hotchpotch/wikipedia-multilingual-ir-pairs huggingface dataset:
렛츠 노트 특징
터치패드의 경우 다른 노트북들과 달리 소형이며 동그란 모양새이다. 사용도중 손바닥으로 인한 오작동을 방지하며, 테두리를 돌려 휠 대용으로 쓸 수 있다.
여러 이유로 일본 비즈니스 환경에 최적화돼 일본 비즈니스 노트북의 부동의 점유율 1위를 달성하고 있지만, 해외에서는 역으로 일본에만 초점이 맞춰져 있다는 특징으로 인해 수출이 되더라도 잘 팔리지 않거나 수출 자체를 하지 않기 때문에 보기 어렵다. 보는 시각에 따라서는 갈라파고스화의 한 사례라고 볼 수도 있을 것이다.
렛츠 노트 라인업
※알파벳순, 2021년 11월 기준
XZ6는 2017년 봄 모델부터 신설된, 레츠노트 최초의 디스플레이 탈착이 가능한 디태치블 타입이며, SV 시리즈는 2018년 봄에 SV7으로 출시된, 레츠노트 최초의 쿼드코어 CPU 탑재 모델이다. QV는 2019년 가을/겨울 모델에서 QV8로 출시된, 쿼드코어 CPU를 탑재하고 후술하는 RZ 시리즈보다 큰 12인치 플립식(회전식) 컨버터블 타입이다. FV는 2021년 출시 모델로 가로세로 비율 3:2의 QHD 액정을 탑재하고 휠 패드를 대형화한 14인치 대형 화면 광학 드라이브 비탑재 모델이다.
렛츠 노트 라인업
본체 색상은 실버가 기본이지만, 개인용 모델은 사양에 따라 블랙 색상도 선택 가능하며, 또한 LV8·QV8·SV9에는 실버 바디를 베이스로 키보드·상판·패드·패드 링을 블랙으로 한 블랙&실버 'EURO DRESS MODEL'도 있다. 또한 파나소닉 샵 외에도 그룹사인 파나소닉 컨슈머 마케팅이 운영하는 공식 통판 사이트 'Panasonic Store Plus(파나소닉 스토어 플러스)'에서 판매되는 '커스터마이즈 레츠노트'에서는 본체 색상뿐만 아니라 상판·키보드·휠 패드의 색상 선택도 가능하다. (컬러 선택 외에도 CPU를 vPro 사양으로, SSD 용량을 최대 4TB까지 선택 가능하게 하는 등 일반 개인용 모델보다 고사양으로 구성할 수 있으며, 전용 컬러 설정 외에도 도난에 대응한 특별 보증 무상 부대 및 클리닝·유지보수 서비스 무상 제공 등의 혜택을 받을 수 있는 '프리미엄 에디션'도 설정되어 있다).
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-11
PRONOTE mini, “Let's Note”가 아닌 그 직계 선조 모델이며 기계식 트랙볼을 사용했다.
인텔 486DX4 75MHz, 8MB 온보드 메모리(최대 24MB까지 확장가능), 340~540MB HDD, 7.8인치 LCD에 MS-DOS 6.2, Windows 3.1 운영체제가 탑재되었다. 출시 당시 가격은 328,000~348,000엔이었다.
AL-N0(1996년 9월~1997년 3월)
Let's Note mini, CF-11의 CPU 교체 버전이다.
AMD AM5x86 133MHz CPU, 810MB HDD에 운영체제는 Windows 3.1 또는 Windows 95가 탑재되었다.
AL-N4(1997년 11월~1998년 3월)
Let's Note mini, 케이스가 신형으로 교체되었으며, 8.4 인치 SVGA 액정에 광학 트랙볼이 적용되었다.
인텔 펜티엄 MMX 120MHz, 1.8GB HDD, Windows 95
CF-M32(1998년 6월~1998년 8월)
Let's Note mini/M32
인텔 펜티엄 MMX 166MHz, 2.1GB HDD, Windows 98 또는 Windows 95
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-C33(1998년 10월~1999년 7월)
Let's Note comm/C33, 슬림형 케이스에 카메라 모듈이 적용되었다.
인텔 펜티엄 MMX 233~266MHz, 96MB RAM, 3.2~4.3GB HDD, Windows 98
Let's Note R(원래는 Let's Note LIGHT R이었다.)
10.4인치 XGA 액정, R1은 960g(1kg 미만)의 초경량으로 약 6시간의 사용 시간을 달성해 화제가 되었다.
이후 세대별로 사용 시간이 점차 증가하여 R3에서는 약 9시간, R5에서는 약 11시간에 달했다.
R6부터는 듀얼 코어 CPU가 탑재되었다. R8부터는 저가형 모델인 “Let's Note LIGHT”도 출시되었다.
CF-R1(2002년 3월~2003년 3월)
10.4인치 XGA 액정, R1은 960g(1kg 미만)의 초경량으로 약 6시간의 사용 시간을 달성해 화제가 되었다.
이후 세대별로 사용 시간이 점차 증가하여 R3에서는 약 9시간, R5에서는 약 11시간에 달했다.
R6부터는 듀얼 코어 CPU가 탑재되었다. R8부터는 저가형 모델인 “Let's Note LIGHT”도 출시되었다.
CF-R2(2003년 5월~2004년 4월)
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-R3(2004년 5월~2005년 4월)
CF-R4(2005년 5월~2006년 4월)
CF-R5(2006년 5월~2006년 10월)
CF-R6(2007년 3월~2008년 3월)
CF-R7(2007년 10월~2009년 1월)
CF-R8(2008년 10월~2010년 4월)
CF-R9(2010년 2월~2010년 9월)
CF-J9(2010년 10월~2011년 6월)
CF-J10(2011년 2월~2013년 7월)
렛츠 노트 J, 10.1 인치 WXGA 액정, B5 사이즈의 모바일 노트에서는 처음으로 표준 전압판의 CPU를 채용. PC 본체에의 상처나 더러움을 막는 재킷 부속(착탈 가능). 스탠다드 모델과 고성능 모델의 2 타입이 준비되어 있었다.
CF-AX2(2012년 10월~2015년 12월)
CF-AX3(2013년 6월~2016년 10월)
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
렛츠 노트 AX, 11.6인치 LCD 화면(AX2L/AX2Q는 HD LCD, AX2A/AX2S/AX2T 및 AX3는 Full HD LCD)을 탑재한 컨버터블 울트라북으로, 360도 회전하여 태블릿으로 사용할 수 있다. 전원이 켜진 상태에서 배터리를 교체할 수 있는 핫스왑 기능을 지원하는 최초의 울트라북이다. 전부 mSATA SSD를 사용하며, 메모리는 4GB DDR3L이 온보드되어 추가 확장이 불가능하다.
렛츠 노트 AX, 11.6인치 LCD 화면(AX2L/AX2Q는 HD LCD, AX2A/AX2S/AX2T 및 AX3는 Full HD LCD)을 탑재한 컨버터블 울트라북으로, 360도 회전하여 태블릿으로 사용할 수 있다. 전원이 켜진 상태에서 배터리를 교체할 수 있는 핫스왑 기능을 지원하는 최초의 울트라북이다. 전부 mSATA SSD를 사용하며, 메모리는 4GB DDR3L이 온보드되어 추가 확장이 불가능하다.
