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聖ヒエロニムスの幻視 歴史
ルネサンス美術の伝記作家ジョルジョ・ヴァザーリによると、パルミジャニーノはローマ劫掠中にこの絵画に取り組んでおり、都市が神聖ローマ帝国軍によって蹂躙されたときには制作を中断しなくてはならなかった。叔父がローマに留まっている間、画家は身代金を払って逃げることができ、サンタ・マリア・デッラ・パーチェ教会の食堂に作品を隠すことができた。
1558年、ブフォリーニ家は、作品をチッタ・ディ・カステッロのサン・タゴスティーノにある礼拝堂に移すことを決定した。そして、作品は、1790年にイギリスの画家、ジェームズ・ダーノに購入された。イギリスでは、アルベルコン侯爵に1,500ギニーで売却され、その後、数々の所有者を経た後、絵画は1826年にロンドンのナショナル・ギャラリーに売却された。
コンデ美術館、大英博物館、その他の美術館には、合計約20点の準備素描がある。 パルマ国立美術館にある素描は、水平方向の構図であるが、最終バージョンで本作により類似したものとなっている。
聖ヒエロニムスの幻視 概要
ラファエロの『フォリーニョの聖母』 (ヴァチカン美術館）は、画面を上下に二分する着想、聖ヨハネの身振り、開いた天の表現においてパルミジャニーノにヒントを与たたであろう。絵画は、二つの物語の部分に分けられる。聖ヒエロニムスが十字架の近くで眠りながら（聖人の伝統的なシンボル、頭蓋骨の近くに見える枢機卿の帽子がある）、長い十字架と、腰帯に結びつけられている洗礼用の盥によって識別される洗礼者聖ヨハネの幻視を見ている。聖ヨハネは、聖母マリアの脚の間の上部に表され、背後に輝く背景がある幼子イエス・キリストを指し示している。
パルミジャニーノの細部へのこだわりは、聖ヨハネの葦の十字架、聖ヨハネの斑点のある肌、眠っている聖ヒエロニムスの近くの下草、聖マリアの衣服の光沢に見て取れる。聖母マリアの衣服は、おそらくパルミジャニーノが旅行中に見た古典的な彫刻に触発されたものである。
聖ヒエロニムスの幻視 概要
聖母子のタイプとポーズはミケランジェロに基づくが、その厳しさはラファエロ的な優美さでやわらげられている。聖ヨハネの上げられた右腕と上向きの人差し指は、レオナルド・ダ・ヴィンチの絵画、『洗礼者聖ヨハネ』彷彿とさせる。
祭壇画としての本作の設置場所について、パルミジャニーノは細かく指示されていたに違いない。その一つとして祭壇右の高窓から自然光が入ることも含まれていたはずである。イタリアの伝統にしたがい、パルミジャニーノは現実の光の効果を絵画に描いた光で再現している。第二の超自然的な光が聖母に「太陽をまとわせて」おり、聖母の足元には月も現れている。光は洗礼者ヨハネの十字架や左肩、左足を、さらに徹夜の祈りで力尽き横たわる聖ヒエロニムスを照らしている。
トプラク・ラズガットリオグル
トプラク・ラズガットリオグル（トルコ語:Toprak Razgatlıoğlu、1996年10月16日 - ）は、トルコ・アランヤ出身のレーシングライダーである。2021年・2024年・2025年スーパーバイク世界選手権チャンピオン。
トプラク・ラズガットリオグル 人物
トルコ共和国でTek teker Arif（英語ならウィリー・アリフ）と呼ばれる有名なスタント・ライダーのアリフ・ラズガットリオグルの次男としてアランヤで誕生。自身もレースデビューする前はスタント・ライダーをやっていたと、ライディングスポーツのインタビュー内で発言している。トプラクはムスリムとして生きており、イスラムの禁酒の戒律を守り、レースの勝利の時にシャンパンを浴びる儀式とは距離を置いている。
2013年と2014年にレッドブル・ルーキーズカップに出場し、それぞれ総合10位と6位。 2014年シーズンの第7レース（ドイツのザクセンリンク）で1位。
2014年10月5日、カワサキ・ZX-6Rに乗りマニクールで開催されたヨーロッパスーパーストック600チャンピオンシップで勝利。2015年、やはりカワサキZX-6Rに乗り、同チャンピオンシップで優勝。
2018年にカワサキのサテライトチームからスーパーバイク世界選手権にステップアップ。2019年鈴鹿8耐ではカワサキ・チームグリーンからエントリーし優勝者として名を連ねたが、実際にはチームはジョナサン・レイとレオン・ハスラムの2人だけでレースを回し、耐久レースの経験の無かったラズガットリオグルには一切決勝での出走の機会を与えなかった。この仕打ちに彼とマネージャーは激怒し、2020年にヤマハ陣営へと移籍している。
トプラク・ラズガットリオグル 人物
2021年10月、スーパーバイク世界選手権でラズガットリオグルは選手権首位をキープし、2021年11月21日にマンダリカで行われた最終戦インドネシアラウンド・レース1で2位に入り、念願のシリーズチャンピオンを獲得し、トルコ人初のチャンピオンとなった。
2023年をもってヤマハからの離脱を発表。2024年からBMW陣営へ移籍。2024年10月19日にヘレスで行われた最終戦スペインラウンド・レース1で2位に入り、3年振りのSBKチャンピオンを獲得した。
2025年6月10日、プラマック・レーシングから2026年のロードレース世界選手権MotoGPクラスに参戦することが発表された。
トプラク・ラズガットリオグル 戦績
(太字はポールポジション、斜字はファステスト・ラップ)
(太字はポールポジション、斜字はファステスト・ラップ)
スコット・モス
スコット・イアン・モス（Scott Ian Moss, 1994年10月6日 - ）は、アメリカ合衆国フロリダ州パームビーチ郡ボイントンビーチ出身のプロ野球選手（投手）。左投左打。MLBのフィラデルフィア・フィリーズ傘下所属。
スコット・モス 経歴
2012年のMLBドラフト38巡目（全体1129位）でコロラド・ロッキーズから指名されたが、契約せずにフロリダ大学へ進学した。
2014年にはトミー・ジョン手術を受けている。
2016年のMLBドラフト4巡目（全体108位）でシンシナティ・レッズから指名され、プロ入り。契約後、傘下のパイオニアリーグのルーキー級ビリングス・マスタングスでプロデビュー。10試合に先発登板して3勝1敗、防御率2.35、29奪三振を記録した。
2017年はA級デイトン・ドラゴンズでプレーし、26試合に先発登板して13勝6敗、防御率3.45、156奪三振を記録した。
2018年はA+級デイトナ・トーテュガスでプレーし、25試合に先発登板して15勝4敗、防御率3.68、112奪三振を記録した。
2019年はAA級チャタヌーガ・ルックアウツでプレーした。
スコット・モス 経歴
2019年7月31日にレッズ、クリーブランド・インディアンス、サンディエゴ・パドレスが絡む三角トレードの一角として、ヤシエル・プイグやパドレスのフランミル・レイエスらと共にインディアンスへ移籍した。移籍後は傘下のAA級アクロン・ラバーダックスとAAA級コロンバス・クリッパーズでプレーし、移籍前を含めた3球団合計で26試合に先発登板して10勝6敗、防御率2.96、159奪三振を記録した。オフの11月20日にルール・ファイブ・ドラフトでの流出を防ぐために40人枠入りした。
