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2012 FNSうたの夏まつり
『2012 FNSうたの夏まつり』（2012 エフエヌエスうたのなつまつり）は、フジテレビ系列で2012年8月8日 19:00 - 23:08（JST）に生放送された通算1回目の『FNSうたの夏まつり』である。
2012 FNSうたの夏まつり 概要
『FNSうたの夏まつり』としては、第1回目となる。また、放送第1回目を記念して8月8日「フジテレビの日」に放送された。会場は国立代々木競技場第一体育館で4時間を超える生放送となった。
2012 FNSうたの夏まつり 当日のステージ
番組内で84曲が披露された（当初は88曲披露される予定だったが、放送時間の都合上84曲に変更された。
今回のステージ最多出演は、柏木由紀（AKB48/フレンチ・キス）で、8曲に参加した。
SMAPがトップバッターで「Moment」、大トリで「gift」を披露。
寺田恵子とSCANDALが寺田率いるSHOW-YAの「限界LOVERS」歌唱中に「民主党・自民党・公明党が増税法案可決で合意」というニュース速報テロップが挿入された。
ゆずとテゴマスがコラボで「夏色」を歌唱した際、『MUSIC FAIR』での共演時同様、「ゆゴマず」名義で出演。
TUBEの「あー夏休み」歌唱時、同ボーカルの前田亘輝が歌詞間違いをするハプニングがあった。公式サイトには記載されていないが、同バンドのサポートミュージシャンはB.B.クィーンズとして出演した増崎孝司が所属しているDIMENSIONの勝田一樹などが参加した。
2012 FNSうたの夏まつり 当日のステージ
AKB48では「ギンガムチェック」は初めて選抜フルメンバーで披露した（TBS系列『音楽の日』並びに『火曜曲!』2時間SPではSKE48のメンバーは別のメンバーが披露した）。また、ソロでは前田敦子（当時）・渡辺麻友・指原莉乃が披露した。
ジャニーズ事務所からはSMAP、NEWS、Kis-My-Ft2、Sexy Zoneの4組が出演した。
エンディングにおいて、司会の高島彩が「来年の夏もまたお会い致しましょう」と発言した。この高島の発言通り、翌年も開催されたものの、高島は降板した。
客席に出演アーティストが座っており、ステージを観覧する模様が度々放映された。
今回は、全84曲中31曲がコラボレーションで披露され、年末放送の『FNS歌謡祭』より、コラボレーションが少なめで、単体で新曲披露が多めの番組構成だった。
演歌勢は坂本冬美のみの出演となった。
国分寺台中央
国分寺台中央（こくぶんじだいちゅうおう）は、千葉県市原市の五井地区にある町丁。市原市役所及び市原市消防局が置かれている。また、国分寺台を構成する町丁の一つである。現行行政地名は国分寺台中央一丁目から国分寺台中央七丁目。郵便番号は290-0073。
国分寺台中央 概要
市原市北西部の五井地区南側にある国分寺台の中央部分に位置する。市政の中心地で、かつ新興住宅地である。1971年から2001年まで区画整理事業を行っていた。かつては家はなく平地だけであった。元の地名は根田で、区画整理の後に現在の地名になった。全域に住居表示が実施されているが、換地処分実施時に地番変更を実施しているため、ほとんどの場合において、地番と住居表示の数字は一致するようになっている。
国分寺台中央 地理
国分寺台中央一丁目の全域が近隣商業地域、国分寺台中央二丁目から国分寺台中央四丁目の一部が第二種低層住居専用地域、国分寺台中央四丁目から国分寺台中央七丁目のそれぞれ一部が第一種住居地域、それ以外が第一種低層住居専用地域に指定されている。
千葉県市原市国分寺台中央5丁目12番12で61,100円である。
北は北国分寺台、北西は西国分寺台、西は惣社、南は南国分寺台、東は東国分寺台、北東は山田橋と接している。
国分寺台中央 世帯数と人口
2022年（令和4年）4月1日現在の世帯数と人口は以下の通りである。
国分寺台中央 通学区域
市立小学校・市立中学校及び県立高等学校の通学区域は以下の通りである。
国分寺台中央 交通
鉄道駅はないが最寄りは五井駅または上総村上駅である。
運行会社はすべて小湊バスである。バス停は国分寺入口、市原市役所、国分寺通り、国分寺台中央である。
国道、県道ともに通っていない。
脊髄動静脈奇形
脊髄動静脈奇形（せきずいどうじょうみゃくきけい、英: Spinal Arteriovenous Malformation）とは、脊髄関連の動静脈シャント（吻合）といった、血管奇形が見受けられる病気のことである。脊髄の血流障害、鬱血を招き、脊髄血管障害症状を引き起こす。
症状は様々であり、主なものとして、出血をきたす場合を除き、時間をかけて進行する四肢のしびれ、運動麻痺、排便・排尿障害などが挙げられている。症状の出現に至る機序として、脊髄循環障害、脊髄出血、静脈瘤を起因とする脊髄の圧迫などがある。
先天的な問題で発症すると考えられているが、原因は不明である。一方で、外科的処置などの機械的要因が疑われるケースもある。画像診断における異常所見を認めた部位によって、分類が行われる。
2013 FNSうたの夏まつり
『2013 FNSうたの夏まつり』（2013 エフエヌエスうたのなつまつり）は、フジテレビ系列で2013年7月31日 18:55 - 23:08（JST）に生放送された通算2回目の『FNSうたの夏まつり』である。
2013 FNSうたの夏まつり 概要
『FNSうたの夏まつり』としては、第2回目の放送となる。今年も会場は国立代々木競技場第一体育館で4時間を超える生放送となった。
FNS歌謡祭シリーズでは史上初となる5分繰り上げの18:55開始のフライングスタートが実施された。
2013 FNSうたの夏まつり 当日のステージ
今回のステージで最多出演者は、ももいろクローバーZの百田夏菜子・有安杏果・高城れにであり、SMAPの「Joy!!」を含め、7曲に参加している。
トップバッターと大トリは、昨年と同様、SMAPが務めており、トップバッターは「SHAKE」、大トリは赤い公園の津野米咲と一部の数十組の出演アーティストとの共演で「Joy!!」を披露した。
「Joy!!」のパフォーマンスでは、バックコーラスとしてももいろクローバーZ、乃木坂46、山下智久、西川貴教、JUJU、ナオト・インティライミなど、様々なアーティストが集結した。
SMAPの木村拓哉・稲垣吾郎・香取慎吾は、ソロでも出演してそれぞれ他のアーティストと共演した。木村拓哉は斉藤和義との共演で「ずっと好きだった」を披露、稲垣吾郎は大橋トリオとの共演で「あの素晴しい愛をもう一度」を披露、香取慎吾はナオト・インティライミとの共演で「上を向いて歩こう」を披露した。尚、同年12月4日に放送された『2013 FNS歌謡祭』では、中居正広、草彅剛も含め、5人全員がソロで出演した。
AKB48グループ（AKB48/SKE48/NMB48）は放送当日に札幌ドームでライブをしていたため、生中継等含め一切出演していない。
2013 FNSうたの夏まつり 当日のステージ
