ترموگراویمتری
آنالیز گرماسنجی یا آنالیز گرماسنجی حرارتی (TGA) روشی برای تجزیه گرمایی است که با تغییر دما ، در طی زمان جرم یک نمونه اندازه‌گیری می‌شود. این اندازه‌گیری اطلاعاتی در مورد پدیده‌های فیزیکی مانند گذار فاز، جذب، جذب سطحی و دفع می‌دهد؛ و همچنین پدیده‌های شیمیایی شیمی درمانی، گرماکافت و واکنشهای گاز جامد (به عنوان مثال، اکسیداسیون یا کاهش) را شامل می‌شود.
منابع تجزیه و تحلیل حرارتی - حرارتی (TGA) بر روی ابزاری انجام می‌شود که از آن به عنوان آنالیزگر دما سنج استفاده می‌شود. تحلیل حرارتی به‌طور مداوم اندازه‌گیری جرم در حالی که دمای یک نمونه در طول زمان تغییر کرده‌است. جرم، دما و زمان به عنوان اندازه‌گیری پایه در تجزیه و تحلیل حرارت سنجی در نظر گرفته می‌شوند در حالی که بسیاری از اقدامات اضافی ممکن است از این سه اندازه‌گیری پایه حاصل شود.
آنالایزر گرماسنجی متداول شامل یک تعادل دقیق با یک ظرف نمونه در داخل کوره با دمای کنترل قابل برنامه‌ریزی واقع شده‌است. دما به‌طور کلی با سرعت ثابت افزایش می‌یابد (یا برای برخی از برنامه‌ها دما برای از دست دادن جرم ثابت کنترل می‌شود) تا متحمل واکنش حرارتی شود. واکنش حرارتی ممکن است در جوهای مختلفی از جمله: هوای محیط، خلاuum، گاز بی اثر، گازهای اکسید کننده / احیا کننده، گازهای خورنده، گازهای کربور کننده، بخارات مایعات یا «جو خود تولید شده» رخ دهد. و همچنین انواع فشارها از جمله: خلأ high زیاد، فشار زیاد، فشار ثابت یا فشار کنترل شده.
داده‌های گرماسنجی جمع‌آوری شده از یک واکنش حرارتی در یک قطعه از جرم یا درصد جرم اولیه در محور y در مقابل دما یا زمان در محور x جمع‌آوری می‌شود. از این طرح که اغلب صاف می‌شود، به عنوان منحنی TGA یاد می‌شود. اولین مشتق منحنی TGA (منحنی DTG) ممکن است برای تعیین نقاط عطف مفید برای تفسیرهای عمیق و همچنین تجزیه و تحلیل حرارتی افتراقی ترسیم شود.
TGA می‌تواند برای مواد خصوصیات از طریق تجزیه و تحلیل الگوهای تجزیه مشخصه استفاده می‌شود. این روش به ویژه برای مطالعه مواد پلیمری، از جمله ترموپلاستیک، ترموست، الاستومر، کامپوزیت، فیلم پلاستیکی، الیاف، پوشش، رنگ و سوخت مفید است.
سه درجه حرارت سنجی وجود دارد:
از TGA می‌توان برای ارزیابی ثبات حرارتی یک ماده استفاده کرد. در یک محدوده دمایی مطلوب، اگر گونه ای از نظر حرارتی پایدار باشد، تغییر جرمی مشاهده نخواهد شد. از دست دادن جرم ناچیز مربوط به شیب کم یا عدم وجود رد TGA است. TGA همچنین دمای بالای استفاده از یک ماده را می‌دهد. فراتر از این دما، مواد شروع به تخریب می‌کنند.
از TGA در تجزیه و تحلیل پلیمرها استفاده می‌شود. پلیمرها معمولاً قبل از تجزیه شدن ذوب می‌شوند، بنابراین از TGA عمدتاً برای بررسی پایداری حرارتی پلیمرها استفاده می‌شود. اکثر پلیمرها قبل از ۲۰۰ درجه سانتیگراد ذوب یا تخریب می‌شوند. با این حال، دسته ای از پلیمرهای پایدار حرارتی وجود دارد که قادر به مقاومت در برابر دمای حداقل ۳۰۰ درجه سانتیگراد در هوا و ۵۰۰ درجه سانتیگراد در گازهای بی اثر بدون تغییرات ساختاری یا از دست دادن قدرت هستند، که می‌تواند توسط TGA تجزیه و تحلیل شود. ] ] ]
ساده‌ترین خصوصیات مواد باقی مانده پس از واکنش است. به عنوان مثال، یک واکنش احتراق را می‌توان با بارگذاری یک نمونه در یک آنالیزگر حرارتی در شرایط عادی آزمایش کرد. تجزیه و تحلیل گرماسنجی با گرم کردن آن بیش از دمای اشتعال باعث احتراق یون در نمونه می‌شود. منحنی TGA حاصل که با محور y به عنوان درصد جرم اولیه رسم می‌شود، باقی مانده را در نقطه نهایی منحنی نشان می‌دهد.