AL-N1(1996년 6월~1997년 4월)
최초의 Let's Note 모델이다.
펜티엄 120~150MHz, 810MB~1.35GB HDD, Windows 3.1 또는 Windows 95
출시 당시 가격은 398,000엔이었다.
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
AL-N2(1997년 6월~1998년 5월)
펜티엄 MMX로 업그레이드되었고 광학 트랙볼이 적용되었다.
CF-S21(1998년 6월~1998년 12월)
펜티엄 MMX 200~233MHz, 3.2~4.3GB HDD, 96MB 메모리, Windows 98
CF-S22(1998년 11월~1999년 4월)
CF-S23
셀러론 300MHz, 6GB HDD, 64MB 메모리(최대 192MB), Windows 98 Second Edition 또는 Windows 95
광학식 트랙볼을 탑재했으며 표준 배터리 팩으로 5시간 동안 지속됐었는데, 이는 당시 지속시간 측면에서 획기적인 발전이었다.
CF-S51(1998년 11월~1999년 8월)
인텔 셀러론 또는 펜티엄 2 CPU, 440MX 칩셋, NeoMagic NM2200 2.5MB 외장그래픽을 탑재했으며 이 모델은 더 얇은 패드를 사용한다.Windows 95, 98, 98 Second Editon 등이 사전 설치되어 출고되었다.
CF-A1(1999년 9월~2000년 3월)
인텔 셀러론 366~400MHz CPU와 Windows 98 Second Editon을 사용한다.
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
10.4인치 XGA LCD가 적용되었으며 일부 모델(CF-A1R)은 무선 장치(PIAFS)를 통해 모뎀에 접속할 수 있었다.
CF-B5(2000년 6월~2001년 5월)
인텔 셀러론 500MHz 또는 펜티엄 3 600~700MHz CPU가 탑재되었다.
광학 트랙볼이 부활되었다.
Windows 98 Second Edition, Me, 2000 Professional 등이 사전 설치되어 출고되었다.
CF-A2(2001년 6월~2002년 10월)
내장형 DDI Pocket(후속 Willcom) H"in 모듈이 장착된 모델.
펜티엄 3 또는 셀러론 코퍼마인 CPU, Silicon Motion Lynx 3DM 4MB 그래픽카드를 사용한다.
Windows 98 Second Edition 또는 Windows 2000 Professional이 사전 설치되어 출고되었다.
CF-A3(2002년 2월~2003년 12월)
트랙볼 적용 모델. 모바일 인텔 펜티엄 3-M 프로세서를 사용한다.
Windows XP 또는 Windows 2000 Professional이 사전 설치되어 출고되었다.
CF-T1(2002년 11월~2003년 9월)
CF-T2(2003년 5월~2005년 10월)
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-T4(2005년 5월~2007년 9월)
CF-T5(2006년 5월~2008년 3월)
CF-T7(2007년 10월~2009년 11월)
CF-T8(2008년 10월~2011년 12월)
CF-T9(2010년 3월~2013년 2월, 법인 전용 모델)
Let's Note T(원래는 Let's Note Light T였다.), 12.1인치 XGA LCD, T4 모델은 약 12시간, T5 모델은 약 15시간의 긴 배터리 수명을 지녔다.
CF-N8(2009년 10월~2010년 1월)
CF-N9(2010년 2월~2011년 2월)
CF-N10(2011년 2월~2012년 2월)
Let's Note N, 12.1인치 WXGA 액정, N10에서는 약 16.5시간의 배터리 수명을 지녔다.
CF-NX1(2012년 2월~2012년 7월)
CF-NX2(2012년 6월~2013년 11월)
CF-NX3(2013년 9월~2014년 1월)
CF-NX4(2015년 1월~2016년 10월)
렛츠 노트 NX, 12.1인치 HD+ LCD, 두 종류의 AC 어댑터 와 두 종류의 배터리가 제공된다.(아래 설명된 CF-SX1(SX1G)과 동일) NX4는 기업 전용 모델이다.
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-C1(2010년 6월~2012년 9월)
렛츠노트 C, 12.1인치 WXGA LCD 화면, 손가락이나 펜으로 조작 가능한 정전식 터치 패널, 전자기 유도식 펜 센서(디지타이저)를 갖춘 컨버터블 타입으로, 화면을 회전시켜 태블릿으로 사용할 수 있다. 힌지는 회전부와 개폐부를 분리하여 응력을 분산시키는 독자적인 “트리플 힌지 구조”를 채택하여 강성을 확보하였다.
CF-MX3(2014년 1월~2015년 6월)
CF-MX4(2015년 1월~2016년 2월)
CF-MX5(2015년 10월~2017년 6월)
렛츠 노트 MX, 12.5인치 풀 HD LCD 화면을 탑재한 컨버터블 타입으로, 손가락이나 동봉된 스타일러스로 조작 가능한 정전식 터치 패널과 태블릿으로 사용할 수 있는 360도 회전 화면이 적용되었다. 모델에 따라 드라이브 미탑재(울트라북) 모델, BD/DVD 드라이브 탑재 모델이 있었다. MX3에는 기업용으로 터치 패널이 없는 클램쉘 모델도 존재했다.
CF-A44(1998년 12월 - 1999년 5월)/A77(1999년 6월 - 1999년 8월)
슬림하면서 광학 드라이브를 탑재. 착탈식 때문에 대용량 배터리로 교체 가능했다.
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-M1(1999년 9월~2000년 4월)
11.3 인치 XGA LCD. CD-ROM 드라이브 베이에는 그 밖에 옵션의 세컨드 배터리를 접속 가능.
CF-M2(2000년 6월~2001년 5월)
11.3 인치 XGA 액정, CF 슬롯 탑재. CD 드라이브 베이에 옵션의 세컨드 배터리를 접속 가능. 광학 드라이브는 CD-R/RW, 프라이빗 키도 장비.
CF-W2(2003년 6월~2005년 4월)
CF-W4(2005년 5월~2006년 4월)
CF-W5(2006년 5월~2008년 3월)
CF-W7(2007년 11월~2009년 1월)
CF-W8(2008년 10월~2009년 9월)
CF-W9(2010년 3월~2012년 10월)
렛츠노트 W, 12.1 인치 XGA 액정, 2매 조개 처럼 열리는 독자적인 「쉘 드라이브」를 채용. W4에서는 슈퍼 멀티 드라이브에. W9는 법인 전용 모델
CF-S8(2009년 10월~2010년 1월)
CF-S9(2010년 2월~2011년 2월)
CF-S10(2011년 2월~2012년 4월)
렛츠노트 S, 12.1인치 WXGA 액정, S10에서는 약 16.5시간의 배터리 가동 시간을 달성.
CF-SX1(2012년 2월~2013년 2월)
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
CF-SX2(2012년 6월~2013년 11월)
CF-SX3(2013년 9월~2015년 6월)
CF-SX4(2015년 1월~2016년 10월)
렛츠노트 SX, 12.1인치 HD+ 액정, SX1에는 Windows 7 Home Premium 탑재 모델(SX1W·SX1X)이, SX3에는 Windows 8.1 Pro의 다운그레이드권을 행사해, 미리 Windows 7 Professonal에 다운그레이드한 모델도 라인 업되고 있었다. 또, SX2·SX4의 법인용 모델에는 AC 어댑터와 배터리 팩을 교환하는 것으로 일본을 포함한 아시아의 10개의 나라·지역에서 사용할 수 있는 「아시아 모델」도 설정되어 있었다.