ジャニーズ事務所からはSMAP、山下智久、テゴマス、Kis-My-Ft2、Sexy Zone、A.B.C-Zの6組が出演した。山下智久、A.B.C-Zは『FNSうたの夏まつり』に初出演となった。
ももいろクローバーZは、全出演アーティストの中で唯一、19時台・20時台・21時台・22時台の全ての時間帯に出演していた。
マツコ・デラックスは自身がファンであるモーニング娘。歌唱前に、当番組が放送された週末（同年8月3日・8月4日）に放送の自身がアシスタントとして出演する『FNS27時間テレビ』の番組宣伝を兼ねて、当番組には観覧ゲストとして出演した。
華原朋美と浅倉大介の共演で披露した「keep yourself alive」からTRFと小室哲哉の共演で披露した「BOY MEETS GIRL」へカメラが移動する際、華原朋美と小室哲哉がニアミスする珍事が起きた。なお、同年12月4日に放送された『2013 FNS歌謡祭』で、華原朋美と小室哲哉が15年ぶりの共演を果たした。
今回は、全82曲中60曲がコラボレーション（共演）で披露と、年末の『FNS歌謡祭』と同様で、昨年より、コラボレーション（共演）が多めで披露の番組構成だった。
演歌勢は氷川きよしと八代亜紀の2人が出演となった。
大梁川遺跡
大梁川遺跡（おおやながわいせき）は、宮城県刈田郡七ヶ宿町に所在する縄文時代中期から後期に属する遺跡である。七ヶ宿ダム建設に伴い、1984年（昭和59年）に発掘調査が行われた。調査対象面積は10,000平方メートルのうち道路部分にかかる約1,000平方メートルである。
大梁川遺跡 遺跡の立地
遺跡の標高約300〜310メートル、阿武隈川の支流白石川と大梁川の合流点の大梁川のやや上流側の丘陵平坦面に立地している。
大梁川遺跡 遺跡の発見と登録
1970年（昭和45年）にダム計画が明らかにされ、1971年（昭和46年）にはダム建設のための予備調査が始まった。この地域の考古学的な調査としては、『宮城県史』編纂に関連して行われた佐藤庄吉の分布調査があるものの、ダム建設予定地の遺跡は未発見となっていた。
1975年（昭和50年）12月には七ヶ宿ダム建設に伴う埋蔵文化財等の調査依頼があり、七ヶ宿町教育委員会・宮城県教育委員会によって1976年（昭和46年）5月16日から18日には水没計画地域全体の分布調査が実施され、同年10月刊行の『宮城県遺跡地名表』（宮城県文化財調査報告書第46集）に正式に登載された（大梁川遺跡No.04034）。
大梁川遺跡 調査の概要
発見された縄文時代の遺構は竪穴建物跡11棟、敷石建物（敷石遺構）1棟、埋設土器遺構10基、土壙4基、遺物包含層1ヶ所である。
大梁川遺跡 主な調査成果
全体の集落構造は、部分的な調査のために不明である。中期の建物跡には複式炉、後期初頭の建物跡には地床炉が設けられている。第6号建物跡には横位の炉埋設土器を伴っている。複式炉の祖形と見られる石囲炉を伴う中期中葉大木8b式の集落は小梁川遺跡で発見されており、その後継集落と見られている。
遺物包含層および遺構出土土器から中期後葉の大木9式～後期初頭までが出土している。特に南側遺物包含層では大木9式から大木10式への連続的な変遷が確かめられた。西側遺物包含層は流れた状態で必ずしも良好な状態ではなく、西側基本層位第Ⅱ層として取り上げられた。同層および第7・8号建物跡と第11号建物跡（敷石遺構）からは称名寺式・三十稲葉式土器を含む後期初頭土器が発見された。
大梁川遺跡の深鉢形土器には、大型・中型・小型の別がある。大型品は平縁にタガ状隆帯や沈線文をめぐらせただけの簡素な作りとなっている。中型品も多くは平縁で口縁部が外反するもののほかに、内湾するものがある。小型品は4単位・2単位の波状口縁はじめ、種々の器形から構成されている。いずれの深鉢形土器も、底径は概して小さく、煮沸に適した火回りに配慮した器形となっている。
大梁川遺跡 主な調査成果
浅鉢には、注口の施された土器があり、大木9式の古い段階では円孔のみ、大木9式後半以降は筒状の注口部が付されている。これらの土器は被熱の痕跡が明瞭で、内外ともにおびただしい炭化物が付着し、カユ状食品の調理に用いられたものと考えられた。
このほかにも器台・蓋・吊手土器・袖珍土器・異形土器など多様な土器を伴い、縄文時代中期末葉の土器の器種分化を明瞭に示している。上面楕円形でふたつの注口を持つ浅鉢や6単位の波状口縁の鉢、2個1対の把手のつく3個1組のごく小型の赤彩浅鉢(小皿）は他遺跡には全く類例のない貴重なものである。
中期後葉から末葉の土偶は59点出土し、すべて破損品で完全な形のものはない。頭部には目鼻口の顔面表現が施され、乳房や腹・臀部はやや簡略化した表現となっている。脚部は椀状をなし、直立する姿勢の立像形である。大型の中空土偶が主として遺物包含層からほぼ層位的に出土し、その編年の基準資料となっている。
石器石材については珪質頁岩と非珪質頁岩の比率は各器種で変化が大きく、特に最上川産と見られる良質の珪質頁岩は縦長剥片素材のスクレイパーや石匙に多く、石核には少ない。少数ながら石鏃には中茎の付いた有茎石鏃が出現している。このほか垂飾品等の装身具が14点出土している。
大梁川遺跡 展示
2016年（平成28年）6月28日から2017年2月26日には東北歴史博物館でテーマ展示を行っている。七ヶ宿町「水と歴史の館」では、2017年（平成29年）4月25日～6月25日に「七ヶ宿ダム湖に沈んだ小梁川・大梁川展」を開催している。
マーカス理論
マーカス理論（英語: Marcus theory）は、ある化合物から別の化合物に電子が移動する反応の速度（電子移動速度）を記述するための理論である。
ルドルフ・A・マーカスにより1956年から研究が進められた。
電子が移る元となる化合物を電子ドナー、電子が移る先の化合物を電子アクセプターと呼ぶ。
元々は、例えば Fe2+/Fe3+ イオンのような電荷のみが異る化学種の間での構造変化を伴わない電子の移動（外圏型電子移動反応）に取り組むために定式化されたものである。後に溶媒和距離や配位数の変化による効果が伴う（Fe(H2O)2+ と Fe(H2O)3+ では Fe-O 距離が異る）内圏型電子移動反応の寄与を取り込めるよう拡張された。
マーカス理論
化学結合の形成および開裂を伴わない電子移動において、マーカス理論は、構造変化を伴う化学反応に対して導出されたアイリングの遷移状態理論に取って代わる理論である。これら二つの理論は同じ指数関数型の反応速度式を与える。しかし、アイリングの理論では反応過程が進むにつれて反応相手と強く結びついて構造の決まった活性錯体が生じるのに対して、マーカス理論では反応相手との結び付きは弱いままにとどまり、それぞれの個別性が保たれる。熱的に誘起される溶媒（外圏型）もしくは溶媒和鞘や配位子（内圏型）などの環境の再配向により、構造的に安定な構造が電子の飛び移り以前に、独立して実現される。
