 추진제를 생산했다. 이 설계의 최적화된 시스템은 50 kg의 질량을 가지며 "하루에 1 kg의 O2:CH4 추진제를 생산할 것으로 예상되며... 메테인 순도는 98%+이고 하루에 ~17 kWh의 전력(연속 700 W)을 소비한다. 최적화된 시스템에서 예상되는 전체 단위 전환율은 17 MWh 에너지 입력당 톤의 추진제이다."
산화제와 연료의 화학량론적 비율은 산소/메테인 엔진의 경우 2:1이다.
그러나 사바티에 반응기를 한 번 통과하면 비율은 1:1에 불과하다. 물-가스 이동 반응 (WGSR)을 역방향으로(RWGS) 작동시켜 이산화 탄소를 일산화 탄소로 환원함으로써 대기에서 산소를 효과적으로 추출하여 더 많은 산소를 생산할 수 있다.
또 다른 옵션은 필요한 것보다 더 많은 메테인을 만들고 과도한 메테인을 탄소와 수소로 열분해하는 것이다(위 섹션 참조). 이때 수소는 반응기로 다시 재활용되어 추가 메테인과 물을 생산한다. 자동화된 시스템에서 탄소 침전물은 뜨거운 화성 CO2를 분사하여 제거할 수 있으며, 탄소는 부두아르 반응을 통해 일산화 탄소로 산화되어 배출된다.
화학량론 문제에 대한 네 번째 해결책은 사바티에 반응과 역수성가스 전환(RWGS) 반응을 단일 반응기에서 다음과 같이 결합하는 것이다.
이 반응은 약간 발열적이며, 물이 전기분해되면 산소 대 메테인 비율이 2:1이 된다.
어떤 산소 고정 방법이 사용되든 관계없이, 전체 과정은 다음 방정식으로 요약할 수 있다.
분자 질량을 살펴보면, 4g의 수소(화성 물이 전기분해되지 않는 한 지구에서 수입해야 함)를 사용하여 16g의 메테인과 64g의 산소가 생산되었으며, 이는 20:1의 질량 증가를 나타낸다. 그리고 메테인과 산소는 로켓 엔진에서 연소하기에 적절한 화학량론적 비율을 이룬다. 이러한 종류의 현지 자원 활용은 제안된 유인 화성 또는 샘플 회수 임무에 막대한 무게 및 비용 절감을 가져올 것이다.
인도인 디아스포라
인도인 디아스포라(영어: Indian diaspora) 또는 해외 인도인(영어: Overseas Indians)은 인도 외부에 거주하는 인도 출신자 및 그 후손을 가리킨다. 인도 정부에서는 공식적으로 인도 밖에 거주하는 인도인을 가리키는 '비거주 인도인'(Non-Resident Indians)과, 인도에서 태어나거나 혈통을 가진 사람으로서 인도 밖의 국적을 가진 사람을 가리키는 '인도계 사람'(People of Indian Origin)이라는 구분되는 용어를 사용한다.
2024년 인도 외무부의 보고에 따르면 비거주 인도인과 인도 밖에 거주하는 인도계 사람은 통틀어 약 3540만 명이 존재한다.
노리시 반응
노리시 반응(영어: Norrish reaction)은 로널드 조지 레이퍼드 노리시의 이름을 따서 명명된 반응으로, 케톤 및 알데하이드에서 일어나는 광화학 반응이다. 이러한 반응은 노리시 1형 반응(영어: Norrish type I reactions)과 노리시 2형 반응(영어: Norrish type II reactions)으로 세분화된다. 이러한 반응은 합성적 유용성은 제한적이지만, 폴리올레핀과 같은 고분자의 광산화에서 중요하며, 폴리에스터, 특정 폴리카보네이트 및 폴리케톤에서도 중요하다.
