hotchpotch/wikipedia-multilingual-ir-pairs huggingface dataset:
魏郡 概要
北魏の天興年間、魏郡は相州の属郡とされた。
東魏のとき、鄴に首都が置かれたことから、魏郡は魏尹と改められ、鄴・臨漳・繁陽・列人・昌楽・武安・臨水・魏・平邑・易陽・元城・斥章・貴郷の13県を管轄した。北斉の天保年間、魏尹は清都尹と改称された。
北周のとき、魏郡は再び相州に属した。
583年（開皇3年）、隋が郡制を廃すると、魏郡は廃止されて、相州に編入された。607年（大業3年）に州が廃止されて郡が置かれると、相州が魏郡と改称された。魏郡は安陽・鄴・臨漳・成安・霊泉・堯城・洹水・滏陽・臨水・林慮・臨淇の11県を管轄した。
618年（武徳元年）、唐により魏郡は相州と改められ、魏郡の呼称は姿を消した。
Gurupa
Gurupa(グルパ)はAmazon.comのコンテンツ配送インフラの名前。 http://www.amazon.com/gp/product/0596515162/ のようにアマゾンのURLでは「gp」と略されている。Gurupaはブラジルのグルパ市に因んで名づけられた。以前のコンテンツ配送インフラはObidosと呼ばれた。
古賀正義
古賀 正義（こが まさよし、1957年11月27日 - ）は、日本の教育学者・社会学者・教育社会学者。元中央大学文学部人文社会学科教育学専攻教授。
古賀正義 概要
東京都出身。1980年筑波大学第2学群人間学類卒業、85年同大学院教育学研究科博士課程単位取得満期退学1985年秋田経済法科大学経済学部講師、89年助教授、1992年宮城教育大学教育学部助教授、2003年中央大学文学部教授、2023年退職。
メトロ・デ・サルヴァドール
メトロ・デ・サルヴァドール（ポルトガル語: Metrô de Salvador）は、ブラジル・バイーア州の州都サルヴァドールの都市鉄道・地下鉄である。サルヴァドールメトロとも言われる。正式名称はSistema Metroviário de Salvador e Lauro de Freitas (SMSL)である。
メトロ・デ・サルヴァドール 概要
2014年6月11日に開業した。CCR Metrô Bahiaにより都市高速鉄道が2路線が運行されている。現代ロテム製の車両が導入されている。2000年に建設が開始されたが、竣工は遅れ2014 FIFAワールドカップに間に合うように部分的に開通した。
メトロ・デ・サルヴァドール 路線
1号線は2014年6月11日に開業。 Brotas駅ではFIFAワールドカップの会場となったサッカースタジアムのアレーナ・フォンチ・ノヴァに接続している。2号線は2016年12月5日に開業し、ディユタード・ルイス・エドワルド・マガリャエス国際空港まで運行している。ラウロ・ジ・フレイタスまで延伸する予定。
地下区間は1号線のLapa駅とCampo da Pólvora駅の2駅、1.4kmのみである。
メトロ・デ・サルヴァドール 近郊鉄道
この2路線の他に、狭軌のメーターゲージ（1,000 mm）の近郊鉄道が運行されている。総延長13.5 km、10駅。30 - 45分おきに運転。
2017年トルコのウィキペディア閲覧制限
2017年トルコのウィキペディア閲覧制限（2017ねんトルコのウィキペディアえつらんせいげん）とは、2017年4月29日から2020年1月15日の間、トルコ政府によってトルコ国内から全ての言語のWikipediaへの閲覧が制限された出来事である。
この制限はトルコの法律であるインターネット検閲法第5651条の8項A号「インターネット報道の調整およびこの分野で行われる犯罪対策について」に基づいて行われた。裁判所によるアクセス閉鎖の理由は、「シリア内戦を支援しているとしてトルコを批判する2つの英語のページが削除されなかったこと」で、この2つのページが削除されれば、ウィキペディアへのアクセス禁止も撤廃するとされた。
2019年12月26日にトルコ憲法裁判所がWikipediaへのアクセス禁止措置はトルコ憲法に照らして違憲であると判断し、2020年1月15日にアクセス禁止措置が解除された。
2017年トルコのウィキペディア閲覧制限 背景
多くの国がトルコをシリア国内のテロ勢力に資金援助していると非難していた。 2014年10月、ジョー・バイデン米国副大統領は、トルコ、サウジアラビア、アラブ首長国連邦は「アサド政権に抵抗する者たちへ数億ドルと数万トンの武器を投入した」と証言した。
このブロックは、2017年4月16日に開催されたトルコ憲法改正国民投票の2週間後に行われた。
4月25日、トルコはシリアとイラクにあるクルド人民防衛隊、クルド女性防衛部隊、クルディスタン労働者党施設へ空爆を連続して実施した。シリア民主軍は、もしアメリカがトルコの空爆を止めさせなければ、進行中のラッカ占領作戦から手を引くと脅した。これに応じ、アメリカはシリア民主軍勢力圏とトルコ国境間の巡視を始めた。
2016年から17年までトルコ国内の粛清が続けられ、クーデター阻止の為ギュレン派1,009人を拘束、さらに警官9000人を停職にした。4月29日、オンライン百科事典「ウィキペディア（Wikipedia）」へのアクセスを完全に遮断、テレビのデート番組を禁止し、公務員3,974人を解雇した。
2017年トルコのウィキペディア閲覧制限 経過
イスタンブル・ビルギ大学教授Yaman Akdenizによる異議申し立て後、 アンカラ第二平和民事裁判所は、ブロックの原因は以下の記事であると述べた。
2017年5月3日、ウィキメディア財団はアンカラ第1刑事裁判所に異議を申し出たが、5月5日に棄却された。判決では、「違反しているページが削除されなかったため、全言語版へのブロックを継続する」と述べられた。
トルコの情報通信技術庁の責任者Omer Fatih Sayanは、「決定が履行されない限り、ウィキペディアへのアクセスはできない。」と説明した。同日、情報通信技術庁は、
との公式声明を発表した。
トルコ政府によるこの決定に対し、ウィキメディア財団は「Wikipediaへのアクセス遮断は権利の侵害である」と主張し、トルコ憲法裁判所に提訴した。
2019年12月26日、トルコ憲法裁判所は約二年半にわたるウィキペディアのアクセス制限は言論の自由を侵害しており、違憲であるとの判決を下した。ウィキペディア創始者ジミー・ウェールズは、「おかえりトルコ」とTwitterに投稿した。
そして2020年1月15日、トルコ内でのウィキペディアのアクセスが解禁された。閲覧制限の開始から991日後、そしてウィキペディア誕生から19年後のことであった。
2017年トルコのウィキペディア閲覧制限 影響
5月2日、イスタンブール市は、5月15日から18日に開催されるスマートシティに関する世界都市博覧会のゲストリストから、ウィキペディアの創始者ジミー・ウェールズを削除し、その決定をジミー・ウェールズに伝えた。ウェールズは、ウィキペディアのブロック後も「私は訪問を楽しみにしています。イスタンブールは私の好きな都市の一つです。」とコメントし出席の意向を伝えていた。
2017年4月29日のブロックが行われた当初、ウェールズはTwitter上で「情報へのアクセスは基本的な人権である。トルコの人々よ、私は常にこの権利のために戦う人たちと共に立とう」とコメントしていた。