元々の外圏型電子移動反応向けの古典的マーカス理論により、溶媒の重要性が実証され、溶媒の分極特性と反応物のサイズ、酸化還元反応にともなうギブズエネルギー変化 ΔG0 から、活性化ギブズエネルギーを計算できるようになった。マーカス理論から得られる最も驚くべき結論は、発エルゴン性が高くなるにつれて通常は速くなるはずの反応速度が、逆に遅くなる「逆転領域」が ΔG0 が負に大きい領域に存在するということである。30年にわたる逆転領域の探索が行われ、実験的に疑いの余地なく電子移動反応速度が遅くなることが実証されたのは1984年のことである。
マーカスは1992年、この理論を確立した功績に対してノーベル化学賞を受賞した。マーカス理論は、光合成や腐蝕、ある種の化学発光やいくつかの型の太陽電池その他、数々の化学的・生物学的に重要な反応の説明に用いられている。内圏型や外圏型反応に加えて、不均一電子移動反応を扱うための拡張も成されている。
マーカス理論 一電子酸化還元反応
化学反応により、分子中の原子団もしくは錯体中の配位子が置換されたり、原子団もしくは配位子が脱離したり、分子内あるいは錯体内で転移したりすることがある。しかし、電子移動反応では単に電荷が反応物間で交換されるだけのこともあり、この酸化還元反応は結合の形成や開裂を伴うことがなく、イオンや遷移金属錯イオンの無機化学において、非常に単純に見える。このような反応は、しばしば明確な色の変化をともなう。例えば遷移金属錯イオンではこの現象が良く知られているが、有機分子でも電子の授受により色を変えるものが、例えば電子を受けとると青になるためメチルビオローゲンの別名がある除草剤のパラコート (N,N-ジメチル-4,4'-ビピリジニウムジクロリド) など、いくつか知られている。この型の電子移動反応の理論化をマーカスは行った。ここから先は議論の推移とその結果を示す。数学的な発展と詳細については、原著論文を参照されたい。
マーカス理論 一電子酸化還元反応
酸化還元反応では、電子ドナー D と電子アクセプター A が対になって反応を起こす。反応が起きるためには、D と A が互いに拡散しあう必要がある。これらは前駆錯体、通常は速度論的で不安定な、溶媒和遭遇錯体を形成し、さらに電子移動反応により後続錯体に変換され、最終的に拡散により解離する。したがって、一電子電子移動反応は次のように書ける。
（D および A が既に帯電している場合もある。）ここで、k12, k21 および k30 は拡散定数、 k23 および k32 は活性化反応の反応速度定数である。全反応は拡散律速（電子移動反応が拡散より早く、全ての遭遇錯体が反応を起こす）の場合も、活性化律速（「会合の平衡」が起こっており、電子移動反応は遅く後続錯体の解離は速い）の場合もある。
マーカス理論 外圏型電子移動
酸化還元反応は極性溶媒中で起こりやすい。このとき、ドナーとアクセプターは溶媒和殻を持っており、前駆錯体および後続錯体も溶媒和している。溶媒和殻中の最近接原子もしくは錯体中の配位子は強く結び付いており、「内圏」を構成する。これらが参加するような反応は内圏酸化還元反応と呼ばれる。遊離溶媒分子は「外圏」を構成する。外圏酸化還元反応では内圏は変化せず、結合は形成も解離もしない。
マーカスが初めて気付いたのは、酸化還元反応、より正確にいうと外圏型一電子酸化還元反応の性質と活性化ギブズエネルギーの大きさに関する溶媒の役割であった。彼は二つの基礎的論文を発表している。これら二つの論文に示されているアイデアが、マーカスが後に達成するさらなる業績にもかかわらず、マーカス理論と呼ばれることが多い。ここからは、これら二つの論文のアイデアの発展と結果について概説する。数学や詳細については原著論文を参照されたい。
マーカス理論 問題
外圏型酸化還元反応では結合の形成も開裂も起こらず、電子移動のみが起こる。特に単純な例は Fe2+/Fe3+ 還元反応で、FeSO4 と Fe2(SO4)3 の両方を含む水溶液内で常に自己交換反応が起こっていることが知られている（もちろん、両方向の反応速度は測定可能で等しく、反応ギブズエネルギー ΔG0 = 0 が満たされる）。
反応速度の温度依存性から、活性化エネルギーが決定されるが、この活性化エネルギーは反応ダイアグラム中の遷移状態のエネルギーとして解釈できる。以降、アレニウスとアイリングに従い、横軸に反応座標を取ったエネルギーダイアグラムとして描くことにする。反応座標は反応物から生成物への最小エネルギー経路を表わし、この座標上の点は中間の、結合の生成および開裂途中の距離と角度の組み合わせである。エネルギーダイアグラムの最大点が遷移状態であり、特定の原子配置により特徴づけられる。さらに、アイリングの遷移状態理論では、非常に特異的な原子核座標の変化は、この最大点を越えることが原因であり、したがってこの方向に向かう振動は並進移動として扱うことができるとされる。
マーカス理論 問題
外圏型電子移動反応の場合、そのような反応経路は存在し得ないが、にも関わらず活性化エネルギーが観察される。活性化律速反応の反応速度式は、アイリングの方程式と同様の指数関数型で、以下のように書ける。
は遷移状態の生成ギブズエネルギーであり、指数関数項は遷移状態の生成確率を表わす。A には前駆錯体から後続錯体への交差が起こる確率が含まれる。
マーカス理論 マーカス模型
電子移動反応は電荷の再配置であり、溶媒環境の影響を大きく受ける。双極子を持つ溶媒分子の場合、電荷の作る電場の向きに分子（配向分極）が再配向し、同様に分子内の原子（原子分極）や電子（電子分極）もわずかながら再配向する。この溶媒分極が活性化ギブズエネルギー（それに伴い反応速度）を決定する。
内圏型酸化還元反応とは、置換反応、脱離反応、異性化反応など構造変化を起こす反応と異なるだけでなく、原子核の移動と電荷のシフト（電荷移動、 CT）が連続的、協奏的に起こる点でも異なる。例えば、ハロゲン化アルキルの鹸化に伴う SN2 置換反応は、ハロゲンイオンと水酸化物イオンの置換、遷移状態での活性化錯体の構造など化学構造や立体構造が大きく変化する。それに比べると溶媒の効果は副次的でしかない。
マーカス理論 マーカス模型
一方の外圏型酸化還元反応は、反応物の化学構造の立体的な変化は小さく、溶媒の影響が支配的になる。ドナー分子とアクセプター分子の相互作用は弱く、両者は反応中も独自性を保っている。そのために、電子は単に「飛び移る」だけである（電子移動、ET）。電子移動速度は溶媒分子の運動よりも速いために、溶媒分子とドナーとアクセプター錯体の立体的な配置は電子移動前後で変化しない（フランク・コンドンの原理）。電子移動は量子力学的な振る舞いで起こるために、飛び移りの「最中」は系のエネルギーが不変である。
マーカス理論 マーカス模型