노리시 반응 1형
노리시 1형 반응은 알데하이드와 케톤이 두 개의 자유 라디칼 중간체로 광화학적 절단 또는 균형 분해되는 반응(α-절단)이다. 카르보닐기는 광자를 흡수하여 광화학적 단일항 상태로 광여기된다. 계간 전이를 통해 삼중항 상태가 얻어질 수 있다. 어느 상태에서든 α-탄소 결합이 절단되면 두 개의 라디칼 조각이 얻어진다. 이러한 조각의 크기와 특성은 생성된 라디칼의 안정성에 따라 달라진다. 예를 들어, 2-뷰탄온의 절단은 덜 안정한 메틸 라디칼보다 에틸 라디칼을 주로 생성한다.
이러한 조각에는 정확한 분자 구조에 따라 여러 가지 2차 반응 모드가 가능하다.
아실 라디칼은 일산화 탄소 분자를 잃고 다른 α-탄소에 새로운 탄소 라디칼을 형성한 다음, 라디칼 사이에 새로운 탄소-탄소 결합을 형성할 수 있다. 궁극적인 효과는 탄소 사슬에서 카르보닐 단위의 단순한 추출이다. 이 생성물의 속도와 수율은 케톤의 α 치환기의 결합 해리 에너지에 따라 달라진다. 일반적으로 α 치환된 케톤이 많을수록 이러한 방식으로 생성물을 생성할 가능성이 높다.
노리시 반응 1형
이러한 반응 유형의 합성적 유용성은 제한적이며, 예를 들어 파테르노-부치 반응에서 종종 부산물로 발생한다. 이 반응을 기반으로 한 유기 합성 중 하나는 바이사이클로헥실리덴의 합성이다. 노리시 1형 반응은 광중합 분야, 특히 이광자 중합 (2PP)에 사용되는 광개시제 개발에 중요한 역할을 한다. 노리시 1형 반응은 UV 또는 가시광선에 의해 여기될 때 광개시제 분자의 탄소-탄소 결합이 절단되어 두 개의 라디칼 종을 형성하기 때문에 여기서 특히 중요하다. 이러한 라디칼은 고반응성이며 국소 영역에서 단량체의 중합을 효과적으로 개시하여 이광자 중합 공정에 필요한 정밀한 3D 구조화를 가능하게 한다. 이로 인해 노리시 1형 반응은 미세 규모에서 고해상도 적층 제조를 유도할 수 있는 광개시제를 설계하는 기본 메커니즘이 된다.
노리시 반응 2형
노리시 2형 반응은 여기된 카르보닐 화합물이 감마 수소(카르보닐 그룹에서 탄소 위치가 세 개 떨어진 수소 원자)를 분자 내로 추출하여 1,4-다이라디칼을 1차 광생성물로 생성하는 반응이다. 노리시는 1937년에 이 반응을 처음 보고했다.
발생하는 2차 반응은 알켄과 엔올 (이는 빠르게 호변 이성질체화하여 카르보닐을 형성함)을 형성하기 위한 단편화(β-절단)이거나, 두 라디칼의 분자 내 재결합에 의한 치환된 사이클로뷰테인 형성(노리시-양 반응)이다.
노리시 반응 범위
2형 반응은 일반적으로 고리형 지방족 케톤이 조사될 때 지배적인 경로이며, 생성물의 약 75%를 차지한다. 그러나 케톤의 β 위치에 라디칼 안정화 그룹이 있으면 이러한 선호도가 역전되어 1형 반응이 발생할 수 있다.
노리시 반응은 지구 대기 중 주요 화합물인 알데하이드 헵탄알의 광분해와 관련하여 환경화학에서 연구되어 왔다. 대기 조건을 닮은 조건에서 헵탄알의 광분해는 62%의 화학적 수율로 1-펜텐과 아세트알데하이드를 생성하며, 노리시 2형 경로를 통해 고리형 알코올(사이클로뷰탄올과 사이클로펜탄올)도 생성되고, 노리시 1형 경로를 통해 약 10%의 헥산알이 생성된다(초기에 형성된 n-헥실 라디칼이 산소에 의해 공격됨).
노리시 반응 범위
한 연구에서 염화 금산(HAuCl4) 존재 하에 물에서 아실로인 유도체의 광분해는 10 나노미터 직경의 나노금 입자를 생성했다. Au3+를 Au0으로 환원시키는 데 책임이 있다고 여겨지는 종은 노리시 반응으로 생성된 케틸 라디칼이다.