تلفات توده اکسیداتیو متداول‌ترین تلفات قابل مشاهده در TGA هستند. ]
مطالعه مقاومت در برابر اکسیداسیون در آلیاژهای مس بسیار مهم است. به عنوان مثال، ناسا (اداره هوانوردی و فضائی ملی) در حال انجام تحقیقات روی آلیاژهای پیشرفته مس برای استفاده احتمالی آنها در موتورهای احتراق است. با این حال، با تشکیل اکسیدهای مس در جوهای غنی از اکسیژن، تخریب اکسیداتیو می‌تواند در این آلیاژها رخ دهد. مقاومت در برابر اکسیداسیون بسیار مهم است زیرا ناسا می‌خواهد بتواند از مواد شاتل دوباره استفاده کند. از TGA می‌توان برای مطالعه اکسیداسیون استاتیک موادی از این دست برای استفاده عملی استفاده کرد.
احتراق در هنگام تجزیه و تحلیل TG با ردیابی‌های متمایز ساخته شده در ترموگرام‌های TGA تولید شده قابل شناسایی است. یک مثال جالب در مورد نمونه‌هایی از نانولوله‌های کربنی غیر تصفیه شده تولید می‌شود که مقدار زیادی کاتالیزور فلزی دارند. به دلیل احتراق، ردیابی TGA می‌تواند از شکل طبیعی عملکرد خوب خارج شود. این پدیده ناشی از تغییر سریع دما است. هنگامی که وزن و دما در برابر زمان رسم می‌شود، یک تغییر شیب چشمگیر در اولین نمودار مشتق با از دست دادن جرم نمونه و افزایش ناگهانی دما که توسط ترموکوپل مشاهده می‌شود، همزمان است. این از دست دادن جرم می‌تواند نتیجه ذرات دود آزاد شده از سوختن ناشی از ناسازگاری در خود ماده باشد، فراتر از اکسیداسیون کربن به دلیل کاهش وزن کنترل نشده.
از کاهش وزن مختلف در یک نمونه در نقاط مختلف نیز می‌توان به عنوان تشخیص ناهمسانگردی نمونه استفاده کرد. به عنوان مثال، نمونه‌گیری از ضلع بالا و پایین نمونه با ذرات پراکنده در داخل می‌تواند برای تشخیص رسوب مفید باشد، زیرا ترموگرام‌ها با یکدیگر همپوشانی نخواهند داشت اما اگر توزیع ذرات از یک طرف به طرف دیگر متفاوت باشد، فاصله ای بین آنها نشان می‌دهد. ] [7]
سینتیک گرماسنجی ممکن است برای بصیرت در مکانیسم‌های واکنش حرارتی (کاتالیزوری یا غیر کاتالیزوری) تجزیه شده در فرایندهای تجزیه و احتراق مواد مختلف مورد بررسی قرار گیرد
انرژی فعال سازی فرایند تجزیه را می‌توان با استفاده از روش کیسینجر محاسبه کرد. [۱۵] اگرچه میزان گرمایش ثابت بیشتر متداول است، اما میزان از دست دادن جرم ثابت می‌تواند سینتیک واکنش خاص را روشن کند. به عنوان مثال، پارامترهای جنبشی کربن شدن پلی وینیل بوتیرال با استفاده از میزان از دست دادن جرم ثابت ۰٫۲ درصد وزنی در دقیقه یافت شد. [۱۶]
تجزیه و تحلیل حرارتی اغلب با فرآیندهای دیگر ترکیب می‌شود یا همراه با سایر روش‌های تحلیلی استفاده می‌شود.
به عنوان مثال، دستگاه TGA به‌طور مداوم یک نمونه را وزن می‌کند زیرا در دمای حداکثر ۲۰۰۰ درجه سانتیگراد برای اتصال با طیف‌سنج مادون قرمز تبدیل فوریه (FTIR) و تجزیه و تحلیل گاز طیف‌سنجی جرم گرم می‌شود. با افزایش دما، اجزای مختلف نمونه تجزیه می‌شوند و درصد وزن هر تغییر جرم حاصل را می‌توان اندازه‌گیری کرد.