技術的に閲覧制限が出来ないInterPlanetary File System（IPFS）上にトルコ語版ウィキペディアのコピーが作成された。
胎中楠右衛門
胎中 楠右衛門（たいなか くすえもん、1876年（明治9年）9月20日 - 1947年（昭和22年）3月22日）は、日本の大正・昭和期の政治家、実業家、自由民権運動家。農林審議会議員、米穀統制調査会委員、大日本国粋会幹事長、藤原製材会社社長。
胎中楠右衛門 来歴
明治9年（1876年）9月20日、旅館業を営む胎中弥平の次男として、高知県安芸郡安芸町（現安芸市）に生れる。母は芳子。
この明治9年（1876年）9月は、折しも明治天皇が国憲草案起創の詔勅を元老院へ御下賜された時にあたり、楠右衛門はことあるごとにそれを深く認識するようになり、晩年「憲政碑」の建立へもその思いがつながっている。
明治23年（1890年）、上京し、神奈川県愛甲郡厚木町（現・厚木市）に居を定めた。当時、加波山事件や、大阪事件など、自由党員らによる激化事件が頻発し、これに加わった者たちが高座郡、愛甲郡にも多くおり「三多摩壮士」と呼ばれ、一目を置かれていた。
この中心的な役割を果していたのが、石坂昌孝、森久保作蔵、村野常右衛門らであった。
胎中楠右衛門 来歴
胎中の同郷の志士で、明治維新の元勲・板垣退助が、遠く故郷を離れた地でも崇敬されているのを知り、気を良くした胎中は、血気盛んな「三多摩壮士」の侠客に交わり、自由民権思想に心酔し、同25年（1892年）1月、神奈川自由党に入党。2月、神奈川県議会の選挙に、自由党の永野茂が立候補すると、胎中は、青年弁士として壇上に立ち、初めて応援演説を行う。これが、自由党代議士・星亨の目に止まり、その知遇を得て、星亨が駐アメリカ公使となると、明治29年（1896年）6月、その後を追って渡米。初めハワイで政治活動を行うが、その後、北米の西海岸に移り、22年間在留。その間、職を転々とした。大正7年（1918年）9月、星亨門下で先輩の代議士・横田千之助（立憲政友会）の誘いを受けて帰国。
当時、胎中自身は、自ら政治家になることは考えておらず、横田を星の後継者として大成して欲しいと願い、前田米蔵、森恪らと共に立憲政友会に入党。大正8年（1919年）、板垣退助薨去の後、頭山満を顧問に迎え村野常右衛門を会長とする大日本国粋会が結成されると、胎中は幹事長に就任。大阪新報社、満洲日日新聞を通して村野常右衛門の選挙を補佐した。大正10年（1921年）10月、原敬総理の推挙を得て、ワシントン会議日本全権団の一員として、再び渡米。ワシントン、ニューヨーク間を往来して会議の進行を補佐した。
胎中楠右衛門 来歴
大正13年（1924年）、第二次護憲運動に際し、神奈川県第五区から護憲派として出馬したが惜敗（9票差）。同年夏、地元の高知県第二区の補欠選挙に出馬したが落選した。田中義一内閣が成立すると、内閣の嘱託となって官邸を出入りし書記官長の鳩山一郎を補佐した。
昭和3年（1928年）2月、初の普通選挙となった第16回衆議院議員選挙に、神奈川県第三区から出馬し初当選。以後、3期連続当選を果した。一貫して立憲政友会に属し、農林審議会議員、米穀統制調査会委員、立憲政友会総務を歴任。
昭和4年（1929年）ベルリンで行われた「第15回万国議院商事会議」に参加。昭和初期の不景気を打開するため、農政会を結成し『農政新報』を発刊して、国民生活の向上の為にはその基盤となる農村、漁村、山村の生活向上が先決であると説いた。
戦後、公職追放となった。追放中の昭和22年（1941年）3月22日逝去。享年72歳。墓は、多磨霊園の12区1種16側28番にある。
37号線 (ベルギー)
ベルギー国鉄37号線（ベルギーこくてつ37ごうせん、フランス語: Ligne 37、オランダ語: Spoorlijn 37、ドイツ語: Wesertalstrecke）は、ベルギー王国リエージュ州リエージュのリエージュ＝ギユマン駅から同ケルミスのヘルゲンラート駅を経てドイツ連邦共和国ノルトライン＝ヴェストファーレン州アーヘンのアーヘン中央駅に至る区間を結ぶベルギー国鉄およびドイツ鉄道の鉄道路線である。
37号線 (ベルギー) 概要
全長は53.8km（ベルギー領内：47.0km、ドイツ領内：6.8km）であり、1843年に開業した。2009年には当路線に並行して高速新線（HSL3）が開業し、優等列車はシェネ - ヘルゲンラート間では新線を経由するようになった。
亜塩素酸水
亜塩素酸水（あえんそさんすい 英：Chlorous Acid Water）は、飽和塩化ナトリウム溶液に塩酸を加え、酸性条件下で、無隔膜電解槽（隔膜で隔てられていない陽極及び陰極で構成されたものをいう。以下同じ。）内で電解して得られる水溶液に、硫酸を加えて強酸性とし、これによって生成する塩素酸に過酸化水素水を加えて反応させて得られる水溶液である。
亜塩素酸水 概要
亜塩素酸水は、飽和塩化ナトリウム溶液に塩酸を加え、酸性条件下で、無隔膜電解槽内で電解して得られる水溶液又は塩素酸塩に、硫酸を加えて強酸性とし、これによって生成する塩素酸に過酸化水素水を加えて反応させて作ることが出来る。なお、亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸水とは異なるものである。
亜塩素酸水は、波長258nmから262nmの間と波長346nmと361nmの間の双方に特異吸収部が同時に存在する。亜塩素酸水は、亜塩素酸(HClO2)分子の状態で存在していることはほとんど無く、瞬間的に非解離状態の亜塩素酸(HClO2)の他に、解離状態の亜塩素酸（H+・ClO−2）の状態で次式の平衡関係を維持する。
亜塩素酸水 概要
非解離状態の亜塩素酸(HClO2)は直ちに水成二酸化塩素（ClO2・in water phase）へと変化してしまう為に、波長346nmと361nmの間に特異吸収部を確認することが出来る。又、解離状態の亜塩素酸(HClO2)はイオン化している為、亜塩素酸イオン(ClO−2)として波長258nmから262nmの間に特異吸収部を確認することが出来る。そのため、これらの特異吸収部は別々ではなく同時に存在している。更に、水成二酸化塩素（ClO2・in water phase）は水溶液中の電子を受け取ることにより亜塩素酸イオン(ClO−2)が発生し、亜塩素酸(HClO2)に戻るというサイクル反応を伴う為に、亜塩素酸(HClO2)が長期に渡り安定的に存在させることが出来る。
亜塩素酸水の定量は次の反応によって行われる。
亜塩素酸水 製造
下記の反応による。
亜塩素酸ナトリウムにGRAS酸を加えても亜塩素酸(HClO2)は生じる。ただし、この亜塩素酸(HClO2)は容易に分解される。亜塩素酸水は、この亜塩素酸(HClO2)を工業生産した上で製造し、商業ベースで流通できるように、亜塩素酸(HClO2)のまま液中に安定化させたものである。
亜塩素酸水 性質
亜塩素酸水は、うすい黄緑から黄赤色の透明な液体で、塩素のにおいを示す。亜塩素酸（HClO2＝68.46）4.0〜6.0%を含む。