溶媒分子の配向はドナーとアクセプターの電荷分布に依存する。溶媒配置が電子移動の前後で同じかつエネルギーを普遍を満たすためには、前駆錯体と後続錯体の溶媒和構造は異るので、反応時の溶媒配置はそのどちらでも有り得ず、両者の中間にある何らかの構造でなければならない。自己交換反応の場合は対称性からいって前駆錯体と後続錯体のちょうど中間が条件を満たす。これはつまり、ドナーとアクセプターに半分ずつ電子が分布する構造が飛び移りのために正しい環境であるということを意味する。加えて、この状態においては溶媒環境による前駆錯体と後続錯体のエネルギーも等しくなる。しかし、電子は素粒子であり分割できないので、電子はドナーまたはアクセプターのどちらかに存在し、溶媒分子は平衡が成り立つように配向する。一方、「遷移状態」は電子が半分移動した結果生じる溶媒配置を要求するが、そのような移動は不可能である。このことは、実際の電荷分布と要求される溶媒分極は「平衡状態」ではありえないことを意味する。それでも、電子がドナーかアクセプターのどちらかにいたとしても溶媒が「遷移状態」に対応する配置をとることは有り得る。ただし、これにはエネルギーが必要である。この、正しい分極状態を実現するのに必要なエネルギーは溶媒の持つ熱エネルギーと熱揺動から供給される。この状態が実現すれば、電子が飛び移ることができる。正しい溶媒配向の作成と電子の飛び移りとは分離しており、非同期に起こる。したがって遷移状態のエネルギーはほとんどが溶媒の分極エネルギーとなる。
マーカス理論 マーカス理論
マーカスは彼の推理に基き、前述の非平衡状態の分極エネルギーを計算するために、古典的理論を開発した。熱力学によれば、そのような状態のエネルギーは、その状態への可逆的経路がわかれば決定されることが良く知られている。マーカスはそのような経路を二つの可逆帯電過程により前駆錯体から「遷移状態」を準備することより見付けることに成功した。
この理論が基く模型の本質的な4つの要素を以下に挙げる。
マーカスの道具立ては、溶液中における誘電分極の理論である。任意の表面形状と体積電荷を持つ二体間の電荷移動問題を一般的な方法で解決した。自己交換反応の場合、酸化還元対（例えば Fe(H2O)3+6 / Fe(H2O)2+6）は、決まった距離だけ隔たり、ある量だけ帯電した二つの巨視的な導体球で置き換えることができる。これらの球の間で、ある量の電荷が可逆的にやりとりされる。
初めに、ある量の電荷移動のエネルギー WIとし、 移動する電荷の半分を二つの球が各々持っている状態の系のエネルギーを計算する。各々の電荷をドナー球から真空に移動し、アクセプター球に戻す。この電荷状態の二つの球は溶媒中に決まった電場を生じ、総溶媒分極 Pu + Pe を引き起こす。この溶媒分極が電荷と相互作用する。
マーカス理論 マーカス理論
二番目に、元の球に電荷を真空を経由して戻すためのエネルギー WII を計算する。ただし、原子分極および配向分極 Pu は固定したまま、電子分極 Pe のみが新しい電荷分布および固定された Pu に合わせて変化すると仮定する。この二番目のステップの後、系は電子分極は酸化還元反応の開始点に対応し、原子分極および配向分極は「遷移状態」に対応する、所望の状態となる。この状態におけるエネルギー WI + WII が、熱力学的なギブズエネルギー G である。
もちろん、この古典的模型では任意の量 Δe が移動することが可能である。であるから、非平衡状態のエネルギー、そして溶媒の分極エネルギーは Δe の関数として調べることができる。従ってマーカスは全ての溶媒分子の座標を、非常に洗練された方法でまとめ、移動した電荷量 Δe から決まる単一の溶媒分極座標 Δp に代表させた。これにより彼はエネルギーをたった二つの座標を用いて次のように表わすことができた。 G = f(Δe) この、溶媒中の二つの導体球についての結果が、次に示すマーカスの公式である。
マーカス理論 マーカス理論
ここで、 r1 と r2 は球の半径、R は距離、εs と εop は溶媒のそれぞれ静的誘電率と高周波（光学的）誘電率、Δe は移動した電荷の量である。G vs. Δe グラフは放物線を描く (Fig. 1)。マーカス理論では素電荷の移動 (Δe = 1) に対応する（外圏）エネルギーを再配向エネルギー λo と呼ぶ。これはすなわち、分極は素電荷の移動後のものに対応するが実際の電荷分布は移動前のものに対応するような状態における系のエネルギーである。交換方向に関しては、この系は対称である。
マーカス理論 マーカス理論
二つの球模型を分子レベルまで縮小すると、自己交換反応において電子が任意の量移動することができず、単一電子しか移動できないという問題が発生する。しかし、分極は依然として溶媒分子の総統計集団により決定され、したがって依然として古典的に扱うことができる。つまり、分極エネルギーは量子的制限を受けない。そのため、仮定上の素電荷の分数倍の移動と逆移動による溶媒再配向エネルギーは、マーカスの公式に従って計算することができる。よって、化学的酸化還元反応における再配向に伴うギブズエネルギーは、やはりこの仮定上の移動量 Δe に対して放物線を描く。自己交換反応の場合、対称性から Δe = 0.5 となり、活性化ギブズエネルギーは ΔG(0)‡ = λo/4 となる（Fig. 1 および Fig. 2 の放物線 i と f の交点と f(0) をそれぞれ参照されたい）。
ここまでは全て物理的な話であり、これから化学が関与してくる。自己交換反応は非常に特殊な酸化還元反応であり、ほとんどの酸化還元反応は例えば次の反応のように異る化学種の間に起こるものである。
このとき、反応ギブズエネルギー ΔG0 は正（吸エルゴン性）であることも、負（発エルゴン性）であることもある。
マーカス理論 マーカス理論
マーカスの計算は溶媒（外圏）の静電的性質のみを用いているため、ΔG0 と λo は互いに独立でありしたがって単純に足し上げることができる。このことは、マーカスの放物線は ΔG0 が異なる場合、G vs. Δe 図において上下にずれることになる (Fig. 2)。ΔG0 は、同一のドナーに対して異るアクセプターを用意することによって実験的に変更することができる。
放物線 i  と   や  との交点に関する単純な計算から、活性化ギブズエネルギーは以下の式で表されることがわかる。
これら放物線の交点は、活性化エネルギーを表わしているが、置換反応その他の反応で言われるような、系内の全ての原子核位置が固定された遷移状態のエネルギーではないことに注意が必要である。置換反応などにおける遷移状態では構造およびエネルギー条件が満たされる必要があるが、酸化還元反応ではエネルギー要件のみが満たされればよい。置換反応などにおける遷移状態の分子構造はどんな反応物の組に対しても唯一であるが、酸化還元対の場合は複数の分極環境がエネルギー条件を満たしうる。
マーカスの公式は活性化ギブズエネルギーが反応ギブズエネルギーに対して二乗で依存することを示している。反応するホスト化学種は通常、ΔG0 が負になればなるほどより速く反応することは良く知られている。多くの場合では線形な関係が見られる。マーカスの公式によると、より発エルゴン性になるにつれて反応は速くなる領域もあるが、それは ΔG0 が正か負であるにしろ絶対値が小さい領域だけである。マーカスの公式によれば、発エルゴン性の非常に高い酸化還元反応、つまり ΔG0 が負でその絶対値が λo の絶対値より大きい場合は活性化エネルギーが増加するはずであるということは驚くべきことである。この反応ギブズエネルギー領域は「マーカスの逆転領域」と呼ばれる。Fig. 2 を見れば、ΔG0 を減らしつづければ放物線 i と f の交点が上昇する、つまり活性化エネルギーが上昇することが瞭然であろう。したがって、ln k vs. ΔG0 グラフには頂点があるはずである。