CF-SZ5(2015년 11월~2020년 3월)
CF-SZ6(2016년 10월~2020년 3월)
레츠 노트 SZ, 12.1 인치 WUXGA LCD
CF-SV7(2018년 10월~2021년 3월)
레츠 노트 SV, 12.1 인치 WUXGA LCD
AL-N3(1997년 7월~1998년 10월)
레츠 노트 ACE, 광학 드라이브 내장 A4 사이즈 모바일.
CF-L1(1999년 11월~2000년 9월)
렛츠 노트 과거에 발매된 기종
13.3 인치 XGA 액정 탑재. FDD는 USB 접속이 되고 있지만 부트 가능 설정할 수 있다. 얇은 CD-ROM 드라이브는 옵션의 두 번째 배터리로 교체 가능하다.
CF-L2(2001년 6월~2002년 4월)
A2와 마찬가지로 H"in 모듈을 내장한 모델.
CF-Y2(2004년 2월~2005년 4월)
CF-Y4(2005년 5월~2006년 4월)
CF-Y5(2006년 5월~2008년 3월)
CF-Y7(2007년 5월~2009년 1월)
CF-Y8(2008년 10월~2009년 4월)
CF-Y9(법인 전용 모델)
렛츠노트 Y, 14.1 인치 SXGA+ 액정, 쉘 드라이브 내장, Y5에서는 키보드가 완전 방적 사양에.
CF-F8(2008년 11월~2010년 1월)
CF-F9(2010년 1월~2011년 2월)
CF-F10(2011년 2월~2011년 4월)
렛츠노트 F, 14.1 인치 액정(F8의 일부 모델은 WXGA 액정, 그 이외는 WXGA+ 액정), 본체 일체형 핸들(수납식) 내장.
CF-B10(2011년 3월~2012년 5월)
CF-B11(2012년 5월~2013년 11월)
렛츠 노트 B, 15.6 인치 Full HD 액정, Windows7Professional판과 Windows8Pro판이 있다
CF-LX3(2013년 9월~2015년 6월)
CF-LX4(2015년 1월~2016년 10월)
CF-LX5(2015년 10월~2017년 1월)
CF-LX6(2016년 10월~2018년 10월)
레츠 노트 LX, 13.3 인치 HD / 14 인치 와이드 HD + / 14 인치 Full HD LCD
CF-LV7(2018년 6월~2021년 3월)
레츠 노트 LV, 14 인치 FHD / WUXGA LCD
렛츠 노트 기타
렛츠노트는 알파벳과 숫자로 구성되어 있어 알파벳이 시리즈명, 숫자가 세대를 의미한다. 덧붙여 알파벳은 당초 1문자였지만, 2012년 2월 발매의 NX·SX로부터 알파벳이 2문자가 되어, 현행 모델에서는 전시리즈 알파벳이 2문자가 되고 있다. 품번에서는 한층 더 알파벳이나 숫자(개인용의 현행 모델의 경우 5문자)가 계속되고 있어, 사양에 따라 다르다.
렛츠 노트 기타
타입 차이의 경우, 치수나 드라이브 베이의 유무 등 외관에 차이가 있기 때문에 판별하기 쉽지만, 복수의 세대에서 케이스가 유용할 수도 있고, 세대간의 판별이 어려운 것도 있다. 같은 타입이라도 세대가 다르면 성능이나 기능에 차이가 있어, 특히 '1'에서 '3'까지의 기종에서는 대폭적인 개량이 계속 되었기 때문에, 예를 들어 모니터 뒤쪽의 강도나 키 배치, 배터리 구동 시간, USB 포트의 위치 등에 큰 차이가 있다. 매장에 구 기종이 놓여 있는 것은 적지만, 중고품이나 넷에서의 구입시에는 주의가 필요하다.   . 또한 R1에는 크게 나누어 초기형(R1R, R1P)과 후기형(R1M, R1N)이 있다. 동일한 케이스를 채용하면서 마더보드나 칩셋 등이 다르고, 최대 메모리 용량도 전자는 256MB, 후자는 768MB까지와 다르다.
렛츠 노트 등장 작품
에반게리온 신극장판 : 파
신 에반게리온 극장판
주요 인물이 작중에서 사용. 또한 실제로 이 작품과의 타이업 상품이 준비되어 있다 .
코토리 유 롯카 · 카이 ~ 극장판 중이병에서도 사랑하고 싶다! ~
극장 포스터 및 예매권에 등장.
아마기 브릴리언트 파크
코드 블루 -닥터헬기 긴급구명-
신 고질라
BLOODY MONDAY
에로 만화 선생님
주인공 이즈미 마사무네가 소설을 쓰는데 AX 시리즈를 사용. 만화에도 등장한다.
여동생만 있으면 좋다.
주인공 하네지마 이즈키가 소설을 쓰는데 사용. 고등학교 수험 종료 후, 아버지로부터 고전의 레츠 노트를 받고, 그 이후 교체한 노트북은 모두 “ 렛츠 노트 ”이다.
외로운 음식
주인공인 이노즈시 고로가 사용하고 있다.
구마다 짝지음
유기화학에서 구마다 짝지음(일본어: 熊田カップリング, 영어: Kumada coupling), 또는 구마다-다마오-코리우 짝지음(일본어: 熊田・玉尾・コリューカップリング)은 그리냐르 시약과 유기 할로젠화물의 반응을 통해 탄소-탄소 결합을 형성하는 데 유용한 짝지음 반응의 한 종류이다. 이 과정은 일반적으로 니켈 또는 팔라듐과 같은 전이 금속 촉매를 사용하여 두 알킬, 아릴 또는 바이닐기의 조합을 짝지음한다. 교토 대학의 구마다 마코토, 다마오 고헤이 연구팀과 로베르 코리우 연구팀은 1972년에 이 반응을 독립적으로 보고했다.
이 반응은 처음 보고된 촉매적 엇갈림 짝지음 방법 중 하나로 주목할 만하다. 이후 대안적인 반응들(스즈키-미야우라 반응, 소노가시라 짝지음, 스틸레 짝지음, 히야마 짝지음, 네기시 반응)이 개발되었음에도 불구하고 구마다 짝지음은 고혈압 치료제인 알리스키렌과 유기 전자 기기에 유용한 폴리티오펜의 산업적 규모 생산을 포함하여 많은 화학 합성 응용 분야에서 계속 사용되고 있다.
구마다 짝지음 역사
그리냐르 시약과 유기 할로젠화물의 촉매적 짝지음에 대한 첫 연구는 1941년 모리스 S. 카라쉬와 E. K. 필즈의 코발트 촉매 연구로 거슬러 올라간다. 1971년, 다무라와 고치는 이 연구를 발전시켜 은, 구리 및 철 기반 촉매의 실현 가능성을 보여주는 일련의 출판물을 발표했다. 그러나 이러한 초기 접근 방식은 두 동일한 종이 짝지어지는 동종 짝지음 제품의 상당한 형성으로 인해 수율이 좋지 않았다.