2020年は新型コロナウイルスの影響でマイナーリーグの試合が開催されず、メジャーにも昇格しなかったため、公式戦の登板は無かった。
2021年はAAA級コロンバスでプレーし、9試合（先発7試合）に登板して1勝5敗、防御率7.08、29奪三振を記録した。オフの11月19日にDFAとなった。
2021年11月24日にウェイバー公示を経てフィラデルフィア・フィリーズへ移籍した。
2022年3月15日にDFAとなり、翌16日にマイナー契約で傘下のAAA級リーハイバレー・アイアンピッグスへ配属された。
スコット・モス 投球スタイル
速球は90mph台前半を計測し、変化球では80mph台前半のチェンジアップを決め球としている。
レオ10世と二人の枢機卿
『レオ10世と二人の枢機卿』（伊: Portrait of Pope Leo X with two Cardinals, 英: Portrait of Pope Leo X with two Cardinals）は、盛期ルネサンスのイタリアの巨匠ラファエロ・サンツィオが1518年に制作した絵画である。油彩。ローマ教皇レオ10世と2人の枢機卿ジュリオ・デ・メディチ（後の教皇クレメンス7世）とルイージ・デ・ロッシを描いた肖像画である。ラファエロの肖像画の中で最もサイズが大きく、公式の肖像画としてではなく、メディチ家の一族を描いた私的な肖像画として制作された。現在はフィレンツェのウフィツィ美術館に所蔵されている。
レオ10世と二人の枢機卿 モデル
描かれた人物はいずれもフィレンツェの僭主ピエロ・ディ・コジモ・デ・メディチとルクレツィア・トルナブオーニの子、ロレンツォ・デ・メディチ、ジュリアーノ・デ・メディチ、および娘マリア・ディ・ピエロ・デ・メディチの子供たちである。教皇レオ10世の本名はジョヴァンニ・デ・メディチであり、メディチ家の最盛期を築いた当主ロレンツォ・デ・メディチの次男として生まれた。1492年にわずか16歳で枢機卿となったが、父ロレンツォの死後の1494年に兄ピエロ・ディ・ロレンツォ・デ・メディチらとともにフィレンツェを追放された。1503年にメディチ家の当主であったピエロが死去すると、当主の座を継ぎ、1512年にフィレンツェに侵攻してメディチ家を再興した。彼が37歳の若さで教皇に選出されたのはその翌年の1513年であった。
レオ10世と二人の枢機卿 モデル
枢機卿ジュリオ・デ・メディチはジュリアーノ・デ・メディチとその愛人フィオレッタ・ゴリーニとの間に生まれた。父ジュリアーノは1478年のパッツィ家の陰謀で暗殺され、母フィオレッタはその1か月後にジュリオを出産したが、ジュリアーノの後を追うようにすぐに死去したため、ジュリオは早い段階でロレンツォ・デ・メディチに引き取られた。ピサ大学で教会法を学んだジュリオは、ジョヴァンニがフィレンツェを取り戻し、1513年に教皇に選出されると、レオ10世によって同年3月に枢機卿に、さらに5月9日にフィレンツェの大司教に任命された。レオ10世の死後はハドリアヌス6世が教皇に選出されたが、1年で死去し、続いてジュリオがクレメンス7世として教皇に選出された。
枢機卿ルイージ・デ・ロッシは父レオネット・デ・ロッシ（Leonetto de' Rossi）と、ロレンツォ・デ・メディチの姉妹マリア・ディ・ピエロ・デ・メディチの息子として生まれた。そのため、ロレンツォの次男であるジョヴァンニ（レオ10世）とは従兄弟の関係にあった。1479年に母マリアが死去し、さらに1485年に父レオネットが横領で投獄されたとき、ルイージもまたおそらくジュリオ同様にロレンツォ・デ・メディチの家に迎え入れられ、ジョヴァンニらとともに教育されたと考えられている。彼が枢機卿に任命されたのはレオ10世即位後の1517年である。
レオ10世と二人の枢機卿 制作経緯
肖像画は教皇レオ10世の甥にあたるウルビーノ公爵ロレンツォ2世・デ・メディチの、1518年9月18日のフィレンツェ入城に合わせて発注された。ロレンツォはフランスで国王フランソワ1世の親戚マッダレーナ・ド・ラ・トゥール・ドーヴェルニュと結婚したばかりであった。教皇は1513年にロレンツォにローマの市民権を与え、1516年には教皇軍総司令官に任命している。枢機卿ジュリオ・デ・メディチは大司教としてフィレンツェ聖職界に君臨しており、ロレンツォとフランソワ1世の血縁との結婚によってメディチ家にはさらに広範囲に及ぶ影響力を権力を確立するに至った。こうした重要な意味を持つロレンツォの結婚を祝うため、絵画はラファエロに発注され、ヴァチカンを動くことができない教皇に代わってローマからフィレンツェに送られた。翌年、ロレンツォとマッダレーナとの間には後のアンリ2世王妃カトリーヌ・ド・メディシスが生まれたが、間もなくロレンツォは梅毒で、マッダレーナはペストで死去した。
レオ10世と二人の枢機卿 作品
従兄弟関係にあたる3人の聖職者たちがレオ10世を中心に描かれている。彼らはがいる空間はおそらくヴォールト天井の小型の書斎であり、画面全体は威厳のある紅色のトーンと輝きのある白色でまとめられている。中央のレオ10世は正面からではなく斜めから描かれ、紅色のテーブルクロスが掛けられた机の前で、肘掛椅子に座っている。レオ10世は白いダマクス織のシャツの上に、シロテンの毛皮を詰めた白い豪華なダマクス織の上着を着ている。その上にやはりシロテンの毛皮の房飾りがついた、緋色のビロードのモゼッタをまとい、カマウロを被っている。2人の枢機卿も白いシャツの上に絹のモゼッタをまとい、頭にカロッタを被っている。レオ10世は読書用のルーペを左手に持ち、右手を写本の上に置いて、ゆったりと座っている。しかし写本には目を通さずに、真っ直ぐ画面の左方向を見つめている。机の上に置かれた写本は豪華に彩色されている。これはナポリのアンジュー家のために制作され、現在ベルリン版画素描館に所蔵されている14世紀の『ハミルトン聖書』であり、開かれているページは「ヨハネによる福音書」の冒頭部分であることがはっきり判別できる。写本の横には精巧な意匠のベルが置かれ、机上のモチーフを補いつつ、完全な空間を作り出している。画面左の枢機卿ジュリオ・デ・メディチは教皇の身体の向きと直交する形で座り、教皇と同様に真っ直ぐに画面の右方向を見つめている。ただ1人、枢機卿ルイージ・デ・ロッシだけが肘掛椅子の背もたれの黄金の球体の後ろから鑑賞者の側を見つめている。
レオ10世と二人の枢機卿 作品
ヴァザーリは早くも本作品について『画家・彫刻家・建築家列伝』の中で、肖像画の様々なモチーフの質感や細部の描写を賛美している。人物の表現についても迫真に満ちた描写で鑑賞者に強い印象を与える。ラファエロはレオ10世とある時期、毎日会ったことが知られており、レオ10世や他の2人の枢機卿の人間性を熟知していたに違いない。