亜塩素酸水は、平成25年2月1日に食品添加物として指定された亜塩素酸(HClO2)を主成分とする液体であり、水成二酸化塩素（ClO2・in water phase）が水溶液中の電子を受け取ることで発生する亜塩素酸イオン(ClO−2)と、水溶液中の水素イオン(H+)が共存し、解離状態の亜塩素酸（H+・ClO−2）として、“亜塩素酸(HClO2)”と平衡関係を維持するというサイクル反応により、亜塩素酸(HClO2)を長期に渡り安定させ、有機物存在下であっても強い殺菌効果を発揮することが出来る。また、国立医薬品食品衛生研究所（通称：国衛研）にて、『平成27年度ノロウイルスの不活化条件に関する調査』が行われ、「すべての負荷条件で検出限界以下まで不活化できたものは亜塩素酸水のみであった。」と評価されている。
亜塩素酸水 食品添加物：殺菌料としての認可
1998年、日本で亜塩素酸(HClO2)の存在が報告されている（食品健康影響評価平成24年7月9日付府食第652号）。
平成21年12月17日厚生労働省発薬食1217第1号において、化審法（化学物質の審査及び製造等の規則に関する法律）対象物質として、リストに収載された。（MITI番号：1-1252）
平成25年2月1日に付食安発0201第2号により指定添加物として指定された。
亜塩素酸水 用途
亜塩素酸水は、精米、豆類、野菜（きのこ類を除く）、果実、海藻類、鮮魚介類、食肉、食肉製品及び鯨肉製品並びにこれらを塩蔵、乾燥その他の方法によって保存したものに対して殺菌料としての使用が認められているが、最終製品の完成前に分解又は除去しなくてはならない。処理方法として、浸漬方法と噴霧方法があり、使用濃度基準として上限濃度が亜塩素酸(HClO2)として400ppmと定められている。
尚、平成25年2月1日付食安発0201第2号において、大量調理施設衛生管理マニュアル並びに漬物の衛生規範の中で使用できる殺菌料として追記する旨が関連通知として記載され、平成25年10月22日付食安発 1022 第 10 号で通知されている大量調理施設衛生管理マニュアル、並びに、平成25年12月13日付食安発1213第2号で通知されている漬物の衛生規範に、亜塩素酸水の用途が収載されている。
又、平成28年6月8日付生食発0608第4号において、生食用鮮魚介類、生食用かき及び冷凍食品(生食用冷凍鮮魚介類に限る。) への使用が認められている。
TYCOON
『TYCOON』（タイクーン）は、UVERworldの9枚目のオリジナル・アルバム。2017年8月2日にgr8!recordsから発売された。
TYCOON 背景とリリース
前作『0̸ CHOIR』からおよそ3年1ヶ月ぶりのアルバム。
収録時間は彼らのオリジナルアルバムの中で最長となる78分59秒。当初は、新曲を20曲ほど収録する予定だったが、収録可能時間を超える約90分となってしまった。そこで、シングルのカップリングへ収めるなど81分まで削り、さらに収録楽曲の諸所をカットし78分59秒に収めている。50曲以上の楽曲を本作のために制作した。
発売日当日、iTunesランキングにて第1位、またオリコンデイリーランキングでも2日目以降から1位を獲得。初動は82,153枚を売り上げ初登場2位を獲得。
オリコンの週間チャートでは発売2週目に5位、3週目は7位に登場しアルバム部門としては初の3週連続トップ10入りを記録した。また、売り上げも前作を若干上回っている。
アルバムタイトルである「TYCOON」は、大物・巨頭・将軍などの意味を持つ。TAKUYA∞はこれまでのアルバムを大幅に超えたと自負しており、前作から期間は空いたが、妥協せず自分たちが満足できる作品を作れたことから、自信を持ってこのタイトルを付けたと述べている。TAKUYA∞は気になる言葉を忘れぬよう、かねてから作詞ノートや携帯電話にメモしており、「TYCOON」はすでに記録されていたが、これまで使う機会がなかったという。
TYCOON 背景とリリース
2015年1月ごろからアルバム制作に入ったが、作品へのこだわりなどから制作は長期化し、その間にシングルを5枚リリースしている。
彼らのオリジナルアルバムでは最多となる、リリース済み楽曲が9曲（全18曲）収録された。また、「I LOVE THE WORLD」以外のシングル楽曲はすべてアルバムバージョンである。「LONE WOLF」「終焉」「ほんの少し」は「UVERworld ARENA TOUR 2016」にてすでに披露されていた。
初回生産限定盤には男祭り（2017年2月 さいたまスーパーアリーナ）とPREMIUM LIVE on Xmas（2015年12月 日本武道館）からライブ音源11曲を収録。そのほか、スリーブケース・フォトブックが付属した。
なお、ブックレットの写真はTAKUYA∞の撮影によるもの。
本作の初回生産限定盤にはDVDが付属せず、前述したライブ音源のみである。DVDの付属なしは、1stアルバム『Timeless』以来となった。
TYCOON 楽曲解説
TYCOON
インストゥルメンタル。2016年ごろから新SEとして使用されていた。
初期タイトルは「AORI 1617」。
Q.E.D.
日本テレビ MIDNITEテレビシリーズ『グリム シーズン1』エンディングテーマ。
UVERworldのライブを観て憧れる人がいたら、もともとはその人たちとまったく同じ場所にいたことを歌いたかったとTAKUYA∞は述べている。近年、小学生の将来の夢にYouTuberがランクインし、ミュージシャンが挙がらない時代背景にも影響された楽曲である。「俺たちは今、めちゃくちゃ幸せだし、ミュージシャンってこんなに楽しいぞ、こんなに夢があるぞってことを歌っていきたいなって」と語った。
シリウス
地球上から見える星で太陽を除き最も明るいとされる恒星「シリウス」から名付けられた。TAKUYA∞の不祥事・熱愛スクープがともに12月だったためバンドにとって同月は鬼門とされていた。たくさんの人を悲しませたことを忘れぬよう、12月の冬の空で一番光っていた星の名前を名付けたと語っている。
SHOUT LOVE
愛する人への思いを込め、ファルセットのみで歌うことに挑戦した楽曲。アルバムの中で最後に制作された。
TYCOON 楽曲解説
8月11日、日本テレビ系列「バズリズム」にて披露された。
8月16日、YouTubeにてMVを公開。UVERworld初となるスマホ対応の縦画面となった。インスタグラムにて、「タクヤさんにドライブ連れてってもらっちゃった☺️❣ #UVERworld #TAKUYA #ドライブ #🚗 #デート #💯」のコメントと共に期間限定で公開された。夜道を車で走りながら『SHOUT LOVE』を歌唱するTAKUYA∞を助手席から撮影したもの。ラストには撮影者と思しき女性の「撮ってまーす」の声にTAKUYA∞が笑顔で応える、というドライブデートを疑似体験できる内容。
IDEAL REALITY
タイトルの読みは「アイディアル リアリティ」、日本語に訳すと「理想的な現実」となる。2017年8月4日から開催されたツアー『UVERworld IDEAL REALITY TOUR』のタイトルに使用された。
LONE WOLF
デビュー後、東京での生活の中で絆を深めた親友へ向けた楽曲。
『UVERworld ARENA TOUR 2016』にてすでに披露されていた。仮タイトルは「音幹」。
DECIDED (album ver.)