이러한 노력은 1972년 코리우와 구마다 연구팀이 니켈 함유 촉매 사용을 동시에 보고하면서 정점에 달했다. 1975년 무라하시 연구팀에 의해 팔라듐 촉매가 도입되면서 반응의 범위는 더욱 넓어졌다. 이후 많은 추가 짝지음 기술이 개발되면서 2010년도 노벨 화학상 수상자는 이 분야에 기여한 네기시 에이이치, 스즈키 아키라, 리처드 F. 헥에게 돌아갔다.
구마다 짝지음 메커니즘
널리 받아들여지는 메커니즘에 따르면, 팔라듐 촉매 구마다 짝지음은 다른 엇갈림 짝지음 반응에서 팔라듐의 역할과 유사한 것으로 이해된다. 제안된 촉매 주기는 팔라듐(0) 및 팔라듐(II) 산화 상태를 포함한다. 처음에 전자가 풍부한 Pd(0) 촉매(1)가 유기 할로젠화물의 R–X 결합에 삽입된다. 이 산화적 첨가는 유기-Pd(II)-복합체(2)를 형성한다. 그리냐르 시약과의 후속 전이금속화는 이종 유기금속 복합체(3)를 형성한다. 다음 단계 전에, 유기 리간드를 서로 인접한 시스 위치로 가져오기 위해 이성질화가 필요하다. 마지막으로, (4)의 환원적 제거는 탄소-탄소 결합을 형성하고 엇갈림 짝지음 제품을 방출하는 동시에 Pd(0) 촉매(1)를 재생한다. 팔라듐 촉매의 경우, 자주 속도 결정 단계인 산화적 첨가는 니켈 촉매 시스템보다 더 느리게 발생한다.
구마다 짝지음 메커니즘
니켈 촉매 짝지음 메커니즘에 대한 현재의 이해는 제한적이다. 실제로, 반응 메커니즘은 다른 반응 조건과 다른 니켈 리간드를 사용할 때 다르게 진행되는 것으로 알려져 있다. 일반적으로 메커니즘은 여전히 팔라듐 방식(오른쪽)과 유사하게 설명될 수 있다. 그러나 특정 반응 조건에서는 메커니즘이 모든 관찰을 설명하지 못한다. Vicic과 동료들의 세자리 테르피리딘 리간드를 사용한 조사는 Ni(II)-Ni(I)-Ni(III) 촉매 주기의 중간체를 식별하여 더 복잡한 방식을 시사한다. 또한, 부타다이엔을 첨가하면 반응은 Ni(IV) 중간체를 포함하는 것으로 여겨진다.
구마다 짝지음 범위
구마다 짝지음은 다양한 아릴 또는 바이닐 할로젠화물에 대해 성공적으로 시연되었다. 할로젠화물 시약 대신 유사 할로젠화물도 사용될 수 있으며, 다양한 조건에서 토실레이트 및 트라이플레이트 종을 사용하여 매우 효과적인 것으로 나타났다.
아릴 및 바이닐 짝지음에서 광범위한 성공에도 불구하고, 알킬 할로젠화물의 사용은 여러 복잡한 요인으로 인해 덜 일반적이다. π-전자가 없는 알킬 할로젠화물은 아릴 또는 바이닐 그룹과 다른 산화적 첨가 메커니즘을 필요로 하며, 이러한 과정은 현재 제대로 이해되지 않고 있다. 또한, β-수소의 존재로 인해 알킬 할로젠화물은 경쟁적인 베타-수소 제거 반응 과정에 취약하다.
이러한 문제들은 α-브로모케톤의 카보닐과 같이 반응을 촉진하는 활성화 그룹의 존재로 해결되었다. 그러나 구마다 짝지음은 종종 추가 촉매 또는 시약을 사용하여 비활성화된 알킬 사슬로도 수행되었다. 예를 들어, 1,3-부타다이엔을 첨가하여 Kambe와 동료들은 그렇지 않으면 비활성일 니켈 촉매 알킬-알킬 짝지음을 시연했다.
구마다 짝지음 범위
잘 이해되지 않지만, 이 반응의 메커니즘은 옥타다이엔일 니켈 복합체의 형성을 포함하는 것으로 제안된다. 이 촉매는 할로젠화물의 환원적 제거 이전에 그리냐르 시약과 먼저 전이금속화를 겪어 β-수소 제거의 위험을 줄이는 것으로 제안된다. 그러나 Ni(IV) 중간체의 존재는 아릴 또는 바이닐 할로젠화물 짝지음에 대해 제안된 메커니즘과 상반된다.
아릴 및 바이닐 그리냐르 시약을 포함하는 짝지음은 구마다와 코리우의 원본 출판물에 보고되었다. 알킬 그리냐르 시약도 β-수소 제거 과정으로 고통받지 않기 때문에 어려움 없이 사용될 수 있다. 그리냐르 시약은 본질적으로 작용기 내성이 좋지 않지만, 고도로 기능화된 아릴 그룹으로 저온 합성이 준비되었다.
구마다 짝지음은 다양한 니켈(II) 또는 팔라듐(II) 촉매로 수행될 수 있다. 촉매 전구체의 구조는 일반적으로 ML2X2로 공식화될 수 있으며, 여기서 L은 포스핀 리간드이다. L2에 대한 일반적인 선택에는 dppe 및 dppp와 같은 이배위 다이포스핀 리간드가 포함된다.
구마다 짝지음 범위
알로이스 퓌르스트너와 동료들의 철 기반 촉매 연구는 합리적인 수율을 보여주었다. 이 반응의 촉매 종은 Fe(MgX)2로 구성된 "무기 그리냐르 시약"으로 제안된다.
반응은 일반적으로 테트라히드로푸란 또는 다이에틸 에터를 용매로 사용하여 수행된다. 이러한 에테르 용매는 그리냐르 시약을 생성하는 데 일반적인 용매이기 때문에 편리하다. 그리냐르 시약의 높은 반응성 때문에 구마다 짝지음은 작용기 내성이 제한되어 대규모 합성에서 문제가 될 수 있다. 특히, 그리냐르 시약은 알코올과 같은 약산성 그룹으로부터의 양성자 분해에 민감하다. 또한 카보닐 및 기타 산화성 그룹에도 첨가된다.
많은 짝지음 반응과 마찬가지로, 전이 금속 팔라듐 촉매는 종종 공기에 민감하여 비활성 아르곤 또는 질소 반응 환경이 필요하다.
샘플 합성 준비는 유기 합성 웹사이트에서 확인할 수 있다.
구마다 짝지음 선택성
시스- 및 트랜스-올레핀 할로젠화물 모두 알킬 그리냐르와 짝지음될 때 기하학적 형태의 전체 유지를 촉진한다. 이 관찰은 촉매 리간드의 선택 및 바이닐 치환기를 포함한 다른 요인과 무관하다.
반대로, 바이닐 그리냐르 시약을 사용하는 구마다 짝지음은 입체특이성 없이 진행되어 시스- 및 트랜스-알켄 혼합물을 형성한다. 이성질화의 정도는 시약 비율 및 할로젠화물 그룹의 정체성을 포함한 다양한 요인에 따라 달라진다. 구마다에 따르면, 이러한 입체화학 손실은 두 등가의 알릴 그리냐르 시약 사이의 부반응에 기인한다.
