Trifenilfosfina
Trifenilfosfina (nama IUPAC: trifenilfosfana) adalah suatu senyawa organofosforus umum dengan rumus kimia P(CH) - terkadang disingkat sebagai PPh atau PhP. Senyawa ini banyak digunakan dalam sintesis senyawa organik dan organologam. PPh hadir sebagai kristal yang stabil di udara dan tidak berwarna pada suhu kamar. Senyawa ini larut dalam pelarut organik non-polar seperti benzena dan dietil eter.
Trifenilfosfina adalah zat yang relatif murah. Senyawa ini dapat disiapkan di laboratorium dengan perlakuan fosforus triklorida dengan fenilmagnesium bromida atau fenillitium. Sintesis industri melibatkan reaksi antara fosforus triklorida, klorobenzena, dan natrium:
Trifenilfosfina mengalami oksidasi lambat oleh udara untuk menghasilkan trifenilfosfina oksida, PhPO:
Pengotornya dapat dimurnikan dengan rekristalisasi PPh baik dari etanol panas atau isopropanol panas. Metode ini dilakukan berdasarkan fakta bahwa OPPh lebih polar dan karenanya lebih larut dalam pelarut polar dibandingkan PPh.
Trifenilfosfina mengabstraksi belerang dari senyawa polisulfida, episulfida, dan unsur belerang. Senyawa organosulfur sederhana seperti tiol dan tioeter tidak reaktif. Produk yang mengandung fosforus ini adalah trifenilfosfina sulfida, PhPS. Reaksi ini dapat dilakukan untuk menguji kandungan S "labil" pada sampel, seperti karet vulkanisir. Trifenilfosfina selenida, PhPSe, dapat disiapkan dengan mudah dari PPh dengan Se merah (alfa-monoklinik). Garam selenosianat, SeCN, digunakan sebagai sumber Se. PPh dapat pula membetuk aduk dengan Te, walaupun aduk ini hadir sebagai (PhP)Te daripada PPhTe.
Aril azida bereaksi dengan PPh untuk menghasilkan fosfanimina, analog dari OPPh, melalui reaksi Staudinger. Ilustrasi berikut adalah preparasi trifenilfosfina fenilimida:
Fosfanimina dapat dihidrolisis menjadi amina. Biasanya zat antara fosfanimina tidak diisolasi.
Cl ditambahkan pada PPh untuk menghasilkan trifenilfosfina diklorida ([PPhCl]Cl), yang hadir sebagai fosfonium halida yang sensitif terhadap kelembaban. Pereaksi ini digunakan untuk mengubah alkohol menjadi alkil klorida dalam sintesis organik.
PPh adalah basa lemah, namun membentuk garam stabil dengan asam kuat seperti HBr. Produknya mengandung kation fosfonium [HPPh].
PPh berbentuk piramidal dengan suatu penataan seperti baling-baling kiral dari tiga cincin fenil. kekakuan PPh memberikan kontribusi terhadap kemudahan yang dengannya derivatifnya mengkristal.
PPh sangat luas digunakan dalam sintesis organik.Sifat-sifat yang memandu penggunaannya adalah nukleofilisitas dan karakter reduksinya. Nukleofilisitas PPh ditunjukkan oleh reaktivitasnya terhadap alkena elektrofilik, seperti akseptor Michael, dan alkil halida. Senyawa ini juga digunakan dalam sintesis senyawa biaryl, seperti reaksi Suzuki.
PPh bergabung dengan sebagian besar alkil halida untuk menghasilkani garam fosfonium. Fasilitas reaksi ini mengikuti pola yang biasa dimana alkil iodida dan halida benzil dan alilik adalah reaktan yang sangat efisien.:
Garam tersebut, yang mudah terisolasi sebagai padatan kristal, bereaksi dengan basa kuat untuk membentuk ilida:
Ilida tersebut adalah pereaksi kunci dalam reaksi Wittig, yang digunakan untuk mengubah aldehida dan keton menjadi alkena. Garam nikel dibutuhkan untuk mereaksikan PPh dengan PhBr untuk menghasilkan [PPh]Br. Kation tetrafenilfosfonium banyak digunakan untuk menyiapkan garam lipofilik yang mudah mengkristal.
Dalam reaksi ini, campuran PPh dan diisopropil azodikarboksilat ("DIAD", atau analog dietilnya, DEAD) mengubah suatu alkohol dan asam karboksilat menjadi ester. DIAD direduksi karena berfungsi sebagai akseptor hidrogen, dan PPh dioksidasi menjadi OPPh.
Dalam reaksi ini, PPh dan CX (X = Cl, Br) digunakan untuk mengubah alkohol menjadi alkil halida, membentuk OPPh sebagai produk samping.
Reaksi ini dimulai dengan serangan nukleofilik PPh pada CBr, perpanjangan dari reaksi kuarternisasi yang tercantum di atas.
Oksigenasi mudah dari PPh dieksploitasi dalam penggunaannya untuk mengoksidasi peroksida organik, yang umumnya terjadi dengan retensi konfigurasi:
Senyawa ini digunakan pula dalam penguraian ozonida organik menjadi keton dan aldehida, walaupun dimetil sulfida lebih populer untuk reaksi karena produk sampingannya, dimetil sulfoksida lebih mudah dipisahkan dari campuran reaksi daripada trifenilfosfina oksida. Aromatik "N"-oksida direduksi menjadi amina yang sesuai dengan hasil tinggi pada suhu kamar dengan iradiasi:
Sulfonasi PPh menghasilkan tris(3-sulfofenil)fosfina, P(CH-3-SO). Fosfina anionik ini biasanya diisolasi sebagai garam trinatrium dan dikenal sebagai TPPTS. Berbeda dengan PPh, TPPTS larut dalam air, begitu pula turunan logamnya. Kompleks Rodium TPPTS digunakan dalam reaksi hidroformilasi industri tertentu karena katalis yang larut dalam air mudah dipisahkan dari produk organik.