ET 速度の最大値は ΔG‡ = 0 にあると期待される。このとき、Δe = 0 かつ q = 0 (Fig. 2) であり、すなわち前駆錯体の平衡状態において電子の飛び移りが起こることを示している。熱による活性化は必要なく、この反応はバリアレスとなる。逆転領域においては分極は電荷分布の言葉では、アクセプターからドナーに電荷が移動した想像しにくい状態に相当する。もちろん、実際ではこんなことは起こらない。この臨界分極を実現するのは実際の電荷ではなく、溶媒中の熱揺動である。この分極は逆転領域における電荷移動には必要なもので、他のどんな分極とも同様に、いくらかの確率で実現しうる。電子はそれが実現するのを待って飛び移るのである。
マーカス理論 内圏型電子移動
外圏模型では、ドナー・アクセプターおよびそれらに強く結び付いた溶媒和殻、もしくは錯体における配位子は剛構造を形成していると考えられ、電子移動反応の過程において変化しない。しかし、内圏における距離はドナーおよびアクセプターの電荷に依存する。例えば、錯体の電荷が異なれば中心イオン-配位子間距離も異なる。そして、再びフランク・コンドンの原理に従い、電子移動が起こるためには前駆錯体と後続錯体とが同一の、もちろん非常に歪んだ原子核配置を持つ必要がある。この場合、エネルギー要件は自動的に満たされる。
この内圏の場合ではアレニウスの概念が成り立ち、決まった構造の遷移状態に原子核の移動を伴う反応座標に沿って実現される。後続錯体を形成するのには原子核の移動はそれ以上必要なく、電子が移動するだけでよい。これが遷移状態理論との違いである。内圏エネルギーに対する反応座標は振動により支配され、酸化剤と還元剤とでは異なる。
自己交換系 Fe2+/Fe3+ では鉄イオンを取り囲む6つの水分子対称収縮振動のみを考えればよい。この振動をそれぞれ周波数  と  の調和振動子と仮定すると、力の定数 fD と fA は  となり、エネルギーは以下のようになる。
マーカス理論 内圏型電子移動
ここで、q0 は平衡正規座標、 は正規座標に沿った変位で、係数 3 は 6 (H2O)·½ に由来する。外圏再配向エネルギーと同様、ポテンシャルエネルギー曲線は放物線となるが、ここでは振動子の帰結である。
平衡正規座標は Fe(H2O)2+6 と Fe(H2O)3+6 とで異なる。 収縮振動の熱励起により、ドナーとアクセプターに共通の構造に到達しうる。つまり、そこで D と A の収縮振動のポテンシャルエネルギー曲線はそこで交差し、電子移動が起こりうる。この遷移状態のエネルギーが内圏再配向エネルギー λin である。
自己交換反応の場合、遷移状態における金属-水間の距離を計算すると以下のようになる。
ここから、内圏再配向エネルギーは次となる。
外圏再配向エネルギーと内圏再配向エネルギーが同じ二次式で表わされるのは幸運である。内圏および外圏再配向エネルギーは独立であるから、足し上げて とし、アレニウスの式に代入することができる。
ここで、A は電子移動の確率を、exp[-ΔGin‡/kT] は内圏遷移状態に到達する確率を、exp[-ΔGo‡/kT] は外圏再配向の確率を表わすものと見ることができる。
マーカス理論 内圏型電子移動
次のような非対称（交叉）反応の場合も、
の表式を導くことができるがより複雑になる。 これらの反応エンタルピー ΔG0 は再配向エネルギーとは独立で、鉄とコバルトの酸化還元電位の差により決まる。従って、二次形式のマーカス方程式は内圏再配向エネルギーについても成り立ち、逆転領域も予言される。 この状況は次のように描写できる。 (a) 通常領域においては始状態と終状態の両方が伸ばされた結合を持つ (b) ΔG‡ = 0 の場合は始状態の平衡配置が終状態の伸ばされた状態となる (c) 逆転領域においては始状態は縮められた結合を持ち、終状態は大きく伸ばされた結合を持つ。似たような考察は配位子が溶媒分子よりも大きいような金属錯体についても、リガンドが架橋されている多核錯体でも成り立つ。
マーカス理論 電子の飛び移りの確率
ドナーとアクセプターの電子カップリングの強さにより、電子移動反応が断熱であるか非断熱であるかが決まる。非断熱の場合はカップリングは弱い。つまり、Fig. 3 における HAB がドナーとアクセプターの再配向エネルギーに比べて小さく、独立性が保たれる。系はある確率で前駆ポテンシャルエネルギー曲線と後続ポテンシャルエネルギー曲線に乗り移る。断熱の場合はカップリングがそれなりにあり、2 HAB のギャップはより大きく、系はより低いポテンシャルエネルギー曲線上に留まる。
マーカス理論は前述のとおり、非断熱の場合を表現している。したがって半古典ランダウ・ツェナー理論を適用して系がポテンシャルエネルギー曲線の交差領域の一回通るごとにドナーとアクセプターの相互変換が起こる確率
マーカス理論 電子の飛び移りの確率
を計算できる。ここで、Hif は交差領域における相互作用エネルギー、v は交差領域を系が通り抜ける速度、si と sf はそこの傾きを表わす。
これを解くことにより、次のマーカス理論の基礎方程式が得られる。
ここで、ket は電子移動反応速度定数、|HAB| は始状態と終状態の電子カップリング、λ は内圏および外圏双方を含む再配向エネルギー、 は電子移動反応による総ギブズエネルギー変化（kB はボルツマン定数、T は絶対温度）である。
したがって、マーカス理論は化学反応速度についての伝統的アレニウス方程式を用いて、次の二つの方法で構築される。
マーカス理論 実験結果
マーカスはこの理論を 1956年に発表した。以来、この理論の証明となる逆転領域の長年にわたる精力的な探索が行なわれた。しかし、全ての実験結果は ΔG0 が減れば減るほど、拡散限界まで、つまり全ての会合が電子移動反応に繋がるまで反応速度は上がり続け、その制限は ΔG0 が負に非常に大きな値でも成り立った（レーム・ウェラー挙動）。およそ30年経って、ミラー、カルカテッラ、クロスにより、ドナーとアクセプターを剛直なスペーサーにより等距離に保った分子間電子移動反応を用いて、逆転領域は疑いの余地なく実証された (Fig.4)。
後知恵で言うならば、反応相手が電子の飛び移りに最適な位置まで自由に拡散することができるような系、すなわち ΔG‡ = 0 かつ ΔG0 = −λo を満たすような系を探せばよいと思われるかもしれない。λo は R に依存するから、λo は R が大きくなるほど、かつ放物線の開口が小さくなるほど増加する。形式的には、Fig. 2 の放物線を狭くして、放物線 f と i が頂点で交わるようにすることは常に可能である。そのとき、常に ΔG‡ = 0 が成り立ち、速度定数 k は負に非常に大きい ΔG0 では最大拡散値が常に成り立つ。しかし、この現象には例えば励起状態の関与や速度定数の低下などの別の概念もあり、いままでのところ逆転領域は測定されていない。