構図の着想源としては、ラファエロ自身が以前に「署名の間」で制作した類似の群像肖像壁画『グレゴリウス9世による教令集の授与』（Gregory IX Approving the Decretals）が指摘されている。この壁画の中でユリウス2世は玉座に座ったグレゴリウス9世として斜めの角度から描かれている。また周囲の群像の中には当時枢機卿だったレオ10世が描かれている。しかし、より直接的なものとして、ジャン・フーケが1443年から1446年に制作した『エウゲニウス4世と二人の側近』との関連性が指摘されている。
レオ10世と二人の枢機卿 作品
制作はほぼラファエロの手でなされている。ヴァザーリはジュリオ・ロマーノの関与を仄めかしているが、実際のところ、肖像画で確認できるジュリオ・ロマーノのタッチは微々たるものである。科学的な調査はラファエロが3人の素描を個別に行い、この画面で組み合わせたことを示唆している。
レオ10世と二人の枢機卿 来歴
肖像画は1518年にフィレンツェに送られ、ロレンツォとマッダレーナの結婚の祝宴のテーブルに設置された。ヴァザーリによると、1524年にマントヴァ侯爵フェデリコ2世・ゴンザーガはオッタヴィアーノ・デ・メディチの邸宅で肖像画を賞賛し、クレメンス7世に本作品を譲ってくれるようにと懇願した。この願いは聞き届けられたが、他のメディチ家の人間にそのつもりはなく、密かにアンドレア・デル・サルトに複製の制作を依頼して送ったという話を報告している。しかし往復文書は侯爵が1525年以前に絵画を受け取っていなかったことを示しているので、実際にはそれは誤った話と考えられている。その後、肖像画は1589年にウフィツィ美術館の目録に記録され、1799年から1816年にかけてナポレオンの略奪品の1つとしてフランスに送られた。ウフィツィ美術館とパラティーナ美術館の統合に伴い、館長のアイケ・シュミットはコレクションの再編成を行い、19世紀まで作品が展示されていたピッティ宮殿のパラティーナ美術館に肖像画を割り当てた。1995年の修復の後、2017年から2018年に再び修復された。
レオ10世と二人の枢機卿 影響
本作品はヴァザーリが制作したものを含め、様々な複製が制作されている。本作品の最初の熱狂的な賛美者であるヴァザーリは、アンドレア・デル・サルトが複製を制作していたときに彼の工房で働いていたため、本作品だけでなくデル・サルトの複製についてもよく知っていた。デル・サルトの複製に関する記述やその複製は、本作品に繰り返された賛美の多さを証明している。この現在ナポリのカポディモンテ美術館に所蔵されている複製が最大の影響力を発揮したのは、ティツィアーノ・ヴェチェッリオが1546年に制作した『パウロ3世のとその親族の肖像』（Pope Paul III and His Grandsons）に対してであった。ヴァザーリはティツィアーノの作品より早い1536年に、オッタヴィアーノ・デ・メディチの依頼で本作品の複製を制作した。ヨハン・ダーフィト・パサヴァンはイギリスのホウカム・ホールの作品をヴァザーリが制作した複製と考えた。ラファエロと比較すると品質に大きな隔たりがあるが、かなり正確に再現されている。ヴァザーリはまた、教皇の甥のインノチェンツォ・チーボ枢機卿のために描かれたジュリアーノ・ブジャルディーニの複製についても言及している。ここではルイージ・デ・ロッシはインノチェンツォ・チーボに置き換えられている。現在はローマのコルシーニ宮殿に飾られている。
鄭然基
鄭 然基（てい ぜんき、チョン・ヨンギ、朝鮮語: 정연기、1891年（高宗28年 / 明治24年）5月2日　- 没年不明）は、大正から昭和にかけての朝鮮総督府官僚。日本名は草本然基。位階は正五位、勲位は勲五等。
鄭然基 経歴
1891年に慶尚南道居昌郡で生まれた。1911年に漢城外国語学校日本語科を卒業し、日本に留学。東京帝国大学林学実科に入学し、1914年に卒業。この時愛知県で砂防工事の現場を見学している。1915年（大正4年）から朝鮮総督府に奉職し、朝鮮総督府農商工部山林課に勤務。1919年（大正8年）に総督府林野調査委員会通訳生を経て、1920年（大正9年）朝鮮総督府殖産局勤務に転じた。1923年（大正12年）に論山郡勤務を経て、1924年（大正13年）に三陟郡守に昇進した。1930年（昭和5年）に原州郡守に転じ、1932年（昭和7年）に高城郡守、1935年（昭和10年）に江陵郡守を歴任した。1938年（昭和13年）に全羅北道参与官兼産業部長に任命され、1941年（昭和16年）に退官。朝鮮総督府中枢院参議に任命され、「草本然基」に創氏した。1944年（昭和19年）には国民総力朝鮮連盟事務局労働部長などを兼任。1945年（昭和20年）に中枢院参議を辞任し、全羅北道知事に任命され光復まで在職した。
2004年に韓国で成立した日帝強占下反民族行為真相糾明に関する特別法によって、親日反民族行為者に認定された。
石井記者事件
石井記者事件（いしいきしゃじけん）とはジャーナリストの取材源の秘匿に絡む日本の事件および訴訟。
石井記者事件 概要
1949年4月24日に松本税務署員収賄容疑事件について4月25日に松本市警察が松本簡易裁判所に逮捕状を請求したことを容疑事実とともに4月26日付の『朝日新聞』長野版で朝日新聞松本支局の記者である石井が報道した。この『朝日新聞』の報道について、国家公務員がこれを漏らした容疑が浮上したため、松本市警察は国家公務員法の守秘義務違反の関係証人として朝日新聞松本支局記者に出頭を求めたが、石井はこれを拒否した。長野地方検察庁は刑事訴訟法第226条によって、起訴前の判事の強制尋問を長野地裁に請求して、5月16日に長野地裁は石井記者を召喚し、「氏名不詳の国家公務員法違反事件」の証人として宣誓を求めたが、石井は宣誓・証言を拒絶した。それにより、石井は長野地検によって証言拒否罪で起訴された。
石井記者事件 概要
1949年10月5日に長野簡裁は「新聞記者の証言拒否は正当な業務行為といいがたい」として、石井に罰金3000円を言い渡した。石井は控訴したが、1950年7月19日に東京高等裁判所は「取材源の秘匿が新聞界の倫理として存在していることは十分首肯し得る」「他の一般営利企業の場合のそれと同実に論じ得ないこともこれを肯定せざるを得ない」としながら、「刑事訴訟法が一般国民に対し厳格な証言義務を規定しているのは国家の最も重要な任務の一つである適正な司法権の行使として社会公共の福祉のため絶対に必要なことで、これがため表現の自由に障害を与える結果になっても、これは自由に対する制約というべき」として控訴を棄却し、有罪判決を維持した。これに対し石井は上告した。
1952年8月6日に最高裁判所は「日本の現行刑事訴訟法では証言拒絶権が認められるのは極めて例外的であり、新聞記者の証言拒絶権については条文で列挙されていない」として上告を棄却し、石井の有罪判決が確定した。
アドルフォ・アルダーナ
アドルフォ・アルダーナ・トーレス（Adolfo Aldana Torres、1966年1月5日 - ）は、スペイン・アンダルシア州サン・ロケ出身の元サッカー選手。ポジションはミッドフィールダーまたはフォワード。
アドルフォ・アルダーナ クラブ経歴