레오 파케트의 1982년 도데카헤드레인 합성은 약 29단계의 순서에서 세 가지의 노리시형 반응을 포함한다.
합성적으로 유용한 노리시 2형 반응의 예는 필 바란과 그의 동료들에 의해 생물학적 활성 카르데놀라이드 오우아바게닌의 총 합성 초기에 발견될 수 있다. 최적화된 조건은 경쟁적인 노리시 1형 경로와 같은 부반응을 최소화하고, 수 그램 규모로 원하는 중간체를 좋은 수율로 제공한다.
로마니오트 유대인
로마니오트 유대인 또는 로마니오트(그리스어: Ῥωμανιῶτες, 히브리어: רומניוטים 로마니오팀, 영어: Romaniotes)는 그리스어를 사용하는 유대인 공동체이다. 유럽에서 가장 오래된 유대인 집단으로, 그리스와 키프로스 지역에 거주해 왔다. 1492년 포르투갈과 스페인에서 추방된 이후 오스만 제국에 재정착한 세파르딤 유대인과도, 과거는 물론 현재도 역사적으로 구분되는 집단이다.
예반어(Yevanic)라고 하는, 그리스어에 히브리어 요소가 일부 섞인 방언을 사용했다. 이들의 이름은 동로마 제국의 자칭이던 '로마니아'(Ῥωμανία)에서 유래했다.
제2차 세계대전 중 많은 그리스 유대인은 학살의 피해를 입었고, 전쟁 이후 대부분 이스라엘, 미국, 서유럽 등지로 이주하였다.
헨리 반응
헨리 반응(영어: Henry reaction)은 유기화학에서 고전적인 탄소-탄소 결합 형성 반응이다. 1895년 벨기에의 화학자 루이스 헨리(Louis Henry, 1834~1913)가 발견했으며, 염기 존재 하에 나이트로알칸과 알데하이드 또는 케톤이 반응하여 β-나이트로 알코올을 형성한다. 이러한 유형의 반응을 나이트로알돌 반응(나이트로알칸, 알데하이드, 알코올)이라고도 부른다. 이는 23년 전에 발견된 알돌 반응과 거의 유사한데, 알돌 반응은 두 개의 카보닐 화합물이 결합하여 "알돌"(알데하이드 및 알코올)이라고 알려진 β-하이드록시 카보닐 화합물을 형성한다. 헨리 반응은 생성물이 다른 유용한 합성 중간체로 쉽게 전환될 수 있어 유기화학 분야에서 유용한 기술이다. 이러한 전환에는 이후 탈수를 통해 나이트로알켄을 얻거나, 이차 알코올을 산화시켜 α-나이트로 케톤을 얻거나, 나이트로기를 환원시켜 β-아미노 알코올을 얻는 것이 포함된다.
헨리 반응
이러한 많은 용도들이 β-차단제인 (S)-프로프라놀롤, HIV 프로테아제 억제제 암프레나비르 (Vertex 478), 그리고 안트라사이클린 계열 항생제의 탄수화물 아단위인 L-아코사민의 합성을 포함한 다양한 의약품 합성에서 입증되었다. L-아코사민 합성의 합성 경로는 이 문서의 예제 섹션에서 찾을 수 있다.
헨리 반응 반응 메커니즘
헨리 반응은 α-탄소 위치에서 나이트로알칸의 탈양성자화로 시작되어 나이트론산염을 형성한다. DMSO에서 대부분의 나이트로알칸의 pKa는 약 17이다. 이 구조는 탈양성자화된 탄소와 나이트로기의 산소 음이온 모두에서 친핵성이지만, 관찰된 결과는 카보닐 화합물을 공격하는 탄소이다. 생성된 β-나이트로 알콕사이드는 원래 나이트로알킬 구조를 탈양성자화했던 염기의 짝산에 의해 양성자화되어 해당 β-나이트로 알코올을 생성물로 제공한다.