マーカス理論 実験結果
マーカスらはここに概説した理論よりも更に発展した理論を開発している。中でも、統計的側面や量子効果を取り入れたものがあり、化学発光や電極反応の理論に応用されている。マーカスは1992年にノーベル化学賞を受賞しており、受賞講演で彼の業績についての展望を述べている。
マーカス理論 マーカスによる重要論文
Marcus, R.A (1956). “On the Theory of Oxidation-Reduction Reactions Involving Electron Transfer. I”. J. Chem. Phys. 24 (5):  966. Bibcode: 1956JChPh..24..966M. doi:10.1063/1.1742723.
Marcus, R.A (1956). “Electrostatic Free Energy and Other Properties of States Having Nonequilibrium Polarization. I”. J. Chem. Phys. 24 (5):  979. Bibcode: 1956JChPh..24..979M. doi:10.1063/1.1742724.
マーカス理論 マーカスによる重要論文
Marcus, R.A (1957). “On the Theory of Oxidation-Reduction Reactions Involving Electron Transfer. II. Applications to Data on the Rates of Isotopic Exchange Reactions”. J. Chem. Phys. 26 (4):  867. Bibcode: 1957JChPh..26..867M. doi:10.1063/1.1743423.
Marcus, R.A (1957). “On the Theory of Oxidation-Reduction Reactions Involving Electron Transfer. III. Applications to Data on the Rates of Organic Redox Reactions”. J. Chem. Phys. 26 (4):  872. Bibcode: 1957JChPh..26..872M. doi:10.1063/1.1743424.
マーカス理論 マーカスによる重要論文
Marcus, R.A (1960). “Exchange reactions and electron transfer reactions including isotopic exchange. Theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer. Part 4.—A statistical-mechanical basis for treating contributions from solvent, ligands, and inert salt”. Disc. Faraday Soc. 29:  21. doi:10.1039/df9602900021.
Marcus, R.A (1963). “On The Theory Of Oxidation--Reduction Reactions Involving Electron Transfer. V. Comparison And Properties Of Electrochemical And Chemical Rate Constants”. J. Phys. Chem. 67 (4):  853. doi:10.1021/j100798a033.
マーカス理論 マーカスによる重要論文
Marcus, R.A (1964). “Chemical and Electrochemical Electron-Transfer Theory”. Annu. Rev. Phys. Chem. 15 (1):  155. Bibcode: 1964ARPC...15..155M. doi:10.1146/annurev.pc.15.100164.001103.
Marcus, R.A (1965). “On the Theory of Electron-Transfer Reactions. VI. Unified Treatment for Homogeneous and Electrode Reactions”. J. Chem. Phys. 43 (2):  679. Bibcode: 1965JChPh..43..679M. doi:10.1063/1.1696792.
パーヴェル・シェレメト
パーヴェル・グリゴーリエヴィチ・シェレメト （ロシア語: Па́вел Григо́рьевич Шереме́т、1971年11月28日 - 2016年7月20日）は、ベラルーシ出身のジャーナリスト。
1990年代からアレクサンドル・ルカシェンコ政権に批判的な報道で知られた。のちロシアへ移住し、国営テレビ局「チャンネル1 (ロシア)」で10年ほど記者を務めた。次いで報道の自由を求めてウクライナの首都キエフへ居を移し、インターネット報道機関「ウクラインスカヤ・プラヴダ（ウクライナの真実）」およびFMラジオ放送局「ラジオ・ヴェスチ」で５年勤務した。
2016年7月20日午前８時前、自宅から職場に向かうため乗用車を運転し始めた直後に、車内に仕掛けられていた爆発物が作動し即死した。
一口城主
一口城主(ひとくちじょうしゅ)とは、日本の城郭の修繕・復旧等を目的とした基金に一定の寄付を行った寄付者に与えられる名称・称号。
一口城主 一口城主制度
一口城主とは主に市町村等の実施する一口城主制度に、一定の寄付を行った寄付者のことである。一口城主制度の代表的な例としては、1998年から熊本市が始めた熊本城一口城主制度が知られている。同制度は一時受付終了となったが、2009年から再開されている。1990年代当時は制度がなかったが、再開時にはふるさと納税制度が始まっており、熊本城一口城主制度もその対象となった。当該制度は一万円以上を一口とし、寄付者には城内の芳名板に氏名等を記載するほか、城主証や一定期間、熊本城の観覧が無料となる城主手形の発行が受けられる。同制度開始以来、かつて、熊本城をも戦場とした西南戦争で不平士族を指揮した西郷隆盛の曽孫 西郷隆文など、これまでに全国から6億円もの資金が寄せられたものの、2016年4月14日に発生した平成28年熊本地震の発生に伴い、中止となった。しかし、熊本城も再び大きな被害を受け、一口城主制度の再開を望む声が多数市に届いたことから同年11月、熊本城復興城主制度として再開された。
。愛知県清須市でも同様に2010年に時期限定で清洲夢城主制度の名称で寄付募集が期間限定で行われている。
一口城主 一口城主制度