TYCOON 楽曲解説
31stシングル表題曲のアルバムバージョン。リミックスにより、ドラムと上物のバランスが変更されている。
映画「銀魂」主題歌。
PRAYING RUN
28thシングル『I LOVE THE WORLD』カップリング曲。
ALL ALONE (album ver.)
29thシングル表題曲のアルバムバージョン。アルバム収録時間に合わせ、アウトロがカットされた。
仮タイトルは「PROPER」「pertinence」。
オリジナル映像企画「1秒先 向かう者と ただ訪れる者-第一話-」テーマソング。
一滴の影響 (album ver.)
30thシングル表題曲のアルバムバージョン。MV同様、イントロにサックスが追加されたが、間奏のサックスは省かれている。
「青の祓魔師 京都不浄王篇」オープニング・テーマ。
ほんの少し
オリジナル映像企画「1秒先 向かう者と ただ訪れる者-第二話-」テーマソング。
2016年の2月あたりから存在した楽曲。『UVERworld ARENA TOUR 2016』にて披露されていた。
自身が亡くなったことを想定したTAKUYA∞が、実際に遺書を書いたときに生まれた楽曲。「（誰かが亡くなったときに）ちょっと強い俺が見送るよって気持ちの歌」と語っている。
TYCOON 楽曲解説
僕の言葉ではない これは僕達の言葉 (album ver.)
27thシングル表題曲のアルバムバージョン。イントロが若干省略されている。
MBS/TBS系TVアニメ『アルスラーン戦記』オープニングテーマ。
WE ARE GO (album ver.)
29thシングル表題曲のアルバムバージョン。イントロがライブ風にアレンジされている。
テレビ東京系アニメ「パズドラクロス」オープニングテーマ。
仮タイトルは「We are」。
Collide
27thシングル『僕の言葉ではない これは僕達の言葉』カップリング曲。
映画『新宿スワン』挿入歌。
奏全域
EDM調の曲。
I LOVE THE WORLD
28thシングル表題曲。
オンラインRPG『ドラゴンネスト』テーマソング
仮タイトルは「MONSTER」。
エミュー
30thシングル『一滴の影響』カップリング曲。
映画『新宿スワン II』挿入歌。
終焉
『UVERworld ARENA TOUR 2016』にて披露されていた。
「ほんの少し」制作時に、浮かんだアイデアから生まれた楽曲。
TYCOON 参加ミュージシャン
UVERworld：Chorus (#12)
Support Musician
TYCOON ツアー
本作を引っ提げたアリーナツアー『UVERworld TYCOON TOUR』が開催された。
溶媒効果
化学において、溶媒効果（ようばいこうか、英: Solvent effects）とは反応性もしくは分子の会合に対して溶媒が及ぼす影響を指す。溶媒は溶解度、安定性、反応速度に影響を及ぼすため、適切な溶媒を選択することにより化学反応を熱力学的・速度論的に制御できる。
溶媒効果 安定性に対する影響
溶媒は反応物や生成物の安定性に影響を与え、平衡定数を変化させる。平衡はより安定化される物質の側に偏る。反応物および生成物の安定化は溶媒との、水素結合や双極子-双極子相互作用、ファンデルワールス相互作用を始めとする、分子間相互作用により起こる。
酸と塩基の電離平衡は溶媒変化の影響を受ける。溶媒の影響はその酸性もしくは塩基性によるものだけではなく、比誘電率や溶解度の選好からくる酸塩基平衡に関わる特定の化学種の安定化などによる影響がありうる。したがって、溶解度や比誘電率の変化は酸性および塩基性に影響を与える。
上表から、極性の最も強い溶媒は水であり、次がジメチルスルホキシド (DMSO)、そしてアセトニトリルの順であることがわかる。次の酸解離平衡について考える。
HA  A− + H+,
水は上に挙げたうちで最も極性の強い溶媒であるため、DMSOやアセトニトリルよりも強くイオン性化学種を安定化する。イオン化、そして酸性は水中で最も大きく、DMSO、アセトニトリルでより弱い。25 °C のアセトニトリル (ACN) 、DMSO、水中における  pKa の値を下表に挙げる。
溶媒効果 安定性に対する影響
様々な 1,3-ジカルボニル化合物は下式で表されるケト-エノール互変異性を示す。
この互変異性は環状エノール型（シス型）とジケト型との間の平衡となることが最も多い。互変異性の平衡定数は次のように表式化される。
アセチルアセトンの互変異性平衡定数は次のように溶媒効果を受ける。
上記の表から、極性の低い溶媒中ではシス-エノール型が支配的であり、極性の高い溶媒中でジケト型が支配的であることが見てとれる。シス-エノール型に生じる分子内水素結合は、分子間水素結合の相手が存在しない場合により顕著である。結果として、分子間水素結合の相手となりにくい極性の低い溶媒では分子内水素結合による安定化が起きる。
溶媒効果 反応速度に対する影響
しばしば、反応性と反応機構は孤立分子のふるまいとして描かれ、溶媒は不活性な支持体として扱われる。しかし、溶媒は実際に反応速度および反応次数に影響を与えることがある。
溶媒は反応速度に遷移状態理論に基づいて説明できる平衡溶媒効果を与える。要点を言えば、反応速度は始状態と遷移状態とで異なる溶媒和に起因する溶媒の影響を被る。反応物分子が遷移状態に移行する際、溶媒分子は再配向して遷移状態を安定化する。遷移状態が始状態よりもより大きく安定化されるとき、反応速度は上昇する。始状態が遷移状態よりも大きく安定化されるとき、反応速度は低下する。しかし、溶媒和が異なるためには、溶媒再配向緩和（遷移状態配向から基底状態配向へ逆行）が十分に速い必要がある。したがって、平衡溶媒効果は鋭い障壁と弱い双極子を持ち、緩和の速い溶媒において観測される傾向にある。
遷移状態理論があてはまらないほど非常に速い反応に対しては平衡仮説はあてはまらない。そのような場合で強い双極子を持ち、緩和の遅い溶媒が関わる場合、反応速度について遷移状態の溶媒和はあまり大きな役割を演じない。その代わり、溶媒の動力学的寄与（摩擦、密度、内圧、粘性）が反応速度への影響において大きな役割を果たす。
溶媒効果 ヒューズ・インゴールド則
脱離反応および求核置換反応に対する溶媒効果はイギリスの化学者エドワード・D・ヒューズとクリストファー・ケルク・インゴールドにより初めて研究された。 始状態と遷移状態におけるイオンもしくは双極子を持つ分子と溶媒との純粋に静電相互作用のみを考慮する単純な溶媒和モデルを用いて、全ての求核置換反応と脱離反応は異なる荷電分類（中性、正電荷、負電荷）に組織化される。ヒューズとインゴールドは溶媒和の程度について次のような状況で期待されるいくつかの仮定を置いた。
これらの一般的仮定を置くと次のような効果が当てはまる。
溶媒効果 反応例