1984年にレアル・マドリードのカンテラに加入すると、1985-86シーズンにBチームへと昇格。Bチーム3シーズン目には、セグンダ・ディビシオンで29試合に出場して15ゴールを挙げ、同シーズン中にその活躍が評価されトップチームデビューを果たした。
トップチーム昇格から3シーズンが経過した1990-91シーズン、レアル・マドリードの右サイドでレギュラーに定着し、リーグ戦31試合に出場した。しかし、翌シーズンはベンチメンバーに降格し、1992年夏にルイス・エンリケが加入したことでデポルティーボ・ラ・コルーニャへと移籍した。デポルティーボではポジションを確保し、怪我によって1シーズンを棒に振った1993-94シーズンを除いた3シーズンで公式戦132試合に出場し、21ゴールを記録した。デポルティーボでのラストシーズンはスーペルコパ・デ・エスパーニャを制し、それを置き土産にデポルティーボを退団した。
1996年、30歳でRCDエスパニョールに加入した。エスパニョールでは、衰えと繰り返す負傷の影響で満足いく出番は得られず、わずか2シーズンでクラブを去り、1998-99シーズンに2部のCPメリダでプレーして現役を引退した。
アドルフォ・アルダーナ 代表経歴
1993年2月24日、1994 FIFAワールドカップ・ヨーロッパ予選のリトアニア代表戦に後半から途中出場してスペイン代表デビューを果たすと、5-0での大勝に繋がるチーム5点目を挙げ、代表初ゴールも決めた。その1994 FIFAワールドカップにも選出予定だったが、復帰に1シーズン掛かる大怪我を負ったことで白紙になった。
アドルフォ・アルダーナ タイトル
レアル・マドリード
デポルティーボ・ラ・コルーニャ
平仲兼
平 仲兼（たいら の なかかね、宝治2年（1248年） - 応長2年（1312年））は、鎌倉時代の公家。兵部卿・平時仲の長男。官位は従二位・権中納言。
平仲兼 経歴
正嘉元年（1257年）従五位下に叙爵し、正元元年（1259年）民部大輔に任官する。文応2年（1261年）従五位上、弘長3年（1263年）正五位下と昇進したのち、勘解由次官を経て、建治3年（1277年）左衛門権佐（検非違使佐）に任ぜられる。父の時仲が諸大夫（正四位下）止まりであったため、検非違使庁の官人に軽侮されたという。また、このころ近衛家・鷹司家の家司も務めている。弘安3年（1280年）後宇多天皇の五位蔵人に補せられた。
弘安8年（1285年）右少弁に遷ると、弘安9年（1286年）正五位上、弘安10年（1287年）従四位下・左少弁、正応元年（1288年）従四位上・権右中弁、正応2年（1289年）正四位上・右大弁と弁官を務めながら順調に昇進する。正応3年（1290年）6月に左大弁に昇任すると、11月には蔵人頭に任ぜられるも弁官を去るが、正応5年（1292年）に従三位・参議に叙任され公卿に列した。公卿昇進に際して人々の非難があったが、伏見天皇の助力によってこれを果たしたという。しかし、同年末には参議を辞任している。
平仲兼 経歴
永仁2年（1294年）正三位に昇叙されると、翌永仁3年（1295年）太宰大弐に任ぜられ、任期中の永仁7年（1299年）従二位に叙せられた。乾元2年（1303年）4月に権中納言に任ぜられるが、5月にはこれを辞している。嘉元3年（1305年）子息の右少弁・平仲高を越えて吉田隆長が左少弁に任ぜられたことを恥じ、仲高と共に出家した。法名は覚浄。
応長2年（1312年）薨去。享年65。
陳喬年
陳 喬年（ちん きょうねん、1902年9月2日 - 1928年6月6日）は、中華民国の革命家。中国共産党の早期指導者の一つ。第5回中国共産党中央委員会委員。中国共産党員として活動したが、国民政府（上海市政府）に捕らえられて殺害された。
陳喬年 経歴
1902年9月2日、安徽省安慶府懐寧県南水関で生まれる。父は、中国共産党の設立者の一人で、初代総書記の陳独秀。陳喬年は兄一人と妹一人と弟一人がいる。1915年、陳喬年は兄の陳延年と上海市に行った。その後、二人は震旦大学に採用された。
1919年12月、五四愛国運動の影響で、二人はフランスに働きに行った。1922年冬に中国共産党に加入した。1923年3月、陳喬年はフランスを離れてソビエト連邦に行き、モスクワ東方労働者共産主義大学に学んだ。
1924年冬、中国共産党中央委員会の指示に従い、陳喬年はモスクワを離れて帰国した。帰国後、党中央から北京に派遣され、中国共産党北京地方執行委員会（北京地委と略称する）の組織部長を担当した。1925年2月、陳喬年は北京に印刷工場を設立し、進歩的な書籍と新聞を発行し、共産主義を宣伝した。1925年10月に、中国共産党北方区委員会が成立した。李大釗は書記を務め、陳喬年は組織部長を担当した。同月、中国共産党北方区委員会党校が正式に入学した。陳喬年はマルクス主義階級闘争理論、党の建設、世界革命情勢と国際共産主義運動概況などの課程を教えた。
陳喬年 経歴
1926年下半期、陳喬年は命令を受けて北京を離れて南方に行って働いています。翌1927年4月27日から5月11日まで、中国共産党第5回全国代表大会が湖北省武漢市で開かれた。陳喬年は会議に出席して、第五期中央委員に選ばれた。陳喬年は武漢に留まり、中国共産党中央組織部の副部長を務めた。八七会議で、陳喬年は父の陳独秀の右傾機会主義の誤りを厳しく批判した。会議後、陳喬年は中国共産党湖北省委員会組織部部長に転任した。
1927年の冬、陳喬年は上海に転勤し、中国共産党江蘇省委員会組織部部長を担当した。1928年2月16日、中国共産党江蘇省委員会は上海英租界北成都市路の刺繍女子学校で密かに各区委員会組織部長会議を開催した。陳喬年が会議を主催した。唐瑞林が密告したため、武漢国民政府（上海市政府）警察は会地を包囲し、陳喬年と江蘇省委員会機関の責任者が逮捕された。1928年6月6日、武漢国民政府（上海市政府）警察は上海楓林橋の畔で26歳の陳喬年を銃殺し、一緒に遭難したのは鄭復他・許白昊。
ディヴェルティメント (プロコフィエフ)
ディヴェルティメント（仏: Divertissement）作品43 は、セルゲイ・プロコフィエフが作曲した管弦楽のためのディヴェルティメント。
ディヴェルティメント (プロコフィエフ) 概要
プロコフィエフはボリス・ロマノフという旅の一座のためにサーカスを主題にしたバレエ『空中ぶらんこ』を作曲した。この団体の楽器隊が小編成であったため、『空中ぶらんこ』は五重奏で書かれることになる。彼は1929年にこの音楽から第1、第3楽章を取り、前年に草稿を起こしたラルゲットを第2楽章、そしてバレエ『放蕩息子』のために書かれた楽曲を終楽章に置いてディヴェルティメントとしてまとめ上げた。なお、『空中ぶらんこ』の素材の大部分は五重奏曲 作品39として用いられている。
プロコフィエフは本作のピアノ独奏用編曲も遺した。これは楽曲の構成を変えることなくピアノへ移植した作品となっているが、彼はこの版の各曲に対して管弦楽版にはなかった副題を付している。
ディヴェルティメント (プロコフィエフ) 楽曲構成
4つの楽章で構成され、演奏時間は約15分半る。引用符付きで示したのは、ピアノ編曲版に付された副題。
終楽章では第1楽章の主題が回想される。
マッダレーナ (オペラ)