その他、京都市でも2011年より、世界遺産となった二条城修繕のため、ふるさと納税の一環として一口城主募金制度を実施しており、寄付者には二条城の観覧が一定期間無料となる入城証、ステッカーのほか、抽選で一日城主に選ばれる特典などが付与される。著名な寄付者としては歌舞伎俳優の坂東玉三郎が興業の売り上げの一部として50万円を寄付したことが知られる。
2014年には青森県弘前市がふるさと納税制度の一環として、「ひろさき応援寄附金」として、石垣復興応援コースへの寄付者を一口城主として城内の芳名板に氏名記載の上、寄付者に城主証、城主手形を発行する事業を実施している。また、愛媛県宇和島市でもふるさと納税制度の一環として「宇和島城一口城主」の募集を開始し、１口5千円以上の寄付を募り、寄付者には城主証等の発行を行っている他、2口以上の寄付者には市のホームページで掲載する「協力者名簿」に氏名等を記載している。近年は新たに、長野県長野市が松代城一口城主の募集を開始している。
一口城主 一口城主制度
また、大分県中津市にある中津城も1964年に再興された模擬天守はじめ城の老朽化が目立つことなどから、2012年より「徳川御連枝 奥平家居城 中津城（奥平家歴史資料館）運営基金（募金）事業 中津城 初代城主（賛助会員）募集プロジェクト」を開始し、一口1万円からの出資により、城主証や城主手形を贈っている。城主手形は寄付金額により、1万円以上が青（1年間観覧無料）、5万円以上が銀色（5年間観覧無料）、10万円以上が金（10年間観覧無料）、100万（無期限で観覧無料）となっており、10万円以上は感謝状の対象となっている。
2015年からは茨城県水戸市の旧水戸城大手門等復元整備促進実行委員会が旧水戸城の大手門整備のため、開始年度から3年間をめどに一枚瓦城主募集事業を実施し、3000円以上を1口として寄付者を募集している。同事業の特徴は寄付者の名前が瓦を記入し、復元建造物に葺くことになっている点であり、この点は全国的にも珍しい。同事業では寄付者に一枚瓦城主手形を発行しているが、3000円以上の寄付者にブロンズカード、1万円以上がシルバーカード、10万円以上がゴールドカードとなっており、その他金額に応じて特典が付与される。
本節での事例は、地方公共団体が直接実施しているものではないことから当該寄付への応募はふるさと納税の対象にならないので留意を要する。
橋本裕之 (アニメ演出家)
橋本 裕之（はしもと ひろゆき、1973年9月27日 - ）は、日本の男性アニメーター、アニメ演出家、アニメ監督。京都府出身。株式会社STEPPLE代表取締役。
橋本裕之 (アニメ演出家) 来歴
サンライズ作品中心の作画専門の下請け会社、中村プロダクション出身。フリー後もアニメーターとして、サンライズやJ.C.STAFF、マッドハウス等、幅広く活躍。
『コードギアス 反逆のルルーシュR2』参加時に演出を学び（本人のブログより）、板垣伸のもと『「バスカッシュ!』第4話「スリーウエイ・フリーファイト」にて演出デビュー。
その後は演出業が中心となり、『ご注文はうさぎですか?』で初監督。
2014年頃、雑談配信を主としたツイキャスを開始。開始時はアーカイブを残さないままだったが、2020年3月頃から一部アーカイブを残す。その後、YouTubeにて2014年にチャンネル開設するも2020年までメインではなかった。2020年5月、2つの配信サイトを使いながらメインの配信をyoutubeへ移行、雑談配信がメイン。配信時間的に酒を飲みながらすることが多い。
2023年5月、アニメーションスタジオ「STEPPLE」を設立し、代表取締役に就任。
橋本裕之 (アニメ演出家) 参加作品
特記のない作品は全て演出として参加。
2006年
うたわれるもの（原画）
2007年
コードギアス 反逆のルルーシュ（作画監督補佐）
2009年
バスカッシュ!（絵コンテ、演出）
そらのおとしもの
宇宙をかける少女（原画）
2010年
Angel Beats!（絵コンテ、演出）
バクマン。（絵コンテ、演出）
2011年
TIGER & BUNNY
ベン・トー
バクマン。2（絵コンテ、演出）
2012年
アクセル・ワールド
ROBOTICS;NOTES
バクマン。3
2013年
DEVIL SURVIVOR 2 the ANIMATION（絵コンテ、演出）
はたらく魔王さま！
蒼き鋼のアルペジオ -アルス・ノヴァ-（絵コンテ、演出）
2014年
そにアニ -SUPER SONICO THE ANIMATION-（絵コンテ、演出）
ご注文はうさぎですか?（監督、脚本、絵コンテ、演出、原画、オープニング絵コンテ・演出、エンディング絵コンテ・演出）
2015年
ハロー!!きんいろモザイク（絵コンテ）
ご注文はうさぎですか??（監督、脚本、絵コンテ、演出、オープニング絵コンテ・演出）
2016年
橋本裕之 (アニメ演出家) 参加作品
ダンガンロンパ3 -The End of 希望ヶ峰学園- 未来編（絵コンテ）
魔法少女育成計画（監督）
2017年
ようこそ実力至上主義の教室へ（監督）
2018年
スロウスタート（監督、脚本、絵コンテ、演出）
2020年
ご注文はうさぎですか? BLOOM（監督、脚本、絵コンテ、演出）
2022年
エスタブライフ グレイトエスケープ（監督）
ようこそ実力至上主義の教室へ 2nd Season（総監督）
2023年
白聖女と黒牧師（絵コンテ、演出）
2024年
ようこそ実力至上主義の教室へ 3rd Season（総監督）
2025年
桃源暗鬼（監督補佐）
ネクロノミ子のコズミックホラーショウ（絵コンテ）
2026年
魔法少女育成計画restart（監督）
2015年
蒼き鋼のアルペジオ -アルス・ノヴァ- Cadenza（絵コンテ、演出）
2018年
機動戦士ガンダムNT（絵コンテ）
2019年
LAIDBACKERS-レイドバッカーズ-（監督）
2017年
ご注文はうさぎですか?? 〜Dear My Sister〜（監督）
2019年
ご注文はうさぎですか?? 〜Sing For You〜（監督）
牛久 (市原市)
牛久（うしく）は、千葉県市原市の南総地区にある大字。市原市役所南総支所が置かれている。郵便番号は290-0225。
牛久 (市原市) 概要
市原市南部の南総地区にある。市原市役所南総支所、千葉銀行や千葉信用金庫の支店があるなど、地区の中心をなしている。そのため、地区の中では、比較的建物が目立つ景観となっている。アメダス観測所があるためニュースで取り上げられることがあるが、茨城県の牛久と間違えられやすいので「牛久（千葉県）」と表記される。小湊鐵道の駅名も、常磐線の牛久駅と区別するため「上総牛久」となっている。
牛久 (市原市) 地理
西側が養老川により区画されている。飛び地がある(上原の西)。北や西は佐是や米沢、東は安久谷、南は中と接する。
牛久 (市原市) 歴史
「憂処（うしく）」で、豪雨時に川が氾濫するような不安定な土地を意味する。
戦国時代には既に表記が確認されている。江戸時代は市原郡に属する村の一部であった。1967年の市町村合併によって、市原市の一部となった。
牛久 (市原市) 世帯数と人口
2022年（令和4年）4月1日現在の世帯数と人口は以下の通りである。