비대칭 구마다 짝지음은 카이랄 리간드를 사용하여 수행할 수 있다. 평면 카이랄성 페로센 리간드를 사용하면 아릴 짝지음에서 95% 이상의 거울상 이성질체 과잉(ee)이 관찰되었다. 최근에는 그레고리 푸와 동료들이 비스-옥사졸린 리간드를 기반으로 하는 촉매를 사용하여 α-브로모케톤의 거울상 이성질체 수렴 짝지음을 시연했으며, 여기서 카이랄 촉매는 라세미 혼합물인 출발 물질을 최대 95% ee의 제품의 한 거울상 이성질체로 변환한다. 후자의 반응은 또한 전통적으로 접근할 수 없었던 알킬 할로젠화물 짝지음을 포함한다는 점에서 중요하다.
구마다 짝지음 선택성
그리냐르 시약은 일반적으로 염소화된 아렌과 짝지어지지 않는다. 이러한 낮은 반응성은 NiCl2 기반 촉매를 사용하여 브로모클로로벤젠의 C–Br 결합에 니켈이 삽입되는 화학선택성의 기초이다.
구마다 짝지음 응용
구마다 짝지음은 약물 합성 등 대규모 산업 공정에 적합하다. 이 반응은 고혈압 치료제인 알리스키렌(상품명 Tekturna)의 탄소 골격을 구성하는 데 사용된다.
구마다 짝지음은 또한 유기 태양 전지 및 유기 발광 다이오드에 다양한 잠재적 응용 분야가 있는 폴리알킬티오펜(PAT)과 같은 고분자 합성에서도 가능성을 보여준다. 1992년, McCollough와 Lowe는 아래 그림과 같이 구마다 짝지음 방식을 활용하여 최초의 위치규칙성 폴리알킬티오펜 합성을 개발했으며, 이는 영하의 온도가 필요하다.
이 초기 준비 이후, 합성은 더 높은 수율을 얻고 상온에서 작동하도록 개선되었다.
기장밥
기장밥은 쌀에 기장을 섞어 짓거나 기장만으로 지은 밥을 말한다.
빌 미첼
빌 미첼(Bill Mitchell)라는 이름을 가진 사람은 다음이 있다.
산화적 첨가
산화적 첨가(영어: Oxidative addition)와 환원적 제거는 유기금속화학에서 두 가지 중요하고 관련된 반응 부류이다. 산화적 첨가는 금속 중심의 산화수와 배위수를 모두 증가시키는 과정이다. 산화적 첨가는 역반응인 환원적 제거와 함께 촉매순환에서 흔히 볼 수 있는 단계이다.
산화적 첨가 전이 금속 화학에서의 역할
전이 금속의 경우, 산화 반응은 dn이 더 적은 전자, 종종 2e 더 적은 전자로 구성되는 것을 초래한다. 산화적 첨가는 (i) 염기성이고/거나 (ii) 쉽게 산화되는 금속에 유리하다. 상대적으로 낮은 산화수를 가진 금속은 종종 이러한 요건 중 하나를 충족하지만, Pt(II)가 염소로 산화되는 경우에서 볼 수 있듯이 높은 산화수 금속조차도 산화적 첨가를 겪는다.
[PtCl4]2− + Cl2 → [PtCl6]2−
고전적인 유기금속화학에서 금속의 형식 산화수와 착물의 전자수는 모두 2만큼 증가한다. 1전자 변화도 가능하며 사실 일부 산화적 첨가 반응은 일련의 1전자 변화를 통해 진행된다. 산화적 첨가는 많은 다른 기질에 금속이 삽입될 때 발생할 수 있지만, 이러한 기질이 상업적 응용에 가장 관련성이 높기 때문에 H–H, H–X, C–X 결합에서 가장 흔하게 관찰된다.
산화적 첨가 전이 금속 화학에서의 역할
산화적 첨가는 금속 착물이 빈 배위 자리를 가져야 한다. 이러한 이유로 4배위 및 5배위 착물에서 산화적 첨가가 흔하다.
환원적 제거는 산화적 첨가의 역반응이다. 환원적 제거는 새로 형성된 X–Y 결합이 강할 때 유리하다. 환원적 제거가 발생하려면 두 그룹(X와 Y)이 금속의 배위 구에서 서로 인접해야 한다. 환원적 제거는 C–H 및 C–C 결합을 형성하는 여러 반응의 핵심 생성물 방출 단계이다.
산화적 첨가 메커니즘
산화적 첨가는 금속 중심과 기질에 따라 다양한 경로로 진행된다.
수소 및 탄화수소와 같은 무극성 기질의 산화적 첨가는 협동적 경로를 통해 진행되는 것으로 보인다. 이러한 기질은 π-결합이 부족하므로, 3중심 σ 복합체가 유도된 후, 리간드(아마도 리간드 간 결합의 시그마* 궤도에 전자쌍이 공여되어)의 분자 내 리간드 결합 절단이 일어나 산화된 착물을 형성한다. 결과로 생성되는 리간드는 서로 시스형이 될 것이지만, 후속 이성질화가 발생할 수 있다.
이 메커니즘은 H2와 같은 동종핵 분자의 첨가에 적용된다. 많은 C–H 활성화 반응도 M–(C–H) 아고스틱 상호작용 복합체 형성을 통해 동시 메커니즘을 따른다.
대표적인 예는 바스카 착물인 트랜스-IrCl(CO)[P(C6H5)3]2와 수소의 반응이다. 이 변환에서 이리듐은 형식 산화수가 +1에서 +3으로 변한다. 생성물은 공식적으로 세 개의 음이온, 즉 하나의 염화물과 두 개의 수소화물 리간드에 결합되어 있다. 아래에 표시된 것처럼, 초기 금속 착물은 16개의 원자가 전자를 가지며 배위수는 4이고, 생성물은 6배위 18전자 착물이다.
산화적 첨가 메커니즘
삼각 쌍뿔형 이수소 중간체의 형성에 이어, H–H σ*-궤도로의 전자 역공여로 인해 H–H 결합이 절단된다. 즉, 시그마 착물이 형성된다. 이 시스템은 화학 평형 상태에 있으며, 역반응은 수소 기체 방출과 동시에 금속 중심의 환원으로 진행된다.
H–H σ*-오비탈로의 전자 역공여로 H–H 결합이 끊어지면서 전자풍부 금속이 이 반응을 선호하게 된다. 협동 메커니즘은 시스 디하이드라이드를 생성하는 반면, 다른 산화적 첨가 경로의 입체화학은 일반적으로 시스 부가물을 생성하지 않는다.
일부 산화적 첨가는 유기화학에서 잘 알려진 이분자 친핵성 치환 반응과 유사하게 진행된다. 기질 내 덜 전기음성적인 원자를 금속 중심이 친핵성 공격하여 R–X 결합을 절단하고 [M–R]+ 종을 형성한다. 이 단계는 음이온이 양이온 금속 중심에 빠르게 배위하는 것으로 이어진다. 예를 들어, 사각 평면 착물과 아이오도메테인의 반응:
이 메커니즘은 알킬 할라이드 및 할로젠과 같은 극성 및 친전자성 기질의 첨가에서 종종 가정된다.
산화적 첨가 메커니즘
산화적 첨가의 이온성 메커니즘은 SN2형과 유사하게 두 개의 서로 다른 리간드 조각의 단계별 첨가를 포함한다. 핵심적인 차이점은 이온성 메커니즘은 금속 중심과의 상호작용 이전에 용액에서 해리된 기질을 포함한다는 것이다. 이온성 산화적 첨가의 예는 염화 수소의 첨가이다.