置換反応に使用される溶媒は求核剤の求核性を決定する。この事実は、気相で行われる反応が増えるにつれて、より明らかとなってきている。このように、溶媒条件は反応の進行に顕著な影響を与える。溶媒条件によって反応機構の選好性が逆転する場合もある。SN1反応の場合、中間体であるカルボカチオンを溶媒が安定化できるかどうかが溶媒を使うことができるかどうかにおいて直接的に重要である。極性溶媒が SN1 反応の反応速度を加速することは、極性溶媒が反応中間体、すなわちカルボカチオンに溶媒和し、活性化エネルギーが低下する結果である。次の表はtert-ブチルクロリドの加溶媒分解反応速度を酢酸 (CH3CO2H)、メタノール (CH3OH)、水 (H2O) を溶媒として比較したものである。
溶媒効果 反応例
SN2反応の場合はこれとは全く異なり、求核剤が溶媒和を受けない場合にSN2反応の反応速度は加速される。SN1では遷移状態が安定化され、SN2では反応物が不安定化されるが、どちらの場合でも活性化エネルギー ΔG‡ の低下により反応が加速される。この関係は ΔG = −RT ln K（ギブズの自由エネルギー）によるものである。 SN2反応は2分子反応であり、反応速度は求核剤に一次、求電子剤に一次の依存性を示す。SN2反応およびSN1反応のどちらの反応機構も可能である場合、決定因子は求核剤の強さである。求核性と塩基性は連動しており、分子の求核性が高まれば求核剤の塩基性は高くなる。この塩基性の高まりは、溶媒がプロトン性のSN2反応機構において問題を引き起こす。プロトン性溶媒は塩基的性質を持つ強い求核剤と酸塩基反応を起こし、したがって求核剤の求核的性質を低減もしくは除去してしまう。次の表に、n-ブチルブロミドとアジ化物イオン N−3 とのSN2反応における、反応速度への溶媒極性の影響を示す。プロトン性溶媒から非プロトン性溶媒へ変更した際の総反応速度の増加に注目されたい。この差は強い求核剤がプロトン性溶媒とは酸塩基反応を起こし、非プロトン性溶媒とは起こさないために生じる。反応速度への影響として、溶媒効果の他にも立体障害効果を忘れてはならない。しかし、SN2反応速度への溶媒極性の影響を見る際には、立体障害は無視してよい。
溶媒効果 反応例
SN1反応とSN2反応を比較した図を下に示す。左半分はSN1反応の反応座標図である。極性溶媒反応条件の場合に ΔG‡activation が低下していることに注目されたい。これは極性溶媒がカルボカチオン中間体の生成を非極性溶媒に比べて大きく安定化することに起因する。ΔEa, ΔΔG‡activationを見れば明らかである。右半分は SN2 応の反応座標図である。非極性溶媒反応条件の場合に ΔG‡activation が低下していることに注目されたい。極性溶媒は求核剤の負電荷に溶媒和することにより、反応物を非極性溶媒に比べて大きく安定化し、求電子剤との反応を難しくする。
正負問わず電荷を帯びた遷移金属錯体の関わる反応は溶媒和により、特に極性媒質の溶媒和により劇的な影響を受ける。金属種の電荷が化学的変形中に変化する場合、ポテンシャルエネルギー面の 30–50 kcal/mol もの変化が計算されている。
多くのフリーラジカルに基づく合成が大きな速度論的溶媒効果を示し、反応速度が低下したり計画された反応が非選好経路となったりする。
クロス・クリーク・ピクチャーズ
クロス・クリーク・ピクチャーズ（英語: Cross Creek Pictures, CCP）は、2009年に設立されたアメリカ合衆国の映画製作スタジオである。初製作は『ブラック・スワン』（2010年）、以後に『スーパー・チューズデー 〜正義を売った日〜』（2011年）、『ウーマン・イン・ブラック 亡霊の館』（2012年）、『ラッシュ/プライドと友情』（2013年）を発表した。またいくつかはエクスクルーシブ・メディアと共同製作していた。2011年9月、クロス・クリークはユニバーサル・ピクチャーズと以後3年間で6作品を公開する契約を交わした。2015年末、クロス・クリークはソニー・ピクチャーズ エンタテインメントと次の3年間で共同製作、出資、配給する契約を交わした。
碧頭駅
碧頭駅（へきとうえき）は、中華人民共和国広東省深圳市宝安区に位置する深圳地下鉄11号線の駅。
閉環メタセシス
閉環メタセシス（へいかんメタセシス、英: Ring-closing metathesis、略称: RCM）は、有機化学において広く使われているオレフィンメタセシスの一種である。2つの末端アルケンの分子内メタセシスによって様々な不飽和環の合成のために使われる。この反応では、シクロアルケンのE-またはZ-異性体と揮発性エチレンが形成される。
閉環メタセシス
最も一般的に合成される環の大きさは5から7原子の間である。しかしながら、報告されている合成には45から90員環にもなる大環状複素環化合物まである。これらの反応は金属によって触媒され、メタラシクロブタン中間体を経て進行する。閉環メタセシス反応は、1980年にDider VilleminによってExaltolide前駆体の合成に関する論文において初めて発表され、後に、ロバート・グラブスとリチャード・シュロックによって一般に普及した方法となった。グラブスとシュロック、イヴ・ショーヴァンはオレフィンメタセシスに関する業績で2005年のノーベル化学賞を授与された。RCMは、これ以前は効率的に得ることが困難だった環の形成におけるその合成的有用性と広い基質範囲から有機化学者の間で支持を得ている。主な副生成物がエチレンのみであるため、これらの反応は原子経済的であると考えることもできる。アトムエコノミーの概念はグリーンケミストリーの発展においてますます重要な課題である。
閉環メタセシスに関する複数の総説が発表されている。
閉環メタセシス 歴史
閉環メタセシスの最初の例は1980年にDider Villeminによって報告された。VilleminはWCl6/Me4Sn触媒によるメタセシス環化（収率は60-65%、環の大きさに依存する）を用いてExaltollideを合成した（下図A）。それからの数カ月のうちに、辻二郎がWCl6およびジメチルチタノセン（Cp2TiMe2）によって触媒されるマクロライドの調製（下図B、収率は17.9%）について同様のメタセシス反応を報告した。辻はオレフィンメタセシス反応を「有機合成において潜在的に有用なである」と述べ、様々な官能基が耐えられるより汎用性のある触媒の開発の必要性について述べた。
1987年、Siegfried WarwelとHans Kätkerは、Re2O7/Al2O3と触媒の活性化にMe4Snを用いた出発物質のシクロオレフィンのクロスメタセシス二量化によってC14、C18、C20（収率58-74%）、C16（収率30%）ジエンを得る反応を使った対称マクロサイクルの合成を発表した。
閉環メタセシス 歴史