牛久 (市原市) 通学区域
市立小学校・市立中学校及び県立高等学校の通学区域は以下の通りである。
牛久 (市原市) 交通
小湊鉄道小湊鉄道線上総牛久駅
運営会社は小湊鉄道長南営業所
万理華
万理華（まりか、1992年9月28日 - ）は、日本の女性タレント、グラビアアイドル。富山県出身。オスカープロモーション所属を経てフリー。
万理華 略歴
以降、舞台出演、モデル、イベントコンパニオン、テレビ出演など活動の幅を広げている。
万理華 作品
（告知動画【3DVR告知動画】万理華ちゃんの白えびボディを堪能♡素の万理華ちゃんが見れるかも！？【FANTASTICA】（2020年11月19日、VR専門アイドルFANTASTICA【公式チャンネル】）
（告知動画【3DVR告知動画】透明感溢れる白肌＆Gカップの白えびボディ「万理華」ちゃんがバーチャルダイブに登場！セクシーな上司、万理華さんと禁断の宅飲み体験VR！【FANTASTICA】（2021年3月4日、VR専門アイドルFANTASTICA【公式チャンネル】）
（告知動画【3DVR告知動画】Gカップの白えびボディ「万理華」ちゃんがOLとなってVRに登場！「これから家で飲まない？」と誘われて…。セクシーな上司、万理華さんと禁断（2021年3月18日、VR専門アイドルFANTASTICA【公式チャンネル】）
長野徹
長野 徹（ながの とおる、1962年 - ）は、日本のイタリア文学者、翻訳家。東京大学助教。
山口県生まれ。山口県立宇部高等学校卒、1986年東京大学文学部イタリア文学科卒、1996年同大学院博士課程修了、「ディーノ・ブッツァーティの作品における<幻想>の主題と構造」で文学博士。
1995年 - 1996年イタリア政府給費留学生としてパドヴァ大学文学部に学ぶ。1997年東大文学研究科南欧語南欧文学研究室助手、2007年助教。
2023年、ディーノ・ブッツァーティ『動物奇譚集』の翻訳により須賀敦子翻訳賞を受賞。
柴田紘一郎
柴田 紘一郎（しばた こういちろう、Koichiro SHIBATA、1940年5月6日 - 2025年2月19日）は、日本の医師、医学者、随筆家。公益財団法人「風に立つライオン基金」 永久名誉顧問。さだまさしの歌および小説、またそれを原作とした映画『風に立つライオン』のモデルとなった人物。
ブリンゾラミド
ブリンゾラミド（Brinzolamide）は炭酸脱水素酵素阻害薬であり、開放隅角緑内障患者の眼圧低下に使用される医薬品である。商品名はエイゾプトで、白色-微黄白色の無菌懸濁性点眼製剤として製造販売される。
ブリンゾラミド 禁忌
点眼薬ではあるが、体内に吸収されて腎臓から排泄されるため、重篤な腎不全のある患者では排泄が遅延し副作用が発生するおそれがある。
ブリンゾラミド 副作用
日本国内および海外の臨床試験の結果、通算20.0%の患者で副作用が見られ、眼の局所的な副作用として霧視、角膜炎、充血、異物感、眼痛等が発生した他、全身性の副作用として疲労、頭痛、味覚異常、赤血球減少等が認められた。
ブリンゾラミド 作用機序
ブリンゾラミドは炭酸脱水素酵素阻害薬であり、特に炭酸脱水素酵素II（CA-II）を強く阻害する。炭酸脱水素酵素は主に赤血球に存在するほか、目を含む全身に遍在する。眼の毛様体中に存在するCA-IIが阻害されると、HCO3-の生成が低下し、対イオンであるNa+の能動輸送が抑制されて房水産生が減少し、その結果眼圧が低下する:20。
ブリンゾラミド 薬物動態
推奨される投与頻度は1日2回点眼である。点眼後、一部が全身に吸収されるが、大部分は組織や赤血球に吸着しているので血漿中濃度は測定下限値よりも低い（< 10ng/mL）。経口投与は、消化管からの吸収率のばらつきが大きく副作用も増加するので、薦められない。
ブリンゾラミドの血漿蛋白結合率は60%であるが、大部分は炭酸脱水素酵素を持つ赤血球に結合している。赤血球でのブリンゾラミド存在比が大きく代謝され難いので、全血中からのブリンゾラミドの半減期は111日間と非常に長い。
代謝物の内、N-脱エチルブリンゾラミドは炭酸脱水素酵素（I、II）阻害活性を持つ。これはヒトでの主要代謝物である。他の代謝物（N-脱メトキシプロピル体やO-脱メチル体）は活性を持たない:29。
ブリンゾラミドの60%が未変化で尿中に排泄されるが、クリアランスの値は求められていない。ただし、静脈注射（5mg/kg）の全身クリアランスは実験的に30.9±9.1mL/分/kgと定められている:26。そのほか、N-脱エチルブリンゾラミドが尿中から検出されるほか、より低い濃度でN-脱メトキシプロピルブリンゾラミド、O-脱メチルブリンゾラミドも検出されるが、これらの排泄パラメータは求められていない。
ブリンゾラミド チモロールとの合剤
ブリンゾラミドと交感神経β受容体遮断薬のチモロールとの合剤が、アゾルガの名で製品化されている。臨床試験では、ブリンゾラミドまたはチモロール単剤の場合よりも良好な結果が得られている。
ブリンゾラミド 出典
“Effects of brinzolamide on ocular haemodynamics in healthy volunteers.”. Br J Ophthalmol 88 (2):  257–62. (2004). doi:10.1136/bjo.2003.021485. PMC 1771998. PMID 14736787. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1771998/.
“The long-term safety and efficacy of brinzolamide 1.0% (azopt) in patients with primary open-angle glaucoma or ocular hypertension.”. Am J Ophthalmol 129 (2):  136–143. (2000). doi:10.1016/S0002-9394(99)00343-8. PMID 10682964.
ブリンゾラミド 出典
Sall KN, Greff LJ, Johnson-Pratt LR, DeLucca PT, Polis AB, Kolodny AH et al. (2003). “Dorzolamide/timolol combination versus concomitant administration of brimonidine and timolol: six-month comparison of efficacy and tolerability.”. Ophthalmology 110 (3):  615-24. doi:10.1016/S0161-6420(02)01900-0. PMID 12623832. http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/12623832.
田代絵里
田代 絵里（たしろ えり）は1989年（昭和64年/平成元年）のミス・ユニバース日本代表である。