『マッダレーナ』（ロシア語: Маддалена） 作品13 は、セルゲイ・プロコフィエフが作曲した1幕構成のオペラ。マグダ・グスタヴォヴナ・リーヴェン＝オルロフ（Magda Gustavovna Lieven-Orlov：リーヴェン男爵という筆名を用いた）による同名の戯曲を下敷きに、リブレットも自ら書き下ろしている。この戯曲はさらにオスカー・ワイルドの未完の戯曲『フローレンスの悲劇』に基づいている。
マッダレーナ (オペラ) 概要
プロコフィエフは既に4作のオペラを書いていたが、本作がこのジャンルで初めて作品番号を与えた作品となる。作曲は1911年の夏に進められた。この時の彼はまだサンクトペテルブルク音楽院の学生であり、作品は4つの場面のうちの一つがオーケストレーションされた段階で放棄された。あらすじは、15世紀ヴェネツィアでの熾烈な恋の三角関係をめぐるものである。プロコフィエフは自叙伝の中で「争い、愛、背信、殺人に溢れた筋書き」であったと書いており、「リーヴェン男爵」が「劇制作の才能よりも見た目の魅力が勝る」人物であったと付け加えている。作曲から初演まで70年待つことになった。
マッダレーナ (オペラ) 初演までの道のり
プロコフィエフは音楽院での上演の手はずが整うことを期待しつつ、1912年に本作のオーケストレーションを開始した。彼からピアノ譜を見せられたニコライ・ミャスコフスキーは「[音楽]は時にその物憂げな力に驚くべきものをみせ、[プロコフィエフの]気性の爆発的な質には驚愕させられる」と述べている。音楽院はこのオペラの上演を拒否しており、作曲者によれば理由は音楽に何らかの難しさがあったからというより、むしろリブレットに象徴主義の詩人であるコンスタンチン・バリモントの含みが多過ぎたからであったという。
マッダレーナ (オペラ) 初演までの道のり
1913年に劇場上演できるという望みを持ち、プロコフィエフは音楽を改訂してその第2版をミャスコフスキーに献呈した。しかしこの上演計画は流れてしまい、さらに1916年のモスクワ上演も取りやめとなってしまった。プロコフィエフは1918年にロシアを離れる際に草稿をモスクワに所在する彼の出版者の許に残している。以降この作品は、1924年にミャスコフスキーがパリにいるプロコフィエフに手紙で尋ねるも、彼の頭の隅に追いやられてしまっていた。ただし、これがきっかけとなり1927年に『3つのオレンジへの恋』のモスクワ上演を聴きにロシアを訪れた際に、彼が総譜をもとに集めなおすことに繋がったのかもしれない。プロコフィエフが1936年にロシアへの完全帰国を果たした折に、今度は総譜はパリに置き去りにされている。最終的に1960年、ロンドンのブージー・アンド・ホークス社に見出された。草稿の合法的所有者となっていたプロコフィエフの元妻リーナ・プロコフィエヴァは、イギリスの音楽家であるエドワード・ダウンズに演奏可能な版の作成を依頼した 。これは元来1980年にセントルイス歌劇場で上演されているはずであったが、契約上の諸問題によりBBCラジオ3でジル・ゴメスをタイトル・ロールに据えたスタジオ録音での初演が1979年3月25日に放送された後、舞台初演は1981年11月28日にオーストリアのグラーツ歌劇場においてダウンズの指揮により行われた。アメリカ初演はダウンズ校正版を用いて、1982年6月9日にブルース・ファーデンの指揮でセントルイス会社によって行われた。
マッダレーナ (オペラ) あらすじ
場所: ヴェネツィア
時代: 1400年頃
マッダレーナは芸術家のジェナーロと結婚していたが、変装して夫の友人で錬金術師のステーニオと関係を持つ。ステーニオはジェラーノに自分を誘惑した神秘的な女性のことを話すが、そこでマッダレーナが自分の情婦であったと気づく。はじめ、2人の男はマッダレーナに食って掛かるが、彼女に促されて両者決闘となる。ジェラーノはステーニオを殺害するが、その過程で自らも傷を負ってしまう。彼は死に際してマッダレーナにも自害するよう誘う。しかし、彼女はもし2人のうちどちらかの遺体を本当に愛していたのであればどちらであったろうと思案する。そして窓に駆け寄って助けを求める、見知らぬ人が夫を殺したのだと言いながら。
マッダレーナ (オペラ) 評価
1979年の『ラジオ・タイムズ』で、リタ・マカリスターは本作を「重要な、上演の価値ある」作品と評し、リヒャルト・シュトラウス風の特質を称賛している。一方で、評論家のジェフリー・ジョゼフは次のように書いている。「語るべき筋書きがほとんどない（中略）これは20歳としては最上の出来の作品である[が]、恣意性に数々の効果を加えることで出来上がったものであり、従いどちらかといえば不愉快な物語である。」
バスケットボールアフリカリーグ
バスケットボールアフリカリーグ（英語: Basketball Africa League、略称：BAL）は、アフリカで展開する男子プロバスケットボールリーグであり、UEFAチャンピオンズリーグの形式と同様に、前年度リーグ戦の上位クラブで構成され、現在アフリカに本拠地を置く12チームが加盟している。全米バスケットボール協会（NBA）と国際バスケットボール連盟（FIBA）が組織体となっており、スポンサーはナイキ、エア・ジョーダン、ペプシ。
バスケットボールアフリカリーグ 所属チーム
2021年現在、BALに加盟する12チーム一覧。
バスケットボールアフリカリーグ メディア
BALの試合は以下の機関によって放送されている
スタディオ・チーロ・ヴィゴリート
スタディオ・チーロ・ヴィゴリート（Stadio Ciro Vigorito）は、イタリア、カンパニア州、ベネヴェント県のベネヴェントにある多目的競技場。ベネヴェント・カルチョがホームスタジアムとして使用している。収容人数は25,000人。
スタジアム名の由来となったチーロ・ヴィゴリートはイタリアの実業家で、2006年から2010年10月に亡くなるまで、クラブのCEOを務めていた（現ベネヴェント会長のオレステ・ヴィゴリートは実弟）。2010年11月2日、ヴィゴリートの生前の功績をたたえ、スタジアム名を元のスタディオ・サンタ・コロンバ (Stadio Santa Colomba) から現在の名称に改称した。
テルロフェン
テルロフェン(Tellurophene)は、チオフェンやセレノフェンのテルルアナログである。
テルロフェン 合成
テルロフェンの最初の合成は、1961年、Brayeらによって、1,4-ジリチオテトラフェニルブタジエンと四塩化テルルを反応させてテトラフェニルテルロフェンを合成したものだった。
ジクロロメタン/エタノール混合物からの再結晶による収率は56%で、融点239-239.5℃の黄色-橙色の結晶であった。同じ化合物が、1,4-ジヨードテトラフェニルブタジエンとテルル化リチウムの反応で、82%の収率で得られた。