헨리 반응의 모든 단계는 가역적이다. 이는 반응에서 생성물을 형성하는 결정적인 단계가 없기 때문이다. 이러한 이유로 반응을 완결로 이끌기 위한 변형에 대한 연구가 진행되어 왔다. 이에 대한 자세한 정보는 이 문서의 변형 섹션에서 찾을 수 있다.
헨리 반응 입체화학적 과정
아래 그림은 헨리 반응을 변형하지 않고 입체선택성을 위한 일반적으로 받아들여지는 모델 중 하나를 보여준다. 이 모델에서 입체선택성은 모델의 R기(예: 탄소 사슬)의 크기와 나이트로기와 카보닐 산소를 서로 안티(분자의 반대편)로 배향시켜 쌍극자를 최소화하는 전이 상태에 의해 결정된다. R기는 헨리 반응의 전이 상태에서 중요한 역할을 한다. 각 기질의 R기가 클수록 서로 멀리 떨어지려는 경향이 커진다(일반적으로 입체 효과라고 함).
반응의 가역성과 나이트로 치환된 탄소 원자의 쉬운 에피머화 경향(여러 요인 중)으로 인해, 헨리 반응은 일반적으로 에난티오머 또는 다이아스테레오머의 혼합물을 생성한다. 이러한 이유로 반응의 일부 변형 없이는 입체선택성에 대한 설명이 부족한 상태이다. 최근 몇 년 동안, 이 합성적 난제를 극복하기 위해 헨리 반응의 변형에 대한 연구가 집중되었다.
헨리 반응 입체화학적 과정
에난티오선택성 나이트로알돌 반응의 첫 번째 예는 1992년 시바사키 촉매를 사용하여 보고되었다. 헨리 반응에서 에난티오 또는 다이아스테레오선택성을 유도하는 가장 자주 사용되는 방법 중 하나는 키랄 금속 촉매의 사용으로, 나이트로기와 카보닐 산소가 키랄 유기 분자에 결합된 금속에 배위한다. 사용된 일부 금속으로는 아연, 코발트, 구리, 마그네슘, 크롬 등이 있다. 이 배위는 위에 그림으로 설명되어 있다.
헨리 반응 일반적인 특징
헨리 반응의 많은 특징 중 하나는 합성적으로 매력적인데 반응을 진행시키기 위해 단지 촉매량의 염기만 사용한다는 점이다. 또한 알칼리 금속 수산화물, 알콕사이드, 탄산염, 불소 음이온 공급원(예: TBAF)과 같은 이온성 염기 또는 TMG, DBU, DBN, PAP를 포함한 비이온성 유기 아민 염기 등 다양한 염기를 사용할 수 있다. 사용되는 염기와 용매는 반응의 전체 결과에 큰 영향을 미치지 않는다.
헨리 반응 한계
헨리 반응의 주요 단점 중 하나는 전반적으로 부반응이 발생할 가능성이 있다는 것이다. 반응의 본질적인 가역성("역-헨리")이 반응 진행을 막을 수 있다는 점 외에도, β-나이트로 알코올은 탈수될 가능성도 있다. 입체적으로 방해받는 기질의 경우, 염기 촉매 카니차로 반응이 발생할 수도 있다. 카니차로 반응의 일반적인 경로는 아래에 그림으로 나타나 있다.
헨리 반응 변형
헨리 반응에 대한 일련의 변형이 이루어졌다. 이들 중 가장 중요한 일부는 화학선택성과 위치선택성을 향상시키기 위해 고압 및 때로는 무용매 조건을 사용하고 에난티오 또는 다이아스테레오선택성을 유도하기 위해 키랄 금속 촉매를 사용하는 것이다. 아자-헨리 반응은 나이트로아민을 생성하는 데에도 사용되며, 인접한 다이아민 합성을 위한 신뢰할 수 있는 합성 경로가 될 수 있다.
아마도 헨리 반응에 대한 가장 합성적으로 유용한 변형 중 하나는 유기촉매의 사용일 것이다. 촉매 순환은 아래에 나와 있다.