最初の発見から10年後、1992年にグラブスとFuが、シュロックのモリブデンアルキリデン触媒を利用したRCMによるO- ならびにN-複素環化合物の合成を詳述した影響力の大きい2報の論文を発表した。シュロックのモリブデン触媒は塩化タングステン触媒よりも頑強かつ官能基許容性が広いことが証明された。この合成経路によって、容易に入手可能な出発材料から高収率（89-93%）でジヒドロピラン骨格を得ることが可能になった。加えて、置換ピロリン、テトラヒドロピリジン、アミドの合成は中程度から高収率（73-89%）と説明された。この環化反応の駆動力は、1分子の出発材料につき2分子が形成されることによるエントロピー的な有利さに帰せられている。高揮発性の気体である2番目の分子、エチレンが失われることが、ルシャトリエの原理にしたがって順方向に反応を駆動する。
1993年、グラブスらはモリブデン触媒を用いた炭素環合成に関する報告を発表しただけでなく、メタセシス反応のための新規ルテニウムカルベン錯体の最初に使用についても詳述した。この触媒は後にその並外れた有用性により人気の触媒となった。モリブデン触媒とは異なり、これらのルテニウム触媒は空気および湿気に対して安定である。グラブス触媒という名前の方が有名であるこれらのルテニウム触媒は、モリブデン触媒やシュロックの触媒と共に、今日もRCMを含む多くのメタセシス反応で使われている。概して、金属触媒RCM反応はC-C結合形成反応において非常に有効であり、有機合成やケミカルバイオロジー、物質科学、その他様々分野において、幅広い不飽和環や高度に官能基化された環を得るために非常に重要であることが示されている。
閉環メタセシス 機構
遷移金属触媒オレフィンメタセシスの機構は、過去40年間にわたって広く研究されてきた。RCMは、クロスメタセシス（CM）や開環メタセシス重合（ROMP）、非環式ジエンメタセシス（ADMET）といったその他のオレフィンメタセシス反応と同様の機構経路を経る。触媒サイクルの全ての段階が可逆的と考えられるため、反応条件や基質に依存して、これらその他の経路の一部がRCMと交差することも可能である。1971年、ショーヴァンは [2+2] 環化付加によるメタラシクロブタン中間体の形成を提唱した。この中間体は次にサイクロリバート（cyclorevert）して同じアルケンまたは触媒種を与えるか（非生産的経路）、新しい触媒種とアルキリデンを生成する（生産的経路）。この機構は化学者の間で広く受け入れられるようになっており、RCM機構のモデルとなっている。
閉環メタセシス 機構
反応は、触媒のアルケン配位子が基質と置換することから始まる。この過程は、一連の [2+2] 環化付加とサイクロリバージョン（cycloreversion）による新たなアルキリデンの形成を介して起こる。ホスフィン配位子の会合と解離もグラブス触媒の場合に起こる。RCM反応では、このアルキリデンが同じ分子上の2つ目の反応性末端アルケンと分子内 [2+2] 環化付加を起こす。2分子目の出発物質の分子間付加も起こり得る。これは一般的な競合副反応であり、重合が起こる。メタラシクロブタン中間体のサイクロリバージョンは、[M]=CH2またはアルキリデン（触媒サイクルに再び入る化学種）と共に、望むRCM生成物を形成する。揮発性エチレンが失われることがRCMの駆動力であるが、エチレンは競合するメタセシス反応によっても生成されるため、RCM反応のみの駆動力と考えることはできない。
閉環メタセシス 機構
RCM反応は、厳密な反応条件、触媒、基質に依存する速度論あるいは熱力学支配化にある。一般的な環である5から7員環シクロアルケンが形成される傾向が高く、ラクトン環の形成についてIlluminatiとMandoliniによって示されるように、環化生成物のエントロピー的有利さによる、より大きな熱力学支配下にしばしばある。5原子と8原子の間のより小さな環は、より低い環ひずみのため、中員環から大員環よりも熱力学的に有利である。環ひずみは異常な結合角が原因であり、鎖状のものと比較してより大きな燃焼熱をもたらす。RCM生成物がひずみのあるオレフィンを含むとすると、この新たに形成されたオレフィンの開環メタセシス重合によって重合がより有利となる。特に中員環は、部分的には環の両側からの渡環相互作用と、そして不利なゴーシュ相互作用を避けるように分子を適応させることができないため、より大きな環ひずみを持つ。RCMは、生成物が触媒サイクルに再び入ることができない、あるいは平衡により相互変換できないとすれば、速度論的偏りを持つと考えることができる。速度論的生成物分布は、ほとんどの場合RCM生成物を与え、オリゴマーまたはポリマーの生成はほとんどの場合不利である。
閉環メタセシス 機構
より反応性の高い触媒の出現によって、より多くの生成物分布をもたらす平衡RCMがかなりの頻度で観察される。反応機構は、様々な競合平衡反応を含有するように拡張でき、またオリゴマーといった様々な副生成物が反応経路に沿ってどこで形成されるかを示すことができる。
反応はまだ熱力学支配下にあるものの、最初の速度論的生成物（出発物質の二量化またはオリゴマー化）がより高い触媒活性の結果として反応の始まりに形成される。触媒活性の上昇によって、オレフィン生成物が触媒への非末端アルケン付加を介して触媒サイクルに再び入ることも可能になる。ひずみのあるオレフィンがさらに反応性を持つため、生成物の平衡分布が観察される。しかしながら、この平衡は望ましいRCM生成物が有利なように生成物比をひっくり返すための様々な手法を用いて動かすことができる。
同じ分子上に反応性基が互いに遭遇する確率は環の大きさに反比例するため、必要な分子内環化付加反応は環の大きさが増大するにつれて難しくなる。この関係は、分子環反応を低減するために、大きな環のRCMが高希釈条件（0.05-100 mM）下でしばしば行われることを意味する（上図A）。それに対して、一般的な環のRCMはより高い濃度、まれには無溶媒でも行うことができる。平衡反応は、温度を上げることで（上図B）反応混合物の粘度を低下させ、それによって熱運動を上昇させることによって、また反応時間を長くしたり短くしたりすることによって（下図C）、望ましい熱力学的生成物へと偏らせることができる。
触媒選択（上図D）も生成物形成を制御するうえで非常に重要であることが明らかにされている。閉環メタセシスで一般的に使用される触媒のいくつかを下に示す。
閉環メタセシス 反応の適用範囲
閉環メタセシスは5-30員環、多環式化合物、N、O、S、P、そしてSiといった原子を含む複素環式化合物の合成における有用性が示されている。現代のRCM反応の官能基許容性によって、エポキシドやケトン、アルコール、エーテル、アミン、アミドなどといった幅広い官能基を含む構造的に複雑な化合物の合成が、以前の方法よりも容易に達成することができる。酸素ならびに窒素複素環式化合物が、天然物および薬剤において豊富なため多数を占めている。いくつかの例を下に示す（赤色のアルケンはRCMによって形成されたC-C結合を示している）。
