Manganat
Dalam tata nama anorganik, suatu manganat adalah entitas molekul bermuatan negatif dengan mangan sebagai atom pusat. Namun, nama ini biasanya digunakan untuk merujuk pada anion tetraoksidomanganat(2−), MnO, dikenal pula sebagai manganat(VI) karena mengandung mangan dalam keadaan oksidasi +6. Manganat adalah satu-satunya senyawa mangan(VI) yang diketahui.
Ion manganat(VI) adalah tetrahedral, mirip dengan sulfat atau kromat: memang, manganat sering kali isostruktural dengan sulfat dan kromat, sebuah fakta yang pertama kali dicatat oleh Mitscherlich pada tahun 1831. Jarak mangan–oksigen adalah 165.9 pm, sekitar 3 pm lebih panjang dari permanganat. Sebagai suatu ion d, ia bersifat paramagnetik, namun setiap distorsi Jahn–Teller terlalu kecil untuk dideteksi dengan kristalografi sinar-X. Manganat berwarna hijau tua, dengan absorpsi tampak maksimum "λ" = 606 nm ("ε" = ). Spektrum Raman juga telah dilaporkan.
Natrium dan kalium manganat biasanya disiapkan di laboratorium dengan mengaduk permanganat yang ekivalen dalam suatu larutan pekat (5–10 M) dari hidroksida selama 24 jam atau dengan pemanasan.
Kalium manganat dibuat secara industri, sebagai perantara antara kalium permanganat, dengan melarutkan mangan dioksida dalam kalium hidroksida cair dengan kalium nitrat atau udara sebagai zat pengoksidasi .
Manganat, terutama barium manganat, BaMnO, yang tidak larut Telah digunakan sebagai zat pengoksidasi dalam sintesis organik: mereka akan mengoksidasi alkohol primer menjadi aldehida dan kemudian menjadi asam karboksilat, dan alkohol sekunder menjadi keton. Barium manganat juga telah digunakan untuk mengoksidasi hidrazon menjadi senyawa diazonium.
Manganat tidak stabil terhadap disproporsionasi dalam semua tapi yang paling basa dari larutan berair. Produk utama adalah permanganat dan mangan dioksida, namun kinetika kompleks dan mekanismenya melibatkan spesies terprotonasi dan/atau mangan(V).
Asam manganat tidak bisa terbentuk karena disproportionasinya yang cepat. Namun, konstanta disosiasi asam keduanya disimulasikan dengan teknik radiolisis pulsa:
Anion manganat(V), MnO, dikenal secara trivial sebagai hipomanganat dan secara sistematis sebagai tetraoksidomanganat(3−), adalah suatu spesi biru terang dengan absorpsi tampak maksimum "λ" = 670 nm ("ε" = ). Senyawa ini tidak stabil terhadap disproporsionasi ke manganat(VI) dan mangan dioksida, walaupun reaksinya sangat lambat dalam larutan basa ("c"(OH) = ).
Hipomanganat dapat dibuat dengan reduksi hati-hati manganat dengan sulfit, hidrogen peroksida atau mandelat. Hanya kalium hipomanganat yang telah dipelajari sampai batas tertentu. Asam hipomanganat tidak dapat terbentuk karena disproporsionasinya yang cepat, namun konstanta disosiasi asam ketiga telah diperkirakan dengan teknik radiolisis pulsa:
Ester siklik asam hipomanganat dianggap zat antara dalam oksidasi alkena oleh permanganat.
Anion manganat (IV) telah disiapkan dengan radiolisis larutan encer permanganat. Senyawa ini adalah mononuklir dalam larutan encer, dan menunjukkan penyerapan yang kuat pada ultraviolet dan penyerapan yang lebih lemah pada 650 nm.
Most so-called "manganit" tidak mengandung oksoanion diskrit, namun merupakan oksida campuran dengan struktur perovskit (LaMnO, CaMnO), spinel (LiMnO) atau natrium klorida (LiMnO, NaMnO). Satu pengecualian adalah kalium dimanganat(III), KMnO, yang mengandung anion diskrit MnO.