물과 아민은 여러 물/아민 분자를 포함하는 고리형 전이 상태를 가진 양성자화 메커니즘을 통해 후기 전이 금속에 산화적으로 첨가될 수 있다.
알킬 할라이드 및 유사한 기질은 SN2형 반응을 겪는 것 외에도 유리기 메커니즘을 통해 금속 중심에 첨가될 수 있지만, 일부 세부 사항은 논란의 여지가 있다. 그러나 라디칼 메커니즘으로 진행되는 것으로 일반적으로 받아들여지는 반응은 알려져 있다. 한 예는 레드너(Lednor)와 동료들이 제안했다.
개시
[(CH3)2C(CN)N]2 → 2 (CH3)2(CN)C• + N2
(CH3)2(CN)C• + PhBr → (CH3)2(CN)CBr + Ph•
전파
Ph• + [Pt(PPh3)2] → [Pt(PPh3)2Ph]•
[Pt(PPh3)2Ph]• + PhBr → [Pt(PPh3)2PhBr] + Ph•
산화적 첨가 응용
산화적 첨가와 환원적 제거는 균일 촉매의 많은 촉매 과정, 예를 들어 수소화, 하이드로포르밀화, 하이드로실릴화 등에서 사용된다. 스즈키-미야우라 반응, 네기시 반응, 소노가시라 짝지음과 같은 교차 결합 반응도 산화적 첨가로 진행된다.
산화적 첨가 더 읽을거리
Ananikov, Valentine P.; Musaev, Djamaladdin G.; Morokuma, Keiji (2005). 《Theoretical Insight into the C−C Coupling Reactions of the Vinyl, Phenyl, Ethynyl, and Methyl Complexes of Palladium and Platinum》. 《Organometallics》 24. 715쪽. doi:10.1021/om0490841.
로버트 케이시
로버트 케이시(Robert Casey)라는 이름을 가진 사람은 다음이 있다.
환원적 제거
환원적 제거(영어: Reductive elimination)는 유기금속화학에서 금속 중심의 산화수가 감소하는 동시에 두 리간드 사이에 새로운 공유 결합이 형성되는 기본 단계이다. 이는 산화적 첨가의 미시적 역반응이며, 많은 촉매 과정에서 종종 생성물 형성 단계이다. 산화적 첨가와 환원적 제거는 역반응이기 때문에 동일한 메커니즘이 두 과정 모두에 적용되며, 생성물 평형은 양방향의 열역학에 따라 달라진다.
환원적 제거 일반 정보
환원적 제거는 종종 높은 산화 상태에서 관찰되며, 단일 금속 중심에서 2전자 변화(단핵) 또는 두 금속 중심 각각에서 1전자 변화(이핵, 이핵 또는 이금속)를 포함할 수 있다.
단핵 환원적 제거의 경우, 금속의 산화수는 2만큼 감소하고, 금속의 D 전자수는 2만큼 증가한다. 이 경로는 d8 금속인 Ni(II), Pd(II), Au(III) 및 d6 금속인 Pt(IV), Pd(IV), Ir(III), Rh(III)에서 흔히 나타난다. 또한, 단핵 환원적 제거는 제거되는 그룹들이 금속 중심에 서로 시스(cis) 위치에 있어야 한다.
이핵 환원적 제거의 경우, 각 금속의 산화수는 1만큼 감소하고, 각 금속의 d-전자수는 1만큼 증가한다. 이러한 유형의 반응성은 일반적으로 1단 금속에서 관찰되는데, 이들은 산화 상태의 1단위 변화를 선호하지만, 2단 및 3단 금속에서도 관찰되었다.
환원적 제거 메커니즘
산화적 첨가와 마찬가지로 환원적 제거에도 여러 메커니즘이 가능하다. 주요 메커니즘은 협동 경로로, 비극성, 3중심의 전이 상태이며 입체화학이 유지된다는 것을 의미한다. 또한, 입체화학의 역전과 함께 진행되는 SN2 메커니즘 또는 입체화학이 소멸되는 라디칼 메커니즘이 환원적 제거의 다른 가능한 경로이다.
환원적 제거 속도는 금속 착물의 분자기하에 크게 영향을 받는다. 팔면체 착물에서 환원적 제거는 배위적으로 포화된 중심에서 매우 느릴 수 있으며, 종종 환원적 제거는 해리성 메커니즘을 통해서만 진행된다. 이 메커니즘에서는 리간드가 먼저 해리되어 5배위 착물을 형성해야 한다. 이 착물은 π-전자 주개 리간드가 바닥 위치에 있고 제거될 두 그룹이 매우 가깝게 위치하는 Y형 왜곡된 삼각쌍뿔 구조를 채택한다. 제거 후 T자형 3배위 착물이 형성되며, 이는 리간드와 결합하여 사각 평면 4배위 착물을 형성한다.
환원적 제거 메커니즘
사각 평면 착물의 환원적 제거는 해리성, 비해리성 및 결합성 등 다양한 메커니즘을 통해 진행될 수 있다. 팔면체 착물과 유사하게, 사각 평면 착물의 해리성 메커니즘은 리간드의 손실로 시작하여 3배위 중간체를 생성하고, 이는 환원적 제거를 거쳐 1배위 금속 착물을 생성한다. 비해리성 경로의 경우, 4배위 시스템에서 환원적 제거가 발생하여 2배위 착물을 생성한다. 만약 제거되는 리간드가 서로 트랜스(trans) 위치에 있다면, 착물은 제거되기 전에 먼저 트랜스-시스 이성질화를 거쳐야 한다. 결합성 메커니즘에서는 리간드가 처음에 4배위 금속 착물과 결합하여 5배위 착물을 생성하고, 이는 팔면체 착물의 해리성 메커니즘과 유사하게 환원적 제거를 겪는다.
환원적 제거 환원적 제거에 영향을 미치는 요인
환원적 제거는 다양한 요인에 민감하다: (1) 금속의 종류와 전자 밀도, (2) 입체 효과, (3) 참여 리간드, (4) 배위수, (5) 기하학적 구조, (6) 광분해/산화. 또한, 환원적 제거와 산화적 첨가는 역반응이기 때문에 환원적 제거 속도를 향상시키는 모든 입체적 또는 전자적 요인은 산화적 첨가 속도를 열역학적으로 저해해야 한다.
1족 금속 착물은 2족 금속 착물보다 환원적 제거를 더 빠르게 겪는 경향이 있으며, 2족 금속 착물은 3족 금속 착물보다 빠른 경향이 있다. 이는 결합 강도 때문인데, 1족 착물의 금속-리간드 결합은 3족 착물의 금속-리간드 결합보다 약하다. 또한, 전자 밀도가 낮은 금속 중심은 전자 밀도가 높은 금속 중심보다 환원적 제거를 더 빠르게 겪는데, 이는 결과적으로 생성되는 금속이 환원적 제거 시 전자 밀도를 얻기 때문이다.
환원적 제거는 일반적으로 더 입체적으로 방해받는 금속 중심에서 더 빠르게 발생하는데, 이는 환원적 제거 시 입체적 장애가 완화되기 때문이다. 또한, 넓은 리간드 배위각은 일반적으로 환원적 제거를 가속화하는데, 이는 입체 효과로 인해 제거되는 그룹들이 서로 더 가까워져 궤도 겹침이 더 많이 허용되기 때문이다.