베냐민 리스트는 이것이 광범위한 설명이지만, 그의 간략한 검토는 이것이 유기촉매가 관련된 거의 모든 반응에 대한 그럴듯한 메커니즘적 설명임을 보여준다고 설명했다. 이러한 유형의 반응의 예는 이 문서의 예제 섹션에 설명되어 있다.
헨리 반응 변형
헨리 반응에 대한 앞서 언급된 변형 외에도 다양한 다른 변형들이 있다. 여기에는 비반응성 알킬 나이트로 화합물을 해당하는 다이아니온으로 전환하여 카보닐 기질과 더 빠르게 반응하게 하는 것, PAP를 염기로 사용하여 반응을 가속하는 것, 알데하이드와 α,α-이중 탈양성자화된 나이트로알칸의 반응성을 이용하여 양성자화되었을 때 주로 신-나이트로 알코올을 생성하는 나이트론산 알콕사이드를 얻는 것, 그리고 마지막으로 나이트로기의 한 산소 원자가 실릴-보호된 나이트론산 음이온을 생성하여 불소 음이온 공급원 존재 하에 알데하이드와 반응했을 때 안티-β-나이트로 알코올을 얻는 것이 포함된다.
헨리 반응 예시
산업 응용
1999년, 멘젤(Menzel) 등은 안트라사이클린 계열 항생제의 탄수화물 아단위인 L-아코사민을 얻기 위한 합성 경로를 개발했다.
아코사민 합성 경로
산업 응용
벤즈알데하이드와 나이트로메테인을 루이스 산으로서 트라이플루오로메테인설폰산 아연(Zinc triflate)과 다이아이소프로필에틸아민(DIPEA), 그리고 N-메틸에페드린을 키랄 리간드로서 포함하는 촉매 시스템을 이용하여 반응시키면 비대칭 합성에서 에난티오선택적인 알돌 첨가 생성물을 얻을 수 있다. 이 반응의 다이아스테레오선택성 변형은 아래에 그림으로 나타나 있다.
헨리 반응 응용
전합성
2005년, 바루아(Barua) 등은 시바사키의 비대칭 헨리 반응을 핵심 단계로 사용하여 강력한 아미노펩티다아제 억제제인 (–)-베스타틴의 전합성을 전체 수율 26%로 완료했다. (아래 그림)
베스타틴
헨리 반응 예시
유기촉매
2006년, 힘스트라(Hiemstra) 등은 방향족 알데하이드와 나이트로메테인 반응의 비대칭 촉매로서 퀴닌 유도체의 사용을 탐구했다. 특정 유도체를 사용하여 적절한 촉매를 통해 직접적인 에난티오선택성을 유도할 수 있었다.
킨큐라
생체촉매
2006년, 푸르카르트호퍼(Purkarthofer) 등은 파라고무나무의 (S)-하이드록시나이트릴 라이에이스가 (S)-β-나이트로 알코올의 형성을 촉매한다는 것을 발견했다. 2011년, 후슈쿠(Fuhshuku)와 아사노(Asano)는 애기장대의 (R)-선택성 하이드록시나이트릴 라이에이스가 나이트로메테인과 방향족 알데하이드로부터 (R)-β-나이트로 알코올 합성을 촉매할 수 있음을 보여주었다.
포드 퍼포먼스 비클스
포드 퍼포먼스 비클스(영어: Ford Performance Vehicles)는 오스트레일리아 멜버른에 본사를 둔 포드 오스트레일리아의 프리미엄 퍼포먼스 부문이었다. 이 회사는 2002년부터 2014년까지 FPV 브랜드명으로 다양한 포드 기반 모델을 생산했다.
포드 퍼포먼스 비클스 역사
FPV의 뿌리는 1991년 영국의 자동차 엔지니어링 회사인 틱포드가 포드 오스트레일리아와 협력하여 오스트레일리아의 팔콘 제품군의 고성능 변형을 생산하기 시작했을 때로 거슬러 올라간다. 틱포드 비클 엔지니어링이라는 파트너십을 통해 포드 팔콘 S-XR6 및 포드 팔콘 S-XR8 모델이 도입되었다. 이어서 1999년 10월에는 포드 틱포드 익스피리언스 딜러 네트워크와 포드의 AU 팔콘 및 페어레인 모델을 기반으로 한 FTE T-시리즈 제품군이 출시되었다.