末端アルケンに加えて、三ならびに四置換アルケンが、置換環式オレフィン生成物を得るためにRCM反応において使用されている。閉環メタセシスはまた、アルキンを含む環を巻くためにも使われている。この反応では、新しい末端アルケンが生成したり、あるいは2回目の環化が起こり二環式化合物が形成される。この種の反応はより正式にはエンイン閉環メタセシスと呼ばれている。
閉環メタセシス 反応の適用範囲
RCM反応では、E型とZ型幾何異性体のどちらも形成されうる。立体選択性は触媒や環ひずみ、出発物質のジエンに依存する。より小さな環では、環ひずみの最小化を反映して、より安定な生成物としてZ型異性体が主に得られる。大員環では、E型異性体がZ型異性体と比較してより安定であるため、RCM反応における熱力学的偏りの結果としてE型異性体がしばしば得られる。一般的な傾向として、ルテニウムNHC（N-ヘテロ環状カルベン）触媒はE選択性を好み、トランス異性体を形成する。これは部分的には置換基間の立体衝突による。置換基はメタラシクロブタン中間体においてより安定な配座としてトランス配座をとり、その結果E型異性体が形成される。立体的に純粋なZ型異性体の合成は閉環アルキンメタセシスによって以前に達成された。しかしながら、2013年にグラブスはキレート型ルテニウム触媒を使用した高選択的Z-マクロサイクルの合成について報告した。この選択性は、触媒配位子と形成されるメタラシクロブタン中間体との間の立体衝突が増大したことによるものである。遷移状態における増大した立体的相互作用はE型ではなくZ型オレフィンの形成につながる。これは、E型異性体を形成するために必要な遷移状態が大変不利なためである。
閉環メタセシス 反応の適用範囲
添加剤も配座の優先傾向をひっくり返したり、反応濃度を上昇させたり、触媒に結合しうるエステルやアミドといった高度に極性な基をキレートしたりするために使われる。オルトチタン酸テトライソプロピル（Ti(Oi-Pr)4)）は、触媒被毒を防ぐために極性基をキレートするために一般的に用いられる。エステルの場合は、このチタン系ルイス酸はカルボニル酸素原子に結合する。この酸素原子がチタンによってキレートされると、もはや触媒のルテニウム金属に結合することはできない（金属への結合は触媒の不活性化をもたらす）。これによって、出発物質の二量化なしに高い有効濃度で反応を行うことも可能になる。
別の古典的例として、中員環の環化ラクトン化で、優先するZ型（syn型）配座のエステルよりもE型（anti型）配座を取らせるために嵩高いルイス酸を使用した研究がある。ある研究では、7員環ラクトンを形成するために、アルミニウム トリス(2,6-ジフェニルフェノキシド)（ATPH）が添加された。このアルミニウム金属は基質のカルボニル酸素と結合し、嵩高いジフェニルフェノキシド基をエステル化合物にごく接近させる。その結果、エステルは不利な立体的相互作用を最小化するためにE型（anti型）配座異性体をとる。このルイス酸なしでは、二量化した14員環のみが得られた。
閉環メタセシス 反応の適用範囲
2つの反応性アルケンをごく接近させるようなやり方で分子を配置することによって、分子間クロスメタセシスが起こる可能性が最小化される。
ルテニウム触媒を使った多くのメタセシス反応は新たに形成された二重結合の望まない異性化によって妨げられ、副反応として形成される水素化ルテニウムがこの原因であると考えられている。ある研究では、ジアリルエーテルのRCM反応において、異性化はこれらの水素化物を除去することができる特定の添加剤を用いることで抑制されることが見出された。添加剤なしでは、反応生成物として期待される2,5-ジヒドロフラン（エチレンガスも同時に形成される）ではなく、2,3-ジヒドロフランが得られる。TEMPOやフェノールといったラジカル捕捉剤は異性化を抑制しない。しかしながら、1,4-ベンゾキノンや酢酸といった添加剤は望まない異性化を防ぐことができる。どちらの添加剤も水素化ルテニウムを酸化することができ、これによってそれらの効果が説明できる。
RCMに付随する別の よくある問題として、一部の環化で必要な高希釈条件による触媒分解の恐れがある。低濃度での大規模反応から生成される大量の廃棄物のため、高希釈は工業的利用における制限要因でもある。選択性を損うことなく反応濃度を増加させるための努力が行われている。
閉環メタセシス 合成反応への応用
閉環メタセシスは歴史的に、数え切れないほど多くの有機合成において用いられてきており、今日も様々な化合物の合成に使用され続けている。以下の例はRCMの多くの可能性がある幅広い有用性のわずかな見本である。その他の例は多くの総説が出版されているため、それらを参照されたい。
閉環メタセシスは全合成において重要である。一つの例は、天然に存在するシクロファンであるフロレソリド（floresolide）の合成における12員環の形成でのRCMの使用である。フロレソリドBはApidium属のホヤから単離され、KB腫瘍細胞株に対して細胞毒性を示す。2005年、K・C・ニコラウらは、第二世代グラブス触媒を使用した合成終盤での閉環メタセシスによって、89%の収率でEおよびZ型異性体の混合物（E/Z = 1:3）を得て、両異性体の合成を完了した。一つのプロキラル中心が存在するものの、生成物はラセミ体である。フロレソリドは、（遷移状態における立体的制約によって）カルボニル基の後側ではなく前側を通って新たな環が形成されるため、回転異性体である。カルボニル基は次にこの環を決まった位置に永久に固定する。E/Z異性体は次に分離され、最終段階でフェノールのニトロ安息香酸エステル保護基を炭酸カルシウムによって除去することで最終生成物と非天然型のZ型異性体が得られた。
閉環メタセシス 合成反応への応用
1995年、グラブスらはRCMで可能となる立体選択性を浮かび上がらせた。グラブスらのグループはβ-ターンを形成する内部水素結合を持つジエンを合成した。この水素結合は、メタセシスが起こる寸前である両ジエンがごく接近したマクロサイクル前駆体を安定化させた。ジアステレオマーの混合物をこの反応条件に供した後、オレフィンβ-ターンの一方のジアステレオマーのみが得られた。次に、(S,S,S) ならびに (R,S,R) ペプチドを用いて実験が繰り返された。(S,S,S) ジアステレオマーのぎあ反応性があり、閉環を可能とするために必要な立体配置が示された。オレフィン生成物の絶対配置がBalaramのジスルフィドペプチドを模倣していることも興味深い。
閉環メタセシス 合成反応への応用
8-11員環における環ひずみは、RCMで難易度が高いことが証明されてきた。しかしながら、これらの環系が合成された多くの研究例が存在する。1997年、Fürstnerは最終段階のRCMによってジャスミンのケトラクトン（E/Z）を得る簡易な合成を報告した。当時、RCMによる10員環の形成は報告されておらず、以前の同化合物の合成は、デカノリドを作るためのマクロラクトン化を含む経路を用いており、しばしば長かった。加熱還流したトルエンに12時間かけてジエンおよび触媒を加えることによって、Fürstnerはオリゴマー化を避けることができ、88%の収率でE/Z型異性体を得ることができた。興味深いことには、CH2Cl2が1:2.5の比でZ型異性体の形成を優先したのに対して、トルエンでは1:1.4の比しか得られなかったことである。