환원적 제거 환원적 제거에 영향을 미치는 요인
환원적 제거에 대한 반응 속도는 예측하기 어렵지만, 수소화물을 포함하는 반응은 전이 상태에서 궤도 겹침의 효과 때문에 특히 빠르다.
환원적 제거는 4배위 또는 6배위 금속 중심 착물보다 3배위 또는 5배위 금속 중심 착물에서 더 빠르게 발생한다. 짝수 배위수 착물의 경우, 환원적 제거는 강한 금속-리간드 반결합 분자 오비탈을 갖는 중간체로 이어진다. 홀수 배위수 착물에서 환원적 제거가 발생하면, 결과로 생성되는 중간체는 비결합 분자 오비탈을 차지한다.
환원적 제거는 일반적으로 생성물과 구조가 유사한 착물에서 더 빠르게 발생한다.
환원적 제거는 금속 중심을 빛이나 산화제를 통해 더 높은 산화 상태로 산화시킴으로써 유도될 수 있다.
환원적 제거 응용
환원적 제거는 학계와 산업 분야에서 널리 응용되어 왔으며, 가장 주목할 만한 것은 수소화, 몬산토 아세트산 공정, 하이드로포르밀화, 그리고 교차 결합 반응이다. 이러한 많은 촉매 주기에서 환원적 제거는 생성물을 형성하고 촉매를 재생하는 단계이다. 그러나 헥 반응과 바커 과정에서 환원적 제거는 촉매 재생에만 관여하며, 이 반응의 생성물은 베타 수소 제거를 통해 형성된다.
음부티족
음부티족(Mbuti) 또는 밤부티족(Bambuti)은 아프리카 콩고 분지 지역의 원주민 집단 중 하나로, 소위 아프리카 피그미족의 일종이다. 중앙수단어군 또는 반투어군에 속하는 여러 언어를 사용한다.
음부티족 하위 집단
밤부티인은 피그미 수렵채집민으로, 아프리카 콩고 지역에서 가장 오랫동안 살아온 토착 민족이다. 이들은 15~60명 정도의 비교적 규모가 작은 부족 단위로 구성되어 있다. 밤부티인의 총 인구는 3만에서 4만 명으로 추정된다. 콩고민주공화국의 여러 지역에 거주하는 바트와족(Batwa)도 자신을 '밤부티'라고 부르는 경우가 있다.
크게 3개의 하위 집단으로 구분할 수 있다.
음부티족 환경
음부티족은 콩고민주공화국 북부/북동부의 63,000km2 면적을 덮는 열대 우림인 이투리 우림(Ituri) 지대에 거주한다. 이 지역은 연간 강수량이 1,300~1,500mm로 높다. 건기는 1월, 그리고 5월부터 8월까지다.
로버트 R. 케이시
로버트 랜돌프 케이시(Robert Randolph Casey, 1915년 7월 27일 ~ 1986년 4월 17일)은 미국의 정치인이다.
1,2-비티히 재배열
1,2-비티히 재배열(영어: 1,2-Wittig rearrangement)은 유기화학에서 유기 반응의 분류 중 하나로, 에터와 유기리튬 시약 사이의 1,2-재배열로 구성된다. 이 반응은 노벨 화학상 수상 화학자 게오르크 비티히의 이름을 따서 명명되었다.
중간체는 알콕시 리튬 염이며, 최종 생성물은 알코올이다. R"이 좋은 이탈기와 전자 끌개인 사이안화물(CN)과 같은 그룹일 때, 이 그룹은 제거되고 해당 케톤이 형성된다.
1,2-비티히 재배열 반응 과정
반응 과정은 탄소 원자에서 산소 원자로 리튬이 이동하는 자유 라디칼 쌍의 형성을 중심으로 한다. R 라디칼은 그 다음 케틸과 재결합한다.
알킬 그룹은 메틸 < 1차 알킬 < 2차 알킬 < 3차 알킬의 열역학적 안정성 순서로 이동하며, 이는 라디칼 메커니즘과 일치한다. 라디칼-케틸 쌍은 수명이 짧고 용매 케이지 효과로 인해 일부 이성질체화가 입체 배치 보존과 함께 일어난다.
특정 알릴 아릴 에터와 함께 경쟁 반응이 일어난다. 알릴 페닐 에터 1과 sec-뷰틸리튬을 −78°C에서 반응시키면 리튬화된 중간체 2가 생성되는데, 이를 −25°C로 가열하면 트라이메틸실릴 클로라이드로 리튬 알콕사이드를 포집한 후 재배열된 생성물 5만 보이고 4는 보이지 않는다. 이 결과는 라디칼-케틸 중간체 3a가 아닌 마이젠하이머 복합체 3b를 지지한다. 이 메커니즘에 대한 추가 증거는 파라 tert-뷰틸 치환체가 있을 때 반응이 지연된다는 사실에서 제공된다.
이 반응은 형식적인 다이오트로픽 반응이다.
카를로 크리벨리
카를로 크리벨리(이탈리아어: Carlo Crivelli, 1430년경~1495년경)는 이탈리아의 화가로 후기 고딕의 장식적 감각을 지닌 보수적인 성향의 르네상스 화가이다. 그는 젊은 시절을 베네토에서 보냈으며, 비바리니, 스쿠아르초네, 만테냐의 영향을 받았다. 1458년까지 베네토를 떠났고, 이후 대부분의 경력을 안코나 지방에서 보냈으며, 동시대 베네치아 화가 조반니 벨리니와 대조되는 독자적인 개인 화풍을 발전시켰다.
카를로 크리벨리 어린 시절
크리벨리는 1430년에서 35년 무렵 베네치아의 화가 집안에서 태어나 그곳과 파도바에서 예술적 교육을 받았다. 그의 경력에 대한 세부 사항은 알려진 바가 많지 않다. 그는 1436년까지 활동했던 야코벨로 델 피오레 밑에서 수학했다고 전해지는데, 당시 크리벨리는 소년이었을 것으로 추정된다. 그는 또한 베네치아의 비바리니 화실에서 공부했으며, 이후 파도바로 떠나 프란체스코 스쿠아르초네의 작업장에서 일한 것으로 보인다. 1457년 유부녀와의 관계로 인해 6개월의 징역형을 선고받은 뒤, 1459년에는 달마티아의 자다르(오늘날 크로아티아, 당시 베네치아 영토)로 떠났다.
카를로 크리벨리 경력
1457년 간통죄로 투옥될 당시 그는 이미 자신의 화실을 운영하고 있었다. 현재 전해지는 작품 가운데 가장 이른 연대는 1468년, 페르모 근처 마사 페르마나의 산 실베스트로 성당 제단화이고, 가장 늦은 것은 1493년 밀라노 브레라 미술관의 《성 요한, 성모, 막달레나 사이의 죽은 그리스도》이다.
그는 자신의 서명에서 ‘카롤루스 크리벨루스 베네투스’(Carolus Crivellus Venetus, 카를로 크리벨리 베네치아인)와 같은 형태로 베네치아 출신임을 자주 강조했지만, 실제로는 주로 안코나 지방, 특히 아스콜리피체노와 그 주변에서 활동한 것으로 보인다. 오늘날 베네치아에서 볼 수 있는 그의 작품은 산 세바스티아노 교회에 있는 두 점뿐이다.