2002년, 프로드라이브가 틱포드를 인수한 후, 포드 퍼포먼스 비클스 회사는 포드 오스트레일리아와 프로드라이브의 합작 투자로 설립되었다. FTE 브랜드를 대체하기 위해 FPV 브랜드명이 만들어졌고, 포드 BA 팔콘을 기반으로 재구성된 제품군이 개발되어, "30주년 GT" 이후 처음으로 팔콘 기반 제품에 GT 이름이 다시 사용되었고, XB 팔콘 GT 이후 정기 생산 모델로 돌아왔다. 이 제품군은 FPV GT-P를 주력으로 했으며, XR6 터보를 기반으로 한 터보차저 모델도 포함되었다.
포드 퍼포먼스 비클스 역사
수년에 걸쳐 FPV는 포드 테리토리의 고성능 버전과 다양한 특별 에디션 및 기념 모델을 포함하도록 제품군을 확장했다. 프로드라이브로부터의 구매로 인해 포드 퍼포먼스 레이싱의 공장 지원 V8 슈퍼카 팀도 생겨났다.
2012년 8월, 포드 오스트레일리아는 오스트레일리아에서 해당 성능 브랜드의 엔지니어링, 제조 및 마케팅을 계속하기 위해 FPV 자산을 구매했다고 발표했다. 포드 오스트레일리아의 제조 중단에 대비하여, FPV 브랜드와 그 제품군은 12년간의 생산 및 마케팅 끝에 2014년에 단종되었다.
F6
FPV F6는 2004년부터 2014년까지 제공된 풀 사이즈 세단 및 쿠페 유틸리티이다. XR6 터보를 기반으로 한다. BA 및 BF 시리즈에서는 "타이푼(Typhoon)" 및 "토네이도(Tornado)"라는 별칭이 각각 세단과 유틸리티에 사용되었다. 2009년에 고급 변형인 'F6E'가 출시되었다.
포드 퍼포먼스 비클스 역사
F6X
FPV F6X는 2008년부터 2009년까지 제공된 크로스오버 SUV이다.
포스 6 / 포스 8
포스 6는 F6을 기반으로 한 럭셔리 지향 변형이며, 포스 8은 GT를 기반으로 한 세단 변형이다. 2006년부터 2007년까지 제공되었다.
GS
FPV GS는 2011년부터 2014년까지 제공된 풀 사이즈 세단 및 유틸리티이다. 출시 이후 엔트리 레벨 제품이었다. GT를 기반으로 한다.
GT
FPV GT는 2003년부터 2014년까지 제공된 풀 사이즈 세단이다. XR8을 기반으로 한다. 럭셔리 및 성능 변형인 GT-E와 GT-P는 GT와 함께 출시되었다. 2011년 GS 출시 이전에는 엔트리 레벨 제품이었다.
퍼슈트
FPV 퍼슈트는 2003년부터 2014년까지 제공된 유틸리티이다. GT를 기반으로 한다. 2004년에는 GT-P를 기반으로 한 슈퍼 퍼슈트 변형이 출시되었다.
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
2002년 BA 라인업에는 GT, GT-P, 퍼슈트가 포함되었다. GT는 권장 소매 가격 A$59,810부터 시작하는 엔트리 레벨 차량이었다. GT-P는 GT의 고급 버전으로, 가격은 A$69,850였다. 퍼슈트는 GT의 유틸리티(ute) 버전으로, 동일한 시트, 기본 대시/실내 패키지 및 휠을 특징으로 했다. 모든 차량에는 FPV 전용 바디 키트가 적용되었으며, XR-라인업의 라이트를 사용했다. 이 키트는 BA 팔콘 V8 슈퍼카와 강한 유사성을 보여 FPR과의 연관성을 강조했다.