2000年、Alois Fürstnerは、7員環複素環中間体の形成にRCMを使用した(−)-バラノールの8段階での合成を報告した。バラノールはVerticillium balanoidesから単離された代謝物であり、プロテインキナーゼC（PKC）に対して阻害作用を示す。閉環メタセシスの段階では、ルテニウム・インデニリテン錯体がプレ触媒として使われ、望む7員環が87%の収率で得られた。
閉環メタセシス 合成反応への応用
2002年、スティーブン・F・マーティンらは、閉環メタセシスを2回使用した多環式アルカロイドであるマンザミンAの24段階での合成を報告した。天然物であるマンザミンは沖縄沖のカイメンから単離された。マンザミンは抗腫瘍化合物としての将来性のためによい合成標的である。最初のRCM段階は13員環のD環の構築でZ型異性体のみが67%の収率で得られた。これはメタセシスが通常はE型異性体を優先的に生成するのとは珍しい対比であった。さらなる変換の後、2回目のRCMでは、化学量論量の第一世代グラブス触媒を使用して26%の収率で8員環のE環が構築された。この合成は、メタセシス反応の官能基許容性と様々な大きさの環の複雑な分子と構築できる能力を浮かび上がらせている。
2003年、ダニシェフスキーらは、Streptomyces属菌から単離されたマクロライドである(+)-ミグラスタチンの全合成を報告した。ミグラスタチン（migrastatin）は腫瘍細胞の遊走（migration）を阻害する。このマクロライドはRCMによって形成された14員環複素環を含む。メタセシス反応では、 (E,E,Z) 異性体の保護ミグラスタチンのみが収率70%で得られた。この選択性は、より障害の少ないオレフィンにル付加し、次に最も近づきやすいオレフィンへと環化するこのルテニウム触媒の優先傾向が原因であると報告されている。最終段階のシリルエーテルの脱保護で (+)-ミグラスタチンが得られた。
全体としては、閉環メタセシスは、様々な大きさと化学的性質の環状化合物を容易に得るための非常に有用な反応である。しかしながら、高希釈条件、選択性、望まない異性化といったいくかの制限も持つ。
クリスティアン・マクーン
クリスティアン・フレデリク・バヨイ・マクーン・レジェス  (Christian Frederick Bayoi Makoun Reyes、2000年3月5日 - )は、ベネズエラ・カラボボ州バレンシア出身のサッカー選手。メジャーリーグサッカー・シャーロットFC所属。ポジションはミッドフィールダー。
クリスティアン・マクーン クラブ経歴
2010年にサモラFCのユースチームに入団し、2016年シーズンにトップチームに昇格。翌2017年シーズンにプリメーラ・ディビシオンデビューを果たした。
クリスティアン・マクーン 代表経歴
2017年にU-17のベネズエラ代表に招集されたマクーンだったが、同年開催の2017 FIFA U-20ワールドカップのU-20代表にも招集。見事に準決勝メンバーとなった。
村檜神社
村檜神社（村桧神社、むらひじんじゃ）は、栃木県栃木市にある神社。旧社格は郷社。下野国三宮を称する。
村檜神社 歴史
社伝によれば大化2年（646年）9月29日、熊野大神と日枝大神（大山咋神）を迎えて祀ったという。大山咋神は比叡山の神であり、これを祀ったところに近隣の小野寺山大慈寺との関係を指摘されている。この付近の小野寺、上岡、下岡、三谷、新里、古江、下津原、畳岡、駒場（現在の静の一部）、鷲巣を「小野寺十郷」と称し、その総鎮守として創建したものであると伝えている。
大同2年（807年）、合祀した皆川村小野口の八幡宮の祭神・誉田別命を主祭神として迎えた。また、清和天皇の代（858年 - 876年）に皆川村八幡沢に勧請した八幡大神を、光孝天皇の代（884年 - 887年）、その地が不浄であるとして村檜神社に合祀した。
天慶2年（939年）、平将門を討伐する藤原秀郷がここで戦勝を祈願したと伝える。また社の創建自体を秀郷によるものとする説もあり、河野守弘の『下野国誌』では、唐沢山城主となった秀郷が、鬼門にあたり1里ほど離れている地に、城中の鎮護のために村檜神社を創建したとしている。これを「再建」とする文献もある。
中世以降、下野小野寺氏や唐沢山城主佐野氏からも信仰を得た。江戸時代には栃木宿が置かれた栃木町の商人からも帰依された。社殿の前には、享保11年12月（1726年12月ないし翌年1月）に「𣜜木上町」（現・栃木市万町）の麻問屋・野口家が奉納した織部燈籠一対がある。
明治5年（1872年）に郷社に列せられた。
村檜神社 文化財
天文2年（1533年）に建てられたもの。記録によっては、応永21年（1414年）に一部改築、天文2年に佐野城主・佐野豊綱による大改築があったとしている。この建立ないしは大改築のとき、大工を務めた左甚五郎が埋め込んだと伝えられる瓜の彫刻が、社殿南西の側柱上部に残っている。
三間社春日造、屋根は檜皮葺きである。拝殿と本殿の区別はない。正面のひさしを支える柱上の斗組に、室町時代中期・後期の他の社殿にはない独特の特徴が見られると評され、これが文化財指定の鍵となっている。
1908年（明治41年）8月1日、当時の古社寺保存法に基づき特別保護建造物（文化財保護法下の重要文化財に相当）に指定。
1972年（昭和47年）4月1日、岩舟町の天然記念物に指定。2014年（平成26年）4月5日の編入合併で栃木市に受け継がれた。
村檜神社 境内社
境内社11社の内、8社を西宮神社の末社殿に合祀。織姫神社は焼失、厳島神社は倒壊し、再建されていない。
白旗の少女 琉子
『白旗の少女 琉子』（しらはたのしょうじょ りゅうこ）は、1988年7月21日に公開された日本のアニメ映画。1985年8月に築地書館から発行された文・新川明、版画・儀間比呂志の反戦テーマの児童向け絵本『りゅう子の白い旗 沖縄いくさものがたり』の映画化作品。
白旗の少女 琉子 写真「白旗の少女」との関係
原作の絵本は、沖縄戦の際にアメリカ軍によって撮影された1枚の写真（白旗の少女）が元になっている。この写真は沖縄戦の研究に当たっていた大田昌秀（後に沖縄県知事）が調査の過程で発見し、1977年に刊行した沖縄戦の写真集に収録された。その後、アメリカ軍による沖縄戦の映像記録を日本での募金によって買い取る「1フィート運動」の過程で同じ場面を撮影した映画フィルムが発見され、1984年にフィルムが日本に届いた際にテレビなどで紹介された。1985年の刊行当時この少女の身元は知られておらず、作中のエピソードは作者の創作になるものである。絵本刊行から2年後の1987年に比嘉富子が「自分が少女本人である」と名乗り出て、本作公開翌年の1989年に小説『白旗の少女』として自身の体験を執筆刊行した。