1966年、Mackは、テルル化ナトリウムとジアセチレンをメタノール中20℃で反応させることで、置換なしのテルロフェンを合成できることを報告した。この方法は、前駆体としてジアセチレンの置換体を用いることで、2,5-置換テルロフェンの合成に一般化できる。生成物は、融点-36℃、沸点148℃の薄黄色の液体として得られた。Taticchiらは、シュレンクラインを用いて反応容器内の酸素と水分を除去し、副反応としての望まない酸化物や重合物を減らすために純粋なブタジインを用い、収率向上のためにメタノール除去のために真空にすることを止める等の改良を行った。この改良された方法により、47%の収率でテルロフェンを単離できるようになった。
テルロフェン 合成
テルロフェンの原子配置は、1973年にマイクロ波分光法により初めて決定され、その後、X線散乱により、さらに詳細に研究された。Te-C結合の長さは2.046 Aで、セレノフェンよりも短い。さらに、C-Te-C角は82°でセレノフェンよりも小さく、これはテルル原子がより大きいことに起因している。これらの観測結果は、セレノフェンの芳香族性がテルロフェンよりも大きいという事実とも合致する。芳香族性の大きさは、以下のような順番となる：
ベンゼン > チオフェン > セレノフェン > テルロフェン > フラン
金属触媒によるクロスカップリング反応やエニンの環化等、テルロフェン合成の様々な方法が開発されてきた。いくつかの例を下に示す。2008年、Zeniらは、銅触媒によるカルコゲノエニンの環化により3-置換カルコゲノフェンが得られ、さらにボロン酸を用いたパラジウム触媒の鈴木・宮浦カップリングにより官能基化されると報告した。
2016年、Taylorらは、右田・小杉・スティルカップリングによるパーフルオロアリール置換テルロフェンの合成経路を報告した。この化合物は、この後、ヨウ素化とそれに続く薗頭カップリングにより、塩化物イオンや臭化物イオン等のアニオンの受容体が生成される。
テルロフェン 合成
しかし、3-置換テルロフェンを合成する金属触媒のクロスカップリング反応は、合成が複雑な3-ブロモまたは3-ヨードテルロフェンを必要とするため、面倒であるとされる。代替の方法が2013年にSeferosらにより報告されたが、この方法はワインレブアミド等の高価な出発物質が必要であり、さらに収率が低いという欠点を持つ。
2018年、Hanらは、遷移金属を用いずに、温和な条件下で1,1-ジブロモ-1-エン-3-インとテルル化物塩（テルル化ナトリウム/セレン化ナトリウム）を反応させることで、様々な置換テルロフェンをワンポット合成する方法を報告した。テルル化物塩は、エタノール中で臭化水素ナトリウムによりテルル/セレンを還元することで得られる。3-置換テルロフェンの合成は、以下のようになる。
反応機構の研究により、この反応は溶媒の極性に大きく影響されることが明らかとなった。水のような極性溶媒は、Te-H結合を非局在化させ、テルルを負に荷電してより求核性を高める。より広い反応のスコープを得るため、著者らは、水よりも高い誘電率（つまりより高い極性）を持ち、さらに水よりもエンインを良く溶解させるジメチルホルムアミド(DMF)を溶媒として用いた。DMFとtert-ブチルアルコールの混合溶媒を用いることで、2,4-置換テルロフェンを室温で合成することに成功した。
テルロフェン 反応
2016年、Taylorらは、テルロフェン同士がエチニレン架橋で結合した構造を持つ、二座で電子不足のビステルロフェン受容体を開発した。テルロフェンは、アニオン（ルイス塩基）との関係ではルイス酸として働くと考えられるため、電子不足のアレーンが置換した2,5-ジアリールテルロフェンが合成される。
テルロフェン 反応
テトラヒドロフラン(THF)へのBu4N+Cl-付加における光学吸収スペクトルの変化のモニターから、2,5-ビス[(パーフルオロ)アリール]テルロフェンは、310 ± 20 L mol/1の結合定数(Ka)でCl-と結合できることが明らかとなった。また、Br-やBrO-とも結合すると考えられている。コンピュータ解析により、エチニレン結合が、2つのテルロフェンを、受容体が塩化物と2つのカルコゲン結合を形成できるような適切な位置にカルコゲン結合ドナーを配置することが示された。2-ヨード-5-(パーフルオロフェニル)テルロフェンから、連続薗頭カップリング反応により、エチニレン結合したビステルロフェンが合成される。THF中、受容体の溶液に[Bu4N]Clを加えると、吸収スペクトルの変化が見られ、Ka = 2290 L/molを示す。有意に高いKaの値は、塩化物アニオンがテルル原子の間に位置し、Te-Cl結合の長さが3.23 A、Cl-Te-C角が170°となる最小エネルギー配置を示す密度汎関数理論に基づく計算と一致することが分かった。二座受容体の大きな違いの1つは、一座配位子と異なり、アニオン-アレーン安定効果がなく、カルコゲン結合だけであることである。
テルロフェン 反応
2013年、Seferosらは、イソインディゴ置換テルロフェンである2,5-ビス[5-(N,N′-ジヘキシルイソインディゴ)]テルロフェンからCl2及びBr2が光還元脱離する初めての事例を報告した。低エネルギーでの吸収に繋がる広範なπ共役のため、ハロゲン種を光励起し光還元脱離させるため、505 nmと比較的低エネルギーの光が用いられる。Cl2及びBr2の光還元脱離の量子収量は、各々0.19%、0.18%であることが明らかとなった。密度汎関数理論計算により、光励起の主遷移は、535 nmでHOMOからLUMO+2への遷移であり、LUMO+2の状態はTe-Xの反結合性を持っていることが明らかとなった。低い量子収量は、もはやTe-X反結合性の低エネルギー励起状態がない事実のためであることが前提とされ、これが反応の効率性を制限した。従って、テルロフェンの置換基を変更することにより、光励起時の主遷移がHOMOからLUMOになるようにすると、Te-Xの反結合性を持たずTe-Xの解離を促進しない状態の緩和による効率性の阻害がなくなり、反応が大幅に改善すると考えられた。
テルロフェン 反応
2015年、Seferosらは、2,5-ジフェニルテルロフェンが2電子Te(IV)/Te(II)光反応サイクルにより、16.9%に達する量子収量で、フッ素、塩素、臭素の光還元脱離に関与していることを示した。これは、光還元脱フッ素を行う有機テルル化合物の最初の報告であった。2,5-ジフェニルテルロフェンのHOMO及びLUMO軌道は、計算化学ソフトウェアプログラムGAMESSを用いて、密度汎関数理論に基づき計算されており、LUMOは分子全体に非局在化しているという、Seferosらが報告した軌道像と一致する結果が示された。B3LYPを用いた密度汎関数理論計算により、最も強い2つの光遷移は、HOMOからLUMOとHOMOからLUMO+1への遷移であることが示された。しかし、ハロゲン付加の場合は、HOMO-LUMOのエネルギーギャップが小さくなり、LUMOが大きな半結合性のTe-Xを持つことが示されている。このため、π*軌道を電子で埋めることでTe-X結合が壊れ、ハロゲン解離が起こると考えられる。そして実際、過剰なハロゲンの付加の際、テルロフェンに相当する342 nmのピークは小さくなり、赤方偏移吸収ピークが現れた。より重いハロゲンを使うことで、ピークの赤方偏移はより大きくなった(PT-F2: λmax = 395 nm, PT-Cl2: λmax = 416 nm, PT-Br2: λmax = 433 nm)。PT-Br2のサンプルに447.5 nmの照明を照射すると、サンプルの吸収スペクトルは、12秒間で急激に変化し、PTの値に戻った。また、プロトン核磁気共鳴を用いても観測された。しかし、F2では、ハロゲンのPTに対する高い反応性のため、かなりの分解産物が見られた。フッ素は水に対して高い反応性を持ち、フッ化水素酸に変化するため、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンの代わりに水をハロゲントラップとして用いることで、この分解は回避できる。