카를로 크리벨리 경력
그는 평생 동안 유행하던 유화 대신 템페라만 사용했고, 주로 목판에 그렸으며, 일부 작품은 이후 캔버스로 옮겨졌다. 장식적으로 눌러 찍은 금박 배경을 선호한 것은 그의 보수적 취향을 드러내는 특징 가운데 하나이며, 이는 후원자들의 요구이기도 했다. 그의 초기 폴립티크 가운데 온전히 남아 있는 것은 1473년 아스콜리피체노 대성당에 있는 제단화 한 점뿐으로, 지금도 원래의 액자와 장소에 보존되어 있다. 다른 다면제단화들은 해체되어 판넬과 프레델라는 여러 박물관으로 흩어졌다.
당대와 후대의 동시대 화가들, 모방자, 추종자들 가운데 일부는 ‘크리벨레스키’(Crivelleschi)라 불리며, 그의 화풍의 측면을 다양한 정도로 반영했다.
카를로 크리벨리 작품
그의 화풍은 생전 피렌체에서 일어난 자연주의적 경향과는 달리 궁정적이고 국제고딕적인 감각을 유지했다. 그의 도시 배경은 보석처럼 화려하며 정교한 알레고리적 세부 묘사로 가득하다. 그는 푸른 풍경 배경을 선호했으며, 과일과 꽃을 장식 모티프로 사용한 것이 특징인데, 이는 종종 매달린 화환 형태로 등장한다. 이러한 요소는 그가 몸담았을 가능성이 있는 파도바의 스쿠아르초네 화실의 전형적 특징이기도 하다.
그의 그림은 움브리아 동시대 화가들과 닮은 선적인 성격을 지니고 있다. 크리벨리는 뚜렷한 개성을 지닌 화가였다. 동시대 화가 조반니 벨리니와 달리 그의 작품은 부드럽지 않고 윤곽이 명확하며 세부 묘사가 정밀하다. 그는 북방 르네상스 화가 로히어르 판 데르베이던의 작품과 비교되는 트롱프뢰유 기법을 사용했는데, 판넬 위에 석고로 조각처럼 입체적으로 만든 보석이나 갑옷 등을 배치하곤 했다.
카를로 크리벨리 작품
아스콜리의 프란치스코회와 도미니코회가 의뢰한 그의 작품은 전적으로 종교적 주제였다. 작품은 주로 성모자상, 피에타, 폴립티크(다면제단화)로 이루어졌으며, 당시에는 점차 구식이 되어 가던 형식이었다. 그의 그림에는 종종 고통의 묘사가 담겨 있는데, 그리스도의 손과 옆구리에 뚫린 상처나 슬퍼하는 이들의 일그러진 표정 등은 관람자에게 강렬한 영적 감흥을 주었다. 이러한 극도로 사실적이고 때로는 불편할 정도로 생생한 표현 때문에, 비평가들은 그의 그림을 종종 ‘기괴하다’고 평가했으며, 이는 북이탈리아 화가 코시모 투라와 비슷한 평가였다. 그의 작품은 많은 권위 있는 의뢰를 받아냈으며, 이는 그의 화풍이 후원자들의 취향에 잘 맞았음을 보여준다.
카를로 크리벨리는 1495년경 마르케 지방(아스콜리피체노로 추정)에서 사망했다. 그는 때때로 함께 작업하기도 한 동생 비토리오 크리벨리를 두었으며, 독일/오스트리아 출신으로 안코나 지방에 정착한 피에트로 알레만노는 그의 제자이자 협력자였다. 1459년에 활동했던 야코벨로의 제자 도나토 크리벨리 역시 그의 집안일 가능성이 있다.
카를로 크리벨리 평가
그가 죽은 뒤, 그의 작품은 평가에서 멀어졌으며, 특히 피렌체 예술을 중심적으로 서술한 조르조 바사리의 《가장 뛰어난 화가, 조각가, 건축가들의 생애》에는 언급조차 되지 않았다. 그러나 19세기 프리라파엘파 화가들이 활동하던 영국에서 부활의 기미를 보였는데, 에드워드 번존스를 포함한 여러 화가들이 그의 작품을 찬미했다. 그러나 프리라파엘파 운동이 쇠퇴하면서 그의 명성도 희미해졌다. 그럼에도 최근 들어 그의 작품에 대한 연구와 런던 내셔널 갤러리에서의 재배치 전시 덕분에 다시 주목을 받고 있다.
미국의 소설가 수전 손택은 에세이 《캠프에 관한 단상》(1992)에서 “캠프는 카를로 크리벨리의 그림이다. 진짜 보석과 트롱프뢰유 곤충, 금이 간 벽돌로 장식된 그림 말이다.”라고 썼다.
카를로 크리벨리 작품 목록
그 외 주요 작품들은 마테리카의 산 프란체스코 교회에 있다.
2,3-비티히 재배열
[2,3]-비티히 재배열(영어: [2,3]-Wittig rearrangement)은 알릴 에터가 협동적인 고리형협동반응을 통해 호모알릴 알코올로 변환되는 반응이다. 반응은 협동적으로 일어나므로 높은 수준의 입체 조절을 보이며, 합성 경로 초기에 입체화학을 확립하는 데 사용될 수 있다. 그러나 카르바니온 중간체가 필수적이므로 비티히 재배열에는 강한 염기 조건이 필요하다. 1,2-비티히 재배열은 경쟁적인 과정이다.
2,3-비티히 재배열 서론
[2,3]-시그마트로피 자리옮김은 다양한 X 및 Y 그룹(아래 참조)에서 발생한다. X가 탄소 음이온이고 Y가 알콕사이드인 경우, 이 자리옮김은 [2,3]-비티히 재배열이라고 불리며 생성물은 펜트-1-엔-5-올이다. 이성질체인 펜트-5-엔-1-올을 생성하는 [1,2]-비티히 재배열은 고온에서 발생하는 경쟁적인 과정이다. [2,3]-재배열의 높은 원자 경제성과 입체선택성 덕분에 이 반응은 상당한 합성적 유용성을 얻었다. 탄소 음이온은 중간 정도의 산성 기질의 직접적인 리튬화, 주석 트랜스메탈화, 또는 O,S-아세탈의 환원적 리튬화에 의해 생성된다. 카이랄 출발 물질을 이용한 입체선택적 방법은 비대칭 유도 또는 단순한 부분입체선택을 유도하는 데 사용되었다.
(1)
2,3-비티히 재배열 메커니즘 및 입체화학
탄소 음이온 형성 후, [2,3]-비티히 재배열은 저온에서 빠르고 선택적으로 일어난다. 그러나 반응 혼합물이 -60 °C 이상의 온도에 도달하면 [1,2]-재배열이 경쟁적으로 발생한다.
(2)
제안된 전이 상태는 5각형의 봉투형 구조를 가진다. 탄소 음이온에 부착된 그룹(G)은 준축방향 또는 준평면 방향을 차지할 수 있지만, 전자가 일반적으로 선호된다. 에터 산소 반대편의 큰 치환기는 A1,3 변형을 피하기 위해 엑소 위치(RE)를 차지하는 것을 선호한다. 이러한 제약은 (Z) 이성질체에서 syn 생성물이, (E) 이성질체에서 anti 생성물이 선호되도록 하지만, 이 규칙에 대한 일부 예외가 알려져 있다.
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