세 모델 모두 포드의 5.4리터 모듈러 V8의 독특한 버전을 사용했으며, 머스탱 코브라 R 엔진의 DOHC 4밸브 실린더 헤드를 장착했다. FPV는 이 독특하게 튜닝된 엔진을 보스 290(Boss 290)으로 명명했는데, 이는 출력 때문이다. 이 엔진은 5,500rpm에서 290 kW (394 PS; 389 bhp)의 출력을, 4,500rpm에서 520 N·m (380 lb·ft)의 토크를 생산했다.
주요 모델
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
GT, GT-P, 퍼슈트는 보닛 데칼이 포함된 새로운 스트라이프 패키지, 6단 트레멕 T56 수동 변속기를 받았으며, GT-P는 19인치 5스포크 알로이 휠을 받았다. FPV는 또한 GT-P 추가 옵션을 장착한 퍼슈트 유틸리티인 슈퍼 퍼슈트를 출시했다.
새로운 6기통 세단 및 유틸리티 모델이 라인업에 추가되었는데, F6 타이푼 (세단)과 F6 토네이도 (유틸리티)였다. F6는 프론트 범퍼 그릴 메쉬의 다른 패턴과 세단의 더 작은 부트 스포일러를 사용하여 GT 라인업과 시각적으로 구분되었다. F6 모델은 FPV 버전의 포드 바라 엔진으로 구동되었는데, 4.0리터 DOHC 24밸브 터보차저 직렬 6기통 엔진으로 가변 캠 타이밍을 갖추고 5,250rpm에서 270 kW (367 PS; 362 bhp)의 출력을, 2,000~4,250rpm에서 550 N·m (410 lb·ft)의 토크를 생산했다.
주요 모델
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
이 새로운 라인업은 2005년에 출시되었으며 엔진 사양은 변경되지 않았다. 모든 모델은 동일한 6단 수동 변속기를 공유했으며 이제 독일제 ZF 6단 자동 변속기 (재규어 및 BMW와 동일한 모델)를 옵션으로 제공했다. GT는 GT-P의 이전 19인치 휠을 받았고, GT-P와 슈퍼 퍼슈트는 자체적인 로드 휠 스타일을 받았다. 타이푼 및 토네이도 버전은 이전 모델에 사용된 옵션 18인치 로드 휠 디자인 또는 검은색 스포크가 있는 새로운 19인치 디자인을 가졌다. 모든 모델은 또한 새로운 바디 키트를 받았으며, F6 타이푼은 자체적인 독특한 스타일링 변경으로 이점을 얻었다. F6는 이제 색상 코드화된 안개등 서라운드와 인터쿨러를 강조하는 낮은 그릴 인서트를 가졌다. 후면은 이제 메시 인서트가 있는 새로운 범퍼, 더 깊은 디퓨저를 가졌으며, GT 모델은 이제 디퓨저에 통합된 이중 배기 시스템을 장착했다.
주요 모델
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
이 업데이트에서는 기계적인 변경 사항이 도입되지 않았지만, 모든 모델에는 19인치 림이 기본으로 제공되었다. 미묘한 스타일링 변경이 있었지만, 가장 중요한 소식은 새로운 포스 6 및 포스 8 모델의 도입이었다. HSV의 세네터 시그니처와 경쟁하기 위해 제작되었으며, 기계적으로는 자동 장착 GT 모델과 동일하지만, 리어 윙이 없고 더 보수적인 색상 범위로 보다 럭셔리에 초점을 맞춘 패키지를 제공한다. 포스 모델은 본질적으로 페어몬트 기아 (팔콘 라인업의 럭셔리 모델)의 FPV 버전이다.
BF MkII 팔콘의 마지막 몇 달 동안, 여러 한정판 모델이 출시되었다 - 특히 팔콘 GT 이름판을 기념하기 위한 GT "40주년 기념" 모델; 유일한 한정판 터보 FPV이자 유일한 터보 Rspec인 F6 "R-Spec" 타이푼; 그리고 (모두 강화된 "R-Spec" 댐퍼를 받았고, 세단의 경우 출력이 405 hp (302 kW)으로 증가한) GT "코브라 R-spec" 세단 및 유틸리티.