テルロフェン 光酸化
2013年、Seferosらは、2,5-ジフェニルテルロフェンのパラ位のフェニル基をオクタエチレングリコールモノメチルエーテル(OEG)で置換することで、水溶性のテルロフェンを初めて報告した。これは、初めて合成されたヨード-OEGを用いて行われた。ヨード-OEGは、ヨードフェノールに付加され、ヨード-4-OEG-ベンゼンを形成した。さらに薗頭カップリングに供し、生じたブタジインをテルル化ナトリウムで処理して望みの化合物を生成する。テルロフェンを過酸化水素で処理すると、紫外線吸収スペクトルの435 nmのピークが赤方偏移する。過剰な過酸化物で処理することにより、435 nmのピークがなくなり、280 nmにピークが現れる。反応速度の分析により、過酸化水素とテルロフェンの両方で1次反応であることが分かった。また、435 nmの吸収ピークを持つ生成物は、ジヒドロキシテルロフェン、280 nmの生成物はテルロケトンであることも分かった。テルロケトンは、テルロフェンの水溶液に青色LEDを照射することでも生じ、一重項酸素により酸化できることが示される。さらに、テルロキシド溶液を-0.5V(vs. Ag/AgCl)で処理すると、吸収ピークが消失する代わりに、ジアリールテルロフェンに相当する354 nmのピークが生じる。0.8Vをかけるとこのプロセスが逆転し、可逆の酸化であることが示される。
テルロフェン 光酸化
2017年、Seferosらは、メタクロロ過安息香酸の存在下かつ好気条件下で、2,5-ジフェニルテルロフェン(PT)の酸化的開環を報告した。密度汎関数理論計算により、PTの酸化により生じるTe(IV)酸化PT-Oは、低いHOMOレベルで、LUMOはかなり安定している。これにより、HOMO-LUMOエネルギーギャップが非常に小さくなるため、吸収スペクトルの最大値の赤方偏移が予測される。さらに、LUMOの電子密度は、Te-O σ*軌道を含むことが分かった。この軌道の様子は、下図に示すように、AvogadroとGAMESSを用いても再現されている。
テルロフェン 光酸化
等量のメタクロロ過安息香酸をPT溶液に加えることで、すぐに無色から黄色に変化する。しかし、4等量のメタクロロ過安息香酸を加えると、388 nmの吸収が徐々に減って、300 nm以下の吸収が増加する。コンピュータ計算からは赤方偏移が期待されるが、観測された青方偏移は、異なる反応経路によるテルロキシドがテルロン(PT-O2)の形成を妨げていることが示された。プロトン核磁気共鳴による反応の分析により、生成物の黄色い固体は、メタクロロ過安息香酸の添加により、1123.3 ppmで低磁場遷移することが明らかとなった。溶液中の生成物のNMRスペクトル及び吸収スペクトルより、この生成物はテルロキシドと同定された。8等量の過剰なメタクロロ過安息香酸を加えると、溶液は明るい黄色になるが、一晩攪拌することで徐々に色は消える。質量分析とプロトン核磁気共鳴のデータの組合せで、最終的な生成物は、不溶性の白色固体が二酸化テルル、無色の固体が(Z)-1,4-ジフェニルブタ-2-エン-1,4-ジオンであることが明らかとなった。この結果は、過剰量のメタクロロ過安息香酸を加えてもテルロンが形成されないことを裏付けた。
テルロフェン 光酸化
一重項酸素トラップである9,10-ジフェニルアントラセン(9,10-DPA)を用い、PTへの照射時の一重項酸素の形成を調査した。PTと9,10-DPAの両方を含む溶液に白色光を照射すると355 nmの吸収の減少が観察され、これは、9,10-DPAに一重項酸素が1,4-付加してエンドペルオキシドを形成するため、一重項酸素の存在を示唆していた。次に、PTの重水素化クロロホルム溶液には365 nmの光が照射され、1時間後、PTが完全に(Z)-EDに代わるとともに二酸化テルルが形成される現象が見られた。
中山重蔵らは、テトラフェニルセレノフェン溶液への4等量のメタクロロ過安息香酸の添加によっても、エンジオン化合物と二酸化セレンが形成されることを報告した。メカニズムとしては、1等量のメタクロロ過安息香酸がセレノキシドを形成し、残りの3等量がセレノフェンと反応して、セレノンジエポキシド中間体を形成する。このメカニズムは、メタクロロ過安息香酸の添加によるテルロキシドの形成、4等量のメタクロロ過安息香酸の添加によるエンジオン化合物の形成に相当している。
テルロフェン 光酸化
チオフェンと比べ、テルロフェンは、光学バンドギャップが低く、特にLUMOのレベルが低く、電荷キャリア移動が高い。それまで報告されていた燐光物質は、イリジウムや白金等の高価なレアメタルを含むものだったが、2014年、Rivardらは、室温でピナコールボロン酸置換テルロフェンの燐光を報告した。テルロフェンがTHFに溶解しているだけでは発光せず、固体状態でTHF/水中で凝集することで明るい緑色に発光することから、燐光は凝集により誘導されることが明らかとなった。
二臭化Te(IV)テルロフェン(B-TeBr2-B)は非放射性であることが分かり、B-Te-BのTe(II)中心が燐光において重要な役割を果たしていることが示された。ピナコールボロン酸エステルをチオフェンで置き換えると発光は消え、Te(II)とBPinが発光を起こす協調的役割を担っていることが示された。B-Te-Bの密度汎関数理論計算により、HOMOについては、Teのp軌道の孤立電子対がかなり寄与していること、LUMOについては、B-C結合にかなり局在していることが明らかとなった。さらに、三重項状態(T3)のエネルギーは、一重項励起状態(S1)に縮退し、効率的な三重項-一重項交差が起こって発光につながることが見いだされた。これは、三重項状態のエネルギーが~1 eV高い、硫黄やセレンのアナログと対照的である。
テルロフェン 光酸化
2018年、大熊健太郎らは、連続するジテルリド交換と分子間環化反応により、様々な電子供与基や電子求引基が置換した様々な2,5-ジアリールテルロフェンの合成を報告した。電子供与基と電子求引基が同時に置換すると、HOMO-LUMOギャップが大幅に小さくなる。さらに、溶媒の極性が大きくなると最大吸光がより長い波長にシフトするため、大きなソルバトクロミズムが観察される。密度汎関数理論計算によると、HOMOはテルロフェン及び電子供与置換基のΠ軌道に局在し、LUMOはテルロフェン及び電子求引置換基のΠ*軌道に局在する。電子供与置と電子求引置の両方がLUMOが安定化し、HOMO-LUMO遷移が大きな電荷移動性を持つため、ソルバトクロミズムが起こることが説明される。このように、π共役テルロフェンの光電子特性をどのように調整できるかが示された。