주요 모델
특별 한정판
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
FG 시리즈 FPV는 2008년에 출시되었다. 모든 모델은 오스트레일리아의 포드 FG 팔콘을 기반으로 했으며, 6-실린더 F6 세단, F6 쿠페 유틸리티 (이전의 타이푼 및 토네이도 명칭은 폐지됨) 및 F6 E 세단, V8 엔진 GS 세단 및 유틸리티, 그리고 V8 엔진 GT, GT-P 및 GT E 세단이 포함되었다. 4.0리터 터보차저 직렬 6기통 엔진은 310 kW (421 PS; 416 bhp)의 출력과 565 N·m (417 lb·ft)의 토크를 생산하며, GT-사양 5.4리터 V8 엔진은 315 kW (428 PS; 422 bhp)의 출력과 551 N·m (406 lb·ft)의 토크를 개발했다. GS 모델은 GT 315의 디튠드 버전을 사용했다 (BF MK II의 보스 302와 다름).
FG 시리즈 동안 4가지 한정판 GT 모델이 출시되었는데, 첫 번째는 FPV 시작 5주년을 기념하는 GT 5주년 기념 모델이었다. 이어서 "블랙 에디션"이 출시되었고, MkII 업데이트에서는 R-Spec과 GT-F가 추가되었다.
주요 모델
특별 한정판
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
2010년 10월 (FG MkII 업데이트 이전에), 5.4리터 V8 엔진은 새로운 5.0리터 슈퍼차저 (마이애미) V8 엔진으로 교체되었다. GT 라인업은 이제 335 kW (449 hp)를, GS는 315 kW (428 PS; 422 bhp)를 생산한다. 0–100km/h (0-62mph) 도달 시간은 5초 미만으로, FPV의 주요 경쟁 모델인 HSV GTS를 출력과 토크 면에서 모두 능가했다. 이 결정은 유로 IV 배출가스 기준을 충족해야 한다는 압력 때문에 이루어졌는데, 5.4리터 엔진으로는 통과할 수 없었다.
이 기간 동안 퍼슈트 및 슈퍼 퍼슈트 유틸리티는 단종되었고, GS만이 정규 생산되는 유일한 V8 유틸리티 옵션이 되었다.
주요 모델
특별 한정판
FPV 제품군은 2011년 12월 팔콘(FG) MkII 제품군에서 업데이트를 받았지만, GS 세단과 유틸리티는 XR-시리즈의 외관 업데이트를 받았다.
포드 퍼포먼스 비클스 모델 시리즈
FPV는 2012년 R-spec의 트랙 전용 버전을 출시했는데, 현재의 GT에 335 kW (449 hp)/570 N·m (420 lb·ft) 슈퍼차저 5.0리터 V8 엔진을 사용하여 호주에서 가장 빠른 가속 생산 차량을 만들었다.[5] 많은 이들은 이를 포드 XY 팔콘 GT로 끝난 유명한 "HO" 시리즈 GT의 정신적 계승자로 보고 있다. 그러나 포드(FPV)는 현대판에 "HO" 태그를 사용하는 것을 꺼리고 있다.
GT-F 351은 포드 팔콘 GT / FPV GT 모델 라인의 마지막을 장식했는데, "F"는 Final을, "351"은 1960년대와 1970년대 팔콘 GT의 상징적인 351 입방인치 엔진 배기량을 기리는 의미이다. 코요테 5.0리터 V8의 재조정된 버전을 탑재하여 351 kW (471 hp)를 생산하며, 조건이 허락하면 오버부스트를 통해 400 kW (536 hp) 이상의 출력을 낼 수 있다. GT-F는 또한 R-spec의 핸들링 업그레이드를 받는다. 외관은 미러, 스포일러, 도어 핸들의 블랙 하이라이트와 차량 상단을 가로지르는 스트라이프를 포함한 독특한 스트라이프 패키지로 식별된다.
주요 모델
특별 한정판
GT-F "351"