この分子について、GAMESSで密度汎関数理論計算を行うと、HOMOとLUMO軌道は大熊が示した図の軌道と量的に合致することが明らかとなり、HOMOとLUMOは各々p-アニシル、p-シアノフェニル置換基上の拡大軌道非局在化を見せることが示された。
テルロフェン 光酸化
2016年、Seferosらは、触媒遷移重合による、はっきりした高分子量のポリ-3-アルキルテルロフェン(P3TeV)の合成を報告した。触媒遷移重合は、分子量の分布幅が狭くエンドギャップがはっきりしている場合のポリマー合成の重要な手段であるが、2013年にP3TeVの合成に触媒遷移重合を適用した場合、分子量が低く幅広い分散になることが見いだされた。分散幅の狭いP3TeVを得るために、動的研究と密度汎関数理論計算から、最適な条件が調べられた。実験的に、重合速度と重合の質に分岐側鎖が重要な役割を果たしていることが見いだされた。この効果を抑えるために、様々な他の側鎖を持つモノマーが合成された。ここから、複素環からより離れた3位または4位にエチル側鎖を移動することで、重合の速度と制御が改善され、分散が狭く高分子量のポリマーが得られた。
この改善
は、立体障害が無くなったことに起因する。さらに、複素環から遠くに側鎖部位を移動させることで、可視光吸収が赤方偏移し、このためにねじれの程度が減少し、テルロフェン骨格間の共役の増加をもたらすことが見出された。
テルロフェン 光酸化
Heeneyらは、2,5-ジブロモ-3-ドデシルテルロフェンと(E)-1,2-ビス(トリブチルスタニル)エチレンの右田・小杉・スティルカップリングにより、テルロフェンとビニレンの共重合体を初めて合成し、その結果、Mnが約10 kDaで分散幅が2.4のP3TeVが57%の収率で生成したと報告した。チオフェンやセレノフェンのアナログの合成により、LUMOの安定化のため光学バンドギャップが減少し、P3TeVでは、1.4 eVという小さなバンドギャップとなる。
有機電界効果トランジスタの構築により、セレノフェン重合体が最も高い電子移動度を持ち、テルルはサイズが大きく、より近くで鎖内Te-Te相互作用が起こる可能性が高いにもかかわらず、P3TeVの溶解度の低さと膜形成の弱さのため、テルルアナログでは移動度が増えないことが明らかとなった。そのため、溶解度を増すような側鎖の修飾の研究が行われた。
テルロフェン 光酸化
2015年、Stephanらは、分子間フラストレイティド・ルイスペアとして働くホウ素を結合したビニルテルロエーテルを報告した。これは、ペンタン中、室温でテルルアセチリドとトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを反応させることにより、94%の収率で、明るい橙色の結晶として得られた。11B NMRにより、この生成物は4配位子のホウ素原子を持つことが明らかとなり、これは信号幅が広いため、Te-Bの弱い相互作用を示している。室温でこの化合物とフェニルアセチレンを反応させると、アルキン結合をまたいだcis-1,2-付加が起こり、X線散乱分光法により、六員環Te-B複素環の双生イオンができていることが観察される。テルルとホウ素の周りの配位幾何は、各々、擬三角錐型、擬四面体型である。C-C結合長は、C－C三重結合よりも長く、C-C二重結合に近い1.326(4) Aであると観測され、フラストレイティド・ルイスペアによりフェニルアセチレンを活性化することが示される。しかし、テルロエーテルの求核性が弱いため、報告されている他のフラストレイティド・ルイスペアと異なり、水素分子や結合した二酸化炭素は活性化できない。テルロエーテルは、ハロゲンにより酸化されてTe(IV)ジハロゲン化合物を形成することはないが、ヨウ素と反応して五員環のTe-B-I複素環を形成することが分かっている。
テルロフェン 光酸化
後に、Stephanらは、1-ボラ-4-テルロシクロヘキサ-2,5-ジエンと2等量の末端アルキンを加熱し反応させることで、ジアリールアルキンが脱離して様々なTe-B複素環を合成できることを報告した。X線結晶分析により、複素環中のC-C結合長は、C-C二重結合の長さと近く、分子内非局在化があることを示している。この反応は、アルキンの末端CHの炭素がホウ素に結合した状態で、高い位置選択性で進行した。
この観測結果とあわせ、テルルとホウ素原子がフラストレイティド・ルイスペアとして働き、ホウ素中心の嵩高さのためホウ素がCH炭素に結合するように、アルキンへの環化付加が起こるということが提案されている。2018年、アルケン、ケトン、アルデヒドへのヒドロホウ素化のための便利な試薬となる4H-1,4-テルラボリンが合成され、フラストレイティド・ルイスペア化学の理解がさらに進んだ。
水素結合性有機構造体(HOF)は、水素結合やπ-π相互作用のような非共有相互作用で結び付いた多孔性有機材料である。しかし、水素結合が比較的弱いため、溶媒を除去しても多孔性を維持し続けることはほとんどない。それにもかかわらず、HOFの弱い相互作用のため、共有結合性有機構造体と比べ、結晶学研究に供しやすい単結晶を形成させる。次に、HOFは、相互作用が弱いため、溶解、再結晶により容易に再生することができる。2016年、Seferosらは、水素結合の供与体と受容体の両方を含むN-メチルイミノ二酢酸 (MIDA) のボロン酸塩でキャップされたカルコゲン複素環から、HOFを合成したことを報告した。MIDAキャップのチオフェン、セレノフェン、テルロフェンは、スティルカップリングにより合成される。DPT-MIDAとDPSe-MIDAの結晶構造からは、C-H-O水素結合とC-H-π相互作用の存在が示される。DPTe-MIDAは、DPT-MIDAやDPSe-MIDAに比べて結晶化度が低いため結晶学分析に供することはできず、粉末回折により見いだされた。しかし、DPTe-MIDAのメインの散乱ピークはDPT-MIDADPやSe-MIDAのものと似ており、これら3つの構造体はどれも似た構造に自己組織化されることが示唆された。熱重量分析により、DPT-MIDAとDPSe-MIDAでは約150℃、DPTe-MIDAでは約170℃でアセトニトリル分子が除去され、また350℃を超えると3つ全てのHOFが分解することが明らかとなった。0℃での二酸化炭素の吸収からは、DPT-MIDAが最大の表面積を持つことが分かる。さらに、DPT-MIDAとDPSe-MIDAは、ビルディングブロック1molあたり1molの二酸化炭素を吸収するのに対し、DPTe-MIDAでは0.5molの二酸化炭素を吸収する。また、量子収量6.6%のDPT-MIDAに対し、DPTe-MIDAは弱い蛍光を持つことが観測される。